Изучение кинетических закономерностей осаждения крупнодисперсного гидроксида алюминия из щелочно-алюминатного раствора при использовании солей алюминия в качестве затравки

УДК 669.712

DOI: 10.21285/1814-3520-2016-5-159-167

ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ОСАЖДЕНИЯ КРУПНОДИСПЕРСНОГО ГИДРОКСИДА АЛЮМИНИЯ ИЗ ЩЕЛОЧНО-АЛЮМИНАТНОГО РАСТВОРА ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ СОЛЕЙ АЛЮМИНИЯ В КАЧЕСТВЕ ЗАТРАВКИ

© А.А. Шопперт1, И.В. Логинова2, А.С. Ситшаева3, Л.И. Чайкин4

Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б.Н. Ельцина, 620002, Россия, г. Екатеринбург, ул. Мира, 19.

Проведено исследование осаждения гидроксида алюминия из щелочно-алюминатного раствора при использовании в качестве затравки солей алюминия, поскольку данная добавка увеличивает скорость разложения раствора и измельчает осадок. Установлено, что при определенных условиях (отсутствие перемешивания, низкая температура) осадок выделяется в виде крупных агломератов. Изучена кинетика декомпозиции щелочно-алюминатных растворов и влияние концентрации каустической щелочи в растворе на процесс осаждения. Исследования показали, что температура более 35°С приводит к разрушению агломератов. Также было обнаружено, что низкоинтенсивное перемешивание позволяет увеличить степень разложения раствора без разрушения осадка. На электронных микрофотографиях видно, что осадок состоит из агломератов, представляющих собой мелкие гексагональные пластинки.

Ключевые слова: способ Байера, гидроксид алюминия, щелочно-алюминатный раствор, декомпозиция, соли алюминия, кинетика.

STUDY OF KINETIC REGULARITIES OF COARSE ALUMINUM HYDROXIDE PRECIPITATION FROM ALKALINE ALUMINATE SOLUTION WHEN USING ALUMINUM SALTS AS A SEEDING AGENT A.A. Shoppert, I.V. Loginova, A.S. Sitshaeva, L.I. Chaikin

Ural Federal University named after the First President of Russia B.N. Eltsin, 19, Mir St., Yekaterinburg, 620002, Russia.

Precipitation of aluminum hydroxide from the alkaline aluminate solution has been studied when aluminum salts were used as a seeding agent since this additive increases the solution precipitation rate and refines the product. It is found that under certain conditions that include the absence of stirring and low temperature, coarse agglomerates are precipitated. The decomposition kinetics of alkaline aluminate solutions and the effect of caustic alkali concentration in the solution on the precipitation rate have been explored. The researches have shown that temperatures above 35°C can lead to agglomerate breakdown, while mild stirring enhances the solution precipitation rate without product refining. Electron photomicrography images show that precipitate consists of agglomerates of fine hexagon plates. Keywords: Bayer process, aluminum hydroxide, alkaline aluminate solution, precipitation, aluminum salts, kinetics

Введение

Декомпозиция щелочно-алюминат-ного раствора, длительность которой превышает 50 ч, является лимитирующей стадией цикла Байера. Потребовалось прове-

сти немало исследований, чтобы понять механизм осаждения гидроксида алюминия и повысить степень разложения раствора. Тем не менее, очень медленная скорость

1

Шопперт Андрей Андреевич, кандидат технических наук, старший преподаватель кафедры металлургии тяжелых цветных металлов, e-mail: andreyshop@list.ru

Shoppert Andrei, Candidate of Engineering sciences, Senior Lecturer of the Department of Metallurgy of Heavy Non-ferrous Metals, e-mail: andreyshop@list.ru

2Логинова Ирина Викторовна, кандидат технических наук, профессор кафедры металлургии тяжелых цветных металлов, e-mail: loginova_irina@mail.ru

Loginova Irina, Candidate of technical sciences, Professor of the Department of Metallurgy of Heavy Non-ferrous Metals, e-mail: loginova_irina@mail.ru

3Ситшаева Анна Сергеевна, учебный мастер кафедры теплофизики и информатики в металлургии, e-mail: anna-sitshaeva@yandex.ru

Sitshaeva Anna, Training Master of the Department of Thermal Physics and Computer Science in Metallurgy, e-mail: anna-sitshaeva@yandex.ru

4Чайкин Леонид Иванович, ведущий инженер кафедры металлургии тяжелых цветных металлов, e-mail: leonidii91073@gmail.com

Chaikin Leonid, Leading Engineer of the Department of Metallurgy of Heavy Non-ferrous Metals, e-mail: leonidii91073@gmail.com

декомпозиции и большое количество гид-роксида алюминия, используемого в качестве оборотной затравки в цикле, до сих пор остается одной из основных проблем глиноземной промышленности [9].

В целях улучшения стадии декомпозиции было предложено использовать активную затравку или специальные добавки [19].

Активация затравки, осуществляемая механическими [8] или термическими способами [14], используется для того, чтобы повысить удельную площадь поверхности, в результате чего уменьшается крупность частиц и увеличивается количество дефектов на их поверхности. Также существует способ активации затравки при помощи очистки ее поверхности от примесей, которые включают органические и неорганические соединения, например, SiO2 и/или CaO [7, 13, 18, 19]. Будучи адсорбированными поверхностью затравки, эти примеси снижают количество центров кристаллизации, активность затравки при этом уменьшается.

В литературе имеется большое количество информации о различных добавках, которые позволяют ускорить декомпозицию щелочно-алюминатного раствора [17].

Еще одним способом ускорения разложения алюминатного раствора, предложенным С.И. Кузнецовым, является использование свежеосажденной затравки [2]. Помимо увеличения степени и скорости разложения данный метод позволяет исключить оборот затравочного гидроксида алюминия.

Основным недостатком всех описанных методов повышения скорости и степени разложения раствора является измельчение конечного продукта. Единой точки зрения относительно механизма измельчения до сих пор не существует, и в этой области требуются дальнейшие исследования.

В данной работе в качестве затравки была использована соль алюминия, поскольку она позволяет значительно ускорить разложение раствора при измельче-

нии получаемого продукта [2]. Основной задачей настоящего исследования является изучение кинетики осаждения гидрокси-да алюминия из щелочно-алюминатного раствора при использовании солей алюминия в качестве затравки. Кроме того, исследование данного явления должно помочь разобраться в механизме измельчения продукта при использовании активной затравки.

Методика исследования

Каустическая щелочь ^а2Ок) - принятое в глиноземной промышленности обозначение содержания оксида натрия, входящего в состав едкого натрия ^аОН), по которому судят о содержании едкого натра в растворе или пульпе.

Затравочное отношение - это отношение массы А1203 в затравке к массе А1203 в растворе.

Каустический модуль раствора (ак) - это отношение молярного содержания Na2OК к молярному содержанию А1203. При разбавлении водой или упаривании значение его не изменяется.

Пересыщенный щелочно-алюминат-ный раствор был получен растворением гидроксида алюминия марки ЧДА в каустической щелочи, полученной растворением гидроксида натрия (ЧДА) в воде. После этого раствор был дважды отфильтрован и разбавлен до необходимого объема при 60°С, затем методом титрования был определен химический состав полученного раствора.

Во всех экспериментах, если не указано иначе, 150 см3 приготовленного алю-минатного раствора переносилось в колбу емкостью 250 см3, которая затем устанавливалась в водяной термостат. После достижения необходимой температуры к раствору добавлялась навеска А1С13 • 6Н20

о

(ЧДА) в количестве 6,7 г/дм3. Далее колба оставлялась в термостате на заданное время. После выдержки содержимое колбы подвергалось фильтрации на вакуумной фильтровальной установке. Осадок промывался горячей дистиллированной водой и высушивался 24 ч при 70°С. Маточный раствор анализировался на содержание глино-

зема и щелочи.

В опытах с перемешиванием 400 см3 щелочно-алюминатного раствора с концентрацией Ма20к=150 г/ дм3 и ак=1,5 переносилось в декомпозер из нержавеющей стали объемом 0,5 дм3. В качестве затравки использовался гидроксид алюминия, осажденный при температуре окружающей среды без перемешивания с использованием хлорида алюминия. Затравочное отношение в опытах с перемешиванием составило 0,15 единиц. Перемешивание осуществлялось барботированием воздуха через объем пульпы. В определенные промежутки времени отбиралась проба, и после операции центрифугирования раствор использовался для определения химического состава титрованием.

Результаты и их обсуждение

При добавлении в щелочно-алюминатный раствор соли алюминия, например, шести водного хлорида алюминия, начинают протекать следующие химические реакции:

- реакция взаимодействия хлорида алюминия с щелочно-алюминатным раствором с образованием гидроксида алюминия и хлорида натрия:

А1С13 • 6Н20+3ЩА1(0Н)4]=

=4А1

- реакция нейтрализации свободной каустической щелочи:

А1С13 • 6Н20+3Ка(0Н)=

=А1

В работе [15] показано, что гидроксид алюминия, полученный по реакциям (1) и (2), имеет бемитную структуру и высокую затравочную активность, которая приводит к быстрому разложению щелочно-алюминатного раствора, даже если добавлено малое количество соли (5 г на 1 дм3 раствора). Добавка хлорида алюминия в количестве менее 3 г/дм3 не вызывает разложения раствора. При добавлении соли алюминия в количестве более 7 г/дм3 степень разложения увеличивается незначительно, но возрастают потери каустической щелочи за счет ее нейтрализации.

Ранее было установлено, что если соль добавлена в виде водного раствора, то декомпозиция не протекает несмотря на то, что увеличение пересыщения при реакции нейтрализации должно вывести систему из метастабильного состояния [2]. Установлено, что 50%-ая степень разложения раствора может быть достигнута за 8 ч при добавке 7 г/дм3 соли алюминия [2]. При этом, как было описано выше, образуется высокодисперсный продукт [10].

В наших предыдущих работах [4-6, 12] было показано, что при низкой температуре и отсутствии перемешивания при декомпозиции щелочно-алюминатного раствора с добавлением солей алюминия может быть получен крупный продукт. На рис. 1 приведена электронная микрофотография гидроксида алюминия, получаемого при данных условиях.

Рис. 1. Электронная микрофотография гидроксида алюминия, полученного при низкой температуре и отсутствии перемешивания (увеличение в 10000 раз) Fig. 1. Electron micrography of aluminium hydroxide obtained at low temperature without stirring

На микрофотографии видно (см. рис. 1), что осадок состоит из мелких частичек крупностью около 1 мкм, за счет непрерывной кристаллизации с большой скоростью образуется продукт с развитой поверхностью.

Таким образом, в случае использования солей алюминия в качестве затравки из щелочно-алюминатного раствора осаждается гидроксид алюминия с высокой затравочной активностью. На поверхности этого гидроксида имеется большое количество центров кристаллизации, на каждом из которых начинается рост кристаллов. При дальнейшем осаждении эти кристаллы начинают слипаться и агломерироваться, в результате чего получаются крупные агломераты с большим количеством пор и развитой поверхностью (удельная площадь поверхности (BET) полученного осадка составляет 34 м2/г).

Кинетика осаждения гидроксида алюминия при использовании солей алюминия в качестве затравки

С целью исследования обнаруженного явления были проведены эксперимен-

ты по изучению кинетики разложения ще-лочно-алюминатного раствора в присутствии хлорида алюминия. Условия и методика экспериментов показаны выше. На рис. 2 показано влияние температуры и продолжительности процесса на степень разложения раствора с концентрацией №2Ок = 150 г/дм3 и ак = 1,5.

Анализируя полученные кинетические кривые, форма которых указывает на автокаталитичность процесса, можно отметить, что пока степень разложения не достигла 10%, наблюдается индукционный период. Очевидно, что продолжительность индукционного периода очень сильно зависит от температуры процесса.

Максимальная скорость осаждения может быть обнаружена, когда степень разложения раствора достигает 20-30%, так как количество затравочного гидрокси-да уже достаточно велико в данный момент. Графическим методом [1] была определена кажущаяся энергия активации при степени разложения в 30%, результаты обработки кривых представлены в таблице.

Рис. 2. Влияние температуры и продолжительности на осаждение гидроксида алюминия из щелочно-алюминатных растворов при использовании хлорида алюминия

в качестве затравки

Fig. 2. Influence of temperature and time on aluminum hydroxide precipitation from alkaline alumínate solutions

when using aluminium chloride as a seeding agent

Результаты обработки кинетических кривых на рис. 2 Results of processing kinetic curves on the figure 2

T, K

303 3,300 0,090 -1,046

308 3,247 0,140 -0,854

313 3,195 0,210 -0,678

По углу наклона прямой в координатах ¡д^аМ) - (1/7) • 103 можно рассчитать значение энергии активации: Е = -2,3 Rtga.

В результате при 30%-й степени разложения кажущаяся энергия активации равна 66,7 кДж/моль, что указывает на возможный кинетический режим протекания реакции.

Следует отметить, что температура оказывает сильное влияние как на пересыщение раствора, так и на кинетику реакции поликонденсации гидроксида алюминия: чем ниже температура, тем выше пересыщение раствора [3], но при этом уменьшается энергия активации химической реакции поликонденсации гидроксида алюминия. В результате процесс декомпозиции в способе Байера протекает быстрее всего при 50-60оС [3], при этом лимитирующей стадией является химическая реакция. По литературным данным [11], при низких температурах в промышленных условиях лимитирующей стадией является диффузия алюминатных ионов к поверхности затравки.

В приведенных выше экспериментах (см. рис. 2), несмотря на низкую температуру, расчет энергии активации указывает на то, что лимитирующей стадией может являться химическая реакция, что противоречит литературным данным по декомпозиции алюминатных растворов в присутствии затравки. Отличием в методике проведения экспериментов, представленной в работе [11], и в наших опытах является то, что зарубежные авторы использовали в качестве затравки гидроксид алюминия с низкой удельной площадью поверхности и, соответственно, с низким количеством центров кристаллизации. В наших опытах в качестве затравки использовали полученный при низких температурах гидроксид алюминия с высокой удельной площадью поверхности. При этом диффузия алюминатных ионов, очевидно, не является лимитирующей стадией процесса, а высокое пересыщение раствора позволяет проводить разложение алюминатного раствора глубже. Это еще раз подтверждает, что количество центров кристаллизации на поверхно-

сти затравки является основным фактором, позволяющим ускорить декомпозицию ще-лочно-алюминатного раствора [2].

Возможно, что при достижении степени разложения 50% (см. рис. 2) лимитирующей стадией становится диффузия алюминатных ионов, так как температура оказывает незначительное влияние на скорость декомпозиции на данном этапе. Затрудненная диффузия алюминатных ионов связана с повышением каустического модуля раствора, так как количество глинозема в растворе уменьшается, а свободной щелочи - увеличивается.

Опытным путем установлено, что при температуре 40°С после 8 ч полученный осадок начинает растворяться в свободной каустической щелочи. Объяснение этому явлению, на наш взгляд, можно дать на основе расчетов и экспериментов, выполненных в работе Ли и др. [16]: при повышении температуры выше 40оС раствор становится ненасыщенным по отношению к частицам очень малого размера, что согласуется с законом Оствальда - Фрейндлиха [1]. Данное явление также лежит в основе оствальдовской перекристаллизации. В результате при повышенной температуре мелкие частицы, составляющие агломераты или связывающий их цемент, начинают растворяться, что и приводит к измельчению осадка. Разрушение осадка на позднем этапе декомпозиции в наших опытах наступало вне зависимости от температуры процесса, так как при достижении определенного каустического модуля раствора начиналась оствальдовская перекристаллизация, но чем выше была температура, тем раньше измельчался продукт. На рис. 3 приведена электронная микрофотография продукта, полученного после измельчения.

На микрофотографии видно (см. рис. 3), что осадок состоит из агломератов гексагональных пластинок, но агломераты уже намного меньше, чем на рис. 1. Согласно литературным данным, при высоких пересыщениях гиббсит кристаллизуется из алюминатного раствора именно в виде агломерата из гексагональных пластинок [13].

Рис. 3. Электронная микрофотография гидроксида алюминия, полученного после разрушения осадка

(увеличение в 20000 раз) Fig. 3. Electron micrography of aluminium hydroxide obtained after precipitate decomposition

В производственных условиях добавка солей алюминия на стадии декомпозиции приводит к образованию высокодисперсного осадка, так как большое количество центров кристаллизации приводит к тому, что частицы не успевают вырастать, а интенсивное перемешивание приводит к отрыву мелких кристаллов от поверхности затравки и дальнейшему увеличению количества центров кристаллизации.

Далее нами было исследовано влияние концентрации Ма2Ок на степень разложения щелочно-алюминатного раствора при использовании хлорида алюминия в качестве затравки при 230С, а*=1,645 и отсутствии перемешивания. Результаты экспериментов показаны на рис. 4.

Из графика, представленного на рис. 4, видно, что с увеличением концен-

трации каустической щелочи резко снижается степень разложения раствора. Это, по-видимому, связано с тем, что при повышении концентрации каустической щелочи снижается пересыщение раствора и одновременно увеличивается его вязкость, что при отсутствии перемешивания затрудняет диффузию алюминатных ионов к поверхности затравки. Поэтому процесс, скорее всего, переходит в диффузионный режим. Следовательно, чтобы интенсифицировать декомпозицию при использовании щелоч-но-алюминатного раствора с концентрацией более 150 г/дм3 необходимо перемешивание, но его интенсивность должна быть низкой, так как слишком сильное перемешивание приведет к разрушению конечного продукта.

70 60

äS

3 50

Е

п

I 41}

й

Ci.

§ 30

10. \

0-1-,-,-,-,-,-,--,

100 110 120 ¡30 140 150 160 170 ISO

Концентрация Nn^f) . г/дм

Рис. 4. Влияние концентрации Ыа2Ок на степень разложения раствора при использовании хлорида алюминия в качестве затравки при 23oC Fig. 4. Influence of Na2Ox concentration on the solution decomposition degree when using aluminium chloride as a seeding agent at 23oC

Влияние перемешивания на степень разложения щелочно-алюминатного и крупность конечного продукта при использовании активной затравки

С целью исключения разрушения агломератов было исследовано осаждение гидроксида алюминия из щелочно-алюминатного раствора при низкоинтенсивном перемешивании. В качестве затравки был использован гидроксид алюминия, полученный в предыдущих опытах при 23°С и отсутствии перемешивания, так как он обладает относительно высокой удельной площадью поверхности.

Перемешивание осуществлялось при помощи пропускания воздуха через объем пульпы. Результаты экспериментов показаны на рис. 5.

Заключение

Обнаружено, что при определенных условиях декомпозиции может быть получен крупный продукт, даже при использовании солей алюминия в качестве затравки. Данные условия включают: низкие температуры (менее 40°С) и низкоинтенсивное перемешивание (или его полное отсутствие). Микрофотографии осажденного гидроксида алюминия показали, что он представляет собой агломераты частиц размером менее 1 мкм.

Максимальная скорость декомпозиции наблюдается при 35°С, что согласуется с литературными данными по кинетике декомпозиции щелочно-алюминатного раствора, так как эта температура соответствует максимальному пересыщению раствора. При температуре выше 40°С наибо-

5

Время, ч

Рис. 5. Влияние перемешивания и продолжительности процесса на степень разложения раствора при 23oC Fig .5. Influence of stirring and process time on the solution decomposition degree at 23oC

Установлено, что перемешивание увеличивает скорость разложения щелоч-но-алюминатного раствора при концентрации щелочно-алюминатного раствора по Ма2Ок в 150 г/дм3. Таким образом, подтверждается диффузионный режим процесса при высоких концентрациях (см. рис. 4).

Высокая удельная площадь поверхности активной затравки позволяет достичь степени разложения 45% за 8 ч, при этом затравочное отношение в данном опыте в 25 раз меньше, чем в промышленных условиях.

Следует заметить, что продукт после завершения процесса декомпозиции сохранил структуру и крупность затравки за счет низкоинтенсивного режима перемешивания.

лее мелкие частицы, из которых состоят агломераты или связывающий их цемент, начинают растворяться, в результате агломераты разрушаются и образуется высокодисперсный продукт. Данное явление по своей природе схоже с оствальдовской перекристаллизацией.

Относительно высокие концентрации каустической щелочи приводят к резкому снижению степени разложения ще-лочно-алюминатного раствора при низких температурах и отсутствии перемешивания, что, по-видимому, связано с затрудненной диффузией алюминатных ионов к поверхности затравки.

Низкоинтенсивное перемешивание позволяет снять диффузионные ограничения этого процесса. Так, при температуре,

равной 23оС, и использовании в качестве затравки активного гидроксида алюминия, полученного при помощи хлорида алюминия, степень разложения 45% была достигнута за 8 ч при концентрации Na2Oi< = 150 г/дм3, ак=1,5 и затравочном отношении, равном 0,15 ед.

Слишком высокая удельная площадь поверхности полученного гидроксида алюминия и его высокий индекс истирания не позволят использовать исследованный процесс в промышленных условиях для производства металлургического глинозема, так как возникает большое количество технологических трудностей, и продукт бу-

Библиогра

1. Вольдман Г.М., Зеликман А.Н. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Интермет Инжиниринг, 2003. 464 с.

2. Кузнецов С.И., Деревянкин В.А. Физическая химия производства глинозема по способу Байера. М.: Металлургиздат, 1964. 352 с.

3. Ни Л.П., Романов Л.Г. Физикохимия гидрощелочных способов производства глинозема. Алма-Ата: Наука, 1975. 351 с.

4. Пат. 2483025 РФ, МПК C01F7/06, C01F7/14. Способ переработки глиноземсодержащего сырья / И.В. Логинова, Ю.Н. Логинов, А.А. Шопперт. Заявл. 19.12.2011; опубл. 27.05.2013. Бюл. № 15.

5. Пат. 2489354 РФ, МПК C01F7/06, C01F7/14. Способ переработки глиноземсодержащего сырья / И.В. Логинова, Ю.Н. Логинов, А.А. Шопперт. Заявл. 01.03.2012; опубл. 10.08.2013. Бюл. № 22.

6. Пат. 2490208 РФ, МПК C01F7/06, C01F7/14. Способ переработки глиноземсодержащего сырья / И.В. Логинова, Ю.Н. Логинов, А.А. Шопперт. Заявл. 19.12.2011; опубл. 20.08.2013. Бюл. № 23.

7. Adsorption of hydroxyorganic compounds on alumina trihydrate / J.F. Coyne, M.S. Wainwright, N.W. Cant et al. // Light Metals. 1994. P. 39-45.

8. Chen Q., Yin J., Yin Z. Effect of mechanically activated seeds on the agglomeration process of supersaturated sodium aluminate liquors // Light Metals. 2007. P. 157-161.

9. Den Hond R., Hiralal I., Rijkeboer A. Alumina yield in the Bayer process past, present and prospects // Light Metals. 2007. P. 37-42.

10. Factors controlling precipitation of finer size alumina trihydrate / I.N. Bhattacharya, J.K. Pradham, P.K. Gochhayat et al. // Int. J. Miner. Process. 2002. Vol. 65. P. 109-124.

дет адсорбировать большое количество каустической щелочи.

Тем не менее, результаты проведенного исследования позволяют сделать следующие выводы. Для интенсификации процесса декомпозиции и увеличения глубины разложения щелочно-алюминатного раствора без получения высокодисперсного осадка необходимо: использовать затравочный гидроксид алюминия с высокой удельной площадью поверхности, снизить температуру процесса и применять такой режим перемешивания, который не препятствовал бы увеличению размера частиц.

Статья поступила 09.03.2016 г.

чий список

11. Kinetics of crystallization in sodium aluminate liquors / Q. Zhao, Y. Xie, Sh. Bi et al. // Light Metals. 2004. P. 71-75.

12. Loginova I.V., Shopped A.A. Preparation of Active Aluminum Hydroxide and Its Use for Production of Finely Dispersed Alumina // Russian Journal of Non-Ferrous Metals. 2014. Vol. 55. P. 234-237.

13. Morphology, evolution and other characteristics of gibbsite crystals grown from pure and impure aqueous sodium aluminate solutions / C. Sweegers, H.C. De Conincka, H. Meekesa et al. // J. Cryst. Growth. 2001. Vol. 233. P. 567-582.

14. Pat. 4568527 US, МПК C01F7/14. Utilization of partially calcined alumina as precipitation aid in the Bayer process / J.L. Anjier, R.G. Breuer, H.L. Butler. 1986.

15. Precipitation of fine aluminium hydroxide from Bayer liquors / S.O. Lee, K.H. Jung, C.J. Oa, Y.H. Lee et al. // Hydrometallurgy. 2009. Vol. 98. P. 156-161.

16. Relationship between Al(OH)3 solubility and particle size in synthetic Bayer liquors / Х. Li, L. Yan, D. Zhao et al. // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. 2013. Vol. 23. P. 1472-1479.

17. The application of additives in the precipitation of Bayer sodium aluminate liquors / Z. Lu, Q. Zhao, Y. Xie et al. // Light Metals. 2004. P. 77-80.

18. Watling H. Gibbsite crystallization inhibition 2. Comparative effects of selected alditols and hydroxycarbox-ylic acids // Hydrometallurgy. 2000. Vol. 55. P. 289-309.

19. Zeng J., Yin Z., Chen Q. Intensification of precipitation of gibbsite from seeded caustic sodium aluminate liquor by seed activation and addition of crown ether // Hydrometallurgy, 2007. Vol. 89. P. 107-116.

References

1. Vol'dman G.M., Zelikman A.N. Teoriia gidrometallur-gicheskikh protsessov [Hydrometallurgical process theory]. Moscow, Intermet Inzhiniring Publ., 2003, 464 p.

2. Kuznetsov S.I., Dereviankin V.A. Fizicheskaia khimiia

proizvodstva glinozema po sposobu Baiera [Physical chemistry of alumina production by Bayer process]. Moscow, Metallurgizdat Publ., 1964, 352 p. 3. Ni L.P., Romanov L.G. Fizikokhimiia gidroshche-

lochnykh sposobov proizvodstva glinozema [Physico-chemistry of hydroalkaline methods of alumina production]. Alma-Ata, Nauka Publ., 1975, 351 p.

4. Loginova I.V., Loginov Iu.N., Shoppert A.A. Sposob pererabotki glinozemsoderzhashchego syr'ia [Method for alumina-containing raw material processing]. Patent RF, no. 2483025, 2013.

5. Loginova I.V., Loginov Iu.N., Shoppert A.A. Sposob pererabotki glinozemsoderzhashchego syr'ia [Method for alumina-containing raw material processing]]. Patent RF, no. 2489354, 2013.

6. Loginova I.V., Loginov Iu.N., Shoppert A.A. Sposob pererabotki glinozemsoderzhashchego syr'ia [Method for alumina-containing raw material processing]]. Patent RF, no. 2490208, 2013.

7. Coyne J.F., Wainwright M.S., Cant N.W. et al. Adsorption of hydroxyorganic compounds on alumina tri-hydrate. Light Metals, 1994, pp. 39-45.

8. Chen Q., Yin J., Yin Z. Effect of mechanically activated seeds on the agglomeration process of supersaturated sodium aluminate liquors. Light Metals, 2007, pp. 157-161.

9. Den Hond R., Hiralal I., Rijkeboer A. Alumina yield in the Bayer process past, present and prospects. Light Metals, 2007, pp. 37-42.

10. Bhattacharya I.N., Pradham J.K., Gochhayat P.K. et al. Factors controlling precipitation of finer size alumina trihydrate. Int. J. Miner. Process, 2002, vol. 65, pp. 109-124.

11. Zhao Q., Xie Y., Bi Sh. et al. Kinetics of crystallization in sodium aluminate liquors. Light Metals, 2004,

pp. 71-75.

12. Loginova I.V., Shoppert A.A. Preparation of Active Aluminum Hydroxide and Its Use for Production of Finely Dispersed Alumina. Russian Journal of Non-Ferrous Metals, 2014, vol. 55, pp. 234-237.

13. Sweegers C., De Conincka H.C., Meekesa H. et al. Morphology, evolution and other characteristics of gibbsite crystals grown from pure and impure aqueous sodium aluminate solutions. J. Cryst. Growth, 2001, vol. 233, pp. 567-582.

14. Anjier J.L., Breuer R.G., Butler H.L. Utilization of partially calcined alumina as precipitation aid in the Bayer process. Patent US, no. 4568527, 1986.

15. Lee S.O., Jung K.H., Oa C.J., Lee Y.H. et al. Precipitation of fine aluminium hydroxide from Bayer liquors. Hydrometallurgy, 2009, vol. 98, pp. 156-161.

16. Li X., Yan L., Zhao D. et al. Relationship between Al(OH)3 solubility and particle size in synthetic Bayer liquors. Trans. Nonferrous Met. Soc. China, 2013, vol. 23, pp. 1472-1479.

17. Lu Z., Zhao Q., Xie Y. et al. The application of additives in the precipitation of Bayer sodium aluminate liquors. Light Metals, 2004, pp. 77-80.

18. Watling H. Gibbsite crystallization inhibition 2. Comparative effects of selected alditols and hydroxycarbox-ylic acids. Hydrometallurgy, 2000, vol. 55, pp. 289-309.

19. Zeng J., Yin Z., Chen Q. Intensification of precipitation of gibbsite from seeded caustic sodium aluminate liquor by seed activation and addition of crown ether. Hydrometallurgy, 2007, vol. 89, pp. 107-116.