СПОСОБЫ И ФЛЮИДЫ ДЛЯ ОБРАБОТКИ СКВАЖИНЫ
METHODS AND FLUIDS FOR WELL TREATMENT

Область техники
Способы и композиции, описанные в данном контексте, относятся к способам и флюидам для обработки скважины, включающим реологический модификатор вязкости с контролируемым высвобождением, например, разжижитель с контролируемым высвобождением, включая разжижитель с замедленным высвобождением.
Предпосылки создания настоящего изобретения В большинстве случаев для повышения нефтеотдачи скважины, пробуренные в подземном пласте с низкой проницаемостью, обрабатывают с использованием технологий воздействия на пласт, таких как гидроразрыв. Для поддержания трещин в открытом состоянии в пласте можно использовать флюиды с высокой вязкостью для подачи расклинивающего агента внутрь скважины. Известные линейные гели (только гелеобразующий агент, содержащий воду), которые можно применять при температуре окружающей среды на поверхности, в основном не обладают достаточно высокой вязкостью для перемещения расклинивающего агента большого размера или в большом количестве. Следовательно, для повышения вязкости флюида, обеспечивающей надлежащую транспортировку расклинивающего агента большого размера или в большом количестве, можно использовать сшиватели. Флюиды с высокой вязкостью создают также более широкие трещины в пласте.
Гуаровая камедь или ее производные относятся к наиболее часто используемым в операциях по гидроразрыву загустителям, таким как полимеры. Производные гуаровой камеди, такие как карбоксиметилгуар (КМГ) и карбоксиметилгидроксипропилгуар (КМГПГ), предпочтительно используют в скважинах с высокой забойной температурой (ЗТ). Производные целлюлозы, такие как гидроксиэтилцеллюлоза (ГЭЦ), карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) и карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлоза (КМГЭЦ), представляют наибольший интерес для гидроразрыва в связи с распространенностью в природе целлюлозы.
Часто гели для гидроразрыва включают добавки, замедляющие сшивку, разжижители геля и добавки для контроля потерь флюида, наряду с множеством других возможных добавок, для оптимизации свойств геля для гидроразрыва в условиях гидроразрыва. Известно множество гелеобразующих агентов и сшивателей для применения в геле для гидроразрыва. В случае замедляющей добавки, реакции сшивки происходят таким образом, что развитие вязкости начинается после доставки геля для гидроразрыва в глубину скважины.
Аналогичным образом, в гели для гидроразрыва можно включать реологические модификаторы, такие как разжижители геля, для значительного снижения вязкости после разрыва с целью упрощения удаления геля из скважины. В случае, когда сшитый гель содержит разжижитель геля, разжижитель геля можно выбрать таким образом, чтобы он оказывал замедленное действие для поддерживания требуемых свойств сшитого геля в процессе гидроразрыва. Даже в этом случае требуются дополнительные замедляющие химические реагенты для оптимизации свойств реологических модификаторов к постоянно возрастающему множеству загустителей и родственных компонентов.
Кроме того, в операциях по гидроразрыву значительно возрастает объем флюидов, в то время как также постоянно возрастает озабоченность населения в отношении потребления и утилизации воды. Вместо расходов на обработку и утилизацию добываемой и оборотной воды, обслуживающие фирмы и операторы предпочитают повторно использовать эти материалы в последующих операциях по интенсификации добычи. Термин «добываемая вода» означает воду, полученную из скважин. В основном термин используется в нефтедобывающей промышленности для описания воды, добываемой вместе с нефтью и/или газом. Термин «оборотная вода» является подклассам термина «добываемая вода» и относится к флюиду для гидроразрыва, который вытекает из скважины и который можно рассматривать как определенную фракцию исходного объема флюида для гидроразрыва.
Известно, что добываемая вода, прежде всего из сланцев, таких как месторождения Марцеллус и Баккен, характеризуется высоким общим содержанием растворенных твердых веществ (РТВ). РТВ вызывают проблемы при использовании известных флюидов на основе гуара и его производных. Более того, многие флюиды для обработки скважин, первоначально полученные из чистой воды, характеризуются сниженной эффективностью или даже полностью ее теряют, если вместо чистой воды используют соленую и жесткую добываемую воду. Следовательно, добываемую воду, которую предполагается повторно использовать в последующих операциях по интенсификации добычи, необходимо обрабатывать, чтобы получить воду пригодного качества для приготовления флюидов для гидроразрыва. Однако такая обработка в большинстве случаев оказывается нерентабельной и требует больших временных затрат. Соответственно, требуется разработка других флюидов, пригодных для направления добываемой воды в рециркуляционную систему.
Краткое описание настоящего изобретения
Способ обработки скважины включает формирование флюида для обработки скважин при смешивании ингредиентов, включающих водный флюид, загуститель, сшиватель (агент, образующий поперечные связи) и реологический модификатор, содержащий альдегид. Загуститель сшивается в водном флюиде с использованием сшивателя, при этом сшивка (образование поперечных связей) повышает вязкость флюида для обработки скважин. Способ включает обработку скважины флюидом для обработки скважин, характеризующимся более высокой вязкостью, химическое превращение альдегида после сшивки, при этом образуется кислота, и снижение вязкости сшитого флюида для обработки скважин в присутствии кислоты.
Другой способ обработки скважины включает формирование флюида для обработки скважин при смешивании ингредиентов, включающих водный флюид, загуститель, сшиватель, содержащий цирконий, и реологический модификатор, содержащий глиоксаль. Загуститель сшивается в водном флюиде с использованием сшивателя, при этом сшивка повышает вязкость флюида для обработки скважин. Способ включает обработку скважины флюидом для обработки скважин, характеризующимся более высокой вязкостью, химическое превращение глиоксаля после сшивки, при этом образуется щавелевая кислота, которая разрушает поперечные связи (то есть сшивку), образованные цирконием, и происходит снижение вязкости сшитого флюида для обработки скважин в присутствии щавелевой кислоты.
Флюид для обработки скважин получают с использованием ингредиентов, включающих водный флюид и загуститель и сшиватель, предназначенный для сшивки загустителя в водном флюиде, и следовательно, для повышения вязкости флюида для обработки скважин. Флюид включает реологический модификатор, содержащий альдегид. Флюид для обработки скважин предназначен для химического превращения альдегида после сшивки и следовательно, для образования кислоты, предназначенной для снижения вязкости сшитого флюида для обработки скважин. Флюид для обработки скважин не содержит добавку, замедляющую сшивку альдегидом.
Краткое описание фигур
Ниже описаны некоторые варианты осуществления настоящего изобретения со ссылкой на следующие прилагаемые фигуры.
На фиг. 1-5 представлены графики зависимости вязкости от времени для сшитых флюидов, полученных с использованием реологических модификаторов, как описано в примерах 1-5.
На фиг. 6-10 представлены графики зависимости вязкости от времени для сшитых флюидов, полученных с использованием добываемой воды, как описано в примерах 6-10.
Подробное описание настоящего изобретения
Реологический модификатор, такой как сшитый разжижитель геля, можно получить на основе альдегида, включая диальдегид, например, глиоксаль. Альдегид может медленно и контролируемым способом высвобождать кислоту во флюид для обработки скважин, такой как сшитый гель, снижать вязкость геля в течение времени, достаточного для полного завершения использования флюида для обработки скважин до значительной потери вязкости. Не ограничиваясь какой-либо конкретной теорией, диальдегид может обеспечивать преимущество по сравнению с моноальдегидом, при образовании двухосновной кислоты, такой как щавелевая кислота, способной образовывать хелатные комплексы со сшивателем, разрывая поперечные связи. Реологический модификатор может представлять собой водный раствор альдегида.
Соответственно, способ обработки скважин включает формирование флюида для обработки скважин при смешивании ингредиентов, включающих водный флюид, загуститель, сшиватель и реологический модификатор, содержащий альдегид. Загуститель сшивается в водном флюиде с использованием сшивателя, при этом сшивка повышает вязкость флюида для обработки скважин. Способ включает обработку скважины флюидом для обработки скважин, характеризующимся повышенной вязкостью, и химическое превращение альдегида после сшивки, при этом образуется кислота. Вязкость сшитого флюида для обработки скважин снижается в присутствии кислоты.
Признаки различных способов и композиций, описанных в данном контексте, также могут быть включены в указанный выше способ должным и соответствующим образом. Например, флюид для обработки скважин может не содержать добавку, замедляющую сшивку альдегидом. Другими словами известно, что глиоксаль применяют для получения гелей в качестве добавки, замедляющей сшивку (см. патент US №5160643, принадлежащий фирме Dawson). Тем не менее, флюиды для обработки скважин, описанные в данном контексте, могут не содержать добавку, замедляющую сшивку, или флюид для обработки скважин может включать добавку, замедляющую сшивку, отличающуюся от альдегида, функционирующего, как описано в данном контексте, в качестве разжижителя. Другими словами, реологический модификатор на основе альдегида, описанный в данном контексте, не требует замедления сшивки.
Перед сшивкой альдегид может также подвергаться не значительному химическому превращению. Даже в этом случае, перед сшивкой может происходить несущественное или минимальное химическое превращение альдегида. В зависимости от используемого альдегида, в составе флюида для обработки скважины или в обоих материалах не происходит снижение pH или снижение вязкости до того, как в процессе сшивки не будут наблюдаться химическое превращение альдегида или будут происходить только незначительные химические превращения альдегида.
Химическое преавращение альдегида с образованием кислоты, то есть в случае глиоксаля - с образованием щавелевой кислоты, может включать один или более механизмов реакции, которые полностью не определены в литературе. Даже в этом случае, предполагают, что происходит одна или более последовательных химических реакций, одной из которых может быть окисление альдегида или промежуточного компонента с образованием кислоты. В результате химического превращения глиоксаля вместо щавелевой кислоты или наряду с ней может образоваться другая кислота (кислоты) и/или другой химический реагент (реагенты), которые могут привести к снижению вязкости сшитого флюида для обработки скважин.
Аналогичным образом, снижение вязкости сшитого флюида для обработки скважины в результате образования кислоты может включать один или более не полностью определенных эффектов. Один возможный эффект включает повреждение загустителя, такого как полимер, за счет снижения pH при накоплении кислоты. Другой возможный эффект включает кислоту, которая напрямую взаимодействует с поперечными связями и разрушает их. Два указанных и другие эффекты, которые снижают вязкость в результате образования кислоты, могут действовать в комбинации.
Загуститель может содержать полимер, а сшиватель может содержать катион металла или борат. Способ также включает разрыв поперечных связей, образованных под действием катиона металла или бората, с целью снижения вязкости. Разрыв поперечных связей может включать образование хелатных комплексов катиона металла и кислоты. Катион металла может представлять собой ион циркония или титана. Отсюда следует, снижение вязкости может происходить в ходе постадийного процесса, а именно включающего химическое превращение альдегида, образование кислоты и разрыв в присутствии кислоты поперечных связей, образовавшихся под действием катиона металла или бората. Постадийный процесс может также включать конкуренцию кислоты для образования хелатных комплексов катиона металла с целью разрыва поперечных связей. Следует понимать, что снижение вязкости может происходить в ходе различных процессов, когда поперечные связи не разрушаются.
По сравнению с флюидом для обработки скважины без реологического модификатора, вязкость может снижаться с более высокой скоростью. Численное значение снижения вязкости и период времени, в течение которого происходит снижение, изменяются в зависимости от области применения. Следовательно, скорость снижения также изменяется. При работе в полевых условиях вязкость флюида может достигать высоких значений (как в гелевых пробках), например, несколько сотен сантипуаз (сП, как во флюидах для гидроразрыва), или низких значений, например, несколько сП (как в «скользкой» воде). Следует понимать, что значительное снижение вязкости может наблюдаться в высоковязких флюидах. Флюиды можно также формировать для разрыва в течение 2 сут или для разрыва в течение 2 ч. Даже в этом случае, при осуществлении способов и композиций, описанных в данном контексте вязкость может снижаться с более высокой скоростью по сравнению с известными флюидами и по сравнению с флюидом для обработки скважин, описанным в данном контексте, не содержащим реологический модификатор.
Выбранный альдегид может представлять собой глиоксаль, а кислота представляет собой щавелевую кислоту. Могут также присутствовать промежуточные продукты, образующиеся в процессе химического превращения глиоксаля в щавелевую кислоту, но можно полагать, что они не принимают участие в разрыве поперечных связей катиона металла. Ингредиенты флюида для обработки скважин могут содержать вплоть до 10 мас. % реологического модификатора, например, вплоть до 5 мас. %, например, вплоть до 1 мас. %, например, от приблизительно 0,01 мас. % до приблизительно 0,5 мас. %. Реологический модификатор может представлять собой водный раствор альдегида, такой как 40 мас. % раствор. Флюид для обработки скважин может содержать дополнительные компоненты, которые обычно используют в отдельных областях применения флюидов, таких как применение для гидроразрыва. Примеры включают стабилизатор геля, буферное вещество и т.п. Стабилизатор геля может включать тиосульфат натрия, тиосульфат, алкоксилированный сорбит, сорбит, метанол, формиат и их комбинации. Буферное вещество может включать бикарбонат натрия, бикарбонат, карбонат, гидроксид, ацетат, формиат, гидроксид циркония, карбонат циркония и их комбинации. Флюид для обработки скважин может также содержать диол, такой как этиленгликоль.
Обработка скважины флюидом для обработки скважины может включать гидроразрыв, гравийную набивку, борьбу с выносом песка и другие известные области применения сшитого флюида для обработки скважин. Водный флюид может предпочтительно включать добываемую воду, что позволяет повторно использовать добываемую воду, полученную способом обработки скважины, как описано в разделе Предпосылки создания настоящего изобретения.
Ингредиенты могут дополнительно включать соль циркония, которая будет описана ниже и которая может повышать вязкость флюида до разрыва, причем такой эффект соль циркония может оказывать даже, если водным флюидом является добываемая вода. Соль циркония можно выбрать из группы, включающей гидроксид циркония, карбонат циркония, диоксид циркония и их комбинации. Ингредиенты флюида для обработки скважин могут включать вплоть до 20 мас. % соли циркония, например, вплоть до 5 мас. %, например, от приблизительно 0,01 мас. % до приблизительно 2 мас. %.
Скрытые (латентные) кислоты, такие как сложные эфиры и полимолочная кислота, известны для применения в качестве разжижители замедленного действия. Химическое превращение глиоксаля в щавелевую кислоту происходит с повышенной скоростью при повышенной температуре и повышенном значении pH. Соответственно, можно контролировать скорость высвобождения в окружающей среде флюида для обработки скважин, такого как гель для гидроразрыва. Аналогичными свойствами могут обладать другие диальдегиды.
Другой способ обработки скважин включает формирование флюида для обработки скважин при смешивании ингредиентов, включающих водный флюид, загуститель, содержащий цирконий сшиватель и содержащий глиоксаль реологический модификатор. Загуститель сшивается в водном флюиде с использованием сшивателя, при этом сшивка повышает вязкость флюида для обработки скважин. Способ включает обработку скважины флюидом для обработки скважин, характеризующимся повышенной вязкостью, химическое превращение глиоксаля после сшивки с образованием щавелевой кислоты и разрыв образованных цирконием поперечных связей под действием щавелевой кислоты. Вязкость сшитого флюида для обработки скважин снижается в присутствии щавелевой кислоты.
Преимущества различных способов и композиций, описанных в донном контексте, можно также включить в описанный выше способ в зависимости от обстоятельств и соответствующим образом. Например, флюид для обработки скважин может не содержать добавку, замедляющую сшивку глиоксалем. Разрыв поперечных связей может включать образование хелатных комплексов циркония и щавелевой кислоты. Вместо этого, разрыв поперечных связей может включать снижение величины pH щавелевой кислотой или дополнительно включать такое снижение pH.
Вязкость может снижаться с более высокой скоростью по сравнению с флюидом для обработки скважин, не содержащим реологический модификатор. Водный флюид может представлять собой добываемую воду, а ингредиенты могут дополнительно включать соль циркония, выбранную из группы, включающей гидроксид циркония, карбонат циркония, диоксид циркония и их комбинации.
Следует понимать, что согласно описанным в данном контексте способам флюид для обработки скважин можно описать составом, включающим следующие ингредиенты: водный флюид, загуститель, сшиватель и реологический модификатор, содержащий альдегид. Загуститель и сшиватель предназначены для сшивки загустителя в водном флюиде, что приводит к увеличению вязкости флюида для обработки скважин. Флюид для обработки скважин предназначен для химического превращения альдегида после сшивки и следовательно, для образования кислоты, которая снижает вязкость сшитого флюида для обработки скважин. Флюид для обработки скважин не содержит добавку, замедляющую сшивку альдегидом.
Признаки различных способов и композиций, описанных в данном контексте, также могут быть включены в указанный выше способ должным и соответствующим образом, например, сшиватель может содержать катион металла или борат, а кислота предназначена для разрыва поперечных связей, образованных катионом метала или боратом. Кислота может быть дополнительно предназначена для образования хелатных комплексов с катионом металла и, следовательно, для разрыва поперечных связей. Вместо этого кислота может быть предназначена для снижения pH с последующим разрывом поперечных связей или дополнительно предназначена для такого снижения pH. Альдегид может представлять собой глиоксаль, а кислота - щавелевую кислоту. Водный флюид может представлять собой добываемую воду, а ингредиенты могут дополнительно включать соль циркония. Соль циркония можно выбрать из группы, включающей гидроксид циркония, карбонат циркония, диоксид циркония и их комбинации.
Как указано выше, в составе флюида для обработки скважины предпочтительно использовать соль циркония. Известно, что соль циркония является металлическим денатурирующим агентом и/или бактерицидным агентом для флюидов для обработки скважин, в которых желирующие агенты, такие как полимеры, подвергаются ферментативной или бактериальной деградации (см. заявку US №2008/0287323, авторы Li и др.). Альтернативные варианты применения соли циркония описаны в данном контексте.
4
Обсуждение температурной стабильности желирующих агентов в условиях температуры в глубине скважины представлено выше в разделе Предпосылки создания настоящего изобретения. В большинстве случаев скорость кислотного гидролиза полимера повышается при повышении температуры, что приводит к снижению pH флюидов для обработки скважин по мере проникновения в глубину скважины. Соль циркония, такая как Zr(OH), может быстро растворяться по мере снижения pH и проникновения в глубину скважины. Соответственно, присутствие соли циркония может стабилизировать pH флюида, так как соль циркония диссоциирует с образованием ионов Zr(IV) и гидроксида, или других компонентов, препятствуя снижению величины pH. Затем стабилизированная величина pH также повышает стабильность вязкости, снижая степень кислотного гидролиза.
Соль циркония дополнительно повышает стабильность вязкости, так как ионы Zr(IV) могут также вносить вклад в сшивку загустителя. Таким образом в системе, чувствительной к сшивке цирконием, соль циркония может проявлять двойную функцию.
В действительности, даже если флюиды для обработки скважин, содержащие добываемую воду, с трудом поддаются сшивке, данные наблюдения указывают на то, что системы для сшивки на основе циркония являются совместимыми с применением добываемой воды. С повышением жесткости добываемой воды снижается пригодность используемой добываемой воды, таким образом отрицательное действие жесткости можно снизить при поддерживании pH ниже приблизительно 9, например, ниже приблизительно 8, например, ниже приблизительно 7, включая интервал от приблизительно 6 до приблизительно 5, по крайней мере в процессе сшивки.
Введение буферного вещества для поддержания pH в интервале от приблизительно 5,0 до 6,0 во флюид для обработки скважин, содержащий соль циркония, может обеспечить систему, совместимую с непригодными в иных случаях уровнями РТВ и жесткости в добываемой воде. В случае флюидов для обработки скважин, включающих добываемую воду, величина pH может контролировать жесткость, соль циркония может контролировать величину pH и соль циркония может также поддерживать уровень сшивки.
Следовательно, дополнительный способ обработки скважин включает формирование флюида для обработки скважин при смешивании ингредиентов, включающих добываемую воду, загуститель, сшиватель, содержащий катион металла, реологический модификатор, содержащий альдегид и соль циркония. Добываемая вода содержит всего более 1000 част./млн растворенных твердых веществ (РТВ). Способ включает растворение по крайней мере части соли циркония во флюиде для обработки скважин и стабилизацию pH флюида для обработки скважин с использованием соли циркония. Загуститель сшивается в водном флюиде с использованием сшивателя и растворенного циркония из соли циркония, при этом сшивка повышает вязкость флюида для обработки скважин по сравнению с флюидом для обработки скважин, не содержащим соль циркония. Скважину обрабатывают флюидом для обработки скважин, который обладает повышенной вязкостью.
Альдегид подвергается химическому превращению после сшивки, при этом образуется кислота. Способ включает снижение pH и образование хелатных комплексов катиона металла и растворенного циркония с кислотой, при этом происходит разрыв поперечных связей флюида для обработки скважин. С использованием кислоты вязкость сшитого флюида для обработки скважин снижается по сравнению со сшитым флюидом для обработки скважин, не содержащим реологический модификатор.
3
Признаки различных способов и композиций, описанных в данном контексте, также могут быть включены в указанный выше способ должным и соответствующим образом. Например, содержание РТВ может составлять более 10000 част./млн, например, более 100000 част./млн, включая более 300000 част./млн. Жесткость, измеренная по эквиваленту СаСО, может составлять более 20000 част./млн, например, более 40000 част./млн, включая более 60000 част./млн. Альдегид может представлять собой глиоксаль, а кислота - щавелевую кислоту. Соль циркония можно выбрать из группы, включающей гидроксид циркония, карбонат циркония, диоксид циркония и их комбинации.
Следует понимать, что величину pH можно контролировать, чтобы ускорить осуществление различных стадий способа. Например, величину pH в процессе сшивки и применения сшитого флюида для обработки скважин можно поддерживать на уровне приблизительно 7.
В другой системе флюида для обработки скважин данные наблюдений свидетельствуют о том, что снижение величины pH может снижать вязкость предварительно сшитого полиакриламидного геля. Гель содержит гранулы сшитого полиакриламида. Предполагается, что при величине pH, близкой к нейтральной, полиакриламидные цепи, заякоренные на этих гранулах, растягиваются и касаются друг друга, придавая вязкость гелю за счет физического переплетения. Предполагается также, что при снижении pH полиакриламидные цепи снова прижимаются к поверхности гранул, тем самым снижая контактирование цепей друг с другом и снижая вязкость геля. Реологический модификатор, описанный в данном контексте как разжижитель с замедленным действысвобождениемвия, можно использовать для контроля величины pH флюида, что в свою очередь контролирует вязкость флюида.
В разделе Примеры ниже представлены способы и флюиды, описанные в данном контексте, для иллюстрации настоящего изобретения. Краткое описание примеров
Пример 1. Сшитый боратом флюид на основе гуара, полученный при добавлении 0,4 гал./тыс. гал. разжижителя с замедленным высвобождением. См. фиг. 1 и табл. 1.
Пример 2. Сшитый боратом флюид на основе гуара, полученный при добавлении 2 гал./тыс. гал. разжижителя с замедленным высвобождением. См. фиг. 2 и табл. 1.
Пример 3. Сшитый боратом флюид на основе гуара, полученный при добавлении 0,8 гал./тыс. гал. разжижителя с замедленным высвобождением. См. фиг. 3 и табл. 1.
Пример 4. Сшитый цирконием флюид на основе ГЭЦ, полученный при добавлении разжижителя с замедленным высвобождением. См. фиг. 4.
Пример 5. Сшитый цирконием флюид на основе ГЭЦ, полученный при добавлении разжижителя с замедленным высвобождением и реагента, разрушающего продукты окисления. См. фиг. 5.
Пример 6. Сшитый цирконием флюид на основе ГПГ (гидроксипропилгуар), полученный при добавлении добываемой воды. См. фиг. 6 и табл. 4.
Пример 7. Сшитый цирконием флюид на основе ГПГ, полученный при добавлении добываемой воды и при изменении величины pH геля. См. фиг. 7 и табл. 4.
Пример 8. Сшитый цирконием флюид на основе ГПГ, полученный при добавлении добываемой воды и соли циркония. См. фиг. 8 и табл. 4.
Пример 9. Сшитый цирконием флюид на основе ГПГ, полученный при добавлении добываемой воды и метанола. См. фиг. 9 и табл. 4.
Пример 10. Сшитый цирконием флюид на основе КМГЭЦ, полученный при добавлении добываемой воды. См. фиг. 10 и табл. 4.
Пример 1
Сшитый боратом флюид на основе гуара, полученный при добавлении разжижителя с замедленным высвобождением
Использованный разжижитель с замедленным высвобождением включал глиоксаль (40 мас. %-ный глиоксаль в воде), величину pH раствора доводили при добавлении буферного раствора В до приблизительно 7,1-7,2. При добавлении 0,52 мл буферного раствора В в 60 мл раствора глиоксаля величина pH при комнатной температуре (КТ) составляла приблизительно 7,14-7,16. Исходный сшитый боратом флюид на основе гуара (без добавления разжижителя или 0 гал./тыс. гал. разжижителя) получали с использованием водопроводной воды, указанный флюид содержал 30 ф/тыс. гал. (фунтов на 1000 тыс.галлонов) гуара, 1 гал./тыс. гал. агента для стабилизации глин и 2 гал./тыс. гал. боратного сшивателя А. Вязкость при 200°F определяли на визкозиметре Chandler 5550 по методике API RP 39 (методика, рекомендованная американским институтом нефти). Вязкость показана на фиг. 1. Исходную вязкость поддерживали на уровне приблизительно 600 сП.
Согласно другой методике анализа, 0,4 гал./1000 гал. разжижителя добавляли в центр исходного геля в вискозиметре и вязкость измеряли при 200°F аналогичным методом, которая показана на фиг. 1. Вязкость постепенно снижалась от приблизительно 600 сП до приблизительно 100 сП в течение 4 ч.
Пример 2
Сшитый боратом флюид на основе гуара, полученный при добавлении разжижителя с замедленным высвобождением
При повышении дозы разжижителя, например, до 2 гал./тыс. гал, значительно повышается скорость разжижающего действия. На фиг. 2 показана вязкость исходного флюида и флюида, содержащего 2 гал./тыс. гал. Вязкость флюида, содержащего 2 гал./тыс. гал., быстро снижается до приблизительно менее 100 сП.
Пример 3
Сшитый боратом флюид на основе гуара, полученный при добавлении разжижителя с замедленным высвобождением
Другой исходный сшитый боратом флюид на основе гуара (без добавления разжижителя или 0 гал./тыс. гал. разжижителя) получали с использованием водопроводной воды, указанный флюид содержал 25 ф/тыс. гал. гуара, 1 гал./тыс. гал. агента для стабилизации глин, 1,5 гал./тыс. гал. буферного раствора Е и 0,75 гал./тыс. гал. боратного сшивателя В. Вязкость при 200°F определяли на визкозиметре Chandler 5550 по методике API RP 39 (методика, рекомендованная американским институтом нефти). Вязкость показана на фиг. 3. Исходную вязкость поддерживали на уровне приблизительно 400 сП. Согласно другой методике анализа, 0,8 гал./тыс. гал. разжижителя добавляли в центр исходного геля в вискозиметре и вязкость измеряли при 200°F аналогичным методом, которая показана на фиг. 3. Вязкость постепенно снижалась контролируемым образом.
Пример 4
Сшитый цирконием флюид на основе ГЭЦ. полученный при добавлении разжижителя с замедленным высвобождением
Раствор ГЭЦ сшивали с использованием циркониевых сшивателей, при этом получали гель при pH приблизительно 9-10. При добавлении разжижителя в сшитый гель на основе ГЭЦ степень сшивки постепенно снижается, что приводит к постепенному снижению вязкости геля.
Сначала в качестве исходного флюида получали сшитый металлом флюид на основе ГЭЦ без добавления раствора глиоксаля. Для получения флюида в гомогенизатор Уоринга объемом 1 л добавляли 500 мл водопроводной воды, содержащей 2% хлорида калия (KCl). В процессе перемешивания в гомогенизатор добавляли 80 ф/тыс. гал. порошкообразной ГЭЦ (в зависимости от требуемой операции можно добавить большее количество) и гидратировали в течение приблизительно 20 мин. После гидратирования, во флюид можно добавлять соответствующее количество добавок, включая агент для замедления сшивки, стабилизатор геля, такой как тиосульфат натрия, и буферное вещество, такое как гидроксид натрия и т.п., и перемешивать до равномерного диспергирования. Затем добавляли металлический сшиватель, такой как циркониевый сшиватель.
Величина pH полученного таким образом геля составляла приблизительно от 12 до 13 при комнатной температуре. При комнатной температуре вихревая воронка не замыкалась даже через 10 мин. Замедление сшивки во флюиде на основе ГЭЦ зависело от температуры. Сшивку флюида на основе ГЭЦ активировали при нагревании флюида выше определенной температуры. Такое запланированное замедление сшивки снижает потери давления на трение и таким образом, мощность закачивания для доставки флюида на основе ГЭЦ в скважину. Вязкость исходного геля ГЭЦ при 200°F измеряли на визкозиметре типа Fann50. Кривая вязкости представлена на фиг. 4. Вязкость исходного геля ГЭЦ при 200°F медленно снижается от приблизительно 550 сП в начале испытаний до приблизительно 350 сП через 350 мин.
Для оценки разжижающей эффективности раствора глиоксаля (разжижитель) в сшитых металлом флюидах на основе ГЭЦ проводили следующие испытания при 200°F. Сшитый флюид на основе ГЭЦ, содержащий раствор глиоксаля, получали аналогичным способом. Раствор глиоксаля добавляли немедленно перед сшивателем. В одном испытании использовали 2 гал./тыс. гал. раствора глиоксаля. Вязкость полученного геля измеряли аналитическим методом при 200°F на визкозиметре. Как показано на фиг. 4, вязкость геля, полученного с использованием 2 гал./тыс. гал. раствора глиоксаля, при 200°F постепенно снижается до приблизительно 250 сП через 350 мин. В другом испытании использовали гель на основе ГЭЦ аналогичного состава, но добавляли 4 гал./тыс. гал. раствора глиоксаля. Как показано на фиг. 4, при использовании большей дозы раствора глиоксаля (4 гал./тыс. гал.) вязкость геля при 200°F постепенно снижается до приблизительно 200 сП через 350 мин.
Пример 5
Сшитый цирконием флюид на основе ГЭЦ, полученный при добавлении разжижителя с замедленным высвобождением и реагента, разрушающего продукты окисления
Эффективность раствора глиоксаля (разжижителя) оценивали также в сочетании со стандартными реагентами, разрушающими продукты окисления. Кривая вязкости для исходного геля на основе ГЭЦ на фиг. 5 идентична кривой на фиг. 4. Вязкость исходного геля при 200°F медленно снижается от приблизительно 550 сП до приблизительно 350 сП через 350 мин. В испытаниях на разжижающую способность в аналогичный гель на основе ГЭЦ перед добавлением сшивателя добавляли 2 гал./тыс. гал. раствора глиоксаля и 5 гал./тыс. гал. реагента, разрушающего продукты окисления (пероксид магния). Вязкость полученного геля измеряли аналогичным методом при 200°F на визкозиметре, как показано на фиг. 5. Вязкость геля на основе ГЭЦ, содержащего оба компонента: реагент, разрушающий продукты окисления, и раствор глиоксаля, при 200°F постепенно снижается от приблизительно 550 сП в начале испытаний до приблизительно 140 сП через 350 мин.
Пример 6
Сшитый цирконием флюид на основе ГПГ, полученный при добавлении добываемой воды
В этом примере использовали добываемую воду #1, которая была предоставлена нефтепромысловым оператором. Величина pH воды при КТ составляла 5,6. Результаты анализа добываемой воды #1 представлены в таблице 2. Уровень РТВ в воде составлял более 280000 мг/л, а жесткость - более 46000 мг/л.
Для получения флюида в гомогенизатор Уоринга объемом 1 л помещали приблизительно 250 мл добываемой воды #1. Скорость перемешивания регулировали таким образом, чтобы фиксирующая лопасти гайка лишь едва выступала над поверхностью жидкости. При перемешивании в гомогенизотор добавляли 40 ф/тыс. гал. порошкообразного ГПГ. Продолжительность перемешивания обычно составляла более 10 мин. После гидратирования полимера ГПГ при перемешивании в гомогенизатор добавляли 2 ф/тыс. гал. буферного вещества D, 6 гал./тыс. гал. стабилизатора геля А и 1,6 гал./тыс. гал. стабилизатора геля В. И наконец, добавляли 1,6 гал./тыс. гал. циркониевого сшивателя. Величина pH полученного таким образом геля составляла приблизительно 5,7 при КТ. Вязкость при 240°F определяли на визкозиметре Chandler 5550 по методике API RP 39. Кривые вязкости показаны на фиг. 6. Флюид характеризовался достаточно высокой вязкостью более 400 сП непосредственно перед вторым пиком на линейном участке кривой.
Другой флюид получали и испытывали аналогичным способом. При перемешивании в гомогенизатор, содержащий добываемую воду #1, добавляли 50 ф/тыс. гал. порошкообразного ГПГ. После гидратирования полимера ГПГ при перемешивании в гомогенизатор добавляли 2 ф/тыс. гал. буферного вещества D, 6 гал./тыс. гал. стабилизатора геля А и 2 гал./тыс. гал. стабилизатора геля В. И наконец, добавляли 2 гал./тыс. гал. циркониевого сшивателя. Величина pH полученного таким образом геля составляла приблизительно 5,7 при КТ. Вязкость при 240°F определяли аналогичным образом, а кривая вязкости представлена на фиг. 6. Флюид характеризовался достаточно высокой вязкостью более 500 сП непосредственно перед вторым пиком на линейном участке кривой.
Пример 7
Сшитый цирконием флюид на основе ГПГ, полученный при добавлении добываемой воды и изменении величины pH геля
Два сшитых цирконием флюида на основе ГПГ получали с использованием добываемой воды #1. Наблюдали влияние величины pH геля. Для получения первого флюида в гомогенизатор Уоринга помещали приблизительно 250 мл добываемой воды #1. При перемешивании в гомогенизатор добавляли 50 ф/тыс. гал. порошкообразного ГПГ. В ходе гидратирования добавляли некоторое количество буферного вещества С.После гидратирования полимера ГПГ при перемешивании добавляли 6 гал./тыс. гал. стабилизатора геля А и 2 гал./тыс. гал. стабилизатора геля В. Затем добавляли 2 гал./тыс. гал. циркониевого сшивателя. Величина pH полученного таким образом геля составляла 5,2 при КТ. Вязкость при 240°F определяли на визкозиметре Chandler 5550 и кривая вязкости показана на фиг. 7.
Для получения другого флюида при перемешивании в гомогенизатор, содержащий добываемую воду #1, добавляли 50 ф/тыс. гал. порошкообразного полимера ГПГ. После гидратирования полимера ГПГ при перемешивании добавляли, 2 ф./тыс. гал. буферного вещества D, 6 гал./тыс. гал. стабилизатора геля А и 2 гал./тыс. гал. стабилизатора геля В. Затем добавляли 2 гал./тыс. гал. циркониевого сшивателя. Величина pH полученного таким образом геля составляла 5,7 при КТ. Вязкость при 240°F определяли аналогичным методом и кривая вязкости показана на фиг. 7.
Флюид с немного более высокой величиной pH 5,7 характеризовался более стабильным профилем вязкости при 240°F, например, приблизительно через 25 мин, как показано на фиг. 7. Флюид с более низкой величиной pH характеризовался более высокой исходной вязкостью, которая может потребоваться или не потребоваться в нефтепромысловых операциях, но вязкость этого флюида снижалась в течение времени с более высокой скоростью (низкое значение pH может привести к большим повреждениям флюида при высокой температуре), по сравнению с флюидом при pH 5,7. Пример свидетельствует о том, что при выборе надлежащей величины pH флюида повышается его долгосрочная стабильность.
Пример 8
Сшитый цирконием флюид на основе ГПГ, полученный при добавлении добываемой воды и соли циркония
Для получения исходного флюида приблизительно 250 мл добываемой воды #1 помещали в гомогенизатор Уоринга. При перемешивании в гомогенизатор добавляли 50 ф/тыс. гал. порошкообразного ГПГ. В ходе гидратирования добавляли некоторое количество буферного вещества С.После гидратирования полимера ГПГ при перемешивании добавляли 6 гал./тыс. гал. стабилизатора геля А и 2 гал./тыс. гал. стабилизатора геля В. Затем добавляли 2 гал./тыс.гал. циркониевого сшивателя. Величина pH полученного таким образом геля составляла 5,2 при КТ. Вязкость при 240°F определяли на визкозиметре Chandler 5550 и кривая вязкости показана на фиг. 8.
Приблизительно 1 мас. % тонкодисперсного порошкообразного гидроксида циркония (IV) равномерно смешивали с описанным выше исходным гелем, вязкость определяли при 240°F аналогичным методом, и кривая вязкости показана на фиг. 8. Флюид, содержащий 1% гидроксида циркония, характеризовался повышенной вязкостью. Например, через 60 мин вязкость флюида, содержащего 1% гидроксида циркония, приблизительно в 2,7 раза превышала вязкость исходного флюида.
Можно также использовать другие соли циркония, такие как карбонат циркония или диоксид циркония.
Пример 9
Сшитый цирконием флюид на основе ГПГ, полученный при добавлении добываемой воды и метанола
Для получения исходного флюида приблизительно 250 мл добываемой воды #1 помещали в гомогенизатор Уоринга. При перемешивании в гомогенизатор добавляли 50 ф/тыс. гал. порошкообразного ГПГ. В ходе гидратирования добавляли некоторое количество буферного вещества С. После гидратирования полимера ГПГ при перемешивании добавляли 3 гал./тыс. гал. стабилизатора геля А и 2 гал./тыс. гал. стабилизатора геля В. Затем добавляли 2 гал./тыс. гал. циркониевого сшивателя. Величина pH полученного таким образом геля составляла 5,3 при КТ. Вязкость при 240°F определяли на визкозиметре Chandler 5550 и кривая вязкости показана на фиг. 9.
Для оценки влияния метанола, сразу после гидратирования во флюид на основе ГПГ добавляли 7,5 об.% метанола. Затем аналогичным способом добавляли другие добавки. Вязкость при 240°F определяли аналогичным методом и кривая вязкости показана на фиг. 9. Как показано на фиг. 9, метанол в концентрации 7,5 об.% значительно повышает вязкость флюида при 240°F. Следует ожидать, что применение метанола для повышения вязкости является сопоставимым со способами и композициями, описанными в данном контексте и в которых для повышения вязкости также используют соль циркония.
Пример 10
Сшитый цирконием флюид на основе КМГЭЦ, полученный при добавлении добываемой воды
В этом примере использовали добываемую воду #2, которая была получена в полевых условиях и предоставлена нефтепромысловым оператором. Величина pH воды при КТ составляла 5,6. Результаты анализа добываемой воды #2 представлены в таблице 3. Уровень РТВ в воде составлял более 210000 мг/л, а жесткость - более 43000 мг/л.
Для получения флюида 40 ф/тыс. гал. порошкообразной КМГЭЦ гидратировали в добываемой воде #2. После гидратирования полимера при перемешивании добавляли 0,2 гал./тыс. гал. буферного вещества А и 1 гал./тыс. гал. стабилизатора геля В. Затем добавляли 1,4 гал./тыс. гал. циркониевого сшивателя. Величина pH полученного таким образом геля составляла 4,9 при КТ. Вязкость при 200°F определяли на визкозиметре типа Fann50 и кривая вязкости показана на фиг. 10. Флюид характеризовался достаточно высокой вязкостью более 600 сП (при скорости сдвига 100/с) по крайней мере через 2 ч. Следует ожидать, что применение КМГЭЦ является сопоставимым со способами и композициями, описанными в данном контексте и в которых для повышения вязкости также используют соль циркония.
В соответствии с законодательством варианты осуществления настоящего изобретения описаны более или менее конкретным языком в виде структурных и методических признаков. Следует понимать, что варианты осуществления не ограничиваются указанными и описанными конкретными признаками. Следовательно, варианты осуществления настоящего изобретения, заявленные в любых их формах и модификаций в надлежащем объеме прилагаемых пунктов формулы изобретения, следует интерпретировать в соответствии с доктриной эквивалентов.