Комплексные соединения бромистого амилпиридиния и хлористого бензилпиридиния с солями тяжелых металлов

И: И. Молодых♦

Комплексные соединения бромистого амил-тшридиния и хлористого бензилпиридиния

с солями тяжелых металлов.

(Лаборатория общей химии).

В аналитической химии в последнее время все большее значение приобретают органические производные различных металлов. Образование подобного производного, если последнее отличается трудной растворимостью или особенной окраской, иногда служит лучшей реакцией для качественного открытия и количественного определения соответствующего металла. Так, для определения никкеля уже давно применяют указанный Л. И. Чу-гаевым реагент—диметилглиоксим 1), магний открывается с помощью ор-тооксихинолина2), хинализарина 3) или дифенилкарбазида4); для меди есть характерный реактив 5,7—дибром-о-оксихинолин5); дифенилкарбазид6) дает возможность открывать кадмий при надлежащих условиях; для качественного определения кобальта применяют а-аминопиридин7) и т. д.

Распространяющиеся теперь в производственных лабораториях быстрые и тонкие методы анализа (напр., капельный анализ) основаны по преимуществу как раз на применении органических реактивов. Образующиеся с солями металлов производные органических веществ очень часто имеют, хотя бы отчасти, комплексный характер. Таковыми являются вышеприведенные солеобразные соединения никкеля с диметилглиоксимом или с дициан-диамидинсульфатом 8), меди с 5,7-дибром-о-оксихинолином, кобальта с ос-ами-нопиридином и целый ряд других.

Нельзя сомневаться, что и в дальнейшем развитии аналитической химии изучение металлических соединений, образуемых теми или иными органическими веществами, будет иметь не меньшее, а, вероятно, еще большее значение. Эти соображения заставили меня продолжать начатое под руководством проф. Я. И. Михайленко исследование комплексов четырехзаме-щенных аммониевых солей с галогенидами некоторых тяжелых металлов.

Амины и соли четырехзамещенных аммониев, как показывают литературные данные,-легко образуют с рядом солей тяжелых металлов соединения, которые по их свойствам можно .отнести с одинаковым правом как к комплексным, так и двойным солям. Полученные мною вещества:

(СвНвЛСбНнВй. СиВг2, СбНвКСвНиВг. РеС13, (С5Н5МСН2. С6Н5С1)2. СиС12

1) Tschugaeff. B. 38, 2520. >KP4>XO~Ba t. 4L

2)Hanh. Chem. Zig 50,754. Ztschr. ang Ch. 39, 1198. Ztschr. anal. Ch. 71, 122.

3) Jäger. Ber. Deuts. Chem. Ges 57, 1394.

F e i g 1. Ztschr. anal. Ch. 72, 1934.

5) Ber g. Ztschr. anal. Ch. 70, 347.

6) F e i g 1. Ztschr. anal. Ch. 62, 370.

Chim. et Ind.32, № 2, 295.

s) Grossmann u. S c h ück. B. 39, 3356.

и ряд других, являются соединениями типа К'2|МеХ"4, где комплексным катионом будет — катион типа аммония, именно: (С5 Н5 МС5 Ни )' или (С5 Н51^СН2 С6 Н5)а анион образован ионом тяжелого металла с 4 одновалентными ионами галогена МеХ/'. Таким образом, исследуемые соединения имеют координационное число 4, что соответствует вычислениям Косселя, согласно которым энергия образования комплекса при присоединении одновалентных ионов будет наибольшей в случаях, когда координационным числом является 4 при заряде центрального атома, разном 2 или 3.

При взаимодействии двух солей образуется или комплекгное соединение, или двойная соль в зависимости от соотношения силового поля центрального атома, дающего комплексный ион, и другого иона, заряд которого одинаков с центральным атомом. Образование молекулы комплексного соединения должно сопровождаться выделением энергии Е, которая составляется: 1) из энергии образования комплексного аниона Ед, 2) энергии образования молекул данного комплекса Ем и 3)затраты энергии на диссоциацию молекул исходных веществ Ед, т. е.:

Е = ЕА + Ем — Ед,

В случае образования изучаемых комплексов мы имеем большую энергию диссоциации молекул взятых веществ на ионы Ед и мало превышающую ее по величине сумму энергии образования комплексного аниона МеХ"4 и молекул самого комплекса И2МеХ4, т. е. Еа+Ем- Об этом можно судить по поведению вещества в растворах, что особенно ясно видно при наличии окрашенных ионов. Так, синий цвет концентрированых растворов комплекса (С5Нг>ЫСбНи)2(СоСЬВг2), зависит от присутствия синего иона (СоС12Вг 2у':

(СбНйМСйНпЬ (СоС12Вг2)^2 С^НбНСоНп'Ч ССоСиВг^)''

При последующем разбавлении раствора комплексный анион (СоС12Вг2)" диссоциирует на ионы Со и 2Вг', 2СГ, что вызывает изменение синего цвета в розовый, принадлежащий иону Со.

Это обстоятельство дает возможность без затру днений определять состав полученных веществ. Явление изменения цвета с разбавлением раствора можно наблюдать во всех случаях, когда имеются окрашенные ионы.

В настоящей работе описаны следующие комплексные соли1):

(СвН5ЫС6НпВг)2.№С12;

(СвНзЫСвНпВОа.СиСЬ;

(С5Ы5Ж:5НИВг)2.СиВг2;

(С5Н5КС5НИВг)2.СоС12;

(С5Н5ЫС5НпВг)2.Сси2;

(С5Н5НС5НпВг)2.С(1С12;

(СвНбЫСвНпВгЬ.МпСЬ;

(С5Н5ЫСБНпВг) .РеС13.Н20;

(С5Н5ЫСН2С6Н5С1)2.СиС12;

(С5НбМСН2СбНвС1)2. СиВг2;

(С5Н5ЫСН2СвНБС1)2.СоС12;

(С5Н5МСН2С6Н5С1)2. МпС12;

(С5Нг^СН2СбН5С1)2. Сс1С12;

С5Н5ЫСН2С6Н5С1. РеС13. И20.

Описание подобного типа соединений имеются в литературе: ЖРФХО, т. LXI, вып. 10, 2254. Piricussohn, L. an. Ch. 14, 386. Haves, Am. Soc. 24, 362. Tombeck, An. Ch. 21, 434; Lang, Ber. 21, 1580. Lippert. A. 276,182; Ram ey, C. R. 104, 300; Pfeiffer u. Pim-mer. Zts. anorg. Ch.48, 98. Gross mann und Hünseier. Zts. anorg. Ch. 46, 380 и 49, 379. Grossmann, Ber. 37, 1256. Gmelin-Kraut. Handbzch d. anorg. Ch. Reitzenstein. Zts. anorg. Chem. 18, 267. Edinger, J. pr, Ch. 41, 345; Bally, Ber. 21, 1773; Hof mann, Ber. 14, 1505 и т. д.

Метод работы.

Метод работы состоял в том, что для получения комплексов сливались концентрированные водные растворы исходных веществ, смесь нагревалась на водяной бане до начала кристаллизации.

Кристаллический продукт отфильтровывался на воронке Бюхнера и промывался спиртом. В случаях получения продукта сомнительной чистоты он подвергался перекристаллизации. Точки плавления определялись в капиллярах.

Часть экспериментальная. I.

Комплексные соединения бромистого амилпирздиния с солями

тяжелых металлов.

Для проведения данной части работы исходным веществом является бромистый амилпиридиний, который и был приготовлен из свежеперегнан-ных пиридина и бромистого амила. Синтез этого соединения по способу Рейхлера1) проведен в склянке с притертой пробкой, в которую были введены исходные вещества в эквимолекулярных количествах с прибавлением винного спирта.

Склянка со смесью нагревалась в кипящей водяной бане в течение 3-х часов. Через Ц ч. от начала опыта стали появляться белые кристаллы, которые к концу 3-го часа заняли почти всю склянку. Вещество было отделено от жидкости на Бюхнеровской воронке с отсасыванием и двукратно промыто спиртом. Оно оказалось состоящим из легких, серебристо-белых пластинок, легко растворимых в воде, труднее в спирте и почти нерастворимых в эфире. Имеет высокую 1 пл. 265°, кристаллизуется из воды.

Анализ дает формулу:

С*Н^СйН„Вг.

/

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Содержание брома:

Найдено...........Вг = 34,55%

Вычислено..........Вг = 34,74%

Навеска 0,5822 г.; AgBr = 0,4726 г.; Вг = 0,2011 г.

3. Содержание углерода и водорода:

Вычислено........С— 52,17% Н = 7,01%

Найдено.........С = 51,5296 Н = 7,2%

Навеска 0,2315 г.

Вес СО, = 0,4374 г.; отсюда: С = 0,1193 г.

Вес Н20 = 0,1501 г.; Н = 0,01667 г.

Комплекс (С5Н5ЫС5НпВг) 2. СиС12

получен сливанием водных растворов бромистого амилпиридиния и хлорной меди из расчета на две молекулы первого, одна второй. Смесь нагревалась на кипящей водяной бане до начала кристаллизации. Выделившиеся кристаллы черно-коричневого цвета, в тонких краях просвечивают темно-красным. Температура плавления 247,5°.

1) ВиН. Бос. сЫш. (3) 29. 13 5.

Анализ дал следующие цифры:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Содержание Си:

Найдено...........Си = 10,5%

Вычислено..........Си = 10,69%

Навеска 0,5942 г.; Си2Э = 0,0782 г.1); Си = 0,06238 г.

3. Содержание хлора и брома в комплексе:

Найдено........С1= 12,05% Вг = 26,70%

Вычислено.......С1 = 11,92% Вг = 26,88%

Навеска 0,5638 г.; вес AgCl + AgBr = 0,6283 г. переведено в А§С1 = 0,5492 г.

AgCl = 0,2746 г.; С1 = 0,06792 г. или 12,05% = 0,3537 г.; Вг = 0,1504 г. и л и 26,7 %

4. Определение углерода и водорода сжиганием дало:

Навеска 0,2884 г.

Вес С02 = 0,4135 г.; С = 39,1 %; Вес Н20 = 0,1365 г.; Н= 5,3%.

Вычислено....... . С = 40,36% Н = 5,42%

Найдено.........С= 39,1% Н = 5,3%

Комплекс (СбНбЫСвНпВОа.СиВга

получен взаимодействием двух молекул бромистого амилпиридиния с одной молекулой бромной меди. Избыток растворителя (воды) удалялся нагреванием на водяной бане. При кристаллизации выпадают черные блестящие кристаллы, растертые в ступке дают порошок темнофиолетового цвета. Темп. пл. 252,5°. Очень легко растворим в воде, труднее в спирте и нерастворим в эфире.

Данные анализа комплекса:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Содержание меди в комплексе:

Найдено........... Си =9,18%

Вычислено........• . Си = 9,3%

Навеска 0,5284. г.

Си2Б = 0,06074 г.

Си =0,0485 г. или 9,18%

3. Содержание брома:

Найдено...........Вг = 46,86%

Вычислено..............Вг = 46,77%

«

Навеска 0 4502 г.

Вес А§Вг = 0,4956 г.; Вг = 0,2109 г. или 46,86%.

Комплекс (С5Н5^ьНнВг)2.№С12

яблочнозеленого цвета. Получен так же, как и предыдущие.

Чрезвычайно легко растворим в воде. Кристаллизуется с большим трудом..

!) Определение Си сделано по способу Вальтера. Вег. 22, 3246,

Данные анализа:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Содержание № в комплексе:

Найдено............Ni = 10,1 %

Вычислено ..........Ni = 9,85%

Навеска 0 5464 г

Вес NiO = 0,0558 г. Вес N1 = 0,05518 г. или 10,1%.

3. Определение хлора и брома:

Найдено........ С1 = 12,15% Вг= 27,02%

Вычислено.......CI = 12,02% Вг = 27,11%

Навеска 0,6324 г.

Вес AgCl + AgBr = 0,7121 г.

Переведено в AgCl = 0,6212 г.

AgCl = 0,3106 г.; С1 = 0,07683 г. или 12,15%. ЛgBr = 0,4015 г.; Вг = 0,1709 г. или 27,02%.

Комплекс (СаНг^С6НпВг)2.СоС12

получен .взаимодействием водных растворов бромистого амилпиридиния (2 мол) и хлористого кобальта (1 мол) Комплекс красивого василькового цвета, Т пл. = 264°. Легко растворим в воде, мало в спирте и нерастворим* в эфире.

Данные анализа:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Количество кобальта в комплексе:

Найдено...........Со = 9,82%

Вычислено . . . .......Со = 9,99%.

Навеска 0,6534 г.

Вес Со = 0,0643 г. % Со = 9,82%. 3. Определение хлора и брома:

Найдено........С1 = 12,2% Вг = 26,8%

Вычислено.......С1 = 12,01% Вг = 27,09%

Навеска 0,6348 г.

Вес AgCl + AgBr = 0,7127 г.; переведено в А^С1= 0,6262 г, AgCl = 0,3131 г.; С1 = 0,07745 г. или 12,2%. AgBr = 0,3996 г.; Вг = 0,1701 г. или 26,8%.

Комплекс (С5Н5МС5НпВг)2.МпС12

получен таким же образом, как и предыдущие. Для начала кристаллизации: приходится удалить почти всю воду. Кристаллы довольно крупные, желтого цвета, с 1 пл. = 272°.

Чрезвычайно легко растворим в воде.

Анализ этого комплекса дал:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Содержание марганца:

Найдено...........Мп = 9,46%

Вычислено..........Мп = 9,37%

Навеска 0,6834 г. Найдено Мпа04 = 0,0899 г. Мп= 0,06466 г. или 9,46%.

3. Содержание хлора и брома: в комплексе:

Найдено ........С1 = 12,25% Вг = 27,21%

Вычислено.......С1 = 12,1% Вг = 27,29%

Навеска = 0,5356 г. Вес AgCl + AgBr = 0,6004 г.; переведено в AgCl = 0,5336 г.

AgCl = 0,2668 г.; С1 = 0,06598 г. или 12,25%. AgBr = 0,4336 г.; Вг = 0,1466 г. или 27,21%.

Комплекс С5Н5МС5НпВг.РеС!3.Н20

получен при нагревании растворов бромистого амилпиридиния (1 мол.) с хлорным железом (1 мол.).

Для начала кристаллизации требуется почти полное удаление воды. Кристаллы коричневого цвета с \ пл. = 176,5°. Очень хорошо растворйм в воде.

Анализ комплекса дал следующие результаты:

1. Кристаллизационной воды

Найдено..............4,16%

Вычислено.............4,38°/0

2. Количество железа:

Найдено.............14,07%

Вычислено............14,23°/о

Навеска 0,5142 г. Получено: Ре203 = 0,1035 г.

Ре = 0,07236 г. или 14,07%.

3. Содержание хлора и брома в комплексе: Навеска 0,5038 г.

Вес AgCl + AgBr = 0,7940 г.

Переведено в —- 0,7370 г.

AgCl = 0,5526 г.; С1 = 0,1365 г.

AgBr = 0,2414 г.; Вг = 0,1026 г.

Найдено. . . С1 = 27,»3% Вг = 20,35°/0

Вычислено. . С1 = 27,11% Вг=20,37%

Комплекс (СйНбЫСвНиВОа.Ссиг

выделяется на холоду в виде белого осадка при сливании растворов бромистого амилпиридиния с иодистым кадмием. Комплекс почти нерастворим в воде. Темп, плавлеиия = 260°.

Данные анализа комплекса:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Количество брома и иода:

Найдено........Вг = 19,04% Л = 31,03%

Вычислено.......Вг= 19,34% Л = 30,71%

Навеска 0,5834 г.

Получено А§"Л --}-• AgBr = 0,5960 г.

Переведено в А§С1 = 0,4051 г.

AgЛ =0,335 г.; Л = 0,1811 г. AgBr = 0,2610 г.; Вг = 0,11И г.

3. Содержание кадмия:

Навеска 0,5422 г.

СёБО* = 0,1394 г. С<1 = 0,07516 г.

Найдено...........Сс1 13,55<>/о

Вычислено.......... 13,60%

Комплекс (Сг0Н5Ш5НпВг).2СйС\2

получен взаимодействием концентрированных растворов бромистого амид-пириднния (2 мол.) и хлористого кадмия (1 мол.). Серебисто-белые чешуйчатые кристаллы выпадают сразу же после сливания водных растворов исходных веществ. Они мало растворимы в воде и имеют 10 пл. = 262°. Данные анализа:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Содержание С(1 в комплексе:

Найдено.............17,36%

, Вычислено........... . 17,47°/0

Навеска 0,4162 г.

Получено: Са304 = 0,1340 г.; Сс1 = 0,0722 г.

3. Количество хлора и брома:

Найдено........С1 = 11,10% Вг = 24,9%

Вычислено.......С1 = 11,03% Вг = 24,24°/в

Навеска 0,4341 г.

Получено: AgCl^-AgBr = 0,4471 г.; переведено в AgCl = 0,3894 г. AgCl = 0,1947 г.; С1 =0,0482 г.; AgBr = 0.2524 г.; Вг = 0,1081 г. Отсюда: С1 = 11,1%; Вг = 24,90%.

II.

Комплексные соединения хлористого бензилпиридиния с солями тяжелых металлов.

Хлористый бензилпиридиний *) был получен при нагревании до 100° эквимолекулярных количеств свежеотогнанных пиридина и хлористого бензила. Представляет собой белое кристаллическое вещество, чрезвычайно сильно растворимое в воде, горького вкуса.

Горький вкус сохраняют и комплексные соли, получающиеся и» этого соединения.

Комплекс (С5Н5МСН2С6Н5С1)2.СиС12

приготовлялся взаимодействием водных растворов хлористого бензилпиридиния ь хлорной меди из расчета на 2 мол. первого, 1 мол. второй с последующим удалением части растворителя нагреванием на водяной бане до начала кристаллизации. Кристаллы яркого оранжевого цвета, легко растворимы в воде, труднее в спирте и очень мало в эфире. Раствор изумруднозеленого цвета. Т. пл. 144° Данные анализа:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Содержание меди в комплексе:

Найдено . . . ........ Си = 11,91%

Вычислено..........Си = 11,65о/#

Навеска 0,5221 г.

Си28 = 0,0779 г.; Си = 9,0622 г.

0 НоЬпапп. В. 14, 1505.

юг'с*. тии. 20.

3. Содержание хлора:

Найдено: по методу Фольгарда . . . 25,62°/0

осаждением........................25,83%.

Вычислено............. 25,98%

Навеска 0,5640 г.

Получено AgCl =0,5888 г.; С1 = 0,1456 г.

Результаты анализа говорят за справедливость формулы:

(С5Н5ЫСН2С6Н5С1)2.СиС12.

Комплекс (С5Н5КСН2С6Н5С1)2.СиВг2

получался так же, как и предыдущий. Комплекс темнокоричневого, почти черного цвета (в порошке тёмнокрасный). Температура плавления = 137,5°. Легко растворим в воде. Концентрированный раствор окрашен в коричневатый цвет. Слабее растворяется в спирте и незначительно в эфире.

Данные анализа:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Содержание Си в комплексе:

Получено............. 9,98°/о

Вычислено............10,02°/о

Навеска 0 5284 г.

Найдено: Си25 = 0,0661 г.; Си = 0,0528 г.,' Си = 9,98%.

3. Количество хлора и брома в комплексе:

Найдено........С1 = 11,16°/о Вг = 25,15%

Вычислено.......С1 = 11,18% Вг= 25,21%

Навеска 0,6245 г9 Сумма AgCl + AgBr = 0,6513 г. Переведено в AgCl = 0,5640 г. Отсюда: AgCl= 0,2820 г. С1 = 0,06974 г. AgBг = 0,3693 г. Вг = 0,1571 г.

Комплекс (С5Н5НСН2С6Н5С1)2.СоС12

получен таким же способом, как и предыдущий. Это соединение представляет хорошо образованные кристаллы васильковосинего цвета, в порошке голубого. Легко растворим в воде, слабее в спирте, нерастворим в эфире. Температура плавления 136°.

Данные анализа:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Содержание кобальта:

Найдено...........Со = 10,73°/°

Вычислено..........Со = 10,9%

Навеска 0,6891 г. Найдено Со = 0,0739 г.

3. Количество хлора в комплексе:

Найдено.............26,18%

Вычислено ............26,21 %

Навеска 0,2934 г.; AgCl = 0,3040 г.; С1 = 0,007508 г. или 26,18%

Комплекс хлористого бензилпиридиния с хлористым н и к к ел е м дает густую, сиропообразную жидкость, травянозеленого цвета, плохо кристаллизующуюся. Незначительное количество кристаллов, которое удалось выделить, синеватозеленого цвета, по форме близки с формой кристаллов кобальтового комплекса. Т° пл. = 142°.

Анализ не сделан, так как вещество не закристаллизовалось в течение 6 месяцев.

Комплекс хлористого бензилпиридиния с хлорным железом получился в двух видах: из кипящей смеси растворов исходных веществ выделился сначала порошкообразный осадок светлокоричневого цвета, который был отделен фильтрованием и исследован. Из фильтрата после стояния в течение 2 дней выделились призматические, удлиненного габитуса, прозрачные кристаллы желтозеленого цвета, которые исследованы отдельно.

Анализ порошковатого комплекса:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Содержание железа:

Найдено ...........Ре = 15,62% '

Вычислено..........Ре = 15,18°/0

Навеска 0,6466 г.

Найдено: Ре203 = 0,1444 г.; Ре = 0,10096 г. или 15,62%.

3. Содержание хлора в комплексе:

Найдено...........С1 = 38,61%

Вычислено..........С1 = 38,56%

Навеска 0,3542 г.

Получено AgCl = 0,5542 г.; С1 = 0,1368 г.

Из данных анализа следует, что формула коричневого комплекса будет:

С5Н6^Н2СвН6С1.РеС13.

Температура плавления его =127,5°.

Анализ желтозеленого комплекса дал следующие результаты:

1. Кристаллизационной воды: 4,6%.

2. Содержание Ре:

Найдено...........Ре = 14,86%

Вычислено..........Ре = 14,51%

Навеска 0 6020 г

Найдено: Ре203 = 0,1283 г.; Ре = 0,0897 г. или 14,86%.

3. Количество хлора в комплексе:

Найдено...........С1 = 36,93%

Вычислено..........С1 = 36,76%

Навеска 0,3490 г.

Получено: AgCl = 0,5210 г.; С1 = 0,1288 или 36,93%.

Отсюда следует, что формула исследуемого соединения должна быть:

С5Н5КСН2С6Н5С1. РеС13. Н20.

Температура плавления его = 78°.

Этот комплекс легко растворим в воде в противоположность светлоко-ричневому, который труднее растворим.

Комплекс (С5Н5ЫСН2С6Н5С1)2.МпС12

получен таким же путем, как и все предыдущие. Хорошо образованные светложелтые кристаллы начинают выпадать из раствора только тогда, когда почти вся вода улетучится. Темп, плавления = 123,5°.

Данные анализа:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Содержание Мп:

Найдено........... Мп = 10,54%

Вычислено .........Мп = 10,23%

Навеска 0 4872 г.

Найдено: = 0,0714 г.; Мп = 0,0514 г.

3. Количество хлора в комплексе:

Найдено......... 26,59%

Вычислено........26,4 %

Навеска 0,4132 г.

Найдено: AgC\ = 0,4441 г.; Cl =0,1098 г. или 26,59%.

Комплекс (C6H5NCH2C6H5CI)2.CdCl2.

При сливании водных растворов хлористого бензилпиридиния и хлористого кадмия сразу же выпадает белый осадок, что свидетельствует о меньшей растворимости кадмиевого комплекса, чем других вышерассмотренных соединений. Темп. пл. его =134°.

Данные анализа:

1. Кристаллизационной воды нет.

2. Содержание Cd:

Найдено......

Вычислено.....

Навеска 0,6381 г.

Получено: CdS04 = 0,2235 г.; Cd = 0,1205 г. или 18,93%.

При попытке получить комплекс хлористого бензилпиридиния с подпетым кадмием выделялось тяжелое масло, которое потом превращалось в желтоватые кристаллы, чрезвычайно трудно растворимые в воде. При продолжительном кипячении вещество переходит в раствор, откуда при охлаждении кристалзуются желтоватые, чешуйчатые, блестящие, мелкие пластинки с f пл. = 155°.

По данным анализа оказалось, что получился иодистый бензилпиридиния, который дает комплексные соединения белого цвета как с иодистым кадмием, так и с хлористым.

Последние не исследовались.

Опыты с получением комплексов другого состава при указанном методе работы дали отрицательный результат.

Комплексных соединений с сернокислыми и азотнокислыми солями тяжелых металлов не удалось приготовить. При выпаривании смеси растворов хлористого бензилпиридиния и сульфата того или друго металла, большая часть сульфата выпадает в осадок, небольшая часть вступает в реакцию обменного разложения с четырехзамещенным аммонием. Образовавшийся вследствие этого хлорид металла дает комплекс с хлористым бен-зилпиридинием, т. е. получается то или иное из изученных уже соединений. Об этом легко заключить, сравнивая форму, цвет и t° пл. полученных кристаллов с соответствующим комплексом, приготовленным с хлоридом данного металла.

Т. е. можно предполагать, что реакция идет так:

I. 2C5H5NCH2C6Н5С1 + CoSO* ^ (C5H5NCH2CgH5)2S04 + СоС12.

II. 2C5H5NCH2C6H6C1 + CoCU = (С6Н5МСН2СбН5С1)2 СоС12.

Cd= 18,93% Cd = 18,90%

Остаток после выделения кристаллов:

1. Со504.7Н20 мясокрасного цвета,

2, (С6Н5НСН2СбН5С1)2.СоС12 синего цвета, представляет густую,желтоватого цвета жидкость, которая не закристаллизовалась в течение 6 месяцев.

Выводы.

)

1. Результаты настоящей работы показывают, что пиридиниевые соли, подобно хинолиниевым, также могут давать комплексные соединения с га-логенидами тяжелых металлов* Можно думать, что эта способность окажется присущей вообще всем или, во всяком случае, многим органическим аммониевым солям.

2. Очень малая растворимости некоторых из полученных комплексов подтверждает мысль о возможности применения четырехзамещенных аммониевых солей в качестве характерных реагентов на соответствующие металлы. Из изученных в настоящей работе комплексных солей трудно растворимыми оказались:

(С5НбКСвНпВг)а.С<1С12, (СбНбИСбНпВОа.Ссиг.

Возможно, что применение какого-либо из этих соединений принесет пользу в определении кадмия.