СПОСОБ ГИДРООКИСЛЕНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАТАЛИЗАТОРА, ПОЛУЧЕННОГО ИЗ КЛАСТЕРНОГО КОМПЛЕКСА ЗОЛОТА

1. Каталитическая композиция, содержащая наночастицы золота, осажденные на частицах нанопористого титаносиликатного носителя, причем катализатор получают способом, включающим осаждение кластерного комплекса золото-лиганд на нанопористый титаносиликатный носитель в условиях, достаточных для образования предшественника катализатора, и последующий нагрев и/или химическую обработку предшественника катализатора в условиях, достаточных для образования катализатора.
2. Композиция по п.1, в которой наночастицы золота имеют срединный размер частиц в диапазоне от 0,8 нм до менее 8 нм.
3. Композиция по п.1, в которой золото загружают на носитель в количестве более 10 ч./млн и менее 20000 ч./млн в расчете на общую массу катализатора.
4. Композиция по п.1, в которой нанопористый титансодержащий носитель представляет собой нанопористый титаносиликат, выбранный из группы, состоящей из TS-1, TS-2, Ti-бета, Ti-MCM-41, Ti-MCM-48, Ti-SBA-15 и Ti-SBA-3.
5. Композиция по п.4, в которой нанопористый титаносиликат имеет MFI кристаллическую структуру и атомное отношение Si:Ti более 5:1 и менее 1000:1.
6. Композиция по п.1, в которой лиганд выбран из фосфорорганических соединений, тиолатов, тиолов, аминов, иминов, амидов, имидов, монооксида углерода, галогенидов и их смесей.
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
(20±2)
(55±5)
(101±10)
7. Композиция по п.1, в которой кластер золота выбран из группы, состоящей из Au, Au, Au, Au, Au, Au, Au, Au, Au, Au, Au, Au, Au, Au и их смесей, и кластер необязательно дополнительно содержит серебро.
3
3
4
3
3
6
5
3
4
6
3
6
4
2
6
3
6
3
2
6
3
6
6
2
8
3
8
3
2
8
3
7
3
2
9
3
8
3
3
10
3
5
6
5
4
11
3
3
6
4
3
7
11
3
7
6
3
13
2
10
2
6
3
13
3
4
2
11
3
4
13
2
2
2
6
3
4
55
2
6
4
3
2
12
6
55
3
12
6
8. Композиция по п.7, в которой кластерный комплекс золото-лиганд выбран из (PhPAu)OBF, [(AuPPh)O]PF, Au(PPh)Cl, Au(PPh)(BF), Au(PPh)(NO), Au(PPh)(PF), Au(PPh)(NO), Au(PPh)(NO), Au(PPh)(NO), Au(PPh)(CF), AuCl{(m-CFCH)P}, Au(PPh)(PF), [Au(PMePh)Cl](PF), Au(PPh)[S(CH)(CH)], [Au(PPhCHPPh)](NO), Au(PhPCHSONa·2HO)Cl, Au(PPh)Cl, кластерных комплексов золото-лиганд, имеющих средний размер частиц золота примерно 1,4 нм, и их смесей; причем в вышеуказанных комплексах Ph означает фенил и Me означает метил.
9. Композиция по п.1, в которой кластерный комплекс золото-лиганд дополнительно содержит благородный металл, выбранный из группы, состоящей из рутения, родия, палладия, осмия, иридия и платины и их смесей, и необязательно дополнительно содержит серебро.
3
3
6
6
2
3
3
6
3
2
3
8
3
2
4
3
2
3
5
6
2
3
3
6
6
2
3
3
7
3
3
7
2
3
3
3
8
6
2
3
8
3
2
3
8
6
2
3
3
8
3
2
2
3
10
13
7
10. Композиция по п.8, в которой кластерный комплекс золото-лиганд выбран из [(PPh)(CO)Pt(AuPPh)](PF), [(PPh)Pt(AuPPh)](NO), [Pd(AuPPh)](NO), [H(PPh)Re(AuPPh)](PF), [PPhPt(AuPPh)](PF), [H(PPh)Pt(AuPPh)](NO), [Pt(AuPPh)(Ag)](NO), [Pd(AuPPh)](PF), [Pt(AuPPh)](NO), [Pt(AuPPh)](PF), [(PPh)Pt(AuPPh)(Ag)](NO) и [Pt(AuPPh)(Ag)]Cl и их смесей.
11. Способ получения оксида олефина, включающий контактирование олефина, имеющего, по меньшей мере, три атома углерода, с кислородом в присутствии водорода и в присутствии катализатора, имеющего состав по п.1, причем контактирование проводят в условиях реакции, достаточных для образования оксида олефина.
3-12
12. Способ по п.11, в котором олефин выбран из С моноолефина или диолефина, пропилена, бутадиена, циклопентадиена, дициклопентадиена, стирола, α-метилстирола, дивинилбензола, аллилового спирта, простого диаллилового эфира, простого аллилэтилового эфира, аллилбутирата, аллилацетата, аллилбензола, простого аллилфенилового эфира, простого аллилпропилового эфира, аллиланизола и их смесей.
6-15
1-10
1-10
1-10
2-20
13. Способ по п.11, в котором, когда процесс проводят в газовой фазе, используют разбавитель, выбранный из группы, состоящей из гелия, азота, аргона, метана, диоксида углерода, водяного пара и их смесей; или, когда процесс проводят в жидкой фазе, используют разбавитель, выбранный из С ароматических углеводородов, хлорированных С углеводородов, С алифатических спиртов, хлорированных С алканолов, простых С эфиров и жидких простых полиэфиров, многоатомных спиртов и сложных полиэфиров.
14. Способ по п.11, в котором разбавитель используют в газовой фазе в количестве более 0 и менее 90 мол.% в расчете на общее число молей олефина, кислорода, водорода и разбавителя; или в котором используют жидкий разбавитель (или растворитель) в жидкой фазе в количестве более 5 и менее 95 мас.% в расчете на общую массу олефина и разбавителя.
15. Способ по п.11, в котором процесс гидроокисления проводят при температуре более 160°С и менее 300°С и давлении от атмосферного до 500 фунт/кв. дюйм (3448 кПа).
16. Композиция предшественника катализатора, содержащая кластерный комплекс золото-лиганд, осажденный на частицы нанопористого титаносиликатного носителя.
17. Композиция предшественника катализатора по п.16, в которой кластерный комплекс золото-лиганд имеет диаметр (или самый большой размер) более 0,54±0,04 нм.