ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ ПОЛИМЕРЫ И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

1. Способ получения функционализированного полимера, который включает стадии:
(i) полимеризации мономера под действием координационного катализатора для получения реакционноспособного полимера; и
(ii) проведения реакции между реакционноспособным полимером и сложным эфиром карбоновой кислоты или тиокарбоновой кислоты, содержащим силилированную аминогруппу.
2. Способ по п.1, где силилированную аминогруппу выбирают из группы, состоящей из бис(тригидрокарбилсилил)амино-, бис(дигидрокарбилгидросилил)амино-, 1-азадисила-1-циклогидрокарбильной, (тригидрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино-, (дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино- и 1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбильной групп, и где сложным эфиром тиокарбоновой кислоты являются сложный эфир монотиокарбоновой кислоты или сложный эфир дитиокарбоновой кислоты.
3. Способ по п.1, где сложный эфир карбоновой кислоты или тиокарбоновой кислоты, содержащий силилированную аминогруппу, описывается формулой I:
1
2
3
4
3
4
где R представляет собой одновалентную органическую группу, R представляет собой двухвалентную органическую группу, R представляет собой гидрокарбильную группу, каждый R независимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, или R соединяется с R с образованием гидрокарбиленовой группы, и каждый α независимо представляет собой атом кислорода или атом серы, или где сложный эфир карбоновой кислоты или тиокарбоновой кислоты, содержащий силилированную аминогруппу, описывается формулой III:
1
2
4
4
где R представляет собой одновалентную органическую группу, R представляет собой двухвалентную органическую группу, каждый R независимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, или, по меньшей мере, два R соединяются с образованием двухвалентной органической группы, и каждый α независимо представляет собой атом кислорода или атом серы.
4. Способ по п.3, где сложный эфир карбоновой кислоты или тиокарбоновой кислоты, содержащий силилированную аминогруппу, описывается формулой II:
1
2
5
4
где R представляет собой одновалентную органическую группу, R представляет собой двухвалентную органическую группу, R представляет собой гидрокарбиленовую группу, каждый R независимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, и каждый α независимо представляет собой атом кислорода или атом серы, или где сложный эфир карбоновой кислоты или тиокарбоновой кислоты, содержащий силилированную аминогруппу, описывается формулой IV:
1
2
6
4
(где R представляет собой одновалентную органическую группу, каждый R и Rнезависимо представляет собой двухвалентную органическую группу, каждый Rнезависимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, и каждый α независимо представляет собой атом кислорода или атом серы.
5. Способ по п.1, где сложный эфир карбоновой кислоты, содержащий силилированную аминогруппу, является производным сложного эфира карбоновой кислоты, выбираемым из группы, состоящей из аренкарбоновой кислоты сложных эфиров, алканкарбоновой кислоты сложных эфиров, алкенкарбоновой кислоты сложных эфиров, алкинкарбоновой кислоты сложных эфиров, циклоалканкарбоновой кислоты сложных эфиров, циклоалкенкарбоновой кислоты сложных эфиров, циклоалкинкарбоновой кислоты сложных эфиров и гетероциклической карбоновой кислоты сложных эфиров; и где сложный эфир тиокарбоновой кислоты, содержащий силилированную аминогруппу, является производным сложного эфира тиокарбоновой кислоты, выбираемым из группы, состоящей из арентиокарбоновой кислоты сложных эфиров, алкантиокарбоновой кислоты сложных эфиров, алкентиокарбоновой кислоты сложных эфиров, алкинтиокарбоновой кислоты сложных эфиров, циклоалкантиокарбоновой кислоты сложных эфиров, циклоалкентиокарбоновой кислоты сложных эфиров, циклоалкинтиокарбоновой кислоты сложных эфиров и гетероциклической тиокарбоновой кислоты сложных эфиров.
6. Способ по п.5, где аренкарбоновой кислоты сложные эфиры выбирают из группы, состоящей из гидрокарбилбензоата, силилбензоата, гидрокарбил(4-фенилбензоата), силил(4-фенилбензоата), гидрокарбил(4-метилбензоата), силил(4-метилбензоата), гидрокарбил(5-инденкарбоксилата), силил(5-инденкарбоксилата), гидрокарбил(2-нафталинкарбоксилата), силил(2-нафталинкарбоксилата), гидрокарбил(9-фенантренкарбоксилата), силил(9-фенантренкарбоксилата), гидрокарбил(9-антраценкарбоксилата), силил(9-антраценкарбоксилата), гидрокарбил(1-азуленкарбоксилата) и силил(1-азуленкарбоксилата); и где арентиокарбоновой кислоты сложные эфиры выбирают из группы, состоящей из гидрокарбилтиобензоата, силилтиобензоата, гидрокарбил(4-фенилтиобензоата), силил(4-фенилтиобензоата), гидрокарбил(4-метилтиобензоата), силил(4-метилтиобензоата), гидрокарбил(5-индентиокарбоксилата), силил(5-индентиокарбоксилата), гидрокарбил(2-нафталинтиокарбоксилата), силил(2-нафталинтиокарбоксилата), гидрокарбил(9-фенантрентиокарбоксилата), силил(9-фенантрентиокарбоксилата), гидрокарбил(9-антрацентиокарбоксилата), силил(9-антрацентиокарбоксилата), гидрокарбил(1-азулентиокарбоксилата) и силил(1-азулентиокарбоксилата).
7. Способ по п.5, где сложные эфиры алканкарбоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из гидрокарбилацетата, силилацетата, гидрокарбилпропионата, силилпропионата, гидрокарбилбутирата, силилбутирата, гидрокарбилизобутирата, силилизобутирата, гидрокарбилвалерата, силилвалерата, гидрокарбилизовалерата, силилизовалерата, гидрокарбилпивалата, силилпивалата, гидрокарбилгексаноата, силилгексаноата, гидрокарбилгептаноата, силилгептаноата, дигидрокарбилмалоната, дисилилмалоната, дигидрокарбилсукцината, дисилилсукцината, дигидрокарбилглутарата и дисилилглутарата; и где сложные эфиры алкантиокарбоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из гидрокарбилтиоацетата, силилтиоацетата, гидрокарбилтиопропионата, силилтиопропионата, гидрокарбилтиобутирата, силилтиобутирата, гидрокарбилтиоизобутирата, силилтиоизобутирата, гидрокарбилтиовалерата, силилтиовалерата, гидрокарбилтиоизовалерата, силилтиоизовалерата, гидрокарбилтиопивалата, силилтиопивалата, гидрокарбилтиогексаноата, силилтиогексаноата, гидрокарбилтиогептаноата, силилтиогептаноата, дигидрокарбилтиомалоната, дисилилтиомалоната, дигидрокарбилтиосукцината, дисилилтиосукцината, дигидрокарбилтиоглутарата и дисилилтиоглутарата.
8. Способ по п.5, где сложные эфиры алкенкарбоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из гидрокарбилакрилата, силилакрилата, гидрокарбилметакрилата, силилметакрилата, гидрокарбилкротоната, силилкротоната, гидрокарбил(3-бутеноата), силил(3-бутеноата), гидрокарбил(2-метил-2-бутеноата), силил(2-метил-2-бутеноата), гидрокарбил(2-пентеноата), силил(2-пентеноата), гидрокарбил(3-пентеноата), силил(3-пентеноата), гидрокарбил(4-пентеноата), силил(4-пентеноата), гидрокарбил(5-гексеноата), силил(5-гексеноата), гидрокарбил(6-гептеноата), силил(6-гептеноата), дигидрокарбилфумарата, дисилилфумарата, дигидрокарбилмалеата, дисилилмалеата, дигидрокарбилметиленмалоната, дисилилметиленмалоната, дигидрокарбилбензилиденмалоната, дисилилбензилиденмалоната, дигидрокарбил(2-метиленглутарата) и дисилил(2-метиленглутарата); и где сложные эфиры алкентиокарбоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из гидрокарбилтиоакрилата, силилтиоакрилата, гидрокарбилтиометакрилата, силилтиометакрилата, гидрокарбилтиокротоната, силилтиокротоната, гидрокарбил(3-тиобутеноата), силил(3-тиобутеноата), гидрокарбил(2-метил-2-тиобутеноата), силил(2-метил-2-тиобутеноата), гидрокарбил(2-тиопентеноата), силил(2-тиопентеноата), гидрокарбил(3-тиопентеноата), силил(3-тиопентеноата), гидрокарбил(4-тиопентеноата), силил(4-тиопентеноата), гидрокарбил(5-тиогексеноата), силил(5-тиогексеноата), гидрокарбил(6-тиогептеноата), силил(6-тиогептеноата), дигидрокарбилтиофумарата, дисилилтиофумарата, дигидрокарбилтиомалеата, дисилилтиомалеата, дигидрокарбилметилентиомалоната, дисилилметилентиомалоната дигидрокарбилбензилидентиомалоната, дисилилбензилидентиомалоната, дигидрокарбил(2-метилентиоглутарата) и дисилил(2-метилентиоглутарата).
9. Способ по п.5, где сложные эфиры алкинкарбоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из гидрокарбил(3-бутиноата), силил(3-бутиноата), гидрокарбил(2-пентиноата), силил(2-пентиноата), гидрокарбил(3-пентиноата), силил(3-пентиноата), гидрокарбил(4-пентиноата), силил(4-пентиноата), гидрокарбил(5-гексиноата) и силил(5-гексиноата); и где сложные эфиры алкинтиокарбоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из гидрокарбил(3-тиобутиноата), силил(3-тиобутиноата), гидрокарбил(2-тиопентиноата), силил(2-тиопентиноата), гидрокарбил(3-тиопентиноата), силил(3-тиопентиноата), гидрокарбил(4-тиопентиноата), силил(4-тиопентиноата), гидрокарбил(5-тиогексиноата) и силил(5-тиогексиноата).
10. Способ по п.5, где сложные эфиры циклоалканкарбоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из гидрокарбилциклопропанкарбоксилата, силилциклопропанкарбоксилата, гидрокарбилциклобутанкарбоксилата, силилциклобутанкарбоксилата, гидрокарбилциклопентанкарбоксилата, силилциклопентанкарбоксилата, гидрокарбилциклогексанкарбоксилата, силилциклогексанкарбоксилата, гидрокарбилциклогептанкарбоксилата и силилциклогептанкарбоксилата; и где сложные эфиры циклоалкантиокарбоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из гидрокарбилциклопропантиокарбоксилата, силилциклопропантиокарбоксилата, гидрокарбилциклобутантиокарбоксилата, силилциклобутантиокарбоксилата, гидрокарбилциклопентантиокарбоксилата, силилциклопентантиокарбоксилата, гидрокарбилциклогексантиокарбоксилата, силилциклогексантиокарбоксилата, гидрокарбилциклогептантиокарбоксилата и силилциклогептантиокарбоксилата.
11. Способ по п.5, где сложные эфиры циклоалкенкарбоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из гидрокарбил(1-циклопропенкарбоксилата), силил(1-циклопропенкарбоксилата), гидрокарбил(1-циклобутенкарбоксилата), силил(1-циклобутенкарбоксилата), гидрокарбил(1-циклопентенкарбоксилата), силил(1-циклопентенкарбоксилата), гидрокарбил(1-циклогексенкарбоксилата), силил(1-циклогексенкарбоксилата), гидрокарбил(1-циклогептенкарбоксилата) и силил(1-циклогептенкарбоксилата); и где сложные эфиры циклоалкентиокарбоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из гидрокарбил(1-циклопропентиокарбоксилата), силил(1-циклопропентиокарбоксилата), гидрокарбил(1-циклобутентиокарбоксилата), силил(1-циклобутентиокарбоксилата), гидрокарбил(1-циклопентентиокарбоксилата), силил(1-циклопентентиокарбоксилата), гидрокарбил(1-циклогексентиокарбоксилата), силил(1-циклогексентиокарбоксилата), гидрокарбил(1-циклогептентиокарбоксилата) и силил(1-циклогептентиокарбоксилата).
12. Способ по п.5, где сложные эфиры гетероциклической карбоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из гидрокарбилциклопропантиокарбоксилата, силилциклопропантиокарбоксилата, гидрокарбилциклобутантиокарбоксилата, силилциклобутантиокарбоксилата, гидрокарбилциклопентантиокарбоксилата, силилциклопентантиокарбоксилата, гидрокарбилциклогексантиокарбоксилата, силилциклогексантиокарбоксилата, гидрокарбилциклогептантиокарбоксилата и силилциклогептантиокарбоксилата; и где сложные эфиры гетероциклической тиокарбоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из гидрокарбил(2-пиридинтиокарбоксилата), силил(2-пиридинтиокарбоксилата), гидрокарбил(3-пиридинтиокарбоксилата), силил(3-пиридинтиокарбоксилата), гидрокарбил(4-пиридинтиокарбоксилата), силил(4-пиридинтиокарбоксилата), гидрокарбил(2-пиримидинтиокарбоксилата), силил(2-пиримидинтиокарбоксилата), гидрокарбил(4-пиримидинтиокарбоксилата), силил(4-пиримидинтиокарбоксилата), гидрокарбил(5-пиримидинтиокарбоксилата), силил(5-пиримидинтиокарбоксилата), гидрокарбилпиразинтиокарбоксилата, силилпиразинтиокарбоксилата, гидрокарбил(3-пиридазинтиокарбоксилата), силил(3-пиридазинтиокарбоксилата), гидрокарбил(4-пиридазинтиокарбоксилата) и силил(4-пиридазинтиокарбоксилата).
13. Способ по пп.1-12, где мономером является сопряженный диеновый мономер, и где координационным катализатором является катализатор на основе лантаноида, который включает (а) соединение, содержащее лантаноид, (b) алкилирующий агент и (с) источник галогена.
14. Способ по п.13, где стадия полимеризации мономера протекает в полимеризационной смеси, включающей менее чем 20 мас.% органического растворителя.
15. Покрышка, полученная из вулканизуемой композиции, содержащей функционализированный полимер по любому предшествующему пункту.