СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ ПРИ ПОМОЩИ ТЕРМОЛИЗА ПОЛИ-3-ГИДРОКСИПРОПИОНАТА, КАТАЛИЗИРУЕМОГО ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДНИМ МОЛЕКУЛЯРНЫМ АКТИВНЫМ СОЕДИНЕНИЕМ

1. Способ получения акриловой кислоты, включающий в себя термолиз поли-3-гидроксипропионата, катализируемый по меньшей мере одним молекулярным органическим активным соединением, содержащим по меньшей мере один третичный атом азота, который имеет ковалентную связь с тремя отличающимися друг от друга атомами углерода этого молекулярного органического активного соединения, отличающийся тем, что это по меньшей мере одно молекулярное органическое активное соединение
- не содержит гетероатомов, кроме азота и кислорода, отличающихся от углерода и водорода,
- не содержит атомов азота, к которому ковалентно присоединены один или более одного атома водорода,
- содержит не более одного атома кислорода, к которому ковалентно присоединен атом водорода,
- не содержит атома кислорода, который имеет ковалентную двойную связь с одним из трех отличающихся друг от друга атомов углерода,
- не содержит ни остатка ароматического углеводорода, ни остатка замещенного ароматического углеводорода,
5
- имеет температуру кипения, которая при давлении 1,0133·10 Па составляет по меньшей мере 150°С и не более чем 350°С, и
5
- имеет температуру плавления, которая при давлении 1,0133·10 Па составляет ≤70°С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что по меньшей мере одно молекулярное органическое активное соединение содержит более одного третичного атома азота, который в каждом случае имеет ковалентную связь с тремя отличающимися друг от друга атомами углерода этого молекулярного органического активного соединения, при условии, что ни один из этих атомов углерода одновременно не имеет ковалентной двойной связи с атомом кислорода.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что по меньшей мере одно молекулярное органическое активное соединение содержит по меньшей мере два третичных атома азота, которые в каждом случае имеют ковалентную связь с тремя отличающимися друг от друга атомами углерода этого молекулярного органического активного соединения, при условии, что ни один из этих атомов углерода одновременно не имеет ковалентной двойной связи с атомом кислорода.
4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что по меньшей мере одно молекулярное органическое активное соединение содержит по меньшей мере три третичных атома азота, которые в каждом случае имеют ковалентную связь с тремя отличающимися друг от друга атомами углерода этого молекулярного органического активного соединения, при условии, что ни один из этих атомов углерода одновременно не имеет ковалентной двойной связи с атомом кислорода.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что по меньшей мере одно молекулярное органическое активное соединение содержит только третичные атомы азота, которые в каждом случае имеют ковалентную связь с тремя отличающимися друг от друга атомами углерода этого молекулярного органического активного соединения, при условии, что ни один из этих атомов углерода одновременно не имеет ковалентной двойной связи с атомом кислорода.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что по меньшей мере одно молекулярное органическое активное соединение не содержит атома кислорода, к которому ковалентно присоединен атом водорода
5
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что по меньшей мере одно молекулярное органическое активное соединение имеет температуру кипения, которая при давлении 1,0133·10 Па составляет по меньшей мере 160°С.
5
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что по меньшей мере одно молекулярное органическое активное соединение имеет температуру кипения, которая при давлении 1,0133·10 Па составляет не больше чем 345°С.
5
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что по меньшей мере одно молекулярное органическое активное соединение имеет температуру плавления, которая при давлении 1,0133·10 Па составляет ≤60°С.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что молекулярная масса М по меньшей мере одного молекулярного органического активного соединения составляет ≥100 г/моль и ≤300 г/моль.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что по меньшей мере одно молекулярное активное соединение представляет собой молекулярное активное соединение из группы, состоящей из пентаметилдиэтилен-триамина, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамина, простого бис(2-диметиламиноэтилового) эфира, простого 2,2'-диморфолинодиэтилового эфира, N,N'-диэтилэтаноламина, N,N-диметилциклогексиламина, N-метилимидазола и 1,2-диметилимидазола.
12. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализируемый термолиз поли-3-гидроксипропионата, в пересчете на массу его количества, осуществляют посредством катализа по меньшей мере одним молекулярным органическим активным соединением в количестве от 0,01 до 15% мас.
13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализируемый термолиз поли-3-гидроксипропионата, в пересчете на массу его количества, осуществляют посредством катализа по меньшей мере одним молекулярным органическим активным соединением в количестве до 50% мас.
14. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализируемый термолиз поли-3-гидроксипропионата, в пересчете на массу его количества, осуществляют посредством катализа по меньшей мере одним молекулярным органическим активным соединением в количестве до 500% мас.
15. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализируемый термолиз поли-3-гидроксипропионата осуществляют из его твердой массы вещества или из его расплава, или из его раствора в органической жидкости в качестве растворителя, или из его суспензии в органической жидкости в качестве диспергирующего средства, или из его эмульсии в органической жидкости в качестве диспергирующего средства, или из содержащей его биомассы, или из взвеси содержащей его биомассы в органической жидкости в качестве средства для образования взвеси.
5
16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что температура кипения органической жидкости, в пересчете на давление 1,0133·10 Па, лежит по меньшей мере на 20°С выше соответственно пересчитанной температуры кипения акриловой кислоты.
17. Способ по п. 15, отличающийся тем, что органическую жидкость выбирают из группы, состоящей из ионных жидкостей, олигомерных (прежде всего, от ди- до гексамерных) аддуктов Михаэля из акриловой кислоты с самой собой и с образующимися при этом продуктами присоединения, диметилсульфоксида, N-метил-2-пирролидона, диалкилформамида, длинноцепных парафиновых углеводородов, длинноцепных алкановых спиртов, γ-бутиролактона, этиленкарбоната, простого дифенилового эфира, диглима, триглима, тетраглима, бифенила, трикрезилфосфата, диметилфталата и/или диэтилфталата.
18. Способ по п. 15, отличающийся тем, что массовая доля поли-3-гидроксипропионата в растворе, или в суспензии, или в эмульсии, или в биомассе, или во взвеси этой биомассы составляет по меньшей мере от 5 и по меньшей мере до 95% мас.
19. Способ по п. 15, отличающийся тем, что по меньшей мере одно органическое активное соединение присутствует растворенным в расплаве поли-3-гидроксипропионата или в органической жидкости.
20. Способ по п. 1, отличающийся тем, что поли-3-гидроксипропионат при термолизе имеет температуру от 50 до 400°С.
21. Способ по п. 1, отличающийся тем, что его осуществляют при атмосферном давлении, в условиях выше атмосферного давления или ниже атмосферного давления.
22. Способ по п. 1, отличающийся тем, что образующуюся при термолизе акриловую кислоту непрерывно выводят из термолиза с помощью отдувочного газа.
23. Способ по п. 1, отличающийся тем, что термолиз поли-3-гидроксипропионата осуществляют в присутствии по меньшей мере одного ингибитора полимеризации.
24. Способ по п. 1, отличающийся тем, что поли-3-гидроксипропионат представляет собой по меньшей мере одно макромолекулярное соединение, которое имеет по меньшей мере один участок структуры общей формулы I,
причем n является целым числом ≥6.
25. Способ по п. 24, отличающийся тем, что n≤30000.
26. Способ по п. 1, отличающийся тем, что поли-3-гидроксипропионат представляет собой сополимер или гомополимер.
27. Способ по п. 24, отличающийся тем, что массовая доля участков структуры общей формулы (I) в поли-3-гидроксипропионате составляет ≥40% мас.
28. Способ по п. 1, отличающийся тем, что поли-3-гидроксипропионат был получен в результате поликонденсации с дегидратацией 3-гидроксипропионовой кислоты, или в результате процесса полимеризации с раскрытием цикла β-пропиолактона, или в результате процесса карбонилирования растворенного в растворителе этиленоксида с помощью СО в присутствии по меньшей мере одной каталитической системы, содержащей кобальт, или биотехнологическим путем в биологическом организме.
29. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полидисперсность поли-3-гидроксипропионата составляет ≤2,5.
W
30. Способ по п. 1, отличающийся тем, что среднемассовая относительная молекулярная масса Mполи-3-гидроксипропионата составляет от 1000 до 2000000.
31. Способ по п. 1, отличающийся тем, что поли-3-гидроксипропионат не содержит винильных головных групп и/или винильных хвостовых групп.
32. Способ по п. 1, отличающийся тем, что акриловую кислоту из газовой фазы, содержащей акриловую кислоту, образованную при термолизе поли-3-гидроксипропионата, переводят в жидкую фазу при помощи операций абсорбции и/или конденсации.
33. Способ по п. 32, отличающийся тем, что акриловую кислоту с применением по меньшей мере одного термического способа разделения отделяют от жидкой фазы с чистотой, повышенной по сравнению с жидкой фазой, и этот по меньшей мере один термический способ разделения включает в себя по меньшей мере одну ректификацию и/или кристаллизацию содержащейся в этой жидкой фазе акриловой кислоты.
5
34. Способ по п. 1, отличающийся тем, что температура плавления поли-3-гидроксипропионата при давлении 1,0133·10 Па составляет ≤200°С.
5
35. Способ по п. 1, отличающийся тем, что температура плавления поли-3-гидроксипропионата при давлении 1,0133·10 Па составляет ≥50°С.
36. Способ по п. 1, отличающийся тем, что по меньшей мере одно молекулярное органическое активное соединение не содержит ароматической (а также гетероароматической) циклической системы.
37. Способ по одному из пп. 1-36, отличающийся тем, что полученную акриловую кислоту подвергают радикальной полимеризации, в которой эту полученную акриловую кислоту как таковую и/или в форме своего сопряженного основания Бренстеда, а также, на выбор, в смеси с другими однократно и/или многократно ненасыщенными соединениями, вводят в полимер в радикально инициируемой реакции полимеризации.