СПОСОБ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ

1. Способ полимеризации, предпочтительно газофазной полимеризации по меньшей мере одного альфа-олефина, содержащего от 2 до 12 атомов углерода, в присутствии нанесенного катализатора на основе оксида хрома, отличающийся тем, что:
нанесенный катализатор на основе оксида хрома представляет собой модифицированный титаном нанесенный катализатор на основе оксида хрома;
катализатор на основе оксида хрома нанесен на термостойкий оксид; и
модифицированный титаном нанесенный катализатор на основе оксида хрома подвергнут двухстадийной термической обработке, при которой:
(1) первая стадия включает нагрев катализатора в инертной атмосфере до температуры от 600 до 900°С, а затем поддержание катализатора в течение промежутка времени продолжительностью 8 ч или менее в инертной атмосфере при температуре от 600 до 900°С;
(2) вторая стадия включает обработку катализатора, полученного на стадии (1), в окислительной атмосфере, предпочтительно в воздухе, при температуре от 400 до 700°С в течение промежутка времени, составляющего от 2 до 10 ч;
(3) максимальная температура на стадии 2 всегда ниже, чем максимальная температура на стадии 1, причем разность максимальной температуры на стадии 1 и максимальной температуры на стадии 2 составляет от 50 до 250°С.
2. Способ по п.1, в котором термостойкий оксидный носитель для катализатора на основе оксида хрома, используемый в способе по настоящему изобретению, является сферическим и/или сфероидальным, и его предпочтительно выбирают среди следующих веществ: оксид кремния, оксид алюминия, алюмофосфат, оксиды металлов, например, оксиды титана, циркония, бора, цинка, магния и подобных, или комбинации перечисленного.
3. Способ по п.2, в котором сферический и/или сфероидальный термостойкий оксидный носитель состоит из оксида кремния.
4. Способ по п.2, в котором сферический и/или сфероидальный термостойкий оксидный носитель имеет объем пор выше 1 мл/г.
2
5. Способ по п.2, в котором сферический и/или сфероидальный термостойкий оксидный носитель имеет площадь удельной поверхности от 100 до 800 м/г.
6. Способ по любому из пп.1-5, в котором катализатор на основе оксида хрома содержит от 0,3 до 2 мас.% хрома, предпочтительно от 0,3 до 1 мас.% хрома, более предпочтительно от 0,3 до 0,7 мас.% хрома, и наиболее предпочтительно от 0,4 до 0,6 мас.% хрома.
7. Способ по любому из пп.1-5, в котором катализатор на основе оксида хрома содержит от 0,5 до 5 мас.% титана, предпочтительно от 1,5 до 4 мас.% титана, более предпочтительно от 2 до 4 мас.% титана, и наиболее предпочтительно от 2 до 3 мас.% титана.
8. Способ по п.6, в котором катализатор на основе оксида хрома содержит от 0,5 до 5 мас.% титана, предпочтительно от 1,5 до 4 мас.% титана, более предпочтительно от 2 до 4 мас.% титана, и наиболее предпочтительно от 2 до 3 мас.% титана.
9. Способ по любому из пп.1-5, в котором время выдерживания в процессе проведения первой термической обработки равно или менее 6 часов, конкретно равно или менее 4 часов; и/или указанное время выдерживания составляет по меньшей мере 30 мин, конкретно по меньшей мере 1 час, более конкретно по меньшей мере 1,5 часа.
10. Способ по любому из пп.1-5, в котором температура, применяемая на первой стадии термической обработки, составляет по меньшей мере 650°С, предпочтительно по меньшей мере 700°С, например, по меньшей мере 730°С; и/или указанная температура меньше или равна 850°С, например, меньше или равна 800°С.
11. Способ по п.9, в котором температура, применяемая на первой стадии термической обработки, составляет по меньшей мере 650°С, предпочтительно по меньшей мере 700°С, например, по меньшей мере 730°С; и/или указанная температура меньше или равна 850°С, например, меньше или равна 800°С.
12. Способ по любому из пп.1-5, в котором на второй стадии время выдерживания составляет по меньшей мере 3 часа, конкретно, по меньшей мере 4 часа; и/или указанное время выдерживания меньше или равно 9 часов, конкретно меньше или равно 8 часам, например, меньше или равно 7 часам.
13. Способ по любому из пп.1-5, в котором интервал температур, описанный для второй стадии, включает температуры от 500 до 700°С, предпочтительно от 600 до 700°С.
14. Способ по п.12, в котором интервал температур, описанный для второй стадии, включает температуры от 500 до 700°С, предпочтительно от 600 до 700°С.
15. Способ по любому из пп.1-5, в котором максимальная температура на стадии 2 всегда ниже максимальной температуры на стадии 1, причем разность между максимальной температурой на стадии 1 и максимальной температурой на стадии 2 находится в интервале от 50 до 200°С; предпочтительно такая разность температур составляет по меньшей мере 80°С, предпочтительно по меньшей мере 100°С.
16. Способ по любому из пп.1-5, в котором стадию 1 проводят в атмосфере азота.
17. Способ по любому из пп.1-5, в котором общая продолжительность любой термической обработки (не окислительные и окислительные стадии) при температуре выше 300°С модифицированного титаном нанесенного катализатора на основе оксида хрома по настоящему изобретению составляет всегда менее 24 ч, предпочтительно менее 22 ч, более предпочтительно менее 20 ч, и еще более предпочтительно менее 18 ч.