ФУНГИЦИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
FUNGICIDAL COMPOUNDS

Притязание на приоритет
Эта заявка испрашивает преимущество предварительной заявки США № 62/098199, поданной 30 декабря 2014 года, предварительной заявки США 62/098202, поданной 30 декабря 2014, и предварительной заявки США 62/098224, поданной 30 декабря 2014, полное раскрытие всех этих описаний настоящим включено в качестве ссылки.
Область изобретения настоящего изобретения
Некоторые аспекты настоящего изобретения относятся к составам, которые включают фунгициды и пригодны для использования в сельском хозяйстве.
Уровень техники и сущность изобретения
Жидкие заранее приготовленные концентраты, включающие два или более активных ингредиентов, являются полезными во множестве самых различных применений в сельском хозяйстве. Например, два или более пестицидных активных ингредиента могут быть объединены для борьбы с более широким спектром сельскохозяйственных вредителей, или для использования нескольких способов действия, по сравнению с отдельными активными ингредиентами.
Нерастворимые в воде пестицидные активные ингредиенты могут быть приготовлены в воде в виде водных суспензионных концентратов (SC) или путем растворения нерастворимого в воде пестицида в органическом растворителе с образованием концентрата эмульсии (EC). Подготовка этих предварительно приготовленных жидких концентратов может быть сложной, требующей отдачи всех сил задачей, из-за проблем с химической и/или физической нестабильностью.
Эмульгируемые составы концентрата, также известные как эмульсионные концентраты или ECs, широко используются в защите растений. Недостатки некоторых эмульгируемых концентратов включают плохую устойчивость к низким температурам и выраженную тенденцию к кристаллизации активного ингредиента из-за низкой растворимости некоторых активных ингредиентов в концентрате. Задачей настоящего описания изобретения является обеспечение эмульгируемого концентрата, с помощью которого преодолеваются эти недостатки. Аспекты настоящего изобретения, предлагаемые в настоящем документе, обеспечивают фунгицидные композиции, содержащие:
a) фунгицидное соединение формулы;
b) по меньшей мере, одно ионное поверхностно-активное вещество;
c) по меньшей мере, одно неионное поверхностно-активное вещество ;
d) сложный эфир уксусной кислоты;
e) N,N-диалкикарбоксамид; и
f) по меньшей мере, одно соединение из кетона и из спирта.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав может включать, по меньшей мере, одно дополнительное фунгицидное соединение.
В некоторых вариантах осуществления сложный эфир уксусной кислоты, N,N-диалкикарбоксамид и, по меньшей мере, одно соединение из кетона и спирта вместе образуют несмешивающийся с водой органический растворитель для описанного фунгицидного состава.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав формирует стабильный, гомогенный эмульгируемый концентрат, который легко эмульгируется с образованием стабильной эмульсии без кристаллизации фунгицидного соединения при добавлении в воду.
В некоторых вариантах осуществления описанный состав может включать активирующую присадку (адьювант), которая улучшает фунгицидные характеристики состава.
В некоторых вариантах осуществления описанный состав может включать дополнительные активные ингредиенты и/или инертные ингредиенты состава.
В настоящем документе также представлен способ борьбы с патогенными грибками растений или болезнями, включающий контактирование растительности или области, прилегающей к ней, с фунгицидно эффективным количеством фунгицидного состава с целью предотвращения роста патогенных грибков или болезней, содержащий:
a) фунгицидное соединение формулы:
b) по меньшей мере, одно ионное поверхностно-активное вещество;
c) по меньшей мере, одно неионное поверхностно-активное вещество;
d) сложный эфир уксусной кислоты; N,N-диалкикарбоксамид; и f) по меньшей мере, одно соединение из кетона и из спирта.
Первый вариант осуществления включает фунгицидный состав содержащий:
a) фунгицидное соединение формулы:
b) по меньшей мере, одно ионное поверхностно-активное вещество;
c) по меньшей мере, одно неионное поверхностно-активное вещество;
d) по меньшей мере, один сложный эфир уксусной кислоты;
e) по меньшей мере, один N,N-диалкикарбоксамид; и
f) по меньшей мере, один из кетона и спирта.
Второй вариант осуществления включает фунгицидный состав первого варианта осуществления, в котором состав включает:
a) примерно от 1 грамма на литр (г/л) до примерно 200 г/л фунгицидного соединения формулы:
b) примерно от 1 г/л до примерно 100 г/л, по меньшей мере, одного ионного поверхностно-активного вещества, где, по меньшей мере, одно ионное поверхностно-активное вещество включает, по меньшей мере, одно aнионное поверхностно-активное вещество;
c) примерно от 1 г/л до примерно 200 г/л, по меньшей мере, одного неионного поверхностно-активного вещества;
d) примерно от 50 г/л до примерно 700 г/л, по меньшей мере, одного сложного эфира уксусной кислоты;
e) примерно от 25 г/л до примерно 300 г/л, по меньшей мере, одного N,N-диалкикарбоксамида, где, по меньшей мере, один N,N-диалкикарбоксамид включает амид N,N-диметилового эфира жирной кислоты; и
f) примерно от 25 г/л до примерно 150 г/л, по меньшей мере, одного из кетона и спирта.
Третий вариант осуществления включает вариант осуществления фунгицидного состава с первого по второй вариант осуществления, в котором состав включает примерно от 1 грамм на литр (г/л ) до примерно 200 г/л фунгицидного соединения формулы:
Четвертый вариант осуществления включает фунгицидный состав от первого варианта осуществления вплоть до третьего варианта осуществления, где состав включает примерно от 1 г/л до примерно 100 г/л, по меньшей мере, одного ионного поверхностно-активного вещества, где, по меньшей мере, одно ионное поверхностно-активное вещество включает, по меньшей мере, одно aнионное поверхностно-активное вещество. Пятый вариант осуществления включает от первого варианта осуществления вплоть до четвертого варианта осуществления фунгицидного состава, где состав включает примерно от 1 г/л до примерно 200 г/л, по меньшей мере, одного неионного поверхностно-активного вещества.
Шестой вариант осуществления включает фунгицидный состав от первого варианта осуществления вплоть до пятого варианта осуществления, где состав включает примерно от 50 г/л до примерно 700 г/л, по меньшей мере, одного сложного эфира уксусной кислоты.
Седьмой вариант осуществления включает фунгицидный состав от первого варианта осуществления вплоть до шестого варианта осуществления, где состав включает примерно от 25 г/л до примерно 300 г/л, по меньшей мере, одного N,N-диалкикарбоксамида, где, по меньшей мере, один N,N-диалкикарбоксамид включает, по меньшей мере, один амид N,N-диметилового эфира жирной кислоты.
Восьмой вариант осуществления включает фунгицидный состав от первого варианта осуществления вплоть до седьмого варианта осуществления, где состав включает примерно от 25 г/л до примерно 150 г/л, по меньшей мере, одного из кетона и спирта.
Девятый вариант осуществления включает фунгицидный состав от первого варианта осуществления вплоть до восьмого варианта осуществления, где, по меньшей мере, один сложный эфир уксусной кислоты, по меньшей мере, один N,N-диалкикарбоксамид и, по меньшей мере, оин из кетона и спирта вместе образуют несмешивающийся с водой органический растворитель.
Десятый вариант осуществления включает фунгицидный состав от первого варианта осуществления вплоть до девятого варианта осуществления, где массовые соотношения, по меньшей мере, одного сложного эфира уксусной кислоты:по меньшей мере, одного N,N-диалкикарбоксамида:по меньшей мере, одного из кетона и спирта находятся в диапазоне от примерно 1-10:1-10:1-10.
Одиннадцатый вариант осуществления включает фунгицидный состав от первого варианта осуществления вплоть до десятого варианта осуществления, где массовые соотношения, по меньшей мере, одного сложного эфира уксусной кислоты: по меньшей мере, одного Ν,Ν-диалкикарбоксамида: по меньшей мере, одного из кетона и из спирта находятся в диапазоне от примерно 4-6: 1-3: 1-2.
Двенадцатый вариант осуществления включает фунгицидный состав от первого варианта осуществления вплоть до одиннадцатого варианта осуществления, где, по меньшей мере, один сложный эфир уксусной кислоты выбирается из группы, состоящей из бензилацетата, циклогексилметилацетата и фенилацетата.
Тринадцатый вариант осуществления включает фунгицидный состав от первого вплоть до двенадцатого варианта осуществления, где, по меньшей мере, один N,N-диалкикарбоксамид выбирается из группы, состоящей из N,N-диметилгексанамида, N,N-диметилоктанамида, N,N-диметилдеканамида и N,N-диметилдодеканамида.
Четырнадцатый вариант осуществления включает фунгицидный состав от первого вплоть до тринадцатого варианта осуществления, где, по меньшей мере, оин из кетона и спирта выбирается из группы, состоящей из ацетофенона, циклогексанона, 2-этилгексанола и 2-гептанола.
Пятнадцатый вариант осуществления включает фунгицидный состав с первого вплоть до четырнадцатого варианта осуществления, где, несмешивающийся с водой органический растворитель включает бензилацетат, один или больше чем один из N,N-диалкикарбоксамида жирной кислоты и циклогексанон.
Шестнадцатый вариант осуществления включает фунгицидный состав с первого вплоть до пятнадцатого варианта осуществления, дополнительно включающий, по меньшей мере, одно добавочное фунгицидное соединение.
Семнадцатый вариант осуществления включает фунгицидные составы шестнадцатого варианта осуществления, где, по меньшей мере, одно дополнительное фунгицидное соединение выбирается из группы, состоящей из азоксистробина, бифуджунджи, куметоксисибина, кумоксистробина,, димоксистробина, энестробурина, эносксастробина, фенаминстробина, феноксистробина, флуфеноксистробина, флуоксастробина, jiaxiangjunzhi, крезоксим-метила, мандестробина, метоминстробина, оризастробина, пикоксистробина, пираклостробина, пираметостробина, пираоксистробина, триклорикарба, трифлоксистробина, метила-2-[2-(2,5-диметилpфенолоксиметил)фенил]-3-метоксиакрилата, азаконазола, бирттанола, бромуканазола, ципроконазола, дифеноконазола, диниконазола, диниконазола-M, эпоксиконазола, фенбуконазола, флуквинконазола, флусилазола, флутриафола, гексаконазола, имибенконазола, ипконазола, метконазола, миклобутанила, окспоканазола, паклобутразола, пенконазола, пропиконазола, протиоконазола, симеконазола, тебуконазола, тетраконазола, триадимефона, триадименола, тритиконазола, униказола, имазалила, пефуразоата, прохлораза, трифлумизола, пиримидинов, фенаримола, нуаримола, пирифенокса и трифорина.
Восемнадцатый вариант осуществления включает фунгицидный состав с шестнадцатого вплоть до семнадцатого варианта осуществления, где, по меньшей мере, одно дополнительное фунгицидное соединение выбирается из группы, состоящей из азоксистробина, крезоксим-метила, пикоксистробина, пираклостробина, трифлоксистробина, эпоксиконазола, фенбуконазола, миклобутанила, пропиконазола, протиоконазола и тебуконазола.
Девятнадцатый вариант осуществления включает фунгицидный состав с шестнадцатого вплоть до восемнадцатого варианта осуществления, где, по меньшей мере, одно дополнительное фунгицидное соединение выбирается из группы, состоящей из пираклостробина, протиоконазола и пропиконазола.
Двадцатый вариант осуществления включает фунгицидный состав с первого вплоть до девятнадцатого варианта осуществления, дополнительно включая активирующую присадку (адьювант), которая улучшает фунгицидные характеристики состава, выбраную из группы, состоящей из неионного поверхностно-активного вещества, органополисилоксана, модифицированного полиэфиром, и алкилфосфоната.
Двадцать первый вариант осуществления включает состав с первого вплоть до двадцатого варианта осуществления, где, по меньшей мере, одно ионное поверхностно-активное вещество является aнионным поверхностно-активным веществом, выбранным из группы, состоящей из щелочной, щелочноземельной и аммониевой соли алкиларилсульфоновой кислоты.
Двадцать второй вариант осуществления включает состав с первого вплоть до двадцать первого варианта осуществления, где, по меньшей мере, одно неионное поверхностно-активное вещество выбирается из группы, состоящей из EO/PO блок-сополимера, инициированного спиртом, и этоксилата спирта.
Двадцать третий вариант осуществления включает фунгицидный состав, содержащий:
a) фунгицидное соединение формулы:
b) кальцевую соль алкиларилсульфоната;
c) EO/PO блок-сополимер, инициированный спиртом;
d) тридецилэтоксилат спирта;
e) органополисилоксан, модифицированный полиэфиром;
f) бензилацетат;
g) амид Ν,Ν-диметилового эфира жирной кислоты; и
h) циклогексанон.
Двадцать четвертый вариант осуществления включает фунгицидный состав, содержащий:
фунгицидное соединение формулы:
b) протиоконазол;
c) кальцевую соли алкиларилсульфоната;
d) EO/PO блок-сополимер, инициированный спиртом;
e) тридецилэтоксилат спирта;
f) органополисилоксан, модифицированный полиэфиром;
g) бензилацетат;
h) амид N,N-диметилового эфира жирной кислоты; и
i) циклогексанон.
Двадцать пятый вариант осуществления включает фунгицидный состав, содержащий:
фунгицидное соединение формулы
b) пираклостробин;
c) кальцевую соль алкиларилсульфоната;
d) EO/PO блок-сополимер, инициированный спиртом;
e) тридецилэтоксилат спирта;
f) органополисилоксан, модифицированный полиэфиром;
g) бензилацетат;
h) амид N,N-диметилового эфира жирной кислоты; и
i) циклогексанон.
Двадцать шестой вариант осуществления включает фунгицидный состав, содержащий:
a) фунгицидное соединение формулы:
b) пропиконазол;
c) кальцевую соль алкиларилсульфоната;
d) EO/PO блок-сополимер, инициированный спиртом;
e) этоксилат тридецилового спирта;
f) органополисилоксан, модифицированный полиэфиром;
g) бензилацетат;
h) амид N,N-диметилового эфира жирной кислоты; и
i) циклогексанон.
Подробное описание
Настоящий документ, описанный здесь, представляет собой фунгицидный состав в форме эмульгируемого концентрата (то есть, эмульсионного концентрата или EC), который включает, по меньшей мере, одно фунгицидное соединение, два или более поверхностно-активных вещества и несмешивающийся с водой органический растворитель, состоящий из смеси органических соединений, включающих сложный эфир уксусной кислоты, N,N-диалкикарбоксамид и, по меньшей мере, один из кетона и спирта. Описанный фунгицидный состав показывает хорошую устойчивость при хранении легко образует стабильную гомогенную эмульсию при разбавлении в распыляемом водном растворе. Описанный фунгицидный состав обладает защитными действиями и лечебными свойствами по отношению к сложным грибковым заболеваниям Septoria tritici (пятнистость листьев пшеницы) и Puccinia triticina (бурая ржавчина пшеницы) при нанесении покрытия распылением.
Если конкретно или косвенно не указано иное, термин «примерно», используемый в настоящем документе, означает погрешность плюс или минус 10 процентов. Например, «примерно 1,0» охватывает диапазон от 0,9 до 1,1.
В некотором варианте осуществления представлены фунгицидные составы, включающие:
a) фунгицидное соединение формулы:
b) по меньшей мере, одно ионное поверхностно-активное вещество;
c) по меньшей мере, одно неионное поверхностно-активное вещество;
d) сложный эфир уксусной кислоты;
e) N,N-диалкикарбоксамид; и
f) по меньшей мере, один из кетона и спирта.
A. Первое фунгицидное соединение
Фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, включает первое фунгицидное соединение формулы:
которое представляет собой химическое производное природного продукта UK-2A, как описано в патентном документе США U.S. 6861390 (описание которого в настоящем документе включено посредством ссылки в полном объеме), и имеет в рефератах Chemical Abstracts (CAS) номер 517875-34-2 и название CAS: 2-метил-[[4-метокси-2-[[[(3S,7R,8R,9S)-9-метил-8-(2-метил-l-оксопропокси)-2,6-диоксо-7-(фенилметил)-l,5-диоксанан-3-ил]амино]карбонил]-3-пиридинил]окси]метиловый эфир пропионовой кислоты. Первое фунгицидное соединение проявляет биологическую защиту от некоторых грибковых болезней, таких как, например, Septoria tritici (SEPTTR; пятнистость листьев пшеницы) и Puccinia triticina (PUCCRT; бурая ржавчина пшеницы). Первое фунгицидное соединение в настоящем документе будет упоминаться как Соединение A.
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может включать относительно состава, примерно от 1 грамма активного ингредиента на литр (г действующего вещества/л) до примерно 200 г действующего вещества /л, примерно от 5 г действующего вещества/л до примерно 175 г действующего вещества /л, примерно от 10 г действующего вещества /л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 20 г действующего вещества/л до примерно 125 г действующего вещества/л, примерно от 20 г действующего вещества/л до примерно 100 г действующего вещества/л, примерно от 20 г действующего вещества/л до примерно 90 г действующего вещества/л, примерно от 30 г действующего вещества/л до примерно 90 г действующего вещества/л, примерно от 40 г действующего вещества/л до примерно 90 г действующего вещества/л, примерно от 40 г действующего вещества/л до примерно 80 г действующего вещества/л, примерно от 45 г действующего вещества/л до примерно 75 г действующего вещества/л, или примерно от 50 г действующего вещества/л до примерно 70 г действующего вещества/л Соединения A. Фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может также включать относительно состава, примерно от 30 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 40 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/ л, примерно от 50 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 60 г действующего вещества/ л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 70 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/ л, примерно от 80 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 90 г действующего вещества/ л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 100 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/ л, примерно от 125 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 50 г действующего вещества/ л до примерно 140 г действующего вещества/л, примерно от 50 г действующего вещества/л до примерно 130 г действующего вещества/ л, примерно от 50 г действующего вещества/л до примерно 120 г действующего вещества/л, примерно от 50 г действующего вещества/ л до примерно 110 г действующего вещества/л, примерно от 50 г действующего вещества/л до примерно 100 г действующего вещества/ л, примерно от 50 г действующего вещества/л до примерно 90 г действующего вещества/л, или примерно от 50 г действующего вещества/л до примерно 80 г действующего вещества/л Соединения A.
B. Поверхностно-активные вещества
Фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может включать более чем одно поверхностно-активное вещество, может включать одно или более чем одно каждого из ионного и неионного поверхностно-активного вещества. Такие поверхностно-активные вещества могут быть использованы в качестве эмульгатора, диспергатора, солюбилизатора, смачивающего вещества, пенетранта, защитного коллоида или для других целей. Примеры поверхностно-активных веществ перечислены в публикации McCutcheon's, Vol.1: Эмульгаторы & Детергенты, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. или North American Ed.). Поскольку описанный фунгицидный состав представляет собой эмульгируемый концентрат (EC), поверхностно-активные вещества используются для эмульгирования EC, когда он добавляется в распыляемую воду, тем самым он образует стабильную и гомогенную эмульсию, которую можно легко применить с помощью распыления для защиты от целевых сельскохозяйственных вредителей.
Подходящие ионные поверхностно-активные вещества для использования с фунгицидным составом, описанным в настоящем документе, могут включать aнионные поверхностно-активные вещества, такие как щелочные, щелочноземельные или аммониевые соли сульфонатов, сульфаты, фосфаты, карбоксилаты и их смеси. Примерами сульфонатов являются алкиларилсульфонаты, дифенилсульфонаты, альфа-олефиновые сульфонаты, лигнинсульфонаты, сульфонаты жирных кислот и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примерами сульфатов являются сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированные алкилфенолы, спирты, этоксилированные спирты или эфиры жирных кислот. Примерами фосфатов являются фосфатные эфиры. Примерами карбоксилатов являются алкилкарбоксилаты и карбоксилированные спирты или этоксилаты алкилфенола. Предпочтительными aнионными поверхностно-активными веществами являются сульфаты и сульфонаты.
В некоторых вариантах осуществления ионное поверхностно-активное вещество для использования с фунгицидным составом, описанным в настоящем документе, может включать aнионное поверхностно-активное вещество, такое как щелочная, щелочноземельная или аммониевая соль алкиларилсульфоновой кислоты, например, сульфонатные соли додецил- и/или тридецилбензолов, сульфонатные соли нафталинов и/или алкилнафталинов и соли сульфосукцинатов и/или сульфосукцинаматов. В некоторых вариантах осуществления ионное поверхностно-активное вещество представляет собой щелочную или щелочноземельную соль алкиларилсульфоната. В некоторых вариантах осуществления ионное поверхностно-активное вещество представляет собой додецилбензолсульфонат кальция, который доступен как Nansa EVM 70/2E от Huntsman International LLC (The Woodlands, TX).
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может содержать относительно состава, примерно от 1 грамм на литр (г/л ) до примерно 100 г/л, примерно от 5 г/л до примерно 100 г/л, примерно от 10 г/л до примерно 100 г/л, примерно от 20 г/л до примерно 100 г/л, примерно от 30 г/л до примерно 100 г/л, примерно от 30 г/л до примерно 90 г/л, примерно от 30 г/л до примерно 80 г/л, примерно от 40 г/л до примерно 70 г/л, примерно от 50 г/л до примерно 70 г/л, или примерно от 55 г/л до примерно 65 г/л, по меньшей мере, одного из ионного поверхностно-активного вещества.
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может содержать поверхностно-активное вещество, которое представляет собой неионное поверхностно-активное вещество. Подходящие неионные поверхностно-активные вещества для использования с фунгицидным составом, описанным в настоящем документе, могут включать алкоксилаты, амиды N-замещенной жирной кислоты, оксиды аминов, сложные эфиры, поверхностно-активные вещества на основе сахаров, полимерные поверхностно-активные вещества и их смеси. Примерами алкоксилатов являются соединения, такие как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или сложные эфиры жирных кислот, которые были этоксилированы с 1 до 50 молярными эквивалентами алкоксилирующего агента, такого как оксид этилена (EO) и/или оксид пропилена (PO).
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может включать неионное поверхностно-активное вещество, которое представляет собой алкоксилат, такой как, например, EO/PO блок-сополимер, инициированный спиртом, такой как EO/PO блок-сополимер, инициированный бутанолом, который также может быть известен как монобутиловый эфир полиалкиленгликоля, монобутиловый эфир поли(этиленгликоля-co-пропиленгликоля), или монобутиловый эфир этиленоксидного полимера пропиленоксида. В некоторых вариантах осуществления EO/PO блок-сополимер, инициированный бутанолом, может иметь степень этоксилирования примерно от 20 до примерно 30 и степень пропоксилирования примерно от 20 до примерно 30. Подходящие примеры таких EO/PO блок-сополимеров могут включать продукты: Toximul 8320, доступный от Stepan (Northfield, IL), Termul 5429, доступный от Huntsman International LLC (The Woodlands, TX), Tergitol™ XD, доступный от Dow Химической (Midland, MI), и Ethylan™ NS 500LQ, доступный от AkzoNobel (Chicago, IL).
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может включать неионное поверхностно-активное вещество, которое представляет собой алкоксилат, например, такой как EO/PO блок-сополимер, инициированный спиртом, который подобен EO/PO блок-сополимеру, инициированному 4-бутокси-1-бутанолом (CAS номер 99821-01-9) из которых Atlas™ G5000 и Atlas™ G5002L являются их примерами, и которые доступны от Croda (Edison, NJ). В некоторых вариантах осуществления EO/PO блок-сополимер, инициированный 4-бутокси-1-бутанолом, может иметь степень этоксилирования примерно от 20 до примерно 30, а степень пропоксилирования примерно от 20 до примерно 30.
В некоторых вариантах осуществления неиионное поверхностно-активное вещество для использования с фунгицидным составом, описанным в настоящем документе, представляет собой EO/PO блок-сополимер, инициированный спиртом, который может обеспечивать улучшенную стабильность активного ингредиента для состава.
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав описанный в настоящем документе, может включать неионное поверхностно-активное вещество, которое представляет собой этоксилат спирта, такой как тридецилэтоксилат спирта, из которого Synperonic™ 13/10, доступный от Croda (Edison, NJ), является подходящим примером, который включает 10 EO единиц (степень этоксилирования 10).
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может включать поверхностно-активные вещества, выбранные из группы, состоящей, по меньшей мере, из одного ионного поверхностно-активного вещества, которое представлено aнионным поверхностно-активным веществом и, по меньшей мере, двумя неионными поверхностно-активными веществами.
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может содержать, относительно состава, примерно от 1 грамма на литр (г/л ) до примерно 200 г/л, примерно от 10 г/л до примерно 190 г/л, примерно от 10 г/л до примерно 180 г/л, примерно от 20 г/л до примерно 160 г/л, примерно от 30 г/л до примерно 150 г/л, примерно от 40 г/л до примерно 140 г/л, примерно от 50 г/л до примерно 130 г/л, примерно от 60 г/л до примерно 120 г/л, примерно от 70 г/л до примерно 110 г/л, примерно от 80 г/л до примерно 100 г/л, или примерно от 85 г/л до примерно 95 г/л, по меньшей мере, одного неионного поверхностно-активного вещества.
C. Несмешивающийся с водой органический растворитель.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав включает несмешивающийся с водой органический растворитель. "Несмешивающийся с водой органический растворитель", как определено в настоящем документе, означает органический растворитель, который имеет низкую растворимость в воде, и когда смешивается с эквивалентным объемом воды, образует два дискретных слоя жидкости. В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав включает несмешивающийся с водой органический растворитель, который имеет растворимость в воде не более чем примерно 500 мг/л, примерно 600 мг/л, примерно 700 мг/л, примерно 800 мг/л, примерно 900 мг/л, или примерно 1000 мг/л. В некоторых вариантах осуществления описанный состав включает несмешивающийся с водой органический растворитель, который имеет растворимость в воде не более чем примерно 1250 мг/л, примерно 1500 мг/л, примерно 1750 мг/л, примерно 2000 мг/л, примерно 3000 мг/л, примерно 5000 мг/л, примерно 10000 мг/л, примерно 20000 мг/л, примерно 30000 мг/л, примерно 40000 мг/л, или примерно 50000 мг/л.
В некоторых вариантах осуществления несмешивающийся с водой органический растворитель служит в качестве жидкой среды, которая растворяет активные и инертные ингредиенты описанного фунгицидного состава для образования стабильного раствора (то есть, эмульгируемого концентрата), который образует стабильную эмульсию при добавлении в воду.
В некоторых вариантах осуществления несмешивающийся с водой органический растворитель состоит из смеси, по меньшей мере, трех органических соединений или классов органических соединений. Эти органические соединения могут быть выбраны из химических классов эфирных соединений, амидных соединений, кетонных соединений и спиртовых соединений. Органические соединения, которые составляют несмешивающийся с водой органический растворитель, могут быть образованы из природных источников, таких как растительные, семенные или животные масла, и/или из нефтехимических источников.
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, включает несмешивающийся с водой органический растворитель, содержащий смеси органических соединений, включающих, по меньшей мере, одно из следующих: сложный эфир уксусной кислоты, N,N-диалкикарбоксамид и, по меньшей мере, одно из кетона и спирта.
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, включает несмешивающийся с водой органический растворитель, содержащий смеси органических соединений, включая, по меньшей мере, одно из следующих: сложный эфир уксусной кислоты и N,N-диалкикарбоксамид.
Подходящие органические соединения, которые могут входить в состав несмешивающегося с водой органического растворителя фунгицидного состава, описанного в настоящем документе, которые представляют собой сложные эфиры уксусной кислоты, могут включать такие соединения, как, например, н-н-бутилацетат, изо-н-бутилацетат, н-пентилацетат, изо-пентилацетат, н-гексилацетат, изо-гексилацетат, циклогексилацетат, фенилацетат, н-гептилацетат, изо-гептилацетат, циклогексилметилацетат, бензилацетат или их смеси. Бензилацетат является доступным, как Jeffsol AG- 1705 от Huntsman (The Woodlands, TX).
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав может включать, относительно состава, примерно от 50 г/л до примерно 700 г/л, примерно от 100 г/л до примерно 700 г/л, примерно от 150 г/л до примерно 700 г/л, примерно от 200 г/л до примерно 700 г/л, примерно от 250 г/л до примерно 700 г/л, примерно от 275 г/л до примерно 650 г/л, примерно от 300 г/л до примерно 600 г/л, примерно от 350 г/л до примерно 550 г/л, примерно от 375 г/л до примерно 550 г/л, примерно от 375 г/л до примерно 500 г/л, или примерно от 400 г/л до примерно 475 г/л сложного эфира уксусной кислоты.
В некоторых вариантах осуществления подходящие органические соединения, которые могут входить в состав несмешивающегося с водой органического растворителя описанного фунгицидного состава, могут включать бензилацетат, циклогексилметилацетат, фенилацетат или их смеси.
В некоторых вариантах осуществления подходящие органические соединения, которые могут входить в состав несмешивающегося с водой органического растворителя описанного фунгицидного состава, могут включать бензилацетат.
Подходящие органические соединения, которые могут входить в состав несмешивающегося с водой органического растворителя описанного фунгицидного состава, которые представляют собой N,N-диалкикарбоксамиды, включают диметиламиды жирных кислот, полученные естественным образом, такие как, например, N,N-диметилкаприламид (N,N-диметилоктанамид), N,N-диметилкапромид (N,N-диметилдеканамид) и их смеси, которые также могут быть известны как амиды N,N-диметилового эфира жирной кислоты, которые являются коммерчески доступны как AgniqueAMD 810 и Agnique AMD 10 от BASF Corp. (Florham Park, NJ), Genegen 4166, Genegen 4231 и Genegen4296 от Clariant (Charlotte, NC), Hallcomid M-8-10 и Hallcomid M-10, от Stepan (Northfield, IL), и Armid DM10 и Armid DM810 от AkzoNobel (Chicago, IL). Эти продукты могут также включать небольшие количества N,N-диметилгексанамида и/или N,N-диметилдодеканамида. Дополнительные примеры, естественным образом полученных органических соединений, которые представляют собой N,N-диалкикарбоксамиды, включают морфолиновые амиды каприловых/каприновых жирных кислот (Cg/Cio), которые являются коммерчески доступны как JEFFSOL AG-1730 растворитель от Huntsman International LLC (The Woodlands, TX).
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав может включать, относительно состава, примерно от 25 г/л до примерно 300 г/л, примерно от 25 г/л до примерно 300 г/л, примерно от 50 г/л до примерно 300 г/л, примерно от 75 г/л до примерно 300 г/л, примерно от 100 г/л до примерно 300 г/л, примерно от 125 г/л до примерно 300 г/л, примерно от 150 г/л до примерно 300 г/л, примерно от 175 г/л до примерно 300 г/л, примерно от 175 г/л до примерно 250 г/л, примерно от 175 г/л до примерно 200 г/л, примерно от 200 г/л до примерно 250 г/л, примерно от 225 г/л до примерно 300 г/л, примерно от 250 г/л до примерно 300 г/л, или примерно от 270 г/л до примерно 300 г/л, по меньшей мере, одного из N,N-диалкикарбоксамидов. В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав может включать один или более чем один N,N-диалкикарбоксамид, выбранный из группы, состоящей из N,N-диметилкаприамида, N,N-диметилкапромида или их смесей.
Подходящие органические соединения, которые могут входить в состав несмешивающегося с водой органического растворителя фунгицидного состава, описанного в настоящем документе, которые являются, по меньшей мере, одним из кетона и спирта, могут включать такие соединения, как ацетофенон, циклогексанон, этилизопропилкетон, 2-гептанон, 2-гексанон, изофорон, метилизобутилкетон, 3-метил-2-пентанон, 2-пентанон, 3-пентанон, триметилциклогексанон (дигидроизофорон), циклогексанол, 2-гептанол, 2-этилгексанол, и спирты с прямой цепью, например, такие как 1-гексанол, 1-гептанол, 1-октанол, 1-нонанол, 1-деканол, и тому подобное, жирные спирты, такие как олеиновый спирт и тому подобное, и их смеси.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав может включать, относительно состава, примерно от 25 г/л до примерно 150 г/л, примерно от 50 г/л до примерно 150 г/л, примерно от 50 г/л до примерно 125 г/л, примерно от 60 г/л до примерно 120 г/л, примерно от 70 г/л до примерно 120 г/л, примерно от 70 г/л до примерно 110 г/л, примерно от 70 г/л до примерно 100 г/л, или примерно от 70 г/л до примерно 90 г/л, по меньшей мере, одного из кетона и спирта.
В некоторых вариантах осуществления, по меньшей мере, один из кетона и спирта, включенный в описанный фунгицидный состав, может быть выбран из группы, состоящей из ацетофенона, циклогексанона, 2-этилгексанола, 2-гептанола и их смесей.
В некоторых вариантах осуществления, по меньшей мере, один из кетона и спирта, включенный в описанный фунгицидный состав, может быть выбран из группы, состоящей из ацетофенона, циклогексанона и их смесей.
В некоторых вариантах осуществления, по меньшей мере, один из кетона и спирта, включенный в описанный фунгицидный состав, может быть циклогексаноном.
В некоторых вариантах осуществления, по меньшей мере, один из кетона и спирта, включенный в описанный фунгицидный состав, может обеспечивать улучшенную растворимость Соединения A в описанном фунгицидном составе.
В некоторых вариантах осуществления, по меньшей мере, один из кетона и спирта, включенный в описанный фунгицидный состав, который является циклогексаноном, может обеспечивать улучшенную растворимость Соединения A в описанном фунгицидном составе.
В некоторых вариантах осуществления несмешивающийся с водой органический растворитель может обеспечивать неожиданные, имеющие практическую значимость или синергетические действия на описанный фунгицидный состав, например, такие как: (1) улучшенные фунгицидные характеристики состава при нанесении распылением на растения, (2) улучшенную растворимость активных ингредиентов в описанном составе, и/или (3) улучшенную химическую стабильность Соединения A в описанном составе во время хранения.
В некоторых вариантах осуществления несмешивающийся с водой органический растворитель фунгицидного состава, описанного в настоящем изобретении, может обеспечивать неожиданные, имеющие практическую значимость или синергетические действия, такие как образование стабильного, гомогенного эмульгируемого концентрата, который с готовностью эмульгирует и образует стабильную, эмульсию типа "масло в воде" без заметной кристаллизации или осаждения любого из ингредиентов при добавлении состава в воду.
В некоторых вариантах осуществления несмешивающийся с водой органический растворитель фунгицидного состава, описанного в настоящем документе, может включать бензилацетат, один или более чем один из N,N-диметилкарбоксамида жирной кислоты и циклогексанона.
В некоторых вариантах осуществления несмешивающийся с водой органический растворитель фунгицидного состава, описанного в настоящем документе, может включать бензилацетат и один или более чем один из N,N-диметилкарбоксамида жирных кислот.
Несмешивающийся с водой органический растворитель, который может оказывать неожиданные, имеющие практическую значимость или синергетические действия на фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может зависеть от выбора и/или относительных соотношений органических соединений, которые содержат несмешивающийся с водой органический растворитель.
В некоторых вариантах осуществления соотношение органических соединений, включенных в несмешивающийся с водой органический растворитель фунгицидного состав, описанного в настоящем документе, может варьироваться в расчете на массу от примерно 1-10:1-10:1-10 сложного эфира уксусной кислоты: одного или более чем одного соединения из N,N-диметилкарбоксамида жирной кислоты: по меньшей мере, одного из кетона и спирта. В некоторых вариантах осуществления отношение органических соединений в расчете на массу может варьироваться примерно от 1-8:1-5:1-5, примерно от 1-6 1-3:1-2, примерно от 2-6:1-3:1-2, примерно от 3-6:1-3:1-2, примерно от 4-6:1-3:1-2, примерно от 4-5:1,5-2,5:0,5-1,5, или примерно от 4,5-5:1,8-2,2:0,8-1,2 сложного эфира уксусной кислоты: одного или более чем одного соединения из N,N-диметилкарбоксамида жирной кислоты: по меньшей мере, одного из кетона и спирта.
В некоторых вариантах осуществления соотношение органических соединений, включенных в несмешивающийся с водой органический растворитель фунгицидного состава, описанного в настоящем документе, может варьироваться в расчете на массу, примерно от 4-6:1-3:1-2, примерно от 4-5:1,5-2,5:0,7-1,2, или примерно от 4,5-5:1,9-2,3:0,8-1,1, бензилацетата: одного или более чем одного из N,N-диметилкарбоксамида жирной кислоты: циклогексанона.
В некоторых вариантах осуществления отношение органических соединений, включенных в несмешивающийся с водой органический растворитель фунгицидного состава, описанного в настоящем документе, может варьироваться в расчете на массу, примерно от 1-10:1-10 сложного эфира уксусной кислоты: одного или более чем одного соединения из Ν,Ν-диметилкарбоксамида жирной кислоты. В некоторых вариантах осуществления отношение органических соединений в несмешивающемся с водой органическом растворителе может варьироваться примерно от 1-5:1-5, примерно от 1-5:1-2, примерно от 1-4:1-2, примерно от 1-3:1-2, примерно от 1-3:1, примерно от 4:1, примерно от 3:1, примерно от 2:1, или примерно от 1:1 бензилацетата: одного или более чем одного из N,N-диметилкарбоксамида жирной кислоты.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав показывает практическую значимость или синергетические свойства, связанные с составом несмешивающегося с водой органического растворителя, такие как улучшенная фунгицидная эффективность после нанесения состава с помощью распыления на растительность или прилегающую к ней область, чтобы предотвратить рост патогенных грибков или заболеваний.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав показывает практическую значимость или синергетические свойства, связанные с составом несмешивающегося с водой органического растворителя, такие как улучшенная фунгицидная защита от Septoria tritici (SEPTTR; пятнистость листьев пшеницы) и Puccinia triticina (PUCCRT; бурая ржавчина пшеницы) после нанесения состава с помощью распыления на растительность или прилегающую к ней область, чтобы предотвратить рост патогенных грибков или заболеваний.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав проявляет практическую значимость или синергетические свойства, связанные с составом несмешивающегося с водой органического растворителя, такие как улучшенная химическая стабильность активного ингредиента во время хранения.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав проявляет практическую значимость или синергетические свойства, связанные с составом несмешивающегося с водой органического растворителя, такие как улучшенная растворимость активного ингредиента в составе.
D. Дополнительное фунгицидное соединение
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может включать, по меньшей мере, одно дополнительное фунгицидное соединение. Подходящее, по меньшей мере, одно дополнительное фунгицидное соединение может включать, например, азоксистробин, бифуджунджи, куметоксиксистробин, кумоксиксистробин, димоксистробин, энестробурин, эноксастробин фенаминстробин, феноксистробин, флуфеноксистробин, флуоксастробин, jiaxiangjunzhi, крезоксим-метил, мандестробин, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, триклорикарб, трифлоксистробин, метил-2-[2-(2,5-диметилpфенолоксиметил)фенил]-3-метоксиакрилат, пирибенкарб, триклорикарб/хлородикарб, фамоксадон, фенамидон, циазофамид, амисульбром, беноданил, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, флюопирам, фютоланил, фуксапироксад, фураметпир, изопиразам, мепронил, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентиопирад, седаксан, теклофталам, тифлузамид, N-(4'-трифторметилтиобифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид, N-(2-(1,3,3-триметилбутил)фенил)-l,3-диметил-5-фтор-1H-пиразол-4-карбоксамид, N-[9-(дихлорoметилeн)-1,2,3,4-тетрагидрокси-l,4-метанонафталин-5-ил]-3-(дифторметил)-1-метил-1-H-пиразол-4-карбоксамид, дифлуметорим, бинапакрил, динобутон, динокап, мептилдинокап, флюазинам, феримзон, аметоктрадин, силтиофам, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-M, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоканазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униказол, имазалил, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол, пиримидин, фенаримол, нуаримол, пирифенокс, трифорин, альдиморф, додеморф, додеморф ацетат, фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин, пипералин, спироксамин, фенгексамид, беналаксил, беналпксил-M, киралаксил, металаксил, металаксил-M (мефеноксам), офурас, оксадиксил, гимексазол, октилинон, оксолиновая кислота, бупиримат, беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол, тиофанат-метил, 5-хлор-7-(4-метил-пиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триaзоло[1,5-a]пиримидин, диэтофенкарб, этабоксам, пенцикурон, флюоколид, зоксамид, метрафенон, пириофенон, ципродинил, мепанипирим, пириметанил, фторимид, ипродион, процимидон, винклозолин, фенпиклонил, флудиоксонил, хиноксифен, эдифенфос, ипробенфос, пиразофос, изопротиолан, диклоран, квинтозен, текназен, толклофос-метил, бифенил, хлоронеб, этридиазол, диметоморф, флуморф, мандипропамид, пириморф, бентиаваликарб, ипровакарб, валифеналат и 4-фтор фенил-N-(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)бут-2-ил)карбамат, пропамокарб, гидрохлорид промакарба, фербам, манкозеб, манеб, метирам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам, анилазин, хлороталонил, каптафол, каптан, фолпет, дихлофлуанид, дихлорфен, флусульфамид, гексахлорбензол, пентахлорфенол, фталид, толилфлуанид, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид, гуанидин, дитианон, валидамицин,, полиоксин B, пироквилон, трициклазол, капропамид, дицикломет, феноксанил и их смеси.
В некоторых вариантах осуществления описанный состав может включать, по меньшей мере, одно дополнительное фунгицидное соединение, выбранное из азоксистробина, бифуджунджи, куметоксиксистробина, куметоксиксистробина, димоксистробина, энестробурина, эноксастробина фенаминстробина, феноксистробина, флуфеноксистробина, флуоксастробина, jiaxiangjunzhi, крезоксим-метила, мандестробина, метоминостробина, оризастробина, пикоксистробина, пираклостробина, пираметостробина, пираоксистробина, триклопирикарба, трифлоксистробина, метил-2-[2-(2,5-диметилpфенолоксиметил)фенил]-3-метоксиакрилата, азаконазола, битертанола, бромуконазола, ципроконазола, дифеноконазола, диниконазола, диниконазола-M, эпоксиконазола, фенбуконазола, флуквинконазола, фиусилазола, флутриафола, гексаконазола, имибенконазола, ипконазола, метконазола, миклобутанила, окспоканазола, паклобутразола, пенконазола, пропиконазола, протиоконазола, симеконазола, тебуконазола, тетраконазола, триадимефона, триадименола, тритиконазола, униказола, имазалила, пефуразоата, прохлораза, трифлумизола и их смесей.
В некоторых вариантах осуществления описанный состав может включать, по меньшей мере, одно дополнительное фунгицидное соединение, выбранное из беноданила, биксафена, боскалида, карбоксина, фенфурама, флуопирама, флутоланила, флуксапироксада, фураметпира, изопиразама, мепронила, оксикарбоксина, пенфлуфена, пентиопирада, седаксана, тифлузамида и их смесей.
В некоторых вариантах осуществления описанный состав может включать, по меньшей мере, одно дополнительное фунгицидное соединение, выбранное из азоксистробина, крезоксим-метила, пикоксистробина, пираклостробина, трифлоксистробина, эпоксиконазола, фенбуконазола, миклобутанила, пропиконазола, протиоконазола, тебуконазола и их смесей.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав может включать фунгицидное соединение пираклостробин.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав может включать фунгицидное соединение протиоконазол.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав может включать фунгицидное соединение пропиконазол.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав, который включает, по меньшей мере, одно дополнительное фунгицидное соединение, может проявлять синергетическую фунгицидную активность.
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может содержать, относительно состава, примерно от 1 грамма активного ингредиента на литр (г действующего вещества/л) до примерно 200 г действующего вещества/л, примерно от 5 г действующего вещества/л до примерно 175 г действующего вещества/л, примерно от 10 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 20 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 20 г действующего вещества/л до примерно 125 г действующего вещества/л, примерно от 20 г действующего вещества/л до примерно 100 г действующего вещества/л, примерно от 20 г действующего вещества/л до примерно 90 г действующего вещества/л, примерно от 30 г действующего вещества/л до примерно 90 г действующего вещества/ л, примерно от 40 г действующего вещества/л до примерно 90 г действующего вещества/л, примерно от 40 г действующего вещества/ л до примерно 80 г действующего вещества/л, примерно от 45 г действующего вещества/л до примерно 75 г действующего вещества/л, или примерно от 45 г действующего вещества/ л до примерно 70 г действующего вещества/л, по меньшей мере, одного дополнительного фунгицидного соединения. Фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может также содержать примерно от 30 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 40 г действующего вещества/ л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 50 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 60 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 70 г действующего вещества/ л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 80 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 90 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 100 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 110 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 120 г действующего вещества/л до примерно 150 г действующего вещества/л, примерно от 125 г действующего вещества/л до примерно 140 г действующего вещества/л, или примерно от 125 г действующего вещества/л до примерно 135 г действующего вещества/л, по меньшей мере, одного дополнительного фунгицидного соединения.
Е. Активирующие присадки(адьюванты).
Активирующие присадки представляют собой соединения, которые сами по себе имеют ничтожно слабую или даже вовсе не имеют пестицидной активности, и которые улучшают биологические характеристики пестицидного состава для одного или более целевых сельскохозяйственных вредителей. Примеры таких активирующих присадок могут включать поверхностно-активные вещества, такие как этоксилированные спирты, алкилнафталинсульфонаты, алкилфосфонаты, алкилбензолсульфонаты, соли бензилдиметилкoкалкиламмония, этоксилированные сложные эфиры сорбитана и модифицированные кремнийорганические соединения; а также, минеральные или растительные масла и другие вспомогательные вещества. Дополнительные примеры активирующих присадок представлены в публикации Knowles в, "Адьюванты и Добавки" Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, Chapter 5.
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может включать активирующую присадку для улучшения фунгицидных характеристик.
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может включать активирующую присадку для улучшения фунгицидных характеристик, отобранную из класса модифицированных кремнийорганических поверхностно-активных веществ, таких, например, как органополисилоксан, модифицированный полиэфиром, такие как Break-thru S233, которые доступны от Evonik Industries (Parsippany, NJ). В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может включать активирующую присадку для улучшения фунгицидных характеристик, отобранную из класса алкилфосфонатных присадок, таких как, например, бис (2-этилгексил)-2-этилгексилфосфонат (также известный как BEEP), который доступен от Rhodia (Cranberry, NJ).
В некоторых вариантах осуществления неионные поверхностно-активные вещества, такие как, например, тридецилэтоксилированный спирт (то есть, Synperonic™ 13/10) может служить в качестве активирующей присадки, которая улучшает фунгицидные характеристики фунгицидного состава, представленного в настоящем документе.
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав, описанный в настоящем документе, может включать, по отношению к составу, примерно от 1 г/л до примерно 200 г/л одной или более активирующих присадок, используемых для улучшения фунгицидных характеристик. В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав может включать примерно от 1 г/л до примерно 150 г/л, примерно от 5 г/л до примерно 150 г/л, примерно от 10 г/л до примерно 150 г/л, примерно от 20 г/л до примерно 150 г/л, примерно от 25 г/л до примерно 140 г/л, примерно от 30 г/л до примерно 130 г/л, примерно от 35 г/л до примерно 125 г/л, примерно от 40 г/л до примерно 120 г/л, примерно от 40 г/л до примерно 110 г/л, примерно от 40 г/л до примерно 100 г/л, примерно от 40 г/л до примерно 90 г/л, примерно от 40 г/л до примерно 80 г/л, примерно от 40 г/л до примерно 70 г/л, примерно от 50 г/л to примерно 70 г/л, примерно от 40 г/л до примерно 130 г/л, примерно от 50 г/л до примерно 120 г/л, примерно от 60 г/л до примерно 120 г/л, примерно от 70 г/л до примерно 120 г/л, примерно от 80 г/л до примерно 120 г/л, примерно от 90 г/л до примерно 120 г/л, или примерно от 100 г/л до примерно 120 г/л, одной или более активирующих присадок, используемых для улучшения фунгицидных характеристик.
F. Сохранение стабильности
Используемые в настоящем документе стабильные составы, представляют собой составы, которые стабильны физически и/или химически в течение определенных периодов времени в тех условиях окружающей среды, в которых они производятся, транспортируются и/или хранятся. Аспекты стабильных составов включают в себя, но этим не ограничены: физическую стабильность при температурах, которые располагаются в диапазоне примерно от 0°C до примерно 54°C, однородность, текучесть жидкостей состава, которые формируют мало или совсем не формируют осажденные твердые частицы или кристаллы, или показывают небольшое или полное отсутствие разделения фаз, составы, которые легко эмульгируются при заливке в воду распылительного прибора и сохраняют свою биологическую эффективность при применении, например, путем нанесения распылением на целевых сельскохозяйственных вредителей.
В некоторых вариантах осуществления описанный состав формирует стабильный, гомогенный эмульгируемый концентрат, который не проявляет заметного разделения фаз в условиях хранения. В некоторых вариантах осуществления описанный состав проявляет очень малое изменение вязкости в условиях хранения. В некоторых вариантах осуществления описанный состав проявляет очень небольшое химическое разложение активного ингредиента или активных ингредиентов в условиях хранения.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав является стабильным при температуре выше или равной примерно 25°C в течение периода, по меньшей мере, 2, 4, 6 или 8 недель. В некоторых вариантах осуществления описанный состав является стабильным при температуре выше или равной примерно 40°C в течение периода, по меньшей мере, 2, 4, 6 или 8 недель. В некоторых вариантах осуществления описанный состав является стабильным при температуре выше или равной примерно 54°C в течение периода, по меньшей мере, примерно 2 недель.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав не проявляет или не приводит к существенному разделению, осаждению или кристаллизации любых из компонентов при низких температурах. В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав остается в виде гомогенного эмульгируемого концентрата после хранения в течение, по меньшей мере, приблизительно, 2 недель при температурах ниже, примерно, 20 °C, ниже, примерно, 10 °C, или равных или ниже чем примерно 5 °C, или равных или ниже чем примерно 0 °C, или равных или ниже чем примерно -5 °C, или равных или ниже чем примерно -10 °C. В некоторых вариантах осуществления состав является стабильным при этих температурах, по меньшей мере, в течение примерно 2, 4, 6, или 8 недель.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав остается в виде гомогенного концентрата после воздействия на него процессов замораживания/оттаивания (F/T) в течение, по меньшей мере, примерно 2 или 4 недель, в условиях которых температура циклически изменяется примерно от -10°C до примерно 40°C каждые 24 часа.
В некоторых вариантах осуществления стабильность при хранении описанного фунгицидного состава может зависеть от одного или большего количества ингредиентов и их концентрации в составе.
Такие ингредиенты могут включать, но этим они не ограничиваются, органические соединения, которые входят в состав несмешивающегося с водой органического растворителя, неионное поверхностно-активное вещество, по меньшей мере, одно дополнительное фунгицидное соединение, диалкиламины, такие как диметилaмин, который присутствует или образован из N,N-диалкикарбоксамидов, и воду.
В некоторых вариантах осуществления химическая стабильность активного ингредиента или активных ингредиентов в описанном фунгицидном составе может быть улучшена путем включения в состав кетона или спирта.
В некоторых вариантах осуществления химическая стабильность активного ингредиента или активных ингредиентов в описанном фунгицидном составе может быть улучшена путем включения в состав неионного поверхностно-активного вещества.
В некоторых вариантах осуществления химическая стабильность активного ингредиента или активных ингредиентов в описанном фунгицидном составе может быть улучшена за счет устранения или уменьшения количества диалкиламина в составе.
В некоторых вариантах осуществления химическая стабильность активного ингредиента или активных ингредиентов в описанном фунгицидном составе может быть улучшена за счет устранения или уменьшения количества воды в составе.
В некоторых вариантах осуществления химическая стабильность первого активного ингредиента в описанном фунгицидном составе может быть уменьшена путем добавления в состав, по меньшей мере, одного дополнительного фунгицидного соединения.
G. Способы приготовления и применения
В настоящем документе также описан, процесс или способ подготовки описываемого фунгицидного состава, который включает смешивание вместе одного или более фунгицидных активных ингредиентов, инертных ингредиентов и несмешивающегося с водой органического растворителя для образования стабильного, гомогенного, эмульгируемого концентрата, который с готовностью эмульгирует с образованием стабильной, гомогенной эмульсии при добавлении к воде.
В некоторых вариантах осуществления фунгицидный состав (эмульгируемый концентрат), описываемый в настоящем документе, может быть приготовлен с помощью следующих стадий:
(1) приготовление раствора первого фунгицидного соединения в несмешивающемся с водой органическом растворителе;
(2) добавление одного или более поверхностно-активных веществ в раствор, который был получен в стадии (1) с образованием раствора;
(3) необязательно, добавление, по меньшей мере, одного дополнительного фунгицидного соединения к раствору, приготовленному с стадии (2); и
(4) необязательно, добавление любых дополнительных совместимых активных или инертных ингредиентов к раствору, приготовленному в стадии (3) для получения основного раствора.
Описанный фунгицидный состав может быть также приготовлен путем изменения относительного порядка следования стадий, или с помощью исключения или добавления стадий к способу приготовления, описанному в настоящем документе, что может быть легко определено квалифицированным специалистом, работающим в данной области техники.
Настоящее изобретение кроме того относится к эмульсии полученной (предпочтительно полученной) путем смешивания воды с эмульгируемым концентратом, описанным в настоящем документе. Эмульсия обычно возникает спонтанно при смешивании. В большинстве случаев эмульсия представляет собой эмульсию типа "масло в воде". Соотношение при смешивании воды с концентратом может быть в диапазоне от 1000 к 1 вплоть до 1 к 1, предпочтительно от 200 к 1 вплоть до 3 к 1.
Также в настоящем документе обеспечивается способ защиты растений от получения патогенных грибков или болезней, включающий контактирование с растительностью или с областью, прилегающей к ней, для предотвращения роста патогенных грибков или болезней без траты впустую эффективного количества фунгицидного состава, где способ включает:
a) фунгицидное соединение формулы:
b) по меньшей мере, одно ионное поверхностно-активное вещество;
c) по меньшей мере, одно неионное поверхностно-активное вещество;
d) сложный эфир уксусной кислоты;
e) N,N-диалкикарбоксамид; и
f) по меньшей мере, один из кетона и спирта.
Перечень патогенных грибков, от которых можно защититься с помощью описанного фунгицидного состав, включает: Septoria tritici, Puccinia triticina, Mycosphaerella graminicola, Puccinia triticina, Puccinia striiformis, Venturia inaequalis, Ustilago maydis, Uncinula necator, Rhynchosporium secalis, Leptosphaeria nodorum, Magnaporthe grisea, Monilinia fructicola, Pseudoperonospora cubensis, Pseudocercosporella herpotrichoides, Phakopsora pachyrhizi, Phaeosphaeria nodorum, Blumeria graminis tritici, Blumeria graminis hordei, Erysiphe cichoracearum, Ezysiphe graaminis, Glomerella lagenarium, Cercospora beticola, Alternaria solani, Rhizoctonia solani, Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Pyricularia oryzae, и Pyrenophora teres.
Перечень грибковых болезней, от которых можно защититься с помощью описанного фунгицидного состава, включает: антракноз, вредители растений, Серую гниль, бурую ржавчину, пузырчатую ржавчину, бурую гниль, пушистую милдью, фузариоз, мучнистую росу, ржу, септориоз колосковой чешуи пшеницы, пятнистость листьев огурцов или хризантем, сетчатую пятнистость, заболевание эпидермиса, желтую ржавчину, паршу, глазковую пятнистость, пятнистость листьев, альтернариоз, и фитофторозную гниль.
В некоторых вариантах осуществления описанный фунгицидный состав после нанесения распылением на поверхность растений, не смывается осадками, предлагая хорошую фунгицидную эффективность после воздействия дождя или других событий порождающих влагу.
Этот описываемый способ включает использование описанного фунгицидного состава для защиты растений от нападения фитопатогенной микрофлоры или обработку растений уже зараженных фитопатогенной микрофлорой, включая стадию нанесения описанного фунгицидного состава в биологически приемлемом количестве в почву, на растение, часть растения, листья, цветы, фрукты, и/или семена, или на любые поверхности, прилегающие к заболевшим растениям. Термин "замедление болезней и биологически приемлемые количества" относится к количеству соединения, которое убивает или замедляет заболевание растения, для которого необходим контроль в количестве препарата, которое будет являться не очень токсичным для растения подлежащего обработке. Точная концентрация активного требуемого состава изменяется в зависимости от грибковых заболеваний, которые подлежат уничтожению, типа используемых составов, способа обработки, конкретных видов растений, климатических условий и тому подобное, как хорошо известно в данной области техники.
Фунгицидные составы, описанные в настоящем документе, могут быть необязательно разбавлены в водной смеси для распыления в сельскохозяйственном применении, например, для защиты посевов от фитопатогенных грибков. Такие составы, как правило, перед применением разбавляют с помощью инертного носителя, такого как вода. Разбавленные составы, которые обычно применяются, например, для зерновых культур, для участка зерновых культур или очага, где фитопатогенные грибки могут рано или поздно возникнуть, в некоторых вариантах осуществления включают в состав примерно от 0,0001 до примерно 1 массового процента активного ингредиента или от 0,001 до примерно 1 массового процента активного ингредиента. Настоящий состав может быть применен, например, для культурных растений или для их месторасположения с использованием обычных наземных или воздушных распылителей, а также с помощью других обычных средств, известных специалистам, работающим в данной области техники.
H. Необязательные ингредиенты
Составы, описанные в настоящем документе, могут необязательно включать инертные ингредиенты состава, такие как, но при этом, не ограничиваясь ими, диспергаторы, поверхностно-активные вещества и смачивающие агенты. Эти необязательные инертные ингредиенты могут включать поверхностно-активные вещества, традиционно используемые в данной области техники для составов, которые описываются в числе прочего в публикации "McCutcheon's Моющие средства и эмульгаторы, Ежегодное издание," MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 и в "Энциклопедии поверхностно-активных веществ," Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Эти поверхностно-активные вещества могу быть анионными, катионными или проявлять неионный характер и могут быть использованы в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или для других целей.
В дополнение к конкретным способам и составам, изложенным выше, способы и составы, описываемые в настоящем документе также могут включать в себя составы, содержащие один или более дополнительных совместимых ингредиентов. Эти дополнительные ингредиенты могут включать, например, один или более пестицидных или других ингредиентов, которые могут быть растворены или диспергированы в составе и они могут быть выбраны из акарицидов, алгицидов, антифидантов авицидов, бактерицидов, репеллентов птиц, хемостерилизаторов, дефолиантов, осушителей, дезинфицирующих средств, фунгицидов, гербицидов, антидотов, аттрактантов насекомых, инсектицидов, репеллентов от насекомых, репеллентов от млекопитающих, средств против спаривания, молюскоцидов, немацидов, активаторов растений, регуляторов роста растений, роденцидов, химических сигнальных веществ, синергистов и вируцидов. Также, в эти составы могут быть включены любые другие дополнительные ингредиенты, обеспечивающие функциональную пользу, например, такие как пеногасители, антимикробные агенты, буфферы, ингибиторы коррозии, диспергирующие агенты, красители, душистые вещества, вещества понижающие температуру замерзания, нейтрализующие агенты, отдушки, вспомогательные вещества проникновения, комплексообразующие соединения, агенты контроля сноса при опрыскивании, добавка усиливающая растекание, стабилизаторы, агенты слипания, модификаторы вязкости, водорастворимые растворители и т.п.
Когда описанные составы используются в комбинации с дополнительными активными ингредиентами, такими как, например, с инсектицидными активными ингредиентами, тогда составы, описанные в настоящем документе, могут быть приготовлены с иным активным ингредиентом или активными ингредиентами в виде предварительно приготовленных концентратов, смешанных в резервуаре с водой с иным активным ингредиентом или активными ингредиентами для нанесения путем распыления, или наносятся последовательно с иным активным ингредиентом или активными ингредиентами в отдельных распылительных применениях.
Составы и способы, описанные в настоящем документе, могут быть использованы в защите от грибковых заболеваний в сельскохозяйственных культурах, обладающих единственными, многократными или пакетированными геномными особенностями признаков, придающих иммунологическую толерантность к одному или более химическим гербицидам и/или ингибиторам с единственным или многократным способами действия.
I. Примеры
Следующие примеры представлены для иллюстрации различных аспектов составов, описанных в настоящем документе, и они не должны быть рассмотрены как ограничение изобретения.
Пример 1: Приготовление типовых образцов описанного фунгицидного состава
Таблица 1. Фунгицидные составы, описанные в настоящем документе
Ингредиент
Функция
Количества (г/л)
Фунгицидное соединение 1
Активный ингредиент
Фунгицидное соединение 2
Активный ингредиент
Поверхностно-активное вещество
Эмульгатор
Поверхностно-активное вещество
Эмульгатор
Поверхностно-активное вещество
Эмульгатор
Кетон
Растворитель
Сложный эфир уксусной кислоты
Растворитель
N,N-диалкикарбоксамид<sup>1</sup>
Растворитель
Полидиметилсилоксан
Антивспениватель
1
Также известный как амид N,N-диметилового эфира жирной кислоты.
Образец 1:
Эмульсионный концентрат, содержащий Соединение A в качестве активного ингредиента был приготовлен с использованием ингредиентов обозначенных в таблице 2 и как описано в указанных ниже пунктах (величины указаны в г на 100 мл состава):
Таблица 2. Образец 1 фунгицидного состава
Фунгицидное соединение 1 обр.
Соединение А, 85% тех.
5,88
Поверхностно-активное вещество
Nansa EVM 70 /2E
6,0
Поверхностно-активное вещество
Toximul 8320
4,50
Поверхностно-активное вещество
Synperonic 13/10
4,50
Кремниорган.соединение
Breakthru S233
5,0
Кетон
Циклогексанон
9,89
Сложный эфир уксусной кислоты
Бензилацетат
46,81
N,N-диалкикарбоксамид
Hallcomid M-8-10
19,03
Полидиметилсилоксан
SAG 1572
0,01
(1) Предварительно готовили смесь (премикс) для активного ингредиента из циклогексанона, бензилацетата, Hallcomid M-8-10 и Соединения A. (2) Премикс из (1) нагревался до температуры 35-40°C и перемешивался до тех пор, пока не получался прозрачный раствор. (3) Остальные ингредиенты были добавлены к премиксу с помощью перемешивания до получения однородного состава.
Образец 2:
Эмульсионный концентрат, содержащий Соединение A и протиоконазол в качестве активных ингредиентов, был приготовлен с использованием ингредиентов из таблицы 3 и как описано в указанных ниже пунктах (величины указаны в г на 100 мл состава):
Таблица 3. Образец 2 фунгицидного состава
Фунгицидное соединение 1 обр.
Соединение А, 85% тех.
5,88
Фунгицидное соединение 2 обр.
Протиосоназол 96% тех.
10,42
Поверхностно-активное вещество
Nansa EVM 70 /2E
6,0
Поверхностно-активное вещество
Toximul 8320
4,5
Поверхностно-активное вещество
Synperonic 13/10
4,5
Кетон
Циклогексанон
8,90
Сложный эфир уксусной кислоты
Бензилацетат
42,11
N,N-диалкикарбоксамид
Hallcomid M-8-10
17,11
Полидиметилсилоксан
SAG 1572
0,01
Кремниорган.соединение
Breakthru S233
5,0
(1) Предварительно готовили смесь(премикс) для активного ингредиента из циклогексанона, бензилацетата, Hallcomid M-8-10, протиосоназола и Соединения A. (2) Премикс из (1) перемешивался до тех пор, пока не получился прозрачный раствор. (3) Остальные ингредиенты были добавлены к премиксу с последующим перемешиванием до получения однородного состава.
Образец 3:
Эмульсионный концентрат, содержащий Соединение A и пираклостробин в качестве активных ингредиентов, был приготовлен с использованием ингредиентов из таблицы 4 и как описано в указанных ниже пунктах (величины указаны в г на 100 мл состава):
Таблица 4. Образец 3 фунгицидного состава
Фунгицидное соединение 1 обр.
Соединение А, 85% тех.
5,88
Фунгицидное соединение 2 обр.
Пираклостробин 98% тех.
6,38
Поверхностно-активное вещество
Nansa EVM 70 /2E
6,0
Поверхностно-активное вещество
Toximul 8320
4,5
Поверхностно-активное вещество
Synperonic 13/10
4,5
Кремниорган.соединение
Breakthru S233
5,0
Кетон
Циклогексанон
Сложный эфир уксусной кислоты
Бензилацетат
43,82
N,N-диалкикарбоксамид
Hallcomid M-8-10
17,86
Полидиметилсилоксан
SAG 1572
0,01
(1) Предварительно готовили смесь растворителя из циклогексанона, бензилацетата и Hallcomid M-8-10.
(2) Премикс из (1) перемешивался до тех пор, пока не получался прозрачный раствор. (3) Поверхностно-активные вещества, вспомогательное вещество и противовспенивающее средство добавлялись к предварительно приготовленной смеси с последующим перемешиванием до получения однородного состава. (4) Пираклостробин, являющийся технически активным ингредиентом, был нагрет до плавления (70°C) и затем был добавлен к премиксу, приготовленному в пункте (3), при постоянном перемешивании. (5) Соединение A, являющееся технически активным ингредиентом, было добавлено к заранее приготовленной смеси с последующим перемешиванием до тех пор, пока не получился однородный состав.
Образец 4:
Эмульсионный концентрат, содержащий Соединение A и протиоконазол в качестве активных ингредиентов, был приготовлен с использованием ингредиентов из таблицы 5 и как описано в указанных ниже пунктах (величины указаны в г на 100 мл состава):
Таблица 5. Образец 4 фунгицидного состава
Фунгицидное соединение 1 обр.
Соединение А, 85% тех.
7,85
Фунгицидное соединение 2 обр.
Протиконазол 98% тех.
13,89
Поверхностно-активное вещество
Nansa EVM 70 /2E
6,0
Поверхностно-активное вещество
Toximul 8320
4,5
Поверхностно-активное вещество
Synperonic 13/10
4,5
Кремниорган.соединение
Breakthru S233
5,0
Кетон
Циклогексанон
6,67
Сложный эфир уксусной кислоты
Бензилацетат
38,71
N,N-диалкикарбоксамид
Hallcomid M-8-10
15,72
Полидиметилсилоксан
SAG 1572
0,01
(1) Предварительно готовили смесь растворителя из циклогексанона, бензилацетата и Hallcomid M-8-10.
(2) Премикс из (1) перемешивался до тех пор, пока не получался прозрачный раствор. (3) Поверхностно-активные вещества, вспомогательное вещество и противовспенивающее средство были добавлены к предварительно приготовленной смеси с последующим перемешиванием до получения однородного состава. (4) Протиоконазол и Соединение A, являющиеся технически активными ингредиентами, были добавлены к предварительно приготовленной смеси с последующим перемешиванием до получения однородного состава.
Образец 5:
Эмульсионный концентрат, содержащий Соединение A и протиоконазол в качестве активных ингредиентов, был приготовлен с использованием ингредиентов и их количеств, приведенных в таблице 6, с помощью способа аналогичного тому, который был описан для образца 3 (величины указаны в г на l00 мл состава):
Таблица 6. Образец 5 фунгицидного состава
Фунгицидное соединение 1 обр.
Соединение А, 85% тех.
66,7 г/л
Фунгицидное соединение 2 обр.
Пираклостробин 98% тех.
83,3
Поверхностно-активное вещество
Nansa EVM 70 /2E
60
Поверхностно-активное вещество
Toximul 8320
45
Поверхностно-активное вещество
Synperonic 13/10
45
Кремниорган.соединение
Breakthru S233
66,7
Кетон
Циклогексанон
86,9
Сложный эфир уксусной кислоты
Бензилацетат
410,2
N,N-диалкикарбоксамид
Hallcomid M-8-10
181,2
Полидиметилсилоксан
SAG 1572
0,01
Образец 6:
Эмульсионный концентрат, содержащий Соединение A и протиоконазол в качестве активных ингредиентов, был приготовлен с использованием ингредиентов и их количеств, приведенных в таблице 7, с помощью способа аналогичного тому, который был описан для образца 3 (величины указаны в г на l00 мл состава):
Таблица 7. Образец 6 фунгицидного состава
Фунгицидное соединение 1 обр.
Соединение А, 84% тех.
5,95
Фунгицидное соединение 2 обр.
Протиконазол 96% тех.
7,81
Поверхностно-активное вещество
Nansa EVM 70 /2E
7,50
Поверхностно-активное вещество
Toximul 8320
3,0
Поверхностно-активное вещество
Synperonic 13/10
4,5
Сложный эфир уксусной кислоты
Бензилацетат
48,1
N,N-диалкикарбоксамид
Hallcomid M-8-10
25,9
Образец 7:
Эмульсионный концентрат, содержащий Соединение A и протиоконазол в качестве активных ингредиентов, был приготовлен с использованием ингредиентов и их количеств, приведенных в таблице 8, с помощью способа аналогичного тому, который был описан для образца 3 (величины указаны в г на 100 мл состава):
Эмульсионный концентрат, содержащий Соединение A и протиоконазол в качестве активных ингредиентов, готовили с использованием ингредиентов и их количеств, приведенных в таблице 8, с помощью способа аналогичного тому, который был описан для образца 3 (величины указаны в г на 100 мл состава):
Таблица 8. Образец 7 фунгицидного состава
Фунгицидное соединение 1 обр.
Соединение А, 84% тех.
1,15
Фунгицидное соединение 2 обр.
Протиоконазол 96% тех.
1,51
Поверхностно-активное вещество
Nansa EVM 70 /2E
1,40
Поверхностно-активное вещество
Toximul 8320
0,60
Поверхностно-активное вещество
Synperonic 13/10
0,89
Сложный эфир уксусной кислоты
Бензилацетат
8,95
Кремниорган.соединение
Breakthru S233
2,42
N,N-диалкикарбоксамид
Hallcomid M-8-10
2,98
Образец 8:
Предварительно приготовленная смесь активных ингредиентов из циклогексанона, бензилацетата, Hallcomid M-8-10, пропиконазола и Соединения A был подготовлена с использованием количеств, представленных в таблице 9. Премикс перемешивался до тех пор, пока не получался прозрачный раствор. Остальные ингредиенты добавлялись к премиксу с последующим перемешиванием до получения однородного состава (величины указаны в г на 100 мл состава):
Таблица 9. Образец 8 фунгицидного состава
Фунгицидное соединение 1 обр.
Соединение А, 85% тех.
5,88
Фунгицидное соединение 2 обр.
Пропиконазол 92% тех.
9,05
Поверхностно-активное вещество
Nansa EVM 70 /2E
6,0
Поверхностно-активное вещество
Atlas G5002L
4,5
Поверхностно-активное вещество
Synperonic 13/10
4,5
Кремниорган.соединение
Breakthru S233
5,0
Кетон
Циклогексанон
9,2
Сложный эфир уксусной кислоты
Бензилацетат
43,10
N,N-диалкикарбоксамид
Hallcomid M-8-10
16,76
Полидиметилсилоксан
SAG 1572
0,01
Пример 2: Растворимость фунгицидных активных ингредиентов в органических растворителях,
a) относительная растворимость Соединения A, протиоконазола в органических растворителях с низкой растворимостью в воде.
Для приготовления эффективного EC состава, содержащего Соединение A и протиоконазол, следующие свойства растворителя должны быть достигнуты:
- растворимость Соединения A должна быть выше 10 масс. %
- растворимость протиоконазола должна быть выше 20 масс. %
- растворимость в воде кандидатов растворителя должна быть ниже, чем примерно 5 г/л, или ниже 0,5% с тем, чтобы хорошая стабильность эмульсии была достигнута, когда EC будет добавлено к воде. Способ испытания: приблизительная растворимость Соединения A была определена путем смешивания известной массы активного ингредиента с увеличиваемой массой каждого растворителя при температуре окружающей среды. Например, 0,2 г Соединения A были смешаны с 1,38 г циклогексанона при этом получали прозрачный раствор, содержащий 12,6% об/об Соединения A. Циклогексанон в соответствии с этим классифицировался как очень хороший растворитель для Соединения A, поэтому было предложено обозначить это термином как "высокая" растворимость (см. следующую таблицу) и он был включен для дальнейшей оценки. Растворимость Соединения A в растворителях, использованных в этой проверочной технологии, была согласно общим правилам классифицирована в пределах следующих диапазонов концентраций:
Соединение А,растворимость (масс %)
Относительная растворимость
>8,4
Высокая
8,4-30
Средняя
5,6-3,0
Низкая
<3,0
Очень низкая
Протиоконазол,растворимость (масс %)
Относительная растворимость
>30
Высокая
>20-30
Средняя
10-20
Низкая
<10,0
Очень низкая
Таблица 9.1. Относительная растворимость Соединения A и протиоконазола в органических растворителях при температуре окружающей среды.
Растворитель
Относительная растворимость Соединения А
Относительная растворимостьпротиоконазола
Растворимость растворителя в воде(г/л)<sup>1</sup>
Циклогексанон
Высокая
Высокая
8,6-25
Метил-5-(диметиламино)-2-метил-5-оксопентаноат
Высокая
Высокая
79
Бензиловый спирт
Высокая
Высокая
43
N-формилморфолин и пропиленкарбонат
Высокая
Высокая
Смешиваемый<sup>2</sup>
Бензилацетат
Высокая
Средняя
1,0-3,1
Сулфолан
Высокая
Низкая
379
Метилсалицилат
Высокая
Очень низкая
<5
Бутилбензоат
Средняя
Низкая
1,7е<sup>-4</sup>
2-гептанон
Средняя
Низкая
4,28
Глутаровая кислота,2-метил-1, 5-диметиловый эфир
Средняя
Низкая
25
Бутилацетат
Средняя
Низкая
42
Изопропилбензоат
0,64
N,N-диметиламид жирной кислоты
Низкая
Высокая
1,9-5,3
Трибутоксиэтилфосфонат
Низкая
Высокая
Смешиваемый
Моноэтиловый эфир диэтиленгликоля
Низкая
Высокая
Смешиваемый
Диметиловые эфиры адипиновой, глутаровой и себациновой кислот
Низкая
Низкая
53
Ацетат этиленгликоля
Низкая
Очень низкая
Смешиваемый
2-этилгексиллактат<sup>3</sup>
Очень низкая
Средняя
1,9
Пропиленгликоль
Очень низкая
Средняя
Смешиваемый
Пропилен гликоль
Очень низкая
Средняя
Смешиваемый
2-этилгексанол
Очень низкая
Очень низкая
0,88
Метилолеат
Очень низкая
Очень низкая
0,0011
Изопарафин
Очень низкая
Очень низкая
<5
Алкилнафталины, смесь
Очень низкая
Очень низкая
<5
Бутиленкарбонат
Очень низкая
Очень низкая
7
Соевое масло
Очень низкая
Очень низкая
<5
Пропиленкарбонат
Очень низкая
Очень низкая
17,5
2-этилгексилбензоат
Очень низкая
Очень низкая
0,0004
Ди-н-бутилкарбонат
Очень низкая
Очень низкая
0,82
1
2
3
Оценка на основании литературных данных; «смешиваемый» означает полное растворение в воде в любых количествах; смесь 2-этилгексиллактат /Соединение A замерзает при 0°C.
b) Растворимость Соединения A и протиоконазола в смеси бензилацетат/AMD810 при 10°C.
Исследование растворимости Соединения A и протиоконазола проводилось в смеси бензилацетат/AMD810. К каждой смеси растворителя добавлялись оба активных вещества до тех пор, пока каждая смесь не была полностью насыщена и полученные смеси затем хранились при 10°C до получения равновесия. Определенные количества всплывающего слоя были взяты из каждого образца, отфильтрованы (0,45 мкм меш) и проанализированы с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (HPLC) для определения концентрации раствора каждого активного ингредиента в смесях. В таблице 10 показаны полученные результаты.
Таблица 10. Растворимость смеси Соединения A и протиоконазола в смесях бензилацетат - AMD810 при 10°C
Доля бензилацетата к AMD810 всмеси (масс%)
Растворимость протиоконазола при 10°C (% об/об)
Растворимость Соединения А при 10°C (% об/об)
0
31,3
3,3
20
32,3
4,3
40
33,1
6,5
60
32,1
11,0
80
26,6
12,0
100
16,2
14,3
С) Растворимость смеси Соединения А и протиоканазола в бензилацетате /AMD810/ циклогексаноне при 10°C
Массовая доля каждого растворителя была испытана на различных уровнях (от 0 до 1) в различных смесях, представленных в таблице 11. В общей сложности 20 г каждой смеси растворителя были приготовлены на пробу. Например, одна из смесей (смесь 4) была приготовлена путем объединения циклогексанона 0,2 (4г), бензилацетата 0,2 (4г) и AMD810 0,6 (12г). В смесь 4 были добавлены Соединение A и протиоконазол, как технически активные ингредиенты, для достижения концентрации насыщения каждого из них. Образцы затем хранились при температуре 10°C в течение одной недели, и затем были проанализированы на содержание способного к растворению активного ингредиента. Результаты испытаний представлены в таблице 11
Таблица 11. Растворимость Соединение A и протиоконазола в смеси бензилацетата /AMD810/Циклогексанона при температуре 10°C.
Номер смеси
Доля растворителя (масса фракции)
Соединение А
Протиоконазол
Циклогексанон
Бензилацетат
AMD810
Растворимость (% об/об)@ при 10°C
1
0
0
1
3,3
34,3
2
0
0,2
0,8
4,3
32,3
3
0,2
0
0,8
4,5
33,9
4
0,2
0,2
0,6
6,2
32,9
5
0
0,4
0,6
6,5
33,1
6
0,2
0,4
0,4
10,5
32,1
7
0
0,6
0,4
11
32,1
8
0
0,8
0,2
12
26,6
9
0,13
0,62
0,25
Нет испытаний
Нет испытаний
10
0,2
0,6
0,2
13,6
29,9
11
0
1
0
14,3
16,2
12
0,2
0,8
0
15,2
18,4
Пример 3: Стабильность при хранении представленных образцов описанного фунгицидного состава.
a) Ускоренное исследование стабильности Соединения A в жидких составах, включающих бензилацетат, AMD 810 и третий растворитель.
Стабильность Соединения A в различных жидких составах, хранящихся при температуре 54°C в течение 2 недель, представлена в таблице 12. Тестируемые составы были приготовлены таким способом, который был описан в примере 1, с использованием одного или более Соединения A, протиоконазола, пираклостробина, бензилацетата и AMD 810, и третьего растворителя, выбранного из циклогексанона, ацетофенона, 2-гептанона, 2-гептанола, олеилового спирта или 2-этилгексанола.
Таблица 12. Стабильность Соединения A в жидких составах, содержащих бензилацетат, AMD 810 и третий растворитель после хранения в течение 2 недель при температуре 54 °C
Состав (масс.%)
Третийрастворитель
Соединение А после хранения (% cохранности)
Соединение А
Протиоконазол
Пираклостробин
Бензил ацетат
AMD 810
Третий растворитель
4,9
-
-
94,1
-
-
нет
85
3,4
-
-
-
96,0
-
нет
49
12,0
-
-
-
-
85,7
циклогексан
96
4,9
7,4
-
46,8
25,2
-
нет
91<sup>2</sup>
4,9
-
5,0
48,4
26,0
-
нет
92<sup>2</sup>
4,1
-
5,2
37,0
20,0
8,2
циклогексан
93<sup>2</sup>
4,9
-
6,3
44,4
23,9
4,9
ацетофенон
94<sup>2</sup>
4,9
-
6,3
44,4
23,9
4,9
2-гептанон
93<sup>2</sup>
4,9
-
6,3
44,4
23,9
4,9
Олеиловый спирт
92<sup>2</sup>
4,9
-
6,3
44,4
23,9
4,9
2-этилгексонол
96<sup>2</sup>
4,9
-
6,3
44,4
23,9
4,9
2-гептанол
94<sup>2</sup>
7,7
-
9,8
37,1
20,0
9,6
циклогексан
97
4,9
-
6,3
41,2
22,2
9,8
циклогексан
98
5,0
-
6,4
40,9
22,0
10,0
2-этилгексанол
95
7,8
-
9,9
36,7
19,8
9,7
2-этилгексанол
97
1
2
Определено с помощью HPLC анализа; состав содержит смесь эмульгаторов (14,7 масс. %), содержащих додецил-бензолсульфонат кальция, блок-полимер этиленоксида/пропиленоксида c бутанолом и тридецилэтоксилат спирта.
Пример 4: Стабильность при хранении и разбавление образца 1 в воде.
a) Стабильность при хранении образца 1:
Образец 1 хранился в течение 2 недель при температуре 54°C в закрытом контейнере. Образец оставался прозрачной, гомогенной, желтого цвета жидкостью без образования твердой фазы или разделения фаз во время периода хранения. HPLC анализ показал 97,6% сохранность Соединения A после периода хранения.
Образец 1 хранился при температуре -10°C в течение 1 недели в закрытом контейнере по системе (CIPAC Method 39.3). Образец оставался прозрачной, гомогенной, желтого цвета жидкостью без проявления кристаллизации.
Образец 1 хранился в закрытом контейнере в условиях замораживания/ оттаивания, где температура изменялась циклически между -10°C и 40°C каждые 24 часа в течение 4 недель. Образец оставался гомогенной жидкостью после периода хранения.
b) Разбавление образца 1 в воде при комнатной температуре:
После способа CIPAC 36.3, 1 мл аликвотной пробы образца 1 был разбавлен в 100 мл воды с 342 ppm жесткостью при комнатной температуре с быстрым образованием однородной эмульсии типа "масло в воде", которая сохраняла свою стабильность при комнатной температуре, по меньшей мере, в течение 24 часов. Никакой явной кристаллизации Соединения A в эмульсии не наблюдалось.
c) Разбавление образца 1 при температуре 5°C в воде:
После способа CIPAC 36.3, 1 мл аликвотной пробы образца 1 был разбавлен в 100 мл воды с 342 ppm жесткостью при температуре 5°C с быстрым образованием однородной эмульсии типа "масло в воде", которая сохраняла свою стабильность при комнатной температуре, по меньшей мере, в течение 24 часов. Никакой явной кристаллизации Соединения A в эмульсии не наблюдалось.
d) Стабильность при хранении образца 6:
Образец 6 хранился при температуре 54°C в течение 2 недель в закрытом контейнере. Образец оставался прозрачной, гомогенной, желтого цвета жидкостью без образования твердой фазы или разделения фаз во время периода хранения. HPLC анализ показал 91,0% сохранность Соединения A после периода хранения.
e) Стабильность при хранении образца 7:
Образец 7 хранился при температуре 54°C в течение 2 недель в закрытом контейнере. Образец оставался прозрачной, гомогенной, желтого цвета жидкостью без образования твердой фазы или разделения фаз во время периода хранения. HPLC анализ показал 91,0% сохранность Соединения A после периода хранения
Пример 5: Оценка описанных фунгицидных составов для борьбы с болезнями.
a) Сравнение борьбы с болезнями, с использованием 3 составов EC, включающих активный ингредиент Соединение A, которые отличались по составу их несмешивающегося с водой органического растворителя.
Способы: Фунгицидные составы, содержащие Соединение A, были применены к рассаде пшеницы (стадия появления 2 листьев) с использованием пульверизатора (Devris) с объемом раствора для опрыскиывния равного 200 L/га. Были использованы пять концентраций активных ингредиентов. Использовались следующие концентрации: 40,3, 13,4, 4,48 и 1,49 г а.в/га. Растения были инокулированы в течение 3-х дней (3DC) и один день осуществлялись испытания на защиту (1DP). Растения были заражены как PUCCRT (Puccinia triticina; бурая ржавчина пшеницы) так и SEPTTR (Septoria tritici; пятнистость листьев пшеницы) патогенными грибками. Всего использовались 3 повторения для каждого выбранного времени и патогенной комбинации. Степень заболевания, вызванного PUCCRT, оценивалась через 7 дней после инокуляции, а заболевание, вызванное SEPTTR, оценивали через 18-21 дней после инокуляции. Процент зараженной ткани был определен, и затем % борьбы с болезнями был подсчитан, используя следующее уравнение: % борьбы с болезнями = (1 - научно наблюдаемое заболевание / заболевание от необработанного материала)* 100.
Материалы: составы эмульгируемого концентрата (EC), которые были использованы в применяемых фунгицидных спреях на листьях пшеницы для борьбы с Septoria tritici (пятнистость листьев пшеницы) и Puccinia triticina (бурая ржавчина пшеницы ) показаны в таблице 13. Образец A и образец B представляют собой сравнительные составы, содержащие циклогексанон/Aromatic 100 и N-метилпирролидон/Aromatic 200ND, соответственно, в качестве несмешивающигся с водой органических растворителей, в то время как состав образца C, в качестве несмешивающегося с водой органического растворителя, содержал бензилацетат/амид N,N-диметилового эфира жирной кислоты.
Таблица 13. Состав EC композиций.
В фунгицидных распылительных применениях используется композиция Tvoe Component Role Cone г/л.
Состав
Тип
Компонент
Функция
Концентрация г/л
Образец А
ЕС
Соединение А
Акт.ингредиент
70,0
Tensiofix N9811HF
Эмульгатор
14
Tensiofix N9839HF
Эмульгатор
98
Циклогексанон
Растворитель
223,9
Aromatic 100
Растворитель
527,1
Образец В
ЕС
Соединение А
Акт.ингредиент
100,0
Sponto 300T
Эмульгатор
11
Sponto 500T
Эмульгатор
43
N-метилпирролидон
Растворитель
423
Aromatic 200ND
Растворитель
423
Образец С
ЕС
Соединение А
Акт.ингредиент
50
eo/po блок-сополимер
Эмульгатор
30
Додецилбензолсульфонат кальция
Эмульгатор
75
Тридециловый спирт, этоксилированный бензилацетат
Эмульгатор
517,3
Ν,Ν-диметиламид жирной кислоты
Эмульгатор
287,7
Данные по контролю за заболеваниями: В таблице 14 показан средний показатель борьбы с заболеваниями от применения фунгицидных азрозолий для борьбы с Septoria tritici (SEPTTR; пятнистость листьев) и Puccinia triticina (PUCCRT; бурая ржавчина) на растениях пшеницы.
Таблица 14. Борьба с болезными растений пшеницы при помощи применения различных, распыляемых составов, содержащих Соединение A.
СоставПримененный
Патоген и применение
Соединение А, норма применения,(г/га)
1,47
4,48
13,4
40,3
Средний % контроля заболевания
Нет-инокулированный
PUCCRT 1 DР
0
0
0
0
Нет- чистый
PUCCRT 1 DР
100
100
100
100
Образец А-сравнительный
PUCCRT 1 DР
17
27
97
99
Образец В-сравнительный
PUCCRT 1 DР
19
44
90
98
Образец С
PUCCRT 1 DР
50
90
99
100
Образец С +Trycol<sup>1</sup> 5941
PUCCRT 1 DР
80
99
100
100
Нет-инокулированный
PUCCRT 3 DС
0
0
0
0
Нет- чистый
PUCCRT 3 DС
100
100
100
100
Образец А-сравнительный
PUCCRT 3 DС
0
0
0
22
Образец В-сравнительный
PUCCRT 3 DС
0
0
0
18
Образец С
PUCCRT 3 DС
0
0
16
73
Образец С +Trycol 5941
PUCCRT 3 DС
0
0
22
87
Нет- инокулированный
SEPTTR 1DP
0
0
0
0
Нет- чистый
SEPTTR 1DP
100
100
100
100
Образец А-сравнительный
SEPTTR 1DP
21
19
59
67
Образец В-сравнительный
SEPTTR 1DP
4
13
29
90
Образец С
SEPTTR 1DP
17
45
97
100
Образец С +Trycol 5941
SEPTTR 1DP
47
83
91
96
Нет- инокулированный
SEPTTR 3DC
0
0
0
0
Нет- чистый
SEPTTR 3DC
100
100
100
100
Образец А-сравнительный
SEPTTR 3DC
86
93
95
97
Образец В-сравнительный
SEPTTR 3DC
75
87
88
97
Образец С
SEPTTR 3DC
71
93
100
100
Образец С +Trycol 5941
SEPTTR 3DC
90
100
100
100
1
9
Тrycol 5941 (BASF; тридециловый спирт-(EO)) представляет собой активирующую присадку (адьювант), добавленную к соответствующим распыляемым растворам при концентрации 0,05 масс. % для повышения эффективности фунгицида.
b) Борьба с болезнями с использованием описанных составов, содержащих Соединение A, и с необязательным использованием либо протиоконазола, либо пираклостробина, до или после моделируемого явления дождя, для оценки показателя дождевой устойчивости применяемых составов.
Способы:
Пшеница сорта 'Yuma' была использована в качестве растения-хозяина в этих исследованиях эффективности фунгицидов. Рассада была опрыснута, когда был полностью выпущен второй лист (8 дней после посева). Грибок Puccinia triticina (PUCCRT; бурая ржавчина пшеницы) использовался в качестве тестируемого организма в бионализе эффективности. Количество осадков после применения фунгицидов составляло 10 мм. Четыре отдельных обработки дождем были использованы с каждой обработкой фунгицидом. Обработки осуществлялись без дождя, а дождь использовался на 1, 30 или 60 минут после применения фунгицида. Были проведены три повтора: для каждого состава фунгицида, скорости и количества осадков. Все фунгицидные составы были разбавлены в воде, чтобы достигнуть желаемых концентраций распыляемого состава. Фунгициды были применены с трековым опрыскивателем, установленным на норму расхода 150 литров на гектар при 2,1 атм и скорости 1,9 км/ч. Использовался распылитель плоскоструйной форсунки TeeJet 8003. Распылитель форсунки был расположен на 50 см выше верхней части рассады. Все фунгицидные составы применялись при 1/4, 1/8 и 1/16 от рекомендованной нормы обработки поля (IX). В таблице 15 показаны результаты этих испытаний.
Таблица 15. Контроль заболеваний на растениях пшеницы при применении 5 различных вариантов составов спрея, содержащих Соединение A, после моделированного явления дождя
Активный ингредиент (IX норма обработки поля)
Состав
Погодные условия
%Контроль за заболеванием PUCCRT 1DP при указании нормы применения
1/4Х
1/8Х
1/16Х
Соединение А (130г а.в./га
Образец 1
Нет дождя
100
100
100
Дождь на 1 мин
100
99
95
Дождь на 30 мин
100
98
92
Дождь на 60 мин
100
98
92
Соединение А+протиоканазол(100+200г а.в./га)
Образец 2
Нет дождя
100
100
99
Дождь на 1 мин
100
99
91
Дождь на 30 мин
100
96
81
Дождь на 60 мин
100
97
91
(Соединение А+протиоканазол(100+200г а.в./га)
Образец 4
Нет дождя
100
100
89
Дождь на 1 мин
100
99
61
Дождь на 30 мин
100
98
56
Дождь на 60 мин
100
99
50
Соединение А +пираклостробин (100+125г)
Образец 5
Нет дождя
100
100
99
Дождь на 1 мин
100
100
83
Дождь на 30 мин
100
100
90
Дождь на60 мин
100
99
89
1
Норма нанесения для каждого активного ингредиента составляла соответственно 1/4, 1/8, 1/16, от нормы IX, показанной в колонке 1 для соответствующего активного ингредиента.
Настоящее изобретение не ограничено по объему описываемыми в настоящем документе вариантами осуществления, которые предназначены в качестве иллюстрации нескольких аспектов изобретения, и любые варианты осуществления, которые являются функционально эквивалентными, входят в объем настоящего изобретения. Различные модификации процессов, способов и составов в дополнение к тем, которые показаны и описаны в настоящем документе, станут очевидными для специалистов в данной области техники и предназначены для охвата объема прилагаемой формулы изобретения. Кроме того, хотя только некоторые определенные типичные комбинации этапов процесса и способа и составных компонентов, описанных в настоящем документе, конкретно обсуждаются в приведенных выше вариантах осуществления, другие комбинации компонентов состава и этапов процесса и способа станут очевидными для специалистов, работающих в данной области техники и также предназначены для того, чтобы находиться в пределах объема прилагаемой формулы изобретения. Таким образом, в настоящем документе точно упомянуты состав компонентов или этапы; однако и другие комбинации компонентов или этапов включены в настоящий документ, хотя это явно не указано. Термин "содержащий" и его варианты используется синонимично с термином, "включающий в себя" и его вариациями, и являются открытыми, неограничивающими терминами.