СИНЕРГЕТИЧЕСКИЕ ФУНГИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ
SYNERGETIC FUNGICIDAL COMPOSITIONS

Настоящее изобретение относится к синергетическим фунгицидным композициям.
В частности, настоящее изобретение относится к новым синергетическим композициям, способным бороться с фитопатогенами, причиняющими значительный экономический ущерб сельскохозяйственным культурам.
Более конкретно, настоящее изобретение также относится к применению композиций, содержащих смеси на основе соли меди (II) и фосфористой кислоты, также называемой фосфитом или фосфонатом, с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и к применению композиций, содержащих смеси на основе соли меди (II) и фосфористой кислоты, также называемой фосфитом или фосфонатом, в отдельности или смешанной с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты и одного или более чем одного фунгицидного соединения.
Применение солей фосфористой кислоты в качестве фунгицидов широко известно в литературе, например, в американском патенте US 4075324.
В настоящее время авторы изобретения неожиданно обнаружили, что соли меди (II) и фосфористой кислоты способны вызывать значительный синергетический эффект, обеспечивающий, в дополнение к превосходным антирезистентным свойствам, более высокую фунгицидную активность, чем активность, предусмотренная на основании активности отдельных компонентов, при применении их в композиции с другими фунгицидами.
Поскольку в природе в результате длительного воздействия системными фунгицидами может возникнуть явление резистентности, всегда важным и необходимым является обнаружение синергизма, направленного на антирезистентные концепции.
Более конкретно, авторы изобретения неожиданно обнаружили, что смеси на основе солей меди (II) и фосфористой кислоты и одной или более чем одной соли фосфористой кислоты, полученной с металлами, отличными от меди, проявляют значительный синергетический эффект, обеспечивающий более высокую фунгицидную активность, чем предусмотренная на основании активности отдельных компонентов, и способны эффективно бороться с множеством заболеваний, которые могут причинять ущерб сельскохозяйственным культурам с высокой экономической актуальностью, таким как виноград, картофель и табак.
Указанные смеси также обладают превосходным токсикологическим и экологическим профилем, а также преимуществом широкого диапазона применения и возможностью снижения используемых дозировок меди, а также, возможно, фосфористой кислоты.
Кроме того, авторы изобретения неожиданно обнаружили, что указанные смеси фосфита меди (II) и фосфитов других металлов, в дополнение к фосфиту меди (II) в отдельности, в свою очередь проявляют значительный синергизм с множеством фунгицидных продуктов, имеющих общие биологические мишени с указанной солью меди (II) и фосфористой кислоты.
Таким образом, задача настоящего изобретения заключается в предложении фунгицидной композиции, состоящей из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, или состоящей из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или смешанную с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и одно или более чем одно фунгицидное соединение.
В частности, металлическая соль фосфористой кислоты может представлять собой соль щелочного металла, щелочноземельного металла, соль аммония или соль Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti или Se.
В пределах сущности этого изобретения указанные смеси, содержащие соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, могут быть получены либо путем смешивания отдельных солей, либо путем совместного осаждения указанных солей из реакционной смеси; в обоих случаях в вышеуказанной смеси соль меди (II) и фосфористой кислоты и другие металлические соли фосфористой кислоты могут присутствовать в любом соотношении, сольватированном состоянии, составе и структуре кристаллической решетки.
Соли щелочного металла, щелочноземельного металла, соль аммония или соли Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti или Se и фосфористой кислоты могут быть одно- или двухосновными, или они могут представлять собой их смеси в любом соотношении.
В фунгицидных композициях по настоящему изобретению указанные смеси также могут содержать соли с щелочными металлами в процентном отношении не более 10% по массе, такие как соли, полученные реакционным обменом, которые, однако, не обладают прямой фунгицидной активностью.
Как было отмечено ранее, развитие указанной концепции синергизма заключается в получении смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или в смеси с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и с другими фунгицидными соединениями, имеющими общие биологические мишени с указанной солью меди (II) и фосфористой кислоты.
Соединение, обладающее фунгицидной активностью, по настоящему изобретению предпочтительно выбрано из следующих:
(1) IR5885, дипептидное соединение, соответствующее диастереоизомерным смесям метил-[S-(R,S)]-[3-(N-изопропоксикарбонилвалинил)-амино]-3-(4-хлорфенил)-пропаноата в любом соотношении или одной из двух диастереоизомерных форм S-R или S-S, взятой отдельно;
(2) IR6141, соответствующее N-(фенилацетил)-N-2,6-ксилил-R-метилаланинату;
(3) салициловая кислота (SA) или ее производные, такие как ацетилсалициловая кислота (ASA), соли меди и салициловой кислоты или ацетилсалициловой кислоты;
(4) соль меди (I) или меди (II), такая как оксихлорид меди, гидроксид меди, бордосская жидкость, сульфат меди или смесь гидроксида и оксихлорида меди (Airone);
(5) беналаксил, соответствующий N-(фенилацетил)-N-2,6-ксилил-RS-метилаланинату;
(6) металаксил, соответствующий N-(2-метоксиацетил)-N-2,6-ксилил-RS-метилаланинату;
(7) металаксил-М, соответствующий N-(2-метоксиацетил)-N-2,6-ксилил-R-метилаланинату;
(8) оксадиксил, соответствующий 2-метокси-N-(2-оксо-1,3-оксазолидин-3-ил)ацето-2',6'-ксилидиду;
(9) офурас, соответствующий DL-3-[N-хлорацетил-N-(2,6-ксилил)-амино]-γ-бутиролактону;
(10) ипроваликарб, соответствующий O-(1-метил-этил)-N-[2-метил-1-[[[1-(4-метил-фенил)-этил]амино]карбонил]пропил]карбамату;
(11) бентиаваликарб-изопропил, соответствующий O-изопропил-[(S)-1-{[(1R)-1-(6-фтор-1,3-бензотиазол-2-ил)этил]-карбамоил-2-метилпропил]-карбамату;
(12) цимоксанил, соответствующий 1-(2-циано-2-метоксиимино-ацетил)-3-этилмочевине;
(13) азоксистробин, соответствующий (Е)-2-[2-[6-(2-цианофенокси)-пиримидин-4-илокси]фенил-3-метил-метоксиакрилату;
(14) метоминофен, соответствующий N-метил-(Е)-метоксиимино-(2-феноксифенил)ацетамиду;
(15) пираклостробин, соответствующий метил-N-(2-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-илоксиметил]-фенил)-N-метоксикарбамату;
(16) ацибензолар-S-метил, соответствующий метилбензо(1,2,3)тиадиазол-7-тиокарбоксилату;
(17) фамоксадон, соответствующий 5-метил-5-(4-феноксифенил)-3-(фениламино)оксазолидин-2,4-диону;
(18) фенамидон, соответствующий 4-метил-4-фенил-1-(фениламино)-2-метилтиоимидазолидин-5-ону;
(19) циазофамид, соответствующий 2-циано-4-хлор-5-(4-метилфенил)-1-(N,N-диметиламиносульфамоил)-имидазолу;
(20) флуазинам, соответствующий 3-хлор-N-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридил)-α,α,α-трифтор-2,6-динитро-пара-толуидину;
(21) диметоморф, соответствующий (Е,Z)-4-[3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-акрилоил]морфолину; или флуморф (SYP-L190), соответствующий (Е,2)-4-[3-(4-фторфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-акрилоил]морфолину;
(22) флуметовер, соответствующий 2-(3,4-диметоксифенил)-N-этил-α,α,α-трифтор-N-метил-пара-толуамиду;
(23) хлороталонил, соответствующий 1,3-дициано-2,4,5,6-тетрахлорбензолу;
(24) манкозеб, соответствующий марганцевой и цинковой соли этилен-бис(дитиокарбамата) (полимер);
(25) толилфлуанид, соответствующий N-дихлорфторметилтио-N',N'-диметил-N-пара-толилсульфамиду;
(26) фолпет, соответствующий N-(трихлорметил-тио)фталимиду;
(27) этридиазол, соответствующий этил-3-трихлорметил-1,2,4-тиадиазолиловому эфиру;
(28) химексанол, соответствующий 5-метилизооксазол-3-олу;
(29) пропамокарб, соответствующий пропил-(3-диметиламинопропил)карбамату;
(30) R-3-аминобутановая кислота или RS-3-аминобутановая кислота;
(31) зоксамид, соответствующий 3,5-дихлор-N-(3-хлор-1-этил-1-метил-2-оксопропил)-пара-толуамиду;
(32) 2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилокси-фенил)этил]-2-проп-2-инилокси-ацетамид;
(33) этабоксам, (RS)-(α-циано-2-тиенил)-4-этил-2-(этиламино)-5-тиазолкарбоксиамид;
(34) сахарин.
Соединения (1) описаны в заявке на патент Италии № MI98A002583.
Соединение (2) описаны в международной заявке WO 98/26654 А2.
Соединения (3) являются коммерческими продуктами и их соли меди описаны в заявке на патент Италии № MI2001A002430.
Соединения (4) легкодоступны на рынке.
Соединение (5) описано в «The Pesticide Manual», 1983, Vllth edition, British Crop Protection Council Ed., page 32.
Соединение (6) описано в английском патенте GB 1500581.
Соединение (7) описано в международной заявке WO 96/01559 А1.
Соединение (8) описано в английском патенте GB 2058059.
Соединение (9) описано в «Phytopathological News» (1978), Vol.9, page 142.
Соединение (10) описано в патентных заявках ЕР 550788 и ЕР 775696.
Соединение (11) описано в патентной заявке ЕР 775696.
Соединение (12) описано в «The Pesticide Manual», 1983, Vllth edition, British Crop Protection Council Ed., page 148.
Соединение (13) описано в заявке на европейский патент ЕР 382375.
Соединение (14), соответствующее экспериментальной аббревиатуре SSF-126, описано в патенте США 5185242.
Соединение (15) описано в международной заявке WO 96/01258.
Соединение (16) описано в патенте США 4931581.
Соединение (17) описано в «Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases» 1996, Congress Records.
Соединение (18) описано в заявке на европейский патент ЕР 629616.
Соединение (19), также называемое IKF916, описано в заявке на европейский патент ЕР 705823.
Соединение (20) описано в заявке на европейский патент ЕР 31257.
Соединения (21) описаны соответственно в заявке на европейский патент ЕР 219756 и в «Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases» 2000, Congress Records.
Соединение (22) описано в заявках на европейский патент ЕР 360701 и ЕР 611232.
Соединение (23) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 120.
Соединение (24) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 339.
Соединение (25) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 537.
Соединение (26) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 599.
Соединение (27) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 252.
Соединение (28) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 314.
Соединение (29) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 471.
Соединение (30) описано в заявке на европейский патент ЕР 753258.
Соединение (31) описано в «Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases» 1998, Congress Records.
Соединение (32) описано в международной заявке WO 01/87822.
Соединение (33) описано в «The Pesticide Manual», 2003, XIIIth edition, British Crop Protection Council Ed.
Соединение (34) является коммерческим продуктом.
Предпочтительные фунгицидные композиции по настоящему изобретению могут быть выбраны из следующих:
3
3
смесь 1: CuHPO и СаНРО (50:50)
3
3
смесь 2: CuHPO и ZnHPO (50:50)
3
3
смесь 3: CuHPO и MnHPO (50:50)
3
3
смесь 4: CuHPO и MnHPO (66:33)
(1)
(2)
смесь 100: смесь 1 и IR5885 (750:15)
(1)
(2)
смесь 103: смесь 3 и IR5885 (750:15)
(1)
(2)
смесь 105: смесь 2 и IR5885 (750:15)
3
(1)
(2)
смесь 124: CuHPO и IR5885 (750:15)
3
(1)
(2)
смесь 125: CuHPO и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 126: смесь 1 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 129: смесь 3 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 131: смесь 2 и IR6141 (750:15)
3
(1)
(3)
смесь 143: CuHPO и Cu(SA) (750:64)
(1)
(3)
смесь 144: смесь 1 и Cu(SA) (750:64)
(1)
(3)
смесь 145: смесь 3 и Cu(SA) (750:64)
(1)
(3)
смесь 146: смесь 2 и Cu(SA) (750:64)
3
2
(1)
(3)
смесь 152: CuHPO и Cu(ASA) (750:64)
2
(1)
(3)
смесь 153: смесь 1 и Cu(ASA) (750:64)
2
(1)
(3)
смесь 154: смесь 3 и Cu(ASA) (750:64)
2
(1)
(3)
смесь 155: смесь 2 и Cu(ASA) (750:64)
3
(1)
(2)
смесь 361: CuHPO и сахарин (750:125)
(1)
(2)
смесь 362: смесь 1 и сахарин (750:125)
(1)
(2)
смесь 363: смесь 2 и сахарин (750:125)
(1)
(2)
смесь 364: смесь 3 и сахарин (750:125)
-1
(1): дозировка, выраженная в частях на миллион (млн) в пересчете на фосфористую кислоту.
-1
(2): дозировка, выраженная в млн активного ингредиента.
-1
(3): дозировка, выраженная в млн в пересчете на металлическую медь.
Фунгицидные композиции, определенные как смесь 1, смесь 2, смесь 3 и смесь 4, являются особенно предпочтительными.
Когда они не являются коммерческими продуктами, отдельные металлические соли фосфористой кислоты могут быть легко получены в водных растворах путем взаимодействия фосфористой кислоты с неорганическим основанием, таким как гидроксид или карбонат желаемого металла, или путем взаимодействия фосфористой кислоты с неорганическим основанием, таким как гидроксид натрия или калия, и последующего взаимодействия с неорганической солью, например хлоридом, бромидом или сульфатом желаемого металла, как описано в литературе в: «GMelins Handbuch DerAnorganischen Chemie» Ed. Verlag Chemie - GMBH - Weinheim.
Фунгицидные композиции по настоящему изобретению могут быть изготовлены следующим образом: смеси, содержащие соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, получают путем смешивания отдельных солей или путем совместного осаждения указанных солей из реакционной смеси.
1
В указанном выше втором случае совместное осаждение солей производят, начиная с фосфитов, например фосфита натрия, калия, путем обмена катиона металла М со смесью соли меди (II) и другой желаемой металлической соли в водном растворе по схеме А:
Схема А
,
1
1
2
где М представляет собой атом натрия или калия; Х представляет собой галоген, такой как хлор, бром, йод, или сульфатную группу; X имеет то же самое значение, что и X; М представляет собой щелочноземельный металл, аммонийную группу или атом Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se; p равен числу больше 0 и меньше 100, a q равен 100-р.
Совместное осаждение соли меди (II) и фосфористой кислоты и соли щелочного металла и фосфористой кислоты осуществляют, начиная с вышеупомянутой щелочной соли фосфористой кислоты, путем частичного обмена катиона металла с подходящей солью меди (II) по схеме Б:
Схема Б
,
1
где М, X, р и q имеют указанные выше значения.
Аналогично могут быть получены смеси, содержащие в дополнение к меди два или более металлов, выбранных из тех, которые были перечислены выше.
Все фунгицидные композиции по настоящему изобретению, содержащие:
а) соль меди (II) и фосфористой кислоты, смешанную с по меньшей мере одной солью щелочного металла, щелочноземельного металла, солью аммония или солью Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se и фосфористой кислоты;
б) соль меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или в смеси с по меньшей мере одной солью щелочного металла, щелочноземельного металла, солью аммония или солью Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se и фосфористой кислоты, и по меньшей мере одно из фунгицидных соединений (1)-(34);
обладают высокой фунгицидной активностью в отношении множества видов грибов.
Следовательно, еще одна задача изобретения заключается в применении композиции, состоящей из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, или применении композиции, состоящей из смесей на основе соли меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или смешанной с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и одного или более чем одного фунгицидного соединения, в частности одного или более чем одного фунгицидного соединения (1)-(34), для борьбы с фитопатогенными грибами.
Задача данного изобретения также заключается в предложении способа борьбы с фитопатогенными грибами на сельскохозяйственных культурах путем нанесения фунгицидной композиции, состоящей из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, или путем использования композиции, состоящей из смесей на основе соли меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или в смеси с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и одного или более чем одного фунгицидного соединения, в частности одного или более чем одного фунгицидного соединения (1)-(34).
Примеры патогенов, подавляемых вышеупомянутыми композициями, наряду с примерами применяемых сельскохозяйственных культур, перечислены здесь исключительно для иллюстративных и не ограничивающих целей:
Plasmopara viticola (виноградные растения);
Phytophtora infestans (томаты, картофель);
Phytophtora nicotianae (табак, декоративные растения);
Phytophtora palmivora (дерево какао);
Phytophtora cinnamomi (ананасы, цитрусовые);
Phytophtora capsici (перцы, томаты, тыквы);
Phytophtora cryptogea (томаты, сливы, декоративные растения);
Phytophtora megasperma (декоративные растения);
Phytoohtora citri (цитрусовые);
Peronospora tabacina (табак);
Pseudoperonospora cubensis (цветная капуста, тыква);
Pseudoperonospora umili (хмель);
Phytophtora cactorum (фруктовые деревья);
Phytophtora destructor (луковые растения);
Phytophtora fragarie (клубника);
Bremia (салат).
Композиции, являющиеся объектом настоящего изобретения, способны проявлять значительную синергетическую фунгицидную активность, обеспечивая возможность проведения превентивной, защитной, профилактической, системной, лечебной и искореняющей обработки.
В вышеупомянутых композициях соль меди (II) и фосфористой кислоты и другие металлические соли фосфористой кислоты предпочтительно присутствуют в соотношении в диапазоне от 10/90 до 90/10 в пересчете на фосфористую кислоту.
Еще более предпочтительно соль меди (II) и фосфористой кислоты и другие металлические соли фосфористой кислоты предпочтительно присутствуют в соотношении 50/50 в пересчете на фосфористую кислоту.
Композиции, являющиеся объектом настоящего изобретения, могут быть использованы в различных количествах в зависимости от сельскохозяйственных культур, патогенов, условий окружающей среды и вида выбранной композиции.
Для фунгицидных композиций по настоящему изобретению предусмотрены, как правило, следующие дозировки для применения на гектар:
- 1000-4000 г соли фосфористой кислоты;
- 5-3500 г каждого фунгицида от (1) до (34), присутствующего в композиции.
Применение композиций, являющихся объектом настоящего изобретения, можно осуществлять на все части растения, например на листья, стебли, ветви и корни, или на сами семена перед посевом, или на почву, в которой растение растет.
Композиции по настоящему изобретению можно применять в агрономической практике в различных формах, таких как, например: сухие порошки, смачиваемые порошки, эмульгирующие концентраты, микроэмульсии, пасты, грануляты, растворы, суспензии и так далее. Выбор вида композиции будет зависеть от конкретного применения.
Композиции изготавливают известным способом, например, путем разбавления или растворения активного вещества в среде с растворителем и/или твердым разбавителем, возможно в присутствии поверхностно-активных веществ.
Твердые разбавители или основы, которые можно использовать, представляют собой: двуокись кремния, каолин, бентонит, тальк, инфузорную землю, доломит, карбонат кальция, оксид магния, гипс, глины, синтетические силикаты, аттапульгит, сепиолит.
Жидкие разбавители, которые можно использовать, представляют собой, в дополнение к воде, например, ароматические соединения (ксилолы или смеси алкилбензолов), парафины (фракции нефти), спирты (метанол, пропанол, бутанол, октанол, глицерин), амины, амиды (N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон), кетоны (циклогексанон, ацетон, ацетофенон, изофорон, этиламилкетон), жирные кислоты (например, растительные масла, такие как рапсовое масло, подсолнечное масло), сложные эфиры (изобутилацетат, метиловые эфиры жирных кислот, полученные, например, путем переэтерификации растительных масел).
В качестве поверхностно-активных веществ можно использовать соли натрия, соли кальция, триэтаноламин- или триэтиламин-алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, полиэтоксилированные алкилфенолы, жирные спирты, конденсированные с этиленоксидом, полиэтоксилированные жирные кислоты, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбита, лигнинсульфонаты.
Композиции также могут содержать специальные добавки для конкретных целей, такие как, например, адгезионные агенты, такие как аравийская камедь, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон.
В фунгицидных композициях, являющихся объектом настоящего изобретения, концентрация активных веществ варьирует от 0,1% до 98% по массе, предпочтительно от 0,5% до 90% по массе.
При желании в композиции, являющиеся объектом настоящего изобретения, можно добавить другие совместимые действующие начала, такие как, например, фиторегуляторы, антибиотики, гербициды, инсектициды, удобрения.
Следующие примеры представлены исключительно для иллюстративных и не ограничивающих целей настоящего изобретения.
Пример 1:
Получение медной и кальциевой соли фосфористой кислоты (50:50). Смесь 1.
3
3
2
2
2
2
2
2
2
2
350 г НРО и 350 мл HO помещают в колбу объемом 6 л. При перемешивании в ледяной бане по каплям добавляют 563,5 г КОН, растворенные в 700 мл HO и предварительно охлажденные до приблизительно 30°С. Спустя несколько минут по каплям добавляют водный раствор, полученный путем растворения 364 г CuCl·2HO и 313,95 г CaCl·2HO в 3500 мл NO. Образованный сине-зеленый осадок оставляют на 24 часа при перемешивании при комнатной температуре, затем колбу нагревают, доводя внутреннюю температуру до приблизительно 80°С, и смесь оставляют еще приблизительно на 4 часа при перемешивании. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера и твердый остаток промывают 3500 мл HO, предварительно нагретой до приблизительно 80°С. После сушки в сушильном шкафу получают 652 г желаемого продукта.
Элементный анализ [% обнаруженный (теоретический)] =
Cu 20,9 (21,2); Са 13,0 (13,4); Р 20,5 (20,7).
Пример 2:
Получение медной и цинковой соли фосфористой кислоты (50:50). Смесь 2.
3
3
2
2
2
2
4
2
2
2
350 г НРО и 350 мл HO помещают в колбу объемом 6 л. При перемешивании в ледяной бане по каплям добавляют 563,5 г КОН, растворенные в 700 мл HO и предварительно охлажденные до приблизительно 30°С. Через несколько минут по каплям добавляют водный раствор, полученный путем растворения 364 г CuCl·2HO и 613,9 г ZnSO·7HO в 3500 мл HO. Образованный синий осадок оставляют на 24 часа при перемешивании при комнатной температуре, затем колбу нагревают, доводя внутреннюю температуру до приблизительно 80°С, и смесь оставляют еще приблизительно на 4 часа при перемешивании. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера и твердый остаток промывают 3500 мл HO, предварительно нагретой до приблизительно 80°С. После сушки в сушильном шкафу получают 699 г желаемого продукта.
Элементный анализ [% обнаруженный (теоретический)] =
Cu 18,6 (21,2); Zn 16,6 (13,4); Р 18,4 (20,7); К 4,18 (0).
Пример 3:
Получение медной и марганцевой соли фосфористой кислоты (50:50). Смесь 3.
3
3
2
2
2
2
4
2
2
2
350 г НРО и 350 мл HO помещают в колбу объемом 6 л. При перемешивании в ледяной бане по каплям добавляют 563,5 г KOH, растворенные в 700 мл HO и предварительно охлажденные до приблизительно 30°С. Через несколько минут по каплям добавляют водный раствор, полученный путем растворения 364 г CuCl·2HO и 360,86 г MnSO·HO в 3500 мл HO. Образованный синий осадок оставляют на 24 часа при перемешивании при комнатной температуре, затем колбу нагревают, доводя внутреннюю температуру до приблизительно 80°С, и смесь оставляют еще приблизительно на 4 часа при перемешивании. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера и твердый остаток промывают 3500 мл HO, предварительно нагретой до приблизительно 80°С. После сушки в сушильном шкафу получают 451,7 г желаемого продукта.
Элементный анализ [% обнаруженный (теоретический)] =
Cu 20,3 (21,4); Mn 16,8 (18,5); P 20,0 (20,9); К 1,49 (0).
Пример 4:
Получение медной и марганцевой соли фосфористой кислоты (66:33). Смесь 4.
3
3
2
2
2
2
4
2
2
2
350 г НРО и 350 мл HO помещают в колбу объемом 6 л. При перемешивании в ледяной бане по каплям добавляют 563,5 г КОН, растворенные в 700 мл HO и предварительно охлажденные до приблизительно 30°С. Через несколько минут по каплям добавляют водный раствор, полученный путем растворения 480,4 г CuCl·2HO и 238,2 г MnSO·HO в 3500 мл HO. Образованный синий осадок оставляют на 24 часа при перемешивании при комнатной температуре, затем колбу нагревают, доводя внутреннюю температуру до приблизительно 80°С, и смесь оставляют еще приблизительно на 4 часа при перемешивании. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера, и твердый остаток промывают 3500 мл HO, предварительно нагретой до приблизительно 80°С. После сушки в сушильном шкафу получают 482 г желаемого продукта.
Элементный анализ [% обнаруженный (теоретический)] =
Cu 27,7 (28,2); Mn 10,9 (12,2); P 18,0 (20,9); К 0,97 (0).
Аналогичными способами можно получить следующие смеси:
3
3
смесь 5: CuHPO и ZnHPO (34:66)*
3
3
смесь 6: CuHPO и ZnHPO (66:34)*
3
3
смесь 7: CuHPO и ZnHPO (25:75)*
3
3
смесь 8: CuHPO и ZnHPO (75:25)*
3
3
смесь 9: CuHPO и ZnHPO (90:10)*
3
3
смесь 10: CuHPO и ZnHPO (10:90)*
3
3
смесь 11: CuHPO и СаНРО (34:66)*
3
3
смесь 12: CuHPO и СаНРО (66:34)*
3
3
смесь 13: CuHPO и СаНРО (25:75)*
3
3
смесь 14: CuHPO и СаНРО (75:25)*
3
3
смесь 15: CuHPO и СаНРО (90:10)*
3
3
смесь 16: CuHPO и СаНРО (10:90)*
3
3
смесь 17: CuHPO и MnHPO (34:66)*
3
3
смесь 18: CuHPO и MnHPO (25:75)*
3
3
смесь 19: CuHPO и MnHPO (75:25)*
3
3
смесь 20: CuHPO и MnHPO (90:10)*
3
3
смесь 21: CuHPO и MnHPO (10:90)*
3
2
3
3
смесь 22: CuHPO и Al(НРО) (50:50)*
3
2
3
3
смесь 23: CuHPO и Al(НРО) (34:66)*
3
2
3
3
смесь 24: CuHPO и Al(НРО) (66:34)*
3
2
3
3
смесь 25: CuHPO и Al(НРО) (25:75)*
3
2
3
3
смесь 26: CuHPO и Al(НРО) (75:25)*
3
2
3
3
смесь 27: CuHPO и Al(НРО) (90:10)*
3
2
3
3
смесь 28: CuHPO и Al(НРО) (10:90)*
3
2
3
3
смесь 29: CuHPO и Fe(НРО) (50:50)*
3
2
3
3
смесь 30: CuHPO и Fe(НРО) (34:66)*
3
2
3
3
смесь 31: CuHPO и Fe(НРО) (66:34)*
3
2
3
3
смесь 32: CuHPO и Fe(НРО) (25:75)*
3
2
3
3
смесь 33: CuHPO и Fe(НРО) (75:25)*
3
2
3
3
смесь 34: CuHPO и Fe(НРО) (90:10)*
3
2
3
3
смесь 35: CuHPO и Fe(НРО) (10:90)*
3
3
смесь 36: CuHPO и NiHPO (50:50)*
3
3
смесь 37: CuHPO и NiHPO (34:66)*
3
3
смесь 38: CuHPO и NiHPO (66:34)*
3
3
смесь 39: CuHPO и NiHPO (25:75)*
3
3
смесь 40: CuHPO и NiHPO (75:25)*
3
3
смесь 41: CuHPO и NiHPO (90:10)*
3
3
смесь 42: CuHPO и NiHPO (10:90)*
3
3
смесь 43: CuHPO и MgHPO (50:50)*
3
3
смесь 44: CuHPO и MgHPO (34:66)*
3
3
смесь 45: CuHPO и MgHPO (66:34)*
3
3
смесь 46: CuHPO и MgHPO (25:75)*
3
3
смесь 47: CuHPO и MgHPO (75:25)*
3
3
смесь 48: CuHPO и MgHPO (90:10)*
3
3
смесь 49: CuHPO и MgHPO (10:90)*
3
3
смесь 50: CuHPO и ВаНРО (50:50)*
3
3
смесь 51: CuHPO и ВаНРО (34:66)*
3
3
смесь 52: CuHPO и ВаНРО (66:34)*
3
3
смесь 53: CuHPO и ВаНРО (25:75)*
3
3
смесь 54: CuHPO и ВаНРО (75:25)*
3
3
смесь 55: CuHPO и ВаНРО (90:10)*
3
3
смесь 56: CuHPO и ВаНРО (10:90)*
3
2
3
смесь 57: CuHPO и KHPO (50:50)*
3
2
3
смесь 58: CuHPO и KHPO (34:66)*
3
2
3
смесь 59: CuHPO и KHPO (66:34)*
3
2
3
смесь 60: CuHPO и KHPO (25:75)*
3
2
3
смесь 61: CuHPO и KHPO (75:25)*
3
2
3
смесь 62: CuHPO и KHPO (90:10)*
3
2
3
смесь 63: CuHPO и КНРО (10:90)*
3
4
2
3
смесь 64: CuHPO и (NH)НРО (50:50)*
3
4
2
3
смесь 65: CuHPO и (NH)НРО (34:66)*
3
4
2
3
смесь 66: CuHPO и (NH)НРО (66:34)*
3
4
2
3
смесь 67: CuHPO и (NH)НРО (25:75)*
3
4
2
3
смесь 68: CuHPO и (NH)НРО (75:25)*
3
4
2
3
смесь 69: CuHPO и (NH)НРО (90:10)*
3
4
2
3
смесь 70: CuHPO и (NH)HPO (10:90)*
3
3
2
смесь 71: CuHPO и Ti(НРО) (50:50)*
3
3
2
смесь 72: CuHPO и Ti(НРО) (34:66)*
3
3
2
смесь 73: CuHPO и Ti(НРО) (66:34)*
3
3
2
смесь 74: CuHPO и Ti(НРО) (25:75)*
3
3
2
смесь 75: CuHPO и Ti(НРО) (75:25)*
3
3
2
смесь 76: CuHPO и Ti(НРО) (90:10)*
3
3
2
смесь 77: CuHPO и Ti(НРО) (10:90)*
3
3
2
смесь 78: CuHPO и Se(НРО) (50:50)*
3
3
2
смесь 79: CuHPO и Se(НРО) (34:66)*
3
3
2
смесь 80: CuHPO и Se(НРО) (66:34)*
3
3
2
смесь 81: CuHPO и Se(НРО) (25:75)*
3
3
2
смесь 82: CuHPO и Se(НРО) (75:25)*
3
3
2
смесь 83: CuHPO и Se(НРО) (90:10)*
3
3
2
смесь 84: CuHPO и Se(НРО) (10:90)*
3
3
3
смесь 85: CuHPO, СаНРО и MnHPO (34:33:33)*
3
3
3
смесь 86: CuHPO, СаНРО и MnHPO (50:25:25)*
3
3
3
смесь 87: CuHPO, СаНРО и ZnHPO (34:33:33)*
3
3
3
смесь 88: CuHPO, СаНРО и ZmHPO (50:25:25)*
3
3
3
смесь 89: CuHPO, ZnНРО и MnHPO (34:33:33)*
3
3
3
смесь 90: CuHPO, ZnНРО и MnHPO (50:25:25)*
3
3
2
3
смесь 91: CuHPO, СаНРО и KHPO (34:33:33)*
3
3
2
3
смесь 92: CuHPO, СаНРО и KHPO (50:25:25)*
3
3
2
3
смесь 93: CuHPO, СаНРО и KHPO (25:25:50)*
3
3
2
3
смесь 94: CuHPO, MnHPO и KHPO (34:33:33)*
3
3
2
3
смесь 95: CuHPO, MnHPO и KHPO (50:25:25)*
3
3
2
3
смесь 96: CuHPO, MnHPO и KHPO (25:25:50)*
3
3
2
3
смесь 97: CuHPO, ZnHPO и KHPO (34:33:33)*
3
3
2
3
смесь 98: CuHPO, ZnHPO и KHPO (50:25:25)*
3
3
2
3
смесь 99: CuHPO, ZnHPO и KHPO (25:25:50)*
(1)
(2)
смесь 100: смесь 1 и IR5885 (750:15)
(1)
(2)
смесь 101: смесь 57 и IR5885 (750:15)
(1)
(2)
смесь 102: смесь 91 и IR5885 (750:15)
(1)
(2)
смесь 103: смесь 3 и IR5885 (750:15)
(1)
(2)
смесь 104: смесь 94 и IR5885 (750:15)
(1)
(2)
смесь 105: смесь 2 и IR5885 (750:15)
(1)
(2)
смесь 106: смесь 97 и IR5885 (750:15)
(1)
(2)
смесь 107: смесь 29 и IR5885 (750:15)
3
2
3
3
2
3
смесь 108: CuHPO, Fe(НРО) и KHPO (34:33:33)*
(1)
(2)
смесь 109: смесь 108 и IR5885 (750:15)
(1)
(2)
смесь 110: смесь 22 и IR5885 (750:15)
3
2
3
3
2
3
смесь 111: CuHPO, Al(НРО) и KHPO (34:33:33)*
(1)
(2)
смесь 112: смесь 111 и IR5885 (750:15)
(1)
(2)
смесь 113: смесь 64 и IR5885 (750:15)
3
4
2
3
3
смесь 114: CuHPO, (NH)НРО и СаНРО (34:33:33)*
(1)
(2)
смесь 115: смесь 114 и IR5885 (750:15)
3
4
2
3
3
смесь 116: CuHPO, (NH)НРО и ZnHPO (34:33:33)*
(1)
(2)
смесь 117: смесь 116 и IR5885 (750:15)
3
4
2
3
3
смесь 118: CuHPO, (NH)НРОи MnHPO (34:33:33)*
(1)
(2)
смесь 119: смесь 118 и IR5885 (750:15)
3
4
2
3
2
3
3
смесь 120: CuHPO, (NH)НРО и Fe(НРО) (34:33:33)*
(1)
(2)
смесь 121: смесь 120 и IR5885 (750:15)
3
4
2
3
2
3
3
смесь 122: CuHPO, (NH)НРО и Al(НРО) (34:33:33)*
(1)
(2)
смесь 123: смесь 122 и IR5885 (750:15)
3
(1)
(2)
смесь 124: CuHPO и IR5885 (750:15)
3
(1)
(2)
смесь 125: CuHPO и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 126: смесь 1 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 127: смесь 57 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 128: смесь 91 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 129: смесь 3 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 130: смесь 94 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 131: смесь 2 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 132: смесь 97 и IR6141 (750: 15)
(1)
(2)
смесь 133: смесь 29 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 134: смесь 108 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 135: смесь 22 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 136: смесь 111 и IR6141 (750;15)
(1)
(2)
смесь 137: смесь 64 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 138: смесь 114 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 139: смесь 116 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 140: смесь 118 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 141: смесь 120 и IR6141 (750:15)
(1)
(2)
смесь 142: смесь 122 и IR6141 (750:15)
3
(1)
(3)
смесь 143: CuHPO и Cu(SA) (750:64)
(1)
(3)
смесь 144: смесь 1 и Cu(SA) (750:64)
(1)
3)
смесь 145: смесь 3 и Cu(SA) (750:64()
(1)
(3)
смесь 146: смесь 2 и Cu(SA) (750:64)
(1)
(3)
смесь 147: смесь 22 и Cu(SA) (750:64)
(1)
(3)
смесь 148: смесь 67 и Cu(SA) (750:64)
(1)
(3)
смесь 149: смесь 64 и Cu(SA) (750:64)
(1)
(3)
смесь 150: смесь 91 и Cu(SA) (750:64)
(1)
(3)
смесь 151: смесь 114 и Cu(SA) (750:64)
3
2
(1)
(3)
смесь 152: CuHPO и Cu(ASA) (750:64)
2
(1)
(3)
смесь 153: смесь 1 и Cu(ASA) (750:64)
2
(1)
(3)
смесь 154: смесь 3 и Cu(ASA) (750:64)
2
(1)
(3)
смесь 155: смесь 2 и Cu(ASA) (750:64)
2
(1)
(3)
смесь 156: смесь 22 и Cu(ASA) (750:64)
2
1)
(3)
смесь 157: смесь 57 и Cu(ASA) (750(:64)
2
(1)
(3)
смесь 158: смесь 64 и Cu(ASA) (750:64)
2
(1)
(3)
смесь 159: смесь 91 и Cu(ASA) (750:64)
2
(1)
(3)
смесь 160: смесь 114 и Cu(ASA) (750:64)
3
(1)
(2)
смесь 161: CuHPO и беналаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 162: смесь 1 и беналаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 163: смесь 2 и беналаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 164: смесь 3 и беналаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 165: смесь 22 и беналаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 166: смесь 57 и беналаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 167: смесь 64 и беналаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 168: смесь 91 и беналаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 169: смесь 114 и беналаксил (750:15)
3
(1)
(2)
смесь 170: CuHPO и металаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 171: смесь 1 и металаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 172: смесь 2 и металаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 173: смесь 3 и металаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 174: смесь 22 и металаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 175: смесь 57 и металаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 176: смесь 64 и металаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 177: смесь 91 и металаксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 178: смесь 114 и металаксил (750:15)
3
(1)
(2)
смесь 179: CuHPO и металаксил-М (750:15)
(1)
(2)
смесь 180: смесь 1 и металаксил-М (750:15)
(1)
(2)
смесь 181: смесь 2 и металаксил-М (750:15)
(1)
(2)
смесь 182: смесь 3 и металаксил-М (750:15)
(1)
(2)
смесь 183: смесь 22 и металаксил-М (750:15)
(1)
(2)
смесь 184: смесь 57 и металаксил-М (750:15)
(1)
(2)
смесь 185: смесь 64 и металаксил-М (750:15)
(1)
(2)
смесь 186: смесь 91 и металаксил-М (750:15)
(1)
(2)
смесь 187: смесь 114 и металаксил-М (750:15)
3
(1)
(2)
смесь 188: CuHPO и ипроваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 189: смесь 1 и ипроваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 190: смесь 2 и ипроваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 191: смесь 3 и ипроваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 192: смесь 22 и ипроваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 193: смесь 57 и ипроваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 194: смесь 64 и ипроваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 195: смесь 91 и ипроваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 196: смесь 114 и ипроваликарб (750:15)
3
(1)
(2)
смесь 197: CuHPO и аксоксистробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 198: смесь 1 и аксоксистробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 199: смесь 2 и аксоксистробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 200: смесь 3 и аксоксистробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 201: смесь 22 и аксоксистробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 202: смесь 57 и аксоксистробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 203: смесь 64 и аксоксистробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 204: смесь 91 и аксоксистробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 205: смесь 114 и аксоксистробин (750:10)
3
(1)
(2)
смесь 206: CuHPO и метоминофен (750:10)
(1)
(2)
смесь 207: смесь 1 и метоминофен (750:10)
(1)
(2)
смесь 208: смесь 2 и метоминофен (750:10)
(1)
(2)
смесь 209: смесь 3 и метоминофен (750:10)
(1)
(2)
смесь 210: смесь 22 и метоминофен (750:10)
(1)
(2)
смесь 211: смесь 67 и метоминофен (750:10)
(1)
(2)
смесь 212: смесь 64 и метоминофен (750:10)
(1)
(2)
смесь 213: смесь 91 и метоминофен (750:10)
(1)
(2)
смесь 214: смесь 114 и метоминофен (750:10)
3
(1)
(2)
смесь 215: CuHPO и ацибензолар (750:20)
(1)
(2)
смесь 216: смесь 1 и ацибензолар (750:20)
(1)
(2)
смесь 217: смесь 2 и ацибензолар (750:20)
(1)
(2)
смесь 218: смесь 3 и ацибензолар (750:20)
(1)
(2)
смесь 219: смесь 22 и ацибензолар (750:20)
(1)
(2)
смесь 220: смесь 67 и ацибензолар (750:20)
(1)
(2)
смесь 221: смесь 64 и ацибензолар (750:20)
(1)
(2)
смесь 222: смесь 91 и ацибензолар (750:20)
(1)
(2)
смесь 223: смесь 114 и ацибензолар (750:20)
3
(1)
(2)
смесь 224: CuHPO и циазофамид (750:10)
(1)
(2)
смесь 225: смесь 1 и циазофамид (750:10)
(1)
(2)
смесь 226: смесь 2 и циазофамид (750:10)
(1)
(2)
смесь 227: смесь 3 и циазофамид (750:10)
(1)
(2)
смесь 228: смесь 22 и циазофамид (750:10)
(1)
(2)
смесь 229: смесь 67 и циазофамид (750:10)
(1)
(2)
смесь 230: смесь 64 и циазофамид (750:10)
(1)
(2)
смесь 231: смесь 91 и циазофамид (750:10)
(1)
(2)
смесь 232: смесь 114 и циазофамид (750:10)
3
(1)
(2)
смесь 233: CuHPO и хлороталонил (750:100)
(1)
(2)
смесь 234: смесь 1 и хлороталонил (750:100)
(1)
(2)
смесь 235: смесь 2 и хлороталонил (750:100)
(1)
(2)
смесь 236: смесь 3 и хлороталонил (750:100)
(1)
(2)
смесь 237: смесь 22 и хлороталонил (750:100)
(1)
(2)
смесь 238: смесь 67 и хлороталонил (750:100)
(1)
(2)
смесь 239: смесь 64 и хлороталонил (750:100)
(1)
(2)
смесь 240: смесь 91 и хлороталонил (750:100)
(1)
(2)
смесь 241: смесь 114 и хлороталонил (750:100)
3
(1)
(3)
смесь 242: CuHPO и бордосская жидкость (750:200)
(1)
(3)
смесь 243: смесь 1 и бордосская жидкость (750:200)
(1)
(3)
смесь 244: смесь 2 и бордосская жидкость (750:200)
(1)
(3)
смесь 245: смесь 3 и бордосская жидкость (750:200)
(1)
(3)
смесь 246: смесь 22 и бордосская жидкость (750:200)
(1)
(3)
смесь 247: смесь 57 и бордосская жидкость (750:200)
(1)
(3)
смесь 248: смесь 64 и бордосская жидкость (750:200)
(1)
(3)
смесь 249: смесь 91 и бордосская жидкость (750:200)
(1)
(3)
смесь 250: смесь 114 и бордосская жидкость (750:200)
3
2
(1)
(3)
смесь 251: CuHPO и Cu(ОН) (750:100)
2
(1)
(3)
смесь 252: смесь 1 и Cu(ОН) (750:100)
2
(1)
(3)
смесь 253: смесь 2 и Cu(OH) (750:100)
2
(1)
(3)
смесь 254: смесь 3 и Cu(ОН) (750:100)
2
(1)
(3)
смесь 255: смесь 22 и Cu(ОН) (750:100)
2
(1)
(3)
смесь 256: смесь 57 и Cu(ОН) (750:100)
2
(1)
(3)
смесь 257: смесь 64 и Cu(ОН) (750:100)
2
(1)
(3)
смесь 258: смесь 91 и Cu(ОН) (750:100)
2
(1)
(3)
смесь 259: смесь 114 и Cu(ОН) (750:100)
3
4
(1)
(3)
смесь 260: CuHPO и CuSO (750:100)
4
(1)
(3)
смесь 261: смесь 1 и CuSO (750:100)
4
(1)
(3)
смесь 262: смесь 2 и CuSO (750:100)
4
(1)
(3)
смесь 263: смесь 3 и CuSO (750:100)
4
(1)
(3)
смесь 264: смесь 22 и CuSO (750:100)
4
(1)
(3)
смесь 265: смесь 57 и CuSO (750:100)
4
(1)
(3)
смесь 266: смесь 64 и CuSO (750:100)
4
(1)
(3)
смесь 267: смесь 91 и CuSO (750:100)
4
(1)
(3)
смесь 268: смесь 114 и CuSO (750;100)
3
2
2
(1)
(3)
смесь 269: CuHPO и CuCl*3Cu(OH) (750:200)
2
2
(1)
(3)
смесь 270: смесь 1 и CuCl*3Cu(OH) (750;200)
2
2
(1)
(3)
смесь 271: смесь 2 и CuCl*3Cu(OH) (750:200)
2
2
(1)
(3)
смесь 272: смесь 3 и CuCl*3Cu(OH) (750:200)
2
3
(1)
(3)
смесь 273: смесь 22 и CuCl*3Cu(ОН) (750:200)
2
2
(1)
(3)
смесь 274: смесь 57 и CuCl*3Cu(OH) (750:200)
2
2
(1)
(3)
смесь 275: смесь 64 и CuCl*3Cu(OH) (750:200)
2
2
(1)
(3)
смесь 276: смесь 91 и CuCl*3Cu(OH) (750:200)
2
2
(1)
(3)
смесь 277: смесь 114 и CuCl*3Cu(OH) (750:200)
3
(1)
(3)
смесь 278: CuHPO и Airone (750:40)
(1)
(3)
смесь 279: смесь 1 и Airone (750:40)
(1)
(3)
смесь 280: смесь 2 и Airone (750:40)
(1)
(3)
смесь 281: смесь 3 и Airone (750:40)
(1)
(3)
смесь 282: смесь 22 и Airone (750:40)
(1)
(3)
смесь 283: смесь 57 и Airone (750:40)
(1)
(3)
смесь 284: смесь 64 и Airone (750:40)
(1)
(3)
смесь 285: смесь 91 и Airone (750:40)
(1)
(3)
смесь 286: смесь 114 и Airone (750:40)
3
(1)
(2)
смесь 287: CuHPO и пираклостробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 288: смесь 1 и пираклостробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 289: смесь 2 и пираклостробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 290: смесь 3 и пираклостробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 291: смесь 22 и пираклостробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 292: смесь 57 и пираклостробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 293: смесь 64 и пираклостробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 294: смесь 91 и пираклостробин (750:10)
(1)
(2)
смесь 295: смесь 114 и пираклостробин (750:10)
3
(1)
(2)
смесь 296: CuHPO и бентиаваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 297: смесь 1 и бентиаваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 298: смесь 2 и бентиаваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 299: смесь 3 и бентиаваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 300: смесь 22 и бентиаваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 301: смесь 57 и бентиаваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 302: смесь 64 и бентиаваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 303: смесь 91 и бентиаваликарб (750:15)
(1)
(2)
смесь 304: смесь 114 и бентиаваликарб (750:15)
3
(1)
(2)
смесь 305: CuHPO и цимоксанил (750:100)
(1)
(2)
смесь 306: смесь 1 и цимоксанил (750:100)
(1)
(2)
смесь 307: смесь 2 и цимоксанил (750:100)
(1)
(2)
смесь 308: смесь 3 и цимоксанил (750:100)
3
(1)
(2)
смесь 309: CuHPO и оксадиксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 310: смесь 1 и оксадиксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 311: смесь 2 и оксадиксил (750:15)
(1)
(2)
смесь 312: смесь 3 и оксадиксил (750:15)
3
(1)
(2)
смесь 313: CuHPO и офурас (750:15)
(1)
(2)
смесь 314: смесь 1 и офурас (750:15)
(1)
(2)
смесь 315: смесь 2 и офурас (750:15)
(1)
(2)
смесь 316: смесь 3 и офурас (750:15)
3
(1)
(2)
смесь 317: CuHPO и фамоксадон (750:100)
(1)
(2)
смесь 318: смесь 1 и фамоксадон (750:100)
(1)
(2)
смесь 319: смесь 2 и фамоксадон (750:100)
(1)
(2)
смесь 320: смесь 3 и фамоксадон (750:100)
3
(1)
(2)
смесь 321: CuHPO и фенамидон (750:50)
(1)
(2)
смесь 322: смесь 1 и фенамидон (750:50)
(1)
(2)
смесь 323: смесь 2 и фенамидон (750:50)
(1)
(2)
смесь 324: смесь 3 и фенамидон (750:50)
3
(1)
(2)
смесь 325: CuHPO и флуазинам (750:100)
(1)
(2)
смесь 326: смесь 1 и флуазинам (750:100)
(1)
(2)
смесь 327: смесь 2 и флуазинам (750:100)
(1)
(2)
смесь 328: смесь 3 и флуазинам (750:100)
3
(1)
(2)
смесь 329: CuHPO и диметоморф (750:100)
(1)
(2)
смесь 330: смесь 1 и диметоморф (750:100)
(1)
(2)
смесь 331: смесь 2 и диметоморф (750:100)
(1)
(2)
смесь 332: смесь 3 и диметоморф (750:100)
3
(1)
(2)
смесь 333: CuHPO и манкозеб (750:200)
(1)
(2)
смесь 334: смесь 1 и манкозеб (750:200)
(1)
(2)
смесь 335: смесь 2 и манкозеб (750:200)
(1)
(2)
смесь 336: смесь 3 и манкозеб (750:200)
3
(1)
(2)
смесь 337: CuHPO и толилфлуанид (750:100)
(1)
(2)
смесь 338: смесь 1 и толилфлуанид (750:100)
(1)
(2)
смесь 339: смесь 2 и толилфлуанид (750:100)
(1)
(2)
смесь 340: смесь 3 и толилфлуанид (750:100)
3
(1)
(2)
смесь 341: CuHPO и фолпет (750:100)
(1)
(2)
смесь 342: смесь 1 и фолпет (750:100)
(1)
(2)
смесь 343: смесь 2 и фолпет (750:100)
(1)
(2)
смесь 344: смесь 3 и фолпет (750:100)
3
(1)
(2)
смесь 345: CuHPO и пропамокарб (750:200)
(1)
(2)
смесь 346: смесь 1 и пропамокарб (750:200)
(1)
(2)
смесь 347: смесь 2 и пропамокарб (750:200)
(1)
(2)
смесь 348: смесь 3 и пропамокарб (750:200)
3
(1)
(2)
смесь 349: CuHPO и зоксамид (750:200)
(1)
(2)
смесь 350: смесь 1 и зоксамид (750:200)
(1)
(2)
смесь 351: смесь 2 и зоксамид (750:200)
(1)
(2)
смесь 352: смесь 3 и зоксамид (750:200)
3
(4)
(1)
(2)
смесь 353: CuHPO и сингента (750:15)
(4)
(1)
(2)
смесь 354: смесь 1 и сингента (750:15)
(4)
(1)
(2)
смесь 355: смесь 2 и сингента (750:15)
(4)
(1)
(2)
смесь 356: смесь 3 и сингента (750:15)
3
(1)
(2)
смесь 357: CuHPO и этабоксам (750:50)
(1)
(2)
смесь 358: смесь 1 и этабоксам (750:50)
(1)
(2)
смесь 359: смесь 2 и этабоксам (750:50)
(1)
(2)
смесь 360: смесь 3 и этабоксам (750:50)
3
(1)
(2)
смесь 361: CuHPO и сахарин (750:125)
(1)
(2)
смесь 362: смесь 1 и сахарин (750:125)
(1)
(2)
смесь 363: смесь 2 и сахарин (750:125)
(1)
(2)
смесь 364: смесь 3 и сахарин (750:125)
*: эквивалентные количественные соотношения, выраженные в пересчете на фосфористую кислоту.
-1
(1): доза, выраженная в млн в пересчете на фосфористую кислоту.
-1
(2): доза, выраженная в млн активного ингредиента.
-1
(3): доза, выраженная в млн в пересчете на металлическую медь.
(4): фунгицидное соединение (32).
Пример 5
Эффективность фунгицидных композиций, являющихся объектом настоящего изобретения, в борьбе с Plasmopara viticola на виноградных растениях при превентивном нанесении на листья.
Таблицы 1-2
Листья винограда сорта Мерло (Merlot), выращенного в сосудах в кондиционированной окружающей среде (20±1°С, относительная влажность 70%), обрабатывают путем опрыскивания обеих поверхностей листьев исследуемыми смесями, диспергированными в водном растворе, содержащем 0,3% Tween 20.
3
После выдерживания в течение 7 суток в кондиционированной среде нижнюю часть растений инфицируют водной суспензией спор Plasmopara viticola (200000 спор на см).
Растения содержат в окружающей среде с предельной влажностью при 21°С в течение инкубационного периода гриба и по окончании этого периода (7 суток) фунгицидную активность определяют по шкале оценки в процентах от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью инфицированное растение).
На основании данных, показанных в Таблицах 1-2, возможно подтвердить синергетический эффект смесей, состоящих из исследуемых смесей, по сравнению с ожидаемой эффективностью с использованием формулы Лимпела (Limpel) («Pesticide Science» (1987), vol.19, pages 309-315):
E=x+y-(xy/100),
где:
х
y
- E представляет собой ожидаемую фунгицидную активность смеси, полученной путем смешивания g. соединения Х с g. соединения Y, в отсутствие синергетических эффектов;
х
- х представляет собой активность соединения Х при использовании отдельно в дозировке g.;
y
- y представляет собой активность соединения Y при использовании отдельно в дозировке g..
Когда фунгицидная активность, обнаруженная экспериментально, больше значения E, эту активность считают синергетической.
Таблица 1
Превентивная 7-суточная активность в отношении Plasmopara viticola при нанесении на листья винограда смесей (50:50)* соли меди (II) и фосфористой кислоты (CuHPO<sub>3</sub>), которая при 500 млн<sup>-1</sup>** (g.<u>х</u>) составляет 88 (х), с другими металлическими солями фосфористой кислоты
Смесь
Доза, млн<sup>-1</sup>** (g.<u>y</u>)
Активность (y)
Активность смеси согласно Limpel (E)
Экспериментальная активность смеси
Синергетический фактор
СаНРО<sub>3</sub>
500
0
88
100
1,14
ZnHPO<sub>3</sub>
500
25
91
100
1,10
MnHPO<sub>3</sub>
500
0
88
98
1,11
(NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>НРО<sub>3</sub>
500
38
92,5
98
1,06
K<sub>2</sub>HPO<sub>3</sub>
500
45
93,4
99
1,06
*: эквивалентные соотношения, выраженные в пересчете на фосфористую кислоту.
**: дозы в млн-<sup>1</sup> относятся к количеству в пересчете на фосфористую кислоту.
Таблица 2
Превентивная 7-суточная активность в отношении Plasmopara viticola, при нанесении на листья винограда смесей соединения сахарина (соединение №34), которая при 500 млн<sup>-1</sup> (g.<u>х</u>) составляет 45 (х), с одной или более чем одной другой металлической солью фосфористой кислоты
Смесь
Доза, млн<sup>-1</sup>** (g.<u>y</u>)
Активность (y)
Активность смеси согласно Limpel (E)
Экспериментальная активность смеси
Синергетический фактор
CuHPO<sub>3</sub>
250
35
64,2
100
1,56
CuHPO<sub>3</sub>+СаНРО<sub>3</sub> (50:50)*
250
50
72,5
100
1,38
CuHPO<sub>3</sub>+ZnHPO<sub>3</sub> (50:50)*
250
52
73,6
98
1,33
CuHPO<sub>3</sub>+MnHPO<sub>3</sub> (50:50)*
250
47
70,8
95
1,34
CuHPO<sub>3</sub>+MnHPO<sub>3</sub> (66:34)*
250
56
75,8
98
1,29
*: эквивалентные соотношения, выраженные в пересчете на фосфористую кислоту.
**: дозы в млн<sup>-1</sup> относятся к количеству в пересчете на фосфористую кислоту.
Пример 6
Эффективность фунгицидных композиций, являющихся объектом настоящего изобретения, в борьбе с Phytophthora infestans на картофельных растениях при превентивном нанесении на листья
Таблицы 3-6
Листья картофельных растений сорта Primura, выращенных в сосудах в кондиционированной окружающей среде (20±1°С, относительная влажность 70%), обрабатывают путем опрыскивания обеих поверхностей листьев исследуемыми смесями, диспергированными в водном растворе, содержащем 0,3% Tween 20.
3
После выдерживания в течение 7 суток в кондиционированной окружающей среде нижнюю часть растений инфицируют водной суспензией спор Phytophthora infestans (100000 спор на см).
Растения содержат в окружающей среде с предельной влажностью при 18-24°С в течение инкубационного периода гриба и по окончании этого периода (7 суток) фунгицидную активность определяют по шкале оценки в процентах от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью инфицированное растение).
На основании данных, показанных в Таблицах 3-6, возможно подтвердить синергетический эффект смесей, состоящих из исследуемых смесей, по сравнению с ожидаемой эффективностью с использованием формулы Лимпела (Limpel).
Таблица 3
Превентивная 7-суточная активность в отношении Phytophthora infestans при нанесении на листья картофельных растений смесей (50:50)* соли меди (II) и фосфористой кислоты (CuHPO<sub>3</sub>), которая при 750 млн<sup>-1</sup>** (g.<u>х</u>) составляет 12 (х), с другими металлическими солями фосфористой кислоты
Смесь
Доза, млн<sup>-1</sup>** (g.<u>y</u>)
Активность (y)
Активность смеси согласно Limpel (E)
Экспериментальная активность смеси
Синергетический фактор
СаНРО<sub>3</sub>
750
10
18,8
78
4,1
ZnHPO<sub>3</sub>
750
5
16,4
70
4,2
MnHPO<sub>3</sub>
750
15
25,2
80
3,2
(NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>НРО<sub>3</sub>
750
5
16,4
68
4,1
K<sub>2</sub>HPO<sub>3</sub>
750
5
16,4
65
3,9
*: эквивалентные соотношения, выраженные в пересчете на фосфористую кислоту.
**: дозы в млн<sup>-1</sup> относятся к количеству в пересчете на фосфористую кислоту.
Таблица 4
Превентивная 7-суточная активность в отношении Phytophthora infestans при нанесении на листья картофельных растений смесей соединения IR5885 (соединение №1), которая при 15 млн<sup>-1</sup> (g.<u>х</u>) составляет 40 (х), с одной или более чем одной другой металлической солью фосфористой кислоты
Смесь
Доза, млн<sup>-1</sup>** (g.<u>y</u>)
Активность (y)
Активность смеси согласно Limpel (E)
Экспериментальная активность смеси
Синергетический фактор
CuHPO<sub>3</sub>
750
12
47,2
95
2,01
CuHPO<sub>3</sub>+СаНРО<sub>3</sub> (50:50)*
750
78
86,8
95
1,09
CuHPO<sub>3</sub>+ZnHPO<sub>3</sub> (50:50)*
750
70
82
90
1,1
CuHPO<sub>3</sub>+MnHPO<sub>3</sub> (50:50)*
750
80
88
93
1,05
CuHPO<sub>3</sub>+MnHPO<sub>3</sub> (66:34)*
750
75
78,7
90
1,14
*: эквивалентные соотношения, выраженные в пересчете на фосфористую кислоту.
**: дозы в млн<sup>-1</sup> относятся к количеству в пересчете на фосфористую кислоту.
Таблица 6
Превентивная 7-суточная активность в отношении резистентного к фенилаланину вида Phytophthora infestans при нанесении на листья картофельных растений смесей соединения IR6141 (соединение №2), которая при 50 млн<sup>-1</sup> (g.<u>х</u>) составляет 5 (х), с одной или более чем одной другой металлической солью фосфористой кислоты
Смесь
Доза, млн<sup>-1</sup>** (g.<u>y</u>)
Активность (у)
Активность смеси согласно Limpel (E)
Экспериментальная активность смеси
Синергетический фактор
CuHPO<sub>3</sub>
750
12
16,4
85
5,2
CuHPO<sub>3</sub>+СаНРО<sub>3</sub> (50:50)*
750
78
79,1
90
1,14
CuHPO<sub>3</sub>+ZnHPO<sub>3</sub> (50:50)*
750
70
71,5
88
1,23
CuHPO<sub>3</sub>+MnHPO<sub>3</sub> (50:50)*
750
80
81
94
1,16
CuHPO<sub>3</sub>+MnHPO<sub>3</sub> (66:34)*
750
77
78,1
90
1,15
*: эквивалентные соотношения, выраженные в пересчете на фосфористую кислоту.
**: дозы в млн<sup>-1</sup> относятся к количеству в пересчете на фосфористую кислоту.