ПРИМЕНЕНИЕ ТЕТРАЗОЛИНОНОВ ДЛЯ БОРЬБЫ С УСТОЙЧИВЫМИ ФИТОПАТОГЕННЫМИ ГРИБАМИ НА ЗЕРНОВЫХ ПУТЕМ ОБРАБОТКИ СЕМЯН
USE OF TETRAZOLINONES AGAINST STABLE PHYTOPATHOGENIC FUNGI ON CROPS BY TREATMENT OF SEEDS

Настоящее изобретение относится к применению 1-[2-[[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]оксиметил]-3-метилфенил]-4-метилтетразол-5-она (далее по тексту упоминается как соединение I) для борьбы с Microdochium nivale, который содержит мутацию G143A в гене митохондриального цитохрома b, что придает устойчивость к ингибиторам Qo, на пшенице путем обработки семян.
1
1
Фунгициды-ингибиторы Qo, часто называемые фунгицидами типа стробилурина (Sauter 2007: глава 13.2. Strobilurins and other complex III inhibitors. In: Kramer, W.; Schirmer, U. (Ред.) - Modern Crop Protection Compounds. Tom 2. Wiley-VCH Verlag 457-495), обычно применяются для борьбы с рядом грибковых патогенов в культурах. Ингибиторы Qo обычно работают путем ингибирования дыхания путем связывания с центром убигидрохиноного окисления цитохром-bc-комплекса (комплекс переноса электронов III) в митохондрии. Указанный центр окисления расположен на внешней стороне внутренней мембраны митохондрии. Ярким примером применения ингибиторов Qo является применение, например, стробилуринов на пшенице для борьбы с Corynespora cassiicola (также известного как Mycosphaerella graminicola), что является причиной пятнистости листьев пшеницы. К сожалению, широкое применение таких ингибиторов Qo привело к селекции мутантных патогенов, устойчивых к таким ингибиторам Qo (Gisi и др., Pest Manag Sci 56, 833-841, (2000). Устойчивость к ингибиторам Qo была обнаружена у нескольких фитопатогенных грибов. В некоторых патогенах, основная часть резистентности к ингибиторам Qo в сельскохозяйственном использовании была отнесена к патогенам, содержащим замену аминокислотного остатка G143A в гене цитохрома b для их цитохром-bc-комплекса, целевого белка ингибиторов Qo (см., например, Lucas, Pestic Outlook 14 (6), 268-70 (2003) и Fraaije и др., Phytopathol 95 (8), 933-41 (2005), оба включены в настоящее описание посредством ссылки), тогда как в других патогенах замена F129L придает резистентность к ингибиторам Qo (см., например, Sierotzki и др., PEST MANAGEMENT SCIENCE 63 (3), 225-233 (2007), Semar и др., JOURNAL OF PLANT DISEASES AND PROTECTION 114(3), 117-119 (2007), и Pasche и др., CROP PROTEC 27 (3-5), 427-435 (2008).
В пшенице, Microdochium nivale показывает растующую резистентность к ингибиторам Qo из-за их мутации G143A.
Таким образом, новые способы и композиции желательны для борьбы с этими заболеваниями, вызванными возбудителями, в культурах, включающих растения, подверженные патогенам, устойчивым к ингибиторам Qo. Кроме того, во многих случаях, в частности при низких нормах применения, фунгицидная активность известных соединений-фунгицидных стробилуриновых аналогов является неудовлетворительной, особенно в том случае, если высокая доля грибковых патогенов содержит мутацию в гене митохондриального цитохрома b, придающую устойчивость к ингибиторам Qo. Исходя из этого, целью настоящего изобретения является также создание соединений, обладающих улучшенной активностью и/или более широким спектром активности против таких устойчивых фитопатогенных вредных грибов на пшенице путем обработки семян.
1
"Ингибитор Qo", в контексте данного документа, включает любое вещество, способное уменьшать и/или ингибировать дыхание путем связывания с центром убигидрохиноного окисления цитохром-bc-комплекса в митохондриях. Центр окисления обычно расположен на внешней стороне внутренней мембраны митохондрий.
Из WO 2013/092224 общеизвестным является использование ингибиторов Qo для борьбы с фитопатогенными грибами, устойчивыми к ингибиторам Qo. Однако ни Microdochium nivale в качестве резистентного патогена, ни специфическое соединение формулы I в нем не раскрыты. Таким образом, существует постоянная потребность в поиске дополнительных соединений с еще более улучшенным действием против грибов, устойчивых к ингибиторам Qo, наряду с описаными в WO 0201/092224.
Соединения I имеют удивительно высокое действие против Microdochium nivale, если их применяют путем обработки семян.
Таким образом, настоящее изобретение относится к применению 1-[2-[[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]оксиметил]-3-метилфенил]-4-метилтетразол-5-она (далее по тексту также упоминается как соединение I) для борьбы с Microdochium nivale, который содержит мутацию G143A в гене митохондриального цитохрома b, что придает устойчивость к ингибиторам Qo, на пшенице путем обработки семян.
Настоящее изобретение также относится к применению смеси, которая состоит из соединения I в комбинации со вторым соединением II, где соединение II выбрано из
2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола, 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-3-метил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ола, 1-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-циклопропил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)этанола, протиоконазола, дифеноконазола, тритиконазола, ипконазола, имидаклоприда, флудиоксонила, тиабендазола, металаксила, карбоксина, тирама, тиаметоксама, флутриафола, клотианидина, флуксапироксада, седаксана, флуоксастробина, азоксистробина и пираклостробина.
Настоящее изобретение также относится к применению смеси, которая состоит из соединения I в комбинации с двумя соединениями II, где соединение II является таким, как указано выше.
Microdochium nivale, что имеет мутацию в гене митохондриального цитохрома b, которая придает устойчивость к ингибиторам Qo, далее по тексту упоминается как "устойчивые грибы".
Настоящее изобретение также относится к применению смеси, которая состоит из соединения I в комбинации со вторым соединением II, где соединение II выбрано из
2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола, 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-3-метил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ола, 1-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-циклопропил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)этанола, протиоконазола, дифеноконазола, тритиконазола, ипконазола, имидаклоприда, флудиоксонила, тиабендазола, металаксила, карбоксина, тирама, тиаметоксама, флутриафола, клотианидина, флуксапироксада, седаксана, флуоксастробина, азоксистробина и пираклостробина для борьбы с Microdochium nivale на пшенице путем обработки семян.
Таким образом, настоящее изобретение относится к применению любой из смесей М-1 - М-21, как указано в Таблице 1, для борьбы с Microdochium nivale на пшенице путем обработки семян.
Если используют смеси, настоящее изобретение предпочтительно относится к применению любой из смесей соединения I и соединения II для борьбы с Microdochium nivale путем обработки семян на пшенице, где соединение II выбрано из группы, которая состоит из 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола, 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-3-метил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ола, 1-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-циклопропил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)этанола, протиоконазола, дифеноконазола, тритиконазола, флудиоксонила, флуксапироксада и пираклостробина, где Y представляет собой Y1.
Таким образом, настоящее изобретение относится к применению любой из смесей МВ-1 - МВ-9, как указано в Таблице 2, для борьбы с Microdochium nivale на пшенице путем обработки семян.
Настоящее изобретение также относится к применению смеси, которая состоит из соединения I в комбинации с двумя соединениями II, выбранными из группы, которая состоит из 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола, 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-3-метил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ола, 1-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-циклопропил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)этанола, протиоконазола, дифеноконазола, тритиконазола, ипконазола, имидаклоприда, флудиоксонила, тиабендазола, металаксила, карбоксина, тирама, тиаметоксама, флутриафола, клотианидина, флуксапироксада, седаксана, флуоксастробина, азоксистробина и пираклостробина для борьбы с Microdochium nivale на пшенице путем обработки семян.
Таким образом, настоящее изобретение относится к применению любой из смесей М4А-1 - М4А-24, как указано в Таблице 4А, для борьбы с Microdochium nivale на пшенице путем обработки семян.
Все вышеуказанные смеси в настоящем описании сокращенно обозначаются как "смеси в соответствии с настоящим изобретением".
Термин "применение соединения I или любой смеси в соответствии с настоящим изобретением для борьбы с Microdochium nivale на пшенице путем обработки семян" включает способ борьбы с Microdochium nivale на пшенице путем обработки семян, где материал для размножения растений (предпочтительно семена) обрабатывают пестицидно эффективным количеством соединения I, как определено выше, или смесью соединения I с одним или двумя соединениями II.
Термин "эффективное количество" означает, что соединение I или смеси в соответствии с настоящим изобретением применяются в количестве, которое позволяет получить желаемый эффект, который является синергетической борьбой с устойчивыми грибами, но которое не вызывает какие-либо фитотоксические симптомы на обработанном растении.
Если соединение I применяется с одним или двумя соединениями II, такое применение может быть одновременным, то есть совместным или отдельным, или последовательным.
Массовое соотношение соединения I и соединения II в бинарных смесях в соответствии с настоящим изобретением составляет от 20000:1 до 1:20000, от 500:1 до 1:500, предпочтительно от 100:1 до 1:100, более предпочтительно от 50:1 до 1:50, наиболее предпочтительно от 20:1 до 1:20, и в высшей степени предпочтительно от 10:1 до 1:10, что также включает отношения от 1:5 до 5:1, 1:1.
Массовое соотношение соединения I, II и второго соединения II в каждой комбинации двух ингредиентов в смеси из трех ингредиентов составляет от 20000:1 до 1:20000, от 500:1 до 1:500, предпочтительно от 100:1 до 1:100, более предпочтительно от 50:1 до 1:50, наиболее предпочтительно от 20:1 до 1:20, и в высшей степени предпочтительно отношения от 10:1 до 1:10, включая также отношения от 1:5 до 5:1, или 1:1.
Соединение I или смеси в соответствии с настоящим изобретением могут комбинироваться с дополнительными пестицидами, например, одним или несколькими инсектицидами, фунгицидами, гербицидами.
Соединение I или смеси в соответствии с настоящим изобретением можно превратить в общеприменимые типы агрохимических композиций, например, растворы, эмульсии, суспензии, дусты, порошки, пасты, гранулы, прессованные формы, капсулы, взвеси и их смеси. Примерами для типов композиций являются суспензии (например, SC, OD, FS), эмульгируемые концентраты (например, ЕС), эмульсии (например, EW, ЕО, ES, ME), концентраты дисперсий (DC), капсулы (например, CS, ZC), пасты, пастилки, смачиваемые порошки или дусты (например, WP, SP, WS, DP, DS), прессованные формы (например, BR, ТВ, DT), гранулы (например, WG, SG, GR, FG, GG, MG), инсектицидные изделия (например, LN), а также гелеобразные составы для обработки материалов для размножения растений, таких как семена (например, GF). Эти и другие типы композиций определены в "Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph №2, 6-е изд. Май 2008, CropLife International.
Композиции получают известным способом, таким как описано в Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Вайнхайм, 2001; или Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Лондон, 2005.
Пригодными вспомогательными веществами являются растворители, жидкие носители, твердые носители или наполнители, поверхностно-активные вещества, диспергаторы, эмульгаторы, смачивающие агенты, адъюванты, солюбилизаторы, усилители проникновения, защитные коллоиды, вещества улучшающие адгезию, загустители, увлажнители, репелленты, аттрактанты, стимуляторы поедания, компатибилизаторы, бактерициды, антифризы, антивспениватели, красители, вещества для повышения клейкости и связующие вещества.
Пригодными растворителями и жидкими носителями являются вода и органические растворители, такие как фракции минеральных масел от средней до высокой точек кипения, например, керосин, дизельное масло; масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например, толуол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины; спирты, например, этанол, пропанол, бутанол, бензиловый спирт, циклогексанол; гликоли; ДМСО; кетоны, например, циклогексанон; сложные эфиры, например, лактаты, карбонаты, сложные эфиры жирной кислоты, гамма-бутиролактон; жирные кислоты; фосфонаты; амины; амиды, например, N-метилпирролидон, диметиламиды жирных кислот; и их смеси.
Пригодные твердые носители или наполнители представляют собой минеральные земли, например, силикаты, силикагели, тальк, каолины, известняк, известь, мел, глины, доломит, диатомовую землю, бентонит, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния; полисахариды, например, целлюлозу, крахмал; удобрения, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины; продукты растительного происхождения, такие как мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука, мука ореховой скорлупы и их смеси.
Пригодными поверхностно-активными веществами являются поверхностно-активные соединения, такие как анионные, катионные, неионогенные и амфотерные поверхностно-активные вещества, блок-полимеры, полиэлектролиты и их смеси. Такие поверхностно-активные вещества можно применять в качестве эмульгатора, диспергатора, солюбилизатора, смачивающего агента, вещества, способствующего проникновению, защитного коллоида или адъюванта. Примеры поверхностно-активных веществ приведены в McCutcheon's, том 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, США, 2008 (Международное изд. или Североамериканское изд.).
Пригодными анионными поверхностно-активными веществами являются щелочные, щелочноземельные или аммониевые соли сульфонатов, сульфатов, фосфатов, карбоксилатов и их смеси. Примерами сульфонатов являются алкиларилсульфонаты, дифенилсульфонаты, альфа-олефиновые сульфонаты, лигнинсульфонаты, сульфонаты кислот жирного ряда и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примерами сульфатов являются сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов, этоксилированных спиртов или сложных эфиров жирных кислот. Примерами фосфатов являются сложные эфиры фосфатов. Примерами карбоксилатов являются алкилкарбоксилаты и карбоксилированные этоксилаты спирта или алкилфенолы.
Пригодными неионогенными поверхностно-активными веществами являются алкоксилаты, N-замещенные амиды кислот жирного ряда, аминоксиды, сложные эфиры, поверхностно-активные вещества на основе сахара, полимерные поверхностно-активные вещества и их смеси. Примерами алкоксилатов являются соединения, такие как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или эфиры жирных кислот, которые были алкоксилированы посредством от 1 до 50 эквивалентов. Для алкоксилирования можно использовать этиленоксид и/или пропиленоксид, предпочтительно этиленоксид.
Примерами N-замещенных амидов кислот жирного ряда являются глюкамиды кислот жирного ряда или алканоламиды кислот жирного ряда. Примерами сложных эфиров являются эфиры кислот жирного ряда, сложные эфиры глицерина или моноглицериды. Примерами поверхностно-активных веществ на основе сахара являются сорбитаны, этоксилированные сорбитаны, сложные эфиры сахарозы и глюкозы или алкилполиглюкозиды. Примеры полимерных поверхностно-активных веществ являются гомо- или сополимеры винилпирролидона, виниловые спирты или винилацетат.
Пригодными катионными поверхностно-активными веществами являются четвертичные поверхностно-активные вещества, например, четвертичные аммониевые соединения с одной или двумя гидрофобными группами или соли длинноцепочечных первичных аминов. Пригодными амфотерными поверхностно-активными веществами являются алкилбетаины и имидазолины. Пригодными блок-полимерами являются блок-полимеры типа А-В или А-В-А, содержащие блоки из полиэтиленоксида и полипропиленоксида или типа А-В-С, содержащие алканол, полиэтиленоксид и полипропиленоксид. Пригодными полиэлектролитами являются поликислоты или полиоснования. Примерами поликислот являются щелочные соли полиакриловой кислоты или поликислотные гребенчатые полимеры. Примерами полиоснований являются поливиниламины или полиэтиленамины.
Пригодными адъювантами являются соединения, которые сами по себе обладают весьма незначительной или даже не обладают пестицидной активностью, и которые улучшают биологическую эффективность соединения I или целевых смесей в соответствии с настоящим изобретением. Примерами являются поверхностно-активные вещества, минеральные или растительные масла и другие вспомогательные вещества. Дополнительные примеры перечислены у Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa Великобритания, 2006, глава 5.
Пригодные загустители представляют собой полисахариды (например, ксантановая смола, карбоксиметилцеллюлоза), неорганические глины (органически модифицированные или немодифицированные), поликарбоксилаты и силикаты.
Пригодные бактерициды представляют собой производные бронопола и изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны.
Пригодные антифризы представляют собой этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевину и глицерин.
Пригодные антивспениватели представляют собой силиконы, длинноцепочечные спирты и соли кислот жирного ряда.
Пригодные красители (например, красного, синего или зеленого цвета) представляют собой пигменты с низкой растворимостью в воде и водорастворимые красители. Примерами являются неорганические красители (например, оксид железа, оксид титана, гексацианоферрат железа) и органические красители (например, ализариновые, азокрасители и фталоцианиновые красители).
Пригодными веществами для повышения клейкости или связующими веществами являются поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты, полиакрилаты, биологические или синтетические воски и простые эфиры целлюлозы.
Примеры типов композиций и их получение:
i) Растворимые в воде концентраты (SL, LS)
10-60 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением и 5-15 масс. % смачивающего агента (например, алкоксилаты спирта) растворяют в воде и/или в водорастворимом растворителе (например, спирты) до 100 масс. % Активное вещество растворяется при разбавлении водой.
ii) Концентраты дисперсий (DC)
5-25 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением и 1-10 масс. % диспергатора (например, поливинилпирролидон) растворяют в органическом растворителе (например, циклогексанон) до 100 масс. % При разведении водой образуется дисперсия.
iii) Концентраты эмульсий (ЕС)
15-70 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением и 5-10 масс. % эмульгаторов (например, кальций додецилбензолсульфонат и этоксилат касторового масла) растворяют в водо-нерастворимом органическом растворителе (например, ароматический углеводород) до 100 масс. % При разведении водой образуется эмульсия.
iv) Эмульсии (EW, ЕО, ES)
5-40 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением и 1-10 масс. % эмульгаторов (например, кальций додецилбензолсульфонат и этоксилат касторового масла) растворяют в 20-40 масс. % водо-нерастворимом органическом растворителе (например, ароматический углеводород). Эту смесь вводят в воду до 100 масс. % с помощью эмульгирующего устройства и доводят до гомогенной эмульсии. При разведении водой образуется эмульсия.
v) Суспензии (SC, OD, FS)
В шаровой мельнице с мешалкой, 20-60 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением тонко измельчают с добавлением 2-10 масс. % диспергаторов и смачивающих агентов (например, натрий лигносульфонат и этоксилат спирта), 0,1-2 масс. % загустителя (например, ксантановая камедь) и воды до 100 масс. % С получением тонкой суспензии активного вещества. При разведении водой образуется стабильная суспензия активного вещества. Для типа композиции FS добавляют до 40 масс. % связующего вещества (например, поливиниловый спирт).
vi) Диспергируемые в воде гранулы и водорастворимые гранулы (WG, SG)
50-80 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением тонко измельчают при добавлении диспергатора и смачивающих агентов (например, натрий лигносульфонат и этоксилат спирта) до 100 масс. % и получают как водо-диспергируемые или водорастворимые гранулы с помощью технических средств (например, экструзия, оросительная колона, псевдосжиженный слой). При разведении водой образуется стабильная дисперсия или раствор активного вещества.
vii) Диспергируемые в воде порошки и водорастворимые порошки (WP, SP, WS)
50-80 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением перемалывают в роторно-статорной мельнице с добавлением 1-5 масс. % диспергаторов (например, натрий лигносульфонат), 1-3 масс. % смачивающих агентов (например, этоксилат спирта) и твердого носителя (например, силикагель) до 100 масс. %. При разведении водой образуется стабильная дисперсия или раствор активного вещества.
viii) Гель (GW, GF)
В шаровой мельнице с мешалкой, 5-25 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением тонко измельчают с добавлением 3-10 масс. % диспергаторов (например, натрий лигносульфонат), 1-5 масс. % загустителя (например, карбоксиметилцеллюлоза) и воды до 100 масс. % с получением тонкой суспензии активного вещества. При разведении водой образуется стабильная суспензия активного вещества.
ix) Микроэмульсия (ME)
5-20 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением добавляют к 5-30 масс. % органической смеси растворителя (например, диметиламид жирных кислот и циклогексанон), 10-25 масс. % смеси поверхностно-активных веществ (например, этоксилат спирта и арилфенол этоксилат), и воды до 100%. Эту смесь перемешивают в течение 1 часа с получением спонтанно термодинамически устойчивой микроэмульсии.
x) Микрокапсулы (CS)
Масляная фаза, которая содержит 5-50 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением, 0-40 масс. % водо-нерастворимого органического растворителя (например, ароматический углеводород), 2-15 масс. % акриловых мономеров (например, метилметакрилат, метакриловая кислота и ди- или триакрилат) диспергируют в водном растворе защитного коллоида (например, поливиниловый спирт). Радикальная полимеризация, инициированная радикальным инициатором, приводит к формированию микрокапсул поли(мет)акрилата. Альтернативным образом, масляную фазу, которая содержит 5-50 масс. % соединения I или смеси, согласно настоящему изобретению, 0-40 масс. % водо-нерастворимого органического растворителя (например, ароматический углеводород), и изоцианатный мономер (например, дифенилметен-4,4'-диизоцианат) диспергируют в водном растворе защитного коллоида (например, поливиниловый спирт). Добавление полиамина (например, гекса-метилендиамин) приводит к образованию микрокапсул полимочевины. Количество мономеров составляет 1-10 масс. % Масс. % относится к общей CS композиции.
xi) Тонкодисперсные порошки (DP, DS)
1-10 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением тонко перемалывают и тщательно смешивают с твердым носителем (например, тонкодисперсный каолин) до 100 масс. %
xii) Гранулы (GR, FG)
0.5-30 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением тонко перемалывают и сочетают с твердым носителем (например, силикат) до 100 масс. % Гранулирование достигают путем экструзии, сушки распылением или псевдоожиженным слоем.
xiii) Жидкости с ультранизким объемом (UL)
1-50 масс. % соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением растворяют в органическом растворителе (например, ароматический углеводород) до 100 масс. %
Типы композиций i-xiii могут необязательно содержать дополнительные вспомогательные вещества, такие как 0,1-1 масс. % бактерицидов, 5-15 масс. % антифризов, 0,1-1 масс. % анти-пенообразователей, и 0,1-1 масс. % красителей.
Как правило, полученные агрохимические композиции содержат между 0,01 и 95 масс. %, предпочтительно между 0,1 и 90 масс. %, наиболее предпочтительно между 0,5 и 75 масс. % активного вещества. Активные вещества применяют с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно от 95% до 100% (по спектру ЯМР).
Растворы для обработки семян (LS), суспо-эмульсии (SE), текучие концентраты (FS), порошки для сухой обработки (DS), водорастворимые порошки для жидкостной обработки (WS), водорастворимые порошки (SS), эмульсии (ES), эмульгируемые концентраты (ЕС) и гели (GF) обычно используются с целью обработки материала для размножения растений, в частности, семян. Композиции, о которых идет речь, обеспечивают после от двух- до десятикратного разбавления, концентрации активного вещества от 0,01 до 60 масс. %, предпочтительно от 0,1 до 40 масс. %, в готовых к применению препаратах. Применение может проводиться перед или во время посева. Способы нанесения соединения I или смеси в соответствии с настоящим изобретением и ее композиций, соответственно, на материал для размножения растений, особенно на семена, включают протравливание, покрытие, гранулирование, напыление, пропитывание и методы применения в бороздках материала для размножения. Предпочтительно, соединение I или смесь в соответствии с настоящим изобретением и ее композиции, соответственно, применяются на материал для размножения растений таким способом, что прорастание не индуцируется, например, посредством протравливания семян, гранулирования, покрытия и напыления.
При обработке материала для размножения растений, такого как семена, например, опылением, покрытием или поливом семян, количества активного вещества, которые в целом являеются необходимыми, составляют от 0,01 до 10 кг, предпочтительно от 0,1 до 1000 г, более предпочтительно от 1 до 100 г на 100 кг материала для размножения растений (предпочтительно, семена).
К активным веществам или к содержащим их композициям могут быть добавлены различные типы масел, смачивающие агенты, адъюванты, удобрения или питательные микроэлементы и другие пестициды (например, гербициды, инсектициды, фунгициды, регуляторы роста, антидоты) в виде премикса, при необходимости только непосредственно перед применением (смесь в баке). Такие агенты могут быть смешаны с композициями в соответствии с настоящим изобретением в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1.
Как правило, пользователь применяет композицию в соответствии с настоящим изобретением из устройства предварительного дозирования, ранцевого опрыскивателя, бака для опрыскивания, самолета для опрыскивания или оросительной системы. Обычно агрохимическую композицию разбавляют водой, буфером и/или другими вспомогательными веществами до желаемой концентрации применения, и таким образом получают готовую к применению жидкость для опрыскивания или агрохимическую композицию в соответствии с настоящим изобретением. Как правило, применяют от 20 до 2000 литров, предпочтительно от 50 до 400 литров готовой к применению жидкости для опрыскивания на гектар сельскохозяйственных угодий.
Согласно одному варианту осуществления, отдельные компоненты композиции в соответствии с изобретением, такие как части набора или части бинарной или тройной смеси, могут смешиваться самим пользователем в распылительном баке или любом другом сосуде, используемом для применения (например, бочки для протравливания семян, аппарат для дражирования семян, ранцевый опрыскиватель), и при необходимости могут быть добавлены дополнительные вспомогательные вещества.
Следовательно, один вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой набор для приготовления применяемой пестицидной композиции, включающий а) композицию, содержащую компонент 1), как определено в настоящем описании, и по меньшей мере, одно вспомогательное вещество и б) композицию, содержащую компонент 2), как определено в настоящем описании, и по меньшей мере одно вспомогательное вещество; и необязательно в) композицию, содержащую по меньшей мере одно вспомогательное вещество и необязательно один или два дополнительных активных компонентов II, как определено выше в настоящем описании
Изобретение далее иллюстрируется, но не ограничивается примерами, изложенными ниже:
Примеры
1 Действие против белой гнили Microdochium nivale в тесте с микротитрационными планшетами
o
Соединение I в соответствии с настоящим изобретением готовили отдельно в виде исходного раствора с концентрацией 10000 м.д. в диметилсульфоксиде. Исходный раствор смешивали в соответствии с соотношением, пипеткой переносили на микротитрационный планшет (МТР) и разбавляли водой до указанных концентраций. Затем добавляли споровую суспензию чувствительного и резистентного к QI изолята Microdochium nivale в водном растворе биомальта или дрожжей-бактопептона-глицерина. Планшеты помещали в камеру, насыщенную водяным паром, при температуре 18°С. Используя абсорбционный фотометр, МТР измеряли при 405 нм через 7 дней после инокуляции. Результаты показаны в Таблице 1.
Сравнительный пример: Действие против белой гнили Microdochium nivale в тесте с микротитрационными планшетами
o
Соединение I в соответствии с настоящим изобретением и соединение I-213 из предшествующего уровня техники (WO 2013/092224) были приготовлены отдельно в виде исходного раствора с концентрацией 10000 м.д. в диметилсульфоксиде. Исходный раствор соединения I в соответствии с настоящим изобретением и соединение I-213 из предшествующего уровня техники (WO 2013/092224) смешивали в соответствии с соотношением, пипеткой переносили на микротитрационный планшет (МТР) и разбавляли водой до указанных концентраций. Затем добавляли споровую суспензию чувствительного и резистентного к QI изолята Microdochium nivale в водном растворе биомальта или дрожжей-бактопептона-глицерина. Планшеты помещали в камеру, насыщенную водяным паром, при температуре 18°С. Используя абсорбционный фотометр, МТР измеряли при 405 нм через 7 дней после инокуляции. Результаты показаны в Таблице 2.
Сравнение соединения I в соответствии с настоящим изобретением с соединением I-213 из предшествующего уровня техники (WO 2013/092224) показывает неожиданно более высокую активность соединения I (1-[2-[[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]оксиметил]-3-метилфенил]-4-метилтетразол-5-он).