Порошковая композиция для получения таблетированного препарата для обработки урожая плодов, фруктов и ягод, способ ее получения и жидкая композиция для приведения в действие таблетированного препарата
POWDERED COMPOSITION FOR PRODUCING TABLET PREPARAT FOR POST-HARVEST PROCESSING OF FRUITS, FRUIT AND BERRIES, METHOD FOR PRODUCING SAME AND LIQUID COMPOSITION FOR ACTIVATING TABLET PREPARAT

Предлагаемое изобретение относится к технологии обработки урожая сельскохозяйственных культур с целью увеличения сроков хранения и улучшения их качества. В частности, изобретение относится к технологии обработки плодов, ягод и фруктов препаратом на основе 1-метилциклопропена (1-МЦП), который обладает свойствами, блокирующими действие «старящего газа» - этилена - на рецепторы созревания.
Ввиду крайней нестабильности и высокой реакционной способности 1-МЦП предложены многочисленные варианты связывания его различными сорбционными веществами и способами, позволяющими длительно сохранять, транспортировать и использовать 1-метилциклопропен в качестве препарата для обработки плодов и фруктов в послеуборочном сезоне.
Известна жидкая композиция для обработки растений на основе воды или смеси воды с органическим растворителем, содержащая один или более циклопропенов различного строения, один или более других регуляторов роста растений, кроме циклопропенов, и одно или более вспомогательных веществ: поверхностно-активные вещества (ПАВ), спирты, масла и их смеси. При этом 1-МЦП в данной композиции используют в виде порошкообразного препарата, представляющего собой комплекс с циклодекстринами. В качестве ПАВ используют полиоксиэтиленсорбитан моноолеат, или дедецилсульфат натрия, или диоктилсульфосукцинат натрия, или этоксилат октилфенола, или ПАВ на основе силикона. В качестве спиртов - этанол или изопропанол. В качестве хелатирующий добавки - соль ЭДТА. В качестве регуляторов роста растений используют этефон, соли серебра, бензиладенин, индолуксусную кислоту и др. /1/.
Отмечается, что данную композицию можно использовать для обработки растений путем их погружения в композицию или разбрызгиванием данной композиции вокруг растения. Конкретные примеры получения вышеуказанных композиций, их состав, а также результаты обработки растений такими композициями в патенте не приводят. Порошковый препарат нельзя использовать для таблетирования.
Известен способ  хранения сельскохозяйственной продукции, включающий выдержку сельскохозяйственной продукции перед закладкой ее на хранение в атмосфере, содержащей газообразный 1-метилциклопропен, при температуре от 0 до 20°C в течение 1,0-11,5 ч. Газообразный 1-МЦП образуется в процессе самой обработки из  порошкообразного препарата, представляющего собой комплекс жидкого 1-МСП, смешанного со смесью, состоящей из альфа-циклодекстрина от 0,1 до 80 масс.%, кукурбитурила от 0,1 до 80 масс.% и воды от 10 до 50 масс.%, при температуре от 2 до 4°С в течение 2-4 часов, до полного поглощения 1- МЦП, высушенного при температуре от 20 до 80°С до получения сухого остатка, содержащего 2,3-3,8 масс.%.
В ходе обработки указанную смесь смешивают  с 5-10 кратным избытком пищевой соды и добавляют воду, после чего начинается выделение газообразного 1-МЦП. Затем обработанную продукцию помещают на хранение в холодильные камеры, работающие по принципу обычной атмосферы. Изобретение обеспечивает увеличение сроков хранения сельскохозяйственной продукции и улучшение ее качества /2/.
Недостатком известного способа является отсутствие в материалах патента точных сведений, позволяющих воспроизводить условия способа, поскольку не указано точное содержание основного действующего вещества – 1-МЦП в конкретных примерах выполнения, а также невозможно точно определиться с термином «5-10 кратный избыток пищевой соды». Кроме того, в примерах выполнения способа указано слишком малое заполнение объема хранилища обрабатываемой продукцией, например, 500 кг яблок в 20 м куб. полезного объема, что в разы меньше действительного заполнения фруктохранилищ.
Известен способ хранения сельскохозяйственной продукции, включающий ее обработку газообразным 1-метилциклопропеном и последующее хранение урожая в обычной или регулируемой газовой среде при пониженной температуре, отличающийся тем, что перед обработкой в сельскохозяйственной продукции определяют содержание эндогенного этилена, а обработку осуществляют путем контакта урожая сельскохозяйственной продукции с атмосферой, в которой максимальная концентрация 1-метилциклопропена в течение обработки, по крайней мере, в 1,2-3 раза превышает концентрацию эндогенного этилена в сельскохозяйственной продукции перед обработкой / 3/. В описании к патенту указано, что выделение газообразного 1-метилциклопропена ведут из специального генератора при взаимодействии порошкового препаата 1-МЦП с активирующим раствором, в качестве которого используют водную щелочь, но каких-либо данных по параметрам процесса не приводится.
Известен способ  обработки  урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой на хранение газообразным 1-метилциклопропеном путем взаимодействия порошкового препарата, содержащего 1-метилциклопропен (1-МЦП) с активирующим раствором,  качестве которого используют водную щелочь в специальном генераторе 1-МЦП, сопровождаемое пропусканием воздуха из микрокомпрессора через водный раствор щелочи с выделением в атмосферу хранилища газообразного1-МСП с последующими обработкой урожая газообразным 1-МЦП и хранением обработанного урожая в обычной или регулируемой газовой среде при пониженной температуре. /4/.
Наиболее близким техническим решением по своей сущности и достигаемому результату к заявленному является способ  обработки  урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой на хранение, включающий взаимодействие порошкового препарата, содержащего 1-метилциклопропен (1-МЦП) с водной щелочью в присутствии гидрофобизирующей добавки в концентрации от 0,05 до 5,0 масс.% в одном или нескольких специальных генераторах 1-МЦП при температуре 30-85 °С,   сопровождаемое пропусканием воздуха через водный раствор активирующего агента, в качестве которого используют едкие щелочи, с выделением в атмосферу хранилища газообразного 1-МЦП в течение 1,5-4,0 часов с последующей обработкой урожая газообразным 1-МЦП  при температуре от 12 до 16°С,  с дальнейшим хранением обработанного урожая в обычной или регулируемой газовой среде при пониженной температуре. Предпочтительно в качестве гидрофобизирующего компонента во время выделения газа в атмосферу хранилища используют стреараты либо олеаты натрия, кальция или лития, водорастворимые гидрофобизирующие коммерческие препараты на основе метилсиликоната калия типа «Пента-811», либо любые их смеси. Также предпочтительно нагревают водный раствор щелочи в генераторе 1-МЦП встроенным в генератор тепловыделяющим элементом с терморегулятором. /5, прототип/.
Основным недостатком известного технического решения является невозможность использования указанной композиции порошкового препарата для создания путем сухого прессования таблетированного препарата, поскольку он будет сразу же распадаться в растворе активирующего агента, и выделяющийся 1-метилциклопропен будет теряться.
Первой  задачей настоящего изобретения является создания сухой смесевой композиции, пригодной для получения таблетированного препарата путем сухого прессования  для обработки урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой его на хранение или перед транспортировкой его в фурах-рефрижераторах, причем требуется некоторое замедление распада таблетки в активирующем растворе и замедление процесса газообразования.
Второй  задачей настоящего изобретения является создание способа получения сухой смесевой композиции, пригодной для получения таблетированного препарата  путем сухого прессования для обработки урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой его на хранение или перед транспортировкой его в фурах-рефрижераторах.
Третьей  задачей настоящего изобретения является создание жидкой композиции для приведение в действие  таблетированного препарата, полученного из указанной композиции путем сухого прессования, с задержкой распада таблеток и начала газовыделения.
Первая задача решается заявленной сухой смесевой композицией, пригодной для получения таблетированного препарата путем сухого прессования для обработки урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой его на хранение или перед транспортировкой его в фурах-рефрижераторах, включающая порошковый препарат, содержащий газ 1-метилциклопропен (1-МЦП),  отличающаяся тем, что она дополнительно содержит метилцеллюлозу, микрокристаллическую целлюлозу, хлористый кальций или натрий или любые их смеси, лактозу или сорбит или любые их смеси, циклодекстрин и карбонат либо бикарбокат лития, натрия, калия, кальция или магния или любые их смеси (карбонаты), которые предварительно обработаны  высшими жирными кислотам или их литиевыми, натриевыми, кальциевыми или калиевыеми солями либо любыми их смесями  (жирующая добавка), причем предварительную обработку карбонатов жирующей добавкой ведут перед смешиванием всех остальных компонентов при массовом соотношении (порошковый препарат 1-МЦП) : (метилцеллюлоза) : (лактоза или сорбит или любые их смеси) : (хлористый кальций или натрий или калий или литий или магний или любые их смеси) : (микродробленая целлюлоза) : (циклодекстрин) : (карбонаты) : (жирующая добавка), равном  1000 : 0,1- 10,0: 20 – 2000 : 200 – 2000 : 30 – 3000 : 100 -5000 : 1000 – 20000 : 20 – 2000.
В качестве источника карбонатов могут быть взяты, в том числе, природные измельченные минералы, содержащие карбонаты, такие как микродоломит, микрокальцит, мел и другие.
Вторая задача решается заявленным способом получения сухой смесевой композицией, пригодной для получения таблетированного препарата путем сухого прессования для обработки урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой его на хранение или перед транспортировкой его в фурах-рефрижераторах, включающим использование в сухом виде порошкового препарата, содержащий газ 1-метилциклопропен, отличающийся тем, что исходный препарат 1-МЦП смешивают с  метилцеллюлой, микрокристаллической целлюлозой, хлористым кальцием или натрием или любыми их смесям, лактозой или сорбитом или любыми их смесями, циклодекстрином и с карбонатом либо бикарбокатом лития, натрия, калия, кальция или магния или любыми их смесями (карбонатами), которые перед смешиванием всех компонентов предварительно обрабатывают жирующей добавкой, выбранной из группы: парафины,  высшие жирные карбоновые кислоты или их литиевые, натриевые, кальциевыми или калиевые солями, либо любыми смесями указанных веществ при массовом соотношении (порошковый препарат 1-МЦП) : (метилцеллюлоза) : (лактоза или сорбит или любые их смеси) : (хлористый кальций или натрий или калий или литий или магний или любые их смеси) : (микродробленая целлюлоза) : (циклодекстрин) : (карбонаты) : (жирующая добавка),  равном  1000 : 0,1- 10,0: 20 – 2000 : 200 – 2000 : 30 – 3000 : 100 - 5000 : 1000 – 20000 : 20 – 2000, причем процесс предварительного введения жирующей добавки в состав карбонатов ведут путем контакта водных или органических растворов или суспензий жирующей добавки с карбонатами при интенсивном постоянном перемешивании с одновременной отгонкой растворителя при температуре 30-100 °С при обычном или пониженном давлении в течение 0,5 – 5 часов до сухого состояния.
Третья задача решается созданием жидкой композиции для приведение в действие таблетированного препарата, полученного путем сухого прессования указанной сухой смесевой композиции,  содержащей активирующий агент, отличающейся тем, что в качестве активирующего агента используют водный 1-30 масс. % раствор лимонной, щавелевой, муравьиной, уксусной или винной кислот либо любых их смесей, и раствор дополнительно содержит ПАВ ионогенного или неиногенного типа, либо их любые смеси при массовом соотношении (кислота) : (ПАВ), равном 1 :0,01 - 10.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1.
В качестве источника 1-МЦП используется товарный продукт «Фреш-Форма» с содержанием 1-МЦП 3,5 масс. % (номер регистрации препарата «Фреш-Форма» в каталоге пестицидов и агрохимикатов МИНСЕЛЬХОЗа РФ  № 456-07-1623-1 от 21.11.2017 г.).
Для получения сухой смесевой композиции предварительно обрабатывают 101 грамм бикарбоната натрия (пищевой соды)  стеариновой кислотой по следующей методике:
Пищевую соду в количестве 101 грамм загружают в аппарат с рубашкой  и турбинной мешалкой с внутренним объемом 500 мл. Аппарат снабжен прямым холодильником. Отдельно готовят 2,5% раствор  стеариновой кислоты в ацетоне.  В аппарат с мешалкой добавляют 202 грамма указанного раствора, включают интенсивное перемешивание и начинают подавать в рубашку аппарата теплоноситель из термостата (воду) с температурой  65 °С.  Массовое соотношение пищевая сода : стеариновая кислота 1: 0,05. Через некоторое время из аппарата начинает отгоняться растворитель  –  ацетон, который конденсируют в прямом холодильнике и собирают в приемную колбу. Процесс постоянного перемешивания и нагрева продолжают 2,5 часа, причем суспензия в аппарате превращается в легкий и сыпучий порошок, по внешнему виду ничуть не отличающийся от исходной питьевой соды. Всего получают 105,3 грамма модифицированного бикарбоната соды.
Для получения сухой смесевой композиции, пригодной для изготовления таблетированного препарата 1-МЦП, берут 20 грамм указанного препарата «Фреш-Форма»,  0,03 грамма гироксиметилцеллюлозы, 10 граммов сорбита, 5 граммов хлористого натрия, 4 грамма микродробленой целлюлозы, 6 граммов -,  -циклодекстрина и 105 граммов указанного обработанного стеариновой кислотой бикарбоната натрия. Смесь интенсивно перемешивают в фарфоровой ступке. Всего получают 148,75 грамма сухой смесевой композиции, содержащей 1-МЦП. Массовое соотношение (порошковый препарат 1-МЦП) : (метилцеллюлоза) : (сорбит) : (хлористый натрий) : (микродробленая целлюлоза) : (циклодекстрин) : (карбонаты) : (жирующая добавка) составило  1000 : 1,5: 500 : 250 : 200 : 300 : 5000 : 250. Расчетное содержание 1-МЦП в готовой композиции составляет 0,47 масс.%.
Берут 120 граммов такой смеси и на станке для изготовления таблеток сухим прессованием с развиваемым давлением 75 атм. получают 112 таблеток каждая весом по 1,0 грамму. Некоторое количество сухой смесевой композиции уходит в потери, которые минимизируются при увеличении масштабов производства.
Для приготовления жидкой композиции, пригодной для извлечения 1-МЦП из таблетированного препарата,  используют обычный стиральный порошок «Миф» для машинной стирки и щавелевую кислоту. Готовят в отдельном стакане 2 масс.% водный раствор указанного ПАВ, содержащий также  15 % щавелевой кислоты. Массовое соотношение (кислота) : (ПАВ) составляет равном 1 : 0,067.
Полученный таблетированный препарат, содержащий 1-МЦП, в количестве 2,0 грамма ( 2 таблетки), переносят в однолитровый аппарат с мешалкой, туда же прибавляют 200 мл указанного раствора ПАВ в водном растворе щавелевой кислоты. Одновременно начинают анализировать содержание 1-МЦП в газовом пространстве 1-литрового аппарата с помощью метода газо-хроматографического анализа.
3
3
3
3
Газо-хроматографический анализ производили на газовом хроматографе « YL 6500 GC» (производство Японии) с пламенно-ионизационным детектором с капиллярной кварцевой колонкой диной 30 м внутренний диаметр 0,25 мм с нанесенной  слабо полярной неподвижной жидкой фазой (НЖФ). В качестве НЖФ применялся состав, содержащий 5% фенилполисилоксана и 95% диметилполисилоксана.  (Температура испарителя - 110°С. Температура колонки - 56°С. Температура детектора - 120°С. Расход водорода - 25 см/мин. Расход воздуха - 400 см/мин). Расход газа носителя ( азот) - 25 см/мин. Деление потока – 1:100. Расход азота на «поддув» в детектор - 15 см/мин. Время анализа – 8 минут). Использованный метод калибровки хроматографа – абсолютная калибровка.
По результатам анализа определяют динамику выделения 1-МЦП из полученной жидкой композиции.
Результаты анализа газовой среды и расчеты показали, что в течение первых 5 минут после начала контакта таблетированного препарата 1-МЦП  с водным кислым раствором ПАВ, в газовую фазу выделилось не более 0,3%  1-МЦП, присутствующего в препарате. Последующие измерения показали, что через 20 минут не более 6,7% 1-МЦП, присутствующего в препарате, перешло в газовую фазу, а через 1 час  - не более 28% 1-МЦП, присутствующего в препарате, перешло в газовую фазу, а через 3 часа - не более 66% 1-МЦП, присутствующего в препарате, перешло в газовую фазу.
Пример 2.
В качестве исходного препарата-источника 1-МЦП был взят товарный препарат «Смарт Фреш» с содержанием основного вещества 2,85 % масс.
Карбонат кальция (товарный порошок мела) в количестве 20 грамм загружают в аппарат с рубашкой  и турбинной мешалкой с внутренним объемом 500 мл. Аппарат снабжен прямым холодильником. Отдельно готовят 2,0 % раствор  парафина в н-гексане.  В аппарат с мешалкой добавляют 100 грамм указанного раствора, включают интенсивное перемешивание и начинают подавать в рубашку аппарата теплоноситель из термостата (воду) с температурой  85 °С.  Массовое соотношение  карбонат кальция : парафин составило 1: 0,10. Через некоторое время из аппарата начинает отгоняться растворитель  –  н-гексан, который конденсируют в прямом холодильнике и собирают в приемную колбу. Процесс постоянного перемешивания и нагрева продолжают 3,5 часа, причем суспензия в аппарате превращается в легкий и сыпучий порошок, по внешнему виду ничуть не отличающийся от исходного порошка мела. Всего получают 19,6 грамма модифицированного карбоната кальция.
Для получения сухой смесевой композиции, пригодной для изготовления таблетированного препарата 1-МЦП, берут 4 грамма указанного препарата «Смарт-Фреш»,  0,004 грамма гироксипропилметилцеллюлозы, 3 грамма лактозы, 2,5 грамма хлористого кальция, 1,8 граммов микродробленой целлюлозы, 1,0 грамм  -циклодекстрина и 19,8 граммов указанного обработанного парафином карбоната кальция. Смесь интенсивно перемешивают в фарфоровой ступке. Всего получают 31,05 грамма сухой смесевой композиции, содержащей 1-МЦП. Массовое соотношение (порошковый препарат 1-МЦП) : (метилцеллюлоза) : (лактоза или сорбит или любые их смеси) : (хлористый кальций) : (микродробленая целлюлоза) : (циклодекстрин) : (карбонаты) : (жирующая добавка) составило  1000 : 1,0 : 750 : 625 : 400 : 250 : 4500 : 450. Расчетное содержание 1-МЦП в готовой композиции составляет 0,36 масс.%.
Берут 20 граммов такой смеси и на станке для изготовления таблеток сухим прессованием с развиваемым давлением 75 атм. получают 16 таблеток каждая весом по 1,0 грамму. Некоторое количество сухой смесевой композиции уходит в потери, которые минимизируются при увеличении масштабов производства.
Для приготовления жидкой композиции, пригодной для извлечения 1-МЦП из таблетированного препарата,  используют товарный неиногенный  ПАВ  «Неонол АФ 9-12».  Готовят в отдельном стакане 1,3 масс.% водный раствор указанного ПАВ, содержащий также  10 % лимонной кислоты. Массовое соотношение (кислота) : (ПАВ) составляет 1 : 0,13.
Полученный таблетированный препарат, содержащий 1-МЦП, в количестве 2,0 грамма ( 2 таблетки), переносят в однолитровый аппарат с мешалкой, туда же прибавляют 200 мл указанного раствора ПАВ в водном растворе лимонной кислоты. Одновременно начинают анализировать содержание 1-МЦП в газовом пространстве 1-литрового аппарата с помощью метода газо-хроматографического анализа, как описано в примере 1.
Результаты анализа газовой среды и расчеты показали, что в течение первых 5 минут после смешения модифицированного порошкового препарата  с водным щелочным раствором ПАВ, в газовую фазу выделилось не более 0,6%  1-МЦП, присутствующего в препарате. Последующие измерения показали, что через 20 минут не более 8,7% 1-МЦП, присутствующего в препарате, перешло в газовую фазу, а через 1 час  - не более 42% 1-МЦП, присутствующего в препарате, перешло в газовую фазу, а через 3 часа - не более 89% 1-МЦП, присутствующего в препарате, перешло в газовую фазу.
Пример 3.
В качестве исходного препарата-источника 1-МЦП был взят товарный препарат «Фрут Смарт» с содержанием основного вещества 2,65 % масс.
Смесь порошкообразных карбоната калия, карбоната натрия и карбоната магния 1:1:1 в количестве 200 грамм загружают в колбу роторного испарителя с внутренним объемом 1000 мл. Роторный испаритель подключен к вауккумной линии. Отдельно готовят водно-ацетоновый ( по 50 % каждого компонента)  4,0 % раствор-суспензию стеарата лития, стеариновой кислоты и  парафина 1:1:1.  В колбу роторного испарителя добавляют 250 грамм указанной суспензии, включают ротор на вращение и создают вакуум 25 мм рт.ст. остаточного давления. Температура нагревательной бани составляет  45 °С.  Массовое соотношение комплекс карбонаты : жирующая добавка составило 1: 0,05. Через некоторое время из аппарата начинает отгоняться водно-ацетоновый раствор, который конденсируют в прямом холодильнике и собирают в приемную колбу. Процесс постоянного перемешивания и нагрева продолжают 2,5 часа, причем суспензия в исходной колбе аппарате превращается в легкий и сыпучий порошок. Всего получают 208,6 грамма модифицированных карбонатов.
Для получения сухой смесевой композиции, пригодной для изготовления таблетированного препарата 1-МЦП, берут 50 граммов указанного препарата «Фрут Смарт»,  0,10 грамма гироксиэтилметилцеллюлозы, 15 граммов лактозы, 10 граммов смеси хлористого кальций и хлористого натрия 1:1, 5 граммов микродробленой целлюлозы, 20,0 граммов  -циклодекстрина и 130 граммов указанного обработанных жирующими добавками карбонатов. Смесь интенсивно перемешивают в фарфоровой ступке. Всего получают 229,5 грамма сухой смесевой композиции, содержащей 1-МЦП. Массовое соотношение (порошковый препарат 1-МЦП) : (метилцеллюлоза) : (лактоза) : (хлористый кальций или натрий или любые их смеси) : (микродробленая целлюлоза) : (циклодекстрин) : (карбонаты) : (жирующая добавка) составило  1000 : 2,0 : 300 : 200 : 100 : 400 : 2475 : 124. Расчетное содержание 1-МЦП в готовой композиции составляет 0,58 масс.%.
Для изготовления таблеток берут 218 граммов такой смеси, в результате получают 212 таблеток каждая весом по 1,0 грамму. Некоторое количество сухой смесевой композиции уходит в потери, которые минимизируются при увеличении масштабов производства.
Для приготовления жидкой композиции, пригодной для извлечения 1-МЦП из таблетированного препарата,  используют товарный неиногенный  ПАВ  «Неонол АФ 9-12».  Готовят в отдельном стакане 2,5 масс.% водный раствор указанного ПАВ, содержащий также  10 % смеси муравьиной и уксусной  кислот 1:1. Массовое соотношение (кислота) : (ПАВ) составляет 1 : 0,25.
Полученный таблетированный препарат, содержащий 1-МЦП, в количестве 2,0 грамма ( 2 таблетки), переносят в однолитровый аппарат с мешалкой, туда же прибавляют 200 мл указанного раствора ПАВ в водном растворе лимонной кислоты. Одновременно начинают анализировать содержание 1-МЦП в газовом пространстве 1-литрового аппарата с помощью метода газо-хроматографического анализа, как описано в примере 1.
Результаты анализа газовой среды и расчеты показали, что в течение первых 5 минут после смешения модифицированного порошкового препарата  с водным щелочным раствором ПАВ, в газовую фазу выделилось не более 0,66%  1-МЦП, присутствующего в препарате. Последующие измерения показали, что через 20 минут не более 10,7% 1-МЦП, присутствующего в препарате, перешло в газовую фазу, а через 1 час  - не более 52% 1-МЦП, присутствующего в препарате, перешло в газовую фазу, а через 3 часа - не более 69% 1-МЦП, присутствующего в препарате, перешло в газовую фазу.
Условия обработки карбонатов по примерам 1-12 сведены в таблицу 1.
Таблица 1.
Условия получения модифицированных жирующей добавкой карбонатов.
Прим.
Исходные условия обработки карбонатов
Вид карбоната
Вид жирующей добавки
Растворитель
Массовое соотношение карбонат:жирующая добавка
Температура, °С , давление, мм рт.ст.
Время обработки, час.
1
Бикарбонат натрия
Стеариновая кислота
Ацетон
1:0,05
65, Атмосферное
2,5
2
Карбонат кальция            (мел)
Парафин
Н-Гексан
1:0,1
85, Атмосферное
3,5
3
Карбонат кальция, карбонат натрия и карбонат магния, 1:1:1
Стеарат лития и стеариновая кислота, 1:1
Вода-ацетон,         1:1
1:0,05
45,25
2,5
4
Микрокальцит
Стеарат лития и парафин, 1:3
Вода-изопропанол, 1:1
1:0,2
30,15
0,5
5
Микродоло-мит
Стеарат кальция
Вода-изопропанол, 1:1
1:0,001
90,25
5,0
6
Мел и бикарбонат натрия, 1:3
Стеариновая кислота и парафин, 1:2
Толуол
1:0,07
100,Атмосферн.
1,5
7
Карбонат калия и микрокальцит, 2:1
Стеариновая кислота и парафин, 6:1
Вода
1:0,06
65,25
2,0
8
Бикарбонат натрия
Стеариновая кислота и парафин, 1:1
Вода
1:0,08
65,        25
3,0
9
Бикарбонат натрия
Олеиновая кислота и стеарат калия 1:1
Этилацетат
1:0,04
40,20
1,5
10
Бикарбонат кальция
Стеариновая кислота
О-ксилол
1:0,005
65,25
3,0
11
Карбонат лития
Стеариновая кислота
Тетрагидрофуран
1:0,03
70,Атмосферн.
3,5
12
Карбонат калия и мел, 1:6
Стеариновая кислота
Ацетон
1:0,07
70,Атмосферн.
3,5
Модифицированные жирующей добавкой карбонаты по примерам 1-12 далее были использованы для создания сухих смесевых согласно заявленным соотношениям композиций, содержащих газ 1-МЦП. Исходные  компоненты в этих композициях указаны в таблице 2. Микродробленую целлюлозу везде применяли одной и той же марки.
Таблица 2.
Названия компонентов в сухих  смесевых композициях.
Прим.
Компоненты
Вид препарата   1-МЦП в композиции и его содержание, масс.%
Содержание 1-МЦП в сухой смесевой композиции
Метилцеллюлоза
Лактоза или сорбит
Хлорид
Циклодекстрин
1
«Фреш-Форма»,      3,5
0,47
Гидроксиметилцеллюлоза
Сорбит
Хлористый натрий
2,5
2
«Смарт-Фреш»,    2,85
0, 36
Гидроксипропилметилцеллюлоза
Лактоза
Хлористый кальций
3,5
3
«Фрут Смарт»,    2,65
0,58
Гидрокси-этил-метилце-ллюлоза
Лактоза
Хлористые кальций и натрий, 1:1
2,5
4
«Фитомаг», 2,35
0,53
Гидроксиэтилметилцеллюлоза
Сорбит
Хлористый калий
0,5
5
«Фреш-Форма», 2,78
0,44
Гидроксиэтилметилцеллюлоза
Сорбит и лактоза, 1:1
Хлористый литий
5,0
6
«Фреш-Форма», 2,49
0,55
Метилцеллюлоза
Сорбит и лактоза, 1:5
Хлористые кальций и калий, 1:3
1,5
7
«Фреш-Форма», 2,78
0,30
Метилцеллю-лоза
Сорбит и лактоза, 5:1
Хлористый магний
2,0
8
«Фреш-Форма», 2,78
0,62
Метилцеллюлоза
Сорбит
Хлористые натрий, кальций и магний, 1:1:1
3,0
9
«Фреш-Форма», 2,78
0,30
Метилцеллюлоза
Сорбит
Хлористый калий
1,5
10
«Фреш-Форма», 2,78
0,85
Метилцеллю-лоза
Сорбит
Хлористый кальций
3,0
11
«Фреш-Форма», 2,78
0,11
Метилцеллюлоза
Лактоза
Хлористый натрий
3,5
12
«Фреш-Форма», 2,78
0,29
Метилцеллюлоза
Лактоза
Хлористый литий
3,5
Соотношения всех компонентов по примерам 1-12 представлены в таблице 3.
Таблица 3.
Соотношения компонентов в сухих  смесевых композициях.
Прим.
Препарат 1-МЦП : метилцеллюлоза : лактоза или сорбит : хлорид : микроцеллюлоза : циклодекстрин : карбонат : жирующая добавка
1
1000 : 1,5: 500 : 250 : 200 : 300 : 5000 : 250
2
1000 : 1,0 : 750 : 625 : 400 : 250 : 4500 : 450
3
1000 : 2,0 : 300 : 200 : 100 : 400 : 2475 : 124
4
1000 : 0,1 : 20 : 300 : 100 : 400 : 2475 : 124
5
1000 : 10 : 2000 : 250 : 100 : 400 : 2475 : 124
6
1000 : 2,0 : 300 : 200 : 30 : 400 : 2475 : 124
7
1000 : 2,0 : 300 : 2000 : 3000 : 400 : 2475 : 124
8
1000 : 2,0 : 300 : 300 : 150 : 100 : 2475 : 124
9
1000 : 2,0 : 300 : 300 : 150 : 5000 : 2475 : 124
10
1000 : 2,0 : 300 : 350 : 150 : 400 : 1000 : 20
11
1000 : 2,0 : 300 : 400 : 150 : 400 : 20000 : 2000
12
1000 : 2,0 : 300 : 4500 : 150 : 400 : 3000 : 180
Массовые соотношения компонентов в жидкой композиции при растворении таблеток, сделанных из смесевых составов по примерам 1-12, и результаты выделения 1-МЦП в газовую фазу в течение 3-х часов представлены в таблице 4.
Таблица 4.
Прим.
Компоненты жидкой композиции и результаты газовыделения за 3 часа в % от содержащегося в таблетках 1-МЦП
Вид кислоты в жидкой композиции
Вид ПАВ в жидкой композиции
Массовое соотношение кислота : ПАВ
Количество в масс. %  от содержащихся в таблетках 1-МЦП, выделившегося за 3 часа
1
15% водный раствор щавелевой кислоты
Стиральный порошок «МИФ»
1:0,067
66
2
10% водный раствор лимонной кислоты
«Неонол АФ   9-12»
1:0,13
89
3
10% водный раствор уксусной и муравьиной кислот 1:!
«Неонол АФ 9-12»
1:0,25
69
4
20% водный раствор лимонной кислоты
Натриевая соль нонан-сульфокислоты
1:0,04
64
5
20% водный раствор лимонной кислоты
Калиевая соль олеиновой кислоты
1:0,01
52
6
15% водный раствор винной кислоты
Хозяйственное мыло + Сульфонол, 1:1
1:0,08
44
7
20% водный раствор лимонной кислоты
Сульфонол + Неонол, 1:2
1:0,08
56
8
20% водный раствор лимонной кислоты
Полисорбат  + стиральный порошок «Миф» + Неонол, 1:1:1
1:0,08
64
9
20% водный раствор лимонной кислоты
Синтанол
1:0,08
71
10
20% водный раствор лимонной кислоты
Ноноксинол-9
1:0,08
91
11
20% водный раствор лимонной кислоты
Сульфонол
1:0,08
38
12
20% водный раствор лимонной кислоты
Стиральный порошок «Дося»
1:0,08
61
Источники информации, принятые во внимание:
1. ЕР 1787513
2. Патент на изобретение РФ № 2525722
3. Патент на изобретение РФ № 2325810
4. Видеоматериалы по ссылке: https://www.youtube.com/watch?v=KQ72Ign5lhQ, время с 34 по 39 секунды ролика или по ссылке https://www.youtube.com/watch?v=LnPIAHgrGuU  с  3 мин. 17 сек.  по 3 мин. 37 сек. ролика.
5. Патент РФ 2658694 от 22.06.2018, приоритет 10.10.2017 по заявке на патент   РФ № 2017135857 (062586) «Способ  обработки урожая плодов, ягод и фруктов перед закладкой их на хранение» (прототип).