ЖИДКИЙ МОЮЩИЙ СОСТАВ ДЛЯ МЫТЬЯ ПОСУДЫ РУЧНЫМ СПОСОБОМ
LIQUID DETERGENT COMPOSITION FOR MANUAL DISH-WASHING

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к жидкому составу для мытья посуды ручным способом и к способу мытья столовой посуды таким моющим составом, содержащим хелатирующий агент и поверхностно-активное вещество со средней степенью разветвленности по меньшей мере 10%, для обеспечения улучшенного моющего действия и блеска.
ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Оптимизация очистки от жирных веществ является постоянной задачей в области мытья посуды ручным способом. Потребители, использующие жидкое моющее средство в качестве жидкого моющего состава для мытья малозагрязненной посуды, обычно моют жирные, трудноотмывающиеся предметы последними, после очистки более легко отмывающихся предметов, таких как стаканы и столовые приборы. Составы жидких моющих средств для мытья малозагрязненной посуды должны обладать высокой пенообразующей способностью при обеспечении очистки от жира.
Для обеспечения очистки от жира и пенообразования требуется минимальное количество поверхностно-активного вещества при использовании в чистом и разбавленном виде. Однако поверхностно-активное вещество может оставлять видимую пленку и образовывать полосы и пятна на поверхности промытой столовой посуды. Блеск, однако, также является критически важным для потребителей эффектом. Неожиданно было обнаружено, что улучшенный блеск достигается благодаря использованию комбинации хелатирующего агента с разработанной системой поверхностно-активного вещества, такой как имеющей среднюю степень разветвленности алкильной цепи системы поверхностно-активного вещества в целом, равную по меньшей мере 10%.
Целью настоящего изобретения является создание составов для мытья посуды ручным способом, обеспечивающих улучшенное моющее действие и блеск.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Данная заявка относится к жидкому моющему составу для мытья посуды ручным способом, содержащему:
(а) от 0,1% до 20%, от веса состава в целом, хелатирующего агента,
(b) от 5% до 80%, от веса состава в целом, поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из анионных, неионных, катионных, амфотерных, цвиттерионных, полуполярных неионных поверхностно-активных веществ и их смесей; где средняя степень разветвленности алкильной цепи поверхностно-активных веществ составляет по меньшей мере 10% от общего веса поверхностно-активных веществ.
Настоящее изобретение дополнительно относится к способу мытья столовой посуды таким жидким моющим составом.
ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Жидкий моющий состав для мытья посуды ручным способом и способ очистки столовой посуды по настоящему изобретению неожиданно обеспечивают прекрасную очистку от жира в сочетании с прекрасным блеском.
В используемом тут значении "жировое вещество" означает материалы, содержащие по меньшей мере часть (т.е., по меньшей мере 0,5% мас. от веса жирового вещества) насыщенных и ненасыщенных жиров и масел, предпочтительно, масел и жиров, полученных из животных источников, таких как говядина и/или курятина.
В используемом тут значении "пенообразующая способность" (suds profile) означает количество пены (высокое или низкое) и стойкость (устойчивое пенообразование), пены, образующейся в результате использования жидкого моющего состава по настоящему изобретению в процесса мытья посуды. В используемом тут значении, "высокое пенообразование" относится к жидким моющим составам для мытья посуды ручным способом, обладающим высокой пенообразующей способностью (т.е. уровнем пенообразования, считающимся приемлемым для потребителей) и устойчивым пенообразованием (т.е. высокий уровень пенообразования поддерживается на протяжении операции мытья посуды). Это особенно важно для жидких моющих составов для мытья посуды, поскольку потребитель использует высокое пенообразование в качестве показателя рабочих зарактеристик моющего состава. Кроме того, потребитель жидкого моющего состава для мытья посуды также использует пенообразующую способность как индикатор того, что моющий раствор еще содержит активные ингредиенты моющего средства. Потребитель обычно обновляет моющий раствор, когда пенообразование прекращается. Таким образом, потребитель будет стремиться заменять жидкий моющий состав для мытья посуды с низким пенообразованием чаще, чем это необходимо, из-за низкого уровня пенообразования.
В используемом тут значении "столовая посуда" означает поверхность, такую как тарелки, стаканы, кастрюли, сковороды, формы для выпечки и столовые приборы, изготовленные из керамики, фарфора, металла, стекла, пластика (полиэтилен, полипропилен, полистирол и т.д.) и дерева.
В используемом тут значении "жидкий моющий состав для мытья посуды ручным способом" относится к составам, используемым для ручного (т.е. руками) мытья посуды. Такие составы обычно характеризуются сильным пенообразованием или вспениванием по своему характеру.
В используемом тут значении "очистка" означает нанесение на поверхность с целью очистки и/или дезинфекции.
Жидкий состав
Жидкие моющие составы по настоящему изобретению в общем содержат от 30% до 95%, предпочтительно, от 40% до 80%, предпочтительнее, от 50% до 75%, водного жидкого носителя, предпочтительно, воды, в котором растворены, диспергированы или суспендированы другие существенные и необязательные компоненты составов.
Составы по настоящему изобретению обеспечивают улучшенную очистку и улучшенный блеск. Эффективные чистящие активные вещества, такие как системы анионного поверхностно-активного вещества на основе алкилсульфатов и алкилбензолсульфонатов, приводят к отложению на поверхностях кристаллического материала, придающего им тусклый вид, и/или оставляют пленки, полосы и пятна. Это объясняется тем, что чистящие активные вещества образуют нерастворимые соли с ионами Ca/Mg, присутствующими в воде. Было обнаружено, что хелатирующие агенты, способные ингибировать рост кристаллов, будут предотвращать образование кристаллов, особенно, в присутствии загрязнений, и потому будут обеспечивать блеск помытых предметов посуды. Неожиданно, было дополнительно обнаружено, что комбинация хелатирующих агентов и системы поверхностно-активного вещества, характеризующейся средней степенью разветвленности алкильной цепи, равной по меньшей мере 10% от системы поверхностно-активного вещества в целом, обеспечивает улучшенный блеск. Без желания ограничиваться теорией укажем, что, как считается, комбинация хелатирующих агентов с разветвленными поверхностно-активными веществами обеспечивает улучшенную очистку (clarification) от пленки путем разрушения и предотвращения образования кристаллической пленки, создаваемой образующимися солями, и дополнительно улучшает смачивание поверхности. Суммарно, комбинация хелатирующего агента и системы разветвленного поверхностно-активного вещества будет эффективно предотвращать образование кристаллической пленки на поверхности посуды и обеспечивать улучшенное смачивание и, тем самым, улучшенный блеск.
Хелатирующий агент
Состав по настоящему изобретению содержит хелатирующий агент в количестве от 0,1% до 20%, предпочтительно, от 0,2% до 5%, предпочтительнее, от 0,2% до 3%, от веса состава в целом.
Специалистам в области моющих средств известно, что хелатирование в данном случае означает связывание или образование комплекса би- или мультидентатного лиганда. Такие лиганды, которые часто являются органическими соединениями, называются хелатирующими агентами, комплексообразователями, комплексонами и/или секвестрантами. Хелатирующие агенты образуют несколько связей с одним ионом металла. Хелатирующие агенты представляют собой химические соединения, образующие растворимые комплексные молекулы с определенными ионами металлов, инактивируя эти ионы таким образом, что они не могут нормально реагировать с другими элементами или ионами с образованием осадка или накипи. Лиганд образует хелатный комплекс с субстратом. Этот термин используется для комплексов, в которых ион металла связан с двумя или больше атомами хелатирующего агента. Хелатирующими агентами, пригодными для использования по настоящему изобретению, являются вещества, обладающие способностью ингибировать рост кристаллов, т.е. взаимодействующие с мелкими частицами карбонатов кальция и магния, предотвращая их агрегирование в твердые отложения накипи. Частицы отталкиваются друг от друга и остаются суспендированными в воде или образуют рыхлые агрегаты, которые могут оседать. Такие рыхлые агрегаты легко смываются и не образуют плотного осадка.
Пригодные хелатирующие агенты могут быть выбраны из группы, состоящей из аминокарбоксилатов, аминофосфонатов, полифункционально-замещенных ароматических хелатирующих агентов и их смесей.
Предпочтительными хелатирующими агентами для использования по настоящему изобретению являются хелатирующие агенты на основе аминокислот, предпочтительно, глутаминовой-N,N-диуксусной кислоты и производных, и/или хелатирующие агенты на основе фосфонатов, предпочтительно, диэтилентриаминпентаметилфосфоновая кислота.
Аминокарбоксилаты включают этилендиаминтетраацетаты, N-гидроксиэтилэтилендиаминтриацетаты, нитрилотриацетаты, этилендиаминтетра-пропионаты, триэтилентетраамингексаацетаты, диэтилентриаминпентаацетаты и этанолдиглицины, их соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония, и их смеси. Также пригодны MGDA (метилглициндиуксусная кислота) и ее соли и производные и GLDA (глутаминовая-N,N-диуксусная кислота) и ее соли и производные. GLDA (ее соли и производные) является особенно предпочтительной в соответствии с изобретением, а ее тетранатриевая соль - особенно предпочтительной.
Другие пригодные хелатирующие агенты включают соединения на основе аминокислот или соединения на основе сукцинатов. Термины "соединение на основе сукцинатов" и "соединение на основе янтарной кислоты" используются тут взаимозаменяемо. Другие пригодные хелатирующие агенты описаны в патенте США (USP) 6426229. Особенно пригодные хелатирующие агенты включают, например, аспарагиновую кислоту-N-моноуксусную кислоту (ASMA), аспарагиновую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (ASDA), аспарагиновую кислоту-N-монопропионовую кислоту (ASMP), иминодиянтарную кислоту (IDS), иминодиуксусную кислоту (IDA), N-(2-сульфометил)аспарагиновую кислоту (SMAS), N-(2-сульфоэтил)аспарагиновую кислоту (SEAS), N-(2-сульфометил)глутаминовую кислоту (SMGL), N-(2-сульфоэтил)глутаминовую кислоту (SEGL), N-метилиминодиуксусную кислоту (MIDA), D-аланин-N,N-диуксусную кислоту (D-ALDA), серин-N,N-диуксусную кислоту (SEDA), изосерин-N,N-диуксусную кислоту (ISDA), фенилаланин-N,N-диуксусную кислоту (PHDA), антраниловую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (ANDA), сульфаниловую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (SLDA), таурин-N,N-диуксусную кислоту (TUDA) и сульфометил-N,N-диуксусную кислоту (SMDA) и их соли щелочных металлов или аммониевые соли. Также пригодным является этилендиаминдисукцинат ("EDDS"), особенно, [S,S]-изомер, как описано в патенте США №4704233. Кроме того, также пригодными являются оксиэтилениминодиуксусная кислота, оксииминодиянтарная кислота, оксиэтилендиаминтриуксусная кислота.
Другие хелатирующие агенты включают гомополимеры и сополимеры поликарбоновых кислот и их частично или полностью нейтрализованные соли, мономерные поликарбоновые кислоты и оксикарбоновые кислоты и их соли. Предпочтительными солями вышеупомянутых соединений являются соли аммония и/или щелочных металлов, т.е. соли лития, натрия и калия, и особенно предпочтительными солями являются соли натрия.
Пригодными поликарбоновыми кислотами являются ациклические, алициклические, гетероциклические и ароматические карбоновые кислоты, которые в этом случае содержат по меньшей мере две карбоксильные группы, предпочтительно, отделенные друг от друга, в любом случае, не более чем двумя атомами углерода. Поликарбоксилаты, содержащие две карбоксильные группы, включают, например, водорастворимые соли малоновой кислоты, (этилендиокси)диуксусной кислоты, малеиновой кислоты, дигликолевой кислоты, винной кислоты, тартроновой кислоты и фумаровой кислоты. Поликарбоксилаты, содержащие три карбоксильные группы, включают, например, водорастворимый цитрат. Соответственно, пригодной оксикарбоновой кислотой является, например, лимонная кислота. Другой пригодной поликарбоновой кислотой является гомополимер акриловой кислоты. Предпочтительными являются поликарбоксилаты с концевыми сульфонатными группами.
Аминофосфонаты также пригодны для использования в качестве хелатирующих агентов и включают этилендиаминтетракис(метиленфосфонаты), такие как DEQUEST. Предпочтительно, такие аминофосфонаты не содержат алкильных или алкенильных групп с более чем примерно 6 атомами углерода.
Полифункционально замещенные ароматические хелатирующие агенты также пригодны для использования в составах по настоящему изобретению, такие как описаны в патенте США №3812044. Предпочтительными соединениями такого типа в кислотной форме являются дигидроксидисульфобензолы, такие как 1,2-дигидрокси-3,5-дисульфобензол.
Дополнительные пригодные поликарбоксилатные хелатирующие агенты для использования по настоящему изобретению включают лимонную кислоту, молочную кислоту, уксусную кислоту, янтарную кислоту, муравьиную кислоту; все, предпочтительно, в форме водорастворимых солей. Другими пригодными поликарбоксилатами являются оксодисукцинаты, карбоксиметилоксисукцинат и смеси тартратмоноянтарной и тартратдиянтарной кислот, такие как описанные в US 4663071.
Предпочтительная система поверхностно-активного вещества Состав по настоящему изобретению будет содержать поверхностно-активное вещество, выбранное из анионных, неионных, катионных, амфотерных, цвиттерионных, полуполярных неионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Поверхностно-активные вещества данного состава будут иметь среднюю степень разветвленности алкильной цепи (цепей) более 10%, предпочтительно, более 20%, более предпочтительно, более 30%, и еще более предпочтительно, более 40%, от общего веса поверхностно-активных веществ.
Содержание поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению будет в общем составлять от 5% до 80%, предпочтительно, от 10% до 60%, предпочтительнее, от 12% до 45%, от веса состава в целом.
В предпочтительном варианте осуществления, состав по настоящему изобретению будет дополнительно содержать неионное поверхностно-активное вещество, и более предпочтительно, при весовом отношении общего количества поверхностно-активных веществ к неионному поверхностно-активному веществу от 2 до 10, предпочтительно, от 2 до 7,5, предпочтительнее, от 2 до 6.
Поверхностно-активные вещества, описанные ниже, могут быть использованы в виде их линейных и/или разветвленных вариантов.
Неионные поверхностно-активные вещества
Предпочтительными для использования по настоящему изобретению являются неионные поверхностно-активные вещества. Действительно, было обнаружено, что добавление неионных поверхностно-активных веществ, и предпочтительно, разветвленных неионных поверхностно-активных веществ, будет эффективно предотвращать образование кристаллических пленок на поверхности столовой посуды и будет обеспечивать улучшенное смачивание и, тем самым, создавать улучшенный блеск.
Содержание неионного поверхностно-активного вещества типично составляет от 2% до 40%, предпочтительно, от 3% до 30% от веса жидкого моющего состава, предпочтительно, от 3 до 20%, от веса состава в целом. Пригодные неионные поверхностно-активные вещества включают продукты конденсации алифатических спиртов с от 1 до 25 молями этиленоксида. Алкильная цепь алифатического спирта может быть линейной или разветвленной, первичной или вторичной, и в общем содержит от 8 до 22 атомов углерода. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации спиртов, имеющих алкильную группу, содержащую от 8 до 18 атомов углерода, предпочтительно, от 9 до 15 атомов углерода, с от 2 до 18, предпочтительно, от 2 до 15, более предпочтительно, 5-12 молями этиленоксида на моль спирта.
2
n
2n
t
×
2
Также пригодными являются алкилполигликозиды формулы RO(CHO)(гликозил)(формула (III)), где R формулы (III) выбирают из группы, состоящей из алкила, алкилфенила, гидроксиалкила, гидроксиалкилфенила и их смесей, в которых алкильные группы содержат от 10 до 18, предпочтительно, от 12 до 14, атомов углерода; n формулы (III) равен 2 или 3, предпочтительно 2; t формулы (III) составляет от 0 до 10, предпочтительно, 0; и x формулы (III) имеет значение от 1,3 до 10, предпочтительно, от 1,3 до 3, наипредпочтительнее, от 1,3 до 2,7. Источником гликозила, предпочтительно, является глюкоза. Также пригодны простые алкилглицериновые эфиры и сложные эфиры сорбитана.
Также пригодными являются поверхностно-активные вещества типа амидов жирных кислот формулы (IV):
6
7
1
4
1
4
2
4
×
8
20
где R формулы (IV) представляет собой алкильную группу, содержащую от 7 до 21, предпочтительно, от 9 до 17, атомов углерода, и каждый R формулы (IV) выбирают из группы, состоящей из водорода, С-С алкила, С-С гидроксиалкила и -(CHO)Н, где x формулы (IV) изменяется в интервале значений от 1 до 3. Предпочтительными амидами являются С-С амиды аммиака, моноэтаноламиды, диэтаноламиды и изопропаноламиды.
Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами для использования по настоящему изобретению являются продукты конденсации алифатических спиртов с этиленоксидом, такие как смесь нонилового (С9), децилового (С10), ундецилового (С11) спиртов, модифицированных в среднем 5 этиленоксидными (ЕО) звеньями, такие как коммерчески доступный продукт Neodol 91-5, или Neodol 91-8, модифицированный в среднем 8 ЕО-звеньями. Также пригодными являются имеющие более длинные алкильные цепи этоксилированные неионные вещества, такие как С12, С13, модифицированные 5 ЕО (Neodol 23-5). Торговая марка Neodol принадлежит фирме Shell. Также пригодными являются вещества с С12, С14 алкильными цепями с 7 ЕО, коммерчески доступные под торговой маркой Novel 1412-7 (Sasol) или Lutensol А 7 N (BASF).
Предпочтительными разветвленными неионными веществами являются этоксилаты С10 спиртов Гербе с 5 ЕО, такие как Ethylan 1005, Lutensol XP 50, и алкоксилированные С10 спирты Гербе (модифицированные ЕО и РО (пропиленоксид)), такие как коммерчески доступная серия продуктов Lutensol XL (Х150, XL70, …). Другие виды разветвленности также включают разветвленные неионные поверхностно-активные вещества типа оксосоединений, такие как Lutensol ON 50 (5 ЕО) и Lutensol ON70 (7 ЕО). Другими пригодными разветвленными неионными веществами являются материалы, полученные из изотридецилового спирта, и модифицированные этиленоксидом, такие как Lutensol TO7 (7ЕО) фирмы BASF и Marlipal О 13/70 (7ЕО) фирмы Sasol. Также пригодными являются этоксилированные жирные спирты, полученные по реакции Фишера-Тропша (Troshp), имеющие степень разветвленности до 50% (40% метил (моно- или би-), 10% циклогексил), такие как полученные из спиртов safol™ фирмы Sasol; этоксилированные жирные спирты, полученные в результате реакции гидроформилирования (oxo reaction), где по меньшей мере 50% мас. спирта представляет собой С2 изомер (от метила до пентила), такие как получаемые из спиртов Isalchem™ или спиртов Lial™ фирмы Sasol; этоксилированные жирные спирты, полученные по модифицированной реакции гидроформилирования, где по меньшей мере 15% мас. спирта представляет собой С2 изомер (от метила до пентила), такие как полученные из спиртов Neodol™ фирмы Shell.
Амфотерные/цвиттерионные поверхностно-активные вещества
Содержание амфотерных и цвиттерионных поверхностно-активных веществ может составлять от 0,01% до 20%, предпочтительно, от 0,2% до 15%, предпочтительнее, от 0,5% до 10%, от веса жидкого моющего состава. Составы по настоящему изобретению будут предпочтительно дополнительно включать аминоксид и/или бетаин.
Наиболее предпочтительными аминоксидами являются
8-18
1-3
1-3
8-18
10
18
8
12
10
10
12
12
14
кокодиметиламиноксид или кокоамидопропилдиметиламиноксид. Аминоксид может иметь линейный или со средней степенью разветвленности алкильный фрагмент. Типичные линейные аминоксиды включают водорастворимые аминоксиды, содержащие один R1 С алкильный фрагмент и 2 R2 и R3 фрагмента, выбранные из группы, состоящей из С алкильных групп и С гидроксиалкильных групп. Предпочтительно, аминоксид описывается формулой R1-N(R2)(R3)→О, где R1 представляет собой С алкил и R2 и R3 выбирают из группы, состоящей из метила, этила, пропила, изопропила, 2-гидроксиэтила, 2-гидроксипропила и 3-гидроксипропила. Поверхностно-активные вещества типа линейных аминоксидов, в частности, могут включать линейные С-C алкилдиметиламиноксиды и линейные C-C алкоксиэтилдигидроксиэтил-аминоксиды. Предпочтительные аминоксиды включают линейные С, линейные С-С и линейные С-С алкилдиметиламиноксиды.
2
2
1
2
1
2
1
2
В используемом тут значении, "со средней степенью разветвленности" означает, что аминоксид имеет один алкильный фрагмент, содержащий n атомов углерода, с одной алкильной боковой цепью на алкильном фрагменте, содержащей n атомов углерода. Алкильная боковая цепь расположена на α-углероде от азота в алкильном фрагменте. Такой тип разветвленности для аминоксида также известен специалистам как внутренний аминоксид. Общая сумма n и n составляет от 10 до 24 атомов углерода, предпочтительно, от 12 до 20, предпочтительнее, от 10 до 16. Число атомов углерода для одного алкильного фрагмента (n) должно быть приблизительно таким же, как и число атомов углерода в алкильной боковой цепи (n), так чтобы один алкильный фрагмент и одна алкильная боковая цепь были симметричными. В используемом тут смысле, "симметричный" означает, что |n-n| имеет значение, меньшее или равное 5, предпочтительно, 4, наипредпочтительнее, от 0 до 4 атомов углерода, у по меньшей мере 50% мас., более предпочтительно, по меньшей мере от 75% мас. до 100% мас. аминоксидов со средней степенью разветвленности, для использования по настоящему изобретению.
1-3
1-3
1-3
1
Аминоксид дополнительно включает два фрагмента, независимо выбранные из С алкила, С гидроксиалкильной группы или полиэтиленоксидной группы, содержащей, в среднем от примерно от 1 до примерно 3 этиленоксидных групп. Предпочтительно, два фрагмента выбирают из С алкила, более предпочтительно, в качестве обоих выбирают C алкил.
Другие пригодные поверхностно-активные вещества включают бетаины, такие как алкилбетаины, алкиламидобетаин, амидазолинийбетаин, сульфобетаин (INCI Sultaines), а также фосфобетаин, и предпочтительно соответствуют формуле I:
<mrow><msup><mi>R</mi><mn>1</mn></msup><mo>−</mo><msub><mrow><mrow><mo>[</mo><mrow><mi>C</mi><mi>O</mi><mo>−</mo><mi>X</mi><msub><mrow><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>2</mn></msub></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow><mi>n</mi></msub></mrow><mo>]</mo></mrow></mrow><mi>x</mi></msub><mo>−</mo><msup><mi>N</mi><mo>+</mo></msup><mrow><mo>(</mo><mrow><msup><mi>R</mi><mn>2</mn></msup></mrow><mo>)</mo></mrow><mrow><mo>(</mo><mrow><msub><mi>R</mi><mn>3</mn></msub></mrow><mo>)</mo></mrow><mo>−</mo><msub><mrow><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>2</mn></msub></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow><mi>m</mi></msub><mo>−</mo><msub><mrow><mrow><mo>[</mo><mrow><mi>C</mi><mi>H</mi><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>O</mi><mi>H</mi></mrow><mo>)</mo></mrow><mo>−</mo><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>2</mn></msub></mrow><mo>]</mo></mrow></mrow><mi>y</mi></msub><mo>−</mo><mi>Y</mi><mo>−</mo><mtext> </mtext><mtext> </mtext><mtext> </mtext><mrow><mo>(</mo><mi>I</mi><mo>)</mo></mrow></mrow>
где
1
6-22
8-18
10-16
12-14
R представляет собой насыщенный или ненасыщенный С алкильный остаток, предпочтительно, C алкильный остаток, в частности, насыщенный С алкильный остаток, например, насыщенный С алкильный остаток;
4
1-4
X обозначает NH, NR с С алкильным остатком R4, О или S,
n обозначает число от 1 до 10, предпочтительно, от 2 до 5, в частности 3,
x - 0 или 1, предпочтительно, 1,
2
3
1-4
R, R независимо обозначают С алкильный остаток, возможно, гидроксизамещенный, такой как гидроксиэтил, предпочтительно, метил,
m обозначает число от 1 до 4, в частности 1, 2 или 3,
у - 0 или 1, и
3
1-4
5
5
5
Y обозначает COO, SO, OPO(OR)O или P(O)(OR)O, где R представляет собой атом водорода Н или C алкильный остаток.
Предпочтительными бетаинами являются алкилбетаины формулы (Ia), алкиламидобетаин формулы (Ib), сульфобетаины формулы (Ic) и амидосульфобетаин формулы (Id);
<mrow><msup><mi>R</mi><mn>1</mn></msup><mo>−</mo><msup><mi>N</mi><mo>+</mo></msup><msub><mrow><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>3</mn></msub></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow><mn>2</mn></msub><mo>−</mo><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>2</mn></msub><mi>C</mi><mi>O</mi><msup><mi>O</mi><mo>−</mo></msup><mtext> </mtext><mtext> </mtext><mtext> </mtext><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>I</mi><mi>a</mi></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow>
<mrow><msup><mi>R</mi><mn>1</mn></msup><mo>−</mo><mi>C</mi><mi>O</mi><mo>−</mo><mi>N</mi><mi>H</mi><msub><mrow><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>3</mn></msub></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow><mn>2</mn></msub><mo>−</mo><msup><mi>N</mi><mo>+</mo></msup><msub><mrow><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>3</mn></msub></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow><mn>2</mn></msub><mo>−</mo><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>2</mn></msub><mi>C</mi><mi>O</mi><msup><mi>O</mi><mo>−</mo></msup><mtext> </mtext><mtext> </mtext><mtext> </mtext><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>I</mi><mi>b</mi></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow>
<mrow><msup><mi>R</mi><mn>1</mn></msup><mo>−</mo><msup><mi>N</mi><mo>+</mo></msup><msub><mrow><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>3</mn></msub></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow><mn>2</mn></msub><mo>−</mo><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>2</mn></msub><mi>C</mi><mi>H</mi><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>O</mi><mi>H</mi></mrow><mo>)</mo></mrow><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>2</mn></msub><mi>S</mi><msubsup><mi>O</mi><mn>3</mn><mo>−</mo></msubsup><mtext> </mtext><mtext> </mtext><mtext> </mtext><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>I</mi><mi>c</mi></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow>
<mrow><msup><mi>R</mi><mn>1</mn></msup><mo>−</mo><mi>C</mi><mi>O</mi><mo>−</mo><mi>N</mi><mi>H</mi><msub><mrow><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>3</mn></msub></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow><mn>2</mn></msub><mo>−</mo><msup><mi>N</mi><mo>+</mo></msup><msub><mrow><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>3</mn></msub></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow><mn>2</mn></msub><mo>−</mo><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>2</mn></msub><mi>C</mi><mi>H</mi><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>O</mi><mi>H</mi></mrow><mo>)</mo></mrow><mi>C</mi><msub><mi>H</mi><mn>2</mn></msub><mi>S</mi><msubsup><mi>O</mi><mn>3</mn><mo>−</mo></msubsup><mtext> </mtext><mtext> </mtext><mtext> </mtext><mrow><mo>(</mo><mrow><mi>I</mi><mi>d</mi></mrow><mo>)</mo></mrow><mo>,</mo></mrow>
1
-
-
в которых R имеет такое же значение, как в формуле I. Особенно предпочтительными бетаинами являются карбобетаин [где Y=СОО], в частности, карбобетаин формулы (Ia) и (Ib), более предпочтительно, алкиламидобетаин формулы (Ib).
Примерами пригодных бетаинов и сульфобетаинов являются следующие вещества [обозначенные в соответствии с INCI (Международная номенклатура косметических ингредиентов)]: миндаль-амидопропилбетаины (Almondamidopropyl of betaines), абрикос-амидопропилбетаины (Apricotam idopropyl betaines), авокадо-амидопропилбетаины, бабассу-амидопропилбетаины, бегенамидопропилбетаины, бегенилбетаины, бетаины, каноламидопропилбетаины, каприл/капрамидопропил-бетаины, карнитин, цетилбетаины, кокамидоэтилбетаины, кокамидопропилбетаины, кокамидопропилгидроксисультаин, кокобетаины, кокогидроксисультаин, коко/олеамидопропилбетаины, кокосультаин, децилбетаины, дигидроксиэтилолеилглицинат, соевый дигидроксиэтилглицинат, дигидроксиэтилстеарилглицинат, дигидроксиэтилталлоуглицинат, диметикон-пропил-PG-бетаины, эрукамидопропилгидроксисультаин, гидрированные таллоубетаины, изостеарамидопропилбетаины, аурамидопропилбетаины, лаурилбетаины, лаурилгидроксисультаин, лаурилсультаин, молочные амидопропилбетаины, норка-амидопропилбетаины, миристамидопропилбетаины, миристилбетаины, олеамидопропилбетаины, олеамидопропилгидроксисультаин, олеилбетаины, оливамидопропилбетаины, палмамидопропилбетаины, пальмитамидопропилбетаины, миристоилкарнитин, пальмоядровые (Palm Kernel) амидопропилбетаины, политетрафторэтиленацетоксипропилбетаины, рициноле-амидопропилбетаины, сезамидопропилбетаины, соевые (Soy) амидопропилбетаины, стеарамидопропилбетаины, стеарилбетаины, таллоуамидопропил-бетаины, таллоуамидопропилгидроксисультаин, таллоубетаины, таллоудигидроксиэтилбетаины, ундециленамидопропилбетаины и пшеничные зародыши-амидопропилбетаины. Предпочтительным бетаином являются, например, кокамидопропилбетаины (кокоамидопропилбетаин).
Анионное поверхностно-активное вещество
Пригодными анионными поверхностно-активными веществами для использования в составах и способах по настоящему изобретению являются сульфаты, сульфосукцинаты, сульфоацетаты и/или сульфонаты; предпочтительно, алкилсульфат и/или алкилэтоксисульфаты; более предпочтительно, комбинация алкилсульфатов и/или алкилэтоксисульфатов с суммарной степенью этоксилирования менее 5, предпочтительно, менее 3, более предпочтительно, менее 2. Сульфатное или сульфонатное поверхностно-активное вещество типично присутствует в количестве, равном по меньшей мере 5%, предпочтительно, от 5% до 40%, и предпочтительнее, от 15% до 30%, еще предпочтительнее, от 15% до 25%, от веса жидкого моющего состава.
10
14
1-4
Пригодные сульфатные или сульфонатые поверхностно-активные вещества для использования в составах по настоящему изобретению включают водорастворимые соли или кислоты С-С-алкил или -гидроксиалкил, сульфатов или -сульфонатов. Пригодные противоионы включают водород, катион щелочного металла, или аммония, или замещенного аммония, но предпочтительно натрия. В тех случаях, когда углеводородная цепь является разветвленной, она предпочтительно включает С алкильные боковые цепи. Средний процент разветвленности сульфатного или сульфонатного поверхностно-активного вещества, предпочтительно, составляет более 30%, предпочтительнее, от 35% до 80%, и наипредпочтительнее, от 40% до 60%, от общего количества углеводородных цепей.
11
18
8
20
10
18
10
18
10
18
Сульфатные или сульфонатные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны из С-С алкилбензолсульфонатов (LAS), С-С первичных разветвленных и статистических алкилсульфатов (AS); С-С вторичных (2,3)алкилсульфатов; С-C алкилалкоксисульфатов (AEXS), где x предпочтительно имеет значение в интервале 1-30; С-C алкилалкоксикарбоксилатов, предпочтительно, содержащих 1-5 этоксигрупп; разветвленных алкилсульфатов со средней длиной цепи, как описано в US 6020303 и US 6060443; разветвленных алкилалкоксисульфатов со средней длиной цепи, как описано в US 6008181 и US 6020303; модифицированного алкилбензолсульфоната (MLAS), как описано в WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241. WO 99/07656, WO 00/23549 и WO 00/23548; метилэфирсульфоната (MES); и альфа-олефинсульфоната (AOS).
12-18
14-17
Парафинсульфонаты могут быть моносульфонатами или дисульфонатами и обычно представляют собой их смеси, получаемые путем сульфирования парафинов, содержащих от 10 до 20 атомов углерода. Предпочтительными являются сульфонаты с цепями, содержащими С атомов углерода, более предпочтительно, с С цепями. Парафинсульфонаты, имеющие сульфонатую группу (группы), распределенные по длине парафиновой цепи, описаны в US 2503280; US 2507088; US 3260744; US 3372188 и DE 735096.
Также пригодными являются алкилглицерилсульфонатные поверхностно-активные вещества и/или алкилглицерилсульфатные поверхностно-активные вещества, описанные в патентной заявке фирмы Procter & Gamble WO 06/014740: смесь олигомерных алкилглицерилсульфонатных и/или -сульфатных поверхностно-активных веществ, выбранных из димеров, тримеров, тетрамеров, пентамеров, гексамеров, гептамеров и их смесей; где весовая доля мономеров составляет от 0% мас. до 60% мас. от веса смеси алкилглицерилсульфонатных и/или -сульфатных поверхностно-активных веществ.
6-15
Другими пригодными анионными поверхностно-активными веществами являются алкил-, предпочтительно, диалкилсульфосукцинаты и/или -сульфоацетат. Диалкилсульфосукцинаты могут быть С линейным или разветвленным диалкилсульфосукцинатом. Алкильные фрагменты могут быть симметричными (т.е., одинаковыми алкильными фрагментами) или асимметричными (т.е., разными алкильными фрагментами). Предпочтительно, алкильные фрагменты являются симметричными.
Чаще всего разветвленные анионные алкилэфирсульфаты получают путем сульфирования смеси разветвленных спиртов и разветвленных алкогольэтоксилатов. Также пригодными являются сульфированные жирные спирты, полученные в результате реакции Фишера-Тропша (Fisher & Troshp), со степенью разветвленности до 50% (40% метил (моно- или би-), 10% циклогексил), такие как получаемые из спиртов safol™ фирмы Sasol; сульфированные жирные спирты, полученные в результате реакции гидроформилирования, где по меньшей мере 50% мас. спирта представляет собой С2-изомер (от метила до пентила), такие как полученные из спиртов Isalchem™ или спиртов Lial™ фирмы Sasol; сульфированные жирные спирты, полученные в результате модифицированной реакции гидроформилирования, где по меньшей мере 15% мас. спирта представляет собой С2-изомер (от метила до пентила), такие как полученные из спиртов Neodol™ фирмы Shell.
Катионные поверхностно-активные вещества
6
16
6
10
6
18
Катионные поверхностно-активные вещества, в случае их использования в составе, присутствуют в эффективном количестве, предпочтительнее, от 0,1% до 20%, от веса жидкого моющего состава. Пригодными катионными поверхностно-активными веществами являются четвертичные аммониевые поверхностно-активные вещества. Пригодные четвертичные аммониевые поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из моно-С-С, предпочтительно, С-С N-алкил- или алкениламмониевых поверхностно-активных веществ, где остальные позиции N замещены метильными, гидроксиэтильными или гидроксипропильными группами. Другим предпочтительным катионным поверхностно-активным веществом является C-C алкильный или алкенильный сложный эфир четвертичного аммониевого спирта, такие как хлорированные четвертичные сложные эфиры (quaternary chlorine esters). Более предпочтительно, катионные поверхностно-активные вещества имеют формулу (V):
8
18
8-14
8
10
12
где R1 формулы (V) представляет собой C-С нециклический углеводородный радикал (hydrocarbyl) и их смеси, предпочтительно, С алкил, более предпочтительно, С, С или C алкил, и X формулы (V) обозначает анион, предпочтительно, хлорид или бромид.
Полимер, обладающий моющим действием
Состав, используемый в способе по настоящему изобретению, может дополнительно включать один или несколько алкоксилированных полиэтилениминовых полимеров. Состав может содержать от 0,01% мас. до 10% мас, предпочтительно, от 0,01% мас. до 2% мас., предпочтительнее, от 0,1% мас. до 1,5% мас., еще предпочтительнее, от 0,2% до 1,5% от веса состава алкоксилированного полиэтилениминового полимера, как описано от страницы 2, строка 33, до страницы 5, строка 5, и проиллюстрировано в примерах 1-4 на страницах 5-7 документа WO 2007/135645, опубликованного фирмой The Procter & Gamble Company.
Алкоксилированный полиэтилениминовый полимер состава по настоящему изобретению имеет полиэтилениминовую основную цепь со средним молекулярным весом от 400 до 10000, предпочтительно, средним молекулярным весом от 400 до 7000, альтернативно, средним молекулярным весом от 3000 до 7000.
Такие полиамины могут быть получены, например, путем полимеризации этиленимина в присутствии катализатора, такого как двуокись углерода, бисульфит натрия, серная кислота, перекись водорода, хлористоводородная кислота, уксусная кислота и т.п.
1
4
1
4
1
4
Алкоксилирование полиэтилениминовой основной цепи включает: (1) одну или две алкоксилирующие модификации на атом азота в зависимости от того, проводится модификация внутреннего атома азота или концевого атома азота полиэтилениминовой основной цепи, причем алкоксилирующая модификация заключается в замене атома водорода на полиалкоксиленовой цепи, содержащей в среднем от примерно 1 до примерно 40 алкоксильных фрагментов на модификацию, где конечный алкоксильный фрагмент алкоксилирующей модификации имеет в качестве концевой группы водород, С-С алкил или их смеси; (2) замещение одного С-С алкильного фрагмента или бензильного фрагмента и одну или две алкоксилирующие модификации на атом азота,, в зависимости от того, проводится замещение внутреннего атома азота или концевого атома азота полиэтилениминовой основной цепи, причем алкоксилирующая модификация заключается в замене атома водорода на полиалкоксиленовой цепи, содержащей в среднем от примерно 1 до примерно 40 алкоксильных фрагментов на модификацию, где конечный алкоксильный фрагмент имеет в качестве концевой группы водород, С-С алкил или их смеси; или (3) их комбинацию.
Состав может дополнительно включать амфифильные привитые полимеры на основе водорастворимых полиалкиленоксидов (А) в качестве основы для прививки, и боковые цепи, образующиеся путем полимеризации компонента винилового эфира (В), где указанные полимеры имеют в среднем <1 точки прививки на 50 алкиленоксидных звеньев и среднюю молярную массу Mw от 3000 до 100000, как описано в патентной заявке BASF WO 2007/138053 от страницы 2, строка 14, до страницы 10, строка 34, и проиллюстрировано примерами на страницах 15-18.
Соли и растворители
Соли и растворители обычно используются для обеспечения предпочтительных свойств продукта, касающихся растворения, вязкости и эстетических характеристик, и для обеспечения лучшей перерабатываемости. В тех случаях, когда используются соли, ионы могут быть выбраны из магния, натрия, калия, кальция и/или магния, и предпочтительно, из натрия и магния, и добавляются в виде гидроксида, хлорида, ацетата, сульфата, формиата, оксида или нитратной соли к составам по настоящему изобретению. Соли обычно присутствуют при уровне содержания активного вещества от 0,01% до 5%, предпочтительно, от 0,015% до 3%, предпочтительнее, от 0,025% до 2,0%, от веса жидкого моющего состава. Однако, для составов по настоящему изобретению, следует избегать использования дополнительных ионов магния.
1
5
1-8
n
n
6
16
1
5
1
5
8
14
Пригодные растворители включают С-С спирты, отвечающие формуле R-OH, где R обозначает линейную насыщенную алкильную группу, содержащую от 1 до 5 атомов углерода, предпочтительно, от 2 до 4. Пригодными спиртами являются этанол, пропанол, изопропанол или их смеси. Другими пригодными спиртами являются алкоксилированные С спирты формулы R(A)-OH (R(A0n-oh), где R обозначает линейную алкильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, предпочтительно, от 3 до 6, где А обозначает алкоксигруппу, предпочтительно, пропокси и/или этокси, и n обозначает целое число от 1 до 5, предпочтительно, от 1 до 2. Пригодными спиртами являются бутоксипропоксипропанол (н-ВРР), бутоксипропанол (н-ВР), бутоксиэтанол или их смеси. Пригодные алкоксилированные ароматические спирты для использования по настоящему изобретению соответствуют формуле R(B)-OH, где R обозначает замещенную алкилом или не замещенную алкилом арильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно, от 2 до 15, предпочтительнее, от 2 до 10, где В обозначает алкоксигруппу, предпочтительно, бутокси, пропокси и/или этокси, и n обозначает целое число от 1 до 5, предпочтительно, от 1 до 2. Пригодными алкоксилированными ароматическми спиртами являются бензоилэтанол (benzoyethanol) и или бензоилпропанол (benzoypropanol). Пригодным ароматическим спиртом для использования по настоящему изобретению является бензиловый спирт. Другие пригодные растворители включают бутилдигликолевый эфир, бензиловый спирт, пропоксипропоксипропанольные (ЕР 0859044) простые эфиры и диэфиры, гликоли, алкоксилированные гликоли, С-С простые гликолевые эфиры, алкоксилированные ароматические спирты, ароматические спирты, алифатические разветвленные спирты, алкоксилированные алифатические разветвленные спирты, алкоксилированные линейные С-С спирты, линейные С-С спирты, амины, C-С алкильные и циклоалкильные углеводороды и галогенированные углеводороды и их смеси. В случае использования растворителя, его содержание в жидком моющем составе будет составлять от 0,01% до 20%, предпочтительно, от 0,5% до 20%, предпочтительнее, от 1% до 10%, от веса жидкого моющего состава. Такие растворители могут быть использованы в сочетании с водным жидким носителем, таким как вода, или они могут быть использованы в отсутствие какого-либо водного жидкого носителя.
Гидротропное вещество
Жидкие моющие составы по изобретению могут, необязательно, содержать гидротропное вещество в эффективном количестве, так, чтобы жидкие моющие составы были должным образом совместимыми с водой. Пригодные гидротропные вещества для использования по настоящему изобретению включают гидротропные вещества анионного типа, в частности, ксилолсульфонат натрия, калия и аммония, толуолсульфонат натрия, калия и аммония, кумолсульфонат натрия, калия и аммония, и их смеси и родственные соединения, как раскрыто в патенте США №3915903. Жидкие моющие составы по настоящему изобретению типично содержат от 0% до 15%, от веса жидкого моющего состава, гидротропного вещества или их смеси, предпочтительно, от 1% до 10%, наипредпочтительнее, от 3% до 6% мас.
Полимерный пеностабилизатор
Составы по настоящему изобретению могут, необязательно, содержать полимерный пеностабилизатор. Такие полимерные пеностабилизаторы обеспечивают увеличенный объем пены и стойкость пены жидких моющих составов. Такие полимерные пеностабилизаторы могут быть выбраны из гомополимеров (N,N-диалкиламино)алкильных сложных эфиров и (N,N-диалкиламино)алкилакрилатных сложных эфиров. Средневзвешенный молекулярный вес полимерных пенообразователей, определенный методом обычной гель-проникающей хроматографии, составляет от 1000 до 2000000, предпочтительно, от 5000 до 1000000, предпочтительнее, от 10000 до 750000, предпочтительнее, от 20000 до 500000, еще предпочтительнее, от 35000 до 200000. Полимерный пеностабилизатор может, необязательно, присутствовать в форме соли, будь то неорганической или органической соли, например, цитратной, сульфатной или нитратной соли (N,N-диметиламино)алкилакрилатного сложного эфира.
Одним из предпочтительных полимерных пеностабилизаторов являются (N,N-диметиламино)алкилакрилатные сложные эфиры, а именно, акрилатный сложный эфир, представленный формулой (VII):
Другими предпочтительными пенообразующими полимерами являются сополимеры гидроксипропилакрилата/диметиламиноэтилметакрилата (сополимер HPA/DMAM), представленные формулами VIII и IX
В случае использования в составах, полимерный пенообразователь/стабилизатор может присутствовать в составе в количестве от 0,01% до 15%, предпочтительно, от 0,05% до 10%, предпочтительнее, от 0,1% до 5%, от веса жидкого моющего состава.
Другим предпочтительным классом полимерных пенообразующих полимеров являются гидрофобно модифицированные целлюлозные полимеры, имеющие среднечисловой молекулярный вес (Mw) ниже 45000; предпочтительно, от 10000 до 40000; предпочтительнее, от 13000 до 25000. Гидрофобно модифицированные целлюлозные полимеры включают водорастворимые производные простых эфиров целлюлозы, такие как неионные и катионные производные целлюлозы. Предпочтительные производные целлюлозы включают метилцеллюлозу, гидроксипропилметилцеллюлозу, гидроксиэтилметилцеллюлозу и их смеси.
Диамины
Другим необязательным ингредиентом составов по настоящему изобретению является диамин. Поскольку привычки и обычаи пользователей жидких моющих составов меняются в широких пределах, состав будет предпочтительно содержать от 0% до 15%, предпочтительно, от 0,1% до 15%, предпочтительно, от 0,2% до 10%, предпочтительнее, от 0,25% до 6%, предпочтительнее, от 0,5% до 1,5%, от веса указанного состава, по меньшей мере одного диамина.
4
8
Предпочтительными органическими диаминами являются вещества, у которых рК1 и рК2 имеют значения в интервале от 8,0 до 11,5, предпочтительно, в интервале от 8,4 до 11, еще предпочтительнее, от 8,6 до 10,75. Предпочтительные материалы включают 1,3-бис(метиламин)циклогексан (pKa=от 10 до 10,5), 1,3-пропандиамин (pK1=10,5; pK2=8,8), 1,6-гександиамин (pK1=11; pK2=10), 1,3-пентандиамин (DYTEK ЕР) (pK=10,5; pK2=8,9), 2-метил-1,5-пентандиамин (DYTEK А) (pK1=11,2; pK2=10,0). Другие предпочтительные материалы включают первичные диамины/первичные диамины с алкиленовыми промежуточными цепями от С до С. В общем, считается, что первичные диамины являются предпочтительными по сравнению со вторичными и третичными диаминами. pKa используется в данном описании так, как это известно квалифицированным специалистам в области химии: в полностью водном растворе при 25°С и при величине ионной силы от 0,1 до 0,5 М. Приведенные тут значения могут быть найдены в литературе, такой как "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines", Smith and Martel, Plenum Press, NY and London, 1975.
Карбоновая кислота
Жидкие моющие составы по настоящему изобретению могут содержать линейную или циклическую карбоновую кислоту или ее соль для улучшения ощущения от состава при смывании. Присутствие анионных поверхностно-активных веществ, особенно, когда они содержатся в более высоких количествах, в диапазоне 15-35% от веса состава, приводит к тому, что состав создает скользкое ощущение на руках пользователя и столовой посуде.
1-6
Карбоновые кислоты, пригодные для использования по настоящему изобретению, включают С линейные или содержащие по меньшей мере 3 атома углерода циклические кислоты. Линейная или циклическая углеродсодержащая цепь карбоновой кислоты или ее соли может быть замещена группой заместителя, выбранной из группы, состоящей из гидроксильных, сложноэфирных, простых эфирных, алифатических групп, содержащих от 1 до 6, предпочтительнее, от 1 до 4 атомов углерода, и их смесей.
Предпочтительными карбоновыми кислотами являются вещества, выбранные из группы, состоящей из салициловой кислоты, малеиновой кислоты, ацетилсалициловой кислоты, 3-метилсалициловой кислоты, 4-оксиизофталевой кислоты, диоксифумаровой кислоты, 1,2,4-бензолтрикарбоновой кислоты, пентановой кислоты и ее солей, лимонной кислоты и ее солей и их смесей. В тех случаях, когда карбоновая кислота существует в форме соли, катион соли предпочтительно выбирают из щелочного металла, щелочноземельного металла, моноэтаноламина, диэтаноламина или триэтаноламина и их смесей.
Карбоновая кислота или ее соль, в случае их использования, предпочтительно содержатся в количестве от 0,1% до 5%, предпочтительнее, от 0,2% до 1%, и наипредпочтительнее, от 0,25% до 0,5%.
Другие необязательные компоненты
Жидкие моющие составы по настоящему изобретению могут дополнительно включать ряд других необязательных ингредиентов, пригодных для использования в жидких моющих составах, таких как ароматизатор, красители, перламутровые агенты, замутнители, ферменты, предпочтительно, протеаза, загустители, консерванты, дезинфицирующие агенты и буферы для регулирования рН, так чтобы жидкие моющие составы по настоящему изобретению в общем имели рН от 3 до 14, предпочтительно, от 6 до 13, наипредпочтительнее, от 8 до 11. Величина рН составов может быть отрегулирована с помощью ингредиентов, модифицирующих рН, известных специалистам.
Дополнительное описание приемлемых необязательных ингредиентов, пригодных для использования в жидких моющих составах для мытья малозагрязненных поверхностей, приведено в US 5798505.
Вязкость
-1
-1
-1
-1
-1
Составы по настоящему изобретению предпочтительно имеют вязкость от 50 до 2000 сантипуаз (50-2000 мПа·с), предпочтительнее, от 100 до 1500 сантипуаз (100-1500 мПа·с), и наипредпочтительнее, от 500 до 1300 сантипуаз (500-1300 мПа·с) при 20 с и 20°С. Вязкость может быть определена обычными способами. В соответствии с настоящим изобретением, вязкость измеряют с помощью реометра AR 550 фирмы ТА Instruments при использовании шпинделя из листовой стали диаметром 40 мм и величине зазора 500 мкм. Вязкость при высокой скорости сдвига, равной 20 с, и вязкость при низкой скорости сдвига, равной 0,05 с, может быть рассчитана по логарифмической кривой изменения скорости сдвига от 0,1 с до 25 с за 3 минуты при 20°С. Предпочтительные реологические характеристики, описанные тут, могут быть достигнуты за счет существующего внутреннего структурообразования ингредиентов моющего средства или путем использования внешних модификаторов реологии. Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, состав дополнительно включает модификатор реологии. Способ очистки/обработки столовой посуды.
Способ мытья посуды по настоящему изобретению включает очистку столовой посуды с помощью жидкого состава для мытья посуды вручную, содержащего протеазу и перламутровый агент. Указанная операция мытья посуды включает стадии нанесения указанного состава на указанную столовую посуду, типично, в разбавленном или неразбавленном виде, и смывания указанного состава с указанной поверхности или оставления указанного состава до высыхания на указанной поверхности без промывания указанной поверхности. Вместо оставления указанного состава до высыхания на указанной поверхности на воздухе, он также может быть высушен вручную с помощью кухонного полотенца. Во время операции мытья посуды, особенно, во время нанесения указанного жидкого состава на столовую посуду и/или смывания указанного жидкого состава со столовой посуды, руки и кожа пользователя могут подвергаться воздействию жидкого состава в разбавленном или неразбавленном виде.
Фраза "в неразбавленном виде" в данном описании означает, что указанный жидкий состав наносится непосредственно на поверхность, требующую обработки, без какого-либо разбавления пользователем (непосредственно) перед нанесением. Такое прямое нанесение указанного жидкого состава на обрабатываемую поверхность может быть осуществлено путем прямого выдавливания указанного жидкого состава из бутылки жидкого состава для мытья посуды ручным способом на поверхность, требующую очистки, или путем выдавливания указанного жидкого состава из бутылки жидкого состава для мытья посуды ручным способом на предварительно смоченное или не смоченное предварительно чистящее приспособление, такое как, без ограничения, губка, тряпка или щетка, перед очисткой требуемой поверхности с помощью указанного чистящего приспособления. Фраза "в разбавленном виде" означает в данном описании, что указанный жидкий состав разбавляется пользователем пригодным растворителем, типично водой. Под "смыванием" в данном описании понимается введение в контакт столовой посуды, которая подвергается очистке, в соответствии со способом по настоящему изобретению, со значительным количеством пригодного растворителя, типично, воды, после стадии нанесения жидкого состава по настоящему изобретению на указанную столовую посуду. "Значительное количество" обычно обозначает от 0,1 до 20 литров.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения, состав по настоящему изобретению может быть нанесен в разбавленном виде. Загрязненные тарелки вводятся в контакт с эффективным количеством, типично, от 0,5 мл до 20 мл (на 25 обрабатываемых тарелок), предпочтительно, от 3 мл до 10 мл, жидкого моющего состава по настоящему изобретению, разбавленного водой. Фактическое количество используемого жидкого моющего состава будет определяться на основании суждения пользователя и будет типично зависеть от таких факторов, как конкретная рецептура состава продукта, включая концентрацию активных ингредиентов в составе, количество загрязненной посуды, которую требуется помыть, степень загрязнения посуды и т.п. Конкретная рецептура состава продукта, в свою очередь, будет зависеть от ряда факторов, таких как предполагаемый рынок сбыта состава(т.е., США, Европа, Япония и т.д.). Типичные составы моющих средств для незначительно загрязненной посуды описаны в разделе примеров.
Обычно, от 0,01 мл до 150 мл, предпочтительно, от 3 мл до 40 мл, еще предпочтительнее, от 3 мл до 10 мл жидкого моющего состава по изобретению объединяют с от 2000 мл до 20000 мл, более типично, от 5000 мл до 15000 мл воды в раковине, имеющей емкость в интервале значений от 1000 мл до 20000 мл, более типично, от 5000 мл до 15000 мл. Загрязненные предметы посуды погружают в раковину, содержащую полученный таким образом разбавленный состав, причем введение загрязненной поверхности предметов посуды в контакт с тряпкой, губкой или подобным приспособлением очищает ее. Тряпка, губка или подобное приспособление может быть погружено в смесь моющего состава и воды перед введением в контакт с поверхностью предметов посуды и типично контактирует с поверхностью предметов посуды в течение периода времени от 1 до 10 секунд, хотя фактическое время будет меняться в зависимости от конкретного применения и пользователя. Введение в контакт тряпки, губки или подобного приспособления с поверхностью предметов посуды, предпочтительно, сопровождается его трением по поверхности посуды.
Другой способ по настоящему изобретению будет включать погружение загрязненных предметов посуды в водяную ванну или удерживание их под проточной водой без использования какого-либо жидкого моющего средства для мытья посуды. Приспособление для впитывания жидкого моющего средства для мытья посуды, такое как губка, помещают непосредственно в отдельное количество концентрированного премикса разбавленного жидкого моющего средства для мытья посуды, на период времени, типично составляющий от 1 до 5 секунд. Впитывающее приспособление и, следовательно, разбавленный жидкий состав для мытья посуды, затем вводят в контакт индвидуально с поверхностью каждого загрязненного предмета посуды для удаления указанного загрязнения. Впитывающее приспособление типично контактирует с поверхностью каждого предмета посуды в течение периода времени от 1 до 10 секунд, хотя фактическое время применения будет зависеть от таких факторов, как степень загрязненности посуды. Введение в контакт впитывающего приспособления с поверхностью предметов посуды предпочтительно сопровождается их трением. Типично, указанный концентрированный премикс разбавленного жидкого моющего средства для мытья посуды готовят путем объединения от 1 мл до 200 мл неразбавленного моющего средства для мытья посуды с от 50 мл до 1500 мл воды, более типично, от 200 мл до 1000 мл воды.
Упаковка
Жидкие моющие составы по настоящему изобретению могут быть упакованы в любую пригодную упаковку для доставки жидкого моющего состава для использования. Предпочтительно, упаковка представляет собой прозрачную упаковку, изготовленную из стекла или пластика.
ПРИМЕРЫ:
Пр.1
Пр.2
Пр.3
Пр.4
Пр.5
Пр.6
Пр.7
Алкилэтоксисульфат AE×S*
22,5
25,0
25,0
27,0
20,0
22,5
22,5
% мас. линейных алкильных цепей
45
84
70
50
76
76
40
% мас. разветвленных алкильныхцепей
55
16
30
50
24
24
60
Аминоксид
8,0
6,0
7,0
5,0
5,0
8,0
7,0
Неионное вещество
С<sub>9-11</sub> EO8 (степень разветвленности 15%)
7,0
-
-
3,0
5,0
-
4,0
Ethylan 1008 (степень разветвленности 100%)
-
-
3,0
-
-
7,0
-
Lutensol TO7 (степень разветвленности 100%)
-
7,0
-
-
5,0
-
3,0
GLDA<sup>1</sup>
1,0
-
-
-
1,0
0,5
0,8
DTPMP<sup>2</sup>
-
1,0
-
-
0,5
-
0,4
DTPA<sup>3</sup>
-
-
1,0
-
-
-
-
MGDA<sup>4</sup>
-
-
-
1,0
-
0,5
-
Цитрат натрия
-
-
1,0
-
0,5
0,8
-
Растворитель: этанол, изопропиловый спирт,…
2,5
7,0
4,0
3,0
2,0
3,0
2,5
Полипропиленгликоль, MW2000
1,0
1,5
0,5
1,0
-
2,0
1,0
Хлорид натрия
0,5
0,8
1,0
1,0
0,5
0,5
0,5
Средняя степень разветвленности в общей смеси поверхностно-активных веществ, % мас.
35,8
28,9
30,0
39,8
30,1
33
46,8
Весовое соотношение общего количества поверхностно-активных веществ/неионных веществ
5,3
5,4
11,6
11,7
3,5
5,4
5,2
Второстепенные компоненты (**) и вода до 100%
Пр.8
Пр.9
Пр.10
Пр.11
Алкилэтоксисульфат AE×S*
13
16
17
15
% мас. линейных алкильных цепей
70
60
84
45
% мас. разветвленных алкильных цепей
30
40
16
55
Аминоксид
4,5
5,5
6,0
5,0
Неионные вещества
С<sub>9-11</sub> EO8 (степень разветвленности 15%),
-
2,0
-
5
Ethylan 1008 (степень разветвленности 100%)
-
2,0
-
-
Lutensol TO7 (степень разветвленности 100%)
4
-
5
-
GLDA<sup>1</sup>
0,7
0,4
0,7
0,7
DTPMP<sup>2</sup>
-
0,3
-
-
Цитрат натрия
-
-
0,2
-
Растворитель: этанол, изопропиловый спирт,…
2,0
2,0
2,0
1,0
Полипропиленгликоль, MW 2000
0,5
0,3
0,5
0,4
Соль: хлорид натрия
0,5
0,8
0,4
0,5
Средняя степень разветвленности в общей смеси поверхностно-активных веществ, % мас.
17,3
14,9
12,4
36,0
Весовое соотношение общего количества поверхностно-активных веществ/неионных веществ
5,4
6,4
5,6
5,0
Второстепенные компоненты (**) и вода до 100%
Пр.12
Пр.13
Пр.14
Пр.15
Пр.16
Линейный алкилбензолсульфонат
21,0
21,0
12,0
13,0
-
Алкилэтоксисульфат AE×S*
-
-
14,0
5,0
17,0
% мас. линейных алкильных цепей
76
84
60
% мас. разветвленных алкильных цепей
24
16
40
С<sub>12-14</sub> альфа-олефинсульфонат
-
-
-
-
6,0
Кокоамидопропиламиноксид
-
-
-
1,0
5,0
Алкилполиглюкозид
-
2,0
-
-
-
Неионные вещества
С<sub>9-11</sub> EO8 (степень разветвленности 15%)
-
-
8,0
-
3,0
Lutensol TO7 (степень разветвленности 100%)
5,0
4,0
-
8,0
-
GLDA<sup>1</sup>
0,5
-
-
-
-
DTPMP<sup>2</sup>
-
0,8
-
-
-
DTPA<sup>3</sup>
-
-
0,5
0,8
-
MGDA<sup>4</sup>
-
-
-
-
1,0
Средняя степень разветвленности в общей смеси поверхностно-активных веществ, % мас.
19,2
14,8
13,4
32,6
23,4
Весовое соотношение общего количества поверхностно-активных веществ/неионных веществ
5,2
4,5
4,2
3,4
10,3
Второстепенные компоненты (**) и вода до 100%
Пр.17
Пр.18
Пр.19
Пр.20
Пр.21
Алкилэтоксисульфат AE×S*
17,0
12,0
24,5
18,0
29,0
% мас. линейных алкильных цепей
40
76
84
70
70
% мас. разветвленных алкильных цепей
60
24
16
30
30
С<sub>12-14</sub> альфа-олефинсульфонат
-
-
1,0
-
-
Парафинсульфонат (С<sub>15</sub>)
9,0
1,0
1,0
-
-
Кокоамидопропиламиноксид
-
6,0
-
-
1,0
Кокоамидопропилбетаин
-
-
-
5,0
-
Алкилполиглюкозид
-
3,0
-
-
-
Неионные вещества
С<sub>9-11</sub> EO8 (степень разветвленности 15%)
8,0
-
-
3,0
-
Lutensol TO7 (степень разветвленности 100%)
-
2,0
2,5
-
4,0
GLDA<sup>1</sup>
0,5
-
-
-
-
DTPMP<sup>2</sup>
-
0,8
-
-
DTPA<sup>3</sup>
-
-
0,5
0,8
-
MGDA<sup>4</sup>
-
-
-
-
1,0
Полипропиленгликоль MW2000
1,0
1,0
-
0,5
0,5
Средняя степень разветвленности в общей смеси поверхностно-активных веществ, % мас.
33,5
20,3
22,1
22,5
37,4
Весовое соотношение общего количества поверхностно-активных веществ/неионных веществ
4,2
4,8
11,6
8,7
8,5
Второстепенные компоненты (**) и вода до 100%
(*) Алкильные цепи от С<sub>10</sub> до С<sub>14</sub>, предпочтительно, С<sub>12-13</sub>, и х= от 0 до,4, предпочтительно, от 0,5 до 2
(**) Второстепенные компоненты: красители, замутнители, ароматизаторы, консерванты, гидротропные вещества, технологические добавки, соли, стабилизаторы…
(1) Глутаминовая кислота
(2) Диэтилентриаминпентаметилфосфоновая кислота
(3) Диэтилентриаминпентауксусная кислота
(4) Метилглициндиуксусная кислота
Размеры и значения величин, раскрытые тут, не должны пониматься как строго ограниченные точными указанными числовыми значениями. Вместо этого, если не указано иное, подразумевается, что каждый такой размер обозначает как указанное значение, так и функционально эквивалентный интервал, окружающий данное значение. Например, подразумевается, что размер, раскрытый как "40 мм", обозначает "примерно 40 мм".