КОМПОЗИЦИЯ ГИДРИРОВАННОГО БЛОК-СОПОЛИМЕРА И САМОКЛЕЯЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ
HYDROGENATED BLOCK COPOLYMER COMPOSITION AND A SELF-ADHESIVE COMPOSITION

Область техники, к которой относится изобретение
[0001]
Настоящее изобретение относится к композиции гидрированного блок-сополимера и к самоклеящейся композиции, в которой используют композицию гидрированного блок-сополимера.
Уровень техники
[0002]
На протяжении последних лет, широкое применение находят клеевые композиции-расплавы, что связано с соображениями энергосбережения, экономии ресурсов, снижения нагрузки на окружающую среду и другими подобными причинами, и в качестве базовых полимеров для клеевых композиций-расплавов широко используют блок-сополимеры винилароматического мономера и мономера диена с сопряженными двойными связями (например, блок-сополимеры стирол-бутадиен-стирол (SBS) и другие подобные блок-сополимеры). Однако самоклеящиеся композиции, получаемые путем использования этих блок-сополимеров, имеют недостатки, которые выражаются в отсутствии соответствующего баланса между такими характеристиками, как удерживающая способность, липкость и адгезионная прочность, и существует необходимость в устранении этих недостатков.
[0003]
В качестве способов улучшения баланса свойств, например, в патентном документе 1, раскрыта Самоклеящаяся композиция, состоящая из триблок-сополимера и диблок-сополимера. Кроме того, в патентном документе 2 описана cамоклеящаяся композиция, состоящая из блок-сополимера, полученного реакций сочетания со специфическим участвующим в реакции сочетания бифункциональным веществом (специфическим дигалогенидным соединением). Кроме того, в патентном документе 3 раскрыта Самоклеящаяся композиция, состоящая из блок-сополимера, полученного реакцией присоединения водорода (называемой также в изобретении просто "гидрированием") к блок-сополимеру винилароматического мономера и мономера диена с сопряженными двойными связями в указанной пропорции.
Список противопоставленных материалов
Патентные документы
[0004]
Патентный документ 1: выложенный патент Японии (Japanese Patent Laid-Open) № 61-278578
Патентный документ 2: выложенный патент Японии (Japanese Patent Laid-Open) № 63-248817
Патентный документ 3: выложенный патент Японии (Japanese Patent Laid-Open) № 05-98130
Сущность изобретения
Техническая задача
[0005]
По поводу описанных выше традиционно предлагаемых технологий нельзя утверждать, что в них в достаточной мере улучшен баланс между удерживающей способностью, липкостью и адгезионной прочностью и, в частности, необходимо дополнительное улучшение липкости. Кроме того, также неудовлетворительным является баланс между этими свойствами самоклеящихся композиций и их текстурой (способностью к покрыванию неровностей).
[0006]
Настоящее изобретение было создано для решения указанных выше задач. И задачей изобретения является разработка композиции гидрированного блок-сополимера, которая обладает отличными адгезионными свойствами при приложении давления, то есть удерживающей способностью, липкостью и адгезионной прочностью, в частности, высокой липкостью, и при формовании из нее самоклеящейся композиции, она способна проявлять отличные физические свойства, относящихся к адгезионным свойствам при приложении давления и текстуры самоклеящейся композиции, а также обладать отличным балансом таких свойств, а также разработка самоклеящейся композиции, содержащей композицию гидрированного блок-сополимера.
Решение задачи
[0007]
В результате всестороннего исследования, направленного на решения упомянутых выше традиционных стоящих задач, авторы настоящего изобретения обнаружили, что решить эти технические задачи позволяет создание композиции гидрированного блок-сополимера, имеющего определенную структуру, и, кроме того, было обнаружено, что самоклеящаяся композиция, содержащая в соответствующих заданных количествах композицию гидрированного блок-сополимера и реагент, придающий клейкость, также позволяет решить упомянутые выше технические задачи, и эти полученные в ходе исследования экспериментальные данные привели к созданию настоящего изобретения.
[0008]
А именно, настоящее изобретение состоит в следующем.
[1]. Композиция гидрированного блок-сополимера, включающая:
компонент (A), содержащий, по меньшей мере, один полимерный блок, включающий винилароматический углеводород в качестве основного компонента, и, по меньшей мере, один полимерный блок, включающий соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, и имеющий средневесовую молекулярную массу 30000 или выше и 500000 или ниже, и
компонент (B), содержащий, по меньшей мере, два полимерных блока, включающих винилароматический углеводород в качестве основного компонента, и, по меньшей мере, один полимерный блок, включающий соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, и имеющий средневесовую молекулярную массу 50000 или выше и 1000000 или ниже;
где композиция удовлетворяет требованиям (а)-(с), указанным ниже:
(a) суммарная степень гидрирования Н (%) ненасыщенных двойных связей в расчете на соединение диена с сопряженными двойными связями составляет от 5 до 90%;
(b) максимальная величина тангенса угла потерь δ в диапазоне температур от -100°C до 0°C составляет от 0,4 до 4,0; и
(c) соотношение между средневесовой молекулярной массой компонента (A) и средневесовой молекулярной массой компонента (B) (средневесовая молекулярная масса компонента (B)/средневесовая молекулярная масса компонента (A)) составляет от 1,3 до 10.
[2]. Композиция гидрированного блок-сополимера по пункту [1], где содержание компонента (А) составляет 20 масс.% или выше и 90 масс.% или ниже, и содержание компонента (B) составляет 10 масс.% или выше и 80 масс.% или ниже.
1/2
1/2
[3]. Композиция гидрированного блок-сополимера по пункту [1] или [2], где величина SP составляет 17,2 (МПа) или более и 17,7 (МПа) или менее.
1/2
1/2
[4]. Композиция гидрированного блок-сополимера по любому из пунктов [1]-[3], где величина SP полимерного блока, включающего соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, составляет 16,8 (МПа) или более и 17,5 (МПа) или менее.
[5]. Композиция гидрированного блок-сополимера по любому из пунктов [1]-[4], где средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 140000 или выше и 600000 или ниже.
[6]. Композиция гидрированного блок-сополимера по любому из пунктов [1]-[5], где компонент (B) включает два полимерных блока, содержащих винилароматический углеводород в качестве основного компонента, и, по меньшей мере, один полимерный блок, содержащий соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента.
[7]. Композиция гидрированного блок-сополимера по любому из пунктов [1]-[6], где средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 200000 или выше и 600000 или ниже.
[8]. Композиция гидрированного блок-сополимера по любому из пунктов [1]-[7], где соединение диена с сопряженными двойными связями представляет собой бутадиен.
[9]. Композиция гидрированного блок-сополимера по любому из пунктов [1]-[8], где содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в композиции гидрированного блок-сополимера составляет 5 масс.% или выше и ниже чем 35 масс.%.
[10]. Композиция гидрированного блок-сополимера по любому одному из пп. 1-9, где содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в композиции гидрированного блок-сополимера составляет 5 масс.% или выше и ниже чем 20 масс.%.
[11]. Композиция гидрированного блок-сополимера по любому из пунктов [1]-[10], где максимальная величина тангенса угла потерь δ составляет от 0,7 до 1,6.
[12]. Композиция гидрированного блок-сополимера по любому из пунктов [1]-[11], где максимальная величина тангенса угла потерь δ составляет от 0,9 до 1,6.
[13]. Композиция гидрированного блок-сополимера по любому из пунктов [1]-[12], где температура, при которой тангенс угла потерь δ имеет максимальное значение, составляет -75°C или выше и -50°C или ниже.
[14]. Композиция гидрированного блок-сополимера по любому из пунктов [1]-[13], где средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет 70000 или выше и 300000 или ниже.
[15]. Самоклеящаяся композиция, включающая композицию гидрированного блок-сополимера по любому из пунктов [1]-[14], дополнительно включающая относительно 100 частей по массе суммы полимеров, содержащихся в самоклеящейся композиции:
от 20 до 500 частей по массе реагента, придающего клейкость, и
от 0 до 300 частей по массе умягчителя.
[16]. Самоклеящаяся композиция по пункту [15], дополнительно включающая винилароматический эластомер.
[17]. Самоклеящаяся композиция по п. [16], где винилароматический эластомер включает, по меньшей мере, один полимерный блок, содержащий винилароматический углеводород в качестве основного компонента, и, по меньшей мере, один полимерный блок, содержащий соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, максимальная величина тангенса угла потерь δ при температуре от -100°C до 0°C составляет менее чем 0,4, и степень гидрирования H (%) ненасыщенных двойных связей в расчете на соединение диена с сопряженными двойными связями составляет от 5 до 90%.
[18]. Самоклеящаяся композиция по любому из пунктов [15]-[17], дополнительно включающая синтетический каучук на основе диена с сопряженными двойными связями.
[19]. Самоклеящаяся композиция по любому одному из пп. 15-18, дополнительно включающая натуральный каучук.
Положительные эффекты изобретения
[0009]
Настоящее изобретение предлагает композицию гидрированного блок-сополимера, которая характеризуется высокой удерживающей способностью, липкостью и адгезионной прочностью, в частности, высокой липкостью, и при формовании из нее самоклеящейся композиции, она способна демонстрировать отличные физические свойства, касающиеся адгезионных свойств при приложении давления и текстуры клея для склеивания под давлением, а также отличный баланс таких свойств, и самоклеящуюся композицию, включающую композицию гидрированного блок-сополимера.
Описание варианта осуществления
[0010]
Далее приводится подробное описание варианта осуществления настоящего изобретения (далее называемого "настоящим вариантом осуществления"). Настоящее изобретение не ограничивается приведенным ниже вариантом осуществления, и без нарушения сущности настоящего изобретения в изобретении могут быть сделаны различные изменения и модификации. Далее, элементарное звено, образующее полимер, называют "... мономерным звеном", и в случае, когда элементарное звено описывают в качестве материала полимера, слово "звено" опускают, и элементарное звено, образующее полимер, называют просто "... мономером".
[0011]
[Композиция гидрированного блок-сополимера]
Композиция гидрированного блок-сополимера, согласно настоящему варианту осуществления, включает компонент (A), содержащий, по меньшей мере, один полимерный блок, включающий винилароматический углеводород (далее также называемый просто "полимерным блоком Ar") в качестве основного компонента и, по меньшей мере, один полимерный блок, включающий соединение диена с сопряженными двойными связями (далее также называемый просто "полимерным блоком D") в качестве основного компонента, и имеющий средневесовую молекулярную массу 30000 или выше и 500000 или ниже, и компонент (B), содержащий, по меньшей мере, два полимерных блока, (полимерных блока Ar), включающих винилароматический углеводород в качестве основного компонента и, по меньшей мере, один полимерный блок (полимерный блок D), включающий соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, и имеющий средневесовую молекулярную массу 50000 или выше и 1000000 или ниже. Кроме того, композиция гидрированного блок-сополимера согласно настоящему варианту осуществления удовлетворяет требованиям (а)-(с), указанным ниже:
(a) суммарная степень гидрирования Н (%) ненасыщенных двойных связей в расчете на соединение диена с сопряженными двойными связями составляет от 5 до 90%;
(b) максимальная величина тангенса угла потерь δ в диапазоне температур от -100°C до 0°C составляет от 0,4 до 4,0; и
(c) соотношение между средневесовой молекулярной массой компонента (A) и средневесовой молекулярной массой компонента (B) (средневесовая молекулярная масса компонента (B)/средневесовая молекулярная масса компонента (A)) составляет от 1,3 до 10.
[0012]
Скомпонованная, как описано выше, композиция гидрированного блок-сополимера согласно настоящему варианту осуществления характеризуется высокой удерживающей способностью, липкостью и адгезионной прочностью, и при использовании в качестве самоклеящейся композиции, она позволяет достигать отличного баланса между физическими свойствами самоклеящейся композиции, низкой вязкостью расплава и текстурой самоклеящейся композиции.
[0013]
В настоящем варианте осуществления, в случае, когда множество каждого из полимерных блоков Ar и/или D присутствует в блок-сополимере компонента (A) и/или компонента (B), средневесовая молекулярная масса, композиция и структура каждого из полимерных блоков Ar или D могут быть одинаковыми или различными.
[0014]
В настоящем изобретении, выражение "включающий винилароматический углеводород в качестве основного компонента" означает, что содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в полимерном блоке составляет 60 масс.% или выше, предпочтительно, 80 масс.% или выше, более предпочтительно, 90 масс.% или выше, и еще более предпочтительно, 95 масс.% или более.
[0015]
Кроме того, в настоящем изобретении, выражение "включающий соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента" означает, что содержание мономерного звена соединения диена с сопряженными двойными связями в полимерном блоке составляет 60 масс.% или выше, предпочтительно, 80 масс.% или выше, более предпочтительно, 90 масс.% или выше, и еще более предпочтительно, 95 масс.% или более.
[0016]
Что касается содержаний компонента (A) и компонента (B) в композиции гидрированного блок-сополимера, то, предпочтительно, чтобы компонент (A) составлял 20 масс.% или более и 90 масс.% или менее, и компонент (B) составлял 10 масс.% или более и 80 масс.% или менее. Когда содержания компонента (A) и компонента (B) находятся в указанных выше диапазонах, можно получить композицию гидрированного блок-сополимера и самоклеящуюся композицию, которые обладают преимуществом, как с точки зрения свойства низкой вязкости расплава и свойства адгезии при приложении давления, так и с точки зрения баланса между этими свойствами. С этих же точек зрения, более предпочтительно, чтобы компонент (A) составлял 30 масс.% или более и 80 масс.% или менее, а компонент (B) составлял 20 масс.% или более и 70 масс.% или менее, еще более предпочтительно, чтобы компонент (A) составлял 35 масс.% или более и 75 масс.% или менее, а компонент (B) составлял 25 масс.% или более и 65 масс.% или менее, и еще более предпочтительно, чтобы компонент (A) составлял 40 масс.% или более и 70 масс.% или менее, а компонент (B) составлял 30 масс.% или более и 60 масс.% или менее.
Кроме того, композиция гидрированного блок-сополимера согласно настоящему варианту осуществления может содержать полимер, не являющийся компонентом (A) и компонентом (B), и, предпочтительно, чтобы содержание полимера, не являющегося компонентом (A) и компонентом (B), составляло 50 масс.% или менее, более предпочтительно, 30 масс.% или менее, еще более предпочтительно, 20 масс.% или менее, и еще более предпочтительно, 10 масс.% или менее, и особенно предпочтительно, 0 масс.%.
[0017]
Содержания компонента (A) и компонента (B) могут регулироваться в указанных выше диапазонах путем корректировки различных условий осуществления способа получения, описанного далее. Кроме того, содержания компонента (A) и компонента (B) могут быть определены методом, который описан в примерах, приведенных ниже.
[0018]
Максимальная величина тангенса угла потерь (тангенса δ) в диапазоне температур от -100°C до 0°C составляет от 0,4 до 4,0 в динамических характеристиках вязкоупругих свойств композиции гидрированного блок-сополимера, включающего компонент (A) и компонент (B). Когда максимальная величина тангенса угла потерь составляет 0,4 или выше, получают композицию гидрированного блок-сополимера и самоклеящуюся композицию, обладающие отличной текстурой и липкостью; а когда 4,0 или ниже, получают композицию гидрированного блок-сополимера и самоклеящуюся композицию, обладающие высокой удерживающей способностью. С этих же точек зрения, предпочтительно, чтобы максимальная величина тангенса угла потерь составляла 0,5 или выше, более предпочтительно, 0,6 или выше, еще более предпочтительно, 0,7 или выше, и еще более предпочтительно, 0,8 или выше, и даже еще более предпочтительно, 0,9 или выше. Кроме того, предпочтительно, чтобы максимальная величина тангенса угла потерь составляла 2 или ниже, более предпочтительно, 1,8 или ниже, и еще более предпочтительно, 1,6 или ниже. Когда максимальная величина тангенса угла потерь (тангенса δ) составляет от 0,7 до 1,6, получают текстуру особенно высокого качества, а когда от 0,9 до 1,6, достигается особенно высокая липкость.
Композиция гидрированного блок-сополимера и Самоклеящаяся композиция, обладающие текстурой высокого качества, характеризуются отличной способностью к покрыванию неровностей склеиваемого материала.
Кроме того, предпочтительно, чтобы температура, при которой тангенс угла потерь (тангенс δ) в диапазоне температур от -100°C до 0°C имеет максимальную величину, составляла от -75°C до -50°C. Когда температура, при которой тангенс угла потерь (тангенс δ) имеет максимальную величину, находится в этом диапазоне, получают хорошую низкотемпературную характеристику, и появляется больше степеней свободы при разработке составов композиций.
[0019]
Несмотря на то, что метод корректировки величины тангенса δ композиции гидрированного блок-сополимера до значений указанного выше диапазона не ограничивается перечисленным, тем не менее, можно регулировать величину тангенса δ, например, путем корректировки содержания мономерного звена винилароматического углеводорода в компоненте (A) и компоненте (B), структуры, например, степени гидрирования, гидрированного блок-сополимера, и условий при получении композиции гидрированного блок-сополимера.
[0020]
В изобретении, несмотря на то, что метод повышения максимальной величины тангенса δ не ограничивается перечисленным, тем не менее, примеры включают увеличение числа мест, по которым происходит присоединение мономеров при проведении реакции полимеризации, уменьшение разницы между максимальной величиной и минимальной величиной температуры раствора при проведении реакции полимеризации, уменьшение разницы между максимальной величиной и минимальной величиной температуры раствора при проведении реакции гидрирования и увеличение отношения высоты (H) к внутреннему диаметру (диаметр, D) реактора, используемого для проведения реакции гидрирования. В частности, для того чтобы получить максимальную величину тангенса δ, равную 0,4 или выше, предпочтительно, чтобы число мест, по которым происходит присоединение мономеров при проведении реакции полимеризации, составляло 2 или больше, и более предпочтительно, 3 или больше, предпочтительно, чтобы разница между максимальной величиной и минимальной величиной температуры раствора при проведении реакции полимеризации составляла 15°C или меньше, и более предпочтительно, 5°C или меньше, предпочтительно, чтобы разница между максимальной величиной и минимальной величиной температуры раствора при протекании реакции гидрирования составляла 19°C или меньше, и более предпочтительно, 5°C или меньше, и предпочтительно, чтобы отношения высоты (H) к внутреннему диаметру (диаметр, D) реактора, используемого для проведения реакции гидрирования, составляла 5 или более.
[0021]
Кроме того, несмотря на то, что метод уменьшения максимальной величины тангенса δ не ограничивается перечисленным, тем не менее, примеры включают уменьшение числа мест, по которым происходит присоединение мономеров при проведении реакции полимеризации, увеличение разницы между максимальной величиной и минимальной величиной температуры раствора при проведении реакции полимеризации, увеличение разницы между максимальной величиной и минимальной величиной температуры раствора при проведении реакции гидрирования, и уменьшение отношения высоты (H) к внутреннему диаметру (диаметр, D) реактора, используемого для проведения реакции гидрирования. В частности, для того чтобы получить максимальную величину тангенса δ, равную 0,4 или меньше, предпочтительно, чтобы число мест, по которым происходит присоединение мономеров при проведении реакции полимеризации, составляло 5 или меньше, предпочтительно, чтобы разница между максимальной величиной и минимальной величиной температуры раствора при проведении реакции полимеризации составляла 0,1°C или больше, предпочтительно, чтобы разница между максимальной величиной и минимальной величиной температуры раствора при проведении реакции гидрирования составляла 0,1°C или больше, и предпочтительно, чтобы отношения высоты (H) к внутреннему диаметру (диаметр, D) реактора, используемого для проведения реакции гидрирования, составляла 7 или менее.
[0022]
Когда в качестве мономера соединения диена с сопряженными двойными связями используют бутадиен, максимальная величина тангенса δ может составлять 2,0 или ниже. Кроме того, более низкое содержание мономерного звена винилароматического углеводорода может давать в результате более высокую величину тангенса δ. В частности, несмотря на то, что максимальная величина тангенса δ зависит от упомянутых выше условий осуществления способа получения, тем не менее, максимальная величина тангенса δ может составлять 0,6 или более, когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода составляет менее 20 масс.%.
[0023]
В динамических характеристиках вязкоупругих свойств, получаемых для композиции гидрированного блок-сополимера, пик тангенса потерь, входящий в указанный выше диапазон, представляет собой пик, обусловленный полимерным блоком (D), включающим соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента. Пик тангенса потерь может не входить или может входить в указанный выше диапазон.
[0024]
Динамические характеристики вязкоупругих свойств можно регулировать в указанном выше диапазоне путем корректировки различных условий осуществления способа получения, описанного ниже. Кроме того, динамические характеристики вязкоупругих свойств могут быть определены методом, описанным в приведенных далее примерах.
[0025]
Отношение средневесовой молекулярной массы компонента (B) к средневесовой молекулярной массе компонента (A) (средневесовая молекулярная масса компонента (B)/средневесовая молекулярная масса компонента (A)) составляет 1,3 или выше и 10 или ниже. Когда отношение средневесовой молекулярной массы компонента (B) к средневесовой молекулярной массе компонента (A) находится в указанном выше диапазоне, получают композицию гидрированного блок-сополимера и самоклеящуюся композицию, обладающие низкой вязкостью расплава, высокой адгезией при приложении давления и отличным балансом между этими свойствами. С этих же точек зрения, предпочтительно, чтобы отношение составляло 1,5 или выше и 8,0 или ниже, и более предпочтительно, 1,8 или выше и 5,0 или ниже. Содержания, средневесовые молекулярные массы и отношения средневесовых молекулярных масс компонента (A) и компонента (B) можно регулировать в указанных выше диапазонах путем корректировки различных условий осуществления способа получения, описанного ниже. Кроме того, содержания, средневесовые молекулярные массы и отношения средневесовых молекулярных масс компонента (A) и компонента (B) могут быть определены методами, описанными в приведенных ниже примерах. Далее, будет более подробно описан каждый компонент.
[0026]
[Блок-сополимеры]
(Компонент (A))
Компонент (A) представляет собой блок-сополимер или его смесь, включающий, по меньшей мере, один полимерный блок (Ar), содержащий винилароматический углеводород (мономерное звено винилароматического углеводорода) в качестве основного компонента и, по меньшей мере, один полимерный блок (D), содержащий соединение диена с сопряженными двойными связями (мономерное звено соединения диена с сопряженными двойными связями) в качестве основного компонента. Кроме того, средневесовая молекулярная масса блок-сополимера компонента (A) составляет 30000 или выше и 500000 или ниже. Когда средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет 30000 или выше, может быть получена композиция гидрированного блок-сополимера и Самоклеящаяся композиция с высокой производительностью, и когда средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет 500000 или ниже, может быть получена композиция гидрированного блок-сополимера и Самоклеящаяся композиция, обладающие низкой вязкостью расплава и отличной текстурой. С этих же точек зрения, предпочтительно, чтобы средневесовая молекулярная масса составляла 50000 или выше, и более предпочтительно, 70000 или выше. Кроме того, предпочтительно, чтобы средневесовая молекулярная масса составляла 175000 или ниже, и более предпочтительно, 150000 или ниже. В изобретении, средневесовая молекулярная масса компонента (A) может быть определена методом, описанным в примерах.
[0027]
На структуру компонента (A) не накладывают конкретных ограничений, но ее примеры включают следующие формулы (i)-(vi).
[0028]
(Ar-D)n... (i)
D-(Ar-D)n... (ii)
Ar-(D-Ar)n... (iii)
Ar-(D-Ar)n-X... (iv)
[(Ar-D)k]m-X... (v)
[(Ar-D)k-Ar]m-X... (vi)
[0029]
В приведенных выше формулах (i)-(vi), Ar обозначает полимерный блок (Ar), включающий винилароматический углеводород; D обозначает полимерный блок (D), включающий соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента; X обозначает остаток реагента реакции сочетания или остаток инициатора полимеризации, такого как полифункциональное литийорганическое соединение; и m, n и k каждый обозначает целое число, равное 1 или более, предпочтительно, целое число от 1 до 6. Кроме того, когда присутствует множество Ar, типы мономеров винилароматического углеводорода и их молекулярные массы могут быть одинаковыми или различными, и когда присутствует множество D, типы мономеров соединения диена с сопряженными двойными связями и их молекулярные массы могут быть одинаковыми или различными.
[0030]
Что касается приведенных выше формул (i)-(vi), то предпочтительным является блок-сополимер, содержащий один Ar, и более предпочтительным является блок-сополимер, представленный Ar-D или D-Ar-D. Когда компонент (A) имеет такую структуру, можно получить композицию гидрированного блок-сополимера и самоклеящуюся композицию, которые обладают более подходящей низкой вязкостью расплава, более высокой адгезионной прочностью, липкостью и более подходящей текстурой, и лучшим балансом между ними.
[0031]
(Компонент (B))
Компонент (B) представляет собой блок-сополимер или его смесь, включающий, по меньшей мере, два полимерных блока (Ar), содержащих винилароматический углеводород (мономерное звено винилароматического углеводорода) в качестве основного компонента и, по меньшей мере, один полимерный блок (D), содержащий соединение диена с сопряженными двойными связями (мономерное звено соединения диена с сопряженными двойными связями) в качестве основного компонента. Кроме того, средневесовая молекулярная масса блок-сополимера компонента (B) составляет 50000 или выше и 1000000 или ниже. Когда средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 50000 или выше, могут быть получены композиция гидрированного блок-сополимера и Самоклеящаяся композиция, обладающие высокой удерживающей способностью и адгезионной прочностью, и когда средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 1000000 или ниже, могут быть получены композиция гидрированного блок-сополимера и Самоклеящаяся композиция, обладающие низкой вязкостью расплава и отличной текстурой. С этих же точек зрения, более предпочтительно, чтобы средневесовая молекулярная масса составляла 100000 или выше, еще более предпочтительно, 140000 или выше, и еще более предпочтительно, 200000 или выше. Кроме того, более предпочтительно, чтобы средневесовая молекулярная масса составляла 500000 или ниже, и еще более предпочтительно, 300000 или ниже. В изобретении, средневесовая молекулярная масса компонента (B) может быть определена методом, описанным в примерах.
[0032]
На структуру компонента (В) не накладывают конкретных ограничений, но ее примеры включают следующие формулы (vii)-(xii).
[0033]
(Ar-D)e... (vii)
D-(Ar-D)e... (viii)
Ar-(D-Ar)g... (ix)
[Ar-(D-Ar)g]f-X... (x)
[D-(Ar-D)g]f-X... (xi)
[(Ar-D)g]f-X... (xii)
[(Ar-D)g-Ar]f-X... (xiii)
[0034]
В приведенных выше формулах (vii)-(xiii), Ar обозначает полимерный блок (Ar), включающий винилароматический углеводород в качестве основного компонента; D обозначает полимерный блок (D), включающий соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента; X обозначает остаток реагента реакции сочетания или остаток инициатора полимеризации, такого как полифункциональное литийорганическое соединение; и e и f каждый обозначает целое число, равное 2 или более, и g обозначает целое число, равное 1 или более, и, предпочтительно, положительное целое число, равное 6 или менее. Кроме того, когда присутствует множество Ar, типы мономеров винилароматического углеводорода и их молекулярные массы могут быть одинаковыми или различными, и когда присутствует множество D, типы мономеров соединения диена с сопряженными двойными связями и их молекулярные массы могут быть одинаковыми или различными.
[0035]
Среди приведенных выше формул (vii)-(xiii) для компонента (B), блок-сополимер, включающий два Ar, характеризуется хорошим балансом между производительностью и адгезионными характеристиками при воздействии давления, и с точки зрения адгезионных характеристик при воздействии давления, предпочтительным является блок-сополимер, включающий три или четыре Ar или имеющий формулу (xi) или формулу (xii), в которых g=1, более предпочтительным является блок-сополимер, имеющий формулу (xi) или формулу (xii), в которых g=1, и включающий три или четыре Ar, и еще более предпочтительно содержать блок-сополимеры, представленные формулами Ar-D-Ar, (Ar-D)2X, D-Ar-D-Ar, D-Ar-D-Ar-D, D-(Ar-D)2X, [D-(Ar-D)1]3-X, [(Ar-D)1]3-X, [D-(Ar-D)1]4-X, и/или [(Ar-D)1]4-X. Когда компонент (B) содержит такие блок-сополимеры, может быть получена композиция гидрированного блок-сополимера и Самоклеящаяся композиция, характеризующиеся более высокой производительностью и более высокой адгезией при приложении давления.
[0036]
С точки зрения удерживающей способности и адгезионной прочности, предпочтительно, чтобы компонент (B) представлял собой композицию гидрированного блок-сополимера, включающего два полимерных блока, содержащих винилароматический углеводород в качестве основного компонента и, по меньшей мере, один полимерный блок, содержащий соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента. Кроме того, предпочтительно, чтобы средневесовая молекулярная масса такого блок-сополимера компонента (B) составляла 140000 или выше. На композицию гидрированного блок-сополимера, включающего два полимерных блока, содержащих винилароматический углеводород в качестве основного компонента и, по меньшей мере, один полимерный блок, содержащий соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, не накладывают конкретных ограничений, но ее примеры включают формулы Ar-D-Ar, (Ar-D)2X, D-Ar-D-Ar, D-Ar-D-Ar-D, D-(Ar-D)2X и их смеси.
[0037]
Предпочтительно, чтобы содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в композиции гидрированного блок-сополимера согласно настоящему варианту осуществления составляло 5 масс.% или выше, более предпочтительно, 8 масс.% или выше, и еще более предпочтительно, 10 масс.% или выше. Кроме того, предпочтительно, чтобы содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в композиции гидрированного блок-сополимера составляло менее чем 35 масс.%, более предпочтительно, менее чем 30 масс.%, и еще более предпочтительно, менее чем 20 масс.%. Когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в композиции гидрированного блок-сополимера согласно настоящему варианту осуществления находится в указанном выше диапазоне, могут быть получены композиция гидрированного блок-сополимера и Самоклеящаяся композиция, характеризующиеся отличными клеящими свойствами при воздействии давления, а также отличным балансом между ними. В частности, когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода составляет 5 масс.% или более, могут быть получены композиция гидрированного блок-сополимера и Самоклеящаяся композиция, характеризующиеся высокой адгезионной прочностью и удерживающей способностью. Кроме того, когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода составляет менее чем 35 масс.%, могут быть получены композиция гидрированного блок-сополимера и Самоклеящаяся композиция, обладающие высокой липкостью. В изобретении, особенно предпочтительно, чтобы содержание мономерного звена винилароматического углеводорода составляло 5 масс.% или выше и ниже чем 20 масс.%.
[0038]
В изобретении, содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в композиции гидрированного блок-сополимера относится не к содержанию в каждом компоненте, а к содержанию в композиции гидрированного блок-сополимера в целом, то есть, к среднему арифметическому от содержаний в соответствующих компонентах. Содержание винилароматического мономерного звена в композиции гидрированного блок-сополимера может быть определено методом, описанным в приведенных далее примерах.
[0039]
Кроме того, предпочтительно, чтобы содержание винильной связи мономерного звена соединения диена с сопряженными двойными связями в композиции гидрированного блок-сополимера согласно настоящему варианту осуществления составляло ниже 80 моль.%, более предпочтительно, ниже 70 моль.%, и еще более предпочтительно, ниже 50 моль.%. Кроме того, предпочтительно, чтобы содержание винильной связи мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями составляло 5 моль.% или выше, более предпочтительно, 8 моль.% или выше, более предпочтительно, 10 моль.% или выше, более предпочтительно, 25 моль.% или выше, и еще более предпочтительно, 30 моль.% или выше. Более конкретно, предпочтительно, чтобы содержание винильной связи мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями, содержащихся в компоненте (A) и компоненте (B), составляло 5 моль.% или выше и ниже чем 80 моль.%, более предпочтительно, 8 моль.% или выше и ниже чем 70 моль.%, и еще более предпочтительно, 10 моль.% или выше и ниже чем 50 моль.%. Когда содержание винильной связи мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями находится в указанном выше диапазоне, могут быть достигнуты более высокая производительность, липкость и адгезионная прочность.
[0040]
В изобретении, содержание винильной связи мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями относится не к величине для каждого компонента, а к содержанию винильной связи в композиции блок-сополимера в целом, то есть, к отношению суммы (молей) общего количества 1,2-винильной связи (мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями, введенных в полимер путем образования 1,2-связи) и общего количества 3,4-винильной связи (мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями, введенных в полимер путем образования 3,4-связи), содержащихся в композиции, к суммарному количеству молей всех мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями, содержащихся в композиции.
В изобретении, содержание винильной связи в композиции гидрированного блок-сополимера представляет собой отношение суммарного количества молей мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями, введенных в полимер до гидрирования в виде 1,2-связи и 3,4-связи, к суммарному количеству молей мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями, введенных в полимер до гидрирования путем образования 1,2-связи, 3,4-связи и 1,4-связи.
В изобретении, отношение суммарного количества молей мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями, введенных в полимер путем образования негидрированной 1,2-связи, гидрированной 1,2-связи, негидрированной 3,4-связи и гидрированной 3,4-связи, к суммарному количеству молей мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями, введенных в полимер путем образования негидрированной 1,2-связи, гидрированной 1,2-связи, негидрированной 3,4-связи, гидрированной 3,4-связи, негидрированной 1,4-связи и гидрированной 1,4-связи, после гидрирования, равно содержанию винильной связи мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями. То есть, величина содержания винильной связи не отличается ни до гидрирования, ни после гидрирования. Поэтому, содержание винильной связи мономерных звеньев соединения диена с сопряженными двойными связями может быть определено методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), проводя анализ композиции блок-сополимера до и после гидрирования, и, в частности, содержание винильной связи может быть определено методом, описанным в примерах, приведенных далее.
В изобретении, в связи с тем, что величины содержаний мономерных звеньев винилароматических углеводородов, средневесовых молекулярных масс компонента (A) и компонента (B) и содержания компонента (A) и компонента (B) имеют практически одинаковые значения до и после гидрирования, используются величины, полученные после гидрирования.
[0041]
Сопряженные двойные связи в мономерных звеньях винилароматических углеводородов могут быть подвергнуты гидрированию на стадии гидрирования, но с точки зрения достижения высокой удерживающей способности и адгезионной прочности, предпочтительно, чтобы степень гидрирования мономерных звеньев винилароматических углеводородов в целом составляла 30 моль.% или ниже, более предпочтительно, 10 моль.% или ниже, и еще более предпочтительно, 3 моль.% или ниже.
[0042]
Кроме того, суммарная степень гидрирования H ненасыщенных двойных связей в расчете на соединение диена с сопряженными двойными связями в композиции гидрированного блок-сополимера согласно настоящему варианту осуществления составляет 5 моль.% или выше и 90 моль.% или ниже. Когда суммарная степень гидрирования H находится в указанном выше диапазоне, могут быть получены композиция гидрированного блок-сополимера и Самоклеящаяся композиция, характеризующиеся высокой адгезией при приложении давления, низкой вязкостью расплава, отличной текстурой и хорошим балансом между ними. С этих же точек зрения, предпочтительно, чтобы суммарная степень гидрирования H составляла 15 моль.% или выше, более предпочтительно, 20 моль.% или выше, и еще более предпочтительно, 25 моль.% или выше. При достижении такой степени гидрирования, обычно улучшается удерживающая способность, липкость и адгезионная прочность. Кроме того, предпочтительно, чтобы суммарная степень гидрирования H составляла менее 80 моль.%, более предпочтительно, 70 моль.% или ниже, и еще более предпочтительно, 60 моль.% или ниже. Такая степень гидрирования может обеспечивать в результате низкую вязкость и улучшать текстуру. С этих же точек зрения, предпочтительно, чтобы суммарная степень гидрирования H составляла 15 моль.% или выше и ниже чем 80 моль.%, более предпочтительно, 20 моль.% или выше и ниже чем 70 моль.%, и еще более предпочтительно, 25 моль.% или выше и ниже чем 60 моль.%. В изобретении, суммарная степень гидрирования H может быть определена методом, описанным в примерах.
В изобретении, в настоящем варианте осуществления, степень гидрирования представляет собой отношение количества гидрированных ненасыщенных двойных связей к количеству ненасыщенных двойных связей, присутствующих в соединение диена с сопряженными двойными связями до гидрирования. Кроме того, суммарная степень гидрирования представляет собой степень гидрирования, относящуюся к композиции в целом, то есть, отношение количества гидрированных ненасыщенных двойных связей к количеству ненасыщенных двойных связей, присутствующих во всех соединениях диенов с сопряженными двойными связями, содержащихся в композиции до гидрирования.
[0043]
По тем же самым причинам, предпочтительно, чтобы степени гидрирования каждого компонента (A) и компонента (B) также составляли от 5 до 90 моль.%, более предпочтительно, от 15 до 80 моль.%, еще более предпочтительно, от 20 до 70 моль.%, и еще более предпочтительно, от 25 до 60 моль.%.
Кроме того, по тем же самым причинам, предпочтительно, чтобы степени гидрирования составляли в каждом случае 15 моль.% или выше, более предпочтительно, 20 моль.% или выше, и еще более предпочтительно, 25 моль.% или выше, и предпочтительно, ниже чем 80 моль.%, более предпочтительно, 70 моль.% или ниже, и еще более предпочтительно, 60 моль.% или ниже.
[0044]
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
Предпочтительно, чтобы величина SP полимерного блока, включающего соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента в композиции гидрированного блок-сополимера согласно настоящему варианту осуществления, составляла 16,8 ((МПа)) или выше, предпочтительно, 16,97 ((МПа)) или выше, предпочтительно, 17,0 ((МПа)) или выше, предпочтительно, 17,5 ((МПа)) или ниже, и предпочтительно, 17,2 или ниже. Предпочтительно, чтобы величина SP составляла от 16,8 до 17,5 (МПа)). Кроме того, более предпочтительно, чтобы величина SP полимерного блока, включающего соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, составляла от 16,97 до 17,5 ((МПа)), и более предпочтительно, от 17,0 до 17,2 ((МПа)).
[0045]
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
Кроме того, предпочтительно, чтобы величина SP композиции гидрированного блок-сополимера составляла 17,2 ((МПа)) или выше, предпочтительно, 17,3 ((МПа)), предпочтительно, 17,7 ((МПа)) или ниже, и предпочтительно, 17,55 ((МПа)) или ниже. Кроме того, предпочтительно, чтобы величина SP составляла от 17,2 до 17,7 ((МПа)), предпочтительно, от 17,2 до 17,55 ((МПа)), и предпочтительно, от 17,3 до 17,55 ((МПа)).
[0046]
1/2
1/2
Кроме того, с точек зрения улучшения адгезии при приложении давления и/или достижения низкой вязкости расплава, а также отличного баланса между ними, предпочтительно, чтобы величина SP полимерного блока, включающего соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента в композиции гидрированного блок-сополимера, составляла от 16,97 до 17,5 ((МПа)), и величина SP композиции гидрированного блок-сополимера составляла от 16,2 до 17,7 ((МПа)), и оба эти требования относительно соответствующих величин SP выполнялись совместно.
В изобретении, величина SP композиции гидрированного блок-сополимера представляет собой гипотетическую величину, и в настоящем изобретении, под величиной SP подразумевают величину, полученную расчетным методом, описанным далее.
Путем установления величины SP в таком диапазоне, могут быть получены композиция гидрированного блок-сополимера и Самоклеящаяся композиция, обладающие отличной адгезией при приложении давления.
[0047]
1/2
Величину SP полимерного блока, включающего соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, рассчитывают по уравнению: (Величина SP)=((Молярная энергия когезии)/(Молярный объем)). В случае, когда полимерный блок, включающий соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, состоит из двух или более мономерных компонентов различного типа, для молярной энергии когезии применимо правило аддитивности, и, исходя из содержания (моль.%) и молярной энергии когезии каждого компонента, рассчитывают молярную энергию когезии полимерного блока, включающего соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, как среднее значение из молярных энергий когезии каждого компонента (среднее геометрическое, принимая во внимание долю, которую составляет каждое содержание). Так же как и в случае молярной энергии когезии, правило аддитивности применимо и к молярному объему, и, исходя из содержания (моль.%) и молярного объема каждого компонента, рассчитывают молярный объем полимерного блока, включающего соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, как среднее значение из молярных объемов каждого компонента (среднее геометрическое, принимая во внимание долю, которую составляет каждое содержание).
На два или более различных типов компонентов не накладывают конкретных ограничений, но они включают мономерные звенья соединений диенов с сопряженными двойными связями, введенные путем образования негидрированной 1,2-связи, гидрированной 1,2-связи, негидрированной 3,4-связи, гидрированной 3,4-связи, негидрированной 1,4-связи или гидрированной 1,4-связи, и мономерные звенья винилароматических углеводородов. В изобретении, количества мономерных звеньев соединений диенов с сопряженными двойными связями, введенных в результате образования соответствующих связей, могут быть определены методом ЯМР или другими подобными методами.
[0048]
Кроме того, рассчитывали величину SP композиции гидрированного блок-сополимера в целом путем использования величин SP для полимерных блоков, образующих эту композицию, предполагая, что метод расчета величины SP для сополимера, описанного в публикации "A Collection of Cases Where Solubility Parameters Are Applied - Based on Mechanism и Solubility Evaluation/Calculation Examples, Etc." edited by Toshio Ogawa, Johokiko (2007), p. 56, также применим и для блок-сополимера. В случае композиции блок-сополимера, состоящей из Ar и D, величину SP рассчитывают по следующему уравнению: (Величина SP композиции блок-сополимера в целом)2=(Величина SP для Ar)2 × (Доля Ar в суммарном объеме)+(Величина SP для D)2 × (Доля D в суммарном объеме).
В изобретении, молярные объемы и молярные энергии когезии мономерных звеньев соединений диенов с сопряженными двойными связями, введенных путем образования негидрированной 1,2-связи, гидрированной 1,2-связи, негидрированной 3,4-связи, гидрированной 3,4-связи, негидрированной 1,4-связи и гидрированной 1,4-связи, мономерных звеньев винилароматических углеводородов и других мономерных звеньев, отличающихся от названных выше, определяют методом [методом Бицерано (Bicerano)], описанным в публикации J. Bicerano, Prediction of Polymer Properties, 3rd Ed. Marcel Dekker, 2002.
[0049]
[Способ получения композиции гидрированного блок-сополимера]
Композиция гидрированного блок-сополимера может быть получена, например, но этим не ограничивая, путем последовательного проведения стадии полимеризации, представляющей собой полимеризацию, по меньшей мере, мономера соединения диена с сопряженными двойными связями и мономера винилароматического углеводорода в присутствии литийорганического соединения в качестве инициатора полимеризации в углеводородном растворителе с получением в результате полимера; стадии гидрирования, представляющей собой гидрирование двойных связей мономерного звена диена с сопряженными двойными связями полученного полимера; и стадии удаления растворителя, представляющей собой удаление растворителя из раствора, содержащего гидрированный блок-сополимер. В изобретении, компонент (A) и компонент (B) могут быть получены раздельно и затем смешаны, или они могут быть получены одновременно.
[0050]
В случае, когда компонент (A) и компонент (B) получают одновременно, можно регулировать средневесовые молекулярные массы, отношения средневесовых молекулярных масс и содержания компонента (A) и компонента (B), например, путем корректировки типа и добавляемого количества реагента реакции сочетания, описанного ниже. Кроме того, средневесовые молекулярные массы, отношения средневесовых молекулярных масс и содержания компонента (A) и компонента (B) можно также регулировать путем корректировки добавляемого количества и числа раз добавления инициатора полимеризации, описанного ниже, и путем многоразового добавления в течение времени инициатора полимеризации, разделенного на порции. Кроме того, средневесовые молекулярные массы, отношения средневесовых молекулярных масс и содержания компонента (A) и компонента (B) можно также регулировать путем корректировки добавляемого количества дезактивирующего реагента на стадии дезактивации, описанной ниже, которую проводят в процессе осуществления реакции полимеризации.
[0051]
(Стадия полимеризации)
Стадия полимеризации не ограничивается перечисленным, но ее примеры включают стадию полимеризации, по меньшей мере, мономера соединения диена с сопряженными двойными связями и мономера винилароматического углеводорода в присутствии литийорганического соединения в качестве инициатора полимеризации в углеводородном растворителе с получением в результате полимера.
[0052]
На температуру реакции полимеризации не накладывают конкретных ограничений, и она обычно составляет от 10 до 150°C, предпочтительно, от 30 до 130°C, и более предпочтительно, от 40°C до 100°C. На давление реакции полимеризации не накладывают конкретных ограничений, но при условии, что оно находится в диапазоне давлений, которые являются достаточными для поддержания мономеров и растворителей в жидкой фазе при указанном выше диапазоне температур полимеризации. Несмотря на то, что требуемое время зависит от условий проведения реакции и на него не накладывают конкретных ограничений, тем не менее, оно обычно не превышает 48 часов и, предпочтительно, чтобы время реакции составляло от 0,5 до 10 часов.
[0053]
<Углеводородный растворитель>
Как описано выше, на стадии полимеризации может быть использован углеводородный растворитель. На углеводородный растворитель не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают алифатические углеводороды, такие как бутан, пентан, гексан, изопентан, гептан и октан; алициклические углеводороды, такие как циклопентан, метилциклопентан, циклогексан, метилциклогексан и этилциклогексан; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, этилбензол и ксилол. Может быть использован только один углеводородный растворитель или может быть использована смесь двух или более растворителей.
[0054]
<Инициатор полимеризации>
На стадии полимеризации, в качестве инициатора полимеризации предпочтительно использовать, по меньшей мере, литийорганическое соединение. На литийорганическое соединение не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают монолитийорганические соединения, дилитийорганические соединения и полилитийорганические соединения, которые имеют в своих молекулах один или более присоединенных атомов лития. Более конкретно, литийорганические соединения включают этиллитий, н-пропиллитий, изопропиллитий, н-бутиллитий, вторбутиллитий, третбутиллитий, гексаметилендилитий, бутадиенилдилитий и изопрениллитий. Может быть использован только один инициатор полимеризации или может быть использована комбинация двух или более инициаторов полимеризации.
[0055]
Для того чтобы получить композицию, содержащую множество типов блок-сополимеров с различными средневесовыми молекулярными массами и структурами одновременно, предпочтительно добавлять инициатор полимеризации в реакционный раствор несколькими порциями в течение времени.
[0056]
<Мономеры, используемые для полимеризации>
Соединение диена с сопряженными двойными связями представляет собой диолефин, имеющий пару сопряженных двойных связей. На мономер соединения диена с сопряженными двойными связями не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают 1,3-бутадиен, 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен), 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, 2-метил-1,3-пентадиен и 1,3-гексадиен. Среди них, предпочтительными являются 1,3-бутадиен и изопрен. Кроме того, с точки зрения повышения удерживающей способности самоклеящейся композиции, более предпочтительным является 1,3-бутадиен. Может быть использован один мономер соединения диена с сопряженными двойными связями или могут быть использованы комбинации двух или более мономеров.
[0057]
На мономер винилароматического углеводорода не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают стирол, α-метилстирол, п-метилстирол, дивинилбензол, 1,1-дифенилэтилен, N,N-диметил-п-аминоэтилстирол и N,N-диетил-п-аминоэтилстирол. Среди них, с точки зрения экономической эффективности, предпочтительным является стирол. Может быть использован один мономер винилароматического углеводорода или могут быть использованы комбинации двух или более мономеров.
[0058]
Блок-сополимеры, содержащиеся в компоненте (A) и компоненте (B), могут содержать мономерные звенья, не являющиеся мономерным звеном винилароматического углеводорода и мономерным звеном соединения диена с сопряженными двойными связями, и на стадии полимеризации, помимо мономера винилароматического углеводорода и мономера соединения диена с сопряженными двойными связями, могут быть использованы другие мономеры, которые способны к сополимеризации с этими мономерами. На другие мономеры, которые способны к сополимеризации с этими мономерами, не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают акрилонитрил, метил-α-цианоакрилат и метилакрилат.
[0059]
На стадии полимеризация, с целью регулирования скорости полимеризации, могут быть использованы микроструктура (с соотношениями цис, транс и винил) полимеризованного мономерного звена соединения диена с сопряженными двойными связями, реакционное соотношение мономера соединения диена с сопряженными двойными связями и мономера винилароматического углеводорода и другие подобные показатели, полярное соединение и рандомизирующий агент.
[0060]
На полярное соединение и рандомизирующий агент не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают эфиры, такие как тетрагидрофуран, диметиловый эфир диэтиленгликоля и дибутиловый эфир диэтиленгликоля; амины, такие как триэтиламин и тетраметилэтилендиамин; тиоэфиры, фосфины, фосфорамиды, алкилбензолсульфонатные соли и алкоксиды калия или натрия.
[0061]
<Реагент реакции сочетания>
На стадии полимеризации, реагент реакции сочетания, представленный в виде X в приведенных выше формулах (iv)-(vi) и (x)-xiii), может быть добавлен в раствор, содержащий блок-сополимер винилароматический углеводород-соединение диена с сопряженными двойными связями, имеющий активный конец цепи, в таком количестве, чтобы функциональная группа реагента реакции сочетания составляла менее 1 эквивалента по отношению к активным концам цепи.
[0062]
На добавляемый реагент реакции сочетания не накладывают конкретных ограничений, но могут быть необязательно использованы бифункциональный или имеющий большее число функциональностей реагент реакции сочетания. На бифункциональный реагент реакции сочетания не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают бифункциональные галогенированные силаны, такие как дихлорсилан, монометилдихлорсилан и диметилдихлорсилан; бифункциональные алкоксисиланы, такие как дифенилдиметоксисилан, дифенилдиэтоксисилан, диметилдиметоксисилан и диметилдиэтоксисилан; бифункциональные галогенированные алкана, такие как дихлорэтан, дибромэтан, метиленхлорид и дибромметан; бифункциональные галогенированные соединения олова, такие как дихлорид олова, дихлорид монометилолова, дихлорид диметилолова, дихлорид моноэтилолова, дихлорид диэтилолова, дихлорид монобутилолова и дихлорид дибутилолова; и дибромбензол, бензойную кислоту, CO и 2-хлорпропен.
[0063]
На трифункциональный реагент реакции сочетания не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают трифункциональные галогенированные алканы, такие как трихлорэтан и трихлорпропан; трифункциональные галогенированные силаны, такие как метилтрихлорсилан и этилтрихлорсилан; трифункциональные алкоксисиланы, такие как метилтриметоксисилан, фенилтриметоксисилан и фенилтриэтоксисилан; и другие подобные соединения.
[0064]
На тетрафункциональный реагент реакции сочетания не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают тетрафункциональные галогенированные алканы, такие как тетрахлорид углерода, тетрабромид углерода и тетрахлорэтан; тетрафункциональные галогенированные силаны, такие как тетрахлорсилан и тетрабромсилан; тетрафункциональные алкоксисиланы, такие как тетраметоксисилан и тетраэтоксисилан; тетрафункциональные галогенированные соединения олова, такие как тетрахлоролово и тетрабромолово; и другие подобные соединения.
[0065]
На пентафункциональный или с большим количеством функциональностей реагент реакции сочетания не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают 1,1,1,2,2-пентахлорэтан, перхлорэтан, пентахлорбензол, перхлорбензол, октабромдифениловый эфир и декабромдифениловый эфир. Помимо этого, могут быть также использованы эпоксидированные соевые масла, соединения, содержащие эпоксигруппу с числом функциональностей от двух до шести, карбоксилатные эфиры и поливинильные соединения, такие как дивинилбензол. Может быть использован один реагент реакции сочетания или могут быть использованы комбинации двух или более реагентов реакции сочетания.
[0066]
Среди приведенных выше реагентов реакции сочетания, с точек зрения цветового тона и низкой степени вредного воздействия на оборудование, предпочтительными являются несодержащие галоген реагенты реакции сочетания. Кроме того, с точек зрения производительности и низкой степени вредного воздействия на оборудование, предпочтительным является соединение, содержащее эпоксигруппу, или алкоксисилан.
[0067]
Как описано выше, когда реагент реакции сочетания добавляют в раствор, содержащий блок-сополимер винилароматического углеводорода и соединения диена с сопряженными двойными связями, имеющий активный конец цепи, в таком количестве, чтобы функциональная группа реагента реакции сочетания составляла менее 1 эквивалента по отношению к активным концам цепи, в некоторых частях блок-сополимеров винилароматического углеводорода и соединения диена с сопряженными двойными связями, имеющих активные концы цепи, активные концы соединяются друг с другом через остатки реагента реакции сочетания. Кроме того, оставшиеся части блок-сополимера винилароматического углеводорода и соединения диена с сопряженными двойными связями, имеющего активные концы цепи, остаются в растворе все еще в непрореагировавшем состоянии. При проведении реакции, используя такой реагент реакции сочетания, можно регулировать скорость реакции сочетания путем корректировки типа реагента реакции сочетания и его добавляемого количества.
[0068]
На метод полимеризации, проводимый на стадии полимеризации в способе получения полимера согласно настоящему варианту осуществления, не накладывают конкретных ограничений и могут применяться хорошо известные методы. Примеры методов включают методы, описанные в патентных документах Japanese Patent Publication Nos. 36-19286, 43-17979, 46-32415, 49-36957, 48-2423, 48-4106 и 56-28925, Japanese Patent Laid-Open Nos. 59-166518 и 60-186577 и другие подобные методы.
[0069]
<Дезактивирующий агент>
На стадии полимеризация может быть добавлен дезактивирующий агент. На дезактивирующий агент не накладывают конкретных ограничений, но хорошо известны вода, спирты и другие подобные дезактивирующие агенты. Среди них, с точки зрения дезактивирующей эффективности, предпочтительными являются спирты. Дезактивирующий агент может быть добавлен в любой момент времени на стадии полимеризации. В случае, когда количество добавляемого дезактивирующего агента составляет менее 100 моль.% активных концов, после добавления дезактивирующего агента могут быть затем последовательно добавлены мономер соединения диена с сопряженными двойными связями и/или мономер винилароматического углеводорода. В результате такого подхода, продолжается протекание реакции полимеризации активных концов, которые не были дезактивированы, с мономером соединения диена с сопряженными двойными связями и/или мономером винилароматического углеводорода, и может быть получен полимерный раствор, содержащий полимеры с различными молекулярными массами.
[0070]
Кроме того, в случае, когда одновременно получают компонент (A) и компонент (B), содержания компонента (A) и компонента (B) можно регулировать путем корректировки добавляемого молярного количества дезактивирующего агента относительно добавляемого количества инициатора полимеризации на стадии дезактивации. По-видимому, чем больше добавляют молярного количества дезактивирующего агента, тем более высоким становится содержание компонента (A), и чем меньшее добавляют молярного количества дезактивирующего агента, тем более низким становится содержание компонента (B).
[0071]
Кроме того, путем добавления мономера соединения диена с сопряженными двойными связями и/или мономера винилароматического углеводорода после добавления дезактивирующего агента и продолжения проведения реакции полимеризации, можно регулировать средневесовые молекулярные массы компонента (A) и компонента (B) и их соотношение. В частности, по-видимому, чем больше добавляют количества мономера диена с сопряженными двойными связями и/или мономера винилароматического соединения после добавления дезактивирующего агента, тем более высокой становится средневесовая молекулярная масса компонента (B), и, в связи с этим, более высоким становится соотношение средневесовых молекулярных масс.
[0072]
(Стадия гидрирования)
Стадия гидрирования представляет собой стадию превращения полимера, полученного на стадии полимеризации, в гидрированный продукт путем гидрирования двойных связей, по меньшей мере, в мономере соединения диена с сопряженными двойными связями полимера. В частности, путем гидрирования полимера в инертном растворителе в присутствии катализатора гидрирования может быть получен раствор гидрированного блок-сополимера. На данном этапе, можно регулировать степень гидрирования блок-сополимера путем корректировки температуры реакции, времени реакции, количества вводимого водорода, количества катализатора и других подобных параметров.
[0073]
На катализатор, используемый в реакции гидрирования, не накладывают конкретных ограничений, но известны, например, (1) гетерогенные катализаторы на носителях, в которых металл, такой как Ni, Pt, Pd или Ru, нанесен на носитель, такой как углерод, диоксид кремния, оксид алюминия или диатомит, и (2) гомогенные катализаторы, такие как катализаторы Циглера, в которых используют органическую соль или ацетилацетонаты Ni, Co, Fe, Cr или других подобных металлов вместе с восстановителем, таким как алюминийорганическое соединение, органические комплексные катализаторы, такие как металлорганические соединения Ru, Rh или других подобных металлов, и катализаторы, в которых используют соединение дициклопентадиенила титана вместе с восстановителем, таким как литийорганическое соединение, алюминийорганическое соединение, магнийорганическое соединение или другие подобные соединения. Среди них, с точки зрения экономической эффективности, цвета полимера или прочности адгезии полимера, предпочтительными являются гомогенные катализаторы, в которых используют соединение дициклопентадиенила титана вместе с восстановителем, таким как литийорганическое соединение, алюминийорганическое соединение, магнийорганическое соединение или другие подобные соединения.
[0074]
На температуру реакции гидрирования не накладывают конкретных ограничений, но, предпочтительно, чтобы она составляла от 0 до 200°C, и более предпочтительно, от 30 до 150°C. На давление водорода, используемое в реакции гидрирования, не накладывают конкретных ограничений, но, предпочтительно, чтобы оно составляла от 0,1 до 15 МПа, более предпочтительно, от 0,2 до 10 МПа, и еще более предпочтительно, от 0,3 до 5 МПа. Кроме того, на время реакции гидрирования не накладывают конкретных ограничений, но, предпочтительно, чтобы оно составляла от 3 минут до 10 часов, и более предпочтительно, от 10 минут до 5 часов. В изобретении, реакция гидрирования может быть проведена как периодический процесс, непрерывный процесс или как их комбинация.
[0075]
На способ гидрирования не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают способы, описанные в патентных документах Japanese Patent Publication Nos. 42-8704, 43-6636, 63-4841 и 63-5401.
[0076]
Несмотря на то, что на реакцию гидрирования не накладывают конкретных ограничений, тем не менее, с точки зрения высокой активности гидрирования, предпочтительно, чтобы ее проводили после стадии дезактивации активных концов полимера, описанной далее.
[0077]
(Стадия удаления растворителя)
Стадия удаления растворителя представляет собой стадию удаления растворителя из раствора, содержащего полимер. На способ удаления растворителя не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают способы удаления растворителя путем отгонки паром или непосредственное удаление растворителя.
[0078]
На количество остаточного растворителя в полимере, полученном описанным выше способом получения полимера, не накладывают конкретных ограничений, но, предпочтительно, чтобы оно составляло 2 масс.% или менее, более предпочтительно, 0,5 масс.% или менее, еще более предпочтительно, 0,2 масс.% или менее, и еще более предпочтительно, 0,05 масс.% или менее, и особенно предпочтительно, 0,01 масс.% или менее.
[0079]
Кроме того, с точки зрения устойчивости к тепловому старению и подавления гелеобразования композиции гидрированного блок-сополимера согласно настоящему варианту осуществления, предпочтительно добавлять антиоксидант. На антиоксидант не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают фенольные антиоксиданты, являющиеся акцепторами радикалов, и фосфорсодержащие антиоксиданты или серосодержащие антиоксиданты, разрушающие пероксиды. Кроме того, могут быть использованы антиоксиданты, обладающие и тем и другим действием. Можно использовать только один антиоксидант или могут использоваться комбинации двух или более антиоксидантов. Среди них, с точки зрения устойчивости к тепловому старению и подавления гелеобразования полимера, предпочтительным является добавление, по меньшей мере, фенольного антиоксиданта.
[0080]
Кроме того, с точки зрения предотвращения окрашивания полимера и достижения высокой механической прочности, возможно проведения дополнительной стадии обеззоливания для удаления металлов из полимера и стадии нейтрализации для корректировки величины pH полимера, например, путем добавления кислоты или газообразного диоксида углерода.
[0081]
Композиция гидрированного блок-сополимера согласно настоящему варианту осуществления, получаемая, как описано выше, может содержать так называемые модифицированные полимеры, в которых содержащие полярную группу функциональные группы, включающие атомы, выбранные из азота, кислорода, кремния, фосфора, серы и олова, связаны с блок-сополимером; и модифицированные блок-сополимеры, в которых блок-сополимерный компонент модифицируют с помощью модификатора, такого как малеиновый ангидрид. Такие модифицированные сополимеры получают путем проведения хорошо известной реакции модификации на компоненте (A) и компоненте (B).
На способ введения этих функциональных групп не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают способы введения функциональных групп в полимер путем использования соединений, имеющих функциональные группы, в виде инициатора, мономеров, реагента реакции сочетания или агента обрыва цепи.
[0082]
Предпочтительно, чтобы инициатор, имеющий функциональную группу, представлял собой инициатор, содержащий N группу, и включал диоктиламинолитий, ди-2-этилгексиламинолитий, этилбензиламинолитий, (3-(дибутиламино)-пропил)литий и пиперидинолитий.
[0083]
Кроме того, мономер, имеющий функциональную группу, включает соединения, полученные путем введения гидроксильной группы, группы ангидрида кислоты, эпоксигруппы, аминогруппы, амидогруппы, силанольной группы или алкоксисилановой группы в упомянутый выше мономер, который используют при полимеризации. Среди них, предпочтительными являются мономеры, имеющие N группу (группы), и они включают N,N-диметилвинилбензиламин, N,N-диэтилвинилбензиламин, N,N-дипропилвинилбензиламин, N,N-дибутилвинилбензиламин, N,N-дифенилвинилбензиламин, 2-диметил-аминоэтилстирол, 2-диэтиламиноэтилстирол, 2-бис(триметилсилил)-аминоэтилстирол, 1-(4-N,N-диметиламинофенил)-1-фенилэтилен, N,N-диметил-2-(4-винилбензилокси)этиламин, 4-(2-пирролидиноэтил)-стирол, 4-(2-пиперидиноэтил)стирол, 4-(2-гексаметилениминоэтил)-стирол, 4-(2-морфолиноэтил)стирол, 4-(2-тиазиноэтил)стирол, 4-(2-N-метилпиперазиноэтил)стирол, 1-((4-винилфенокси)метил)-пирролидин и 1-(4-винилбензилоксиметил)пирролидин.
[0084]
Кроме того, реагент реакции сочетания и агент обрыва цепи, имеющие функциональную группу, включают, среди упомянутых выше реагентов реакции сочетания, соединения, имеющие гидроксильную группу, группу ангидрида кислоты, эпоксигруппу, аминогруппу, амидогруппу, силанольную группу или алкоксисилановую группу. Среди них, реагенты реакции сочетания, имеющие N группу (группы) и O группу (группы) являются предпочтительными, и они включают тетраглицидилметаксилендиамин, тетраглицидил-1,3-бисаминометил-циклогексан, тетраглицидил-п-фенилендиамин, тетраглицидил-диаминодифенилметан, диглицидиланилин, γ-капролактон, γ-глицидоксиэтилтриметоксисилан, γ-глицидоксипропилтриметоксисилан, γ-глицидоксипропилтрифеноксисилан, γ-глицидоксипропилметил-диметоксисилан, γ-глицидоксипропилдиэтилeтоксисилан, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, 1,3-диэтил-2-имидазолидинон, N,N'-диметил-пропиленмочевина и N-метилпирролидон.
[0085]
[Самоклеящаяся композиция]
Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления включает 100 частей по массе упомянутой выше композиции гидрированного блок-сополимера, от 20 до 500 частей по массе реагента, придающего клейкость, и от 0 до 300 частей по массе умягчителя. Такая Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления имеет отличную адгезионную прочность, липкость и удерживающую способность и характеризуется высокой адгезией при приложении давления, низкой вязкостью, отличной текстурой и хорошим балансом между ними.
[0086]
В изобретении, Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления может содержать полимеры, отличающиеся от компонента (A) и компонента (B) (такие как блок-сополимер на основе стирола-бутадиена, блок-сополимер на основе стирола-изопрена, гидрированный блок-сополимер на основе стирола-бутадиена, гидрированный блок-сополимер на основе стирола-изопрена, блок-сополимер на основе стирола-бутадиена-изопрена и гидрированный блок-сополимер на основе стирола-бутадиена-изопрена). В этом случае, Самоклеящаяся композиция включает от 20 до 500 частей по массе реагента, придающего клейкость, описанного ниже, и от 0 до 300 частей по массе умягчителя, описанного ниже, на 100 частей по массе суммы таких полимеров и компонента (A) и компонента (B) согласно настоящему варианту осуществления
[0087]
В изобретении, предпочтительно, чтобы выбор средневесовых молекулярных масс компонентов (A) и (B) в композиции гидрированного блок-сополимера и корректировка количества каждого добавляемого реагента, придающего клейкость, умягчителя и других подобных компонентов осуществлялись, принимая во внимание области применения клеевой композиции.
[0088]
(Реагент, придающий клейкость)
Реагент, придающий клейкость, может быть выбран из широкого спектра соединений, принимая во внимание области применения и требуемые характеристики получаемой самоклеящейся композиции. Пример реагента, придающего клейкость, включает, но этим специально не ограничивая, соединения на основе канифоли, такие как натуральная канифоль, модифицированная канифоль, глицериновые эфиры натуральной канифоли, глицериновые эфиры модифицированной канифоли, пентаэритритовые эфиры натуральной канифоли, пентаэритритовые эфиры модифицированной канифоли, гидрированная канифоль и пентаэритритовые эфиры гидрированной канифоли; соединения на основе терпенов, такие как сополимеры природного терпена, полимеры природного терпена с пространственной структурой, модифицированные ароматикой терпеновые смолы, гидрированные производные модифицированных ароматикой терпеновых смол, терпено-фенольные смолы, гидрированные производные терпено-фенольных смол, терпеновые смолы (монотерпеновые, дитерпеновые, тритерпеновые, политерпеновые и другие подобные смолы) и гидрированные терпеновые смолы; и соединения на основе углеводородов нефти, такие как смолы из алифатических углеводородов нефти (смолы на основе C5-углеводородов), гидрированные производные смол из алифатических углеводородов нефти, смолы из ароматических углеводородов нефти (смолы на основе C9-углеводородов), гидрированные производные смол из ароматических углеводородов нефти, смолы на основе дициклопентадиена, гидрированные производные смол на основе дициклопентадиена, смолы на основе сополимеров C5/C9, гидрированные производные смол на основе сополимеров C5/C9, смолы из алициклических углеводородов нефти и гидрированные производные смол из алициклических углеводородов нефти. Может быть использован один реагент, придающий клейкость, или могут быть использованы комбинации двух или более реагентов.
[0089]
В качестве реагента, придающий клейкость, могут быть также использованы жидкие смолы, придающие клейкость, которые являются бесцветными или имеют светло-желтый оттенок, практически не имеют запаха и обладают высокой термической устойчивостью.
[0090]
В изобретении далее будут более подробно описаны реагенты, придающие клейкость, которые являются предпочтительными с точки зрения их областей применения и требуемых характеристик.
[0091]
(Реагенты, придающие клейкость, из гидрированных производных)
С точки зрения уменьшения окрашивания и запаха, предпочтительно, чтобы реагент, придающий клейкость, представлял собой гидрированные производные. Примеры гидрированных производных включают, но этим специально не ограничивая, гидрированные производные смол канифоли, гидрированные производные эфиров канифоли, гидрированные производные модифицированных ароматикой терпеновых смол, гидрированные производные терпено-фенольных смол, гидрированные производные смол из алифатических углеводородов нефти (смол на основе C5-углеводородов), гидрированные производные смол из ароматических углеводородов нефти (смол на основе C9-углеводородов), гидрированные производные смол на основе дициклопентадиена, гидрированные производные на основе модифицированного дициклопентадиена, гидрированные производные смол на основе сополимеров C5/C9 и гидрированные производные смол из алициклических углеводородов нефти. Среди них, гидрированные производные смол из ароматических углеводородов нефти (смол на основе C9-углеводородов)) и гидрированные производные смол на основе дициклопентадиена являются особенно предпочтительными. Примеры выпускаемых промышленностью продуктов из таких гидрированных производных включают, но этим специально не ограничивая, Arkon P90, Arkon P100, Arkon P115, Arkon P125, Arkon P140 (торговые наименования), Arkon M90, Arkon M100, Arkon M115, Arkon M135 (торговые наименования), Ester Gum H, Ester Gum HP (торговые наименования) и Hypale (торговое наименование) фирмы Arakawa Chemical Industries, Ltd., Regalite R1010, Regalite R1090, Regalite R1100, Regalite S5100, Regalite R7100, Regalite C6100 (торговые наименования), Easttack C100W, Easttack C100L, Easttack C100R, Easttack C115W, Easttack C115R (торговые наименования), Staybelite E (торговое наименование), Foral AXE (торговое наименование), и Staybelite Ester 10E (торговое наименование) фирмы Eastman Chemical Co., Clearon P (торговое наименование), Clearon M (торговое наименование), Clearon K (торговое наименование) и YS Polystar UH (торговое наименование) фирмы Yasuhara Chemical Co., Ltd., Escorez 5340, Escorez 5320, Escorez 5300, Escorez 5380, Escorez 5400, Escorez 227E, Escorez 5600 и Escorez 5690 (торговые наименования) фирмы Exxon Mobil Corp., Quintone A100, Quintone B170, Quintone M100, Quintone R100, Quintone S195, Quintone D100, Quintone U185, Quintone DX395, Quintone 390N, Quintone N180, Quintone G100B, Quintone G115, Quintone E200SN, Quintone D200, Quintone 1105, Quintone 1325 и Quintone 1340 (торговые наименования) фирмы Zeon Corp., I-MARV S100, I-MARV S110, I-MARV P100, I-MARV P125 и I-MARV P140 (торговые наименования) фирмы Idemitsu Kosan Co., Ltd, и Rikarosin F (торговое наименование) фирмы Rika Fine-tech Inc.
[0092]
(Реагенты, придающие клейкость, не являющиеся гидрированными производными)
Примеры реагентов, придающих клейкость, не являющихся гидрированными производными, включают, но без ограничения, натуральную канифоль, полимеризованную канифоль, модифицированную канифоль, глицериновые эфиры натуральной канифоли, глицериновые эфиры модифицированной канифоли, пентаэритритовые эфиры натуральной канифоли, пентаэритритовые эфиры модифицированной канифоли и такие эфиры канифоли; сополимеры природного терпена, полимеры природного терпена с пространственной структурой, модифицированные ароматикой терпеновые смолы, терпено-фенольные смолы и терпеновые смолы; пиненовые смолы, смолы из алифатических углеводородов нефти (смолы на основе C5-углеводородов), смолы из ароматических углеводородов нефти (смолы на основе C9-углеводородов), смолы на основе дициклопентадиена, смолы на основе сополимеров C5/C9 и смолы из алициклических углеводородов нефти. Среди них, предпочтительными являются смолы из алифатических углеводородов нефти (смолы на основе C5-углеводородов), смолы из ароматических углеводородов нефти (смолы на основе C9-углеводородов), смолы на основе сополимеров C5/C9, смолы из алициклических углеводородов нефти, терпеновые смолы, эфиры натуральной модифицированной канифоли и их смеси. Выпускаемые промышленностью продукты включают Ester Gum AA-L, Ester Gum A, Ester Gum AAV, Ester Gum, Ester Gum 105, Ester Gum AT, Pensel A, Pensel AZ, Pensel C, Pensel D125, Pensel D160 (торговые наименования), Super Ester (торговое наименование), Tamanol (торговое наименование), Pinecrystal (торговое наименование), и Ardyme (торговое наименование) фирмы Arakawa Chemical Industries, Ltd., Wingtack 10, Wingtack 95, Wingtack 98, Wingtack Extra, Wingtack RWT-7850, Wingtack PLUS, Wingtack ET, Wingtack STS, Wingtack 86 (торговые наименования) и Norsolnene (торговое название) фирмы Cray Valley, Piccotac 8095, Piccotac 1095, Piccotac 1098, и Piccotac 1100 (торговые наименования) фирмы Eastman Chemical Co., Escorez 1102, Escorez 1202, Escorez 1204LS, Escorez 1304, Escorez 1310, Escorez 1315, Escorez 224, Escorez 2101, Escorez 213, и Escorez 807 (торговые наименования) фирмы ExxonMobil Chemicals Co., Sylvagum (торговое наименование) и Sylvalite (торговое наименование) фирмы Arizona Chemical Co., Piccolyte (торговое наименование) фирмы Ashland Inc, YS Resin PX (торговое наименование), YS Resin PXN (торговое наименование), YS Polystar U (торговое наименование), YS Polystar T (торговое наименование), YS Polystar S (торговое наименование), YS Polystar G (торговое наименование), YS Polystar N (торговое наименование), YS Polystar K (торговое наименование), YS Polystar TH (торговое наименование), YS Resin TO (торговое наименование), YS Resin TR (торговое наименование) и YS Resin SX (торговое наименование) фирмы Yasuhara Chemical Co., Ltd., и Marukarez M (торговое наименование) фирмы Maruzen Petrochemical Co., Ltd.
[0093]
(Реагенты, придающие клейкость, на основе алифатических соединений)
С точки зрения получения самоклеящейся композиции, обладающей высокой липкостью и высокой удерживающей способностью, и с высокой экономической эффективностью, в качестве реагента, придающего клейкость, предпочтительно использовать реагенты, придающие клейкость, на основе алифатических соединений. На реагенты, придающие клейкость, на основе алифатических соединений, не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают смолы из алифатических углеводородов нефти (смолы на основе C5-углеводородов), гидрированные производные смол из алифатических углеводородов нефти (смол на основе C5-углеводородов), смолы на основе сополимеров C5/C9, гидрированные производные смол на основе сополимеров C5/C9, смолы из алициклических углеводородов нефти и гидрированные производные смол из алициклических углеводородов нефти. В изобретении, реагент, придающий клейкость, на основе алифатических соединений относится к реагенту, придающему клейкость, имеющему содержание алифатической углеводородной группы (групп), предпочтительно, 50 масс.% или выше, более предпочтительно, 70 масс.% или выше, еще более предпочтительно, 80 масс.% или выше, и еще более предпочтительно, 88 масс.% или выше, и даже еще более предпочтительно, 95 масс.% или выше. Когда содержание алифатической углеводородной группы (групп) находится в указанном выше диапазоне, может быть дополнительно улучшена липкость, удерживающая способность и экономическая эффективность.
[0094]
Реагент, придающий клейкость, на основе алифатических углеводородов может быть получен гомополимеризацией или сополимеризацией мономера, имеющего алифатическую группу и способную к полимеризации ненасыщенную группу. На мономер, имеющий алифатическую группу и способную к полимеризации ненасыщенную группу, не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают натуральные или синтетические терпены, имеющие C5- или C6- циклопентильную или циклогексильную группу. Кроме того, другие мономеры, которые могут быть использованы при сополимеризации, не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают 1,3-бутадиен, цис-1,3-пентбутен, циклопентадиен, дициклопентадиен, терпен и терпено-фенольные смолы.
[0095]
(Реагенты, придающие клейкость, на основе ароматических соединений)
С точки зрения получения самоклеящейся композиции, характеризующейся высокой адгезионной прочностью и высокой способностью к образованию покрывающего слоя, в качестве реагента, придающего клейкость, предпочтительно использовать реагенты, придающие клейкость, на основе ароматических соединений. На реагенты, придающие клейкость, на основе ароматических соединений не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают смолы из ароматических углеводородов нефти (смолы на основе C9-углеводородов) и смолы на основе сополимера C5/C9. В изобретение, реагент, придающий клейкость, на основе ароматических соединений относится к реагенту, придающему клейкость, имеющему содержание ароматической углеводородной группы, предпочтительно, 50 масс.% или выше, более предпочтительно, 70 масс.% или выше, еще более предпочтительно, 80 масс.% или выше, и еще более предпочтительно, 88 масс.% или выше, и даже еще более предпочтительно, 95 масс.% или выше. Когда содержание ароматической углеводородной группы (групп) находится в указанном выше диапазоне, возможно дополнительное улучшение адгезионной прочности и способности образовывать покрывающий слой.
[0096]
Реагент, придающий клейкость, на основе ароматических соединений может быть получен гомополимеризацией или сополимеризацией мономера, имеющего ароматическую группу и способную к полимеризации ненасыщенную группу. На мономер, имеющий ароматическую группу и способную к полимеризации ненасыщенную группу, не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают стирол, α-метилстирол, винилтолуол, метоксистирол, третбутилстирол, хлорстирол и инденовый мономер (в том числе метилинден). Кроме того, на другие мономеры, которые могут быть использованы при сополимеризации, не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают 1,3-бутадиен, цис-1,3-пентадиен, транс-1,3-пентадиен, 2-метил-1,3-бутадиен, 2-метил-2-бутен, циклопентадиен, дициклопентадиен, терпен и терпено-фенольные смолы. Выпускаемые промышленностью их продукты включают Endex 155 (торговое наименование), Kristalex 1120, Kristalex 3085, Kristalex 3100, Kristalex 5140, Kristalex F100 (торговые наименования), Plastolyn 240, Plastolyn 290 и Piccotex 100 (торговое наименование) фирмы Eastman Chemical Co.
[0097]
(Реагенты, придающие клейкость, имеющие сродство к блокам аморфной фазы (например, к полимерному блоку (Ar)) и/или к блокам неаморфной фазы (например, к полимерному блоку (D)) блок-сополимера)
С точки зрения получения самоклеящейся композиции, характеризующейся высокой адгезией, незначительным изменением адгезионной прочности с течением времени, пониженной ползучестью (чем ниже значение, тем лучше), низкой вязкостью расплава, высокой стойкостью против теплового старения и хорошим балансом между этими свойствами, предпочтительно, чтобы клеевая композиция содержала от 20 до 75 масс.% реагента, придающего клейкость, имеющего сродство к блокам неаморфной фазы (например, к полимерному блоку (D), обычно блоки по середине) блок-сополимера, содержащегося в самоклеящейся композиции, и от 0,1 до 30 масс.% реагента, придающего клейкость, имеющего сродство к блокам (например, к полимерному блоку (Ar), обычно наружные блоки) аморфной фазы блок-сополимера. Используемый в изобретении блок-сополимер представляет собой блок-сополимер, включающий компоненты (A) и (B).
[0098]
На реагент, придающий клейкость, имеющий сродство к блокам неаморфной фазы блок-сополимера (например, к полимерному блоку (D)), не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают соединения на основе канифоли, соединения на основе терпена, смолы из алифатических углеводородов нефти (смолы на основе C5-углеводородов), гидрированные производные смол из алифатических углеводородов нефти, смолы на основе сополимеров C5/C9, гидрированные производные смол на основе сополимеров C5/C9, смолы из алициклических углеводородов нефти и гидрированные производные смол из алициклических углеводородов нефти.
[0099]
Предпочтительно, чтобы содержание реагента, придающего клейкость, имеющего сродство к неаморфной фазе блок-сополимера, относительно 100 масс.% самоклеящейся композиции, составляло от 20 до 75 масс.%, более предпочтительно, от 25 до 70 масс.%, и еще более предпочтительно, от 30 до 65 масс.%.
[0100]
На реагент, придающий клейкость, имеющий сродство к блокам аморфной фазы блок-сополимера (например, к полимерному блоку (Ar)), не накладывают конкретных ограничений, но предпочтительными являются, например, смолы, имеющие в своих молекулах ароматическое кольцо. На такие смолы не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают смолы, содержащие ароматические группы, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие винилтолуол, стирол, α-метилстирол, кумарон или инден в качестве составляющих звеньев. Среди них, предпочтительными являются Kristalex, Plastolyn и Piccotex (торговые наименования фирмы Eastman Chemical Co.), содержащие α-метилстирол.
[0101]
Предпочтительно, чтобы содержание реагента, придающего клейкость, имеющего сродство к аморфной фазе блок-сополимера, относительно 100 масс.% самоклеящейся композиции, составляло от 0,5 до 30 масс.%, более предпочтительно, от 1 до 20 масс.%, и еще более предпочтительно, от 2 до 12 масс.%.
[0102]
С точки зрения получения самоклеящейся композиции, характеризующейся высокой начальной адгезионной прочностью, высокой способностью к смачиванию, низкой вязкостью расплава, высокой способностью к образованию слоя покрытия или другими подобными свойствами, предпочтительно использовать в качестве реагента, придающего клейкость, нефтяные смолы с содержанием ароматики от 3 до 12 масс.%. На такие нефтяные смолы не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают смолы из алифатических углеводородов нефти (смолы на основе C5-углеводородов, гидрированные производные смол из алифатических углеводородов нефти (смол на основе C5-углеводородов), смолы из ароматических углеводородов нефти (смолы на основе C9-углеводородов), гидрированные производные смол из ароматических углеводородов нефти (смол на основе C9-углеводородов), смолы на основе дициклопентадиена, гидрированные производные смол на основе дициклопентадиена, смолы на основе сополимеров C5/C9, гидрированные производные смол на основе сополимеров C5/C9, смолы из алициклических углеводородов нефти и гидрированные производные смол из алициклических углеводородов нефти. Предпочтительно, чтобы содержание ароматики в нефтяной смоле составляло от 3 до 12 масс.%, и более предпочтительно, от 4 до 10 масс.%. Среди них, гидрированные нефтяные смолы являются особенно предпочтительными.
[0103]
С точки зрения получения самоклеящейся композиции, характеризующейся высокой начальной адгезионной прочностью, высокой способностью к смачиванию, низкой вязкостью расплава, высокой способностью к образованию слоя покрытия или другими подобными свойствами, предпочтительно использовать в качестве реагента, придающего клейкость, стирольный олигомер. На стирольный олигомер не накладывают конкретных ограничений, но он включает смолы из ароматических углеводородов нефти (смолы на основе C9-углеводородов), такие как Piccolastic A5 и Piccolastic A75 (торговые наименования фирмы Eastman Chemical Co.).
[0104]
Предпочтительно, чтобы содержание стирольного олигомера относительно 100 масс.% самоклеящейся композиции составляло 35 масс.% или ниже, более предпочтительно, 30 масс.% или ниже, и еще более предпочтительно, 25 масс.% или ниже.
[0105]
С точки зрения получения самоклеящейся композиции, характеризующейся пониженным присутствием запаха, высокой устойчивостью к атмосферным воздействиям, высокой прозрачностью, бесцветностью, пониженной склонностью к пожелтению при действии тепла и другими подобными свойствами, предпочтительно использовать в качестве реагента, придающего клейкость, гидрированные смолы (например, упомянутые выше гидрированные производные).
[0106]
Содержание реагента, придающего клейкость, относительно 100 частей по массе композиции гидрированного блок-сополимера составляет 20 частей по массе или выше, предпочтительно, 30 частей по массе или выше, более предпочтительно, 50 частей по массе или выше, и еще более предпочтительно, 75 частей по массе или выше. Кроме того, содержание реагента, придающего клейкость, относительно 100 частей по массе композиции блок-сополимера составляет 500 частей по массе или ниже, предпочтительно, 400 частей по массе или ниже, и 350 частей по массе или ниже. Кроме того, содержание реагента, придающего клейкость, относительно 100 частей по массе композиции блок-сополимера составляет от 20 до 500 частей по массе, предпочтительно, от 30 до 400 частей по массе, более предпочтительно, от 50 до 350 частей по массе, и еще более предпочтительно, от 75 до 350 частей по массе. Когда содержание реагента, придающего клейкость, находится в указанном выше диапазоне, дополнительно улучшается адгезия при приложении давления.
[0107]
В случае, когда Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления включает полимеры, не являющиеся компонентом (A) и компонентом (B), описанные ниже, содержание реагента, придающего клейкость, относительно 100 частей по массе суммы полимеров, содержащихся в самоклеящейся композиции, составляет 20 частей по массе или выше, предпочтительно, 30 частей по массе или выше, более предпочтительно, 50 частей по массе или выше, и еще более предпочтительно, 75 частей по массе или выше. Кроме того, содержание реагента, придающего клейкость, относительно 100 частей по массе суммы полимеров, содержащихся в самоклеящейся композиции, составляет 500 частей по массе или ниже, предпочтительно, 400 частей по массе или ниже, и 350 частей по массе или ниже. Когда содержание реагента, придающего клейкость, находится в указанном выше диапазоне, дополнительно улучшается адгезия при приложении давления.
В изобретении, полимеры, содержащиеся в самоклеящейся композиции, включают компонент (A) и компонент (B), а также винилароматический эластомер, каучук на основе диена с сопряженными двойными связями и натуральный каучук, описанные ниже.
[0108]
(Умягчитель)
Термин "умягчитель" относится к реагенту, предназначенному для уменьшения жесткости и вязкости самоклеящейся композиции. На умягчитель не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают хорошо известные масла на основе нефти, такие как парафиновые технологические масла, нафтеновые технологические масла, технологические масла на основе ароматических углеводородов, масла для наполнения и смеси из этих масел, растительные масла, пластификаторы, синтетические жидкие олигомеры и их смеси.
[0109]
Далее в изобретении будут более подробно описаны умягчители, которые являются предпочтительными с точки зрения областей применения и требуемых характеристик.
Для уменьшения вязкости, повышения липкости и снижения жесткости самоклеящейся композиции могут быть использованы масла. На масла не накладывают конкретных ограничений, но они включают хорошо известные парафиновые технологические масла, нафтеновые технологические масла, технологические масла на основе ароматических углеводородов, масла для наполнения и смеси из этих масел. С точки зрения свойств при низкой температуре, устойчивости к старению, устойчивости к вкраплению загрязняющих веществ и цветового тона, предпочтительными являются парафиновые технологические масла; с точки зрения совместимости, предпочтительными являются технологические масла на основе ароматических углеводородов; и с точки зрения баланса между свойствами при низкой температуре, устойчивостью к старению, устойчивостью к вкраплению загрязняющих веществ, цветовым тоном и совместимостью, предпочтительными являются нафтеновые технологические масла.
[0110]
В случае, когда самоклеящуюся композицию используют в качестве составов для трансдермального введения лекарственных средств, с точки зрения повышения всасываемости через кожу и сохранения стабильности и повышения растворимости лекарственного средства в самоклеящейся композиции, в качестве умягчителя могут быть использованы пластификаторы. На пластификаторы не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают парафиновое масло, эфиры жирных кислот, состоящие из высших жирных кислот, имеющих от 12 до 16 углеродных атомов, такие как изопропилмиристат, этиллаурат и изопропилпальмитат, и низшие одноатомные спирты, имеющие от 1 до 4 углеродных атомов, жирные кислоты, имеющие от 8 до 10 углеродных атомов, гликоли, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, пропиленгликоль и полипропиленгликоль, масла и жиры, такие как оливковое масло, касторовое масло, сквален и ланолин, органические растворители, такие как этилацетат, этиловый спирт, диметилдецилсульфоксид, децилметилсульфоксид, диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, диметиллауриламид, додецилпирролидон, изосорбит, олеиловый спирт и лауриновая кислота, жидкие поверхностно-активные вещества и этоксилированный стеариловый спирт, эфиры глицерина, изотридецилмиристат, N-метилпирролидон, этилолеат, олеиновую кислоту, диизопропиладипат, октилпальмитат, 1,3-пропандиол и глицерин. Среди них, используют соединения, которые являются жидкостями при нормальной температуре. Среди них, предпочтительными являются эфиры глицерина, и более предпочтительными являются триглицериды жирных кислот со средней длиной цепи, которые являются эфирами жирных кислот, имеющих от 8 до 10 углеродных атомов, и глицерина. Примеры триглицеридов жирных кислот со средней длиной цепи включают три(каприловая кислота/каприновая кислота)глицерил. Может быть использован один пластификатор или могут быть использованы комбинации двух или более пластификаторов.
[0111]
В случае, когда самоклеящуюся композицию и самоклеящиеся ленты используют в качестве медицинских самоклеящихся лент, таких как фиксирующие ленты, предпочтительным является использование комбинации парафинового масла и других пластификаторов.
[0112]
В случае, когда самоклеящуюся композицию и самоклеящиеся ленты используют в медицинских целях, предпочтительно, чтобы добавляемое количество пластификатора относительно 100 масс.% самоклеящейся композиции составляло от 3 до 30 масс.%, более предпочтительно, от 3 до 20 масс.%, и еще более предпочтительно, от 3 до 10 масс.%. Когда добавляемое количество жидкого пластификатора составляет 3 масс.% или более, может быть дополнительно улучшена всасываемость через кожу, поддержание стабильности и растворимость лекарственного средства в самоклеящейся композиции. Кроме того, когда добавляемое количество жидкого пластификатора составляет 20 масс.% или менее, может быть дополнительно улучшена когезионная прочность самоклеящейся композиции.
[0113]
В случае, когда требуется, чтобы Самоклеящаяся композиция была более пластичной и с точки зрения улучшения характеристики выпотевания, могут быть использованы синтетические жидкие олигомеры. На синтетический жидкий олигомер, который может быть отнесен к жидкому каучуку, не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают стирольные олигомеры, бутадиеновые олигомеры, изопреновые олигомеры, бутеновые олигомеры и изобутиленовые олигомеры.
В случае, когда требуется использование природного компонента в качестве умягчителя, предпочтительно использовать растительное масло. На растительное масло не накладывают конкретных ограничений, но оно включает касторовое масло, талловое масло и сосновую смолу. С точки зрения устойчивости к воздействии низких температур, предпочтительным является касторовое масло.
На пластификатор не накладывают конкретных ограничений, но он включает двухосновные кислоты, такие как дибутилфталат (DBP) и диоктилфталат (DOP).
[0114]
На выпускаемые промышленностью такие умягчители не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают Diana Fresia S32, Diana Process Oil PW-32, PW-90, PW-150, PS-430, Diana Process Oil NP-24, NR-26, NR-68, NS-90S, NS-100, NM-280, и Diana Process Oil AC-12, AC-640, AH-16, AH-24, и AH-58 (торговые наименования) фирмы Idemitsu Kosan Co., Ltd., White Oil Broom 350 (торговое наименование) и DN Oil KP-68 (торговое наименование) фирмы Kukdong Oil & Chem Co., Ltd., Enerper M1930 (торговое наименование) фирмы BP Chemicals Ltd., Kaydol (торговое наименование) фирмы Crompton Corp., Primol 352 (торговое наименование) фирмы Esso Standard Petroleum Co., Ltd., KN4010 (торговое наименование) фирмы PetroChina Co., Syntac N-40, N-60, N-70, N-75 и N-80, Syntac PA-95, PA-100 и PA-140, и Syntac HA-10, HA-15, HA-30, HA-35 (торговые наименования) фирмы Kobe Oil Chemical Industrial Co., Ltd., JOMO Process P200, P300, P500 и 750, JOMO Process R25, R50, R200 и R1000, и JOMO Process X50, X100E и X140 (торговые наименования) фирмы Japan Energy Corp., Sunpar 110, 115, 120, 130, 150, 2100 и 2280, Sunthene Oil 310, 410, 415, 420, 430, 450, 380, 480, 3125, 4130 и 4240, JSO Aroma 790 и Nitprene 720L (торговые наименования) фирмы Japan Sun Oil Company Ltd., Fukkol Process P-100, P-200, P-300, P-400 и P-500, Fukkol New Flex 1060W, 1060E, 1150W, 1150E, 1400W, 1400E, 2040E и 2050N, Fukkol Aromax 1, 3 и 5, и EXP 1 (торговые наименования) фирмы Fuji Kosan Co., Ltd., Shell Flex 371JY (торговое наименование) фирмы Shell Japan, Petrex Process Oil PN-3, PN-3M и PN-3N-H (торговые наименования) и Petrex Process Oil LPO-R, LPO-V и PF-2 (торговые наименования) фирмы Yamabun Oil Chemical Co., Ltd., и Cosmo Process 40, 40A, 40C, 200A, 100 и 1000 (торговые наименования) фирмы Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd.
[0115]
Кроме того, содержание умягчителя относительно 100 частей по массе композиции блок-сополимера составляет от 0 до 300 частей по массе, предпочтительно, от 10 до 175 частей по массе, и более предпочтительно, от 20 до 150 частей по массе. Когда содержание умягчителя находится в указанном выше диапазоне, дополнительно улучшаются адгезионные свойства при приложении давления.
[0116]
Кроме того, предпочтительно, чтобы содержание умягчителя в самоклеящейся композиции составляло 35 масс.% или ниже, и более предпочтительно, 3 масс.% или выше и 30 масс.% или ниже. Когда содержание умягчителя находится в указанном выше диапазоне, дополнительно улучшаются адгезионные свойства при приложении давления.
[0117]
В случае, когда Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления включает полимеры, описанные ниже, которые не являются компонентом (A) и компонентом (B), содержание умягчителя относительно 100 частей по массе суммы полимеров, содержащихся в самоклеящейся композиции, составляет от 0 до 300 частей по массе, предпочтительно, от 10 до 175 частей по массе, и более предпочтительно, от 20 до 150 частей по массе. Когда содержание умягчителя находится в указанном выше диапазоне, дополнительно улучшаются адгезионные свойства при приложении давления.
[0118]
(Другие компоненты)
Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления может включать, если это требуется, полимеры, не являющиеся компонентом (A) и компонентом (B), воски, полимеры, содержащие полярную группу, стабилизаторы и наполнители в форме микрочастиц.
[0119]
(Полимеры, не являющиеся компонентом (A) и компонентом (B))
На полимеры, не являющиеся компонентом (A) и компонентом (B), не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают полиолефины, сополимеры на основе полиолефинов, винилароматические эластомеры и другие каучуки. В изобретении, выражение "не являющиеся компонентом (A) и компонентом (B)" означает несоответствие ни с компонентом (A), ни с компонентом (B).
Содержание полимеров, не являющихся компонентом (A) и компонентом (B), не ограничивают, но предпочтительно, чтобы сумма компонента (A) и компонента (B) относительно 100 частей по массе суммы компонента (A), компонента (B) и полимеров, не являющихся компонентом (A) и компонентом (B), составляла 10 частей по массе или выше. Сумма компонента (A) и компонента (B) может составлять 20 частей по массе или выше, может составлять 30 частей по массе или выше, может составлять 50 частей по массе или выше, может составлять 70 частей по массе или выше, может составлять 80 частей по массе или выше, и может составлять 90 частей по массе или выше. Кроме того, полимеры, не являющиеся компонентом (A) и компонентом (B), могут и не присутствовать.
[0120]
На полиолефины и сополимеры на основе полиолефинов не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают полимеры, состоящие из одного типа или двух или более типов мономеров, таких как этилен, пропилeн, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-октен и 1-децен, нерегулярный полипропилен и сополимеры этилен-этилакрилат. Выпускаемые промышленностью полиолефины включают VESTOPLAST 408, VESTOPLAST 508, VESTOPLAST 703, VESTOPLAST 704, и VESTOPLAST 708 (торговые наименования) фирмы Degussa, и Licocene PP 1302, Licocene PP 1502, Licocene PP 1602 и Licocene PP 2602 (торговые наименования) фирмы Clariant Japan.
[0121]
На винилароматические эластомеры не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают блок-сополимеры на основе стирол-этилен, блок-сополимеры на основе стирол-бутадиен, блок-сополимеры на основе стирол-пропилен, блок-сополимеры на основе стирол-изопрен, блок-сополимеры на основе стирол-бутадиен-изопрен, гидрированные блок-сополимеры на основе стирол-бутадиен, гидрированные блок-сополимеры на основе стирол-изопрен и гидрированные блок-сополимеры на основе стирол-бутадиен-изопрен, которые не являются компонентом (A) и компонентом (B).
Выпускаемые промышленностью блок-сополимеры на основе стирола-изопрена включают Quintac 3421, Quintac 3620, Quintac 3433N, Quintac 3520, Quintac 3450, Quintac 3270, Quintac 3280 и Quintac 3390 (торговые наименования) фирмы Zeon Corp., D1107P, D1111, D1112P, D1113P, D1114PX, D1117P, D1119P, D1124P, D1128PX, D1193P и D4433P (торговые наименования) фирмы Kraton Polymers, и Vector 4111A, Vector 4111N, Vector 4113A, Vector 4113N, Vector 4114A, Vector 4114N, Vector 4186A, Vector 4187A, Vector 4211A, Vector 4211N, Vector 4213A, Vector 4213N, Vector 4215A, Vector 4230, Vector 4293A и Vector 4411A (торговые наименования) фирмы TSRC Corp; и выпускаемые промышленностью продукты блок-сополимеров на основе стирол-бутадиен включают D1101, D1102, D1116, D1118, D1122, D1133, D1144, D1184, D4141, D4150 и D4158 (торговые наименования) фирмы Kraton Polymers, Vector 2336, Vector 2411, Vector 2411P, Vector 2518, Vector 2518A, Vector 2518LD, Vector 2518P, Vector 2518PC, Vector, Vector 6241A, Vector 7400, Vector 8508, Vector 8508A, Taipol 3201, Taipol 3206, Taipol 4202, Taipol 4230 и Taipol 4270 (торговые наименования) фирмы TSRC Corp., и Tufprene A, Tufprene 125, Tufprene 126S, Tufprene 315P, Asaprene T411, Asaprene T412, Asaprene T413, Asaprene T420, Asaprene T432, Asaprene T436, Asaprene T437, Asaprene T438 и Asaprene T439 (торговые наименования) фирмы Asahi Kasei Chemicals Corp. Выпускаемые промышленностью гидрированные блок-сополимеры на основе стирола-изопрена включают G1701, G1702, G1750X, G1765X и G1780X (торговые наименования) фирмы Kraton Polymers, и Septon 1001, Septon 1020, Septon 2002, Septon 2004, Septon 2005, Septon 2006, Septon 2007, Septon 2063 и Septon 2104 (торговые наименования) фирмы Kuraray Co., Ltd. Выпускаемые промышленностью гидрированные блок-сополимеры на основе стирола-бутадиена включают G1643, G1645, G1650, G1651, G1652, G1654, G1657 и G1726 (торговые наименования) фирмы Kraton Polymers, Septon 8004, Septon 8006, Septon 8007, Septon 8076 и Septon 8104 (торговые наименования) фирмы Kuraray Co., Ltd., Taipol 6150, Taipol 6151, Taipol 6152, Taipol 6154 и Taipol 6159 (торговые наименования) фирмы TSRC Corp., и H1221, H1062, H1052, H1041, H1051, H1057, H1043 и N504 (торговые наименования) фирмы Asahi Kasei Chemicals Corp. Выпускаемые промышленностью гидрированные блок-сополимеры на основе стирола-бутадиена-изопрена включают Septon 4033, Septon 4044, Septon 4055, Septon 4077 и Septon 4099 (торговые наименования) фирмы Kuraray Co., Ltd.
[0122]
Кроме того, предпочтительно, чтобы содержание винилароматических эластомеров, не являющихся компонентом (A) и компонентом (B), относительно 100 частей по массе суммы компонента (A) и компонента (B) и блок-сополимеров, не являющихся компонентом (A) и компонентом (B), составляло от 5 до 95 частей по массе, более предпочтительно, от 10 до 90 частей по массе, и еще более предпочтительно, от 15 до 85 частей по массе.
[0123]
На другие каучуки не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают натуральный каучук и синтетические каучуки, такие как изопренизобутиленовый каучук, полиизопреновый каучук, полибутадиеновый каучук, стиролбутадиеновый каучук, стиролизопреновый каучук, пропиленбутиленовый каучук, этиленпропиленовый каучук, хлоропреновый каучук, акриловый каучук и полипентенамерный каучук. Среди них, с точки зрения способности к сшиванию и экономической эффективности, предпочтительным является натуральный каучук.
В результате использования натурального каучука может быть дополнительно улучшена способность к сшиванию самоклеящейся композиции, а также повышается экономическая эффективность получения и использования самоклеящейся композиции.
[0124]
Когда присутствует натуральный каучук, предпочтительно, чтобы его содержание относительно 100 масс.% самоклеящейся композиции составляло от 3 до 90 масс.%, более предпочтительно, от 10 до 80 масс.%, и еще более предпочтительно, от 15 до 75 масс.%. Когда содержание натурального каучука находится в указанном выше диапазоне, можно дополнительно улучшить способность к сшиванию, устойчивость против теплового старения, стойкость к действию растворителей и экономическую эффективность самоклеящейся композиции.
[0125]
Далее в изобретении будут более подробно описаны полимеры, не являющиеся компонентом (A) и компонентом (B), которые предпочтительны с точки зрения областей применения и требуемых характеристик.
[0126]
(Гидрированный винилароматический эластомер)
С точки зрения уменьшения остаточной адгезии после снятия самоклеящейся композиции с подложки, на которую Самоклеящаяся композиция была нанесена, предотвращения изменения адгезионной прочности с течением времени, ползучести (чем ниже величина, тем лучше), устойчивости к тепловому старению, устойчивости к атмосферным воздействиям, и других подобных характеристик самоклеящейся композиции, может быть использован гидрированный винилароматический эластомер. На гидрированный винилароматический эластомер не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают гидрированные блок-сополимеры на основе стирол-бутадиен, имеющие структуру S-EB-S (S: полистирольный блок, EB: coполимерный блок этилен/бутилен) или другие подобные структуры; гидрированные блок-сополимеры на основе стирол-изопрен, имеющие структуру S-EP-S (S: полистирольный блок, EP: coполимерный блок этилен/пропилен) или другие подобные структуры; и гидрированные блок-сополимеры на основе стирол-бутадиен-изопрен, имеющие структуру S-EEP-S (S: полистирольный блок, EEP: coполимерный блок этилен/этилен/пропилен) или другие подобные структуры. Среди них, предпочтительными являются гидрированные блок-сополимеры на основе стирол-бутадиен и гидрированные блок-сополимеры на основе стирол-изопрен.
[0127]
Предпочтительно, чтобы содержание стирола в гидрированном винилароматическом эластомере относительно 100 масс.% гидрированного винилароматического эластомера составляло от 10 масс.% до 45 масс.%, более предпочтительно, от 13 масс.% до 40 масс.%, и еще более предпочтительно, от 15 масс.% до 35 масс.%.
[0128]
Кроме того, предпочтительно, чтобы содержание полистирольного блока в гидрированном винилароматическом эластомере относительно 100 масс.% гидрированного винилароматического эластомера составляло 30 масс.% или ниже, более предпочтительно, 21 масс.% или ниже, и еще более предпочтительно, 15 масс.% или ниже. Когда содержание полистирольного блока находится в указанном выше диапазоне, можно дополнительно улучшить универсальность применения и совместимость клеевой композиции.
[0129]
Кроме того, предпочтительно, чтобы было высоким содержание B в coполимерном блоке этилен/бутилен в гидрированном винилароматическом эластомере, и, предпочтительно, чтобы содержание B относительно 100 масс.% гидрированного винилароматического эластомера составляло 35 моль.% или выше, более предпочтительно, 45 моль.% или выше, еще более предпочтительно, 55 моль.% или выше, и особенно предпочтительно, 60 моль.% или выше. Когда содержание B в coполимерном блоке этилен/бутилен находится в указанном выше диапазоне, можно дополнительно улучшить универсальность применения и совместимость клеевой композиции.
Предпочтительно, чтобы степень гидрирования ненасыщенных двойных связей в расчете на соединение диена с сопряженными двойными связями в гидрированном винилароматическом эластомере составляла выше 90 моль.%.
[0130]
(Другой частично гидрированный винилароматический эластомер)
С точки зрения корректировки когезии, адгезионной прочности, липкости и T (ODT) (температуры упорядочения) вязкой клеевой композиции, предпочтительно использовать другой частично гидрированный винилароматический эластомер. Путем корректировки T (ODT) (температуры упорядочения), можно корректировать вязкость расплава. Другой частично гидрированный винилароматический эластомер относится к эластомеру, который включает, по меньшей мере, один полимерный блок, содержащий винилароматический углеводород в качестве основного компонента и, по меньшей мере, один полимерный блок, содержащий соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, и который имеет степень гидрирования H (%) ненасыщенных двойных связей в расчете на соединение диена с сопряженными двойными связями от 5 до 90 моль.% и имеет максимальную величину тангенса угла потерь δ в диапазоне температур от -100°C до 0°C ниже чем 0,4.
[0131]
(Негидрированный винилароматический эластомер)
С точки зрения придания самоклеящейся композиции высокой универсальности и высокой адгезии и предотвращения гелеобразования или с точки зрения высокой экономической эффективности или других подобных характеристик, может быть использован негидрированный винилароматический эластомер. На негидрированный винилароматический эластомер не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают блок-сополимеры на основе стирол-этилен; блок-сополимеры на основе стирол-бутадиен, имеющие структуру S-B-S, (S-B)nX (S: полистирольный блок, B: полибутадиеновый блок, X: остаток реагента реакции сочетания) или другие подобные структуры; блок-сополимеры на основе стирол-пропилен; блок-сополимеры на основе стирол-изопрен, имеющие структуру S-I-S, (S-I)nX (S: полистирольный блок, I: полиизопреновый блок, X: остаток реагента реакции сочетания) или другие подобные структуры; и блок-сополимеры на основе стирол-бутадиен-изопрен, имеющие структуру (S-(I/B))nX, S-(I/B)-S (S: полистирольный блок, I/B: coполимерный блок изопрен/бутадиен (изопрен и бутадиен могут, в качестве варианта, присутствовать в любом соотношении, и это соотношение может быть непостоянным), X: остаток реагента реакции сочетания) или другие подобные структуры. Среди них, предпочтительными являются структуры (S-I)nX, (S-B)nX и (S-(I/B))nX, и структуры, имеющие радиальное строение. Может использоваться один блок-сополимер или могут использоваться комбинации двух или более блок-сополимеров.
[0132]
Предпочтительно, чтобы содержание стирола в негидрированном винилароматическом эластомере относительно 100 масс.% негидрированного винилароматического эластомера составляло 45 масс.% или ниже.
[0133]
Кроме того, предпочтительно, чтобы содержание диблоков (например, S-B, S-I, S-B-X, S-I-X) в негидрированном винилароматическом эластомере относительно 100 масс.% негидрированного винилароматического эластомера составляло от 10 до 80 масс.%.
[0134]
(Блок-сополимер на основе изопрена)
С точки зрения придания самоклеящейся композиции высокой липкости или с точки зрения экономической эффективности, может быть использован блок-сополимер на основе изопрена, имеющий мономерное звено негидрированного изопрена. На блок-сополимер на основе изопрена не накладывают конкретных ограничений, но предпочтительными, например, являются блок-сополимеры на основе стирол-изопрен, имеющие структуру (S-I)n, (S-I)n-S, (S-I)nX (S: полистирольный блок, I: полиизопреновый блок, n: целое число, равное 1 или более, предпочтительно, целое число от 1 до 6, X: остаток реагента реакции сочетания) или другие подобные структуры. Может быть использован один блок-сополимер или могут быть использованы комбинации двух или более блок-сополимеров.
[0135]
Предпочтительно, чтобы содержание стирола в блок-сополимере на основе изопрена относительно 100 масс.% блок-сополимера на основе изопрена, составляло 30 масс.% или ниже, более предпочтительно, 25 масс.% или ниже, еще более предпочтительно, 20 масс.% или ниже, и еще более предпочтительно, 18 масс.% или ниже.
[0136]
(Каучук на основе диена с сопряженными двойными связями)
С точки зрения технологичности, низкой вязкости расплава при 180°C или ниже, и высокой липкости, адгезионной прочности, адгезии и характеристики вырубной штамповки, может быть использован каучук на основе диена с сопряженными двойными связями. На каучук на основе диена с сопряженными двойными связями не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают изопренизобутиленовый каучук, полиизопреновый каучук, полибутадиеновый каучук, стиролбутадиеновый каучук, стиролизопреновый каучук и пропиленбутиленовый каучук.
[0137]
Кроме того, с точки зрения улучшения адгезионной прочности оборотной поверхности самоклеящихся лент и прочности прилипания самоклеящихся лент к коже, в клеевой композиции для получения самоклеящихся лент может быть использован полибутадиеновый каучук или полиизопреновый каучук. Среди них, более предпочтительным является полиизопреновый каучук. Предпочтительно, чтобы добавляемое количество полибутадиенового каучука и полиизопренового каучука относительно 100 масс.% самоклеящейся композиции составляло от 3 до 25 масс.%, более предпочтительно, от 5 до 20 масс.%, и еще более предпочтительно, от 5 до 15 масс.%. Когда добавляемое количество полибутадиенового каучука и полиизопренового каучука составляет 3 масс.% или более, можно дополнительно улучшить адгезионную прочность оборотной поверхности самоклеящихся лент и прочность прилипания самоклеящихся лент к коже. Кроме того, когда добавляемое количество полибутадиенового каучука и полиизопренового каучука составляет 25 масс.% или менее, можно дополнительно повысить когезионную прочность и значительно снизить остаточную адгезию.
[0138]
С точки зрения технологичности самоклеящейся композиции, низкой вязкости расплава при 180°C или ниже и высокой липкости, адгезионной прочности и адгезии, может быть использован диблок-сополимер на основе диена с сопряженными двойными связями в качестве каучука на основе диена с сопряженными двойными связями. На диблок-сополимер на основе диена с сопряженными двойными связями не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают полимеры, имеющие структуру S-I, (S-I)X, S-B, (S-B)X или другие подобные структуры, и гидрированные материалы из них. Может быть использован один диблок-сополимер или могут быть использованы в комбинациях два или более диблок-сополимеров, и они могут быть жидкими или твердыми при нормальной температуре.
[0139]
Предпочтительно, чтобы содержание каучука на основе диена с сопряженными двойными связями относительно 100 масс.% самоклеящейся композиции составляло от 3 до 90 масс.%, более предпочтительно, от 10 до 80 масс.%, и еще более предпочтительно, от 15 до 75 масс.%. Когда содержание каучука на основе диена с сопряженными двойными связями находится в указанном выше диапазоне, может быть значительно улучшена характеристика выпотевания масла, достигнута низкая вязкость расплава, повышена липкость, адгезионная прочность, адгезия и универсальность самоклеящейся композиции.
[0140]
(Ионсодержащий полимер)
В случае, когда для самоклеящейся композиции требуются высокая способность образовывать слой при низкой температуре, низкая ползучесть, высокая прочность или высокая растяжимость и другие подобные характеристики, может быть использован полимер, находящийся в форме ионсодержащего полимера. На ионсодержащий полимер не накладывают конкретных ограничений, но предпочтительными являются, например, гомополимеры или сополимеры, содержащие карбоксилаты, сульфонаты или фосфонаты, которые нейтрализованы или частично нейтрализованы с помощью ионов металлов. Предпочтительно, чтобы содержание ионсодержащего полимера относительно суммарного количества самоклеящейся композиции составляло 5 масс.% или ниже.
[0141]
(Смола на основе полиолефина)
С точки зрения сохранения свойств в процессе хранения при высокой температуре и высокой растяжимости и с точки зрения уменьшения количества повышающей липкость смолы в самоклеящейся композиции (содержание в композиции 55 масс.% или менее, кроме того, 45 масс.% или менее) или других подобных характеристик, может быть использована смола на основе полиолефина. На смолу на основе полиолефина не накладывают конкретных ограничений, но предпочтительными являются, например, сополимер α-олефина с олефином или гомополимер пропилена. Предпочтительно, чтобы температура плавления (условия определения: дифференциальная сканирующая калориметрия (DSC), 5°C/мин) этих полимеров составляла 110°C или ниже, более предпочтительно, 100°C или ниже, и еще более предпочтительно, от 60°C до 90°C. Эти полимеры могут представлять собой смолы или эластомеры.
[0142]
Кроме того, с точки зрения характеристики ползучести (чем меньше значение, тем лучше), более предпочтительным является эластомер, имеющий блоки на основе олефина. Предпочтительно, чтобы молекулярно-массовое распределение этих полимеров имело величину от 1 до 4, и более предпочтительно, от 1 до 3. Кроме того, с точки зрения технологичности, более предпочтительным является использование комбинации двух или более полимеров. В частности, предпочтительным является использование комбинации полимеров с молекулярными массами от 30000 до 60000 и от 60000 до 90000; и более предпочтительным является использовании комбинации, по меньшей мере, полимеров с молекулярными массами от 35000 до 55000 и от 60000 до 80000.
[0143]
(Жидкий компонент)
Предпочтительно, чтобы в самоклеящейся композиции, в которой используется смола на основе полиолефина, присутствовал жидкий компонент (масло или другое подобное вещество). Предпочтительно, чтобы содержание жидкого компонента относительно 100 масс.% самоклеящейся композиции составляло 20 масс.% или выше, и более предпочтительно, 25 масс.% или выше. Кроме того, в случае, когда требуется способность к растяжению, предпочтительным является использование комбинации эластомеров на основе олефинов, и более предпочтительным является использование комбинации эластомеров на основе олефинов, имеющих температуру стеклования Tg -10°C или ниже.
[0144]
(Воск)
В самоклеящейся композиции, если требуется, может содержаться воск. Предпочтительно, чтобы добавляемое количество воска относительно 100 масс.% самоклеящейся композиции составляло 20 масс.% или ниже, более предпочтительно, от 2 до 10 масс.%, и еще более предпочтительно, от 5 до 10 масс.%. Когда добавляемое количество воска находится в указанном выше диапазоне, можно получить более низкую вязкость расплава, в частности, вязкость расплава при температуре 140°C или ниже.
[0145]
На воск не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают парафиновый воск, микрокристаллический воск и воск, полученный синтезом Фишера-Тропша. В результате использования такого воска, может быть в большей степени снижена вязкость расплава, в частности, вязкость расплава при 140°C или ниже.
[0146]
Предпочтительно, чтобы температура плавления воска составляла 50°C или выше, более предпочтительно, 65°C или выше, еще более предпочтительно, 70°C или выше, и еще более предпочтительно, 75°C или выше. Кроме того, предпочтительно, чтобы температура плавления воска составляла 110°C или ниже. Когда температура плавления воска находится в указанном выше диапазоне, может быть в большей степени понижена вязкость расплава, в частности, вязкость расплава при температуре 140°C или ниже.
[0147]
В изобретении, предпочтительно, чтобы температура размягчения реагента, придающего клейкость, одновременно используемого с воском, составляла 70°C или выше, и более предпочтительно, 80°C или выше. Предпочтительно, чтобы величина G' (условия определения: 25°C, 10 рад/сек) самоклеящейся композиции, получаемой в этом случае, составляла 1 МПа или ниже, и, предпочтительно, чтобы температура его кристаллизации составляла 7°C или ниже.
[0148]
В качестве применяемых восков, производимые промышленностью продукты включают торговое наименование "115", торговое наименование "120", торговое наименование "125", торговое наименование "130", торговое наименование "135", торговое наименование "140", торговое наименование "150", торговое наименование "155", торговое наименование "HNP-3", торговое наименование "HNP-5", торговое наименование "HNP-9", торговое наименование "HNP-10", торговое наименование "HNP-11", торговое наименование "HNP-12", торговое наименование "HNP-51", торговое наименование "SP-0145", торговое наименование "SP-0160", торговое наименование "SP-0165", торговое наименование "SP-1035", торговое наименование "SP-1040", торговое наименование "SP-3035", торговое наименование "SP-3040", торговое наименование "EMW-0001", торговое наименование "EMW-0003", торговое наименование "Hi-Mic-1045", торговое наименование "Hi-Mic-1070", торговое наименование "Hi-Mic-1080", торговое наименование "Hi-Mic-1090", торговое наименование "Hi-Mic-2045", торговое наименование "Hi-Mic-2065" и торговое наименование "Hi-Mic-2095" фирмы Nippon Seiro Co., Ltd., "Ultrathene 7A55A" фирмы Tosoh Corp., и торговое наименование "A-C 540", торговое наименование "A-C 540A", торговое наименование "A-C 580", торговое наименование "A-C 5120", торговое наименование "A-C 400", торговое наименование "A-C 400A", торговое наименование "A-C 405(S)", торговое наименование "A-C 405(M)", торговое наименование "A-C 405(T)", торговое наименование "A-C 645P", торговое наименование "A-C 573A" и торговое наименование "A-C 573P" фирмы Honeywell.
[0149]
(Полимер, содержащий полярную группу)
Самоклеящаяся композиция может содержать, если требуется, полимер, содержащий полярную группу, имеющую атом (атомы), выбранный из группы, состоящей из азота, кислорода, кремния, фосфора, серы, олова и других подобных атомов. На полимер, содержащий полярную группу, не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают так называемые модифицированные полимеры, в которых функциональные группы, содержащие эти полярные группы, связаны с блок-сополимерами, модифицированными блок-сополимерами, полученными путем модификации компонентов блок-сополимера с помощью модификатора, такого как малеиновый ангидрид, и маслами, модифицированными по боковым цепям и концевым группам с помощью амина, эпокси, карбоновой кислоты, ангидрида карбоновой кислоты или других подобных групп. В результате использования полимера, содержащего полярную группу, может быть дополнительно улучшена адгезия к подложкам, имеющим высокое значение SP, таким как смолы, включающие супервпитывающие полимеры (SAP), акриловые смолы, винилхлоридные смолы и полиамидные смолы, их сшитые материалы, стекла и металлы.
Выпускаемые промышленностью продукты включают HG252 (торговое наименование) фирмы Kuraray Co., Ltd., M1943, M1911, M1913, MP10 и Tufprene 912 (торговые наименования) фирмы Asahi Kasei Chemicals Corp., и Taipol 7131 (торговое наименование) фирмы TSRC Corp.
[0150]
(Стабилизатор)
Самоклеящаяся композиция может содержать, если требуется, стабилизатор. "Стабилизатор" представляет собой вещество, которое добавляют для повышения стабильности термоплавких клеев путем предотвращения снижения молекулярной массы, гелеобразования и окрашивания, образования запахов и других подобных явлений, возникающих вследствие нагревания, и на него не накладывают конкретных ограничений.
В качестве стабилизатора, могут, например, применяться антиоксиданты, светостабилизаторы и другие подобные вещества. Антиоксиданты и светостабилизаторы обычно применяют в изделиях разового пользования, и их могут использовать при условии, что они способствуют получению требуемых изделий разового пользования, описанных ниже, и на них не накладывают конкретных ограничений.
[0151]
(Антиоксидант)
"Антиоксидант" может применяться, например, для предотвращения ухудшения характеристик термоплавких клеев в результате окисления. На антиоксидант не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают антиоксиданты на основе фенолов, такие как 2,6-дитретбутил-4-метилфенол, н-октадецил-3-(4'-гидрокси-3',5'-дитретбутилфенил)пропионат, 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-третбутилфенол), 2,2'-метиленбис(4-этил-6-третбутил-фенол), 2,4-бис[(октилтио)метил]-o-крезол, 2-третбутил-6-(3-третбутил-2-гидрокси-5-метилбензил)-4-метилфенилакрилат, 2,4-дитретамил-6-[1-(3,5-дитретамил-2-гидроксифенил)этил]фенил-акрилат и 2-[1-(2-гидрокси-3,5-дитретпентилфенил)]акрилат; антиоксиданты на основе серы, такие как дилаурилтиодипропионат, лаурилстеарилтио-дипропионат, пентаэритрит-тетракис(β-лаурилтио-пропионат); и антиоксиданты на основе фосфора, такие как трис(нонилфенил)фосфит и трис(2,4-дитретбутилфенил)фосфит. Может быть использован только один антиоксидант или могут быть использованы комбинации двух или более антиоксидантов.
[0152]
Конкретные примеры выпускаемых промышленностью антиоксидантов включают Sumiriser GM (торговое наименование), Sumiriser TPD (торговое наименование) и Sumiriser TPS (торговое наименование) фирмы Sumitomo Chemical Co., Ltd., Irganox 1076 (торговое наименование), Irganox 1010 (торговое наименование), Irganox HP2225FF (торговое наименование), Irgafos 168 (торговое наименование) и Irganox 1520 (торговое наименование) фирмы Ciba Specialty Chemicals Corp., и JF77 (торговое наименование) фирмы Johoku Chemical Co., Ltd.
[0153]
Предпочтительно, чтобы содержание антиоксиданта относительно 100 частей по массе самоклеящейся композиции составляло 10 частей по массе или менее, и более предпочтительно, 5 частей по массе или менее.
[0154]
(Светостабилизатор)
"Светостабилизатор" может применяться, например, для повышения устойчивости термоплавких клеев к воздействию света (уменьшения изменения адгезии при приложении давления после воздействия ультрафиолетового излучения). На светостабилизатор не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают абсорбенты ультрафиолетовых лучей на основе бензотриазола, такие как 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-3',5'-трет-бутилфенил)бензотриазол и 2-(2'-гидрокси-3',5'-ди-третбутил-фенил)-5-хлорбензотриазол; абсорбенты ультрафиолетовых лучей на основе бензофенона, такие как 2-гидрокси-4-метоксибензофенон; абсорбенты ультрафиолетовых лучей на основе триазина; светостабилизаторы на основе пространственно затрудненных аминов; и стабилизаторы на основе лактона (HALS). Может использоваться один светостабилизатор, или могут использоваться комбинации двух или более светостабилизаторов.
[0155]
Конкретные примеры выпускаемых промышленностью светостабилизаторов включают Tinuvin P (торговое наименование), Tinuvin 770DF (торговое наименование) и Cimassorb 2020FDL (торговое наименование) фирмы BASF, и ADK STAB LA-52 (торговое наименование), ADK STAB LA-57 (торговое наименование) и ADK STAB LA-77Y (торговое наименование) фирмы Adeka Corp.
[0156]
Для того чтобы достичь высокой устойчивости к воздействию света, предпочтительно, чтобы содержание светостабилизатора в самоклеящейся композиции согласно настоящему варианту осуществления составляло 0,03 масс.% или выше, более предпочтительно, 0,05 масс.% или выше, и еще более предпочтительно, 0,07 масс.% или выше.
Кроме того, с точки зрения предотвращения выпотевания светостабилизатора и достижения экономической эффективности, предпочтительно, чтобы содержание светостабилизатора в самоклеящейся композиции согласно настоящему варианту осуществления составляло 1 масс.% или ниже, более предпочтительно, 0,5 масс.% или ниже, и еще более предпочтительно, 0,3 масс.% или ниже.
Для достижения более высокой устойчивости к воздействию света, предпочтительно использовать описанный выше светостабилизатор в комбинации с описанным выше антиоксидантом.
Для достижения более высокой устойчивости к воздействию света, предпочтительно использовать, по меньшей мере, фосфорсодержащий антиоксидант в дополнение к описанному выше светостабилизатору.
С точки зрения достижения высокой устойчивости к воздействию света, предпочтительно, чтобы содержание антиоксиданта в самоклеящейся композиции согласно настоящему варианту осуществления составляло 0,02 масс.% или выше, более предпочтительно, 0,04 масс.% или выше, и еще более предпочтительно, 0,06 масс.% или выше.
Кроме того, с точки зрения предотвращения выпотевания антиоксиданта и достижения экономической эффективности, предпочтительно, чтобы содержание светостабилизатора в самоклеящейся композиции согласно настоящему варианту осуществления составляло 1,5 масс.% или ниже, и более предпочтительно, 1,0 масс.% или ниже.
[0157]
(Наполнители в форме микрочастиц)
Самоклеящаяся композиция может содержать, если требуется, наполнитель в форме микрочастиц. На наполнитель в форме микрочастиц не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают слюду, карбонат кальция, каолин, тальк, оксид титана, диатомит, смолы на основе мочевины, стирольные бусинки, прокаленную глину, крахмал, оксид цинка, активный оксид цинка, основный углекислый магний, гидратированный силикагель, диатомит и сульфат бария. Предпочтительно, чтобы форма их частиц была сферической, и на их размеры (диаметр в случае сферической формы) не накладывают конкретных ограничений.
[0158]
[Свойства самоклеящейся композиции]
Характеристики самоклеящейся композиции согласно настоящему варианту осуществления могут быть определены путем использования самоклеящихся лент, изготовленных при условиях, указанных в примерах, приведенных ниже, и условий измерений, указанных в примерах.
[0159]
Предпочтительно, чтобы величина G' (условие определения: 25°C, 10 рад/сек) самоклеящейся композиции составляла 20000 или ниже, и более предпочтительно, 15000 или ниже. Когда величина G' самоклеящейся композиции находится в указанном выше диапазоне, может быть в большей степени уменьшена остаточная адгезия самоклеящейся композиции.
[0160]
Кроме того, предпочтительно, чтобы содержание жидкого разбавителя относительно 100 масс.% самоклеящейся композиции составляло 60 масс.% или ниже. Когда содержание жидкого разбавителя находится в указанном выше диапазоне, Самоклеящаяся композиция может применяться, в частности, для нанесения на кожу, в том числе для использования при трансдермальной доставке лекарственного средства.
[0161]
Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления может также использоваться в технологии получения бумаги, в брошюровочно-переплетных процессах, в изделиях разового пользования и в других подобных случаях. Среди них, клеевая композиция может применяться в изделиях разового пользования, так как она характеризуется отличной адгезией во влажном состоянии. Изделия разового пользования могут быть приготовлены путем нанесения покрытия из раствора или из расплава самоклеящейся композиции, по меньшей мере, на один тип из элементов, выбранных из группы, состоящей из тканого материала, нетканого материала, каучуков, смол, бумаг, полиолефиновых пленок, полиэфирных пленок, поливинилхлоридных пленок, иономерных пленок, поливинилиденхлоридных пленок, поливинилацетатных пленок, поликарбонатных пленок, полистирольных пленок, полиакрилонитрильных пленок, полиэтиленнафталатных пленок, целлофановых пленок, полиамидных пленок, полиимидных пленок, пленок из сополимера этилена и метакриловой кислоты и пленок из этиленвинилового спирта. В изобретении, среди полиолефиновых пленок предпочтительными являются полиэтиленовые пленки и полипропиленовые пленки в силу их износоустойчивости, стоимости и других подобных причин. В изобретении, среди бумаг предпочтительными являются крафт-бумаги в силу их износоустойчивости, стоимости и других подобных причин, и ламинированные полиэтиленом крафт-бумаги являются предпочтительными с точки зрения их износоустойчивости и водостойкости.
[0162]
Предпочтительно, чтобы вязкость расплава при 150°C липкого клея-расплава для санитарно-гигиенических изделий разового использования составляла 5000 мПа⋅с или ниже, более предпочтительно, от 400 до 3500 мПа⋅с, и еще более предпочтительно, от 800 до 3000 мПа⋅с. Вязкость расплава представляет собой вязкость клея-расплава в расплавленном состоянии, которую измеряют на вискозиметре Брукфильда типа RVT (шпиндель № 27). Когда вязкость расплава находится в указанном выше диапазоне, липкий клей-расплав может использоваться для санитарно-гигиенических изделий разового использования, так как липкий клев-расплав становится пригодным для нанесения слоя клея при низкой температуре, и в связи с этим облегчается равномерное нанесение слоя клея даже на нетканые ткани и проникновения клея внутрь.
[0163]
На санитарно-гигиенические изделия разового использования не накладывают конкретных ограничений, но их примеры включают бумажные пеленки, гигиенические салфетки, простынки для домашних животных, больничные рубашки и одноразовые медицинские скраб костюмы.
[0164]
[Способ получения самоклеящейся композиции]
Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления может быть получена путем смешения упомянутой выше композиции гидрированного блок-сополимера с реагентом, придающим клейкость, умягчителем и другими компонентами, если требуется, хорошо известным методом. На метод смешения не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают метод гомогенного смешения композиции блок-сополимера, реагента, придающего клейкость, и умягчителя при нагревании с помощью миксера, замесочной машины или другого подобного устройства.
[0165]
Предпочтительно, чтобы температура при смешении составляла от 130°C до 220°C, более предпочтительно, от 140°C до 210°C, и еще более предпочтительно, от 150°C до 200°C. Когда температура при смешении составляет 130°C или выше, композиция блок-сополимера может быть в достаточной степени расплавлена и достигается хорошее диспергирование. Кроме того, когда температура при смешении составляет 220°C или ниже, может быть предотвращено испарение низкомолекулярных компонентов сшивающего агента и реагента, придающего клейкость, и ухудшение адгезии при приложении давления.
[0166]
[Способ нанесения самоклеящейся композиции]
В случае использования самоклеящейся композиции путем нанесения ее слоя, на способ ее нанесения не накладывают конкретных ограничений, при условии, что этот способ позволяет получать требуемые продукты, и его примеры включают способ нанесения слоя покрытия из раствора, при котором самоклеящуюся композицию растворяют в растворителе и затем наносят, и способ нанесения слоя покрытия из расплава или другой подобный способ, при котором самоклеящуюся композицию расплавляют и затем наносят.
[0167]
Среди них, способ нанесения слоя покрытия из расплава является предпочтительным с точки зрения защиты окружающей среды и простоты нанесения покрытия. Способ нанесения слоя покрытия из расплава в общих чертах подразделяется на контактное нанесение и бесконтактное нанесение. "Контактное нанесение" относится к способу нанесения, при котором при нанесении клея-расплава эжектор приводят в соприкосновение с элементом или пленкой. Кроме того, "бесконтактное нанесение" относится к способу нанесения, при котором при нанесении клея-расплава эжектор не приводят в соприкосновение с элементом или пленкой. На способ контактного нанесения не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают нанесение покрытия щелевым устройством, нанесение покрытие покрывным валком, нанесение покрытие с помощью головки, нанесение пористого покрытия, при котором покрытие наносят с образованием пор, и нанесение покрытия по трафарету. Кроме того, на способ бесконтактного нанесения не накладывают конкретных ограничений, но его примеры включают нанесение покрытия по спирали, при котором клей может быть нанесен спирально с использованием воздуха в периодическом или непрерывном режиме, нанесение покрытия в форме омега или нанесение покрытия с регулируемым зазором, при котором клей может быть нанесен волнообразно, нанесение покрытия распылительной щелью или поливочное нанесение покрытия распылением, при которых покрытие может быть нанесено планарно, нанесение точечного покрытия, при котором покрытие может быть нанесено точечно, нанесение покрытия полосой, при котором покрытие может быть нанесено в форме линии, нанесение покрытия вспениванием расплава, при котором вспенивают горячий расплав, нанесение покрытия на волокнистый материал и нанесение покрытия распылением, при котором покрытие наносят в виде аэрозоля.
[0168]
В традиционных клеях-расплавах, обладающих низкой устойчивостью к воздействию температуры, легко возникает явление расслаивания фаз в резервуарах, в которых поддерживается высокая температура. Расслаивание фаз даже приводит к забивке фильтров резервуара и транспортировочных труб. В связи с этим, Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления обладает высокой устойчивостью к воздействию температуры и гомогенно расплавляется в резервуаре при повышенных температурах от 100 до 220°C без возникновения явления расслаивания фаз.
[0169]
В технологии производства санитарно-гигиенических изделий разового использования, клей-расплав обычно наносят на различные типы элементов изделий разового использования (например, ткань, хлопчатобумажную ткань, нетканый материал, полиолефиновую пленку и другие подобные элементы). При нанесении, клей-расплав может быть распылен из различных типов распылителей.
Клей-расплав для склеивания под давлением для санитарно-гигиенических изделий разового использования подходит для нанесения покрытия по спирали. Это значительно удобнее при производстве изделий разового использования, так как клей-расплав для склеивания под давлением может быть нанесен методом распыления по всей поверхности. Когда клей-расплав может быть нанесен по все поверхности, ширину покрытия можно уменьшить путем корректировки давления горячего воздуха.
[0170]
Если клей-расплав для склеивания под давлением трудно нанести по всей поверхности, то для получения достаточной площади для склеивания необходимо использовать ряд распылительных сопел, в силу чего такой клей-расплав для склеивания под давлением не подходит для производства изделий разового использования, имеющих относительно малый размер, таких как прокладки для сбора мочи, и изделий разового использования, имеющих сложные формы.
В связи с этим, Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления подходит для применения в санитарно-гигиенических изделиях разового использования, так как может быть нанесена по всей поверхности методом нанесения по спирали.
[0171]
Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления может применяться в производстве санитарно-гигиенических изделий разового использования, так как хорошо подходит для нанесения клеевого покрытия при 150°C или ниже. Когда клей-расплав наносят при высокой температуре, полиолефиновые (предпочтительно, полиэтиленовые) пленки материалов основы изделий разового использования расплавляются или термически сжимаются, и внешний вид изделий разового использования сильно ухудшается. Когда клей-расплав для склеивания под давлением наносят при 150°C или ниже, внешний вид полиолефиновых (предпочтительно, полиэтиленовых) пленок и нетканых материалов основы изделий разового использования почти не изменяется, и внешний вид изделий не ухудшается.
[0172]
Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления может применяться для высокопроизводительного производства санитарно-гигиенических изделий разового использования, так как в высокой степени соответствует требованиям высокоскоростного нанесения покрытий. В случае, когда клей-расплав для склеивания под давлением наносят на материал основы, который транспортируют с высокой скоростью, при использовании контактного метода нанесения покрытия в ряде случаев происходит разрыв материала основы вследствие трения. Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления, в силу того, что она подходит для нанесения методом по спирали, который является методом бесконтактного нанесения, может применяться при высокоскоростном нанесении покрытий, что повышает экономическую эффективность производства изделий разового использования. Кроме того, Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления может применяться при высокоскоростном нанесении покрытий, и когда ее используют при высокоскоростном нанесении покрытий, не происходит нарушения свойств нанесенного клеевого покрытия.
[0173]
[Области применения]
Самоклеящаяся композиция согласно настоящему варианту осуществления характеризуется хорошей растворимостью, способностью образовывать покрытие при нанесении на поверхность, стабильностью выделения и стабильностью поверхности, обладает отличной липкостью и адгезионной прочностью, и имеет хороший баланс между этими адгезивными свойствами при приложении давления. При условии достижения наилучших параметров этих ключевых характеристик, Самоклеящаяся композиция может применяться в различных типах самоклеящихся лент и этикеток, самоклеящихся тонких пластинок, самоклеящихся листов, листов для защиты поверхности и пленок, в качестве клеев на оборотной стороне для фиксации различных типов легких временных пластмассовых зубных коронок, в качестве клеев на оборотной стороне для фиксации ковровых покрытий, в качестве клеев на оборотной стороне для фиксации керамических плиток, в качестве связующих материалов и в других подобных случаях, и Самоклеящаяся композиция может быть соответственно использована в качестве контактных клеев для различных применений, в частности, для самоклеящихся лент, самоклеящихся листов и пленок, самоклеящихся этикеток, листов и пленок для защиты поверхностей, и для санитарно-гигиенических материалов.
Примеры
[0174]
Далее, настоящий вариант осуществления будет описан более подробно с помощью конкретных примеров и сравнительных примеров, но приведенные примеры не являются ограничениями для настоящего варианта осуществления. В изобретении, в приведенных далее примерах и сравнительных примерах, определения характеристик и физических свойств полимеров проводили следующими методами.
[0175]
[(1): Свойства композиции гидрированного блок-сополимера] <(1-1) Средневесовая молекулярная масса>
Измерение проводили методом определения (1), описанным ниже. В случае, когда молекулярная масса компонента (B) была больше в 2,5 раза или более молекулярной массы компонента (A) при измерении методом определения (1), измерение проводили методом определения (2), и результаты рассматривали в качестве средневесовых молекулярных масс компонента (A) и компонента (B).
1. Метод определения (1)
Средневесовые молекулярные массы компонента (A) и компонента (B) определяли при условиях измерения, описанных ниже, используя калибровочную кривую, полученную при измерении выпускаемого промышленностью стандартного образца полистирола (использовали пик молекулярных масс стандартных образцов полистирола), на основе пиков хроматограммы, полученных для (гидрированной) композиции блок-сополимера в каждом примере в качестве образца для определения. Другими словами, средневесовые молекулярные массы определяли, используя в качестве программного обеспечения для регистрации измерений программу HLC-8320EcoSEC Collection, и в качестве программного обеспечения для анализа данных программу HLC-8320 Analysis.
Принимая во внимание способ получения (способ полимеризации и тип и количество используемого реагента реакции сочетания), описанный далее, пик, имеющий самое низкое значение пика верхней молекулярной массы, определяли в качестве пика компонента (A) среди пиков, имеющих значение пика верхней молекулярной массы в диапазоне молекулярных масс 30000 или выше и имеющих отношение площадей 0,1 или выше к суммарной площади пика композиции блок-сополимера, и пик, имеющий более высокое значение пика верхней молекулярной массы, чем молекулярная масса компонента (A), имеющий значение пика верхней молекулярной массы в диапазоне молекулярных масс 50000 или выше и имеющий отношение площади 0,1 или выше к суммарной площади пика, определяли в качестве пика компонента (B).
[0176]
Средневесовые молекулярные массы компонента (A) и компонента (B) могут быть определены с помощью системы/программного обеспечения, описанных ниже, путем разделения пиков вертикально к базовой линии в каждой точке перегиба внутреннего пика на кривой гельпроникающей хроматографии (GPC). В изобретении, самую нижнюю точку (впадину пика) в вертикальном направлении между смежными пиками рассматривали в качестве точки перегиба внутреннего пика. В случае, когда самая нижняя точка была непрерывной, ее промежуточную точку считали точкой перегиба внутреннего пика. Разделение пиков осуществляли путем разделения двух пиков вертикально в точке перегиба, используя функцию разделения сигналов по форме упомянутых выше системы/программного обеспечения, и после разделения, рассчитывали каждую средневесовую молекулярную массу и отношение площади.
[0177]
(Условия определения)
GPC: HLC-8320GPC (фирмы Tosoh Corp.)
Программное обеспечение системы (измерение/анализ): HLC-8320EcoSEC Collection, HLC-8320 Analysis (фирмы Tosoh Corp.)
Детектор: показатель преломления (RI)
Чувствительность детектирования: 3 мВ/мин
Шаг дискретизации: 600 мсек
Колонка: TSKgel superHZM-N (6 мм - внутренний диаметр × 15 см), 4 колонки (фирмы Tosoh Corp.)
Растворитель: THF (тетрагидрофуран)
Расход: 0,6 мл/мин
Концентрация: 0,5 мг/мл
Температура колонки: 40°C
Объем вводимой пробы: 20 мкл
[0178]
2. Метод определения (2)
Средневесовые молекулярные массы компонента (A) и компонента (B) определяли при условиях измерения, описанных ниже, используя калибровочную кривую, полученную при измерении выпускаемого промышленностью стандартного образца полистирола (использовали пик молекулярных масс стандартных образцов полистирола), на основе пиков хроматограммы, полученных для (гидрированной) композиции блок-сополимера в каждом примере в качестве образца для определения. Другими словами, для определения средневесовых молекулярных масс использовали программное обеспечение Empower 3, позволяющее регистрировать измерения/анализировать полученные данные. Для тех полимеров, которые подвергали гидрированию, молекулярные массы полимеров измеряли после гидрирования.
Сначала, пик, имеющий самое низкое значение пика верхней молекулярной массы, определяли в качестве пика компонента (A) среди независимых пиков, имеющих значение пика верхней молекулярной массы в диапазоне молекулярных масс 30000 или выше и имеющих отношение площади, рассчитанной путем разделения пика, описанного ниже, 0,2 или выше к суммарной площади пика композиции блок-сополимера, и пики, имеющие более высокое значение пика верхней молекулярной массы, чем молекулярная масса компонента (A), все определяли как пики компонента (B) (при условии, что средневесовые молекулярные массы пиков были ниже, чем 1000000).
[0179]
В изобретении, средневесовые молекулярные массы компонента (A) и компонента (B) могут быть определены с помощью системы/программного обеспечения, описанных ниже, путем разделения пиков вертикально к базовой линии в каждой точке перегиба внутреннего пика на кривой гельпроникающей хроматографии (GPC). В изобретении, самую нижнюю точку (впадину пика) в вертикальном направлении между смежными пиками рассматривали в качестве точки перегиба внутреннего пика. В случае, когда самая нижняя точка была непрерывной, ее промежуточную точку считали точкой перегиба внутреннего пика. Разделение пиков осуществляли путем разделения двух пиков вертикально в точке перегиба, используя функцию разделения сигналов по форме упомянутых выше системы/программного обеспечения, и после разделения, рассчитывали каждую средневесовую молекулярную массу и отношение площади.
[0180]
(Условия определения)
GPC: система ACQUITY APC (фирмы Nihon Waters K.K.)
Программное обеспечение системы (измерение/анализ): Empower 3 (фирмы Nihon Waters K.K.)
Детектор: показатель преломления (RI)
Диапазон измерения единицы индекса рефракции: 500 микроединиц индекса рефракции (RIU)
Диапазон измерения на выходе: 2000 мВ
Частота регистрации: 10 точек/сек
Колонки:
ACQUITY APC XT 125 (4,6 мм × 150 мм); 1
ACQUITY APC XT 200 (4,6 мм × 150 мм); 1
ACQUITY APC XT 900 (4,6 мм × 150 мм); 1
ACQUITY APC XT 450 (4,6 мм × 150 мм); 1
Растворитель: THF (тетрагидрофуран)
Расход: 1,0 мл/мин
Концентрация: 0,1 мг/мл
Температура колонки: 40°C
Объем вводимой пробы: 20 мкл
[0181]
<(1-2) Содержание компонента (A) и компонента (B)>
Содержания компонента (A) и компонента (B) определяли из отношения площади каждого пика компонента (A) и компонента (B), полученного методом, описанным в приведенным выше подразделе (1-1), к суммарной площади пиков кривой элюирования, измеренной методом определения (1) или (2) подраздела (1-1).
В изобретении, отношение площади определяли путем разделения пиков вертикально в точке перегиба между пиками путем использования программного обеспечения для анализа данных HLC-8320 Analysis.
[0182]
<(1-3) Содержание мономерного звена винилароматического углеводорода (стирола)>
Заданное количество композиции гидрированного блок-сополимера растворяли в хлороформе, и на спектрометре для ультрафиолетового участка спектра (UV-2450, фирмы Shimadzu Corp.) регистрировали интенсивность пика поглощения при длине волны 262 нм, которую относят к винилароматическому углеводородному компоненту (стиролу) в растворе. Из полученной интенсивности пика рассчитывали по калибровочной кривой содержание мономерного звена винилароматического углеводорода (стирола).
[0183]
<(1-4) Содержание винильной связи в мономерном звене соединения диена с сопряженными двойными связями и степень гидрирования мономерного звена соединения диена с сопряженными двойными связями >
Содержание винильной связи в композиции гидрированного блок-сополимера и суммарную степень гидрирования ненасыщенных двойных связей в расчете на соединение диена с сопряженными двойными связями определяли методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР) при следующих условиях.
[0184]
Осаждали и выделяли композицию гидрированного блок-сополимера путем добавления большого количества метанола в реакционный раствор после проведения реакции гидрирования. Затем, извлеченную композицию гидрированного блок-сополимера экстрагировали ацетоном и сушили под вакуумом. Полученный таким образом компонент использовали в качестве образца для анализа методом 1H-ЯМР, и определяли суммарную степень гидрирования и содержание винильной связи.
[0185]
Условия определения методом 1H-ЯМР были следующими.
(Условия определения)
Измерительный прибор: JNM-LA400 (фирмы JEOL Ltd.)
Растворитель: дейтерированный хлороформ
Образец для измерения: продукты, выделенные из полимера до и после гидрирования
Концентрация образца: 50 мг/мл
Частота при проведении анализа: 400 МГц
Химический сдвиг для сравнения: TMS (тетраметилсилан)
Задержка импульса: 2,904 сек
Число раз сканирования: 64 раза
Ширина импульса: 45°
Температура измерения: 26°C
[0186]
<(1-5) Максимальная величина тангенса угла потерь δ динамических характеристик вязкоупругих свойств>
Для получения максимальной величины тангенса угла потерь δ измеряли динамические характеристики вязкоупругих свойств следующим методом.
[0187]
Сначала композицию гидрированного блок-сополимера формовали в лист, имеющий толщину 2 мм, и затем обрезали его до размера 10 мм в ширину и 35 мм в длину с получением образца для измерений.
[0188]
Образец для измерения помещали в ротационный реометр ARES (торговое наименование, фирмы TA Instruments,) и проводили измерения при условиях, включающих диапазон измерения длины 25 мм, деформацию 0,5%, частоту 1 Гц, температурный диапазон измерений от -100°C до 100°C и скорость нагрева 3°C/мин.
[0189]
<(1-6) Величина SP>
Молярный объем и молярную энергию когезии определяли методом Бицерано (Bicerano).
В изобретении, содержания 1,2-связи до гидрирования, 1,2-связи после гидрирования, 1,4-связи до гидрирования и 1,4-связи после гидрирования для определения величины SP полимерного блока, включающего соединение диена с сопряженными двойными связями в качестве основного компонента, рассчитывали из степени гидрирования и содержания винильной связи следующим образом.
1,2-связь до гидрирования (моль.%); (Содержание винильной связи) - (1,2-связь после гидрирования)
1,2-связь после гидрирования (моль.%); (Содержание винильной связи) × (Степень гидрирования содержания винильной связи)
1,4-связь до гидрирования (моль.%); 100 - (Содержание винильной связи) - (1,4-связь после гидрирования)
1,4-связь после гидрирования (моль.%); (Степень гидрирования) - (1,2-связь после гидрирования)
[0190]
[(2) Определения физических свойств самоклеящихся композиций]
(Приготовление самоклеящихся композиций (смесь α, смесь β, смесь γ))
Смесь α: смешивали 100 частей по массе композиции гидрированного блок-сополимера, 140 частей по массе (100 частей по массе в примере 16 и примере 20) алифатической углеводородной смолы Quintone R100 (фирмы Zeon Corp.) в качестве реагента, придающий клейкость, и 30 частей по массе парафинового масла Diana Process Oil NS-90S (фирмы Idemitsu Kosan Co., Ltd.) в качестве умягчителя, и перемешивали в расплавленном состоянии при 180°C в течение 30 минут с помощью герметизированного двухлопастного мешателя (тип: D0.3-3, фирмы Moriyama Manufacturing Co., Ltd.) с получением в результате гомогенной самоклеящейся композиции типа клея-расплава.
Смесь β: смешивали 100 частей по массе композиции гидрированного блок-сополимера, 180 частей по массе Quintone R100 (фирмы Zeon Corp.) в качестве реагента, придающего клейкость, и 70 частей по массе Diana Process Oil PW-90 (фирмы Idemitsu Kosan Co., Ltd.) в качестве умягчителя, и перемешивали в расплавленном состоянии при 180°C в течение 30 минут с помощью герметизированного двухлопастного мешателя (тип: D0.3-3, фирмы Moriyama Manufacturing Co., Ltd.) с получением в результате гомогенной самоклеящейся композиции типа клея-расплава.
Смесь γ: Состав, приведенный в таблице 5, перемешивали в расплавленном состоянии при 180°C в течение 30 минут с помощью герметизированного двухлопастного мешателя (тип: D0.3-3, фирмы Moriyama Manufacturing Co., Ltd.) с получением в результате гомогенной самоклеящейся композиции типа клея-расплава.
[0191]
В изобретении, в каждую самоклеящуюся композицию, относительно 100 частей по массе композиции гидрированного блок-сополимера добавляли 1 часть по массе 2-третбутил-6-(3-третбутил-2-гидрокси-5-метилбензил)-4-метилфенилакрилата в качестве стабилизатора.
[0192]
<(2-1-1) Вязкость расплава самоклеящейся композиции (смесь α)>
Вязкость расплава самоклеящейся композиции измеряли при 180°C на вискозиметре Брукфилда (DV-III, фирмы Brookfield Engineering Laboratories, Inc.). Вязкость расплава оценивали на основе полученного значения в соответствии со следующими критериями. Оценку ранжировали как , , × в ряду от самой высокой оценки до самой низкой оценки.
Вязкость расплава (Па⋅с) ≤50:
50 < вязкость расплава (Па⋅с) ≤150:
150 < вязкость расплава (Па⋅с): ×
<(2-1-2) Вязкость расплава самоклеящейся композиции (смесь β)>
Вязкость расплава самоклеящейся композиции измеряли при 160°C на вискозиметре Брукфилда (DV-III, фирмы Brookfield Engineering Laboratories, Inc.). Вязкость расплава оценивали на основе полученного значения в соответствии со следующими критериями. Оценку ранжировали как , Δ, × в ряду от самой высокой оценки до самой низкой оценки.
Вязкость расплава (Па⋅с) ≤15:
15 < вязкость расплава (Па⋅с) ≤50: Δ
50 < вязкость расплава (Па⋅с): ×
[0193]
<(2-2-1) Глубина проникновения самоклеящейся композиции (смесь α)>
Для оценки текстуры самоклеящейся композиции, измеряли расстояние, на которое специальная игла входила в самоклеящуюся композицию, выдерживаемую при температуре 25°C на бане с постоянной температурой, через 5 секунд в соответствии с японским промышленным стандартом JIS-K 2207. Оценку ранжировали как , , Δ, × в ряду от самой высокой оценки до самой низкой оценки.
Проникновение (1/10 мм) ≥60:
60 > проникновение (1/10 мм) ≥45:
45 > проникновение (1/10 мм) ≥30: Δ
30 > проникновение (1/10 мм): ×
<(2-2-2) Проникновение (1/10 мм) самоклеящейся композиции (смесь β, смесь γ)>
Для оценки текстуры самоклеящейся композиции, измеряли расстояние, на которое специальная игла входила в самоклеящуюся композицию, поддерживаемую при температуре 25°C на бане с постоянной температурой, через 5 секунд в соответствии с японским промышленным стандартом JIS-K 2207. Оценку ранжировали как , × в ряду от самой высокой оценки до самой низкой оценки.
Проникновение (1/10 мм) ≥40:
40 > проникновение (1/10 мм): ×
[0194]
(Приготовление самоклеящейся ленты)
Расплавленную самоклеящуюся композицию охлаждали до комнатной температуры и растворяли в толуоле. Полученный толуольный раствор наносили на полиэтилентерефталатную (PET) пленку с помощью аппликатора, и затем выдерживали при комнатной температуре в течение 30 минут и в сушильном шкафу при 70°C в течение 7 минут для полного испарения толуола с получением в результате самоклеящейся ленты. Толщина полиэтилентерефталатной (PET) пленки, которая являлась подложкой для самоклеящейся ленты, и толщина липкого слоя составляла 50 мкм/40 мкм, соответственно, в случае самоклеящейся композиции (смесь α), и 38 мкм /30 мкм, соответственно, в случае самоклеящейся композиции (смесь β).
[0195]
<(2-3) Испытание на липкость самоклеящихся композиций (смесь α, смесь γ)>
Испытание на липкость самоклеящихся композиций проводили в соответствии со стандартом ASTM D2979. Для оценки липкости наклеивали самоклеящуюся ленту под нагрузкой (нагрузка 10 грамм) при температуре 23°C, и затем в соприкосновение с самоклеящейся лентой вводили измерительный зонд (диаметром 5 мм) при скорости 1 мм/сек. Через 1 секунду, измерительный зонд отдирали при скорости 1 мм/сек, и измеряли в это время максимальную величину в качестве исследуемой величины липкости. Оценку ранжировали как , , Δ, × в ряду от самой высокой оценки до самой низкой оценки.
Испытание на липкость (N/диаметр 5 мм) ≥2,0:
2,0 > испытание на липкость (N/ диаметр 5 мм) ≥1,2:
1,2 > испытание на липкость (N/ диаметр 5 мм) ≥0,6: Δ
0,6 > испытание на липкость (N/ диаметр 5 мм): ×
[0196]
<(2-4-1) Адгезионная прочность самоклеящейся композиции (смесь α)>
Самоклеящуюся ленту шириной 25 мм наклеивали на пластинку из нержавеющей стали (SUS) и отрывали ее при скорости отрыва 300 мм/мин, и в это время определяли усилие для отрыва при 180°. Исходя из полученных данных по усилию для отрыва, оценивали адгезионная прочность самоклеящейся композиции в соответствии со следующими критериями. Оценку ранжировали как , Δ, × в ряду от самой высокой оценки до самой низкой оценки.
7≤адгезионная прочность (N/10 мм):
4≤адгезионная прочность (N/10 мм) < 7: Δ
Адгезионная прочность (N/10 мм) < 4: ×
<(2-4-2) Адгезионная прочность самоклеящихся композиций (смесь β, смесь γ)>
Самоклеящуюся ленту шириной 25 мм наклеивали на пластинку из нержавеющей стали (SUS) и отрывали ее при скорости отрыва 300 мм/мин, и в это время определяли усилие для отрыва при 180°. Исходя из полученных данных по усилию для отрыва, оценивали адгезионная прочность самоклеящейся композиции в соответствии со следующими критериями. Оценку ранжировали как , × в ряду от самой высокой оценки до самой низкой оценки.
5≤адгезионная прочность (N/10 мм):
Адгезионная прочность (N/10 мм) < 5: ×
[0197]
<(2-5-1) Удерживающая способность самоклеящейся композиции (смесь α)>
Самоклеящуюся ленту наклеивали на пластинку из нержавеющей стали (SUS), так чтобы площадь контакта составляла 15 мм × 15 мм, прикладывали нагрузку 1 кг при 50°C и измеряли время, прошедшее до момента отрыва самоклеящейся ленты. Исходя из полученных данных по времени, оценивали удерживающую способность самоклеящейся композиции в соответствии со следующими критериями. Оценку ранжировали как , , Δ, × в ряду от самой высокой оценки до самой низкой оценки.
300≤удерживающая способность (мин):
130≤удерживающая способность (мин) < 300:
70≤удерживающая способность (мин) < 130: Δ
Удерживающая способность (мин) < 70: ×
<(2-5-2) Удерживающая способность самоклеящихся композиций (смесь β, смесь γ)>
Самоклеящуюся ленту наклеивали на пластинку из нержавеющей стали (SUS), так чтобы площадь контакта составляла 15 мм × 15 мм, прикладывали нагрузку 1 кг при 50°C и измеряли время, прошедшее до момента отрыва самоклеящейся ленты. Исходя из полученных данных по времени, оценивали удерживающую способность самоклеящейся композиции в соответствии со следующими критериями. Оценку ранжировали как , Δ, × в ряду от самой высокой оценки до самой низкой оценки.
30≤удерживающая способность (мин):
5≤удерживающая способность (мин) < 30: Δ
Удерживающая способность (мин) < 5: ×
<(2-6) Испытание липкости самоклеящейся композиции методом скатывающегося по наклонному желобу шарика (смесь β)>
Липкость каждой из самоклеящихся композиций, полученных в примерах и сравнительных примерах, оценивали методом скатывающегося по наклонному желобу шарика в соответствии со стандартом JIS-Z0237. В частности, собирали установку треугольной формы, имеющую желоб с наклоном (угол наклона 30°) с исходной точкой, в которую помещают жесткий шарик, и траекторией движения (100 мм) из исходной точки до липкой поверхности (100 мм) самоклеящейся ленты, являющейся продолжением траектории движения под наклоном, и жесткие шарики (с размером от 1/32 до 32/32 дюйма) скатывали с верхней исходной точки наклонного желоба в направлении липкой поверхности нижней части траектории. Численное значение пути, пройденного шариком по липкой поверхности до его остановки, в 32 раза большее размера шарика называли "числом шариков", и измеряли максимальное значение числа шариков, которые останавливались на липкой поверхности. Исходя из полученных данных по числу шариков, оценивали липкость самоклеящейся композиции в соответствии со следующими критериями. Оценку ранжировали как , Δ, × в ряду от самой высокой оценки до самой низкой оценки.
25≤число шариков:
20≤число шариков < 25: Δ
Число шариков < 20: ×
[0198]
[(3) Приготовление катализатора гидрирования>
В примерах и сравнительных примерах, описанных ниже, катализатор гидрирования, используемый при получении композиции гидрированного блок-сополимера, приготавливали следующим методом. Заполняли оборудованный мешалкой реактор азотом и загружали в него 1 л осушенного и очищенного циклогексана. Затем добавляли 100 ммоль хлорид бис(η5-циклопентадиенил)титана. Затем добавляли при достаточном перемешивании н-гексановый раствор, содержащий 200 ммоль триметилалюминия, и проводили реакцию при комнатной температуре в течение приблизительно 3 дней. Получали в результате катализатор гидрирования.
[0199]
[(4) Получение композиций гидрированного блок-сополимера]
< Пример получения 1>
Автоклав из нержавеющей стали объемом 40 л, снабженный мешалкой и теплообменником в виде водяной рубашки, подвергали очистке и сушке и заполняли азотом; загружали 5960 г циклогексана; и пропускали подогретую воду через рубашку теплообменника, и устанавливали температуру 70°C. Затем добавляли 2,5 г N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамина (далее называемого как "TMEDA") и циклогексановый раствор н-бутиллития (3,79 г в расчете на н-бутиллития), и непрерывно добавляли циклогексановый раствор стирола (430 г в расчете на стирол). Степень конверсии стирола при полимеризации составляла 100%. Для продолжения полимеризации непрерывно постепенно добавляли циклогексановый раствор 1,3-бутадиена (2600 г в расчете на 1,3-бутадиен). Степень конверсии бутадиена при полимеризации составляла 100%. Затем, для проведения реакции сочетания, добавляли 4,84 г реагента реакции сочетания. Используемый реагент реакции сочетания представлял собой смесь Epotohto ZX-1059 (фирмы Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.) и циклогексана в массовом отношении 90:10. После добавления реагента реакции сочетания, добавляли 0,70 г метанола для дезактивации. Мономеры вводили через три разных линии подачи, осуществляя при этом регулирование таким образом, чтобы мономеры всегда поступали в полимеризационный раствор и разность температур между самой низкой температурой и самой высокой температурой раствора при полимеризации составляла 3,2°C.
[0200]
Затем, к полученному раствору композиции блок-сополимера добавляли катализатор гидрирования, приготовленный, как описано выше, в количестве 100 ppm в расчете на Ti катализатора гидрирования, приготовленного, как описано выше, в расчете на 100 частей по массе композиции блок-сополимера; и проводили реакцию гидрирования в непрерывном режиме. Что касается реактора гидрирования, используемого для проведения гидрирования, то отношение (H/D) высоты (H) к внутреннему диаметру (диаметру, D) реактора составляло 5,2, и разница между максимальным значением и минимальным значением температуры раствора при проведении реакции гидрирования составляла 3,2°C. Суммарная степень гидрирования ненасыщенных двойных связей в расчете на соединение диена с сопряженными двойными связями в полученной композиции гидрированного блок-сополимера составляла 52 моль.%.
[0201]
К полученному раствору композиции гидрированного блок-сополимера добавляли октадецил-3-(3,5-дитретбутил-4-гидрокси-фенил)пропионат в количестве 0,3 частей по массе относительно 100 частей по массе композиции блок-сополимера и тщательно перемешивали. Затем удаляли растворитель при нагревании с получением в результате композиции полимера получения 1. В полученной композиции гидрированного блок-сополимера, содержание стирола составляло 14 масс.%, и среднее содержание винильной связи бутадиенового фрагмента составляло 38 масс%. Кроме того, что касается полученной композиции гидрированного блок-сополимера, то содержание компонента (A) составляло 48 масс.%, средневесовая молекулярная масса составляла 115000, содержание компонента (B) составляло 52 масс.%, и средневесовая молекулярная масса составляла 228000. Молекулярные массы и содержания определяли в соответствии с методом определения (1). Максимальная величина тангенса δ составляла 1,5.
[0202]
< Пример получения 2>
(Компонент (A))
Автоклав из нержавеющей стали объемом 40 л, снабженный мешалкой и теплообменником в виде водяной рубашки, подвергали очистке и сушке и заполняли азотом; загружали циклогексан; и пропускали подогретую воду через рубашку теплообменника, и устанавливали температуру 65°C. Добавляли TMEDA и циклогексановый раствор н-бутиллития, и непрерывно добавляли циклогексановый раствор стирола. Степень конверсии стирола при полимеризации составляла 100%. Для продолжения полимеризации непрерывно постепенно добавляли циклогексановый раствор 1,3-бутадиена. Степень конверсии бутадиена при полимеризации составляла 100%. Затем добавляли метанол для дезактивации. Мономеры вводили через три разных линии подачи, осуществляя при этом регулирование таким образом, чтобы мономеры всегда поступали в полимеризационный раствор и разность температур между самой низкой температурой и самой высокой температурой раствора при полимеризации составляла 3,8°C.
[0203]
Затем, к полученному раствору композиции блок-сополимера добавляли катализатор гидрирования, приготовленный, как описано выше, в количестве 100 ppm в расчете на Ti катализатора гидрирования, приготовленного, как описано выше, в расчете на 100 частей по массе композиции блок-сополимера; и проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 0,8 МПа при средней температуре 110°C в непрерывном режиме. Что касается реактора гидрирования, используемого для проведения гидрирования, то отношение H/D составляло 5,2, и разница между максимальным значением и минимальным значением температуры раствора при проведении реакции гидрирования составляла 4,2°C.
[0204]
К полученному раствору композиции гидрированного блок-сополимера добавляли октадецил-3-(3,5-дитретбутил-4-гидрокси-фенил)пропионат в количестве 0,3 частей по массе относительно 100 частей по массе композиции блок-сополимера и тщательно перемешивали. Компонент (A) примера получения 2 получали приведенным выше способом.
[0205]
(Компонент (B))
Автоклав из нержавеющей стали объемом 40 л, снабженный мешалкой и теплообменником в виде водяной рубашки, подвергали очистке и сушке и заполняли азотом; загружали циклогексан; и пропускали подогретую воду через рубашку теплообменника, и устанавливали температуру 65°C. Добавляли TMEDA и циклогексановый раствор н-бутиллития, и непрерывно добавляли циклогексановый раствор стирола. Степень конверсии стирола при полимеризации составляла 100%. Для продолжения полимеризации непрерывно постепенно добавляли циклогексановый раствор 1,3-бутадиена. Степень конверсии бутадиена при полимеризации составляла 100%. Для продолжения полимеризации непрерывно постепенно добавляли циклогексановый раствор стирола. Степень конверсии стирола при полимеризации составляла 100%. Затем добавляли метанол для дезактивации. Мономеры вводили через три разных линии подачи, осуществляя при этом регулирование таким образом, чтобы мономеры всегда поступали в полимеризационный раствор и разность температур между самой низкой температурой и самой высокой температурой раствора при полимеризации составляла 3,8°C.
[0206]
Затем, к полученному раствору композиции блок-сополимера добавляли катализатор гидрирования, приготовленный, как описано выше, в количестве 100 ppm в расчете на Ti катализатора гидрирования, приготовленного, как описано выше, в расчете на 100 частей по массе композиции блок-сополимера; и проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 0,8 МПа при средней температуре 110°C в непрерывном режиме. Что касается реактора гидрирования, используемого для проведения гидрирования, то отношение H/D составляло 5,2, и разница между максимальным значением и минимальным значением температуры раствора при проведении реакции гидрирования составляла 4,1°C.
[0207]
К полученному раствору композиции гидрированного блок-сополимера добавляли октадецил-3-(3,5-дитретбутил-4-гидрокси-фенил)пропионат в количестве 0,3 частей по массе относительно 100 частей по массе композиции блок-сополимера и тщательно перемешивали. Компонент (B) примера получения 2 получали приведенным выше способом.
[0208]
И наконец, раствор гидрированного блок-сополимера, содержащего описанный выше компонент (A), и раствор гидрированного блок-сополимера, содержащего описанный выше компонент (B), смешивали, и растворитель удаляли при нагревании с получением в результате композиции гидрированного блок-сополимера примера получения 2. Некоторую часть получаемого в результате реакции раствора отбирали в качестве образца и проводили такие же измерения, как в примере получения 1. Результаты этих измерений приведены в таблице 1.
[0209]
< Примеры получения 3-18, 22 и 23>
Композиции гидрированного блок-сополимера примеров получения 3-18, 22 и 23 получали таким же способом, как в примере получения 1, за исключением того, что были изменены количества TMEDA, н-бутиллития, стирола, 1,3-бутадиена, реагента реакции сочетания и метанола и условия получения для этих композиций, приведенные в таблице 1, соответственно. Измерения для этих композиций гидрированного блок-сополимера проводили так же, как в примере получения 1. Результаты этих измерений приведены в таблице 1.
<Примеры получения 19-21>
Композиции гидрированного блок-сополимера примеров получения 19-21 получали таким же способом, как в примере получения 1, за исключением того, что были изменены количества TMEDA, н-бутиллития, стирола, 1,3-бутадиена, реагента реакции сочетания и метанола, тип реагента реакции сочетания и условия получения для этих композиций, приведенные в таблице 1, соответственно. В изобретении, в качестве реагента реакции сочетания использовали тетраэтоксисилан. Измерения для этих композиций гидрированного блок-сополимера проводили так же, как в примере получения 1, за исключением измерения молекулярной массы и содержания. Молекулярную массу и содержание определяли в соответствии с методом определения (2). Результаты этих измерений приведены в таблице 1.
[0210]
<Пример 1>
Получали гомогенный расплав самоклеящейся композиции упомянутым выше способом получения самоклеящейся композиции (смесь α), используя композицию гидрированного блок-сополимера примера получения 1. Кроме того, изготавливали самоклеящуюся ленту упомянутым выше способом изготовления самоклеящейся ленты. Физические свойства упомянутой выше самоклеящейся композиции определяли путем использования этих самоклеящейся композиции и самоклеящейся ленты. Результаты приведены в таблице 2.
<Примеры 2-13, сравнительные примеры 1-7>
Получали самоклеящиеся композиции и самоклеящиеся ленты и оценивали их физические свойства путем проведения таких же операций, как в примере 1, за исключением того, что использовали композиции гидрированного блок-сополимера примеров получения 2-11, 18, 19, 12-17 и 23 вместо композиции гидрированного блок-сополимера примера получения 1. Эти результаты приведены в таблице 2. В изобретении, в случае, когда крутящий момент не стабилизировался даже после проведения перемешивания в течение 30 минут, перемешивание проводили до тех пор, пока не стабилизировался крутящий момент.
<Примеры 14, 15, 17-19>
Получали самоклеящиеся композиции и самоклеящиеся ленты, соответственно, путем проведения таких же операций, как в примере 1, за исключением того, что использовали 100 частей по массе соответствующих полимерных композиций, имеющих составы смесей полимеров примеров 1-5, приведенных в таблице 4, вместо 100 частей по массе композиции гидрированного блок-сополимера примера 1. Результаты оценки каждой полученной самоклеящейся композиции и самоклеящейся ленты приведены в таблице 2.
<Пример 16>
Получали самоклеящиеся композиции и самоклеящиеся ленты, соответственно, путем проведения таких же операций, как в примере 1, за исключением того, что использовали такой же реагент, придающий клейкость, как в примере 1 в количестве 100 частей по массе вместо 140 частей по массе. Результаты оценки каждой полученной самоклеящейся композиции и самоклеящейся ленты приведены в таблице 2.
<Пример 20>
Получали самоклеящиеся композиции и самоклеящиеся ленты, соответственно, путем проведения таких же операций, как в примере 1, за исключением того, что использовали такой же реагент, придающий клейкость, как в примере 1 в количестве 100 частей по массе вместо 140 частей по массе и использовали композицию гидрированного блок-сополимера примера получения 19 вместо композиции гидрированного блок-сополимера примера получения 1. Результаты оценки каждой полученной самоклеящейся композиции и самоклеящейся ленты приведены в таблице 2.
[0211]
<Пример 21>
Получали гомогенный расплав самоклеящейся композиции упомянутым выше способом получения самоклеящейся композиции (смесь β), используя композицию гидрированного блок-сополимера примера получения 1. Кроме того, изготавливали самоклеящуюся ленту упомянутым выше способом изготовления самоклеящейся ленты. Физические свойства упомянутой выше самоклеящейся композиции определяли путем использования этих самоклеящейся композиции и самоклеящейся ленты. Эти результаты приведены в таблице 3.
<Примеры 22-26, сравнительный пример 8>
Получали самоклеящиеся композиции и самоклеящиеся ленты и оценивали их физические свойства путем проведения таких же операций, как в примере 21, за исключением того, что использовали композиции гидрированного блок-сополимера примеров получения 4, 6, 19-21 и 23 вместо композиции гидрированного блок-сополимера примера получения 1. Эти результаты приведены в таблице 3. В изобретении, в случае, когда крутящий момент не стабилизировался даже после проведения перемешивания в течение 30 минут, перемешивание проводили до тех пор, пока не стабилизировался крутящий момент.
<Примеры 27-31>
Получали клеевые композиции для склеивания под давлением и самоклеящиеся ленты, соответственно, путем проведения таких же операций, как в примере 1, за исключением того, что использовали 100 частей по массе соответствующих полимерных композиций, полученных путем смешения составов полимерной смеси примеров 6-10, приведенных в таблице 4, вместо 100 частей по массе композиции гидрированного блок-сополимера примера 21. Результаты оценки каждой полученной самоклеящейся композиции и самоклеящейся ленты приведены в таблице 3.
[0212]
<Примеры 32-35>
Получали гомогенные расплавы самоклеящихся композиций упомянутым выше способом получения самоклеящейся композиции (смесь γ), так чтобы иметь составы примеров смесей 11-14, приведенные в таблице 4. Кроме того, изготавливали самоклеящиеся ленты упомянутым выше методом изготовления самоклеящейся ленты. Физические свойства упомянутых выше самоклеящихся композиций определяли путем использования этих самоклеящихся композиций и самоклеящихся лент. Эти результаты приведены в таблице 5.
[0213]
В изобретении, структуры компонента (A) и компонента (B), приведенные в таблице 1, являются структурами, образование которых можно предположить, исходя из способа получения.
Численные значения в таблице 4 указывают количество частей по массе. Соответствующие компоненты в таблице являются следующими. Ни один из (P1)-(P3) ниже не является гидрированным.
[0214]
(P1) Негидрированные блок-сополимеры на основе стирол-изопрен (степень гидрирования: 0%)
(P1-1) D1161 (фирмы Krayton Polymers LLC)
SI/SIS, содержание стирола: 16 масс.%, содержание SI: 20 масс.%
(P1-2) Quintac 3433N (фирмы Zeon Corp.)
SI/SIS, содержание стирола: 15 масс.%, содержание SI: 78 масс.%
(P1-3) Quintac 3460 (фирмы Zeon Corp.)
SI/(SI)3X, содержание стрирола: 25 масс.%, содержание SI: 30 масс.%
*В приведенных выше формулах, "S" обозначает стирольный блок; "I" обозначает изопреновый блок; и "X" обозначает остаток реагента реакции сочетания.
(P2) негидрированный блок-сополимер на основе стирол-бутадиен (степень гидрирования: 0%)
(P2-1) D1102 (фирмы Krayton Polymers LLC)
(P3) Модифицированные блок-сополимеры на основе стирол-бутадиен
(P3-1) Tufprene T912 (фирмы Asahi Kasei Chemicals Corp.)
* В приведенных выше формулах, "S" обозначает стирольный блок; и "B" обозначает бутадиеновый блок.
(T) Реагенты, придающие клейкость
(T1) Гидрированная нефтяная смола Arkon P100 (фирмы Arakawa Chemical Industries Ltd.)
(T2) Гидрированная нефтяная смола Arkon M100 (фирмы Arakawa Chemical Industries Ltd.)
(T3) Смола из этерифицированной канифоли Super Ester A100 (фирмы Arakawa Chemical Industries Ltd.)
(O) Масло
(O1) Парафиновое масло PW-90 (фирмы Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
[0215]
[Таблица 1]
[0216]
[Таблица 2]
[0217]
[Таблица 3]
Пример21
Пример22
Пример23
Пример24
Пример25
Пример26
Пример 27
Пример 28
Пример 29
Пример 30
Пример 31
Сравнитель-ный пример8
Компози-ция блок-сополи-мера
Пример получе-ния1
Пример получе-ния4
Пример получе-ния6
Пример получе-ния19
Пример получе-ния20
Пример получе-ния21
-
-
-
-
-
Пример получения23
Смесь
-
-
-
-
-
-
Пример смеси 6
Пример смеси 7
Пример смеси 8
Пример смеси 9
Пример смеси 10
Удержи-вающая способ-ность
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Δ
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Δ
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000001.jpg" he="5" wi="5" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Δ
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Липкость по методу скатыва-ющегося шарика
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Δ
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Δ
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
×
Адгези-онная проч-ность
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
×
Вязкость расплава
Δ
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Δ
Δ
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
×
Проник-новение
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
×
[0218]
[Таблица 4]
Пример смеси
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
Пример получения 1
50
70
30
70
Пример получения 19
30
75
80
50
50
80
80
50
100
Пример получения 20
100
Пример получения 22
50
(P1-1)
50
70
70
50
(P1-2)
30
25
30
20
(P1-3)
20
(P2-1)
50
(P3-1)
20
(T1)
250
(T2)
230
220
(T3)
180
(O1)
100
100
90
70
[0219]
[Таблица 5]
Пример 32
Пример 33
Пример 34
Пример 35
Смесь
Пример смеси 11
Пример смеси 12
Пример смеси 13
Пример смеси 14
Удерживающая способность
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Δ
Испытание на Липкость
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Адгезионная прочность
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Проникновение
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000003.jpg" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Промышленная применимость
[0220]
Самоклеящаяся композиция согласно настоящему изобретению применяется в различных типах самоклеящихся лент, самоклеящихся листов бумаги, самоклеящихся пленок, самоклеящихся этикеток, самоклеящихся пластин, самоклеящихся листов, листов для защиты поверхности, пленок для защиты поверхности, санитарно-гигиенических материалов, клеев на оборотной стороне для фиксации различных типов легких временных пластмассовых зубных коронок, клеев на оборотной стороне для фиксации ковровых покрытий, клеев на оборотной стороне для фиксации керамических плиток, связующих материалов и в других подобных случаях, и имеет промышленную применимость в качестве самоклеящейся композиции, в частности, для самоклеящихся лент, самоклеящихся листов, самоклеящихся пленок, самоклеящихся этикеток, листов для защиты поверхности, пленок для защиты поверхности и санитарно-гигиенических материалов.
[0221]
Настоящая заявка основана на заявке на выдачу патента Японии (Japanese Patent Application No. 2014-103809), зарегистрированной Патентным ведомством Японии 19 мая 2014 года, содержание которой включено в настоящее изобретение путем ссылки на нее.