КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ДВА СЛОЖНЫХ ПОЛИЭФИРА
COSMETIC COMPOSITION CONTAINING TWO POLYESTERS

Настоящее изобретение относится к косметическим композициям, включающим два различных сложных полиэфира, а также к их применению, в частности в губных помадах.
Композиции согласно изобретению могут быть нанесены на такие кератиновые поверхности, как кожа лица или тела, губы, волосы, ресницы, брови и ногти.
Существуют многочисленные косметические композиции, в случае которых желательны свойства блеска осажденной пленки после нанесения на кожу, губы, например, губные помады, лаки для ногтей или еще некоторые средства для волос.
С целью достижения такого результата можно сочетать конкретные исходные вещества с так называемыми маслами для придания блеска, такими, как полибутены, которые, однако, обладают высокой вязкостью; или сложные эфиры жирной кислоты или жирного спирта, число атомов углерода в которых является высоким; или же некоторые растительные масла; или еще сложные эфиры, получаемые путем частичной или полной этерификации гидроксилированного алифатического соединения с помощью ароматической кислоты, как описывается в заявке на Европейский патент 1097699.
Также можно сочетать ланолины со сложными полиэфирами, получаемыми путем последовательного введения во взаимодействие касторового масла с изостеариновой кислотой, затем с янтарной кислотой, такого, как описываемое в патенте США 6342527.
Для улучшения блеска осажденной пленки, а также его устойчивости, также предложено использование сложных эфиров, получаемых в результате реакции конденсации полиола с карбоновой кислотой типа «нео», в частности, согласно патенту Франции 2838049.
24
28
Можно также назвать Европейский патент 1457201, в котором описывается композиция, сочетающая сложный полиэфир триглицеридов оксикарбоновых кислот и масло с небольшой молекулярной массой, выбираемое среди полибутиленов, гидрированных полиизобутиленов, гидрированных или нет полидеценов, сополимеров винилпирролидонов, эфиров линейных жирных кислот, гидроксилированных сложных эфиров, разветвленных сложных эфиров жирных спиртов или жирных кислот с С-С, силиконовых масел и/или масел растительного происхождения.
В заявке на Европейский патент 0792637 описывается композиция, сочетающая ароматический сложный эфир и полимер полибутенового или полиизобутенового типа.
В заявке на Европейский патент 1155687 описывается способ, состоящий во включении в масляную фазу, образованную косметически приемлемым маслом, органополисилоксана, содержащего, по меньшей мере, 2 группы, способные образовывать водородные связи.
Однако эти композиции и сочетания, даже если они значительным образом повышают блеск, еще обладают недостатками с точки зрения продолжительной устойчивости этого блеска во времени.
Полимерами, используемыми в рамках настоящего изобретения, предпочтительно являются алкидные смолы, которые образуют особый класс сложных полиэфиров, представляя собой продукт реакции полиолов и поликарбоновых кислот, обычно модифицированный ненасыщенными жирными кислотами, такими, как олеиновая кислота, или ненасыщенными маслами, например соевым маслом или касторовым маслом.
В уровне техники описываются косметические композиции, включающие сложные полиэфиры. Можно, в частности, назвать патент Франции 2562793, в котором описывается использование бензоата сахарозы в сочетании с толуолсульфонамидформальдегидными смолами; или патент Японии 61246113, в котором описывается использование бензоата сахарозы в сочетании с алкидной смолой, модифицированной сложным эфиром глицидилверсататом. Можно также назвать Международную заявку на патент WO 2002/243676, в которой описывается использование полиэфирной смолы на основе неопентилгликольтримеллитатадипата в сочетании с алкилакрилатными и алкилметакрилатными сополимерами. Известен еще патент Японии 58023614, в котором описывается использование модифицированного сложного полиэфира, получаемого путем реакции конденсации пентаэритрита с цис-4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислотой и жирными кислотами касторового масла, затем реакции с диоксирановым соединением типа эпоксидной смолы; или еще патент Японии 54011244, в котором описывается использование модифицированного сложного полиэфира, получаемого путем реакции конденсации дипентаэритрита с циклогексан-1,2-дикарбоновой кислотой и жирными кислотами касторового масла, затем реакции с диоксирановым соединением типа эпоксидной смолы.
Сложные полиэфиры, используемые в рамках настоящего изобретения, имеют структуру, отличную от известных сложных полиэфиров. Кроме того, когда их сочетают с особыми ингредиентами, они позволяют достигать косметических свойств, равных, даже лучших, свойствам, уже получаемым при использовании известных сложных полиэфиров.
Целью настоящего изобретения является получение косметических композиций, блеск и устойчивость блеска во времени которых улучшены по сравнению с композициями согласно уровню техники, включающими другие сложные полиэфиры.
Заявитель неожиданно обнаружил, что два особых сложных полиэфира приводят к косметическим композициям, устойчивость блеска которых улучшена.
Объектом настоящего изобретения, следовательно, является косметическая композиция, содержащая:
- по меньшей мере, один сложный полиэфир, который может быть получен путем реакции:
- по меньшей мере, одного полиола, содержащего от 3 до 6 гидроксильных групп;
- по меньшей мере, одной неароматической разветвленной монокарбоновой кислоты;
- по меньшей мере, одной ароматической монокарбоновой кислоты и
- по меньшей мере, одной поликарбоновой кислоты, содержащей, по меньшей мере, 2 карбоксильные группы СООН, и/или циклического ангидрида такой поликарбоновой кислоты;
- по меньшей мере, один сложный полиэфир, который может быть получен путем реакции:
- по меньшей мере, одного полиола, содержащего от 3 до 6 гидроксильных групп;
- по меньшей мере, одной неароматической линейной монокарбоновой кислоты;
- по меньшей мере, одной ароматической монокарбоновой кислоты и
- по меньшей мере, одной поликарбоновой кислоты, содержащей, по меньшей мере, 2 карбоксильные группы СООН, и/или циклического ангидрида такой поликарбоновой кислоты.
Композиция согласно настоящему изобретению может находиться в форме пасты, твердого вещества, более или менее вязкого крема. Она может представлять собой эмульсию масло-в-воде или вода-в-масле, твердый или мягкий гель. Предпочтительно, она находится в форме, наносимой путем выливания из тюбика или чашечки, и, в особенности, в форме твердого безводного геля, в частности, в виде безводного косметического карандаша.
Согласно другому из его аспектов, объектом настоящего изобретения является косметическая композиция, включающая:
- первый полимер на основе бензойной кислоты/изофталевой кислоты/изостеариновой кислоты/пентаэритрита, и
- второй полимер на основе бензойной кислоты/изофталевой кислоты/стеариновой кислоты/пентаэритрита.
Массовое соотношение первого полимера и второго полимера преимущественно составляет от 50:1 до 2:1, например от 30:1 до 20:1.
Под термином «углеводородный» понимают радикал или соединение, образованный(ное) по существу, даже состоящий(ее) из, атомами(ов) углерода и водорода, и возможно атомами(ов) кислорода, азота, серы, фосфора, и не содержащий(щее) атома кремния или фтора. Этот радикал или соединение может содержать спиртовые группы, простые эфирные группы, карбоксильные группы, аминогруппы и/или амидные группы. Предпочтительно, прилагательное «углеводородный» означает радикал или соединение, образованный(ное) только атомами углерода и водорода и кислорода.
Под термином «разветвленный» понимают соединение, включающее, по меньшей мере, одно разветвление. Вообще говоря, количество разветвлений молекулы соответствует количеству боковых групп, содержащих, по меньшей мере, один атом углерода и присоединенных к основной цепи молекулы, причем основная цепь соответствует наиболее длинной углеродной цепи молекулы (см. S.H.Pine «Organic Chemistry», пятое издание; Mc Graw-Hill, глава 3).
Сложные полиэфиры (или поликонденсаты)
Сложные полиэфиры (также называемые впоследствии поликонденсатами) преимущественно получают путем взаимодействия полиола, поликарбоновой кислоты, неароматической, линейной или разветвленной, монокарбоновой кислоты и ароматической монокарбоновой кислоты.
Первый полимер может быть получен путем взаимодействия полиола, поликарбоновой кислоты, неароматической разветвленной монокарбоновой кислоты и ароматической монокарбоновой кислоты.
Второй полимер преимущественно получают путем взаимодействия олиола, поликарбоновой кислоты, неароматической линейной монокарбоновой кислоты и ароматической монокарбоновой кислоты.
Согласно одному варианту осуществления содержание неароматической монокарбоновой кислоты составляет от 5 мас.% до 80 мас.%, предпочтительно, от 20 мас.% до 70 мас.%, например от 25 мас.% до 65 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата.
Согласно другому варианту осуществления сложные полиэфиры преимущественно получают взаимодействием полиола, поликарбоновой кислоты и, по меньшей мере, одной неароматической монокарбоновой кислоты, причем вышеуказанная монокарбоновая кислота находится в значительном количестве.
Поликонденсаты могут быть получены путем реакции этерификации/поликонденсации нижеописываемых компонентов в соответствии со способами, известными специалисту в данной области.
Одним из компонентов, необходимых для получения поликонденсатов согласно изобретению, является полиол, содержащий, предпочтительно, от 3 до 6 гидроксильных групп, в особенности от 3 до 4 гидроксильных групп. Можно, несомненно, использовать смесь таких полиолов.
Вышеуказанный полиол может представлять собой, в особенности, углеродсодержащее, в частности, углеводородное, линейное, разветвленное или циклическое, насыщенное или ненасыщенное соединение, содержащее 3-18 атомов углерода, в особенности 3-12 атомов углерода, даже 4-10 атомов углерода, и 3-6 гидроксильных групп (ОН), и которое может включать, кроме того, один или несколько атомов кислорода, включенных в цепь (простой эфир или оксигруппа).
Вышеуказанный полиол представляет собой, предпочтительно, насыщенное, линейное или разветвленное, углеводородное соединение, содержащее 3-18 атомов углерода, в особенности, 3-12 атомов углерода, даже 4-10 атомов углерода, и 3-6 гидроксильных групп (ОН).
Он может быть выбран, индивидуально или в виде смеси, из:
- триолов, таких, как бутан-1,2,4-триол, гексан-1,2,6-триол, триметилолэтан, триметилолпропан, глицерин;
- тетраолов, таких, как пентаэритрит (тетраметилолметан), эритрит, диглицерин или дитриметилолпропан;
- пентолов, таких, как ксилит;
- гексолов, таких, как сорбит и маннит; или еще дипентаэритрит или триглицерин.
Предпочтительно, полиол выбирают среди глицерина, пентаэритрита, диглицерина, сорбита и их смесей; и, еще лучше, полиолом является тетраол, как пентаэритрит.
Полиол, или смесь полиолов, составляет, предпочтительно, от 10 мас.% до 30 мас.%, в особенности, от 12 мас.% до 25 мас.%, и, лучше, от 14 мас.% до 22 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата.
Другим компонентом, необходимым для получения первого сложного полиэфира согласно изобретению, является неароматическая разветвленная монокарбоновая кислота. Неароматическая разветвленная монокарбоновая кислота может быть насыщенной или ненасыщенной, включающей 6-32 атомов углерода, особенно, 8-28 атомов углерода и, еще лучше, 10-24 атомов углерода, даже 12-20 атомов углерода. Несомненно, можно использовать смесь таких неароматических монокарбоновых кислот.
Под термином «неароматическая разветвленная монокарбоновая кислота» понимают соединение формулы RCOOH, в которой R означает разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, углеводородный радикал, содержащий 5-31 атомов углерода, в особенности, 7-27 атомов углерода, и, еще лучше, 9-23 атомов углерода, даже 11-19 атомов углерода.
Предпочтительно, радикал R является насыщенным. Еще лучше, вышеуказанный радикал R является разветвленным, с количеством атомов углерода 5-31, даже 11-21.
Согласно одному особому варианту осуществления изобретения неароматическая разветвленная монокарбоновая кислота имеет температуру плавления выше или равную 25°С, в особенности, выше или равную 28°С, даже 30°С; было найдено, что, когда используют такую кислоту, в частности, в значительном количестве, можно, с одной стороны, достигать хорошего блеска и устойчивости вышеуказанного блеска, и, с другой стороны, уменьшать количество восков, обычно находящихся в рассматриваемой композиции.
Из неароматических разветвленных монокарбоновых кислот, которые могут быть использованы, можно назвать, индивидуально или в виде смеси, изогептановую кислоту, 4-этилпентановую кислоту, 2-этилгексановую кислоту, 4,5-диметилгексановую кислоту, 2-гептилгептановую кислоту, 3,5,5-триметилгексановую кислоту, изооктановую кислоту, изононановую кислоту, изостеариновую кислоту.
Предпочтительно можно использовать 2-этилгексановую кислоту, изооктановую кислоту, изогептановую кислоту, изононановую кислоту, изостеариновую кислоту и их смеси, и, еще лучше, изостеариновую кислоту.
Вышеуказанная неароматическая разветвленная монокарбоновая кислота, или смесь вышеуказанных кислот, составляет, предпочтительно, от 30 мас.% до 80 мас.%, в особенности, от 40 мас.% до 75 мас.%, даже от 45 мас.% до 70 мас.%, и, лучше, от 50 мас.% до 65 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата.
Другим компонентом, необходимым для получения второго сложного полиэфира согласно изобретению, является неароматическая линейная монокарбоновая кислота. Неароматическая монокарбоновая кислота может быть насыщенной или ненасыщенной, включающей 6-32 атомов углерода, в особенности, 8-28 атомов углерода и, еще лучше, 10-24 атомов углерода, даже 12-20 атомов углерода. Несомненно, можно использовать смесь таких неароматических монокарбоновых кислот.
Под термином «неароматическая монокарбоновая кислота» понимают соединение формулы RCOOH, в которой R означает линейный, насыщенный или ненасыщенный, углеводородный радикал, содержащий 5-31 атомов углерода, в особенности, 7-27 атомов углерода, и, еще лучше, 9-23 атомов углерода, даже 11-19 атомов углерода.
Предпочтительно, радикал R является насыщенным. Еще лучше, вышеуказанный радикал R является линейным или разветвленным, и, предпочтительно, с количеством атомов углерода 5-31, даже 11-21.
Согласно одному особому варианту осуществления изобретения, неароматическая монокарбоновая кислота имеет температуру плавления выше или равную 25°С, в особенности, выше или равную 28°С, даже 30°С; было найдено, что, когда используют такую кислоту, в частности, в значительном количестве, можно, с одной стороны, достигать хорошего блеска и устойчивости вышеуказанного блеска, и, с другой стороны, уменьшать количество восков, обычно находящихся в рассматриваемой композиции.
Из неароматических линейных монокарбоновых кислот, которые могут быть использованы, можно назвать, индивидуально или в виде смеси:
- насыщенные монокарбоновые кислоты, такие, как капроновая кислота, каприловая кислота, октановая кислота, нонановая кислота, декановая кислота, лауриновая кислота, тридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, арахиновая кислота, бегеновая кислота, церотиновая (гексакозановая) кислота; циклопентанкарбоновая кислота, циклопентануксусная кислота, 3-циклопентилпропионовая кислота, циклогексанкарбоновая кислота, циклогексилуксусная кислота, 4-циклогексилбутановая кислота;
- ненасыщенные, но неароматические монокарбоновые кислоты, такие, как капролеиновая кислота, обтузиловая кислота, ундециленовая кислота, додециленовая кислота, линдериновая кислота, миристолеиновая кислота, физетериновая кислота, тзуциновая кислота, пальмитолеиновая кислота, олеиновая кислота, петроселиновая кислота, вакценовая кислота, элаидиновая кислота, гондоновая кислота, гадолеиновая кислота, эруковая кислота, цетолеиновая кислота, нервоновая кислота, линолевая кислота, арахидоновая кислота.
Из вышеуказанных неароматических линейных монокарбоновых кислот с температурой плавления выше или равной 25°С можно назвать, индивидуально или в виде смеси:
- среди насыщенных монокарбоновых кислот: декановую (каприновую) кислоту, лауриновую кислоту, тридекановую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, арахиновую кислоту, бегеновую кислоту, церотиновую (гексакозановую) кислоту;
- среди ненасыщенных, но неароматических монокарбоновых кислот: петроселиновую кислоту, вакценовую кислоту, элаидиновую кислоту, гондоновую кислоту, гадолеиновую кислоту, эруковую кислоту, нервоновую кислоту.
Предпочтительно можно использовать лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, нонановую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, бегеновую кислоту и их смеси, и, еще лучше, одну стеариновую кислоту.
Вышеуказанная неароматическая линейная монокарбоновая кислота, или смесь вышеуказанных кислот, составляет, предпочтительно, от 30 мас.% до 80 мас.%, в особенности, от 40 мас.% до 75 мас.%, даже от 45 мас.% до 70 мас.%, и, лучше, от 50 мас.% до 65 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата.
Другим компонентом, необходимым для получения поликонденсатов согласно изобретению, является ароматическая монокарбоновая кислота. Эта кислота может включать 7-11 атомов углерода, возможно, кроме того, может быть замещена 1-3 насыщенными или ненасыщенными, линейными, разветвленными и/или циклическими алкильными радикалами, которые содержат 1-32 атомов углерода, в особенности, 2-12 атомов углерода, даже 3-8 атомов углерода.
Несомненно, можно использовать смесь таких ароматических монокарбоновых кислот.
Под ароматической монокарбоновой кислотой понимают соединение формулы R′СООН, в которой R′ означает ароматический углеводородный радикал, включающий 6-10 атомов углерода, и, в частности, бензойный и нафтойный радикалы.
Вышеуказанный радикал R′, кроме того, может быть замещен 1-3 насыщенными или ненасыщенными, линейными, разветвленными и/или циклическими алкильными радикалами, содержащими 1-32 атомов углерода, в особенности, 2-12 атомов углерода, и даже 3-8 атомов углерода; и выбираемыми, в частности, среди метила, этила, пропила, изопропила, бутила, изобутила, трет-бутила, пентила, изопентила, неопентила, циклопентила, гексила, циклогексила, гептила, изогептила, октила или изооктила.
Из ароматических монокарбновых кислот, которые могут быть использованы, можно назвать, индивидуально или в виде смеси, бензойную кислоту, о-толуиловую кислоту, м-толуиловую кислоту, п-толуиловую кислоту, 1-нафтойную кислоту, 2-нафтойную кислоту, 4-трет-бутилбензойную кислоту, 1-метил-2-нафтойную кислоту, 2-изопропил-1-нафтойную кислоту.
Предпочтительно можно использовать бензойную кислоту, 4-трет-бутилбензойную кислоту, о-толуиловую кислоту, м-толуиловую кислоту, 1-нафтойную кислоту, индивидуально или в виде смесей; и, еще лучше, одну бензойную кислоту.
Вышеуказанная ароматическая монокарбоновая кислота, или смесь вышеуказанных кислот, составляет, предпочтительно, от 0,1 мас.% до 10 мас.%, в особенности, от 0,5 мас.% до 9,95 мас.%, еще лучше, от 1 мас.% до 9,5 мас.%, и даже от 1,5 мас.% до 8 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата.
Сложный полиэфир может быть получен, исходя из неароматической, насыщенной или ненасыщенной, разветвленной монокарбоновой кислоты, включающей 10-32 атомов углерода, в особенности, 12-28 атомов углерода, и, еще лучше, 12-24 атомов углерода; и имеющей температуру плавления выше или равную 25°С, в частности, выше или равную 28°С, и даже 30°С. Несомненно, можно использовать смесь таких неароматических монокарбоновых кислот.
Обнаружено, что, когда используют такую кислоту в указанных количествах, можно, с одной стороны, достигать хорошего блеска и устойчивости вышеуказанного блеска, и, с другой стороны, уменьшения количества восков, обычно присутствующих в предусматриваемой композиции.
Под неароматической разветвленной монокарбоновой кислотой понимают соединение формулы RCOOH, в которой R означает насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал, включающий 9-31 атомов углерода, в особенности, 11-27 атомов углерода и, еще лучше, 11-23 атомов углерода.
Предпочтительно, радикал R является насыщенным. Еще лучше, вышеуказанный радикал R является линейным или разветвленным и, предпочтительно, с количеством атомов углерода 11-21.
Вышеуказанная неароматическая разветвленная монокарбоновая кислота с температурой плавления выше или равной 25°С, или смесь вышеуказанных кислот, составляет, предпочтительно, от 22 мас.% до 80 мас.%, в особенности, от 25 мас.% до 75 мас.%, и даже от 27 мас.% до 70 мас.%, и, лучше, от 28 мас.% до 65 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата.
Сложный полиэфир может быть получен, исходя из неароматической, насыщенной или ненасыщенной, разветвленной монокарбоновой кислоты, включающей 6-32 атомов углерода, в особенности, 8-28 атомов углерода, и, еще лучше, 10-20 атомов углерода, и даже 12-18 атомов углерода, которая может иметь температуру плавления строго ниже 25°С, в частности, ниже 20°С, и даже 15°С.Несомненно, можно использовать смесь таких неароматических монокарбоновых кислот.
Под неароматической разветвленной монокарбоновой кислотой понимают соединение формулы RCOOH, в которой R означает насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный и/или циклический углеводородный радикал, включающий 5-31 атомов углерода, в особенности, 7-27 атомов углерода и, еще лучше, 9-19 атомов углерода, и даже 11-17 атомов углерода.
Предпочтительно, радикал R является насыщенным. Еще лучше, вышеуказанный радикал R является линейным или разветвленным и, предпочтительно, с количеством атомов углерода 5-31.
Из неароматических монокарбоновых кислот, имеющих температуру плавления ниже 25°С, которые могут быть использованы, можно назвать, индивидуально или в виде смеси:
- среди насыщенных монокарбоновых кислот: изогептановую кислоту, 4-этилпентановую кислоту, 2-этилгексановую кислоту, 4,5-диметилгексановую кислоту, 2-гептилгептановую кислоту, 3,5,5-триметилгексановую кислоту, изооктановую кислоту, изононановую кислоту, изостеариновую кислоту.
Предпочтительно, можно использовать изооктановую кислоту, изононановую кислоту, изостеариновую кислоту и их смеси, и, еще лучше, одну изостеариновую кислоту.
Вышеуказанная неароматическая разветвленная монокарбоновая кислота с температурой плавления ниже 25°С, или смесь вышеуказанных кислот, составляет, предпочтительно, от 0,1 мас.% до 35 мас.%, в особенности, от 0,5 мас.% до 32 мас.%, даже от 1 мас.% до 30 мас.%, и, лучше, от 2 мас.% до 28 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата.
Другим компонентом, необходимым для получения поликонденсата согласно изобретению, является насыщенная или ненасыщенная, даже ароматическая, линейная, разветвленная и/или циклическая поликарбоновая кислота, включающая, по меньшей мере, 2 карбоксильные группы СООН, в особенности, 2-4 группы СООН; и/или циклический ангидрид такой поликарбоновой кислоты. Несомненно, можно использовать смесь таких поликарбоновых кислот и/или ангидридов.
Вышеуказанная поликарбоновая кислота может быть выбрана среди линейных, разветвленных и/или циклических, насыщенных или ненасыщенных, даже ароматических, поликарбоновых кислот, включающих 3-50, в особенности, 3-40, атомов углерода, в частности, 3-36, даже 3-18 и, еще лучше, 4-12 атомов углерода, и даже 4-10 атомов углерода.
Вышеуказанная кислота включает, по меньшей мере, две карбоксильные группы СООН, предпочтительно, 2-4 группы СООН.
Предпочтительно, вышеуказанная поликарбоновая кислота является алифатической и включает 3-36 атомов углерода, в особенности, 3-18 атомов углерода, и даже 4-12 атомов углерода; или же вышеуказанная поликарбоновая кислота является ароматической и включает 8-12 атомов углерода. Она содержит, предпочтительно, 2-4 группы СООН.
Циклический ангидрид такой поликарбоновой кислоты, в частности, может отвечать одной из следующих формул:
в которых группы А и В, независимо друг от друга, означают:
- атом водорода;
- насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный и/или циклический алифатический углеродсодержащий радикал, или же ароматический углеродсодержащий радикал, включающий 1-16 атомов углерода, в особенности, 2-10 атомов углерода, и даже 4-8 атомов углерода, в частности, метил или этил;
- или же А и В, взятые вместе, образуют насыщенный или ненасыщенный, даже ароматический, цикл, включающий, в целом, 5-7, в особенности, 6, атомов углерода.
Предпочтительно, А и В означают атом водорода или вместе образуют ароматический цикл, включающий, в целом, 6 атомов углерода.
Из поликарбоновых кислот или их ангидридов, которые могут быть использованы, можно назвать, индивидуально или в виде смеси:
- дикарбоновые кислоты, такие, как декандиовая кислота, додекандиовая кислота, циклопропандикарбоновая кислота, циклогександикарбоновая кислота, циклобутандикарбоновая кислота, нафталин-1,4-дикарбоновая кислота, нафталин-2,3-дикарбоновая кислота, нафталин-2,6-дикарбоновая кислота, субериновая кислота, щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, фталевая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, тетрагидрофталевая кислота, гексагидрофталевая кислота, пимелиновая кислота, себациновая кислота, азелаиновая кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, итаконовая кислота, димеры жирных кислот (в частности, с 30 атомами углерода), такие, как продукты, выпускаемые под названиями Pripol 1006, 1009, 1013 и 1017 фирмой Uniqema;
- трикарбоновые кислоты, такие, как циклогексантрикарбоновая кислота, тримеллитовая кислота, бензол-1,2,3-трикарбоновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота;
- тетракарбоновые кислоты, такие, как бутантетракарбоновая кислота и пиромеллитовая кислота;
- циклические ангидриды этих кислот и, в частности, фталевый ангидрид, тримеллитовый ангидрид, малеиновый ангидрид и янтарный ангидрид.
Предпочтительно, можно использовать адипиновую кислоту, фталевый ангидрид и/или изофталевую кислоту и, еще лучше, одну изофталевую кислоту.
Вышеуказанная поликарбоновая кислота и/или ее циклический ангидрид составляет, предпочтительно, от 5 мас.% до 40 мас.%, в особенности, от 10 мас.% до 30 мас.%, и, лучше, 14 мас.% до 25 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата.
Поликонденсат, кроме того, может включать силикон с гидроксильной группой (ОН) и/или карбоксильной группой (СООН).
Силикон может содержать 1-3 гидроксильные группы и/или карбоксильные группы и, предпочтительно, содержит две гидроксильные группы или же две карбоксильные группы.
Эти группы могут находиться на конце цепи или в цепи, но, преимущественно, на конце цепи.
W
Предпочтительно используют силиконы, обладающие среднемассовой молекулярной массой (M), составляющей от 300 до 20000, в особенности, от 400 до 10000, и даже от 800 до 4000.
Этот силикон может соответствовать формуле:
в которой:
- W и W', независимо друг от друга, означают ОН или СООН; предпочтительно, W=W';
- р и q, независимо друг от друга, равны 0 или 1;
- R и R', независимо друг от друга, означают двухвалентный углеродсодержащий, в частности, углеводородный, насыщенный или ненасыщенный, даже ароматический, линейный, разветвленный и/или циклический радикал, включающий 1-12 атомов углерода, в особенности, 2-8 атомов углерода, и возможно включающий, кроме того, 1 или несколько гетероатомов, выбираемых среди О, S и N, в частности, О (простой эфир);
2
а
в особенности, R и/или R' могут отвечать формуле -(СН)-, где а=1-12, и, в частности, означают метилен, этилен, пропилен, фенилен;
2
x
z
или же формуле -[(CH)O]-, где x=1, 2 или 3 и z=1-10; в особенности, х=2 или 3 и z=1-4; и, лучше, х=3 и z=1;
- R1-R6, независимо друг от друга, означают линейный, разветвленный и/или циклический, насыщенный или ненасыщенный, и даже ароматический, углеродсодержащий радикал, включающий 1-20 атомов углерода, в особенности, 2-12 атомов углерода; предпочтительно, R1-R6 являются насыщенными или же ароматическими и могут быть выбраны, в особенности, среди алкильных радикалов, в частности, метила, этила, пропила, изопропила, бутила, пентила, гексила, октила, децила, додецила и октадецила; циклоалкильных радикалов, в особенности, циклогексила; арильных радикалов, в частности фенила и нафтила; арилалкильных радикалов, в частности бензила и фенилэтила; а также толила и ксилила;
W
- m и n, независимо друг от друга, означают целые числа от 1 до 140 и представляют собой такие, что среднемассовая молекулярная масса (M) силикона составляет от 300 до 20000, в особенности, от 400 до 10000, и даже от 800 до 4000.
В частности, можно назвать α,ω-диолполиалкилсилоксаны или α,ω-дикарбоксилполиалкилсилоксаны, и, в особенности, α,ω-диолполидиметилсилоксаны и α,ω-дикарбоксилполидиметил-силоксаны; α,ω-диолполиарилсилоксаны или α,ω-дикарбоксил-полиарилсилоксаны, и, в частности, α,ω-диолполифенилсилоксаны или α,ω-дикарбоксилполифенилсилоксаны; полиарилсилоксаны с силанольными группами, такие, как полифенилсилоксан; полиалкилсилоксаны с силанольными группами, такие, как полидиметилсилоксан; полиарил/алкилсилоксаны с силанольными группами, такие, как полифенил/метилсилоксан или еще полифенил/пропилсилоксан.
W
В особенности используют α,ω-диолполидиметилсилоксаны со среднемассовой молекулярной массой (M), составляющей от 400 до 10000, даже от 500 до 5000, и, в частности, от 800 до 4000.
Когда он присутствует, вышеуказанный силикон может составлять, предпочтительно, от 0,1 мас.% до 15 мас.%, в особенности, от 1 мас.% до 10 мас.%, и даже от 2 мас.% до 8 мас.%, по отношению к массе поликонденсата.
Согласно одному варианту осуществления, первый сложный полиэфир может быть получен путем взаимодействия:
- по меньшей мере, одного полиола, включающего 3-6 гидроксильных групп;
- по меньшей мере, одной неароматической разветвленной монокарбоновой кислоты, включающей 6-32 атомов водорода;
- по меньшей мере, одной ароматической монокарбоновой кислоты, включающей 7-11 атомов углерода;
- по меньшей мере, одной поликарбоновой кислоты, включающей, по меньшей мере, 2 карбоксильные группы СООН, и/или циклического ангидрида такой поликарбоновой кислоты.
Согласно одному варианту осуществления, второй сложный полиэфир может быть получен путем взаимодействия:
- по меньшей мере, одного полиола, включающего 3-6 гидроксильных групп;
- по меньшей мере, одной неароматической линейной монокарбоновой кислоты, включающей 6-32 атомов водорода;
- по меньшей мере, одной ароматической монокарбоновой кислоты, включающей 7-11 атомов углерода;
- по меньшей мере, одной поликарбоновой кислоты, включающей, по меньшей мере, 2 карбоксильные группы СООН, и/или циклического ангидрида такой поликарбоновой кислоты.
Предпочтительно, неароматическая монокарбоновая кислота не содержит свободной группы ОН.
Согласно одному варианту осуществления, поликонденсат может быть получен путем взаимодействия:
- 10-30 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одного полиола, включающего 3-6 гидроксильных групп;
- 30-80 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одной неароматической, насыщенной или ненасыщенной (линейной или разветвленной в зависимости от сложного полиэфира, который желают получить) монокарбоновой кислоты, включающей 6-32 атомов углерода;
- 0,1-10 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одной ароматической монокарбоновой кислоты, включающей 7-11 атомов углерода, которая возможно, кроме того, замещена 1-3 насыщенными или ненасыщенными, линейными, разветвленными и/или циклическими алкильными радикалами, включающими 1-32 атомов углерода;
- 5-40 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одной, насыщенной или ненасыщенной, даже ароматической, линейной, разветвленной и/или циклической, поликарбоновой кислоты, включающей, по меньшей мере, 2 карбоксильные группы СООН, в особенности, 2-4 группы СООН, и/или циклического ангидрида такой поликарбоновой кислоты.
Согласно одному варианту осуществления вышеуказанный поликонденсат может быть получен путем взаимодействия:
- 15-30 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одного полиола, включающего 3-6 гидроксильных групп;
- 5-40 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одной неароматической, насыщенной или ненасыщенной (линейной или разветвленной в зависимости от сложного полиэфира, который желают получить) монокарбоновой кислоты, включающей 6-32 атомов углерода;
- 10-55 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одной ароматической монокарбоновой кислоты, включающей 7-11 атомов углерода, которая возможно, кроме того, замещена 1-3 насыщенными или ненасыщенными, линейными, разветвленными и/или циклическими алкильными радикалами, включающими 1-32 атомов углерода;
- 10-25 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одной, насыщенной или ненасыщенной, даже ароматической, линейной, разветвленной и/или циклической, поликарбоновой кислоты, включающей, по меньшей мере, 2 карбоксильные группы СООН, в особенности, 2-4 группы СООН, и/или циклического ангидрида такой поликарбоновой кислоты.
Предпочтительно, первый сложный полиэфир может быть получен путем взаимодействия:
- по меньшей мере, одного полиола, выбираемого, индивидуально или в виде смеси, среди гексан-1,2,6-триола, триметилолэтана, триметилолпропана, глицерина, пентаэритрита, эритрита, диглицерина, дитриметилолпропана, ксилита, сорбита, маннита, дипентаэритрита и/или триглицерина; находящегося в количестве, предпочтительно, 10-30 мас.%, в особенности, 12-25 мас.%, и, лучше, 14-22 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата;
- по меньшей мере, одной неароматической разветвленной монокарбоновой кислоты, выбираемой, индивидуально или в виде смеси, среди изогептановой кислоты, 4-этилпентановой кислоты, 2-этилгексановой кислоты, 4,5-диметилгексановой кислоты, 2-гептилгептановой кислоты, 3,5,5-триметилгексановой кислоты, изооктановой кислоты, изононановой кислоты, изостеариновой кислоты; находящейся в количестве, предпочтительно, 30-80 мас.%, в особенности, 40-75 мас.%, и, лучше, 45-70 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата;
- по меньшей мере, одной ароматической монокарбоновой кислоты, выбираемой, индивидуально или в виде смеси, среди бензойной кислоты, о-толуиловой кислоты, м-толуиловой кислоты, п-толуиловой кислоты, 1-нафтойной кислоты, 2-нафтойной кислоты, 4-трет-бутилбензойной кислоты, 1-метил-2-нафтойной кислоты, 2-изопропил-1-нафтойной кислоты; находящейся в количестве, предпочтительно, 0,1-10 мас.%, в особенности, 1-9,5 мас.%, и даже 1,5-8 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата; и
- по меньшей мере, одной поликарбоновой кислоты или одного из ее ангидридов, выбираемой(мого), индивидуально или в виде смеси, среди себациновой кислоты, додекандиовой кислоты, циклопропандикарбоновой кислоты, циклогександикарбоновой кислоты, циклобутандикарбоновой кислоты, нафталин-1,4-дикарбоновой кислоты, нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты, нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты, субериновой кислоты, щавелевой кислоты, малоновой кислоты, янтарной кислоты, фталевой кислоты, терефталевой кислоты, изофталевой кислоты, пимелиновой кислоты, себациновой кислоты, азелаиновой кислоты, глутаровой кислоты, адипиновой кислоты, фумаровой кислоты, малеиновой кислоты, циклогексантрикарбоновой кислоты, тримеллитовой кислоты, бензол-1,2,3-трикарбоновой кислоты, бензол-1,3,5-трикарбоновой кислоты, бутантетракарбоновой кислоты, пиромеллитовой кислоты, фталевого ангидрида, тримеллитового ангидрида, малеинового ангидрида и янтарного ангидрида; находящейся (находящегося) в количестве, предпочтительно, 5-40 мас.%, в особенности, 10-30 мас.%, и, лучше, 14-25 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата.
Предпочтительно, второй сложный полиэфир может быть получен путем взаимодействия:
- по меньшей мере, одного полиола, выбираемого, индивидуально или в виде смеси, среди гексан-1,2,6-триола, триметилол-этана, триметилолпропана, глицерина, пентаэритрита, эритрита, диглицерина, дитриметилолпропана, ксилита, сорбита, маннита, дипентаэритрита и/или триглицерина; находящегося в количестве, предпочтительно, 10-30 мас.%, в особенности, 12-25 мас.%, и, лучше, 14-22 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата;
- по меньшей мере, одной неароматической линейной монокарбоновой кислоты, выбираемой, индивидуально или в виде смеси, среди капроновой кислоты, каприловой кислоты, октановой кислоты, нонановой кислоты, декановой кислоты, лауриновой кислоты, тридекановой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, арахиновой кислоты, бегеновой кислоты, церотиновой (гексакозановой) кислоты; находящейся в количестве, предпочтительно, 30-80 мас.%, в особенности, 40-75 мас.%, и, лучше, 45-70 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата;
- по меньшей мере, одной ароматической монокарбоновой кислоты, выбираемой, индивидуально или в виде смеси, среди бензойной кислоты, о-толуиловой кислоты, м-толуиловой кислоты, п-толуиловой кислоты, 1-нафтойной кислоты, 2-нафтойной кислоты, 4-трет-бутилбензойной кислоты, 1-метил-2-нафтойной кислоты, 2-изопропил-1-нафтойной кислоты; находящейся в количестве, предпочтительно, 0,1-10 мас.%, в особенности, 1-9,5 мас.%, и даже 1,5-8 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата; и
- по меньшей мере, одной поликарбоновой кислоты или одного из ее ангидридов, выбираемой(мого), индивидуально или в виде смеси, среди декандиовой кислоты, додекандиовой кислоты, циклопропандикарбоновой кислоты, циклогександикарбоновой кислоты, циклобутандикарбоновой кислоты, нафталин-1,4-дикарбоновой кислоты, нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты, нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты, субериновой кислоты, щавелевой кислоты, малоновой кислоты, янтарной кислоты, фталевой кислоты, тере-фталевой кислоты, изофталевой кислоты, пимелиновой кислоты, себациновой кислоты, азелаиновой кислоты, глутаровой кислоты, адипиновой кислоты, фумаровой кислоты, малеиновой кислоты, циклогексантрикарбоновой кислоты, тримеллитовой кислоты, бензол-1,2,3-трикарбоновой кислоты, бензол-1,3,5-трикарбоновой кислоты, бутантетракарбоновой кислоты, пиромеллитовой кислоты, фталевого ангидрида, тримеллитового ангидрида, малеинового ангидрида и янтарного ангидрида; находящейся(находящегося) в количестве, предпочтительно, 5-40 мас.%, в особенности, 10-30 мас.%, и, лучше, 14-25 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата.
Согласно другому варианту осуществления первый поликонденсат и второй поликонденсат, оба, могут быть получены путем взаимодействия:
- 10-30 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одного полиола, включающего 3-6 гидроксильных групп;
- 22-80 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одной неароматической, насыщенной или ненасыщенной, разветвленной монокарбоновой кислоты, включающей 10-32 атомов углерода и имеющей температуру плавления выше или равную 25°С;
- 0,1-35 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одной неароматической, насыщенной или ненасыщенной, линейной монокарбоновой кислоты, включающей 6-32 атомов углерода и имеющей температуру плавления строго ниже 25°С;
- 0,1-10 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одной ароматической монокарбоновой кислоты, включающей 7-11 атомов углерода, которая возможно, кроме того, замещена 1-3 насыщенными или ненасыщенными, линейными, разветвленными и/или циклическими алкильными радикалами, включающими 1-32 атомов углерода;
- 5-40 мас.%, по отношению к общей массе поликонденсата, по меньшей мере, одной, насыщенной или ненасыщенной, даже ароматической, линейной, разветвленной и/или циклической, поликарбоновой кислоты, включающей, по меньшей мере, 2 карбоксильные группы СООН, в особенности, 2-4 группы СООН, и/или циклического ангидрида такой поликарбоновой кислоты.
Предпочтительно, первый поликонденсат может быть получен путем взаимодействия:
- по меньшей мере, одного полиола, выбираемого, индивидуально или в виде смеси, среди глицерина, пентаэритрита, сорбита и их смесей, и, еще лучше, одного пентаэритрита; находящегося в количестве 10-30 мас.%, в особенности, 12-25 мас.%, и, лучше, 14-22 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата;
- по меньшей мере, одной неароматической разветвленной монокарбоновой кислоты, выбираемой, индивидуально или в виде смеси, среди 2-этилгексановой кислоты, изооктановой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, изостеариновой кислоты, изононановой кислоты, стеариновой кислоты, бегеновой кислоты и их смесей, и, еще лучше, одной изостеариновой кислоты или одной стеариновой кислоты; находящейся в количестве 30-80 мас.%, в особенности, 40-75 мас.%, и, лучше, 45-70 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата;
- по меньшей мере, одной ароматической монокарбоновой кислоты, выбираемой, индивидуально или в виде смеси, среди бензойной кислоты, о-толуиловой кислоты, м-толуиловой кислоты, 1-нафтойной кислоты, и, еще лучше, одной бензойной кислоты; находящейся в количестве 0,1-10 мас.%, в особенности, 1-9,5 мас.%, и даже 1,5-8 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата; и
- по меньшей мере, одной поликарбоновой кислоты или одного из ее ангидридов, выбираемой(мого), индивидуально или в виде смеси, среди фталевого ангидрида и изофталевой кислоты, и, еще лучше, одной изофталевой кислоты; находящейся(находящегося) в количестве, предпочтительно, 5-40 мас.%, в особенности, 10-30 мас.%, и, лучше, 14-25 мас.%, по отношению к общей массе конечного поликонденсата.
Предпочтительно, первый и/или второй поликонденсат имеют:
- кислотное число, выраженное в мг гидроксида калия на г поликонденсата, выше или равное 1; в особенности, составляющее от 2 до 30 и, еще лучше, составляющее от 2,5 до 15; и/или
- гидроксильное число, выраженное в мг гидроксида калия на г поликонденсата, выше или равное 40; в особенности, составляющее от 40 до 120 и, еще лучше, составляющее от 45 до 80.
Эти кислотное и гидроксильное числа могут быть легко определены специалистом в данной области обычными аналитическими методами.
W
Предпочтительно, первый и/или второй поликонденсат имеет среднемассовую молекулярную массу (M), составляющую от 1500 до 300000, даже от 2000 до 200000 и, в частности, от 3000 до 100000.
Среднемассовая молекулярная масса может быть определена путем гель-проникающей хроматографии или по светорассеянию в зависимости от растворимости рассматриваемого полимера.
Предпочтительно, первый и/или второй поликонденсат имеет вязкость, измеряемую при температуре 110°С, составляющую от 20 мПа·с до 4000 мПа·с, в особенности, от 30 мПа·с до 3500 мПа·с, даже от 40 мПа·с до 3000 мПа·с и, еще лучше, от 50 мПа·с до 2500 мПа·с.Эту вязкость измеряют описанным до приводимых примеров способом.
Первый и/или второй поликонденсат может быть получен способами этерификации/поликонденсации, обычно используемыми специалистом в данной области. В качестве иллюстрации, общий способ получения состоит:
- в смешении полиола и ароматических и неароматических монокарбоновых кислот,
- в нагревании смеси, в инертной атмосфере, сначала вплоть до температуры плавления (обычно 100-130°С) и затем до температуры в диапазоне от 150°С до 220°С вплоть до полного расхода монокарбоновых кислот (достигаемого, когда кислотное число ниже или равно 1), предпочтительно, постепенно отгоняя образующуюся воду, затем,
- в случае необходимости, в охлаждении смеси до температуры в диапазоне от 90°С до 150°С,
- в добавлении поликарбоновой кислоты и/или циклического ангидрида и необязательно силикона с гидроксильными или карбоксильными группами, за один раз или последовательно, затем
- в нагревании снова до температуры ниже или равной 220°С, в особенности, в диапазоне от 170°С до 220°С, предпочтительно, продолжая удалять образующуюся воду, вплоть до достижения требуемых характеристик в отношении кислотного числа, вязкости, гидроксильного числа и растворимости.
Можно добавлять обычные катализаторы реакции этерификации, например, типа сульфокислоты (в частности, в массовой концентрации от 1% до 10%) или типа титаната (в частности, в массовой концентрации от 5 ч./млн до 100 ч./млн).
Реакцию также можно осуществлять, полностью или частично, в инертном растворителе, таком, как ксилол, и/или при пониженном давлении, для облегчения удаления воды. Преимуществнно, не используют ни катализатора, ни растворителя.
Вышеуказанный способ получения может включать, кроме того, стадию добавления в реакционную среду, по меньшей мере, одного антиоксиданта, в частности, в массовой концентрации от 0,01% до 1%, по отношению к общей массе мономеров, с целью ограничения возможных деструкций, связанных с продолжительным нагреванием.
Антиоксидант может быть первичного типа или вторичного типа и может быть выбран среди пространственно затрудненных фенолов, вторичных ароматических аминов, фосфорорганических соединений, серосодержащих соединений, лактонов, акрилбисфенолов и их смесей.
Из особенно предпочтительных антиоксидантов можно назвать, в частности, ВНТ, ВНА, TBHQ, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксициннамат, метантетракисметилен-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон-октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, 2,2-метилбис(4-метил-6-трет-бутилфенол), 2,2-метиленбис(4-этил-6-трет-бутилфенол), 4,4-бутилиденбис(6-трет-бутил-м-крезол), N,N-гексаметиленбис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннам-амид); пентаэритриттетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат), в частности, таковой, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGANOX 1010; октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, в частности, таковой, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGANOX 1076; 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-1,3,5-триазин-2,4,6-(1Н,3Н,5Н)трион, в частности, таковой, выпускаемый фирмой Mayzo of Norcross, Ga, под названием BNX 3114; ди(стеарил)-пентаэритритдифосфит; трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, в частности, таковой, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGAFOS 168; дилаурилтиодипропионат, в частности, таковой, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGANOX PS800; бис(2,4-ди-трет-бутил)пентаэритритдифосфит, в частности, таковой, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGAFOS 126; бис(2,4-бис)[2-фенилпропан-2-ил]фенил)пентаэритритдифосфит; трифенилфосфит; (2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, в частности, таковой, выпускаемый фирмой GE Specialty Chemicals под названием ULTRANOX 626; трис(нонилфенил)фосфит, в частности, таковой, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGAFOS TNPP; смесь в соотношении 1:1 N,N-гексаметиленбис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамамида) и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)-фосфата, в частности, таковая, выпускаемая фирмой CIBA под названием IRGANOX B 1171; тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, в частности, таковой, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGAFOS P-EPQ; дистеарилтиодипропионат, в частности, таковой, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGANOX PS802; 2,4-бис(октилтиометил)-о-крезол, в частности, таковой, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGANOX 1520; 4,6-бис(додецилтиометил)-о-крезол, в частности, таковой, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGANOX 1726.
Первый сложный полиэфир преимущественно может находиться в общем количестве, составляющем от 1 мас.% до 50 мас.%, особенно, от 10 мас.% до 45 мас.%, и даже от 10 мас.% до 20 мас.%, по отношению к массе композиции.
Второй сложный полиэфир преимущественно может находиться в общем количестве, составляющем от 0,1 мас.% до 20 мас.%, особенно, от 0,2 мас.% до 10 мас.%, и даже от 0,5 мас.% до 2 мас.%, по отношению к массе композиции.
Общее количество сложных полиэфиров, находящееся в композициях, зависит, разумеется, от типа композиции и искомых свойств и может изменяться внутри очень широкого диапазона, включающего обычно от 0,1 мас.% до 70 мас.%, предпочтительно, от 1 мас.% до 50 мас.%, в особенности, от 10 мас.% до 45 мас.%, даже от 20 мас.% до 40 мас.%, и, лучше, от 25 мас.% до 35 мас.%, по отношению к массе косметической композиции.
Согласно одному варианту осуществления общее количество поликонденсатов составляет от 10 мас.% до 20 мас.%.
Нелетучее масло
Композиция согласно настоящему изобретению преимущественно включает нелетучее масло. Нелетучее масло может составлять от 1 мас.% до 90 мас.% композиции, в особенности, от 5 мас.% до 75 мас.%, в частности, от 10 мас.% до 60 мас.%, даже от 25 мас.% до 55 мас.%, по отношению к общей массе композиции.
Согласно одному варианту осуществления нелетучее масло может составлять от 35 мас.% до 60 мас.%.
В смысле настоящего изобретения под термином «нелетучее масло» понимают масло, имеющее давление пара ниже 0,13 Па. Нелетучие масла могут представлять собой углеводородные масла, силиконовые масла, фторированные масла или их смеси.
В смысле настоящего изобретения под термином «силиконовое масло» понимают масло, включающее, по меньшей мере, один атом кремния и, в особенности, по меньшей мере, одну группу Si-O.
Под термином «углеводородное масло» понимают масло, содержащее, главным образом, атомы водорода и углерода и возможно атомы кислорода, азота, серы и/или фосфора.
Под термином «углеводород» понимают масло, содержащее только атомы водорода и углерода.
Нелетучие масла могут быть выбраны, в частности, среди углеводородных масел, в случае необходимости, фторированных, и/или нелетучих силиконовых масел.
В качестве нелетучего углеводородного масла можно, в частности, назвать:
4
24

- углеводородные масла растительного происхождения, такие, как фитостеариловые сложные эфиры, такие, как фитостеарилолеат, фитостеарилизостеарат и лауроил/октилдодецил/фитостеарил-глутамат (AJINOMOTO; ELDEW PS203); триглицериды, образованные эфирами жирных кислот и глицерина, жирные кислоты которых могут иметь длины цепей, изменяющиеся от С до С, причем эти последние могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными; эти масла представляют собой, в частности, гептановые или октановые триглицериды; масло пшеничных зародышей, подсолнечное масло, масло из виноградных косточек, кунжутное масло, кукурузное масло, абрикосовое масло, касторовое масло, масло сального дерева, масло авокадо, оливковое масло, соевое масло, масло сладкого миндаля, пальмовое масло, рапсовое масло, хлопковое масло, ореховое масло, масло австралийского ореха, масло хохобы, масло люцерны, масло из мака, масло из китайской тыквы, тыквенное масло, масло из черной смородины, масло из ослинника, масло из проса, масло из ячменя, масло квиноа, масло из ржи, сафлоровое масло, масло тунга молуккского, пассифлоровое масло, масло из розового муската; масло сального дерева; или еще триглицериды каприловой/каприновой кислот, как таковые, выпускаемые фирмой STEARINERIES DUBOIS, или таковые, выпускаемые фирмой DYNAMIT NOBEL под названиями MIGLYOL 810, 812 и 818;
- синтетические простые эфиры, включающие 10-40 атомов углерода;

- линейные или разветвленные, минерального или синтетического происхождения углеводороды, такие, как вазелин, полидецены, гидрированный полиизобутен, такой, как Parleam, сквалан и их смеси, и, в особенности, гидрированный полиизобутен;
1
2
1
2
1
2
- синтетические сложные эфиры, как масла формулы RCOOR, в которой R означает остаток линейной или разветвленной кислоты, содержащей 1-40 атомов углерода, и R означает углеводородную цепь, в особенности, разветвленную, содержащую 1-40 атомов углерода, при условии, что сумма R+R составляет ≥10.
12
15
Сложные эфиры могут быть выбраны, в особенности, среди сложных эфиров, в частности, жирной кислоты, как, например, кетостеарилоктаноат; сложные эфиры изопропилового спирта, такие, как изопропилмиристат, изопропилпальмитат, этилпальмитат, 2-этилгексилпальмитат, изопропилстеарат или изопропилизостеарат, изостеарилизостеарат, октилстеарат; гидроксилированные сложные эфиры, как изостеариллактат, октилгидроксистеарат, диизопропиладипат; гептаноаты, и, особенно, изостеарилгептаноат, октаноаты, деканоаты или рицинолеаты спиртов или полиолов, как пропиленгликольдиоктаноат, цетилоктаноат, тридецилоктаноат, 4-дигептаноат и 2-этилгексилпальмитат, алкилбензоат, полиэтиленгликольдигептаноат, пропиленгликоль-2-диэтилгексаноат и их смеси; бензоаты спиртов с С-С, гексиллаурат, эфиры неопентановой кислоты, как изодецилпентаноат, изотридецилнеопентаноат, изостеарилнеопентаноат, октилдодецилнеопентаноат; эфиры изононановой кислоты, как изононилизононаноат, изотридецил-изононаноат, октилизононаноат; гидроксилированные сложные эфиры, как изостеариллактат, диизостеарилмалат;
- сложные эфиры полиолов и сложные эфиры пентаэритрита, как дипентаэритриттетрагидроксистеарат/тетраизостеарат;
- жидкие при комнатной температуре спирты с разветвленной и/или ненасыщенной углеродной цепью с 12-26 атомами углерода, как 2-октилдодеканол, изостеариловый спирт, олеиновый спирт, 2-гексилдеканол, 2-бутилоктанол и 2-ундецилпентадеканол;
- высшие жирные кислоты, такие, как олеиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота и их смеси; и

- диалкилкарбонаты, причем 2 алкильные цепи могут быть идентичными или различными, как например дикаприлилкарбонат, выпускаемый фирмой COGNIS под названием CETIOL CC.
Используемые в композиции нелетучие силиконовые масла могут представлять собой нелетучие полидиметилсилоксаны (PDMS); полидиметилсилоксаны, включающие боковые и/или находящиеся на концах силиконовой цепи алкильные или алкоксильные группы, причем группы, каждая, содержит 2-24 атома углерода; фенилсодержащие силиконы, как фенилтриметиконы, фенилдиметиконы, фенилтриметилсилоксидифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы, дифенилметилдифенилтрисилоксаны и 2-фенилэтилтриметилсилоксисиланы, диметиконы или фенилтриметиконы с вязкостью ниже или равной 100 сСт, и их смеси.
Согласно другому варианту осуществления силиконовое масло отвечает формуле:
в которой группы R означают, независимо друг от друга, метил или фенил. Предпочтительно, согласно этой формуле, вышеуказанный органополисилоксан включает, по меньшей мере, три фенильные группы, например, по меньшей мере, четыре или, по меньшей мере, пять фенильных групп. Могут быть использованы смеси вышеуказанных, содержащих фенильные группы органополисилоксанов.
В качестве примеров можно назвать смеси органополисилоксанов с тремя, четырьмя или пятью фенильными группами.
Согласно другому варианту осуществления силиконовое масло отвечает формуле:
в которой Ме означает метил, Ph означает фенил. Такой фенилсодержащий силикон, в частности, выпускается фирмой Dow Corning под названием Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (название согласно номенклатуре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (INCI): триметилпентафенилтрисилоксан). Также может быть использовано обозначение Dow Corning 555 Cosmetic Fluid.
Нелетучее масло предпочтительно является неполярным в том смысле, что его параметр растворимости дельта равен 0.
Воск
Композиция может содержать воск. Под воском, в смысле настоящего изобретения, понимают липофильное соединение, твердое при комнатной температуре (25°С), с обратимым изменением состояния твердое/жидкое, имеющее температуру плавления выше или равную 30°С, которая может доходить до 120°С.
Температура плавления воска может быть определена с помощью сканирующего дифференциального калориметра (D.S.C.), например калориметра, выпускаемого фирмой METTLER под названием DSC 30.
Воски могут быть углеводородными, фторированными и/или силиконовыми. В особенности, воски имеют температуру плавления выше 25°С или, лучше, выше 45°С.
В качестве воска, используемого в качестве основного, можно назвать линейные углеводородные воски. Их температура плавления преимущественно составляет выше 35°С, например, выше 55°С, предпочтительно, выше 80°С.
Линейные углеводородные воски преимущественно выбирают среди линейных замещенных алканов, линейных незамещенных алканов, линейных незамещенных алкенов, линейных замещенных алкенов, причем незамещенное соединение представляет собой соединение только из углерода и водорода. Вышеуказанные заместители не содержат атомов углерода.
Линейные углеводородные воски включают полимеры и сополимеры этилена с молекулярной массой от 400 до 800, например, Polywax 500 или Polywax 400, выпускаемые фирмой New Phase Technologies.
Линейные углеводородные воски включают воски на основе линейных парафинов, как парафины S&P 206, S&P 173 и S&P 434, выпускаемые фирмой Strahl & Pitsch.
Линейные углеводородные воски включают линейные спирты с длинной цепью, как продукты, включающие смесь полиэтилена и спиртов с количеством атомов углерода от 20 до 50, в частности, Performacol 425 или Performacol 550 (смесь в соотношениях 20/80), выпускаемые фирмой New Phase Technologies.
Примерами силиконовых восков являются, например,
20-24
24-28
20-24
24-28
- С-алкилметикон, С-алкилдиметикон, С-алкилдиметикон, С-алкилдиметикон, выпускаемые фирмой Archimica Fine Chemicals под названием SilCare 41M40, SilCare 41M50, SilCare 41M70 и SilCare 41M80;
- стеарилдиметикон под названием SilCare 41M65, выпускаемый фирмой Archimica, или стеарилдиметикон под названием DC-2503, выпускаемый фирмой Dow-Corning;
- стеарокситриметилсиланы, выпускаемые под названием SilCare 1M71 или DC-580;
30-45
30-45
- продукты ABIL WAX 9810, 9800 или 2440, выпускаемые фирмой Wacker-Chemie GmbH; С-алкилметиконы, выпускаемый фирмой Dow-Corning под названием AMS-C30 Wax, точно также, как С-алкилдиметикон, выпускаемый под названием SF-1642 или SF-1632 фирмой General Electric.
Количество воска в композиции согласно изобретению может составлять от 5 мас.% до 70 мас.%, по отношению к общей массе композиции, предпочтительно, от 5 мас.% до 40 мас.%, и, лучше, от 10 мас.% до 30 мас.%.
Красящее вещество
Композиция согласно изобретению может содержать красящее вещество в количестве от 0,5 мас.% до 50 мас.% красящего вещества, предпочтительно, от 2 мас.% до 40 мас.% и, лучше, от 5 мас.% до 30 мас.%, по отношению к общей массе композиции.
Красящим веществом может быть любое неорганическое и/или органическое соединение, обладающее поглощением в диапазоне длин волн 350-700 нм или способное генерировать оптический эффект, как, например, отражение падающего света или интерференции.
Красящие вещества, пригодные согласно настоящему изобретению, выбирают среди всех известных в технике органических и/или неорганических пигментов, в частности, таких, которые описываются Kirk-Othmer в руководстве «Энциклопедия по химической технологии» и Ullmann в руководстве «Энциклопедия по промышленной химии».
2
5
3
5
2
3
2
2
2
2
5
2
В качестве примеров неорганических красящих веществ можно назвать обработанный или необработанный на поверхности диоксид титана, оксид цинка, оксиды циркония или церия, оксиды железа или хрома, марганцевый фиолетовый, ультрамариновый синий, гидрат хрома и железный купорос. Например, могут быть использованы следующие неорганические пигменты: ТаО, TiO, TiO, TiO, ZrO в виде смеси с TiO, ZrO, NbO, CeO, ZnS.
В качестве примеров органических красящих веществ можно назвать нитрозо-, нитро-, азосоединения, ксантен, хинолин, антрахинон, фталоцианин, типа металлического комплекса, изоиндолинон, изоиндолин, хинакридон, перинон, перилен, дикетопирролопиррол, тиоиндиго, диоксазин, трифенилметан, хинофталон.
В особенности, красящие вещества могут быть выбраны среди кармина, (газовой) сажи, анилинового черного, азо-желтого, хинакридона, фталоцианинового синего, сорго красного; синих пигментов, систематизированных в Color Index под обозначениями CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160; желтых пигментов, систематизированных в Color Index под обозначениями CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005; зеленых пигментов, систематизированных в Color Index под обозначениями CI 61565, 61570, 74260; оранжевых пигментов, систематизированных в Color Index под обозначениями CI 11725, 15510, 45370, 71105; красных пигментов, систематизированных в Color Index под обозначениями CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470; пигментов, получаемых путем окислительной полимеризации индольных производных, фенольных производных, таких, как описываемые в патенте Франции 2679771.
Пигменты согласно изобретению также могут быть в виде композитных пигментов, таких, которые описываются в Европейском патенте 1184426. Эти композитные пигменты могут быть образованы частицами, включающими неорганическое ядро, по меньшей мере, одно связующее, обеспечивающее фиксацию органических пигментов на ядре, и, по меньшей мере, один органический пигмент, по меньшей мере, частично покрывающий ядро.
Красящие вещества могут быть выбраны среди красителей, лаков или пигментов.
Красители представляют собой, например, жирорастворимые красители, хотя могут быть использованы и водорастворимые красители. Жирорастворимыми красителями являются, например, суданский красный, D&C красный 17, D&C зеленый 6, β-каротин, соевое масло, суданский коричневый, D&C желтый 11, D&C фиолетовый 2, D&C оранжевый 5, хинолиновый желтый, аннато. Они могут составлять от 0 мас.% до 20 мас.%, и, лучше, от 0,1 мас.% до 6 мас.%, по отношению к массе композиции. Водорастворимые красители представляют собой, в частности, свекольный сок, метиленовый синий и могут составлять от 0,1 мас.% до 6 мас.% по отношению к массе композиции (если присутствуют).
Под лаком понимают адсорбирующиеся на нерастворимых частицах красители, причем таким образом полученная совокупность остается нерастворимой во время использования. Неорганическими субстратами, на которых адсорбируются красители, являются, например, оксид алюминия, диоксид кремния, кальцийнатрийборосиликат или кальцийалюминийборосиликат и алюминий. Из органических красителей можно назвать кошениль-кармин.
В качестве примеров лаков можно назвать продукты, известные под следующими названиями: D&C красный 21 (CI 45380), D&C оранжевый 5 (CI 45370), D&C красный 27 (CI 45410), D&C оранжевый 10 (CI 45425), D&C красный 3 (CI 45430), D&C красный 7 (CI 15850:1), D&C красный 4 (CI 15510), D&C красный 33 (CI 17200), D&C желтый 5 (CI 19140), D&C желтый 6 (CI 15985), D&C зеленый (CI 61570), D&C желтый 1 О (CI 77002), D&C зеленый 3 (CI 42053), D&C синий 1 (CI 42090).
Под пигментами нужно понимать белые или окрашенные, неорганические или органические частицы, предназначенные для окраски и/или придания непрозрачности композиции. Пигменты согласно изобретению могут быть выбраны, например, среди белых или окрашенных пигментов, пигментов со специальными эффектами, таких, как перламутры, отражающие пигменты или интерференционные пигменты.
В качестве пигментов, используемых согласно изобретению, можно назвать оксиды титана, циркония или церия, а также оксиды цинка, железа или хрома и железный купорос. Из органических пигментов, используемых согласно изобретению, можно назвать (газовую) сажу и бариевый лак, стронциевый лак, кальциевый лак (D&C красный №7), алюминиевый лак.
Перламутры могут находиться в композиции в количестве 0,001-20% по отношению к общей массе композиции, предпочтительно, в количестве порядка 1-15%. Из используемых согласно изобретению перламутров можно назвать слюду, покрытую оксидом титана, оксидом железа, природным пигментом или оксихлоридом висмута, такую, как окрашенная титанированная слюда.
Пигменты могут находиться в композициях в количествах 0,05-30% по отношению к массе конечной композиции, и, предпочтительно, в количестве 2-20%.
Многообразие пигментов, которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению, позволяет получать богатую палитру цветов, а также достигать особых оптических эффектов, таких, как металлические или интерференционные эффекты.
Под пигментами со специальными эффектами понимают пигменты, которые, как правило, создают окрашенный внешний вид (характеризующийся определенным оттенком, определенной яркостью и определенной светлотой), неоднородный и переливчатый в зависимости от условий наблюдения (свет, температура, углы наблюдения). Они являются противоположностью также белым или окрашенным пигментам, которые обеспечивают однородный непрозрачный, полупрозрачный или прозрачный классический цветовой тон.
2
2
2
2
3
В качестве примеров пигментов со специальными эффектами можно назвать белые перламутровые пигменты, такие, как покрытая титаном или оксихлоридом висмута слюда, окрашенные перламутровые пигменты, такие, как покрытая титаном и оксидами железа слюда, покрытая титаном и, особенно, железным купоросом или оксидом хрома слюда, покрытая титаном и органическим пигментом, таким, как указанный выше, слюда, а также перламутровые пигменты на основе оксихлорида висмута. В качестве перламутровых пигментов можно назвать перламутры Cellini, выпускаемый фирмой Engelhard (лак слюда-TiO), Prestige, выпускаемый фирмой Eckart (слюда-TiO), Colorana, выпускаемый фирмой Merck (слюда-TiO-FeO).
Можно также назвать пигменты с интерференционным эффектом, не фиксированные на субстрате, как жидкие кристаллы (Helicones HC, фирма Wacker), интерференционные голографические чешуйчатые кристаллы (геометрические пигменты или Spectra f/x, фирма Spectratek). Пигменты со специальными эффектами включают также флуоресцентные пигменты, которые представляют собой флуоресцирующие при дневном свете вещества или которые создают ультрафиолетовую флуоресценцию, фосфоресцентные пигменты, фотохромные пигменты и термохромные пигменты.
Композиция преимущественно содержит гониохроматические пигменты, например интерференционные многослойные пигменты и/или отражающие пигменты. Эти два типа пигментов описываются в заявке на патент Франции 0209246, содержание которой включено в настоящую заявку в качестве ссылки.
Композиция может содержать отражающие пигменты, которые могут быть гониохроматическими или нет, интерференционными или нет.
Их размер совместим с проявлением зеркального отражения видимого света (400-700 нм) достаточной интенсивности, учитывая средний блеск композиции, для создания степени чрезмерного блеска. Этот размер может изменяться в зависимости от химической природы частиц, их формы и их способности к зеркальному отражению видимого света.
Отражающие частицы предпочтительно имеют размер, по меньшей мере, 10 мкм, например, в диапазоне от примерно 20 мкм до примерно 50 мкм.
Под термином «размер» понимают размер, определяемый путем статистического гранулометрического распределения в половине популяции, так называемый D50. Размер отражающих частиц может зависеть от состояния их поверхности. Чем больше пигмент является отражающим, тем меньше, априори, должен быть размер, и наоборот.
Отражающие частицы, используемые согласно изобретению, с металлическим или белым отблеском могут, например, отражать свет в случае всех составляющих видимой части спектра без поглощения значительным образом в отношении одной или нескольких длин волн. Спектральный коэффициент отражения этих отражающих частиц может составлять, например, выше 70% в интервале 400-700 нм и, лучше, по меньшей мере, 80%, даже 90% или еще 95%.
Отражающие частицы, какова бы ни была их форма, могут иметь многослойную или нет структуру и, в случае многослойной структуры, например, могут иметь, по меньшей мере, один слой равномерной толщины, в частности, из отражающего материала, который покрывает субстрат.
Субстрат может быть выбран среди стекол, керамик, графита, оксидов металлов, оксидов алюминия, диоксидов кремния, силикатов, в частности, алюмосиликатов и боросиликатов, и синтетической слюды, причем этот перечень не является исчерпывающим.
Отражающий материал может включать слой металла или соединения металла.
Слой металла или соединения металла может полностью или нет покрывать субстрат и слой металла может, по меньшей мере, частично, перекрываться слоем из другого материала, например, прозрачного материала. Может быть предпочтительным, что слой металла или соединения металла покрывает субстрат полностью, прямо или не прямо, то есть с интерпозицией, по меньшей мере, промежуточного, металлического или нет, слоя.
Металл может быть выбран, например, среди Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se и их сплавов. В высшей степени предпочтительными являются Ag, Au, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, Cu и их сплавы (например, бронзы и латуни).
В случае, в частности, частиц покрытого серебром или золотом субстрата, металлический слой может находиться в количестве, составляющем, например, 0,1-50 мас.%, даже 1-20 мас.%, по отношению к общей массе частиц.
Частицы из стекла, покрытые металлическим слоем, описываются, в частности, в заявках на патенты Японии JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 и JP-A-05017710.
Частицы субстрата из стекла, покрытого серебром, в форме пластинок, выпускаются фирмой TOYAL под названием MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS. Частицы субстрата из стекла, покрытые сплавом никель/хром/молибден, выпускаются той же фирмой под названием CRYSTAL STAR GF 550, GF 25255.
2
2
3
2
3
2
2
3
2
3
3
2
2
2
2
5
2
5
2
Отражающие частицы, какова бы ни была их форма, также могут быть выбраны среди частиц из синтетического субстрата, покрытого, по меньшей мере, частично, по меньшей мере, одним слоем, по меньшей мере, одного соединения металла, в особенности, оксида металла, выбираемого, например, среди оксидов титана, в частности, TiO, железа, в частности FeO, олова, хрома, сульфата бария и следующих соединений: MgF, CrF, ZnS, ZnSe, SiO, AlO, MgO, YO, SeO, SiO, HfO, ZrO, CeO, NbO, TaO, MoS и их смесей или сплавов.

В качестве примера таких частиц можно назвать, например, частицы, состоящие из субстрата из синтетической слюды, покрытой диоксидом титана, или частицы из стекла, покрытые либо коричневым железооксидным красителем, либо оксидом титана, оксидом олова или их смесями, как таковые, выпускаемые фирмой ENGELHARD под маркой REFLECKS.
2
2
2
Согласно изобретению также пригодны пигменты гаммы METASHINE 1080R, выпускаемые фирмой NIPPON SHEET GLASS CO. LTD. Эти пигменты, более конкретно описанные в заявке на патент Японии 2001-11340, представляют собой чешуйки из стекла C-GLASS, включающего 65-72% SiO, покрытые слоем оксида титана типа рутила (TiO). Эти чешуйки из стекла имеют среднюю толщину 1 микрон и средний размер 80 микрон, или соотношение средний размер: средняя толщина составляет 80. Они обладают синими, зелеными, желтыми отблесками или отблесками тона серебра в зависимости от толщины слоя TiO.
Можно еще назвать частицы размером от 80 мкм до 100 мкм, состоящие из субстрата синтетической слюды (фторфлогопит), покрытой диоксидом титана, составляющим 12 мас.% по отношению к общей массе частицы, выпускаемые фирмой NIHON KOKEN под названием PROMINENCE.
Отражающие частицы могут быть еще выбраны среди частиц, образованных набором, по меньшей мере, двух слоев с различными показателями преломления. Эти слои могут быть полимерной или металлической природы и, в частности, включают, по меньшей мере, один полимерный слой. Такого рода частицы описываются, в частности, в Международной заявке WO 99/36477, патентах США 6299979 и 6387498. В качестве иллюстрации материалов, которые могут состоять из различных слоев многослойной структуры, можно назвать, но не исчерпывающим образом, полиэтиленнафталат (PEN) и его изомеры, полиалкилентерефталаты и полиимиды. Отражающие частицы, состоящие из набора, по меньшей мере, двух полимерных слоев, выпускаются фирмой 3М под названием MIRROR GLITTER. Эти частицы включают слои из 2,6-PEN и полиметилметакрилата в массовом соотношении 80:20. Такие частицы описываются в патенте США 5825643.
Композиция может содержать один или несколько гониохроматических пигментов.
Гониохроматический краситель может быть выбран, например, среди интерференционных многослойных структур и жидкокристаллических красителей.
2
3
2
2
3
2
3
2
3
2
3
2
2
2
2
5
2
5
2
2
В случае многослойной структуры, она может включать, по меньшей мере, два слоя, причем каждый слой, независимо или нет от другого слоя (от других слоев), выполняют, например, из, по меньшей мере, одного материала, выбираемого из группы, состоящей из следующих материалов: MgF, CeF, ZnS, ZnSe, Si, SiO, Ge, Te, FeO, Pt, Va, AlO, MgO, YO, SO, SiO, HfO, ZrO, CeO, NbO, TaO, TiO, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS, криолита, сплавов, полимеров и их сочетаний.
Многослойная структура может обладать или нет, по отношению к центральному слою, симметрией на уровне химической природы наложенных друг на друга слоев.
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
2
2
2
3
2
3
2
2
3
2
2
3
2
2
2
2
2
3
2
2
2
3
2
2
2
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
2
3
2
2
2
2
Примерами интерференционных симметричных многослойных структур, используемых согласно изобретению, являются, например, следующие структуры: Al/SiO/Al/SiO/Al, причем пигменты, имеющие эту структуру, выпускаются фирмой DUPONT DE NEMOURS; Cr/MgF/Al/MgF/Cr, причем пигменты, имеющие эту структуру, выпускаются фирмой FLEX под названием CHROMAFLAIR; MoS/SiO/Al/SiO/MoS; FeO/SiO/Al/SiO/FeO и FeO/SiO/FeO/SiO/FeO, причем пигменты, имеющие эти структуры, выпускаются фирмой BASF под названием SICOPEARL; MoS/SiO/слюда-оксид/SiO/MoS; FeO/SiO/слюда-оксид/SiO/FeO; TiO/SiO/TiO и TiO/AlO/TiO, SnO/TiO/SiO/SnO; FeO/SiO/FeO; SnO/слюда/TiO/SiO/TiO/слюда/SnO, причем пигменты, имеющие эти структуры, выпускаются фирмой MERCK (Дармштадт) под названием XIRONA. В качестве примера, эти пигменты могут представлять собой пигменты структуры диоксид кремния/оксид титана/оксид олова, выпускаемые фирмой MERCK под названием XIRONA MAGIC, пигменты структуры диоксид кремния/коричневый железооксидный краситель, выпускаемые фирмой MERCK под названием XIRONA INDIAN SUMMER, и пигменты структуры диоксид кремния/оксид титана/слюда/оксид олова, выпускаемые фирмой MERCK под названием XIRONA CARRIBEAN BLUE. Можно еще назвать пигменты INFINITE COLORS фирмы SHISEIDO. В зависимости от толщины и природы различных слоев достигают разных эффектов. Так, в случае структуры FeO/SiO/Al/SiO/FeO получают от золотисто-зеленого до серо-красного для слоев SiO при 320-350 нм; от красного до золотистого для слоев SiO при 380-400 нм; от фиолетового до зеленого для слоев SiO при 410-420 нм; от медного до красного для слоев SiO при 430-440 нм.
Можно еще использовать гониохроматические красители с многослойной структурой, включающие чередование полимерных слоев, например, типа полиэтиленнафталата и полиэтилентерефталата. Такие красители описываются, в частности, в Международных заявках WO-A-96/19347 и WO-A-99/36478.
В качестве примера можно назвать пигменты с полимерной многослойной структурой пигменты, выпускаемые фирмой 3М под названием COLOR GLITTER.
Жидкокристаллические красители включают, например, силиконы или простые эфиры целлюлозы, к которым привиты мезоморфные группы.

В качестве жидкокристаллических гониохроматических частиц можно использовать, например, таковые, выпускаемые фирмой CHENIX, а также выпускаемые фирмой WACKER под названием HELICONE.
Композиции согласно изобретению могут находиться в любой приемлемой и обычной для косметической композиции форме.
Специалист может выбирать соответствующую галеновую форму, а также способ ее получения, на основании его общих знаний в данной области, учитывая, с одной стороны, природу используемых компонентов, в частности, их растворимость в основе, и, с другой стороны, предусматриваемое для композиции применение.
Композиции согласно изобретению могут быть использованы для косметического ухода или макияжа таких кератиновых поверхностей, как волосы, кожа, ресницы, брови, ногти, губы, волосяной покров (черепа) и, более конкретно, для макияжа губ, ресниц и/или лица.
Следовательно, они могут находиться в форме средства для косметического ухода и/или макияжа кожи тела или лица, губ, ресниц, бровей, волос, волосяного покрова (черепа) или ногтей; средства для загара или средства для искусственного загара; средства для волос, в частности, для окраски, кондиционирования волос и/или ухода за волосами; они преимущественно находятся в виде туши для ресниц, губной помады, блеска для губ (блеск), румян или теней для век, тонального средства.
Объектом настоящего изобретения является еще применение двух различных поликонденсатов, таких, как описанные в данном контексте выше, в особенности, в пропорциях и химического состава, описанных выше в случае макияжа губ, чтобы улучшить устойчивость цвета во времени.
Объектом настоящего изобретения еще является способ косметической обработки кератиновых поверхностей, в частности кожи тела или лица, губ, ногтей, волос и/или ресниц, включающий нанесение на вышеуказанные поверхности косметической композиции, такой, как указанная выше.
Этот способ согласно изобретению позволяет осуществлять, в частности, косметический уход или макияж в случае губ путем нанесения композиции в виде помады или блеска для губ (блеск) согласно изобретению.
Изобретение также относится к применению вышеуказанных композиций для макияжа губ.
Объектом настоящего изобретения также является косметический комплект, включающий:
- емкость, ограничивающую, по меньшей мере, одно отделение, причем вышеуказанная емкость закрывается запирающим элементом; и
- композицию, такую, как указанная выше, находящуюся внутри вышеуказанного отделения.
Емкость может быть в любой адекватной форме. В частности, она может быть в форме флакона, тубы, баночки, коробочки, баллона, саше или футляра.
Запирающий элемент может быть в форме съемной заглушки, крышки, капсюля-детонатора, разрываемой ленты или капсюля, в особенности, типа, включающего «тело», фиксированное на емкости, и сочлененную с «телом» каскетку. Он может быть также в форме элемента, обеспечивающего селективное закрытие емкости, в частности насос, вентиль или клапан.
Емкость может быть связана с аппликатором, в особенности, в форме щеточки, включающей компоновку волосков, поддерживаемых скрученной проволокой. Такая скрученная щеточка описывается, в частности, в патенте США 4887622. Аппликатор также может быть в форме гребенки, включающей множество наносящих элементов, получаемых, в частности, путем литья. Такие гребенки описываются, например, в патенте Франции 2796529. Аппликатор может быть в форме кисточки, такой, как описанная, например, в патенте Франции 2722380. Аппликатор может быть в форме блока из пенопласта или эластомера, фетра или в виде шпателя. Аппликатор может быть свободным (пуховка или губка) или взаимосвязанным со стержнем, который несет запирающий элемент, как описывается, например, в патенте США 5492426. Аппликатор может быть взаимосвязан с емкостью, как описывается, например, в патенте Франции 2761959.
Продукт может содержаться непосредственно в емкости, или не непосредственно в емкости. В качестве примера продукт может находиться на импрегнированном носителе, в частности, в виде фланели или тампона, и может быть помещен (в виде одной единицы или нескольких) в коробку или в саше. Такой, включающий продукт носитель описывается, например, в Международной заявке WO 01/03538.
Запирающий элемент может быть соединен с емкостью путем завинчивания. Альтернативно, соединение между запирающим элементом и емкостью осуществляется иначе, чем путем завинчивания, в частности, через байонетный механизм, с помощью защелкивающего механизма, зажима, сварного соединения, клеевого соединения или магнитного притяжения. Под термином «защелкивающий механизм» понимают, в частности, любую систему, приводящую к преодолению утолщения или валика из материала путем упругой деформации части, в частности запирающего элемента, затем путем возврата в упруго не напряженное положение вышеуказанной части после преодоления утолщения или валика.
Емкость может быть, по меньшей мере, частью, выполнена из термопластичного материала. В качестве примеров термопластичных материалов можно назвать полипропилен или полиэтилен.
Альтернативно, емкость выполняют из нетермопластичного материала, в частности из стекла или из металла (или сплава).
Емкость может быть с жесткими стенками или с деформируемыми стенками, в частности в форме тубы или флакона-тубы.
Емкость может включать средства, предназначенные для того, чтобы осуществлять или облегчать распределение композиции. В качестве примера, емкость может быть с деформируемыми стенками для того, чтобы вызывать «выход» композиции в ответ на повышенное давление внутри емкости, причем повышенное давление создается за счет упругой (или не упругой) деформации при сжатии стенок емкости. Альтернативно, в особенности тогда, когда продукт находится в форме косметического карандаша, этот последний может быть приведен в движение поршневым механизмом. Всегда в случае косметического карандаша, в частности, средства для макияжа (губная помада, тональное средство, и т.д.), емкость может включать механизм, в частности, с зубчато-реечным приводом или со стержнем с винтовой нарезкой или с геликоидальной наклонной плоскостью и способный передвигать косметический карандаш в направлении вышеуказанного отверстия. Такой механизм описывается, например, в патенте Франции 2806273 или в патенте Франции 2775566. Такой механизм для жидкого продукта описывается в патенте Франции 2727609.
Емкость может быть образована кожухом с дном, ограничивающим, по меньшей мере, отделение, содержащее композицию, и крышкой, в частности, сочлененной с дном, и способной перекрывать, по меньшей мере, частично, вышеуказанное дно. Такой кожух описывается, например, в Международной заявке WO 03/018423 и в патенте Франции 2791042.
Емкость может быть снабжена осушителем (отжимателем), расположенным вблизи отверстия емкости. Такой осушитель позволяет осушать аппликатор и, в случае необходимости, стержень, с которым он может быть взаимосвязан. Такой осушитель описывается, например, в патенте Франции 2792618.
Композиция может находиться при атмосферном давлении внутри емкости (при комнатной температуре) или при повышенном давлении, в частности, за счет пропеллента (аэрозоль). В этом последнем случае емкость снабжена вентилем (типа таковых, используемых для аэрозолей).
Изобретение иллюстрируется более подробно в нижеследующих примерах.
Метод измерения вязкости
Вязкость при температуре 80°С или при температуре 110°С полимера определяют с помощью конусно-плоскостного вискозиметра типа BROOKFIELD CAP 1000+.
Адаптированную конус-плоскость определяет специалист в данной области на основании его знаний, в частности:
- от 50 мПа·с до 500 мПа·с можно использовать конус 02;
- от 500 мПа·с до 1000 мПа·с: конус 03;
- от 1000 мПа·с до 4000 мПа·с: конус 05;
- от 4000 мПа·с до 10000 мПа·с: конус 06.
Пример 1
Синтез пентаэритритилбензоата/изофталата/изостеарата
В реактор, снабженный механическим перемешиванием, вводом аргона и системой для дистилляции, загружают 20 г бензойной кислоты, 280 г изостеариновой кислоты и 100 г пентаэритрита, затем постепенно нагревают, в легком токе аргона, до температуры 110-130°С для получения гомогенного раствора. Затем температуру постепенно повышают вплоть до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру вплоть до 220°С и поддерживают ее вплоть до достижения кислотного числа ниже или равного 1, что занимает примерно 11 часов. Охлаждают до температуры в диапазоне от 100°С до 130°С, затем вводят 100 г изофталевой кислоты и снова постепенно нагревают вплоть до температуры 220°С в течение примерно 11 часов. Получают, таким образом, 405 г поликонденсата пентаэритритилбензоата/изофталата/изостеарата в виде очень густого масла.
Поликонденсат имеет следующие характеристики:
- растворим в количестве 50 мас.% при температуре 25°С в Parléam;
- кислотное число = 3,7;
- гидроксильное число = 72;
W
- M=59400;
110°С
- η=1510 мПа·с;
- соотношение между числом моль ароматической монокарбоновой кислоты и числом моль неароматической разветвленной монокарбоновой кислоты: 0,16.
Пример 2
Синтез пентаэритритилбензоата/изофталата/изостеарата
В реактор, снабженный механическим перемешиванием, вводом аргона и системой для дистилляции, загружают 35 г бензойной кислоты, 270 г изостеариновой кислоты и 80 г пентаэритрита, затем постепенно нагревают, в легком токе аргона, до температуры 110-130°С для получения гомогенного раствора. Затем температуру постепенно повышают вплоть до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру вплоть до 220°С и поддерживают ее вплоть до достижения кислотного числа ниже или равного 1, что занимает примерно 11 часов. Охлаждают до температуры в диапазоне от 100°С до 130°С, затем вводят 65 г изофталевой кислоты и снова постепенно нагревают вплоть до температуры 220°С в течение примерно 5 часов. Получают, таким образом, 380 г поликонденсата пентаэритритилбензоата/изофталата/изостеарата в виде масла.
Поликонденсат имеет следующие характеристики:
- растворим в количестве 50 мас.% при температуре 25°С в Parléam;
- кислотное число = 5,5;
- гидроксильное число = 103;
W
- M=7200;
80°С
- η=700 мПа·с;
- соотношение между числом моль ароматической монокарбоновой кислоты и числом моль неароматической разветвленной монокарбоновой кислоты: 0,30.
Пример 3
Синтез пентаэритритилбензоата/изофталата/стеарата
В реактор, снабженный механическим перемешиванием, вводом аргона и системой для дистилляции, загружают 10 г бензойной кислоты, 370 г стеариновой кислоты и 95 г пентаэритрита, затем постепенно нагревают, в легком токе аргона, до температуры 110-130°С для получения гомогенного раствора. Затем температуру постепенно повышают вплоть до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру вплоть до 220°С и поддерживают ее вплоть до достижения кислотного числа ниже или равного 1, что занимает примерно 11 часов. Охлаждают до температуры в диапазоне от 100°С до 130°С, затем вводят 90 г изофталевой кислоты и снова постепенно нагревают вплоть до температуры 220°С в течение примерно 11 часов. Получают, таким образом, 430 г поликонденсата пентаэритритилбензоата/изофталата/стеарата в виде очень густого масла.
Поликонденсат имеет следующие характеристики:
- растворим в количестве 50 мас.% при температуре 70°С в Parléam;
- кислотное число = 10,8;
W
- M=8800;
80°С
- η=360 мПа·с.
Примеры А-R
Подобным предыдущим примерам образом получают следующие поликонденсаты (проценты (%) означают массовые проценты).
Полиол (% и природа)
Ароматическая кислота (% и природа)
Поликарбоновая кислота или ангидрид (% и природа)
Неароматическая кислота (% и природа)
Растворимость*
Пример А
21,6 пентаэритрит
3,9 бензойная
19,5 изофталевая кислота
27,5% изостеариновая + 27,5% изононановая
при 25°C
Пример B
16,8 пентаэритрит
1,8 бензойная
15,9 изофталевая кислота
65,5 бегеновая
при 70°C
Пример C
20 пентаэритрит
4 трет-бутилбензойная
20 изофталевая кислота
56 изостеариновая
при 25°C
Пример D
17,4 глицерин
8,6 бензойная
16 изофталевая кислота
58 изостеариновая
при 25°C
Пример E
20,7 глицерин
8,5 трет-бутилбензойная
15,9 адипиновая кислота
54,9 изононановая
при 25°C
Пример F
25,5 диглицерин
2 бензойная
13,7 изофталевая кислота
58,8 изононановая
при 25°C
Пример G
28 дитриметилолпропан
2 1-нафтойная
14 изофталевая кислота
56 изостеариновая
при 25°C
Пример H
25,2 триметилолпропан
5,8 бензойная
12,6 изофталевая кислота
56,3 изононановая
при 25°C
Пример I
25 триметилолпропан
2,1 м-толуиловая
14,6 фталевый ангидрид
58,3 изостеариновая
при 25°C
Пример J
21,9 эритрит
6,3 трет-бутилбензойная
13,5 себациновая кислота
58,3 изооктановая
при 25°C
Пример K
20,4 дипентаэритрит
6,1 бензойная
20,4 PRIPOL 1009**
53,1 изостеариновая
при 25°C
Пример L
28 дитриметилолпропан
2 1-нафтойная
14 изофталевая кислота
40% изостеариновая + 16% 2-этилгексановая
при 25°C
Пример M
21,3 пентаэритрит
6,4 бензойная
17 янтарная кислота
27,7% нонановая + 27,6% изогептановая
при 25°C
Пример N
17,4 глицерин
8,6 бензойная
16 изофталевая кислота
58 стеариновая
при 70°C
Пример O
25,5 диглицерин
2 бензойная
13,7 изофталевая кислота
58,8 миристиновая
при 70°C
Пример P
25,5 диглицерин
3,9 бензойная
15,7 себациновая кислота
54,9 лауриновая
при 70°C
Пример Q
20,4 дипентаэритрит
6,1 бензойная
20,4 PRIPOL 1009**
53,1 бегеновая
при 70°C
Пример R
25,2 триметилолпропан
5,8 бензойная
12,6 изофталевая кислота
31,1% стеариновая + 25,3% бегеновая
при 70°C
* «при 25°С» означает, что полимер растворим в количестве 50 мас.% при температуре 25°С в Parléam; «при 70°С» означает, что полимер растворим в количестве 50 мас.% при температуре 70°С в Parléam;
** PRIPOL 1009 d′Uniqema: димер олеиновой кислоты
Пример 4
Синтез пентаэритритилбензоата/изофталата/изостеарата/стеарата
В реактор, снабженный механическим перемешиванием, вводом аргона и системой для дистилляции, загружают 20 г бензойной кислоты, 210 г стеариновой кислоты, 70 г изостеариновой кислоты и 100 г пентаэритрита, затем постепенно нагревают, в легком токе аргона, до температуры 110-130°С для получения гомогенного раствора. Затем температуру постепенно повышают вплоть до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру вплоть до 220°С и поддерживают ее вплоть до достижения кислотного числа ниже или равного 1, что занимает примерно 11 часов. Охлаждают до температуры в диапазоне от 100°С до 130°С, затем вводят 100 г изофталевой кислоты и снова постепенно нагревают вплоть до температуры 220°С в течение примерно 11 часов. Получают, таким образом, 450 г поликонденсата пентаэритритилбензоата/изофталата/изостеарата/стеарата в виде очень густого масла.
Поликонденсат имеет следующие характеристики:
- растворим в количестве 50 мас.% при температуре 70°С в Parléam;
- кислотное число = 7,1;
110°С
- η=850 мПа·с;
W
- M=28500;
- соотношение между числом моль ароматической монокарбоновой кислоты и числом моль неароматических монокарбоновых кислот: 0,166.
Пример 5
Синтез пентаэритритилбегената/бензоата/изофталата/изостеарата
В реактор, снабженный механическим перемешиванием, вводом аргона и системой для дистилляции, загружают 20 г бензойной кислоты, 140 г бегеновой кислоты, 140 г изостеариновой кислоты и 100 г пентаэритрита, затем постепенно нагревают, в легком токе аргона, до температуры 110-130°С для получения гомогенного раствора. Затем температуру постепенно повышают вплоть до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру вплоть до 220°С и поддерживают ее вплоть до достижения кислотного числа ниже или равного 1, что занимает примерно 11 часов. Охлаждают до температуры в диапазоне от 100°С до 130°С, затем вводят 100 г изофталевой кислоты и снова постепенно нагревают вплоть до температуры 220°С в течение примерно 11 часов. Получают, таким образом, 440 г поликонденсата пентаэритритилбегената/бензоата/изофталата/изостеарата в виде очень густого масла.
Поликонденсат имеет следующие характеристики:
- растворим в количестве 50 мас. при температуре 70°С в Parléam;
- кислотное число = 4,2;
110°С
- η=2050 мПа·с;
- соотношение между числом моль ароматической монокарбоновой кислоты и числом моль неароматических монокарбоновых кислот: 0,181.
Примеры а-j
Подобным предыдущим примерам образом получают следующие поликонденсаты (проценты (%) означают массовые проценты).
Полиол (% и природа)
Ароматическая кислота (% и природа)
Поликарбоновая кислота или ангидрид (% и природа)
Неароматическая кислота (% и природа)
Растворимость*
Пример а
20,4 пентаэритрит
4,1 бензойная
18,3 изофталевая кислота
28,6% изостеариновая + 14,3% изононановая + 14,3% стеариновая
при 25°C
Пример b
20 пентаэритрит
4 бензойная
20 изофталевая кислота
18% изостеариновая + 38% стеариновая
при 70°C
Пример с
20 пентаэритрит
4 бензойная
20 изофталевая кислота
28% изостеариновая + 28% стеариновая
при 25°C
Пример d
19,8 пентаэритрит
4 бензойная
19,8 изофталевая кислота
40,6% изостеариновая + 15,8% стеариновая
при 25°C
Пример e
19,8 пентаэритрит
4 бензойная
19,8 изофталевая кислота
48,5% изостеариновая + 7,9% стеариновая
при 25°C
Пример f
19,8 пентаэритрит
4 бензойная
19,8 изофталевая кислота
52,4% изостеариновая + 4% стеариновая
при 25°C
Пример g
25,5 диглицерин
3,9 бензойная
15,7 себациновая кислота
34,9% изостеариновая + 20% лауриновая
при 25°C
Пример h
25 триметилолпропан
2,1 м-толуиловая
14,6 фталевый ангидрид
18,3% изостеариновая + 40% бегеновая
при 70°C
Пример I
21,9 эритрит
6,3 трет-бутилбензойная
13,5 себациновая кислота
8,3% изооктановая + 50% стеариновая
при 70°C
Пример j
20,7 глицерин
8,5 трет-бутилбензойная
15,9 адипиновая кислота
45,9% изононановая + 9% бегеновая
при 25°C
* «при 25°С» означает, что полимер растворим в количестве 50 мас.% при температуре 25°С в Parléam;«при 70°С» означает, что полимер растворим в количестве 50 мас.% при температуре 70°С в Parléam;
Пример 6
Синтез пентаэритритилбензоата/изофталата/лаурата/полидиметилсилоксана (PDMS)
В реактор, снабженный механическим перемешиванием, вводом аргона и системой для дистилляции, загружают 150 г бензойной кислоты, 165 г лауриновой кислоты и 110 г пентаэритрита, затем постепенно нагревают, в легком токе аргона, до температуры 110-130°С для получения гомогенного раствора. Затем температуру постепенно повышают вплоть до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру вплоть до 220°С и поддерживают ее вплоть до достижения кислотного числа ниже или равного 1, что занимает примерно 15 часов. Охлаждают до температуры в диапазоне от 100°С до 130°С, затем вводят 90 г изофталевой кислоты и 50 г силикон-α,ω-диола Х22-160AS фирмы Snin-Etsu и снова постепенно нагревают вплоть до температуры 220°С в течение примерно 11 часов. Получают, таким образом, 510 г поликонденсата пентаэритритилбензоата/изофталата/лаурата/PDMS в виде густого масла, которое отверждается при комнатной температуре.
Поликонденсат имеет следующие характеристики:
- кислотное число = 28,7;
- гидроксильное число = 85;
110°С
- η=2,1 пуаз (или 210 мПа·с);
- соотношение между числом моль ароматической монокарбоновой кислоты и числом моль неароматической разветвленной монокарбоновой кислоты: 1,49.
Отбирают 500 г вышеполученного поликонденсата, нагревают его до температуры 70°С и медленно приливают при перемешивании 215 г этилацетата, затем осветляют путем фильтрования в горячем состоянии через стеклянный пористый фильтр №2. После охлаждения до комнатной температуры получают 705 г 70%-ного раствора поликонденсата в этилацетате, находящегося в виде вязкой жидкости бледно-желтого цвета и обладающего вязкостью при температуре 25°С примерно 165 сантипуаз (мПа·с).
Пример 7
Синтез пентаэритритилбензоата/изофталата/лаурата
В реактор, снабженный механическим перемешиванием, вводом аргона и системой для дистилляции, загружают 165 г бензойной кислоты, 160 г лауриновой кислоты и 120 г пентаэритрита, затем постепенно нагревают, в легком токе аргона, до температуры 110-130°С для получения гомогенного раствора. Затем температуру постепенно повышают вплоть до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру вплоть до 220°С и поддерживают ее вплоть до достижения кислотного числа ниже или равного 1, что занимает примерно 15 часов. Охлаждают до температуры в диапазоне от 100°С до 130°С, затем вводят 100 г изофталевой кислоты и снова постепенно нагревают вплоть до температуры 220°С в течение примерно 12 часов. Получают, таким образом, 510 г поликонденсата пентаэритритилбензоата/изофталата/лаурата в виде густого масла, которое отверждается при комнатной температуре.
Поликонденсат имеет следующие характеристики:
- кислотное число = 20,4;
- гидроксильное число = 66;
110°С
- η=4,7 пуаз (или 470 мПа·с);
- соотношение между числом моль ароматической монокарбоновой кислоты и числом моль неароматической разветвленной монокарбоновой кислоты: 1,69.
Отбирают 500 г вышеполученного поликонденсата, нагревают его до температуры 70°С и медленно приливают при перемешивании 215 г этилацетата, затем осветляют путем фильтрования в горячем состоянии через стеклянный пористый фильтр №2. После охлаждения до комнатной температуры получают 700 г 70%-ного раствора поликонденсата в этилацетате, находящегося в виде вязкой жидкости бледно-желтого цвета и обладающего вязкостью при температуре 25°С примерно 310 сантипуаз (мПа·с).
Пример 8
Синтез пентаэритритилбензоата/фталата/лаурата
В реактор, снабженный механическим перемешиванием, вводом аргона и системой для дистилляции, загружают 185 г бензойной кислоты, 174 г лауриновой кислоты и 114,6 г пентаэритрита, затем постепенно нагревают, в легком токе аргона, до температуры 110-130°С для получения гомогенного раствора. Затем температуру постепенно повышают вплоть до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру вплоть до 220°С и поддерживают ее вплоть до достижения кислотного числа ниже или равного 1, что занимает примерно 18 часов. Охлаждают до температуры в диапазоне от 100°С до 130°С, затем вводят 80 г фталевого ангидрида и снова постепенно нагревают вплоть до температуры 220°С в течение примерно 8 часов. Добавляют 15 г пентаэритрита и выдерживают в течение 8 часов при температуре 220°С. Получают, таким образом, 512 г поликонденсата пентаэритритилбензоата/фталата/лаурата в виде густого масла, которое отверждается при комнатной температуре.
Поликонденсат имеет следующие характеристики:
- кислотное число = 13,0;
- гидроксильное число = 60;
110°С
- η=0,9 пуаз (или 90 мПа·с);
- соотношение между числом моль ароматической монокарбоновой кислоты и числом моль неароматической разветвленной монокарбоновой кислоты: 1,74.
Пример 9
Губная помада в виде карандаша
Ингредиент (название согласно INCI)
мас.%
А
триметилпентафенилтрисилоксан
57,55
поликонденсат согласно примеру 1
16,00
В
микрокристаллический воск
4,55
пчелиный воск
1,95
С
поликонденсат согласно примеру 3
1,00
бисдиглицерилполиациладипат-2
12
D
диоксид титана (рутил), обработанный с помощью оксида алюминия/диоксида кремния/триметилолпропана
0,20
алюминиевый лак ярко-синего цвета FCF на основе оксида алюминия
0,20
желтый, коричневый железооксидные красители
0,95
тартразиновый алюминиевый лак на основе оксида алюминия
0,85
кальциевая соль литола В красного цвета
0,45
Е
слюда-оксид титана
2,80
слюда-оксид титана
1,00
слюда-оксид титана
0,50
Итого:
100,00