ГИДРОФОБНАЯ ВНУТРИГЛАЗНАЯ ЛИНЗА
HYDROPHOBIC INTRAOCULAR LENS

РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Настоящая заявка испрашивает приоритет на основании предварительной заявки на патент США №62/337318, поданной 16 мая 2016 года, и предварительной заявки на патент США №15/481791, поданной 17 апреля 2017 года, полное описание которых включено, тем самым, посредством ссылки в полном объеме.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Известны различные типы внутриглазных линз (ВГЛ). Например, известны цельные внутриглазные линзы и составная внутриглазная линза, содержащая несколько деталей. Цельная внутриглазная линза представляет собой линзу, в которой как оптические, так и неоптические части выполнены из одного материала. Неоптические части ВГЛ называются гаптическими элементами и используются в целях закрепления.
Как гидрофобные, так и гидрофильные складные ВГЛ описаны в известном уровне техники, например, в патентах США №№7947796, 7387642, 7067602, 6517750 и 6267784, каждый из которых, тем самым, включен в полном объеме посредством ссылки. См., также, например, публикации патентов США №№2013/0253159, 2008/0221235, 2006/0276606, 2006/0199929, 2005/0131183, 2002/0058724, 2002/0058723 и 2002/0027302 вместе с WO/2015/161199, каждая из которых, тем самым, включена в полном объеме посредством ссылки.
Кроме того, материалы линзы, содержащие мономерный 2-гидрокси-3-феноксипропилакрилат, описаны в известном уровне техники, например, в WO 2010/128266, WO 2001/018079, WO 2000/079312, WO 96/40303 и патенте США №5693095. Материал для линзы (2-этоксиэтил)метакрилат также известен в данной области техники как соединение с низкой температурой стеклования. См., например, Garcia, F., et al., J. of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, Vol. 40, 3987-4001 (2002).
Однако существует потребность в улучшенных материалах для ВГЛ, включая гидрофобные материалы, которые, например, не страдают от чрезмерного глистенинга, могут обеспечить отсутствие прилипания после введения ВГЛ и могут обеспечить трудно достижимые комбинации свойств, таких как хорошая вводимость при одновременном сохранении хороших механических свойств и более точное воспроизведение человеческого хрусталика.
Варианты реализации, описанные в настоящем документе, включают, например, сополимеры, линзы, внутриглазные линзы, заготовки для внутриглазных линз и способы получения и способы применения композиций и внутриглазных линз.
В одном из вариантов реализации предложена, например, внутриглазная линза, содержащая по меньшей мере один сополимер, содержащий: (а) первое мономерное звено, содержащее полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкоксиалкильную боковую группу, (b) второе мономерное звено, отличное от первого мономерного звена, содержащее полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую (i) арилоксигруппу, содержащую по меньшей мере один галоген, и (ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, при этом указанный алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель, (с) третье мономерное звено, отличное от первого и второго мономерных звеньев, содержащее полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую (i) арилоксигруппу и (ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, при этом указанный алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель, (d) необязательно, четвертое мономерное звено, отличное от первого, второго и третьего мономерных звеньев, включающее полимеризованную акрилатную или метакрилатную группу и по меньшей мере одну боковую группу алкиленоксида, и (е) необязательно, пятое мономерное звено, отличное от первого, второго, третьего и четвертого мономерных звеньев, включающее полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкильную боковую группу.
В настоящем документе предложена композиция, содержащая по меньшей мере один сополимер, содержащий: (а) первое мономерное звено, содержащее полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкоксиалкильную боковую группу, (b) второе мономерное звено, отличное от первого мономерного звена, содержащее полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую (i) арилоксигруппу, содержащую по меньшей мере один галоген, и (ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, при этом указанный алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель, (с) третье мономерное звено, отличное от первого и второго мономерных звеньев, содержащее полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую (i) арилоксигруппу и (ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, при этом указанный алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель, (d) необязательно, четвертое мономерное звено, отличное от первого, второго и третьего мономерных звеньев, включающее полимеризованную акрилатную или метакрилатную группу и по меньшей мере одну боковую группу алкиленоксида, и (е) необязательно, пятое мономерное звено, отличное от первого, второго, третьего и четвертого мономерных звеньев, включающее полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкильную боковую группу.
Кроме того, предложен способ получения композиции, содержащей по меньшей мере один сополимер, содержащий мономерные звенья, включающий: получение смеси сомономеров, содержащей: (а) первое мономерное звено, содержащее полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкоксиалкильную боковую группу, (b) второе мономерное звено, отличное от первого мономерного звена, содержащее полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую (i) арилоксигруппу, содержащую по меньшей мере один галоген, и (ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, при этом указанный алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель, (с) третье мономерное звено, отличное от первого и второго мономерных звеньев, содержащее полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую (i) арилоксигруппу и (ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, при этом указанный алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель, (d) необязательно, четвертое мономерное звено, отличное от первого, второго и третьего мономерных звеньев, включающее полимеризованную акрилатную или метакрилатную группу и по меньшей мере одну боковую группу алкиленоксида, и (е) необязательно, пятое мономерное звено, отличное от первого, второго, третьего и четвертого мономерных звеньев, включающее полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкильную боковую группу; полимеризацию смеси сомономеров путем добавления фото- или термического инициатора.
Также предложена внутриглазная линза, содержащая по меньшей мере один сополимер, состоящий по существу из: (а) первого мономерного звена, содержащего полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкоксиалкильную боковую группу, (b) второго мономерного звена, отличного от первого мономерного звена, содержащего полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую (i) арилоксигруппу, содержащую по меньшей мере один галоген, и (ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, при этом указанный алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель, (с) третьего мономерного звена, отличного от первого и второго мономерных звеньев, содержащего полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую (i) арилоксигруппу и (ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, при этом указанный алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель и (d) необязательно, четвертого мономерного звена, отличного от первого, второго и третьего мономерных звеньев, содержащего полимеризованную акрилатную или метакрилатную группу и по меньшей мере одну боковую группу алкиленоксида, и (е) необязательно, пятого мономерного звена, отличного от первого, второго, третьего и четвертого мономерных звеньев, содержащего полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкильную боковую группу.
В настоящем документе дополнительно предложена композиция, содержащая смесь сомономеров, содержащую: (а) первое мономерное звено, содержащее полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкоксиалкильную боковую группу, (b) второе мономерное звено, отличное от первого мономерного звена, содержащее полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую (i) арилоксигруппу, содержащую по меньшей мере один галоген, и (ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, при этом указанный алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель, (с) третье мономерное звено, отличное от первого и второго мономерных звеньев, содержащее полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую (i) арилоксигруппу и (ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, при этом указанный алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель, (d) необязательно, четвертое мономерное звено, отличное от первого, второго и третьего мономерных звеньев, включающее полимеризованную акрилатную или метакрилатную группу и по меньшей мере одну боковую группу алкиленоксида, и (е) необязательно, пятое мономерное звено, отличное от первого, второго, третьего и четвертого мономерных звеньев, включающее полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкильную боковую группу.
По меньшей мере одно преимущество для по меньшей мере одного из вариантов реализации включает превосходные свойства, связанные с отсутствием глистенинга, для ВГЛ, в частности, для гидрофобной ВГЛ.
По меньшей мере одно дополнительное преимущество для по меньшей мере одного из вариантов реализации включает хорошую способность к развертыванию для ВГЛ. Например, ВГЛ, раскрытая в настоящем документе, может развернуться за пять - десять секунд.
По меньшей мере одно дополнительное преимущество для по меньшей мере одного из вариантов реализации включает отсутствие прилипания после введения ВГЛ (например, гаптический элемент не прилипает к оптическому элементу).
По меньшей мере одно дополнительное преимущество для по меньшей мере одного из вариантов реализации включает показатель преломления, составляющий более 1,50, в сочетании с низким глистенингом, измеренном с помощью индекса тяжести Trattler.
Еще одно преимущество для по меньшей мере одного из вариантов реализации представляет собой ВГЛ с высокими диоптриями, способная проходить через инжектор с небольшим отверстием, такой как 1,8 мм инжектор, например, 1,8 мм инжектор Medicel Viscoject™.
Еще одно преимущество для по меньшей мере одного из вариантов реализации представляет собой ВГЛ с низкой температурой стеклования (например, менее 12°С), которая сохраняет высокий показатель преломления (например, выше 1,51).
Еще одно преимущество для по меньшей мере одного из вариантов реализации представляет собой ВГЛ с числом Аббе 45 или выше.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ВВЕДЕНИЕ
Все ссылки, приведенные в настоящем документе, включены в полном объеме посредством ссылки.
В целом, внутриглазные линзы известны в данной области техники. См., например, патенты США №№7947796; 7387642; 7067602; 6517750; и 6267784.
В настоящем документе термин «метакрилат» относится к акриловой или метакриловой кислоте, сложным эфирам акриловой или метакриловой кислоты и солям, амидам и другим подходящим производным акриловой или метакриловой кислоты и их смесям. Иллюстративные примеры подходящих метакриловых мономеров включают, без ограничения, следующие метакрилатные эфиры: метилметакрилат, этилметакрилат, н-пропилметакрилат, н-бутилметакрилат (ВМА), изопропилметакрилат, изобутилметакрилат, н-амилметакрилат, н-гексилметакрилат, изоамилметакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксипропилметакрилат, N,N-диметиламиноэтилметакрилат, N,N-диэтиламиноэтилметакрилат, трет-бутиламиноэтилметакрилат, 2-сульфоэтилметакрилат, трифторэтилметакрилат, глицидилметакрилат (GMA), бензилметакрилат, аллилметакрилат, 2-н-бутоксиэтилметакрилат, 2-хлорэтилметакрилат, втор-бутилметакрилат, трет-бутилметакрилат, 2-этилбутилметакрилат, циннамилметакрилат, кротилметакрилат, циклогексилметакрилат, циклопентилметакрилат, (2-этоксиэтил)метакрилат, фурфурилметакрилат, гексафторизопропилметакрилат, металлилметакрилат, 3-метоксибутилметакрилат, 2-метоксибутилметакрилат, 2-нитро-2-метилпропилметакрилат, н-октилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, 2-феноксиэтилметакрилат, 2-фенилэтилметакрилат, фенилметакрилат, пропаргилметакрилат, тетрагидрофурфурилметакрилат и тетрагидропиранилметакрилат. Примеры подходящих акрилатных эфиров включают, без ограничения, метилакрилат, этилакрилат, н-пропилакрилат, изопропилакрилат, н-бутилакрилат (ВА), н-децилакрилат, изобутилакрилат, н-амилакрилат, н-гексилакрилат, изоамилакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксипропилакрилат, N,N-диметиламиноэтилакрилат, N,N-диэтиламиноэтилакрилат, трет-бутиламиноэтилакрилат, 2-сульфоэтилакрилат, трифторэтилакрилат, глицидилакрилат, бензилакрилат, аллилакрилат, 2-н-бутоксиэтилакрилат, 2-хлорэтилакрилат, втор-бутил-акрилат, трет-бутилакрилат, 2-этилбутилакрилат, циннамилакрилат, кротилакрилат, циклогексилакрилат, циклопентилакрилат, 2-этоксиэтилакрилат, фурфурилакрилат, гексафторизопропилакрилат, металлилакрилат, 3-метоксибутилакрилат, 2-метоксибутилакрилат, 2-нитро-2-метилпропилакрилат, н-октилакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2-феноксиэтилакрилат, 2-фенилэтилакрилат, фенилакрилат, пропаргилакрилат, тетрагидрофурфурилакрилат и тетрагидропиранилакрилат.
В одном из вариантов реализации предложена внутриглазная линза, содержащая по меньшей мере один сополимер, содержащий ряд мономерных звеньев, включающих, например:
(a) первое мономерное звено, содержащее полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкоксиалкильную боковую группу,
(b) второе мономерное звено, отличное от первого мономерного звена, содержащее полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую
(i) арилоксигруппу, содержащую по меньшей мере один галоген, и
(ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, при этом указанный алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель,
(c) третье мономерное звено, отличное от первого и второго мономерных звеньев, содержащее полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую
(i) арилоксигруппу и
(ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, при этом указанный алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель,
(d) необязательно, четвертое мономерное звено, отличное от первого, второго и третьего мономерных звеньев, включающее полимеризованную акрилатную или метакрилатную группу и по меньшей мере одну боковую группу полиалкиленоксида, и
(е) необязательно, пятое мономерное звено, отличное от первого, второго, третьего и четвертого мономерных звеньев, включающее полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкильную боковую группу.
ПЕРВОЕ/ПЕРВИЧНОЕ МОНОМЕРНОЕ ЗВЕНО
Первое мономерное звено может представлять собой мономерное звено, присутствующее в наибольшем количестве, измеренном для сополимера в процентах по массе. Первое мономерное звено содержит полимеризуемый фрагмент, такой как акрилат, метакрилат, акриламид и/или метакриламид. Первое мономерное звено также содержит по меньшей мере одну алкоксиалкоксиалкильную боковую группу. Первое мономерное звено может включать гидрофобные мономерные звенья, подходящие для изготовления складных ВГЛ. Примеры включают, но не ограничиваются ими, алкоксиалкоксиалкилметакрилаты или алкоксиалкоксиметакриламиды.
1
5
Согласно другому варианту реализации первое мономерное звено, содержащее полимеризованную акрилатную или метакрилатную группу, может вместо этого содержать полимеризованную акриламидную или метакриламидную группу, которая необязательно замещена у атома азота водородом или C-С алкилом. Согласно некоторым вариантам реализации первое мономерное звено содержит полимеризованную метакрилатную группу.
15
5
6
5
6
15
20
7
8
7
8
20
5
8
15
20
6
5
s
7
3
2
3
2
3
2
3
2
3
3
5
8
15
20
Алкоксиалкоксиалкилметакрилатные мономерные звенья можно представить с помощью формулы R-O-R -O-R-MA, где R, R, R представляют собой алкильные группы и «МА» представляет собой метакрилат. Алкоксиалкоксиалкилакрилатные мономерные звенья можно представить с помощью формулы R-O-R-O-R-A, где R, R, R представляют собой алкильные группы и «А» представляет собой акрилат. Как алкоксиалкоксиалкилметакрилаты, так и алкоксиалкоксиалкилакрилаты представляют собой мономерные соединения, содержащие сложные эфиры, как будет понятно специалистам в данной области техники. Согласно некоторым вариантам реализации R-R, R и R могут быть независимо выбраны из алкильных групп, содержащих от 1 до 5 углеродных атомов, и согласно некоторым вариантам реализации содержащих 1, 2, 3, 4 или 5 углеродных атомов. Что касается R, следует понимать, что алкильная группа связана с О атомом R-О группы и также связана с О атомом МА группы. Аналогичным образом, что касается R, следует понимать, что алкильная группа связана с О атомом R-О группы и также связана с О атомом А группы. Алкильные группы, которые можно использовать согласно вариантам реализации настоящего изобретения, включают здесь прямоцепочечные алкильные группы, в том числе, но не ограничиваясь ими, метильную, этильную, пропильную, бутильную и пентильную группы. Алкильные группы также могут включать изомеры с разветвленной цепью прямоцепочечных алкильных групп, в том числе, но не ограничиваясь ими, следующие группы, которые приведены только в качестве примера: -СН(СН), -СН(СН)(СНСН), -СН(СНСН), -С(СН) и т.п. Согласно некоторым вариантам реализации выбирают алкоксиалкоксиалкилметакрилат или алкоксиалкоксиалкилакрилат, в котором R-R, R и R содержат 1, 2, 3, или 4 углеродных атома. Примеры некоторых конкретных алкоксиалкоксиалкилметакрилатных и алкоксиалкоксиалкилакрилатных мономерных звеньев, применимых для получения сополимеров согласно вариантам реализации, включают здесь, но не ограничиваются ими, метоксиметоксиэтилметакрилат, этоксиэтоксиэтилметакрилат, пропоксипропоксиэтилметакрилат, бутоксибутоксиметилметакрилат, метоксиметоксипропилметакрилат, этоксиэтоксипропилметакрилат, пропоксипропоксипропилметакрилат, бутоксибутоксипропилметакрилат, метоксиметоксибутилметакрилат, этоксиэтоксибутилметакрилат, пропоксипропоксибутилметакрилат, бутоксибутоксибутилметакрилат, метоксиметоксиэтилакрилат, этоксиэтоксиэтилакрилат, пропоксипропоксиэтилакрилат, бутоксибутоксиметилакрилат, метоксиметоксипропилакрилат, этоксиэтоксипропилакрилат, пропоксипропоксипропилакрилат, бутоксибутоксипропилакрилат, метоксиметоксибутилакрилат, этоксиэтоксибутилакрилат, пропоксипропоксибутилакрилат и бутоксибутоксибутилакрилат. Согласно некоторым предпочтительным вариантам реализации сополимер включает этоксиэтоксиэтилметакрилат (ЕОЕОЕМА).
3
12
Таким образом, особенно предпочтительный вариант реализации обеспечивает внутриглазную линзу, в которой алкоксиалкоксиалкильная группа представляет собой С-С группу. Согласно одному из вариантов реализации алкоксиалкоксиалкильная группа содержит два атома кислорода. Согласно конкретному варианту реализации алкоксиалкоксиалкильная группа представляет собой 2-этоксиэтоксиэтил.
ВТОРОЕ МОНОМЕРНОЕ ЗВЕНО
1
5
Второе мономерное звено может представлять собой мономерное звено, присутствующее во втором наибольшем количестве, измеренном для сополимера в процентах по массе. Такое звено содержит полимеризуемый фрагмент, такой как акрилат, метакрилат, акриламид и/или метакриламид. Указанное звено также содержит алифатический спейсер, содержащий одну или более гидроксильных групп. Наконец, второе мономерное звено содержит необязательно замещенную арильную или арилоксигруппу, содержащую по меньшей мере один галоген, в том числе, например, F, Cl, Br и/или I. Согласно другому варианту реализации второе мономерное звено, содержащее полимеризованную акрилатную или метакрилатную группу, может вместо этого содержать полимеризованную акриламидную или метакриламидную группу, которая необязательно замещена у атома азота водородом или C-С алкилом. Согласно некоторым вариантам реализации второе мономерное звено содержит полимеризованную метакрилатную группу.
1
1
2
2
3
4
1
2
3
4
1
5
1
5
Например, арилоксиалкилметакрилатные мономерные звенья можно представить с помощью формулы Ar-O-R-MA, где Ar представляет собой необязательно замещенное арильное соединение, такое как, например, необязательно замещенный фенил, R представляет собой алифатический спейсер, такой как двухвалентная алкильная группа, и «МА» представляет собой метакрилат. Альтернативно, арилоксиалкилакрилатные мономерные звенья можно представить с помощью формулы Ar-O-R-A, где Ar представляет собой необязательно замещенное арильное соединение, такое как, например, необязательно замещенный фенил, R представляет собой алифатический спейсер, такой как двухвалентная алкильная группа, и «А» представляет собой акрилат. Аналогичным образом, арилоксиалкилакриламидные мономерные звенья можно представить с помощью формулы Ar-O-R-AA, где Ar представляет собой необязательно замещенное арильное соединение, такое как, например, необязательно замещенный фенил, R3 представляет собой алифатический спейсер, такой как двухвалентная алкильная группа, и «АА» представляет собой акриламид. Кроме того, арилоксиалкилметакриламидные мономерные звенья можно представить с помощью формулы Ar-O-R-MAA, где Ar представляет собой необязательно замещенное арильное соединение, такое как, например, необязательно замещенный фенил, R4 представляет собой алифатический спейсер, такой как двухвалентная алкильная группа, и «МАА» представляет собой метакриламид. Двухвалентная группа R, R, R и R может быть дополнительно замещена по меньшей мере одной гидроксигруппой. АА или МАА мономерные звенья могут быть необязательно замещены у атома азота водородом или C-С алкилом. Примеры C-С алкила включают метил, этил, пропил, бутил, пентил и их изомеры.
Как гидрокси- и галогензамещенные арилоксиалкилметакрилаты, так и гидрокси- и галогензамещенные арилоксиалкилакрилаты представляют собой мономерные соединения, содержащие сложные эфиры, как будет понятно специалистам в данной области техники. Аналогичным образом, специалисты в данной области техники признают гидрокси- и галогензамещенные арилоксиалкилакриламиды и гидрокси- и галогензамещенные арилоксиалкилметакриламиды амидсодержащими мономерными соединениями.
1
2
3
4
1
2
3
4
3
2
3
2
3
2
3
2
3
3
1
2
Согласно некоторым вариантам реализации R, R, R и R могут быть независимо выбраны из гидроксизамещенных алкильных групп, содержащих от 1 до 5 углеродных атомов, и согласно некоторым вариантам реализации содержащих 1, 2, 3, 4 или 5 углеродных атомов, при этом указанная алкильная группа замещена одной или более гидроксигруппами. Что касается R, следует понимать, что гидроксизамещенная алкильная группа связана с О атомом Ar-O группы и также связана с О атомом МА группы. Аналогичным образом, что касается R, следует понимать, что гидроксизамещенная алкильная группа связана с О атомом Ar-O группы и также связана с О атомом А группы. Аналогичным образом, что касается R, следует понимать, что гидроксизамещенная алкильная группа связана с О атомом Ar-O группы и также связана с N атомом АА группы. Аналогичным образом, что касается R, следует понимать, что гидроксизамещенная алкильная группа связана с О атомом Ar-O группы и также связана с N атомом МАА группы. Гидроксигруппа может быть замещена на любой атом углерода алкильной группы. Гидроксизамещенные алкильные группы, которые можно использовать согласно вариантам реализации настоящего изобретения, включают здесь прямоцепочечные алкильные группы, в том числе, но не ограничиваясь ими, метильную, этильную, пропильную, бутильную и пентильную группы, в которых по меньшей мере один С-Н замещен на С-ОН. Алкильные группы также могут включать изомеры с разветвленной цепью прямоцепочечных алкильных групп, в том числе, но не ограничиваясь ими, следующие группы, которые приведены только в качестве примера: -СН(СН), -СН(СН)(СНСН), -СН(СНСН), -С(СН) и т.п., в которых по меньшей мере один С-Н замещен на С-ОН. Согласно некоторым вариантам реализации выбирают гидроксизамещенный арилоксиалкилметакрилат или гидроксизамещенный арилоксиалкилакрилат, в котором R и R содержат 1, 2, 3, или 4 углеродных атома.
1
2
3
4
1
5
Конкретные варианты реализации R, R, R и R приведены в качестве неограничивающего примера и т.п. АА или МАА мономерные звенья могут быть необязательно замещены у атома азота водородом или C-С алкилом.
Как будет понятно специалистам в данной области техники, арилоксигруппы включают арильное соединение, связанное с атомом кислорода. Согласно некоторым вариантам реализации арильная группа включает необязательно замещенный фенил или нафтил. Согласно некоторым вариантам реализации арильная группа может содержать один или более гетероатомов, таких как, в качестве неограничивающего примера, азот или сера. Арильный фрагмент может быть необязательно замещен одной или более алкильными группами, в том числе, но не ограничиваясь ими, метильной, этильной, пропильной, бутильной и пентильной группами. Алкильные группы могут представлять собой изомеры с разветвленной цепью прямоцепочечных алкильных групп. Арильный фрагмент может быть необязательно замещен одной или более алкоксигруппами, содержащими алкильную группу, связанную с кислородом, при этом указанная алкильная группа включает, но не ограничивается ими, метильную, этильную, пропильную, бутильную и/или пентильную группы. Алкильные группы могут представлять собой изомеры с разветвленной цепью прямоцепочечных алкильных групп. Кроме того, арильный фрагмент замещен одной или более галогеновыми группами, например, F, Cl, Br и/или I. Согласно некоторым вариантам реализации арильный фрагмент замещен одним галогеном. Согласно некоторым вариантам реализации арильный фрагмент замещен двумя, тремя, четырьмя или пятью галогенами. Согласно некоторым вариантам реализации, в которых арильный фрагмент замещен по меньшей мере двумя галогенами, указанные галогены могут быть одинаковыми или разными.
Примеры некоторых конкретных гидрокси- и галогензамещенных арилоксиалкилметакрилатных, гидрокси- и галогензамещенных арилоксиалкилакрилатных, гидрокси- и галогензамещенных арилоксиалкилметакриламидных и гидрокси- и галогензамещенных арилоксиалкилакриламидных мономерных звеньев, применимых для получения сополимеров, включают, но не ограничиваются ими, 2-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилакрилат, 3-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилакрилат, 4-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилакрилат, 2-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилат, 3-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилат, 4-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилат, 2-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилакриламид, 3-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилакриламид, 4-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилакриламид и/или 2-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилметакриламид, 3-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилметакриламид или 4-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилметакриламид. Согласно некоторым вариантам реализации второй мономер включает бром-2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилат (BrHPPMA).
3
3
1
5
Согласно некоторым вариантам реализации настоящие сополимеры могут также включать второй мономер, представленный общей формулой (II), где R' представляет собой водород или метил, Y представляет собой О или -NR'', X представляет собой Н, Cl, Br, -СН или -ОСН, n составляет от 1 до 6, m составляет от 1 до 6, R'' представляет собой водород или C-С алкил; и Z представляет собой Н, ОН или галогеновую группу.
Согласно другим вариантам реализации n и m составляют 1 или 2, и X представляет собой Br, Z представляет собой Н и Y представляет собой О и q составляет 1, 2, 3, 4 или 5. Согласно некоторым вариантам реализации q составляет 1 или 2.
3
2
2
Таким образом, в одном из предпочтительных вариантов реализации предложена внутриглазная линза, в которой второе мономерное звено содержит полимеризованную метакрилатную группу. Согласно другому варианту реализации арилоксигруппа включает феноксигруппу. Согласно еще одному варианту реализации арилоксигруппа содержит незамещенную феноксигруппу. Согласно другому варианту реализации алифатический углеродный фрагмент второго мономера замещен одной гидроксильной группой. Согласно другому варианту реализации алифатический углеродный фрагмент второго мономера представляет собой фрагмент С. Согласно другому варианту реализации алифатический углеродный фрагмент второго мономера представлен -СН(Br)-СНОН-СН-. Наконец, согласно одному из вариантов реализации боковая группа второго мономера содержит -CH(Br)-CHOH-CH-OPh, где OPh представляет собой незамещенную феноксигруппу.
ТРЕТЬЕ МОНОМЕРНОЕ ЗВЕНО
1
5
Третье мономерное звено содержит полимеризуемый фрагмент, такой как акрилат, метакрилат, акриламид и/или метакриламид. Указанное звено также содержит алифатический спейсер, содержащий одну или более гидроксильных групп. Наконец, третье мономерное звено содержит необязательно замещенный арильный фрагмент или арилоксигруппу. Согласно другому варианту реализации третье мономерное звено, содержащее полимеризованную акрилатную или метакрилатную группу, может вместо этого содержать полимеризованную акриламидную или метакриламидную группу, которая необязательно замещена у атома азота водородом или C-C алкилом. Согласно некоторым вариантам реализации третье мономерное звено содержит полимеризованную метакрилатную группу.
1
1
2
2
3
3
4
4
1
2
3
4
1
5
1
5
Например, арилоксиалкилметакрилатные мономерные звенья можно представить с помощью формулы Ar-O-R-MA, где Ar представляет собой необязательно замещенное арильное соединение, такое как, например, необязательно замещенный фенил, R представляет собой алифатический спейсер, такой как двухвалентная алкильная группа, и «МА» представляет собой метакрилат. Альтернативно, арилоксиалкилакрилатные мономерные звенья можно представить с помощью формулы Ar-O-R-A, где Ar представляет собой необязательно замещенное арильное соединение, такое как, например, необязательно замещенный фенил, R представляет собой алифатический спейсер, такой как двухвалентная алкильная группа, и «А» представляет собой акрилат. Аналогичным образом, арилоксиалкилакриламидные мономерные звенья можно представить с помощью формулы Ar-O-R-AA, где Ar представляет собой необязательно замещенное арильное соединение, такое как, например, необязательно замещенный фенил, R представляет собой алифатический спейсер, такой как двухвалентная алкильная группа, и «АА» представляет собой акриламид. Кроме того, арилоксиалкилметакриламидные мономерные звенья можно представить с помощью формулы Ar-O-R-MAA, где Ar представляет собой необязательно замещенное арильное соединение, такое как, например, необязательно замещенный фенил, R представляет собой алифатический спейсер, такой как двухвалентная алкильная группа, и «МАА» представляет собой метакриламид. Двухвалентная группа R, R, R и R может быть дополнительно замещена по меньшей мере одной гидроксигруппой. АА или МАА мономерные звенья могут быть необязательно замещены у атома азота водородом или C-С алкилом. Примеры C-С алкила включают метил, этил, пропил, бутил, пентил и их изомеры.
1
2
3
4
1
2
3
4
3
2
3
2
3
2
3
2
3
3
1
2
1
2
3
4
1
5
Как гидроксизамещенные арилоксиалкилметакрилаты, так и гидроксизамещенные арилоксиалкилакрилаты представляют собой мономерные соединения, содержащие сложные эфиры, как будет понятно специалистам в данной области техники. Аналогичным образом, специалисты в данной области техники признают гидроксизамещенные арилоксиалкилакриламиды и гидроксизамещенные арилоксиалкилметакриламиды амидсодержащими мономерными соединениями. Согласно некоторым вариантам реализации R, R, R и R могут быть независимо выбраны из гидроксизамещенных алкильных групп, содержащих от 1 до 5 углеродных атомов, и согласно некоторым вариантам реализации содержащих 1, 2, 3, 4 или 5 углеродных атомов, при этом указанная алкильная группа замещена одной или более гидроксигруппами. Что касается R, следует понимать, что гидроксизамещенная алкильная группа связана с О атомом Ar-O группы и также связана с О атомом МА группы. Аналогичным образом, что касается R, следует понимать, что гидроксизамещенная алкильная группа связана с О атомом Ar-O группы и также связана с О атомом А группы. Аналогичным образом, что касается R, следует понимать, что гидроксизамещенная алкильная группа связана с О атомом Ar-O группы и также связана с N атомом АА группы. Аналогичным образом, что касается R, следует понимать, что гидроксизамещенная алкильная группа связана с О атомом Ar-O группы и также связана с N атомом МАА группы. Гидроксигруппа может быть замещена на любой атом углерода алкильной группы. Гидроксизамещенные алкильные группы, которые можно использовать согласно вариантам реализации настоящего изобретения, включают здесь прямоцепочечные алкильные группы, в том числе, но не ограничиваясь ими, метильную, этильную, пропильную, бутильную и пентильную группы, в которых по меньшей мере один С-Н замещен на С-ОН. Алкильные группы также могут включать изомеры с разветвленной цепью прямоцепочечных алкильных групп, в том числе, но не ограничиваясь ими, следующие группы, которые приведены только в качестве примера: -СН(СН), -СН(СН)(СНСН), -СН(СНСН), -С(СН) и т.п., в которых по меньшей мере один С-Н замещен на С-ОН. Согласно некоторым вариантам реализации выбирают гидроксизамещенный арилоксиалкилметакрилат или гидроксизамещенный арилоксиалкилакрилат, в котором R и R содержат 1, 2, 3 или 4 углеродных атома. Конкретные варианты реализации R, R, R и R представляют собой, в качестве неограничивающего примера, 1-гидроксипропил, 2-гидроксипропил, 3-гидроксипропил, 2-гидроксибутил, 3-гидрокс бутил, 2,3-дигидроксибутил и т.п. АА или МАА мономерные звенья могут быть необязательно замещены у атома азота водородом или C-С алкилом.
Как будет понятно специалистам в данной области техники, арилоксигруппы включают арильное соединение, связанное с атомом кислорода. Согласно некоторым вариантам реализации арильная группа включает необязательно замещенный фенил или нафтил. Согласно некоторым вариантам реализации арильная группа может содержать один или более гетероатомов, таких как, в качестве неограничивающего примера, азот или сера. Арильный фрагмент может быть необязательно замещен одной или более алкильными группами, в том числе, но не ограничиваясь ими, метильной, этильной, пропильной, бутильной и пентильной группами. Алкильные группы могут представлять собой изомеры с разветвленной цепью прямоцепочечных алкильных групп. Арильный фрагмент может быть необязательно замещен одной или более алкоксигруппами, содержащими алкильную группу, связанную с кислородом, при этом указанная алкильная группа включает, но не ограничивается ими, метильную, этильную, пропильную, бутильную и/или пентильную группы. Алкильные группы могут представлять собой изомеры с разветвленной цепью прямоцепочечных алкильных групп.
Примеры некоторых конкретных гидроксизамещенных арилоксиалкилметакрилатных, гидроксизамещенных арилоксиалкилакрилатных, гидроксизамещенных арилоксиалкилметакриламидных и гидроксизамещенных арилоксиалкилакриламидных мономерных звеньев, применимых для получения сополимеров, включают, но не ограничиваются ими, 2-гидрокси-3-феноксипропилакрилат, 2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилат, 2-гидрокси-3-феноксипропил акриламид и/или 2-гидрокси-3-феноксипропил метакриламид. Согласно некоторым вариантам реализации первый мономер включает 2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилат (НРРМА).
3
3
1
5
Согласно некоторым вариантам реализации настоящие сополимеры могут также включать третий мономер, представленный общей формулой (I), где R' представляет собой водород или метил, Y представляет собой О или -NR'', X представляет собой Н, -СН или -ОСН, n составляет от 1 до 6, R'' представляет собой водород или C-С алкил.
Согласно другим вариантам реализации n составляет 1 или 2 и X представляет собой водород и Y представляет собой О.
3
2
2
2
2
Таким образом, в одном из предпочтительных вариантов реализации предложена внутриглазная линза, в которой третье мономерное звено содержит полимеризованную метакрилатную группу. Согласно другому варианту реализации арилоксигруппа включает феноксигруппу. Согласно еще одному варианту реализации арилоксигруппа включает незамещенную феноксигруппу. Согласно другому варианту реализации алифатический углеродный фрагмент третьего мономерного звена замещен одной гидроксильной группой. Согласно другому варианту реализации алифатический углеродный фрагмент третьего мономерного звена представляет собой фрагмент С. Согласно другому варианту реализации алифатический углеродный фрагмент третьего мономерного звена представлен -СН-СНОН-СН-. Наконец, согласно одному из вариантов реализации боковая группа третьего мономерного звена содержит -СН-СНОН-СН-OPh, где OPh представляет собой незамещенную феноксигруппу.
ЧЕТВЕРТОЕ МОНОМЕРНОЕ ЗВЕНО
Четвертое мономерное звено является необязательным и может присутствовать, при этом оно отличается от первого, второго и третьего мономерных звеньев. Настоящие сополимеры могут также включать, например, одно или более мономерных звеньев алкилового эфира акрилата полиалкиленгликоля и/или алкилового эфира метакрилата полиалкиленгликоля, имеющих более высокую молекулярную массу. Примеры алкилового эфира акрилата полиалкиленгликоля и/или алкилового эфира метакрилата полиалкиленгликоля включают, например, мономерные звенья монометилового эфира метакрилата полиэтиленгликоля с варьирующей молекулярной массой. Согласно некоторым вариантам реализации пятый мономер может представлять собой монометиловый эфир метакрилата полиэтиленгликоля (с молекулярной массой ПЭГ 200) или монометиловый эфир метакрилата полиэтиленгликоля (с молекулярной массой ПЭГ 400). Согласно другому варианту реализации можно использовать монометиловый эфир метакрилата полиэтиленгликоля с другими молекулярными массами. Можно использовать и другие составы монометилового эфира метакрилата полиэтиленгликоля.
Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, не содержат четвертое мономерное звено.
Таким образом, особенно предпочтительный вариант реализации обеспечивает внутриглазную линзу или заготовку ВГЛ, в которой алкиленоксидная боковая группа представляет собой полиалкиленоксидную боковую группу. Согласно одному из вариантов реализации алкиленоксидная боковая группа имеет молекулярную массу от 100 г/моль до 2000 г/моль. Согласно другому варианту реализации алкиленоксидная боковая группа имеет молекулярную массу от 100 г/моль до 1000 г/моль. Согласно еще одному варианту реализации алкиленоксидная боковая группа имеет молекулярную массу от 100 г/моль до 500 г/моль. Согласно одному из вариантов реализации алкиленоксидная боковая группа представляет собой полиэтиленоксидную боковую группу. Согласно одному из вариантов реализации четвертое мономерное звено состоит из полимеризованного монометилового эфира метакрилата полиэтиленгликоля с молекулярной массой полиэтиленгликоля примерно от 150 до 250. Согласно другому варианту реализации четвертое мономерное звено состоит из полимеризованного монометилового эфира метакрилата полиэтиленгликоля с молекулярной массой полиэтиленгликоля примерно от 350 до 450.
Следует понимать, что любая ссылка на молекулярную массу четвертого мономерного звена относится к средней молекулярной массе. Соответственно, молекулярная масса ПЭГ 200 относится к монометиловому эфиру метакрилата полиэтиленгликоля, средняя молекулярная масса которого составляет примерно 200. Аналогичным образом, молекулярная масса ПЭГ 400 относится к монометиловому эфиру метакрилата полиэтиленгликоля со средней молекулярной массой примерно 400. ПЭГ с молекулярной массой 200 и ПЭГ с молекулярной массой 400 являются коммерчески доступными и имеют среднюю молекулярную массу примерно 200 или 400, соответственно. Согласно некоторым вариантам реализации средняя молекулярная масса относится к средневесовой молекулярной массе. Согласно некоторым вариантам реализации средняя молекулярная масса составляет +/- 5 или 10% относительно указанного значения или +/- менее 5, 10, 25 или 30 г/моль относительно указанной молекулярной массы.
ПЯТОЕ МОНОМЕРНОЕ ЗВЕНО
5
5
6
7
8
7
8
5
8
6
5
8
7
3
2
3
2
3
2
3
2
3
3
5
8
Настоящие сополимеры могут также включать одно или более гидрофобных мономерных звеньев, которые можно получить из пятого мономерного звена, отличного от первого, второго, третьего и четвертого мономерных звеньев. Примеры таких гидрофобных мономерных звеньев, применяемых для получения пятых мономерных звеньев, включают алкоксиалкилметакрилатные и/или алкоксиалкилакрилатные мономерные звенья. Согласно некоторым вариантам реализации пятое мономерное звено включает полимеризованную метакрилатную группу и содержит одну алкоксиалкильную боковую группу. Алкоксиалкилметакрилатные мономерные звенья можно представить с помощью формулы R -O-Re-MA, где R и R представляют собой алкильные группы и «МА» представляет собой метакрилат.Алкоксиалкилакрилатные мономерные звенья можно представить с помощью формулы R-O-R-A, где R и R представляют собой алкильные группы и «А» представляет собой акрилат. Как алкоксиалкилметакрилаты, так и алкоксиалкилакрилаты представляют собой мономерные соединения, содержащие сложные эфиры, как будет понятно специалистам в данной области техники. Согласно некоторым вариантам реализации R-R могут быть независимо выбраны из алкильных групп, содержащих от 1 до 5 углеродных атомов, и согласно некоторым вариантам реализации содержащих 1, 2, 3, 4 или 5 углеродных атомов. Что касается R, следует понимать, что алкильная группа связана с О атомом R-O группы и также связана с О атомом МА группы. Аналогичным образом, что касается R, следует понимать, что алкильная группа связана с О атомом R-O группы и также связана с О атомом А группы. Алкильные группы, которые можно использовать согласно вариантам реализации настоящего изобретения включают здесь прямоцепочечные алкильные группы, в том числе, но не ограничиваясь ими, метильную, этильную, пропильную, бутильную и пентильную группы. Алкильные группы также могут включать изомеры с разветвленной цепью прямоцепочечных алкильных групп, в том числе, но не ограничиваясь ими, следующие группы, которые приведены только в качестве примера: -СН(СН), -СН(СН)(СНСН), -СН(СНСН), -С(СН) и т.п. Согласно некоторым вариантам реализации выбирают алкоксиалкилметакрилат или алкоксиалкилакрилат, в котором R, -R содержат 1, 2, 3 или 4 углеродных атома. Примеры некоторых конкретных алкоксиалкилметакрилатных и алкоксиалкилакрилатных мономерных звеньев, применимых для получения сополимеров согласно вариантам реализации, включают здесь, но не ограничиваются ими, метоксиэтилметакрилат, этоксиэтилметакрилат, пропоксиэтилметакрилат, бутоксиметилметакрилат, метоксипропилметакрилат, этоксипропилметакрилат, пропоксипропилметакрилат, бутоксипропилметакрилат, метоксибутилметакрилат, этоксибутилметакрилат, пропоксибутилметакрилат, бутоксибутилметакрилат, метоксиэтилакрилат, этоксиэтилакрилат, пропоксиэтилакрилат, бутоксиметилакрилат, метоксипропилакрилат, этоксипропилакрилат, пропоксипропилакрилат, бутоксипропилакрилат, метоксибутилакрилат, этоксибутилакрилат, пропоксибутилакрилат и бутоксибутилакрилат. Согласно некоторым предпочтительным вариантам реализации сополимер включает этоксиэтилметакрилат (ЕОЕМА).
3
12
Таким образом, особенно предпочтительный вариант реализации обеспечивает внутриглазную линзу, в которой алкоксиалкильная группа представляет собой С-С группу. Согласно одному из вариантов реализации алкоксиалкильная группа содержит один атом кислорода. Согласно некоторым вариантам реализации алкоксиалкильная группа не является повторяющейся алкоксиалкильной группой. Согласно конкретному варианту реализации алкоксиалкильная группа представляет собой 2-этоксиэтил.
Согласно некоторым вариантам реализации алкоксиалкилметакрилатные и/или алкоксиалкилакрилатные мономерные звенья используют в сополимере, описанном в настоящем документе, для получения сополимеров с более высокой температурой стеклования.
Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, не включают пятое мономерное звено.
СШИВАТЕЛЬ (ШЕСТОЙ МОНОМЕР)
Внутриглазная линза может включать сополимер, дополнительно содержащий шестое мономерное звено, которое является сшитым. В частности, для получения сшитых звеньев можно использовать двух- или трехфункциональные сшивающие агенты. Однако другие двух- или многофункциональные сшивающие агенты, известные в данной области техники, также можно использовать вместо или наряду с двух- или трехфункциональными сшивающими агентами.
Сополимеры можно получить, используя обычные способы полимеризации, известные специалистам в области химии полимеров. В реакции полимеризации можно использовать сшиватели. Например, для обеспечения требуемой плотности сшивания можно использовать любой сшивающий или двухфункциональный мономер в эффективных количествах. Например, в диапазоне концентраций от 0 до примерно 10 процентов, например, от примерно 0,01 до примерно 4 процентов или согласно некоторым вариантам реализации от 0,5 до 3 процентов по массе в расчете на массу полимера. Примеры подходящих сшивающих агентов включают диолефиновый функциональный компонент или диметакрилат этиленгликоля (EGDMA). В общем случае сшиватели помогают улучшить размерную стабильность полученного сополимера.
Согласно некоторым вариантам реализации композиции включают один или более сшиватель с тремя или более полимеризуемыми функциональными группами (многофункциональный сшивающий агент). Пример многофункционального сшивающего агента включает, но не ограничивается им, триметилолпропан триметакрилат (ТМРТМА). Аналогичные акрилатные сшивающие агенты, например, триметилолпропан триакрилат, также можно использовать вместо любого из их метакрилатных аналогов или в сочетании с ними. Некоторые варианты реализации включают два или более трехфункциональных сшивающих агентов или многофункциональный сшивающий агент и двухфункциональный сшивающий агент, известные в данной области техники или включенные в настоящий документ посредством ссылки, такой как, например EGDMA. Поэтому, согласно некоторым вариантам реализации, сополимерные композиции включают EGDMA и/или ТМРТМА. Согласно некоторым таким вариантам реализации количество EGDMA и/или ТМРТМА составляет от примерно 0,5 до примерно 5 (например, от примерно 2 до примерно 3 или от примерно 2,5 до примерно 3) процентов по массе в расчете на массу сухого сополимера.
Согласно одному из вариантов реализации единственным применяемым сшивателем является трехфункциональный сшиватель, такой как трехфункциональный метакрилатный сшиватель.
Примеры конкретных сополимеров, применимых в настоящих вариантах 5 реализации, обсуждаются в примерах, в которых все массы приведены в граммах.
КОМПОЗИЦИИ/КОЛИЧЕСТВА
Сополимеры, описанные в настоящем документе, могут включать первое и второе мономерные звенья, например, алкоксиалкоксиалкилметакрилатные, алкоксиалкоксиалкилакрилатные, гидрокси- и галогензамещенные арилоксиалкилметакрилатные и гидрокси- и галогензамещенные арилоксиалкилакрилатные мономерные звенья, в качестве основных компонентов и третье и четвертое мономерные звенья в качестве второстепенных компонентов, измеренных по массе.
Количества по массе
Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, могут содержать от примерно 30 процентов до примерно 65 процентов по массе первого мономерного звена в расчете на общую массу сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое мономерное звено составляет примерно от 40 до 50 процентов, примерно от 50 до 60 процентов или примерно от 50 до 65 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое мономерное звено составляет примерно от 40 до 45 процентов, примерно от 45 до 50 процентов, примерно от 50 до 55 процентов, примерно от 55 до 60 процентов или примерно от 60 до 65 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое мономерное звено составляет примерно 40 процентов, примерно 41 процент, примерно 42 процента, примерно 43 процента, примерно 44 процента, примерно 45 процентов, примерно 46 процентов, примерно 47 процентов, примерно 48 процентов, примерно 49 процентов, примерно 50 процентов, примерно 51 процент, примерно 52 процента, примерно 53 процента, примерно 54 процента, примерно 55 процентов, примерно 56 процентов, примерно 57 процентов, примерно 58 процентов, примерно 59 процентов, примерно 60 процентов, примерно 61 процент, примерно 62 процента, примерно 63 процента, примерно 64 процента или примерно 65 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое мономерное звено составляет примерно 42,5 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое мономерное звено составляет примерно 47,5 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое мономерное звено составляет примерно 52,5 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое мономерное звено составляет примерно 57,5 процентов по массе сополимера.
Согласно некоторым вариантам реализации первое мономерное звено может включать гидрофобное мономерное звено. Согласно некоторым вариантам реализации гидрофобное мономерное звено включает ЕОЕОЕМА.
Хотя настоящая формула изобретения не ограничена теорией, присутствие первого мономерного звена обеспечивает низкую температуру стеклования.
Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, могут содержать от примерно 10 процентов до примерно 30 процентов по массе второго мономерного звена в расчете на общую массу сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации второе мономерное звено составляет примерно от 15 до 25 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации второе мономерное звено составляет примерно от 15 до 20 процентов, примерно от 20 до 25 процентов или примерно от 25 до 30 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации второе мономерное звено составляет примерно 15 процентов, примерно 16 процентов, примерно 17 процентов, примерно 18 процентов, примерно 19 процентов, примерно 20 процентов, примерно 21 процент, примерно 22 процента, примерно 23 процента, примерно 24 процента, примерно 25 процентов, примерно 26 процентов, примерно 27 процентов, примерно 28 процентов, примерно 29 процентов или примерно 30 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации второе мономерное звено составляет примерно 25 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации второе мономерное звено составляет примерно 27,5 процентов по массе сополимера.
Согласно некоторым вариантам реализации второе мономерное звено включает BrHPPMA.
В настоящих сополимерах общее количество одного или более из первого и второго мономерных звеньев может составлять большую часть сополимера при измерении по массе. Например, согласно некоторым вариантам реализации суммарная величина объединенных количеств любых алкоксиалкоксиалкилметакрилатных, алкоксиалкоксиалкилакрилатных, гидрокси- и галогензамещенных арилоксиалкилметакрилатных и гидрокси- и галогензамещенных арилоксиалкилакрилатных мономерных звеньев может составлять от примерно 55 процентов до примерно 95 процентов по массе в расчете на общую массу сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое и второе мономерные звенья могут составлять примерно от 55 до 60 процентов, примерно от 55 до 65 процентов, примерно от 55 до 70 процентов, примерно от 55 до 75 процентов, примерно от 55 до 80 процентов, примерно от 55 до 85 процентов или примерно от 55 до 90 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое и второе мономерные звенья могут составлять примерно от 55 до 65 процентов, примерно от 65 до 75 процентов, примерно от 75 до 85 процентов или примерно от 75 до 95 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое и второе мономерные звенья могут составлять примерно 55 процентов, примерно 56 процентов, примерно 57 процентов, примерно 58 процентов, примерно 59 процентов, примерно 60 процентов, примерно 61 процент, примерно 62 процента, примерно 63 процента, примерно 64 процента, примерно 65 процентов, примерно 66 процентов, примерно 67 процентов, примерно 68 процентов, примерно 69 процентов, примерно 70 процентов, примерно 71 процент, примерно 72 процента, примерно 73 процента, примерно 74 процента, примерно 75 процентов, примерно 76 процентов, примерно 77 процентов, примерно 78 процентов, примерно 79 процентов, примерно 80 процентов, примерно 81 процент, примерно 82 процента, примерно 83 процента, примерно 84 процента, примерно 85 процентов, примерно 86 процентов, примерно 87 процентов, примерно 88 процентов, примерно 89 процентов или примерно 90 процентов, примерно 91 процент, примерно 92 процента, примерно 93 процента, примерно 94 процента или примерно 95 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое и второе мономерные звенья могут составлять примерно 72,5 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое и второе мономерные звенья составляют примерно 77,5 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации первое и второе мономерные звенья составляют примерно 85 процентов по массе сополимера.
В настоящих сополимерах общее количество одного или более из третьего и четвертого мономерных звеньев будет составлять меньшую часть полимера при измерении по массе.
Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, могут содержать от примерно 5 до примерно 30 процентов по массе третьего мономерного звена в расчете на общую массу сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации третье мономерное звено может составлять примерно от 5 до 10 процентов, примерно от 5 до 15 процентов, примерно от 5 до 20 процентов или примерно от 5 до 25 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации третье мономерное звено может составлять примерно 5 процентов, примерно 6 процентов, примерно 7 процентов, примерно 8 процентов, примерно 9 процентов, примерно 10 процентов, примерно 11 процентов, примерно 12 процентов, примерно 13 процентов, примерно 14 процентов, примерно 15 процентов, примерно 16 процентов, примерно 17 процентов, примерно 18 процентов, примерно 19 процентов, примерно 20 процентов, примерно 21 процент, примерно 22 процента, примерно 23 процента, примерно 24 процента, примерно 25 процентов, примерно 26 процентов, примерно 27 процентов, примерно 28 процентов, примерно 29 процентов или примерно 30 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации третье мономерное звено составляет примерно 10 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации третье мономерное звено составляет примерно 15 процентов по массе сополимера.
Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, могут содержать примерно от 0 до 15 процентов по массе четвертого мономерного звена в расчете на общую массу сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации четвертое мономерное звено может составлять примерно от 5 до 10 процентов или примерно от 7 до 10 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации четвертое мономерное звено может составлять примерно 5 процентов, примерно 6 процентов, примерно 7 процентов, примерно 8 процентов, примерно 9 процентов, примерно 10 процентов, примерно 11 процентов, примерно 12 процентов, примерно 13 процентов, примерно 14 процентов или примерно 15 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации четвертое мономерное звено может составлять примерно 7,5 процентов по массе сополимера.
Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, могут содержать примерно 0% по массе четвертого мономерного звена в расчете на общую массу сополимера.
g
Согласно некоторым вариантам реализации четвертое мономерное звено имеет более высокую молекулярную массу и, следовательно, может обеспечить снижение глистенинга за счет использования меньшего количества молекул в тоже время без существенного увеличения T готового полимерного материала.
Согласно некоторым вариантам реализации четвертое мономерное звено включает ПЭГ с молекулярной массой 200.
Согласно некоторым вариантам реализации суммарная величина объединенных количеств третьего и четвертого мономерных звеньев может составлять от примерно 10 процентов до примерно 45 процентов по массе относительно общей массы полимера. Согласно некоторым вариантам реализации третье и четвертое мономерные звенья могут составлять примерно от 10 до 15 процентов, примерно от 10 до 20 процентов, примерно от 10 до 25 процентов, примерно от 10 до 30 процентов, примерно от 10 до 35 процентов или примерно от 10 до 40 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации третье и четвертое мономерные звенья составляют примерно от 10 до 20 процентов, примерно от 20 до 30 процентов, примерно от 30 до 40 процентов или примерно от 30 до 45 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации третье и четвертое мономерные звенья составляют примерно 10 процентов, примерно 11 процентов, примерно 12 процентов, примерно 13 процентов, примерно 14 процентов, примерно 15 процентов, примерно 16 процентов, примерно 17 процентов, примерно 18 процентов, примерно 19 процентов, примерно 20 процентов, примерно 21 процент, примерно 22 процента, примерно 23 процента, примерно 24 процента, примерно 25 процентов, примерно 26 процентов, примерно 27 процентов, примерно 28 процентов, примерно 29 процентов, примерно 30 процентов, примерно 31 процент, примерно 32 процента, примерно 33 процента, примерно 34 процента, примерно 35 процентов, примерно 36 процентов, примерно 37 процентов, примерно 38 процентов, примерно 39 процентов или примерно 40 процентов, примерно 41 процент, примерно 42 процента, примерно 43 процента, примерно 44 процента или примерно 45 процентов по массе сополимера.
Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, могут содержать примерно от 0 до 25 процентов по массе пятого мономерного звена в расчете на общую массу сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации пятое мономерное звено может составлять примерно от 0 до 10 процентов, примерно от 0 до 15 процентов или примерно от 0 до 20 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации пятое мономерное звено может составлять примерно 0 процентов, примерно 1 процент, примерно 2 процента, примерно 3 процента, примерно 4 процента, примерно 5 процентов, примерно 6 процентов, примерно 7 процентов, примерно 8 процентов, примерно 9 процентов, примерно 10 процентов, примерно 11 процентов, примерно 12 процентов, примерно 13 процентов, примерно 14 процентов, примерно 15 процентов, примерно 16 процентов, примерно 17 процентов, примерно 18 процентов, примерно 19 процентов, примерно 20 процентов, примерно 21 процент, примерно 22 процента, примерно 23 процента, примерно 24 процента или примерно 25 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации пятое мономерное звено может составлять примерно 20 процентов по массе сополимера.
Согласно некоторым вариантам реализации пятое мономерное звено включает ЕОЕМА.
В настоящих сополимерах общее количество одного или более сшивающего мономерного звена будет составлять меньшую часть сополимера. Например, согласно некоторым вариантам реализации суммарная величина объединенных количеств веденного сшивающего мономерного звена составляет от примерно 0,5 процентов до 3,0 процентов по массе в расчете на общую массу сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации сшивающее мономерное звено может составлять примерно от 0,5 до 1,0 процента, примерно от 0,5 до 1,5 процентов, примерно от 0,5 до 2,0 процентов или примерно от 0,5 до 2,5 процентов по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации сшивающее мономерное звено может составлять примерно 0,5 процента, примерно 0,6 процента, примерно 0,7 процента, примерно 0,8 процента, примерно 0,9 процента, примерно 1,0 процент, примерно 1,1 процента, примерно 1,2 процента, примерно 1,3 процента, примерно 1,4 процента, примерно 1,5 процента, примерно 1,6 процента, примерно 1,7 процента, примерно 1,8 процента, примерно 1,9 процента, примерно 2,0 процента, примерно 2,1 процента, примерно 2,2 процента, примерно 2,3 процента, примерно 2,4 процента, примерно 2,5 процента, примерно 2,6 процента, примерно 2,7 процента, примерно 2,8 процента, примерно 2,9 процента или примерно 3,0 процента по массе сополимера. Согласно некоторым вариантам реализации сшивающее мономерное звено может составлять примерно 2,74 процента по массе сополимера.
Согласно некоторым вариантам реализации сшивающее мономерное звено включает ТМРТМА.
Когда говорят, что полимер или сополимер включает или содержит мономерное звено, такое как этоксиэтилметакрилат, следует понимать, что это означает, что этоксиэтилметакрилатное мономерное звено участвовало в реакции и было введено в полимер. Мономерное звено предложенных в настоящем изобретении соединений также может быть в форме олигомера, который может полимеризоваться с образованием предложенных в настоящем изобретении сополимерных соединений.
Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры могут содержать от примерно 50% до примерно 60% первого мономера, от примерно 20% до примерно 30% второго мономера, примерно 10% или менее третьего мономера, примерно от 5% до 10% четвертого мономера и примерно от 0% до примерно 5% сшивателя. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры могут содержать от примерно 50% до примерно 60% ЕОЕОЕМА, от примерно 20% до примерно 30% BrHPPMA, примерно 10% НРРМА, примерно от 5% до 10% ПЭГ с молекулярной массой 200 и от примерно 0% до примерно 5% ТМРТМА. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры могут содержать примерно 57,5% первого мономера, примерно 25% второго мономера, примерно 10% третьего мономера, примерно 7,5% четвертого мономера и примерно 2,74% сшивателя. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры могут содержать примерно 57,5% ЕОЕОЕМА, примерно 25% BrHPPMA, примерно 10% НРРМА, примерно 7,5% ПЭГ с молекулярной массой 200 и примерно 2,74% ТМРТМА.
Согласно другому варианту реализации композиции, описанные в предыдущем абзаце, содержат полимеризованный алкоксиалкоксиалкилметакриламид и/или полимеризованный алкоксиалкоксиалкилакриламид в качестве первого мономерного звена вместо полимеризованного алкоксиалкоксиалкилметакрилата и/или полимеризованного алкоксиалкоксиалкилакрилата.
Согласно некоторым вариантам реализации сополимерные композиции согласно настоящим вариантам реализации состоят или по существу состоят из сополимера, полученного из алкоксиалкоксиалкилметакрилата, гидроксил- и галогензамещенного арилоксиалкилметакрилата, гидроксизамещенного арилоксиалкилметакрилата, алкилового эфира метакрилата полиалкиленгликоля и одного или более сшивающего агента.
Согласно некоторым вариантам реализации сополимер образован из мономерных звеньев, состоящих из 2-этоксиэтоксиэтилметакрилата, бром-2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилата, 2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилата, монометилового эфира метакрилата полиэтиленгликоля и ТМРТМА.
Согласно некоторым вариантам реализации сополимер содержит, по существу состоит или состоит из:
(a) введенного алкоксиалкоксиалкилметакрилата, такого как 2-этоксиэтоксиэтилметакрилат, в количестве от примерно 40 до 65 процентов;
(b) введенного гидрокси- и галогензамещенного арилоксиалкилметакрилата, такого как бром-2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилат, в количестве от примерно 15 до 30 процентов;
(c) введенного гидроксизамещенного арилоксиалкилметакрилата, такого как 2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилат, в количестве от примерно 5 до 30 процентов;
(d) введенного монометилового эфира метакрилата полиэтиленгликоля, такого как ПЭГ200М или ПЭГ400М, в количестве от 5 до 15 процентов;
(е) необязательно, одного или более необязательных других ингредиентов, таких как вода, одно или более соединение или мономер, поглощающий УФ излучение, краситель и антиоксидант.
Согласно некоторым вариантам реализации первое, второе и третье мономерные звенья вместе составляют примерно 70, 75, 80, 85 и/или 90 процентов или более относительно композиции мономерных звеньев по массе.
Массовые отношения
Согласно некоторым вариантам реализации композиции, предложенные в настоящем изобретении, могут соответствовать одному или более из следующих трех отношений компонентов:
Первое отношение: короткоцепочечные алифатические мономеры к ароматическим мономерам;
Второе отношение: первый мономер к пятому мономеру (например, короткоцепочечным алифатическим мономерам);
Третье отношение: второй мономер к третьему мономеру (например, ароматическим мономерам).
Не будучи связанными какой-либо теорией, считают, что корректировка первого отношения позволяет пользователю регулировать механические свойства за счет наличия относительно высокого алифатического содержания. Второе отношение позволяет пользователю регулировать Tg при одновременном сохранении полезных механических свойств. Третье отношение позволяет пользователю поддерживать высокий показатель преломления при одновременном сохранении полезных механических свойств и/или требуемой Tg.
g
Согласно некоторым вариантам реализации второе отношение регулируют таким образом, чтобы Tg изменялась, тогда как механические свойства и/или число Аббе и/или показатель преломления оставались по существу такими же. Согласно некоторым вариантам реализации третье отношение регулируют таким образом, чтобы показатель преломления увеличился, тогда как механические свойства и/или число Аббе и/или T оставались по существу такими же.
Согласно некоторым вариантам реализации первое отношение больше, чем 1:1. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, могут включать определенную комбинацию короткоцепочечных алифатических мономеров и ароматических мономеров, в результате чего сополимеры будут иметь низкие температуры стеклования, но высокие показатели преломления. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры могут содержать от примерно 30% до примерно 65% короткоцепочечных алифатических мономеров; от примерно 15% до примерно 65% ароматических мономеров; и от примерно 5% до примерно 15% других мономеров. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры могут содержать от примерно 35% до примерно 65%, от примерно 40% до примерно 65%, от примерно 45% до примерно 65%, от примерно 50% до примерно 65%, от примерно 55% до примерно 65% или от примерно 60% до примерно 65% короткоцепочечных алифатических мономеров. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры могут содержать от примерно 15% до примерно 60%, от примерно 15% до примерно 55%, от примерно 15% до примерно 50%, от примерно 15% до примерно 45%, от примерно 15% до примерно 40%, от примерно 15% до примерно 35%, от примерно 15% до примерно 30%, от примерно 15% до примерно 25%, от примерно 15% до примерно 20% ароматических мономеров. Согласно некоторым вариантам реализации температуру стеклования сополимера можно понизить путем увеличения количества короткоцепочечных алифатических мономеров. Согласно некоторым вариантам реализации показатель преломления сополимера можно повысить путем увеличения количества ароматических мономеров. Согласно некоторым вариантам реализации для обеспечения сополимера с требуемой низкой температурой стеклования и требуемым высоким показателем преломления можно изменять соответствующие количества короткоцепочечных алифатических мономеров и ароматических мономеров. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры могут включать определенную комбинацию короткоцепочечных алифатических мономеров и ароматических мономеров, в результате чего указанные сополимеры будут иметь температуру стеклования менее 15°С, 14°С, 13°С, 12°С, 11°С, 10°С, 9°С, 8°С, 7°С, 6°С, 5°С, 4°С, 3°С, 2°С, 1°С, 0°С, -1°С, -2°С, -3°С, -4°С или -5°С. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры могут включать определенную комбинацию короткоцепочечных алифатических мономеров и ароматических мономеров, в результате чего указанные сополимеры будут иметь значение показателя преломления 1,48, 1,49, 1,50, 1,51, 1,52 или 1,53. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры могут включать не менее 30% короткоцепочечных алифатических мономеров и не более 30% ароматических мономеров, в результате чего указанные сополимеры будут иметь температуру стеклования менее 10°С и показатель преломления по меньшей мере 1,50.
Согласно некоторым вариантам реализации отношение первого мономерного звена ко второму и третьему мономерным звеньям обеспечивает высокий показатель преломления и низкую температуру стеклования сополимеров, предложенных в настоящем документе. Согласно некоторым вариантам реализации отношение первого мономерного звена ко второму и третьему мономерным звеньям равно или больше единицы. Другими словами, согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, могут содержать эквивалентное или более высокое количество первого мономерного звена, чем второго и третьего мономерных звеньев. Согласно некоторым вариантам реализации отношение первого мономерного звена ко второму и третьему мономерным звеньям составляет 1,0, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 2,0, 2,1, 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3,0, 3,1, 3,2, 3,3, 3,4 или 3,5:1.
Согласно некоторым вариантам реализации второе отношение составляет от 1:1 до 1:0. То есть, первый мономер составляет большую часть от общего количества первого и пятого мономеров. Согласно некоторым вариантам реализации пятый мономер отсутствует.
Согласно некоторым вариантам реализации третье отношение (т.е. отношение второго мономерного звена к третьему мономерному звену) обеспечивает возможность изменения показателя преломления при одновременном сохранении механических свойств, таких как Tg и число Аббе, постоянную низкую температуру стеклования сополимеров, предложенных в настоящем документе. Согласно некоторым вариантам реализации отношение второго мономерного звена к третьему мономерному звену больше единицы. Другими словами, согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, могут содержать более высокое количество второго мономерного звена, чем третьего мономерного звена. Согласно некоторым вариантам реализации отношение второго мономерного звена к третьему мономерному звену составляет 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 2,0, 2,1, 2,2, 2,3, 2,4 или 2,5:1.
Короткоцепочечные алифатические мономеры могут включать, например, первый и пятый мономеры, описанные выше, например, ЕОЕОЕМА и ЕОЕМА могут содержать или состоять из короткоцепочечных алифатических мономеров. Ароматические мономеры могут включать, например, второй и третий мономеры, описанные выше, например, BrHPPMA и НРРМА.
СВОЙСТВА КОМПОЗИЦИИ
Сополимеры могут иметь содержание воды, составляющее менее 5 процентов или равное примерно 5 процентам или менее примерно 3 процентов в расчете на массу сополимера после достижения им полного равновесия в воде. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры имеют содержание воды в равновесном состоянии, составляющее от 1 процента или примерно 1 процента до 5 процентов или примерно 5 процентов в расчете на массу сополимера после достижения им полного равновесия в воде. Согласно другим вариантам реализации содержание воды составляет от примерно 2 процентов до примерно 4 процентов по массе сополимера после достижения им полного равновесия с водой.
g
Сополимеры могут обладать превосходными механическими и оптическими свойствами по сравнению с другими материалами, используемыми для изготовления ВГЛ, например, повышенным показателем преломления по сравнению с известным уровнем техники, при этом они также остаются складными, характеризуются низким глистенингом и высоким числом Аббе. Компоненты настоящих вариантов реализации могут обеспечить гидрофобную линзу с низкой T, пониженным глистенингом и уменьшенной липкостью, что позволяет обеспечить ВГЛ с требуемым и надежным временем развертывания при одновременном сохранении высокого показателя преломления.
Сополимеры могут быть выполнены таким образом, чтобы иметь широкий диапазон физических характеристик. В некоторых случаях настоящие сополимеры могут быть выполнены таким образом, чтобы иметь температуры стеклования ниже 35°С или примерно 35°С, ниже 30°С или примерно 30°С, ниже 25°С или примерно 25°С, например, от -25°С или примерно -25°С до 35°С или примерно 35°С, 30°С или 25°С, от примерно -5°С до примерно 5°С, 10°С, 15°С, 20°С или примерно 25°С или от 0°С или примерно 0°С до 15°С или примерно 15°С. Согласно некоторым вариантам реализации температура стеклования будет составлять от примерно 0°С до примерно 10°С, от примерно 0°С до примерно 8°С, от примерно 0°С до примерно 5°С или от примерно 0°С до примерно 3°С. Согласно предпочтительным вариантам реализации температура стеклования будет составлять от примерно -5°С до примерно 5°С. Согласно предпочтительным вариантам реализации температура стеклования будет составлять менее примерно 10°С, 9°С, 8°С, 7°С, 6°С, 5°С, 4°С, 3°С, 2°С, 1°С, 0°С, -1°С, -2°С, -3°С, -4°С или примерно -5°С. Температуры стеклования, перечисленные в настоящем документе, могут быть измерены при полуширине при скорости изменения температуры 10°С/минуту или другими способами, известными в данной области техники.
Поскольку настоящие сополимеры были предназначены для применения в качестве внутриглазных линз, они также обычно имеют высокий показатель преломления, который в общем случае выше примерно 1,46 или выше 1,50. Некоторые из настоящих сополимеров могут иметь показатель преломления 1,48 или выше. Некоторые из настоящих сополимеров могут иметь показатель преломления 1,50 или выше. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, имеют показатель преломления 1,50, 1,51, 1,52 или 1,53.
Поскольку настоящие сополимеры являются гидрофобными, они также могут иметь равновесное содержание воды, составляющее примерно 5 процентов или менее, например 4 процента, 3 процента, 2 процента, 1 процент или менее. Из-за низкого содержания в них воды настоящие сополимеры обычно не считаются гидрогелями и могут рассматриваться как гидрофобные. В общем случае настоящие линзы также имеют полезные свойства по сравнению с предшествующими линзами, поскольку они имеют сравнимый или более высокий показатель преломления, чем линзы, содержащие силикон или п-гидроксиэтилметакрилат, и являются более гибкими, например, складными, чем гидрофобные линзы, содержащие ароматические мономерные звенья для увеличения показателя преломления полученного полимера.
Согласно некоторым вариантам реализации настоящие сополимеры могут иметь число Аббе, составляющее больше 45 или 46. Согласно некоторым вариантам реализации настоящие сополимеры могут иметь число Аббе, составляющее 45, 46, 47, 48 или 49. Согласно некоторым вариантам реализации настоящие сополимеры могут иметь число Аббе, составляющее 47. Человеческий хрусталик имеет число Аббе, составляющее примерно 47. Высокое число Аббе указывает на низкую хроматическую аберрацию, что является желательным свойством для ВГЛ. Соответственно, согласно некоторым вариантам реализации ВГЛ, предложенные в настоящем изобретении, имеют число Аббе, составляющее 45, 46, 47, 48 или 49.
Согласно некоторым вариантам реализации число Аббе можно измерить с помощью следующей формулы:
число Аббе = (показатель преломления при 589 нм - 1)/(показатель преломления при 486 нм - показатель преломления при 656 нм)
Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, имеют значение , составляющее менее 850. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, имеют значение  от примерно 600 до примерно 850. Согласно некоторым вариантам реализации сополимеры, предложенные в настоящем документе, имеют значение , составляющее менее 825, 800, 775, 750, 725, 700, 675, 650 или 625 при измерении по индексу тяжести Trattler.
ЛИНЗА
Настоящий вариант реализации также обеспечивает внутриглазные линзы, изготовленные по меньшей мере частично из настоящих сополимеров. Такие внутриглазные линзы включают оптический элемент и один или более гаптических элементов. Обычно сополимеры согласно вариантам реализации будут составлять часть или весь оптический элемент внутриглазной линзы. Согласно некоторым вариантам реализации оптический элемент линзы будет иметь ядро, выполненное из настоящего сополимера, окруженное другим полимером или материалом. Линзы, в которые оптический элемент состоит по меньшей мере частично из одного из настоящих сополимеров, обычно также будут иметь гаптический элемент. Гаптический элемент также может быть изготовлен из сополимера согласно вариантам реализации или может быть выполнен из другого материала, например, другого полимера.
Согласно некоторым вариантам реализации настоящая внутриглазная линза представляет собой цельную линзу, содержащую мягкий, складной центральный оптический участок и внешний периферический участок (гаптический участок), при этом оба участка выполнены из одного и того же полимера. Согласно другим вариантам реализации оптический и гаптический участки можно сформировать из разных видов полимеров или материалов, при необходимости. Некоторые линзы также могут иметь гаптические элементы, состоящие из разных материалов, например, когда один или более гаптических элементов изготовлен из того же материала, что и оптический элемент, а другие гаптические элементы выполнены из материалов, отличных от полимера согласно вариантам реализации настоящего изобретения. Многокомпонентные линзы можно изготовить путем встраивания одного материала в другой, посредством совместных процессов экструзии, затвердевания твердого материала вокруг мягкого материала или формования взаимопроникающей сети жесткого компонента в предварительно отформованное гидрофобное ядро. В случаях, когда один или более гаптических элементов выполнены из другого материала, чем оптический элемент линзы, гаптический элемент можно прикрепить к оптическому элементу любым способом, известным в данной области техники, например, путем высверливания отверстия или отверстий в оптическом элементе и вставления гаптического элемента.
Сополимеры согласно настоящим вариантам реализации могут быть выполнены таким образом, чтобы их можно было сгибать, так что внутриглазная линза может быть вставлена в глаз человека через небольшой разрез. Гаптический элемент линзы обеспечивает необходимую опору для линзы в глазу после введения и развертывания линзы и обычно помогает стабилизировать положение линзы после введения и закрытия разреза. Форма конструкции гаптического элемента специально не ограничена и может иметь любую требуемую конфигурацию, например, представлять собой пластинчатый тип или спиральные нити переменной толщины, также известные как С-петлевая конструкция.
Диаметр оптического элемента ВГЛ до гидратации может составлять приблизительно 6 мм. Диаметр 6 мм является довольно стандартным в данной области техники и обычно выбирается таким образом, чтобы покрыть зрачок в его полностью расширенном состоянии в естественных условиях. Однако возможны и другие размеры, и настоящие варианты реализации не ограничены каким-либо конкретным диаметром или размером внутриглазной линзы. Кроме того, необязательно, чтобы оптический элемент линзы был круглым; он также может быть овальным, квадратным или иметь любую другую форму по желанию.
Внутриглазная линза может дополнительно включать один или более неоптических гаптических компонентов ВГЛ, проходящих от наиболее удаленной периферической поверхности оптического элемента. Гаптические компоненты могут иметь любую требуемую форму, например, представлять собой спиральные нити переменной толщины или плоские пластинчатые секции, и использоваться для поддержки линзы внутри задней камеры глаза. Можно изготовить линзы, имеющие любую требуемую конфигурацию конструкции. Кроме того, хотя на фигурах показаны два типа гаптических конструкций, гаптические элементы могут иметь конфигурации, отличные от продемонстрированных конфигураций. Если внутриглазная линза включает другие компоненты, помимо оптических и гаптических элементов, такие другие элементы могут быть изготовлены из определенного полимера, что и гаптические и оптические элементы, или, при необходимости, из другого материала.
Внутриглазные линзы согласно вариантам реализации могут быть вставлены в глаз известными способами. Например, внутриглазную линзу перед введением в глаз можно сложить с помощью небольших, тонких хирургических щипцов того типа, который обычно используют хирурги-офтальмологи. После размещения линзы в заданном месте, она высвобождается и разворачивается. Как хорошо известно в данной области техники, обычно линзу, подлежащую замене, удаляют до введения внутриглазной линзы. Внутриглазная линза согласно настоящим вариантам реализации может быть изготовлена из обычно физиологически инертного мягкого полимерного материала, способного обеспечить бесцветное, прозрачное, преломляющее тело линзы даже после сгибания и развертывания. Согласно некоторым вариантам реализации складную внутриглазную линзу согласно настоящим вариантам реализации можно вставить в любой глаз путем введения, при этом механически податливый материал сгибают и проталкивают через маленькую трубку, например, трубку с внутренним диаметром от 1 мм до 3 мм. Согласно одному из вариантов реализации внутренний диаметр маленькой трубки составляет приблизительно 2,0 или 1,9, или 1,8, или 1,7, или 1,6, или 1,5 мм или менее. Согласно одному из вариантов реализации внутренний диаметр составляет приблизительно от 1,4 до 2,0 мм. Согласно одному из вариантов реализации внутренний диаметр составляет приблизительно 1,8 мм, в другом случае составляет 1,6 мм. Согласно одному из вариантов реализации готовая ВГЛ линза является микроинъецируемой (например, ее можно ввести через маленькую трубку с внутренним диаметром приблизительно 1,8 мм или 1,6 мм).
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ
Сополимеры согласно вариантам реализации, описанным в настоящем документе, можно получить, используя обычные способы полимеризации, известные специалистам в области химии полимеров. В реакции полимеризации можно использовать сшиватели, также называемые сшивающими агентами. Например, для обеспечения требуемой плотности сшивания можно использовать любой подходящий сшивающий двухфункциональный, многофункциональный мономер или комбинацию таких мономеров в эффективных количествах. Например, в диапазоне концентраций от 0,5 до примерно 5 (например, от примерно 2 до примерно 3 или от примерно 2,5 до примерно 3) процентов по массе в расчете на массу сухого сополимера. Примеры подходящих сшивающих агентов включают диолефиновые соединения, такие как диметакрилат этиленгликоля (EGDMA) и тетрадиметакрилат этиленгликоля (TEGDMA), и другие сшивающие агенты, такие как триметилолпропан триметакрилат (ТМРТМА), содержащие три или более олефиновых полимеризуемых функциональных групп. В общем случае сшиватели помогают улучшить размерную стабильность полученного сополимера.
Кроме того, при необходимости, при полимеризации можно использовать инициатор. Можно использовать любой инициатор, обычно применяемый в данной области техники, например, азопроизводные, такие как 2,2-азобис(2,4-диметилвалеронитрил) и пропаннитрил, 2-метил,2,2'-азобис. Инициатор также может представлять собой фотоинициатор, термический инициатор или другой тип инициатора, известный специалисту в данной области техники. Согласно некоторым вариантам реализации фотоинициатор представляет собой CGI 819. Инициатор используют в количестве, эффективном для целей инициирования, при этом он обычно присутствует в количестве примерно от 0,01 до 1,0 процента по массе в расчете на массу полимера.
Сополимеры согласно настоящим вариантам реализации также могут включать дополнительные мономеры, такие как, но не ограничиваясь ими, мономеры, придающие способность к ультрафиолетовому (УФ) поглощению полимеру и/или мономерам, которые передают такую способность к УФ поглощению линзе, например, способность блокировки синей части спектра. УФ-поглощающие мономеры обычно представляют собой ароматические соединения с олефиновой функциональностью. Полезные УФ-поглощающие соединения можно добавлять перед полимеризацией для введения в получаемый полимер, как хорошо известно в данной области техники. УФ-поглотитель предпочтительно должен быть способен к полимеризации в матрицу линзы с тем, чтобы быть стабильным в физиологических условиях. Необязательно, можно использовать любой мономер, сополимеризуемый с описанными мономерными звеньями, при условии, что такой мономер не оказывает существенного или негативного влияния на основные характеристики внутриглазной линзы. Примеры применимых дополнительных мономеров, которые можно использовать, описаны в патенте США №5326506, который, тем самым, включен посредством ссылки, и относится к составной внутриглазной линзе. Кроме того, для обеспечения требуемой УФ-поглощающей способности можно использовать арилзамещенные триазольные соединения при низких концентрациях, такие как, например, трис-арилтриазольные соединения, описанные в патенте США №6365652. Такие необязательные дополнительные мономеры предпочтительно присутствуют в общем количестве, составляющем не более 10 процентов по массе, обычно менее 5 процентов по массе в расчете на общую массу полимера.
Согласно некоторым вариантам реализации реакцию полимеризации проводят без какого-либо растворителя.
Как описано выше, может быть полезным добавлять сшивающие агенты, такие как EGDMA, TEGDMA или ТМРТМА, например, для повышения размерной стабильности полученного полимера. Также может быть выгодным добавлять до полимеризации УФ-поглощающие соединения с мономерными звеньями линзы для включения их в получаемый полимер. УФ-поглотитель предпочтительно должен быть способен к полимеризации в матрицу линзы с тем, чтобы препятствовать экстракции в физиологических условиях. УФ-поглощающий мономер может присутствовать в количестве, эффективном для придания требуемой УФ-поглощающей способности, обычно составляющем менее 4 процентов по массе полимера, например, от 0,01 до примерно 1 процента по массе полимера. УФ-поглотители включают соединения, известные в данной области техники, такие как, природный желтый, бензотриазолы, УФ-поглотители, описанные в патенте США 13/619043, и т.п.
Примеры конкретных сополимеров, применимых в настоящих вариантах реализации, приведены в таблице 1, при этом указанные сополимеры также обсуждаются в примерах, в которых все массы, применяемые при полимеризации, приведены в граммах с процентным содержанием мономерных звеньев в полимере, показанным в скобках, в расчете на общее содержание всех мономерных звеньев и сшивающих агентов и при условии включения в сополимеры всех мономерных звеньев и сшивателей.
Получение внутриглазной линзы
g
Внутриглазные линзы согласно настоящим вариантам реализации можно получить способами, известными в данной области техники. Например, в типичном способе мономерные звенья, которые образуют сополимер, полимеризуют с получением полимерного стержня, из указанного стержня формируют полимерные заготовки или диски и затем полученные заготовки разрезают, например, с помощью токарного станка, с получением внутриглазной линзы. Стержни могут быть изготовлены с помощью процедуры, которая начинается с полимеризации, в пресс-форме, например, в трубчатой или цилиндрической пресс-форме, смеси инициатора и мономерных звеньев с формированием оптически прозрачного мягкого тела линзы. Как обсуждалось выше, может быть желательным включать сшивающие материалы и соединения, поглощающие ультрафиолетовое излучение, во время полимеризации или в полученную полимерную матрицу. Согласно некоторым вариантам реализации, затем полимерные стержни разрезают и шлифуют или иным образом механически обрабатывают с получением заготовок требуемого диаметра и толщины посредством токарной резки и подвергают машинному фрезерованию при температурах ниже T с получением внутриглазной линзы.
g
В общем случае стержень из композиционного материала разрезают на токарном станке или шлифуют до диаметра, на от 0,5 до 2,0 мм толще, чем требуемое расстояние от центра тела линзы до самого дальнего края ножек или гаптических элементов. Затем такой стержень нарезают с получением заготовок одинаковой толщины. Полученные заготовки шлифуют и полируют до обеспечения диаметра и толщины, подходящих для токарной резки и машинного фрезерования, обычным способом с получением внутриглазной линзы согласно настоящим вариантам реализации. Поскольку настоящие сополимеры могут иметь низкие температуры стеклования, указанные стержни или заготовки могут требовать охлаждения ниже T до и/или во время резки, обработки на токарном станке и/или фрезерования.
Общее описание поэтапного процесса формирования заготовок во внутриглазные линзы приведено ниже на технологической схеме. Обычный специалист в области изготовления внутриглазных линз на основе рассмотрения описания настоящего изобретения может изготовить внутриглазные линзы, используя общие знания в данной области техники об изготовлении внутриглазных линз и способе криогенной механической обработки.
Внутриглазные линзы также могут быть изготовлены путем формования настоящего сополимера с получением всего или части оптического элемента линзы. Например, настоящий сополимер можно полимеризовать в пресс-форме с применением жидкой смеси мономерных звеньев и дополнительных компонентов с получением оптически прозрачного мягкого тела линзы. Указанные способы формования могут включать формование оптических элементов на одной половине линзы, например, передней или задней части, или полное формование линзы. При формовании в пресс-форме только половины оптического элемента линзы оптические элементы на второй стороне можно подвергнуть механической обработке, например, как обсуждалось выше. В любом из указанных вариантов реализации дополнительный материал может подвергаться формованию для обеспечения машинной обработки различных гаптических конструкций. Сополимер может необязательно подвергаться формованию в форме предварительно полученной линзы, известной в данной области техники в качестве универсальной заготовки.
ПОЛИМЕР НЕ СОДЕРЖИТ КОМПОНЕНТОВ
Согласно одному из вариантов реализации сополимерная композиция не содержит четвертого мономерного звена, которое представляет собой гидрофильный, низкомолекулярный мономер с молекулярной массой менее примерно 150 г/моль или менее примерно 100 г/моль.
Например, согласно одному из вариантов реализации сополимерная композиция не содержит полимеризованный гидроксиэтилакрилат (НЕА). Согласно одному из вариантов реализации сополимерная композиция не содержит полимеризованный глицидилметакрилат (GMA). Согласно одному из вариантов реализации сополимерная композиция не содержит комбинации НЕА и GMA.
Согласно одному из вариантов реализации сополимерная композиция не содержит пятое мономерное звено, которое представляет собой алкоксиалкилметакрилат.
ПРИМЕНЕНИЯ
Одним из применений является линза, в том числе линза, адаптированная для человеческого глаза, в том числе ВГЛ.
Дополнительные варианты реализации представлены в следующих неограничивающих рабочих примерах и сравниваются со сравнительными примерами.
РАБОЧИЕ ПРИМЕРЫ
НРРМА относится к 2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилату.
Br-НРРМА относится к 4-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилату.
ЕОЕОЕА относится к этоксиэтоксиэтилакрилату.
ЕОЕОЕМА относится к этоксиэтоксиэтилметакрилату.
ЕОЕМА относится к (2-этоксиэтил)метакрилату. ПЭГ200М относится к монометиловому эфиру метакрилата полиэтиленгликоля (с молекулярной массой ПЭГ 200).
ПЭГ400М относится к монометиловому эфиру метакрилата полиэтиленгликоля (с молекулярной массой ПЭГ400).
ТМРТМА относится к триметилолпропан триметакрилату.
Пример 1
Получение 4-бром-2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилата
Схема 1
2
2
4
2
2
2
2
В атмосфере N в колбу при комнатной температуре добавляли 4-бромфенол, безводный ДМФА. Добавляли ТЕАВ и GMA вместе с безводным ДМФА (всего 1 л). Смесь медленно нагревали до 70°С и выдерживали при 70°С в течение 2 дней. Тонкослойная хроматография (TLC) показала отсутствие исходного материала и единственный продукт. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры. Добавляли воду (2 л). Экстракцию проводили с применением этилацетата (EtOAc) (2×1 л). Слои EtOAc промывали 10% водным раствором KOH и затем водой и далее высушивали над безводным NaSO. Органическую фазу отфильтровывали. Удаляли растворитель. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, элюируя гексаном (hex) и затем 5% EtOAc/hex. Собирали 87 г белого твердого вещества. Белое твердое вещество растворяли в CHCl (200 мл). Раствор CHCl промывали 10% водным раствором KOH и затем водой. Удаляли растворитель. Твердое вещество растворяли в ацетоне (20 мл). Добавляли гексан (100 мл) до тех пор, пока раствор не становился мутным (1 капля ацетона делала его прозрачным). Такой раствор выдерживали при комнатной температуре всю ночь, при этом белое твердое вещество осаждалось. Полученный раствор отфильтровывали и высушивали. Собирали белое твердое вещество (45 г): т. пл.: 68-69°С; ВЭЖХ: 99,7%; ГХ: 100%.
Тест на кислотность: Метанол/воду (2:1, 200 мл) нейтрализовали с помощью 0,02 N водного раствора NaOH с фенолфталеином. Добавляли 2 г продукта для растворения. Добавляли водный раствор NaOH (0,02 N) и красный цвет не исчезал в течение 1 минуты.
Пример 2
Получение 2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилата
Схема 2
2
2
4
2
2
2
2
В атмосфере N в колбу при комнатной температуре добавляли фенол, безводный ДМФА. Добавляли ТЕАВ и GMA вместе с безводным ДМФА (всего 1,5 л). Смесь медленно нагревали до 70°С и выдерживали при 70°С в течение 2 дней. TLC показала отсутствие исходного материала и единственный продукт. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры. Добавляли воду (2 л). Экстракцию проводили с применением EtOAc (3×1 л). Промывали слои EtOAc 10% водным раствором KOH и затем водой и высушивали над безводным NaSO. Органическую фазу отфильтровывали. Удаляли растворитель. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, элюируя гексаном и затем 5% EtOAc/hex. Собирали 210 г бесцветного масла. Неочищенное масло растворяли в CHCl (300 мл). Раствор CHCl промывали 10% водным раствором KOH и затем водой. Удаляли растворитель. Полученное масло растворяли в ацетоне (50 мл). Добавляли гексан (300 мл) до тех пор, пока раствор не становился мутным (1 капля ацетона делала его прозрачным). Такой раствор хранили в холодильнике в течение 2 дней и очень часто встряхивали до тех пор, пока белое твердое вещество не выпало в осадок. Полученный раствор отфильтровывали, высушивали. Собирали белое твердое вещество (135 г): т. пл.: 28-29°С; ВЭЖХ: 99,6%; ГХ: 99,1%.
Тест на кислотность: Метанол/воду (2:1, 200 мл) нейтрализовали с помощью 0,02 N водного раствора NaOH с фенолфталеином. Добавляли 2 г продукта для растворения. Добавляли водный раствор NaOH (0,02 N) и красный цвет не исчезал в течение 1 минуты.
Примеры полимеров
Если не указано иное, следующие реакции полимеризации были проведены с применением количеств на уровне от 4 до 5 г.
Пример 3
2
2
25% масс. Br-НРРМА смешивали с 10% масс. НРРМА, 57,5% масс. ЕОЕОЕМА и 7,5% масс. ПЭГ200М. Полученную гомогенную смесь дегазировали. Смесь распределяли в пресс-формы и подвергали фотоотверждению при 2,5 мВт/см в течение 60 минут при 30°С (в импульсном режиме с 10-минутными интервалами) с последующим воздействием 3,0 мВт/см в течение 10 минут при 75°С. Пресс-формы оставляли охлаждаться до комнатной температуры. Открывали пресс-формы и полученный полимерный диск удаляли и внимательно обследовали. Полимер демонстрировал свойства, обобщенные в таблице 1.
Пример 4
2
2
25,0% масс. Br-НРРМА смешивали с 10,0% масс. НРРМА, 57,5% масс. ЕОЕОЕМА и 7,5% масс. ПЭГ200М. Полученную гомогенную смесь дегазировали. Смесь распределяли в пресс-формы и подвергали фотоотверждению при 0,25 мВт/см в течение 60 минут при 25-40°С и затем при 3,0 мВт/см в течение 10 минут при 75°С. Пресс-формы оставляли охлаждаться до комнатной температуры. Открывали пресс-формы и полученный полимерный диск удаляли и внимательно обследовали. Полимер демонстрировал свойства, обобщенные в таблице 1.
Пример 5
2
2
25,0% масс. Br-НРРМА смешивали с 10,0% масс. НРРМА, 57,5% масс. ЕОЕОЕМА и 7,4% масс. ПЭГ200М. Смесь отфильтровывали через 0,1 мкм фильтр и дегазировали. Смесь распределяли в пресс-формы и подвергали фотоотверждению при 0,25 мВт/см в течение 60 минут при 40°С и затем при 3,0 мВт/см в течение 10 минут при 75°С. Пресс-формы оставляли охлаждаться до комнатной температуры. Открывали пресс-формы и полученный полимерный диск удаляли и внимательно обследовали. Полимер демонстрировал свойства, обобщенные в таблице 1.
Пример 6
2
2
Используя количества на уровне 20 грамм, 25,0% масс. Br-НРРМА смешивали с 10,0% масс. НРРМА, 57,5% масс. ЕОЕОЕМА и 7,4% масс. ПЭГ200М. Смесь отфильтровывали через 0,1 мкм фильтр и дегазировали. Смесь распределяли в пресс-формы и подвергали фотоотверждению при 0,25 мВт/см в течение 60 минут при 40°С и затем при 3,0 мВт/см в течение 10 минут при 75°С. Пресс-формы оставляли охлаждаться до комнатной температуры. Открывали пресс-формы и полученный полимерный диск удаляли и внимательно обследовали. Полимер демонстрировал свойства, обобщенные в таблице 1.
Пример 7
2
2
25,0% масс. Br-НРРМА смешивали с 10,0% масс. НРРМА, 15% масс. ЕОЕМА, 42,5% масс. ЕОЕОЕМА и 7,4% масс. ПЭГ200М. Смесь отфильтровывали через 0,1 мкм фильтр и дегазировали. Смесь распределяли в пресс-формы и подвергали фотоотверждению при 0,25 мВт/см в течение 60 минут при 40°С и затем при 3,0 мВт/см в течение 10 минут при 75°С. Пресс-формы оставляли охлаждаться до комнатной температуры. Открывали пресс-формы и полученный полимерный диск удаляли и внимательно обследовали. Полимер демонстрировал свойства, обобщенные в таблице 1.
Пример 8
2
2
25,0% масс. Br-НРРМА смешивали с 10,0% масс. НРРМА, 12% масс. ЕОЕМА, 45,5% масс. ЕОЕОЕМА и 7,4% масс. ПЭГ200М. Смесь отфильтровывали через 0,1 мкм фильтр и дегазировали. Смесь распределяли в пресс-формы и подвергали фотоотверждению при 0,25 мВт/см в течение 60 минут при 40°С и затем при 3,0 мВт/см в течение 10 минут при 75°С. Пресс-формы оставляли охлаждаться до комнатной температуры. Открывали пресс-формы и полученный полимерный диск удаляли и внимательно обследовали. Полимер демонстрировал свойства, обобщенные в таблице 1.
Как будет понятно специалисту в данной области техники, для любых и всех целей, особенно с точки зрения обеспечения письменного описания, все диапазоны, приведенные в настоящем документе, также включают любые и все возможные поддиапазоны и комбинации таких поддиапазонов. Любой из перечисленных диапазонов может быть легко признан как описывающий в достаточной степени и позволяющий разбить один и тот же диапазон на по меньшей мере равные половины, трети, четверти, пятые, десятые и т.п. В качестве неограничивающего примера, каждый диапазон, обсуждаемый в настоящем документе, может быть легко разбит в нижнюю треть, среднюю треть и верхнюю треть и т.д. Как также будет понятно специалисту в данной области техники, все выражения, такие как «до», «по меньшей мере», «больше чем», «меньше чем», «более чем» и тому подобное, включают указанное число и относятся к диапазонам, которые могут быть впоследствии разбиты на поддиапазоны, как обсуждалось выше. Таким же образом все соотношения, описанные в настоящем документе, также включают все подсоотношения, попадающие в пределы более широкого соотношения.
Специалист в данной области техники также легко поймет, что, когда члены сгруппированы обычным способом, таким как в группе Маркуша, настоящие варианты реализации включают не только всю группу, перечисленную в целом, но каждый член группы в отдельности и все возможные подгруппы основной группы. Соответственно, для всех целей, настоящие варианты реализации включают не только основную группу, но также и основную группу в отсутствии одного или более членов группы. Настоящие варианты реализации также предусматривают явное исключение одного или более из членов группы в заявленных вариантах реализации.
Все ссылки, патенты и публикации, описанные в настоящем документе, специально включены посредством ссылки в полном объеме и для всех целей, как если бы они были целиком изложены в полном объеме. Если не указано иное, существительное в единственном числе означает «один или более».
Хотя предпочтительные варианты реализации были проиллюстрированы и описаны, следует понимать, что в них могут быть внесены изменения и модификации в соответствии с обычной квалификацией в данной области техники без отклонения от вариантов реализации в их более широких аспектах, как определено в следующей формуле изобретения.