ФОРПОЛИМЕРЫ С ВИСЯЩИМИ ПОЛИСИЛОКСАНСОДЕРЖАЩИМИ ПОЛИМЕРНЫМИ ЦЕПЯМИ

1. Фотохимически сшиваемый форполимер, содержащий:
(1) не содержащие этилен-ненасыщенную группу висящие полисилоксановые звенья, образованные из одного или нескольких моноэтилен-функционализированных полисилоксансодержащих мономеров и/или одного или нескольких моноэтилен-функционализированных полисилоксансодержащих макромеров;
(2) гидрофильные звенья, образованные из одного или нескольких гидрофильных виниловых мономеров;
(3) сшивающие звенья, образованные из по меньше мере одного полисилоксансодержащего сшивающего агента и/или по меньшей мере одного сшивающего агента, не содержащего кремний; и
(4) необязательно, гидрофобные звенья, образованные из по меньшей мере одного гидрофобного винилового мономера,
при этом форполимер содержит множество этилен-ненасыщенных групп, и, при отсутствии одного или нескольких мономеров, поддается фотохимическому сшиванию с образованием силикон-гидрогелевого материала.
2. Форполимер по п.1, в котором висящие полисилоксановые звенья присутствуют в количестве достаточном, чтобы обеспечить силикон-гидрогелевую линзу уменьшением модуля упругости по меньшей мере приблизительно на 10% или более и/или увеличением ионной проницаемости по меньшей мере приблизительно на 20% или более.
3. Форполимер по п.1, в котором висящие полисилоксановые звенья присутствуют в количестве достаточном, чтобы обеспечить силикон-гидрогелевую линзу уменьшением модуля упругости по меньшей мере приблизительно на 30% или более и/или увеличением ионной проницаемости по меньшей мере приблизительно на 60% или более.
2
2
4. Форполимер по п.2, который получают из промежуточного сополимера с боковыми или концевыми функциональными группами и висящих гидрофильных полимерных цепей с помощью ковалентного присоединения фотосшиваемых групп к промежуточному сополимеру через боковые или концевые функциональные группы, при этом боковые или концевые функциональные группы выбираются из группы, включающей гидроксильные группы, аминогруппы (-NH), карбоксильные группы (-COOH), эпоксидные группы, альдегидные группы (-CHO), амидные группы (-CONH), галогенангидридные группы (-COX, X=Cl, Br, или I), изотиоцианатные группы, изоцианатные группы, галогеновые группы (-Х, Х=Cl, Br, или I), ангидридные группы и их комбинации.
5. Форполимер по п.4, в котором промежуточный форполимер получают сополимеризацией фотосшиваемой композиции А или Б,
при этом композиция А содержит следующие компоненты:
(1) по меньшей мере один моноэтилен-функционализированный полисилоксансодержащий мономер и/или по меньшей мере один моноэтилен-ненасыщенный полисилоксансодержащий макромер,
(2) по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер,
(3) по меньшей мере один полисилоксансодержащий сшивающий агент и/или по меньшей мере один сшивающий агент, не содержащий кремний, и
(4) необязательно, по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер,
при условии, что по меньшей мере один из компонентов (2)-(4) дополнительно содержит по меньшей мере одну функциональную группу, через которую этилен-ненасыщенная группа может ковалентно связываться с получением промежуточного сополимера,
при этом композиция Б содержит следующие компоненты:
(1) по меньшей мере один моноэтилен-функционализированный полисилоксансодержащий мономер и/или по меньшей мере один моноэтилен-ненасыщенный полисилоксансодержащий макромер,
(2) по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер,
(3) по меньшей мере один полисилоксансодержащий сшивающий агент и/или по меньшей мере один сшивающий агент, не содержащий кремний,
(4) необязательно, по меньшей мере один гидрофобный виниловый мономер, и
(5) по меньшей мере один агент передачи цепи, имеющий функциональную группу, через которую этилен-ненасыщенная группа может ковалентно связываться с получением промежуточного сополимера.
6. Форполимер по п.5, в котором по меньшей мере один моноэтилен-функционализированный полисилоксансодержащий мономеров и по меньшей мере один моноэтилен-функционализированный полисилоксансодержащий макромер независимо друг от друга определяются формулой (I):
,
14
14
14
1
7
11
1
25
6
30
14
14
12
1
25
6
30
14
14
3
4
5
6
7
8
9
10
1
8
1
4
1
4
1
18
1
12
1
6
1
6
в которой X обозначает -COO-, -CONR-, -OCOO- или -OCONR-, где каждый R независимо означает Н или С-Салкил; R обозначает двухвалентный С-Салкильный радикал или С-Сарильный радикал, которые могут быть прерваны -O-, -COO-,-CONR-, -OCOO или -OCONR- и могут включать гидроксильную группу, первичную, вторичную или третичную аминогруппу, карбоксильную группу или группу карбоновой кислоты; Rозначает моновалентный С-Салкильный радикал или С-Сарильный радикал, которые могут быть прерваны -O-, -СОО-, -CONR-, -OCOO- или -OCONR- и могут включать гидроксильную группу, первичную, вторичную или третичную аминогруппу, карбоксильную группу или группу карбоновой кислоты; R, R, R', R, R, R, R и R, независимо друг от друга, означают С-Салкил, С-Салкил- или С-Салкокси-замещенный фенил, фтор(С-Салкил), циано(С-Салкил), гидрокси-С-С-алкил или амино-С-Салкил; x означает число 0 или 1, m и p независимо друг от друга, целые числа от 5 до 700, а (m+p) составляет от 5 до 700.
1
4
7. Форполимер по п.6, в котором по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер выбирают из группы, включающей N,N-диметилакриламид (ДМА), 2-гидроксиэтилметакрилат (ГЭМА), 2-гидроксиэтилакрилата (ГЭА), гидроксипропилакрилат, гидроксипропилметакрилат (ГПМА), триметиламмоний 2-гидроксипропилакрилат гидрохлорид, аминопропилметакрилат гидрохлорид, диметиламиноэтилметакрилат (ДМАЭМА), глицеринметакрилат (ГМА), N-винил-2-пирролидон (НВП), диметиламиноэтилметакриламид, акриламид, метакриламид, аллиловый спирт, винилпиридин, N-(1,1-диметил-3-оксобутил)акриламид, акриловая кислота, С-С-алкокси полиэтиленгликоль(мет)акрилат, имеющий средневесовую молекулярную массу от 200 до 1500, метакриловая кислота, N-винилформамид, N-винилацетамид, N-винилизопропиламид, N-винил-N-метилацетамид и N-винилкапролактам и их комбинации.
8. Форполимер по п.7, в котором полимеризуемая композиция А или Б дополнительно содержит по меньшей мере один силиконсодержащий виниловый мономер.
9. Форполимер по п.6, в котором по меньшей мере один силиконсодержащий виниловый мономер выбирают из группы, включающей 3-метакрилоксипропиленпентаметилдисилоксан, бис(метакрилоксипропил)тетраметилдисилоксан, N-[трис(триметилсилокси)силилпропил]акриламид, N-[трис(триметилсилокси)силилпропил]метакриламид, и трис(триметилсилокси)силилпропилметакрилат, N-[трис(триметилсилокси) силилпропил]метакриламид, N-[трис(триметилсилокси)силилпропил]акриламид, (3-метакрилокси-2-гидроксипропилокси)пропилбис(триметилсилокси)метилсилан), (3-метакрилокси-2-гидроксипропилокси)пропилтрис(триметилсилокси)силан, 3-метакрилокси-2-(2-гидроксиэтокси)пропилокси)пропилбис(триметилсилокси)метилсилан, N-2-метикрилоксиэтил-O-(метил-бис-триметилсилокси-3-пропил)силилкарбамат, 1,3-бис[4-винилоксикарбонилокси)бут-1-ил]тетраметилдисилоксан; 3-(триметилсилил)пропилвинилкарбонат, 3-(винилоксикарбонилтио)пропил-[трис(триметилсилокси)силан], 3-[трис(триметилсилокси)силил]пропилвинилкарбамат, 3-[трис(триметилсилокси)силил]пропилаллилкарбамат, 3-[трис(триметилсилокси)силил]пропилвинилкарбонат, t-бутилдиметилсилоксиэтилвинилкарбонат; триметилсилилэтилвинилкарбонат и триметилсилилметилвинилкарбонат и их комбинации.
10. Форполимер по п.8, в котором промежуточный сополимер содержит: (1) от приблизительно 2 до приблизительно 70 мас.% висящих полисилоксановых звеньев, полученных из одного или нескольких моноэтилен-функционализированных полисилоксансодержащих мономеров и/или макромеров; (2) от приблизительно 10 до приблизительно 70 мас.% гидрофильных звеньев, полученных из одного или нескольких гидрофильных мономеров, (3) от 0 до приблизительно 70 мас.% сшивающих полисилоксановых звеньев, полученных из полисилоксансодержащего сшивающего агента; (4) от 0 до приблизительно 5 мас.% сшивающего агента, не содержащего кремний; и (5) от приблизительно 0 до приблизительно 35 мас.% силиконсодержащих звеньев, полученных из одного или нескольких силиконсодержащих виниловых мономеров.
11. Мягкая контактная линза, содержащая: силикон-гидрогелевый материал, полученный отверждением в пресс-форме линзообразующего материала, который состоит из по меньшей мере одного фотосшиваемого форполимера и практически не содержит виниловые мономеры и сшивающий агент, имеющие молекулярную массу менее 1500 Дальтон, при этом, форполимер содержит: (1) не содержащие этилен-ненасыщенные группы висящие полисилоксановые звенья, образованные из одного или нескольких моноэтилен-функционализированных полисилоксансодержащих мономеров и/или одного или нескольких моноэтилен-функционализированных полисилоксансодержащих макромеров; (2) гидрофильные звенья, образованные из одного или нескольких гидрофильных виниловых мономеров; (3) сшивающие звенья, образованные из по меньше мере одного полисилоксансодержащего сшивающего агента и/или по меньшей мере одного сшивающего агента, не содержащего кремний; (4) множество этилен-ненасыщенных групп; и (5) необязательно, гидрофобные звенья, образованные из по меньшей мере одного гидрофобного винилового мономера.
-6
2
12. Контактная линза по п.11, которая обладает по меньшей мере одним свойством линзы, выбранным из группы, включающей: модуль упругости, составляющий приблизительно 1,2 МПа или менее; кислородопроницаемость, составляющая по меньшей мере приблизительно 40 баррер; коэффициент диффузии ионопотока, D, составляющий по меньшей мере 1,5·10 мм/мин; содержание воды в полностью гидратированном состоянии, составляющее от приблизительно 15 до приблизительно 55 мас.% и их комбинации.
13. Контактная линза по п.12, в которой по меньшей мере один фотосшиваемый форполимер предварительно очищают путем осаждения с помощью органических растворителей, посредством фильтрации и промывания, экстракции в соответствующем растворителе, диализа или ультрафильтрацией.
14. Контактная линза по п.12, в которой висящие полисилоксановые звенья присутствуют в форполимере в количестве достаточном, чтобы обеспечить силикон-гидрогелевую линзу уменьшением модуля упругости по меньшей мере приблизительно на 10% или более и/или увеличением ионной проницаемости по меньшей мере приблизительно на 20% или более.
15. Контактная линза по п.14, в которой промежуточный сополимер получают сополимеризацией фотосшиваемой композиции А или Б,
при этом композиция А содержит следующие компоненты:
(1) по меньшей мере один моноэтилен-функционализированный полисилоксансодержащий мономер и/или по меньшей мере один моноэтилен-ненасыщенный полисилоксансодержащий макромер,
(2) по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер,
(3) по меньшей мере один полисилоксансодержащий сшивающий агент и/или по меньшей мере один сшивающий агент, не содержащий кремний, и
(4) необязательно, по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер,
при условии, что по меньшей мере один из компонентов (2)-(4) дополнительно содержит по меньшей мере одну функциональную группу, через которую этилен-ненасыщенная группа может ковалентно связываться с получением промежуточного сополимера,
при этом композиция Б содержит следующие компоненты:
(1) по меньшей мере один моноэтилен-функционализированный полисилоксансодержащий мономер и/или по меньшей мере один моноэтилен-ненасыщенный полисилоксансодержащий макромер,
(2) по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер,
(3) по меньшей мере один полисилоксансодержащий сшивающий агент и/или по меньшей мере один сшивающий агент, не содержащий кремний,
(4) необязательно, по меньшей мере один гидрофобный виниловый мономер, и
(5) по меньшей мере один агент передачи цепи, имеющий функциональную группу, через которую этилен-ненасыщенная группа может ковалентно связываться с получением промежуточного сополимера.
16. Контактная линза по п.15, в которой по меньшей мере один моноэтилен-функционализированный полисилоксансодержащий мономер и по меньшей мере один моноэтилен-функционализированный полисилоксансодержащий макромер независимо друг от друга определяются формулой (I):
,
14
14
14
1
7
11
1
25
6
30
14
14
12
1
25
6
30
14
14
3
4
5
6
7
8
9
10
1
8
1
4
1
4
1
18
1
12
1
6
1
6
в которой Х обозначает -COO-, -CONR-, -ОСОО- или -OCONR-, где каждый R независимо означает Н или С-Салкил; R обозначает двухвалентный С-Салкильный радикал или С-Сарильный радикал, которые могут быть прерваны -O-, -COO-, -CONR-, -ОСОО или -OCONR- и могут включать гидроксильную группу, первичную, вторичную или третичную аминогруппу, карбоксильную группу или группу карбоновой кислоты; Rозначает моновалентный С-Салкильный радикал или С-Сарильный радикал, которые могут быть прерваны -O-, -СОО-, -CONR-, -OCOO- или -OCONR- и могут включать гидроксильную группу, первичную, вторичную или третичную аминогруппу, карбоксильную группы или группу карбоновой кислоты; R, R, R', R, R, R, R и R, независимо друг от друга, означают С-Салкил, С-Салкил- или С-Салкокси-замещенный фенил, фтор(С-Салкил), циано(C-Салкил), гидрокси-С-С-алкил или амино-С-Салкил; x означает число 0 или 1, m и p независимо друг от друга, целые числа от 5 до 700, а (m+p) составляет от 5 до 700.
1
4
17. Контактная линза по п.16, в которой по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер выбирают из группы, включающей N,N-диметилакриламид (ДМА), 2-гидроксиэтилметакрилат (ГЭМА), 2-гидроксиэтилакрилата (ГЭА), гидроксипропилакрилат, гидроксипропилметакрилат (ГПМА), триметиламмоний 2-гидроксипропилакрилат гидрохлорид, аминопропилметакрилат гидрохлорид, диметиламиноэтилметакрилат (ДМАЭМА), глицеринметакрилат (ГМА), N-винил-2-пирролидон (НВП), диметиламиноэтилметакриламид, акриламид, метакриламид, аллиловый спирт, винилпиридин, N-(1,1-диметил-3-оксобутил)акриламид, акриловая кислота, С-С-алкокси полиэтиленгликоль(мет)акрилат, имеющий средневесовую молекулярную массу от 200 до 1500, метакриловая кислота, N-винилформамид, N-винилацетамид, N-винилизопропиламид, N-винил-N-метилацетамид и N-винилкапролактам и их комбинации.
18. Контактная линза по п.17, в которой полимеризуемая композиция А или Б дополнительно содержит по меньшей мере один силиконсодержащий виниловый мономер, выбранный из группы, включающей 3-метакрилоксипропиленпентаметилдисилоксан, бис(метакрилоксипропил)тетраметилдисилоксан, N-[трис(триметилсилокси) силилпропил] акриламид, N-[трис(триметилсилокси)силилпропил]метакриламид, и трис(триметилсилокси)силилпропилметакрилат, N-[трис(триметилсилокси) силилпропил]метакриламид, N-[трис(триметилсилокси)силилпропил]акриламид, (3-метакрилокси-2-гидроксипропилокси)пропилбис(триметилсилокси)метилсилан), (3-метакрилокси-2-гидроксипропилокси)пропилтрис(триметилсилокси)силан, 3-метакрилокси-2-(2-гидроксиэтокси)пропилокси)пропилбис(триметилсилокси)метилсилан, N-2-метикрилоксиэтил-O-(метил-бис-триметилсилокси-3-пропил)силилкарбамат, 1,3-бис[4-винилоксикарбонилокси)бут-1-ил]тетраметилдисилоксан; 3-(триметилсилил)пропилвинилкарбонат, 3-(винилоксикарбонилтио)пропил-[трис(триметилсилокси)силан], 3-[трис(триметилсилокси)силил]пропилвинилкарбамат, 3-[трис(триметилсилокси)силил]пропилаллилкарбамат, 3-[трис(триметилсилокси)силил]пропилвинилкарбонат, t-бутилдиметилсилоксиэтилвинилкарбонат; триметилсилилэтилвинилкарбонат и триметилсилилметилвинилкарбонат и их комбинации.
19. Контактная линза по п.18, в которой промежуточный сополимер содержит: (1) от приблизительно 2 до приблизительно 70 мас.% висящих полисилоксановых звеньев, полученных из одного или нескольких моноэтилен-функционализированных полисилоксансодержащих мономеров и/или макромеров; (2) от приблизительно 10 до приблизительно 70 мас.% гидрофильных звеньев, полученных из одного или нескольких гидрофильных мономеров, (3) от 0 до приблизительно 70 мас.% сшивающих полисилоксановых звеньев, полученных из полисилоксансодержащего сшивающего агента; (4) от 0 до приблизительно 5 мас.% сшивающего агента, не содержащего кремний; и (5) от приблизительно 0 до приблизительно 35 мас.% силиконсодержащих звеньев, полученных из одного или нескольких силиконсодержащих виниловых мономеров.
20. Способ изготовления мягких контактных линз, заключающийся в осуществлении следующих стадий:
а) подготавливают пресс-форму для изготовления контактной линзы, которая имеет первую часть с первой формующей поверхностью, задающей внешнюю поверхность контактной линзы, и вторую часть со второй формующей поверхностью, задающей внутреннюю поверхность контактной линзы, при этом, указанные первая и вторая части пресс-формы совмещаются друг с другом, таким образом, что между первой и второй формующими поверхностями образуется полость;
б) вводят в полость линзообразующий материал, который состоит из одного или нескольких фотосшиваемых форполимеров и практически не содержит виниловые мономеры и/или сшивающий агент, при этом каждый из упомянутых форполимеров в разветвленных сополимерных цепях содержит:
(1) не содержащие этилен-ненасыщенные группы висящие полисилоксансодержащие звенья, образованные из одного или нескольких моноэтилен-функционализированных полисилоксансодержащих мономеров и/или одного или нескольких моноэтилен-функционализированных полисилоксансодержащих макромеров;
(2) гидрофильные звенья, образованные из одного или нескольких гидрофильных виниловых мономеров;
(3) сшивающие звенья, образованные из по меньше мере одного полисилоксансодержащего сшивающего агента и/или по меньшей мере одного сшивающего агента, не содержащего кремний;
(4) множество этилен-ненасыщенных групп; и
(5) необязательно, гидрофобные звенья, образованные из по меньшей мере одного гидрофобного винилового мономера; и
в) фотохимически облучают композицию в пресс-форме, сшивая указанные один или несколько сшиваемых форполимеров, с получением контактной линзы.