ТВЕРДАЯ ПРОЗРАЧНАЯ ПАРФЮМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ СОЛЕЙ ЖИРНЫХ КИСЛОТ И ОКСИЭТИЛЕНИРОВАННОГО ЖИРНОГО СПИРТА И СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ
SOLID TRANSPARENT PERFUME COMPOSITION BASED ON SALTS OF FATTY ACIDS AND OXYETHYLENATED FATTY ALCOHOL AND METHOD OF STABILISATION

Настоящее изобретение относится к твердой прозрачной парфюмерной водной композиции, содержащей в косметически приемлемом носителе:
а) по меньшей мере одну водную фазу;
b) по меньшей мере одну соль жирной кислоты (мыло);
c) по меньшей мере один особый оксиэтиленированный жирный спирт формулы I;
d) по меньшей мере одно душистое вещество.
В области косметики хорошо известно местное применение, в частности, в области гигиены тела, прозрачных или полупрозрачных твердых продуктов (карандашей), например карандашных дезодорантов.
Прозрачные или полупрозрачные водные карандаши на основе солей жирных кислот, или мыл, являются объектом особенно пристальных исследований по причине их косметических качеств и их прозрачности, связанной для потребителя одновременно с незаметностью, чистотой и эффективностью продукта. Они, в частности, были описаны в патентах US 4,559,924, US 5,114,717, US 5,120,541, US 4,440,742, US 5,128,123, US 4,504,465, US 4,226,889, US 4,702,916 и US 4,732,754. Важным является то, что внешний вид карандаша (в том числе однородность и прозрачность) должен оставаться стабильным во времени в условиях хранения и применения.
Из патента US 5,863,524 известны карандашные дезодоранты на основе солей жирных кислот, солей бикарбонат-иона и щелочного металла и осветляющей добавки наподобие полиамина, обладающие стабильной во времени прозрачностью. Также известны обладающие стабильной во времени прозрачностью водные карандаши на основе солей жирных кислот и полиоксиалкилированного жирного спирта наподобие Эмульгина, в том числе Цетеарета-30 или ППГ-2-цетеарета-9. В патенте US 5,407,668 также было предложено применение смеси, состоящей из алканоламида и моноалкоксилированного жирного спирта, для повышения прозрачности и стабильности прозрачности карандашных дезодорантов на основе мыл.
Для достижения комфорта и удовлетворения потребителя прозрачные водные карандаши на основе солей жирных кислот обычно также содержат отдушки. В ходе проведенных исследований авторами изобретения было установлено, что наличие отдушки может привести к сильному повышению показателя кислотности и со временем к образованию кристаллов в объеме матрицы карандаша, что делает его неоднородным, тусклым и мутным.
Таким образом, также существует потребность в разработке новых твердых парфюмерных водных композиций на основе солей жирных кислот, не обладающих недостатками продуктов, известных из уровня техники, а именно таких продуктов, однородность и/или прозрачность которых остаются стабильными во времени.
Авторами изобретения неожиданно было установлено, что достижение данной цели возможно с применением оксиэтиленированного жирного спирта формулы I, детально описываемой далее, в составе твердой композиции на основе солей жирных кислот, содержащих по меньшей мере одно душистое вещество.
Это открытие составляет основу настоящего изобретения.
Таким образом, настоящее изобретение относится к твердой прозрачной парфюмерной водной композиции, содержащей в среде косметически приемлемого носителя:
a) по меньшей мере одну водную фазу;
b) по меньшей мере одну соль жирной кислоты;
c) по меньшей мере один оксиэтиленированный жирный спирт формулы (I), детально описываемой далее;
d) по меньшей мере одно душистое вещество.
Настоящее изобретение также относится к способу стабилизации твердой прозрачной парфюмерной водной композиции, содержащей в среде косметически приемлемого носителя:
a) по меньшей мере одну водную фазу;
b) по меньшей мере одну соль жирной кислоты;
c) по меньшей мере одно душистое вещество, отличающееся тем, что оно состоит в добавлении к указанной композиции по меньшей мере одного полиоксиэтиленированного жирного спирта формулы (I), детально описываемой далее.
Другие объекты настоящего изобретения раскрыты в его дальнейшем описании.
Под парфюмерной композицией понимают любую композицию, оставляющую запах на кератиновых материалах после нанесения.
Под "душистым веществом" понимают любую отдушку или ароматизирующую добавку, способную придавать запах коже и кератиновым материалам человека, в общем случае включающим в себя кожу, волосы, кожный покров головы, губы и ногти.
Под "косметически приемлемым носителем" понимают нетоксичную среду, пригодную для нанесения на кератиновые материалы человека, в том числе кожу, лицо, губы, ногти, волосы и кожный покров головы.
Под "прозрачной" понимают композицию, обладающую мутностью менее 400 UTN (нефелометрических единиц мутности) при 25°С, предпочтительно менее 250 UTN при 25°С, измеренной на установке 2100Р Turbidimeter компании НАСН.
Под "твердой композицией" понимают, что величина максимальной силы при измерениях текстуры в ходе погружения зонда в отформованный образец должна составлять по меньшей мере 0,25 ньютонов, предпочтительно по меньшей мере 0,30 ньютонов, в частности по меньшей мере 0,35 ньютонов, причем определение проводится в условиях измерений, уточненных далее.
Отформованные образцы получали отливкой в горячем состоянии в горшочки диаметром 4 см и глубиной 3 см. Охлаждение осуществляли при комнатной температуре. Твердость полученных отформованных образцов измеряли по истечении 24-часовой паузы. Горшочки, содержащие образцы, характеризовали измерениями текстуры при помощи измерителя текстуры наподобие коммерчески доступного от компании Rhéo TA-ХТ12 по следующей методике: зонд типа шарика из нержавеющей стали диаметром 5 мм приводили в соприкосновение с образцом со скоростью 1 мм/с. Чувствительность измерительной системы, регистрирующей поверхность взаимодействия с образцом, составляла 0,005 ньютонов. Зонд погружали в образец на глубину 0,3 мм со скоростью 0,1 мм/с. Измерительное устройство регистрировало изменение силы сжатия со временем в фазе пенетрации. Твердость образца соответствовала максимальному значению силы, зарегистрированному в ходе пенетрации, усредненному по меньшей мере по трем измерениям.
Мыла
Соль жирной кислоты, или мыло, получают из жирной кислоты и основания, причем жирная кислота содержит линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную цепь, в состав которой входит от 12 до 22 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 20 атомов углерода.
Основания (также называемые омыляющими агентами) полностью или частично нейтрализуют жирные кислоты. Основания, пригодные для применения для получения солей, могут представлять собой, например, неорганические основания, в том числе гидроксиды щелочных металлов (гидроксид натрия и едкое кали), гидроксиды щелочноземельных металлов (магния) или гидроксид аммония, а также органические основания, в том числе триэтаноламин, N-метилглюкамин, лизин и аргинин. В соответствии со специальным вариантом осуществления настоящего изобретения основание представляет собой едкое кали.
Мыло обычно вводят в состав композиции в виде, с одной стороны, основания и, с другой стороны, жирной кислоты, причем образование соли происходит in situ.
Степень нейтрализации жирной кислоты определяется как отношение массы жирных кислот в форме солей к массе всех жирных кислот (свободных кислот + солей жирных кислот). Для композиции согласно настоящему изобретению указаная степень предпочтительно составляет 80-97%, более предпочтительно 85-95%.
10
24
12
18
Жирная кислота предпочтительно может быть выбрана среди С-С-жирных кислот, в частности среди С-С-жирных кислот, в особенности среди лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, стеариновой кислоты, пальмитиновой кислоты и их смесей.
10
24
12
20
12
18
12
18
В качестве мыл можно назвать, например, калиевые и натриевые соли С-С-жирных кислот, в частности С-С-жирных кислот, более конкретно С-С-жирных кислот. В более конкретных случаях мыло может быть выбрано среди натриевых солей С-С-жирных кислот, более конкретно натриевой соли стеариновой кислоты.
Общее количество солей жирных кислот в композиции по изобретению предпочтительно изменяется от 0,5 до 20 мас.%, более предпочтительно от 1 до 10 мас.% в расчете на общую массу композиции.
Оксиэтиленированный жирный спирт
Оксиэтиленированные жирные спирты, соответствующие настоящему изобретению, обладают следующей общей формулой (I):
3
2
х
2
2
2
y
СН(СН)-СН-(СНСНОН)-ОН (I),
в которой х представляет собой целое число, большее 19 и предпочтительно составляющее от 20 до 30, y изменяется от 1 до 20.
В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления применяется оксиэтиленированный бегеновый спирт, соответствующий следующей общей формуле (I'):
3
2
20
2
2
2
y
СН(СН)-СН-(СНСНОН)-ОН (I'),
в которой y изменяется от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10.
Среди оксиэтиленированных бегеновых спиртов можно назвать следующие соединения: Бегенет-1, Бегенет-2, Бегенет-3, Бегенет-4, Бегенет-5, Бегенет-6, Бегенет-7, Бегенет-8, Бегенет-9, Бегенет-10, Бегенет-11, Бегенет-12, Бегенет-13, Бегенет-14, Бегенет-15, Бегенет-16, Бегенет-17, Бегенет-18, Бегенет-19, Бегенет-20.
В качестве коммерчески доступных продуктов можно назвать:
- продукты, коммерчески доступные под маркой EMULGIN BA (+ степень этоксилирования) от компании COGNIS, в том числе, например, EUMULGIN BA 10, соответствующий Бегенету-10, и EUMULGIN BA 20, соответствующий Бегенету-20;
- продукты, коммерчески доступные под маркой NIKKOL BB (+ степень этоксилирования) от компании NIKKO CHEMICALS, в том числе, например, NIKKOL BB 20, соответствующий Бегенету-20;
- продукты, коммерчески доступные под маркой EMALEX-BHA от компании NIHON EMULSION, в том числе, например, EUMULGIN BA 10, соответствующий Бегенету-10.
Более предпочтительным является применение Бегенета-10.
Количество оксиэтиленированного жирного спирта формулы (I) предпочтительно изменяется от 0,1 до 10 мас.%, более предпочтительно от 0,5 до 2 мас.% в расчете на общую массу композиции.
Отдушки
В качестве душистых веществ в композиции по изобретению возможно применение отдушек и ароматизирующих добавок природного или синтетического происхождения или их смесей. В качестве отдушек и ароматизирующих добавок природного происхождения можно назвать, например, экстракты цветков (лилии, лаванды, розы, жасмина, иланг-иланга), побегов и листьев (пачули, герани, петигрена), плодов (кориандра, аниса, тмина, можжевельника), кожуры плодов (бергамота, лимона, апельсина), корней (дягеля, сельдерея, кардамона, ириса, аира), древесины (сосны, сандалового дерева, гваякового дерева, розового кедра), трав и злаков (эстрагона, сорго лимонного, шалфея, тимьяна), игл и веток (пихты, ели, сосны, кедрового стланика), смол и камедей (гальбанума, элеми, смолы бензойного дерева, мирры, ладана, опопанакса).
В качестве душистых веществ синтетического происхождения можно назвать, например, соединения наподобие сложных и простых эфиров, альдегидов, кетонов, ароматических спиртов и углеводородов.
В качестве сложных эфиров можно назвать, в частности, бензилацетат, бензилбензоат, феноксиэтилизобутират, п-трет-бутилциклогексилацетат, цитронеллилацетат, цитронеллилформиат, геранилацетат, линалилацетат, диметилбензилкарбинилацетат, фенилэтилацетат, линалилбензоат, бензилформиат, этилметилфенилглицинат, алкилциклогексилпропионат, стиралилпропионат и бензилсалицилат.
В качестве простых эфиров можно назвать бензилэтиловый эфир.
В качестве альдегидов можно назвать, например, линейные алканали, содержащие от 8 до 18 атомов углерода, цитраль, цитронеллаль, цитронеллилоксиацетальдегид, цикламеновый альдегид, гидроксицитронеллаль, лилиаль и буржональ.
В качестве кетонов можно назвать, например, иононы, в том числе альфа-изометилионон и метилцедрилкетон.
Среди ароматических и, в частности, терпеновых спиртов можно назвать анетол, цитронеллол, эвгенол, изоэвгенол, гераниол, линалоол, фенилэтиловый спирт и терпинеол.
В качестве углеводородов можно назвать, в частности, терпены. Указаные соединения часто находятся в виде смесей двух или более указаных душистых веществ.
Кроме того, также возможно применение в качестве составляющих ароматизирующих добавок эфирных масел, в том числе, например, масел шалфея, ромашки, гвоздики, мелиссы, мяты, листьев коричного дерева, цветков липы, можжевельника, бородача, ладана, гальбанума, лабданума и лавандина.
Возможно применение в качестве душистых веществ, отдельно или в смеси, масла бергамота, дигидромирценола, лилиаля, лираля, цитронеллола, фенилэтилового спирта, альфа-гексилкоричного альдегида, гераниола, бензилацетона, цикламенового альдегида, линалола, амброксана, индола, гедиона, санделиса, масел лимона, мандарина и апельсина, аллиламингликолята, цикловерталя, масла лавандина, масла шалфея, бета-дамасценона, масла герани, циклогексилсалицилата, фенилуксусной кислоты, геранилацетата, бензилацетата, розового оксида.
Также возможно применение смеси различных душистых веществ, совместно порождающих ноты, приятные для потребителя. Среди известных обонятельных нот можно назвать, например, цитрусовые, ароматные, цветочные, мускусные, фруктовые, пряные, ориентальные, морские, водные, шипровые, древесные, фужерные оттенки и их смеси.
Количество душистого вещества или душистых веществ предпочтительно составляет от 0,5 до 30 мас.%, более предпочтительно от 0,5 до 10 мас.%, еще более предпочтительно от 0,5 до 5 мас.% в расчете на общую массу композиции.
Дезодорирующие активные начала
В соответствии со специальным вариантом осуществления настоящего изобретения композиции по изобретению также содержат по меньшей мере одно дезодорирующее активное начало.
В значении, используемом в настоящем изобретении, под "дезодорирующим активным началом" понимают любое вещество, способное к маскированию, поглощению, улучшению или ослаблению неприятного запаха, образующегося в результате разложения человеческого пота бактериями.
Дезодорирующие активные начала могут представлять собой бактериостатические агенты или бактерицидные агенты, в том числе 2,4,4'-трихлор-2'-оксидифениловый эфир (Triclosan), 2,4-дихлор-2'-оксидифениловый эфир, 3',4',5'-трихлорсалициланилид, 1-(3',4'-дихлорфенил)3-(4'-хлорфенил)мочевину (Triclocarban) или 3,7,11-триметилдодека-2,5,10-триенол (Farnesol), четвертичные аммониевые соли, в том числе соли цетилтриметиламмония, соли цетилпиридиния, DPTA (1,3-диаминопропантетрауксусную кислоту), 1,2-декандиол (SIMCLARIOL от компании Symrise).
Среди дезодорирующих активных начал, соответствующих настоящему изобретению, также можно, в частности, указать:
- соли цинка, в том числе салицилат цинка, глюконат цинка, пидолат цинка; сульфат цинка, хлорид цинка, лактат цинка, фенолсульфонат цинка;
- хлоргексидин и его соли;
- бикарбонат натрия;
- салициловую кислоту и ее производные наподобие н-октаноил-5-салициловой кислоты;
- производные глицерина, в том числе, например, глицериды каприловой/каприновой кислот (CAPMUL MCM от компании Abitec), каприлат или капрат глицерина (соответственно DERMOSOFT GMCY и DERMOSOFT GMC от компании STRAETMANS), полиглицерил-2-капрат (DERMOSOFT DGMC от компании STRAETMANS);
- производные бигуанида, в том числе соли полигексаметиленбигуанида.
В случае несовместимости или в целях стабилизации некоторые из указаных выше активных начал могут быть включены в состав шаровидных носителей, в частности носителей в форме капель ионной или неионной природы и/или наночастиц (нанокапсул и/или наносфер).
Дезодорирующие активные начала предпочтительно могут находиться в композициях по изобретению в массовой концентрации, составляющей от 0,01 до 5 мас.% в расчете на общую массу композиции.
Водная фаза
В значении, используемом в настоящем изобретении, под водной фазой понимают воду и совокупность растворимых в воде ингредиентов композиции по изобретению.
Содержание воды предпочтительно находится в интервале концентраций, составляющем от 10 до 40 мас.% в расчете на общую массу композиции.
1
4
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения водная фаза может содержать по меньшей мере один С-С-одноатомный спирт и/или по меньшей мере один многоатомный спирт.
1
4
Среди С-С-одноатомных спиртов можно назвать, например, метанол, этанол, пропанол, изопропанол. Предпочтительно применение этанола. Одноатомные спирты предпочтительно присутствуют в концентрациях, составляющих от 3 до 50 мас.%.
Среди многоатомных спиртов можно назвать, например, этиленгликоль, глицерин, эритрит, пропиленгликоль, пропан-1,3-диол, маннит, сорбит, ксилит, мальтит, лактит.
Многоатомные спирты предпочтительно присутствуют в концентрациях, составляющих от 40 до 70 мас.% в расчете на общую массу композиции.
Добавки
Композиция по изобретению может также содержать другие ингредиенты, хорошо известные в области дезодорирующих косметических продуктов, среди которых можно назвать, например, успокаивающие агенты, консерванты, антиоксидантные агенты, хелатообразующие соединения, гидрофильные гелеобразующие или загущающие агенты, гидрофильные активные начала и их смеси.
3
5
1
В качестве активных агентов, обычно используемых в области косметики или дерматологии и пригодных для применения согласно настоящему изобретению, можно назвать, в частности: все активные начала, известные по влиянию на старение кожи, в том числе кератолитические агенты или агенты, благоприятствующие отшелушиванию, например, α-оксикислоты, в том числе молочную кислоту, лимонную кислоту и гликолевую кислоту, β-оксикислоты, в том числе салициловую кислоту и ее производные, α-кетокислоты, β-кетокислоты; ретиноиды и их эфиры, в том числе ретинол и его эфиры, ретиналь, каротиноиды. Также можно назвать 15 витаминов, в том числе, например, витамины А, В, РР, В, Е, К и/или С и производные указаных витаминов, в частности их эфиры; агенты, действующие против свободных радикалов; увлажняющие агенты, в том числе природные экстракты; процианидолические олигомеры, гидролизаты белков, производные сахара; гидрофильные солнечные фильтры.
В качестве гелеобразователей могут использоваться, в частности: гидрофильные гелеобразователи наподобие карбоксивиниловых полимеров, в том числе карбомеры; полиакриламиды и полимеры и сополимеры 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, возможно, сшитые и/или нейтрализованные, в том числе поли-2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, коммерчески доступная от компании Clariant под фирменным наименованием "Hostacerin AMPS" (наименование CTFA - аммоний полиакрилдиметилтаурамид), либо сополимер акриламида с акриламидо-2-метилпропансульфонатом натрия в виде 40% обратной эмульсии в полисорбате, коммерчески доступный под наименованием SIMULGEL 600 от компании SEPPIC; полисахариды, в том числе ксантановая камедь; их смеси.
Настоящее изобретение описывается более детально следующими далее примерами. Количество составляющих приводится в массовых процентных долях в расчете на общую массу композиции.
Примеры
Были изготовлены следующие твердые прозрачные дезодорирующие композиции:
ИНГРЕДИЕНТЫ
<b>Пример 1</b><b>не по изобретению, без оксиэтилени-рованного жирного спирта</b>
<b>Пример 2</b><b>по изобретению, с Бегенетом-10</b>
<b>Пример 3</b><b>по изобретению, с Бегенетом-20</b>
<b>Пример 4</b><b>не по изобретению, с Бегенетом-30</b>
<b>Пример 5</b><b>не по изобретению, со Стеаретом-10</b>
<b>Пример 6</b><b>не по изобретению, без отдушки</b>
Дезодорирующее активное начало
1
1
1
1
1
1
ЭДТА
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
ГЛИЦЕРИН
20
20
20
20
20
20
ПРОПИЛЕНГЛИКОЛЬ
50
50
50
50
50
50
СТЕАРАТ НАТРИЯ
5
5
5
5
5
5
СТЕАРЕТ-100
1
1
1
1
1
1
БЕГЕНОВАЯ КИСЛОТА
2
2
2
2
2
2
ОТДУШКА(FREZENTE SBM 34829 GESXE - FIRMENICH)
1
1
1
1
1
БЕГЕНЕТ-10(EUMELGIN BA-10)
1
БЕГЕНЕТ-20(NIKKOL BB-20)
1
БЕГЕНЕТ-30(EMALEX BHA-30)
1
СТЕАРЕТ-10(BRIJ 76 - CRODA)
1
ГИДРОКСИД НАТРИЯ
до pH
до pH
до pH
до pH
до pH
до pH
ВОДА
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
до 100
Прозрачные карандашные дезодоранты изготавливали по следующей методике:
Методика
- В химический стакан при перемешивании помещали глицерин и пропиленгликоль;
- Стакан нагревали до 85°С;
- При перемешивании добавляли стеарат натрия, бегеновую кислоту, дезодорирующее активное начало, ЭДТА, Стеарет-100 и алкоксилированный жирный спирт;
- Температуру понижали до 65°С и добавляли отдушку;
- Показатель кислотности доводили до значения, составляющего от 0 до 0,2 мг КОН/г, при помощи чешуек едкого натра и разбавляли до 100% водой;
- При 65°С осуществляли розлив в упаковочную тару.
Исследования стабильности прозрачности
Для составов 1-6 выполняли по одному эксперименту, в котором измеряли изменение показателя кислотности со временем и с изменением температуры.
Выполненные эксперименты представляли собой прежде всего измерения изменения показателя кислотности со временем и с изменением температуры, воздействующего на катализ гидролиза сложных эфиров.
А. Способ измерения показателя кислотности
Исходный отформованный образец помещали на нагревательную плиту и доводили до 66°С. После этого исходный показатель кислотности доводили до 0-0,1 мг КОН/г.
Отбор пробы раствора с целью оценки повышения показателя кислотности в течение 6 ч проводили по истечении указаного времени при 66°С.
Количественное определение показателя кислотности выполняли по следующей методике:
1. Принцип
Показатель кислотности является мерой количества свободных кислотных функциональных групп, титруемых раствором гидроксида натрия.
2. Реагенты
- Титрант: 0,1 н. NaOH;
- Растворитель: В качестве растворителя для анализируемого образца применяли 96° этанол.
3. Оборудование
Титратор с памятью наподобие DL 53 METTLER или аналогичный
Электрод: Mettler-Toledo DG111-SC
Сосуд для титрования
Бюретка объемом 10 мл в соответствии с предполагаемым значением показателя кислотности.
4. Методика
Взвешивали приблизительно точно 20 г анализируемой твердой композиции. Добавляли 60 мл этанола и растворяли образец при перемешивании и нагревании. Смесь титровали 0,1 н. раствором NaOH, при этом следили за изменением потенциала.
Показатель кислотности рассчитывали по следующему уравнению:
Показатель кислотности (мг КОН/г) = (56,1 × V × T)/P,
где Р (г) - навеска образца;
V (мл) - объем, затраченный на титрование;
Т - точный титр используемого титранта.
Повышение показателя кислотности определяли путем следующего расчета:
Повышение показателя кислотности = Показатель кислотности по истечении 6 ч - Показатель кислотности при t=0
B. Способ измерения прозрачности
По истечении 6 месяцев хранения при 25°С измеряли прозрачность составов 1-6 на установке 2100Р Turbidimeter компании НАСН. Прозрачность выражали в нефелометрических единицах мутности (UTN).
Результаты
Результаты представлены в следующей таблице:
<b>Пример 1, не по изобретению</b>
<b>Пример 2, по изобретению</b>
<b>Пример 3, по изобретению</b>
<b>Пример 4, не по изобретению</b>
<b>Пример 5, не по изобретению</b>
<b>Пример 6, не по изобретению, без отдушки</b>
Повышение показателя кислотности по истечении 6 ч (мг КОН/г)
0,136
<b>0,071</b>
<b>0,121</b>
0,149
0,137
0
Прозрачность по истечении 6 месяцев (UTN)
> 1000
<b>< 100</b>
<b>< 400</b>
> 1000
> 1000
< 100
Фотографии внешнего вида карандашей 1 и 2 по истечении 6 месяцев показаны на чертеже.