КАТАЛИЗАТОР РЕФОРМИНГА

1. Способ реформинга с водяным паром углеводородов, содержащий контакт подаваемого газа в реакторе каталитического частичного окисления (КЧО) или установке для автотермического реформинга, работающих при температурах в интервале 800-1600°C и давлениях 20-100 бар, с катализатором типа яичной скорлупы, состоящим из активного соединения в форме сплава никеля и одного металла из иридия, родия и рутения, на носителе, содержащем оксид алюминия, диоксид циркония, оксид магния, диоксид титана или их сочетания.
2. Способ по п.1, в котором катализатор имеет цилиндрическую форму и имеет одно или несколько сквозных отверстий, где расстояние от центра до внешней поверхности катализатора составляет от 10 до 40 мм, высота катализатора составляет от 10 до 40 мм, а диаметр одного или нескольких сквозных отверстий составляет от 3 до 30 мм.
2
3. Способ по п.1, в котором катализатор находится в виде одно или более слоев катализатора с отношением пустота/(внешняя или геометрическая площадь поверхности) равным 1,0-4,5 л/м.
2
2
4. Способ по п.3, в котором верхний слой представляет собой катализатор первого типа с отношением пустота/(внешняя или геометрическая площадь поверхности), которое составляет более 3 л/м, и по меньшей мере второй слой представляет собой катализатор второго типа с отношением пустота/(внешняя или геометрическая площадь поверхности), которое составляет менее 3 л/м.
2
5. Способ по п.4, где отношение пустота/(внешняя или геометрическая площадь поверхности) катализатора второго типа выше 2 л/м.
6. Способ по п.1, содержащий по меньшей мере еще третий слой третьего типа катализатора, имеющего отношение пустота/(внешняя или геометрическая площадь поверхности) в интервале от 1,0 до 4,5.
7. Способ по п.1, в котором активное соединение представляет собой сплав никеля и иридия, или сплав никеля и родия, или сплав никеля и рутения, где содержание иридия или родия или рутения в катализаторе находится в интервале от 0,01 до 0,5 мас.%, а содержание никеля в катализаторе составляет от 2 до 16 мас.%.
8. Способ по п.1, где носитель содержит оксид алюминия, выбирается из α-оксида алюминия, алюмината кальция, магний-алюминиевой шпинели и их сочетаний.
9. Способ по п.1, где активное соединение представляет собой сплав никеля и иридия или никеля и рутения, и по меньшей мере 90 мас.% иридия или рутения в катализаторе располагается в наружной оболочке, имеющей глубину до 10% от внешней поверхности катализатора или до 10% от периферии одного или нескольких сквозных отверстий катализатора.
10. Способ по п.9, в котором локальная концентрация иридия или рутения в наружной оболочке составляет от 0,1 до 5,0 мас.%.
11. Способ по п.1, где активное соединение в катализаторе в форме сплава никеля и одного металла из иридия, родия и рутения имеет средний размер кристаллитов ниже 0,1 мкм при измерении состаренного или исчерпанного катализатора.
12. Способ по п.1, в котором катализатор получают сначала внедрением никеля в носитель и на следующей стадии добавлением иридия или родия или рутения.
2
13. Способ по п.12, в котором катализатор получают импрегнированием катализатора, состоящего из никеля на носителе, водным раствором иридия, родия или рутения, затем прокаливанием на воздухе при 400-600°C и восстановлением в Н при 350-600°C, предпочтительно 500-550°C.
3
2
3
3
14. Способ по п.13, где импрегнирование катализатора проводят водным раствором IrClּHO или ацетата иридия или Ru(NO)NO, и носитель содержит оксид алюминия, предпочтительно α-оксид алюминия или магний-алюминиевую шпинель.
15. Способ по любому из пп.1-14, дополнительно содержащий извлечение из реактора каталитического частичного окисления (КЧО) или установки для автотермического реформинга синтез-газа для последующего синтеза Фишера-Тропша, синтеза аммиака, синтеза метанола и синтеза диметилового простого эфира (ДМЭ).
16. Катализатор типа яичной скорлупы, состоящий из активного соединения в форме сплава никеля и одного металла из иридия, родия и рутения, на носителе, содержащем оксид алюминия, диоксид циркония, оксид магния, диоксид титана или их сочетания.
17. Катализатор по п.16, где содержание иридия или родия, или рутения в катализаторе находится в интервале от 0,01 до 0,5 мас.%, а содержание никеля в катализаторе составляет от 2 до 16 мас.%.
18. Катализатор по п.16, где катализатор имеет цилиндрическую форму и имеет одно или несколько сквозных отверстий, где расстояние от центра до внешней поверхности катализатора составляет от 10 до 40 мм, высота катализатора составляет от 10 до 40 мм, а диаметр одного или нескольких сквозных отверстий составляет от 3 до 30 мм.
19. Катализатор по любому из пп.16-18, где активное соединение представляет собой сплав никеля и иридия, или никеля и рутения, и по меньшей мере 90 мас.% иридия или рутения в катализаторе располагается в наружной оболочке, имеющей глубину до 10% от внешней поверхности катализатора или до 10% от периферии одного или нескольких сквозных отверстий катализатора.
20. Способ получения катализатора по любому из пп.16-19, содержащий стадии: (а) внедрения никеля в носитель, содержащий оксид алюминия, диоксид циркония, оксид магния, диоксид титана, магний-алюминиевую шпинель и их сочетания; (b) добавление одного из металлов иридия, родия или рутения к катализатору со стадии (а).
21. Способ по п.20, где стадия (а) содержит стадию импрегнирования носителя никелем и затем сушку и прокаливание, где прокаливание проводят при 400-600°C на воздухе.
3ּ
2
3
3
22. Способ по п.21, где импрегнирование катализатора проводят водным раствором IrClHO или ацетата иридия или Ru(NO)NO, а носитель содержит оксид алюминия, предпочтительно α-оксид алюминия или магний-алюминиевую шпинель.