СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ СТЕКОЛЬНОЙ ШИХТЫ ДЛЯ ВАРКИ ТЕПЛОПОГЛОЩАЮЩЕГО СТЕКЛА БРОНЗОВОГО ЦВЕТА
METHOD OF PREPARING GLASS FUSION CHARGE FOR COOKING HEAT-ABSORBING GLASS OF BRONZE COLOUR

Техническое решение относится к стекольной промышленности и может быть использовано в производстве теплопоглощающего стекла бронзового цвета, окрашенного в массе и вырабатываемого различными методами, в том числе и высокопроизводительным флоат-способом. Обычно стекло бронзового цвета, окрашенное в массе, получают путем введения в основную шихту, предназначенную для варки бесцветного стекла, веществ, придающих стеклу окраску и определенные светотехнические характеристики. В Базовый состав шихты для варки бесцветного стекла входят кварцевый песок, кальцинированная сода, полевошпатовый материал, мел или известняк, доломит и сульфат натрия. А в качестве дополнительных (в том числе и красящих) элементов используются хлорид натрия, натриевая селитра, порошковое элементарное железо или крокус, металлический селен и оксид (гидрооксид) кобальта.
Для варки светопоглощающего стекла бронзового цвета необходимо обязательное наличие в шихте селена (преимущественно применяется металлический селен), который вносит красноватый или розовый оттенок в общую цветовую комбинацию. Однако применение селена, связано с большими трудностями из-за повышенной летучести, что приводит к нестабильности технологического процесса и свойств готовой продукции, а также существенным экономическим потерям в связи с его высокой стоимостью. Также немаловажен и экологический аспект проблемы улетучивания селена. Чтобы компенсировать улетучивание селена (может улетучиться до 75% количества селена, введенного в шихту) при производстве стекольной шихты завышают процентное содержание этого дорогостоящего компонента.
2
Для снижения отрицательного влияния улетучивания селена при варке стекла на свойства и качество теплопоглощающего стекла бронзового и других оттенков (розового, янтарного, сиреневого и др.) цветов применяют различные методы, связанные с предварительной подготовкой селеносодержащего компонента шихты [1]. В соответствии с этими методами селен предварительно смешивают с жидким стеклом и обрабатывают в СВЧ-печи; помещают в желатиновые капсулы или пеллеты [2]; спекают с шихтой, содержащей повышенное количество щелочноземельных оксидов; изготавливают фритту и пр. Известен способ производства стекла, окрашенного в массе [3], в котором для приготовления шихты используют механоактивированную смесь SiO+Se. Результаты исследования этой смеси показывают, что в процессе совместного измельчения кварцевого песка с селеном происходит, предположительно, частичное внедрение селена в поверхностные нанопустоты, измельченных частиц песка, что частично снижает улетучивание селена. Однако различная и нестабильная степень измельчения этой смеси существенно влияет на процесс окрашивания стекломассы и часто приводит к аномальному увеличению или уменьшению концентрации красителя, что в свою очередь снижает равномерность окраски стекла или даже меняет его цвет. А отсутствие в составе шихты натриевой селитры, которая часто вводится в приготавливаемую смесь вместе с селеном и при плавлении способствует образованию на поверхности частиц Se защитной стекловидной корки, ухудшает процесс стабилизации варки стекла, бронзового цвета и не способствует дополнительному удержанию этого красителя от улетучивания.
Кроме того, все эти способы усложняют процесс приготовления шихты и требуют дополнительного трудоемких технологических операций. Поэтому традиционно при производстве шихты для варки стекла бронзового цвета используется металлический селен, концентрация которого в шихте заведомо увеличивается из расчета его улетучивания. На ряде европейских стекольных заводов в качестве селеносодержащего компонента используют водный раствор селенита натрия с концентрацией 3,22-11,49% Se (торговое название этого продукта Ret-023). Этот раствор менее склонен к активному улетучиванию селена в процессе плавления шихты, но может испаряться во время транспортировки шихты с помощью конвейерных линий.
Наиболее близким к заявленному составу шихты для варки теплопоглощающего стекла является состав шихты, приведенный в способе производства теплопоглощающего стекла «СТЕСА» зеленовато-голубого, голубого, янтарного, бронзового, серого, сиреневого и розового цветов [4]. Теплопоглощающее стекло по этому способу получают путем плавления шихты, состоящей из основных стеклообразующих компонентов (кварцевый песок, кальцинированная сода, доломит, мел, полевой шпат, сульфат натрия) и добавок (натриевая селитра, хлорид натрия, селен, оксид кобальта, железосодержащий материал). Варьируя соотношением селена, оксида кобальта и железосодержащего материала, можно получать разные оттенки стекла бронзового цвета.
Основным недостатком этого состава шихты является использование в нем дорогостоящего металлического селена, который улетучивается из печи, увеличивая себестоимость, как шихты, так и готовой продукции из стекла. Кроме того, улетучивание селена ухудшает экологические показатели технологического процесса производства стекла.
Решаемая задача - снижение степени улетучивания селена в процессе варки шихты в производстве теплопоглощающего стекла бронзового цвета.
Этот технический результат достигается тем, что в способе приготовления шихты для варки теплопоглощающего стекла бронзового цвета, включающем дозирование, транспортирование и перемешивание кремнеземсодержащего сырья, кальцинированной соды, доломита, мела, полевого шпата, сульфата натрия, натриевой селитры, хлорида натрия, оксида кобальта, железо и селеносодержащих компонентов, в качестве кремнеземсодержащего сырья используют 52-58% кварцевого песка влажностью 0,5% и содержанием железа 0,04-0,15% и 0,5-7% диатомита влажностью 5-10% и содержанием железа 2-5%. А в качестве селеносодержащего компонента применяют 3,22-11,49%-й водный раствор селенита натрия в количестве 0,04-0,5% от массы приготавливаемой порции шихты, который перед подачей в смеситель шихты предварительно перемешивают с диатомитом. Полученную смесь диатомита с водным раствором селенита натрия далее перемешивают в смесителе шихты с кварцевым песком, а затем подают остальные компоненты и производят общее перемешивание и увлажнение шихты.
Преимуществом предлагаемого способа приготовления шихты является то, что в качестве селеносодержащего компонента используется водный раствор селенита натрия, который меньше улетучивается при варке стекла, чем металлический селен. Кроме того предварительное перемешивание водного раствора селенита натрия с диатомитом, обладающим высокими адсорбционными свойствами, приводит к тому, что основная масса раствора во время перемешивания впитывается во внутренние микро и -нанопоры диатомей (окаменевшие панцири ископаемых водорослей), состоящих более чес на 80% из аморфного кремнезема. Наличие впитавшегося водного раствора селенита натрия в пористых частицах диатомита приводит к тому, что уже при температуре 50°C во время активизации реакций гидрации кремнезема образуются золи и гели кремниевых кислот. При температуре 200°C начинается частичное силикатообразование, а при температуре 750°C - образование эвтетик и жидкой фазы сплавленных эвтетик. Это в свою очередь не только снижает температуру варки шихты, но и способствует образованию оплавленных микрокапсул кремнезема, состоящих из частиц диатомита с адсорбированным внутри селенитом натрия. При этом находящийся внутри пор диатомита селенит натрия значительно меньше улетучивается при варке стекла.
Меньшее улетучивание селенита натрия происходит и при конвейерной транспортировке шихты от составного цеха к стекловаренной печи, что имеет большое значение для улучшения экологических показателей.
2
3
Еще одним преимуществом использования диатомита является то, что он состоит из ряда стеклообразующих окислов, составляющих основу шихты, применяемой при варке стекла бронзового цвета [5]. Особый интерес в химическом составе диатомита представляет повышенное содержание в нем оксидов железа (FeO+FeO), что позволяет при производстве шихты для варки теплопоглощающего стекла бронзового цвета, либо снизить количество железного порошка, входящего в состав шихты, либо полностью отказаться от него.
Процесс приготовления шихты для варки теплопоглощающего стекла бронзового цвета реализуется с помощью дозировочно-смесительной линии (Рис.1), включающей в себя: расходные бункера 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, кварцевого песка, кальцинированной соды, доломита, мела, полевого шпата, сульфата натрия, натриевой селитры, хлорида натрия (входит как примесь к кальцинированной соде), железосодержащего сырья и оксида кобальта с соответствующими весовыми дозаторами 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, сборочный конвейер 19; смеситель 20 шихты, электромагнитный клапан 21 подачи воды в смеситель шихты; расходный бункер 22 диатомита с весовым дозатором 23 диатомита; расходный бак 24 водного раствора селенита натрия; насос 25 подачи водного раствора селенита натрия; электромагнитный клапан 26 по дачи водного раствора селенита натрия в смеситель 27 премикса (смеси диатомита с водным раствором селенита натрия); приемный бункер 28 шихты; вибрационный питатель 29 шихты и конвейерную линию 30, транспортирующую шихту к стекловаренной печи.
Дозировочно-смесительная линия работает следующим образом. По команде системы управления (не показана) дозаторы 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, кварцевого песка, кальцинированной соды, доломита, мела полевого шпата, сульфата натрия, натриевой селитры, хлорида натрия (дозируется как примесь к кальцинированной соде), железосодержащего сырья (железный порошок или крокус) и оксида кобальта отвешивают заданные рецептом дозы материала, поступающие из соответствующих расходных бункеров 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9. Одновременно из расходного бункера 22 диатомита загружается соответствующий дозатор 23, который после заполнения разгружается в смеситель 27 премикса (предварительной смеси). В этот же смеситель из расходного бака 24, оборудованного мешалкой для перемешивания, с помощью насоса 25 и электромагнитного клапана 26 перекачивается заданная доза водного раствора селенита натрия. Доза раствора отмеряется либо ультразвуковым или крыльчатым расходомером (не показан), либо по времени работы насоса 25. В указанной схеме величина дозы диатомита и дозы водного раствора селенита натрия соответствует требуемому количеству этих веществ на один замес шихты, приготовляемой в смесителе 20. Поэтому приготовление премикса (смеси диатомита и водного раствора селенита натрия) производится в каждом цикле приготовления шихты.
После приготовления необходимой порции премикса по команде системы управления (не показана) начинается разгрузка дозатора 10, в ходе которой кварцевый песок по сборочному конвейеру 19 транспортируется в смеситель 20 шихты. В ходе подачи кварцевого песка в смеситель 20 начинается разгрузка смесителя 27 премикса, из которого смесь диатомита с водным раствором селенита натрия выгружается в смеситель 20 и перемешивается вместе с кварцевым песком. Поскольку диатомит при влажности 5-10% обладает сильными адсорбционными свойствами, почти весь водный раствор селенита натрия при перемешивании с ним впитывается и удерживается во внутренних микро и нанопорах диатомита. При этом даже, если диатомит впитывает в себя 15-30% влаги, он сохраняет неплохие сыпучие свойства [5].
Возможен вариант технологической схемы, в которой объем премикса и, соответственно, объемы доз диатомита и раствора селенита натрия, рассчитывается на несколько (5-10) циклов приготовления шихты. В этом случае после смесителя 27 премикса устанавливается дополнительный расходный бункер и дозатор премикса.
Предварительное смешивание премикса с сухим кварцевым песком перед подачей остальных компонентов шихты в смеситель позволяет более равномерно распределить диатомит, насыщенный раствором селенита натрия в объеме смесителя, и избежать нежелательного его комкования при контакте с такими комкующимися материалами, как кальцинированная сода, сульфат натрия и натриевая селитра. По окончании перемешивания кремнеземсодержащего сырья, каким является смесь кварцевого песка с диатомитом, состоящим на 85-89% из аморфного кремнезема, в смеситель 20 шихты загружаются остальные материалы из дозаторов 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, и перемешиваются. Сухое перемешивание шихты завершается подачей воды в смеситель через электромагнитный канал 21 подачи воды и увлажнением полученной смеси.
Далее увлажненная и равномерно-перемешенная шихта выгружается в приемный бункер 28 и с помощью вибрационного питателя 29 и конвейерной линии 30 транспортируется к стекловаренной печи (не показана).
Сущность способа поясняется примерами, в которых приведены результаты свойств шихты и стекла, полученных при разном процентном содержании диатомита и водного раствора селенита натрия.
Поскольку для приготовления стекла бронзового цвета разных оттенков (бывает светло-бронзовое, бронзовое и темно-бронзовое стекло) требуется различное содержание кобальта, селена и железа - основных элементов, определяющих бронзовый цвет, произведем оценку в потребности железо и селеносодержащих компонентов, входящих в состав шихты по предлагаемому техническому решению. Как указывается в прототипе [4], для производства стекла бронзового цвета требуется 1,5-2,0 кг железа на 1 т стекломассы, 0,01-0,05 кг оксида кобальта на 1 т стекломассы и 0,06-0,020 кг селена на 1 т стекломассы. Наименьший предел количества кобальта селена и железа в этих соотношениях соответствует составу шихты для варки стекла светло-бронзового цвета, а наивысший предел - для варки стекла темно-бронзового цвета.
2
2
3
Основными кремнеземсодержащими компонентами шихты в предлагаемом способе являются кварцевый песок и диатомит (содержание SiO в диатомите составляет около 80%). При этом эти же элементы содержат и наибольшее количество железа в виде FeO и FeO.
2
3
Так как для производства стекла требуется повышенное содержание железа в шихте, можно использовать более дешевый кварцевый песок с высоким содержанием FeO и FeO(например, с концентрацией 0,15%). Однако на современных флоат-линиях часто производят листовое стекло разных цветов (бесцветное, бронзовое, зеленое, голубое, серое) и переход с цвета на цвет осуществляют по нескольку раз в году. Поэтому для универсальности используется песок с концентрацией 0,04%, который входит в базовый состав шихты для бесцветного стекла. При таком низком содержании железа в песке при варке цветного стекла требуется подшихтовка смеси железным порошком (крокусом).
В предлагаемом способе в качестве основного источника железа используется диатомит с высокой (2-5%) концентрацией железа. Рассчитаем необходимое количество кварцевого песка и диатомита, исходя из потребности шихты для варки стекла бронзового цвета. Обычно количество кварцевого песка в шихте для варки бесцветного стекла находится в пределах от 58 до 70%. При этом используется песок с содержанием железа примерно 0,04%. Для варки стекла бронзового цвета можно использовать песок с повышенным содержанием железа. Учитывая то, что при варке шихты часть шихты выгорает (угар составляет 18-18,5%), на 1 тонну стекломассы требуется в среднем 1225 кг шихты.
2
2
Так как часть кварцевого песка в предполагаемом способе заменяется на диатомит, в котором находится 80% SiO, то содержание кварцевого песка можно снизить до 52-64%. При этом содержание диатомита будет составлять 0,5-7% (в пересечение на SiO - 0,4-5,6%).
Количество кварцевого песка, требуемого на варку 1 т стекломассы с учетом угара, составляет 1225·52%÷1225·64%=637÷784 кг.
При 0,04%-ой концентрации железо в кварцевом песке составляет 637·0,04%÷784·0,15%=0,25÷31 кг. При 0.15%-ой концентрации железо в кварцевом песке составляет 637·0.15%÷784·0.15%=0.95÷1.17 кг.
Таким образом, колебание железа в песке при его разном процентном содержании может составлять 0,25÷1,17 кг. Исходя из этого, для требуемого соотношения 1,5÷2,0 кг по железу необходимо 0,33÷1,75 кг железа подшихтовать крокусом или железом из диатомита.
Рассчитаем требуемое соотношение диатомита при содержании в нем 0,33÷1,75 кг железа (при условии, что все дополнительное железо поступает из диатомита). При 2%-м содержании железа 0,33 кг железа находится в 16,5 кг диатомита (1,3% от 1225 кг шихты), а 1,75 кг железа - в 87,5 кг диатомита (7% от 1225 кг шихты). Диапазон содержания диатомита с 2%-м содержанием железа - 1,3÷7%.
При 5%-м содержании железа 0,33 кг железа находится в 6,6 кг диатомита (0,5% от 1225 кг шихты), а 1,75 кг железа - в 35 кг диатомита (2,9% от 1225 кг шихты). Диапазон содержания диатомита с 5%-м содержанием железа - 0,5÷2,9%. Общий диапазон содержания диатомита в шихте при 2-5% содержания железа составляет 0,5-7%.
3
Рассчитаем потребность в растворе селенита натрия. Так как потребность в селене для варки стекла бронзового цвета составляет 0,06-0,2 кг [4] расчет производим, исходя из этого соотношения. В водном растворе селенита натрия содержание селена варьируется в пределах 3,22÷11,4% (т.е. в одном литре с удельной плотностью раствора примерно 1 г/см содержится 32,2÷114 г селена).
Сначала произведем расчет для 3,22%-го раствора: 0,06 кг селена при такой концентрации содержится в 1,86 кг (литр) раствора, что составляет 0,15% от 1225 кг шихты. А 0,2 кг селена содержится в 6,2 кг (литр) раствора, что составляет 0,5% от 1225 кг шихты. Т.е. диапазон потребности раствора с 3,22%-й концентрацией селенита натрия находится в пределах 0,15÷0,5%.
При использовании 11,4%-го раствора селенита натрия 0,06 кг селена содержится в 0,52 кг (литр) раствора, что составляет 0,04% от 1225 кг шихты.
А 0,2 кг селена содержится в 1,75 кг (литр) 11,4%-го раствора, что составляет 0,14% от 1225 кг шихты. То есть диапазон потребности раствора с 11,4%-й концентрацией селенита натрия находится в пределах 0,04÷0,14%. Общий же диапазон для 3,22-11,4%-го раствора составляет 0,04-0,5% или 0,49÷6,1 кг.
Данное количество раствора селенита натрия необходимо адсорбировать (впитать) диатомитам в количестве 0,5-7% или 6,1÷85,7 кг. Так при поглощении 0,49 кг раствора диатомитом с весом порции 6,1 кг дополнительная влага (раствор) составляет (0,49:6,1)·100=8%. То есть порция диатомита в шихте, имеющая исходную влажность 5-10%, после адсорбирования раствора селенита натрия будет иметь влажность 13-18%. При такой влажности диатомит сохраняет сыпучие свойства и не комкуется, так как способен поглощать до 30% влаги.
При повышенном содержании раствора селенита натрия (стекло темно-бронзовое) 6,1 кг раствора поглощается в 85,7 кг диатомита, то есть влажность диатомита повышается при адсорбировании на (6,1:85,7)·100=7,1%.
Очевидно, что во всем диапазоне потребности в растворе селенита натрия весь раствор поглощается диатомитом, который сохраняет при этом сыпучие свойства.
Пример 1. Шихта для варки стекла светло-бронзового цвета содержит:
Песок кварцевый с 0,15%-м содержанием железа
64,0% - 784 кг
Диатомит с 5% содержанием железа
0,5% - 6,12 кг
Полевой шпат
2,0% - 24,5 кг
Сода кальцинированная
18% - 220,5 кг
Доломит
9,9% - 121,2 кг
Мел
4,8% - 58,8 кг
Селитра натриевая
0,3% - 3,67 кг
Сульфат натрия
0,5% - 6,13 кг
Хлорид натрия (как примесь к соде)
0,001% - 0,01 кг
Селен
0,0048% - 0,06 кг
Оксид кобальта
0,0008% - 0,01 кг
Итого:
100% - 1225 кг
Количества железа в песке составляет 784·0,15%=1,176 кг. Количество железа в диатомите составляет 6,12·5%=0,306 кг. Суммарное количество железа равно 1,482 кг.
При полученном соотношении железа, оксида кобальта и селена шихта используется для варки стекла светло-бронзового цвета.
Чтобы полностью адсорбировать весь раствор селенита, содержащем 0,06 кг селена, в 6,12 кг диатомита, необходимо примерно 0,52 кг (8,4%) 11,4%-го раствора селенита натрия.
Пример 2. Шихта для варки стекла светло-бронзового цвета содержит:
Песок кварцевый с 0,04%-м содержанием железа
52% - 637 кг
Диатомит с 2% содержанием железа
5% - 62,5 кг
Полевой шпат
1,8% - 22,05 кг
Сода кальцинированная
19,1% - 226,62 кг
Доломит
16,4%
Мел
4,8% - 58,8 кг
Селитра натриевая
0,3% - 4 кг
Сульфат натрия
0,55% - 6,7 кг
Хлорид натрия (как примесь к соде)
0,001% - 0,01 кг
Селен
0,0048% - 0,06 кг
Оксид кобальта
0,0008% - 0,01 кг
Итого:
100% - 1225 кг
Количество железа в песке составляет 637·0,04%=0,25 кг. Количество железа в диатомите составляет 62,5·2%=1,25 кг. Суммарное количество железа равно 1,5 кг. Если требуется уменьшить дозу диатомита, чтобы снизить объем предварительной смеси, например, в 2 раза, то железо, вводимое диатомитом, будет составлять 0,6-0,7 кг. При этом недостающие 0,6-0,7 кг железа можно вводить с помощью железного порошка (крокуса).
Пример 3. Шихта для варки стекла темно-бронзового цвета содержит аналогичные стеклообразующие компоненты при следующем соотношении:
Песок кварцевый с 0,1%-м содержанием железа
57% - 698,2 кг
Диатомит с 5% содержанием железа
3% - 36,75 кг
Полевой шпат
1,9% - 23,2 кг
Сода кальцинированная
18% - 220,5 кг
Доломит
14,4% - 176,4 кг
Мел
4,8%-5 8,8 кг
Селитра натриевая
0,3% - 4 кг
Сульфат натрия
0,55% - 6,7 кг
Хлорид натрия (как примесь к соде)
0,01% - 0,01 кг
Железный порошок
0,016% - 0,2 кг
Селен
0,016% - 0,2 кг
Оксид кобальта
0,004% - 0,05 кг
Итого:
100% - 1225 кг
Количество железа в песке составляет: 698,2·0,1%=0,7 кг. Количество железа в диатомите - 36,75·3%=1,1 кг. Суммарное количество железа в песке и диатомите - 1,8 кг. Требуемые дополнительные 0,2 кг подшихтовываются с помощью железного порошка до 7%. Если увеличить количество диатомита, или применить песок или диатомит с более высоким процентным содержанием железа, то от подшихтовки железным порошком можно отказаться.
Количество селена 0,2 кг в этом примере соответствует 1,75 кг 11,4%-го раствора селенита натрия. При этом 1,75 кг составляет 4,7% от дозы диатомита 36,75 кг. То есть диатомит влажностью 5-10% легко адсорбирует в себя еще 4,7% водного раствора, сохраняя свои сыпучие свойства. Даже, если применить 3,22%-й раствор, которого потребуется 6,2 кг, увеличение влажности диатомита при адсорбировании раствора селенита натрия составляет 17%, что также допустимо.
Таким образом, варьируя процентным соотношением кварцевого песка и диатомита с разным содержанием железа, можно изменять количество железа в шихте и создавать условия для адсорбирования раствора селенита натрия с разным количеством селена. Все это позволяет исключить при необходимости из состава шихты железный порошок и существенно снизить улетучивание селена, как при транспортировании шихты, так и при варке стекла бронзового цвета различных оттенков. Кроме того сокращение улетучивания селена уменьшает себестоимость стекла бронзового цвета, а частичная замена кварцевого песка диатомитом, состоящим более чем на 80% из аморфного кремнезема, частично снижает температуру варки стекла.
Источники информации
1. Полкан Г.А., Пентко В.Л., Янакиди Е.В. и др.
Разработка эффективных способов подготовки и ввода красителей в шихту // «Стеклопрогресс - XXI»: Сб. научных докладов. - Саратов. ООО «Буква», 2013. - С.31-35
2. Евразийский патент №013198. Пеллеты для консулирования селена. Опубликовано 30.04.2010 г.
3. Аблязов К.А., Бондарева Л.Н., Горина И.Н. и др.
Способ производства стекла, окрашенного в массе. Патент РФ на изобретение №233020, Опубл. 10.08.2008 г.
4. Горина И.Н., Бондарева Л.Н., Полкан Г.А. и др.
Способ производства теплопоглощающего стекла «СТЕСА» зеленовато-голубого, голубого, янтарного, бронзового, серого, сиреневого и розового цветов. Патент РФ на изобретение №2136619, Опубл. 10.09.1999 г. (Прототип)
5. Беляков А.В., Захарова А.И., Карнаущенко И.А. и др. Подготовка шихты для повышения температуры службы теплоизоляции на основе диатомита. // Техника и технология силикатов. 2010. т.17. №4. С.2-5
6. Маневич В.Е., Субботин Р.К., Никифоров Е.А. и др.
Диатомит - кремнеземсодержащий материал для стекольной промышленности. // Стекло и керамика. 2012. №5. С.34-39.