СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОНИЛАМИДА ЦИАНАНГИДРИДА МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ
METHOD OF PRODUCING THIONYLAMIDE CYAN-ANHYDRIDE OF METHYL-PHOSPHONIC ACID

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты формулы:
3
CHP(O)(CN)N=S=O,
который может использоваться в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.
Задача изобретения - синтез нового реагента для фосфорорганического синтеза.
Поставленная задача достигается предлагаемым способом получения тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты, который заключается в обработке тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты алкоксидиметилсилилцианидами общей формулы
3
2
(CH)Si(OR)CN,
3
2
5
3
7
3
7
где R=СН, СН, СН, i-CH,
при 40°С в течение 20 минут. Выход целевого продукта составляет 80%.
Необходимый для реакции исходный тиониламид хлорангидрида метилфосфоновой кислоты получают взаимодействием N-триметилсилиламидохлорангидрида метилфосфоновой кислоты с тионилхлоридом при 80°С в течение 4 часов.
ПРИМЕР 1. Тиониламид хлорангидрида метилфосфоновой кислоты
3
2
Р
-1
31
К раствору 9,28 г N-триметилсилиламидохлорангидрида метилфосфоновой кислоты в 60 мл абс. бензола при перемешивании и 20°С прибавляют по каплям 6 г свежеперегнанного тионилхлорида. Смесь осторожно нагревают до кипения и выдерживают в течение 4 ч. После отгонки растворителя фракционированием получают 0,96 г продукта, выход 12%, т.кип. 53-56°С при 4 мм рт.ст., т.пл. 37-39°С. Найдено: С 7,43; Н 2,05; N 8,69%. CHClNOPS. Вычислено: С 7,52; Н 1,88; N 8,78%. ИК-спектр (ν, см): 2980, 2930, 2875 (ν СН), 1430, 1380, 1365, 1330 (δ СН), 1300 (ν P-N), 1275 (ν P=O), 1152 (ν NSO), 980, 870, 840, 540 (ν P-Cl). ЯМР Р-спектр: δ + 45,84 м.д.
ПРИМЕР 2. Тиониламид цианангидрида метилфосфоновой кислоты
D
4
2
3
2
2
P
20
20
-1
31
К 1,6 г тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты при 20°С прибавляли 1,15 г метоксидиметилсилилцианида. Смесь нагревают до 40-50°С и выдерживают 20 мин. Фракционированием выделяют 1,12 г метоксидиметилхлорсилана, выход 90%, т.кип. 77-79°С при 750 мм рт.ст., и 1,2 г продукта, выход 80%, т.кип. 68-74°С при 3 мм рт.ст., n  1,4380, d  1,3134. Найдено: С 16,20; Н 2,10; N 18,97%. CHNOPS. Вычислено: С 16,00; Н 2,00; N 18,67%. ИК-спектр (ν, см): 2970, 2935, 2880 (ν СН), 2120, 2075 (ν C≡N), 1430, 1380, 1361 (δ СН), 1301 (ν P-N), 1276 (ν P=O), 1155 (ν NSO), 970, 920, 840. ЯМР Р-спектр: δ + 16,16 м.д.
ПРИМЕР 3.
Аналогично вышеприведенному, из тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты и этоксидиметилсилилцианида выделен целевой продукт с выходом 79%, т.кип. 68-69°С при 3 мм рт.ст.
ПРИМЕР 4.
Аналогично вышеприведенному, из тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты и пропоксидиметилсилилцианида выделен целевой продукт с выходом 80%, т.кип. 70-72°С при 3 мм рт.ст.
ПРИМЕР 5.
Аналогично вышеприведенному, из тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты и изопропоксидиметилсилилцианида выделен целевой продукт с выходом 80%, т.кип. 69-72°С при 3 мм рт.ст.
ИК-спектры получены на приборе "Perkin-Elmer R-20".