Научные основы переработки алюминийсодержащих отходов

Металлургия и обогащение

УДК 615.035.4

НАУЧНЫЕ ОСНОВЫ ПЕРЕРАБОТКИ АЛЮМИНИЙСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ

А.И.АЛЕКСЕЕВ

Санкт-Петербургский горный университет, Россия

Изменение сырьевой базы для получения алюминия и появление огромного количества вторичных глиноземсодержащих отходов (литейные шлаки, шламы, отработанные катализаторы, минеральная часть углей и др.), образующихся на различных промышленных предприятиях, потребовало создание научных и теоретических основ для их переработки. В работе в качестве алюминийсодержащего сырьевого компонента использованы алюминиевые сплавы, содержащие алюминиевый компонент, получаемый в качестве стружки на машиностроительных предприятиях. Алюминиевые отходы представляют собой целую гамму металлических сплавов алюминия с включением различных элементов: магния, меди, кремнезема, цинка, железа. Анализ алюминиевых отходов А1 - Zn - Си - Si - Fe показывает, что в зависимости от содержания того или иного металла, процесс растворения алюминиевого сплава следует рассматривать как результат химического взаимодействия металла, с щелочным раствором. Рассмотрено поведение основных компонентов сплавов в щелочном растворе применительно к системе №гО - А1203 - SiO2 - С02 - Н20. Поскольку конечное содержание компонентов в щелочном растворе определяется его растворимостью, выполнена экспериментальная оценка возможности растворения железа и других элементов алюминиевого сплава в щелочном растворе различных концентраций при температуре 80-90 °С. Для щелочных растворов, содержащих 100-300 г/л растворимость гидроксида железа составляет 0,003-0,05 г/л.

Ключевые слова: алюминиевые отходы А1 - Zn - Си - Si - Fe, щелочной раствор, термодинамические расчеты.

Как цитировать эту статью: Алексеев А.И. Научные основы переработки алюминийсодержащих отходов // Записки Горного института. 2016. Т.219. С.428-434. DOI 10.18454/РМ1.2016.3.428

Проблема утилизации отходов является весьма актуальной, однако методы переработки многих видов алюминиевых отходов пока не разработаны или проработаны недостаточно эффективно [1,2]. По данным Росприроднадзора, ежегодно в России образуется порядка 35-40 млн т твердых промышленных отходов и практически весь этот объем размещается на полигонах ТБО, санкционированных и несанкционированных свалках, и только 4-5 % вовлекается в переработку [8].

В работах [3, 10-12] изложены теоретические и термодинамические основы получения щелочно-алюминатных растворов с использованием системы №20 - СаО - А1203 - 8Ю2 - Н20, получаемых на промышленных предприятиях России, перерабатывающих Кольский нефелиновый концентрат и другие виды алюмосиликатного сырья. Процесс взаимодействия алюминия или его оксида а-, у-А1203тв и гидроксида: гидраргиллит у-А1(0Н)3, байерит а-А1(0Н)3, бемит у-А10(0Н), диаспор а-А10(0Н) с

преобразованием группы 0Н щелочного раствора в комплексный ион А1(0Н)4^ - осуществляется по следующим химическим реакциям [4, 5, 15]:

Алюминий А1тв + 0Н" + 3Н20 = А1

А1

Байерит А1

Бемит А10

Диаспор А10

Оксид алюминия, корунд а-А1203тв а - А1203тв + 3Н20 + 20Н = 2A1

На основании термодинамических расчетов по значению энергии Гиббса ЛGT определен ряд активностей соединений металлический алюминий - гидроксиды алюминия по отношению к 1 М раствора №0Н:

Алюминий [А1] (-435,13 кДж/моль) ^ гидраргиллит [А1(0Н)3] (-5,9 кДж/моль) ^ ^ байерит [а-А1(0Н)3](-2,75 кДж/моль) ^ бемит [А10(0Н)](0,54 кДж/моль) ^ ^ диаспор [А10(0Н)](2,28 кДж/моль) ^ корунд [а, у-А1203](5,24 кДж/моль).

Полученные значения энергии Гиббса свидетельствуют о высокой вероятности взаимодействия алюминия, аморфного гидроксида, байерита с щелочным раствором при температуре 298 К. Химические реакции (3)-(6) также возможны, но с меньшей вероятностью, поскольку они могут протекать только с повышением температуры, о чем свидетельствуют расчетные значения теплового эффекта:

Номер реакции 1 2 3 4 5 6

Тепловой эффект, кДж/моль -409,2 15,79 33,52 12,57 3,21 6,16

В настоящее время очень актуальна переработка вторичного алюминийсодержащего сырья (алюминиевые сплавы), так как в нем содержится значительное количество очень ценных элементов: А1 -- Mg - Са - Sc - 2п - Си - Sc - Сг - 2г - Fe - Н.

Производство вторичного алюминия требует меньших энергетических затрат и существенно меньших, чем при производстве первичного алюминия (выбросы токсичных веществ в окружающую природную среду). По прогнозам, доля вторичного алюминия в общем потреблении к 2030 г. может возрасти до 22-24 млн т в год [13].

Исследование проблемы утилизации алюминиевых отходов различных предприятий показывает, что алюминиевые отходы классифицируют по их свойствам: деформируемые и литейные [2, 9, 14].

Алюминиевые отходы представляют собой целую гамму металлических сплавов алюминия с включением значительного количества элементов периодической системы Д.И.Менделеева: кальция, магния, меди, марганца, кремнезема, цинка, железа (ГОСТ 1639-2009).

Изменение технологических свойств в сопоставлении с диаграммой состояния (рис.1) показывает, что сплавы с содержанием легирующего компонента меньше предела растворимости обладают наибольшей пластичностью и наименьшей прочностью при высокой температуре. Анализ химического состава алюминиевых отходов, содержащих А1 - 2п - Си - Si - Fe, показывает, что в зависимости от содержания того или иного металла процесс растворения алюминиевого сплава следует рассматривать как результат химического взаимодействия металла с щелочным раствором, содержащим ионы ОН . Алюминиевые сплавы следует рассматривать как равномерное распределение элементов в кристаллической решетке алюминиевого сплава. С точки зрения химической активности алюминиевые сплавы представляют собой локальные гальванические элементы, которые возникают при их контакте с водой и щелочью [7].

В таблице приведены реакции взаимодействия компонентов алюминиевого сплава в воде и щелочным раствором молярной концентрации (№ОН), используемых для получения алюминатного раствора.

Для оценки растворения компонентов алюминиевых отходов в щелочном растворе в качестве критерия выбрана свободная энергия Гиббса А^298, которая связана с электродвижущей силой эле-

Легирующий элемент, % по массе Са, М§, Мп, Си, Б1, Fe, 7п

Рис. 1. Типовая диаграмма алюминий - легирующий элемент L - область жидкого алюминия; L + А - жидкий алюминий + кристаллы алюминия; К - точка предельной растворимости легирующего элемента в алюминии при эвтектической температуре; С - температура плавления А1; А - область кристалла с легирующим компонентом

мента уравнением

АG2098 = ^Е0

где п

зарядность ионов; F - постоянная Фарадея, равная

96485 Кл/моль; Е0 - ЭДС элемента, В.

А.И.Алексеев

Научные основы переработки алюминийсодержащих отходов

Энергия Гиббса и потенциалы реакций растворения компонентов алюминиевых отходов в щелочном растворе

Элемент сплава Химическая реакция АО°98, кДж/моль Стандартные потенциалы металлов, В

Бериллий Beтв + 2ОН + 2Н2О = Be(OH);;~ + Н2 -309,38 -1,847

Алюминий А1тв + ОН- + 3Н2О = А1(ОН); + 1,5Н2 -337,77 -1,66

Марганец Мптв + ОН- + 2Н2О = Мп(ОН); + Н2 -97,32 -1,18

Хром Сгтв + ОН- + 2Н2О = Сг(ОН); + Н2 49,27 -0,852

Цинк гптв + 2ОН- + 2Н2О = 7п(ОН)4" + Н2 -74,05 -0,763

Кадмий С4рв + 2ОН- + 2Н2О = Сd(OH);;_ + Н2 46,76 -0,403

Железо Feтв + 2ОН- + 2Н2О = Fe(OH);;~ + Н2 35,64 -0,037

Кремний Б1тв + 2ОН- + 2Н2О = Н28Ю2" + 2Н2 -398,63 -

Медь Си,в + 2ОН- + 2Н2О = Си(ОН)4" + Н2 152,09 +0,337

Расчетные значения АG298 показывают, что только пять элементов сплава (алюминий, кремнезем и др.) растворяются при химической щелочной обработке алюминиевого сплава. Стандартные потенциалы металлов служат для ориентировочных оценок электрохимической коррозии в щелочных растворах при обычных температурах, а также для выбора контактных пар разнородных металлов.

Таким образом, анализируя химическую активность элементов алюминиевого сплава, необходимо иметь в виду, что эти соединения в результате химической реакции выделяют водород из молекулы воды, а роль щелочи сводится к растворению соответствующего гидроксида. Например, для алюминия химизм процесса осуществляется следующим образом:

1-я стадия: А1 + Н2О = А1(ОН)3 + 3/2 Н2;

2-я стадия: А1(ОН)3 + ОН- = А1(ОН);.

Поэтому с водой алюминий реагирует с образованием гидроксида, который, являясь амфотер-ным соединением, в дальнейшем проявляет кислотные свойства и достаточно легко нейтрализуется щелочью (№аОН) с образованием комплексного алюминатного аниона.

Аналогичными свойствами обладает кремнезем. Остальные элементы: Mg, Т^ Мп, №, Fe и Си - проявляют основные свойства, и даже при их растворении будут представлены только гидроксидами. Оценить возможность их растворения в щелочном растворе можно с помощью данных по растворимости соответствующих гидроксильных соединений. Например, если в алюминиевом сплаве есть железо и медь, то возможно образование локального гальванического элемента медь -железо (раствор №аОН).

В этом случае элементы железа становятся ионами Fe2+, а затем переходят в раствор, поскольку образование на поверхности Fe(OH)2 отбирает у меди свободные электроны 2Fe ^ 2Fe2+ + 4e; 2Н2О + О2 + 4e = 4ОН . Наличие кислорода способствует образованию различных модификаций, например FeO(OH).

Таким образом, многообразие различных элементов в алюминиевом сплаве приводит к необходимости термодинамического подхода к анализу поведения всех компонентов при их растворении в щелочном растворе.

Сущность термодинамического расчета применительно к процессу растворения алюминиевого сплава в щелочном растворе позволяет определить, в какой форме могут существовать те или иные частицы в растворе и каковы границы рН их существования.

Для экспериментальной оценки возможности использования алюминиевого сплава (приготовления алюминатного раствора) и балансового расчета применяли алюминиевые отходы следующего химического состава, % по массе: А1 93,35; Си 3,8; Mg 1,2; Мп 0,3; Fе 0,5; Т 0,5; № 0,1; прочие примеси 0,15; всего 100.

Скорость растворения алюминиевого отхода определяли используя образцы алюминиевого сплава 40x40 мм, которые помещались в щелочной раствор различной концентрации (10-160 г/л) и температур (60-90 °С) для достижения одинакового результата (съем 4 мкм на сторону поверхности).

Ш, оГ-40 °С

основании экспериментальных данных получено уравнение травления: а = кС№аоН2 т, где а -величина, по которой можно определить количество перешедшего в щелочной раствор металлического алюминия, г/л А12О3; к - константа скорости, 1,5-Ю-4 г/(л-с); С№аОН - концентрация №аОН, моль; т - время травления, с. Например, для температуры 70 °С, концентрации 120 г/л №аОН (3 моля) и времени 5 с, а = 1,5Т0-43240-70 °с5; концентрация а = 0,018 г/л А1Л.

А.И.Алексеев

Научные основы переработки алюминийсодержащих отходов

Для разработки технологического процесса переработки алюминиевых сплавов необходимо определить, какое количество оксида алюминия можно перевести в ще-лочно-алюминатный раствор, поэтому растворение алюминиевого сплава следует рассматривать в гетерогенной системе №2О - А1203 - SiO2 -

- СО2 - Н2О (рис.2).

Процесс растворения алюминиевого сплава и его компонентов щелочным раствором по реакциям (1)-(6) может осуществляться только тогда, когда в растворе присутствует свободная каустическая щелочь.

В качестве примера можно рассмотреть взаимодействие алюминия А1тв + ОН- + 3Н20 = = А1(ОН^ + 1,5Н2 и кремния SiTв + 2ОН- + 2Н2О = Н^Ю^ + +2Н2 с щелочным раствором и определить области щелочно-алюминатных растворов, которые влияют на его растворение.

Комплексная диаграмма разработана нами на основании литературных и экспериментальных данных [4, 5] с учетом частных разрезов

N20 - А12О3 - SiO2 - СО2 - Н2О : N20 - А12О3 - Н2О (кристаллизуется А1(ОН)з; Na2O - АЬОз - SiO2 -

- Н2О (кристаллизуется Na20•A1203•2Si02•2H20, гидроалюмосиликат натрия); №2О - А12О3 - СО2 -

- Н2О (накопление СО2 в щелочных растворах, кристаллизуется водный карбонат натрия в виде ^2СО3«Н2О).

Из приведенных данных (рис.2) видно, что при концентрации 125 г/л ^^^ предельная концентрация А12О3 составляет 110 г/л, а равновесная Si02 - 0,5 г/л.

Процесс растворения сплава осуществляется в реакторах с открытой поверхностью, поэтому каустическая щелочь способна поглощать СО2 из воздуха. В этом случае протекает реакция нейтрализации 2№ОН + СО2 = №2СО3 + Н2О и, следовательно, происходит уменьшение свободной щелочи.

Из этих данных следует, что количество свободной щелочи для процесса следует рассчитывать по формуле

^2Оку = ^2Ооб - Ш2О(№ОН) - Ш2О(№2СО3) - ^2Опримесь,

где Na20oб - общая каустическая щелочь; ^^^ - щелочь, связанная в №ОН; Na20(Na2C03) -щелочь, связанная в карбонат №2СО3; №2Опримесь - щелочь, связанная в другие неорганические соединения.

Поскольку конечное содержание компонентов в щелочном растворе определяется его растворимостью, нами выполнена экспериментальная оценка возможности растворения железа и других элементов алюминиевого сплава в щелочном растворе различных концентраций при температуре 80-90 °С.

Экспериментальные данные по растворимости гидроксида железа (рис.3) показывают, что для щелочных растворов, содержащих 100-300 г/л №2Оку, растворимость гидроксида железа составляет 0,003-0,05 г/л. Следует учесть, что растворимость Fe203 в щелочном растворе при рН = 10 равна 2>10-26 г/л.

Рис.2. Равновесная диаграмма системы №2О - А12О3 - БЮ2 - СО2 - Н2О, температура 80-90 °С

А - метастабильная область кристаллизации алюмосиликата натрия №2О - А12О3 - 28Ю2 -- 2Н2О; Б - область кристаллизации алюмосиликата натрия №2О - А12О3 - 28Ю2 - 2Н2О; В - область пересыщенных алюминатных растворов; Г - область ненасыщенных алюминатных растворов; Д - область растворения алюминиевых сплавов; Е - область кристаллизации моногидрата

карбоната натрия

Fe2Oз, г/л

Рис.3. Растворимость гидроксида железа в щелочном растворе при различной концентрации, t = 80-90 °С

Рис.4. Влияние температуры и концентрации каустической щелочи на растворимость гидроксида кальция Концентрация №аОН, г/л: 1 - 6,45; 2 - 12,91; 3 - 25,8

Кальций как легирующий элемент алюминия существенно изменяет свойства и придает ему новые специфические особенности - пластичность. При содержании кальция 5 % сплав обладает эффектом сверхпластичности [6, 12]. Известно, что растворимость гидроокисей щелочно-земельных металлов зависит от избыточного количества гидроксильных ионов в виде раствора №аОН, а также повышения температуры, которое вызывает снижение растворимости гидроокиси кальция.

На рис.4 приведены экспериментальные данные влияния температуры и концентрации щелочи на растворимость гидроксида кальция, которые подтверждают данное научное положение.

При обработке экспериментальных данных растворимости гидроксида кальция в щелочном растворе были получены следующие результаты:

Концентрация щелочного Коэффициенты уравнения растворимости Величина достоверности

раствора, г/л Са(ОН)2, выраженные через СаО, г/л, 5 = кх + Ь аппроксимации

к Ь Е

6,45 -0,001х 0,161 0,997

12,9 -0,001х 0,109 0,996

25,8 -0,001х 0,088 0,99

При высоких температурах очень хорошая прочность характерна для алюминиевых сплавов, которые содержат медь, никель и магний, а иногда железо 0,5-5 %. Эти сплавы являются термически упрочняемыми и могут достигать довольно высокой прочности и пластичности [6, 7, 10, 12]. Исходя из термодинамических расчетов (см. таблицу) и анализа литературы по растворимости литейных сплавов меди щелочным раствором 100-130 г/л №а2Оку, комплексные анионы состава Си(ОН)4~ в растворах не образуются и, следовательно, можно предположить образование каких-либо щелочных соединений (Ситв + 2ОН + 2Н2О = Си(ОН)4~ + Н2, поскольку значение энергии Гиббса АG298 положительное: 152,09 кДж/моль).

Для подтверждения научных положений выполнены экспериментальные исследования, где использовали следующие компоненты: алюминиевый сплав, процент по массе; щелочной раствор: 120 г/л №а2ОКу (154,8 г/л №аОН); плотность 1,15 г/см3.

Данные материального баланса:

Компонента А1 Си Mg Мп Fe "Л № Прочие примеси №аОН Шлам - 3,8 1,2 0,3 0,5 0,5 0,1 0,15 0,45

Раствор 93,50 - - - - - - 0,05 204,7

В результате обработки алюминиевого сплава при температуре 80-90 °С получен раствор, содержащий 100 г/л А12О3, 120 г/л №а2Оку (154,8 г/л №аОН), плотность 1,2 г/см3(см.рис.2).

Таким образом, приведенные экспериментальные данные подтверждают термодинамические и кинетические расчеты, а также разработанные научные положения.

J\ А.И.Алексеев DO! 10.18454/PMI.2016.3.428

Научные основы переработки апюминийсодержащих отходов

Выводы

1. На основании термодинамических расчетов по значению энергии Гиббса AGT определен ряд активностей соединений металлический алюминий - гидроксиды алюминия по отношению к 1 М раствора №ОН.

2. Расчетные значения AG2I98 показывают, что только пять элементов сплава (алюминий, кремнезем и др.) растворяются при химической щелочной обработке алюминиевого сплава. Стандартные потенциалы металлов служат для ориентировочных оценок электрохимической коррозии в щелочных растворах при обычных температурах, а также для выбора контактных пар разнородных металлов.

3. Выполнены эксперименты с образцами алюминиевого сплава 40x40 мм, которые помещались в щелочной раствор различной концентрации (10-160 г/л) и температур (60-90 °С) для достижения одинакового результата.

4. На основании экспериментальных данных получено уравнение травления.

5. На основании литературных и экспериментальных данных с учетом частных разрезов №2О - А12О3 - Si02 - СО2 - Н2О разработана комплексная диаграмма с частными разрезами №2О -- А12О3 - Н2О.

ЛИТЕРАТУРА

1. Алексеев А.И. Комплексная переработка апатит-нефелиновых руд на основе создания замкнутых технологических схем // Записки Горного института. Т.215. С.75-83.

2. Алексеев А.И. Передовые химические технологии переработки алюминиевых отходов / А.И.Алексеев, Н.В.Николаева, О.О.Конончук // Высокие технологии: потенциал и перспективы: Сб. докладов круглого стола. СПб: Изд-во СПбГЭУ, 2014. С.20-23.

3. Абрамов В.Я. Комплексная переработка нефелин-апатитового сырья / В.Я.Абрамов, А.И.Алексеев, Х.А.Бадальянц. М.: Металлургия, 1990. 392 с.

4. Алексеев А.И. Гидроалюминаты и гидрогранаты кальция (синтез, свойства, применение). Л. : Изд-во ЛГУ, 1985. 184 с.

5. Бричкин В.Н. Явление изотермического перехода метастабильных алюминатных растворов в лабильную область и перспективы его промышленного использования / В.Н.Бричкин, А.Краславский // Записки Горного института. 2016. Т.217. С.80-87.

6. Белов Н.А. Влияние кальция на структуру и упрочнение алюминиевых сплавов, легированных цинком и магнием / Н.А.Белов. В.И.Титов // Цветные металлы. 2008. № 12. С.64-67.

7. Золоторевский С.В. Металловедение литейных алюминиевых сплавов / В.С.Золоторевский, Н.А.Белов / МиСиС. М., 2005. 376 с.

8. Кулинич О.В. Физико-химические основы гидрохимической переработки отходов, содержащих алюминий: Автореф. дис... канд. техн. наук / Санкт-Петербургский технологический институт. СПб, 1998. 21 с.

9. Луц А.Р. Алюминий и его сплавы / А.Р.Луц, А.А.Суслина / Самар. гос. техн. ун-т. Самара, 2013. 81 с.

10. Сизяков В.М. Химико-технологические закономерности процессов спекания щелочных алюмосиликатов и гидрохимической переработки спеков // Записки Горного института. 2016. Т.217. С. 102-112.

11. Сизяков В.М. Проблемы развития производства глинозема в России // I Международный конгресс «Цветные металлы Сибири-2009»: Сб. докладов. Красноярск, 2009. С.120-134.

12. Сизяков В.М. Модернизация технологии комплексной переработки нефелиновых концентратов на Пикалевском глиноземом комбинате // II Международный конгресс «Цветные металлы-2010»: Сб. докладов. Красноярск, 2010. С.219-230.

13. СизяковВ.М. Технологические и методологические основы получения алюминия на мощных электролизерах / В.М.Сизяков, В.Ю.Бажин / Санкт-Петербургский горный университет. 2011. 130 с.

14. Фёдоров В. Вторичный алюминий - важное сырье XXI века! // Вторичные ресурсы. 2001. № 4-5. С.58-59.

15. Экспериментальные данные по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем: Справочник. В 2 т., 4 кн. СПб: Химиздат, 2003. Т.1, кн.2. С.609-1152.

Автор А.И.Алексеев, д-р техн. наук, профессор, 4alexeev@mail.ru (Санкт-Петербургский горный университет, Россия).

Статья принята к публикации 23.12.2015.

SCIENTIFIC BASIS OF PROCESSING ALUMINUM-CONTAINING WASTE

A.I.ALEKSEEV

Saint-Petersburg Mining University, Russia

Changing raw material base for the production of aluminium and the emergence of a huge number of secondary glinozemservice waste (foundry slag, sludge, spent catalysts, mineral part of coals and other are formed in various industrial enterprises) demanded the creation of a scientific and theoretical basis for their processing. In this work, as aluminium-containing component used aluminum alloys (GOST 4784-97), aluminum containing

component is obtained as a chip on Mashinostroitel-governmental enterprises. Aluminum waste is a whole range of metal alloys of aluminium with cumtion of the elements: magnesium, copper, silica, zinc, iron. Analysis of waste aluminum Al - Zn - Cu - Si - Fe shows that, depending on the content of a particular metal and the dissolution process of aluminum alloy should be viewed as the result of chemical interaction of the metal with an alkaline solution. It is necessary to consider the behavior of the main components of the alloy in alkaline solution, with respect to the system Na2O - Al2O3 - SiO2 —>CO2 - H2O. Since the final contents of the components in an alkaline solution is determined by its soluble Pro-vide experimental evaluation of the possibility of dissolution of iron and other elements of aluminum alloy-VA in alkaline solution of different concentrations at temperature 80-90 °C., that show that for pH alkaltion of solutions containing 100-300 g/l Na^jy the solubility of ferric hydroxide is (0,003-0.05) g/l Fe2O3.

Key words: waste aluminum Al - Zn - Cu - Si - Fe, alkaline solution, thermodynamic calculations.

How to cite this article: Alekseev A.I. Scientific basis of processing aluminum-containing waste. Zapiski Gor-nogo instituta. 2016. Vol.219, p.428-434. DOI 10.18454/PMI.2016.3.428

REFERENSEC

1. Alekseev A.I. Kompleksnaya pererabotka apatit-nefelinovykh rud na osnove sozdaniya zamknutykh tekhnologicheskikh skhem (Complex processing of Apatite-nepheline ores based on the creation of closed technological schemes). Zapiski Gornogo instituta. Vol.215, p.75-83.

2. Alekseev A.I., Nikolaeva N.V., Kononchuk O.O. Peredovye khimicheskie tekhnologii pererabotki alyuminievykh otkhodov (Advanced chemical processing technology, aluminumevye of waste). Vysokie tekhnologii: potentsial i perspektivy: Sb. dokladov kruglogo stola. St. Petersburg: Izd-vo SPbGEU, 2014, p.20-23.

3. Abramov V.Ya., Alekseev A.I., Badal'yants Kh.A. Kompleksnaya pererabotka nefelin-apatitovogo syr'ya (Complex processing of nepheline-Apatite raw materials). Moscow: Metallurgiya, 1990, p.392.

4. Alekseev A.I. Gidroalyuminaty i gidrogranaty kal'tsiya (sintez, svoistva, primenenie) (Hydroaluminate and hydrogenate calcium (synthesis, properties, application)). Leningrad: Izd-vo LGU, 1985, p.184.

5. Brichkin V.N., Kraslavskii A. Yavlenie izotermicheskogo perekhoda metastabil'nykh alyuminatnykh rastvorov v labil'nuyu oblast' i perspektivy ego promyshlennogo ispol'zovaniya (Phenomenon of isothermal transition of metastable aluminate races-tworow in labile region and the prospects for its industrial use). Zapiski Gornogo instituta. 2016. Vol.217, p.80-87.

6. Belov N.A., Titov V.I. Vliyanie kal'tsiya na strukturu i uprochnenie alyuminievykh splavov, legirovannykh tsinkom i mag-niem (The influence of calcium on the structure and hardening of aluminum alloys doped with zinc and magnesium). Tsvetnye met-ally. 2008. N 12, p.64-67.

7. Zolotorevskii S.V., Belov N.A. Metallovedenie liteinykh alyuminievykh cplavov (Physical Metallurgy of cast aluminum alloys). MiSiS. Moscow, 2005, p.376.

8. Kulinich O.V. Fiziko-khimicheskie osnovy gidrokhimicheskoi pererabotki otkhodov, soderzhashchikh alyuminii (Physico-chemical fundamentals of hydro-chemical processing of waste containing aluminumtions). Avtoref. dis... kand. tekhn. nauk. Sankt-Peterburgskii tekhnologicheskii institut. St. Petersburg, 1998, p.21.

9. Luts A.R., Suslina A.A. Alyuminii i ego splavy (Aluminium and its alloys).Samar. gos. tekhn. un-t. Samara, 2013, p.81.

10. Sizyakov V.M. Khimiko-tekhnologicheskie zakonomernosti protsessov spekaniya shchelochnykh alyumosilikatov i gid-rokhimicheskoi pererabotki spekov (Chemical and technological regularities of the processes of sintering alkaline Alu-Basilicata and hydrochemical processing of cakes). Zapiski Gornogo instituta. 2016. Vol.217, p. 102-112.

11. Sizyakov V.M. Problemy razvitiya proizvodstva glinozema v Rossii (Problems of development of alumina production in Russia). I Mezhdunarodnyi kongress «Tsvetnye metally Sibiri-2009»: Sb. dokladov. Krasnoyarsk, 2009, p.120-134.

12. Sizyakov V.M. Modernizatsiya tekhnologii kompleksnoi pererabotki nefelinovykh kontsentratov na Pikalevskom gli-nozemom kombinate (Modernization of technology of complex processing of nepheline concentrates on Peak-Levski alumina plant). II Mezhdunarodnyi kongress «Tsvetnye metally-2010»: Sb. dokladov. Krasnoyarsk, 2010, p.219-230.

13. Sizyakov V.M., Bazhin V.Yu. Tekhnologicheskie i metodologicheskie osnovy polucheniya alyuminiya na moshchnykh elek-trolizerakh (Technological and methodological basis for the production of aluminium and on the powerful electrolysis-RAH). Sankt-Peterburgskii gornyi universitet. 2011, p.130.

14. Fedorov V. Vtorichnyi alyuminii - vazhnoe syr'e XXI veka! (Recycled aluminium an important raw material of the XXI century!). Vtorichnye resursy. 2001. N 4-5, p.58-59.

15. Eksperimental'nye dannye po rastvorimosti mnogokomponentnykh vodno-solevykh sistemchnik (Experimental data on the solubility of multicomponent water-salt systems). In 2 vols., 4 books. St. Petersburg: Khimizdat, 2003. Vol.1, book 2, p.609-1152.

Author A.I.Alekseev, Dr. of Engineering Sciences, Professor, 4alexeev@mail.ru (Saint-PetersburgMining University, Russia). Manuscript Accepted 23.12.2015.