УЛУЧШЕННАЯ КОНСТРУКЦИЯ РЕАКТОРА ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ/ТРИМЕРИЗАЦИИ/ТЕТРАМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА
IMPROVED REACTOR FOR ETHYLENE OLIGOMERIZATION/TRIMERISATION/TETRAMERISATION REACTOR

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
[0001] Настоящее описание относится к способам получения олефинового олигомера. Более конкретно, настоящее описание относится к улучшенным способам олигомеризации олефинов.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
4
30+
[0002] Реакционные системы используются во множестве промышленных химических процессов, например, для олигомеризации и/или полимеризации олефинов (обычно называемых алкенами) для получения олигомеров и/или полимеров, соответственно. Например, каталитические системы на основе алюминия, никеля, циркония и железа для синтеза С-С альфа-олефинов из этилена и каталитические системы на основе хрома для селективного синтеза 1-гексена из этилена, представляют собой коммерчески значимые способы получения альфа-олефинов. Существует множество применений для альфа-олефинов, включая использование их в качестве интермедиатов при производстве детергентов, как более экологически чистых замен, где могут использоваться очищенные масла, в качестве мономеров или сомономеров при производстве полиолефинов (например, полиэтилена), а также в качестве интермедиатов для многих других видов продуктов. Спрос на альфа-олефины продолжает расти, и производители альфа-олефинов ищут адекватную возможность удовлетворить спрос, например, посредством улучшенных реакционных систем и способов их изготовления и использования.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
-1
-1
-1
-1
-1
-1
[0003] В одном варианте реализации изобретения, способ включает периодическое или непрерывное введение олефинового мономера и периодическое или непрерывное введение компонентов каталитической системы или каталитической системы в реакционную смесь реакционной системы, олигомеризацию олефинового мономера в реакционной смеси с образованием олигомерного продукта, и периодическое или непрерьюное выведение выходящего потока реакционной системы, содержащего олигомерный продукт из реакционной системы. Реакционная система включает: общий объем реакционной смеси реакционной системы и теплообменный участок реакционной системы, содержащий объем теплообменной реакционной смеси и общую площадь поверхности теплообмена, обеспечивающую косвенный тепловой контакт между реакционной смесью и теплообменной средой. Соотношение общей площади поверхности теплообмена к общему объему реакционной смеси в реакционной системе находится в диапазоне от 0,75 дюйм до 5 дюйм, а скорость вывода олигомерного продукта из реакционной системы составляет от 1,0 (фунт)(ч)(галон) до 6,0 (фунт)(ч)(галон). Способ может также включать периодическое или непрерывное введение реакционного растворителя в реакционную смесь реакционной системы. Соотношение общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к объему общей реакционной смеси в реакционной системе может находиться в диапазоне от минимального значения, описываемого уравнением [0,64 * (скорость вывода олигомерного продукта из реакционной системы)]-1,16 до максимального значения, описываемого уравнением [0,64 * (скорость вывода олигомерного продукта из реакционной системы)] + 0,76. Соотношение объема реакционной смеси в теплообъемнике к общему объему реакционной смеси в реакционной системе может находиться в диапазоне от 0,70 до 1,0. Реакционная система может также включать участок реакционной системы, не обменивающийся теплом, содержащий объем реакционной смеси, не обменивающийся теплом, и общую площадь поверхности, не обменивающуюся теплом, которая не обеспечивает теплообмен между реакционной смесью и теплообменной средой, и средняя температура внутри реакционной смеси, не обменивающейся теплом в реакционной системе, может находиться в пределах 0,61% от средней температуры реакционной смеси в теплообменной части реакционной системы. Реакционная система может также включать нетеплообменный участок реакционной системы, содержащий объем реакционной смеси без теплообмена и общую площадь поверхности без теплообмена, которая не обеспечивает теплообмен между реакционной смесью и теплоносителем, и средняя температура теплоносителя может находиться в пределах 9,3% от средней температуры реакционной смеси в теплообменной части реакционной системы. Реакционная система может содержать реактор, выбранный из группы, состоящей из реактора непрерывного действия с механическим перемешиванием (CSTR), реактора идеального вытеснения или любых их комбинаций. Реакционная система может содержать реактор с непрерывным перемешиванием, и теплоноситель может косвенно контактировать с реакционной смесью внутри теплообменной рубашки, вокруг по меньшей мере части наружной стенки реактора с непрерывным перемешиванием, в середине внутренних теплообменных спиралей, или любой их комбинации. Реакционная система может содержать один или более реакторов идеального вытеснения, и теплоноситель может косвенно контактировать с реакционной смесью через стенку, по меньшей мере, части, по меньшей мере, одного реактора идеального вытеснения. Реакционная система может содержать путь реакционной смеси, включающий реактор, и реакционную смесь можно рециркулировать через реактор, а соотношение скорости рециркуляции объема реакционной смеси к объему выходящего потока реакционной системы составляет от 8 до 60. Олефиновый мономер может состоять в основном из этилена. Каталитическая система может содержать хром, гетероатомный лиганд и металлалкильное соединение. Каталитическая система может содержать металлорганическое соединение, состоящее по существу из соединения триалкилалюминия. Реакционная смесь может содержать каталитическую систему, и каталитическая система может содержать: а) соединение никеля и бидентатный органофосфорин, имеющий по меньшей мере одну третичную фосфорорганическую группу, или б) комплекс соединения никеля и бидентатного органофосфорорина, имеющего по меньшей мере одну третичную фосфорорганическую группу. Реакционная смесь может содержать каталитическую систему, и каталитическая система может включать: а) галогенид, гидрокарбилоксид или карбоксилат циркония и алкилметаллоорганическое соединение или б) галогенид, алкоксид или карбоксилат циркония, основание Льюиса и алкилметалл. Реакционная смесь может содержать каталитическую систему, и каталитическая система может включать в себя: а) комплекс переходного металла, содержащий комплекс переходного металла с α-диимином и алкилметаллоорганическое соединение; b) комплекс переходного металла, содержащий комплекс переходного металла с пиридин 2,6-бисимином и алкилметаллом, с) соединение переходного металла, пиридин-2,6-бисимин, и алкилметалл, или d) любую их комбинацию.
-1
-1
[0004] В одном варианте реализации изобретения, реакционная система для олигомеризации олефинового мономера содержит один или более входов реакционной системы, выполненных с возможностью периодического или непрерывного введения олефинового мономера, каталитической системы или компонентов каталитической системы или любой их комбинации в реакционную смесь реакционной системы, один или более выходов реакционной смеси реакционной системы, выполненных с возможностью периодического или непрерывного вывода выходящего потока реакционной системы, содержащего олигомерный продукт из реакционной системы, общий объем реакционной смеси в реакционной системе, часть реакционной системы для теплообмена, содержащую теплообменный объем реакционной смеси и общую площадь поверхности теплообмена, обеспечивающую косвенный тепловой контакт между реакционной смесью и теплообменной средой. Соотношение общей площади теплообменной поверхности к объему общей реакционной смеси в реакционной системе находится в диапазоне от 0,75 дюйм до 5 дюйм, а скорость вывода олигомерного продукта из реакционной системы составляет от 1,0 фунт/ч/гал до 6,0 фунт/ч/галлон. Соотношение общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к объему общей реакционной смеси в реакционной системе может находиться в диапазоне от минимального значения, описываемого уравнением [0,64 * (скорость вывода олигомерного продукта из реакционной системы)] - 1,16 до максимального значения, описываемого уравнением [0,64 * (скорость вывода олигомерного продукта из реакционной системы)] + 0,76. Соотношение объема реакционной смеси в теплообменнике к общему объему реакционной смеси в реакционной системе может находиться в диапазоне от 0,70 до 1,0. Реакционная система может также включать часть реакционной системы, которая не обменивается теплом, содержащую объем реакционной смеси, не обменивающейся теплом, и общую площадь поверхности без теплообмена, которая не обеспечивает теплообмен между реакционной смесью и теплообменной средой, и средняя температура реакционной смеси в ненагреваемой части реакционной системы может находиться в пределах 0,61% от средней температуры реакционной смеси внутри теплообменной части реакционной системы. Реакционная система может также включать часть реакционной системы, не обменивающуюся теплом, содержащую объем реакционной смеси, не обменивающейся теплом, и общую площадь поверхности, не обменивающуюся теплом, которая не обеспечивает теплообмен между реакционной смесью и теплообменной средой, и средняя температура теплоносителя может находиться в пределах 9,3% от средней температуры реакционной смеси в теплообменной части реакционной системы. Реакционная система может содержать реактор, выбранный из группы, состоящей из реактора непрерывного действия с механическим перемешиванием (CSTR), реактора идеального вытеснения или любых их комбинаций. Реакционная система может содержать один или более реакторов идеального вытеснения, в которых теплоноситель косвенно контактирует с реакционной смесью через стенку, по меньшей мере, части, по меньшей мере, одного реактора идеального вытеснения.
-1
-1
-1
-1
-1
-1
5
6
[0005] В одном варианте реализации изобретения, способ включает периодическое или непрерывное введение олефинового мономера и периодическое или непрерывное введение компонентов каталитической системы или каталитической системы в реакционную смесь в реакционной системе, олигомеризацию олефинового мономера в реакционной смеси с образованием олигомерного продукта, определение одного или более рабочих параметров реакционной системы во время олигомеризации, поддерживая соотношение общей площади теплообменной поверхности к общему объему реакционной смеси в реакционной системе в диапазоне от 0,75 дюйм до 5 дюйм в ответ на контроль одного или более рабочих параметров реакционной системы, периодически или непрерывно отводя выходящий поток, содержащий олигомерный продукт, из реакционной системы, и контролируя один или более рабочих параметров реакционной системы во время олигомеризации. Реакционная система содержит общий объем реакционной смеси в реакционной системе и теплообменную часть реакционной системы, содержащую объем реакционной смеси с теплообменником и общую площадь поверхности теплообмена, обеспечивающую косвенный тепловой контакт между реакционной смесью и теплообменной средой. Данный способ может также включать поддержание скорости вывода олигомерного продукта из реакционной системы между 1,0 (фунт)(ч)(галон) и 6,0 (фунт)(ч)(галон) как следствие управления одним или более рабочими параметрами реакционной системы. Один или более рабочих параметров реакционной системы могут включать объем входящего потока и объем выходящего потока реакционной системы и поддержание соотношения общей площади теплообменной поверхности к общему объему реакционной смеси в реакционной системе могут происходить как следствие регулирования объема входящего потока и объема выходящего потока реакционной системы. Один или более рабочих параметров реакционной системы могут включать концентрацию олигомерного продукта в реакционной смеси, и поддержание скорости вывода олигомерного продукта, что может происходить как следствие контроля концентрации продукта олигомера. Способ может также включать повышение соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси реакционной системы в диапазоне от минимального значения, описываемого уравнением [0,64 * (скорость вывода олигомерного продукта из реакционной системы)] - 1,16, до максимального значения, описываемого уравнением [0,64 * (скорость вывода олигомерного продукта из реакционной системы)] + 0,76, на основе управления одним или более рабочими параметрами реакционной системы. Данный способ может также включать поддержание средней температуры реакционной смеси во внутренней части реакционной системы, не обменивающейся теплом, в пределах 0,61% от средней температуры реакционной смеси в теплообменной части реакционной системы как следствие управления одним или более рабочими параметрами реакционной системы. Один или более рабочих параметров реакционной системы могут включать среднюю температуру реакционной смеси внутри части реакционной системы, не обменивающейся теплом, среднюю температуру реакционной смеси внутри теплообменной части реакционной системы и среднюю температуру теплоносителя и управление одним или более рабочими параметрами реакционной системы, включающее управление, по меньшей мере, средней температурой теплоносителя. Данный способ может также включать поддержание средней температуры теплоносителя в пределах 9,3% от средней температуры реакционной смеси в части реакционной системы, обменивающейся теплом. Данный способ может также включать поддержание значения числа Рейнольдса реакционной смеси в части реакционной системы, обменивающейся теплом, между 2×10 и 1×10 управлением одним или более рабочими параметрами реакционной системы и один или более рабочих параметров реакционной системы, могут включать скорость потока реакционной смеси в части, обменивающейся теплом, рабочий параметр перемешивающего устройства, или любую их комбинацию. Данный способ может также включать рециркуляцию по меньшей мере части реакционной смеси в реакционной системе и поддержание соотношения скорости рециркуляции части объема реакционной смеси к скорости вывода продуктов из реакционной системы между 8 и 60.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
[0006] Предмет патентной заявки можно понять с помощью ссылки на следующее описание в сочетании с сопроводительными графическими материалами, в которых одинаковые идентификаторы соответствуют одинаковым элементам и в которых:
[0007] Фигура 1 иллюстрирует вариант реализации всего или части способа олигомеризации.
[0008] Фигура 2 иллюстрирует альтернативный вариант реализации всего или части способа олигомеризации.
[0009] Фигура 3 иллюстрирует альтернативный вариант осуществления всей или части реакторной системы олигомеризации, имеющей две необязательные петли рециркуляции.
[0010] Фигура 4 иллюстрирует альтернативный вариант реализации всего или части способа олигомеризации.
[0011] Фигура 5 иллюстрирует альтернативный вариант реализации всего или части способа олигомеризации, имеющий одну петлю рециркуляции.
[0012] Фигура 6 иллюстрирует альтернативный вариант реализации всего или части способа олигомеризации, имеющий одну петлю рециркуляции.
[0013] Фигура 7 иллюстрирует альтернативный вариант реализации всего или части способа олигомеризации, имеющий одну петлю рециркуляции.
[0014] На Фиг. 8 изображен график, иллюстрирующий рабочие параметры реакции по способу согласно варианту реализации изобретения.
[0015] На Фиг. 9 изображена блок-схема последовательности операций варианта реализации способа управления рабочими условиями в реакционной системе.
[0016] Фигура 10 иллюстрирует вариант реализации изобретения включающий компьютерную систему.
[0017] Несмотря на то что предмет настоящей патентной заявки подвержен различным модификациям и альтернативным формам, графические материалы иллюстрируют конкретные варианты реализации изобретения, подробно описанные в данном документе в качестве примеров. Однако это следует понимать, что описание в данном документе конкретных вариантов реализации изобретения не предназначено для ограничения заявленного предмета изобретения конкретными описанными формами, но напротив, цель состоит в том, чтобы охватить все модификации, эквиваленты, и альтернативы, подпадающие под сущность и объем изобретения, как определено прилагаемой формулой изобретения.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0018] Ниже будут описаны иллюстративные варианты реализации предмета изобретения, заявленного ниже. В интересах ясности данной спецификации описываются не все особенности фактической реализации настоящего изобретения. Понятно, что при разработке любого такого фактического варианта реализации необходимо принять множество конкретных решений для реализации конкретных целей разработчиков, таких как соответствие связанных с системой или бизнесом ограничений, которые могут варьироваться от одного до другого варианта реализации изобретения. Более того, можно понять, что такие усилия в разработке, даже если они являются сложными и требуют много времени, станут обычным делом для специалистов в данной области, которые получат выгоду от настоящего описания.
[0019] В описании в данном документе могут быть четко указаны различные диапазоны и/или числовые ограничения. Следует признать, что, если не указано иное, предполагается, что конечные точки должны быть взаимозаменяемыми. Кроме того, любые диапазоны включают итерационные диапазоны подобной величины, попадающие в явно указанные диапазоны или ограничения.
[0020] Кроме того, различные модификации могут быть произведены в рамках объема изобретения, как это предусмотрено в настоящем изобретении, и варианты реализации изобретения могут включать комбинации характерных особенностей, отличных от таковых, которые заявлены явно. В частности, организации потока, отличные от тех, которые явно описаны в данном документе, находятся в пределах объема изобретения.
[0021] Если не указано иное, термины «приведение в контакт» и «комбинировать» и их производные могут относиться к любой последовательности добавления, порядку или концентрации для приведения в контакт или комбинирования двух или более компонентов описанных вариантов реализации изобретения. Комбинирование или приведение в контакт компонентов реакции олигомеризации может происходить в одной или более реакционных зонах в условиях подходящих для контакта, таких условиях как температура, давление, время контакта, скорость потока и т.д.
[0022] В отношении переходных терминов или фраз, относящихся к настоящей заявке, переходный термин «содержащий», который является синонимом «включая», «содержащий», «имеющий» или «характеризуемый», является инклюзивным или открытым и не исключает дополнительных, неучтенных элементов или стадий способа. Переходная фраза «состоит из» исключает любой элемент, стадию или компонент, не указанные в формуле изобретения. Переходная фраза «состоящий в основном из» ограничивает объем заявки на указанные материалы или этапы и те, которые не оказывают существенного влияния на основную и обновленную характеристику (характеристики) заявленного изобретения. «Состоящий в основном из» занимает промежуточное положение между закрытыми претензиями, которые написаны с использованием «состоящий из» и полностью открытых претензий, которые написаны с использованием «содержащий». Отсутствие указания на обратное, когда описание соединения или композиции, «состоящий в основном из», не должно толковаться как «содержащее», но оно предназначено для описания заявленного компонента, который включает соединения, которые существенно не изменяют состав или способ, к которому применяется этот термин. Например, исходное сырье, состоящее из материала А, может включать примеси, обычно присутствующие в коммерчески выпускаемом или коммерчески доступном образце материала А. Когда формула включает различные функции и/или классы объектов (например, стадия способа, особенности исходного сырья и/или особенности продукта, среди других вариантов), переходные термины, содержащие, состоящие в основном из и состоящие из применимых только к основному признаку, который используется, и возможно, использовать разные фразовые термины или фразы, используемые с различными признаками в формуле изобретения. Например, способ может содержать несколько заявленных стадий (и других не заявленных стадий), но использовать получение каталитической системы, состоящее из конкретных стадий, но использовать каталитическую систему, содержащую заявленные компоненты и другие не заявленные компоненты.
[0023] В этом описании использование «содержащий» или эквивалентного выражения предполагает использование фразы «состоящий по существу из», «состоит в основном из» или эквивалентных выражений в качестве альтернативных вариантов реализации для открытого выражения. Кроме того, использование «содержащий» или эквивалентного выражения или использования «состоящего в основном из» в спецификации предполагает использование фразы «состоящий из», «состоит из» или эквивалентных выражений в качестве альтернативы открытому выражению или средним базовым выражениям, соответственно. Например, «содержащий», следует понимать как включающий «состоящий в основном из» и «состоящий из» в качестве альтернативных вариантов реализации для аспекта, особенностей и/или элементов, представленных в спецификации, если специально не указано иное.
[0024] Хотя композиции и способы описаны в терминах «содержания» различных компонентов или стадий, композиции и способы также могут «состоять по существу из» или «состоять из» различных компонентов или стадий.
[0025] Слова в единственном числе также предназначены, если специально не указано иначе, для обозначения множественных альтернатив, например, по меньшей мере один. Например, описание «триалкилалюминий» означает индивидуальное соединение триалкилалюминий или смеси, или комбинации более чем одного триалкилалюминия, если не указано иное.
[0026] В данном описании термин «реактор» относится к одной части оборудования, например, к сосуду, в котором происходит реакция, но исключает любую его ассоциацию с таким оборудованием как трубопровод, насосы и тому подобное, которое является внешним по отношению к сосуду. Примеры реакторов включают реакторы с перемешиванием (например, реактор с непрерывным перемешиванием), реакторы идеального вытеснения, или любой другой тип реактора. В рамках данного описания «реакторная система» относится к любой части оборудования, в которой происходит желаемая реакция, включая, но не ограничиваясь ими, реактор, соединенные трубопроводы, соединенные насосы и любое другое связанное с ней оборудование. Следует отметить, что в некоторых случаях «реактор» также может быть «реакторной системой». Например, в некоторых случаях петлевой реактор для получения полиэтилена можно рассматривать как реакторную систему. Термины «реактор» и «реакторная система» могут использоваться для обозначения более конкретных «реакторов» и «реакторных систем» с использованием дополнительных специальных терминов. Например, использование термина «реактор для олигомеризации» и «реакторная система для олигомеризации» указывает на то, что желаемая реакция внутри реактора и/или реакционной системы является олигомеризацией.
[0027] В данном описании, термин «реакционная система» относится к части способа, связанного с ним оборудования и связанных технологических линий, где присутствуют все необходимые компоненты реакции и условия реакции, так что реакция может происходить с требуемой скоростью. Иными словами, реакционная система начинается там, где присутствуют необходимые компоненты реакции и условия реакции для поддержания скорости реакции в пределах 25 процентов от средней скорости реакции, и реакционная система заканчивается там, где условия не поддерживают скорость реакции в пределах 25 процентов от средней скорости реакции (исходя из среднего объема скорости реакции реакционной системы). Например, в терминах способа олигомеризации этилена реакционная система начинается в точке, где достаточное количество этилена и активной каталитической системы присутствует в условиях реакции достаточных для поддержания производства олигомерного продукта с требуемой скоростью, и реакционная система заканчивается в точке, где либо каталитическая система дезактивирована, отсутствует достаточное количество этилена для поддержания производства олигомерного продукта, или другие условия реакции недостаточны для поддержания производства олигомерного продукта или желаемого уровня производства олигомерного продукта. В данном описании «реакционная система» может содержать одну или более реакторных систем, один или более реакторов и соответствующее оборудование, в которых присутствуют все необходимые компоненты реакции и условия реакции, так что реакция может происходить с требуемой скоростью. Термин «реакционная система» может использоваться для обозначения более конкретных «реакционных систем» с использованием дополнительных специальных условий. Например, использование термина «система реакции олигомеризации» указывает на то, что желаемая реакция в «реакционной системе» представляет собой олигомеризацию.
[0028] Термин «способ реакции» относится к оборудованию реакционного способа, включающему оборудование реакционной системы и оборудование, и связанную(ные) технологическую(кие) линию (линии), которые могут вводить необходимый компонент (компоненты) в реакционную систему и выводить его(их) из нее. Термин «способ реакции» может использоваться для обозначения более конкретных «способов реакции» с использованием дополнительных специальных терминов, например, использование термина «способ реакции олигомеризации» указывает на то, что «способ реакции» относится к олигомеризации.
nd
[0029] Если не указано иное, определения применимы к данному описанию. Если термин используется в данном описании, но конкретно не определен в данном документе, может быть применено определение из IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2 Ed (1997), настолько насколько это определение не противоречит никакому другому описанию или определению, применяемому в данном документе, или делает неопеределенными или недействительными пункты формулы изобретения, к которым может применяться это определение. В той мере, в какой любое определение или использование, предоставляемое любым документом, включенным в данное описание посредством ссылки, противоречит определению или использованию, представленным в данном документе, определение или использование, приведенные в настоящем документе, являются приоритетными.
[0030] Для любого конкретного соединения, описанного в данном документе, общая структура или указанное название также предназначено для охвата всех структурных изомеров, конформационных изомеров и стереоизомеров, которые могут возникать из определенного набора заместителей, если не указано иное. Таким образом, общая отсылка к соединению включает все структурные изомеры, если явно не указано иное; например, общая отсылка к гексену включает 1-гексен, 2-гексен, 3-гексен и любой другой углеводород, имеющий 6 атомов углерода (линейный, разветвленный или циклический) и двойную углерод-углеродную связь. Кроме того, ссылка на общую структуру или название охватывает все энантиомеры, диастереомеры и другие оптические изомеры, будь то в энантиомерных или рацемических формах, а также смеси стереоизомеров, насколько это позволяет или требует контекст. Для любой конкретной формулы или названия, которое описано в данном документе, любая общая формула или название, указанное в данном документе также охватывает все конформационные изомеры, региоизомеры и стереоизомеры, которые могут возникать из определенного набора заместителей.
[0031] Химическая «группа» описывается в соответствии с тем, как эта группа формально получается из эталонного или «родительского» соединения, например, количеством атомов водорода, формально удаляемых из исходного соединения, для получения группы, даже если эта группа не синтезируется таким образом буквально. В качестве примера, «алкильная группа» формально может быть получена путем удаления одного атома водорода из алкана, тогда как «алкиленовая группа» формально может быть получена путем удаления двух атомов водорода из алкана. Более того, более общий термин может быть использован для охвата различных групп, которые формально получаются с помощью удаления любого числа («одного или более») атомов водорода из исходного соединения, которое в этом примере может быть описано как «алкановая группа», и который охватывает алкильную группу,«алкиленовую группу », и соединения имеющие три или более атомов водорода удаленных из алкана, если это необходимо. На протяжении всего времени, описание заместителя, лиганда или другого химического фрагмента может составлять определенную «группу», подразумевает, что при использовании этой группы, как описано, соблюдаются хорошо известные правила химической структуры и связывания. При описании группы как «полученной с помощью», «производной от», «сформированной с помощью» или «сформированной из», данные термины используются в формальном смысле и не предназначены для отражения каких-либо конкретных синтетических способов или методик, если иное не указано или иное не требуется контекстом.
2
2
2
3
2
2
[0032] Термин «органильная группа» используется в данном документе в соответствии с определением, указанным IUPAC: органическая группа заместителей, независимо от функционального типа, имеющая одну свободную валентность у атома углерода. Аналогично, «органиленовая группа» относится к органической группе, независимо от функционального типа, полученной путем удаления двух атомов водорода из органического соединения, либо двух атомов водорода от одного атома углерода, либо по одному атому водорода от каждого из двух разных атомов углерода. «Органическая группа» относится к обобщенной группе, образованной путем удаления одного или более атомов водорода от атомов углерода органического соединения. Таким образом, «органильная группа», «органиленовая группа» и «органическая группа» могут содержать органическую функциональную группу (группы) и/или атом (атомы), отличные от углерода и водорода, то есть органическая группа может содержать функциональные группы и/или атомы помимо углерода и водорода. Например, неограничивающие примеры атомов, отличных от углерода и водорода, включают галогены, кислород, азот, фосфор и тому подобное. Неограничивающие примеры функциональных групп включают простые эфиры, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, сульфиды, амины, фосфины и так далее. В одном аспекте изобретения, атом(ы) водорода, удаленный с образованием «органильной группы», «органиленовой группы» или «органической группы», может быть соединен с атомом углерода, принадлежащим к функциональной группе, например ацильной группе (C(O)R), формильной группе (-С(О)Н), карбоксигруппы (-С(О)ОН), углеводородкарбоксигруппе (C(O)OR), цианогруппе (-CN), карбамоильной группе (-C(O)NH), N-углеводородкарбамоильной группе (-C(O)NHR) или N,N''-диуглеводородкарбомоильной группе (-C(O)NR), среди других возможных групп. В другом аспекте изобретения, атом(ы) водорода, удаленный с образованием «органильной группы», «органиленовой группы» или «органической группы», может быть соединен с атомом углерода, не принадлежащим, например, к функциональной группе и удаленным от нее, СНС(O)СН, -CHNR и тому подобное. «Органильная группа, «органиленовая группа» или «органическая группа» могут быть алифатическими, включая циклические или ациклические или могут быть ароматическими. «Органильные группы», «органиленовые группы» и «органические группы» также включают гетероатомсодержащие кольца, гетероатомсодержащие кольцевые системы, гетероароматические кольца и гетероароматические кольцевые системы. «Органильные группы», «органиленовые группы» и «органические группы» могут быть линейными или разветвленными, если не указано иное. Наконец, следует отметить, что определения «органильной группы», «органиленовой группы» и «органической группы» включают «гидрокарбильную группу», «гидрокарбиленовую группу», «углеводородную группу» и соответственно «алкильную группу», «алкиленовую группу», и «алкановую группу», соответственно, в качестве членов.
[0033] Для целей настоящей заявки термин или вариации термина «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» относится к органильной группе, где органическая функциональная группа(ы) и/или атом(ы), за исключением углерода и водорода, присутствующие в функциональной группе, ограничиваются теми функциональными группой(ами) и/или атомом(ами), отличными от углерода и водорода, которые не образуют комплексов с соединением металла и/или являются инертными в условиях способа, определенного в данном документе. Таким образом, термин или вариация термина «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп», дополнительно определяет конкретные органильные группы, которые могут присутствовать в органильной группе, состоящей из инертных функциональных групп. Кроме того, термин «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп», может относиться к присутствию одной или более инертных функциональных групп в органильной группе. Термин или вариация определения термина «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» включает гидрокарбильную группу в качестве члена (среди других групп). Аналогично, «органиленовая группа, состоящая из инертных функциональных групп» относится к органической группе, образованной путем удаления двух атомов водорода от одного или двух атомов углерода органического соединения, состоящего из инертных функциональных групп, и «органическая группа, состоящая из инертных функциональных групп» означает обобщенную органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп, образованных путем удаления одного или более атомов водорода от одного или более атомов углерода органического соединения составляющих инертные функциональные группы.
2
[0034] Для целей настоящей заявки «инертная функциональная группа» представляет собой группу, которая существенно не влияет на способ, описанный в данном документе, в котором соединение, имеющее инертную функциональную группу, принимает участие и/или не образует комплекс с металлом комплекса металла. Фраза «не образует комплекс с металлом комплекса металла» подразумевает группы, которые могут образовывать комплекс с соединением металла, но, в частности, соединения, описанные в данном документе, могут не образовывать комплекс с металлом комплекса металла из-за его позиционной связи с лигандом. Например, в то время как группа простого эфира может образовывать комплекс с соединением металла, группа простого эфира, расположенная в пара-положении замещенной фенилфосфинильной группы, может быть инертной функциональной группой, поскольку одно соединение металла не может образовывать комплекс с обеими группами, группой простого эфира в пара положении и N-фосфинилформамидиновой группой той же молекулы комплекса металла. Таким образом, инертность конкретной функциональной группы связана не только с присущей функциональной группе неспособностью образовывать комплекс с металлом, но также может быть связана с положением функциональной группы в металлическом комплексе. Неограничивающие примеры инертных функциональных групп, которые по существу не мешают описанным в данном документе способам, могут включать галоген (фтор, хлор, бром и йод), нитро, гидрокарбокси группы (например, алкокси и/или арокси, среди прочих), сульфидные группы и/или гидрокарбильные группы, среди прочих.
[0035] Термин «углеводород», когда он используется в настоящем описании и формуле изобретения, относится к соединению, содержащему только углерод и водород. Другие идентификаторы могут быть использованы для указания наличия определенных групп в углеводороде (например, галогенированный углеводород означает, что присутствующие один или более атомов галогена заменяют эквивалентное число атомов водорода в углеводороде). Термин «гидрокарбильная группа» используется в данном документе в соответствии с определением IUPAC: одновалентная группа, образованная путем удаления атома водорода из углеводорода. Неограничивающие примеры гидрокарбильных групп включают этил, фенил, толил, пропенил и тому подобное. Аналогично, «гидрокарбиленовая группа» относится к группе, образованной путем удаления двух атомов водорода из углеводорода, либо двух атомов водорода от одного атома углерода, либо по одному атому водорода от каждого из двух разных атомов углерода. Поэтому в соответствии с используемой в данном документе терминологией «углеводородная группа» относится к обобщенной группе, образованной путем удаления одного или более атомов водорода (в случае необходимости для конкретной группы) из углеводорода. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут быть ациклическими или циклическими группами и/или могут быть линейными или разветвленными. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут включать кольца, кольцевые системы, ароматические кольца и ароматические кольцевые системы, которые содержат только углерод и водород.» «Гидрокарбильные группы», «гидрокарбиленовые группы» и «углеводородные группы» включают, например, арил, арилен, арен, алкил, алкилен, алкан, циклоалкил, циклоалкилен, циклоалкан, аралкил, аралкилен и аралкановые группы, среди других групп, как членов.
[0036] Термин «алкан», когда он используется в настоящем описании и формуле изобретения, относится к насыщенному углеводороду. Другие идентификаторы могут быть использованы для обозначения присутствия определенных групп в алкане (например, галогенированный алкан означает, что присутствующие один или более атомов галогена заменяют эквивалентное число атомов водорода в алкане). Термин «алкильная группа» используется в данном документе в соответствии с определением ИЮПАК: одновалентная группа, образованная путем удаления атома водорода из алкана. Аналогично, «алкиленовая группа» относится к группе, образованной путем удаления двух атомов водорода из алкана (либо двух атомов водорода от одного атома углерода, либо по одному атому водорода от двух разных атомов углерода). «Алкановая группа» представляет собой общий термин, который относится к группе, образованной путем удаления одного или более атомов водорода (в случае необходимости для конкретной группы) из алкана. «Алкильная группа», «алкиленовая группа» и «алкановая группа» могут быть ациклическими или циклическими группами и/или могут быть линейными или разветвленными, если не указано иное. Первичные, вторичные и третичные алкильные группы получают удалением атома водорода от первичного, вторичного или третичного атома углерода, соответственно, алкана. н-алкильную группу можно получить удалением атома водорода от конечного атома углерода линейного алкана.
[0037] Алифатическое соединение представляет собой ациклическое или циклическое, насыщенное или ненасыщенное соединение углерода, за исключением ароматических соединений. Таким образом, алифатическое соединение представляет собой ациклическое или циклическое, насыщенное или ненасыщенное соединение углерода, за исключением ароматических соединений; то есть алифатическое соединение представляет собой неароматическое органическое соединение. «Алифатическая группа» представляет собой обобщенную группу, образованную удалением одного или более атомов водорода (в случае необходимости для конкретной группы) от атома углерода алифатического соединения. Алифатические соединения и, следовательно, алифатические группы могут содержать органическую(ие) функциональную(ые) группу(ы) и/или атом(ы), отличные от углерода и водорода.
[0038] Термин «замещенный», когда он используется для описания соединения или группы, например, когда речь идет о замещенном аналоге конкретного соединения или группы, предназначен для описания любого неводородного фрагмента, который формально заменяет водород в этой группе, и предназначен для какого либо ограничения.
Группа или группы также могут упоминаться в данном документе как «незамещенные» или с использованием эквивалентных терминов, таких как «не-замещенные», которые относятся к исходной группе, в которой не-водородный фрагмент не заменяет водород в этой группе. Термин «замещенный» не предназначен для ограничения и включает неорганические заместители или органические заместители.
[0039] Термин «олефин», когда он используется в настоящем описании и формуле изобретения, относится к углеводородам, которые имеют по меньшей мере одну углерод-углеродную двойную связь, которая не является частью ароматического кольца или ароматической кольцевой системы. Термин «олефин» включает алифатические и ароматические, циклические и ациклические и/или линейные и разветвленные углеводороды, имеющие по меньшей мере одну углерод-углеродную двойную связь, которая не является частью ароматического кольца или кольцевой системы, если специально не указано иное. Олефины, имеющие только одну, только две, только три и т.д. углерод-углеродные двойные связи, могут быть идентифицированы с использованием термина «моно», «ди», «три» и т.д. в середине названия олефина. Олефины могут быть дополнительно идентифицированы по положению углерод-углеродной двойной связи (связей).
n
2n
n
2n-2
n
2n-4
[0040] Термин «алкен», когда он используется в настоящем описании и формуле изобретения, относится к линейному или разветвленному алифатическому углеводородному олефину, который имеет одну или более углерод-углеродных двойных связей. Алкены, имеющие только одну, только два, только три и т.д. таких множественных связей могут быть идентифицированы с использованием термина «моно», «ди», «три» и т.д. в середине названия. Например, алкамоноены, алкадиены и алкатриены относятся к линейным или разветвленным ациклическим углеводородным олефинам, имеющим только одну углерод-углеродную двойную связь (ациклические, имеющие общую формулу CH), только две углерод-углеродные двойные связи (ациклические, имеющие общую формулу CH), и только три углерод-углеродные двойные связи (ациклические, имеющие общую формулу CH), соответственно. Алкены могут быть дополнительно идентифицированы по положению углерод-углеродной двойной связи(ей). Другие идентификаторы могут быть использованы для указания наличия или отсутствия определенных групп в алкене. Например, галогеналкен относится к алкену с одним или более атомами водорода, замещенными атомом галогена.
[0041] Термин «альфа-олефин», используемый в настоящем описании и формуле изобретения, относится к олефину, который имеет углерод-углеродную двойную связь между первым и вторым атомами углерода самой длинной цепи атомов углерода. Термин «альфа-олефин» включает линейные и разветвленные альфа-олефины, если не указано иное. В случае разветвленных альфа-олефинов ветвь может находиться в положении 2 (винилиден) и/или в 3-положении или далее по отношению к двойной связи олефина. Термин «винилиден», когда он используется в настоящем описании и формуле изобретения, относится к альфа-олефину, имеющему ответвление во 2-положении по отношению к двойной связи олефина. Сам по себе термин «альфа-олефин» не указывает на присутствие или отсутствие других углерод-углеродных двойных связей, если не указано иное.
[0042] Термин «нормальный альфа-олефин», когда он используется в настоящем описании и формуле изобретения, относится к линейному алифатическому моноолефину, имеющему двойную углерод-углеродную связь между первым и вторым атомами углерода. Следует отметить, что «нормальный альфа-олефин» не является синонимом «линейного альфа-олефина», поскольку термин «линейный альфа-олефин» может включать линейные олефиновые соединения, имеющие двойную связь между первым и вторым атомами углерода и дополнительные двойные связи.
[0043] Термин «выходящий поток реакционной системы» и его производные (например, выходящие поток системы реакции олигомеризации, выходящий поток системы реакции тримеризации, выходящий поток системы реакции тетрамеризации или выходящий поток реакционной системы тримеризации и тетрамеризации) обычно относятся ко всему материалу, который выходит из реакции через выход/вывод реакционной системы, которое выводит реакционную смесь и может включать исходное сырье реакционной системы (например, олефин, каталитическую систему или компоненты каталитической системы и/или растворитель) и/или продукт реакции (например, олигомерный продукт включая олигомеры и не олигомеры, продукт тримеризации, включая тример и не тример, продукт тетрамеризации, включающий тетрамер и не тетрамер, или продукт тримеризации и тетрамеризации, включая тример и тетрамер, и не тример, и не тетрамер). Термин «выходящий поток реакционной системы» и его производные могут использоваться для обозначения определенных частей с использованием дополнительных специальных терминов. Например, в то время как выходящий поток реакционной системы относится ко всему материалу, который выходит из реакционной системы через выход/ вывод реакционной системы, выходящий поток олигомерного продукта реакционной системы относится только к олигомерному продукту в выходящем потоке реакционной системы.
[0044] Термины «комнатная температура» или «температура окружающей среды» используются в данном документе для описания любой температуры от 15°С до 35°С, при этом внешний источник тепла или охлаждения непосредственно не подается на реакционный сосуд. Соответственно, термины «комнатная температура» и «температура окружающей среды» охватывают индивидуальные температуры и любые диапазоны, поддиапазоны и комбинации поддиапазонов температур от 15°С до 35°С, при этом внешний источник тепла или охлаждения непосредственно не подается на реакционный сосуд. Термин «атмосферное давление» используется в данном документе для описания земного давления воздуха, к которому не применяется средство изменения внешнего давления. Как правило, если не брать во внимание экстремальные земные высоты, «атмосферное давление» составляет около 1 атмосферы (альтернативно, около 14,7 фунтов на квадратный дюйм или около 101 кПа).
[0045] Характеристики в данном описании, которые предоставляются в виде минимальных значений, могут альтернативно указываться как «по меньшей мере» или «более или равно» любому указанному минимальному значению для характеристики, описанной в данном документе. Характеристики в данном описании, которые предоставляются в виде максимальных значений, могут альтернативно указываться как «менее или равно» или «ниже» любого указанного максимального значения для характеристики, описанной в данном документе.
[0046] В данном описании преобладают обычные правила органической номенклатуры. Например, при ссылках на замещенные соединения или группы указываются позиции замещения, чтобы указать, что указанная группа (группы) находится (находятся) в указанном положении и что все другие неуказанные положения представляют собой водород. Например, ссылка на фенильную группу, замещенную в 4-м положении, указывает, что существует неводородный заместитель, расположенный в положении 4, и водороды, расположенные в положениях 2, 3, 5 и 6. Ссылки на соединения или группы, имеющие замещение в позициях в дополнение к указанному положению, могут указываться с использованием «содержит» или другого альтернативного варианта. Например, ссылка на фенильную группу, содержащую заместитель в положении 4, относится к фенильной группе, имеющей неводородную заместительную группу в положении 4, и водород или любую неводородную группу в положениях 2, 3, 5 и 6,
[0047] Способ(ы), описанные в данном документе, могут использовать стадии, признаки и соединения, которые независимо описаны в данном документе. Способ и/или способы, описанные в данном документе, могут использовать или не использовать идентификаторы стадий (например, 1), 2) и т.д., а), b) и т.д., i), ii) и т.д., или первая, вторая и т.д., среди прочих), особенности (например, 1), 2) и т.д., а), b) и т.д., i), ii) и т.д., или первая, вторая и т.д., среди прочих) и/или идентификаторы соединения и/или идентификаторы композиции (например, 1), 2) и т.д., а), b) и т.д., i), ii) и т.д., или первый, второй и другие). Однако следует отметить, что способы, описанные в данном документе, могут иметь несколько стадий, особенностей (например, отношения реагентов, условия образования, среди других возможностей) и/или несколько соединений и/или композиций без дескриптора или иногда иметь одинаковый общий идентификатор. Следовательно, следует отметить, что способы, описанные в данном документе, могут быть модифицированы для использования соответствующего идентификатора стадии или функции (например, 1), 2) и т.д., а), b) и т.д., i), ii) и т.д., или первая, вторая и т.д.), особенности идентификатора функции (например, 1), 2) и т.д., а), b) и т.д., i), ii) и т.д.,  или первый, второй и т.д.) и/или идентификатор соединения (например, первый, второй и т.д.) независимо от стадии, особенности и/или идентификатора соединения, используемого в конкретном аспекте и/или варианте реализации, и эта стадия или идентификатор особенности могут быть добавлены и/или изменены, чтобы указывать на отдельные стадии / особенности / соединения, используемые в способе и/или способах, не отходя от общего описания.
[0048] В данном документе описаны способы образования олигомеров. Такие способы обычно включают приведение в контакт олефина и каталитической системы с образованием продукта олигомеризации в условиях олигомеризации. Используемый в данном документе термин «олигомеризация» и его производные относится к способам, которые приводят к смеси продуктов, содержащей по меньшей мере 70% мас. продуктов, содержащих от 2 до 30 мономерных единиц. Аналогично, как используется в данном документе, «олигомер» представляет собой продукт, который содержит от 2 до 30 мономерных единиц, в то время как «продукт олигомеризации» включает все продукты, полученные способом олигомеризации, включая «олигомеры», и продукты, которые не являются «олигомерами» (например, продукты, содержащие более 30 мономерных единиц). Следует отметить, что мономерные звенья в «олигомере» или «продукте олигомеризации» не обязательно должны быть одинаковыми. Например, «олигомер» или «продукт олигомеризации» реакции «олигомеризации» с использованием этилена и пропилена в качестве мономеров может содержать как этиленовые, так и/или пропиленовые звенья. Кроме того, термины «продукт олигомеризации» и «олигомерный продукт» могут использоваться взаимозаменяемо.
6
8
10
12
[0049] Используемый в данном документе термин «тримеризация» и его производные относится к способу, который дает смесь продуктов, содержащих по меньшей мере 70% мас. продуктов, содержащих три и только три мономерных единицы. Используемый в данном документе термин «тример» описывает продукт, который содержит три и только три мономерных единицы, в то время как «продукт тримеризации» включает все продукты, полученные в реакции тримеризации, включая тример и продукт, который не является тримером (например, димеры или тетрамеры). Как правило, тримеризация олефинов уменьшает количество олефиновых связей, то есть углерод-углеродных двойных связей, на два, если сравнить количество олефиновых связей в мономерных единицах и числа олефиновых связей в тримере. Следует отметить, что мономерные звенья в «тримере» или «продукте тримеризации» не совпадают. Например, «тример» реакции «тримеризации» с использованием этилена и бутена в качестве мономеров может содержать мономерные звенья этилена и/или бутена. То есть «тример» может включать продукты С, С, С и С. В другом примере «тример» реакции «тримеризации» с использованием этилена в качестве мономера может содержать звенья этиленового мономера. Следует также отметить, что одна молекула может содержать две мономерные единицы. Например, диены, такие как 1,3-бутадиен и 1,4-пентадиен, содержат две мономерные единицы в одной молекуле. В одном примере реакция «тримеризации» с использованием этилена в качестве мономера дает смесь продуктов, содержащих по меньшей мере 70% мас. гексена(ов).
[0050] Термин «тетрамеризация» и его производные относится к способу, который приводит к смеси продуктов, содержащих по меньшей мере 70% мас. продуктов, содержащих четыре и только четыре мономерных единицы. Используемый в данном документе термин «тетрамер» описывает продукт, который содержит четыре и только четыре мономерных единицы, тогда как «продукт тетрамеризации» включает все продукты, полученные в реакции тетрамеризации, включая тетрамер и продукт, который не является тетрамером (например, димером или тримером). Как правило, тетрамеризация олефинов уменьшает количество олефиновых связей, т.е. углерод-углеродных двойных связей, на три если сравнить количество олефиновых связей в мономерных звеньях и количество олефиновых связей в тетрамере. Следует отметить, что мономерные звенья в «тримере» или «продукте тримеризации» не совпадают. Например, «тетрамер» реакции «тетрамеризации» с использованием этилена и бутена в качестве мономеров может содержать звенья мономера этилена и/или бутена. В примере «тетрамер» реакции «тетрамеризации» с использованием этилена в качестве мономера может содержать звенья этиленового мономера. Следует также отметить, что одна молекула может содержать две мономерные единицы. Например, диены, такие как 1,3-бутадиен и 1,4-пентадиен, содержат две мономерные единицы в одной молекуле. В одном примере, реакция «тетрамеризации» с использованием этилена в качестве мономера дает смесь продуктов, содержащую по меньшей мере 70% мас. октена(ов).
[0051] Термин «тримеризация и тетрамеризация» и его производные относится к способу, который дает смесь продуктов, содержащую по меньшей мере 70% мас. продуктов, содержащих три и/или четыре и только три и/или четыре мономерных единицы. Используемый в данном документе термин «продукт тримеризации и тетрамеризации» включает все продукты, полученные способом «тримеризации и тетрамеризации», включая тример, тетрамер и продукты, которые не являются тримером или тетрамером (например, димеры). В одном примере реакция «тримеризации и тетрамеризации» с использованием этилена в качестве мономера дает смесь продуктов, содержащую по меньшей мере 70% мас. гексена(ов) и/или октена(ов).
[0052] Олефин и каталитическая система обычно контактируют друг с другом в реакционной системе. Реакционная система может относиться к реакционной системе олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации или тримеризации и тетрамеризации в зависимости от используемой каталитической системы и полученных продуктов. Реактор может относиться к реактору олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации или тримеризации или тетрамеризации в зависимости от используемой каталитической системы и полученных продуктов. Выходящий поток реакционной системы может относиться к выходящему потоку олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации или тримеризации или тетрамеризации в зависимости от используемой каталитической системы и полученных продуктов. Реакционная смесь может относиться к реакционной смеси олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации или тримеризации или тетрамеризации в зависимости от используемой каталитической системы и полученных продуктов.
[0053] В одном варианте реализации реактор, реакторная система или реакционная система могут работать периодически или непрерывно. В некоторых вариантах реализации реактор, реакторная система или реакционная система могут управляться периодическим способом. В некоторых вариантах реализации реакторная система, реакторная система или реакционная система могут работать полунепрерывно или, альтернативно, непрерывно.
[0054] Как правило, реакционная система может содержать один или более реакторов, одну или более точек вывода и одну или более линий подачи исходного продукта для одного или более исходного продукта. Например, реакционная система может содержать от одного до шести реакторов, от одного до четырех реакторов, от одного до трех реакторов или от одного до двух реакторов. В конкретных вариантах реализации реакционная система может содержать один реактор, два реактора, три реактора или четыре реактора. Когда реакционная система содержит более одного реактора, реакторы могут быть соединены последовательно или параллельно и могут быть соединены с использованием одной или более технологических линий в зависимости от желаемой конструкции. В одном варианте реализации реакционная система может дополнительно содержать перекачивающее устройство (например, насос), одну или более технологических линий от перекачивающего устройства до реактора(ов) (в терминах технологического потока) и одну или более технологических линий из реактора(ов) к перекачивающему устройству (относительно технологического потока).
[0055] В одном варианте реализации олигомеризация, тримеризация, тетрамеризация или тетрамеризация и тримеризация могут осуществляться непрерывным образом (то есть непрерывно), осуществляемым в одном или более реакторах. В некоторых вариантах реализации реакционная система для олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации или тетрамеризации и тримеризации в непрерывной реакционной системе может независимо содержать реактор с перемешиванием, реактор идеального вытеснения, или любой другой тип реактора; альтернативно, реактор с перемешиванием, реактор идеального вытеснения или любую их комбинацию; альтернативно, реактор с перемешиванием; или, альтернативно, реактор идеального вытеснения. В одном варианте реактор с перемешиванием в непрерывной реакционной системе может представлять собой реактор с непрерывным перемешиванием. В одном варианте реализации непрерывная реакционная система может содержать один или более реакторов с непрерывным перемешиванием, реакторы идеального вытеснения или любую их комбинацию; альтернативно, один или более реакторов с непрерывным перемешиванием; альтернативно, один или более реакторов идеального вытеснения; альтернативно, один реактор с непрерывным перемешиванием; альтернативно, один реактор идеального вытеснения; альтернативно, более одного реактора с непрерывным перемешиванием; или, альтернативно, более одного реактора идеального вытеснения. В другом варианте реализации реакционная система может содержать один или более петлевых реакторов. В некоторых вариантах реализации, где реакционная система содержит более одного реактора, реакторы (любой реактор, описанный в данном документе, например, реактор с непрерывным перемешиванием, реактор идеального вытеснения или любую их комбинацию; или, альтернативно, петлевой реактор), реакторы могут быть соединены последовательно, параллельно или посредством любой их комбинации; альтернативно, последовательно; или, альтернативно, параллельно. В некоторых вариантах реализации любой реактор реакционной системы может косвенно контактировать с теплоносителем (как описано в данном изобретении) и реакционной смесью, где теплоноситель косвенно контактирует с реакционной смесью через стенку, по меньшей мере, части реактора. В некоторых вариантах реализации любой реактор с непрерывным перемешиванием в реакционной системе может косвенно контактировать с теплоносителем (как описано в данном документе) и реакционной смесью, где теплоноситель косвенно контактирует с реакционной смесью через рубашку вокруг, по меньшей мере, части наружной стенки реактора с непрерывным перемешиванием, в пределах внутренних теплообменных спиралей или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации любой реактор идеального вытеснения реакционной системы может косвенно контактировать с теплоносителем (как описано в данном документе) и реакционной смесью, где теплоноситель косвенно контактирует с реакционной смесью через стенку реактора идеального вытеснения. В других вариантах реализации реакционная система может содержать один или более реакторов идеального вытеснения, где теплоноситель косвенно контактирует с реакционной смесью через стенку, по меньшей мере, части, по меньшей мере, одного реактора идеального вытеснения. В других вариантах реализации, непрерывная реакционная система может содержать комбинацию различных типов реакторов, в различных схемах размещения.
[0056] В одном варианте реализации реакционная система может иметь только один выход из реакционной системы. В некоторых вариантах реализации реакционная система может иметь более одного выхода или только один выход на один реактор в реакционной системе или более выходов, чем реакторов в реакционной системе, например. Как правило, выход реакционной системы может быть расположен в любой точке вдоль реакционной системы. В одном варианте реализации выход(ы) реакционной системы может быть расположен на технологической линии реакционной системы или на входе в реактор или на выходе из реактора. Когда выход(ы) реакционной системы находится на технологической линии, выход(ы) может быть расположен на технологической линии по направлению от реактора, на технологической линии по направлению от реактора к перекачивающему устройству (относительно технологического потока), на технологической линии рециркуляции от перекачивающего устройства к реактора (с точки зрения технологического потока) или любой их комбинации или на технологической линии от реактора или на любой технологической линии от реактора к перекачивающему устройству или на, например, линии рециркуляции от перекачивающего устройства к реактору (реакторам). В некоторых вариантах реализации выход реакционной системы может быть расположен в точке внутри реакционной системы, где реакционная смесь хорошо перемешивается (например, на небольшом расстоянии после перекачивающего устройства и/или выходе из реактора). Когда реакционная система имеет более одного реактора, соединенного последовательно, выход реакционной системы может быть расположен на технологической линии, выходящей из конечного реактора последовательности, или выход(ы) реакционной системы может быть расположен на технологической линии(линиях) соединяющей(их) два реактора, работающих в режиме рециркуляции. Когда реакционная система работает в рециркуляции и реакционная система имеет более одного реактора, соединенных параллельно, выход(ы) реакционной системы может быть расположен на технологической линии (линиях) до точки, где реакционная смесь от одного или более параллельных реакторов объединяется или на технологической линии после точки, в которой реакционная смесь, по меньшей мере, из двух параллельных реакторов объединена, или на технологической линии после точки, в которой реакционная смесь из всех параллельных реакторов объединена. Когда реакционная система работает в рециркуляции и реакционная система может иметь более одного реактора, соединенных параллельно, выход(ы) реакционной системы может быть расположен на технологической линии (линиях) после перекачивающего движущего устройства (относительно технологического потока) но до того момента, когда реакционная смесь разделяется, чтобы войти в один или более параллельных реакторов или на одной или более технологической линии после перекачивающего устройства и после точки, где реакционная смесь разделяется, чтобы войти в один или более параллельных реакторов или на каждой технологической линии после перекачивающего устройства и после точки, где реакционная смесь разделяется, чтобы войти в один или более параллельных реакторов.
[0057] В одном варианте реализации реакционная система может иметь одну линию подачи для каждого отдельного исходного сырья в реакционную систему. В некоторых вариантах реализации реакционная система может иметь более одной линии подачи для отдельного вида сырья в реакционную систему или одну линию подачи на отдельный вид сырья в реакционную систему на реактор или более линий подачи на отдельный вид сырья в реакционную систему на реактор, например. Как правило, линия (линии) подачи сырья может быть размещена в любой точке вдоль реакционной системы. В одном варианте реализации линия (линии) подачи исходного сырья реакционной системы может быть расположена на технологической линии реакционной системы или на входе в реактор или на выходе из реактора (например, когда реакционная система имеет два реактора, работающих последовательно или реакционная система работает в режиме рециркуляции). Когда линия (линии) подачи исходного сырья реакционной системы находится на технологической линии, линия (линии) подачи исходного сырья может быть расположена на технологической линии от перекачивающего устройства до реактора (с точки зрения технологического потока), на технологической линии от реактора к перекачивающему устройству (относительно технологического потока) или любую их комбинацию, или на технологической линии от перекачивающего устройства до реактора, или на технологической линии от реактора до перекачивающего устройства. Когда реакционная система имеет более одного реактора, соединенных последовательно, линия (линии) подачи исходного сырья реакционной системы может быть расположена на технологической линии (линиях), соединяющей два реактора. Когда реакционная система работает в режиме рециркуляции и реакционная система имеет более одного реактора, соединенных параллельно, линия(и) подачи исходного сырья реакционной системы может быть расположена на технологической линии (линиях) до точки, в которой реакционная смесь из одного или более параллельных реакторов объединяется или на технологической линии после точки, в которой объединена реакционная смесь из по меньшей мере двух параллельных реакторов, или на технологической линии после точки, в которой объединена реакционная смесь из всех параллельных реакторов. Когда реакционная система имеет более одного реактора, соединенных параллельно, линия(и) подачи исходного сырья реакционной системы может быть расположена на технологической линии (линиях) после перекачивающего устройства (относительно технологического потока), но до точки, в которой реакционная смесь разделяется на один или более параллельных реакторов или на одну или более технологических линий после перекачивающего устройства и после того, как реакционная смесь разделяется на один или более параллельных реакторов или на каждой технологической линии после перекачивающего устройства и после точки, где реакционная смесь разделяется, чтобы войти в один или более параллельных реакторов.
[0058] Фиг. 1 иллюстрирует один вариант реализации способа реакции 1 в соответствии с данным изобретением, включающий все или часть реакционной системы и связанные с ней входы линий подачи исходного сырья, отводы выходящих потоков, и другое оборудование. В частности, на Фиг. 1 изображен вид способа реакции 1, имеющего один реактор олигомеризации 50. Как можно видеть, в способе реакции 1 имеется подающее впускное отверстие 20 для подачи исходного сырья (которое представляет собой одну или более линий подачи исходного сырья способа реакции 1) для подачи одного или более реакционных компонентов через клапан или перекачивающее устройство 20а (работающего на основе контроля массы или объема) в реакционную смесь. Поскольку реакционная смесь (описанная более подробно в данном документе) проходит через реакционную петлю, включающую реактор олигомеризации 50, перекачивающее устройство 10 и технологические линии 25, 26, 27 и 28 и дополнительный теплообменник 29 (среди других компонентов способа реакции) как часть способа реакции 1, может быть получен продукт реакции (описанный более подробно в данном документе). Выходящий поток может выходить из реакционной петли через клапан или перекачивающее устройство 30а (работающее на основе контроля массы, объема, или давления) в технологическую линию 30. Линии 51 и 52 реактора олигомеризации 50 представляют собой дополнительные линии для введения потока теплоносителя и отвода теплоносителя для необязательного теплоносителя проходящего через внутренние теплообменные спирали в реакторе 50 по линиях, отделенных от технологических линий, содержащих реакционную смесь. Линии 53 и 54 реактора 50 представляют собой дополнительные линии для введения потока теплоносителя и отвода теплоносителя для необязательного теплоносителя, проходящего через внешнюю теплообменную рубашку вокруг всей или только части реактора олигомеризации 50. Дополнительные необязательные линии введения исходного сырья (не изображены) могут подавать исходное реакционное сырье к технологической линии 25, технологической линии 26, технологической линии 27 и/или к реактору 50, среди других возможных точек. Способ реакции 1 может дополнительно содержать любое оборудование, связанное с реактором, одно или более устройств для контроля (например, ПИД-регулятор), измерительные приборы (например, термопары, франсмеры и расходомеры), альтернативные входы, линии отвода и т.д.
[0059] Как предложено в способе реакции 1, перекачивающее устройство, такое как насос 10, может перекачивать реакционную смесь через реакционную петлю. Насос 10 представляет собой любой тип насоса, например, встроенный осевой насос с рабочим колесом центробежного насоса. Рабочее колесо центробежного насоса может во время работы создавать зону турбулентного перемешивания внутри жидкой среды, циркулирующей в способе реакции 1, таким образом, что происходит достаточный контакт между различными реакционными компонентами внутри реакционной смеси. Рабочее колесо центробежного насоса может приводиться в действие двигателем или другой движущей силой.
[0060] Реакционная смесь в реакционной петле, включающей реактор 50, перекачивающее устройство 10 и технологические линии 25, 26, 27 и 28, может непрерывно или периодически принимать один или более компонентов реакции через один или более вводов, расположенных вдоль реакционной петли. Например, в способе реакции 1 предложено введение компонентов реакционной смеси через подводящую линию 20. Как указано в данном документе, реакционная система способа реакции 1 включает часть способа реакции, в котором присутствуют все необходимые компоненты реакции и условия реакции, так что реакция может происходить с требуемой скоростью. Таким образом, реакционная система способа реакции 1 может включать, как минимум, реактор олигомеризации 50 (с или без внутренних и/или внешних компонентов теплообмена), перекачивающее устройство 10, технологические линии 25, 26, 27 и 28 и дополнительный теплообменник 29. В зависимости от конкретной установки часть технологической линии 30 после технологического клапана 30а также может составлять часть реакционной системы, если присутствуют все необходимые компоненты реакции и условия реакции, так что реакция может происходить с требуемой скоростью в части технологической линии 30.
[0061] Как изображено в варианте реализации на Фиг. 1, реактор олигомеризации 50 может представлять собой реактор непрерывного действия с механическим перемешиванием (CSTR). В некоторых вариантах реализации реактор олигомеризации может представлять собой реактор с перемешиванием (например, реактор с непрерывным перемешиванием, среди прочих), реактор идеального вытеснения или любую их комбинацию; альтернативно, реактор с перемешиванием; или, альтернативно, реактор идеального вытеснения. В других вариантах реализации, непрерывная реакционная система может содержать комбинацию различных типов реакторов, в различных схемах размещения. Когда присутствуют несколько реакторов олигомеризации, как описано более подробно в данном документе, каждый из реакторов может быть реактором одного или более типов. В некоторых вариантах реализации CSTR может быть настроен для обеспечения смешанного потока внутри реактора. В одном варианте реализации CSTR может включать механический перемешиватель 16 для перемешивания и/или создания турбулентного потока внутри реактора олигомеризации 50. Другие подходящие перемешиватели, которые могут использоваться вместо или в сочетании с механической мешалкой, могут включать внутренние отбойные перегородки, газовое барботирование или любую их комбинацию. В общем, реакционную смесь, проходящую через способ реакции I, имеющий любой из описанных в данном документе типов реактора, можно смешивать или перемешивать любыми способами, которые могут создавать турбулентный поток через всю или часть реакторной системы, как описано в данном документе. В некоторых вариантах реализации реакционная смесь может проходить через реактор с использованием перекачивающего устройства. В других вариантах реализации реакционная смесь может проходить через реакторную систему и перемешиваться или перемешиваться с использованием соответствующего устройства.
t
[0062] По мере того как реакционная смесь проходит через способ реакции 1, образуется олигомерный продукт. Ссылка на «общий объем реакционной смеси» (V) используется в данном документе для обозначения объема реакционной смеси в реакционной системе способа реакции 1. Реакционная смесь обычно относится к одной или более фазам, в которых происходит реакция в реакционной системе реакции I. Если реакционная система способа реакции I полностью заполнена реакционной смесью, общий объем реакционной смеси может быть таким же, как объем реакционной системы способа реакции 1. В некоторых вариантах реализации части реакторной системы могут содержать другую фазу или композицию и/или один или более объемов или зон, которые не включают все необходимые компоненты для реакции. В результате общий объем реакционной смеси может быть меньше объема реакционной системы способа реакции 1. Например, когда реакционная смесь находится в жидкой фазе, объем газовой фазы, присутствующей в реакторе олигомеризации 50, можно вычесть из объема реакционной системы способа реакции 1 при определении общего объема реакционной смеси.
[0063] Для регулирования температуры реакционной смеси в способе реакции 1 можно использовать различные поверхности теплообмена. Теплообмен в способе реакции 1 может позволить теплоносителю косвенно контактировать с реакционной смесью для обмена теплом между теплоносителем и реакционной смесью. Косвенный контакт относится к контакту через проводящий материал, такой как стенка реактора или теплообменника без какого-либо прямого контакта или смешивания между двумя жидкостями. В одном варианте реализации одна или более внешних теплообменных рубашек 49 могут использоваться вместе с реактором олигомеризации 50. Теплообменные рубашки 49 могут быть настроены так, чтобы принимать жидкость для теплообмена через линию 53 подачи теплоносителя и пропускать теплоноситель через теплообменную рубашку 49 и выводить через линию отвода теплоносителя 54. В некоторых вариантах реализации жидкость для теплообмена может содержать жидкость (жидкости), пар (пары) или их комбинации. Обычно теплоносителем может быть любая жидкость, способная поддерживать желаемую температуру реакционной смеси (например, олигомеризационной смеси) путем теплообмена. Неограничивающие примеры жидкого теплоносителя(ей) могут включать таковые, содержащие воду, гликоль или их комбинации. В вариантах реализации линия подачи теплоносителя 53 и линия отвода теплоносителя 54 могут иметь фланцы для соединения с впускным и выпускным трубопроводами.
[0064] Жидкость для теплообмена может проходить, например, через кольцевое пространство между рубашкой 49 и внешней поверхностью реактора олигомеризации 50. Циркуляция теплоносителя может отводить тепло, полученное в результате реакции, или подводить тепло для поддержания реакции через стенку реактора. Жидкость для теплообмена может проходить в направлении внешней системы теплообмена перед возвратом в кольцевую область в цикле теплообмена. Теплообменная рубашка 49 может покрывать только часть реактора олигомеризации 50, а промежуточные области могут не обмениваться теплом через теплообменную рубашку 49. В одном варианте реализации, по меньшей мере, 10%, по меньшей мере, 20%, по меньшей мере 30%, по меньшей мере 40%, по меньшей мере 50% или, по меньшей мере, 60% внешней поверхности реактора 50 олигомеризации может подвергаться теплообмену.
[0065] Дополнительные поверхности теплообмена могут также присутствовать в реакционной системе способа реакции 1. Как изображено на фиг. 1, внутреннюю теплообменную спираль 48 можно использовать для подачи или отвода тепла из реактора олигомеризации 50. Теплообменная спираль 48, может быть снабжена теплоносителем, например, с использованием линии подачи теплоносителя 51 и линии отвода теплоносителя 52.
[0066] Одна или более дополнительных теплообменных конструкций, включающих теплообменники с использованием теплоносителя и/или других технологических потоков, могут быть использованы для дополнительного контроля температуры реакционной смеси в реакционной системе или в способе реакции 1. Как изображено на фиг. 1, в реакционной петле можно использовать теплообменник 29 для дополнительного контроля температуры реакционной смеси. Например, теплообменник 29 может использоваться для регулирования температуры реакционной смеси в технологической линии 27 для получения реакционной смеси в линии 28 с измененной температурой по сравнению с технологической линией 27. Теплообменник может обеспечивать нагрев или охлаждение с использованием внешней текучей среды, включающей теплоноситель и/или другие технологические потоки.
[0067] Фиг. 2 иллюстрирует вариант реализации способа реакции 100 в соответствии с данным описанием, включающий всю или часть реакционной системы и связанные с ней входы линий подачи исходного сырья, отводы выходящих потоков, и другое оборудование. В частности, на Фиг. 2 изображен вид способа реакции 100, имеющего один реактор 150. Как можно видеть, способ реакции 100 имеет вход линии подачи исходного сырья 120 (который представляет собой одну или более линий подачи исходного сырья способа реакции 100) для подачи одного или более реакционных компонентов, через клапан подачи исходного сырья или через перекачивающее устройство 110 и через технологическую линию 122 в реактор 150. По мере прохождения реакционной смеси (более подробно описанной в данном документе) порциями через способ реакции 100 (включая реактор 150, перекачивающее устройство 130а и технологическую линию 129 среди других частей способа реакции 100), может вырабатываться продукт реакции (более подробно описанный в данном документе). Выходящий из реактора поток может отводиться из реактора 150 через технологическую линию 129, через технологический клапан или насос 130а в технологическую линию 130. Линии 151 и 152 представляют собой линии для введения потока теплоносителя и отвода теплоносителя для необязательного теплоносителя, проходящего через реактор 150, отдельно от технологических линий, содержащих реакционную смесь. Линии 123 и 124 изображают необязательные дополнительные линии для подачи реакционных компонентов к технологическим линиям или реактору 150, среди прочих.
[0068] Фиг. 3 иллюстрирует вариант реализации способа реакции 100 в соответствии с данным описанием, включающий всю или часть реакционной системы и связанные с ней входы линий подачи исходного сырья, отводы выходящих потоков, и другое оборудование. В частности, на Фиг. 3 изображен вид способа реакция 200, в котором два реактора 250 и 260 соединены последовательно. Как можно видеть, способ реакции 200 имеет вход линии подачи исходного сырья 220 (который представляет собой одну или более линий подачи способа реакции 200) для подачи одного или более компонентов реакции через клапан или перекачивающее устройство 210 и через технологическую линию 222 в реактор 250. По мере прохождения реакционной смеси (описанной более подробно в данном документе) через способ реакции 200 (включая реакторы 250 и 260, перекачивающие устройства / клапаны 211 и 212 и технологические линии 225, 226 и 229, среди частей способа реакции 200), может вырабатываться продукт реакции (более подробно описанный в данном документе). Выходящий из реактора поток может отводиться из реактора 260 через технологическую линию 229, через технологический клапан или насос 230 в технологическую линию 230. Линии 251 и 252 реактора 250, и линии 261 и 22 реактора 260 представляют собой линии для введения потока теплоносителя и отвода теплоносителя для необязательного теплоносителя, проходящего через реакторы 250 и 260, соответственно, отдельно от технологических линий, содержащих реакционную смесь. Линии 223 и 224 изображают необязательные дополнительные линии для подачи реакционных компонентов к технологической линии 222 или реактору 250, соответственно. Дополнительные необязательные линии введения исходного сырья (не изображены) могут подавать исходное реакционное сырье к технологическим линиям 225, и/или 226 и/или к реакторам 250 и/или 260, среди прочих. Дополнительные технологические линии 227 и 231 представляют собой технологические линии, которые могут быть использованы для рециркуляции части реакционной смеси через реакторы 250 и 260 (соответственно). Реакционная смесь в необязательных технологических линиях 227 и 231 может быть необязательно подвергнута теплообмену с использованием различного оборудования для теплообмена (не показано), которое может удерживать реакционную смесь отдельно от теплоносителя.
[0069] Фиг. 4 иллюстрирует дополнительный вариант реализации способа реакции 300 в соответствии с данным описанием, включающий всю или часть реакционной системы и связанные с ней входы линий подачи исходного сырья, отводы выходящих потоков, и другое оборудование. В частности, на Фиг. 4 изображен вид способа реакция 300, в котором два реактора 350 и 360 соединены параллельно. Как можно видеть, способ реакции 300 имеет вход линии подачи исходного сырья 320 (который представляет собой одну или более линий подачи способа реакции 300) для подачи одного или более компонентов реакции через клапан или перекачивающее устройство 310 и через технологическую линию 322 в реакторы 350 и 360 через технологические линии 354 и 364 (соответственно). По мере прохождения реакционной смеси (описанной более подробно в данном документе) через способ реакции 300 (включая реакторы 350 и 360, перекачивающие устройства / клапаны 311 и 312 и технологические линии 328, 329, 355 и 365, среди частей способа реакции 300), может вырабатываться продукт реакции (более подробно описанный в данном документе). Выходящий из реактора поток может выходить из реакторов 350 и 360 через технологические линии 328 и 329 (соответственно), через клапаны или перекачивающие устройства 311 и 312 (соответственно) в технологические линии 355 и 365 (соответственно) и могут быть объединены в технологическую линию 330. Линии 351 и 352 реактора 350, и линии 361 и 362 реактора 360 представляют собой линии для введения потока теплоносителя и отвода теплоносителя для необязательного теплоносителя, проходящего через реакторы 350 и 360, соответственно, отдельно от технологических линий, содержащих реакционную смесь. Технологические линии 323 и 324 изображают необязательные дополнительные линии для подачи реакционных компонентов к технологическим линиям 354 и 364 (соответственно). Дополнительные необязательные линии введения исходного сырья (не изображены) могут подавать исходное реакционное сырье к технологическим линиям 322, реактору 350 и/или к реактору 360, среди прочих.
[0070] Фиг. 5 иллюстрирует вариант реализации способа реакции 400 в соответствии с данным описанием, включающий всю или часть реакционной системы и связанные с ней входы линий подачи исходного сырья, отводы выходящих потоков, и другое оборудование. В частности, на Фиг. 5 изображает вид способа реакции 400, имеющего один реактор олигомеризации 450. Как можно видеть, в способе реакции 400 имеется подающее впускное отверстие 420 для подачи исходного сырья (которое представляет собой одну или более линий подачи исходного сырья способа реакции 400) для подачи одного или более реакционных компонентов через клапан или перекачивающее устройство 420а (работающего на основе контроля массы или объема) в реакционной смесь. По мере прохождения реакционной смеси (описанной более подробно в данном документе) через петлю, включающую реактор 450, перекачивающее устройство 410, и технологические линии 422 и 427 (среди других частей способа реакции), в пределах способа реакции 400, может вырабатываться продукт реакции (более подробно описанный ниже). Выходящий поток может выходить из реакционной петли через клапан или перекачивающее устройство 430а (работающее на основе контроля массы, объема, или давления) в технологическую линию 430. Линии 451 и 452 реактора 450 представляют собой линии для введения потока теплоносителя и отвода теплоносителя для необязательного теплоносителя, проходящего через реактор 450, отдельно от технологических линий, содержащих реакционную смесь (когда включают в себя). Дополнительные необязательные линии подачи исходного сырья (не показаны) могут подавать реакционные компоненты через клапан или перекачивающее устройство (работающее на основе контроля массы или объема) на технологическую линию 422, технологическую линию 427 и/или реактор 450, среди других точек, вместо или в дополнение к входам линий подачи исходного сырья 420.
[0071] Фиг. 6 иллюстрирует вариант реализации способа реакции 500 в соответствии с данным описанием, включающий всю или часть реакционной системы и связанные с ней впускное отверстие подачи исходного сырья, отводы выходящих потоков, и другое оборудование. В частности, на Фиг. 6 изображен вид способа реакция 500, в котором два реактора 550 и 560 соединены последовательно. Как можно видеть, в способе реакции 500 имеется подающее впускное отверстие 520 для подачи исходного сырья (которое представляет собой одну или более линий подачи исходного сырья способа реакции 500) для подачи одного или более реакционных компонентов через клапан или насос 520а (работающего на основе контроля массы или объема) в реакционной смесь. По мере прохождения реакционной смеси (описанной более подробно в данном документе) через петлю, включающую реакторы 550 и 560, перекачивающее устройство 510, и технологические линии 522, 525 и 527 (среди других частей способа реакции), в пределах способа реакции 500, может вырабатываться продукт реакции (более подробно описанный в данном документе). Выходящий поток может выходить из реакционной петли через клапан или перекачивающее устройство 530а (работающее на основе контроля массы, объема, или давления) в технологическую линию 530. Линии 551 и 552 реактора 550, и линии 561 и 562 реактора 560 представляют собой линии для введения потока теплоносителя и отвода теплоносителя для необязательного теплоносителя, проходящего через реакторы 550 и 560, соответственно, отдельно от технологических линий, содержащих реакционную смесь. Дополнительные необязательные линии подачи исходного сырья (не показаны) могут подавать реакционные компоненты через клапан или перекачивающее устройство (работающее на основе контроля массы или объема) на технологическую линию 522, технологическую линию 525, технологическую линию 550, и/или реактор 560, среди других точек, вместо или в дополнение к входам линий подачи исходного сырья 520.
[0072] Фиг. 7 иллюстрирует вариант реализации способа реакции 600 в соответствии с данным описанием, включающий всю или часть реакционной системы и связанные с ней впускное отверстие подачи исходного сырья, отводы выходящих потоков, и другое оборудование. В частности, на Фиг. 7 изображен вид способа реакции 600, в котором два реактора 650 и 660 соединены параллельно. Как можно видеть, в способе реакции 600 имеется подающее впускное отверстие 620 для подачи исходного сырья (которое представляет собой одну или более линий подачи исходного сырья способа реакции 600) для подачи одного или более реакционных компонентов через клапан или перекачивающее устройство 620а (работающего на основе контроля массы или объема) в реакционную смесь. По мере прохождения реакционной смеси (описанной более подробно в данном документе) через петлю, включающую реакторы 650 и 660, перекачивающее устройство 610, и технологические линии 622, 654, 664, 655, 665 и 627 (среди других частей способа реакции), в пределах способа реакции 600, может вырабатываться продукт реакции (более подробно описанный в данном документе). Выходящий поток может выходить из реакционной петли через клапан или перекачивающее устройство 630а (работающее на основе контроля массы, объема, или давления) в технологическую линию 630. Линии 651 и 652 реактора 650, и линии 661 и 662 реактора 660 представляют собой линии для введения потока теплоносителя и отвода теплоносителя для необязательного теплоносителя, проходящего через реакторы 650 и 660, соответственно, отдельно от технологических линий, содержащих реакционную смесь., Дополнительные необязательные линии подачи исходного сырья (не показаны) могут подавать реакционные компоненты через клапан или перекачивающее устройство (работающее на основе контроля массы или объема) на технологическую линию 622, технологическую линию 654, технологическую линию 664, технологическую линию 627, реактор 650, и/или реактор 660, среди других точек, вместо или в дополнение к входам линий подачи исходного сырья 620.
[0073] Как правило, способы реакции с использованием реактора в соответствии с настоящим изобретением (например, способы реакции 1, 100, 200, 300, 400, 500 и 600, описанные в данном документе, среди других вариантов способов реакций), прокачивают реакционную смесь внутрь или через реакторы и технологические линии с использованием перекачивающего устройства для получения продукта реакции. Исходное сырье в способ реакции можно вводить (непрерывно или полунепрерывно) через один или более подающих впускных отверстий, в то время как выходящий поток может быть отведен с использованием одного или более отводов. В вариантах реализации с использованием теплоносителя для регулирования температуры реакционной смеси (например, для удаления тепла, полученного в результате реакции, или для подачи тепла в реакцию) по меньшей мере часть способа реакции (например, всех или части реакторов) может иметь режим теплообмена. В таких вариантах реализации теплоноситель может подаваться через одну или более линий введения теплоносителя и выводиться через одну или более линий отвода теплоносителя, которые удерживают реакционную смесь отдельно от теплоносителя.
[0074] Реакционную смесь, проходящую через реактор (реакторы), можно перемешивать любыми способами, которые могут создавать турбулентный поток через всю или часть реакционной системы. Например, реакционную смесь, проходящую через реакционную систему, можно перемешивать путем: 1) введения инертного газа (например, продувки азотом) способом, который может вызвать перемешивание, 2) введения одной или более исходных реакционных смесей в реакционную систему способом, который может вызвать перемешивание, 3) удаления выходящего потока из реакционной системы способом, способным вызвать перемешивание, 4) механического или магнитного перемешивания в соответствии со способами, известными в данной области техники, с помощью данного описания, 5) использования перекачивающего устройство для циркуляции реакционной смеси через реакционную систему или 6) их комбинации. В некоторых вариантах реализации реакционная смесь может проходить через реактор или реакционную систему с использованием перекачивающего устройства. В других вариантах реализации реакционная смесь может проходить через реактор или реакционную систему и перемешиваться с использованием перекачивающего устройства.
[0075] Устройство подачи исходного сырья (например, перекачивающее устройство или клапан 20а на Фиг. 1, перекачивающее устройство или клапан 110 на Фиг. 2, перекачивающее устройство или клапан 210 на Фиг. 3, перекачивающее устройство или клапан 310 на Фиг. 4, перекачивающее устройство или клапан 420а на Фиг. 5, перекачивающее устройство или клапан 520а на Фиг. 6, или перекачивающее или клапан 620а на Фиг. 7, в дополнение к другим устройствам подачи исходного сырья, которые не показаны), может непрерывно (в качестве альтернативы, с перерывами) обеспечивать реакционные компоненты реакционной смеси в реакционную систему (в том числе один или более реакторов, например реактор 50 на Фиг. 1, реактор 150 на Фиг. 2, реакторы 250 и 260 на Фиг. 3, реакторы 350 и 360 на Фиг. 4, реактор 450 на Фиг. 5, реакторы 550 и 560 на Фиг. 6, или реакторы 650 и 660 на Фиг. 7, среди других компонентов реакционной системы). Перекачивающее устройство (например, перекачивающее устройство 10 на Фиг. 1, перекачивающее устройство 410 на Фиг. 5, перекачивающее устройство 510 на Фиг. 6 или перекачивающее устройство 610 на Фиг. 7) может непрерывно (альтернативно, периодически) подавать реакционную смесь через петлю (включая один или более реакторов, например реактор 50 на Фиг. 1, реактор 450 на Фиг. 5, реакторы 550 и 560 на Фиг. 6 или реакторы 650 и 660 на Фиг. 7, среди других компонентов реакционной системы). Хотя в способах реакции 1, 100, 200, 300, 400, 500 и 600, как показано на Фиг. 1-7, изображен один или два реактора, предполагается, что любое количество реакторов (например, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 или более) может использоваться для одного или более вариантов реализации, описанных в данном документе.
[0076] Реакционная смесь, содержащая продукт реакции, может быть выведена из реактора или петли для дальнейшей обработки (например, дезактивации каталитической системы и выделения продукта реакции, среди других стадий обработки). Например, реакционную смесь можно отвести из реактора 150 на Фиг. 2, реактора 260 на Фиг. 3 или реактора 350 и 360 на Фиг. 4) или петли (например, петли, включающей реактор 50 на Фиг. 1, петли, включающей реактор 450 на Фиг. 5, петли, включающей реакторы 550 и 560 на Фиг. 6 или петли, включающей реакторы 650 и 660 на Фиг. 7) через выпускной клапан или перекачивающее устройство реактора (например, выпускной клапан реактора или перекачивающее устройство 130а на Фиг. 2, выпускной клапан реактора или перекачивающее устройство 212 на Фиг. 3, или выпускные клапаны реактора или перекачивающие устройства 311, 312 на Фиг. 4), или выпускной клапан петли или насос (например, петлевой клапан или перекачивающее устройство 30а на Фиг. 1, петлевой клапан или перекачивающее устройство 430а на Фиг. 5, петлевой клапан или перекачивающее устройство 530а на Фиг. 6, или петлевой клапан или перекачивающее устройство 630а на Фиг. 7). Выходной клапан реактора или насос, или выходной клапан или перекачивающее устройство могут полунепрерывно или, альтернативно, непрерывно отводить часть реакционной смеси из реактора или петли (например, клапан может перемещаться или приводиться в действие между закрытым положением и открытым, таким образом чтобы часть реакционной смеси проходила через клапан в реактор или петлю линии вывода).
[0077] По меньшей мере часть компонентов реакционной смеси может реагировать (например, посредством одного или более способов реакции) с образованием продукта реакции. Состав реакционной смеси может изменяться по мере прохождения реакционной смеси через реакционную систему. По мере протекания реакции могут расходоваться реагенты, реакционные компоненты могут быть поданы в реакционную систему, часть реакционной смеси может быть удалена из реактора или петли и/или могут быть образованы продукты реакции. В вариантах реализации реакционная смесь может содержать жидкую фазу, паровую фазу или их комбинации. В некоторых вариантах реализации реакционная смесь может быть гомогенной или гетерогенной. В других вариантах реализации реакционная смесь может иметь одну жидкую фазу или более одной жидкой фазы.
[0078] Реакторы, описанные в данном документе (например, реактор 50 на Фиг. 1, реактор 150 на Фиг. 2, реакторы 250 и 260 на Фиг. 3, реакторы 350 и 360 на Фиг. 4, реактор 450 на Фиг. 5, реакторы 550 и 560 на Фиг. 6, реакторы 650 и 660 на Фиг. 7) могут быть использованы в непрерывном или полунепрерывном способе, включающем непрерывное или полунепрерывное введение одного или более потоков исходного сырья в реакционную систему (например, через подающее впускное отверстие 20 на Фиг. 1, подающее впускное отверстие 120 на Фиг. 2, подающее впускное отверстие 220 на Фиг. 3, подающее впускное отверстие 320 на Фиг. 4, подающее впускное отверстие 420 на Фиг. 5, подающее впускное отверстие 520 на Фиг. 6, подающее впускное отверстие 620 на Фиг. 7, в дополнение к другим подающим впускным отверстиям, которые не показаны), прохождение реакционной смеси через реактор(ы) (и другие элементы реакционной системы) и непрерывное или полунепрерывное удаление реакционной смеси из реактора (например, через выпускной клапан или перекачивающее устройство 30а на Фиг. 1, технологическую линию 129 на Фиг. 2, технологическую линию 229 на Фиг. 3, технологические линии 328 и 329 на Фиг. 4, выпускной клапан петли или перекачивающее устройство 430а на Фиг. 5, выпускной клапан петли или перекачивающее устройство 530а на Фиг. 6, выпускной клапан петли или перекачивающее устройство 630а на Фиг. 7), как описано в данном документе. Альтернативно, может быть также использован периодический петлевой способ, включающий прохождение реакционной смеси через реактор (реакторы) (например, реактор 50 на Фиг. 1, реактор 450 на Фиг. 5, реакторы 550 и 560 на Фиг. 6, реакторы 650 и 660 на Фиг. 7) до тех пор, пока реакция не будет завершена (что необязательно является точкой, в которой полностью расходуется один или более реагентов), и последовательное удаление содержимого (например, реакционной смеси) из реактора (реакторов).
[0079] Фиг. 2-7 включают необязательный поток теплоносителя и необязательные линии отвода необязательного теплоносителя для прохождения через соответствующий реактор (например, технологические линии 151 и 152 для реактора 150, технологические линии 251 и 252 для реактора 250, технологические линии 261 и 262 для реактора 260, технологические линии 351 и 352 для реактора 350, технологические линии 361 и 362 для реактора 360, технологические линии 451 и 452 для реактора 450, технологические линии 551 и 552 для реактора 550, технологические линии 561 и 562 для реактора 560, технологические линии 651 и 652 для реактора 650 и технологические линии 661 и 662 для реактора 660), которые можно считать аналогичными или эквивалентными линии ввода потока теплоносителя 51 и линии отвода теплоносителя 52, соответственно, через внутреннюю теплообменную спираль 48 на Фиг. 1. Тем не менее дополнительная линия подачи теплоносителя и линия отвода теплоносителя в реакторы на Фиг. 2-7 могут быть линиями введения теплоносителя и линиями отвода теплоносителя внутренних теплообменных спиралей, линиями подачи теплоносителя и линиями отвода теплоносителя внешнего теплообмена вокруг реакторов, линиями подачи теплоносителя и линиями отвода теплоносителя для любого другого типа конструкции реактора, который позволяет осуществлять теплообмен между реакционной смесью и теплоносителем через косвенный контакт, который относится к контакту через проводящий материал. Следует также отметить, что, хотя на Фиг. 2-7 не показан отдельный теплообменник, подобный теплообменнику 29 на Фиг. 1, использование одного или более теплообменников, подобных теплообменнику 29 на Фиг. 1, на одной или более технологических линиях в любом способе реакции 100, 200, 300, 400, 500 и/или 600 на Фиг. 2-7 рассматривается в настоящем описании.
j
с
he
het
het
j
c
he
[0080] Способ реакции, описанный в данном документе, может быть осуществлен при любых подходящих условиях. Температуру реакционной смеси любого способа, описанного в данном документе, можно контролировать во время работы реакционной системы. Поверхности теплообмена в реакционной системе могут использоваться для поддержания желаемого температурного диапазона. Как отмечено в данном документе, теплообмен с реакционной смесью происходит через поверхность теплообмена, и скорость теплопередачи может зависеть от относительной разности температур между теплоносителем и реакционной смесью. Используемый в данном документе термин «площадь теплообменной поверхности» относится к площади поверхности участка в зоне теплообмена реакционной системы, находящейся в контакте с реакционной смесью. В одном варианте реализации площадь теплообменной поверхности для участка реактора олигомеризации, поддающегося теплообмену, может быть обеспечена через внешнюю рубашку (например, внешнюю рубашку 49 на Фиг. 1). A относится к площади поверхности внутренней поверхности реактора олигомеризации контактирующей с реакционной смесью (например, площадь поверхности способа), где внутренняя поверхность реактора олигомеризации соответствует внешней поверхности реактора, контактирующей с теплоносителем. Когда используется внутреннее теплообменное устройство (например, теплообменные спирали 48 на Фиг. 1), площадь поверхности теплообмена, А, включает площадь внешней поверхности внутреннего теплообменника, который находится в контакте с реакционной смесью. Когда используется отдельное теплообменное устройство (например, теплообменник 29 на Фиг. 1), площадь поверхности теплообмена, A, включает площадь внешней поверхности внутреннего теплообменника, который находится в контакте с реакционной смесью. Общая площадь поверхности теплообмена, A, включает общую площадь поверхности теплообмена на всех участках теплообмена в реакционной системе. Например, в варианте реализации, проиллюстрированном на Фиг. 1, общая площадь поверхности теплообмена (A) включает площадь внутренней поверхности реактора олигомеризации 50, соответствующую площади внутри рубашки 49, находящейся в контакте с реакционной смесью (A), площадь внешней поверхности теплообменных спиралей 48 контактирующих с реакционной смесью (A) и площадь внутренней поверхности технологических линий внутри теплообменника 29 контактирующих с реакционной смесью (A).
het
het
j
c
he
[0081] Объем реакционной смеси в теплообменном участке можно назвать «общим теплообменным объемом реакционной смеси». Этот объем определяется как объем реакционной смеси в теплообменной секции. Для цилиндрической части реакторной системы теплообменный объем реакционной смеси включает внутренний объем цилиндра с теоретическими торцевыми плоскостями в точке, где заканчивается площадь поверхности теплообмена. Общий объем реакционной смеси в теплообменном участке реакционной системы A включает весь объем реакционной смеси, поддающийся теплообмену в реакционной системе. Например, в варианте реализации, проиллюстрированном на Фиг. 1, общий объем реакционной смеси внутри отделенной от теплоносителя реакционной системы, V, может включать объем реакционной смеси, обменивающейся теплом через рубашку реактора олигомеризации (например, внешнюю рубашку 49 на Фиг. 1), V, объем реакционной смеси, обменивающейся теплом через теплообменные спирали внутри реактора олигомеризации (например, внутренние спирали 48 на Фиг. 1), V и/или объем реакционной смеси в технологической линии теплообменника (например, теплообменник 29 на Фиг. 1), V. Следует отметить, что вся или участок теплообменной части реактора олигомеризации может быть обмениваться теплом с более чем одним теплообменным устройством. Например, весь или часть объема теплообменивающейся реакционной смеси в реакторе олигомеризации может обмениваться теплом с помощью внешней рубашки реактора олигомеризации и внутренних теплообменных спиралей. В этом случае объем теплообменной реакционной смеси, которая обменивается теплом с несколькими теплообменными объемами, учитывается только один раз при определении объема теплообмена реакционной смеси. Кроме того, теплообменный объем реакционной смеси может не включать какую-либо часть объема теплообмена, который не содержит реакционную смесь.
het
het
t
het
t
het
t
het
t
het
het
t
[0082] Реакционная система может иметь соотношение теплообменного объема реакционной смеси, V, к объему общей реакционной смеси, выбранному для поддержания желаемой температуры и/или температурного профиля реакционной смеси в реакционной системе. В одном варианте реализации минимальное соотношение теплообменного объема реакционной смеси, V, к общему объему реакционной смеси, V, может быть больше или равно 0,7, больше или равно 0,75 или больше или равно 0,8. В варианте реализации максимальное соотношение теплообменного объема реакционной смеси к общему объему реакционной смеси может быть меньше или равно 1,0, меньше или равно 0,975, меньше или равно 0,95 меньше или равно 0,925 или меньше или равно 0,9. В одном варианте реализации соотношение теплообменного объема реакционной смеси, V, к общему объему реакционной смеси, V, может варьироваться от любого минимального соотношения теплообменного объема реакционной смеси, V, к общему объему реакционной смеси, V, описанного в данном документе, с любым максимальным соотношением теплообменного объема реакционной смеси V к общему объему реакционной смеси, V, описанному в данном документе. В некоторых вариантах реализации подходящие диапазоны для соотношения теплообменного объема реакционной смеси V к общему объему реакционной смеси vt могут включать, но не ограничиваются ими, от 0,7 до 1,0, от 0,75 до 1, от 0,8 до 1, от 0,75 до 0,975, от 0,75 до 0,95, от 0,8 до 0,975, от 0,8 до 0,95 или от 0,8 до 0,925. Другие подходящие диапазоны для соотношения теплообменного объема реакционной смеси, V, к общему объему реакционной смеси, V, очевидны исходя из настоящего описания.
[0083] Площадь теплообменной поверхности и/или теплообменный объем реакционной смеси не включает площадь поверхности или объем, соответственно, любой части реакторной системы, которая не подвержена теплообмену (например, которая не подвержена теплообмену с теплоносителем). Хотя на оставшихся участках можно ожидать некоторого количества теплообмена из-за потерь или приобретения тепла через стенки реактора, перекачивающее устройство и/или технологические линии, такие потери или приобретения тепла обычно минимальны и незначительны относительно потерь или приобретения тепла в теплообменных секциях. Эти части реактора в данном документе можно отнести к секциям не обменивающимся теплом. Как и в случае площади теплообменной поверхности, «площадь поверхности без теплообмена» относится к площади поверхности участка способа без теплообмена реакционной системы, находящейся в контакте с реакционной смесью. Общая площадь поверхности без теплообмена включает общую площадь поверхностей без теплообмена во всех участках без теплообмена в реакторной системе.
[0084] Объем реакционной смеси внутри секций без теплообмена можно назвать «объемом реакционной смеси, не обменивающимся теплом». Этот объем определяется как объем реакционной смеси в секции, не обменивающейся теплом. Объем реакционной смеси, не обменивающийся теплом, не включает никакой части объема, не обменивающегося теплом, который не содержит реакционную смесь.
[0085] Внутри реакционной системы реакцию можно проводить, контролируя разность температур между температурой реакционной смеси в теплообменной секции, температуру реакционной смеси в секции, не обменивающейся теплом и температуру теплообменной жидкости или среды. Когда реакционная смесь проходит через реакционную систему, считается, что поток текучей среды может создавать достаточную турбулентность для создания относительно однородного температурного профиля реакционной смеси по пути потока. В варианте реализации средняя температура реакционной смеси в любой части реакционной системы относится к объемной температуре реакционной смеси в заданной точке. Температуру реакции реакционной смеси можно измерить в любой точке вдоль потока реакционной системы.
[0086] В некоторых вариантах реализации температуру реакции можно указать как среднее значение измерений температуры, измеренных в любой точке реакционной системы. Средняя температура реакционной смеси на участке реакционной системы, не обменивающемся теплом, относится к среднему значению одной или более температур, взятых вдоль прохождения реакционной смеси в секции реакционной системы не обменивающейся теплом. Аналогичным образом, средняя температура реакционной смеси внутри теплообменной части реакционной системы относится к среднему значению одной или более температур, взятых вдоль прохождения реакционной смеси в теплообменной секции реакционной системы.
[0087] В одном варианте реализации средняя температура реакционной смеси внутри секции реакционной системы, не обменивающейся теплом, может находиться в пределах 0,61%, в пределах 0,53%, в пределах 0,46%, в пределах 0,38% в пределах 0,31%, в пределах 0,27%, в пределах 0,24% или в пределах 0,21% от средней температуры реакционной смеси в теплообменной секции реакционной системы. Процентные значения относятся к сравнению температур на шкале абсолютной температуры (т.е. K или °R). Кроме того, ссылка на участок, не обменивающийся теплом. и/или участок. обменивающийся теплом, может относиться к любой секции, не обменивающейся теплом, и/или к секции в реакционной системе, обменивающейся теплом.
[0088] Разность температур между реакционной смесью внутри теплообменной секции и теплоносителем в пределах той же теплообменной секции также может контролироваться для ограничения разности температур между реакционной смесью и теплоносителем, которые находятся в косвенном контакте через проводящий материал, такой как стенка реактора или теплообменника, без какого-либо прямого контакта или смешивания между двумя текучими средами в теплообменной секции (или, другими словами, для разности температур между жидким теплоносителем и реакционной смесью). Средняя температура теплоносителя в теплообменной секции относится к средней температуре теплоносителя внутри теплообменника. В варианте реализации средняя температура теплоносителя в теплообменной секции может находиться в пределах 9,3%, в пределах 7,6%, в пределах 6,1%, в пределах 5,3% или в пределах 4,6% от средней температуры реакционной смеси в теплообменной секции реакторной системы. Процентные значения относятся к сравнению температур на шкале абсолютной температуры (т.е. K или °R).
[0089] Во время работы компоненты, подаваемые в реакционную смесь (например, олефиновый мономер, каталитическая система, компоненты каталитической системы и/или растворитель/разбавитель, среди других потенциальных компонентов, как описано более подробно в данном документе) могут периодически или непрерывно вводится в реакционную систему. По меньшей мере часть компонентов, подаваемых в реакционную смесь, может реагировать (например, посредством одной или более реакций) с образованием продукта реакции. Состав реакционной смеси может изменяться по мере прохождения реакционной смеси через реакционную систему, вследствие расхода реагентов, подачи реакционных компонентов в реакционную систему, непрерывного или периодического удаления реакционной смеси из реакционной системы и/или образования продуктов реакции. В некоторых вариантах реализации реакционная смесь может содержать жидкую фазу, паровую фазу, твердую фазу или их комбинации; альтернативно, жидкую фазу и паровую фазу; или, альтернативно, твердую фазу и жидкую фазу. В некоторых вариантах реализации реакционная смесь может быть гомогенной или гетерогенной; альтернативно, гомогенной; или альтернативно гетерогенной. В других вариантах реализации жидкая фаза реакционной смеси может иметь одну жидкую фазу или более одной жидкой фазы; альтернативно, одну жидкую фазу; или, альтернативно, более одной жидкой фазы.
5
5
5
5
6
6
6
5
6
5
6
5
6
5
6
5
6
5
6
5
6
5
6
[0090] По мере протекания реакции реакционная смесь может проходить через реакционную систему. Поток реакционной смеси может быть турбулентным в одной или более частях реакционной системы, такой как теплообменная(и) секция(и). Турбулентный поток может характеризоваться числом Рейнольдса в каждой секции реакционной системы. В одном варианте реализации реакционная смесь, проходящая через теплообменную секцию, может иметь минимальное число Рейнольдса, по меньшей мере, 1×10, 2×10, 3×10 или 4×10. В некоторых вариантах реализации максимальное число Рейнольдса может быть меньше или равно 3×10, 2×10 или 1×10. В варианте реализации число Рейнольдса может варьироваться от любого минимального числа Рейнольдса, описанного в данном документе, до любого максимального числа Рейнольдса, описанного в данном документе. В некоторых вариантах реализации подходящие диапазоны для числа Рейнольдса могут включать, но не ограничиваются ими, от 1×10 до 3×10, от 1×10 до 2×10, от 2×10 до 3×10, 2×10 до 2×10, 3×10 до 2×10, 3×10 до 1×10, 4×10 до 2×10 или 4×10 до 1×10. Другие подходящие диапазоны для числа Рейнольдса очевидны из настоящего описания. Реакционная смесь, проходящая через участок реакционной системы, не обменивающийся теплом, может иметь поток, характеризующийся аналогичным диапазоном значений числа Рейнольдса, или поток может быть более турбулентным (например, с более высоким значением числа Рейнольдса) или может быть менее турбулентным (например, с меньшим значением числа Рейнольдса).
-1
-1
-1
-1
[0091] Скорость выведения выходящего потока из реакционной системы может быть охарактеризована скоростью вывода продукта реакции (например, продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации или продукта тримеризации и тетрамеризации). В одном варианте реализации скорость вывода продукта реакции может быть выражена как количество продукта реакции в единицу времени, выводимое из реакционной системы на объем реакционной смеси реакционной системы. Скорость вывода продукта реакции может быть выражена в единицах фунтов продукта реакции в час, выводимого из реакционной системы на галлон объема реакционной смеси (фунт)(ч)(галлон), что также может быть выражено как «фунт/час/галлон»); или, альтернативно, может быть выражена в виде килограммах продукта реакции в час, выводимых из реакционной системы на литр реакционной смеси реакционной системы (кг/ч/л), которая что также может быть выражено как «кг/час/л»). На скорость вывода продукта реакции могут влиять различные рабочие параметры, включая скорость отвода реакционной смеси, рабочие условия и время пребывания реакционной смеси в реакторной системе.
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
[0092] В одном варианте реализации описанная в данном документе реакционная система (системы) может иметь минимальную скорость вывода продукта реакции (например, продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации или продукта тримеризации и тетрамеризации) из реакционной системы по меньшей мере 1,0 (фунт)(ч)(галлон) (т.е. 0,12 (кг)((ч)(л), 1,5 (фунт)(ч)(галлон) (т.е. 0,18 (кг)((ч)(л), 2 (фунт)(ч)(галлон) (т.е. 0,21 (кг)((ч)(л), 2,25 (фунт)(ч)(галлон) (т.е. 0,24 (кг)((ч)(л), или 2,5 (фунт)(ч)(галлон) (т.е. 0,27 (кг)((ч)(л). В некоторых вариантах реализации описанная в данном документе реакционная система (системы) может иметь минимальную скорость вывода продукта реакции (например, продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации или продукта тримеризации и тетрамеризации) из реакционной системы по меньшей мере или равную 6 (фунт)(ч)(галлон) (т.е. 0,72 (кг)((ч)(л), 5,5 (фунт)(ч)(галлон) (т.е. 0,66 (кг)((ч)(л), 5,0 (фунт)(ч)(галлон) (т.е. 0,60 (кг)((ч)(л), 4,75 (фунт)(ч)(галлон) (т.е. 0,57 (кг)((ч)(л), или 4,5 (фунт)(ч)(галлон) (т.е. 0,54 (кг)((ч)(л). В одном варианте реализации скорость вывода продукта реакции (например, продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации или продукта тримеризации и тетрамеризации) из реакционной системы может находиться в диапазоне от любого минимального значения скорости вывода продукта реакции (например, продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации или продукта тримеризации и тетрамеризации) из реакционной системы описанного в данном документе до любого максимального значения скорости вывода продукта реакции (например, продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации или продукта тримеризации и тетрамеризации) из реакционной системы описанного в данном документе. В некоторых вариантах реализации подходящие диапазоны для скорости вывода продукта реакции (например, продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации или продукта тримеризации и тетрамеризации) из реакционной системы могут включать, но не ограничиваться ими от 1 (фунт)(ч)(галлон) до 6 (фунт)(ч)(галлон) (от 0,2 (кг)((ч)(л) до 0,72 (кг)((ч)(л)), от 1,5 (фунт)(ч)(галлон) до 5,5 (фунт)(ч)(галлон) (от 0,18 (кг)((ч)(л) до 0,66 (кг)((ч)(л)), от 2 (фунт)(ч)(галлон) до 5 (фунт)(ч)(галлон) (от 0,21 (кг)((ч)(л) до 0,60 (кг)((ч)(л)), от 2,25 (фунт)(ч)(галлон) до 4,75 (фунт)(ч)(галлон) (от 0,24 (кг)((ч)(л) до 0,57 (кг)((ч)(л)), или от 2,5 (фунт)(ч)(галлон) до 4,5 (фунт)(ч)(галлон) (от 0,27 (кг)((ч)л) до 0,54 (кг)((ч)(л)). Другие подходящие диапазоны для скорость вывода продукта реакции (например, продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации или продукта тримеризации и тетрамеризации) из реакционной системы очевидны из настоящего описания.
[0093] В некоторых вариантах реализации реакционная система может включать линию для пропускания жидкости через реакционную петлю (например, реакционную петлю, включающую реактор 50 на Фиг. 1, реактор 250 на Фиг. 3, реактор 260 на Фиг. 3, реактор 450 на Фиг. 5, реакторы 550 и 560 на Фиг. 6 или реакторы 650 и 660 на Фиг. 7). Жидкость, проходящая через реакционную петлю, может быть охарактеризована объемной скоростью рециркуляции потока реакционной смеси, которая может включать объемный расход реакционной смеси, проходящей через одну или более реакционных петель. В одном варианте реализации максимальное соотношение объемной скорости рециркуляции потока реакционной смеси к объемной скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы (или скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы) может составлять по меньшей мере 8, 10, 2, 14 или 16. В одном варианте реализации, минимальное соотношение объемной скорости рециркуляции потока реакционной смеси к объемной скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы (или скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы) может составлять менее или равно 60, менее или равно 50, менее или равно 40, менее или равно 36, менее или равно 32, менее или равно 30, менее или равно 28, или менее или равно 26. В одном варианте реализации, соотношение объемной скорости рециркуляции потока реакционной смеси к объемной скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы (или скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы) может варьироваться от любого минимального соотношения объемной скорости рециркуляции потока реакционной смеси к объемной скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы (или скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы), описанного в данном документе, до любого максимального соотношения объемной скорости рециркуляции потока реакционной смеси к объемной скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы (или скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы), описанного в данном документе. В некоторых вариантах реализации подходящие диапазоны для соотношения объемной скорости рециркуляции потока реакционной смеси к объемной скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы (или скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы) могут включать, но не ограничиваются ими, от 8 до 60, от 12 до 50, от 14 до 40, от 16 до 28, от 20 до 26 или от 16 до 20. Другие подходящие диапазоны для соотношения объемной скорости рециркуляции потока реакционной смеси к объемной скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы (или скорости вывода реакционной смеси из реакционной системы) очевидны исходя из настоящего описания.
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
[0094] Способ реакции может быть осуществлен в соответствии с конкретными условиями способа(ов) и/или диапазоном(ами) условий способа. В одном варианте реализации, способ реакции может быть осуществлен таким образом, чтобы соотношение общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси в реакционной системе может составлять по меньшей мере 0,75 дюйм (1,9 см), 1 дюйм (2,5 см) или 1,25 дюйм (3,2 см). В одном варианте реализации, способ реакции может быть осуществлен таким образом, чтобы соотношение общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси в реакционной системе может быть менее или равным 5 дюйм (12,7 см), 4 дюйм (10,2 см) или 3,5 дюйм (8,9 см). В одном варианте реализации соотношение общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси в реакционной системе может варьироваться от любого минимального соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси, в описанной в данном документе реакционной системе, до любого максимального соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси в описанной в данном документе реакционной системе. В некоторых вариантах реализации подходящие диапазоны соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси в реакционной системе могут включать, но не ограничиваются ими, от 0,75 дюйм до 5 дюйм (от 1,9 см до 12,7 см), от 1 дюйм до 4 дюйм (от 2,5 см до 10,2 см) или от 1,25 дюйм до около 3,5 дюйм (от 3,2 см до 8,9 см). Другие подходящие диапазоны для соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси в реакционной системе очевидны исходя из настоящего описания.
[0095] На работу способа реакции может влиять выбор общей площади теплообменной поверхности реакционной системы и общего объема реакционной смеси, а также скорости вывода продукта реакции (например, продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации, или продукта тримеризации и тетрамеризации) из реакционной системы. В одном варианте реализации реакционная система может работать для выполнения способа реакции в диапазоне, определяемом:
-1
1) соотношением общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси и 2) скоростью вывода продукта реакции из реакционной системы. Как описано в данном документе, соотношение общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси и скорость вывода продукта реакции из реакционной системы могут иметь любые минимальные и/или максимальные значения, описанные в данном документе, или варьироваться от любого минимального значения, описанного в данном документе, до любого максимального значения, описанного в данном документе. В других вариантах реализации соотношение общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси и скорость вывода продукта реакции из реакционной системы может быть дополнительно выбрано так, чтобы иметь значения, удовлетворяющие нижнему граничному уравнению соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси [0,64 * (скорость вывода продукта реакции из реакционной системы)] - 1,16; альтернативно, удовлетворяя нижнему граничному уравнению соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси [0,64 * (скорость вывода продукта реакции из реакционной системы)] - 1,00; альтернативно удовлетворяющее нижнему граничному уравнению соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси [0,64 * (скорость вывода продукта реакции из реакционной системы)] - 0,84; альтернативно, удовлетворяющее нижнему граничному уравнению соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси [0,64 * (скорость вывода продукта реакции из реакционной системы)] - 0,68; альтернативно, удовлетворяя нижнему граничному уравнению соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси [0,64 * (скорость вывода продукта реакции из реакционной системы)] - 0,52; или, альтернативно, удовлетворяет нижнему граничному уравнению соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси [0,64 * (скорость вывода продукта реакции из реакционной системы)] - 0,36. В других вариантах реализации соотношение общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси и скорость вывода продукта реакции из реакционной системы может быть дополнительно выбрано так, чтобы иметь значения, удовлетворяющие нижнему граничному уравнению соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси [0,64 * (скорость вывода продукта реакции из реакционной системы)] - 0,76; альтернативно, удовлетворяя нижнему граничному уравнению соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси [0,64 * (скорость вывода продукта реакции из реакционной системы)] - 0,60; альтернативно удовлетворяющее нижнему граничному уравнению соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси [0,64 * (скорость вывода продукта реакции из реакционной системы)] - 0,44; альтернативно, удовлетворяющее нижнему граничному уравнению соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси [0,64 * (скорость вывода продукта реакции из реакционной системы)] - 0,28; альтернативно, удовлетворяя нижнему граничному уравнению соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси [0,64 * (скорость вывода продукта реакции из реакционной системы)] - 0,12; или, альтернативно, удовлетворяет нижнему граничному уравнению соотношения общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси [0,64 * (скорость вывода продукта реакции из реакционной системы)] - 0,04. В нижнем и верхнем граничных уравнениях соотношение общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси выражено в дюйм, а скорость вывода продукта реакции из реакционной системы - выражена в фунт/ч/галлон. В других вариантах реализации соотношение общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси и скорость вывода продукта реакции из реакционной системы может быть дополнительно выбрано так, чтобы иметь значения между любым нижним граничным уравнением, описанным в данном документе, и любым верхним граничным уравнением, описанным в данном документе.
[0096] Для ясности, соотношение общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси и скорость вывода продукта реакции из реакционной системы, имеющей минимальные и/или максимальные значения, как описано в данном документе, графически проиллюстрированы на Фиг. 8 в условиях скорости вывода продукта реакции из реакционной системы. Как изображено на Фиг. 8, работа способа реакции может происходить в пределах выбранных рабочих параметров, включая общую площадь поверхности теплообмена реакционной системы, общий объем реакционной смеси и скорость вывода продукта реакции из реакционной системы, где работа реакционной системы происходит в верхней и нижней границах, описываемых верхними граничными уравнениями и нижними граничными уравнениями, соответственно. Следует также отметить, что хотя верхние и нижние граничные уравнения, изображенные на Фиг. 8, описываются с точки зрения скорости вывода продукта реакции из реакционной системы, следует понимать, что в уравнениях верхней и нижней границ, изображенных на Фиг. 8, продукт реакции может быть замещен олигомерным продуктом, продуктом тримеризации, продуктом тетрамеризации или продуктом тримеризации и тетрамеризации в соответствии с типом способа реакции, который используется в реакционной системе.
[0097] Как правило, описанные в данном документе реакционные системы (содержащие реакторы и/или петли, описанные в данном документе) могут быть использованы для осуществления любой реакции, включающей приведение в контакт одного или более реагентов с образованием продукта реакции. В одном варианте реализации, описанные в данном документе реакционные системы могут использоваться в способе реакции олигомеризации олефинов, включающем приведение в контакт олефина и катализатора (или каталитической системы) с образованием продукта олигомеризации. В некоторых вариантах реализации, описанные в данном документе реакционные системы и описанные в данном документе реакторы могут использоваться в способе тримеризации олефинов, включающем приведение в контакт олефина и катализатора (или каталитической системы) с образованием продукта тримеризации. В других вариантах реализации, описанные в данном документе реакционные системы и описанные в данном документе реакторы могут использоваться в способе тетрамеризации олефинов, включающем приведение в контакт олефина и катализатора (или каталитической системы) с образованием продукта тетрамеризации. В других вариантах реализации, описанные в данном документе реакционные системы и описанные в данном документе реакторы могут использоваться в способе тримеризации и тетрамеризации олефинов, включающем приведение в контакт олефина и катализатора (или каталитической системы) с образованием продукта тримеризации и тетрамеризации.
[0098] В дополнительном варианте реализации способы олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации или тримеризации и тетрамеризации могут проводиться в присутствии растворителя. В одном варианте реализации способы олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации или тримеризации и тетрамеризации могут включать приведение в контакт водорода с олефином и катализатором (или каталитической системой). В одном варианте реализации способ может дополнительно включать выделение олигомера, тримера, тетрамера или тримера и тетрамера. Как правило, олефин, катализатор (каталитическая система или компоненты каталитической системы), растворитель реакционной системы (если используется), водород (если используется) и любые другие материалы могут быть поданы в реакционную систему и могут быть подведены к реакционной системе через одну или более линий подачи, как описано в данном документе.
[0099] В контексте использования описанной в данном документе реакционной системы для способа олигомеризации олефинов, способа тримеризации олефинов, способа тетрамеризации олефинов или способа тримеризации и тетрамеризации олефинов (или подачи в реакционную систему или присутствия в реакционной смеси) могут использоваться один или более олефинов (например, олефин(ы), альфа-олефин(ы), линейный альфа-олефин(ы) или нормальный альфа-олефин(ы)). Когда способ представляет собой способ олигомеризации олефинов, способ тримеризации олефинов, способ тетрамеризации олефинов или способ тримеризации и тетрамеризации олефинов 1) реакция, протекающая в реакционной системе, представляет собой олигомеризацию олефинов, тримеризацию олефинов, тетрамеризацию олефинов или тримеризацию и тетрамеризацию олефинов (соответственно) и 2) реакционная смесь представляет собой смесь олигомеризации олефинов, смесь тримеризации олефинов, смесь тетрамеризации олефинов или смесь тримеризации и тетрамеризации олефинов (соответственно).
2
30
2
16
2
10
[0100] В некоторых вариантах реализации олефин может включать С-С олефин, С-С олефин или С-С олефин. В некоторых вариантах реализации олефин (независимо от количества углерода) может включать альфа-олефин(ы), линейный альфа-олефин(ы) или нормальный альфа-олефин(ы). В одном варианте реализации олефин может включать этилен. Когда олефин включает в себя, состоит по существу из или состоит из этилена, 1) способ может представлять собой процесс олигомеризации этилена, процесс тримеризации этилена, процесс тетрамеризации этилена или процесс тримеризации и тетрамеризации этилена, 2) реакция, происходящая при этом, представляет собой олигомеризацию этилена, тримеризацию этилена, тетрамеризацию этилена или тримеризацию и тетрамеризацию этилена (соответственно), и 3) реакционная смесь представляет собой смесь олигомеризации этилена, смесь тримеризации этилена, смесь тетрамеризации этилена или смесь тримеризации и тетрамеризации этилена (соответственно). Когда способ представляет собой способ олигомеризации этилена, продукт олигомеризации может содержать олефины, включая нормальные альфа-олефины. Когда способ представляет собой способ тримеризации этилена, продукт тримеризации может содержать гексены, такие как 1-гексен. Когда способ представляет собой способ тетрамеризации этилена, продукт тетрамеризации может содержать октены, такие как 1-октен. Когда способ представляет собой способ тримеризации и тетрамеризации этилена, продукт тримеризации и тетрамеризации этилена может включать гексены и октены, такие как 1-гексен и 1-октен. В некоторых вариантах реализации способа олигомеризации этилена, смесь для олигомеризации, смесь для тримеризации этилена, смесь для тетрамеризации этилена или смесь для тримеризации и тетрамеризации этилена могут содержать по меньшей мере 0,1% мас., 0,5% мас., 1% мас., 2,5% мас., 5% мас., 7,5% мас. или 10% мас. этилена в пересчете на олигомеризационную смесь. В других вариантах реализации способа олигомеризации этилена смесь для олигомеризации, смесь для тримеризации этилена, смесь для тетрамеризации этилена или смесь для тримеризации и тетрамеризации этилена могут содержать максимум 50% мас., 40% мас., 30% мас., 25% мас., 20% мас., 17,5% мас. или 15% мас. этилена в пересчете на олигомеризационную смесь. В одном варианте реализации способа олигомеризации этилена, количество этилена в смеси для олигомеризации, смеси для тримеризации этилена, смеси для тетрамеризации этилена или смеси для тримеризации и тетрамеризации этилена может варьироваться от любого минимального процента по массе, описанного в данном документе, до любого максимального процента по массе, описанного в данном документе. Примерные проценты по массе для этилена, возможно присутствующие в смеси для олигомеризации, смеси для тримеризации этилена, смеси для тетраметизации этилена или смеси для тримеризации и тетрамеризации этилена, могут содержать от 0,1% мас. до 50% мас., от 5% мас. до 40% мас., от 5% мас. до 30% мас., от 10% мас. до 30% мас., от 10% мас. до 25% мас., от 10% мас. до 20% мас., 10% мас. до 15% мас. Другие диапазоны для количества этилена, которые могут присутствовать в смеси для олигомеризации, смеси для тримеризации этилена, смеси для тетрамеризации этилена или смеси для тримеризации и тетрамеризации этилена, очевидны исходя из настоящего описания.
[0101] В одном или более вариантах реализации, использование реакционной системы может быть конкретно описано применительно к способу олигомеризации этилена, способу тримеризации этилена, способу тетрамеризации этилена или способу тримеризации и тетрамеризации этилена, включающих приведение в контакт а) этилена и b) каталитической системы, включающей i) соединение переходного металла, ii) гетероатомный лиганд и iii) алкилалюминий с образованием продукта олигомеризации этилена, продукта тримеризации этилена, продукта тетрамеризации этилена или продукта тримеризации и тетрамеризации этилена (соответственно). В других вариантах реализации, использование реакционной системы может быть конкретно описано применительно к способу олигомеризации этилена, способу тримеризации этилена, способу тетрамеризации этилена или способу тримеризации и тетрамеризации этилена, включающих приведение в контакт а) этилена и b) каталитической системы, включающей i) комплекс переходного металла с гетероатомным лигандом, и ii) алкилметал с получением продукта олигомеризации этилена, продукта тримеризации этилена, продукта тетрамеризации этилена или продукта тримеризации и тетрамеризации этилена (соответственно). В некоторых вариантах реализации необязательное галогенсодержащее соединение может быть компонентом каталитической системы или, альтернативно, галогенсодержащее соединение может быть дополнительным компонентом, вводимым в контакт в реакционной системе, с получением продукта олигомеризации этилена, продукта тримеризации этилена, продукта тетрамеризации этилена, или продукта тримеризации и тетрамеризации этилена. В других вариантах реализации растворитель может быть дополнительным компонентом, вводимым в контакт в реакционной системе, с получением продукта олигомеризации этилена, продукта тримеризации этилена, продукта тетрамеризации этилена или продукта тримеризации и тетрамеризации этилена. В других вариантах реализации водород может быть дополнительным компонентом, вводимым в контакт в реакционной системе, с получением продукта олигомеризации этилена, продукта тримеризации этилена, продукта тетрамеризации этилена или продукта тримеризации и тетрамеризации этилена. Хотя использование реакционной системы может описываться для использования в способе олигомеризации этилена, способе тримеризации этилена, способе тетрамеризации этилена или способе тримеризации и тетрамеризации этилена, специалист в данной области техники, может понять, что реакционная система может использоваться в других способах, которые могут использовать подобную реакционную систему.
[0102] В одном или более вариантах реализации, использование реакционной системы может быть конкретно описано применительно к способу олигомеризации этилена, способу тримеризации этилена, способу тетрамеризации этилена или способу тримеризации и тетрамеризации этилена, включающих приведение в контакт а) этилена и b) каталитической системы, включающей i) соединение хрома, ii) гетероатомный лиганд и iii) алкилметал с образованием продукта олигомеризации этилена, продукта тримеризации этилена, продукта тетрамеризации этилена или продукта тримеризации и тетрамеризации этилена (соответственно). В других вариантах реализации, использование реакционной системы может быть конкретно описано применительно к способу олигомеризации этилена, способу тримеризации этилена, способу тетрамеризации этилена или способу тримеризации и тетрамеризации этилена, включающих приведение в контакт а) этилена и b) каталитической системы, включающей i) комплекс хрома с гетероатомным лигандом, и ii) алкилметал с получением продукта олигомеризации этилена, продукта тримеризации этилена, продукта тетрамеризации этилена или продукта тримеризации и тетрамеризации этилена (соответственно). В некоторых вариантах реализации необязательное галогенсодержащее соединение может быть компонентом каталитической системы или, альтернативно, галогенсодержащее соединение может быть дополнительным компонентом, вводимым в контакт с получением продукта олигомеризации этилена, продукта тримеризации этилена, продукта тетрамеризации этилена, или продукта тримеризации и тетрамеризации этилена. В других вариантах реализации растворитель может быть дополнительным компонентом, вводимым в контакт в реакционной системе, с получением продукта олигомеризации этилена, продукта тримеризации этилена, продукта тетрамеризации этилена или продукта тримеризации и тетрамеризации этилена. В других вариантах реализации водород может быть дополнительным компонентом, вводимым в контакт в реакционной системе, с получением продукта олигомеризации этилена, продукта тримеризации этилена, продукта тетрамеризации этилена или продукта тримеризации и тетрамеризации этилена. Хотя использование реакционной системы может описываться для использования в способе олигомеризации этилена, способе тримеризации этилена, способе тетрамеризации этилена или способе тримеризации и тетрамеризации этилена, специалист в данной области техники, понимас.т, что реакционная система может использоваться в других способах, которые могут использовать подобную реакционную систему.
[0103] В одном или более вариантах реализации, использование реакционной системы может быть конкретно описано применительно к способу олигомеризации этилена, включающему приведение в контакт а) этилена и b) каталитической системы, включающей i) соединение переходного металла (например, соединение железа или кобальта, наряду с соединениями других переходных металлов, описанных в данном документе), ii) гетероатомный лиганд и iii) алкилмметал с образованием продукта олигомеризации этилена. В других вариантах реализации, использование реакционной системы может быть конкретно описано применительно к способу олигомеризации этилена, включающему приведение в контакт а) этилена и b) каталитической системы, включающей i) комплекс переходного металла (например, железа или кобальта, наряду с другими переходными металлами, описанными в данном документе) с гетероатомным лигандом, ii) алкилметал с образованием продукта олигомеризации этилена. В некоторых вариантах реализации необязательное галогенсодержащее соединение может быть компонентом каталитической системы или, альтернативно, галогенсодержащее соединение может быть дополнительным компонентом, вводимым в контакт с получением продукта олигомеризации этилена. В других вариантах реализации растворитель может быть дополнительным компонентом, вводимым в контакт в реакционной системе, с получением продукта олигомеризации этилена. В других вариантах реализации водород может быть дополнительным компонентом, вводимым в контакт в реакционной системе, с получением продукта олигомеризации этилена. В конкретных вариантах осуществления реализации гетероатомный лиганд, который может использоваться в каталитической системе, включающий i) соединение переходного металла (например, соединение железа или кобальта, среди других соединений переходных металлов, описанных в данном документе), ii) гетероатомный лиганд и iii) алкилметал, может представлять собой пиридин 2,6-бис-имин, как описано в данном документе. В других конкретных вариантах реализации гетероатомный лиганд, который может использоваться в каталитической системе, включающей: i) комплекс переходного металла (например, железа или кобальта, среди других переходных металлов, описанных в данном изобретении) с гетероатомным лигандом, и ii) алкилметал с образованием продукта олигомеризации этилена, может представлять собой альфа-диимин, как описано в данном документе, или пиридин 2,6-бис-имин, как описано в данном документе; альтернативно, альфа-диимин, как описано в данном документе; или, альтернативно, пиридин 2,6-бис-имин, как описано в данном документе. Хотя использование реакционной системы может описываться для использования в данном способе олигомеризации этилена, специалист в данной области техники, понимает, что реакционная система может использоваться в других способах, которые могут использовать подобную реакционную систему.
3
20
4
15
5
10
4
5
6
7
8
6
10
1
15
1
10
1
5
6
20
6
10
[0104] В контексте использования описанной в данном документе реакционной системы для способа олигомеризации олефинов, способа тримеризации олефинов, способа тетрамеризации олефинов или способа тримеризации и тетрамеризации олефинов, способ может использовать растворитель (взаимозаменяемый с растворителем реакционной системы). Используемый в данном документе термин «растворитель» и «растворитель реакционной системы» включает материалы, которые могут задействоваться как растворитель или разбавитель в описанном в данном документе способе. Таким образом термины, растворитель, разбавитель, растворитель реакционной системы и разбавитель реакционной системы используются в данном документе взаимозаменяемо. В одном варианте реализации растворитель может представлять собой, например, углеводород, галогенированный углеводород или их комбинацию. Углеводороды и галогенированные углеводороды, которые могут использоваться в качестве растворителя, могут включать в себя, например, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, нефтяные дистилляты, галогенированные алифатические углеводороды, галогенированные ароматические углеводороды или их комбинации. Алифатические углеводороды, которые могут использоваться в качестве растворителя, включают, например, С-С-алифатические углеводороды или С-С-алифатические углеводороды или C-С-алифатические углеводороды. Алифатические углеводороды, которые могут использоваться в качестве растворителя, могут быть циклическими или ациклическими и/или могут быть линейными или разветвленными, если не указано иное. Неограничивающие примеры подходящих ациклических алифатических углеводородных растворителей, которые могут использоваться по отдельности или в любой комбинации, включают пропан, изобутан, н-бутан, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов), пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных C-ациклических алифатических углеводородов), гексан (н-гексан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов), гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов), октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов) или их комбинаций. Неограничивающие примеры подходящего циклического алифатического углеводорода, который может использоваться в качестве растворителя, включают, например, циклогексан и метилциклогексан. Ароматические углеводороды, которые могут использоваться в качестве растворителя, включают ароматические углеводороды или ароматические углеводороды С-С. Неограничивающие примеры подходящих ароматических углеводородов, которые могут использоваться по отдельности или в любой комбинации в качестве растворителя, включают бензол, толуол, ксилол (включая орто-ксилол, мета-ксилол, пара-ксилол или их смеси), этилбензол или их комбинации. Галогенированные алифатические углеводороды, которые могут быть использованы в качестве растворителя, включают, например, галогенированные алифатические углеводороды С-С или галогенированные алифатические углеводороды С-С или галогенированные алифатические углеводороды С-C. Галогенированные алифатические углеводороды, которые могут использоваться в качестве растворителя, могут быть циклическими или ациклическими и/или могут быть линейными или разветвленными, если не указано иное. Неограничивающие примеры подходящих галогенированных алифатических углеводородов, которые могут использоваться, включают метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, трихлорэтан и их комбинации. Галогенированные ароматические углеводороды, которые могут использоваться в качестве растворителя, включают, например, галогенированные ароматические углеводороды С-С или галогенированные ароматические углеводороды С-С. Неограничивающие примеры подходящих галогенированных ароматических углеводородов, которые могут использоваться в качестве растворителя, включают, например, хлорбензол, дихлорбензол или их комбинации.
[0105] Выбор растворителя реакционной системы может производиться на основе удобства обработки. Например, изобутан может выбираться как совместимый с растворителями и разбавителями, используемыми в процессах с использованием продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации или продукта тримеризации и тетрамеризации (например, с использованием продукта для образования полимера на следующей стадии обработки). В некоторых вариантах реализации, растворитель реакционной системы можно выбрать таким образом, чтобы он легко отделялся от продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации или продукта тримеризации и тетрамеризации. В некоторых вариантах реализации в качестве растворителя реакционной системы можно использовать компонент продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации, продукта тримеризации и тетрамеризации или исходное сырье реакции. Например, поскольку гексен может быть продуктом олигомеризации способа тримеризации этилена, 1-гексен может выбираться в качестве растворителя реакционной системы для уменьшения необходимости в разделении. В дополнительных или альтернативных вариантах реализации способ реакции может осуществлться в растворителе, который является продуктом способа олигомеризации олефинов. Поэтому выбор растворителя реакционной системы может основываться на выборе исходного олефинового реагента и/или продукта олигомеризации. Например, если каталитическая система олигомеризации используется для тримеризации этилена в 1-гексен, растворителем для реакции олигомеризации может быть 1-гексен. Если этилен и гексен тримеризуют, растворителем для реакции олигомеризации может быть 1-гексен и/или продукт тримеризации. Если продукт реакции используется в качестве реакционного растворителя, количество продукта реакции, которое является растворителем реакции, не включается в расчет для продукта реакции, полученного в реакционной системе, или для расчета скорости вывода продукта реакции.
[0106] В контексте использования описанных в данном документе реакционных систем для олигомеризации этилена, способа тримеризации этилена, способа тетрамеризации этилена или способа тримеризации и тетрамеризации этилена, реакционная смесь и/или подача(и) реакционной системы (или альтернативно, смесь для олигомеризации этилена и/или подача(и) реакционной системы для реакции олигомеризации этилена, смеси для тримеризации этилена и/или системы(ы) подачи для реакции тримеризации этилена, смеси для тетрамеризации этилена и/или подача(и) реакционной системы для реакции тетрамеризации, или смеси тримеризации и тетрамеризации этилена и/или подача(и) реакционной системы тримеризации и тетрамеризации этилена)) может дополнительно содержать каталитическую систему (каталитическую систему олигомеризации этилена, каталитическую систему тримеризации этилена, каталитическую систему тетрамеризации этилена или каталитическую систему тримеризации и тетрамеризации), или дополнительно содержать один или более компонентов каталитической системы. Каталитическая система олигомеризации, каталитическая система тримеризации этилена, каталитическая система тетрамеризации этилена или каталитическая система тримеризации и тетрамеризации этилена могут содержать минимальное количество соединения переходного металла, гетероатомного лиганда и алкилметалла. В одном варианте реализации каталитическая система олигомеризации, каталитическая система тримеризации этилена, каталитическая система тетрамеризации этилена или каталитическая система тримеризации и тетрамеризации этилена могут содержать минимальное количество комплекса переходного металла с гетероатомным лигандом и алкилметалла. В одном варианте реализации, каталитическая система олигомеризации, каталитическая система тримеризации этилена, каталитическая система тетрамеризации этилена или каталитическая система тримеризации и тетрамеризации этилена могут содержать, минимальное количество соединения хрома, гетероатомного лиганда и алкилметалла. В одном варианте реализации каталитическая система олигомеризации, каталитическая система тримеризации этилена, каталитическая система тетрамеризации этилена или каталитическая система тримеризации и тетрамеризации этилена могут содержать минимальное количество комплекса хрома с гетероатомным лигандом и алкилметалла. В другом аспекте, каталитическая система олигомеризации, каталитическая система тримеризации этилена, каталитическая система тетрамеризации этилена или каталитическая система тримеризации и тетрамеризации этилена могут дополнительно содержать галогенсодержащее соединение. Соединение переходного металла, комплекс переходного металла с гетероатомным лигандом, соединение хрома, комплекс хрома с гетероатомным лигандом, гетероатомный лиганд, алкилметал и необязательное галогенсодержащее соединение, являются независимыми элементами каталитической системы. Эти элементы каталитической системы независимо описаны в данном документе, и каталитическая система может быть дополнительно описана с использованием любой комбинации описанного в данном документе переходного металла (или соединения хрома), описанного в данном документе гетероатомного лиганда, описанного в данном документе комплекса переходного металла (или комплекса хрома с гетероатомным лигандом) с гетероатомным лигандом, описанного в данном документе алкилметалла и описанного в данном документе необязательного галогенсодержащего соединения.
[0107] Как правило, соединение переходного металла для каталитических систем, описанных в данном документе, может представлять собой соединение переходного металла группы 5, 6, 7, 8, 9, 10 или 11. В некоторых вариантах реализации, соединение переходного металла для каталитических систем, описанных в данном документе, может представлять собой соединение хрома, соединение никеля, соединение кобальта, соединение железа, соединение кобальта, соединение молибдена или соединение меди. В одном или более конкретных вариантах реализации соединение переходного металла для каталитических систем, описанных в данном документе, может представлять собой соединение хрома. В других конкретных вариантах реализации соединение переходного металла для каталитических систем, описанных в данном документе, может быть соединением железа или соединением кобальта; альтернативно соединением железа; или, альтернативно, соединением кобальта. В других конкретных вариантах реализации соединение переходного металла может представлять собой соединение никеля.
2
24
4
19
5
12
1
24
4
19
5
12
6
24
6
19
6
12
5
24
5
19
5
12
[0108] В аспекте и в любом варианте реализации соединение переходного металла для описанных каталитических систем может содержать, может состоять по существу из, или может быть, галогенидом переходного металла, карбоксилатом, бета-дионатом, алкоксидом, феноксидом, нитратом, сульфатом, фосфатом или хлоратом; альтернативно галогенидом переходного металла или бета-дионатом; альтернативно, галогенидом переходного металла; или, альтернативно, бета-дионатом переходного металла. В одном варианте реализации каждая карбоксилатная группа соединения переходного металла независимо может представлять собой карбоксилатную группу С-С или карбоксилатную группу С-С или карбоксилатную группу C-С. В некоторых вариантах реализации каждая алкоксигруппа соединения переходного металла независимо может быть С-С алкоксигруппой или С-С алкоксигруппой или C-С алкоксигруппой. В других вариантах реализации каждая арилоксигруппа соединения переходного металла независимо может быть С-С-арилоксигруппой или С-С-арилоксигруппой или С-С-арилоксигруппой. В других вариантах реализации каждая бета-дианатная группа соединения переходного металла независимо может представлять собой бета-дионатную группу C-С или бета-дионатную группу C-С или бета-дионатную группу C-С.
[0109] Соединение хрома (описанных в данном документе каталитических систем) может иметь степень окисления хрома от 0 до 6 или от 2 до 3 (то есть соединение хрома (II) или соединение хрома (III)). Соединение железа (описанных в данном документе каталитических систем) может иметь степень окисления железа 2 или 3 (то есть соединение железа (II) или соединение железа (III)); или, альтернативно, 3. Соединение кобальта (описанных в данном документе каталитических систем) может иметь степень окисления кобальта 2 или 3 (то есть соединение кобальта (II) или соединение кобальта (III)); альтернативно, 2; или, альтернативно, 3. Соединение никеля (описанных в данном документе каталитических систем) может иметь степень окисления никеля 0, 1 или 2 (то есть соединение никеля (0), соединение никеля (I) или соединение никеля (II); альтернативно, 0; альтернативно, 1; или, альтернативно, 2.
2
24
4
19
5
12
1
24
4
19
5
12
6
24
6
19
6
12
5
24
5
19
5
12
2
24
4
19
5
12
[0110] Например, соединения хрома (II), которые могут быть использованы в качестве соединения переходного металла для каталитической системы, описанной в данном документе, могут содержать нитрат хрома (II), сульфат хрома (II), фторид хрома (II), хлорид хрома (II), бромид хрома (II), или йодид хрома (II). Кроме того, в качестве примера соединения хрома (III), которые могут быть использованы в качестве соединения переходного металла для каталитических систем, описанных в данном документе, могут содержать нитрат хрома (III), сульфат хрома (III), фторид хрома (III), хлорид хрома (III), бромид хрома (III) или иодид хрома (111). В еще одном дополнительном аспекте данного описания и в любом варианте реализации соединение переходного металла для каталитической системы может содержать алкоксид хрома (II), карбоксилат хрома (II), бета-дионат хрома (II), алкоксид хрома (III), карбоксилат хрома (III) или бета-дионат хрома (III). В одном варианте реализации каждая карбоксилатная группа соединения хрома независимо может представлять собой карбоксилатную группу С-С или карбоксилатную группу С-С или карбоксилатную группу C-С. В некоторых вариантах реализации каждая алкоксигруппа соединения хрома независимо может быть С-С алкоксигруппой или С-С алкоксигруппой или C-С алкоксигруппой. В других вариантах реализации каждая арилоксигруппа соединения хрома независимо может быть С-С-арилоксигруппой или С-С-арилоксигруппой или С-С-арилоксигруппой. В других вариантах реализации каждая бета-дианатная группа соединения хрома независимо может представлять собой бета-дионатную группу C-С или бета-дионатную группу C-С или бета-дионатную группу C-С. Карбоксилаты хрома являются особенно полезными соединениями переходных металлов для некоторых каталитических систем, описанных в данном документе. Таким образом, в одном аспекте изобретения описанные в данном документе каталитические системы могут использовать композицию карбоксилата хрома, в которой карбоксилат представляет собой монокарбоксилат С-С или монокарбоксилат С-С или монокарбоксилат C-С.
[0111] В одном варианте реализации каждая карбоксилатная группа карбоксилата хрома, железа, или кобальта независимо может представлять собой ацетат, пропионат, бутират, пентаноат, гексаноат, гептаноат, октаноат, нонаноат, деканоат, ундеканоат, додеканоат, тридеканоат, тетрадеканоат, пентадеканоат, гексадеканоат, гептадеканоат или октадеканоат; альтернативно, пентаноат, гексаноат, гептаноат, октаноат, нонаноат, деканоат, ундеканоат или додеканоат.В некоторых вариантах реализации каждая карбоксилатная группа карбоксилата хрома независимо может представлять собой ацетат, пропионат, н-бутират, изобутират, валерат (н-пентаноат), нео-пентаноат, капронат (н-гексаноат), н-гептаноат, каприлат (н-октаноат), 2-этилгексаноат, н-нонаноат, капрат (н-деканоат), н-ундеканоат, лаурат (н-додеканоат) или стеарат (н-октадеканоат); альтернативно валерат (н-пентаноат), нео-пентаноат, капронат (н-гексаноат), н-гептаноат, каприлат (н-октаноат), 2-этилгексаноат, н-нонаноат, капрат (н-деканоат), н-ундеканоат или лаурат (н-додеканоат).
[0112] В аспекте и в любом варианте реализации соединение переходного металла для каталитической системы, описанных в данном документе, может содержать, может состоять по существу из или может быть карбоксилатом хрома (II) или карбоксилатом хрома (III). Иллюстративные примеры карбоксилатов хрома (II) могут включать по существу или могут быть ацетатом хрома (II), пропионатом хрома (II), бутиратом хрома (II), изобутиратом хрома (II), неопентаноатом хрома (II), оксалатом хрома (II), октаноатом хрома (II), 2-этилгексаноатом хрома (II), лауратом хрома (II), или стеаратом хрома (II); альтернативно, ацетатом хрома (II), пропионатом хрома (II), бутиратом хрома (II), изобутиратом хрома (II), неопентаноатом хрома (II), октаноатом хрома (II), 2-этилгексаноатом хрома (II), лауратом хрома (II), или стеаратом хрома (II). В аспекте и в любом варианте реализации соединение переходного металла, используемое в каталитических системах, может содержать, может состоять по существу из или может быть ацетатом хрома (III), пропионатом хрома (III), бутиратом хрома (III), изобутиратом хрома (III), неопентаноатом хрома (III), оксалатом хрома (III), октаноатом хрома (III), 2-этилгексаноатом хрома (III), 2,2,6,6,-тетраметилгептандионатом хрома (III), нафтенатом хрома (III), лауратом хрома (III), или стеаратом хрома (III); или, альтернативно, 2-этилгексаноатом хрома (III).
[0113] В аспекте и в любом варианте реализации соединение железа для каталитических систем, описанных в данном документе, включает в себя: i) соединение железа, ii) гетероатомный лиганд и iii) алкилметалл или включает i) комплекс железа с гетероатомным лигандом и ii) алкилметал, может содержать, может состоять по существу из, или быть хлоридом железа (II), хлоридом железа (III), фторидом железа (II), фторидом железа (III), бромидом железа (II), бромидом железа (III), иодидом железа (II), иодидом железа (III), ацетатом железа (II), ацетатом железа (III), ацетилацетонатом железа (II) или ацетилацетонатом железа (III); альтернативно, хлоридом железа (II) или хлоридом железа (III); альтернативно, хлоридом железа (II); или, альтернативно, хлоридом железа (III). В аспекте и в любом варианте реализации соединение кобальта для каталитических систем, описанных в данном документе, включает в себя: i) соединение кобальта, ii) гетероатомный лиганд и iii) алкилметалла или включает i) комплекс кобальта с гетероатомным лигандом и ii) алкилметал, может содержать, может состоять по существу из или может быть хлоридом кобальта (II), хлоридом кобальта (III), фторидом кобальта (II), фторидом кобальта (III), бромидом кобальта (II), бромидом кобальта (III), иодидом кобальта (II), иодидом кобальта (III), ацетатом кобальта (II), ацетатом кобальта (III), ацетилацетонатом кобальта (II), бензоилацетонатом кобальта (II) или ацетилацетонатом кобальта (III); альтернативно, хлорида кобальта (II) или хлорида кобальта (III); альтернативно, хлоридом кобальта (II); или, альтернативно, хлоридом кобальта (III).
2
2
2
2
[0114] В одном варианте реализации гетероатомный лиганд (независимо от того, является ли он отдельным компонентом каталитической системы или представляет собой лиганд, в составе комплекса переходного металла, или соединением хрома каталитической системы), может содержать, может состоять по существу из или может быть, амином, амидом или имидом. В одном или более вариантах реализации гетероатомный лиганд (независимо от того, является ли он отдельным компонентом каталитической системы или представляет собой лиганд комплекса переходного металла или соединением хрома каталитической системы), может содержать, может состоять по существу из или может быть пирролом, дифосфиноаминилом, N-фосфиниламидином, N-фосфинилформадином, фосфинилгуанидином или любой их комбинацией. В некоторых вариантах реализации гетероатомный лиганд (независимо от того, является ли он отдельным компонентом каталитической системы или представляет собой лиганд комплекса переходного металла или соединением хрома каталитической системы), может содержать, может состоять по существу из или может быть пирролом; альтеративно, дифосфиноаминилом; альтернативно, N-фосфиниламидином; альтернативно N-фосфинилформадином; альтернативно фосфинилгуанидином.
2
30
2
20
2
15
2
10
3
30
3
20
3
15
3
10
4
30
4
20
4
15
4
10
[0115] В одном варианте реализации амин может представлять собой С-С амин; альтернативно, С-С-амин; альтернативно, С-С-амин; или, альтернативно, С-С-амин. В одном варианте реализации амид может представлять собой С-С амид; альтернативно, С-С амид; альтернативно, С-С амид; или, альтернативно, С-С амид. В одном варианте реализации имид может представлять собой С-С-имид; альтернативно, С-С-имид; альтернативно, С-С-имид; или, альтернативно, С-С-имид.
5
5
4
30
4
20
4
15
4
10
[0116] В одном аспекте изобретения, пиррол (также называемое «пирролом»), которое может использоваться в описанных в данном документе каталитических системах, может содержать любой пиррол, которое может образовывать комплекс пиррола и переходного металла (например, комплекс хрома и пиррола, пирролид хрома). Используемый в данном описании термин «пиррол» относится к пирролу (CHN), производным пиррола (например, индолу), замещенным пирролам, а также к пирролидам металлов. Пиррол определяется как соединение, содержащее 5-членный азотсодержащий гетероцикл, такой как, например, пиррол, производные пиррола и их смеси. В широком смысле пиррол может быть пирролом или любым гетеролептическим или гомолептическим комплексом металла или солью, содержащей пирролидный радикал или лиганд. Как правило, пиррол может представлять собой С-С-пиррол; альтернативно, С-С-пиррол; альтернативно, С-C-пиррол; или, альтернативно, С-С пиррол.
[0117] В одном аспекте изобретения, пиррол, который может использоваться в каталитических системах, описанных в данном документе, может иметь Формулу Р1 или Формулу I1. В одном аспекте изобретения, пиррол, который может использоваться в каталитических системах, описанных в данном документе, может иметь Формулу Р1; или альтернативно Формулу I1.
2p
3p
4p
5p
21
31
41
51
61
71
2P
2P
3P
4P
5P
21
31
41
51
61
71
1
18
3
60
1
15
3
45
1
10
3
30
1
5
3
15
1
18
1
15
1
10
1
5
1
18
3
60
1
15
3
45
1
10
3
35
1
5
3
15
1
18
1
15
1
10
1
5
В аспекте R R R и R Формулы P1 и R, R, R, R, R и R Формулы I1 независимо могут представлять собой водород, органильную группу С-С или С-С-силильную группу; альтернативно, водород, органильную группу С-С или С-С-силильную группу; альтернативно, водород, органильную группу С-С или С-С-силильную группу; альтернативно, водород, органильную группу С-C или С-С-силильную группу; альтернативно, водород или органильную группу С-С; альтернативно, водород или органильную группу С-С; альтернативно, водород или органильную группу С-С; или, альтернативно, водород или органильную группу С-C. В одном варианте реализации R R R R и R Формулы P1 и R, R, R, R, R и R Формулы I1 независимо могут представлять собой водород, гидрокарбильную группу С-С или С-С-силильную группу; альтернативно, водород, гидрокарбильную группу С-С или С-С-силильную группу; альтернативно, водород, гидрокарбильную группу С-С или С-С-силильную группу; альтернативно, водород, гидрокарбильную группу С-C или С-С-силильную группу; альтернативно, водород или гидрокарбильную группу С-С; альтернативно, водород или гидрокарбильную группу С-С; альтернативно, водород или гидрокарбильную группу С-С; или, альтернативно, водород или гидрокарбильную группу С-C.
[0118] В одном варианте реализации изобретения пиррол, которое может использоваться в каталитических системах, описанных в данном документе, может содержать, может состоять по существу из или может быть индивидуально или в любой комбинации, пирролом, 2,5-диметилпирролом, 2-метил-5-этилпирролом, 2-метил-5-пропилпирролом, 2,5-диэтилпирролом, 3,4-диметилпирролом, 2,5-ди-н-пропилпирролом, 2,5-ди-н-бутилпирролом, 2,5-ди-н-пентилпирроломом, 2,5-ди-н-гексилпирролом, 2,5-ди-н-гептилпирролом, 2,5-ди-н-октилпирролом, 2,5-дибензилпирролом, 2,4-диметил-3-этилпирролом, 2,3,5-триэтилпирролом, 2,3,5-три-н-бутилпирролом, 2,3,5-три-п-пентилпирролом, 2,3,5-три-н- гексилпирролом, 2,3,5-три-н-гептилпирролом, 2,3,5-три-н-октилпирролом, 2,3,4,5-тетраэтилпирролом, 2,3,4,5-тетра-н-бутилпирролом, 2,3,4,5-тетра-н-гексилпирролом, 2,5-бис (2',2',2'-трифторэтил)пирролом, 2,5-бис(2'-метоксиметил) пирролом, 2-метил-4-изопропилпирролом, 2-этил-4-изопропилпирролом, 2-метил-4-втор-бутилпирролом, 2-этил-4-втор-бутилпирролом, 2-метил-4-изобутилпирролом, 2-этил-4-изобутилпирролом, 2-метил-4-трет-бутилпиролом, 2-этил-4-трет-бутилпирролом, 2-метил-4-нео-пентилпирролом, 2-этил-4-неопентилпирролом, 3,4-диизопропилпирролом, 3,4-ди-втор-бутилпирролом, 3,4-диизобутилпирролом, 3,4-ди-трет-бутилпирролом, 3,4-ди-нео-пенти лпропилпирро лом, тетрагидроиндолом, дипирролилметаном, индолом, 3,4-дихлорпирролом, 2,3,4,5-тетрахлорпирролом, пиррол-2-карбоновой кислотой, 2-ацетилпирролом, пиррол-2-карбоксальдегидом, 3-ацетил-2,4-диметилпирролом, этил-2,4-диметил-5-(этоксикарбонил-3-пирролпропионатом или этил-3,5-диметил-2-пирролкарбоксилатом. В некоторых вариантах реализации изобретения пирролы, которые могут использоваться в каталитической системе, включают, но не ограничиваются ими, пиррол-2-карбоновую кислоту, 2-ацетилпиррол, пиррол-2-карбоксальдегид, тетрагидроиндол, 2,5-диметилпиррол, 2,4-диметил-3-этилпиррол, 3-ацетил-2,4-диметилпиррол, этил-2,4-диметил-5-(этоксикарбонил)-3-пирролпропионат, этил-3,5-диметил-2-пирролкарбоксилат, 3,4-дихлорпиррол, 2,3,4,5-тетрахлорпиррол, 2-ацетилпиррол, пиразол, пирролидин, индол и дипирролилметан и их смеси. В других вариантах реализации изобретения пиррол, которое может использоваться в каталитических системах, описанных в данном документе, может содержать, может состоять по существу из или может быть индивидуально или в любой комбинации, пирролом, 2,5-диметилпирролом, 2-метил-5-этилпирролом, 2-метил-5-пропилпирролом, или 2,5-диэтилпирролом; альтернативно, пирролом; альтернативно 2,5-диметилпирролом; альтернативно 2-метил- 5-этилпирролом; альтернативно 2-метил-5-пропилпирролом; или альтернативно 2,5-диэтилпирролом.
[0119] В варианте реализации пиррол, который может использоваться в описанных в данном документе каталитических системах, может включать пирролид металла, такой как алкилметалпирролид. В некоторых вариантах реализации пиррол, который может использоваться в каталитических системах, описанных в данном документе, может содержать индивидуально или в любой комбинации диалкилалюминийпирролид любого пиррола, предложенного в данном документе. Алкильные группы описаны в данном документе (например, алкильный группы для алкилметалла), и эти алкильные группы могут использоваться для дальнейшего описания пирролида алкилметалла и/или пирролида диалкилалюминия, который может использоваться в качестве пиррольного соединения, которое может использоваться в каталитических системах, описанных в данном документе. В других вариантах реализации изобретения пиррол, которое может использоваться в каталитических системах, описанных в данном документе, может содержать индивидуально или в любой комбинации диэтилалюминий 2,5-диметилпирролид, этилалюминий ди(2,5-диметилпирролид) или алюминий три(2,5 -диметилпирролид).
[0120] В варианте реализации изобретении гетероатомный лиганд (независимо от того, является ли он отдельным компонентом каталитической системы или представляет собой лиганд, в комплексе переходного металла каталитической системы), может быть дифосфиниамином. Дифосфиноамин представляет собой соединение, имеющее фрагмент, характеризующийся наличием P-N-P (фосфор-азот-фосфор) связи. Фрагмент, имеющий связь P-N-P, в дальнейшем может быть отнесен к фрагменту PNP или к фрагменту дифосфиноаминила. Гетероатомный лиганд (независимо от того, является ли он отдельным компонентом каталитической системы или представляет собой лиганд в комплексе металла каталитической системы), включающий дифосфиноаминильный фрагмент, можно назвать лигандом PNP, дифосфиниаминильным лигандом или дифосфиноамином.
[0121] В одном варианте реализации изобретения гетероатомный лиганд (независимо от того, является ли он отдельным компонентом каталитической системы или представляет собой лиганд в комплексе металла каталитической системы), может содержать дифосфиноаминильный фрагмент, имеющий Структуру PNP I:
In
2n
3n
4n
In
2n
3n
4n
In
2n
3n
4n
1n
2n
3n
4n
In
2n
In
3n
2n
4n
In
3n
где R, R R и R могут представлять собой любую группу, описанную в данном документе, и не изображенная валентность аминильного азота (*) представляет собой остаток гетероатомного лиганда. В одном варианте реализации изобретении R, R R и R могут быть разными. В некоторых вариантах реализации R, R R и R могут быть одинаковыми. В других вариантах реализации изобретения R и R могут быть одинаковыми, и R и R могут быть одинаковыми, но отличными от R и R. В еще других вариантах реализации R и R могут быть одинаковыми, и R и R могут быть одинаковыми, но отличными от R и R.
In
2n
3n
4n
1n
2n
3n
4n
1n
2n
3n
4n
1n
2n
3n
4n
1n
2n
3n
4n
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
[00122] В одном варианте реализации изобретения, R, R R и R независимо могут быть органильной группой; в альтернативном варианте, органильной группой, содержащей инертные функциональные группы; или в альтернативном варианте, гидрокарбильной группой. В одном варианте реализации изобретения, органильная группа, которая может быть использована как R, R R и R, может быть С-С органильной группой; в альтернативном варианте, С-С органильной группой; в альтернативном варианте, С-С органильной группой; в альтернативном варианте, С-С органильной группой; или в альтернативном варианте, С-C органильной группой. В одном варианте реализации изобретения, органильная группа, содержащая инертные функциональные группы, которая может быть использована как R, R R и R, может быть С-С органильной группой, содержащей инертные функциональные группы; в альтернативном варианте, С-С органильной группой, содержащей инертные функциональные группы; в альтернативном варианте, С-С органильной группой, содержащей инертные функциональные группы; в альтернативном варианте, С-С органильной группой, содержащей инертных функциональные группы; или в альтернативном варианте, С-C органильной группой, содержащей инертные функциональные группы. В одном варианте реализации изобретения, гидрокарбильная группа, которая может быть использована как R, R R и R, может быть С-С гидрокарбильной группой; в альтернативном варианте, С-С гидрокарбильной группой; в альтернативном варианте, С-С гидрокарбильной группой; в альтернативном варианте, С-С гидрокарбильной группой; или в альтернативном варианте, С-C гидрокарбильной группой. В дополнительных вариантах реализации изобретения, две или более R, R R и R могут быть соединены с образованием кольца или кольцевой системы.
1n
2n
3n
4n
1n
2n
3n
4n
1n
2n
3n
4n
1n
2n
3n
4n
1n
2n
3n
4n
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
6
30
6
20
6
15
6
10
6
30
6
20
6
15
6
10
[00123] В одном варианте реализации изобретения, R, R R и/или R дифосфиноаминильного фрагмента независимо могут быть С-С алкильной группой; в альтернативном варианте, С-С алкильной группой; в альтернативном варианте, С-С алкильной группой; в альтернативном варианте, С-С алкильной группой; или в альтернативном варианте, С-C алкильной группой. В еще других вариантах реализации изобретения, R, R R и/или R дифосфиноаминильного фрагмента независимо могут быть С-С ароматической группой; в альтернативном варианте, С-С ароматической группой; в альтернативном варианте, С-С ароматической группой; или в альтернативном варианте, С-С ароматической группой. В еще других вариантах реализации изобретения, R, R R и/или R дифосфиноаминильного фрагмента независимо могут быть фенильной группой или С-С замещенной фенильной группой; в альтернативном варианте, фенильной группой или С-С замещенной фенильной группой; в альтернативном варианте, фенильной группой или С-С замещенной фенильной группой; в альтернативном варианте, фенильной группой или С-С замещенной фенильной группой; или в альтернативном варианте, фенильной группой. В дополнительных вариантах реализации изобретения, R, R, и/или R и R комплекса дифосфиноаминильного фрагмента могут быть соединены с образованием кольца (независимо от конкретного типа группы - органильной, органильной, содержащей инертные функциональные группы, гидрокарбильной или любых типов в данных пределах), содержащего атом фосфора дифосфиноаминильного фрагмента. Общие группы заместителей, приведенные в данном документе, и данные общие группы заместителей могут быть использованы для дальнейшего описания замещенных фенильных групп, которые могут быть использованы как R, R, и/или R и R для дифосфиноаминильного фрагмента.
2
[00124] В одном варианте реализации изобретения, гетероатомный лиганд (является ли он отдельным компонентом каталитической системы или представляет собой лиганд в комплексе с соединением переходного металла каталитической системы) может быть соединением, имеющим N-фосфинилформамидиновую группу. Как правило, формамидиновая группа представляет собой группу, имеющую общую структуру
.
1
2
1
2
1
2
2
В формамидиновой группе, атом азота двойной связи при центральном атоме углерода, относится к атому азоту N, а атом азота одинарной связи при центральном атоме углерода, относится к атому азоту N. Подобным образом, группы, присоединенные к атомам азота N и N, относятся к группе N и группе N, соответственно. N-фосфинилформамидиновая группа имеет общую структуру . В N-фосфинилформамидиновой группе,
1
2
1
2
2
2
атомы азота N и N, и группы N и N имеют то же значение, что и для формамидиновой группы. Следовательно, N-фосфинилформамидиновая группа имеет фосфинильную группу, присоединенную к атому азота N.
2
2
2
2
[00125] В одном варианте реализации изобретения, гетероатомный лиганд (является ли он отдельным компонентом каталитической системы или представляет собой лиганд в комплексе с соединением переходного металла каталитической системы) может быть N-фосфинилформамидином, имеющим Структуру NPF1. В некоторых вариантах реализации изобретения, комплекс переходного металла с N-фосфинилформамидином может иметь Структуру NPFMC1. В варианте реализации изобретения, комплекс переходного металла с N-фосфинилформамидином может быть комплексом соединения хрома с N-фосфинилформамидином, имеющий структуру NPFCr1.
1
3
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
3
4
5
2
2
Р
p
3
p
Р
p
R, R, R и R в N-фосфинилформамидине, имеющего структуру NPF1, в комплексе переходного металла с N-фосфинилформамидином, имеющего структуру NPFMC1, и в комплексе хрома с N-фосфинилформамидином, имеющего структуру NPFCr1, независимо описаны в данном документе и могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания N-фосфинилформамидина, имеющего структуру NPF1, комплекса переходного металла с N-фосфинилформамидином, имеющего структуру NPFMC1 и комплекса хрома с N-фосфинилформамидином, имеющего структуру NPFCr1. МХ представляет собой соединение переходного металла комплекса переходного металла с N-фосфинилформамидином, имеющего структуру NPFMC1. CrX представляет собой соединение хрома комплекса хрома с N-фосфинилформамидином, имеющего структуру NPFCr1. Q представляет собой необязательный нейтральный лиганд в комплексе переходного металла с N-фосфинилформамидином, имеющего структуру NPFMC1 и комплексе хрома с N-фосфинилформамидином, имеющего структуру NPFCr1, в то время как q представляет собой количество необязательных нейтральных присутствующих лигандов. МХ, CrX, Q и q независимо описаны в данном документе и могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания комплекса переходного металла с N-фосфинилформамидином, имеющего структуру NPFMC1 и комплекса хрома с N-фосфинилформамидином, имеющего структуру NPFCr1. Дополнительно, МХ, CrX, Q и q могут быть объединены с независимо описанными R, R, R и R для дальнейшего описания комплекса переходного металла с N-фосфинилформамидиновом, имеющего структуру NPFMC1 и комплекса хрома с N-фосфинилформамидином, имеющего структуру NPFCr1.
2
1
2
1
2
1
2
2
2
1
2
1
2
2
2
2
2
2
[00126] В одном варианте реализации изобретения, гетероатомный лиганд (является ли он отдельным компонентом каталитической системы или представляет собой лиганд в комплексе с соединением переходного металла каталитической системы) может быть соединением, имеющим N-фосфиниламидиновую группу. В целом, амидиновая группа представляет собой группу, имеющую общую структуру . В амидиновой группе атом азота двойной связи при центральном атоме углерода, относится к атому азота N, а атом азота одинарной связи при центральном атоме углерода, относится к атому азота N. Подобным образом, группы, присоединенные к атомам азота N и N, относятся к группе N и группе N, соответственно. N-фосфиниламидиновая группа имеет общую структуру  В N-фосфиниламидиновой группе атомы азота N и N, и N и N группы имеют те же значения, что и описанные для амидиновой группы. Следовательно, N-фосфиниламидиновая группа содержит фосфинильную группу, присоединенную к атому азота N. В амидиновой группе и N-фосфиниламидиновой группе атом углерода между двумя атомами азота представляет собой центральный атом углерода, а любой заместитель, присоединенный к нему, относится к группе при центральном атоме углерода. В рамках настоящего описания и формулы изобретения соединение, содержащее пиридиновую группу, содержащую 2-аминогруппу (или ее аналоги, например, пиримидиновое кольцо, имидазольное кольцо, соединение, содержащее 2-аминопиридиновую группу и т.д.) или содержащую N-фосфиниламиногруппу не рассматривают как содержащую амидиновую группу или N-фосфиниламидиновую группу, соответственно.
2
2
2
2
[00127] В одном варианте реализации изобретения, гетероатомный лиганд (является ли он отдельным компонентом каталитической системы или представляет собой лиганд в комплексе с соединением переходного металла каталитической системы) может быть N-фосфиниламидиновым соединением, имеющим Структуру NPA1. В некоторых вариантах реализации изобретения, комплекс переходного металла с N-фосфиниламидиновым соединением может иметь Структуру NPAMC1. В одном варианте реализации изобретения, комплекс переходного металла с N-фосфиниламидиновым соединением может быть комплексом соединения хрома с N-фосфиниламидиновым соединением, имеющим Структуру NPACr1.
1
2
3
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
3
4
5
2
2
Р
p
Р
p
Р
p
R, R, R, R и R в N-фосфиниламидиновом соединении, имеющем Структуру NPA1, комплексе переходного металла с N-фосфиниламидиновом, имеющем Структуру NPAMC1, и комплексе хрома с N-фосфиниламидином, имеющем Структуру NPACr1 независимо описаны в данном документе и могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания N-фосфиниламидинового соединения, имеющего Структуру NPA1, комплекса переходного металла с N-фосфиниламидином, имеющего Структуру NPAMC1, и комплекса хрома N-фосфиниламидиновом, имеющего Структуру NPACr1. МХ представляет собой соединение переходного металла комплекса переходного металла с N-фосфиниламидиномвом, имеющего Структуру NPAMC1. CrX представляет собой соединение хрома комплекса хрома с N-фосфиниламидином, имеющего Структуру NPACr1. Q представляет собой необязательный нейтральный лиганд комплекса переходного металла с N-фосфиниламидином, имеющего Структуру NPAMC1 и комплекса хрома с N-фосфиниламидином, имеющего Структуру NPACr1, в то время как q представляет собой количество необязательных нейтральных присутствующих лигандов. МХ, CrX, Q и q независимо описаны в данном документе и могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания комплекса переходного металла с N-фосфиниламидином, имеющего Структуру NPAMC1 и комплекса хрома с N-фосфиниламидином, имеющего Структуру NPACr1. Дополнительно, МХ, CrX, Q и q могут быть объединены с независимо описанными R, R, R, R и R для дальнейшего описания комплекса переходного металла с N-фосфиниламидином, имеющего Структуру NPAMC1 и комплекса хрома с N-фосфиниламидином, имеющего Структуру NPACr1.
2
1
2
3
1
2
3
1
2
3
2
2
2
1
2
3
2
2
2
[00128] В одном варианте реализации изобретения, гетероатомный лиганд (является ли он отдельным компонентом каталитической системы или представляет собой лиганд в комплексе с соединением переходного металла каталитической системы) может быть соединением, имеющим N-фосфинилгуанидиновую группу. В целом, гуанидиновая группа представляет собой группу, имеющую общую структуру . В гуанидиновом ядре азот при двойной связи с центральным атомом углерода, упоминается как атом азота N, а два атома азота при одинарной связи с центральным атомом углерода, относится к атому азота N и N. Подобным образом, группы, присоединенные к атомам азота N, N и N упоминаются как группа N, группа N и группа N, соответственно. N-фосфинилгуанидиновая группа, которая содержится в лиганде N-фосфинилгуанидинового комплекса, описанного в данном документе, имеет общую структуру . В N-фосфинилгуанидиновой группе, атом азота при двойной связи с центральным атомом углерода гуанидинового ядра, упоминается как атом азота N, атом азота при одинарной связи с центральным атомом углерода гуанидинового ядра и связи с атомом фосфора фосфинильной группы относится к атому азота N, а оставшийся атом азота при одинарной связи с центральным атомом углерода гуанидинового ядра, относится к атому азота N. Необходимо отметить, что гуанидиновое ядро N-фосфинилгуанидиновой группы может быть частью большей группы (или соединения), которая не содержит гуанидин в названии. Например, тогда как соединение 7-диметилфосфинилимидазо[1,2-а]имидазол может быть классифицировано как соединение, имеющее имидазо[1,2-а]имидазольное ядро (или соединение, имеющее фосфинилимидазо[1,2-а]имидазольную группу), 7-диметилфосфинилимидазо[1,2-а]имидазол все еще будет классифицироваться как соединение, имеющее гуанидиновое ядро (или как соединение, имеющее N-фосфинилгуанидиновую группу), так как оно содержит определенную общую структуру гуанидинового ядра (или N-фосфинилгуанидиновой группы).
2
2
2
[00129] В одном варианте реализации изобретения, N-фосфинилгуанидиновое соединение может иметь Структуру Gu1, Gu2, Gu3, Gu4 или Gu5: в альтернативном варианте, Структуру Gu1; в альтернативном варианте, Структуру Gu2; в альтернативном варианте, Структуру Gu3; в альтернативном варианте, Gu4; или в альтернативном варианте, Gu5. В одном варианте реализации изобретения, комплекс переходного металла с N-фосфинилгуанидином может иметь Структуру GuMC1, GuMC2, GuMC3, GuMC4 или GuMC5: в альтернативном варианте, Структуру GuMC1; в альтернативном варианте, Структуру GuMC2; в альтернативном варианте, Структуру GuMC3; в альтернативном варианте, GuMC4; или в альтернативном варианте, GuMC5. В одном варианте реализации изобретения, комплекс хрома с N-фосфинилгуанидином может иметь Структуру GuCr1, GuCr2, GuCr3, GuCr4 или GuCr5: в альтернативном варианте, Структуру GuCr1; в альтернативном варианте, Структуру GuCr2; в альтернативном варианте, Структуру GuCr3; в альтернативном варианте, GuCr4; или в альтернативном варианте, GuCr5.
1
2a
2b
3
4
5
12
22
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2a
2b
3
4
5
2
2
p
p
р
p
p
p
R, R, R, R, R, R, L и L, в рамках соответствующих i) N-фосфинилгуанидинового соединения Структур Gu1, Gu2, Gu3, Gu4 и/или Gu5, ii) N комплекс переходного металла с N-фосфинилгуанидином Структур GuMC1, GuMC2, GuMC3, GuMC4 и/или GuMC5, и/или iii) комплекс хрома с N-фосфинилгуанидином Структур GuCr1, GuCr2, GuCr3, GuCr4 и/или GuCr5 независимо описаны в данном документе и могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания соответствующих i) N-фосфинилгуанидинового соединения Структур Gu1, Gu2, Gu3, Gu4 и/или Gu5, ii) комплекс переходного металла с N-фосфинилгуанидином Структур GuMC1, GuMC2, GuMC3, GuMC4 и/или GuMC5, и/или iii) комплекс хрома с N-фосфинилгуанидином Структур GuCr1, GuCr2, GuCr3, GuCr4 и/или GuCr5. MX в комплексе переходного металла с N-фосфинилгуанидином, имеющего комплекс переходного металла с N-фосфинилгуанидином Структур GuMC1, GuMC2, GuMC3, GuMC4 и GuMC5 представляет собой соединение переходного металла комплекса переходного металла с N-фосфинилгуанидином. CrX в комплексе хрома с N-фосфинилгуанидином Структур GuCr1, GuCr2, GuCr3, GuCr4 и/или GuCr5 представляет собой соединение хрома комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином. Q представляет собой необязательный нейтральный лиганд i) комплекса переходного металла с N-фосфинилгуанидином Структур GuMC1, GuMC2, GuMC3, GuMC4 и GuMC5, и iii) комплекса хрома с N-фосфинилгуанидином Структур GuCr1, GuCr2, GuCr3, GuCr4 и/или GuCr5, тогда как q представляет собой количество необязательных нейтральных присутствующих лигандов. МХ, CrX, Q и q независимо описаны в данном документе и могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания i) комплекса переходного металла с N-фосфинилгуанидином Структур GuMC1, GuMC2, GuMC3, GuMC4 и GuMC5, и iii) комплекса хрома с N-фосфинилгуанидином Структур GuCr1, GuCr2, GuCr3, GuCr4 и/или GuCr5. Дополнительно, MX, CrX, Q и q могут быть объединены с независимо описанными R, R, R, R, R и R для дальнейшего описания i) комплекса переходного металла с N-фосфинилгуанидином Структур GuMC1, GuMC2, GuMC3, GuMC4 и GuMC5, и iii) комплекса хрома с N-фосфинилгуанидином Структур GuCr1, GuCr2, GuCr3, GuCr4 и/или GuCr5.
1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2
2
2
2a
2b
2
2
2
2a
2b
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[00130] R для N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином, которые содержат группу R, может быть органильной группой; в альтернативном варианте, органильной группой, содержащей по существу инертные функциональные группы; или в альтернативном варианте, гидрокарбильной группой. R для N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, и комплексов хрома с N-фосфиниламидином может быть органильной группой; в альтернативном варианте, органильной группой, содержащей по существу инертные функциональные группы; или в альтернативном варианте, гидрокарбильной группой. R и/или R для N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином, которые содержат группу R и/или R, независимо могут быть водородом или органильной группой; в альтернативном варианте, водородом или органильной группой, содержащей по существу инертные функциональные группы; в альтернативном варианте, водородом или гидрокарбильной группой; в альтернативном варианте, органильной группой; в альтернативном варианте, органильной группой, содержащей по существу инертные функциональные группы; в альтернативном варианте, гидрокарбильной группой; или в альтернативном варианте, водородом. R N-фосфинилформамидиновых соединений, N-комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином, которые содержат R группу, может быть водородом или органильной группой; в альтернативном варианте, водородом или органильной группой, содержащей по существу инертные функциональные группы; в альтернативном варианте, водородом и гидрокарбильной группой; в альтернативном варианте, органильной группой; в альтернативном варианте, органильной группой, содержащей по существу инертные функциональные группы; в альтернативном варианте, гидрокарбильной группой; или в альтернативном варианте водородом. R и/или R N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином независимо могут быть органильной группой; в альтернативном варианте, органильной группой, содержащей по существу инертные функциональные группы; или в альтернативном варианте, гидрокарбильной группой.
1
2
2a
2b
3
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2a
2b
3
4
5
1
2
2a
2b
3
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2a
2b
3
4
5
1
2
2a
2b
3
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2a
2b
3
4
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
[00131] В одном варианте реализации изобретения, органильная группа, которая может быть использована в качестве любой одной или более R, R, R, R, R, R и/или R для любого из N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином, которые содержат и используют группу R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может быть С-С органильной группой; в альтернативном варианте, С-С органильной группой; в альтернативном варианте, С-С органильной группой; в альтернативном варианте, С-С органильной группой; или в альтернативном варианте, С-C органильной группой. В одном варианте реализации изобретения, органильная группа, содержащая по существу инертные функциональные группы, которая может быть использована в качестве любой одной или более группы R, R, R, R, R, R и/или R для N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином, которые содержат или используют группу R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может быть С-С органильной группой, содержащей по существу инертные функциональные группы; в альтернативном варианте, С-С органильной группой, содержащей по существу инертные функциональные группы; в альтернативном варианте, С-С органильной группой, содержащей по существу инертные функциональные группы; в альтернативном варианте, С-С органильной группой, содержащей по существу инертные функциональные группы; или в альтернативном варианте, С-C органильной группой, содержащей по существу инертные функциональные группы. В одном варианте реализации изобретения, гидрокарбильные группы, которые могут быть использованы в качестве любой одной или более группы R, R, R, R, R, R и/или R для N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином, которые содержат и используют группу R, R, R, R, R, R и/или R, могут быть С-С гидрокарбильной группой; в альтернативном варианте, С-С гидрокарбильной группой; в альтернативном варианте, С-С гидрокарбильной группой; в альтернативном варианте, С-С гидрокарбильной группой; или в альтернативном варианте, С-C гидрокарбильной группой.
1
2
2a
2b
3
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2a
2b
3
4
5
1
2
2a
2b
3
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2a
2b
3
4
5
1
2
2a
2b
3
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2a
2b
3
4
5
1
2
2a
2b
3
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
3
30
3
20
3
15
3
10
6
30
6
20
6
15
6
10
[00132] В одном варианте реализации изобретения, каждая R, R, R, R, R, R и/или R, для любого из N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином, которые содержат или используют группу R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может быть С-С алкильной группой; в альтернативном варианте, С-С алкильной группой; в альтернативном варианте, С-С алкильной группой; или в альтернативном варианте, С-С алкильной группой; или в альтернативном варианте, С-C алкильной группой. В некоторых вариантах реализации изобретения, каждая группа R, R, R, R, R, R и/или R для любого из N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином, которые содержат или используют группу R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может быть С-С ароматической группой; в альтернативном варианте, С-С ароматической группой; в альтернативном варианте, С-С ароматической группой; или в альтернативном варианте, С-С ароматической группой. В других вариантах реализации изобретения, каждая группа R, R, R, R, R, R и/или R для N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином, которые содержат или используют группу R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может быть фенильной группой или С-С замещенной фенильной группой; в альтернативном варианте, фенильной группой или С-С замещенной фенильной группой; в альтернативном варианте, фенильной группой или С-С замещенной фенильной группой; или в альтернативном варианте, фенильной группой или С-С замещенной фенильной группой. Общие группы заместителей приведены в данном документе, и эти общие группы заместителей могут быть использованы для дальнейшего описания замещенных фенильных групп, которые могут быть использованы как R, R, R, R, R, R и/или R для N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином.
1
2a
2
2
2
12
12
1
3
3
2b
2
2
2
23
23
2
2
12
23
2
2
2
12
23
12
23
2
2
2
12
23
12
23
2
2
2
12
23
12
23
2
2
2
12
23
2
20
2
15
2
10
2
5
2
20
2
15
2
10
2
5
2
20
2
15
2
10
2
5
[00133] В одном аспекте, R и R N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином могут быть соединены с образованием группы L, где L, атом азота N, атом азота N могут образовывать кольцо или кольцевую систему. В другом аспекте, R и R N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином могут быть соединены с образованием группы L, где L, атом азота N и атом азота N могут образовывать кольцо или кольцевую систему. В одном варианте реализации изобретения, L и/или L для N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином, которые содержат группу L и/или группу L, независимо может быть органиленовой группой; в альтернативном варианте, органиленовой группой, содержащей инертные функциональные группы; или в альтернативном варианте, гидрокарбиленовой группой. Органиленовая группа, которая может быть использована как группа L и/или L N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином, которые содержат группу L и/или группу L, независимо может быть С-С органиленовой группой; в альтернативном варианте, С-С органиленовой группой; в альтернативном варианте, С-С органиленовой группой; или в альтернативном варианте, С-C органиленовой группой. Органиленовая группа, содержащая инертные функциональные группы, которая может быть использована как группа L и/или L N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином, которые содержат группу L и/или группу L, может быть С-С органиленовой группой, содержащей инертные функциональные группы; в альтернативном варианте, С-С органиленовой группой, содержащей инертные функциональные группы; в альтернативном варианте, С-С органиленовой группой, содержащей инертные функциональные группы; или в альтернативном варианте, С-C органиленовой группой, содержащей инертные функциональные группы. Гидрокарбиленовая группа, которая может быть использована как группа L и/или L N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином, которые содержат группу L и/или группу L, может быть С-С гидрокарбиленовой группой; в альтернативном варианте, С-С гидрокарбиленовой группой; в альтернативном варианте, С-С гидрокарбиленовой группой; или в альтернативном варианте, С-C гидрокарбиленовой группой.
12
23
12
23
12
23
12
23
12
1
2
2
2
1
2
2
2
1
2
2
2
12
1
2
2
2
1
2
2
2
2
2
2
2
2
3
2
2
3
2
2
3
2
2
2
2
2
2
3
2
2
3
2
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
2
2
3
2
2
3
2
[00134] В одном варианте реализации изобретения, L и/или L может быть эт-1,2-иленовой группой (-СНСН-), этен-1,2-иленовой группой (-СН=СН-), проп-1,3-иленовой группой (-СНСНСН-), 1-метилэтен-1,2-иленовой группой (-С(СН)=СН-), бут-1,3-иленовой группой (-CHCHCH(СН)-), 3-метилбут-1,3-иленовой группой (-СНСНС(СН)-) или фен-1,2-иленовой группой. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения, L и/или L может быть эт-1,2-иленовой группой (-СНСН-), проп-1,3-иленовой группой (-СНСНСН-), 1-метилэтен-1,2-иленовой группой (-С(СН)=СН-), бут-1,3-иленовой группой (-СНСНСН(СН)-), или 3-метилбут-1,3-иленовой группой (-СНСНС(СН)-); в альтернативном варианте, эт-1,2-иленовой группой (-СНСН-), этен-1,2-иленовой группой (-СН=СН-), проп-1,3-иленовой группой (-СНСНСН-), или фен-1,2-иленовой группой; в альтернативном варианте, эт-1,2-иленовой группой (-СНСН-) или проп-1,3-иленовой группой (-СНСНСН-); в альтернативном варианте, этен-1,2-иленовой группой (-СН=СН-) или фен-1,2-иленовой группой. В других вариантах реализации изобретения, L и/или L может быть эт-1,2-иленовой группой (-СНСН-); в альтернативном варианте, этен-1,2-иленовой группой (-СН=СН-); в альтернативном варианте, проп-1,3-иленовой группой (-СНСНСН-); в альтернативном варианте, 1-метилэтен-1,2-иленовой группой (-С(СН)=СН-); в альтернативном варианте, бут-3-иленовой группой (-CHCHCH(СН)-); в альтернативном варианте, 3-метилбут-1,3-иленовой группой (-СНСНС(СН)-); или в альтернативном варианте, фен-1,2-иленовой группой. В некоторых вариантах реализации изобретения, L или L может быть -СН=СН-СН= группой. В одном варианте реализации изобретения, L может иметь структуру, которая может содержать по меньшей мере один заместитель, расположенный при атоме углерода, присоединенном к атому азота N N-фосфинилгуанидинового соединения, комплекса переходного металла с N-фосфинилгуанидином, или комплекса хрома с N-фосфинилгуанидином; в альтернативном варианте, может содержать только один заместитель, расположенный при атоме углерода, присоединенном к атому азота N N-фосфинилгуанидинового соединения, комплекса переходного металла с N-фосфинилгуанидином или комплекса хрома с N- фосфинилгуанидином; или в альтернативном варианте, может содержать два заместителя, расположенных при атоме углерода, присоединенном к атому азота N N-фосфинилгуанидинового соединения, комплекса переходного металла с N-фосфинилгуанидином или комплекса хрома с N-фосфинилгуанидином. В другом варианте реализации изобретения, L может иметь структуру, которая может содержать один заместитель, расположенный при атоме углерода, присоединенном к атому азота N N-фосфинилгуанидинового соединения, комплекса переходного металла с N-фосфинилгуанидином или комплекса хрома с N-фосфинилгуанидином; или в альтернативном варианте, может содержать два заместителя, расположенных при атоме углерода, присоединенном к атому азота N N-фосфинилгуанидинового соединения, комплекса переходного металла с N-фосфинилгуанидином или комплекса хрома с N-фосфинилгуанилином.
2a
2b
2
2
2
22
2a
2b
3
22
3
22
2
2
2
22
22
2
2
2
22
22
2
2
2
22
22
2
2
2
22
3
20
3
15
3
10
3
20
3
15
3
10
4
20
4
15
4
10
[00135] В одном варианте реализации изобретения, R и R N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином могут быть соединены с образованием группы L, где R, R и атом азота N (или L и атом азота N) образуют кольцо или кольцевую систему. В одном варианте реализации изобретения, L N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином, содержащих группу L, может быть органиленовой группой; в альтернативном варианте, органиленовой группой, содержащей инертные функциональные группы; или в альтернативном варианте, гидрокарбиленовой группой. Органиленовая группа, которая может быть использована как L N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином, содержащих группу L, может быть С-С органиленовой группой; в альтернативном варианте, С-С органиленовой группой; или в альтернативном варианте, С-С органиленовой группой. Органиленовая группа, состоящая из инертных функциональных групп, которая может быть использована как L N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином, содержащих группу L, может быть С-С органиленовой группой, состоящей из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте, С-С органиленовой группой, содержащей инертные функциональные группы; или в альтернативном варианте, С-С органиленовой группой, содержащей инертные функциональные группы. Гидрокарбиленовая группа, которая может быть использована как L N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексов хрома N- фосфинилгуанидином, содержащих L группу, может быть С-С гидрокарбиленовой группой; в альтернативном варианте, С-С гидрокарбиленовой группой; или в альтернативном варианте, С-С гидрокарбиленовой группой.
22
[00136] В одном варианте реализации изобретения, L может быть бут-1,4-иленовой группой, пент-1,4-иленовой группой, пент-1,5-иленовой группой, гекс-2,5-иленовой группой, гекс-1,5-иленовой группой, гепт-2,5-иленовой группой, бута-1,3-диен-1,4-иленовой группой, или бис(эт-2-ил)эфирной группой; в альтернативном варианте, бут-1,4-иленовой группой, пент-1,5-иленовой группой, или бис(эт-2-ил)эфирной группой; в альтернативном варианте, бут-1,4-иленовой группой; в альтернативном варианте, пент-1,5-иленовой группой; в альтернативном варианте, бута-1,3-диен-1,4-иленовой группой; или в альтернативном варианте, бис(эт-2-ил)эфирной группой.
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[00137] В одном варианте реализации изобретения, R и R N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином могут быть соединены с образованием кольца (независимо от конкретного типа органильной группы, органильной группы, состоящей из инертных функциональных групп, гидрокарбила или любых типов в этих пределах), содержащего атом фосфора комплекса металла с N-фосфинилформамидином, комплекса металла с N-фосфиниламидином и/или комплекса металла с N-фосфинилгуанидином. Общие группы заместителей приведены в данном документе, и могут быть использованы для дальнейшего описания замещенных фенильных групп, которые могут быть использованы как R и/или R для N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома с N-фосфинилгуанидином.
1
2
2a
2b
3
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2a
2b
3
4
5
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2a
2b
4
5
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2a
2b
4
5
[00138] В целом, R, R, R, R, R, R и/или R группы, для любого из N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N- фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином, которые содержат R, R, R, R, R, R и/или R группу, могут быть независимо выбраны из любой группы, описанной в данном документе (например, любой общей или конкретной органильной группы, органильной группы, состоящей по существу из инертных функциональных групп, гидрокарбильной группы, алкильной группы, ароматической группы, фенильной группы или замещенной фенильной группы). В некоторых вариантах реализации изобретения, группа R, для некоторых из N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином, описанных в данном документе, может быть водородом, в то время как R, R, R, R, R и R для любого из N-фосфинилформамидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, N-фосфиниламидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, N-фосфинилгуанидиновых соединений, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином, которые содержат группу R, R, R, R, R и/или R, могут быть независимо выбраны из любой группы, описанной в данном документе (например, любой общей или конкретной органильной группы, органильной группы, содержащей по существу инертные функциональные группы, гидрокарбильной группы, алкильной группы, ароматической группы, фенильной группы или замещенной фенильной группы).
[00139] В одном варианте реализации изобретения, гетероатомный лиганд (является ли он отдельным компонентом каталитической системы или представляет собой лиганд в комплексе с соединением переходного металла каталитической системы) каталитической системы, содержащей i) соединение переходного металла (например, соединение железа или кобальта, в том числе соединения переходных металлов, описанных в данном документе), ii) гетероатомный лиганд и iii) алкилметалл, или каталитической системы, содержащей i) комплекс соединения переходного металла (например, соединение железа или кобальта, в том числе соединения переходных металлов, описанных в данном документе) с гетероатомным лигандом и ii) алкилметалл, может быть пиридин 2,6-бис-имином. Как правило, пиридин-2,6-бисимин представляет собой соединение, содержащее пиридин-2,6- бисиминовую группу. В целом, пиридин-2,6-бисиминовая группу представляет собой группу, имеющую структуру
[00140] В одном варианте реализации изобретения, гетероатомный лиганд каталитической системы, содержащей i) комплексе соединения железа или кобальта с гетероатомным лигандом и ii) алкилметалл, может быть α-диимином. Как правило, α-диимин представляет собой соединение, содержащее а-дииминовую группу. Как правило, α-дииминовая группа представляет собой группу, имеющую структуру
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
[00141] Различные аспекты и варианты реализации изобретения, описанные в данном документе, относятся к заместителям или заместителям, которые не являются атомами водорода (или в альтернативном варианте, группе заместителей). Каждый заместитель или заместитель, который не является атомом водорода, может быть галогенидом, гидрокарбильной группой или гидрокарбокси группой; в альтернативном варианте, галогенидом или гидрокарбильной группой; в альтернативном варианте, галогенидом или гидрокарбокси группой; в альтернативном варианте, гидрокарбильной группой или гидрокарбокси группой; в альтернативном варианте, галогенидом; в альтернативном варианте, гидрокарбильной группой; или в альтернативном варианте, гидрокарбокси группой. Каждый заместитель или заместитель, который не является атомом водорода, по любому аспекту или варианту реализации изобретения, применяемый в качестве заместителя, независимо может быть галогенидом, С-С гидрокарбильной группой, или С-С гидрокарбокси группой; в альтернативном варианте, галогенидом или С-С гидрокарбильной группой; в альтернативном варианте, галогенидом или С-С гидрокарбокси группой; в альтернативном варианте, С-С гидрокарбильной группой или С-С гидрокарбокси группой; в альтернативном варианте, галогенидом; в альтернативном варианте, С-С гидрокарбильной группой; или в альтернативном варианте, С-С гидрокарбокси группой. В других вариантах реализации изобретения, каждый заместитель или заместитель, который не является атомом водорода, любого аспекта или варианта реализации изобретения, применяемый в качестве заместителя, независимо может быть галогенидом, С-C гидрокарбильной группой или С-C гидрокарбокси группой; в альтернативном варианте, галогенидом или С-C гидрокарбильной группой; в альтернативном варианте, галогенидом или С-C гидрокарбокси группой; в альтернативном варианте, С-C гидрокарбильной группой или С-C гидрокарбокси группой; в альтернативном варианте, галогенидом; в альтернативном варианте, С-C гидрокарбильной группой; или в альтернативном варианте, С-C гидрокарбокси группой.
[00142] В одном варианте реализации изобретения, каждый галогенидный заместитель по любому аспекту или варианту реализации изобретения, применяемый в качестве заместителя или заместителя, который не является атомом водорода, независимо может быть фторидом, хлоридом, бромидом или йодидом; в альтернативном варианте, фторидом или хлоридом. В некоторых вариантах реализации изобретения, каждый галогенидный заместитель по любому аспекту или варианту реализации изобретения, применяемый в качестве заместителя, заместителя, который не является атомом водорода, независимо может быть фторидом; в альтернативном варианте, хлоридом; в альтернативном варианте, бромидом; или в альтернативном варианте, йодидом.
[00143] В одном варианте реализации изобретения, каждый гидрокарбильный заместитель по любому аспекту или варианту реализации изобретения, применяемый в качестве заместителя или заместителя, который не является атомом водорода, независимо может быть алкильной группой, арильной группой или аралкильной группой; в альтернативном варианте, алкильной группой; в альтернативном варианте, арильной группой; или в альтернативном варианте, аралкильной группой. В одном варианте реализации изобретения, каждый алкильный заместитель по любому аспекту или варианту реализации изобретения, применяемый в качестве заместителя, или заместителя, который не является водородом, независимо может быть метильной группой, этильной группой, н-пропильной группой, изопропильной группой, н-бутильной группой, втор-бутильной группой, изобутильной группой, трет-бутильной группой, н-пентильной группой, 2-пентильной группой, 3-пентильной группой, 2-метил-1-бутильной группой, трет-пентильной группой, 3-метил-1-бутильной группой, 3-метил-2-бутильной группой или неопентильной группой; в альтернативном варианте, метильной группой, этильной группой, изопропильной группой, трет-бутильной группой или неопентильной группой; в альтернативном варианте, метильной группой; в альтернативном варианте, этильной группой; в альтернативном варианте, изопропильной группой; в альтернативном варианте, трет-бутильной группой; или в альтернативном варианте, неопентильной группой. В одном варианте реализации изобретения, каждый арильный заместитель любого аспекта или варианта реализации изобретения, применяемый в качестве заместителя или заместителя, который не является атомом водорода независимо может быть фенильной группой, толильной группой, ксилильной группой или 2,4,6-триметилфенильной группой; в альтернативном варианте, фенильной группой; в альтернативном варианте, толильной группой; в альтернативном варианте, ксилильной группой; или в альтернативном варианте, 2,4,6-триметилфенильной группой. В одном варианте реализации изобретения, каждый аралкильный заместитель по любому аспекту или варианту реализации изобретения, применяемый в качестве заместителя или заместителя, который не является атомом водорода, независимо может быть бензильной группой или этилфенильной группой (2-фенилэт-1-ильной или 1-фенилэт-1-ильной); в альтернативном варианте, бензильной группой; в альтернативном варианте, этилфенильной группой; в альтернативном варианте 2-фенилэт-1-ильной группой; или в альтернативном варианте, 1-фенилэт-1-ильной группой.
[00144] В одном варианте реализации изобретения, каждый гидрокарбокси заместитель по любому аспекту или варианту реализации изобретения, применяемый в качестве заместителя или заместителя, который не является атомом водорода, независимо может быть алкоксигруппой, арилоксигруппой или аралкоксигруппой; в альтернативном варианте, алкоксигруппой; в альтернативном варианте, арилоксигруппой или аралкоксигруппой. В одном варианте реализации изобретения, каждый алкокси заместитель по любому аспекту или варианту реализации изобретения, применяемый в качестве заместителя или заместителя, который не является атомом водорода, может быть метоксигруппой, этоксигруппой, н-пропоксигруппой, изопропоксигруппой, н-бутоксигруппой, втор-бутоксигруппой, изобутоксигруппой, трет-бутоксигруппой, н-пентоксигруппой, 2-пентоксигруппой, 3-пентоксигруппой, 2-метил-1-бутоксигруппой, трет-пентоксигруппой, 3-метил-1-бутоксигруппой, 3-метил-2-бутоксигруппой или неопентоксигруппой; в альтернативном варианте, метоксигруппой, этоксигруппой, изопропоксигруппой, трет-бутоксигруппой или неопентоксигруппой; в альтернативном варианте, метоксигруппой; в альтернативном варианте, этоксигруппой; в альтернативном варианте, изопропоксигруппой; в альтернативном варианте, трет-бутоксигруппой; или в альтернативном варианте, неопентоксигруппой. В одном варианте реализации изобретения, каждый арилокси заместитель по любому аспекту или варианту реализации изобретения, применяемый в качестве заместителя или заместителя, который не является атомом водорода независимо может быть феноксигруппой, толоксигруппой, ксилоксигруппой или 2,4,6-триметилфеноксигруппой; в альтернативном варианте, феноксигруппой; в альтернативном варианте, толоксигруппой; в альтернативном варианте, ксилоксигруппой; или в альтернативном варианте, 2,4,6-триметилфеноксигруппой. В одном варианте реализации изобретения, каждый аралкокси заместитель по любому аспекту или варианту реализации изобретения, применяемый в качестве заместителя или заместителя, который не является атомом водорода независимо может быть бензокси группой.
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[00145] Как правило, нейтральный лиганд Q, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином, если присутствует, независимо может быть любым нейтральным лигандом, который образует изолирующее соединение с комплексом переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексом хрома с N-фосфинилформамидином, комплексом переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексом хрома с N-фосфиниламидином, комплексом переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексом хрома с N-фосфинилгуанидином. В аспекте, каждый нейтральный лиганд независимо может быть нитрилом или простым эфиром. В одном варианте реализации изобретения, нейтральный лиганд может быть нитрилом; или в альтернативном варианте, простым эфиром. Количество нейтральных лигандов, q, комплексов переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексов хрома с N-фосфинилформамидином, комплексов переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексов хрома с N-фосфиниламидином, комплексов переходного металла с N-фосфинилгуанидином, и/или комплексов хрома N-фосфинилгуанидином может быть любым количеством, которое образует индивидуальное соединение с комплексом переходного металла с N-фосфинилформамидином, комплексом хрома с N-фосфинилформамидином, комплексом переходного металла с N-фосфиниламидином, комплексом хрома N-фосфиниламидином, комплекс переходного металла с N-фосфинилгуанидином и/или комплексом хрома с N-фосфинилгуанидином. В одном аспекте, количество нейтральных лигандов может быть от 0 до 6; в альтернативном варианте, от 0 до 3; в альтернативном варианте, 0; в альтернативном варианте, 1; в альтернативном варианте, 2; в альтернативном варианте, 3; или в альтернативном варианте, 4.
2
20
2
10
2
20
7
20
8
20
2
20
7
20
8
20
2
10
7
10
8
10
1
10
7
10
8
10
[00146] В целом, каждый нейтральный нитрильный лиганд независимо может быть С-С нитрилом; или в альтернативном варианте, С-С нитрилом. В одном варианте реализации изобретения, каждый нейтральный нитрильный лиганд независимо может быть С-С алифатическим нитрилом, С-С ароматическим нитрилом, С-С аралканнитрилом, или любой их комбинацией; в альтернативном варианте, С-С алифатическим нитрилом; в альтернативном варианте, С-С ароматическим нитрилом; или в альтернативном варианте, С-С аралканнитрилом. В некоторых вариантах реализации изобретения, каждый нейтральный нитрильный лиганд независимо может быть С-С алифатическим нитрилом, С-С ароматическим нитрилом, С-С аралканнитрилом, или любой их комбинацией; в альтернативном варианте, С-С алифатическим нитрилом; в альтернативном варианте, С-С ароматическим нитрилом; или в альтернативном варианте, С-С аралканнитрилом. В одном варианте реализации изобретения, каждый нейтральный нитрильный лиганд независимо может быть ацетонитрилом, пропионитрилом, бутиронитрилом, бензонитрилом, или любой их комбинацией; в альтернативном варианте, ацетонитрилом; в альтернативном варианте, пропионитрилом; в альтернативном варианте, бутиронитрилом; или в альтернативном варианте, бензонитрилом.
2
40
2
30
2
20
2
40
3
40
4
40
2
40
3
40
2
40
3
40
4
40
2
30
3
30
4
30
2
30
3
30
2
30
3
30
4
30
2
20
3
20
4
20
2
20
3
20
2
20
3
20
4
20
[00147] В целом, каждый нейтральный эфирный лиганд независимо может быть С-С простым эфиром; в альтернативном варианте, С-С простым эфиром; или в альтернативном варианте, С-С простым эфиром. В одном варианте реализации изобретения, каждый нейтральный лиганд независимо может быть С-С алифатическим простым эфиром, С-С алифатическим циклическим простым эфиром, С-С ароматическим циклическим простым эфиром; в альтернативном варианте, С-С алифатическим ациклическим простым эфиром или С-С алифатическим циклическим простым эфиром; в альтернативном варианте, С-С алифатическим ациклическим простым эфиром; в альтернативном варианте, С-С алифатическим циклическим простым эфиром; или в альтернативном варианте, С-С ароматическим циклическим простым эфиром. В некоторых вариантах реализации изобретения, каждый нейтральный эфирный лиганд независимо может быть С-С алифатическим простым эфиром, С-С алифатическим циклическим простым эфиром, С-С ароматическим циклическим простым эфиром; в альтернативном варианте, С-С алифатическим ациклическим простым эфиром или С-С алифатическим циклическим простым эфиром; в альтернативном варианте, С-С алифатическим ациклическим простым эфиром; в альтернативном варианте, С-С алифатическим циклическим простым эфиром; или в альтернативном варианте, С-С ароматическим циклическим простым эфиром. В других вариантах реализации изобретения, каждый нейтральный эфирный лиганд независимо может быть С-С алифатическим простым эфиром, С-С алифатическим циклическим простым эфиром, С-С ароматическим циклическим простым эфиром; в альтернативном варианте, С-С алифатическим ациклическим простым эфиром или С-С алифатическим циклическим простым эфиром; в альтернативном варианте, С-С алифатическим ациклическим простым эфиром; в альтернативном варианте, С-С алифатическим циклическим простым эфиром; или в альтернативном варианте, С-С ароматическим циклическим простым эфиром. В некоторых вариантах реализации изобретения, каждый нейтральный эфирный лиганд независимо может быть диметиловым эфиром, диэтиловым эфиром, дипропиловым эфиром, дибутиловым эфиром, метилэтиловым эфиром, метилпропиловым эфиром, метилбутиловым эфиром, тетрагидрофураном, дигидрофураном, 1,3-диоксоланом, тетрагидропираном, дигидропираном, пираном, диоксаном, фураном, бензофураном, изобензофураном, изобензофураном, дибензофураном, дифениловым эфиром, дитолиловым эфиром, или любой их комбинацией; в альтернативном варианте, диметиловым эфиром, диэтиловым эфиром, дипропиловым эфиром, дибутиловым эфиром, метилэтиловым эфиром, метилпропиловым эфиром, метилбутиловым эфиром, или любой их комбинацией; тетрагидрофураном, дигидрофураном, 1,3-диоксоланом, тетрагидропираном, дигидропираном, пираном, диоксаном, или любой их комбинацией; фураном, бензофураном, изобензофураном, изобензофураном, дибензофураном, или любой их комбинацией; дифениловым эфиром, дитолиловым эфиром, или любой их комбинацией; в альтернативном варианте, диметиловым эфиром; в альтернативном варианте, диэтиловым эфиром; в альтернативном варианте, дипропиловым эфиром; в альтернативном варианте, дибутиловым эфиром; в альтернативном варианте, метилэтиловым эфиром; в альтернативном варианте, метилпропиловым эфиром; в альтернативном варианте, метилбутиловым эфиром; в альтернативном варианте, тетрагидрофураном; в альтернативном варианте, дигидрофураном; в альтернативном варианте, 1,3-диоксоланом; в альтернативном варианте, тетрагидропираном; в альтернативном варианте, дигидропираном; в альтернативном варианте, пираном; в альтернативном варианте, диоксаном; в альтернативном варианте, фураном; в альтернативном варианте, бензофураном; в альтернативном варианте, изобензофураном; в альтернативном варианте, изобензофураном; в альтернативном варианте, дибензофураном; в альтернативном варианте, дифениловым эфиром; или в альтернативном варианте, дитолиловым эфиром.
[00148] Алкилметалла, которое может быть использовано в любой каталитической системе, описанной в данном документе, может быть любым гетеролептическим или гомолептическим алкилметаллоорганическим соединением. В одном варианте реализации изобретения, алкилметалл может содержать, может по существу состоять из или может состоять из не содержащего галоген алкилметаллоорганического соединения, галогеналкилметаллоорганического соединения, или любой их комбинацией; в альтернативном варианте, не содержащего галоген алкилметаллоорганического соединения; или в альтернативном варианте, галогеналкилметаллоорганического соединения.
[00149] В одном варианте реализации изобретения, металл металлоорганического соединения может содержать, может по существу состоять из или может состоять из металла 1,2, 11, 12, 13 или 14 группы; или в альтернативном варианте, металла 13 или 14 группы; или в альтернативном варианте, металла 13 группы. В некоторых вариантах реализации изобретения, металл металлоорганического соединения (не содержащее галоген алкилметаллоорганического соединения или галогеналкилметаллоорганического соединения) может быть литием, натрием, калием, рубидием, цезием, бериллием, магнием, кальцием, стронцием, барием, цинком, кадмием, бором, алюминием или оловом; в альтернативном варианте, литием, натрием, калием, магнием, кальцием, цинком, бором, алюминием или оловом; в альтернативном варианте, литием, натрием, калием; в альтернативном варианте, магнием или кальцием; в альтернативном варианте, литием; в альтернативном варианте, натрием; в альтернативном варианте, калием; в альтернативном варианте, магнием; в альтернативном варианте, кальцием; в альтернативном варианте, цинком; в альтернативном варианте, бором; в альтернативном варианте, литием; или в альтернативном варианте, оловом. В некоторых вариантах реализации изобретения, металлоорганическое соединение (не содержащее галоген алкилметалл или галогеналкилметалл) может содержать, может по существу состоять из или может состоять из алкиллития, алкилнатрия, алкилмагния, алкилбора, алкилцинка или алкилалюминия. В некоторых вариантах реализации изобретения, металлоорганическое соединение (не содержащее галоген алкилметалл или галогеналкилметалл) может содержать, может по существу состоять из или может состоять из алюминийалкила.
[00150] В одном варианте реализации изобретения, алкилалюминий может быть триалкилалюминием, алкилалюминийгалогенидом, алкилалюминийалкоксидом, алюмоксаном, или любой их комбинацией. В некоторых вариантах реализации изобретения, алкилалюминий может быть триалкилалюминием, алкилалюминийгалогенидом, алюмоксаном, или любой их комбинацией; триалкилалюминием, алкилалюминийгалогенидом, или любой их комбинацией; или в альтернативном варианте, триалкилалюминием, алюмоксаном, или любой их комбинацией. В других вариантах реализации изобретения, алкилалюминий может быть триалкилалюминием; в альтернативном варианте, алкилалюминийгалогенидом; в альтернативном варианте, алкилалюминийалкоксидом; или в альтернативном варианте, алюмоксаном.
[00151] В неограничивающем варианте реализации изобретения, алюмоксан может иметь повторяющееся звено, которое характеризуется Формулой I:
где R' представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу. Алкильные группы алкилметаллоорганических соединений независимо описаны в данном документе и могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания алюмоксанов, имеющих Формулу I. В целом, n в Формуле I может быть более чем 1; или в альтернативном варианте, более чем 2. В одном варианте реализации изобретения, n может варьироваться от 2 до 15; или в альтернативном варианте, варьироваться от 3 до 10.
[00152] В одном аспекте, каждый галогенид-анион любого алкилметаллогалогенида, описанного в данном документе, независимо может быть фторидом, хлоридом, бромидом или йодидом; в альтернативном варианте, хлоридом, бромидом или йодидом. В одном варианте реализации изобретения, каждый галогенид-анион любого алкилметаллогалогенида, описанного в данном документе, может быть фторидом; в альтернативном варианте, хлоридом; в альтернативном варианте, бромидом; или в альтернативном варианте, йодидом.
1
20
1
10
1
6
[00153] В одном аспекте, каждая алкильная группа любого алкилметаллоорганического соединения, описанного в данном документе, (не содержащего галоген алкилметаллоорганического соединения или металлаклилгалогенида) независимо может быть С-С алкильной группой; в альтернативном варианте, C-С алкильной группой; или в альтернативном варианте, C-C алкильной группой. В одном варианте реализации изобретения, каждая алкильная группа(ы) любого алкилметаллоорганического соединения, описанного в данном документе, (не содержащего галоген алкилметаллоорганического соединения или металлаклилгалонегида) независимо может быть метильной группой, этильной группой, пропильной группой, бутильной группой, пентильной группой, гексильной группой, гептильной группой или октильной группой; в альтернативном варианте, метильной группой, этильной группой, бутильной группой, гексильной группой, или октильной группой. В некоторых вариантах реализации изобретения, алкильной группой независимо может быть метильной группой, этильной группой, н-пропильной группой, н-бутильной группой, изобутильной группой, н-гексильной группой или н-октильной группой; в альтернативном варианте, метильной группой, этильной группой, н-бутильной группой или изобутильной группой; в альтернативном варианте, метильной группой; в альтернативном варианте, этильной группой; в альтернативном варианте, н-пропильной группой; в альтернативном варианте, н-бутильной группой; в альтернативном варианте, изобутильной группой; в альтернативном варианте, н-гексильной группой; или в альтернативном варианте, н-октильной группой.
1
20
1
10
1
6
[00154] В одном аспекте, каждая алкоксидная группа любого алкилалкоксида металла, описанного в данном документе, независимо может быть С-С алкоксигруппой; в альтернативном варианте, C-С алкоксигруппой; или в альтернативном варианте, C-С алкоксигруппой. В одном варианте реализации изобретения, каждая алкоксидная группа любого алкилалкоксида металла, описанного в данном документе, независимо может быть метоксигруппой, этоксигруппой, пропоксигруппой, бутоксигруппой, пентоксигруппой, гексоксигруппой, гептоксигруппой или октоксигруппой; в альтернативном варианте, метоксигруппой, этоксигруппой, бутоксигруппой, гексоксигруппу, или октоксигруппой. В некоторых вариантах реализации изобретения, каждая алкоксидная группа любого алкилалкоксида металла, описанного в данном документе, независимо может быть метоксигруппой, этоксигруппой, н-пропоксигруппой, н-бутоксигруппой, изобутоксигруппой, н-гексоксигруппой, или октоксигруппой; в альтернативном варианте, метоксигруппой, этоксигруппой, н-бутоксигруппой или изобутоксигруппой; в альтернативном варианте, метоксигруппой; в альтернативном варианте, этоксигруппой; в альтернативном варианте, н-пропоксигруппой; в альтернативном варианте, н-бутоксигруппой; в альтернативном варианте, изобутоксигруппой; в альтернативном варианте, н-гексоксигруппой; или в альтернативном варианте, н-октоксигруппой.
[00155] В неограничивающем варианте реализации изобретения, алкилметалл может включать или по существу состоять из метиллития, н-бутиллития, втор-бутиллития, трет-бутиллития, диэтилмагния, ди-н-бутилмагния, этилмагнийхлорида, н-бутилмагнийхлорида или диэтилцинка.
[00156] В неограничивающем варианте реализации изобретения, алюминийтриалкил может содержать, может по существу состоять из или может быть триметилалюминием, триэтилалюминием, трипропилалюминием, трибутилалюминием, тригексилалюминием, триоктилалюминием, или их смесей. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения, алюминийтриалкил может содержать, может по существу состоять из или может быть триметилалюминием, триэтилалюминием, трипропилалюминием, три-н-бутилалюминием, триизобутилалюминием, тригексилалюминием, три-н-октилалюминием, или их смесей; в альтернативном варианте, триэтилалюминием, три-н-бутилалюминием, триизобутилалюминием, тригексилалюминием, три-н-октилалюминием, или их смесей; в альтернативном варианте, триэтилалюминием, три-н-бутилалюминием, тригексилалюминием, три-н-октилалюминием, или их смесей. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения, алюминийтриалкил может содержать, может по существу состоять из или может быть триметилалюминием; в альтернативном варианте, триэтилалюминием; в альтернативном варианте, трипропилалюминием; в альтернативном варианте, три-н-бутилалюминием; в альтернативном варианте, триизобутилалюминием; в альтернативном варианте, тригексилалюминием; или в альтернативном варианте, три-н-октилалюминием.
[00157] В неограничивающем варианте реализации изобретения, алкилалюминийгалогенид может содержать, может по существу состоять из или может быть диэтилалюминийхлоридом, диэтилалюминийбромидом, этилалюминийдихлоридом, этилалюминийсесквихлоридом, или их смесей. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения, алкилалюминийгалогенид может содержать, может по существу состоять из или может быть диэтилалюминийхлоридом, диэтилалюминийдихлоридом, этилалюминийсесквихлоридом, или их смесями. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения, алкилалюминийгалогенид может содержать, может по существу состоять из или может быть диэтилалюминийхлоридом; в альтернативном варианте, диэтилалюминийбромидом; в альтернативном варианте, диэтилалюминийдихлоридом; или в альтернативном варианте, этилалюминийсесквихлоридом.
[00158] В неограничивающем варианте реализации изобретения, алюмоксан может содержать, может по существу состоять из или может быть метилалюмоксаном (МАО), этилалюмоксаном, модифицированным метилалюмоксаном (ММАО), н-пропилалюмоксаном, изопропилалюмоксаном, н-бутилалюмоксаном, втор-бутилалюмоксаном, изобутилалюмоксаном, трет-бутилалюмоксаном, 1-пентилалюмоксаном, 2-этилалюмоксаном, 3-пентилалюмоксаном, изопентилалюмоксаном, неопентилалюмоксаном, или их смесей. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения, алюмоксан может содержать, может по существу состоять из или может быть метилалюмоксаном (МАО), модифицированным метилалюмоксаном (ММАО), изобутилалюмоксаном, трет-бутилалюмоксаном, или их смесей. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения, алюмоксан может содержать, может по существу состоять из или может быть метилалюмоксаном (МАО); в альтернативном варианте, этилалюмоксаном; в альтернативном варианте, модифицированным метилалюмоксаном (ММАО); в альтернативном варианте, н-пропилалюмоксаном; в альтернативном варианте, изопропилалюмоксаном; в альтернативном варианте, н-бутилалюмоксаном; в альтернативном варианте, втор-бутилалюмоксаном; в альтернативном варианте, изобутилалюмоксаном; в альтернативном варианте, трет-бутилалюмоксаном; в альтернативном варианте, 1-пентилалюмоксаном; в альтернативном варианте, 2-пентилалюмоксаном; в альтернативном варианте, 3-пентилалюмоксаном; в альтернативном варианте, изо-пентилалюмоксаном; или в альтернативном варианте, неопентилалюмоксаном.
[00159] В одном варианте реализации изобретения, галогенсодержащее соединение может включать хлоридсодержащее соединение, бромидсодержащее соединение, йодидсодержащее соединение, или любую их комбинацию. В одном варианте реализации изобретения, галогенсодержащее соединение, независимо от того, является ли оно хлорид, бромид или йодидсодержащим соединением, может включать галогенид металла, алкилметаллогалогенид или органический галогенид; в альтернативном варианте, галогенид металла; в альтернативном варианте, алкилметаллогалогенид; или в альтернативном варианте, орагнический галогенид. В дополнительных или альтернативных вариантах реализации изобретения, галогенсодержащее соединение может включать галогенид металла 3 группы, галогенид металла 4 группы, галогенид металла 5 группы, галогенид металла 13 группы, галогенид металла 14 группы 15, или любую их комбинацию. В качестве примера, галогенсодержащее соединение может включать хлорид скандия, хлорид иттрия, хлорид лантана, тетрахлорид титана, тетрахлорид циркония, тетрахлорид гафния, трихлорид бора, хлорид алюминия, хлорид галлия, тетрахлорид кремния, триметилхлорсилан, тетрахлорид германия, тетрахлорид олова, трихлорид фосфора, трихлорид сурьмы, хлорид сурьмы(V), хлорид висмута(III), трибромид бора, бромид алюминия, хлорид кремния(IV), тетрабромид кремния, фторид алюминия, хлорид молибдена(V), хлорид вольфрама(VI), тритилгексахлорантимонат, или любую их комбинацию.
1
15
1
10
1
8
[00160] В дополнительных или альтернативных вариантах реализации изобретения, галогенсодержащее соединение может включать диалкилалюминийгалогенид, алкилалюминийдигалогенид, алкилалюминийсесквигалогенид, или любую их комбинацию. Кроме того, и в этом аспекте, галогенсодержащее соединение может содержать диэтилалюминийхлорид, этилалюминийсесквихлорид, диэтилалюминийдихлорид, трибутилоловохлорид, дибутилоловодихлорид, или любую их комбинацию; в альтернативном варианте, диэтилалюминийхлорид, этилалюминийсесквихлорид, диэтилалюминийдихлорид или любую их комбинацию. В дополнительных или альтернативных вариантах реализации изобретения, галогенсодержащее соединение может включать С-С органический галогенид; в альтернативном варианте, C-С органический галогенид; в альтернативном варианте, C-C органический галогенид. В качестве примера, в соответствии с этим аспектом, галогенсодержащее соединение может содержать тетрахлорметан, тетрабромметан, хлороформ, бромоформ, дихлорметан, дибромэтан, дииодметан, хлорметан, бромметан, иодметан, дихлорэтан, тетрахлорэтан, трихлорацетон, гексахлорацетон, гексахлорциклогексан, 1,3,5-трихлорбензол, гексахлорбензол, тритилхлорид, бензилхлорид, бензилбромид, бензилиодид, хлорбензол, бромбензол, иодбензол, гексафторбензол, или любую их комбинацию.
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[00161] В одном аспекте, каталитическая система, к которой относится настоящее изобретение, может быть выбрана из каталитической системы, содержащей а) соединение переходного металла, пиррол, алкилметалл, и необязательно галогенсодержащее соединение, b) соединение переходного металла, дифосфиноаминильное соединение и алкилметалл, с) комплекс переходного металла с дифосфиноаминильным соединением и алкилметалл, d) соединение переходного металла, N-фосфиниламидиновое соединения и алкилметалл, е) комплекс переходного металла с N-фосфиниламидиновым соединением и алкилметалл, I) соединение переходного металла, N-фосфинилформамидиновое соединение и алкилметалл, g) комплекс переходного металла с N-фосфинилформамидиновым соединением, и алкилметалл, h) соединение переходного металла, N-фосфинилгуанидиновое соединение и алкилметалл, i) комплекс переходного металла с N-фосфинилгуанидиновым соединением, и алкилметалл, и j) их комбинации. В другом аспекте, каталитическая система, к которой относится настоящее изобретение, может быть выбрана из каталитической системы, содержащей а) соединение хрома, пиррол, алкилметалл и необязательно галогенсодержащее соединение, b) соединение хрома, дифосфиноаминильное соединение и алкилметалл, с) комплекс хрома с дифосфиноаминильным соединением, и алкилметалл, d) соединение хрома, N-фосфиниламидиновое соединение и алкилметалл, е) комплекс хрома с N-фосфиниламидиновым соединением и алкилметалл, I) соединение хрома, N-фосфинилформамидиное соединение и алкилметалл, g) комплекс хрома с N-фосфинилформамидиновым соединением и алкилметалл, h) соединение хрома, N-фосфинилгуанидиновое соединение и алкилметалл, i) комплекс хрома с N-фосфинилгуанидиновым соединением и алкилметалл и j) их комбинации.
[00162] В одном варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) соединение переходного металла, ii) амин, амид или имид, iii) алкилметалл и iv) необязательно галогенсодержащее соединение. В одном варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) соединение хрома, ii) амин, амид или имид, iii) алкилметалл и iv) необязательно галогенсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) соединением хрома, ii) пиррол, iii) алкилметалл и iv) необязательно галогенсодержащее соединение. Для целей раскрытых в данном документе, каталитическая система, содержащая пиррол, может быть отнесена к хром-пиррол содержащей каталитической системе. Хром-пиррол содержащая каталитическая система может быть каталитической системой для тримеризации этилена, где указанный продукт олигомеризации (или продукт тримеризации) обычно содержит по меньшей мере 70% мас. смеси изомеров гексена. В некоторых вариантах реализации хром-пиррол содержащей каталитической системы, соединение хрома может содержать или по существу состоять из карбоксилата хрома, а алкилалюминий может содержать или по существу состоять из триалкилалюминия, диалкилалюминийгалогенида, алкилалюминийдигалогенида, алкилалюминийсесквигалогенида, или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации хром-пиррол содержащей каталитической системы, необязательное галогенсодержащее соединение может быть галогенсодержащим органическим соединением, галогенидом металла (например, неорганическим галогенидом металла или галогеналкилметаллоорганическим соединением), или их комбинацией. В варианте реализации хром-пиррол содержащей каталитической системы, каталитическая система может содержать 2-этилгексаноат хрома(III), 2,5-диметилпиррол, триэтилалюминий и диэтилалюминийхлорид. Дополнительную информацию относительно применения хром-пиррол содержащих каталитических систем для олигомеризации (или тримеризации) этилена (включая конкретные примеры) можно найти, но не ограничиваясь ими, в патентах США 5198563, США 5288823, ЕР 608447 А1, США 5331104, США 5340785, США 5360879, США 5376612, США 5382738, США 5399539, США 5438027, США 5470926, США 5543375, США 5523507, США 5563312, ЕР 706983А1, США 5689028, США 5750816, США 5763723, США 5814575, США 5856257, США 5856612, США 5859303, США 5910619, США 6133495, США 6380451, США 6455648, США 7157612, США 7384886, США 7476775, США 7718838, США 7820581, США 7910670, США 8049052, США 8329608, США 8344198, США 8471085, США 2010/0036185, США 2010/0113257, США 2010/0113851, США 2010/0113852, США 2013/0150605, США 2010/0331503 или США 2013/0150642.
[00163] В одном варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) соединение переходного металла, ii) дифосфиноаминильное соединение и iii) алкилметалл; или в альтернативном варианте, i) комплекс переходного металла с дифосфиноаминильным соединением и ii) алкилметалл. В другом варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) соединение хрома, ii) дифосфиноаминильное соединение и iii) алкилметалл; или в альтернативном варианте, i) комплекс хрома с дифосфиноаминильным соединением и ii) алкилметалл. Для целей, раскрытых в данном документе, данные каталитические системы на основе хрома могут в общем случае упоминаться как каталитические системы на основе хром-PNP. В зависимости от дифосфиноаминильного соединения, каталитические системы на основе хром-PNP могут быть каталитической системой для тетрамеризации этилена, где указанный олигомер содержит по меньшей мере 70% мас. изомеров октена, или каталитической системой для тримеризации и тетрамеризации, где указанный олигомер содержит по меньшей мере 70% мас. изомеров гексена и октена. В некоторых вариантах реализации каталитической системы на основе хром-PNP, соединение хрома каталитической системы или соединение хрома комплекса хрома с дифосфиноаминильным соединением может содержать или по существу состоять из галогенида хрома, карбоксилата хрома, β-дикетоната хрома, гидрокарбоксида хрома, нитрата хрома, сульфата хрома, фосфата хрома или хлорида хрома; в альтернативном варианте, галогенида хрома, карбоксилата хрома или β-дикетоната хрома; в альтернативном варианте, галогенида хрома; в альтернативном варианте, карбоксилата хрома; или в альтернативном варианте, β-дикетоната хрома. В некоторых вариантах реализации каталитической системы на основе хром-PNP, алкилалюминий может содержать или по существу состоять из триалкилалюминия, алкилалюминийгалогенида (например, диалкилалюминийгалогенида, алкилалюминийдигалогенида и/или алкилалюминийсесквигалогенида), алюмоксана или их комбинации; или в альтернативном варианте, содержать алюмоксан. Дополнительная информация относительно применения каталитических систем на основе хром-PNP для олигомеризации этилена (включая конкретные примеры) может быть найдена, но не ограничиваясь ими, в патентах США 7285607, США 7297832, США 7323524, США 7378537, США 7511183, США 7525009, США 7829749, США 7906681, США 7964763, США 7994363, США 8076523, США 8134038, США 8252956, США 8252955, США 8268941, США 8334420, США 8367786, США 8461406, США 2009/0306442, США 2011/0257350, США 2011/0282016, США 2012/0041241, США 2012/0088933, США 2012/0101321, США 2012/0142989, США 2012/0199467, США 2012/0271087, США 2012/0316303 и WO 2013/013300.
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[00164] В другом варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) соединение переходного металла, ii) N-фосфиниламидиновое соединение, и iii) алкилметалл; или в альтернативном варианте, i) комплекс переходного металла с N-фосфиниламидиновым соединением и ii) алкилметалл. В другом варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) соединение хрома, ii) N-фосфиниламидиновое соединение, и iii) алкилметалл. В другом варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) комплекс хрома с N-фосфиниламидиновым соединением и ii) алкилметалл. Для целей раскрытых в данном документе, данные каталитические системы на основе хрома могут в общем случае упоминаться как каталитические системы на основе хром-N-фосфиниламидина. В зависимости от N-фосфиниламидиновых соединений, данные каталитические системы могут быть каталитической системой тримеризации этилена, где указанный олигомер содержит по меньшей мере 70% мас. изомеров гексена или каталитической системой для тримеризации и тетрамеризации, где указанный олигомер содержит по меньшей мере 70% мас. изомеров гексена или октена. В некоторых вариантах реализации каталитической системы на основе хром-N-фосфиниламидина, соединение хрома каталитической системы или соединение хрома комплекса хрома с N-фосфиниламидиновым соединением может содержать или по существу состоять из галогенида хрома, карбоксилата хрома, β-дикетоната хрома, гидрокарбоксида хрома, нитрата хрома или хлорида хрома; в альтернативном варианте, галогенида хрома, карбоксилата хрома, гидрокарбоксида хрома или β-дикетоната хрома; в альтернативном варианте, галогенида хрома; в альтернативном варианте, карбоксилата хрома; в альтернативном варианте, гидрокарбоксида хрома; или в альтернативном варианте, β-дикетоната хрома. В некоторых вариантах реализации каталитической системы на основе хром-N-фосфиниламидина, алкилалюминий может содержать или по существу состоять из триалкилалюминия, алкилалюминийгалогенида (например, диалкилалюминийгалогенида, алкилалюминийдигалогенида и/или алкилалюминийсесквигалогенида), алкилалюминийалкоксида, алюмоксана или их комбинации; или в альтернативном варианте, содержать алюмоксан. Дополнительная информация относительно применения каталитической системы на основе хром-N-фосфиниламидина для олигомеризации этилена (включая конкретные примеры) может быть найдена, но не ограничиваясь им, в патенте США 8680003.
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[00165] В другом варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) соединение переходного металла, ii) N-фосфинилформамидиное соединение и iii) алкилметалл; или в альтернативном варианте, i) комплекс переходного металла с N-фосфинилформамидиновым соединением и ii) алкилметалл. В другом варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) соединение хрома, ii) N-фосфинилформамидиное соединение и iii) алкилметалл. В другом варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) комплекс хрома с N- фосфинилформамидином и ii) алкилметалл. Для целей раскрытых в данном документе, данные каталитические системы на основе хрома могут в общем случае упоминаться как каталитическая система на основе хром-N-фосфинилформамидинового соединения. В зависимости от N-фосфинилформамидинового соединения, данные каталитические системы могут быть каталитической системой тримеризации этилена, где указанный олигомер содержит по меньшей мере 70% мас. изомеров гексена, или каталитической системой для тримеризации и тетрамеризации, где указанный олигомер содержит по меньшей мере 70% мас. изомеров гексена или октена. В некоторых вариантах реализации каталитической системы на основе хром-N-фосфинилформамидина, соединение хрома каталитической системы или соединение хрома комплекса хрома с N-фосфинилформамидиновым соединением может содержать или по существу состоять из галогенида хрома, карбоксилата хрома, β-дикетоната хрома, гидрокарбоксида хрома, нитрата хрома или хлорида хрома; в альтернативном варианте, галогенида хрома, карбоксилата хрома, гидрокарбоксида хрома или β-дикетоната хрома; в альтернативном варианте, галогенида хрома; в альтернативном варианте, карбоксилата хрома; в альтернативном варианте, гидрокарбоксида хрома; или в альтернативном варианте, β-дикетоната хрома. В некоторых вариантах реализации каталитической системы на основе хром-N-фосфинилформамидина, алкилалюминий может содержать или по существу состоять из триалкилаалюминия, алкилалюминийгалогенида (например, диалкилалюминийгалогенида, алкилалюминийдигалогенида и/или алкилалюминийсесквигалогенида), алкилалюминийалкоксида, алюмоксана или их комбинации; или в альтернативном варианте, содержать алюмоксан. Дополнительная информация относительно применения каталитической системы на основе соединение хрома-N-фосфинилформамидин для олигомеризации этилена (включая конкретные примеры) может быть найдена, но не ограничиваясь этим, в патентной заявке PCT/US 13/75936.
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[00166] В еще одном варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) соединение переходного металла, ii) N-фосфинилгуанидиновое соединение и iii) алкилметалл; или в альтернативном варианте, i) соединение переходного металла в комплексе с N-фосфинилгуанидиновым соединением и ii) алкилметалл. В еще одном варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) соединение хрома, ii) N-фосфинилгуанидиновое соединение и iii) алкилметалл. В еще одном варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) комплекс хрома с N-фосфинилгуанидиновым соединением и ii) алкилметалл. Для целей, раскрытых в данном документе, данные каталитические системы на основе хрома могут в общем случае упоминаться как каталитические системы на основе соединение хрома-N-фосфинилгуанидин. В зависимости от N-фосфинилгуанидинового соединения, данные каталитические системы могут быть каталитической системой тримеризации этилена, где указанный олигомер содержит по меньшей мере 70% мас. изомеров гексена, или каталитической системой для тримеризации и тетрамеризации, где указанный олигомер содержит по меньшей мере 70% мас. изомеров гексена или октена. В некоторых вариантах реализации каталитической системы на основе хром-N-фосфинилгуанидина, соединение хрома каталитической системы или соединение хрома комплекса хрома с N-фосфинилгуанидиновым соединением, может содержать, может по существу состоять из или может быть галогенидом хрома, карбоксилатом хрома, β-дикетонатом хрома, гидрокарбоксидом хрома, нитратом хрома или хлоридом хрома; в альтернативном варианте, галогенидом хрома, карбоксилатом хрома, гидрокарбоксидом хрома или β-дикетонатом хрома; в альтернативном варианте, галогенидом хрома; в альтернативном варианте, карбоксилатом хрома; в альтернативном варианте, гидрокарбоксидом хрома; или в альтернативном варианте, β-дикетонатом хрома. В некоторых вариантах реализации каталитической системы на основе хром-N-фосфинилгуанидина, алкилалюминий может содержать или по существу состоять из триалкилалюминия, алкилалюминийгалогенида (например, диалкилалюминийгалогенида, алкилалюминийдигалогенида и/или алкилалюминийсесквигалогенида), алкилалюминийалкоксида, алюмоксана или их комбинации; или в альтернативном варианте, содержит алюмоксан. Дополнительная информация относительно применения каталитической системы на основе соединения хрома-N-фосфинилгуанидина для олигомеризации этилена (включая конкретные примеры) может быть найдена, но не ограничиваясь им, в патенте США 2013/0331629.
q+1
q
q+1
q
3
20
3
2O
6
20
6
15
4
40
[00167] В одном варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать или по существу состоять из металлоорганического соединения, содержащего триалкилалюминий; или в альтернативном варианте, каталитическая система содержит металлоорганическое соединение, состоящее по существу из триалкилалюминия. Данные каталитические системы представляют собой каталитическую систему олигомеризации с широким диапазоном, где распределение продукта олигомеризации может быть описано уравнением K=X/X, где X представляет собой количество моль полученного продукта олигомеризации, имеющего q+1 мономерных звеньев и X представляет собой количество моль полученного продукта олигомеризации, имеющего q мономерных звеньев. К часто относится к фактору роста цепи Шульца-Флори. В некоторых вариантах реализации изобретения, триалкилалюминием может быть С-С, С-С, С-С или С-C соединение. В других вариантах реализации изобретения, триалкилалюминий может быть триэтилалюминием, три-н-бутилалюминием или любой комбинацией триэтилалюминия и три-н-бутилалюминия; или в альтернативном варианте, триэтилалюминием. В одном варианте реализации изобретения, олигомеризация этилена, используя каталитические системы на основе триалкилаалюминия, может быть выполнена в С-С углеводородном растворителе. Каталитические системы на основе триалкилалюминия для олигомеризации этилена могут работать при любом давлении (или любом парциальном давлении этилена), описанном в данном документе (например, от 500 фунт/кв. дюйм изб. (3,45 МПа) до 5000 фунт/кв. дюйм изб. (34,5 МПа), от 1000 фунт/кв. дюйм изб. (6,89 МПа) до 5000 фунт/кв. дюйм изб. (34,5 МПа), от 2000 фунт/кв. дюйм изб. (13,8 МПа) до 5000 фунт/кв. дюйм изб. (34,5 МПа), среди других давлений или парциальных давлений этилена, описанных в данном документе). В одном варианте реализации изобретения, олигомеризация этилена, используя каталитические системы на основе триалкилалюминия, может быть выполнена при любой температуре, описанной в данном документе; или в альтернативном варианте при температуре в диапазоне от 170°С до 240°С, от 180°С до 230°С, или от 185°С до 225°С. Дополнительную информацию относительно каталитических систем на основе триалкилалюминия для олигомеризации этилена (включая конкретные примеры) можно найти, но не ограничиваясь ими, в патентах США 3441631, США 3444263, США 3444264, США 3477813, США 3478124, США 3482200, США 3502741, США 3510539, США 3531253, США 3562348, США 3641191, США 3702345, США 4022839, США 5345022, США 5510556 и ВБ 1186609.
q+1
q
q+1
q
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
8
30
10
20
-
[00168] В одном варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать соединение никеля и бидентатный органофосфорин, имеющий по меньшей мере одну третичную фосфорорганическую группу; или в альтернативном варианте, комплекс соединения никеля и бидентатного органофосфорина, имеющего по меньшей мере одну третичную фосфорорганическую группу. В дополнительном варианте реализации изобретения, данные каталитические системы могут дополнительно содержать активный гидрид. Каталитические системы, использующие соединение никеля и бидентатный органофосфорин, могут быть отнесены к каталитической системе на основе никель-фосфорина. Каталитические системы на основе никель-фосфорина представляют собой каталитическую систему для олигомеризации этилена с широким диапазоном, где распределение продукта олигомеризации может быть описано уравнением K=X/X, где X представляет собой количество моль полученного продукта олигомеризации, имеющего q+1 мономерных звеньев и X представляет собой количество моль полученного продукта олигомеризации, имеющего q мономерных звеньев. К часто относится к фактору роста цепи Шульца-Флори. В некоторых вариантах реализации изобретения, соединение никеля может быть солью никеля(II), такой как галогениды никеля (II), карбонаты, ферроцианид, нитрат, хлорат, сульфат, карбоксилат (который может быть любым карбоксилат-анионом, как описано в данном документе), сульфонат, цитрат и бета-дионат (который может быть любым бета-дионат анионом, описанным в данном документе) и может включать данные соли никеля(II), которые дополнительно содержат кристаллизационную воду. В других вариантах реализации изобретения, соединение никеля может быть соединением никеля, содержащее С-С олефин. В некоторых вариантах реализации изобретения соединение никеля, содержащее С-С олефин может быть соединением никеля(0), содержащим СС олефинненасыщенное соединение или соединением никеля (II), содержащим С-С π-аллил-анион; в альтернативном варианте, соединением никеля(0), содержащим С-С олефинненасыщенное соединение; или в альтернативном варианте соединением никеля(II), содержащим С-С π-аллил-анион. В одном варианте реализации изобретения, бидентатный органический фосфин может быть C-С или С-С органическим фосфорином, содержащим третичную фосфорорганическую группу и функциональную группу при атоме углерода, присоединенную к нему, отделенную одним атомом углерода или отделенную двумя атомами углерода, атомом фосфора фосфорорганической группы. В одном варианте реализации изобретения, функциональной группой может быть карбоксильная группа, карбоксилат, N,N-дигидрокарбилкарбоксамидная группа, гидроксигруппа или гидрокарбокси группа. В одном варианте реализации изобретения, активный гидрид может быть гидридом бора (например, натрий, калий или литий боргидрид, в том числе боргидриды). В некоторых вариантах реализации изобретения, олигомеризация этилена с использованием каталитической системы на основе никель-фосфорина может быть осуществлена с использованием алифатического диола или алифатического диола/смесь одноатомных спиртов в качестве реакционного растворителя. Дополнительную информацию относительно применения никель-содержащих каталитических систем для олигомеризации этилена (включая конкретные примеры) можно найти, но не ограничиваясь ими, в США 3636091, США 3644563, США 3647915, США 3676523, США 3737475, США 3686159, США 3686351, США 3825615, США 4020121, США 4229607, США 4260844, США 4284837, США 4377499, США 4472522, США 4472525, США 4503279, США 4503280, США 4528416, США 5557027, США 6825148, СА 985294, ЕР 177999, Chem. Eng. Prog., 1979, Jan., pp. 73-76, Organometallics, 1983, 2, pp. 594-597 и Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, pp. 12492-12496.
q+1
q
q+1
q
4
4
1
10
1
5
c
4-c
1
20
1
10
1
10
1
4
6
20
6
10
1
20
1
10
1
10
1
4
c
4-c
3
30
3
30
2
30
2
20
2
20
4
20
3
30
1
10
2
20
3
30
3
30
4
30
2
30
2
30
2
30
3
30
3
30
2
30
3
30
4
30
2
30
2
30
2
30
2
20
2
20
4
20
3
30
1
10
2
20
3
30
1
20
1
10
1
4
n
3-n
[00169] В другом варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать i) галогенид циркония, гидрокарбилоксид или карбоксилат циркония, и ii) алкилметалл; или в альтернативном варианте i) галогенид циркония, гидрокарбилоксид или карбоксилат циркония, ii) основание Льюиса, и iii) алкилметалл. Данные каталитические системы представляют собой каталитическую систему для олигомеризации с широким диапазоном, где распределение продукта олигомеризации может быть описано уравнением K=X/X, где X представляет собой количество моль полученного продукта олигомеризации, имеющего q+1 мономерных звеньев и X представляет собой количество моль полученного продукта олигомеризации, имеющего q мономерных звеньев. К часто относится к фактору роста цепи Шульца-Флори. В одном варианте реализации изобретения, галогенид циркония может иметь формулу ZrX, где каждый X независимо может быть хлоридом, бромидом или йодидом; в альтернативном варианте, хлоридом; или в альтернативном варианте бромидом. В одном варианте реализации изобретения, карбоксилат циркония может иметь формулу ZrY, где Y может быть C-С или С-С карбоксилатом. В некоторых вариантах реализации изобретения, галогенид циркония/карбоксилат циркония могут быть объединены в одно соединение циркония, имеющее формулу ZrXY, где каждый X независимо может быть любым галогенид-ионом, описанным в данном документе, каждый Y независимо может быть любым карбоксилатом, описанным в данном документе, и с может быть 1, 2 или 3. В одном варианте реализации изобретения, гидрокарбилоксид циркония может быть С-С, C-С, С-С, или С-С гидрокарбилоксидом; в альтернативном варианте, С-С или С-С арилоксидом; или в альтернативном варианте, С-С, C-С, C-С, или С-С алкоксидом. В некоторых вариантах реализации изобретения, галогенид циркония/гидрокарбилоксид циркония могут быть объединены в одно соединение циркония, имеющее формулу ZrXZ, где каждый X независимо может быть любым галогенид-ионом, описанным в данном документе, каждый Z независимо может быть любым гидрокарбилоксидом, описанным в данном документе, и с может быть 1, 2, или 3. В одном варианте реализации изобретения, основанием Льюиса может быть С-С сложным эфиром, С-С кетоном, С-С простым эфиром, С-С дигидрокарбилсульфидом, С-С дигидрокарбилдисульфидом, С-С тиофеном или тетрагидротиофеном, тиомочевиной, С-С тригидрокарбилфосфином, C-С моногидрокарбиламином, С-Сдигидрокарбиламином, С-С тригидрокарбиламином, С-С нитрилом, С-С ангидридом карбоновой кислоты, С-С галогенидом карбоновой кислоты, С-С амидом, С-С альдегидом, или любой их комбинацией; С-С сложным эфиром, С-С кетоном, С-С простым эфиром, С-С нитрилом, С-С ангидридом карбоновой кислоты, С-С галогенидом карбоновой кислоты, С-С амидом, С-С альдегидом, или любой их комбинацией; или в альтернативном варианте, С-С дигидрокарбилсульфидом, С-С дигидрокарбилдисульфидом, С-С тиофеном или тетрагидротиофеном, тиомочевиной, С-С тригидрокарбилфосфином, C-С моногидрокарбиламином, С-С дигидрокарбиламином, С-С тригидрокарбиламином, или любой их комбинацией. В некоторых вариантах реализации изобретения, алкилметалл может содержать, может по существу состоять из или может быть любым алкилметаллоорганическим соединением, описанным в данном документе, где алкильная группа может быть любой алкильной группой, описанной в данном документе для алкилметаллоорганического соединения; в альтернативном варианте, может содержать, может по существу состоять из или может быть диалкилцинком, где каждая алкильная группа независимо может быть С-С, C-С, или C-С алкильной группой; в альтернативном варианте, может содержать, может по существу состоять из или может быть любым алкилалюминием, описанным в данном документе; или в альтернативном варианте, может быть или содержать алкилалюминий, имеющий формулу AlRX, где R может быть любой алкильной группой для алкилметаллоорганического соединения, описанного в данном документе, X может быть любым галогенид-ионом для галогеналкилметаллоорганического соединения, описанного в данном документе, и n может быть 1, 1,5, 2 или 3. В некоторых вариантах реализации изобретения, данная каталитическая система на основе циркония может производить продукт олигомеризации этилена, имеющий значение K в диапазоне от 0,4 до 0,9; в альтернативном варианте, от 0,4 до 0,8; в альтернативном варианте, от 0,5 до 0,8; в альтернативном варианте, от 0,5 до 0,7; в альтернативном варианте, от 0,55 до 0,7. Дополнительную информацию относительно применения данных каталитических систем на основе циркония для олигомеризации этилена (включая конкретные примеры) можно найти, но не ограничиваясь ими, в патентах США 4361714, США 4377720, США 4396788, США 4409414, США 4410750, США 4434312, США 4434313, США 4442309, США 4486615, США 4783573, США 4855525, США 4886933, США 4966874, США 5260500, США 6576720, США 2003/0153798, США 7169961, США 7291685, США 7566679, США 2009/0216057, США 2009/0306312, США 2010/0191029, США 2010/0292423, США 2011/0046429, США 2011/0054130, США 7897826, США 2011/0054233, США 2012/0184692, США 8269055, ЕР 320,571 А2, ЕР 444,505 А2, ЕР 1,749,807 А1, ЕР 1,752,434 А1, ЕР 1780189, ЕР 2258674 A1, WO 91/02707, Sekiyu Gakkaishi, Vol. 37, No. 4, 1994, pp. 337-346, Sekiyu Gakkaishi, Vol. 42, No. 4, 1999, pp. 235-245, Sekiyu Gakkaishi, Vol. 43, No. 5, 2000, pp. 328-338, Sekiyu Gakkaishi, Vol. 44, No. 1, 2001, pp. 25-35 и Sekiyu Gakkaishi, Vol. 44, No. 2, 2001, pp. 109-119.
q+1
q
q+1
q
[00170] В одном варианте реализации изобретения, каталитическая система может содержать соединение переходного металла, пиридин-2,6-бисимин и алкилметалл; или в альтернативном варианте, комплекс переходного металла, содержащий соединение переходного металла в комплексе с пиридин-2,6-бисимином и алкилметалл. В другом варианте реализации изобретения, каталитическая система может включать соединение железа и кобальта, пиридин-2,6-бисимин и алкилметалл; или в альтернативном варианте, комплекс железа и кобальта, включающий комплекс железа и кобальта с пиридин-2,6-бисимином и алкилметалл. В еще одном варианте реализации изобретения, каталитическая система может включать галогенид железа, пиридин-2,6-бисимин и алкилметалл; или в альтернативном варианте, комплекс галогенида железа с пиридин-2,6-бисимином и алкилметалл. Данные каталитические системы могут в общем случае упоминаться как каталитические системы на основе кобальт-пиридин-2,6-бисимина. Каталитические системы на основе кобальт-пиридин-2,6-бисимина могут быть использованы в олигомеризации этилена, причем они представляют собой каталитическую систему для олигомеризации с широким диапазоном, где распределение продукта олигомеризации может быть описано уравнением K=X/X, где X представляет собой количество моль полученного продукта олигомеризации, имеющего q+1 мономерных звеньев и X представляет собой количество моль полученного продукта олигомеризации, имеющего q мономерных звеньев. K часто относится к фактору роста цепи Шульца-Флори. В некоторых вариантах реализации каталитические системы на основе железо или кобальт-пиридин-2,6-бисимина могут содержать или по существу состоять из триалкилаалюминия, алкилалюминийгалогенида (например, диалкилалюминийгалогенида, алкилалюминийдигалогенида и/или алкилалюминийсесквигалогенида), алкилалюминийалкоксида, алюмоксана или их комбинации; или в альтернативном варианте, содержать алюмоксан. В некоторых вариантах реализации изобретения, данная каталитическая система на основе железо или кобальт-пиридин 2,6-бисимина может производить продукт олигомеризации этилена, имеющий значение K в диапазоне от 0,4 до 0,9; в альтернативном варианте, от 0,4 до 0,8; в альтернативном варианте, от 0,5 до 0,8; в альтернативном варианте, от 0,5 до 0,7; в альтернативном варианте, от 0,55 до 0,7. Дополнительную информацию относительно применения каталитической системы на основе железо или кобальт-пиридин-2,6-бисимина и использование каталитической системы на основе железо или кобальт-α-диимина для олигомеризации этилена (включая конкретные примеры) можно найти, но не ограничиваясь ими, в патентах США 5955555, США 6103946, США 6291733, США 6489497, США 6451939, США 6455660, США 6458739, США 6472341, США 6545108, США 6559091, США 6657026, США 6683187, США 6710006, США 6911505, США 6911506, США 7001964, США 7045632, США 7049442, США 7056997, США 7223893, США 7456284, США 7683149, США 7902415, США 7994376, США 2013/0172651 и ЕР 1229020 А1.
q+1
q
q+1
q
[00171] В одном варианте реализации изобретения, каталитическая система может включать комплекс переходного металла, включающий комплекс соединения переходного металла с α-диимином и алкилметалл. В другом варианте реализации изобретения, каталитическая система может включать комплекс соединения железа и кобальта с α-диимином и алкилметалл. Данные каталитические системы могут в общем случае упоминаться как каталитические системы на основе железо или кобальт-α-диимина. Каталитические системы на основе железо или кобальт-α-диимина могут быть использованы для олигомеризации этилена, причем они представляют собой каталитическую систему для олигомеризации этилена с широким диапазоном, где распределение продукта олигомеризации может быть описано уравнением K=X/X, где X представляет собой количество моль полученного продукта олигомеризации, имеющего q+1 мономерных звеньев и X представляет собой количество моль полученного продукта олигомеризации, имеющего q мономерных звеньев. K часто относится к фактору роста цепи Шульца-Флори. В некоторых вариантах реализации каталитических систем на основе железо или кобальт-α-диимина, комплекс соединения железа или кобальта с α-диимином, может содержать, может по существу состоять из или может быть галогенидом железа (например, комплекс хлорида железа(III)) с α-диимином (например, α-диимином, содержащим α-дииминовую группу; или в альтернативном варианте, комплекс галогенида железа (например, хлорида железа(III)) с α-диимином, где α-диимин содержит α-дииминовую группу, где первая из иминогрупп, содержащая замещенную фенильную группу и вторая из иминогрупп, содержащая группу, способную к комплексообразованию с металлом, и связывающую группу, которая связывает группу, способную к комплексообразованию с металлом, со вторым азотом иминогруппы. В некоторых вариантах реализации каталитические системы на основе железо или кобальт-α-диимина могут содержать или по существу состоять из триалкилаалюминия, алкилалюминийгалогенида (например, диалкилалюминийгалогенида, алкилалюминийдигалогенида и/или алкилалюминийсесквигалогенида), алкилалюминийалкоксида, алюмоксана или их комбинации; или в альтернативном варианте, содержать алюмоксан. В некоторых вариантах реализации изобретения, каталитическая система на основе железо или кобальт-α-диимина может производить продукт олигомеризации этилена, имеющий K значение в диапазоне от 0,4 до 0,9; в альтернативном варианте, от 0,4 до 0,8; в альтернативном варианте, от 0,5 до 0,8; в альтернативном варианте, от 0,5 до 0,7; в альтернативном варианте, от 0,55 до 0,7. Дополнительную информацию относительно применения каталитической системы на основе железо или кобальт-α-диимина и использование каталитических систем на основе железо или кобальт-α-диимина для олигомеризации этилена (включая конкретные примеры) можно найти, но не ограничиваясь ими, в патентах США 7129304, США 7268096, США 7271121, США 7727926, США 7728160, США 7728161 и США 7977269.
[00172] При необходимости можно использовать комбинации более чем одной каталитической системы, описанной в данном документе. Кроме того, способы, описанные в данном документе, не ограничиваются исключительно каталитическими системами, описанными выше.
[00173] В вариантах реализации изобретения, каталитическая система может быть получена путем приведения в контакт каталитической системы с водородом. В альтернативном варианте, в других вариантах способа олигомеризации олефинов, способа тримеризации олефинов, способа тетрамеризации олефинов, или способа тримеризации и тетрамеризации олефинов (например, варианты реализации способа олигомеризации этилена, способа тримеризации этилена, способа тетрамеризации этилена, или способа тримеризации и тетрамеризации этилена), водород может быть добавлен в реактор олигомеризации для ускорения реакции и/или увеличения активности каталитической системы. При необходимости, водород также может быть добавлен для остановки продуцирования полимера. При использовании водорода, парциальное давление водорода, при котором может быть образован продукт олигомеризации этилена, продукт тримеризации этилена, продукт тетрамеризации этилена или продукт тримеризации и тетрамеризации этилена может варьироваться от 2 фунт/кв. дюйм до 100 фунт/кв. дюйм; в альтернативном варианте, от 5 фунт/кв. дюйм до 75 фунт/кв. дюйм; в альтернативном варианте, от 10 фунт/кв. дюйм до 50 фунт/кв. дюйм.
[00174] Относительно реакции в способе олигомеризации, способе тримеризации, способе тетрамеризации или способе тримеризации и тетрамеризации, описанных в данном документе, реакционная зона олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации или тримеризации и тетрамеризации может действовать при любом давлении, которое может способствовать олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации или тримеризации и тетрамеризации олефина. В одном варианте реализации изобретения, давление, при котором может работать реактор олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации или тримеризации и тетрамеризации, может представлять собой любое давление, которое дает желаемый продукт олигомеризации, продукт тримеризации, продукт тетрамеризации или продукт тримеризации и тетрамеризации. В некоторых вариантах реализации изобретения, продукт олигомеризации этилена, продукт тримеризации этилена, продукт тетрамеризации этилена, или продукт тримеризации и тетрамеризации этилена может быть образован при давлении более чем или равным 0 фунт/кв. дюйм изб. (0 кПа); в альтернативном варианте, более чем или равным 50 фунт/кв. дюйм изб. (344 кПа); в альтернативном варианте, более чем или равным 100 фунт/кв. дюйм изб. (689 кПа); в альтернативном варианте, более чем или равным 150 фунт/кв. дюйм изб. (1,0 МПа). В других вариантах реализации изобретения, продукт олигомеризации этилена, продукт тримеризации этилена, продукт тетрамеризации этилена, или продукт тримеризации и тетрамеризации этилена может быть образован при давлении в диапазоне от 0 фунт/кв. дюйм изб. (0 кПа) до 2500 фунт/кв. дюйм изб. (17,3 МПа); в альтернативном варианте, от 0 фунт/кв. дюйм изб. (кПа) до 1600 фунт/кв. дюйм изб. (11,0 МПа); в альтернативном варианте, от 0 фунт/кв. дюйм изб. (кПа) до 1500 фунт/кв. дюйм изб. (10,4 МПа); в альтернативном варианте, от 50 фунт/кв. дюйм изб. (344 кПа) до 2500 фунт/кв. дюйм изб. (17,3 МПа); в альтернативном варианте, от 100 фунт/кв. дюйм изб. (689 кПа) до 2500 фунт/кв. дюйм изб. (17,3 МПа); в альтернативном варианте, от 150 фунт/кв. дюйм изб. (1,0 МПа) до 2000 фунт/кв. дюйм изб. (13,8 МПа); в альтернативном варианте, от 300 фунт/кв. дюйм изб. (2,0 МПа) до 900 фунт/кв. дюйм изб. (6,2 МПа). В вариантах реализации изобретения, в которых реакционноспособный мономер представляет собой газ (например, этилен), продукт олигомеризации, продукт тримеризации, продукт тетрамеризации, или продукт тримеризации и тетрамеризации может быть сформирован при давлении газообразного мономера. В случае, если смесь для олигомеризации, смесь для тримеризации, смесь для тетрамеризации или смесь для тримеризации и тетрамеризации дает продукт олигомеризации этилена, продукт тримеризации этилена, продукт тетрамеризации этилена или продукт тримеризации этилена и тетрамеризации, давлением может быть давление этилена или парциальное давление этилена. В некоторых вариантах реализации изобретения, давление этилена (парциальное давление этилена), при котором может быть образован продукт олигомеризации этилена, продукт тримеризации этилена, продукт тетрамеризации этилена, или продукт тримеризации и тетрамеризации этилена, может быть более чем или равным 0 фунт/кв. дюйм изб. (0 кПа); в альтернативном варианте, более чем или равным 50 фунт/кв. дюйм изб. (344 кПа); в альтернативном варианте, более чем или равным 100 фунт/кв. дюйм изб. (689 кПа); в альтернативном варианте, более чем или равным 150 фунт/кв. дюйм изб. (1,0 МПа). В других вариантах реализации изобретения, давление этилена, при котором может быть образован продукт олигомеризации этилена, продукт тримеризации этилена, продукт тетрамеризации этилена, или продукт тримеризации и тетрамеризации этилена может варьироваться от 0 фунт/кв. дюйм изб. (0 кПа) до 2500 фунт/кв. дюйм изб. (17,3 МПа); в альтернативном варианте, от 50 фунт/кв. дюйм изб. (345 кПа) до 2500 фунт/кв. дюйм изб. (17,3 МПа); в альтернативном варианте, от 100 фунт/кв. дюйм изб. (689 кПа) до 2500 фунт/кв. дюйм изб. (17,3 МПа); в альтернативном варианте, от 150 фунт/кв. дюйм изб. (1,0 МПа) до 2000 фунт/кв. дюйм изб. (13,8 МПа). В других вариантах реализации изобретения, давление этилена, при котором может быть образован продукт олигомеризации этилена, продукт тримеризации этилена, продукт тетрамеризации этилена, или продукт тримеризации и тетрамеризации этилена может варьироваться от 500 фунт/кв. дюйм изб. (3,45 МПа) до 5000 фунт/кв. дюйм изб. (34,5 МПа), от 1000 фунт/кв. дюйм изб. (6,89 МПа) до 5000 фунт/кв. дюйм изб. (34,5 МПа), от 2000 фунт/кв. дюйм изб. (13,8 МПа) до 5000 фунт/кв. дюйм изб. (34,5 МПа), от 3000 фунт/кв. дюйм изб. (20,7 МПа) до 5000 фунт/кв. дюйм изб. (34,5 МПа), от 500 фунт/кв. дюйм изб. (3,44 МПа) до 4000 фунт/кв. дюйм изб. (27,6 МПа), от 1000 фунт/кв. дюйм изб. (6,89 МПа) до 4000 фунт/кв. дюйм изб. (27,6 МПа) или от 1000 фунт/кв. дюйм изб. (6,89 МПа) до 3500 фунт/кв. дюйм изб. (24,1 МПа).
[00175] В одном варианте реализации изобретения, температура, при которой может быть образован продукт олигомеризации олефина, продукт тримеризации олефина, продукт тетрамеризации олефина, или продукт тримеризации и тетрамеризации олефина (или в альтернативном варианте, продукт олигомеризации этилена, продукт тримеризации этилена, продукт тетрамеризации этилена, или продукт тримеризации и тетрамеризации этилена) может быть по меньшей мере 0°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 10°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 20°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 30°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 40°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 50°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 60°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 70°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 80°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 90°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 100°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 110°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 120°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 130°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 140°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 150°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 160°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 170°С; в альтернативном варианте, по меньшей мере 180°С. В некоторых вариантах реализации изобретения, максимальная температура, при которой может быть образован продукт олигомеризации олефина, продукт тримеризации олефина, продукт тетрамеризации олефина, или продукт тримеризации и тетрамеризации олефина (или в альтернативном варианте, продукт олигомеризации этилена, продукт тримеризации этилена, продукт тетрамеризации этилена, или продукт тримеризации и тетрамеризации этилена) может быть 180°С; в альтернативном варианте, 160°С; в альтернативном варианте, 140°С; в альтернативном варианте, 120°С; в альтернативном варианте, 100°С; в альтернативном варианте, 90°С; в альтернативном варианте, 80°С. В некоторых вариантах реализации изобретения, температура, при которой продукт олигомеризации олефина, продукт тримеризации олефина, продукт тетрамеризации олефина, или продукт тримеризации и тетрамеризации олефина (или в альтернативном варианте, продукт олигомеризации этилена, продукт тримеризации этилена, продукт тетрамеризации этилена, или продукт тримеризации и тетрамеризации этилена) может варьироваться от любой минимальной температуры, описанной в данном документе, до любой максимальной температуры реакции, описанной в данном документе, до тех пор, пока максимальная температура больше чем минимальная температура. В качестве неограничивающего примера, температура, при которой может быть образован продукт олигомеризации олефина, продукт тримеризации олефина, продукт тетрамеризации олефина, или продукт тримеризации и тетрамеризации олефина (или в альтернативном варианте, продукт олигомеризации этилена, продукт тримеризации этилена, продукт тетрамеризации этилена, или продукт тримеризации и тетрамеризации этилена), может варьироваться от 0°С до 180°С; в альтернативном варианте, варьироваться от 10°С до 160°С; в альтернативном варианте, варьироваться от 20°С до 140°С; в альтернативном варианте, варьироваться от 30°С до 120°С; в альтернативном варианте, варьироваться от 40°С до 100°С; в альтернативном варианте, варьироваться от 50°С до 100°С; в альтернативном варианте, варьироваться от 60°С до 140°С. Другие диапазоны температур, при которых может быть образован продукт олигомеризации олефина, продукт тримеризации олефина, продукт тетрамеризации олефина, или продукт тримеризации и тетрамеризации олефина (или в альтернативном варианте, продукт олигомеризации этилена, продукт тримеризации этилена, продукт тетрамеризации этилена, или продукт тримеризации и тетрамеризации этилена) могут быть понятны специалистам в данной области техники с помощью данного раскрытия.
[00176] Время реакции может включать любое время, которое может приводить к образованию желаемого количества продукта олигомеризации олефина, продукта тримеризации олефина, продукта тетрамеризации олефина, или продукта тримеризации и тетрамеризации олефина (или в альтернативном варианте, продукта олигомеризации этилена, продукта олигомеризации этилена, продукта тримеризации этилена, продукта тетрамеризации этилена, или продукта тримеризации и тетрамеризации этилена); в альтернативном варианте, любое время, которое может обеспечить желаемую производительность каталитической системы; в альтернативном варианте, любое время, которое может обеспечить желаемое превращение олефина (или в альтернативном варианте, этилена). Например, конверсия олефинового мономера (или в альтернативном варианте, этиленового мономера) может быть по меньшей мере 30% мас. процента; в альтернативном варианте, по меньшей мере 35% мас. процента; в альтернативном варианте, по меньшей мере 40% мас. процента; в альтернативном варианте, по меньшей мере 45% мас. процента.
[00177] В одном варианте реализации изобретения, продукт тримеризации этилена может содержать по меньшей мере 70% мас. гексена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 75% мас. гексена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 80% мас. гексена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 85% мас. гексена или в альтернативном варианте, по меньшей мере 90% мас. гексена в пересчете на массу продукта олигомеризации. В некоторых вариантах реализации изобретения, продукт тримеризации этилена может содержать от 70% мас. до 99,8% мас. гексена; в альтернативном варианте, от 75% мас. до 99,7% мас. гексена или в альтернативном варианте, от 80% мас. до 99,6% мас. гексена в пересчете на массу продукта тримеризации этилена. В одном варианте реализации изобретения, продукт тетрамеризации этилена может содержать по меньшей мере 70% мас. октена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 75% мас. октена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 80% мас. октена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 85% мас. октена; или в альтернативном варианте, по меньшей мере 90% мас. октена в расчете на массу продукта тетрамеризации этилена. В некоторых вариантах реализации изобретения, продукт тетрамеризации этилена может состоять из 70% мас. до 99,8% мас. октена; в альтернативном варианте, от 75% мас. до 99,7% мас. октена; или в альтернативном варианте, от 80% мас. до 99,6% мас. октена в пересчете на массу продукта тетрамеризации этилена. В других вариантах реализации изобретения, продукт тримеризации и тетрамеризации этилена может содержать по меньшей мере 70% мас. гексена и октена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 75% мас. гексена и октена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 80% мас. гексена и октена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 85% мас. гексена и октена; или в альтернативном варианте, по меньшей мере 90% мас. гексена и октена в пересчете на массу продукта тримеризации и тетрамеризации этилена. В других вариантах реализации изобретения, продукт тримеризации и тетрамеризации этилена может состоять из 70% мас. до 99,8% мас. гексена и октена; в альтернативном варианте, от 75% мас. до 99,7% мас. гексена и октена; или в альтернативном варианте, от 80% мас. до 99,6% мас. гексена и октена в пересчете на массу продукта тримеризации и тетрамеризации этилена.
[00178] В вариантах реализации олигомеризации этилена, тримеризации этилена, или тримеризации и тетрамеризации этилена, этиленовый тример может содержать по меньшей мере 85% мас. 1-гексена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 87,5% мас. 1-гексена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 90% мас. 1-гексена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 92,5% мас. 1-гексена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 95% мас. 1-гексена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 97% мас. 1-гексена; или в альтернативном варианте, по меньшей мере 98% мас. 1-гексене в перерасчете на массу этиленового тримера, или от 85% мас. до 99,9% мас. 1- гексена; в альтернативном варианте, от 87,5% мас. до 99,9% мас. 1-гексена; в альтернативном варианте, от 90% мас. до 99,9% мас. 1-гексена; в альтернативном варианте, от 92,5% мас. до 99,9% мас. 1-гексена; в альтернативном варианте, от 95% мас. до 99,9 масс. 1-гексена; в альтернативном варианте, от 97% мас. До % 99,9% мас. 1-гексена; или в альтернативном варианте, от 98% мас. до 99,9% мас. 1-гексена в перерасчете на массу этиленового тримера.
[00179] В вариантах реализации олигомеризации этилена, тетрамеризации этилена или тримеризации и тетрамеризации этилена, этиленовый тетрамер может включать по меньшей мере 85% мас. 1-октена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 87,5% мас. 1-октена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 90% мас. 1-октена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 92,5% мас. 1-октена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 95% мас. 1-октена; в альтернативном варианте, по меньшей мере 97% мас. 1-октена; или в альтернативном варианте а по меньшей мере 98% мас. 1-октена по массе этиленового тетрамера или от 85% мас. до 99,9% мас. 1-октена; в альтернативном варианте, от 87,5% мас. до 99,9.% масс 1-октена; в альтернативном варианте, от 90% мас. до 99,9% мас. 1-октена; в альтернативном варианте, от 92,5% мас. до 99,9% мас. 1-октена; в альтернативном варианте, от 95% мас. до 99,9% мас. 1- октена; в альтернативном варианте, от 97% мас. до 99,9% мас. 1-октена; или в альтернативном варианте, от 98% мас. до 99,9% мас. 1-октена в перерасчете на массу этиленового тетрамера.
[00180] На Фиг. 9 показана технологическая схема последовательности операций варианта реализации способа 800 для управления режимами технологического процесса в реакционной системе. Способ 800 может быть осуществлен в реакторе, реакторной системе, реакционной системе и/или способе реакции, включая любой из реакторов, реакторной системы, реакционной системы и/или конфигураций способа реакции, описанных в данном документе. Олефиновый мономер может периодически или непрерывно вводиться, а каталитическая система или компоненты каталитической системы также могут периодически или непрерывно вводиться в реакционную смесь реакционной системы на стадии 802. В некоторых вариантах реализации изобретения, растворитель может, необязательно, периодически или непрерывно вводиться в реакционную смесь отдельно и/или с введением любого из других компонентов реакционной смеси, вводимых в реакционную систему. Как описано более подробно в данном документе, реакционная система содержит теплообменный участок и не обменивающийся теплом участок. Теплообменный участок содержит теплообменный объем реакционной смеси и общую площадь поверхности теплообмена. Олефиновый мономер может быть олигомеризован, тримеризован, тетрамеризован или тримеризован, и тетрамеризован в реакционной смеси с образованием продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации, или продукта тримеризации и тетрамеризации на стадии 804. В реакционной системе, продукт олигомеризации, продукт тримеризации, продукт тетрамеризации, или продукт тримеризации и тетрамеризации может образовывать часть реакционной смеси, содержащей олефиновый реагент, катализатор, продукт олигомеризации (или продукт тримеризации, продукт тетрамеризации, или продукт тримеризации и тетрамеризации), и необязательно разбавитель или растворитель.
[00181] На стадии 806, один или более рабочих параметров могут быть определены в реакторе, реакторной системе и/или реакционной системы олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации, или тримеризации и тетрамеризации, используя, например, один или более датчиков, манометров, измерительных приборов или тому подобное. Различные условия могут быть измерены или определены в реакторе, реакторной системе и/или реакционной системы олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации, или тримеризации и тетрамеризации, включая, но не ограничиваясь, объем входящего потока одного или более входных потоков, объем выходящего потока одного или более выпускных или выходящих потоков, температуру в теплообменной части(ях), температуру в нетеплообменной части(ях), температуру теплоносителя в одной или более теплообменных частях, концентрацию продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации, или продукта тримеризации и тетрамеризации в реакционной смеси (например, при выходе), одну или более характеристик потока текучей среды реакционной смеси в теплообменной части(ях), скорость потока реакционной смеси в теплообменной части, рабочий параметр перемешивающего устройства, объемную скорость рециркуляции реакционной смеси в реакторной системе и/или реакционной системе, одно или более свойств текучей среды балка (например, теплопроводимость, плотность, вязкость, удельная теплоемкость и т.д.) или любую их комбинацию. Дополнительные переменные, которые могут влиять на работу реактора, реакторной системы и/или реакционной системы олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации, или тримеризации и тетрамеризации могут быть измерены или определены, такие, как общая площадь теплообменной поверхности, не обменивающаяся теплом общая площадь поверхности, реакционная способность катализатора, свойства и концентрации реакционной смеси, общий объем реакционной смеси, общий теплообменный объем реакционной смеси, общий нетеплообменный объем реакционной смеси и/или любую их комбинацию. Данные параметры могут быть измерены прямо или косвенным путем. Для непрямого измерения параметра можно получить одно или более измерений, и желаемый параметр может быть определен, используя измерения в корреляциях, вычислениях и т.п., чтобы определить желаемый параметр. Кроме того, измерения свойств рабочей жидкости на входе и/или выходе реактора, реакторной системы и/или реакционной системы олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации, или тримеризации и тетрамеризации, с или без каких-либо прямых внутренних измерений, могут использоваться для определения одного или более условий в реакторе, реакторной системе и/или реакционной системе олигомеризации, тримеризации, тетрамеризации, или тримеризации и тетрамеризации.
[00182] На стадии 808, можно управлять одним или более рабочими параметрами реакционной системы во время реакции олигомеризации. Управление рабочими параметрами может включать прямое управление одним из параметров и/или непрямое управление посредством манипулирования одним или более входными отверстиями в реакционной системе, которые влияют на контролируемый параметр или параметры.
-1
-1
[00183] На стадии 810, соотношение общей площади теплообменной поверхности к общему объему реакционной смеси внутри реактора, реакторной системе и/или реакционной системе может быть в пределах диапазона от 0,75 дюйм до 5 дюйм как следствие управления рабочими параметрами реактора, реакторной системы и/или реакционной системы. В одном варианте реализации изобретения, один или более рабочих параметров реактора, реакторной системы и/или реакционной системы могут включать объем входящего потока и объем выходящего потока реакционной системы. Соотношение общей площади теплообменной поверхности к общему объему реакционной смеси внутри реактора, реакторной системы и/или реакционной системы затем можно поддерживать в пределах желаемого диапазона путем регулирования объема входящего потока и объема выходящего потока реактора, реакторной системы и/или реакционной системы. Например, когда реакционная система не полностью заполнена реакционной смесью, общий объем реакционной смеси может быть меньше чем общий объем реакционной системы. Контролируя общий объем реакционной смеси реакционной системы, можно регулировать соотношение общей площади теплообменной поверхности к общему объему реакционной смеси реакционной системы.
[00184] В одном варианте реализации изобретения, один или более рабочий параметр реактора, реакторной системы и/или реакционной системы может включать площадь теплообменной поверхности. Во время работы может быть выборочно использована одна или более областей поверхности теплообмена, активированная и/или деактивированная. Например, теплообменная рубашка, внутренний змеевиковый теплообменник, один или более теплообменные поверхности в теплообменнике в петле, и тому подобное могут быть использованы для обеспечения теплообмена с реакционной смесью. Во время работы общая площадь поверхности теплообмена может изменяться путем избирательного проведения теплообмена в одном или более теплообменных устройствах. Например, остановив использование поверхности теплообмена во внутреннем змеевиковом теплообменнике (например, прекратив поток теплоносителя во внутренний змеевиковый теплообменник, и т.п.) позволит сократить общую площадь теплообменной поверхности. Соотношение общей площади теплообменной поверхности к общему объему реакционной смеси реакционной системы затем может поддерживаться в пределах требуемого диапазона путем управления общей площадью теплообменной поверхности, осуществляющей активный теплообмен.
-1
-1
-1
-1
[00185] Другие условия внутри реактора, реакторной системы и/или реакционной системы также можно регулировать, чтобы поддерживать требуемые условия эксплуатации. На стадии 812, выходящий поток из реакционной системы может периодически или непрерывно выводится из системы. Выходящий поток из реакционной системы может содержать продукт олигомеризации, продукт тримеризации, продукт тетрамеризации, или продукт тримеризации и тетрамеризации. Один или более рабочих параметров можно регулировать, чтобы поддерживать скорости выпуска продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации, или продукта тримеризации и тетрамеризации из реакционной системы между 1,0 (фунт)(ч)(галлон) и 6,0 (фунт)(ч)(галлон) как следствие управления одним или более рабочим параметром реакционной системы на стадии 814. В одном варианте реализации изобретения, один или более рабочий параметр реакционной системы может включать концентрацию в реакционной смеси продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации, или продукта тримеризации и тетрамеризации, объем входящего потока и объем выходящего потока из реакционной системы, и/или конверсию мономера в реакционной системе, где скорость выделения олигомера, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации, или продукта тримеризации и тетрамеризации можно поддерживать в нужном диапазоне как следствие управления концентрации продукта олигомеризации, продукта тримеризации, продукта тетрамеризации, или продукта тримеризации и тетрамеризации.
[00186] В одном варианте реализации изобретения, средняя температура реакционной смеси внутри не теплообменной части реакционной системы может поддерживаться в пределах порогового значения средней температуры реакционной смеси внутри теплообменной части реакционной системы. Средняя температура реакционной смеси внутри не теплообменной части реакционной системы может быть измерена так же, как и средняя температура реакционной смеси внутри теплообменной части реакционной системы. Средние температуры затем можно регулировать путем регулирования средней температуры теплоносителя в теплообменных частях. Регулируя среднюю температуру теплоносителя (например, регулируя температуру и/или скорость потока теплоносителя через теплообменный участок(и)), средние температуры внутри теплообменной части реакционной системы и не теплообменной части реакционной системы можно контролировать с точностью до порогового значения. В одном варианте реализации изобретения, пороговая разница температур между средней температурой реакционной смеси внутри не теплообменного участка(ов) реакционной системы и средняя температура реакционной смеси внутри теплообменного участка реакторной системы может поддерживаться в пределах 0,61%, в пределах 0,53%, в пределах 0,46%, в пределах 0,38%, в пределах 0,31%, в пределах 0,27%, в пределах 0,24%, или в пределах 0,21%, где процентные значения относятся к сравнению температур по шкале абсолютной температуры (то есть K или °R).
[00187] В одном варианте реализации изобретения, средняя температура теплоносителя может поддерживаться в пределах порогового значения средней температуры реакционной смеси внутри теплообменного участка реакционной системы. Как указано выше, средние температуры затем можно регулировать путем регулирования средней температуры теплоносителя теплообменных участков реакционной системы. Регулируя среднюю температуру теплоносителя (например, регулируя температуру и/или скорость потока теплоносителя через теплообменный участок(и) реакционной системы), средние температуры можно регулировать с точностью до порогового значения. В одном варианте реализации изобретения, пороговая разница температур между средней температурой теплоносителя и средней температуры реакционной смеси внутри теплообменного участка реакционной системы может поддерживаться в пределах 9,3%, в пределах 7,6%, в пределах 6,1%, в пределах 5,3% или в пределах 4,6% средней температуры реакционной смеси в теплоообменном участке(ах) реакционной системы. Процентные значения относятся к сравнению температур по шкале абсолютной температуры (то есть K или °R).
5
6
[00188] В одном варианте реализации изобретения, рабочий параметр(ы) может влючать характеристики потока реакционной смеси внутри теплообменного участка(ов) реакционной системы. Рабочие параметры можно регулировать для поддержания турбулентного режима потока реакционной смеси через теплообменный участок реакционной системы. Например, можно управлять входом в устройство для смешивания или перемешивания, можно управлять характеристиками перекачки и расхода реакционных смесей, контролировать скорость ввода/вывода из реакционной системы или т.п., чтобы поддерживать турбулентный поток реакционной смеси через теплообменный участок(и) реакционной системы. В одном варианте реализации изобретения, число Рейнольдса реакционной смеси в пределах теплообменного участка(ов) реакционной системы может поддерживаться между от 2×10до 1×10, или любое другое число Рейнольдса или диапазон чисел Рейнольдса, описанное в данном документе, на основании управления одним или более рабочими параметрами реакционной системы.
[00189] В случае, если реакционная система содержит рециркуляционную линию, то один или более рабочих параметров могут включать относительные объемные скорости потока на входе(ах), выходе(ах) эффлюента и/или потока через рециркуляционную линию(и). Для управления относительными объемными скоростями технологического потока могут быть использованы различные контрольно-измерительные приборы, такие как регулировочный клапан, скорость нагнетания и подобные. В одном варианте реализации изобретения, относительные объемные скорости потока можно контролировать для поддержания соотношения скорости рециркуляции объемной реакционной смеси части реакционной смеси, рециркулированной внутри рециркуляционной линии и/или реакционной системы к скорости объемного расхода рециркуляционной линии и/или выходящего потока из реакционной системы между 8 и 60, или любого другого соотношения или диапазона соотношений скорости рециркуляции объемной реакционной смеси части реакционной смеси рециркулированной внутри рециркуляционной линии и/или реакционной системы к скорости объемного расхода рециркуляционной линии и/или выходящего потока из реакционной системы, описанной в данном документе.
[00190] В некоторых вариантах реализации изобретения, способ олигомеризации, способ тримеризации, способ тетрамеризации, способ тримеризации и тетрамеризации может быть управляемым с использованием автоматизированной системы управления. Система управления может работать с использованием одного или более процессоров, а также принимать и/или ретранслировать сигналы к и от датчиков, детекторов, прибора управления (например, клапанов, насосов и т.д.) во время использования. Фигура 10 иллюстрирует компьютерную систему 880, подходящую для реализации одного или более вариантов реализации реакционной системы и/или системы управления, раскрытых в данном документе. В одном варианте реализации изобретения, компьютерная система 880 может быть использована для хранения и/или выполнения одной или более программ управления, используемых в реакторе с олигомеризацией, тримеризацией, тетрамеризацией или тримеризацией и тетрамеризацией, реакторной системе и/или реакционной системе и/или реакторе солигомеризацией, тримеризацией, тетрамеризацией или тримеризацией и тетрамеризации, реакторной системе или модуле управления реакционной системой. Компьютерная система 880 включает процессор 882 (который может упоминаться как центральный процессор или ЦП), взаимодействующий с запоминающими устройствами, включая вторичное запоминающее устройство 884, постоянное запоминающее устройство (ПЗУ) 886, оперативное запоминающее устройство (ОЗУ) 888, устройства ввода и вывода (В/В) 890 и устройства для подключения к сети 892. Процессор 882 может быть реализован как один или более чиповый ЦП.
[00191] Понятно, что, программируя и/или загружая исполняемые команды в компьютерную систему 880, по меньшей мере один из ЦП 882, ОЗУ 888 и ПЗУ 886 изменяются, превращая компьютерную систему 880 частично в конкретную машину или устройство, имеющее новые функциональные возможности, описанные в данном документе. Основополагающим в области электроинженерии и проектирования программного обеспечения является то, что функциональность, которая может быть реализована путем загрузки исполняемого программного обеспечения в компьютер, может быть преобразована в аппаратную реализацию по известным правилам проектирования. Решения между реализацией концепции в программном обеспечении по сравнению с аппаратными средствами обычно зависят от соображений стабильности конструкции и количества единиц, которые должны быть созданы, а не других вопросов, связанных с переводом из домена программного обеспечения в домен аппаратного обеспечения. Как правило, конструкция, которая по-прежнему подвержена частым изменениям, может быть предпочтительна для реализации в программном обеспечении, поскольку повторное форматирование аппаратного обеспечения может быть более дорогостоящим, чем повторное форматирование программного обеспечения. Как правило, конструкция, которая является стабильной, которая будет производить в большом объеме, может быть предпочтительнее реализована на аппаратном обеспечении, например, на интегральной микросхеме специального назначения (ASIC), поскольку для крупносерийного производства аппаратное обеспечение может быть менее дорогостоящим, чем реализация программного обеспечения. Часто дизайн может быть разработан и протестирован в программной форме, а затем преобразован по известным правилам проектирования в эквивалентную аппаратную реализацию в интегральной микросхеме специального назначения, которая программирует инструкции программного обеспечения. Таким же образом, как машина, управляемая новой ASIC, является конкретной машиной или устройством, компьютер, который был запрограммирован и/или загружен исполняемыми инструкциями, может рассматриваться как конкретная машина или устройство.
[00192] Вторичное запоминающее устройство 884 может состоять из одного или более дисководов или ленточных накопителей, и может использоваться для энергонезависимого хранения данных и в качестве устройства хранения данных переполнения, если ПЗУ 888 недостаточно велико, чтобы хранить все рабочие данные. Вторичное запоминающее устройство 884 может быть использовано для хранения программ, которые загружаются в ОЗУ 888, если такие программы выбраны для выполнения. ПЗУ 886 может использоваться для хранения инструкций и, возможно, данных, которые могут быть прочитаны во время выполнения команды. ПЗУ 886 может быть энергонезависимым запоминающим устройством, которое, как правило, имеет небольшую емкость памяти относительно большей емкости памяти вторичного запоминающего устройства 884. ОЗУ 888 может быть использовано для хранения энергонезависимых данных и, возможно, для хранения инструкций. Доступ как к ПЗУ 886, так и к ОЗУ 888 может быть, как правило, быстрее, чем ко вторичному запоминающему устройству 884. Вторичное запоминающее устройство 884, ОЗУ 888 и/или ПЗУ 886 могут рассматриваться в некоторых контекстах как машиночитаемая среда хранения данных и/или энергонезависимый машиночитаемый носитель.
[00193] Устройство ввода и вывода (В/В) 890 может включать принтеры, видеомониторы, жидкокристаллические дисплеи (ЖК-дисплеи), дисплеи с сенсорным экраном, клавиатуры, цифровые клавиатуры, переключатели, циферблаты, мыши, трекбол, устройства распознавания речи, устройства для чтения карт, устройства для чтения бумажных лент или другие известные устройства ввода.
[00194] Устройства для подключения к сети 892 могут принимать вид модемов, блока модемов, Ethernet-платы, интерфейсных карт универсальной последовательной шины (USB), последовательных интерфейсов, платы Token Ring, платы волоконно-оптический распределенный интерфейс передачи данных (FDDI), платы беспроводной локальной сети (WLAN), трансиверов радио, таких как множественный доступ с кодовым разделением каналов (CDMA), глобальной системы мобильной связи (GSM), долгосрочного развития (LTE), технологии широкополосного доступа в микроволновом диапазоне (WiMAX) и/или другого протокола платы радиоинтерфейса приемно-передающей радиостанции, и других известных сетевых устройств. Данные устройства 892 для подключения к сети могут позволить процессору 882 взаимодействовать с Интернетом или одной или более внутренними сетями. При таком сетевом соединении предполагается, что процессор 882 может получать информацию из сети или может выводить информацию в сеть в ходе выполнения описанных выше этапов способа. Такая информация, которая может быть представлена в виде последовательности инструкций, которые должны выполняться с использованием процессора 882, может приниматься и выводиться в сеть, например, в виде сигнала компьютерных данных, воплощенного в несущей волне.
[00195] Такая информация, которая может быть представлена в виде последовательности инструкций, которые должны выполняться с использованием процессора 882, может приниматься и выводиться в сеть, например, в виде сигнала компьютерных данных, воплощенного в несущей волне. Исходный сигнал или сигнал, внедренный в несущую частоту, или другие типы сигналов, используемые в настоящее время или которые будут разработаны в будущем, могут быть получены в соответствии с несколькими способами, хорошо известными специалисту в данной области техники. Исходный сигнал и/или сигнал, внедренный в несущую частоту, могут упоминаться в некоторых контекстах как преходящие сигналы.
[00196] Процессор 882 может выполнять команды, коды, компьютерные программы, скрипты, которые он получает от жесткого диска, гибкого диска, оптического диска (все эти различные дисковые системы могут быть рассмотрены как вторичное запоминающее устройство 884), ROM 886, RAM 888, или устройства для подключения к сети 892. Не смотря на то, что показан только один процессор 882, могут присутствовать и несколько процессоров. Таким образом, не смотря на то, что команды могут обсуждаться как выполненные процессором, команды все еще могут выполняться одновременно, последовательно или, в другом случае, выполняться одним или более процессорами. Инструкции, коды, компьютерные программы, скрипты, и/или данные, которые могут быть получены от вторичного запоминающего устройства 884, например, жестких дисков, гибких дисков, оптических дисков и/или других устройств, ПЗУ 886 и/или ОЗУ 888 могут упоминаться в некоторых контекстах как энергозависимые команды и/или энергозависимая информация.
[00197] В одном варианте реализации изобретения, компьютерная система 880 может содержать два или более компьютеров в связи друг с другом, которые взаимодействуют для выполнения задачи. Например, но не в качестве ограничения, приложение может быть разделено таким образом, чтобы обеспечить одновременную и/или параллельную обработку инструкций приложения. В альтернативном варианте, данные, обрабатываемые приложением, могут быть разделены таким образом, чтобы обеспечить одновременную и/или параллельную обработку различных частей набора данных с помощью двух или более компьютеров. В одном варианте реализации изобретения, программное обеспечение для виртуализации может использоваться компьютерной системой 880 для обеспечения функциональности ряда серверов, которые не связаны напрямую с количеством компьютеров в компьютерной системе 880. Например, программное обеспечение для виртуализации может обеспечить двадцать виртуальных серверов на четырех физических компьютерах. В одном варианте реализации изобретения, функциональность, описанная выше, может быть обеспечена путем выполнения приложений и/или приложений в среде облачных вычислений. Облачная обработка данных может включать обеспечение вычислительных услуг через сетевое соединение с использованием динамически масштабируемых вычислительных ресурсов. Облачная обработка данных может поддерживаться по меньшей мере частично программным обеспечением для виртуализации. Среда облачной обработка данных может быть установлена предприятием и/или может быть нанята по мере необходимости от стороннего поставщика. Некоторые среды облачной обработки данных могут включать облачные вычислительные ресурсы, принадлежащие и управляемые предприятием, а также облачные вычислительные ресурсы, нанятые и/или арендованные у стороннего поставщика.
[00198] В одном варианте реализации изобретения, некоторые или все функциональные возможности, описанные выше, могут быть представлены как компьютерный программный продукт. Компьютерный программный продукт может содержать один или более считываемых компьютером носителей данных, с использованием программного кода программного обеспечения, воплощенного в нем для реализации раскрытых выше функциональных возможностей. Компьютерный программный продукт может содержать структуры данных, исполняемые инструкции и другой программный код, пригодный для использования компьютером. Компьютерный программный продукт может быть реализован на съемных запоминающих устройствах и/или несъемных запоминающих устройствах. Съемный машиночитаемый носитель может включать, но не ограничиваясь этим, бумажную перфоленту, магнитную ленту, магнитный диск, оптический диск, твердотельный чип памяти, например, аналоговую магнитную ленту, ПЗУ на компактных дисках (CD-ROM), дискеты, флэш-памяти, цифровые карты, цифровые платы и другие. Компьютерный программный продукт может быть пригодным для загрузки, с помощью компьютерной системы 880, по меньшей мере части содержимого компьютерного программного продукта во вторичное хранилище 884, в ПЗУ 886, в ПЗУ 888, и/или в другую энергонезависимую память и энергозависимую память компьютерной системы 880. Процессор 882 может частично обрабатывать исполняемые команды и/или структуры данных путем прямого доступа к компьютерному программному продукту, например, путем чтения с диска CD-ROM, вставленного в периферийное устройство дисковода компьютерной системы 880. В альтернативном варианте, процессор 882 может обрабатывать исполняемые команды и/или структуры данных путем удаленного доступа к компьютерному программному продукту, например, путем загрузки исполняемых инструкций и/или структуры данных с удаленного сервера через сетевые устройства подключения 892. Компьютерный программный продукт может содержать инструкции, которые способствуют загрузке и/или копированию данных, структур данных, файлов и/или исполняемые инструкции для внешней памяти 884, в ROM 886, в ОЗУ 888, и/или в другую энергонезависимую память и энергозависимую память компьютерной системы 880.
[00199] В некоторых контекстах, внешняя память 884, ROM 886 и ОЗУ 888 может быть отнесена к непреходящему машиночитаемому носителю или машиночитаемой среде хранения информации. Вариант оперативной памяти ОЗУ 888 с динамическим ОЗУ, аналогично, может быть отнесена к непреходящему машиночитаемому носителю, в то время как динамический ОЗУ получает электроэнергию и работает в соответствии со своей конструкцией, например, в течение периода, в течение которого компьютерная система 880 включается и работает, динамическое ОЗУ хранит информацию, которая записана на нем. Подобным образом, процессор 882 может включать внутреннее ОЗУ, внутреннее ПЗУ, кэшпамять, и/или другие внутренние непереходные блоки хранения, секции или компоненты, которые могут быть отнесены к некоторым вариантам реализации контекстов как непереходные машиночитаемые носители или машиночитаемые носители.
[00200] Описав различные системы и способы, варианты реализации систем и способов могут включать, но не ограничиваются ими:
1
1
-1
-1
-1
-1
[00201] В первом варианте реализации изобретения, способ включает периодическое или непрерывное введение олефинового мономера, и периодическое или непрерывное введение каталитической системы или компонентов каталитической системы в реакционную смесь реакционной системы; олигомеризацию олефинового мономера в реакционной смеси с образованием олигомерного продукта; и периодический или непрерывный вывод выходящего потока реакционной системы, содержащего олигомерный продукт из реакционной системы, причем реакционная система содержит: общий объем реакционной смеси реакционной системы; и теплообменный участок реакционной системы, содержащий объем теплообменной реакционной смеси и общую площадь поверхности теплообмена, обеспечивающую непрямой термоконтакт между реакционной смесью и теплоносителем; при этом соотношение общей площади поверхности теплообмена к общему объему реакционной смеси в реакционной системе находится в диапазоне от 0,75 дюйм- до 5 дюйм-; и при этом скорость выпуска олигомерного продукта из реакционной системы находится между от 1,0 (фунт)(час)(галлон) до 6,0 (фунт)(час)(галлон).
[00202] Второй вариант реализации изобретения может включать способ по первому варианту реализации изобретения, дополнительно включающий периодическое или непрерывное введение реакционного растворителя в реакционную смесь реакционной системы.
[00203] Третий вариант реализации изобретения может включать способ по первому или второму варианту реализации изобретения, в котором реакционная система дополнительно содержит один или более входов реакционной системы, выполненные с возможностью периодически или непрерывно вводить: а) олефиновый мономер, b) каталитическую систему или компоненты каталитической системы, с) необязательный растворитель реакционной системы, или d) любую их комбинацию в реакционную смесь реакционной системы; и один или более выходов реакционной системы, предназначенных для периодического или непрерывного выхода выходящего потока реакционной системы, содержащего олигомерный продукт, из реакционной системы.
-1
-1
-1
-1
-1
-1
[00204] В четвертом варианте реализации изобретения, реакционная система содержит один или более входов реакционной системы выполненные с возможностью периодически или непрерывно вводить олефиновый мономер, каталитическую систему или компоненты каталитической системы, или любую их комбинацию, в реакционную смесь реакционной системы; один или более выходов реакционной системы, выполненные с возможностью периодически или непрерывно выводить выходящий поток реакционной системы, содержащий олигомерный продукт из реакционной системы; общий объем реакционной смеси реакционной системы; теплообменный участок реакционной системы, включающий объем теплообменной реакционной смеси и общую площадь поверхности теплообмена, обеспечивающую непрямой термоконтакт между реакционной смесью и теплоносителем; причем соотношение общей площади теплообменной поверхности к общему объему реакционной смеси реакционной системы находится в диапазоне от 0,75 дюйм до 5 дюйм, и при этом скорость выпуска олигомерного продукта из реакционной системы находится между от 1,0 (фунт)(час)(галлон) до 6,0 (фунт)(час)(галлон).
[00205] Пятый вариант реализации изобретения может включать реакционную систему по четвертому варианту реализации изобретения, в котором один или более входов реакционной системы дополнительно созданы для периодического или непрерывного введения реакционного растворителя в реакционную смесь реакционной системы.
[00206] Шестой вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по любому варианту реализации изобретения с первого по пятый, в котором соотношение объема теплообменной реакционной смеси к общему объему реакционной смеси реакционной системы находится в диапазоне от 0,70 до 1,0.
[00207] Седьмой вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по любому варианту реализации изобретения с первого по шестой, в котором реакционная система дополнительно содержит участок реакционной системы, не обменивающийся теплом, содержащий объем реакционной смеси, не обменивающийся теплом и общую площадь поверхности, не обменивающуюся теплом, которая не обеспечивает теплообмен между реакционной смесью и теплоносителем.
[00208] Восьмой вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по седьмому варианту реализации изобретения, в котором средняя температура реакционной смеси в участке реакционной системы, не обменивающимся теплом не превышает 0,61% средней температуры реакционной смеси в теплообменном участке реакционной системы.
[00209] Девятый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по седьмому или восьмому варианту реализации изобретения, в котором средняя температура теплоносителя не превышает 9,3% средней температуры реакционной смеси в теплообменном участке реакционной системы.
-1
-1
-1
-1
-1
-1
[00210] В десятом варианте реализации изобретения, способ включает периодическое или непрерывное введение олефинового мономера и периодическое или непрерывное введение каталитической системы в реакционную смесь реакционной системы, причем реакционная система содержит теплообменные участки и не обменивающийся теплом участок, и при этом теплообменная часть содержит объем теплообменной реакционной смеси и общую площадь теплообменной поверхности, которая обеспечивает теплоконтакт между реакционной смесью и теплоносителем; олигомеризацию олефинового мономера в реакционной смеси с образованием олигомерного продукта; и определение одного или более рабочих параметров реакционной системы во время олигомеризации; управление одним или более рабочими параметрами реакционной системы во время олигомеризации; поддержание соотношения общей площади теплообменной поверхности к общему объему реакционной смеси реакционной системы в диапазоне от 0,75 дюйм до 5 дюйм управлением одним или более рабочими параметрами реакционной системы; периодический или непрерывный вывод выходящего потока реакционной системы, содержащего олигомерный продукт из реакционной системы; и поддержание скорости выпуска олигомерного продукта из реакционной системы между 1,0 (фунт)(час)(галлон) и 6,0 (фунт)(час)(галлон) управлением одним или более рабочими параметрами реакционной системы.
5
[00211] В одиннадцатом варианте реализации изобретения, способ включает периодическое или непрерывное введение олефинового мономера, и периодическое или непрерывное введение каталитической системы или компонентов каталитической системы в реакционную смесь реакционной системы, причем реакционная система содержит общий объем реакционной смеси реакционной системы; и теплообменный участок реакционной системы, содержащий объем теплообменной реакционной смеси и общую площадь поверхности теплообмена, обеспечивающую непрямой термоконтакт между реакционной смесью и теплоносителем; олигомеризацию олефинового мономера в реакционной смеси с образованием олигомерного продукта; определение одного или более рабочих параметров реакционной системы во время олигомеризации; управление одним или более рабочими параметрами реакционной системы во время олигомеризации; поддержание соотношения объема теплообменной реакционной смеси к общему объему реакционной смеси реакционной системы в диапазоне от 0,7 до 1 управлением одним или более рабочими параметрами реакционной системы; поддержание значения числа Рейнольдса реакционной смеси, проходящей через теплообменный участок реакционной системы более чем 2×10 управлением одним или более рабочими параметрами реакционной системы; и периодический или непрерывный вывод выходящего потока из реакционной системы, содержащей олигомерный продукт из реакционной системы.
-1
-1
[00212] В двенадцатом варианте реализации изобретения, способ включает периодическое или непрерывное введение олефинового мономера и периодическое или непрерывное введение каталитической системы или компонентов каталитической системы в реакционную смесь реакционной системы, причем реакционная система содержит общий объем реакционной смеси реакционной системы; и теплообменный участок реакционной системы, содержащий объем теплообменной реакционной смеси и общую площадь поверхности теплообмена, обеспечивающую непрямой термоконтакт между реакционной смесью и теплоносителем; олигомеризацию олефинового мономера в реакционной смеси с образованием олигомерного продукта; определение одного или более рабочих параметров реакционной системы во время олигомеризации; управление одним или более рабочими параметрами реакционной системы во время олигомеризации; поддержание соотношения общая площадь поверхности теплообмена к общему объему реакционной смеси реакционной системы в диапазоне от 0,75 дюйм до 5 дюйм управлением одним или более рабочими параметрами реакционной системы; и периодический или непрерывный вывод выходящего потока реакционной системы, содержащего олигомерный продукт, из реакционной системы.
[00213] Тринадцатый вариант реализации изобретения может включать способ по любому варианту реализации изобретения с десятого по двенадцатый, в котором один или более рабочих параметров реакционной системы включает объемную скорость потока и объемную скорость выходящего потока из реакционной системы, и при этом поддержание соотношения общей площади поверхности теплообмена к общему объему реакционной смеси реакционной системы управляется объемной скоростью входящего и объемной скоростью выходящего потоков реакционной системы.
[00214] Четырнадцатый вариант реализации изобретения может включать способ по любому из вариантов реализации изобретения с десятого по тринадцатый, в котором один или более рабочих параметров реакционной системы включают концентрацию олигомерного продукта в реакционной смеси, и при этом поддержание скорости выпуска олигомерного продукта регулируется концентрацией олигомерного продукта.
[00215] Пятнадцатый вариант реализации изобретения может включать способ по любому из вариантов реализации изобретения с одиннадцатого по шестнадцатый, дополнительно включающий поддержание средней температуры реакционной смеси в участке реакционной системы, не обменивающимся теплом в пределах 2% средней температуры реакционной смеси в теплообменном участке реакционной системы управлением одним или более рабочими параметрами реакционной системы.
[00216] Шестнадцатый вариант реализации изобретения может включать способ по пятнадцатому варианту реализации изобретения, в котором одним или более рабочих параметров реакционной системы включают среднюю температуру реакционной смеси внутри участка реакционной системы, не обменивающегося теплом, среднюю температуру реакционной смеси в теплообменном участке реакционной системы, и среднюю температуру теплоносителя, и при этом управление одним или более рабочими параметрами реакционной системы включает управление по меньшей мере средней температурой теплоносителя.
[00217] Семнадцатый вариант реализации изобретения может включать способ по пятнадцатому или шестнадцатому варианту реализации изобретения, дополнительно включающий поддержание средней температуры теплоносителя в пределах 30% средней температуры реакционной смеси в теплообменном участке реакционной системы.
5
6
[00218] Восемнадцатый вариант реализации изобретения включать способ по любому из вариантов реализации изобретения с десятого по семнадцатый, дополнительно включающий: поддержание значения числа Рейнольдса реакционной смеси в теплообменном участке реакционной системы между от 2×10 до 1×10 управлением одним или более рабочими параметрами реакционной системы.
[00219] Девятнадцатый вариант реализации изобретения может включать способ по восемнадцатому варианту реализации изобретения, в котором один или более рабочий параметр реакционной системы включает скорость потока реакционной смеси в теплообменном участке, рабочий параметр устройства для перемешивания или любую их комбинацию.
[00220] Двадцатый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по любому варианту реализации изобретения с первого по пятый, в котором соотношение общей площади теплообменной поверхности реакционной системы к общему объему реакционной смеси реакционной системы находится в диапазоне от минимального значения, описываемого уравнением [0,64* (скорость вывода олигомерного продукта из реакционной системы)-1,16, до максимального значения, описываемого уравнением [0,64* (скорость вывода олигомерного продукта из реакционной системы)] + 0,76.
[00221] Двадцать первый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по любому варианту реализации изобретения с первого по двадцатый, в котором реакционная система содержит реактор, выбранный из группы, состоящей из реактора непрерывного действия с механическим перемешиванием (CSTR), реактора идеального вытеснения или любых их комбинаций.
[00222] Двадцать второй вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по двадцать первому варианту реализации изобретения, в котором реакционная система содержит реактор непрерывного действия с механическим перемешиванием, и при этом теплоноситель находится в непрямом контакте с реакционной смесью в рубашке вокруг по меньшей мере части внешней стенки реактора непрерывного действия с механическим перемешиванием, внутри внутренних змеевиковых теплообменников, или любой их комбинации.
[00223] Двадцать третий вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по двадцать первому варианту реализации изобретения, в котором теплоноситель косвенно контактирует с реакционной смесью через стенку по меньшей мере части реактора.
[00224] Двадцать четвертый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по любому из вариантов реализации изобретения с первого по двадцать третий, в котором реакционная смесь проходит через теплообменный участок реакционной системы в режиме турбулентного потока.
[00225] Двадцать пятый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по двадцать четвертому варианту реализации изобретения, в котором реакционная система содержит реактор непрерывного действия с механическим перемешиванием (CSTR) и режим турбулентного потока поддерживается в реакторе непрерывного действия с механическим перемешиванием (CSTR) с использованием механической мешалки, дефлекторов, барботирования газа или любой их комбинации.
5
[00226] Двадцать шестой вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по двадцать четвертому варианту реализации изобретения, в котором реакционная система содержит один или более реакторов идеального вытеснения, и при этом реакционная смесь проходит через теплообменный участок реактора идеального вытеснения с числом Рейнольдса более чем 2×10.
5
6
[00227] Двадцать седьмой вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по двадцать четвертому варианту реализации изобретения, в котором реакционная система содержит один или более реакторов идеального вытеснения, и при этом реакционная смесь проходит через теплообменный участок реактора идеального вытеснения с числом Рейнольдса от 2×10 до 1×10.
[00228] Двадцать восьмой вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по любому из вариантов реализации изобретения с двадцать первого по двадцать седьмой вариант реализации изобретения, в котором реакционная система включает путь реакционной смеси, и при этом реакционную смесь возвращается через реактор.
[00229] Двадцать девятый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по двадцать восьмому варианту реализации изобретения, в котором путь реакционной смеси включает насос.
[00230] Тридцатый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по двадцать восьмому или двадцать девятому варианту реализации изобретения, в котором соотношение расхода на рециркуляции объемной реакционной смеси к скорости объемного расхода выходящего потока из реакционной системы находится между 8 и 60.
[00231] Тридцать первый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по любому из вариантов реализации изобретения с первого по тридцатый вариант реализации изобретения, в котором олефиновый мономер состоит по существу из этилена.
[00232] Тридцать второй вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по тридцать первому варианту реализации изобретения, в котором каталитическая система содержит хром, гетероатомный лиганд и алкилметалл.
2
2
[00233] Тридцать третий вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по тридцать второму варианту реализации изобретения, в котором гетероатомный лиганд выбран из пиррол, дифосфиноамин, N-фосфиниламидин, N-фосфинилформамидина, фосфинилгуанидин, и их комбинаций.
2
2
2
2
2
2
[00234] Тридцать четвертый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по тридцать первому варианту реализации изобретения, в котором реакционная смесь содержит каталитическую систему, и причем каталитическая система выбрана из группы, состоящей из: а) соединения хрома, пиррол, алкилметалл; b) соединения хрома, дифосфиноамин, и алкилметалл; с) комплекса хрома дифосфиноаминильного соединения и алкилметалл; d) соединения хрома, N-фосфиниламидинового соединения и алкилметалл; е) комплекса хрома N-фосфиниламидинового соединения, и алкилметалл; f) соединения хрома, N-фосфинилформамидинового соединения, и алкилметалл; g) комплекса хрома, N-фосфинилформамидинового соединения, и алкилметалл; h) соединения хрома, N-фосфинилгуанидинового соединения, и алкилметалл; i) комплекса хрома, N-фосфинилгуанидинового соединения, и алкилметалл; и j) любой их комбинации.
[00235] Тридцать пятый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по тридцать первому варианту реализации изобретения, в котором реакционная смесь содержит каталитическую систему, и причем каталитическая система включает соединения хрома, пиррол, алкилметалл и галогенид.
[00236] Тридцать шестой вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по тридцать четвертому варианту реализации изобретения, в котором алкилметалл выбрано из алкилалюминия, алюмоксанов, и их комбинации.
[00237] Тридцать седьмой вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по любому из вариантов реализации изобретения с тридцать второго по тридцать шестой, в котором олигомерный продукт включает гексены, октены или любую их комбинацию.
[00238] Тридцать восьмой вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по тридцать первому варианту реализации изобретения, в котором каталитическая система содержит триалкилалюминий.
[00239] Тридцать девятый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по тридцать восьмому варианту реализации изобретения, в котором каталитическая система состоит по существу из триэтилалюминия, три-н-бутилалюминия или любой комбинации триэтилалюминия и три-н-бутилалюминия.
[00240] Сороковой вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по тридцать первому варианту реализации изобретения, в котором реакционная смесь содержит каталитическую систему, и при этом каталитическая система содержит а) соль никеля и фосфорорганическое соединение, или b) комплекс никеля и фосфорорганическое соединение.
[00241] Сорок первый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по тридцать первому варианту реализации изобретения, в котором реакционная смесь содержит каталитическую систему, и при этом каталитическая система содержит, а) галогенид циркония, и соединение металла, или b) галогенид, алкоксид или карбоксилат циркония, основание Льюиса, и алкилалюминий.
[00242] Сорок второй вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по тридцать первому варианту реализации изобретения, в котором реакционная смесь содержит каталитическую систему, и при этом каталитическая система содержит: а) комплекс переходного металла, содержащий комплекс переходного металла с лигандом, содержащим α-дииминовую группу и алкилметалл b) комплекс переходного металла, содержащий комплекс переходного металла с лигандом, содержащим пиридин-бис-иминовую группу и алкилметалла, с) соединение переходного металла, лиганд, содержащий пиридин бис-иминовую группу, и алкилметалл, или d) любую их комбинацию.
[00243] Сорок третий вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по сорок второму варианту реализации изобретения, в котором переходный металл соединения переходного металла или переходной металл комплекса переходного металла представляет собой Fe или Со.
[00244] Сорок пятый вариант реализации изобретения может включать способ или реакционную систему по сорок второму варианту реализации изобретения, в котором соединение переходного металла или соединение переходного металла комплекса переходного металла представляет собой галогенид Fe(II) или Fe(III), или галогенид Со(II) или Со(III).
1
10
1
10
1
6
4
8
2
7
1
3
5
7
[00245] Если не указано иное, в случае, если раскрывается или заявляется диапазон любого типа, например, диапазон числа атомов углерода, молярных отношений, температур и тому подобное, он предназначен для раскрытия или заявления индивидуально каждого возможного значения, которое может приемлемо охватывать такой диапазон, включая любые поддиапазоны, включенные в него. Например, при описании диапазона количества атомов углерода каждое возможное индивидуальное целое число и диапазоны между целыми числами атомов, которые включены в диапазон, включены в него. Таким образом, раскрывая C-С алкильную группу или алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода или "до" 10 атомов углерода, целью заявителей является утверждение, что алкильная группа может иметь 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10 атомов углерода, и эти способы описания такой группы являются взаимозаменяемыми. При описании диапазона измерений, таких как молярные соотношения, любое возможное число, которое такой диапазон может разумно охватывать, может, например, относиться к значениям в пределах диапазона с одной значащей цифрой, более чем присутствует в конечных точках диапазона. В данном примере, молярное соотношение между 1,03:1 и 1,12:1 включает индивидуальные молярные соотношения 1,03:1, 1,04:1, 1,05:1, 1,06:1, 1,07:1, 1,08:1, 1,09:1, 1,10:1, 1,11:1 и 1,12:1. Целью заявителей является то, что данные два способа описания диапазона взаимозаменяемы. Более того, когда раскрывается или заявляется диапазон значений, которые Заявители намерены отражать индивидуально, каждое возможное число, которое такой диапазон может разумно охватывать, Заявители также намерены раскрывать диапазон, чтобы отобразить и быть с раскрытием любых и всех поддиапазонов и комбинаций включенных в них поддиапазонов. В этом аспекте, раскрытие заявителями C-C алкильной группой предназначено буквально охватывать C-С алкил, С-С алкил, С-С алкил, комбинацию C-С и С-С алкилов, и так далее. При описании диапазона, в котором конечные точки диапазона имеют различное количество значащих цифр, например, молярное соотношение от 1:1 до 1,2:1, каждое возможное число, которое такой диапазон может разумно охватывать, может, например, относится к значениям в пределах диапазона с одной значащей цифрой больше, чем присутствует в конечной точке диапазона, имеющий наибольшее число значащих цифр, в данном случае 1,2:1. В данном примере, молярное соотношение от 1:1 до 1,2:1 включает индивидуальные молярные соотношения 1,01, 1,02, 1,03, 1,04, 1,05, 1,06, 1,07, 1,08, 1,09, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,14, 1,15, 1,16, 1,17, 1,18, 1,19 и 1,20, все относительно 1, а также любые и все поддиапазоны и комбинации поддиапазонов, включенные в них. Соответственно, Заявители оставляют за собой право предусмотреть или исключить какие-либо отдельные члены любой такой группы, включая любые поддиапазоны или комбинации поддиапазонов внутри группы, если по какой-либо причине Заявители предпочитают требовать менее чем полную меру раскрытия, например, учитывать ссылки, которые Заявители не знают на момент подачи заявки.
[00246] Изобретение, описанное в данном документе, иллюстративно может соответствующим образом применяться на практике при отсутствии любого элемента, который конкретно не описан в данном документе, и/или любого необязательного элемента, описанного в данном документе. Несмотря на то что композиции и способы описаны в терминах "содержащие" или "включающие" различные компоненты или этапы, композиции и способы также могут "по существу состоять из" или "состоять из" различных компонентов и этапов. Все числа и диапазоны, описанные выше, могут изменяться на некоторую величину. Всякий раз, когда указывается числовой диапазон с нижним пределом и верхним пределом, любое число и любой включенный диапазон, попадающий в пределы диапазона, указывается конкретно. В частности, каждый диапазон значений (в виде "от около а до около b", или, равносильно, "от около а до около b", или, равносильно, "от около а-b"), описанный в данном документе, следует понимать как определяющий каждое число и диапазон, входящие в широкий диапазон значений.
[00247] Все публикации и патенты, упомянутые в данном документе, включены в данный документ посредством ссылки. Публикации и патенты, упомянутые в данном документе, могут быть использованы для целей описания и раскрытия, например, конструкций и методик, которые описаны в публикациях, которые могут быть использованы в части, касающейся описанного в данном описании изобретения. Публикации, обсуждаемые в тексте, предоставляются исключительно для их раскрытия до даты подачи настоящей заявки. Ничто из содержащегося в настоящем документе не должно быть истолковано как признание того, что авторы изобретения не имеют права датировать задним числом такое раскрытие на основании предшествующего изобретения.
[00248] Таким образом, данное изобретение хорошо подходит для достижения указанных, а также присущих ему целей и преимуществ. На этом подробное описание изобретения заканчивается. Конкретные варианты реализации изобретения, описанные выше, являются только иллюстративными, так как изобретение может быть модифицировано и реализовано различными, но эквивалентными способами, очевидными специалисту в данной области техники благодаря идеям, изложенным в данном документе. Кроме того, для деталей конструкции или схемы, проиллюстрированных в данном документе, не предусмотрены никакие ограничения, кроме раскрытых в приведенных ниже пунктах формулы изобретения. Поэтому очевидно, что конкретные варианты реализации изобретения, описанные выше, могут быть изменены или модифицированы, и все такие варианты рассматриваются как попадающие в рамки объема и сущности изобретения. Соответственно, объем охраны, заявленный в данном документе, изложен в приведенной ниже формуле изобретения