СПОСОБ ПРИМЕНЕНИЯ ПРОТИОКОНАЗОЛА ДЛЯ ИНДУКЦИИ РЕАКЦИИ ИММУННОЙ ЗАЩИТЫ
METHOD OF USING PROTHIOCONAZOLE TO INDUCE IMMUNE SYSTEM RESPONSE

Настоящее изобретение относится к новому применению протиоконазола для индукции защитных реакций иммунной системы у растения.
Предполагается, что все растения имеют внутреннюю способность защищать себя от атак патогенов. Растения могут быть индуцированы для усиления усовершенствования защиты и это может быть вызвано различными стимулами и химическими веществами. В природной среде, реакции устойчивости к болезням растений могут быть вызваны, например, микроорганизмами, насекомыми, или абиотическими стрессами, такими как засуха или тепло. Многочисленные виды бактерий, грибков, патогенно-производных молекул, компонентов грибков клеточных стенок, пептидов или растительных экстрактов являются коммерциализированными в качестве биологических агентов или агентов природной борьбы для заболеваний сельскохозяйственных культур. Эти биотические факторы могут вызвать системную приобретенную устойчивость (SAR) у растений (В.W. М. Verhagen et al., в Mol Plant Microbe Interact. (2004), vol. 17, pp. 895-908; H. Takahashi et al., в Phytopathology. (2006), vol. 96, pp. 908-916). Точно так же синтетические химические индукторы SAR известны (V. Toquin et al. в 'Modern Crop Protectioon Compounds', W.  et al. (eds), 2012, Vol. 2, pp. 909-928).
Индуцированная устойчивость часто является системной реакцией с долгосрочными последствиями, что придает широкий спектр устойчивости. Это регулируется сетью сигнальных путей, которые включают эндогенные фитогормоны, в частности: салициловая кислота (SA), жасмоновая кислота (JA) (фигура 1) и этилен.
Салициловая кислота гормона растений (SA) заметно участвует в защитных реакциях растений против биотических и абиотических стрессов. Экзогенное применение SA предоставляет стрессоустойчивость (Ashraf et al., в: Critical Reviews в Plant Sciences (2010), 29(3), 162-190; Rivas-San и Plasencia в: Journal of Experimental Botany (2011) 62(10), 3321-3338). SA-индуцированная устойчивость к стрессу, которая является системной приобретенной устойчивостью (SAR), является эффективной против широкого спектра абиотических стрессов, а также против грибковых, бактериальных, оомиоцетных, вирусных или даже нематодных инфекций (Hammerschmidt в: Advances in Botanical Research (2009), 51(Plant Innate Immunity), 173-222.; Mukherjee et al. в: Archives of Phytopathology и Plant Protection (2012), 45(16), 1909-1916). Некоторые соединения, которые индуцируют устойчивость иммунной системы у растения на рынке фунгицидов, являются имитаторами SA, такими как, например, ацибензолар-S-метил (V. Toquin et al., в: 'Modern Crop Protection Compounds', W. et al. (eds), 2012, Vol. 2, pp. 909-928; Wu et al. в: Cell Reports (2012), 1(6), 639-647.).
Было обнаружено, что многочисленные абиотические и биотические стрессы повышают уровни SA, такие как, например, холод (Lissarre et al., в: Plant Signaling&Behavior (2010), 5(8), 948-952.), засуха (Abreu and Munne-Bosch, в: Environmental и Experimental Botany (2008), 64(2), 105-112), пролин аминокислоты (Chen et al., в: Amino Acids (2011), 40(5), 1473-1484), внеклеточные нуклеотиды (Zhang et al. в: Plant Journal (2009), 57(2), 302-312) или инфекции (Schmelz et al. в: Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America (2003), 100(18), 10552-10557.). Это означает, что сам по себе стресс может вызываться более запоздалой стрессоустойчивостью (SAR) через сигнализацию SA. Соответственно с этой индукцией накопление SA является достаточным, чтобы вызвать SAR в растениях (М. Ashraf et al. в Critical Reviews in Plant Sciences (2010), 29(3), 162-190).
SA-опосредованная SAR обычно отличается от индуцированной системной устойчивости (ISR). ISR отличается от коэффициента SAR и во взаимном антагонизме к сигнализации салицилата, что приписывается сигнализации жасмоната и этилена (Pieterse et al. в: Biology of Plant-Microbe Interactions (2006), 5, 188-194; Pieterse et al. в: Nature Chemical Biology (2009), 5(5), 308-316). Тем не менее, в последней и более целостной генной экс-компрессии интерпретация профилирования данных показывает, что SA участвует в установке ISR, а также и SAR и ISR тесно похожи друг с другом (Mathys et al. в: Frontiers in Plant Science (2012), 3, 108. doi: 10.3389/fpls.2012.00108).
SA-индуцированная SAR распространяется по всему растению. Эффект SA и SAR на экспрессию генов растений сохраняется в течение долгого времени после индукции или применения SA. Этот эффект концептуально описывается как прайминговый (Conrath 2011 в: Trends in Plant Science (2011), 16(10), 524-531). Природа прайминга является эпигенетической модификацией хроматина на белках гистонов и на ДНК (Jaskiewicz et al. в: EMBO Reports (2011), 12(1), 50-55; Dowen et al. в: Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America (2012), 109(32), E2183-E2191, SE2183/1-SE2183/252). Эффект также является передающимся по наследству (Luna et al. в: Plant Physiology (2012), 158(2), 844-853). Эпигенетическое эффект SA напоминает защитную реакцию растений против биотической атаки в целом (Berr et al. в: Cellular Microbiology (2012) 14(6), 829-839).
Накопление SA может также индуцировать местную приобретенную устойчивость, например, в части растений, которые оказываются под особенным воздействием. Местная приобретенная SA-индуцированная устойчивость может привести к системной приобретенной устойчивости, путем распространения по всему растению.
Неожиданно было обнаружено, что фунгицид протиоконазола индуцирует накопление салициловой кислоты в растениях и, следовательно, индуцирует защитные реакции иммунной системы у растений. Такое индуцирование защитных реакций иммунной системы с помощью протиоконазола было подтверждено анализами экспрессии генов.
Таким образом, настоящее изобретение относится к новому применению фунгицида протиоконазола для индуцирования защитных реакций иммунной системы у растений.
В соответствии с настоящим изобретением защитные реакции иммунной системы являются местными или системными защитными реакциями растений, предпочтительно системными защитными реакциями растений. Предпочтительная защитная реакция иммунной системы в соответствии с настоящим изобретением является местной или системной приобретенной устойчивостью (SAR), более предпочтительно системной приобретенной устойчивостью (SAR). Особенно предпочтительной защитной реакцией иммунной системы в соответствии с настоящим изобретением является накопление салициловой кислоты в растении.
Поэтому настоящее изобретение предпочтительно относится к такому использованию фунгицида протиоконазола, в котором обработка растений, частей растений или семян вызывает местную или системную приобретенную устойчивость (SAR), в частности системную приобретенную устойчивость (SAR).
При обработке растений, частей растений или семян с помощью фунгицида протиоконазола индуцированная устойчивость может начаться в качестве местной приобретенной устойчивости у обработанных частей растений или семян и в результате системной приобретенной устойчивости (SAR) с помощью распространения по всему растению. Так как системная приобретенная устойчивость (SAR) защищает все, даже новообразованные части растения, такие системные защитные реакции являются предпочтительными защитными реакциями иммунной защиты согласно настоящему изобретению.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к такому способу использования фунгицида протиоконазола, в котором обработка растений или частей растений вызывает местную приобретенную устойчивость (SAR).
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к такому способу использования фунгицида протиоконазола, в котором обработка растений или частей растений вызывает системную приобретенную устойчивость (SAR).
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к такому использованию фунгицида протиоконазола, в котором обработка семян вызывает системную приобретенную устойчивость (SAR).
В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения обработка растений, частей растений или семян с помощью протиоконазола индуцирует накопление салициловой кислоты в растении.
В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения для обработки растений, частей растений или семян с помощью протиоконазола индуцирует экспрессию защитных генов у растения.
Протиоконазол (CAS Registry No. 178928-70-6), у которого химическое название 2-[2-(1-хлорциклопропил)-3-(2-хлорфенил)-2-гидроксипропил]-1,2-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тион (соединение А) и методика его получения описаны в WO-A 96/16048.
Протиоконазол хорошо известен [см. The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, C.D.S. Tomlin (Ed.), 2009, BCPC Publications] в качестве фунгицида. Триазольные фунгициды, включая фунгицид протиоконазол хорошо известны как ингибиторы биосинтеза стеринов, см. классификацию FRAC (FRAC website http://www/frac.info/), в частности подгруппа G1. В частности, известно, что в том числе триазоловые фунгициды, включая фунгицид протиоконазола являются ингибиторами грибкового стерина С14 деметилазы сур51, который представляет собой цитохром Р450 монооксигеназы. Тем не менее, до сих пор применение фунгицидов триазола и, в частности, фунгицида протиоконазола как индуктора защитной реакции иммунной системы никогда не раскрывалось. Эффект протиоконазола, который вызывает защитные реакции имунной системы и накопление салициловой кислоты является более удивительным, так как другие фунгициды триазола, известные как ингибиторы биосинтеза стеринов демонстрируют менее существенную индукцию реакции иммунной защиты и накопления SA.
Способ применения протиоконазола в соответствии с настоящим изобретением увеличивает устойчивость растений против фитопатогенных патогенов или вредителей, например фитопатогенных грибков, оомицетов, бактерий, вирусов, вироидов, микоплазма-подобных организмов, простейших, насекомых, клещей или нематодов.
Способ применения протиоконазола в соответствии с настоящим изобретением, в частности, повышает устойчивость растений против патогенов грибковых и оомицетных заболеваний.
Неограничивающие примеры таких патогенов грибковых заболеваний включают:
Заболевания, вызванные патогенами мучнистой росы, например видами Blumeria, например Blumeria graminis; видами Podosphaera, например Podosphaera leucotricha; видами Sphaerotheca, например Sphaerotheca fuliginea; видами Uncinula например Uncinula necator;
Заболевания, вызванные патогенами ржавчины, например видами Gymnosporangium, например Gymnosporangium sabinae; видами Hemileia, например Hemileia vastatrix; видами Phakopsora, например Phakopsora pachyrhizi и Phakopsora meibomiae; видами Puccinia, например Puccinia recondite, P. triticina, P. graminis или P. striiformis; видами Uromyces, например Uromyces appendiculatus;
Заболевания, вызванные патогенами из группы оомицетов, например видами Albugo, например Algubo Candida; видами Bremia, например Bremia lactucae; видами Peronospora, например Peronospora pisi или P. brassicae; видами Phytophthora, например возбудителями Phytophthora; видами Plasmopara, например Plasmopara viticola; видами Pseudoperonospora, например Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis; видами Pythium, например Pythium ultimum;
Заболевания пятнистости листьев или увядания листьев, вызванные, например, видами Alternaria, например Alternaria solani; Cercospora видами, например Cercospora beticola; видами Cladiosporium, например Cladiosporium cucumerinum; видами Cochliobolus, например Cochliobolus sativus (conidia form: Drechslera, Syn: Helminthosporium), Cochliobolus miyabeanus; Colletotrichum видами, например Colletotrichum lindemuthanium; видами Cycloconium, например Cycloconium oleaginum; видами Diaporthe, например Diaporthe citri; видами Elsinoe, например Elsinoe fawcettii; видами Gloeosporium, например Gloeosporium laeticolor; видами Glomerella, например Glomerella cingulata; видами Guignardia, например Guignardia bidwelli; видами Leptosphaeria, например Leptosphaeria maculans, Leptosphaeria nodorum; видами Magnaporthe, например Magnaporthe grisea; Microdochium видами, например Microdochium nivale; видами Mycosphaerella, например Mycosphaerella graminicola, M. arachidicola и M. fijiensis; видами Phaeosphaeria, например Phaeosphaeria nodorum; видами Pyrenophora, например Pyrenophora teres, Pyrenophora tritici repentis; Ramularia видами, например Ramularia collo-cygni, Ramularia areola; видами Rhynchosporium, например Rhynchosporium secalis; видами Septoria, например Septoria apii, Septoria lycopersii; видами Typhula, например Typhula incarnata; видами Venturia, например Venturia inaequalis;
Стволовые и корневые заболевания, вызванные, например, Corticium видами, например Corticium graminearum; видами Fusarium, например Fusarium oxysporum; видами Gaeumannomyces, например Gaeumannomyces graminis; видами Rhizoctonia, такими как, например Rhizoctonia solani; Sarocladium заболевания, вызванные например Sarocladium oryzae; Sclerotium заболевания, вызванные например Sclerotium oryzae; видами Tapesia, например Tapesia acuformis; видами Thielaviopsis, например Thielaviopsis basicola;
Заболевания колоса и метелки (включая кукурузные початки) вызванные, например, видами Alternaria, например Alternaria spp.; видами Aspergillus, например Aspergillus flavus; видами Cladosporium, например Cladosporium cladosporioides; видами Claviceps, например Claviceps purpurea; Fusarium видами, например Fusarium culmorum; Gibberella видами, например Gibberella zeae; видами Monographella, например Monographella nivalis; видами Septoria, например Septoria nodorum;
Заболевания, вызванные головневыми грибками, например Sphacelotheca видами, например Sphacelotheca reiliana; видами Tilletia, например Tilletia caries, Т. controversa; видами Urocystis, например Urocystis occulta; Ustilago видами, например Ustilago nuda, U. nuda tritici;
Плодовая гниль, вызванная, например, видами Aspergillus, например Aspergillus flavus; видами Botrytis, например Botrytis cinerea; видами Penicillium, например Penicillium expansum и P. purpurogenum; видами Sclerotinia, например Sclerotinia sclerotiorum; видами Verticilium, например Verticilium alboatrum;
Передающееся через почву и семена заболевания гнилью, плесенью, увядания, гниения и вымокания, вызванные, например, видами Alternaria, вызванные например Alternaria brassicicola; видами Aphanomyces, вызванные например Aphanomyces euteiches; видами Ascochyta, вызванные например Ascochyta lentis; видами Aspergillus, вызванные например Aspergillus flavus; Cladosporium видами, вызванные например Cladosporium herbarum; видами Cochliobolus, вызванные например Cochliobolus sativus; (Conidiaform: Drechslera, Bipolaris Syn: Helminthosporium); Colletotrichum видами, вызванные например Colletotrichum coccodes; видами Fusarium, вызванные например Fusarium culmorum; Gibberella видами, вызванные например Gibberella zeae; видами Macrophomina, вызванные например Macrophomina phaseolina; видами Monographella, вызванные например Monographella nivalis; видами Penicillium, вызванные например Penicillium expansum; видами Phoma, вызванные например Phoma lingam; Phomopsis видами, вызванные например Phomopsis sojae; видами Phytophthora, вызванные например Phytophthora cactorum; видами Pyrenophora, вызванные например Pyrenophora graminea; видами Pyricularia, вызванные например Pyricularia oryzae; видами Pythium, вызванные например Pythium ultimum; Rhizoctonia видами, вызванные например Rhizoctonia solani; видами Rhizopus, вызванные например Rhizopus oryzae; видами Sclerotium, вызванные например Sclerotium rolfsii; видами Septoria, вызванные например Septoria nodorum; видами Typhula, вызванные например Typhula incarnata; видами Verticillium, вызванные например Verticillium dahliae;
Раковые заболевания, галлы и ведьмина метла, вызванные, например, видами Nectria, например Nectria galligena;
Заболевания увядания, вызванные, например, видами Monilinia, например Monilinia laxa;
Заболевания пузырчатостью листьев или курчавостью листьев, вызванные, например, видами Exobasidium, например Exobasidium vexans; видами Taphrina, например Taphrina deformans;
Заболевания вырождения древесных растений, вызванные, например, заболеванием Esca, вызванное например Phaemoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum и Fomitiporia mediterranea; эутипоз, вызванный, например, Eutypa lata; заболеваниями Ganoderma, вызванными, например, Ganoderma boninense; заболевания Rigidoporus, вызванными, например, Rigidoporus lignosus;
Заболевания цветков и семян, вызванные, например, видами Botrytis, например Botrytis cinerea;
Заболевания клубней растений, вызванные, например, видамиК1пгос1ота, например, Rhizoctonia solani; видами Helminthosporium, например, Helminthosporium solani;
Заболевания килой, вызванные, например, видами Plasmodiophora, например, Plamodiophora Brassicae;
Заболевания, вызванные бактериальными патогенами, например, видами Xanthomonas, например, Xanthomonas campestrispv. oryzae; видами Pseudomonas, например, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; видами Erwinia, например, Erwinia amylovora.
Предпочтительно можно бороться со следующими заболеваниями сои: Грибковые заболевания на листьях, стеблях, стручках и семенах, вызванные, например, следующим:
пятнистость листьев Alternaria (Alternariaspec. atrans tenuissima), антракноз (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), бурая пятнистость листьев или плодов (Septoriaglycines), пятнистость листьев и завядание, гниение или прекращение роста, вызванные Cercospora (Cercospora kikuchii), пятнистость листьев, вызванная Choanephora (Choanephorainfundibuliferatrispora (син.)), пятнистость листьев, вызванная Dactuliophora (Dactuliophora glycines), ложная мучнистая роса (Peronosporamanshurica), завядание, гниение или прекращение роста, вызванные Drechslera (Drechslera glycini), кольцевая пятнистость листьев (Cercospora sojina), пятнистость листьев, вызванная Leptosphaeralina (Leptosphaerulinatrifolii), пятнистость листьев, вызванная Phyllostica (Phyllosticta sojaecola), завядание, гниение или прекращение роста стручков и стеблей (Phomopsis sojae), настоящая мучнистая роса (Microsphaera diffusa), пятнистость листьев, вызванная Pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), заболевание наземных частей и листвы, и паутинистая болезнь, вызванные Rhizoctonia (Rhizoctonia solani), ржавчина (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), парша (Sphacelomaglycines), завядание, гниение или прекращение роста листьев, вызванное Stemphylium (Stemphylium botryosum), мишеневидная пятнистость листьев (Corynespora cassiicola).
Грибковые заболевания на корнях и основаниях стеблей, вызванные, например, следующим:
черная корневая гниль (Calonectria crotalariae), угольная гниль (Macrophomina phaseolina), завядание, гниение или прекращение роста, вызванное Fusarium, корневая гниль, и гниль стручков и корневой шейки (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), корневая гниль, вызванная Mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), заболевания, вызванные Neocosmospora (Neocosmospora vasinfecta), завядание, гниение или прекращение роста стручков и стеблей (Diaporthe phaseolorum), рак стебля (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), фитофторозная гниль (Phytophthora megasperma), бурая гниль стеблей (Phialophora gregata), гниль, вызванная Pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythiummyriotylum, Pythium ultimum), корневая гниль, загнивание стеблей и вымокание, вызванные Rhizoctonia (Rhizoctonia solani), гниль стебля, вызванная Sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), южная склероциальная гниль (Sclerotinia rolfsii), корневая гниль, вызванная Thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).
Кроме того, можно бороться с резистентными штаммами микроорганизмов, указанных выше.
Триазолы могут быть использованы для лечебной или профилактической/защитной борьбы с фитопатогенными грибками. Триазолы можно наносить на семена, растения или частей растений, плоды или почву, в которой растут растения.
В соответствии с изобретением могут быть обработаны все растения и части растений. В данном случае под растениями подразумеваются все растения и совокупности растений, такие как желательные и нежелательные дикие растения, виды и сорта растений (охраняемые или не охраняемые правами растениеводов-селекционеров). Виды и сорта растений могут представлять собой растения, полученные обычными способами размножения и разведения, которые могут быть выполнены с помощью или дополнены одним или несколькими биотехнологическими способами, такими как применение двойных гаплоидов, слияние протопластов, случайный и направленный мутагенез, применение молекулярных или генетических маркеров, или способами биоинженерии и генной инженерии. Под частями растений следует понимать все части и органы растений выше и ниже грунта, такие как побег, лист, цветок и корень, примеры которых включают листья, иглы, стебли, ветки, цветки, плодовые тела, плоды и семена, а также корни, клубнелуковицы и корневища. Собранный урожай и вегетативный и генеративный материал для размножения, например, черенки, клубнелуковицы, корневища, ростки и семена, также относятся к частям растений.
Растения и/или части растений могут быть обработаны один раз или более чем один раз, например, 2 раза, 3 раза, 4 раза, 5 раз или 6 раз. Интервал времени между двумя обработками может быть выбран в соответствии с агрономическими потребностями.
Растения, которые можно обрабатывать в соответствии с изобретением, включают следующие основные сельскохозяйственные культуры: кукуруза, соя, люцерна, хлопчатник, подсолнечник, масличные растения рода Brassica, такие как Brassica napus (например, канола, рапс), Brassica rapa, В. juncea (например, (полевая) горчица) и Brassica carinata, Arecaceae sp. (например, масличная пальма, кокосовый орех), рис, пшеница, сахарная свекла, сахарный тростник, овес, рожь, ячмень, просо и сорго, тритикале, лен, орехи, виноград и виноградная лоза, и различные фрукты и овощи из различных ботанических таксонов, например, Rosaceae sp. (например, семечковые фрукты, такие как яблоки и груши, а также косточковые плоды, такие как абрикосы, вишни, миндаль, сливы и персики, и плоды ягодных культур, таких как земляника, малина, красная и черная смородина и крыжовник), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp. (например, оливковое дерево), Actinidaceae sp., Lauraceae sp. (например, авокадо, коричное дерево, камфара), Musaceae sp. (например, банановые деревья и плантации), Rubiaceae sp. (например, кофе), Theaceae sp. (например, чай), Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (например, лимоны, апельсины, мандарины и грейпфруты); Solanaceae sp. (например, томаты, картофель, перец, стручковый перец, баклажаны, табак), Liliaceae sp., Compositaesp. (например, латук, артишок и цикорий - включая корневой цикорий, салат эндивий или цикорий обыкновенный), Umbelliferae sp. (например, морковь, петрушка, сельдерей и сельдерей корневой), Cucurbitaceae sp. (например, огурцы - включая корнишоны, тыквы, арбузы, тыквы бутылочные и дыни), Alliaceaesp. (например, лук-порей и лук репчатый), Cruciferae sp. (например, белокочанная капуста, краснокочанная капуста, брокколи, цветная капуста, капуста брюссельская, китайская капуста, кольраби, редис, хрен, кресс-салат и пекинская капуста), Leguminosae sp. (например, земляной орех, горох, чечевица и бобы - например, фасоль и конские бобы), Chenopodiaceae sp. (например, мангольд, кормовая свекла, шпинат, свекла), Linaceae sp. (например, конопля), Cannabeacea sp. (например, каннабис), Malvaceaesp. (например, окра, какао), Papaveraceae (например, мак), Asparagaceae (например, спаржа); полезные растения и декоративные растения в садах и лесах, включая дерн, газоны и травы и Stevia rebaudiana; и в каждом случае генетически модифицированные типы этих растений.
Предпочтение отдается кукурузе, зерновым, таким как семена пшеницы, ржи, риса, ячменя, овса, проса и тритикале, и масличных культур. Особое предпочтение отдается масличных семенам, предпочтительно масличных семенам Brassica, таким как Brassica napus (например, канола, рапс). Также особенное предпочтение отдается зерновым, предпочтительно пшенице.
Настоящее изобретение также относится к вышеуказанному использованию протиоконазола, где растение является трансгенным растением.
Генетически модифицированные организмы представляют собой, например, растения или семена. Генетически модифицированные растения представляют собой растения, геном которых имеет, будучи стабильно интегрированным, определенный гетерологичный ген, кодирующий определенный белок. Здесь "гетерологический ген" следует понимать как ген, который придает новые агротехнические свойства на трансформированное растение, или ген, который улучшает агрономическое качество модифицированного растения.
Как уже упоминалось выше, можно обрабатывать все растения и их части в соответствии с изобретением. В предпочтительном варианте осуществления обрабатывают дикие виды растений и сорта растений, или те, что получены с помощью обычных биологических методов выращивания, таких как скрещивание или слияние протопластов, и их части. В другом предпочтительном варианте осуществления рассматриваются трансгенные растения и сорта растений, полученные методами генной инженерии, при необходимости в сочетании с обычными методами (генетически модифицированных организмов), и их части. Термины "части", "части растений" и "части растения" были объяснены выше. Особенно предпочтительно, сорта растений, которые в каждом случае коммерчески доступны или находятся в использовании, обрабатывают в соответствии с изобретением.
Предпочтительными трансгенными растениями или сортами растений (полученные с помощью генной инженерии), которые должны быть обработаны в соответствии с изобретением, включают все растения, которые, в силу генетической модификации, получили генетический материал, который придает особенно выгодные, полезные признаки этим растений. Примеры таких свойств представляют собой лучший рост растений, повышенная устойчивость к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к засухе или к воде или содержанию соли в почве, увеличение производительности цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, повышение качества и/или повышение питательной ценности продуктов урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемости продуктов урожая. Дополнительными и особенно выдающимися примерами таких свойств являются повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенных грибки, бактерии и/или вирусы, а также повышенная устойчивость растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам. Примеры трансгенных растений, которые могут быть упомянуты, представляют собой важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соевые бобы, картофель, хлопок, рапс, и также плодовые растения (с плодами яблок, груш, цитрусовых и винограда), и особое внимание уделяется кукурузе, соевым бобам, картофелю, хлопку, и рапсу. "Черты", которые особенно усиливают защиту растений от насекомых в силу токсинов, образующихся в растениях, в частности те, которые образованы в растениях посредством генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например, генами CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb и CryIF а также их комбинации) (ниже упоминается как "Bt растения"). Черты, которые также особенно подчеркиваются, представляют собой повышенную устойчивость растений к некоторым гербицидным биологически активным соединениям, например, имидазолиноны, сульфонилмочевины, глифосат или фосфинотрицин (например "PAT" ген). Гены, придающие требуемые черты, о которых идет речь, могут также присутствовать в комбинации друг с другом в трансгенных растениях. Примеры "Bt-растений", которые могут быть упомянуты, представляют собой сорта кукурузы, сорта хлопка, сорта соевых бобов и сорта картофеля, которые продаются под торговыми названиями YIELD GARD (например, кукуруза, хлопок, соя), KnockOut (например, кукуруза), StarLink (например, кукуруза), Bollgard (хлопок), Nucotn (хлопок) и NewLeaf (картофель). Примеры устойчивых к гербицидам растений, которые могут быть упомянуты, являются сорта кукурузы, хлопка и сорта сои, которые продаются под торговыми названиями Roundup Ready (устойчивость к глифосату, например, кукуруза, хлопок, соя), Liberty Link (устойчивость к фосфинотрицину, например рапс), IMI (устойчивость к имидазолинонам) и STS (устойчивость к сульфонилмочевинам, например, кукуруза). Устойчивые к гербицидам растения (разведенные стандартным способом растения для устойчивости к гербицидам), которые могут быть упомянуты, включают сорта, которые продаются под названием Clearfield (например, кукуруза). Конечно, эти высказывания также действительны для сортов растений, имеющих эти генетические черты или генетические черты, которые еще будут разработаны, и сорта растений которые будут разработаны и/или поступят в продажу в будущем.
Использование протиоконазола в соответствии с настоящим изобретением также повышает устойчивость растения к абиотическим стрессам.
Не ограничивающие примеры абиотических стрессов в соответствии с изобретением, включают засуху, воздействие холодной температуры, воздействие тепла, осмотический стресс, наводнение, повышение солености почвы, увеличение минерального выброса, выброс озона, высокую освещенность, выброс УФ-освещенности, ограниченный набор азотных питательных веществ, ограниченную доступность питательных веществ фосфора, избежание тени.
Настоящее изобретение также относится к способу обработки растения или частей растений или семян с помощью протиоконазола для индукции защитных реакций иммунной системы у растения.
Предпочтительно настоящее изобретение, следовательно, относится к способу обработки растения или частей растения или семян для индукции системной приобретенной устойчивости (SAR).
Более предпочтительно настоящее изобретение, следовательно, относится к способу обработки растения или частей растений или семян для индукции накопления салициловой кислоты (SA) в растении.
Более предпочтительно настоящее изобретение, следовательно, относится к способу обработки растения или частей растений или семян для индукции экспрессии защитных генов в растении.
Настоящее изобретение также относится к способу индукции защитных реакций иммунной системы у растения, в котором растение или части растений или семена обработаны протиоконазолом.
Предпочтительно настоящее изобретение относится к способу индукции системной приобретенной устойчивости (SAR) в растении, в котором растение или части растений или семена обработаны протиоконазолом.
Предпочтительно настоящее изобретение относится к способу индукции накопления салициловой кислоты (SA) в растении, в котором растение или части растений или семена обработаны протиоконазолом.
Предпочтительно настоящее изобретение относится к способу индукции экспрессии защитных генов в растении, в котором растение или части растений или семена обработаны протиоконазолом.
Для использования в соответствии с настоящим изобретением протиоконазол может быть использован в качестве единственного агрохимически активного соединения или в комбинации с, по меньшей мере, одним дополнительным агрохимически активным соединением.
Настоящее изобретение также относится к вышеуказанному использованию протиоконазола, в котором протиоконазол используется в комбинации с, по меньшей мере, одним дополнительным агрохимически активным соединением.
В контексте настоящего изобретения, агрохимически активные вещества, следует понимать как означающие все вещества, которые либо могут быть обычно используемыми для обработки растений. Фунгициды, бактерициды, инсектициды, акарициды, нематоциды, моллюскициды, антидоты, регуляторы роста растений и питательные вещества для растений, а также биологические агенты контроля могут быть упомянуты в качестве предпочтительных.
Примерами фунгицидов, которые могут быть упомянуты, являются:
Группа 1:
Ингибиторы биосинтеза ергостерола, например (1.1) альдиморф, (1.2) азаконазол, (1.3) битертанол, (1.4) бромуконазол, (1.5) ципроконазол, (1.6) диклобутразол, (1.7) дифеноконазол, (1.8) диниконазол, (1.9) диниконазол-М, (1.10) додеморф, (1.11) додеморф ацетат, (1.12) эпоксиконазол, (1.13) этаконазол, (1.14) фенаримол, (1.15) фенбуконазол, (1.16) фенгексамид, (1.17) фенпропидин, (1.18) фенпропиморф, (1.19) флуквинконазол, (1.20) флурпримидол, (1.21) флусилазол, (1.22) флутриафол, (1.23) фурконазол, (1.24) фурконазол-цис, (1.25) гексаконазол, (1.26) имазалил, (1.27) имазалил сульфат, (1.28) имибенконазол, (1.29) ипконазол, (1.30) метконазол, (1.31) миклобутанил, (1.32) нафтифин, (1.33) нуаримол, (1.34) окспоконазол, (1.35) паклобутразол, (1.36) пефуразоат, (1.37) пенконазол, (1.38) пипералин, (1.39) прохлораз, (1.40) пропиконазол, (1.41) протиоконазол, (1.42) пирибутикарб, (1.43) пирифенокс, (1.44) квинконазол, (1.45) симеконазол, (1.46) спироксамин, (1.47) тебуконазол, (1.48) тербинафин, (1.49) тетраконазол, (1.50) триадимефон, (1.51) триадименол, (1.52) тридеморф, (1.53) трифлумизол, (1.54) трифорин, (1.55) тритиконазол, (1.56) униконазол, (1.57) униконазол-п, (1.58) виниконазол, (1.59) вориконазол, (1.60) 1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол, (1.61) метил 1-(2,2-диметил-2,3-дигидро-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат, (1.62) N'-{5-(дифторметил)-2-метил-4-[3-(триметилсилил)пропокси]фенил}-N-этил-N-метилимидоформамид, (1.63) N-этил-N-метил-N'-{2-метил-5-(трифторметил)-4-[3-(триметилсилил)пропокси]фенил}имидоформамид, (1-64) O-[1-(4-метоксифенокси)-3,3-диметилбутан-2-ил] 1Н-имидазол-1-карботиоат, (1.65) Пиризоксазол;
Группа 2:
Ингибиторы дыхательной цепи при комплексе I или II, например (2.1) биксафен, (2.2) боскалид, (2.3) карбоксин, (2.4) дифлуметорим, (2.5) фенфурам, (2.6) флуопирам, (2.7) флутоланил, (2.8) флуксапироксад, (2.9) фураметпир, (2.10) фурмециклокс, (2.11) изопиразам (смесь син-эпимерного рацемата 1RS,4SR,9RS и анти-эпимерного рацемата 1RS,4SR,9SR), (2.12) изопиразам (анти-эпимерный рацемат 1RS,4SR,9SR), (2.13) изопиразам (анти-эпимерный энантиомер 1R,4S,9S), (2.14) изопиразам (анти-эпимерный энантиомер 1S,4R,9R), (2.15) изопиразам (син-эпимерный рацемат 1RS,4SR,9RS), (2.16) изопиразам (син-эпимерный энантиомер 1R,4S,9R), (2.17) изопиразам (син-эпимерный энантиомер 1S,4R,9S), (2.18) мепронил, (2.19) оксикарбоксин, (2.20) пенфлуфен, (2.21) пентиопирад, (2.22) седаксан, (2.23) тифлузамид, (2.24) 1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.25) 3-(дифторметил)-1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.26) 3-(дифторметил)-N-[4-фтор-2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.27) N-[1-(2,4-дихлорфенил)-1-метоксипропан-2-ил]-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.28) 5,8-дифтор-N-[2-(2-фтор-4-{[4-(трифторметил)пиридин-2-ил]окси}фенил)этил]хиназолин-4-амин, (2.29) бензовиндифлупир, (2.30) N-[(1S,4R)-9-(дихлорметилен)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафтален-5-ил]-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.31) N-[(1R,4S)-9-(дихлорметилен)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафтален-5-ил]-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.32) 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.33) 1,3,5-триметил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.34) 1-метил-3-(трифторметил)-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.35) 1-метил-3-(трифторметил)-N-[(3R)-1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.36) 1-метил-3-(трифторметил)-N-[(38)-1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.37) 3-(дифторметил)-1-метил-N-[(3S)-1,1,3-триметил-2,3-Дигидро-1Н-инден-4-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.38) 3-(дифторметил)-1-метил-N-[(3R)-1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.39) 1,3,5-триметил-N-[(3R)-1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.40) 1,3,5-триметил-N-[(3S)-1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2.41) беноданил, (2.42) 2-хлор-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)пиридин-3-карбоксамид, (2.43) N-[1-(4-изопропокси-2-метилфенил)-2-метил-1-оксопропан-2-ил]-3-метилтиофен-2-карбоксамид;
Группа 3:
Ингибиторы дыхательной цепи при комплексе III, например (3.1) аметоктрадин, (3.2) амисульбром, (3.3) азоксистробин, (3.4) циазофамид, (3.5) скоуметоксистробин, (3.6) коумоксистробин, (3.7) димоксистробин, (3.8) эноксастробин, (3.9) фамоксадон, (3.10) фенамидон, (3.11) флуфеноксистробин, (3.12) флуоксастробин, (3.13) крезоксим-метил, (3.14) метоминостробин, (3.15) орисастробин, (3.16) пикоксистробин, (3.17) пираклостробин, (3.18) пираметостробин, (3.19) пираоксистробин, (3.20) пирибенкарб, (3.21) триклопирикарб, (3.22) трифлоксистробин, (3.23) (2Е)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилацетамид, (3.24) (2Е)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-(2-{[({(1Е)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден}амино)окси]метил}фенил)ацетамид, (3.25) (2Е)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-{2-[(Е)-({1-[3-(трифторметил)фенил]этокси}имино)метил]фенил}ацетамид, (3.26) (2Е)-2-{2-[({[(1Е)-1-(3-{[(Е)-1-фтор-2-фенилвинил]окси}фенил)этилиден]амино}окси)метил]фенил}-2-(метоксиимино)-N-метилацетамид, (3.27) фенаминостробин, (3.28) 5-метокси-2-метил-4-(2-{[({(1Е)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден}амино)окси]метил} фенил)-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-он, (3.29) метил (2Е)-2-{2-[({циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил}сульфанил)метил]фенил}-3-метоксиакрилат, (3.30) N-(3-этил-3,5,5-триметилциклогексил)-3-формамидо-2-гидроксибензамид, (3.31) 2-{2-[(2,5-диметилфенокси)метил]фенил}-2-метокси-Н-метилацетамид, (3.32) 2-{2-[(2,5диметилфенокси)метил]фенил}-2-метокси-N-метилацетамид;
Группа 4:
Ингибиторы митоза и деления клеток, например (4.1) беномил, (4.2) карбендазим, (4.3) хлорфеназол, (4.4) диэтофенкарб, (4.5) этабоксам, (4.6) флуопиколид, (4.7) фуберидазол, (4.8) пенцикурон, (4.9) тиабендазол, (4.10) тиофанат-метил, (4.11) тиофанат, (4.12) зоксамид, (4.13) 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, (4.14) 3-хлор-5-(6-хлорпиридин-3-ил)-6-метил-4-(2,4,6-трифторфенил)пиридазин;
Группа 5:
Соединения, способные иметь многосайтовое действие, например (5.1) бордосская жидкость, (5.2) каптафол, (5.3) каптан, (5.4) хлорталонил, (5.5) гидроксид меди, (5.6) нафтенат меди, (5.7) оксид меди, (5.8) оксихлорид меди, (5.9) медь(2+) сульфат, (5.10) дихлофлуанид, (5.11) дитианон, (5.12) додин, (5.13) свободное основание додина, (5.14) фербам, (5.15) фторфолпет, (5.16) фолпет, (5.17) гуазатин, (5.18) гуазатин ацетат, (5.19) иминоктадин, (5.20) иминоктадин альбесилат, (5.21) иминоктадин триацетат, (5.22) манкуппер, (5.23) манкозеб, (5.24) манеб, (5.25) метирам, (5.26) метирам цинк, (5.27) оксин-медь, (5.28) пропамидин, (5.29) пропинеб, (5.30) сера или препараты серы включая кальций полисульфид, (5.31) тирам, (5.32) толилфлуанид, (5.33) цинеб, (5.34) цирам, (5.35) анилазин;
Группа 6:
Соединения, способные индуцировать иммунную защиту, например (6.1) ацибензолар-S-метил, (6.2) изотианил, (6.3) фосфонат, (6.4) фосетил-аллюминий, (6.5) протеназол, (6.6) сахарин, (6.7) тиадинил, (6.8) 2,6-дихлопизо никотиновая кислота и ее производные, (6.9) 3,5-дихлопантраниловая кислота и ее производные, (6.10) бета-аминомасляная кислота и ее производные, (6.10) ламинарии, (6.11) бета-глюканы, (6.12) гептамалоксилоглюкан, (6.13) рамнолипиды, (6.14) хитин или фрагменты хитина; (6.15) липохитоолигосахариды, (6.16) белок харпин, (6.17) гуминовые кислоты, (6.18) фрагменты лигнина и их производные; предпочтительно (6.1) ацибензолар-S-метил, (6.2) изотианил, (6.5) пробеназол, (6.7) тиадинил, (6.10) ламинарии;
Группа 7:
Ингибиторы биосинтеза аминокислоты и/или белка, например (7.1) андоприм, (7.2) бластицидин-S, (7.3) ципродинил, (7.4) касугамицин, (7.5) касугамицин гидрохлорид гидрат, (7.6) мепанипирим, (7.7) пириметанил, (7.8) 3-(5-фтор-3,3,4,4-тетраметил-3,4-дигидроизохинолин-1-ил)хинолин, (7.9) окситетрациклин, (7.10) стрептомицин;
Группа 8:
Ингибиторы получения АТФ, например (8.1) фентин ацетат, (8.2) фентин хлорид, (8.3) фентин гидроксид, (8.4) силтиофам;
Группа 9:
Ингибиторы синтеза клеточной стенки, например (9.1) бентиаваликарб, (9.2) диметоморф, (9.3) флуморф, (9.4) ипроваликарб, (9.5) мандипропамид, (9.6) полиоксины, (9.7) полиоксорим, (9.8) валидамицин А, (9.9) валифеналат, (9.10) полиоксин В;
Группа 10:
Ингибиторы синтеза липида и мембраны, например (10.1) бифенил, (10.2) хлорнеб, (10.3) диклоран, (10.4) эдифенфос, (10.5) этридиазол, (10.6) йодокарб, (10.7) ипробенфос, (10.8) изопротиолан, (10.9) пропамокарб, (10.10) пропамокарб гидрохлорид, (10.11) протиокарб, (10.12) пиразофос, (10.13) квинтозен, (10.14) текназен, (10.15) толклофос-метил;
Группа 11:
Ингибиторы биосинтеза меланина, например (11.1) карпропамид, (11.2) диклоцимет, (11.3) феноксанил, (11.4) фталид, (11.5) пироквилон, (11.6) трициклазол, (11.7) 2,2,2-трифторэтил {3-метил-1-[(4-метилбензоил)амино] бутан-2-ил}карбамат;
Группа 12:
Ингибиторы синтеза нуклеиновой кислоты, например (12.1) беналаксил, (12.2) беналаксил-М (киралаксил), (12.3) бупиримат, (12.4) клоцилакон, (12.5) диметиримол, (12.6) этиримол, (12.7) фуралаксил, (12.8) гимексазол, (12.9) металаксил, (12.10) металаксил-М (мефеноксам), (12.11) офурац, (12.12) оксадиксил, (12.13) оксолиновая кислота, (12.14) октилинон;
Группа 13:
Ингибиторы сигнальной трансдукции, например (13.1) хлозолинат, (13.2) фенпиклонил, (13.3) флудиоксонил, (13.4) ипродион, (13.5) процимидон, (13.6) хиноксифн, (13.7) винклозолин, (13.8) проквиназид;
Группа 14:
Соединения, способные выступать в качестве разобщителя, например (14.1) бинапакрил, (14.2) динокап, (14.3) феримзон, (14.4) флуазинам, (14.5) мептилдинокап;
Группа 15:
Дополнительные соединения, например (15.1) бентиазол, (15.2) бетоксазин, (15.3) капсимицин, (15.4) карвон, (15.5) хинометионат, (15.6) пириофенон (хлазафенон), (15.7) куфранеб, (15.8) цифлуфенамид, (15.9) цимоксанил, (15.10) ципросульфамид, (15.11) дазомет, (15.12) дебакарб, (15.13) дихлорфен, (15.14) дикломезин, (15.15) дифензокват, (15.16) дифензокват метил сульфат, (15.17) дифениламин, (15.18) экомат, (15.19) фенпиразамин, (15.20) флуметовер, (15.21) фторимид, (15.22) флусульфамид, (15.23) флутианил, (15.24) фосетил-аллюминий, (15.25) фосетил-кальций, (15.26) фосетил-натрий, (15.27) гексахлорбензол, (15.28) ирумамицин, (15.29) метасульфокарб, (15.30) метил изотиоцианат, (15.31) метрафенон, (15.32) милдиомицин, (15.33) натамицин, (15.34) диметилдитиокарбамат никеля, (15.35) нитротал-изопропил, (15.37) оксамокарб, (15.38) оксифентиин, (15.39) пентахлорфенол и соли, (15.40) фенотрин, (15.41) фосфорная кислота и ее соли, (15.42) пропамокарб-фосетилат, (15.43) пропанозин-натрий, (15.44) пириморф, (15.45) (2Е)-3-(4-трет-бутилфенил)-3-(2-хлорпиридин-4-ил)-1-(морфолин-4-ил)проп-2-ен-1-он, (15.46) (2Z)-3-(4-трет-бутилфенил)-3-(2-хлорпиридин-4-ил)-1-(морфолин-4-ил)проп-2-ен-1-он, (15.47) пирролнитрин, (15.48) тебуфлохин, (15.49) теклофталам, (15.50) толнифанид, (15.51) триазоксид, (15.52) тризламин, (15.53) зариламид, (15.54) (3S,6S,7K,8K)-S-бензил-3-[({3-[(изобутирилокси)метокси]-4-метоксипиридин-2-ил}карбонил)амино]-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил 2-метилпропаноат, (15.55) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил}пиперидин-1-ил)-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанон, (15.56) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил}пиперидин-1-ил)-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанон, (15.57) 1-(4-{4-[5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил}пиперидин-1-ил)-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанон, (15.58) 1-(4-метоксифенокси)-3,3-диметилбутан-2-ил 1Н-имидазол-1-карбоксилат, (15.59) 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин, (15.60) 2,3-дибутил-6-хлортиено[2,3-(1]пиримидин-4(3H)-он, (15.61) 2,6-диметил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)-тетрон, (15.62) 2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]-1-(4-{4-[(511)-5-фенил-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил}пиперидин-1-ил)этанон, (15.63) 2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]-1-(4-{4-[(58)-5-фенил-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил}пиперидин-1-ил)этанон, (15.64) 2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]-1-{4-[4-(5-фенил-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил)-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил}этанон, (15.65) 2-бутокси-6-йодо-3-пропил-4Н-хромен-4-он, (15.66) 2-хлор-5-[2-хлор-1-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-4-метил-1Н-имидазол-5-ил]пиридин, (15.67) 2-фенилфенол и соли, (15.68) 3-(4,4,5-трифтор-3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолин-1-ил)хинолин, (15.69) 3,4,5-трихлорпиридин-2,6-дикарбонитрил, (15.70) 3-хлор-5-(4-хлорфенил)-4-(2,6-дифторфенил)-6-метилпиридазин, (15.71) 4-(4-хлорфенил)-5-(2,6-дифторфенил)-3,6-диметилпиридазин, (15.72) 5-амино-1,3,4-тиадиазол-2-тиол, (15.73) 5-хлор-N'-фенил-N'-(проп-2-ин-1-ил)тиофен-2-сульфоногидразид, (15.74) 5-фтор-2-[(4-фторбензил)окси]пиримидин-4-амин, (15.75) 5-фтор-2-[(4-метилбензил)окси]пиримидин-4-амин, (15.76) 5-метил-6-октил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, (15.77) этил (22)-3-амино-2-циано-3-фенилакрилат, (15.78) N-(4-{[3-(4-хлорбензил)-1,2,4-тиадиазол-5-ил]окси}-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метилимидоформамид, (15.79) N-(4-хлорбензил)-3-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]пропанамид, (15.80) N-[(4-хлорфенил)(циано)метил]-3-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]пропанамид, (15.81) N-[(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил]-2,4-дихлорникотинамид, (15.82) N-[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамид, (15.83) N-[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2-фтор-4-йодоникотинамид, (15.84) N-{(Е)-[(циклопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-фенилацетамид, (15.85) N-{(Z)-[(циклопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-фенилацетамид, (15.86) N'-{4-[(3-трет-бутил-4-циано-1,2-тиазол-5-ил)окси]-2-хлор-5-метилфенил}-N-этил-N-метилимидоформамид, (15.87) N-метил-2-(1-{[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]ацетил}пиперидин-4-ил)-N-(1,2,3,4-тетрагидронафтален-1-ил)-1,3-тиазол-4-карбоксамид, (15.88) N-метил-2-(1-{[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]ацетил}пиперидин-4-ил)-N-[(1R)-1,2,3,4-тетрагидронафтален-1-ил]-1,3-тиазол-4-карбоксамид, (15.89) 1N-метил-2-(1-{[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]ацетил} пиперидин-4-ил)-N-[(1S)-1,2,3,4-тетрагидронафтален-1-ил]-1,3-тиазол-4-карбоксамид, (15.90) пентил {6-[({[(1-метил-1Н-тетразол-5-ил)(фенил)метилен]амино} окси)метил]пиридин-2-ил}карбамат, (15.91) феназин-1-карбоновая кислота, (15.92) хинолин-8-ол, (15.93) хинолин-8-ол сульфат (2:1), (15.94) трет-бутил {6-[({[(1-метил-1Н-тетразол-5-ил)(фенил)метилен]амино}окси)метил] пиридин-2-ил} карбамат, (15.95) 1-метил-3-(трифторметил)-N-[2'-(трифторметил)бифенил-2-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.96) N-(4'-хлорбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.97) N-(2',4'-дихлорбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.98) 3-(дифторметил)-1-метил-N-[4'-(трифторметил)бифенил-2-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.99) N-(2',5'-дифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.100) 3-(дифторметил)-1-метил-N-[4'-(проп-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.101) 5-фтор-1,3-диметил-N-[4'-(проп-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.102) 2-хлор-N-[4'-(проп-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]никотинамид, (15.103) 3-(дифторметил)-N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.104) N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]-5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.105) 3-(дифторметил)-N-(4'-этинилбифенил-2-ил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.106) N-(4'-этинилбифенил-2-ил)-5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.107) 2-хлор-N-(4'-этинилбифенил-2-ил)никотинамид, (15.108) 2-хлор-N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]никотинамид, (15.109) 4-(дифторметил)-2-метил-N-[4'-(трифторметил)бифенил-2-ил]-1,3-тиазол-5-карбоксамид, (15.110) 5-фтор-N-[4'-(3-гидрокси-3-метилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.111) 2-хлор-N-[4'-(3-гидрокси-3-метилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]никотинамид, (15.112) 3-(дифторметил)-N-[4'-(3-метокси-3-метилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.113) 5-фтор-N-[4'-(3-метокси-3-метилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.114) 2-хлор-N-[4'-(3-метокси-3-метилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]никотинамид, (15.115) (5-бром-2-метокси-4-метилпиридин-3-ил)(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)метанон, (15.116) N-[2-(4-{[3-(4-хлорфенил)проп-2-ин-1-ил]окси}-3-метоксифенил)этил]-N2-(метилсульфонил)валинамид, (15.117) 4-оксо-4-[(2-фенилэтил)амино]бутановая кислота, (15.118) бут-3-ин-1-ил {6-[({[(Z)-(1-метил-1Н-тетразол-5-ил)(фенил)метилен]амино}окси)метил]пиридин-2-ил}карбамат, (15.119) 4-амино-5-фторпиримидин-2-ол (мезомерная форма: 4-амино-5-фторпиримидин-2(1Н)-он), (15.120) пропил 3,4,5-тригидроксибензоат, (15.121) 1,3-диметил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.122) 1,3-диметил-N-[(3R)-1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.123) 1,3-диметил-N-[(3S)-1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.124) [3-(4-хлор-2-фторфенил)-5-(2,4-дифторфенил)-1,2-оксазол-4-ил](пиридин-3-ил)метанол, (15.125) (S)-[3-(4-хлор-2-фторфенил)-5-(2,4-дифторфенил)-1,2-оксазол-4-ил](пиридин-3-ил)метанол, (15.126) (R)-[3-(4-хлор-2-фторфенил)-5-(2,4-дифторфенил)-1,2-оксазол-4-ил](пиридин-3-ил)метанол, (15.127) 2-{[3-(2-хлорфенил)-2-(2,4-дифторфенил)оксиран-2-ил]метил}-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион, (15.128) 1-{[3-(2-хлорфенил)-2-(2,4-дифторфенил)оксиран-2-ил]метил}-1Н-1,2,4-триазол-5-ил тиоцианат, (15.129) 5-(аллилсульфанил)-1-{[3-(2-хлорфенил)-2-(2,4-дифторфенил)оксиран-2-ил]метил}-1Н-1,2,4-триазол, (15.130) 2-[1-(2,4-дихлорфенил)-5-гидрокси-2,6,6-триметилгептан-4-ил]-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тион, (15.131) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-хлорфенил)-2-(2,4-дифторфенил)оксиран-2-ил]метил}-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тион, (15.132) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-хлорфенил)-2-(2,4-дифторфенил)оксиран-2-ил]метил}-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тион, (15.133) 1-{[rel(2R,38)-3-(2-хлорфенил)-2-(2,4-дифторфенил)оксиран-2-ил]метил}-1Н-1,2,4-триазол-5-ил тиоцианат, (15.134) 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-хлорфенил)-2-(2,4-дифторфенил)оксиран-2-ил]метил}-1Н-1,2,4-триазол-5-ил тиоцианат, (15.135) 5-(аллилсульфанил)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-хлорфенил)-2-(2,4-дифторфенил)оксиран-2-ил]метил}-1Н-1,2,4-триазол, (15.136) 5-(аллилсульфанил)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-хлорфенил)-2-(2,4-дифторфенил)оксиран-2-ил]метил}-1Н-1,2,4-триазол, (15.137) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-дихлорфенил)-5-гидрокси-2,6,6-триметилгептан-4-ил]-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тион, (15.138) 2-[2R,48,58)-1-(2,4-дихлорфенил)-5-гидрокси-2,6,6-триметилгептан-4-ил]-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тион, (15.139) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-дихлорфенил)-5-гидрокси-2,6,6-триметилгептан-4-ил]-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тион, (15.140) 2-[(28,4R,5R)-1-(2,4-дихлорфенил)-5-гидрокси-2,6,6-триметилгептан-4-ил]-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тион, (15.141) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-дихлорфенил)-5-гидрокси-2,6,6-триметилгептан-4-ил]-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тион, (15.142) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-дихлорфенил)-5 гидрокси-2,6,6-триметилгептан-4-ил]-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тион, (15.143) 2-[2R,4R,5S)-1-(2,4-дихлорфенил)-5-гидрокси-2,6,6-триметилгептан-4-ил]-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тион, (15.144) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-дихлорфенил)-5-гидрокси-2,6,6-триметилгептан-4-ил]-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тион, (15.145) 2-фтор-6-(трифторметил)-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)бензамид, (15.146) 2-(6-бензилпиридин-2-ил)хиназолин (15.147) 2-[6-(3-фтор-4-метоксифенил)-5-метилпиридин-2-ил]хиназолин, (15.148) 3-(4,4-дифтор-3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолин-1-ил)хинолин, (15.149) абсцизовая кислота, (15.150) 3-(дифторметил)-N-метокси-1-метил-N-[1-(2,4,6-трихлорфенил)пропан-2-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.151) N'-[5-бром-6-(2,3-дигидро-1Н-инден-2-илокси)-2-метилпиридин-3-ил]-N-этил-N-метилимидоформамид, (15.152) N'-{5-бром-6-[1-(3,5-дифторфенил)этокси]-2-метилпиридин-3-ил}-N-этил-N-метилимидоформамид, (15.153) N'-{5-бром-6-[(1R)-1-(3,5-дифторфенил)этокси]-2-метилпиридин-3-ил}-N-этил-N-метилимидоформамид, (15.154) N'-{5-бром-6-[(1S)-1-(3,5-дифторфенил)этокси]-2-метилпиридин-3-ил}-N-этил-N-метилимидоформамид, (15.155) N'-{5-бром-6-[(цис-4-изопропилциклогексил)окси]-2-метилпиридин-3-ил}-N-этил-N-метилимидоформамид, (15.156) N-{5-бром-6-[(транс-4-изопропилциклогексил)окси]-2-метилпиридин-3-ил}-N-этил-N[-метилимидоформамид, (15.157) N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.158) N-циклопропил N-(2-циклопропилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.159) N-(2-трет-бутилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил) 5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.160) N-(5-хлор-2-этилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.161) N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.162) N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-5-фторбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.163) N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(5-фтор-2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.164) N-циклопропил-N-(2-циклопропил-5-фторбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.165) N-(2-циклопентил-5-фторбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.166) N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-фтор-6-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.167) N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-5-метилбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.168) N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изопропил-5-метилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.169) N-циклопропил-N-(2-циклопропил-5-метилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.170) N-(2-трет-бутил-5-метилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.171) N-[5-хлор-2-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.172) N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-N-[5-метил-2-(трифторметил)бензил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.173) N-[2-хлор-6-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.174) N-[3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил)бензил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.175) N-циклопропил-3-(дифторметил)-N-(2-этил-4,5-диметилбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.176) N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1H-(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карботиоамид, (15.177) 3-(дифторметил)-N-(7-фтор-1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.178)3-(дифторметил)-N-[(3R)-7-фтор-1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.179) 3-(дифторметил)-N-[(3R)-7-фтор-1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (15.180) N'-(2,5-диметил-4-феноксифенил)-1H-этил-N-метилимидоформамид, (15.181) N'-{4-[(4,5-дихлор-l,3-тиазол-2-ил)окси]-2,5-диметилфенил}-N-этил-N-метилимидоформамид.
Предпочтительно протиоконазол используется в сочетании с, по меньшей мере, с одним из следующих фунгицидов:
тебуконазол, эпоксиконазол, метконазол, ципроконазол, пропиконазол, флусилазол, дифеноконазол, прохлораз, триадименол, пенцикурон, флуопирам, биксафен, N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, боскалид, изопиразам, бензофиндифлупир, пентиопирад, флуксапироксад, спироксамин, метрафенон, пириофенон, фенпропидин, фенпропиморф, прохиназид, цифлуфенамид, ципродинил, хлорталонил, 2,6-диметил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)-тетрон, трифлоксистробин, флуоксастробин, азоксистробин, пикоксистробин, пираклостробин, димоксистробин, крезоксим-метил, паклобутразол.
Примерами бактерицидов, которые могут быть упомянуты, являются:
бронопол, дихлорфен, нитрапирин, никель диметилдитиокарбамат, касугамицин, октилинон, фуранкар-боксильная кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие медные препараты.
Примерами инсектицидов, акарицидов и нематоцидов, которые могут быть упомянуты, являются:
(1) ингибиторы ацетилхолинэстеразы (AChE), например карбаматы, например аланикарб, алдикарб, альдоксикарб, алликсикарб, аминокарб, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоэтокарб, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метам-натрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, промекарб пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триметакарб, ХМС, и ксилилкарб; или фосфаты, например ацефат, азаметифос, азинфос (-метил, -этил), бромфос-этил, бромфенвинфос (-метил), бутатиофос, кадусафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлорфен-винфос, хлормефос, хлорпирифос (-метил/-этил), кумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос/DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, этримфос, фамфос, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, йодофенфос, ипробенфос, изазофос, изофенфос, изопропил, О-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, аметоат, оксидеметон-метил, паратион (-метил/-этил), фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос (-метил/этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, хиналфос, себуфос, сульфотеп, сульпрофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, триклорфон, вамидотион и имициафос.
(2) антагонисты ГАМК-зависимых хлоридных каналов, например хлорорганические соединения, например, камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-НСН, НСН, гептахлор, линдан, и метоксихлор; или фипролы (фенилпиразолы), например, ацетопрол, этипрол, фипронил, пирафлупрол, пирипрол и ванилипрол.
(3) Модуляторы натриевых каналов/ блокаторы натриевых каналов, зависимые от напряжения, например, пиретроиды, такие как, акринатрин, аллетрин (d-цис-транс, д-транс), бета-цифлутрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин S-циклопентил-изомер, тиоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрина, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, зета-), цифенотрин, дельтаметрин, эмпентрин (1R-изомер), эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, гамма-цигалотрин, имипротрин, кадетрин, лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1R транс-изомер), праллетрин, профлутринпротрифенбут, пиресметрин, ресметрин, RU 15525, силафлуофен, тауфлувалинат, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (-1R-изомер), тралометрин, трансфлутрин, ZXI 8901, пиретрин (пиретрум), эфлусиланат; DDT; или метоксихлор.
(4) Агонисты/ антагонисты никотинергических рецепторов ацетилхолина, например хлорникотинилы, например ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, имидахлотиз, нитенпирам, нитиазин, тиаклоприд, тиаметоксам, AKD-1022; или никотин, бенсультап, картап, тиосультап-натрия и тиоцилам.
(5) Аллостерические модуляторы рецепторов ацетилхолина (агонисты) например, спиносинсы, например, спиносад или спинеторам;
(6) Активаторы хлоридных каналов, например, мектины/макролиды, например, абамектин, эмамектин, эмамектин бензоат, ивермектин, лепимектин и милбемектин; или аналоги ювенильных гормонов, например, гидропрен, кинопрен и метопрен, эпофенонан, трипрен, феноксикарб, пирипроксифен и диофенолан.
(7) Активные компоненты с неизвестными или неспецифическими механизмами действия, например, агенты газообразования, например, метил бромид, хлорпикрин и фторид серы; селективные антифидинги, например криолит, пиметрозин,пирифлуквиназон и флоникамид; или ингибиторы роста клещей, например клофентезин, гекситиазокс, этоксазол.
(8) Ингибиторы окислительного фосфорилирования, разобщители АТР, например, диафентиурон; оловоорганические соединения, например азоциклотин, оксид цигексатина и фенбутатина; или пропаргит, тетрадифон.
(9) Разъединяющие агенты окислительного фосфорилирования, действующие путем прерывания Н протонного градиента, например хлор-фенапир, бинапакрил, динобутон, динокап и DNOC.
(10) Микробиологические разрушители мембраны пищеварительного тракта насекомых, например штаммы Bacillus Thuringiensis.
(11) Ингибиторы биосинтеза хитина, например бензоилмочевины, например, бистрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон или трифлумурон.
(12) Бупрофезин.
(13) Нарушающие линьку агенты, например циромазин.
(14) Агонисты экдизона/разрушители, например диацилгидразины, например хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид и фуфенозид (JS118); или азадирахтин.
(15) Октопаминергические агонисты, например амитраз.
(16) Ингибиторы транспорта электронов при сайте III/ингибиторы транспорта электронов при сайте II, например гидраметилнон; ацехиноцил; флуакрипирим; или цифлуметофен и циенопирафен.
(17) Ингибиторы транспорта электронов, например ингибиторы транспорта электронов при сайте I, из группы акарицидов METI, например феназахин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад и ротенон; или блокаторы натриевых каналов, которые зависят от напряжения, например, индоксакарб и метафлумизон.
(18) Ингибиторы биосинтеза жирной кислоты, например производные тетроновых кислот, например, спиродиклофен и спиромесифен; или производные тетрамовой кислоты, например спиротетрамат.
(19) Нейронные ингибиторы с неизвестным механизмом действия, например, бифеназат.
1
(20) Эффекторы рецепторов рианодина, например диамиды, например флубендиамид, (R), (S)-3-хлор-N-{2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил] фенил}-N2-(1-метил-2-метилсульфонилэтил)фталамид, хлорантранилипрол (ринаксипир), или циантранилипрол (циазипир).
4
4
(21) Дополнительные активные компоненты с неизвестным механизмом действия, например амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бромпропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлорбензилат, клотиазобен, циклопрен, дикофол, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим, флутензин, госсиплур, жапонилур, метоксадиазон, нефть, олеат калия, пиридалил, сульфурамид, тетрасуль, триаратен или вербутин; или одно из следующих известных активных соединений 4-{[(6-бромпирид-3-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он, 4-{[(6-фторрпирид-3-ил)метил](2,2-дифторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он, 4-{[(2-хлор-1,3-тиазол-5-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он, 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он, 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](2,2-дифторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (все известны из WO 2007/115644), 4-{[(5,6-дихлорпирид-3-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известно из WO 2007/115646), 4-{[(6-хлор-5-фторпирид-3-ил)метил](метил)амино}фуран-2(5Н)-он, 4-{[(6-хлор-5-фторпирид-3-ил)метил] (циклопропил)амино}фуран-2(5Н)-он (оба из WO 2007/115643), 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил] (циклопропил)амино}фуран-2(5Н)-он, 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](метил)амино}фуран-2(5Н)-он (оба из ЕР-А-0539588), [(6-хлорпиридин-3-ил)метил](метил)оксидо-λ-сульфанилиден цианамид, [1-(6-хлорпиридин-3-ил)этил](метил)оксидо-λ-сульфанилиден цианамид (оба из WO 2007/149134) и его диастереомеры (А) и (В)
4
4
(также известно из WO 2007/149134), [(6-трифторметилпиридин-3-ил)метил](метил)оксидо-λ-сульфанилиден цианамид (известно из WO 2007/095229), или [1-(6-трифторметилпиридин-3-ил)этил](метил)оксидо-λ-сульфанилиден цианамид (известно из WO 2007/149134) и его диастереомеры (С) и (D), а именно сульфоксафлор (также известно из WO 2007/149134)
Примерами моллюскицидов, которые могут быть упомянуты, являются метальдегид и метиокарб.
Примерами защитных средств, которые могут быть упомянуты, являются:
(1) Производные гетероциклических карбоновых кислот, например производные дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты, например, 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-4,5-дигидро-1Н-пиразол-3-карбоновая кислота, диэтил 1-(2,4-дихлорфенил)-4,5-дигидро-5-метил-1Н-пиразол-3,5-дикарбоксилат ("мефенпир-диэтил"), и аналогичные известные соединения из WO 91/07874; например производные дихлорфенилпиразолкарбоновых кислот,
например, этил 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-1Н-пиразол-3-карбоксилат, этил 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропил-1Н-пиразол-3-карбоксилат, этил 5-трет-бутил-1-(2,4-дихлорфенил)-1Н-пиразол-3-карбоксилат и все похожие соединения известные из ЕР-А 0333131 и ЕР-А 0269806; например производные1,5-дифенилпиразол-3-карбоновой кислоты, например, этил 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенил-1Н-пиразол-3-карбоксилат, метил 1-(2-хлорфенил)-5-фенил-1Н-пиразол-3-карбоксилат, и похожие соединения известные из ЕР-А 0268554; например производные триазолкарбоновой кислоты, например, фенхлоразол, фенхлоразол-этил, и похожие соединения известные из ЕР-А 0174562 и ЕР-А 0346620; например производные2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, например, этил 5-(2,4-дихлорбензил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-карбоксилат, этил 5-фенил-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-карбоксилат и похожие соединения известные из WO 91/08202, или 5,5-дифенил-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-карбоновая кислота, этил 5,5-дифенил-4,5-дигидро-1,2-оксазоле-3-карбоксилат ("изоксадифен-этил"), пропил 5,5-дифенил-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-карбоксилат, этил 5-(4-фторфенил)-5-фенил-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-карбоксилат, что известно из WO 95/07897.
(2) Производные 8-хинолинола, например производные (хинолин-8-илокси)уксусной кислоты, например, гептан-2-ил [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]ацетат ("клоквинтоцет-мексил"), 4-метилпентан-2-ил [(5-хлорхинолин-8-ил)окси] ацетат, 4-(аллилокси)бутил [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]ацетат, 1-(аллилокси)пропан-2-ил [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]ацетат, этил [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]ацетат, метил [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]ацетат, аллил [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]ацетат, 2-{[пропилиденамино]окси}этил [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]ацетат, 2-оксопропил [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]ацетат, и похожие соединения известные из ЕР-А 0086750, ЕР-А 0094349, ЕР-А 0191736 или ЕР-А 0492366, равно как и [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]уксусная кислота, ее гидраты и соли, например, соли лития, натрия, калия, кальция, магния, аллюминия, железа, аммония, четвертичного аммония, сульфония, или фосфония как известно из WO 02/34048; например производные [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]малоновой кислоты, например, диэтил [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]малонат, диаллил [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]малонат, этил метил [(5-хлорхинолин-8-ил)окси]малонат, и похожие соединения известные из ЕР-А 0582198.
(3) Дихлорацетамиды, которые часто используются в качестве довсходовых защитных средств (почвенно-активные защитные средства), например, "дихлормид" (N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамид), "R-29148" (3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолидин) и "R-28725" (3-дихлорацетил-2,2,-диметил-1,3-оксазолидин) оба фирмы Stauffer, "беноксакор" (4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин), "PPG-1292" (N-аллил-N-[(1,3-диоксолан-2-ил)-метил]-дихлорацетамид) фирмы PPG Industries, "DKA-24" (N-аллил-N-[(аллиламинокарбонил)метил]-дихлорацетамид) фирмы Sagro-Chem, "AD-67" или "MON 4660" (3-дихлорацетил-1-окса-3-аза-спиро[4,5]декан) фирмы Nitrokemia и Monsanto, "TI-35" (1-дихлорацетил-азепан) фирмы TRI-Chemical RT, "диклонон" (дициклонон) или "BAS145138" или "LAB 145138" (3-дихлорацетил-2,5,5-триметил-1,3-диазабицикло[4.3.0]нонан) фирмы BASF, "Furilazol" или "MON 13900" [(RS)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-диметилоксазолидин], а также существует (R)-изомер.
(4) Ацилсульфонамиды, например N-ацилсульфонамид формулы (II)
или его соли (известно из WO 97/45016), где
1
1
6
1
4
1
6
1
4
R обозначает (С-С)алкил, который является незамещенным или от моно- до тризамещенным с помощью заместителей, выбранных из группы, которая состоит из: галоген, (С-С)алкокси, (С-С)галогеналкокси и (C-С)алкилтио;
2
1
4
1
4
3
R обозначает галоген, (С-С)алкил, (С-С)алкокси, CF;
m представляет собой 1 или 2;
или например 4-(бензоилсульфамоил)бензамиды формулы (III)
или их соли (известно из WO 99/16744), где
3
4
1
6
3
6
3
6
3
6
R, R независимо друг от друга представляют собой водород, (C-С)алкил, (С-С)алкенил, (С-С)алкинил, (С-С)циклоалкил,
5
1
4
1
4
1
4
R обозначает галоген, (С-С)алкил, (С-С)галогеналкил или (С-С)алкокси
n представляет собой 1 или 2,
в частности соединения формулы (III), где
3
4
5
n
R = циклопропил, R = водород и R = 2-ОМе, ("ципросульфамид"),
3
4
5
n
R = циклопропил, R = водород и R = 5-С1-2-ОМе,
3
4
5
n
R = этил, R = водород и R= 2-ОМе,
3
4
5
n
R = изопропил, R = водород и R = 5-С1-2-ОМе,
3
4
5
n
R = изопропил, R = водород и R = 2-ОМе.
или например бензоилсульфамоилфенилмочевины формулы (IV)
(известно из ЕР-А 0365484), где
6
7
1
8
3
6
3
6
R, R независимо друг от друга представляют собой водород, (C-С)алкил, (С-С)алкенил, (С-С)алкинил,
8
1
4
1
4
3
R обозначает галоген, (С-С)алкил, (С-С)алкокси, CF
r обозначает 1 или 2;
r частности
1-[4-(N-2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3-метил мочевина, 1-[4-(N-2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3,3-диметил мочевина, 1-[4-(N-4,5-диметилбензоилсульфамоил)фенил]-3-метил мочевина.
(5) Гидроксиароматические соединения и ароматически-алифатические производные карбоновой кислоты, например, этил 3,4,5-триацетоксибензоат, 4-гидрокси-3,5-диметоксибензойная кислота, 3,5-дигидроксибензойная кислота, 2,4-дигидроксибензойная кислота, 4-фтор-2-гидроксибензойная кислота, 2-гидроксикоричная кислота, 2,4-дихлоркоричная кислота (см. WO 2004/084631, WO 2005/015994, WO 2005/016001).
(6) 1,2-дигидрохиноксалин-2-оны, например, 1-метил-3-(2-тиенил)-1,2-дигидрохиноксалин-2-он, 1-метил-3-(2-тиенил)-1,2-дигидрохиноксалин-2-тион, 1-(2-аминоэтил)-3-(2-тиенил)-1,2-дигидрохиноксалин-2-он гидрохлорид, 1-(2-метилсульфониламиноэтил)-3-(2-тиенил)-1,2-дигидрохиноксалин-2-он (см. WO 2005/112630).
(7) Производные дифенилметоксиуксусной кислоты, например, метил (дифенилметокси)ацетат (CAS-Reg. No. 41858-19-9), этил(дифенилметокси)ацетат или (дифенилметокси)уксусная кислота (см. WO 98/38856).
(8) Соединения формулы (V)
или их соли (известно из WO 98/27049), где
9
1
4
1
4
1
4
1
4
R обозначает галоген, (С-С)алкил, (С-С)галогеналкил, (C-С)алкокси, (С-С)галогеналкокси,
10
1
4
R обозначает водород или (С-С)алкил,
10
1
8
2
4
2
4
1
8
R обозначает водород, в каждом случае незамещенный или от моно-до тризамещенный (С-С)алкил, (С-С)алкенил, (С-С)алкинил, или арил, где заместители являются выбранными из группы, которая состоит из галогена и (C-C)алокси,
s представляет собой 0, 1 или 2.
(9) 3-(5-тетразолилкарбонил)-2-хинолоны, например, 1,2-дигидро-4-гидрокси-1-этил-3-(5-тетразолилкарбонил)-2-хинолон (CAS-Reg. No. 219479-18-2), 1,2-дигидро-4-гидрокси-1-метил-3-(5-тетразолил-карбонил)-2-хинолон (CAS-Reg. No. 95855-00-8) (см. WO 99/00020).
(10) Соединения формул (VI-а) и (VI-b)
(известно из WO 2007/023719 и WO 2007/023764), где
12
1
4
3
R обозначает галоген, (С-С)алкил, метокси, нитро, циано, CF, OCF3,
Y, Z независимо представляют собой О или S,
t представляет собой 0, 1, 2, 3 или 4,
13
1
16
2
6
R обозначает (С-С)алкил, (С-С)алкенил, арил, бензил, галогенобензил,
14
1
6
R обозначает водород или (С-С)алкил.
(11) Оксиимино соединения, известные как агенты для обработки семян, например, "оксабетринил" [(2)-1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)ацетонитрил], "флуксофеним" [1-(4-хлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-этанон-O-(1,3-диоксолан-2-илметил)-оксим], и "циометринил" или "CGA-43089" [(2)-цианометоксиимино(фенил)ацетонитрил], все известны как защитные средства обработки семян для сорго от повреждений метолахлором.
(12) Изотиохроманоны, например, метил [(3-оксо-1Н-2-бензотиопиран-4(3H)-илиден)метокси]ацетат (CAS-Reg. No. 205121-04-6) и похожие соединения, известные из WO 98/13361.
(13) Соединения из группы, которая состоит из: "нафталический ангидрид" (ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты), что известно в качестве защитного средства для обработки семян кукурузы (маис) от повреждения гербицидами тиокарбаматов, "фенклорим" (4,6-дихлор-2-фенилпиримидин), что известно в качестве защитного средства для обработки семян засеянного риса от повреждения претилахлором, "флуразол" (бензил-2-хлор-4-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоксилат), что известно в качестве защитного средства для обработки семян сорго от повреждения алахлором и матолахлором, "CL 304415" (CAS-Reg. No. 31541-57-8), (4-карбокси-3,4-дигидро-2Н-1-бензопиран-4-уксусная кислота) фирмы American Cyanamid, что известно как защитное средство для кукурузы (маис) от повреждения имидазолинонами, "MG 191" (CAS-Reg. No. 96420-72-3) (2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан) фирмы Nitrokemia, что известно как защитное средство для кукурузы (маис), "MG-838" (CAS-Reg. No. 133993-74-5), (2-пропенил 1-окса-4-азаспиро[4.5]декан-4-карбодитиоат) фирмы Nitrokemia, "Disulfoton" (O,O-диэтил-S-2-этилтиоэтил фосфородитиоат), "диэтолат" (O,O-диэтил-О-фенилфосфоротиоат), "мефенат" (4-хлорфенил-метилкарбамат).
(14) Соединения, которые кроме гербицидной активности также проявляют защитное действие на такие культуры, как рис, например, "димепиперат" или "MY-93" (S-1-метил-1-фенилэтил-пиперидин-1-карботиоат), который, как известно защитное средство для риса против повреждений от молината, "даимурон" или " SK 23" [1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-п-толил-мочевина], что известно как защитное средство для риса от повреждений имазосульфурона, "кумилурон" = "JC-940" [3-(2-хлорфенилметил) -1-(1-метил-1-фенил-этил)мочевина] (см, JP-A 60-087254), что известно как защитное средство для риса против повреждений некоторыми гербицидами, "метоксифенон" или "НК 049" (3,3'-диметил-4-метокси-бензофенон), что известно как защитное средство для риса от повреждений некоторыми гербицидами, "CSB" [1-бром-4-(хлорметилсульфонил)бензол] фирмы Kumiai (CAS Reg. No. 54091-06-4), что известно как защитное средство для риса от повреждения некоторыми гербицидами.
(15) Соединения, которые в основном используются в качестве гербицидов, но также демонстрируют, защитное действие на некоторые культуры, например, (2,4-дихлорфенокси) уксусная кислота (2,4-D), (4-хлорфенокси)уксусная кислота, (R,S)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионовая кислота (мекопроп), 4-(2,4-дихлорфенокси)масляная кислота (2,4-DB), (4-хлор-о-толилокси)уксусная кислота (МСРА), 4-(4-хлор-о-толилокси) масляная кислота, 4-(4-хлорфенокси)масляная кислота, 3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота (дикамба), 1-(этоксикарбонил)этил-3,6-дихлор-2-метоксибензоат (лактидихлор-этил).
Особенно предпочтительные примеры защитные средства представляют собой производные дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты, например, 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-4,5-дигидро-1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты, диэтил-1-(2,4-дихлорфенил)-4,5-дигидро-5-метил-1Н-пиразол-3,5-дикарбоксилат ("мефенпир-диэтил"), и похожие соединения известные из WO 91/07874. Наиболее предпочтительными примерами защитных веществ является мефенпир-диэтил. Примеры регуляторов роста растений, которые могут быть упомянуты, представляют собой хлормекват хлорур, хлорхолин хлорид и этефон.
Примеры растительных питательных веществ, которые могут быть упомянуты, представляют собой обычные неорганические или органические удобрения для оснащения растений макро- и/или микроэлементами.
Примеры биологических агентов контроля, среди которых можно назвать дрожжи и бактерии, например, Metschnikowia fructicola или bacillus firmus.
Предпочтительные фунгицидные и инсектицидные активные вещества выбраны из группы, состоящей из палочковидной бактерии, бета-цифлутрина, биксафена, клотиандина, этипрола, фенамидона, фенгексамида, фипронила, флубендиамида, флуопиколида, флуопирама, флуоксастробина, фосетил-А1, имидаклоприда, ипроваликарба, изотианила, метиокарба, метоминостробина, оризастробина, пенцикурона, пенфлуфена, хлорида прохлораз-марганца, пропамокарба, пропинеба, пириметанила, ринаксипира, седаксана, спиносада, спироксамина, тиаклоприда, тиадинила, тиаметоксама, тифлузамида, тиодикарба, трифлоксистробина, и 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](2,2-дифторэтил)амино}фуран-2 (5Н)-она.
Протиоконазол, который используют в соответствии с настоящим изобретением, как правило, применяется в виде композиции, содержащей, по меньшей мере, протиоконазол, как упоминалось выше. Предпочтительно фунгицидная композиция содержит сельскохозяйственно-приемлемые добавки, растворители, носители, поверхностно-активные вещества или наполнители.
Настоящее изобретение также относится к композициям, содержащим протиоконазол или комбинации протиоконазола с необязательно, по меньшей мере, одним дополнительным агрохимически активным соединением. Предпочтительно, композиции представляют собой фунгицидные композиции, содержащие в сельском хозяйстве подходящие носители или наполнители.
В соответствии с изобретением, носитель следует понимать как природное или синтетическое, органическое или неорганическое вещество, которое смешивается или комбинируется с активными соединениями для улучшения применимости, в частности для нанесения на растения или части растений или семена. Носитель, который может быть твердым или жидким, как правило, является инертным и должен быть пригодным для использования в сельском хозяйстве.
В качестве твердых носителей могут выступать, например аммониевые соли и натуральные наземные минералы, такие как каолин, глина, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и измельченные синтетические минералы, такие как тонко измельченный кремнезем, глинозем и природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрения, вода, спирты, в частности бутанол, органические растворители, минеральные масла и растительные масла, а их также производные. Можно также использовать смеси таких носителей. Твердыми носителями, пригодными для гранул являются: например, раздробленные и фракционированные природные минералы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические гранулы из неорганических и органических продуктов, а также гранулы органического материала, такие как опилки, скорлупа кокосовых орехов, початки кукурузы и стебли табака. Подходящие эмульгаторы и/или пенообразующих средства представляют собой: например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложные эфиры полиоксиэтилена жирных кислот, эфиры полиоксиэтилена жирных спиртов, например алкиларил эфиры, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, и также белковые гидролизаты. Подходящими диспергаторами являются: например, лигнин отработанные щелочи и метилцеллюлоза.
Подходящими сжиженными газообразными наполнителями или носителями являются жидкости, которые находятся в газообразном состоянии при температурах окружающей среды и при атмосферном давлении, например аэрозоли, такие как бутан, пропан, двуокись азота и углерода.
Вещества, придающие липкость, такие как карбоксиметилцеллюлоза и натуральные и синтетические полимеры в виде порошков, гранул и латексов, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливиниловый ацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины и синтетические фосфолипиды могут быть использованы в композициях. Другие возможные добавки представляют собой минеральные и растительные масла.
Если используемый наполнитель представляет собой воду, можно также, например, использовать органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. В качестве жидких растворителей, в основном используют ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталены, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или хлорид метилена, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефти, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также простые эфиры и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метил изобутил кетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметил сульфоксид, а также вода.
Композиции, используемые в соответствии с изобретением могут содержать дополнительные дальнейшие компоненты, такие как, например, поверхностно-активные вещества. Подходящие поверхностно-активные вещества представляют собой эмульгаторы, диспергирующие агенты или смачивающие агенты имеющие ионное или неионное свойство, или смеси этих поверхностно-активных веществ. Примеры таковых представляют собой соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, соли фенолсульфоновой кислоты или нафталенсульфоновой кислоты, продукты поликонденсации оксида этилена с жирными спиртами или с жирными кислотами или с жирными аминами, замещенные фенолы (предпочтительно алкилфенолы или арилфенолы), соли сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (предпочтительно алкилтаураты), сложные эфиры фосфорной кислоты полиэтокслированых спиртов или фенолов, сложные эфиры жирных кислот и полиолов, и производные соединений, содержащих сульфаты, сульфонаты и фосфаты. Наличие поверхностно-активного вещества требуется, если одно из активных соединений и/или один из инертных носителей нерастворим в воде и, когда применение происходит в воде. Доля поверхностно-активных веществ находится в пределах от 5 и 40 процентов по массе композиции в соответствии с изобретением.
Возможно использование красителей, таких как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, берлинская лазурь, и органических красителей, таких как ализариновые красители, азокрасители и красители фталоцианина металла, и следовых питательных веществ, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
В случае необходимости, другие дополнительные компоненты могут также присутствовать, например защитные коллоиды, связующие вещества, адгезивы, загустители, тиксотропные вещества, вещества способствующие проникновению, стабилизаторы, изолирующие вещества, комплексообразователи. В общем, активные соединения могут быть объединены с любой твердой или жидкой добавкой, обычно используемой для целей разработки.
В целом, композиции используемые в соответствии с изобретением содержат от 0,05 и 99 процентов по массе, 0,01 и 98 процентов по массе, предпочтительно, от 0,1 и 95 процентов по массе, особенно предпочтительно от 0,5 и 90 процентов по массе активного соединения или комбинаций активных соединений, используемых в соответствии с изобретением, очень особенно предпочтительно между 10 и 70 процентами по массе.
Композиции активных соединений или комбинации, используемые в соответствии с изобретением могут быть использованы как таковые или, в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств, в виде их препаратов или в формах применения, приготовленных из них, таких как аэрозоли, капсулы суспензий, концентраты холодного запотевания, концентраты теплого запотевания, инкапсулированные гранулы, мелкие гранулы, текучие концентраты для обработки семян, готовые к использованию растворы, порошки, эмульсионные концентраты, эмульсии масло-В-воде, эмульсии вода-В-масле, макрогранулы, микрогранулы, маслорастворимые порошки, текучие концентраты, смешивающиеся с маслом, жидкости, смешивающиеся с маслом, пены, пасты, пестициды для покрытия семян, концентраты суспензий, суспоэмульсионные концентраты, растворимые концентраты, суспензии, смачиваемые порошки, растворимые порошки, пыль и гранулы, водорастворимые в гранулы или таблетки, водорастворимые порошки для обработки семян, смачиваемые порошки, натуральных продукты и синтетические вещества, пропитанные активным соединением, а также микрокапсулы в полимерных веществах и в лакокрасочных материалах в покрывающих веществах для семян, а также УНО композиции холодного запотевание и теплого запотевания.
Препараты, которые указаны, могут быть получены способом, известным как таковой, например, путем смешивания активных соединений или комбинаций активных соединений с, по меньшей мере, одной добавкой. Подходящие добавки являются стандартными обычными вспомогательными добавками, такими как, например, органические растворители, наполнители, растворители или разбавители, носители и твердые наполнители, поверхностно-активные вещества (например, адъюванты, эмульгаторы, диспергирующие вещества, защитные коллоиды, смачивающие агенты и вещества для повышения клейкости), диспергаторы и/или связующие вещества или фиксаторы, консерванты, красители и пигменты, пеногасители, неорганические и органические утолщающие вещества, гидрофобизаторы, если целесообразно сиккативы и УФ-стабилизаторы, гиббереллины и также вода и дополнительные вспомогательные добавки. В зависимости от типа состава, который будет подготовлен в каждом случае, может потребоваться дополнительные стадии обработки, такие как, например, мокрый помол, сухой помол или грануляция.
Составы обычно содержат от 0,1 и 95% по массе активного соединения(ий), предпочтительно между 0,5 и 90%.
Комбинации биологически активных соединений согласно изобретению могут присутствовать в (коммерческих) составах и в формах применения, приготовляемых из этих композиций в смеси с другими активными соединениями, например, инсектицидами, аттрактантами, стерилизующими веществами, бактерицидами, акарицидами, нематоцидами, фунгицидами, регуляторами роста или гербицидами. Смесь с удобрениями также возможна.
Обработка в соответствии с изобретением растений и частей растений с помощью комбинаций или составов биологически активных соединений осуществляется непосредственно или путем воздействия на их окружение, среду обитания или место для хранения посредством использования обычных методов лечения, например путем окунания, распыления, распыливания, полива, упаривания, опыления, запотевания, разбрасывания, вспенивания, окрашивания, распространения, полива (орошения), капельного орошения, в случае материала для размножения растений, в частности, в случае семян, кроме того, в виде порошка для сухой обработки семян, раствора для обработки семян, водорастворимого порошка для обработки взвесью, путем покрывания коркой, путем нанесения одного или нескольких слоев, и т.д. предпочтение отдается применению путем погружения, распыления, распыливания, полива, упаривания, опыливания, запотевания, разбрасывания, вспенивания, окрашивания, распространения, полива (орошения) и капельного орошения.
Композиции для применения получают в соответствии с обычной сельскохозяйственной практикой способом, адаптированным к формам применения. Применяются обычные способы, например, разбавление водой и распыления полученного раствора для опрыскивания, применения после разбавления маслом, прямого применения без разбавления, протравливание семян или внесения в почву гранул носителя.
Композиции согласно изобретению не только содержат готовые к использованию композиции, которые могут быть применены при помощи подходящего устройства, на растение или семена, но и коммерческие концентраты, которые должны быть разбавлены водой непосредственно перед использованием.
Согласно настоящему изобретению нормы применения могут варьироваться в широких пределах, в зависимости от вида применения. Норма применения активных ингредиентов представляет собой:
- в случае обработки растений или частей растений, например листьев: от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га, более предпочтительно от 10 до 800 г/га, более предпочтительно от 50 300 г/га (в случае применения полива или просачивания, можно даже уменьшить норму применения, особенно когда используют инертные субстраты, такие как минеральная вата или перлит);
- в случае обработки семян: от 2 до 200 г на 100 кг семян, предпочтительно от 3 до 150 г на 100 кг семян, более предпочтительно от 2,5 до 50 г на 100 кг семян, еще более предпочтительно от 2,5 до 30 г на 100 кг семян.
Эти нормы применения предлагаются только в качестве примера и не являются ограничивающими для целей настоящего изобретения.
В случае обработки семян, по меньшей мере, норма применения составляет 2,5 г на 100 кг семян, является предпочтительной, в частности, чтобы вызвать системную приобретенную устойчивость (SAR).
В случае обработки растений или частей растений, по меньшей мере, норма применения составляет 50 г/га, является предпочтительной, в частности, чтобы вызвать системную приобретенную устойчивость (SAR).
Изобретение иллюстрируется -но, не ограничиваясь ими - приведенными ниже примерами.
Примеры
1. Индукция накопления салициловой кислоты в масличном рапсе
Растения рапса были взращены в горшках в стеклянном сосуде. Четырехнедельные растения опрыскивали фунгицидной композицией. Перед распылением, на следующий день, на третий день и на 7-й день после опрыскивания отдельные листья были отрезаны и замороженными помещены в жидкий азот для анализа салициловой кислоты. Замороженные листья были измельчены до порошкового состояния и экстрагированы в смесь 2-пропанол/вода/концентрированная соляная кислота (2:1:0,002) и, наконец, уровень салициловой кислоты был непосредственно определен с помощью ВЭЖХ-МС, как описано Xiangqing Pan et al. (в: Nature Protocols (2010), 5(6), 986-992).

Уровень салициловой кислоты у необработанных листьев, прежде чем фунгицидную композицию распылили, составлял ~70 нмоль/кг свежего веса. Как показано в таблице 1 обработка фунгицидной композицией, содержащей протиоконазол привело к резкому увеличению салициловой кислоты в листьях в первый день после обработки. Фунгицидная композиция Proline например, повысила уровень салициловой кислоты до 2,594 нмоль/кг свежего веса. На третий день уровни салициловой кислоты были по-прежнему значительно увеличены, а после 7 дней уровни салициловой кислоты вернулись близко к необработанным контролям. В сравнительных экспериментах с не-азоловым фунгицидом пропинеба (фунгицидная композиция Antracol), равно как и триазольный фунгицид тебуконазол (фунгицидная композиция Folicur), не наблюдалось явного влияния на уровень салициловой кислоты в опрыскиваемых листьях рапса. Таким образом, неожиданным образом эффект индукции салициловой кислоты является специфичным для фунгицида протиоконазола.
Были использованы следующие фунгицидные композиции:

A: Tilmor 1,0; протиоконазол + тебуконазол (примененное количество, соответствующее 80 г/га + 160 г/га)

В: Tilmor 1,2; протиоконазол + тебуконазол (примененное количество, соответствующее 96 г/га + 192 г/га)

С: Proline: протиоконазол (примененное количество, соответствующее 125 г/га)

D: Prosaro; протиоконазол + тебуконазол (примененное количество, соответствующее 125 г/га + 125 г/га)

Е: Folicur; тебуконазол (примененное количество, соответствующее 68 г/га)

F: Propulse; протиоконазол + флуопирам (примененное количество, соответствующее 125 г/га + 125 г/га)

G: Antracol; пропинеб (примененное количество, соответствующее 70 г/га)
2. Индукция накопления салициловой кислоты в проростках пшеницы при обработанных семенах
Семена пшеницы были обработаны фунгицидной композицией. Через один час семена помещали на влажную фильтровальную бумагу и оставляли проростать во влажной камере. На 7-й день первые листья были длиной 4 см, их отрезали и хранили в замороженном виде в жидком азоте для анализа салициловой кислоты. Замороженные листья стирали в порошок и экстрагировали в смесь 2-пропанол/вода/концентрированная соляная кислота (2:1:0,002) и, наконец, уровень салициловой кислоты был непосредственно определен с помощью ВЭЖХ-МС, как описано Xiangqing Pan et al. (в: Nature Protocols (2010), 5(6), 986-992).
Уровень салициловой кислоты в листьях необработанных растений составлял 89±3 нмоль/кг свежего веса. Обработка семян фунгицидной композицией Redigo содержащей протиоконазол (примененное количество, соответствующее 10 г а.к./100 кг семян) привело к статистически высоко значительному увеличению салициловой кислоты в листьях на седьмой день после обработки в уровне салициловой кислоты в 101±1 нмоль/кг свежего веса.
Как и следовало ожидать, относительное увеличение уровня салициловой кислоты в листьях пшеницы на седьмой дней после обработки семян было ниже, чем в обработанном масличном рапсе на следующий день после опрыскивания листьев. Как показано в примере 1, повышение уровня салициловой кислоты было лишь переходным с его крайним максимумом на первый день после обработки содержащими протиоконазол фунгицидными композициями. После обработки семян, появление первого листа должно быть ожидаемо, поэтому измерение через день невозможно и после семи дней можно ожидать лишь малое повышение уровня салициловой кислоты. Тем не менее, повышение уровня салициловой кислоты в листьях пшеницы после 7 дней было статистически весьма значительным.
3. Индукция салициловой кислоты путей реакции патогена в Arabidopsis thaliana
Растения Arabidopsis thaliana выращивали на почве в камерах роста с климат-контролем в течение 33 дней при определенных условиях. Для обработки протиоконазол был получен в конечной концентрации соответствующей до 500 г/га для применения в распылении. Растения опрыскивали в биологических повторах. Контрольная группа подобных выращенных растений, в равной степени обрабатывали пустой композицией. Воздушные ткани обработанных растений собирали на 3 ч и 6 ч после обработки, замораживали в жидком азоте и хранили при -80°С для дальнейшей обработки. Каждый биологический повтор (3 за обработку и момент времени) состоял из объединения 10 растений.
Все РНК получали из каждого образца с использованием набора RNeasy Midi фирмы Qiagen #75142 в соответствии с рекомендациями изготовителя. Затем РНК транскрибировали в кДНК с помощью Superscript II Reverse Transcriptase (Invitrogen). Биотин-меченые пробы кРНК для гибридизации кДНК были получены из кДНК с использованием BioArray High Yield RNA transcript labeling kit (T7) (Enzo Life Sceinces # ENZ-42655-40) в соответствии с рекомендациями изготовителя. Меченые пробы кРНК были впоследствии гибридизированы на Affymetrix GeneChip Arabidopsis АТН1 Genome Arrays (cat. # 900385).
Образцы анализировали с помощью системы Affymetrix GeneChip. Полученные данные были обработаны и проанализированы с помощью пакетов ПО Genedata Refiner Array, Genedata Analyst, RobiNA (Lohse et al. 2012, Nucleic Acids Res) и MapMan (Usadel et al. 2009, Plant Cell Environment).
Анализы показали, общее количество 380 дифференциально экспрессированных генов (238 повышающей регуляции и 142 понижающей регуляции, >2-кратное изменение, р≤0,05) 3 ч после обработки и 447 дифференциально экспрессированных генов (299 повышающей регуляции и 148 понижающей регуляции, >2-кратное изменение, р≤0,05) 6 ч после обработки, по сравнению с соответствующими контролями.
Глубокие анализы полученных данных показали - среди прочего - значительное повышение регуляции двух генов, кодирующих UDP-глюкозу: глюкозилтрансферазы салициловой кислоты, которые, как известно, активируются с помощью салициловой кислоты (SA) (At1g05680 3-кратная индукция после 3 ч; 5,5-кратная индукция после 6 ч и At2g43820 - в 2,5-кратной индукции после 3 ч и 6 ч). Эти данные говорят об увеличении уровня SA в растениях обработанных протиоконазолом. Через 6 ч после обработки наблюдалось повышение регулирования типичной защиты генов растений, например, At1g57630 [толл-интерлейкин-устойчивый домен, содержащий белок] - 3,4-кратная индукция, At1g66090 [МДП-НБС класс белок-устойчивых болезней] - в 2,4-кратная индукция, At3g59930 [дефенсин-подобный белок 206] -3-кратная индукция и At4g36010 [патогенез-связанный белок семейства тауматина] - 3,8-кратная индукция. Эти данные указывают на активацию, связанных с защитой реакций в Arabidopsis thaliana после обработки протиоконазолом.
4. Индукция экспрессии защитных генов в Arabidopsis thaliana
Растения-репортеры Arabidopsis thaliana, содержащие кодирующую последовательность из зеленого флуоресцентного белка (GFP), связанного с салицилатной реакционной промоторной последовательностью PR1 (связанный с патогенезом белок 1) ген (AT2G14610) выращивали в течение пяти дней и затем опрыскивали соединениями. На 3-й день после опрыскивания, флуоресценцию растения оценивали с помощью инструмента MacroFluo фирмы Leica Microsystems (Wetzlar, Germany). Флуоресценцию количественно оценивали с помощью MetaMorph Microscopy Automation & Image Analysis Software (Molecular Devices, Sunnyvale, CA, United States).
Фоновую флуоресценцию в пробных обработанных листьях устанавливали как 1,00. Обработка салициловой кислотой (300 частей на миллион) дала в результате относительное значение флуоресценции в 1,96 (таблица 2), доказывая обоснованность тестовой системы. Обработка протиоконазолом (300 частей на миллион) дала в результате относительное значение флуоресценции в 2,04, доказывая индукцию экспрессию устойчивости гена с помощью протиоконазола в той же величине, что и с помощью салициловой кислоты. Триазольный фунгицид тебуконазол, однако, привело к относительному значению флуоресценции в 0,73, показывая не тот же эффект.