СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФАТА АММОНИЯ
METHOD OF PRODUCING AMMONIUM SULPHATE

Изобретение относится к получению сульфата аммония из отработанной серной кислоты процесса сернокислотного алкилирования изобутана олефинами, содержащей полярные органические примеси.
Известен способ получения сульфата аммония путем нейтрализации серной кислоты, содержащей органические примеси, газообразным аммиаком [а.с. 349636, заявл. 12.12.69, С01С 1/24]. Отработанную кислоту предварительно разбавляют водой до концентрации 10%, добавляют масло в качестве экстрагента и процесс нейтрализации проводят при температуре не выше 80°С до достижения показателя рН среды 6. Экстрагент вводится в объемном соотношении серная кислота: масло = 1:3, образовавшийся слой масла отделяют, маточный раствор выпаривают, сушат и получают сульфат аммония с массовой долей азота 18-21%. Недостатком способа является низкая степень очистки продукта от полярных органических примесей, таких как органические сульфокислоты и сульфоэфиры.
Известен способ получения сульфата аммония из сернокислотных отходов акрилатных производств, включающий нейтрализацию аммиаком разбавленной кислоты в присутствии экстрагента органических примесей с последующей кристаллизацией сульфата аммония. В качестве экстрагента используют смесь пропилового спирта с бутиловым спиртом или бутилацетатом [а.с. 923949, заявл. 07.12.79, кл. 3 С01С 1/24]. Количество вводимого экстрагента составляет 0,5-1,0 объемов на один объем отработанной серной кислоты. Нейтрализацию кислоты газообразным аммиаком проводят при температуре не выше 100°С и до рН 7-8. Недостатком способа является низкая степень очистки продукта от полярных органических примесей.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сульфата аммония нейтрализацией серной кислоты аммиаком в присутствии пероксомоносерной кислоты в качестве окислителя в количестве 0,00015-0,06 кг на 1 кг товарного сульфата аммония [а.с. 850583, заявл. 15.10.79, кл. 3 С01С 1/24]. Получают сульфат аммония с низким содержанием примесей хлора и роданид-иона. Недостатком способа является использование дорогого и дефицитного реагента - пероксомоносерной кислоты и низкая степень очистки продукта от полярных органических примесей.
Цель изобретения - удешевление процесса и повышение степени очистки сульфата аммония от полярных органических примесей.
3
3
3
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что нейтрализацию отработанной серной кислоты процесса сернокислотного алкилирования изобутана олефинами, содержащей органические примеси в виде органических сульфокислот и сульфоэфиров, осуществляют аммиаком в присутствии экстрагента, а в качестве экстрагента используют отходы спиртового производства, образующиеся при выработке ректификованного этилового спирта из пищевого сырья. Концентрат головных примесей этилового спирта содержит от 70 до 96% (об.) этилового спирта, 0,1% (об.) метилового спирта, 5 г/дм альдегидов, 30 г/дм сложных эфиров. Промежуточная фракция этилового спирта содержит от 50 до 75% (об.) этилового спирта, 20 г/дм примесей пропилового, изопропилового, бутилового, изобутилового, изоамилового спиртов. Концентрат головных примесей этилового спирта и промежуточная фракция этилового спирта вводятся при массовом соотношении серная кислота в пересчете на моногидрат: экстрагент, равном 1:0,4-0,9.
Соотношение каждого вида отхода спиртового производства в экстрагируемой смеси подобрано экспериментально. Критериями оценки являются содержание основного вещества - азота в продукте, остаточного количества органических веществ, цвет сульфата аммония.
Ведение процесса в указанных пределах соотношения серная кислота: экстрагент обеспечивает получение качественного продукта - сульфата аммония. Увеличение расхода экстрагента выше указанного массового соотношения 1:0,9 нецелесообразно, так как приводит к перерасходу экстрагента, к удорожанию процесса, при этом степень выделения органической фазы остается неизменным. Уменьшение расхода экстрагента ниже указанного массового соотношения 1:0,4 приводит к снижению степени выделения органической фазы и повышенному содержанию органических примесей в готовом продукте.
Пример 1. Берут 200 г отработанной серной кислоты - отхода процесса алкилирования изобутана олефинами, содержащей 86 мас.% серной кислоты и 12 мас.% полярных органических примесей. Нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака в количестве 239 г до достижения рН водной фазы 7 при температуре 60°-70°С. Затем добавляют 103 г экстрагента - концентрата головных примесей этилового спирта. Массовое соотношение серная кислота в пересчете на моногидрат: экстрагент равно 1:0,6. Реакционная масса самопроизвольно делится на органический (верхний) и водный слои. Образовавшийся органический слой отделяют. Водный слой, представляющий насыщенный раствор сульфата аммония, имеет желтую окраску. Водный слой выпаривают и сушат. Выход соли - сульфата аммония 232 г, содержание азота 20,5 мас.% в пересчете на сухое вещество, влаги 0,3 мас.%, кислотность - 0,03 мас.%, органические примеси - 0,1 мас.%. Цвет продукта - желтый.
Пример 2. Берут 200 г отработанной серной кислоты - отхода процесса алкилирования изобутана олефинами, содержащей 86 мас.% серной кислоты и 12 мас.% полярных органических примесей. Нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака в количестве 239 г до достижения рН водной фазы 7 при температуре 60°-70°С. Затем добавляют 103 г экстрагента - промежуточной фракции этилового спирта из пищевого сырья. Массовое соотношение серная кислота в пересчете на моногидрат: экстрагент равно 1:0,6. Реакционная масса самопроизвольно делится на органический (верхний) и водный слои. Образовавшийся органический слой отделяют. Водный слой, представляющий насыщенный раствор сульфата аммония, имеет желтую окраску. Водный слой выпаривают и сушат. Выход соли - сульфата аммония 232 г, содержание азота 20,5 мас.% в пересчете на сухое вещество, влаги 0,3 мас.%, кислотность - 0,03 мас.%, органические примеси - 0,1 мас.%. Цвет продукта - желтый.
Сравнительные данные по качеству сульфата аммония, полученного нейтрализацией отработанной серной кислоты процесса алкилирования изобутана олефинами аммиаком в присутствии экстрагента - отходов спиртового производства представлены в таблице.
Таблица
№
Экстрагент
Массовое соотношение кислота (мнг): экстрагент
Показатели качества сульфата аммония
Содержание,  мас.%
Цвет
азот
органика
кислотность
1
Концентрат головных примесей этилового спирта
1:0,3
19
1,1
0,03
черный
2
Концентрат головных примесей этилового спирта
1:0,4
20,5
0,15
0,04
желтый
3
Концентрат головных примесей этилового спирта
1:0,9
20,5
0,1
0,03
желтый
4
Концентрат головных примесей этилового спирта
1: 1,0
20,5
0,1
0,03
желтый
5
Промежуточная фракция этилового спирта
1:0,3
19,1
1,1
0,03
черный
6
Промежуточная фракция этилового спирта
1:0,4
20,5
0,15
0,04
желтый
7
Промежуточная фракция этилового спирта
1:0,9
20,5
0,1
0,03
желтый
8
Промежуточная фракция этилового спирта
1:1,0
20,5
0,1
0,03
желтый
Использование в качестве экстрагента отходов спиртового производства из пищевого сырья обеспечивает качество и снижает себестоимость получаемого продукта - сульфата аммония.