СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ 2-ХЛОР-1-ФЕНИЛЭТАНОНА-1
METHOD OF RECYCLING 2-CHLORO-1-PHENYLETHANOL-1

Изобретение относится к уничтожению отравляющих веществ раздражающего действия (ирритантов), а именно к разработке способа утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (хлорацетофенона, ХАФ).
В настоящее время на складах Министерства обороны Российской Федерации имеются запасы 2-хлор-1-фенилэтанона-1, которые требуют утилизации /1/.
2-Хлор-1-фенилэтанон-1 (I) возможно использовать для получения α-гидроксифенилуксусной кислоты, являющейся товарным продуктом органического синтеза /1/.
Известен способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 с получением на его основе гидрохлорида 2,3,5,6-тетрагидро-6-фенилимидазо[2,1-b]тиазола - действующего вещества антигельмитного препарата тетрамизола /2/.
Известен также способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1, позволяющий получать полупродукты, используемые при производстве препаратов адреномиметического действия - мезатона и его аналога фетанона-1 /3/.
Однако с учетом расхода 2-хлор-1-фенилэтанона-1 как исходного сырья для производства тетрамизола, мезатона, фетанола запасы 2-хлор-1-фенилэтанона-1 значительно превышают возможности его переработки для указанных целей.
Нами предлагается способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1, позволяющий получать 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандион-1,3 (III) - антикоогулянт непрямого длительного действия индандионового ряда, оказывающий противосвертывающее действие на кровь и изменяющий проницаемость стенок кровеносных сосудов.
Данные препараты пользуются высоким спросом и имеют стабильную перспективу дальнейшего использования.
Предлагаемый способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (см. рисунок 1) заключается в том, что процесс осуществляют в одну стадию, используя реакцию замещения в 2-хлор-1-фенилэтаноне-1 (I) при его взаимодействии с нингидрином (II) в ацетоне, в присутствии карбоната калия.
В таблице 1 и таблице 2 представлены экспериментальные данные, свидетельствующие, что оптимальными условиями проведения реакции являются мольное соотношение 2-хлор-1-фенилэтанона-1 и нингидрина 1,5:1, время реакции 4-5 часов, интервал температур 50-60°С.
Таблица 1
Зависимость процентного выхода конечного продукта и степени конверсии 2-хлор-1-фенилэтанона-1 от соотношения 2-хлор-1-фенилэтанона-1 и нингидрина
Соотношение реагентов, моль
Содержание, %
Степень конверсии ХАФ, %
Выход конечного продукта, %
ХАФ
Нингидрин
С
Н
Сl
2,5
1,0
62,1
4,4
9,5
55-60
50-55
2,0
1,0
64,2
5,1
2,9
75-80
70-75
1,5
1,0
71,1
3,9
0,4
85-90
75-80
1,0
1,0
74,1
3,7
0,1
90-95
70-75
0,75
1,0
75,2
3,5
-*
97-100
65-70
Примечание: * - не найдено на уровне чувствительности методики (менее 1·10<sup>-2</sup> мг/мл).
Изменение оптимальных условий проведения данного процесса приводит к уменьшению выхода конечного продукта, повышению доли органических и неорганических отходов и повышению стоимости технологических операций.
Способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (I)
Рисунок 1 - Схема синтеза 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандион-1,3 (III)
Таблица 2
Зависимость процентного выхода конечного продукта от температуры и времени реакции
Температура реакции, °С
Время реакции, ч
Выход конечного продукта, %
3
60
4
70
40
5
75
6
65
3
65
4
70
50
5
80
6
70
3
72
4
78
60
5
80
6
76
3
57
4
64
70
5
70
6
63
В таблице 3 приведены сравнительные показатели биологической эффективности 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандион-1,3 и его ближайшего аналога 2-[α-фенил-α-(n-этил)фенилацетил]индан-1,3-диона, проявляющего родентицидную активность /4/.
Данные, представленные в таблице 3, показывают, что 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандион-1,3 обладает родентицидными свойствами и по всем показателям превосходит свой прототип в 1,5-2 раза.
Пример. Утилизация 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (I) с получением 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандиона-1,3 (III).
Получение 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандиона-1,3 (III) происходит по следующей схеме. 23,2 г 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (I) и 17,8 г нингидрина (II) растворяют в 200 мл ацетона. После полного растворения компонентов в реакционную массу добавляют 13,8 г карбоната калия и перемешивают в течение 4,6 часа в интервале температур 50-60°С. Далее полученную реакционную массу фильтруют. Фильтрат отпаривают для отделения ацетона с использованием водоструйного насоса до прекращения погона. Полученный 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандион-1,3 (III) представляет собой темно-бурую вязкую массу (молекулярный вес 414,14 г/моль), нерастворимую в воде, хорошо растворимую в ацетоне, этаноле, ДМСО, хлороформе и серном эфире. Температура кипения 320°С/мм рт.ст. Температура плавления 185-190°С. При температуре - 5°С кристаллизуется в твердую массу без расслоения.
Таким образом, заявляемый способ позволяет не только утилизировать 2-хлор-1-фенилэтанон-1 (хлорацетофенон, ХАФ), но и окупать связанные с этим затраты, путем получения высоко эффективного родентицида, который возможно использовать в сельском хозяйстве для борьбы с грызунами.
Литература
1. Патент на изобретение №2178718 от 25.01.2000 г. Гормай В.В., Чернов С.А., Алимов Н.И., Башарин Ю.В., Савостин B.C. Способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1. В/ч 61469. 2000.
2. Программа утилизации запасов ирритантов в Российской Федерации. - Вольск-17: ГИТОС, 1995.
3. Заявка на изобретение №99101546/04(001531) от 25.01.1999 г.
4. Патент на изобретение №1037441 от 1.03.1993 г.