СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИЕНОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ В ОБЪЕМЕ

1. Способ получения полидиена, который включает стадию полимеризации сопряженного диенового мономера с использованием каталитической системы на основе лантаноида, включающей комбинацию или продукт реакции: (а) соединения лантаноида, выбираемого из группы, состоящей из органофосфатов лантаноидов, органофосфонатов лантаноидов и органофосфинатов лантаноидов, (b) алкилирующего агента и (с) хлорсодержащего соединения, где упомянутая стадия полимеризации протекает в полимеризационной смеси, которая включает менее, чем 20 мас.% растворителя при расчете на совокупную массу полимеризационной смеси.
2. Способ получения полидиена, который включает стадию объединения: (а) сопряженного диенового мономера, (b) соединения лантаноида, выбираемого из группы, состоящей из органофосфатов лантаноидов, органофосфонатов лантаноидов и органофосфинатов лантаноидов, (с) алкилирующего агента и (d) хлорсодержащего соединения, где упомянутая стадия объединения приводит к получению полимеризационной смеси, которая включает менее чем 20 мас.% растворителя при расчете на совокупную массу полимеризационной смеси.
3. Способ по пп.1 и 2, где полимеризационная смесь, по существу, лишена растворителя.
4. Способ по п.1, где каталитическую систему на основе лантаноида получают «in situ» в результате непосредственного и индивидуального добавления к сопряженному диеновому мономеру соединения лантаноида, алкилирующего агента и хлорсодержащего соединения.
5. Способ по пп.1-4, где соединением лантаноида является органофосфат лантаноида формулы
1
2
1
2
где Ln представляет собой атом лантаноида, х представляет собой степень окисления атома лантаноида, и каждый из R и R независимо представляет собой одновалентную органическую группу, или R и R, соединяясь друг с другом, образуют двухвалентную органическую группу.
6. Способ по пп.1-4, где соединением лантаноида является органофосфонат лантаноида формулы:
3
4
3
4
где Ln представляет собой атом лантаноида, х представляет собой степень окисления атома лантаноида, R представляет собой одновалентную органическую группу, a R представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, или R и R, соединяясь друг с другом, образуют двухвалентную органическую группу.
7. Способ по пп.1-4, где соединением лантаноида является органофосфинат лантаноида формулы:
5
6
5
6
где Ln представляет собой атом лантаноида, х представляет собой степень окисления атома лантаноида, R представляет собой одновалентную органическую группу, a R представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, или R и R, соединяясь друг с другом, образуют двухвалентную органическую группу.
8. Способ по пп.1-4, где соединением лантаноида является органофосфат лантаноида, выбираемый из группы, состоящей из ди-н-бутилфосфата неодима, дипентилфосфата неодима, дигексилфосфата неодима, дигептилфосфата неодима, диоктилфосфата неодима, бис(1-метилгептил)фосфата неодима, бис(2-этилгексил)фосфата неодима, дидецилфосфата неодима, дидодецилфосфата неодима, диоктадецилфосфата неодима, диолеилфосфата неодима, дифенилфосфата неодима, бис(п-нонилфенил)фосфата неодима, бутил(2-этилгексил)фосфата неодима, (1-метилгептил)(2-этилгексил)фосфата неодима и (2-этилгексил)(п-нонилфенил)фосфата неодима.
9. Способ по пп.1-4, где соединением лантаноида является органофосфонат лантаноида, выбираемый из группы, состоящей из бутилфосфоната неодима, пентилфосфоната неодима, гексилфосфоната неодима, гептилфосфоната неодима, октилфосфоната неодима, (1-метилгептил)фосфоната неодима, (2-этилгексил)фосфоната неодима, децилфосфоната неодима, додецилфосфоната неодима, октадецилфосфоната неодима, олеилфосфоната неодима, фенилфосфоната неодима, (п-нонилфенил)фосфоната неодима, бутил(бутилфосфоната) неодима, пентил(пентилфосфоната) неодима, гексил(гексилфосфоната) неодима, гептил(гептилфосфоната) неодима, октил(октилфосфоната) неодима, (1-метилгептил)[(1-метилгептил)фосфоната] неодима, (2-этилгексил)[(2-этилгексил)фосфоната] неодима, децил(децилфосфоната) неодима, додецил(додецилфосфоната) неодима, октадецил(октадецилфосфоната) неодима, олеил(олеилфосфоната) неодима, фенил(фенилфосфоната) неодима, (п-нонилфенил)[(п-нонилфенил)фосфоната] неодима, бутил[(2-этилгексил)фосфоната] неодима, (2-этилгексил)бутилфосфоната неодима, (1-метилгептил)[(2-этилгексил)фосфоната] неодима, (2-этилгексил)[(1 -метилгептил)фосфоната] неодима, (2-этилгексил) [(п-нонилфенил)фосфоната] неодима и (п-нонилфенил)[(2-этилгексил)фосфоната] неодима.
10. Способ по пп.1-4, где соединением лантаноида является органофосфинат лантаноида, выбираемый из группы, состоящей из бутилфосфината неодима, пентилфосфината неодима, гексилфосфината неодима, гептилфосфината неодима, октилфосфината неодима, (1-метилгептил)фосфината неодима, (2-этилгексил)фосфината неодима, децилфосфината неодима, додецилфосфината неодима, октадецилфосфината неодима, олеилфосфината неодима, фенилфосфината неодима, (п-нонилфенил)фосфината неодима, дибутидфосфината неодима, дипентилфосфината неодима, дигексилфосфината неодима, дигептилфосфината неодима, диоктилфосфината неодима, бис(1-метилгептил)фосфината неодима, бис(2-этилгексил)фосфината неодима, дидецилфосфината неодима, дидодецилфосфината неодима, диоктадецилфосфината неодима, диолеилфосфината неодима, дифенилфосфината неодима, бис(п-нонилфенил)фосфината неодима, бутил(2-этилгексил)фосфината неодима, (1-метилгептил)(2-этилгексил)фосфината неодима и (2-этилгексил)(п-нонилфенил)фосфината неодима.
11. Способ по пп.1-10, где хлорсодержащее соединение выбирают из группы, состоящей из элементарного хлора, хлороводорода, органических хлоридов, неорганических хлоридов, хлоридов металлов и их смесей.
12. Каталитическая система, полученная по способу, включающему стадии:
(i) объединения соединения лантаноида, выбираемого из группы, состоящей из органофосфатов лантаноидов, органофосфонатов лантаноидов и органофосфинатов лантаноидов, с кислотой Льюиса и растворителем или мономером для получения раствора, включающего соединение лантаноида; и
(ii) объединения раствора, включающего соединение лантаноида, с алкилирующим агентом и хлорсодержащим соединением.
13. Цис-1,4-полидиен, полученный по способу, включающему стадию:
объединения (а) сопряженного диенового мономера, (b) соединения лантаноида, выбираемого из группы, состоящей из органофосфатов лантаноидов, органофосфонатов лантаноидов и органофосфинатов лантаноидов, (с) алкилирующего агента и (d) хлорсодержащего соединения, где упомянутая стадия объединения приводит к получению полимеризационной смеси, которая включает менее, чем 20 мас.% растворителя при расчете на совокупную массу полимеризационной смеси.
14. Способ получения полидиена, который включает стадии:
(i) подачи полимеризуемого мономера;
(ii) введения в полимеризуемый мономер соединения лантаноида, где соединение лантаноида выбирают из группы, состоящей из органофосфатов лантаноидов, органофосфонатов лантаноидов и органофосфинатов лантаноидов, где упомянутая стадия введения соединения лантаноида необязательно может включать введение алкилирующего агента, кислоты Льюиса, дополнительного полимеризуемого мономера или комбинации из двух и более соединений, выбираемых из алкилирующего агента, кислоты Льюиса и дополнительного мономера, где количество соединения лантаноида составляет менее, чем 10 ммоль на 100 граммов совокупного полимеризуемого мономера, и где молярное соотношение между кислотой Льюиса, в случае введения таковой, и соединением лантаноида составляет менее, чем 0,25: 1;
(iii) введения, независимо от упомянутой стадии (ii), в полимеризуемый мономер хлорсодержащего соединения и необязательно алкилирующего агента, где молярное соотношение между хлорсодержащим соединением, вводимым на стадии (iii), и соединением лантаноида, вводимым на стадии (ii), составляет, по меньшей мере, 0,5:1; и
(iv) необязательного введения, независимо от упомянутых стадий (ii) и (iii), в полимеризуемый мономер алкилирующего агента при условии, что алкилирующий агент в полимеризуемый мономер вводят, по меньшей мере, на одной из упомянутых стадий (ii), (iii) и (iv); где упомянутые стадии (i), (ii), (iii) и (iv) приводят к получению полимеризационной смеси, которая включает менее, чем 20 мас.% растворителя при расчете на совокупную массу полимеризационной смеси.