СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕКТРОИЗОЛЯЦИОННОЙ БУМАГИ
METHOD OF OBTAINING THE ELECTROINSULATING PAPER

Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к электротехнической и целлюлозно-бумажной промышленности и может быть использовано в производстве электроизоляционных видов бумаги повышенного качества, предназначенных для изоляции различных электротехнических устройств, преимущественно силовых трансформаторов (СТ) и кабелей.
Уровень техники
Известны способы изготовления электроизоляционных видов бумаги из 100% растительной целлюлозы. Среди них: трансформаторная бумага (ГОСТ 24874-86), а также кабельная для изоляции силовых кабелей на напряжение до 35 кВ (ГОСТ 23436-83) и на напряжение до 500 кВ (ГОСТ 645-89). Однако существенным недостатком целлюлозных диэлектриков из 100% растительной целлюлозы и бумажно-пропитанной изоляции (БПИ) на их основе являются относительно невысокие электрофизические характеристики, включая нагревостойкость.
В процессе эксплуатации электроизоляционная бумага (ЭИБ) подвержена старению и деструкции за счет значительных тепловых нагрузок, а применительно к СТ и вследствие перемещения проводников в случае работы в режимах короткого замыкания. Указанные воздействия приводят к снижению средней степени полимеризации макромолекул целлюлозы и механической прочности бумаги. Поэтому необходимы меры по стабилизации характеристик БПИ в процессе эксплуатации, направленные как на повышение нагревостойкости ЭИБ, так и на замедление процессов деструкции масла, в частности, за счет введения в бумажное полотно компонентов, усиливающих природную сорбционную активность целлюлозы и выполняющих структурообразующую функцию. Среди многочисленных предложений по совершенствованию свойств БПИ особое место занимает модификация целлюлозной основы ЭИБ биополимером хитозан.
Наиболее близким по технической сущности и техническому результату является способ изготовления электроизоляционной бумаги, преимущественно кабельной, и картона (АС №1067114, опубл. 15.01.84, Бюл. №2.), включающий размол целлюлозы, введение в массу адсорбента и поверхностно-активного вещества, отлив полотна и сушку, отличающийся тем, что с целью повышения степени удержания адсорбента и улучшения качества готового материала в качестве поверхностно-активного вещества используют хитозан в количестве 0,5-2,0% от массы волокна и вводят в массу перед отливом. Добавка хитозана обеспечивает улучшение качества бумаги за счет повышения кратковременной электрической и механической прочности, а также сорбционной способности. Однако известный способ является дорогостоящим, т.к. предполагает использование чистого хитозана, выделенного из ракообразных, и не только не обеспечивает повышение нагревостойкости бумаги, но и отрицательно сказывается на этой важнейшей характеристике целлюлозного диэлектрика. При нагревании в течение 1 часа при относительно невысокой температуре - 105°C наблюдалось резкое снижение механических характеристик композита, что не характерно для чисто целлюлозного материала (В.Н. Баранова, Е.А. Плиско, Л.А. Нутьга. Модифицированный хитозан в производстве бумаги // Бумажная промышленность, №7, М., 1976. - с. 9-10). Данный недостаток обусловлен способом введения хитозана (А.В. Маслякова. Повышение электрофизических характеристик и устойчивости к термостарению целлюлозосодержащего диэлектрика с помощью хитозана. Дис. … канд. техн. наук / СПбГПУ. - СПб, 2005. - 204 с.) не позволяет в полной мере говорить об эффективности указанного композита.
Известен способ получения добавки для бумажной промышленности (WO 2005/118952 А1, 15.12.2005) из отхода производства лимонной кислоты мицеллия Aspergilus niger. Получение новой полимерной добавки включает деацилирование по крайней мере некоторых амидных групп с использованием гидроксида натрия или гидроксида калия. Данный способ (по экономичному варианту) включает обработку мицеллия 10 %-ным раствором гидроксида натрия при температуре 80-90°C в течение 2 часов, после чего мицеллий переходит в раствор, щелочную реакцию нейтрализуют соляной кислотой и без дальнейшей модификации добавку вводят в бумажную массу. Указанная добавка применяется для повышения прочности бумаги из термомеханической беленой массы и для повышения удержания мелкого волокна и наполнителя в бумаге. Указан расход добавки от 0,05 до 5% от массы а.с. волокна. Однако влияние данной добавки на электрофизические свойства, сорбционную активность по отношению к продуктам деструкции диэлектрических составов и нагревостойкость бумаги из сульфатной электроизоляционной целлюлозы не рассматривалось, как и не производилась электроизоляционная бумага.
Раскрытие сущности изобретения
Технической задачей и положительным результатом данного способа являются повышение электрической и механической прочности электроизоляционных видов бумаги благодаря структурированию целлюлозной основы, а также нагревостойкости компонентов БПИ вследствие замедления процессов разрушения бумаги и пропитывающей жидкой среды за счет сорбционной очистки диэлектрической жидкости от продуктов старения, ионогенных примесей и ионов металлов, способствующих развитию деструктивных процессов в изоляции.
Указанная задача и положительный результат достигаются за счет того, что способ получения ЭИБ включает роспуск и размол целлюлозы, введение композиционной добавки, в качестве которой используется хитин-глюкановый комплекс Aspergilus niger (ХГК A.n.) в количестве 5-10% от массы абсолютно сухой растительной целлюлозы, и отлив бумажного полотна. Способ характеризуется тем, что ХГК А.n. является многотоннажным отходом производства лимонной кислоты в виде гранул, из которых получают порошок (средний диаметр частиц 20-50 мкм). Порошок предварительно выдерживают в 5 %-ном растворе гидроксида натрия (NaOH) в течение 1 часа, после чего добавляют в бумажную массу и осуществляют отлив бумаги. Способ является более экономически выгодным и экологически безопасным, чем описанный в (WO 2005/118952 А1, 15.12.2005), требует минимального расхода химикатов, не требует нагрева.
Краткое описание чертежей.
Фиг. 1. Микрофотографии фрагментов бумаги (1, 3 - полотно; 2, 4 - край) в среде ТМ марки ГК после термостарения в течение 220 часов в контакте с медным катализатором.
Фиг. 2. Микрофотографии проб ТМ марки ГК после 167,5 часов термостарения в контакте с медным катализатором и бумагой: 1 - ЭИБ из целлюлозы; 2 - ЭИБ из целлюлозы + 5% ХГК A.n.
Осуществление изобретения
Реализация предлагаемого способа получения ЭИБ иллюстрируется следующими примерами его осуществления.
Пример 1. Получение композиционной добавки. Из ХГК A.n. в виде гранул получают порошок (средний диаметр частиц 20-50 мкм). К 40 г порошка добавляют 100 мл 5 %-ного раствора гидроксида натрия (NaOH), выдерживают в течение 1 часа при периодическом перемешивании, после чего без дальнейшей модификации добавляют в бумажную массу и осуществляют отлив бумаги. При данном способе обработки не происходит полного растворения порошка ХГК A.n., происходит набухание частиц, что демонстрируется микрофотографиями на электронном микроскопе марки Биолам - С11У42 с увеличением в 400 раз (фиг. 1).
Пример 2. Подготовку бумажной массы проводят следующим способом: сульфатную небеленую хвойную целлюлозу марки ЭКБ распускают и размалывают до 45±2°ШР, затем в размолотую массу вводят добавку, приготовленную по примеру 1, в количестве 5-10% к массе абсолютно сухого волокна, перемешивают в течение 10-15 минут и осуществляют отлив бумаги. Полученную бумагу подвергали ускоренному термическому старению при температуре 140°C и свободном доступе воздуха. Результаты определения электрофизических характеристик образцов бумаги представлены в таблицах 1 и 2.
Анализ экспериментальных результатов, представленных в таблице 1, показывает, что введение ХГК A.n. в состав целлюлозной основы способствует повышению нагревостойкости бумаги, сохраняя показатель механической прочности на высоком уровне. В данном случае у бумаги из 100% целлюлозы после 250 часов термического старения предел механической прочности на разрыв снизился в 2,1 раза; у бумаги, содержащей 5% ХГК A.n., - в 1,5 раза, а у бумаги, содержащей 10% ХГК A.n., этот показатель не изменился.
Значения кратковременной электрической прочности образов с ХГК A.n. как в исходном, так и в состаренном состоянии превосходят аналогичную характеристику образца бумаги без добавок (табл. 2).
Пример 3. Для проведения сравнительного анализа были изготовлены образцы бумаги по описанному в примере 2 способу. Оценка сорбционной активности образцов ЭИБ проводилась путем определения коэффициента относительного светопропускания трансформаторного масла (ТМ) в процессе термического старения и, в дополнение, при помощи оптического мониторинга состояния масла и фрагментов бумаги.
В качестве контрольного образца (при сравнительной оценке влияния сорбционной активности бумаги на процесс шламообразования в масле) была подготовлена контрольная проба №1 без бумаги: ТМ + «медь» (спираль из медной проволоки диаметром 2 мм для каталитического усиления деструктивных процессов). Анализировалась сорбционная способность традиционной ЭИБ из 100% сульфатной небеленой целлюлозы промышленного изготовления (проба №2) и композита, содержащего 5% ХГК A.n. (проба №3). Одинаковые по массе навески образцов бумаги измельчались и размещались в стеклянные бюксы. Туда же помещались равноценные фрагменты меди, после чего в бюксы заливалось ТМ марки ГК (по 25 мл на пробу). Бюксы закрывались притертыми крышками и помещались в термостат, в котором проводилось термическое старение при температуре 140°C.
ос
Определение коэффициента относительного светопропускания (К, %) ТМ осуществлялось с помощью микроколориметра МКМФ-1 на длине волны λ=458 нм. В качестве эталона использовался глицерин, значение коэффициента относительного светопропускания которого было принято за 100%. Результаты испытаний представлены в таблице 3.
Из представленных результатов видно, что оба образца бумаги замедляют шламообразование: светопропускание проб масла, подвергнутого термостарению в контакте с бумагой (пробы №2 и №3), выше, чем у контрольного образца (№1 - без бумаги). Кроме того, композит, модифицированный 5% ХГК A.n. (№3), превосходит бумагу из 100% целлюлозы (№2) по сорбционной активности.
Оптический мониторинг компонентов БПИ проводился с помощью микроскопа «Analyt» (ЛОМО), камеры «Celestron» (Digital microscope image) и ПК с различными степенями увеличения объекта исследования. На микрофотографиях (увеличение 400×) в качестве примера показано состояние фрагментов исследуемых образцов бумаги после 220 часов ускоренного термического старения (фиг. 2, 3).
Микрофотографии (фиг. 2) демонстрируют степень разрушения полотна (1, 3) и края (2, 4) фрагментов исследуемых материалов, подтверждая повышенную устойчивость композита к термостарению в среде нефтяного трансформаторного масла. Полотно последнего осталось плотным, тогда как фрагмент ЭИБ традиционного исполнения интенсивно разрушается, а от его края отделяются крупные частицы.
Необходимо отметить, что отдельные волокна целлюлозы были зафиксированы в пробе №2 уже после 167,5 часов термостарения (фиг. 3 - позиция 1), тогда как в пробе ТМ, старение которого велось в контакте с композитом (№3) (фиг. 3 - позиция 2), волокон целлюлозы не наблюдалось.
Таким образом, оптический мониторинг показал, что при модификации целлюлозной основы ЭИБ структурообразующим компонентом ХГК A.n. разрушение бумажного полотна при термическом старении в среде ТМ, как и самого жидкого диэлектрика, замедляется.