ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДВОЙНЫХ СЛОИСТЫХ ГИДРОКСИДОВ В СОСТАВЕ ЦЕМЕНТНЫХ КОМПОЗИЦИЙ

УДК 666.9.035

DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-772-7-47-53

В.В. ТЮКАВКИНА, канд. техн. наук

Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева ФИЦ КНЦ РАН

Использование двойных слоистых гидроксидов в составе цементных композиций

Представлены результаты синтеза слоистого Mg-Al двойного гидроксида (СДГ), изучено его влияние на кинетику твердения, сроки схватывания и прочность портландцементного камня. Рассмотрены способы введения СДГ в состав цементной композиции. Определено, что при введении в состав цементной композиции нанодобавки СДГ Mg-Al сокращаются сроки схватывания цементного теста и повышается прочность цементного камня как в ранние, так и в поздние сроки твердения. Ультразвуковое диспергирование СДГ Mg-Al в водной среде в присутствии ПАВ, а также совместное введение с суперпластификатором способствуют равномерному распределению добавки в объеме цементной композиции и повышению прочности цементного камня. Наибольший эффект достигается при введении в состав цементной композиции нанодобавки СДГ совместно с суперпластификатором; прочность цементного камня при дозировке 0,1-1 мас. % СДГ Mg-Al увеличивается в возрасте 1 сут в 2,2-2,4 раза, а 28 сут - в 1,2-1,6 раза. Слоистый двойной гидроксид Mg-Al не приводит к образованию новых фаз, но повышает количество гидратных новообразований. Он является перспективным материалом и может быть использован в качестве ускорителя твердения для получения быстротвердеющих, высокопрочных цементных композиций.

Ключевые слова: слоистые Mg-Al двойные гидроксиды, диспергирование, портландцемент, поверхностно-активные вещества, суперпластификатор, прочность, структура.

Для цитирования: Тюкавкина В.В., Матвеев В.А., Цырятьева А.В. Использование двойных слоистых гидроксидов в составе цементных композиций // Строительные материалы. 2019. № 7. С. 47-53. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-772-7-47-53

V.V. TUKAVKINA, Candidate of Sciences (Engineering), V.A. MATVEEV, Doctor of Sciences (Engineering), A.V. TSYRYATEVA, Engineer

Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials named after I.V. Tananaev, FRC, Kola Science Centre of the Russian

Academy of Sciences

The Use of Layered Double Hydroxides in the Composition of Cement Compositions

The article presents the results of the synthesis of the layered Mg-Al double hydroxide (LDH), studied its effect on the kinetics of hardening, setting time and strength of Portland cement stone. The methods of introduction of the LDH in the composition of the cement composition are considered. It is determined that the introduction of the nano-additive LDH Mg-Al into the composition of the cement composition reduces the setting time of the cement paste and increases the strength of the cement stone both in the early and late periods of hardening. Ultrasonic dispersion of Mg-Al LDH in aqueous medium in the presence of surfactants, as well as joint introduction with superplasticizer promotes the uniform distribution of the additive in the volume of cement composition and increases the strength of cement stone. The greatest effect is achieved by the introduction of the nano-additive LDH together with superplasticizer into the composition of the cement composition, the strength of cement stone at a dosage of 0.1-1 wt.% Of LDH Mg-Al increases at the age of 1 day by 2.2-2.4 times, and 28 days - 1.2-1.6 times. Layered double hydroxide Mg-Al does not lead to the formation of new phases, but increases the number of hydrated newgrowths. Layered double hydroxide Mg-Al is a promising material and can be used as a hardening accelerator to produce fast-hardening, high-strength cement compositions.

Keywords: layered double hydroxides Mg-Al, dispersion, Portland cement, surfactants, superplasticizer, strength, structure.

For citation: Tukavkina V.V., Matveev V.A., Tsyryateva A.V. The use of layered double hydroxides in the composition of cement compositions. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2019. No. 7, pp. 47-53. (In Russian). DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-772-7-47-53

Слоистые двойные гидроксиды (СДГ) представляют собой класс природных и синтетических слоистых материалов, состоящих из положительно заряженных слоев, образованных ионами разновалент-ных металлов и гидроксид-ионами, и подвижных анионов в межслойном пространстве [1, 2]. Благодаря разнообразию, возможности целенаправленного изменения свойств, а также невысокой стоимости слоистые двойные гидроксиды и продукты их прокаливания — смешанные оксиды — являются высоко-востребованными продуктами. Область применения гидрокальцитов довольно обширна. Их используют в качестве носителей катализаторов, адсорбентов не-

органических и органических ионов с высокой поглотительной способностью, добавок к полимерным материалам (стабилизаторы ПХВ), для модифицирования электродов в электрохимии; они являются перспективным материалом для медицины и фармацевтики. Благодаря тому, что анионы могут адсорбироваться как на внешней поверхности, так и проникать в межслоевое пространство вследствие ионного обмена или же в результате реконструкции, достигается высокая адсорбционная емкость СДГ [3—10].

Слоистые двойные гидроксиды являются активно исследуемым в настоящее время классом материалов, что связано с их уникальными физико-хими-

10 20 30 40 50 60

Рис. 1. Дифрактограммы синтезированных образцов СДГ

70

10

20

30

40

50

60

70

Рис. 2. Дифрактограммы смешанного оксида

ческими свойствами, обусловленными особенностями кристаллической структуры. Ее основу составляют положительно заряженные октаэдриче-ские слои бруситового типа, между которыми располагаются молекулы воды и дополнительные анионы (карбонат-, гидроксид-, сульфат-, фосфат-, хлорид-ионы и т. д.) [11]. Отличительной особенностью СДГ, называемой «эффектом памяти», является способность смешанного оксида, получаемого термической деструкцией СДГ, восстанавливать слоистую структуру при регидратации в воде или водных растворах [12].

Слоистые двойные гидроксиды часто используют для армирования композиционных материалов. Проводятся исследования по применению слоистых двойных гидроксидов в качестве добавок в цемент и бетон. В основном эти исследования связаны с использованием СДГ в составе сульфоалюминатного цемента. СДГ Са—А1 имеет общую формулу, очень похожую на фазу АБт, образующуюся в гидратиро-ванном цементе. Считается, что АБт-фаза действует как кристалл, ускоряющий гидратацию цемента, поэтому СДГ Са—А1 были предложены в качестве потенциальных ускорителей твердения бетона [13]. Влияние слоистых Li—A1-двойных гидроксидов на кинетику гидратации, схватывание и прочность камня сульфоалюминатного цемента (САЦ) изучено в работе [14]. Показано, что при концентрации 3% слоистых двойных гидроксидов Li—A1 сокращаются сроки схватывания теста САЦ и повышается прочность при сжатии цементного камня. Кальцинированные слоистые двойные гидроксиды из-за их способности улавливать СО^- могут использоваться в цементе и бетоне для повышения устойчивости карбонизации, особенно на поздних стадиях твердения, оказывают влияние на структуру пор бетона [15]. Слоистые двой-

ные гидроксиды различного состава препятствуют проникновению хлоридов в бетон [16, 17].

Материалы и методы исследований

В представленной работе описан способ получения слоистого Mg—A1 двойного гидроксида и исследовано его влияние на основные свойства композитов на основе портландцемента.

Синтез Mg—A1 СДГ с соотношением Mg:A1=2 осуществляли тщательной гомогенизацией в лопастном смесителе-измельчителе солей AQ3•ffl2O; MgQ2•6H2O и ^Н4)2С03 марки «ч.д.а.» (чистый для анализа).

Синтез протекал в соответствии с уравнением химической реакции:

4Mga2•6H2O + 2Ala3•6H2O + 7^Н4)2С03 ^ ^ Mg4A12(OH)12QO3•3H2O + 14^4а + + 6С02 + 27Н20.

Полученную реакционную массу выщелачивали водой, суспензию фильтровали, осадок промывали до полного удаления водорастворимой соли и высушивали до постоянной массы при t=100—105оС.

Исследования методом рентгенофазового анализа (РФА) при помощи рентгеновского дифрактометра ДРОН-3 с использованием Си^-излучения показали, что рентгенограммы образцов, синтезированных в серии из двух опытов, идентичны и имеют вид, типичный для хорошо закристаллизованных СДГ (рис. 1). На них присутствует необходимый набор базальных кратных рефлексов, характерных для слоистой структуры. Идентификация фаз показала, что синтезированные образцы представляют собой слоистый гидроксид состава Mg4A12(OH)12•QO3•3H2O, который является аналогом природного минерала квинтинит.

Термическую обработку образцов СДГ проводили

I

I

2

научно-технический и производственный журнал ©'^¿Ц'ГГ^^/ШЙ

48 июль 2019

при 600оС в течение 1 ч, в результате которой происходило разложение Mg4Al2(OH)12CO33H2O с образованием смешанного оксида СО по реакции:

Mg4Al2(OH)12CO33H2O ^ Mg4Al2O7 + 9H2O + СО2|.

Для проверки способности к восстановлению слоистой структуры смешанный оксид регидратиро-вали в дистиллированной воде при комнатной температуре в течение 0,5 ч при периодическом встряхивании. На рис. 2 приведены дифрактограммы смешанного оксида (1) и восстановленного СДГ (2). Размытые пики, присутствующие на рентгенограмме 1, скорее могут быть отнесены не к MgO, а к соединению шпинельного типа, т. е. к смешанному оксиду. Вид рентгенограммы 2 свидетельствует о том, что произошло полное восстановление слоистой структуры СДГ.

Структурно-поверхностные характеристики образцов, определенные на анализаторе удельной поверхности и пористости TriStar 3020 методами BET и BJH, приведены в табл. 1.

Морфология образцов, полученная с использованием цифрового сканирующего электронного микроскопа SEM LEO-420, приведена на рис. 3.

Таким образом, смешанный оксид, полученный термическим разложением Mg—Al СДГ, представляет собой мелкодисперсный порошок с развитой удельной поверхностью, способный к полному восстановлению слоистой структуры при регидратации. Это предопределило постановку исследований по его использованию в составе композитов на основе портландцемента.

Результаты испытаний

В ходе проведенных исследований было оценено влияние синтезированного СДГ Mg—Al на сроки схватывания и водопотребность, кинетику тверде-

Рис. 3. Морфология исходного СДГ

ния, прочность при сжатии (^сж), структурообразо-вание цементного камня; изучены способы введения порошка СДГ Mg—Al в состав цементной композиции.

В работе использовали СЕМ I 42.5 Н (ЗАО «Липецкцемент», г. Липецк). Для изучения влияния добавки слоистого Mg—Al двойного гидроксида на кинетику твердения и прочность из цементного теста нормальной густоты готовили образцы-кубики 20x20x20 мм, которые твердели при температуре 20±2оС и относительной влажности воздуха 90—95%. Образцы испытывали на прочность при сжатии через 1, 3, 7 и 28 сут. Содержание добавки СДГ Mg—Al в композиции изменялось от 0,1 до 3 мас. %. Для определения рационального способа введения добавки в состав цементной композиции порошок СДГ Mg—Al в сухом виде вносили в цемент (способ 1) и тщательно перемешивали, либо в виде суспензии, для чего его предварительно подвергали ультразвуковому диспергированию в водной среде (способ 2) или в присутствии поверхностно-активных веществ (ПАВ) (способ 3), а также совместно с суперпластификатором (СП) (способ 4). Обработку ультразвуком проводили в течение 10 мин при помощи ультразвукового дис-пергатора УЗД 2-0,1/22 с рабочей частотой 22 кГц. Концентрация ПАВ в виде гексаметафосфата натрия в воде составляла 0,1 мас. %. Полученную при диспергировании суспензию смешивали с цементом в лабораторном автоматическом растворосмесителе Е093 (Matest, Италия). Суперпластификатор на осно-

Таблица 1

Структурно-поверхностные характеристики исходного и реконструированного образцов СДГ

и смешанного оксида СО

Образец Удельная поверхность, м2/г Удельный объем пор, см3/г Диаметр пор, нм

исходного восстановленного исходного восстановленного исходного восстановленного

СДГ 44,4 57,5 0,12 0,24 5,5 10,86

СО 211,2 0,4 6,5

Таблица 2

Влияние добавки СДГ Mg-Al на водопотребность, сроки схватывания и прочность цементного теста

Состав, мас. % Нормальная густота, % Сроки схватывания, ч-мин Прочность при сжатии через сут твердения, МПа

цемент СДГ начало конец 1 3 7 28

100 - 26,4 4-20 5-20 18,7 51,5 74,6 85,4

99,9 0,1 26,8 4-00 5-10 23,4 72,1 74,1 113,9

99 1 28 3-45 5-05 22,4 39,9 57,2 101,4

97 3 30,2 2-50 4-20 15,7 45,7 59,7 89,3

б 160

0 0,1 0,5 1 3

Содержание добавки, мас. %

0 0,1 0,5 1 3

Содержание добавки, мас. %

Рис. 4. Прочность цементного камня в зависимости от количества СДГ и способа его введения в состав композиции на прочность: контрольный состав (1); в виде порошка в цемент (2); в виде суспензии после УЗД в воде (3); в виде суспензии после УЗД в присутствии ПАВ (4); совместно с суперпластификатором (5); а - 1 сут; б - 28 сут

ве поликарбоксилатного эфира Glenium 51 в состав композиции вводили в количестве 0,2—1,1% от массы цемента на последней стадии перемешивания. Эффективность действия добавки оценивалась как отношение прочности при сжатии цементного камня с добавками к прочности контрольного состава (без добавок).

Определение сроков схватывания проводили в соответствии с требованиями ГОСТ 30744—2001 «Цементы. Методы испытаний с использованием полифракционного песка».

Выполненные экспериментальные исследования показали, что введение в состав портландцемента слоистого Mg—Al двойного гидроксида приводит к увеличению водопотребности смеси и уменьшению сроков схватывания цементного теста (табл. 2). При содержании добавки 0,1—3 мас. % нормальная густота цементного теста увеличивается на 2—24%, начало схватывания уменьшается на 20—90 мин, окончание схватывания — на 5—60 мин относительно контрольного состава.

Модифицирование структуры портландцемент-ного камня добавкой слоистого Mg—Al двойного гид-роксида способствует повышению прочности цементного камня. При введении добавки СДГ Mg—Al в виде порошка непосредственно в цемент (способ 1) в дозировке 0,1—3 мас. % прочность при сжатии цементного камня в 28 сут увеличивается на 5—33% (табл. 2). Однако при этом наблюдаются разброс показаний параллельных образцов и вкрапления белого цвета в цементном камне, что указывает на плохое распределение добавки. Наибольший прирост прочности достигается при содержании добавки 0,1 мас. %, при этом Д.х в 1-е сут повышается на 25%; в 3-и сут — на 40%; в 28-е сут — на 33%.

Известно, что свойства модифицированных цементных композиций зависят от способа введения наноразмерных добавок в объем материала. Основная проблема использования ультра- и нанодисперсных добавок заключается в агломерации частиц в крупные, довольно прочные агрегаты, что препятствует равномерному распределению их по всему объему материала. Для устранения агломерации и макси-

мального разделения частиц часто используют ультразвуковую обработку (УЗД), также одним из технологических приемов предотвращения агломерации нано- и ультрадисперсных частиц является введение поверхностно-активных веществ и суперпластификаторов [18—20].

С целью поддержания заданной удобоукладывае-мости и равномерного распределения частиц в объеме материала в состав цементного теста вводили суперпластификатор Glenium 51, механизм действия которого основан на адсорбции его молекул на поверхности цементных частиц и образовании на них отрицательного заряда, это не позволяет частицам сблизиться и образовать конгломераты; в результате данного эффекта снижается количество воды затворения, необходимого для получения смесей с заданными характеристиками.

Способ введения нанодобавки в состав цементной композиции показал, что ультразвуковое диспергирование СДГ Mg—Al в водной среде и в присутствии ПАВ, а также совместное введение с суперпластификатором способствуют равномерному распределению добавки в объеме цементной композиции и повышению прочности цементного камня. Зависимость прочности при сжатии от способа введения и количества добавки приведена на рис. 4. Как видно из приведенных данных, при дозировке СДГ 0,1—1 мас. % прочность цементного камня повышается независимо от способа введения ее в состав цементного теста. При расходе СДГ в количестве 3 мас. % прочность цементного камня понижается, это связано в первую очередь с повышенной водопотребностью смеси.

Наибольший прирост прочности достигается при введении в состав цементной композиции добавки СДГ совместно с суперпластификатором. Прочность цементного камня, содержащего 0,1—1 мас. % СДГ Mg—Al и 0,2—0,6 мас. % СП, повышается в возрасте 1 сут в 2,2—2,4 раза; на 3-и сут — в 1,6—1,8; на 7-е сут — в 1,2—1,3 раза; на 28-е сут — в 1,2—1,6 раза по сравнению с контрольным составом (табл. 3). Кинетика твердения цементного камня, модифицированного СДГ и суперпластификатором, приведена на рис. 5.

научно-технический и производственный журнал ТЙЬ "50 июль 2019 ЩЛГЗгШЛШГ

Таблица 3

Влияние способа введения и содержания нанодобавки СДГ на прочность цементного камня

Способ введения СДГ Содержание добавки, мас. % В/Ц Прочность при сжатии через, сут твердения, в % по отношению к контрольному составу

СДГ ПАВ СП 1 3 7 28

0 - - 0,264 100 100 100 100

1 0,1 - - 0,264 125 140 99 126

2 - - 0,28 142 142 126 118

3 0,06 - 0,277 179 147 115 108

4 - 0,22 0,26 218 184 131 151

1 0,5 - - 0,272 133 137 100 132

2 - - 0,3 142 146 127 118

3 0,06 - 0,29 181 143 128 116

4 - 0,32 0,26 236 183 128 156

1 1 - - 0,28 120 78 79 111

2 - - 0,3 114 132 105 107

3 0,06 - 0,31 179 134 114 108

4 - 0,44 0,26 224 158 119 120

1 3 - - 0,3 90 82 58 110

2 - - 0,31 115 126 112 116

4 - 1,1 0,27 130 103 88 91

При введении нанодобавки в виде суспензии после УЗД в присутствии ПАВ прочность цементного камня превышает контрольный состав в 1-е сут — в 1,8 раза; в 3-и сут — в 1,3—1,5 раза; в 7-е сут — в 1,3 раза; в 28 сут — в 1,1—1,2 раза (табл. 3). Прирост прочности при введении добавки СДГ в виде суспензии после УЗД в водной среде еще меньше.

Изучение физико-химических процессов гидратации и продуктов твердения цементного камня, модифицированного добавкой СДГ, при помощи рентге-нофазового, термографического (ДТА) анализа показало, что добавка слоистого двойного гидроксида Mg—Al не приводит к образованию новых фаз, но повышает количество гидратных новообразований. На дифрактограмме цементного камня, содержащего нанодобавку СДГ, интенсивность рефлексов, принадлежащих клинкерным минералам и Са(ОН)2, меньше, а интенсивность рефлексов, отвечающих гидросиликатам кальция, выше, чем у контрольного состава. Термограммы контрольного состава и модифицированного СДГ приведены на рис. 6.

Потери массы при температуре 480оС, по данным ДТА, соответствующие разложению портлантида, в цементном камне без добавки после 28 сут твердения составляют 0,83 мас. %, а в модифицированном добавкой 0,1 мас. % СДГ в два раза меньше — 0,39 мас. %. Потери массы при температуре 120оС, отвечающие удалению гигроскопичной воды, в контрольном составе составляют 1,66 мас. %, а в содержащем 0,1 мас. % СДГ — 1,95 мас. %, что указывает на образование большего количества гидросиликатов кальция. Уменьшение портлантида и гидросиликатов

140 120 100 80 60 40 20

0 1 3 7 28

Время твердения, сут

Рис. 5. Кинетика твердения цементного камня, содержащего СДГ, мас. %: 1 - 0; 2 - 0,1; 3 - 3

511) Г 510 3

TW 2

500 по

1

120 I / 760

120 /

120

Температура, оС

Рис. 6. Термограммы цементного камня, твердевшего 28 сут, содержащего СДГ, мас. %: 1 - 0; 2 - 0,1; 3 - 3; Q - дифференциальный тепловой эффект

Q

кальция в цементном камне, модифицированном СДГ Mg—Al, способствует повышению прочности цементного камня.

Выводы

1. Синтезированный смешанный оксид, полученный термическим разложением СДГ Mg—Al, представляет собой мелкодисперсный порошок с развитой удельной поверхностью, способный к полному восстановлению слоистой структуры при ре-гидратации.

2. Использование слоистого Mg-Al двойного гид-роксида в составе портландцементной смеси способствует увеличению водопотребности, уменьшению сроков схватывания цементного теста, ускорению процесса гидратации и повышению прочности при сжатии цементного камня. Для равномерного рас-

Список литературы

1. Cavani F., Trifiro F., Vassari A. Hydrotalcite type anionic clay: Preparation, properties and application. Catalysis Today. 1991. Vol. 11, pp. 173-301.

2. Mishra G., Dash B., Pandey S. Layered double hydrohides: A brief review from fundamentals to application as evolving biomaterials. Applied Clay Science. 2018. Vol. 153, pp. 172-186.

3. Красавина Е.П., Кулюхин С.А. Использование слоистых двойных гидроксидов магния и алюминия для очистки водных растворов от красителей // Химическая технология. 2018. Т. 19. № 7. С. 290-295.

4. Нестройная О.В., Рыльцова И.Г., Лебедева О.Е. Синтез и термические превращения мультикомпо-нентных слоистых двойных гидроксидов Mg/Al-Fe со структурой гидроталькита // Журнал общей химии. 2017. Т. 87. № 2. C. 181-185.

5. Бельская О.Б., Леонтьева Л.Н., Гуляева Т.И. и др. Синтез слоистых гидроксидов, содержащих катионы Mg2+, Al3+, Ga3+, и платиновых катализаторов на их основе // Кинетика и катализ. 2016. Т. 57. № 4. С. 554-565.

6. Sumari S.M., Hamzah Z., Kantasamy N. Adsorption of anionic dyes from aqueos solutions by calcined and uncalcined Mg/Al layered double hydroxide. Malaysian Journal of Analytical Sciences. 2016. Vol. 20. No. 4, pp. 777-792.

7. Серцова А.А., Субчева Е.Н., Юртов Е.В. Синтез и исследование формирования структуры слоистых двойных гидроксидов Mg, Zn, Cu и Al // Журнал неорганической химии. 2015. Т. 60. № 1. С. 26-35.

8. Белов В.В., Марков В.И., Сова С.Б. и др. Mg-Al слоистые двойные гидроксиды: получение, строение и каталитический потенциал в конденсации циклогексанона с ацетонитрилом // Журнал прикладной химии. 2014. Т. 87. Вып. 8. С. 1028-1036.

9. Леонтьева Н.Н., Черепанова С.В., Дроздов В.А. Терморазложение слоистых двойных Mg-Al, Ni-Al, Mg-Ga гидроксидов: структурные особен-

пределения нанодобавки СДГ Mg—Al в объеме цементной матрицы целесообразно ее предварительно подвергать ультразвуковому диспергированию либо вводить совместно с суперпластификатором.

3. Модифицирование структуры портландце-ментного камня добавкой СДГ Mg—Al не приводит к образованию новых фаз, но способствует увеличению количества гидросиликатов кальция.

4. Слоистый Mg—Al двойной гидроксид является перспективной добавкой для быстротвердеющих и высокопрочных цементных композитов. СДГ Mg—Al может быть использован в качестве ускорителя твердения при зимнем бетонировании, при аварийно-ремонтных работах, его применение позволит сократить затраты при тепловлажностной обработке и расход цемента.

References

1. Cavani F., Trifiro F., Vassari A. Hydrotalcite type anionic clay: Preparation, properties and application. Catalysis Today. 1991. Vol. 11, pp. 173-301.

2. Mishra G., Dash B., Pandey S. Layered double hydro-hides: A brief review from fundamentals to application as evolving biomaterials. Applied Clay Science. 2018. Vol. 153, pp. 172-186.

3. Krasavina E.P. Kulyuhin S.A. The use of layered double hydroxides of magnesium and aluminum for the purification of aqueous solutions from dyes. Himicheskaya tekhnologiya. 2018. Vol. 19. No. 7, pp. 290-295.

4. Nestroinaya O.V., Ryl'tsova I.G., Lebedeva O.E. Synthesis and thermal transformation of transformation of multi-component layered double Mg/Al-Fe with hydrotalcite structure. Zhurnal obshchei khimii. 2017. Vol. 87. No. 2, pp. 181-185. (In Russian).

5. Belskaya O.B., Stepanova L.N., Gulyaeva T.I. et al. Synthesis of Mg2+-, Al3+-, and Ga3+-containing layered hydroxides and supported platinum catalysts based thereon. Kinetika i kataliz.. 2016. Vol. 57. No. 4, pp. 554-565. (In Russian).

6. Sumari S.M., Hamzah Z., Kantasamy N. Adsorption of anionic dyes from aqueos solutions by calcined and uncalcined Mg/Al layered double hydroxide. Malaysian Journal of Analytical Sciences. 2016. Vol. 20. No. 4, pp. 777-792.

7. Sertsova A.A., Subcheva E.N., Yurtov E.V. Syntyesis and study of structure formation of layered double hydrohides based on Mg, Zn, Cu and Al. Zhurnal ne-organicheskoi khimii. 2015. Vol. 60. No. 1, pp. 23-32. (In Russian).

8. Belov V.V., MarkovV.I., Sova S.B. et al. Mg-Al layered double hydroxides: production, structure and catalytic potential in the condensation of cyclohexa-none with acetonitrile. Zhurnalprikladnoj himii. 2014. Vol. 87. No. 8, pp. 1028-1036.

9. Leonteva N.N. Cherepanova S.V. Drozdov V.A. Thermal decomposition of layered double Mg-Al,

52

июль 2019

ности гидроксидных, дегидрированных и оксидных фаз // Журнал структурной химии. 2014. Т. 55. № 7. С. 145-162.

10. Rives V., del Arco M., Martin С., Intercalation of drugs in layered double hydroxides and their controlled release: a review. Applied Clay Science. 2014. Vol. 88-89, pp. 239-269.

11. Vera R. L. Constantino and Thomas J. Pinnavaia. Basic Properties of Mg2+xAl3+ Layered Double Hydroxides Intercalated by Carbonate, Hydroxide, Chloride, and Sulfate Anions. Inorganic Chemistry. 1995. Vol. 34. No. 4, pp. 883-892.

12. Рыльцова И.Г., Нестройная О.В., Лебедева О.Е. и др. Синтез и изучение новых слоистых двойных гидроксидов магния-кобальта-железа со структурой гидроталькита // Журнал неорганической химии. 2014. Т. 59. № 12. С. 1652-1659.

13. Xu S, Chen Z, Zhang B, et al. Facile Preparation of Pure CaAl-Layered Double Hydroxides and their Application as a Hardening Accelerator in Concrete. Chemical Engineering Journal. 2009. Vol. 155, pp. 881-885.

14. Li Haiyan, Guan Xuemao, Yang Lei, Liu Songhui, Zhang Jianwu, GuoYanan. Effects of LiAl-layered double hydroxides on early hydration of calcium sulphoaluminate cement paste. Journal of Wuhan University of Technology-Mater. 2017. Vol. 32. No. 5, рр. 1101-1107.

15. Duan P., Chen W., Ma J.T., Shui Z. Effects of layered double hydroxides incorporation on carbonation resistance of cementitious materials. Construction and Building Materials. 2013. Vol. 48, pp. 601-609.

16. Zhong He Shui, Jun Tao Ma, Wei Chen, Xu Gao. The Effect of layered double hydroxides on the concrete resistance of chloride-ion penetration. Key Engineering Materials. 2012. Vol. 509, pp. 99-105.

17. Seyoon Yoon, Juhyuk Moon, Sungchul Bae, Xiaonan Duan, Emmanuel P. Giannelis, Paulo M. Monteiro. Chloride adsorption by calcined layered double hydroxides in hardened Portland cement paste. Materials Chemistry and Physics. 2014. Vol. 145, pp. 376-386.

18.Лесовик В.В., Потапов В.В., Алфимов Н.И., Ивашов О.В. Повышение эффективности вяжущих за счет использования наномодифика-торов // Строительные материалы. 2011. № 12. С. 85-88.

19. Артамонова О.В., Чернышов Е.М. Концепция и основания технологий наномодифицирования структур строительных материалов. Ч. 1. Общие проблемы фундаментальности, основные направления исследований и разработок // Строительные материалы. 2013. № 9. С. 82-90.

20. Тюкавкина В.В., Касиков А.Г., Гуревич Б.И. Влияние способа введения мезопористого кремнезема в цементный раствор // Известия Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). 2017. № 38 (64). С. 60-63.

Ni-Al, Mg-Ga hydroxides: structural features of the hydroxide, dehydrogenated, and oxide phases. Zhurnal strukturnoj himii. Vol. 55. No. 1, pp. 145-162. (In Russian).

10. Rives V., del Arco M., Martin C., Intercalation of drugs in layered double hydroxides and their controlled release: a review. Applied Clay Science. 2014. Vol. 88-89, pp. 239-269.

11. Vera R.L. Constantino and Thomas J. Pinnavaia. Basic Properties of Mg2+xAl3+ Layered Double Hydroxides Intercalated by Carbonate, Hydroxide, Chloride, and Sulfate Anions. Inorganic Chemistry. 1995. Vol. 34. No. 4, pp. 883-892.

12. Ryl'cova I.G., Nestrojnaya O.V., Lebedeva O.E. and other. Synthesis and study of new layered magnesium-cobalt-iron double hydroxides with hydrotalcite structure. Zhurnal neorganicheskoj himii. 2014. Vol. 59. No. 12, pp. 1652-1659. (In Russian).

13. Xu S, Chen Z, Zhang B, et al. Facile Preparation of Pure CaAl-Layered Double hydroxides and their application as a hardening accelerator in concrete. Chemical Engineering Journal. 2009. Vol. 155, pp. 881-885.

14. Li Haiyan, Guan Xuemao, Yang Lei, Liu Songhui, Zhang Jianwu, GuoYanan. Effects of LiAl-layered double hydroxides on early hydration of calcium sul-phoaluminate cement paste. Journal of Wuhan University of Technology-Mater. 2017. Vol. 32. No. 5, рр. 1101-1107.

15. Duan P., Chen W., Ma J.T., Shui Z. Effects of layered double hydroxides incorporation on carbonation resistance of cementitious materials. Construction and Building Materials. 2013. Vol. 48, pp. 601-609.

16. Zhong He Shui, Jun Tao Ma, Wei Chen, Xu Gao. The Effect of layered double hydroxides on the concrete resistance of chloride-ion penetration. Key Engineering Materials. 2012. Vol. 509, pp. 99-105.

17. Seyoon Yoon, Juhyuk Moon, Sungchul Bae, Xiaonan Duan, Emmanuel P. Giannelis, Paulo M. Monteiro. Chloride adsorption by calcined layered double hydroxides in hardened Portland cement paste. Materials Chemistry and Physics. 2014. Vol. 145, pp. 376-386.

18. Lesovik V.V., Potapov V.V., Alfimov N.I., Ivashov O.V. Improving the efficiency of binders through the use of nano-modifiers. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2011. No. 12, рp. 85-88. (In Russian).

19. Artamonova O.V., Chernyshov EM. Concepts and bases of technologies of nanomodification of building composite structures. Part 1. General problems of fun-damentality, main direction of investigations and developments. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2013. No. 9, pp. 82-90. (In Russian).

20. Tyukavkina V.V., Kasikov A.G., Gurevich B.I. Influence of the method of introducing mesoporous silica in cement mortar. Izvestiya Sankt-Peterburgskogo gosudarstvennogo tekhnologicheskogo instituta (tekh-nicheskogo universiteta). 2017. No. 38(64), pp. 60-63. (In Russian).