КОМБИНАЦИЯ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ, СОДЕРЖАЩАЯ АЗАДИРАХТИН И ЗАМЕЩЕННОЕ ЕНАМИНОКАРБОНИЛЬНОЕ СОЕДИНЕНИЕ
COMBINATION OF BIOLOGICALLY ACTIVE SUBSTANCES, CONTAINING AZADIRACHTIN AND SUBSTITUTED ENAMINE CARBONYL COMPOUND

Данное изобретение касается новых комбинаций биологически активных веществ, которые содержат по меньшей мере одно определенное замещенное енаминокарбонильное соединение и азадирахтин и очень хорошо подходят для борьбы с животными вредителями, такими как насекомые и нежелательные клещи.
Изобретение также касается способа борьбы с животными вредителями на растениях и семенном материале, применения комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению для обработки семенного материала, способа защиты семенного материала и не в последнюю очередь этого семенного материала, обработанного комбинациями биологически активных веществ согласно изобретению.
Из европейской заявки ЕРА0539588 и международной заявки WO 2007/115644 известно, что замещенные енаминокарбонильные соединения применяют в качестве средств защиты растений для борьбы с насекомыми и клещами. Точно так же, известно, что замещенные енаминокарбонильные соединения применяют вместе с другими инсектицидами. Так, например, международная заявка WO 2009/043443 описывает комбинации биологически активных веществ, которые содержат определенные замещенные енаминокарбонильные соединения и определенные неоникотино-идные инсектициды, такие как, например, клотианидин или тиаметоксам.
Также уже известно, что экстракты из семян азадирахты индийской (дерева ниим) обладают инсектицидными свойствами (сравните с «Römpp Chemie Lexikon», 9. Auflage, Seite 2954, Georg Thieme Verlag, Stuttgart-New York, 1991). Действие экстракта дерева ниим, как правило, сопряжено с наличием азадирахтина. Азадирахтин относится к лимоноидам и является вторичным метаболитом. Азадирахтин представляет собой высокоокисленный тетранортритерпеноид с функциональными фрагментами простого енолэфира, ацеталя, полуацеталя и эпоксида. Азадирахтин, прежде всего, проявляет действие экдизонного типа, то есть, он препятствует развитию личинок различных насекомых (Z.Naturforsch., Teil С, 42, 4 (1987)). Недостатком азадирахтина является то, что действие этого активного вещества наступает лишь с задержкой, а при незначительных дозировках это действие во многих случаях оставляет желать лучшего.
Эффективность известных енаминокарбонильных соединений и азадирахтина, как правило, является хорошей. Однако, прежде всего, при незначительных дозировках и в случае определенных вредителей они не всегда удовлетворяют нужды сельскохозяйственной и садоводческой деятельности, и все еще существует потребность в экономически эффективной и экологически безопасной борьбе с вредителями.
Однако поскольку экологические и экономические требования к современным средствам обработки растений непрерывно повышаются, например, в том, что касается токсичности, селективности, норм расходования, образования осадка и выгодных возможностей получения, а, кроме того, могут возникать, например, проблемы с невосприимчивостью, существует постоянная задача разрабатывать новые средства обработки растений, которые по крайней мере в части областей имеют преимущества по сравнению с известными.
Поэтому задачей настоящего изобретения является предоставление других инсектицидов, которые по сравнению с известными комбинациями биологически активных веществ проявляют улучшенную эффективность или соответственно расширенный спектр действия и предотвращают указанные выше недостатки.
Так, авторы изобретения обнаружили, что комбинация определенных замещенных енаминокарбонильных соединений с биологически активным веществом азадирахтином, присутствующим в экстракте семян азадирахты индийской (дерева ниим), помимо синергетического повышения эффективности обладает расширенным спектром действия. Так же было обнаружено, что благодаря комбинации активных веществ согласно изобретению ускоряется процесс наступления действия азадирахтина. Кроме того, может наблюдаться улучшение продолжительности действия. Поэтому изобретение относится к комбинации биологически активных веществ, содержащей по меньшей мере одно замещенное енаминокарбонильное соединение формулы (I-1), (I-2) или (I-3) и азадирахтин. При этом азадирахтин может содержаться в форме чистого активного вещества или в виде композиции, содержащей азадирахтин, или в форме экстракта семян дерева ниим, а также их композиций.
Замещенные енаминокарбонильные соединения согласно изобретению - это 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](2,2-дифторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (соединение (I-1)), чье инсектицидное действие впервые описано в международной заявке WO 2007/115644; 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](циклопропил)амино}фуран-2(5Н)-он (соединение (I-2)) и 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](метил)амино}фуран-2(5Н)-он (соединение (1-3)), инсектицидное действие которых впервые описано в европейской заявке ЕРА0539588. Эти соединения могут получаться в соответствии со способами, описанными в международной заявке WO2007/115644 и европейской заявке ЕРА0539588, и они имеют следующие структуры:
Дополнительно к описанному выше действию, комбинации биологически активных веществ согласно изобретению еще могут демонстрировать другие неожиданные преимущества, включая повышенную безопасность использования, пониженную фитотоксичность, а, следовательно, лучшую переносимость растениями; борьбу с вредителями в их различных стадиях развития; лучшую характеристику в процессе получения инсектицидных соединений, например, в процессе размалывания или смешивания, в процессе их хранения или в процессе их применения; очень благоприятный биоцидный спектр даже при низких концентрациях с сопровождающей это хорошей переносимостью теплокровными животными, рыбами и растениями; и достижение дополнительного эффекта, например, альгицидного, противогельминтного, овицидного, бактерицидного, фунгицидного, моллюскоцидного, нематицидного, растительно-активирующего, родентицидного или вируцидного действия.
Кроме того, было обнаружено, что комбинации биологически активных веществ согласно изобретению являются особенно подходящими для защиты семян и/или побегов и листьев выращенного из семян растения против поражения вредителями. Таким образом, комбинации биологически активных веществ согласно изобретению показывают незначительную фитотоксичность при использовании на материале для размножения растений, совместимость с почвенными условиями (например, в том что касается фиксации соединений на почве), системное действие в растениях, отсутствие негативного влияния на всхожесть и эффективность в процессе соответствующего жизненного цикла вредителей.
В одном варианте исполнения изобретение относится к комбинации биологически активных веществ, которая в основном состоит из 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](2,2-дифторэтил)амино}фуран-2(5Н)-она (соединения (I-1)) и азадирахтина, предпочтительно в соотношении, ускоряющем действие азадирахтина.
В другом варианте исполнения изобретение относится к комбинации биологически активных веществ, которая в основном состоит из 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](циклопропил)амино}фуран-2(5Н)-она (соединения (I-2)) и азадирахтина, предпочтительно в соотношении, ускоряющем действие азадирахтина.
В еще одном варианте исполнения изобретение относится к комбинации биологически активных веществ, которая в основном состоит из 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](метил)амино}фуран-2(5Н)-она (соединения (I-3)) и азадирахтина, предпочтительно в соотношении, ускоряющем действие азадирахтина.
Согласно изобретению комбинация биологически активных веществ согласно изобретению предпочтительно содержит одно из соединений формулы (1-1), (I-2) или (I-3) и азадирахтин с соотношением в смеси в области от примерно 125: 1 до примерно 1:125, особенно предпочтительно в области от примерно 25:1 до примерно 1:25, наиболее предпочтительно в области от примерно 5:1 до примерно 1:5.
Сверх того, соединения формулы (1-1), (I-2) или (I-3) по меньшей мере с одним основным центром могут, например, образовывать соли с присоединением кислот, к примеру, с сильными неорганическими кислотами, такими как минеральные кислоты, например, перхлорная кислота, серная кислота, азотная кислота, азотистая кислота, фосфорная кислота или галогеноводородная кислота, с сильными органическими карбоновыми кислотами, такими как незамещенные или замещенные, например, галогензамещенные алканкарбоновые кислоты с 1-4 атомами углерода, к примеру, уксусная кислота, насыщенные или ненасыщенные дикарбоновые кислоты, к примеру, щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота и фталевая кислота, гидроксикарбоновые кислоты, например, аскорбиновая кислота, молочная кислота, яблочная кислота, винная кислота и лимонная кислота, или бензойные кислоты, или с органическими сульфокислотами, такими как незамещенные или замещенные, например, галогензамещенные алкановые с 1-4 атомами углерода или арилсульфокислоты, например, метан- или п-толуолсульфокислота. Сверх этого, соединения формулы (I-1), (I-2) или (I-3) по меньшей мере с одной кислотной группой могут, например, образовывать соли с основаниями, например, соли металлов, такие как соли щелочных или щелочноземельных металлов, к примеру, натриевые, калиевые или магниевые соли, или соли с аммиаком или органическим амином, таким как морфолин, пиперидин, пирролидин, низшим моно-, ди- или триалкиламином, например, этил-, диэтил-, триэтил- или диметилпропилами-ном, или низшим моно-, ди- или тригидроксиалкиламином, например, моно-, ди- или триэтаноламином. Кроме того, при необходимости могут образовываться соответствующие внутренние соли. В рамках изобретения предпочтительными являются агрохимически благоприятные соли. Учитывая тесную взаимосвязь между соединениями формулы (I-1), (I-2) или (I-3) в свободной форме и в форме их солей, как выше, так и далее в тексте, любое указание на свободные соединения формулы (I-1), (I-2) или (I-3) или на их соли следует понимать таким образом, что соответствующие соли или свободные соединения формулы (I-1), (I-2) или (I-3) также являются включенными, если это является уместным и целесообразным. Соответственно это относится также к возможным таутомерам соединений формулы (I-1), (I-2) или (I-3) и их солям.

Под экстрактами из семян азадирахты индийской (дерева ниим) в данном случае следует понимать все обычные продукты, которые могут быть выделены из семян дерева ниим путем экстракции или отжима, которые содержат существенные количества азадирахтина. При процессе экстракции также образуются побочные продукты, которые также содержат азадирахтин, такие как, например, масло семян дерева ниим или твердый остаток после отжима, который в основном содержит твердые компоненты семян дерева ниим и часто используется как удобрение. Продукт экстракции содержит различные изомеры азадирахтина от А до К, однако преимущественно азадирахтин А. В рамках этого изобретения под продуктами, содержащими азадирахтин, следует понимать не только сам продукт экстракции, но также и побочные продукты. При этом как продукты экстракции, так и эти побочные продукты могут присутствовать в композициях, которые также могут применяться согласно изобретению. Доля азадирахтина А (молекулярная масса 720,7 г/моль) служит для характеризации продукта, имеющегося в продаже. Доля изомеров может определяться при помощи ВЭЖХ (высокоэффективной жидкостной хроматографии). Предпочтительно используются продукты, которые содержат долю азадирахтина А от 20% до 50%, предпочтительно от 25% до 40%, особенно предпочтительно от 30%до 40%. Особенно предпочтительным является технический NeemAzal фирмы Trifolio-M GmbH.
В рамках данного изобретения термин «комбинация биологически активных веществ» обозначает различные комбинации соединений формулы (I-1), (I-2) и (I-3) и азадирахтина, например, в форме индивидуальной готовой смеси (англ. «Ready-Mix»), в комбинированной распыляемой смеси, которая составлена из разделенных композиций отдельных биологически активных веществ, например, баковой смеси (англ. «Tank-Mix») или в виде комбинированного применения отдельных биологически активных веществ, если эти вещества применяются последовательно, например, друг за другом в течение соответствующего короткого промежутка времени, например, нескольких часов или дней. В соответствии с одной предпочтительной формой исполнения последовательность применения соединений формулы (I-1), (I-2) или (I-3) и азадирахтина для исполнения данного изобретения не является решающей.
При использовании комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению в качестве инсектицидов и акарицидов нормы расходования могут варьироваться в пределах большого интервала в зависимости от способа употребления. Норма расходования комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению при обработке частей растений, например, листьев, а также вредителей, составляет от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га, особенно предпочтительно от 50 до 300 г/га (при использовании путем полива или опрыскивания эта норма расходования может быть даже понижена, прежде всего, если применяются инертные субстраты, такие как минеральное волокно или перлит); при обработке семенного материала от 2 до 200 г на каждые 100 кг семян, предпочтительно от 3 до 150 г на каждые 100 кг семян, особенно предпочтительно от 2,5 до 25 г на каждые 100 кг семян, наиболее предпочтительно от 2,5 до 12,5 г на каждые 100 кг семян; при обработке почвы от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.
Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению могут использоваться, чтобы после обработки защищать растения от поражения упомянутыми животными вредителями в течение определенного промежутка времени. Этот промежуток времени, в течение которого достигается их защита, как правило, после обработки этими биологически активными веществами растений и/или вредителей длится от 1 до 42 дней, предпочтительно от 1 до 28 дней, особенно предпочтительно от 1 до 14 дней, или соответственно до 200 дней после обработки семенного материала.
Биологически активные вещества согласно изобретению при хорошей переносимости растениями, благоприятных показателях токсичности в отношении теплокровных животных и хорошей экологической безопасности подходят для защиты растений и органов растений, для повышения урожайности, улучшения качества собираемого урожая, а также для борьбы с животными вредителями, в частности, насекомыми, паукообразными, гельминтами, нематодами и моллюсками, которые встречаются в сельском хозяйстве, садоводстве, при уходе за животными, в лесах, садах и местах проведения досуга, при защите складских запасов и материалов, а также в секторе гигиены. Предпочтительно они могут использоваться в качестве средств защиты растений. Они являются эффективными по отношению к видам с нормальной чувствительностью и резистентным видам, а также по отношению ко всем или к отдельным стадиям развития. К упомянутым выше вредителям относятся:
Из типа моллюсков, например, из класса пластинчатожаберных (Lamellibranchiata), к примеру, Dreissena spp.
Из класса брюхоногих (Gastropoda), например, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.
Из типа членистоногих (Arthropoda), например, из отряда равноногих (Isopoda), например, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Из класса паукообразных (Arachnida), например, Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssius, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Metatetranychus spp., Nuphersa spp., Oligonychus spp., Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vaejovis spp., Vasates lycopersici.
Из отряда симфил (Symphyla), например, Scutigerella spp.
Из отряда губоногих (Chilopoda), например, Geophilus spp., Scutigera spp.
Из отряда ногохвосток (Collembola), например, Onychiurus armatus.
Из отряда двупарноногих (Diplopoda), например, Blaniulus guttulatus.
Из отряда щетинохвосток (Zygentoma), например, Lepisma saccharina, Thermobia domestica.
Из отряда прямокрылых (Orthoptera), например, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta spp., Pulex irritans, Schistocerca gregaha, Supella longipalpa.
Из отряда термитов (Isoptera), например, Coptotermes spp., Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp.
Из отряда полужесткокрылых (Heteroptera), например, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex lectularius, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Из отряда вшей Anoplura (Phthiraptera), например, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Ptirus pubis, Trichodectes spp.
Из отряда равнокрылых (Homoptera), например, Acyrthosipon spp., Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Hieroglyphus spp., Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Melanaphis sacchah, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigh, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoha spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.
Из отряда жесткокрылых (Coleoptera), например, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., Chaetocnema spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Cylindrocopturus spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dichocrocis spp., Diloboderus spp., Epilachna spp., Epitrix spp., Faustinus spp., Gibbium psylloides, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., Meligethes aeneus, Melolontha spp., Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus suhnamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus spp., Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Из отряда перепончатокрылых (Hymenoptera), например, Acromyrmex spp., Athalia spp., Atta spp., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Vespa spp.
Из отряда чешуекрылых (Lepidoptera), например, Acronicta major, Adoxophyes spp., Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama spp., Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., Hedylepta spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., Lithocolletis spp., Lithophane antennata, Lobesia spp., Loxagrotis albicosta, Lymantha spp., Lyonetia spp., Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Mods spp., Mythimna separata, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., Perileucoptera spp., Phthohmaea spp., Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., Pieris spp., Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., Scirpophaga spp., Scotia segetum, Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., Tuta absoluta, Virachola spp.
Из отряда двукрылых (Diptera), например, Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp., Anopheles spp., Asphondylia spp., Bactrocera spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Cochliomyia spp., Contarinia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasyneura spp., Delia spp., Dermatobia hominis, Drosophila spp., Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Lutzomia spp., Mansonia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia spp., Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., Sarcophaga spp., Simulium spp, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tetanops spp., Tipula spp.
Из отряда бахромчатокрылых (Thysanoptera), например, Anaphothrips obs-curus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
Из отряда блох {Siphonaptera), например, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Из типов плоских червей и нематод, являющихся паразитами животных, например, из класса гельминтов (Helminthen), к примеру, Ancylostoma duo-denale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongybides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Из типов нематод, паразитирующих на растениях, например, Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Из подтипа простейших, например, Eimeria.
Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению при необходимости с определенными концентрациями или соответственно нормами расхода, могут также применяться в качестве гербицидов, антидотов, регуляторов роста или средств для улучшения свойств растений или в качестве противомикробных средств, например, в качестве фунгицидов, антимикотических средств, бактерицидных средств, противовирусных средств (включая средства против вироидов) или как средства против микоплазма-подобных организмов (MLO) и риккетсия-подобных организмов (RLO).
Данное изобретение, кроме того, касается композиций и приготовленных из них форм применения (средств защиты растений или средств для борьбы с вредителями), включающих комбинацию биологически активных веществ согласно изобретению. Предпочтительно речь идет об инсектицидных композициях или формах применения, которые содержат вспомогательные вещества, такие как, например, наполнители, растворители, вещества-носители и/или другие вспомогательные вещества, такие как, например, поверхностно-активные вещества.
Для изготовления этих композиций используются экстракты из семян дерева ниим в виде обычного препарата или в форме изолированного вещества.
Обычными композициями являются, например, растворы, эмульсии, смачивающиеся порошки, суспензии на основе воды и масла, суспензионные концентраты на основе воды и масла, порошки, средства для опыливания, пасты, растворимые порошки, пены, грануляты, диспергируемые грануляты, растворимые грануляты, грануляты для разбросного внесения, суспензионно-эмульсионные концентраты, природные материалы, пропитанные активным веществом, синтетические материалы с пропиткой активным веществом, удобрения, а также микрокапсулы в полимерных материалах.
Эти композиции получаются известным способом, например, путем смешивания биологически активных веществ со вспомогательными веществами, такими как, например, наполнители, растворители и/или твердые вещества-носители, и/или другими вспомогательными веществами, такими как, например, поверхностно-активные вещества. Изготовление этих композиций осуществляется или на подходящем оборудовании или также перед началом, или в процессе применения.
В качестве вспомогательных веществ могут находить применение такие вещества, которые подходят для того, чтобы придавать особые свойства композиции биологически активного вещества или формам применения, приготовленным из этих композиций (таким как, например, готовые к использованию средства защиты растений, как растворы для опрыскивания или протравы для семян), такие как определенные физические, технические и/или биологические свойства. В качестве типичных вспомогательных средств рассматривают: наполнители, растворители и вещества-носители.
В качестве наполнителей подходят, например, вода, полярные и неполярные органические химические жидкие вещества, например, из классов ароматических и неароматических углеводородов (таких как парафины, алкилбензолы, алкилнафталины, хлорбензолы), спирты и полиолы (которые при необходимости также могут быть замещенными и переведены в форму их простых и/или сложных эфиров), кетоны (такие как ацетон, циклогексанон), сложные эфиры (также жиры и масла) и простые (поли)эфиры, простые и замещенные амины, амиды, лактамы (такие как N-алкилпирролидоны) и лактоны, сульфоны и сульфоксиды (такие как диметилсульфоксид).
В случае использования как наполнителя воды в качестве вспомогательных растворителей также могут применяться, например, органические растворители. В качестве жидкостей для растворения в основном рассматривают: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например, нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду.
В основном могут применяться все подходящие растворители. Подходящими растворителями являются, например, ароматические углеводороды, такие как, например, ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические или алифатические углеводороды, такие как, например, хлорбензол, хлорэтилен или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как, например, циклогексан, парафины, нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты, такие как, например, метанол, этанол, изопропанол, бутанол или гликоли, а также их простые эфиры и сложные эфиры, кетоны, такие как, например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилсульфоксид, а также вода.
В основном могут использоваться все подходящие вещества-носители. В качестве веществ-носителей рассматриваются, в частности, например, соли аммония и природные минеральные порошки, такие как каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомитовая земля, а также синтетические минеральные порошки, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и природные или синтетические силикаты, смолы, воски и/или твердые удобрения. Также могут применяться смеси таких веществ-носителей. В качестве веществ-носителей для гранулятов рассматривают, например, дробленые и разделенные на фракции природные горные породы, такие как бентонит, кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, каолинит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических порошков, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, бумага, скорлупа кокосового ореха, кукурузные початки и стебли табака.
Также могут использоваться сжиженные газообразные наполнители или растворители. Особенно подходят такие наполнители или вещества-носители, которые являются газообразными при нормальной температуре и при нормальном давлении, например, газы-носители для аэрозолей, такие как галогену глеводороды, а также бутан, пропан, азот, диоксид углерода и сжатый воздух.
Под поверхностно-активными веществами согласно изобретению понимают средства, образующие эмульсии и/или пены, диспергирующие агенты или смачивающие агенты с ионогенными или неионогенными свойствами или смеси этих поверхностно-активных веществ. Примерами таковых являются соли полиакриловых кислот, соли лигносульфокислот, соли фенолсульфокислот или нафталинсульфокислот, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или с жирными кислотами, или с жирными аминами, с замещенными фенолами (предпочтительно алкилфенолами или арилфенолами), соли сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (предпочтительно алкилтаураты), сложные эфиры фосфорной кислоты с полиоксиэтилированными спиртами или фенолами, сложные эфиры жирных кислот с полиолами и производные соединений, содержащих сульфаты, сульфонаты и фосфаты, например, простые алкиларилполигликолевые эфиры, алкилсульфонаты, ал кил сульфаты, арилсульфонаты, гидролизаты яичного белка, лигнин-сульфитные щелоки и метил целлюлоза. Наличие поверхностно-активного вещества необходимо, если одно из активных веществ и/или одно из инертных веществ-носителей нерастворимо в воде, и если применение осуществляется в воде.
В качестве других вспомогательных веществ в композициях и получающихся из них формах применения могут присутствовать красящие вещества, такие как неорганические пигменты, например, оксид железа, оксид титана, берлинская лазурь, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители, и питательные вещества и микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Кроме того, могут содержаться стабилизаторы, такие как низкотемпературные стабилизаторы, консерванты, антиокислители, светостабилизаторы или другие средства, улучшающие химическую и/или физическую устойчивость. Помимо этого, могут содержаться пенообразующие средства или пеногасители.
Кроме того, композиции и получающиеся из них формы применения в качестве дополнительных вспомогательных веществ могут также содержать средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или имеющие форму латекса полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другими впомогательными веществами могут быть минеральные и растительные масла.
При необходимости в композициях и получаемых из них формах применения могут содержаться другие вспомогательные вещества. Такими добавками являются, например, ароматические вещества, защитные коллоиды, связующие средства, клеящие вещества, загустители, тиксотропные вещества, средства, способствующие проникновению, средства, способствующие удерживанию, стабилизаторы, секвестранты, комплексообразователи. Как правило, биологически активные вещества могут сочетаться с любой твердой или жидкой добавкой, которая обычно применяется для целей приготовления композиций.
Эти композиции предпочтительно имеют содержание биологически активного вещества между 0,00000001 и 98% масс, или особенно предпочтительно между 0,01 и 95% масс, биологически активного вещества, более предпочтительно между 0,5 и 90% масс, биологически активного вещества, в пересчете на массу композиции. В связи с вышесказанным понятие «биологически активного вещества» также включает в себя комбинации биологически активных веществ.
Комбинация биологически активных веществ согласно изобретению в своих традиционных композициях, а также в формах применения, приготовленных из этих композиций, может находиться в смеси с другими активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизующие агенты, бактерициды, акарициды, нематициды, фунгициды, вещества, регулирующие рост, гербициды, антидоты, удобрения, химические сигнальные вещества, или также со средствами для улучшения свойств растений.
Кроме того, комбинация биологически активных веществ согласно изобретению при использовании в качестве инсектицида в своих традиционных композициях, а также в формах применения, приготовленных из этих композиций, может находиться в смеси с синергистами. Синергисты представляют собой соединения, благодаря которым усиливается эффект биологически активного вещества, хотя этот добавленный синергист сам не должен обладать активным действием.
Кроме того, комбинация биологически активных веществ согласно изобретению при использовании в качестве инсектицида в своих традиционных композициях, а также в формах применения, приготовленных из этих композиций, может находиться в смеси с замедлителями, которые уменьшают деструкцию этого активного вещества после применения в среде, окружающей растение, на поверхности частей растения или в тканях растения.
Содержание биологически активного вещества в формах применения, приготовленных из композиций (средствах защиты растений), может варьироваться в широких пределах. Концентрация биологически активных веществ в формах применения обычно может находиться между 0,00000001 и 95% масс, активного вещества, предпочтительно между 0,00001 и 1% масс, в пересчете на массу формы применения.
Применение осуществляется обычным образом, согласованным с формой применения.
Согласно изобретению могут быть обработаны все растения или части растений, имеющие или неимеющие поражений (для профилактики или в лечебных целях, как контактные или желудочные средства). Также возможна обработка окружающей растение среды обитания, предпочтительно окружающей почвы. Под растениями при этом понимают все растения и популяции растений, такие как желаемые или нежелательные дикорастущие растения или культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые могут быть получены с помощью обычных методов разведения и оптимизации, или с помощью биотехнологических и генно-инженерных методов, или комбинаций этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищаемые или незащищаемые селекционным правом. Под частями растений следует понимать все части и органы растений, находящиеся над поверхностью земли и под землей, такие как побег, лист, цветок и корень, причем в качестве примеров приводятся листья, иголки, стебли, стволы, цветки, плодовые тела, плоды и семена, а также корни, клубни и ризомы. К частям растений также относится собранный урожай, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например, плоды, семена, черенки, клубни, ризома, отводки, семенной материал, воздушные луковки, отростки и усы.
Обработка растений и частей растений комбинациями биологически активных веществ согласно изобретению проводится непосредственно или путем воздействия на окружающую их среду, сферу обитания или помещение для хранения в соответствии с обычными методами обработки, например, с помощью окунания, опрыскивания, распыления, подмешивания, обработки паром, распыления, разбрызгивания, намазывания, инъекцией, а в случае материала для размножения, в частности, семян, кроме того, путем нанесения одно- или многослойного покрытия.
Растения, которые могут обрабатываться согласно изобретению, прежде всего, выбираются среди указанных далее.
Однолетние культуры, такие как, например, овощи, такие как плодоовощные культуры и соцветия (например, паприка, острый красный перец, томаты, баклажаны, огурцы, тыквы, цуккини, бобы полевые, вьющаяся фасоль, кустовая фасоль, горошек, артишоки), листовые овощи (например, кочанный салат, цикорий, эндивий, кресс-салат, гулявник, валерьянница, салат айсберг, лук-порей, шпинат, мангольд), клубнеплоды, корнеплоды и черешковые овощи (например, сельдерей, свекла столовая, морковь, редис, хрен, черный корень, спаржа, свекла обыкновенная, пальмовые побеги, побеги бамбука, кроме того, луковичные овощи, например, лук, лук-порей, фенхель, чеснок), разновидности капусты (например, цветная капуста, брокколи, кольраби, краснокочанная капуста, белокочанная капуста, капуста листовая, савойская капуста, брюссельская капуста, китайская капуста), декоративные растения, такие как свежие цветы (например, розы, гвоздики, герберы, лилии, маргаритки, хризантемы, тюльпаны, нарциссы, анемоны, маки, амариллисы, георгины, азалии, мальвы, подсолнухи), клумбовые растения, горшечные растения и кустарники (например, бархатцы, анютины глазки, бальзамин, бегонии), дыни и кукуруза.
Многолетние культуры, такие как, например, цитрусы (к примеру, апельсины, грейпфруты, мандарины, лимоны, сладкие лимоны, горький апельсин, кумкват, мандарин уншиу), семечковые плоды (например, яблоки, груши и айва), косточковые плоды (например, персики, нектарины, вишни, сливы, домашние сливы, абрикосы), виноград, хмель, оливки, чай и тропические культуры, такие как, например, манго, папайя, инжир, ананас, финики, бананы, дурьян, хурма, кокосовые орехи, какао, кофе, авокадо, личи, мара-куйя, гуава, миндаль и орехи, такие как, например, лесной орех, грецкий орех, фисташки, орех кешью, бразильский орех, орех пекан, американский орех, каштаны, орех гикори, орех макадамии, земляной орех, ягодные культуры (например, смородина, крыжовник, малина, ежевика, черника, земляника, брусника, киви, клюква), декоративные растения, такие как свежие цветы (например, розы, гвоздики, герберы, лилии, маргаритки, хризантемы, тюльпаны, нарциссы, анемоны, маки, амариллисы, георгины, азалии, мальвы), клумбовые растения, горшечные растения и кустарники (например, розы, бархатцы, анютины глазки, герани, фуксии, гибискус, хризантемы, бальзамин, альпийская фиалка, узамбарская фиалка, подсолнух, бегонии), ягодные и хвойные растения (например, фикус, рододендрон, ели, пихты, сосны, тис, можжевельник, пинии, олеандр), пряности (например, анис, перец чили, паприка, перец, ваниль, майоран, тимьян, гвоздика, ягоды можжевельника, корица, эстрагон, кориандр, шафран, имбирь).
Согласно изобретению предпочитают декоративные растения, такие как, например, розы, герани, фуксии, маргаритки, клумбовые растения, горшечные растения, лекарственные и пряные растения, такие как, например, шалфей, петрушка, базилик, рудбекия, ракитник, верба лекарственная, горько-сладкие паслены и кустарники, такие как, например, флоксы, аконит, анемоны, овощи, включая плодоовощные культуры, клубнеплоды, корнеплоды и черешковые овощи, листовые и побеговые овощи, сорта капусты, а также стручковые плоды и многолетние культуры, такие как цитрусы, семечковые плоды, такие как яблоки или груши, косточковые плоды, такие как вишни, виноградная лоза, хмель, оливки, чай и тропические культуры, артишоки, табак, перечная мята, каланхоэ и змееголовник. Особенно предпочтительными являются декоративные растения в домах и садах, овощи, а также семечковые и косточковые плоды.
Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению также подходят для обработки семян. В качестве предпочтительных при этом следует назвать комбинации согласно изобретению, которые были выше приведены в качестве предпочтительных или особенно предпочтительных. Так, большая часть ущерба для культурных растений, вызываемого вредителями, возникает уже по причине поражения семенного материала в процессе хранения и после внесения семян в почву, а также в процессе и непосредственно после прорастания растений. Эта фаза является особенно критичной, поскольку корни и побеги растущего растения особенно восприимчивы, и уже незначительное повреждение может привести к гибели всего растения. Таким образом, особенно большой интерес состоит в том, чтобы защитить семена и прорастающие растения с помощью примения подходящего средства.
Борьба с вредителями путем обработки семенного материала растений известна уже давно и является предметом безустанных улучшений. Тем не менее, при обработке семян выявляется ряд проблем, которые не всегда могут быть решены удовлетворительно. Так, стоит стремиться к тому, чтобы разработать способы защиты семян и прорастающих растений, которые устраняют необходимость дополнительного внесения средства для защиты растений после посадки или после прорастания растений. Кроме того, стоит стремиться к тому, чтобы оптимизировать количество использованного активного вещества в отношении того, чтобы семена и прорастающие растения защищать от поражения вредителями наилучшим образом, однако без того, чтобы наносить вред от использованного активного вещества самому растению. Особенно, способы обработки семян также должны бы приобщать внутренние инсектицидные свойства трансгенных растений, чтобы достичь оптимальной защиты семян, а также прорастающих растений при минимальном расходовании средств для защиты растений.
Следовательно, данное изобретение относится, в частности, также к способу защиты семенного материала и прорастающих растений от поражения вредителями, путем того, что этот семенной материал обрабатывается комбинацией биологически активных веществ согласно изобретению. Способ согласно изобретению для защиты семенного материала и прорастающих растений от поражения вредителями включает способ, при котором этот семенной материал одновременно обрабатывается биологически активным веществом формулы (I-1), (I-2) или (I-3) и азадирахтином. Он также включает способ, при котором семенной материал в разные моменты времени обрабатывается биологически активным веществом формулы (I-1), (I-2) или (I-3) и азадирахтином. Также изобретение касается применения комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению для обработки семенного материала с целью защиты этого семенного материала и возникающих из него растений от вредителей. Кроме того, изобретение касается семенного материала, который для защиты от вредителей был обработан комбинацией биологически активных веществ согласно изобретению. Изобретение касается также семенного материала, который одновременно был обработан биологически активным веществом формулы (I-1), (I-2) или (I-3) и азадирахтином. Кроме того, изобретение касается также семенного материала, который в разные моменты времени обрабатывался биологически активным веществом формулы (I-1), (I-2) или (I-3) и азадирахтином. В случае семенного материала, который был обработан биологически активным веществом формулы (I-1), (I-2) или (I-3) и азадирахтином в разные моменты времени, отдельные биологически активные вещества средства согласно изобретению могут содержаться на семенном материале в различных слоях. При этом слои, которые содержат биологически активное вещество формулы (I-1), (I-2) или (I-3) и азадирахтин, при необходимости могут быть разделены промежуточным слоем. Изобретение также касается семенного материала, в случае которого биологически активное вещество формулы (I-1), (I-2) или (I-3) и азадирахтин нанесены в качестве компонента оболочки или в качестве дополнительного слоя или дополнительных слоев в добавление к оболочке.
Одним из преимуществ данного изобретения является то, что благодаря особенным системным свойствам некоторых из комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению обработка семян этими комбинациями биологически активных веществ защищает от вредителей не только сами семена, но и вырастающие из них после всхода растения. Таким образом можно исключить непосредственную обработку культур на момент высаживания или вскоре после него.
Другое преимущество состоит в синергетическом повышении инсектицидной эффективности комбинации биологически активных веществ согласно изобретению по сравнению с отдельными инсектицидными активными веществами, которая превышает эффективность обоих применяемых по отдельности активных веществ, которую следует ожидать. Предпочтительным также является синергетическое повышение фунгицидной эффективности комбинации биологически активных веществ согласно изобретению по сравнению с отдельными фунгидными активными веществами, которая превышает эффективность обоих применяемых по отдельности активных веществ, которую следует ожидать. Тем самым дается возможность оптимизирования количеств используемых биологически активных веществ.
Так же в качестве преимущества можно рассматривать то, что комбинации биологически активных веществ согласно изобретению могут использоваться, в частности, также для трансгенного семенного материала, причем растения, вырастающие из этого семенного материала, пригодны для экспресии белка, направленного против вредителей. С помощью обработки такого семенного материала комбинациями биологически активных веществ согласно изобретению определенные вредители могут контролироваться уже в результате экспрессии, например, инсектицидного белка, и дополнительно осуществляться защита от повреждений при помощи комбинации биологически активных веществ согласно изобретению.
Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению подходят для защиты семян любого сорта растений, такого как уже приведенные выше, который используется в сельском хозяйстве, теплицах, в лесных угодьях и садоводстве. В частности, речь при этом идет о семенах кукурузы, арахиса, канолы, рапса, мака, сои, хлопка, свеклы (например, сахарной свеклы и кормовой свеклы), риса, проса, пшеницы, ячменя, овса, хмеля, ржи, подсолнечника, табака, картофеля или овощей (например, томатов, разновидностей капусты). Также комбинации биологически активных веществ согласно изобретению подходят для обработки семян фруктов и овощей, таких как уже упомянутые выше. Особенное значение отводится обработке семян кукурузы, сои, хлопка, пшеницы и канолы или рапса.
Как уже упомянуто выше, обработке трансгенного семенного материала комбинацией биологически активных веществ согласно изобретению также отводится особенное значение. При этом речь идет о семенах растений, которые, как правило, содержат по меньшей мере один гетерологический ген, который регулирует экспрессию полипептида с особенными инсектицидными свойствами. При этом гетерологический ген в трансгенном семенном материале может быть заимствованным из микроорганизмов, таких как Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus или Gliocladium. Данное изобретение особенно подходит для обработки трансгенного семенного материала, который содержит по меньшей мере один гетерологический ген, который заимствован из Bacillus sp.и у которого генный продукт проявляет эффективность по отношению к огневке кукурузной и/или кукурузному корневому жуку. Особенно предпочтительно при этом речь идет о гетерологическом гене, который заимствован из Bacillus thuringiensis.
В рамках данного изобретения комбинация биологически активных веществ согласно изобретению наносится на семенной материал в индивидуальном виде или в подходящей композиции. Предпочтительно этот семенной материал обрабатывают в состоянии, в котором он настолько стабилен, что при обработке не возникает повреждений. Как правило, эта обработка может производиться в любой момент времени между сбором урожая и посадкой. Обычно применяется семенной материал, который был отделен от растения и освобожден от початков, шелухи, стеблей, оболочек, ворсинок или плодовой мякоти.
Как правило, при обработке семян следует обратить внимание на то, чтобы количество комбинации биологически активных веществ согласно изобретению, наносимой на семенной материал, и/или других вспомогательных веществ выбиралось таким образом, чтобы не оказывалось отрицательного влияния на прорастание семенного материала, или не повреждалось образующееся из него растение. На это следует обратить внимание, прежде всего, в случае биологически активных веществ, которые при определенных нормах расходования могут проявлять фитотоксичные эффекты.
Средства согласно изобретению могут наноситься непосредственно, то есть, без содержания дополнительных компонентов и не будучи разбавленными. Как правило, следует предпочесть, чтобы средство наносилось на семенной материал в форме подходящей композиции. Подходящие композиции и способы обработки семян известны специалисту и описываются, например, в следующих документах: патентах США US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 А, US 2003/0176428 А1, международных заявках WO 2002/080675 А1, WO 2002/028186 А2.
Биологически активные вещества, которые можно применять согласно изобретению, могут быть переведены в обычные композиции средств для протравливания, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты или другие обволакивающие массы для семян, а также композиции, изготовленные по технике сверхмалых объемов (ULV от англ. Ultra Low Volume).
Эти композиции получают известным способом, путем того, что смешивают активное вещество с обычными добавками, такими как, например, традиционные наполнители, а также растворители или разбавители, красители, смачивающие добавки, диспергирующие средства, эмульгаторы, пеногасители, консерванты, вторичные загустители, клеи, гиббереллины, а также вода.
В качестве красителей, которые могут содержаться в протравочных композициях, применяемых согласно изобретению, принимают во внимание все красители, являющиеся традиционными для подобных целей. При этом могут быть использованы как мало растворимые в воде пигменты, так и растворимые в воде красители. В качестве примеров следует назвать красители, известные под наименованиями Родамин В или наименованиями в международной системе обозначения красителей C.I. Pigment Red 112 и C.I. Solvent Red 1.
В качестве смачивающих средств, которые могут содержаться в протравочных композициях, применяемых согласно изобретению, рассматривают все вещества, способствующие смачиванию, обычные для приготовления композиций агрохимических активных веществ. Предпочтительно могут быть использованы алкилнафталинсульфонаты, такие как диизопропил- или диизобутилнафталинсульфонаты.
В качестве диспергаторов и/или эмульгаторов, которые могут содержаться в протравочных композициях, применяемых согласно изобретению, принимают во внимание все неионогенные, анионные и катионные диспергирующие средства, обычные для приготовления композиций агрохимических активных веществ. Предпочтительно могут быть использованы неионогенные или анионные диспергаторы или смеси неионогенных или анионных диспергаторов. В качестве неионогенных диспергаторов можно привести, в частности, блоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида, простые алкилфенолполигликолевые эфиры, а также простые тристирилфенолполигликолевые эфиры и их фосфатированные или сульфатированные производные. Подходящими анионными диспергаторами являются, прежде всего, лигнинсульфонаты, соли полиакриловых кислот и арилсульфонат-формальдегидные конденсаты.
В качестве пеногасителей в протравочных композициях, которые могут применяться согласно изобретению, могут содержаться все вещества, препятствующие пенообразованию, обычные для приготовления композиций агрохимических активных веществ. Предпочтительно пригодными являются силиконовые пеногасители и стеарат магния.
В качестве консервантов в протравочных композициях, которые могут применяться согласно изобретению, могут содержаться все вещества, применимые для подобных целей в агрохимических средствах. В качестве примеров следует назвать дихлорофен и гемиформаль бензилового спирта.
В качестве вторичных загустителей, которые могут содержаться в протравочных композициях, применяемых согласно изобретению, принимают во внимание все вещества, применимые для подобных целей в агрохимических средствах. Предпочтительно рассматривают производные целлюлозы, производные акриловой кислоты, ксантан, модифицированные глины и высокодисперсную кремниевую кислоту.
В качестве клеев, которые могут содержаться в протравочных композициях, применяемых согласно изобретению, рассматривают все связующие средства, которые обычно могут быть использованы в протравочных веществах. Предпочтительно следует назвать поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилозу.
В качестве гиббереллинов, которые могут содержаться в протравочных композициях, применяемых согласно изобретению, предпочтительно рассматривают гиббереллины А1, A3 (= гиббереллиновые кислоты), А4 и А7, особенно предпочтительно применяют гиббереллиновую кислоту. Эти гиббереллины являются известными (сравните с R. Wegler «Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel», Bd. 2, Springer Verlag, 1970, стр.401-412).
Протравочные композиции, которые можно применять согласно изобретению, могут использоваться для обработки семенного материала самого различного типа, а также семян трансгенных растений или непосредственно или после предварительного разбавления водой. При этом также могут обнаруживаться дополнительные синергетические эффекты при взаимодействии с веществами, образованными путем экспрессии.
Для обработки семян протравочными композициями, которые можно применять согласно изобретению, или композициями, получаемыми из них путем добавления воды, рассматривают все смесители, которые обычно можно использовать для протравливания. В частности, при протравливании поступают таким образом, что в смеситель помещают семенной материал, к которому добавляют соответствующее желаемое количество протравочной композиции, или в чистом виде или после предварительного разбавления водой, и перемешивают до равномерного распределения этой композиции на семенном материале. При необходимости за этим следует процесс сушки.
Как уже упомянуто выше, согласно изобретению могут обрабатываться все растения и их части. В одном предпочтительном варианте исполнения обрабатываются встречающиеся в дикой природе или полученные общепринятыми биологическими методами культивирования, такими как скрещивание или слияние протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте исполнения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые были получены с помощью генно-инженерных методов, таких как, например, технология антисмысловых ДНК, технология косупрессии, технологии РНКи - РНК-интерференции, при необходимости в комбинации с обычными методами (генетически модифицированные организмы), или их части. Понятия «части» или соответственно «части растений» или «растительные части» были подробно пояснены выше.
Особенно предпочтительно согласно изобретению обрабатываются растения соответствующих имеющихся в продаже или находящихся в обиходе сортов растений. Под сортами растений понимают растения с новыми характеристиками («признаками»), которые были получены в результате обычного разведения, путем мутагенеза или с помощью технологий рекомбинантных ДНК. Это могут быть сорта, био- и генотипы.
В зависимости от видов растений или сортов растений, их места произрастания и их условий произрастания (почвы, климата, вегетационного периода, питания) в результате обработки согласно изобретению также могут возникать супераддитивные («синергетические») эффекты. Так, например, возможны пониженные нормы расходования и/или расширенный спектр действия, и/или повышенная эффективность веществ и средств, которые могут использоваться согласно изобретению, лучший рост растений, повышенная переносимость по отношению к высоким или низким температурам, повышенная переносимость по отношению к засухе или содержанию в почве воды или соли, повышенная интенсивность цветения, облегчение сбора урожая, ускорение созревания, повышенная урожайность, более высокое качество и/или более высокая пищевая ценность урожайной продукции, лучшая способность к хранению и/или переработке урожайной продукции, которые выходят за пределы эффектов, которые первоначально следует ожидать.
К предпочтительным трансгенным (полученным генной инженерией) растениям или сортам растений, которые следует обрабатывать согласно изобретению, относятся все растения, которые в результате генно-инженерных модификаций получили генетический материал, который придает этим растениям особенно предпочтительные ценные характеристики («признаки»). Примерами таких характеристик являются лучший рост растений, повышенная переносимость по отношению к высоким или низким температурам, повышенная переносимость по отношению к засухе или содержанию в почве воды или соли, повышенная интенсивность цветения, облегчение сбора урожая, ускорение созревания, повышенная урожайность, более высокое качество и/или более высокая пищевая ценность урожайной продукции, лучшая способность к хранению и/или переработке урожайной продукции. Другими и особенно отмечаемыми примерами таких характеристик являются повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, как, например, против насекомых, клещей, фитопатогенных грибов, бактерий и/или вирусов, а также повышенная переносимость растений по отношению к определенным гербицидным активным веществам. В качестве примеров трансгенных растений упоминают важные культурные растения, такие как, зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, сахарная свекла, томаты, горох и другие сорта овощей, хлопчатник, табак, рапс, а также плодовые растения (вместе с фруктами яблоками, грушей, цитрусовыми и виноградом), причем особенно подчеркиваются кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак и рапс. В качестве характеристик («признаков») особенно подчеркиваются повышенная защита растений против насекомых, паукообразных, нематод и улиток в результате образующихся в растениях токсинов, особенно таких, которые производятся в растениях с помощью генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например, с помощью генов CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c Cry2Ab, СгуЗВЬ и CrylF, а также их комбинаций) (далее «Bt-растениях»). Также в качестве характеристик («признаков») особенно подчеркиваются повышенная защита растений от грибов, бактерий и вирусов в результате системной приобретенной устойчивости (англ. сокр. SAR), системина, фитоалексина, элициторов, а также генов устойчивости и соответствующим образом экспримированных протеинов и токсинов. Кроме того, в качестве характеристик («признаков») особенно подчеркиваются повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным биологически активным веществам, например, имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосату или фосфинотрицину (например, «РАТ»-ген). Соответствующие гены, придающие желаемые характеристики («признаки»), также могут встречаться в трансгенных растениях в комбинации друг с другом. В качестве примеров «Bt-растений» следует упомянуть сорта кукурузы, сорта хлопчатника, сорта сои и сорта картофеля, которые имеются в продаже под торговыми наименованиями YIELD GARD (например, кукуруза, хлопчатник, соя), KnockOut (например, кукуруза), StarLink (например, кукуруза), Bollgard (хлопчатник), Nucotn (хлопчатник) и NewLeaf (картофель). В качестве примеров растений, толерантных к гербицидам, следует назвать сорта кукурузы, сорта хлопчатника и сорта сои, которые имеются в продаже под торговыми наименованиями Roundup Ready (толерантность к глифосату, например, кукуруза, хлопчатник, соя), Liberty Link (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), IMI (толерантность к имидазолинонам) и STS (толерантность к сульфонилмочевине, например, кукуруза). В качестве растений, устойчивых к гербицидам (обычно культивированных на основе толерантности к гербицидам), следует упомянуть также сорта (например, кукурузы), которые имеются в продаже под наименованиями Clearfield. Разумеется, эти высказывания справедливы также для сортов растений, разработанных в будущем или соответственно поступающих в будущем на рынок, с этими или разработанными в будущем генетическими характеристиками («признаками»).
Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению также могут использоваться для обработки насекомых, живущих в любых видах дернового покрытия («газонной травы»). В качестве насекомых, с которыми следует бороться, следует назвать, например, чешуекрылых, таких как травяные огневки (Crambus sperryellus или bonifatellus) или, например, Pseudaletia unipuncta, Feltia subterrane, Peridroma saucia, Agrotis ipsilon, Hylephi phylaeus, Nomophila noctuella, жуков (Coleoptera) (например, Listroderes costirostris obliquus или земляная блоха Chaetocnema repens), также как и взрослых особей и личинок пластинчатоусых (Skarabaeidae) (Phyllopertha horticola, садового хрущика, Amphimallon solstitiale, июньского хруща, Melolantha melolantha, майского хруща, Popillia japonica, хрущика японского, Cyclocephala spp., жуков Cyclocephala, моллюсков (слизней и тепличных улиток), цикад, таких как Draeculacephala minerva или Deltacephalus sono-rus, слепняков (Blissus insularis Barber) и клопов-слепняков (семейство Miridae, например, Spanogonicus albofasciatus, двукрылых (например, Oscinella frit), щитовок (например, Odonaspis ruthae, Antoninia graminis), паутинных клещей, таких как Bryobia praetiosa (клещик северный; или Aceria пеосупо-donis (клещи из бермудской травы) и долгоносиков, таких как Spenophorus phoeniciensis Chitt. или S. venatus vestitus.
Примерами сортов газонной травы для холодного времени года являются виды мятликов («blue grasses»; Роа spp.), такие как «Кегтшску bluegrass» (Роа pratensis L), «rough bluegrass» (Роа trivialis L), «Canada bluegrass» (Poa compressa L), «annual bluegrass» (Poa annua L), «upland bluegrass» (Poa glaucantha Gaudin), «wood bluegrass» (Poa nemoralis L.) и «bulbous bluegrass» (Poa bulbosa L); полевицы («Bentgrass», Agrostis spp.), такие как «creeping bentgrass» (Agrostis palusths Huds.), «colonial bentgrass» (Agrostis tenuis Sibth.), «velvet bentgrass» (Agrostis canina L), «South German Mixed Bentgras» (Agrostis spp., включая Agrostis tenius Sibth., Agrostis canina L. и Agrostis palustris Huds.) и «redtop» (Agrostis alba L);
овсяницы («Fescues», Festucu spp.), такие как «red fescue» (Festuca rubra L. spp.rubra), «creeping fescue» (Festuca rubra L), «chewings fescue» (Festuca rubra commutata Gaud.), «sheep fescue» (Festuca ovina L), «hard fescue» (Festuca longifolia Thuill), «hair fescue» (Festucu capillata Lam.), «tall fescue» (Festuca arundinacea Schreb.) и «meadow fescue» (Festuca elanorL.);
райграс («ryegrasse»”, Lolium spp.), такой как «annual ryegrass» (Lolium multiflorum Lam.), «perennial ryegrass» (Lolium perenne L.) и «italian ryegrass» (Lolium multiflorum Lam.);
и пыреи ползучие («wheatgrasses», Agropyron spp..), тате как «fairway wheatgrass» (Agropyron cristatum (L.) Gaertn.), «crested wheatgrass» (Agropyron desertorum (Fisch.) Schult.) и «western wheatgrass» (Agropyron smithii Rydb.).
Примерами других «газонных трав для холодного сезона» являются «beachgrass» {Ammophila breviligulata Fern.), «smooth bromegrass» (Bromus inermis Leyss.), тростники («рогозы»), такие как «Timothy» {Phleum pratense L), «sand cattail» (Phleum subulatum L), «orchardgrass» (Dactylis glomerata L), «weeping alkaligrass» (Puccinellia distans (L.) Pari.) и «crested dog's-tail» (Cynosurus cristatus L).
Примерами «газонных трав для теплого сезона» являются «Bermudagrass» (Cynodon spp.L. С.Rich), «zoysiagrass» (Zoysia spp.Willd.), «St. Augustine grass» (Stenotaphrum secundatum Walt Kuntze), «centipedegrass» (Eremochloa ophiuroides Munro Hack.), «carpetgrass» (Axonopus affinis Chase), «Bahia grass» (Paspalum notatum Flugge), «Kikuyugrass» (Pennisetum clandestinum Hochst. ex Chiov.), «buffalo grass» (Buchloe dactyloids (Nutt.) Engelm.), «Blue gramma» (Bouteloua gracilis (H.B.K.) Lag. ex Griffiths), «sea-shore paspalum» (Paspalum vaginatum Swartz) и «sideoats grama» (Bouteloua curtipendula (Michx. Torr.)). «Газонные травы для холодного сезона», как правило, являются предпочтительными. Особенно предпочтительными являются мятлики, полевица и «redtop», овсяница и райграс. Полевица является особенно предпочтительной.
Применение в области бытовых инсектицидов осуществляется в индивидуальном виде или в комбинации с другими подходящими биологически активными веществами, такими как сложные эфиры фосфорной кислоты, карбаматы, пиретроиды, неоникотиноиды, регуляторы роста или биологически активные вещества из других известных классов инсектицидов.
Применение происходит в аэрозолях, препаратах для опрыскивания без давления, например, пульверизаторах и распылителях, автоматах для распыления, аэрозольных опрыскивателях, пенах, гелях, испаряющих изделиях с пластинками для испарения из целлюлозы или синтетического материала, испарителях для жидкости, гелевых и мембранных испарителях, пропеллерных испарителях, не потребляющих энергии или пассивных испарительных системах, бумажках от моли, мешочках от моли и гелях от моли, в виде гранулятов или порошков, в разбрасываемых приманках или в кормушках.
Хорошая инсектицидная и акарицидная эффективность комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению явствует из нижеследующих примеров. В то время как отдельные биологически активные вещества имеют слабости в своем воздействии, комбинации демонстрируют эффективность, которая выходит за пределы простого суммирования эффективностей.
В случае инсектицидов и акарицидов синергетический эффект имеет место каждый раз в том случае, если эффективность комбинации биологически активных веществ больше суммы эффективностей этих биологически активных веществ, примененных по отдельности.
Эффективность, которую следует ожидать, для данной комбинации двух биологически активных веществ может рассчитываться согласно публикации S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22:
если
X обозначает показатель смертности, выраженный в %, для необработанного контроля, при использовании биологически активного вещества А при применяемом количестве m г/га или в концентрации m ч.н.м.,
Y обозначает показатель смертности, выраженный в %, для необработанного контроля, при использовании биологически активного вещества В при применяемом количестве n г/га или в концентрации n ч.н.м., и
Е обозначает показатель смертности, выраженный в %, для необработанного контроля, при использовании биологически активных веществ А и В при применяемых количествах m и n г/га или в концентрациях m и n ч.н.м.,
тогда имеет место равенство
Если фактический показатель смертности при инсектицидном или акарицидном воздействии больше чем рассчитанный, то комбинация по своему подавлению жизнедеятельности является «супераддитивной», то есть, имеет место синергетический эффект. В этом случае фактически наблюдаемый показатель смертности должен быть больше чем величина, рассчитанная из приведенной выше формулы для ожидаемого показателя смертности (Е).
Пример 1

Пример 1 описывает действие комбинации согласно изобретению против гусениц совки (Spodoptera exigua) на гвоздике садовой (Dianthus caryophyllus). Азадирахтин был использован в виде препарата NeemAzal фирмы Trifolio GmbH. Эксперимент проводился согласно руководствам Европейской и Средиземноморской организации защиты растений (ЕРРО) РР 1/152 (2), РР 1/181 (3), РР 1/135 (3) и РР 1/210 (1) с 4 повторениями в каждом из случаев для 10 растений. К началу заражения растения были обработаны следующим образом:
1. необработанное
2. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 (17%-ный), 150 г активного вещества/га
3. азадирахтин 30 г активного вещества/га
4. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 150+30 г активного вещества/га
5. положительный контроль: имидаклоприд 100 г активного вещества/га
Раствор для опрыскивания готовили путем того, что смешивали обычные композиции и разбавляли водой до указанной концентрации. Применяемое количество составило 1000 л/га. Проводилось 3 применения с интервалом в 10-14 дней. Оценивалось повреждение от гусениц на листьях гвоздики с интервалом в неделю. Результаты обобщены в таблице 1.
Таблица 1
Эффективность инсектицидной обработки против Spodoptera exigua относительно повреждений вредителями гвоздики
Испытуемое вещество
День 7 уменьшение повреждения в %
День 25 уменьшение повреждения в %
День 32 уменьшение повреждения в %
День 40 уменьшение повреждения в %
необработанное
0
0
0
0
(I-1)
0
0
49
88
азадирахтин
0
0
92
100
(I-1) + азадирахтин
0
100
100
100
имидакпорид
0
100
97
100
Из этой таблицы становится ясно, что активные вещества азадирахтин и соединение (I-1) по отдельности на 25 день еще не проявляют никакого эффекта. В данном случае действие начинается только на 32 день. Однако для смеси азадирахтина и соединения (I-1) 100% эффективность наблюдают уже на 25 день. Этот эксперимент раскрывает ускорение действия в случае смеси по сравнению с отдельными ативными веществами.
Пример 2 Эксперимент с поливом против личинок жуков
Личинки жуков (личинки майских жуков) являются важными вредителями в дерне. С одной стороны, они поедают корни травы и непосредственно их повреждают, с другой стороны, они являются излюбленным кормом для птиц, которые в поисках личинок майских жуков разрушают травяной покров. Для обработки против этих личинок майских жуков пораженные газонные площадки обычно поливают инсектицидным средством. Этот вид обработки пример 2 воспроизводит в лабораторных условиях.
Для получения целесообразной композиции активных веществ смешивают обычную композицию активного вещества или комбинацию активных веществ с водой до достижения желаемой концентрации. Горшки с земляными субстратами поливали следующими композициями активных веществ:
1. необработанное
2. соединение (I-1) в виде препарата SL 200, 600 г активного вещества/га
3. азадирахтин, 60 г активного вещества/га
4. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 600+60 г активного вещества/га 5. положительный контроль: трихлорфон 4529 г активного вещества/га
Личинки стадии L3 Cyclocephala immaculata помещали на почву в горшках. Спустя 1, 4, 7, 14 дней определяли процент выживания и из него рассчитывали эффективность средства. 100% обозначает, что были уничтожены все личинки майского жука, 0% обозначает отсутствие эффекта. Результаты обобщены в таблице 2.
Таблица 2
Эффективность инсектицидной обработки поливом против Cyclocephala immaculata
Испытуемое вещество
Действие в 1 день в %
Действие на 4 день в %
Действие на 7 день в %
Действие на 14 день в %
(I-1)
0
28
0
29
азадирахтин
0
0
0
7
(I-1) + азадирахтин, измеренное
0
39
43
57
(1-1) + азадирахтин, рассчитанное
0
28
0
34
трихлорфон
0
17
29
50
Из таблицы 2 становится ясно, что активное вещество азадирахтин на протяжении всего срока использования не обладало эффективностью против личинок. На 4, 7 и 14 день наблюдают заметный синергетический эффект. Этот эксперимент раскрывает расширение спектра действия смеси по сравнению с отдельными ативными веществами.
Пример 3
Тест на личинках Phaedon cochleariae
Растворитель:
7
массовых частей диметилформамида
Эмульгатор:
2
массовые части простого алкиларилполигликолевого эфира
Для получения целесообразной рецептуры активного вещества смешивают 1 массовую часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют этот концентрат до желаемой концентрации водой, содержащей эмульгатор.
Листья капусты (Brassica oleracea) опрыскивают композицией активного вещества желаемой концентрации, и пока эти листья являются еще влажными, помещают на них личинки листоеда хренового (Phaedon cochleariae).
Спустя заданное время определяют смертность в %. При этом 100% означает, что все личинки жуков были убиты; 0% означает, что ни одна личинка жука не была убита. Определенные показатели смертности пересчитывают по формуле Колби.
В этом эксперименте следующая комбинация активных веществ, соответствующая данной заявке, демонстрирует синергетически усиленную эффективность в сравнении с отдельно использованными ативными веществами:
Таблица 3
Тест на личинках Phaedon cochleariae
Активное вещество
Концентрация
Смертность в % спустя 1 день
(I-1)
120 г а.в./га (активного вещества/га)
15
Азадирахта индийская (Azadirachta indica)
20 %
0
(I-1) + Azadirachta indica согласно изобретению
120 г + 20 %
набл.*
расч.**
35
35
*набл.= наблюдаемая эффективность
**расч.= эффективность, рассчитанная по формуле Колби
Пример 4
Тест на Diabrotica balteata, личинки в почве (DIABBA)
Растворитель:
4
массовые части ацетона
Эмульгатор:
1
массовая часть простого алкиларилполигликолевого эфира
Для получения целесообразной рецептуры активного вещества смешивают 1 массовую часть активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют этот концентрат водой до желаемой концентрации.
Приготовленная композиция биологически активного вещества перемешивается с землей. Приведенная концентрация относится к количеству биологически активного вещества на единицу объема почвы (мг/л = ч.н.м.). Обработанной почвой заполняют горшки и высаживают в каждый горшок 5 кукурузных зерен. Спустя 3 дня после высадки в обработанные почвы помещают личинки кукурузного жука (Diabrotica balteata).
Спустя заданное время определяют смертность в %. Степень эффективности рассчитывается из числа взошедших растений кукурузы.
В этом тесте следующая комбинация активных веществ, соответствующая данной заявке, демонстрирует синергетически усиленную эффективность в сравнении с отдельно использованными ативными веществами:
Таблица 4
Тест на личинках Diabrotica balteata
Активное вещество
Концентрация
Смертность в % спустя 5 дней
(I-1)
60 г а.в./га
75
Азадирахта индийская {Azadirachta indica)
20%
0
(I-1) + Azadirachta indica согласно изобретению
60 г + 20 %
набл.*
расч.**
100
75
*набл.= наблюдаемая эффективность
**расч.= эффективность, рассчитанная по формуле Колби
Пример 5
Пример 5 описывает действие комбинации согласно изобретению против белокрылки тепличной (Trialeurodes vaporariorum) на томатах (Lycopersicon esculentum). Эксперимент проводился по правилам Надлежащей Инженерной Практики (GEP) согласно руководству ЕРРО РР 1/36 (2) с 3 повторениями в каждом из случаев для 4 растений. К началу заражения растения были обработаны следующим образом:
1. необработанное
2. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 (соединение согласно формуле (I-1) 17%-ное), 50 г активного вещества/га
3. азадирахтин 30 г активного вещества/га, NeemAzal
4. азадирахтин 15 г активного вещества/га, NeemAzal
5. азадирахтин 5 г активного вещества/га, NeemAzal
6. соединение (1-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 50+30 г активного вещества/га
7. соединение (1-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 50+15 г активного вещества/га
8. соединение (1-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 50+5 г активного вещества/га
9. положительный контроль: имидаклоприд 100 г активного вещества/га
Раствор для опрыскивания готовили путем того, что смешивали обычные композиции и разбавляли водой до указанной концентрации. Применяемое количество составило 1000 л/га. Проводилось 2 применения с интервалом в 14 дней. Оценивалось число взрослых мух и число личинок в дни со 2 по 21 после первого применения. Результаты обощены в таблице 5. Представлена эффективность продукта, которая выражается в уменьшении числа насекомых или соответственно личинок в сравнении с необработанным контролем. В качестве положительного контроля одновременно использовался имидаклоприд.
В случае взрослых белокрылок тепличных результаты показали лучшую измеренную эффективность комбинации I-1 + азадирахтин по сравнению с эффективностью, которая может быть рассчитана из отдельных величин. Эта синергия является особенно выраженной в первые дни после обработки. На 2 день и 7 день при всех концентрациях азадирахтина смогли выявить улучшенную эфективность. В случае 15 и 5 г/га азадирахтина эта синергия существовала также на 14 день.
Действие против личинок белокрылки тепличной в целом наступает позже, поскольку эти животные сначала должны принимать активные вещества с пищей. Во все дни наблюдений (дни 7, 14, 21) и при всех концентрациях азадирахтина (30, 15, 5 г/га) можно было увидеть отчетливый синергетический эффект.Только комбинация обоих - биологически активного вещества 1-1 и азадирахтина дает повышение эффективности, которое делает возможным борьбу с белокрылкой тепличной и превышает эффективность контрольного имдаклоприда.
Таблица 5
Эффективность инсектицидной обработки против Trialeu rodes vaporariorum на томатах
Испытуемое вещество
Кон-цен-тра-ция [г/га]
Эффективность против взрослых особей [%]
Эффективность против личинок [%]
День 2
День 7
День 14
День 21
День 2
День 7
День 14
День 21
(I-1)
50
73
75
22
57
0
18
0
14
азадирахтин
30
45
47
32
56
0
2
13
0
азадирахтин
15
47
54
49
80
0
13
37
0
азадирахтин
5
23
7
0
16
0
24
12
0
(I-1) + азадирахтинизмерено
50+30
94
93
41
87
0
63
71
45
(I-1) + азадирахтин рассчитано
50+30
83
87
46
90
0
20
13
14
(I-1) + азадирахтин измерено
50+15
96
98
79
97
0
67
79
41
(I-1) + азадирахтин рассчитано
50+15
85
89
60
91
0
29
37
14
(I-1) + азадирахтин измерено
50+5
85
89
62
30
0
51
29
89
(I-1) + азадирахтин рассчитано
50+5
79
77
22
63
0
38
12
14
имидаклоприд
100
51
89
68
65
0
60
50
52
Пример 6
Этот пример описывает другой эксперимент с комбинацией согласно изобретению против белокрылки тепличной [Trialeurodes vaporariorum) на томатах (Lycopersicon esculentum). Эксперимент проводился по правилам Надлежащей Инженерной Практики (GEP) согласно руководству ЕРРО РР 1/36 (2) с 4 повторениями в каждом из случаев для 5 растений. К началу заражения растения были обработаны следующим образом:
1. необработанное
2. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 (соединение согласно формуле (I-1) 17%-ное), 50 г активного вещества/га
3. азадирахтин 15 г активного вещества/га, NeemAzal
4. азадирахтин 5 г активного вещества/га, NeemAzal
5. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 50+15 г активного вещества/га
6. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 50+5 г активного вещества/га
7. положительный контроль: имидаклоприд 100 г активного вещества/га
Раствор для опрыскивания готовили путем того, что смешивали обычные композиции и разбавляли водой до указанной концентрации. Применяемое количество составило 1000 л/га. Проводилось 2 применения с интервалом в 10 дней. Оценивалось число взрослых мух и число личинок в дни со 2 по 32 после первого применения. Результаты обощены в таблице 6. Представлена эффективность продукта, которая выражается в уменьшении числа насекомых или соответственно личинок в сравнении с необработанным контролем. В качестве положительного контроля одновременно использовался имидаклоприд.
В частности, при действии против личинок белокрылки тепличной обусловленное активным веществом снижение числа животных организмов в случае комбинации биологически активных веществ наступало намного раньше, чем в случае обработки отдельными активными веществами. В случае отдельных активных веществ снижение числа личинок можно было увидеть только на 14 день, в то время как действие комбинации согласно изобретению можно было увидеть уже на 2 день и на 7 день. Кроме того, на 14 и 21 день эффективность этой комбинации была сильно лучше. Таким образом, только комбинация согласно изобретению имеет большое преимущество в сравнении с композициями отдельных веществ и делает возможной целесообразную борьбу с белокрылкой тепличной.
Таблица 6
Эффективность инсектицидной обработки против Trialeurodes vaporariorum на томатах
Испытуемое вещество
Концентрация [г/га]
Эффективность против взрослых особей [%]
Эффективность против личинок [%]
День 2
День 7
День 14
День 21
Дни 28-32
День 2
День 7
День 14
День 21
Дни 28-32
(I-1)
50
86
88
93
96
67
0
0
18
4
68
азадирахтин
15
57
64
65
76
76
0
0
20
32
37
азадирахтин
5
41
41
40
47
40
0
0
0
0
0
(I-1) + азадирахтин измерено
50+15
99
100
100
100
88
21
39
65
66
96
(I-1) + азадирахтин рассчитано
50+15
94
96
98
100
92
0
0
34
35
79
(I-1) + азадирахтин измерено
50+5
96
100
99
80
80
24
35
38
93
92
(I-1) + азадирахтин рассчитано
50+5
92
93
99
98
80
0
0
18
4
68
имидаклоприд
100
91
96
98
99
91
0
57
70
68
94
Пример 7
Пример 7 описывает действие комбинации согласно изобретению против обыкновенного паутинного клеща (Tetranychus urticae) на розах. Эксперимент проводился в теплице по правилам Надлежащей Инженерной Практики (GEP) согласно руководству ЕРРО РР 1/168 (2) с 4 повторениями в каждом из случаев для 4 растений. К началу заражения растения были обработаны следующим образом:
1. необработанное
2. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 (соединение согласно формуле (I-1) 17%-ное), 50 г активного вещества/га
3. азадирахтин 30 г активного вещества/га, NeemAzal
4. азадирахтин 5 г активного вещества/га, NeemAzal
5. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 50+30 г активного вещества/га
6. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 50+5 г активного вещества/га
7. положительный контроль: имидаклоприд 100 г активного вещества/га
Раствор для опрыскивания готовили путем того, что смешивали обычные композиции и разбавляли водой до указанной концентрации. Применяемое количество составило 1000 л/га. Проводилось 2 применения с интервалом в 14 дней. Оценивалось число паутинных клещей в дни со 2 по 32 после первого применения. Результаты обощены в таблице 7. Представлена эффективность продукта, которая выражается в уменьшении числа паутинных клещей в сравнении с необработанным контролем.
Таблица 7
Эффективность инсектицидной обработки против паутинных клещей на розах
Испытуемое вещество
Концентрация [г/га]
Эффективность против Tetranychus urticae [%]
День 2
День 7
День 14
День 21
Дни 28-32
(I-1)
50
28
15
43
12
15
азадирахтин
30
21
16
20
7
0
азадирахтин
5
30
0
10
19
6
(I-1) + азадирахтин измерено
50+30
23
37
39
56
36
(I-1) + азадирахтин рассчитано
50+30
39
29
50
18
15
(I-1) + азадирахтин измерено
50+5
26
31
42
56
56
(I-1) + азадирахтин рассчитано
50+5
50
15
49
29
20
имидаклоприд
100
20
16
11
27
46
Результаты показывают лучшую измеренную эффективность комбинации I-1 + азадирахтин по сравнению с эффективностью, которая может рассчитываться из отдельных величин. Эта синергия видна на 7, 21 и 28-32 дни после первой обработки. Эту улучшенную эффективность смогли установить в случае 30 и 5 г/га азадирахтина.
Пример 8
Пример 8 описывает действие комбинации согласно изобретению против гусениц бабочки совки Spodoptera frugiperda на кукурузе (Zea mays). Эксперимент проводился в теплице по правилам Надлежащей Инженерной Практики (GEP) с 2 повторениями в каждом из случаев для 8 растений. После равномерного заражения растения были обработаны следующим образом:
1. необработанное
2. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 (соединение согласно формуле (I-1) 17%-ное), 50 г активного вещества/га
3. азадирахтин 30 г активного вещества/га, NeemAzal
4. азадирахтин 5 г активного вещества/га, NeemAzal
5. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 50+30 г активного вещества/га
6. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 50+5 г активного вещества/га
7. положительный контроль: имидаклоприд 100 г активного вещества/га
Раствор для опрыскивания готовили путем того, что смешивали обычные композиции и разбавляли водой до указанной концентрации. Применяемое количество составило 1000 л/га. Проводилось 2 применения с интервалом в 11 дней. Оценивалось повреждение продукта вредителями, которое вызывалось гусеницами на кукурузе, в дни со 7 по 42 после первого применения. Результаты обощены в таблице 8. Представлена эффективность продукта, которая выражается в уменьшении повреждения продукта вредителями в сравнении с необработанным контролем.
Таблица 8
Эффективность инсектицидной обработки против гусениц бабочки совки на кукурузе
Испытуемое вещество
Концентрация [г/га]
Эффективность против Spodoptera frugiperda [%]
День 7
День 14
День 21
Дни 28-32
Дни 35-42
(I-1)
50
0
0
0
0
0
азадирахтин
30
0
7
53
84
80
азадирахтин
5
0
29
61
77
81
(I-1) + азадирахтин измерено
50+30
0
49
66
83
85
(I-1) + азадирахтин рассчитано
50+30
0
7
53
84
80
(I-1) + азадирахтин измерено
50+5
0
53
62
80
84
(I-1) + азадирахтин рассчитано
50+5
0
29
61
77
81
имидаклоприд
100
24
57
14
12
10
При обеих исследованных концентрациях азадирахтина (30 и 5 г/га) в случае комбинации активного вещества I-1 и азадирахтина можно было увидеть более быстрое наступление действия и лучшую эффективность против гусениц бабочки-совки в сравнении с отдельными активными веществами.
Пример 9 - биологическая проба
Пример 9 так же описывает действие комбинации согласно изобретению против гусениц капустной моли Plutella xylostella на савойской капусте. Растения были выращены в теплице и каждые пять растений были обработаны следующим образом: раствор для опрыскивания готовили путем того, что смешивали обычные композиции и разбавляли водой до указанной концентрации. Применяемое количество составило 1000 л/га.
1. необработанное
2. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 (соединение согласно формуле (I-1) 17%-ное), 50 г активного вещества/га
3. азадирахтин 30 г активного вещества/га, NeemAzal
4. азадирахтин 15 г активного вещества/га, NeemAzal
5. азадирахтин 5 г активного вещества/га, NeemAzal
6. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 50+30 г активного вещества/га
7. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 50+15 г активного вещества/га
8. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 50+5 г активного вещества/га
9. положительный контроль: имидаклоприд 100 г активного вещества/га
Эти растения выдерживали в условиях теплицы (20°С, относительная влажность воздуха 70%), причем расстановка растений осуществляется случайным образом. Спутя 3 дня проводилось первое взятие пробы листа. При этом с каждого растения срывали 5 листьев. Из этих листьев были вырезаны 10 листовых пластинок с диаметром 6 см и помещены в чашки Петри с увлажненной фильтровальной бумагой. После помещения пластинок из листьев в чашки Петри были помещены 5 личинок Plutella хуlostella в стадии развития L2. Эти чашки Петри были установлены в планшет, накрыты темной пленкой и выдерживались при 20°С в лаборатории. Оценка осуществлялась на 9, 14 и 21 день после помещения личинок, причем оценивалось число оставшихся в живых животных организмов.
Результаты обобщены в таблице 9. Представлена эффективность продукта, которая выражается в уменьшении числа особей капустной моли в сравнении с необработанным контролем.
В данном случае также особенно примечательным является примерно на 5 дней раньше наступающее действие комбинации согласно изобретению I-1 и азадирахтина. При концентрации 50 г/га I-1 и 30 г/га азадирахтина 100%-ная эффективность достигается уже на 9 день. В случае более низких концентраций - 50 г/га I-1 и 5 г/га азадирахтина на 9 день достигают по крайней мере уже почти 50%-ной эффективности в сравнении с 0% эффективности для отдельных компонентов. На 14 день при всех концентрациях можно увидеть отчетливое улучшение эффективности.
Таблица 9
Эффективность инсектицидной обработки против капустной моли на савойской капусте
Испытуемое вещество
Концентрация [г/га]
Эффективность против Plutella xylostella [%]
День 9
День 14
День 21
(I-1)
50
0
21
34
азадирахтин
30
46
72
25
азадирахтин
15
18
31
38
азадирахтин
5
0
15
25
(1-1) + азадирахтин измерено
50+30
100
100
38
(1-1) + азадирахтин рассчитано
50+30
46
78
51
(1-1) + азадирахтин измерено
50+15
18
51
19
(1-1) + азадирахтин рассчитано
50+15
18
46
59
(1-1) + азадирахтин измерено
50+5
46
67
34
(1-1) + азадирахтин рассчитано
50+5
0
33
51
имидаклоприд
100
43
36
41
Пример 10
Пример 10 описывает действие комбинации согласно изобретению против гусениц земляной блошки Phyllotreta nigripes на капусте. Эксперимент проводился как проверка в естественных условиях согласно руководствам ЕРРО РР 1/210 (1), РР 1/152 (2), РР 1/181 (3), РР 1/135 с 4 повторениями в каждом из случаев для 10 растений. Растения были обработаны следующим образом:
1. необработанное
2. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 (соединение согласно формуле (I-1) 17%-ное), 150 г активного вещества/га
3. азадирахтин 30 г активного вещества/га, NeemAzal
4. соединение (I-1) в виде препарата SL 200 + азадирахтин, 150+30 г активного вещества/га
5. положительный контроль: имидаклоприд 100 г активного вещества/га
Раствор для опрыскивания готовили путем того, что смешивали обычные композиции и разбавляли водой до указанной концентрации. Применяемое количество составило 1000 л/га. Проводилось 2 применения с интервалом в 14 дней. Оценивалось число живых гусениц в дни с 7 по 32 после первого применения. Результаты обощены в таблице 10. Представлена эффективность продукта, которая выражается в уменьшении числа гусениц в сравнении с необработанным контролем.
Результаты показывают лучшую измеренную эффективность комбинации I-1 + азадирахтин по сравнению с эффективностью, которая может рассчитываться из отдельных величин. Эта синергия видна во все дни проведения испытаний при дозировке 150 г/га I-1 и 30 г/га азадирахтина.
Таблица 10
Эффективность инсектицидной обработки против земляной блошки
Испытуемое вещество
Концентрация [г/га]
Эффективность против Phyllotreta nigripes [%]
День 7
Дни 14-16
Дни 21-25
Дни 28-32
(I-1)
150
0
9,5
7,4
2,8
азадирахтин
30
29
51
35
34
(I-1) + азадирахтин измерено
150+30
46
62
58
53
(1-1) + азадирахтин рассчитано
150+30
29
56
40
36
имидаклоприд
100
52
51
49
43