Стабилизация водоугольных суспензий органическими реагентами

температуры максимума основного разложения, некотором снижении скорости основного разложения, и увеличении вы-

хода карбонизованного углеродного остатка, который в дальнейшем может быть использован в качестве основы

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

для приготовления углеродных адсорбентов различного назначения.

1.Хренкова Т.М. Механохимическая активация углей. -М.:Недра, 1993.176 с.

2. Полубенцев А.В., Пройдаков А.Г., Кузнецова Л.А., Каницкая Л.В., Чебунина Т.В. Влияние механоактивации на состав продуктов экстракции бурых углей различных месторождений// Химия твердого топлива, 1992.№2. С. 24-27.

3. Гирина Л.В., Лукьяненко Л.В., Аммосова Я.М., Думбай И.Н., Стригицкий В.П., Селецкий Г.И. Изменение физико-химических свойств бурого угля при механических воздействиях различного характера// Химия твердого топлива, 1991. №5. С. 37-42.

4. Хренкова Т.М., Кирда В.С., Антонова В.М. Деструктивные превращения при механическом воздействии на остаточный уголь// Химия твердого топлива, 1991. №5. С. 17-20.

5. Сороко Т.И., Дмитриева В.И. Изменение физико-химических характеристик угля под воздействием упругих деформаций// Химия твердого топлива, 1985. №3.С. 11-16.

6. Баранов С.Н., Самойленко Г.В., Неронин Н.К., Черный Ю.Ф. Изменение физико-химических свойств каменных углей при воздействии высоких давлений// Деструкция и окисление ископаемых углей: Сб. науч. тр. Киев, Наук. думка, 1979. С. 45-55.

7. Неронин Н. К. Исследование воздействия давления на ископаемые угли и перспективы использования результатов в народном хозяйстве // Химия и переработка угля: Сб. науч. тр. Киев: Наук. думка, 1987. С. 77-87.

8. Патраков Ю.Ф., Федорова Н.И., Денисов С.В. Неизотермическое растворение механоактивиро-ванных липтинитового и витринитового углей буроугольной стадии // Химия твердого топлива, 2001. №2.С. 56-61.

Авторы статьи:

Федорова Наталья Ивановна

- канд.хим.наук, с.н.с.

Патраков Юрий Федорович

- канд. техн.наук, зав. лаб. химии и химической технологии угля

УДК 622.648.24

Г.А. Солодов, А.Н. Заостровский, А.В. Папин, Т.А. Папина

СТАБИЛИЗАЦИЯ ВОДОУГОЛЬНЫХ СУСПЕНЗИЙ ОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ

В связи с возрастающими требованиями к защите окружающей среды возникают проблемы транспортирования и использования угля с целью получения энергии. В связи с этим привлекает внимание новый вид суспензионного топлива из угля - водоугольное топливо (ВУТ), которое является смесью тонкоизмельченного угля с водой (водоугольная суспензия) [1].

Создание устойчивых водоугольных суспензий (ВУС) является одной из важных задач стоящей перед исследователями. Устойчивость суспензий

зависит от многих факторов, таких, как дисперсность угольных частиц, их окисленность, характер взаимодействия частиц дисперсной фазы и дисперсионной среды, сольватация и т. д. Улучшить свойства ВУС и предать им большую устойчивость можно путем введения в систему стабилизирующих добавок -реагентов-пластификаторов, действие которых связано с образованием адсорбционных слоев на поверхности твердой фазы. Сольватные слои, образующиеся при адсорбции стабилизатора, препятствуют слипанию и агрегированию частиц,

т.е. способствуют их седимен-тационной устойчивости [2, 3].

Создание оптимальных угольных суспензий связано с поиском универсальных реагентов или их композиций, которые одновременно выполняли бы функции реагента, ингибитора, разжижителя и стабилизатора.

С целью подбора наиболее эффективных стабилизаторов водоугольных суспензий, в данной работе было изучено влияние следующих реагентов: желатина, карбоксиметилцеллюло-зы (КМЦ), лигносульфоната (ЛСТ), гумата натрия.

Таблица 1

Результаты технического и элементного анализа исходного угольного шлама

Вид анализа Наименование показателя, компонента Значение

Технический анализ Влага аналитическая, ”^, % 25

Зольность, Аа, % 19

Сера, й* 0,62

Выход летучих, У4*, % 39,5

Характер нелетучего остатка порошок

Высшая теплота сгорания а1, ккал/кг 8153

Элементный состав Углерод, С 82,5

органической массы, Водород, Н 5,8

аа£ % Азот, N 2,9

Сера, Я 0,6

Кислород, О 8,1

Химический состав ЯЮ2 45,5

золы, % А12О3 16,1

Ре2Оз 3,7

СаО 15,0

МяО 2,8

ТЮ2 0,2

МпО2 0,01

ЯОз 12,0

Р2О5 0,7

Коэффициент размо-лоспособности угля, ед. Кл.о. 55

Для выбора технически возможных и экономически оправданных технологий гума-ты натрия получали из верхового торфа, бурого и окисленного в пластах каменного угля Кузнецкого бассейна. Наиболее эффективной оказалась технология получения гуматов натрия из торфа.

Как известно, в качестве разжижителей суспензий применяют такие реагенты, как НФК, С-3, КБМ, КН4СЬ. Заметного влияния на устойчивость ВУС эти добавки не оказывают как в чистом виде, так и в композициях с используемыми нами экспериментальными реагентами [4].

Водоугольные суспензии были приготовлены из угольного шлама марки “Г” шахты “Комсомолец” (г. Ленинск -Кузнецкий). Технический и элементный анализ шлама приведен в табл.1.

Поскольку угольные шламы содержат повышенное количество минеральных примесей, то необходимым условием использования их в водоугольных суспензиях является снижение минеральной составляющей.

С этой целью сконструирована установка каскадного типа с гравитационным градиентом, позволяющая проводить сгущение водоугольных шламов с одновременным снижением минеральной составляющей на предварительной стадии их обработки. За один цикл пропускания данного шлама с исходной зольностью 19% на выходе каскадной установки получали зольность 10-12%, что вполне допустимо для приготовления водоугольного топлива [5].

Подготовленный шлам направляли на мокрый помол в присутствии реагента - пластификатора суспензии и затем подвергали классификации. Измельчение производили в шаровой мельнице. Число оборотов мельницы 46 об./мин. Время измельчения составляло 30 мин. Далее определяли гранулометрический состав водоугольных

суспензий методом мокрого рассева. В таблице представлено процентное содержание фракций угля в ВУС.

Предварительно были проделаны эксперименты по изучению влияния механического воздействия (мокрого помола) на физико-химические свойства шлама. ИК - спектры показывают, что в процессе измельчения в жидкой среде (вода) шлама происходит преобразование углерод - кислородных связей. Так, изменяется в сторону увеличения интенсивность полос

поглощения, которые характерны для спиртовых групп и фенольных гидроксилов. Уменьшается содержание кислородсодержащих групп карбоновых кислот, циклических ароматических простых эфиров, уменьшается степень замещения ароматического водорода. Эти данные свидетельствуют о протекании при измельчении в жидкой среде процессов физикохимической деструкции.

Технологические свойства шламов, применяемых при получении водоугольных суспен-

Таблица 2

Процентное содержание фракций угля в ВУС

Класс угля, мкм Содержание, %

500 0,46

250 0.07

125 0,03

63 3,64

32 6,23

<32 89,57

Концентрация угля в суспензиях,% 62,0

время, сут

Рис. 1. Зависимость высоты осадка дисперсной фазы от времени

1

зий, в значительной мере определяется их надмолекулярной структурой, а также состоянием поверхности ионогенных групп, ответственных за энергетическое состояние угольной поверхности при ее взаимодействии с окружающей средой. Контакт угля с водой и реагентом -пластификатором при мокром помоле приводит к существенным изменениям поверхностных свойств углей. Интенсивные ионообменные процессы, сопровождающиеся образова-

нием на угольной поверхности двойного электрического слоя ионов, фактически приводят к усилению взаимодействия

угольной фазы суспензии с водой [6].

Исследованиями установлено, что эффективность разжижающего и стабилизирующего действия реагентов - пластификаторов на высококонцентрированные водоугольные суспензии связана с адсорбцией реагента на поверхности частиц твердой фазы. Величина адсорбции, а также характер взаимодействия адсорбент -адсорбат зависят в первую очередь, от природы поверхности частиц дисперсной фазы. Поверхность раздела углеродный адсорбент - водный раствор по существу является модельной гидрофобной поверхностью при изучении адсорбции реагентов.

О стабильности водоугольных суспензий судили по высоте слоя осаждающейся дисперсной фазы и изменении технологических характеристик с течением времени. Снижение высоты слоя твердой фазы свидетельствовало о дестабилизации дисперсной системы, что вело к постепенному осаждению и сгущению угольных частиц.

Экспериментальные данные показали, что максимальной устойчивостью обладали ВУС с добавкой желатина 0,5% к весу угля. Однако изучение реологических свойств ВУС с этой добавкой показало высокую вязкость. Поэтому дальнейшие исследования сданным реаген-

том были не целесообразны. Эффективное стабилизирующее действие на устойчивость ВУС оказывают добавки КМЦ (от 0,5 до 2% к весу угля). Следует отметить, что суспензии в присутствии добавок КМЦ обладают и хорошей текучестью. Суспензии с добавкой лигносульфона-та (от 1-2% к весу угля) обладали стабильностью в течение длительного времени, однако при уменьшении содержания лигносульфоната менее 1% к весу угля, происходило заметное снижение стабильности суспензий. Применение в качестве стабилизатора гуминового препарата (гумата натрия) позволило получить стабильную водоугольную суспензию с практически не изменяющимися во времени реологическими характеристиками. Стабиль-

ность водоугольных суспензий была максимальной при использовании от 1 до 2% гумата натрия к массе угля и концентрации гуматов натрия 10 г/л. Добавление больше 2% гуматов натрия существенного влияния на стабильность не оказывало, а разжижающий эффект возрастал. На рис.1. представлены графические зависимости высоты осадка дисперсной фазы от времени для ВУС: 1 - с добавкой желатина; 2 - гумата натрия; 3 - КМЦ; 4 - ЛСТ.

Вязкость измеряли на ротационном вискозиметре “Рео-тест-2”. На рис. 2 приведены графические зависимости вязкости водоугольных суспензий от скорости сдвига: 1- суспензии с добавкой желатина; 2-гумата натрия; 3- ЛСТ; 4- КМЦ.

После весьма длительного

скорость сдвига,

Рис. 2. Зависимость вязкости водоугольных суспензий от скорости сдвига

1

время

Рис. 3. Зависимость высоты осадка дисперсной фазы от времени

хранения (более 30 дней) водоугольные суспензии постепенно сжимались с образованием рыхлых осадков, выделяя жидкую фазу, содержащуюся в их структуре. Предположительно, это результат коагуляционной перегруппировки частиц, число контактов которых очевидно увеличивается, что и приводит к сжатию водоугольных суспензий и “выжиманию“ из них дисперсионной среды. При применении механического воздействия (перемешивания) происходило восстановление первоначальной структуры суспензий. Повторные эксперименты анализа стабильности этих суспензий показали, что стабильность в суспензиях с добавками ЛСТ и КМЦ снизилась. Тогда как, в водоугольных суспензиях с добавкой гумата натрия ее значения остались неизменными. На рис. 3. представлены графические зависимости высоты осадка дисперсной фазы от времени для ВУС (после перемешивания): 1- с добавкой гумата натрия; 2- КМЦ; 3- ЛСТ.

В определенной степени водоугольные суспензии, приго-

товленные с добавкой гумата натрия, сохраняют существовавшую при их образовании внутреннюю структуру. Таким образом, механизм структуро-образования данных водоугольных суспензий отличен от суспензий приготовленных с другими добавками. Вероятно, это объясняется наличием более плотных адсорбционных слоев гуматов на мелких частицах угля, что обусловливает их отталкивание и препятствует агрегации; частицы как бы скользят одна по другой и занимают наиболее выгодное положение, ха-

растеризующееся минимальной потенциальной энергией.

Графическая зависимость вязкости от скорости сдвига показывает, что водоугольные суспензии с добавкой реагента гумата натрия имеют свойства тиксотропных жидкостей [7].

Следовательно, эти водоугольные суспензии являются структурированными тиксо-тропными системами. Вследствие этого достигаются оптимальные стабилизационные характеристики качества данных водоугольных суспензий.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Мурко В.И. // Химия твердого топлива. 2001. № 2. С. 62-72.

2. Круглицкий Н.Н. Основы физико-химической механики. -Киев.: Выща школа, 1975. Т. 1. 268 с.

3. Круглицкий Н.Н., Круглицкая В.Я. Дисперсные структуры в органических и кремнийорганиче-ских средах. -Киев.: Наукова думка,1981. 316 с.

4. Ищенко А.В., Басенкова В.Л., Зубкова Ю.Н. // Химия твердого топлива. 1990. № 1. С. 88-91.

5. Папин А.В. Угольные шламы - потенциальные ресурсы Кузбасса// Матер. Межрегиональной научно-практической конф. “Финансово-экономическая самодостаточность регионов”, Кемерово, 2003. - С. 214.

6. Дягтеренко Т.Д., Завгородний В.А., Макаров А. С., Борук С.Д. // Химия твердого топлива. 1990. № 1. С. 92-97.

7. Зайденварг В.Е., Трубецкой К.Н., Мурко В.И., Нехороший И.Х. Производство водоугольного топлива. -М.: Издательство Академии горных наук, 2001. 176 с.

Авторы статьи:

Солодов Геннадий Афанасьевич

- докт. техн. наук, проф., зав. каф. химической технологии твёрдого топлива и экологии

Заостровский Анатолий Николаевич

- канд. техн. наук, доц. каф. химической технологии твёрдого топлива и экологии, ст. науч. сотр. Института угля и углехи-мии СО РАН

Папин

Андрей Владимирович

- вед. инж. Института угля и углехимии СО РАН

Папина

Татьяна Александровна

- аспирант Института угля и углехимии СО РАН