Экспресс-контроль концентрации золота в цианистых щелочных растворах

Оригинальная статья / Original article УДК: 543.554.6

DOI: 10.21285/1814-3520-2016-12-173-181

ЭКСПРЕСС-КОНТРОЛЬ КОНЦЕНТРАЦИИ ЗОЛОТА В ЦИАНИСТЫХ ЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРАХ

1 9

© А.Е. Овсюков', А.А. Колодин2

Иркутский национальный исследовательский технический университет, 664074, Российская Федерация, г. Иркутск, ул. Лермонтова, 83.

ВВЕДЕНИЕ. ЦЕЛЬ. Контроль концентрации золота в технологических растворах золотоизвлекательных фабрик, использующих цианистую технологию извлечения, является важным с технологической точки зрения. Концентрация измеряемого компонента находится в пределах от 0,1 мг/л до 1000 мг/л и выше. В то же время разработка простых и экспрессных методов, пригодных для автоматического контроля содержания золота в растворе на различных переделах технологической цепочки, является актуальной задачей. Цель данного исследования -определение характеристик изготовляемого ионоселективного электрода (ИСЭ), чувствительного к ионам [Au(CN)2]-. МАТЕРИАЛ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ. ПВХ-мембрана предлагаемого ионоселективного электрода состоит из следующих компонентов: электродноактивного компонента (ЭАК), поливинилхлорида (ПВХ), дибутилфтолата (ДБФ). Исследовались электроды с жидкостным и графитовым токосъемом. Аппаратное оформление исследования состояло из лабораторного иономера, магнитной мешалки с нагревом, измерительной ячейки и электродной системы из измерительного и сравнительного электрода. РЕЗУЛЬТАТЫ. Были получены такие характеристики ионоселективного электрода, как крутизна электродной функции, которая составила для электрода с жидкостным токосъемом 56 + 2 мв/1дС, с графитовым токосъемом 57 + 2 мв/1дС; время отклика, которое не превысило 10 секунд; значение изопотенциальной точки ИСЭ (Еи = -143 мВ, 1дСИ = 3,7). ЗАКЛЮЧЕНИЕ. Разработанные образцы электродов могут быть применены в устройствах автоматического контроля концентрации золота, а также в заводских лабораториях в качестве устройств оперативного контроля концентрации золота в цианистых растворах.

Ключевые слова: ионоселективный электрод, ионометрия, цианистый раствор, оперативный контроль, автоматическое измерение, ПВХ-мембрана.

Формат цитирования: Овсюков А.Е., Колодин А.А. Экспресс-контроль концентрации золота в цианистых щелочных растворах // Вестник Иркутского государственного технического университета. 2016. Т. 20. № 12. С. 181-189. DOI: 10.21285/1814-3520-2016-12-173-181

EXPRESS MONITORING OF GOLD CONCENTRATION IN CYANIDE ALKALINE SOLUTIONS A.E. Ovsyukov, A.A. Kolodin

Irkutsk National Research Technical University,

83, Lermontov St., Irkutsk, 664074, Russian Federation.

INTRODUCTION. PURPOSE. Monitoring of gold concentration in technological solutions of gold processing plants that use cyanide extraction technology is important from a technological point of view. The concentration of the measured component is in the range of 0.1 mg/L -1000 mg/L and higher. Moreover, it is important to develop simple and rapid methods suitable for automatic control of gold content in solution at the different process stages of the technological chain. The purpose of this study is to determine the characteristics of the produced ion-selective electrode (ISE) sensitive to ions [Au(CN)2]-. MATERIAL AND RESEARCH METHODS. The PVC membrane of the proposed ion-selective electrode consists of the following components: an active electrode component (AEC), polyvinyl chloride (PVC) and dibutyl phthalate (DBP). The study is given to the electrodes with liquid current collection and graphite current collection. The hardware implementation of the study includes a laboratory ion meter, a magnetic mixer with heating, a measuring cell and an electrode system consisting of a measuring and reference electrode. RESULTS. The following characteristics of the ion-selective electrode have been obtained: the slope of the electrode function which amounted 56+2 mV/lgC for the electrode with the liquid current collection and 57+2 mV/lgC for the electrode with the graphite current collection; the response time not exceeding 10 seconds; the value of the ISE isopotential point (Еи = -143 mV, 1дСИ = 3.7). CONCLUSION. The developed electrode patterns can be used in the devices of automatic gold concentration control, as well as in industrial laboratories as means of express control of gold concentration in cyanide solutions.

Овсюков Александр Евгеньевич, программист деканата ЗВФ, e-mail: a-ovsyukov@rambler.ru Aleksandr E. Ovsyukov, Programmer of the Correspondence and Extramural Faculty, e-mail: a-ovsyukov@rambler.ru

2Колодин Алексей Александрович, старший преподаватель каф. АПП, e-mail: kolodin@istu.edu Aleksey A. Kolodin, Senior Lecturer of the Department of Automation of Industrial Processes, e-mail: kolodin@istu.edu

Keywords: ion-selective electrode, ionometry, cyanide solution, operational control, automatic measurement, PVC membrane

For citation: Ovsyukov A.E., Kolodin A.A. Express monitoring of gold concentration in cyanide alkaline solutions. Proceedings of Irkutsk State Technical University. 2016, vol. 20, no. 12, pp. 181-189. (in Russian) DOI: 10.21285/18143520-2016-12-173-181

Введение

Важным с точки зрения ведения технологии является определение концентрации золота в технологических и сбросных растворах золотоизвлекательных фабрик. Контроль технологических растворов на содержание благородных металлов позволяет определить полноту их перехода из руды или концентрата в жидкую фазу пульпы и далее на сорбент и, в конечном счете, их извлечения в товарную продукцию. Пробы на содержание золота и серебра отбираются в начале и конце цепочки предварительного цианирования и сорбции в растворах элюирования, электролиза, оборотных растворах.

Широкий диапазон концентраций золота в объектах анализа (от 0,01 до 1000 мг/л и выше) предполагает использование различных методов и средств аналитического контроля.

Несмотря на значительное число предложенных методов анализа растворенного золота в цианистых растворах [1, 2, 3], проблема разработки простых и экспрессных методов, пригодных для автоматического контроля содержания этого элемента на различных переделах технологической цепочки, является актуальной задачей. Определенный интерес в этой связи представляют собой потенциометри-ческие методы анализа, в частности применение ионоселективных электродов (ИСЭ). В литературе число работ, посвя-

щенных определению золотоцианистого комплекса вида [Аи(СМ)2]- с помощью ИСЭ, остается крайне ограниченным [4-7], несмотря на относительную давность и распространенность метода. Нами в свое время был предложен ПВХ-мембранный электрод на основе солей четвертичных аммониевых оснований с широким концентрационным диапазоном функционирования [8]. Предварительные исследования ИСЭ на основе данной мембраны были представлены в работах [8, 9]. Изготовленная ПВХ-мембрана наносилась на серебряную проволоку, используемую в качестве токосъема. Недостатком такой конструкции явилось образование паразитирующего потенциала, связанного с диффузией циан-ионов через ПВХ-мембрану, и далее взаимодействие их с токосъемом из серебра. По этой причине такого рода токосъем нами далее не использовался. В дальнейшей работе использовался ИСЭ с жидкостным токосъемом.

Целью данного исследования является определение характеристик изготовляемого ионоселективного электрода, чувствительного к ионам [Аи(СМ)2]-, и рассмотрение возможности его применения для экспресс-определения концентрации золота в цианистых растворах как в лабораторных условиях, так и непосредственно в потоке.

Материал и методы исследования

В качестве метода исследования характеристик ионоселективных электродов был выбран экспериментальный метод.

В данной работе ПВХ-мембрану изготавливали по известной методике [10].

Мембрана состояла из следующих компонентов:

• ЭАК (электродноактивный компонент, в качестве которого выступал ионный ассоциат [Аи(СМ)2]- на основе солей ЧАО (четвертичных аммониевых оснований);

• ПВХ (поливинилхлорид);

• ДБФ (дибутилфталат).

Полученная мембрана представля-

ла собой эластичную гелеобразную пленку, толщиной 0,5-1 мм. Вырезанные из пленки диски, диаметром 12 мм, приклеивали к торцам трубки из органического стекла. Электрод такого типа изображен на рис. 1, a. Изготавливали электрод путем нанесения приготовленной смеси на графитовый стержень, который служил токосъемом (рис. 1, Ь). Токосъем в виде графитового стержня был выбран по причине инертности к циан-ионам, которые частично диффундируют через ПВХ-мембрану. Стержень

вклеивали в трубку из органического стекла. Смесь наносили в два слоя, через двухчасовой интервал.

Аппаратное оформление экспериментальной части:

• иономер лабораторный И-160М

• электромагнитная мешалка с возможностью регулирования температуры Biosan MSH-300i

• измерительная ячейка 50 мл

• сравнительный электрод ЭВЛ 1.3М.

Рис. 1. ПВХ-электрод с жидкостным токосъемом (a); ПВХ-электрод с графитовым токосъемом (b): 1 - корпус электродов; 2 - графитовый стержень; 3 - ионселективная мембрана; 4 - токосъем (медный провод); 5 - токовывод (токосъем от электрода ЭВЛ 1.3М); 6 - клей; 7 - раствор KCl 3M Fig. 1. PVC-electrode with liquid current collection (a); PVC-electrode with graphite current collection (b): 1 - electrode body; 2 - graphite core; 3 - ion-selective membrane; 4 - current collection (copper wire); 5 - terminal (current collection from the electrode EVL 1.3M);6 - glue; 7 - solution KCl 3M

Методика исследования

Определение крутизны электродной функции ИСЭ. Крутизна электродной функции [11], определяющая чувствительность химического сенсора, - это параметр, выражающий связь между величинами ЭДС и логарифмом концентрации (активности) определяемого вещества. Нернстов-ский угловой коэффициент наклона зависит от температуры. При 25°С и десятикратном изменении активности определяемого иона он равен 59,16 мВ для однозарядных ионов и 29,58 мВ для двухзарядных ионов. Однако обычно угловой коэффициент наклона

меньше теоретического значения, что обусловлено присутствием мешающих примесей и вымыванием из мембраны ЭАК. Угловые коэффициенты наклона, величины которых превышают теоретическое значение, наблюдаются довольно редко; они указывают на то, что, помимо основного, протекает ряд побочных электродных процессов. Это и наблюдалось нами при использовании токосъема из серебряной проволоки при нанесении на нее мембраны.

Для определения крутизны использовались золотоцианистые растворы в отсутствии примесей, полученные растворением металлического золота (чистота золота - 99,99) в цианиде натрия. Концентрации золота в растворах были следующие: 2 мг/л, 11,6 мг/л, 106,3 мг/л, 977 мг/л. Концентрация МаОИ при этом составила 0,85%, а концентрация №СМ - 0,12 г/л.

Показания снимались при прямом и обратном ходе при установившихся потенциалах. Данные по обработке результатов представлены в таблице, где EL1 - электрод с графитовым токосъемом, EL2 -электрод с жидкостным токосъемом.

Графическое отображение статической характеристики представлено на рис. 2.

Электрод / Electrode Концентрация, мг/л / Concentration, mg / l

2 11 ,6 106,3 977

EL1 EL2 EL1 EL2 EL1 EL2 EL1 EL2

Мат. ожидание, мВ / Statistical expectation, mV 174,43 47,95 126,42 1,15 68,75 -56,20 8,25 -118,38

Среднее квадратическое отклонение, мВ / Standard deviation, mV 4,86 1,12 2,36 1,63 2,23 1,16 2,35 0,63

Доверительный интервал для вероятности 0,95, мВ / Confidence interval for the probability 0.95, mV 12,488 2,874 6,1 4,191 5,72 2,984 6,03 1,629

Обработка результатов снятия статической характеристики ПВХ-электродов с жидкостным и графитовым токосъемом Processing of the results of rating static characteristic of PVC-electrodes with liquid

and graphite current collection

Рис. 2. Статическая характеристика ПВХ-электродов: 1 - с графитовым токосъемом; 2 - с жидкостным токосъемом Fig. 2. Static characteristic of PVC electrodes: 1 - electrode with graphite current collection; 2 - electrode with liquid current collection

Средняя крутизна электрода с жидкостным токосъемом составила

56 + 2 мв/1дС, с графитовым токосъемом -

57 + 2 мв/1дС.

Исследование динамических свойств ИСЭ (время установления потенциала, дрейф характеристики ИСЭ). Время установления потенциалов, или время отклика [10], является одной из характеристик работы любого средства измерения. Под ним понимают промежуток времени между моментом погружения электрода в раствор (или замены раствора) и моментом, когда потенциал достигает равновесного или стационарного значения. Для определения времени установления

потенциала использовались растворы со следующими концентрациями золота: 2 мг/л, 11,6 мг/л, 106,3 мг/л, 977 мг/л. Измерения проводили как при прямом, так и при обратном ходе. Во время измерений температура растворов находилась в границах 24-25°С.

При измерениях использовали два типа электродов, представленных на рис. 1. Данные измерения для растворов 2 мг/л и 11,6 мг/л в графическом виде для ПВХ-электрода с жидкостным токосъемом представлены на рис. 3. Данные для ПВХ-электрода на основе графитового токосъема представлены на рис. 4.

Рис. 3. Относительное изменение потенциала электродной системы с ПВХ-электродом с жидкостным токосъемом при скачкообразном изменении концентрации: 1 - прямой ход, 2 - обратный ход Fig. 3. Relative change in the potential of the electrode system with a PVC-electrode with liquid current collection after the concentration jump: 1 - direct measurement, 2 - inverse dimension

Рис. 4. Относительное изменение потенциала электродной системы с ПВХ-электродом с графитовым токосъемом при скачкообразном изменении концентрации:

1 - прямой ход, 2 - обратный ход Fig. 4. Relative change in the potential of the electrode system with a PVC-electrode with graphite current collection after the concentration jump: 1 - direct measurement, 2 - inverse dimension

На основании полученных данных время отклика во всех случаях не превысило 10 секунд.

Дальнейшие исследования производили только на ПВХ-электроде с жидкостным токосъемом.

Дрейф потенциала ИСЭ обусловлен изменением в структуре поверхности электрода и растворением ионов ионообменни-ка (ионофора) в исследуемом растворе. Приводимые в литературе значения дрейфа потенциала заметно различаются [12] и, по некоторым данным, могут достигать 2-4 мВ в сутки.

Дрейф потенциала исследовали, измеряя изменение потенциала во времени электродной системы при постоянной концентрации и температуре раствора.

Для измерения использовались растворы с концентрациями: 5,0 мг/л, 49,0 мг/л, 499,0 мг/л и 4044,0 мг/л.

Максимальное значение дрейфа потенциала за 1 сутки составило 3,3 мВ для электродной системы с ПВХ-электродом 49 мг/л с концентрацией золота в растворе.

Влияния температуры на показания ИСЭ. Для оценки влияния температуры на показания ИСЭ производили измерения потенциала электродной системы при различной температуре. В ходе измерений температура изменялась от 12 до 50°С. Согласно уравнению Нернста [11], крутизна электродной функции увеличивается с ростом температуры: _

Е = Е0 + 2,3--1аа:,

0 г^ 13 1

где Е0- стандартный потенциал сенсора; Р - газовая постоянная; Т - температура;

- заряд определяемого иона; Р - число Фарадея; а{ - активность определяемого иона, знак «+» относится к катионселектив-ным, а «-» принадлежит анионселективным сенсорам. Величина 2,3 •— называется

крутизной электродной функции и обозначается обычно как Б.

Температурная зависимость потенциала ионоселективного электрода определяется [11]:

• температурным коэффициентом стандартного потенциала электрода;

• изменением коэффициентов активности ионов;

RT

• изменением S = 2,3^— с темпе-

F

dS

ратурой, выражаемым производной —

0,1984 тУ/°С.

Последняя величина всегда одинакова.

Результаты измерений приведены на рис. 5. Анализ кривой позволяет сделать выводы, что по аналогии с рН-электродами у данной электрохимической системы существует изопотенциальная точка [13], т.е. точка, в которой потенциал электродной системы не зависит от температуры. Для электродов, изготавливаемых серийно, данная точка имеет строго определенное значение. Для электродов, выпускаемых мелкими партиями, значения изопотенци-альной точки могут отличаться друг от друга.

Для определения действительных координат изопотенциальной точки [13] достаточно провести измерения потенциала электрода в растворе при двух температурах. Расчет координат изопотенциальной точки можно провести по формулам:

LgCM =

Eil - Eg + sa * LgCt2 - Stl * LgCtl $t2 - $ti

Еи = Stl * (LgCw - LgCt2) + Etl,

где Et1 и Et2 - потенциалы электрода при температуре t1 и t2; St1 и St2 - крутизна при соответствующей температуре; LgCt1 и LgCt2 - десятичные логарифмы концентраций растворов, в которых проводили измерения при соответствующей температуре; Еи и 1дСи - координаты изопотенциальной точки.

В нашем случае вычисления изопо-тенциальной точки проводились при температурах 20 и 50°С. Значения крутизны при данных температурах для концентраций 10 и 100 мг/л можно увидеть на рис. 5. Для исследуемого электрода изопотенциальная точка имеет следующие характеристики:

Еи = -143 мВ, IgC^ = 3,7.

ш

Пользуясь координатами изопотен-циальной точки, можно представить зависимость потенциала электрода Ег от ЬдС для данной температуры £ следующим образом [13]:

Ег = Еи +51(ЬдС,: - 1дСи).

Для практических расчетов целесообразно пользоваться данным уравнением в следующем виде:

Et = Еи- (Е0 + 0,198 • (273,15 + t)) X X (LgC - 1дСИ). Соответственно LgC раствора при температуре t определяется выражением

LgCt = 1дСи +

(Ег-Еи) St '

где - крутизна электродной функции для данной температуры; ЬдСг - значение десятичного логарифма концентрации раствора при данной температуре.

Рис. 5. Зависимость потенциала от концентрации электродной системы с ПВХ-электродом с жидкостным токосъемом при различной температуре Fig. 5. Potential dependence on the concentration of an electrode system with a PVC electrode with a liquid current collection at different temperature

Заключение

Разработан ионоселективный электрод на основе солей четвертичных аммониевых оснований для определения концентрации растворенного золота, находящегося в форме [Аи(СМ)2]-.

Изучены такие характеристики, как крутизна электродной функции, время отклика, дрейф потенциала электродной системы и влияние температуры.

Разработанные образцы электродов могут быть применены в устройствах авто-

матического контроля концентрации золота, а также в заводских лабораториях в качестве экспрессных устройств контроля концентрации золота в цианистых растворах.

Работа выполнена при финансовой поддержке проекта № 02.G25.31.0075 в рамках постановления Правительства Российской Федерации № 218 от 09.04.2010 г.

Библиографический список

1. Адаховский А.П., Анисимов С.М., Барышников И.Ф., Бурмистров М.П., Высоцкий Л.А., Гинзбург С.И., Карболин В.М., Куранов А.А., Левиан В.Г., Майзиль Э.Е., Маренков Е.А., Оробинская В.А., Попова Н.Н., Старина Г.И., Фишкова Н.Л., Храпай В.П., Юфа М.П. Пробоотбирание и анализ благородных металлов. Справочник. 2-е изд. М., «Металлургия», 1978. 432 с.

2. Богеншютц А.Ф., Георге У. Электролитическое покрытие сплавами. Методы анализа. ФРГ, 1975. М., «Металлургия», 1980. 192 с.

3. Бусев А.И., Иванова В.М. Аналитическая химия золота. М.: Изд-во «Наука», 1973. 264 с.

4. Алимарин И.П., Багреев В.В. Теория и практика экстракционных методов. М.: Наука, 1985. 269 с.

5. Авдеева Э.Н, Шавня Ю.В., Петрухин О.М. Пластифицированные ионоселективные электроды для определения золота в хлоридных и цианидных растворах // Журнал аналитической химии. 1982. Т. 37. Вып. 8. С. 1434-1439.

6. Боровский Е.С., Рахманько Е.М., Староби-нец Г.Л., Лабецкая Н.П. Ионоселективный электрод на анион [Au(CN)2]- для экспресс-определения золота и в автоматизированном технологическом контроле // Заводская лаборатория. 1982. Т. 48. № 12. С. 20-22.

7. Ермолаева М.Н., Грекович А.Л. Виноградова В.П., Голодаева Е.Б. Применение ионометрического метода для технологического контроля содержания драгоценных металлов в электролитах // Заводская лаборатория. 1995. Т. 61. № 5. С. 8-9.

8. Ёлшин В.В., Колодин А.А., Овсюков А.Е. Измерение концентрации золота в цианистых растворах // Вестник ИРГТУ. 2005. № 5. С. 187-194.

9. Elshin V.V. Kolodin A.A. Ovsyukov A.E. A Test-Trial of the Ion-Selective Electrode and a Device for the Automatic Measurement of the Concentration of Gold in a Cyanide Solution Using the IonSelective Electrode // World Applied Sciences Journal 26 (2): 205-208, 2013

10. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионселектив-ные электроды. Л.: Химия, 1980. 240 с.

11. Новый справочник химика и технолога. Аналитическая химия: в 2-х ч. С.-Пб.: АНО НПО «Мир и Семья», 2002. Ч. I. 964 с.

12. Корыта И., Штулик К. Ионселективные электроды / пер. с чешск. М.: Мир, 1989. 272 с.

13. Руководство по потенциометрическому анализу (определение рH в водных растворах и взвесях с помощью стеклянных электродов) [Электронный ресурс]. URL:http://www.td-anion.ru/tech/tdocs/ Ry-kovodstvo_po_potentsiametri4eskomy-analizy.pdf (13.09.2016).

References

1. Adakhovskii A.P., Anisimov S.M., Baryshnikov I.F., Burmistrov M.P., Vysotskii L.A., Ginzburg S.I., Karbolin V.M., Kuranov A.A., Levian V.G., Maizil' E.E., Marenkov E.A., Orobinskaya V.A., Popova N.N., Starina G.I., Fishkova N.L., Khrapai V.P., Yufa M.P. Pro-bootbiranie i analiz blagorodnykh metallov [Sampling and analysis of precious metals]. Moscow, "Metallurgi-ya" Publ., 1978, 432 p.

2. Bogenshyutts A.F., George U. Elektroliticheskoe pokrytie splavami. Metody analiza [Electrolytic alloy coating. Analysis methods]. FRG, 1975. Moscow, "Met-allurgiya" Publ., 1980. 192 p.

3. Busev A.I., Ivanova V.M. Аnaliticheskaya khimiya zolota [Analytical chemistry of gold]. Moscow, "Nauka" Publ., 1973, 264 p.

4. Alimarin I.P., Bagreev V.V. Teorija i praktika ekstrakcionnyh metodov [Theory and practice of extraction methods]. Moscow, "Nauka" Publ., 1985, 269 p.

5. Avdeeva E.N, Shavnya Yu.V., Petrukhin O.M. Plas-tifitsirovannye ionoselektivnye elektrody dlya opredele-niya zolota v khloridnykh i tsianidnykh rastvorakh [Plas-ticized ion-selective electrodes for gold identification in chloride and cyanide solutions]. Zhurnal analiticheskoj

khimii [The Journal of Analytical Chemistry]. 1982, vol. 37, no. 8, pp. 1434-1439.

6. Borovskij E.S., Rahman'ko E.M., Starobinec G.L., Labeckaja N.P. Ionoselektivnyj jelektrod na anion [^u

7. Ermolaeva M.N., Grekovich A.L.,Vinogradova V.P, Golodaeva E.B. Primenenie ionometricheskogo metoda dlya tekhnologicheskogo kontrolya soderzhaniya dragotsennykh metallov v ehlektrolitakh [Application of an ionometric method for the in-process control of precious metal content in electrolytes]. Zavodskaya labora-toriya [Industrial Laboratory]. 1995, vol. 61, no. 5. pp. 8-9.

8. Elshin V.V., Kolodin А.А., Ovsyukov A.E. Izmerenie kontsentratsii zolota v tsianistykh rastovrakh [Measuring gold concentration in gold in cyanide solutions]. Vestnik IrGTU [Proceedings of Irkutsk State Technical IRGTU]. 2005, no. 5, pp. 187-194.

9. ElshinV.V. Kolodin A.A. Ovsyukov A.E. A Test-Trial

Критерии авторства

Овсюков А.Е., Колодин А.А. имеют на статью равные авторские права и несут равную ответственность за плагиат.

of the Ion-Selective Electrode and a Device for the Automatic Measurement of the Concentration of Gold in a Cyanide Solution Using the lonSelective Electrode // World Applied Sciences Journal 26 (2): 205-208, 2013

10. Nikol'skij B.P., Materova E.A. Ionselektivnye el-ektrody [Ion-selective electrodes]. Leningrad, "Khimiya" Publ., 1980, 240 p.

11. Novyj spravochnik khimika i tekhnologa. Аnalitich-eskaya khimiya [A new chemist's and technologist's handbook. Analytical chemistry]. S.-Pb. "Mir i Sem'ya" Publ., 2002, vol. 1. 964 p.

12. Koryta I., Shtulik K. Ionselektivnye elektrody [Ion-selective electrodes]. Moscow, "Mir" Publ., 1989, 272 p.

13. Rukovodstvo po potentsiometricheskomu analizu

Authorship criteria

Ovsyukov A.E., Kolodin A.A. have equal authors rights and bear equal responsibility for plagiarism.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии интересов.

Conflict of interests

конфликта The authors declare that there is no conflict of interests

regarding the publication of this article.

Статья поступила 12.11.2016 г.

The article was received 12 November 2016