Трициклогексилфосфин в реакциях с непредельными моно- и дикарбоновыми кислотами

УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ КАЗАНСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА

Том 150, кн. 1

Естественные науки

2008

УДК 547.26' 118

ТРИЦИКЛОГЕКСИЛФОСФИН В РЕАКЦИЯХ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ МОНО- И ДИКАРБОНОВЫМИ КИСЛОТАМИ

Ю.В. Бахтиярова, М.С. Бондарь, И.В. Галкина, В.И. Галкин

Аннотация

Исследованы реакции трициклогексилфосфина с рядом непредельных моно- и ди-карбоновых кислот. Продукты большинства реакций выделены и охарактеризованы, в том числе и методом рентгеноструктурного анализа. Стабильность некоторых полученных карбоксилатных фосфабетаинов была оценена термографически совмещенным методом термогравиметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии

Ключевые слова: карбоксилатные фосфабетаины, третичные фосфины, непредельные карбоновые кислоты, синтез, рентгеноструктурный анализ.

Химия фосфабетаинов - это относительно молодая и быстро развивающаяся область химии элементоорганических соединений. Большой интерес к этой области знаний обусловлен прежде всего широким разнообразием практически полезных свойств бетаинов и их широким спектром биологической активности.

В последнее десятилетие в Казанском государственном университете был выполнен ряд работ в области синтеза, изучения строения и реакционной способности карбоксилатных фосфабетаинов [1-9] на основе третичных фосфинов (трифенил-, трибутил- и метилдифенилфосфины) и непредельных моно- и ди-карбоновых кислот:

Я = Я1 = РИ, Ви Я = РИ, Я1 = Ме

Я2 = Н, СНз, РИ, С1СбН4- , р СН3ОС6Н4, Я3 = Н, СН3

Методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, рентгеноструктурного анализа и квантовой химии подтверждено строение полученных фосфонийэтилкарбокси-латов. Изучена кинетика и механизм некоторых реакций и установлена существенная роль протонодонорных реагентов и растворителей в стабилизации фос-фабетаиновых структур.

Введение

Целью данной работы было экспериментальное исследование образования новых фосфабетаинов на основе не изученного ранее в подобных реакциях трициклогексилфосфина и непредельных моно- и дикарбоновых кислот.

Трициклогексилфосфин был выбран в качестве объекта настоящего исследования как потенциально наиболее сильный по своим нуклеофильным свойствам по сравнению с изученными ранее трифенил-, метилдифенил- и трибу-тилфосфином, поведение которых в реакциях с непредельными карбоновыми кислотами заметно различалось.

Результаты и обсуждение

Были изучены реакции трициклогексилфосфина с рядом монокарбоновых кислот: акриловой, метакриловой, кротоновой, коричной, пропиоловой, а также с дикарбоновой малеиновой кислотой. Эти реакции протекают существенно медленнее по сравнению с аналогичными реакциями других указанных выше фосфинов. Во всех случаях в реакционной смеси присутствовали примеси фосфиноксида. Однако нам удалось выделить и охарактеризовать целевые продукты (табл. 1).

Реакция трициклогексилфосфина с акриловой кислотой протекает в смеси ацетонитрила и бензола при комнатной температуре. В спектре ЯМР 31Р реакционной смеси присутствуют сигналы как фосфабетаина, так и соответствующего фосфиноксида. При обработке реакционной смеси диэтиловым эфиром наблюдается выпадение кристаллов, устойчивых на воздухе.

© Р

(С6НП)3Р + СН2=СН-С - (СбИп)зР-СН2СН2-с'е

ОН °

1

Фосфабетаин 1 был изучен методом ДСК-ТГ. По данным соответствующей дериватограммы (рис. 1) молекула трициклогексил-фосфонийэтилкарбоксилата стабилизирована одной молекулой воды, о чем свидетельствуют эндоэффекты при 74.2 °С, 94.1 °С и 119.5 °С, сопровождающиеся потерей массы в количестве 3.68%, что свидетельствует об отщеплении легкой молекулы с массой около 14 углеродных единиц при общей молекулярной массе гидратированного бетаина 370 углеродных единиц. В пределах точности данного метода это как раз соответствует потере одной молекулы воды.

Состав полученного карбоксилатного фосфабетаина подтвержден элементным анализом. Найдено, %: С 67.67, Н 10.96, Р 8.23. Вычислено, %: С 68.10, Н 10.54, Р 8.37. Стабилизация кабоксилатных фосфабетаинов молекулой воды ранее уже неоднократно отмечалась в работах нашей группы [1-8].

Метакриловая кислота реагирует с трициклогексилфосфином аналогично. Однако выделить устойчивые на воздухе кристаллы при обработке реакционной смеси диэтиловым эфиром не удалось. Кристаллы фосфабетаина 2 стабильны лишь под слоем растворителя. Вне растворителя продукт представляет собой вязкое масло. ЯМР 31Р-спектр реакционной смеси представлен на рис. 2.

DTG /

Peak: 282 7 °C i exo

-2

200

Temperature PC

Admin 2007-0^1846 Main

-10

-12

-14

-16

Insirumant: NETZSCH STA 449 C Flla: C:Yigbwin\l;iVtela5\Lat)69\NA-11 JO_30-300_Al_lirls_Ar-KlJjrotAl-IOdsu

Remark: ttroom)=23

Project: NA-11

Idetillly: 0354

Data/Tlma: 06 02 3007 18:15:37

Laboratory: № 69

Operator: TepacMHOB A.B.

Sample^ NA-11. 7.439 rng

Material: Correction File:

Basell rte_10_3 0-300_AI _lids_Ar-10_protAr-10.bsu

Temp.Cal./Sans. Files: Tcal_10_AI-lids_Ar.tsij /Sens_10_At-llds_Ar.esu

Range:

Sample Car./TC: Mpda/Typs of Meas.:

30.an o.oi k/mh ny3s». o DSC</TG)HIGHRG4/S DSC-TG / Sample + Cccrectian

Segments: 1/1

Crucible: DSC/TG pari A1

Atmosphere: Ar / Ar

TG Corr.ffll. Range: 82GT5000 mg

DSC Corr./M. Range: 520/5(100 pV

Phc. 1. /IcpuBaTorpaMMa /TT^CK (Jioc(J)a6eTaHHa 1

Табл. 1

Характеристика карбоксилатных фосфабетаинов на основе трициклогексилфосфина и непредельных карбоновых кислот

Карбоксилатные фосфабетаины Vcoo-, см 1 Vcooн, см 1 5Р, м. д. Т °С 1 пл? ^

© Р ^Щ^Р с^си-с,^© 0 1 1600 - 33.7 200.3

© р (сбип)3Р—с^с^-с;© 2 си3 0 1600 - 33.7 Неустой- чевые кристаллы

(сбип^Р-си-с^-фэ Р си3 40 1600 1750 34.7 154.5

4 Рь 0 4 1600 - 33.2 271.4

5 1600 1750 30.05 280.1

0 © с^0 (с^п^Р—си си2 тт 6 чс-0'и II 0 1620 1740 33.26 206.7

Как видно из спектра, наряду с целевым продуктом (§Р 33.7 м. д.) в реакционной смеси присутствует небольшое количество фосфиноксида с §Р 49.3 м. д.

© о

(С6нп)зР + од^ш-с -^ (с6ип)3Р—сида-с!'©

Снз 0н 2 си2 0

Кротоновая кислота реагирует с трициклогексилфосфином в смеси аце-тонитрила и бензола при комнатной температуре. Реакция протекает очень медленно, при отгонке растворителя из реакционной смеси выпадают кристаллы. По данным ИК- и ЯМР-спектроскопии полученные кристаллы представляют собой целевой продукт 3:

(с6и11)3Р + си^с^си-с^ - (сбип)3р— си-с^-с!©

ои си3 0

J_

"50" 49 '48 '46 45 '44 4З "42 '41 "40 '39 38 ' 'з4 'эУ"

Рис. 2. Спектр ЯМР 31P (CH3CN, 300 МГц) реакционной смеси, содержащей бетаин 2

В ИК-спектре этого продукта отчетливо фиксируется характеристичная полоса поглощения карбоксилат-аниона в области 1600 см-1, химический сдвиг ядра фосфора лежит в области 34 м. д., что полностью соответствует предполагаемой бетаиновой структуре. В реакционной смеси после выделения кристаллов по данным ИК- и ЯМР 31Р-спектроскопии остается небольшое количество трициклогексилфосфиноксида. По данным РСА (рис. 3) молекула бетаина 3 в кристалле стабилизирована молекулой кротоновой кислоты. Однако следует обратить особое внимание на тот факт, что в этом случае, в отличие от всех предыдущих аналогичных случаев, наблюдавшихся нами ранее [1-4], не происходит переноса протона от стабилизирующей молекулы карбоновой кислоты на карбоксилатную группу фосфабетаина. Фиксируется лишь образование прочной водородной связи. Очевидно, это связано с тем, что кислотные свойства кротоновой кислоты выражены слабее, чем у соответствующего протони-рованного фосфабетаина 3.

Реакция трициклогексилфосфина с коричной кислотой также протекает очень медленно. В этом случае нам также удалось получить устойчивые кристаллы белого цвета с Тпл 281.4 °С. Выход продукта реакции составил 80%. Согласно спектральным данным в реакционной смеси также присутствовал соответствующий фосфиноксид (приблизительно 8%). В ИК-спектре получен-ного бетаина отчетливо фиксируется полоса поглощения в карбоксилатной области при 1600 см- , химический сдвиг ядра фосфора составляет 33.2 м. д. Структура данного фосфабетаина также подтверждена методом РСА (рис. 4).

(C6Hn)3P+ Ph-CH=CH-C

O

(C6H11)3

(P—CH—

OH

Ph

O

ch2-C<;© NO

Рис. 3. Молекулярная структура карбоксилатного фосфабетаина 3

Рис. 4. Молекулярная структура бетаина 4

Трициклогексилфосфин реагирует с пропиоловой кислотой в смеси аце-тонитрила и бензола с образованием кристаллического продукта, который удалось выделить и охарактеризовать спектральными методами. Полученные кристаллы представляют собой продукт 5. В реакционной смеси также присутствует очень незначительное количество трициклогексилфосфиноксида:

О

Оч

(СбНп)3Р + НС=С-С'

ОН

(СбНп)3Р—СН=СН-<© НО/С_С=СН 5

Продукт реакции представляет собой белый порошок с Гразл 280.1 °С.

В ИК-спектре полученного соединения (рис. 5), помимо полосы поглощения карбоксилатной группы в области 1600 см-1, присутствует и полоса поглощения карбоксильной группы в области 1750 см- , а также полоса поглощения С=С-связи в области 2100 см-1 и гидроксильной группы при 3400 см-1, что свидетельствует о стабилизации фосфабетаина молекулой пропиоловой кислоты.

1.00.90.80.70.60.50.40.30.2-

—I—1—I—1—I 1 I 1—I—1—I—1—I 1 I—1—I—1—I—1 I 1 I—1—I—1—I

800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600

Рис. 5. ИК-спектр (вазелиновое масло) продукта реакции трициклогексилфосфина с пропиоловой кислотой

По данным ДСК-ТГ (рис. 6) можно сделать подобный вывод. Так, эндоэф-фекты с максимумами при 153.8 °C и 161.2 °C сопровождаются потерей массы в количестве 17.93% (при общей молекулярной массе продукта 420 у. е.), соответствующей отщеплению и испарению молекулы с массой 73 углеродных единицы, что в пределах точности метода соответствует одной молекуле пропио-ловой кислоты (70 у. е.).

Следующий эндоэффект с максимумом при 280.1 °C сопровождается потерей массы в количестве 57.96%, что соответствует полному разрушению молекулярного остова фосфабетаина 5. Таким образом, температура 280.1 °C является не температурой плавления, а температурой разложения полученного бетаина.

Данные элементного анализа также подтверждают сделанный выше вывод о составе полученного карбоксилатного фосфабетаина 5. Найдено, %: С 70.18, H 8.95, P 6.95. Вычислено, %: С 68.55, H 8.87, P 7.37.

Реакция трициклогексилфосфина с дикарбоновой малеиновой кислотой протекает аналогично подобным реакциям трибутил-, трифенил- и метилдифе-нилфосфина. Данная реакция проводилась в смеси ацетонитрила и бензола. Был получен стабильный кристаллический продукт с Тпл 206.7 °С (с разл.).

О О

(C6H1O3P + ^c-ch=ch-c' —

HO OH

О II

© С-О-

(С6НП)3Р-Ш 6

е

CH

С-О'

H—О он

C CH CH C

^ 44

.. О/ О

О

Instrument: HETZSCH STA 449 C Fila: C:V)8bWin\la\dala5Mab69\NA-15_10_30-30Ü_Al.licls_Ar-10jlfCitAf-10.<jSü__Remark: KfCOnD-23

Project; NA-15 Material; HCT Segments: 1/1

Identity: 0372 Correction File: BaseJine_10_30-300_AI _lids_Ar-10_protAr-10.bsu Crucible: DSC/TG pan AI

Date/Time: 15.02.2007 18:30:28 Temp.CalJSens. Files: Teal 10 AWids Ar.tsu/Servs 10 Al-lids Ar.esu Atmosphere: Ar/Ar

Laboratory; № 69 Range: 30.0/1 0.0(K/MMH)/300.0 TG Corr./M.Range: 620/5000 mg

Operator: TepacMMOBA.B. Sample Car./TC: DSC{/TG) HIGH RG 4/S DSC Corr./M.Range: 320/5000 pV

Sample: NA-15. 9.076 mg Mode/Type of Meas.: DSC-TGI Sample + Correction

TG /% 100

90

80

70

60

50

40

30

Temperature /°C

DTG /

h0

Pue. 6. /],cpHBaTorpa\[Ma TT7/],CK KaöoKCHJiaTHoro (Jioc^aöeraHHa 5

Рис. 7. ИК-спектр (вазелиновое масло) фосфабетаина 6

Структура полученных кристаллов доказана методами ИК, ЯМР :Н и 31Р-спектроскопии. В ИК-спектре (рис. 7) присутствует полоса поглощения как карбоксилатной 1600 см- , так и карбоксильной 1740 см- групп, а также полоса поглощения гидроксильных группы в области 3450 см- .

Химический сдвиг ядра атома фосфора равен 33.26 м. д. Выход продукта реакции составил около 50%. Данный дикарбоксилатный бетаин является достаточно стабильным в обычных условиях, и не претерпевает декарбоксилиро-вания вплоть до температуры плавления в отличие от изученных нами ранее подобных бетаиновых структур с а-расположением фосфониевого центра относительно карбоксилатной группы. Вероятно, что и в данном случае существенный стерический эффект объемистых циклогексильных заместителей способствует повышению стабильности а-карбоксилатной группы за счет экранирования лабильного реакционного центра, как это имеет место, например, при стабилизации объемистыми заместителями соединений фосфора низкой координации (так называемая кинетическая стабилизация). Поскольку бетаин 6 плохо растворяется в ацетонитриле, хлороформе и не растворяется в ацетоне, диэтиловом эфире и гексане, то пока не удалось вырастить кристаллы, пригодные для рентгеноструктурного анализа.

Изучив кристаллический продукт 6 методом ДСК-ТГ (рис. 8), мы пришли к следующему выводу: фосфабетаин на основе трициклогексилфосфина и ма-леиновой кислоты дополнительно стабилизирован молекулой той же кислоты. Эндоэффекты при 112.2 °С и 122.5 °С сопровождаются потерей массы в количестве 19.51%, что соответствует отщеплению молекулы с массой около 100 углеродных единиц при общей массе соединения 512 углеродных единиц. Таким образом, можно говорить об отщеплении молекулы малеиновой кислоты (116 углеродных единиц) от соответствующего бетаина. Следует отметить, что полное разрушение молекулярного остова бетаина 6 происходит лишь при

Instrument: NETZSCH STA 449 С Fila: С gbw W a Via la5\Lab69W A-i 6_10_30-3 00_Д1_1 ids_Ar-10 _ргаАг-10. dsn

Remark: l[room)=23

Project: NA-16

Identity: 0289

Date/Time: 11.01.2007 16:15:36

Laboratory: № 69

Operator: Герасимов A.B.

Sample^ NA-16 . 9.211 rng

Material: Correction File: Temp.Cal./Sens. Files: Range:

Sample Car./TC: Modft'Type of Meas.:

Basellrte_10_30-550 A I A; A; 10_protAr-10.bsu TceM C_A- IA;_A- Ai / Sens_10_AÎ-llds_Ar.esu 30 0/10.0( К/ми нУЗОО. 0 DSCt/TG) HIGH RG 4 / S

DSG-TG / Sample + Ccrrecticn_

Segments: 1/1

Crucible: DSC/TG pari Al

Atmosphäre: Ar /Ar

TG Сorr./M.Range: 82W5000 mg

DSC CorrJM. Range; 820/5000 pV

50 100 150 200 250

Temperature ГС

Admin 2007-01-' N7:09 Han

TG /% 100

90

SO

70

60

50

40

30

20

Peak;

Mass Change: -19.51 %

\

\

\

\

Peak: 112.2 °C

DTG /(%/min) DSC /(mW/mg) I exo

^ Mass Change: -67.4S % ;

/I

Peak: 268 9 °C / /

/

/

И «

О

©

о

о ©

td "ö

M >

Рис. 8 Дериватограмма ТГ/ДСК фосфабетаина 6

288.9 °С. Температура плавления нестабилизированного малеиновой кислотой бетаина 206.7 °С.

Синтетические эксперименты

Реакция трициклогексилфосфина с акриловой кислотой. К раствору 0.840 г трициклогексилфосфина в 5 мл бензола при постоянном перемешивании прикапывали раствор 0.216 г акриловой кислоты в 3 мл ацетонитрила. Реакционную смесь выдерживали в течение месяца при комнатной температуре. Растворитель удаляли в вакууме. При добавлении в реакционную смесь диэтило-вого эфира наблюдается образование белого порошкообразного продукта, который оплывает на воздухе. Порошкообразный продукт промывали на воронке Шотта диэтиловым эфиром, отфильтровывали и высушивали в вакууме. Он хорошо растворим в ацетонитриле и хлороформе, ограниченно в диэтиловом эфире. Выход 0.792 г (75%). Тпл 200.3 °С, Строение продукта доказано различными спектральными методами (ИК-, ЯМР 31Р-спектроскопией). vcoo- 1600 см-1, 8Р 33.7 м. д. По данным ДСК-ТГ и элементного анализа бетаин 1 стабилизирован молекулой воды. Найдено, %: С 67.67, Н 10.96, Р 8.23. С21Н39О3Р. Вычислено, %: С 68.10, Н 10.54, Р 8.37.

Реакция трициклогексилфосфина с метакриловой кислотой. К раствору 0.296 г трициклогексилфосфина в 5 мл бензола при постоянном перемешивании прикапывали раствор 0.091 г малеиновой кислоты в 3 мл ацетонитрила. Реакционную смесь выдерживали в течение месяца при комнатной температуре. При удалении растворителя выпадал осадок, который растворялся при добавлении к нему диэтилового эфира. Продукт выделен в виде вязкого масла. Выход 0.236 г (61%). Строение продукта подтверждено методами ИК-, ЯМР 31Р-спектроскопии, vcoo- 1600 см-1, 8Р 33.7 м. д.

Реакция трициклогексилфосфина с кротоновой кислотой. К раствору 0.364 г трициклогексилфосфина в 5 мл бензола при постоянном перемешивании прикапывали раствор 0.112 г кротоновой кислоты в 5 мл ацетонитрила. Реакционную смесь выдерживали в течение недели при комнатной температуре. Растворитель удаляли в вакууме. При добавлении диэтилового эфира выпадал осадок в виде белого мелкодисперсного порошка, который промывали диэти-ловым эфиром, отфильтровывали и высушивали в вакууме. Выход 0.2142 г (45%). Полученный продукт хорошо растворим в хлороформе, ацетонитриле, ацетоне, воде. Тпл 154.5 °С. Строение продукта подтвержден методами ИК-, ЯМР 31Р-спектроскопии, vcoo- 1600 см-1, 8Р 34.8 м. д. Структура данного бетаина доказана также методом РСА.

Реакция трициклогексилфосфина с коричной кислотой. К раствору 0.304 г трициклогексилфосфина в 3 мл хлороформа при постоянном перемешивании прикапывали раствор 0.173 г коричной кислоты в 3 мл хлороформа. Реакционную смесь выдерживали в течение нескольких месяцев при комнатной температуре. Растворитель удаляли в вакууме. При добавлении к реакционной

смеси диэтилового эфира образовывались хлопья белого цвета. Продукт промывали на воронке Шотта диэтиловым эфиром, отфильтровывали и высушивали в вакууме. В результате, был получен порошок, с Тпл 271.4 °С. Выход 0.3816 г (80%). Структура продукта подтверждена методами РСА, ИК-, ЯМР 31Р-спек-троскопии, v^o- 1600 см-1, 8Р 33.2 м. д.

Реакция трициклогексилфосфина с пропиоловой кислотой. К раствору 0.442 г трициклогексилфосфина в 5 мл бензола при постоянном перемешивании прикапывали раствор 0.110 г пропиоловой кислоты в 5 мл ацетонитрила. Реакционная смесь приобрела желтую окраску. Реакционную смесь выдерживали в течение четырех суток при комнатной температуре. Растворитель удаляли в вакууме. В спектре ЯМР 31Р реакционной смеси присутствовало три сигнала, два из которых (8Р 30.05 м. д. и 8Р 28.4 м. д.) принадлежали цис- и транс-изомерам бетаина; один сигнал с 8Р 51.77 м. д. - фосфиноксиду. При добавлении эфира наблюдалось помутнение раствора. Полученный продукт представлял собой порошок белого цвета, с Тпл 280.1 °C, который ограниченно растворим в ацетонитриле, плохо растворим в хлороформе. Выход 0.2318 г (42%). Структура продукта подтверждена методами ИК-, ЯМР 31Р-спектроскопии, Vc:^- 1600 см-1, 8Р 28.4 м. д. По данным ДСК-ТГ и элементного анализа бетаин 13 стабилизирован молекулой пропиоловой кислоты. Найдено, %: С 70.53, Н 9.10, P 6.95. С24Н37О4Р. Вычислено, %: С 71.97, Н 10.07, P 8.84.

Реакция трициклогексилфосфина с малеиновой кислотой. К раствору 0.409 г трициклогексилфосфина в 5 мл бензола при постоянном перемешивании прикапывали 0.169 г малеиновой кислоты в 3 мл ацетонитрила. Реакционную смесь выдерживали в течение суток при комнатной температуре. Наблюдалось образование кристаллов с Тпл 206.7 °С. Выход 0.2774 г (48%). Эти кристаллы не растворимы ни в хлороформе, ни в воде, ни в ацетоне, ограниченно растворимы в этиловом и изопропиловом спирте. По данным ИК- и ЯМР Р-спект-роскопии кристаллы представляют собой дикарбоксилатный фосфабетаин Vm^ 1620 см-1, Vtoot 1700 см-1,8Р 33.26 м. д. По данным ДСК-ТГ полученный бетаин 5 стабилизирован молекулой малеиновой кислоты.

Спектральные эксперименты

ИК-спектры полученных соединений записаны на спектрометре Specord M-80 в интервале частот 700-3600 см- в виде жидких пленок или суспензии в вазелиновом масле между пластинами KBr. Спектры ЯМР 1Н и 31Р получены в растворе CDCl3 на спектрометре Varian Unity-300 с рабочей частотой 300 Мгц (для 1Н), внутренний стандарт - ГМДС, и с рабочей частотой 121.64 МГц (для 31Р), стандарт - Н3РО4.

Дериватограммы ТГ/ДСК записаны на приборе NETZSCH STA 449C в интервале температур от 20 до 400 °С со скоростью нагрева образца 10 °С в минуту в среде аргона.

Summary

Yu.V. Bakhtiyarova, M.S. Bondar, I.V. Galkina, V.I. Galkin. Tricyclohexylphosphine in Reactions with Unsaturated Mono- and Dicarboxylic Acids.

Reactions of tricyclohexylphosphine with a range of unsaturated mono- and dicarboxylic acids have been researched. Products of most reactions have been specified and characterized by a complex of physical methods including X-ray analysis. Stability of some carboxylate phosphabetaines obtained has been evaluated by means of thermographic analysis - integrated method of thermogravimetry with differential scanning calorimetry.

Key words: сarboxylate phosphabetaines, unsaturated carboxylic acids, tertiary phos-phines, synthesis, X-ray analysis.

Литература

1. Галкин В.И., Бахтиярова Ю.В., Полежаева Н.А., Шайхутдинов Р.А., Клочков В.В., Черкасов Р.А. Синтез и свойства фосфабетаиновых структур. I. Трифенилфосфин и трифенилфосфит в реакциях с непредельными карбоновыми кислотами и их производными // Журн. общ. химии. - 1998. - Т. 68, Вып. 7. - С. 1104-1108.

2. Galkin V.I., Bakhtiyarova Yu.V., Polezhaeva N.A., Cherkasov R.A., Krivolapov D.B., Gubaidullin A.T., Litvinov I.A. Synthesis, structure and reactivity of carboxylate phosphabetaines // Phosphorus, Sulfur and Silicon and Relat. Elem. - 1999. - V. 144-146. -P. 919.

3. Галкин В.И., Бахтиярова Ю.В., Полежаева Н.А., Галкина И.В., Черкасов Р.А., Кри-волапов Д.Б., Губайдуллин А. Т., Литвинов И.А. Синтез и свойства фосфабетаиновых структур. II. Синтез и молекулярная структура трифенилфосфонийэтилкарбоксила-та и продуктов его алкилирования // Журн. общ. химии. - 2002. - Т. 72, Вып. 3. -С. 404-411.

4. Галкин В.И., Бахтиярова Ю.В., Полежаева Н.А., Галкина И.В., Черкасов Р.А., Кри-волапов Д.Б., Губайдуллин А. Т., Литвинов И.А. Синтез и свойства фосфабетаиновых структур. III. Фосфабетаины на основе третичных фосфинов и а,Р-непредельных карбоновых кислот. Синтез, строение и химические свойства // Журн. общ. химии. -2002. - Т. 72, Вып. 3. - С. 412-418.

5. Galkin V.I., Bakhtiyarova Yu.V., Galkina I.V., Cherkasov R.A., Pudovik A.N., KrivolapovD.B., GubaidullinA.T., LitvinovI.A. Phosphabetaines on the basis of triphe-nilphosphine and unsaturated dicarboxylic asids // Phosphorus, Sulfur and Silicon and Relat. Elem. - 2002. - V. 177. - P. 2063.

6. Галкин В.И., Бахтиярова Ю.В., Сагдиева Р.И., Галкина И.В., Черкасов Р.А., Криво-лапов Д.Б., Губайдуллин А.Т., Литвинов И.А. Синтез и свойства фосфабетаиновых структур. IV Трифенилфосфонийэтилкарбоксилат в реакциях с диполярными элек-трофильными реагентами // Журн. общ. химии. - 2006. - Т. 76, Вып. 3. - С. 452558.

7. Galkin V.I., Bakhtiyarova Yu.V., Sagdieva R.I., Galkina I.V., Cherkasov R.A. The main regularities in synthesis, structure and reactivity of carboxylate phosphabetaines and their derivatives // Heteroatom Chem. - 2006. - V. 17, No 6. - P. 557-566.

8. Бахтиярова Ю.В., Сагдиева Р.И., Галкина И.В., Галкин В.И., Черкасов Р.А., Криво-лапов Д.Б., Губайдуллин А. Т., Литвинов И.А. Карбоксилатные фосфабетаины на основе третичных фосфинов и непредельных дикарбоновых кислот // Журн. орган. химии. - 2007. - Т. 43, Вып. 2. - С. 215-221

9. Галкин В.И., Мальцев Д.Б., Собанов А.А., Горохов В.Л., Бахтиярова Ю.В. Кинетика и механизм образования карбоксилатных фосфабетаинов в реакции третичных

фосфинов с непредельными карбоновыми кислотами // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. - 2006. - Т. 148, кн. 4. - С. 10-20.

Поступила в редакцию 16.11.07

Бахтиярова Юлия Валерьевна - кандидат химических наук, старший научный сотрудник отдела прикладной химии Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.

E-mail: julbakh@hitv.ru

Бондарь Михаил Самоилович - аспирант Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.

E-mail: bondar81@inbox.ru

Галкина Ирина Васильевна - кандидат химических наук, доцент кафедры высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.

E-mail: vig54@mail.ru

Галкин Владимир Иванович - доктор химических наук, профессор, директор Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.

E-mail: vgalkin@hitv.ru