МОДИФИКАТОР ДЛЯ СТАЛЕЙ И СПЛАВОВ
MODIFYING AGENT FOR STEEL AND ALLOYS

Изобретение относится к области металлургии, в частности к разработке составов модификаторов для повышения свойств стали и сплавов.
Известно применение в составе модификатора дисперсных тугоплавких карбидов, нитридов, боридов, оксидов одного или нескольких элементов, выбранных из VI, V групп периодической системы в качестве инокулятора, и титана в качестве протектора при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Оксид, карбид, нитрид, борид
5-50
Титан
50-95
Данный модификатор не может быть применен для обработки широкого класса сталей и сплавов открытой плавки в результате окисления титана при вводе модификатора в расплав и накопления титана в сплаве, при вакуумной плавке, при повторном использовании модифицированного собственного возврата или же в ограничении в применении в составе стали или сплава данного элемента.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому изобретению является модификатор для нержавеющий стали [патент RU 2024641 С1 от 15.12.1994], содержащий инокулятор-ультрадисперсный порошок одного компонента из группы тугоплавких соединений металлов 4-6 групп Периодической системы элементов; нитрид, карбид, борид, оксид, карбонитрид, протектор - порошок железа и молибдена при следующем соотношении компонентов:
ультрадисперсный порошок одного компонента из группы тугоплавких соединений металлов 4-6 групп Периодической системы элементов;
нитрид, карбид, борид, оксид, карбонитрид
1-10
молибден
5-80
порошок железа
остальное
Недостатком этого модификатора является его низкая степень усвоения в результате высокой тугоплавкости основы модификатора и высокая способность к окислению молибдена в условиях открытой плавки и разливки, приводящей к блокировке частиц инокулятора как центров кристаллизации избыточных фаз и матрицы сплава. При применении данного модификатора для обработки никелевых сплавов происходит изменение химического состава сплава за счет накопления железа, что приводит к существенному снижению механических и служебных свойств отливок.
Цель изобретения - повышение механических свойств отливок из сталей и сплавов.
Поставленная цель достигается тем, что модификатор для стали и сплавов, включающий один компонент из группы тугоплавких соединений: карбид, нитрид, оксид, карбонитрид, оксикарбонитрид в качестве инокулятора и порошки металлов в качестве протектора, в качестве инокулятора содержит нанопорошки тугоплавких соединений, а в качестве протектора порошок модифицируемых стали и сплава или порошок стали и сплава близких к ним по химическому составу, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Нанопорошок тугоплавкого соединения
из группы карбид, нитрид, оксид,
карбонитрид,оксикарбонитрид
5-30
порошок модифицируемых стали и сплава
или порошок стали и сплава, близких к ним
по химическому составу
остальное
Анализ существенности отличий показал, что применение в качестве протектора порошка модифицируемого стали и сплава или стали и сплава близкого по химическому составу модифицируемому сплаву обеспечивает наибольший модифицирующий эффект в результате создания на поверхности частиц нанопорошка переходного слоя подобного матрице модифицируемого сплава. При повторном использовании собственного модифицированного возврата не происходит накопления отдельных элементов и ухудшения химического состава сплава. Использование в качестве инокулятора нанодисперсных порошков тугоплавких соединений обеспечивает создание в расплаве устойчивой коллоидной взвеси из частиц и их равномерное распределение в металлическом расплаве в результате воздействия на них броуновских сил и конвективных потоков.
Предложенный модификатор опробовали при изготовлении литых заготовок из стали 12Х18Н9Л и жаропрочного никелевого сплава ЖС-3ДК.
Модификатор готовили методом прессования равномерной по составу смеси порошков в брикет и дегазировали (авт.св. СССР №13365577). В качестве инокулятора использовали нанодисперсные порошки тугоплавких соединений, изготовленные методом дробления в струйных мельницах из крупных порошков и порошки, полученные методом плазмохимического синтеза.
В качестве протектора в модификаторе для стали использовали порошки ПР 0Х18Н10-03-А и ПХ18Н9 ГОСТ 14086-68 а, для сплава ЖС-3ДК порошки ЭП962П, ЭП 975П, ВВ750 согласно ГОСТ Р52802-2007. Химический состав порошков протектора и модифицируемых сплавов приведены в табл.1.
Сталь 12Х18Н9Л плавили в индукционной печи ИСТ - 016. При температуре 1630-1650°С сталь, после раскисления, обрабатывали известным и предложенным модификатором. После выдержки 30-60 секунд металл выпускали в ковш, из которого заливали в формы с целью получения образцов на механические испытания.
Сплав ЖС-ЗДК плавили в индукционной - вакуумной печи УППФ-3. Металл перегревали до температуры 1630-1650°С и после 2-3 минутной выдержки вводили модификатор. После охлаждения до технологической температуры заливки металл выпускали в керамические формы, подогретые до 800-850С.
Для испытаний на растяжение из литых заготовок из стали и сплава были изготовлены образцы по ГОСТ 1497-91. Испытания проводили на разрывной машине УМЭ-10Т. Результаты испытаний приведены в табл.2 и 3.
Предложенный состав модификатора обеспечивает эффективность модифицирования и повышение механических свойств отливок как в условиях открытой (табл.2), так и вакуумной плавки (табл.3).
Использование предложенного модификатора позволяет повысить предел прочности на 10-15%, предел текучести на 15-25%, относительное удлинение на 10-25%.
Ожидаемый экономический эффект от использования предложенного модификатора рассчитывали из условия повышения механических свойств отливок из модифицированной стали, что позволяет снизить толщину стенок отливок без ухудшения их конструктивной прочности.
Анализ эксплуатационных характеристик отливок из стали 12Х18Н9Л показал, что повышение механических свойств в указанных пределах позволяет снизить вес отливок на 10-15%, что равноценно увеличению выпуска литья при равных расходах на 10%. Учитывая то, что отпускная цена литья из стали 12Х18Н9Л в среднем составляет 150 тыс. рублей на тонну экономический эффект составит 15 тысяч рублей на тонну годного литья.
Таблица 1
Химический состав протектора модификатора и модифицируемого сплава.
Материал
Химический состав, %
С
Cr
Ti
Al
Mo
Nb
Co
W
Ni
Fe
ЖС-3ДК
0,07
11
2,5
4,0
3,5
-
6,5
-
Ост.
до 2
0,12
14
3,2
4,8
5,0
11
ЭП962П
0,04
12
2,4
3,6
3,9
-
8,0
2,4
Ост.
до 2
0,08
15
3,0
4,0
5,0
10,0
3,0
ЭП975П
0,04
12
1,6
5,0
2,4
1,8
10
9,1
Ост.
до 2
0,08
15
2,2
5,4
3,2
2,2
12
9,8
ВВ750
0,03
9,0
3,5
3,4
3,0
1,6
14
5,4
Ост.
до 2
0,08
11
3,9
4,0
3,6
2,0
16
6,2
12Х18Н9Л
0,12
16
-
-
-
-
-
-
8
Ост.
20
11
ПрОХ18Н10
0,08
16
-
-
-
-
-
-
8
Ост.
20
11
ПХ18Н9
0,12
16
-
-
-
-
-
-
8
Ост.
20
11
Таблица 2
Механические свойства отливок из стали 12Х18Н9Л
Вариант
Состав модификатора
Механические свойства
Инокулятор
Протектор
Предел пр., G<sub>B</sub>, МПа
Предел тек., G<sub>T.</sub> МПа
Отн. удл., δ%
Отн. суж. ψ, %
Вид
Размер,HM
Кол-во, %
Состав
Кол-во, %
Без модиф.
-
-
-
-
-
475
228
35
39
Известн.
TiCN
500
20
Титан
30
510
250
36
43
Никель
50
Предлагаемый
TiCN
60
3
Пр0Х18Н10
97
528
261
38
43
TiCN
85
40
Пр0Х18Н10
60
543
264
40
44
TiC
100
5
Пр0Х18Н10
95
587
318
46
44
TiCNO
85
30
ПХ18Н9
70
564
285
42
45
TiN
60
10
ПХ18Н9
90
558
300
44
46
TiO<sub>2</sub>
50
20
Пр0Х18Н10
80
548
304
46
48
Таблица 3
Механические свойства отливок из сплава ЖС-3ДК
Вариант
Состав модификатора
Механические свойства
Инокулятор
Протектор
Предел пр., G<sub>B</sub>, МПа
Предел тек., G<sub>T.</sub> МПа
Отн. удл., δ%
Отн. суж. ψ, %
Вид
Размер, нм
Кол-во, %
Состав
Кол-во, %
Без модиф.
-
-
-
-
-
985
-
4,0
12,8
Известн.
TiCN
500
20
Титан
30
1030
-
8,2
13,4
Никель
50
Предлагаемый
TiCN
60
3
ЭИ 962П
97
1100
-
10,4
15,1
TiCN
85
40
ЭИ 698П
60
1095
-
11,6
16,0
TiC
100
5
ЭП 962П
95
1220
-
14,7
18,3
TiCNO
85
30
ЭП 962П
70
1280
-
16,1
24,8
TIN
60
10
ЭП 975П
90
1200
-
18,0
21,6
TiO<sub>2</sub>
50
20
ВВ750
80
1215
-
17,8
20,5