УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕЙ НЕНАСЫЩЕННОСТИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
DEVICE FOR DETERMINING OVERALL UNSATURATION OF ORGANIC COMPOUNDS

Изобретение относится к области анализа органических веществ и аналитическому приборостроению, в частности к анализаторам двойных связей (АДС) - устройствам, позволяющим определять общую ненасыщенность органических соединений, и может быть использовано в самых разных отраслях промышленности и в лабораторных исследованиях.
3
3
В известных АДС (SU 361430, МПК G01N 21/27, опубл. 30.01.1984; US 3958942, НКИ 422/98, 250/373, МПК G01N 31/00, G01N 21/33, G01N 21/31, опубл. 25.05.1976) определение ненасыщенности органических соединений основано на способности двойных связей интенсивно присоединять озон в количествах, точно соответствующих количеству присутствующих двойных связей: моль на моль; анализ проводят путем пропускания озонированного воздуха или озонированного кислорода через барботажный реактор, содержащий раствор исследуемого вещества (SU 257125, МПК G01N 21/17, опубл. 11.11.1969). Количество израсходованного озона определяется обычно либо вводом в реакционную смесь небольшого количества цветного индикатора и измерением степени его обесцвечивания (Smits M., Hoefman D. Quantative determination olefinic unsaturation by measurement of ozone absorption. Analyt. Chem. 1972, v.44, N9, p.1688), либо спектрофотометрическим анализом озона в газовом потоке на выходе из барботажного реактора. В качестве генератора озона используют озонаторы на основе коронного или барьерного разряда или контактные и бесконтактные ртутные лампы. АДС предъявляют высокие требования к стабильности концентрации озона, удовлетворить которым непросто, особенно при использовании воздуха.
Применение ртутных ламп для образования озона в АДС позволяет получать озон относительно стабильной концентрации (главным образом, на бесконтактных ртутных лампах), но только в случае использования в качестве газа-носителя кислорода. При использовании воздуха концентрации озона низки и нестабильны, и возникает ряд неудобств в эксплуатации прибора, связанных с недостаточной концентрацией озона. В частности, при работе прибора требуется предварительное озонирование растворителя, так что если концентрация пропускаемого озона мала, то анализ потребует недопустимо много времени. Кроме того, при низких концентрациях пропускаемого озона не достигается оптимальное соотношение сигнал/шум в измерительной схеме прибора при спектрофотометрической регистрации изменения концентрации озона.
Озонаторы на основе коронного или барьерного разряда по совокупности факторов, таких как относительная простота реализации, экономичность, безопасность, являются наиболее эффективными и позволяют получать достаточно высокие концентрации озона как из кислорода, так и из воздуха. Главным их недостатком является нестабильность концентрации озона, связанная с несколькими причинами: 1) возбуждение разряда производится высоковольтным источником напряжения, процессы формирования разряда и его «горения» весьма чувствительны к присутствию трудноконтролируемых примесей в газовой смеси и к ее температуре, в результате чего ток разряда и концентрация озона на выходе могут изменяться в широких пределах; 2) озон - химически очень активное вещество, способное быстро реагировать с материалами, используемыми в газовых установках, поэтому обычно требуется не только исключить из конструкции приборов резину или полиэтилен, но и тщательно очистить систему от следов смазки и иных загрязнений; 3) озон сам очищает систему от многих загрязнителей, окисляя их, в результате концентрация озона в озонаторах имеет тенденцию возрастать со временем на много порядков. Авторы данной заявки столкнулись с явлением возрастания концентрации озона при использовании трубопроводов из нержавеющей стали: по-видимому, сталь со временем (в течение нескольких месяцев) окислилась и перестала реагировать с озоном.
Нестабильность концентрации озона приводит к снижению точности измерений, уменьшению диапазона измерений и сужению области применения АДС.
3
7
Проблема стабилизации и регулирования концентрации озона актуальна не только для АДС. Известны различные регуляторы концентрации озона для электроразрядных озонаторов (см., например, SU 981955, МПК G01D 21/02, опубл. 1982 г. Бюл. №46; RU 2189070, МПК G05D 11/13, опубл. 10.09.2002), но они недостаточно надежны, имеют сложную конструкцию и непригодны для применения в АДС.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка простого в эксплуатации и стабильного в работе устройства для определения общей ненасыщенности органических соединений, которое обеспечит стабильность концентрации озона, что позволит повысить точность измерений и увеличить диапазон измерений при проведении анализа как с использованием озоно-воздушной, так и озоно-кислородной смеси.
0
c
Решение поставленной задачи достигается предлагаемым устройством для определения общей ненасыщенности органических соединений, включающим дозатор кислорода или воздуха, электроразрядный озонатор, барботажный реактор, спектрофотометрический анализатор озона, имеющий два фотодатчика, снабженные операционными усилителями, один из фотодатчиков предназначен для регистрации концентрации озона на выходе из озонатора, а второй - для регистрации концентрации озона на выходе из барботажного реактора, при этом в отсутствие озона сигналы напряжения обоих фотодатчиков равны и составляют после операционных усилителей V, и узел стабилизации концентрации озона, состоящий из указанного фотодатчика, установленного на выходе из озонатора, компаратора, сравнивающего сигнал напряжения на выходе операционного усилителя, связанного с этим фотодатчиком, с заданной величиной V, и запирающего транзистора, управляемого компаратором и включенного в цепь питания озонатора.
c
0
Для обеспечения соотношения сигнал/шум не менее 500 заданная величина напряжения V для сравнения с сигналом напряжения после операционного усилителя, связанного с фотодатчиком, установленным на выходе из озонатора, составляет 25-35% от V.
В предлагаемом устройстве электрический сигнал, зависящий от концентрации озона на выходе из озонатора, используется в цепи обратной связи для управления работой источника высокого напряжения озонатора, что позволяет достигнуть автоматической стабилизации концентрации озона и повысить точность измерений при проведении анализа как с использованием озоно-воздушной, так и озоно-кислородной смеси. Включение управляемого компаратором запирающего транзистора в цепь питания озонатора обеспечивает достаточно плавное изменение интенсивности производства озона при приближении его концентрации к заданной величине, что позволяет избежать возникновения периодических колебаний концентрации озона вблизи заданного значения.
Такой подход к управлению работой озонатора может быть применен при создании систем автоматического регулирования и для любых других озонаторов, независимо от их назначения, в том числе и для более мощных озонаторов на коронном разряде, что приведет к улучшению их эксплуатационных характеристик.
Предлагаемое устройство схематически представлено на чертеже.
Устройство содержит дозатор кислорода или воздуха (1), датчик расхода кислорода или воздуха (2), электроразрядный озонатор (3) с источником высоковольтного напряжения (4), барботажный реактор (5), ртутную лампу в качестве источника излучения, две оптические кюветы: сравнительную (6) и измерительную (7), два
c
фотодатчика ФД-1 и ФД-2, сигналы которых усиливаются двумя операционными усилителями ОУ-1 и ОУ-2, источник постоянного заданного напряжения V (8), компаратор (9), выполненный на микросхеме операционного усилителя с большим коэффициентом усиления, транзистор (10), управляемый выходным напряжением компаратора и включенный последовательно в цепь питания озонатора (3), состоящую из источника высокого напряжения (4) и блока питания (11). Узел стабилизации концентрации озона выделен пунктирной линией. Устройство снабжено поглотителем озона.
0
c
c
Предлагаемое устройство работает следующим образом: в отсутствие озона сигналы обоих фотодатчиков (ФД-1 и ФД-2) после усиления операционными усилителями ОУ-1 и ОУ-2 составляют 10 В - V - (эта величина определяется интенсивностью излучения ртутной лампы и настройкой операционных усилителей). Появление озона вызывает поглощение излучения в кюветах 6 и 7 и уменьшение сигналов на выходе операционных усилителей. Когда уровень сигнала на выходе озонатора 3 после ОУ-1 снижается до величины 3 В, соответствующей заданной величине V=3 В, изменяется знак напряжения на выходе компаратора 9: оно становится отрицательным по отношению к «земле». В результате запирается транзистор 10 (ГТ403): возрастает сопротивление между его эмиттером и коллектором, это, в свою очередь, приводит к уменьшению напряжения постоянного тока от блока питания 11, питающего источник высокого напряжения 4 озонатора 3. Концентрация озона падает, растет сигнал фотодатчика ФД-1 на выходе из озонатора. Когда величина сигнала ФД-1 начинает превышать уровень ЗВ, напряжение на выходе компаратора вновь становится положительным, оно отпирает транзистор 10, возрастает напряжение постоянного тока, питающее источник высокого напряжения озонатора 4. Концентрация озона возрастает. В итоге устанавливается концентрация озона, соответствующая уровню сигнала на выходе из озонатора, равному V=3 В (уровень сигнала на выходе компаратора при этом близок к 0).
0
c
Как было указано выше, в отсутствие озона сигналы обоих фотодатчиков после усиления операционными усилителями составляют V=10 В. При включении озонатора сигнал фотодатчика на его выходе снижается до величины V=3 В. Эта цифра близка к оптимальной: наилучшее соотношение сигнал/шум достигается, когда озон поглощает примерно половину излучения, падающего на кювету. При слишком большой концентрации озона сигнал от прошедшего света становится слишком малым и относительная величина шумов возрастает. При малой концентрации озона становятся слишком малыми изменения сигнала при введении в реактор анализируемого образца. Уровень сигнала 3 В на выходе из озонатора и около 5 В после барботажного реактора, наблюдаемый при работе с данной моделью прибора, как раз и соответствует половине от исходного значения 10 В в отсутствие озона. Пик сигнала при введении образцов достигает 5 В, обеспечивая соотношение сигнал/шум, определяемое точностью оцифровки используемого АЦП (0,01 В), не хуже 500 (в АЦП направляются сигналы после ОУ-1 и ОУ-2).
Разработанная конструкция анализатора общей ненасыщенности органических соединений с автоматической стабилизацией концентрации озона позволила повысить точность измерения, расширить диапазон измеряемых концентраций и обеспечила возможность работы прибора с высокой точностью как в кислородно-озоновом, так и в воздушно-озоновом потоке.
Прибор удобен в эксплуатации, не требует использования эталонных образцов и может быть использован как в лабораторных, так и в промышленных условиях, в том числе и при создании систем автоматического регулирования и управления непрерывными технологическими процессами.