СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСАЛАТА ГАЗОФАЗНЫМ СПОСОБОМ С УЧАСТИЕМ ОКСИДА УГЛЕРОДА

1. Способ получения оксалата газофазным методом с участием СО, включающий следующие стадии:
c) газовый поток V, содержащий NO и метанол и кислород, подают в супергравитационный реактор II с вращающимся слоем и подвергают реакции окислительной этерификации с образованием потока VI, содержащего метилнитрит; поток VII метилнитрита, полученный при разделении указанного потока VI, вместе с газообразным потоком II СО дают в реактор для сочетания II где контактирует с катализатором II с получением потока VIII диметилоксалата и потока газовой фазы IX, содержащего NO, а полученный поток VIII диметилоксалата отделяют с получением диметилоксалата I;
d) поток газа IX, содержащий NO, необязательно возвращают на стадию с) для смешения с потоком газовой фазы V, содержащим NO, для возвращения в цикл;
при этом ротор супергравитационного реактора II с вращающимся слоем соединен с пористым слоем наполнителя; катализатор представляет собой катализатор, содержащий палладий, Pd, в количестве 0,01~1% в расчете на чистое вещество по отношению к весу носителя катализатора.
2. Способ по п.1, характеризующийся тем, что газовый поток V, содержащий NO, получают на стадиях а) и в) до осуществления стадии с) следующим образом:
2
4
2
4
2
4
а) смесь нитрид-оксид и C-Cалканол и воздух или кислород вначале даают в супергравитационный реактор I с вращающимся слоем с получением потока I, содержащего C-Cалкилнитрит; неконденсируемый газовый поток II и поток III C-Cалкилнитрита получают путем разделения указанного потока I;
2
4
в) поток III C-Cалкилнитрита и газ I СО даают в реактор для сочетания I для осуществления реакции при контакте с катализатором I с получением жидкофазного потока IV оксалата и потока V газовой фазы, содержащей NO; образовавшийся жидкофазный поток IV оксалата отделяют с получением оксалата II.
3. Способ по п.2, характеризующийся тем, что ротор в супергравитационном реакторе I с вращающимся слоем соединен с пористым слоем наполнителя; мольное отношение газообразного потока II СО к газообразному потоку I СО составляет 5~300:1; катализатор I представляет собой катализатор, содержащий палладий в количестве 0,01~1% в расчете на чистое вещество по отношению к весу носителя катализатора.
4. Способ по п.1, характеризующийся тем, что температура реакции в супергравитационном реакторе II с вращающимся слоем составляет 20~100°С, предпочтительно 25~70°С, давление во время реакции равно -0,05~2,0 МПа, предпочтительно 0,05~1,0 МПа, время контакта при реакции составляет 0,05~300 с, предпочтительно 1~200 с, мольное отношение NO в газовом потоке V, содержащем NO, к метанолу и кислороду составляет 1:1~50:0,01~0,25, предпочтительно 1:1~20:0,1~0,25.
2
4
5. Способ по п.2 или 3, характеризующийся тем, что температура реакции в супергравитационном реакторе I с вращающимся слоем составляет 20~100°С, предпочтительно 30~70°С, давление во время реакции равно -0,05~2,0 МПа, предпочтительно 0,01~1,0 МПа, время контакта при реакции составляет 0,05~300 с, предпочтительно 1~200 с, мольное отношение смеси нитрид-оксид к C-Cалканолу и к кислороду в воздухе или кислороду составляет 1:1~50:0,2~0,3, предпочтительно 1:1~20:0,22~0,28; температура реакции в супергравитационном реакторе II с вращающимся слоем составляет 20~100°С, предпочтительно 25~70°С, давление во время реакции равно -0,05~2,0 МПа, предпочтительно 0,05~1,0 МПа, время контакта при реакции составляет 0,05~300 с, предпочтительно 1~200 с, мольное отношение NO в газовом потоке V, содержащем NO, к метанолу и кислороду составляет 1:1~50:0,01~0,25, предпочтительно 1:1~20:0,1~0,25.
6. Способ по п.1, характеризующийся тем, что температура реакции в супергравитационном реакторе II с вращающимся слоем составляет 80~160°С, предпочтительно 90~150°С, время контакта при реакции составляет 0,1~100 с, предпочтительно 0,5~50 с, давление во время реакции равно -0,05~2,0 МПа, предпочтительно 0,01~1,0 МПа, мольное отношение газообразного потова II СО к потоку VII метилнитрита составляет 1,1~10:1, предпочтительно 1,1~5:1.
2
4
7. Способ по п.2 или 3, характеризующийся тем, что температура реакции в реакторе I для сочетания составляет 80~160°С, предпочтительно 90~150°С, время контакта при реакции составляет 0,1~100 с, предпочтительно 0,5~50 с, давление во время реакции равно -0,05~2,0 МПа, предпочтительно 0,01~1,0 МПа, мольное отношение газообразного потока I СО к C-Cалкилнитриту составляет 1,1~15:1, предпочтительно 1,1~10:1; температура реакции в реакторе II для сочетания составляет 80~160°С, предпочтительно 90~150°С, время контакта при реакции составляет 0,1~100 с, предпочтительно 0,5~50 с, давление во время реакции равно -0,05~2,0 МПа, предпочтительно 0,01~1,0 МПа, мольное отношение газообразного потока II СО к потоку VII метилнитрита составляет 1,1~10:1, предпочтительно 1,1~5:1.
2
4
8. Способ по пп.2 и 3, характеризующийся тем, что C-Cалканол выбирают из этанола, пропанола и бутанола.
9. Способ по пп.2 и 3, характеризующийся тем, что мольное отношение газообразного потока II СО к газообразному потоку I СО составляет 10~200:1.
10. Способ по любому из пп.1-4 и 6, характеризующийся тем, что катализатор I и/или катализатор II представляет(-ют) собой катализатор, содержащий Pd в количестве равном 0,01~0,8%, предпочтительно 0,02~0,6%, от веса носителя катализатора в расчете на чистое вещество.