КОМПОЗИЦИЯ БИТУМНОГО ВЯЖУЩЕГО И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ

1. Способ получения модифицированной полимером композиции битумного вяжущего по существу в отсутствие сшивающих агентов, включающий стадии:
(а) нагрева битумного компонента в баке с мешалкой до температуры от 160 до 221°С;
(b) добавления композиции блоксополимера к битумному компоненту при одновременном перемешивании битумного компонента с образованием гомогенной смеси битумного компонента и композиции блоксополимера; и
(с) продолжения перемешивания гомогенной смеси при температуре от 180 до 221°С в течение общего периода времени от 2 до 30 ч с образованием вследствие этого отвержденной композиции битумного вяжущего, модифицированной полимером;
в котором композиция блоксополимера содержит:
(i) блоксополимер формулы S-B1-B2, в которой S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, В1 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила менее 15 мол.%, В2 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила более 25 мол.%, массовое отношение В1 к В2 составляет более или равно 1:1 и в которой блоксополимер S-B1-B2 имеет максимальную молекулярную массу от 40000 до 200000; и
n
n
(ii) необязательно один или более блоксополимеров формулы (S-B1-B2)X, в которой каждый S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, каждый В1 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила менее 15 мол.%, каждый В2 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила более 25 мол.%, n является целым числом от 2 до 6 и Х является остатком связующего вещества, отношение В1 к В2 составляет более или равно 1:1 и в которой блоксополимер (S-B1-B2)X имеет максимальную молекулярную массу, которая в 1,5-6,0 раз больше максимальной молекулярной массы блоксополимера S-B1-B2;
при условии, что, когда температура на стадии (с) составляет более 199°С, общее время перемешивания гомогенной смеси на стадии (с) будет находиться в диапазоне от 2 до 15 ч; и
n
n
при дополнительном условии, что, когда в композиции блоксополимера присутствует как S-B1-B2, так и (S-B1-B2)X, отношение S-B1-B2 к (S-B1-B2)X равно более 1:1.
n
n
2. Способ по п.1, в котором композиция блоксополимера содержит S-B1-B2 и (S-B1-B2)X и отношение S-B1-B2 к (S-B1-B2)X в композиции блоксополимера составляет более или равно 3:2.
3. Способ по п.2, в котором количество композиции блоксополимера, добавленное к битумному компоненту, составляет от 2 до 36 мас.% в расчете на общую массу модифицированной полимером композиции битумного вяжущего.
n
4. Способ по п.3, дополнительно включающий добавление во время стадии (b) блоксополимера формулы C-D-C или (C-D)X, в которой С представляет собой моновинилароматический углеводородный блок и D представляет собой блок диена с сопряженными двойными связями, n является целым числом от 2 до 6 и Х является остатком связующего вещества.
5. Способ по п.4, в котором С является стиролом, D является бутадиеном, изопреном или их смесями и дополнительный блоксополимер добавляют в количестве до 30 мас.% в расчете на общее количество добавленного блоксополимера.
6. Способ по п.3, в котором температура на стадии (с) составляет от 185 до 199°С.
n
7. Способ по п.1, в котором отношение S-B1-B2 к (S-B1-B2)X в композиции блоксополимера составляет от 3:2 до 10:1.
n
8. Способ по п.7, в котором максимальная молекулярная масса блоксополимера S-B1-B2 составляет от 65000 до 160000, S является стиролом, содержание полистирола составляет от 15 до 35%, содержание винила в В1 составляет от 5 до 15 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В1 и содержание винила в В2 составляет от 25 до 80 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В2 и максимальная молекулярная масса (S-B1-B2)X в 1,8-5,0 раз больше максимальной молекулярной массы S-B1-B2, S является стиролом, содержание полистирола составляет от 15 до 35%, содержание винила в В1 составляет от 5 до 15 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В1 и содержание винила в В2 составляет от 25 до 80 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В2.
9. Способ по п.6, в котором полученная модифицированная полимером композиция битумного вяжущего находится в форме концентрата, имеющего от 6 до 30 мас.% композиции блоксополимера в расчете на общую массу концентрата.
10. Способ по п.9, дополнительно включающий стадию разбавления гомогенной смеси или во время или после отверждения полимера композиции вяжущего, модифицированной полимером.
11. Способ по п.1, в котором композиция блоксополимера содержит S-B1-B2, в котором S является стиролом и содержание полистирола составляет от 15 до 35%.
12. Способ по п.6, в котором количество композиции блоксополимера, добавленное к битумному компоненту, составляет от 2 до 10 мас.% в расчете на общую конечную массу подлежащей использованию модифицированной полимером композиции битумного вяжущего.
13. Способ по п.10, в котором конечная концентрация композиции блоксополимера после разбавления составляет от 2 до 6 мас.% в расчете на общую массу модифицированной полимером композиции битумного вяжущего.
14. Способ по п.1, в котором перемешивание на стадии (b) осуществляют с высоким сдвигом и перемешивание на стадии (с) осуществляют с низким сдвигом.
15. Способ по п.6, в котором перемешивание на стадии (b) осуществляют с высоким сдвигом в течение периода времени от 0,5 до 4 ч и перемешивание на стадии (с) осуществляют с низким сдвигом в течение периода времени от 2,0 до 15 ч.
16. Композиция битумного вяжущего, по существу не содержащая сшивающих агентов, при этом композиция битумного вяжущего содержит:
(а) от 64 до 98 мас.% битумного компонента; и
(b) от 2 до 36 мас.% композиции блоксополимера, содержащей:
(i) блоксополимер формулы S-B1-B2, в которой S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, В1 представляет собой блок диена с сопряженными двойными связями, имеющий содержание винила менее 15 мол.%, В2 представляет собой блок диена с сопряженными двойными связями, имеющий содержание винила более 25 мол.%, в которой массовое отношение В1 к В2 составляет более или равно 1:1 и блоксополимер S-B1-B2 имеет максимальную молекулярную массу от примерно 40000 до 200000; и
n
n
(ii) необязательно один или более блоксополимеров формулы (S-B1-B2)X, в которой каждый S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, каждый В1 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила менее 15 мол.%, каждый В2 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила более 25 мол.%, n является целым числом от 2 до 6 и Х является остатком связующего вещества, массовое отношение В1 к В2 составляет более или равно 1:1 и в которой блоксополимер (S-B1-B2)X имеет максимальную молекулярную массу, которая в 1,5-6,0 раз больше максимальной молекулярной массы блоксополимера S-B1-B2; и
n
n
когда в композиции блоксополимера присутствует как S-B1-B2, так и (S-B1-B2)X, отношение S-B1-B2 к (S-B1-B2)X составляет более 1:1.
n
n
17. Композиция битумного вяжущего по п.16, в которой композиция блоксополимера содержит S-B1-B2 и (S-B1-B2)X и отношение S-B1-B2 к (S-B1-B2)X в композиции блоксополимера составляет более или равно 3:2.
18. Композиция битумного вяжущего по п.16, в которой количество композиции блоксополимера, добавленное к битумному компоненту, составляет от 2 до 36 мас.% в расчете на общую массу модифицированной полимером композиции битумного вяжущего.
n
19. Композиция битумного вяжущего по п.18, в которой композиция блоксополимера дополнительно содержит добавку блоксополимера формулы C-D-C или (C-D)X, в которой С представляет собой моновинилароматический углеводородный блок и D представляет собой блок диена с сопряженными двойными связями, n является целым числом от 2 до 6 и Х является остатком связующего вещества.
20. Композиция битумного вяжущего по п.19, в которой С является стиролом, D является бутадиеном, изопреном или их смесями и дополнительный блоксополимер присутствует в композиции блоксополимера в количестве до 30 мас.% в расчете на общее количество блоксополимера, добавленного к композиции битумного вяжущего.
n
21. Композиция битумного вяжущего по п.16, в которой отношение S-B1-B2 к (S-B1-B2)X в композиции блоксополимера составляет от 3:2 до 10:1.
n
22. Композиция битумного вяжущего по п.21, в которой максимальная молекулярная масса блоксополимера S-B1-B2 составляет от 65000 до 160000, S является стиролом, содержание полистирола составляет от 15 до 35%, содержание винила в В1 составляет от 5 до 15 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В1 и содержание винила в В2 составляет от 25 до 80 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В2, и максимальная молекулярная масса (S-B1-B2)X в 1,8-5,0 раз больше максимальной молекулярной массы S-B1-B2, S является стиролом, содержание полистирола составляет от 15 до 35%, содержание винила в В1 составляет от 5 до 15 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В1 и содержание винила в В2 составляет от 25 до 80 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В2.
23. Композиция битумного вяжущего по п.16, в которой композиция блоксополимера содержит S-B1-B2, в котором S является стиролом и содержание полистирола составляет от 15 до 35%.
24. Композиция битумного вяжущего по п.21, в которой композиция содержит от 6 до 36 мас.% композиции блоксополимера.
25. Композиция битумного вяжущего по п.22, в которой композиция содержит от 6 до 36 мас.% композиции блоксополимера.
26. Композиция битумного вяжущего по п.23, в которой максимальная молекулярная масса S-B1-B2 составляет от 65000 до 160000, S является стиролом, содержание полистирола составляет от 15 до 35%, содержание винила в В1 составляет от 5 до 15 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В1, содержание винила в В2 составляет от 40 до 75 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В2.
27. Композиция блоксополимера, содержащая:
(i) блоксополимер формулы S-B1-B2, в которой S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, В1 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила менее 15 мол.%, В2 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила более 25 мол.%, массовое отношение В1 к В2 составляет более или равно 1:1 и в которой блоксополимер S-B1-B2 имеет максимальную молекулярную массу от примерно 40000 до 200000; и
n
n
n
(ii) необязательно блоксополимер формулы (S-B1-B2)X, в которой S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, В1 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила менее 15 мол.%, В2 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила более 25 мол.%, n является целым числом от 2 до 4, Х является остатком связующего вещества, массовое отношение В1 к В2 составляет более или равно 1:1; и в которой связанные блоксополимеры имеют максимальную молекулярную массу, которая в 1,5-6,0 раз больше максимальной молекулярной массы блоксополимера S-B1-B2 и, когда в композиции блоксополимера присутствует как S-B1-B2, так и (S-B1-B2)X, отношение S-B1-B2 к (S-B1-B2)X составляет более 1:1.
n
28. Композиция блоксополимера по п.27, в которой отношение S-B1-B2 к (S-B1-B2)X составляет более или равно 3:2.
n
29. Композиция блоксополимера по п.28, в которой максимальная молекулярная масса S-B1-B2 составляет от 65000 до 160000, S является стиролом, содержание полистирола составляет от 15 до 35%, содержание винила в В1 составляет от 5 до 15 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В1 и содержание винила в В2 составляет от 25 до 80 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В2, и максимальная молекулярная масса блоксополимера (S-B1-B2)X в 1,8-5,0 раз больше максимальной молекулярной массы блоксополимера S-B1-B2, S является стиролом, содержание полистирола составляет от 15 до 35%, n является целым числом от 2 до 4, содержание винила в В1 составляет от 5 до 15 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В1, содержание винила в В2 составляет от 25 до 80 мол.% в расчете на число повторяющихся мономерных звеньев в блоке В2.
30. Способ получения модифицированной полимером композиции битумного вяжущего по существу в отсутствие сшивающих агентов, включающий стадии:
(а) нагрева битумного компонента в баке с мешалкой до достижения им расплавленного состояния;
(b) добавления композиции блоксополимера к битумному компоненту;
(с) повышения температуры битумного компонента и композиции блоксополимера от примерно 180 до примерно 221°С с одновременным перемешиванием битумного компонента и композиции блоксополимера с образованием гомогенный смеси битумного компонента и композиции блоксополимера; и
(d) продолжения перемешивания гомогенной смеси с одновременным поддержанием температуры в течение общего периода времени от примерно 2 до примерно 30 ч до получения отвержденной композиции битумного вяжущего, модифицированной полимером;
при условии, что, когда температура на стадии (с) составляет более 199°С, гомогенную смесь перемешивают в течение общего периода времени от 2 до 15 ч, и
в котором указанная композиция блоксополимера содержит композицию блоксополимера, содержащую:
(i) блоксополимер формулы S-B1-B2, в которой S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, В1 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила менее 15 мол.%, В2 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила более 25 мол.%, массовое отношение В1 к В2 составляет более или равно 1:1 и в которой блоксополимер S-B1-B2 имеет максимальную молекулярную массу от примерно 40000 до 200000; и
n
n
(ii) необязательно один или более блоксополимеров формулы (S-B1-B2)X, в которой каждый S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, каждый В1 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила менее 15 мол.%, каждый В2 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила более 25 мол.%, n является целым числом от 2 до 6 и Х является остатком связующего вещества, массовое отношение В1 к В2 составляет более или равно 1:1 и в которой блоксополимер (S-B1-B2)X имеет максимальную молекулярную массу, которая в 1,5-6,0 раз больше максимальной молекулярной массы блоксополимера S-B1-B2; и
n
n
когда в композиции блоксополимера присутствует как S-B1-B2, так и (S-B1-B2)X, отношение S-B1-B2 к (S-B1-B2)X составляет более 1:1.
31. Способ по п.30, включающий дополнительную стадию разбавления гомогенной смеси или во время, или после отверждения модифицированной полимером композиции битумного вяжущего.
32. Способ получения модифицированной полимером композиции битумного вяжущего по существу в отсутствие сшивающих агентов, при этом способ включает стадии:
(а) нагрева битумного компонента в баке с мешалкой до температуры от 160 до 221°С;
(b) добавления композиции блоксополимера к битумному компоненту при одновременном перемешивании битумного компонента с образованием гомогенной смеси битумного компонента и блоксополимера; и
(с) продолжения перемешивания гомогенной смеси при температуре от 180 до 221°С в течение общего периода времени от 2 до 30 ч с образованием, вследствие этого, отвержденной композиции битумного вяжущего, модифицированной полимером,
в котором композиция блоксополимера содержит:
(i) блоксополимер формулы S-B4, в которой S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, и В4 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила, которое конусообразно изменяется от содержания винила менее 15 мол.% на первом конце, смежном с моновинилароматическим блоком, до содержания винила, которое составляет более 25 мол.% на втором конце, который является самым дальним от моновинилароматического блока, и в которой блоксополимер S-B4 имеет максимальную молекулярную массу от примерно 40000 до 200000; и
n
n
(ii) необязательно один или более блоксополимеров формулы (S-B4)X, в которой каждый S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, каждый В4 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила, которое конусообразно изменяется от содержания винила менее 15 мол.% на первом конце, смежном с моновинилароматическим блоком, до содержания винила, которое составляет более 25 мол.% на втором конце, который является самым дальним от моновинилароматического блока, n является целым числом от 2 до 6 и Х является остатком связующего вещества и в которой блоксополимер (S-B4)X имеет максимальную молекулярную массу, которая в 1,5-6,0 раз больше максимальной молекулярной массы блоксополимера S-B4;
при условии, что, когда температура на стадии (с) составляет более 199°С, общее время перемешивания гомогенной смеси на стадии (с) будет находиться в диапазоне от 2 до 15 ч; и
n
n
при дополнительном условии, что, когда в композиции блоксополимера присутствует как S-B4, так и (S-B4)X, отношение S-B4 к (S-B4)X составляет более 1:1.
n
n
33. Способ по п.32, в котором композиция блоксополимера содержит S-B4 и (S-B4)X и отношение S-B4 к (S-B4)X в композиции блоксополимера составляет более или равно 3:2.
n
34. Способ по п.33, дополнительно включающий добавление во время стадии (b) блоксополимера формулы C-D-C или (C-D)X, в которой С представляет собой моновинилароматический углеводородный блок и D представляет собой блок диена с сопряженными двойными связями, n является целым числом от 2 до 6 и Х является остатком связующего вещества.
35. Способ по п.34, в котором С является стиролом, D является бутадиеном, изопреном или их смесями и дополнительный блоксополимер добавляют в количестве до 30 мас.% в расчете на общее количество добавленного блоксополимера.
36. Способ по п.32, в котором композиция блоксополимера содержит S-B4.
37. Способ по п.32, в котором перемешивание на стадии (b) осуществляют с высоким сдвигом и перемешивание на стадии (с) осуществляют с низким сдвигом.
38. Способ по п.37, в котором перемешивание на стадии (b) осуществляют с высоким сдвигом в течение периода времени от 0,5 до 4,0 ч и перемешивание на стадии (с) осуществляют с низким сдвигом в течение периода времени от 2,0 до 15 ч.
39. Композиция битумного вяжущего, по существу не содержащая сшивающих агентов, при этом композиция битумного вяжущего содержит:
(а) от 64 до 98 мас.% битумного компонента; и
(b) от 2 до 36 мас.% композиции блоксополимера, при этом композиция блоксополимера содержит:
(i) блоксополимер формулы S-B4, в которой S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, и В4 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила, которое конусообразно изменяется от содержания винила менее 15 мол.% на первом конце, смежном с моновинилароматическим блоком, до содержания винила, которое составляет более 25 мол.% на втором конце, который является самым дальним от моновинилароматического блока, и в которой блоксополимер S-B4 имеет максимальную молекулярную массу от примерно 40000 до 200000; и
n
n
(ii) необязательно один или более блоксополимеров формулы (S-B4)X, в которой каждый S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, каждый В4 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила, которое конусообразно изменяется от содержания винила менее 15 мол.% на первом конце, смежном с моновинилароматическим блоком, до содержания винила, которое составляет более 25 мол.% на втором конце, который является самым дальним от моновинилароматического блока, n является целым числом от 2 до 6 и Х является остатком связующего вещества и в которой блоксополимер (S-B4)X имеет максимальную молекулярную массу, которая в 1,5-6,0 раз больше максимальной молекулярной массы блоксополимера S-B4;
n
n
при дополнительном условии, что, когда в композиции блоксополимера присутствует как S-B4, так и (S-B4)X, отношение S-B4 к (S-B4)X составляет более 1:1.
40. Композиция блоксополимера, содержащая:
(i) блоксополимер формулы S-B4, в которой S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, и В4 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила, которое конусообразно изменяется от содержания винила менее 15 мол.% на первом конце, смежном с моновинилароматическим блоком, до содержания винила, которое составляет более 25 мол.% на втором конце, который является самым дальним от моновинилароматического блока, и в которой блоксополимер S-B4 имеет максимальную молекулярную массу от примерно 40000 до 200000; и
n
n
(ii) необязательно один или более блоксополимеров формулы (S-B4)X, в которой каждый S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, каждый В4 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила, которое конусообразно изменяется от содержания винила менее 15 мол.% на первом конце, смежном с моновинилароматическим блоком, до содержания винила, которое составляет более 25 мол.% на втором конце, который является самым дальним от моновинилароматического блока, n является целым числом от 2 до 6 и Х является остатком связующего вещества и в которой блоксополимер (S-B4)X имеет максимальную молекулярную массу, которая в 1,5-6,0 раз больше максимальной молекулярной массы блоксополимера S-B4;
n
n
при дополнительном условии, что, когда в композиции блоксополимера присутствует как S-B4, так и (S-B4)X, отношение S-B4 к (S-B4)X составляет более 1:1.
41. Способ получения модифицированной полимером композиции битумного вяжущего по существу в отсутствие сшивающих агентов, включающий стадии:
(а) нагрева битумного компонента в баке с мешалкой до достижения им расплавленного состояния;
(b) добавления композиции блоксополимера к битумному компоненту;
(с) повышения температуры битумного компонента и композиции блоксополимера от примерно 180 до примерно 221°С с одновременным перемешиванием битумного компонента и композиции блоксополимера с образованием гомогенный смеси битумного компонента и композиции блоксополимера; и
(d) продолжения перемешивания гомогенной смеси с одновременным поддержанием температуры в течение общего периода времени от примерно 2 до примерно 30 ч до получения отвержденной композиции битумного вяжущего, модифицированной полимером;
при условии, что, когда температура на стадии (с) составляет более 199°С, гомогенную смесь перемешивают в течение общего периода времени от 2 до 15 ч, и
в котором указанная композиция блоксополимера содержит композицию блоксополимера, содержащую:
(i) блоксополимер формулы S-B4, в которой S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, и В4 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила, которое конусообразно изменяется от содержания винила менее 15 мол.% на первом конце, смежном с моновинилароматическим блоком, до содержания винила, которое составляет более 25 мол.% на втором конце, который является самым дальним от моновинилароматического блока, и в которой блоксополимер S-B4 имеет максимальную молекулярную массу от примерно 40000 до 200000; и
n
n
(ii) необязательно один или более блоксополимеров формулы (S-B4)X, в которой каждый S представляет собой моновинилароматический углеводородный блок, имеющий максимальную молекулярную массу от 10000 до 25000, каждый В4 представляет собой полибутадиеновый блок, имеющий содержание винила, которое конусообразно изменяется от содержания винила менее 15 мол.% на первом конце, смежном с моновинилароматическим блоком, до содержания винила, которое составляет более 25 мол.% на втором конце, который является самым дальним от моновинилароматического блока, n является целым числом от 2 до 6 и Х является остатком связующего вещества и в которой блоксополимер (S-B4)X имеет максимальную молекулярную массу, которая в 1,5-6,0 раз больше максимальной молекулярной массы блоксополимера S-B4;
n
n
при дополнительном условии, что, когда в композиции блоксополимера присутствует как S-B4, так и (S-B4)X, отношение S-B4 к (S-B4)X составляет более 1:1.