КАТАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ

1. Каталитическая композиция, содержащая
а) соединение переходного металла со следующей формулой:
в которой
М означает титан, цирконий или гафний;
n
R означает алифатическую, арильную, алкарильную или ариларильную группу, содержащую 1-20 атомов углерода;
n - 0 или 1;
Х означает независимо элемент 15 группы или 16 группы;
Е означает двухвалентную мостиковую группу, содержащую до 40 атомов, не считая водород, которая связывает X и Y;
Y означает независимо элемент группы 15 или 16;
а равняется 1, 2, 3 или 4;
Z означает одновалентную анионную группу;
Z' означает одновалентную анионную группу;
b равняется 0, 1 или 2, и с равняется 0, 1 или 2;
L означает нейтральный донорный лиганд;
d равняется 0, 1 или 2; и
b) химически обработанный твердый оксид.
2. Каталитическая композиция по п.1, в которой Х означает азот, кислород, фосфор или серу.
3. Каталитическая композиция по п.1, в которой Y означает азот, кислород, фосфор или серу.
4. Каталитическая композиция по п.1, в которой (Z) и (Z') означают независимо алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, кислородсодержащую группу, серосодержащую группу, азотсодержащую группу, фосфорсодержащую группу, мышьяксодержащую группу, углеродсодержащую группу, кремнийсодержащую группу, германийсодержащую группу, оловосодержащую группу, свинецсодержащую группу, борсодержащую группу, алюминийсодержащую группу, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенные производные, любая из которых имеет от 1 до 20 атомов углерода; или галогенид.
5. Каталитическая композиция по п.1, в которой химически обработанный твердый оксид содержит твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом.
6. Каталитическая композиция по п.5, в которой твердый оксид является оксидом кремния, оксидом алюминия, оксидом кремния-оксидом алюминия, фосфатом алюминия, гетерополивольфраматами, глиной, оксидом титана, оксидом циркония, оксидом магния, оксидом бора, оксидом цинка, их смешанными оксидами или их смесями.
7. Каталитическая композиция по п.5, в которой электроноакцепторный анион является фторидом, хлоридом, бромидом, фосфатом, трифлатом, бисульфатом, сульфатом или любой их комбинацией.
8. Каталитическая композиция по п.1, в которой L выбирается из простых эфиров, фуранов и нитрилов.
9. Каталитическая композиция по п.1, дополнительно содержащая алюмоксан, борорганическое соединение, ионизирующееся ионное соединение или любую их комбинацию.
10. Каталитическая композиция по п.1, дополнительно содержащая алюминийорганическое соединение следующей формулы:
5
6
n
3-n
Al(X)(X),
5
6
в которой (Х) означает гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (Х) означает алкоксид или арилоксид, любой из которых имеет от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; n означает числа от 1 до 3 включительно.
11. Каталитическая композиция, содержащая
а) соединение переходного металла следующей формулы:
в которой
М означает титан, цирконий или гафний;
группа
означает анионную группу, выбранную из циклодифосфазанов, бисфеноксидов, N-алкокси-β-кетоиминатов, бис(фенокси)диамидов, диамидоаминов, β-дикетонатов, циклодисилазанов, анилидоборанов, диамидов, тридентатных диамидов, пиридиндиамидов, β-дикетиминатов, β-кетоиминатов, амидинатов, салицилалдиминатов, замещенных циклодифосфазанов, замещенных бисфеноксидов, замещенных N-алкокси-β-кетоиминатов, замещенных бис(фенокси)диамидов, замещенных диамидоаминов, замещенных β-дикетонатов, замещенных циклодисилазанов, замещенных анилидоборанов, замещенных диамидов, замещенных тридентатных диамидов, замещенных пиридиндиамидов, замещенных β-дикетиминатов, замещенных β-кетоиминатов, замещенных амидинатов, замещенных салицилалдиминатов и их смесей;
а равняется 1, 2, 3 или 4;
(Z) и (Z') означают независимо алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, кислородсодержащую группу, серосодержащую группу, азотсодержащую группу, фосфорсодержащую группу, мышьяксодержащую группу, углеродсодержащую группу, кремнийсодержащую группу, германийсодержащую группу, оловосодержащую группу, свинецсодержащую группу, борсодержащую группу, алюминийсодержащую группу, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенные производные, любая из которых имеет от 1 до 20 атомов углерода; или галогенид;
b равняется 0, 1 или 2, и с равняется 0, 1 или 2;
L выбирается из простых эфиров, фуранов и нитрилов;
d равняется 0, 1 или 2;
b) химически обработанный твердый оксид, содержащий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом;
где твердый оксид является оксидом кремния, оксидом алюминия, оксидом кремния-оксидом алюминия, фосфатом алюминия, гетерополивольфраматами, оксидом титана, оксидом циркония, оксидом магния, оксидом бора, оксидом цинка, их смешанными оксидами или их смесями, и
электроноакцепторный анион является фторидом, хлоридом, бромидом, фосфатом, трифлатом, бисульфатом, сульфатом или любой их комбинацией; и, возможно,
с) алюминийорганическое соединение следующей формулы:
5
6
n
3-n
Al(X)(X),
5
6
в которой (Х) означает гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (Х) означает алкоксид или арилоксид, любой из которых имеет от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; n означает числа от 1 до 3 включительно.
12. Каталитическая композиция по п.11, в которой химически обработанный твердый оксид дополнительно содержит металл или ион металла.
13. Каталитическая композиция по п.11, в которой химически обработанный твердый оксид дополнительно содержит цинк, никель, ванадий, серебро, медь, галлий, олово, вольфрам, молибден или их любую комбинацию.
14. Каталитическая композиция по п.12, в которой химически обработанный твердый оксид содержит цинк-импрегнированный хлорсодержащий оксид алюминия, цинк-импрегнированный фторсодержащий оксид алюминия, цинк-импрегнированный хлорсодержащий оксид кремния-оксид алюминия, цинк-импрегнированный фторсодержащий оксид кремния-оксид алюминия, цинк-импрегнированный сульфатированный оксид алюминия или любую их комбинацию.
15. Каталитическая композиция, содержащая:
а) соединение переходного металла следующей формулы:
в которой:
М означает титан, цирконий или гафний;
Х означает независимо азот, кислород, фосфор или серу;
Y означает независимо азот, кислород, фосфор или серу;
n
каждый заместитель R на X или Y означает независимо алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп или их замещенные производные, любая из которых имеет от 1 до 20 атомов углерода;
2
W
2
W
W
W
2
4
W
2
2
4
2
W
2
4
2
4
2
4
2
4
2
2
2
3
6
2
4
2
4
2
5
3
2
W
1
2
1
2
3
2
'
двухвалентная мостиковая группа Е, соединяющая X и Y, содержащая P(NR)P, Ar(R)CH(R)Ar, Ar(R)S(R)Ar, CHNC(R)CH(R)C, Ar(R)CHN(R)CHN(R)CHAr(R), CHNHCH, CHN(R)CH, Si(R)(NR)(R)Si, C(R)C(R)C(R), B(NR)(NR)B, CH, CHOCH, CH(CHN)CH, C(R)C(R)C(R), C(R) или CHAr(R),
1
2
3
W
где R, R, R, R или R' означают независимо алкил, циклоалкил, арил, аралалкил, замещенный алкил, замещенный арил или замещенный аралалкил, любой из которых содержит от 1 до 20 атомов углерода, в которых Ar означает ароматическую группу и (R)означает независимо алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп или их замещенные производные, любая из которых имеет от 1 до 20 атомов углерода, и где w означает 0-5;
а равняется 1, 2, 3 или “Закон о Промышленной Собственности 19039” 4;
(Z) и (Z') означают независимо алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, кислородсодержащую группу, серусодержащую группу, азотсодержащую группу, фосфорсодержащую группу, мышьяксодержащую группу, углеродсодержащую группу, кремнийсодержащую группу, германийсодержащую группу, оловосодержащую группу, свинецсодержащую группу, борсодержащую группу, алюминийсодержащую группу, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенные производные, любая из которых имеет от 1 до 20 атомов углерода; или галогенид;
b равняется 0, 1 или 2, и с равняется 0, 1 или 2;
L выбирается из простых эфиров, фуранов и нитрилов;
d равняется 0, 1 или 2;
b) химически обработанный твердый оксид, содержащий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, в котором твердый оксид является оксидом кремния, оксидом алюминия, оксидом кремния - оксидом алюминия, фосфатом алюминия, гетерополивольфраматами, оксидом титана, оксидом циркония, оксидом магния, оксидом бора, оксидом цинка, их смешанными оксидами или их смесями; и
электроноакцепторный анион является фторидом, хлоридом, бромидом, фосфатом, трифлатом, бисульфатом, сульфатом или любой их комбинацией; и
с) алюминийорганическое соединение следующей формулы:
5
6
n
3-n
Al(X)(X);
5
6
в которой (Х) означает гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (Х) означает алкоксид или арилоксид, любой из которых имеет от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n означает числа от 1 до 3, включительно.
16. Каталитическая композиция по п.15, в которой алюминийорганическое соединение является триметилалюминием (ТМА), триэтилалюминием (ТЭА), трипропилалюминием, этоксидом диэтилалюминия, трибутилалюминием, гидридом диизобутилалюминия, триизобутилалюминием (ТИБАЛ), хлоридом диэтилалюминия или любой их комбинацией.
17. Каталитическая композиция по п.15, в которой массовое отношение алюминийорганического соединения к химически обработанному твердому оксиду составляет от 5:1 до 1:1000.
18. Каталитическая композиция по п.15, в которой массовое отношение химически обработанного твердого оксида к соединению переходного металла составляет от 10000:1 до 1:1.
19. Каталитическая композиция по п.15, в которой химически обработанный твердый оксид является фторсодержащим оксидом алюминия, хлорсодержащим оксидом алюминия, бромсодержащим оксидом алюминия, фторсодержащим оксидом кремния-оксидом алюминия, хлорсодержащим оксидом кремния-оксидом алюминия, сульфатированным оксидом алюминия, сульфатированным оксидом кремния-оксидом алюминия или их комбинациями.
20. Способ получения каталитической композиции по п.1, включающий контактирование соединения переходного металла и химически обработанного твердого оксида.
21. Способ полимеризации олефинов, включающий контактирование каталитической композиции по п.1, по меньшей мере, с одним типом олефинового мономера в реакторе полимеризации при подходящих условиях с получением полимера.
22. Способ по п.21, в котором олефиновый мономер является этиленом.