СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УДАРОПРОЧНОЙ ТЕРМОПЛАСТИЧНОЙ СМОЛЫ

1. Способ изготовления термопластичного материала, содержащего
(a) по меньшей мере одну термопластичную смолу;
(b) по меньшей мере один минеральный или углеродсодержащий наполнитель;
(c) при необходимости по меньшей мере одну другую добавку, выбранную из термостабилизатора, и/или УФ-светостабилизатора, и/или смазывающего вещества, и/или модификатора реологических свойств, и/или модификатора ударопрочности органической природы,
отличающийся тем, что в упомянутую ранее композицию вводят по меньшей мере один гребенчатый полимер, содержащий по меньшей мере одну полиалкиленоксидную группу, привитую по меньшей мере к одному ненасыщенному мономеру этиленового ряда.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутый полимер вводят
1) в виде сухого порошка, полученного на стадиях
измельчения и/или диспергирования в водной среде минерального или углеродсодержащего наполнителя в присутствии упомянутого полимера и при необходимости в присутствии по меньшей мере одного другого агента, способствующего измельчению мокрым способом, и/или по меньшей мере одного другого диспергирующего агента;
сушки полученной водной дисперсии и/или суспензии минерального или углеродсодержащего материала с введением при необходимости упомянутого полимера, обработки и при необходимости последующей классификации полученного порошка;
2) и/или в виде сухого порошка, полученного на стадиях
измельчения сухим способом минерального или углеродсодержащего наполнителя в присутствии упомянутого полимера и при необходимости в присутствии по меньшей мере одного другого агента, способствующего измельчению сухим способом;
обработки и при необходимости последующей классификации полученного порошка;
3) и/или в виде сухого порошка, полученного на стадиях
введения упомянутого полимера в водную дисперсию и/или суспензию, содержащую минеральный или углеродсодержащий наполнитель;
сушки полученной водной дисперсии и/или суспензии минерального или углеродсодержащего материала с введением при необходимости упомянутого полимера, последующей обработки и при необходимости классификации полученного порошка;
4) и/или в виде сухого порошка, смешанного с другими компонентами а), b) и с);
5) и/или в виде сухого порошка, полученного на стадиях
введения упомянутого полимера в суспензию и/или эмульсию по меньшей мере одной добавки, выбранной из термостабилизатора, и/или УФ-светостабилизатора, и/или смазывающего вещества, и/или модификатора реологических свойств, и/или модификатора ударопрочности органической природы;
сушки суспензии и/или эмульсии, полученной при необходимости в присутствии упомянутого полимера и при необходимости последующей классификации полученного порошка.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что термопластичная смола выбрана из галогенированных смол, предпочтительно ПВХ, хлорированного поливинилхлорида (ХПВХ), поливинилиденфторида (ПВДФ), или выбрана из стирольных смол, предпочтительно стирол-бутадиеновых сополимеров с высоким содержанием стирола (HIPS), блоксополимеров типа Kraton™, смол типа стирол-акрилонитрил, акрилат-бутадиен-стирольных смол, стирол-метилметакрилатных сополимеров, или выбрана из акриловых смол, предпочтительно полиметилметакрилата, или выбрана из полиолефинов, предпочтительно полиэтиленов или полипропиленов, или выбрана из поликарбонатных смол, или выбрана из смол ненасыщенных сложных полиэфиров, предпочтительно полиэтилентерефталата и полибутилентерефталата, или выбрана из полиуретановых смол или выбрана из полиамидных смол, или смесей таких смол, и предпочтительно тем, что термопластичная смола выбрана из галогенированных смол, предпочтительно ПВХ, хлорированного поливинилхлорида (ХПВХ), поливинилиденфторида (ПВДФ), или из акриловых смол, предпочтительно полиметилметакрилата, или выбрана из поликарбонатных смол, или выбрана из смол ненасыщенных сложных полиэфиров, предпочтительно полиэтилентерефталата и полибутилентерефталата, и более предпочтительно тем, что такая термопластичная смола представляет собой ПВХ.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что минеральный или углеродсодержащий наполнитель выбран из природного или синтетического карбоната кальция, доломитов, каолина, талька, гипса, оксида титана, сатинита или также тригидроксида алюминия, слюды, газовой сажи и смесей данных наполнителей, таких как смеси тальк-карбонат кальция, карбонат кальция-каолин, или также смеси карбоната кальция с тригидроксидом алюминия, или также смеси с синтетическими или натуральными волокнами, или также минеральные совместные структуры, такие как совместные структуры тальк-карбонат кальция или тальк-диоксид титана, и предпочтительно тем, что минеральный или углеродсодержащий наполнитель представляет собой минеральный наполнитель, выбранный из природного или синтетического карбоната кальция, талька и смесей таких наполнителей, и более предпочтительно тем, что минеральный или углеродсодержащий наполнитель представляет собой минеральный наполнитель, являющийся природным или синтетическим карбонатом кальция или его смесями, и наиболее предпочтительно тем, что минеральный или углеродсодержащий наполнитель представляет собой минеральный наполнитель, являющийся природным карбонатом кальция, выбранным из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что модификатор ударопрочности органической природы выбран из добавок, повышающих ударопрочность, типа ядро-оболочка или хлорированных полиолефинов, или стирол-бутадиеновых каучуков (СБК), стирол-бутадиен-стирольных каучуков (СБС), поливинилацетатов и их смесей, и предпочтительно тем, что органический модификатор ударопрочности выбран из добавок, повышающих ударопрочность, типа ядро-оболочка или хлорированных полиолефинов и их смесей, и более предпочтительно тем, что органический модификатор ударопрочности выбран из добавок, повышающих ударопрочность, типа ядро-оболочка на акриловой, стирольной или бутадиеновой основе, и наиболее предпочтительно тем, что упомянутая добавка, повышающая ударопрочность, типа ядро-оболочка обладает эластомерным ядром на основе бутилакрилата или обладает эластомерным ядром на основе полибутадиена и оболочкой на основе полиметакрилата или полистирола.
6. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в нем применяют
(a) от 0,1 до 99% по меньшей мере одной термопластичной смолы в пересчете на сухое вещество по отношению к общей массе термопластичной композиции;
(b) от 0,1 до 90% по меньшей мере одного минерального или углеродсодержащего наполнителя в пересчете на сухое вещество по отношению к общей массе термопластичной композиции;
(c) от 0 до 20%, предпочтительно от 5 до 20% термостабилизатора и/или УФ-светостабилизатора, и/или смазывающего вещества, и/или модификатора реологических свойств, и/или модификатора ударопрочности органической природы в пересчете на сухое вещество по отношению к общей массе термопластичной композиции;
(d) от 0,01 до 5%, предпочтительно от 0,1 до 3% гребенчатого полимера, образованного по меньшей мере одним мономером с ненасыщенной двойной связью, по которой присоединена по меньшей мере одна полиалкиленоксидная группа, в пересчете на сухое вещество по отношению к сухой массе минерального или углеродсодержащего наполнителя.
7. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что гребенчатые полимеры содержат по меньшей мере один мономер формулы (I)
где m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
n представляет собой число этиленоксидных групп, меньшее или равное 150;
q представляет собой целое число, по меньшей мере равное 1 и удовлетворяющее неравенству 5≤(m+n+p)q≤150;
1
R представляет собой водород, метил или этил;
2
R представляет собой водород, метил или этил;
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксигруппа, или также первичный, вторичный или третичный амин, или четвертичный аммоний, или также их комбинации.
8. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в образовании гребенчатых полимеров участвуют
(a) по меньшей мере один анионный мономер с группами карбоновой или дикарбоновой кислоты, или фосфогруппой, или фосфоновой группой, или сульфогруппой, или их смесь;
(b) по меньшей мере один мономер неионогенного типа, причем мономер неионогенного типа состоит из по меньшей мере одного мономера формулы (I)
где m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
n представляет собой число этиленоксидных групп, меньшее или равное 150;
q представляет собой целое число, по меньшей мере равное 1 и удовлетворяющее неравенствам 5≤(m+n+p)q≤150 и предпочтительно удовлетворяющее неравенствам 15≤(m+n+p)q≤120;
1
R представляет собой водород, метил или этил;
2
R представляет собой водород, метил или этил;
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксигруппа, или также первичный, вторичный или третичный амин, или четвертичный аммоний, или также их комбинации, и предпочтительно представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, и более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;
или смеси нескольких мономеров формулы (I);
(с) при необходимости по меньшей мере один мономер типа акриламида или метакриламида или их производных, таких как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или также по меньшей мере один водонерастворимый мономер, такой как алкилакрилаты или алкилметакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат, соединения винилового ряда, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфа-метилстирол и их производные, или по меньшей мере один катионный мономер или четвертичный аммоний, такой как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония, или также по меньшей мере один фторорганический или кремнийорганический мономер, или смесь нескольких таких мономеров;
(d) при необходимости по меньшей мере один мономер, содержащий по меньшей мере две ненасыщенные двойные связи.
9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в образовании упомянутого гребенчатого полимера участвуют
1
4
а) по меньшей мере один анионный мономер с ненасыщенной двойной связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранный из мономеров с ненасыщенной двойной связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или также сложные кислые эфиры двухосновных кислот, такие как сложные моноэфиры C-C малеиновой или итаконовой кислоты, или их смеси, или выбранный из мономеров с ненасыщенной двойной связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кретоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или также ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, или выбранный из мономеров с ненасыщенной двойной связью и сульфогруппой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая и стиролсульфоновая кислота, или также выбранный из мономеров с ненасыщенной двойной связью и группой фосфорной кислоты, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или также выбранный из мономеров с ненасыщенной двойной связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смеси;
b) по меньшей мере один мономер неионогенного типа с ненасыщенной двойной связью формулы (I)
где m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
n представляет собой число этиленоксидных групп, меньшее или равное 150;
q представляет собой целое число, по меньшей мере равное 1 и удовлетворяющее неравенствам 5≤(m+n+p)q≤150 и предпочтительно удовлетворяющее неравенствам 15≤(m+n+p)q≤120;
1
R представляет собой водород, метил или этил;
2
R представляет собой водород, метил или этил;
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксигруппа, или также первичный, вторичный или третичный амин, или четвертичный аммоний, или также их комбинации, и предпочтительно представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, и более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;
или смесь нескольких мономеров формулы (I);
с) при необходимости по меньшей мере один мономер типа акриламида или метакриламида или их производных, таких как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или также по меньшей мере один водонерастворимый мономер, такой как алкилакрилаты или алкилметакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат, соединения винилового ряда, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфа-метилстирол и их производные, или по меньшей мере один катионный мономер или четвертичный аммоний, такой как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония, или также по меньшей мере один фторорганический мономер, или также по меньшей мере один кремнийорганический мономер, выбранный предпочтительно из соединений формулы (IIa) или (IIb):
в случае формулы (IIa)
1
1
2
2
где m, p, m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
1
2
n и n представляют собой числа этиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
1
2
1
1
1
1
2
2
2
2
q и q представляют собой целые числа, по меньшей мере равные 1 и удовлетворяющие неравенствам 0≤(m+n+p)q≤150 и 0≤(m+n+p)q≤150;
r представляет собой число в интервале 1≤r≤200;
3
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
4
5
10
11
R, R, R и R представляют собой водород, метил или этил;
6
7
8
9
R, R, R и R представляют собой линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, или их комбинацию;
12
R представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода;
А и В представляют собой содержащиеся при необходимости группы, при этом являющиеся углеводородными радикалами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода;
в случае формулы (IIb)
где R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
А представляет собой содержащуюся при необходимости группу, при этом являющуюся углеводородным радикалом, содержащим от 1 до 4 атомов углерода;
В представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;
или смесь нескольких таких мономеров;
d) при необходимости по меньшей мере один сетчатый мономер, выбранный неограничительным образом из группы, которую составляют этиленгликольдиметакрилат, триметилолпропантриакрилат, аллилакрилат, аллилмалеаты, метилен-бис-акриламид, метилен-бис-метакриламид, тетрааллилоксиэтан, триаллилцианураты, простые аллиловые эфиры, полученные исходя из полиолов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие, или выбранный из соединений формулы (III)
3
3
4
4
где m, p, m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
3
4
n и n представляют собой числа этиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
3
4
3
3
3
3
4
4
4
4
q и q представляет собой целые числа, по меньшей мере равные 1 и удовлетворяющие неравенствам 0≤(m+n+p)q≤150 и 0≤(m+n+p)q≤150;
r' представляет собой число в интервале 1≤r'≤200;
13
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно относящуюся к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
14
15
20
21
R, R, R и R представляют собой водород, метил или этил;
16
17
18
19
R, R, R и R представляют собой линейный или разветвленный алкил или арил, или алкиларил, или арилалкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, или их комбинацию;
D и Е представляют собой содержащиеся при необходимости группы, при этом являющиеся углеводородными радикалами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода;
или смесь нескольких таких мономеров.
10. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в образовании упомянутого гребенчатого полимера в массовом отношении участвуют
1
4
а) от 2 до 95% и более предпочтительно от 5 до 90% по меньшей мере одного анионного мономера с ненасыщенной двойной связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с ненасыщенной двойной связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или также сложные кислые эфиры двухосновных кислот, такие как сложные моноэфиры C-C малеиновой или итаконовой кислоты, или их смеси, или выбранного из мономеров с ненасыщенной двойной связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кретоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или также ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, или выбранного из мономеров с ненасыщенной двойной связью и сульфогруппой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая и стиролсульфоновая кислота, или также выбранного из мономеров с ненасыщенной двойной связью и фосфогруппой, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или также выбранного из мономеров с ненасыщенной двойной связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смесей;
b) от 2 до 95% и более предпочтительно от 5 до 90% по меньшей мере одного мономера неионогенного типа с ненасыщенной двойной связью формулы (I)
где m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
n представляет собой число этиленоксидных групп, меньшее или равное 150;
q представляет собой целое число, по меньшей мере равное 1 и удовлетворяющее неравенствам 5≤(m+n+p)q≤150, и предпочтительно удовлетворяющее неравенствам 15≤(m+n+p)q≤120;
1
R представляет собой водород, метил или этил;
2
R представляет собой водород, метил или этил;
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксигруппа, или также первичный, вторичный или третичный амин, или четвертичный аммоний, или также их комбинации, и предпочтительно представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, и более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;
или смеси нескольких мономеров формулы (I);
с) от 0 до 50% по меньшей мере одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных, таких как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или также по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат, соединения винилового ряда, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфа-метилстирол и их производные, или по меньшей мере одного катионного мономера или четвертичного аммония, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония, или также по меньшей мере одного фторорганического мономера, или также по меньшей мере одного кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из соединений формулы (IIa) или (IIb):
в случае формулы (IIa)
1
1
2
2
где m, p, m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
1
2
n и n представляют собой числа этиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
1
2
1
1
1
1
2
2
2
2
q и q представляют собой целые числа, по меньшей мере равные 1 и удовлетворяющие неравенствам 0≤(m+n+p)q≤150 и 0≤(m+n+p)q≤150;
r представляет собой число в интервале 1≤r≤200;
3
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
4
5
10
11
R, R, R и R представляют собой водород, метил или этил;
6
7
8
9
R, R, R и R представляют собой линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, или их комбинацию;
12
R представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода;
А и В представляют собой содержащиеся при необходимости группы, при этом являющиеся углеводородными радикалами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода;
в случае формулы (IIb)
где R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
А представляет собой содержащуюся при необходимости группу, при этом являющуюся углеводородным радикалом, содержащим от 1 до 4 атомов углерода;
В представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;
или смеси нескольких таких мономеров;
d) от 0 до 3% по меньшей мере одного сетчатого мономера, выбранного неограничительным образом из группы, которую составляют этиленгликольдиметакрилат, триметилолпропантриакрилат, аллилакрилат, аллилмалеаты, метилен-бис-акриламид, метилен-бис-метакриламид, тетрааллилоксиэтан, триаллилцианураты, простые аллиловые эфиры, полученные исходя из полиолов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие, или выбранного из соединений формулы (III)
3
3
4
4
где m, p, m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
3
4
n и n представляют собой числа этиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
3
4
3
3
3
3
4
4
4
4
q и q представляют собой целые числа, по меньшей мере равные 1 и удовлетворяющие неравенствам 0≤(m+n+p)q≤150 и 0≤(m+n+p)q≤150;
r' представляет собой число в интервале 1≤r'≤200;
13
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
14
15
20
21
R, R, R и R представляют собой водород, метил или этил;
16
17
18
19
R, R, R и R представляют собой линейный или разветвленный алкил или арил, или алкиларил, или арилалкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, или их комбинацию;
D и Е представляют собой содержащиеся при необходимости группы, при этом являющиеся углеводородными радикалами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода;
или смеси нескольких таких мономеров;
причем общая сумма долей компонентов а), b), с) и d) равна 100%.
11. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что гребенчатый полимер получают способами радикальной сополимеризации в растворе, в прямой или обратной эмульсии, в суспензии или при осаждении, или также способами регулируемой радикальной полимеризации, такими как способ Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT) (полимеризация с обратимой реакцией передачи цепи), способ Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) (радикальная полимеризация с переносом атома), способ Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) (радикальная полимеризация при участии нитроксида) или также способ Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization (свободнорадикальная полимеризация при участии кобалоксима).
12. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что гребенчатый полимер, полученный в виде кислоты и при необходимости перегнанный, может быть также частично или полностью нейтрализован одним или несколькими нейтрализующими агентами, содержащими нейтрализующие одновалентные функциональные группы или нейтрализующие поливалентные функциональные группы, выбранные, в случае одновалентных функциональных групп, из группы, которую составляют щелочные катионы, в частности, натрия, калия, лития, аммония, или первичные, вторичные или третичные алифатические и/или циклические амины, такие как, например, стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, и выбранные, в случае поливалентных функциональных групп, из группы, которую составляют двухвалентные катионы щелочноземельных элементов, в частности, магния и кальция или также цинка, а также трехвалентные катионы, в частности алюминия.
13. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что гребенчатый полимер, получаемый по реакции полимеризации, перед или после полной или частичной нейтрализации при необходимости может быть обработан и разделен на несколько фракций статическими или динамическими способами одним или несколькими полярными растворителями, принадлежащими, в частности, к группе, которую составляют вода, метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанолы, ацетон, тетрагидрофуран или их смеси.
14. Способ по п.11, отличающийся тем, что гребенчатый полимер, получаемый по реакции полимеризации, перед или после полной или частичной нейтрализации при необходимости может быть обработан и разделен на несколько фракций статическими или динамическими способами одним или несколькими полярными растворителями, принадлежащими, в частности, к группе, которую составляют вода, метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанолы, ацетон, тетрагидрофуран или их смеси.
15. Способ по п.12, отличающийся тем, что гребенчатый полимер, получаемый по реакции полимеризации, перед или после полной или частичной нейтрализации при необходимости может быть обработан и разделен на несколько фракций статическими или динамическими способами одним или несколькими полярными растворителями, принадлежащими, в частности, к группе, которую составляют вода, метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанолы, ацетон, тетрагидрофуран или их смеси.
16. Термопластичные композиции, отличающиеся тем, что их получают способом по любому из пп.1-15.
17. Термопластичные композиции, содержащие
(a) по меньшей мере одну термопластичную смолу;
(b) по меньшей мере один минеральный или углеродсодержащий наполнитель;
(c) при необходимости по меньшей мере один термостабилизатор, и/или один УФ-светостабилизатор, и/или одно смазывающее вещество, и/или один модификатор реологических свойств, и/или один модификатор ударопрочности органической природы;
(d) по меньшей мере один гребенчатый полимер, содержащий по меньшей мере одну полиалкиленоксидную группу, привитую по меньшей мере к одному ненасыщенному мономеру этиленового ряда.
18. Термопластичные композиции по п.17, отличающиеся тем, что термопластичная смола выбрана из галогенированных смол, предпочтительно ПВХ, хлорированного поливинилхлорида (ХПВХ), поливинилиденфторида (ПВДФ), или выбрана из стирольных смол, предпочтительно стирол-бутадиеновых сополимеров с высоким содержанием стирола (HIPS), блоксополимеров типа Kraton™, смол типа стирол-акрилонитрил, акрилат-бутадиен-стирольных смол, стирол-метилметакрилатных сополимеров, или выбрана из акриловых смол, предпочтительно полиметилметакрилата, или выбрана из полиолефинов, предпочтительно полиэтиленов или полипропиленов, или выбрана из поликарбонатных смол, или выбрана из смол ненасыщенных сложных полиэфиров, предпочтительно полиэтилентерефталата и полибутилентерефталата, или выбрана из полиуретановых смол, или выбрана из полиамидных смол, или смесей таких смол, и предпочтительно тем, что термопластичная смола выбрана из галогенированных смол, предпочтительно ПВХ, хлорированного поливинилхлорида (ХПВХ), поливинилиденфторида (ПВДФ), или из акриловых смол, предпочтительно полиметилметакрилата, или выбрана из поликарбонатных смол, или выбрана из смол ненасыщенных сложных полиэфиров, предпочтительно полиэтилентерефталата и полибутилентерефталата, и более предпочтительно тем, что такая термопластичная смола представляет собой ПВХ.
19. Термопластичные композиции по п.18, отличающиеся тем, что минеральный или углеродсодержащий наполнитель выбран из природного или синтетического карбоната кальция, доломитов, каолина, талька, гипса, оксида титана, сатинита или также тригидроксида алюминия, слюды, газовой сажи и смесей данных наполнителей, таких как смеси тальк-карбонат кальция, карбонат кальция-каолин, или также смеси карбоната кальция с тригидроксидом алюминия, или также смеси с синтетическими или натуральными волокнами, или также минеральные совместные структуры, такие как совместные структуры тальк-карбонат кальция или тальк-диоксид титана, и предпочтительно тем, что минеральный или углеродсодержащий наполнитель представляет собой минеральный наполнитель, выбранный из природного или синтетического карбоната кальция, талька и смесей таких наполнителей, и более предпочтительно тем, что минеральный или углеродсодержащий наполнитель представляет собой минеральный наполнитель, являющийся природным или синтетическим карбонатом кальция или его смесями, и наиболее предпочтительно тем, что минеральный или углеродсодержащий наполнитель представляет собой минеральный наполнитель, являющийся природным карбонатом кальция, выбранным из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
20. Термопластичные композиции по любому из пп.17-19, отличающиеся тем, что модификатор ударопрочности органической природы выбран из добавок, повышающих ударопрочность, типа ядро-оболочка или хлорированных полиолефинов, или стирол-бутадиеновых каучуков (СБК), стирол-бутадиен-стирольных каучуков (СБС), поливинилацетатов и их смесей, и предпочтительно тем, что органический модификатор ударопрочности выбран из добавок, повышающих ударопрочность, типа ядро-оболочка или хлорированных полиолефинов и их смесей, и более предпочтительно тем, что органический модификатор ударопрочности выбран из добавок, повышающих ударопрочность, типа ядро-оболочка на акриловой, стирольной или бутадиеновой основе, и наиболее предпочтительно тем, что упомянутая добавка, повышающая ударопрочность, типа ядро-оболочка обладает эластомерным ядром на основе бутилакрилата или обладает эластомерным ядром на основе полибутадиена и оболочкой на основе полиметакрилата или полистирола.
21. Термопластичные композиции по любому из пп.17-19, отличающиеся тем, что они содержат
(a) от 0,1 до 99% по меньшей мере одной термопластичной смолы в пересчете на сухое вещество по отношению к общей массе термопластичной композиции;
(b) от 0,1 до 90% по меньшей мере одного минерального или углеродсодержащего наполнителя в пересчете на сухое вещество по отношению к общей массе термопластичной композиции;
(c) от 0 до 20%, предпочтительно от 5 до 20% термостабилизатора, и/или УФ-светостабилизатора, и/или смазывающего вещества, и/или модификатора реологических свойств, и/или модификатора ударопрочности органической природы в пересчете на сухое вещество по отношению к общей массе термопластичной композиции;
(d) от 0,01 до 5%, предпочтительно от 0,1 до 3% гребенчатого полимера, образованного по меньшей мере одним мономером с ненасыщенной двойной связью, по которой присоединена по меньшей мере одна полиалкиленоксидная группа, в пересчете на сухое вещество по отношению к сухой массе минерального или углеродсодержащего наполнителя.
22. Термопластичные композиции по любому из пп.17-19, отличающиеся тем, что гребенчатые полимеры содержат по меньшей мере один мономер формулы (I)
где m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
n представляет собой число этиленоксидных групп, меньшее или равное 150;
q представляет собой целое число, по меньшей мере равное 1 и удовлетворяющее неравенству 5≤(m+n+p)q≤150;
1
R представляет собой водород, метил или этил;
2
R представляет собой водород, метил или этил;
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксигруппа, или также первичный, вторичный или третичный амин, или четвертичный аммоний, или также их комбинации.
23. Термопластичные композиции по любому из пп.17-19, отличающиеся тем, что они имеют в своем составе
(a) по меньшей мере один анионный мономер с группами карбоновой или дикарбоновой кислоты или фосфогруппой, или фосфоновой группой, или сульфогруппой, или их смесь;
(b) по меньшей мере один мономер неионогенного типа, причем мономер неионогенного типа состоит из по меньшей мере одного мономера формулы (I)
где m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
n представляет собой число этиленоксидных групп, меньшее или равное 150;
q представляет собой целое число, по меньшей мере равное 1 и удовлетворяющее неравенствам 5≤(m+n+p)q≤150, и предпочтительно удовлетворяющее неравенствам 15≤(m+n+p)q≤120;
1
R представляет собой водород, метил или этил;
2
R представляет собой водород, метил или этил;
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксигруппа, или также первичный, вторичный или третичный амин, или четвертичный аммоний, или также их комбинации, и предпочтительно представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, и более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;
или смеси нескольких мономеров формулы (I);
(с) при необходимости по меньшей мере один мономер типа акриламида или метакриламида или их производных, таких как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или также по меньшей мере один водонерастворимый мономер, такой как алкилакрилаты или алкилметакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат, соединения винилового ряда, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфа-метилстирол и их производные, или по меньшей мере один катионный мономер или четвертичный аммоний, такой как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]гриметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония, или также по меньшей мере один фторорганический или кремнийорганический мономер, или смесь нескольких таких мономеров;
(d) при необходимости по меньшей мере один мономер, содержащий по меньшей мере две ненасыщенные двойные связи.
24. Термопластичные композиции по любому из пп.17-19, отличающиеся тем, что в образовании упомянутого гребенчатого полимера участвуют
1
4
а) по меньшей мере один анионный мономер с ненасыщенной двойной связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранный из мономеров с ненасыщенной двойной связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или также сложные кислые эфиры двухосновных кислот, такие как сложные моноэфиры C-C малеиновой или итаконовой кислоты, или их смеси, или выбранный из мономеров с ненасыщенной двойной связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота или также ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, или выбранный из мономеров с ненасыщенной двойной связью и сульфогруппой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая и стиролсульфоновая кислота, или также выбранный из мономеров с ненасыщенной двойной связью и группой фосфорной кислоты, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или также выбранный из мономеров с ненасыщенной двойной связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смеси;
b) по меньшей мере один мономер неионогенного типа с ненасыщенной двойной связью формулы (I)
где m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
n представляет собой число этиленоксидных групп, меньшее или равное 150;
q представляет собой целое число, по меньшей мере равное 1 и удовлетворяющее неравенствам 5≤(m+n+p)q≤150, и предпочтительно удовлетворяющее неравенствам 15≤(m+n+p)q≤120;
1
R представляет собой водород, метил или этил;
2
R представляет собой водород, метил или этил;
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксигруппа, или также первичный, вторичный или третичный амин, или четвертичный аммоний, или также их комбинации, и предпочтительно представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, и более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;
или смесь нескольких мономеров формулы (I);
c) при необходимости по меньшей мере один мономер типа акриламида или метакриламида или их производных, таких как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или также по меньшей мере один водонерастворимый мономер, такой как алкилакрилаты или алкилметакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат, соединения винилового ряда, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфа-метилстирол и их производные, или по меньшей мере один катионный мономер или четвертичный аммоний, такой как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]гриметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония, или также по меньшей мере один фторорганический мономер, или также по меньшей мере один кремнийорганический мономер, выбранный предпочтительно из соединений формулы (IIa) или (IIb):
в случае формулы (IIa)
1
1
2
2
где m, p, m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
1
2
n и n представляют собой числа этиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
1
2
1
1
1
1
2
2
2
2
q и q представляют собой целые числа, по меньшей мере равные 1 и удовлетворяющие неравенствам 0≤(m+n+p)q≤150 и 0≤(m+n+p)q≤150;
r представляет собой число в интервале 1≤r≤200;
3
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
4
5
10
11
R, R, R и R представляют собой водород, метил или этил;
6
7
8
9
R, R, R и R представляют собой линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, или их комбинацию;
12
R представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода;
А и В представляют собой содержащиеся при необходимости группы, при этом являющиеся углеводородными радикалами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода;
в случае формулы (IIb)
где R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
А представляет собой содержащуюся при необходимости группу, при этом являющуюся углеводородным радикалом, содержащим от 1 до 4 атомов углерода;
В представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;
или смесь нескольких таких мономеров;
d) при необходимости по меньшей мере один сетчатый мономер, выбранный неограничительным образом из группы, которую составляют этиленгликольдиметакрилат, триметилолпропантриакрилат, аллилакрилат, аллилмалеаты, метилен-бис-акриламид, метилен-бис-метакриламид, тетрааллилоксиэтан, триаллилцианураты, простые аллиловые эфиры, полученные исходя из полиолов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие, или выбранный из соединений формулы (III)
3
3
4
4
где m, p, m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
3
4
n и n представляют собой числа этиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
3
4
3
3
3
3
4
4
4
4
q и q представляют собой целые числа, по меньшей мере равные 1 и удовлетворяющие неравенствам 0≤(m+n+p)q≤150 и 0≤(m+n+p)q≤150;
r' представляет собой число в интервале 1≤r'≤200;
13
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно относящуюся к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
14
15
20
21
R, R, R и R представляют собой водород, метил или этил;
16
17
18
19
R, R, R и R представляют собой линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, или их комбинацию;
D и Е представляют собой содержащиеся при необходимости группы, при этом являющиеся углеводородными радикалами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода;
или смесь нескольких таких мономеров.
25. Термопластичные композиции по любому из пп.17-19, отличающиеся тем, что в образовании упомянутого гребенчатого полимера в массовом отношении участвуют
1
4
а) от 2 до 95% и более предпочтительно от 5 до 90% по меньшей мере одного анионного мономера с ненасыщенной двойной связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с ненасыщенной двойной связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или также сложные кислые эфиры двухосновных кислот, такие как сложные моноэфиры C-C малеиновой или итаконовой кислоты, или их смеси, или выбранного из мономеров с ненасыщенной двойной связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота или также ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, или выбранного из мономеров с ненасыщенной двойной связью и сульфогруппой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая и стиролсульфоновая кислота, или также выбранного из мономеров с ненасыщенной двойной связью и фосфогруппой, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или также выбранного из мономеров с ненасыщенной двойной связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смесей;
b) от 2 до 95% и более предпочтительно от 5 до 90% по меньшей мере одного мономера неионогенного типа с ненасыщенной двойной связью формулы (I):
где m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
n представляет собой число этиленоксидных групп, меньшее или равное 150;
q представляет собой целое число, по меньшей мере равное 1 и удовлетворяющее неравенствам 5≤(m+n+p)q≤150, и предпочтительно удовлетворяющее неравенствам 15≤(m+n+p)q≤120;
1
R представляет собой водород, метил или этил;
2
R представляет собой водород, метил или этил;
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуреган, аллилуреган, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксигруппа, или также первичный, вторичный или третичный амин, или четвертичный аммоний, или также их комбинации, и предпочтительно представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, и более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;
или смеси нескольких мономеров формулы (I);
с) от 0 до 50% по меньшей мере одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных, таких как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или также по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат, соединения винилового ряда, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфа-метилстирол и их производные, или по меньшей мере одного катионного мономера или четвертичного аммония, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония, или также по меньшей мере одного фторорганического мономера, или также по меньшей мере одного кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из соединений формулы (IIa) или (IIb):
в случае формулы (IIa)
1
1
2
2
где m, p, m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
1
2
n и n представляют собой числа этиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
1
2
1
1
1
1
2
2
2
2
q и q представляют собой целые числа, по меньшей мере равные 1 и удовлетворяющие неравенствам 0≤(m+n+p)q≤150 и 0≤(m+n+p)q≤150;
r представляет собой число в интервале 1≤r≤200;
3
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно относящуюся к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
4
5
10
11
R, R, R и R представляют собой водород, метил или этил;
6
7
8
9
R, R, R и R представляют собой линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, или их комбинацию;
12
R представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода;
А и В представляют собой содержащиеся при необходимости группы, при этом являющиеся углеводородными радикалами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода;
в случае формулы (IIb)
где R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно принадлежащую к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
А представляет собой содержащуюся при необходимости группу, при этом являющуюся углеводородным радикалом, содержащим от 1 до 4 атомов углерода;
В представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;
или смеси нескольких таких мономеров;
d) от 0 до 3% по меньшей мере одного сетчатого мономера, выбранного неограничительным образом из группы, которую составляют этиленгликольдиметакрилат, триметилолпропантриакрилат, аллилакрилат, аллилмалеаты, метилен-бис-акриламид, метилен-бис-метакриламид, тетрааллилоксиэтан, триаллилцианураты, простые аллиловые эфиры, полученные исходя из полиолов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие, или выбранного из соединений формулы (III)
3
3
4
4
где m, p, m и p представляют собой числа алкиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
3
4
n и n представляют собой числа этиленоксидных групп, меньшие или равные 150;
3
4
3
3
3
3
4
4
4
4
q и q представляют собой целые числа, по меньшей мере равные 1 и удовлетворяющие неравенствам 0≤(m+n+p)q≤150 и 0≤(m+n+p)q≤150;
r' представляет собой число в интервале 1≤r'≤200;
13
R представляет собой радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации, предпочтительно относящуюся к группе винилового ряда, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложных эфиров, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда;
14
15
20
21
R, R, R и R представляют собой водород, метил или этил;
16
17
18
19
R, R, R и R представляют собой линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, или их комбинацию;
D и Е представляют собой содержащиеся при необходимости группы, при этом являющиеся углеводородными радикалами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода;
или смеси нескольких таких мономеров;
причем общая сумма долей компонентов a), b), c) и d) равна 100%.
26. Термопластичные композиции по любому из пп.17-19, отличающиеся тем, что гребенчатый полимер получают способами радикальной сополимеризации в растворе, в прямой или обратной эмульсии, в суспензии или при осаждении, или также способами регулируемой радикальной полимеризации, такими как способ Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT) (полимеризация с обратимой реакцией передачи цепи), способ Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) (радикальная полимеризация с переносом атома), способ Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) (радикальная полимеризация при участии нитроксида) или также способ Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization (свободнорадикальная полимеризация при участии кобалоксима).
27. Термопластичные композиции по любому из пп.17-19, отличающиеся тем, что гребенчатый полимер, полученный в виде кислоты и при необходимости перегнанный, может быть также частично или полностью нейтрализован одним или несколькими нейтрализующими агентами, содержащими нейтрализующие одновалентные функциональные группы или нейтрализующие поливалентные функциональные группы, выбранные, в случае одновалентных функциональных групп, из группы, которую составляют щелочные катионы, в частности натрия, калия, лития, аммония, или первичные, вторичные или третичные алифатические и/или циклические амины, такие как стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, и выбранные, в случае поливалентных функциональных групп, из группы, которую составляют двухвалентные катионы щелочноземельных элементов, в частности магния и кальция или также цинка, а также трехвалентные катионы, в частности алюминия.