ГЕРБИЦИДНАЯ ГРАНУЛИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ВСТРОЕННЫЙ АДЪЮВАНТ, И СПОСОБ КОНТРОЛИРОВАНИЯ НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТИ
GRANULAR HERBICIDAL COMPOSITION CONTAINING BUILT-IN ADJUVANT AND METHOD OF CONTROL OF UNDESIRED VEGETATION

Ссылки на родственные заявки
Данная заявка испрашивает приоритет по предварительной патентной заявке США 61/499887, поданной 22 июня 2011, приведенной здесь в своей полноте для ссылки.
Область техники
Данное изобретение относится к гранулам, содержащим активный по отношению к травянистым растениям гербицид и адъювант, полученный из источника, не являющегося нефтью. Данным гранулам присуща увеличенная гербицидная эффективность при применении в отношении травянистых сорняков на затопляемых рисовых чеках.
Уровень техники
Агрохимические составы в целом разрабатывают на основе потребностей потребителя и физико-химических свойств активных ингредиентов, таких как, например, растворимость активного ингредиента в воде или неводных растворителях. Существуют две основные категории составов: составы в твердой форме и составы в жидкой форме.
Гранулированные (GR) продукты, содержащие сельскохозяйственные активные ингредиенты, представляют собой один класс составов в твердой форме, которые широко используются в связи с безопасностью их применения по сравнению с составами в жидкой форме и обеспечиваемыми ими преимуществами относительно снижения себестоимости при упаковывании и транспортировке. Гранулированные составы аналогичны составам в форме порошка или дуста за исключением того, что гранулированные частицы имеют больший размер (средний размер частицы в целом составляет более чем около 100 микрометров), чем частицы в порошках или дустах (средний размер частицы в целом составляет менее чем около 100 микрометров), и, таким образом, связаны с меньшей степенью респираторной опасности. Гранулированные продукты вообще получают из порошков; они могут применяться для контроля насекомых, сорняков, патогенных грибов и нематод и часто применяются в почвенных и водных средах. Благодаря весу частиц, гранулы для аэрируемого применения могут обеспечивать меньшую степень опасности нецелевого отклонения по сравнению с применением распыления жидкости в воздухе.
Активные ингредиенты в форме твердых веществ или жидкостей могут быть изготовлены в виде гранул и включать инсектициды, гербициды, фунгициды, нематоциды и регуляторы роста растений. Гранулированные составы обычно содержат относительно малое количество активного ингредиента, поскольку гранулы зачастую дополнительно разбавляются разбавляющим растворителем, таким как вода, до применения, но вместо этого применяются на целевом участке, таком как, например, почва или вода, напрямую. При применении активный ингредиент, содержащийся в грануле, высвобождается на участке применения, обычно под действием воды.

Гранулы, предназначенные для использования в сельском хозяйстве, содержащие активные ингредиенты, могут также содержать твердые инертные ингредиенты, которые служат в качестве разбавителя и/или носителя и могут также содействовать поддержанию гранул в стабильном твердом состоянии. Данные твердые инертные ингредиенты могут включать, например, глины, крахмалы, кремнезем, сульфаты, хлориды, лигносульфонаты, углеводы, такие как декстрины, алкилированные целлюлозы, ксантановые камеди и гуаровые камеди, и синтетические полимеры, такие как поливиниловые спирты, полиакрилаты натрия, полиэтиленоксиды, поливинилпирролидоны и мочевина/формальдегидные полимеры, подобные PergoPak M (зарегистрированный товарный знак Albemarle Corporation). Активный ингредиент(ы), содержащийся в грануле, может быть растворен в жидкости, растворен в растворителе или диспергирован в жидкости, которая может быть затем распылена на твердые инертные ингредиенты или абсорбирована в твердые инертные ингредиенты. В отсутствие эффективных твердых инертных ингредиентов сухие гранулы могут быть физически нестабильными и, в случае твердых частиц, медленно разрушаться с образованием дуста или порошка или, в случае гранул, содержащих жидкие встроенные адъюванты, медленно разрушаться с образованием крупных жидких капель в результате оствальдовского созревания. Многие твердые инертные ингредиенты, применяемые в сельскохозяйственных гранулированных составах, в целом обладают хорошей растворимостью в воде или диспергируемостью.
Адъюванты представляют собой важные компоненты гранул и определяются как вещества, которые могут увеличивать биологическую активность активного ингредиента, однако сами по себе обладают незначительной биологической активностью. Адъюванты способствуют эффективности активного ингредиента, например путем увеличения степени доставки и поглощения гербицида целевым растением-сорняком, что ведет к увеличению биологического контроля.
Адъюванты, в твердой или жидкой форме, могут быть добавлены непосредственно в составляемый сельскохозяйственный продукт, такой как гранула, для обеспечения увеличенной эффективности продукта при применении. Обычно применяемые адъюванты могут включать, например, поверхностно-активные вещества, спредеры, нефтяные и растительные масла и растворители и смачивающие агенты. Примеры обычно применяемых адъювантов включают (без ограничения) парафиновое масло, распыляемые масла для борьбы с вредителями (например, масло, распыляемое на листве в летнее время для борьбы с вредителями), метилированное масло семян рапса, метилированное соевое масло, высокорафинированное растительное масло и ему подобные, сложные эфиры полиольной кислоты жирного ряда, полиэтоксилированные сложные эфиры, этоксилированные спирты, алкилполисахариды и смеси, аминэтоксилаты, этоксилаты сложных эфиров сорбитановой кислоты жирного ряда, сложные эфиры полиэтиленгликоля, кремнийорганические поверхностно-активные вещества, этиленвинилацетатные терполимеры, этоксилированные алкиларилфосфатные сложные эфиры и им подобные. Эти и другие адъюванты описаны в ʺCompendium of Herbicide Adjuvants, 9th Editionʺ под редакцией Bryan Young, Dept. of Plant, Soil and Agricultural Systems, Southern Illinois University MC-4415, 1205 Lincoln Drive, Carbondale, IL 62901, доступном в Интернете по адресу http://www.herbicide-adjuvants.com/.
Термин ʺвстроенный адъювантʺ относится к одному или нескольким адъювантам, которые были добавлены в определенный состав, такой как гранулированный или жидкий состав, на стадии производства продукта, а не при применении данного продукта, таком как, например, распыляемый раствор. Применение встроенных адъювантов упрощает применение агрохимических продуктов для конечного пользователя за счет снижения количества ингредиентов, каждый из которых должен быть отдельно оценен и применен.
Рис представляет собой важную зерновую культуру, выращиваемую во многих частях мира и культивируемую при влажных и сухих условиях. Контроль сорняков при выращивании риса является очень важным в плане поддержания высоких уровней сельскохозяйственной продуктивности. Применение гербицидных гранул для контроля сорняков в затопляемых рисовых чеках представляет собой очень распространенную агрономическую практику во многих регионах, где выращивают рис. Существует потребность в новых гербицидных гранулированных продуктах, которые обеспечивают увеличенную эффективность по сравнению с существующими продуктами.

Цигалофоп-бутил, (2R)-2-[4-(4-циан-2-фторфенокси)фенокси]пропионовая кислота (CAS# 122008-78-0) относится к классу гербицидов на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, которые известны из уровня техники как fop гербициды и применяются для контроля травянистых сорняков при выращивании риса. Цигалофоп-бутил продается как гербицид Clincher (зарегистрированный товарный знак Dow AgroSciences LLC) и продается в виде составов в форме гранул (GR), масла в воде (EW) и эмульгируемого концентрата (ЕС) и обладает хорошей селективностью по отношению к рису при применении на сухой почве и затопляемых чеках.
Существующие коммерческие гранулированные составы цигалофоп-бутила содержат твердые инертные ингредиенты, такие как хлорид калия, глина или крахмал, соединенные со встроенными адъювантами на основе нефти, такими как, например, ароматические растворители. Данные встроенные адъюванты составляют максимум от около 15 до около 20 мас. % относительно полного веса гранулы цигалофоп-бутила в продаваемых в настоящее время продуктах. Применение встроенных адъювантов на основе нефти в существующих гранулированных продуктах может ограничить биологическую эффективность гербицида на основе цигалофоп-бутила в связи с минимальным гербицидным эффектом адъювантов.
Настоящее изобретение обеспечивает увеличение эффективности существующих гранул, содержащих активные по отношению к травянистым растениям гербициды, за счет применения адъюванта, полученного из источника, не являющегося нефтью, и, таким образом, обеспечивает увеличенную гербицидную эффективность в отношении сорняков при применении на затопляемых рисовых чеках.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к гербицидной грануле, содержащей встроенный адъювант, которая содержит:
а) гербицид на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, составляющий, относительно общего веса композиции, от около 5 граммов активного ингредиента на килограмм (гаи/кг) до около 50 гаи/кг;
b) адъювант, полученный из источника, не являющегося нефтью, составляющий, относительно общего веса композиции, от около 20 г/кг до около 200 г/кг;
c) растворимый в воде твердый носитель, составляющий, относительно общего веса композиции, от около 700 г/кг до около 950 г/кг; и
d) поверхностно-активное вещество, составляющее, относительно общего веса композиции, от около 1 г/кг до около 50 г/кг;
где отношение веса гербицида к весу адъюванта, полученного из источника, не являющегося нефтью, составляет от около 1:3 до около 1:40.
Другой аспект настоящего изобретения относится к способу контролирования нежелательной растительности в водной среде, который включает распространение или добавление гербицидной гранулы в водную среду до или после появления нежелательной растительности.
Подробное описание изобретения
Эффективное применение сельскохозяйственных активных ингредиентов с низкой растворимостью в воде в отношении зерновых для уничтожения вредителей иногда может быть сложным. Данная ситуация вызывает особенные трудности, когда активные ингредиенты не применяются в отношении листвы растений напрямую, например когда продукты на основе гербицидных гранул применяются для контроля сорняков на затопляемых рисовых чеках. Гербицидные гранулы, применяемые на затопляемых рисовых чеках, обычно добавляют непосредственно в воду необрушенного риса; они имеют крайне малый контакт с листвой растений при применении. Цигалофоп-бутил представляет собой гербицидный активный ингредиент, который требует применения встроенного адъюванта для обеспечения необходимой доставки и поглощения гербицида целевыми сорняками, а также приемлемых уровней контроля сорняков при подвергании воздействию воды в грануле. Продаваемые в настоящее время гранулы на основе цигалофоп-бутила для контроля сорняков в затопляемых рисовых чеках содержат встроенные адъюванты на основе нефти, такие как, например, ароматические растворители или масла, подобные дитридецилфталату.
Неожиданно было обнаружено, что гранулы на основе цигалофоп-бутила, которые содержат встроенные адъюванты, полученные из источника, не являющегося нефтью, такие как, например, растительные метилированные масла на основе семян и концентраты растительных масел, обеспечивают увеличение контроля сорняков в водных средах, например затопляемых рисовых чеках, по сравнению с гранулами на основе цигалофоп-бутила, содержащими адъюванты на основе нефти, на базе граммов активного ингредиента на гектар (гаи/га). Степень увеличения контроля сорняков зависит от весового отношения гербицидного активного ингредиента к адъюванту, полученному из источника, не являющегося нефтью, содержащимся в грануле.
Гранула настоящего изобретения состоит из гербицидного активного ингредиента на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, адъюванта, полученного из источника, не являющегося нефтью, твердого растворимого в воде носителя и поверхностно-активного вещества.
Гербицидный активный ингредиент на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты настоящего изобретения может включать (без ограничения) цигалофоп-бутил, феноксапроп-этил, флуазифоп-П-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, метамифоп, пропакизафоп, кизалафоп-П-этил и кизалафоп-П-тефурил. Предпочтительные гербицидные активные ингредиенты на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты настоящего изобретения включают цигалофоп-бутил, феноксапроп-этил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил и метамифоп. Гербицидный активный ингредиент на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты настоящего изобретения составляет, относительно общего веса композиции, от около 5 гаи/кг до около 50 гаи/кг, предпочтительно от около 10 гаи/кг до около 30 гаи/кг.
Адъювант настоящего изобретения, полученный из источника, не являющегося нефтью, может быть в форме одного или нескольких не смешивающихся с водой жидкостей или твердых веществ, полученных из природных источников, и неионным поверхностно-активным веществом, полностью или частично полученным из природных источников. Не смешивающиеся с водой жидкости или твердые вещества, которые могут применяться в качестве адъюванта настоящего изобретения, полученного из источника, не являющегося нефтью, в целом обладают менее чем около 1 об.% растворимостью в воде и могут включать одно или несколько масел растений, водорослей или животных, таких как (без ограничения) масла семян, овощные масла, животные масла и их сложные эфиры. Неионные поверхностно-активные вещества, полностью или частично полученные из природных источников, которые могут применяться в качестве встроенных адъювантов настоящего изобретения, включают (без ограничения) сложные эфиры полиольных кислот жирного ряда; полиэтоксилированные сложные эфиры из природных источников; полиэтоксилированные спирты из природных источников; алкилполисахариды, такие как алкилполигликозиды и их смеси; аминэтоксилаты на основе кислот жирного ряда; этоксилаты сложных эфиров сорбитановой кислоты жирного рада и сахарозные сложные эфиры кислот жирного ряда.
1
10
Предпочтительные встроенные адъюванты, полученные из источника, не являющегося нефтью, могут включать одно или несколько растительных масел, таких как соевое масло, масло семян рапса, оливковое масло, касторовое масло, масло семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, масло семян хлопка, масло семян льна, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и им подобные; C-С сложные эфиры растительных масел, таких как метилированные масла семян, например метиловый сложный эфир соевого масла, 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, диолеат пропиленгликоля и им подобные; сложные эфиры полиольных кислот жирного ряда; полиэтоксилированные сложные эфиры из растительных масел; полиэтоксилированные спирты из растительных масел; алкилполисахариды, такие как алкилполигликозиды и их смеси; этоксилаты аминов из растительных масел; этоксилаты сложных эфиров сорбитановой кислоты жирного ряда и сахарозные сложные эфиры кислот жирного ряда. Адъювант настоящего изобретения, полученный из источника, не являющегося нефтью, составляет, относительно общего веса композиции, от около 20 г/кг до около 200 г/кг, предпочтительно от около 50 г/кг до около 180 г/кг и, наиболее предпочтительно, от около 50 г/кг до около 150 г/кг.
Было неожиданно обнаружено, что весовое отношение гербицидного активного ингредиента и адъюванта настоящего изобретения, полученного из источника, не являющегося нефтью, влияет на гербицидную активность гранулы при применении для контроля сорняков необрушенного риса. Весовое отношение гербицидного активного ингредиента к адъюванту, полученному из источника, не являющегося нефтью, обеспечивает увеличенную гербицидную эффективность в диапазоне от около 1:3 до около 1:40 и, наиболее предпочтительно, от около 1:4 до около 1:40.
Растворимый в воде твердый носитель настоящего изобретения может включать одну или несколько солей неорганической или органической кислоты, лигносульфонат, углевод, удобрение, растворимую в воде модифицированную целлюлозу, натуральная камедь и синтетический полимер. Подходящие соли неорганических или органических кислот могут включать соли на основе щелочного металла, магниевые, кальциевые или аммониевые соли неорганических или органических кислот, таких как соляная кислота, серная кислота, азотная кислота, углекислота или уксусная кислота. Подходящие твердые углеводы могут включать, например, глюкозу, фруктозу, сахарозу, трегалозу, лактозу и мальтозу, декстрины, крахмалы и растворимые в воде модифицированные крахмалы. Подходящие модифицированные целлюлозы могут включать, например, растворимые в воде алкилированные и карбоксиалкилированные целлюлозы. Подходящие натуральные камеди могут включать, например, гуаровые камеди, ксантановые камеди и камеди на основе семян гуара и им подобные. Подходящие синтетические полимеры могут включать, например, поливиниловые спирты, полиакрилаты натрия, полиэтиленоксиды и поливинилпирролидоны.
Предпочтительные растворимые в воде твердые носители настоящего изобретения могут включать соли неорганических кислот, такие как, например, хлорид калия, сульфат калия, карбонат калия и сульфат натрия, удобрения, такие как, например, сульфат аммония и мочевину, и лигносульфонаты, такие как, например, лигносульфонат кальция и лигносульфонат натрия. Растворимый в воде твердый носитель настоящего изобретения составляет, относительно общего веса композиции, от около 700 г/кг до около 950 г/кг.
Поверхностно-активное вещество настоящего изобретения может быть по своей природе анионным, катионным или неионным и может применяться в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или для других целей. Поверхностно-активные вещества, обычно применяемые в области разработки составов, которые также могут применяться в настоящих составах, описаны, inter alia, в ʺMcCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annualʺ, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 и в ʺEncyclopedia of Surfactantsʺ, т.I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Обычные поверхностно-активные агенты включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; алкилфенол-алкиленоксид-аддитивные продукты, такие как этоксилат нонилфенола-С18; спирт-алкиленоксид-аддитивные продукты, такие как этоксилат тридецилового спирта-С16; мыла, такие как натрия стеарат; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые сложные эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(октил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как олеат сорбита; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; полиэтиленгликолевые сложные эфиры кислот жирного ряда, такие как полиэтиленгликольстеарат; блокс-ополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; и их смеси. Поверхностно-активное вещество настоящего изобретения составляет, относительно общего веса композиции, от около 1 г/кг до около 50 г/кг.
В рамках обычной процедуры приготовления гранулы настоящего изобретения однородную масляную фазу готовят путем смешивания гербицидного активного ингредиента на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, адъюванта, полученного из источника, не являющегося нефтью, и поверхностно-активного вещества, необязательно с применением тепла, если требуется. Масляную фазу затем соединяют с гранулированным твердым носителем и хорошо смешивают для получения гранулы настоящего изобретения.
Пример гербицидной гранулы настоящего изобретения, содержащей адъювант, полученный из источника, не являющегося нефтью, содержит:
a) гербицидный активный ингредиент на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, составляющий, относительно общего веса композиции, от около 5 гаи/кг до около 50 гаи/кг цигалофоп-бутила;
b) встроенный адъювант, полученный из источника, не являющегося нефтью, включающий, относительно общего веса композиции, от около 20 г/кг до около 200 г/кг сложного метилового эфира соевого масла;
c) растворимый в воде твердый носитель, включающий, относительно общего веса композиции, от около 500 г/кг до около 950 г/кг хлорида калия; и
d) поверхностно-активное вещество, включающее, относительно общего веса композиции, от около 1 г/кг до около 50 г/кг диоктилсульфосукцината натрия;
где весовое отношение цигалофоп-бутила к сложному метиловому эфиру соевого масла составляет от около 1:3 до около 1:40.
Другой аспект настоящего изобретения относится к способу контролирования нежелательной растительности путем распространения или добавления гербицидной гранулы настоящего изобретения в водную среду, такую как рисовые чеки, пруды, озера и ручьи и им подобные, для контроля нежелательной растительности. В данном аспекте эффективное с точки зрения гербицидного эффекта количество гербицидных гранул применяется на участке воды для обеспечения подходящей степени контроля нежелательной растительности. Гербицидная гранула настоящего изобретения особенно полезна для контроля травянистых сорняков в затопляемых рисовых чеках или полях и обеспечивает увеличенную гербицидную эффективность по сравнению с существующими гранулированными продуктами, которые содержат адъюванты на основе нефти и применяются для контроля травянистых сорняков на затопляемых рисовых чеках или полях.
Гранулированные составы могут быть получены с применением одного или нескольких следующих способов обработки: чашечное гранулирование, (2) агломеризация путем смешивания, (3) гранулирование путем экструзии, (4) гранулирование в кипящем слое или (5) гранулирование путем распылительной сушки. При выборе применяемого процесса следует иметь в виду физико-химические свойства активного ингредиента и добавок. G.A. Bell и D.A. Knowles в ʺChemistry and Technology of Agrochemical Formulationsʺ под редакцией D.A. Knowles (Kluwer Academic Publishers, 1998), стр. 41-114, описывают типы гранул, применяемых в сельскохозяйственных химических составах и приводят много ссылок на производство данных составов в твердой форме.
В добавление к изложенным выше композициям настоящее изобретение также охватывает композиции, содержащие один или несколько дополнительных пестицидных активных ингредиентов, регуляторов роста растений или средств для обеспечения безопасности, которые добавляют в гранулу настоящего изобретения. Данные пестицидные активные ингредиенты, регуляторы роста растений и средства для обеспечения безопасности могут включать один или несколько гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, регулятор роста растений или гербицидное средство для обеспечения безопасности.
Подходящие гербициды, которые могут быть добавлены в гранулу настоящего изобретения, включают клодинафоп-пропаргил, клетодим, циклоксидим, диклофоп-метил, феноксапропэтил+изоксидифенэтил, пиноксаден, профоксидим, пропакизафоп, кизалофоп-П-этил, кизалофоп-П-тефурил, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, 2,4-D сложные эфиры и соли, 2,4-МСРА, 2,4-МСРА сложные эфиры и соли, ацетохлор, ацифторфен, алахлор, амидосульфурон, аминопиралид, аминотриазол, тиоцианат аммония, анилифос, азимсульфурон, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бентазон, бентазон натрия, бентиокарб, бензобициклон, бензофенап, бифенокс, биспирибак натрия, бромбутид, бутахлор, кафенстрол, карфентразон-этил, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон, кломазон, кломепроп, клопиралид, клорансулам-метил, циклосульфамурон, кумилурон, даимурон, диклозулам, дифлуфеникан, димепиперат, диметаметрин, дикват, дитиопир, ЕК2612, ЕРТС, эспрокарб, ЕТ-751, этоксисульфурон, этбензанид, феноксасульфон, фентразамид, флазасульфурон, флоразулам, флуазифоп, флуцетосульфурон, флуфенацет, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумиоксазин, флупирсульфурон, флуроксипир, сложные эфиры и соли флуроксипира, фомесафен, форамсульфурон, глуфозинат, глуфозинат-Р, глифосат, галосульфурон-метил, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазакин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, иоксинил, ипфенкарбазон, МСРВ, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, метазосульфурон, метолахлор, метозулам, метсульфурон, молинат, моносульфурон, MSMA, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазихломефон, оксифлуорфен, пендиметалин, пеноксулам, пентоксазон, петоксамид, пиклорам, пиперофос, претилахлор, примисульфурон, прогексадион кальция, пропахлор, пропанил, пропизохлор, пропирисульфурон, просульфурон, пирабутикарб, пираклонил, пиразогил, пиразолинат, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пиридат, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, пироксулам, кинокламин, кинклорак, S-3252, симазин, симетрин, с-метолахлор, сулкотрион, сульфентразон, сульфосат, тефурилтрион, тенилхлор, тиазопир, тиобенкарб, сложные эфиры и соли триклопира, триафамон, трифлуралин, тринексапак-этил, тритосульфурон и соединения следующих общих структур и их производные, как описано в US 7314849 В2 и US 7300907 В2
где Ar представляет собой полизамещенную фенильную группу, a R представляет собой Н или галоген, а Х представляет собой галоген. Особенно подходящие гербициды, которые могут быть добавлены в гранулу настоящего изобретения, включают пеноксулам и бенсульфурон-метил.
Подходящие инсектициды, которые могут быть добавлены в гранулу настоящего изобретения, включают абамектин, ацефат, ацетамипирид, акринатрин, альфа-циперметрин, альфа-эндосульфан, азадирактин, азинфос-этил, азинфос-метил, бендиокарб, бенфуракарб, бенсультап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбосульфан, картап, картапа гидрохлорид, хлорантранилипрол, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хромафенозид, клотианидин, циантранилипрол, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, диазинон, дикротофос, дифлубензурон, диметоат динотефуран, дисульфотон, эмамектин, эмамектина бензоат, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этофенпрокс, фенамифос, феназафлор, фенетакарб, фенитротион, фенобукарб, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флуцитринат, фонофос, фуфенозид, фуратиокарб, гамма-цигалогрт, гамма-НСН, галфенпрокс, галофенозид, гептенофос, гикинкарб, имидаклоприд, индоксакарб, исазофос, изобензан, изокарбофос, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изотиоат, изоксатион, кинопрен, лямбда-цигалотрин, лепимиктин, луфенурон, малатион, метамидофос, метомил, метоксифенозид, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, монокротофос, нитенпирам, новалурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, паратион, паратион-метил, пенфлурон, перметрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фосфамидон, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, примидофос, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, пропоксур, протиофос, пиметрозин, пирафлурол, пиридалил, пирифлукиназон, пирипрол, пирипроксифен, спинеторам, спиносад, спиротетрамат, сульфоксафлор, сулпрофос, тау-флувалинат, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлубензурон, тефлутрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиоциклам, тиоциклама оксалат, тиодикарб, тиометон, тиосултап, тиосултап-динатрий, тиосултап-мононатрий, турингиензин, толфенпирад, триазофос, трифлумурон и зета-циперметрин.
Подходящие фунгициды, которые могут быть добавлены в гранулу настоящего изобретения, включают трициклазол, фталид, карпропамид, пирокилон, диклоцимет, феноксанил, пробеназол, изопротиолан, ипробенфос, изотианил, тиадинил, касугамицин, флутоланил, мепронил, пенцикурон, полиоксинс, валидамицин, токлофос-метил, боскалид, пентиопирад, тифлузамид, биксафен, флуопирам, изопиразам, пропиконазол, дифеноконазол, фенбуконазол, ипконазол, триадимефон, гексаконазол, азоксистробин, метаминостробин, орисастробин, трифлоксистробин и ацибензолар-С-метил. Некоторые из данных фунгицидов могут являться неэффективными для контроля заболевания при применении одновременно с гербицидной гранулой, так как распространение грибкового заболевания и циклы роста могут не совпадать с циклами роста целевого сорняка. Эффективный вариант и время применения данных фунгицидов могут быть легко определены специалистом в данной области.
Подходящие гербицидные средства для обеспечения безопасности, которые могут быть добавлены в гранулу настоящего изобретения, включают беноксакор, бентиокарб, клокинтоцет-мексил, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, белки харпин, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, MG 191, MON 4660, нафтойный ангидрид (NA), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты.
Подходящие регуляторы роста растений, которые могут быть добавлены в гранулу настоящего изобретения, включают 2,4-D, 2,4-DB, IAA, IBA, нафталенацетамид, α-нафталенуксусная кислота, кинетин, зеатин, этефон, авиглицин, 1-метилциклопропен (1-МСР), этефон, гиббереллинс, гиббереллиновая кислота, абсцизовая кислота, анцимидол, флурпримидол, мефлуидид, паклобутразол, тетциклацис, униконазол, брассинолид, брассинолид-этил и этилен.
В добавление к изложенным выше композициям и вариантам применения, настоящее изобретение также охватывает композицию и применение данных гербицидных гранул в комбинации с одним или несколькими дополнительными совместимыми ингредиентами, которые могут включать, например, один или несколько агрохимических активных ингредиентов, регуляторов роста растений или гербицидных средств для обеспечения безопасности, поверхностно-активных веществ, красителей, удобрений и питательных микроэлементов, регуляторов роста и феромонов и любые другие дополнительные ингредиенты, обеспечивающие функциональную пользу, такие как, например, стабилизаторы, отдушки, антипенные средства и дисперсанты.
В добавление к применению в виде распространения, гранула настоящего изобретения может быть необязательно растворена в баке для распыления, содержащем водный носитель, при этом полученная водная смесь может применяться путем распыления для контроля сорняков.
При применении композиций настоящего изобретения в комбинации с дополнительными активными ингредиентами, заявленные композиции могут включать дополнительный активный ингредиент или активные ингредиенты в виде смесей гранул, они могут быть смешаны баке с дополнительным активным ингредиентом или активными ингредиентами для применения в виде распыления или они могут применяться последовательно с дополнительным активным ингредиентом или активными ингредиентами в отдельных вариантах применения в виде распыления или гранул.
18
16
Обычно является желательным включение одного или нескольких поверхностно-активных агентов в смеси с композициями настоящего изобретения при применении с дополнительными описанными здесь активными ингредиентами. Данные поверхностно-активные агенты могут обеспечивать преимущество при применении с твердыми и жидкими композициями, особенно с композициями, предназначенными для растворения носителем перед применением. Поверхностно-активные агенты настоящего изобретения могут быть по своей природе анионными, катионными или неионными и могут применяться в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или для других целей. Поверхностно-активные вещества, обычно применяемые в области разработки составов, которые также могут применяться в настоящих составах, описаны, inter alia, в ʺMcCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annualʺ, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 и в ʺEncyclopedia of Surfactantsʺ, т.I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Обычные поверхностно-активные агенты включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; алкилфенол-алкиленоксид-аддитивные продукты, такие как этоксилат нонилфенола-C; спирт-алкиленоксид-аддитивные продукты, такие как этоксилат тридецилового спирта-С; мыла, такие как натрия стеарат; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые сложные эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как олеат сорбита; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; полиэтиленгликолевые сложные эфиры кислот жирного ряда, такие как полиэтиленгликольстеарат; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров.
Следующие примеры приведены для иллюстрации различных аспектов данного изобретения и не должны рассматриваться в качестве ограничивающих пункты формулы изобретения.
Пример 1 Приготовление гранул настоящего изобретения
Образующие ядро гранулы на основе хлорида калия (KCl) получали от Nippon Kayaku Co., Ltd. (Япония) и применяли в полученном виде. Цигалофоп-бутил, метиловый эфир соевого масла и Полигликоль 26-2 (Dow Chemical) вместе растворяли в колбе с помощью горячей водяной бани при 60-65°С для получения гомогенной жидкой масляной фазы. Затем в жидкую масляную фазу добавляли требуемое количество образующих ядро гранул на основе KCl. Образующие ядро гранулы на основе KCl и масляную фазу тщательно смешивали для обеспечения однородной абсорбции жидкой масляной фазы в образующие ядро гранулы на основе KCl для получения Гранулы А Таблицы 1.
Таблица 1
Композиция гранул настоящего изобретения
Ингредиенты
Гранула А
мас. %
цигалофоп-бутил
1,8
сложный метиловый эфир соевого масла
11,5
Полигликоль 26-2
0,5
хлорид калия
86,2
Пример 2 Применение гранул настоящего изобретения для контроля сорняков на симулируемых рисовых чеках
2
8
2

Подготовка симулируемого рисового чека: Два килограмма минеральной почвы и 500 мл дистиллированной воды добавляли в контейнер (4,163 Л (1,1 галлон), 15 см высота × 20,55 см диаметр, круглый контейнер из полиэтилена высокой плотности; для целей обработки была определена площадь поверхности размером 331 см, при этом 1 гектар эквивалентен 10 см) и тщательно смешивали лопаткой в течение около 5 минут для получения мягкой смеси в виде жидкой грязи. После смешивания делали 3 см борозду вдоль середины контейнера, в которую добавляли 18 г (0,6 унций) Osmocote (зарегистрированный товарный знак The Scotts Company LLC и его дочерних обществ; 17:6:10 N:P:K). Борозду затем закрывали, сохраняя Osmocote ниже поверхности почвы.
Распространение растений
-2
-1
Растение-сорняк - азиатская лептохлоя, Leptochloa chinensis (LEFCH): В малом контейнере смешивали 80 граммов минеральной почвы с 40 миллилитрами (мл) дистиллированной воды для получения вязкой глинистой суспензии. ¼ tsp (2-4000) семян лептохлои добавляли в суспензию и тщательно размешивали для равномерного распределения семян. Приблизительно 3 грамма данной суспензии помещали сверху приготовленной жидкой грязи на одной сторона каждого контейнера и распределяли тонким слоем в воде 1-2 см полосы по всему контейнеру. Это давало выход 25-50 растений на горшок. Для накрывания контейнеров применяли чистую термоусадочную упаковку, служащую в качестве террариума. Упаковка удерживалась на месте клейкой лентой до прорастания семян лептохлои спустя около 5 дней. Накрытые горшки хранили в оранжерее при постоянной температуре от 18 до 22°С и относительной влажности от 50% до 60%. Естественный свет обеспечивали с помощью 1000-ваттных металлогалогенных потолочных ламп со средней величиной освещенности 500 микроэйнштейнов (μЕ) м с фотосинтетического активного излучения (PAR). Продолжительность светового дня составляла 16 часов.
Растение-сорняк - Ежовник обыкновенный, Echinochloa crus-galli (ECHCG): При прорастании семян лептохлои в почве делали неглубокое углубление параллельно лептохлое. По данной борозде разбрасывали семена ежовника обыкновенного и затем укрывали белым песком. Это давало выход приблизительно 20-30 растений на горшок. На данном этапе растительный материал затапливали дистиллированной водой и поддерживали очень увлажненным. Горшки переносили в более теплую оранжерею, где температура поддерживалась от 26 до 28°С с теми же параметрами света, которые описаны в отношении азиатской лептохлои.
Зерновое растение - необрушенный рис, Oryza sativa subsp. japonica var. M202 (ORYSJ): В тот же день, когда был посеян ежовник обыкновенный, рис также напрямую высаживали в грязь в горшке с соблюдением той же методологии. В грязи делали неглубокое углубление параллельно азиатской лептохлое и ежовнику обыкновенному, при этом семена разбрасывали по данному углублению и затем покрывали белым песком. Это также давало выход приблизительно 5-8 растений на горшок.
Растениям позволяли расти до достижения высоты 6-8 см за около 8 дней.
Способы затопления и применения на чеках в целях оценки гербицидной эффективности
При достижении растениями необходимого размера (стадия роста различных видов варьируется от 2 до 4 листьев) контейнеры затопляли дистиллированной водой до достижения глубины 3 см, оставляя 1-2 см каждого растения над поверхностью. Гербициды добавляли непосредственно в воду чека в виде гранулированных или жидких составов в количествах, скорректированных с учетом площади поверхности. Обработку повторяли 2-3 раза. С определенными интервалами осуществляли анализы визуального повреждения в процентах и контроль сорняков в диапазоне от 0 до 100% по сравнению с необработанными контрольными растениями (где 0 равен отсутствию повреждения или контролю, а 100 равно полной гибели растения).
Таблица 2
Устойчивость культуры и контроль сорняков в процентах с использованием гранул настоящего изобретения на основе цигалофоп-бутила спустя 14 дней после применения на симулируемом рисовом чеке в оранжерее
Гербицидный активный ингредиент (аи)
Описание обработки
Количество (г аи/га)
Среднее повреждение растений, %<sup>1</sup>
ORYSJ
LEFCH
ECHCG
цигалофоп-бутил
Гранула А
45
4
5
0
90
4
10
30
180
6
65
85
360
4
80
100
цигалофоп-бутил
XGA-2444<sup>2</sup>
45
4
0
0
90
4
0
0
180
3
43
40
360
3
93
33
цигалофоп-бутил
Clincher<sup></sup>CA<sup>3</sup>
45
0
0
0
90
1
0
0
180
4
10
25
360
5
60
63
<sup>1</sup> ORYSJ = Необрушенный рис, Oryza sativa subsp. japonica вар. М202 LEFCH = Азиатская лептохлоя, Leptochloa chinensis ECHCG = Ежовник обыкновенный, Echinochloa crus-galli
<sup>2</sup> XGA-2444 представляет собой гранулированный состав на основе KCl, содержащий 18 г/кг цигалофоп-бутила и 115 г/кг адъюванта дитридецилфталата на основе нефти (Clincher<sup></sup> 1KG от Nippon Kayaku Co., Ltd., Япония)
<sup>3</sup> Clincher<sup></sup> CA (зарегистрированный товарный знак Dow AgroSciences LLC) представляет собой ЕС состав, содержащий 285 граммов на литр цигалофоп-бутила и адъювант/растворитель на основе нефти