ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ СЛОЖНЫХ ПОЛИЭФИРОВ С ВЫСОКОЙ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКОЙ ВЯЗКОСТЬЮ ФАЗЫ РАСПЛАВА С ПОДХОДЯЩИМИ СКОРОСТЯМИ ОБРАЗОВАНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА

1. Способ получения твердых полиэфирных полимерных частиц, включающий
а) поликонденсацию расплавленной полиэфирной полимерной композиции в присутствии катализирующей поликонденсацию композиции, включающей частицы сурьмы;
b) продолжение поликонденсации расплавленной полиэфирной полимерной композиции до ХВ 0,68 дл/г или более; и
с) после достижения ХВ 0,68 дл/г или более добавление стабилизатора или дезактиватора катализатора, содержащего сурьму, к полимерному расплаву; и
d) после достижения ХВ 0,68 дл/г или более затвердевание расплава в твердые полиэфирные полимерные частицы, которые не содержат органические ацетальдегидные скавенжеры.
2. Способ по п.1, где твердые частицы имеют скорость образования ацетальдегида 20 ч/млн или менее.
3. Способ по п.2, где твердые частицы имеют скорость образования ацетальдегида 16 ч/млн или менее.
4. Способ по п.1, где катализатор поликонденсации состоит из частиц сурьмы.
5. Способ по п.1, где количество сурьмы в полимерном расплаве варьируется от 150 до 300 ч/млн.
6. Способ по п.1, где расплав поликонденсации лишен активных частиц титана.
7. Способ по п.1, где поликонденсацию продолжают до ХВ по меньшей мере 0,70-0,8 дл/г.
8. Способ по п.1, где стабилизатор или дезактиватор катализатора содержит соединение фосфора, добавленное в основном при завершении наращивания молекулярной массы полимерного расплава.
9. Способ по п.8, где стабилизатор или дезактиватор катализатора содержит кислое соединение фосфора.
10. Способ по п.9, где кислое соединение фосфора содержит фосфорную кислоту; пирофосфорную кислоту; полифосфорную кислоту или моно- или диэфир фосфорной кислоты с этиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем или 2-этил-1-гексанолом; кислые фосфатэфиры пирофосфорной кислоты с этиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем или 2-этилгексанолом; кислые фосфаттриэфиры полифосфорной кислоты с этиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем или 2-этилгексанолом или их смеси.
11. Способ по п.9, где стабилизатор или дезактиватор катализатора содержит фосфорную кислоту.
12. Способ по п.1, где дезактиватор катализатора содержит соединение фосфора, присутствующее в стехиометрическом молярном соотношении фосфора и Sb по меньшей мере 0,5:1.
13. Способ по п.12, где стехиометрическое соотношение варьируется от 1:1 до 2,5:1.
14. Способ по п.1, где по меньшей мере часть поликонденсации проводят при температуре, большей 280°С.
15. Способ по п.1, где к полимерному расплаву добавляют органическое окрашивающее вещество.
16. Способ по п.1, где L* цвет кристаллических частиц по меньшей мере 73.
17. Способ по п.1, включающий заготовку, полученную из упомянутых частиц, причем упомянутая заготовка имеет L* по меньшей мере 70.
18. Способ по п.1, где b* цвет кристаллических частиц - 3.0 или менее и L* - 76 или более.
19. Способ по п.1, дополнительно включающий
e) снижение количества остаточного ацетальдегида в твердых частицах до концентрации 10 ч/млн или менее в твердом состоянии без увеличения ХВ частиц до более 0,03 дл/г.
20. Способ по п.19, где концентрацию остаточного ацетальдегида в твердых частицах уменьшают в твердом состоянии до 5 ч/млн или менее.
21. Способ по п.19, где концентрацию остаточного ацетальдегида в твердых частицах снижают в твердом состоянии до 2 ч/млн или менее.
22. Способ по п.19, где концентрацию остаточного ацетальдегида в частицах снижают с помощью введения частиц в сосуд для того, чтобы образовался слой частиц в сосуде, и контактирования слоя с потоком газа, введенного при скорости движения газа, не превышающей 0,15 СКФМ на фунт частиц на час, и удаления обработанных частиц из сосуда, имеющих сниженное количество остаточного ацетальдегида.
23. Способ по п.22, где газ вводят при температуре менее 70°С.
24. Способ по п.22, где вводимый газ является воздухом.
25. Способ по п.18, где концентрация остаточного ацетальдегида в частицах перед упомянутой стадией снижения концентрации остаточного ацетальдегида по меньшей мере 10 ч/млн.
26. Способ по п.23, где концентрация остаточного ацетальдегида в частицах перед упомянутой стадией снижения концентрации остаточного ацетальдегида по меньшей мере 20 ч/млн.
27. Способ по п.1, где способ снижает скорость образования ацетальдегида твердых частиц по меньшей мере до 10% или более.
28. Способ по п.25, где способ снижает скорость образования ацетальдегида твердых частиц по меньшей мере до 30% или более.
29. Способ по п.26, где способ снижает скорость образования ацетальдегида твердых частиц по меньшей мере до 40% или более.
30. Способ получения изделий, включающий
(i) введение твердых полиэфирных полимерных частиц, имеющих
ХВ по меньшей мере 0,68 дл/г, полученную при полимеризации в фазе расплава,
степень кристалличности по меньшей мере 20%,
концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее,
остатки композиции, катализирующей поликонденсацию, содержащей частицы сурьмы,
скорость образования ацетальдегида менее 20 ч/млн и
отсутствие органических ацетальдегидных скавенжеров,
в зону формования из расплава и плавление частиц для того, чтобы получить расплавленную полиэфирную полимерную композицию; и
(ii) формование изделий, включающих листы, нити, волокна или отформованную деталь из расплавленной полимерной композиции.
31. Способ по п.30, где изделием является бутылочная заготовка.
32. Способ по п.31, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее.
33. Способ по п.32, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 8 ч/млн или менее.
34. Способ по п.30, где частицы, поданные в зону формования из расплава, не подвергают полимеризации в твердом состоянии.
35. Способ по п.30, включающий
(i) введение частиц, имеющих
ХВ по меньшей мере 0,72 дл/г, полученную при полимеризации в фазе расплава,
степень кристалличности по меньшей мере 30%,
концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее,
остатки композиции, катализирующей поликонденсацию, содержащей частицы сурьмы,
скорость образования ацетальдегида менее 20 ч/млн и
отсутствие органических ацетальдегидных скавенжеров,
дезактиватора/стабилизатора катализатора, содержащего фосфор,
и частицы не подвергают полимеризации в твердом состоянии;
в зону формования из расплава и расплавление частиц с получением расплавленной полиэфирной полимерной композиции; и
(ii) формование бутылочной заготовки из расплавленной полимерной композиции.
36. Способ по п.35, где остаточная концентрация ацетальдегида частиц, подаваемых в зону формования из расплава, 7 ч/млн или менее.
37. Способ по п.35, где дезактиватор/стабилизатор катализатора, включающий фосфор, получают из кислого соединения фосфора.
38. Способ по п.35, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее.
39. Способ по п.35, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 8 ч/млн или менее.
40. Способ по п.30, где частицы в основном свободны от каких-либо каталитических металлов, за исключением Sb.
41. Способ по п.30, где частицы свободны от ацетальдегидного скавенжера.
42. Способ по п.30, где частицы имеют ХВ по меньшей мере 0,76 дл/г.
43. Способ по п.42, где частицы имеют ХВ по меньшей мере 0,8 дл/г.
44. Способ получения изделий, включающий
(i) введение твердых полиэфирных полимерных частиц, имеющих
ХВ по меньшей мере 0,68 дл/г, полученную при полимеризации в фазе расплава,
степень кристалличности по меньшей мере 25%,
концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее,
остатки композиции, катализирующей поликонденсацию, содержащей частицы сурьмы, и
отсутствие органических ацетальдегидных скавенжеров,
в зону формования из расплава и расплавление частиц с получением расплавленной полиэфирной полимерной композиции; и
(ii) формование изделия, включающего листы, нити, волокна и отформованную деталь из расплавленной полимерной композиции, где изделие имеет концентрацию остаточного ацетальдегида менее 20 ч/млн.
45. Способ по п.44, где изделие включает бутылочную заготовку или бутылку, формованную с раздувом и вытяжкой, имеющую концентрацию остаточного ацетальдегида 14 ч/млн или менее.
46. Способ по п.45, где изделие имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее.
47. Способ по п.44, где изделие является бутылочной заготовкой.
48. Способ по п.44, где частицы, поданные в зону формования из расплава, не подвергают полимеризации в твердом состоянии.
49. Способ по п.44, включающий
(i) введение частиц, имеющих
ХВ по меньшей мере 0,72 дл/г, полученную при полимеризации в фазе расплава,
степень кристалличности по меньшей мере 30%,
концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее,
остатки композиции, катализирующей поликонденсацию, содержащей частицы сурьмы,
скорость образования ацетальдегида менее 20 ч/млн, и
отсутствие органических ацетальдегидных скавенжеров, содержащих фосфор, и
частицы не подвергают полимеризации в твердом состоянии,
в зону формования из расплава и расплавление частиц с получением расплавленной полиэфирной полимерной композиции; и
(ii) формование бутылочной заготовки из расплавленной полимерной композиции.
50. Способ по п.49, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее.
51. Обработанные полиэфирные полимерные частицы, имеющие
ХВ по меньшей мере 0,68 дл/г, полученную при полимеризации в фазе расплава,
степень кристалличности по меньшей мере 20%,
атомы сурьмы,
атомы фосфора,
скорость образования ацетальдегида менее 20 ч/млн,
отсутствие органических ацетальдегидных скавенжеров и
частицы не подвергают полимеризации в твердом состоянии.
52. Обработанные частицы по п.51, где частицы имеют концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее.
53. Обработанные частицы по п.51, где упомянутые обработанные частицы содержат насыпь частиц.
54. Обработанные частицы по п.53, где насыпь хранится в контейнере для транспортировки.
3
55. Обработанные частицы по п.54, где насыпь занимает объем по меньшей мере 10 м.
56. Обработанные частицы по п.54, где частицы имеют ХВ по меньшей мере 0,72 дл/г, полученную в фазе расплава, и степень кристалличности по меньшей мере 30%.
57. Обработанные частицы по п.51, где частицы имеют b* 3 или менее и L* 70 или более.
58. Обработанные частицы по п.51, где L* 76 или более.
59. Обработанные частицы по п.51, где концентрация атомов сурьмы варьируется от 150 до 300 ч/млн.
60. Обработанные частицы по п.51, где частицы лишают активных частиц титана.
61. Обработанные частицы по п.51, где ХВ частиц, полученных в производстве в фазе расплава, по меньшей мере 0,70 дл/г.
62. Обработанные частицы по п.51, где атомы фосфора получают из кислого соединения фосфора.
63. Обработанные частицы по п.62, где атомы фосфора получают из фосфорной кислоты.
64. Обработанные частицы по п.62, где молярное соотношение атомов фосфора и атомов сурьмы по меньшей мере 1:1.
65. Обработанные частицы по п.51, где концентрация остаточного ацетальдегида 7 ч/млн или менее.
66. Обработанные полиэфирные полимерные частицы, имеющие
ХВ по меньшей мере 0,68 дл/г, полученную при полимеризации в фазе расплава,
степень кристалличности по меньшей мере 20%,
атомы сурьмы,
атомы фосфора,
отсутствие органических ацетальдегидных скавенжеров, и
частицы не подвергают полимеризации в твердом состоянии.
67. Обработанные частицы по п.66, где частицы имеют концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее.
68. Обработанные частицы по п.66, где упомянутые обработанные частицы содержат насыпь частиц.
69. Обработанные частицы по п.66, где насыпь содержится в контейнерах для транспортировки.
3
70. Обработанные частицы по п.69, где насыпь занимает объем по меньшей мере 10 м.
71. Обработанные частицы по п.69, где частицы имеют ХВ по меньшей мере 0,72 дл/г и степень кристалличности по меньшей мере 30%.
72. Обработанные частицы по п.66, где частицы имеют b* 3 или менее и L* 76 или более.
73. Обработанные частицы по п.66, где L* 73 или более.
74. Обработанные частицы по п.66, где концентрация атомов сурьмы варьируется от 150 до 300 ч/млн.
75. Обработанные частицы по п.66, где частицы лишают активных частиц титана.
76. Обработанные частицы по п.66, где ХВ частиц, полученных в производстве в фазе расплава, по меньшей мере 0,70 дл/г.
77. Обработанные частицы по п.66, где атомы фосфора получают из кислого соединения фосфора.
78. Обработанные частицы по п.77, где атомы фосфора получают из фосфорной кислоты.
79. Обработанные частицы по п.77, где молярное соотношение атомов фосфора и атомов сурьмы по меньшей мере 1:1.
80. Обработанные частицы по п.66, где концентрация остаточного ацетальдегида 7 ч/млн или менее.
81. Способ, включающий
(i) введение в зону формования из расплава потока, содержащего соединение, содержащее фосфор, и потока, содержащего твердые полиэфирные полимерные частицы, имеющие
ХВ по меньшей мере 0,72 дл/г, полученную при полимеризации в фазе расплава,
степень кристалличности по меньшей мере 20%,
концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее,
остатки композиции, катализирующей поликонденсацию, содержащую частицы сурьмы,
отсутствие органических ацетальдегидных скавенжеров, и
частицы не подвергают полимеризации в твердом состоянии, и
расплавление частиц с получением расплавленной полиэфирной полимерной композиции; и
(ii) формование бутылочной заготовки из расплавленной полимерной композиции.
82. Способ по п.81, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн.
83. Способ по п.81, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 8 ч/млн.
84. Способ, включающий
(i) введение в зону формования из расплава потока, содержащего полиэфирные частицы, содержащие соединения, содержащие случайно распределенный фосфор, и поток, содержащий полиэфирные частицы, имеющие
ХВ по меньшей мере 0,72 дл/г, полученную при полимеризации в фазе расплава,
степень кристалличности по меньшей мере 20%,
концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее,
остатки композиции, катализирующей поликонденсацию, содержащую частицы сурьмы,
отсутствие органических ацетальдегидных скавенжеров, и
частицы не подвергают полимеризации в твердом состоянии, и
расплавление частиц с получением расплавленной полиэфирной полимерной композиции; и
(ii) формование бутылочной заготовки из расплавленной полимерной композиции.
85. Способ по п.81, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее.
86. Способ по п.81, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 8 ч/млн или менее.
87. Способ, включающий
(i) введение в зону формования из расплава потока, содержащего соединение, содержащее фосфор, и потока, содержащего твердые полиэфирные частицы, которые подвергали полимеризации в твердом состоянии, имеющие
ХВ по меньшей мере 0,72 дл/г,
степень кристалличности по меньшей мере 30%,
концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее,
остатки композиции, катализирующей поликонденсацию, содержащей частицы сурьмы,
отсутствие органических ацетальдегидных скавенжеров, и
расплавление частиц с получением расплавленной полиэфирной полимерной композиции; и
ii) формование бутылочной заготовки из расплавленной полимерной композиции.
88. Способ по п.87, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее.
89. Способ по п.87, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 8 ч/млн или менее.
90. Способ, включающий
(i) введение в зону формования из расплава потока полиэфирных частиц, содержащих соединения, содержащие случайно распределенный фосфор, и потока, содержащего твердые полиэфирные частицы, которые подвергали полимеризации в твердом состоянии, имеющие
ХВ по меньшей мере 0,72 дл/г,
степень кристалличности по меньшей мере 20%,
концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее,
остатки композиции, катализирующей поликонденсацию, содержащей частицы сурьмы,
отсутствие органических ацетальдегидных скавенжеров, и
расплавление частиц с получением расплавленной полиэфирной полимерной композиции; и
(ii) формование бутылочной заготовки из расплавленной полимерной композиции.
91. Способ по п.90, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 10 ч/млн или менее.
92. Способ по п.90, где бутылочная заготовка имеет концентрацию остаточного ацетальдегида 8 ч/млн или менее.