СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ

1. Способ получения муравьиной кислоты путем гидрирования диоксида углерода в присутствии катализатора, содержащего элемент из 8-й, 9-й или 10-й группы Периодической системы элементов, третичного амина (I) и полярного растворителя (III) под абсолютным давлением 0,2-30 МПа и при температуре 20-200°С с формированием двух жидких фаз, отделения одной жидкой фазы (А), обогащенной аддуктом муравьиной кислоты и амина (II), от другой жидкой фазы (В) и возвращения жидкой фазы (В) в реактор гидрирования, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют гомогенный катализатор, и этим катализатором вместе с третичным амином (I) обогащена жидкая фаза (В);
(a) в качестве третичного амина (I) применяют амин, температура кипения которого при абсолютном давлении 1013 ГПа превышает по меньшей мере на 5°С температуру кипения муравьиной кислоты, и которым обогащена жидкая фаза (В);
-30
(b) в качестве полярного растворителя (III) применяют растворитель, электростатический фактор которого составляет ≥200·10 Кл·м, и температура кипения которого при абсолютном давлении 1013 ГПа превышает по меньшей мере на 5°С температуру кипения муравьиной кислоты, и которым обогащена жидкая фаза (А);
(с) аддукт муравьиной кислоты и амина (II) отделенной жидкой фазы (А) в дистилляционном устройстве термическим путем расщепляют на свободную муравьиную кислоту и свободный третичный амин (I);
(d) удаляют дистилляционным путем свободную муравьиную кислоту, и
(е) находящиеся в кубе дистилляционного устройства свободный третичный амин (I) и полярный растворитель (III) возвращают в реактор гидрирования.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что применяют гомогенный катализатор, содержащий рутений.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве гомогенного катализатора применяют металлоорганический комплекс, содержащий один элемент из 8, 9 или 10 группы Периодической системы элементов и по меньшей мере одну фосфиновую группу по меньшей мере с одним неразветвленным или разветвленным, ациклическим или циклическим, алифатическим остатком с 1-12 атомами углерода, причем отдельные атомы углерода также могут быть замещены >P-.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что по признаку (е) содержимое куба дистилляционного устройства разделяют на фазу, содержащую свободный третичный амин (I), и фазу, содержащую полярный растворитель (III), и возвращают обе фазы в реактор гидрирования по отдельности, причем фазу, содержащую свободный третичный амин (I), возвращают в реактор гидрирования через экстракционное устройство, а в указанном экстракционном устройстве из отделенной жидкой фазы (А) экстрагируют гомогенный катализатор, до того как термическим путем расщепить аддукт муравьиной кислоты и амина (II) отделенной жидкой фазы (А) в дистилляционном устройстве на свободную муравьиную кислоту и свободный третичный амин (I).
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве третичного амина (I) используют амин общей формулы (Ia)
,
1
3
в которой остатки R-R одинаковы или различны и независимо друг от друга представляют собой неразветвленный или разветвленный, ациклический или циклический, алифатический, аралифатический или ароматический остаток в каждом случае с 1-16 атомами углерода, причем отдельные атомы углерода независимо друг от друга также могут быть замещены гетерогруппой, выбранной из -О- и >N-, а также два или три остатка могут быть соединены друг с другом с образованием цепи, включающей в себя по меньшей мере четыре атома в каждом случае.
1
3
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве третичного амина (I) используют амин общей формулы (Ia), в которой остатки R-R независимо друг от друга выбраны из группы, которую образуют алкилы с 1-12 атомами углерода, циклоалкилы с 5-8 атомами углерода, бензил и фенил.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве третичного амина (I) используют насыщенный амин общей формулы (Ia)
1
3
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что в качестве третичного амина (I) используют амин общей формулы (Ia), в которой остатки R-R независимо друг от друга выбраны из группы, которую образуют алкилы с 5-8 атомами углерода.
9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве полярного растворителя (III) применяют алифатические насыщенные углеводороды с 2-5 гидроксильными группами, а также их сложные эфиры с муравьиной кислотой.
10. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что гидрирование проводят при молярном соотношении диоксида углерода и третичного амина (I), составляющем от 0,1 до 10.
11. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что отделение одной жидкой фазы (А), обогащенной аддуктом муравьиной кислоты и амина (II) и полярным растворителем (III), от другой жидкой фазы (В), обогащенной третичным амином (I), а также возвращение жидкой фазы (В) в реактор гидрирования проводят под абсолютным давлением 1-30 МПа.