СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОРАСТВОРИМЫХ ЛИНЕЙНЫХ АЛКИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОНАТОВ

1. Способ получения высокорастворимого алкилароматического сульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% посредством каталитического алкилирования ароматического соединения очищенным алкилирующим агентом, включающий следующие стадии:
1) каталитическое дегидрирование линейного парафинового сырья;
2) селективное гидрирование диолефинов, полученных в качестве побочного продукта на стадии (1), до моноолефинов;
3) очистку сырьевого алкилирующего агента, полученного на стадии (2), отделение нелинейных продуктов, содержащихся в выходящем потоке стадии (2);
4) обработку нелинейных продуктов, извлеченных на стадии (3) для образования гидротропного предшественника;
5) алкилирование ароматического углеводорода моноолефинами, присутствующими в очищенном алкилирующем агенте, посредством сочетания следующих способов алкилирования:
а) способ алкилирования с катализатором, образующим сырьевое линейное алкилароматическое соединение с максимальным содержанием 2-фенилизомера, составляющим 20 мас.%;
б) способ алкилирования с катализатором, образующим сырьевое линейное алкилароматическое соединение с минимальным содержанием 2-фенилизомера, составляющим 20 мас.%;
6) разделение на фракции выходящего потока стадии (5) с целью разделения непрореагировавших ароматических соединений, парафинов и наиболее тяжелых побочных продуктов линейных алкилароматических соединений;
7) очистку фракции линейных алкилароматических соединений, поступающих со стадии (6);
8) сульфонирование очищенных линейных алкилароматических соединений, полученных на стадии (7);
9) нейтрализацию линейной алкилсульфоновой кислоты, полученной на стадии (8),
отличающийся тем, что катализатор, образующий максимально 20 мас.% 2-фенилизомера, включает цеолит типа FAU, от 0,01 до 0,15 мас.% по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Li, Na, K, Mg или Ca, и от 0,1 до 8 мас.% по меньшей мере одного редкоземельного металла, выбранного из группы, состоящей из La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm или Eu; а катализатор, образующий минимально 20 мас.% 2-фенилизомера, включает цеолит типа MOR, от 0,01 до 0,2 мас.% по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Li, Na, K, Mg или Ca, при максимальном содержании Na, равном 0,01%, и от 0 до 0,5 мас.% по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Ti, Zr, Hf.
2. Способ получения высокорастворимого алкилароматического сульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором катализатор, образующий максимально 20 мас.% 2-фенилизомера, включает:
а) цеолит изотипической структуры типа FAU;
б) от 0,01 до 0,15 мас.% по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Li, Na, K, Mg или Ca;
в) от 0,1 до 8 мас.% по меньшей мере одного редкоземельного металла, выбранного из группы, состоящей из La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm или Eu.
3. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по любому из пп.1 и 2, в котором катализатор, образующий максимально 20 мас.% 2-фенилизомера, характеризуется:
а) порошковой рентгенограммой, отличающейся тем, что наиболее интенсивный пик появляется при угле 2θ, соответствующем 6,2°, а остальные основные пики появляются при углах дифракции 2θ, соответствующих 23,6; 27; 31,3; 15,6; 20,3; 18,6 и 30, указанных в порядке уменьшения интенсивности соответствующих пиков;
б) общим молярным отношением кремний/алюминий от 1:1 до 3:1;
2
в) общей удельной поверхностью (БЭТ) от 400 до 700 м/г;
2
г) удельной поверхностью микропор от 350 до 600 м/г;
д) удельным объемом микропор от 0,1 до 0,3 мл/г;
е) распределением макропор, в котором диаметр макропор находится в интервале от 20 до 2000 Å.
4. Способ получения высокорастворимого алкилароматического сульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором катализатор, образующий минимально 20 мас.% 2-фенилизомера, включает:
а) цеолит изотипической структуры типа MOR;
б) от 0,01 до 0,20 мас.% по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Li, Na, K, Mg или Ca;
в) максимально 0,01% Na;
г) от 0 до 0,5 мас.% по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Ti, Zr, Hf.
5. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором катализатор, образующий минимально 20 мас.% 2-фенилизомера, характеризуется:
а) порошковой рентгенограммой, отличающейся тем, что наиболее интенсивный пик появляется при угле 2θ, соответствующем 25,6°, а остальные основные пики появляются при углах дифракции 2θ, соответствующих 22,3; 26,3; 19,6; 13,5 и 27,7, указанных в порядке уменьшения интенсивности соответствующих пиков;
б) общим молярным отношением кремний/алюминий от 1,5:1 до 3,5:1;
2
в) общей удельной поверхностью (БЭТ) от 150 до 600 м/г;
2
г) удельной поверхностью микропор от 300 до 450 м/г;
д) удельным объемом микропор от 0,1 до 0,2 мл/г;
е) распределением макропор, в котором диаметр макропор находится в интервале от 20 до 800 Å.
6. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором используемые парафины включают от 8 до 30 атомов углерода.
7. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором ароматический углеводород выбирают из группы, состоящей из толуола, ксилола, бензола или их смесей.
8. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором ароматический углеводород и очищенный алкилирующий агент смешивают перед реакцией алкилирования стадии (5) при молярном соотношении ароматический углеводород:олефин от 5:1 до 70:1.
9. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.8, в котором смесь ароматического углеводорода и очищенного алкилирующего агента содержит максимально 0,3 мас.% нелинейных соединений, отличных от ароматического углеводорода.
10. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.8, в котором смесь ароматического углеводорода и очищенного алкилирующего агента содержит от 0 до 0,1 мас.% воды.
11. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором реакции алкилирования стадии (5) осуществляют одновременно.
12. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором катализатор, используемый в реакции алкилирования размещают в реакторе в компоновке, выбранной из группы, состоящей из таких компоновок, как: неподвижный слой с одним катализатором, неподвижный слой с двумя полностью перемешанными различными катализаторами, по меньшей мере два различных неподвижных слоя с одинаковым катализатором в каждом из них, по меньшей мере два различных неподвижных слоя с различным катализатором в каждом из них, суспензионный реактор с одним или более различными катализаторами.
13. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором алкилирование выполняют в конфигурации реактора, включающей по меньшей мере одну из конфигураций реактора, выбранных из группы: независимый реактор, по меньшей мере два реактора, соединенные параллельно, по меньшей мере два реактора, соединенные последовательно, и их сочетания.
14. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором очистку выполняют посредством селективной адсорбции, и/или гидрирования, и/или разделения на фракции.
15. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.14, в котором селективную адсорбцию выполняют посредством селективного адсорбента типа глины.
16. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.15, в котором глина характеризуется:
а) общим молярным соотношением диоксид кремния-оксид алюминия от 3:1 до 6:1;
б) содержанием от 1 до 4 мас.% Fe,
в) от 0,5 до 2,0 мас.% K, предпочтительно примерно 1,2 мас.%,
г) от 0,2 до 2,0 мас.% Mg, предпочтительно примерно 0,7 мас.%,
2
д) от 0,1 до 1,0 мас.% TiO, предпочтительно примерно 0,3 мас.%,
2
е) удельной поверхностью, выраженной как удельная поверхность по БЭТ, от 150 до 500 м/г;
ж) совокупным объемом пор от 0,1 до 2 мл/г;
з) распределением макропор, в котором диаметр макропор составляет от 20 до 800 Å.
17. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором гидротропный предшественник, получаемый на стадии (4), добавляют к потоку алкилароматических соединений, когда содержание 2-фенилизомера в алкилароматических соединениях больше и равно 60 мас.% добавляя его:
а) непосредственно перед стадией (6);
б) сразу после стадии (6).
18. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором гидротропный предшественник, получаемый на стадии (4), сульфонируют и нейтрализуют отдельно, и впоследствии добавляют к конечному алкилароматическому соединению, когда содержание 2-фенилизомера в нем больше и равно 60 мас.%.
4+
19. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором нейтрализацию на стадии (9) выполняют посредство щелочного соединения, включающего один или более катионов, выбранных из группы Na, K, NH, Mg, Ca, Ba или замещенных аммонийных щелочей.
20. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором стадии (1), (2), (3) и (4) являются необязательными.
21. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.20, в котором олефины стадии (5) представляют собой линейные альфа-олефины.
22. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.20, в котором олефины стадии (5) содержат от 9 до 30 атомов углерода.
23. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором температура реакции составляет от 20 до 400°C.
-1
24. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.20, в котором объемная скорость составляет от 1 до 15 ч.