СПОСОБЫ СЕЛЕКТИВНОЙ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ
METHODS FOR SELECTIVE WEED CONTROL

Уровень техники
Методики послевсходовой борьбы с сорняками в обычных подсолнечниках, сорго, сельскохозяйственных культурах семейства Brassicaceae (крестоцветные) и сахарной свекле сильно ограничены и имеющиеся продукты обычно воздействуют на узкие спектры сорняков. Поэтому необходимы новые послевсходовые гербициды для борьбы с нежелательной растительностью в этих сельскохозяйственных культурах.
Соединения формулы (I)
и его сельскохозяйственно-приемлемые соли и сложные эфиры описаны в патенте U.S. 7314849 (B2), который во всей своей полноте включен в настоящее изобретение в качестве ссылки. При использовании в настоящем изобретении термин соединение I используют для обозначения соединения формулы (I), т.е. 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты и ее сельскохозяйственно-приемлемых солей и сложных эфиров.
Соединение I раскрыто в патенте U.S. 7314849 (B2), как относящееся к семейству соединений, обладающих широким спектром активности по отношению к сорнякам при борьбе с древесными, широколиственными, травянистыми и осоковыми сорняками. В патенте указано, что соединения этого семейства можно использовать для борьбы с нежелательной растительностью в сельскохозяйственных культурах, таких как кукуруза, рис и злаки. В примерах представлено применение метилового эфира соединения формулы (I) для борьбы с некоторыми сорняками в рисе, ячмене и пшенице.
90
Соединение I является высокоактивным (LD составляет ≤10 граммов кислотных эквивалентов на гектар (г ЭК/га)), например, по отношению к некоторым представителям семейств амарантовые (амаранты), сложноцветные (астры), губоцветные (мяты), мареновые (марены), маковые (маки) и крестоцветные (горчицы).
US 2009/0062121 A1 указано, что соединение I является предпочтительным соединением для борьбы с сорняками в зерновых культурах, включая яровую, озимую и твердую пшеницу, яровой и озимый ячмень, овес и тритикале.
В патенте U.S. 8536331 (B2) раскрыт класс N-алкоксиамидов 6-(замещенных фенил)-4-аминопиколинатов, включая в качестве конкретных примеров некоторые N-алкоксиамидные производные соединения формулы (I), и указано, что они являются превосходными гербицидами, обладающими широким спектром активности по отношению к широколиственным сорнякам и превосходной селективностью по отношению к кукурузе, каноле и сахарной свекле. Указано (в параграфе [0014]), что карбоновые кислоты, из которых образованы эти алкоксиамиды, при использовании в промышленно эффективных гербицидных дозах являются фитотоксичными по отношению к кукурузе, каноле и сахарной свекле.
В патенте U.S. 8598084 (B2) указано, что соединение I применимо для борьбы с сорняками в зерновых культурах включая яровую, озимую и твердую пшеницу и яровой и озимый ячмень, и что метиловый эфир соединения формулы (I) обеспечивает борьбу с однолетними травянистыми сорняками, включая Setaria, Pennisetum и Echinochloa; широколиственными сорняками, такими как Papaver, Galium, Lamium, Kochia, Amaranthus, Aeschynomene, Sesbania и Monochoria, и видами осоковых, такими как Cyperus и Scirpus.
Вследствие наличия широкого спектра активности соединения I по отношению к широколиственным и травянистым сорнякам, не ожидалось проявления устойчивости сорго, подсолнечников, сельскохозяйственных культур семейства Brassicaceae и сахарной свеклы по отношению к этому соединению.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к способам селективной послевсходовой борьбы с нежелательной растительностью в присутствии подсолнечников, сорго, горчицы белой, яровой горчицы сарептской, капусты листовой, турнепса ярового, брюквы яровой, ярового рапса или сахарной свеклы, которые включают нанесение гербицидно-эффективного количества соединения формулы (I) или его сельскохозяйственно-приемлемого сложного эфира или соли на нежелательную растительность или участок ее произрастания.
При норме расхода, равной от 2,5 до 10 г ЭК/га, соединение I является весьма эффективным для борьбы с некоторыми промышленно важными широколиственными сорняками, включая подмаренник цепкий (Galium aparine), звездчатку среднюю (Stellaria media), амарант (Amaranthus spp.), пикульник обыкновенный (Galeopsis tetrahit), марь белую (Chenopodium album), дымянку (Fumaria spp.), мелколепестник буэносайресский (Erigeron spp.), мак мексиканский (Argemone mexicana), виды герани (Geranium spp.), амброзию (Ambrosia spp.), аистник цикутовый (Erodium cicutarium), мальву (Malva spp.), лен самосевный (Linum usitatissimum), люцерну посевную (Medicado sativa) и яснотку (Lamium spp.). Степень безопасности подсолнечников, сорго, горчицы белой, сельскохозяйственных культур семейства Brassicaceae и сахарной свеклы по отношению к соединению I непостоянна, но обычно послевсходовое нанесение при нормах расхода ≤10 г ЭК/га приводит к незначительному повреждению или не приводит к повреждению сельскохозяйственной культуры и во многих случаях эти повреждения находятся в коммерчески приемлемых диапазонах.
Подробное описание изобретения
ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Представленные ниже термины при использовании в настоящем изобретении обладают указанными значениями:
При использовании в настоящем изобретении гербицидно-эффективное количество представляет собой количество активного ингредиента, которое оказывает неблагоприятное изменяющее влияние на целевую растительность. Такое воздействие включает приводящее к отклонению от естественного роста, уничтожению, изменению, обезвоживанию, замедлению роста и т.п.
При использовании в настоящем изобретении селективная послевсходовая борьба с нежелательной растительностью означает предупреждение, замедление, уничтожение или другое неблагоприятное изменяющее воздействие на развитие нежелательной растительности в присутствии сельскохозяйственных культур при ограниченном неблагоприятном воздействии на сельскохозяйственные культуры. Например, уничтожение широколиственных сорняков на 80% (оценено визуально) при степени повреждения сельскохозяйственной культуры, меньшей или равной 20%, оцененной визуально, означает селективную борьбу. В некоторых вариантах осуществления неблагоприятное воздействие на сельскохозяйственные культуры ограничивается визуально оцененной степенью повреждения сельскохозяйственной культуры, составляющей менее 10%. Визуально оцененная степень повреждения сельскохозяйственной культуры являются сводным показателем, учитывающим все фитотоксические эффекты, включая хлороз, подавление роста, эпинастию, задержку созревания и деформацию семенной шапки. Визуально оцененная степень повреждения сорняка являются сводным показателем, учитывающим уменьшение биомассы растения-вредителя и/или сокращение травостоя.
При использовании в настоящем изобретении нанесение гербицида или гербицидной композиции означает ее доставку непосредственно к целевой растительности или на участок ее произрастания, или на участок, на котором желательна борьба с нежелательной растительностью. Методики нанесения включают, но не ограничиваются только ими, нанесение на растительность или на участок ее произрастания, например, нанесение на участок, находящийся рядом с растением, а также довсходовое, послевсходовое, некорневое и внесение в воду.
При использовании в настоящем изобретении растения и растительность включают, но не ограничиваются только ими, прорастающие семена, всходящие растения, растения, всходящие из вегетативных побегов и укоренившуюся растительность.
При использовании в настоящем изобретении сельскохозяйственно-приемлемые соли и сложные эфиры соединения формулы (I) означают соли и сложные эфиры, которые (a) не оказывают существенного влияния на гербицидную активность и (b) которые путем гидролиза, окисления, метаболизма или иным образом превращаются или которые можно превратить в растениях или в твердом виде в соответствующую карбоновую кислоту, которая в зависимости от pH может находиться в диссоциированной или недиссоциированной форме. Типичные соли включают образованные со щелочными или щелочноземельными металлами и образованные с аммиаком и аминами. Типичные катионы включают катионы натрия, калия, магния и аммониевые катионы формулы:
1
2
3
4
+
RRRRN,
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
12
3
12
3
12
1
4
1
4
в которой R, R, R и R все независимо означают водород или C-C-алкил, C-C-алкенил или C-C-алкинил, каждый из которых необязательно замещен одной или большим количеством гидроксигрупп, C-C-алкоксигрупп, C-C-алкилтиогрупп или фенильных групп при условии, что R, R, R и R являются стерически совместимыми. Кроме того, любые два из R, R, R и R вместе могут означать алифатический бифункциональный фрагмент, содержащий от 1 до 12 атомов углерода и до двух атомов кислорода или серы. Соли можно получить путем обработки гидроксидом металла, таким как гидроксид натрия, амином, таким как аммиак, триметиламин, диэтаноламин, 2-метилтиопропиламин, бисаллиламин, 2-бутоксиэтиламин, морфолин, циклододециламин или бензиламин или тетраалкиламмонийгидроксидом, таким как тетраметиламмонийгидроксид или гидроксид холина.
1
12
3
12
3
12
7
10
1
4
1
4
Типичные сложные эфиры включают образованные из C-C-алкил-, C-C-алкенил-, C-C-алкинил- или C-C-арилзамещенных алкиловых спиртов, таких как метиловый спирт, изопропиловый спирт, 1-бутанол, 2-этилгексанол, бутоксиэтанол, метоксипропанол, аллиловый спирт, пропаргиловый спирт, циклогексанол или незамещенные или замещенные бензиловые спирты. Бензиловые спирты могут содержать 1-3 заместителя, независимо выбранные из группы, включающей галоген, C-C-алкил или C-C-алкоксигруппу. Сложные эфиры можно получить путем сочетания кислот со спиртом с использованием целого ряда подходящих активирующих реагентов, таких как использующиеся для сочетания пептидов, таких как дициклогексилкарбодиимид (ДЦК) или карбонилдиимидазол (КДИ); по реакции кислот с алкилирующими реагентами, такими как алкилгалогениды или алкилсульфонаты, в присутствии основания, такого как триэтиламин или карбонат лития; по реакции соответствующего хлорангидрида кислоты с подходящим спиртом; по реакции соответствующей кислоты с подходящим спиртом в присутствии кислотного катализатора или путем переэтерификации.
Конкретными примерами соединения I, которые используются для выполнения примеров, приведенных ниже в настоящем изобретении, являются метиловый эфир, триэтиламмониевая соль и калиевая соль соединения формулы (I).
Гербицидную активность соединения проявляют, когда их наносят непосредственно на растение или на участок произрастания растения на любой стадии роста. Наблюдающийся эффект зависит от вида растения, с которым проводят борьбу, стадии роста растения, разбавления при нанесении и размера капель при опрыскивании, размера частиц твердых компонентов, характеристик окружающей среды во время нанесения, конкретного использующегося соединения, конкретных использующихся вспомогательных веществ и носителей, типа почвы и т.п., а также количества использованного химиката. Эти и другие факторы можно изменять для стимулирования неселективного или селективного гербицидного воздействия. В некоторых вариантах осуществления композиции, описанные в настоящем изобретении, наносят путем послевсходового нанесения, довсходового нанесения или внесения в воду на затопляемое рисовое поле или в водоемы (например, пруды, озера и водотоки), на относительно незрелую нежелательную растительность для обеспечения максимальной борьбы с сорняками.
Смеси, описанные в настоящем изобретении, можно использовать вместе с одним или большим количеством других гербицидов для борьбы с более широким спектром нежелательной растительности. При использовании вместе с другими гербицидами композицию можно приготовить в виде состава вместе с другим гербицидом или гербицидами, в виде баковой смеси с другим гербицидом или гербицидами или нанести последовательно вместе с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов, которые можно использовать вместе с композициями и способами, описанными в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются только ими: 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, 2,4-D, соль 2,4-D холина, сложные эфиры и амины 2,4-D, 2,4-DB, 3,4-DA, 3,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DP, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, ацетохлор, ацифлюорфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амбузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, анисурон, асулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентиокарб, бентазон-натрий, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофтор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак-натрий, буру, бромацил, бромбонил, бромобутид, бромфеноксим, бромоксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловую кислоту, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол, хлорпрокарб, карфентразон-этил, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлорэтурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлортолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп-пропаргил, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клорансулам-метил, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, ципромид, даимурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, диаллат, дикамба, дихлобенил, дихлоральмочевину, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп-метил, диклосулам, диэтамкват, диэтатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, дифлубензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дисул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, эглиназин, эндотал, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этбензамид, этаметсульфурон, этидимурон, этиолат, этобензамид, этобензамид, этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P-этил, феноксапроп-P-этил + изоксадифен-этил, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, сульфат железа(II), флампроп, флампроп-M, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумезин, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, фтордифен, фторгликофен, фтормидин, фторнитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, фомесафен, форамсульфурон, фосамин, фумиклорак, фурилоксифен, глуфосинат, глуфосинат-аммоний, глуфосинат-P-аммоний, глифосат, галосафен, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп-метил, галоксифоп-P-метил, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазосульфурон, имазетапир, инданофан, индазифлам, йодобонил, йодметан, йодосульфурон, йодосульфурон-этилнатрий, иофенсульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, MAA, MAMA, сложные эфиры и амины MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мекопроп-P, мединотерб, мефенацет, мефлуидид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молинат, моналид, монисоурон, монохлоруксусную кислоту, монолинурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанилид, напропамид, напропамид-M, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофторфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлуфен-этил, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, фенокссулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, пентоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, фенилмеркурацетат, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон-метил, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, прогександион-кальций, прометон, прометрин, пронамид, пропахлор, пропанил, пропахизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразогил, пиразолинат, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак-натрий, пироксасульфон, пироксулам, хинклорак, хинмерак, хинокламин, хинонамид, хизалофоп, хизалофоп-P-этил, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, серную кислоту, сулгликапин, свеп, TCA, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, три-аллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трибенурон-метил, трикамба, соль триклопира с холином, сложные эфиры и амины триклопира, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат, ксилахлор и их соли, сложные эфиры, оптически активные изомеры и смеси.
Композиции и способы, описанные в настоящем изобретении, также можно использовать вместе с глифосатом, глуфосинатом, дикамба, феноксиауксинами, пиридилоксиауксинами, арилоксифеноксипропионатами, ингибиторами ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCase), имидазолинонами, ингибиторами ацетолактатсинтазы (ALS), ингибиторами 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторами протопорфириногеноксидазы (PPO), триазинами и бромоксинилом в устойчивых по отношению к глифосату, устойчивых по отношению к глуфосинату, устойчивых по отношению к дикамба, устойчивых по отношению к феноксиауксину, устойчивых по отношению к пиридилоксиауксину, устойчивых по отношению к арилоксифеноксипропионату, устойчивых по отношению к ACCase, устойчивых по отношению к имидазолинону, устойчивых по отношению к ALS, устойчивых по отношению к HPPD, устойчивых по отношению к PPO, устойчивых по отношению к триазину, устойчивых по отношению к бромоксинилу сельскохозяйственных культурах и в сельскохозяйственных культурах, обладающих многими или совмещенными признаками, придающими устойчивость по отношению к различным химикатам и/или ингибиторам, обладающим несколькими путями воздействия. В некоторых вариантах осуществления соединение формулы (I) или его соль или сложный эфир и дополняющий гербицид или его соль или сложный эфир используют в комбинации с гербицидами, которые селективны по отношению к обрабатываемой сельскохозяйственной культуре и которые дополняют спектр сорняков, борьбу с которыми обеспечивают эти соединения при используемой норме расхода. В некоторых вариантах осуществления композиции, описанные в настоящем изобретении, и другие дополняющие гербициды вносят одновременно в виде объединенного состава или в виде баковой смеси.
В некоторых вариантах осуществления композиции, описанные в настоящем изобретении, используют в комбинации с одним или большим количеством антидотов гербицидов, такими как AD-67 (MON 4660), беноксакор, бентиокарб, брассинолид, клохинтоцет (мексил), циометринил, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, дисульфотон, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, белки гарпины, изоксадифен-этил, jiecaowan, jiecaoxi, мефенпир-диэтил, мефенат, нафтойный ангидрид (NA), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты, 1-[4-(N-(2-метоксибензоил)сульфамоил)фенил]-3-метилмочевина, N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид, для повышения их селективности. В некоторых вариантах осуществления антидотом является клохинтоцет или его сложный эфир или соль. В некоторых вариантах осуществления клохинтоцет используют для противодействия вредным воздействиям композиций на рис и злаки. В некоторых вариантах осуществления антидотом является клохинтоцет (мексил).
В некоторых вариантах осуществления композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, дополнительно содержат по меньшей мере одно сельскохозяйственно-приемлемое вспомогательное вещество или носитель. Подходящие вспомогательные вещества или носители не должны быть фитотоксичными по отношению к ценным сельскохозяйственным культурам, в особенности при концентрациях, использующихся при нанесении композиций для селективной борьбы с сорняками в присутствии сельскохозяйственных культур, и не должны вступать в химические реакции с гербицидными компонентами или другими ингредиентами композиции. Такие смеси можно приготовить для нанесения непосредственно на сорняки или участок их произрастания, или они могут представлять собой концентраты или составы, которые до нанесения обычно разбавляют дополнительными носителями и вспомогательными веществами. Они могут быть твердыми веществами, такими как, например, дусты, гранулы, диспергирующиеся в воде гранулы или смачивающиеся порошки, или жидкостями, такими как, например, эмульгирующиеся концентраты, растворы, эмульсии или суспензии. Они также могут поставляться в виде премикса или представлять собой баковую смесь.
9
11
12
16
Подходящие сельскохозяйственные вспомогательные вещества и носители включают, но не ограничиваются только ими, концентрат растительного масла; нонилфенолэтоксилат; четвертичную бензилкокоалкилдиметиламмониевую соль; смесь углеводородов нефти, алкиловых сложных эфиров, органической кислоты и анионогенного поверхностно-активного вещества; C-C-алкилполигликозид; фосфатированный этоксилат спирта; этоксилат природного первичного спирта (C-C); привитый ди-втор-бутилфенолом блок-сополимер ЭО-ПО (этиленоксид-пропиленоксид); полисилоксанметиловый кэп; нонилфенолэтоксилат + мочевина + нитрат аммония; эмульгированное метилированное растительное масло; этоксилат тридецилового спирта (синтетический) (8 звеньев ЭО); таллоуаминэтоксилат (15 звеньев ЭО); PEG(400) диолеат-99; парафиновое масло, неионогенное поверхностно-активное вещество - алкоксилированный спирт; минеральное масло, смесь поверхностно-активных веществ.
Жидкие носители, которые можно использовать, включают воду и органические растворители. Органические растворители включают, но не ограничиваются только ими, фракции нефти или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и т.п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры указанных выше растительных масел; сложные эфиры одноатомных или двухатомных, трехатомных или других низших многоатомных спиртов (содержащих 4-6 гидроксигрупп), такие как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, диолеат пропиленгликоля, диоктилсукцинат, дибутиладипат, диоктилфталат и т.п.; эфиры одно-, двух- и многоосновных карбоновых кислот и т.п. Конкретные органические растворители включают толуол, ксилол, петролейный эфир, растительное масло, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, монометиловый эфир пропиленгликоля и монометиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидинон, N,N-диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и т.п. В некоторых вариантах осуществления носителем для разбавления концентратов является вода.
Подходящие твердые носители включают, но не ограничиваются только ими, тальк, пирофиллитовую глину, диоксид кремния, аттапульгитовую глину, каолиновую глину, кизельгур, мел, диатомовую землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, фуллерову землю, шелуху семян хлопчатника, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку орехового дерева, лигнин, целлюлозу и т.п.
18
16
В некоторых вариантах осуществления композиции, описанные в настоящем изобретении, дополнительно включают одно или большее количество поверхностно-активных веществ. В некоторых вариантах осуществления такие поверхностно-активные вещества используют и в твердых, и в жидких композициях, и в некоторых вариантах осуществления они предназначены для разбавления носителем перед нанесением. Поверхностно-активные вещества по характеру могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными и их можно использовать в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или для других целей. Поверхностно-активные вещества, которые также можно использовать в композициях, описанных в настоящем изобретении, описаны, в частности, в публикациях "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 и в "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются только ими, алкилсульфаты, такие как диэтаноламонийлаурилсульфат; алкиларилсульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенол-алкиленоксид, такие как нонилфенол-C-этоксилат; продукты присоединения спирт-алкиленоксид, такие как тридециловый спирт-C-этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонаты, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые эфиры сульфосукцинатов, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмонийхлорид; полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; моно- и диалкилфосфаты; растительные масла или масла из семян растений, такие как соевое масло, рапсовое масло/масло канолы, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры указанных выше растительных масел и в некоторых вариантах осуществления метиловые эфиры.
В некоторых вариантах осуществления эти вещества, такие как растительные масла или масла из семян растений и их сложные эфиры, можно использовать взаимозаменяемым образом в качестве сельскохозяйственного вспомогательного вещества, в качестве жидкого носителя или в качестве поверхностно-активного вещества.
Другие типичные добавки, использующиеся в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются только ими, агенты, обеспечивающие совместимость, противовспенивающие агенты, связывающие агенты, нейтрализующие агенты и буферы, ингибиторы коррозии, красители, отдушки, агенты, усиливающие растекание, средства, способствующие проницаемости, агенты, придающие липкость, диспергирующие агенты, загущающие агенты, агенты, снижающие температуру замерзания, противомикробные агенты и т.п. Композиции также могут содержать другие совместимые компоненты, например, другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и т.п., и могут готовиться вместе с жидкими удобрениями или твердыми, измельченными удобрениями-носителями, такими как нитрат аммония, мочевина и т.п.
В некоторых вариантах осуществления концентрация активных ингредиентов в композициях, описанных в настоящем изобретении, равна примерно от 0,0005 до 98% масс. В некоторых вариантах осуществления концентрация равна примерно от 0,0006 до 90% масс. В композициях, предназначенных для использования в виде концентратов, активные ингредиенты в некоторых вариантах осуществления содержатся в концентрациях, равных примерно от 0,1 до 98% масс, и в некоторых вариантах осуществления примерно от 0,5 до 90% масс. Такие композиции в некоторых вариантах осуществления перед использованием разбавляют инертным носителем, например, таким как вода. Разбавленные композиции, которые обычно наносят на сорняки или на участок произрастания сорняков, в некоторых вариантах осуществления содержат примерно от 0,0006 до 3,0% масс активного ингредиента и в некоторых вариантах осуществления содержат примерно от 0,01 до 0,3% масс.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, можно наносить на сорняки или на участок их произрастания с помощью обычных наземных или авиационных опыливателей, разбрызгивателей и устройств для внесения гранул, путем добавления в воду для орошения или в затопляемое рисовое поле и с помощью других обычных средств, известных специалистам в данной области техники.
Описанные варианты осуществления и приведенные ниже примеры приведены только в иллюстративных целях и не предназначены для ограничения объема формулы изобретения. Для специалиста с общей подготовкой в данной области техники должны быть очевидны другие модификации, применения или комбинации композиций, описанных в настоящем изобретении, которые не отклоняются от сущности и объема заявленного объекта.
Примеры
Полевые исследования:
Исследования с применением небольших делянок проводили в разных странах для оценки безопасности послевсходового нанесения соединения I для посевов подсолнечников (Helianthus annuus), сорго (Sorghum vulgare), горчицы белой (Sinapis alba), яровой горчицы сарептской (Brassica juncea), капусты листовой (Brassica oleracea), турнепса ярового (Brassica rapa), брюквы яровой (Brassica napus), ярового рапса (Brassica rapa x oleracea) и сахарной свеклы (Beta vulgaris subsp. vulgaris var. altissima). Во всех экспериментах использовали минимальный наносимый объем воды, равный 100 литров на гектар (л/га). Стадия развития сельскохозяйственной культуры находилась в диапазоне от образования семядоли до стадии умеренного побегообразования (сорго) или до стадии шести листьев (сельскохозяйственные культуры семейства Brassicaceae). Обычно во время нанесения гербицида растения находились на стадии от двух до шести листьев. В некоторых случаях повреждение целевых сельскохозяйственных культур оценивали по степени борьбы с самосевными растениями в посевах зерновой культуры. Показатели повреждения оценивали визуально с интервалами от 1 до более 27 недель после обработки (НПО). Обычно в показателях повреждения учитывались все фитотоксические эффекты, включая хлороз, подавление роста, задержку созревания и репродуктивные аномалии.
Горчица сарептская (Brassica juncea):
Данные 5 полевых исследований показывают, что горчица сарептская характеризуется высокой стойкостью по отношению к соединению I. В среднем степень повреждения горчицы сарептской не превышала 7,5, 11,3 и 5,5% при нормах расхода соединения I, равных 2,5, 5 и 10 г ЭК/га соответственно.
Данные исследований яровой горчицы сарептской (Brassica juncea) приведены в таблице 1. Метиловый эфир соединения формулы (I) исследовали при указанных нормах расхода. Нанесение проводили на стадии роста культуры B12-B14.
Таблица 1Повреждение горчицы сарептской (Brassica juncea) метиловым эфиром соединения формулы (I)
Норма расхода
Недель после нанесения
Количество наблюдений
Степень повреждения культуры (%) (среднее значение)
2,5
1
4
2,5
2,5
3-5
8
7,5
2,5
6-10
4
5
5
1
4
3,8
5
3-5
20
10,5
5
6-10
8
11,3
10
1
4
3,8
10
3-5
11
5,5
10
6-10
8
3,8
20
1
4
30
20
3-5
8
13,8
20
6-10
4
0
Турнепс (Brassica rapa):
Данные 3 полевых исследований показывают, что турнепс характеризуется высокой стойкостью по отношению к соединению I. В среднем степень повреждения турнепса не превышала 2,5, 5 и 7,5% при нормах расхода соединения I, равных 2,5, 5 и 10 г ЭК/га соответственно.
Данные исследований турнепса ярового (Brassica rapa) приведены в таблице 2. Метиловый эфир соединения формулы (I) исследовали при указанных нормах расхода. Нанесение проводили на стадии роста культуры B12-B16.
Таблица 2Повреждение турнепса ярового (Brassica rapa) метиловым эфиром соединения формулы (I)
Норма расхода
Недель после нанесения
Количество наблюдений
Степень повреждения культуры (%) (среднее значение)
2,5
1
4
2,5
2,5
3-5
4
2,5
5
1
4
5
5
3-5
12
1,3
10
1
4
7,5
10
3-5
4
7,5
20
1
4
17,5
20
3-5
4
7,5
Брюква (Brassica napus):
Данные 3 полевых исследований показывают, что брюква характеризуется высокой стойкостью по отношению к соединению I. В среднем степень повреждения брюквы не превышала 6,3, 10 и 15% при нормах расхода соединения I, равных 2,5, 5 и 10 г ЭК/га соответственно.
Данные исследований брюквы яровой (Brassica napus) приведены в таблице 3. Метиловый эфир соединения формулы (I) исследовали при указанных нормах расхода. Нанесение проводили на стадии роста культуры B12-B14.
Таблица 3Повреждение брюквы яровой (Brassica napus) метиловым эфиром соединения формулы (I)
Норма расхода
Недель после нанесения
Количество наблюдений
Степень повреждения культуры (%) (среднее значение)
2,5
1
4
6,3
2,5
3-5
4
3,8
5
1
4
10
5
3-5
12
3,3
10
1
4
15
10
3-5
4
7,5
20
1
4
27,5
20
3-5
4
15
Капуста листовая (Brassica oleracea):
Данные 3 полевых исследований показывают, что капуста листовая характеризуется высокой стойкостью по отношению к соединению I. В среднем степень повреждения капусты листовой не превышала 2,5, 1,3 и 3,8% при нормах расхода соединения I, равных 2,5, 5 и 10 г ЭК/га соответственно.
Данные исследований капусты листовой (Brassica oleracea) приведены в таблице 4. Метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты исследовали при указанных нормах расхода. Нанесение проводили на стадии роста культуры B12-B16.
Таблица 4Повреждение капусты листовой (Brassica oleracea) метиловым эфиром соединения формулы (I)
Норма расхода
Недель после нанесения
Количество наблюдений
Степень повреждения культуры (%) (среднее значение)
2,5
1
4
2,5
2,5
3-5
4
0
5
1
4
1,3
5
3-5
12
1,3
10
1
4
2,5
10
3-5
4
3,8
20
1
4
15
20
3-5
4
17,5
Рапс (Brassica rapa x oleracea):
Данные 3 полевых исследований показывают, что рапс характеризуется высокой стойкостью по отношению к соединению I. В среднем степень повреждения рапса не превышала 17,5, 9,2 и 8,8% при нормах расхода соединения I, равных 2,5, 5 и 10 г ЭК/га соответственно.
Данные исследований ярового рапса (Brassica rapa x oleracea), проведенных в Австралии, приведены в таблице 5. Метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты исследовали при указанных нормах расхода. Нанесение проводили на стадии роста культуры B14-B16.
Таблица 5Повреждение рапса (Brassica rapa x oleracea) метиловым эфиром соединения формулы (I)
Норма расхода
Недель после нанесения
Количество наблюдений
Степень повреждения культуры (%) (среднее значение)
2,5
3-5
4
17,5
2,5
6-10
4
7,5
5
3-5
12
9,2
5
6-10
8
7,5
10
3-5
8
8,8
10
6-10
8
0
20
3-5
4
11,3
20
6-10
4
12,5
Подсолнечник яровой (Helianthus annuus)
Данные 2 полевых исследований, проведенных в Австралии, показывают, что подсолнечник характеризуется высокой стойкостью по отношению к соединению I. В среднем степень повреждения не превышала 6,7, 13,3 и 15% при нормах расхода соединения I, равных 2,5, 5 и 10 г ЭК/га соответственно. Соль с ТЭА (триэтиламмоний) соединения формулы (I) может быть менее активной по отношению к подсолнечникам, чем метиловый эфир. Данные проведенных в Австралии исследований подсолнечника ярового (Helianthus annuus) приведены в таблице 6. Метиловый эфир соединения формулы (I) и соль с ТЭА соединения формулы (I) исследовали при указанных нормах расхода. Нанесение проводили на стадии роста культуры B12-B14.
Таблица 6Повреждение подсолнечника ярового (Helianthus annuus) метиловым эфиром и солью с ТЭА соединения I
Норма расхода
Активный ингредиент
Недель после нанесения
Количество наблюдений
Степень повреждения культуры (%) (среднее значение)
2,5
Метиловый эфир
3-5
3
6,7
2,5
Метиловый эфир
6-10
3
6,7
5
Метиловый эфир
3-5
3
13,3
5
Метиловый эфир
6-10
3
11,7
5
Соль с ТЭА
1
4
7,5
5
Соль с ТЭА
3-5
4
2,5
10
Метиловый эфир
3-5
3
15
10
Метиловый эфир
6-10
3
8,3
10
Соль с ТЭА
1
4
7,5
10
Соль с ТЭА
3-5
4
5
20
Метиловый эфир
3-5
3
22,3
20
Метиловый эфир
6-10
3
6,7
20
Соль с ТЭА
1
4
17,5
20
Соль с ТЭА
3-5
4
5
Сорго (Sorghum vulgare):
Данные 2 полевых исследований показывают, что сорго характеризуется высокой стойкостью по отношению к соединению I. В среднем степень повреждения сорго не превышала 13,3, 18,3 и 18,3% при нормах расхода соединения I, равных 2,5, 5 и 10 г ЭК/га соответственно. Соль с ТЭА соединения формулы (I) может быть менее активной по отношению к сорго, чем метиловый эфир. Данные исследований ярового сорго (Sorghum vulgare) приведены в таблице 7. Метиловый эфир и соль с ТЭА соединения формулы (I) исследовали при указанных нормах расхода. Нанесение проводили на стадии роста культуры B17-B22.
Таблица 7Повреждение ярового сорго (Sorghum vulgare) метиловым эфиром и солью с ТЭА соединения формулы (I)
Норма расхода
Активный ингредиент
Недель после нанесения
Количество наблюдений
Степень повреждения культуры (%) (среднее значение)
2,5
Метиловый эфир
3-5
3
8,3
2,5
Метиловый эфир
6-10
3
13,3
5
Метиловый эфир
3-5
3
11,7
5
Метиловый эфир
6-10
3
18,3
5
Соль с ТЭА
1
8
8,1
5
Соль с ТЭА
3-5
8
0,6
10
Метиловый эфир
3-5
3
18,3
10
Метиловый эфир
6-10
3
15
10
Соль с ТЭА
1
8
10,6
10
Соль с ТЭА
3-5
8
3,1
20
Метиловый эфир
3-5
3
13,3
20
Метиловый эфир
6-10
3
15
20
Соль с ТЭА
1
8
14,4
20
Соль с ТЭА
3-5
8
12,5
Горчица белая (Sinapis alba)
Данные полевого исследования показывают, что горчица белая характеризуется высокой стойкостью по отношению к соединению I. В среднем степень повреждения горчицы белой не превышала 8,5, 14,3 и 25% при нормах расхода соединения I, равных 2,5, 5 и 10 г ЭК/га соответственно. На урожайность горчицы белой по сравнению с необработанной контрольной делянкой не влияло нанесение соединения I при нормах расхода, равных от 2,5 до 10 г ЭК/га. Данные приведены в таблице 8. Метиловый эфир соединения формулы (I) исследовали при указанных нормах расхода. Нанесение проводили на стадии роста культуры B14-B15.
Таблица 8Повреждение горчицы белой (Sinapis alba) метиловым эфиром соединения формулы (I)
Норма расхода
Недель после нанесения
Степень повреждения культуры (%) (среднее значение 4 наблюдений)
2,5
1
8,5
2,5
2
4,8
2,5
3-5
4,5
5
1
14,3
5
2
10
5
3-5
7,5
10
1
21,3
10
2
25
10
3-5
16,3
20
1
23,8
20
2
35
20
3-5
25
Сахарная свекла (Beta vulgaris subsp. vulgaris var. altissima)
Данные 5 полевых исследований, проведенных в Германии и Венгрии, показывают, что сахарная свекла характеризуется значительной стойкостью по отношению к соединению I. В среднем степень подавления роста сахарной свеклы не превышала 3,8, 8,8, 7,5 и 12,5% при нормах расхода соединения I, равных 0,5, 1,0, 2,0 и 3,0 г ЭК/га соответственно.
В таблице 9 приведены данные по безопасности для сельскохозяйственных культур и эффективности, полученные через 36 дней после последнего нанесения метилового эфира соединения формулы (I) при указанных нормах расхода. Обработки 4 и 5 проводили в два этапа на двух указанных стадиях роста.
Таблица 9Степень подавления роста сахарной свеклы метиловым эфиром соединения формулы (I) и его эффективность по отношению к целевому сорняку
Обработка №
Норма расхода (г ЭК/га)
Стадия роста BEAVA во время нанесения
Визуальная оценка степени подавления роста (%)
Визуальная оценка степени повреждения (%)
BEAVA
CHEAL
POLCO
1
1,0
B12-B16
6,3
35
5
2
2,0
B12-B16
7,5
98
22,5
3
3,0
B12-B16
12,5
95,8
60
4
0,5
B10-B12
3,8
30
20
0,5
B12-B16
5
1,0
B10-B12
8,8
96,8
35
1,0
B12-B16
untreated
7,5
0
0
BEAVA означает сахарную свеклу (Beta vulgaris subsp. vulgaris var. altissima)CHEAL означает марь белую (Chenopodium album L.)POLCO означает горец вьющийся (Polygonum convolvulus L.)
Композиции и способы, указанные в прилагаемой формуле изобретения, по объему не ограничиваются конкретными композициями и способами, описанными в настоящем изобретении, которые предназначены для иллюстрации некоторых аспектов формулы изобретения, и предполагается, что любые композиции и способы, которые функционально эквивалентны, входят в объем формулы изобретения. Предполагается, что различные модификации композиций и способов в дополнение к приведенным и описанным в настоящем изобретении входят в объем прилагаемой формулы изобретения. Кроме того, хотя специально описаны только некоторые типичные композиции и стадии способа, раскрытые в настоящем изобретении, также предполагается, что другие комбинации композиций и стадий способа также входят в объем прилагаемой формулы изобретения, даже если это специально не указано. Таким образом, в настоящем изобретении могут быть явно описаны комбинации стадий, элементов, компонентов или составных частей; однако включены другие комбинации стадий, элементов, компонентов или составных частей, даже если это специально не указано. Термин "содержащий" и его варианты в настоящем изобретении используют, как синонимы термина "включающий" и его вариантов и они являются допускающими изменения, неограничивающими терминами. Хотя термины "содержащий" и "включающий" использованы в настоящем изобретении для описания различных вариантов осуществления термины "в основном состоящий из" и "состоящий из" можно использовать вместо терминов "содержащий" и "включающий" для образования более предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения и они тоже раскрыты. За исключением примеров или если указано иное, все числа, характеризующие количества ингредиентов, условия проведения реакций и т.п., использующиеся в описании и формуле изобретения, следует считать минимальными, а не как попытку ограничить применение понятия эквивалентов к объему формулы изобретения, которые приведены с учетом количества значащих разрядов и обычных правил округления.