ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ КОМПЛЕКСЫ, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ

1. Способ получения цинкорганических реагентов, включающий взаимодействие (A) по меньшей мере одного магнийорганического комплекса или цинкорганического комплекса с (B) по меньшей мере одним координирующимся соединением, содержащим одну или более карбоксилатных групп, и/или алкоголятных групп, и/или третичных аминогрупп необязательно в комбинации с ионами цинка, и/или ионами лития, и/или галогенидными ионами, причем указанные галогенидные ионы выбраны из хлорида, бромида и йодида, указанный цинкорганический комплекс содержит арильную группу, гетероарильную группу или бензильную группу, если координирующееся соединение представляет собой хелатирующий полиамин, и реакцию проводят в присутствии цинка в комплексе по меньшей мере с одним координирующимся соединением, если реагент (A) содержит по меньшей мере один магнийорганический комплекс.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что магнийорганический комплекс получают in situ одновременно с процессом получения цинкорганического реагента по однореакторной методике.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что магнийорганический комплекс или цинкорганический комплекс получают путем окислительного присоединения, обмена галогена на магний или C-H активации.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что магнийорганический комплекс или цинкорганический комплекс содержит одну или более функциональных групп, выбранных из нитрилов, нитро, сложных эфиров, кетонов, защищенных спиртов, защищенных альдегидов, защищенных аминов и защищенных амидов.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что функциональные группы сохраняются в цинкорганическом реагенте, полученном при помощи указанного способа.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный способ включает взаимодействие по меньшей мере одного цинкорганического комплекса по меньшей мере с одним координирующимся соединением, причем указанное координирующееся соединение содержит одну или более карбоксилатных групп, и/или алкоголятных групп, и/или третичных аминогрупп необязательно в комбинации с ионами лития.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что координирующееся соединение представляет собой пивалат лития или трет-бутоксилат лития.
8. Способ по п. 6 или 7, отличающийся тем, что способ получения цинкорганических реагентов осуществляют по существу в отсутствие магния.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что способ осуществляют в органическом растворителе, необязательно содержащем координирующийся растворитель, и указанный органический растворитель удаляют после получения цинкорганического реагента до выделения цинкорганического комплекса из растворителя в виде твердого остатка.
10. Способ получения цинкорганических реагентов, включающий осуществление контакта органического соединения, содержащего по меньшей мере одну уходящую группу, с металлическим магнием и координационным комплексом цинка необязательно в присутствии галогенида лития, причем указанный галогенид выбран из хлорида, бромида и йодида и координационный комплекс цинка содержит по меньшей мере одно координирующееся соединение, содержащее одну или более карбоксилатных групп, и/или алкоголятных групп, и/или третичных аминогрупп.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что способ осуществляют в органическом растворителе, необязательно содержащем координирующийся растворитель, и указанный органический растворитель удаляют после получения цинкорганического реагента до выделения цинкорганического комплекса из растворителя в виде твердого остатка.
<mrow><mi>Z</mi><mi>n</mi><msubsup><mi>X</mi><mn>2</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
12. Способ получения цинкорганических реагентов, включающий переметаллирование продукта реакции обмена галогена на магний при помощи
, где X′ представляет собой галогенид, выбранный из Cl, Br и I, необязательно, осаждение солей магния, а затем взаимодействие полученного продукта с координационным комплексом, причем указанный координационный комплекс содержит по меньшей мере одно координирующееся соединение, содержащее одну или более карбоксилатных групп, и/или алкоголятных групп, и/или третичных аминогрупп и ионы цинка и/или ионы лития.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что способ осуществляют в органическом растворителе, необязательно содержащем координирующийся растворитель, и указанный органический растворитель удаляют после получения цинкорганического реагента до выделения цинкорганического комплекса из растворителя в виде твердого остатка.
14. Способ получения твердых цинкорганических реагентов, включающий комплексообразование (A) по меньшей мере одного магнийорганического комплекса и/или цинкорганического комплекса с (B) по меньшей мере одним координирующимся соединением и выпаривание растворителя с получением твердого цинкорганического реагента, причем реакцию осуществляют в присутствии цинка в комплексе по меньшей мере с одним координирующимся соединением, если реагент (A) содержит по меньшей мере один магнийорганический комплекс.
15. Координационный комплекс цинка, содержащий ионы цинка, по меньшей мере одно координирующееся соединение, содержащее одну или более карбоксилатных групп, и/или алкоголятных групп, и/или третичных аминогрупп, ионы лития и галогенидные ионы, причем галогенид представляет собой хлорид, бромид или йодид.
16. Координационный комплекс цинка по п. 15, отличающийся тем, что координирующееся соединение представлено формулой (I):
где
<mrow><mo>−</mo><mi>C</mi><msubsup><mi>O</mi><mn>2</mn><mo>−</mo></msubsup></mrow>
-
каждый T независимо представляет собой
, -О, или -NR′R″, где каждый из R′ и R″ независимо представляет собой гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, которая может дополнительно содержать один или более гетероатомов, причем указанные гетероатомы не протонированы, или R′ и R″ могут быть соединены между собой с образованием замещенного или незамещенного пяти- или шестичленного гетероциклического кольца совместно с атомом азота -NR′R″,
1
R представляет собой органический остаток, содержащий один или более атомов углерода и необязательно один или более гетероатомов, причем указанный органический остаток не содержит протонированных атомов О, N или S, и
«q» представляет собой целое положительное число.
1
3
3
17. Координационный комплекс цинка по п. 16, отличающийся тем, что R представляет собой -C(CH).
18. Композиция цинкорганического реагента, содержащая (а) по меньшей мере одно цинкорганическое соединение в комплексе по меньшей мере с одним координирующимся соединением, содержащим одну или более карбоксилатных групп, и/или алкоголятных групп, и/или третичных аминогрупп, (b) необязательно ионы магния, необязательно (с) ионы лития и необязательно (d) галогенидные ионы, причем указанный галогенид выбран из хлорида, бромида и йодида и цинкорганическое соединение содержит арильную группу, гетероарильную группу или бензильную группу, если координирующееся соединение представляет собой хелатирующий полиамин.
19. Композиция по п. 18, отличающаяся тем, что цинкорганическое соединение содержит арил, гетероарил или бензил, содержащий один или более заместителей с функциональными группами.
20. Композиция по п. 19, отличающаяся тем, что заместители с функциональными группами содержат функциональные группы, выбранные из нитрилов, нитро, сложных эфиров и кетонов.
+
21. Композиция по любому из пп. 18-20, содержащая Li и по меньшей мере один галогенид, выбранный из хлорида, бромида и йодида.
22. Композиция по любому из пп. 18-20, отличающаяся тем, что указанная композиция находится в твердом виде.
23. Способ получения органических соединений, включающий взаимодействие органического соединения, замещенного нуклеофильной уходящей группой, с цинкорганическим соединением в присутствии (а) ионов магния, (b) по меньшей мере одного координирующегося соединения, содержащего одну или более карбоксилатных групп, и/или алкоголятных групп, и/или третичных аминогрупп, и (с) катализатора кросс-сочетания.
24. Способ по п. 23, отличающийся тем, что реагент органического соединения, замещенного нуклеофильной уходящей группой, дополнительно содержит один или более альдегидных и/или кетонных заместителей, которые сохраняются в продукте реакции.
25. Способ получения органических соединений, включающий взаимодействие органического соединения, замещенного альдегидной и/или кетонной группой, с цинкорганическим соединением в присутствии (а) ионов магния и (b) по меньшей мере одного координирующегося соединения, содержащего одну или более карбоксилатных групп, и/или алкоголятных групп, и/или третичных аминогрупп, в отсутствие катализатора кросс-сочетания, с образованием органического соединения посредством реакции присоединения по альдегидной и/или кетонной группе.