ПРОИЗВОДНЫЕ ИЗОИНДОЛО[2,1-а]ХИНАЗОЛИНА ДЛЯ СТАБИЛИЗАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
DERIVATIVES OF ISOINDOLE [2,1-A]CHINAZOLINE FOR STABILIZING ORGANIC MATERIALS

Органические материалы являются чувствительными к деградации, которая может быть вызвана воздействием тепла, света и/или окисления. Для снижения такой деградации предлагается множество решений в отношении включения или добавления стабилизатора.
Существует также потребность в дальнейших технических решениях, направленных на стабилизацию органического материала против пагубного воздействия тепла, света и/или окисления.
Annali di Chemica, 64, 1974, стр. 421-424, описывает синтез 6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-диона посредством конденсации амида антраниловой кислоты и ортоформилбензойной кислоты. Кроме того, описывается синтез 6-метил-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1а]хиназолин-5,11-диона посредством конденсации 2-амино-N-метил-бензамида и ортоформилбензойной кислоты.
Annali di Chemica, 64, 1974, стр. 445-453, описывает синтез 6-гидрокси-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-диона (CAS-номер 57560-87-9) посредством конденсации 2-амино-N-гидрокси-бензамида и ортоформилбензойной кислоты.
Russian Chemical Bulletin, International Edition, 2008, Vol. 57, 11, стр. 2340-2348, описывает синтез 6-амино-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-диона, 6-диметиламино-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-диона и N-(5,11-диоксо-6а,11-дигидро-5Н-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-6-ил)ацетамида.
Chemical Communications, 2011, 47, стр. 5010-5012, описывает трехкомпонентную реакцию, которая дает производные изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-диона. Некоторые из таких полученных производных действуют в качестве ингибитора Фактора некроза опухолей альфа (ФНО-альфа), который является ключевым цитокиновым медиатором, участвующим в воспалительной реакции. US-A-2009/0163545 описывает, среди прочего, протокол анализа, в котором соединения подвергали скринингу на предмет их способности изменять продолжительность жизни эукариотических клеток. В анализе тестируемое соединение вступает в контакт с водным раствором, содержащим агар-агар, который содержит гетерополисахариды, до 70% агарозы и до 30% агаропектина, полипептиды, такие как в пептонах и глюкозе. В том числе следующие конкретные производные изоиндоло[2,1-а]хиназолина заявлены как такие, которые подвергли скринингу (S)-6а-6-фенил-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 1164490-21-4), 6-о-Толил-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 375834-34-7), 6-(4-фтор-фенил)-9,10-диметокси-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 375829-57-5), 9,10-диметокси-6-фенил-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 374771-80-9), 6-фуран-2-илметил-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 383149-01-7), 6-(2-фтор-фенил)-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1-а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 374914-81-5) и 6-гидрокси-6,6а-дигидро-изоиндоло[2,1а]хиназолин-5,11-дион (CAS-номер 57560-87-9).
В настоящее время было обнаружено, что определенная группа производных изоиндоло[2,1-а]хиназолина подходит для стабилизации органического материала против деградации под воздействием тепла, света и/или окисления.
Настоящее изобретение относится к композиции, которая содержит
a) органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, который является полимером, олигогидроксисоединением, воском, жиром или минеральным маслом,
при условии, что полимер не является полипептидом, агар-агаром или компонентом агар-агара и олигогидроксисоединение не является глюкозой или компонентом агар-агара; и
b) соединение формулы I
где
когда n равно 1,
5
1
30
3
10
6
10
1
8
1
8
7
12
2
22
3
12
1
30
3
10
6
12
7
12
1
8
1
12
1
12
1
12
2
30
2
16
R представляет собой Н, C-C-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-арил, который является незамещенным или замещенным C-C-алкилом, C-C-алкокси, галогеном или одним фенилом, С-С-аралкилом, С-С-алкенилом, С-С-алкинилом, ОН, C-С-алкокси, С-С-циклоалкилокси, С-С-арилокси, С-С-аралкилокси, гидрокси-С-С-алкил, карбокси-С-С-алкилом, С-С-алкокси-карбонил-С-С-алкилом, С-С-алкилом, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, С-С-алкил, который прерывается одним атомом серы, или ;
когда n равно 2,
5
1
12
6
14
4
8
1
4
6
14
1
4
4
24
4
20
1
8
1
8
1
4
4
10
R представляет собой С-С-алкан-диил, С-С-арилен, C-C-циклоалкан-бис-(C-С-алкилен), С-С-арен-бис-(С-С-алкилен), C-C-алкан-диил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, C-C-алкан-диил, который прерывается одним или более -NH-, -N(С-С-алкилом)- или -N(гидрокси-С-С-алкилом)-, пиперазин-N,N'-бис-(С-С-алкиленом), или C-C-алкан-диил, который прерывается одним атомом серы;
когда n равно 3,
5
5
12
5
24
5
24
1
8
1
8
R представляет собой С-С-алкан-триил, С-С-алкан-триил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, или С-С-алкан-триил, который прерывается одним или более -NH-, -N(C-C-алкилом)- или -N(гидрокси-C-C-алкилом)-;
когда n равно 4,
5
5
24
6
24
6
24
1
8
R представляет собой С-С-алкан-тетраил, С-С-алкан-тетраил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, или С-С-алкан-тетраил, который прерывается одним или более -NH-, N(С-С-алкилом)- или N(гидрокси-С1-С8-алкилом)-;
n равно 1, 2, 3 или 4;
1
4
6
9
1
12
3
10
3
22
1
12
1
12
1
8
2
1
2
2
3
3
4
6
7
7
8
8
9
R-R и R-R представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, C-С-алкил, C-С-циклоалкил, С-C-алкенил, С-С-алкокси, С-С-алкилсуль-фанил, гидрокси-С-С-алкил, галоген, , NO, CN, фенил, фенилокси или R и R, или R и R, или R и R, или R и R, или R и R, или R и R связаны вместе с образованием пяти- или 6-членного эпициклического, ароматического или гетероциклического кольца вместе с их 2 соответствующими атомами углерода, к которым они присоединены; и
1
12
3
10
1
8
3
22
6
10
1
8
1
8
7
12
1
12
1
12
1
12
6
10
, ,  и  представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, С-C-алкил, С-С-циклоалкил, гидрокси-С-С-алкил, С-С-алкенил, С-С-арил, который является незамещенным или замещенным С-С-алкилом, С-С-алкокси, галогеном или одним фенилом, С-С-аралкилом, каробкси-С-С-алкилом, С-С-алкоксикарбонил-С-С-алкилом, или карбокси-С-С-арилом, или  и  или  и  образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, 5- или 6-членное эпициклическое, ароматическое или гетероциклическое кольцо.
Соединение формулы I имеет, по меньшей мере, один асимметричный атом углерода, то есть атом углерода, в положении 6а производной изоиндоло[2,1-а]хиназолина, что приводит к образованию энантиомеров. Изобретение относится к любому из этих энантиомеров или их смесей. Несколько комбинаций заместителей в формуле I приводят к наличию, по меньшей мере, двух асимметричных атомов углерода, что приводит к образованию диастереоизомеров. Изобретение относится к любому из этих диастереоизомеров или их смесей.
1
30
1
18
1
12
1
8
1
4
C-С-алкил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, 1-метилэтил, н-бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, н-пентил, 1-метилбутил, 3-метил-бутил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 4-метилпентил, 2-этилбутил, н-гептил, 1-метилгексил, н-октил, 1-метилгептил, 2-этилгексил, 5,5-диметилгексил, 1,1,3,3-тетрэметил-бутил, н-нонил, 2-этилгептил, н-децил, ундецил, н-додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, н-гексадецил, н-октадецил или бегенил. Предпочтительным является C-C-алкил, в частности С-С-алкил, преимущественно С-С-алкил и наиболее предпочтительно С-С-алкил.
3
10
1
4
5
7
С-С-циклоалкил является незамещенным или замещенным С-С-алкилом и представляет собой, например, циклобутил, циклопентил, 3,4-диметил-циклопентил, циклогексил, 4-метил-циклогексил, 4-(1-метилэтил)-циклогексил, 4-(1,1-диметилэтил)-циклогексил, 3,5-диметил-циклогексил, 5-метил-2-(1-метил-этил)-циклогексил, циклогептил или циклооктил. Предпочтительным является С-С-циклоалкил, в частности циклогексил.
6
10
1
8
1
8
6
10
1
8
1
8
1
8
С-С-арил является незамещенным или замещенным С-С-алкилом, C-C-алкокси, галогеном или одним фенилом и представляет собой, например, фенил, 2-метилфенил, 3-метилфенил, 4-метилфенил, 2,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 4-(1,1-диметилэтил)-фенил, 4-(1,1,3,3-тетраметилпентил)-фенил, нафталин-1-ил, нафталин-2-ил, 6-метил-нафталин-2-ил, 4-фенил-фенил, 2-метоксифенил, 3-метоксифенил, 4-метоксифенил, 2-этоксифенил, 3-этоксифенил, 3-(н-пропокси)-фенил, 4-(1,1-диметилэтокси)-фенил, 2-хлорфенил, 3-хлорфенил, 4-хлорфенил, 2-хлор-4-метилфенил. Предпочтительным является С-С-арил, который является незамещенным или замещенным С-С-алкилом или С-С-алкокси. Особенно предпочтительным является фенил, незамещенный или замещенный С-С-алкилом. Чрезвычайно предпочтительным является фенил.
7
13
С-С-аралкил представляет собой, например, бензил, 4-метилбензил, 2-фенилэтил, 3,5-диметилбензил, 1-фенил-1,1-диметилметил, 3-фенилпропил, 3-фенил-2-метилпропил, 3,5-дитрет-бутилбензил или 4-фенил-фенилметил Предпочтительным является бензил.
2
22
3
12
С-С-алкенил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, винил, аллил, Z- или Е-бут-2-ен-ил, Z- или Е-бут-3-ен-ил, Z- или Е-пент-2-ен-ил, пент-4-ен-ил, Z- или Е-2-метил-бут-2-ен-ил, Z- или Е-3-метил-бут-3-ен-ил, Z- или Е-гекс-1-ен-ил, Z- или Е-гексадец-9-ен-ил или Z- или Е-октадец-9-ен-ил, (9Z,12Z)-октадец-9,12-диен-ил, (9Z,12Z,15Z)-октадец-9,12,15-триен-ил, (13Z)-докоз-13-ен-ил или (13Е)-докозенил. Предпочтительным является аллил. С-С алкинил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, пропаргил, бут-2-ин-ил или ундец-11-ин-ил.
1
30
1
18
1
12
1
8
1
4
C-С алкокси является линейным или разветвленным и представляет собой, например, метокси, этокси, н-пропокси, 1-метилэтокси, н-бутокси, 1-метилпропокси, 1,1-диметилэтокси, н-пентокси, 2-метилпентокси, 2-этилбутокси, 1-метилгексокси, н-октокси, 1-метилгептокси, 2-этилгексокси, 1,1,3,3-тетраметил-бутокси, 2-этилгептилокси, н-децилокси, ундецилокси, н-додецилокси, тридецилокси, тетрадецилокси, пентадецилокси, н-гексадецилокси, н-октадецилокси или бегенилокси. Предпочтительным является С-С-алкокси, в частности С-С-алкокси, преимущественно C-C-алкокси и наиболее предпочтительно С-С-алкокси. Особенно предпочтительным является метокси и н-пропокси.
3
10
1
4
5
7
С-С-циклоалкилокси является незамещенным или замещенным С-С-алкилом и представляет собой, например, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, 3,4-диметил-циклопентилокси, циклогексилокси, 4-метил-циклогексилокси, 4-(1,1-диметилэтил)-циклогексилокси, 3,5-диметил-циклогексилокси, циклогептилокси или циклооктилокси. Предпочтительным является С-С-циклоалкилокси, в частности циклогексилокси.
6
12
1
4
С-С-арилокси является незамещенным или замещенным С-С-алкилом и представляет собой, например, фенокси, 2-метилфенокси, 3-метилфенокси, 4-метилфенокси, 2,4-диметилфенокси, 3,5-диметилфенокси, 4-(1,1-диметилэтил)-фенокси, 4-(1,1,3,3-тетраметилпентил)-фенокси или 4-фенил-фенокси. Предпочтительным является фенокси.
7
13
1
4
С-С-аралкилокси является незамещенным или замещенным С-С-алкилом и представляет собой, например, бензилокси, 4-метилбензилокси, 2-фенил-этокси, 3,5-диметилбензилокси, 1-фенил-1,1-диметилметилокси, 3-фенилпропилокси, 3,5-дитрет-бутилбензил или 4-фенил-фенилметил. Предпочтительным является бензилокси.
1
8
Гидрокси-С-С-алкил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, гидроксиметил, 1-гидроксиэтил, 2-гидроксиэтил, 1-гидрокси-1-метилэтил, 2-гидрокси-1-метилэтил, 3-гидроксипропил, 2-гидроксибутил, 4-гидроксибутил, 2-гидрокси-2-метилбутил или 2,3-дигидроксипропил. Предпочтительным является 2-гидроксиэтил или 2-гидрокси-1-метилэтил.
1
12
Карбокси-С-С-алкил является линейным или разветвленным и представляет собой, например карбоксиметил, 2-карбоксиэтил, 2-карбокси-2-метилэтил, 3-карбоксипропил, 4-карбоксибутил или 5-карбоксипентил. Предпочтительным является карбоксиметил или 2-карбоксиэтил.
1
12
1
12
С-С-алкоксикарбонил-С-С-алкил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, 2-(этоксикарбонил)-этил, 2-(метоксикарбонил)-2-метилэтил, 2-(1,1-диметил-этоксикарбонил)-2-метилэтил или 2-этилгексилкарбонил-этил. Предпочтительным является 2-(этоксикарбонил)-этил.
2
30
С-С-алкил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, является линейным или разветвленным и представляет собой, например, метоксиметил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 2-(2-метоксиэтокси)-этил, 2-н-бутокси-этил, 2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этил, 2-[2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этокси]-этил, 2-(2-метокси-1-метилэтокси)-1-метилэтил, 3-(н-пропокси)-пропил, 2-[2-[2-(2-н-бутоксиэтокси)-этокси]-этокси]-этил, 2-[2-(2-н-бутокси-2-метилэтокси)-2-метилэтокси]-2-метилэтил или 2-[(2-н-лаурил)-этокси]-этил. Предпочтительным является 2-метоксиэтил или 2-этоксиэтил.
2
16
С-С-алкил, который прерывается одним атомом серы, является линейным или разветвленным и представляет собой, например, 2-(метилсульфанил)-этил, 3-тиаундецил или 3-тиапентадецил.
Галоген обозначает, например, атом хлора, атом брома или атом йода. Предпочтительным является атом хлора.
1
12
С-С-алкан-диил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, этилен, 1-метил-1,2-диил, н-пропилен, н-бутилен, 2-метил-бутан-1,4-диил, гексаметилен или декан-1,10-диил.
4
8
С-С-циклоалкилен представляет собой, например, циклопентан-1,2-диил, циклопентан-1,3-диил, циклогексан-1,4-диил, циклогексан-1,2-диил, циклооктан-1,2-диил или циклогептан-1,3-диил.
6
14
С-С-арилен представляет собой, например, 1,3-фенилен, 1,4-фенилен, 2,3-диметилбензол-1,4-диил, 4,4-дифенил-диил, нафталин-2,6-диил или нафталин-1,4-диил.
4
8
1
4
С-С-циклоалкан-бис-(С-С-алкилен) представляет собой, например цикло-пентан-1,3-бисметилен, циклогексан-1,4-бисметилен, циклогексан-1,3-бисметилен, циклогексан-1,4-бисэтилен или циклогексан-1,4-бис-(1-метилэтан-1,2-диил).
6
14
1
4
С-С-арен-бис-(С-С-алкилен) является линейным или разветвленным и представляет собой, например, бензол-1,3-бисметилен, бензол-1,4-бисметилен, нафталин-1,4-бисметилен, нафталин-2,6-бисметилен, 5-метилбензол-1,3-бисметилен, 5-трет-бутил-бензол-1,3-бисметилен, бензол-1,4-бисэтилен, бензол-1,4-бис-(1-метилэтан-1,2-диил) или бифенил-4,4'-бисметилен.
4
24
2
2
2
2
2
2
2
3
2
2
3
2
3
2
3
2
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
С-С-алкан-диил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, является линейным или разветвленным и представляет собой, например, этоксиэтан-2',1-диил, -(CHCHO)-СНСН-, -(CHCHO)-СНСН-, -СН(СН)СН-O-СН(СН)СН-, -[СН(СН)СН-O]СН(СН)СН-, -СНСНСНСН-О-СНСНСНСН- или -(CHCH2CHCHO)-СНСНСНСН-. Предпочтительным является этоксиэтан 2',1-диил или -(CHCHO)СНСН-.
4
20
1
8
1
8
2
2
2
2
2
2
2
3
2
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
С-С-алкан-диил, который прерывается одним или несколькими - NH-, -N(C-C-алкилом)- или -N(гидрокси-С-С-алкилом)-, является линейным или разветвленным и представляет собой, например, 3-азапентан-1,5-диил, 4-азагептан-1,7-диил, -CHCH-NH-CHCH-NH-CHCH-, -CH-C(CH)H-NH-CH-CH-NH-C(CH)H-CH-, -CHCH-NH-CHCHCH-NH-CHCH-, -CH-CH-CH-NH-CH-CH-NH-CH-CH-CH-, 3-метил-3-азапентан-1,5-диил, 3-этил-3-азагексан-1,6-диил, 5-(2-гидроксиэтил)-5-азанонан-1,9-диил, 4-(2-гидроксиэтил)-4-азагептан или 5,8-диметил-5,8-диазадодекан-1,12-диил.
1
4
Пиперазин-N,N'-бис-(С-С-алкилен) является линейным или разветвленным и представляет собой, например, 2-[4(2-аминоэтил)-пиперазин-1-ил]-этанамин-1,2''-диил.
2
10
3
2
3
2
3
2
2
3
С-С-алкан-диил, который прерывается одним атомом серы, является линейным или разветвленным и представляет собой, например, тио-бисметилен, 2-(метилсульфанил)-этил-1,1-диил, 2-(этилсульфанил)-этил-1,2-диил, 3-(пропил-сульфанил)-пропил-1,3'-диил, СН(СН)СН-S-СН(СН)СН- или CH(CH)CH-S-СНСН(СН)-.
5
12
С-С-алкан-триил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, 2,2-диметил-пропан-1,3,1'-триил, 3-(этил)пентан-1,5,2'-триил или 4-метил-4-(пропил)-гептан-1,7,3-триил.
4
24
1
8
1
8
С-С-алкан-триил, который прерывается одним или несколькими -NH-, -N(C-C-алкилом)- или -N(гидрокси-С-С-алкилом), является линейным или разветвленным и представляет собой, например, 3-этил-3-азапентан-1,5,2'-триил или 4-пропил-4-азагептан-1,7,3-триил.
5
24
С-С-алкан-тетраил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, 2,2-диметилпропан-1,3,1',1''-тетраил, 3,3-диэтилпентан-1,5,2',2''-тетраил или 4,4-дипропилгептан-1,7,3',3''-тетраил.
1
12
C-C-алкилсульфанил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, метилсульфанил, этилсульфанил, н-бутилсульфанил, 1,1-диметилэтилсульфанил, н-октилсульфанил или н-додецилсульфанил.
Пяти- или 6-членное гетероциклическое кольцо, например, представляет собой пирролидин, пиперидин, азепан, морфолин или 2,6-диметил-морфолин.
Если в настоящем описании сделана ссылка на органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, то следует понимать, что этот органический материал представляет собой полимер, олигогидроксисоединение, воск, жир или минеральное масло, при условии, что полимер не является полипептидом, агар-агаром или компонентом агар-агара и олигогидроксисоединение не является глюкозой или компонентом агар-агара. Полимер определен здесь согласно Организации экономического сотрудничества и развития и представляет собой вещество, состоящее из молекул, характеризующихся последовательностью одного или нескольких типов мономерных звеньев, и содержащее простое весовое большинство молекул, содержащих, по меньшей мере, три мономерных звена, которые ковалентно связаны, по меньшей мере, с одним другим мономерным звеном или другим реагентом, и состоит из меньшего количества, чем простое весовое большинство молекул с одинаковой молекулярной массой. Такие молекулы должны быть распределены в диапазоне молекулярных масс, где различия в молекулярной массе в первую очередь обусловлены различиями в количестве мономерных звеньев. В контексте данного определения мономерное звено означает форму мономера, вступившую в реакцию, в полимере.
2
Полипептид является специфическим полимером, который можно получить посредством поликонденсации α-аминокислот общей формулы HN-CH (заместитель)СООН или их сополимеров, где содержание конденсированных α-аминокислот в полимере составляет, по меньшей мере, 50% от массы полимера.
Агар-агар является натуральным продуктом из клеточной стенки водорослей. Он представляет собой смесь, содержащую желирующую агарозу (до 70% вес.) и нежелирующий агаропектин (до 30% вес). Агароза (CAS-номер 9012-36-6) является линейным полисахаридом D-галактозы и 3,6-ангидро-L-галактозы, которые связаны чередующимися гликозидными связями β-1>4 и α-1>3. Агаропектин является линейным полисахаридом, в основном, D-галактозы, которая имеет гликозидную связь β-1->3, где некоторые О-позиции частично этерифицированы с помощью серной кислоты и где также содержатся некоторые звенья 3,6-ангидро-L-галактозы и уроновых кислот.
Полимер может быть природным, полусинтетическим или синтетическим. Природный полимер выделяют из природного источника без дальнейших синтетических модификаций. Синтетический полимер не содержит полимерной части, выделенной из природного источника. Полусинтетический полимер содержит, по меньшей мере, одну природную полимерную часть, при этом природная полимерная часть может быть синтетически модифицирована и/или вступать в реакцию с мономерами с образованием полусинтетического полимера.
Полимер может быть термопластичным, то есть ему можно придать новую форму при повышенной температуре, например, при температуре в диапазоне от 135 до 350°С, преимущественно от 150 до 340°С.
Сополимеры представляют собой полимеры, в которых дополнительный сомономер является сополимеризованным. Предпочтительными являются сополимеры, в которых весовое содержание одного или нескольких дополнительных сомономеров составляет менее 50%.
Примерами полимера являются:
1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, например полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например циклопентен или норборнен, полиэтилен (который необязательно может быть сшитым), например полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен высокой плотности с высокой молекулярной массой (ПЭВП-ВММ), полиэтилен высокой плотности со сверхвысокой молекулярной массой (ПЭВП-СВММ), полиэтилен средней плотности (ПЭСП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), а также (ПЭОНП) и (ПЭСНП).
Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, примеры которых приведены в предыдущем параграфе, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены разными, преимущественно, следующими способами:
a) радикальная полимеризация (обычно под высоким давлением и при повышенной температуре);
b) каталитическая полимеризация с использованием катализатора, который обычно содержит один или более одного металла из группы IVb, Vb, VIb или VIII Периодической Таблицы. Эти металлы обычно имеют один или больше одного лиганда, как правило оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть либо π-, либо σ-координированными. Эти металлсодержащие комплексы могут находиться в свободной форме либо быть зафиксированными на носителях, как правило на активированном хлориде магния, хлориде титана(III), оксиде алюминия или диоксиде кремния. Такие катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. В процессе полимеризации катализаторы могут использоваться самостоятельно или дополнительно могут быть использованы активаторы, как правило металлалкилы, металлгидриды, металлалкилгалогениды, металлалкилоксиды или металлалкилоксаны, причем эти металлы являются элементами групп I, IIa и/или IIIa Периодической Таблицы. Активаторы могут быть модифицированными, целесообразно дополнительными сложноэфирными, простыми эфирными, аминовыми или силилэфирными группами. Эти каталитические системы обычно называют системами фирм Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler-Natta (Циглера-Натта), TNZ (DuPont), металлоценами или катализаторами с единственным участком (КЕУ) полимеризации на металле.
2. Смеси полимеров, упомянутых в пункте 1), в частности смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси полиэтиленов различных типов (например, ПЭНП/ПЭВП).
3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов между собой и с другими виниловыми мономерами, например, этилен/пропиленовые сополимеры, линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) и их смеси с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП), пропилен/бут-1-еновые сополимеры, пропилен/изобутиленовые сополимеры, этилен/бут-1-еновые сополимеры, этилен/гексеновые сополимеры, этилен/метилпентеновые сополимеры, этилен/гептеновые сополимеры, этилен/октеновые сополимеры, этилен/винилциклогексановые сополимеры, этилен/циклоолефиновые сополимеры (например, этилен/норборнен подобно СОС), этилен/1-олефиновые сополимеры, где 1-олефин получают in situ; пропилен/бутадиеновые сополимеры, изобутилен/изопреновые сополимеры, этилен/винилциклогексеновые сополимеры, этилен/алкилакрилатные сополимеры, этилен/алкилметакрилатные сополимеры, этилен/винилацетатные сополимеры или сополимеры этилена/акриловой кислоты и их соли (иономеры), а также тройные сополимеры (терполимеры) этилена с пропиленом и диеном, такие как гексадиен, дициклопентадиен и этилиденнорборнен; и смеси таких сополимеров между собой и с полимерами, упомянутыми в пункте 1) выше, в частности полипропилен/этилен-пропиленовые сополимеры, ПЭНП/этилен-винилацетатные сополимеры (ЭВА), сополимеры ПЭНП/этилена/акриловой кислоты (ЭАК), ЛПЭНП/ЭВА, ЛПЭНП/ЭАК и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилен/монооксид углерода, а также их смеси с другими полимерами, в частности с полиамидами.
Особым сополимером двух моноолефинов является статистический сополимер полипропилена для изготовления сортамента труб, который можно получить при полимеризации более чем 90% вес. пропилена и менее чем 10% вес., обычно от 2 до 6% вес., этилена.
5
9
4. Углеводородные смолы (например, С-С), включая их гидрированные модификации (например, вещества для повышения клейкости) и смеси поли-алкиленов с крахмалом.
Гомополимеры и сополимеры из пунктов 1)-4) могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, причем предпочтительными являются атактические полимеры. Сюда можно также включить стереоблочные полимеры.
5. Полистирол, поли(п-метилстирол) и поли(α-метилстирол).
6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, полученные из винилароматических мономеров, включая стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, преимущественно п-винилтолуол, все изомеры этилстирола, пропил-стирола, винилбифенила, винилнафталина, винилантрацена, а также их смеси. Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, причем предпочтительными являются атактические полимеры. Сюда можно также включить стереоблочные полимеры.
6а. Сополимеры, в том числе вышеупомянутые винилароматические мономеры и сомономеры, выбранные из этилена, пропилена, диенов, нитрилов, кислот, малеинового ангидрида, малеимидов, винилацетата и винилхлорида или акриловых производных и их смесей, например сополимеры стирола/бутадиена, стирола/акрилонитрила, стирола/этилена, стирола/алкилметакрилата, стирола/бутадиена/алкилакрилата, стирола/бутадиена/алкилметакрилата, стирола/малеинового ангидрида, стирола/акрилонитрила/метилакрилата; смеси сополимеров стирола с высокой ударной прочностью и других полимеров, например полиакрилата, диенового полимера или этилен/пропилен/диенового тройного сополимера, и блок-сополимеры стирола, такие как сополимеры стирола/бутадиена/стирола, стирола/изопрена/стирола, стирола/этилена/бутилена/стирола и стирола/этилена/пропилена/стирола.
6b. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрогенизации полимеров, упомянутых в пункте 6), особенно, включая полициклогексилэтилен (ПЦГЭ), полученный посредством гидрогенизации атактического полистирола, часто называемого поливинилциклогексаном (ПВЦГ).
6с. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрогенизации полимеров, упомянутых в пункте 6а).
Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительными являются атактические полимеры. Сюда можно также включить стереоблочные полимеры.
7. Привитые сополимеры винилароматических мономеров, такие как стирол или α-метилстирол, например стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиен-стироле или полибутадиен-акрилонитрильных сополимерах; стирол и акрило-нитрил (или метакрилонитрил) на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и метилметакрилат на полибутадиене; стирол и малеиновый ангидрид на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене; стирол и малеимид на полибутадиене; стирол и алкилакрилаты или метакрилаты на полибутадиене; стирол и акрилонитрил на этилен/пропилен/диеновых тройных сополимерах; стирол и акрилонитрил на полиалкилакрилатах и полиалкилметакрилатах, стирол и акрилонитрил на акрилат/бутадиеновых сополимерах, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в пункте 6), например сополимерные смеси, известные как АБС, МБС, АСА и АЭС полимеры.
8. Галогенсодержащие полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированные и бромированные сополимеры изобутилена/изопрена (галобутилкаучук), хлорированный и сульфохлорированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, эпихлоргидриновые гомо- и сополимеры, преимущественно полимеры галогенсодержащих виниловых соединений, например поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как винилхлорид/винилиденхлоридные, винилхлорид/винилацетатные и винилиденхлорид/винилацетатные сополимеры.
9. Полимеры, полученные из α,β-ненасыщенных кислот и их производных, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты; полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, модифицированные бутилакрилатом для придания ударной прочности.
10. Сополимеры мономеров, упомянутых в пункте 9), между собой или с другими ненасыщенными мономерами, например акрилонитрил/бутадиеновые сополимеры, акрилонитрил/алкилакрилатные сополимеры, акрилонитрил/алкоксиалкилакрилатные или акрилонитрил/винилгалогенидные сополимеры, или акрилонитрил/алкилметакрилат/бутадиеновые тройные сополимеры.
11. Полимеры, полученные из ненасыщенных спиртов и аминов или их ацильных производных или ацеталей, например из поливинилового спирта, поливинилацетата, поливинилстеарата, поливинилбензоата, поливинилмалеата, поливинилбутираля, полиаллилфталата или полиаллилмеламина, а также их сополимеры с олефинами, упомянутыми в пункте 1) выше.
12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, таких как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид и их сополимеры с бисглицидиловыми простыми эфирами.
13. Полиацетали, такие как полиоксиметилен и те полиоксиметилены, которые содержат этиленоксид в виде сомономера; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или МБС.
14. Полифениленоксиды и сульфиды, а также смеси полифениленоксидов со стирольными полимерами или полиамидами.
15. Полиуретаны, например полиуретаны, синтезированные из полиола и алифатического или ароматического полиизоцианата, такие как полиуретаны, полученные из простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, сложных полиэфиров или полибутадиенов, с одной стороны, и алифатических или ароматических полиизоцианатов, с другой стороны, а также их предшественники.
3
Простые полиэфиры с концевыми гидроксильными группами являются известными и их получают, например, посредством полимеризации самих эпоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, тетрагидрофуран, оксид стирола и эпихлоргидрин, например в присутствии BF, или реакцией присоединения этих эпоксидов самостоятельно или в виде смеси, или в последовательности, с исходными компонентами, которые содержат реакционноспособные атомы водорода, такими как вода, спирты, аммиак и амины, например этиленгликоль, пропилен 1,3- и -1,2-гликоль, триметилолпропан, 4,4'-дигидроксидифенилпропан, анилин, этаноламин или этилендиамин. В соответствии с изобретением приемлемы также простые полиэфиры сахарозы. Во многих случаях предпочтение отдают тем простым полиэфирам, которые содержат преимущественно (до 90% вес., в пересчете на все ОН группы, имеющиеся у простого полиэфира) первичные ОН группы. Более того, простые полиэфиры, модифицированные виниловыми полимерами, образованные, например, в процессе полимеризации стирола и акрилонитрила в присутствии простых полиэфиров, являются приемлемыми для применения в качестве полибутадиенов, содержащих ОН группы.
В частности, полиоловое соединение имеет молекулярную массу 400-10000, преимущественно от 800 до 10000, и представляют собой полигидроксисоединение, преимущественно содержащее от 2 до 8 гидроксильных групп, преимущественно от 2 до 4.
Приемлемыми полиизоцианатами являются алифатические или ароматические, например этилендиизоцианат, 1,4-тетраметилендиизоцианат, 1,6-гекса-метилендиизоцианат, 1,12-додекандиизоцианат, циклобутан-1,3-диизоцианат, циклогексан-1,3- и -1,4-диизоцианат, а также любые необходимые смеси этих изомеров, 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометилциклогексан, 2,4- и 2,6-гексагидротолилендиизоцианат, а также любые необходимые смеси этих изомеров, гексагидро-1,3- и/или -1,4-фенилендиизоцианат, пергидро-2,4'- и/или -4,4'-дифенилметандиизоцианат, 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4- и 2,6-толилендиизоцианат, а также любые необходимые смеси этих изомеров, дифенилметан 2,4'- и/или -4,4'-диизоцианат, нафтилен-1,5-диизоцианат, трифенилметан-4,4',4''-триизоцианат, полифенилполиметиленполиизоцианаты, которые образуются при реакции конденсации анилина с формальдегидегидом с последующей фосгенизацией, м- и п-изоцианатофенилсульфонилизоцианаты, перхлорированные арилполиизоцианаты, полиизоцианаты, содержащие карбодиимидные группы, полиизоцианаты, содержащие аллофанатные группы, полиизоцианаты, содержащие изоциануратные группы, полиизоцианаты, содержащие уретановые группы, полиизоцианаты, содержащие ацилированные мочевиновые группы, полиизоцианаты, содержащие биуретовые группы, полиизоцианаты, содержащие сложноэфирные группы, продукты реакции вышеупомянутых изоцианатов с ацеталями, и полиизоцианаты, содержащие полимерные радикалы жирных кислот.
Можно также использовать содержащие изоцианатные группы кубовые остатки, как таковые или растворенные в одном или нескольких из вышеупомянутых полиизоцианатов, которые выделяют в процессе промышленного получения изоцианатов. Кроме того, можно применять любые необходимые смеси вышеупомянутых полиизоцианатов.
Предпочтительными являются 2,4- и 2,6-толилендиизоцианаты и любые необходимые смеси этих изомеров ("ТДИ"), полифенилполиметиленполиизоцианаты, полученные посредством конденсации анилина с формальдегидом с последующей фосгенизацией ("сырой МДИ"), и полиизоцианаты, содержащие карбодиимидные, уретановые, аллофанатные, изоциануратные, мочевиновые или биуретовые группы ("модифицированные полиизоцианаты").
Полиуретаны могут быть гомогенными (монолитными) или ячеистыми (вспененными).
16. Полиамиды и сополиамиды, полученные из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот, или соответствующих лактамов, например полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, получаемые из м-ксилолдиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилен-диамина и изофталевой или/и терефталевой кислоты и совместно или без эластомера в качестве модификатора, например поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид; а также блок-сополимеры вышеупомянутых полиамидов с полиолефинами, олефиновыми сополимерами, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, например с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем; а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные тройным этилен-пропиленовым каучуком (ЭПДМ) или АБС; и полиамиды, конденсированные в процессе обработки (полиамидные системы РИФ - реакционно-инжекционного формования).
17. Полимочевины, полиимиды, полиамидоимиды, простые полиэфиримиды, сложные полиэфиримиды, полигидантоины и полибензимидазолы.
18. Сложные полиэфиры, полученные из дикарбоновых кислот и диолов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов или лактидов, например полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диме-тилолциклогексантерефталат, полиалкиленнафталат и полигидроксибензоаты, а также сложные эфиры простых сополиэфиров, полученные из простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами; а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или МБС. Сложные сополиэфиры могут содержать, например, но не ограничены ими, полибутилен-сукцинат/терефталат, полибутиленадипат/терефталат, политетраметиленадипат/терефталат, полибутиленсукцинат/адипат, полибутиленсукцинат/карбонат, сополимер поли-3-гидроксибутирата/октаноата, тройной сополимер поли-3-гидроксибутирата/гексаноата/деканоата. Кроме того, алифатические сложные полиэфиры могут содержать, например, но не ограничены ими, класс поли(гидроксиалканоатов), в частности поли(пропиолактон), поли(бутиролактон), поли(пивалолактон), поли(валеролактон) и поли(капролактон), полиэтиленсукцинат, полипропиленсукцинат, полибутиленсукцинат, полигексаметиленсукцинат, полиэтиленадипат, полипропиленадипат, полибутиленадипат, полигексаметиленадипат, полиэтиленоксалат, полипропиленоксалат, полибутиленоксалат, полигексаметиленоксалат, полиэтиленсебакат, полипропиленсебакат, полибутиленсебакат и полимолочную кислоту (ПМК), а также соответствующие сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или МБС. Термин "полимолочная кислота (ПМК)" обозначает гомополимер предпочтительно поли-L-лактида и любые его смеси или сплавы с другими полимерами; сополимер молочной кислоты или лактид с другими мономерами, такими как гидроксикарбоновые кислоты, такие как гликолевая кислота, 3-гидроксимасляная кислота, 4-гидроксимасляная кислота, 4-гидроксивалериановая кислота, 5-гидроксивалериановая кислота, 6-гидроксикапроновая кислота и их циклические формы; термины "молочная кислота" или "лактид" включают L-молочную кислоту, D-молочную кислоту, их смеси или димеры, т.е. L-лактид, D-лактид, мезолактид и любые их смеси.
19. Поликарбонаты и сложные полиэфиркарбонаты.
20. Поликетоны.
21. Полисульфоны, простые полиэфирсульфоны и простые полиэфиркетоны.
22. Сшитые полимеры, полученные из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевин и меламинов, с другой стороны, такие как фенолоформальдегидные смолы, мочевиноформальдегидные смолы и меламиноформальдегидные смолы.
23. Высыхающие и невысыхающие алкидные смолы.
24. Ненасыщенные сложнополиэфирные смолы, полученные из сложных сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловыми соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их галогенсодержащие модификации низкой воспламеняемости.
25. Сшиваемые акрилатные смолы, полученные из замещенных акрилатов, например эпоксиакрилатов, уретанакрилатов или полиэфиракрилатов.
26. Алкидные смолы, сложнополиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые меламиновыми смолами, мочевиновыми смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.
27. Сшитые эпоксидные смолы, полученные из алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидиловых соединений, например продукты диглицидиловых простых эфиров бисфенола А и бисфенола F, которые сшиты обычными отвердителями, такими как ангидриды или амины, совместно или без ускорителей.
28. Природные полимеры, такие как целлюлоза, каучук, желатин и их химически модифицированные гомологичные производные, например ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы, или простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза; а также канифоли и их производные.
29. Смеси вышеупомянутых полимеров (полимерные смеси), например ПП/ЭПДМ, полиамид/ЭПДМ или АБС, ПВХ/ЭВА, ПВХ/АБС, ПВХ/МБС, ПК/АБС, ПБТР/АБС, ПК/АСА, ПК/ПБТ, ПВХ/ХПЭ, ПВХ/акрилаты, ПОМ/термопластичные ПУР, ПК/термопластичные ПУР, ПОМ/акрилат, ПОМ/МБС, ППО/УППС (ударопрочный полистирол), ППО/ПА (полиамид) 6,6 и сополимеры, ПА/ПЭВП, ПА/ПП, ПА/ППО, ПБТ/ПК/АБС или ПБТ/ПЭТ (полиэтилентерефталат)/ПК.
30. Природные и синтетические органические материалы, которые являются чистыми мономерными соединениями или смесями таких соединений, например минеральные масла, животные и растительные жиры, масло и воски, или масла, жиры и воски на основе синтетических сложных эфиров (например, фталаты, адипаты, фосфаты или тримеллитаты), а также смеси синтетических сложных эфиров с минеральными маслами в любых массовых соотношениях, обычно такие, которые применяются в качестве прядильных композиций, а также водные эмульсии таких материалов.
31. Водные эмульсии природных или синтетических каучуков, например природный латекс или латексы карбоксилированных стирол/бутадиеновых сополимеров.
Олигогидроксисоединение имеет две или больше гидроксильных групп, но не является полимером согласно определению полимеров Организации экономического сотрудничества и развития. Примерами олигогидроксисоединений являются этилен гликоль, пропиленгликоль, бутан-1,2-диол, бутан-1,4-диол, гексан-1,2-диол, гексан-1,6-диол, циклогексан-1,2-диол, глицерин, пентаэритрит, D-фруктоза, D-глюцит (сорбит), маннит или сахароза.
22
34
15
36
Воск представляет собой, например, сложный эфир высших жирных кислот со спиртами, например С-С-монокарбоновых кислот, этерифицированных С-С-моноспиртами, тритерпеновыми спиртами или стероидным спиртом. Такие сложные эфиры, например, содержатся в карнаубском воске, пчелином воске или масле жожоба. Еще одним видом воска является, например, воск Фишера-Тропша, который основан на химической реакции синтеза Фишера-Тропша.
Жир представляет собой сложный эфир глицерина и алифатической насыщенной или ненасыщенной карбоновой кислоты, например моноацилглицерин, диацилглицерин или триацилглицерин. Предпочтительно, чтобы карбоновая кислота была линейной.
8
22
8
14
Минеральное масло представляет собой алифатический жидкий насыщенный углеводород, который получают посредством первичной переработки сырой нефти, битума, битуминозной смолы, дерева или торфа. Минеральное масло может быть жидким, полутвердым или твердым. В последнем случае, оно называется минеральным жиром. Примерами минеральных масел являются бензин, дизельное топливо, мазут, битум или керосин. Предпочтительными минеральными маслами являются насыщенные С-С-углеводороды, которые являются линейными или разветвленными. Особенно предпочтительными являются насыщенные С-С-углеводороды.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента а) органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, в которой органический материал представляет собой полимер, который является синтетическим или полусинтетическим, олигогидроксисоединение, воск, жир или минеральное масло, и в качестве компонента b) соединение формулы I.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, в которой органический материал представляет собой полимер, который является термопластичным, синтетическим или полусинтетическим, олигогидроксисоединение, воск, жир или минеральное масло.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, в которой органический материал представляет собой полимер, который является синтетическим или полусинтетическим.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, в которой органический материал представляет собой полимер, который является термопластичным, синтетическим или полусинтетическим.
2
2
x
2
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, в которой органический материал представляет собой полиолефин или его сополимер, полистирол или его сополимер, полиуретан или его сополимер, полиэфир, который может быть получен посредством поликонденсации эпоксида, окситана или тетрагидрофурана, или его сополимер, полиол, полиэфир или его сополимер, поликарбонат или его сополимер, поливинилхлорид или его сополимер, поливинилиденхлорид или его сополимер, полисульфон или его сополимер, полибутадиен или его сополимер, поливинилацетат или его сополимер, поливиниловый спирт или его сополимер, поливинилацеталь или его сополимер, полиамид, который может быть получен посредством поликонденсации диамина и дикарбоновой кислотой, или его сополимер, полиамид, который может быть получен посредством поликонденсации HN-(CH)-CH-COOH с х=1-10, или его сополимер, олигогидроксисоединение, воск, жир или минеральное масло.
2
2
2
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, в которой органический материал представляет собой полиолефин или его сополимер, полистирол или его сополимер, полиуретан или его сополимер, полиэфир, который может быть получен посредством поликонденсации эпоксида, окситана или тетрагидрофурана, или его сополимер, полиол, полиэфир или его сополимер, поликарбонат или его сополимер, поливинилхлорид или его сополимер, поливинилиденхлорид или его сополимер, полисульфон или его сополимер, полибутадиен или его сополимер, поливинилацетат или его сополимер, поливиниловый спирт или его сополимер, поливинилацеталь или его сополимер, полиамид, который может быть получен посредством поликонденсации диамина и дикарбоновой кислотой, или его сополимер, полиамид, который может быть получен посредством поликонденсации HN-(CH)x-CH-COOH с х=1-10.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, в которой органический материал представляет собой полиолефин или его сополимер, полистирол или его сополимер, полиуретан или его сополимер или полиол.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, в которой органический материал представляет собой полиолефин или его сополимер, полистирол или его сополимер, полиуретан или его сополимер.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, в которой органический материал представляет собой полиолефин или его сополимер, или полистирол или его сополимер. Для композиций и их предпочтительных вариантов, как описано в настоящем изобретении, очень предпочтительным органическим материалом, подверженным окислительной, термической или световой деградации, является полиолефин или его сополимер.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, то есть компонент а), и соединение формулы I, отличающаяся тем, что в формуле I
когда n равно 1,
5
1
30
3
10
6
10
1
8
1
8
7
13
2
22
3
12
1
30
3
10
6
12
7
13
1
8
1
12
1
12
1
12
2
30
2
16
R представляет собой Н, C-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-арил, который является незамещенным или замещенным С-С-алкилом, С-С-алкокси, галогеном или одним фенилом, С-С-аралкилом, С-С-алкенилом, С-С-алкинилом, ОН, С-С-алкокси, С-С-циклоалкилокси, С-С-арилокси, С-С-аралкилокси, гидрокси-С-С-алкил, карбокси-С-С-алкилом, С-С-алкоксикарбонил-С-С-алкилом, С-С-алкилом, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, С-С-алкил, который прерывается одним атомом серы, или ;
когда n равно 2,
5
1
12
6
14
4
8
1
4
6
14
1
4
4
24
4
20
1
8
1
8
1
4
2
10
R представляет собой С-С-алкан-диил, С-С-арилен, С-С-циклоэлкэн-бис-(С-С-алкилен), С-С-арен-бис-(С-С-алкилен), С-С-алкан-диил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, С-С-алкан-диил, который прерывается одним или более -NH-, -N(С-С-алкилом)- или -N(гидрокси-С-С-алкилом)-, пиперазин-N,N'-бис-(С-С-алкиленом), или С-С-алкан-диил, который прерывается одним атомом серы;
n равно 1 или 2,
1
4
6
9
1
12
3
10
3
22
1
12
1
12
1
8
2
1
2
2
3
3
4
6
7
7
8
8
9
R-R и R-R представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, С-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-алкенил, С-С-алкокси, С-С-алкилсульфанил, гидрокси-С-С-алкил, галоген, , NO, CN, фенил, фенилокси или R и R, или R и R, или R и R, или R и R, или R и R, или R и R связаны вместе с образованием пяти- или 6-членного алициклического, ароматического или гетероциклического кольца вместе с их 2 соответствующими атомами углерода; и
1
12
3
10
1
8
3
22
6
10
1
8
1
8
7
12
1
12
1
12
1
12
6
10
, ,  и  представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, С-C-алкил, С-С-циклоалкил, гидрокси-С-С-алкил, С-С-алкенил, С-С-арил, который является незамещенным или замещенным С-С-алкилом, С-С-алкокси, галогеном или одним фенилом, С-С-аралкилом, каробкси-С-С-алкилом, С-С-алкоксикарбонил-С-С-алкилом, или карбокси-С-С-арилом, или  и  или  и  образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, 5- или 6-членное эпициклическое, ароматическое или гетероциклическое кольцо.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, отличающаяся тем, что в формуле I
когда n равно 1,
5
1
30
3
10
6
10
1
8
1
8
7
13
2
22
3
12
1
30
3
10
6
12
7
13
1
8
1
12
1
12
1
12
2
30
2
16
R представляет собой Н, С-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-арил, который является незамещенным или замещенным С-С-алкилом, С-С-алкокси, галогеном или одним фенилом, С-С-аралкилом, С-С-алкенилом, С-С-алкинилом, ОН, С-С-алкокси, С-С-циклоалкилокси, С-С-арилокси, С-С-аралкилокси, гидрокси-С-С-алкил, карбокси-С-С-алкилом, С-С-алкокси-карбонил-С-С-алкилом, С-С-алкилом, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, С-С-алкил, который прерывается одним атомом серы, или ;
когда n равно 2,
5
1
12
6
14
4
8
6
14
1
4
4
24
4
2
1
8
1
8
1
4
2
10
R представляет собой С-С-алкан-диил, С-С-арилен, С-С-циклоалкан-бис-(СгС4-алкилен), С-С-арен-бис-(С-С-алкилен), С-С-алкан-диил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, С-Со-алкан-диил, который прерывается одним или более -NH-, -N(С-С-алкилом)- или -N(гидрокси-С-С-алкилом)-, пиперазин-N,N'-бис-(С-С-алкиленом), или С-С-алкан-диил, который прерывается одним атомом серы;
n равно 1 или 2;
1
4
6
9
1
12
3
10
3
22
1
12
1
12
1
8
2
R-R и R-R представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, C-С-алкил, C-С-циклоалкил, С-С-алкенил, С-С-алкокси, С-С-алкилсуль-фанил, гидрокси-С-С-алкил, галоген, , NO, CN, фенил; и
1
12
3
10
1
8
3
22
6
10
1
8
1
8
7
12
1
12
1
12
1
12
6
10
, ,  и  представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, C-С-алкил, С-С-циклоалкил, гидрокси-С-С-алкил, С-С-алкенил, С-С-арил, который является незамещенным или замещенным C-C-алкилом, C-C-алкокси, галогеном или одним фенилом, С-С-аралкилом, каробкси-С-С-алкилом, С-С-алкоксикарбонил-С-С-алкилом, или карбокси-С-С-арилом, или  и  или  и  образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, 5- или 6-членное алициклическое, ароматическое или гетероциклическое кольцо.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, отличающаяся тем, что в формуле I
когда n равно 1,
5
1
30
3
10
6
10
1
8
1
8
7
13
2
22
3
12
1
30
3
10
6
12
7
13
1
8
1
12
1
12
1
12
2
30
2
16
R представляет собой Н, C-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-арил, который является незамещенным или замещенным C-C-алкилом, C-C-алкокси, галогеном или одним фенилом, С-С-аралкилом, С-С-алкенилом, С-С-алкинилом, ОН, C-С-алкокси, С-С-циклоалкилокси, С-С-арилокси, С-С-аралкилокси, гидрокси-С-С-алкил, карбокси-С-С-алкилом, С-С-алкокси-карбонил-С-С-алкилом, С-С-алкилом, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, С-С-алкил, который прерывается одним атомом серы, или ;
когда n равно 2,
5
1
12
6
14
4
8
1
4
6
14
1
4
4
24
4
20
1
8
1
8
1
4
2
10
R представляет собой C-C-алкан-диил, С-С-арилен, С-С-циклоалкан-бис-(С-С-алкилен), С-С-арен-бис-(С-С-алкилен), С-С-алкан-диил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, С-С-алкан-диил, который прерывается одним или более -NH-, -N(С-С-алкилом)- или -N(гидрокси-С-С-алкилом)-, пиперазин-N,N'-бис-(С-С-алкиленом), или С-С-алкан-диил, который прерывается одним атомом серы;
n равно 1 или 2,
1
4
6
9
1
12
3
10
3
22
1
12
1
12
1
8
2
R-R и R-R представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, C-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-алкенил, С-С-алкокси, С-С-алкил-сульфанил, гидрокси-С-С-алкил, галоген, , NO, CN, фенил; и
1
12
3
10
1
8
3
22
6
10
1
8
1
8
7
12
1
12
1
12
1
12
6
10
, ,  и  представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, С-С-алкил, С-С-циклоалкил, гидрокси-С-С-алкил, С-С-алкенил, С-С-арил, который является незамещенным или замещенным C-C-алкилом, C-C-алкокси, галогеном или одним фенилом, С-С-аралкилом, каробкси-С-С-алкилом, С-С-алкоксикарбонил-С-С-алкилом, или карбокси-С-С-арилом. Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, отличающаяся тем, что в формуле I
когда n равно 1,
5
1
30
3
10
6
10
1
8
1
8
7
13
2
22
3
12
1
30
3
10
6
12
7
13
1
8
1
12
1
12
1
12
2
30
2
10
R представляет собой Н, C-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-арил, который является незамещенным или замещенным C-C-алкилом, С-С-алкокси, галогеном или одним фенилом, С-С-аралкилом, С-С-алкенилом, С-С-алкинилом, ОН, C-С-алкокси, С-С-циклоалкилокси, С-С-арилокси, С-С-аралкилокси, гидрокси-С-С-алкил, карбокси-С-С-алкилом, С-С-алкокси-карбонил-С-С-алкилом, С-С-алкилом, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, С-С-алкил, который прерывается одним атомом серы, или ;
когда n равно 2,
5
1
12
4
24
4
20
1
8
1
8
1
4
4
10
R представляет собой С-С-алкан-диил, С-С-алкан-диил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, C-С-алкан-диил, который прерывается одним или более -NH-, -N(С-С-алкилом)- или -N(гидрокси-C-C-алкилом)-, пиперазин-N,N'-бис-(С-С-алкиленом), или С-С-алкан-диил, который прерывается одним атомом серы;
n равно 1 или 2;
1
4
6
9
1
4
6
9
1
12
3
10
3
22
1
12
1
12
1
8
2
2 заместителя из R-R и 2 заместителя из R-R представляют собой Н, а другие оставшиеся 4 заместителя из R-R и R-R представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, С-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-алкенил, С-С-алкокси, С-С-алкилсульфанил, гидрокси-С-С-алкил, галоген, , NO, CN, фенил, фенилокси; и
1
12
3
10
1
8
3
22
6
10
1
8
1
8
7
12
1
12
1
12
1
12
6
10
, ,  и  представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, С-С-алкил, С-С-циклоалкил, гидрокси-С-С-алкил, С-С-алкенил, С-С-арил, который является незамещенным или замещенным С-С-алкилом, С-С-алкокси, галогеном или одним фенилом, С-С-аралкилом, каробкси-С-С-алкилом, С-С-алкоксикарбонил-С-С-алкилом, или карбокси-С-С-арилом, или  и  или  и  образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, пирролидиновое, пиперидиновое или морфолиновое кольцо.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, отличающаяся тем, что в формуле I
n равно 1,
5
1
30
3
10
6
10
1
8
1
8
7
13
2
22
1
30
3
10
6
12
7
13
1
8
1
12
1
12
1
12
2
30
R представляет собой Н, С-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-арил, который является незамещенным или замещенным С-С-алкилом, С-С-алкокси, галогеном или одним фенилом, С-С-аралкилом, С-С-алкенилом, ОН, С-С-алкокси, С-С-циклоалкилокси, С-С-арилокси, С-С-аралкилокси, гидрокси-С-С-алкил, карбокси-С-С-алкилом, С-С-алкоксикарбонил-С-С-алкилом, С-С-алкилом, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, или ;
1
4
6
9
1
4
6
9
1
12
1
12
3 заместителя из R-R и 2 заместителя из R-R представляют собой Н, а другие оставшиеся 3 заместителя из R-R и R-R представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, С-С-алкил, С-С-алкокси или галоген; и
1
12
3
10
3
22
6
10
1
8
1
8
7
12
и  представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, С-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-алкенил, C-С-арил, который является незамещенным или замещенным С-С-алкилом, С-С-алкокси, С-С-аралкилом, или  и  образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, пирролидиновое, пиперидиновое или морфолиновое кольцо.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, отличающаяся тем, что в формуле I
когда n равно 1,
5
1
30
3
10
6
10
1
8
1
8
R представляет собой Н, C-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-арил, который является незамещенным или замещенным С-С-алкилом или C-C-алкокси;
когда n равно 2,
5
1
12
4
24
R представляет собой С-С-алкан-диил или С-С-алкан-диил, который прерывается одним или несколькими атомами кислорода;
n равно 1 или 2; и
1
4
6
9
1
4
6
9
1
12
1
12
3 заместителя из R-R и 2 заместителя из R-R представляют собой Н, а другие оставшиеся 3 заместителя из R-R и R-R представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, C-C-алкил, С-С-алкокси или галоген.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, отличающаяся тем, что в формуле I
n равно 1,
5
1
30
3
10
6
10
1
8
1
8
R представляет собой Н, C-С-алкил, С-С-циклоалкил, C-С-арил, который является незамещенным или замещенным С-С-алкилом или C-C-алкокси; и
1
4
6
9
1
4
6
9
1
12
1
12
3 заместителя из R-R и 2 заместителя из R-R представляют собой Н, а другие оставшиеся 3 заместителя из R-R и R-R представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, С-С-алкил, С-С-алкокси или галоген. Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, и соединение формулы I, отличающаяся тем, что в формуле I
n равно 1,
5
R представляет собой Н; и
1
4
6
9
1
4
6
9
1
12
1
12
3 заместителя из R-R и 2 заместителя из R-R представляют собой Н, а другие оставшиеся 3 заместителя из R-R и R-R представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, C-C-алкил, C-C-алкокси или галоген.
Для композиций и их предпочтительных вариантов, как описано в настоящем изобретении, очень предпочтительными соединениями формулы I являются соединения (101), (102), (103), (104), (105), (106), (107), (108), (109), (110), (111), (113) и (114). Структуры этих соединений представлены в соответствующих примерах 1-11 и 13-14.
1
9
Для композиций и их предпочтительных вариантов, как описано в настоящем изобретении, очень предпочтительным соединением формулы I является соединение (101), для которого в формуле I n равно 1, a R-R представляет собой Н. Соединение (101) представлено ниже.
Используемое количество компонента b) в отношении компонента а) варьируется в зависимости от конкретного органического материала, подверженного окислительной, термической или световой деградации, и необходимой степени защиты.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, в качестве компонента а) и соединение формулы I в качестве компонента b), в которой компонент b) содержится в количестве от 0,0005 до 10%, в частности от 0,001 до 2%, преимущественно от 0,005 до 1%, в пересчете на массу компонента а).
Необязательно, композиция, содержащая органический материал в качестве компонента а) и соединение формулы I в качестве компонента b), содержит дополнительную добавку, в качестве компонента с).
Дополнительная добавка может быть выбрана из следующего перечня:
1. Антиоксиданты
1.1. Алкилированные монофенолы, например 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-этилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые включают линейные или разветвленные боковые цепи, например 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридец-1'-ил)фенол и их смеси.
1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.
1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-дитрет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-дитрет-бутилгидрохинон, 2,5-дитрет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-дитрет-бутилгидрохинон, 2,5-дитрет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.
1.4. Токоферолы, например α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).
1.5. Гидроксилированные тиодифениловые простые эфиры, например 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метил фенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4-тиобис(3,6-дивтор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.
1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метил-фенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-дитрет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-дитрет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-дитрет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибен-зил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.
1.7. О-, N- и S-бензиловые соединения, например 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензил-меркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил-меркаптоацетат.
1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис(3,5-дитрет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.
1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например 1,3,5-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.
1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.
1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-дитрет-бутил-4-гидроксибен-зилфосфонат, диэтил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.
1.12. Ациламинофенолы, например анилид 4-гидроксилауриновой кислоты, анилид 4-гидроксистеариновой кислоты, октил-N-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.
1.13. Сложные эфиры β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- и многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидрокси-метил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.14. Сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одно- и многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном, 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом.
1.15. Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- и многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.16. Сложные эфиры 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одно- и многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-три-оксабицикло[2.2.2]октаном.
1.17. Амиды β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например N,N'-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (продукт Naugard XL-1 (RTM), поставляется фирмой "Uniroyal").
1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С).
1.19. Аминовые антиоксиданты, например N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метил-гептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропокси-дифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например N,N'-дитрет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-дитрет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фенил-амино)пропан, (о-толил)дигуанид, бис[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диамино-бут-2-ен, N,N-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил-гексаметилендиамин, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себацат, 2,2,6,6 тетра-метилпиперидин-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол.
2. Поглотители УФ-лучей и светостабилизаторы.
,
,
2.1. 2-(2'-гидроксифенил)бензотриазолы, например 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитрет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитрет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитрет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис(α,α-диметилбензил)-2-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикар-бонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонил-этил)фенил)бензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт переэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола полиэтиленгликолем 300; , где R' обозначает 3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.
2.2. 2-гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октокси, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметоксипроизводные.
2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-дитрет-бутилфенил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-дитрет-бутилфенил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензоат.
2.4. Акрилаты, например этил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил α-карбометоксициннамат, метил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилин-долин и неопентил тетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат).
2.5. Соединения никеля, например никелевые комплексы 2,2'-тиобис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как комплекс с соотношением 1:1 или 1:2, вместе или без дополнительных лигандов, таких как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкильных сложных эфиров, например метиловый или этиловый эфир 4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксима, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола вместе или без дополнительных лигандов.
2.6. Пространственно затрудненные амины, например бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, продукт реакции конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты реакции конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октил-амино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрил-триацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракар-боксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, бис [2,2,6,6-тетраметил-1-(ундецилокси) пиперидин-4-ил]карбонат, линейные или циклические продукты реакции конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт реакции конденсации 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продукт реакции конденсации 2-хлор-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-доделил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, продукт реакции конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетра-метил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт реакции конденсации 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS-номер [136504-96-6]); продукт реакции конденсации 1,6-гександиамина и 2,4,б-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS-номер [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декан, продукт реакции 7,7,9,9-тетраметил-2-цикло-ундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)этен, N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты и 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидина, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт реакции сополимера ангидрида малеиновой кислоты-α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, смесь олигомерных соединений, которые являются формальными продуктами реакции конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-1-пропокси-пиперидин-4-ил)-гексан-1,6-диамина и 2,4-дихлор-6-{N-бутил-(2,2,6,6-тетраметил-1-пропокси-пиперидин-4-ил)-амино}-[1,3,5]триазина с концевой группой 2 хлор-4,6-бис(ди-н-бутиламино)-[1,3,5]триазина, смесь олигомерных соединений, которые являются формальными продуктами реакции конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ил)гексан-1,6-диамина и 2,4-дихлор-6-{N-бутил-(2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ил)-амино}-[1,3,5]триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(ди-н-бутиламино)-[1,3,5]триазина, 2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Sanduvor (Cla-riant; CAS-номер 106917-31-1), 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт реакции 2,4-бис[(1-циклогексилокси2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-s-триазина с N,N'-бис(3-аминопропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-8-триазин, 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперазин-3-он-4-ил)-амино)-8-триазин.
2.7. Оксамиды, например 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-дитрет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-дитрет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-дитрет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метоксидизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этоксидизамещенных оксанилидов.
2.8. 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазины, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-ди-фенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин.
3. Дезактиваторы металлов, например N,N'-дифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себацилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.
4. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис(2,4-дитрет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,6-дитрет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритдифосфит, диизодецилоксипентаэритритдифосфит, бис(2,4-дитрет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис(2,4-дитрет-бутилфенил)-4,4'-дифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетратрет-бутил-12Н-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис(2,4-дитрет-бутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис(2,4-дитрет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетратрет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2''-нитрил[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетратрет-бутил-1,1'-дифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетратрет-бутил-1,1'-дифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-тритрет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.
Следующие фосфиты являются особенно предпочтительными:
Трис(2,4-дитрет-бутилфенил) фосфит (Irgafos 168, РТМ BASF), трис(нонил-фенил) фосфит,
5. Гидроксиламины и N-оксиды аминов, например N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгироксиламин, полученный из аминов гидрированного таллового масла или N,N-бис-(алкила гидрированного рапсового масла)-N-метил-N-оксида аминов.
6. Нитроны, например N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метил-нитрон, N-октил-альфа-гептил нитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетра-децил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-окта-децил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, полученный из N,N-диал-килгидроксиламина, полученного из аминов гидрированного таллового масла.
7. Тиосинергисты, например дилаурилтиодипропионат, димистрилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат и пентаэритрит тетракис-[3-(N-лаурил)-сложный эфир пропионовой кислоты].
8. Нейтрализатор пероксида, например сложные эфиры α-тиодипропионовой кислоты, например лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит тетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.
9. Полиамидные стабилизаторы, например соли меди в сочетании с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.
10. Нейтрализаторы кислот, например меламиновые, поливинилпирролидиноновые, дициандиамидные, триаллилциануратные, мочевиновые производные, гидразиновые производные, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия, пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы и пирокатехолат цинка.
11. Бензофураноны и индолиноны, например те, которые описаны в патентах US 4.325.863, US 4.338.244, US 5.175.312, US 5.216.052, US 5.252.643, DE-A 4316611, DE-A 4316622, DE-A 4316876, EP-A 0589839 или EP-A 0591102, или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-дитрет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-дитрет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-дитрет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-дитрет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-дитрет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-дитрет-бутил-бензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-дитрет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-дитрет-бутилбензофуран-2-он и 3-(2-ацетокси-4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенил)-5-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-бензофуран-2-он.
12. Зародыши кристаллизации, например неорганические соединения, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана и оксид магния, фосфаты, карбонаты и сульфаты, предпочтительно щелочноземельных металлов; органические соединения, такие как моно- и поликарбоновые кислоты и их соли, например 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионогенные сополимеры (иономеры), Irgaclear XT 386 (RTM BASF), 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(параметил-дибензилиден)сорбит и 1,3:2,4-ди(бензилиден)сорбит.
13. Наполнители и армирующие наполнители, например карбонат кальция, силикаты, стекловолокно, стеклянные шарики, асбест, тальк, каолин, бентонит, слюда, гидроталькит, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, углеродная сажа, графит, древесная мука и мука или волокна других природных продуктов, синтетические волокна.
14. Другие добавки, например пластификаторы, смазки, реологические добавки, катализаторы, агенты, регулирующие текучесть, оптические отбеливатели, антипирены, антистатики и газообразующие агенты.
Кроме того, было неожиданно обнаружено, что многие соединения формулы I в сочетании с дополнительной добавкой являются очень эффективными для стабилизации органического материала против деградации под воздействием тепла, света и/или окисления, в частности в сочетании с фенольным антиоксидантом или фосфитом, или фосфонитом в качестве дополнительной добавки. Часто оказывается, что присутствие соединений формулы I позволяет уменьшить количество дополнительной добавки в избытке чистой заменой в соотношении 1 к 1 в пересчете на массу дополнительной добавки.
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, в качестве компонента а), соединение формулы I в качестве компонента b) и дополнительную добавку в качестве компонента с).
Предпочтительной является композиция, в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту с) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, преимущественно от 2:1 до 1:10, и в которой общее количество компонента b) и компонента с) составляет менее 80%, преимущественно 50%, в пересчете на массу компонента а).
Предпочтительной является композиция, в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту с) составляет от 4:1 до 1:20 и объединенное количество компонента b) и компонента с) составляет менее 80% в пересчете на массу компонента а).
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента с) дополнительную добавку, которая является антиоксидантом, поглотителем ультрафиолетовых лучей, светостабилизатором на основе пространственно-затрудненных аминов, никелевым соединением, дезактиватором металла, фосфитом или фосфонитом, гидроксиламином или N-оксидом амина, тиосинергистом, нейтрализатором пероксида, зародышем кристаллизации, наполнителем или армирующим наполнителем.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента с) дополнительную добавку, которая представляет собой фосфит или фосфонит, нейтрализатор кислоты, фенольный антиоксидант или аминный антиоксидант.
Предпочтительной является композиция, которая содержит
a) органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации;
b) соединение формулы I, и
c) дополнительную добавку, которая представляет собой фенольный антиоксидант или фосфит, или фосфонит.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента с) фенольный антиоксидант.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента с) фенольный антиоксидант, который представляет собой сложный эфир β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты. Фенольный антиоксидант, который является особенно применимым, представляет собой соединение, как изображено,
и для которого химическим названием является тетракис-[β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиметил]метан или, альтернативно, тетракис-[3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиметил]метан. Он содержится в коммерческом продукте Irganox 1010 (RTM BASF).
Другой фенольный антиоксидант, который является особенно применимым, представляет собой соединение, как изображено,
и для которого химическим названием является стеарил β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат или, альтернативно, стеарил-3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат. Он содержится в коммерческом продукте Irganox 1076 (RTM BASF).
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента с) фенольный антиоксидант, который представляет собой тетракис-[β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионилоксиметил]метан или стеарил β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента с) фосфит или фосфонит.
Фосфит который является особенно применимым, представляет собой соединение, как изображено,
и для которого химическим названием является трис-(2,4-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)фосфит. Он содержится в коммерческом продукте Irgafos 168 (RTM BASF).
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента с) фосфит, который представляет собой трис-(2,4-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)фосфит.
Необязательно, композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, в качестве компонента а), соединение формулы I в качестве компонента b) и дополнительную добавку в качестве компонента с), содержит вторую дополнительную добавку в качестве компонента d).
Предпочтительной является композиция, которая содержит органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, в качестве компонента а), соединение формулы I в качестве компонента b), дополнительную добавку в качестве компонента с) и вторую дополнительную добавку в качестве компонента d).
Предпочтительной является композиция, в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту d) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, преимущественно от 2:1 до 1:10, и в которой общее количество компонента b), компонента с) и компонента d) составляет менее 50% в пересчете на массу компонента а).
Предпочтительной является композиция, которая содержит компонент а), компонент b), в качестве компонента с) дополнительную добавку, которую выбирают из группы, состоящей из фосфита или фосфонита, нейтрализатора кислоты, фенольного антиоксиданта и аминного антиоксиданта, и в качестве компонента d) вторую дополнительную добавку.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента d) вторую дополнительную добавку, которая представляет собой фосфит или фосфонит, нейтрализатор кислоты, фенольный антиоксидант или аминный антиоксидант; при условии, что компонент d) представляет собой вещество, отличное от компонента с).
Предпочтительной является композиция, которая содержит компонент а), компонент b), компонент с) и компонент d), в которой компонент с) и компонент d) независимо друг от друга представляют собой фосфит или фосфонит, нейтрализатор кислоты, фенольный антиоксидант или аминный антиоксидант.
Предпочтительной является композиция, которая содержит компонент а), компонент b), компонент с) и компонент d), в которой компонент с) и компонент d) независимо друг от друга представляют собой фосфит или фосфонит, нейтрализатор кислоты, фенольный антиоксидант или аминный антиоксидант; при условии, что компонент d) представляет собой вещество, отличное от компонента с).
Предпочтительной является композиция, которая содержит компонент а), компонент b), в качестве компонента с) фенольный антиоксидант и в качестве компонента d) аминный антиоксидант.
Предпочтительной является композиция, которая содержит компонент а), компонент b), в качестве компонента с) фенольный антиоксидант и в качестве компонента d) фосфит или фосфонит.
Предпочтительной является композиция, которая содержит
a) органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации,
b) соединение формулы I,
c) дополнительную добавку, которая представляет собой фенольный антиоксидант, и
d) вторую дополнительную добавку, которая представляет собой фосфит или фосфонит.
Предпочтительной является композиция, которая содержит
a) органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации,
b) соединение формулы I,
c) дополнительную добавку, которая представляет собой фенольный антиоксидант, который является тетракис-[(3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионилоксиметил]метаном или стеарил 3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидрокси-фенил)-пропионатом, и
d) вторую дополнительную добавку, которая представляет собой фосфит или фосфонит.
Предпочтительной является композиция, которая содержит
a) органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации,
b) соединение формулы I,
c) дополнительную добавку, которая представляет собой фенольный антиоксидант, и
d) вторую дополнительную добавку, которая представляет собой фосфит, который является трис-(2,4-дитрет-бутил)фосфитом.
Предпочтительной является композиция, которая содержит
a) органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации,
b) соединение формулы I,
c) дополнительную добавку, которая представляет собой фенольный антиоксидант, который является тетракис-[β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионилоксиметил]метан или стеарил β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат, и
d) вторую дополнительную добавку, которая представляет собой фосфит, который является трис-(2,4-дитрет-бутил)фосфитом.
Описанные выше предпочтительные варианты органического материала, подверженного окислительной, термической или световой деградации, в качестве компонента а) и соединения формулы I в качестве компонента b) относятся также к другим вариантам изобретения. То же самое касается необязательного присутствия дополнительной добавки в качестве компонента с) и необязательного присутствия второй дополнительной добавки в качестве компонента d).
Еще один вариант осуществления изобретения относится к способу защиты органического материала, подверженного окислительной, термической или световой деградации, т.е. компонента а), который включает в себя стадию введения внутрь или нанесения на поверхность органического материала, соединения формулы I, т.е. компонента b).
Введение или нанесение компонента b) может осуществляться в устройстве для обработки, в частности обогреваемом контейнере, оборудованном мешалкой, который предпочтительно может быть закрытым. Обогреваемый контейнер, оборудованный мешалкой, представляет собой, например, пластикатор, экструдер, смеситель или резервуар с мешалкой. Его конкретными примерами являются одношнековый экструдер, экструдер с вращением в противоположном направлении и вращением в одном направлении, двухшнековый экструдер, планетарный экструдер, кольцевой экструдер или смеситель. Кроме того, можно использовать устройство для обработки, которое содержит по меньшей мере одно газоотводящее отделение, в которое может подаваться вакуум и/или которое может иметь атмосферу, в которой содержание кислорода является низким или кислород отсутствует. Компонент b) может быть добавлен непосредственно в устройство для обработки.
Компонент b) может быть введен или нанесен на любой стадии обработки компонента а). Если компонент а) представляет собой полимер, данная стадия выполняется, в частности, до или во время операции формования компонента а) в устройстве для обработки.
Компонент b) может быть введен или нанесен в виде сухого порошка, в виде расплава, в инкапсулированной форме, например инкапсуляция в воске или вспомогательном полимере, или в виде влажной смеси, такой как раствор, дисперсия или суспензия, например в инертном растворителе, воде или масле. Диспергирующий или суспендирующий агент может присутствовать в случае использования влажной смеси компонента b).
Компонент b) также может быть введен или нанесен посредством распыления на компонент а).
В случае когда компонент а) представляет собой полимер, еще одной возможностью для введения или нанесения компонента b) на компонент а) является добавление перед, во время или непосредственно после полимеризации соответствующих исходных материалов, например мономеров, компонента а). Например, распыление во время дезактивации катализаторов полимеризации является особенно предпочтительным. Если сшивание происходит во время формования компонента а), введение или нанесение перед сшиванием является предпочтительным.
В случае когда компонент а) представляет собой полимер, способ введения или нанесения предпочтительно представляет собой процесс формования, в частности инжекционное формование, выдувное формование, компрессионное формование, центробежное формование, формование заливкой или экструзионное формование.
Предпочтительным является способ, в котором органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, представляет собой полимер, и который включает в себя стадию введения соединения формулы I внутрь органического материала, и в котором частичное или полное введение происходит при температуре от 135 до 350°С, предпочтительно от 150 до 140°С, в частности от 180 до 330°С и очень преимущественно от 190 до 320°С.
Предпочтительным является способ, в котором компонент b) вводится или наносится в экструдере во время обработки компонента а), который представляет собой полимер.
В случае использования дополнительной добавки и, необязательно, второй дополнительной добавки, т.е. компонента с) или компонентов с) и d), компонент b) и дополнительная добавка или вторая дополнительная добавка могут быть введены внутрь или нанесены на компонент а) по отдельности или в смеси друг с другом. При желании, отдельные компоненты могут смешиваться друг с другом перед введением в компонент а), например посредством сухого смешивания, прессования, плавления, инкапсуляции с помощью воска или полимера, или в качестве влажной смеси в виде растворов, дисперсий или суспензий, например в инертном растворителе, воде или масле.
Компонент b) и дополнительная добавка, и необязательно, вторая дополнительная добавка также могут быть добавлены в компонент а) в виде маточной смеси ("концентрата"), который содержит компонент b), дополнительную добавку, необязательно, вторую дополнительную добавку и маточный полимер. Компонент b) и дополнительная добавка, и необязательно, вторая дополнительная добавка вводятся в маточную смесь в концентрации, например, от 1% до 40% и предпочтительно от 2% до 20% в пересчете на массу маточной смеси. Содержание маточного полимера является разницей по отношению к 100% от массы маточной смеси. Маточный полимер не должен быть обязательно таким же полимером, что и компонент а) в случае, если последний является полимером.
Еще один вариант осуществления изобретения относится к аддитивной композиции, которая содержит
b) соединение формулы I, и
c) дополнительную добавку, выбранную из группы, состоящей из фосфита или фосфонита, нейтрализатора кислоты, фенольного антиоксиданта или аминного антиоксиданта.
Предпочтительной является композиция, в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту с) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, преимущественно от 2:1 до 1:10.
Предпочтительной является аддитивная композиция, в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту с) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, преимущественно от 2:1 до 1:10.
Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит
b) соединение формулы I, и
c) дополнительную добавку, которая представляет собой фенольный антиоксидант или фосфит, или фосфонит.
Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит
b) соединение формулы I, и
c) дополнительную добавку, которая представляет собой фенольный антиоксидант.
Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит
b) соединение формулы I, и
c) дополнительную добавку, которая представляет собой фосфит или фосфонит.
Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит
b) соединение формулы I, и
c) дополнительную добавку, которая представляет собой тетракис-[β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионилоксиметил]метан или стеарил β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат, или трис-(2,4-дитрет-бутил)фосфит. Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит в качестве компонента d) вторую дополнительную добавку.
Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит
b) соединение формулы I,
c) дополнительную добавку, выбранную из группы, состоящей из фосфита или фосфонита, нейтрализатора кислоты, фенольного антиоксиданта или аминного антиоксиданта, и
d) вторую дополнительную добавку, выбранную из группы, состоящей из фосфита или фосфонита, нейтрализатора кислоты, фенольного антиоксиданта или аминного антиоксиданта.
Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит
b) соединение формулы I,
c) дополнительную добавку, выбранную из группы, состоящей из фосфита или фосфонита, нейтрализатора кислоты, фенольного антиоксиданта или аминного антиоксиданта, и
d) вторую дополнительную добавку, выбранную из группы, состоящей из фосфита или фосфонита, нейтрализатора кислоты, фенольного антиоксиданта или аминного антиоксиданта; при условии, что компонент с) представляет собой вещество, отличное от компонента d).
Предпочтительной является композиция, в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту с) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, преимущественно от 2:1 до 1:10, и в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту d) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, преимущественно от 2:1 до 1:10.
Предпочтительной является аддитивная композиция, в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту с) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, преимущественно от 2:1 до 1:10, и в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту d) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, преимущественно от 2:1 до 1:10.
Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит
b) соединение формулы I,
c) дополнительную добавку, которая представляет собой фенольный антиоксидант, и
d) вторую дополнительную добавку, которая представляет собой фосфит или фосфонит.
Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит
b) соединение формулы I,
c) дополнительную добавку, которая представляет собой тетракис-[β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионилоксиметил]метан или стеарил β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат, и
d) вторую дополнительную добавку, которая представляет собой фосфит или фосфонит.
Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит
b) соединение формулы I,
c) дополнительную добавку, которая представляет собой фенольный антиоксидант, и
d) вторую дополнительную добавку, которая представляет собой трис-(2,4-дитрет-бутил)фосфит.
Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит
b) соединение формулы I,
c) дополнительную добавку, которая представляет собой тетракис-[β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионилоксиметил]метан или стеарил β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат, и
d) вторую дополнительную добавку, которая представляет собой трис-(2,4-дитрет-бутил)фосфит.
Еще один вариант осуществления изобретения относится к изделию, которое изготовлено из композиции, содержащей
a) органический материал, подверженный окислительной, термической или световой деградации, который представляет собой полимер, при условии, что полимер не является полипептидом, агар-агаром или компонентом агар-агара, и
b) соединение формулы I.
Композиция может быть с успехом использована для изготовления различных формованных изделий. Примерами являются следующие изделия:
I-1) Плавающие устройства, изделия морского назначения, понтоны, буи, облицовочные пластмассы для палуб, пирсов, лодок, байдарок, весел и армирующие материалы для пляжей.
I-2) Детали автомобилей, в частности бамперы, приборные щитки, аккумуляторы, передняя и задняя обшивка, формованные изделия, расположенные под капотом, полка для головных уборов, облицовка багажника, внутренняя облицовка, крышки для надувающихся подушек безопасности, формованные изделия для электронных приборов (ламп), стекла приборных щитков, стекла для фар, приборная панель, наружная отделка, обивка, автомобильные фонари, головные фары, стояночные фонари, задние фонари, стоп-сигналы, внутренняя и наружная отделка; дверные панели; бензобаки; передние окна; задние окна; подкладка сидений, наружные панели, изоляция проводов, экструдированные профили для герметизации, облицовка, покрытия опор, детали шасси, выхлопные системы, топливный фильтр/наполнитель, топливные насосы, топливный бак, отделка бортов, откидной верх, наружные зеркала, наружная отделка, застежки/крепеж, модуль передней части, стекла, петли, системы запирания, багажник/багажник на крыше, прессованные/штампованные детали, уплотнители, средства защиты от бокового удара, глушители шума/звукоизоляторы и прозрачный люк в крыше автомобиля.
I-3) Устройства для дорожного движения, в частности указательные знаки, столбы для дорожных указателей, автомобильные принадлежности, треугольные знаки аварийной остановки, коробки аптечек, шлемы, шины.
I-4) Устройства для самолетов, железнодорожного оборудования, транспортных средств (легковых автомобилей, мотоциклов), включая отделку.
I-5) Устройства для космической техники, в частности ракет и спутников, например защитные экраны для возвращения в плотные слои атмосферы.
I-6) Устройства для использования в архитектуре и дизайне, горнодобывающей промышленности, акустических шумозащитных системах, уличных островках безопасности и укрытиях.
II-1) Устройства, корпусы и крышки общего назначения и для электрических/электронных устройств (персональных компьютеров, телефонов, мобильных телефонов, принтеров, телевизоров, аудио- и видеосистем), горшки для цветов, тарелки для спутникового телевидения и панельные устройства.
II-2) Кожухи для других материалов, таких как сталь и текстильные изделия.
II-3) Устройства для электронной промышленности, в частности изоляция для разъемов, преимущественно для компьютерных разъемов, корпусы для электрических и электронных устройств, печатные платы и материалы для устройств хранения данных в электронном виде, таких как чипы, контрольные карты и кредитные карты.
II-4) Электрооборудование и, в частности, стиральные машины, сушильные машины, печи (микроволновые печи), посудомоечные машины, миксеры и утюги.
II-5) Плафоны для осветительных приборов (например, уличных фонарей, абажуры для ламп).
II-6) Материалы для проводов и кабелей (полупроводников, изоляции и оболочек кабелей).
II-7) Фольга для конденсаторов, холодильников, нагревательных устройств, кондиционеров, корпуса электронных устройств, полупроводников, кофеварок и пылесосов.
III-1) Технические изделия, такие как зубчатые колеса (шестерни), салазки, шайбы, винты, болты, ручки и кнопки.
III-2) Лопатки роторов, вентиляторов и ветряных двигателей, устройства для солнечных батарей, плавательные бассейны, покрытия для плавательных бассейнов, облицовки плавательных бассейнов, облицовки водоемов, туалеты, платяные шкафы, перегородки, экономпанели, раздвижные стенки, крыши, ставни (например, роликовые ставни), фитинги, соединительные устройства для труб, рукава и конвейерные ленты.
III-3) Сантехнические изделия, в частности душевые кабины, сиденья унитазов, крышки и сточные трубы.
III-4) Гигиенические изделия, в частности подгузники (для детей, взрослых, страдающих недержанием), средства личной гигиены для женщин, занавески для душа, кисти, маты, тубы, передвижные туалеты, зубные щетки и подкладные судна.
III-5) Трубы (из сшитых или несшитых полимеров) для воды, сточных вод и химикатов, трубки для защиты проводов и кабелей, трубы для газа, нефти и канализации, желоба, сливные трубы и дренажные системы.
III-6) Профили любой геометрической формы (оконные панели) и отделочные панели (сайдинг).
III-7) Заменители стекла, в частности экструдированные или соэкструдированные пластины, остекление зданий (монолитное, двойное или многослойное), для самолетов, школ, экструдированные листовые материалы, тонировка стекол для архитектурного остекления зданий, для поездов, других транспортных средств, сантехнические изделия и теплицы.
III-8) Плиты (стеновые, разделочные доски), экструзионные покрытия (для фотобумаги, бумаги типа "тетрапак" и покрытия для труб), для бункеров, заменители дерева, пластмассовые отделочные материалы, древесные композиты, стенки, поверхности, мебель, декоративные тонкие пленки, напольные покрытия (для наружного и внутреннего применения), полы, съемные настилы и облицовочная плитка.
III-9) Впускные и выпускные коллекторы.
III-10) Цементные, бетонные, композитные изделия и покрытия, сайдинг и отделочное покрытие, поручни, перила, столешницы кухонной мебели, кровля, листовые кровельные материалы, плитка и непромокаемые материалы.
IV-1) Плиты (стеновые, разделочные доски), лотки, искусственные газоны, искусственный торф, синтетические покрытия для стадионов (спортивных сооружений) и ленты.
IV-2) Тканые материалы из непрерывных и штапельных волокон, волокнистые материалы (ковры/гигиенические изделия/геотекстильные материалы/мононити; фильтры; полотенца/занавески (солнцезащитные) /медицинские изделия), объемные волокна (применение в тканях для домашних халатов/защитной одежде), сети, канаты, кабели, веревки, корд, нити, ремни безопасности, одежда, нижнее белье, перчатки; обувь; резиновая обувь, белье, швейные изделия, одежда для плавания, спортивная одежда, зонтики (обычные и солнцезащитные), парашюты, парапланы, паруса, воздушные шары, туристические принадлежности, тенты, надувные матрацы, пляжные лежаки, объемные мешки и сумки. Нетканые материалы, такие как медицинские ткани и связанные с ними швейные изделия, промышленная одежда, ткани для наружного и домашнего использования, строительные материалы.
IV-3) Мембраны, изоляция, покрытия и герметики для крыш, туннелей, дамб, прудов, насыпей, стен, крыш, геомембран, плавательных бассейнов, занавесок (солнцезащитных панелей/солнцезащитных экранов, навесов, тентов, обоев, упаковки и обертки пищевых продуктов (эластичные и твердые), упаковка медицинских изделий (эластичная и твердая), подушки безопасности/ремни безопасности, подлокотники и подголовники, ковры, пульты управления, щитки, кабины, двери, пульт управления над ветровым стеклом, наличники дверей, потолки салонов автомобилей, внутренние осветительные приборы, внутренние зеркала, багажные полки, крышки задних багажников, сиденья, рулевые колонки, рулевые колеса, текстильные материалы и внутренняя отделка багажников.
V) Пленки (упаковочные, влагозащитные, ламинированные, для сельского хозяйства и садоводства, парников, мульчирования, туннелей, силоса), обертка для тюков, плавательные бассейны, мешки для мусора, обои, стрейч-пленка, пленка типа "рафия", пленка для систем опреснения воды, аккумуляторов и коннекторов.
VI-1) Упаковка и обертка пищевых продуктов (эластичная и твердая), бутылки.
VI-2) Изделия для хранения, такие как коробки (ящики), багажники, сундуки, домашние коробки, поддоны, полки, направляющие, банки с завинчивающимися крышками, пакеты и банки.
VI-3) Картриджи, шприцы, медицинские изделия, транспортировочные контейнеры, корзины для мусора и мусорные баки, мешки для мусора, урны, пылесборники, мешки для мусора, мусорные баки на колесах, контейнеры в целом, баки для воды/сточной воды/химикатов/ газа/нефти/бензина/дизельного топлива; облицовка емкостей, коробки, ящики, корпусы аккумуляторов, лотки, медицинские устройства, такие как клапаны, офтальмологические изделия, диагностические устройства и блистерная фармацевтическая упаковка.
VII-1) Экструзионные покрытия (для фотобумаги, бумаги типа "тетрапак", покрытия труб), для бытовых изделий любого типа (например, электроприборов, термосов, вешалок для одежды), крепеж, такой как пробки, зажимы для проводов и кабелей, застежки-молнии, крышки, замки и защелки.
VII-2) Держатели, изделия для досуга, такие как спортивные изделия и изделия для фитнеса, спортивные маты, лыжные ботинки, роликовые коньки, лыжи, обувь, покрытия для спортивных сооружений (например, теннисных кортов); винтовые крышки, крышки и пробки для бутылок и банок.
VII-3) Мебель в целом, изделия из пеноматериалов (подкладки, поглотители ударов), пеноматериалы, губки, кухонные полотенца, маты, садовые кресла, сиденья стадионов, столы, кресла, игрушки, конструкторы (панели/геометрические фигуры/шары), игрушечные домики, горки и игрушечные автомобили.
VII-4) Материалы для оптических и магнитных устройств хранения данных.
VII-5) Кухонные изделия (для еды, питья, приготовления пищи, хранения).
VII-6) Коробки для компакт-дисков, магнитофонных и видеокассет; электронных устройств DVD, офисные изделия любых типов (шариковые ручки, печати и штемпельные подушечки, мыши, полки, направляющие), бутылки любого объема и назначения (для напитков, моющих средств, косметики, включая духи) и липкие ленты.
VII-7) Обувь (ботинки/подошвы ботинок), стельки, накладки, клеи, монтажные клеи, коробки для пищевых продуктов (фруктов, овощей, мяса, рыбы), синтетическая бумага, этикетки для бутылок, кушетки, искусственные суставы (для людей), печатные формы (флексографические), печатные платы и детали дисплеев.
2
VII-8) Устройства из полимеров с наполнителями (тальком, мелом, белой глиной (каолином), волластонитом, пигментами, сажей, TiO, слюдой, нанокомпозитами, доломитом, силикатами, стеклом, асбестом). Предпочтительным является изделие, которое представляет собой пленку, трубу, профиль, бутылку, емкость, контейнер или волокна. Предпочтительным является изделие, которое является формованным. В частности, формование осуществляется посредством литья под давлением (инжекционного формования), выдувного формования, компрессионного формования, центробежного формования, формования заливкой или экструзионного формования.
Еще один вариант осуществления изобретения относится к использованию соединения формулы I, т.е. компонента b), для стабилизации органического материала, подверженного окислительной, термической или световой деградации, который представляет собой полимер, олигогидроксисоединение, воск, жир или минеральное масло, при условии, что полимер не является полипептидом, агар-агаром или компонентом агар-агара, и олигогидроксисоединение не является глюкозой или компонентом агар-агара, т.е. компонента а), против деградации под воздействием окисления, тепла или света.
Предпочтительным является использование компонента b) для стабилизации полиуретана в виде пены против подвулканизации.
Предпочтительным является использование соединения формулы I для стабилизации органического материала, подверженного окислительной, термической или световой деградации, в сочетании с дополнительной добавкой против деградации под воздействием окисления, тепла или света.
Предпочтительным является использование соединения формулы I для стабилизации органического материала, подверженного окислительной, термической или световой деградации, в сочетании с дополнительной добавкой, которая представляет собой фенольный антиоксидант или фосфит, или фосфонит, против деградации под воздействием окисления, тепла или света.
Предпочтительным является использование соединения формулы I для стабилизации органического материала, подверженного окислительной, термической или световой деградации, в сочетании с дополнительной добавкой, которая представляет собой фенольный антиоксидант, и второй дополнительной добавкой, которая представляет собой фосфит или фосфонит, против деградации под воздействием окисления, тепла или света.
Предпочтительным является использование соединения формулы I для стабилизации органического материала, подверженного окислительной, термической или световой деградации, который представляет собой полиолефин или его сополимер, в сочетании с дополнительной добавкой, которая представляет собой фенольный антиоксидант, и второй дополнительной добавкой, которая представляет собой фосфит или фосфонит, против деградации под воздействием окисления, тепла или света.
Обработка компонента а) характеризуется как кратковременная экспозиция компонента а) для воздействия нагрева, например до температуры в диапазоне от 135 до 150°С, в частности от 150 до 340°С, во время обработки компонента а). Время обработки является кратким по сравнению с, например, возможным временем использования. Использование, как правило, осуществляется при температуре, например, от 0 до 50°С, что ниже температуры во время обработки.
Предпочтительным является использование компонента b) для стабилизации компонента а) против окислительной или термической деградации в процессе обработки.
Соединения формулы I являются частично известными и частично новыми. Несколько путей синтеза известных соединений формулы I описаны в литературе.
Соединения формулы I могут быть получены посредством циклоконденсации амида антраниловой кислоты, полученного из формулы II, и формилбензойной кислоты, полученной из формулы III
1
9
в присутствии растворителя, где заместители R-R определены как в формуле I.
Предпочтительными являются органические растворители, в частности диметилформамид, диметилацетамид и этоксиэтанол.
Еще один вариант осуществления изобретения относится к соединению формулы I
где
n равно 1,
5
1
30
3
10
6
12
7
13
R является C-С-алкилокси, С-С-циклоалкилокси, С-С-арилокси, С-С-аралкилокси или ;
1
4
6
9
1
4
6
9
1
12
1
12
3 заместителя из R-R и 2 заместителя из R-R представляют собой Н, а другие оставшиеся 3 заместителя из R-R и R-R представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, С-С-алкил, C-C-алкокси или галоген; и
1
12
3
10
3
22
6
10
7
12
1
и  представляют собой, каждый независимо друг от друга, Н, С-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-алкенил, С-С-арил, С-С-аралкил, или  и  образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, пирролидиновое, пиперидиновое или морфолиновое кольцо, при условии, что  и  не являются оба С-алкилом.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют изобретение, не ограничивая его. Процентные значения указывают весовой процент, если не указано иначе.
Пример 1: Получение соединения (101)
89,8 г (0,65 моль) амида антраниловой кислоты и 100,0 г (0,65 моль) ортоформилбензойной кислоты смешали с 900 мл ДМА и нагревали при перемешивании при температуре 170°С в течение 4 часов. После охлаждения до 10°С добавили 400 мл дихлорметана, белый осадок отфильтровали на ваккуум-фильтре и дважды промыли 100 мл дихлорметана. Продукт сушили при 50°С в вакууме в течение ночи. Выход 138,0 г (85% от теоретического), белые кристаллы, темп. плавления 286°С.
1
Н-ЯМР ([ч.н.м.], ДМСО-d6): 6,50 (с, 1Н, СН), 7,35-8,05 (м, 8Н, аром. Н.), 9,45 (с, 1H, NH)
ЖХ/МС (ACPI поз. режим.): [М+1]=251
Пример 2: Получение соединения (102)
Получение из 2-амино-N-метилбензамида и ортоформилбензойной кислоты по аналогии с соединением (101) / выход: 93% от теоретического / темп. плавления 183°С / ЖХ/МС (ACPI поз. режим): [М+1]=265.
Пример 3: Получение соединения (103)
Получение из 2-амино-N-фенил-бензамида и 6-формил-2,3-диметокси-бензойной кислоты по аналогии с соединением (101) / выход: 100% от теоретического / темп. плавления 221°С / ЖХ/МС (ACPI поз. режим): [М+1]=387.
Пример 4: Получение соединения (104)
Получение из 2-амино-N-фенил-бензамида и ортоформилбензойной кислоты по аналогии с соединением (101) / выход: 68% от теоретического / темп. плавления 202°С / ЖХ/МС (ACPI поз. режим): [М+1]=327.
Пример 5: Получение соединения (105)
Получение из 2-амино-4-метил-бензамида и ортоформилбензойной кислоты по аналогии с соединением (101) / выход: 85% от теоретического / темп. плавления 257°С / ЖХ/МС (ACPI поз. режим): [М+1]=265.
Пример 6: Получение соединения (106)
Получение из 2-амино-5-хлор-бензамида и ортоформилбензойной кислоты по аналогии с соединением (101) / выход: 100% от теоретического / темп. плавления 285°С / ЖХ/МС (ACPI поз. режим.): [М+1]=285.
Пример 7: Получение соединения (107)
Получение из 2-амино-5-хлор-бензамида и 6-формил-2,3-диметокси-бензойной кислоты по аналогии с соединением (101) / выход: 90% от теоретического / темп. плавления 300°С / ЖХ/МС (ACPI поз. режим): [М+1]=345.
Пример 8: Получение соединения (108)
Получение из амида антраниловой кислоты и 6-формил-2,3-диметокси-бензойной кислоты по аналогии с соединением (101) / выход: 100% от теоретического / темп. плавления. 290°С / ЖХ/МС (ACPI поз. режим): [М+1]=311.
Пример 9: Получение соединения (109)
Получение из 2-амино-N-додецил-бензамида и 6-формил-2,3-диметокси-бензойной кислоты по аналогии с соединением (101) / выход: 46% от теоретического / темп. плавления 93°С / ЖХ/МС (ACPI поз. режим): [М+1]=419.
Пример 10: Получение соединения (110)
Получение из 2-амино-4-метилбензамида и 6-формил-2,3-диметокси-бензойной кислоты по аналогии с соединением (101) / выход: 83% от теоретического / темп. плавления 293°С / ЖХ/МС (ACPI поз. режим): [М+1]=325.
Пример 11: Получение соединения (111)
Получение из 2-амино-N-гексил-бензамида и ортоформилбензойной кислоты по аналогии с соединением (101) / выход: 53% от теоретического / темп. плавления 66°С / ЖХ/МС (ACPI поз. режим): [М+1]=335.
Пример 12: Получение соединения (112)
Получение из 2-амино-N-циклогексил-бензамида и ортоформилбензойной кислоты по аналогии с соединением (101) / выход: 36% от теоретического / темп. плавления 175°С / ЖХ/МС (ACPI поз. режим): [М+1]=333.
Пример 13: Получение соединения (113)
0,50 г (3,3 ммоль) 2-амино-N-гидрокси-бензамида и 0,49 г (3,3 ммоль) ортоформилбензойной кислоты смешали с 5 мл этоксиэтанола и нагревали при перемешивании при температуре 130°С в течение 4 часов. После охлаждения до комнатной температуры добавили 5 мл воды, белый осадок фильтровали на вакуум-фильтре и дважды промыли 5 мл воды. Продукт сушили при 50°С в вакууме в течение ночи. Выход 0,65 г (75% от теоретического), белые кристаллы, темп. плавления 185°С.
1Н-ЯМР ([ч.н.м.], ДМСО-d6): 6,60 (с, 1Н, СН), 7,35-8,10 (м, 8Н, аром. Н.), 10,3 (с, 1H, ОН)
ЖХ/МС (ACPI поз. режим): [М+1]=267.
Пример 14: Получение соединения (114)
Аналогично примеру 13 получают соединение (114) с помощью реакции 0,50 г (3,3 ммоль) 2-амино-N-гидрокси-бензамида и 0,69 г (3,3 ммоль) 6-формил-2,3-диметокси-бензойной кислоты. Выход 1,07 г (100% от теоретического), темп. плавления 240°С.
1Н-ЯМР ([ч.н.м.], ДМСО-d6): 3,30 (с, 6Н, СН3), 6,42 (с, 1Н, СН), 7,35-8,05 (м, 6Н, аром. Н), 10,22 (с, 1Н, ОН)
ЖХ/МС (ACPI поз. режим): [М+1]=327.
Пример 15: Получение соединения (115)
0,60 г (2,5 ммоль) 2-амино-N-бензилокси-бензамида и 0,37 г (2,0 ммоль) ортоформилбензойной кислоты смешали с 6 мл этоксиэтанола и нагревали при перемешивании при температуре 130°С в течение 4 часов. После охлаждения до комнатной температуры растворитель выпарили, вязкий остаток растирали с водой и белый осадок отфильтровали на ваккуум-фильтре и дважды промыли 5 мл метанола. Продукт сушили при 50°С в вакууме в течение ночи. Выход 0,58 г (64% от теоретического, белые кристаллы, темп. плавления 189°С.
1Н-ЯМР ([ч.н.м.], CDCl3): 4,55 (д, 1Н, СН), 5,15 (д, 1Н, СН), 6,25 (с, 1Н, NCH), 7,30-8,20 (м, 13Н, аром. Н).
ЖХ/МС (ACPI поз. режим.): [М+1]=357
Пример 16: Получение соединение (116)
Аналогично примеру 15 получают соединение (116) с помощью реакции 1,8 г (10,0 ммоль) 2-амино-Т-метокси бензамида и 1,50 г (10,0 ммоль) ортоформилбензойной кислоты. Выход 1,35 г (50% от теоретического), темп. плавления 164°С.
1Н-ЯМР ([ч.н.м.], CDCl3): 3,75 (с, 3Н, СН3), 6,22 (с, 1Н, СН), 7,32-8,20 (м, 8Н, аром. Н.).
ЖХ/МС (ACPI поз. режим.): [М+1]=281
Пример 17: Стабилизация полипропилена
Способ 1:
Используемый мини-экструдер, который является коммерчески доступным от компании DSM, обеспечивает поток расплавленного полимера по кругу, т.е. два шнека в двухшнековой компоновке выталкивают расплавленный полимер к выпускному отверстию, которое соединено с зоной впуска экструдера. Температура стального цилиндра мини-экструдера может регулироваться, а зона впуска экструдера может продуваться газом, что позволяет удалять захваченный воздух, возникающий в результате загрузки образца полимера. Кроме того, датчик определяет силу, с которой расплавленный полимер воздействует на цилиндр во время вращения двух шнеков. Изменение вязкости расплавленного полимера приводит к изменению силы.
3
Стальной кожух экструдера имеет заданную температуру 280°С и зона впуска имеет заданный поток азота 20 мл/мин. На скорости вращения шнека 50 оборотов в минуту, загружают 9 г смеси, которая состоит из 8,955 г статистического сополимера полипропилена для изготовления сортамента труб (d=0,905 г/см, индекс текучести расплава 0,25 г/10 мин (230°С/2,16 кг), температура плавления 142°С (измерено посредством дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) со скоростью нагрева 10 К/мин; 99,95% от общей смеси) и 0,0045 г соединения согласно изобретению (0,05% от общей смеси). В случае сравнительного примера 17а), соединение согласно изобретению не добавляется. Сам указанный статистический сополимер полипропилена уже содержит 0,2% тетракис-[3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиметил]метана, 0,2% 1,3,5-три-(2,6-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензола, 0,1% трис-(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита и 0,05% стеарата кальция.
Тетракис-[3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиметил]метан является фенольным антиоксидантом, который содержится, например, в Irganox 1010 (RTM BASF), как представлено ниже:
)
1,3,5-три-(2,6-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,46-триметилбензол является фенольным антиоксидантом, который содержится, например, в Irganox 1330 (RTM BASF), как представлено ниже:
Трис-(2,4-дитрет-бутилфенил) фосфит представляет собой фосфитный стабилизатор, который содержится, например, в Irgafos 168 (RTM BASF), как представлено ниже:
После загрузки, скорость вращения шнека установлена на 100 оборотов в минуту, и сила, действующая на цилиндр экструдера, регистрируется. Испытание проводили в течение 10 минут в атмосфере азота при скорости потока 20 мл/мин. После короткого периода, регистрируется стабильное снижение силы. Снижение силы определяется количественно как наклон кривой зависимости силы и времени, в котором наклон рассчитывается между периодом времени от 7 до 10 минут. Кривая является довольно линейной в течение указанного периода. Снижение силы со временем берется как степень расплава-деградации образца полимера.
Желательной является минимальная деградация, которая выражается невысоким значением для наклона кривой. Отсутствие деградации будет означать нулевой наклон. Результаты представлены в таблице 1.
Пример 18: Стабилизация полипропилена
Способ 2:
-ой
2500 г статистического сополимера полипропилена (как описано в примере 17 в соответствии со способом 1 и в том числе указанных добавок) смешали с 1,25 г соединения согласно изобретению и приготовили смесь в атмосфере азота при 220°С в двухшнековом экструдере. В случае сравнительного примера 18а) соединение согласно изобретению не добавляли. Гранулы экструдировали еще 5 раз при температуре 280°С в атмосфере воздуха. Показатель текучести расплава гранул после 5 экструзии измерили при температуре 230°С с весом 5 кг в соответствии с ISO 1133:1997.
Очень незначительное изменение индекса текучести расплава указывает на меньшую деградацию. В идеальном случае не было бы никакого изменения в текучести расплава. Полученные результаты приведены в таблице 2.
Сноски представлены в таблице 1.
Пример 19: Стабилизация полипропилена
Способ 3:
-ой
2500 г гомополимера полипропилена (на основе Moplen HF500N [RTM LyondellBasell с MFI=12 град./мин, дополнительно, содержащего 0,05% стеарата кальция, 0,04% Irganox 1010 и 0,04% Irgafos 168) смешали с 1,25 г соединения согласно изобретению и приготовили смесь в атмосфере азота при 220°С в двухшнековом экструдере. В случае сравнительного примера 19а) соединение согласно изобретению не добавляли. Гранулы экструдировали еще 5 раз при температуре 280°С в атмосфере воздуха. Показатель текучести расплава гранул после 5 экструзии измерили при температуре 230°С с весом 2,16 кг в соответствии с ISO 1133:1997.
Очень незначительное изменение индекса текучести расплава указывает на меньшую деградацию. В идеальном случае не было бы никакого изменения в текучести расплава. Полученные результаты приведены в таблице 3.
Сноски представлены в таблице 1.
Пример 20: Стабилизация полипропилена
2 кг Moplen HF501N (РТМ LyondellBasell, гомополимер полипропилена с MFI=10 град./мин, коммерческий продукт компании LyondelBasell) смешали с 0,05% стеарата кальция, 0,033% Irganox 1010 и добавками, перечисленными в таблице 4. Из полученного порошка приготовили смесь в атмосфере азота при 200°С в одношнековом экструдере. Затем приготовленную композицию экструдировали 5 раз при 260°С в атмосфере воздуха и образцы отобрали после первого, третьего и пятого проходов экструзии. Индекс текучести расплава (=MFI) образцов измерили в соответствии с ISO 1133:1997 и представили в таблице 4.
Сноски а) и b) представлены в таблице 1.
с) фосфитный стабилизатор описан в примере 17.
Результаты таблицы 4 показывают, что композиция 2 обеспечивает лучшую стабильность расплава, чем композиция 1 несмотря на замену 0,041% Irgafos 168 только 0,011% соединением (101).
Пример 21: Стабилизация полипропилена
2 кг Moplen HF500N (RTM LyondellBassell, гомополимер полипропилена с MFI=10 град./мин) смешали с 0,05% стеарата кальция, 0,033% Irganox 1010 и добавками, перечисленными в таблице 5. Из полученного порошка приготовили смесь в атмосфере азота при 200°С в одношнековом экструдере. Затем приготовленную композицию экструдировали 5 раз при 260°С в атмосфере воздуха и образцы отобрали перед и после первого, третьего и пятого проходов экструзии. Индекс текучести расплава (=MFI) в соответствии с ISO 1133:1997 и индекс пожелтения (=YI) в соответствии с ASTM D1925 75 (С/2) образцов были измерены и представлены в таблице 5. Кроме того, 2 мм стандартный образец для испытания на разрыв 5А изготовили посредством инжекционного формования при температуре 240°С и данный исходный образец поместили в печь при 135°С и визуально проверяли с частотой два раза в неделю. Время до проявления первых признаков деградации (меление) контролировали и представили в таблице 5.
Сноски представлены в таблице 4.
Результаты MFI показывают, что композиция 5, в которой 0,037% Irgafos 168 заменен только на 0,007% соединение (101), имеет аналогичную стабильность расплава, что и эталонная композиция 2. Дополнительно следует отметить, что композиции 5 и 6, обе содержащие соединение (101), проявляют чуть меньшее обесцвечивание (YI 2,9 и 2,8), чем у эталонных композиций 2 и 3 (YI 4,5 и 3,6). Результаты термического старения показывают, что соединение (101) не влияет на термическую стабильность образцов.
Пример 22: Стабилизация полиэтилена
Полиэтилен MG9641 (марка нестабилизированного ПЭ-ВП от компании Borealis в виде порошка) смешали с добавками, перечисленными в таблице 6, в одношнековом экструдере при температуре 180°С в атмосфере азота. Затем композицию экструдировали 5 раз при 260°С в атмосфере воздуха и образцы отобрали после первого, третьего и пятого проходов экструзии. Индекс текучести расплава (=MFI) образцов измеряли в соответствии с ISO 1133:1997. Данный тип полимера имеет тенденцию к увеличению молекулярной массы в процессе обработки за счет ветвления. Следовательно, более высокие значения MFI указывают на меньшее ветвление, что означает лучшую стабильность расплава во время экструзии. Результаты приведены в таблице 6.
Сноски a), b) и с) представлены в таблице 4.
d) фенольный антиоксидант, описанный в примере 17.
Незначительные изменения значений MFI в композиции 2, содержащей соединение (101), указывают на хорошую стабильность при обработке.
Пример 23: Стабилизация полиэтилена
Exxon LD100MED (RTM ExxonMobile Chemicals, марка нестабилизированного ПЭ-НП) измельчили в порошок и смешали с добавками, перечисленными в таблице 7, в одношнековом экструдере при температуре 180°С в атмосфере азота. Затем композицию экструдировали 5 раз при 260°С в атмосфере воздуха и образцы отобрали после первого, третьего и пятого проходов экструзии. Индекс текучести расплава (=MFI) образцов измеряли в соответствии с ISO 1133:1997.
Данный тип полимера имеет тенденцию к увеличению молекулярной массы в процессе обработки за счет ветвления. Следовательно, более высокие значения MFI указывают на меньшее ветвление, что означает лучшую стабильность расплава во время экструзии. Результаты приведены в таблице 7.
Сноски а) и b) представлены в таблице 1.
е) Irganox 1076 [RTM BASF] содержит в качестве фенольного антиоксиданта компонент, как представлено ниже
и для которого химическим названием является стеарил β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат.
е) Irgafos 38 [RTM BASF] содержит в качестве фосфитного стабилизатора компонент, как представлено ниже
и для которого химическим названием является бис-(2,4-дитрет-бутил-6-метил-фенил)-этилфосфит.
Значения MFI композиции 2 и композиции 3 очень похожи несмотря на замену 0,03% Irgafos 38 только 0,01% компонентом (101).