ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОЛИСУЛЬФИДА ПРИ МОДИФИЦИРОВАННОЙ ВАРКЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
METHOD FOR SULPHATE PULPING USING POLYSULPHIDE (VERSIONS)

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к сульфатной варке целлюлозы с применением модифицированной технологии варки в сочетании с технологией полисульфидной варки целлюлозы в варочном котле с целью получения более высокого выхода продукта по сравнению с получаемым ранее при модифицированной варке или полисульфидной варке.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Полисульфид является добавкой при варке, которая коммерчески используется для увеличения выхода продукта варки. Повышенный выход продукта улучшает экономику варки путем уменьшения количества используемой древесины и/или увеличивая пропускную способность. Полисульфид производят в коммерческих масштабах способом каталитического окисления части ионов сульфида, содержащихся в щелочном растворе для сульфатной варки, часто называемом "белый щелок" в области сульфатной варки. Этот процесс окисления в настоящее время является наиболее коммерчески действенной технологией, которая преобразует сульфид в белом щелоке в полисульфид, придавая получаемой жидкости оранжевый цвет. Полисульфидный щелок также в данной области называют "оранжевый щелок".
Выяснено, что полисульфид эффективно увеличивает выход при варке только когда его применяют в начале варки, например до ступени пропитки, температура на которой обычно ниже ~140°С (~284°F) и время выдержки обычно составляет 15-45 минут. При или выше ~140°С (~284°F) полисульфид начинает быстро разлагаться и теряет свою эффективность как вещество, повышающее выход при варке. Выявлено, что увеличение выхода при варке возрастает пропорционально количеству полисульфида, добавленного в начале варки (приблизительно до 7% полисульфида от загрузки древесины). Таким образом, при полисульфидной варке весь полисульфидный щелок (оранжевый щелок) наиболее предпочтительно добавлять в начале варки, чтобы максимально увеличить выход. Этот прием хорошо работает при традиционной сульфатной варке целлюлозы. В известной сульфатной варке, которая была единственной коммерческой технологией до конца 1970-х годов, общее количество загружаемой щелочи при варке добавляли в начале варки.
В модифицированной технологии сульфатной варки целлюлозы, разработанной в конце 1970-х годов, общую загрузку щелочи делят по меньшей мере на две или больше частей. Обычно в начале модифицированной варки добавляют приблизительно только 45-75% от общего количества щелочи. Путем разделения общего количества щелочи на несколько частей, добавляемых на разных ступенях варки, профиль концентрации щелочи в модифицированной варке даже больше повышает пропускную способность, чем при традиционной сульфатной варке. Особую важность имеет концентрация эффективной щелочи (ЭЩ) на ранней ступени варки, когда температуру поднимают с температуры пропитки - обычно <135°С (<275°F) - до максимальной температуры варки - обычно в диапазоне 150-175°С (302-347°F). Если на этой ранней ступени варки концентрация ЭЩ чрезмерно высокая, происходят большие потери в выходе и прочности целлюлозы. Поэтому модифицированная варка с более равномерным профилем щелочи, в частности с пониженной концентрацией ЭЩ, приводит к значительно более высокому выходу и прочности целлюлозы, чем при традиционной сульфатной варке, где всю загрузку щелочи добавляют в начале варки и концентрация ЭЩ высокая на ранней ступени.
Однако при применении коммерческой в настоящее время технологии полисульфидной варки целлюлозы к модифицированной варке только 45-75% от общего количества полисульфида добавляют в начале варки, поскольку в начале варки добавляют только 45-75% щелока, содержащего полисульфид. В результате этого по сравнению с традиционной варкой с полисульфидом реализуется только доля суммарного увеличения выхода, поскольку увеличение выхода пропорционально количеству полисульфида, добавленного в начале варки, как сказано выше. Это означает, что в уровне техники модифицированная варка в настоящее время не может пользоваться полным преимуществом полисульфидной варки для максимального повышения выхода. Другими словами, применяемая в настоящее время модифицированная технология варки не полностью совместима с используемой в настоящее время коммерческой технологией полисульфидной варки.
Настоящее изобретение направлено на преодоление вышеупомянутой несовместимости модифицированной сульфатной варки с используемой в настоящее время коммерческой технологией полисульфидной варки. Оно обладает всеми преимуществами модифицированной варки по сравнению с традиционной варкой и максимальным повышением выхода продукта как при полисульфидной варке.
РАСКРЫТИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение включает способ, направленный на сульфатную варку с применением модифицированного способа варки в сочетании с технологией полисульфидной варки в варочном котле для получения повышенного выхода целлюлозы по сравнению с выходом при модифицированной варке без полисульфида, традиционной варке с полисульфидом или полисульфидной варке, примененной к модифицированной варке, как сказано в уровне техники. Согласно настоящему изобретению всю дозу варочной щелочи в форме полисульфидного щелока добавляют в начале варки, обычно на ступени пропитки, как в случае традиционной варки. В конце ступени пропитки, когда весь полисульфид в сущности прореагировал с лигноцеллюлозным материалом, чтобы повысить выход целлюлозы, при температуре ниже ~135°С (~275°F), при или ниже которой не происходит существенного разрушения углеводов, например ближе к концу ступени пропитки, часть варочного щелока (первое количество) с высокой концентрацией эффективной щелочи (ЭЩ) удаляют из варки и заменяют варочным щелоком (второе количество) с низкой концентрацией ЭЩ и его удаляют в другой технологической точке, причем он может быть равным, больше или меньше, чем первое количество. Удаленное первое количество варочного щелока затем добавляют в другой точке технологической линии, где концентрация ЭЩ низкая, например, рядом с той точкой, где удаляют второе количество варочного щелока. Путем выполнения этой "замены" варочного щелока реализуется преимущество максимального выхода полисульфидной варки, и в то же время достигается более равномерный профиль концентрации ЭЩ, благодаря чему могут быть получены преимущества повышенных выхода и прочности целлюлозы как при модифицированной варке.
Более конкретно, настоящее изобретение в одном варианте осуществления включает следующие ступени: (а) добавление всей дозы щелочи в форме полисульфидного щелока на первой ступени варки при температуре 100-140°С в течение приблизительно 15-45 минут; (b) в конце первой ступени удаление из котла первого количества варочного щелока с относительно высокой концентрацией эффективной щелочи (ЭЩ), которое должно быть добавлено обратно в котел на более поздней ступени; (с) добавление в конце первой ступени второго количества варочного щелока, которое было удалено на более поздней ступени варки и имеет относительно низкую концентрацию ЭЩ; (d) нагрев до максимальной температуры варки; (е) причем второе количество варочного щелока удаляют приблизительно через 0-200 минут после достижения максимальной температуры варки; (f) добавление первого количества варочного щелока в котел на более поздней ступени варки, чем его удаление, или в другом цикле варки и (g) продолжение варки до завершения. Количества, а также места и время удаления и добавления первого и второго варочных щелоков контролируют для получения профиля концентрации ЭЩ, который подобен такому профилю при современной модифицированной варке и более равномерен, чем при традиционной сульфатной варке.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Вышеуказанные, а также другие цели и преимущества настоящего изобретения станут очевидными из последующего подробного описания, взятого вместе с прилагаемыми чертежами, на которых одинаковые ссылочные символы обозначают одинаковые детали на нескольких видах и на которых:
Фиг.1а и 1b - технологические схемы варки согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения;
Фиг.2 - диаграмма, сравнивающая увеличение выходов целлюлозы после сит при модифицированной варке (MC-Ref), традиционной сульфатной варке с полисульфидом (CK-PS), модифицированной варке с полисульфидом (MC-PS) и модифицированной варке с улучшенным полисульфидным процессом согласно изобретению (MC-EPS) относительно традиционной сульфатной варки (СК) при числе каппа 15 из лабораторной варки смешанной лиственной древесины из южной части США с добавлением 0,05% (от массы древесины) антрахинона;
Фиг.3 - диаграмма, сравнивающая увеличение выходов целлюлозы после сит при модифицированной варке (MC-Ref), традиционной сульфатной варке с полисульфидом (CK-PS), модифицированной варке с полисульфидом (MC-PS) и модифицированной варке с улучшенным полисульфидным процессом согласно изобретению (MC-EPS) относительно традиционной сульфатной варки (СК) при числе каппа 30 из лабораторной варки южной сосны с добавлением 0,05% (от массы древесины) антрахинона;
Фиг.4 - диаграмма, сравнивающая увеличение выходов целлюлозы после сит при традиционной сульфатной варке с полисульфидом (CK-PS), модифицированной варке с полисульфидом (MC-PS) и модифицированной варке с улучшенным полисульфидным процессом согласно изобретению (MC-EPS) относительно традиционной сульфатной варки (СК) при числе каппа 30 из лабораторной варки другой композиции южной сосны без добавления антрахинона;
Фиг.5 - иллюстративный вариант осуществления настоящего изобретения в вертикальном одиночном варочном котле непрерывного действия, в котором все зоны варки прямоточные;
Фиг.6 - еще один вариант осуществления настоящего изобретения в варочном котле непрерывного действия, в котором последняя ступень варки проходит в режиме противотока;
Фиг.7а и 7b - иллюстративная установка согласно настоящего изобретения в батарее варочных котлов периодического действия.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Способ варки согласно настоящему изобретению указан в общем для способа варки с одной ступеней пропитки и одной параллельной ступеней варки в позиции 10 на Фиг.1а. Согласно настоящему изобретению 100% требуемой дозы щелочи в форме потока 11 полисульфидного (PS) щелока добавляют в поток 12 древесной щепы на ступени пропитки 13 реакционного сосуда (варочного котла), например, в верхней части варочного котла непрерывного действия. После реакции при температуре до ~135°С (~275°F) в течение приблизительно 15-60 минут, когда в сущности весь полисульфид прореагирует с лигноцеллюлозным материалом для стабилизации углеводов с целью повышения выхода целлюлозы, первое количество 14 щелока после пропитки удаляют из всего щелока 15 после пропитки, который имеет относительно высокую концентрацию ЭЩ. Второе количество 16 щелока с относительно низкой концентрацией ЭЩ удаляют в другое время способа, которое отстоит по меньшей мере на 30 минут от момента достижения целевой максимальной температуры варки на ступени варки или в конце ступени варки, и добавляют обратно в варочный котел в той технологической точке (или сразу же после нее), где было удалено первое количество щелока с повышенной концентрацией ЭЩ. Второе количество может быть равным, больше или меньше, чем первое количество удаленного варочного щелока. Удаленное первое количество варочного щелока с высокой концентрацией ЭЩ направляют в другой процесс, например в другой процесс варки с использованием или без полисульфида.
Другой вариант осуществления настоящего изобретения показан на Фиг.1b. Процесс варки 10' состоит из одной ступени пропитки 13' и двух параллельных ступеней варки. Согласно настоящему изобретению 100% требуемой дозы щелочи в форме потока полисульфидного (PS) щелока добавляют в поток 12' древесной щепы на ступени пропитки 13' в реакционный сосуд (варочный котел), например, в верхней части варочного котла непрерывного действия. После реакции при температуре до ~135°С (~275°F) в течение приблизительно 15-60 минут, когда в сущности весь полисульфид прореагирует с лигноцеллюлозным материалом для стабилизации углеводов с целью повышения выхода целлюлозы, первое количество 14' щелока после пропитки удаляют из всего щелока 15' после пропитки, который имеет относительно высокую концентрацию ЭЩ. Второе количество 16' или 17' щелока с относительно низкой концентрацией ЭЩ удаляют в другое время процесса, которое отстоит по меньшей мере на 30 минут от момента достижения целевой максимальной температуры варки на первой ступени варки, или в конце первой ступени варки, или, альтернативно, в конце второй ступени варки и добавляют обратно в варочный котел в технологической точке или сразу после нее, в которой было удалено первое количество щелока с повышенной концентрацией ЭЩ. Второе количество может быть равным, больше или меньше, чем первое количество удаленного варочного щелока. Удаленное первое количество варочного щелока с высокой концентрацией ЭЩ добавляют в варочный котел после точки его удаления, в месте или сразу же после точки удаления второго количества варочного щелока.
Термины "после" и "до" относятся к направлению свободного протекания щелока в сосуде варочного котла непрерывного действия или ко времени процесса в варочной системе периодического действия с несколькими сосудами варочного котла периодического действия. Путем регулировки количеств первого и второго варочных щелоков и технологических точек их удаления и добавления специалист в области сульфатной варки целлюлозы способен достигнуть относительно равномерного профиля концентрации ЭЩ на последующих ступенях варки (ступени варки 1 и 2) по сравнению с профилем, получаемым в современной модифицированной варке. Таким образом, настоящее изобретение позволяет получить максимальные потенциальные преимущества выхода целлюлозы при полисульфидной варке, а также более высокие выход и прочность целлюлозы при более равномерном профиле концентрации ЭЩ при модифицированной варке, этим преодолевая несовместимость известных способов модифицированной варки с использованием коммерческих технологий полисульфидной варки целлюлозы.
2
Еще один вариант осуществления настоящего изобретения состоит из: (а) добавления всей требуемой загрузки щелочи в форме полисульфидного варочного щелока (оранжевого щелока) на самой первой ступени варки, обычно на ступени пропитки и контроля условий на этой ступени температура обычно приблизительно или ниже 135°С (275°F) и выдержка 15-45 минут, чтобы в сущности весь полисульфид прореагировал с лигноцеллюлозным материалом и при этом не произошло существенного разложения углеводов и теплового разложения полисульфида; и (b) регулирования первого количества и второго количество щелоков, которые удаляют в определенных технологических точках и добавляют обратно в других технологических точках, а также регулирования технологических точек удаления и добавления, чтобы поддерживать максимальную концентрацию эффективной щелочи на уровне или ниже 18 г/л в пересчете на NaOH (0,45 М NaOH или 14 г/л в пересчете на NaO) на всех ступенях варки, которые следуют за ступеней пропитки.
2
Альтернативно, настоящее изобретение может быть осуществлено на практике, когда максимальная эффективная концентрация щелочи на всех ступенях варки, которые следуют за ступеней пропитки, контролируют так, чтобы она была на уровне или ниже 24 г/л в пересчете на NaOH (0,6 М NaOH или 18,6 г/л в пересчете на NaO).
2
Другой способ практического осуществления настоящего изобретения заключается в контроле максимальной концентрации щелочи на уровне или ниже 12 г/л в пересчете на NaOH (0,3 М NaOH, или 9.3 г/л в пересчете на NaO) на всех ступенях варки, которые следуют за ступеней пропитки.
Примеры
Пример 1:
В таблице 1 суммированы выходы целлюлозы при варке смешанной композиции лиственной древесины из южной части США с числом каппа 15 в лаборатории. Эти результаты также отражены на Фиг.2.
2
CK-Ref обозначает контрольные варки традиционного сульфатного типа, которые состоят из: (а) нагрева щепы паром низкого давления с температурой ~100°С (~212°F) в течение 10 минут в лабораторном варочном котле, оснащенном внешней циркуляцией и электронагревателем; (b) дренирования всего свободного парового конденсата; (с) добавления всего варочного щелока (в форме белого щелока с сульфидностью ~30% в пересчете на активную щелочь (АЩ)), соответствуя загрузке ЭЩ/древесины 20,0% в пересчете на NaOH (15,5% в пересчете на NaO) в начале варки, и доведения отношения варочного щелока/древесины до 3,5 путем добавления требуемого количества воды; (d) нагрева варочной композиции приблизительно с 60°С до 120°С за 15 минут; (е) выдержки варочной композиции при температуре 120°С в течение 30 минут для осуществления ступени пропитки; (f) нагрева варочной композиции до максимальной температуры варки приблизительно 160°С (320°F) за 30 минут и выдержки ее при этой температуре в течение 100 минут, чтобы достигнуть целевого числа каппа ~15; (g) охлаждения варочной композиции до температуры ниже 100°С; (h) промывки вареной щепы водопроводной водой; (i) переработки промытой щепы в волокна целлюлозы путем механического перемешивания в разбавленной водной суспензии; и (j) пропускания целлюлозы через сито, используя плоское лабораторной сито с прорезями 0,25 мм (0,01 дюйма) перед определением выхода целлюлозы, брака, числа каппа и других свойств целлюлозы.
MC-Ref обозначает контрольные варки, выполненные по модифицированному способу, включающему в сущности такие же ступени, которые указаны выше для варок CK-Ref, за исключением ступени (с), когда добавляют только 65% от всей загрузки щелочи в начале варки, и ступени (f), когда количество второго добавления ЭЩ составляет 20% от всей загрузки щелочи и осуществляется дозатором перед нагревом варочной композиции до 157°С (~315°F) за 30 минут, выдержки при этой температуре в течение 45 минут перед добавлением третьего количества ЭЩ, равного 15% от всей загрузки щелочи, и продолжения варки при этой максимальной температуре в течение еще 150 минут, чтобы достигнуть целевого числа каппа ~15.
CK-PS и MC-PS представляют полисульфидные (PS) варки, выполняемые по вышеупомянутым процедурам СК-Ref и MC-Ref соответственно, и использования вместо белого щелока полисульфидного щелока, полученного каталитическим окислением белого щелока и содержащего количество общего полисульфида, эквивалентное 0,7% от массы древесины, с сульфидностью ~14% в пересчете на АЩ. Кроме того, антрахинон в количестве 0,05% от массы древесины добавили в эти варочные PS композиции вместе с первой загрузкой ЭЩ в начале варки.
2
Варки MC-EPS выполнили согласно настоящему изобретению следующими ступенями: (а) нагрев щепы паром низкого давления с температурой ~100°С (~212°F) в течение 10 минут в лабораторном варочном котле, оснащенном внешней циркуляцией и электронагревателем; (b) дренирование всего свободного парового конденсата; (с) добавление 0,05% антрахинона и всей требуемой щелочи в форме полисульфидного щелока (содержащего эквивалент 0,7% полисульфида от массы древесины с сульфидностью 14% в пересчете на АЩ), соответствуя загрузке ЭЩ/древесины 20,0% в пересчете нa NaOH (15,5% в пересчете на NaO) в начале варки, и доведение отношения варочного щелока/древесины до 3,5 путем добавления требуемого количества воды; (d) нагрев варочной композиции приблизительно с 60°С до 120°С за 15 минут; (е) выдержка варочной композиции при 120°С в течение 30 минут для осуществления ступени пропитки; (f) отбор первого количества варочного щелока с относительно высокой концентрацией ЭЩ в количестве, эквивалентном приблизительно 1,2 от общей загрузки древесины по массе через охлаждающее устройство из варочного котла для использования при следующей варке MC-EPS; (g) добавление в варочный котел через дозирующее устройство второго количества варочного щелока с относительно низкой концентрацией ЭЩ, отобранного из предыдущей варки MC-EPS; (h) нагрев варочной композиции до максимальной температуры варки приблизительно 157°С (315°F) за 30 минут и выдержка ее при этой температуре в течение 45 минут; (i) отбор второго количества варочного щелока в количестве приблизительно 1,2 от общей загрузки древесины по массе через охлаждающее устройство из варочного котла и хранение этого второго количества варочного щелока с относительно низкой концентрацией ЭЩ для использования в следующей варке MC-EPS; (j) добавление в варочный котел vessel через дозирующее устройство первого количества варочного щелока, отобранного из предыдущей варки MC-EPS, и поддержание максимальной температуры варки во время этой замены щелока; (k) продолжение варки при максимальной температуре варки в течение еще 150 минут для достижения целевого числа каппа ~15; (1) охлаждение варочной композиции до температуры ниже 100°С; (m) промывка вареной щепы водопроводной водой; (n) переработка промытой вареной щепы в волокна целлюлозы путем механического перемешивания в разбавленной водной суспензии; (о) пропускание целлюлозы через лабораторное плоское сито с прорезями 0,25 мм (0,01 дюйма) перед определением выхода целлюлозы, брака, числа каппа и других параметров.
Таблица 1
Выход целлюлозы при числе каппа 15 для смешанной лиственной древесины с юга США
Тип варки
CK-Ref
MC-Ref
CK-PS
MC-PS
MC-EPS
Выход после сита, % по древесине
47,1
48,0
49,2
49,4
50,4
Увеличение по сравнению с CK-Ref, %
0,9
2,1
2,3
3,3
Увеличение по сравнению с MC-Ref, %
1,2
1,4
2,4
0,05% антрахинона добавлено во все варочные композиции PS и EPS.
Эти результаты показывают, что модифицированная варка смешанной лиственной древесины с юга США до числа каппа 15 (MC-Ref) привела к увеличению выхода целлюлозы приблизительно на 0,9% по древесине в сравнении с традиционными контрольными варками (CK-Ref). Загрузка требуемой щелочи в форме полисульфидного щелока, содержащая приблизительно 0,7% полисульфида и 0,05% антрахинона, оба по массе древесины, в начале традиционной сульфатной варки (CK-PS) повысила выход целлюлозы приблизительно на 2,1% по сравнению с традиционными контрольными варками и приблизительно на 1,2% по сравнению с варкой MC-Ref. Как ожидали на основе известного уровня техники, когда 65% от всего полисульфидного щелока добавили вначале и остальной полисульфидный щелок добавили на последующих ступенях модифицированной варки (МС-PS), итоговое увеличение выхода целлюлозы составило только 1,4% по массе древесины по сравнению с выходом варки MC-Ref (2,1% по сравнению с варкой CK-Ref), что значительно ниже, чем ожидаемая сумма (0,9%+2,1%)=3,0% увеличения выхода из-за модифицированной варки и добавления полисульфида. При применении настоящего изобретения, т.е. улучшенного полисульфидного процесса с модифицированной варкой (МС-EPS), итоговое увеличение выхода составило 3,3% по массе древесины, что приблизительно является суммой увеличения на 0,9% при модифицированной варке по сравнению с традиционной сульфатной варкой и на 2,1% при полисульфидной варке.
Пример 2
Подобные результаты были получены при лабораторной варке южной сосны, как показано в таблице 2 и на Фиг.3. Процедуры варки были такими же, как описанные в Примере 1 для варки каждого типа.
Было установлено, что модифицированная варка (MC-Ref) до числа каппа приблизительно 30 увеличивает выход целлюлозы на ~0,5% по массе древесины по сравнению с традиционными сульфатными варками (CK-Ref) как контрольными. Добавление 0,05% антрахинона и 0,7% полисульфида к варкам СК увеличило выход целлюлозы приблизительно на 1,7% по массе древесины. Как ожидали на основании известного уровня техники, при добавлении полисульфида в варку МС без использования настоящего изобретения, т.е. при разделении общей загрузки щелочи на несколько партий и добавлении только 65% от всей загрузки щелочи в начале варки, итоговое увеличение выхода целлюлозы составило только ~1,5% по сравнению с CK-Ref и 1,0% по сравнению с MC-Ref, что значительно ниже, чем ожидаемая сумма ~2,2% (~0,5% из-за модифицированной варки и 1,7% из-за добавления полисульфида). При применении настоящего изобретения с использованием улучшенной концепции полисульфидного процесса итоговое увеличение выхода в варках MC-EPS составило ~2,3% по сравнению с варкой CK-Ref и ~1,8% по сравнению с варками MC-Ref.
Таблица 2
Выход целлюлозы при числе каппа 30 для композиции 1 с южной сосной
Тип варки
CK-Ref
MC-Ref
CK-PS
MC-PS
MC-EPS
Выход после сита, % по древесине
44,6
45,1
46,3
46,1
46,9
Увеличение по сравнению с CK-Ref, %
0,5
1,7
1,5
2,3
Увеличение по сравнению с MC-Ref, %
-
1,2
1,0
1,8
0,05% антрахинона добавлено во все варочные композиции PS и EPS.
Пример 3
В еще одном лабораторном исследовании варки другой композиции с южной сосной, но без добавления антрахинона, результаты также четко показали значительное преимущество настоящего изобретения. Процедуры варки были такими же, как в Примере 1 для варки каждого типа.
Как можно видеть в таблице 3 и на Фиг.4, добавление всей требуемой щелочи в форме полисульфидного щелока (содержащего 0,7% полисульфида по массе древесины) в начале варки (CK-PS) увеличило выход целлюлозы приблизительно на 1,0% по массе древесины. Как ожидали на основании известного уровня техники, добавление полисульфида при модифицированной варке без использования настоящего изобретения, т.е. при разделении общей загрузки щелочи на несколько партий и добавлении только 65% от всей загрузки щелочи в начале варки (MC-PS), итоговое увеличение выхода целлюлозы составило только ~0,6% по сравнению с CK-Ref. При применении настоящего изобретения с использованием улучшенной концепции полисульфидного процесса итоговое увеличение выхода в модифицированной варке MC-EPS составило ~1,0% по сравнению с варкой CK-Ref.
Таблица 3
Выход целлюлозы при числе каппа 30 для композиции 2 с южной сосной
Тип варки
CK-Ref
CK-PS
MC-PS
MC-EPS
Выход после сита, % по массе древесины
45,4
46,4
46
46,4
Увеличение по сравнению с варкой CK-Ref, %
1,0
0,6
1,0
Антрахинон при варках не добавляли.
Вышеприведенные три примера четко демонстрируют преимущества настоящего изобретения над известным уровнем техники в использовании полисульфида в модифицированных способах варки.
Пример 4
На Фиг.5 показан иллюстративный вариант осуществления настоящего изобретения в вертикальном варочном котле 20 с одним сосудом непрерывного действия, где этот вариант включает одну ступень пропитки 21 в верху и три параллельные ступени варки 22, 23 и 24 ниже ступени пропитки. Первый циркуляционный контур 25 выходит из варочного котла в конце ступени пропитки и повторно входит в ступень пропитки рядом с верхним концом варочного котла. Второй циркуляционный контур 26 выходит из варочного котла в конце первой ступени 22 варки и повторно входит в первую ступень варки рядом с ее верхним концом. Третий циркуляционный контур 27 выходит из варочного котла в конце второй ступени варки 23 и повторно входит во вторую ступень варки рядом с ее верхним концом. Древесную щепу 28, обычно после пропаривания для подогрева и удаления воздуха, и 100% всей требуемой загрузки щелочи в форме полисульфидного щелока 29 подают в верхнюю часть варочного котла, т.е. в начале варки. Щепа и варочный щелок продвигаются вниз до первого комплекта сит 30, обычно за 30-45 минут в диапазоне температур от ~110°С до ~135°С на так называемой ступени пропитки. В конце этой ступени пропитки в сущности весь полисульфид прореагировал с компонентами древесины, делая углеводы древесной щепы более стабильными к разложению, катализируемому щелочью, и создавая более высокий выход целлюлозы. Первое количество 31 варочного щелока с относительно высокой концентрацией ЭЩ удаляют через первый комплект сит 30 сразу же после ступени пропитки рядом с верхней частью варочного котла, как показано на Фиг.5. Второе количество 32 варочного щелока с относительно низкой концентрацией ЭЩ удаляют с последнего (самого низкого) комплекта сит 33, как показано на Фиг.5. Альтернативно, что не показано, второе количество варочного щелока может быть удалено со второго (среднего) комплекта сит 34. Удаленное первое количество варочного щелока 31 добавляют обратно в варочный котел в третьем циркуляционном контуре 27, как показано на Фиг.5, или альтернативно, что не показано, во втором циркуляционном контуре 26. Удаленное второе количество 32 варочного щелока добавляют обратно в варочный котел в первом циркуляционном контуре 25, как показано на Фиг.5, или альтернативно (не показано), во втором циркуляционном контуре.
Первое и второе количества варочного щелока, удаленные в определенных технологических точках и добавляемые обратно в других технологических точках, должны корректироваться, чтобы достигнуть наиболее предпочтительного профиля концентрации ЭЩ на всех ступенях варки, которые следуют за ступенью пропитки. Также следует уделить внимание местам удаления и добавления щелока с учетом поддержания жидкостного баланса варочного котла, а также легкости движения щепы в колонне для операционной стабильности усовершенствованного варочного котла.
При осуществлении настоящего изобретения на практике профиль концентрации ЭЩ при полисульфидной модифицированной варке в варочном котле непрерывного действия более равномерный, чем при традиционной сульфатной варке при сохранении всех существенных выгод модифицированной варки. В то же время, поскольку весь полисульфид используют в начале варки, реализуется максимальное увеличение выхода целлюлозы как при полисульфидной варке.
Пример 5
На Фиг.6 показан другой вариант осуществления настоящего изобретения в варочном котле 20' непрерывного действия, где последняя ступень варки 24' осуществляется в противоточном режиме. Третий, последний, циркуляционный контур 27' в данном варианте осуществления выходит из варочного котла в конце третьей ступени варки 24' и затем повторно входит в третью ступень варки в более ранней точке. Первое количество 31' варочного щелока с относительно высокой концентрацией ЭЩ удаляют с первого комплекта сит 30 в конце ступени пропитки 21 и добавляют в последний циркуляционный контур 27'. Второе количество 32' варочного щелока с относительно низкой концентрацией ЭЩ удаляют из средней точки экстракции 35 (из варочного котла на втором комплекте сит 34) и добавляют в первый циркуляционный контур 25, вход которого расположен после точки удаления первого количества щелока.
Как сказано выше, первое и второе количества варочного щелока, удаленные в определенных технологических точках и добавляемые обратно в других технологических точках, должны корректироваться, чтобы достигнуть наиболее предпочтительного профиля концентрации ЭЩ на всех ступенях варки, которые следуют за ступенью пропитки. Также следует уделить внимание местам удаления и добавления щелока с учетом поддержания жидкостного баланса варочного котла, а также легкости движения щепы в колонне для операционной стабильности усовершенствованного варочного котла.
Пример 6
На Фиг.7а и 7b показано применение настоящего изобретения в батарее варочных котлов 410, 420, 430 и 440 периодического действия, которые могут использоваться для модифицированной периодической варки. В каждый варочный котел 100% требуемой дозы щелочи в форме полисульфидного (оранжевого) щелока добавляют в начале варки или вместе с древесной щепой, или после добавления всей требуемой древесной щепы. Каждый варочный котел периодического действия, например варочный котел №1, оснащен циркуляционным контуром 411, состоящим из дренажного комплекта (экстракционное сито) 412, циркуляционного насоса 413 и нагревателя 414. Первое количество варочного щелока 44 с высокой концентрацией эффективной щелочи удаляют из варочного котла №1, который находится в конце ступени пропитки, и добавляют в другой варочный котел (сосуд №4), в котором завершена ступень пропитки и в течение существенного времени, например, не меньше 30 минут, проходит варка при температуре варки и после удаления из этого котла второго количества варочного щелока с низкой концентрацией эффективной щелочи. Второе количество варочного щелока 46 с низкой концентрацией эффективной щелочи, удаленное из варочного котла №3, добавляют в варочный котел №2 после удаления первого количества.
Альтернативно, первое количество и второе количество удаленного щелока могут храниться в отдельных резервуарах для щелока перед закачкой в другой варочный котел на другой ступени варки, чтобы достигнуть предпочтительного профиля концентрации щелочи.
Как можно видеть, согласно изобретению варочный щелок с относительно высокой концентрацией эффективной щелочи заменяется на варочный щелок с относительно низкой концентрацией эффективной щелочи, причем варочные щелоки с относительно высокой и относительно низкой концентрацией соответственно отбирают в ходе варки в разных технологических точках или в разное время и повторно вводят в процесс в других точках или в другое время.
Хотя конкретные варианты осуществления изобретения были проиллюстрированы и описаны подробно выше, необходимо понимать, что в изобретение могут быть внесены различные изменения и модификации без отхода от сути и смысла изобретения, которые определены в прилагаемой формуле изобретения.