СПОСОБ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА

1. Способ олигомеризации этилена, предусматривающий стадии:
a) подачи этилена, растворителя и каталитической композиции, содержащей катализатор и сокатализатор, в реактор,
b) олигомеризации этилена в реакторе,
c) выгрузки выходящего потока реактора, содержащего линейные альфа-олефины, включая 1-бутен, растворитель, неизрасходованный этилен, растворенный в выходящем потоке реактора, и каталитическую композицию, из реактора,
d) отделения этилена и 1-бутена совместно от остального выходящего потока реактора и
e) рециркуляции, по меньшей мере, части этилена и 1-бутена, отделенных на стадии d), в реактор.
2. Способ по п. 1, в котором рециркулирующий поток этилена и 1-бутена со стадии е) продувают, по меньшей мере, частично при помощи продувочного потока.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором количество 1-бутена в реакторе составляет по меньшей мере 1 массовый процент, более предпочтительно 5 массовых процентов, более предпочтительно 10 массовых процентов, более предпочтительно 25 массовых процентов, на основе всей массы жидкостей в реакторе.
4. Способ по п. 1 или 2, в котором 1-бутен находится в реакторе в максимальном количестве 30 массовых процентов на основе всей массы жидкостей в реакторе.
5. Способ по п. 1 или 2, в котором стадию b) проводят при температуре 10-100°С, предпочтительно 30-70°С, и/или давлении приблизительно 10-100 бар.
6. Способ по п. 1 или 2, в котором дополнительный 1-бутен подают в реактор из внешнего источника предпочтительно в начальный пусковой период способа олигомеризации.
7. Способ по п. 1 или 2, в котором отделение на стадии d) проводят при давлении ниже давления реакции стадии b).
8. Способ по п. 1 или 2, в котором этилен и 1-бутен рециркулируют в реактор в жидкой форме.
9. Способ по п. 1 или 2, который представляет собой тримеризацию.
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
6
7
1
7
1
10
6
20
10. Способ по по п. 1, в котором каталитическая композиция содержит катализатор, содержащий соединение хрома и лиганд общей структуры (A) RRP-N(R)-P(R)-N(R)-H или (В) RRP-N(R)-P(R)-N(R)-PRR, где R-R независимо выбирают из галогена, амино, триметилсилила, С-С-алкила, С-С-арила или любых циклических производных (А) или (В), где по меньшей мере один из атомов Р или N PNPN-звена или PNPNP-звена представляет собой член кольцевой системы, причем кольцевая система образована из одного или нескольких составляющих соединений структур (А) или (В) путем замещения.
3
3
11. Способ по п. 10, в котором соединение хрома выбирают из органических или неорганических солей, координационных комплексов и металлорганических комплексов Cr (II) или Cr (III), предпочтительно CrCl(THF), ацетилацетоната Cr (III), октаноата Cr (III), гексакарбонила хрома, Cr (III)-2-этилгексаноата, бензол(трикарбонил)-хрома или хлорида Cr (III).
12. Способ по любому из пп. 1 или 2, 10 или 11, в котором сокатализатор выбирают из триметилалюминия, триэтилалюминия, триизопропилалюминия, триизобутилалюминия, полуторного хлорида этилалюминия, хлорида диэтилалюминия, дихлорида этилалюминия, метилалюмоксана (МАО) или их смесей.
13. Способ по любому из пп. 1 или 2, 10 или 11, в котором каталитическая композиция дополнительно содержит модификатор, содержащий органический или неорганический галогенид.
2
2
2
2
3
14. Способ по любому из пп. 10 или 11, в котором лиганд выбирают из PhP-N(i-Pr)-P(Ph)-N(i-Pr)-H, PhP-N(i-Pr)-P(Ph)-N(Ph)-H, PhP-N(i-Pr)-P(Ph)-N(трет-бутил)-Н и PhP-N(i-Pr)-P(Ph)-N(CH(CH)(Ph))-H.
15. Способ по любому из пп. 1 или 2, 10 или 11, в котором растворитель выбирают из ароматических углеводородов, с прямой цепью и циклических алифатических углеводородов и эфиров, предпочтительно толуола, бензола, этилбензола, кумола, ксилола, мезитилена, гексана, октана, циклогексана, метилциклогексана, диэтилового эфира, тетрагидрофурана и их смесей, наиболее предпочтительно толуола.