СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕСТИЦИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
METHOD OF PRODUCING PESTICIDE COMPOUNDS

Настоящее изобретение относится к способу получения замещенных соединений пиразола.
Пиразолы, такие как соединения 5-амино-1-арил-3-цианопиразола, и их производные, например фипронил, образуют важный класс инсектицидов. Как описано в заявке WO 00/35884 и патенте США 5556873, некоторые замещенные соединения 5-N-алкил-N-алкоксиацетиламино-1-арил-3-цианопиразола обладают ценными пестицидными свойствами.
Заявителем разработан новый способ синтеза для получения промежуточных соединений, пригодных для получения пестицидных соединений замещенного пиразола.
Таким образом, настоящее изобретение относится к способу получения соединения общей формулы (I)
где
4
Х представляет N или CR;
1
2
R представляет CN или CSNH;
2
R представляет водород или хлор; и
3
5
R представляет галоген, или галогеналкил, или галогеналкокси, или SF,
взаимодействием соединения (IV)
с формальдегидом или с тримером формальдегида или его химическим эквивалентом, чтобы получить промежуточное соединение (V)
1
2
3
где R, R, R имеют значения, указанные выше.
Затем промежуточное соединение (V) может взаимодействовать с восстанавливающим агентом для получения соединения (I). Подходящий восстанавливающий агент включает боргидрид натрия. Восстанавливающий агент может присутствовать в количестве от 1 до 5 эквивалентов.
Некоторые из соединений формулы (V) являются новыми соединениями, и в частности, еще одним аспектом настоящего изобретения является новое соединение:
3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-гидроксиметиламино-4-трифторметилсульфинилпиразол (соединение V).
Соединение (I), полученное способом настоящего изобретения, можно применять в качестве исходного материала для синтеза еще одного важного пиразола, который, как известно, обладает пестицидными свойствами и который соответствует общей формуле (VI).
где
1
2
R представляет CN или CSNH;
4
X представляет N или CR;
2
4
каждый R и R независимо представляют водород или хлор;
3
5
R представляет галоген, галогеналкил, галогеналкокси или -SF;
5
6
каждый R и R независимо представляет алкильную группу; и
n равно 0, 1 или 2.
Получение данного соединения из соединения (I) известно из международной заявки на патент WO 00/35884, которая включена сюда в качестве ссылки. В частности, соединение (I) взаимодействует с этоксиацетилхлоридом в присутствии триэтиламина с получением соединения (VI).
Далее настоящее изобретение будет проиллюстрировано следующими примерами, не ограничивающими изобретение.
Пример 1
5 эквивалентов метилата натрия (30% раствор в метаноле) быстро добавляют к суспензии 0,437 г фипронила и 1,4 эквивалента параформальдегида в 3 мл метанола с получением 3-циано-l-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-гидроксиметиламино-4-трифторметилсульфинилпиразола (соединение V) через 3 часа при 20°С и 1 час при 60°С. Затем к промежуточному продукту добавляют 1 эквивалент боргидрида натрия с получением после классической экстракции и хроматографического разделения 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-метиламино-4-трифторметилсульфинилпиразола (соединения I).