ТЕРМОПЛАСТИЧНЫЕ ПОЛИОЛЕФИНЫ С ВЫСОКОЙ ТЕКУЧЕСТЬЮ И ПРЕВОСХОДНЫМ КАЧЕСТВОМ ПОВЕРХНОСТИ, ПОЛУЧАЕМЫЕ В МНОГОСТУПЕНЧАТОМ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМ ПРОЦЕССЕ

1. Реакторные термопластичные полиолефины, обладающие высокой текучестью и превосходным качеством поверхности, в состав которых входит
(A) матрица из гомо- или сополимера пропилена, массовая доля которого составляет от 40 до 90% с индексом MFR по стандарту ISO 1133 (230°С, при номинальной нагрузке 2,16 кг)≥200 г/10 мин, и
(B) эластомерный сополимер этилена и пропилена, массовая доля которого составляет от 2 до 30%, с характеристической вязкостью IV (по ISO 1628 в декалине в качестве растворителя)≤2,8 дл/г с массовой долей этилена более 50 и до 80% и
(C) эластомерный сополимер этилена и пропилена, массовая доля которого составляет от 8 до 30%, с характеристической вязкостью IV (по ISO 1628 в декалине в качестве растворителя) от 3,0 до 6,5 дл/г и с массовым содержанием пропилена от 50 до 80%,
при этом данные реакторные термопластичные полиолефины получают в технологическом процессе многоступенчатой полимеризации, включающем, по крайней мере, 3 этапа, в присутствии системы катализатора, включающей
(i) прокатализатор Циглера-Натта, в состав которого входит продукт трансэстерификации низшего спирта и фталевый эфир сложных кислот,
(ii) металлоорганический совместно действующий катализатор, и
(iii) внешний донор, представленный формулой,
2
3
3
X
У
Si(OCHCH)(NRR),
x
y
где в качестве R и R может быть выбрана одна и та же углеводородная группа, или разные углеводородные группы, каждая из которых включает от 1 до 12 атомов углерода.
2. Реакторные термопластичные полиолефины по п.1, отличающиеся тем, что в качестве пропиленовой матрицы (А) используется гомополимер пропилена.
3. Реакторные термопластичные полиолефины по п.1 или 2, отличающиеся тем, что в их состав дополнительно входит
a) неорганический наполнитель, доля которого составляет от 5 до 15% массы полимера или
b) эластомер, доля которого составляет от 1 до 15% массы полимера или
c) альфа-зародышеобразующие агенты, доля которых составляет от 0,05 до 3% массы полимера или смеси на их основе.
4. Реакторные термопластичные полиолефины по п.1 или 2, отличающиеся тем, что индекс MFR (230°С, при номинальной нагрузке 2,16 кг) согласно ISO 1133 реакторного термопластичного полиолефина принимает принимает значения больше 20 г/10 мин.
5. Использование системы катализатора, в состав которой входит
(i) прокатализатор Циглера-Натта, в состав которого входит продукт трансэстерификации низшего спирта и фталевый эфир сложных кислот,
(ii) металлоорганический совместно действующий катализатор, и (iii) внешний донор, представленный формулой,
2
3
3
X
У
Si(OCHCH)(NRR),
x
y
где в качестве R и R может быть выбрана одна и та же углеводородная группа, или разные углеводородные группы, каждая из которых включает от 1 до 12 атомов углерода,
для получения реакторных термопластичных полиолефинов, обладающих высокой текучестью и превосходным качеством поверхности, в состав которых воходит
(A) матрица из гомо- или сополимера пропилена, массовая доля которого составляет от 40 до 90% с индексом MFR по стандарту ISO 1133 (230°С, при номинальной нагрузке 2,16 кг)≥200 г/10 мин, и
(B) эластомерный сополимер этилена и пропилена, массовая доля которого составляет от 2 до 30%, с характеристической вязкостью IV (по ISO 1628 в декалине в качестве растворителя)≤2,8 дл/г с массовой долей этилена более 50 и до 80% и
(C) эластомерный сополимер этилена и пропилена, массовая доля которого составляет от 8 до 30%, с характеристической вязкостью IV (по ISO 1628 в декалине в качестве растворителя) от 3,0 до 6,5 дл/г и с массовым содержанием пропилена от 50 до 80%,
при этом данные реакторные термопластичные полиолефины получают в технологическом процессе многоступенчатой полимеризации, включающем, по крайней мере, 3 этапа.
6. Использование системы катализатора по п.5, отличающееся тем, что прокатализатор (i) получают
2
1
2
4
a) в результате реакции полученного спрей-кристаллизацией или эмульсионным отверждением аддукта в виде MgCl и спирта C-С с TiCl
b) в результате реакции продукта с этапа а) с диалкилфталатом по формуле (I)
1
2
5
где R' и R' независимо друг от друга являются, по крайней мере, алкилом C
1
2
при условиях, обеспечивающих трансэстерификацию между упомянутым спиртом C-С и упомянутым диалкилфталатом по формуле (I) с образованием внутреннего донора
c) промывкой продукта с этапа b) или
4
d) возможно в результате реакции продукта с этапа с) с TiCl.
1
2
7. Использование системы катализатора по п.6, отличающееся тем, что в качестве диалкилфталата по формуле (I) используется диоктилфталат, и что в качестве спирта C-С используется этанол.
8. Использование системы катализатора по п.5, отличающееся тем, что прокатализатор Циглера-Натта (i) используется в присутствии металлоорганического совместно действующего катализатора (ii), который выбирают из группы, в состав которой входит триалкилалюминий, хлорид диалкилалюминия и алкил-алюминий сесквихлорид.
9. Использование системы катализатора по п.8, отличающееся тем, что в качестве совместно действующего катализатора используется триэтилалюминий.
10. Использование системы катализатора по одному из предыдущих пп.5-9, отличающееся тем, что прокатализатор Циглера-Натта используется в присутствии диэтиламинотриэтоксисилана в качестве внешнего донора.
11. Технологический процесс для производства реакторных термопластичных полиолефинов по одному из предыдущих пп.1-4, отличающийся тем, что этот процесс является многоступенчатым технологический процессом, включающим либо сочетание одного петлевого и двух или трех газофазных реакторов, либо сочетание двух петлевых и двух газофазных реакторов.
12. Технологический процесс по п.11, включающий следующие этапы:
- получение полимерной полипропиленовой матрицы (А) в присутствии системы катализатора по одному из пп.5-10, включающей прокатализатор Циглера-Натта (i) внешний донор (iii) и совместно действующий катализатор (ii), по крайней мере, в одном суспезионном реакторе;
- передачу продукта, полученного в суспензионном реакторе, в газофазный реактор;
- получение первого этилен-пропиленового сополимера в полимерной матрице в присутствии системы катализатора в упомянутом первом газофазном реакторе;
- передачу продукта, полученного в первом газофазном реакторе, во второй газофазный реактор;
- получение второго этилен-пропиленового сополимера в полимерной матрице в присутствии системы катализатора в упомянутом втором газофазном реакторе,
- извлечение полимерного продукта для дальнейшей обработки;
при этом первая и вторая смеси этилена и пропилена обладают разным соотношением компонентов в составе, поэтому состав получаемой смолы является бимодальным.
13. Технологический процесс по п.11, включающий следующие этапы:
- получение полимерной полипропиленовой матрицы (А) в присутствии системы катализатора по одному из пп.5-10, включающей прокатализатор Циглера-Натта (i), внешний донор (iii) и совместно действующий катализатор (ii), по крайней мере, в одном суспензионном реакторе;
- передачу продукта, полученного в суспензионном реакторе, в первый газофазный реактор;
при этом продукт, полученный в суспензионном реакторе, далее полимеризируется в присутствии системы катализатора в упомянутом первом газофазном реакторе;
- передачу продукта, полученного в первом газофазном реакторе, во второй газофазный реактор;
- получение этилен-пропиленового сополимера в полимерной матрице в присутствии системы катализатора в упомянутом втором газофазном реакторе;
- передачу продукта, полученного во втором газофазном реакторе, в третий газофазный реактор, и получение второго этилен-пропиленового сополимера в полимерной матрице в присутствии системы катализатора в упомянутом третьем газофазном реакторе;
- извлечение полимерного продукта для дальнейшей обработки;
при этом первая и вторая смеси этилена и пропилена обладают разным содержанием этилена и характеристической вязкостью, поэтому состав получаемой смолы является бимодальным.
14. Использование реакторных термопластичных полиолефинов, обладающих высокой текучестью и превосходным качеством поверхности по одному из пп.1-4 для получения изделий литьем под давлением для автомобильной промышленности.
15. Формованные изделия, полученные из реакторных термопластичных полиолефинов по одному из пп.1-4.