АМИДИНАТНЫЕ И ГУАНИДИНАТНЫЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ С ПЕРЕДАЧЕЙ ЦЕПИ И ДЛИННОЦЕПОЧЕЧНЫЕ СПИРТЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ ТАКИМ СПОСОБОМ

1. Композиция катализатора, содержащая:
а) комплексное соединение металла в качестве катализатора, в котором металлом является Ti, Zr или Hf, содержащее один лиганд на атом металла, со следующей формулой:
причем лиганд связан с атомом металла,
где Z1, Z2 и Z3 независимо являются углеводородом или гетероатомом, содержащим углеводородные радикалы, причем гетероатом, если он содержится в Z1 или Z3, не находится непосредственно рядом с атомом N, и Z1, Z2 и Z3 независимо друг от друга необязательно связаны друг с другом, и
б) органоалюминиевое соединение,
причем атомное отношение катализатора к сокатализатору лежит в диапазоне от 1:2000 до 1:1000000 в пересчете на отношение суммы всех атомов Ti, Zr и Hf к сумме всех атомов Al и Zn в композиции,
причем органоалюминиевое соединение является С1-С12 тригидрокарбилалюминием или смесью С1-С12 тригидрокарбилалюминия с метилалюминооксаном,
и Формула I является гуанидатом, где Z2 является NR1R2, где R1 и R2 независимо друг от друга являются С1-С40 углеводородными радикалами, необязательно содержащими один или более гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и кремния, или
Формула I является амидинатом, где Z1 и Z3 являются диортозамещенными ароматическими радикалами, Z2 является С1-С40 углеводородным радикалом, необязательно содержащим один или более гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и кремния.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что металлом является Ti или Zr.
3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что комплексные соединения металлов имеют следующую структуру:
где М - титан, цирконий или гафний,
X и галоген, предпочтительно Cl; гидрокарбил, предпочтительно С1-С4; гидрид; алкоксид; амид, необязательно замещенный, и/или тетрагидрофуран, независимо от m;
m равно 1, 2, 3 или 4.
4. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что комплексное соединение металла получено in situ из предшественника переходного металла и предшественника лиганда.
5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что органоалюминиевое соединение используют совместно с органоцинковым соединением в качестве сокатализатора.
6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в гуанидатах Z1 и Z3 независимо друг от друга выбраны из орто-замещенного ароматического радикала и ди-орто-замещенного ароматического радикала, предпочтительно из орто-замещенного фенильного радикала и ди-орто-замещенного фенильного радикала.
7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что по меньшей мере один из радикалов Z1 и Z3, предпочтительно оба, независимо друг от друга являются ди-орто-метилфенильной группой, ди-орто-этилфенильной группой, ди-орто-изопропилфенильной группой или ди-орто-т-бутилфенильной группой, предпочтительно ди-орто-изопропилфенильной группой или ди-орто-т-бутилфенильной группой.
8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит борсодержащее соединение в качестве активатора, и борсодержащее соединение предпочтительно содержит одно или более соединений, выбранных из группы, состоящей из трис(пентафторфенил)борана, тетракис(пентафторфенил)бората, трис(тетрафторфенил)борана и тетракис(тетрафторфенил)бората.
9. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что сокатализатором является триэтилалюминий.
10. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что катализатором является гуанидат.
2
2
11. Композиция по п. 5 или 9, отличающаяся тем, что сокатализатор является смесью соединения алюминия и соединения цинка, причем соединением цинка является дигидрокарбилцинк ZnR, где R - С1-С8, предпочтительно диэтилцинк, и отношение лежит в диапазоне от 100:1 до 1:100.
12. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что отношение катализатора к сокатализатору лежит в диапазоне от 1:10000 до 1:100000, наиболее предпочтительно от 1:10000 до 1:40000, в пересчете на отношение суммы всех атомов Ti, Zr и Hf к сумме всех атомов Al и Zn в композиции.
13. Способ получения спиртов или олефинов, включающий приведение в контакт этилена или пропилена или этилена и пропилена с композицией катализатора по любому из пп. 1-12 для получения Al-терминированных олигомерных или полимерных углеводородов, причем отношение Al-терминированных олигомерных или полимерных углеводородов к олефин-терминированным углеводородам предпочтительно превышает 10:1, наиболее предпочтительно превышает 100:1, также включающий
а) элиминирование углеводородного остатка с получением олефина или
б) конверсию олигомерных или полимерных углеводородов, терминированных алюминием или цинком, посредством конверсии кислородом или источником кислорода и гидролиз окисленных олигомеров или полимеров с получением спиртов.
14. Способ получения спиртов по п. 13, отличающийся тем, что спирты являются спиртами, имеющими молекулярную массу (Mw) от 100 до 1000000 г/моль, в частности от 150 до 10000 г/моль, или более конкретно от 100 до 400 г/моль, или альтернативно от 300 до 1000 г/моль, причем необязательно и независимо от вышеуказанного более 80 мол.% спиртов являются спиртами, содержащими терминальную ОН-группу.
15. Способ получения олефинов по п. 13, отличающийся тем, что олефины являются олефинами, имеющими молекулярную массу (Mw) от 100 до 1000000 г/моль, предпочтительно от 150 до 10000 г/моль или наиболее предпочтительно от 100 до 400 г/моль, или альтернативно от 300 г/моль до 1000 г/моль.
16. Способ получения спиртов по п. 13, отличающийся тем, что кислородом или источником кислорода является газ, содержащий кислород, предпочтительно - воздух.
17. Спирты или олефины, полученные способом по любому из пп. 13-15, имеющие молекулярную массу (Mw) от 100 до 1000000 г/моль, предпочтительно от 150 до 10000 г/моль, или наиболее предпочтительно от 100 до 400 г/моль, или альтернативно от 300 до 1000 г/моль.
18. Спирты по п. 17, отличающиеся тем, что содержание парафинов лежит в диапазоне от 0,1 до 20 мас.%, предпочтительно от 5 до 15 мас.%.
19. Спирты по п. 17 или 18, отличающиеся тем, что они содержат менее 5 мас.%, в частности менее 1 мас.%, олефинов.
20. Комплексное соединение металла, в котором металл является Ti, Zr или Hf, имеющее следующую формулу:
где Z1 и Z3 независимо друг от друга являются ди-орто-замещенными ароматическими группами или независимо друг от друга являются углеводородными радикалами или гетероатомами, содержащими углеводородные радикалы, причем гетероатом, если он имеется, не находится непосредственно рядом с атомом N, и
Z2 является углеводородным радикалом или гетероатомом, содержащим углеводородный радикал, и
Z1, Z2 и Z3 независимо друг от друга необязательно связаны с одним или более из них,
причем
М - титан, цирконий или гафний,
X - галоген, предпочтительно Cl; гидрокарбил, предпочтительно С1-С4; гидрид; алкоксид; амид, необязательно замещенный, и/или тетрагидрофуран, независимо от m;
m равно 1, 2, 3 или 4.
21. Комплексное соединение металла по п. 20, отличающееся тем, что Z2 является NR1R2, причем R1 и R2 независимо друг от друга являются С1-С40 углеводородными радикалами, необязательно содержащими один или более гетероатомов.