СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ И ОТПРАВЛЕНИЯ НА РЕЦИКЛ РУТЕНИЕВЫХ ГОМОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ

1. Способ извлечения гомогенного катализатора, включающий
(А) экстрагирование исходного сырья, содержащего
(i) отходящий продукт гидрирования гликолевой кислоты, содержащий
(a) от 10 до 99 массовых процентов этиленгликоля, от 0,5 до 50 массовых процентов воды и от 0,5 до 40 массовых процентов одного или нескольких побочных продуктов реакции, выбираемых из гликолевой кислоты, олигомеров гликолевой кислоты, олигомеров этиленгликоля, сложных эфиров гликолевой кислоты, 1,2-пропандиола, 1,2-бутандиола и полиолов, при этом в каждом случае в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты; и
(b) катализаторную композицию, содержащую рутений и тридентатный лиганд, включающий, по меньшей мере, один фосфин, выбираемый из 1,1,1-трис(диарилфосфинометил)алканов и 1,1,1-трис(диалкилфосфинометил)алканов; и
(ii) дополнительную воду, при этом упомянутое исходное сырье содержит от 5 до 50 массовых процентов воды в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты и упомянутой дополнительной воды;
с помощью первого экстрагента, содержащего
(i) гидрофобный растворитель, выбираемый из алканолов, содержащих от 4 до 20 атомов углерода, кетонов, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, сложных эфиров, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, простых эфиров, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, карбоновых кислот, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, и их смесей; и
(ii) необязательно гидрофильный растворитель;
с получением первой рафинатной фазы, содержащей основное количество упомянутого этиленгликоля и неосновное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутом отходящем продукте гидрирования гликолевой кислоты, и первой экстрактной фазы, содержащей основное количество упомянутой катализаторной композиции и неосновное количество упомянутого этиленгликоля, содержащегося в упомянутом отходящем продукте гидрирования гликолевой кислоты;
(В) разделение упомянутой первой рафинатной фазы и упомянутой первой экстрактной фазы.
2. Способ по п.1, дополнительно включающий экстрагирование упомянутой первой экстрактной фазы стадии (В) под действием второго экстрагента, содержащего воду, этиленгликоль, этиленгликолевые сложные эфиры гликолевой кислоты, гликолевую кислоту, олигомеры гликолевой кислоты или их смеси, с получением второй экстрактной фазы, содержащей основное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В), и второй рафинатной фазы, содержащей неосновное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутой первой экстрактной фазе стадии.
3. Способ по п.1, дополнительно включающий перегонку упомянутой первой экстрактной фазы стадии (В) с получением дистиллята, содержащего основное количество упомянутого гидрофобного растворителя, содержащегося в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В), и кубового остатка, содержащего основное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В).
4. Способ по п.1, где упомянутый отходящий продукт гидрирования гликолевой кислоты содержит от 40 до 99 массовых процентов этиленгликоля, от 0,5 до 40 массовых процентов воды и от 0,5 до 40 массовых процентов упомянутых одного или нескольких побочных продуктов реакции; или от 80 до 95 массовых процентов этиленгликоля, от 1 до 15 массовых процентов воды и от 1 до 15 массовых процентов упомянутых одного или нескольких побочных продуктов реакции.
5. Способ по п.1, где упомянутое исходное сырье содержит от 10 до 30 массовых процентов воды в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты и упомянутой дополнительной воды.
6. Способ по п.1, где упомянутый тридентатный лиганд включает 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)метан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этан, (2-(бутоксиметил)-2-((дифенилфосфино)метил)пропан-1,3-диил)бис(дифенилфосфин), (2-(бензилоксиметил)-2-((дифенилфосфино)метил)пропан-1,3-диил)бис(дифенилфосфин), 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)пропан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)бутан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)-2,2-диметилпропан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)циклогексан, 1,1,1-трис(дициклогексилфосфинометил)этан, 1,1,1-трис(диметилфосфинометил)этан, 1,1,1-трис(диэтилфосфинометил)этан или их смеси.
7. Способ по п.1, где упомянутый тридентатный лиганд включает 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этан.
8. Способ по п.1, где упомянутый гидрофобный растворитель выбирают из 2-этилгексанола, бутанола, пентанола, гексанола, гептанола, октанола, нонанола, деканола, изомеров тетрадеканола, метилизобутилкетона, метилизопропилкетона, изобутилизобутирата, этилацетата, н-бутилацетата, изобутилацетата, изопропилацетата, н-пропилацетата, диизопропилового эфира, дибутилового эфира, трет-амилметилового эфира, 2-этилгексановой кислоты и их смесей.
9. Способ по п.1, где упомянутый гидрофобный растворитель дополнительно содержит углеводород, содержащий от 5 до 20 атомов углерода, или где упомянутый углеводород выбирают из гексана, гептана, октана, декана, бензола, толуола, ксилолов, метилнафталинов, изопарафиновых смешанных углеводородов, характеризующихся интервалом выкипания от 90 до 325°С, и их смесей.
10. Способ по п.1, где упомянутый первый экстрагент содержит гидрофильный растворитель, выбираемый из воды, нитрилов, содержащих от 2 до 3 атомов углерода, алкоксинитрилов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, алканолов, содержащих от 1 до 3 атомов углерода, алкоксиспиртов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, пирролидонов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, формамидов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, сульфоксидов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, диолов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, полиолов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, α-гидроксикарбоновых кислот, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, олигомеров гликолевой кислоты, содержащих от 2 до 6 повторяющихся звеньев, полиольных и диольных сложных эфиров гликолевой кислоты и их смесей.
11. Способ по п.2, где упомянутый второй экстрагент содержит сложные моно- и диэфиры этиленгликоля с гликолевой кислотой.
12. Способ по п.1, где упомянутый тридентатный лиганд включает 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этан, а упомянутый первый экстрагент содержит от 60 до 100 массовых процентов 2-этилгексанола и от 0 до 40 массовых процентов гептана в расчете на совокупную массу упомянутого первого экстрагента.
13. Способ по п.2, дополнительно включающий объединение упомянутой второй рафинатной фазы с упомянутым первым экстрагентом стадии (А) или перегонку упомянутой второй рафинатной фазы для получения дистиллята в виде гидрофобного растворителя и объединение упомянутого дистиллята в виде гидрофобного растворителя с упомянутым первым экстрагентом стадии (А).
14. Способ по п.3, дополнительно включающий объединение упомянутого дистиллята с упомянутым первым экстрагентом стадии (А).
15. Способ по п.2, дополнительно включающий перепускание упомянутой второй экстрактной фазы в технологический процесс получения этиленгликоля посредством гидрирования гликолевой кислоты, сложных эфиров гликолевой кислоты, олигомеров гликолевой кислоты или их смесей до этиленгликоля.
16. Способ извлечения гомогенного катализатора, включающий
(А) экстрагирование исходного сырья, содержащего
(i) отходящий продукт гидрирования гликолевой кислоты, содержащий
(a) от 0,5 до 50 массовых процентов этиленгликоля, от 0,5 до 50 массовых процентов воды и от 25 до 99 массовых процентов одного или нескольких побочных продуктов реакции, выбираемых из гликолевой кислоты, олигомеров гликолевой кислоты, олигомеров этиленгликоля, сложных эфиров гликолевой кислоты, 1,2-пропандиола, 1,2-бутандиола и полиолов, при этом в каждом случае в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты; и
(b) катализаторную композицию, содержащую рутений и тридентатный лиганд, включающий, по меньшей мере, один фосфин, выбираемый из 1,1,1-трис(диарилфосфинометил)алканов и 1,1,1-трис(диалкилфосфинометил)алканов; и
(ii) дополнительную воду, при этом упомянутое исходное сырье содержит от 5 до 95 массовых процентов воды в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты и упомянутой дополнительной воды;
с помощью первого экстрагента, содержащего
(i) гидрофобный растворитель, выбираемый из алканолов, содержащих от 4 до 20 атомов углерода, кетонов, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, сложных эфиров, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, простых эфиров, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, карбоновых кислот, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, и их смесей; и
(ii) необязательно гидрофильный растворитель;
с получением первой рафинатной фазы, содержащей основное количество упомянутых одного или нескольких побочных продуктов реакции и неосновное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутом отходящем продукте гидрирования гликолевой кислоты, и первой экстрактной фазы, содержащей основное количество упомянутой катализаторной композиции и неосновное количество упомянутых одного или нескольких побочных продуктов реакции, содержащихся в упомянутом отходящем продукте гидрирования гликолевой кислоты;
(В) разделение упомянутой первой рафинатной фазы и упомянутой первой экстрактной фазы.
17. Способ по п.16, дополнительно включающий экстрагирование упомянутой первой экстрактной фазы стадии (В) под действием второго экстрагента, содержащего воду, этиленгликоль, этиленгликолевые сложные эфиры гликолевой кислоты, гликолевую кислоту, олигомеры гликолевой кислоты или их смеси, с получением второй экстрактной фазы, содержащей основное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В), и второй рафинатной фазы, содержащей неосновное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В).
18. Способ по п.16, дополнительно включающий перегонку упомянутой первой экстрактной фазы стадии (В), с получением дистиллята, содержащего основное количество упомянутого гидрофобного растворителя, содержащегося в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В), и кубового остатка, содержащего основное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В).
19. Способ по п.16, где упомянутый отходящий продукт гидрирования гликолевой кислоты содержит от 0,5 до 30 массовых процентов этиленгликоля, от 0,5 до 30 массовых процентов воды и от 40 до 99 массовых процентов упомянутых одного или нескольких побочных продуктов реакции; или от 0,5 до 20 массовых процентов этиленгликоля, от 0,5 до 20 массовых процентов воды и от 70 до 99 массовых процентов упомянутых одного или нескольких побочных продуктов реакции.
20. Способ по п.16, где упомянутое исходное сырье содержит от 10 до 85 массовых процентов воды в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты и упомянутой дополнительной воды.
21. Способ по п.16, где упомянутый тридентатный лиганд включает 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)метан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этан, (2-(бутоксиметил)-2-((дифенилфосфино)метил)пропан-1,3-диил)бис(дифенилфосфин), (2-(бензилоксиметил)-2-((дифенилфосфино)метил)пропан-1,3-диил)бис(дифенилфосфин), 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)пропан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)бутан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)-2,2-диметилпропан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)циклогексан, 1,1,1-трис(дициклогексилфосфинометил)этан, 1,1,1-трис(диметилфосфинометил)этан, 1,1,1-трис(диэтилфосфинометил)этан или их смеси.
22. Способ по п.16, где упомянутый тридентатный лиганд включает 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этан.
23. Способ по п.16, где упомянутый гидрофобный растворитель выбирают из 2-этилгексанола, бутанола, пентанола, гексанола, гептанола, октанола, нонанола, деканола, изомеров тетрадеканола, метилизобутилкетона, метилизопропилкетона, изобутилизобутирата, этилацетата, н-бутилацетата, изобутилацетата, изопропилацетата, н-пропилацетата, диизопропилового эфира, дибутилового эфира, трет-амилметилового эфира, 2-этилгексановой кислоты и их смесей.
24. Способ по п.16, где упомянутый гидрофобный растворитель дополнительно содержит углеводород, содержащий от 5 до 20 атомов углерода, или где упомянутый углеводород выбирают из гексана, гептана, октана, декана, бензола, толуола, ксилолов, метилнафталинов, изопарафиновых смешанных углеводородов, характеризующихся интервалом выкипания от 90 до 325°С, и их смесей.
25. Способ по п.16, где упомянутый первый экстрагент содержит гидрофильный растворитель, выбираемый из воды, нитрилов, содержащих от 2 до 3 атомов углерода, алкоксинитрилов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, алканолов, содержащих от 1 до 3 атомов углерода, алкоксиспиртов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, пирролидонов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, формамидов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, сульфоксидов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, диолов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, полиолов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, α-гидроксикарбоновых кислот, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, олигомеров гликолевой кислоты, содержащих от 2 до 6 повторяющихся звеньев, полиольных и диольных сложных эфиров гликолевой кислоты и их смесей.
26. Способ по п.17, где упомянутый второй экстрагент содержит сложные моно- и диэфиры этиленгликоля с гликолевой кислотой.
27. Способ по п.16, где упомянутый тридентатный лиганд включает 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этан, а упомянутый первый экстрагент содержит от 60 до 100 массовых процентов пентанола и от 0 до 40 массовых процентов гептана в расчете на совокупную массу упомянутого первого экстрагента.
28. Способ по п.17, дополнительно включающий объединение упомянутой второй рафинатной фазы с упомянутым первым экстрагентом стадии (А) или перегонку упомянутой второй рафинатной фазы стадии (С) для получения дистиллята в виде гидрофобного растворителя и объединение упомянутого дистиллята в виде гидрофобного растворителя с упомянутым первым экстрагентом стадии (А).
29. Способ по п.18, дополнительно включающий объединение упомянутого дистиллята стадии (С) с упомянутым первым экстрагентом стадии (А).
30. Способ по п.18, дополнительно включающий перепускание упомянутого кубового остатка в технологический процесс получения этиленгликоля посредством гидрирования гликолевой кислоты, сложных эфиров гликолевой кислоты, олигомеров гликолевой кислоты или их смесей до этиленгликоля.