Влияние специфики химической связи Э-С и Э-О на структуру, свойства и классификацию неорганических веществ на их основе

ХИМИЯ

УДК 541.6

А. Е. Бунтин, Р. О. Сироткин, О. С. Сироткин ВЛИЯНИЕ СПЕЦИФИКИ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ Э-С И Э-О НА СТРУКТУРУ, СВОЙСТВА И КЛАССИФИКАЦИЮ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА ИХ ОСНОВЕ

Ключевые слова: неорганические вещества, карбиды, оксиды, химический состав, химическая связь, степени ковалентности, металличности и ионности, структура, свойства, классификация, оксид алюминия, оксид кремния.

На основе расчетных данных по соотношениям компонент химических связей Э-С и Э-О уточнена классификация карбидов и оксидов на соответствующие группы. Исследовано влияние специфики химической связи Э-С и Э-О на ее характеристики, химическую структуру, мерность и некоторые свойства карбидов и оксидов, их отличия и особенности технологических процессов получения на их основе основных неорганических продуктов.

Key words: inorganic substances, carbides, oxides, chemical composition, covalent character, metallic character, ionic character,

structure, properties, classification, aluminum oxide, silicon oxide.

Based on the calculated data on the ratio of component chemical bonds Е-C and Е-O a refined classification of carbides and oxides on the relevant groups. The effect of the specificity of chemical bonds E-C and E-O in its characteristics, chemical structure, dimension and some properties of carbides and oxides, their differences and peculiarities of technological processes of obtaining on their basic the major inorganic products was studied.

Технология неорганических веществ опирается на проведение целого ряда технологических операций (химических, физических, механических и т.д.). Их совокупность, последовательность, значимость и режим определяется составом, структурой и свойствами исходных и промежуточных веществ. Традиционно

рассмотрение внутренней организации вещества начинают с анализа его «тонкой» структуры. Сегодня различают микро- (включающую в себя тонкую химическую (электронно-ядерную и молекулярную) и наноструктуру, мезо- и макроструктуру вещества [1]. Отсюда, очевидно, что электронно-ядерная структура - химическая структура и является базовой (исходной) среди остальных вышеперечисленных и определяет способность элементов к образованию различных химических соединений, тип их структуры, особенности свойств и используемых химико-технологических процессов получения различных неорганических продуктов [2, 3]. Однако, в настоящее время, отсутствуют системные попытки оценки влияния специфики химической связи на химическую структуру, свойства неорганических веществ и особенностей технологий их получения.

Целью работы является исследование влияния состава и специфики химической связи Э-С и Э-О на тип химической структуры и характеристические свойства неорганических веществ на их основе.

Проведенные исследования позволили получить следующие основные результаты.

1. Карбиды. Под карбидами традиционно понимают соединения углерода с металлами, а также бором и кремнием, а по типу химической связи их делят на ионные (солеобразные), ковалентные и ме-таллоподобные (ионно-ковалентно-металлические) [4]. К ионным карбидам обычно относят [4, 5] карбиды на основе ¿--элементов - продукты замещения водорода металлами в ацетилене и метане. Это кар-

биды щелочных, щелочноземельных металлов, магния и алюминия. К ковалентным карбидам обычно относятся карбиды бериллия, бора и кремния, обладающие полупроводниковым характером проводимости с большой шириной запрещенной зоны, высокой твердостью и химической стойкостью. К ме-таллоподобныт карбидам относятся карбиды, образуемые переходными элементами с недостроенными б- и ^ оболочками, то есть элементы ГУ-УП групп Периодической системы Д.И. Менделеева (ПС), металлы семейства железа, кобальта, никеля и т.д. [4]. Эти карбиды представляют собой фазы внедрения [5] и обладают металлической проводимостью [4]. Однако это их разделение на три основных класса достаточно условно, т.к. не опирается на количественные характеристики химических связей элементов их образующих, что затрудняет возможность прогнозирования их физико-механических свойств.

Количественные данные (табл. 1) по степеням ковалентности (СК), металличности (СМ), и ионности (СИ) связей Э-С (в %) в рамках единой модели химической связи [1-3, 5] позволяют провести границу (сплошная линия) между связями, которые могут образовывать карбиды и которые не могут. Последние связи, типа С-^ С-О, С-С1, образуют уже не карбиды, а соответствующие нитриды, оксиды, хлориды и т.д. При этом соединения со связями Н-С (образующие СН4 и т.д.) формально должны быть отнесены к карбидам (водород по отношению к углероду является электроположительным элементом).

Однако ввиду малых размеров атома водорода и уникальности электронной конфигурации углерода ^2р2), высокой СК связи С-Н, эта связь является основой для одного из наиболее распространенных классов органических низко - и высокомолекулярных веществ - углеводородов.

Таблица 1 - Соотношения основных компонент (СК, СМ, СИ) химических связей Э-С

Н-С Li-С Na-С K-С Rb-С Cs-С

57.20 32.02 31.42 30.23 29.50 28.95

36.91 37.76 37.73 37.68 37.66 37.64

5.89 30.23 30.85 32.09 32.84 33.41

Be-С Mg-С " Са-С Sr-С Ba-С

44.78 39.31 34.15 32.62 32.39

38.11 38.05 37.85 37.78 37.77

17.10 22.64 28.00 29.60 29.84

Sc-С Y-С La-С

нч 38.49 37.00 36.85

нч 38.03 37.97 37.97

23.48 25.02 25.18

Ti-С Zr-С Hf-С

41.25 39.20 38.86

нч 38.10 38.05 38.04

20.65 22.75 23.10

V-С Nb-С Ta-С

> 46.10 41.94 41.27

38.09 38.11 38.10

15.81 19.95 20.63

Сг-С Mo-С W-С

нн 48.24 43.91 43.71

38.01 38.12 38.12

13.74 17.97 18.17

Mn-С Tc-С Re-С

нн нн 48.55 46.44 46.12

> 38.00 38.08 38.09

13.46 15.48 15.79

Fe-С Ru-С Os-С

О ^е^оИ 48.71 46.42 46.14

37.99 38.08 38.09

1 1 1 13.30 15.50 15.77

и S к Со-С Rh-С Ir-С

ÜÜ и^ 51.18 48.90 48.41

нн 37.81 37.98 38.00

1 К 11.02 13.13 13.59

эт « Ni-С Pd-С Pt-С

« о 51.29 43.87 43.82

« rN 37.79 38.12 38.12

« о 10.91 18.01 18.06

Р И Си-С Ag-С Au-С

о нн 53.65 44.27 43.67

й X 37.53 38.12 38.12

П m 8.82 17.61 18.21

Ч о Zn-С Cd-С Hg-С

« нн нн 51.06 46.97 46.08

Ä s X 37.82 38.06 38.09

о 11.13 14.96 15.83

B-С Al-С Ga-С In-С Tl-С

И 55.22 49.18 48.92 48.36 47.34

37.29 37.96 37.97 38.00 38.05

7.49 12.86 _13_11__ 13.63 14.61

С-С Si-С ~Ое~С Sn-С Pb-С

> 68.35 54.52 53.77 52.10 49.60

Я 31.65 37.40 37.51 37.71 37.93

0.00 8.08 8.72 10.19 12.47

С- N P-С As-С Sb-С Bi-С

> 71.42 60.20 58.17 54.33 51.67

X 25.65 36.14 36.69 37.43 37.76

2.93 3.66 5.13 8.24 10.57

С-О S-С Se-С Te-С Po-С

£ 70.61 66.92 66.65 58.73 53.70

X 18.91 32.89 33.09 36.55 37.52

10.49 0.19 0.26 4.72 8.78

С-F С-С1 С-Br I-С At-С

£ 67.58 70.49 69.56 62.36 59.39

X 12.70 28.69 30.23 35.38 36.38

19.71 0.82 0.21 2.25 4.23

При этом интервал изменения соотношения трех компонент связи Э-С (в %) уже в карбидах варьируется (табл. 1) в следующем диапазоне: СК ~ от 28,81 до 66,92; СМ ~ от 32,89 до 38,12 и СИ ~ 0,19 до 33,75.

А далее непосредственно карбиды в зависимости от соотношения компонент с\вязи можно разделить и классифицировать пунктирными линиями (табл.1) на три основных группы:

- металло-ковалентные с минимальной долей ионности (ковалентные по традиционной классификации) на основе части р-элементов элементов XIV-XVII групп ПС, включая карбид бора (СК больше 50%) и исключая в карбид алюминия (СИ =12,8 %);

- ионно-металло-ковалентные (металлоподоб-ные по традиционной классификации) карбиды (в целом, СК которых не превышает 50%) на основе d-элементов III-XIII групп (называемые металлопо-добными), включая карбиды алюминия (относимые обычно к ионным), бериллия и магния.

- ковалентно-ионно-металлические (ионные по традиционной классификации) на основе s-элементов I и II групп ПС (за исключением карбидов со связями Be-C и Mg-C).

Преимущественно металло-ковалентный характер связи Э-С (табл. 1), где СМ варьирует в достаточно узком интервале значений от 32,89 до 38,12% определяет в подавляющем числе карбидов меньшее разнообразие (по сравнению с оксидами) их химических структур. Включая их повышенную склонность к образованию объемносетчатых структур для связей Э-С со СК больше 50% (например, полимерные тела на основе карбидов бора, кремния и т.д.). При этом ввиду высокой СМ и, следовательно, малой локализации электронной плотности в этих связях на оси У соединяющей ядра элементов, связи Э-С характеризуются минимальной насыщаемостью и направленностью. В результате в карбидах отсутствуют соединения с молекулярной структурой: низкомолекулярной, линейной (1-мерной цепной) и 2-мерной (плоскосетчатой и разветвленной), характеризуемой наличием более слабого межмолекулярного взаимодействия. Этот факт приводит и к особенностям физических и механических свойств карбидов (высокие температуры плавления, твердость, износостойкость и т.д.) [4, 5].

Далее установлено [5], что у ионно-метало-ковалентных карбидов переходных металлов III-VI групп по мере увеличения СИ и уменьшения СК связи Э-С внутри групп сверху-вниз, в среднем происходит укорачивание относительной длины связи (L0TH) и возрастает ее энергия (Есв, кДж/моль), уменьшается микротвёрдость, электрическое сопротивление (за исключением III группы), возрастает плотность и температура плавления (рис. 1). Рост Тпл можно связать с возрастанием энергии связи Э-С [5]. В результате, эти характеристики связи с учетом рассмотренных выше особенностей их химической структуры и свойств обуславливают применение карбидов в составе износостойких, быстрорежущих и жаропрочных сплавов, абразивных инструментов, защитных покрытий и особенности технологий получения из них изделий, базирующихся на технологических процессах спекания, механического формования и прессования.

ТпЛ! 4000 с С у = 233,07х- 1465,4 R2 = 0,8974 NbC ф ТаС ^ HfC -О

3500 ♦ ♦

3000 WC VC ЛГ ♦ Tic ZrC

2500 Сг3С2 ♦ Мо2С

2000

1500 • Мп3С

1000 ♦ Fe3C 1 1 1 1 1 1 1

13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25

Си, %

Рис. 1 - Характер влияния СИ на температуру плавления карбидов

2. Оксиды. Далее аналогичное исследование проведено и с неорганическими веществами со связями Э-О.

Значения компонент связи Э-О в рамках единой модели химической связи [6, 7] приведены в таблице 2. В отличие от карбидов в связях Э-О только один элемент (фтор ввиду его большей, чем у кислорода электроотрицательности) не образует соответствующего оксида. При этом интервал изменения соотношения (в %) трех компонент связи Э-О уже в оксидах варьируется (табл. 2) в следующем диапазоне: СК ~ от 30,75 до 89,40; СМ ~ от 10,60 до 26,20 и СИ ~ 3,02 до 43,05. В результате, по сравнению, с карбидами в оксидах диапазон изменения СК, СМ и СИ (в %) значительно расширен со смещением в сторону более высоких значений СК (с 66,92 в карбидах до 89,40 в оксидах) и в сторону более низких значений СМ и большего максимума СИ.

Количественные данные по СК, СМ, и СИ связей Э-О (табл. 2) также позволяют разделить их и классифицировать на три основных группы: ковалент-ные (металло-ковалентные с минимальной долей ионности), ионно-ковалентные (метало-ионно-ковалентные) и ионные (металло-ковалентно-ионные), отделенные друг от друга в таблице 2 сплошными линиями [6, 7].

Ковалентные оксиды образуются в интервале СК связи Э-О от приблизительно от 82 до 50% и являются кислотными. При этом при максимальных значениях СК связи Э-О приблизительно от 82 до 68% образуются только низкомолекулярные ковалентные оксиды (типа N0, С02), а в интервале степеней ковалентности (СК) приблизительно от 50 до 68% образуются высокомолекулярные (ВМС) ковалентные оксиды, включая полимерные тела. Это соединения ^-элементов ХШ-ХУГ групп ПС, которые расположены в середине правой части ПС (область, очерченная жирной контурной линией), которые обладают способностью к образованию гетеро-цепных макромолекул с кислородом.

Ионно-ковалентные оксиды образуются при преобладании ковалентной и ионной компонент связи Э-О и располагаются в средней части таблицы 2, являются как кислотными, так и амфотерными оксидами (А1203).

И при преобладании СИ связи Э-О образуются ионные немолекулярные оксиды (типа №20, К20,

СаО и т.д.), располагающиеся в левой нижней части таблицы 2 и являются основными оксидами.

На рис. 2 показано, что с увеличением СК связи Э-О эффективный заряд на кислороде (5о) уменьшается. Это соответствует данным В.В. Тарасова и Г.М. Бартенева о противоположном изменении 5о и СК в ряде оксидов по мере преобразования их структуры из кристаллической в аморфную стеклообразную (СК растет, а 5о падает) при неизменном составе.

30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85

Ск,%

Рис. 2 - Зависимость 0О [10] оксидов элементов II, III периода ПС от СК связи Э-О

С ростом ковалентности связи Э-О возрастает вероятность преобразования ионных немолекулярных соединений в ковалентные полимерные тела (типа SiO2) и ВМС. Последние в зависимости от соотношения компонент связи и электронной конфигурации могут образовывать одномерные (линейные) -[SO3-]n-) и двухмерные типа Р2О5, As2O3 высокомолекулярные соединения и низкомолекулярные вещества, типа SO3. В них возрастает роль влияния на ряд свойств межмолекулярного взаимодействия (ММВ), которого нет в полимерных телах и немолекулярных соединениях. При этом наименьшей мерностью неорганических макромолекул (линейная или одномерная структура) обладают те оксиды (типа серы и селена), чья СК (~ 68%) фактически близка к верхней границе полиме-рообразования, присущей органическим карбоцеп-ным полимерным веществам.

Установлена корреляция между соотношением компонент связи и характером изменения соотношения с- и п-связей в оксидах. Так с уменьшением СК связей внутри периода ПС (справа налево) последовательно растет способность элемента к образованию большего числа мостиковых ковалентных с-связей кислорода (2 для серы, 3 для фосфора и 4 для кремния) при сохранении их общего числа (4) у структурно-координирующего элемента в гетеро-цепных полимерах. При этом происходит одновременное уменьшение числа п-связей в обрамляющих элементоксановую цепь элементах кислорода тетраэдра ЭО4 в этом ряду (2 - у серы, 1 - у фосфора и 0 -у кремния) за счет преобразования п-связей кислорода Э=О в одинарные мостиковые с-связи Э-О-Э.

В результате на примере сравнения оксидов и карбидов, показано, что большее разнообразие химических соединений и структур со связями Э-О (низко-, олиго-, высокомолекулярные, полимерные тела, ионные немолекулярные и промежуточные

Таблица 2 - Соотношения основных компонент (СК, СМ, СИ) связей Э-0

н-о 54.50 21.94 23.56 и -о 33.07 25.55 41.38 №-О 32.61 25.67 41.72 К-О 31.72 25.91 42.37 Rb-O 31.17 26.07 42.76 Cs-O 30.75 26.20 43.05

нч нч Ве-О 43.00 23.62 33.37 Mg-O 38.63 24.35 37.02 Са-О 34.68 25.16 40.16 Sr-0 33.52 25.43 41.05 Ва-О 33.35 25.48 41.17

Sc-0 38.00 24.47 37.54 Y-0 36.85 24.69 38.46 Ьа-О 36.73 24.72 38.55

> Н- Ti-0 40.15 24.08 35.76 Zr-0 38.55 24.37 37.09 Н£О 38.28 24.42 37.31

> V-0 44.10 23.45 32.45 Nb-0 40.70 23.99 35.31 Та-О 40.17 24.08 35.75

н- > Сг-О 45.93 23.18 30.89 Мо-О 42.29 23.73 33.98 W-0 42.13 23.76 34.12

н- н- > Мп-О 46.19 23.14 30.66 Тс-О 44.39 23.41 32.20 Re-0 44.12 23.45 32.43

т I * ! . н- г^ >> Fe-0 46.33 23.12 30.54 Ru-0 44.37 23.41 32.22 0s-0 44.14 23.45 32.42

эт « X н- Со-О 48.54 22.80 28.65 ^-О 46.50 23.10 30.40 1г-О 46.07 23.16 30.77

(0 о (0 (0 о н X №-О 48.65 22.79 28.56 Pd-0 42.25 23.74 34.01 Р-О 42.22 23.74 34.04

и|1| 2 И 2 ^ (Г ¡9 иии X т Си-О 50.88 22.47 26.65 Ag-0 42.58 23.69 33.73 Аи-О 42.09 23.76 34.15

о (0 о н-н- X Zn-0 48.43 22.82 28.75 Cd-0 44.83 23.34 31.82 Щ-О 44.08 23.46 32.46

нч нч нч X В-О 52,43 22,24 25.33 А1-О 46.75 23.06 30.19 Ga-0 46.52 23.10 30.38 1п-О 46.03 23.17 30.80 Т1-О 45.15 23.30 31.55

> нч X С-О 70.61 18.91 10.49 Si-0 51.73 22.35 25.93 Ge-0 50.99 22.45 26.56 Sn-0 49.39 22.68 27.92 РЬ-О 47.12 23.01 29.87

> X N-0 81.56 15.42 3.02 Р-О 57.90 21.41 20.69 As-0 55.56 21.77 22.66 Sb-0 51.54 22.37 26.08 В^О 49.00 22.74 28.26

нч > X О-О 89.40 10.60 0.00 S-0 67.71 19.58 12.71 Se-0 67.21 19.68 13.11 Те-О 56.19 21.68 22.13 Ро-О 50.92 22.46 26.62

нч нч > X О^ 91.84 5.14 3.02 С1-О 76.53 17.26 6.21 Вг-О 62.07 20.70 17.24 1-О 60.64 20.95 18.41 АШ 56.95 21.56 21.49

соких абсолютных значений СК (с СК ~ от 28,81 до 66,92 % в карбидах от ~ 30,50 до 81,56 % в оксидах), СМ (от ~ 32,89 до 38,12% в карбидах до ~ 10,60 до 26,20 % в оксидах) и СИ (от 0,19 до 33,75 % в карбидах до ~ 3,02 до 43,05% в оксидах).

При анализе влияния соотношения компонент химической связи на свойства оксидов установлено, что по мере роста СК (%) и снижении СИ связей плотность [10] и Тпл (рис. 3) исследуемых оксидов снижаются.

вещества) определяется составом и значительно большим диапазоном изменения Ск, См и Си в связях Э-О. С одновременным достижением более вы-

Рис. 3 - Характер влияния СК на температуру плавления оксидов

То есть увеличение СК и одновременное снижение СМ и СИ связей Э-О сопровождается симбатным уменьшением эффективного заряда на кислороде, плотности и Тпл исследуемых оксидов.

В результате три вышерассмотренных разновидности неорганических соединений со связями Э-О (ковалентные, ионно-ковалентные и ионные), обуславливая структуру и свойства соответствующих оксидов, определяют специфику основных технологических процессов (операций) получения неорганических веществ. Так низкомолекулярная структура, газообразное агрегатное состояние, кислотность, высокая растворимость и гигроскопичность кова-лентных оксидов серы и фосфора обуславливают использование процессов окисления, абсорбции и нейтрализации для получения из них соответствующих кислот и далее солей. При этом различие в технологических процессах получения серной и фосфорной кислот связано с необходимостью термокаталитического окисления SО2 до SОз ввиду высокой энергии активации реакции, которую в целом можно прогнозировать исходя из соотношения компонент связи взаимодействующих веществ, где с уменьшением разницы в СК взаимодействующих вещества растет энергия активации реакции.

Трехмерная полимерная структура, твердое агрегатное состояние, высокие Тпл, не растворимость в воде и кислотах, высокая вязкость расплавов, химическая стойкость (в большей степени у оксида кремния) и комплекс механических свойств (определяющий способность формоваться и т.п.) ионно-ковалентных оксидов кремния и алюминия обуславливают использование механических (приготовление шихты, формование), высокотемпературных физико-химических (варка стекла) и химических (обжиг) процессов для получения на их основе стек-

ла и керамики. Немолекулярная ионная структура, твердое агрегатное состояние, максимальная способность к кристаллизации, основность ионных оксидов обуславливают использование процессов восстановления, гидратации при получении соответственно металлов и оснований.

Специфика химической природы, определяющая структуру и свойства (амфотерный, кислотный и др.) соединений со связями А1-0 и Si-0 позволили предположить и далее исследовать влияние нано-дисперсных гидрозолей оксидов А1 и Si на технологические параметры формовочной смеси.

Исследования показали [8], что нанозоли оксидов А1 и Si могут служить эффективными модификаторами глиномасс для получения необходимых характеристик песчанно-глинистых смесей (ПГС) и керамических шликеров. Это в первую очередь связано с тем, что, введение в смесь частиц оксидов кремния (КЗ) и алюминия (АЗ-1) наноразмерного уровня (порядка 4-8 нм), соответствующего межпакетному расстоянию основных глинистых минералов увеличивает контактную зону между частицами гидроалюмосиликатных минералов глинистого связующего и зернами оксида Si, что оказывает влияние на технологические параметры формовочной смеси. При этом отличия в химической природе этих оксидов, оцениваемые через соответствующие значения компонент химической связи Э-О, заключающиеся в больших значениях СК (51,73%) у Si-0 и меньших СМ (22,35 %) и СИ (25,93 %), чем у А1-0 СК = 46,75%, СМ =23,05%, СИ = 30,02 % обуславливают большую полярность, химическую активность и амфотерность оксида А1. Эти отличия проявляются в различном эффекте от воздействия на исследуемые глины и технологические параметры формовочной смеси.

Результаты исследований [8] показали общую тенденцию к увеличению набухания в среднем на 10-20% при добавке к суспензиям золей КЗ и АЗ-1 предположительно за счет замещения части межпакетной воды частицами золя и взаимодействия частиц золя по активным ОН группам с кремне кислородными фрагментами структуры слоистых алюмо-силикатных глинистых минералов.

Исследования текучести водных суспензии бентонитовой глины и Новониколаевского суглинка при модификации их нанозолями КЗ и АЗ-1 показали ускорение текучести шликеров (~2 раза), что может быть объяснено повышением дисперсности алюмосиликатных компонентов глинистых масс благодаря формированию дополнительных алюмо-силикатных пластов между глинистыми минералами. При этом одновременно могут происходить процессы изменения гидратных оболочек глинистых микрочастиц. Также модификация глин золями КЗ и АЗ-1, приводит к повышению прочности образцов (~1,5 раза) при одновременном снижении усадки после сушки [8]. В свою очередь приведенные изменения технологических параметров формовочной смеси отразятся на этапах технологического процесса получения керамического материала и его конечных свойствах.

Таким образом, в рамках единой системы химических связей и соединений [11] и на этой основе теоретических подходов оценки структуры и свойств веществ [5-9, 15-17] показано влияние состава и типа химической связи на структуру и свойства неорганических веществ со связями Э-С и Э-О, а также особенности технологий получения на их основе неорганических продуктов.

Литература

1. Сироткин, Р. О. Электронно-ядерная, молекулярная и надмолекулярная структура полимерных материалов и их физико-механические свойства («Состав - тип связи - структура - свойства» в полимерах и металлах) / Р. О. Сироткин. - Казань: КГЭУ, 2006. - 240 с.

2. Сироткин, О.С. Химия на пороге XXI века (О месте химии в современном мире, индивидуальности и единстве её фундаментальных начал) / О.С. Сироткин. - Казань: изд-во КГТУ (КХТИ), 1998. - 120 с.

3. Сироткин, О.С. Единство и различие химических связей и соединений / О. С. Сироткин // Изв. ВУЗов, Хим. и хим. технология, т. 40, в. 5, 1997. - С. 13-16

4. Кислый, П.С. Карбиды. Химическая энциклопедия / П. С. Кислый. - М.: Изд-во «Советская энциклопедия», 1990. Том 2. - С.623-625.

5. Сироткин, О. С., Бунтин А. Е. Оценка влияния компонент химической гетероядерной связи Э-С на некоторые физико-механические свойства карбидов / О.С. Сироткин, А.Е. Бунтин // Технология металлов. 2011. №4. - С. 8-13.

6. Сироткин, О. С., Сироткин Р. О., Бунтин А. Е. Специфика химической структуры неорганических полимерных веществ со связями элемент-кислород, элемент-углерод и углерод-углерод в зависимости от компонент связи цепеобразующих элементов / О. С. Сироткин, Р. О. Сироткин, А. Е. Бунтин // Вестник Казанского технологического университета. 2013. Т. 16. № 2. - С. 10-14.

7. Сироткин, О. С., Бунтин А. Е., Сироткин Р. О., Шибаев П. Б. Соотношение компонент связей элемент-кислород (Э-О) как основа прогнозирования их способности к образованию цепей в полимерных оксидах и оценки их некоторых свойств / О. С. Сироткин, А. Е. Бунтин, Р. О. Сироткин, П. Б. Шибаев // Вестник Казанского технологического университета. 2012. Т. 15. № 13. - С. 31-35.

8. Женжурист, И. А., Бунтин А. Е. Влияние добавок гидрозолей оксидов алюминия и кремния на свойства формовочных смесей / И. А. Женжурист, А. Е. Бунтин // Литейное производство. 2011. №8.- С. 36-40.

9. Сироткин, О. С., Сироткин Р. О., Бунтин А. Е, Шибаев П. Б. Оценка влияния химических компонент связи элементов на локализацию-делокализацию электронной плотности между ними и количество ковалентных связей в их соединениях / О. С. Сироткин, Р. О. Сироткин, А.Е. Бунтин, П. Б. Шибаев // Вестник Казанского технологического университета. 2014. Т. 17. №1. - С. 16-19.

10. Ахметов, Н.С. Общая и неорганическая химия / Н. С. Ахметов. - М.: Высш. школа, 2001. - 743 с.

11. Сироткин О.С. Система химических соединений (фундаментальные основы современной химии и единой теории строения химических соединений) / О.С. Сироткин // Вестник Казанского технол. ун.-та, 2000, №1- 2. -С. 190-198.

12. Сироткин, О.С., Сироткин Р.О. Иванова С.Н. О характере изменения соотношения ковалентной и металлической составляющих гомоядерной связи в металлах на основе s-, р-, d-элементов в группах и периодах Периодической системы / О.С. Сироткин, Р.О. Сироткин С.Н.

Иванова // Известия Вузов. Химия и хим. технология, 2006, т. 49, вып. 6. - С. 11-14.

13. Сироткин, О.С., Калашников А.В., Сироткин Р.О. Квантово-механическая оценка характера распределения электронной плотности гомоядерных связей различных модификаций железа и полимерных форм углерода / О.С. Сироткин, А.В. Калашников, Р.О. Сироткин // Технология металлов, № 4, 2008. - С. 29-35.

14. Сироткин, О.С., Шибаев П.Б., Сироткин Р.О. К вопросу об оценки влияния соотношения компонент гетеро-ядерной химической связи на энергию межмолекулярного взаимодействия в материалах на основе галогено-водородов / О.С. Сироткин, П.Б. Шибаев, Р.О. Сироткин

// Известия Вузов. Химия и хим. технология, 2006, т. 49, вып. 12. - С. 30-34

15. Сироткин, О.С., Глухов Д.В., Назмутдинов Р.Р. Кван-тово-механическая оценка металлической составляющей гомоядерного химического взаимодействия / О.С. Сироткин, Д.В. Глухов, Р.Р. Назмутдинов // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология, 2004 г., вып. 8. -С.149-154.

16. Сироткин, О.С. Единство и различие химических связей и соединений / О.С. Сироткин // Изв. ВУЗов, Хим. и хим. технология, т. 40, в. 5, 1997. - С. 13-16.

17. Сироткин, О.С. Химия на своем месте. / О.С. Сироткин // Химия и жизнь. 2003, № 5. - С. 26-29

© А. Е. Бунтин - преподаватель каф. «Материаловедение и технологии материалов» КГЭУ, ar4in@yandex.ru; Р. О. Сироткин - доктор технологии (PhD), к.х.н., доцент каф. «Материаловедение и технологии материалов» КГЭУ, доцент каф. «Технологии пластических масс» КНИТУ, rsir90@hotmail.com; О. С. Сироткин - д.т.н., проф., академик РАЕ, зав. каф. «Материаловедение и технологии материалов» КГЭУ, sirotkin-49@mail.ru.

© A. Е. Buntin, senior lecturer of the chair "Material Science and materials technology" of the Institute of electricity and electronics, Kazan state power engineering University, e-mail: ar4in@yandex.ru; R. O. Sirotkin, candidate of chemical Sciences, doctor of philosophy (in the field of polymer science), associate Professor of the chair "material Science and materials technology" of the Institute of electricity and electronics, Kazan state power engineering University and associate Professor of the Department "Technology of plastics" Kazan scientific research technological University, e-mail: rsir@mail.ru; O. S. Sirotkin, doctor of technical Sciences, Professor, academician of RAE, head of the chair "material Science and materials technology" of the Institute of electricity and electronics, Kazan state power engineering University, e-mail: Sirotkin-49@mail.ru.