СПОСОБЫ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА
METHODS OF OLIGOMERISATION OF ETHYLENE

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0001] Настоящее раскрытие относится к способам получения альфа-олефинов. Более конкретно, настоящее раскрытие относится к улучшенным способам олигомеризации этилена.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002] Альфа-олефины являются важными торговыми товарами. Их многочисленные применения включают использование в качестве промежуточных продуктов при производстве моющих средств, в качестве предшественников для более экологичных рафинированных масел, в качестве мономеров и в качестве предшественников для многих других типов продуктов. Одним из способов получения альфа-олефинов является олигомеризация этилена в каталитической реакции с использованием различных типов катализаторов и/или каталитических систем. Примеры катализаторов и каталитических систем, используемых в промышленности для получения альфа-олефинов, включают соединения алкилалюминия, некоторые фосфиновые комплексы никеля, галогениды титана с кислотой Льюиса (например, хлорид диэтилалюминия), галогениды циркония и/или алкоксиды циркония с соединениями алкилалюминия. Кроме того, существует каталитическая система селективной тримеризации и/или тетрамеризации этилена для получения 1-гексена, в которой используется хромсодержащее соединение (например, карбоксилат хрома), азотсодержащий лиганд (например, пиррол) и алкил-металл (например, соединения алкилалюминия).
[0003] Несколько некоммерческих каталитических систем олигомеризации для получения альфа-олефинов основаны на пиридин-бисиминовых комплексах металлов, комплексах металлов с α-дииминовыми соединениями, имеющими группу, образующую комплекс с металлом, и на каталитических системах селективной тримеризации и/или тетрамеризации, использующих комплекс металлсодержащего соединения (например, соединения хрома) с дифосфиниламином, фосфинилформамидином, фосфиниламидином или фосфинилгуанидином. В качестве компонента каталитических систем для олигомеризации олефинов, в этих каталитических системах обычно используется алюминийорганическое соединение (например, алюмоксан).
[0004] Применения олефинов и спрос на них (например, на альфа-олефины) продолжают расширяться, и, соответственно, усиливается конкуренция за их поставки. Таким образом, существует потребность в дополнительных новых и улучшенных каталитических системах и способах олигомеризации олефинов.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0005] В данном документе раскрыт способ, включающий а) приведение в контакт (i) этилена, (ii) каталитической системы, содержащей комплекс гетероатомного лиганда с солью железа или гетероатомный лиганд и соль железа, (iii) водорода и (iv) необязательно, органической реакционной среды; и b) формирование олигомерного продукта, причем 1) олигомерный продукт имеет значение К Шульца-Флори от 0,4 до 0,8 и 2) олигомерный продукт содержит (а) менее чем 1% мас. полимера, (b) менее чем 1% мас. соединений, имеющих более 70 атомов углерода, (с) менее чем 1% мас. соединений, имеющих средневзвешенную молекулярную массу более 1000 г/моль, или (d) любую комбинацию этих характеристик, где массовый процент отнесен к общей массе олигомерного продукта.
4
18
[0006] Кроме того, в данном документе раскрыт способ, включающий а) приведение в контакт (i) этилена, (ii) каталитической системы, содержащей комплекс гетероатомного лиганда с солью железа или гетероатомный лиганд и соль железа, (iii) водорода и (iv) необязательно органической реакционной среды; и b) формирование олигомерного продукта, причем 1) олигомерный продукт имеет значение К Шульца-Флори от 0,4 до 0,8 и 2) каждая отдельная фракция с индивидуальным числом атомов углерода в C-C олигомерном продукте имеет содержание парафина, равное или меньшее, чем 2-кратное содержание парафина во фракции с соответствующей числом атомов углерода в олигомерном продукте, полученном в отсутствие водорода, где массовый процент относится к общей массе олигомерного продукта с индивидуальным числом атомов углерода.
[0007] Кроме того, в данном документе раскрыт способ, включающий а) приведение в контакт (i) этилена, (ii) каталитической системы, содержащей комплекс гетероатомного лиганда с солью железа или гетероатомный лиганд и соль железа, (iii) водорода и (iv) необязательно органической реакционной среды; и b) формирование олигомерного продукта, имеющего значение К Шульца-Флори от 0,4 до 0,8, причем значение К Шульца-Флори находится в пределах ± 5% от значения для олигомерного продукта, полученного в отсутствие водорода.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
[0008] На Фигуре 1 представлен график молекулярной массы полимера, полученного в примерах 1, 3, 4, 5 и 6.
[0009] На Фигуре 2 представлен график молекулярной массы полимера, полученного в примерах 1, 3, 4, 5 и 6, приведенной к массе полимера, полученного на массу произведенного олигомерного продукта.
[0010] На Фигуре 3 представлен график молекулярной массы полимера, полученного в примерах 7, 9 и 10.
[0011] На Фигуре 4 представлен график молекулярной массы полимера, полученного в примерах 7, 9 и 10, приведенной к массе полимера, полученного на массу произведенного олигомерного продукта.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0012] Для более четкого определения терминов, применяемых в данном документе, предоставлены следующие определения. Если не указано иное, к данному раскрытию применимы следующие определения. Если в данном раскрытии применяется термин, который не определен конкретно в данном документе, может использоваться определение из IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2nd Ed (1997) в случаях, когда это определение не противоречит любому другому раскрытию или определению, применяемому в данном документе, или не делает неопределенным или недействительным любой пункт формулы изобретения, к которому применяется это определение. В тех случаях, когда любое определение или применение, представленное любым документом, включенным в данный документ посредством ссылки, вступает в противоречие с определением или применением, представленным в данном документе, определение или применение, представленное в данном документе, является контролирующим.
[0013] Группы элементов периодической таблицы обозначают с помощью схемы нумерации, указанной в версии периодической таблицы элементов, опубликованной в Chemical and Engineering News, 63(5), 27, 1985. В некоторых случаях, группу элементов обозначают также с помощью общего названия, присвоенного группе; например, щелочные металлы для элементов Группы 1, щелочноземельные металлы для элементов Группы 2, переходные металлы для элементов Групп 3-12 и галогены для элементов Группы 17.
[0014] Что касается заявленных переходных терминов или фраз, то переходный термин «содержащий», который является синонимом «включающий», «содержащий», «имеющий» или «характеризующийся», является включающим или открытым, и не исключает дополнительных, не перечисленных элементов или этапов метода. Переходная фраза «состоящий из» исключает любой элемент, этап или ингредиент, не указанные в формуле изобретения. Переходная фраза «состоящий по существу из» ограничивает объем притязаний указанными материалами или этапами и теми, которые не оказывают существенного влияния на основную и новую характеристику(и) заявленного изобретения. Претензия «по существу состоит из» занимает промежуточное положение между закрытыми претензиями, которые описаны в формате «состоящий из», и полностью открытыми претензиями, которые составлены в формате «включающий». Отсутствие указания на обратное, когда соединение или композиция описаны как «состоящие по существу из», не должно приводить к трактовке «включающие», но предназначено для описания указанного компонента, который включает материалы, которые существенно не изменяют композицию или способ, к которым термин применяется. Например, исходное сырье, состоящее по существу из материала А, может содержать примеси, обычно присутствующие в произведенном в промышленном масштабе или имеющемся в продаже образце указанного соединения или композиции. Когда претензия включает различные признаки и/или классы признаков (например, этап метода, признаки исходного материала и/или характеристики продукта, среди других возможностей), переходные термины, включающие, состоящие по существу из и состоящие из применимы только к классу признаков, который используется, и возможны различные переходные термины или фразы, используемые с различными признаками в пределах претензии. Например, способ может включать несколько перечисленных этапов (и других не указанных этапов), но использовать приготовление каталитической системы, состоящей из конкретных или, альтернативно, состоять из конкретных этапов и/или использовать каталитическую систему, содержащую указанные компоненты и другие не указанные компоненты.
[0015] Хотя композиции и способы описаны в данном документе в терминах «содержащий» различные компоненты или этапы, композиции и способы также «состоят по существу из» или «состоят из» различных компонентов или этапов.
6
16
6
16
6
16
[0016] В описании и формуле изобретения формы единственного числа предназначены, если специально не указано иное, для включения множества альтернатив, например, по меньшей мере один или один или несколько. Например, подразумевается, что раскрытие «соединения триалкилалюминия» охватывает одно соединение триалкилалюминия или смеси или комбинации более, чем одного соединения триалкилалюминия, если не указано иное. В другом случае, раскрытие с использованием указанного материала а может быть интерпретировано как содержащее (состоящее по существу из или состоящее из) по меньшей мере один из указанных материалов или может быть интерпретировано как включающее (состоящее по существу из или состоящее из) один или несколько из указанных материалов. Например, в общем случае, заявляемое свойство, указанное как «состоящий по существу из соединения C-C», можно интерпретировать или переписать таким образом, чтобы указать «состоящий по существу из по меньшей мере одного соединения C-C,» или «состоящий по существу из одного или нескольких соединений C-C".
[0017] В данном раскрытии термины «первый», «второй» и «третий», среди прочего, могут использоваться для различения множества появлений аналогичного элемента. Например, в способе может использоваться два или несколько растворителей на разных этапах способа или, альтернативно, два разных растворителя в смеси. В случаях, когда это необходимо для обеспечения дифференциации, к любому элементу, описанному в данном документе, может применяться дифференцирующий термин. Следует понимать, что числовой или алфавитный приоритет дифференцирующих терминов не подразумевает конкретного порядка или предпочтения элемента в способе или соединении, описанных в данном документе, если специально не указано иное.
[0018] В этом раскрытии способ может иметь несколько этапов или может включать признаки, имеющие ряд различных элементов (например, компоненты в каталитической системе или компоненты в процессе олигомеризации олефинов, среди других признаков). Для обозначения каждого этапа процесса и/или элемента, эти этапы и/или элементы могут быть обозначены с использованием рядов а), b), с) и т.д., i), ii), iii) и т.д., (а), (b), (с) и т.д. и/или (i), (ii), (iii) и т.д. (среди других рядов обозначений), по мере необходимости. Следует понимать, что числовой или алфавитный приоритет обозначений в ряду обозначений не подразумевает конкретного порядка или предпочтения этапа процесса в процессе, описанном в данном документе, признаке(ах), описанном в данном документе, и/или элементе(ах) в признаке, если специально не указано иное или иное не требуется для других этапов процесса, элементов и/или признаков элементов. Кроме того, эти ряды обозначений предназначены для дифференциации различных этапов процесса и/или элементов в признаке, и могут использоваться по мере необходимости и безотносительно к рядам обозначений, используемых для конкретного этапа, элемента или признака, используемых в данном документе, при условии, что в ряду обозначений последовательно различаются различные признаки, различные этапы процесса и/или различные элементы элемента.
6
[0019] Для любого конкретного соединения, раскрытого в данном документе, представленная общая структура или название предназначены также для охвата всех структурных изомеров, конформационных изомеров и стереоизомеров, которые могут возникать из определенного набора заместителей, если не указано иное. Следовательно, общая ссылка на соединение включает все структурные изомеры, если явно не указано иное; например, общая ссылка на С углеводород относится ко всем углеводородам, имеющим 6 атомов углерода, общая ссылка на пентан охватывает н-пентан, 2-метилбутан и 2,2-диметилпропан, тогда как общая ссылка на бутиловую группу включает н-бутиловую группу, сек-бутиловую группу, изобутиловую группу и трет-бутиловую группу. Кроме того, ссылка на общую структуру или название охватывает все энантиомеры, диастереомеры и другие оптические изомеры, будь то в энантиомерной или рацемической формах, а также смеси стереоизомеров, насколько позволяет или требует контекст. Для любой представленной конкретной формулы или названия, любая представленная общая формула или название также охватывают все конформационные изомеры, региоизомеры и стереоизомеры, которые могут возникать из определенного набора заместителей.
[0020] Химическая «группа» описана в соответствии с тем, как эта группа формально получена из эталонного или «исходного» соединения, например, в соответствии с количеством атомов водорода, формально удаленных из исходного соединения для создания группы, даже если эта группа не синтезируется буквально таким образом. Эти группы могут быть использованы в качестве заместителей или скоординированы, или связаны с атомами металла. Например, «алкильная группа» формально может быть получена путем удаления одного атома водорода из алкана, тогда как «алкиленовая группа» формально может быть получена путем удаления двух атомов водорода из алкана. Кроме того, для охвата множества групп, которые формально получены путем удаления любого числа («одного или нескольких») атомов водорода из исходного соединения, которое в этом примере может быть описано как «алкановая группа», может использоваться более общий термин, который охватывает «алкильную группу», «алкиленовую группу» и материалы, имеющие три или более атомов водорода, в зависимости от ситуации, удаленных из алкана. Во всех случаях, раскрытие того факта, что заместитель, лиганд или другой химический фрагмент может составлять конкретную «группу», подразумевает, что хорошо известные правила химической структуры и связи соблюдаются, когда эта группа используется описанным образом. При описании группы как «производной», «производной от», «образованной» или образованной из», такие термины используются в формальном смысле и не предназначены для отражения каких-либо конкретных методов синтеза или процедур, если не указано иное, или контекст не потребует иного.
[0021] Термин «замещенный» при описании группы, например, при ссылке на замещенный аналог конкретной группы, предназначен для описания любого неводородного фрагмента молекулы, который формально замещает водород в этой группе, и предназначен не быть ограничивающим. Группа или группы могут также упоминаться в данном документе как «незамещенные» или могут быть обозначены эквивалентными терминами, такими как «не замещенные», которые относятся к исходной группе, в которой неводородный фрагмент не замещает водород в этой группе. Предполагается, что термин «замещенный» является неограничивающим и включает неорганические заместители или органические заместители.
[0022] Термин «органильная группа» используется в данном документе в соответствии с определением, приведенным IUPAC: группа органических заместителей, независимо от функционального типа, имеющая одну свободную валентность на атоме углерода. Аналогично, термин «органиленовая группа» относится к органической группе, независимо от функционального типа, полученной путем удаления двух атомов водорода из органического соединения, либо двух атомов водорода от одного атома углерода, либо одного атома водорода от каждого из двух разных атомов углерода. Термин «органическая группа» относится к обобщенной группе, образованной удалением одного или нескольких атомов водорода от атомов углерода органического соединения. Таким образом, «органильная группа», «органиленовая группа» и «органическая группа» могут содержать органическую функциональную группу (группы) и/или атом (атомы), отличные от углерода и водорода, т.е., органическая группа может содержать функциональные группы и/или атомы, помимо углерода и водорода. Например, неограничивающие примеры атомов, отличных от углерода и водорода, включают галогены, кислород, азот, фосфор и т.п. Неограничивающие примеры функциональных групп включают простые эфиры, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, сульфиды, амины, фосфины и т.д.
[0023] Для целей настоящей заявки, термин или варианты термина «органильная группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп» относятся к органанильной группе (имеющей свободную валентность на атоме углерода), в которой органическая функциональная группа (группы) и/или атом (атомы), отличные от углерода и водорода, присутствующие в функциональной группе, ограничены теми функциональными группами (группами) и/или атомом (атомами), которые не являются углеродом и водородом, которые не образуют комплексы с соединением металла и/или являются инертными в определенных в данном документе условиях реализации способа. Таким образом, термин или вариант термина «органильная группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп», дополнительно определяет конкретные органильные группы, которые могут присутствовать внутри органильной группы, состоящей по существу из инертных функциональных групп. Кроме того, термин «органильная группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп» может относиться к присутствию одной или нескольких инертных функциональных групп внутри органильной группы. Термин или вариация термина «органильная группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп» включает в определение, в качестве члена, гидрокарбильную группу (среди других групп). Аналогичным образом, термин «органиленовая группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп» относится к органической группе, образованной путем удаления двух атомов водорода от одного или двух атомов углерода органического соединения, состоящего из инертных функциональных групп, и термин «органическая группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп» относится к обобщенной органической группе, состоящей по существу из инертных функциональных групп, образованной удалением одного или нескольких атомов водорода от одного или нескольких атомов углерода органического соединения, состоящего из инертных функциональных групп.
[0024] В контексте настоящей заявки, «инертная функциональная группа» представляет собой группу, имеющую свободную валентность на гетероатоме, которая не оказывает существенного влияния на описанный данном документе процесс, в котором материал, имеющий инертную функциональную группу, принимает участие и/или не образует комплекса с металлсодержащим соединением комплекса металла. Термин «не образует комплекса с металлсодержащим соединением» может охватывать группы, которые способны образовывать комплекс с металлсодержащим соединением, но в конкретных молекулах, описанных в данном документе, могут не образовывать комплекса с металлсодержащим соединением из-за его относительного положения внутри лиганда. Например, хотя гидрокарбоксигруппа способна образовывать комплекс с металлсодержащим соединением, гидрокарбоксигруппа, расположенная в пара-положении замещенного пиридинового кольца или в пара-положении замещенной иминфенильной группы, может представлять собой инертную функциональную группу, поскольку отдельная молекула металлсодержащего соединения не может образовать комплекс с тремя атомами азота бис(имин)пиридинового лиганда и пара-гидрокарбоксигруппой внутри той же молекулы комплекса металла. Таким образом, инертность конкретной функциональной группы связана не только с изначальной неспособностью функциональной группы к образованию комплекса с металлсодержащим соединением, но также может быть связана с положением функциональной группы внутри комплекса металла. Неограничивающие примеры инертных функциональных групп, которые по существу не влияют на процессы, описанные в данном документе, могут включать галогенид (фторид, хлорид, бромид и йодид), нитро, гидрокарбоксигруппы (например, алкокси и/или арокси, среди прочих), и/или гидрокарбосульфидильные группы (например, RS-), среди прочих.
[0025] Термин «углеводород» при любом применении в данном описании и формуле изобретения, относится к соединению, содержащему только углерод и водород. Для указания на присутствие определенных групп в углеводороде могут использоваться другие идентификаторы (например, галогенированный углеводород указывает на присутствие одного или нескольких атомов галогена, замещающих эквивалентное количество атомов водорода в углеводороде). Термин «гидрокарбильная группа» применяется в данном документе в соответствии с определением, указанным в IUPAC: одновалентная группа, образованная удалением из углеводорода атома водорода. Аналогично, термин «гидрокарбиленовая группа» относится к группе, образованной удалением из углеводорода двух атомов водорода, либо двух атомов водорода от одного атома углерода, либо по одному атому водорода от каждого из двух разных атомов углерода. Следовательно, в соответствии с терминологией, используемой в данном документе, термин «углеводородная группа» относится к обобщенной группе, образованной удалением из углеводорода одного или нескольких атомов водорода (как требуется для конкретной группы). «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут быть ациклическими или циклическими группами и/или могут быть линейными или разветвленными. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут включать кольца, кольцевые системы, ароматические кольца и ароматические кольцевые системы, которые содержат только углерод и водород. «Гидрокарбильные группы», «гидрокарбиленовые группы» и «углеводородные группы» включают, например, в качестве членом, помимо других групп, арильные, ариленовые, ареновые, алкильные, алкиленовые, алкановые, циклоалкильные, циклоалкиленовые, циклоалкановые, аралкильные, аралкиленовые и аралкановые группы.
[0026] Термин «алкан», когда он используется в данном описании и формуле изобретения, относится к насыщенному углеводородному соединению. Для указания присутствия определенных групп в алкане, могут быть использованы другие идентификаторы (например, галогенированный алкан указывает на присутствие одного или большего количества атомов галогена, замещающих эквивалентное число атомов водорода в алкане). Термин «алкильная группа» используется в данном документе в соответствии с определением IUPAC: одновалентная группа, образованная удалением из алкана атома водорода. Аналогично, термин «алкиленовая группа» относится к группе, образованной удалением из алкана двух атомов водорода (либо двух атомов водорода от одного атома углерода, либо по одному атому водорода от двух разных атомов углерода). «Алкановая группа» является общим термином, который относится к группе, образованной удалением из алкана одного или нескольких атомов водорода (как требуется для конкретной группы). «Алкильная группа», «алкиленовая группа» и «алкановая группа» могут быть ациклическими или циклическими группами и/или могут быть линейными или разветвленными, если не указано иное.
[0027] «Циклоалкан» представляет собой насыщенный циклический углеводород с боковыми цепями или без них, например, циклобутан. Ненасыщенные циклические углеводороды, имеющие одну или несколько эндоциклических двойных или одну тройную связь, называются циклоалкенами и циклоалкинами, соответственно. Циклоалкены и циклоалкины, имеющие только одну, только две, только три и т.д. эндоциклических двойных или тройных связей, могут быть идентифицированы использованием термина «моно», «ди», «три» и т.д. вместе с названием циклоалкен или циклоалкин. Циклоалкены и циклоалкины могут дополнительно идентифицировать положение эндоциклических двойных или тройных связей.
[0028] «Циклоалкильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную удалением атома водорода от кольцевого атома углерода циклоалкана. Иллюстрацией этого являются, например, 1-метилциклопропиловая группа и 2-метилциклопропиловая группа.
[0029] Аналогичным образом, «циклоалкиленовая группа» относится к группе, получаемой удалением из циклоалкана двух атомов водорода, по меньшей мере один из которых удален от кольцевого углерода. Таким образом, «циклоалкиленовая группа» включает обе группы, как полученную из циклоалкана, в которой два атома водорода формально удалены от одного того же кольцевого атома углерода, так и группу, полученную из циклоалкана, в которой два атома водорода формально удалены от двух различных кольцевых атомов углерода, и группу, полученную из циклоалкана, в которой первый атом водорода формально удален от кольцевого атома углерода, а второй атом водорода формально удален от атома углерода, который не является углеродом кольца. «Циклоалкановая группа» относится к обобщенной группе, образованной удалением из циклоалкана одного или нескольких атомов водорода (как требуется для конкретной группы и по меньшей мере один из атомов, от которых удален водород, представляет собой кольцевой углерод). Следует отметить, что в соответствии с определениями, приведенными в данном документе, общие циклоалкановые группы (включая циклоалкильные группы и циклоалкиленовые группы) включают группы, имеющие ноль, одну или более, чем чем одну группу гидрокарбильных заместителей, связанных с атомом углерода в циклоалкановом кольце (например, метилциклопропиловую группу) и является членом группы углеводородных групп. Однако при ссылке на циклоалкановую группу, имеющую определенное количество атомов углерода в циклоалкановом кольце (например, циклопентановую группу или циклогексановую группу, среди прочих), базовое название циклоалкановой группы, имеющей определенное количество атомов углерода в циклоалкановом кольце, относится к незамещенной циклоалкановой группе (в том числе, не имеющей гидрокарбильных групп, связанных с атомом углерода в кольце циклоалкановой группы). Следовательно, замещенная циклоалкановая группа, имеющая определенное число атомов углерода в кольце (например, замещенный циклопентан или замещенный циклогексан, среди прочих), относится к соответствующей группе, имеющей одну или несколько групп заместителей (включая галогены, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксигруппы, среди других замещающих групп), присоединенных к атому углерода кольца циклоалкановой группы. Когда замещенная циклоалкановая группа, имеющая определенное число атомов углерода в циклоалкановом кольце, является членом группы углеводородных групп (или членом общей группы циклоалкановых групп), каждый заместитель замещенной циклоалкановой группы, имеющий определенное количество атомов углерода в циклоалкановом кольце, ограничен гидрокарбильной замещающей группой. Можно легко отличить и выбрать общие группы, конкретные группы и/или отдельную замещенную циклоалкановую группу(группы), имеющие определенное число атомов углерода в кольце, которые можно использовать в качестве членов углеводородной группы (или членов общей группы циклоалкановой группы).
[0030] Термин «олефин», когда он используется в данном описании и формуле изобретения, относится к углеводородным соединениям, имеющим по меньшей мере одну углерод-углеродную двойную связь, которая не является частью ароматического кольца или ароматической кольцевой системе. Термин «олефин» включает алифатические и ароматические, циклические и ациклические и/или линейные и разветвленные углеводороды, имеющие по меньшей мере одну углерод-углеродную двойную связь, которая не является частью ароматического кольца или кольцевой системы, если специально не указано иное. Олефины, имеющие только одну, только две, только три и т.д. углерод-углеродные двойные связи, могут быть идентифицированы с использованием в названии олефина терминов «моно», «ди», «три» и т.д. Олефины могут быть дополнительно идентифицированы по положению двойной углерод-углеродной связи(связей).
[0031] Термин «алкен», когда он используется в данном описании и формуле изобретения, относится к линейному или разветвленному алифатическому углеводородному олефину, который имеет одну или несколько углерод-углеродных двойных связей. Алкены, имеющие только одну, только две, только три и т.д. таких множественных связей могут быть идентифицированы с использованием в названии терминов «моно», «ди», «три» и т.д. Алкены могут быть дополнительно идентифицированы по положению углерод-углеродной двойной связи(связей). Для указания наличия или отсутствия определенных групп в алкене могут быть использованы, другие идентификаторы. Например, термин галогеналкен относится к алкену, в котором один или несколько атомов водорода заменены атомом галогена.
[0032] Термин «альфа-олефин», используемый в данном описании и формуле изобретения, относится к олефину, который имеет углерод-углеродную двойную связь между первым и вторым атомами углерода самой длинной непрерывной цепи атомов углерода. Термин «альфа-олефин» охватывает линейные и разветвленные альфа-олефины, если прямо не указано иное. В случае разветвленных альфа-олефинов ответвление может находиться в положении 2 (винилиден) и/или в положении 3 или выше относительно двойной связи олефина. Термин «винилиден», когда он используется в данном описании и формуле изобретения, относится к альфа-олефину, имеющему ответвление в положении 2 по отношению к двойной связи олефина. Сам по себе термин «альфа-олефин» не указывает на наличие или отсутствие других углерод-углеродных двойных связей, если не указано иное.
[0033] Термин «нормальный альфа-олефин» всякий раз, когда он используется в данном описании и формуле изобретения, относится к линейному алифатическому моноолефину, имеющему углерод-углеродную двойную связь между первым и вторым атомами углерода. Следует отметить, что «нормальный альфа-олефин» не является синонимом «линейного альфа-олефина», поскольку термин «линейный альфа-олефин» может включать линейные олефиновые соединения, имеющие двойную связь между первым и вторым атомами углерода и дополнительные двойные связи.
[0034] Алифатическое соединение представляет собой ациклическое или циклическое, насыщенное или ненасыщенное углеродное соединение, за исключением ароматических соединений. «Алифатическая группа» представляет собой обобщенную группу, образованную удалением одного или нескольких атомов водорода (как требуется для конкретной группы) от атома углерода алифатического соединения. Алифатические соединения и, следовательно, алифатические группы могут содержать органическую функциональную группу (группы) и/или атом(ы), отличающиеся от углерода и водорода.
[0035] «Ароматическое» соединение представляет собой соединение, содержащее циклически сопряженную систему двойных связей, которое соответствует правилу Хюккеля (4n+2) и содержит (4n+2) пи-электронов, где n обозначает целое число от 1 до 5. Ароматические соединения включают «арены» (углеводородные ароматические соединения) и «гетероарены» (гетероароматические соединения, формально получаемые из аренов путем замены одного или нескольких метиновых (-С=) атомов углерода циклически сопряженных систем двойных связей трехвалентными или двухвалентными гетероатомами таким образом, чтобы сохранялись непрерывная пи-электронная система, характерная для ароматической системы, и число внеплоскостных пи-электронов, соответствующее правилу Хюккеля (4n+2)). Хотя соединения арена и гетероарена являются взаимоисключающими членами группы ароматических соединений, соединение, которое имеет как ареновую группу, так и гетероареновую группу, обычно считают гетероареновым соединением. Ароматические соединения, арены и гетероарены, могут быть моноциклическими (например, бензол, толуол, фуран, пиридин, метилпиридин) или полициклическими, если не указано иное. Полициклические ароматические соединения, арены и гетероарены включают, если не указано иное, соединения, в которых ароматические кольца могут быть конденсированы (например, нафталин, бензофуран и индол), соединения, в которых ароматические группы могут быть отдельными и соединенными связью (например, бифенил или 4-фенилпиридин) или соединения, в которых ароматические группы соединены группой, содержащей связывающие атомы (например, углерод - метиленовая группа в дифенилметане; кислород - дифениловый эфир; азот - трифениламин; среди других связывающих групп). В данном документе принято, что термин «замещенный» может использоваться для описания ароматической группы, арена или гетероарена, в которой неводородный фрагмент формально замещает атом водорода в соединении, и не предназначен для ограничения.
[0036] Термин «ароматическая группа» относится к обобщенной группе, образованной путем удаления из ароматического соединения одного или нескольких атомов водорода (как требуется для конкретной группы, и по меньшей мере один из которых удален от атома углерода ароматического кольца). Для одновалентной «ароматической группы» удаленный атом водорода должен быть удален от углерода ароматического кольца. Для «ароматической группы», образованной удалением более, чем одного атома водорода из ароматического соединения, по меньшей мере один атом водорода должен быть удален от углерода ароматического углеводородного кольца. Кроме того, в «ароматической группе» атомы водорода могут быть удалены из одного и того же кольца ароматического кольца или кольцевой системы (например, фен-1,4-илен, пиридин-2,3-илен, нафт-1,2-илен и бензофуран-2,3-илен), атомы водорода могут быть удалены из двух различных колец кольцевой системы (например, нафт-1,8-илен и бензофуран-2,7-илен) или атомы водорода могут быть удалены из двух изолированных ароматических колец или кольцевых систем (например, бис(фен-4-илен)метан).
[0037] Арен представляет собой ароматический углеводород с боковыми цепями или без них (например, бензол, толуол или ксилол). «Арильная группа» представляет собой группу, полученную в результате формального удаления атома водорода от углерода ароматического кольца арена. Следует отметить, что арен может содержать одно ароматическое углеводородное кольцо (например, бензол или толуол), может содержать конденсированные ароматические кольца (например, нафталин или антрацен) и может содержать одно или несколько изолированных ароматических колец, ковалентно связанных через связывающую (например, бифенил) или неароматическую углеводородную группу(ы) (например, дифенилметан).
[0038] Аналогичным образом, термин «ариленовая группа» относится к группе, образованной удалением из арена двух атомов водорода (по меньшей мере один из которых удален от углерода ароматического кольца). Термин «группа арена» относится к обобщенной группе, образованной путем удаления из арена одного или нескольких атомов водорода (как требуется для конкретной группы и по меньшей мере один из которых удален от углерода ароматического кольца). Следует отметить, что в соответствии с определениями, приведенными в данном документе, общие группы арена (включая арильную группу и ариленовую группу) включают группы, имеющие ноль, одну или более, чем чем одну замещающую гидрокарбильную группу, расположенную на атоме углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы (например, толуольная группа или ксилольная группа, среди прочих) и являющуюся членом группы углеводородных групп. Однако фенильная группа (или фениленовая группа) и/или нафтильная группа (или нафтиленовая группа) относятся к конкретным незамещенным ареновым группам (включая отсутствие гидрокарбильной группы, расположенной на атоме углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы). Следовательно, термины замещенная фенильная группа или замещенная нафтильная группа относятся к соответствующей ареновой группе, имеющей одну или несколько замещающих групп (включая, среди прочего, галогены, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксигруппы), расположенных на атоме углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы. Когда замещенная фенильная группа и/или замещенная нафтильная группа является членом группы углеводородных групп (или членом общей группы ареновых групп), каждый заместитель ограничен углеводородной замещающей группой. Специалист в данной области техники может легко различить и выбрать общие фенильные и/или нафтильные группы, конкретные фенильные и/или нафтильные группы и/или отдельные замещенные фенильные или замещенные нафтильные группы, которые могут быть использованы в качестве члена группы углеводородных групп (или члена общей группы ареновых групп).
[0039] «Аралкильная группа» представляет собой арилзамещенную алкильную группу, имеющую свободную валентность у неароматического атома углерода (например, бензильную группу или 2-фенилэт-1-ильную группу). Аналогично, «аралкиленовая группа» представляет собой арилзамещенную алкиленовую группу, имеющую две свободные валентности у одного неароматического атома углерода или по одной свободной валентности у двух неароматических атомов углерода, тогда как «аралкановая группа» представляет собой обобщенную арилзамещенную алкановую группу, имеющую одну или несколько свободных валентностей у неароматического атома(ов) углерода. Следует отметить, что в соответствии с определениями, содержащимися в данном документе, общие аралкановые группы включают те, которые имеют ноль, одну или более, чем одну гидрокарбильную замещающую группу, расположенную на атоме углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы аралкана, и являются членами группы углеводородных групп. Однако конкретные аралкановые группы, определяющие конкретную арильную группу (например, фенильную группу в бензильной группе или 2-фенилэтиловую группу, среди прочих), относятся к конкретным незамещенным аралкановым группам (включая отсутствие гидрокарбильной группы, расположенной на атоме углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы аралкана). Следовательно, замещенная аралкановая группа, определяющая конкретную арильную группу, относится к соответствующей аралкановой группе, имеющей одну или несколько замещающих групп (включая галогены, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксигруппы, среди прочих). Когда замещенная аралкановая группа, определяющая конкретную арильную группу, является членом группы углеводородных групп (или членом общей группы аралкановых групп), каждый заместитель ограничен гидрокарбильной замещающей группой. Можно легко различить и выбрать замещенные аралкановые группы, определяя конкретную арильную группу, которую можно использовать в качестве члена группы углеводородных групп (или члена общей группы аралкановых групп).
[0040] «Группа первичного атома углерода», «группа вторичного атома углерода», «группа третичного атома углерода» и «группа четвертичного атома углерода» описывают тип атома углерода, который возникает, когда группа присоединяется к основной структуре. «Группа первичного атома углерода» представляет собой группу, в которой атом углерода, связанный с основной структурой, также связан с тремя одновалентными атомами (например, водородом или галогенидами), в дополнение к основной структуре. Метиловая группа, трифторметиловая группа (среди прочих групп), присоединенная к основной структуре, представляют потенциальные «группы первичного атома углерода». «Группа вторичного атома углерода» представляет собой группу, в которой атом углерода, связанный с основной структурой, связан с одним другим не одновалентным атомом (например, углеродом, азотом или кислородом, среди прочих) и двумя одновалентными атомами. Этиловая группа, 1-хлорэт-1-иловая группа и метоксиметиловая группа (среди прочих), присоединенные к основной структуре, представляют потенциальные «группы вторичного атома углерода». «Группа третичного атома углерода» представляет собой группу, в которой атом углерода, связанный с основной структурой, связан с двумя другими не одновалентными атомами и одним одновалентным атомом. Изопропиловая группа, 2-хлорпроп-1-ильная группа, фенильная группа и 1-метоксиэтил-1-иловая группа (среди прочих), присоединенные к основной структуре, представляют потенциальные «группы третичного углерода». «Группа четвертичного углерода» представляет собой группу, в которой атом углерода, связанный с основной структурой, также связан с тремя другими не одновалентными атомами. Трет-бутиловая группа и 2-метоксипроп-2-иловая группа (среди прочих), присоединенные к основной структуре, представляют потенциальные «группы четвертичного углерода».
[0041] «Галогенид» имеет свое обычное значение; таким образом, примеры галогенидов включают фторид, хлорид, бромид и иодид.
[0042] В рамках данного раскрытия будут преобладать нормальные правила номенклатуры органических соединений. Например, при ссылке на замещенные соединения или группы, ссылки на схемы замещения используются, чтобы указать, что данная группа (группы) расположена(ы) в указанном положении, и что все другие не указанные положения заняты водородом. Например, ссылка на 4-замещенную фенильную группу указывает, что существует неводородный заместитель, расположенный в положении 4, и атомы водорода, расположенные в положениях 2, 3, 5 и 6. В качестве другого примера, можно привести ссылку на 3-замещенный нафт-2-ил, которая указывает, что существует неводородный заместитель, расположенный в положении 3, и атомы водорода, расположенные в положениях 1, 4, 5, 6, 7 и 8. Ссылки на соединения или группы, имеющие заместителей в положениях, дополнительных к указанному положению, будут делаться с использованием термина «содержащий» или какого-либо другого альтернативного термина. Например, ссылка на фенильную группу, содержащую заместитель в положении 4-, относится к группе, имеющей неводородный атом в положении 4- и водород или любую другую неводородную группу в положениях 2-, 3-, 5- и 6-.
[0043] Термин «сток из реакционной зоны» и его производные (например, сток из реакционной зоны олигомеризации) обычно относится ко всему материалу, который выходит из реакционной зоны. Термин «сток из реакционной зоны» и его производные также могут начинаться с других идентификаторов, которые ограничивают часть стока из реакционной зоны, на которую делается ссылка. Например, термин «сток из реакционной зоны» будет относиться ко всему материалу, выходящему из реакционной зоны (например, продукт и растворитель или разбавитель, среди прочего), тогда как термин «сток олефинов из реакционной зоны» относится только к олефинам в стоке из реакционной зоны, а термин «сток олигомерного продукта из реакционной зоны» относится к олигомерному продукту в стоках из реакционной зоны.
[0044] Термин «олигомеризация» и его производные относится к процессам, в которых получают смесь продуктов, содержащую по меньшей мере 70% мас. продуктов, содержащих от 2 до 30 мономерных звеньев. Аналогично, «олигомер» представляет собой продукт, который содержит от 2 до 30 мономерных звеньев, в то время как «олигомерный продукт» или «продукт олигомеризации» включает в себя все продукты, полученные способом «олигомеризации», включая «олигомеры» и продукты, которые не являются «олигомерами» (например, продукт, который содержит более 30 мономерных звеньев). Следует отметить, что мономерные звенья в «олигомере» или «продукте олигомеризации» не должны быть одинаковыми. Например, «олигомер», «олигомерный продукт» или «продукт олигомеризации» процесса «олигомеризации» с использованием этилена и пропилена в качестве мономеров могут содержать как этиленовые, так и/или пропиленовые звенья.
q+1
q,
q+1
q
[0045] Значение K (иногда называемое фактором роста цепи Шульца-Флори, K или значением K Шульца-Флори) может быть определено уравнением: K=X/X, где X обозначает число молей полученного олигомерного продукта, имеющего q+1 мономерных (например, этиленовых) звеньев, и X обозначает число молей полученного олигомерного продукта, имеющего q мономерных (например, этиленовых) звеньев. В общем случае, значение К Шульца-Флори может быть определено с использованием любых двух олигомеров из олигомерного продукта, у которых число мономерных звеньев отличается на 1. Однако следует понимать, что выделение и анализ продукта могут привести к неточностям в определенном распределении олигомерного продукта с использованием конкретных олигомеров (например, неполное извлечение газообразного продукта и/или твердого продукта в течение выделения продукта). Такие проблемы знакомы специалистам в данной области техники, и они могут выбрать подходящие олигомеры, на основе которых будет определено значение К Шульца-Флори.
[0046] Производительность каталитической системы определяется как граммы продукта, полученного на грамм (или моль) металла в каталитической системе, используемой при олигомеризации. Активность каталитической системы определяют как граммы продукта, полученного на грамм (или моль) металла из металла, используемого за единицу времени (например, час) олигомеризации. Производительность и/или активность каталитической системы могут быть указаны относительно различных продуктов олигомеризации и/или компонентов каталитической системы. Например, в процессе олигомеризации этилена, в котором используется каталитическая система, включающая комплекс соли железа и алюминийорганическое соединение, определение производительности каталитической системы, которая может быть использована, включает (г олигомерного продукта)/(г Fe), среди других определений производительности.
[0047] Если не указано иное, термины «приведены в контакт», «объединены» и «в присутствии» относятся к любой последовательности добавления, порядку или концентрации для приведения в контакт или объединения указанных двух или более компонентов. Объединение или приведение в контакт компонентов в соответствии с различными способами, описанными в данном документе, может происходить в одной или нескольких зонах контакта при подходящих условиях контакта, таких как температура, давление, время контакта, скорости потока и т.д. … Зона контакта может быть расположена в сосуде (например, резервуаре для хранения, транспортировочной емкости, контейнере, смесительном сосуде, реакторе и т.д.), отрезке трубы (например, тройнике, входном канале, впускном отверстии или коллекторе для объединения компонентов подачи в общий поток) или любом другом подходящем устройстве для приведения компонентов в контакт, если не указано иное. Процессы могут проводиться в периодическом или непрерывном режиме, который будет подходящим для данного аспекта, если не указано иное.
[0048] Термины «одновременно», «одновременно вступают в контакт», «вступают в контакт одновременно» и их производные, в случаях, когда речь идет о способе приведения в контакт, относятся к способу приведения в контакт, в соответствии с которым два или более из перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций приводятся в контакт путем одновременного затекания в общую емкость, емкость, сосуд или реактор, среди прочего. Термины «по существу одновременно», «по существу одновременно вступают в контакт», «вступают в контакт по существу одновременно» и их производные, в случаях, когда речь идет о способе приведения в контакт, относятся к способу приведения в контакт, в соответствии с которым в течение контакта двух или нескольких из перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций, два или несколько перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций находятся в контакте таким образом, что в течение некоторого периода времени в ходе процесса контакта два или несколько перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций одновременно затекают в общую емкость, банку, сосуд или реактор. Следует отметить, что термины «по существу одновременно», «по существу одновременно вступают в контакт», «вступают в контакт по существу одновременно» и их производные не означают, что два или нескольких из перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций находятся в контакте одновременно в течение полного добавления каждого из двух или нескольких перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций. Термины «по существу одновременно», «по существу одновременно вступают в контакт», «вступают в контакт по существу одновременно» и его производные охватывают случаи, в которых поток одного из (или менее, чем всех из) перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций в общую емкость, емкость, сосуд или реактор может быть инициирован раньше других, и/или поток одного из (или менее, чем всех) перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций в общую емкость, емкость, сосуд или реактор может быть завершен, остановлен или прекращен раньше других перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций. В любом аспекте и/или варианте реализации, описанном в данном документе, термины «одновременно», «одновременно вступать в контакт», «вступать в контакт одновременно» и их производные могут быть изменены путем включения термина, определяющего количество каждого из перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций, которые могут вступать в контакт одновременно, указывающего на случаи различных степеней «по существу одновременно», «по существу одновременно вступать в контакт», «вступать в контакт по существу одновременно» и их производных. Например, по меньшей мере 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95% каждого из перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиции могут «одновременно вступать в контакт» или «вступать в контакт одновременно». В общем случае, процентное содержание перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций, которые могут «одновременно вступать в контакт» или «вступать в контакт одновременно», может быть массовым (% мас.) объемным (% об.) или мольным (% моль). Если не указано иное, для перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций, термины «по существу одновременно», «по существу одновременно вступают в контакт», «вступают в контакт по существу одновременно» и их производные должны означать, что по меньшей мере 50% каждого из перечисленных соединений смесей, потоков и/или композиций могут «вступать в контакт одновременно» или «одновременно вступать в контакт».
[0049] Кроме того, следует отметить, что применительно к способу или процессу контакта, термины «одновременно», «одновременно вступают в контакт», «вступают в контакт одновременно», «по существу одновременно вступают в контакт», «вступают в контакт по существу одновременно» и их производные отличаются от терминов, применяемых в случаях процесса или способа, в котором один или несколько первых материалов (например, соединение, смесь, поток и/или композиция) уже находятся в емкости, сосуде или реакторе, а одно или несколько других соединений, смесей, потоков и/или композиций еще только добавляются в банку, сосуд или реактор. В этом случае, первый материал в емкости, сосуде или реакторе не поступает в емкость, емкость или реактор одновременно с другими соединениями, смесями, потоками и/или композициями и материалом в емкости. Таким образом, нельзя сказать, что первый материал и другие соединения, смеси, потоки и/или композиции «одновременно вступают в контакт», «вступают в контакт одновременно», «по существу одновременно вступают в контакт» или «вступают в контакт по существу одновременно» с другим компонентом(ами).
[0050] Раскрытые в данном документе способы могут относиться к процессам, включающим а) приведение в контакт (i) этилена, (ii) каталитической системы, содержащей комплекс гетероатомного лиганда с солью железа или гетероатомный лиганд и соль железа, и (iii) водорода; и b) образование олигомерного продукта. В одном аспекте, способы могут включать а) приведение в контакт (i) этилена, (ii) каталитической системы, содержащей 1) комплекс гетероатомного лиганда с солью железа или гетероатомный лиганд и соль железа и 2) алюминийорганическое соединение, и (iii)) водорода; и b) образование олигомерного продукта. Необязательно, этилен, каталитическая система и водород могут быть приведены в контакт по меньшей мере с одной или несколькими органическими реакционными средами. В одном аспекте, олигомерный продукт может быть образован в реакционной зоне. В одном аспекте, олигомерный продукт может образовываться при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, подходящих для образования олигомерного продукта. В общем случае, соль железа с гетероатомным лигандом каталитической системы, гетероатомный лиганд каталитической системы, соль железа каталитической системы, алюминийорганическое соединение, которое может быть использовано в каталитической системе, необязательная органическая реакционная среда, реакционная зона, условия, при которых может формироваться олигомерный продукт, условия, которые могут быть реализованы в реакционной зоне и/или условия, при которых может функционировать реакционная зона, в случаях, когда это применимо, являются независимыми элементами процесса, описанного в данном документе, и независимо описаны в данном документе. Эти независимо описанные элементы процесса могут использоваться в любой комбинации и без ограничения для дальнейшего описания способов, представленных в данном документе.
4
18
4
18
[0051] В одном аспекте, способы, описанные в данном документе, могут приводить к формированию олигомерного продукта, причем олигомерный продукт имеет конкретное значение К Шульца-Флори. В других аспектах, способ, описанный в данном документе, может приводить к образованию олигомерного продукта, причем 1) олигомерный продукт содержит (а) меньше, чем предписанное количество полимера, (b) меньше, чем предписанное количество соединений, имеющих более 70 атомов углерода, (с) меньше, чем предписанное количество соединений, имеющих средневзвешенную молекулярную массу более 1000 г/моль, или (d) любую комбинацию этих показателей, где массовый процент отнесен к общей массе олигомерного продукта, 2) каждая фракция с индивидуальным числом атомов углерода в C-C олигомерном продукте имеет содержание парафина, равное или меньшее, чем предписанное содержание парафина во фракции с соответствующим индивидуальным числом атомов углерода в олигомерном продукте, полученном аналогичным способом, осуществляемым практически в отсутствие водорода, относительно к общей массы фракции олигомерного продукта, 3) олигомерный продукт имеет значение К Шульца-Флори, которое находится в предписанном диапазоне значений К Шульца-Флори соответствующего олигомерного продукта, полученного аналогичным способом, осуществляемым при по существу полном отсутствии водорода, 4) или имеет любую комбинацию этих показателей. В некоторых вариантах реализации, способ, описанный в данном документе, может приводить к образованию олигомерного продукта, который содержит (а) меньше, чем предписанное количество полимера, (b) меньше, чем предписанное количество соединений, имеющих более 70 атомов углерода, (с) меньше, чем предписанное количество соединений, имеющих средневзвешенную молекулярную массу более 1000 г/моль, или (d) любую комбинацию этих особенностей, где массовый процент относится к общей массе олигомерного продукта; альтернативно, каждая фракция с индивидуальным числом атомов углерода в C-C олигомерном продукте имеет содержание парафина, равное или меньшее, чем предписанное содержание парафина во фракции с соответствующим индивидуальным числом атомов углерода в олигомерном продукте, полученном аналогичным способом, осуществляемым при практически полном отсутствии водорода, относительно общей массы фракции олигомерного продукта с индивидуальным числом атомов углерода; или, альтернативно, 3) олигомерный продукт имеет значение K Шульца-Флори, которое находится в пределах определенного диапазона значения K Шульца-Флори соответствующего олигомерного продукта, полученного аналогичным способом, осуществляемым при практически полном отсутствии водорода. Предписанное количество полимера, предписанное количество соединений, имеющих более 70 атомов углерода, предписанное количество соединений, имеющих средневзвешенную молекулярную массу более 1000 г/моль, предписанное содержание парафина и предписанный диапазон значений К Шульца-Флори являются независимыми элементами способов, описанных в данном документе, и независимо описаны в данном документе. Эти независимо описанные элементы способа могут использоваться в любой комбинации и без ограничения для дальнейшего описания способов, представленных в данном документе.
[0052] В одном аспекте, каталитическая система, используемая в способах, может включать комплекс гетероатомного лиганда и соли железа; или, альтернативно, гетероатомный лиганд и соль железа. В одном аспекте, комплекс соли железа с гетероатомным лигандом в каталитической системе может представлять собой комплекс соли железа с α-диимином или комплекс соли железа с пиридин-бисимином; альтернативно, комплекс соли железа с α-диимином; или, альтернативно, пиридин-бисиминовый комплекс соли железа. В одном аспекте, гетероатомный лиганд катализатора, использующего гетероатомный лиганд и соль железа, может представлять собой пиридин-бисимин. В общем случае, комплекс соли железа с α-диимином, α-диимин комплекса соли железа с α-диимином, комплекс соли железа с пиридин-бисимином, соль железа и соль железа комплекса соли железа с α-диимином или пиридин-бисиминовый комплекс соли железа являются независимыми элементами каталитических систем, используемых в способах, описанных в данном документе, и независимо описаны в данном документе. Эти независимо описанные элементы каталитической системы могут использоваться в любой комбинации и без ограничения для дальнейшего описания каталитических систем, используемых в способах, представленных в данном документе.
[0053] В различных аспектах и вариантах реализации, в способах, описанных в данном документе, может быть использован комплекс соли железа с α-диимином. В общем случае, комплекс соли железа с α-диимином может представлять собой любой комплекс соли железа с α-диимином, который при контакте с этиленом и любым другим подходящим реагентом(ами) в соответствующих условиях может образовывать олигомерный продукт. В общем случае, α-диимин и соль железа комплекса соли железа с α-диимином являются независимыми элементами комплекса соли железа с α-диимином и независимо раскрыты в данном документе. Независимые описания α-диимина и соли железа комплекса α-диимина с солью железа могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания комплекса соли железа с α-димином, который может быть введен в реакцию в некоторых аспекты и/или вариантах реализации способов, описанных в данном документе. В одном аспекте, комплекс соли железа с α-диимином может содержать только одну α-дииминовую группу; альтернативно, по меньшей мере, две α-дииминовые группы; или, альтернативно, комплекс соли железа с α-диимином может содержать только две α-дииминовые группы.
[0054] Обычно α-диимин комплекса соли железа с α-диимином может быть описан как содержащий: i) α-дииминовую группу, ii) азотную группу первого имина, присоединенную к атому азота первого имина α-дииминовой группы, и iii) азотную группу второго имина, присоединенную к атому азота второго имина α-дииминовой группы, α-дииминовая группа, азотная группа первого имина и азотная группа второго имина являются независимыми элементами α-диимина, и каждый из этих элементов независимо описан в данном документе. Независимые элементы α-диимина могут использоваться без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания α-диимина и α-дииминового элемента комплекса соли железа с α-диимином.
[0055] В одном аспекте, α-диимин комплекса соли железа с α-диимином может представлять собой бидентатный α-диимин или тридентатный α-диимин; альтернативно, бидентатный α-диимин; или альтернативно тридентатный α-диимин. Следует отметить, что описание тридентатного α-диимина не обязательно подразумевает, что все лигирующие элементы тридентатного α-диимина образуют комплексы с солью железа.
4
60
4
60
4
45
4
45
4
30
4
30
4
20
4
20
[0056] В одном аспекте, α-дииминовая группа α-диимина может быть получена из α-диацильного соединения; или, альтернативно, α-диона. Следовательно, в некоторых аспектах, α-диимин комплекса соли железа с α-диимином может быть описан как содержащий i) группу α-диимина, полученную из соединения α-диацила, ii) азотную группу первого имина, присоединенную к атому азота первого имина α-дииминовой группы и iii) азотную группу второго имина, присоединенную к атому азота второго имина α-дииминовой группы; или, альтернативно, α-диимин комплекса соли железа с α-диимином может быть описан как содержащий i) α-дииминовую группу, полученную из α-диона, ii) азотную группу первого имина, присоединенную к атому азота первого имина α-дииминовой группы и iii) азотную группу второго имина, присоединенную к атому азота второго имина α-дииминовой группы. В одном аспекте, α-диацильное соединение (или α-дион) может представлять собой алифатическое α-диацильное соединение (или алифатический α-дион) или ароматическое α-диацильное соединение (или ароматический α-дион); альтернативно, алифатическое α-диацильное соединение (или алифатический α-дион); или, альтернативно, ароматическое α-диацильное соединение (или ароматический α-дион). В других аспектах α-диацильное соединение (или α-дион), является ли оно алифатическим или ароматическим, может быть циклическим α-диацильным соединением (или циклическим α-дионом) или ациклическим α-диацильным соединением (или ациклическим α-дион); альтернативно, циклическим α-диацильным соединением (или циклическим α-дионом); или, альтернативно, ациклическим α-диацильноеым соединением (или ациклическим α-дионом). В любом аспекте или варианте реализации, раскрытом в данном документе, α-диацильное соединение (или α-дион), будь то алифатическое или ароматическое и/или циклическое или ациклическое соединение, оно может представлять собой C-С α-диацильное соединение (или С-С α-дион), С-С α-диацильное соединение (или C-C α-дион), С-С α-диацильное соединение (или С-С α-дион) или С-С α-диацильное соединение (или С-С α-дион).
k1
k2
k1
k2
k1
k2
k1
k2
k1
k2
k1
k2
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
[0057] В общем случае, α-дион может иметь структуру R-C(=O)-C(=O)-R. В одном аспекте, R и R независимо могут представлять собой органильную группу; альтернативно, органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; или альтернативно, гидрокарбильную группу. В любом аспекте или варианте реализации, раскрытом в данном документе, органильные группы, которые можно использовать в качестве R и/или R, могут представлять собой C-С, C-C, C-C, C-C или C-C органильную группу. В любом аспекте или варианте реализации, раскрытом в данном документе, органильные группы, состоящие по существу из инертных функциональных групп, которые могут быть независимо использованы в качестве R и/или R, могут представлять собой C-С, C-C, C-C, C-C или C-C органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп. В любом аспекте или варианте реализации, раскрытом в данном документе, гидрокарбильные группы, которые могут быть использованы в качестве R и/или R независимо, могут представлять собой C-С, C-C, C-C, C-C или C-C гидрокарбильную группу. В любом аспекте или варианте реализации, раскрытом в данном документе, гидрокарбильные группы, которые могут быть использованы в качестве R и/или R независимо, могут представлять собой C-С, C-C, C-C, C-C или C-C алкильную группу.
k1
k2
k1
k2
k1
k2
k1
k2
[0058] В одном аспекте, α-дион, из которого может быть получена α-дииминовая группа α-диимина, может быть ациклическим α-дионом, полуциклическим α-дионом или циклическим α-дионом; альтернативно, ациклическим α-дионом; альтернативно, полуциклическим α-дионом; или, альтернативно, циклическим α-дионом. Когда α-дион представляет собой ациклический α-дион, обе группы, R и R, являются ациклическими. Когда α-дион представляет собой полуциклический α-дион, R и/или R представляют собой или могут содержать циклическую структуру, в которой R и R не связаны друг с другом с образованием кольца или кольцевой системы, содержащей оба атома углерода кетона из α-дионовой группы. В случаях, когда α-дион представляет собой циклический α-дион, R и R связаны друг с другом с образованием кольца или кольцевой системы, содержащей оба атома углерода кетона α-дионовой группы. В некоторых аспектах полуциклического и/или циклического α-диона, кольцо или кольцевая система (системы) могут быть насыщенными. В других аспектах полуциклического и/или циклического α-диона, кольцо или кольцевая система (системы) могут содержать углерод-углеродные двойные (и/или тройные) связи. В других аспектах полуциклического и/или циклического α-диона, кольцо или кольцевая система (системы) могут представлять собой бициклическую кольцевую систему. В других аспектах полуциклического и/или циклического α-диона, кольцо или кольцевая система (системы) могут содержать ароматическое кольцо или структуру ароматического кольца.
[0059] В аспекте ациклического α-диона, α-дион может представлять собой 2,3-бутандион, замещенный 2,3-бутандион, 2,3-пентандион, замещенный 2,3-пентандион, 2,3-гександион, замещенный 2,3-гександион, 3,4-гександион или замещенный 3,4-гександион. В некоторых аспектах, α-дион может представлять собой 2,3-бутандион, 2,3-пентандион, 2,3-гександион или 3,4-гександион. В других аспектах, α-дион может представлять собой 2,3-бутандион; альтернативно, 2,3-пентандион; альтернативно 2,3-гександион; или альтернативно, 3,4-гександион.
[0060] В аспекте ароматического полуциклического α-диона, α-дион может представлять собой бензил или замещенный бензил. В других аспектах, α-дионом может представлять собой бензил.
[0061] В аспекте насыщенного циклического α-диона, α-дион может представлять собой 1,2-циклобутандион, замещенный 1,2-циклобутандион, 1,2-циклопентандион, замещенный 1,2-циклопентандион, 1,2-циклогександион, замещенный 1,2-циклогександион, 1,2-циклогептандион или замещенный 1,2-циклогептандион. В некоторых аспектах насыщенного циклического α-диона, α-дион может представлять собой 1,2-циклопентандион, замещенный 1,2-циклопентандион, 1,2-циклогександион или замещенный 1,2-циклогександион. В некоторых аспектах насыщенного циклического α-диона, α-дион может представлять собой 1,2-циклопентандион или 1,2-циклогександион. В других аспектах, α-дион может представлять собой 1,2-циклопентандион; или, альтернативно, 1,2-циклогександион.
[0062] В аспекте α-диона с насыщенной кольцевой системой, α-дион может представлять собой бицикло[2.2.1]гепта-1,2-дион, замещенный бицикло[2.2.1]гепта-1,2-дион, бицикло[2.2.2]окта-1,2-дион, замещенный бицикло[2.2.2]окта-1,2-дион или камфорхинон. В некоторых аспектах систем с насыщенными кольцами, α-дион может представлять собой бицикло[2.2.1]гепта-1,2-дион, бицикло[2.2.2]окта-1,2-дион или камфорхинон. В других аспектах α-диона с насыщенной кольцевой системой, α-дион может представлять собой камфорхинон.
[0063] В аспектах ненасыщенного циклического α-диона, α-дион может представлять собой 1,2-бензохинон, замещенный 1,2-бензохинон, циклогекс-3-ен-1,2-дион, замещенный циклогекс-3-ен-1,2-дион, циклопент-3-ен-1,2-дион, замещенный циклопент-3-ен-1,2-дион, циклогекс-4-ен-1,2-дион, замещенный циклогекс-4-ен-1,2-дион, 3,4-дигидро-1,2-нафтохинон, замещенный 3,4-дигидро-1,2-нафтохинон, 1,4-дигидронафтохинон или замещенный 1,4-дигидронафтохинон. В некоторых аспектах ненасыщенного циклического α-диона, α-дион может представлять собой 1,2-бензохинон, циклогекс-3-ен-1,2-дион, циклопент-3-ен-1,2-дион, циклогекс-4-ен-1,2-дион, 3,4-дигидронафтохинон или 1,4-дигидронафтохинон. В других аспектах α-диона с ненасыщенным кольцом, α-дион может представлять собой 1,2-бензохинон; альтернативно, 3,4-дигидронафтохинон; или, альтернативно, 1,4-дигидронафтаноохинон.
[0064] В аспектах α-диона с ароматической кольцевой системой, α-дион может представлять собой 1,2-нафтохинон, замещенный 1,2-нафтохинон, 2,3-нафтохинон, замещенный 2,3-нафтохинон, аценафтенхинон, замещенный аценафтенхинон, фенантренхинон, замещенный фенантренхинон, пиренхинон или замещенный пиренхинон. В некоторых аспектах α-диона с ароматической циклической системой, α-дион может представлять собой 1,2-нафтохинон, 2,3-нафтохинон, аценафтенхинон, фенантренхинон или пиренехинон. В других аспектах α-диона с ароматической кольцевой системой, α-дион может представлять собой аценафтенхинон, фенантренхинон или пиренехинон. В других аспектах α-диона с ароматической кольцевой системой, α-дион может представлять собой 1,2-нафтохинон; альтернативно, 2,3-нафтохинон; альтернативно, аценафтенхинон; альтернативно, фенантренхинон; или, альтернативно, пиренехинон.
[0065] В любых аспектах замещенного α-диона, каждый заместитель независимо может представлять собой галогенид, алкильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или алкильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, алкильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, алкильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Галогениды, алкильные группы (общие и конкретные) и гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные), которые могут быть использованы в качестве заместителей, раскрыты в данном документе независимо, они могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дополнительного описания заместителя любого замещенного α-диона, описанного в данном документе.
[0066] В одном аспекте, первая иминная группа, присоединенная к первому атому азота имина (для краткости, первая иминная группа), и/или вторая иминная группа, присоединенная ко второму атому азота имина (для краткости, вторая иминная группа) α-диимина, независимо может представлять собой органильную группу; альтернативно, органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; или альтернативно, гидрокарбильную группу.
[0067] В общем случае, бидентатный α-диимин будет иметь первую иминную группу и вторую иминную группу, которые могут быть независимо выбраны из органильной группы, состоящей по существу из инертных функциональных групп, и гидрокарбильной группы. Таким образом, в случаях, когда α-диимин представляет собой бидентатный α-диимин, бидентатный α-диимин может содержать i) α-дииминовую группу, ii) азотную группу первого имина, состоящую из органильной группы, состоящей по существу из инертных функциональных групп (или гидрокарбильной группы), присоединенной к атому азота первого имина α-дииминовой группы, и ii) азотную группу второго имина, состоящую из органильной группы, состоящей по существу из инертных функциональных групп (или гидрокарбильной группы), присоединенной к атому азота второго имина α-дииминовой группы.
[0068] В общем случае, тридентатный α-диимин будет иметь первую иминную группу, выбранную из органильной группы, состоящей по существу из инертных функциональных групп, или гидрокарбильной группы, в то время как вторая иминная группа представляет собой органильную группу. В случаях, когда α-диимин представляет собой тридентатный α-диимин, органанильная группа, которая является второй иминной группой, может быть описана как вторая иминная группа, содержащая (1) комплексообразующую группу железа и (2) связующую группу, связывающую комплексообразующую группу железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы. Таким образом, в некоторых аспектах, тридентатный α-диимин может содержать i) α-дииминовую группу, ii) азотную группу первого имина, состоящую из органильной группы, состоящей по существу из инертных функциональных групп (или гидрокарбильной группы), присоединенных к атому азота первого имина α-дииминовой группы, и iii) азотную группу второго имина, содержащую (1) комплексообразующую группу железа и (2) связующую группу, связывающую комплексообразующую группу железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы. Комплексообразующая группа железа и связующая группа второй иминной группы, содержащей (1) комплексообразующую группу железа и (2) связующую группу, связывающую комплексообразующую группу железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы, являются независимыми элементами второй иминной группы и независимо описаны в данном документе. Независимое описание комплексообразующей группы железа и связывающей группы может быть использовано без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания второй иминной группы, содержащей (1) комплексообразующую группу железа и (2) связующую группу, связывающую комплексообразующую группу железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы α-диимина.
1
20
1
15
1
10
1
5
1
20
1
15
1
10
1
5
1
20
1
15
1
10
1
5
[0069] В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытом в данном документе, первая и/или вторая иминные органильные группы независимо друг от друга могут представлять собой C-C, C-C, C-С или C-C органильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытом в данном документе, первая и/или вторая иминные органильные группы, состоящие по существу из инертных функциональных групп, независимо друг от друга могут представлять собой C-C, C-C, C-С или C-C органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп. В любом аспекте и/или варианте раелизации, раскрытом в данном документе, первая и/или вторая иминные гидрокарбильные группы независимо друг от друга могут представлять собой C-C, C-C, C-C или C-C гидрокарбильную группу. В общем случае, первая иминная группа и вторая иминная группа независимо могут быть насыщенными или ненасыщенными, линейными или разветвленными, ациклическими или циклическими и/или ароматическими или гетероароматическими. В других аспектах, первая иминная группа и/или вторая иминная группа могут быть первичной, вторичной, третичной или четвертичной группой; альтернативно, первичной группой; альтернативно, вторичной группой; альтернативно, третичной группой; или, альтернативно, четвертичной группой. Специалисту в данной области техники будет легко понять, какие иминные азотные группы относятся к первичному, вторичному, третичному или четвертичному классу азотных групп имина.
[0070] В одном аспекте, первая иминная группа и/или вторая иминная группа независимо могут представлять собой алкильную группу, замещенную алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, арильную группу или замещенную арильную группу. В некоторых аспектах, первая иминная группа и/или вторая иминная группа независимо могут представлять собой алкильную группу или замещенную алкильную группу; альтернативно, циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу; альтернативно, арильную группу или замещенную арильную группу; или, альтернативно, алкильную группу, циклоалкильную группу или арильную группу. В других аспектах, первая иминная группа и/или вторая иминная группа независимо могут представлять собой алкильную группу; альтернативно, замещенную алкильную группу, альтернативно, циклоалкильную группу; альтернативно, замещенную циклоалкильную группу; альтернативно, арильную группу; или, альтернативно, замещенную арильную группу.
1
20
1
10
1
5
1
20
1
10
1
5
4
20
4
15
4
10
4
20
4
15
4
10
6
20
6
15
6
10
6
20
6
15
6
10
[0071] В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытом в данном документе, алкильная группа, которая может быть использована в качестве первой иминной группы и/или второй иминной группы, может представлять собой C-C, C-C или C-C алкильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытом в данном документе, замещенная алкильная группа, которая может быть использована в качестве первой иминной группы и/или второй иминной группы, может представлять собой C-C, C-C или C-C замещенную алкильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытом в данном документе, циклоалкильная группа, которая может быть использована в качестве первой иминной группы и/или второй иминной группы, может представлять собой С-С, C-C или С-С циклоалкильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытом в данном документе, замещенная циклоалкильная группа, которая может быть использована в качестве первой иминной группы и/или второй иминной группы, может представлять собой С-С, C-C или С-С замещенную циклоалкильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытом в данном документе, арильная группа, которая может быть использована в качестве первой иминной группы и/или второй иминной группы, может представлять собой С-С, C-C или С-С арильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытом в данном документе, замещенная арильная группа, которая может быть использована в качестве первой иминной группы и/или второй иминной группы, может представлять собой С-С, C-C или С-С замещенную арильную группу. Каждый заместитель замещенной алкильной группы (общей или конкретной), замещенной циклоалкильной группы (общей или конкретной), замещенной арильной группы (общей или конкретной) и/или замещенной арильной группы (общей или конкретной) может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген или гидрокарбильную группу; альтернативно, галоген или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы (общие и конкретные) и замещающие гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные) раскрыты в данном документе независимо. Эти замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы и замещающие гидрокарбоксигруппы могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания первой иминной группы и/или второй иминной группы.
[0072] В одном аспекте, азотная группа первого амина и/или азотная группа второго имина независимо могут представлять собой метиловую группу, этиловую группу, пропиловую группу, бутиловую группу или пентиловую группу. В некоторых аспектах, азотная группа первого амина и/или азотная группа второго амина независимо могут представлять собой метиловую группу, этиловую группу, -пропиловую группу, изопропиловую группу, н-бутиловую группу, втор-бутиловую группу, изобутиловая группу, трет-бутиловую группу, н-пентиловую группу, 2-пентиловую группу, 3-пентиловую группу, 2-метил-1-бутиловую группу, трет-пентиловую группу, 3-метил-1-бутиловую группу, 3-метил-2-бутиловую группу или неопентиловую группу. В некоторых аспектах, алкильные группы, которые можно использовать в качестве первой иминной азотной группы и/или второй иминной азотной группы, могут быть замещенными. Каждый заместитель замещенной алкильной группы (общей или конкретной) независимо может представлять собой галоген или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Заместители галогенов и заместители гидрокарбоксигрупп (общие и конкретные) независимо раскрыты в данном документе. Эти замещающие галогены и замещающие гидрокарбоксигруппы могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания замещенной алкильной группы, которая может быть использована в качестве группы первого имина и/или азотной группы второго имина.
[0073] В одном аспекте, азотная группа первого амина и/или азотная группа второго амина могут представлять собой циклопентиловую группу, замещенную циклопентиловую группу, циклогексиловую группу, замещенную циклогексиловую группу, адамантильную группу или замещенную адамантильную группу; альтернативно, циклопентиловую группу или замещенную циклопентиловую группу; альтернативно, циклогексиловую группу или замещенную циклогексиловую группу; альтернативно, адамантильную группу или замещенную адамантильную группу; альтернативно, циклопентиловую группу; альтернативно, замещенную циклопентиловую группу; альтернативно, циклогексиловую группу; альтернативно, замещенную циклогексиловую группу; альтернативно, адамантильную группу; или, альтернативно, замещенную адамантильную группу. Каждый заместитель замещенной циклоалкильной группы, имеющей определенное число атомов углерода в кольце, независимо может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген или гидрокарбильную группу; альтернативно, галоген или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген, альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы (общие и конкретные) и замещающие гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные) независимо раскрыты в данном документе. Эти замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы и замещающие гидрокарбоксигруппы могут быть использованы без ограничения для дополнительного описания замещенной циклоалкильной группы (общей или конкретной), которая может быть использована в качестве первой иминной азотной группы и/или второй иминной азотной группы.
[0074] В одном аспекте, азотная группа первого амина и/или азотная группа второго амина могут представлять собой фенильную группу, замещенную фенильную группу, нафтильную группу или замещенную нафтильную группу; альтернативно, фенильную группу или замещенную фенильную группу; альтернативно, нафтильную группу или замещенную нафтильную группу; альтернативно, фенильную группу; альтернативно, замещенную фенильную группу; альтернативно, нафтильную группу; или, альтернативно, замещенную нафтильную группу. В одном аспекте, каждая замещенная фенильная группа, которая может быть азотной группой первого амина и/или азотной группой второго амина, может содержать заместитель в положении 2, заместитель в положении 3, заместитель в положении 4, заместители в положении 2 и 3, заместители в положениях 2 и 4, заместители в положениях 2 и 5, заместители в положениях 3 и 5, заместители в положениях 2 и 6 или заместители в положениях 2, 4 и 6; альтернативно, заместитель в положении 2, заместитель в положении 4, заместители в положениях 2 и 4, заместители в положениях 2 и 6 или заместители в положении 2, 4 и 6; альтернативно, заместители в положениях 2 и 6 или заместители в положениях 2, 4 и 6; альтернативно, заместитель в положении 2; альтернативно, заместитель в 3 положении; альтернативно, заместитель в положении 4; альтернативно, заместители в положениях 2 и 3; альтернативно, заместители в положениях 2 и 4; альтернативно, заместители в положениях 2 и 5; альтернативно, заместители в 3 и 5 положениях; альтернативно, заместители в положениях 2 и 6; или, альтернативно, заместители в 2, 4 и 6 положениях. В некоторых аспектах, замещенная фенильная группа, которая может использоваться в качестве первой иминной азотной группы и/или второй иминной азотной группы, может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,3-дизамещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,5-дизамещенную фенильную группу, 3,5-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,6-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу; альтернативно, 4-замещенную фенильную группу; альтернативно, 2,3-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,4-дизамещенную фенильную группу; альтернативно 2,5-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 3,5-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,6-дизамещенную фенильную группу; или, альтернативно, 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В одном аспекте, один или несколько заместителей мультизамещенной фенильной группы, используемой в качестве первой иминной азотной группы и/или второй иминной азотной группы, могут быть одинаковыми или различными; альтернативно, все заместители мультизамещенной циклоалкильной группы могут быть одинаковыми; или, альтернативно, все заместители мультизамещенной циклоалкильной группы могут быть различными. Каждый заместитель замещенной фенильной группы (общей или конкретной) независимо может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген или гидрокарбильную группу; альтернативно, галоген или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген, альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы (общие и конкретные) и замещающие гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные) раскрыты в данном документе независимо. Эти замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы и замещающие гидрокарбоксигруппы могут быть использованы без ограничения для дополнительного описания замещенной фенильной группы (общей или конкретной), которая может использоваться в качестве первой иминной азотной группы и/или второй иминной азотной группы.
[0075] В неограничивающем аспекте, замещенная фенильная группа, которая может быть использована в качестве первой иминной азотной группы и/или второй иминной азотной группы, может представлять собой 2-алкилфенильную группу, 3-алкилфенильную группу, 4-алкилфенильную группу, 2,3-диалкилфенильную группу, 2,4-диалкилфенильную группу, 2,5-диалкилфенильную группу, 3,5-диалкилфенильную группу, 2,6-диалкилфенильную группу или 2,4,6-триалкилфенильную группу; альтернативно, 2-алкилфенильную группу, 4-алкилфенильную группу, 2,4-диалкилфенильную группу, 2,6-диалкилфенильную группу или 2,4,6-алкилфенильную группу; альтернативно, 2,6-диалкилфенильную группу или 2,4,6-триалкилфенильную группу; альтернативно, 2-алкилфенильную группу; альтернативно, 4-алкилфенильную группу; альтернативно, 2,3-диалкилфенильную группу; альтернативно, 2,4-диалкилфенильную группу; альтернативно, 2,5-диалкилфенильную группу; альтернативно, 3,5-диалкилфенильную группу; альтернативно, 2,6-диалкилфенильную группу; или, альтернативно, 2,4,6-триалкилфенильную группу. Группы алкильных заместителей (общие и конкретные) независимо описаны в данном документе, и эти группы алкильных заместителей могут быть использованы, без ограничения, для дополнительного описания любой алкилзамещенной фенильной группы, которая может быть использована в качестве первой иминной азотной группы и/или второй иминной азотной группы. В общем случае, алкильные заместители диалкилфенильной группы (общей или конкретной) или триалкилфенильной группы (общей или конкретной) могут быть одинаковыми; или, альтернативно, алкильные заместители диалкилфенильной группы или триалкилфенильной группы могут быть различными. В некоторых неограничивающих аспектах, замещенные фенильные группы, которые могут быть первой иминной азотной группой и/или второй иминной азотной группой, могут представлять собой 2,6-диметилфенильную группу, 2,6-диэтилфенильную группу, 2,6 диизопропилфенильную группу или 2,5-ди-трет-бутилфенильную группу, 2-изопропил-6-метилфенильную группу или 2,4,6-триметилфенильную группу; альтернативно, 2,6-диметилфенильную группу, 2,6-диэтилфенильную группу или 2,6-диизопропилфенильную группу; альтернативно, 2,6-диметилфенильную группу или 2,4,6-триметилфенильную группу; альтернативно, 2,6-диметилфенильную группу; альтернативно, 2,6-диэтилфенильную группу; альтернативно, 2,6-диизопропилфенильную группу; альтернативно, 2,5-ди-трет-бутилфенильную группу; альтернативно, 2-изопропил-6-метилфенильную группу; или, альтернативно, 2,4,6-триметилфенильную группу.
[0076] В аспектах тридентатного α-диимина, азотнаягруппа второго имина может включать (1) комплексообразующую группу железа и (2) связующую группу, связывающую комплексообразующую группу железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы. В общем случае, комплексообразующая группа железа и связующая группа, связывающая комплексообразующую группу железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы, являются независимыми элементами второй иминной группы и независимо описаны в данном документе. Независимые описания комплексообразующей группы железа и связующей группы могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дополнительного описания второй иминной группы, содержащей (1) комплексообразующую группу железа и (2) связующую группу, связывающую комплексообразующую группу железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы α-диимина.
2
2
2
2
2
2
2
2
[0077] Обычно комплексообразующая группа соли железа может представлять собой любую группу, включающую гетероатом, способную образовывать комплекс с солью железа, и связующая группа может представлять собой любую группу, способную связывать комплексообразующую группу соли железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы. Связывающая группа включает все атомы между атомом азота второго имина и комплексообразующей группой соли железа. Если комплексообразующая группа соли железа является ациклической, связывающая группа включает все атомы между атомом азота второго имина и гетероатомом комплексообразующей функциональной группы соли железа. Например, в N,N-диметилэтиленовой группе связующая группа представляет собой -CHCH-, а комплексообразующая группа соли железа представляет собой N,N-диметиламинильную группу, тогда как в 2-феноксиэтиловой группе связующая группа представляет собой -CHCH- и комплексообразующая группа соли железа представляет собой феноксигруппу. Тем не менее, если гетероатом комплексообразующей группы соли железа содержится в кольце, связывающая группа включает все атомы между атомом азота второго имина и первым атомом в кольце, содержащем комплексообразующий гетероатом соли железа в комплексообразующей группе соли железа. Например, в 2-этилпиридиниловой группе связующая группа представляет собой -СНСН-, а комплексообразующая группа соли железа представляет собой 2-пиридиниловую группу, в то время как в 1-этилпиперидиниловой группе связующая группа представляет собой -СНСН- и комплексообразующая группа соли железа представляет собой 1-пиперидиниловую группу.
2
30
2
20
2
10
2
5
[0078] Комплексообразующая группа соли железа может быть любой группой, содержащей гетероатом, способный образовывать комплекс с солью железа. В одном аспекте, комплексообразующая группа соли железа может представлять собой С-С, С-С, С-С или С-С группу, содержащую гетероатом, способный образовывать комплекс с солью железа. В некоторых аспектах и/или вариантах реализации, комплексообразующий гетероатом соли железа из комплексообразующей группы соли железа может представлять собой кислород, серу, азот или фосфор; альтернативно, кислород или серу; или, альтернативно, азот или фосфор. В других аспектах, комплексообразующий гетероатом соли железа комплексообразующей группы соли железа может представлять собой кислород; альтернативно, серу; альтернативно, азот; или, альтернативно, фосфор. Необязательно, комплексообразующая группа соли железа может содержать дополнительные гетероатомы, которые не образуют комплекс с солью железа в α-дииминовом комплексе железа, такие как инертные гетероатомы (например, галогениды и кремний) и/или дополнительный комплексообразующий гетероатом(ы) соли железа, который не образует комплексы с солью железа.
[0079] В одном аспекте, комплексообразующая группа соли железа может представлять собой дигидрокарбиламинильную группу, ди(замещенную гидрокарбил)аминильную группу, дигидрокарбилфосфинильную группу, ди(замещенную гидрокарбил)фосфинильную группу, гидрокарбилэфирную группу, замещенную гидрокарбилэфирную группу, гидрокарбилсульфидильную группу, замещенную гидрокарбилсульфидильную группу, фураниловую группу, замещенную фураниловую группу, тетрагидрофураниловую группу, замещенную тетрагидрофураниловую группу, пиридиниловую группу, замещенную пиридиниловую группу, морфилинильную группу, замещенную морфилинильную группу, пирролильную группу, замещенную пирролильную группу, пирролидинильную группу, замещенную пирролидинильную группу, пиперидинильную группу или замещенную пиперидинильную группу. В некоторых аспектах, комплексообразующая группа соли железа может представлять собой дигидрокарбиламинильную группу или ди(замещенную гидрокарбил)аминильную группу; альтернативно, дигидрокарбилфосфинильную группу или ди(замещенную гидрокарбил)фосфинильную группу; альтернативно, гидрокарбилэфирную группу или замещенную гидрокарбилэфирную группу; или, альтернативно, гидрокарбилсульфидильную группу или гидрокарбилсульфидильную группу. В других аспектах, комплексообразующая группа соли железа может представлять собой дигидрокарбиламинильную группу; альтернативно, ди(замещенную гидрокарбил)аминильную группу; альтернативно, дигидрокарбилфосфинильную группу; или, альтернативно, ди(замещенную гидрокарбил)фосфинильную группу. Каждый заместитель замещенной комплексообразующей группы железа независимо может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген или гидрокарбильную группу; альтернативно, галоген или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы (общие и конкретные) и замещающие гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные) раскрыты в данном документе независимо. Эти замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы и замещающие гидрокарбоксигруппы могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания замещенной комплексообразующей группы железа.
1
20
1
15
1
10
1
5
1
20
1
15
1
10
1
5
[0080] Каждая гидрокарбильная группа из любой комплексообразующей группы железа, имеющей гидрокарбильную группу, раскрытой независимо в данном документе, может представлять собой C-C, C-C, C-С или C-C гидрокарбильную группу, тогда как каждая замещенная гидрокарбильная группа из комплексообразующей группы железа, имеющей замещенную гидрокарбильную группу, раскрытой в данном документе, независимо, может представлять собой C-C, C-C, C-С или C-C замещенную гидрокарбильную группу. В одном аспекте, каждая гидрокарбильная/замещенная гидрокарбильная группа из комплексообразующей группы железа, имеющей гидрокарбильную/замещенную гидрокарбильную группу, описанная в данном документе независимо, может представлять собой алкильную группу, замещенную алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, арильную группу или замещенную арильную группу; альтернативно, алкильную группу или замещенную алкильную группу; альтернативно, циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу; альтернативно, арильную группу или замещенную арильную группу; альтернативно, алкильную группу, циклоалкильную группу или арильную группу; альтернативно, алкильную группу; альтернативно, замещенную алкильную группу, альтернативно, циклоалкильную группу; альтернативно, замещенную циклоалкильную группу; альтернативно, арильную группу; или, альтернативно, замещенную арильную группу. Каждый заместитель замещенной алкильной группы (общей или конкретной), замещенной циклоалкильной группы (общей или конкретной), замещенной арильной группы (общей или конкретной) и/или замещенной аралкильной группы (общей или конкретной) может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген или гидрокарбильную группу; альтернативно, галоген или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы (общие и конкретные) и замещающие гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные) раскрыты в данном документе независимо. Эти замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы и замещающие гидрокарбоксигруппы могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания замещенной комплексообразующей группы железа.
1
20
1
10
1
5
1
20
1
10
1
5
[0081] В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытом в данном документе, алкильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей алкильную группу, описанной в данном документе независимо, может представлять собой C-C, C-C или C-C алкильную группу, в то время как замещенная алкильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей алкильную группу, описанной в данном документе независимо, может представлять собой C-C, C-C или C-C замещенную алкильную группу. В одном аспекте, алкильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей алкильную группу, описанной в данном документе независимо, может представлять собой метиловую группу, этиловую группу, пропиловую группу, бутиловую группу или пентиловую группу. В некоторых аспектах, алкильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей алкильную группу, раскрытой в данном документе, независимо может представлять собой метиловую группу, этиловую группу, н-пропиловую группу, изопропиловую группу, н-бутиловую группу втор-бутиловую группу, изобутиловую группу, трет-бутиловую группу, н-пентиловую группу, 2-пентиловую группу, 3-пентиловую группу, 2-метил-1-бутиловую группу, трет-пентиловую группу, 3-метил-1-бутиловую группу, 3-метил-2-бутиловую группу или нео-пентиловую группу. В некоторых аспектах, алкильные группы, которые можно использовать в качестве алкильной группы любой комплексообразующей группы железа, имеющей алкильную группу, раскрытую в данном документе, могут быть замещенными. Каждый заместитель замещенной алкильной группы (общей или конкретной) независимо может представлять собой галоген или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Замещающие галогены и замещающие гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные) независимо раскрыты в данном документе. Эти замещающие галогены и замещающие гидрокарбоксигруппы могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания замещенной алкильной группы, которая может быть использована в качестве замещенной алкильной группы в комплексообразующей группе железа.
4
20
4
15
4
10
4
20
4
15
4
10
[0082] В аспекте или варианте реализации, раскрытом в данном документе, циклоалкильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей циклоалкильную группу, раскрытой в данном документе, независимо может представлять собой С-С, C-C или С-С циклоалкильную группу, тогда как замещенная циклоалкильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей циклоалкильную группу, раскрытой в данном документе, независимо может представлять собой С-С, C-C или С-С замещенную циклоалкильную группу. В одном аспекте, каждая циклоалкильная/замещенная циклоалкильная группа комплексообразующей группы железа, имеющей циклоалкильную/замещенную циклоалкильную группу, описанной в данном документе, независимо может представлять собой циклопентиловую группу, замещенную циклопентиловую группу, циклогексиловую группу или замещенную циклогексиловую группу; альтернативно, циклопентиловую группу или замещенную циклопентиловую группу; альтернативно, циклогексиловую группу или замещенную циклогексиловую группу; альтернативно, циклопентиловую группу; альтернативно, замещенную циклопентиловую группу; альтернативно, циклогексиловую группу; или альтернативно, замещенную циклогексиловую группу. Каждый заместитель замещенной циклоалкильной группы, имеющей определенное число атомов углерода в кольце, независимо может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген или гидрокарбильную группу; альтернативно, галоген или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген, альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы (общие и конкретные) и замещающие гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные) независимо раскрыты в данном документе. Эти замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы и замещающие гидрокарбоксигруппы могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания замещенной циклоалкильной группы, которая может быть использована в качестве замещенной циклоалкильной группы в комплексообразующей группе железа.
6
20
6
15
6
10
6
20
6
15
6
10
6
20
6
15
6
10
[0083] В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытом в данном документе, арильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей арильную группу, раскрытой в данном документе, независимо, может представлять собой С-С, C-C или С-С арильную группу, тогда как замещенная арильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей замещенную арильную группу, раскрытой в данном документе, независимо может представлять собой С-С, C-C или С-С замещенную арильную группу. В одном аспекте, арильная/замещенная арильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей арильную/замещенную арильную группу, раскрытой в данном документе, независимо может представлять собой фенильную группу или замещенную фенильную группу; альтернативно, фенильную группу; или, альтернативно, замещенную фенильную группу. В некоторых аспектах, замещенная фенильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей замещенную фенильную группу, независимо может представлять собой С-С, C-C или С-С замещенную фенильную группу. В некоторых аспектах, замещенная фенильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей замещенную фенильную группу, независимо может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу, 3,5-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 3-замещенную фенильную группу или 3,5-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу или 4-замещенную фенильную группу; альтернативно, 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу; альтернативно, 3-замещенную фенильную группу; альтернативно, 4-замещенную фенильную группу; альтернативно 2,4-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,6-дизамещенную фенильную группу; альтернативно 3,5-дизамещенную фенильную группу; или альтернативно, 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В одном аспекте, один или несколько заместителей мультизамещенной фенильной группы, используемой в качестве замещенной фенильной группы для любой комплексообразующей группы железа, имеющей замещенную арильную группу или замещенную фенильную группу, описанной в данном документе, могут быть одинаковыми или различными; альтернативно, все заместители мультизамещенной циклоалкильной группы могут быть одинаковыми; или, альтернативно, все заместители мультизамещенной циклоалкильной группы могут быть различными. Каждый заместитель замещенной фенильной группы (общей или конкретной), которая может быть использована в качестве замещенной фенильной группы для любой комплексообразующей группы железа, имеющей замещенную арильную группу или замещенную фенильную группу, независимо может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген или гидрокарбильную группу; альтернативно, галоген или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген, альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы (общие и конкретные) и замещающие гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные) раскрыты в данном документе независимо. Эти замещающие галогены, замещающие гидрокарбильные группы и замещающие гидрокарбоксигруппы могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания замещенной фенильной группы (общей или конкретной), которая может быть использована в качестве замещенной фенильной группы для любой комплексообразующей группы железа, имеющей замещенную арильную группу или замещенную фенильную группу.
[0084] В одном аспекте, замещенная фенильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей замещенную фенильную группу, описанной в данном документе независимо, может представлять собой 2-алкилфенильную группу, 3-алкилфенильную группу, 4-алкилфенильную группу, 2,4-диалкилфенильную группу, 2,6-диалкилфенильную группуа, 3,5-диалкилфенильную группу или 2,4,6-триалкилфенильную группу; альтернативно, 2-алкилфенильную группу, 4-алкилфенильную группу, 2,4-диалкилфенильную группу, 2,6-диалкилфенильную группу или 2,4,6-триалкилфенильную группу; альтернативно, 2-алкилфенильную группу или 4-алкилфенильную группу; альтернативно, 2,4-диалкилфенильную группу или 2,6-диалкилфенильную группу; альтернативно, 3-алкилфенильную группу или 3,5-диалкилфенильную группу; альтернативно, 2-алкилфенильную группу или 2,6-диалкилфенильную группу; альтернативно, 2-алкилфенильную группу; альтернативно, 4-алкилфенильную группу; альтернативно, 2,4-диалкилфенильную группу; альтернативно, 2,6-диалкилфенильную группу; или, альтернативно, 2,4,6-триалкилфенильную группу. Группы алкильных заместителей (общие и конкретные) описаны в данном документе независимо, и эти группы алкильных заместителей могут быть использованы, без ограничения, для дополнительного описания любой алкилзамещенной фенильной группы, которая может быть использована в качестве замещенной фенильной группы для любой комплексообразующей группы железа, имеющей замещенную арильную группу или замещенную фенильную группу, описанной в данном документе. В общем случае, алкильные заместители диалкилфенильной группы (общей или конкретной) или триалкилфенильной группы (общей или конкретной) могут быть одинаковыми; или, альтернативно, алкильные заместители диалкилфенильной группы (общей или конкретной) или триалкилфенильной группы (общей или конкретной) могут быть различными. В некоторых неограничивающих аспектах, замещенная фенильная группа любой комплексообразующей группы железа, имеющей замещенную фенильную группу, раскрытой в данном документе, независимо может представлять собой 3,5-диметилфенильную группу.
1
20
1
15
1
10
1
5
1
20
1
15
1
10
1
5
1
20
1
15
1
10
1
5
1
20
1
15
1
10
1
5
[0085] Связующая группа, связывающая комплексообразующую группу соли железа со вторым иминным атомом азота α-дииминовой группы, может представлять собой связь или органильную группу; альтернативно, связь или органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; альтернативно, связь или гидрокарбильную группу; альтернативно, органильную группу; альтернативно, органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, связь. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, органильная связывающая группа, связывающая комплексообразующую группу соли железа с атомом азота второго имина α-дииминовый группы, может представлять собой C-C, C-C, C-C или C-C органильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, органильная группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп, связующая группа, связывающая комплексообразующую группу соли железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы, может представлять собой C-C, C-C, C-C или C-C органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, гидрокарбильная группа, связующая группа, связывающая комплексообразующую группу соли железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы может представлять собой C-C, C-C, C-C или C-C гидрокарбильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, гидрокарбильная группа, связующая группа, связывающая комплексообразующую группу соли железа со атомом азота второго имина α-дииминовой группы может представлять собой C-C, C-C, C-C или C-C алкильную группу. В общем случае, связывающая группа, связывающая комплексообразующую группу соли железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы, может быть насыщенной или ненасыщенной, линейной или разветвленной, ациклической или циклической и/или ароматической.
L1
L1
L1
L1
L1
L1
L1
L1
L1
m
m
m
m
m
m
[0086] В одном аспекте, связывающая группа, связывающая комплексообразующую группу соли железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы, может представлять собой -(CR)-, фенил-1,2-еновую группу или замещенную фенил-1,2-еновую группу; альтернативно, фенил-1,2-еновую группу или замещенную фенил-1,2-еновую группу; альтернативно -(CR)-; альтернативно, фенил-1,2-еновую группу; альтернативно, замещенную фенил-1,2-еновую группу. R и m являются независимыми элементами связывающей группы, имеющей структуру -(CR)- и независимо описаны в данном документе. Независимое описание R и m можно использовать без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания связывающей группы, связывающей комплексообразующую группу соли железа сатомом азота второго имина группы α-диимина, имеющей структуру -(CR)-. В структуре -(CR)- каждый R независимо может представлять собой водород, метиловую группу, этиловую группу, пропиловую группу, изопропиловую группу или бутиловую группу; альтернативно, водород, метиловую группу или пропиловую группу. В структуре -(CR)-, m может быть целым числом от 1 до 5; альтернативно, может быть равно 2 или 3; альтернативно, 2; или, альтернативно, 3. Каждый заместитель замещенной фенил-1,2-еновой группы, который может быть использован в качестве связующей группы, связывающей комплексообразующую группу соли железа с атомом азота второго имина группы α-диимина, может представлять собой галогенид, алкильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или алкильную группу; альтернативно, галогенид и гидрокарбоксигруппа; альтернативно, алкильная группа или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, алкильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Галогениды, алкильные группы (общие и конкретные) и гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные), которые могут быть использованы в качестве заместителей, раскрыты в данном документе независимо, и могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания замещенной фенил-1,2-еновой группы, которая может быть использована в качестве связующей группы, связывающей комплексообразующую группу соли железа сатомом азота второго имина группы α-диимина. В некоторых аспектах, связывающая группа, связывающая комплексообразующую группу соли железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы, может представлять собой метиленовую группу, этил-1,2-иленовую группу, проп-1,3-иленовую группу, бутил-1,3-еновую группу, диметилметиленовую группу, бутил-1,4-еновую группу или фен-1,2-иленовую группу. В некоторых неограничивающих аспектах, связывающая группа, связывающая комплексообразующую группу соли железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы, может представлять собой эт-1,2-иленовую группу, проп-1,3-иленовую группу или фен-1,2-иленовую группу; альтернативно, эт-1,2-иленовую группу или проп-1,3-иленовую группу; альтернативно, эт-1,2-иленовую группу; альтернативно, проп-1,3-иленовую группу; или, альтернативно, фен-1,2-иленовую группу.
[0087] В неограничивающем аспекте, вторая иминная группа, содержащая (1) комплексообразующую группу железа и (2) связывающую группу, связывающую комплексообразующую группу железа с атомом азота второго имина группы α-диимина, может представлять собой 2-(N),N-диизопропиламинил)этиловую группу, 2-(N,N-дифениламинил)этиловую группу, 2-(N,N-ди-(3,5-диметилфенил)аминил) этиловую группу, 2-(ди(изопропилфенил)фосфинил)этиловую группу, 2-(дифенилфосфинил)этиловую группу, 2-(ди-(3,5-диметилфенил)фосфинил)этиловую группу, 3-(диизопропилфосфинил)пропиловую группу, 3-(дифенилфосфинил)пропиловую группу, 3-(ди-(3,5-диметилфенил)фосфинил)пропиловую группу, 2-изопропоксиэтиловую группу, 2-феноксиэтиловую группу или 2-(3,5-диметилфенокси)этиловую группу. В некоторых неограничивающих аспектах, вторая иминная группа, содержащая (1) комплексообразующую группу железа и (2) связывающую группу, связывающую комплексообразующую группу железа с атомом азота второго имина группы α-диимина, может представлять собой 2-(N,N-диизопропиламинил)этиловую группу, 2-(N,N-дифениламинил)этиловую группу, 2-(N,N-ди-(3,5-диметилфенил)аминил)этиловую группу; альтернативно, 2-(ди(изопропилфенил)фосфинил)этиловую группу, 2-(дифенилфосфинил)этиловую группу, 2-(ди-(3,5-диметилфенил)фосфинил)этиловую группу, 3-(диизопропилфосфинил)пропиловую группу, 3-(дифенилфосфинил)пропиловую группу, 3-(ди-(3,5-диметилфенил)фосфинил)пропиловую группу; или, альтернативно, 2-изопропоксиэтиловую группу, 2-феноксиэтиловую группу или 2-(3,5-диметилфенокси)этиловую группу. В других неограничивающих аспектах, вторая иминная группа, содержащая (1) комплексообразующую группу железа и (2) связывающую группу, связывающую комплексообразующую группу железа с атомом азота второго имина группы α-диимина, может представлять собой 2-(ди-(изопропилфенил)фосфинил)этиловую группу, 2-(дифенилфосфинил)этиловую группу, 2-(ди-(3,5-диметилфенил) фосфинил)этиловую группу; альтернативно, 3-(диизопропилфосфинил)пропиловую группу, 3-(дифенилфосфинил)пропиловую группу, 3-(ди-(3,5-диметилфенил)фосфинил)пропиловую группу; альтернативно, 2-(ди-(изопропилфенил)фосфинил)этиловую группу; альтернативно, 2-(дифенилфосфинил)этиловую группу; или, альтернативно, 2-(ди-(3,5-диметилфенил)фосфинил)этиловую группу.
[0088] В различных аспектах и/или вариантах реализации, в способах, описанных в данном документе, могут быть использованы пиридин-бисимин или комплекс соли железа с пиридин-бисимином. В общем случае, пиридин-бисимин или комплекс соли железа с пиридин-бисимином может представлять собой любой пиридин-бисимин или любой комплекс соли железа с пиридин-бисимином, который при контакте с этиленом и любым другим подходящим реагентом(ами) в соответствующих условиях может формировать олигомерный продукт. В общем случае, пиридин-бисимин и соль железа комплекса соли железа с пиридин-бисимином являются независимыми элементами комплекса соли железа с пиридин-бисимином и независимо раскрыты в данном документе. Независимые описания пиридин-бисимина и соли железа комплекса пиридин-бисимина с солью железа могут использоваться без ограничения и в любой комбинации для дополнительного описания комплекса пиридин-бисимина с солью железа, который можно использовать в аспектах и/или вариантах реализации способов, описанных в данном документе. В одном аспекте, пиридин-бисимин или пиридин-бисимин из комплекса соли железа с пиридин-бисимином может содержать только одну пиридин-бисиминовую группу; или, альтернативно, пиридин-бисимин может содержать только две пиридин-бисиминовые группы.
[0089] В одном аспекте, пиридин-бисимин или пиридин-бисимин комплекса соли железа с пиридин-бисимином могут иметь структуру PBI I или структуру PBI II; альтернативно, структуру PBI I; или, альтернативно, структуру PBI II. В одном аспекте, комплекс пиридин-бисимина с солью железа может иметь структуру PBIFe I или структуру PBIFe II; альтернативно, структуру PBIFe I; или, альтернативно, структуру PBIFe II.
1
2
3
4
5
6
7
1
2
3
4
5
6
7
2
6
7
1
2
2
6
7
1
2
1
2
3
4
5
6
7
1
2,
1
2
3
4
5
6
7
1
2
n
R, R, R, R, R, R и R пиридин-бисимина, имеющего структуру PBI I, или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего структуру PBIFe I, являются независимыми элементами пиридин-бисимина, имеющего структуру PBI I и пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего структуру PBIFe I, и они независимо описаны в данном документе. Независимые описания R, R, R, R, R, R и R могут использоваться без ограничений и в любой комбинации для дальнейшего описания пириди-бисимина, имеющего структуру PBI I, и/или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего структуру PBIFe I. Аналогично, R, R, R, L и L пиридин-бисимина, имеющего структуру PBI II, или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего структуру PBIFe II, являются независимыми элементами пиридин-бисимина, имеющего структуру PBI II, и пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего структуру PBIFe II, и они независимо описаны в данном документе. Независимые описания R, R, R, L и L могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания пиридин-бисимина, имеющего структуру PBI II, и/или комплекса пиридин-бисимина и соли железа, имеющего структуру PBIFe II. Кроме того, соль железа, FeX, независимо описанная в данном документе, может быть объединена, без ограничения, с независимо описанными R, R, R, R, R, R, R, L и L для дополнительного описания соответствующей структуры пиридин-бисиминового комплекса соли железа, описанного в данном документе, которая имеет R, R, R, R, R, R, R, L и/или L.
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
20
1
15
1
10
1
5
1
20
1
15
1
10
1
5
1
20
1
15
1
10
1
5
[0090] В общем случае, R, R и/или R соответствующих пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих R, R и/или R, независимо могут представлять собой водород, инертную функциональную группу или органильную группу; альтернативно, водород или органильную группу; альтернативно, инертную функциональную группу или органильную группу; альтернативно, водород, инертную функциональную группу или органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; альтернативно, водород или органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; альтернативно, инертную функциональную группу или органанильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; альтернативно, водород, инертную функциональную группу или гидрокарбильную группу; альтернативно, водород или гидрокарбильную группу; альтернативно, инертную функциональную группу или гидрокарбильную группу; альтернативно, водород или инертную функциональную группу; альтернативно, водород; альтернативно, органильную группу; альтернативно, органильную группу, состоящая по существу из инертных функциональных групп; или, альтернативно, гидрокарбильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, органильные группы R, R и/или R пиридин-бисиминов и/или пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группу R, R и/или R, независимо могут представлять собой C-C, C-C, C-C или C-C органильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, состоящие по существу из инертных функциональных групп органильные группы R, R и/или R, пиридин-бисиминов и/или пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группу R, R и/или R, независимо могут представлять собой C-C, C-C, C-C или C-C органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, гидрокарбильные группы R, R и/или R пиридин-бисиминов и/или пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группу R, R и/или R, независимо могут представлять собой C-C, C-C, C-C или C-C гидрокарбильную группу.
1
2
3
1
2
3
1,
2,
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
20
1
10
1
5
[0091] В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, гидрокарбильные группы R, R и/или R пиридин-бисиминов и/или пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группу R, R и/или R, независимо могут представлять собой C-C, C-C или C-C алкильную группу. В одном аспекте R R  и/или R алкильные группы пиридин-бисиминов и/или пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группу R, R и/или R, независимо могут представлять собой метиловую группу, этиловую группу, пропиловую группу, бутиловую группу, пентиловую группу, гексиловую группу, гептиловую группу или октиловую группу. В некоторых аспектах, алкильные группы R, R и/или R пиридин-бисиминов и/или пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группу R, R и/или R, независимо могут представлять собой метиловую группу, этиловую группу, изопропиловую (2-пропил) группу, трет-бутиловую (2-метил-2-пропил) группу или неопентиловую (2,2-диметил-1-пропил) группу; альтернативно, метиловую группу; альтернативно, этиловую группу; альтернативно, пропиловую (1-пропил) группу; альтернативно, изопропиловую (2-пропил) группу; альтернативно, трет-бутиловую (2-метил-2-пропил) группу; или, альтернативно, неопентиловую (2,2-диметил-1-пропил) группу.
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
[0092] В конкретном аспекте, каждая группа R, R и/или R пиридин-бисиминов, имеющих группы R, R и/или R, может представлять собой водород. В этих аспектах, пиридин-бисимин может иметь Структуру PBI III или Структуру PBI IV; альтернативно, структуру PBI III; или, альтернативно, структуру PBI IV. Аналогично, в конкретном аспекте, каждая группа из R, R и R пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группу R, R и/или R, может представлять собой водород. В этих аспектах, пиридин-бисиминовые комплексы соли железа могут иметь Структуру PBIFe III или Структура PBIFe IV; альтернативно. Структуру PBIFe III; или, альтернативно. Структуру PBIFe IV.
4
5
6
7
4
5
6
7
6
7
1
2
6
7
1
2
4
5
6
7
1
2
4
5
6
7
1
2
n
R, R, R и R пиридин-бисимина, имеющего Структуру PBI III, или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего структуру PBIFe III, являются независимыми элементами пиридин-бисимина, имеющего Структуру PBI III, и пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего Структуру PBIFe III, и независимо описаны в данном документе. Независимые описания R, R, R и R могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дополнительного описания пиридин-бисимина, имеющего структуру PBI III, и/или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего структуру PBIFe III. Аналогично, R, R, L и L пиридин-бисимина, имеющего Структуру PBI IV, или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего Структуру PBIFe IV, являются независимыми элементами пиридин-бисимина, имеющего структуру PBI IV, и пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего Структуру PBIFe IV, и описаны в данном документе независимо. Независимые описания R, R, L и L могут использоваться без ограничения и в любой комбинации для дополнительного описания пиридин-бисимина, имеющего Структуру PBI III, и/или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего Структуру PBIFe III. Кроме того, соль железа, FeX, независимо описанная в данном документе, может быть объединена, без ограничения, с независимо описанными R, R, R, R, L и L для дальнейшего описания соответствующей Структуры пиридин-бисиминового комплекса, описанного в данном документе, имеющего группы R, R, R, R, L и/или L.
4
5
4
5
4
5
4
5
4
5
4
5
4
5
4
5
1
20
1
15
1
10
1
5
1
20
1
15
1
10
1
5
1
20
1
15
1
10
1
5
[0093] В общем случае, R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группы R и/или R, независимо могут представлять собой водород или органильную группу; альтернативно, водород или органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; альтернативно, водород или гидрокарбильную группу; альтернативно, водород; альтернативно, органильную группу; альтернативно, органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; или альтернативно, гидрокарбильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, органильные группы R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группы R и/или R, независимо могут представлять собой C-C, C-C, C-C или C-C органильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, органильные группы R и/или R, состоящие по существу из инертных функциональных групп, которые присутствуют в пиридин-бисиминах и пиридин-бисиминовых комплексах соли железа, имеющих группу R и/или R независимо могут представлять собой С-С, С-С, С-C или С-С-органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, гидрокарбильные группы R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группу R и/или R, независимо могут представлять собой C-C, C-C, C-C или C-C гидрокарбильную группу.
4
5
4
5
4
5
4
5
4
5
4
5
1
20
1
10
1
5
[0094] В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, гидрокарбильные группы R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группу R и/или R, независимо могут представлять собой C-C, C-C или C-C алкильную группу. В одном аспекте, алкильные группы R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группу R и/или R, независимо могут представлять собой метиловую группу, этиловую группу, пропиловую группу, бутиловую группу, пентиловую группу, гексиловую группу, гептиловую группу или октиловую группу. В некоторых аспектах, алкильные группы R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группу R и/или R, независимо могут представлять собой метиловую группу, этиловую группу, изопропиловую (2-пропил) группу, трет-бутиловую (2-метил-2-пропил) группу или неопентиловую (2,2-диметил-1-пропил) группу; альтернативно, метиловую группу; альтернативно, этиловую группу; альтернативно, пропиловую (1-пропил) группу; альтернативно, изопропиловую (2-пропил) группу; альтернативно, трет-бутиловую (2-метил-2-пропил) группу; или, альтернативно, неопентиловую (2,2-диметил-1-пропил) группу.
1
4
3
5
1
3
5
2
1
4
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2,
1
2
1
2
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2
2
20
2
15
2
10
2
5
2
20
2
15
2
10
2
5
2
20
2
15
2
10
2
5
2
20
2
10
2
5
[0095] В одном аспекте, R и R и/или R и R могут быть объединены с образованием кольца или кольцевой системы, содержащей два атома углерода пиридиновой группы и атом углерода иминной группы. В таких аспектах, L представляет собой объединенные R и R, в то время как L представляет собой объединенные R и R. В общем случае, L и/или L л пиридин-бисимина или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего L и/или L, независимо могут представлять собой органиленовую группу; альтернативно, органиленовую группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; или, альтернативно, гидрокарбиленовую группу. В любом аспекте или варианте реализации, раскрытых в данном документе, органиленовые группы L и/или L пиридин-бисимина или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего группу L и/или L, независимо могут представлять собой С-С, C-C, С-С или С-С органиленовую группу. В любом аспекте или варианте реализации, раскрытых в данном документе, органиленовые группы L и/или L, состоящие по существу из инертных функциональных групп, пиридин-бисимина или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего группу L и/или L, независимо могут представлять собой С-С, C-C, С-С или, альтернативно, С-С органиленовую группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп. В любом аспекте или варианте реализации, раскрытых в данном документе, гидрокарбиленовые группы L и/или L пиридин-бисимина или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, имеющего группу L1 и/или L, независимо могут представлять собой С-С, C-C, С-С или С-С гидрокарбиленовую группу. В любом аспекте или вариантах реализации, раскрытых в данном документе, гидрокарбиленовые группы L и/или L пиридин-бисиминов или пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих группу L и/или L, независимо могут представлять собой С-С, С-С или С-С алкиленовую группу. В любом аспекте или варианте реализации, в которых пиридин-бисимин или пиридин-бисиминовый комплекс соли железа имеет группу L и L, L и L могут быть различными; или, альтернативно, L и L могут быть одинаковыми.
1
2
11
11
2
11
11
1
2
11
1
2
11
1
2
1
2
1
2
1
2
2
p
2
p
p
2
2
2
2
2
3
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[0096] В одном аспекте, L и/или L независимо могут иметь структуру -(C(R))-. В общем случае, R и р являются независимыми признаками L1 и/или L, имеющих структуру -(C(R))-, и независимо описаны в данном документе. Независимое описание R и р может быть использовано без ограничения и в любой комбинации для описания L и/или L, имеющих структуру -(CR)-, и может быть дополнительно использовано для описания пиридин-бисиминов и/или пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, имеющих L и/или L. В одном аспекте, каждый R независимо может представлять собой водород, инертную функциональную группу или гидрокарбильную группу; альтернативно, водород или гидрокарбильную группу; альтернативно, водород; или, альтернативно, гидрокарбильную группу. Общие и конкретные инертные функциональные группы и гидрокарбильная группа независимо описаны в данном документе (например, в качестве потенциальных замещающих групп), и эти описания могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания L и L. В одном аспекте, каждый р независимо может быть целым числом от 2 до 5; альтернативно, целым числом от 2 до 3; альтернативно, 2; или, альтернативно, 3. В неограничивающем аспекте, L и L независимо могут быть -СНСН-, -СНСНСН-, -СН(СН)СН-, -С(СН)- или -CHCHCHCH-; альтернативно, -СНСН- или -CHCHCH-; альтернативно, -СНСН-; или, альтернативно, -СНСНСН-. В одном аспекте, L и L могут быть разными. В других аспектах, L и L могут быть одинаковыми.
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
20
6
15
6
10
6
20
6
15
6
10
6
20
6
15
6
15
[0097] В общем случае, R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа независимо могут представлять собой арильную группу, замещенную арильную группу, фенильную группу или замещенную фенильную группу; альтернативно, арильную группу или замещенную арильную группу; альтернативно, фенильную группу или замещенную фенильную группу; альтернативно, арильную группу; альтернативно, замещенную арильную группу; альтернативно, фенильную группу; или, альтернативно, замещенную фенильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытом в данном документе, арильные группы R и/или R пиридин-бисиминов и/или пиридин-бисиминовых комплексов соли железа независимо могут представлять собой С-С, C-C или С-С арильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, замещенные арильные группы R и/или R пиридин-бисиминов и/или пиридин-бисиминовых комплексов соли железа независимо могут представлять собой С-С, С-С, или С-С замещенную арильную группу. В любом аспекте и/или варианте реализации, раскрытых в данном документе, замещенные фенильные группы R и/или R пиридин-бисиминов и/или пиридин-бисиминовых комплексов соли железа независимо могут представлять собой С-С, C-C или C-C замещенную фенильную группу. Каждый заместитель из замещенной арильной группы (общей или конкретной) или замещенной фенильной группы (общей или конкретной), который может быть использован в качестве R и/или R, может представлять собой галогенид, алкильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или алкильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, алкильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, алкильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Галогениды, алкильные группы (общие и конкретные) и гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные), которые могут быть использованы в качестве заместителей, раскрыты независимо в данном документе, и могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа.
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
[0098] В одном аспекте, каждая замещенная фенильная группа, которая может быть использована в качестве R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, независимо может представлять собой замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в положении 2-, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в положении 3-, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в положении 4-, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2- и 3-, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2- и 4-, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2- и 5-, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 3- и 5-, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2- и 6- или замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2-, 4- и 6-; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в положении 2-, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в положении 4-, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2- и 4-, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2- и 6- или замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2-, 4- и 6-; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2- и 6- или замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2-, 4- и 6-; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в положении 2; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в положении 3-; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в положении 4-; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2- и 3-; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2- и 4-; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2- и 5-; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 3- и 5-; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2- и 6-; или, альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в положениях 2-, 4- и 6-. В некоторых аспектах, каждая замещенная фенильная группа, которая может быть использована в качестве R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, независимо может быть выбрана таким образом, что (1) одно, два или три из положений 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, а остальные положения 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой водород, (2) одно из положений 2-и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R может представлять собой группу третичного атома углерода, ни одно, одно или два из положений 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R, независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, а остальные положения 2- и 6-фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой водород, (3) два из положений 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой группу третичного атома углерода, ни одно или одно из положений 2- и 6-фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R независимо может представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, а остальные положения 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой водород, (4) одно или два из положений 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой группу третичного атома углерода, а остальные положения 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой водород, (5) одно или два из положений 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой группу четвертичного атома углерода, а остальные положения 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой водород или 6) все четыре из положений 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой фтор. Каждый заместитель из замещенной арильной группы (общей или конкретной) или замещенной фенильной группы (общей или конкретной), которые могут быть использованы в качестве R и/или R, может представлять собой галогенид, алкильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или алкильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, алкильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, алкильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Галогениды, алкильные группы (общие и конкретные) и гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные), которые могут быть использованы в качестве заместителей, раскрыты в данном документе независимо, и могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа. Кроме того, специалист в данной области техники способен распознать независимо описанную замещенную фенильную группу(ы), которая соответствуют критериям для замещенных фенильных групп (например, первичные, вторичные, третичные и четвертичные группы атомов углерода, среди других критериев) и выбрать соответствующую замещенную фенильную группу(группы), которая будет соответствовать любым конкретным критериям для замещенной фенильной группы (групп) для пиридин-бисимина и/или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, описанных в данном документе.
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
[0099] В одном аспекте, каждая замещенная фенильная группа, которая может быть использована в качестве R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, независимо может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,3-дизамещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,5-дизамещенную фенильную группу, 3,5-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,6-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу; альтернативно, 4-замещенную фенильную группу; альтернативно, 2,3-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,4-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,5-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 3,5-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,6-дизамещенную фенильную группу; или, альтернативно, 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В некоторых аспектах, каждая замещенная фенильная группа, которая может быть использована в качестве R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, независимо может быть выбрана так, что (1) одно, два или три из положений 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, а остальные 2- и 6-положения фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой водород, (2) одно из 2- и 6-положений фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R может представлять собой группу третичного атома углерода, ни одно, одно или два из положений 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, а остальные положения 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой водород, (3) два из положений 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой группу третичного атома углерода, ни одно или одно из положений 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R независимо может представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, а остальная часть положений 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R может представлять собой водород, (4) одно или два из положений 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой группу третичногой атома углерода, а остальные положения 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой водород, (5) одно или два положения 2- и 6- фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой группу четвертичного атома углерода, а остальные положения 2- и 6-фенильных групп и/или замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой водород или (6) все четыре положения 2- и 6- замещенных фенильных групп R и R могут представлять собой фтор. Каждый заместитель из замещенной арильной группы (общей или конкретной) или замещенной фенильной группы (общей или конкретной), которые могут быть использованы в качестве R и/или R, может представлять собой галогенид, алкильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или алкильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, алкильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, алкильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Галогениды, алкильные группы (общие и конкретные) и гидрокарбоксигруппы (общие и конкретные), которые могут быть использованы в качестве заместителей, раскрыты в данном документе независимо, и могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа. Кроме того, специалист в данной области техники способен распознать независимо описанную замещенную фенильную группу(ы), которая соответствуют критериям для замещенных фенильных групп (например, первичные, вторичные, третичные и четвертичные группы атомов углерода, среди других критериев) и выбрать соответствующую замещенную фенильную группу(группы), которая будет соответствовать любым конкретным критериям для замещенной фенильной группы (групп) для пиридин-бисимина и/или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, описанных в данном документе.
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
6
7
[00100] В одном аспекте, R и/или R пиридин-бисиминов и пиридин-бисиминовых комплексов соли железа независимо могут представлять собой фенильную группу, 2-метилфенильную группу, 2-этилфенильную группу, 2-изопропилфенильную группу, 2-трет-бутилфенильную группу, 2-(фенил)фенильную группу, 2-трифторметилфенильную группу, 2-фторфенильную группу, 2-метоксифенильную группу, 4-метилфенильную группу, 4-этилфенильную группу, 4-изопропилфенильную группу, 4-трет-бутилфенильную группу, 4-фторфенильную группу, 4-трифторметилфенильную группу, 4-метоксифенильную группу, 2,3-диметилфенильную группу, 2-фтор-3-метилфенильную группу, 2,4-диметилфенильную группу, 2,4-диэтилфенильную группу, 2,4-диизопропилфенильную группу, 2,4-ди-трет-бутилфенильную группу, 2-фтор-4-метилфенильную группу, 2,5-диметилфенильную группу, 2,6-диметилфенильную группу, 2,6-диэтилфенильную группу, 2,6-диизопропилфенильную группу, 2,6-дифенилфенильную группу, 2-фтор-6-метилфенильную группу, 2,6-бис(трифторметил)фенильную группу, 2,6-дифторфенильную группу, 3,5-диметилфенильную группу, 3,5-диэтилфенильную группу, 3,5-диизопропилфенильную группу, 3,5-ди-трет-бутилфенильную группу, 3,5-ди(трифторметил)фенильную группу или 2,4,6-триметилфенильную группу. В некоторых аспектах R и/или R комплексов пиридин-бисиминов и пиридин-бисимин-соли железа независимо могут быть выбраны таким образом, чтобы (1) один, два или три из 2- и 6-положений positions R и R фенильных групп и/или замещенные фенильные группы, независимо друг от друга может представлять собой атом галогена, атом углерода группы первичной или вторичной атом углерода группы, а остальную часть 2- и 6- положениях R и Rфенильные группы, и/или замещенные фенильные группы может быть водородом, (2) один из 2- и 6- положениях R и R, фенильных групп и/или замещенные фенильные группы может представлять собой атом углерода группы третичного, ни один, один или два из 2- и 6- положенияха R и R, фенильных групп и/или замещенных фенильных групп независимо друг от друг не может быть галоген, первичная группа атома углерода или атом группы вторичного углерода, а остаток от 2- и 6- положенияха R и R, фенильных групп и/или замещенных фенильных групп может быть водород, (3) два из 2- и 6-положений R и R фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут быть группой с третичным атомом углерода, ни одного, или одним из 2- и 6-положений R и R фенильных групп и/или замещенные фенильные группы, независимо друг от друга может представлять собой галоген, атом группу первичного углерода, или атом группу вторичного углерода, а остальную часть позиций 2- и 6 R и R - фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут быть водородом, (4) одно или два из 2- и 6-положений R и R фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут быть третичным углеродом атомная группа и оставшаяся часть 2- и 6-положений R и R фенильных групп и/или замещенных фенильных групп hydrogen могут представлять собой водород, 5) одно или два из 2- и 6- положений phen R и R фенильные группы и/или замещенные фенильные группы могут быть группой четвертичного атома углерода и оставшейся частью 2- и 6-положений R и R фенильных групп и/или замещенные фенильные группы может быть водород, или 6) все четыре из позиций R и R, замещенных фенильных групп 2- и 6- может быть фтором. Рядовые специалисты в данной области техники способны определить независимо описанную замещенную фенильную группу(ы), которая соответствует критериям для замещенных фенильных групп (например, первичные, вторичные и третичные группы атомов углерода, среди других критериев) и выбрать подходящую замещенную фенильную группу(ы), соответствующую любому конкретному критерию для замещенной фенильной группы(групп), подходящей для пиридин-бисиминов и/или пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, описанных в данном документе.
[00101]
n
В одном аспекте, пиридин-бисимин может содержать, состоять по существу из или представлять собой 2,6-бис[(арилимин) гидрокарбил]пиридин, бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин или [(арилимин)гидрокарбил],[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин; альтернативно, 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридин; альтернативно, бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин; или, альтернативно, [(арилимин)гидрокарбил] или [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин. В одном аспекте, пиридин-бисиминовый комплекс соли железа может содержать, состоять по существу из или представлять собой 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридиновый комплекс соли железа, бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридиновый комплекс соли железа или [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридиновый комплекс соли железа; альтернативно, 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридиновый комплекс соли железа; альтернативно, бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридиновый комплекс соли железа; или, альтернативно, [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридиновый комплекс соли железа. В некоторых аспектах, арильные группы 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридина или 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридинового комплекса соли железа могут быть одинаковыми или различными; альтернативно, одинаковыми; или, альтернативно, различными. В некоторых аспектах, замещенные арильные группы 2,6-бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридина или 2,6-бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридинового комплекса соли железа могут быть одинаковыми или различными; альтернативно, одинаковыми; или, альтернативно, различными. В одном аспекте, пиридин-бисимин или пиридин-бисимин пиридин-бисиминового комплекса соли железа может содержать, состоять по существу из или представлять собой 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридин или бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин, и/или [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин, где 1) одна, две или три из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенных в орто-положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода а оставшиеся арильные группы и/или замещенные арильные группы, расположенные в орто положении относительно атома улерода, присоединенного к иминному азоту, могут быть водородом, а остальные арильные группы и/или замещенные арильные группы, расположенные в орто положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, могут представлять собой водород, 2) одна из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенные в орто положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, может представлять собой группу третичного атома углерода, ни одна, одна или две из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенные в орто положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, а остальные арильные группы и/или замещенные арильные группы, расположенные в орто положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, могут представлять собой водород, 3) две из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенных в орто-положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, независимо могут представлять собой группу третичного атома углерода, ни одна или одна из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенные в орто положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, независимо может представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, а остальные арильные группы и/или замещенные арильные группы, расположенные в орто положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, могут представлять собой водород, 4) одна или две из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенные в орто положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, независимо могут представлять собой групп(ы) третичного атома углерода, а остальные арильные группы и/или замещенные арильные группы, расположенные в орто положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, могут представлять собой водород, 5) одна или две из арильных групп и/или замещенные арильные группы, расположенные в орто положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, независимо могут представлять собой группу четвертичного атома углерода, а остальные арильные группы и/или замещенные арильные группы, расположенные в орто положении к атому углерода, присоединенного к иминному азоту, могут представлять собой водород или 6) все четыре замещенные арильные группы, расположенные в орто положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, могут представлять собой фтор. Гидрокарбильные группы (общие и конкретные), арильные группы (общие и конкретные) и замещенные арильные группы (общие и конкретные) описаны в данном документе независимо. Независимые описания гидрокарбильной группы, арильных групп и замещенных арильных групп могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридина, бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридина или [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридина, которые могут использоваться в качестве пиридин-бисимина или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, который можно использовать в способах, описанных в данном документе. Специалисты в данной области техники способны определить независимо описанную арильную группу(ы) и/или замещенную арильную группу(ы), которые соответствуют критериям арильной группы и/или замещенных арильных групп (например, группы первичного, вторичного и третичного атома углерода, среди прочих критериев), и выбрать подходящую арильную группу(ы) и/или замещенную арильную группу(ы), соответствующую любым конкретным критериям для арильной группы(групп) и/или замещенной фенильной группы(групп), подходящие для пиридин-бисимина и/или пиридин-бисиминового комплекса соли железа, описанных в данном документе. Кроме того, соль железа, FeX, независимо описанная в данном документе, может быть объединена, без ограничения, с независимо описанной арильной группой(ами) и замещенной арильной группой(ами) для дополнительного описания подходящих пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, которые можно использовать в способах, описанных в данном документе.
n
[00102] В одном аспекте, пиридин-бисимин и/или пиридин-бисамин пиридин-бисиминового комплекса соли железа может представлять собой 2,6-бис[(фенилимин)метил]пиридин, 2,6-бис[(2-метилфенилимин)метил]пиридин, 2,6-бис[(2-этилфенилимин)метил]пиридин, 2,6-бис[(2-изопропилфенилимин)метил]пиридин, 2,6-бис[(2,4-диметилфенилимин)метил]пиридин, 2,6-бис[(2,6-диэтилфенилимин)метил]пиридин, 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-метилфенилимин)метил]пиридин, 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридин или 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин) метил]пиридин. Соль железа, FeX, описана в данном документе независимо и может быть объединена, без ограничения, с пиридин-бисимином (ами) для дальнейшего описания соответствующих пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, которые могут быть использованы в описанных в данном документе способах.
[00103] Дополнительные описания пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, пригодных для использования в настоящем изобретении, могут быть найдены в патентах США №№5955555, 6103946, 6291733, 6489497, 6451939, 6455660, 6458739, 6472341, 6545108, 6559091, 6657026, 6683187, 6710006, 6911505, 6911506, 7001964, 7045632, 7056997, 7223893, 7456284, 7683149, 7902415, 7994376 и Р 1229020 А1.
n
n
n
[00104] В общем случае, соль железа, соль железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соль железа комплекса соли железа с α-диимином могут иметь формулу FeX. В формуле соли железа, имеющей формулу FeX, Х представляет собой моноанионный фрагмент, а n обозначает количество моноанионных фрагментов (или степень окисления железа). В общем случае, моноанионные фрагменты Х и количество анионных фрагментов (или степень окисления железа) n являются независимыми элементами соли железа и независимо описаны в данном документе. Соль железа, имеющая формулу FeX, может быть описана с использованием любого аспекта и/или варианта реализации моноанионного фрагмента, описанного в данном документе, и любого аспекта и/или варианта реализации количества моноанионных фрагментов (или степень окисления железа), описанных в данном документе.
[00105] В общем случае, количество моноанионных фрагментов (или степень окисления железа) соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа, может быть любым положительным значением, которое соответствует степени окисления, доступной атому железа. В одном аспекте, число моноанионных фрагментов n соли железа или соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа может составлять 1, 2 или 3; альтернативно, 2 или 3; альтернативно, 1; альтернативно, 2; или, альтернативно, 3.
[00106] Обычно моноанионный фрагмент Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа может представлять собой любой моноанионный фрагмент. В одном аспекте, моноанионный фрагмент Х может представлять собой галогенид, карбоксилат, β-дикетонат, гидрокарбоксид, нитрат или хлорат. В некоторых аспектах, моноанионный фрагмент Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа может представлять собой галогенид, карбоксилат, β-дикетонат или гидрокарбоксид; или, альтернативно, галогенид, карбоксилат или β-дикетонат. В любом аспекте и/или варианте реализации, гидрокарбоксид может представлять собой алкоксид, арилоксид или аралкоксид. Обычно гидрокарбоксид (и части гидрокарбоксида) является анионным аналогом углеводородной группы. В других аспектах, моноанионный фрагмент Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа может представлять собой галогенид, карбоксилат, β-дикетонат или алкоксид. В других аспектах моноанионный вид Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа может представлять собой галогенид; альтернативно, карбоксилат; альтернативно, β-дикетонат; альтернативно, гидрокарбоксид; альтернативно, алкоксид; или, альтернативно, арилоксид.
[00107] В общем случае, каждый галогенидный моноанионный фрагмент Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа независимо может представлять собой фтор, хлор, бром или йод; или, альтернативно, хлор, бром или йод. В одном аспекте, каждый галогенидный моноанионный фрагмент Х соли железа или соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа может представлять собой хлор; альтернативно, бром; или, альтернативно, йод.
1
20
1
10
[00108] В общем случае, каждый карбоксилатный моноанионный фрагмент Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа независимо может представлять собой С-С карбоксилат или, альтернативно, C-C карбоксилат. В одном аспекте, каждый карбоксилат соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа независимо может представлять собой ацетат, пропионат, бутират, пентаноат, гексаноат, гептаноат, октаноат, нонаноат, деканоат, ундеканоат или додеканоат; или альтернативно, пентаноат, гексаноат, гептаноат, октаноат, нонаноат или деканоат. В некоторых аспектах, каждый карбоксилатный моноанионный фрагмент Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа независимо может представлять собой ацетат, пропионат, н-бутират, валерат (н-пентаноат), нео-пентаноат, капронат (н-гексаноат), н-гептаноат, каприлат (н-октаноат), 2-этилгексаноат, н-нонаноат, капринат (н-деканоат), н-ундеканоат или лаурат (н-додеканоат); альтернативно, валерат (н-пентаноат), нео-пентаноат, капронат (н-гексаноат), н-гептаноат, каприлат (н-октаноат), 2-этилгексаноат, н-нонаноат или капринат (н-деканоат; альтернативно, н-гептаноат, альтернативно, каприлат (н-октаноат) или, альтернативно, 2-этилгексаноат. В некоторых аспектах карбоксилат может представлять собой трифлат (трифторацетат).
1
20
1
10
[00109] В общем случае, каждый моноанионный β-дикетонатный фрагмент Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа независимо может представлять собой C-C β-diketonate; или, альтернативно, C-C β-дикетонат. В одном аспекте, каждый β-дикетонатный моноанионный фрагмент Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа независимо может представлять собой ацетилацетонат (т.е., 2 4-пентандионат), гексафторацетилацетонат (т.е., 1,1,1,5,5,5-гексафтор-2,4-пентандионат) или бензоилацетонат; альтернативно, ацетилацетонат; альтернативно, гексафторацетилацетонат; или, альтернативно, бензоилацетонат.
1
20
1
10
1
20
1
10
6
20
6
10
[00110] В общем случае, каждый моноанионный фрагмент гидрокарбоксида Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа независимо может представлять собой любой C-C гидрокарбоксид; или, альтернативно, любой гидрокарбоксид C-С. В одном аспекте, каждый моноанионный фрагмент гидрокарбоксида Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа независимо может представлять собой C-C алкоксид; альтернативно, C-C алкоксид; альтернативно, С-С арилоксид; или, альтернативно, С-С арилоксид. В одном аспекте, каждый алкоксидный моноанионный фрагмент Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа независимо может представлять собой метоксид, этоксид, пропоксид или бутоксид. В некоторых аспектах, каждый алкоксидный моноанионный фрагмент Х соли железа, соли железапиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа независимо может представлять собой метоксид, этоксид, изопропоксид или трет-бутоксид; альтернативно, метоксид; альтернативно, этоксид; альтернативно, изопропоксид; или, альтернативно, трет-бутоксид. В одном аспекте, каждый моноанионный арилоксидный фрагмент Х соли железа, соли железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа независимо может представлять собой феноксид.
[00111] В одном аспекте, соль железа, соль железа в пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соль железа α-дииминового комплекса соли железа может содержать или состоять по существу, или может представлять собой галогенид железа, ацетилацетонат железа, карбоксилат железа или любую их комбинацию. В некоторых аспектах, соль железа, соль железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или соли железа α-дииминового комплекса соли железа может содержать, состоять по существу из или можетт представлять собой фторид железа (II), фторид железа (III), бромид железа (II), бромид железа (III), иодид железа (II), иодид железа (III), ацетат железо (II), ацетат железа (III), ацетилацетонат железа (II), ацетилацетонат железа (III), 2-этилгексаноат железа (II), 2-этилгексаноат железа (III), трифлат железа (II), трифлат железа (III), нитрат железа (II), нитрат железа (III) или любую их комбинацию; альтернативно, хлорид железа (II), хлорид железа (III), ацетат железа (II), ацетат железа (III), ацетилацетонат железа (II), ацетилацетонат железа (III) или любую их комбинацию; альтернативно, хлорид железа (II), хлорид железа (III), ацетилацетонат железа (II), ацетилацетонат железа (III) или любую их комбинацию; альтернативно, хлорид железа (II); альтернативно, хлорид железа (III); или, альтернативно, ацетилацетонат железа (II).
[00112] В некоторых аспектах, соль железа с гетероатомным лигандом (например, комплекс соли железа) может иметь структуру, выбранную из группы, состоящей из
[00113] В других аспектах, гетероатомный лигандный комплекс соли железа может быть выбран из группы, состоящей из 2,6-бис[(фенилимин)метил]пиридинового комплекса дихлорида железа, 2,6-бис[(2-метилфенилимин)метил]пиридинового комплекса дихлорида железа, 2,6-бис[(2-этилфенилимин)метил]пиридинового комплекса дихлорида железа, 2,6-бис[(2-изопропилфенилимин)метил]пиридинового комплекса дихлорида железа, 2,6-бис[(2,4-диметилфенилимин)метил]пиридинового комплекса дихлорида железа, 2,6-бис[(2,6-диэтилфенилимин)метил]пиридинового комплекса дихлорида железа, 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-метилфенилимин)метил]пиридинового комплекса дихлорида железа, 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридинового комплекса дихлорида железа и 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин) метил] пиридинового комплекса дихлорида железа.
[00114] Следует отметить, что хотя это явно не указано или не утверждается, соли железа, пиридин-бисиминовые комплексы соли железа и/или α-дииминовые комплексы соли железа могут дополнительно содержать нейтральный лиганд. Хотя не-пиридин-бисиминовый нейтральный лиганд и/или не-α-дииминовый нейтральный лиганд для солей железа или комплексов солей железа не указаны в приведенных в данном документе названиях, структурах или формулах, следует понимать, что название и описание соли железа, пиридин-бисиминовых комплексов соли железа, α-дииминовых комплексов соли железа не ограничивают соли железа, пиридин-бисиминовые комплексы соли железа и/или α-дииминовые комплексы соли железа теми, у которых отсутствует не-пиридин-бисминовый нейтральный лиганд или не-α-дииминовый нейтральный лиганд. Фактически, соли железа, пиридин-бисиминовые комплексы солейи железа и/или α-дииминовые комплексы солейи железа, которые можно использовать в любом аспекте, раскрытом в данном документе, или любой аспект, раскрытый в данном документе, могут включать не-пиридин-бисминовый нейтральный лиганд или не-α-дииминовый нейтральный лиганд, и приведенные в данном документе названия и описания не ограничивают соли железа или комплексы солей железа теми, у которых отсутствует не-пиридин-бисминовый нейтральный лиганд или не-α-дииминовый нейтральный лиганд, независимо от языка, используемого для описания солей железа или комплексов солей железа. В данном документе предложены не-пиридин-бисминовые нейтральные лиганды или не-α-дииминовые нейтральные лиганды, и они могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания солей железа, пиридин-бисиминовых комплексов солей железа и/или α-дииминовых комплексов солей железа.
[00115] В общем случае, нейтральный лиганд, если он присутствует, может представлять собой любой нейтральный лиганд, который образует выделяемое соединение с солью железа, пиридин-бисиминовым комплексом соли железа и/или α-дииминовым комплексом соли железа. В одном аспекте, каждый нейтральный лиганд независимо может представлять собой нитрил, простой эфир или амин; альтернативно, нитрил; альтернативно, простой эфир; или, альтернативно, амин. Число нейтральных лигандов соли железа, пиридин-бисиминового комплекса соли железа и/или α-дииминового комплекса соли железа может быть любым числом, при котором образуется выделяемое соединение с солями железа, пиридин-бисиминовыми комплексами солей железа и/или α-дииминовыми комплексами солей железа. В одном аспекте, количество не-пиридин-бисиминовых или не-α-дииминовых нейтральных лигандов соли железа, пиридин-бисиминового комплекса соли железа и/или α-дииминового комплекса соли железа может составлять 1, 2, 3, 4, 5 или 6; альтернативно, 1; альтернативно, 2; альтернативно, 3; альтернативно, 4; альтернативно, 5; или, альтернативно, 6.
2
20
2
10
2
20
7
20
8
20
2
20
7
20
8
20
2
10
7
10
8
10
1
10
7
10
8
10
[00116] В общем случае, каждый нитрильный лиганд, который может быть использован в качестве не-пиридин-бисиминового или не-α-дииминового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой С-С нитрил; или, альтернативно, С-С нитрил. В одном аспекте, каждый нитрильный лиганд независимо может представлять собой С-С алифатический нитрил, С-С ароматический нитрил, C-C аралкан-нитрил или любую их комбинацию; альтернативно, С-С алифатический нитрил; альтернативно, С-С ароматический нитрил; или, альтернативно, C-C аралкан-нитрил. В некоторых аспектах, каждый нитрильный лиганд, который может быть использован в качестве не-пиридин-бисиминового или не-α-дииминового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой С-С алифатический нитрил, С-С ароматический нитрил, C-C аралкан-нитрил или любую их комбинацию; альтернативно, C-C алифатический нитрил; альтернативно, С-С ароматический нитрил; или, альтернативно, C-C аралкан-нитрил. В одном аспекте, каждый алифатический нитрил, который можно использовать в качестве не-пиридин-бисиминового или не-α-дииминового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, бензонитрил или любую их комбинацию; альтернативно, ацетонитрил; альтернативно, пропионитрил; альтернативно, бутиронитрил; или, альтернативно, бензонитрил.
2
40
2
30
2
20
2
40
3
40
4
40
2
40
3
40
2
40
3
40
4
40
2
30
3
30
4
30
2
30
3
30
2
30
3
30
4
30
2
20
3
20
4
20
2
20
3
20
2
20
3
20
4
20
[00117] В общем случае, каждый эфирный лиганд, который может быть использован в качестве не-пиридин-бисиминового или не α-дииминового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой простой С-С эфир; альтернативно, простой С-С эфир; или, альтернативно, простой С-С эфир. В одном аспекте, каждый эфирный лиганд, который может быть использован в качестве не-пиридин-бисиминового или не α-дииминового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой С-С алифатический эфир, С-С алифатический циклический эфир, С-С ароматический циклический эфир; альтернативно, С-С алифатический ациклический эфир или С-С алифатический циклический эфир; альтернативно, С-С алифатический ациклический эфир; альтернативно, С-С алифатический циклический эфир; или, альтернативно, С-С ароматический циклический эфир. В некоторых аспектах, каждый эфирный лиганд, который может быть использован в качестве не-пиридин-бисиминового или не α-дииминового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой С-С алифатический эфир, С-С алифатический циклический эфир, С-С ароматический циклический эфир; альтернативно, С-С алифатический ациклический эфир или С-С алифатический циклический эфир; альтернативно, С-С алифатический ациклический эфир; альтернативно, С-С алифатический циклический эфир; или, альтернативно, С-С ароматический циклический эфир. В других аспектах, каждый эфирный лиганд, который может быть использован в качестве не-пиридин-бисиминового или не α-дииминового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой С-С алифатический эфир, С-С алифатический циклический эфир, С-С ароматический циклический эфир; альтернативно, С-С алифатический ациклический эфир или С-С алифатический циклический эфир; альтернативно, С-С алифатический ациклический эфир; альтернативно, С-С алифатический циклический эфир; или, альтернативно, С-С ароматический циклический эфир. В некоторых аспектах, каждый эфирный лиганд, который может быть использован в качестве не-пиридин-бисиминового или не α-дииминового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой диметиловый эфир, диэтиловый эфир, дипропиловый эфир, дибутиловый эфир, метилэтиловый эфир, метилпропиловый эфир, метилбутиловый эфир, тетрагидрофуран, дигидрофуран, 1,3-диоксолан, тетрагидропиран, дигидропиран, пиран, диоксан, фуран, бензофуран, изобензофуран, изобензофуран, дибензофуран, дифениловый эфир, дитолиловый эфир или любую их комбинацию; альтернативно, диметиловый эфир, диэтиловый эфир, дипропиловый эфир, дибутиловый эфир, метилэтиловый эфир, метилпропиловый эфир, метилбутиловый эфир или любую их комбинацию; тетрагидрофуран, дигидрофуран, 1,3-диоксолан, тетрагидропиран, дигидропиран, пиран, диоксан или любую их комбинацию; фуран, бензофуран, изобензофуран, изобензофуран, дибензофуран или любую их комбинацию; дифениловый эфир, дитолиловый эфир или любую их комбинацию; альтернативно, диметиловый эфир; альтернативно, диэтиловый эфир; альтернативно, дипропиловый эфир; альтернативно, дибутиловый эфир; альтернативно, метилэтиловый эфир; альтернативно, метилпропиловый эфир; альтернативно, метилбутиловый эфир; альтернативно, тетрагидрофуран; альтернативно, дигидрофуран; альтернативно 1,3-диоксолан; альтернативно, тетрагидропиран; альтернативно, дигидропиран; альтернативно пиран; альтернативно, диоксан; альтернативно фуран; альтернативно, бензофуран; альтернативно, изобензофуран; альтернативно, изобензофуран; альтернативно, дибензофуран; альтернативно, дифениловый эфир; или, альтернативно, дитолиловый эфир.
1
30
1
20
1
10
1
5
2
30
2
20
2
10
2
5
3
30
3
20
3
10
[00118] В одном аспекте, каждый амин, который может быть использован в качестве не-пиридин-бисиминового или не α-дииминового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой моногидрокарбиламин, дигидрокарбиламин или тригидрокарбиламин, или любую их комбинацию; альтернативно, моногидрокарбиламин; альтернативно, дигидрокарбиламин; или, альтернативно, тригидрокарбиламин. Моногидрокарбиламины, которые могут быть использованы в качестве не-пиридин-бисиминового или не α-дииминового нейтрального лиганда, могут представлять собой C-С, C-C, C-C или C-C моногидрокарбиламины. Дигидрокарбиламины, которые могут быть использованы в качестве не-пиридин-бисиминового или не-α-дииминового нейтрального лиганда, могут представлять собой С-С, С-С, С-С или С-С дигидрокарбиламины. Тригидрокарбиламины, которые могут быть использованы в качестве не-пиридин-бисиминового или не α-дииминового нейтрального лиганда, могут представлять собой С-С, С-С или С-С дигидрокарбиламин. Гидрокарбильные группы (общие и конкретные), раскрытые в данном документе (например, в качестве заместителей, среди прочего), могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания моногидрокарбиламинов, дигидрокарбиламинов и/или тригидрокарбиламинов, которые можно использовать в качестве не-пиридин-бисиминового или не α-дииминового нейтрального лиганда. В общем случае, каждая гидрокарбильная группа дигидрокарбиламина (или тригидрокарбиламина) является независимой от других, и они могут быть одинаковыми; или альтернативно, различными. В неограничивающем аспекте, моногидрокарбиламин, который может быть использован в качестве не-пиридин-бисиминового или не α-дииминового нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из метиламина, этиламина, пропиламина, бутиламина или любой их комбинации; альтернативно, метиламина; альтернативно, этиламина; альтернативно, пропиламина; или, альтернативно, бутиламина. В некоторых аспектах, дигидрокарбиламин, который может быть использован в качестве не-пиридин-бисиминового или не α-дииминового нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из диметиламина, диэтиламина, дипропиламина, дибутиламина или любой их комбинации; альтернативно, диметиламина; альтернативно, диэтиламина; альтернативно, дипропиламина; или, альтернативно, дибутиламина. В некоторых аспектах, тригидрокарбиламин, который может быть использован в качестве не-пиридин-бисиминового или не α-дииминового нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из триметиламина, триэтиламина, трипропиламина, трибутиламина или любой их комбинации; альтернативно, триметиламина; альтернативно, триэтиламина; альтернативно, трипропиламина; или, альтернативно, трибутиламина.
[00119] В одном аспекте, алюминийорганическое соединение, которое можно использовать в способах, описанных в данном документе, может включать алюмоксан, соединение алкилалюминия или их комбинацию; альтернативно, алюмоксан; или, альтернативно, соединение алкилалюминия. В одном аспекте, соединение алкилалюминия может представлять собой триалкилалюминий, галогенид алкилалюминия, алкоксид алкилалюминия или любую их комбинацию. В некоторых аспектах, соединение алкилалюминия может представлять собой триалкилалюминий, галогенид алкилалюминия или любую их комбинацию; альтернативно, триалкилалюминий, галогенид алкилалюминия или любую их комбинацию; или, альтернативно, триалкилалюминий. В других аспектах, соединение алкилалюминия может представлять собой триалкилалюминий; альтернативно, галогенид алкилалюминия; или, альтернативно, алкоксид алкилалюминия.
1
20
1
10
1
6
[00120] В одном аспекте, каждая алкильная группа любого алюминийорганического соединения или любого соединения алкилалюминия, раскрытого в данном документе (например, триалкилалюминий, галогенид алкилалюминия, алкоксид алкилалюминия или алюмоксан) независимо, могут представлять собой C-C, C-C, или C-С алкильную группу. В одном аспекте, каждая алкильная группа любого алюминийорганического соединения или любого алкилалюминиевого соединения, раскрытого в данном документе (например, триалкилалюминий, галогенид алкилалюминия, алкоксид алкилалюминия или алюмоксан), независимо может представлять собой метиловую группу, этиловую группу, пропиловую группу, бутиловую группу, пентиловую группу, гексиловую группу, гептиловую группу или октиловую группу; альтернативно, метиловую группу, этиловую группу, бутиловую группу, гексиловую группу или октиловую группу. В некоторых аспектах, каждая алкильная группа любого алюминийорганического соединения или любого алкилалюминиевого соединения, раскрытого в данном документе (например, триалкилалюминий, галогенид алкилалюминия, алкоксид алкилалюминия или алюмоксан), независимо может представлять собой метиловую группу, этиловую группу, н-пропиловую группу, н-бутиловую группу, изобутиловую группу, н-гексиловую группу или н-октиловую группу; альтернативно, метиловую группу, этиловую группу, н-бутиловую группу или изобутиловую группу; альтернативно, метиловую группу; альтернативно, этиловую группу; альтернативно, н-пропиловую группу; альтернативно, н-бутиловую группу; альтернативно, изобутиловую группу; альтернативно, н-гексиловую группу; или, альтернативно, н-октиловую группу.
[00121] В одном аспекте, каждый галогенид любого галогенида алкилалюминия, раскрытого в данном документе, независимо может представлять собой хлорид, бромид или йодид. В некоторых аспектах, каждый галогенид любого галогенида алкилалюминия, раскрытого в данном документе, может представлять собой хлорид или бромид; или, альтернативно, хлорид.
1
20
1
10
1
6
[00122] В одном аспекте, каждая алкоксидная группа любого алкоксида алкилалюминия, раскрытого в данном документе, независимо может представлять собой C-C, C-C или C-С алкоксигруппу. В одном аспекте, каждая алкоксидная группа любого алкоксида алкилалюминия, раскрытого в данном документе, независимо может представлять собой метоксигруппу, этоксигруппу, пропоксигруппу, бутоксигруппу, пентоксигруппу, гексоксигруппу, гептоксигруппу или октоксигруппу; альтернативно, метоксигруппу, этоксигруппу, бутоксигруппу, гексоксигруппу или октоксигруппу. В некоторых аспектах, каждая алкоксидная группа любого алкоксида алкилалюминия, раскрытого в данном документе, независимо может представлять собой метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, н-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, н-гексоксигруппу или н-октоксигруппу; альтернативно, метоксигруппу, этоксигруппу, н-бутоксигруппу или изобутоксигруппу; альтернативно, метоксигруппу; альтернативно, этоксигруппу; альтернативно, н-пропоксигруппу; альтернативно, н-бутоксигруппу; альтернативно, изобутоксигруппу; альтернативно, н-гексоксигруппу; или альтернативно, н-октоксигруппу.
[00123] В неограничивающем аспекте, соединение триалкилалюминия может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий, трибутилалюминий, тригексилалюминий, триоктилалюминий или их смеси. В некоторых неограничивающих аспектах, соединение триалкилалюминия может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий, тригексилалюминий, три-н-октилалюминий или их смеси; альтернативно, триэтилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий, тригексилалюминий, три-н-октилалюминий или их смеси; альтернативно, триэтилалюминий, три-н-бутилалюминий, тригексилалюминий, три-н-октилалюминий или их смеси. В других неограничивающих аспектах, соединение триалкилалюминия может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой триметилалюминий; альтернативно, триэтилалюминий; альтернативно, трипропилалюминий; альтернативно, три-н-бутилалюминий; альтернативно, триизобутилалюминий; альтернативно, тригексилалюминий; или, альтернативно, три-н-октилалюминий.
[00124] В неограничивающем аспекте, галогенид алкилалюминия может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой диэтилалюминийхлорид, диэтилалюминийбромид, этилалюминия дихлорид, этилалюминия сесквихлорид и их смеси. В некоторых неограничивающих аспектах, галогенид алкилалюминия может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой диэтилалюминийхлорид, этилалюминия дихлорид, этилалюминия сесквихлорид и их смеси; или, альтернативно, диэтилалюминийхлорид; альтернативно, диэтилалюминийбромид; альтернативно, этилалюминия дихлорид; или, альтернативно, этилалюминия сесквихлорид.
[00125] В неограничивающем аспекте, алюмоксан может иметь повторяющееся звено, которое описывается формулой I:
где R' представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу. Алкильные группы для алюминийорганических соединений независимо описаны в данном документе, и могут быть использованы без ограничений для дальнейшего описания алюмоксанов Формулы 1. В общем случае, n в Формуле I больше 1; или, альтернативно, больше 2. В одном аспекте, n может составлять от 2 до 15; или, альтернативно, от 3 до 10.
[00126] В неограничивающем аспекте, алюмоксан может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой метилалюмоксан (МАО), этилалюмоксан, модифицированный метилалюмоксан (ММАО), н-пропилалюмоксан, изопропилалюмоксан, н-бутилалюмоксан, втор-бутилалюмоксан, изобутилалюмоксан, трет-бутилалюм океан, 1-пентилалюмоксан, 2-пентилалюмоксан, 3-пентилалюмоксан, изопентилалюмоксан, неопентилалюмоксан или их смеси. В некоторых неограничивающих аспектах, алюмоксан может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой метилалюмоксан (МАО), модифицированный метилалюмоксан (ММАО), изобутилалюмоксан, трет-бутилалюмоксан или их смеси. В других неограничивающих аспектах, алюмоксан может, содержать, состоять по существу из или представлять собой метилалюмоксан (МАО); альтернативно, этилалюмоксан; альтернативно, модифицированный метилалюмоксан (ММАО); альтернативно, н-пропилалюмоксан; альтернативно, изопропилалюмоксан; альтернативно, н-бутилалюмоксан; альтернативно, втор-бутилалюмоксан; альтернативно, изобутилалюмоксан; альтернативно, трет-бутилалюмоксан; альтернативно, 1-пентилалюмоксан; альтернативно, 2-пентилалюмоксан; альтернативно, 3-пентилалюмоксан; альтернативно, изопентилалюмоксан; или, альтернативно, неопентилалюмоксан.
[00127] В одном аспекте, в способах, описанных в данном документе, может использоваться органическая реакционная среда. В общем случае, в способах, описанных в данном документе, органическая реакционная среда может играть роль растворителя и/или разбавителя. В одном аспекте, органическая реакционная среда может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой углеводород, галогенированный углеводород или их комбинацию; альтернативно, по меньшей мере один или один или несколько углеводородов; или, альтернативно, по меньшей мере один или один или несколько галогенированных углеводородов. В одном аспекте, углеводороды, которые можно использовать в качестве органической реакционной среды, могут представлять собой алифатический углеводород, ароматический углеводород или любую их комбинацию; альтернативно, по меньшей мере один или один или несколько алифатических углеводородов; или, альтернативно, по меньшей мере один или один или несколько ароматических углеводородов. В некоторых аспектах, по меньшей мере один, один или несколько алифатических углеводородов, которые могут быть использованы в качестве органической реакционной среды, могут содержать, могут состоять по существу из или могут представлять собой насыщенный алифатический углеводород или олефиновый алифатический углеводород или любую их комбинацию; альтернативно, по меньшей мере один или один или несколько насыщенных алифатических углеводородов; или, альтернативно, по меньшей мере один или один или несколько олефиновых алифатических углеводородов. В одном аспекте, галогенированные углеводороды, которые можно использовать в качестве органической реакционной среды, могут представлять собой галогенированный алифатический углеводород, галогенированный ароматический углеводород или любую их комбинацию; альтернативно, галогенированный алифатический углеводород; или, альтернативно, галогенированный ароматический углеводород.
3
18
4
18
5
10
8
18
8
16
10
14
[00128] В одном аспекте, углеводород, алифатический углеводород, насыщенный алифатический углеводород или олефиновый алифатический углеводород, который может быть использован в качестве органической реакционной среды, может содержать, состоять по существу из или может представлять собой по меньшей мере один или один или несколько С-C, C-C или С-С углеводородов, алифатический углеводород, насыщенный алифатический углеводород(ы) или олефиновой алифатический углеводород(ы). В других аспектах, по меньшей мере один или один или несколько алифатических углеводородов (насыщенных или олефиновых), которые могут быть использованы в качестве органической реакционной среды, могут содержать, состоять по существу из или могут представлять собой по меньшей мере один или один или несколько C-C, C-C или, альтернативно, С-С углеводородов, алифатический углеводород(ы), насыщенный алифатический углеводород(ы) или олефиновый алифатический углевод ород(ы). Алифатический углеводород(ы) может быть циклическим или ациклическим и/или может быть линейным или разветвленным, если не указано иное.
4
5
6
7
8
[00129] Неограничивающие примеры подходящих углеводородных органических реакционных сред, которые могут быть использованы по отдельности или в любой комбинации, включают пропан, бутан(ы), пентан(ы), гексан(ы), гептан(ы), октан(ы), декан(ы), ундекан(ы), додекан(ы), тридекан(ы), тетрадекан(ы), пентадекан(ы), гексадекан(ы), гептадекан(ы), октадекан(ы), гексен(ы), гептен(ы), октен(ы), нонен(ы), децен(ы), додецен(ы), тетрадецен(ы), гексадецен(ы), октадецен(ы) или любую их комбинацию; альтернативно, пропан, бутан(ы), пентан(ы), гексан(ы), гептан(ы), октан(ы), декан(ы), ундекан(ы), додекан(ы), тридекан(ы), тетрадекан(ы), пентадекан(ы), гексадекан(ы), гептадекан(ы), октадекан(ы) или любую их комбинацию; или, альтернативно, гексен(ы), гептен(ы), октен(ы), нонен(ы), децен(ы), додецен(ы), тетрадецен(ы), гексадецен(ы), октадецен(ы) или любую их комбинацию. В одном аспекте, подходящие ациклические алифатические углеводородные органические реакционные среды, которые можно использовать, могут содержать или могут состоять по существу из или могут представлять собой пропан, изобутан, н-бутан, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов), пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гексан (н-гексан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов), гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов), октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов) и их комбинации. В другом аспекте, насыщенный алифатический углеводород может содержать или состоять по существу из 1-октана, 1-декана, 1-додекана, 1-тетрадекана, 1-гексадекана, 1-октадекана или любой их комбинации; альтернативно, 1-декана, 1-додекана, 1-тетрадекана или любой их комбинации; альтернативно, 1-декана; альтернативно 1-додекана; или, альтернативно, 1-тетрадекана. В одном аспекте, олефиновый алифатический углеводород, который может быть использован в качестве органической реакционной среды, может содержать, может состоять по существу из, или может представлять собой по меньшей мере один или один или несколько альфа-олефинов; или, альтернативно, по меньшей мере один или один или несколько нормальных альфа-олефинов. В неограничивающем аспекте, олефиновый алифатический углеводород, который может быть использован в качестве органической реакционной среды, может содержать, состоять по существу из или представлять собой 1-октен, 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадеценили любую их комбинацию; альтернативно, 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен или любую их комбинацию; альтернативно, 1-децен; альтернативно, 1-додецен; или, альтернативно, 1-тетрадецен. В неограничивающем аспекте, циклический алифатический углеводород(ы), который может использоваться в качестве органической реакционной среды, может содержать или состоять по существу из циклогексана, метилциклогексана или любой их комбинации.
6
10
[00130] В одном аспекте, ароматический углеводород(ы), который может быть использован в качестве органической реакционной среды, может содержать или может состоять по существу из по меньшей мере одного или одного или нескольких С-С ароматических углеводородов. В неограничивающем аспекте, ароматический углеводород(ы), который может использоваться в качестве органической реакционной среды, может содержать или может состоять по существу из бензола, толуола, ксилола (включая орто-ксилол, мета-ксилол, пара-ксилол или их смеси), этилбензола или их комбинаций.
1
15
1
10
1
5
[00131] В одном аспекте, галогенированный алифатический углеводород(ы), который может быть использован в качестве органической реакционной среды, может содержать или может состоять по существу из по меньшей мере одного или одного или нескольких C-C, C-C или C-C галогенированных алифатических углеводородов. Галогенированные алифатические углеводороды могут быть циклическими или ациклическими и/или могут быть линейными или разветвленными, если не указано иное. В неограничивающем аспекте, галогенированный алифатический углеводород(ы), который может быть использован в качестве органической реакционной среды, может содержать или может состоять по существу из метиленхлорида, хлороформа, четыреххлористого углерода, дихлорэтана, трихлорэтана или их комбинаций.
6
20
6
10
[00132] В одном аспекте, галогенированный ароматический углеводород(ы), который может быть использован в качестве органической реакционной среды, может содержать или может состоять по существу из по меньшей мере одного или одного или нескольких С-С или С-С галогенированных ароматических углеводородов. В неограничивающем аспекте, галогенированный ароматический углеводород(ы), который может использоваться в качестве органической реакционной среды, может содержать или может состоять по существу из хлорбензола, дихлорбензола или любой их комбинации.
[00133] Выбор органической реакционной среды может быть сделан из соображений удобства обработки. Например, изобутан может быть выбран из соображений совместимости с растворителями и разбавителями, которые применяются в процессах с использованием продукта(ов) процессов, описанных в данном документе (например, с использованием продукта для образования полимера на последующей стадии обработки). В некоторых аспектах, органическая реакционная среда может быть выбрана таким образом, чтобы ее можно было легко отделить от одного или нескольких олигомеров в олигомерном продукте. В некоторых аспектах, олигомер олигомерного продукта может быть использован в качестве растворителя реакционной системы.
[00134] В одном аспекте, олигомерный продукт может быть образован в реакционной зоне. В одном аспекте, реакционная зона любого процесса, описанного в данном документе, может содержать реактор непрерывного действия с перемешиванием, реактор идеального вытеснения или любую их комбинацию; альтернативно, реактор непрерывного действия с перемешиванием; или, альтернативно, реактор идеального вытеснения. В одном аспекте, реакционная зона любого процесса, описанного в данном документе, может включать реактор непрерывного действия с перемешиванием, петлевой реактор, растворный реактор, трубчатый реактор, реактор с рецирклом, барботажный реактор или любую их комбинацию; альтернативно, реактор непрерывного действия с перемешиванием; альтернативно, петлевой реактор; альтернативно, растворный реактор; альтернативно, трубчатый реактор; альтернативно, реактор с рециклом; или, альтернативно, барботажный реактор. В некоторых аспектах, реакционная зона, в которой может быть образован олигомерный продукт, может включать несколько реакторов; или, альтернативно, только один реактор. Когда присутствуют несколько реакторов, все они могут быть одинаковыми или могут представлять собой реакторы разных типов. Кроме того, в случаях, когда реакционная зона может содержать более одного реактора, каждый реактор независимо может представлять собой любой реактор, описанный в данном документе, и реакторы могут быть расположены последовательно, параллельно или в любой комбинации этих вариантов; альтернативно, последовательно; или, альтернативно, параллельно.
[00135] Следует отметить, что когда реакционная зона может содержать несколько реакторов, каждый реактор может быть независимым от других (независимо от того, работают они последовательно или параллельно). Таким образом, режимы контакта (если необходимо), условия, при которых может быть образован олигомерный продукт, параметры образования олигомерного продукта, при которых может быть сформирован олигомерный продукт, и/или условия в зоне реакции могут быть различными для каждого реактора. В частности, когда реакционная зона состоит из нескольких последовательно соединенных реакторов, каждый реактор может работать для достижения различных целей. Например, первый реактор может работать для i) приведения в контакт этилена и каталитической системы (например, каталитической системы, содержащей а) пиридин-бисиминовый комплекс соли железа и алюминийорганическое соединение, b) пиридин-бисимин, соль железа и алюминийорганическое соединение или с) α-дииминовый комплекс соли железа и алюминийорганическое соединение) и необязательной органической реакционной среды, ii) инициирования производства олигомерного продукта при первом наборе условий, подходящих для производства олигомерного продукта до некоторой промежуточной степени конверсии этилена и выходящего потока первого реактора, перемещаемого во второй реактор, работающий для достижения желаемой конверсии этилена при втором наборе условий, подходящих для производства олигомерного продукта (с дополнительным этиленом или без него, одним или несколькими компонентами каталитической системы (например, одним или несколькими компонентами каталитической системы, содержащей а) пиридин-бисиминовый комплекс соли железа и алюминийорганическое соединение, b) пиридин-бисимин, соль железа и алюминийорганическое соединение или с) α-дииминовый комплекс соли железа и алюминийорганическое соединение) и/или с органической реакционной средой, добавляемой в реактор/реакционную зону.
[00136] В любом аспекте и/или варианте реализации, олигомерный продукт может образовываться при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, которые могут включать, либо по отдельности, либо в любой комбинации, концентрацию железа каталитической системы (например, концентрацию железа соли железа, концентрацию железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или α-дииминового комплекса соли железа, в зависимости от используемой каталитической системы), эквивалентное отношение пиридин-бисимина и соли железа, загруженных в зону реакции, для аспектов, в которых используют каталитическую систему, содержащую соль железа и пиридин-бисимин, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу каталитической системы (например, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу соли железа, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу пиридин-бисиминового комплекса соли железа или молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу α-дииминового комплекса соли железа, в зависимости от используемой каталитической системы), концентрацию алюминия алюминийорганического соединения, парциальное давление этилена, массовое отношение этилена к органической реакционной среде, температуру (или среднюю температуру), значение К Шульца-Флори, парциальное давление водорода и/или массовое отношение водорода к этилену. В одном аспекте, олигомерный продукт может образовываться при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, которые могут включать, либо по отдельности, либо в любой комбинации, концентрацию железа каталитической системы (например, концентрацию железа соли железа, концентрацию железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или α-дииминового комплекса соли железа, в зависимости от используемой каталитической системы), молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу каталитической системы (например, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу соли железа, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу пиридин-бисиминового комплекса соли железа или молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу α-дииминового комплекса соли железа, в зависимости от используемой каталитической системы), парциальное давление этилена и массовое отношение этилена к органической реакционной среде; или, альтернативно, концентрацию железа каталитической системы (например, концентрацию железа соли железа, концентрацию железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или α-дииминового комплекса соли железа, в зависимости от используемой каталитической системы), молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу каталитической системы (например, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу соли железа, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу пиридин-бисиминового комплекса соли железа или молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу α-дииминового комплекса соли железа, в зависимости от используемой каталитической системы), молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу каталитической системы (например, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу соли железа, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу пиридин-бисиминового комплекса соли железа или молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу α-дииминового комплекса соли железа, в зависимости от используемой каталитической системы), парциальное давление этилена, массовое отношение этилена к органической реакционной среде и, необязательно, парциальное давление водорода или массовое отношение водорода к этилену. В другом аспекте, олигомерный продукт может образовываться при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, которые могут включать, либо по отдельности, либо в любой комбинации, концентрацию железа каталитической системы (например, концентрацию железа соли железа, концентрацию железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или α-дииминового комплекса соли железа, в зависимости от используемой каталитической системы), альтернативно, эквивалентное отношение пиридин-бисимина и соли железа, загружаемых в зону реакции, для аспектов, в которых используют каталитическую систему, содержащую соль железа и пиридин-бисимин, альтернативно, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу каталитической системы (например, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу соли железа, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу пиридин-бисиминового комплекса соли железа или молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу α-дииминового комплекса соли железа, в зависимости от используемой каталитической системы), альтернативно, концентрацию алюминия алюминийорганического соединения, альтернативно парциальное давление этилена; альтернативно, массовое соотношение этилена к органической реакционной среде; альтернативно, температуру (или среднюю температуру); альтернативно, значение К Шульца-Флори; альтернативно парциальное давление водорода; или, альтернативно, массовое отношение водорода к этилену.
-6
-5
-4
2
-2
-3
-6
-1
-5
-2
-4
-3
[00137] В любом аспекте и/или варианте реализации, олигомерный продукт может образовываться при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях конкретного значения концентрации железа каталитической системы (например, концентрации железа соли железа, концентрации железа пиридин-бисиминового комплекса соли железа или α-дииминового комплекса соли железа, в зависимости от используемой каталитической системы), далее упоминаемой как концентрация железа или концентрация Fe. В одном варианте реализации, олигомерный продукт может образовываться при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда минимальная концентрация железа составляет 1×10 ммоль Fe/кг, 1×10 ммоль Fe/кг, или 1×10 ммоль Fe/кг относительно кг массы реакционного раствора; альтернативно или дополнительно, когда максимальная концентрация железа составляет 1×10 ммоль Fe/кг, 1×10 ммоль Fe/кг или 1×10 ммоль/кг Fe относительно кг массы реакционного раствора. В одном варианте реализации, олигомерный продукт может образовываться при условии, в реакционной зоне может быть реализовано условие или реакционная зона может функционировать при условии, что концентрации железа находится в диапазоне от любой минимальной концентрации железа, раскрытой в данном документе, до любой максимальной концентрации железа, раскрытой в данном документе. В неограничивающем варианте реализации, олигомерный продукт может образовываться при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда концентрация железа находится в диапазоне от 1×10 ммоль Fe/кг до 1×10 ммоль Fe/кг, от 1×10 ммоль Fe/кг до 1×10 ммоль Fe/кг или от 1×10 ммоль Fe/кг до 1×10 ммоль Fe/кг относительно кг массы реакционного раствора. Другие диапазоны концентрации железа, которые могут быть использованы, специалисты в данной области техники легко могут определить с помощью данного описания.
[00138] В любом аспекте и/или варианте реализации, в которых каталитическая система содержит соль железа и пиридин-бисимин, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда пиридин-бисимин и соль железа загружают в зону реакции в конкретном эквивалентном отношении (также называемом эквивалентам отношением пиридин-бисимина к соли железа). В варианте реализации, в котором каталитическая система содержит соль железа и пиридин-бисимин, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда минимальное эквивалентное отношение пиридин-бисимина к соли железа (также упоминается как минимальное эквивалентное отношение пиридин-бисимина к соли железа) составляет 0,8:1, 0,9:1 или 0,95:1; альтернативно или дополнительно, максимальное эквивалентное отношение пиридин-бисимина к соли железа (также называемое максимальным эквивалентным отношением пиридин-бисимина к соли железа) составляет 4:1, 2:1, 1,5:1 или 1,1:1. В одном варианте реализации, олигомерный продукт может образовываться при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда эквивалентное отношение пиридин-бисимина к соли железа находится в диапазоне от любого минимального эквивалентного отношения пиридин-бисимина к соли железа, раскрытого в данном документе, до любого максимального эквивалентного отношения пиридин-бисимина к соли железа, раскрытого в данном документе. В неограничивающем варианте реализации, эквивалентное отношение пиридин-бисимина к соли железа может находиться в диапазоне от 0,8:1 до 4:1, от 0,9:1 до 2:1, от 0,90:1 до 1,5:1, от 0,95:1 до 1,5:1 или от 0,95:1 до 1,1:1. Другие диапазоны эквивалентных соотношений пиридин-бисимина к соли железа, которые могут быть использованы, специалисты в данной области техники легко могут определить с помощью данного описания.
[00139] В любом аспекте и/или варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда реализовано конкретное молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу каталитической системы (например, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу соли железа, молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу пиридин-бисиминового комплекса соли железа или молярное отношение алюминия алюминийорганического соединения к железу α-дииминового комплекса соли железа, в зависимости от используемой каталитической системы), также называемое молярным отношением алюминий : железо или молярным отношением Al:Fe. В одном варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда минимальное молярное отношение Al:Fe составляет 100:1, 200:1, 300:1, или 400:1; альтернативно или дополнительно, максимальное молярное отношение Al:Fe в реакционной зоне составляет 5000:1, 2000:1, 1500:1 или 1000:1. В одном варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда молярное отношение Al:Fe находится в диапазоне от любого минимального молярного отношения Al:Fe, раскрытого в данном документе, до любого максимального молярного отношения Al:Fe, раскрытого в данном документе. В неограничивающем варианте реализации, молярное отношение Al:Fe находится в диапазоне от 100:1 до 5000:1, от 200:1 до 2000:1, от 300:1 до 1500:1, от 300:1 до 1500:1, от 400:1 до 1000:1 или от 400:1 до 1000:1. Другие диапазоны молярных отношений Al:Fe, которые могут быть использованы, специалисты в данной области техники легко могут определить с помощью данного описания.
[00140] В любом аспекте и/или варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда задана конкретная концентрация алюминия алюминийорганического соединения, также называемая концентрацией алюминия или концентрацией Al. В одном варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда минимальная концентрация Al составляет 0,3 ммоль Al/кг, 0,75 ммоль Al/кг, 0,9 ммоль Al/кг или 1,1 ммоль Al/кг относительно кг массы реакционного раствора; альтернативно или дополнительно, максимальная концентрация Al составляет 15 ммоль Al/кг, 12,5 ммоль Al/кг, 10 ммоль Al/кг, 7,5 ммоль Al/кг, 5 ммоль Al/кг, 2,6 ммоль Al/кг, 2,2 ммоль Al/кг, 1,8 ммоль Al/кг или 1,5 ммоль Al/кг относительно массы реакционного раствора в кг. В одном варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда концентрация Al находится в диапазоне от любой минимальной концентрации Al, раскрытой в данном документе, до любой максимальной концентрации Al, раскрытой в данном документе. В неограничивающем варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда концентрация Al находится в диапазоне от 0,3 ммоль Al/кг до 15 ммоль Al/кг, от 0,3 ммоль Al/кг до 10 ммоль Al/кг, от 0,5 ммоль Al/кг до 10 ммоль Al/кг, от 0,5 ммоль Al/кг до 7,5 ммоль Al/кг, от 0,5 ммоль Al/кг до 5 ммоль Al/кг, от 0,75 ммоль Al/кг до 2,6 ммоль Al/кг, от 0,75 ммоль Al/кг до 2,2 ммоль Al/кг, от 0,9 ммоль Al/кг до 1,8 ммоль Al/кг, от 1,1 ммоль Al/кг до 1,8 ммоль Al/кг или от 1,1 ммоль Al/кг до 1,5 ммоль Al/кг относительно кг массы реакционного раствора. Другие диапазоны концентрации Al, которые могут быть использованы, специалисты в данной области техники легко могут определить с помощью данного описания.
[00141] В любом аспекте и/или варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда минимальное парциальное давление этилена составляет 50 фунт/кв.дюйм (344 кПа), 100 фунт/кв.дюйм (689 кПа), 250 фунт/кв.дюйм (1,72 МПа), 500 фунт/кв.дюйм (3,45 МПа), или 800 фунт/кв.дюйм (5,52 МПа); альтернативно или дополнительно, максимальное парциальное давление этилена составляет 5000 фунт/кв.дюйм (34,5 МПа), 3000 фунт/кв.дюйм (20,9 МПа), 2000 фунт/кв.дюйм (13,8 МПа), 1 500 фунт/кв.дюйм (10,3 МПа), или 1000 фунт/кв.дюйм (6,89 МПа). В варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда парциальное давление этилена находится в диапазоне от любого минимального парциального давления этилена, раскрытого в данном документе, до любого максимального парциального давления этилена, раскрытого в данном документе. В некоторых не ограничивающих вариантах реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда парциальное давление этилена находится в диапазоне от 50 фунт/кв.дюйм (344 КПа) к 5000 фунт/кв.дюйм (34,5 МПа), от 100 фунт/кв.дюйм (689 кПа) до 3000 фунт/кв.дюйм (20,9 МПа), от 250 фунт/кв.дюйм (1,72 МПа) до 2000 фунт/кв.дюйм (13,8 МПа), от 500 фунт/кв.дюйм (3,45 МПа) до 2000 фунт/кв.дюйм (13,8 МПа), от 500 фунт/кв.дюйм (3,45 МПа) до 1500 фунт/кв.дюйм (10,3 МПа), или от 800 фунт/кв.дюйм (5,52 кПа) до 1000 фунт/кв.дюйм (6,89 МПа). Другие диапазоны парциальных давлений этилена специалисты в данной области техники легко могут определить с помощью данного описания.
[00142] В любом аспекте и/или варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда минимальное среднее массовое отношение этилен: органическая реакционная среда составляет 0,8:1, 1:1, 1,25:1 или 1,5:1; альтернативно или дополнительно, максимальное массовое отношение этилен : хром составляет 4,5:1, 4:1, 3,5:1, 3:1, или 2,5:1. В одном варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда массовое отношение этилен: органическая реакционная среда находится в диапазоне от любого минимального среднего массового отношения этилен : органическая реакционная среда, раскрытого в данном документе, до любого максимального среднего массового отношения этилен: органическая реакционная среда, раскрытого в данном документе. В некоторых не ограничивающих вариантах реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда среднее массовое отношение этилен: органическая реакционная среда находится в диапазоне от 0,8:1 до 4,5:1, от 1:1 до 4:1, от 1:1 до 3,5:1, от 1,25:1 до 3:1 или от 1,5:1 до 2,5:1. Другие диапазоны среднего массового отношения этилен: органическая реакционная среда, которые могут быть использованы, специалисты в данной области техники легко могут определить с помощью данного описания.
[00143] В любом аспекте и/или варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда минимальная температура в зоне реакции составляет 0°С, 25°С, 40°С, 50°С или 60°С; альтернативно или дополнительно, максимальная температура в зоне реакции составляет 200°С, 150°С, 125°С, 110°С или 100°С. В одном варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда температура реакционной зоны находится в диапазоне от любой минимальной температуры, раскрытой в данном документе, до любой максимальной температуры, раскрытой в данном документе. В не ограничивающем варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда температура в зоне реакции находится в диапазоне от 0°С до 200°С, от 25°С до 150°С, от 40°С до 125°С, от 50°С до 125°С, от 50°С до 110°С или от 60°С до 100°С. Другие диапазоны температур, которые могут быть использованы, специалисты в данной области техники легко могут определить с помощью данного описания. В вариантах реализации, где температура может варьироваться в пределах зоны реакци, температура, приведенная в данном документе, может альтернативно быть средней температурой.
[00144] В любом аспекте и/или варианте реализации, олигомерный продукт может иметь минимальное значение К Шульца-Флори (или оно может составлять по меньшей мере) 0,4, 0,45, 0,5 или 0,55; альтернативно или дополнительно, максимальное значение может составлять 0,9, 0,85, 0,8, 0,75, 0,7 или 0,65. В одном варианте реализации, олигомерный продукт может иметь значение К Шульца-Флори в диапазоне от любого минимального значения К Шульца-Флори, раскрытого в данном документе, до любого максимального значения К Шульца-Флори, раскрытого в данном документе. Например, в некоторых неограничивающих вариантах реализации, олигомерный продукт может иметь значение К Шульца-Флори в диапазоне от 0,4 до 0,9; альтернативно, от 0,4 до 0,8; альтернативно, от 0,5 до 0,8; альтернативно, от 0,5 до 0,7; альтернативно, от 0,55 до 0,7. Диапазоны значений К Шульца-Флори для других олигомерных продуктов легко определить с помощью раскрытия.
8
10
12
14
16
8
1
10
12
12
14
14
16
8
10
12
10
12
14
[00145] В любом аспекте и/или варианте реализации, значение К Шульца-Флори можно определить с использованием любого одного или нескольких олигомерных продуктов C, С, С, С или C. В одном варианте реализации, значение К Шульца-Флори может представлять собой среднее любых двух или нескольких значений К Шульца-Флори, определенных с использованием различных смежных пар полученных олигомеров, описанных в данном документе. В некоторых вариантах реализации значение К Шульца-Флори может представлять собой среднее любых двух значений К Шульца-Флори, описанных в данном документе; альтернативно, любых трех значений К Шульца-Флори, описанных в данном документе; или, альтернативно, любых четырех значений К Шульца-Флори, описанных в данном документе. Например, значение К Шульца-Флори можно определить с использованием C и C олигомерных продуктово; альтернативно, С и С олигомерных продуктов; альтернативно, С и С олигомерных продуктов; альтернативно, С и C олигомерных продуктов; альтернативно, C, С и С олигомерных продуктов или, альтернативно, С, С и С олигомерных продуктов, среди других комбинаций олигомерных продуктов.
[00146] В любом аспекте и/или варианте реализации, в котором используется водород, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда минимальное парциальное давление водорода составляет 1 фунт/кв.дюйм (6,9 кПа), 2 фунт/кв.дюйм (14 кПа); 5 фунт/кв.дюйм (34 кПа), 10 фунт/кв.дюйм (69 кПа), 15 фунт/кв.дюйм (103 кПа), 20 фунт/кв.дюйм (138 кПа), 30 фунт/кв.дюйм (206 кПа); альтернативно или дополнительно, максимальное парциальное давление водорода может составлять 150 фунт/кв.дюйм (1,03 МПа), 100 фунт/кв.дюйм (689 кПа), 75 фунт/кв.дюйм (517 кПа) или 50 фунт/кв.дюйм (345 кПа). В одном варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда парциальное давление водорода находится в диапазоне от любого минимального парциального давления водорода, раскрытого в данном документе, до любого максимального парциального давления водорода, раскрытого в данном документе. В некоторых неограничивающих вариантах реализации, в которых используется водород, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда парциальное давление водорода находится в диапазоне от 1 фунт/кв.дюйм (6,9 кПа) до 150 фунт/кв.дюйм (1,4 МПа), от 5 фунт/кв.дюйм (34 кПа) до 100 фунт/кв.дюйм (689 кПа), от 10 фунт/кв.дюйм (69 кПа) до 100 фунт/кв.дюйм (689 кПа) или от 15 фунт/кв.дюйм (100 кПа) до 75 фунт/кв.дюйм (517 кПа). Другие диапазоны парциального давления водорода, которые могут быть использованы, специалисты в данной области техники легко могут определить с помощью данного описания.
[00147] В любом аспекте и/или варианте реализации, в котором используется водород, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда минимальное массовое отношение водорода к этилену составляет (0,05 г водорода)/(кг этилена), (0,1 г водорода)/(кг этилена), (0,25 г водорода)/(кг этилена), (0,4 г водорода)/(кг этилена) или (0,5 г водорода)/(кг этилена); альтернативно или дополнительно, максимальное массовое отношение водорода к этилену может составлять (5 г водорода)/(кг этилена), (3 г водорода)/(кг этилена), (2,5 г водорода)/(кг этилена), (2 г водорода)/(кг этилена) или (1,5 г водорода)/(кг этилена). В одном варианте реализации, олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда массовое отношение водорода к этилену находится в диапазоне от любого минимального массового отношения водорода к этилену, раскрытого в данном документе, до любого максимального массового отношения водорода к этилену, раскрытого в данном документе. В некоторых неограничивающих вариантах реализации олигомерный продукт может быть образован при условиях, в реакционной зоне могут быть реализованы условия или реакционная зона может функционировать при условиях, когда массовое отношение водорода к этилену находится в диапазоне от (0,05 г водорода)/(кг этилена) до (5 г водорода)/(кг этилена), от (0,25 г водорода)/(кг этилена) до (5 г водорода)/(кг этилена), от (0,25 г водорода)/(кг этилена) до (4 г водорода)/(кг этилена), от (0,4 г водорода)/(кг этилена) до (3 г водорода)/(кг этилена), от (0,4 г водорода)/(кг этилена) до (2,5 г водорода)/(кг этилена), от (0,4 г водорода)/(кг этилена) до (2 г водорода)/(кг этилена) или от (0,5 г водорода)/(кг этилена) до (2 г водорода)/(кг этилена)). Другие диапазоны массового отношения водорода и этилена, которые могут быть использованы, специалисты в данной области техники легко могут определить с помощью данного описания.
6
8
10
12
6
8
10
12
6
12
8
12
6
8
10
12
[00148] В любом аспекте и/или варианте реализации, способы, описанные в данном документе, могут приводить к получению олигомерного продукта с высокой селективностью по отношению к линейным альфа-олефинам; или, альтернативно, к нормальным альфа-олефинам. В некоторых вариантах реализации, способы, описанные в данном документе, могут давать выходной поток из реактора, в котором олигомерный продукт С олефин имеет содержание 1-гексена по меньшей мере 98,5% мас. альтернативно, по меньшей мере, 98,75% мас.; альтернативно, не менее 99,0% мас.; или, альтернативно, по меньшей мере, 99,25% мас. В других вариантах реализации, способы, описанные в данном документе, могут приводить к получению выходного потока реактора, в котором олигомерный продукт C олефин имеет содержание 1-октена по меньшей мере 98% мас.; альтернативно, по меньшей мере, 98,25% мас.; альтернативно, по меньшей мере, 98,5% мас.; альтернативно, по меньшей мере, 98,75% мас.; или, альтернативно, по меньшей мере, 99,0% мас.; В других вариантах реализации, способы, описанные в данном документе, могут приводить к получению выходного потока реактора, в котором олигомерный продукт С олефин имеет содержание 1-децена по меньшей мере 97,5% мас.; альтернативно, по меньшей мере, 97,75% мас.; альтернативно, по меньшей мере, 98% мас.; альтернативно, по меньшей мере, 98,25% мас.; или, альтернативно, по меньшей мере, 98,5% мас.; В других вариантах реализации, способы, описанные в данном документе, могут приводить к получению выходного потока реактора, в котором олигомерный продукт С олефин имеет содержание 1-додецена по меньшей мере 96,5% мас.; альтернативно, по меньшей мере, 97% мас.; альтернативно, по меньшей мере, 97,5% мас.; альтернативно, по меньшей мере, 97,75% мас.; или, альтернативно, по меньшей мере, 98,0% мас.; В других вариантах реализации, способы описанные в данном документе, могут приводить к получению выходного потока реактора, в котором олигомерный продукт может включать любую комбинацию любого олигомерного продукта С олефина с содержанием 1-гексена, описанным в данном документе, любого олигомерного продукта C олефина с содержанием 1-октена, описанным в данном документе, любого олигомерного продукта С олефина с содержанием 1-децена, описанным в данном документе, и/или олигомерного продукта С олефина с содержанием 1-додецена, описанным в данном документе. В некоторых неограничивающих примерах, способы, описанные в данном документе, могут приводить к получению выходного потока реактора, в котором содержание 1-гексена в олигомерном продукте С олефине составляет по меньшей мере 99% мас. и содержание 1-додецена в олигомерном продукте С олефине составляет по меньшей мере 97,5% мас.; альтернативно, содержание 1-октена в олигомерном продукте C олефине составляет по меньшей мере 98,5% мас.; и содержание 1-додецена в олигомерном продукте С олефине составляет по меньшей мере 97,5% мас.; или, альтернативно, содержание 1-гексена в олигомерном продукте С олефине составляет по меньшей 99% мас., содержание 1-октена в олигомерном продукте C олефине составляет по меньшей мере 98,5% мас., содержание 1-децена в олигомерном продукте С олефине составляет по меньшей мере 98% мас. содержание 1-додецена в олигомерном продукте C олефине составляет по меньшей мере 97,5% мас. Другие комбинации содержаний 1-алкена в олефиновом олигомерном выходном потоке реактора, очевидны из данного раскрытия.
[00149] В некоторых аспектах и/или вариантах реализации, способы, системы и реакционные системы, описанные в данном документе, могут генерировать меньше воска и/или полимерного продукта на грамм олигомерного продукта, чем другой аналогичный способ, который не применим в раскрытых диапазонах парциального давления водорода и/или массового отношения водорода и этилена. В данном документе принято, что термин «воск» относится к продуктам, имеющим от 30 до 70 атомов углерода, тогда как «полимер» относится к продуктам, имеющим более 70 атомов углерода. В любом аспекте и/или варианте реализации, способы, системы и реакционные системы, описанные в данном документе, способны производить олигомерный продукт, в котором количество полимерного продукта, получаемого на грамм получаемого олигомерного продукта, может быть уменьшено по меньшей мере на 10%, 25%, 40%, 50%, 60%, 70% или 80% по сравнению с олигомерным продуктом, полученным с помощью аналогичного способа олигомеризации, системы и/или реакционной системы, работающей по существу в отсутствие водорода. В любом аспекте и/или варианте реализации, способы, системы и реакционные системы, описанные в данном документе, способны производить олигомерный продукт, в котором количество воска, получаемого на грамм полученного олигомерного продукта, может быть уменьшено по меньшей мере на 10%, 25%, 40%, 50%, 60%, 70% или 80% по сравнению с олигомерным продуктом, полученным с помощью аналогичного способа олигомеризации, системы и/или реакционной системы, работающей при по существу полном отсутствии водорода.
[00150] В некоторых аспектах и/или вариантах реализации, процессы, системы и реакционные системы, описанные в данном документе, могут, при использовании водорода, производить олигомерный продукт, содержащий конкретное количество полимера, конкретное количество соединений, имеющих более 70 атомов углерода, конкретное количество соединений, имеющих средневзвешенную молекулярную массу более 1000 г/моль, или любую их комбинацию этих показателей; альтернативно, олигомерный продукт, содержащий определенное количество полимера; альтернативно, определенное количество соединения, имеющего более 70 атомов углерода; или, альтернативно, определенное количество соединений, имеющих средневзвешенную молекулярную массу, превышающую 1000 г/моль. В любом аспекте и/или варианте реализации, количество полимера, полученного с помощью способов, систем и реакционных систем, описанных в данном документе, при использовании водорода, может составлять менее, чем 1, 0,75, 0,5 или 0,25% мас. относительно общей массы произведенного олигомерного продукта. В любом аспекте и/или варианте реализации, количество соединений, имеющих более 70 атомов углерода, полученных с помощью способов, систем и реакционных систем, описанных в данном документе, при использовании водорода, может составлять менее, чем 1, 0,75, 0,5 или 0,25% мас. относительно общей массы произведенного олигомерного продукта. В любом аспекте и/или варианте реализации, количество соединений, имеющих средневзвешенную молекулярную массу, превышающую 1000 г/моль, полученных с помощью способов, систем и реакционных систем, описанных в данном документе, при использовании водорода, может быть менее, чем 1, 0,75, 0,5 или 0,25% мас. относительно общей массы произведенного олигомерного продукта.
4
18
[00151] Не ограничиваясь теорией, считается, что добавление водорода в способы, системы и/или реакционные системы олигомеризации может увеличить количество насыщенных олигомеров (парафинов) во фракциях олигомерных продуктов. Следовательно, хотя добавление водорода в способы, системы и/или реакционные системы олигомеризации может иметь потенциальные преимущества (например, уменьшение количества получаемого полимера), это преимущество может уменьшаться из-за снижения чистоты фракций олигомерного продукта. В некоторых аспектах и/или вариантах реализации, в которых используется водород, способы, системы и реакционные системы, описанные в данном документе, могут производить олигомерный продукт, в котором каждая фракция с числом атомов углерода от С до C в олигомерном продукте имеет содержание парафина, равное или меньшее, чем 2-кратное, 1,8-кратное, 1,6-кратное или 1,4-кратное содержание парафина во фракции с соответствующим числом атомов углерода олигомерного продукта, полученного аналогичным способом, системой и/или реакционной системой олигомеризации, работающей по существу в отсутствие водорода. В общем случае, в этих аспектах и/или вариантах реализации, массовый процент парафина отнесен к общей массе фракции олигомерного продукта с данным числом атомов углерода. Следует отметить, что для измерения содержания парафина не требуется предварительно производить физическое разделение фракций с данными углеродными числами путем физического фракционирования олигомерного продукта, поскольку измерение содержания парафина во фракциях с данными углеродными числами может быть произведено с использованием аналитических методов (например, газовой хроматографии, среди других методов), примененных ко всему олигомерному продукту или к его части.
[00152] Не ограничиваясь теорией, считается, что добавление водорода в способы, системы и/или реакционные системы олигомеризации может снижать значение К Шульца-Флори для олигомерного продукта. Следовательно, хотя добавление водорода к способам, системам и/или реакционным системам олигомеризации может иметь потенциальные преимущества (например, уменьшение количества получаемого полимера), это преимущество может уменьшаться из-за снижения значения К Шульца-Флори для олигомерного продукта. В некоторых аспектах и/или вариантах реализации, в которых используется водород, способы, системы и реакционные системы, описанные в данном документе, способны производить фракцию олигомерного продукта, имеющего значение К Шульца-Флори в пределах ± 5, 4,5, 4, 3,5, 3, 2,5 или 2% от значения К Шульца-Флори соответствующего олигомерного продукта, полученного с помощью аналогичного способа, системы и/или реакционной системы олигомеризации, работающей по существу в отсутствие водорода.
[00153] В любом аспекте или варианте реализации, раскрытом в данном документе, одно или несколько воздействий водорода на любой процесс, описанный в данном документе, можно наблюдать в любом аспекте варианта реализации способов, описанных в данном документе.
[00154] В одном варианте реализации, в котором при условиях, в которых может образовываться олигомерный продукт, условиях в зоне реакции или условиях функционирования реакционной зоны водород по существу отсутствует, для способов, описанных в данном документе, парциальное давление водорода может составлять менее 0,5 фунт/кв.дюйм (3,4 кПа), 0,25 фунт/кв.дюйм (1,7 кПа), 0,1 фунт/кв.дюйм (0,69 кПа), 0,05 фунт/кв.дюйм (0,34 кПа), 0,025 фунт/кв.дюйм (0,17 кПа) или 0,01 фунт/кв.дюйм (0,069 кПа). В другом варианте реализации, в котором при условиях, в которых может образовываться олигомерный продукт, условиях в зоне реакции или условиях функционирования реакционной зоны, водород по существу отсутствует, для способов, описанных в данном документе, массовое отношение водорода к этилену может составлять (0,025 г водорода)/(кг этилена), (0,01 г водорода)/(кг этилена), (0,005 г водорода)/(кг этилена), (0,0025 г водорода)/(кг этилена) или (0,001 г водорода)/(кг этилена).
1
10
1
5
1
10
1
5
[00155] Различные аспекты и/или варианты реализации, описанные в данном документе, могут относиться к замещенным группам или соединениям. В одном варианте реализации, каждый заместитель любого аспекта и/или варианта реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген или гидрокарбильную группу; альтернативно, галоген или гидрокарбоксигруппу; уальтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галоген; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. В одном варианте реализации, каждая гидрокарбильная группа или заместитель любого аспекта и/или варианта реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой C-С или C-C гидрокарбильную группу. В одном варианте реализации, каждая гидрокарбоксигруппа или заместитель в любом аспекте и/или варианте реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой C-С или C-C гидрокарбоксигруппу. В одном варианте реализации, любой галогенидный заместитель в любом аспекте и/или варианте реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой фторид, хлорид, бромид или йодид; альтернативно, фторид или хлорид. В некоторых вариантах реализации, любой галогенидный заместитель в любом аспекте и/или варианте реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой фторид; альтернативно, хлорид; альтернативно, бромид; или, альтернативно, йодид.
[00156] В одном варианте реализации, любая гидрокарбильная группа или заместитель в любом аспекте и/или варианте реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой алкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; альтернативно, алкильную группу; альтернативно, арильную группу; или, альтернативно, аралкильную группу. В одном варианте реализации, любая алкильная группа в любом аспекте и/или варианте реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой метиловую группу, этиловую группу, н-пропиловую группу, изопропиловую группу, н-бутиловую группу, втор-бутиловую группу, изобутиловую группу, трет-бутиловую группу, н-пентиловую группу, 2-пентиловую группу, 3-пентиловую группу, 2-метил-1-бутиловую группу, трет-пентиловую группу, 3-метил-1-бутиловую группу, 3-метил-2-бутиловую группу или нео-пентиловую группу; альтернативно, метиловую группу, этиловую группу, изопропиловую группу, трет-бутиловую группу или нео-пентиловую группу; альтернативно, метиловую группу; альтернативно, этиловую группу; альтернативно, изопропиловую группу; альтернативно, трет-бутиловую группу; или, альтернативно, нео-пентиловую группу. В одном варианте реализации, любая арильная группа в любом аспекте и/или варианте реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой фенильную группу, толильную группу, ксилильную группу или 2,4,6-триметилфенильную группу; альтернативно, фенильную группу; альтернативно, толильную группу, альтернативно, ксилильную группу; или альтернативно, 2,4,6-триметилфенильную группу. В одном варианте реализации, любая аралкильная группа в любом аспекте и/или варианте реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой бензиловую группу или этилфенильную группу (2-фенилэт-1-ил или 1-фенилэт-1-ил); альтернативно, бензиловую группу; альтернативно, этилфенильную группу; альтернативно 2-фенилэт-1-иловую группу; или, альтернативно, 1-фенилэт-1-иловую группу.
[00157] В одном варианте реализации, любая гидрокарбоксигруппа или заместитель в любом аспекте и/или варианте реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой алкоксигруппу, арилоксигруппу или аралкоксигруппу; альтернативно, алкоксигруппу; альтернативно, арилоксигруппу или аралкоксигруппу. В одном варианте реализации, любая алкоксигруппа в любом аспекте и/или варианте реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, втор-бутоксигруппу изобутоксигруппу, трет-бутоксигруппу, н-пентоксигруппу, 2-пентоксигруппу, 3-пентоксигруппу, 2-метил-1-бутоксигруппу, трет-пентоксигруппу, 3-метил-1-бутоксигруппу, 3-метил-2-бутоксигруппу или нео-пентоксигруппу; альтернативно, метоксигруппу, этоксигруппу, изопропоксигруппу, трет-бутоксигруппу или неопентоксигруппу; альтернативно, метоксигруппу; альтернативно, этоксигруппу; альтернативно, изопропоксигруппу; альтернативно, трет-бутоксигруппу; или, альтернативно, нео-пентоксигруппу. В одном варианте реализации, любая арилоксигруппа в любом аспекте и/или варианте реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой феноксигруппу, толоксигруппу, ксилоксигруппу или 2,4,6-триметилфеноксигруппу; альтернативно, феноксигруппу; альтернативно, толоксигруппу, альтернативно, ксилоксигруппу; или, альтернативно, 2,4,6-триметилфеноксигруппу. В одном аспекте любая аралкоксигруппа в любом аспекте и/или варианте реализации, в котором требуется заместитель, может представлять собой бензоксигруппу.
[00158] В целях подачи любой заявки на национальном уровне США на основании данной заявки, все публикации и патенты, упомянутые в данном раскрытии, включены в данный документ посредством ссылки во всей полноте, в целях описания и раскрытия конструкций и методологий, описанных в этих публикациях, которые могут использоваться в связи со способами данного раскрытия. Любые публикации и патенты, рассмотренные выше и по всему документу, предоставляются исключительно для их раскрытия до даты подачи настоящей заявки. Ничто в данном документе не должно быть истолковано как признание того, что изобретатели не имеют права датировать задним числом такое раскрытие в силу предшествующего изобретения.
[00159] В любой заявке, поданной в United States Patent and Trademark Office, Реферат данной заявки предоставляется с целью удовлетворения требований 37 CFR § 1.72 и достижения цели, указанной в 37 CFR § 1.72 (b) «чтобы предоставить United States Patent and Trademark Office и общественности возможность быстрого определения путем беглого просмотра характера и сущности технического раскрытия». Таким образом. Реферат настоящей заявки не предназначен для использования для толкования объема притязаний или ограничения объема притязаний предмета, раскрытого в данном документе. Кроме того, любые заголовки, которые могут использоваться в данном документе, также не предназначены для использования в целях толкования объема формулы изобретения или ограничения объема предмета, раскрытого в данном документе. Любое использование прошедшего времени для описания примера, обозначенного как конструктивный или как пример возможного использования, не предназначено для указания на то, что конструктивный пример или пример возможного использования действительно был осуществлен.
[00160] Настоящее раскрытие дополнительно иллюстрируется примерами, которые никоим образом не должны истолковываться как налагающие ограничения на его объем. Наоборот, следует четко понимать, что может оказаться необходимым обращение к различным другим аспектам, вариантам реализации изобретения, модификациям и их эквивалентам, которые после прочтения описания в данном документе станут очевидными специалисту в данной области техники, и которые можно сделать без отступления от сущности данного изобретения или объема прилагаемой формулы изобретения.
[00161] Данные и описания, представленные в примерах, приведены для того, чтобы показать конкретные аспекты и/или варианты реализации изобретения раскрытых соединений, каталитических систем и способов олигомеризации олефинов и/или полимеризации олефинов, а также продемонстрировать ряд практических действий и их преимущества. Примеры приведены в качестве более подробной демонстрации некоторых аспектов и/или вариантов реализации, описанных в данном документе, и не предназначены для ограничения раскрытия или формулы изобретения каким-либо образом.
ДОПОЛНИТЕЛЬНОЕ РАСКРЫТИЕ
[00162] Приведенные ниже пронумерованные аспекты данных раскрытий представлены в качестве неограничивающих примеров.
[00163] Первый аспект представляет способ, включающий а) приведение в контакт (i) этилена, (ii) каталитической системы, содержащей комплекс гетероатомного лиганда с солью железа или гетероатомный лиганд и соль железа, (iii) водорода и (iv) необязательно органической реакционной среды; и b) образование олигомерного продукта, причем (1) олигомерный продукт имеет значение К Шульца-Флори в диапазоне от 0,4 до 0,8 и (2) олигомерный продукт содержит (а) менее 1% мас. полимера, (b) менее 1% мас. соединений, имеющих более 70 атомов углерода, (с) менее 1% мас. соединений, имеющих средневзвешенную молекулярную массу более 1000 г/моль или (d) любую комбинацию этих показателей, причем массовый процент определен относительно общей массы олигомерного продукта.
4
18
[00164] Второй аспект представляет способ по первому аспекту, отличающийся тем, что каждая фракция с числом атомов углерода от C до C в олигомерном продукте имеет содержание парафина, равное или меньшее, чем 2-кратное содержание парафина во фракции с соответствующей числом атомов углерода олигомерного продукта, полученного аналогичным способом, осуществляемым по существу в отсутствие водорода, относительно общей массы фракции с соответствующим числом атомов углерода олигомерного продукта.
4
18
[00165] Третий аспект представляет процесс, включающий а) приведение в контакт (i) этилена, (ii) каталитической системы, содержащей комплекс гетероатомного лиганда с солью железа или гетероатомный лиганд и соль железа, (iii) водорода и (iv) необязательно органической реакционной среды; и b) образование олигомерного продукта, где 1) олигомерный продукт имеет значение К Шульца-Флори в диапазоне от 0,4 до 0,8, и 2) каждая фракция с индивидуальным числом атомов углерода в C до C олигомерном продукте имеет содержание парафина, равное или меньшее, чем 2-кратное содержание парафина во фракции с соответствующей индивидуальным числом атомов углерода в олигомерном продукте, полученном аналогичным способом, осуществляемым по существу в отсутствие водорода, относительно общей массы фракции с соответствующим числом атомов углерода в олигомерном продукте.
[00166] Четвертый аспект представляет способ по третьему аспекту, отличающийся тем, что олигомерный продукт содержит (а) менее 1% мас. полимера, (b) менее 1% мас. соединений, имеющих более 70 атомов углерода, (с) менее 1% мас. соединений, имеющих средневзвешенную молекулярную массу более 1000 г/моль, или (d) любую комбинацию этих показателей, причем массовый процент определен относительно общей массы олигомерного продукта.
[00167] Пятый аспект представляет способ, включающий а) приведение в контакт (i) этилена, (ii) каталитической системы, содержащей комплекс гетероатомного лиганда с солью железа или гетероатомный лиганд и соль железа, (iii) водорода и (iv) необязательно органической реакционной среды; и b) образование олигомерного продукта, имеющего значение К Шульца-Флори в диапазоне от 0,4 до 0,8, причем значение К Шульца-Флори находится в пределах ±± 5% от значения К Шульца-Флори соответствующего олигомерного продукта, полученного с помощью аналогичного процесса, осуществляемого по существу в отсутствие водорода.
4
18
[00168] Шестой аспект представляет способ по пятому аспекту, отличающийся тем, что каждая фракция олигомера с числом атомов углерода от C до C имеет содержание парафина, равное или меньшее, чем 2-кратное содержание парафина во фракции с соответствующим числом атомов углерода олигомерного продукта, произведенного аналогичным способом, осуществляемым при практически полном отсутствии водорода, относительно общей массы фракции с соответствующим числом атомов углерода олигомерного продукта.
[00169] Седьмой аспект представляет процесс по любому из пятого или шестого аспектов, отличающийся тем, что олигомерный продукт содержит (а) менее 1% мас. полимера, (b) менее 1% мас. соединений, имеющих более 70 атомов углерода, (с) менее 1% мас. соединений, имеющих Mw более 1000, или (d) любую комбинацию этих показателей, причем массовый процент определен относительно общей массы олигомерного продукта.
2
2
[00170] Восьмой аспект представляет способ по любому из аспектов с первого по седьмой, отличающийся тем, что олигомерный продукт образуется при массовом отношении водорода к этилену в диапазоне от 0,05 г H/кг этилена до 5 г H/кг этилена.
[00171] Девятый аспект представляет способ по любому из аспектов с первого по восьмой, отличающийся тем, что каталитическая система содержит комплекс гетероатомного лиганда с солью железа, а комплекс гетероатомного лиганда с солью железа представляет собой α-дииминовый комплекс соли железа.
[00172] Десятый аспект представляет способ по девятому аспекту, отличающийся тем, что α-диимин содержит i) α-дииминовую группу, ii) группу первого имина, состоящую из гидрокарбильной группы или замещенной гидрокарбильной группы, присоединенной к первому атому азота имина α-дииминовой группы и iii) вторую иминную группу, содержащую комплексообразующую группу соли железа и связующую группу, связывающую комплексообразующую группу соли железа с атомом азота второго имина α-дииминовой группы.
2
2
[00173] Одиннадцатый аспект представляет способ по девятому аспекту, отличающийся тем, что α-диимин из α-дииминового комплекса соли железа содержит i) α-дииминовую группу, полученную из ароматического диацильного соединения, ii) первую иминную группу, состоящую из арильной группы или замещенной арильной группы, и iii) вторую иминную группу, содержащую диарилфосфиниловую комплексообразующую группу соли железа и связывающую группу - СНСН-, связывающую комплексообразующую группу соли железа с атомом азота второго имина.
2
2
[00174] Двенадцатый аспект представляет способ по девятому аспекту, отличающийся тем, что α-диимин содержит i) α-дииминовую группу, полученную из аценафтенхинона, фенантренхинона или пиренехинона, ii) первую иминную группу, состоящую из 2,6-дигидрокарбилфенильной группы, и iii) вторую иминную группу, содержащую дифенилфосфинильную комплексообразующую группу соли железа или ди(замещенный фенил)фосфинильную комплексообразующую группу железа и связывающую группу -CHCH-, связывающую комплексообразующую группу соли железа с атомом азота второго имина.
[00175] Тринадцатый аспект представляет способ по любому из девятого аспекта, отличающийся тем, что комплекс соли железа с гетероатомным лигандом имеет структуру, выбранную из группы, состоящей из
[00176] Четырнадцатый аспект представляет способ по любому из аспектов с первого по восьмой, отличающийся тем, что каталитическая система содержит комплекс гетероатомного лиганда с солью железа или гетероатомный лиганд и соль железа, и гетероатомный лиганд или гетероатомный лиганд комплекса гетероатомного лиганда с солью железа представляет собой пиридин-бисимин.
[00177] Пятнадцатый аспект представляет способ по четырнадцатому аспекту, отличающийся тем, что пиридин-бисимин содержит i) 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридин, где арильные группы могут быть одинаковыми или различными, ii) бис[(замещенный) арилимин)гидрокарбил]пиридин, где замещенные арильные группы могут быть одинаковыми или разными, или iii) [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил] пиридин.
[00178] Пятнадцатым аспектом представляет способ по четырнадцатому аспекту, отличающийся тем, что 1) одна, две или три из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенных в орто-положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, а оставшиеся арильные группы и/или замещенные арильные группы в орто положении относительно атома улерода, присоединенного к иминному азоту, могут быть водородом 2) одна из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенных в орто-положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, может представлять собой группу третичного атома углерода, ни одна, одна или две из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенных в орто-положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, а оставшиеся арильные группы и/или замещенные арильные группы в орто-положении относительно атома улерода, присоединенного к иминному азоту, могут быть водородом 3) две из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенных в орто-положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, независимо могут представлять собой собой группу третичного атома углерода, ни одна или одн из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенных в орто-положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, а оставшиеся арильные группы и/или замещенные арильные группы относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, могут быть водородом, 4) одна или две из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенных в орто-положении относительно атома углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо представляют собой групп(ы) третичного атома углерода, а оставшиеся арильные группы и/или замещенные арильные группы, находящиеся в орто-положении относительно атома углерода, присоединенному к иминному азоту, могут быть водородом, 5) одна или две из арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенных в орто-положении относительно атома углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо могут представлять собой группу четвертичного атома углерода, а остальные положения арильных групп и/или замещенных арильных групп, расположенных в орто-положении относительно атома углерода, присоединенному к иминному азоту, могут быть водородом или 6) все четыре замещенные арильные группы, расположенные в орто-положении относительно атома углерода, присоединенного к иминному азоту, представляют собой фтор.
[00179] Семнадцатый аспект представляет способ по четырнадцатому аспекту, отличающийся тем, что гетероатомный лиганд комплекса гетероатомного лиганда с солью железа выбран из группы, состоящей из 2,6-бис[(фенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2-метилфенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2-этилфенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2-изопропилфенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2,4-диметилфенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2,6-диэтилфенилимин)метил]пиридина, 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-метилфенилимин)метил]пиридина, 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридина и 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридина.
[00180] Восемнадцатый аспект представляет способ по любому из аспектов от девятого по двенадцатый или от четырнадцатого по семнадцатый, отличающийся тем, что соль железа включает галогенид железа, ацетилацетонат железа, карбоксилат железа или любую их комбинацию.
[00181] Девятнадцатый аспект представляет способ по любому из аспектов от первого по восемнадцатый, отличающийся тем, что каталитическая система дополнительно содержит алюминийорганическое соединение.
[00182] Двадцатый аспект представляет способ по любому из аспектов от первого по восемнадцатый, отличающийся тем, что алюминийорганическое соединение включает алюмоксан.
6
[00183] Двадцать первый аспект представляет способ по любому из аспектов от первого по двадцатый, отличающийся тем, что в С олигомерном продукте содержание 1-гексена составляет по меньшей мере 98,5% мас.
8
[00184] Двадцать второй аспект представляет способ по любому из аспектов от первого по двадцать первый, отличающийся тем, что в C олигомерном продукте содержание 1-октена составляет по меньшей мере 98% мас.
10
[00185] Двадцать третий аспект представляет способ по любому из аспектов от первого по двадцать второй, отличающийся тем, что в С олигомерном продукте содержание 1-децена составляет по меньшей мере 97,5 мас.
12
[00186] Двадцать четвертый аспект представляет способ по любому из аспектов от первого по двадцать третий, отличающийся тем, что в С олигомерном продукте содержание 1-додецена составляет по меньшей мере 96,5% мас.
ПРИМЕРЫ
[00187] Все операции выполнялись в бескислородной и сухой среде. Растворители сушили над 13-х молекулярным ситом, а этилен очищали с с помощью удаления кислорода и влаги в потоке. ММАО-3А был приобретен у Akzo Nobel.
Примеры 1-6
100

[00188] В сухом боксе, заполненном азотом, 6 мл базового раствора толуола, содержащего 1 мкмоль ADIFe XIII, загрузили в 10 мм ЯМР-пробирку и загерметизировали. Также в сухом боксе было приготовлено стеклянное зарядное устройство емкостью 500 мл, в которое поместили 200 мл циклогексана, 2 мл н-нонана и 0,27 мл 7% мае. ММАО-3А и затем загерметизировали резиновой мембраной. ЯМР-пробирку и зарядное устройство извлекли из сухого бокса. ЯМР-трубку прикрепили к валу мешалки 500-мл автоклавного реактора с помощью проволоки таким образом, чтобы стекло разбивалось при запуске смесителя. Затем автоклавный реактор загерметизировали и создали в нем высокий вакуум. К загрузочному отверстию в верхней части автоклавного реактора прикрепили капельную воронку. После вакуумирования реактора все содержимое капельной воронки в течение нескольких минут загружали в автоклавный реактор под вакуумом. Затем автоклавный реактор дегазировали этиленом, выполняя несколько циклов наполнения/выпуска. После заключительного цикла продувки реактор заполняли водородом до нужного давления. Затем давление этилена в реакторе повышали до 600 фунтов/кв.дюйм (4,1 мПа). Инициировали перемешивание, что приводило к разрушению 10-миллиметровой ЯМР-трубки и активации катализатора. Затем, в течение остальной реакции, этилен подавали в автоклавный реактор при необходимости, для поддержания давления 600 фунтов на кв. дюйм (4,1 мПа). Температуру реакции снижали путем пропускания охлаждающей воды через внутренние охлаждающие змеевики внутри автоклавного реактора. После первоначальной экзотермической реакции, температуру в реакторе поддерживали на уровне 60°С. Через 30 мин., реактор охлаждали до комнатной температуры и спускали давление до атмосферного. Реактор опустили и содержание жидкости измерили с помощью градуированного цилиндра. Содержанию дали остыть и отстаивали в течение по меньшей мере одного часа, после чего произвели фильтрацию через фриттовый фильтр для выделения твердых продуктов реакции. Жидкие продукты анализировали с помощью газового хроматографа с пламенно-ионизационным детектором (FID) по внутреннему стандарту н-нонана. Твердые вещества (воски>С и полиэтилен) анализировали с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC) с использованием, в качестве широкого стандарта молекулярной массы, полиэтиленовой смолы HDPE производства Chevron Phillips Chemicals Company, MARLEX BHB5003. Калибровочные образцы MARLEX BHB5003 можно получить от Chevron Phillips Chemicals Company, LP. В таблице 1 приведены результаты этих экспериментов по олигомеризации этилена. На Фигуре 1 представлен график молекулярной массы полимера, полученного в Примерах 1, 3, 4, 5 и 6. На Фигуре 2 представлен график молекулярной массы полимера, полученного в примерах 1, 3, 4, 5 и 6, приведенной к массе полимера, произведенного на массу полученного олигомерного продукта.
2
[00189] Результаты, полученные в Примерах 1-6, демонстрируют, что увеличение подачи H по отношению к подаче этилена снижает массовый процент сгенерированного полимера практически до нуля.
Примеры 7-10
2
[00190] В перчаточной камере, заполненной N, приготовили раствор ADIFe XIII в дихлорметане в концентрации 0,25 мг/мл и загрузили его в стеклянное зарядное устройство. Приготовили раствор ММАО-3А в безводном н-нонане в концентрации 0,1 мл/мл и загрузили в стеклянное зарядное устройство. Зарядные устройства извлекли из перчаточной камеры и загрузили в отдельные шприцевые насосы ISCO, подключенные к автоклавному реактору емкостью 500 мл. Затем автоклавный реактор заполнили циклогексаном в качестве органической реакционной среды, после этого запустили насос органической реакционной среды и установили скорость подачи сырья от 275 до 200 г/час. Затем давление в автоклавном реакторе довели до 1150 фунт/кв.дюйм (7,93 Мпа). После достижения давления олигомеризации, включили верхнюю магнитную мешалку автоклавного реактора и начали перемешивание со скоростью около 1200 об/мин. Затем начали нагрев автоклавного реактора и довели его температуру до желаемой. Включили насосы ISCO для подачи ММАО-3А и подачи ADIFe XIII, и задали скорость подачи ADIFe XIII на уровне 1,35 мг/час. Скорость подачи ММАО-3А была установлена таким образом, чтобы обеспечить желаемое молярное соотношение Al:Fe. Через тридцать минут после начала подачи ММАО-3А и ADIFe XIII, в автоклавный реактор стали вводить этилен со скоростью от 170 до 250 г/ч и водород (если он использовался) с желаемой скоростью подачи. Затем дали возможность установиться в автоклавном реакторе стационарному состоянию. Пробы реакционной смеси отбирали каждые 30 минут.
100

[00191] Жидкие продукты анализировали с помощью газового хроматографа с пламенно-ионизационным детектором (FID) по внутреннему стандарту н-нонана. Твердые вещества (воски>С и полиэтилен) анализировали с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC) с использованием, в качестве широкого стандарта молекулярной массы, полиэтиленовой смолы HDPE производства Chevron Phillips Chemicals Company, MARLEX ВПВ5003. Калибровочные образцы MARLEX BHB5003 можно получить от Chevron Phillips Chemicals Company, LP. В таблице 2 приведены результаты этих экспериментов по олигомеризации этилена. На Фигуре 3 представлен график молекулярной массы полимера, полученного в примерах 7, 9 и 10. На Фигуре 4 представлен график молекулярной массы полимера, полученного в примерах 7, 9 и 10, приведенной к массе полимера, полученного на массу произведенного олигомерного продукта.
2
2
[00192] Результаты, полученные в Примерах 7-10, демонстрируют, что увеличение подачи H по отношению к подаче этилена снижает массовый процент образовавшегося полимера до практически нулевого значения. В частности, переход от 0 добавленного водорода до 1,15 г H/кг этилена привел к уменьшению количества твердых веществ от более чем 2% мас. до менее чем 1% мас. Примеры 9 и 10 также демонстрируют, что использование водорода может влиять на молекулярную массу полимера, образующегося при олигомеризации этилена. В частности, на Фигура 4 иллюстрирует, что добавление водорода может снизить общую молекулярную массу получаемого полимера и может уменьшить высокомолекулярный хвост полимера, полученного при олигомеризации этилена.
Пример 11
100
2
2

[00193] В сухом боксе, заполненном азотом, базовый раствор толуола, содержащий 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридин, загрузили в 10 мм ЯМР-пробирку и загерметизировали. Кроме того, в сухом боксе подготовили стеклянное зарядное устройство емкостью 500 мл с циклогексаном, н-нонаном и ММАО-3А, и загерметизировали его резиновой мембраной. ЯМР-пробирку и зарядное устройство извлекли из сухого бокса. ЯМР-трубку прикрепили проволокой к валу мешалки однолитрового автоклавного реактора таким образом, чтобы стекло разбивалось при запуске мешалки. Затем автоклавный реактор загерметизировали и понизили давление до высокого вакуума. Капельную воронку прикрепили к загрузочному отверстию в верхней части автоклавного реактора. После вакуумирования реактора в течение нескольких минут, все содержимое капельной воронки загрузили в автоклавный реактор под вакуумом. Затем автоклавный реактор дегазировали этиленом, выполняя несколько циклов наполнения/выпуска. После заключительного цикла выпуска реактор заполнили нужным количеством водорода под заданным давлением (в отдельных пробирках давление составляло 0 фунтов на кв.дюйм (0 кПа), 10 фунтов на кв.дюйм (69 кПа), 25 фунтов на кв.дюйм (172 кПа), 40 фунтов на кв.дюйм (276 кПа). 60 фунт/кв.дюйм (414 кПа), 80 фунт/кв.дюйм (552 кПа) и 100 фунт/кв.дюйм (689 кПа)). Затем давление этилена в реакторе повысили до желаемого давления. Начали перемешивание, разбили 10-мм ЯМР-трубку и активировали катализатор. Этилен подавали в автоклавный реактор при необходимости, чтобы поддерживать желаемое протекание остальной реакции. Температуру реакции снижали путем пропускания охлаждающей воды через внутренние охлаждающие змеевики внутри автоклавного реактора. Температура реактора, после начального экзотерма, находилась на желаемом уровне. Через 30 мин реактор охладили до комнатной температуры, и давление снизили до атмосферного. Реактор опустили, и содержание жидкости измерили с помощью градуированного цилиндра. Содержимому дали остыть и отстаивали в течение по меньшей мере 1 часа. Затем произвели фильтрацию содержимого градуированного цилиндра через фриттовый фильтр для выделения твердых продуктов реакции. Жидкие продукты анализировали с помощью газового хроматографа с пламенно-ионизационным детектором (F1D) по внутреннему стандарту н-нонана. Твердые вещества (воски>С и полиэтилен) анализировали с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC) с использованием, в качестве широкого стандарта молекулярной массы, полиэтиленовой смолы HDPE производства Chevron Phillips Chemicals Company, MARLEX BHB5003. Калибровочные образцы MARLEX BHB5003 можно получить от Chevron Phillips Chemicals Company, LP. Результаты этих экспериментов демонстрируют, что увеличение подачи H по отношению к подаче этилена уменьшает количество образующегося полимера по сравнению с количеством полимера, полученного в отсутствии H. Результаты этих экспериментов также указывают, что добавление водорода уменьшает общую молекулярную массу получаемого полимера и высокомолекулярный хвост полимера, полученного в результате этих экспериментов по олигомеризации этилена.