Исследование влияния поверхностной и объемной НТП модификации на изменение технологических свойств дубленых кожевенных полуфабрикатов

АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ СОВРЕМЕННОСТИ

УДК 675.02:533.9

И. Ш. Абдуллин, И. В. Красина, Э. Ф. Вознесенский,

Е. О. Кормакова

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПОВЕРХНОСТНОЙ И ОБЪЕМНОЙ НТП МОДИФИКАЦИИ НА ИЗМЕНЕНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ДУБЛЕНЫХ КОЖЕВЕННЫХ ПОЛУФАБРИКАТОВ

Ключевые слова: кожа, модификация, ВЧплазма, низкотемпературная плазма, технологические свойства, режимы, крашение.

Экспериментально исследованы сочетания эффектов поверхностной и объемной модификации кожевенных полуфабрикатов в плазме ВЧЕ разряда пониженного давления, установлено 6 стадий модификации поверхности и внутреннего объема материала, показано влияние модификации на изменение технологических свойств полуфабриката и эксплуатационных свойств готовой кожи.

Keywords: leather, modification, RF-plasma, low temperature plasma, technological properties, modes, dyeing.

Combinations of effects of superficial and volume modification of tanned semi-finished leather in RF-plasma at low pressure are experimentally investigated, 6 stages of modification of a surface and internal volume of a material are established, influence of the modification on change of technological properties of a semi-finished leather and technological properties of a ready leather is shown.

Низкотемпературная плазменная (НТП) модификация является активно развивающимся направлением современного материаловедения. Плазменные технологии позволяют осуществить преобразования микроструктуры и химического состава материалов, воздействие является бесконтактным, осуществляется в щадящих температурных и энергетических режимах.

Натуральные кожевенные материалы обладают уникальным комплексом гигиенических и потребительских свойств, что обуславливает стабильный спрос и востребованность данных материалов для производства товаров широкого потребления. Наиболее перспективным для модификации натуральных пористых материалов является применение плазмы высокочастотного емкостного (ВЧЕ) разряда пониженного давления, поскольку данный вид разряда обеспечивает ионную обработку как внешней поверхности материала, так и внутренней поверхности его пор и капилляров, при этом температура образцов при обработке не превышает 800 С. В настоящее время подробно изучены физико-химические и структурные аспекты НТП модификации натуральных кожевенных материалов [1-8]. Тем не менее, задача установления зависимости эффектов поверхностного и объемного воздействия НТП на кожевенный материал остается не решенной.

Объектами исследования выбраны кожевенные полуфабрикаты вет-блю и краст из сырья овчины производства ООО «Кожевник», г. Казань.

Плазменная обработка материалов проводилась с помощью опытно-промышленной ВЧЕ плазменной установки, адаптированной для партионной обработки натуральной кожи [9]. Режимы плазменного воздействия варьировались в диапазонах: мощность ВЧ разряда (№'p) 1,0-2,0 кВт, давление в разрядной камере ^) 26,6 Па, расход плазмообразующего газа-аргона 0,04 г/с, время обработки (т) 1-

10 мин.

Для установления влияния НТП модификации на изменение показателей гидрофильных свойств внешней поверхности натуральной кожи исследована зависимость впитывания капли воды поверхностью, изменение гидрофильных свойств внутренней поверхности оценивались по значениям намокаемости в воде от параметров НТП воздействия.

Экспериментальные данные представлены в виде поверхности после кубической интерпаляции, рис. 1, 2. Сопоставление локальных экстремумов показателей гидрофильных свойств кожевенных материалов из сырья овчины при варьировании мощности ВЧ разряда и продолжительности НТП обработки, позволило идентифицировать 6 характерных стадий модификации, вызывающих в материале соответствующих изменения:

- 1, 3 и 5 режимы - обеспечивают переходные состояния в изменении гидрофильных свойств поверхности и внутреннего объема;

- 2 режим вызывает в материале значительное снижение показателей гидрофильных свойств и, прежде всего, внутреннего объема;

- 4 режим способствует комплексному повышению гидрофильных свойств поверхности и внутреннего объема материала;

- 6 режим является режимом начала деструкции материала.

С целью установления влияния ВЧ плазменной обработки на физико-химические и структурные свойства материалов исследовано влияние НТП модификации в шести установленных режимах на пористость и температуру сваривания (деструкции). Результаты исследований приведены на рис. 3. Как видно из полученных, данных для разных видов полуфабрикатов реакция структуры на плазменное воздействие имеет свои особенности. Однако, для всех исследованных образцов наблюдается повышение значений пористости при использовании 4 режима и некоторое снижение при 2 режиме.

Обратная зависимость наблюдается в изменении температуры сваривания образцов, значительное повышение которой происходит во 2 режиме, а снижение при 4 режиме НТП модификации.

Таким образом, значения пористости, как показателя степени разделения внутренней структуры дермы, и температуры сваривания, как показателя степени структурирования коррелируют с результатами исследования намокаемости образцов, что свидетельствует об интенсивном разделении внутренней структуры под действием объемной модификации пор.

ным значениям выбираемости, 3 и 6 режимы - снижают выбираемость, 1 и 5 - повышают.

»' . кН>

б

Рис. 1 - Влияние мощности разряда и продолжительности НТП обработки вет-блю овчины на значения времени впитывания капли воды лицевой

Рассмотрено влияние установленных сочетаний поверхностной и объемной НТП модификации на изменение технологических свойств кожевенных полуфабрикатов и эксплуатационных свойств готовых кож. Исследовано влияние режимов НТП модификации внутренней структуры кожевенных полуфабрикатов на интенсивность сорбции обрабатывающих растворов. С контрольными и опытными образцами вет-блю овчины проведены лабораторные процессы жидкостной отделки, в ходе которых контролировали выбираемость хромового дубителя при додубливании и красителя при барабанном крашении. Результаты исследований представлены на рис. 4.

Как видно из полученных данных, НТП модификация вет-блю в 4 режиме способствует повышению выбираемости дубителя и красителя на 4065 %. Применение 2 режима способствует снижению выбираемости рабочих растворов на 10-35 %. Оставшиеся режимы (1, 3, 5, 6) приводят к промежуточ-

в

Рис.

2 -

Влияние мощности разряда и продолжительности НТП обработки краста овчины на значения времени впитывания капли воды лицевой

116 114 112 110 108 106 104 102 100

£

1

1 3 .1

11 2 1

—

.0!

ГГ

контр.1 2 3 4 5 6

Режим НТП обработки

а

118

116

114

і

, 112 :110 108 106

3 4 5 6

Режим НТП обработки

б

Рис. 3 - Значения температуры сваривания кожевенных полуфабрикатов из сырья овчины после НТП модификации в режимах с 1 по 6: а -краст; б - вет-блю

Для установления влияния НТП модификации в 2 и 4 режимах на свойства поверхности краста

в

16

114

2

овчины исследована прочность адгезии покрывной пленки. Покрытие наносилось по лабораторной методике в три слоя - грунт, покрывная краска и закрепитель. Прочность адгезии определяли на разрывной машине по ГОСТ 26409-85.

• контр.

• режим 3  режим 6

режим 1 режим 4

режим 2 режим 5

♦ контр. -—режим 3 -Д—режим 6

Время крашения, мин -режим 1 —•— режим 2

-режим 4 —— режим 5

б

Рис. 4 - Выбираемость растворов при проведении отделочных процессов: а - хромового дубителя; б

- кислотного красителя

Характер отрыва покрывной пленки у модифицированных образцов отличается от контрольного. Так у контрольного - максимальная нагрузка при отрыве достигается после 35 с механического воздействия, для опытных образцов данный показатель составляет 15-20 с Таким образом, результаты механических испытаний свидетельствуют о повышении равномерности покрытия. Адгезия покрытия к коже образца, обработанного во 2 режиме (454 Н/м) меньше чем у контрольного (484 Н/м), у образца, обработанного в 4 режиме (493 Н/м), адгезия покрытия к коже выше, чем у контрольного образца.

Экспериментально исследованы сочетания эффектов поверхностной и объемной модификации кожевенных полуфабрикатов в плазме ВЧЕ разряда пониженного давления, установлено 6 стадий модификации поверхности и внутреннего объема материала, показано влияние модификации на изменение

технологических свойств полуфабриката и эксплуатационных свойств готовой кожи.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации в рамках федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы по гос-контракту 14.740.11.0080.

Литература

1. Красина И.В. Модификация кожи для низа обуви с помощью неравновесной низкотемпературной плазмы / Вестник Казан. технол. ун-та.-2003. -№ 2.-С.77-82.

2. Абдуллин И.Ш., Красина И.В. Влияние

низкотемпературной плазмы на физико-механические и физико-химические свойства натуральной кожи / Известия высших учебных заведений: Химия и

химическая технология. -Иваново. -2003. -Вып.6. -С.143-145.

3. Абдуллин, И.Ш. Взаимодействие ВЧ плазмы пониженного давления с капиллярно - пористыми материалами // Кожевенно-обувная промышленность. -2009.-№1. - С.40-42.

4. Гыйлметдинова, Г.З. Улучшение физических свойств натуральных подкладочных материалов за счет электрофизического воздействия // Кожевенно-обувная промышленность.- 2009. - №3. - С. 26 - 27.

5. Вознесенский, Э.Ф. Структурные изменения кожевенных материалов под воздействием высокочастотной плазмы пониженного давления // Вестник Казан. технол. ун-та. -2005, № 2, Ч. 2. - С. 265-269.

6. Кулевцов, Г.Н. Влияние НТП на ультраструктуру и технологические свойства кожевенного полуфабриката / Г.Н. Кулевцов, И. Ш. Абдуллин, Э. Ф. Вознесенский, И.В. Красина, Л.Р. Джанбекова // Кожевенно-обувная промышленность. - 2008. - № 6. - С. 45.

7. Абдуллин, И.Ш. Особенности наноструктуры кожевенного материала, полученного с применением высокочастотной плазменной обработки / И.Ш. Абдуллин, Э.Ф. Вознесенский, И.В. Красина, Г.Н. Кулевцов, Л.Р. Джанбекова // Нанотехника. - 2008. -№ 4. - С. 75-78.

8. Джанбекова, Л.Р. Исследование влияния плазменной модификации на изменение структуры валяльновойлочных материалов методом ЯМР-релаксометрии / Л.Р. Джанбекова, П. П. Суханов, Э. Ф. Вознесенский, И.Ш. Абдуллин, А. Ф. Дресвянников // Вестник Казанского технологического университета. - 2009, № 4.

- С. 72-75.

9. Кулевцов, Г.Н. Повышение эффективности использования сырья, полуфабриката, отходов и вспомогательных материалов кожевенного производства с применением низкотемпературной плазмы / Г.Н. Кулевцов, Л.Р. Джанбекова, И.Ш. Абдуллин, В.С. Желтухин, И.В. Красина, Э.Ф. Вознесенский. Казань: Изд-во Казан. гос. технол ун-та, 2008. - 260 с.

а

© И. Ш. Абдуллин - д-р техн. наук, проф., проректор КНИГУ, abdullin_i@kstu.ru; И. В.Красина - д-р техн. наук, проф., зав. каф. технологии химических, натуральных волокон и изделий КНИГУ, irina_krasina@mail.ru; Э. Ф. Вознесенский - д-р техн. наук, доц. каф. плазмохимических и нанотехнологий высокомолекулярных материалов КНИГУ; Е. О. Кормакова - магистр КНИГУ.