СПОСОБЫ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ, ГАЛОГЕНИРОВАННЫЕ ПОЛИМЕРЫ И ИЗДЕЛИЯ ИЗ НИХ

1. Способ радикальной полимеризации для получения полимеров винилиденхлорида, в котором используются:
(A) один или несколько этилен-ненасыщенных мономеров, по меньшей мере, один из которых представляет собой винилиденхлорид,
(B) молекулярный йод, и
(C) один или несколько генерирующих радикалы агентов, выбранных из диазосоединений, пероксидов и диалкилдифенилалканов,
который включает в себя стадии, в соответствии с которыми
(1) по меньшей мере, часть каждого из соединений (A), (B) и (C) вводят в реактор, а затем
(2) содержимое реактора взаимодействует, в то время как в него вводят необязательный остаток каждого из соединений (A), (B) и (C) и доводят реакцию до завершения.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что, по меньшей мере, 50 мол.% (A) состоит из винилиденхлорида.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что, по меньшей мере, 50 мол.% (A) вводят в реактор на стадии (1).
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что (A) состоит из нескольких этилен-ненасыщенных мономеров, причем этилен-ненасыщенные мономеры, составляющие (A), вводят в реактор на стадии (1) в соответствии с той же схемой введения, которая описана для введения (А) в п.1.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что (A) состоит из нескольких этилен-ненасыщенных мономеров, причем один из этилен-ненасыщенных мономеров, составляющих (A), вводят в реактор на стадии (1), другой этилен-ненасыщенный мономер или мономеры, составляющие (A), вводят в реактор на стадии (2), такое количество раз, которое равно количеству этилен-ненасыщенных мономеров, составляющих (A), минус 1, друг за другом, при этом каждое новое введение этилен-ненасыщенного мономера в реактор на стадии (2) осуществляют только после того, как этилен-ненасыщенный мономер или мономеры, ранее введенные в реактор, прореагирует (прореагируют), по меньшей мере, на 50 моль.%.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что (A) состоит из нескольких этилен-ненасыщенных мономеров, причем один из этилен-ненасыщенных мономеров, составляющих (A), вводят в реактор на стадии (1), часть другого этилен-ненасыщенного мономера или мономеров, составляющих (A), или все их постепенно вводят в реактор на стадии (2).
-5
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что отношение количества молей (B) к количеству молей (A) имеет значение, равное, по меньшей мере, 2,5·10.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что, по меньшей мере, 50 мол.% (B) вводят в реактор на стадии (1).
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что отношение количества молей (C) к количеству молей (B) имеет значение, равное, по меньшей мере, 1.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии (1) и/или на стадии (2) в реактор дополнительно вводят нижеследующие вещества:
(D) один или несколько комплексов металла со степенью окисления 0 или со строго положительной степенью окисления, выбранного из переходных металлов, лантаноидов, актиноидов и металлов из группы IIIa, и лигандов таких металлов.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержимое реактора на стадии (1) и на стадии (2) не содержит комплекса металла со степенью окисления 0 или со строго положительной степенью окисления, выбранного из переходных металлов, лантаноидов, актиноидов и металлов из группы IIIa, и лигандов таких металлов.
12. Способ радикальной полимеризации для получения блок-сополимеров, по меньшей мере, один блок которых представляет собой блок полимера из винилиденхлорида, в котором используют:
(A') один или несколько этилен-ненасыщенных мономеров и
(B') один или несколько полимеров из винилиденхлорида, выбранных из полимеров, полученных с помощью способа по любому из пп. 1-11, и из промежуточного блок-сополимера,
который включает в себя стадии, в соответствии с которыми
(1') по меньшей мере, одну часть (A') и, по меньшей мере, одну часть (B') вводят в реактор, и затем
(2') содержимое реактора взаимодействует, в то время как в него вводят необязательный остаток (A') и необязательный остаток (B'),
где промежуточный блок-сополимер получают взаимодействием одного или нескольких этилен-ненасыщенных мономеров и одного или нескольких полимеров из винилиденхлорида, выбранных из полимеров, полученных с помощью способа по любому из пп.1-11.
n
z
w
4
13. Полимер из винилиденхлорида, полученный способом по любому из пп.1-11, имеющий среднечисленную молекулярную массу M большую, чем 1,0·10, и отношение M/M меньшее, чем 1,65.
14. Блок-сополимер, полученный способом по п.12 и содержащий, по меньшей мере, один блок полимера из винилиденхлорида по п.13.
n
w
n
4
15. Блок-сополимер, полученный способом по п.12 и содержащий, по меньшей мере, один блок полимера из винилиденхлорида, который имеет среднечисленную молекулярную массу M большую, чем 1,5·10, и коэффициент полидисперсности M/M меньший, чем 1,60.
16. Изделие, изготовленное с использованием одного или нескольких полимеров по любому из пп.13-15.
17. Способ придания процессу радикальной полимеризации свойства процесса «живой» радикальной полимеризации, причем указанный способ включает в себя введение молекулярного йода в указанный процесс радикальной полимеризации, предназначенный для получения полимеров из винилиденхлорида, с использованием одного или нескольких этилен-ненасыщенных мономеров, по меньшей мере, один из которых является винилиденхлоридом, и одного или нескольких генерирующих радикалы агентов, выбранных из диазосоединений, пероксидов и диалкилдифенилалканов,
где данный процесс радикальной полимеризации включает в себя стадии, в соответствии с которыми:
по меньшей мере, часть молекулярного йода, по меньшей мере, часть этилен-ненасыщенного(-ых) мономера или мономеров и, по меньшей мере, часть генерирующего(-их) радикалы агента или агентов вводят в реактор, а затем
содержимое реактора взаимодействует, в то время как в него вводят необязательный остаток молекулярного йода, необязательный остаток этилен-ненасыщенного(-ых) мономера или мономеров, и необязательный остаток генерирующего(-их) радикалы агента или агентов.
18. Способ получения полимеров из винилиденхлорида, причем указанный способ включает в себя введение молекулярного йода в процесс радикальной полимеризации, осуществляемый с использованием одного или нескольких этилен-ненасыщенных мономеров, по меньшей мере, один из которых является винилиденхлоридом, и одного или нескольких генерирующих радикалы агентов, выбранных из диазосоединений, пероксидов и диалкилдифенилалканов,
где данный процесс радикальной полимеризации включает в себя стадии, в соответствии с которыми:
по меньшей мере, часть молекулярного йода, по меньшей мере, часть этилен-ненасыщенного(-ых) мономера или мономеров и, по меньшей мере, часть генерирующего(-их) радикалы агента или агентов вводят в реактор, а затем
содержимое реактора взаимодействует, в то время как в него вводят необязательный остаток молекулярного йода, необязательный остаток этилен-ненасыщенного(-ых) мономера или мономеров, и необязательный остаток агента или агентов, генерирующего(-их) радикалы,
с получением полимеров из винилиденхлорида, рост полимерных цепей которых может быть повторно инициирован, и при этом данные полимеры снова вступают во взаимодействие необязательно после их выделения из полимеризационной среды, с этилен-ненасыщенными мономерами, идентичными тем, которые были полимеризованы ранее, или отличными от них.