Создание стандартных образцов состава и свойств коллоидного раствора наночастиц серебра

УДК 006.9:53.089.68:541.182.023.2

СОЗДАНИЕ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ СОСТАВА И СВОЙСТВ КОЛЛОИДНОГО РАСТВОРА НАНОЧАСТИЦ СЕРЕБРА

Е. В. Осинцева, Н. В. Печищева, К. А. Воронцова, О. Н. Кремлева,

Т. Н. Табатчикова

Представлены сведения о создании и определении метрологических характеристик стандартных образцов состава и свойств коллоидного раствора наночастиц серебра. Приведены сведения о результатах исследования однородности, стабильности, установления метрологической просле-живаемости стандартных образцов. По результатам исследований установлены метрологические характеристики первой партии стандартных образцов коллоидного раствора наночастиц серебра. Разработанные стандартные образцы зарегистрированы в Государственном реестре утвержденных типов стандартных образцов Российской Федерации под номером ГСО 9942-2011, ГСО 9941-2011, ГСО 9970-2011. Сведения о стандартных образцах представлены в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений.

The information on the establishment and determination of metrological characteristics of certified reference materials for composition and properties of colloidal solution of silver nanoparticles is presented. The details of homogeneity and stability study, the establishment of metrological traceability of certified reference materials are provided. From the results of the studies metrological characteristics of the first batch of certified reference materials of colloidal solution of silver nanoparticles were established. The developed certified reference materials of colloidal solution of silver nanoparticles are registered in the State Register of Approved Types of Certified Reference Materials of the Russian Federation under the numbers GSO 9942-2011, GSO 9941-2011, GSO 9970-2011. The information on certified reference materials is presented in the Federal Information Fund on the ensuring the uniformity of measurement.

Ключевые слова: стандартный образец, коллоидный раствор наночастиц серебра, поверхностный плазмонный резонанс, массовая доля серебра.

Key words: certified reference material, colloidal solution of silver nanoparticles, surface plasmon resonance, silver mass fraction.

Интенсивное развитие наноиндустрии способствует росту числа продукции, выпускаемой на основе на-номатериалов.

В современной производственной практике широкое применение получили наноразмерные материалы

на основе металлических наночастиц (серебро, золото, алюминий, кремний, железо и др.).

Обладая бактерицидными свойствами к таким микроорганизмам, как Е. со!1 (АТСС 11229), Staphy^^^us аureus (АТСС 6538), Pseudomonas aeruginisae (АТСС

15442), Klebsiella pneumoniae, Candida albicans (АТСС 10231), Salmonella spp., Acinetobacter.spp., Enterobacter spp., коллоидный раствор наночастиц серебра (далее - коллоидный раствор) широко используют при изготовлении дезинфицирующих средств, применяют в качестве добавок в воды бассейнов, ванн, при производстве предметов гигиены, растворов для обработки семян, при изготовлении опытных образцов лекарственных средств от ряда вирусных / бактериальных заболеваний и т. п. Область применения коллоидного раствора: парфюмерная, лакокрасочная промышленность, медицина и ветеринария и др. [1-6].

Бактерицидные свойства наночастиц серебра размером 20-80 нм определяет их большая удельная площадь поверхности [5], способствующая широкой области контакта с бактериями или вирусами. Этот же фактор определяет негативное воздействие на-ночастиц серебра на живые организмы (икра рыб, рыбы, млекопитающие и др.) [7, 8], что требует необходимости контроля наночастиц серебра в объектах окружающей среды [9].

Контроль качества выпускаемой продукции, входной контроль продукции, мониторинг состояния объектов окружающей среды сопровождаются проведением измерений необходимых параметров анализируемого объекта. Ключевую роль обеспечения точности результатов измерений выполняют стандартные образцы.

Настоящая работа посвящена разработке и аттестации стандартных образцов состава и свойств наночастиц серебра в коллоидном растворе, необходимых для метрологического обеспечения измерений, выполняемых при контроле качества выпускаемой продукции на основе наночастиц серебра, а также при разработке методик измерений и идентификации наночастиц серебра в различных водных объектах.

Разработка стандартных образцов коллоидных растворов наночастиц серебра

При выпуске продукции на основе коллоидных растворов наночастиц серебра контролируемыми параметрами являются [10-11]:

- концентрация серебра в растворе наночастиц серебра;

- параметры оптических свойств раствора наноча-стиц серебра - оптическая плотность и длина волны

в максимуме полосы поверхностного плазмонного резонанса (ППР)1.

Стандартные образцы, разрабатываемые в рамках настоящей работы, имеют следующие аттестуемые характеристики:

- массовая доля серебра в коллоидном растворе наночастиц серебра, млн-1;

- оптическая плотность в максимуме полосы ППР коллоидного раствора наночастиц серебра, отн. ед.;

- длина волны в максимуме полосы ППР коллоидного раствора наночастиц серебра, нм.

Стандартные образцы разработаны впервые. Сведений об аналогичных типах стандартных образцов в Российской Федерации и за рубежом не обнаружено [12-16].

Этапы разработки стандартных образцов состава и свойств коллоидных растворов наночастиц серебра включали:

- выбор оптимальных условий синтеза коллоидного раствора, устойчивого в течение длительного времени;

- разработка методики измерений массовой доли серебра в коллоидном растворе наночастиц серебра;

- разработка методики измерений оптической плотности и длины волны в максимуме полосы ППР коллоидного раствора наночастиц серебра;

- разработка программ и методик определения метрологических характеристик стандартных образцов, включающей методику определения однородности, стабильности, аттестованных значений, неопределенности аттестованных значений стандартных образцов;

- определение метрологических характеристик стандартных образцов;

- оформление отчетных и сопроводительных документов на стандартные образцы.

1 Переменное электрическое поле светового луча смещает электроны проводимости (отрицательно заряженные частицы в металлах) и на поверхности наночастицы образуется диполь, который колеблется с частотой поля падающего света. Этот колеблющийся вблизи поверхности наночастицы диполь называют поверхностным плазмоном. Возникновение поверхностного плазмона возможно, если величина наночастицы много меньше длины падающего света [17-18]. Совпадение частоты колебаний поверхностного плазмона и частоты колебаний падающего света вызывает резонансное поглощение и рассеяние света, которое называется поверхностным плазмонным резонансом (ППР).

Выбор оптимальных условий синтеза коллоидного раствора наночастиц серебра

В рамках настоящей работы проведен выбор оптимальных условий синтеза наночастиц серебра в коллоидном растворе. Синтез проводили, используя раствор нитрата серебра с применением различных восстановителей в различных условиях, учитывая исследования, представленные в [19-24].

Оптимальные условия синтеза устанавливали, варьируя:

- природу восстановителей;

- природу стабилизаторов;

- количественное соотношение восстановителя и нитрата серебра;

- величину рН раствора;

- концентрацию исходного раствора нитрата серебра, используемого для синтеза;

- способы физического воздействия на растворы наночастиц серебра и условия хранения растворов наночастиц серебра.

Критерием выбора оптимальных условий синтеза коллоидных растворов являлась стабильность параметров оптических свойств синтезируемых растворов в течение времени (не менее 6 месяцев).

Измерения параметров ППР растворов наночастиц серебра проводили на спектрофлуориметре «Флюорат-02-Панорама» в диапазоне длин волн от 210 до 520 нм, толщина поглощающего слоя - 1 см.

По результатам исследований установлено, что оптимальными условиями синтеза являются:

- применение в качестве восстановителя и одновременно стабилизатора нитрата серебра р-цикло-декстрина1;

- поддержание рН раствора в диапазоне от 8 до 11;

- использование при проведении синтеза микроволнового воздействия на синтезируемый раствор.

Таким образом, выбранный способ синтеза основан на окислительно-восстановительной реакции между

1 Циклодекстрины представляют собой циклические олигосаха-риды с большим числом периферических гидроксильных групп. Р-циклодекстрин (С42Н70О35) ^а-сусЫехШе, р-цикподекстрин, Е459) наиболее широко используется в комплексонометрии в связи с идеальным для размещения органических молекул внутренним диаметром полости 0,6-0,7 нм. Циклодекстрины различают по количеству остатков глюкозы, содержащихся в одной их молекуле. Так, простейший представитель, а-циклодекстрин, состоит из 6 глюкопиранозных звеньев, р-циклодекстрин содержит 7, а у-циклодекстрин - 8 звеньев.

органическим восстановителем и раствором серебра (I) в щелочной среде. Раствор р-циклодекстрина служит в реакционной массе одновременно стабилизатором и восстановителем.

Существуют данные [25], что р-циклодекстрин связывается с наночастицами серебра по механизму хемосорбции посредством периферических гидро-ксильных групп, что обеспечивает стабильность на-ночастиц серебра в растворе (рис. 1).

ок

Рис. 1. Схема комплекса р-циклодекстрин - наночастицы серебра [25]

Идентификация раствора

Идентификацию синтезированного раствора проводили, учитывая результаты измерения:

- размера частиц в растворе методом статического светорассеяния;

- параметров спектров поглощения исходных и полученных растворов.

Измерение размера наночастиц серебра проводили методом статического светорассеяния на анализаторе размеров частиц лазерном НопЬа LA-950 (свидетельство о поверке № 242/6152-10 действительно до 06.09.2011 г.) по «Методике измерений размера частиц методом статического светорассеяния»

Таблица 1

Результаты измерений размера частиц в коллоидном растворе наночастиц серебра и в стандартном образце наночастиц золота ГСО 9629-2010 методом статического светорассеяния

Анализируемый образец Измеренное зна- Границы абсолютной Метрологические характеристики ГСО 9629-2010

чение среднего размера частиц, нм погрешности результата измерений среднего размера частиц, нм Аттестованное значение размера частиц, нм Расширенная неопределенность аттестованного значения (к = 2), нм

Коллоидный раствор наночастиц серебра 54 10 - -

ГСО 9629-2010 30 6 30 3

61 12 60 4

(свидетельство об аттестации методики измерений № 253.0358/01.00258/201 1 выдано 12.10.2011 г. ФГУП «УНИИМ»). Контроль точности результатов измерений проводили путем измерений размера частиц в стандартных образцах размера наночастиц золота (ГСО 9629-2010). Результаты измерений размера частиц серебра в коллоидных растворах наночастиц серебра и в стандартных образцах наночастиц золота приведены в табл. 1. Полученные результаты свидетельствуют о наличии в синтезированном растворе наночастиц со средним размером 54 ± 10 нм.

Исследование спектров поглощения (рис. 2) синтезированного раствора, а также растворов, использованных для синтеза наночастиц серебра (растворы нитрата серебра, р-циклодекстрина, щелочи), свидетельствует о том, что:

- в спектре поглощения исходных растворов (рис. 2, кривые 1, 2, 3) отсутствуют полосы в диапазоне длин волн от 350 до 450 нм;

- в спектре поглощения синтезированного раствора (рис. 2, кривая 4) присутствует характеристическая полоса в диапазоне длин волн от 400 до 420 нм.

Рис. 2. Спектр поглощения исходных растворов, используемых для синтеза наночастиц серебра в растворе (кривая 1 - деионизованная вода в присутствии щелочи, кривая 2 - р-циклодекстрин (Ср-циклодекстрин = 2 • 10-3 М), кривая 3 - раствор нитрата серебра (Са8|||03 = 1,3 • 10-4 М)) и синтезированного раствора наночастиц серебра (кривая 4) (Сад = 1,3 • 10-4 М, Ср-циклодекстрин = 2 • 10-3 М); спектрофлуориметр «Флюорат-02-Панорама», I = 1 см

По результатам исследования установлено, что спектр поглощения раствора наночастиц серебра не является аддитивной составляющей поглощения исходных растворов, используемых для синтеза. Это является подтверждением того, что в растворе присутствует новое соединение, отличное от присутствующих в исходных для синтеза растворах.

Сравнение полученных спектров поглощения раствора наночастиц серебра со спектрами поглощения, представленными в литературных данных [19-24], свидетельствует о близости параметров ППР в спектрах, что является подтверждением того, что в полученном растворе присутствуют наночастицы серебра.

По результатам выбора оптимальных условий синтеза наночастиц серебра в растворе разработана методика приготовления материала СО состава и свойств коллоидного раствора наночастиц серебра.

Разработка методики измерений массовой доли серебра в коллоидном растворе наночастиц серебра

В рамках работы разработана «Методика измерений массовой доли серебра в коллоидном растворе наночастиц серебра методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой» МВИ 1-253/2011 (свидетельство об аттестации № 253/0263/01/00258/2011 выдано ФГУП «УНИИМ» от 29.07.2011 г.).

Методика измерений основана на растворении навески пробы (коллоидного раствора наночастиц серебра) в азотной кислоте с использованием микроволнового разложения, распылении полученного раствора в плазму индуктивно-связанного разряда, где происходит процесс возбуждения и ионизации атомов, разделении ионов квадрупольным масс-спектрометром по отношению массы к заряду, и определении содержания элемента

путем сравнения измеренных интенсивностей масс-спектров элемента пробы со значениями интенсив-ностей, полученных при построении градуировочного графика. Измерения проводили на масс-спектрометре с индуктивно-связанной плазмой ЫехЮЫ 300D.

Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений массовой доли серебра, прослеживаемых [26] к стандартному образцу состава раствора ионов серебра ГСО 9897-2011 ^М 3151), используемому для градуировки масс-спектрометра. Неопределенность аттестованного значения ГСО 98972011 ^М 3151) учтена при оценивании неопределенности методики измерений (табл. 2).

Сведения о методике измерений внесены в Федеральный информационный фонд в области обеспечения единства измерений (ФР.1.27.2011.10790).

Разработка методики измерений параметров поверхностного плазмонного резонанса коллоидного раствора наночастиц серебра

В рамках работы разработана «Методика измерений параметров поверхностного плазмонного резонанса наночастиц металлов в растворе» МВИ 3-253/2011 (свидетельство об аттестации № 253/0353/01/00258/2011 выдано ФГУП «УНИИМ» от 03.10.2011 г.).

Методика измерений основана на измерении оптической плотности и длины волны в максимуме полосы ППР наночастиц металлов в растворе. Измерения предусмотрены с применением спектрофлуориметра «Флюорат-02-Панорама».

Метрологические характеристики методики измерений устанавливали с применением исследуемых коллоидных растворов.

В целях контроля точности и обеспечения про-слеживаемости результатов измерений оптической

Таблица 2

Метрологические характеристики методики измерений массовой доли серебра в коллоидном растворе наночастиц серебра методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой

Относительная расширенная неопределенность и, % (к = 2), р = 0,95 Характеристики прецизионности, млн-1

Диапазон измерений массовой доли серебра Среднеквадратическое отклонение повторяемости, Ф абс г Среднеквадратическое отклонение промежуточной прецизионности, ияабс

13,0-15,0 млн-1 3,5 0,08 0,25

Таблица 3

Метрологические характеристики методики измерений параметров поверхностного плазмонного резонанса наночастиц серебра в коллоидном растворе

Измеряемая характеристика Диапазон измерений Расширенная неопределенность, и (при к = 2), р = 0,95 характеристики прецизионности

Среднеквадратическое отклонение повторяемости, стлабс Среднеквадратическое отклонение промежуточной прецизионности, аяабс

Оптическая плотность*, 0,700-1,200 0,016 0,003 0,008

отн. ед.

Длина волны*, нм 390-430 6 1 1

* Величина соответствует максимуму интенсивности сигнала полосы ППР наночастиц серебра в растворе.

плотности при аттестации методики измерений использовали стандартный образец оптической плотности растворов видимой и ультрафиолетовой области спектра ГСО 9898-2011 ^М-931д). Метрологическая прослеживаемость результатов измерений оптической плотности обеспечена также посредством использования поверенного средства измерений (спектро-флуориметра).

Метрологическая прослеживаемость результатов измерений длины волны к единице длины волны обеспечена посредством использования спектро-флуориметра, поверенного с применением комплекта светофильтров ПС-7, погрешность которых учтена при расчете неопределенности методики измерений.

Сведения о метрологических характеристиках методики измерений, внесенной в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений (ФР.1.27.2011.10793), приведены в табл. 3.

Определение метрологических характеристик стандартных образцов состава и свойств коллоидного раствора наночастиц серебра

Определение однородности

Определение однородности стандартных образцов проводили по каждой аттестуемой характеристике. При планировании экспериментальной работы по исследованию однородности стандартных образцов состава и свойств коллоидного раствора наночастиц серебра руководствовались рекомендацией [27]. При

проведении исследований случайным образом отбирали до 20 флаконов с материалом стандартного образца. Измерения значений массовой доли серебра в коллоидном растворе, оптической плотности и длины волны в максимуме полосы ППР проводили по методикам измерений, указанным выше.

По результатам измерений провели расчет стандартной неопределенности от неоднородности. В качестве примера результаты расчета, полученные для материалов ГСО 9941-2011 и ГСО 9942-2011, приведены в табл. 4.

Определение аттестованных значений стандартных образцов и стандартной неопределенности от способа установления аттестованных значений

Экспериментальные работы по определению аттестованных значений и стандартной неопределенности от способа определения аттестованных значений проведены согласно [27] с использованием вышеуказанные аттестованных методик измерений.

Результаты оценивания аттестованных значений и стандартной неопределенности от способа установления аттестованных значений СО приведены в табл. 5.

Определение стабильности и срока годности материала стандартных образцов

Исследование стабильности материала СО включает:

- выбор условий хранения и транспортирования СО;

- выбор материала упаковки СО, обеспечивающей стабильность СО;

Таблица 4

Результаты оценивания однородности в материале СО состава и свойств коллоидного раствора наночастиц серебра

Аттестуемая Результаты промежуточных расчетов* Стандартная

ГСО Индекс СО неопределенность

характеристика я» от неоднородности, и абс

9942-2011 - Массовая доля серебра, млн-1 0,145 1,187 0,012 0,108 0,22

СО-НЧ-11 **Длина волны, нм 15,5 11,13 1,29 1,01 0,38

9941-2011 СО-НЧ-22 **Оптическая плотность, отн. ед. 0,00042 0,00196 0,000035 0,00018 0,0085

* Параметры рассчитаны в соответствии с [27].

** Значение величины соответствует максимуму интенсивности сигнала поверхностного плазменного резонанса.

Таблица 5

Аттестованные значения, расширенная неопределенность аттестованных значений (У), составляющие расширенной неопределенности аттестованных значений СО состава и свойств коллоидного раствора наночастиц серебра

ГСО Индекс СО Аттестуемая характеристика Аттестованное значение и„ и и

9942-2011 - Массовая доля серебра, млн-1 14,29 0,22 0,24 0,20 0,75

9941-2011 СО-НЧ-11 Длина волны, нм 410* 3,0 0,38 0,66 6

СО-НЧ-22 Оптическая плотность, отн. ед. 0,826* 0,007 0,0080 0,011 0,030

9970-2011 СО-11 Массовая доля серебра, млн-1 14,30 0,23 0,22 0,21 0,75

СО-21 Длина волны, нм 410* 3,0 0,38 0,66 6

СО-32 Оптическая плотность, отн. ед. 0,827* 0,008 0,0085 0,010 0,030

Примечание. и - расширенная неопределенность аттестованного значения стандартного образца; иЛш - стандартная неопределенность, обусловленная способом определения аттестованного значения; иь - стандартная неопределенность, обусловленная неоднородностью; и{ - стандартная неопределенность, обусловленная нестабильностью стандартного образца.

1 Массовая доля серебра в растворе СО наночастиц серебра составляет 14,3 млн-1.

2 Массовая доля серебра в растворе СО наночастиц серебра составляет 7,2 млн-1.

* Значение величины соответствует максимуму интенсивности сигнала полосы поверхностного плазменного резонанса.

- расчет стандартной неопределенности от нестабильности и срока годности СО.

Определение стабильности проводили согласно рекомендациям, изложенным в [27, 28]. В рамках исследований материал СО хранили при температуре (20 ± 5) °С в полипропиленовых флаконах в течение

четырех месяцев. Сняты спектры поглощения (рис. 3) растворов наночастиц серебра (Сад = 1.3-10-4 М), стабилизированных р-циклодекстрином, хранение которых осуществляли в течение трех суток (кривая 1), недели (кривая 2), четырех месяцев (кривая 3); Измерение значений аттестуемых характеристик СО проводили

2 1,8 1,6 1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2

ная способом определения аттестованного значения;

uh - стандартная неопределенность, обусловленная неоднородностью;

и{ - стандартная неопредленность, обусловленная нестабильностью стандартного образца;

к = 2 - коэффициент охвата. Аттестованные значения, расширенная неопределенность аттестованных значений, составляющие расширенной неопределенности аттестованных значений СО приведены в табл. 5.

250

300

350 X, нм

400

450

500

Рис. 3. Спектры поглощения растворов наночастиц серебра (CAg=1.310-4 М), стабилизированных ß-циклодекстрином, хранение которых осуществляли при t = (20 ± 5) °C в течение трех суток (кривая 1); недели (кривая 2); четырех месяцев (кривая 3); спектрофлюориметр «Флюорат-02-Панорама», l = 1 см

через равные промежутки времени по методикам измерений, указанным выше. Установлено, что материал стандартного образца стабилен в течение времени исследования.

Согласно [27, 28] оценили стандартную неопределенность от нестабильности. Результаты расчета приведены в табл. 5.

Срок годности стандартного образца определен равным шести месяцам. Хранение и транспортирование СО предусмотрено при температуре (20 ± 5) °С в отсутствии контакта с солнечным светом. Замораживание СО не допускается. Упаковка материала СО: полипропиленовый флакон. После вскрытия СО хранению не подлежит.

Расчет расширенной неопределенности аттестованного значения СО

Значение расширенной неопределенности (U) СО состава и свойств коллоидного раствора наночастиц серебра рассчитано по формуле [27]:

U = 2^u2char+u2h +uf,

где:

uch - стандартная неопределенность, обусловлен-

Заключение

По результатам исследований разработаны СО состава и свойств коллоидного раствора наночастиц серебра. СО представляют собой коллоидные растворы наночастиц серебра в водном растворе ß-циклодекстрина (рН = 11), расфасованные по (20 ± 0,02) см3 в герметично закрывающиеся полипропиленовые флаконы емкостью 50 см3. ГСО 9970-2011 и ГСО 9941-2011 включают по два экземпляра стандартных образцов с различной концентрацией серебра в растворе.

СО предназначены для метрологической аттестации методик измерений массовой доли серебра в коллоидном растворе наночастиц серебра, методик измерений параметров поверхностного плазмонного резонанса на-ночастиц металлов в коллоидном растворе и контроля точности разработанных методик измерений.

Созданные в рамках проекта стандартные образцы коллоидного раствора наночастиц серебра зарегистрированы в Государственном реестре утвержденных типов стандартных образцов Российской Федерации под номером ГСО 9942-2011, ГСО 9941-2011, ГСО 9970-2011. Сведения о стандартных образцах представлены в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений.

Работа выполнена при финансовой поддержке Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии (государственный контракт № 120-178 в рамках Федеральной целевой программы «Развитие инфраструктуры наноиндустрии в Российской Федерации на 2008-2011 гг.»), с использованием оборудования ЦКП «Урал-М».

ЛИТЕРАТУРА

1. МУ 1.2.2637-10 Порядок и методы проведения контроля миграции наночастиц из упаковочных материалов. Методические указания. - М. : Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2010. - 35 с.

2. МУ 1.2.2636-10 Методические указания по проведению санитарно-эпидемиологической экспертизы продукции, полученной с использованием нанотехнологий и наноматериалов. Методические указания. - М. : Федеральный Центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2010. - 30 с.

3. Шевченко, И. М. Синтез и использования наночастиц серебра в пищевой промышленности / И. М. Шевченко. - Пятигорск : Продовольствие, 2010. - С. 2-6.

4. Сигов, А. С. Получение и исследования наноструктур / А. С. Сигов. - М. : Химия, 2008. - 116 с.

5. Singh, M. Nanotechnology in medicine and Antibacterial Effect of Silver Nanoparticicles / M. Singh [et al.] // Digest Journal of Nanomaterials and Biostructures. - 2008. - V. 3. - № 3. - Р. 115-122.

6. Ahn, B. Y. Printing of Flexible, Stretchable, and Spanning Silver Microelectrodes / B. Y. Ahn, E. B. Duoss, M. J. Motala // Science Express. - 2009. - V. 1. - № 1. - Р. 15-22.

7. МР 1.2.2641-10 Определение приоритетных видов наноматериалов в объектах окружающей среды, живых организмах и пищевых продуктах. Методические рекомендации. - М. : Федеральный Центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2010. 103 с.

8. Рамайя Л. К., Орджоникидзе К. Г., Егорова Е. М. Генотоксические эффекты наночастиц серебра при воздействии на млекопитающих in vivo. // ActaNaturae. 2009. Т. 12. № 3. С. 109-117.

9. ГН 1.2.2633-10 Гигиенические нормативы содержания приоритетных наноматериалов в объектах окружающей среды. -М.: Федеральный Центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2010.

10. ТУ 2499-002-44471019-2006 Дезинфицирующее средство «Концентрат коллоидного раствора наноразмерных частиц серебра «АдБион-2».

11. Инструкция № 1/2609 по применению дезинфицирующего средства «Концентрат коллоидного раствора наноразмерных частиц серебра «АдБион-2» (производства АНО «Институт Нанотехнологий Международного фонда конверсии», согласованная НИИ Экологии человека и гигиены окружающей среды имени Н. Сысина РАМН, ФГУН Центральный НИИ эпидемиологии).

12. National Institute of Standards & Technology. Report of Investigation. Reference Material 8011. Gold Nanoparticles, Nominal 10 nm Diameter.

13. National Institute of Standards & Technology. Report of Investigation. Reference Material 8012. Gold Nanoparticles, Nominal 30 nm Diameter.

14. National Institute of Standards & Technology. Report of Investigation. Reference Material 8013. Gold Nanoparticles, Nominal 60 nm Diameter.

15. Информационные ресурсы Управления метрологии Ростехрегулирования [Электронный ресурс] / Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии. - Электрон. дан. - Режим доступа: www.gos-etalon.ru, свободный. -Загл. с экрана. - Яз. рус.

16. Wang, L. Research Progress of the Nanoscale Rms / L. Wang, S. Dai // J. China Standardization. - 2010. - № 3. -P. 8-13.

17. Сигов, А. С. Получение и исследования наноструктур / А. С. Сигов. - М. : Химия, 2008. - 116 с.

18. Ершов, Б. Г. Радиацонно-химическое восстановление ионов Рd2+ и коагуляция металла в водном растворе / Б. Г. Ершов // Журн. физ. химии. - 1994. - Т. 68. - № 5. - С. 820-824.

19. Pillai, Z. S. What Factors Control the Size and Shape of Silver Nanoparticles in the Citrat Ion Reduction Method/ Z. S. Pillai, V. Kamat // J. Phys. Chem. - 2004. - V. 108. - № 6. - Р. 945-951.

20. Вегера, А. В. Синтез и физико-химические свойства серебра, стабилизированных желатином / А. В. Вегера, А. Д. Зи-мон // Известия Томского политех. ун-та. - 2006. - Т. 309. - № 5. - С. 60-64.

21. Vertelov, G. K. A versatile synthesis of highly bactericidal Myramistin stabilized silver nanoparticles / G. K. Vertelov, Yu. A. Krutyakov, O. V. Efremenkova // Nanotechnology. - 2008. - № 19. - Р. 1-7.

22. Tan, Y. Thiosalicylic Acid-Functionalized Silver Nanoparticles Synthesized in One-Phase System / Y. Tan, Y. Wang, L. Jiang // J. of Colloid and Interface Science. - 2002. - V. 249. - № 3. - P. 336-345.

23. Третьяк, Е. В. Влияние комплексонов на морфологию наночастиц серебра, формируемых в водном растворе / Е. В. Третьяк, Т. В. Ковальчук [Электронный ресурс] : работа написана в рамках Междунар. конкурса науч. работ мол. ученых в обл. нанотехнологий. - Электрон. дан. - 2008. - Режим доступа: http://rusnanotech08.rusnanoforum.ru/sadm_files/disk/ Docs/3/45/039.pdf, свободный. -Загл. с экрана. - Яз. рус.

24. Егорова, Е. М. Оптические свойства и размеры наночастиц серебра в мицеллярных растворах / Е. М. Егорова, А. А. Ре-вина // Коллоидный журн. - 2002. - Т. 64. - № 3. - С. 334-345.

25. George, C. Synthesis, characterisation and antibacterial applications of water-soluble, silver nanoparticle-encapsulated в-cyclodextrin / C. George, S. Kuriakose, B. Prakashkumar // Supramol. Chem. -2010. - № 22 (9). - P. 511-516.

26. МИ 3174-2009 Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Установление прослежи-ваемости аттестованных значений стандартных образцов.

27. Р 50.2.058-2007 Государственная система обеспечения единства измерений. Оценивание неопределенностей аттестованных значений.

28. Р 50.2.031-2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Методика оценивания характеристики стабильности.

АВТОРЫ:

Осинцева Е. В. - канд. хим. наук, зав. лабораторией Государственной службы стандартных образцов ФГУП «УНИИМ» г. Екатеринбург, ул. Красноармейская, 4 Тел./факс: (343) 350-60-68 E-mail: gsso@gsso.ru

Печищева Н. В. - канд. хим. наук, старший научный сотрудник лаборатории аналитической химии Института металлургии УрО РАН

620016, г. Екатеринбург, ул. Амундсена, 101 E-mail: k_shun@mail.ru

Воронцова К. А. - ведущий инженер Института металлургии УрО РАН

620016, г. Екатеринбург, ул. Амундсена, 101 E-mail: k_shun@mail.ru

Кремлева О. Н. - инженер 1-й категории ФГУП «УНИИМ» г. Екатеринбург, ул. Красноармейская, 4 Тел./факс: (343) 350-60-68 E-mail: kremleva@uniim.ru

Табатчикова Т. Н. - ведущий инженер ФГУП «УНИИМ» г. Екатеринбург, ул. Красноармейская, 4 Тел./факс: (343) 350-60-68 E-mail: gsso@gsso.ru