СИНЕРГИЧЕСКИЕ ФУНГИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ
SYNERGISTIC FUNGICIDAL COMPOSITIONS

Область техники, к которой относится изобретение
[0001] Данное изобретение касается синергической фунгицидной композиции, содержащей фунгицидно эффективное количество соединения формулы (1) и, по меньшей мере, один фунгицид, выбранный из группы, состоящей из трициклозола, азоксистробина, карпропамида, пробеназола, касугамицина и боскалида.
[0002]
Уровень техники и сущность изобретения
[0003] Сегодня рис является главной продовольственной культурой для большей части населения в мире. Гибель посевов по какой-либо причине несет реальную угрозу голода. Возбудитель пирикуляриоза риса, вызванный грибком (Magnaporthe oryzae; анаморф: Pyricularia oryzae), определенно является наиболее важным заболеванием из многих заболеваний, которые атакуют рис. Грибок вызывает поражения с формированием на листьях, стеблях, цветоножках, метелках, семенах и даже корневой системе. Потенциальная угроза является настолько большой для продовольственной культуры из-за этого заболевания, что ее классифицировали как самое важное из всех заболеваний растения. Грибок пирикуляриоза риса находят везде, где произрастает рис, и является основной угрозой. Оценивают, что каждый год он уничтожает достаточно риса, чтобы накормить более 60 миллионов человек. Неурожай риса происходит непосредственно из-за эпидемий пирикуляриоза риса. Существует потребность в более эффективных агентах для защиты растений, включая рис, от заболеваний, вызываемых этим патогеном.
[0004] Фунгициды являются соединениями природного или синтетического происхождения, которые действуют защищая растения от повреждений, вызываемых грибком. Существующие в настоящее время способы ведения сельского хозяйства полагаются в значительной степени на использование фунгицидов. Фактически некоторые сельскохозяйственные культуры не могут эффективно выращиваться без использования фунгицидов. Использование фунгицидов позволяет производителю сельскохозяйственной продукции повысить урожайность и качество сельскохозяйственных культур и соответственно повысить стоимость урожая. В большинстве случаев повышение рыночной стоимости сельскохозяйственных культур составляет примерно по меньшей мере трехкратную стоимость затрат на использование фунгицида.
[0005] К сожалению, ни один из фунгицидов не является пригодным для использования во всех ситуациях, и многократное использование одного и того же фунгицида часто ведет к развитию устойчивости к нему и родственным фунгицидам. Как следствие, проводят исследование для получения фунгицидов и комбинаций фунгицидов, которые являются более безопасными, имеют лучшие рабочие характеристики, требуют применения меньших доз, являются более простыми при использовании и меньше стоят. Кроме того, изучают также комбинации, которые производят синергизм, т.е. когда активность двух или более соединений превышает активности соединений в случае их использования по отдельности.
[0006] Цель изобретения состоит в предложении синергических композиций, содержащих фунгицидные соединения. Дополнительно цель изобретения состоит в предложении способов, которые используют эти синергические композиции.
[0007] В одном варианте осуществления изобретение относится к синергической фунгицидной смеси, которая содержит фунгицидно эффективное количество соединения формулы (1) и по меньшей мере один фунгицид, выбранный из группы, состоящей из трициклозола, азоксистробина, карпропамида, пробеназола, касугамицина и боскалида.
[0008] Преимущественно синергические композиции, содержащие трициклозол, пробеназол, карпропамид и/или касугамицин, и формулу (1), способны предотвращать или лечить (устранять), или и то и другое, болезни риса, вызванные, к примеру, Magnaporthe oryzae. Аналогично синергические составы, содержащие азоксистробин и/или боскалид, и формулу (1), способны предотвращать или лечить, или и то и другое, заболевания риса, вызванные широким спектром гриба, включающим, например, Basidiiomycetes и/или Ascomycetes. Согласно данному изобретению синергические композиции получаются в соответствии со способами их использования.
Подробное описание изобретения
[0009] Настоящее изобретение относится к синергической фунгицидной смеси, содержащей фунгицидно эффективное количество соединения формулы (1) и по меньшей мере один фунгицид, выбранный из группы, состоящей из трициклозола, азоксистробина, карпропамида, пробеназола, касугамицина и боскалида.
[0010]
[0011] Используемое в данном документе выражение “фунгицидно эффективное количество” является синонимом фразы “количество, эффективное для уничтожения или уменьшения гриба” и используется по отношению к фунгицидной композиции в количестве, которое убивает или существенно ингибирует рост, быстрое разрастание, деление, воспроизведение или распространение грибов.
[0012] Трициклозол - это тривиальное название для 5-метил-1,2,4-триазол[3,4-b]бензотиазола. Его фунгицидную активность описывают в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Трициклозол - это промышленный фунгицид, используемый для борьбы с пирикуляриозом риса.
[0013] Азоксистробин - это тривиальное название для метил(αE)-2-[[6-(2-цианофенокси-4-пиримидинил]окси]-α-метоксиметилен)бензолацетата. Его фунгицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Азоксистробин контролирует разнообразные патогены при нормах внесения в пределах от 100 до 375 граммов/гектар (г/га).
[0014] Карпропамид - тривиальное название для 2,2-дихлор-N-[1-4-хлорфенил)этил]-1-этил-3-метилциклопропанкарбоксамида. Его фунгицидную активность описывают в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition выпуск, 2006. Карпропамид - это промышленный фунгицид, используемый для борьбы с пирикуляриозом риса.
[0015] Пробеназол - это тривиальное название для 3-(2-пропенилокси)-1,2-бензизотиазол-1,1-диоксида. Его фунгицидную активность описывают в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Пробеназол является активным ингредиентом Ориземата, агрохимиката, который используют для борьбы с пирикуляриозом риса. Пробеназол является “активатором растения”, который защищает растения, активируя их защитные механизмы.
[0016] Касугамицин - это тривиальное название для 3-O-[2-амино-4[(карбоксиминометил)амино]-2,3,4,6-тетрадеокси-α-D-арабино-гексапиранозил]-D-хироинозитол. Его фунгицидную активность описывают в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Касугамицин - это аминогликозидный антибиотик, полученный с помощью бактерий вида Streptomyces, который используют как фунгицид для контроля пирикуляриоза риса, а также бактериальных инфекций.
[0017] Боскалид - это тривиальное название для 2-хлор-N-(4'-хлор)[1,1'-бифенил]-2-ил)-3-пиридинкарбоксамида. Его фунгицидную активность описывают в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Боскалид обеспечивает контроль мучнистой росы вида Alternaria, вида Botrytis, вида Sclerotinia и вида Monilia для ряда фруктов и овощей.
[0018] В композиции по настоящему изобретению массовое отношение соединения формулы (1) к трициклозолу, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, лежит в пределах примерно от 1:20 примерно до 4:1. Массовое отношение соединения формулы (1) к азоксистробину, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, лежит в пределах примерно от 1:20 примерно до 4:1. Массовое отношение соединения формулы (1) к карпрамиду, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:20 примерно до 4:1. Массовое отношение соединения формулы (1) к пробеназолу, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:125 примерно до 1:2. Массовое отношение соединения формулы (1) к касугацимицину, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:250 примерно до 1:1. Массовое отношение соединения формулы (1) к боскалиду, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:1000 примерно до 1:60.
[0019] Норма, при которой применяется синергическая композиция, будет зависеть от конкретной композиции, конкретного типа гриба, который необходимо контролировать, необходимого уровня контроля и от временного графика и/или способа нанесения. Как правило, композицию изобретения можно наносить при норме нанесения примерно от 50 граммов на гектар (г/га) примерно до 2300 г/га, по отношению к общему количеству активных ингредиентов в композиции. Обычно, трициклозол можно использовать с нормой нанесения примерно от 100 г/га примерно до 300 г/га, а соединение формулы (1) можно использовать с нормой нанесения в интервале примерно от 100 г/га примерно до 300 г/га. Азоксистробин можно использовать с нормой нанесения примерно от 50 г/га примерно до 250 г/га, а соединение формулы (1) можно использовать с нормой нанесения примерно от 100 г/га примерно до 300 г/га. Карпромид можно использовать с нормой нанесения примерно от 100 г/га примерно до 300 г/га, а соединение формулы (1) можно использовать с нормой нанесения примерно от 100 г/га примерно до 300 г/га. Пробеназол можно использовать с нормой нанесения примерно от 200 г/га примерно до 400 г/га, а соединение формулы (1) можно использовать с нормой нанесения примерно от 100 г/га примерно до 300 г/га. Касугамицин можно использовать с нормой нанесения примерно от 200 г/га примерно до 400 г/га, а соединение формулы (1) можно использовать с нормой нанесения примерно от 100 г/га и примерно 300 г/га. Боскалид можно использовать с нормой нанесения примерно от 50 г/га примерно до 350 г/га, а соединение формулы (1) можно использовать с нормой нанесения примерно от 100 г/га примерно до 300 г/га.
[0020] Компоненты синергической смеси по настоящему изобретению можно наносить как по отдельности, так и как часть многокомпонентной фунгицидной системы.
[0021] Синергическую смесь настоящего изобретения можно использовать вместе с одним или более фунгицидами для борьбы с более широким разнообразием нежелательных болезней. При использовании в сочетании с другим фунгицидом (фунгицидами) заявленные в настоящий момент соединения можно приготавливать с другим фунгицидом(фунгицидами), смешанными в танке с другим фунгицидом (фунгицидами) или использовать последовательно вместе с другим фунгицидом (фунгицидами). Такие другие фунгициды могут включать 2-(тиоцианатометилтио)безотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолин сульфат, аметокрадин, амисульбром, антимицин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробин, Bacillus subtilis, Bacillus subtilis штамм QST713, беналаксил, беномил, бентиоваликарб-изопропил, соль бензилаинобензол сульфонат (BABS) бикарбонаты, бифенил, бисмертиазол, битертанол, биксафен, бластицидин-S, боракс, бордосскую жидкость, боскалид, бромуконазол, бупиримат, кальций полисульфид, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, клазафенон, хлорнеб, хлорталонил, хлозолинат, Coniothyrium minitans, гидроксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), закись меди, циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дебакарб, диаммоний этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлорфен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокватный ион, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-M, динобутон, динокап, дифениламин, дитианон, додеморф, додеморф ацетат, додин, свободное основание додина, эдифенфос, энестробин, энестробурин, эпоксиконазол, этабоксам, этоксихин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклопил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фентин, фентин ацетат, фентин гидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуморф, флуопиколид, флуопирам, фторимид, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, формальдегид, фозетил, фозетил-алюминий, фиберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гуазатин ацетаты, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имазалил сульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадин триацетат, иминоктадин трис(албесилат), йодокарб, ипконазол, ипфенпиразолон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, касугамицин, касугамицин гидрохлорид гидрат, крезоксим-метил, ламинарин, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, мептил-динокап, хлорид ртути, оксид ртути, хлористая ртуть, металаксил, металаксил-M, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метконазол, метасульфокарб, метил йодид, метил изотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, милдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурак, олеиновую кислоту (жирные кислоты), орисастробин, оксадиксил, оксин-медь, окспоконазол фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфенил лаурат, пентиопирад, фенилртуть ацетат, фосфоновую кислоту, фталид, пикоксистробин, полиоксин B, полиоксины, полиоксорим, калий бикарбонат, калий гидроксихинолинсульфат, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиоконазол, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пираметанил, пириофенон пирохилон, хинокламин, хиноксифен, хинтозен, экстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтиофам, симеконазол, натрий 2-фенилфеноксид, натрий бикарбонат, натрий пентахлорфеноксид, спироксамин, сера, SYP-Z048, дегтярные масла, тебуконазол, тебуфлохин, текназен, тетраконазол, тиабендазол, трифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифеналят, валифенал, винклозин, зинеб, зирам, зоксамид, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma вид., (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетон гидрат, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дити-ин 1,1,4,4-тетраоксид, 2-метоксиэтилртуть ацетат, 2-метоксиэтилртуть хлорид, 2-метоксиэтилртуть силикат, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенил тиоцианатем, ампропилфос, анилазин, азитирам, барий полисульфид, Bayer 32394, беноданил, бенхинокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрил-изобутил, бензаморф, бинапакрил, бис(метилртуть) сульфат, бис(трибутилолово) оксид, бутиобат, кадмий кальций медь-цинк хроматсульфат, карбаморф, CECA, хлобентиазон, хлораниформетан, хлорфеназол, хлорхинокс, климбазол, медь бис(3-фенилсалицилат), медь-цинк хромат, куфранеб, медь гидразиний сульфат, купробам, циклафурамид, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолин, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипиритион, диталимфос, додицин, драхоксолон, EBP, ESBP, этаконазол, этем, этирим, фенаминосульф, фенапанил, фенитропан, флуотримазол, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурованат, глиодин, грисеофульвин, галакринат, Hercules 3944, гексилтиофос, ICIA0858, изопамфос, изоваледион, мебенил, мекарбинзид, метазоксолон, метфуроксам, метилртуть дициандиамид, метсульфовакс, милнеб, мукохлористый ангидрид, миклозолин, N-3,5-дихлорфенил-сукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, натамицин, N-этилртуть-4-толуолсульфонанилид, никель бис(диметилдитиокарбамат), OCH, фенилртуть диметилдитиокарбамат, фенилртуть нитрат, фосдифен, протиокарб; протиокарб гидрохлорид, пиракарболид, пиридинитрил, пироксихлор, пироксифур, хинацетол; хинацетол сульфат, хиназамид, хинконазол, рабензазол, салициланилид, SSF-109, сультропен, текорам, тиадифтор, тициофен, тиохлорфенфим, тиофанат, тиохинокс, тиоксимид, триамифос, триаримол, триазбутил, трихламид, урбацид, зариламид и любые их сочетания.
[0022] Композиции настоящего изобретения предпочтительно наносят в виде препарата, содержащего композицию соединения формулы I и по меньшей мере одного фунгицида, выбранного из группы, состоящей из трициклозола, азоксистробина, карпропамида, пробеназола, касугамицина и боскалида вместе с фитологически приемлемым носителем, если требуется.
[0023] Для нанесения концентрированные препараты могут быть диспергированы в воде или другой жидкости, или препараты могут быть порошкообразными или гранулированными, которые могут быть нанесены без дополнительной обработки. Препараты приготавливают в соответствии с технологическими процессами, обычными в агрохимии, но которые являются новыми и важными благодаря присутствию в них синергической композиции.
[0024] Препараты, которые наносят чаще всего, являются водными суспензиями или эмульсиями. Такие водорастворимые, или суспендируемые в воде, или эмульсифицируемые препараты являются продуктами, известными обычно как смачиваемые порошки, или жидкостями, известными, обычно, как эмульсифицируемые концентраты, водные суспензии или суспендируемые концентраты. Настоящее изобретение предполагает любые среды, с помощью которых могут быть приготовлены синергические композиции для доставки и использования в качестве фунгицида.
[0025] Как будет ясно, можно использовать любой материал, к которому можно добавлять эти синергические композиции, при условии, что обеспечивают желаемые полезные параметры без существенного взаимодействия с активностью этих синергических композиций, в качестве противогрибковых агентов.
[0026] Смачиваемые порошки, которые могут компактироваться с образованием диспергируемых в воде гранул, содержат однородную смесь синергической композиции, носителя и допустимых в сельском хозяйстве поверхностно-активных веществ. Концентрация синергической композиции в смачиваемом порошке составляет обычно примерно от 10% примерно до 90% масс., более предпочтительно примерно 25% - примерно 75% масс., относительно общей массы препарата. При приготовлении препаратов смачиваемых порошков синергическую композицию можно формировать с любыми мелко диспергированными твердыми продуктами, такими как профиллит, тальк, мел, гипс, фуллерова земля, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, глютен, монтмориллонитные глины, диатомовые земли, очищенные силикаты и аналогичными. Для таких операций мелкодисперсный носитель измельчается или смешивается с синергической композицией в летучем органическом растворителе. Эффективные поверхностно-активные вещества, содержащие примерно от 0,5% примерно до 10% масс. смачиваемого порошка, включают сульфированные лигнины, нафталинсульфонаты, алкилбензолсульфонаты, алкилсульфонаты и неионные поверхностно-активные вещества, такие как аддукты этиленоксидов и алкилфенолов.
[0027] Эмульсифицируемые концентраты синергической композиции содержат обычную концентрацию, такую как примерно от 10% примерно до 50% масс. в соответствующей жидкости, по отношению к общей массе препарата эмульсифицируемого концентрата. Компоненты синергических композиций, совместно или по отдельности, растворяют в носителе, которым является либо смешиваемый с водой растворитель либо смесь несмешиваемых с водой органических растворителей и эмульсификаторов. Концентраты можно разбавить водой и маслом с образованием смеси для распыления эмульсий типа масло-в-воде. Соответствующие органические растворители включают ароматические соединения, в частности высококипящие нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелая ароматическая нафта. Можно использовать также и другие органические растворители, такие как, например, терпеновые растворители, включая производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол.
[0028] Квалифицированный специалист в данной области может легко определить эмульсификаторы, которые можно преимущественно использовать в данном документе и которые включают разнообразные неионные, анионные, катионные и амфотерные эмульсификаторы или смесь из двух или более эмульсификаторов. Примеры неионных эмулсификаторов, пригодных для приготовления эмульсифицируемых концентратов, включают простые эфиры полиалкиленгликоля и продукты конденсации алкил- и арилфенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот с этиленоксидом, пропиленоксидами, такими как этоксилированные алкилфенолы и сложные эфиры карбоновых кислот, солюбилизированные с помощью полиола или полиоксиалкилена. Катионные эмульсификаторы включают соединения четвертичного аммония и соли жирных аминов. Анионные эмульсификаторы включают растворимые в масле соли (например, кальция) алкиларилсульфоновых кислот, растворимые в масле соли или сульфатированные простые эфиры полигликолей и соответствующие соли фосфатированного эфира полигликоля.
[0029] Репрезентативные органические жидкости, которые можно использовать для приготовления эмульсифицируемых концентратов настоящего изобретения, представляют собой ароматические жидкости, такие как ксилол, пропилбензольные фракции; или смешанные нафталиновые фракции, минеральные масла, замещенные ароматические органические жидкости, такие как диоктилфталат; керосин; диалкиламиды различных жирных кислот, в частности диметиламиды жирных гликолей и производные гликоля, таких как н-бутиловый эфир, простой этиловый эфир или простой метиловый эфир диэтиленгликоля и простой метиловый эфир триэтиленгликоля. Смеси из двух или более органических жидкостей также часто соответствующим образом используют при приготовлении эмульсифицируемых концентратов. Предпочтительные органические жидкости представляют собой ксилол и пропилбензольные фракции, причем ксилол является наиболее предпочтительным. Поверхностно-активные диспергирующие добавки использую обычно в жидких препаратах и в количестве примерно от 0,1 до 20 процентов по массе от общей массы диспергирующей добавки с синергическими композициями. Препараты могут содержать также другие совместимые добавки, например, регуляторы роста растений и другие биологически активные соединения, используемые в сельском хозяйстве.
[0030] Водные суспензии содержат суспензии из одного или более нерастворимых в воде соединений, диспергируемых в водной среде при концентрации примерно от 5% примерно до 70% масс., относительно общей массы препарата водной суспензии. Суспензии готовят с помощью диспергирования компонентов синергического сочетания, или вместе, или по отдельности, и энергичного перемешивания измельченного материала в среде, содержащей воду и поверхностно-активные вещества, выбранные из тех же типов, которые обсуждались выше. Другие ингредиенты, такие как неорганические соли и синтетические или природные смолы можно также добавить для увеличения плотности и вязкости водной среды. Часто наиболее эффективно измельчать и перемешивать одновременно путем приготовления водной смеси и гомогенизации ее в таком устройстве, как песочная мельница, шаровая мельница или гомогенизатор поршневого типа.
[0031] Синергическую композицию можно наносить также как гранулированный препарат, который особенно пригоден для внесения в почву. Гранулированные препараты обычно имеют в составе примерно от 0,5% примерно до 10% масс. соединений, относительно общей массы гранулированного препарата, диспергированного в носителе, который состоит полностью или в большей части из грубо измельченного аттапульгита, бентонита, диатомита, глины или другого аналогичного недорого вещества. Такие препараты обычно приготавливают растворением синергической композиции в соответствующем растворителе и нанесением его на гранулированный носитель, который сформирован в виде частиц соответствующего размера в пределах примерно от 0,5 примерно до 3 мм. Такие составы можно также получить с помощью изготовления тестообразной массы или пасты из носителя и синергической композиции, и ее измельчения и сушки для получения желаемых гранулированных частиц.
[0032] Мелкодисперсные порошки, содержащие синергическую композицию, приготавливают просто с помощью тщательного перемешивания синергической композиции в порошкообразной форме с соответствующим мелкодисперсным порошком сельскохозяйственного носителя, таким, например, как каолиновая глина, измельченная вулканическая порода и аналогичным. Мелкодисперсные порошки могут составлять соответственно примерно от 1% примерно до 10% масс. сочетания синергическая композиция/носитель.
[0033] Препараты могут содержать допустимые в сельском хозяйстве вспомогательные поверхностно-активные вещества для облегчения осаждения, смачивания и проникновения синергической композиции в заданную культуру и организм. Такие вспомогательные поверхностно-активные вещества необязательно могут использоваться как компоненты препарата или в виде смеси в танке. Количество вспомогательного поверхностно-активного вещества будет изменяться от 0,01 процента до 1,0 процента в объемном отношении (объем/объем) по отношению к распыляемому объему воды, предпочтительно от 0,05 до 0,5 процента. Соответствующие вспомогательные поверхностно-активные вещества включают этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или натуральные спирты, соли сложных эфиров или сульфоянтарных кислот, этоксилированные органосиликоны, этоксилированные жирные амины и смеси поверхностно-активных веществ с минеральными или растительными маслами.
[0034] Препараты могут необязательно включать сочетания, которые могут содержать по меньшей мере 1% масс. одной или больше синергических композиций вместе с другим одним пестицидным соединением. Такими дополнительными пестицидными соединениями могут быть фунгициды, инсектициды, нематоциды, митициды, артроподициды, бактерициды или их сочетания, которые совместимы с синергическими композициями по настоящему изобретению в среде, выбранной для нанесения, и не являются антагонистами к активности настоящих соединений. Таким образом, в таких вариантах осуществления изобретения другое пестицидное соединение используют как дополнительное ядовитое вещество для такого же или другого пестицидного применения. Пестицидное соединение и синергическую композицию, как правило, можно смешать вместе при массовом отношении от 1:100 до 100:1.
[0035] Настоящее изобретение также относится к способу борьбы или предупреждения поражения грибками. Такие способы включают нанесение на место, пораженное грибами, или на место, где необходимо предотвратить заражение сельскохозяйственных культур (например, нанесение на растения риса) фунгицидно эффективного количества синергической композиции. Фунгицидная композиция пригодна для обработки различных растений на фунгицидных уровнях, при одновременном проявлении низкой фототоксичности. Синергическая композиция является пригодной как защитное средство и как профилактическое средство. Синергическую композицию можно наносить с помощью любой из разнообразных известных технологий как в виде синергической композиции, так и в виде препарата, содержащего синергическую композицию. Например, синергические композиции можно наносить на корни, семена или листья растений для контроля различных грибов без ухудшения коммерческой рыночной стоимости. Синергическая композиция может быть нанесена в форме любого из обычно используемых типов препаратов, например, как растворы, мелкодисперсные порошки, смачиваемые порошки, текучие концентраты или эмульсифицируемые концентраты. Такие материалы обычно наносят различными известными способами.
[0036] Обнаружено, что синергическая композиция имеет существенное фунгицидное воздействие, в частности для применения в сельском хозяйстве. Синергическая композиция особенно эффективна для использования с сельскохозяйственными культурами и плодоовощными культурами. В частности, синергические композиции, содержащие трициклозол, пробеназол, карпроамид и/или касугамицин и формулу (1), способны предотвращать или устранять, или и то и другое, заболевания риса, вызванные, например, Magnaporthe oryzae. Аналогично, синергические композиции, содержащие азоксистробин и/или боскалид и формулу (1), способны предотвращать или устранять, или и то и другое, заболевания риса, вызванные, например, целым рядом грибков, например, Basidiiomycetes and/or Ascomycetes.
[0037] Синергические композиции имеют широкий диапазон эффективности в качестве фунгицида. Точное количество синергической композиции, которое необходимо нанести, зависит не только от относительных количеств компонентов, но также и от желаемого конкретного действия, от видов грибов, которые должны контролироваться, и от стадии их роста, а также от той части растения или другого продукта, которая должна вступать в контакт с синергической композицией. Таким образом, препараты, содержащие синергическую композицию, могут и не быть одинаково эффективными при сходных концентрациях или против одинаковых видов грибов.
2
[0038 Синергические композиции являются эффективными при использовании на растениях в количестве, которое ингибирует болезнь и является фитологически приемлемым. Термин "количество, которое ингибирует болезнь и является фитологически приемлемым" относится к количеству синергической композиции, которое уничтожает или ингибирует болезнь растения, для которого является желательным контроль, но не является значимо токсичным для растения. Это количество будет, как правило, примерно от 1 примерно до 1000 миллионных частей, причем примерно 2 - примерно 500 миллионных частей является предпочтительным. Точная необходимая концентрация синергической композиции изменяется вместе с грибковым заболеванием, которое должно контролироваться, с типом используемого препарата, со способом нанесения, с конкретным видом растений, с климатическими условиями и тому подобное. Соответствующая норма нанесения для синергической композиции обычно соответствует примерно 0,10-примерно 4 фунта/акр (примерно 0,1-0,45 граммов на квадратный метр, г/м).
[0039] Настоящие композиции могут наноситься на грибки или их очаг посредством использования обычных наземных распылителей, аппликаторов для гранул и с помощью других обычных средств, известных специалистам в данной области.
[0040] Следующие далее примеры приводятся для дополнительной иллюстрации изобретения. Предполагается, что они не должны рассматриваться как ограничивающие настоящее изобретение.
Примеры
[0041] Испытание 1: Оценка защитной активности фунгицидных смесей по отношению к пирикуляриозу риса, вызываемому Magnaporthe oryzae; анаморф: Pyricularia oryzae.
[0042] Для исследования смеси с соединением формулы (1): обработки состояли из фунгицидов, включающих соединение формулы (1), трициклозол, азоксистробин, карпроамид, пробеназол, касугамицин и боскалид, которые наносятся либо по отдельности, либо как двухкомпонентные смеси с соединением формулы (1). Технические сорта материалов растворяли в ацетоне с получением исходных растворов, которые затем использовали для осуществления трехкратного разбавления в ацетоне либо для каждого отдельного фунгицидного компонента, либо для двухкомпонентных смесей. Желаемые нормы фунгицида получали после смешивания разбавлений с девятью объемами воды, содержащей 110 миллионных долей (м.д.) Triton X-100. Десять миллилитров (мл) фунгицидных растворов наносили на шесть горшков с растениями с использованием автоматического стендового распылителя, который использует 6218-6218-1/4 JAUPM два распылительных сопла, работающих при 20 фунт на квадратный дюйм (фунт/кв.дюйм), установленных под противоположными углами для перекрытия обеих поверхностей листьев. Всем опыленным растениям позволяли высохнуть на воздухе перед дальнейшими манипуляциями. Контрольные растения опыляли таким же образом только одним растворителем. Через день после нанесения соединения растения инокулировали водной суспензией спор M. oryzae (1×106 спор/мл) и затем помещали в камеру росы при 22°C на 2дня, чтобы позволить начаться заражению. Затем растения переносили в теплицу, эксплуатируемую при 24°C, и выдерживали в течение 8 дней, чтобы позволить развиться симптомам заражения.
[0043] Когда заражение на контрольных растениях достигало 40-100%, уровни инфицирования оценивали на обработанных растениях визуально и присваивали им оценки по шкале от 0 до 100 процентов. Процентное отношение контроля болезни вычисляли затем с использованием отношения болезни на обработанных растениях по отношению к контрольным растениям.
[0044] Уравнение Колби использовали для определения фунгицидных воздействий, ожидаемых от смесей (см. Colby, S. R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22).
[0045] Использовали следующее уравнение для вычисления ожидаемой активности смесей, содержащей два активных ингредиента, A и B:
Ожидаемая активность = A+B-(A×B/100)
A = наблюдаемая эффективность активного компонента A при такой же концентрации, как используется в смеси;
B = наблюдаемая эффективность активного компонента B при такой же концентрации, как используется в смеси.
[0046] Репрезентативные синергические взаимодействия, включающие используемые нормы нанесения и полученный контроль болезни пририкуляриозом риса, представлены в следующих далее таблицах 1 и 2.
% DC = процент контроля болезни
% DC Obs = Наблюдаемый процент контроля болезни
% DC Exp = Ожидаемый процент контроля болезни
Коэффициент синергизма = % DC Obs/% DC Exp
[0047]
Таблица 1Синергические взаимодействия соединения I (XDE-777) и других фунгицидов при 1-дневном защитном испытании M. oryzae
Соединение А+В
Норма А (м.д.)
Норма В (м.д.)
Средний % болезни
А% контроль болезни
В% контроль болезни
А+В% наблюдаемый процент контроля болезни
А+В% ожидаемый процент контроля болезни
Коэффициент синергизма
Эффект синергии>1
777+Azoxystrobin
0,1
1,56
50
21
0
40
21
1,87
Да
777+Azoxystrobin
0,025
0,4
40
0
30
46
30
1,54
Да
777+Azoxystrobin
0,1
0,1
65
21
19
59
36
1,62
Да
777+Azoxystrobin
0,025
0,1
65
0
19
43
19
2,24
Да
777+Azoxystrobin
0,1
0,025
50
21
9
56
28
1,98
Да
777+Azoxystrobin
0,025
0,025
50
0
9
55
9
6,11
Да
777+Azoxystrobin
0,1
1,56
50
21
0
51
21
2,4
Да
777+Carpropamid
0,4
0,1
65
61
2
65
62
1,05
Да
777+Carpropanid
0,1
0,1
65
21
2
65
23
2,84
Да
777+Carpropamid
0,25
0,1
65
0
2
65
2
32,5
Да
777+Carpropamid
0,1
0,4
50
21
23
54
39
1,36
Да
777+Tricyclazole
0,025
0,4
35
0
23
44
23
1,9
Да
777+Tricyclazole
0,1
0,1
45
21
0
46
21
2,17
Да
777+Tricyclazole
0,1
0,025
25
21
0
39
21
1,82
да
[0048]
Таблица 2Синергические взаимодействия соединения I (XDE-777) и других фунгицидов при 1-дневном лечебном/защитном испытаниях M. oryzae
Соединение А+В
Норма А (м.д.)
Норма В (м.д.)
Средний % болезни
А% контроль болезни
В% контроль болезни
А+В% наблюдаемый процент контроля болезни
А+В% ожидаемый процент контроля болезни
Коэффициент синергизма
Эффект синергии>1
777+Tricyclazole
0,4
0,1
2
50
71
95
86
1,11
Да
777+Tricyclazole
0,1
0,1
3
28
71
94
79
1,19
Да
777+Probenazole
0,1
12,5
4
28
78
91
84
1,08
Да
777+Probenazole
1,56
3,12
2
67
69
95
90
1,06
Да
777+Probenazole
0,4
3,12
5
50
69
89
85
1,05
Да
777+Probenazole
0,1
3,12
7
28
69
84
78
1,08
Да
777+Kasugamycin
1,56
25
1
67
74
98
91
1,07
Да
777+Kasugamycin
0,4
25
2
50
74
96
87
1,10
Да
777+Kasugamycin
0,1
25
6
28
74
87
81
1,07
Да
777+Kasugamycin
1,56
6,25
2
67
68
95
89
1,06
Да
777+Kasugamycin
0,4
6,25
4
50
68
91
84
1,08
Да
777+Kasugamycin
0,1
6,25
3
28
68
94
77
1,22
Да
777+Kasugamycin
1,56
1,56
1
67
69
98
90
1,09
Да
777+Boscalid
6,25
400
1
81
69
99
94
1,05
Да
777+Boscalid
1,56
400
1
67
69
97
90
1,08
Да
777+Boscalid
0,4
400
2
50
69
96
85
1,14
Да
777+Boscalid
0,1
400
3
28
69
93
78
1,2
Да
[0049] Приведенное выше описание используют для обучения квалифицированного специалиста в данной области техники использованию настоящего изобретения на практике, и не предназначено для подробного описания всех его очевидных модификаций и вариаций, которые будут очевидны квалифицированному работнику после прочтения описания. Тем не менее, оно предполагает, что все эти очевидные модификации и вариации включают в объем настоящего изобретения, который определяют следующей формулой изобретения. Формула изобретения предназначается для того, чтобы охватить заявленные компоненты и стадии в любой последовательности, которая является эффективной для соответствия предлагаемым здесь целям, пока в контексте конкретно не указываются противоположные.