Исследование влияния параметров плазменной обработки на эффективность удаления девонской нефти с водной поверхности отходом валяльно-войлочного производства (угаром)

УДК 628.543.5.665

И. Г. Шайхиев, Р. Ф. Альтапова, З. Т. Санатуллова,

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПАРАМЕТРОВ ПЛАЗМЕННОЙ ОБРАБОТКИ НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ УДАЛЕНИЯ ДЕВОНСКОЙ НЕФТИ С ВОДНОЙ ПОВЕРХНОСТИ ОТХОДОМ ВАЛЯЛЬНО-ВОЙЛОЧНОГО ПРОИЗВОДСТВА

Ключевые слова: девонская нефть, удаление, отход валяльно-войлочного производства, плазма, обработка.

Исследовано влияние параметров высокочастотной плазмы пониженного давления на эффективность удаления нефтяных пленок с водной поверхности с использованием в качестве сорбционного материала отхода от подготовительных операций по переработке шерсти - угара. Последний представляет собой смесь волосков шерсти и остатков репейной массы в соотношении 0,54:0,46. В качестве сорбата использовалась нефть девонских отложений Тумутукского месторождения (Республика Татарстан). Определены значения максимальной нефтеемкости угара в статических (15,26 г/г) и динамических (7,51 г/г) условиях, а также максимального водопоглощения. Проведена обработка плазмой образцов исследуемого сорбционного материала с варьированием параметров в среде плазмообразующих газов - воздуха, смесей аргона с пропаном, пропана с бутаном и аргона с воздухом в соотношениях 70:30, соответственно. Определено, что плазмообработка в среде аргона и пропана (70:30) и пропана с бутаном (70:30) способствует увеличению эффективности удаления нефти и снижению водопоглощения за счет гидрофобизации поверхности сорбционного материала. Определены параметры плазмообработки, при которых достигаются наибольшие степень поглощения нефти модифицированным образцом угара при различных концентрациях нефти на водной поверхности: плазмообразующий газ - смесь аргона с пропаном в соотношении 70:30, давление в рабочей камере Р = 26,6 Па, сила тока на аноде 1а = 0,4 А, напряжение на аноде иа = 2,5 кВ, расход плазмообразующего газа Q = 0,06 г/с, время обработки t = 1 мин.

Keywords: devonian oil, removal, felting andfelt production wastes, plasma, processing.

Was studied the influence of HF low pressured plasma parameters to efficiency of oil films removal from water surface with using of carbon monoxide fumes - outgoing from preparatory operations of wool processing waste. The fume is mixture of wool fuzz and wool with burs mass pieces in ratio of 0,54:0,46. As a sorbate was used the oil of Devonian sediments of Tumutuk oilfields (Republic of Tatarstan). Was defined the values of carbon monoxide fumes maximum of oil capacity in static (15,26 g/g) and dynamic (7,51 g/g) conditions and maximum of water absorption ability. Was processed the sampling sorption materials by plasma with changing of parameters in plasma-forming gases environmental _ air, argon with propane mixture, propane with butane mixture, argon with air mixture in correlations of 70:30, respectively. Was defined, that plasma-processing in argon with propane (70:30) and propane with butane (70:30) environmental promotes efficiency increasing of oil removal and decreasing of water absorption ability due to sorption materials' surface hydrophobization. Was identified plasma-processing parameters, where are reached the most oil absorption degree by modified carbon monoxide fume sample with different oil concentration on water surface: plasma-forming gas - the mixture of argon and propane (70:30), pressure in process chamber = 26,6 Pa, anode current intensity Ia= 0,4 A, anode voltage Ua = 2,5 kV, plasma-forming gas flowrate Q= 0,06 g/sec, time of processing = 1 min.

Среди многочисленных поллютантов антропогенного происхождения, попадающих в окружающую среду (воздух, вода, почва, растительность и др.), нефть и продукты ее переработки занимают приоритетную позицию. Особую проблему представляет попадание нефти в водные объекты, ввиду того, что пленка последней на поверхности воды существенно нарушает гидрологический и кислородный режим водоема. Одна тонна нефти способна загрязнить 12 км2 водной поверхности или же сделать некондиционной 1 млн. м3 воды [1].

Среди существующих способов локализации нефтяных разливов на водной поверхности, сорбционный метод является наиболее распространенным и часто применяемым. Существует большое количество различных сорбентов и сорбционных материалов для сбора нефти для решения вышеназванной проблемы. Однако, существенным недостатком применения промышленных сорбентов является дороговизна и дефицитность последних. В условиях, когда необходимо срочно локализовать разлив нефти,

чтобы не дать последней растечься по водной поверхности, временной фактор играет доминирующую роль. В этой связи, исследование и применение в качестве сорбционных материалов для локализации разливов нефти отходов переработки, как правило, древесного или сельскохозяйственного сырья в настоящее время приобретает все большее развитие [2-8]. Однако, у названных сорбционных материалов есть, в частности, один недостаток - низкое значение нефтеемкости и нефтепоглощения.

Более высокими сорбционными

характеристиками по отношению к нефти обладают кератинсодержащие материалы - шерсть [9] и перья птиц [10, 11]. Недостатком шерсти является высокая стоимость. В свете вышеизложенного, более экономически выгодно использовать в качестве сорбционных материалов для удаления нефти из водных сред волокнистые отходы от переработки шерсти. В частности, в производстве валяльно-войлочных изделий, образуются так называемые «угар» и «кноп». Последний исследовался нами ранее и показал высокие сорбционные

характеристики по отношению к нефти и маслам [12-17]. Также в качестве сорбционного материала для удаления масел из водных объектов исследовался угар, образующийся на стадии обезрепеивания шерсти [18-21]. Последний также обладал высокими сорбционными показателями по отношению к различным маслам.

В этой связи в настоящей работе исследовалась возможность использования угара для удаления нефтяных пленок с водной поверхности. Образующийся на ОАО «Кукморский валяльно-войлочный комбинат» угар содержит в своем составе шерсти - 54 %, целлюлозных растительных остатков - 46 %. Внешний вид сорбционного материала приведен на рисунке 1.

Рис. 1 — Внешний вид угара

Первоначально определялся фракционный состав сорбционного материала. Для этого произвели разделение угара на шерстяную и растительную составляющие. Бралось 100 частиц целлюлозно-растительной компоненты угара и измерялось линейкой длина, а микрометром -ширина и толщина. Также бралось 100 частиц шерсти из состава угара и измерялась линейкой длина, а микрометром - радиус образца. По результатам измерений построены гистограммы распределения частиц по вышеназванным показателям. На рисунке 2а-в представлены гистограммы целлюлозно-растительных остатков угара, а на рисунке 2г, д - шерстяной компоненты.

Первоначально определялась максимальная нефтеемкость исследуемого сорбционного материала по отношении к девонской нефти, добытой на Тумутукском месторождении (Республика Татарстан) НГДУ «Азнакаевскнефть», некоторые показатели которой приведены в табл. 1.

Для определения значения максимального нефтепоглощения в чашки Петри помещались латунные сетки и наливалось по 50 см3 девонской нефти. Далее на поверхность нефти вносился сорбционный материал в количестве 1 гр. По истечении 30 минут образец угара с поглощенным сорбатом снимался с помощью сетки и после стекания избыточного количества нефти взвешивался на лабораторных весах.

30

8

^ I | 20 2 I а 10

П О ^ 0

I

I

II

щгчипт-^-тщг^оои-!

ООО

иэ

о о

Толщина,мм

о о

С!

30

л и чо

Е я =5 20

В * | о я I 10

С <_> ^

О

.11.

11111

I

ОД ОД 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,! Радиус,мм

д

Рис. 2 - Гистограммы распределения образцов компонентов угара

Сорбционная емкость определялась по формуле:

" _ 111погл

по нефти

б

а

где тпогл - масса поглощенной нефти с сорбционным материалом, г; тсорб - масса сорбционного материала, г.

Таблица 1 - Показатели качества нефти девонского отложения

№ Наименование показателя Значения

1 Плотность нефти при 15 °С, кг/м3 899,9

2 Плотность нефти при 20 °С, кг/м3 896,3

3 Массовая доля механических примесей, % 0,0046

4 Массовая доля воды, % 0,06

5 Массовая доля серы, % 1,84

6 Массовая доля сероводорода,% менее 2

7 Давление насыщенных паров, кПа

Проведенными экспериментами определено, что максимальное нефтепоглощение исследуемого сорбционного материала по нефти девонского отложений составило 15,26 г/г.

Аналогично определялось максимальное водопоглощение угара. Суть эксперимента соответствовала описанному ранее, только вместо нефти в чашки Петри наливалась дистиллированная вода. Найдено, что значение максимального водопоглощения угара составляет 3,98 г/г.

Учитывая тот факт, что при использовании сорбционного материала для удаления нефтяных пленок с водной поверхности, часть пор и сорбционного пространства будет забиваться водой, что значительно уменьшит нефтепоглощение. В этой связи актуальной становится задача снижения водопоглощения сорбционных материалов, в данном случае угара.

Одним из методов изменения гидрофильно-гидрофобных характеристик сорбционных

материалов является обработка последних плазмой, в частности, пониженного давления. Сущность способа получения модифицированного

сорбционного материала заключается в том, что получение пористой матрицы осуществляется с помощью высокочастотной (ВЧ) плазмы пониженного давления в слое положительного заряда.

На поверхности матрицы, находящейся в плазме ВЧ разряда при давлении 10-30 Па, создается слой положительного заряда. За счет разности потенциалов на противоположных сторонах матрицы в пористом объеме создается периодическое электрическое поле, напряженность которого достаточна для зажигания в порах матрицы несамостоятельного ВЧ разряда. Основными воздействующими факторами, способными модифицировать поверхность тела в плазме ВЧ разряда, являются ионная бомбардировка, энергия рекомбинации ионов и термическое воздействие на внешнюю и внутреннюю поверхность образца. Ионы плазмы, ускоряясь в слое положительного заряда, бомбардируют поверхность и образуют покрытия. В транспортных артериях матрицы, таким образом, образуется слой, что позволяет или гидрофобизировать или гидрофилизировать поверхность сорбционного материала в зависимости от вида плазмообразующего газа. Повышение адсорбции удаляемых веществ может осуществляться и за счет более развитой поверхности матрицы реагента.

В связи с вышеизложенным, исследовалось влияние природы плазмообразующего газа на нефте- и водопоглощение модифицированных образцов угара. Первоначально в качестве плазмообразующих газов использовались воздух, смеси пропана с бутаном, аргона с воздухом, аргона с пропаном в соотношениях 70:30, соответственно. Режимы с варьированием параметров, при которых проводилась плазменная обработка угара, приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Режимы обработки угара ВЧ плазмой пониженного давления

№ режима обработки Входные парамет эы обработки

Газ - носитель Соотношение Р*, Па I**, А и***, кВ 1, мин Q****, г/сек

1 Пропан-бутан 70:30 26,6 0,5 7,5 1 0,06

2 Аргон-воздух 70:30

3 Аргон-пропан 70:30

4 Воздух

5 Пропан-бутан 70:30 13,3 0,5 7,5 1 0,02

6 Аргон-воздух 70:30

7 Аргон - пропан 70:30

8 Воздух

9 Аргон - воздух 70:30 26,6 0,8 7,5 30 0,06

10 Аргон- пропан 70:30

Р " давление в рабочей камере, Па; I - сила тока на аноде, А; и " напряжение на аноде, кВ; Q " расход плазмообразующего газа , г/сек.

Полученные после плазмообработки образцы статических условиях по методике, описанной

угара использовались для определения выше. Полученные данные приведены в таблице 3.

максимальной нефтеемкости и водопоглощения в

Таблица 3 - Значения максимальной нефтеемкости и водопоглощения

плазмообработанных образцов угара в статических условиях

Как следует из данных таблицы 3, исходный угар имеет меньшее значение нефтеемкости в сравнении с плазмообработанными образцами угаром. Проведенными экспериментами определено, что насыщение сорбционных материалов нефтью наступает в течение 5-10 минут и после 15-минут практически не изменяется. Наибольшие значения максимальной нефтеемкости и наименьшее значение максимального водопоглощения имеют образцы угара № 1 и 7, т.е. обработанные плазмой в атмосфере пропана с бутаном и аргона с пропаном, соответственно.

Нефть образует на поверхности воды плавающий слой. При нанесении реагента на эту поверхность вместе с поглощением нефти происходит также поглощение воды, что уменьшает нефтеемкость СМ. В связи с этим в последующем исследовалось влияние параметров плазменной обработки на водо -

и нефтепоглощение угара. Для проведения эксперимента в чашки Петри помещалось предварительно взвешенное латунное сито и наливалось 50 см3 дистиллированной воды. Для имитации нефтяного загрязнения на водную поверхность приливалось 3 см3 девонской нефти. Соответственно масса девонской нефти составила 2,62 г. Затем на сито равномерным слоем помещался 1 г исследуемого угара. Образец последнего с помощью сита снимался через определенные промежутки времени (5, 15, 30, 45 и 60 минут) и, после стекания избыточного количества поглощенных нефти и воды, взвешивался на аналитических весах.

Суммарное значение водо- и нефтепоглощение СМ определялось по формуле 1, приведенной ранее. Остаточная концентрация нефти в воде определялась методом экстракции. Для этого в делительную воронку сливалось оставшееся количество нефтезагрязненной воды и добавлялось 6 мл четыреххлористого углерода. Далее воронку с пробой интенсивно встряхивали в течение 30 секунд и давали отстояться 3 мин. В результате образовалось 2 слоя: верхний - вода и нижний -нефть с четыреххлористым углеродом. Нижний слой сливался в предварительно взвешенный тигель и последний ставился на плитку для испарения СС14. Далее тигель с испарившейся нефтью взвешивался на аналитических весах. По разнице масс определялось остаточное содержание нефти в воде, а затем расчетным методом и сорбированной воды.

Значения сорбированной нефти и воды после 60-ти минутного контактирования с сорбционными материалами приведены в таблице 4.

По данным, приведенным в таблице 4, очевидно, что наибольшей степенью удаления нефти и гидрофобностью обладают образцы угара, обработанные в режимах № 1 и 7, т.е. подвергнутые ВЧ плазменной обработке в атмосфере аргона с пропаном и пропана с бутаном, соответственно.

Режим Максимальная Максимальноев

плазмо- нефтеемкость, г/г одопоглоще-

обработки ние, г/г

1 17,23 1,15

2 17,08 1,42

3 17,12 1,34

4 17,15 1,29

5 16,84 1,45

6 16,86 1,32

7 17,27 1,07

8 16,95 1,48

9 17,18 1,35

10 17,07 1,40

Исх. 15,26 3,98

угар

Таблица 4 - Значения нефте - и водопоглощения для плазмообработанных образцов угара в экспериментах с девонской нефтью

Режим Суммарное значение водо- и нефте -поглощения, г/г Водо-поглощение, г/г Нефте-поглощен ие, г/г Степень удаления нефти, % Изменение водопоглощ ения %

1 4,27 1,70 2,57 98,10 -61,19

2 4,33 1,78 2,55 97,33 -59,36

3 4,32 1,82 2,50 95,42 -58,45

4 4,32 1,79 2,53 96,56 -59,13

5 4,42 1,93 2,49 94,80 -55,94

6 4,51 1,97 2,54 96,95 -55,02

7 4,27 1,69 2,58 98,47 -61,42

8 4,45 1,93 2,52 96,18 -55,94

9 4,39 1,85 2,54 96,95 -57,76

10 4,28 1,73 2,55 97,33 -60,50

исх. угар 6,65 4,38 2,27 86,64

В связи с вышеизложенным в дальнейшем проводилась обработка еще 30 образцов СМ путем варьирования значений 1а, иа, и t в атмосфере, как смеси пропана с бутаном, так и в смеси аргона с пропаном в соотношениях 70:30, соответственно. Режимы проведения обработки приведены в таблице 5. Образцам угара, обработанным ВЧ плазмой пониженного давления в атмосфере смеси аргона с пропаном, присвоены обозначения 11а-25а, пропана с бутаном - 11б-25б. Подвергнутые обработке плазмой образцы СМ исследовались для удаления исследуемого сорбата в количестве 3 мл с водной поверхности. Условия проведения эксперимента описаны ранее.

Полученные значения нефте- и водопоглощения плазмообработанных образцов угара приведены в таблице 6, из которой очевидно, что обработка угара в среде смеси газов аргона с пропаном и пропана с бутаном способствует снижению сорбции воды и увеличению поглощения нефти, т.е. придает гидрофобные свойства поверхности исследуемого СМ и увеличивает олеофильность. Данное обстоятельство подтверждается снижением значений максимального водопоглощения, полученных в экспериментах с дистиллированной водой. Найдено, что наилучшие гидрофобные показатели достигнуты образцами угара, обработанными ВЧ плазмой пониженного давления в режимах № 11а, 17а и 17б. Ввиду того что степень удаления нефти исследуемыми СМ достаточно высока, в последующих экспериментах объем

девонской нефти на поверхности воды увеличивался до 5 и 7 мл на 50 мл воды. Исследовалось действие образцов угара, обработанных ВЧ плазмой при вышеназванных режимах с параметрами, приведенными в таблице 5.

Таблица 5 - Режимы проведения плазмообработки угара в атмосфере смеси пропана с бутаном и смеси аргона с пропаном

Режим Изменяемые параметры

плазмо- Р, 1а, А и„, 1, Q,

обработки Па кВ мин г/се к

11 1,5

12 0,6 2,0

13 2,5

14 3,0

15 3,5 1 0,06

16 0,3

17 26,6 0,4

18 0,5 2,5

19 0,7

20 0,8

21 3

22 5

23 0,6 2,5 10

24 15

25 20

Таблица 6 - Значения нефте- и водопоглощения для образцов угара после плазмообработки в атмосфере аргона с пропаном (11а-25а) и пропана с бутаном (11б-25б) в эксперименте с девонской нефтью

№ образца Суммарное поглощение нефти и воды, г/г Нефтепоглощен ие, г/г Водопоглощение, г/г Степень удаления нефти, % Изменение водопоглощения, %

11а/11б 4,31/4,27 2,51/2,49 1,80/1,78 98,82/98,03 -59,28/-59,73

12а/12б 4,71/4,38 2,50/2,47 2,21/1,91 98,43/97,25 -50,00/-56,79

13а/13б 4,79/4,74 2,50/2,48 2,29/2,26 98,43/97,64 -48,19/-48,87

14а/14б 4,68/4,68 2,48/2,47 2,20/2,18 97,64/97,25 -50,23/-56,69

15а/15б 4,45/4,72 2,46/2,48 1,99/2,24 96,85/97,64 -54,98/-49,32

16а/16б 4,66/5,10 2,50/2,51 2,16/2,59 98,43/98,82 -51,13/-41,40

17а/17б 4,25/4,24 2,53/2,52 1,72/1,72 99,61/99,21 -61,09/-61,09

18а/18б 5,34/5,08 2,49/2,50 2,85/2,58 98,03/98,43 -35,52/-41,63

19а/19б 5,09/4,99 2,47/2,50 2,62/2,49 97,25/98,43 -40,72/-43,67

20а/20б 5,01/5,08 2,51/2,49 2,50/2,59 98,82/98,03 -43,44/-41,40

21а/21б 5,35/5,09 2,50/2,51 2,85/2,58 98,43/98,82 - 35,52/-41,63

22а/22б 4,89/4,85 2,49/2,49 2,40/2,36 98,03/98,03 -45,70/-46,61

23а/23б 4,67/4,78 2,47/2,51 2,20/2,27 97,25/98,82 -56,69/-48,64

24а/24б 4,86/4,71 2,46/2,48 2,40/2,23 96,85/97,64 -45,70/-49,55

25а/25б 4,79/4,80 2,50/2,49 2,29/2,31 98,43/98,03 -48,19/-47,74

Исходный угар 6,61 2,19 4,42 86,22

Методика проведения эксперимента

соответствовала описанной ранее. Время контактирования сорбата с СМ составило 15 мин, дальнейшее увеличение взаимодействия, как показали проведенные эксперименты, не влияло на изменение сорбционных показателей образцов угара. Полученные значения водо- и нефтепоглощения приведены в таблице 7.

Как видно из данных таблицы 7, наибольшая степень удаления девонской нефти и наименьшее водопоглощение наблюдаются при использовании угара, обработанного плазмой в атмосфере смеси аргона с пропаном в режиме № 17а. Степень удаления девонской нефти при использовании плазмообработанных образцов угара превысила 99%.

Таким образом, определены параметры ВЧ плазмы пониженного давления, при обработке которой образцов угара достигаются наибольшая степень удаления девонской нефти с водной поверхности и наименьшее водопоглощение:

Таблица 7 - Значения нефте- и водопоглощения для

плазмообразующий газ - смесь аргона с пропаном в соотношении 70:30, давление в рабочей камере Р = 26,6 Па, сила тока на аноде 1а = 0,4 А, напряжение на аноде иа = 2,5 кВ, расход плазмообразующего газа Q = 0,06 г/с, время обработки t = 1 мин.

образцов угара в экспериментах с девонской нефтью

№ образца Суммарное поглощение нефти и воды, г/г Нефтепоглощени е, г/г Водопогло-щение, г/г Степень удаления нефти, % Изменение водопоглощен ия, %

Объем нефти на поверхности воды 5 мл

Угар 9,18 4,17 5,01 98,58

11а 7,76 4,19 3,57 99,05 -28,74

17а 7,78 4,22 3,56 99,76 -28,94

17б 7,81 4,20 3,61 99,29 -27,95

Объем нефти на поверхности воды 7 мл

Угар 8,97 5,85 3,12 97,34

11а 7,40 5,95 1,45 98,99 -53,53

17а 7,38 5,96 1,42 99,17 -54,49

17б 7,39 5,95 1,44 98,99 -53,85

Литература

1. А.А. Мухутдинов, Н.И. Борознов, Б.Г. Петров, Т.З. Мухутдинова, Д.К. Шаяхметов, Основы и менеджмент промышленной экологии, Магариф, Казань, 1998. 404 с.

2. В.Ф. Каблов, Ю.П. Иощенко, А.Ю. Жидков, Наука -производству, 1, 13-17 (2005).

3. Ю.П. Иощенко, Фундаментальные исследования, 6, 64-65 (2004).

4. Р.Н. Хлесткин, Н.А. Самойлов, Нефтяное хозяйство, 7,

84-85 (2000).

5. И.Г. Шайхиев, Все материалы. Энциклопедический справочник, 12, 29-42 (2008).

6. Н.А. Собгайда, Вестник Харьковского национального

автомобильно-дорожного университета (ХНАДУ), 52, 44-49 (2011).

7. Н.А. Собгайда, Л.Н. Ольшанская, Сорбенты для

очистки вод от нефтепродуктов, СГТУ, Саратов, 2010. 108 с.

8. Н.А. Собгайда, Л.Н. Ольшанская, Ресурсосберегающие

технологии применения сорбентов для очистки сточных вод от нефтепродуктов, Изд. центр «Наука», Саратов, 2010. 148 с.

9. И.Г. Шайхиев, Г.Р. Нагимуллина, Р.Х. Низамов, Все материалы. Энциклопедический справочник, 7, 19-27 (2008).

10. И.Г. Шайхиев, А.Н. Шмоткина, З.Т. Санатуллова, Вестник технологического университета, 19, 14, 180-184 (2016).

11. И.Г. Шайхиев, К.И. Шайхиева, Вестник , 18, 5, 216220 (2015).

12. И.Г. Шайхиев, З.Т. Фазуллина, И.Ш. Абдуллин, И.Г. Гафаров, Вестник Казанского технологического университета, 14, 19, 42-48 (2011).

13. И.Г. Шайхиев, Р.Х. Низамов, И.Ш. Абдуллин, С.В. Фридланд, Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе, 4, 24-27 (2010).

14. И.Г. Шайхиев, Р.Х. Низамов, С.В. Степанова, Экспозиция Нефть Газ, 4, 11-14 (2010).

15. И.Г. Шайхиев, З.Т. Фазуллина, И.Ш. Абдуллин, И.Г. Гафаров, Вестник Казанского технологического университета, 15, 4, 126-128 (2012).

16. И.Г. Шайхиев, дисс. доктора техн. наук, Казань, Казанский гос. технол. ун-т, 2011. 357 с.

17. И.Г. Шайхиев, З.Т. Фазуллина, И.Ш. Абдуллин, И.Г. Гафаров, Вестник Казанского технологического университета, 15, 5, 107-109 (2012).

18. И.Г. Шайхиев, З.Т. Фасхутдинова, И.Ш. Абдуллин, С.В. Свергузова, Вестник Белгородского государственного технологического университета им. В.Г. Шухова, 1, 133-137 (2013).

19. З.Т. Фасхутдинова, И.Г. Шайхиев, И.Ш. Абдуллин, Вестник Казанского технологического университета, 17, 21, 220-222 (2014).

20. З.Т. Фасхутдинова, И.Г. Шайхиев, И.Ш. Абдуллин, Вода: химия и экология, 11(65), 102-107 (2013).

21. И.Г. Шайхиев, З.Т. Фасхутдинова, И.Ш. Абдуллин, Ю.М. Ханхунов, Вестник ВСГУТУ, 6(45), 88-94 (2013).

© И. Г. Шайхиев - д.т.н., заведующий кафедрой инженерной экологии Казанского национального исследовательского технологического университета, ildars@inbox.ru; А. Ф. Альтапова - магистр кафедры Инженерной экологии того же вуза; З. Т. Санатуллова - ассистент кафедры Инженерной экологии того же вуза.

© 1 G. Shaikhiev - Ph.D, Head of the Department of Engineering ecology Kazan National Research Technology University, ildars@inbox.ru; A. F. Altapova - Master of the Department of Engineering ecology (the same University); Z. T. Sanatullova -Assistant of the Department of Engineering ecology (the same University).