СПОСОБ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ В РАСТВОРЕ

3-30
1. Способ полимеризации этилена и одного или нескольких С α-олефинов или диолефинов в условиях непрерывной полимеризации в растворе для получения высокомолекулярного интерполимера, имеющего узкое молекулярно-массовое распределение и усовершенствованную технологичность, указанный способ включает проведение полимеризации в присутствии каталитической композиции, содержащей циркониевый комплекс поливалентного простого арилоксиэфира, отвечающий формуле:
20
где R независимо в каждом случае представляет группу арилена или инертно замещенного арилена из от 6 до 20 атомов, не считая водород или какие-либо атомы какого-либо заместителя, указанная группа замещена в положении, соседнем со связью оксил-металл, циклическим лигандом, указанный циклический лиганд содержит от 6 дo 30 атомов, не считая водород;
3
T представляет двухвалентную углеводородную или силановую группу, имеющую от 1 до 20 атомов, не считая водород, или их инертно замещенное производное; и
D
D
R независимо в каждом случае представляет одновалентную лигандную группу из от 1 до 20 атомов, не считая водород, или две группы R вместе представляют двухвалентную лигандную группу из от 1 до 20 атомов, не считая водород.
2. Способ по п.1, где полученный полимер имеет молекулярно-массовое распределение Mw/Mn менее чем 3,0.
3. Способ по п.1, где каталитическая композиция дополнительно содержит агент переноса цепи.
4. Способ по п.3, где количество агента переноса цепи, присутствующего в реакторе, является достаточным, чтобы снизить Mw полученного полимера по меньшей мере на 30% по сравнению с молекулярной массой полимера, полученного в отсутствие агента переноса цепи.
5. Способ по п.3, где агентом переноса цепи является водород, присутствующий в количестве от 0,015 до 2,0 мол.% по отношению к этилену.
6. Способ по п.1, где степень превращения этилена составляет по меньшей мере 85 мол.%.
3-20
7. Способ по любому из пп.1-6, где полимеризуют мономерную смесь, состоящую, по существу, из этилена и одного или нескольких С α-олефинов.
6-20
8. Способ по п.7, где полимеризуют мономерную смесь, состоящую, по существу, из этилена и одного или нескольких С α-олефинов.
3
2
полимера
металла
10
2
9. Способ по п.1, который проводят при температуре от 120 до 250°С, для того чтобы получить полимер, имеющий плотность между 0,855 и 0,950 г/см, индекс расплава I<2,0, эффективность катализатора более чем 0,5 г /мкг  и I/I≥10.
10. Способ по п.9, где агент переноса цепи присутствует в таком количестве, чтобы снижение Mw полученного полимера было >30% по сравнению с Mw полимера, полученного в отсутствие агента переноса цепи.
11. Способ по п.10, где агентом переноса цепи является водород, присутствующий в реакторе в количестве от 0,015 до 2 мол.% по отношению к этилену.
3-20
12. Способ по любому из пп.9-11, где полимеризуют мономерную смесь, состоящую, по существу, из этилена и одного или нескольких С α-олефинов.
6-20
13. Способ по п.12, где полимеризуют мономерную смесь, состоящую, по существу, из этилена и одного или нескольких С α-олефинов.
10
2
14. Способ по п.9, где полимер имеет I/I от 13 до 80.
полимера
металла
2
10
2
3
15. Способ по п.1, который проводится при температуре от 120 до 250°С и эффективности катализатора более чем 0,5 г /мкг , для того чтобы получить полимер, имеющий плотность между 0,855 и 0,950 г/см, индекс расплава I<5,0, коэффициент рассеяния при 130°С менее чем 1% и I/I≥10.
16. Способ по п.15, где агент переноса цепи присутствует в таком количестве, что снижение Mw полученного полимера>30% по сравнению с Mw полимера, полученного в отсутствие агента переноса цепи.
17. Способ по п.15, где агентом переноса цепи является водород, присутствующий в реакторе в количестве от 0,015 до 2 мол.% по отношению к этилену.
3-20
18. Способ по любому из пп.15-17, где полимеризуют мономерную смесь, состоящую, по существу, из этилена и одного или нескольких С α-олефинов.
6-20
19. Способ по п.18, где полимеризуют мономерную смесь, состоящую, по существу, из этилена и одного или нескольких С α-олефинов.
полимера
металла
2
10
2
3
20. Способ по п.19, который проводится при температуре от 120 до 250°С и эффективности катализатора более чем 0,5 г /мкг , для того чтобы получить полимер, имеющий плотность между 0,855 и 0,950 г/см, индекс расплава, I<5,0, коэффициент рассеяния при 130°С менее чем 1% и I/I от 13 до 80.
21. Способ по любому из пп.1-6, где комплекс металла соответствует формуле:
2
где Ar независимо в каждом случае представляет группу фенилена или алкил-, арил-, алкокси- или амино-замещенную группу фенилена из от 6 до 20 атомов, не считая водород или какие-либо атомы какого-либо заместителя, и дополнительно замещенную в положении, соседнем со связью оксил-металл, полициклической арильной группой, содержащей от 6 дo 30 атомов, не считая водород;
3
3-6
T представляет двухвалентную углеводородную мостиковую группу из от 2 до 20 атомов, не считая водород, предпочтительно двухвалентную замещенную или незамещенную С алифатическую, циклоалифатическую или бис(алкилен)-замещенную циклоалифатическую группу; и
D
D
R независимо в каждом случае представляет одновалентную лигандную группу из от 1 до 20 атомов, не считая водород, или две группы R вместе представляют двухвалентную лигандную группу из от 1 дo 40 атомов, не считая водород.
22. Способ по п.21, где комплекс металла соответствует формуле:
4
где Ar независимо в каждом случае представляет дибензо-1H-пиррол-1-ил, нафтил, антрацен-5-ил или 1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил;
4
T независимо в каждом случае представляет пропилен-1,3-диильную группу, циклогексан-1,2-диильную группу, бис(алкилен)циклогексан-1,2-диильную группу, циклогексен-4,5-диильную группу или их инертно замещенное производное;
21
R независимо в каждом случае представляет водород, галоген, углеводород, триуглеводородсилил, триалкилсилилуглеводород, алкокси или амино, включающих из вплоть до 50 атомов, не считая водород; и
D
D
R независимо в каждом случае представляет галоген или углеводородную или триалкилсилильную группу, включающую до 20 атомов, не считая водород, или 2 группы R вместе представляют двухвалентную углеводородную, углеводородную или триуглеводородсилильную группу, включающую до 40 атомов, не считая водород.
23. Способ по п.21, где комплекс металла соответствует формуле:
D
где R независимо в каждом случае представляет хлор, метил или бензил.
24. Способ по п.21, где комплекс металла выбран из группы, состоящий:
A) бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-2-фенокси)-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) дибензил,
B) бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси))-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси))-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси))-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси))-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси))-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси))-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси))-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси))-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси))-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)~5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси))-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси))-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-метил-2-фенокси))-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) дибензил,
C) бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси)-],3-пропандиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-)-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси)-1,3-пропандиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-феноксиметил)-транс-1,2-циклогександиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси))-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси))-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси))-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси))-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси))-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси))-цис-1,3-циклогександиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси))-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси))-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) дихлорид,
бис((2-оксоил-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-октагидроантрацен-5-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси))-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) дибензил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси))-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) диметил,
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси))-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) дихлорид и
бис((2-оксоил-3-(дибензо-1H-пиррол-1-ил)-5-(метил)фенил)-(4-трет-бутил-2-фенокси))-цис-4,5-циклогексендиилцирконий (IV) дибензил.
3-8
10
2
3
-0,188
25. Способ полимеризации этилена и одного или нескольких C α-олефинов с использованием циркониевого комплекса и активирующего coкатализатора в условиях непрерывной полимеризации в растворе при температуре от 120 до 250°С с конверсией этилена более чем 85%, характеризующийся тем, что полученный полимер имеет плотность между 0,855 и 0,950 г/см, Mw/Mn менее чем 3,0, индекс расплава (MI) от 0,1 дo 40 и I/I>11,75(MI).
3-8
10
2
3
-0,188
26. Сoполимер этилена и одного или нескольких C α-олефинов, имеющий плотность между 0,855 и 0,885 г/см, Mw/Mn менее чем 3,0, индекс расплава (MI) от 0,1 дo 40 и I/I>11,75(MI).