БЕЗВОДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ АНТИПЕРСПИРАНТА В АЭРОЗОЛЬНОЙ ФОРМЕ, СОДЕРЖАЩАЯ АНТИПЕРСПИРАНТНОЕ ДЕЙСТВУЮЩЕЕ СРЕДСТВО И ВОДОНЕРАСТВОРИМЫЙ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИЙ ЭТИЛЕНОВЫЙ БЛОК-СОПОЛИМЕР
ANHYDROUS ANTIPERSPIRANT COMPOSITION IN AEROSOL FORM CONTAINING ANTIPERSPIRANT ACTIVE AND WATER-INSOLUBLE FILM-FORMING ETHYLENE BLOCK-COPOLYMER

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к безводной композиции антиперспиранта в аэрозольной форме, содержащей в физиологически приемлемой среде, в частности, косметически приемлемой среде, i) масляную фазу, содержащую по меньшей мере одно летучее масло, одно или несколько антиперспирантных действующих средств, выбранных из солей алюминия и/или циркония, один или несколько водонерастворимых пленкообразующих этиленовых блок-сополимеров, и ii) один или несколько газов-вытеснителей.
Настоящее изобретение также относится к косметическому способу лечения потоотделения у человека и необязательно запахов тела, связанных с потоотделением у человека, в особенности запахов из подмышечной области, включающим нанесение указанной композиции на поверхность кожи.
Настоящее изобретение также относится к применению указанной косметической композиции, а также к аэрозольному устройству с ее применением.
Уровень техники
Подмышечные впадины, а также некоторые другие части тела, как правило, являются местом особого дискомфорта, который может возникнуть непосредственно или опосредованно вследствие потоотделения. Данное потоотделение часто приводит к неприятным и отталкивающим ощущениям, главным образом, вследствие наличия пота в результате потоотделения, которое может в некоторых случаях сделать кожу и одежду мокрой, особенно в области подмышечных впадин или на спине, таким образом оставляя видимые следы. Наконец, во время испарения, пот может также оставить соли и/или белки на поверхности кожи, которые таким образом приводят к беловатым следам на одежде. Такой дискомфорт отмечают, в том числе, в случае умеренного потоотделения.
В косметической области, таким образом, хорошо известно использование, при местном применении, средств против пота, содержащих вещества, которые обладают эффектом ограничения или даже предотвращения потока пота для преодоления вышеупомянутых проблем. Данные продукты обычно доступны в виде шариковых аппликаторов, карандашей, аэрозолей или аэрозольных форм.
Антиперспирантные вещества, как правило, образованы из солей алюминия, таких как хлорид алюминия и гидроксигалогенидов алюминия, или комплексов алюминия и циркония. Эти вещества позволяют уменьшить поток пота.
Однако косметические композиции на основе этих антиперспирантных веществ, как правило, имеют склонность переноситься на одежду, оставляя неприглядные видимые следы.
С целью преодоления данного недостатка были разработаны композиции антиперспирантов, содержащих масла с показателем преломления близким к показателям преломления солей алюминия. Роль таких масел заключается в уменьшении беловатого образования композиций антиперспирантов, когда они отлагаются на кожу, что, следовательно, делает следы на одежде менее белыми. Применяемые масла представляют собой, как правило, сложные эфиры жирных кислот, такие как изопропилмиристат.
Однако такие композиции антиперспирантов имеют недостаток, заключающийся в придании коже, особенно в области подмышечных впадин, жирного ощущения, которое потребитель находит неприятным, и не позволяют ограничить перенос средств против пота с кожи на одежду.
Таким образом, существует реальная необходимость в применении косметических композиций антиперспиранта в аэрозольной форме, которые не имеют вышеупомянутых недостатков, т.е. композиции которые как можно меньше переносятся на ткани и которые сохраняют эффективность антиперспиранта.
Раскрытие изобретения
Таким образом, заявитель неожиданно обнаружил, что при нанесении на кожу безводной композиции в аэрозольной форме, с содержанием масляной фазы, содержащей одно или несколько летучих масел, одно или несколько антиперспирантных действующих средств, предпочтительно выбранных из солей алюминия и/или циркония, один или несколько водонерастворимых этиленовых блок-сополимеров, как описано ниже, и один или несколько газов-вытеснителей, можно свести к минимуму проблемы переноса композиций антиперспиранта на ткани и в то же время сохранить эффективность антиперспиранта; указанная масляная фаза, содержит менее 15% по весу, и еще более предпочтительно менее 12% по весу нелетучего полидиметилсилоксана относительно общего веса масел.
Таким образом, косметическая композиция антиперспиранта в аэрозольной форме в соответствии с настоящим изобретением приводит к формулам, которые меньше переносятся на ткани, что, таким образом, вызывает меньшее количество неприглядных видимых следов на одежде, особенно на одежде темных цветов, в сравнении со стандартной композицией антиперспиранта или композицией антиперспиранта, содержащей масла.
В частности, косметическая композиция антиперспиранта позволяет значительно уменьшить беловатые следы на одежде, в частности на одежде темных цветов.
Более того, косметическая композиция в аэрозольной форме в соответствии с настоящим изобретением сохраняет хорошую эффективность антиперспиранта.
Таким образом, применение водонерастворимого этиленового блок-сополимера, как описано ниже, в композиции антиперспиранта на основе солей алюминия позволяет уменьшить перенос неприглядных видимых следов на одежду без вреда для эффективности солей алюминия.
Кроме того, доказано, что водонерастворимые этиленовые блок-сополимеры совместимы с солями алюминия, так как они не образовывают макроскопически видимый осадок в композиции.
Таким образом, одной целью настоящего изобретения является, в особенности, безводная композиция в аэрозольной форме, содержащая:
i) масляную фазу, содержащую в физиологически приемлемой среде
- одно или несколько летучих масел,
- одно или несколько антиперспирантных действующих средств, предпочтительно выбранных из солей алюминия и/или циркония, и
- один или несколько водонерастворимых пленкообразующих этиленовых блок-сополимеров, содержащих первый блок с температурой стеклования (Tg), превышающей или равной 85°С, и второй блок с Tg, меньшей или равной 20°С, как определено ниже, и
ii) один или несколько газов вытеснителей;
при этом указанная масляная фаза предпочтительно содержит менее 15% по весу и еще более предпочтительно менее 12% по весу нелетучего полидиметилсилоксана относительно общего веса масел.
Косметическая композиция в соответствии с настоящим изобретением обладает как хорошей устойчивостью к переносу, так и антиперспирантными свойствами.
Более того, настоящее изобретение также относится к косметическому способу лечения потоотделения у человека, и необязательно запаха тела, связанного с потоотделением у человека, который состоит в нанесении на поверхность человеческого кератинового материала эффективного количества косметической композиции, как описано ранее.
Способ в соответствии с настоящим изобретением является, в частности, преимущественным для обработки подмышечного потоотделения, так как применяемая композиция не дает неприятного жирного ощущения и меньше переносится на одежду, и в то же время эффективно лечит потоотделение.
Настоящее изобретение также относится к применению указанной композиции для косметического лечения потоотделения у человека.
Другие субъекты, характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения будут выявляться еще более четко при прочтении описания и сопутствующих примеров.
Для целей настоящего изобретения термин "физиологически приемлемая среда" означает среду, которая является пригодной для местного применения композиции. Физиологически приемлемая среда преимущественно является косметически или дерматологически приемлемой средой, т.е. средой, которая не имеет неприятного цвета или вида и которая полностью совместима с местным путем применения. В данном случае, когда композиция предназначена для местного применения, т.е. для нанесения на поверхность рассматриваемого кератинового материала, такую среду считают, в частности, физиологически приемлемой, когда она не вызывает жжение, стянутость или покраснение, которые являются неприемлемыми для потребителя.
Для целей настоящего изобретения, термин "безводный" относится к жидкой фазе с содержанием воды менее, чем 5% по весу, предпочтительно менее 2% по весу и еще более предпочтительно менее 1% по весу относительно веса указанной композиции. Следует отметить, что рассматриваемая вода, более конкретно является связанной водой, такой как кристаллизационная вода в солях, или остатки воды, абсорбированные сырьем, используемым при получении композиции в соответствии с настоящим изобретением.
Термин "человеческие кератиновые материалы" означает кожу (тела, лица и вокруг глаз), волосы, ресницы, брови, волосы на теле, ногти, губы или слизистые оболочки.
-3
Термин "нелетучий полидиметилсилоксан" означает полидиметилсилоксановое соединение, также известное как "диметикон", которое остается на коже или кератиновом волокне при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение по меньшей мере нескольких часов, и, в особенности, которое имеет давление насыщенного пара строго менее 10 мм рт.ст. (0,13 Па).
Термин "полидиметилсилоксан" или "диметикон" означает любой органосилоксановый полимер, имеющий следующую структуру:
Термин "конечная композиция" означает комбинацию жидкой фазы и газа-вытеснителя.
Антиперспирантное действующее средство
Термин "антиперспирантное действующее средство" означает соль, которая сама по себе оказывает эффект уменьшения потока пота, уменьшения ощущения на коже влаги, связанной с человеческим потом, и маскировки человеческого пота.
Как указано выше, косметическая композиция содержит одно или несколько антиперспирантных действующих средств, предпочтительно выбранных из солей алюминия и/или циркония.
Среди солей алюминия и/или циркония можно отметить хлоргидрат алюминия, хлоргидрекс алюминия, хлоргидрекс алюминия PEG, хлоргидрекс алюминия PG, дихлоргидрат алюминия, дихлоргидрекс алюминия PEG, дихлоргидрекс алюминия PG, сесквихлоргидрат алюминия, сесквихлоргидрекс алюминия PEG, сесквихлоргидрекс алюминия PG, соли квасцов, сульфат алюминия, алюминий-цирконий октахлоргидрат, алюминий-цирконий пентахлоргидрат, алюминий-цирконий тетрахлоргидрат, алюминий-цирконий трихлоргидрат и, более конкретно, хлоргидрат алюминия, в активированной или неактивированной форме, который продается компанией Reheis под названием Microdry Aluminum Chlorohydrate, или тот, который продается компанией Guilini Chemie под названием Aloxicoll PF 40. Соли алюминия и циркония представляют собой, например, продукт, который продает компания Reheis под названием Reach AZP-908-SUF, "активированные" соли алюминия, например, представляют собой продукт, который продает компания Reheis под названием Reach 103 или компания Westwood под названием Westchlor 200.
Предпочтительно, косметическая композиция содержит хлоргидрат алюминия как антиперспирантное действующее средство.
Антиперспирантные соли алюминия могут присутствовать в конечной композиции в соответствии с настоящим изобретением в количестве от 1 до 25% по весу, предпочтительно в количестве от 2 до 20% и более предпочтительно от 3 до 15% по весу относительно общего веса конечной композиции.
Этиленовый полимер
Как указанно выше, косметическая композиция содержит один или несколько водонерастворимых пленкообразующих этиленовых блок-сополимеров, содержащих первый блок с температурой стеклования (Tg) превышающей или равной 85°С и второй блок с Tg, меньшей или равной 20°С, как определено далее.
Термин "этиленовый полимер" означает полимер, полученный путем полимеризации мономеров, содержащих одну или несколько этиленовых двойных связей.
Термин "пленкообразующий полимер" означает полимер, который способен образовывать сам по себе или в присутствии вспомогательного пленкообразующего средства непрерывную пленку, которая пристает к основе, особенно к кератиновым материалам, таким как кожа, волосы, ресницы или ногти, в особенности, к коже.
Термин "водонерастворимый полимер" означает, что полимер является нерастворимым, согласно определению, данному ниже.
Термин "растворимый полимер" означает, что полимер растворяется в воде или в смеси воды и этанола 50/50 по объему, или, в качестве альтернативы, в смеси воды и изопропанола, без изменения рН, при содержании твердых веществ 5% по весу, при комнатной температуре (25°С, 1 атм). Полимер считают растворимым, если при помещении в раствор, он не образовывает осадка или агломерата, которые видны невооруженным взглядом, и, следовательно, если он дает прозрачный раствор.
Предпочтительно, полимер в соответствии с настоящим изобретением является полимером линейной или привитой структуры. Напротив, полимер нелинейной или непривитой структуры представляет собой, например, полимер со структурой звезды или сшитой структурой.
Этиленовый блок-сополимер в соответствии с настоящим изобретением преимущественно получают исключительно из монофункциональных мономеров. Это означает, что этиленовый блок-сополимер не содержит каких-либо многофункциональных мономеров, которые позволяют нарушить линейность полимера с получением, в частности, сшитого полимера, в зависимости от количества многофункциональных мономеров.
Предпочтительно, полимер в соответствии с настоящим изобретением является отличным от эластомера полимером, т.е. полимером, который под действием напряжения направленного на его растяжение (например, на 30% относительно его первоначальной длины), не возвращается к длине, в основном идентичной его первоначальной длине, когда напряжение прекращается.
2h
2h
Более конкретно, термин "отличный от эластомера полимер" обозначает полимер с мгновенным восстановлением Ri<50% и замедленным восстановлением R<70% после действия 30% вытягивания. Предпочтительно, Ri составляет <30% и R составляет <50%.
Свойства полимера, отличного от эластомера, могут быть определенны согласно следующему протоколу. Полимерную пленку получают путем вливания раствора полимера в форму, покрытую тефлоном, с последующей сушкой в течение 7 дней в кондиционированной среде при 23±5°С и 50±10% относительной влажности. Полученная пленка имеет толщину приблизительно 100 цм, из которой вырезаны прямоугольные образцы (например, с помощью перфоратора для отбора проб) 15 мм в ширину и. 80 мм в длину. Данные пробы в форме образца подвергают напряжению растяжения с использованием машины, продаваемой под названием Zwick, при таких же условиях температуры и влажности, что и для сушки. Образцы растягивали со скоростью 50 мм/мин. и с расстоянием между тисками 50 мм, которое соответствует первоначальной длине (10) пробы.
Мгновенное восстановление Ri определяют следующим образом:
- образцы растягивают на 30% (εmax), т.е. приблизительно в 0,3 раза от его первоначальной длины (10);
- напряжение снимают путем применения скорости возврата, равной скорости растяжения, т.е. 50 мм/мин., и остаточное удлинение образца измеряют в процентах, после возвращения в нулевое напряжение (εi).
Мгновенное восстановление Ri (в процентах) определяют по следующей формуле:
Ri=(εmax-εi)/εmax)×100
2h
Для определения замедленного восстановления процентное остаточное удлинение образца (ε2h) измеряют через два часа после возвращения в нулевое напряжение. Замедленное восстановление R (в процентах) определяется следующей формулой:
2h
R=(εmax-ε2h)/εmax)×100
Полимер в соответствии с настоящим изобретением является блок-сополимером, содержащим первый блок с Tg, превышающей или равной 85°С, и второй блок с Tg, меньшей или равной 20°С.
Отметим, что термины "первый" и "второй" блоки никоим образом не определяют порядок указанных блоков в структуре полимера.
Предпочтительно, полимер содержит два различных блока (диблок) или, преимущественно, три различных блока (триблок).
5
Предпочтительно, указанные первый и второй блоки являются взаимно несовместимыми. Термин "взаимно несовместимые блоки" означает, что смесь, образованная из полимера, соответствующего первому блоку, и из полимера, соответствующего второму блоку, не смешивается в растворителе для полимеризации, который составляет основное количество по весу блок полимера, при комнатной температуре (25°С) и атмосферном давлении (10 Па), при содержании полимерной смеси, превышающей или равной 5% по весу, относительно общего веса смеси (полимеров и растворителя), при этом стоит понимать, что:
i) указанные полимеры присутствуют в смеси в таком количестве, что соответствующее весовое соотношение находится в диапазоне от 10/90 до 90/10, и что
ii) каждый из полимеров, соответствующих первому и второму блокам, обладает средней (средневесовой или среднечисловой) молекулярной массой равной массе блок полимера ± 15%.
В случае смеси растворителей для полимеризации, и в случае если два и более растворителей присутствуют, указанная полимерная смесь является несмешиваемой по меньшей мере в одном из них. Разумеется, что в случае если полимеризацию проводят в одном растворителе, этот растворитель является растворителем, который составляет основное количество.
Указанные температуры стеклования (Tg), если не указанное иное, являются теоретическими значениями Tg, которые определяли из теоретических значений Tg мономеров, составляющих каждый блок, которые могут быть найдены в справочном руководстве, таком как Polymer Handbook, 4th Edition, (Brandrup, Immergut, Grulke), 1999, John Wiley, в соответствии со следующим соотношением, известным как закон Фокса:
где wi представляет собой массовую фракцию мономера i в рассматриваемом блоке и Tgi представляет собой температуру стеклования мономерного гомополимера i (выраженная в градусах Кельвина).
Таким образом, полимер в соответствии с настоящим изобретением содержит блок с Tg превышающей или равной 85°С, например от 85 до 175°С, предпочтительно от 90 до 150°С и в особенности от 100 до 130°С.
Полимер в соответствии с настоящим изобретением также содержит блок с Tg, меньшей или равной 20°С, например от -100 до 20°С, предпочтительно от -80 до 15°С и в особенности от -60 до 10°С.
Предпочтительно, блок с Tg превышающей или равной 85°С представляет собой от 50 до 90% по весу и предпочтительно от 60 до 80% по весу относительно веса конечного полимера.
Предпочтительно, блок с Tg, меньшей или равной 20°С, составляет от 5 до 50% по весу и предпочтительно от 10 до 40% по весу относительно веса конечного полимера.
Предпочтительно, указанные первый и второй блоки связаны друг с другом посредством промежуточного сегмента, содержащего по меньшей мере один составляющий мономер указанного первого блока и по меньшей мере один составляющий мономер указанного второго блока.
Промежуточный сегмент является предпочтительно блоком, содержащим по меньшей мере один составляющий мономер указанного первого блока и по меньшей мере один составляющий мономер указанного второго блока полимера, что позволяет "компатибилизировать" эти блоки. Указанный промежуточный сегмент или блок предпочтительно является статистическим сополимером.
Предпочтительно, указанный промежуточный сегмент или блок получен в основном из составляющих мономеров первого блока и второго блока.
Термин "в основном" означает по меньшей мере 85%, предпочтительно, по меньшей мере 90%, еще лучше 95% и даже еще лучше 100%.
Предпочтительно, указанный этиленовый блок-сополимер имеет индекс полидисперсности Ip превышающий 2, в особенности, от 2 до 9, предпочтительно от 2,3 до 8 и еще лучше от 2,4 до 7. Индекс полидисперсности Ip равен соотношению средневесовой молярной массы Mw к среднечисловой молярной массе Mn.
Средневесовую молярную массу (Mw) и среднечисловую молярную массу (Mn) определяют с помощью гель-проникающей жидкостной хроматографии (THF растворитель, калибровочная кривая получена с помощью линейных полистироловых стандартов, UV и рефрактометрический детектор).
Средневесовая молярная масса (Mw) этиленового блок-сополимера составляет предпочтительно от 35000 до 300000 и еще лучше от 45000 до 150000 г/моль.
Среднечисловая молярная масса (Mn) этиленового блок-сополимера составляет предпочтительно от 10000 до 70000 и еще лучше от 12000 до 50000 г/моль.
Каждый блок полимера в соответствии с настоящим изобретением получен из одного типа мономера или из нескольких типов мономеров. Это означает, что каждый блок может быть гомополимером или сополимером, которые могут быть статистическими, чередующимися, или другой формы, предпочтительно статистическими. Химические свойства и/или количество мономеров, составляющих каждый из блоков, очевидно, могут быть выбраны специалистом в данной области на основании его общих знаний, чтобы получить блоки, имеющие требуемые Tg-значения.
Блок с Tg, превышающей или равной 85°С, или первый блок может быть, таким образом, гомополимером или сополимером. Он предпочтительно содержит по меньшей мере один мономер с Tg, превышающей или равной 85°С.
Если данный блок является гомополимером, он может быть получен из такого мономера, что гомополимер, полученный из этого мономера, обладает Tg, превышающей или равной 85°С.
Если данный блок является сополимером, он может быть получен из одного или нескольких мономеров, у которых свойства и концентрация выбраны таким образом, что Tg полученного сополимера является превышающей или равной 85°С. Сополимер может содержать, например, такие мономеры, что гомополимеры, полученные из этих мономеров, обладают значениями Tg, превышающими или равными 85°С, например Tg в диапазоне от 85 до 175°С, как сами по себе, так и в смеси с такими мономерами, что гомополимеры, полученные из этих мономеров обладают значениями Tg менее 85°С, предпочтительно выбранные из мономеров с Tg от -100 до 85°С.
Подобным образом, блок с Tg, меньшей или равной 20°С, или второй блок может быть гомополимером или сополимером. Он предпочтительно содержит по меньшей мере один мономер с Tg, меньшей или равной 20°С.
Если данный блок является гомополимером, он может быть получен из такого мономера, что гомополимер, полученный из этого мономера, обладает Tg, меньшей или равной 20°С.
Если данный блок является сополимером, он может быть получен из одного или нескольких мономеров, у которых свойства и концентрация выбраны таким образом, что Tg полученного сополимера является меньшей или равной 20°С.Он может содержать, например, мономеры, у которых соответствующий гомополимер обладает Tg, меньшей или равной 20°С, например Tg в диапазоне от -100 до 20°С, как сам по себе, так и в смеси с такими мономерами, у которых соответствующий гомополимер обладает Tg, превышающей 20°С, предпочтительно выбранные из мономеров с Tg от 20 до 175°С.
Мономеры, у которых гомополимер имеет температуру стеклования (Tg), Превышающую или равную 85°С (также известных как мономеры с Tg, превышающей или равной 85°С), могут быть выбраны из следующих мономеров, как самих по себе, так и в смеси:
2
3
1
1
6
12
- метакрилатов формулы CH=C(CH)-COOR в которой R представляет собой метальную или трет-бутильную группы; или С-С циклоалкильную группу, такую как изоборнил;
2
2
2
6
12
- акрилатов формулы CH=CH-COOR в которой R представляет собой С-С циклоалкильную группу, такую как изоборнил или трет-бутильную группу;
2
3
7
8
2
7
8
- (мет)акриламидов формулы CH=C(CH)-CONRR или CH=CH-CONRR,
7
8
7
8
3
5
в которой R и R, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или метальную, или изопропильную группу; или R представляет собой Н, и R представляет собой разветвленную С-С группу, такую как изопропильная, втор-бутильная, трет-бутильная или 1-метилбутильная группа; следует отметить N-трет-бутилакриламид, N-изопропилакриламид и N,N-диметилакриламид;
- стирола и его производных, таких как хлорстирол.
Более конкретно, следует отметить метилметакрилат, трет-бутил(мет)акрилат и изоборнил(мет)акрилат и их смеси.
Мономеры, у которых гомополимер обладает Tg, меньшей или равной 20°С, могут быть выбраны из следующих мономеров, как самих по себе, так и в смеси:
2
3
3
1
12
- акрилатов формулы СН=CHCOOR, при этом R представляет собой линейную или разветвленную С-С алкильную группу, за исключением трет-бутильной группы, в которую необязательно включены один или несколько гетероатомов, выбранных из О, N и S, также указанная алкильная группа возможно замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильных групп и атомов галогенов (Cl, Br, I и F);
2
3
4
4
6
12
- метакрилатов формулы CH=C(CH)-COOR, где R представляет собой линейную или разветвленную С-С алкильную группу, в которую необязательно включены один или несколько гетероатомов, выбранных из О, N и S, также указанная алкильная группа возможно замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильных групп и атомов галогенов (Cl, Br, I и F);
5
2
5
4
12
- сложных виниловых эфиров формулы R-CO-O-CH=CH, в которой R представляет собой линейную или разветвленную С-С алкильную группу;
4
12
- С-С алкильных сложных виниловых эфиров, таких как бутилвиниловый эфир и лаурилвиниловый эфир;
4
12
- N-(C-C алкил)акриламидов, таких как N-октилакриламид.
Среди мономеров с Tg, меньшей или равной 20°С, можно также упомянуть мономеры формулы (I) ниже, как самих по себе, так и в смеси:
в которой
1
- R представляет собой атом водорода или метальный радикал;
3
2
2
- Z представляет собой двухвалентную группу, выбранную из -СОО-, -CONH-, -CONCH-, -ОСО-, -О-, -SO- -СО-О-СО- и -СО-СН-СО-;
- х равен 0 или 1;
2
- R представляет собой линейный, разветвленный или циклический, насыщенный или ненасыщенный, необязательно ароматический двухвалентный углеродный радикал, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, который может содержать от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р;
- m равен 0 или 1;
- n представляет собой целое число от 3 до 300 включительно;
3
- R представляет собой атом водорода или линейный, разветвленный или циклический, насыщенный или ненасыщенный, необязательно ароматический углеродный радикал, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, который может содержать от 1 до 20 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р.
Предпочтительно, х=1 и Z представляет собой СОО или CONH, преимущественно СОО.
2
2
2
2
1
22
3
3
В радикале R, гетероатом (гетероатомы), если они присутствуют, могут быть включены в цепь указанного радикала R, или, в качестве альтернативы, указанный радикал R может быть замещен одной или несколькими группами, их содержащими, такими как гидрокси, амино (NH, NHR' или NR'R'' с R' и R'', которые могут быть одинаковыми или различными, представляющими собой линейный или разветвленный С-С алкил, особенно метил или этил), -CF, -CN, -SOH или -СООН.
2
1
22
В частности, R может содержать группу -О-, -N(R)-, -СО- и их комбинацию, а особенно -O-СО-O-, -СО-O-, -N(R)CO-; -O-CO-NR-, -NR-CO-NR-, при этом R представляет собой Н или линейный или разветвленный С-С алкил, необязательно содержащий от 1 до 12 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Cl, Br, Si и Р.
2
В частности, R может представлять собой:
- алкиленовый радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, такой как метилен, этилен, н-пропилен, изопропилен, н-бутилен, изобутилен, трет-бутилен, пентилен, изопентилен, н-гексилен, изогексилен, гептилен, изогептилен, н-октилен, изооктилен, нонилен, изононилен, децилен, изодецилен, н-додецилен, изододецилен, тридецилен, н-тетрадецилен, гексадецилен, н-октадецилен, докосанилен или арахинилен;
- замещенный или незамещенный циклоалкиленовый радикал, содержащий от 5 до 10 атомов углерода, такой как циклопентилен, циклогексилен, циклогептилен, циклооктилен, циклононилен или цикло до децилен;
6
4
1
12
- фениленовый радикал -СН- (орто-, мета- или пара-), необязательно замещенный С-С алкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р;
6
4
2
1
12
- бензиленовый радикал -СН-СН- необязательно замещенный С-С алкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и P;
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
22
- радикал формулы -СН-O-СО-O-, СН-СН-O-CO-O-, -СН-СО-O-, -СН-СН-СО-O-, -CH-O-CO-NH-, -CH-CH-O-CO-NH-; -CH-NH-CO-NH-, -CH-CH-NH-CO-NH-; -СН-СНОН-, -СН-СН-СНОН-, -CH-CH-CH(NH)-, -CH-CH(NH)-, -СН-СН-CH(NHR')-, -CH-CH(NHR')-, -CH-CH-CH(NR'R'')-, -CH-CH(NR'R'')-, -CH-CH-CH-NR'-, -CH-CH-CH-O-; -СН-СН-CHR'-O-, где R' и R'' представляют собой линейный или разветвленный С-С алкил, необязательно содержащий от 1 до 12 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р;
- или смесь этих радикалов.
2
Предпочтительно, R может представлять собой:
- алкиленовый радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, особенно метилен, этилен, н-пропилен, н-бутилен, н-гексилен, н-октилен, н-додецилен или н-октадецилен;
6
4
1
12
- фениленовый радикал -CH- (орто, мета или пара), необязательно замещенный от С-С алкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р; или
6
4
2
1
12
- бензиленовый радикал -CH-СН-, необязательно замещенный C-C алкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р.
Предпочтительно, n представляет собой от 5 до 200 включительно, еще лучше от 6 до 120 включительно или даже от 7 до 50 включительно.
3
1
12
1
30
1
22
2
16
3
12
4
8
5
6
Предпочтительно, R представляет собой атом водорода; фениловый радикал, необязательно замещенный С-С алкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 20 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р; С-С, особенно С-С или даже С-С алкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р; С-С, особенно С-С или даже C-С циклоалкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р.
3
2
21
3
3
2
7
2
2
5
2
2
2
2
Среди радикалов R следует отметить метиловую, этиловую, пропиловую, бензиловую, этилгексиловую, лауриловую, стеариловую и бегениловую (-(СН)-СН) цепи, а также фторалкиловую цепь, например, гептадекафторооктилсульфониламиноэтил CF-(CF)-SO-N(CH)-CH-CH; или в качестве альтернативы -CH-CH-CN, сукцинимидо, малеимидо, мезитиловую, тозиловую, триэтоксисилановую или фталимидовую цепи.
Преимущественно, мономеры формулы (I) являются такими, что
- х=1 и Z представляет собой СОО,
- m=0,
- n=6 до 120 включительно,
3
1
12
1
30
1
22
2
16
- R выбран из атома водорода; фенильного радикала, необязательно замещенного С-С алкильным радикалом; С-С, особенно С-С или даже С-С алкильным радикалом.
Предпочтительно, мономеры формулы (I) имеют молекулярный вес от 300 до 5000 г/моль.
Среди особенно предпочтительных мономеров формулы (I) следует отметить:
1
3
- поли(этиленгликоль)(мет)акрилат, в котором R представляет собой Н или метил; Z представляет собой СОО, x=1, m=0 и R=H;
1
3
- метилполи(этиленгликоль)(мет)акрилат, также известный как метоксиполи(этиленгликоль)(мет)акрилат, в котором R представляет собой Н или метил; Z представляет собой СОО, x=1, m=0 и R = метил;
1
3
- алкилполи(этиленгликоль)(мет)акрилаты в которых R представляет собой Н или метил; Z представляет собой СОО, x=1, m=0 и R = алкил;
1
3
- фенилполи(этиленгликоль)(мет)акрилаты, также известные как (мет)акрилатфениловые эфиры поли(этиленгликоля), в которых R представляет собой Н или метил; Z представляет собой СОО, x=1, m=0 и R = фенил.
Примерами коммерческих мономеров являются:
- CD 350 (метоксиполи(этиленгликоль 350)метакрилат) и CD 550 (метоксиполи(этиленгликоль 550)метакрилат), поставляемые компанией Sartomer Chemicals;
- M90G (метоксиполи(этиленгликоль (9 повторяющихся элементарных звеньев))метакрилат) и M230G (метоксиполиэтиленгликоль (23 повторяющихся элементарных звеньев)метакрилат), доступные от Shin-Nakamura Chemicals;
- метоксиполи(этиленгликоль)метакрилаты со средними молекулярными весами 300,475 или 1100, доступные от Sigma-Aldrich;
- метоксиполи(этиленгликоль)акрилат со средним молекулярным весом 426, доступные от Sigma-Aldrich;
- метоксиполи(этиленгликоль)метакрилаты, доступные от Laporte под торговыми названиями MPEG 350, MPEG 550, S10W и S20W или от Cognis под названием Bisomer;
- поли(этиленгликоль)монометиловый эфир, моно(сукцинимидилсукцинатный) эфир со средним молекулярным весом 1900 или 5000 от Polysciences;
- бегенилполи(этиленгликоль PEG-25)метакрилат, доступный от Rhodia под названием Sipomer ВЕМ;
- акрилаты поли(этиленгликоль)фенилового эфира со средними молекулярными весами 236,280 или 324, доступные от Aldrich;
метоксиполиэтиленгликоль 5000 2-(винилсульфонил)этиловый эфир, коммерчески доступный от Fluka;
- метакрилат полиэтиленгликольэтилового эфира, доступный от Aldrich;
- метакрилаты полиэтиленгликоля 8000, 4000, 2000 от Monomer & Polymer Dajac Laboratories;
- метоксиполи(этиленгликоль) 2000 метакрилат Norsocryl 402 от Arkema;
- метоксиполи(этиленгликоль) 5000 метакрилат Norsocryl 405 от Arkema;
- акрилат поли(этиленгликоль)метилового эфира от Aldrich, Mn=454 г/моль, DP=8-9.
Более конкретно, среди мономеров с Tg менее 20°С, следует отметить алкилакрилаты, в которых алкильная цепь содержит от 1 до 10 атомов углерода, за исключением трет-бутильной группы, такие как метилакрилат, изобутилакрилат и 2-этилгексилакрилат; а также поли(этиленгликоль)(мет)акрилаты и алкилполи(этиленгликоль)(мет)акрилаты, более конкретно метилполи(этиленгликоль)метакрилаты; и их смеси.
Полимер в соответствии с настоящим изобретением может также содержать дополнительные мономеры, которые могут быть выбраны как сами по себе, так и в смеси, из
- этилен-ненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере одну карбоксильную или сульфоновую кислотную функциональную группу, например, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, кротоновую кислоту, малеиновый ангидрид, итаконовую кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, стиролсульфоновую кислоту, акриламидопропансульфоновую кислоту, винилбензойную кислоту или винилфосфорную кислоту, и их солей,
- этилен-ненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере одну гидроксильную функциональную группу, например 2-гидроксипропилметакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксипропилакрилат или 2-гидроксиэтилакрилат,
- этилен-ненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере одну функциональную группу третичного амина, например 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, диметиламиноэтилметакрилат, диэтиламиноэтилметакрилат или диметиламинопропилметакриламид, и их солей.
2
2
3
4
12
8
12
Блок с Tg, превышающей или равной 85°С, предпочтительно содержит по меньшей мере один акрилатный мономер формулы CH=CH-COOR и по меньшей мере один метакрилатный мономер формулы СН=С(СН)-COOR в которой R, который может быть одинаковым или различным, представляет собой С-С циклоалкильную группу и предпочтительно C-C циклоалкил; предпочтительно R является идентичным в мономерах; предпочтительно, эти мономеры являются изоборнилакрилатом и метакрилатом.
Акрилатный мономер и метакрилатный мономер находятся предпочтительно в массовых соотношениях от 30/70 до 70/30, предпочтительно от 40/60 до 60/40 и в особенности порядка 50/50.
Первый блок можно получить исключительно из изоборнил акрилата и метакрилата, которые предпочтительно находятся в акрилат/метакрилат массовом соотношении от 30/70 до 70/30, предпочтительно от 40/60 до 60/40 и в особенности порядка 50/50.
Блок с Tg, меньшей или равной 20°С, предпочтительно содержит по меньшей мере один мономер выбранный, как сам по себе, так и в смеси, из следующего:
2
3
3
1
12
- акрилаты формулы CH=CHCOOR, в котором R представляет собой линейную или разветвленную С-С-незамещенную алкильную группу, за исключением трет-бутильной группы, в которую необязательно включены один или несколько гетероатомов, выбранных из О, N и S; особенно изобутилакрилат,
2
3
4
4
6
12
- метакрилаты формулы CH=C(CH)-COOR, в котором R представляет собой линейную или разветвленную С-С-незамещенную алкильную группу, в которую необязательно включены один или несколько гетероатомов, выбранных из О, N и S,
- (мет)акриловая кислота;
- мономеры формулы (I), предпочтительно с х=1 и Z=СОО.
Преимущественно, блок с Tg, меньшей или равной 20°С, содержит акриловую кислоту и/или метакриловую кислоту.
Этиленовый блок-сополимер можно получить с помощью свободной радикальной полимеризации в растворе, в соответствии со следующим способом получения:
- часть растворителя для полимеризации можно вводить в подходящий реактор и нагревать до достижения адекватной температуры полимеризации (как правило, от 60 до 120°С),
- как только данная температура достигнута, можно добавлять составляющие мономеры первого блока, в присутствии части инициатора полимеризации,
- после времени Т, соответствующему максимальной степени конверсии, составляющей предпочтительно 90%, можно вводить составляющие мономеры второго блока и остальную часть инициатора,
- смесь можно оставить реагировать на время Т (в диапазоне, в особенности, от 3 до 6 часов), после чего смесь охлаждают до комнатной температуры (25°С) с получением полимера растворенного в растворителе для полимеризации.
1
6
Термин "растворитель для полимеризации" означает растворитель или смесь растворителей, особенно выбранных из этилацетата, бутилацетата, С-С-спиртов, таких как изопропанол или этанол, и алифатических алканов, таких как изододекан, и их смесей. Предпочтительно, растворитель для полимеризации представляет собой смесь бутилацетата и изопропанола или представляет собой изододекан.
Инициатор полимеризации может быть выбранным из органических пероксидов, содержащих от 8 до 30 атомов углерода. Примером, который можно упомянуть, является 2,5-бис(2-этилгексиноилперокси)-2,5-диметилгексан, продаваемый под названием Trigonox 141 компанией Akzo Nobel.
Этиленовый блок-сополимер в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно получают с помощью свободно-радикальной полимеризации, а не регулируемой или живой полимеризации. В частности, полимеризацию проводят в отсутствие контролирующих средств, и, в частности, в отсутствие контролирующих средств, традиционно применяемых в живых или регулируемых процессах полимеризации, таких как, например, нитроксиды, алкоксиамины, дитиоэфиры, дитиокарбаматы, дитиокарбонаты или ксантаты, тритиокарбонаты или катализаторы на основе меди.
В случае присутствия промежуточный сегмент, или промежуточный блок, который соединяет первый блок и второй блок блок-сополимера, можно получить в результате полимеризации по меньшей мере одного мономера первого блока, который остается доступным после полимеризации до максимальной степени конверсии 90%, с образованием первого блока, и по меньшей мере одного мономера второго блока, добавленного к реакционной смеси. Образование второго блока начинается, когда мономеры первого блока больше не реагируют или больше не являются включенными в полимерную цепь, или потому что они все израсходованы, или потому что их реактивность больше не позволяет их использовать. Таким образом, промежуточный сегмент содержит доступные мономеры первого блока, получаемые в результате того, что степень конверсии этих первых мономеров является меньшей или равной 90% во время введения мономеров второго блока во время синтеза полимера.
Среди этиленовых блок-сополимеров по настоящему изобретению более преимущественно использовать полимер, выбранный из
- полимера поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/ акриловая кислота),
- статистического полимера изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/PEG метакрилат/акриловая кислота и, более конкретно, полимера поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/акриловая кислота).
Этиленовые блок-сополимеры в соответствии с настоящим изобретением могут присутствовать в конечной композиции в количестве в диапазоне от 0,1 до 10% по весу активного вещества, предпочтительно в количестве в диапазоне от 0,5 до 5% по весу и более предпочтительно в количестве в диапазоне от 0,8 до 3% по весу относительно общего веса конечной композиции.
Масляная фаза
Композиция антиперспиранта в соответствии с настоящим изобретением содержит масляную фазу, эта фаза содержит по меньшей мере одно летучее масло.
Преимущественно, летучее масло выбирают из углеводородных летучих масел и силиконовых летучих масел, или их смеси.
5
Термин "масло" означает жирное вещество, которое является жидким при комнатной температуре (25°С) и атмосферном давлении (760 мм рт.ст., т.е. 10 Па). Масло может быть летучим или нелетучим.
Для целей настоящего изобретения, термин "летучее масло" означает масло, которое способно испарятся при контакте с кожей или с кератиновым волокном в течение менее одного часа, при комнатной температуре и атмосферном давлении.
-3
Летучие масла по настоящему изобретению представляют собой летучие косметические масла, которые являются жидкими при комнатной температуре и давление насыщенного пара которых не равно нулю при комнатной температуре и атмосферном давлении, в частности, в диапазоне от 0,13 Па до 40000 Па (10 до 300 мм рт.ст.), в частности, в диапазоне от 1,3 Па до 13000 Па (0,01 до 100 мм рт.ст.) и более конкретно в диапазоне от 1,3 Па до 1300 Па (0,01 до 10 мм рт.ст.).
-3
Термин "нелетучее масло" означает масло, которое остается на коже или кератиновом волокне при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение по меньшей мере нескольких часов и которое, в особенности, имеет давление насыщенного пара строго менее 10 мм рт.ст. (0,13 Па).
Термин "углеводородное масло" означает масло, в основном, содержащее атомы углерода и водорода и возможно одну или несколько функциональных групп, выбранных из гидроксильной, сложноэфирной, простой эфирной и карбоксильной функциональных групп. В общем случае, масло имеет вязкость от 0,5 до 100000 мПа⋅с, предпочтительно от 50 до 50000 мПа.с, и более предпочтительно от 100 до 30000 мПа⋅с.
Летучие масла
В качестве примеров летучих углеводородных масел, которые можно применять в настоящем изобретении, следует отметить
8
16
8
16
- летучие углеводородные масла, выбранные из углеводородных масел, содержащих от 8 до 16 атомов углерода, и, в частности, С-С изоалканы нефтяного происхождения (также известных как изопарафины), например изододекан (также известный как 2,2,4,4,6-пентаметилгептан), изодекан и изогексадекан, и например масла, продаваемые под торговым названием Isopar или Permethyl, разветвленные сложные C-C эфиры и изогексилнеопентоат, и их смесей. Также можно использовать другие летучие углеводородные масла, например, нефтяные дистилляты, особенно продаваемые под торговым названием Shell Solt компанией Shell; летучие линейные алканы, такие как описаны в патентной заявке DE102008012457 от компании Cognis.
В качестве примеров летучих силиконовых масел, которые можно применять в настоящем изобретении, следует отметить:
-6
2
- летучие линейные или циклические силиконовые масла, особенно те, вязкость которых составляет ≤ 8 сантистокс (8×10 м/с), и особенно содержащие от 2 до 7 атомов кремния, причем эти силиконы необязательно содержат алкильные группы или алкоксигруппы, содержащие от 1 до 10 атомов углерода. В качестве летучих силиконовых масел, которые можно использовать в настоящем изобретении, следует особенно отметить октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилцикло-гексасилоксан, гептаметилгексилтрисилоксан, гептаметилоктилтрисилоксан,
гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан и декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан, гептаметилгексилтрисилоксан, гептаметилоктилтрисилоксан, гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан и додекаметилпентасилокеан;
- летучие линейные алкилтрисилоксановые масла общей формулы (I):
в которой R представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, один или несколько атомов водорода которой могут быть замещены атомом фтора или хлора.
Среди масел общей формулы (I), следует отметить:
3-бутил-1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилокеан,
3-пропил-1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан и
3-этил-1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан,
соответствующие масла формулы (I), для которых R представляет собой, соответственно, бутиловую группу, пропиловую группу или этиловую группу.
Доля летучего(летучих) масла(масел) относительно общего количества масел предпочтительно варьирует в диапазоне от 50% до 100% по весу.
8
16
8
16
Предпочтительно, летучие масла выбраны из углеводородных масел и, более предпочтительно, из C-C изоалканов, таких как изододекан или изогексадекан, или линейных С-Салканов, таких как смесь ундекана/тридекана.
Еще более конкретно, может быть выбран изододекан.
Согласно определенному варианту осуществления настоящего изобретения, масляная фаза также содержит по меньшей мере одно нелетучее масло.
Нелетучие масла могут быть выбраны из углеводородных масел, силиконовых масел и фторированных масел и их смесей.
Нелетучие углеводородные масла
В качестве примеров нелетучих углеводородных масел, которые можно применять в настоящем изобретении, следует отметить:
- растительные углеводородные масла, такие как жидкие триглицериды жирных кислот, содержащие от 4 до 24 атомов углерода, такие как триглицериды гептановой или октановой кислоты, либо масло зародышей пшеницы, оливковое масло, масло сладкого миндаля, Пальмовое масло, рапсовое масло, масло семян хлопчатника, масло люцерны, маковое масло, тыквенное масло, черносмородиновое масло, масло примулы вечерней, пшеничное масло, ячменное масло, масло киноа, ржаное масло, сафлоровое масло, масло плода свечного дерева, масло пассифлоры, масло мускусной розы, подсолнечное масло, кукурузное масло, соевое масло, кабачковое масло, масло из виноградных косточек, кунжутное масло, масло лесного ореха, абрикосовое масло, масло макадамии, касторовое масло, масло авокадо, триглицериды каприловой/капроновой кислоты, такие как продаваемые компанией Stearineries Dubois, или такие, как продаваемые под названиями Miglyol 810, 812 и 818 компанией Dynamit Nobel, масло жожоба или масло ши;
- линейные или разветвленные углеводороды минерального или синтетического происхождения, такие как жидкие парафины или их производные, вазелиновое масло, полидецены, полибутены, гидрогенизированный полиизобутен, такой как Parleam, или сквален;
- синтетические простые эфиры, содержащие от 10 до 40 атомов углерода, такие как дикаприлиловый эфир или PPG-14 бутиловый эфир;
1
2
1
2
1
2
12
15
- синтетические сложные эфиры, в частности, жирных кислот, например, масла формулы RCOOR, в которой R представляет собой остаток линейной или разветвленной высшей жирной кислоты, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, a R представляет собой углеводородную цепь, которая является, в частности, разветвленной, которая содержит от 1 до 40 атомов углерода, при этом R+R≥10, например, пурцеллиновое масло (кетостеарилоктаноат), изононилизононаноат, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, С-С алкил бензоат, гексиллаурат, диизопропиладипат, 2-этилгексилпальмитат, 2-октилдодецилстеарат, 2-октилдодецилэрукат, изостеарилизостеарат или тридецилтримеллитат; октаноаты спиртов или многоатомноых спиртов, деканоаты или рицинолеаты, например, пропиленгликоль диоктаноат; гидроксилированные сложные эфиры, например, изостеариллактат, октилгидроксистеарат, октилдодецилгидроксистеарат, диизостеарилмалат, триизоцетилцитрат и гептаноаты, октаноаты или деканоаты жирных спиртов; сложные эфиры полно лов, например, пропил енгликольдиоктаноат, неопентилгликольдигептаноат или диэтиленгликольдиизонаноат; и сложные эфиры пентаэритритола, например, пентаэритритилтетраизостеарат;
- жирные спирты, которые являются жидкими при комнатной температуре, с углеродной цепью, разветвленной и/или ненасыщенной, содержащей 12-26 атомов углерода, такие как октилдодеканол, изостеариловый спирт, 2-бутилоктанол, 2-гексилдеканол, 2-ундецилпентадеканол или олеиловый спирт;
- высшие жирные кислоты, такие как олеиновая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота;
- жирные карбонаты;
- жирные ацетаты;
- жирные цитраты.
В качестве примеров нелетучих силиконовых масел, которые можно применять в настоящем изобретении, следует отметить
- силиконовые масла, такие как линейные или циклические нелетучие полидиметилсилоксаны (PDMSs); и их смеси.
В качестве примеров нелетучих фторированных масел, которые можно применять в настоящем изобретении, следует отметить необязательно частично углеводородные и/или силиконовые фторированные масла, такие как фторосиликоновые масла, фторполиэфирные и фторированные силиконы, как описано в документе ЕР-А-847752.
12
15
Предпочтительно, нелетучие масла могут быть выбраны из нелетучих углеводородных масел и более конкретно из гидрогенизированных полиизобутиленовых масел, таких как Parleam, простых эфиров, таких как дикаприлиловый эфир или PPG-14 бутиловый эфир, сложных эфиров жирных кислот, таких как изопропилпальмитат, изононилизононаноат или С-С алкилбензоаты, жирных спиртов, таких как октилдодеканол, и их смесей.
12
15
Более предпочтительно, могут быть выбраны сложные эфиры жирных кислот, такие как изопропилпальмитат, изононилизононаноат или С-С алкилбензоаты, и еще более предпочтительно изопропилпальмитат.
Общее количество масла(масел), присутствующего в композиции по настоящему изобретению предпочтительно составляет количество в диапазоне от 20% до 90% по весу и, более предпочтительно, количество в диапазоне от 30% до 80% по весу относительно общего веса жидкой фазы (или жидкости).
Для целей настоящего изобретения, термин "жидкая фаза" или "жидкость" означает основу композиции без газа-вытеснителя.
По причинам совместимости с этиленовым полимером по настоящему изобретению, когда масляная фаза композиции содержит по меньшей мере один нелетучий полидиметилсилоксан, указанная фаза должна содержать менее 15% по весу нелетучего полидиметилсилоксана и более предпочтительно менее 12% по весу нелетучего полидиметилсилоксана относительно общего веса масел.
Добавки
Косметические композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать косметические вспомогательные вещества, выбранные из действующих веществ дезодоранта, влагопоглотителей, липофильных суспендирующих средств или гелеобразователей, смягчителей, антиоксидантов, замутнителей, стабилизаторов, увлажнителей, витаминов, бактерицидов, консервантов, полимеров, отдушек, загустителей или суспендирующих средств или любых других ингредиентов, обычно используемых в косметических средствах данного типа применения.
Разумеется, что специалист в данной области позаботится выбрать это или эти необязательные дополнительные вещества таким образом, чтобы полезные свойства, присущие косметической композиции согласно данному изобретению, не ухудшались значительным образом из-за предполагаемой(предполагаемых) добавки(добавок).
Действующие вещества дезодоранта
Согласно определенному варианту осуществления настоящего изобретения, композиции могут содержать по меньшей мере одно действующее вещество дезодоранта в жидкой фазе.
Термин "действующее вещество дезодоранта" означает любое вещество, которое способно уменьшать, маскировать или абсорбировать запах человеческого тела, в частности запах из подмышечной области.
Действующими веществами дезодоранта могут быть бактериостатические средства или бактерициды, которые действуют на микроорганизмы, вызывающие запах из подмышечной области, такие как 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (Triclosan), 2,4-дихлор-2'-гидроксидифениловый эфир, 3',4',5'-трихлорсалициланилид, 1-(3',4'-дихлорфенил)-3-(4'-хлорфенил)мочевина (Triclocarban) или 3,7,11-триметилдодека-2,5,10-триенол (Farnesol); четвертичные соли аммония, такие как соли цетилтриметиламмония, соли цетилпиридиния, DPTA (1,3-диаминопропантетрауксусная кислота), 1,2-декандиол (Symclariol от компании Symrise); производные глицерина, например, каприловые/каприновые глицериды (Capmul МСМ от компании Abitec), глицерилкаприлат или глицерилкапрат (Dermosoft GMCY и Dermosoft GMC, соответственно, от Straetmans), полиглицерил 2-капрат (Dermosoft DGMC от Straetmans), и производные бигуанида, например, соли полигексаметиленбигуанида; хлоргексидин и его соли; 4-фенил-4,4-диметил-2-бутанол (Symdeo МРР от Symrise); соли цинка, такие как салицилат цинка, глюконат цинка, пидолат цинка, сульфат цинка, хлорид цинка, лактат цинка или фенолсульфонат цинка; салициловая кислота и ее производные, такие как 5-н-октаноилсалициловая кислота.
Действующими веществами дезодоранта могут быть поглотители запахов, такие как рицинолеаты цинка или бикарбонат натрия; металлические или серебряные, или не содержащие серебра цеолиты или циклодекстрины или их производные. Они также могут представлять собой хелатообразующие вещества, такие как Dissolvine GL-47-S от Akzo Nobel, EDTA и DPTA. Они также могут представлять собой полиол, такой как глицерин или 1,3-пропандиол (Zemea Propanediol, продаваемый Dupont Tate и Lyle BioProducts); или также ингибитор ферментов, такой как триэтилцитрат; или квасцы.
Действующими веществами дезодоранта также могут быть бактериостатические средства или бактерициды 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (Triclosan), 2,4-дихлор-2'-гидроксидифениловый эфир, 3',4',5'-трихлорсалициланилид, 1-(3',4'-дйхлорфенил)-3-(4'-хлорфенил)мочевину (Triclocarban) и 3,7,11-триметилдодека-2,5,10-триенол (Farnesol); четвертичные соли аммония, такие как соли цетилтриметиламмония или соли цетилпирилиния.
Действующие вещества дезодоранта могут присутствовать в композиции в соответствии с настоящим изобретением в массовой доле от примерно 0,01% до 20% по весу относительно общей композиции, и, предпочтительно, в массовой доле от примерно 0,1% до 5% по весу относительно общего веса конечной композиции.
Влагопоглотители
Также можно добавить влагопоглотители, например, перлиты и предпочтительно вспученные перлиты.
Косметическая композиция может содержать один или несколько влагопоглотителей, выбранных из перлитов.
Предпочтительно, косметическая композиция содержит один или несколько влагопоглотителей, выбранных из вспученных перлитов.
Используемые перлиты в соответствии с настоящим изобретением являются, как правило, алюмосиликатами вулканического происхождения и имеют следующую композицию:
2
70,0-75,0% по весу диоксида кремния SiO
2
3
12,0-15,0% по весу оксида алюминия AlO
2
3,0-5,0% оксида натрия NaO
2
3,0-5,0% оксида калия KО
2
3
0,5-2% оксида железа FeO
0,2-0,7% оксида магния MgO
0,5-1,5% оксида кальция СаО
2
0,05-0,15% диоксида титана TiO
Перлит измельчают, сушат и потом калибруют на первой стадии. Полученный продукт, известный как перлитовая руда, серого цвета и имеет размер порядка 100 мкм.
Перлитовую руду впоследствии вспучивают (1000°С/2 секунды), с получением более или менее белых частиц. Когда температура достигает 850-900°С, удерживаемая в структуре материала вода испаряется, что приводит к расширению материала относительно его первоначального объема. Частицы вспученного перлита в соответствии с настоящим изобретением можно получить с помощью процесса расширения, описанного в патенте США №5002698.
Предпочтительно, используемые частицы перлита могут быть измельченными; в таком случае они известны как вспученный молотый перлит (ЕМР). Предпочтительно, они имеют размер частиц, характеризуемый средним диаметром D50 в диапазоне от 0,5 до 50 мкм и предпочтительно от 0,5 до 40 мкм.
3
3
Предпочтительно, используемые частицы перлита обладают не утрамбованной насыпной плотностью при 25°С в диапазоне от 10 до 400 кг/м (стандарт DIN 53468) и предпочтительно от 10 до 300 кг/м.
Предпочтительно, вспученные частицы перлита в соответствии с настоящим изобретением обладают абсорбционной емкостью по воде, измеренной точке смачивания, в диапазоне от 200% до 1500% и предпочтительно от 250% до 800%.
Точка смачивания соответствует количеству воды, которое должно быть добавлено к 1 г частиц для получения гомогенной пасты. Этот способ непосредственно основан на способе впитывания масла, который применяется для растворителей. Измерения проводят таким же образом, посредством точки смачивания и точки текучести, которые имеют, соответственно, следующие определения:
точка смачивания: масса, выраженная в граммах на 100 г продукта, соответствующая получению гомогенной пасты во время добавления растворителя к порошку;
точка текучести: масса, выраженная в граммах на 100 г продукта, выше которой количество растворителя является большим, чем способность порошка удерживать его. Это находит отражение в производстве более или менее гомогенной смеси, которая течет по стеклянной пластинке.
Точку смачивания и точку текучести измеряют в соответствии со следующим протоколом:
Протокол для измерения абсорбции воды
1) Используемое оборудование
Стеклянная пластинка (25×25 мм)
Шпатель (деревянная рукоятка и металлическая часть, 15×2,7 мм)
Щетка с мягкой щетиной
Весы
2) Процедура
Стеклянную пластинку помещают на весы и взвешивают 1 г перлита. На весы помещают химический стакан, содержащий растворитель, и пипетку для отбора жидкости. Растворитель постепенно добавляют к порошку, всю смесь регулярно перемешивают (каждые 3-4 капли) шпателем.
Отмечают вес растворителя, необходимый для достижения точки смачивания. Добавляют дополнительный растворитель и отмечают вес, необходимый для достижения точки текучести. Определяют среднее значение трех тестов.
В частности, можно применять частицы вспученного перлита, продаваемые под торговыми названиями Optimal 1430 OR или Optimat 2550 компанией World Minerals.
Суспендирующие средства/гелеобразователи
Композиция антиперспиранта в соответствии с настоящим изобретением может также содержать одно или несколько суспендирующих средств и/или один или несколько гелеобразователей. Некоторые из них могут выполнять обе функции одновременно.
10
22
Среди средств, которые можно использовать как липофильные суспендирующие средства и/или гелеобразователи, следует отметить глины, в форме порошка или в форме масляного геля, при этом указанные глины возможно могут быть модифицированными, особенно модифицированными монтмориллонитовыми глинами, такими как гидрофобно модифицированные бентониты или гекториты, например гекториты, модифицированные соединением на основе хлорида аммония С-С, например гекторит, модифицированный хлоридом дистеарилдиметиламмония, например продукт дистеарилдимония гекторит (название по CTFA) (продукт реакции гекторита и хлорида дистеарилдимония), продаваемый под названием Bentone 38 или Bentone Gel компанией Elementis Specialities. Следует отметить, например, продукт Stearalkonium Bentonite (название по CTFA) (продукт реакции бентонита и четвертичного аммонийного стеаралкония хлорида), такой как коммерческий продукт, продаваемый под названием Tixogel MP 250 компанией Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc.
Также можно применять гидроталькиты, в частности, гидрофобно модифицированные гидроталькиты, например продукты, продаваемые под названием Gilugel компанией ВК Giulini.
Можно также упомянуть коллоидный диоксид кремния, необязательно подвергнутый гидрофобной обработке поверхности, с размером частиц менее 1 мкм. Это происходит благодаря возможности химической модификации поверхности диоксида кремния путем химической реакции, приводящей к уменьшенному числу силанольных групп, присутствующих на поверхности диоксида кремния. В частности, силанольные группы можно заместить гидрофобными группами: таким образом получают гидрофобный диоксид кремния. Гидрофобными группами могут быть триметилсилоксильные группы, которые получают, в частности, обработкой коллоидного Диоксида кремния в присутствии гексаметилдисилазана. Обработанные таким образом диоксиды кремния именуют "кремний силилат" в соответствии с CTFA (8-е издание, 2000). Их реализуют, например, под названиями Aerosil R812 компанией Degussa, Cab-O-Sil TS-530 компанией Cabot, диметилсилилоксильные или полидиметилсилоксановые группы, которые получают, в особенности, путем обработки коллоидного диоксида кремния в присутствии полидиметилсилоксана или диметилдихлорсилана. Обработанные таким образом диоксиды кремния именуют "кремний диметил силилат" в соответствии с CTFA (8-е издание, 2000). Они реализуются, например, под названиями Aerosil R972 и Aerosil R974 компанией Degussa и Cab-O-Sil TS-610 и Cab-O-Sil TS-720 компанией Cabot.
Гидрофобный коллоидный диоксид кремния, в частности, имеет размер частиц, который может быть нанометрическим или микрометрическим, например, в интервале от примерно 5 до 200 нм.
Согласно определенному варианту осуществления настоящего изобретения, суспендирующие средства или гелеобразователи могут быть активированы маслами, такими как пропиленкарбонат или триэтилцитрат.
Содержание этих различных составляющих, которые могут присутствовать в композиции в соответствии с настоящим изобретением, является таким, какое обычно используют в композициях, предназначенных для лечения потоотделения.
Газ-вытеснитель
Как указанно выше, косметическая композиция содержит один или несколько газов-вытеснителей.
Используемый газ-вытеснитель в косметической композиции антиперспиранта в соответствии с настоящим изобретением выбирают из диметилового эфира, летучих углеводородов, таких как пропан, изопропан, н-бутан, изобутан, н-пентан и изопентан, и их смеси, необязательно, по меньшей мере с одним хлоруглеводородом и/или фторуглеводородом; среди них, следует отметить соединения, продаваемые компанией DuPont de Nemours под названием Freon и Dymel, и, в частности, монофтордихлорметан, дифтордихлорметан, тетрафтордихлорэтан и 1,1-дифторэтан, продаваемый, в частности, под торговым названием Dymel 152 А компанией DuPont.
Диоксид углерода, оксид азота, азот или сжатый воздух также могут использоваться в качестве газа-вытеснителя.
Предпочтительно, косметическая композиция антиперспиранта в соответствии с настоящим изобретением содержит газ-вытеснитель, выбранные из летучих углеводородов.
Более преимущественно, газ-вытеснитель выбирают из изопропана, н-бутана, изобутана, пентана и изопентана, и их смесей.
Весовое соотношение между жидкой фазой и газом-вытеснителем изменяется в соотношении от 5/95 до 50/50, предпочтительно от 10/90 до 40/60 и более предпочтительно от 15/85 до 30/70.
Предпочтительно, композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит:
(i) масляную фазу, содержащую в физиологически приемлемой среде:
- одно или несколько летучих масел, выбранных из углеводородных масел,
- одно или несколько антиперспирантных действующих средств, выбранных из солей алюминия,
- один или несколько водонерастворимых пленкообразующих этиленовых блок-сополимеров, выбранных из полимера поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/акриловая кислота), статистического полимера изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/PEG метакрилат/акриловая кислота,
ii) один или несколько газов-вытеснителей.
Настоящее изобретение также относится к косметическому способу лечения потоотделения у человека и необязательно запахов тела, связанных с потоотделением у человека, который состоит в нанесении на поверхность кожи эффективного количества косметической композиции, как описано ранее.
Продолжительность нанесения косметической композиции на поверхность кожи может изменятся от 0,5 до 10 секунд и, предпочтительно, от 1 до 5 секунд.
Косметическая композиция в соответствии с настоящим изобретением может быть несколько раз нанесена на поверхность кожи.
В частности, способ косметического лечения в соответствии с настоящим изобретением состоит в нанесении на поверхность подмышек эффективного количества косметической композиции, как описано ранее.
Настоящее изобретение также относится к применению указанной композиции для косметического лечения потоотделения у человека.
Другой целью настоящего изобретения является аэрозольное устройство, состоящее из контейнера, содержащего аэрозольную композицию, как определенно ранее, и средства для распыления указанной композиции.
Средство для распыления, которое образует часть аэрозольного устройства, как правило, состоит из распыляющего клапана, контролируемого распыляющей головкой, которая в свою очередь содержит сопло, через которое распыляется аэрозольная композиция. Контейнер, содержащий композицию под давлением, может быть непрозрачным или прозрачным. Он может быть изготовлен из стекла, полимера или металла, необязательно покрытого защитным слоем лака.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют настоящее изобретение без ограничения его объема.
Измерение переноса на одежду проводили в соответствии с протоколом, описанным ниже.
Каждую композицию, подлежащую изучению, наносят на изделие из искусственной кожи, продаваемое под названием Supplale компанией Idemitsu Technofine, которую приклеивают к гладком листу весом 170 г. Это нанесение проводят путем распыления аэрозоля в течение 2 секунд на расстоянии 20 см от основы.
Через 24 часа черную хлопчатобумажную ткань помещают на изделие из искусственной кожи. Затем 2 кг вес накладывают на черную ткань, так чтобы ткань пропиталась композицией.
Вес перемещают взад и вперед по всей длине пленки, при этом удерживая ткань в натянутом состоянии.
Ткань сканируют сканером, продаваемым под названием Epson V500 Scanner (16-битные серые настройки, разрешение 600 dpi).
Затем уровень серого для сканированных изображений анализируют с использованием программного обеспечения ImageJ, которое имеет уровень серого в диапазоне от 0 до 255. Чем выше значение уровня серого, тем сильнее следы. Таким образом, стремились получить минимально возможные значения уровня серого.
Определение переноса также проводили путем наблюдения за остаточным отложением на плоскости синтетической кожи:
- стойкость считается очень хорошей, если отложение является неизменным после того, как по плоскости провели тканью;
- она считается хорошей, если отложение является видимым после того, как по плоскости провели тканью;
- она считается плохой, если отложение больше не является видимым (или является только слегка видимым) после того, как по плоскости провели тканью.
Осуществление изобретения
Примеры
Пример 1
1. Состав
Испытываемые составы в аэрозольной форме содержат жидкость, изготовленную в соответствии со способом, описанным ниже, и содержащую ингредиенты, упомянутые в следующей таблице.
Фазу А смешивали при перемешивании. Фазу (В) медленно вводили в фазу (А) и смесь оставляли набухать в течение 5 минут. Вводили (С). Смесь энергично перемешивали до получения хорошей гомогенизации. Частями добавляли хлоргидрат алюминия и перлит. Продолжали перемешивать для получения хорошей гомогенизации. Затем добавляли отдушку.
Составленные таким образом основы помещали в банки и к вышеописанным препаратам добавляли газ-вытеснитель в соответствии со следующими схемами.
2. Результат относительно эффективности устойчивости к переносу
Аэрозоль примера 1 распыляли в условиях, описанных выше, и полученные результаты в сравнении с аэрозолем без Mexomere PAS описаны в таблице ниже.
Было обнаружено, что композиция примера 1 (49,0) оставляет меньше белых следов на ткани и позволяет получить более стойкое отложение, чем композиция С1 (72,8), которая не содержит полимера, продаваемого под торговым названием Mexomere PAS.
Пример 2
1. Состав (содержащий более высокую концентрацию хлоргидрата алюминия)
Испытываемые составы в аэрозольной форме содержат жидкость, изготовленную в соответствии со способом, описанным ниже, и содержащую ингредиенты, упомянутые в следующей таблице.
Фазу А смешивали при перемешивании. Фазу (В) медленно вводили в фазу (А) и смесь оставляли набухать в течение 5 минут. Вводили (С). Смесь энергично перемешивали до получения хорошей гомогенизации. Частями добавляли хлоргидрат алюминия и перлит в форме мелкого дождя. Продолжали перемешивать для получения хорошей гомогенизации.
Составленные таким образом жидкости (или основы), помещали в банки и к вышеописанным препаратам добавляли газ-вытеснитель в соответствии со следующими схемами.
2. Результат относительно эффективности устойчивости к переносу
Аэрозоль примера 2 распыляли в условиях, описанных выше, и полученные результаты в сравнении с аэрозолем без Mexomere PAS описаны в таблице ниже.
Было обнаружено, что композиция примера 2 (53,7) оставляет меньше белых следов на ткани и позволяет получить более стойкое отложение, чем композиция С1 (84,4), которая не содержит полимера, продаваемого под торговым названием Mexomere PAS.
3. Эффективность антиперспиранта
Оценку подмышечных впадин проводили в группе из 32 человек в течение 4 дней в соответствии с протоколом, описанным ниже:
- 21-дневный период промывания без АР антиперспиранта с мылом.
- 1 обработанная подмышечная впадина в сравнении с 1 необработанной подмышечной впадиной.
- 4 контролированные нанесения: 1 нанесение в день.
- Количество наносимого материала при каждом применении: 1,2±0,05 г распыляют на расстоянии 15 см от подмышечной впадины.
- Оценка с помощью гравиметрии количества пота при Т=0 и затем через 24 часа после 4-го нанесения и через 48 часов после 4-го нанесения.
- Условия измерений:
Потение в сауне при 38°С и относительной влажности (RH)=30% до 40%. Время потения: 1 час 20 минут (период нагревания: 40 минут, затем два 20-минутных периода сбора).
Эффективность антиперспиранта, измеряемая для примера 2, составляла 30% после 24 часов и 25% после 48 часов.
Пример 3
1. Состав
Испытываемые составы в аэрозольной форме содержат жидкость (или основу), изготовленную в соответствии со способом, описанным ниже, и содержащую ингредиенты, упомянутые в следующей таблице.
Фазу А смешивали при перемешивании. Фазу (В) медленно вводили в фазу (А) и смесь оставляли набухать в течение 5 минут. Вводили (С). Смесь энергично перемешивали до получения хорошей гомогенизации. Частями добавляли хлоргидрат алюминия и перлит. Продолжали перемешивать для получения хорошей гомогенизации.
Составленные таким образом жидкости помещали в банки и к вышеописанным препаратам добавляли газ-вытеснитель в соответствии со следующими схемами.
2. Результаты состава
3. Результат относительно эффективности устойчивости к переносу
Аэрозоль примера 3 распыляли в условиях, описанных выше, и полученные результаты описаны в таблице ниже.