ДРЕВОВИДНЫЕ ПОЛИМЕРЫ, ИМЕЮЩИЕ ЯДРО С ВЫСОКОЙ ТЕМПЕРАТУРОЙ СТЕКЛОВАНИЯ, И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТАКИХ ПОЛИМЕРОВ

1. Сильно разветвленный древовидный блок-сополимер, содержащий:
а. древовидное полимерное ядро, имеющее более одной точки разветвления, причем древовидное полимерное ядро имеет высокую температуру стеклования (Tg), равную больше чем 40°С; и
b. ветви, прикрепленные к древовидному полимерному ядру, заканчивающиеся сегментами полимерных концевых блоков, имеющими низкую температуру стеклования Tg, равную меньше чем 40°С.
2. Сополимер по п.1, где сополимер проявляет термопластичные эластомерные свойства.
3. Сополимер по п.1, где сополимер содержит по меньшей мере 65 мас.% сегментов концевых блоков.
4. Сополимер по п.1, в котором молекулярная масса (Мn) концевых блоков составляет по меньшей мере 50000 г/моль.
5. Сополимер по п.1, в котором древовидное ядро содержит стирольные мономеры.
6. Сополимер по п.5, в котором стирольные мономеры представляют собой пара-метилстирол.
7. Сополимер по п.1, в котором сегменты концевых блоков содержат изоолефиновые мономеры.
8. Сополимер по п.7, в котором изоолефиновые мономеры представляют собой изобутен.
9. Сополимер по п.7, в котором сегменты концевых блоков дополнительно содержат сопряженные диеновые мономеры.
10. Сополимер по п.9, в котором сопряженные диеновые мономеры представляют собой изопрен.
11. Сополимер по п.1, в котором ядро имеет показатель разветвленности от около 0,5 до около 30.
12. Сополимер по п.1, в котором ядро имеет показатель разветвленности от около 0,9 до около 10.
13. Сополимер по п.1, в котором из 250 мг этого полимера вымывается менее чем 100 част./млн любого индивидуального вымываемого соединения при анализе методом ГХ-МС после 300 часов экстракции в 5 мл деионизированной воды при 40°С.
14. Сополимер по п.1, в котором поверхность этого полимера способна поддерживать рост клеток.
15. Покрытие для медицинского устройства или медицинское устройство, изготовленные из древовидного сополимера по п.1.
16. Функционализированный на концах древовидный полимер, содержащий продукт реакции по меньшей мере одного инимера и по меньшей мере одного пара-метилстирольного мономера, где этот функционализированный на концах древовидный полимер более чем на около 65 мас.% был функционализирован на концах концевыми блоками, являющимися производными гомополимера или сополимера, имеющими низкую температуру стеклования (Tg), равную меньше чем 40°С.
17. Функционализированный на концах древовидный полимер по п.16, в котором молекулярная масса (Мn) концевых блоков составляет по меньшей мере 50 000 г/моль.
18. Функционализированный на концах древовидный полимер по п.16, где по меньшей мере одно инимерное соединение имеет формулу, как показано ниже:
,
где А представляет собой
,
где В представляет собой
1
2
3
4
5
6
1
10
5
8
где R, R, R, R, R и R каждый независимо от других выбран из атома водорода, линейного или разветвленного C-С алкила или C-C арила, или
1
2
3
где R, R и R все представляют собой атомы водорода, или
4
5
6
7
7
7
7
1
20
1
10
1
20
1
10
где R, R и R каждый независимо от других выбран из атома водорода, гидроксила, брома, хлора, фтора, йода, сложноэфирной группы (-O-C(O)-R), пероксогруппы (-OOR) и -O-R, где R является незамещенным линейным или разветвленным C-C алкилом, незамещенным линейным или разветвленным C-С алкилом, замещенным линейным или разветвленным C-C алкилом, замещенным линейным или разветвленным C-С алкилом, арильной группой, имеющей от 2 до около 20 атомов углерода, арильной группой, имеющей от 9 до 15 атомов углерода, замещенной арильной группой, имеющей от 2 до около 20 атомов углерода, или замещенной арильной группой, имеющей от 9 до 15 атомов углерода, или
4
5
6
4
5
6
1
20
1
10
1
20
1
10
4
5
6
1
10
1
10
где один из R, R и R является либо хлором, либо фтором, а два оставшихся из R, R и R независимо друг от друга выбраны из незамещенного линейного или разветвленного C-C алкила, незамещенного линейного или разветвленного C-C алкила, замещенного линейного или разветвленного C-C алкила, или замещенного линейного или разветвленного C-С алкила, или где любые два из R, R и R вместе могут образовать эпоксид, а оставшаяся группа R в этом случае является либо атомом водорода, незамещенным линейным или разветвленным C-Салкилом, либо замещенным линейным или разветвленным C-Салкилом.
19. Композиция функционализированного на концах древовидного полимера по п.18, в которой части А и В инимерного соединения (I) соединяются друг с другом через бензольное кольцо.
20. Композиция функционализированного на концах древовидного полимера по п.18, в которой части А и В инимерного соединения (I) соединяются друг с другом через мостик, показанный ниже в формуле (II):
,
где n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до около 12.
21. Композиция функционализированного на концах древовидного полимера по п.20, в которой n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до около 6.
22. Композиция функционализированного на концах древовидного полимера по п.20, в которой n равно 1 или 2.
23. Функционализированный на концах древовидный полимер по п.18, в котором по меньшей мере одно изоолефиновое соединение имеет формулу, показанную ниже:
,
9
1
4
где R представляет собой C-C алкильную группу, такую как метил, этил или пропил.
24. Функционализированный на концах древовидный полимер по п.17, в котором одна или больше функционализированных на концах частей полимера являются производными одного или более гомополимеров изобутена.
25. Функционализированный на концах древовидный полимер по п.17, в котором одна или больше функционализированных на концах частей полимера являются производными одного или более сополимеров изоолефина и сопряженного диена.
26. Функционализированный на концах древовидный полимер по п.25, в котором изоолефин представляет собой изобутен, а сопряженный диен представляет собой изопрен.
27. Функционализированный на концах древовидный полимер по п.17, где инимерное соединение выбрано из 4-(2-гидроксиизопропил)стирола, 4-(2-метоксиизопропил)стирола, 4-(1-метоксиизопропил)стирола, 4-(2-хлоризопропил)стирола, 4-(2-ацетоксиизопропил)стирола, 2,3,5,6-тетраметил-4-(2-гидроксиизопропил)стирола, 3-(2-метоксиизопропил)стирола, 4-(эпоксиизопропил)стирола, 4,4,6-триметил-6-гидроксил-1-гептена, 4,4,6-триметил-6-хлор-1-гептена, 4,4,6-триметил-6,7-эпокси-1-гептена, 4,4,6,6,8-пентаметил-8-гидроксил-1-нонена, 4,4,6,6,8-пентаметил-8-хлор-1-нонена, 4,4,6,6,8-пентаметил-8,9-эпокси-1-нонена, 3,3,5-триметил-5-гидроксил-1-гексена, 3,3,5-триметил-6-хлор-1-гексена, 3,3,5-триметил-5,6-эпокси-1-гексена, 3,3,5,5,7-пентаметил-7-гидроксил-1-октена, 3,3,5,5,7-пентаметил-7-хлор-1-октена или 3,3,5,5,7-пентаметил-7,8-эпокси-1-октена.
28. Функционализированный на концах древовидный полимер по п.17, где инимерное соединение выбрано из 4-(2-метоксиизопропил)стирола или 4-(эпоксиизопропил)стирола.
29. Функционализированный на концах древовидный полимер по п.17, где этот функционализированный на концах древовидный полимер дополнительно содержит по меньшей мере один наполнитель.
30. Способ получения сильно разветвленного древовидного сополимера, включающий:
а. сополимеризацию реакционной смеси, содержащей по меньшей мере один инимер и по меньшей мере один пара-метилстирольный мономер, в инертном полярном растворителе в присутствии со-инициатора, являющегося галогенидом кислоты Льюиса, при температуре от около -20°С до около -100°С для формирования сильно разветвленного ядра;
b. осуществление контроля за реакционной смесью на предмет понижения температуры, сигнализирующего о значительном расходе пара-метилстирольного мономера;
с. добавление изоолефинового мономера к реакционной смеси для формирования концевых блоков на сильно разветвленном ядре, тем самым получая древовидный сополимер; и
d. отделение древовидного сополимера от полярного растворителя.
31. Способ по п.30, где этот способ дополнительно включает очистку древовидного сополимера, следующую после отделения от растворителя, до уровня чистоты, подходящего для введения этого сополимера в человеческий организм без проявления симптомов отторжения.
32. Способ по п.30, где этот способ перед сополимеризацией с пара-метилстирольным мономером дополнительно включает очистку инимера до уровня чистоты по меньшей мере 99%.