СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ЭТИЛЕННЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

1. Способ гидроцианирования углеводородного соединения, содержащего по меньшей мере одну ненасыщенную связь этиленового типа, взаимодействием в жидкой среде с цианидом водорода в присутствии каталитической системы, содержащей металлический элемент, выбранный из переходных металлов, и по меньшей мере один фосфорорганический лиганд, образующий комплекс с металлическим элементом, отличающийся тем, что каталитическая система содержит по меньшей мере одно монодентатное органофосфитное соединение и по меньшей мере одно монодентатное органофосфиновое соединение, при этом молярное отношение по отношению к атомному содержанию металлического элемента органофосфинового соединения составляет от 0,1 до 10 и монодентатного органофосфитного соединения составляет от 0,1 до 10, причем молярное отношение между органофосфитным соединением и органофосфиновым соединением составляет от 0,01 до 100.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное отношение между органофосфитным соединением и органофосфиновым соединением составляет от 1 до 100.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное отношение между органофосфитным соединением и органофосфиновым соединением составляет от 0,01 до 0,3.
4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что молярное отношение между суммой моль органофосфинового и органофосфитного соединений по отношению к атомному содержанию металлического элемента составляет от 4 до 10.
5. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что органофосфиновое соединение является соединением общей формулы (I):
в которой
- Z обозначает циклическую группу, содержащую 5 или 6 атомов, ароматическую или незамещенную или не содержащую атом кислорода, азота или серы, и такую, что атом фосфора связан с атомом углерода в альфа-положении к гетероатому
- n обозначает целое число от 0 до 3
- m обозначает целое число от 0 до 5
1
- радикал R обозначает атом водорода, линейный или разветвленный радикал алкил, который может содержать гетероатомы, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, замещенный или незамещенный ароматический или циклоалифатический радикал, который может содержать гетероатомы, карбонильный, алкоксикарбонильный или алкоксильный радикал, атом галогена, нитрильную группу или галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что n обозначает целое число от 1 до 3.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что радикал Z обозначает фурильную, тиенильную, пиррильную или пиридильную группу.
8. Способ по п.5, отличающийся тем, что соединение общей формулы I соответствует одной следующих из формул III-V:
1
9. Способ по п.5, отличающийся тем, что n обозначает 0 и радикал R обозначает линейный или разветвленный радикал алкил, который может содержать гетероатомы, содержащие от 1 до 12 атомов углерода, ароматический или циклоалифатический замещенный или незамещенный радикал, который может содержать гетероатомы, радикал карбонил, алкоксикарбонил или алкокси, атом галогена, нитрильную групу или галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода.
10. Способ по любому из пп.1, 2, 3, 6, 7, 8 и 9, отличающийся тем, что органофосфитное соединение выбирают из группы, содержащей трифенилфосфит, орто-, пара-, мета-тритолуолфосфиты и их смеси.
11. Способ по любому из пп.1, 2, 3, 6, 7, 8 и 9, отличающийся тем, что металлический элемент выбирают из группы, содержащей никель, кобальт, железо, рутений, родий, палладий, осмий, иридий, платину, медь, серебро, золото, цинк, кадмий, ртуть.
12. Способ по любому из пп.1, 2, 3, 6, 7, 8 и 9, отличающийся тем, что композиция каталитической системы представлена общей формулой (II):
M[L<sub>1</sub>]<sub>t</sub>[L<sub>2</sub>]<sub>u</sub>
(II)
в которой
М представляет собой переходный металл
1
L обозначает органофосфитный лиганд
2
L обозначает органофосфиновый лиганд
t и u, одинаковые или разные, обозначают число от 0,1 до 9,9 (включая предельные значения)
сумма t+u составляет от 4 до 10.
13. Способ по любому из пп.1, 2, 3, 6, 7, 8 и 9, отличающийся тем, что органические соединения, содержащие по меньшей мере одну двойную связь этиленового типа, выбирают из диолефинов, таких как бутадиен, изопрен, гексадиен-1,5, циклооктадиен-1,5, алифатические этиленненасыщенные нитрилы, в частности линейные пентеннитрилы, такие как пентен-3-нитрил, пентен-4-нитрил, моноолефины, такие как стирол, метилстирол, винилнафталин, циклогексен, метилциклогексен, а также смеси нескольких из этих соединений.
-4
14. Способ по любому из пп.1, 2, 3, 6, 7, 8 и 9, отличающийся тем, что используемое количество соединения никеля или другого переходного металла выбирают таким образом, чтобы на моль органического соединения, подлежащего гидроцианированию или изомеризации, приходилось от 10 до 1 моль никеля или другого используемого переходного металла, и тем, что используемое количество фосфорорганических соединений выбирают так, чтобы число моль этого соединения, отнесенное к 1 моль переходного металла, составляло от 0,5 до 100.
15. Способ по любому из пп.1, 2, 3, 6, 7, 8 и 9, гидроцианирования до динитрилов этиленненасыщенных нитрильных соединений взаимодействием с цианидом водорода, отличающийся тем, что его осуществляют в присутствии каталитической системы, содержащей по меньшей мере одно соединение переходного металла, по меньшей мере одно монодентатное органофосфитное соединение и меньшей мере одно монодентатное органофосфиновое соединение и сокатализатор, которым является по меньшей мере одна кислота Льюиса.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что этиленненасыщенные нитрильные соединения выбирают из алифатических этиленненасыщенных нитрилов, содержащих линейные пентеннитрилы, такие как пентен-3-нитрил, пентен-4-нитрил и их смеси.
17. Способ по любому из п.15, отличающийся тем, что кислоту Льюиса, используемую в качестве сокатализатора, выбирают из соединений элементов групп Ib, IIb, IIIa, IIIb, IVa, IVb, Va, Vb, VIb, VIIb и VIII Периодической системы элементов.
18. Способ по п.15, отличающийся тем, что кислоту Льюиса выбирают из хлорида цинка, бромида цинка, йодида цинка, хлорида магния, бромида магния, хлорида кадмия, бромида кадмия, дихлорида олова, дибромида олова, дисульфата олова, дитартрата олова, трифторметилсульфоната индия, хлоридов или бромидов редкоземельных элементов, таких как лантан, церий, празеодим, неодим, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гафний, эрбий, таллий, иттербий и литий, хлорида кобальта, хлорида двухвалентного железа, хлорида иттрия и их смесей, металлоорганических соединений.
19. Способ по любому из пп.1, 2, 3, 6, 7, 8, 9, 16, 17 и 18, отличающийся тем, что в отсутствие цианида водорода проводят изомеризацию до пентеннитрилов, метил-2-бутен-3-нитрила, присутствующего в реакционной смеси, происходящей из гидроцианирования бутадиена, в присутствии каталитической системы, содержащей по меньшей мере одно соединение переходного металла, по меньшей мере одно монодентатное органофосфитное соединение и по меньшей мере одно монодентатное органофосфиновое соединение.