СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ ИЛИ СТАТИСТИЧЕСКИХ ВИНИЛАРЕН-ДИЕНОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ

1. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров, включающий анионную (со)полимеризацию в присутствии, по меньшей мере, одного углеводородного растворителя, по меньшей мере, одного конъюгированного диенового мономера и, возможно, по меньшей мере, одного виниларена, в присутствии, по меньшей мере, одного литиевого инициатора, по меньшей мере, одного апротонного полярного соединения и, по меньшей мере, одного соединения, содержащего одну или более функциональную группу ацетиленового типа.
2. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 1, где указанный углеводородный растворитель выбран из алифатических или ароматических углеводородных растворителей, таких как н-пентан, н-гексан, н-гептан, циклогексан или их смеси.
3. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по пп. 1 или 2, где указанный конъюгированный диеновый мономер выбран из конъюгированных диеновых мономеров, содержащих от 4 до 12 атомов углерода, таких как 1,3-бутадиен, изопрен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен (пиперилен), 2-метил-3-этил-1,3-бутадиен, 1,3-октадиен.
4. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 1, где указанный виниларен выбран из стирола, α-метилстирола, 1-винил-нафталина, 2-винил-нафталина или их алкильных производных, а также их смесей.
5. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 1, где указанный способ осуществляют в присутствии:
- 60-100 масс. %, по меньшей мере, одного конъюгированного диенового мономера, по отношению к общей массе конъюгированного
диенового мономера и необязательного виниларена;
- 0-40 масс. %, по меньшей мере, одного виниларена, по отношению к общей массе конъюгированного диенового мономера и необязательного виниларена.
6. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 1, где указанный литиевый инициатор выбран из соединений общей формулы (I):
1
1
20
где R представляет линейную или разветвленную С-Салкильную группу, а m соответствует целому числу от 1 до 6.
7. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 6, где указанный литиевый инициатор выбран из н-бутил лития, н-пропил лития, изо-бутил лития, mpem-бутил лития или их смесей.
8. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 1, где указанный литиевый инициатор применяют в количестве в интервале от 0,005 до 0,08 масс. %, по отношению к общей массе используемых мономеров (то есть, конъюгированного диенового мономер и необязательно виниларена).
9. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 1, где указанное апротонное полярное соединение выбрано из: нециклических эфиров, например, этилового эфира; циклических эфиров, например, тетрагидрофурана (ТГФ); эфиров с хелатирующими свойствами, например, диметилового эфира этиленгликоля (диметилглиме), диоксана, 2-метоксиэтилтетрагидрофурана (ТГФ-этил), 2-метоксиэтилтетрагидропропана (ТГП-этил); третичных аминов, например, трибутиламина; хелатирующих аминов, например, N,N,N′,N′-тетраметиленэтилендиамина (ТМЭДА).
10. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 1, где указанное апротонное полярное соединение применяют в количестве в диапазоне от 0,10 до 100 молей,
предпочтительно, от 0,20 до 50 молей, на моль литиевого инициатора.
11. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 1, где указанное соединение, содержащее одну или более функциональную группу ацетиленового типа выбрано из соединений общей формулы (II):
2
1
20
3
20
6
20
где R представляет собой атом водорода или выбран из линейных или разветвленных С-С алкильных групп, С-С циклоалкильных групп, С-С арильных групп, где указанные алкильные, циклоалкильные и арильные группы могут содержать один или более гетероатомов, таких как кислород, азот, кремний, а n представляет собой целое число от 1 до 10.
12. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 1, где указанное соединение, содержащее одну или более функциональную группу ацетиленового типа, используют в таком количестве, чтобы молярное отношение между литиевым инициатором, активным при (со)полимеризации, и соединением общей формулы (II) после описанной выше реакции металлирования находилось в интервале от 20 до 0,1.
13. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 1, где указанный литиевый инициатор и указанное соединение, содержащее одну или более функциональную группу ацетиленового типа реагируют друг с другом (то есть, реакция металлирования) до того, как примут участие в процессе, осуществляемом указанным способом.
14. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 1, где указанное соединение, содержащее одну или более функциональную группу ацетиленового типа, выбрано из ацетилена, 1-пропина, 1-бутина, 3-метил-1-бутина, трет-бутилацетилена (или 3,3′-диметил-1-бутина), 1-гептина, 1-октина, циклопропилацетилена, циклопентилацетилена, циклогексилацетилена, 2-этинилтолуола, 3-этинилтолуола, 4-этинилтолуола, триметилсилил-ацетилена, 1,6-гептадина,
1,7-октадина, 1,8-нонадина, пропаргилового эфира (или дипропинилового эфира), диэтинилового эфира или их смесей.
15. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 1, где указанный способ осуществляют в непрерывном режиме.
16. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров по п. 15, где указанный способ реализуют в серии из одного или более реакторов, в изотермических условиях, в температурном диапазоне от 30 до 120°С, при степени контроля ±5°С и общим временем нахождения в аппарате от 30 до 130 минут.
17. Применение диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров, полученных способом по любому из пп. 1-16, при производстве шин, в частности протекторов шин.
18. Применение диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров, полученных способом по любому из пп. 1-16, для модификации пластиковых материалов.