АМИН-ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПОЛИМЕРЫ И СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ТАКИХ ПОЛИМЕРОВ

1. Способ получения функционализированного сложным β-аминоэфиром олигомера или полимера, включающий стадии:
q
предоставления полиола, представленного формулой A-(OH), где q ≥2 и A представляет собой олигомерную или полимерную главную цепь, и превращения указанного полиола в его соответствующее функционализированное ацетоацетатом соединение путем транс-ацетоацетилирования с помощью ацетоацетатного реагента; и
проведения непрямого аминирования или прямого восстановительного аминирования указанного функционализированного ацетоацетатом соединения.
2. Способ по п. 1, где указанный способ включает стадии:
q
a) предоставления полиола, представленного формулой A-(OH), где q ≥2 и A представляет собой олигомерную или полимерную главную цепь, и превращения указанного полиола в его соответствующее функционализированное ацетоацетатом соединение путем транс-ацетоацетилирования с помощью ацетоацетатного реагента;
b) превращения указанного функционализированного ацетоацетатом соединения в его соответствующий енамин по реакции, по меньшей мере, с одним амином, несущим, по меньшей мере, первичную или вторичную аминогруппу; и
c) восстановления енаминного продукта стадии b) с получением соответствующего функционализированного сложным β-аминоэфиром соединения.
3. Способ по п. 1, где указанный способ включает стадии:
q
a) предоставления полиола, представленного формулой A-(OH), где q ≥2 и A представляет собой олигомерную или полимерную главную цепь A, и превращения указанного полиола в его соответствующее функционализированное ацетоацетатом соединение путем транс-ацетоацетилирования с помощью ацетоацетатного реагента; и
d) превращения указанного функционализированного ацетоацетатом соединения в его соответствующий β-аминоэфир путем восстановительного аминирования, по меньшей мере, одним амином несущим, по меньшей мере, первичную или вторичную аминогруппу.
4. Способ по любому из пп. 1-3, в котором ацетоацетатный реагент представлен формулой 1:
1
12
1
6
где заместитель R представляет собой C-C-алкильную группу, предпочтительно C-C-алкильную группу.
5. Способ по любому из пп. 1-4, в котором A указанного полиола представляет собой олигомерную или полимерную главную цепь с гетероатомами в главной цепи или в боковых цепях, и в котором указанный полиол предпочтительно выбирают из группы, включающей полиоксиалкиленполиолы, сложные полиэфирполиолы, поликарбонатполиолы и их смеси.
6. Способ по любому из пп. 1-5, в котором гидроксильная функциональность, q, указанного полиола составляет от 2 до 6, предпочтительно от 2 до 4, и в котором указанный полиол имеет среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 10000 г/моль, предпочтительно от 400 до 9000 г/моль, более предпочтительно от 500 до 8000 г/моль, даже более предпочтительно от 1000 до 6000 г/моль.
7. Способ по любому из пп. 1-6, в котором указанный, по меньшей мере, один амин стадии b) или стадии d) представлен формулой 3:
2
3
RRNH ( 3),
2
1
6
где R представляет собой атом водорода или C-C-алкильную группу;
3
4
4
1
18
R представляет собой атом водорода или C-C-алифатическую гидрокарбильную группу, которая необязательно прерывается одной или несколькими группами -N(R)-, в которых R представляет собой атом водорода; и
2
3
R и R могут образовывать кольцо вместе с N-атомом, с которым они связаны.
2
3
1
12
1
6
8. Способ по п. 7, в котором R представляет собой атом водорода и R представляет собой C-C-алкильную группу, предпочтительно C-C-алкильную группу.
2
3
4
4
1
18
1
12
9. Способ по п. 7, в котором R представляет собой атом водорода и R представляет собой C-C-гидрокарбильную группу, предпочтительно C-C-гидрокарбильную группу, которая прерывается одной или несколькими группами -N(R)-, в которых R представляет собой атом водорода.
10. Способ по любому из пп. 3-9, в котором указанную стадию восстановительного аминирования проводят с использованием алюминийгидридного или боргидридного соединения.
11. Способ по п. 10, в котором указанное восстановительное аминирование проводят в присутствии:
n
4-n
1
6
1
6
-
боргидрида, имеющего формулу [(X)BH], где n=0, 1, 2 или 3; и X представляет собой циано-, ацетокси-, трифторацетокси-, C-C-алкокси-группу или C-C-алкильную группу; или,
n
4-n
1
6
1
6
-
алюминийгидрида, имеющего формулу [(X)AlH], где n=0, 1, 2 или 3; и X представляет собой C-C-алкокси-группу или C-C-алкильную группу.
12. β-Аминоэфир-функциональный олигомер или полимер, полученный способом по любому из пп. 1-11.
13. β-Аминоэфир-функциональный олигомер или полимер, характеризующийся:
количеством первичного амина меньше чем 5 мг KOH/г, предпочтительно меньше 1 мг KOH/г; и
количеством вторичного амина от 5 до 599 мг KOH/г, предпочтительно от 5 до 300 мг KOH/г.
14. β-Аминоэфир-функциональный олигомер или полимер по п. 12, содержащий главную цепь полимера, выбранную из группы, включающей полиоксиалкилены, сложные полиэфиры и поликарбонаты.
15. Применение β-аминоэфир-функционального олигомера или полимера по любому из пп. 11-13 в качестве отвердителя или реакционноспособного отверждающего агента для композиций покрытий, адгезивов, герметиков или эластомеров на основе соединений, несущих амин-активные функциональности, в особенности соединений, несущих амин-активные функциональности, выбираемые из эпокси-групп, изоцианатных групп и циклических карбонатных групп.