СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СООТВЕТСТВУЮЩЕЕ УСТРОЙСТВО ДЛЯ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ КОМПОЗИЦИИ

1. Способ получения каталитической композиции для олигомеризации этилена, содержащий стадии:
4
3
2
2
3
4
a) получения первого раствора в первом растворителе путем смешивания со-катализатора и модификатора, где со-катализатор выбирают из триалкилалюминия, алкил алюминий сесквихлорида, диалкилалюминий хлорида, алкилалюминий дихлорида, где алкил предпочтительно представляет собой метил, этил, изопропил или изобутил, метилалюмоксана (MAO) или их смесей, и где модификатор выбирают из аммониевых или фосфониевых солей типа [HE]X, [HER]X, [HER]Х, [HER]Х или [ER]Х или HX или RX, где E=N или P, X=Cl, Br или I, a R = алкил, циклоалкил, ацил, арил, алкенил, алкинил или соответствующие мостиковые ди-, три- или полифрагменты, либо аммониевые или фосфониевые соли на основе циклических аминов;
b) добавления к первому раствору, полученному на стадии a), соединения хрома и лиганда с получением второго раствора; и
c) необязательно, перемешивания второго раствора, полученного на стадии b) в течение промежутка времени продолжительностью от 10 секунд до 5 часов, предпочтительно от 0,5 часов до 2,5 часов.
3
3
2. Способ по п. 1, в котором соединение хрома выбирают из органических или неорганических солей, координационных комплексов или металлоорганических комплексов Cr(II) или Cr(III), предпочтительно из CrCl(ТГФ), Cr(III)ацетоацетоната, Cr(III)октаноата, гексакарбонилхрома, Cr(II)-2-этилгексаноата, бензол(трикарбонил)хрома или Cr(III)хлорида.
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
10
1
10
3. Способ по п. 1 или 2, в котором лиганд имеет структуру RRP-N(R)-P(R)-N(R)-H, в которой R, R, R, R и R независимо выбирают из галогена, амино, триметилсилила, C-Cалкила, замещенного C-Cалкила, арила и замещенного арила.
4. Способ по п. 1 или 2, в котором соединение хрома и лиганд добавляют к первому раствору, полученному на стадии a), одновременно, предпочтительно растворенными во втором растворителе.
5. Способ по п. 1 или 2, в котором первый и/или второй растворитель представляет собой ароматический или алифатический растворитель или их смесь, предпочтительно толуол, бензол, этилбензол, кумол, ксилол, мезителен, гексан, октан, циклогексан, олефин, такой как гексен, гептен, октен, или простой эфир, такой как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, а более предпочтительно ароматический растворитель, наиболее предпочтительно толуол.
<mrow><mi>A</mi><mi>l</mi><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
<mrow><mrow><mo>[</mo><mrow><mi>E</mi><msub><mi>R</mi><mn>4</mn></msub></mrow><mo>]</mo></mrow><msup><mrow><mrow><mo>[</mo><mrow><mi>A</mi><msub><mi>l</mi><mn>2</mn></msub><msubsup><mi>R</mi><mn>6</mn><mo>'</mo></msubsup><mi>X</mi></mrow><mo>]</mo></mrow></mrow><mo>∗</mo></msup><msub><mrow><mrow><mo>(</mo><mrow><mtext>растворитель</mtext></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow><mi>n</mi></msub></mrow>
4
6. Способ по п. 1 или 2, в котором со-катализатор представляет собой триалкилалюминий (
где R'= алкил или арил), а модификатор представляет собой аммониевую или фосфониевую соль типа [ER]X, что после смешивания приводит к получению продукта реакции, имеющему формулу
, где 0≤n≤100, предпочтительно 1≤n≤20, в соответствии с реакционной схемой:
<mrow><mrow><mo>[</mo><mrow><mi>E</mi><msub><mi>R</mi><mn>4</mn></msub></mrow><mo>]</mo></mrow><mi>X</mi><mo>+</mo><mn>2</mn><mi>A</mi><mi>l</mi><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>'</mo></msubsup><mo>+</mo><mi>n</mi><mtext> </mtext><mtext> </mtext><mtext>Растворитель</mtext><mo>→</mo><mrow><mo>[</mo><mrow><msub><mrow><mtext>ER</mtext></mrow><mtext>4</mtext></msub></mrow><mo>]</mo></mrow><msup><mrow><mrow><mo>[</mo><mrow><mi>A</mi><msub><mi>l</mi><mn>2</mn></msub><msubsup><mi>R</mi><mn>6</mn><mo>'</mo></msubsup><mi>X</mi></mrow><mo>]</mo></mrow></mrow><mo>∗</mo></msup><msub><mrow><mrow><mo>(</mo><mrow><mtext>растворитель</mtext></mrow><mo>)</mo></mrow></mrow><mi>n</mi></msub></mrow>
.
7. Способ по п. 1 или 2, в котором молярное соотношение лиганд/Cr составляет от 0,5 до 50, предпочтительно от 0,8 до 2,0.
8. Способ по п. 1 или 2, в котором молярное соотношение Al/Cr составляет от 1,0 до 1000, предпочтительно от 10 до 100.
9. Способ по п. 1 или 2, в котором молярное соотношение модификатор/Cr составляет от 0,1 до 100, предпочтительно от 1 до 20.
10. Устройство предварительного получения каталитической композиции, предназначенное для получения каталитической композиции для олигомеризации этилена, содержащей соединение хрома, лиганд, модификатор и со-катализатор, где указанное устройство содержит первую емкость (1), содержащую раствор со-катализатора и модификатора, вторую емкость (2), содержащую соединение хрома и лиганд, причем первая и вторая емкость (1, 2) посредством трубопроводов, каждый из которых при необходимости имеет дозирующие насосы (4, 5), соединены со смешивающим устройством (3), которое посредством трубопровода, необязательно имеющего дозирующий насос (6), соединено с реактором олигомеризации (7).
11. Устройство предварительного получения каталитической композиции по п. 10, в котором смешивающее устройство представляет собой емкость, содержащую средства перемешивания.