СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ВОДНОЙ ЖИДКОЙ ДИСПЕРСИИ ОЧИЩЕННОГО ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА, СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА МОДИФИЦИРОВАННОГО ПОРОШКООБРАЗНОГО ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА, СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ФОРМОВАННОГО ТЕЛА ИЗ ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА И КОМПОЗИЦИЯ
METHOD FOR PRODUCING AN AQUEOUS LIQUID DISPERSION OF PURIFIED POLYTETRAFLUOROETHYLENE, METHOD FOR PRODUCING MODIFIED POWDERED POLYTETRAFLUOROETHYLENE, METHOD FOR PRODUCING A MOULDED BODY FROM POLYTETRAFLUOROETHYLENE AND COMPOSITION

[0001] Настоящее изобретение относится к способу производства водной дисперсии очищенного политетрафторэтилена, способу производства порошкообразного рафинированного политетрафторэтилена и способу производства формованного тела из политетрафторэтилена.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002] Известен стандартный способ производства политетрафторэтилена при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества (смотрите, например, патентный документ 1).
ПУБЛИКАЦИИ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ
ПАТЕНТНЫЙ ДОКУМЕНТ
[0003] Патентный документ 1: Национальная публикация международной патентной заявки № 2013-542309
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ПРОБЛЕМА, РАЗРЕШАЕМАЯ ИЗОБРЕТЕНИЕМ
[0004] Как было установлено, в случае производства политетрафторэтилена с использованием углеводородного поверхностно-активного вещества будет образовываться конкретное соединение, содержащее фтор.
Цель настоящего изобретения заключается в получении водной дисперсии политетрафторэтилена и порошкообразного политетрафторэтилена при удалении такого соединения, содержащего фтор, или снижении уровня его содержания. Кроме того, цель настоящего изобретения заключается в производстве формованного тела из политетрафторэтилена с использованием политетрафторэтилена, который получают при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, при удалении соединения, содержащего фтор, или уменьшении уровня его содержания. Кроме того, цель настоящего изобретения заключается в получении композиции, содержащей политетрафторэтилен, при удалении или снижении уровня содержания соединения, содержащего фтор.
СРЕДСТВА РАЗРЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМ
[0005] Настоящее изобретение представляет собой способ производства водной дисперсии очищенного политетрафторэтилена, при этом способ включает: удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого представленными ниже формулами (1) или (2), в водной дисперсии политетрафторэтилена, полученного при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества:
2
m
p
1
Формула (1): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где m находится в диапазоне от 3 до 19, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; или
2
n
3
q
2
Формула (2): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где n находится в диапазоне от 4 до 20, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
Удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого представленными выше формулами (1) или (2), предпочтительно включают ионный обмен и/или концентрирование для водной дисперсии политетрафторэтилена.
[0006] Настоящее изобретение также представляет собой способ производства порошкообразного рафинированного политетрафторэтилена, при этом способ включает: удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого представленными ниже формулами (1) или (2), в порошкообразном политетрафторэтилене, полученном при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества:
2
m
p
1
Формула (1): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где m находится в диапазоне от 3 до 19, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; или
2
n
3
q
2
Формула (2): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где n находится в диапазоне от 4 до 20, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
Удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого представленными выше формулами (1) или (2), включают нагревание порошкообразного политетрафторэтилена, полученного при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, при температуре, составляющей 160°С и более.
[0007] Настоящее изобретение представляет собой, кроме того, способ производства формованного тела из политетрафторэтилена из политетрафторэтилена, который производят при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, при этом способ включает: удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого представленными ниже формулами (1) или (2):
2
m
p
1
Формула (1): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где m находится в диапазоне от 3 до 19, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; или
2
n
3
q
2
Формула (2): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где n находится в диапазоне от 4 до 20, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
Удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого представленными выше формулами (1) или (2), предпочтительно включают нагревание при температуре, составляющей 160°С и более.
[0008] Настоящее изобретение также представляет собой способ производства рафинированного политетрафторэтилена, при этом способ включает: удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого представленными ниже формулами (1) или (2), в результате введения источника фтор-радикала в контакт с политетрафторэтиленом, полученным при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, при температуре, составляющей более, чем 100°С:
2
m
p
1
Формула (1): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где m находится в диапазоне от 3 до 19, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; или
2
n
3
q
2
Формула (2): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где n находится в диапазоне от 4 до 20, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
[0009] Настоящее изобретение также представляет собой способ производства политетрафторэтилена, при этом способ включает: удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого представленными ниже формулами (1) или (2), в результате введения источника фтор-радикала в контакт с политетрафторэтиленом, полученным при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, где количество добавленного источника фтор-радикала составляет 0,5 массовой части и более при расчете на 100 массовых частей политетрафторэтилена применительно к атомам фтора:
2
m
p
1
Формула (1): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где m находится в диапазоне от 3 до 19, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; или
2
n
3
q
2
Формула (2): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где n находится в диапазоне от 4 до 20, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
[0010] Настоящее изобретение также представляет собой композицию, содержащую политетрафторэтилен и по существу свободную от соединения, описываемого представленной ниже формулой (3):
2
8
3
q
2
Формула (3): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
Уровень содержания соединения, описываемого представленной выше формулой (3), предпочтительно составляет 1000 ч./млрд. и менее, более предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, по отношению к политетрафторэтилену.
[0011] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: соединение, описываемое представленной ниже формулой (4), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену; и неионогенное поверхностно-активное вещество в количестве, составляющем 1%/политетрафторэтилен и более:
2
7
p
1
Формула (4): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: по меньшей мере, любого одного представителя, выбираемого из соединения, описываемого представленной выше формулой (4), и соединения, описываемого представленной ниже формулой (4’), где уровень содержания соединения, описываемого представленной выше формулой (4), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену, и уровень содержания соединения, описываемого представленной ниже формулой (4’), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену; и неионогенное поверхностно-активное вещество в количестве, составляющем 1%/политетрафторэтилен и более:
2
8
p
1
Формула (4’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: соединение, описываемое представленной ниже формулой (5), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену; и неионогенное поверхностно-активное вещество в количестве, составляющем 1%/политетрафторэтилен и более:
2
13
p
1
Формула (5): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: по меньшей мере, любого одного представителя, выбираемого из соединения, описываемого представленной выше формулой (5), и соединения, описываемого представленной ниже формулой (5’), где уровень содержания соединения, описываемого представленной выше формулой (5), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену, и уровень содержания соединения, описываемого представленной ниже формулой (5’), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену; и неионогенное поверхностно-активное вещество в количестве, составляющем 1%/политетрафторэтилен и более:
2
14
p
1
Формула (5’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
Такой аспект настоящего изобретения представляет собой композицию в форме водной дисперсии.
[0012] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: соединение, описываемое представленной выше формулой (4), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену. Кроме того, один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: по меньшей мере, любого одного представителя, выбираемого из соединения, описываемого представленной выше формулой (4), и соединения, описываемого представленной выше формулой (4’), где уровень содержания соединения, описываемого представленной выше формулой (4), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену, и уровень содержания соединения, описываемого представленной выше формулой (4’), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену. Кроме того, один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: соединение, описываемое представленной выше формулой (5), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену. Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: по меньшей мере, любого одного представителя, выбираемого из соединения, описываемого представленной выше формулой (5), и соединения, описываемого представленной выше формулой (5’), где уровень содержания соединения, описываемого представленной выше формулой (5), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену, и уровень содержания соединения, описываемого представленной выше формулой (5’), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену.
Кроме того, один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: соединение, описываемое представленной выше формулой (4), в количестве, составляющем 25 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену. Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: по меньшей мере, любого одного представителя, выбираемого из соединения, описываемого представленной выше формулой (4), и соединения, описываемого представленной выше формулой (4’), где уровень содержания соединения, описываемого представленной выше формулой (4), составляет 25 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену, и уровень содержания соединения, описываемого представленной выше формулой (4’), составляет 25 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену. Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: соединение, описываемое представленной выше формулой (5), в количестве, составляющем 25 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену. Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: по меньшей мере, любого одного представителя, выбираемого из соединения, описываемого представленной выше формулой (5), и соединения, описываемого представленной выше формулой (5’), где уровень содержания соединения, описываемого представленной выше формулой (5), составляет 25 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену, и уровень содержания соединения, описываемого представленной выше формулой (5’), составляет 25 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену.
Вышеупомянутая композиция может, кроме того, содержать: соединение, описываемое представленной ниже формулой (7), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к политетрафторэтилену:
2
7
p
1
Формула (7): (F-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
Такой аспект настоящего изобретения имеет место в форме порошкообразной композиции.
[0013] Кроме того, политетрафторэтилен в композиции настоящего изобретения предпочтительно получают в результате проведения полимеризации при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества.
[0014] Настоящее изобретение также представляет собой формованное тело, содержащее вышеупомянутую композицию. Формованное тело настоящего изобретения также предпочтительно является растянутым телом.
ЭФФЕКТЫ ОТ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0015] Способ производства водной дисперсии очищенного политетрафторэтилена настоящего изобретения может обеспечить удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2) и присутствующего в получаемой водной дисперсии очищенного полимера PTFE. Способ производства порошкообразного рафинированного политетрафторэтилена настоящего изобретения может обеспечить удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2) и присутствующего в получаемом порошкообразном рафинированном политетрафторэтилене.
Способ производства формованного тела из политетрафторэтилена настоящего изобретения может обеспечить удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2) и присутствующего в получаемом формованном теле из политетрафторэтилена.
В композиции настоящего изобретения для соединения, описываемого формулой (3), проводят удаление или снижение уровня содержания.
ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
[0016] Способ производства водной дисперсии очищенного полимера PTFE настоящего изобретения включает стадию (ниже в настоящем документе упоминаемую также как «стадия удаления») удаления или уменьшения уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2), в водной дисперсии политетрафторэтилена (который ниже в настоящем документе также может быть упомянут как «PTFE»), который получают при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества:
2
m
p
1
Формула (1): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где m находится в диапазоне от 3 до 19, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; или
2
n
3
q
2
Формула (2): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где n находится в диапазоне от 4 до 20, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
Примеры атома металла включают атомы одновалентных или двухвалентных металлов, таких как щелочные металлы (группа 1) и щелочноземельные металлы (группа 2), говоря конкретно, Na, K или Li.
5
5
5
5
Четыре R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу. Каждый представитель из R предпочтительно представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, более предпочтительно Н или органическую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода. Кроме того, каждый представитель из R предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, кроме того, предпочтительно алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода. Вышеупомянутое определение может быть применено ко всем представленным ниже R.
В формуле (1) m может находиться в диапазоне от 5 до 11.
В формуле (2) n может находиться в диапазоне от 6 до 12.
[0017] В данном описании изобретения термин «органическая группа» будет обозначать группу, содержащую один или несколько атомов углерода, или группу, полученную в результате удаления одного атома водорода из органического соединения, если только не будет упомянутое другое.
Примеры «органической группы» включают:
алкильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
алкенильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
алкинильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
циклоалкильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
циклоалкенильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
циклоалкадиенильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
арильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
аралкильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
неароматическую гетероциклическую группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
гетероарильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
циано-группу,
формильную группу,
RaO-,
RaCO-,
2
RaSO-,
RaCOO-,
RaNRaCO-,
RaCONRa-,
RaOCO- и
2
RaOSO-,
где каждый представитель из Ra независимо представляет собой
алкильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
алкенильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
алкинильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
циклоалкильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
циклоалкенильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
циклоалкадиенильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
арильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
аралкильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей,
неароматическую гетероциклическую группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей, или
гетероарильную группу, необязательно содержащую один или несколько заместителей.
Органическая группа предпочтительно является алкильной группой, необязательно содержащей одного или нескольких заместителей.
Кроме того, примеры органической группы также включают примеры заместителя, описанного выше и ниже.
В данном описании изобретения термин «заместитель» будет обозначать замещаемую группу, если только не будет упомянутого другого. Примеры «заместителя» включают алифатическую группу, ароматическую группу, гетероциклическую группу, ацильную группу, ацилокси-группу, ациламино-группу, алифатическую окси-группу, ароматическую окси-группу, гетероциклическую окси-группу, алифатическую оксикарбонильную группу, ароматическую оксикарбонильную группу, гетероциклическую оксикарбонильную группу, карбамоильную группу, алифатическую сульфонильную группу, ароматическую сульфонильную группу, гетероциклическую сульфонильную группу, алифатическую сульфонилокси-группу, ароматическую сульфонилокси-группу, гетероциклическую сульфонилокси-группу, сульфамоильную группу, алифатическую сульфонамидную группу, ароматическую сульфонамидную группу, гетероциклическую сульфонамидную группу, амино-группу, алифатическую амино-группу, ароматическую амино-группу, гетероциклическую амино-группу, алифатическую оксикарбониламино-группу, ароматическую оксикарбониламино-группу, гетероциклическую оксикарбониламино-группу, алифатическую сульфинильную группу, ароматическую сульфинильную группу, алифатическую тио-группу, ароматическую тио-группу, гидрокси-группу, циано-группу, сульфо-группу, карбокси-группу, алифатическую оксиамино-группу, ароматическую оксиамино-группу, карбамоиламино-группу, сульфамоиламино-группу, атом галогена, сульфамоилкарбамоильную группу, карбамоилсульфамоильную группу, диалифатическую оксифосфинильную группу или диароматическую оксифосфинильную группу.
[0018] Алифатическая группа может быть насыщенной или ненасыщенной и может содержать гидрокси-группу, алифатическую окси-группу, карбамоильную группу, алифатическую оксикарбонильную группу, алифатическую тио-группу, амино-группу, алифатическую амино-группу, ациламино-группу, карбамоиламино-группу и тому подобное. Примеры алифатической группы включают алкильную группу, содержащую в совокупности от 1 до 8, предпочтительно от 1 до 4, атомов углерода, такую как метильная группа, этильная группа, винильная группа, циклогексильная группа и карбамоилметильная группа.
[0019] Ароматическая группа, например, может содержать нитро-группу, атом галогена, алифатическую окси-группу, карбамоильную группу, алифатическую оксикарбонильную группу, алифатическую тио-группу, амино-группу, алифатическую амино-группу, ациламино-группу, карбамоиламино-группу и тому подобное. Примеры ароматической группы включают арильную группу, содержащую от 6 до 12 атомов углерода, предпочтительно в совокупности от 6 до 10 атомов углерода, такую как фенильная группа, 4-нитрофенильная группа, 4-ацетиламинофенильная группа и 4-метансульфонилфенильная группа.
[0020] Гетероциклическая группа может содержать атом галогена, гидрокси-группу, алифатическую окси-группу, карбамоильную группу, алифатическую оксикарбонильную группу, алифатическую тио-группу, амино-группу, алифатическую амино-группу, ациламино-группу, карбамоиламино-группу и тому подобное. Примеры гетероциклической группы включают 5-6-членную гетероциклическую группу, содержащую в совокупности от 2 до 12, предпочтительно от 2 до 10, атомов углерода, такую как 2-тетрагидрофурильная группа и 2-пиримидильная группа.
[0021] Ацильная группа может содержать алифатическую карбонильную группу, арилкарбонильную группу, гетероциклическую карбонильную группу, гидрокси-группу, атом галогена, ароматическую группу, алифатическую окси-группу, карбамоильную группу, алифатическую оксикарбонильную группу, алифатическую тио-группу, амино-группу, алифатическую амино-группу, ациламино-группу, карбамоиламино-группу и тому подобное. Примеры ацильной группы включают ацильную группу, содержащую в совокупности от 2 до 8, предпочтительно от 2 до 4, атомов углерода, такую как ацетильная группа, пропаноильная группа, бензоильная группа и 3-пиридинкарбонильная группа.
[0022] Ациламино-группа может содержать алифатическую группу, ароматическую группу, гетероциклическую группу и тому подобное, таким образом, как в случае ацетиламино-группы, бензоиламино-группы, 2-пиридинкарбониламино-группы и пропаноиламино-группы. Примеры ациламино-группы включают ациламино-группу, содержащую в совокупности от 2 до 12, предпочтительно от 2 до 8, атомов углерода, и алкилкарбониламино-группу, содержащую в совокупности от 2 до 8 атомов углерода, таким образом, как в случае ацетиламино-группы, бензоиламино-группы, 2-пиридинкарбониламино-группы и пропаноиламино-группы.
[0023] Алифатическая оксикарбонильная группа может быть насыщенной или ненасыщенной и может содержать гидрокси-группу, алифатическую окси-группу, карбамоильную группу, алифатическую оксикарбонильную группу, алифатическую тио-группу, амино-группу, алифатическую амино-группу, ациламино-группу, карбамоиламино-группу и тому подобное. Примеры алифатической оксикарбонильной группы включают алкоксикарбонильную группу, содержащую в совокупности от 2 до 8, предпочтительно от 2 до 4, атомов углерода, такую как метоксикарбонильная группа, этоксикарбонильная группа или (трет)-бутоксикарбонильная группа.
[0024] Карбамоильная группа может содержать алифатическую группу, ароматическую группу, гетероциклическую группу и тому подобное. Примеры карбамоильной группы включают незамещенную карбамоильную группу и алкилкарбамоильную группу, содержащую в совокупности от 2 до 9 атомов углерода, предпочтительно незамещенную карбамоильную группу или алкилкарбамоильную группу, содержащую в совокупности от 2 до 5 атомов углерода, таким образом, как в случае N-метилкарбамоильной группы, N, N-диметилкарбамоильной группы и N-фенилкарбамоильной группы.
[0025] Алифатическая сульфонильная группа может быть насыщенной или ненасыщенной и может содержать гидрокси-группу, ароматическую группу, алифатическую окси-группу, карбамоильную группу, алифатическую оксикарбонильную группу, алифатическую тио-группу, амино-группу, алифатическую амино-группу, ациламино-группу, карбамоиламино-группу и тому подобное. Примеры алифатической сульфонильной группы включают алкилсульфонильную группу, содержащую в совокупности от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно в совокупности от 1 до 4 атомов углерода, такую как метансульфонильная группа.
[0026] Ароматическая сульфонильная группа может содержать гидрокси-группу, алифатическую группу, алифатическую окси-группу, карбамоильную группу, алифатическую оксикарбонильную группу, алифатическую тио-группу, амино-группу, алифатическую амино-группу, ациламино-группу, карбамоиламино-группу и тому подобное. Примеры ароматической сульфонильной группы включают арильную сульфонильную группу, содержащую в совокупности от 6 до 10 атомов углерода, такую как бензолсульфонильная группа.
[0027] Амино-группа может содержать алифатическую группу, ароматическую группу, гетероциклическую группу и тому подобное.
[0028] Ациламино-группа, например, может содержать ацетиламино-группу, бензоиламино-группу, 2-пиридинкарбониламино-группу, пропаноиламино-группу и тому подобное. Примеры ациламино-группы включают ациламино-группу, содержащую в совокупности от 2 до 12 атомов углерода, предпочтительно в совокупности от 2 до 8 атомов углерода, более предпочтительно алкилкарбониламино-группу, содержащую в совокупности от 2 до 8 атомов углерода, такую как ацетиламино-группа, бензоиламино-группа, 2-пиридинкарбониламино-группа и пропаноиламино-группа.
[0029] Алифатическая сульфонамидная группа быть ароматической сульфонамидной группой и гетероциклической сульфонамидной группой, например, может быть метансульфонамидной группой, бензолсульфонамидной группой, 2-пиридинсульфонамидной группой и тому подобным.
[0030] Сульфамоильная группа может содержать алифатическую группу, ароматическую группу, гетероциклическую группу и тому подобное. Примеры сульфамоильной группы включают сульфамоильную группу, алкилсульфамоильную группу, содержащую в совокупности от 1 до 9 атомов углерода, диалкилсульфамоильную группу, содержащую в совокупности от 2 до 10 атомов углерода, арилсульфамоильную группу, содержащую в совокупности от 7 до 13 атомов углерода, и гетероциклическую сульфамоильную группу, содержащую в совокупности от 2 до 12 атомов углерода, более предпочтительно сульфамоильную группу, алкилсульфамоильную группу, содержащую в совокупности от 1 до 7 атомов углерода, диалкилсульфамоильную группу, содержащую в совокупности от 3 до 6 атомов углерода, арилсульфамоильную группу, содержащую в совокупности от 6 до 11 атомов углерода, и гетероциклическую сульфамоильную группу, содержащую в совокупности от 2 до 10 атомов углерода, таким образом, как в случае сульфамоильной группы, метилсульфамоильной группы, N, N-диметилсульфамоильной группы, фенилсульфамоильной группы и 4-пиридинсульфамоильной группы.
[0031] Алифатическая окси-группа может быть насыщенной или ненасыщенной и может содержать метокси-группу, этокси-группу, изопропилокси-группу, циклогексилокси-группу, метоксиэтокси-группу и тому подобное. Примеры алифатической окси-группы включают алкокси-группу, содержащую в совокупности от 1 до 8, предпочтительно от 1 до 6, атомов углерода, такую как метокси-группа, этокси-группа, изопропилокси-группа, циклогексилокси-группа и метоксиэтокси-группа.
[0032] Ароматическая амино-группа и гетероциклическая амино-группа могут содержать алифатическую группу, алифатическую окси-группу, атом галогена, карбамоильную группу, гетероциклическую группу, аннелированную с арильной группой, или алифатическую оксикарбонильную группу, предпочтительно алифатическую группу, содержащую в совокупности от 1 до 4 атомов углерода, алифатическую окси-группу, содержащую в совокупности от 1 до 4 атомов углерода, атом галогена, карбамоильную группу, содержащую в совокупности от 1 до 4 атомов углерода, нитро-группу или алифатическую оксикарбонильную группу, содержащую в совокупности от 2 до 4 атомов углерода.
[0033] Алифатическая тио-группа может быть насыщенной или ненасыщенной, и ее примеры включают алкилтио-группу, содержащую в совокупности от 1 до 8 атомов углерода, более предпочтительно в совокупности от 1 до 6 атомов углерода, такую как метилтио-группа, этилтио-группа, карбамоилметилтио-группа и трет-бутилтио-группа.
[0034] Карбамоиламино-группа может содержать алифатическую группу, арильную группу, гетероциклическую группу и тому подобное. Примеры карбамоиламино-группы включают карбамоиламино-группу, алкилкарбамоиламино-группу, содержащую в совокупности от 2 до 9 атомов углерода, диалкилкарбамоиламино-группу, содержащую в совокупности от 3 до 10 атомов углерода, арилкарбамоиламино-группу, содержащую в совокупности от 7 до 13 атомов углерода, и гетероциклическую карбамоиламино-группу, содержащую в совокупности от 3 до 12 атомов углерода, предпочтительно карбамоиламино-группу, алкилкарбамоиламино-группу, содержащую в совокупности от 2 до 7 атомов углерода, диалкилкарбамоиламино-группу, содержащую в совокупности от 3 до 6 атомов углерода, арилкарбамоиламино-группу, содержащую в совокупности от 7 до 11 атомов углерода, и гетероциклическую карбамоиламино-группу, содержащую в совокупности от 3 до 10 атомов углерода, таким образом, как в случае карбамоиламино-группы, метилкарбамоиламино-группы, N, N-диметилкарбамоиламино-группы, фенилкарбамоиламино-группы и 4-пиридинкарбамоиламино-группы.
[0035] Полимером PTFE могут быть гомополимер PTFE или модифицированный полимер PTFE. Модифицированный полимер PTFE содержит элементарное звено TFE и элементарное звено модифицирующего мономера на основе модифицирующего мономера, сополимеризуемого с TFE. Кроме того, полимером PTFE может быть высокомолекулярный полимер PTFE, который не является перерабатываемым в расплаве и фибриллируемым, или может быть низкомолекулярный полимер PTFE, который является перерабатываемым в расплаве и нефибриллируемым. На стандартную относительную плотность (СОП) и вязкость расплава (ВП), используемые в качестве показателей молекулярной массы PTFE, ограничений не накладывают.
[0036] На модифицирующий мономер ограничений не будут накладывать до тех пор, пока он будет сополимеризуемым с TFE, и его примеры включают перфторолефины, такие как гексафторпропилен [HFP]; хлорфторолефины, такие как хлортрифторэтилен [CTFE]; водородсодержащие фторолефины, такие как трифторэтилен и винилиденфторид [VDF]; перфторвиниловые простые эфиры; перфторалкилэтилены; этилены; и фторсодержащие виниловые простые эфиры, содержащие нитрильную группу. Кроме того, может быть использован один из таких модифицирующих мономеров, или может быть использовано множество их типов.
[0037] На перфторвиниловые простые эфиры ограничений не накладывают, и их примеры включают ненасыщенное перфторсоединение, описываемое представленной ниже формулой (Х):
2
CF=CF-ORf, (X)
где Rf представляет собой перфторорганическую группу. В данном описании изобретения термин «перфторорганическая группа» обозначает органическую группу, в которой все атомы водорода, связанные с атомами углерода, являются замещенными атомами фтора. Перфторорганическая группа может содержать атом кислорода группы простого эфира.
[0038] Примеры перфторвиниловых простых эфиров включают перфтор(алкилвиниловый простой эфир) [PAVE], при этом Rf представляет собой перфторалкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, в представленной выше формуле (Х). Перфторалкильная группа предпочтительно содержит от 1 до 5 атомов углерода.
[0039] Примеры перфторалкильной группы в PAVE включают перфторметильную группу, перфторэтильную группу, перфторпропильную группу, перфторбутильную группу, перфторпентильную группу и перфторгексильную группу. Предпочтительными являются перфторметилвиниловый простой эфир [PMVE], у которого перфторалкильная группа является перфторметильной группой, и перфторпропилвиниловый простой эфир [PPVE], у которого перфторалкильная группа является перфторпропильной группой.
[0040] На перфторалкилэтилены ограничений не накладывают, и их примеры включают перфторбутилэтилен (PFBE), перфторгексилэтилен (PFHE) и перфтороктилэтилен (PFOE).
[0041] Модифицирующий мономер в модифицированном полимере PTFE предпочтительно является, по меньшей мере, одним мономером, выбираемым из группы, состоящей из HFP, CTFE, VDF, PMVE, PPVE, PFBE, PFHE, CNVE и этиленов.
[0042] Модифицированный полимер PTFE предпочтительно содержит элементарное звено модифицирующего мономера в количестве в диапазоне от 0,0001 до 2% (моль.), более предпочтительно от 0,0001 и более до менее, чем 1% (моль.), кроме того, предпочтительно в диапазоне от 0,0001 до 0,5% (моль.), в особенности предпочтительно в диапазоне от 0,001 до 0,2% (моль.).
[0043] Средний размер первичных частиц PTFE предпочтительно составляет 150 нм и более, более предпочтительно 180 нм и более. Более крупный средний размер первичных частиц композиции PTFE подавляет увеличение давления экструдирования пасты и делает возможным получение в большей степени превосходных пленкообразующих свойств во время экструзионного формования пасты при использовании порошка. На верхнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 500 нм. С учетом производительности на стадии полимеризации верхнее предельное значение предпочтительно составляет 350 нм. Средний размер первичных частиц определяют на основании фактического пропускания проецируемого света при 550 нм через каждый образец при использовании калибровочной кривой. Графическое построение калибровочной кривой осуществляют в результате разбавления водной дисперсии PTFE водой до уровня содержания твердого вещества 0,15% (масс.) для измерения пропускания проецируемого света при 550 нм по отношению к единичной длине полученного разбавленного латекса и измерения размера частиц PTFE вдоль указанного направления на полученной при использовании просвечивающего электронного микроскопа фотографии для определения среднего по длине размера частиц на его распределении по количеству.
[0044] Полимер PTFE может обладать структурой «ядро-оболочка». Примеры полимера PTFE, обладающего структурой «ядро-оболочка», включают модифицированный полимер PTFE, включающий ядро из высокомолекулярного полимера PTFE и оболочку из более низкомолекулярного полимера PTFE, или модифицированный полимер PTFE в частице.
Примеры такого модифицированного полимера PTFE включают полимер PTFE, описанный в национальной публикации международной патентной заявки № 2005-527652.
[0045] В данном описании изобретения уровень содержания каждого мономера, составляющего полимер PTFE, может быть рассчитан в результате надлежащего объединения методов ЯМР, ИК-ПФ, элементного анализа и рентгеновского флуоресцентного анализа в зависимости от типа мономера.
[0046] Ниже будет описываться способ получения водной дисперсии PTFE при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества. Водная дисперсия PTFE, полученная при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, содержит соединение, описываемое представленными выше формулами (1) или (2).
[0047] Примеры способа удаления или уменьшения уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2), в водной дисперсии PTFE включают адсорбирование и концентрирование.
Кроме того, также может быть использован способ удаления или уменьшения уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2), в результате высушивания и упаривания водной дисперсии PTFE. Используемая температура высушивания может быть, например, описанной ниже температурой нагревания.
Кроме того, используют способ газифицирования водной дисперсии PTFE и обеспечения абсорбирования водным раствором соединения, описываемого формулами (1) или (2), в газе при использовании устройства для абсорбирования, относящегося к капельному типу, и/или устройства для абсорбирования, относящегося к жидкопленочному типу. Температура водного раствора, например, предпочтительно находится в диапазоне от 10 до 60°С.
[0048] Примеры вышеупомянутого адсорбирования включают способы использования адсорбента, такого как ионообменная смола (IER), активированный уголь и цеолит. Говоря конкретно, для соединения, описываемого представленными выше формулами (1) или (2), могут быть проведены удаление или снижение уровня содержания в результате введения соединения, описываемого представленными выше формулами (1) или (2) и содержащегося в водной дисперсии PTFE, в контакт с таким адсорбентом. Адсорбирование может быть проведено в результате добавления ионообменной смолы к водной дисперсии PTFE со следующим далее перемешиванием по мере надобности. Ионный обмен предпочтительно проводят в результате добавления 1 г и более ионообменной смолы при расчете на 100 г PTFE. Количество добавленной ионообменной смолы более предпочтительно составляет 10 г и более и предпочтительно составляет 200 г и менее, более предпочтительно 100 г и менее.
[0049] Примеры вышеупомянутого концентрирования включают фазоразделительное концентрирование, электрическое концентрирование, фильтрование при использовании ультрафильтрационной мембраны, фильтрование при использовании обратноосмотической мембраны (ОO-пленки) и нанофильтрование. Примеры концентрирования включают способ добавления 1%/PTFE и более неионогенного поверхностно-активного вещества к водной дисперсии PTFE со следующим далее выстаиванием.
Количество добавленного неионогенного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 40%/PTFE и менее, более предпочтительно 30%/PTFE и менее, кроме того, предпочтительно 20%/PTFE и менее.
На температуру выстаивания ограничений не накладывают, но она, например, может находиться в диапазоне от 20°С и более до 80°С и менее. На время выстаивания ограничений не накладывают, но оно, например, может находиться в диапазоне от 1 минуты и более до 24 часов и менее.
[0050] Стадия удаления предпочтительно включает стадию адсорбирования и/или концентрирования водной дисперсии PTFE, более предпочтительно стадию ионного обмена и/или концентрирования водной дисперсии PTFE.
Стадия ионного обмена и/или концентрирования может быть стадией ионного обмена, стадией концентрирования или стадией ионного обмена и концентрирования, и каждая стадия может быть проведена несколько раз. В случае проведения ионного обмена и концентрирования порядок ионного обмена и концентрирования может быть случайным, или ионный обмен и концентрирование могут быть проведены поочередно.
Стадия ионного обмена и/или концентрирования в особенности предпочтительно является стадией ионного обмена и концентрирования. На стадии ионного обмена и/или концентрирования более предпочтительным является проведение концентрирования после ионного обмена.
[0051] Каждая операция, выбираемая из адсорбирования и концентрирования, может быть проведена несколько раз. Например, адсорбирование или концентрирование могут быть проведены два раза, 3 раза, 4 раза, 5 раз, 6 раз, 7 раз, 8 раз, 9 раз или 10 раз. Кроме того, адсорбирование и концентрирование могут быть проведены в комбинации.
[0052] В случае получения водной дисперсии PTFE при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества соединения, описывающиеся формулами (1) и (2), в общем случае будут образовываться в количестве в диапазоне от 1 до 200 ч./млн. по отношению к PTFE.
Стадия удаления обеспечивает удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2), в водной дисперсии PTFE таким образом, чтобы могла бы быть получена водная дисперсия очищенного полимера PTFE.
[0053] Стадия удаления предпочтительно обеспечивает удаление 80% (масс.) и более, более предпочтительно 85% (масс.) и более, кроме того, предпочтительно 90% (масс.) и более, кроме того, более предпочтительно 95% (масс.) и более, еще более предпочтительно 97% (масс.) и более, в особенности предпочтительно 98% (масс.) и более, наиболее предпочтительно 99% (масс.) и более, соединений, описывающихся формулами (1) и (2), в водной дисперсии PTFE.
[0054] Стадия удаления предпочтительно обеспечивает снижение уровня содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1) и (2), в водной дисперсии получаемого очищенного полимера PTFE до 500 ч./млрд. и менее, более предпочтительно 200 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 50 ч./млрд. и менее, наиболее предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, по отношению к PTFE.
[0055] Водная дисперсия PTFE может быть получена при использовании способа производства, включающего стадию проведения эмульсионной полимеризации тетрафторэтилена в водной среде в присутствии углеводородного поверхностно-активного вещества. Эмульсионная полимеризация может быть проведена при использовании обычно известного способа. На водную среду ограничений не будут накладывать до тех пор, пока это будет жидкость, содержащая воду, и она может содержать органический растворитель, такой как спирты, простые эфиры, кетоны и парафиновые воска, в дополнение к воде.
[0056] Примеры углеводородного поверхностно-активного вещества, которое может быть использовано, включают соответствующие соединения, описанные в национальной публикации международной патентной заявки № 2013-542308, национальной публикации международной патентной заявки № 2013-542309 и национальной публикации международной патентной заявки № 2013-542310. Подробности в отношении углеводородного поверхностно-активного вещества будут описываться ниже.
[0057] Настоящее изобретение также представляет собой способ производства порошкообразного рафинированного полимера PTFE, при этом способ включает: удаление соединения, описываемого представленными ниже формулами (1) или (2), в порошкообразном полимере PTFE, полученном при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества:
2
m
p
1
Формула (1): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где m находится в диапазоне от 3 до 19, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; или
2
n
3
q
2
Формула (2): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где n находится в диапазоне от 4 до 20, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
Примеры атома металла включают атомы одновалентных или двухвалентных металлов, таких как щелочные металлы (группа 1) и щелочноземельные металлы (группа 2), говоря конкретно, Na, K или Li.
5
5
Четыре R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу. Каждый представитель из R предпочтительно представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, более предпочтительно Н или органическую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода.
В формуле (1) m может находиться в диапазоне от 5 до 11.
В формуле (2) n может находиться в диапазоне от 6 до 12.
[0058] Порошкообразный полимер PTFE, получаемый при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, может быть получен, например, в результате коагулирования водной дисперсии PTFE, которую получают при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества. Полимер PTFE в порошкообразном полимере PTFE может быть полимером PTFE, таким как гомополимер PTFE и модифицированный полимер PTFE и описанным в способе производства водной дисперсии очищенного полимера PTFE.
[0059] Примеры способа удаления или уменьшения уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2), в порошкообразном полимере PTFE включают нагревание, фторирование и промывание водой или органическим растворителем.
Примеры органического растворителя включают простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды, пиридины, нитрилы, азотсодержащие полярные органические соединения, диметилсульфоксиды и спирты.
Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля.
Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол.
Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы.
Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил.
Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон.
Примеры спиртов включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол.
Такие органические растворители могут быть использованы в комбинации.
[0060] На способ нагревания ограничений не накладывают, и им может являться обычно известный способ. Температура нагревания предпочтительно составляет 150°С и более. Кроме того, для удаления или уменьшения уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2), температура нагревания более предпочтительно составляет 160°С и более. То есть, стадия удаления предпочтительно включает стадию нагревания порошкообразного полимера PTFE, полученного при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества при температуре, составляющей 160°С и более.
Температура нагревания более предпочтительно составляет 170°С и более, кроме того, предпочтительно 180°С и более, кроме того, более предпочтительно 200°С и более, еще более предпочтительно 210°С и более, в особенности предпочтительно 220°С и более, наиболее предпочтительно 230°С и более.
Кроме того, температура нагревания предпочтительно составляет 310°С и менее, более предпочтительно 300°С и менее, кроме того, предпочтительно 290°С и менее, кроме того, более предпочтительно 280°С и менее, еще более предпочтительно 270°С и менее. Нагревание может быть осуществлено в результате высушивания от влаги.
То есть, нагревание может включать высушивание влажного порошкообразного полимера PTFE, содержащего влагу и полученного в результате коагулирования дисперсии PTFE после полимеризации, полученной при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества. Во время высушивания проводят уменьшение для уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2), и соединения, описываемого формулой (7), что будет описываться ниже.
Кроме того, порошкообразный полимер PTFE, свободный от влаги после высушивания, предпочтительно нагревают еще раз. Говоря конкретно, нагревание может быть проведено после высушивания влажного порошкообразного полимера PTFE для удаления влаги в результате непрерывного дополнительного увеличения температуры до вышеупомянутого температурного диапазона. В данном случае высушивание может быть проведено при температуре, меньшей, чем вышеупомянутый температурный диапазон, например, составляющей менее, чем 150°С.
Способ производства порошкообразного рафинированного полимера PTFE настоящего изобретения может включать стадию получения влажного порошкообразного полимера PTFE, содержащего влагу, в результате коагулирования дисперсии PTFE, которую получают при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества.
3
2
6
2
2
2
3
n
3
5
7
3
3
2
4
2
3
2
[0061] Способом фторирования может быть обычно известный способ. Его примеры включают способ воздействия на порошкообразный полимер PTFE источником фтор-радикала, который образует фтор-радикалы в условиях проведения фторирования. Примеры источника фтор-радикала будут включать CoF, AgF, UF, OF, NF, CFOF, фториды галогенов (такие как IF (где n находится в диапазоне от 1 до 7), в том числе IF, IF, IF и IF; ClF, ClF и BrF), фториды благородных газов (такие как XeF, XeF и KrF) и азотсодержащие соединения фтора (такие как NF и NF), если не принимать во внимание газообразный фтор. В их числе с точек зрения удобства в обращении, стоимости, возможности удаления соединений, описывающихся формулами (1) и (2), с высокой эффективностью и трудности стимулирования появления новых примесей, таких как иод, наиболее предпочтительным является газообразный фтор.
Вследствие чрезвычайно высокой экзотермичности реакции с источником фтор-радикала источник фтор-радикала может быть разбавлен инертным газом, таким как азот.
Уровень содержания источника фтор-радикала в смеси источник фтор-радикала/инертный газ может находиться в диапазоне от 1 до 100% (об.), но предпочтительно находится в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 25% (об.), вследствие высокого риска проведения операции при использовании чистого фтора. В случае фторированных полимерных смол, характеризующихся серьезным термоиндуцированным обесцвечиванием, смесь источник фтор-радикала/инертный газ может быть в достаточной степени разбавлена для предотвращения перегревания фторированных полимеров и возникновения риска возгорания, связанного с этим.
[0062] На способ фторирования ограничений не накладывают, и им может быть обычно известный способ. Температура фторирования предпочтительно составляет более, чем 100°С. Температура фторирования более предпочтительно составляет 110°С и более, кроме того, предпочтительно 120°С и более, кроме того, более предпочтительно 130°С и более, еще более предпочтительно 150°С и более. Кроме того, температура фторирования в особенности предпочтительно составляет 170°С и более, кроме того, предпочтительно 180°С и более, кроме того, более предпочтительно 200°С и более, еще более предпочтительно 210°С и более, в особенности предпочтительно 220°С и более, наиболее предпочтительно 230°С и более. Кроме того, температура фторирования предпочтительно составляет 310°С и менее, более предпочтительно 300°С и менее, кроме того, предпочтительно 290°С и менее, кроме того, более предпочтительно 280°С и менее, еще более предпочтительно 270°С и менее, в особенности предпочтительно 250°С и менее, наиболее предпочтительно 240°С и менее. Избыточно низкая температура может сделать возможным сохранение соединения, описываемого формулой (7), которое будет описываться ниже, в количестве, составляющем более, чем 1000 ч./млрд. по отношению к полимеру PTFE. Избыточно высокая температура может обеспечить ухудшение эксплуатационных характеристик при экструдировании пасты, поскольку даже небольшое сдвиговое усилие легко вызывает фибриллирование вследствие трения между частицами порошкообразного полимера PTFE, и первоначальное состояние структуры частиц легко утрачивается.
Температура фторирования предпочтительно находится в диапазоне от 110 до 270°С, более предпочтительно от 120 до 270°С, кроме того, предпочтительно от 150 до 270°С, в особенности предпочтительно от 200 до 270°С.
[0063] При фторировании количество добавленного источника фтор-радикала предпочтительно составляет 0,5 массовой части и более при расчете на 100 массовых частей PTFE в качестве материала исходного сырья применительно к атомам фтора. Количество добавленного источника фтор-радикала более предпочтительно составляет 0,8 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 1,0 массовой части и более, более предпочтительно 1,6 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 2,0 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 2,5 массовой части и более, в особенности предпочтительно 3,0 массовой части и более, в особенности предпочтительно 5,0 массовой части и более. Кроме того, количество добавленного источника фтор-радикала предпочтительно составляет 35,0 массовой части и менее, более предпочтительно 26,0 массовой части и менее, кроме того, предпочтительно 20,0 массовой части и менее, в особенности предпочтительно 15,0 массовой части и менее. Избыточно маленькое количество добавленного источника фтор-радикала может в результате привести к недостаточным удалению или уменьшению уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2). Кроме того, удаление или снижение уровня содержания соединений, которые не могут быть идентифицированы, могут оказаться недостаточными. Избыточно большое количество добавленного источника фтор-радикала не улучшает эффекты от фторирования и, таким образом, может оказаться неэкономичным.
[0064] Одна подходящая для использования комбинация из температуры фторирования и количества добавленного источника фтор-радикала представляет собой, например, температуру нагревания, составляющую более, чем 100°С, и количество добавленного источника фтор-радикала, составляющее 0,5 массовой части и более при расчете на 100 массовых частей PTFE в качестве материала исходного сырья применительно к атомам фтора.
Комбинация предпочтительно представляет собой более, чем 100°С и 1,0 массовой части и более, более предпочтительно более, чем 100°С и 1,6 массовой части и более, кроме того, предпочтительно более, чем 100°С и 2,0 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно более, чем 100°С и 2,5 массовой части и более, еще более предпочтительно более, чем 100°С и 3,0 массовой части и более, в особенности предпочтительно более, чем 100°С и 5,0 массовой части и более.
Кроме того, комбинация предпочтительно представляет собой 110°С и более и 0,5 массовой части и более, более предпочтительно 110°С и более и 1,0 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 110°С и более и 1,6 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 110°С и более и 2,0 массовой части и более, еще более предпочтительно 110°С и более и 2,5 массовой части и более, в особенности предпочтительно 110°С и более и 3,0 массовой части и более, наиболее предпочтительно 110°C и более и 5,0 массовой части и более. Кроме того, комбинация предпочтительно представляет собой 120°С и более и 0,5 массовой части и более, более предпочтительно 120°С и более и 1,0 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 120°С и более и 1,6 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 120°С и более и 2,0 массовой части и более, еще более предпочтительно 120°С и более и 2,5 массовой части и более, в особенности предпочтительно 120°С и более и 3,0 массовой части и более, наиболее предпочтительно 120°C и более и 5,0 массовой части и более. Кроме того, комбинация предпочтительно представляет собой 130°С и более и 0,5 массовой части и более, более предпочтительно 130°С и более и 1,0 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 130°С и более и 1,6 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 130°С и более и 2,0 массовой части и более, еще более предпочтительно 130°С и более и 2,5 массовой части и более, в особенности предпочтительно 130°С и более и 3,0 массовой части и более, наиболее предпочтительно 130°C и более и 5,0 массовой части и более. Кроме того, комбинация предпочтительно представляет собой 150°С и более и 0,5 массовой части и более, более предпочтительно 150°С и более и 1,0 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 150°С и более и 1,6 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 150°С и более и 2,0 массовой части и более, еще более предпочтительно 150°С и более и 2,5 массовой части и более, в особенности предпочтительно 150°С и более и 3,0 массовой части и более, наиболее предпочтительно 150°C и более и 5,0 массовой части и более. Кроме того, комбинация предпочтительно представляет собой 170°С и более и 0,5 массовой части и более, более предпочтительно 170°С и более и 1,0 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 170°С и более и 1,6 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 170°С и более и 2,0 массовой части и более, еще более предпочтительно 170°С и более и 2,5 массовой части и более, в особенности предпочтительно 170°С и более и 3,0 массовой части и более, наиболее предпочтительно 170°C и более и 5,0 массовой части и более. Кроме того, комбинация предпочтительно представляет собой 180°С и более и 0,5 массовой части и более, более предпочтительно 180°С и более и 1,0 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 180°С и более и 1,6 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 180°С и более и 2,0 массовой части и более, еще более предпочтительно 180°С и более и 2,5 массовой части и более, в особенности предпочтительно 180°С и более и 3,0 массовой части и более, наиболее предпочтительно 180°C и более и 5,0 массовой части и более. Кроме того, комбинация предпочтительно представляет собой 200°С и более и 0,5 массовой части и более, более предпочтительно 200°С и более и 1,0 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 200°С и более и 1,6 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 200°С и более и 2,0 массовой части и более, еще более предпочтительно 200°С и более и 2,5 массовой части и более, в особенности предпочтительно 200°С и более и 3,0 массовой части и более, наиболее предпочтительно 200°C и более и 5,0 массовой части и более. Кроме того, комбинация предпочтительно представляет собой 210°С и более и 0,5 массовой части и более, более предпочтительно 210°С и более и 1,0 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 210°С и более и 1,6 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 210°С и более и 2,0 массовой части и более, еще более предпочтительно 210°С и более и 2,5 массовой части и более, в особенности предпочтительно 210°С и более и 3,0 массовой части и более, наиболее предпочтительно 210°C и более и 5,0 массовой части и более. Кроме того, комбинация предпочтительно представляет собой 220°С и более и 0,5 массовой части и более, более предпочтительно 220°С и более и 1,0 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 220°С и более и 1,6 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 220°С и более и 2,0 массовой части и более, еще более предпочтительно 220°С и более и 2,5 массовой части и более, в особенности предпочтительно 220°С и более и 3,0 массовой части и более, наиболее предпочтительно 220°C и более и 5,0 массовой части и более. Кроме того, комбинация предпочтительно представляет собой 230°С и более и 0,5 массовой части и более, более предпочтительно 230°С и более и 1,0 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 230°С и более и 1,6 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 230°С и более и 2,0 массовой части и более, еще более предпочтительно 230°С и более и 2,5 массовой части и более, в особенности предпочтительно 230°С и более и 3,0 массовой части и более, наиболее предпочтительно 230°C и более и 5,0 массовой части и более.
Температура нагревания в комбинации предпочтительно составляет 310°С и менее, более предпочтительно 300°С и менее, кроме того, предпочтительно 290°С и менее, кроме того, более предпочтительно 280°С и менее, еще более предпочтительно 270°С и более, в особенности предпочтительно 250°С и менее, наиболее предпочтительно 240°С и менее.
Количество источника фтор-радикала, добавленного в комбинации, предпочтительно составляет 35,0 массовой части и менее, более предпочтительно 26,0 массовой части и менее, кроме того, предпочтительно 20,0 массовой части и менее, в особенности предпочтительно 15,0 массовой части и менее, при расчете на 100 массовых частей PTFE в качестве материала исходного сырья применительно к атомам фтора.
Кроме того, комбинация из верхних предельных значений температуры нагревания и количества источника фтор-радикала предпочтительно представляет собой 240°С и менее и 35,0 массовой части и менее, более предпочтительно 240°С и менее и 26,0 массовой части и менее, кроме того, предпочтительно 240°С и менее и 20,0 массовой части и менее, в особенности предпочтительно 240°С и менее и 15,0 массовой части и менее.
[0065] Количество (массовые части) добавленного источника фтор-радикала при расчете на 100 массовых частей PTFE рассчитывали в соответствии со следующими далее формулами.
А = (В/F) × 100
B=C × D × E
C = {P/(RT × 1000)} × G × H
A: количество (массовые части) добавленного источника фтор-радикала при расчете на 100 массовых частей PTFE
B: совокупное количество (г) добавленного источника фтор-радикала
С: концентрация (г/мл) источника фтор-радикала в смешанном газе
D: расход (мл/мин) смешанного газа
Е: время фторирования (мин)
F: количество (г) загруженного образца
G: молекулярная масса (г/моль) источника фтор-радикала
Н: доля источника фтор-радикала в смешанном газе
P, R, и Т, использованные в представленной выше формуле, определяются следующим далее образом.
Р=давление (атм)
R=0,082 (атм⋅л/К⋅моль)
Т=температура (К)
[0066] Для проведения фторирования без проблем может быть использован любой реактор, снабженный устройством для нагревания и способный обеспечить получение достаточного контакта твердое вещество-газ. Говоря конкретно, его примеры включают реакторы для контакта твердое вещество-газ, относящиеся к типу с псевдоожиженным слоем и полочному типу.
[0067] В способе производства порошкообразного рафинированного полимера PTFE стадия удаления может быть проведена несколько раз. Стадия удаления может быть проведена, например, два раза, 3 раза, 4 раза, 5 раз, 6 раз, 7 раз, 8 раз, 9 раз или 10 раз. Нагревание и фторирование могут быть проведены в комбинации и могут быть проведены одновременно.
[0068] На способ промывания водой или органическим растворителем ограничений не накладывают, и им может быть обычно известный способ.
[0069] В случае получения порошкообразного полимера PTFE при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества могут быть образованы от 1 до 200 ч./млн. соединений, описывающихся формулами (1) и (2), по отношению к PTFE.
Стадия удаления обеспечивает удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2), в водной дисперсии PTFE, что, тем самым, обеспечивает получение порошкообразного рафинированного полимера PTFE.
[0070] Стадия удаления предпочтительно обеспечивает удаление 80% (масс.) и более, более предпочтительно 85% (масс.) и более, кроме того, предпочтительно 90% (масс.) и более, кроме того, более предпочтительно 95% (масс.) и более, еще более предпочтительно 97% (масс.) и более, в особенности предпочтительно 98% (масс.) и более, наиболее предпочтительно 99% (масс.) и более, соединений, описывающихся формулами (1) и (2), в порошкообразном полимере PTFE.
Стадия удаления обеспечивает снижение уровня содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1) и (2), в получаемом порошкообразном рафинированном полимере PTFE предпочтительно до 500 ч./млрд. и менее, более предпочтительно 200 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 50 ч./млрд. и менее, наиболее предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, по отношению к PTFE.
[0071] Настоящее изобретение представляет собой способ производства формованного тела при использовании политетрафторэтилена, который производят при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, при этом способ включает: удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого представленными ниже формулами (1) или (2):
2
m
p
1
Формула (1): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где m находится в диапазоне от 3 до 19, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и p составляет 1 или 2; или
2
n
3
q
2
Формула (2): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где n находится в диапазоне от 4 до 20, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
Примеры атома металла включают атомы одновалентных или двухвалентных металлов, таких как щелочные металлы (группа 1) и щелочноземельные металлы (группа 2), говоря конкретно, Na, K или Li.
5
5
Четыре R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу. Каждый представитель из R предпочтительно представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, более предпочтительно Н или органическую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода.
В формуле (1) m может находиться в диапазоне от 5 до 11.
В формуле (2) n может находиться в диапазоне от 6 до 12.
[0072] Полимер PTFE, который производят при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, может представлять собой порошкообразный полимер PTFE, полученный при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества.
Полимер PTFE может быть полимером PTFE, таким как гомополимер PTFE и модифицированный полимер PTFE, описанные в способе производства водной дисперсии очищенного полимера PTFE.
[0073] В способе производства формованного тела настоящего изобретения примеры способа удаления или уменьшения уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2), включают нагревание и фторирование.
[0074] На способ нагревания ограничений не накладывают, и им может быть обычно известный способ. Температура нагревания предпочтительно составляет 150°С и более. Температура нагревания более предпочтительно составляет 160°С и более. То есть, стадия удаления предпочтительно включает нагревание при температуре, составляющей 160°С и более. Температура нагревания более предпочтительно составляет 170°С и более, кроме того, предпочтительно 180°С и более, кроме того, более предпочтительно 200°С и более, еще более предпочтительно 210°С и более, в особенности предпочтительно 220°С и более, наиболее предпочтительно 230°С и более.
Кроме того, температура нагревания предпочтительно составляет 310°С и менее, более предпочтительно 300°С и менее, кроме того, предпочтительно 290°С и менее, кроме того, более предпочтительно 280°С и менее, еще более предпочтительно 270°С и менее.
На время нагревания ограничений не накладывают, но оно, например, находится в диапазоне от 1 минуты и более до 24 часов и менее.
Нагревание может сопровождаться высушиванием. Для соединения, описываемого формулами (1) или (2), или соединения, описываемого формулой (7), которые будут описываться ниже, снижение уровня содержания проводят во время высушивания.
3
2
6
2
2
2
3
5
3
3
[0075] Способом фторирования может быть обычно известный способ. Его примеры включают способ воздействия на порошкообразный полимер PTFE источником фтор-радикала, который образует фтор-радикалы в условиях проведения фторирования. Примеры источника фтор-радикала включают CoF, AgF, UF, OF, NF, CFOF и фториды галогенов, такие как IF, ClF и BrF, если не принимать во внимание газообразный фтор. Вследствие чрезвычайно высокой экзотермичности реакции с источником фтор-радикала источник фтор-радикала может быть разбавлен инертным газом, таким как азот.
Уровень содержания источника фтор-радикала в смеси источник фтор-радикала/инертный газ может находиться в диапазоне от 1 до 100% (об.), но предпочтительно находится в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 25% (об.), вследствие высокого риска проведения операции при использовании чистого фтора. В случае фторированных полимерных смол, характеризующихся серьезным термоиндуцированным обесцвечиванием, смесь источник фтор-радикала/инертный газ может быть в достаточной степени разбавлена для предотвращения перегревания фторированных полимеров и возникновения риска возгорания, связанного с этим.
Нагревание и фторирование могут быть проведены в комбинации и могут быть проведены одновременно.
Для соединения, описываемого формулами (1) или (2), или соединения, описываемого формулой (7), которые будут описываться ниже, снижение уровня содержания проводят в результате фторирования.
[0076] На способ фторирования ограничений не накладывают, и им может быть обычно известный способ. Температура фторирования предпочтительно составляет более, чем 100°С. Температура фторирования более предпочтительно составляет 110°С и более, кроме того, предпочтительно 120°С и более, кроме того, более предпочтительно 130°С и более, еще более предпочтительно 150°С и более. Кроме того, температура фторирования в особенности предпочтительно составляет 170°С и более, кроме того, предпочтительно 180°С и более, кроме того, более предпочтительно 200°С и более, еще более предпочтительно 210°С и более, в особенности предпочтительно 220°С и более, наиболее предпочтительно 230°С и более. Кроме того, температура фторирования предпочтительно составляет 310°С и менее, более предпочтительно 300°С и менее, кроме того, предпочтительно 290°С и менее, кроме того, более предпочтительно 280°С и менее, еще более предпочтительно 270°С и менее, в особенности предпочтительно 250°С и менее, наиболее предпочтительно 240°С и менее.
На время фторирования ограничений не накладывают, но оно, например, находится в диапазоне от 1 минуты и более до 24 часов и менее.
[0077] При фторировании количество добавленного источника фтор-радикала предпочтительно составляет 0,5 массовой части и более, более предпочтительно 0,8 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 1,0 массовой части и более, при расчете на 100 массовых частей PTFE в качестве материала исходного сырья применительно к атомам фтора. Кроме того, количество добавленного источника фтор-радикала более предпочтительно составляет 1,6 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 2,0 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 2,5 массовой части и более, в особенности предпочтительно 3,0 массовой части и более, в особенности предпочтительно 5,0 массовой части и более. Кроме того, количество добавленного источника фтор-радикала предпочтительно составляет 35,0 массовой части и менее, более предпочтительно 26,0 массовой части и менее, кроме того, предпочтительно 20,0 массовой части и менее, в особенности предпочтительно 15,0 массовой части и менее. Избыточно маленькое количество добавленного источника фтор-радикала может в результате привести к недостаточным удалению или уменьшению уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2). Кроме того, удаление или снижение уровня содержания соединений, которые не могут быть идентифицированы, могут оказаться недостаточными. Избыточно большое количество добавленного источника фтор-радикала не улучшает эффекты от фторирования и, таким образом, может оказаться неэкономичным.
При фторировании в способе производства формованного тела также могут быть использованы все комбинации из температуры фторирования и уровня содержания источника фтор-радикала в вышеупомянутом способе производства порошкообразного полимера PTFE.
[0078] Для проведения фторирования без проблем может быть использован любой реактор, снабженный устройством для нагревания и способный обеспечить получение достаточного контакта твердое вещество-газ. Говоря конкретно, его примеры включают реакторы для контакта твердое вещество-газ, относящиеся к типу с псевдоожиженным слоем или полочному типу.
[0079] Способ производства формованного тела настоящего изобретения должен только включать стадию удаления.
[0080] Способ производства формованного тела настоящего изобретения может, кроме того, выключать стадию (1а) в виде смешивания порошкообразного полимера PTFE, полученного при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, с добавкой, способствующей экструдированию, стадию (1b) в виде проведения для полученной смеси экструзионного формования пасты, стадию (1с) в виде высушивания экструдата, полученного в результате экструзионного формования, и стадию (1d) в виде получения формованного тела в результате спекания экструдата после высушивания в дополнение к стадии удаления. Стадия удаления может быть проведена после стадии (1а) и до стадии (1b), после стадии (1b) и до стадии (1с) или после стадии (1d). В случае проведения нагревания в качестве стадии удаления после стадии (1d) температура нагревания может составлять более, чем 310°С, а предпочтительно составляет 500°С и менее.
Кроме того, стадия удаления может быть проведена во время стадии (1b), стадии (1с) или стадии (1d). Стадия удаления может быть проведена несколько раз. Стадия удаления может быть проведена, например, два раза, 3 раза, 4 раза, 5 раз, 6 раз, 7 раз, 8 раз, 9 раз или 10 раз. Нагревание и фторирование могут быть проведены в комбинации и могут быть проведены одновременно.
Данным образом, стадия удаления может обеспечить удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2), в порошкообразном полимере PTFE, полученном при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, или может обеспечить удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2), в формованном теле, полученном при использовании порошкообразного полимера PTFE, который получают при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, в способе производства формованного тела настоящего изобретения.
[0081] Экструзионное формование пасты может быть проведено при использовании обычно известного способа, и условия проведения формования могут быть выбраны в соответствии с желательными профилем и размером. Экструзионное формование пасты может быть проведено при одновременном добавлении к порошкообразному полимеру PTFE обычно известных добавок, таких как пигменты и наполнители.
[0082] Способ производства формованного тела настоящего изобретения может, кроме того, включать стадию (2а) в виде смешивания порошкообразного полимера PTFE, полученного при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, с добавкой, способствующей экструдированию, стадию (2b) в виде экструдирования и вальцевания полученной смеси, стадию (2с) в виде высушивания экструдата, полученного в результате экструдирования и вальцевания, стадию (2d) в виде одноосного растяжения экструдата после высушивания, стадию (2е) в виде двухосного растяжения одноосно-растянутого материала, стадию (2f) в виде спекания растянутого материала после двухосного растяжения и стадию (2g) в виде ламинирования спеченного продукта на другой материал в дополнение к стадии удаления. В данном случае стадия удаления может быть проведена после стадии (2а) и до стадии (2b), после стадии (2b) и до стадии (2с), после стадии (2с) и до стадии (2d), после стадии (2d) и до стадии (2е), после стадии (2е) и до стадии (2f) или после стадии (2f) и до стадии (2g).
Кроме того, стадия удаления может быть проведена во время стадии (2а), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f) или (2g). Стадия удаления может быть проведена несколько раз. Нагревание и фторирование могут быть проведены в комбинации или могут быть проведены одновременно.
[0083] На добавку, способствующую экструдированию, ограничений не накладывают, и может быть использована в общем случае известная добавка, способствующая экструдированию. Ее примеры включают углеводородные масла.
[0084] Способ производства формованного тела настоящего изобретения может включать стадию компрессионного формования порошкообразного полимера PTFE, полученного при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, в дополнение к стадии удаления. В таком случае стадия удаления может быть проведена во время стадии компрессионного формования или после стадии компрессионного формования. Стадия удаления может быть проведена несколько раз. Нагревание и фторирование могут быть проведены в комбинации.
[0085] В способе производства формованного тела настоящего изобретения стадия удаления предпочтительно обеспечивает удаление 80% (масс.) и более, более предпочтительно 85% (масс.) и более, кроме того, предпочтительно 90% (масс.) и более, кроме того, более предпочтительно 95% (масс.) и более, еще более предпочтительно 97% (масс.) и более, в особенности предпочтительно 98% (масс.) и более, наиболее предпочтительно 99% (масс.) и более, соединений, описывающихся формулами (1) и (2), в промежутке между моментами до и после стадии удаления.
Стадия удаления предпочтительно обеспечивает снижение уровня содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1) и (2), в получаемом формованном теле из PTFE до 500 ч./млрд. и менее, более предпочтительно 200 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 50 ч./млрд. и менее, наиболее предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, по отношению к PTFE.
[0086] В соответствии с представленным выше описанием изобретения фторирование при конкретной температуре представляет собой один из предпочтительных вариантов осуществления способа удаления или уменьшения уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2).
То есть, настоящее изобретение также представляет собой способ производства рафинированного полимера PTFE, при этом способ включает: удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого представленными ниже формулами (1) или (2), в результате введения источника фтор-радикала в контакт с полимером PTFE, полученным при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, при температуре составляющей более, чем 100°С:
2
m
p
1
Формула (1): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где m находится в диапазоне от 3 до 19, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; или
2
n
3
q
2
Формула (2): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где n находится в диапазоне от 4 до 20, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
Соединение, описываемое формулами (1) или (2), может быть эффективно удалено в результате введения источника фтор-радикала в контакт (фторирование) при конкретной температуре в соответствии с представленным выше описанием изобретения.
Кроме того, полимер PTFE, полученный при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, в некоторых случаях может содержать примеси, такие как продукты разложения материалов, использованных при полимеризации для получения PTFE и отличные от соединения, описываемого формулами (1) или (2), но такие примеси также могут быть удалены в результате введения источника фтор-радикала в контакт при конкретной температуре в соответствии с представленным выше описанием изобретения.
Температура, при которой источник фтор-радикала вводят в контакт, составляет более, чем 100°С. Температура, при которой источник фтор-радикала вводят в контакт, может быть подстроена при использовании обычно известного способа и предпочтительно составляет 110°С и более, более предпочтительно 120°С и более, кроме того, предпочтительно 130°С и более, кроме того, более предпочтительно 150°С и более, еще более предпочтительно 170°С и более, более предпочтительно 180°С и более, в особенности предпочтительно 200°С и более. Кроме того, температура, кроме того, предпочтительно составляет 210°С и более, в особенности предпочтительно 220°С и более, наиболее предпочтительно 230°С и более. Кроме того, температура предпочтительно составляет 310°С и менее, более предпочтительно 300°С и менее, кроме того, предпочтительно 290°С и менее, кроме того, более предпочтительно 280°С и менее, еще более предпочтительно 270°С и менее, в особенности предпочтительно 250°С и менее, наиболее предпочтительно 240°С и менее.
В данном способе производства могут быть использованы все количества добавленного источника фтор-радикала и все комбинации из температуры и добавленного количества, описанные выше.
В случае введения источника фтор-радикала в контакт в способе производства рафинированного полимера PTFE надлежащим образом могут быть использованы различные условия проведения фторирования (такие как тип источника фтор-радикала, количество добавленного источника фтор-радикала и хронометраж по времени и количество раз фторирования), описанные в способе производства порошкообразного рафинированного полимера PTFE и способе производства формованного тела. Кроме того, в дополнение к способу введения источника фтор-радикала в контакт могут быть объединены способы удаления, такие как нагревание и промывание водой или органическим растворителем, описанные на стадии удаления. В частности, стадия нагревания может быть проведена после стадии введения источника фтор-радикала в контакт для удаления или уменьшения уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2). Стадия нагревания может дополнительно уменьшить уровень содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1) и (2). Стадия нагревания также может обеспечить дополнительное снижение уровня содержания соединения, описываемого формулой (7). На стадии нагревания могут быть использованы температура и время нагревания, попадающие в пределы вышеупомянутых диапазонов. В способе производства рафинированного полимера PTFE полимер PTFE, полученный при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, может иметь форму порошка или формованного тела.
[0087] В соответствии с представленным выше описанием изобретения фторирование при использовании конкретного количества источника фтор-радикала также представляет собой один из предпочтительных вариантов осуществления способа удаления или уменьшения уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2).
То есть, настоящее изобретение также представляет собой способ производства PTFE, при этом способ включает: удаление или снижение уровня содержания соединения, описываемого представленными ниже формулами (1) или (2), в результате введения полимера PTFE, полученного при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, в контакт с источником фтор-радикала, где количество добавленного источника фтор-радикала составляет 0,5 массовой части и более при расчете на 100 массовых частей PTFE применительно к атомам фтора:
2
m
p
1
Формула (1): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где m находится в диапазоне от 3 до 19, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; или
2
n
3
q
2
Формула (2): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где n находится в диапазоне от 4 до 20, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
Для соединения, описываемого формулами (1) или (2), может быть эффективно проведено удаление в результате введения источника фтор-радикала в контакт (фторирования) в конкретном добавленном количестве.
Кроме того, полимер PTFE, полученный при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, в некоторых случаях может содержать примеси, такие как продукты разложения материалов, использованных при полимеризации для получения PTFE и отличные от соединения, описываемого формулами (1) или (2), но для таких примесей также может быть проведено удаление в результате введения источника фтор-радикала в контакт в конкретном добавленном количестве.
Количество добавленного источника фтор-радикала составляет 0,5 массовой части и более при расчете на 100 массовых частей PTFE в качестве материала исходного сырья применительно к атомам фтора. Количество добавленного источника фтор-радикала предпочтительно составляет 0,8 массовой части и более, более предпочтительно 1,0 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 1,6 массовой части и более, более предпочтительно 2,0 массовой части и более, кроме того, предпочтительно 2,5 массовой части и более, кроме того, более предпочтительно 3,0 массовой части и более, в особенности предпочтительно 5,0 массовой части и более. Кроме того, количество добавленного источника фтор-радикала предпочтительно составляет 35,0 массовой части и менее, более предпочтительно 26,0 массовой части и менее, кроме того, предпочтительно 20,0 массовой части и менее, в особенности предпочтительно 15,0 массовой части и менее. Избыточно маленькое количество добавленного источника фтор-радикала может в результате привести к недостаточным удалению или уменьшению уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2). Кроме того, удаление или снижение уровня содержания соединений, которые не могут быть идентифицированы, могут оказаться недостаточными. Избыточно большое количество добавленного источника фтор-радикала не улучшает эффекты от фторирования и, таким образом, имеет тенденцию к неэкономичности. В данном способе производства могут быть использованы все температуры фторирования и все комбинации из температуры и добавленного количества, описанных выше.
В случае введения источника фтор-радикала в контакт в способе производства рафинированного полимера PTFE надлежащим образом могут быть использованы различные условия (такие как тип источника фтор-радикала, температура фторирования и хронометраж по времени и количество раз фторирования), описанные в способе производства порошкообразного рафинированного полимера PTFE и способе производства формованного тела. Кроме того, в дополнение к способу введения источника фтор-радикала в контакт могут быть объединены способы удаления, такие как нагревание и промывание водой или органическим растворителем, описанные на стадии удаления. В частности, стадия нагревания может быть проведена после стадии введения источника фтор-радикала в контакт для удаления или уменьшения уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2). Стадия нагревания может дополнительно уменьшить уровень содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1) и (2). Стадия нагревания также может обеспечить дополнительное снижение уровня содержания соединения, описываемого формулой (7). На стадии нагревания могут быть использованы температура и время нагревания, попадающие в пределы вышеупомянутых диапазонов.
В способе производства рафинированного полимера PTFE полимер PTFE, полученный при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, может иметь форму порошка или формованного тела.
[0088] Ниже в настоящем документе углеводородное поверхностно-активное вещество будет конкретно описано.
[0089] Углеводородное поверхностно-активное вещество содержит в одной и той же молекуле гидрофильную часть и гидрофобную часть. Они могут быть катионогенными, неионогенными или анионогенными.
[0090] Катионогенное поверхностно-активное вещество в общем случае содержит положительно заряженную гидрофильную часть, таким образом, как в случае галогенидов алкилированного аммония, в том числе бромида алкилированного аммония, и гидрофобную часть, таким образом, как в случае длинно-цепочечных жирных кислот.
[0091] Анионогенное поверхностно-активное вещество в общем случае содержит гидрофильную часть, таким образом, как в случае карбоксилата, сульфоната или сульфата, и гидрофобную часть, образованную из длинно-цепочечных углеводородов, таким образом, как в случае алкилов.
[0092] Неионогенное поверхностно-активное вещество в общем случае является свободным от заряженных групп и содержит гидрофильную часть, образованную из длинно-цепочечных углеводородов. Гидрофильная часть неионогенного поверхностно-активного вещества содержит растворимые в воде функциональные группы, такие как цепи этиленового простого эфира, произведенные в результате проведения полимеризации этиленоксида.
[0093] Примеры неионогенного углеводородного поверхностно-активного вещества включают полиоксиэтиленалкиловый простой эфир, полиоксиэтиленалкилфениловый простой эфир, полиоксиэтиленалкиловый сложный эфир, сорбитаналкиловый сложный эфир, полиоксиэтиленсорбитаналкиловый сложный эфир, глицериновый сложный эфир и его производные.
[0094] Конкретные примеры полиоксиэтиленалкилового простого эфира включают полиоксиэтиленлауриловый простой эфир, полиоксиэтиленцетиловый простой эфир, полиоксиэтиленстеариловый простой эфир, полиоксиэтиленолеиловый простой эфир и полиоксиэтиленбегениловый простой эфир.
[0095] Конкретные примеры полиоксиэтиленалкилфенилового простого эфира включают полиоксиэтиленнонилфениловый простой эфир и полиоксиэтиленоктилфениловый простой эфир.
[0096] Конкретные примеры полиоксиэтиленалкилового сложного эфира включают полиэтиленгликольмонолауринат, полиэтиленгликольмоноолеинат и полиэтиленгликольмоностеарат.
[0097] Конкретные примеры сорбитаналкилового сложного эфира включают полиоксиэтиленсорбитанмонолауринат, полиоксиэтиленсорбитанмонопальмитат, полиоксиэтиленсорбитанмоностеарат и полиоксиэтиленсорбитанмоноолеинат.
[0098] Конкретные примеры полиоксиэтиленсорбитаналкилового сложного эфира включают полиоксиэтиленсорбитанмонолауринат, полиоксиэтиленсорбитанмонопальмитат и полиоксиэтиленсорбитанмоностеарат.
[0099] Конкретные примеры глицеринового сложного эфира включают глицеринмономиристат, глицеринмоностеарат и глицеринмоноолеинат.
[0100] Конкретные примеры производных включают полиоксиэтиленалкиламин, полиоксиэтиленалкилфенил-формальдегидный конденсат и фосфат полиоксиэтиленалкилового простого эфира.
[0101] Такие простые эфиры и сложные эфиры могут характеризоваться значением ГЛБ в диапазоне от 10 до 18.
[0102] Примеры неионогенного углеводородного поверхностно-активного вещества включают продукты Triton(R), Triton(R) X Series (таким образом, как Х15, Х45 и Х100), Tergitol(R) 15-S Series, Tergitol(R) TMN Series (таким образом, как TMN-6, TMN-10 и TMN-100) и Tergitol(R) L Series, которые изготавливают в компании Dow Chemical Company, и Pluronic(R) R Series (таким образом, как 31R1, 17R2, 10R5 и 25R4 (m доходит вплоть до 22, и n доходит вплоть до 23)), T-Det Series (A138) и Iconol(R) TDA Series (таким образом, как TDA-6, TDA-9 и TDA-10), которые изготавливают в компании BASF SE.
[0103] Примеры аниногеонного углеводородного поверхностно-активного вещества включают продукты Versatic(R) 10, что доступно в компании Resolution Performance Products, и Avanel S Series (таким образом, как S-70 и S-74), изготовленные в компании BASF-SE.
1
-
-
-
-
-
1
5
5
-
3
3
4
3
4
3
[0104] Примеры углеводородного поверхностно-активного вещества включают анионогенное поверхностно-активное вещество, описываемое формулой R-L-M, где R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода, и может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода, L представляет собой -ArSO, -SO,-SO,-PO или -СОO, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и -ArSO представляет собой арилсульфонат.
3
2
n
1
Говоря конкретно, его примеры включают анионогенное поверхностно-активное вещество, описываемое формулой CH-(CH)-L-M, где n представляет собой целое число в диапазоне от 6 до 17, и L и М представляют собой то, что было описано выше.
Также может быть использована и смесь из анионогенных поверхностно-активных веществ, где R представляет собой алкильную группу, содержащую от 12 до 16 атомов углерода, и L представляет собой сульфат или додецилсульфат натрия (SDS).
6
1
6
-
-
-
-
-
1
5
5
-
2
3
3
4
3
4
3
Примеры углеводородного поверхностно-активного вещества также включают анионогенное поверхностно-активное вещество, описываемое формулой R(-L-M), где R представляет собой линейную или разветвленную алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода, и может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода, L представляет собой -ArSO, -SO,-SO,-PO или -СОO, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и -ArSO представляет собой арилсульфонат.
7
1
7
-
-
-
-
-
1
5
5
-
3
3
3
4
3
4
3
Примеры углеводородного поверхностно-активного вещества также включают анионогенное поверхностно-активное вещество, описываемое формулой R(-L-M), где R представляет собой линейную или разветвленную алкилидиновую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкилидиновую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода, и может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода, L представляет собой -ArSO, -SO,-SO,-PO или -СОO, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и -ArSO представляет собой арилсульфонат.
[0105] В публикации Silicone Surfactants, R. M. Hill, Marcel Dekker, Inc., ISBN:0-8247-00104 описывается один пример силоксанового углеводородного поверхностно-активного вещества. Структура силоксанового поверхностно-активного вещества включает четкую гидрофобную часть и гидрофильную часть. Гидрофобная часть содержит одно или несколько дигидрокарбилсилоксановых элементарных звеньев, где заместители на атоме кремния полностью представляют собой углеводороды.
Данные силоксановые поверхностно-активные вещества могут рассматриваться в качестве углеводородных поверхностно-активных веществ в том значении, что в случае возможного замещения атомов углерода гидрокарбильной группы атомами галогенов, таких как фтор, атомы углерода будут полностью замещенными атомами водорода, то есть, одновалентные заместители на атомах углерода гидрокарбильной группы будут представлять собой атомы водорода.
[0106] Гидрофильная часть такого силоксанового поверхностно-активного вещества может включать одну или несколько полярных частей, содержащих ионную группу, таким образом, как в случае сульфата, сульфоната, фосфоната, сложного эфира фосфорной кислоты, карбоксилата, карбоната, сульфосукцината, таурата (в виде свободной кислоты, соли или сложного эфира), фосфиноксида, бетаина, бетаинсополиола и четвертичных аммониевых солей. Ионная гидрофобная часть может содержать ионно-функционализованную силоксановую привитую структуру.
Примеры силоксанового поверхностно-активного вещества включают привитые сополимеры полидиметилсилоксан-(мет)акрилаты, привитые сополимеры полидиметилсилоксан-соли полиакриловой кислоты и привитые сополимеры полидиметилсилоксан-четвертичные амины.
Полярные части в гидрофильной части силоксанового поверхностно-активного вещества могут содержать простые полиэфиры, такие как полиэтиленоксид (РЕО) и смесь из полиэтиленоксида и пропиленоксидного простого полиэфира (РЕО/РРО); моносахариды и дисахариды; и неионную группу, полученную при использовании растворимого в воде гетероцикла, такого как пирролидинон. Соотношение между этиленоксидом и пропиленоксидом (ЕО/РО) в смеси из полиэтиленоксида и пропиленоксидного простого полиэфира может варьироваться.
[0107] Гидрофильная часть силоксанового поверхностно-активного вещества может включать комбинацию из ионной части и неионной части. Примеры такой части включают ионно-функционализованные в концевых положениях или ионно-функционализованные статистически простые полиэфиры или полиолы. Для воплощения настоящего изобретения предпочтительным является силоксан, содержащий неионную часть, то есть, неионогенное силоксановое поверхностно-активное вещество.
[0108] Гидрофобная и гидрофильная части в структуре силоксанового поверхностно-активного вещества могут быть скомпонованы в форме двухблочного полимера (АВ), трехблочного полимера (АВА) (где «В» представляет собой силоксановый фрагмент в молекуле) или многоблочного полимера. В альтернативном варианте, силоксановое поверхностно-активное вещество может содержать привитой полимер.
[0109] Силоксановое поверхностно-активное вещество также раскрывается в описании изобретения из патента США № 6,841,616.
[0110] Примеры анионогенного углеводородного поверхностно-активного вещества на силоксановой основе включают продукты Noveon(R), что доступно в компании Lubrizol Advanced Materials, Inc., и SilSense™PE-100 silicone и SilSense™CA-1 silicone, что доступно в компании Consumer Specialties.
[0111] Примеры анионогенного углеводородного поверхностно-активного вещества также включают сульфосукцинатное поверхностно-активное вещество в виде продукта Lankropol(R) K8300, что доступно в компании Akzo Nobel Surface Chemistry LLC.
Примеры сульфосукцинатного углеводородного поверхностно-активного вещества включают диизодецилсульфосукцинат натрия (таким образом, как продукт Emulsogen(R) SB10, что доступно в компании Clariant AG) и диизотридецилсульфосукцинат натрия (таким образом, как продукт Polirol(R) TR/LNA, что доступно в компании Cesalpinia Chemicals SpA).
[0112] Примеры углеводородного поверхностно-активного вещества также включают поверхностно-активное вещество PolyFox(R) (таким образом, как продукты PolyFox™PF-156A и PolyFox™PF-136A), что доступно в компании Omnova Solutions, Inc..
[0113] Примеры углеводородного поверхностно-активного вещества также включают поверхностно-активное вещество, описываемое представленной ниже формулой (1), (что ниже в настоящем документе будет обозначаться как «поверхностно-активное вещество (1)»):
,
1
5
1
3
6
2
5
6
7
7
8
8
8
6
1
5
3
3
4
2
где каждый представитель из от R до R представляет собой Н или одновалентного заместителя, где, по меньшей мере, один из от R до R представляет собой группу, описывающуюся формулой: -Y-R, и, по меньшей мере, один из R и R представляет собой группу, описывающуюся формулой: -Х-А, или группу, описывающуюся формулой: -Y-R; Х является идентичным или различным по отношению друг к другу в каждом случае своего появления и представляет собой двухвалентную связывающую группу или связь; А является идентичным или различным по отношению друг к другу в каждом случае своего появления и представляет собой -СООМ, -SOM или -ОSOM (где М представляет собой Н, атом металла, NR, имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и R представляет собой Н или органическую группу); Y является идентичным или различным по отношению друг к другу в каждом случае своего появления и представляет собой связь или двухвалентную связывающую группу, выбираемую из группы, состоящей из -S(=O)-, -O-, -COO-, -OCO-, -CONR- и -NRCO-; R представляет собой Н или органическую группу; R является идентичным или различным по отношению друг к другу в каждом случае своего появления и представляет собой алкильную группу, содержащую два и более атома углерода и необязательно содержащую, по меньшей мере, одного представителя, выбираемого из группы, состоящей из карбонильной группы, сложноэфирной группы, амидной группы и сульфонильной группы, между атомами углерод-углерод; и любые два представителя из от R до R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца.
[0114] Поверхностно-активное вещество (1) будет описано.
1
5
1
3
6
2
5
6
1
5
[0115] В формуле каждый представитель из от R до R представляет собой Н или одновалентного заместителя, где, по меньшей мере, один из от R до R представляет собой группу, описывающуюся формулой: -Y-R, и, по меньшей мере, один из R и R представляет собой группу, описывающуюся формулой: -Х-А, или группу, описывающуюся формулой: -Y-R. Любые два представителя из от R до R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца.
1
[0116] Заместитель, необязательно содержащийся в алкильной группе в качестве R, предпочтительно представляет собой атом галогена, линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, содержащую от 3 до 10 атомов углерода, или гидрокси-группу, в особенности предпочтительно метильную группу или этильную группу.
1
[0117] Алкильная группа, исполняющая функцию R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
В алкильной группе 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
Алкильная группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
1
3
2
5
3
[0118] R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 3 до 10 атомов углерода, более предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 3 до 10 атомов углерода, кроме того, предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, не содержащую никаких заместителей и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, кроме того, более предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, не содержащую никаких заместителей и содержащую от 1 до 3 атомов углерода, в особенности предпочтительно метильную группу (-СН) или этильную группу (-СН), наиболее предпочтительно метильную группу (-СН).
6
9
9
9
9
9
9
1-20
2
[0119] Одновалентный заместитель предпочтительно представляет собой группу, описывающуюся формулой: -Y-R, группу, описывающуюся формулой: -Х-А, -Н, С алкильную группу, необязательно содержащую заместителя, -NH, -NHR (где R представляет собой органическую группу), -ОН, -СООR (где R представляет собой органическую группу) или -OR (где R представляет собой органическую группу). Количество атомов углерода в алкильной группе предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 10.
8
1-10
1-10
1-4
1-4
[0120] R предпочтительно представляет собой С алкильную группу или С алкилкарбонильную группу, более предпочтительно С алкильную группу или С алкилкарбонильную группу.
[0121] В формуле Х является идентичным или различным по отношению друг к другу в каждом случае своего появления и представляет собой двухвалентную связывающую группу или связь.
6
В случае несодержания в R любого одного представителя, выбираемого из карбонильных групп, сложноэфирных групп, амидных групп и сульфонильных групп Х предпочтительно будет представлять собой двухвалентную связывающую группу, содержащую, по меньшей мере, одного представителя, выбираемого из группы, состоящей из карбонильных групп, сложноэфирных групп, амидных групп и сульфонильных групп.
2
2
2
1-10
8
8
8
[0122] X предпочтительно представляет собой двухвалентную связывающую группу, содержащую, по меньшей мере, одну связь, выбираемую из группы, состоящей из -СО-, -S(=O)-, -O-, -COO-, -OCO-, -S(=O)-О-, -О-S(=O)-, -CONR- и -NRCO-, С алкиленовой группы или связи. R представляет собой Н или органическую группу.
8
1-10
1-4
[0123] R предпочтительно представляет собой Н или C органическую группу, более предпочтительно Н или C органическую группу, кроме того, предпочтительно Н.
3
3
4
7
7
7
[0124] В формуле А является идентичным или различным по отношению друг к другу в каждом случае своего появления и представляет собой -СООМ, -SOM или -ОSOM (где М представляет собой Н, атом металла, NR, имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, каждый представитель из R представляет собой Н или органическую группу, и четыре R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу).
7
1-10
1-4
[0125] R предпочтительно представляет собой Н или C органическую группу, более предпочтительно Н или C органическую группу.
Примеры атома металла включают атомы одновалентных или двухвалентных металлов, таких как щелочные металлы (группа 1) и щелочноземельные металлы (группа 2), и атом металла предпочтительно представляет собой Na, K или Li.
7
7
4
4
4
4
4
4
[0126] М предпочтительно представляет собой Н, атом металла или NR, более предпочтительно Н, атом щелочного металла (группа 1), атом щелочноземельного металла (группа 2) или NR, кроме того, предпочтительно Н, Na, K, Li или NН, кроме того, более предпочтительно Na, K или NН, в особенности предпочтительно Na или NН, наиболее предпочтительно NН.
2
8
8
8
[0127] В формуле Y является идентичным или различным по отношению друг к другу в каждом случае своего появления и представляет собой двухвалентную связывающую группу, выбираемую из группы, состоящей из -S(=O)-, -O-, -COO-, -OCO-, -CONR- и -NRCO- или связь, и R представляет собой Н или органическую группу.
8
8
[0128] Y предпочтительно представляет собой связь или двухвалентную связывающую группу, выбираемую из группы, состоящей из -O-, -COO-, -OCO-, -CONR- и -NRCO-, более предпочтительно связь или двухвалентную связывающую группу, выбираемую из группы, состоящей из -COO- и -OCO-.
8
1-10
1-4
[0129] R предпочтительно представляет собой Н или С органическую группу, более предпочтительно Н или С алкильную группу, кроме того, предпочтительно Н.
6
6
[0130] В формуле R является идентичным или различным по отношению друг к другу в каждом случае своего появления и представляет собой алкильную группу, содержащую два и более атома углерода и необязательно содержащую, по меньшей мере, одного представителя, выбираемого из группы, состоящей из карбонильной группы, сложноэфирной группы, амидной группы и сульфонильной группы, между атомами углерод-углерод. Количество атомов углерода в органической группе в R предпочтительно находится в диапазоне от 2 до 20, более предпочтительно от 2 до 10.
6
6
[0131] Алкильная группа в R может содержать одну или две или более из, по меньшей мере, одной группы, выбираемой из группы, состоящей из карбонильной группы, сложноэфирной группы, амидной группы и сульфонильной группы, между атомами углерод-углерод, но не содержит такой группы в концевых положениях алкильной группы. В алкильной группе в R 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
6
[0132] R предпочтительно представляет собой
10
11
группу, описывающуюся формулой: -R-CO-R,
10
11
группу, описывающуюся формулой: -R-COO-R,
11
группу, описывающуюся формулой: -R,
10
8
11
группу, описывающуюся формулой: -R-NRCO-R, или
10
8
11
группу, описывающуюся формулой: -R-СОNR-R,
8
10
11
где R представляет собой Н или органическую группу, R представляет собой алкиленовую группу, и R представляет собой алкильную группу, необязательно содержащую заместителя.
6
10
11
R более предпочтительно представляет собой группу, описывающуюся формулой: -R-CO-R.
8
1-10
1-4
[0133] R предпочтительно представляет собой Н или С органическую группу, более предпочтительно Н или С органическую группу, кроме того, предпочтительно Н.
10
10
[0134] Количество атомов углерода в алкиленовой группе в R предпочтительно составляет один или несколько, более предпочтительно три и более, и предпочтительно составляет 20 и менее, более предпочтительно 12 и менее, кроме того, предпочтительно 10 и менее, в особенности предпочтительно 8 и менее. Кроме того, количество атомов углерода в алкиленовой группе в R предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10, кроме того, предпочтительно от 3 до 10.
11
11
11
[0135] Количество атомов углерода в алкильной группе в R может находиться в диапазоне от 1 до 20, а предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 15, более предпочтительно от 1 до 12, кроме того, предпочтительно от 1 до 10, кроме того, более предпочтительно от 1 до 8, в особенности предпочтительно от 1 до 6, кроме того, еще более предпочтительно от 1 до 3, в особенности предпочтительно составляет 1 или 2, наиболее предпочтительно 1. Кроме того, алкильная группа в R предпочтительно состоит только из первичных атомов углерода, вторичных атомов углерода и третичных атомов углерода, в особенности предпочтительно состоит только из первичных атомов углерода и вторичных атомов углерода. То есть, R предпочтительно представляет собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу или изопропильную группу, наиболее предпочтительно метильную группу.
[0136] Поверхностно-активное вещество (1) предпочтительно представляет собой соединение, описываемое формулой (1-1), соединение, описываемое формулой (1-2), или соединение, описываемое формулой (1-3), более предпочтительно соединение, описываемое формулой (1-1), или соединение, описываемое формулой (1-2).
[0137] Формула (1-1):
,
3
6
где от R до R, X, A и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше.
[0138] Формула (1-2):
,
4
6
где от R до R, X, A и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше.
[0139] Формула (1-3):
,
2
4
6
где R, от R до R, X, A и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше.
[0140] Группа, описывающаяся формулой: -Х-А, предпочтительно представляет собой
-COOM,
12
-RCOOM,
3
-SOM,
3
-OSOM,
12
3
-RSOM,
12
3
-ROSOM,
12
-OCO-R-COOM,
12
3
-OCO-R-SOM,
12
3
-OCO-R-OSOM,
12
-COO-R-COOM,
12
3
-COO-R-SOM,
12
3
-COO-R-OSOM,
8
12
-CONR-R-COOM,
8
12
3
-CONR-R-SOM,
8
12
3
-CONR-R-OSOM,
8
12
-NRCO-R-COOM,
8
12
3
-NRCO-R-SOM,
8
12
3
-NRCO-R-OSOM,
2
12
-OS(=O)-R-COOM,
2
3
12
-OS(=O)-R-SOM или
2
3
12
-OS(=O)-R-OSOM,
8
12
1-10
где R и М определяются в соответствии с тем, было упомянуто выше, и R представляет собой С алкиленовую группу.
12
В алкиленовой группе в R 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкиленовой группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
6
[0141] Группа, описывающаяся формулой: -Y-R, предпочтительно представляет собой
10
11
группу, описывающуюся формулой: -R-CO-R,
10
11
группу, описывающуюся формулой: -OCO-R-CO-R,
10
11
группу, описывающуюся формулой: -COO-R-CO-R,
10
11
группу, описывающуюся формулой: -ОCO-R-COО-R,
11
группу, описывающуюся формулой: -COO-R,
8
10
11
группу, описывающуюся формулой: -NRCO-R-CO-R, или
8
10
8
11
группу, описывающуюся формулой: -CONR-R-NRCO-R,
8
10
11
где R, R и R определяются в соответствии с тем, было упомянуто выше.
4
5
1-4
[0142] В формуле каждый представитель из R и R предпочтительно независимо представляет собой Н или С алкильную группу.
4
5
В алкильной группе в R и R 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
3
1-20
1-20
[0143] R в формуле (1-1) предпочтительно представляет собой Н или С алкильную группу, необязательно содержащую заместителя, более предпочтительно Н или С алкильную группу, не содержащую никаких заместителей, кроме того, предпочтительно Н.
3
В алкильной группе в R 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
2
1-20
1-20
[0144] R в формуле (1-3) предпочтительно представляет собой Н, ОН или С алкильную группу, необязательно содержащую заместителя, более предпочтительно Н, ОН или С алкильную группу, не содержащую никаких заместителей, кроме того, предпочтительно Н или ОН.
2
В алкильной группе в R 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
[0145] Поверхностно-активное вещество (1) в подходящем для использования случае может быть произведено при использовании способа производства, включающего: стадию (11) в виде получения галогенангидрида карбоновой кислоты, описываемого формулой:
6
R-COZ,
6
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и Z представляет собой атом галогена, в результате проведения реакции между карбоновой кислотой, описывающейся формулой:
6
R-COOH,
6
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и галогенирующей добавкой; и стадию (12) в виде получения соединения (12), описываемого формулой:
,
3
6
11
где от R до R, Х, А и Z определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между галогенангидридом карбоновой кислоты и соединением, описывающимся формулой:
,
3
5
11
2
где от R до R, Х и А определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и Z представляет собой -СНО-, -О- или -NH-.
3
11
11
3
11
11
6
6
11
[0146] R в формуле кислотного соединения предпочтительно представляет собой -Н или группу, описывающуюся формулой: -ZH, где Z определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше. В случае R в виде группы, описывающейся формулой: -ZH, данная группа будет вступать в реакцию с галогенангидридом карбоновой кислоты на стадии (12), образуя, тем самым, группу, описывающуюся формулой: -Z-CO-R, где R и Z определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше.
[0147] Примеры галогенирующей добавки, используемой на стадии (11), включают оксалилхлорид, тионилхлорид, диэтиламиносератрифторид (DAST), продукт Deoxo-Fluor (бис(2-метоксиэтил)аминосератрифторид) и 1,1,2,2-тетрафтор-N, N-диметилэтиламин (TFEDMA).
[0148] Z предпочтительно представляет собой F или Cl, более предпочтительно Cl.
[0149] Для реакционного соотношения между карбоновой кислотой и галогенирующей добавкой на стадии (11) количество галогенирующей добавки предпочтительно находится в диапазоне от 0,6 до 5,0 моль, более предпочтительно от 0,8 до 2,0 моль, по отношению к 1 моль карбоновой кислоты при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов. Кроме того, данное количество предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10 моль, более предпочтительно от 0,6 до 5,0 моль.
[0150] Реакция на стадии (11) может быть проведена в растворителе. Примеры растворителя включают сложные эфиры, кетоны, ароматические углеводороды, простые эфиры, азотсодержащие полярные органические соединения, галогенированные углеводороды, нитрилы, пиридины или их смеси.
[0151] Примеры сложных эфиров включают этилацетат, бутилацетат, ацетат монометилового простого эфира этиленгликоля и ацетат монометилового простого эфира пропиленгликоля (PGMEA, что также известно под наименованием 1-метокси-2-ацетоксипропан). В их числе предпочтительным является этилацетат.
[0152] Примеры кетонов включают ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и диацетоновый спирт. В их числе предпочтительным является ацетон.
[0153] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0154] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0155] Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0156] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0157] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0158] Температура реакции на стадии (11) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 150°С, более предпочтительно от 20 до 100°С. Кроме того, температура реакции предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 150°С, более предпочтительно от 0 до 100°С.
[0159] Давление реакции на стадии (11) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0160] Время реакции на стадии (11) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0161] Для реакционного соотношения между галогенангидридом карбоновой кислоты и кислотным соединением на стадии (12) количество кислотного соединения предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10 моль, более предпочтительно от 0,6 до 5,0 моль, кроме того, предпочтительно от 0,8 до 2,0 моль, по отношению к 1 моль галогенангидрида карбоновой кислоты при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0162] Реакцию на стадии (12) предпочтительно проводят в присутствии кислоты. Примеры кислоты включают серную кислоту, метансульфоновую кислоту и п-толуолсульфоновую кислоту. В их числе предпочтительной является серная кислота.
[0163] Количество кислоты, использованной на стадии (12), предпочтительно находится в диапазоне от 0,00001 до 1,0 моль, более предпочтительно от 0,0001 до 1,0 моль, кроме того, предпочтительно от 0,00005 до 0,1 моль, в особенности предпочтительно от 0,001 до 0,1 моль, по отношению к 1 моль галогенангидрида карбоновой кислоты с учетом улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0164] Температура реакции на стадии (12) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 150°С, более предпочтительно от 20 до 100°С.
[0165] Давление реакции на стадии (12) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0166] Время реакции на стадии (12) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0167] Поверхностно-активное вещество (1) в подходящем для использования случае может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (21) в виде получения соединения (21), описываемого формулой:
,
1
5
11
где от R до R, Z, М и n определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (20), описывающимся формулой:
,
1
5
11
2
где от R до R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, Z представляет собой -СНО-, -О- или -NH-, и ангидридом кислоты, описывающимся формулой:
,
где n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5.
2
11
11
2
11
11
11
2
n
[0168] R в формуле соединения (20) предпочтительно представляет собой -Н или группу, описывающуюся формулой: -ZH, где Z определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше. В случае R в виде группы, описывающейся формулой: -ZH, данная группа будет вступать в реакцию с ангидридом кислоты на стадии (21), образуя, тем самым, группу, описывающуюся формулой: -Z-CO-(CH)-COOM, где Z, M и n определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше. Соединение (20) может быть гидрохлоридом, сульфатом и тому подобным до тех пор, пока оно будет обладать структурой, описывающейся данной формулой.
[0169] Для реакционного соотношения между соединением (20) и ангидридом кислоты на стадии (21) количество ангидрида кислоты предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10 моль, более предпочтительно от 0,6 до 5,0 моль, кроме того, предпочтительно от 1,2 до 10 моль, в особенности предпочтительно от 1,6 до 4,0 моль, по отношению к 1 моль соединения (20) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0170] Реакция на стадии (21) может быть проведена в присутствии основания.
[0171] Примеры основания включают амины, гидроксиды калия, гидроксиды натрия и карбонаты калия.
[0172] Примеры аминов включают третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N, N-диметиланилин, диметилбензиламин и N, N,N’,N’-тетраметил-1,8-нафталиндиамин, сложные ароматические амины, такие как пиридин, пиррол, урацил, коллидин и лутидин, и циклические амины, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонен. В их числе предпочтительными являются пиридин или триэтиламин.
[0173] Температура реакции на стадии (21) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 150°С, более предпочтительно от 20 до 80°С. Кроме того, температура реакции предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 150°С, более предпочтительно от 0 до 100°С.
[0174] Давление реакции на стадии (21) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0175] Время реакции на стадии (21) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0176] Поверхностно-активное вещество (1) в подходящем для использования случае может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (31) в виде получения соединения (31), описываемого формулой:
,
4
6
8
где от R до R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между сложным эфиром винной кислоты, описывающимся формулой:
,
4
5
где R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и амином, описывающимся формулой:
6
8
RR-NH,
6
8
где R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше; и стадию (32) в виде получения соединения (32), описываемого формулой:
,
4
6
8
где от R до R, R и М определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (31) и хлорсульфоновой кислотой, описывающейся формулой:
,
где М определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше.
[0177] Для реакционного соотношения между сложным эфиром винной кислоты и амином на стадии (31) количество амина предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10 моль, более предпочтительно от 0,6 до 5,0 моль, кроме того, предпочтительно от 1,2 до 5 моль, в особенности предпочтительно от 1,6 до 5,0 моль, по отношению к 1 моль сложного эфира винной кислоты при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0178] Реакция на стадии (31) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, кроме того, предпочтительно спиртом, простым эфиром, галогенированным углеводородом, азотсодержащим полярным органическим соединением или нитрилом.
[0179] Примеры спирта включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол.
[0180] Примеры простого эфира включают тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля.
[0181] Примеры галогенированного углеводорода включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол.
[0182] Примеры азотсодержащего полярного органического соединения включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0183] Примеры нитрила включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил.
[0184] Температура реакции на стадии (31) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 150°С, более предпочтительно от 20 до 100°С.
[0185] Давление реакции на стадии (31) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0186] Время реакции на стадии (31) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0187] Для реакционного соотношения между соединением (31) и хлорсульфоновой кислотой на стадии (32) количество хлорсульфоновой кислоты предпочтительно находится в диапазоне от 1,0 до 50 моль, более предпочтительно от 1,6 до 20 моль, по отношению к 1 моль соединения (31) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0188] Реакцию на стадии (32) предпочтительно проводят в присутствии основания. Примеры основания включают гидроксиды щелочных металлов, гидроксиды щелочноземельных металлов и амины. В их числе предпочтительными являются амины.
[0189] Примеры аминов на стадии (32) включают третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N, N-диметиланилин, диметилбензиламин и N, N,N’,N’-тетраметил-1,8-нафталиндиамин, сложные ароматические амины, такие как пиридин, пиррол, урацил, коллидин и лутидин, и циклические амины, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонен. В их числе предпочтительным является триэтиламин.
[0190] Количество основания, использованного на стадии (32), предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 50 моль, более предпочтительно от 1,0 до 20 моль, по отношению к 1 моль соединения (31) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0191] Реакция на стадии (32) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно нитрилом, галогенированным углеводородом, диметилсульфоксидом, сульфоланом, азотсодержащим полярным органическим соединением или простым эфиром.
[0192] Примеры нитрила включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0193] Примеры галогенированного углеводорода включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0194] Примеры азотсодержащего полярного органического соединения включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0195] Примеры простого эфира включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительным является диэтиловый простой эфир.
[0196] Температура реакции на стадии (32) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 150°С, более предпочтительно от - 78 до 100°С, кроме того, предпочтительно от - 20 до 100°С, в особенности предпочтительно от 10 до 50°С.
[0197] Давление реакции на стадии (32) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0198] Время реакции на стадии (32) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0199] Поверхностно-активное вещество (1) в подходящем для использования случае может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (41) в виде получения соединения (41), описываемого формулой:
,
1
3
5
где R, от R до R, М и n определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между спиртом, описывающимся формулой:
,
1
3
5
где R и от R до R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и ангидридом кислоты, описывающимся формулой:
,
где n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5.
[0200] Для реакционного соотношения между спиртом и ангидридом кислоты на стадии (41) количество ангидрида кислоты предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10 моль, более предпочтительно от 0,6 до 4,0 моль, кроме того, предпочтительно от 1,2 до 4,0 моль, в особенности предпочтительно от 1,6 до 4,0 моль, по отношению к 1 моль спирта при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0201] Реакция на стадии (41) может быть проведена в присутствии основания.
[0202] Примеры основания включают амины, гидроксиды калия, гидроксиды натрия и карбонаты калия.
[0203] Примеры аминов включают третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N, N-диметиланилин, диметилбензиламин и N, N,N’,N’-тетраметил-1,8-нафталиндиамин, сложные ароматические амины, такие как пиридин, пиррол, урацил, коллидин и лутидин, и циклические амины, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонен. В их числе предпочтительными являются пиридин или триэтиламин.
[0204] Температура реакции на стадии (41) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 150°С, более предпочтительно от 0 до 150°С, кроме того, предпочтительно от 0 до 100°С, в особенности предпочтительно от 20 до 80°С.
[0205] Давление реакции на стадии (41) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0206] Время реакции на стадии (41) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0207] Поверхностно-активное вещество (1) в подходящем для использования случае может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (31) в виде получения соединения (31), описываемого формулой:
,
4
6
8
где от R до R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между сложным эфиром винной кислоты, описывающимся формулой:
,
4
5
где R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и амином, описывающимся формулой:
6
8
RR-NH,
6
8
где R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше; и
стадию (51) в виде получения соединения (51), описываемого формулой:
,
4
6
8
где от R до R, R, M и n определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (31) и ангидридом кислоты, описывающимся формулой:
,
где n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5.
[0208] Для реакционного соотношения между соединением (31) и ангидридом кислоты на стадии (51) количество ангидрида кислоты предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10 моль, более предпочтительно от 0,6 до 4,0 моль, кроме того, предпочтительно от 1,2 до 4,0 моль, в особенности предпочтительно от 1,6 до 4,0 моль, по отношению к 1 моль соединения (31) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0209] Реакция на стадии (51) может быть проведена в присутствии основания.
[0210] Примеры основания включают амины, гидроксиды калия, гидроксиды натрия и карбонаты калия.
[0211] Примеры аминов включают третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N, N-диметиланилин, диметилбензиламин и N, N,N’,N’-тетраметил-1,8-нафталиндиамин, сложные ароматические амины, такие как пиридин, пиррол, урацил, коллидин и лутидин, и циклические амины, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонен. В их числе предпочтительными являются пиридин или триэтиламин.
[0212] Температура реакции на стадии (51) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 150°С, более предпочтительно от 0 до 150°С, кроме того, предпочтительно от 0 до 100°С, в особенности предпочтительно от 20 до 80°С.
[0213] Давление реакции на стадии (51) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0214] Время реакции на стадии (51) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0215] Поверхностно-активное вещество (1) в подходящем для использования случае может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (61) в виде получения соединения (61), описываемого формулой:
,
6
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между спиртом, описывающимся формулой:
6
R-OH,
6
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и галогенангидридом фумарата; и стадию (62) в виде получения соединения (62), описываемого формулой:
,
6
где R и Х определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (61) и сульфонирующей добавкой, такой как бисульфит натрия.
[0216] Примеры галогенангидрида фумарата, используемого на стадии (61), включают фумарилхлорид, фумарилфторид и фумарилбромид.
[0217] Для реакционного соотношения между спиртом и галогенангидридом фумарата на стадии (61) количество галогенангидрида фумарата предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 10 моль, более предпочтительно от 0,1 до 2,0 моль, кроме того, предпочтительно от 0,1 до 2,0 моль, в особенности предпочтительно от 0,2 до 0,7 моль, по отношению к 1 моль спирта при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0218] Реакция на стадии (61) может быть проведена в растворителе. Примеры растворителя включают сложные эфиры, кетоны, ароматические углеводороды, простые эфиры, азотсодержащие полярные органические соединения, галогенированные углеводороды, нитрилы, пиридины или их смеси.
[0219] Примеры сложных эфиров включают этилацетат, бутилацетат, ацетат монометилового простого эфира этиленгликоля и ацетат монометилового простого эфира пропиленгликоля (PGMEA, что также известно под наименованием 1-метокси-2-ацетоксипропан). В их числе предпочтительным является этилацетат.
[0220] Примеры кетонов включают ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и диацетоновый спирт. В их числе предпочтительным является ацетон.
[0221] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0222] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0223] Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0224] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0225] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0226] Температура реакции на стадии (61) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 20 до 150°С.
[0227] Давление реакции на стадии (61) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0228] Время реакции на стадии (61) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0229] На стадии (62) образуется соединение (62) в результате проведения реакции присоединения между соединением (61), содержащим двойную связь, и сульфонирующей добавкой, такой как бисульфит натрия.
[0230] Для реакционного соотношения между соединением (61) и сульфонирующей добавкой на стадии (62) количество сульфонирующей добавки предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 20,0 моль, более предпочтительно от 0,6 до 10,0 моль, кроме того, предпочтительно от 0,8 до 10,0 моль, в особенности предпочтительно от 1,2 до 10,0 моль, по отношению к 1 моль соединения (61) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0231] Стадия (62) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является растворимым в воде растворителем, и его примеры включают воду, спирты, простые эфиры и нитрилы.
[0232] Примеры спирта включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол.
[0233] Примеры простого эфира включают тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля.
[0234] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0235] Температура реакции на стадии (62) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 20 до 150°С.
[0236] Давление реакции на стадии (62) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0237] Время реакции на стадии (62) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0238] Поверхностно-активное вещество (1) в подходящем для использования случае может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (71) в виде получения соединения (71), описываемого формулой:
,
10
11
100
3
где R, R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, A представляет собой -ОН или -OSOM, и М определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения сульфатного этерифицирования соединения (70), описываемого формулой:
,
10
11
где R, R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше.
[0239] Сульфатное этерифицирование на стадии (71) может быть проведено в результате проведения реакции между соединением (70) и сульфатирующим реагентом. Примеры сульфатирующего реагента включают комплексы триоксид серы-амин, такие как комплекс триоксид серы-пиридин, комплекс триоксид серы- триметиламин и комплекс триоксид серы-триэтиламин, комплексы триоксид серы-амид, такие как комплекс триоксид серы-диметилформамид, комплекс серная кислота-дициклогексилкарбодиимид, хлорсерную кислоту, концентрированную серную кислоту и сульфаминовую кислоту. Количество использованного сульфатирующего реагента предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10 моль, более предпочтительно от 0,5 до 5 моль, кроме того, предпочтительно от 0,7 до 4 моль, по отношению к 1 моль соединения (70). Подстраивание количества использованного сульфатирующего реагента стимулирует прохождение сульфатного этерифицирования одной или обеих из двух групп -ОН, содержащихся в соединении (20).
[0240] Сульфатное этерифицирование на стадии (71) может быть проведено в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды, пиридины, диметилсульфоксиды, сульфоланы и нитрилы.
[0241] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0242] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0243] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0244] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0245] Температура сульфатного этерифицирования на стадии (71) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 20 до 150°С.
[0246] Давление сульфатного этерифицирования на стадии (71) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 10 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 5 МПа.
[0247] Время сульфатного этерифицирования на стадии (71) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0248] Соединение (70) может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (101) в виде получения соединения (101), описываемого формулой:
,
10
100
где R, R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате гидроксилирования соединения (100), описываемого формулой:
,
10
100
где R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой алкильную группу; и стадию (102) в виде получения соединения (70) в результате окисления соединения (101).
100
11
100
2
[0249] Алкильная группа, исполняющая функцию R, образует представленную выше группу R в форме R-CH-.
2
[0250] Гидроксилирование на стадии (101) может быть проведено, например, при использовании способа (1) в виде обеспечения воздействия на соединение (100) фталоцианином железа (II) (Fe(Pc)) и боргидридом натрия в кислородной атмосфере или способа (2) в виде обеспечения воздействия на соединение (100) изопинокамфеилбораном (IpcBH) со следующим далее окислением получаемого промежуточного соединения (диалкилборана).
[0251] В способе (1) фталоцианин железа (II) может быть использован в количестве, равном количеству катализатора, таким образом, как в случае количества в диапазоне от 0,001 до 1,2 моль по отношению к 1 моль соединения (100).
[0252] В способе (1) боргидрид натрия может быть использован в количестве в диапазоне от 0,5 до 20 моль по отношению к 1 моль соединения (100).
[0253] Реакция в способе (1) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды, нитрилы и азотсодержащие полярные органические соединения.
[0254] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0255] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0256] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0257] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0258] Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0259] Температура реакции в способе (1) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от 0 до 150°С.
[0260] Давление реакции в способе (1) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0261] Время реакции в способе (1) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0262] В способе (2) изопинокамфеилборан может быть использован в количестве в диапазоне от 0,1 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (100).
[0263] Реакция между соединением (100) и изопинокамфеилбораном может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают простые эфиры, галогенированные углеводороды и ароматические углеводороды.
[0264] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0265] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0266] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0267] Температура реакции между соединением (100) и изопинокамфеилбораном предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от 0 до 150°С.
[0268] Давление реакции между соединением (100) и изопинокамфеилбораном предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0269] Время реакции между соединением (100) и изопинокамфеилбораном предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0270] Окисление в способе (2) может быть проведено в результате обеспечения воздействия окислителем на промежуточное соединение. Примеры окислителя включают перекись водорода. Окислитель может быть использован в количестве в диапазоне от 0,7 до 10 моль по отношению к 1 моль промежуточного соединения.
[0271] Окисление в способе (2) может быть проведено в растворителе. Примеры растворителя включают воду, метанол и этанол. В их числе предпочтительной является вода.
[0272] Температура окисления в способе (2) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от 0 до 100°С, кроме того, предпочтительно от 10 до 80°С.
[0273] Давление окисления в способе (2) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0274] Время окисления в способе (2) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
3
2
4
2
3
3
3
2
3
[0275] Примеры способа окисления соединения (101) на стадии (102) включают способ (а) в виде использования реагента Джонса (CrO/HSO) (окисление Джонса), способ (b) в виде использования периодинана Десса-Мартина (DMP) (окисление Десса-Мартина), способ (с) в виде использования хлорхромата пиридиния (PCC), способ (d) в виде обеспечения воздействия хлорной известью (приблизительно от 5 до 6%-ным водным раствором NaOCl) в присутствии соединения никеля, такого как NiCl, и способ (е) в виде обеспечения воздействия акцептором атома водорода, таким как альдегид и кетон, в присутствии алюминиевого катализатора, такого как Al(CH) и Al[OCH(CH)], (окисление Оппенауэра).
[0276] Окисление на стадии (102) может быть проведено в растворителе. В качестве растворителя предпочтительными являются вода и органический растворитель, и его примеры включают воду, кетоны, простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды и нитрилы.
[0277] Примеры кетонов включают ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и диацетоновый спирт. В их числе предпочтительным является ацетон.
[0278] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0279] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0280] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0281] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0282] Температура окисления на стадии (102) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С и может быть надлежащим образом выбрана в соответствии с использованным способом.
[0283] Давление окисления на стадии (102) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа и может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с использованным способом.
[0284] Время окисления на стадии (102) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов и может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с использованным способом.
[0285] Соединение (70) может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (201) в виде получения соединения (70) в результате озонолиза соединения (200), описываемого формулой:
,
10
11
101
где R, R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой органическую группу.
101
101
[0286] Каждый представитель из R предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Четыре R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу.
[0287] Озонолиз на стадии (201) может быть проведен в результате обеспечения воздействия озоном на соединение (200) со следующей далее последующей обработкой при использовании восстановителя.
[0288] Озон может быть генерирован при использовании тлеющего разряда в газообразном кислороде.
[0289] Примеры восстановителя, используемого для последующей обработки, включают цинк, диметилсульфид, тиомочевину, фосфины. В их числе предпочтительными являются фосфины.
[0290] Озонолиз на стадии (201) может быть проведен в растворителе. Растворитель предпочтительно является водой или органическим растворителем. Его примеры включают воду, спирты, карбоновые кислоты, простые эфиры, галогенированные углеводороды и ароматические углеводороды.
[0291] Примеры спиртов включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол. В их числе предпочтительными являются метанол и этанол.
[0292] Примеры карбоновых кислот включают уксусную кислоту и пропионовую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
[0293] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0294] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0295] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0296] Температура озонолиза на стадии (201) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от 0 до 150°С.
[0297] Давление озонолиза на стадии (201) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0298] Время озонолиза на стадии (201) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0299] Соединение (70) может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (301) в виде получения соединения (301), описываемого формулой:
,
10
100
где R, R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате эпоксидирования соединения (300), описываемого формулой:
,
10
100
где R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой алкильную группу; стадию (302) в виде получения соединения (302), описываемого формулой:
,
10
100
102
где R, R, R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (301) и диалкилкупратом лития, описывающимся формулой:
102
2
RCuLi,
102
где R представляет собой алкильную группу; и стадию (303) в виде получения соединения (70) в результате окисления соединения (302).
100
102
11
100
102
[0300] Алкильные группы, исполняющие функцию R и R, образуют представленную выше структуру R в форме RR-CH-.
100
102
[0301] Две R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу. Две R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу.
[0302] Эпоксидирование на стадии (301) может быть проведено в результате обеспечения воздействия эпоксидирующей добавкой на соединение (300).
[0303] Примеры эпоксидирующей добавки включают перкислоты, такие как мета-хлорпербензойная кислота (m-CPBA), пербензойная кислота, перекись водорода и трет-бутилгидроперекись, диметилдиоксиран и метилтрифторметилдиоксиран. В их числе предпочтительными являются перкислоты, а более предпочтительной является мета-хлорпербензойная кислота.
Эпоксидирующая добавка может быть использована в количестве в диапазоне от 0,5 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (300).
[0304] Эпоксидирование на стадии (301) может быть проведено в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают кетоны, простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды, нитрилы, пиридины, азотсодержащие полярные органические соединения и диметилсульфоксиды. В их числе предпочтительным является дихлорметан.
[0305] Примеры кетонов включают ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и диацетоновый спирт. В их числе предпочтительным является ацетон.
[0306] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0307] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0308] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0309] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0310] Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0311] Температура эпоксидирования на стадии (301) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 40 до 150°С.
[0312] Давление эпоксидирования на стадии (301) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0313] Время эпоксидирования на стадии (301) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0314] Диалкилкупрат лития может быть использован на стадии (302) в количестве в диапазоне от 0,5 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (301).
[0315] Реакция на стадии (302) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают простые эфиры, галогенированные углеводороды и ароматические углеводороды.
[0316] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0317] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0318] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0319] Температура реакции на стадии (302) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 40 до 150°С.
[0320] Давление реакции на стадии (302) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0321] Время реакции на стадии (302) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
3
2
4
2
3
3
3
2
3
[0322] Примеры способа окисления соединения (302) на стадии (303) включают способ (а) в виде использования реагента Джонса (CrO/HSO) (окисление Джонса), способ (b) в виде использования периодинана Десса-Мартина (DMP) (окисление Десса-Мартина), способ (с) в виде использования хлорхромата пиридиния (PCC), способ (d) в виде обеспечения воздействия хлорной известью (приблизительно от 5 до 6%-ным водным раствором NaOCl) в присутствии соединения никеля, такого как NiCl, и способ (е) в виде обеспечения воздействия акцептором атома водорода, таким как альдегид и кетон, в присутствии алюминиевого катализатора, такого как Al(CH) и Al[OCH(CH)], (окисление Оппенауэра).
[0323] Окисление на стадии (303) может быть проведено в растворителе. В качестве растворителя предпочтительными являются вода и органический растворитель, и его примеры включают воду, кетоны, спирты, простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды и нитрилы.
[0324] Примеры кетонов включают ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и диацетоновый спирт. В их числе предпочтительным является ацетон.
[0325] Примеры спиртов включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол. В их числе предпочтительными являются метанол и этанол.
[0326] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0327] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0328] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0329] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0330] Температура окисления на стадии (303) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С и может быть надлежащим образом выбрана в соответствии с использованным способом.
[0331] Давление окисления на стадии (303) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа и может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с использованным способом.
[0332] Время окисления на стадии (303) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов и может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с использованным способом.
[0333] Соединение (70) может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (401) в виде получения соединения (70) в результате окисления соединения (400), описываемого формулой:
,
10
100
где R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой алкильную группу.
[0334] Окисление на стадии (401) может быть проведено в результате обеспечения воздействия окислителем на соединение (400) в присутствии воды и соединения палладия.
2
2
2
4
4
[0335] Примеры окислителя включают соли одновалентной или двухвалентной меди, такие как хлорид меди, ацетат меди, цианид меди и трифторметантиолят меди, соли железа, такие как хлорид железа, ацетат железа, цианид железа, трифторметантиолят железа и гексацианожелезо, бензохиноны, такие как 1,4-бензохинон, 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон, тетрахлор-1,2-бензохинон и тетрахлор-1,4-бензохинон, НО, MnO, KMnO, RuO, м-хлорпербензойную кислоту и кислород или их комбинации. В их числе предпочтительными являются соли меди, соли железа и бензохиноны, а более предпочтительными являются хлорид меди, хлорид железа и 1,4-бензохинон.
Окислитель может быть использован в количестве в диапазоне от 0,001 до 10 моль по отношению к 1 моль соединения (400).
[0336] Вода может быть использована в количестве в диапазоне от 0,5 до 1000 моль по отношению к 1 моль соединения (400).
[0337] Примеры соединения палладия включают дихлорид палладия. Соединение палладия может быть использовано в количестве, равном количеству катализатора, таким образом, как в случае количества в диапазоне от 0,0001 до 1,0 моль по отношению к 1 моль соединения (400).
[0338] Окисление на стадии (401) может быть проведено в растворителе. Примеры растворителя включают воду, сложные эфиры, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, спирты, карбоновые кислоты, простые эфиры, галогенированные углеводороды, азотсодержащие полярные органические соединения, нитрилы, диметилсульфоксиды, сульфоланы.
[0339] Примеры сложных эфиров включают этилацетат, бутилацетат, ацетат монометилового простого эфира этиленгликоля и ацетат монометилового простого эфира пропиленгликоля (PGMEA, что также известно под наименованием 1-метокси-2-ацетоксипропан). В их числе предпочтительным является этилацетат.
[0340] Примеры алифатических углеводородов включают гексан, циклогексан, гептан, октан, нонан, декан, ундекан, додекан и петролейный эфир. В их числе предпочтительными являются циклогексан и гептан.
[0341] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0342] Примеры спиртов включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол.
[0343] Примеры карбоновых кислот включают уксусную кислоту и пропионовую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
[0344] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0345] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0346] Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0347] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0349] Температура окисления на стадии (401) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 20 до 150°С.
[0349] Давление окисления на стадии (401) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 10 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 5,0 МПа.
[0350] Время окисления на стадии (401) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0351] Соединение (100), соединение (300) и соединение (400) могут быть произведены также при использовании способа производства, включающего: стадию (501) в виде получения соединения (100) в результате обеспечения воздействия восстановителем на альдегид, описывающийся формулой:
,
10
100
где R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой алкильную группу.
[0352] На стадии (501) альдегид димеризуют в результате проведения реакции восстановительного сочетания при образовании, тем самым, соединения (100), соединения (300) и соединения (400). Примеры восстановителя, используемого на стадии (501), включают дииодид самария, дихлорид титана, трихлорид ванадия, тетрахлорид титана, бис(циклооктадиен)никель, медь, магний, цинк, натрий, трихлорид церия, оксид хрома и гидрид трифенилолова. Такие восстановители могут быть использованы в комбинации. Количество использованного восстановителя предпочтительно находится в диапазоне от 0,001 до 10 моль, более предпочтительно от 0,01 до 5 моль, кроме того, предпочтительно от 0,1 до 2 моль, по отношению к 1 моль альдегида.
[0353] Реакция на стадии (501) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно простым эфиром, галогенированным углеводородом, пиридином, нитрилом или ароматическим углеводородом.
[0354] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0355] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0356] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0357] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0358] Реакцию на стадии (501) предпочтительно проводят в присутствии спирта. Примеры спирта включают метанол, этанол и изопропанол.
[0359] Температура реакции на стадии (501) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 20 до 100°С.
[0360] Давление реакции на стадии (501) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0361] Время реакции на стадии (501) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
3
3
[0362] В любом из вышеупомянутых способов производства в отношении растворителя могут быть проведены отгонка, выпаривание или очистка после завершения каждой стадии таким образом, чтобы улучшить степень чистоты получаемого соединения. Кроме того, в случае получаемого соединения, являющегося соединением, в котором М представляет собой Н, таким образом, как в случае -СООН, -SOH и -OSOH, такая группа может быть превращена в солевую форму в результате введения его в контакт с щелочью, такой как карбонат натрия и аммиак.
[0363] Примеры углеводородного поверхностно-активного вещества также включают углеводородное поверхностно-активное вещество, содержащее одну или несколько карбонильных групп (однако, при исключении карбонильных групп в карбоксильных группах).
Кроме того, углеводородное поверхностно-активное вещество, содержащее одну или несколько карбонильных групп (однако, при исключении карбонильных групп в карбоксильных группах), может быть подвергнуто радикальной обработке или окислительной обработке. Радикальной обработкой может быть обработка, которая генерирует радикалы в углеводородном поверхностно-активном веществе, содержащем одну или несколько карбонильных групп (однако, при исключении карбонильных групп в карбоксильных группах), и является, например, обработкой, включающей: добавление деионизированной воды и углеводородного поверхностно-активного вещества в реактор; герметизацию реактора; замещение содержимого внутреннего пространства в системе азотом; увеличение температуры и давления в реакторе; и после этого введение инициатора полимеризации со следующими далее перемешиванием на протяжении определенного периода времени, сбрасыванием давления в реакторе до атмосферного давления и охлаждением. Окислительная обработка является обработкой, включающей добавление окислителя к углеводородному поверхностно-активному веществу, содержащему одну или несколько карбонильных групп (однако, при исключении карбонильных групп в карбоксильных группах). Примеры окислителя включают кислород, озон, раствор перекиси водорода, оксид марганца (IV), перманганат калия, дихромат калия, азотную кислоту и диоксид серы.
[0364] Углеводородное поверхностно-активное вещество, содержащее одну или несколько карбонильных групп (однако, при исключении карбонильных групп в карбоксильных группах), предпочтительно является поверхностно-активным веществом, описывающимся формулой:
R-X,
3
3
4
1
1
1
1
1
1
где R представляет собой свободную от фтора органическую группу, содержащую одну или несколько карбонильных групп (однако, при исключении карбонильных групп в карбоксильных группах) и содержащую от 1 до 2000 атомов углерода, Х представляет собой -OSOX, -COOX или -SOX (где Х представляет собой Н, атом металла, NR, имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и каждый представитель из R представляет собой Н или органическую группу и может быть идентичным или различным по отношению друг к другу). Количество атомов углерода в R предпочтительно составляет 500 и менее, более предпочтительно 100 и менее, кроме того, предпочтительно 50 и менее, кроме того, более предпочтительно 30 и менее.
Конкретное углеводородное поверхностно-активное вещество более предпочтительно является, по меньшей мере, одним веществом, выбираемым из группы, состоящей из: поверхностно-активного вещества (а), описываемого представленной ниже формулой (а):
,
1а
2a
3a
1a
2a
3a
а
4а
4a
1a
2a
3a
4
где R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, содержащую три и более атома углерода, атом водорода, связанный с атомом углерода, может быть замещенным одновалентной органической группой, содержащей гидрокси-группу или сложноэфирную связь, алкильная группа может содержать карбонильную группу в случае наличия двух и более атомов углерода и может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода, каждый представитель из R и R независимо представляет собой одинарную связь или двухвалентную связывающую группу, R, R и R содержат 6 и более атомов углерода в совокупности, Х представляет собой Н, атом металла, NR, имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, каждый представитель из R представляет собой Н или органическую группу и может быть идентичным или различным по отношению друг к другу, и любые два представителя из R, R и R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца; поверхностно-активного вещества (b), описываемого представленной ниже формулой (b):
,
1b
2b
4b
3b
b
5b
5b
1b
2b
3b
4b
6b
6b
6b
6b
6b
b
4
2
2
3
где R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода, алкильная группа может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода, каждый представитель из R и R независимо представляет собой Н или заместителя, R представляет собой алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, n представляет собой целое число, составляющее 1 и более, каждый представитель из р и q независимо представляет собой целое число, составляющее 0 и более, Х представляет собой Н, атом металла, NR, имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, каждый представитель из R представляет собой Н или органическую группу и может быть идентичным или различным по отношению друг к другу, и любые два представителя из R, R, R и R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца, L представляет собой одинарную связь, -СО-В-*, -ОСО-В-*, -СОNR-В-*, -NRСО-В-* или -СО- (однако, при исключении карбонильных групп, содержащихся в -СО-В-, -ОСО-В-, -СОNR-В- и -NRСО-В-), В представляет собой одинарную связь или алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, R представляет собой Н или алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и символ * представляет собой сторону, связанную с -OSOX в формуле; поверхностно-активного вещества (с), описываемого представленной ниже формулой (с):
,
1с
2с
3с
1с
2с
3с
с
с
c
с
4с
4с
1с
2с
3с
3
4
где R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, содержащую три и более атома углерода, атом водорода, связанный с атомом углерода, может быть замещенным одновалентной органической группой, содержащей гидрокси-группу или сложноэфирную связь, алкильная группа может содержать карбонильную группу в случае наличия двух и более атомов углерода и может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода, каждый представитель из R и R независимо представляет собой одинарную связь или двухвалентную связывающую группу, R, R и R содержат 5 и более атомов углерода в совокупности, А представляет собой -СООХ или -SOX (где Х представляет собой Н, атом металла, NR, имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, каждый представитель из R представляет собой Н или органическую группу и может быть идентичным или различным по отношению друг к другу), и любые два представителя из R, R и R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца; и поверхностно-активного вещества (d), описываемого представленной ниже формулой (d):
,
1d
2d
4d
3d
d
d
d
d
5d
5d
1d
2d
3d
4d
6d
6d
6d
6d
6d
d
3
4
2
2
где R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода, алкильная группа может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода, каждый представитель из R и R независимо представляет собой Н или заместителя, R представляет собой алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, n представляет собой целое число, составляющее 1 и более, каждый представитель из р и q независимо представляет собой целое число, составляющее 1 и более, А представляет собой -SOX или -СООХ (Х представляет собой Н, атом металла, NR, имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, каждый представитель из R представляет собой Н или органическую группу и может быть идентичным или различным по отношению друг к другу), и любые два представителя из R, R, R и R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца, L представляет собой одинарную связь, -СО-В-*, -ОСО-В-*, -СОNR-В-*, -NRСО-В-* или -СО- (однако, при исключении карбонильных групп, содержащихся в -СО-В-, -ОСО-В-, -СОNR-В- и -NRСО-В-), В представляет собой одинарную связь или алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, R представляет собой Н или алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и символ * представляет собой сторону, связанную с A в формуле.
[0365] Поверхностно-активное вещество (а) будет описано.
1а
[0366] В формуле (а) R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, содержащую три и более атома углерода.
3
Алкильная группа может содержать карбонильную группу (-С(=О)-) между двумя атомами углерода в случае наличия трех и более атомов углерода. Кроме того, алкильная группа также может содержать карбонильную группу в концевом положении алкильной группы в случае наличия двух и более атомов углерода. То есть, в алкильную группу также включаются ацильные группы, такие как ацетильная группа, описывающаяся формулой СН-С(=О)-.
1a
Кроме того, алкильная группа может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или также может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода. Гетероцикл предпочтительно является ненасыщенным гетероциклом, более предпочтительно кислородсодержащим ненасыщенным гетероциклом, и его примеры включают фурановое кольцо. В R двухвалентный гетероцикл может быть вставлен между двумя атомами углерода, двухвалентный гетероцикл может быть расположен в концевом положении и связан с -С(=О), или одновалентный гетероцикл может быть расположен в концевом положении алкильной группы.
3
2
3
2
4
2
4
3
[0367] В данном описании изобретения термин «количество атомов углерода» в алкильной группе включает количество атомов углерода, образующих карбонильную группу, и количество атомов углерода, образующих гетероцикл. Например, группа, описывающаяся формулой СН-С(=О)-СН-, содержит 3 атома углерода, группа, описывающаяся формулой СН-С(=О)-СН-С(=О)-СН-, содержит 7 атомов углерода, и группа, описывающаяся формулой СН-С(=О)-, содержит 2 атома углерода.
[0368] В алкильной группе атом водорода, связанный с атомом углерода, может быть замещенным функциональной группой, такой как одновалентная органическая группа, содержащая гидрокси-группу (-ОН) или сложноэфирную связь, но предпочтительно не является замещенным никакими функциональными группами.
101a
101a
Примеры одновалентной органической группы, содержащей сложноэфирную связь, включают группу, описывающуюся формулой: -О-С(=О)-R, где R представляет собой алкильную группу.
В алкильной группе 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
2a
3a
[0369] В формуле каждый представитель из R и R независимо представляет собой одинарную связь или двухвалентную связывающую группу.
2а
3a
Каждый представитель из R и R предпочтительно независимо представляет собой одинарную связь, линейную или разветвленную алкиленовую группу, содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкиленовую группу, содержащую три и более атома углерода.
2a
3a
Алкиленовая группа, образующая R и R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
[0370] В алкиленовой группе атом водорода, связанный с атомом углерода, может быть замещенным функциональной группой, такой как одновалентная органическая группа, содержащая гидрокси-группу (-ОН) или сложноэфирную связь, но предпочтительно не является замещенным никакими функциональными группами.
102a
102a
Примеры одновалентной органической группы, содержащей сложноэфирную связь, включают группу, описывающуюся формулой: -О-С(=О)-R, где R представляет собой алкильную группу.
В алкиленовой группе 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкиленовой группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
1a
2a
3a
[0371] R, R и R содержат 6 и более атомов углерода в совокупности. Совокупное количество атомов углерода предпочтительно составляет 8 и более, более предпочтительно 9 и более, кроме того, предпочтительно 10 и более, и предпочтительно составляет 20 и менее, более предпочтительно 18 и менее, кроме того, предпочтительно 15 и менее.
1a
2a
3a
Любые два представителя из R, R и R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца.
а
4а
4a
4a
4a
4
[0372] В формуле (а) Х представляет собой Н, атом металла, NR, имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, каждый представитель из R представляет собой Н или органическую группу, и четыре R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу. Каждый представитель из R предпочтительно представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, более предпочтительно Н или органическую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода. Примеры атома металла включают атомы одновалентных или двухвалентных металлов, таких как щелочные металлы (группа 1) и щелочноземельные металлы (группа 2), и атом металла предпочтительно представляет собой Na, K или Li.
а
4а
а
4
4
4
4
4
4
Х предпочтительно представляет собой Н, атом щелочного металла (группа 1), атом щелочноземельного металла (группа 2) или NR, более предпочтительно Н, Na, K, Li или NН для облегчения растворения в воде, кроме того, предпочтительно Na, K или NН для дополнительного облегчения растворения в воде, в особенности предпочтительно Na или NН, наиболее предпочтительно NН для облегчения удаления. В случае Х в виде NH растворимость поверхностно-активного вещества в водной среде будет превосходной, и металлсодержащие компоненты едва ли будут оставаться в PTFE или конечном продукте.
1a
[0373] R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 8 атомов углерода, циклическую алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 3 до 8 атомов углерода, линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 10 карбонильных групп и содержащую от 2 до 45 атомов углерода, циклическую алкильную группу, содержащую карбонильную группу и содержащую от 3 до 45 атомов углерода, или алкильную группу, содержащую от 3 до 45 атомов углерода и содержащую одновалентный или двухвалентный гетероцикл.
1a
[0374] Кроме того, R более предпочтительно представляет собой группу, описывающуюся следующей далее формулой:
,
11a
11a
12a
12a
11a
где n представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 10, R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 5 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, содержащую от 3 до 5 атомов углерода, каждый представитель из R представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 0 до 3 атомов углерода, и R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу в случае равенства n целому числу в диапазоне от 2 до 10.
11a
[0375] n предпочтительно представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 5, более предпочтительно целое число в диапазоне от 0 до 3, кроме того, предпочтительно целое число в диапазоне от 1 до 3.
11а
11а
[0376] Алкильная группа, исполняющая функцию R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп. В алкильной группе, исполняющей функцию R, атом водорода, связанный с атомом углерода, может быть замещенным функциональной группой, такой как одновалентная органическая группа, содержащая гидрокси-группу (-ОН) или сложноэфирную связь, но алкильная группа предпочтительно не является замещенной никакими функциональными группами.
103a
103a
Примеры одновалентной органической группы, содержащей сложноэфирную связь, включают группу, описывающуюся формулой: -О-С(=О)-R, где R представляет собой алкильную группу.
11a
В алкильной группе, исполняющей функцию R, 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
12a
[0377] R представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 0 до 3 атомов углерода. Количество атомов углерода предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 3.
12a
Алкиленовая группа, исполняющая функцию R, может быть линейной или разветвленной.
12a
12a
2
4
3
6
Алкиленовая группа, исполняющая функцию R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп. R более предпочтительно представляет собой этиленовую группу (-СН-) или пропиленовую группу (-СН-).
12a
В алкиленовой группе, исполняющей функцию R, атом водорода, связанный с атомом углерода, может быть замещенным функциональной группой, такой как одновалентная органическая группа, содержащая гидрокси-группу (-ОН) или сложноэфирную связь, но алкиленовая группа предпочтительно не является замещенной никакими функциональными группами.
104a
104a
Примеры одновалентной органической группы, содержащей сложноэфирную связь, включают группу, описывающуюся формулой: -О-С(=О)-R, где R представляет собой алкильную группу.
12a
В алкиленовой группе, исполняющей функцию R, 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкиленовая группа предпочтительно является негалогенированной алкиленовой группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
2a
3a
2
4
3
6
[0378] Каждый представитель из R и R предпочтительно независимо представляет собой алкиленовую группу, свободную от карбонильных групп и содержащую один или несколько атомов углерода, более предпочтительно алкиленовую группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 3 атомов углерода, кроме того, предпочтительно этиленовую группу (-СН-) или пропиленовую группу (-СН-).
а
[0379] Примеры поверхностно-активного вещества (а) могут включать следующие далее поверхностно-активные вещества. В каждой формуле Х определяется в соответствии с тем, было упомянуто выше.
[0380]
[0381]
[0382]
[0383]
[0384]
[0385]
[0386]
[0387]
[0388] Поверхностно-активное вещество (а) представляет собой новое соединение и может быть произведено при использовании способов производства, описанных ниже в качестве примеров.
[0389] Поверхностно-активное вещество (а) может быть произведено при использовании способа производства, включающего: стадию (11а) в виде получения соединения (11а), описываемого формулой:
,
3а
201а
а
где R, R и Е определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (10а), описывающимся формулой:
,
3а
а
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и Е представляет собой уходящую группу, и литием и хлорсилановым соединением, описывающимся формулой:
201a
3
RSi-Cl,
201a
где каждый представитель из R независимо представляет собой алкильную группу или арильную группу; стадию (12а) в виде получения соединения (12а), описываемого формулой:
,
1а
21а
3a
а
где R, R, R и Е определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (11а) и олефином, описывающимся формулой:
,
1а
21a
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой одинарную связь или двухвалентную связывающую группу; стадию (13а) в виде получения соединения (13а), описываемого формулой:
,
1а
21а
3a
где R, R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате элиминирования уходящей группы, содержащейся в соединении (12а); и стадию (14а) в виде получения соединения (14а), описываемого формулой:
,
1а
21а
3a
а
где R, R, R и Х определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (13а) и хлорсульфоновой кислотой, описывающейся формулой:
,
а
где Х определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше.
1a
[0390] В случае содержания в R фуранового кольца фурановое кольцо может быть раскрыто, например, при использовании кислоты, и превращено в дикарбонильное производное. Примеры кислоты включают уксусную кислоту, хлористо-водородную кислоту и п-толуолсульфоновую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
[0391] На стадии (11а) соединение (11а) предпочтительно получают в результате проведения предварительной реакции между литием и хлорсилановым соединением для получения силоксилитиевого соединения и после этого реакции между силоксилитиевым соединением и соединением (10а).
a
[0392] E представляет собой уходящую группу. Примеры уходящей группы включают трет-бутилдиметилсилильную (TBS) группу, триэтилсилильную (TES) группу, триизопропилсилильную (TIPS) группу, трет-бутилдифенилсилильную (TBDPS) группу и бензильную (Bn) группу.
21a
[0393] R предпочтительно представляет собой одинарную связь или линейную или разветвленную алкиленовую группу, содержащую один или несколько атомов углерода.
[0394] Примеры хлорсиланового соединения включают:
[0395] Все реакции на стадии (11а) могут быть проведены в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно простым эфиром. Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительными являются тетрагидрофуран и диэтиловый простой эфир.
[0396] Температура реакции между литием и хлорсилановым соединением на стадии (11а) предпочтительно находится в диапазоне от 10 до 40°С, более предпочтительно от 20 до 30°С.
Температура реакции между силоксилитиевым соединением и соединением (10а) на стадии (11а) предпочтительно находится в диапазоне от - 100 до 0°С, более предпочтительно от - 80 до - 50°С.
[0397] Давление реакции между литием и хлорсилановым соединением на стадии (11а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
Давление реакции между силоксилитиевым соединением и соединением (10а) на стадии (11а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0398] Время реакции между литием и хлорсилановым соединением на стадии (11а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 6 до 10 часов.
Время реакции между силоксилитиевым соединением и соединением (10а) на стадии (11а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 1 до 2 часов.
[0399] Для реакционного соотношения между соединением (11а) и олефином на стадии (12а) количество олефина предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,1 моль, по отношению к 1 моль соединения (11а) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0400] Реакция на стадии (12а) может быть проведена в растворителе в присутствии тиазолиевой соли и основания.
[0401] Примеры тиазолиевой соли включают бромид 3-этил-5-(2-гидроксиэтил)-4-метилтиазолия и хлорид 3-бензил-5-(2-гидроксиэтил)-4-метилтиазолия.
[0402] Примеры основания включают 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и триэтиламин.
[0403] Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно спиртом или простым эфиром.
[0404] Примеры спирта включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол.
[0405] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительными являются тетрагидрофуран и диэтиловый простой эфир.
[0406] Температура реакции на стадии (12а) предпочтительно находится в диапазоне от 40 до 60°С, более предпочтительно от 50 до 55°С.
[0407] Давление реакции на стадии (12а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0408] Время реакции на стадии (12а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 6 до 10 часов.
4
[0409] Реакция элиминирования уходящей группы на стадии (13а) может быть проведена при использовании фторид-иона или кислоты. Примеры способа элиминирования уходящей группы включают способ использования фтористо-водородной кислоты, способ использования аминового комплекса фтористого водорода, такого как пиридин-nHF и триэтиламин-nHF, способ использования неорганической соли, такой как фторид цезия, фторид калия, борфторид лития (LiBF) и фторид аммония, и способ использования органической соли, такой как фторид тетрабутиламмония (TBAF).
[0410] Реакция элиминирования уходящей группы на стадии (13а) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно простым эфиром.
[0410] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительными являются тетрагидрофуран и диэтиловый простой эфир.
[0412] Температура реакции на стадии (13а) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 40°С, более предпочтительно от 0 до 20°С.
[0413] Давление реакции на стадии (13а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0414] Время реакции на стадии (13а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 8 часов.
[0415] Для реакционного соотношения между соединением (13а) и хлорсульфоновой кислотой на стадии (14а) количество хлорсульфоновой кислоты предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,1 моль, по отношению к 1 моль соединения (13а) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0416] Реакцию на стадии (14а) предпочтительно проводят в присутствии основания. Примеры основания включают гидроксиды щелочных металлов, гидроксиды щелочноземельных металлов и амины. В их числе предпочтительными являются амины.
[0417] Примеры аминов на стадии (14а) включают третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N, N-диметиланилин, диметилбензиламин и N, N,N’,N’-тетраметил-1,8-нафталиндиамин, сложные ароматические амины, такие как пиридин, пиррол, урацил, коллидин и лутидин, и циклические амины, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонен. В их числе предпочтительными являются триэтиламин и пиридин.
[0418] Количество основания, использованного на стадии (14а), предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,1 моль, по отношению к 1 моль соединения (13а) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0419] Реакция на стадии (14а) может быть проведена в полярном растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно простым эфиром.
[0420] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительным является диэтиловый простой эфир.
[0421] Температура реакции на стадии (14а) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 40°С, более предпочтительно от 0 до 20°С.
[0422] Давление реакции на стадии (14а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0423] Время реакции на стадии (14а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 12 часов.
3
3
[0424] В случае проведения реакции на стадии (14а) в растворителе после завершения реакции будут получать раствор, содержащий соединение (14а). Соединение (14а), характеризующееся высокой степенью чистоты, может быть отобрано в результате добавления к раствору воды со следующими далее выстаиванием таким образом, чтобы раствор был бы разделен на две фазы, и отбиранием водной фазы при отгонке, тем самым, растворителя. В случае содержания соединением (14а) группы, описывающейся формулой -OSOH (то есть, при Х в виде Н), использование щелочного водного раствора, такого как водный раствор бикарбоната натрия и аммиачная вода, вместо воды сделает возможным превращение -OSOH в сульфатную группу.
[0425] В отношении растворителя могут быть проведены отгонка, выпаривание или очистка после завершения каждой стадии таким образом, чтобы улучшить степень чистоты получаемого соединения.
[0426] Поверхностно-активное вещество (а) может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (21а) в виде получения соединения (21а), описываемого формулой:
,
1а
3а
а
24a
где R, R и Е определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой одинарную связь или двухвалентную связывающую группу, в результате проведения реакции между кетоном, описывающимся формулой:
,
3а
22a
а
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, R представляет собой одновалентную органическую группу, и Е представляет собой уходящую группу, и сложным эфиром карбоновой кислоты, описывающимся формулой:
,
1а
23a
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой одновалентную органическую группу; стадию (22а) в виде получения соединения (22а), описываемого формулой:
,
1а
24a
3a
где R, R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате элиминирования уходящей группы, содержащейся в соединении (21а); и стадию (23а) в виде получения соединения (23а), описываемого формулой:
,
1а
24а
3a
а
где R, R, R и Х определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (22а) и хлорсульфоновой кислотой, описывающейся формулой:
,
а
где Х определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше.
1a
[0427] В случае содержания в R фуранового кольца фурановое кольцо может быть раскрыто, например, при использовании кислоты, и превращено в дикарбонильное производное. Примеры кислоты включают уксусную кислоту, хлористо-водородную кислоту и п-толуолсульфоновую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
a
[0428] E представляет собой уходящую группу. Примеры уходящей группы включают трет-бутилдиметилсилильную (TBS) группу, триэтилсилильную (TES) группу, триизопропилсилильную (TIPS) группу, трет-бутилдифенилсилильную (TBDPS) группу и бензильную (Bn) группу.
22a
[0429] R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую один или несколько атомов углерода, более предпочтительно метильную группу.
23a
R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую один или несколько атомов углерода, более предпочтительно метильную группу.
24a
2
R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкиленовую группу, содержащую один или несколько атомов углерода, более предпочтительно метиленовую группу (-СН-).
[0430] Реакция на стадии (21а) может быть проведена в растворителе в присутствии основания.
[0431] Примеры основания включают амид натрия, гидрид натрия, метоксид натрия и этоксид натрия.
[0432] Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно спиртом или простым эфиром.
[0433] Примеры спирта включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол.
[0434] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительными являются тетрагидрофуран и диэтиловый простой эфир.
[0435] Температура реакции на стадии (21а) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 40°С, более предпочтительно от 0 до 20°С.
[0436] Давление реакции на стадии (21а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0437] Время реакции на стадии (21а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 8 часов.
4
[0438] Реакция элиминирования уходящей группы на стадии (22а) может быть проведена при использовании фторид-иона или кислоты. Примеры способа элиминирования уходящей группы включают способ использования фтористо-водородной кислоты, способ использования аминового комплекса фтористого водорода, такого как пиридин-nHF и триэтиламин-nHF, способ использования неорганической соли, такой как фторид цезия, фторид калия, борфторид лития (LiBF) и фторид аммония, и способ использования органической соли, такой как фторид тетрабутиламмония (TBAF).
[0439] Реакция элиминирования уходящей группы на стадии (22а) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно простым эфиром.
[0440] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительными являются тетрагидрофуран и диэтиловый простой эфир.
[0441] Температура реакции на стадии (22а) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 40°С, более предпочтительно от 0 до 20°С.
[0442] Давление реакции на стадии (22а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0443] Время реакции на стадии (22а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 8 часов.
[0444] Для реакционного соотношения между соединением (22а) и хлорсульфоновой кислотой на стадии (23а) количество хлорсульфоновой кислоты предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,1 моль, по отношению к 1 моль соединения (22а) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0445] Реакцию на стадии (23а) предпочтительно проводят в присутствии основания. Примеры основания включают гидроксиды щелочных металлов, гидроксиды щелочноземельных металлов и амины. В их числе предпочтительными являются амины.
[0446] Примеры аминов на стадии (23а) включают третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N, N-диметиланилин, диметилбензиламин и N, N,N’,N’-тетраметил-1,8-нафталиндиамин, сложные ароматические амины, такие как пиридин, пиррол, урацил, коллидин и лутидин, и циклические амины, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонен. В их числе предпочтительными являются триэтиламин и пиридин.
[0447] Количество основания, использованного на стадии (23а), предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,1 моль, по отношению к 1 моль соединения (22а) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0448] Реакция на стадии (23а) может быть проведена в полярном растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно простым эфиром.
[0449] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительным является диэтиловый простой эфир.
[0450] Температура реакции на стадии (23а) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 40°С, более предпочтительно от 0 до 20°С.
[0451] Давление реакции на стадии (23а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0452] Время реакции на стадии (23а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 12 часов.
3
3
[0453] В случае проведения реакции на стадии (23а) в растворителе после завершения реакции будут получать раствор, содержащий соединение (23а). Соединение (23а), характеризующееся высокой степенью чистоты, может быть отобрано в результате добавления к раствору воды со следующими далее выстаиванием таким образом, чтобы раствор был бы разделен на две фазы, и отбиранием водной фазы при отгонке, тем самым, растворителя. В случае содержания соединением (23а) группы, описывающейся формулой -OSOH (то есть, при Х в виде Н), использование щелочного водного раствора, такого как водный раствор бикарбоната натрия и аммиачная вода, вместо воды сделает возможным превращение -OSOH в сульфатную группу.
[0454] В отношении растворителя могут быть проведены отгонка, выпаривание или очистка после завершения каждой стадии таким образом, чтобы улучшить степень чистоты получаемого соединения.
[0455] Поверхностно-активное вещество (а) может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (31а) в виде получения соединения (31а), описываемого формулой:
,
1а
3a
а
a
3a
а
где R, R и Е определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между алкилгалогенидом, описывающимся формулой: Y-R-OE,
3а
a
а
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, Y представляет собой атом галогена, и Е представляет собой уходящую группу, и ацетиленидом лития, описывающимся формулой:
,
1а
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше; стадию (32а) в виде получения соединения (32а), описываемого формулой:
,
1а
3а
a
где R, R и Е определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (31а); стадию (33а) в виде получения соединения (33а), описываемого формулой:
,
1а
3a
где R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате элиминирования уходящей группы, содержащейся в соединении (32а); и стадию (34а) в виде получения соединения (34а), описываемого формулой:
,
1а
3a
а
где R, R и Х определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (33а) и хлорсульфоновой кислотой, описывающейся формулой:
,
а
где Х определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше.
1a
[0456] В случае содержания в R фуранового кольца фурановое кольцо может быть раскрыто, например, при использовании кислоты, и превращено в дикарбонильное производное. Примеры кислоты включают уксусную кислоту, хлористо-водородную кислоту и п-толуолсульфоновую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
a
[0457] E представляет собой уходящую группу. Примеры уходящей группы включают трет-бутилдиметилсилильную (TBS) группу, триэтилсилильную (TES) группу, триизопропилсилильную (TIPS) группу, трет-бутилдифенилсилильную (TBDPS) группу и бензильную (Bn) группу.
[0458] Для реакционного соотношения между алкилгалогенидом и ацетиленидом лития на стадии (31а) количество ацетиленида лития предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,2 моль, по отношению к 1 моль алкилгалогенида при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0459] Реакция на стадии (31а) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно представляет собой гексан.
[0460] Температура реакции на стадии (31а) предпочтительно находится в диапазоне от - 100 до - 40°С, более предпочтительно от - 80 до - 50°С.
[0461] Давление реакции на стадии (31а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0462] Время реакции на стадии (31а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 6 до 10 часов.
III
3
2
3
2
4
2
3
6
[0463] Окисление на стадии (32а) может быть проведено в нитрильном растворителе, используя комплекс, образованный в результате обработки [(Cn*)Ru(CFCO)]∙HO, где Cn* представляет собой 1,4,7-триметил-1,4,7-триазабициклононан, при использовании (NH)Ce(NO) и трифторуксусной кислоты и после этого добавления сюда же перхлората натрия.
[0464] После завершения окисления может быть проведена нейтрализация при использовании щелочи для экстрагирования соединения (32а), используя органический растворитель, такой как простой эфир.
[0465] Температура реакции на стадии (32а) предпочтительно находится в диапазоне от 30 до 100°С, более предпочтительно от 40 до 90°С.
[0466] Давление реакции на стадии (32а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0467] Время реакции на стадии (32а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 8 часов.
4
[0468] Реакция элиминирования уходящей группы на стадии (33а) может быть проведена при использовании фторид-иона или кислоты. Примеры способа элиминирования уходящей группы включают способ использования фтористо-водородной кислоты, способ использования аминового комплекса фтористого водорода, такого как пиридин-nHF и триэтиламин-nHF, способ использования неорганической соли, такой как фторид цезия, фторид калия, борфторид лития (LiBF) и фторид аммония, и способ использования органической соли, такой как фторид тетрабутиламмония (TBAF).
[0469] Реакция элиминирования уходящей группы на стадии (33а) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно простым эфиром.
[0470] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительными являются тетрагидрофуран и диэтиловый простой эфир.
[0471] Температура реакции на стадии (33а) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 40°С, более предпочтительно от 0 до 20°С.
[0472] Давление реакции на стадии (33а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0473] Время реакции на стадии (33а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 8 часов.
[0474] Для реакционного соотношения между соединением (33а) и хлорсульфоновой кислотой на стадии (34а) количество хлорсульфоновой кислоты предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,1 моль, по отношению к 1 моль соединения (33а) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0475] Реакцию на стадии (34а) предпочтительно проводят в присутствии основания. Примеры основания включают гидроксиды щелочных металлов, гидроксиды щелочноземельных металлов и амины. В их числе предпочтительными являются амины.
[0476] Примеры аминов на стадии (34а) включают третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N, N-диметиланилин, диметилбензиламин и N, N,N’,N’-тетраметил-1,8-нафталиндиамин, сложные ароматические амины, такие как пиридин, пиррол, урацил, коллидин и лутидин, и циклические амины, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонен. В их числе предпочтительными являются триэтиламин и пиридин.
[0477] Количество основания, использованного на стадии (34а), предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,1 моль, по отношению к 1 моль соединения (33а) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0478] Реакция на стадии (34а) может быть проведена в полярном растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно простым эфиром.
[0479] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительным является диэтиловый простой эфир.
[0480] Температура реакции на стадии (34а) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 40°С, более предпочтительно от 0 до 20°С.
[0481] Давление реакции на стадии (34а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0482] Время реакции на стадии (34а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 12 часов.
3
3
[0483] В случае проведения реакции на стадии (34а) в растворителе после завершения реакции будут получать раствор, содержащий соединение (34а). Соединение (34а), характеризующееся высокой степенью чистоты, может быть отобрано в результате добавления к раствору воды со следующими далее выстаиванием таким образом, чтобы раствор был бы разделен на две фазы, и отбиранием водной фазы при отгонке, тем самым, растворителя. В случае содержания соединением (34а) группы, описывающейся формулой -OSOH (то есть, при Х в виде Н), использование щелочного водного раствора, такого как водный раствор бикарбоната натрия и аммиачная вода, вместо воды сделает возможным превращение -OSOH в сульфатную группу.
[0484] В отношении растворителя могут быть проведены отгонка, выпаривание или очистка после завершения каждой стадии таким образом, чтобы улучшить степень чистоты получаемого соединения.
[0485] Поверхностно-активное вещество (а) может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (41а) в виде получения соединения (41а), описываемого формулой:
,
1а
21а
где R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между алкеном, описывающимся формулой:
,
1а
21a
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой одинарную связь или двухвалентную связывающую группу, и алкином, описывающимся формулой:
,
51a
где Y представляет собой алкоксильную группу; и стадию (42а) в виде получения соединения (42а), описываемого формулой:
,
1а
21а
а
где R, R и Х определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (41а) и хлорсульфоновой кислотой, описывающейся формулой:
,
а
где Х определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше.
1a
[0486] В случае содержания в R фуранового кольца фурановое кольцо может быть раскрыто, например, при использовании кислоты, и превращено в дикарбонильное производное. Примеры кислоты включают уксусную кислоту, хлористо-водородную кислоту и п-толуолсульфоновую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
21a
[0487] R предпочтительно представляет собой одинарную связь или линейную или разветвленную алкиленовую группу, содержащую один или несколько атомов углерода.
[0488] Для реакционного соотношения между алкеном и алкином на стадии (41а) количество алкена предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 2 моль, более предпочтительно от 0,6 до 1,2 моль, по отношению к 1 моль алкина при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0489] Реакцию на стадии (41а) предпочтительно проводят в присутствии металлсодержащего катализатора. Примеры металла включают рутений.
[0490] Количество металлсодержащего катализатора, использованного на стадии (41а), предпочтительно находится в диапазоне от 0,01 до 0,4 моль, более предпочтительно от 0,05 до 0,1 моль, по отношению к 1 моль алкена при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0491] Реакция на стадии (41а) может быть проведена в полярном растворителе. Растворитель предпочтительно представляет собой воду, ацетонитрил, диметилацетамид или диметилформамид.
[0492] Температура реакции на стадии (41а) предпочтительно находится в диапазоне от 20 до 160°С, более предпочтительно от 40 до 140°С.
[0493] Давление реакции на стадии (41а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0494] Время реакции на стадии (41а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 4 до 8 часов.
[0494] Для реакционного соотношения между соединением (41а) и хлорсульфоновой кислотой на стадии (42а) количество хлорсульфоновой кислоты предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,1 моль, по отношению к 1 моль соединения (41а) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0496] Реакцию на стадии (42а) предпочтительно проводят в присутствии основания. Примеры основания включают гидроксиды щелочных металлов, гидроксиды щелочноземельных металлов и амины. В их числе предпочтительными являются амины.
[0497] Примеры аминов на стадии (42а) включают третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N, N-диметиланилин, диметилбензиламин и N, N,N’,N’-тетраметил-1,8-нафталиндиамин, сложные ароматические амины, такие как пиридин, пиррол, урацил, коллидин и лутидин, и циклические амины, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонен. В их числе предпочтительными являются триэтиламин и пиридин.
[0498] Количество основания, использованного на стадии (42а), предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,1 моль, по отношению к 1 моль соединения (41а) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0499] Реакция на стадии (42а) может быть проведена в полярном растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно простым эфиром.
[0500] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительным является диэтиловый простой эфир.
[0501] Температура реакции на стадии (42а) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 40°С, более предпочтительно от 0 до 20°С.
[0502] Давление реакции на стадии (42а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0503] Время реакции на стадии (42а) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 12 часов.
3
3
[0504] В случае проведения реакции на стадии (42а) в растворителе после завершения реакции будут получать раствор, содержащий соединение (42а). Соединение (42а), характеризующееся высокой степенью чистоты, может быть отобрано в результате добавления к раствору воды со следующими далее выстаиванием таким образом, чтобы раствор был бы разделен на две фазы, и отбиранием водной фазы при отгонке, тем самым, растворителя. В случае содержания соединением (42а) группы, описывающейся формулой -OSOH (то есть, при Х в виде Н), использование щелочного водного раствора, такого как водный раствор бикарбоната натрия и аммиачная вода, вместо воды сделает возможным превращение -OSOH в сульфатную группу.
[0505] В отношении растворителя могут быть проведены отгонка, выпаривание или очистка после завершения каждой стадии таким образом, чтобы улучшить степень чистоты получаемого соединения.
[0506] Далее поверхностно-активное вещество (b) будет описано.
1b
[0507] В формуле (b) R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода.
1b
Алкильная группа может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или также может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода. Гетероцикл предпочтительно является ненасыщенным гетероциклом, более предпочтительно кислородсодержащим ненасыщенным гетероциклом, и его примеры включают фурановое кольцо. В R двухвалентный гетероцикл может быть вставлен между двумя атомами углерода, двухвалентный гетероцикл может быть расположен в концевом положении и связан с -С(=О), или одновалентный гетероцикл может быть расположен в концевом положении алкильной группы.
[0508] В данном описании изобретения термин «количество атомов углерода» в алкильной группе включает количество атомов углерода, образующих гетероцикл.
1b
[0509] Заместитель, необязательно содержащийся в алкильной группе в виде R, предпочтительно представляет собой атом галогена, линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, содержащую от 3 до 10 атомов углерода, или гидрокси-группу, в особенности предпочтительно метильную группу или этильную группу.
1b
[0510] Алкильная группа, исполняющая функцию R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп. В алкильной группе 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора. Алкильная группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
1b
3
2
5
3
[0511] R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 3 до 10 атомов углерода, более предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 3 до 10 атомов углерода, кроме того, предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода и не содержащую никаких заместителей, кроме того, более предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода и не содержащую никаких заместителей, в особенности предпочтительно метильную группу (-СН) или этильную группу (-СН), наиболее предпочтительно метильную группу (-СН).
2b
4b
2b
4b
[0512] В формуле (b) каждый представитель из R и R независимо представляет собой Н или заместителя. Каждый представитель из множества R и множества R может быть идентичным или различным по отношению друг к другу.
2b
4b
[0513] Заместитель, исполняющий функцию каждого представителя из R и R, предпочтительно представляет собой атом галогена, линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, содержащую от 3 до 10 атомов углерода, или гидрокси-группу, в особенности предпочтительно метильную группу или этильную группу.
2b
4b
[0514] Алкильная группа, исполняющая функцию каждого представителя из R и R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
В алкильной группе 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
Алкильная группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
2b
4b
3
2
5
[0515] Алкильная группа, исполняющая функцию каждого представителя из R и R, предпочтительно является линейной или разветвленной алкильной группой, свободной от карбонильных групп и содержащей от 1 до 10 атомов углерода, или циклической алкильной группой, свободной от карбонильных групп и содержащей от 3 до 10 атомов углерода, более предпочтительно линейной или разветвленной алкильной группой, свободной от карбонильных групп и содержащей от 1 до 10 атомов углерода, кроме того, предпочтительно линейной или разветвленной алкильной группой, не содержащей никаких заместителей и содержащей от 1 до 3 атомов углерода, в особенности предпочтительно метильной группой (-СН) или этильной группой (-СН).
2b
4b
3
2
5
[0516] Каждый представитель из R и R предпочтительно независимо представляет собой Н или линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, более предпочтительно Н или линейную или разветвленную алкильную группу, не содержащую никаких заместителей и содержащую от 1 до 3 атомов углерода, кроме того, более предпочтительно Н, метильную группу (-СН) или этильную группу (-СН), в особенности предпочтительно Н.
3b
3b
3b
[0517] В формуле (b) R представляет собой алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода. В случае присутствия множества R множество R может быть идентичным или различным по отношению друг к другу.
[0518] Алкиленовая группа предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
В алкиленовой группе 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
Алкиленовая группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
2
2
4
3
2
3
6
[0519] Алкиленовая группа предпочтительно является линейной или разветвленной алкиленовой группой, необязательно содержащей заместителя и содержащей от 1 до 10 атомов углерода, или циклической алкиленовой группой, необязательно содержащей заместителя и содержащей от 3 до 10 атомов углерода, предпочтительно линейной или разветвленной алкиленовой группой, свободной от карбонильных групп и содержащей от 1 до 10 атомов углерода, или циклической алкиленовой группой, свободной от карбонильных групп и содержащей от 3 до 10 атомов углерода, более предпочтительно линейной или разветвленной алкиленовой группой, не содержащей никаких заместителей и содержащей от 1 до 10 атомов углерода, кроме того, предпочтительно метиленовой группой (-СН-), этиленовой группой (-СН-), изопропиленовой группой (-СН(СН)СН-) или пропиленовой группой (-СН-).
1b
2b
3b
4b
[0520] Любые два представителя из R, R, R и R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца, но предпочтительно не образуют кольца.
[0521] В формуле (b) n представляет собой целое число, составляющее 1 и более, n предпочтительно представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 40, более предпочтительно целое число в диапазоне от 1 до 30, кроме того, предпочтительно целое число в диапазоне от 5 до 25, в особенности предпочтительно целое число в диапазоне от 5 до 9 или от 11 до 25.
[0522] В формуле (b) каждый представитель из р и q независимо представляет собой целое число, составляющее 1 и более. р предпочтительно представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 10, более предпочтительно составляет 0 или 1. Предпочтительно q представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 10, более предпочтительно целое число в диапазоне от 0 до 5.
[0523] Сумма n, p и q предпочтительно представляет собой целое число, составляющее 5 и более. Сумма n, p и q более предпочтительно представляет собой целое число, составляющее 8 и более. Сумма n, p и q предпочтительно представляет собой целое число, составляющее 60 и менее, более предпочтительно целое число, составляющее 50 и менее, кроме того, предпочтительно целое число, составляющее 40 и менее.
b
5b
5b
5b
5b
b
5b
5b
4
4
[0524] В формуле (b) Х представляет собой Н, атом металла, NR, имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, каждый представитель из R представляет собой Н или органическую группу. Четыре R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу. Каждый представитель из R предпочтительно представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, более предпочтительно Н или органическую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода. Примеры атома металла включают атомы одновалентных или двухвалентных металлов, таких как щелочные металлы (группа 1) и щелочноземельные металлы (группа 2), и атом металла предпочтительно представляет собой Na, K или Li. X может представлять собой атом металла или NR (где каждый представитель из R соответствует тому, что было упомянуто выше).
b
5b
b
4
4
4
4
4
4
Х предпочтительно представляет собой Н, атом щелочного металла (группа 1), атом щелочноземельного металла (группа 2) или NR, более предпочтительно Н, Na, K, Li или NН для облегчения растворения в воде, кроме того, предпочтительно Na, K или NН для дополнительного облегчения растворения в воде, в особенности предпочтительно Na или NН, наиболее предпочтительно NН для облегчения удаления. В случае Х в виде NH растворимость поверхностно-активного вещества в водной среде будет превосходной, и металлсодержащие компоненты едва ли будут оставаться в PTFE или конечном продукте.
2
2
3
6b
6b
6b
6b
6b
6
b
[0525] В формуле (b) L представляет собой одинарную связь, -СО-В-*, -ОСО-В-*, -СОNR-В-*, -NRСО-В-* или -СО- (однако, при исключении карбонильных групп, содержащихся в -СО-В-, -ОСО-В-, -СОNR-В- и -NRСО-В-), В представляет собой одинарную связь или алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, и R представляет собой Н или алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 4 атомов углерода. Алкиленовая группа более предпочтительно содержит от 1 до 5 атомов углерода. Кроме того, R более предпочтительно представляет собой Н или метильную группу. Символ * представляет собой сторону, связанную с -OSOX в формуле.
[0526] L предпочтительно представляет собой одинарную связь.
[0527] Поверхностно-активное вещество (b) предпочтительно представляет собой соединение, описываемое следующей далее формулой:
,
1b
2b
b
где R, R, L, n и X определяются в соответствии с тем, было упомянуто выше.
1
[0528] Поверхностно-активное вещество (b) предпочтительно характеризуется интегральным значением совокупной интенсивности пика, составляющей 10% и более, что наблюдается в области химического сдвига в диапазоне от 2,0 до 5,0 м. д. в спектре Н-ЯМР.
1
[0529] Поверхностно-активное вещество (b) предпочтительно характеризуется интегральным значением совокупной интенсивности пика, попадающим в пределы вышеупомянутого диапазона, что наблюдается в области химического сдвига в диапазоне от 2,0 до 5,0 м. д. в спектре Н-ЯМР. В данном случае поверхностно-активное вещество предпочтительно обладает кетонной структурой в молекуле.
[0530] Для поверхностно-активного вещества (b) интегральное значение более предпочтительно составляет 15 и более и предпочтительно составляет 95 и менее, более предпочтительно 80 и менее, кроме того, предпочтительно 70 и менее.
[0531] Интегральное значение измеряют в растворителе на основе тяжелой воды при комнатной температуре. Для тяжелой воды проводят доводку до 4,79 м. д..
[0532] Примеры поверхностно-активного вещества (b) включают
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHOSONa,
3
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
(CH)CC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
(CH)CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
2
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
(CH)CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHCHCHC(O)CHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHCHCHCHC(O)CHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHCHCHCHCHC(O)CHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHCHCHCHCHCHC(O)CHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHCHCHCHCHCHCHC(O)CHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHCHCHCHCHCHCHCHC(O)CHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHOCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHC(O)NHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHNHC(O)CHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHC(O)OSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHC(O)OCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHOC(O)CHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHOSOH,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHOSOLi,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHOSOK,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
4
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONH,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
3
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCH(CH)OSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
(CH)CC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
(CH)CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
2
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
(CH)CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHCHCHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHCHCHCHCHCHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHC(O)CHCHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHC(O)NHCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHNHC(O)CHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHC(O)OCHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOC(O)CHCHOSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHC(O)OSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSOH,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSOLi,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSOK,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
4
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONH и
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOSONa.
[0533] Поверхностно-активное вещество (b) представляет собой новое соединение и может быть произведено при использовании способов производства, описанных ниже в качестве примеров.
[0534] Поверхностно-активное вещество (b) может быть произведено при использовании способа производства, включающего: стадию (11b) в виде получения соединения (11b), описываемого следующей далее формулой:
,
2b
4b
11b
где L, от R до R, R, n, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате гидроксилирования соединения (10b), описываемого следующей далее формулой:
11b
2b
3b
4b
2
n
p
2
q
R-CH=CH-(CR)-(OR)-(CR)-L-OH,
2b
4b
11b
6b
6b
6b
6b
6b
2
2
где от R до R, n, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, R представляет собой Н, линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода, и может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода, L представляет собой одинарную связь, -СО-В-*, -ОСО-В-*, -СОNR-В-*, -NRСО-В-* или -СО- (однако, при исключении карбонильных групп, содержащихся в -СО-В-, -ОСО-В-, -СОNR-В- и -NRСО-В-), В представляет собой одинарную связь или алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, R представляет собой Н или алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и символ * представляет собой сторону, связанную с -OН в формуле; стадию (12b) в виде получения соединения (12b), описываемого следующей далее формулой:
,
2b
4b
11b
где L, от R до R, R, n, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (11b); и стадию (13b) в виде получения соединения (13b), описываемого следующей далее формулой:
,
2b
4b
11b
b
где L, от R до R, R, n, p, q и X определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате сульфатного этерифицирования соединения (12b).
11b
[0535] Алкильная группа, исполняющая функцию R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
11b
В алкильной группе, исполняющей функцию R, 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
Алкильная группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
11b
3
2
5
3
[0536] R предпочтительно представляет собой Н, линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 9 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 3 до 9 атомов углерода, более предпочтительно Н, линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 9 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 3 до 9 атомов углерода, кроме того, предпочтительно Н или линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 9 атомов углерода и не содержащую никаких заместителей, кроме того, более предпочтительно Н, метильную группу (-СН) или этильную группу (-СН), в особенности предпочтительно Н или метильную группу (-СН), наиболее предпочтительно Н.
2
[0537] Гидроксилирование на стадии (11b) может быть проведено, например, при использовании способа (1) в виде обеспечения воздействия на соединение (10b) фталоцианином железа (II) (Fe(Pc)) и боргидридом натрия в кислородной атмосфере или способа (2) в виде обеспечения воздействия на соединение (10b) изопинокамфеилбораном (IpcBH) со следующим далее окислением получаемого промежуточного соединения (диалкилборана).
[0538] В способе (1) фталоцианин железа (II) может быть использован в количестве, равном количеству катализатора, таким образом, как в случае количества в диапазоне от 0,001 до 1,2 моль по отношению к 1 моль соединения (10b).
[0539] В способе (1) боргидрид натрия может быть использован в количестве в диапазоне от 0,5 до 20 моль по отношению к 1 моль соединения (10b).
[0540] Реакция в способе (1) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды, нитрилы и азотсодержащие полярные органические соединения.
[0541] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0542] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0543] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0544] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0545] Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0546] Температура реакции в способе (1) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от 0 до 150°С.
[0547] Давление реакции в способе (1) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0548] Время реакции в способе (1) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0549] В способе (2) изопинокамфеилборан может быть использован в количестве в диапазоне от 1,0 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (10b).
[0550] Реакция между соединением (10b) и изопинокамфеилбораном может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают простые эфиры, галогенированные углеводороды и ароматические углеводороды.
[0551] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0552] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0553] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0554] Температура реакции между соединением (10b) и изопинокамфеилбораном предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от 0 до 150°С.
[0555] Давление реакции между соединением (10b) и изопинокамфеилбораном предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0556] Время реакции между соединением (10b) и изопинокамфеилбораном предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0557] Окисление в способе (2) может быть проведено в результате обеспечения воздействия окислителем на промежуточное соединение. Примеры окислителя включают перекись водорода. Окислитель может быть использован в количестве в диапазоне от 0,7 до 10 моль по отношению к 1 моль промежуточного соединения.
[0558] Окисление в способе (2) может быть проведено в растворителе. Примеры растворителя включают воду, метанол и этанол. В их числе предпочтительной является вода.
[0559] Температура окисления в способе (2) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 100°С, более предпочтительно от 0 до 80°С.
[0560] Давление окисления в способе (2) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0561] Время окисления в способе (2) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
3
2
4
2
3
3
3
2
3
[0562] Примеры способа окисления соединения (11b) на стадии (12b) включают способ (а) в виде использования реагента Джонса (CrO/HSO) (окисление Джонса), способ (b) в виде использования периодинана Десса-Мартина (DMP) (окисление Десса-Мартина), способ (с) в виде использования хлорхромата пиридиния (PCC), способ (d) в виде обеспечения воздействия хлорной известью (приблизительно от 5 до 6%- ным водным раствором NaOCl) в присутствии соединения никеля, такого как NiCl, и способ (е) в виде обеспечения воздействия акцептором атома водорода, таким как альдегид и кетон, в присутствии алюминиевого катализатора, такого как Al(CH) и Al[OCH(CH)], (окисление Оппенауэра).
[0563] Окисление на стадии (12b) может быть проведено в растворителе. В качестве растворителя предпочтительными являются вода и органический растворитель, и его примеры включают воду, кетоны, простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды и нитрилы.
[0564] Примеры кетонов включают ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и диацетоновый спирт. В их числе предпочтительным является ацетон.
[0565] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0566] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0567] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0568] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0569] Температура окисления на стадии (12b) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С и может быть надлежащим образом выбрана в соответствии с использованным способом.
[0570] Давление окисления на стадии (12b) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа и может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с использованным способом.
[0571] Время окисления на стадии (12b) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов и может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с использованным способом.
[0572] Сульфатное этерифицирование на стадии (13b) может быть проведено в результате проведения реакции между соединением (12b) и сульфатирующим реагентом. Примеры сульфатирующего реагента включают комплексы триоксид серы-амин, такие как комплекс триоксид серы-пиридин, комплекс триоксид серы- триметиламин и комплекс триоксид серы-триэтиламин, комплексы триоксид серы-амид, такие как комплекс триоксид серы-диметилформамид, комплекс серная кислота-дициклогексилкарбодиимид, хлорсерную кислоту, концентрированную серную кислоту и сульфаминовую кислоту. Количество использованного сульфатирующего реагента предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10 моль, более предпочтительно от 0,5 до 5 моль, кроме того, предпочтительно от 0,7 до 4 моль, по отношению к 1 моль соединения (12b).
[0573] Сульфатное этерифицирование на стадии (13b) может быть проведено в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды, пиридины, диметилсульфоксиды, сульфоланы и нитрилы.
[0574] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0575] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0576] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0577] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0578] Температура сульфатного этерифицирования на стадии (13b) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 20 до 150°С.
[0579] Давление сульфатного этерифицирования на стадии (13b) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 10 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 5 МПа.
[0580] Время сульфатного этерифицирования на стадии (13b) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0581] Поверхностно-активное вещество (b) может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (21b) в виде получения соединения (21b), описываемого следующей далее формулой:
,
1b
4b
где L, от R до R, n, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате озонолиза соединения (20b), описываемого следующей далее формулой:
,
1b
4b
101b
где L, от R до R, n, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой органическую группу; и стадию (22b) в виде получения соединения (22b), описываемого следующей далее формулой:
,
1b
4b
b
где L, от R до R, n, p, q и X определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате сульфатного этерифицирования соединения (21b).
101b
101b
[0582] Каждый представитель из R предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Два R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу.
[0583] Озонолиз на стадии (21b) может быть проведен в результате обеспечения воздействия озоном на соединение (20b) со следующей далее последующей обработкой при использовании восстановителя.
[0584] Озон может быть генерирован при использовании тлеющего разряда в газообразном кислороде.
[0585] Примеры восстановителя, используемого для последующей обработки, включают цинк, диметилсульфид, тиомочевину, фосфины. В их числе предпочтительными являются фосфины.
[0586] Озонолиз на стадии (21b) может быть проведен в растворителе. Растворитель предпочтительно является водой или органическим растворителем. Его примеры включают воду, спирты, карбоновые кислоты, простые эфиры, галогенированные углеводороды и ароматические углеводороды.
[0587] Примеры спиртов включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол. В их числе предпочтительными являются метанол и этанол.
[0588] Примеры карбоновых кислот включают уксусную кислоту и пропионовую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
[0589] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0590] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0591] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0592] Температура озонолиза на стадии (21b) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от 0 до 150°С.
[0593] Давление озонолиза на стадии (21b) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0594] Время озонолиза на стадии (21b) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0595] Сульфатное этерифицирование на стадии (22b) может быть проведено в результате проведения реакции между соединением (21b) и сульфатирующим реагентом, и для этого могут быть использованы те же самые условия, что и при сульфатном этерифицировании на стадии (13b).
[0596] Поверхностно-активное вещество (b) может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (31b) в виде получения соединения (31b), описываемого следующей далее формулой:
,
2b
4b
21b
где L, от R до R, R, n, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате эпоксидирования соединения (30b), описываемого следующей далее формулой:
21b
2b
3b
4b
2
n
p
2
q
R-CH=CH-(CR)-(OR)-(CR)-L-OH,
2b
4b
21b
где L, от R до R, n, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, R представляет собой Н, линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода, и может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода; стадию (32b) в виде получения соединения (32b), описываемого следующей далее формулой:
,
2b
4b
21b
22b
где L, от R до R, R, R, n, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (31b) и диалкилкупратом лития, описывающимся формулой:
22b
2
RCuLi,
22b
где каждый представитель из R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода, и может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода; стадию (33b) в виде получения соединения (33b), описываемого следующей далее формулой:
,
2b
4b
21b
22b
где L, от R до R, R, R, n, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (32b); и стадию (34b) в виде получения соединения (34b), описываемого следующей далее формулой:
,
2b
4b
21b
22b
b
где L, от R до R, R, R, n, p, q и X определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате сульфатного этерифицирования соединения (33b).
21b
[0597] Алкильная группа, исполняющая функцию R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
21b
В алкильной группе, исполняющей функцию R, 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
Алкильная группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
21b
3
[0598] R предпочтительно представляет собой Н, линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 8 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 3 до 8 атомов углерода, более предпочтительно Н, линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 8 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 3 до 8 атомов углерода, кроме того, предпочтительно Н или линейную или разветвленную алкильную группу, не содержащую никаких заместителей и содержащую от 1 до 8 атомов углерода, в особенности предпочтительно Н или метильную группу (-СН), наиболее предпочтительно Н.
22b
[0599] Алкильная группа, исполняющая функцию каждого представителя R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
22b
В алкильной группе, исполняющей функцию каждого представителя R, 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
Алкильная группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
22b
3
2
5
3
[0600] Каждый представитель из R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 9 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 3 до 9 атомов углерода, более предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 9 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 3 до 9 атомов углерода, кроме того, предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 9 атомов углерода и не содержащую никаких заместителей, в особенности предпочтительно метильную группу (-СН) или этильную группу (-СН), наиболее предпочтительно метильную группу (-СН).
22b
[0601] Два R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу.
21b
22b
[0602] R и R предпочтительно содержат от 1 до 7 атомов углерода, более предпочтительно от 1 до 2, наиболее предпочтительно 1, в совокупности.
[0603] Эпоксидирование на стадии (31b) может быть проведено в результате обеспечения воздействия эпоксидирующей добавкой на соединение (30b).
[0604] Примеры эпоксидирующей добавки включают перкислоты, такие как мета-хлорпербензойная кислота (m-CPBA), пербензойная кислота, перекись водорода и трет-бутилгидроперекись, диметилдиоксиран и метилтрифторметилдиоксиран. В их числе предпочтительными являются перкислоты, а более предпочтительной является мета-хлорпербензойная кислота. Эпоксидирующая добавка может быть использована в количестве в диапазоне от 0,5 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (30b).
[0605] Эпоксидирование на стадии (31b) может быть проведено в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают кетоны, простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды, нитрилы, пиридины, азотсодержащие полярные органические соединения и диметилсульфоксиды. В их числе предпочтительным является дихлорметан.
[0606] Примеры кетонов включают ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и диацетоновый спирт. В их числе предпочтительным является ацетон.
[0607] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0608] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0609] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0610] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0611] Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0612] Температура эпоксидирования на стадии (301) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 40 до 150°С.
[0613] Давление эпоксидирования на стадии (31b) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0614] Время эпоксидирования на стадии (31b) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0615] Диалкилкупрат лития может быть использован на стадии (32b) в количестве в диапазоне от 0,5 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (31b).
[0616] Реакция на стадии (32b) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают простые эфиры, галогенированные углеводороды и ароматические углеводороды.
[0617] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0618] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0619] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0620] Температура реакции на стадии (32b) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 40 до 150°С.
[0621] Давление реакции на стадии (32b) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0622] Время реакции на стадии (32b) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
3
2
4
2
3
3
3
2
3
[0623] Примеры способа окисления соединения (32b) на стадии (33b) включают способ (а) в виде использования реагента Джонса (CrO/HSO) (окисление Джонса), способ (b) в виде использования периодинана Десса-Мартина (DMP) (окисление Десса-Мартина), способ (с) в виде использования хлорхромата пиридиния (PCC), способ (d) в виде обеспечения воздействия хлорной известью (приблизительно от 5 до 6%- ным водным раствором NaOCl) в присутствии соединения никеля, такого как NiCl, и способ (е) в виде обеспечения воздействия акцептором атома водорода, таким как альдегид и кетон, в присутствии алюминиевого катализатора, такого как Al(CH) и Al[OCH(CH)], (окисление Оппенауэра).
[0624] Окисление на стадии (33b) может быть проведено в растворителе. В качестве растворителя предпочтительными являются вода и органический растворитель, и его примеры включают воду, кетоны, спирты, простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды и нитрилы.
[0625] Примеры кетонов включают ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и диацетоновый спирт. В их числе предпочтительным является ацетон.
[0626] Примеры спиртов включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол. В их числе предпочтительными являются метанол и этанол.
[0627] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0628] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0629] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0630] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0631] Температура окисления на стадии (33b) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С и может быть надлежащим образом выбрана в соответствии с использованным способом.
[0632] Давление окисления на стадии (33b) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа и может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с использованным способом.
[0633] Время окисления на стадии (33b) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов и может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с использованным способом.
[0634] Сульфатное этерифицирование на стадии (34b) может быть проведено в результате проведения реакции между соединением (33b) и сульфатирующим реагентом, и для этого могут быть использованы те же самые условия, что и при сульфатном этерифицировании на стадии (13b).
[0635] Поверхностно-активное вещество (b) может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (41b) в виде получения соединения (41b), описываемого следующей далее формулой:
,
2b
4b
11b
где L, от R до R, R, n, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (10b), описываемого следующей далее формулой:
11b
2b
3b
4b
2
n
p
2
q
R-CH=CH-(CR)-(OR)-(CR)-L-OH,
2b
4b
11b
где L, от R до R, R, n, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше; и стадию (42b) в виде получения соединения (42b), описываемого следующей далее формулой:
,
2b
4b
11b
b
где L, от R до R, R, n, p, q и X определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате сульфатного этерифицирования соединения (41b).
[0636] Окисление на стадии (41b) может быть проведено в результате обеспечения воздействия окислителем на соединение (10b) в присутствии воды и соединения палладия.
2
2
2
4
4
[0637] Примеры окислителя включают соли одновалентной или двухвалентной меди, такие как хлорид меди, ацетат меди, цианид меди и трифторметантиолят меди, соли железа, такие как хлорид железа, ацетат железа, цианид железа, трифторметантиолят железа и гексацианожелезо, бензохиноны, такие как 1,4-бензохинон, 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон, тетрахлор-1,2-бензохинон и тетрахлор-1,4-бензохинон, НО, MnO, KMnO, RuO, м-хлорпербензойную кислоту и кислород. В их числе предпочтительными являются соли меди, соли железа и бензохиноны, а более предпочтительными являются хлорид меди, хлорид железа и 1,4-бензохинон.
Окислитель может быть использован в количестве в диапазоне от 0,001 до 10 моль по отношению к 1 моль соединения (10b).
[0638] Вода может быть использована в количестве в диапазоне от 0,5 до 1000 моль по отношению к 1 моль соединения (10b).
[0639] Примеры соединения палладия включают дихлорид палладия. Соединение палладия может быть использовано в количестве, равном количеству катализатора, таким образом, как в случае количества в диапазоне от 0,0001 до 1,0 моль по отношению к 1 моль соединения (10b).
[0640] Окисление на стадии (41b) может быть проведено в растворителе. Примеры растворителя включают воду, сложные эфиры, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, спирты, карбоновые кислоты, простые эфиры, галогенированные углеводороды, азотсодержащие полярные органические соединения, нитрилы, диметилсульфоксиды и сульфоланы.
[0641] Примеры сложных эфиров включают этилацетат, бутилацетат, ацетат монометилового простого эфира этиленгликоля и ацетат монометилового простого эфира пропиленгликоля (PGMEA, что также известно под наименованием 1-метокси-2-ацетоксипропан). В их числе предпочтительным является этилацетат.
[0642] Примеры алифатических углеводородов включают гексан, циклогексан, гептан, октан, нонан, декан, ундекан, додекан и петролейный эфир. В их числе предпочтительными являются циклогексан и гептан.
[0643] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0644] Примеры спирта включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол.
[0645] Примеры карбоновых кислот включают уксусную кислоту и пропионовую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
[0646] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0647] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0648] Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0649] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0650] Температура окисления на стадии (41b) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 20 до 150°С.
[0651] Давление окисления на стадии (41b) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 10 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 5,0 МПа.
[0652] Время окисления на стадии (41b) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0653] Сульфатное этерифицирование на стадии (42b) может быть проведено в результате проведения реакции между соединением (41b) и сульфатирующим реагентом, и для этого могут быть использованы те же самые условия, что и при сульфатном этерифицировании на стадии (13b).
[0654] Поверхностно-активное вещество (b) может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (51) в виде получения соединения (51), описываемого следующей далее формулой:
11b
2b
51b
2
n
R-CH=CH-(CR)-Z,
2b
11b
51b
где R, R и n определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и Z представляет собой атом галогена, в результате проведения реакции между соединением (50), описывающимся следующей далее формулой:
11b
2b
2
n
R-CH=CH-(CR)-OH,
2b
11b
где R, R и n определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и галогенирующей добавкой; стадию (52) в виде получения соединения (52), описываемого следующей далее формулой:
11b
2b
3b
2
n
R-CH=CH-(CR)-O-R-L-OH,
2b
3b
11b
где L, R, R, R и n определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в проведения реакции между соединением (51) и алкиленгликолем, описывающимся формулой:
3b
НО-R-L-OH,
3b
где L и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше; стадию (53) в виде получения соединения (53), описываемого следующей далее формулой:
,
2b
3b
11b
где L, R, R, R и n определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (52); и стадию (54) в виде получения соединения (54), описываемого следующей далее формулой:
,
2b
3b
11b
b
где L, R, R, R, n и X определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате сульфатного этерифицирования соединения (53).
51b
[0655] Z предпочтительно представляет собой F, Cl, Br или I, более предпочтительно Br.
[0656] Примеры галогенирующей добавки, используемой на стадии (51), включают N-бромсукцинимид и N-хлорсукцинимид.
Галогенирующая добавка может быть использована в количестве в диапазоне от 0,5 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (50).
[0657] Реакция на стадии (51) может быть проведена в присутствии фосфинов, таких как трифенилфосфин. Фосфины могут быть использованы в количестве в диапазоне от 0,5 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (50).
[0658] Реакция на стадии (51) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают простые эфиры, галогенированные углеводороды и ароматические углеводороды.
[0659] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0660] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0661] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0662] Температура реакции на стадии (51) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 40 до 150°С.
[0663] Давление реакции на стадии (51) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0664] Время реакции на стадии (51) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0665] На стадии (52) алкиленгликоль может быть использован в количестве в диапазоне от 0,5 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (51).
[0666] Реакция на стадии (52) может быть проведена в присутствии основания. Примеры основания включают гидрид натрия, гидроксид натрия и гидроксид калия.
Основание может быть использовано в количестве в диапазоне от 0,5 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (51).
[0667] Реакция на стадии (52) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают азотсодержащие полярные органические соединения, простые эфиры, галогенированные углеводороды и ароматические углеводороды.
[0668] Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0669] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0670] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0671] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0672] Температура реакции на стадии (52) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 40 до 150°С.
[0673] Давление реакции на стадии (52) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0674] Время реакции на стадии (52) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0675] Окисление на стадии (53) может быть проведено в результате обеспечения воздействия окислителем на соединение (52) в присутствии воды и соединения палладия, и для этого могут быть использованы те же самые условия, что и при окислении на стадии (41).
[0676] Сульфатное этерифицирование на стадии (54) может быть проведено в результате проведения реакции между соединением (53) и сульфатирующим реагентом, и для этого могут быть использованы те же самые условия, что и при сульфатном этерифицировании на стадии (13).
3
3
b
[0677] В любом из вышеупомянутых способов производства в отношении растворителя могут быть проведены отгонка, выпаривание или очистка после завершения каждой стадии таким образом, чтобы улучшить степень чистоты получаемого соединения. Кроме того, в случае содержания в получаемом соединении группы, описывающейся формулой -OSOH (то есть, при Х в виде Н), -OSOH может быть превращен в сульфатную группу в результате введения в контакт с щелочью, такой как карбонат натрия и аммиак.
[0678] В числе способов производства поверхностно-активного вещества (b) предпочтительным является способ производства, включающий стадии (41b) и (42b).
[0679] Поверхностно-активное вещество (с) будет описано.
1с
[0679] В формуле (с) R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, содержащую три и более атома углерода.
3
Алкильная группа может содержать карбонильную группу (-С(=О)-) между двумя атомами углерода в случае наличия трех и более атомов углерода. Кроме того, алкильная группа также может содержать карбонильную группу в концевом положении алкильной группы в случае наличия двух и более атомов углерода. То есть, в алкильную группу также включаются ацильные группы, такие как ацетильная группа, описывающаяся формулой СН-С(=О)-.
1с
Кроме того, алкильная группа может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или также может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода. Гетероцикл предпочтительно является ненасыщенным гетероциклом, более предпочтительно кислородсодержащим ненасыщенным гетероциклом, и его примеры включают фурановое кольцо. В R двухвалентный гетероцикл может быть вставлен между двумя атомами углерода, двухвалентный гетероцикл может быть расположен в концевом положении и связан с -С(=О), или одновалентный гетероцикл может быть расположен в концевом положении алкильной группы.
3
2
3
2
4
2
4
3
[0681] В данном описании изобретения термин «количество атомов углерода» в алкильной группе включает количество атомов углерода, образующих карбонильную группу, и количество атомов углерода, образующих гетероцикл. Например, группа, описывающаяся формулой СН-С(=О)-СН-, содержит 3 атома углерода, группа, описывающаяся формулой СН-С(=О)-СН-С(=О)-СН-, содержит 7 атомов углерода, и группа, описывающаяся формулой СН-С(=О)-, содержит 2 атома углерода.
[0682] В алкильной группе атом водорода, связанный с атомом углерода, может быть замещенным функциональной группой, такой как одновалентная органическая группа, содержащая гидрокси-группу (-ОН) или сложноэфирную связь, но предпочтительно не является замещенным никакими функциональными группами.
101с
101с
Примеры одновалентной органической группы, содержащей сложноэфирную связь, включают группу, описывающуюся формулой: -О-С(=О)-R, где R представляет собой алкильную группу.
В алкильной группе 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
2с
3с
[0683] В формуле (с) каждый представитель из R и R независимо представляет собой одинарную связь или двухвалентную связывающую группу.
2с
3с
Каждый представитель из R и R предпочтительно независимо представляет собой одинарную связь, линейную или разветвленную алкиленовую группу, содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкиленовую группу, содержащую три и более атома углерода.
2с
3с
Алкиленовая группа, образующая R и R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
[0684] В алкиленовой группе атом водорода, связанный с атомом углерода, может быть замещенным функциональной группой, такой как одновалентная органическая группа, содержащая гидрокси-группу (-ОН) или сложноэфирную связь, но предпочтительно не является замещенным никакими функциональными группами.
102с
102с
Примеры одновалентной органической группы, содержащей сложноэфирную связь, включают группу, описывающуюся формулой: -О-С(=О)-R, где R представляет собой алкильную группу.
В алкиленовой группе 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкиленовой группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
1с
2с
3с
[0685] R, R и R содержат 5 и более атомов углерода в совокупности. Совокупное количество атомов углерода предпочтительно составляет 7 и более, более предпочтительно 9 и более, и предпочтительно составляет 20 и менее, более предпочтительно 18 и менее, кроме того, предпочтительно 15 и менее.
1с
2с
3с
Любые два представителя из R, R и R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца.
с
с
c
с
4с
4с
4с
3
4
[0686] В формуле (с) А представляет собой -СООХ или -SOX (где Х представляет собой Н, атом металла, NR, имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и каждый представитель из R представляет собой Н или органическую группу и может быть идентичным или различным по отношению друг к другу). Каждый представитель из R предпочтительно представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, более предпочтительно Н или органическую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода. Примеры атома металла включают атомы одновалентных или двухвалентных металлов, таких как щелочные металлы (группа 1) и щелочноземельные металлы (группа 2), и атом металла предпочтительно представляет собой Na, K или Li.
с
4с
с
4
4
4
4
4
4
Х предпочтительно представляет собой Н, атом щелочного металла (группа 1), атом щелочноземельного металла (группа 2) или NR, более предпочтительно Н, Na, K, Li или NН для облегчения растворения в воде, кроме того, предпочтительно Na, K или NН для дополнительного облегчения растворения в воде, в особенности предпочтительно Na или NН, наиболее предпочтительно NН для облегчения удаления. В случае Х в виде NH растворимость поверхностно-активного вещества в водной среде будет превосходной, и металлсодержащие компоненты едва ли будут оставаться в PTFE или конечном продукте.
1с
[0687] R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 8 атомов углерода, циклическую алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 3 до 8 атомов углерода, линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 10 карбонильных групп и содержащую от 2 до 45 атомов углерода, циклическую алкильную группу, содержащую карбонильную группу и содержащую от 3 до 45 атомов углерода, или алкильную группу, содержащую от 3 до 45 атомов углерода и содержащую одновалентный или двухвалентный гетероцикл.
1с
[0688] Кроме того, R более предпочтительно представляет собой группу, описывающуюся следующей далее формулой:
,
11с
11с
12с
12с
11с
где n представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 10, R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 5 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, содержащую от 3 до 5 атомов углерода, каждый представитель из R представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 0 до 3 атомов углерода, и R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу в случае равенства n целому числу в диапазоне от 2 до 10.
11с
[0689] n предпочтительно представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 5, более предпочтительно целое число в диапазоне от 0 до 3, кроме того, предпочтительно целое число в диапазоне от 1 до 3.
11с
11с
103с
103с
11с
[0690] Алкильная группа, исполняющая функцию R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп. В алкильной группе, исполняющей функцию R, атом водорода, связанный с атомом углерода, может быть замещенным функциональной группой, такой как одновалентная органическая группа, содержащая гидрокси-группу (-ОН) или сложноэфирную связь, но алкильная группа предпочтительно не является замещенной никакими функциональными группами. Примеры одновалентной органической группы, содержащей сложноэфирную связь, включают группу, описывающуюся формулой: -О-С(=О)-R, где R представляет собой алкильную группу. В алкильной группе, исполняющей функцию R, 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
12с
12с
12с
12с
12с
104с
104с
12с
2
4
3
6
[0691] R представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 0 до 3 атомов углерода. Количество атомов углерода предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 3. Алкиленовая группа, исполняющая функцию R, может быть линейной или разветвленной. Алкиленовая группа, исполняющая функцию R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп. R более предпочтительно представляет собой этиленовую группу (-СН-) или пропиленовую группу (-СН-). В алкиленовой группе, исполняющей функцию R, атом водорода, связанный с атомом углерода, может быть замещенным функциональной группой, такой как одновалентная органическая группа, содержащая гидрокси-группу (-ОН) или сложноэфирную связь, но алкиленовая группа предпочтительно не является замещенной никакими функциональными группами. Примеры одновалентной органической группы, содержащей сложноэфирную связь, включают группу, описывающуюся формулой: -О-С(=О)-R, где R представляет собой алкильную группу. В алкиленовой группе, исполняющей функцию R, 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкиленовая группа предпочтительно является негалогенированной алкиленовой группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
2с
3с
2
4
3
6
[0692] Каждый представитель из R и R предпочтительно независимо представляет собой алкиленовую группу, свободную от карбонильных групп и содержащую один или несколько атомов углерода, более предпочтительно алкиленовую группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 3 атомов углерода, кроме того, предпочтительно этиленовую группу (-СН-) или пропиленовую группу (-СН-).
с
[0693] Примеры поверхностно-активного вещества (с) могут включать следующие далее поверхностно-активные вещества. В каждой формуле А определяется в соответствии с тем, было упомянуто выше.
[0694]
[0695]
[0696]
[0697]
[0698]
[0699]
[0700]
[0701]
[0702] Поверхностно-активное вещество (с) представляет собой новое соединение и может быть произведено при использовании способов производства, описанных ниже в качестве примеров.
[0703] Поверхностно-активное вещество (с) в подходящем для использования случае может быть произведено при использовании способа производства, включающего: стадию (11с) в виде получения соединения (11с), описываемого формулой:
,
3с
201с
с
где R, R и Е определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (10с), описывающимся формулой:
,
3с
с
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и Е представляет собой уходящую группу, и литием и хлорсилановым соединением, описывающимся формулой:
201с
3
RSi-Cl,
201с
где каждый представитель из R независимо представляет собой алкильную группу или арильную группу; стадию (12с) в виде получения соединения (12с), описываемого формулой:
,
1с
21с
3с
с
где R, R, R и Е определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (11с) и олефином, описывающимся формулой:
,
1с
21с
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой одинарную связь или двухвалентную связывающую группу; стадию (13с) в виде получения соединения (13с), описываемого формулой:
,
1с
21с
3с
где R, R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате элиминирования уходящей группы, содержащейся в соединении (12с); и стадию (14с) в виде получения соединения (14с), описываемого формулой:
,
1с
21с
3с
где R, R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (13с).
1с
[0704] В случае содержания в R фуранового кольца фурановое кольцо может быть раскрыто, например, при использовании кислоты, и превращено в дикарбонильное производное. Примеры кислоты включают уксусную кислоту, хлористо-водородную кислоту и п-толуолсульфоновую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
[0705] На стадии (11с) соединение (11с) предпочтительно получают в результате проведения предварительной реакции между литием и хлорсилановым соединением для получения силоксилитиевого соединения и после этого реакции между силоксилитиевым соединением и соединением (10с).
с
[0706] E представляет собой уходящую группу. Примеры уходящей группы включают трет-бутилдиметилсилильную (TBS) группу, триэтилсилильную (TES) группу, триизопропилсилильную (TIPS) группу, трет-бутилдифенилсилильную (TBDPS) группу и бензильную (Bn) группу.
21с
[0707] R предпочтительно представляет собой одинарную связь или линейную или разветвленную алкиленовую группу, содержащую один или несколько атомов углерода.
[0708] Примеры хлорсиланового соединения включают:
[0709] Все реакции на стадии (11с) могут быть проведены в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно простым эфиром. Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительными являются тетрагидрофуран и диэтиловый простой эфир.
[0710] Температура реакции между литием и хлорсилановым соединением на стадии (11с) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 100°С, более предпочтительно от 10 до 40°С.
Температура реакции между силоксилитиевым соединением и соединением (10с) на стадии (11с) предпочтительно находится в диапазоне от - 100 до 0°С, более предпочтительно от - 80 до - 50°С.
[0711] Давление реакции между литием и хлорсилановым соединением на стадии (11с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
Давление реакции между силоксилитиевым соединением и соединением (10с) на стадии (11с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0712] Время реакции между литием и хлорсилановым соединением на стадии (11с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 6 до 10 часов.
Время реакции между силоксилитиевым соединением и соединением (10с) на стадии (11с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 1 до 2 часов.
[0713] Для реакционного соотношения между соединением (11с) и олефином на стадии (12с) количество олефина предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,1 моль, по отношению к 1 моль соединения (11с) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0714] Реакция на стадии (12с) может быть проведена в растворителе в присутствии тиазолиевой соли и основания.
[0715] Примеры тиазолиевой соли включают бромид 3-этил-5-(2-гидроксиэтил)-4-метилтиазолия и хлорид 3-бензил-5-(2-гидроксиэтил)-4-метилтиазолия.
[0716] Примеры основания включают 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и триэтиламин.
[0717] Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно спиртом или простым эфиром.
[0718] Примеры спирта включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол.
[0719] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительными являются тетрагидрофуран и диэтиловый простой эфир.
[0720] Температура реакции на стадии (12с) предпочтительно находится в диапазоне от 40 до 60°С, более предпочтительно от 50 до 55°С.
[0721] Давление реакции на стадии (12с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[07228] Время реакции на стадии (12с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 6 до 10 часов.
4
[0723] Реакция элиминирования уходящей группы на стадии (13с) может быть проведена при использовании фторид-иона или кислоты. Примеры способа элиминирования уходящей группы включают способ использования фтористо-водородной кислоты, способ использования аминового комплекса фтористого водорода, такого как пиридин-nHF и триэтиламин-nHF, способ использования неорганической соли, такой как фторид цезия, фторид калия, борфторид лития (LiBF) и фторид аммония, и способ использования органической соли, такой как фторид тетрабутиламмония (TBAF).
[0724] Реакция элиминирования уходящей группы на стадии (13с) может быть проведена в полярном растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно простым эфиром.
[0725] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительными являются тетрагидрофуран и диэтиловый простой эфир.
[0726] Температура реакции на стадии (13с) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 40°С, более предпочтительно от 0 до 20°С.
[0727] Давление реакции на стадии (13с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0728] Время реакции на стадии (13с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 8 часов.
[0729] Окисление на стадии (14с) может быть проведено в растворителе в присутствии хлорита натрия.
[0730] Примеры растворителя, который может быть использован, включают воду и спирты, такие как метанол, этанол, 1-пропанол, изопропанол, 1-бутанол и трет-бутиловый спирт. Используемый буфер может представлять собой раствор гидрофосфата натрия.
[0731] Соединение (14с) может быть введено в контакт с щелочью для превращения -СООН в солевую форму. Примеры щелочи включают гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид лития и аммиак. Предпочтительным является использование аммиачного водного раствора.
[0732] В отношении растворителя могут быть проведены отгонка, выпаривание или очистка после завершения каждой стадии таким образом, чтобы улучшить степень чистоты получаемого соединения.
[0733] Поверхностно-активное вещество (c) в подходящем для использования случае может быть произведено при использовании способа производства, включающего: стадию (21с) в виде получения соединения (21с), описываемого формулой:
,
1с
3с
с
24с
где R, R и Е определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой одинарную связь или двухвалентную связывающую группу, в результате проведения реакции между кетоном, описывающимся формулой:
,
3с
22с
с
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, R представляет собой одновалентную органическую группу, и Е представляет собой уходящую группу, и сложным эфиром карбоновой кислоты, описывающимся формулой:
,
1с
23с
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой одновалентную органическую группу; стадию (22с) в виде получения соединения (22с), описываемого формулой:
,
1с
24с
3с
где R, R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате элиминирования уходящей группы, содержащейся в соединении (21с); и стадию (23с) в виде получения соединения (23с), описываемого формулой:
,
1с
24с
3с
где R, R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (22с).
1с
[0734] В случае содержания в R фуранового кольца фурановое кольцо может быть раскрыто, например, при использовании кислоты, и превращено в дикарбонильное производное. Примеры кислоты включают уксусную кислоту, хлористо-водородную кислоту и п-толуолсульфоновую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
с
[0735] E представляет собой уходящую группу. Примеры уходящей группы включают трет-бутилдиметилсилильную (TBS) группу, триэтилсилильную (TES) группу, триизопропилсилильную (TIPS) группу, трет-бутилдифенилсилильную (TBDPS) группу и бензильную (Bn) группу.
22с
[0736] R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую один или несколько атомов углерода, более предпочтительно метильную группу.
23с
R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую один или несколько атомов углерода, более предпочтительно метильную группу.
24с
2
R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкиленовую группу, содержащую один или несколько атомов углерода, более предпочтительно метиленовую группу (-СН-).
[0737] Реакция на стадии (21с) может быть проведена в растворителе в присутствии основания.
[0738] Примеры основания включают амид натрия, гидрид натрия, метоксид натрия и этоксид натрия.
[0739] Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно спиртом или простым эфиром.
[0740] Примеры спирта включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол.
[0741] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительными являются тетрагидрофуран и диэтиловый простой эфир.
[0742] Температура реакции на стадии (21с) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 40°С, более предпочтительно от 0 до 20°С.
[0743] Давление реакции на стадии (21с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0744] Время реакции на стадии (21с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 8 часов.
4
[0745] Реакция элиминирования уходящей группы на стадии (22с) может быть проведена при использовании фторид-иона или кислоты. Примеры способа элиминирования уходящей группы включают способ использования фтористо-водородной кислоты, способ использования аминового комплекса фтористого водорода, такого как пиридин-nHF и триэтиламин-nHF, способ использования неорганической соли, такой как фторид цезия, фторид калия, борфторид лития (LiBF) и фторид аммония, и способ использования органической соли, такой как фторид тетрабутиламмония (TBAF).
[0746] Реакция элиминирования уходящей группы на стадии (22с) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно простым эфиром.
[0747] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительными являются тетрагидрофуран и диэтиловый простой эфир.
[0748] Температура реакции на стадии (22с) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 40°С, более предпочтительно от 0 до 20°С.
[0749] Давление реакции на стадии (22с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0750] Время реакции на стадии (22с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 8 часов.
[0751] Окисление на стадии (23с) может быть проведено в растворителе в присутствии хлорита натрия.
[0752] Примеры растворителя, который может быть использован, включают спирты и воду. Используемый буфер может представлять собой раствор гидрофосфата натрия.
[0753] Соединение (23с) может быть введено в контакт с щелочью для превращения -СООН в солевую форму. Примеры щелочи включают гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид лития и аммиак. Предпочтительным является использование аммиачного водного раствора.
[0754] В отношении растворителя могут быть проведены отгонка, выпаривание или очистка после завершения каждой стадии таким образом, чтобы улучшить степень чистоты получаемого соединения.
[0755] Поверхностно-активное вещество (с) в подходящем для использования случае может быть произведено при использовании способа производства, включающего: стадию (31с) в виде получения соединения (31с), описываемого формулой:
,
1с
3с
с
где R, R и Е определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между алкилгалогенидом, описывающимся формулой:
с
3с
с
2
Y-R-СН-OE,
3с
с
с
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, Y представляет собой атом галогена, и Е представляет собой уходящую группу, и ацетиленидом лития, описывающимся формулой:
,
1с
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше; стадию (32с) в виде получения соединения (32с), описываемого формулой:
,
1с
3с
с
где R, R и Е определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (31с); стадию (33с) в виде получения соединения (33с), описываемого формулой:
,
1с
3с
где R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате элиминирования уходящей группы, содержащейся в соединении (32с); и стадию (34с) в виде получения соединения (34с), описываемого формулой:
,
1с
3с
где R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (33с).
1с
[0756] В случае содержания в R фуранового кольца фурановое кольцо может быть раскрыто, например, при использовании кислоты, и превращено в дикарбонильное производное. Примеры кислоты включают уксусную кислоту, хлористо-водородную кислоту и п-толуолсульфоновую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
с
[0757] E представляет собой уходящую группу. Примеры уходящей группы включают трет-бутилдиметилсилильную (TBS) группу, триэтилсилильную (TES) группу, триизопропилсилильную (TIPS) группу, трет-бутилдифенилсилильную (TBDPS) группу и бензильную (Bn) группу.
[0758] Для реакционного соотношения между алкилгалогенидом и ацетиленидом лития на стадии (31с) количество ацетиленида лития предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,2 моль, по отношению к 1 моль алкилгалогенида при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0759] Реакция на стадии (31с) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно представляет собой гексан.
[0760] Температура реакции на стадии (31с) предпочтительно находится в диапазоне от - 100 до - 40°С, более предпочтительно от - 80 до - 50°С.
[0761] Давление реакции на стадии (31с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0762] Время реакции на стадии (31с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 6 до 10 часов.
III
3
2
3
2
4
2
3
6
[0763] Окисление на стадии (32с) может быть проведено в нитрильном растворителе, используя комплекс, образованный в результате обработки [(Cn*)Ru(CFCO)]∙HO, где Cn* представляет собой 1,4,7-триметил-1,4,7-триазабициклононан, при использовании (NH)Ce(NO) и трифторуксусной кислоты и после этого добавления сюда же перхлората натрия.
[0764] После завершения окисления может быть проведена нейтрализация при использовании щелочи для экстрагирования соединения (32с), используя органический растворитель, такой как простой эфир.
[0765] Температура реакции на стадии (32с) предпочтительно находится в диапазоне от 30 до 100°С, более предпочтительно от 40 до 90°С.
[0766] Давление реакции на стадии (32с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0767] Время реакции на стадии (32с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 8 часов.
4
[0768] Реакция элиминирования уходящей группы на стадии (33с) может быть проведена при использовании фторид-иона или кислоты. Примеры способа элиминирования уходящей группы включают способ использования фтористо-водородной кислоты, способ использования аминового комплекса фтористого водорода, такого как пиридин-nHF и триэтиламин-nHF, способ использования неорганической соли, такой как фторид цезия, фторид калия, борфторид лития (LiBF) и фторид аммония, и способ использования органической соли, такой как фторид тетрабутиламмония (TBAF).
[0769] Реакция элиминирования уходящей группы на стадии (33с) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем, кроме того, предпочтительно простым эфиром.
[0770] Примеры простого эфира включают этилметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, моноглим (диметиловый простой эфир этиленгликоля), диглим (диметиловый простой эфир диэтиленгликоля), триглим (диметиловый простой эфир триэтиленгликоля), тетрагидрофуран, тетраглим (диметиловый простой эфир тетраэтиленгиколя) и краун-эфир (15-краун-5, 18-краун-6). В их числе предпочтительными являются тетрагидрофуран и диэтиловый простой эфир.
[0771] Температура реакции на стадии (33с) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 40°С, более предпочтительно от 0 до 20°С.
[0772] Давление реакции на стадии (33с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0773] Время реакции на стадии (33с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 3 до 8 часов.
[0774] Окисление на стадии (34с) может быть проведено в растворителе в присутствии хлорита натрия.
[0775] Примеры растворителя, который может быть использован, включают спирты и воду. Используемый буфер может представлять собой раствор гидрофосфата натрия.
[0776] Соединение (34с) может быть введено в контакт с щелочью для превращения -СООН в солевую форму. Примеры щелочи включают гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид лития и аммиак. Предпочтительным является использование аммиачного водного раствора.
[0777] В отношении растворителя могут быть проведены отгонка, выпаривание или очистка после завершения каждой стадии таким образом, чтобы улучшить степень чистоты получаемого соединения.
[0778] Поверхностно-активное вещество (с) в подходящем для использования случае может быть произведено при использовании способа производства, включающего: стадию (51с) в виде получения соединения (51с), описываемого формулой:
,
в результате проведения реакции между дивинилкетоном, описывающимся формулой:
,
и 2-метилфураном, описывающимся формулой:
;
стадию (52с) в виде получения соединения (52с), описываемого формулой:
,
в результате проведения реакции между соединением (51с) и фураном, описывающимся формулой:
;
стадию (53с) в виде получения соединения (53с), описываемого формулой:
,
в результате нагревания соединения (52с) в присутствии кислоты; и стадию (54с) в виде получения соединения (54с), описываемого формулой:
,
в результате окисления соединения (53с).
[0779] Для реакционного соотношения между дивинилкетоном и 2-метилфураном на стадии (51с) количество 2-метилфурана предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 1 моль, более предпочтительно от 0,6 до 0,9 моль, по отношению к 1 моль дивинилкетона при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0780] Реакцию на стадии (51с) предпочтительно проводят в присутствии кислоты. Примеры кислоты включают уксусную кислоту, хлористо-водородную кислоту и п-толуолсульфоновую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
[0781] Количество кислоты, использованной на стадии (51c), предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 2 моль, более предпочтительно от 0,1 до 1 моль, по отношению к 1 моль дивинилкетона с учетом улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0782] Реакция на стадии (51с) может быть проведена в полярном растворителе. Растворитель предпочтительно представляет собой воду или ацетонитрил.
[0783] Температура реакции на стадии (51с) предпочтительно находится в диапазоне от 20 до 100°С, более предпочтительно от 40 до 100°С.
[0784] Давление реакции на стадии (51с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0785] Время реакции на стадии (51с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 4 до 8 часов.
[0786] Для реакционного соотношения между соединением (51с) и фураном на стадии (52с) количество фурана предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 2 моль, более предпочтительно от 1 до 1,1 моль, по отношению к 1 моль соединения (51с) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0787] Реакцию на стадии (52с) предпочтительно проводят в присутствии кислоты. Примеры кислоты включают уксусную кислоту, хлористо-водородную кислоту и п-толуолсульфоновую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
[0788] Количество кислоты, использованной на стадии (52c), предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 2 моль, более предпочтительно от 0,1 до 1 моль, по отношению к 1 моль соединения (51с) с учетом улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0789] Реакция на стадии (52с) может быть проведена в полярном растворителе. Растворитель предпочтительно представляет собой воду.
[0790] Температура реакции на стадии (52с) предпочтительно находится в диапазоне от 20 до 100°С, более предпочтительно от 40 до 100°С.
[0791] Давление реакции на стадии (52с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0792] Время реакции на стадии (52с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 4 до 8 часов.
[0793] На стадии (53с) фурановое кольцо раскрывают в результате нагревания соединения (52с) в присутствии кислоты.
[0794] Кислота предпочтительно является хлористо-водородной кислотой или серной кислотой.
[0795] Реакция на стадии (53с) может быть проведена в полярном растворителе. Растворитель предпочтительно представляет собой воду.
[0796] Температура реакции на стадии (53с) предпочтительно находится в диапазоне от 50 до 100°С, более предпочтительно от 70 до 100°С.
[0797] Давление реакции на стадии (53с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0798] Время реакции на стадии (53с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 1 до 12 часов.
[0799] Окисление на стадии (54с) может быть проведено в растворителе в присутствии хлорита натрия.
[0800] Примеры растворителя, который может быть использован, включают трет-бутиловый спирт и воду. Используемый буфер может представлять собой раствор гидрофосфата натрия.
[0801] Соединение (54с) может быть введено в контакт с щелочью для превращения -СООН в солевую форму. Примеры щелочи включают гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид лития и аммиак. Предпочтительным является использование аммиачного водного раствора.
[0802] В отношении растворителя могут быть проведены отгонка, выпаривание или очистка после завершения каждой стадии таким образом, чтобы улучшить степень чистоты получаемого соединения.
[0803] Поверхностно-активное вещество (с) в подходящем для использования случае может быть произведено при использовании способа производства, включающего: стадию (61с) в виде получения соединения (61с), описываемого формулой:
,
1с
21с
61c
где R, R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между алкеном, описывающимся формулой:
,
1c
21c
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и R представляет собой одинарную связь или двухвалентную связывающую группу, и алкином, описывающимся формулой:
,
61c
где Y представляет собой группу алкилового сложного эфира; и стадию (62с) в виде получения соединения (62с), описываемого формулой:
,
1с
21с
где R и R определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате обеспечения воздействия щелочью на соединение (61с), а после этого обеспечения воздействия на него кислотой.
1с
[0804] В случае содержания в R фуранового кольца фурановое кольцо может быть раскрыто, например, при использовании кислоты, и превращено в дикарбонильное производное. Примеры кислоты включают уксусную кислоту, хлористо-водородную кислоту и п-толуолсульфоновую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
21с
[0805] R предпочтительно представляет собой одинарную связь или линейную или разветвленную алкиленовую группу, содержащую один или несколько атомов углерода.
[0806] Для реакционного соотношения между алкеном и алкином на стадии (61с) количество алкена предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 2 моль, более предпочтительно от 0,6 до 1,2 моль, по отношению к 1 моль алкина при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0807] Реакцию на стадии (61с) предпочтительно проводят в присутствии металлсодержащего катализатора. Примеры металла включают рутений.
[0808] Количество металлсодержащего катализатора, использованного на стадии (61с), предпочтительно находится в диапазоне от 0,01 до 0,4 моль, более предпочтительно от 0,05 до 0,1 моль, по отношению к 1 моль алкена при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0809] Реакция на стадии (61с) может быть проведена в полярном растворителе. Растворитель предпочтительно представляет собой воду, ацетонитрил, диметилацетамид или диметилформамид.
[0810] Температура реакции на стадии (61с) предпочтительно находится в диапазоне от 20 до 160°С, более предпочтительно от 40 до 140°С.
[0811] Давление реакции на стадии (61с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0812] Время реакции на стадии (61с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 4 до 8 часов.
[0813] Для реакционного соотношения между соединением (61с) и щелочью на стадии (62с) количество щелочи предпочтительно находится в диапазоне от 0,6 до 2 моль, более предпочтительно от 0,8 до 1,1 моль, по отношению к 1 моль соединения (61с) при учете улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0814] Количество кислоты, использованной на стадии (62c), предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 20,0 моль, более предпочтительно от 1,0 до 10,0 моль, по отношению к 1 моль соединения (61с) с учетом улучшения выхода и уменьшения количества отходов.
[0815] Реакция на стадии (62с) может быть проведена в полярном растворителе. Растворитель предпочтительно представляет собой воду.
[0816] Температура реакции на стадии (62с) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 100°С, более предпочтительно от 20 до 100°С.
[0817] Давление реакции на стадии (62с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 5 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1 МПа.
[0818] Время реакции на стадии (62с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 4 до 8 часов.
[0819] Соединение (62с) может быть введено в контакт с щелочью для превращения -СООН в солевую форму. Примеры щелочи включают гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид лития и аммиак. Предпочтительным является использование аммиачного водного раствора.
[0820] В отношении растворителя могут быть проведены отгонка, выпаривание или очистка после завершения каждой стадии таким образом, чтобы улучшить степень чистоты получаемого соединения.
[0821] Поверхностно-активное вещество (d) будет описано.
1d
[0822] В формуле (d) R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода.
1d
Алкильная группа может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или также может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода. Гетероцикл предпочтительно является ненасыщенным гетероциклом, более предпочтительно кислородсодержащим ненасыщенным гетероциклом, и его примеры включают фурановое кольцо. В R двухвалентный гетероцикл может быть вставлен между двумя атомами углерода, двухвалентный гетероцикл может быть расположен в концевом положении и связан с -С(=О), или одновалентный гетероцикл может быть расположен в концевом положении алкильной группы.
[0823] В данном описании изобретения термин «количество атомов углерода» в алкильной группе включает количество атомов углерода, образующих гетероцикл.
1d
[0824] Заместитель, необязательно содержащийся в алкильной группе в виде R, предпочтительно представляет собой атом галогена, линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, содержащую от 3 до 10 атомов углерода, или гидрокси-группу, в особенности предпочтительно метильную группу или этильную группу.
1d
[0825] Алкильная группа, исполняющая функцию R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп. В алкильной группе 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора. Алкильная группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
1d
3
2
5
3
[0826] R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 3 до 10 атомов углерода, более предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 3 до 10 атомов углерода, кроме того, предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода и не содержащую никаких заместителей, кроме того, более предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода и не содержащую никаких заместителей, в особенности предпочтительно метильную группу (-СН) или этильную группу (-СН), наиболее предпочтительно метильную группу (-СН).
2d
4d
2d
4d
[0827] В формуле (d) каждый представитель из R и R независимо представляет собой Н или заместителя. Каждый представитель из множества R и множества R может быть идентичным или различным по отношению друг к другу.
2d
4d
[0828] Заместитель, исполняющий функцию каждого представителя из R и R, предпочтительно представляет собой атом галогена, линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, содержащую от 3 до 10 атомов углерода, или гидрокси-группу, в особенности предпочтительно метильную группу или этильную группу.
2d
4d
[0829] Алкильная группа, исполняющая функцию каждого представителя из R и R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
В алкильной группе 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
Алкильная группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
2d
4d
3
2
5
[0830] Алкильная группа, исполняющая функцию каждого представителя из R и R, предпочтительно является линейной или разветвленной алкильной группой, свободной от карбонильных групп и содержащей от 1 до 10 атомов углерода, или циклической алкильной группой, свободной от карбонильных групп и содержащей от 3 до 10 атомов углерода, более предпочтительно линейной или разветвленной алкильной группой, свободной от карбонильных групп и содержащей от 1 до 10 атомов углерода, кроме того, предпочтительно линейной или разветвленной алкильной группой, содержащей от 1 до 3 атомов углерода и не содержащей никаких заместителей, в особенности предпочтительно метильной группой (-СН) или этильной группой (-СН).
2d
4d
3
2
5
[0831] Каждый представитель из R и R предпочтительно независимо представляет собой Н или линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, более предпочтительно Н или линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода и не содержащую никаких заместителей, кроме того, более предпочтительно Н, метильную группу (-СН) или этильную группу (-СН), в особенности предпочтительно Н.
3d
3d
3d
[0832] В формуле (d) R представляет собой алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода. В случае присутствия множества R множество R может быть идентичным или различным по отношению друг к другу.
[0833] Алкиленовая группа предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
В алкиленовой группе 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
Алкиленовая группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
2
2
4
3
2
3
6
[0834] Алкиленовая группа предпочтительно является линейной или разветвленной алкиленовой группой, необязательно содержащей заместителя и содержащей от 1 до 10 атомов углерода, или циклической алкиленовой группой, необязательно содержащей заместителя и содержащей от 3 до 10 атомов углерода, предпочтительно линейной или разветвленной алкиленовой группой, свободной от карбонильных групп и содержащей от 1 до 10 атомов углерода, или циклической алкиленовой группой, свободной от карбонильных групп и содержащей от 3 до 10 атомов углерода, более предпочтительно линейной или разветвленной алкиленовой группой, содержащей от 1 до 10 атомов углерода и не содержащей никаких заместителей, кроме того, предпочтительно метиленовой группой (-СН-), этиленовой группой (-СН-), изопропиленовой группой (-СН(СН)СН-) или пропиленовой группой (-СН-).
1d
2d
3d
4d
[0835] Любые два представителя из R, R, R и R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца.
[0836] В формуле (d) n представляет собой целое число, составляющее 1 и более, предпочтительно целое число в диапазоне от 1 до 40, более предпочтительно целое число в диапазоне от 1 до 30, кроме того, предпочтительно целое число в диапазоне от 5 до 25.
[0837] В формуле (d) каждый представитель из р и q независимо представляет собой целое число, составляющее 1 и более. р предпочтительно представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 10, более предпочтительно составляет 0 или 1. Предпочтительно q представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 10, более предпочтительно целое число в диапазоне от 0 до 5.
[0838] Сумма n, p и q предпочтительно представляет собой целое число, составляющее 6 и более. Сумма n, p и q более предпочтительно представляет собой целое число, составляющее 8 и более. Сумма n, p и q также предпочтительно представляет собой целое число, составляющее 60 и менее, более предпочтительно целое число, составляющее 50 и менее, кроме того, предпочтительно целое число, составляющее 40 и менее.
d
d
d
d
5d
5d
5d
d
5d
5d
3
4
4
[0839] В формуле (d) А представляет собой -SOX или -СООХ (где Х представляет собой Н, атом металла, NR, имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и каждый представитель из R представляет собой Н или органическую группу и может быть идентичным или различным по отношению друг к другу). Каждый представитель из R предпочтительно представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, более предпочтительно Н или органическую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода. Примеры атома металла включают атомы одновалентных или двухвалентных металлов, таких как щелочные металлы (группа 1) и щелочноземельные металлы (группа 2), и атом металла предпочтительно представляет собой Na, K или Li. X может представлять собой атом металла или NR (где каждый представитель из R соответствует тому, что было упомянуто выше).
d
5d
d
4
4
4
4
4
4
Х предпочтительно представляет собой Н, атом щелочного металла (группа 1), атом щелочноземельного металла (группа 2) или NR, более предпочтительно Н, Na, K, Li или NН для облегчения растворения в воде, кроме того, предпочтительно Na, K или NН для дополнительного облегчения растворения в воде, в особенности предпочтительно Na или NН, наиболее предпочтительно NН для облегчения удаления. В случае Х в виде NH растворимость поверхностно-активного вещества в водной среде будет превосходной, и металлсодержащие компоненты едва ли будут оставаться в PTFE или конечном продукте.
2
2
6d
6d
6d
6d
6d
6d
d
[0840] В формуле (d) L представляет собой одинарную связь, -СО-В-*, -ОСО-В-*, -СОNR-В-*, -NRСО-В-* или -СО- (однако, при исключении карбонильных групп, содержащихся в -СО-В-, -ОСО-В-, -СОNR-В- и -NRСО-В-), В представляет собой одинарную связь или алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, и R представляет собой Н или алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 4 атомов углерода. Алкиленовая группа более предпочтительно содержит от 1 до 5 атомов углерода. Кроме того, R, что представлено выше, более предпочтительно представляет собой Н или метильную группу. Символ * представляет собой сторону, связанную с A в формуле.
[0841] L предпочтительно представляет собой одинарную связь.
1
[0842] Поверхностно-активное вещество предпочтительно характеризуется интегральным значением совокупной интенсивности пика, составляющей 10 и более, что наблюдается в области химического сдвига в диапазоне от 2,0 до 5,0 м. д. в спектре Н-ЯМР.
1
[0843] Поверхностно-активное вещество предпочтительно характеризуется интегральным значением совокупной интенсивности пика, попадающим в пределы вышеупомянутого диапазона, что наблюдается в области химического сдвига в диапазоне от 2,0 до 5,0 м. д. в спектре Н-ЯМР. В данном случае поверхностно-активное вещество предпочтительно обладает кетонной структурой в молекуле.
[0844] Для поверхностно-активного вещества интегральное значение более предпочтительно составляет 15 и более и предпочтительно составляет 95 и менее, более предпочтительно 80 и менее, кроме того, предпочтительно 70 и менее.
[0845] Интегральное значение измеряют в растворителе на основе тяжелой воды при комнатной температуре. Для тяжелой воды проводят доводку до 4,79 м. д..
[0846] Примеры поверхностно-активного вещества (d) включают
3
2
2
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCOOK,
3
2
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCOONa,
3
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCOONa,
3
3
2
2
2
2
2
2
2
2
(CH)CC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
(CH)CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCOONa,
2
5
2
2
2
2
2
2
2
2
(CH)CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
CHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
CHCHCHC(O)CHCHCHCHCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
CHCHCHCHC(O)CHCHCHCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
CHCHCHCHCHC(O)CHCHCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
CHCHCHCHCHCHC(O)CHCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
CHCHCHCHCHCHCHC(O)CHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
CHCHCHCHCHCHCHCHC(O)CHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHOCHCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHC(O)NHCHCOOK,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHNHC(O)CHCOOK,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHC(O)OCHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHOC(O)CHCOONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHC(O)COONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHC(O)COOH,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHC(O)COOLi,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
4
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHC(O)COONH,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
3
2
2
2
2
2
2
2
3
2
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHC(O)COONa, CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHC(CH)COOK,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHSONa,
3
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
(CH)CC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
(CH)CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHSONa,
2
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
(CH)CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHSONa,
3
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHSONa,
3
2
2
3
CHC(O)CHCHSONa,
3
2
3
CHC(O)CHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHOCHCHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHC(O)NHCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHNHC(O)CHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHC(O)SONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHC(O)OCHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHOC(O)CHSONa,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHSOH,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHSOK,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHSOLi,
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
4
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHCHSONH и
3
2
2
2
2
2
2
2
2
3
2
3
CHC(O)CHCHCHCHCHCHCHCHC(CH)SONa.
[0847] Поверхностно-активное вещество (d) представляет собой новое соединение и может быть произведено при использовании способов производства, описанных ниже в качестве примеров.
[0848] Поверхностно-активное вещество (d) в подходящем для использования случае может быть произведено при использовании способа производства, включающего: стадию (11d) в виде получения соединения (11d), описываемого следующей далее формулой:
,
1d
3d
d
6d
6d
6d
6d
6d
d
2
2
3
где от R до R, n и X определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, L представляет собой одинарную связь, -СО-В-*, -ОСО-В-*, -СОNR-В-*, -NRСО-В-* или -СО- (однако, при исключении карбонильных групп, содержащихся в -СО-В-, -ОСО-В-, -СОNR-В- и -NRСО-В-), В представляет собой одинарную связь или алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, R представляет собой Н или алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и символ * представляет собой сторону, связанную с -OSOX в формуле, в результате проведения реакции между соединением (10d), описывающимся следующей далее формулой:
,
1d
2d
где R, R и n определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и сультоном, описывающимся следующей далее формулой:
,
3d
6d
6d
6d
6d
6d
2
2
2
где R определяется в соответствии с тем, что было упомянуто выше, L представляет собой одинарную связь, -СО-В-*, -ОСО-В-*, -СОNR-В-*, -NRСО-В-* или -СО- (однако, при исключении карбонильных групп, содержащихся в -СО-В-, -ОСО-В-, -СОNR-В- и -NRСО-В-), В представляет собой одинарную связь или алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, R представляет собой Н или алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и символ * представляет собой сторону, связанную с -S(=O)- в формуле.
[0849] Реакция на стадии (11d) может быть проведена в присутствии основания.
Примеры основания включают гидрид натрия, гидроксид натрия, гидроксид калия и триэтиламин. Основание может быть использовано в количестве в диапазоне от 0,5 до 20 моль по отношению к 1 моль соединения (10d).
[0850] Реакция на стадии (11d) может быть проведена в растворителе.
Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, более предпочтительно полярным апротонным растворителем. Примеры органического растворителя включают простые эфиры, ароматические соединения, нитрилы и галогенированные углеводороды.
Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительным является бензол.
Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил. Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0851] Температура реакции на стадии (11d) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 150°С, более предпочтительно от - 20 до 100°С.
[0852] Давление реакции на стадии (11d) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 10 МПа, более предпочтительно от 0 до 1,0 МПа.
[0853] Время реакции на стадии (11d) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0854] Поверхностно-активное вещество (d) в подходящем для использования случае может быть произведено при использовании способа производства, включающего: стадию (21d) в виде получения соединения (21d), описываемого следующей далее формулой:
,
1d
4d
d
6d
6d
6d
6d
6d
d
2
2
2
где от R до R, n, p, q и X определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, L представляет собой одинарную связь, -СО-В-*, -ОСО-В-*, -СОNR-В-*, -NRСО-В-* или -СО- (однако, при исключении карбонильных групп, содержащихся в -СО-В-, -ОСО-В-, -СОNR-В- и -NRСО-В-), В представляет собой одинарную связь или алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, R представляет собой Н или алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и символ * представляет собой сторону, связанную с -CH-COOX в формуле, в результате окисления соединения (20d), описываемого следующей далее формулой:
,
1d
4d
6d
6d
6d
6d
6d
2
2
2
где от R до R, n, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, L представляет собой одинарную связь, -СО-В-*, -ОСО-В-*, -СОNR-В-*, -NRСО-В-* или -СО- (однако, при исключении карбонильных групп, содержащихся в -СО-В-, -ОСО-В-, -СОNR-В- и -NRСО-В-), В представляет собой одинарную связь или алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, R представляет собой Н или алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и символ * представляет собой сторону, связанную с -СН-ОН в формуле.
[0855] Окисление на стадии (21d) может быть проведено в результате обеспечения воздействия нитрозирующей добавкой на соединение (20d).
[0856] Примеры нитрозирующей добавки, которая может быть использована, включают нитрит натрия, нитрозилсульфат и изоамилнитрит.
[0857] Нитрозирующая добавка может быть использована в количестве в диапазоне от 0,5 до 10 моль по отношению к 1 моль соединения (20d).
[0858] Окисление на стадии (21d) может быть проведено в растворителе. Примеры растворителя, который может быть использован, включают трифторуксусную кислоту и ацетонитрил.
[0859] Температура окисления на стадии (21d) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 20 до 100°С.
[0860] Давление окисления на стадии (21d) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 10 МПа, более предпочтительно от 0 до 1,0 МПа.
[0861] Время окисления на стадии (21d) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 24 часов.
[0862] Соединение (10d) и соединение (20d) могут быть также произведены при использовании способа производства, включающего: стадию (101d) в виде получения соединения (101d), описываемого следующей далее формулой:
,
11d
1d
где R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате гидроксилирования соединения (100d), описываемого следующей далее формулой:
11d
1d
R-CH=CH-Y-OH,
11d
1d
2d
2d
3d
4d
2d
4d
6d
6d
6d
6d
6d
2
n
2
n
p
2
q
2
2
2
2
где R представляет собой Н, линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода, и может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода, Y представляет собой -(CR)- или -(CR)-(OR)-(CR)-L-CH-, где от R до R, n, L, p и q определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, L представляет собой одинарную связь, -СО-В-*, -ОСО-В-*, -СОNR-В-*, -NRСО-В-* или -СО- (однако, при исключении карбонильных групп, содержащихся в -СО-В-, -ОСО-В-, -СОNR-В- и -NRСО-В-), В представляет собой одинарную связь или алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, R представляет собой Н или алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и символ * представляет собой сторону, связанную с -CH- в формуле; и стадию (102d) в виде получения соединения (102d), описываемого следующей далее формулой:
,
11d
1d
где R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (101d).
11d
[0863] Алкильная группа, исполняющая функцию R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
11d
В алкильной группе, исполняющей функцию R, 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
Алкильная группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
11d
3
2
5
3
[0864] R предпочтительно представляет собой Н, линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 9 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 3 до 9 атомов углерода, более предпочтительно Н, линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 9 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 3 до 9 атомов углерода, кроме того, предпочтительно Н или линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 9 атомов углерода и не содержащую никаких заместителей, кроме того, более предпочтительно Н, метильную группу (-СН) или этильную группу (-СН), в особенности предпочтительно Н или метильную группу (-СН), наиболее предпочтительно Н.
2
[0865] Гидроксилирование на стадии (101d) может быть проведено, например, при использовании способа (1d) в виде обеспечения воздействия на соединение (100d) фталоцианином железа (II) (Fe(Pc)) и боргидридом натрия в кислородной атмосфере или способа (2d) в виде обеспечения воздействия на соединение (100d) изопинокамфеилбораном (IpcBH) со следующим далее окислением получаемого промежуточного соединения (диалкилборана).
[0866] В способе (1d) фталоцианин железа (II) может быть использован в количестве, равном количеству катализатора, таким образом, как в случае количества в диапазоне от 0,001 до 1,2 моль по отношению к 1 моль соединения (100d).
[0867] В способе (1d) боргидрид натрия может быть использован в количестве в диапазоне от 0,5 до 20 моль по отношению к 1 моль соединения (100d).
[0868] Реакция в способе (1d) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды, нитрилы и азотсодержащие полярные органические соединения.
[0869] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0870] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0871] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0872] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0873] Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0874] Температура реакции в способе (1d) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от 0 до 150°С.
[0875] Давление реакции в способе (1d) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0876] Время реакции в способе (1d) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0877] В способе (2) изопинокамфеилборан может быть использован в количестве в диапазоне от 1,0 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (100d).
[0878] Реакция между соединением (100d) и изопинокамфеилбораном может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают простые эфиры, галогенированные углеводороды и ароматические углеводороды.
[0879] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0880] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0881] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0882] Температура реакции между соединением (100d) и изопинокамфеилбораном предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от 0 до 150°С.
[0883] Давление реакции между соединением (100d) и изопинокамфеилбораном предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0884] Время реакции между соединением (100d) и изопинокамфеилбораном предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0885] Окисление в способе (2d) может быть проведено в результате обеспечения воздействия окислителем на промежуточное соединение. Примеры окислителя включают перекись водорода. Окислитель может быть использован в количестве в диапазоне от 0,7 до 10 моль по отношению к 1 моль промежуточного соединения.
[0886] Окисление в способе (2d) может быть проведено в растворителе. Примеры растворителя включают воду, метанол и этанол. В их числе предпочтительной является вода.
[0887] Температура окисления в способе (2d) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 100°С, более предпочтительно от 0 до 80°С.
[0888] Давление окисления в способе (2d) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0889] Время окисления в способе (2d) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
3
2
4
2
3
3
3
2
3
[0890] Примеры способа окисления соединения (101d) на стадии (102d) включают способ (а) в виде использования реагента Джонса (CrO/HSO) (окисление Джонса), способ (b) в виде использования периодинана Десса-Мартина (DMP) (окисление Десса-Мартина), способ (с) в виде использования хлорхромата пиридиния (PCC), способ (d) в виде обеспечения воздействия хлорной известью (приблизительно от 5 до 6%- ным водным раствором NaOCl) в присутствии соединения никеля, такого как NiCl, и способ (е) в виде обеспечения воздействия акцептором атома водорода, таким как альдегид и кетон, в присутствии алюминиевого катализатора, такого как Al(CH) и Al[OCH(CH)], (окисление Оппенауэра).
[0891] Окисление на стадии (102d) может быть проведено в растворителе. В качестве растворителя предпочтительными являются вода и органический растворитель, и его примеры включают воду, кетоны, простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды и нитрилы.
[0892] Примеры кетонов включают ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и диацетоновый спирт. В их числе предпочтительным является ацетон.
[0893] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0894] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0895] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0896] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0897] Температура окисления на стадии (102d) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С и может быть надлежащим образом выбрана в соответствии с использованным способом.
[0898] Давление окисления на стадии (102d) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа и может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с использованным способом.
[0899] Время окисления на стадии (102d) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов и может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с использованным способом.
[0900] Соединение (10d) и соединение (20d) могут быть также произведены при использовании способа производства, включающего: стадию (201d) в виде получения соединения (201d), описываемого следующей далее формулой:
,
1d
1d
где R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате озонолиза соединения (200d), описываемого следующей далее формулой:
,
1d
1d
101d
где R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, и каждый представитель из R представляет собой органическую группу.
101d
101d
[0901] Каждый представитель из R предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Два R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу.
[0902] Озонолиз на стадии (201d) может быть проведен в результате обеспечения воздействия озоном на соединение (200d) со следующей далее последующей обработкой при использовании восстановителя.
[0903] Озон может быть генерирован при использовании тлеющего разряда в газообразном кислороде.
[0904] Примеры восстановителя, используемого для последующей обработки, включают цинк, диметилсульфид, тиомочевину, фосфины. В их числе предпочтительными являются фосфины.
[0905] Озонолиз на стадии (201d) может быть проведен в растворителе. Растворитель предпочтительно является водой или органическим растворителем. Его примеры включают воду, спирты, карбоновые кислоты, простые эфиры, галогенированные углеводороды и ароматические углеводороды.
[0906] Примеры спиртов включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол. В их числе предпочтительными являются метанол и этанол.
[0907] Примеры карбоновых кислот включают уксусную кислоту и пропионовую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
[0908] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0909] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0910] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0911] Температура озонолиза на стадии (201d) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от 0 до 150°С.
[0912] Давление озонолиза на стадии (201d) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0913] Время озонолиза на стадии (201d) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0914] Соединение (10d) и соединение (20d) могут быть также произведены при использовании способа производства, включающего: стадию (301d) в виде получения соединения (301d), описываемого следующей далее формулой:
,
21d
1d
где R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате эпоксидирования соединения (300d), описываемого следующей далее формулой:
21d
1d
R-CH=CH-Y-OH,
1d
21d
где Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, R представляет собой Н, линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода, и может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода; стадию (302d) в виде получения соединения (302d), описываемого следующей далее формулой:
,
21d
22d
1d
где R, R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате проведения реакции между соединением (301d) и диалкилкупратом лития, описывающимся формулой:
22d
2
RCuLi,
22d
где каждый представитель из R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую один или несколько атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую три и более атома углерода, и может содержать одновалентный или двухвалентный гетероцикл или может образовывать кольцо в случае наличия трех и более атомов углерода; и стадию (303d) в виде получения соединения (303d), описываемого следующей далее формулой:
,
21d
22d
1d
где R, R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (302d).
21d
[0915] Алкильная группа, исполняющая функцию R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
21d
В алкильной группе, исполняющей функцию R, 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
Алкильная группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
21d
3
[0916] R предпочтительно представляет собой Н, линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 8 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 3 до 8 атомов углерода, более предпочтительно Н, линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 8 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 3 до 8 атомов углерода, кроме того, предпочтительно Н или линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода и не содержащую никаких заместителей, в особенности предпочтительно Н или метильную группу (-СН), наиболее предпочтительно Н.
22d
[0917] Алкильная группа, исполняющая функцию каждого представителя R, предпочтительно является свободной от карбонильных групп.
22d
В алкильной группе, исполняющей функцию каждого представителя R, 75% и менее атомов водорода, связанных с атомами углерода, могут быть замещенными атомами галогена, 50% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, или 25% и менее из них могут быть замещенными атомами галогена, но алкильная группа предпочтительно является негалогенированной алкильной группой, свободной от атомов галогена, таких как атомы фтора и атомы хлора.
Алкильная группа предпочтительно не содержит никаких заместителей.
22d
3
2
5
3
[0918] Каждый представитель из R предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 9 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 3 до 9 атомов углерода, более предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 1 до 9 атомов углерода, или циклическую алкильную группу, свободную от карбонильных групп и содержащую от 3 до 9 атомов углерода, кроме того, предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 9 атомов углерода и не содержащую никаких заместителей, в особенности предпочтительно метильную группу (-СН) или этильную группу (-СН), наиболее предпочтительно метильную группу (-СН).
22d
[0919] Два R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу.
21d
22d
[0920] R и R предпочтительно содержат от 1 до 7 атомов углерода, более предпочтительно от 1 до 2, наиболее предпочтительно 1, в совокупности.
[0921] Эпоксидирование на стадии (301d) может быть проведено в результате обеспечения воздействия эпоксидирующей добавкой на соединение (300d).
[0922] Примеры эпоксидирующей добавки включают перкислоты, такие как мета-хлорпербензойная кислота (m-CPBA), пербензойная кислота, перекись водорода и трет-бутилгидроперекись, диметилдиоксиран и метилтрифторметилдиоксиран. В их числе предпочтительными являются перкислоты, а более предпочтительной является мета-хлорпербензойная кислота. Эпоксидирующая добавка может быть использована в количестве в диапазоне от 0,5 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (300d).
[0923] Эпоксидирование на стадии (301d) может быть проведено в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают кетоны, простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды, нитрилы, пиридины, азотсодержащие полярные органические соединения и диметилсульфоксиды. В их числе предпочтительным является дихлорметан.
[0924] Примеры кетонов включают ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и диацетоновый спирт. В их числе предпочтительным является ацетон.
[0925] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0926] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0927] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0928] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0929] Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0930] Температура эпоксидирования на стадии (301d) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 40 до 150°С.
[0931] Давление эпоксидирования на стадии (301d) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0932] Время эпоксидирования на стадии (301d) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0933] Диалкилкупрат лития может быть использован на стадии (302d) в количестве в диапазоне от 0,5 до 10,0 моль по отношению к 1 моль соединения (301d).
[0934] Реакция на стадии (302d) может быть проведена в растворителе. Растворитель предпочтительно является органическим растворителем, и его примеры включают простые эфиры, галогенированные углеводороды и ароматические углеводороды.
[0935] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0936] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0937] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0938] Температура реакции на стадии (302d) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 40 до 150°С.
[09391] Давление реакции на стадии (302d) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 1,0 МПа.
[0940] Время реакции на стадии (302d) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
3
2
4
2
3
3
3
2
3
[0941] Примеры способа окисления соединения (302d) на стадии (303d) включают способ (а) в виде использования реагента Джонса (CrO/HSO) (окисление Джонса), способ (b) в виде использования периодинана Десса-Мартина (DMP) (окисление Десса-Мартина), способ (с) в виде использования хлорхромата пиридиния (PCC), способ (d) в виде обеспечения воздействия хлорной известью (приблизительно от 5 до 6%- ным водным раствором NaOCl) в присутствии соединения никеля, такого как NiCl, и способ (е) в виде обеспечения воздействия акцептором атома водорода, таким как альдегид и кетон, в присутствии алюминиевого катализатора, такого как Al(CH) и Al[OCH(CH)], (окисление Оппенауэра).
[0942] Окисление на стадии (303d) может быть проведено в растворителе. В качестве растворителя предпочтительными являются вода и органический растворитель, и его примеры включают воду, кетоны, спирты, простые эфиры, галогенированные углеводороды, ароматические углеводороды и нитрилы.
[0943] Примеры кетонов включают ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и диацетоновый спирт. В их числе предпочтительным является ацетон.
[0944] Примеры спиртов включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол. В их числе предпочтительными являются метанол и этанол.
[0945] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0946] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0947] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0948] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0949] Температура окисления на стадии (303d) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С и может быть надлежащим образом выбрана в соответствии с использованным способом.
[0950] Давление окисления на стадии (303d) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 5,0 МПа и может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с использованным способом.
[0951] Время окисления на стадии (303d) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов и может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с использованным способом.
[0952] Соединение (10d) и соединение (20d) могут быть также произведены при использовании способа производства, включающего: стадию (401d) в виде получения соединения (401d), описываемого следующей далее формулой:
,
11d
1d
где R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (100d), описываемого следующей далее формулой:
11d
1d
R-CH=CH-Y-OH,
11d
1d
где R и Y определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше.
[0953] Окисление на стадии (401d) может быть проведено в результате обеспечения воздействия окислителем на соединение (100d) в присутствии воды и соединения палладия.
2
2
2
4
4
[0954] Примеры окислителя включают соли одновалентной или двухвалентной меди, такие как хлорид меди, ацетат меди, цианид меди и трифторметантиолят меди, соли железа, такие как хлорид железа, ацетат железа, цианид железа, трифторметантиолят железа и гексацианожелезо, бензохиноны, такие как 1,4-бензохинон, 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон, тетрахлор-1,2-бензохинон и тетрахлор-1,4-бензохинон, НО, MnO, KMnO, RuO, м-хлорпербензойную кислоту и кислород. В их числе предпочтительными являются соли меди, соли железа и бензохиноны, а более предпочтительными являются хлорид меди, хлорид железа и 1,4-бензохинон.
Окислитель может быть использован в количестве в диапазоне от 0,001 до 10 моль по отношению к 1 моль соединения (100d).
[0955] Вода может быть использована в количестве в диапазоне от 0,5 до 1000 моль по отношению к 1 моль соединения (100d).
[0956] Примеры соединения палладия включают дихлорид палладия. Соединение палладия может быть использовано в количестве, равном количеству катализатора, таким образом, как в случае количества в диапазоне от 0,0001 до 1,0 моль по отношению к 1 моль соединения (100d).
[0957] Окисление на стадии (401d) может быть проведено в растворителе. Примеры растворителя включают воду, сложные эфиры, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, спирты, карбоновые кислоты, простые эфиры, галогенированные углеводороды, азотсодержащие полярные органические соединения, нитрилы, диметилсульфоксиды и сульфоланы.
[0958] Примеры сложных эфиров включают этилацетат, бутилацетат, ацетат монометилового простого эфира этиленгликоля и ацетат монометилового простого эфира пропиленгликоля (PGMEA, что также известно под наименованием 1-метокси-2-ацетоксипропан). В их числе предпочтительным является этилацетат.
[0959] Примеры алифатических углеводородов включают гексан, циклогексан, гептан, октан, нонан, декан, ундекан, додекан и петролейный эфир. В их числе предпочтительными являются циклогексан и гептан.
[0960] Примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилолы. В их числе предпочтительными являются бензол и толуол.
[0961] Примеры спирта включают метанол, этанол, 1-пропанол и изопропанол.
[0962] Примеры карбоновых кислот включают уксусную кислоту и пропионовую кислоту. В их числе предпочтительной является уксусная кислота.
[0963] Примеры простых эфиров включают диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля. В их числе предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран.
[0964] Примеры галогенированных углеводородов включают дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, хлорбензол и о-дихлорбензол. В их числе предпочтительными являются дихлорметан и хлороформ.
[0965] Примеры азотсодержащих полярных органических соединений включают N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, 2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. В их числе предпочтительными являются N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и N-метил-2-пирролидон.
[0966] Примеры нитрилов включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил и бензонитрил. В их числе предпочтительным является ацетонитрил.
[0967] Температура окисления на стадии (401d) предпочтительно находится в диапазоне от - 78 до 200°С, более предпочтительно от - 20 до 150°С.
[0968] Давление окисления на стадии (401d) предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 10 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 5,0 МПа.
[0969] Время окисления на стадии (401d) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 72 часов, более предпочтительно от 0,1 до 48 часов.
[0970] Поверхностно-активное вещество (d) может быть произведено также при использовании способа производства, включающего: стадию (31d) в виде получения соединения (31d), описываемого следующей далее формулой:
,
2d
4d
11d
d
где от R до R, L, R, n, p, q и X определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, в результате окисления соединения (30d), описываемого следующей далее формулой:
11d
2d
3d
4d
d
2
n
p
2
q
R-CH=CH-(CR)-(OR)-(CR)-L-COOX,
2d
4d
11d
d
6d
6d
6d
6d
6d
6d
d
2
2
где от R до R, R, n, p, q и X определяются в соответствии с тем, что было упомянуто выше, L представляет собой одинарную связь, -СО-В-*, -ОСО-В-*, -СОNR-В-*, -NRСО-В-* или -СО- (однако, при исключении карбонильных групп, содержащихся в -СО-В-, -ОСО-В-, -СОNR-В- и -NRСО-В-), В представляет собой одинарную связь или алкиленовую группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 10 атомов углерода, R представляет собой Н или алкильную группу, необязательно содержащую заместителя и содержащую от 1 до 4 атомов углерода, алкиленовая группа более предпочтительно содержит от 1 до 5 атомов углерода, R более предпочтительно представляет собой Н или метильную группу, и символ * представляет собой сторону, связанную с -COOX в формуле.
[0971] Окисление на стадии (31d) может быть проведено в результате обеспечения воздействия окислителем на соединение (30d) в присутствии воды и соединения палладия, и для этого могут быть использованы те же самые условия, что и при окислении на стадии (401d).
d
3
[0972] В любом из вышеупомянутых способов производства в отношении растворителя могут быть проведены отгонка, выпаривание или очистка после завершения каждой стадии таким образом, чтобы улучшить степень чистоты получаемого соединения. Кроме того, в случае получаемого соединения, являющегося соединением, в котором X представляет собой Н, таким образом, как в случае -SOH и -СООН, такая группа может быть превращена в солевую форму в результате введения его в контакт с щелочью, такой как карбонат натрия и аммиак.
[0973] В способах производства настоящего изобретения в одно и то же время могут быть использованы два и более из вышеупомянутых углеводородных поверхностно-активных веществ.
[0974] Настоящее изобретение также представляет собой композицию, содержащую PTFE и по существу свободную от соединения, описываемого представленной ниже формулой (3):
2
8
3
q
2
Формула (3): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R необязательно являются идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
[0975] Примеры PTFE включают полимеры PTFE, такие как гомополимер PTFE и модифицированный полимер PTFE, описанные в способе производства водной дисперсии очищенного полимера PTFE.
Композицию, по существу свободную от соединения, описываемого представленной выше формулой (3), и композицию, содержащую конретное количество соединения, описываемого формулами (4), (4’), (5), (5’), (6), (6’) или (7), что будет описано ниже, предпочтительно получают в результате фторирования полимера PTFE, полученного в результате проведения полимеризации при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества. Чем большими будут время фторирования и добавленное количество, тем больше может быть уменьшено соединение, описываемое формулами (3), (4), (4’), (5), (5’), (6), (6’) или (7). Фторирование предпочтительно проводят при высокой температуре, и количество добавленного источника фтор-радикала предпочтительно является большим. Например, фторирование предпочтительно проводят при более, чем 100°С, и количество добавленного источника фтор-радикала предпочтительно составляет 0,5 массовой части и более при расчете на 100 массовых частей PTFE применительно к атомам фтора.
[0976] Композиция настоящего изобретения является по существу свободной от соединения, описываемого формулой (3).
Термин «по существу свободная от соединения, описываемого формулой (3)», например, может обозначать содержание соединения, описываемого формулой (3), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (3), предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, более предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее, по отношению к PTFE. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд..
В случае композиции настоящего изобретения, представляющей собой водную дисперсию, предельное значение для количественного определения, установленное в результате измерения уровня содержания соединения, описываемого формулой (3), соответствующей способу, описанному последним, будет находиться в диапазоне приблизительно от 10 до 100 ч./млрд., но может быть уменьшено в результате концентрирования. Концентрирование может быть повторено несколько раз.
[0977] Один аспект настоящего изобретения может представлять собой композицию, которая представляет собой водную дисперсию или композицию, которая представляет собой порошок. Водная дисперсия может быть водной дисперсией, которую подвергают переработке после проведения полимеризации. Например, сюда же могут быть добавлены неионогенное поверхностно-активное вещество и тому подобное для достижения механической прочности или стабильности свойств при хранении.
[0978] Водная дисперсия представляет собой дисперсионную систему, использующую водную среду в качестве дисперсионной среды и PTFE в качестве дисперсных частиц. На водную среду ограничений не будут накладывать до тех пор, пока она будет представлять собой жидкость, содержащую воду. Например, водная среда может представлять собой жидкость, содержащую органический растворитель, такой как спирты, простые эфиры, кетоны и парафиновые воска, в дополнение к воде.
[0979] В случае производства PTFE при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества получаемая водная дисперсия в некоторых случаях может содержать соединение, описываемое представленными ниже формулами (4), (4’), (5) или (5’). Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленными ниже формулами (4), (4’), (5) или (5’), в количестве, попадающем в пределы следующего далее диапазона.
Кроме того, к водной дисперсии может быть добавлено неионогенное поверхностно-активное вещество для улучшения стабильности. На неионогенное поверхностно-активное вещество ограничений не накладывают, и может быть использовано обычно известное неионогенное поверхностно-активное вещество.
[0980] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (4), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и 1%/PTFE и более неионогенного поверхностно-активного вещества по отношению к PTFE. Например, верхнее предельное значение уровня содержания неионогенного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 40%/PTFE, более предпочтительно 30%/PTFE, кроме того, предпочтительно 20%/PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (4), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
7
p
1
Формула (4): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0981] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (4’), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и 1%/PTFE и более неионогенного поверхностно-активного вещества. Например, верхнее предельное значение уровня содержания неионогенного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 40%/PTFE, более предпочтительно 30%/PTFE, кроме того, предпочтительно 20%/PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (4’), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
8
p
1
Формула (4’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0982] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: по меньшей мере, любого одного представителя, выбираемого из соединения, описываемого представленной ниже формулой (4), и соединения, описываемого представленной ниже формулой (4’), где уровень содержания соединения, описываемого формулой (4), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и уровень содержания соединения, описываемого формулой (4’), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE; и неионогенное поверхностно-активное вещество в количестве, составляющем 1%PTFE и более. Например, верхнее предельное значение уровня содержания неионогенного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 40%/PTFE, более предпочтительно 30%/PTFE, кроме того, предпочтительно 20%/PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (4), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение уровня содержания соединения, описываемого формулой (4), ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (4’), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение уровня содержания соединения, описываемого формулой (4’), ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
7
p
1
Формула (4): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; и
2
8
p
1
Формула (4’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0983] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (5), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и 1%/PTFE и более неионогенного поверхностно-активного вещества. Например, верхнее предельное значение уровня содержания неионогенного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 40%/PTFE, более предпочтительно 30%/PTFE, кроме того, предпочтительно 20%/PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (5), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
13
p
1
Формула (5): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0984] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (5’), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и 1%/PTFE и более неионогенного поверхностно-активного вещества. Например, верхнее предельное значение уровня содержания неионогенного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 40%/PTFE, более предпочтительно 30%/PTFE, кроме того, предпочтительно 20%/PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (5’), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
14
p
1
Формула (5’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0985] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: по меньшей мере, любого одного представителя, выбираемого из соединения, описываемого представленной ниже формулой (5), и соединения, описываемого представленной ниже формулой (5’), где уровень содержания соединения, описываемого формулой (5), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и уровень содержания соединения, описываемого формулой (5’), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE; и неионогенное поверхностно-активное вещество в количестве, составляющем 1%PTFE и более. Например, верхнее предельное значение уровня содержания неионогенного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 40%/PTFE, более предпочтительно 30%/PTFE, кроме того, предпочтительно 20%/PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (5), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение уровня содержания соединения, описываемого формулой (5), ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (5’), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение уровня содержания соединения, описываемого формулой (5’), ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
13
p
1
Формула (5): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; и
2
14
p
1
Формула (5’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0986] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (6), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и 1%/PTFE и более неионогенного поверхностно-активного вещества. Например, верхнее предельное значение уровня содержания неионогенного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 40%/PTFE, более предпочтительно 30%/PTFE, кроме того, предпочтительно 20%/PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (6), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
17
p
1
Формула (6): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0987] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (6’), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и 1%/PTFE и более неионогенного поверхностно-активного вещества. Например, верхнее предельное значение уровня содержания неионогенного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 40%/PTFE, более предпочтительно 30%/PTFE, кроме того, предпочтительно 20%/PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (6’), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
18
p
1
Формула (6’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0988] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую: по меньшей мере, любого одного представителя, выбираемого из соединения, описываемого представленной ниже формулой (6), и соединения, описываемого представленной ниже формулой (6’), где уровень содержания соединения, описываемого формулой (6), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и уровень содержания соединения, описываемого формулой (6’), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE; и неионогенное поверхностно-активное вещество в количестве, составляющем 1%PTFE и более. Например, верхнее предельное значение уровня содержания неионогенного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 40%/PTFE, более предпочтительно 30%/PTFE, кроме того, предпочтительно 20%/PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (6), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение уровня содержания соединения, описываемого формулой (6), ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (6’), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение уровня содержания соединения, описываемого формулой (6’), ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
17
p
1
Формула (6): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; и
2
18
p
1
Формула (6’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0989] В случае производства PTFE при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества получаемый порошкообразный полимер PTFE в некоторых случаях может содержать соединение, описываемое представленными ниже формулами (1), (2), (3), (4), (4’), (5), (5’), (6) или (6’). В случае композиции настоящего изобретения, представляющей собой порошок, уровень содержания соединения, описываемого представленными ниже формулами (1), (2), (3), (4), (4’), (5), (5’), (6) или (6’), предпочтительно будет попадать в пределы следующего далее диапазона.
[0990] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (4), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (4), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
7
p
1
Формула (4): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0991] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (4’), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (4’), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
8
p
1
Формула (4’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0992] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую, по меньшей мере, любого одного представителя, выбираемого из соединения, описываемого представленной ниже формулой (4), и соединения, описываемого представленной ниже формулой (4’), где уровень содержания соединения, описываемого формулой (4), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и уровень содержания соединения, описываемого формулой (4’), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (4), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение уровня содержания соединения, описываемого формулой (4), ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд. или 1 ч./млрд.. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (4’), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение уровня содержания соединения, описываемого формулой (4’), ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
7
p
1
Формула (4): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; и
2
8
p
1
Формула (4’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0993] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (5), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (5), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
13
p
1
Формула (5): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0994] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (5’), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (5’), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
14
p
1
Формула (5’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0995] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую, по меньшей мере, любого одного представителя, выбираемого из соединения, описываемого представленной ниже формулой (5), и соединения, описываемого представленной ниже формулой (5’), где уровень содержания соединения, описываемого формулой (5), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и уровень содержания соединения, описываемого формулой (5’), составляет 25 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (5), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение уровня содержания соединения, описываемого формулой (5), ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (5’), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение уровня содержания соединения, описываемого формулой (5’), ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
13
p
1
Формула (5): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; и
2
14
p
1
Формула (5’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0996] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (6), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (6), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
17
p
1
Формула (6): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0997] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (6’), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (6’), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
18
p
1
Формула (6’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0998] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую, по меньшей мере, любого одного представителя, выбираемого из соединения, описываемого представленной ниже формулой (6), и соединения, описываемого представленной ниже формулой (6’), где уровень содержания соединения, описываемого формулой (6), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и уровень содержания соединения, описываемого формулой (6’), составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (6), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение уровня содержания соединения, описываемого формулой (6), ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.. Уровень содержания соединения, описываемого формулой (6’), более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение уровня содержания соединения, описываемого формулой (6’), ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.:
2
17
p
1
Формула (6): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2; и
2
18
p
1
Формула (6’): (H-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
[0999] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (2), где уровень содержания соединения при равенстве n 4 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 5 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 6 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 7 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 8 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 9 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 10 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 11 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 12 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 13 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 14 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 15 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 16 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 17 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 18 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве n 19 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и уровень содержания соединения при равенстве n 20 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE:
2
n
3
q
2
Формула (2): (H-(CF)-SO)M,
2
5
5
4
где n находится в диапазоне от 4 до 20, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и q составляет 1 или 2.
Уровень содержания соединения при нахождении n в диапазоне от 4 до 20 в каждом случае более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.. В композиции настоящего изобретения уровень содержания соединения, описываемого формулой (2), в любом случае может составлять 0 ч./млрд..
[1000] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое представленной ниже формулой (1), где уровень содержания соединения при равенстве m 3 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 4 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 5 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 6 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 7 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 8 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 9 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 10 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 11 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 12 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 13 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 14 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 15 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 16 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 17 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, уровень содержания соединения при равенстве m 18 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE, и уровень содержания соединения при равенстве m 19 составляет 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE:
2
m
р
1
Формула (1): (H-(CF)-СОO)M,
1
5
5
4
где m находится в диапазоне от 3 до 19, М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
Уровень содержания соединения при нахождении m в диапазоне от 3 до 19 в каждом случае более предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 15 ч./млрд. и менее, кроме того, более предпочтительно 10 ч./млрд. и менее. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд.. Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую соединение, описываемое формулой (1), представленной выше для любого случая.
[1001] Композиция настоящего изобретения может, кроме того, содержать соединение, описываемое представленной ниже формулой (7), в количестве, составляющем 1000 ч./млрд. и менее по отношению к PTFE:
2
7
p
1
Формула (7): (F-(CF)-COO)M,
1
5
5
4
где М представляет собой Н, атом металла, NR (где R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу, и каждый из них представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода), имидазолий, необязательно содержащий заместителя, пиридиний, необязательно содержащий заместителя, или фосфоний, необязательно содержащий заместителя, и р составляет 1 или 2.
Композицию, содержащую соединение, описываемое формулой (7), получают в результате фторирования полимера PTFE, полученного в результате проведения полимеризации при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества. По мере увеличения температуры фторирования, увеличения времени фторирования или увеличения количества добавленного источника фтор-радикала может быть уменьшен уровень содержания соединения, описываемого формулой (7). Кроме того, после фторирования может быть проведена еще одна стадия, такая как нагревание. Для соединения, описываемого формулой (7), также может быть проведено снижение уровня содержания в результате нагревания и тому подобного после фторирования.
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), предпочтительно составляет 500 ч./млрд. и менее, более предпочтительно 100 ч./млрд. и менее, кроме того, предпочтительно 25 ч./млрд. и менее, в особенности предпочтительно 5 ч./млрд. и менее, по отношению к PTFE. На нижнее предельное значение ограничений не накладывают, но оно может составлять 0 ч./млрд., 0,1 ч./млрд. или 1 ч./млрд..
Диапазоны уровня содержания соединения, описываемого формулой (7), могут быть объединены со всеми диапазонами количеств, описанными выше для соединений, описывающихся формулами (3), (4), (4’), (5), (5’), (6) и (6’).
В композиции настоящего изобретения уровень содержания соединения, описываемого формулой (3), может составлять 1000 ч./млрд. и менее, уровень содержания соединения, описываемого формулами (4) или (4’), может составлять 1000 ч./млрд. и менее, и уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), может составлять 1000 ч./млрд. и менее, по отношению к PTFE. Предпочтительно уровень содержания соединения, описываемого формулой (3), составляет 500 ч./млрд. и менее, уровень содержания соединения, описываемого формулами (4) или (4’), составляет 500 ч./млрд. и менее, и уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), составляет 500 ч./млрд. и менее. Кроме того, предпочтительно уровень содержания соединения, описываемого формулой (3), составляет 100 ч./млрд. и менее, уровень содержания соединения, описываемого формулами (4) или (4’), составляет 100 ч./млрд. и менее, и уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), составляет 100 ч./млрд. и менее. В особенности предпочтительно уровень содержания соединения, описываемого формулой (3), составляет 25 ч./млрд. и менее, уровень содержания соединения, описываемого формулами (4) или (4’), составляет 25 ч./млрд. и менее, и уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), составляет 25 ч./млрд. и менее.
[1002] Один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, которая представляет собой порошок. В случае композиции настоящего изобретения, представляющей собой порошок, средний размер частиц порошка предпочтительно будет находиться в диапазоне от 0,5 до 2000 мкм. Нижнее предельное значение среднего размера частиц более предпочтительно составляет 1 мкм, и его верхнее предельное значение более предпочтительно составляет 1000 мкм, кроме того, предпочтительно 800 мкм. В данном описании изобретения средний размер частиц является размером частиц, соответствующим 50% от результата интегрирования распределения частиц по размерам, полученного в результате измерения распределения частиц по размерам при давлении 0,1 МПа для времени измерения 3 секунды, используя лазерный дифракционный анализатор распределения частиц по размерам (производства компании Japan Laser Corporation) без использования каскада, в случае низкомолекулярного полимера PTFE.
Кроме того, средний размер частиц представляет собой величину, измеренную в соответствии с документом JIS K6891, в случае высокомолекулярного полимера PTFE.
[1003] В порошке цветовой тон L* после спекания предпочтительно составляет 25 и более, более предпочтительно 50 и более, кроме того, предпочтительно 70 и более, в особенности предпочтительно 80 и более.
[1004] Образец для измерения цветового тона L* получают в результате формирования из 4,0 г порошкообразного полимера PTFE дисковидного формованного тела из PTFE при внутреннем диаметре 28,6 мм и толщине, составляющей приблизительно 4 мм.
Цветовой тон L* порошка измеряют при использовании колориметра (цветовая шкала CIELAB) в соответствии с документом JIS Z8781-4.
Спекание проводят в результате нагревания в электрической печи, нагретой до 385°С, на протяжении 10 минут.
[1005] Композиция настоящего изобретения представляет собой порошок, и степень изменения цветового тона ΔL* в промежутке между моментами до и после фторирования предпочтительно составляет 70% и более, более предпочтительно 80% и более, кроме того, предпочтительно 90% и более.
[1006] Степень изменения цветового тона ΔL* определяют при использовании следующей далее формулы:
t
i
Std
i
ΔL* (%) = (L* - L*)/(L* - L*) × 100,
i
t
Std
где L* представляет собой начальный цветовой тон и является измеренным значением L* в шкале CIELAB для PTFE до фторирования, L* представляет собой цветовой тон после обработки и является измеренным значением L* в шкале CIELAB для PTFE после фторирования, и L* составляет 87,3.
2
[1007] Фторирование проводят в результате непрерывного запускания смешанного газа (фтор/азот (объемное соотношение) = 20/80), полученного в результате разбавления газообразного фтора (F) в качестве источника фтор-радикала газообразным азотом, в реактор, нагретый до 150°С и более, при атмосферном давлении при расходе, составляющем приблизительно 50 куб. см/мин на протяжении 480 минут (8 часов).
5
5
[1008] В представленных выше формулах (1), (2), (3), (4), (4’), (5), (5’), (6) или (6’) четыре R могут быть идентичными или различными по отношению друг к другу. R предпочтительно представляет собой Н или органическую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, более предпочтительно Н или органическую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода.
[1009] В композиции настоящего изобретения уровень содержания соединения, описываемого формулами (1), (2), (3), (4), (4’), (5), (5’), (6) или (6’), представляет собой величину, измеренную при использовании жидкостной хроматографии-масс-спектрометрии в соответствии с описанием изобретения в представленных ниже примерах.
[1010] В композиции настоящего изобретения PTFE предпочтительно получают в результате проведения полимеризации при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества. Полимеризация может быть проведена при использовании вышеупомянутого способа получения водной дисперсии PTFE.
Композиция настоящего изобретения может содержать углеводородное поверхностно-активное вещество, и примеры углеводородного поверхностно-активного вещества соответствуют представленному выше описанию изобретения.
Помимо PTFE и углеводородного поверхностно-активного вещества в композицию могут быть добавлены обычно известные добавки, такие как пигменты и наполнители. Такие добавки могут быть использованы в пределах диапазона, который не ингибирует эффекты настоящего изобретения.
[1011] Композиция настоящего изобретения может быть произведена при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, содержащего карбонильную группу, или при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, содержащего карбонильную группу, в комбинации с конкретным инициатором полимеризации.
[1012] Примеры углеводородного поверхностно-активного вещества, содержащего карбонильную группу, включают карбоксилат в числе вышеупомянутых углеводородных поверхностно-активных веществ.
Примеры конкретного инициатора полимеризации включают растворимые в воде инициаторы радикальной полимеризации и окислительно-восстановительные инициаторы.
[1013] Растворимые в воде инициаторы радикальной полимеризации могут представлять собой известные растворимые в воде пероксиды, и их примеры включают аммониевые соли, такие как персульфаты и перкарбонаты, калиевые соли, натриевые соли, трет-бутилпермалеинат и трет-бутилгидроперекись. Использованное количество может соответствовать диапазону от 0,1 до 20 раз по отношению к пероксидам.
[1014] Кроме того, в качестве инициатора полимеризации предпочтительно используют окислительно-восстановительный инициатор, объединяющий окислитель с восстановителем, например, в случае полимеризации при низкой температуре, составляющей 30°С и менее. Примеры окислителя включают персульфат, органический пероксид, перманганат калия, триацетат марганца и нитрат церия-аммония.
Примеры восстановителя включают бромат, диимин и щавелевую кислоту. Примеры персульфатов включают персульфат аммония и персульфат калия. К комбинации окислительно-восстановительного инициатора также предпочтительно добавляют соли меди или соли железа для увеличения степени разложения инициатора. Примеры солей меди включают сульфат меди (II), и примеры солей железа включают сульфат железа (II).
Примеры окислительно-восстановительного инициатора включают системы перманганат калия/щавелевая кислота, триацетат марганца/щавелевая кислота, нитрат церия-аммония/щавелевая кислота и бромат. Предпочтительной является система перманганат калия/щавелевая кислота. В случае использования окислительно-восстановительного инициатора полимеризация может быть запущена в результате предварительного размещения либо окислителя, либо восстановителя в резервуаре для полимеризации, а после этого непрерывного или прерывистого добавления сюда же другой составляющей. Например, в случае использования системы перманганат калия/щавелевая кислота предпочтительным будет размещение в резервуаре для полимеризации щавелевой кислоты, а после этого сюда же непрерывно добавляют перманганат калия.
[1015] Кроме того, в случае проведения фторирования композиция настоящего изобретения может быть произведена без использования комбинации из углеводородного поверхностно-активного вещества, содержащего карбонильную группу, и конкретного инициатора полимеризации.
Композиция настоящего изобретения может быть получена в результате высушивания полимера PTFE, полученного в результате проведения полимеризации при использовании углеводородного поверхностно-активного вещества, и после этого проведения в отношении него стадии фторирования.
В частности, при использовании данного способа может быть получена композиция, характеризующаяся уровнем содержания соединения, описываемого формулами (1), (2), (3), (4), (4’), (5), (5’), (6) или (6’), составляющим 25 ч./млрд. и менее.
[1016] Настоящее изобретение также представляет собой формованное тело, содержащее вышеупомянутую композицию. Кроме того, формованное тело предпочтительно является растянутым телом. Формованное тело и растянутое тело настоящего изобретения могут быть произведены при использовании вышеупомянутого способа производства формованного тела из PTFE и тому подобного. Примеры растянутого тела включают нити, трубки, ленты и пленки (такие как одноосно растянутые пленки и двухосно растянутые пленки), но данными примерами никаких ограничений не накладывают.
[1017] Формованное тело и растянутое тело настоящего изобретения образованы из вышеупомянутой композиции. В случае формирования формованного тела и растянутого тела, в частности, растянутого тела, вышеупомянутой композицией предпочтительно будет следующая далее композиция (композиция PTFE).
[1018] Настоящее изобретение также относится к экструдированному телу, образованному из вышеупомянутой композиции PTFE. Экструдат из PTFE предпочтительно получают в результате экструдирования пасты. Экструзионное формование пасты предпочтительно проводят в результате смешивания порошкообразного полимера PTFE с добавкой, способствующей экструдированию. На профиль, полученный в результате экструзионного формования пасты, ограничений не накладывают, но его примеры включают профили стержней, брусков (прутков), лент, трубок и покрытий проводов. Формованное тело из PTFE, полученное в результате формования пасты, может быть высушено для удаления добавки, способствующей экструдированию. Высушивание для удаления добавки, способствующей экструдированию, может быть надлежащим образом выбрано в соответствии с температурой кипения использованной добавки, способствующей экструдированию, и может быть проведено в пределах температурного диапазона от 100 до 250°С.
Композиция PTFE настоящего изобретения характеризуется растяжимостью и отсутствием перерабатываемости в расплаве и является подходящей для использования также в качестве материала исходного сырья для растянутого тела (пористого материала). В результате растяжения PTFE настоящего изобретения может быть получено превосходное растянутое тело. Например, растянутое тело может быть получено в результате экструдирования пасты из порошкообразной композиции PTFE настоящего изобретения, смешанной с добавкой, способствующей экструдированию, со следующими вальцеванием по мере надобности, удалением добавки, способствующей экструдированию, в результате высушивания и после этого растяжением, по меньшей мере, в одном направлении. Композиция PTFE настоящего изобретения легко фибриллируется в результате растяжения, формируя, тем самым, растянутое тело, образованное из вкраплений и волокон. Данное растянутое тело также представляет собой пористый материал, характеризующийся высокой пористостью.
[1019] Настоящее изобретение также относится к растянутому телу, образованному из вышеупомянутой композиции PTFE.
Растянутое тело настоящего изобретения может быть произведено в результате экструдирования пасты и вальцевания вышеупомянутой композиции PTFE со следующими далее неспеканием или полуспеканием и растяжением, по меньшей мере, в одном направлении (предпочтительно растяжением на вальцах в направлении вальцевания, а после этого растяжением в направлении ширины при использовании ширильной рамы). Используемые условия проведения растяжения предпочтительно представляют собой скорость в диапазоне от 5 до 1000%/секунда и степень растяжения, составляющая 500% и более. PTFE легко фибриллируется в результате растяжения, формируя, тем самым, растянутое тело, образованное из вкраплений и волокон. На пористость растянутого тела ограничений не накладывают, но в общем случае она предпочтительно находится в пределах диапазона от 50 до 99%, более предпочтительно в пределах диапазона от 70 до 98%. Растянутое тело настоящего изобретения может состоять только из композиции PTFE или может содержать композицию PTFE и вышеупомянутые пигменты или наполнители, но предпочтительно состоит только из композиции PTFE.
[1020] Растянутое тело настоящего изобретения предпочтительно характеризуется профилем пленки, трубки, волокна или стержня.
[1021] В случае пленки (растянутой пленки или пористой пленки) растянутое тело настоящего изобретения может быть растянуто при использовании известного способа растяжения PTFE.
Предпочтительно одноосно растянутая пленка может быть получена в результате растяжения на вальцах листовидного или стержневидного экструдата пасты в направлении экструдирования.
Двухосно растянутая пленка может быть получена в результате дополнительного ее растяжения в направлении ширины при использовании ширильной рамы и тому подобного.
Полуспекание также предпочтительно проводят до растяжения.
[1022] Растянутое тело настоящего изобретения представляет собой пористый материал, характеризующийся высокой пористостью, и в подходящем для использования случае может быть применено в качестве фильтрационной среды для различных прецизионных фильтрований, таких как в случае воздушных фильтров и химических фильтров, или несущего элемента для полимерных электролитических мембран.
Кроме того, растянутое тело настоящего изобретение также является подходящим для использования в качестве материала для продуктов, используемых в текстильной сфере, медицинской сфере, электрохимической сфере, сфере герметизирующих материалов, сфере воздушного фильтрования, сфере вентиляции/подстраивания внутреннего давления, сфере жидкостного фильтрования и сфере материалов для предметов широкого потребления.
Конкретные области применения продемонстрированы ниже в качестве примеров.
[1023] Электрохимическая сфера
Примеры областей применения включают препреги из диэлектрических материалов, материалы для экранирования от помех ЭМП и теплопередающие материалы. Говоря более конкретно, их примеры включают печатные монтажные платы, материалы для электромагнитного экранирования, электроизолирующие теплопроводящие материалы и изолирующие материалы.
Сфера герметизирующих материалов
Примеры областей применения включают уплотнители, набивки, диафрагмы насосов, рукава насосов и герметизирующие материалы для воздушных летательных аппаратов.
[1024] Сфера воздушного фильтрования
Примеры областей применения включают сверхвысокоэффективные фильтры для очистки воздуха (для производства полупроводников), высокоэффективные фильтры для очистки воздуха (для больниц и производства полупроводников), цилиндрические патронные фильтры (для промышленного использования), термостойкие мешочные фильтры (для обработки отработанных газов), термостойкие складчатые фильтры (для обработки отработанных газов), фильтры от компании SINBRAN (для промышленного использования), каталитические фильтры (для обработки отработанных газов), фильтры с адсорбентом (встроенные в накопители НЖМД), вентилируемые фильтры с адсорбентом (встроенные в накопители НЖМД), вентилируемые фильтры (встроенные в накопители НЖМД и для других областей применения), фильтры для пылесосов (для пылесосов), многослойные войлочные материалы общего назначения, патронные фильтры для газовых турбин (для совместимых продуктов для газовых турбин) и фильтры для систем охлаждения (для корпусов электронного оборудования).
[1025] Сфера вентиляции/подстраивания внутреннего давления
Примеры областей применения включают материалы для сублимационного высушивания, такие как в случае контейнеров для сублимационного высушивания, материалы автомобильной вентиляции для электронных схем и ламп, области применения контейнеров, такие как в случае крышек для контейнеров, области применения защитной вентиляции для электронных устройств, включающих маленькие терминалы, такие как терминалы планшетов и терминалы мобильных телефонов, и области применения медицинской вентиляции.
[1026] Сфера жидкостного фильтрования
Примеры областей применения включают фильтры для жидкостного фильтрования в отношении полупроводников (для производства полупроводников), гидрофильные фильтры из PTFE (для производства полупроводников), химические фильтры (для химической технологии), фильтры для технологической линии производства чистой воды (для производства чистой воды) и фильтры для обратного промывания при жидкостном фильтровании (для обработки промышленных сточных вод).
[1027] Сфера материалов для предметов широкого потребления
Примеры областей применения включают ткани, направляющие кабелей (подвижные провода для мотоциклов), ткани для мотоциклов, отлитые вкладыши (медицинские носители), фильтры для пылесосов, волынки (инструменты), кабели (такие как кабели передачи сигналов для гитар) и струны (для струнных инструментов).
[1028] Текстильная сфера
Примеры областей применения включают волокна из PTFE (волоконные материалы), швейные нити (текстили), пряжу для ткачества (текстили) и канаты.
[1029] Медицинская сфера
Примеры областей применения включают имплантаты в живой организм (растянутые продукты), искусственные кровеносные сосуды, катетеры, общую хирургию (материалы для упрочнения тканей), продукты для головы и шеи (заменители твердой мозговой оболочки), гигиену ротовой полости (регенеративная медицина тканей) и ортопедию (бандажи).
ПРИМЕРЫ
[1030] Далее настоящее изобретение будет описано при использовании экспериментальных примеров, но на настоящее изобретение такими экспериментальными примерами ограничений не накладывают.
[1031] Численные значения в экспериментальных примерах измеряли при использовании следующих далее методов.
[1032] Средний размер первичных частиц (нм)
Водную дисперсию PTFE разбавляют водой до уровня содержания твердого вещества 0,15% (масс.) и измеряют пропускание проецируемого света при 550 нм по отношению к единичной длине полученного разбавленного латекса и средний по длине размер частиц на его распределении по количеству, определенный в результате измерения размера частиц вдоль указанного направления на полученной при использовании просвечивающего электронного микроскопа фотографии, в целях графического построения калибровочной кривой. При использовании калибровочной кривой исходя из фактического пропускания проецируемого света при 550 нм через каждый образец определяли средний размер первичных частиц для частиц PTFE в водной дисперсии PTFE.
[1033] Уровень содержания твердого вещества PTFE (% (масс.))
1 г водной дисперсии PTFE высушивали в воздушной сушилке в условиях в виде 150°С и 60 минут и использовали значение, выражающее массовую долю остатка после нагревания в качестве уровня процентного содержания по отношению к массе (1 г) водной дисперсии.
[1034] Стандартная относительная плотность (СОП)
Используя каждый образец, полученный в соответствии с документом ASTM D4895-89, измеряли стандартную относительную плотность при использовании метода вытеснения воды в соответствии с документом ASTM D-792.
[1035] Уровень содержания конкретного соединения, содержащего фтор
Уровень содержания конкретного соединения, содержащего фтор, измеряли при использовании жидкостной хроматографии-масс-спектрометрии в следующих далее условиях.
[1036] [Метод измерения уровня содержания соединения, описываемого формулой (1)]
Экстрагирование из порошка
К 1 г порошка добавляли 10 г (12,6 мл) метанола со следующим далее проведением ультразвуковой обработки на протяжении 60 минут для экстрагирования супернатанта, содержащего соединение, описываемое формулой (1).
[1037] Экстрагирование из водной дисперсии
Измеряли уровень содержания твердого вещества в водной дисперсии и в пробирку с навинчивающейся крышкой на 100 мл отвешивали водную дисперсию в количестве, соответствующем 0,5 г твердого содержимого PTFЕ. После этого сюда же добавляли воду и метанол таким образом, чтобы получить 40 г (43,14 мл) экстракционного растворителя при соотношении вода/метанол=50/50% (об.), включающего воду, содержащуюся в водной дисперсии. Вслед за этим раствор хорошо встряхивали вплоть до прохождения коагулирования. Твердое содержимое удаляли и жидкую фазу центрифугировали при 4000 об./мин на протяжении 1 часа для экстрагирования супернатанта, содержащего соединение, описываемое формулой (1).
[1038] Экстрагирование из формованного тела (такого как экструдированные прутки и растянутые прутки)
К 0,1 г формованного тела добавляли 10 г (12,6 мл) метанола со следующим далее проведением ультразвуковой обработки на протяжении 60 минут для экстрагирования супернатанта, содержащего соединение, описываемое формулой (1).
[1039] Измерение уровня содержания соединения, описываемого формулой (1) и содержащегося в экстракте
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1), в экстракте определяли применительно к перфтороктановой кислоте.
[1040] Калибровочная кривая для перфтороктановой кислоты
Получали пять уровней метанольных стандартных растворов перфтороктановой кислоты, характеризующихся известными концентрациями в диапазоне от 1 нг/мл до 100 нг/мл, для которых проводили измерения при использовании жидкостного хроматографа-масс-спектрометра (LC-MS ACQUITY UPLC/TQD, Waters Corporation). Используя приближение первого порядка, определяли а и b при использовании соотносительного выражения (1) исходя из концентрации каждого образца и интегрального значения для пиков.
А=а × Х+b (1)
A: площадь поверхности под пиком для перфтороктановой кислоты
Х: концентрация перфтороктановой кислоты (нг/мл)
[1041] Конфигурация измерительного устройства и условия проведения измерений в методе ЖХ-МС
[Таблица 1]
ЖХ-часть
Устройство
Acquity UPLC, производства компании Waters Corporation
Колонка
Acquity UPLC BEH C18 1.7 mm (2.1 × 50 mm), производства компании Waters Corporation
Подвижные фазы
А CH<sub>3</sub>CNB 20 ммоль/л СН<sub>3</sub>СООNH<sub>4</sub>/H<sub>2</sub>O
0 → 1,5 мин
А : В=10 : 90
1,5 → 8,5 мин
А : В=10 : 90 → A : B=90 : 10, линейный градиент
8,5 → 10 мин
А : В=90 : 10
Скорость течения
0,4 мл/мин
Температура колонки
40°С
Вводимый объем образца
5 мкл
МС-часть
Устройство
TQ Detecter
Режим измерения
ММР (мониторинг множественных реакций)
Способ ионизации
Электрораспылительная ионизацияРежим определения отрицательных ионов
[1042] Параметры измерения при мониторинге ММР
[Таблица 2]
Соединение
Предшественник
Продукт
Перфтороктановая кислота
413
369
[1043] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1) и содержащего от 4 и более до 20 и менее атомов углерода, в экстракте
Для соединения, описываемого формулой (1) и содержащего от 4 и более до 20 и менее атомов углерода, проводили измерения при использовании жидкостного хроматографа-масс-спектрометра. Площадь поверхности под пиком для соединения, описываемого формулой (1) и характеризующегося каждым количеством атомов углерода, в экстрагированной жидкой фазе определяли в результате мониторинга ММР.
[1044] Параметры измерения при мониторинге ММР
[Таблица 3]
Соединение
Количество атомов углерода
Предшественник
Продукт
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>3</sub>-COO)M
4
195
131
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>4</sub>-COO)M
5
245
181
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>5</sub>-COO)M
6
295
231
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>6</sub>-COO)M
7
345
281
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>7</sub>-COO)M
8
395
331
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>8</sub>-COO)M
9
445
381
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>9</sub>-COO)M
10
495
431
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>10</sub>-COO)M
11
545
481
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>11</sub>-COO)M
12
595
531
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>12</sub>-COO)M
13
645
581
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>13</sub>-COO)M
14
695
631
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>14</sub>-COO)M
15
745
681
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>15</sub>-COO)M
16
795
731
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>16</sub>-COO)M
17
845
781
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>17</sub>-COO)M
18
895
831
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>18</sub>-COO)M
19
945
881
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>19</sub>-COO)M
20
995
931
[1045] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1) и содержащего (m+1) атомов углерода, в экстракте рассчитывали при использовании представленной ниже формулы (3). В формуле (3) а и b определяли исходя из формулы (1).
ХСm = ((ACm - b)/a) × ((50 × m+45)/413) (3)
XCm: уровень содержания (нг/мл) соединения, описываемого формулой (1) и содержащего (m+1) атомов углерода, в экстракционном растворе
ACm: площадь поверхности под пиком для соединения, описываемого формулой (1) и содержащего (m+1) атомов углерода, в экстракционном растворе
Предельное значение для количественного определения при данном измерении составляло 1 нг/мл.
[1046] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1) и содержащего (m+1) атомов углерода, в порошке
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1) и содержащего (m+1) атомов углерода, в порошке определяли при использовании представленной ниже формулы (4).
YCm=XCm × 12,6 (4)
YCm: уровень содержания (ч./млрд. по отношению к PTFE) соединения, описываемого формулой (1) и содержащего (m+1) атомов углерода, в порошке
[1047] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1) и содержащего (m+1) атомов углерода, в водной дисперсии
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1) и содержащего (m+1) атомов углерода, в водной дисперсии определяли при использовании представленной ниже формулы (5).
ZCm=XCm × 86,3 (5)
ZCm: уровень содержания (ч./млрд. по отношению к PTFE) соединения, описываемого формулой (1) и содержащего (m+1) атомов углерода, в водной дисперсии
[1048] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1) и содержащего (m+1) атомов углерода, в формованном теле (таком как экструдированные прутки и растянутые прутки)
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1) и содержащего (m+1) атомов углерода, в формованном теле (таком как экструдированные прутки и растянутые прутки) определяли при использовании представленной ниже формулы (6).
WCm=XCm × 126 (6)
WCm: уровень содержания (ч./млрд. по отношению к PTFE) соединения, описываемого формулой (1) и содержащего (m+1) атомов углерода, в формованном теле (таком как экструдированные прутки и растянутые прутки)
[1049] [Метод измерения уровня содержания соединения, описываемого формулой (2)]
Экстрагирование из порошка
К 1 г порошка добавляли 10 г (12,6 мл) метанола со следующим далее проведением ультразвуковой обработки на протяжении 60 минут для экстрагирования супернатанта, содержащего соединение, описываемое формулой (2).
[1050] Экстрагирование из водной дисперсии
Измеряли уровень содержания твердого вещества в водной дисперсии и в пробирку с навинчивающейся крышкой на 100 мл отвешивали водную дисперсию в количестве, соответствующем 0,5 г твердого содержимого PTFЕ. После этого сюда же добавляли воду и метанол таким образом, чтобы получить 40 г (43,14 мл) экстракционного растворителя при соотношении вода/метанол=50/50% (об.), включающего воду, содержащуюся в водной дисперсии. Вслед за этим раствор хорошо встряхивали вплоть до прохождения коагулирования. Твердое содержимое удаляли и жидкую фазу центрифугировали при 4000 об./мин на протяжении 1 часа для экстрагирования супернатанта, содержащего соединение, описываемое формулой (2).
[1051] Экстрагирование из формованного тела (такого как экструдированные прутки и растянутые прутки)
К 0,1 г формованного тела добавляли 10 г (12,6 мл) метанола со следующим далее проведением ультразвуковой обработки на протяжении 60 минут для экстрагирования супернатанта, содержащего соединение, описываемое формулой (2).
[1052] Измерение уровня содержания соединения, описываемого формулой (2), в экстракте
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2), в экстракте определяли применительно к перфтороктансульфоновой кислоте.
[1053] Калибровочная кривая для перфтороктансульфоновой кислоты
Получали пять уровней метанольных стандартных растворов перфтороктансульфоновой кислоты, характеризующихся известными концентрациями в диапазоне от 1 нг/мл до 100 нг/мл, для которых проводили измерения при использовании жидкостного хроматографа-масс-спектрометра (LC-MS ACQUITY UPLC/TQD, Waters Corporation). Используя приближение первого порядка, определяли а и b при использовании соотносительного выражения (1) исходя из концентрации каждого образца и интегрального значения для пиков.
А=а × Х+b (1)
A: площадь поверхности под пиком для перфтороктансульфоновой кислоты
Х: концентрация (нг/мл) перфтороктансульфоновой кислоты
[1054] Конфигурация измерительного устройства и условия проведения измерений в методе ЖХ-МС
[Таблица 4]
ЖХ-часть
Устройство
Acquity UPLC, производства компании Waters Corporation
Колонка
Acquity UPLC BEH C18 1.7 mm (2.1 × 50 mm), производства компании Waters Corporation
Подвижные фазы
А CH<sub>3</sub>CNB 20 ммоль/л СН<sub>3</sub>СООNH<sub>4</sub>/H<sub>2</sub>O
0 → 1,5 мин
А : В=10 : 90
1,5 → 8,5 мин
А : В=10 : 90 → A : B=90 : 10, линейный градиент
8,5 → 10 мин
А : В=90 : 10
Скорость течения
0,4 мл/мин
Температура колонки
40°С
Вводимый объем образца
5 мкл
МС-часть
Устройство
TQ Detecter
Режим измерения
ММР (мониторинг множественных реакций)
Способ ионизации
Электрораспылительная ионизацияРежим определения отрицательных ионов
[1055] Параметры измерения при мониторинге ММР
[Таблица 5]
Соединение
Предшественник
Продукт
Перфтороктансульфоновая кислота
499
99
[1056] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2) и содержащего от 4 и более до 20 и менее атомов углерода, в экстракте
Для соединения, описываемого формулой (2) и содержащего от 4 и более до 20 и менее атомов углерода, проводили измерения при использовании жидкостного хроматографа-масс-спектрометра. Площадь поверхности под пиком для соединения, описываемого формулой (2) и характеризующегося каждым количеством атомов углерода, в экстрагированной жидкой фазе определяли в результате мониторинга ММР.
[1057] Параметры измерения при мониторинге ММР
[Таблица 6]
Соединение
Количество атомов углерода
Предшественник
Продукт
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>4</sub>-SO<sub>3</sub>)M
4
281
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>5</sub>-SO<sub>3</sub>)M
5
331
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>6</sub>-SO<sub>3</sub>)M
6
381
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>7</sub>-SO<sub>3</sub>)M
7
431
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>8</sub>-SO<sub>3</sub>)M
8
481
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>9</sub>-SO<sub>3</sub>)M
9
531
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>10</sub>-SO<sub>3</sub>)M
10
581
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>11</sub>-SO<sub>3</sub>)M
11
631
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>12</sub>-SO<sub>3</sub>)M
12
681
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>13</sub>-SO<sub>3</sub>)M
13
731
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>14</sub>-SO<sub>3</sub>)M
14
781
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>15</sub>-SO<sub>3</sub>)M
15
831
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>16</sub>-SO<sub>3</sub>)M
16
881
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>17</sub>-SO<sub>3</sub>)M
17
931
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>18</sub>-SO<sub>3</sub>)M
18
981
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>19</sub>-SO<sub>3</sub>)M
19
1031
99
(H-(CF<sub>2</sub>)<sub>20</sub>-SO<sub>3</sub>)M
20
1081
99
[1058] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2) и содержащего n атомов углерода, в экстракте рассчитывали при использовании представленной ниже формулы (3). В формуле (3) а и b определяли исходя из формулы (1).
ХSn = ((ASn - b)/a) × ((50 × n+81)/499) (3)
XSn: уровень содержания (нг/мл) соединения, описываемого формулой (2) и содержащего n атомов углерода, в экстракционном растворе
ASn: площадь поверхности под пиком для соединения, описываемого формулой (2) и содержащего n атомов углерода, в экстракционном растворе
Предельное значение для количественного определения при данном измерении составляло 1 нг/мл.
[1059] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2) и содержащего n атомов углерода, в порошке
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2) и содержащего n атомов углерода, в порошке определяли при использовании представленной ниже формулы (4).
YSn=XSn × 12,6 (4)
YSn: уровень содержания (ч./млрд. по отношению к PTFE) соединения, описываемого формулой (2) и содержащего n атомов углерода, в порошке
[1060] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2) и содержащего n атомов углерода, в водной дисперсии
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2) и содержащего n атомов углерода, в водной дисперсии определяли при использовании представленной ниже формулы (5).
ZSn=XSn × 86,3 (5)
ZSn: уровень содержания (ч./млрд. по отношению к PTFE) соединения, описываемого формулой (2) и содержащего n атомов углерода, в водной дисперсии
[1061] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2) и содержащего n атомов углерода, в формованном теле (таком как экструдированные прутки и растянутые прутки)
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2) и содержащего n атомов углерода, в формованном теле (таком как экструдированные прутки и растянутые прутки) определяли при использовании представленной ниже формулы (6).
WSn=XSn × 126 (6)
WSn: уровень содержания (ч./млрд. по отношению к PTFE) соединения, описываемого формулой (2) и содержащего n атомов углерода, в формованном теле (таком как экструдированные прутки и растянутые прутки)
[1062] [Метод измерения уровня содержания соединения, описываемого формулой (7)]
Измерение уровня содержания соединения, описываемого формулой (7) и содержащегося в экстракте
2
7
Формула (7): (F-(CF)-COO)M
[1063] Экстрагирование из порошка
К 1 г порошка добавляли 10 г (12,6 мл) метанола со следующим далее проведением ультразвуковой обработки на протяжении 60 минут для экстрагирования супернатанта, содержащего соединение, описываемое формулой (7).
[1064] Экстрагирование из водной дисперсии
Измеряли уровень содержания твердого вещества в водной дисперсии и в пробирку с навинчивающейся крышкой на 100 мл отвешивали водную дисперсию в количестве, соответствующем 0,5 г твердого содержимого PTFЕ. После этого сюда же добавляли воду и метанол таким образом, чтобы получить 40 г (43,14 мл) экстракционного растворителя при соотношении вода/метанол=50/50% (об.), включающего воду, содержащуюся в водной дисперсии. Вслед за этим раствор хорошо встряхивали вплоть до прохождения коагулирования. Твердое содержимое удаляли и жидкую фазу центрифугировали при 4000 об./мин на протяжении 1 часа для экстрагирования супернатанта, содержащего соединение, описываемое формулой (7).
[1065] Экстрагирование из формованного тела (такого как экструдированные прутки и растянутые прутки)
К 0,1 г формованного тела добавляли 10 г (12,6 мл) метанола со следующим далее проведением ультразвуковой обработки на протяжении 60 минут для экстрагирования супернатанта, содержащего соединение, описываемое формулой (7).
[1066] Измерение уровня содержания соединения, описываемого формулой (7), в экстракте
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), в экстракте определяли применительно к перфтороктановой кислоте.
[1067] Калибровочная кривая для перфтороктановой кислоты
Получали пять уровней метанольных стандартных растворов перфтороктановой кислоты, характеризующихся известными концентрациями в диапазоне от 1 нг/мл до 100 нг/мл, для которых проводили измерения при использовании жидкостного хроматографа-масс-спектрометра (LC-MS ACQUITY UPLC/TQD, Waters Corporation). Используя приближение первого порядка, определяли а и b при использовании соотносительного выражения (1) исходя из концентрации каждого образца и интегрального значения для пиков.
А=а × Х+b (1)
A: площадь поверхности под пиком для перфтороктановой кислоты
Х: концентрация перфтороктановой кислоты (нг/мл)
[1041] Конфигурация измерительного устройства и условия проведения измерений в методе ЖХ-МС
[Таблица 7]
ЖХ-часть
Устройство
Acquity UPLC, производства компании Waters Corporation
Колонка
Acquity UPLC BEH C18 1.7 mm (2.1 × 50 mm), производства компании Waters Corporation
Подвижные фазы
А CH<sub>3</sub>CNB 20 ммоль/л СН<sub>3</sub>СООNH<sub>4</sub>/H<sub>2</sub>O
0 → 1,5 мин
А : В=10 : 90
1,5 → 8,5 мин
А : В=10 : 90 → A : B=90 : 10, линейный градиент
8,5 → 10 мин
А : В=90 : 10
Скорость течения
0,4 мл/мин
Температура колонки
40°С
Вводимый объем образца
5 мкл
МС-часть
Устройство
TQ Detecter
Режим измерения
ММР (мониторинг множественных реакций)
Способ ионизации
Электрораспылительная ионизацияРежим определения отрицательных ионов
[1069] Параметры измерения при мониторинге ММР
[Таблица 8]
Соединение
Предшественник
Продукт
Перфтороктановая кислота
413
369
[1070] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), в экстракте
Для соединения, описываемого формулой (7), проводили измерения при использовании жидкостного хроматографа-масс-спектрометра. Площадь поверхности под пиком для соединения, описываемого формулой (7), в экстрагированной жидкой фазе определяли в результате мониторинга ММР.
[1071] Параметры измерения при мониторинге ММР
[Таблица 9]
Соединение
Предшественник
Продукт
(F-(CF<sub>2</sub>)<sub>7</sub>-COO)M
413
369
[1072] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), в экстракте рассчитывали при использовании представленной ниже формулы (3). В формуле (3) а и b определяли исходя из формулы (1).
ХPFO = (APFO - b)/a (3)
XPFO: уровень содержания (нг/мл) соединения, описываемого формулой (7), в экстракционном растворе
APFO: площадь поверхности под пиком для соединения, описываемого формулой (7), в экстракционном растворе
Предельное значение для количественного определения при данном измерении составляло 1 нг/мл.
[1073] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), в порошке
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), в порошке определяли при использовании представленной ниже формулы (4).
YPFO=XPFO × 12,6 (4)
YPFO: уровень содержания (ч./млрд. по отношению к PTFE) соединения, описываемого формулой (7), в порошке
[1074] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), в водной дисперсии
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), в водной дисперсии определяли при использовании представленной ниже формулы (5).
ZPFO=XPFO × 86,3 (5)
ZPFO: уровень содержания (ч./млрд. по отношению к PTFE) соединения, описываемого формулой (7), в водной дисперсии
[1075] Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), в формованном теле (таком как экструдированные прутки и растянутые прутки)
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7), в формованном теле (таком как экструдированные прутки и растянутые прутки) определяли при использовании представленной ниже формулы (6).
WPFO=XPFO × 126 (6)
WPFO: уровень содержания (ч./млрд. по отношению к PTFE) соединения, описываемого формулой (7), в формованном теле (таком как экструдированные прутки и растянутые прутки)
[1076] Количество (А) (массовые части) источника фтор-радикала, добавленного при расчете на 100 массовых частей PTFE, рассчитывали в соответствии со следующей далее формулой.
А = (B/F) × 100
B=C × D × E
- 5
C=4,092 × 10 × G × H
A: количество (массовые части) источника фтор-радикала, добавленного при расчете на 100 массовых частей PTFE
B: совокупное количество (г) добавленного источника фтор-радикала
С: концентрация (г/мл) источника фтор-радикала в смешанном газе
D: расход (мл/мин) смешанного газа
Е: время фторирования (мин)
F: количество (г) загруженного образца
G: молекулярная масса (г/моль) источника фтор-радикала
Н: доля источника фтор-радикала в смешанном газе
- 5
На основании выражения Р (давление: атм) / {R (газовая постоянная) × Т (температура: К) × 1000} = 1/{0,082 × 298 × 1000} рассчитывали константу [4,092 × 10] C.
[1077] Пример синтеза 1
2
Нагревали и перемешивали при 90°С на протяжении 12 часов смесь из 10-ундецен-1-ола (16 г), 1,4-бензохинона (10,2 г), DMF (160 мл), воды (16 мл) и PdCl (0,34 г).
После этого растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали в результате отделения жидкости и при использовании колоночной хроматографии в целях получения 11-гидроксиундекан-2-она (15,4 г).
Спектральные данные по полученному 11-гидроксиундекан-2-ону продемонстрированы ниже.
1
3
H-ЯМР (CDCl) δ м. д.: 1,29-1,49 (м., 14H), 2,08 (с., 3H), 2,45 (J=7,6, т., 2H), 3,51 (J=6,5, т., 2H)
[1078] Смесь из 11-гидроксиундекан-2-она (13 г), комплекса триоксид серы-триэтиламин (13,9 г) и тетрагидрофурана (140 мл) перемешивали при 50°С на протяжении 12 часов. К реакционному раствору покапельно добавляли раствор метоксид натрия (3,8 г)/метанол (12 мл).
Осажденное твердое вещество отфильтровывали при пониженном давлении и промывали этилацетатом в целях получения 10-оксоундецилсульфата натрия (15,5 г) (что ниже в настоящем документе будет обозначаться как «поверхностно-активное вещество А»). Спектральные данные для полученного 10-оксоундецилсульфата натрия продемонстрированы ниже.
1
3
H-ЯМР (CDCl) δ м. д.: 1,08 (J=6,8, м., 10H), 1,32 (м., 2H), 1,45 (м., 2H), 1,98 (с., 3H), 2,33 (J=7,6, т., 2H), 3,83 (J=6,5, т., 2H)
[1079] Пример синтеза 2
3500 г деионизированной дегазированной воды, 100 г парафинового воска, 0,122 г поверхностно-активного вещества А добавляли в автоклав из нержавеющей стали, имеющий внутренний объем 6 л, реактор герметизировали и внутреннее пространство системы продували азотом для удаления кислорода. Реактор нагревали до 70°С, заполняли при использовании TFE и давление в нем подстраивали, доводя его до 0,78 МПа. Сюда же в качестве инициатора полимеризации вводили 0,070 г персульфата аммония (APS). TFE вводили таким образом, чтобы давление реакции постоянно составляло бы 0,78 МПа. В ходе реакции поверхностно-активное вещество А добавляли 9 раз при совокупном количестве 1,10 г. Во время введения 425 г TFE перемешивание прекращали и давление в реакторе сбрасывали до атмосферного давления. Водную дисперсию отбирали из реактора со следующим далее охлаждением. После этого парафиновый воск отделяли в целях получения водной дисперсии PTFE A.
Уровень содержания твердого вещества PTFE в полученной водной дисперсии PTFE A составлял 10,7% (масс.). Средний размер первичных частиц для частиц PTFE, содержащихся в полученной водной дисперсии PTFE A, составлял 178 нм. Измеряли уровень содержания каждого из соединений, описывающихся в формулах (1) и (2), в полученной водной дисперсии PTFE A. В представленной ниже таблице 10 продемонстрированы результаты.
[1080] Экспериментальный пример 1
К водной дисперсии PTFE A, полученной в примере синтеза 2, добавляли деионизированную воду, подстраивая относительную плотность (25°С) и доводя ее до 1,080. 2,5 л водной дисперсии PTFE, характеризующейся подстроенной относительной плотностью, добавляли в стеклянный резервуар для коагулирования, снабженный перемешивающей лопастью, относящейся к якорному типу, и потокорегулирующей перегородкой и характеризующийся внутренней емкостью 6 л, и внутреннюю температуру подстраивали и доводили ее до 34°С. Непосредственно после данного подстраивания сюда же добавляли 16 г азотной кислоты (10%) и одновременно запускали перемешивание при скорости перемешивания 500 об./мин. После запуска перемешивания подтверждался переход водной дисперсии в состояние взвеси с образованием влажного порошкообразного полимера PTFE и после этого перемешивание дополнительно продолжали на протяжении 1 минуты.
Впоследствии влажный порошкообразный полимер PTFE отфильтровывали, влажный порошкообразный полимер PTFE и 2,5 л деионизированной воды вводили в резервуар для коагулирования, температуру подстраивали и доводили ее до 25°С и дважды повторяли операцию промывания порошкообразного полимера при скорости перемешивания 500 об./мин. После промывания порошкообразный влажный полимер PTFE отфильтровывали и оставляли выстаиваться в сушилке с циркуляцией горячего воздуха при 150°С на протяжении 18 часов для высушивания и получения порошкообразного полимера PTFE.
Плотность СОП полученного порошкообразного полимера PTFE составляла 2,175. Данный факт продемонстрировал то, что полученный полимер PTFE являлся высокомолекулярным полимером PTFE.
Измеряли уровень содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1) и (2), в полученном порошкообразном полимере PTFE. В таблице 10 продемонстрированы результаты.
[1081] Экспериментальный пример 2
2
30 г порошкообразного полимера PTFE, полученного в экспериментальном примере 1, размещали в реакторе. Реактор нагревали до 150°С и продували азотом на протяжении 1 часа для удаления воздуха в реакторе. При выдерживании температуры на уровне 150°С непрерывно запускали смешанный газ (фтор/азот (объемное соотношение) = 20/80), полученный в результате разбавления газообразного фтора (F) в качестве источника фтор-радикала газообразным азотом, при расходе, составляющем приблизительно 50 мл/мин, на протяжении 480 минут (8 часов) при равенстве количества добавленного источника фтор-радикала (то есть, количества газообразного фтора) 7,5 г. После завершения реакции внутреннее пространство системы незамедлительно продували газообразным азотом на протяжении 1 часа для удаления газообразного фтора. В результате проведения проверки на предмет появления окраски индикатора в испытании на иодокрахмальную реакцию было подтверждено отсутствие газообразного фтора в инертном газе. Реакционный контейнер охлаждали до комнатной температуры и измеряли уровень содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1) и (2), в полученном порошкообразном полимере PTFE. В таблице 10 продемонстрированы результаты.
[1082] Экспериментальный пример 3
Проводили ту же самую операцию, что и в экспериментальном примере 2, за исключением изменения температуры реакции на 200°С в экспериментальном примере 2 и измеряли уровень содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1) и (2), в полученном порошкообразном полимере PTFE. В представленной ниже таблице 10 продемонстрированы результаты.
[1083] [Таблица 10]
Пример синтеза 2Водная дисперсия PTFE
Экспериментальный пример 1Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 2Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 3Порошкообразный полимер PTFE
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2)
n=4
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
3,8E+01
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=6
ч./млрд./PTFE
5,5E+02
5,3E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=8
ч./млрд./PTFE
6,5E+02
6,5E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=10
ч./млрд./PTFE
5,2E+02
4,9E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=12
ч./млрд./PTFE
2,5E+02
2,2E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=14
ч./млрд./PTFE
1,0E+02
9,5E+01
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=16
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=18
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=20
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
2,1E+03
2,0E+03
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1)
m=3
ч./млрд./PTFE
9,6E+03
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=5
ч./млрд./PTFE
1,7E+04
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=7
ч./млрд./PTFE
4,7E+04
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=9
ч./млрд./PTFE
2,6E+04
3,6E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=11
ч./млрд./PTFE
6,2E+03
1,6E+03
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=13
ч./млрд./PTFE
5,7E+03
2,0E+03
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=15
ч./млрд./PTFE
7,4E+03
3,5E+03
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=17
ч./млрд./PTFE
6,6E+03
5,0E+03
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=19
ч./млрд./PTFE
5,3E+03
1,3E+03
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
1,3E+05
1,4E+04
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Пики при равенстве n 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17 и 19 и равенстве m 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16 и 18 были меньшими, чем предельное значение для количественного определения.
Предельное значение для количественного определения составлял 86 ч./млрд. в случае водной дисперсии и составлял 13 ч./млрд. в случае порошка.
[1084] Пример синтеза 3
К раствору КОН при 1,0 моль/л добавляли 10-оксоундекановую кислоту (1,8 г) и воду отгоняли в целях получения 10-оксоундеканоата калия (2,2 г).
Спектральные данные по полученному 10-оксоундеканоату калия (что ниже в настоящем документе будет обозначаться как «поверхностно-активное вещество B») продемонстрированы ниже.
1
3
H-ЯМР (CDCl) δ м. д.: 1,04 (м., 8H), 1,30-1,32 (м., 4H), 1,89-2,01 (м., 5H), 2,27-2,33 (т., J=7,6, 4H)
[1085] Пример синтеза 4
550 г деионизированной дегазированной воды, 30 г парафинового воска и 0,0145 г поверхностно-активного вещества В добавляли в стеклянный автоклав, имеющий внутренний объем 1 л. Реактор герметизировали и внутреннее пространство системы продували азотом для удаления кислорода. Реактор нагревали до 70°С, заполняли при использовании TFE и давление в нем подстраивали, доводя его 0,78 МПа. Сюда же в качестве инициатора полимеризации вводили 0,110 г персульфата аммония (APS). TFE вводили таким образом, чтобы давление реакции постоянно составляло бы 0,78 МПа. Во время введения 50 г TFE перемешивание прекращали и давление в реакторе сбрасывали до атмосферного давления. Водную дисперсию отбирали из реактора со следующим далее охлаждением. После этого парафиновый воск отделяли в целях получения водной дисперсии PTFE В. Средний размер частиц для частиц, содержащихся в полученной водной дисперсии PTFE B, составлял 216 нм. Кроме того, уровень содержания твердого вещества в полученной водной дисперсии PTFE В составлял 8,2% (масс.).
Измеряли уровень содержания каждого из соединений, описывающихся в формулах (1) и (2), в полученной водной дисперсии PTFE В. В представленной ниже таблице 11 продемонстрированы результаты.
[1086] Экспериментальный пример 4
К водной дисперсии PTFE В, полученной в примере синтеза 4, добавляли деионизированную воду, подстраивая относительную плотность (25°С) и доводя ее до 1,080. 2,5 л водной дисперсии PTFE, характеризующейся подстроенной относительной плотностью, добавляли в стеклянный резервуар для коагулирования, снабженный перемешивающей лопастью, относящейся к якорному типу, и потокорегулирующей перегородкой и характеризующийся внутренней емкостью 6 л, и внутреннюю температуру подстраивали и доводили ее до 34°С. Непосредственно после данного подстраивания сюда же добавляли 16 г азотной кислоты (10%) и одновременно запускали перемешивание при скорости перемешивания 500 об./мин. После запуска перемешивания подтверждался переход водной дисперсии в состояние взвеси с образованием влажного порошкообразного полимера PTFE и после этого перемешивание дополнительно продолжали на протяжении 1 минуты.
Впоследствии влажный порошкообразный полимер PTFE отфильтровывали, влажный порошкообразный полимер PTFE и 2,5 л деионизированной воды вводили в резервуар для коагулирования, температуру подстраивали и доводили ее до 25°С и дважды повторяли операцию промывания порошкообразного полимера при скорости перемешивания 500 об./мин. После промывания порошкообразный влажный полимер PTFE отфильтровывали и оставляли выстаиваться в сушилке с циркуляцией горячего воздуха при 150°С на протяжении 18 часов для высушивания и получения порошкообразного полимера PTFE.
Плотность СОП полученного порошкообразного полимера PTFE составляла 2,61. Данный факт продемонстрировал то, что полученный полимер PTFE являлся высокомолекулярным полимером PTFE.
Измеряли уровень содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1) и (2), в полученном порошкообразном полимере PTFE. В представленной ниже таблице 11 продемонстрированы результаты.
[1087] Экспериментальный пример 5
Фторирование проводили в тех же самых условиях, что и в экспериментальном примере 3, за исключением размещения в реакторе 30 г порошкообразного полимера PTFE, полученного в экспериментальном примере 4, и измеряли уровень содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1) и (2), в полученном порошкообразном полимере PTFE. В представленной ниже таблице 11 продемонстрированы результаты.
[1088] [Таблица 11]
Пример синтеза 4Водная дисперсия PTFE
Экспериментальный пример 4Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 5Порошкообразный полимер PTFE
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2)
n=4
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=6
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=8
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=10
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=12
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=14
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=16
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=18
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=20
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1)
m=3
ч./млрд./PTFE
8,3E+04
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=5
ч./млрд./PTFE
9,3E+04
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=7
ч./млрд./PTFE
6,6E+04
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=9
ч./млрд./PTFE
9,0E+03
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=11
ч./млрд./PTFE
4,4E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=13
ч./млрд./PTFE
1,1E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=15
ч./млрд./PTFE
8,7E+01
1,7E+01
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=17
ч./млрд./PTFE
1,8E+03
3,9E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=19
ч./млрд./PTFE
1,9E+03
4,1E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
2,5E+05
8,2E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Пики при равенстве n 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17 и 19 и равенстве m 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16 и 18 были меньшими, чем предельное значение для количественного определения.
Предельное значение для количественного определения составлял 86 ч./млрд. в случае водной дисперсии и составлял 13 ч./млрд. в случае порошка.
[1089] Экспериментальные примеры от 6 до 20
2
Каждую реакцию проводили тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 2, за исключением изменения температуры внутри реактора и количества газообразного фтора (F) в качестве добавленного источника фтор-радикала в соответствии с тем, что продемонстрировано в таблицах от 12 до 14. После завершения реакции внутреннее пространство системы незамедлительно продували газообразным азотом на протяжении 1 часа для удаления газообразного фтора. В результате проведения проверки на предмет появления окраски индикатора в испытании на иодокрахмальную реакцию было подтверждено отсутствие газообразного фтора в инертном газе. Реакционный контейнер охлаждали до комнатной температуры и измеряли уровень содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1), (2) и (7), в полученном порошкообразном полимере PTFE. В представленных ниже таблицах от 12 до 14 продемонстрированы результаты.
[1090] [Таблица 12]
Экспериментальный пример 6Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 7Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 8Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 9Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 10Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 11Порошкообразный полимер PTFE
Температура
°C
80
80
100
100
100
100
Время
минуты
30
120
15
30
120
480
Количество источника фтор-радикала, добавленного при расчете на 100 массовых частей PTFE
массовые части
1,6
6,3
0,8
1,6
6,3
24,9
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2)
n=4
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=6
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=8
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=10
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=12
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=14
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=16
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=18
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=20
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1)
m=3
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=5
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=7
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=9
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=11
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=13
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=15
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=17
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=19
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7)
ч./млрд./PTFE
1,1E+03
5,8E+02
1,2E+03
1,1E+03
6,2E+02
[1091] [Таблица 13]
Экспериментальный пример 12Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 13Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 14Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 15Порошкообразный полимер PTFE
Температура
°C
120
120
120
120
Время
минуты
30
120
240
480
Количество источника фтор-радикала, добавленного при расчете на 100 массовых частей PTFE
массовые части
1,6
6,3
12,6
24,9
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2)
n=4
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=6
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=8
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=10
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=12
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=14
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=16
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=18
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=20
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1)
m=3
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=5
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=7
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=9
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=11
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=13
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=15
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=17
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=19
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7)
ч./млрд./PTFE
3,0E+02
3,7E+02
3,3E+02
1,8E+02
[1092] [Таблица 14]
Экспериментальный пример 16Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 17Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 18Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 19Порошкообразный полимер PTFE
Экспериментальный пример 20Порошкообразный полимер PTFE
Температура
°C
150
150
200
200
200
Время
минуты
120
240
30
120
480
Количество источника фтор-радикала, добавленного при расчете на 100 массовых частей PTFE
массовые части
6,3
12,6
1,6
6,3
24.9
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2)
n=4
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=6
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=8
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=10
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=12
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=14
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=16
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=18
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=20
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1)
m=3
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=5
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=7
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=9
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=11
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=13
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=15
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=17
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=19
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7)
ч./млрд./PTFE
5,0E+01
6,0E+01
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
[1093] Экспериментальный пример 21
Порошкообразный полимер PTFE, полученный в экспериментальном примере 1, подвергали экструзионному формованию пасты в соответствии со способом, описанным в японской выложенной патентной заявке № 2002-201217, в целях получения экструдированных прутков.
То есть, 100 г порошкообразного полимера PTFE, полученного в экспериментальном примере 1, оставляли выстаиваться при комнатной температуре на протяжении 2 часов и более и после этого с этим смешивали 21,7 г смазки (ISOPAR H, производства компании Exxon Mobil Corporation) в качестве добавки, способствующей экструдированию, на протяжении 3 минут в целях получения смеси порошкообразного полимера PTFE.
Смесь полученного порошкообразного полимера PTFE, оставляли выстаиваться в бане при постоянной температуре при 25°С на протяжении 2 часов и после этого подвергали экструзионному формованию пасты в условиях в виде 25°С, степени обжатия: 100 (RR100, диаметр цилиндра: 25 мм, диаметр выходного отверстия головки экструдера: 2,5 мм, длина оформляющего канала головки экструдера: 1,1 мм и угол ввода: 30°) и скорость экструдирования 51 см/минута в целях получения экструдированных прутков из PTFE, содержащих смазку.
После этого полученные экструдированные прутки из PTFE, содержащие смазку, высушивали при 230°С на протяжении 30 минут для удаления смазки при получении, тем самым, высушенных экструдированных прутков из PTFE.
[1094] Экспериментальный пример 22
2
10 г экструдированных прутков из PTFE после высушивания, полученных в экспериментальном примере 21, фторировали тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 3, за исключением непрерывного запускания смешанного газа (фтор/азот (объемное соотношение) = 20/80), полученного в результате разбавления газообразного фтора (F) в качестве источника фтор-радикала газообразным азотом, при расходе, составляющем приблизительно 50 мл/мин, на протяжении 162 минут в целях получения фторированных экструдированных прутков из PTFE.
[1095] Пример 23
Экструдированные прутки из PTFE после высушивания, полученные в экспериментальном примере 21, растягивали в соответствии со способом, описанным в японской выложенной патентной заявке № 2002-201217, в целях получения растянутых прутков из PTFE.
То есть, экструдированные прутки из PTFE после высушивания, полученные в экспериментальном примере 21, разрезали до подходящей для использования длины и каждый конец их фиксировали таким образом, чтобы расстояние между зажимами составляло бы 5,1 см, со следующим далее нагреванием при 300°С в печи с циркуляцией воздуха.
Впоследствии прутки растягивали при скорости растяжения 1000%/секунда таким образом, чтобы совокупное растяжение (длина растяжения) между зажимами составляло бы 2400%, в целях получения растянутых прутков из PTFE.
[1096] Экспериментальный пример 24
2
0,5 г растянутых прутков из PTFE после высушивания, полученных в экспериментальном примере 23, фторировали тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 3, за исключением непрерывного запускания смешанного газа (фтор/азот (объемное соотношение) = 20/80), полученного в результате разбавления газообразного фтора (F) в качестве источника фтор-радикала газообразным азотом, при расходе, составляющем приблизительно 50 мл/мин, на протяжении 7,2 минут в целях получения фторированных растянутых прутков из PTFE.
[1097] Измеряли уровень содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1), (2) и (7), в экструдированных прутках из PTFE после высушивания, полученных в экспериментальном примере 21, фторированных экструдированных прутках из PTFE, полученных в экспериментальном примере 22, растянутых прутках из PTFE, полученных в экспериментальном примере 23, и фторированных растянутых прутках из PTFE, полученных в экспериментальном примере 24. В таблице 15 продемонстрированы результаты.
[1098] [Таблица 15]
Экспериментальный пример 21
Экспериментальный пример 22
Экспериментальный пример 23
Экспериментальный пример 24
Высушенные экструдированные прутки из PTFE
Фторированные экструдированные прутки из PTFE
Растянутые прутки из PTFE
Фторированные растянутые прутки из PTFE
Условия проведения фторирования
Количество источника фтор-радикала, добавленного при расчете на 100 массовых частей PTFE
массовые части
25,2
22,4
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2)
n=4
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=6
ч./млрд./PTFE
5,9E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
3,8E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=8
ч./млрд./PTFE
9,9E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
7,1E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=10
ч./млрд./PTFE
6,9E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
6,1E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=12
ч./млрд./PTFE
2,8E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
4,3E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=14
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=16
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=18
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=20
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
2,5E+03
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
2,1E+03
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1)
m=3
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=5
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=7
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=9
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=11
ч./млрд./PTFE
2,0E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
1,4E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=13
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=15
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=17
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=19
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
2,0E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
1,4E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7)
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
2
Предельное значение для количественного определения составляло 1,3 × 10 ч./млрд. в случае формованного тела. То же самое имеет место и для следующего далее описания изобретения.
[1099] Экспериментальный пример 25
Фторированный порошкообразный полимер PTFE, полученный в экспериментальном примере 3, подвергали экструзионному формованию пасты и высушиванию тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 21, в целях получения высушенных экструдированных прутков из PTFE.
[1100] Экспериментальный пример 26
Экструдированные прутки из PTFE после высушивания, полученные в экспериментальном примере 25, (экструдированные прутки из PTFE, подвергнутые экструзионному формованию пасты при использовании фторированного порошка) растягивали тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 23, в целях получения растянутых прутков из PTFE.
[1101] Экспериментальный пример 27
Фторированные экструдированные прутки из PTFE, полученные в экспериментальном примере 22, растягивали тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 23, в целях получения растянутых прутков из PTFE.
[1102] Экспериментальный пример 28
Порошкообразный полимер PTFE, полученный в экспериментальном примере 1, оставляли выстаиваться в сушилке с циркуляцией горячего воздуха при 240°С на протяжении 3 часов для нагревания в целях получения повторно нагретого порошкообразного полимера PTFE.
[1103] Экспериментальный пример 29
Экструдированные прутки из PTFE после высушивания, полученные в экспериментальном примере 21, оставляли выстаиваться в сушилке с циркуляцией горячего воздуха при 240°С на протяжении 3 часов для нагревания в целях получения повторно нагретых экструдированных прутков из PTFE.
[1104] Экспериментальный пример 30
Растянутые прутки из PTFE, полученные в экспериментальном примере 23, оставляли выстаиваться в сушилке с циркуляцией горячего воздуха при 240°С на протяжении 3 часов для нагревания в целях получения повторно нагретых растянутых прутков из PTFE.
[1105] Экспериментальный пример 31
Порошкообразный полимер PTFE, полученный тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 1, за исключением изменения температуры высушивания влажного порошкообразного полимера PTFE на 240°С.
[1106] Измеряли уровень содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1), (2) и (7), в высушенных экструдированных прутках из PTFE, полученных в экспериментальном примере 25, растянутых прутках из PTFE, полученных в экспериментальном примере 26, растянутых прутках из PTFE, полученных в экспериментальном примере 27, повторно нагретом порошкообразном полимере PTFE, полученном в экспериментальном примере 28, повторно нагретых экстудированных прутках из PTFE, полученных в экспериментальном примере 29, повторно нагретых растянутых прутках из PTFE, полученных в экспериментальном примере 30, и порошкообразном полимере PTFE, полученном в экспериментальном примере 31. В таблице 16 продемонстрированы результаты.
[1107] [Таблица 16]
Экспериментальный пример 25
Экспериментальный пример 26
Экспериментальный пример 27
Экспериментальный пример 28
Экспериментальный пример 29
Экспериментальный пример 30
Экспериментальный пример 31
Высушенные экструдированные прутки из PTFE
Растянутые прутки из PTFE
Растянутые прутки из PTFE
Повторно нагретый порошкообразный полимер PTFE
Повторно нагретые экструдированные прутки из PTFE
Повторно нагретые растянутые прутки из PTFE
Порошкообразный полимер PTFE
Условия проведения фторирования
Количество источника фтор-радикала, добавленного при расчете на 100 массовых частей PTFE
массовые части
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2)
n=4
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
3,4E+01
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
3,6E+01
n=6
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
5,3E+02
5,3E+02
3,3E+02
5,3E+02
n=8
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
6,4E+02
8,4E+02
6,4E+02
6,4E+02
n=10
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
4,9E+02
5,9E+02
5,9E+02
4,9E+02
n=12
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
2,1E+02
2,2E+02
3,1E+02
2,2E+02
n=14
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
8,3E+01
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
8,8E+01
n=16
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=18
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=20
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
2,0E+03
2,2E+03
1,9E+03
2,0E+03
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1)
m=3
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=5
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=7
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=9
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=11
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=13
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=15
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=17
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=19
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7)
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
[1108] Экспериментальный пример 32
Порошкообразный полимер PTFE, полученный в экспериментальном примере 4, подвергали экструзионному формованию пасты и высушиванию тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 21, в целях получения высушенных экструдированных прутков из PTFE.
[1109] Экспериментальный пример 33
Экструдированные прутки из PTFE после высушивания, полученные в экспериментальном примере 32, фторировали тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 22, в целях получения фторированных экструдированных гранул из PTFE.
[1110] Экспериментальный пример 34
Фторированный порошкообразный полимер PTFE, полученный в экспериментальном примере 5, подвергали экструзионному формованию пасты и высушиванию тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 21, в целях получения высушенных экструдированных прутков из PTFE.
[1111] Экспериментальный пример 35
Порошкообразный полимер PTFE, полученный в экспериментальном примере 4, оставляли выстаиваться в сушилке с циркуляцией горячего воздуха при 240°С на протяжении 3 часов для нагревания в целях получения повторно нагретого порошкообразного полимера PTFE.
[1112] Экспериментальный пример 36
Повторно нагретый порошкообразный полимер PTFE, полученный в экспериментальном примере 35, подвергали экструзионному формованию пасты и высушиванию тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 21, в целях получения высушенных экструдированных прутков из PTFE.
[1113] Экспериментальный пример 37
Экструдированные прутки из PTFE после высушивания, полученные в экспериментальном примере 32, оставляли выстаиваться в сушилке с циркуляцией горячего воздуха при 240°С на протяжении 3 часов для нагревания в целях получения повторно нагретых экструдированных прутков из PTFE.
[1114] Экспериментальный пример 38
Порошкообразный полимер PTFE получали тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 4, за исключением изменения температуры высушивания влажного порошкообразного полимера PTFE на 240°С.
[1115] Экспериментальный пример 39
Порошкообразный полимер PTFE, полученный в экспериментальном примере 38, подвергали экструзионному формованию пасты и высушиванию тем же самым образом, что и в экспериментальном примере 21, в целях получения высушенных экструдированных прутков из PTFE.
[1116] Измеряли уровень содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1), (2) и (7), в экструдированных прутках из PTFE после высушивания, полученных в экспериментальном примере 32, фторированных экструдированных прутках из PTFE, полученных в экспериментальном примере 33, экструдированных прутках из PTFE, полученных в экспериментальном примере 34, повторно нагретом порошкообразном полимере PTFE, полученном в экспериментальном примере 35, экструдированных прутках из PTFE, полученных в экспериментальном примере 36, повторно нагретых экструдированных прутках из PTFE, полученных в экспериментальном примере 37, порошкообразном полимере PTFE, полученном в экспериментальном примере 38, и экструдированных прутках из PTFE после высушивания, полученных в экспериментальном примере 39. В таблице 17 продемонстрированы результаты.
[1117] [Таблица 17]
Экспериментальный пример 32
Экспериментальный пример 33
Экспериментальный пример 34
Экспериментальный пример 35
Экспериментальный пример 36
Экспериментальный пример 37
Экспериментальный пример 38
Экспериментальный пример 39
Высушенные экструдированные прутки из PTFE
Фторированные экструдированные прутки из PTFE
Высушенные экструдированные прутки из PTFE
Повторно нагретый порошкообразный полимер PTFE
Высушенные экструдированные прутки из PTFE
Повторно нагретые экструдированные прутки из PTFE
Порошкообразный полимер PTFE
Высушенные экструдированные прутки из PTFE
Условия проведения фторирования
Количество источника фтор-радикала, добавленного при расчете на 100 массовых частей PTFE
массовые части
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2)
n=4
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=6
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=8
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=10
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=12
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=14
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=16
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=18
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=20
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1)
m=3
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=5
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=7
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=9
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=11
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=13
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=15
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=17
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=19
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (7)
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
[1118] Снижение уровня содержания соединения, описываемого формулами (1) или (2), при использовании ионного обмена
Уровень содержания PTFE (P) в водной дисперсии PTFE, содержащей неионогенное поверхностно-активное вещество
Уровень содержания PTFE (Р) определяли исходя из остатка после нагревания (Z), полученного в результате размещения приблизительно 1 г образца (Х) в алюминиевой кюветы, имеющей диаметр 5 см, со следующими далее высушиванием при 110°С на протяжении 1 часа и дополнительным высушиванием при 300°С на протяжении 1 часа, при использовании формулы: Р=Z/X × 100 (% (масс.)).
[1119] Уровень содержания неионогенного поверхностно-активного вещества (N) по отношению к PTFE в водной дисперсии PTFE, содержащей неионогенное поверхностно-активное вещество
Рассчитывали уровень содержания неионогенного поверхностно-активного вещества (N) исходя из остатка после нагревания (Y, г), полученного в результате размещения приблизительно 1 г образца (Х, г) в алюминиевой кювете, имеющей диаметр 5 см, со следующим далее высушиванием при 100°С на протяжении 1 часа, и остатка после нагревания (Z, г), полученного в результате дополнительного нагревания остатка после нагревания (Y, г) при 300°С на протяжении 1 часа, при использовании формулы: N = [(Y - Z)/Z] × 100 (%/PTFE).
[1120] Пример синтеза 5
588,6 г деионизированной дегазированной воды и 70,0 г поверхностно-активного вещества А добавляли в стеклянный реактор, имеющий внутренний объем 1 л и снабженный перемешивающим устройством, реактор герметизировали и внутреннее пространство системы продували азотом для удаления кислорода. Реактор нагревали до 90°С и увеличивали в нем давление до 0,4 МПа при использовании азота. Сюда же вводили 41,4 г персульфата аммония (APS) со следующим далее После прекращения перемешивания давление в реакторе сбрасывали до атмосферного давления со следующим далее охлаждением в целях получения водного раствора поверхностно-активного вещества С.
[1121] Пример синтеза 6
3600 г деионизированной дегазированной воды, 180 г парафинового воска и 0,540 г поверхностно-активного вещества А добавляли в автоклав из нержавеющей стали, имеющий внутренний объем 6 л и снабженный перемешивающим устройством, реактор герметизировали и внутреннее пространство системы продували азотом для удаления кислорода. Реактор нагревали до 90°С, заполняли при использовании TFE и давление в нем подстраивали, доводя его до 2,70 МПа. Сюда же в качестве инициатора полимеризации вводили 0,031 г персульфата аммония (APS) и 1,488 г перекиси диянтарной кислоты (DSP). TFE вводили таким образом, чтобы давление реакции постоянно составляло бы 2,70 МПа. Одновременно с введением TFE запускали непрерывное введение водного раствора поверхностно-активного вещества С. Во время введения 1650 г TFE перемешивание прекращали и давление в реакторе сбрасывали до атмосферного давления. В конце реакции вводили 139 г водного раствора поверхностно-активного вещества С. Содержимое отбирали из реактора со следующим далее охлаждением. После этого парафиновый воск отделяли в целях получения водной дисперсии PTFE С.
Уровень содержания твердого вещества в полученной водной дисперсии PTFE С составлял 31,7% (масс.), и средний размер первичных частиц составлял 357 нм.
[1122] Экспериментальный пример 40: пример получения водной дисперсии PTFE, содержащей неионогенное поверхностно-активное вещество
К водной дисперсии PTFE, полученной в примере синтеза 6, добавляли неионогенное поверхностно-активное вещество (T-Det A138, производства компании Harcros Chemicals Inc.) в количестве, соответствующем 10% по отношению к PTFE, которое постепенно диспергировали при использовании смоляного стержня в целях получения водной дисперсии PTFE D, содержащей неионогенное поверхностно-активное вещество.
[1123] Экспериментальный пример 41
100 г водной дисперсии PTFE D, полученной в экспериментальном примере 40, размещали в химическом стакане на 200 мл и сюда же добавляли 18 г анионообменной смолы (Amberjet IRA4002OH, производства компании Rohm and Haas) со следующим далее перемешиванием на протяжении 30 минут при использовании перемешивающего устройства с интенсивностью, такой, чтобы не происходило бы агрегирование. После выстаивания на протяжении 3 часов ионообменную смолу удаляли при использовании сетки в целях получения водной дисперсии очищенного полимера PTFE.
[1124] Экспериментальный пример 42
К водной дисперсии очищенного полимера PTFE, полученного в экспериментальном примере 41, дополнительно добавляли анионообменную смолу Amberjet IRA4002OH при той самой же пропорции, что и в экспериментальном примере 41, и проводили ту же самую операцию в целях получения водной дисперсии очищенного полимера PTFE.
[1125] Экспериментальный пример 43
К водной дисперсии очищенного полимера PTFE, полученного в экспериментальном примере 41, добавляли неионогенное поверхностно-активное вещество (T-Det A138, производства компании Harcros Chemicals Inc.) в количестве 15%/PTFE со следующим далее выстаиванием при 48°С на протяжении 4 часов. После этого смесь разделяли на две фазы в виде фазы супернатанта, по существу свободной от PTFE, и конденсированной фазы. Фазу супернатанта удаляли в целях получения конденсированной фазы (водной дисперсии очищенного полимера PTFE).
[1126] Экспериментальный пример 44
В отношении водной дисперсии очищенного полимера PTFE, полученного в экспериментальном примере 42, проводили ту же самую операцию, что и в экспериментальном примере 43, в целях получения конденсированной фазы (водной дисперсии очищенного полимера PTFE).
[1127] Экспериментальный пример 45
После добавления к конденсированной фазе (водной дисперсии очищенного полимера PTFE), полученной в экспериментальном примере 43, неионогенного поверхностно-активного вещества и воды уровень содержания PTFE подстраивали и доводили его до 25% (масс.), а уровень содержания неионогенного поверхностно-активного вещества подстраивали и доводили его до 15%/PTFE, со следующим далее выстаиванием при 44°С на протяжении 4 часов. После этого смесь разделяли на две фазы в виде фазы супернатанта, по существу свободной от PTFE, и конденсированной фазы. Фазу супернатанта удаляли в целях получения конденсированной фазы (водной дисперсии очищенного полимера PTFE).
[1128] Экспериментальный пример 46
В отношении конденсированной фазы (водной дисперсии очищенного полимера PTFE), полученной в экспериментальном примере 44, проводили ту же самую операцию, что и в экспериментальном примере 45, в целях получения конденсированной фазы (водной дисперсии очищенного полимера PTFE).
[1129] Экспериментальный пример 47
Проводили ту же самую операцию, что и в экспериментальном примере 43, за исключением подстраивания значения рН водной дисперсии PTFE D, полученной в экспериментальном примере 40, и доведения его до 10 при использовании аммиачной воды в целях получения конденсированной фазы (водной дисперсии очищенного полимера PTFE).
[1130] Экспериментальный пример 48
В отношении конденсированной фазы (водной дисперсии очищенного полимера PTFE), полученной в экспериментальном примере 47, проводили ту же самую операцию, что и в экспериментальном примере 45, в целях получения конденсированной фазы (водной дисперсии очищенного полимера PTFE).
[1131] Для водной дисперсии PTFE D, полученной в экспериментальном примере 40, и водных дисперсий очищенного полимера PTFE, полученных в экспериментальных примерах от 41 до 48, измеряли уровень содержания PTFE (P) в каждой водной дисперсии PTFE, содержащей неионогенное поверхностно-активное вещество, уровень содержания неионогенного поверхностно-активного вещества (N) в каждой водной дисперсии PTFE, содержащей неионогенное поверхностно-активное вещество, и уровень содержания каждого из соединений, описывающихся формулами (1) и (2), в каждой водной дисперсии PTFE. В таблице 18 продемонстрированы результаты измерений.
[1132] [Таблица 18]
Экспериментальный пример 40
Экспериментальный пример 41
Экспериментальный пример 42
Экспериментальный пример 43
Экспериментальный пример 44
Экспериментальный пример 45
Экспериментальный пример 46
Экспериментальный пример 47
Экспериментальный пример 48
Уровень содержания PTFE (P) в водной дисперсии PTFE, содержащей неионогенное поверхностно-активное вещество
% (масс.)
26,5
26,8
26,2
69,1
66,8
67,2
67,1
66,6
65,0
Уровень содержания неионогенного поверхностно-активного вещества (N) в водной дисперсии PTFE, содержащей неионогенное поверхностно-активное вещество
%/PTFE
10,0
10,0
10,0
2,3
2,7
3,0
2,9
2,8
3,0
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (2), в водной дисперсии PTFE
n=4
ч./млрд./PTFE
2,8E+03
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
7,9E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=6
ч./млрд./PTFE
1,0E+04
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
2,1E+02
2,1E+02
n=8
ч./млрд./PTFE
4,8E+03
5,8E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
1,8E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
1,8E+03
8,9E+02
n=10
ч./млрд./PTFE
3,1E+03
2,3E+03
6,7E+02
1,2E+03
3,2E+02
1,0E+03
1,7E+02
1,1E+03
8,5E+02
n=12
ч./млрд./PTFE
1,1E+03
5,4E+02
4,5E+02
2,0E+02
2,0E+02
1,8E+02
1,5E+02
1,3E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=14
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=16
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=18
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
n=20
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
2,2E+04
3,4E+03
1,1E+03
1,6E+03
5,3E+02
1,2E+03
3,3E+02
4,0E+03
1,9E+03
Уровень содержания соединения, описываемого формулой (1), в водной дисперсии PTFE
m=3
ч./млрд./PTFE
5,2E+03
3,6E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
1,7E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
1,4E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
1,6E+03
2,6E+02
m=5
ч./млрд./PTFE
7,8E+03
5,5E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
2,6E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
1,7E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
1,9E+03
3,1E+02
m=7
ч./млрд./PTFE
1,8E+04
1,4E+03
1,8E+02
6,9E+02
8,7E+01
6,1E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
2,9E+03
1,6E+03
m=9
ч./млрд./PTFE
1,8E+04
3,6E+03
8,8E+02
1,6E+03
3,0E+02
1,4E+03
1,8E+02
9,6E+03
7,2E+03
m=11
ч./млрд./PTFE
1,8E+04
1,5E+04
1,2E+04
8,6E+03
2,8E+03
5,6E+03
9,8E+02
8,3E+03
8,0E+03
m=13
ч./млрд./PTFE
6,8E+03
3,0E+03
8,6E+02
1,9E+03
2,9E+02
7,9E+02
1,6E+02
1,2E+02
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=15
ч./млрд./PTFE
8,1E+02
2,9E+02
8,9E+01
8,7E+01
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=17
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
m=19
ч./млрд./PTFE
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Меньше, чем предельное значение для количественного определения
Итого
ч./млрд./PTFE
7,4E+04
2,4E+04
1,4E+04
1,3E+04
3,5E+03
8,7E+03
1,3E+03
2,4E+04
1,7E+04