СПОСОБ КОНВЕРСИИ ОКСИДОВ УГЛЕРОДА

2
1. Катализатор, пригодный для применения в реакциях конверсии оксидов углерода, в форме гранул, сформованных прессованием порошка восстановленного и пассивированного катализатора, причем указанный порошок содержит медь в интервале 10-80 мас.%, оксид цинка в интервале 20-90 мас.%, оксид алюминия в интервале 5-60 мас.% и, необязательно, одно или несколько оксидных промотирующих соединений, выбранных из соединений Mg, Cr, Mn, V, Ti, Zr, Ta, Mo, W, Si и редкоземельных элементов, в количестве в интервале 0,01-10 мас.%, и при этом указанные гранулы имеют среднюю прочность на раздавливание в горизонтальном направлении после изготовления ≥6,5 кг, соотношение величин средней прочности на раздавливание в горизонтальном направлении после восстановления и после изготовления ≥0,5:1 и площадь поверхности меди более 60 м/г Cu.
2. Катализатор по п.1, содержащий магний в количестве 1-5 мас.% в расчете на MgO.
3. Катализатор по п.1, в котором массовое соотношение Cu:Zn в расчете на оксид составляет 1:1 или выше.
4. Катализатор по п.1, в котором соотношение величин прочности на раздавливание составляет ≥0,600:1, предпочтительно ≥0,650:1, более предпочтительно ≥0,700:1, особенно предпочтительно ≥0,750:1.
5. Катализатор по п.1, в котором средняя прочность на раздавливание в горизонтальном направлении катализатора после изготовления составляет ≥10,0 кг, предпочтительно ≥12,0 кг.
2
2
2
6. Катализатор по п.1, в котором площадь поверхности меди составляет ≥70 м/г Cu, предпочтительно ≥75 м/г Cu, более предпочтительно ≥80 м/г.
3
3
7. Катализатор по п.1, в котором гранулы имеют плотность в интервале от 1,4 до 2,5 г/см, предпочтительно от 1,8 до 2,4 г/см.
8. Способ изготовления катализатора по п.1, включающий следующие стадии:
(i) формование в водной среде композиции, содержащей однородную смесь дискретных частиц соединений меди, цинка, алюминия и, необязательно, одного или нескольких промотирующих соединений металла, выбранных из соединений Mg, Cr, Mn, V, Ti, Zr, Ta, Mo, W, Si и редкоземельных элементов,
(ii) восстановление и сушка композиции с образованием предшественника катализатора,
(iii) подвергание высушенной композиции предшественника катализатора воздействию восстановительных условий таким образом, что соединения меди в ней превращаются в медь,
(iv) пассивирование поверхностей восстановленной меди и
(v) формование восстановленной и пассивированной композиции в виде гранул прессованием,
отличающийся тем, что перед восстановлением соединений меди однородную смесь подвергают сушке при температуре в интервале 180-240°C.
9. Способ по п.8, в котором однородную смесь дискретных частиц формуют совместным осаждением посредством объединения водных растворов растворимых соединений металлов из числа соединений меди, цинка и, необязательно, одного или несколько промотирующих соединений металлов, выбранных из соединений Mg, Cr, Mn, V, Ti, Zr, Ta, Mo, W, Si и редкоземельных элементов, с водным раствором щелочного карбоната в качестве осаждающего реагента в присутствии оксида алюминия или гидратированного оксида алюминия.
10. Способ по п.9, в котором источником оксида алюминия или гидратированного оксида алюминия является диспергированный в виде коллоидного раствора оксид алюминия или гидроксид алюминия.
11. Способ по п.8, в котором сушка выполняется в два или более этапов, причем один этап включает нагревание однородной смеси до температуры в интервале 90-150°C, предпочтительно 100-125°C на воздухе или в инертном газе, так чтобы уменьшить содержание влаги до <20 мас.%, предпочтительно <15 мас.%, более предпочтительно ≤10 мас.%, перед сушкой при 180-240°C.
12. Способ по п.11, в котором сушка выполняется в два или более этапа, включая этап сушки однородной смеси распылением перед сушкой при 180-240°C.
13. Способ по п.12, в котором распылительная сушка производит высушенный распылением порошок со средним размером частиц (средневзвешенным размером частиц) в интервале от 10 до 300 мкм (микрон).
14. Способ по п.8, в котором восстановление выполняется посредством водородсодержащего газа, имеющего концентрацию водорода ≥50 об.%, предпочтительно ≥75 об.%, более предпочтительно ≥90 об.%.
15. Способ конверсии оксидов углерода, который включает реакционное взаимодействие содержащего оксид углерода технологического газа, который содержит водород и/или водяной пар и монооксид углерода, в присутствии катализатора по любому из пп.1-7 или катализатора, приготовленного способом по любому из пп.8-14.