METHOD OF MAKING THIN FILMS CONTAINING NANOSTRUCTURED TIN DIOXIDE
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТОНКИХ ПЛЕНОК, СОДЕРЖАЩИХ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЙ ДИОКСИД ОЛОВА

Изобретение относится к области нанотехнологий и может быть использовано для изготовления сенсорных датчиков, приборов контроля составов газовых смесей, оптических приборов, в оптоэлектронике, наноэлектронике.
Известен способ получения высокодисперсного порошка диоксида олова (АС СССР №1696390, C01G 19/02), который предполагает окисление металлического олова кислородом при температуре 1700-3200°С при определенных углах подачи струи кислорода в реакционную зону.
Известны методы получения наноматериалов, основанных на использовании газофазного синтеза, плазмохимии, осаждений из полученных растворов и т.д. (А.И.Гусев. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. М.: Физматлит, 2007, с.416). Они предполагают получение высокодисперсных нанокристаллических порошков твердой среды, в частности оксидов с последующим компактированием, в том числе осаждением на подложку (патент США №6036774, С30В 23/00, 2000).
Известен способ получения газочувствительного элемента на основе диоксида олова путем термического напыления олова на диэлектрическую подложку, последующее его термическое окисление в среде инертного газа и термического отжига в динамическом вакууме (заявка РФ №2002133540, С23С 14/18, 2004).
Известен способ получения ферромагнитных наночастиц металла с использованием электрохимического восстановления металла до нульвалентного состояния в инертных пористых матрицах оксида алюминия, получаемых электрохимической анодной обработкой алюминия (патент США №4808279, G11B 5/84, 1989), а также известно получение полупроводниковых наночастиц с использованием пористой матрицы оксида алюминия (патент США №5202290, H01L 21/20, 1993).
Рассмотренные методы в своей основе предполагают использование уже высокодисперсных порошков металла, либо реализацию синтеза оксида при высоких температурах, давлениях и других энергетически затратных условиях. При этом не достигается определенного упорядоченного расположения наноструктур в системе, например в тонких пленках, что зачастую диктуется конкретными технологиями.
Технический результат заключается в получении однородных упорядоченных структур диоксида олова.
Технический результат достигается тем, что способ получения тонких пленок, содержащих наноструктурированный диоксид олова, заключается в электрохимическом заполнении металлическим оловом пор в ячейках наноструктурированного оксида алюминия и последующим окислением олова на воздухе при температуре 250-450°С в течение 40-90 минут.
9
2
Как известно [1], при электрохимическом анодном окислении в растворах кислот на алюминии образуется пористая оксидная пленка с регулярной наноструктурой в виде одинаковых пористых ячеек с диаметром пор 10-30 нм и плотностью (10-70)·10 частиц на см, расположенных ортогонально поверхности алюминия.
Путем электрохимического осаждения с использованием, например, кислых электролитов или их модификаций (а.с. №682581, C25D 3/32, 1979; патенты РФ №1678094, 1994; №2208664, 2003) поры заполняются металлическим оловом.
Затем система подвергается отжигу на воздухе при температуре 250-450°С в течение 40-90 минут. При этом металлическое олово подвергается окислению с образованием диоксида. При температуре ниже 250°С очень медленно идет реакция окисления, а при температурах более 450°С возможно разложение полученного соединения.
Пример.
1. Получение наноструктурированного анодного оксида на алюминии.
2
17
-2
Электрохимическое анодное оксидирование алюминия производится в 10% водном растворе серной кислоты при плотности тела 10 мА/см. Толщина оксида при этом пропорциональна времени оксидирования, а количество пористых ячеек составляет порядка 5,7·10 м (см. [1]).
2. Заполнение пор в ячейках наноструктурированного оксида алюминия. Операция производится электрохимически в водном кислом электролите следующего состава:
серно-кислое олово 20 г/л;
сульфосалициловая кислота 20 г/л;
серная кислота 9 г/л.
Одним электродом является образец алюминия с нанесенным наноструктурированным оксидом, другой электрод-графит. Ток переменный, напряжение 20 В, время обработки 10 минут.
После обработки образцы промывают и сушат.
3. Окисление олова в наноячейках.
Операция производится на воздухе при температуре 350°С в течение 60 минут.
Литература
1. Анодные оксидные покрытия на легких сплавах. Под общ. Ред. И.Н.Францевича. Киев: Наукова думка, 1977, с.259.