СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ, ЕЕ СОЛЕЙ ИЛИ ЕЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

1. Способ получения дифторуксусной кислоты, ее солей или сложных эфиров, отличающийся тем, что он включает реакцию в присутствии воды соли, являющейся источником фторид-аниона, и моногалогенированной или дигалогенированной уксусной кислоты в кислотной, солевой или этерифицированной форме; по меньшей мере с одним атомом галогена, отличным от атома фтора.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что галогенированный субстрат соответствует следующей формуле:
1
2
1
HCXX-COOR (I);
в указанной формуле:
1
2
1
2
- X и X, которые являются одинаковыми или различными, представляют собой атом хлора, брома или фтора с условием, что по меньшей мере одним из атомов X или X является атом хлора или брома;
1
- R представляет собой:
атом водорода;
замещенную или незамещенную углеводородную группу, которая может быть алкильной или циклоалкильной группой;
катион металла.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что галогенированный субстрат соответствует формуле (I), в которой:
1
- R представляет собой атом водорода;
1
- R представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода; и
1
- R представляет собой катион щелочного или щелочноземельного металла.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что галогенированным субстратом является монохлоруксусная кислота, дихлоруксусная кислота, хлорфторуксусная кислота или их сложный метиловый или этиловый эфир.
5. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что соль, являющаяся источником фторид-аниона, является одной из следующих солей или их смесей:
- фторид металла, предпочтительно фторид металла из групп (IA), (IIA) и (IIB) периодической таблицы элементов;
- двойная соль, предпочтительно двойной фторид алюминия и натрия или калия; и фторосиликат натрия или калия;
- ониевый фторид, предпочтительно фторид аммония и фосфония, для которого катион соответствует, в частности, следующей формуле:
(II)
в указанной формуле:
- W представляет собой N или P;
2
3
4
5
- R, R, R и R, которые являются одинаковыми или различными, представляют собой:
линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 16 атомов углерода и необязательно замещенных одной или более фенильной, гидроксильной, галогеновой, нитро, алкоксильной или алкоксикарбонильной группами или атомами, причем алкоксильные группы имеют от 1 до 4 атомов углерода;
линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 2 до 12 атомов углерода;
арильную группу, имеющую от 6 до 10 атомов углерода, необязательно замещенных одной или более группами или атомами из алкильной, имеющей от 1 до 4 атомов углерода, алкоксильной или алкоксикарбонильной группы, причем алкоксильная группа имеет от 1 до 4 атомов углерода, или галогеном.
- ониевый фторид, предпочтительно фторид имидазолиния или пиридиния, катион которых соответствует одной из следующих формул:
в указанных формулах:
6
- группа R представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода;
7
- группа R представляет собой атом водорода или алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода;
8
- группа R представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода; и
9
- группа R представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода.
6. Способ по п.4, отличающийся тем, что соль, являющаяся источником фторид-аниона, является одной из следующих солей или их смесей:
- фторид металла, предпочтительно фторид металла из групп (IA), (IIA) и (IIB) периодической таблицы элементов;
- двойная соль, предпочтительно двойной фторид алюминия и натрия или калия; и фторосиликат натрия или калия;
- ониевый фторид, предпочтительно фторид аммония и фосфония, для которого катион соответствует, в частности, следующей формуле:
(II)
в указанной формуле:
- W представляет собой N или P;
2
3
4
5
- R, R, R и R, которые являются одинаковыми или различными, представляют собой:
линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 16 атомов углерода и необязательно замещенных одной или более фенильной, гидроксильной, галогеновой, нитро, алкоксильной или алкоксикарбонильной группами или атомами, причем алкоксильные группы имеют от 1 до 4 атомов углерода;
линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 2 до 12 атомов углерода;
арильную группу, имеющую от 6 до 10 атомов углерода, необязательно замещенных одной или более группами или атомами из алкильной, имеющей от 1 до 4 атомов углерода, алкоксильной или алкоксикарбонильной группы, причем алкоксильная группа имеет от 1 до 4 атомов углерода, или галогеном.
- ониевый фторид, предпочтительно фторид имидазолиния или пиридиния, катион которых соответствует одной из следующих формул:
в указанных формулах:
6
- группа R представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода;
7
- группа R представляет собой атом водорода или алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода;
8
- группа R представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода; и
9
- группа R представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода.
2
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что соль, являющаяся источником фторид-аниона, является фторидом калия или бифторидом калия, KHF.
2
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что соль, являющаяся источником фторид-аниона, является фторидом калия или бифторидом калия, KHF.
9. Способ по п.5, отличающийся тем, что используют фторид, отдаваемый солью, предпочтительно фторидом калия, и ониевый фторид или один из их предшественников.
10. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что соотношение между числом молей соли выражается в виде фторид-аниона и число молей галогенированного субстрата формулы (I) варьируется от 2 до 10 и предпочтительно лежит от 5 до 6.
11. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что реакцию обмена выполняют в присутствии воды: при этом количество воды в реакционной смеси составляет от 1 до 90% от ее веса.
12. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что реакция происходит в водно-органической среде: при этом органический растворитель является полярным протонным растворителем.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что органический растворитель является алифатическим первичным спиртом, имеющим от 1 до 5 атомов углерода, предпочтительно метанолом или этанолом.
14. Способ по п.12, отличающийся тем, что количество применяемого спирта такое, что смесь воды/спирта имеет следующий состав:
- от 1 до 99% по весу воды; и
- от 99 до 1% по весу спирта.
15. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что реакцию обмена выполняют при атмосферном давлении при температуре от 80°C до 120°C, предпочтительно от 95°C до 105°C.
16. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что реакцию обмена выполняют от 100°C до 150°C, под автогенным давлением реагентов.
17. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что он заключается в смешивании воды, необязательно органического растворителя, предпочтительно спирта, и галогенированного субстрата и затем введении соли, являющейся источником фторид-аниона, за один раз или постепенно, порциями или непрерывно.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что рН в ходе реакции доводят до значения менее 10, предпочтительно менее 9 и предпочтительно выбирают от 7 до 9.
19. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что реакционную смесь доводят с перемешиванием до выбранной температуры реакции.
20. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что по завершении реакции получают дифторуксусную кислоту, ее соли или ее сложные эфиры, которые соответствуют следующей формуле:
2
1
H-CF-COOR (V);
1
в указанной формуле R имеет значение, указанное ранее в одном из пп.2 и 3.