ЖИДКАЯ МОЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ
LIQUID DETERGENT COMPOSITION

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к жидкой моющей композиции, более конкретно к жидкой моющей композиции, предназначенной для удаления загрязнений с одежды, предметов домашнего обихода и т.п. и особенно для чистки изделий из волокон, например одежды.
Предпосылки изобретения
В последнее время возрастает понимание проблем, связанных с окружающей средой, и настоятельно необходима разработка моющих средств, создающих наименьшую нагрузку на окружающую среду. Считается, что моющее средство так называемого концентрированного типа с повышенной концентрацией моющего компонента, по сравнению с обычными моющими средствами, очень эффективно для уменьшения количества используемого моющего средства как такового, а также для уменьшения нагрузки на окружающую среду, например уменьшение количества полимера для изготовления контейнеров, уменьшение стоимости транспортировки, уменьшение количества отходов после использования и т.п.
В JP-A 2008-7705, JP-A 2008-7706 и JP-A 2008-7707 раскрыты жидкие моющие композиции концентрированного типа, в состав которых входит описанное в приведенных документах неионное поверхностно-активное вещество.
В JP-A 8-157867 раскрыта жидкая моющая композиция концентрированного типа, в состав которой входит неионное поверхностно-активное вещество, полученное добавлением молекул этиленоксида (EO) и пропиленоксида (PO) к высшему спирту, а также определенный растворитель. В описании и рабочих примерах в качестве предпочтительного неионного поверхностно-активного вещества раскрыто неионное поверхностно-активное вещество типа блок-сополимера EO/PO, полученное добавлением EO с последующим добавлением PO.
В WO-A 1998-024864 раскрыта поверхностно-активная композиция высокой концентрации, отлично подходящая для ручной обработки и содержащая неионное поверхностно-активное вещество (далее называемое неионным R-EPE), в котором этиленоксид (EO), пропиленоксид (PO) и последующий этиленоксид (EO) добавлены в виде блоков в указанном порядке к высокомолекулярному спирту, а также описана жидкая моющая композиция, содержащая указанное поверхностно-активное вещество.
В WO-A 1998-024865 раскрыта поверхностно-активная композиция высокой концентрации, отлично подходящая для ручной обработки и содержащая неионное R-EPE, в котором этиленоксид (EO), пропиленоксид (PO) и последующий этиленоксид (EO) добавлены в виде блоков в указанном порядке к высокомолекулярному спирту, а также анионное поверхностно-активное вещество в соотношении от 99/1 до 10/90, и описана жидкая моющая композиция, содержащая указанное поверхностно-активное вещество.
В JP-A 10-195499 раскрыто моющее средство для одежды, содержащее от 10 до 50% масс. неионного R-EPE и обладающее превосходной стабильностью.
В JP-A 11-310800 и JP-A 11-315299 раскрыто жидкое моющее средство, содержащее неионное R-EPE, анионное поверхностно-активное вещество и другие компоненты.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к жидкой моющей композиции, содержащей описанные ниже компоненты (a)-(c), где суммарное содержание компонентов (a) и (b), выраженное формулой [(a)+(b)], составляет от 50 до 90% масс., и соотношение массы компонента (a) и массы компонента (b), выраженное формулой (a)/(b), составляет от 25/75 до 90/10:
компонент (a): от 15 до 75% масс. неионного поверхностно-активного вещества, полученного добавлением p1 молей этиленоксида к соединению, формулы R-OH (где R представляет собой алкильную группу или алкенильную группу, имеющую от 8 до 18 атомов углерода), затем добавлением q1 молей алкиленоксида, имеющего от 3 до 5 атомов углерода, и затем добавлением p2 молей этиленоксида, где p1 означает число от 3 до 30, q1 означает число от 1 до 5, и сумма (p1+p2) равна числу от 14 до 50;
компонент (b): анионное поверхностно-активное вещество; и
компонент (c): от 5 до 40% масс. смешивающегося с водой органического растворителя.
Изобретение также относится к жидкой моющей композиции, содержащей описанные ниже компоненты (a)-(c), где суммарное содержание компонентов (a) и (b), выраженное формулой [(a)+(b)], составляет от 50 до 90% масс., и соотношение массы компонента (a) и компонента (b), выраженное формулой (a)/(b), составляет от 25/75 до 90/10:
компонент (a): от 15 до 75% масс. неионного поверхностно-активного вещества, полученного добавлением p1 молей этиленоксида к соединению формулы R-OH (где R представляет собой алкильную группу или алкенильную группу, имеющую от 8 до 18 атомов углерода), затем добавлением q1 молей алкиленоксида, имеющего от 3 до 5 атомов углерода, и затем добавлением p2 молей этиленоксида, где p1 означает число от 3 до 30, q1 означает число от 1 до 5, сумма (p1+p2) равна числу от 14 до 50, и значение соотношения p1/(p1+p2) находится в диапазоне от 0,2 до 0,8;
компонент (b): анионное поверхностно-активное вещество; и
компонент (c): от 5 до 40% масс. смешивающегося с водой органического растворителя.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу удаления загрязнений, включающему нанесение описанной выше жидкой моющей композиции на объект, который необходимо очистить, и применению описанной выше жидкой моющей композиции в качестве моющего средства.
Подробное описание изобретения
В случае обычных жидких моющих средств, при повышении концентрации поверхностно-активного вещества, являющегося моющим компонентом (например, до 50% масс. или более), возникает проблема, связанная с появлением загустевания или гелеобразования, что заметно ухудшает их потребительские свойства. Это происходит вследствие того, что из-за увеличения концентрации поверхностно-активного вещества в композиции образуется фаза с заметно более высокой вязкостью, например жидкие кристаллы или кристаллы. Кроме того, для такой системы с высокой концентрацией поверхностно-активного вещества, широко известен способ получения композиции с низкой вязкостью путем смешивания со значительным количеством растворителя, солюбилизирующего агента или подобного средства. Однако существуют проблемы растворимости и стабильности, например, при разбавлении композиции водой, во время ее смешивания с последней, особенно с холодной водой, разбавляемая композиция образует жидкие кристаллы, что ухудшает растворение; и при увеличении концентрации поверхностно-активного вещества композиция легко затвердевает во время хранения при низкой температуре.
Ни в одной из приведенных выше публикаций не предлагается поверхностно-активное вещество или комбинация поверхностно-активных веществ, оптимизированная с точки зрения увеличения моющей способности, как основного свойства жидкого моющего средства, и решения проблем растворимости и стабильности. В приведенных выше JP-A 2008-7705, JP-A 2008-7706 и JP-A 2008-7707 продемонстрирован значительный объем исследований стабильности и низкотемпературной растворимости композиций. В JP-A 8-157867 не показана взаимосвязь между повышением моющей способности и поверхностно-активным компонентом. В JP-A 8-157867 приведена низкотемпературная растворимость и произведена ее оценка при добавлении жидкого моющего средства к большому количеству воды при перемешивании, но не показаны условия перемешивания. В указанном документе не раскрыт достаточный объем исследований растворимости при низких температурах и фактически раскрытые композиции не обладают достаточной растворимостью при низкой температуре. В WO-A 1998-024864, WO-A 1998-024865, JP-A 10-195499, JP-A 11-310800 и JP-A 11-315299 показано использование неионного R-EPE. Но в приведенных документах не раскрыты конкретные жидкие моющие композиции с высокой концентрацией поверхностно-активного вещества, например, превышающей 50% масс., и их итоговое действие.
Настоящее изобретение относится к жидкой моющей композиции, которая обладает превосходной моющей способностью и стабильностью при хранении, для которой не характерно понижение растворимости, вызванное гелеобразованием при разбавлении композиции водой, притом, что указанная жидкая моющая композиция содержит поверхностно-активное вещество в высокой концентрации, что дает возможность уменьшать количество используемого моющего средства и очень полезно для уменьшения нагрузки на окружающую среду, экономии пластмассы для изготовления контейнеров, экономии затрат на транспортировку и меньшего количества отходов после применения.
Несмотря на то, что композиция по настоящему изобретению содержит поверхностно-активное вещество, которое является моющим компонентом в высокой концентрации, оно обладает превосходной стабильностью, в особенности стабильностью при хранении при низкой температуре, превосходной растворимостью, особенно растворимостью в холодной воде, а также превосходной моющей эффективностью. Жидкая моющая композиция по настоящему изобретению обладает превосходной эффективностью при удалении загрязнений с одежды, бытового оборудования и особенно текстильных материалов, например, одежды.
Компонент (a)
Компонент (a) по настоящему изобретению представляет собой неионное поверхностно-активное вещество, полученное добавлением p1 молей этиленоксида к одному молю соединения формулы R-OH (где R представляет собой алкильную группу или алкенильную группу, имеющую от 8 до 18 атомов углерода), затем добавлением q1 молей алкиленоксида, имеющего от 3 до 5 атомов углерода, и последующим добавлением p2 молей этиленоксида. С точки зрения стабильности и моющей способности, R представляет собой алкильную группу или алкенильную группу с 8-18 атомами углерода, и предпочтительно, с 8-16 атомами углерода; и с точки зрения моющей способности предпочтительно, чтобы атом кислорода, связанный с группой R, был связан с первым или вторым атомом углерода группы R. Компонент (a) можно получить добавлением алкиленоксида к первичному спирту или вторичному спирту. Заместитель R предпочтительно является алкильной группой и также предпочтительно является линейным. В качестве исходного вещества для получения соединения с таким заместителем R, предпочтительно использовать в качестве первичного спирта, спирт, полученный из природных жиров и масел, и в качестве вторичного спирта - синтетический спирт. В случае использования спирта, полученного из природных жиров и масел, заместитель R, как правило, состоит из четного числа атомов углерода от 8 до 18, и, с точки зрения распределения алкильных заместителей, может содержать алкильные группы природных жирных кислот. Однако в настоящем изобретении особенно предпочтительно, чтобы в соединение входила по меньшей мере одна алкильная группа, выбранная из алкильной группы с 10 атомами углерода, алкильной группы с 12 атомами углерода и алкильной группы с 14 атомами углерода. Поскольку каждый из коэффициентов p1, p2 и q1 означает количество молей, добавленных к одному молю соединения формулы R-OH, ниже в данном описании эти коэффициенты в некоторых случаях будут пониматься как среднее число добавленных молей.
Компонент (a) по настоящему изобретению может быть описан как неионное поверхностно-активное вещество, представленное следующей общей формулой (I):
RO(EO)
(AO)
(EO)
H (I)
p1
q1
p2
[В приведенной формуле R представляет собой алкильную группу или алкенильную группу, имеющую 8-18 атомов углерода; EO означает оксиэтиленовую группу; AO означает оксиалкиленовую группу, имеющую 3-5 атомов углерода; каждый из коэффициентов p1 и p2 означает среднее число добавленных молей EO; p1 является числом от 3 до 30; и q1 означает среднее число добавленных молей AO и представляет собой число от 1 до 5. Кроме того, значение (p1+p2) составляет от 14 до 50].
Неионное поверхностно-активное вещество по настоящему изобретению можно описать как неионное поверхностно-активное вещество, представленное следующей общей формулой (Ia):
RO(EO)
(AO)
(EO)
H (Ia)
p1
q1
p2
[В приведенной формуле R представляет собой алкильную группу или алкенильную группу, имеющую 8-18 атомов углерода; EO означает оксиэтиленовую группу; AO означает оксиалкиленовую группу, имеющую 3-5 атомов углерода; каждый из коэффициентов p1 и p2 означает среднее число добавленных молей EO; p1 является числом от 3 до 30; и q1 означает среднее число добавленных молей AO и представляет собой число от 1 до 5. Кроме того, значение (p1+p2) составляет от 14 до 50 и значение p1/(p1+p2) составляет от 0,2 до 0,8].
Настоящее изобретение относится к жидкой моющей композиции, содержащей описанные ниже компоненты (a)-(c), где суммарное содержание компонентов (a) и (b), выраженное формулой [(a)+(b)], составляет от 50 до 90% масс., и соотношение массы компонента (a) и массы компонента (b), выраженное формулой (a)/(b), составляет от 25/75 до 90/10:
компонент (a): от 15 до 75% масс. неионного поверхностно-активного вещества, представленного формулой (I):
RO(EO)
(АО)
(EO)
H (I)
p1
q1
p2
[В приведенной формуле R представляет собой алкильную группу или алкенильную группу, имеющую 8-18 атомов углерода; EO означает оксиэтиленовую группу; AO означает оксиалкиленовую группу, имеющую 3-5 атомов углерода; каждый из коэффициентов p1 и p2 означает среднее число добавленных молей EO; p1 является числом от 3 до 30; и q1 означает среднее число добавленных молей AO и означает число от 1 до 5. Кроме того, значение (p1+p2) составляет от 14 до 50];
компонент (b): анионное поверхностно-активное вещество; и
компонент (c): от 5 до 40% масс. смешивающегося с водой органического растворителя.
В компоненте (a) значение коэффициента p1, т.е. среднее число добавленных оксиэтиленовых групп (далее иногда называемых «группами EO»), составляет от 3 до 30, предпочтительно от 7 до 30, и более предпочтительно, от 8 до 20. Также среднее количество добавленных групп EO в другом блоке, т.е. коэффициент p2, представляет собой такое число, что сумма (p1+p2) равна от 14 до 50, т.е. p2 предпочтительно означает число от 3 до 30, более предпочтительно от 7 до 30 и еще более предпочтительно от 8 до 20, с учетом того, чтобы коэффициент p1 попадает в указанный диапазон.
В компоненте (a) общая сумма (p1+p2), соответствующая среднему числу добавленных групп EO, имеет значение от 14 до 50, предпочтительно от 16 до 30, более предпочтительно от 16 до 25, и еще более предпочтительно от 18 до 25. Если сумма (p1+p2) равна 14 или более, предпочтительно 16 или более, более предпочтительно 18 или более, подавляется образование жидких кристаллов при низкой температуре, и моющее средство имеет хорошую растворимость. Считается, что размер гидрофильного фрагмента поверхностно-активного вещества больше, чем размер его гидрофобного фрагмента, что затрудняет образование упорядоченной структуры поверхностно-активного вещества. Также, если сумма (p1+p2) не превышает 50, предпочтительно не превышает 30, более предпочтительно не превышает 25, моющая способность композиции и ее растворимость при низкой температуре являются удовлетворительными.
Также, в компоненте (a) среднее число молей добавленных оксиалкиленовых групп с 3-5 атомами углерода (далее иногда называемых «группами AO») q1 составляет от 1 до 5, предпочтительно от 2 до 4 и более предпочтительно от 2 до 3.
Среднее число q1 группы AO не должно быть меньше указанного выше нижнего предела, т.к. такое число обеспечивает подавление образования жидких кристаллов или кристаллов, и растворимость и стабильность поверхностно-активного вещества при низких температурах являются превосходными, также это число не должно превышать указанного выше верхнего предела для обеспечения моющей способности. Группы AO получают добавлением алкиленоксида, имеющего 3-5 атомов углерода (далее иногда называемого «AO»). Известно, что группы AO не только часто содержат разветвленную алкильную группу, но и образуют гидрофильную группу с блокированным фрагментом EO. С другой стороны, известно, что группы AO проявляют олеофильность. Из числа групп AO предпочтительными являются оксиалкиленовые группы с 3 атомами углерода, а именно оксипропиленовые группы (далее иногда называемые «группами PO», не только из-за их широкого использования, но и благодаря легкости последующей реакции присоединения этиленоксида (далее иногда называемого «EO»). Т.е. группа AO предпочтительно представляет собой оксипропиленовую группу.
Также в компоненте (a) по настоящему изобретению отношение коэффициентов p1 и p2, соответствующих среднему количеству молей добавленного EO, которое выражается формулой p1/(p1+p2), составляет от 0,2 до 0,8 и предпочтительно от 0,3 до 0,7, причем это соотношение показывает размещение блоков EO и PO. Если значение p1/(p1+p2) составляет 0,2 или более, продукт обладает превосходной растворимостью и стабильностью при низкой температуре, поскольку улучшается способность к подавлению образования кристаллов или жидких кристаллов при низкой температуре. Также, если значение p1/(p1+p2) не превышает 0,8, стабильность продукта при низкой температуре является превосходной из-за улучшения способности подавлять образование кристаллов.
13
Компонент (a), как видно из структурной формулы (I), в которой фрагмент EO добавлен к фрагменту R-O-. В силу того, что среднее число добавленных молей p1 равно 3 или более, доля молекул, в которых группа, связанная с фрагментом RO-, представляет собой группу EO, является высокой. С другой стороны, компонент (a) имеет структуру с фрагментом -EO-H в его концевой части, как показано в структурной формуле (I). В силу того, что среднее число добавленных молей p2, в виде суммы (p1+p2) составляет от 14 до 50, доля молекул, в которых концевая группа представляет собой фрагмент -EO-H, является высокой. В настоящем изобретении доля соединения, в котором фрагмент EO соединен с фрагментом R-O- [далее в некоторых случаях называемого «компонентом (a-i)»], предпочтительно составляет 75% моль или более, более предпочтительно 80% моль или более, по отношению к количеству неионного поверхностно-активного вещества общей формулы (I). Также доля соединения, в котором концевой фрагмент, противоположный группе R, соответствует формуле -EO-H [далее в некоторых случаях называемого «компонентом (a-ii)»] предпочтительно составляет 70% моль или более, и более предпочтительно 80% моль или более по отношению к количеству неионного поверхностно-активного вещества общей формулы (I). Если доля компонента (a-i) составляет 75% моль или более, то благодаря увеличению способности к подавлению образования жидких кристаллов или кристаллов, растворимость и стабильность композиций по настоящему изобретению при низких температурах является превосходной. Аналогично, если доля компонента (a-ii) составляет 70% моль или более, то благодаря увеличению способности к подавлению образования кристаллов, стабильность композиций по настоящему изобретению при низких температурах является превосходной. В настоящем изобретении долю каждого из указанных выше компонентов (a-i) и (a-ii) можно определить путем количественных измерений с использованием C-ЯМР.
Компонент (a) может содержать 75% моль или более, более предпочтительно 80% моль или более компонента (a-i), при добавлении 6 или более, в особенности 8 или более молей этиленоксида к одному молю R-OH в присутствии щелочного катализатора. Компонент (a) может содержать 70% моль или более, более предпочтительно 80% моль или боле компонента (a-ii) при добавлении p1 молей этиленоксида, затем q1 молей алкиленоксида с 3-5 атомами углерода и 6 или более молей, в особенности 8 или более молей этиленоксида на завершающей стадии синтеза.
Характерная особенность настоящего изобретения заключается в том, что в жидкой моющей композиции с высокой концентрацией поверхностно-активного вещества, а именно, жидкой моющей композиции с концентрацией поверхностно-активного вещества 50% масс. или более, в частности 60% масс. или более, при смешивании органического растворителя в определенном соотношении с анионным поверхностно-активным веществом, представляющим собой компонент (b), который будет описан ниже, достигается не только превосходная стабильность и моющая способность, но и успешно устраняются причины плохой растворимости, которые заключаются в образовании геля при растворении в воде. Такого результата удалось добиться благодаря обнаружению того факта, что такое поведение в значительной степени зависит от компонента (a) и что имеется возможность уменьшить область жидкокристаллической фазы на трехкомпонентной фазовой диаграмме вода-ПАВ-растворитель за счет свойств компонента (a). В компоненте (a), который используется в настоящем изобретении, среднее число добавленных групп EO и групп AO является конкретно определенным, и следует отметить, что по сравнению с неионными поверхностно-активными веществами, содержащими группы AO, которые обычно используются в качестве моющих средств в домашнем хозяйстве, например, для удаления загрязнений с одежды, компонент (a) по настоящему изобретению характеризуется значительным числом добавленных фрагментов EO и симметричным количеством фрагментов EO в обоих блоках. Как правило, при получении жидкого моющего средства, содержащего неионное поверхностно-активное вещество в качестве основного компонента, для полиоксиэтиленалкилового эфира, который является хорошо известным неионным поверхностно-активным веществом, если среднее число добавленных фрагментов EO превышает 14, моющая способность средства понижается. Обычно в случае моющих средств, используемых для чистки одежды, среднее число добавленных фрагментов EO, которое предпочтительно, с точки зрения моющей способности, составляет примерно от 3 до 12. Однако для обычных неионных поверхностно-активных веществ, в случае их использования в системах с высокой концентрацией поверхностно-активного вещества, при разбавлении таких систем имеет место гелеобразование и не удается решить проблему, связанную с растворимостью. В настоящем изобретении были успешно решены проблемы с низкотемпературной стабильностью и гелеобразованием, за счет выбора соединения, которое включает среднее количество фрагментов EO, равное 14 или более, и которое включает гидрофобные оксиалкиленовые группы, а именно оксиалкиленовые группы с 3-5 атомами углерода, предпочтительно находящиеся между группами EO (включенные в цепь из полиоксиэтиленовых групп), а также за счет дополнительного введения в компонент (b), который будет описан ниже в данном описании, при массовом соотношении (a)/(b) от 25/75 до 90/10.
Считается, что добавление групп EO, PO и EO к молекуле R-OH в указанном порядке и в определенном мольном соотношении повышает, как было указано выше, долю компонента (a-i) или компонента (a-ii) в компоненте (a). Также считается, что указанное добавление содействует улучшению свойств продукта по настоящему изобретению за счет управления областями образования кристаллической фазы или жидкокристаллической фазы и т.п.
Что касается получения компонента (a), примеры катализатора, используемого для алкоксилирования R-OH, включают основные катализаторы и кислотные катализаторы. Из указанных катализаторов особенно предпочтительным является использование основных катализаторов с точки зрения их стоимости. Наиболее предпочтительно, чтобы в качестве основания использовался гидроксид калия.
Далее в данном описании описан один из примеров условий получения неионного поверхностно-активного вещества при использовании в качестве катализатора гидроксида калия. Прежде всего, после введения гидроксида калия в насыщенный или ненасыщенный высший спирт, содержащий от 8 до 18 атомов углерода, который является исходным веществом для данной реакции (соединением формулы R-OH), систему продувают азотом и смесь дегидратируют при температуре от 100 до 110°C и давлении от 1 до 7 кПа в течение периода времени от 30 минут до одного часа. Затем добавляют EO при температуре от 100 до 170°C и давлении от 0,3 до 0,6 МПа; затем добавляют AO, предпочтительно пропиленоксид, при температуре от 100 до 150°C и давлении от 0,3 до 0,7 МПа; затем снова добавляют EO при температуре от 100 до 170°C и давлении от 0,3 до 0,7 МПа; и реакционную смесь затем нейтрализуют кислотным реагентом (например, уксусной кислотой, молочной кислотой, гликолевой кислотой и т.д.) в количестве, эквимолярном добавленному гидроксиду калия, получая, таким образом, компонент (a). Количество вводимых в реакцию EO и AO выбирают в зависимости от числа молей исходного спирта, таким образом, чтобы они удовлетворяли требованиям относительно средних значений p1, q1 и p2 в композиции.
В жидкой моющей композиции по настоящему изобретению, количество компонента (a) в смеси составляет от 15 до 75% масс., предпочтительно от 25 до 60% масс. и особенно предпочтительно от 35 до 50% масс. С точки зрения эффективности удаления загрязнений при использовании минимального количества моющей композиции, содержание компонента (a) не должно составлять меньше нижнего предела. С точки зрения стабильности и растворимости, содержание компонента (a) не должно составлять больше верхнего предела.
Компонент (b)
Для увеличения моющей эффективности, стабильности и растворимости, в жидкую моющую композицию по настоящему изобретению добавляют анионное поверхностно-активное вещество. Необходимо, чтобы содержание компонента (b) удовлетворяло соотношениям, приведенным ниже в данном описании для компонента (a). Компонент (b) обладает эффектом в качестве моющего компонента и в случае его использования в определенном соотношении с компонентом (a), в дополнение к действию в качестве моющего компонента улучшается стабильность и растворимость. Хотя причина этого не была выявлена до сих пор, можно предположить, что если молекула компонента (b) при смешивании попадает между молекулами компонента (a), упорядоченное расположение молекул поверхностно-активного вещества нарушается из-за действия сил электрического отталкивания анионных групп компонента (b), что приводит к подавлению тенденции к образованию жидких кристаллов или кристаллов.
В качестве анионного поверхностно-активного вещества можно использовать, например, следующие типы соединений (b1)-(b5). С точки зрения моющей эффективности, стабильности и растворимости, предпочтительно включать (b1), (b2) или (b4), и более предпочтительно включать один из типов поверхностно-активных веществ (b1) или (b2). Если включен по меньшей мере один из компонентов (b1) или (b2), его количество предпочтительно составляет до 80% масс. или более, более предпочтительно 90% масс. или более от общего количества компонента (b), для обеспечения моющей способности, низкотемпературной стабильности и растворимости. Кроме того, если включено поверхностно-активное вещество типа (b4), используемое для регулирования пенообразования, разрушения грязи и т.д., содержание компонента (b4) в компоненте (b) предпочтительно составляет от 1 до 30% масс., более предпочтительно от 1 до 20% масс. по причинам, связанным с низкотемпературной стабильностью.
(b1) Соли алкилбензолсульфоновых кислот, содержащих алкильную группу, имеющую в среднем от 10 до 20 атомов углерода;
(b2) соли сложных эфиров серной кислоты и полиоксиэтиленалкиловых эфиров, содержащих алкильные группы линейных первичных спиртов или линейных вторичных спиртов, или алкильные группы разветвленных спиртов, имеющие в среднем от 10 до 20 атомов углерода, и оксиалкиленовые группы со средним числом оксиалкиленовых фрагментов от 1 до 5, где оксиалкиленовые группы содержат оксиэтиленовые группы, необязательно содержащие оксипропиленовые группы, в среднем добавленные в молярном количестве от 0,2 до 2.
(b3) Соли алкиловых или алкениловых эфиров серной кислоты, содержащие алкильную или алкенильную группу, имеющую в среднем от 10 до 20 атомов углерода.
(b4) Соли жирных кислот, содержащих в среднем от 8 до 20 атомов углерода.
(b5) Соли сложных эфиров карбоновых кислот и полиоксиэтиленалкиловых эфиров, содержащих алкильные группы линейных первичных спиртов или линейных вторичных спиртов, или алкильные группы разветвленных спиртов, имеющих в среднем от 10 до 20 атомов углерода, и оксиалкиленовые группы со средним числом оксиалкиленовых фрагментов от 1 до 5, где оксиалкиленовые группы содержат оксиэтиленовые группы, необязательно содержащие оксипропиленовые группы, в среднем добавленные в молярном количестве от 0,2 до 2.
Примеры солей, входящих в состав компонента (b), включают соли щелочных металлов, например, натрия, калия и т.п.; соли алканоламинов; соли щелочноземельных металлов, например, магния, кальция и т.п. Из этих солей с точки зрения обеспечения стабильности предпочтительными являются соли алканоламинов. Анионное поверхностно-активное вещество можно добавить к жидкой моющей композиции в форме кислоты и нейтрализовать щелочью в составе системы. В настоящем изобретении предпочтительно, чтобы компонент (b) представлял собой соль алканоламина, или его добавляли в форме кислоты и затем нейтрализовали алканоламином [алканоламин, который следует использовать в качестве щелочного агента, описан ниже, как компонент (f)]. В композиции может содержаться противоион металла, например, щелочного металла или щелочноземельного металла, который попадает в композицию на стадии получения компонента (a) или в виде соли агента, блокирующего ионы металлов, или другого анионного соединения, или ион металла возможно содержится в антиоксиданте для композиции, таком как сульфит натрия, в качестве предотвращающего окрашивание агента, в количестве, диапазон которого приведен ниже. Количество противоиона предпочтительно является небольшим, по существу, предпочтительно не более 5% масс., особенно предпочтительно не более 3% масс.
В жидкой моющей композиции по настоящему изобретению, с точки зрения моющей способности, суммарное содержание компонентов (a) и (b), т.е. сумма [(a)+(b)], составляет от 50 до 90% масс., предпочтительно от 50 до 80% масс. и особенно предпочтительно от 50 до 70% масс. С точки зрения моющей эффективности, при использовании небольшого количества моющего состава, указанная сумма не должна быть меньше нижнего предела. С точки зрения стабильности и растворимости, указанная сумма не должна быть больше верхнего предела. Масса анионного поверхностно-активного вещества в качестве компонента (b), меняется в зависимости от молекулярной массы соли. Таким образом, в настоящем изобретении массой компонента (b) считается не масса конкретной соли, а масса кислотной формы, т.е. предполагается, что противоионом является ион водорода.
Также, в жидкой моющей композиции по настоящему изобретению, с точки зрения моющей эффективности, растворимости и стабильности, массовое соотношение (a)/(b) составляет от 25/75 до 90/10, предпочтительно от 50/50 до 80/20 и наиболее предпочтительно от 60/40 до 80/20. Для обеспечения моющей способности, доля компонента (a) должна соответствовать нижнему пределу или превышать его; и для обеспечения растворимости и стабильности, доля компонента (a) не должна превышать верхней границы указанного диапазона. При совместном использовании с компонентом (b), компонент (a) способен увеличивать моющую способность композиции и дополнительно увеличивать растворимость за счет подавления образования жидких кристаллов.
Компонент (c)
Для улучшения стабильности и растворимости, жидкая моющая композиция по настоящему изобретению содержит смешивающийся с водой органический растворитель (c) в количестве от 5 до 40% масс. Термин «смешивающийся с водой органический растворитель» в настоящем изобретении относится к растворителю, который растворяется в 1 л деионизированной воды при 25°C в количестве 50 г или более, т.е. к растворителю с величиной растворимости 50 г/л или более.
Для обеспечения стабильности и растворимости, содержание компонента (c) должно составлять от 5 до 40% масс., предпочтительно от 10 до 35% масс., и особенно предпочтительно от 10 до 25% масс. от общей массы композиции. Также, для достижения стабильности и растворимости, значение соотношения суммы масс компонентов (a) и (b) к массе компонента (c), т.е. [{(a)+(b)}/(c)], предпочтительно составляет от 90/10 до 65/35, более предпочтительно от 85/15 до 70/30 и еще более предпочтительно от 80/20 до 70/30.
Для обеспечения моющей эффективности, стабильности и растворимости, в качестве компонента (c) предпочтительно использовать смешивающийся с водой органический растворитель, имеющий гидроксильную группу и/или группу простого эфира.
Примеры смешивающихся с водой органических растворителей включают (c1) алканол, например, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол или 1-бутанол; (c2) алкиленгликоль, имеющий 2-6 атомов углерода, например, этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, гексиленгликоль или глицерин; (c3) полиалкиленгликоль, например, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль или полиалкиленгликоль, состоящий из звеньев алкиленгликоля, имеющих от 2 до 4 атомов углерода, например, полиэтиленгликоль или полипропиленгликоль, имеющий среднемассовую молекулярную массу от 400 до 4000; (c4) моно- или диалкиловый эфир (поли)алкиленгликоля, полученный из (поли)алкиленгликоля, состоящего из звеньев алкиленгликоля, имеющих 2-4 атома углерода, и алканола, имеющего от 1 до 5 атомов углерода, например, монометиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир триэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, диэтиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир дипропиленгликоля моноэтиловый эфир дипропиленгликоля, монометиловый эфир трипропиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, 1-метокси-2-пропанол или 1-этокси-2-пропанол; (c5) алкиловые эфиры глицерина, содержащие C1-C8 алкил, например, 1-метилглицериловый эфир, 2-метилглицериловый эфир, 1,3-диметилглицериловый эфир, 1-этилглицериловый эфир, 1,3-диэтилглицериловый эфир, триэтилглицериловый эфир, 1-пентилглицериловый эфир, 2-пентилглицериловый эфир, 1-октилглицериловый эфир или 2-этилгексилглицериловый эфир; и (c6) ароматический эфир (поли)алкиленгликоля, содержащий фрагмент алкиленгликоля с 2-3 атомами углерода, например, 2-феноксиэтанол, монофениловый эфир диэтиленгликоля, монофениловый эфир триэтиленгликоля, монофениловый эфир полиэтиленгликоля, имеющего среднюю молекулярную массу примерно 480, или 2-бензилоксиэтанол, т.е. монобензиловый эфир диэтиленгликоля.
Компонент (c) в композиции по настоящему изобретению проявляет эффективность в качестве модификатора вязкости или ингибитора гелеобразования. Можно использовать одно или несколько соединений, выбранных из перечисленных выше групп (c1)-(c6). Предпочтительно применение двух или нескольких компонентов, выбранных из алканолов (c1), гликолей (c2), алкиловых эфиров (c4) и ароматических эфиров (c6), в виде комбинации. Более предпочтительно использование в виде комбинации двух или нескольких компонентов, выбранных из гликолей (c2), алкиловых эфиров (c4) и ароматических эфиров (с5). Для эффективной модификации вязкости и ингибирования гелеобразования состава по настоящему изобретению, более предпочтительно использование комбинации двух или нескольких компонентов, выбранных из гликолей (c2), алкиловых эфиров (c4) и ароматических эфиров (c6), более конкретно, двух или нескольких компонентов, выбранных из пропиленгликоля, монобутилового эфира диэтиленгликоля и монофенилового эфира моно-, ди- и триэтиленгликоля.
Компонент (d)
С целью улучшения стабильности и растворимости, предпочтительно, чтобы жидкая моющая композиция по настоящему изобретению содержала в качестве компонента (d) воду в количестве от 5 до 40% масс. и более предпочтительно от 10 до 30% масс. Предпочтительно использование воды, которая не оказывает отрицательного влияния на свойства состава, например, деионизированной воды, очищенной с помощью ионного обмена.
Другие компоненты
Компонент (e)
Жидкая моющая композиция по настоящему изобретению может содержать поверхностно-активное вещество, отличное от компонентов (a) и (b) [далее называемое «компонентом (e)»], если наличие этого компонента не ухудшает эффект настоящего изобретения. Примеры компонента (e) включают следующие типы компонентов (e1)-(e3).
(e1) Неионное поверхностно-активное вещество, отличающееся от компонента (a)
Примеры такого поверхностно-активного вещества включают следующие соединения (e1-1) и (e1-2).
(e1-1) Алкилполисахаридные поверхностно-активные вещества, представленные следующей общей формулой:
R
-(OR
)
G
1e
2e
x
y
1e
2e
x
y
[В приведенной формуле R представляет собой линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, содержащую от 8 до 18 атомов углерода; R означает алкиленовую группу, содержащую 2-4 атома углерода; G представляет собой остаток восстанавливающего сахара и имеющего 5 или 6 атомов углерода;  означает число, равное в среднем 0-6;  означает число, равное в среднем 1-10].
(e1-2) Алканоламиды жирных кислот или амиды полигидрокси жирных кислот.
(e2) Катионные поверхностно-активные вещества
Примеры поверхностно-активных веществ данной группы включают катионные поверхностно-активные вещества, представляющие собой первичные-третичные амины, имеющие алкильные группы с длинной цепью (при условии, что описанные выше алканоламины не входят в данную группу), и предпочтительно амины с одной или двумя алкильными группами, содержащими от 8 до 22 атомов углерода, которые могут включать фрагменты простого эфира, сложного эфира или амида, причем остальные заместители у атома азота могут являться атомами водорода или алкильными группами, содержащими не более 4 атомов углерода, которые могут иметь гидроксильные группы. В настоящем изобретении предпочтительными являются поверхностно-активные вещества, представляющие собой четвертичные аммониевые соли, имеющие одну алкильную группу с длинной цепью с 8-22 атомами углерода, и третичные амины, имеющие одну алкильную группу с длинной цепью с 8-22 атомами углерода.
(e3) Амфотерные поверхностно-активные вещества
Примеры поверхностно-активных веществ этого типа включают сульфобетаины и карбобетаины, в каждый из которых входит алкильная группа, содержащая от 10 до 18 атомов углерода.
Содержание компонента (e) в жидкой моющей композиции по настоящему изобретению предпочтительно составляет от 0,5 до 15% масс. и более предпочтительно от 0,5 до 10% масс. Что касается компонента (e), то предпочтительно, чтобы неионное поверхностно-активное вещество (e1) учитывалось вместе с компонентом (a) в отношении (a)/(b) при вычислении значения [{(a1)+(e1)}/(b)] и это значение попадало в указанный выше диапазон. Также, что касается четвертичных аммониевых солей, то их масса определяется за вычетом массы противоиона; и что касается третичных аминов, то их массой считается масса структуры, в которой из числа всех групп, связанных с атомом азота, группа или группы, не являющиеся органическими заместителями, считаются атомами водорода.
Щелочной агент (f)
Предпочтительно, чтобы в жидкую моющую композицию по настоящему изобретению был включен щелочной агент [называемый далее «компонентом (f)»]. Примеры таких щелочных агентов, помимо гидроксидов щелочных металлов, включают карбонаты и другие соли щелочных металлов, алканоламины, содержащие от 1 до 3 алканольных групп с 2-4 атомами углерода, которые обычно используются в моющих средствах. Из числа перечисленных реагентов предпочтительными являются алканолы с гидроксиэтильными группами. Помимо алканольных групп, в алканоламинах присутствуют атомы водорода, но в качестве щелочных агентов можно использовать и алканоламины, содержащие метильные группы. Примеры алканоламинов включают такие соединения, как, например, 2-аминоэтанол, N-метилэтаноламин, N,N-диметилэтаноламин, N,N-диэтилэтаноламин, диэтаноламин, N-метилдиэтаноламин, N-бутилдиэтаноламин, триэтаноламин, триизопропаноламин, смеси изопропаноламинов (смеси моно-, ди- и тризамещенных продуктов) и т.д. В настоящем изобретении наиболее предпочтительными являются моноэтаноламин и триэтаноламин.
Компонент (f) может быть использован в качестве регулятора pH, как описано ниже. Кроме того, компонент (b) может быть введен в состав в качестве носителя противоиона для компонента (b).
Жидкая моющая композиция по настоящему изобретению содержит компонент (f) в количестве предпочтительно от 0,5 до 8% масс. и более предпочтительно от 1 до 7% масс. Из всех перечисленных выше компонентов, в качестве компонента (f) в состав предпочтительно входят алканоламины в количестве от 0,5 до 8% масс., и более предпочтительно от 1 до 7% масс.
Ниже в данном описании описаны другие компоненты, которые могут быть дополнительно использованы в композиции по настоящему изобретению.
Компонент (g)
Жидкая моющая композиция по настоящему изобретению может содержать хелатообразующий агент [далее иногда называемый «компонентом (g)»]. В качестве хелатообразующего агента, т.е. компонента (g), могут использоваться известные хелатообразующие агенты, которые используются в жидких моющих средствах. Примеры таких агентов включают аминополиуксусные кислоты, например, нитрилотриуксусную кислоту, иминодиуксусную кислоту, этилендиаминтетрауксусную кислоту, диэтилентриаминпентауксусную кислоту, гликолевый эфир диаминотетрауксусной кислоты, гидроксиэтилиминодиуксусную кислоту, триэтилентетрааминогексауксусную кислоту, дьенколовую кислоту и т.д. или их соли; органические кислоты, например, дигликолевую кислоту, оксидиянтарную кислоту, карбоксиметилоксиянтарную кислоту, лимонную кислоту, молочную кислоту, винную кислоту, щавелевую кислоту, яблочную кислоту, оксидиянтарную кислоту, глюконовую кислоту, карбоксиметилянтарную кислоту, карбоксиметилвинную кислоту и т.д. или их соли; а также аминотри(метиленфосфоновую) кислоту, 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновую кислоту, этилендиаминотетра(метиленфосфоновую)кислоту, диэтилентриаминопента(метиленфосфоновую)кислоту или их соли со щелочными металлами или низшими аминами. В настоящем изобретении предпочтительно, чтобы алканоламин, представленный в описанном выше компоненте (b), был преобразован в соль, и эта соль может являться солью, полученной при введении в состав кислоты с последующей нейтрализацией этой кислоты в системе.
В случае если компонент (g) учитывается в виде кислотной формы, его количество в композиции составляет от 0,1 до 5% масс., предпочтительно от 0,1 до 4% масс. и более предпочтительно от 0,1 до 3% масс.
Другие компоненты
Помимо перечисленных выше, в жидкую моющую композицию по настоящему изобретению могут быть введены перечисленные ниже компоненты (i)-(xii), в том случае, если они не оказывают отрицательного влияния на эффект от настоящего изобретения.
(i) Агенты, препятствующие повторному отложению грязи, и диспергирующие средства, например, полиакриловая кислота, полималеиновая кислота, карбоксиметилцеллюлоза, полиэтиленгликоль со среднемассовой молекулярной массой 5000 или более, сополимер малеиновый ангидрид-диизобутилен, сополимер малеиновый ангидрид-метилвиниловый эфир, сополимер малеиновый ангидрид-винилацетат, конденсат соли нафталинсульфоновой кислоты и формалина, полимеры, раскрытые в пп. 1-21 JP-A-59-62614 (страница 1, колонка 3, строка 5 и до страницы 3, колонка 4, строка 14);
(ii) средства, препятствующие потере окраски, например, поливинилпирролидон и т.д.;
(iii) отбеливающие средства, например, пероксид водорода, перкарбонат натрия, перборат натрия и т.д.;
(iv) активаторы отбеливания, например, тетраацетилэтилендиамин, активаторы отбеливания, представленные общими формулами (I-2)-(I-7) в JP-A-6-316700 и т.д.;
(v) ферменты, например, целлюлаза, амилаза, пектиназа, протеаза, липаза и т.д.;
(vi) стабилизаторы ферментов, например, соединения бора, источники ионов кальция (соединения, обеспечивающие наличие ионов кальция), гидроксисоединения, муравьиная кислота и т.д.;
(vii) флуоресцентные красители, например, коммерчески доступные флуоресцентные красители, такие как TINOPAL CBS (торговое название продукта, производимого Ciba Specialty Chemicals) или WHITEX SA (торговое название продукта, производимого Sumimoto Chemical Co., Ltd.);
(viii) антиоксиданты, например, бутилгидрокситолуол, крезол с двумя стирольными заместителями, сульфит натрия, гидросульфит натрия и т.д.;
(ix) солюбилизирующие агенты, например, п-толуолсульфоновая кислота, кумолсульфоновая кислота, м-ксилолсульфоновая кислота, соли бензойной кислоты (также оказывающие антисептическое действие) и т.д.;
(x) полимеры, предупреждающие гелеобразование на основе полиалкиленгликолей, например, полиэтиленгликоля со средней молекулярной массой примерно 200, полиэтиленгликоля со средней молекулярной массой примерно 400, полипропиленгликоля со средней молекулярной массой примерно 2000 и т.д.;
(xi) не смешивающиеся с водой органические растворители, например, парафины, такие как октан, декан, додекан и тридекан, олефины, такие как децен и додецен, алкилгалогениды, такие как метиленхлорид и 1,1,1-трихлорэтан, терпены, такие как D-лимонен, и т.д.;
(xii) помимо перечисленного в композицию по настоящему изобретению могут быть включены красящие компоненты, ароматизаторы, противогрибковые антисептики, средства против пенообразования, например, силикон и т.д.
В случае если любой из перечисленных выше необязательных компонентов включен в жидкую моющую композицию по настоящему изобретению, ее концентрация должна соответствовать значениям, приведенным ниже. Содержание таких необязательных компонентов необходимо отрегулировать таким образом, чтобы они не нарушали положительный эффект настоящего изобретения, и если они не подходят для включения в композицию, их необходимо исключить.
Содержание агента, препятствующего повторному отложению грязи, и диспергирующего средства (i) предпочтительно составляет от 0,01 до 10% масс. Содержание средства, препятствующего потере окраски (ii), предпочтительно составляет от 0,01 до 10% масс. Содержание отбеливающего средства (iii) предпочтительно составляет от 0,01 до 10% масс. Содержание активатора отбеливания (iv) предпочтительно составляет от 0,01 до 10% масс. Содержание фермента (v) предпочтительно составляет от 0,001 до 2% масс. Содержание стабилизатора ферментов (vi) предпочтительно составляет от 0,001 до 2% масс. Содержание флуоресцентного красителя (vii) предпочтительно составляет от 0,001 до 1% масс. Содержание антиоксиданта (viii) предпочтительно составляет от 0,01 до 2% масс. Содержание солюбилизирующего агента (ix) предпочтительно составляет от 0,1 до 2% масс. Содержание полимера, предупреждающего гелеобразование, на основе полиалкиленгликоля (x) предпочтительно составляет от 0,01 до 2%. Содержание не смешивающегося с водой органического растворителя (xi) предпочтительно составляет от 0,001 до 2% масс. Прочие компоненты (xii) могут быть добавлены, например, в известных концентрациях.
Из перечисленных необязательных компонентов, компоненты (ix), (x) и (xi) влияют на стабильность жидкой моющей композиции и, следовательно, добавлению таких компонентов в композицию необходимо уделять особое внимание.
Значение pH композиции по настоящему изобретению измеряют при 25°C согласно JIS K 3362:1998. Для обеспечения моющей эффективности и стабильности, pH композиции по настоящему изобретению предпочтительно находится в диапазоне от 6 до 11 и особенно предпочтительно от 8 до 10 (при 25°C).
С точки зрения легкости обработки, вязкость жидкой моющей композиции по настоящему изобретению при 20°C предпочтительно составляет от 10 до 500 мПа·с, более предпочтительно от 50 до 400 мПа·с, и еще более предпочтительно от 100 до 300 мПа·с. Предпочтительно, чтобы регулировка вязкости с доведением ее до указанного выше диапазона значений, осуществлялась добавлением компонента (c) или солюбилизирующего агента.
Также, жидкая моющая композиция по настоящему изобретению представляет собой такую композицию, в которой во время разбавления ее водой не происходит гелеобразования или повышения вязкости. Вследствие этого, конкретно для жидкой моющей композиции по настоящему изобретению, предпочтительно, чтобы гелеобразование не происходило на стадии разбавления композиции водой с температурой 5°C в диапазоне от 1 части до 100 частей при температуре состава от 5 до 40°C. Особенно предпочтительна жидкая моющая композиция, для которой раствор, полученный в результате описанной стадии разбавления, имеет вязкость не более 1500 мПа·с при 5°C.
В настоящем изобретении вязкость измеряют вискозиметром B-типа. Ротор выбирают в соответствии с вязкостью. Ротор вращается со скоростью 60 об/мин, и вязкость через 60 секунд после начала вращения считают вязкостью жидкой моющей композиции или разбавленного раствора.
Жидкая моющая композиция по настоящему изобретению может стать товарным моющим средством при помещении его в пластмассовый контейнер, состоящий, например, из бутылки и пробки с функцией регулировки дозирования. В качестве материала бутылки можно использовать полипропилен (PP), полиэтилентерефталат (PET), полиэтилен высокой плотности (HDPE), полиэтилен средней плотности (MDPE) и поливинилхлорид (PVC). Что касается контейнера для заполнения жидкой моющей композицией по настоящему изобретению, для предотвращения деформации от пониженного давления при уменьшении внутреннего давления в отлитом из пластмассы контейнере, предпочтительно, чтобы пластмассовый контейнер включал часть, предназначенную для помещения жидкой моющей композиции, и эта часть была изготовлена из пластмассы, имеющей модуль эластичности при изгибе (JIS K 7171), равный 2000 МПа или более, предпочтительно 5000 МПа или менее, еще более предпочтительно 3000 МПа или менее и толщину от 0,3 мм до 1,5 мм. Обычно может быть использована бутылка, соответствующая приведенным характеристикам в части модуля эластичности и толщины. Считается, что причиной деформации контейнера является растворение кислорода, имеющегося в свободном пространстве бутылки, поскольку жидкая моющая композиция по настоящему изобретению содержит значительное количество неионного поверхностно-активного вещества. Пропускание света бутылкой способствует растворению кислорода в жидкой моющей композиции, содержащей неионное поверхностно-активное вещество. Поэтому в настоящем изобретении предпочтительным является использование бутылки, обеспечивающей защиту от света. На растворение кислорода значительное влияние оказывает свет с длиной волны от 600 нм до 700 нм. Пропускание света в указанном диапазоне длин волн предпочтительно составляет 15% или менее. Для улучшения светозащитного действия, в пластмассу, из которой изготовлен контейнер, можно добавлять оксид титана или газовую сажу.
Жидкая моющая композиция по настоящему изобретению, предназначенная для переупаковки, чтобы обеспечить максимальную стабильность композиции по настоящему изобретению, предпочтительно упаковывать в герметично закрытые мешки, изготовленные из гибкой многослойной полимерной пленки.
Указанный мешок в его верхней части также предпочтительно снабжают открывающейся частью, имеющей путь для выливания содержимого мешка. С точки зрения легкости открывания, предпочтительно, чтобы открывающаяся часть была получена с помощью лазера или нанесения перфорации, с тем, чтобы открывающуюся часть можно было отделить при открывании верхней части мешка рукой. Предпочтительной формой мешка, с точки зрения удобства обращения с упаковкой, является форма устойчиво стоящего пакета.
Что касается пленки, из которой изготовлен пакет, можно использовать гибкую однослойную полимерную пленку. Обычно используют многослойную полимерную пленку. Примеры подложки многослойной полимерной пленки включают пленку из растянутого нейлона (ориентированную нейлоновую пленку) (ONy), пленку из полиэтилентерефталата (PET) или пленку из растянутого полипропилена (OPP). Примеры герметичного слоя включают не растянутый полипропилен (CPP), полиэтилен низкой плотности с линейными цепями (LLDPE), полиэтилен высокой плотности (HDPE) и полиэтилен низкой плотности (LDPE). Примеры защитного слоя включают полиэтилентерефталат с напылением алюминия (VM-PET), полиэтилентерефталат с напылением керамики и алюминиевую фольгу.
Конкретно, многослойная полимерная пленка предпочтительно состоит из трех или более слоев. Предпочтительно не помещать слой с полиграфической краской между средним слоем и внутренним слоем. Учитывая пригодность для данного вида продукции, стабильность к ударным нагрузкам, легкость открывания и стоимость упаковочного материала, особенно предпочтительно, чтобы многослойная пленка имела следующий порядок слоев, начиная с верхнего (наиболее удаленного от слоя, находящегося в контакте с жидкой моющей композицией): PET (предпочтительно толщиной 9-25 мкм или более)/[слой типографской краски+клейкий слой]/ONy (предпочтительно толщиной 15-25 мкм)/клейкий слой/LLDPE (предпочтительно толщиной 60-200 мкм).
Жидкая моющая композиция по настоящему изобретению подходит для применения при удалении загрязнений тканевых материалов, таких как одежда, постельное белье, текстильные материалы и т.д.
Примеры
Далее настоящее изобретение будет объяснено более подробно с помощью примеров. Данные примеры не ограничивают каким-либо образом объем настоящего изобретения.
Для получения композиций примеров и сравнительных примеров смешивали соответствующие компоненты, показанные в таблицах 1-3. Используя каждую из полученных композиций, проводили описанные ниже сравнительные оценки. Результаты представлены в таблицах 1-3.
(1) Оценка моющей способности
В тесте использовали спецодежду с испачканными воротниками, согласно JIS K3362:1998. Каждую из жидких моющих композиций, представленных в таблице 1, и эталонное моющее средство с известной моющей способностью сравнивали с точки зрения моющей способности, используя методику оценки синтетических моющих средств для одежды, описанную в JIS K3362:1998. Концентрация жидких моющих составов, показанных в таблицах 1-3, составляла 0,33 г/л. При определении моющей способности, если моющая способность тестируемого состава превосходила аналогичный показатель эталонного моющего средства, это отмечалось знаком «»; если моющая способность была равна моющей способности эталонного средства, это отмечалось знаком «O»; и в случае, если моющая способность уступала моющей способности эталонного средства, это отмечалось знаком «X», соответственно.
(2) Оценка стабильности при хранении
В 50-мл бутылку для образцов (бутылку №6 со стандартной шириной горлышка, изготовленную из стекла и имеющую цилиндрическую форму с диаметром 40 мм и высотой 80 мм) помещали 40 мл жидкой моющей композиции, закрывали бутылку и оставляли выстаиваться в термостатической камере при 5°C в течение 20 дней. Для определения стабильности композиции осуществляли визуальную оценку внешнего вида и определяли стабильность по следующим критериям.
O: однородная жидкая фаза, в которой отсутствуют признаки образования жидких кристаллов или кристаллов, что соответствует превосходной стабильности жидкой композиции.
X: образовались жидкие кристаллы или кристаллы, или обнаружено разделение фаз или образование осадка.
(3) Модельная оценка растворимости
Смешивали жидкую моющую композицию и воду, очищенную ионным обменом, с интервалом соотношения 5% масс., так чтобы величина [(масса жидкой моющей композиции)/{(масса жидкой моющей композиции)+(масса деионизированной воды)}×100] составляла от 5 до 95% масс., с получением, тем самым, в общей сложности 19 образцов. После пребывания каждого из образов в термостатической камере при 5°C в течение 1 суток, измеряли вязкость образца при 5°C в описанных ниже условиях и определяли результат согласно следующим критериям. Описанный способ представляет собой модельный тест растворимости в воде при 5°C.
Измерительный прибор: цифровой вискозиметр B-типа (модель: DV M-B), производства Tokyo Keiki Inc.
Условия измерений: 60 об/мин, 60 секунд.
O: вязкость всех образцов составляла менее 1500 мПа·с. Это означает, что во время разбавления состава холодной водой не происходило увеличение вязкости за счет образования жидких кристаллов, образования кристаллов или подобных процессов. Т.е. это можно определить как превосходную растворимость жидкой моющей композиции.
X: Образцы включают образец или образцы, имеющие вязкость 1500 мПа·с или более. Это означает, что во время разбавления композиции холодной водой могут встречаться случаи, в которых происходит увеличение вязкости за счет образования жидких кристаллов или образования кристаллов, или подобных процессов. Поэтому такой результат можно определить как не очень хорошую растворимость жидкой моющей композиции.
X X: Образцы, помеченные выше символом “X”, включают образцы с вязкостью 2000 мПа·с или более. Это означает, что они могут легко приобрести повышенную вязкость (загустеть) за счет образования жидких кристаллов или образования кристаллов, или подобного процесса, во время разбавления холодной водой, что считается плохой растворимостью композиции при разбавлении ее холодной водой.
<b>Таблица 1</b>
<b>Пример</b>
<b>1</b>
<b>2</b>
<b>3</b>
<b>4</b>
<b>5</b>
<b>6</b>
Жидкая моющая композиция
Компонент смеси (% масс.)
(a)
(a-1)
50
(a-2)
50
(a-3)
50
(a-4)
50
(a-5)
50
(a-6)
47
(a'-l)
(a'-2)
(a'-3)
(a'-4)
(a'-5)
(a'-6)
SOFTANOL 30
3
(b)
(b-1)
18
18
18
18
18
15
(b-2)
1
(b-3)
(b-4)
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
(c)
(c-1)
10
10
10
10
10
(c-2)
4
4
4
4
4
(c-3)
3
(c-4)
5
(f)
Моноэтаноламин
4
4
4
4
4
5
Полимер (1)
0,05
Флуоресцентный краситель
0,2
Фермент
1
Краситель (1)
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
Отдушка
1
1
1
1
1
1
(d)
Деионизированная вода
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Итого
100
100
100
100
100
100
(p1+p2) компонента (a)
18
14
50
18
18
17
q1 компонента (a)
2
2
2
2
2
2
p1/(p1+p2) компонента (a)
0,5
0,5
0,5
0,22
0,77
0,5
(p1+p2+q1) компонента (a)
20
16
52
20
20
19
Доля компонента (a-i) в компоненте (a) (% моль)
86
83
99
79
90
87
Доля компонента (a-ii) в компоненте (a)(% моль)
92
87
99
95
75
93
(a)+(b) (% масс.)
69,5
69,5
69,5
69,5
69,5
67,5
(a)/(b) (отношение масс)
50/19,5
50/19,5
50/19,5
50/19,5
50/19,5
50/17,5
(1) Оценка моющей способности
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
O
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
(2) Оценка стабильности при хранении
O
O
O
O
O
O
(3) Модельная оценка растворимости
O
O
O
O
O
O
<b>Таблица 2</b>
<b>Пример</b>
<b>7</b>
<b>8</b>
<b>9</b>
<b>10</b>
<b>11</b>
<b>12</b>
Жидкая моющая композиция
Компонент смеси (% масс.)
(a)
(a-1)
40
60
45
50
45
40
(a-2)
(a-3)
(a-4)
(a-5)
(a-6)
(a'-l)
(a'-2)
(a'-3)
(a'-4)
(a'-5)
(a'-6)
SOFTANOL 30
(b)
(b-1)
30
10
18
30
(b-2)
(b-3)
15
15
(b-4)
1,5
1,5
1,5
1,5
(c)
(c-1)
10
10
10
10
10
10
(c-2)
4
4
4
4
4
4
(c-3)
(c-4)
(f)
Моноэтаноламин
4
4
6,6
4
6,6
6
Полимер (1)
Флуоресцентный краситель
Фермент
Краситель (1)
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
Отдушка
1
1
1
1
1
1
(d)
Деионизированная вода
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Итого
100
100
100
100
100
100
(p1+p2) компонента (a)
18
18
18
18
18
18
q1 компонента (a)
2
2
2
2
2
2
p1/(p1+p2) компонента (a)
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
p1+p2+q1 компонента (a)
20
20
20
20
20
20
Доля компонента (a-i) в компоненте (a) (% моль)
86
86
86
86
86
86
Доля компонента (a-ii) в компоненте (a) (% моль)
92
92
92
92
92
92
(a)+(b) (% масс.)
71,5
71,5
64,5
68
64,5
71,5
(a)/(b) (отношение масс.)
40/31,5
60/11,5
45/19,5
50/18
45/18
40/31,5
(1) Оценка моющей способности
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
(2) Оценка стабильности при хранении
O
O
O
O
O
O
(3) Модельная оценка растворимости
O
O
O
O
O
O
<b>Таблица 3</b>
<b>Сравнительный пример</b>
<b>1</b>
<b>2</b>
<b>3</b>
<b>4</b>
<b>5</b>
<b>6</b>
<b>7</b>
<b>8</b>
<b>9</b>
<b>10</b>
Жидкая моющая композиция
Компонент смеси (% масс.)
(a)
(a-1)
66
30
50
(a-2)
(a-3)
(a-4)
(a-5)
(a-6)
(a'-l)
50
(a'-2)
50
(a'-3)
50
(a'-4)
50
(a'-5)
50
(a'-6)
50
(a'-7)
50
SOFTANOL 30
(b)
(b-1)
2
10
18
18
18
18
18
18
18
18
(b-2)
(b-3)
(b-4)
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
(c)
(c-1)
10
10
4
10
10
10
10
10
10
10
(c-2)
4
4
4
4
4
4
4
4
4
(c-3)
(c-4)
(f)
Моноэтаноламин
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
Полимер (1)
Флуоресцентный краситель
Фермент
Краситель (1)
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
0,0005
Отдушка
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
(d)
Деионизированная вода
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Баланс
Итого
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
(p1+p2) компонента (a)
18
18
18
12
60
18
18
18
18
21
q1 компонента (a)
2
2
2
2
2
6
0
2
2
0
p1/(p1+p2) компонента (a)
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
1,0
0
1,0
1,0
p1+p2+q1 компонента (a)
20
20
20
14
62
24
18
20
20
21
Доля компонента (a-i) в компоненте (a) (% моль)
86
86
86
81
99
74
100
3
98
100
Доля компонента (a-ii) в компоненте (a) (% моль) (a-ii)
92
92
92
83
99
65
100
97
3
100
(a)+(b) (% масс.)
69,5
41,5
69,5
69,5
69,5
69,5
69,5
69,5
69,5
69,5
(a)/(b) (отношение масс.)
66/3,5
30/11,5
50/19,5
50/19,5
50/19,5
50/19,5
50/19,5
50/19,5
50/19,5
50/19,5
(1) Оценка моющей способности
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
X
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
X
X
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000001.tif" he="3" wi="3" img-content="undefined" img-format="tif" />
(2) Оценка стабильности при хранении
X
O
O
O
O
O
X
X
X
X
(3) Модельная оценка растворимости
X
O
X
X
X
O
X
X
O
X
X X
-
X X
X X
X X
-
X X
X X
-
X X
Примечания
Ниже приведено описание приведенных в таблицах компонентов. Компоненты, обозначенные в таблицах как (a'-1)-(a'-6), представляют собой разновидности компонента (a), характеризующиеся следующими структурами и количественными соотношениями:
(a-1): соединение получали блок-добавлением к первичному спирту, содержащему от 10 до 14 атомов углерода, в среднем 9 молей EO, в среднем 2 молей PO и в среднем 9 молей EO, в указанном порядке;
(a-1) означает соединение, полученное добавлением к 1 молю первичного спирта, содержащего от 10 до 14 атомов углерода, 9 молей этиленоксида, затем 2 молей пропиленоксида и затем 9 молей этиленоксида. Это обозначение относится также к соединению формулы (I), в котором p1=9, q1=2 и p2=9. Такая интерпретация также применима к представленным ниже обозначениям (a-2)-(a-6). Кроме того, указанная интерпретация относится к представленным ниже (a'-1)-(a'-7);
(a-2): соединение получали блок-добавлением к первичному спирту, содержащему от 10 до 14 атомов углерода, в среднем 7 молей EO, в среднем 2 молей PO и в среднем 7 молей EO, в указанном порядке;
(a-3): соединение получали блок-добавлением к первичному спирту, содержащему от 10 до 14 атомов углерода, в среднем 25 молей EO, в среднем 2 молей PO и в среднем 25 молей EO, в указанном порядке;
(a-4): соединение получали блок-добавлением к первичному спирту, содержащему от 10 до 14 атомов углерода, в среднем 4 молей EO, в среднем 2 молей PO и в среднем 14 молей EO, в указанном порядке;
(a-5): соединение получали блок-добавлением к первичному спирту, содержащему от 10 до 14 атомов углерода, в среднем 14 молей EO, в среднем 2 молей PO и в среднем 4 молей EO, в указанном порядке;
(a-6): соединение получали блок-добавлением к вторичному спирту, содержащему от 12 до 14 атомов углерода, в среднем 9 молей EO, в среднем 2 молей PO и в среднем 9 молей EO, в указанном порядке;
(a'-1): соединение получали блок-добавлением к вторичному спирту, содержащему от 12 до 14 атомов углерода, в среднем 9 молей EO, в среднем 2 молей PO и в среднем 6 молей EO, в указанном порядке;
(a'-2): соединение получали блок-добавлением к вторичному спирту, содержащему от 12 до 14 атомов углерода, в среднем 30 молей EO, в среднем 2 молей PO и в среднем 30 молей EO, в указанном порядке;
(a'-3): соединение получали блок-добавлением к вторичному спирту, содержащему от 12 до 14 атомов углерода, в среднем 9 молей EO, в среднем 6 молей PO и в среднем 9 молей EO, в указанном порядке;
(a'-4): соединение получали добавлением к первичному спирту, содержащему от 10 до 14 атомов углерода, в среднем 18 молей EO;
(a'-5): соединение получали блок-добавлением к первичному спирту, содержащему от 10 до 14 атомов углерода, в среднем 2 молей PO и в среднем 18 молей EO, в указанном порядке;
(a'-6): соединение получали блок-добавлением к первичному спирту, содержащему от 10 до 14 атомов углерода, в среднем 18 молей EO и в среднем 2 молей PO, в указанном порядке;
(a'-7): соединение получали блок-добавлением в среднем 21 моля EO к первичному спирту, содержащему от 10 до 14 атомов углерода.
SOFTANOL 30 (торговое название): соединение, производимое Nippon Shokubai Co., Ltd., получают добавлением в среднем 3 молей EO ко вторичному спирту, содержащему от 12 до 14 атомов углерода.
Компонент (b):
(b-1): бензолсульфоновая кислота, замещенная линейным алкилом, имеющим 10-14 атомов углерода;
(b-2) соль сложного эфира серной кислоты и полиоксиэтиленалкилового эфира (линейный алкил с 10-14 атомами углерода, среднее количество молей присоединенного EO: 3; соль с моноэтаноламином, при условии, что показанная в таблице концентрация является концентрацией кислотной формы, и противоион соли моноэтаноламина, добавлен к компоненту (f));
(b-3) соль сложного эфира серной кислоты и полиоксиэтиленалкилового эфира (линейный алкил с 10-14 атомами углерода, среднее количество молей присоединенного EO: 2; соль моноэтаноламина, при условии, что показанная в таблице концентрация является концентрацией кислотной формы, и противоион соли моноэтаноламина добавлен к компоненту (f));
(b-4): LUNAC L-55 (торговое название) (жирные кислоты кокосового масла, производства Kao Corporation).
Компонент (c):
(c-1): монобутиловый эфир диэтиленгликоля (такой как бутоксидигликоль);
(c-2): пропиленгликоль;
(c-3): фениловый эфир триэтиленгликоля;
(c-4): этанол.
Другие компоненты:
Полимер (1): полимерное соединение, синтезированное по способу примера синтеза 1 в параграфе 0020 на стр.4 JP-A-10-60476.
Флуоресцентный краситель: TINOPAL CBS-X (торговое название) (производства Ciba Specialty Chemicals).
Фермент: EVALASE 16.0L-EX (торговое название) (протеаза производства Novozymes).
Краситель (1): зеленый №202.
Примеры продуктов
(1) Пример продукта 1
Жидкая моющая композиция по настоящему изобретению может поставляться в виде продукта, расфасованного в емкости, имеющие форму мешка. Ниже описан один из примеров такой упаковки.
Мешок, способный устойчиво стоять в вертикальном положении, шириной 120 мм и высотой 215 мм, имеющий складку на дне шириной 34,5 мм, изготавливают из многослойной пленки, включающей слои PET 12 мкм [слой типографской краски+клейкий слой]/ONy 15 мкм/клейкий слой/LLDPE 150 мкм. В мешок помещают 320 г жидкой моющей композиции по настоящему изобретению, например, композиции по любому из примеров 1-12, герметично закрывают верхнюю часть с помощью термической сварки, получая расфасованное жидкое моющее средство, находящееся в пластиковом контейнере. Полученное жидкое моющее средство в пластиковом контейнере продают для последующей переупаковки.
(2) Пример продукта 2
Жидкая моющая композиция по настоящему изобретению поставляется в закрытом контейнере, состоящем из бутылки, пробки, закрепленной в отверстии бутылки, и, необязательно, пробки, имеющей функцию дозатора. Один из примеров такого продукта описан ниже.
400 г жидкой моющей композиции по настоящему изобретению, например, композиции любого из примеров 1-12, помещают в цилиндрическую бутылку, используемую в качестве контейнера, емкостью 438 мл, с максимальным внешним диаметром 61 мм, внешним диаметром основной части 59 мм, высотой 190 мм и со средней толщиной стенок 0,5 мм, изготовленную из PET, содержащего 1% масс. оксида титана, имеющего модуль эластичности на изгиб (JIS K7171) 2400 МПа и светопропускание в диапазоне длин волн от 600 до 700 нм 10% или менее. После заполнения бутылки жидкой моющей композицией, на нее навинчивают основную крышку с предварительно нарезанной резьбой, имеющую объем 26 мл и предназначенную для дозирования состава, получая герметично закрытый контейнер, содержащий жидкую моющую композицию.