РАДИАЦИОННО ОТВЕРЖДАЕМЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

1. Способ получения встраиваемых фотоинициаторов с пониженной вязкостью, включающий:
1) стадию синтеза полиуретана (А), содержащего в качестве структурных компонентов:
(a) по меньшей мере один содержащий аллофанатные группы полиизоцианат с NCO-функциональностью по меньшей мере 2, синтезированный из алифатических алкилендиизо-цианатов с 4-20 атомами углерода,
(b) по меньшей мере одно соединение соответственно по меньшей мере с одной реакционноспособной по отношению к изоцианату группой и по меньшей мере одной способной к радикальной полимеризации ненасыщенной группой,
(c) по меньшей мере один фотоинициатор по меньшей мере с одной реакционноспособной по отношению к изоцианату группой,
(d) при необходимости по меньшей мере один другой диизоцианат и/или полиизоцианат, отличающий от соединения (а),
(e) при необходимости по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя реакционноспособными по отношению к изоцианату группами, а также
(f) необязательно, по меньшей мере одно соединения ровно с одной реакционноспособной по отношению к изоцианату группой,
в безводных условиях, отличающийся тем, что полиуретан получают в присутствии менее 1000 масс. частей на млн содержащего висмут, цинк и/или титан соединения, причем полученный на стадии 1) полиуретан (А) на стадии 2) смешивают с водой, используемой в количестве от 0,5 до 4% масс. в пересчете на количество полиуретана (А).
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что компонент (b) присоединен к компоненту (а) посредством аллофанатных групп.
2
2
3
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что содержание аллофанатных групп (в расчете на CNHO с молекулярной массой 101 г/моль) составляет от 1 до 28% масс.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фотоинициатором (С) являются соединения формул:
в которых
3
4
5
R, R и R соответственно независимо друг от друга означают водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или алкилоксигруппу с 1-4 атомами углерода,
p означает 0 (ноль) или целое число от 1 до 10 и
i
2
2
2
3
3
2
2
3
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
3
2
Y при индексе i в интервале от 1 до p независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей -СН-СН-О-, -СН-СН(СН)-O-, -СН(СН)-СН-O-, -СН-С(СН)-O-, -С(CH)-СН-O-, -CH-CHVin-O-, -CHVin-CH-O-, -CH-CHPh-O- и -CHPh-CH-O-, предпочтительно -СН-СН-O-, -СН-СН(СН)-O- и -СН(СН)-СН-
2
2
О-, особенно предпочтительно -СН-СН-O- (Vin означает винил, Ph означает фенил).
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединение (с) выбирают из группы, включающей 2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он, 1-гидроксициклогексилфенилкетон, 1-[4-[2-гидроксиэтокси)фенил]-2-гидрокси-2-метил-1-пропан-1-он, 2-гидрокси-1-{4-[4-(2-гидрокси-2-метилпропионил)бензил]фенил}-2-метилпропан-1-он, 2-гидрокси-1-[4-[гидрокси-[4-(2-гидрокси-2-метилпропаноил)фенил]метил]фенил]-2-метилпропан-1-он, [4-[3-(4-бензоилфенокси)-2-гидроксипропокси]-фенил]фенилметанон, бензоин, бензоинизобутиловый эфир, бензоинтетрагидропираниловый эфир, бензоинметиловый эфир, бензоинэтиловый эфир, бензоинбутиловый эфир, бензоинизопропиловый эфир, 7-Н-бензоинметиловый эфир, 2-гидрокси-2,2-диметилацето-фенон и 1-гидроксиацетофенон.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединением (f) являются алкоксилированные алифатические спирты формулы:
в которой
9
R означает алкильный остаток с 1-20 атомами углерода, предпочтительно с 10-20 атомами углерода,
q означает положительное целое число от 1 до 15, предпочтительно от 1 до 10, и
i
2
2
2
3
3
2
2
3
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
3
2
2
2
Z при индексе i в интервале от 1 до q независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей -СН-СН-O-, -СН-СН(СН)-O-, -СН(СН)-СН-O-, -СН-С(СН)-O-, -С(СН)-СН-O-, -CH-CHVin-O-, -CHVin-CH-О-, -CH-CHPh-O- и -CHPh-CH-O-, предпочтительно из группы, включающей -СН-СН-O-, -СН-СН(СН)-O- и -СН(CH)-СН-O-, особенно предпочтительно -СН-СН-O- (Vin означает винил, Ph означает фенил).
4
7. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что содержащее висмут, цинк и/или титан соединение выбирают из группы, включающей карбоксилаты цинка по меньшей мере с шестью атомами углерода, карбоксилаты висмута по меньшей мере с шестью атомами углерода и тетраалкоголяты титана Ti(OR) на основе спиртов ROH с 1-8 атомами углерода.
8. Состав встраиваемых фотоинициаторов, состоящий по меньшей мере из одного полиуретана (А) по п. 1, воды в количестве от 0,5 до 4% масс. в пересчете на количество полиуретана (А) и при необходимости по меньшей мере одного способного к полимеризации полифункционального соединения (В).
9. Чернила, печатные краски и печатные лаки, содержащие по меньшей мере один полиуретан (А) по п. 1, от 0,5 до 4% масс. воды в пересчете на количество полиуретана (А), при необходимости по меньшей мере один пигмент, по меньшей мере одно способное к полимеризации полифункциональное соединение (В), при необходимости по меньшей мере один другой фотоинициатор и при необходимости типичные добавки к печатным краскам.
10. Чернила, печатные краски и печатные лаки по п. 9, отличающиеся тем, что при необходимости используемый по меньшей мере один другой фотоинициатор выбирают из группы, включающей 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид, этил-2,4,6-триметилбензоил-фенилфосфинат, бис(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфиноксид, 2-бензил-2-диметиламино-4′-морфолинобутирофенон, 2-(диметил-амино)-1-(4-морфолинофенил)-2-(п-толилметил)бутан-1-он, 2-гидрокси-1-[4-[[4-(2-гидрокси-2-метилпропаноил)фенил]метил]фенил]-2-метилпропан-1-он, полимерные производные бензофенона, полимерные производные тиоксантона, полимерные α-аминокетоны и соединения силсесквиоксана, содержащие по меньшей мере одну группу с инициирующим действием.
11. Применение печатных красок по п. 10 для печатания на полиамидах, полиэтилене, полипропилене, сложных полиэфирах, полиэтилентерефталате, полистироле, бумаге, картоне, бумаге с полимерным покрытием,
картоне с полимерным покрытием, алюминии и покрытых алюминием полимерных пленках.
12. Применение основ, выбранных из группы, включающей полиамид, полиэтилен, полипропилен, сложные полиэфиры, полиэтилентерефталат, полистирол, бумага, картон, бумага с полимерным покрытием, картон с полимерным покрытием, алюминий и покрытые алюминием полимерные пленки, запечатанных печатной краской по п. 10, в качестве упаковочных материалов для пищевых продуктов, косметики и лекарственных средств.
13. Полиуретан (А), содержащий в качестве структурных компонентов:
(a) по меньшей мере один органический алифатический, ароматический или циклоалифатический диизоцианат или полиизоцианат с функциональностью более двух,
(b) по меньшей мере одно соединение соответственно по меньшей мере с одной реакционноспособной по отношению к изоцианату группой и по меньшей мере одной способной к радикальной полимеризации ненасыщенной группой,
(c) по меньшей мере один фотоинициатор по меньшей мере с одной реакционноспособной по отношению к изоцианату группой,
(d) при необходимости по меньшей мере один другой диизоцианат и/или полиизоцианат, отличающий от соединения (а),
(e) при необходимости по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя реакционноспособными по отношению к изоцианату группами, а также
(f) необязательно, по меньшей мере одно соединения ровно с одной реакционноспособной по отношению к изоцианату группой,
отличающийся тем, что под соединением (f) подразумевают алкоксилированные алифатические спирты формулы:
в которой
9
R означает алкильный остаток с 1-20 атомами углерода, предпочтительно с 10-20 атомами углерода,
q означает положительное целое число от 1 до 15, предпочтительно от 1 до 10, и
i
2
2
2
3
3
2
2
3
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
3
2
2
2
Z при индексе i в интервале от 1 до q независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей -СН-СН-O-, -СН-СН(СН)-O-, -СН(СН)-СН-O-, -СН-С(СН)-O-, -С(СН)-СН-O-, -CH-CHVin-O-, -CHVin-СН-O-, -CH-CHPh-O- и -CHPh-CH-O-, предпочтительно из группы, включающей -СН-СН-O-, -СН-СН(СН)-O- и -СН(СН)-СН-O-, особенно предпочтительно -СН-СН-O- (Vin означает винил, Ph означает фенил).