ИНИЦИИРУЮЩАЯ СИСТЕМА ДЛЯ СИНТЕЗА ДИЕНОВЫХ КАУЧУКОВ С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ВИНИЛОВЫХ ГРУПП, СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕНОВЫХ КАУЧУКОВ С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ВИНИЛОВЫХ ГРУПП

1. Инициирующая система для анионной полимеризации, содержащая:
(A) по меньшей мере одно литийорганическое соединение,
(B) по меньшей мере один ди-(аминоалкил) эфир и
(C) по меньшей мере один алкоксид натрия и/или феноксид натрия.
2. Инициирующая система по п.1, отличающаяся тем, что литийорганическим соединением (A) является соединение формулы
,
в которой R означает при необходимости замещенный алкильный остаток с 1-32 атомами углерода, при необходимости замещенный циклоалкильный остаток с 3-32 атомами углерода, при необходимости замещенный арильный остаток с 5-36 атомами углерода, который при необходимости может содержать один или несколько гетероатомов, или остаток вторичного алифатического, циклоалифатического или ароматического амина.
3. Инициирующая система по п.2, отличающаяся тем, что литийорганическим соединением является н-бутиллитий и/или втор-бутиллитий.
4. Инициирующая система по п.2, отличающаяся тем, что ди-(аминоалкил)эфиром (B) является соединение формулы (II):
,
1
2
3
4
в которой R, R, R, R одинаковые или разные и означают соответственно алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, арил с 6-10 атомами углерода или аралкил с 7-15 атомами углерода, и
m, n одинаковые или разные и означают целые числа от 1 до 8.
5. Инициирующая система по п.1, отличающаяся тем, что алкоксидом натрия и/или феноксидом натрия (C) является соединение формулы (III):
,
в которой R` означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, при необходимости замещенный алкил с 1-30 атомами углерода, циклоалкил с 3-18 атомами углерода или арил с 6-18 атомами углерода, который при необходимости содержит один или несколько гетероатомов.
6. Инициирующая система по п.3, отличающаяся тем, что алкоксидом натрия и/или феноксидом натрия (C) является соединение формулы (III):
,
в которой R` означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, при необходимости замещенный алкил с 1-30 атомами углерода, циклоалкил с 3-18 атомами углерода или арил с 6-18 атомами углерода, который при необходимости содержит один или несколько гетероатомов.
7. Инициирующая система по п.4, отличающаяся тем, что алкоксидом натрия и/или феноксидом натрия (C) является соединение формулы (III):
,
в которой R` означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, при необходимости замещенный алкил с 1-30 атомами углерода, циклоалкил с 3-18 атомами углерода или арил с 6-18 атомами углерода, который при необходимости содержит один или несколько гетероатомов.
8. Инициирующая система по п.5, отличающаяся тем, что соединениями формулы (III) являются метилат натрия, этилат натрия, н-пропилат натрия, изопропилат натрия, н-бутилат натрия, втор-бутилат натрия, трет-бутилат натрия, н-пентилат натрия, изопентилат натрия, гексилат натрия, циклогексилат натрия, 2,4-диметил-3-пентилат натрия, октилат натрия, 2-этилгексилат натрия, децилат натрия, 3,7-диметил-3-октилат натрия, ментолат натрия, тетрагидрофурфурилат натрия, фенилат натрия, п-нонилфенилат натрия и/или п-децил-фенилат натрия.
9. Инициирующая система по п.6, отличающаяся тем, что соединениями формулы (III) являются метилат натрия, этилат натрия, н-пропилат натрия, изопропилат натрия, н-бутилат натрия, втор-бутилат натрия, трет-бутилат натрия, н-пентилат натрия, изопентилат натрия, гексилат натрия, циклогексилат натрия, 2,4-диметил-3-пентилат натрия, октилат натрия, 2-этилгексилат натрия, децилат натрия, 3,7-диметил-3-октилат натрия, ментолат натрия, тетрагидрофурфурилат натрия, фенилат натрия, п-нонилфенилат натрия и/или п-децил-фенилат натрия.
10. Инициирующая система по п.7, отличающаяся тем, что соединениями формулы (III) являются метилат натрия, этилат натрия, н-пропилат натрия, изопропилат натрия, н-бутилат натрия, втор-бутилат натрия, трет-бутилат натрия, н-пентилат натрия, изопентилат натрия, гексилат натрия, циклогексилат натрия, 2,4-диметил-3-пентилат натрия, октилат натрия, 2-этилгексилат натрия, децилат натрия, 3,7-диметил-3-октилат натрия, ментолат натрия, тетрагидрофурфурилат натрия, фенилат натрия, п-нонилфенилат натрия и/или п-децил-фенилат натрия.
11. Инициирующая система по п.1, отличающаяся тем, что молярное отношение соединения (B) к соединению (A) составляет от 0,01:1 до 100:1.
12. Инициирующая система по п.1, отличающаяся тем, что молярное отношение соединения (C) к соединению (B) составляет от 0,005:1 до 100:1.
13. Инициирующая система по одному из пп.1-12, отличающаяся тем, что молярное отношение соединения (C) к соединению (A) составляет от 0,02:1 до 50:1.
14. Способ получения гомополидиенов и/или сополидиенов с содержанием виниловых групп в пересчете на диеновый компонент более 60%, отличающийся тем, что диены и/или винилароматические сомономеры подвергают превращению в присутствии инициирующей системы по одному из пп.1-13.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что превращение осуществляют при температуре полимеризации выше 60°C.
16. Способ по п.14, отличающийся тем, что сначала в реактор загружают мономеры и/или винилароматические сомономеры, а затем в произвольной последовательности добавляют инициирующую систему или отдельные компоненты инициирующей системы, или компоненты (A)-(C), мономеры и/или винилароматические сомономеры, а также растворитель, непрерывно дозируют в реактор.
17. Способ по одному из пп.14-16, отличающийся тем, что в качестве диенов используют 1,3-бутадиен, изопрен, 1,3-пентадиен, 2,3-ди-метилбутадиен, 1-фенил-1,3-бутадиен и/или 1,3-гексадиен, а в качестве винилароматических сомономеров стирол, о-, м- и/или п-метил-стирол, п-трет-бутилстирол, α-метилстирол, винилнафталин, дивинилбензол, тривинилбензол и/или дивинилнафталин.
18. Применение инициирующей системы по одному из пп.1-13 для получения гомополидиенов и/или сополидиенов с содержанием виниловых групп в пересчете на диеновый компонент более 60%.