СПОСОБЫ РЕГЕНЕРАЦИИ КАТАЛИЗАТОРОВ АРОМАТИЗАЦИИ

1. Способ обработки отработанного катализатора, содержащего переходный металл и подложку катализатора, включающий:
(1) приведение в контакт отработанного катализатора с галогенсодержащим потоком, содержащим хлор и фтор, с получением галогенированного отработанного катализатора;
(2) приведение в контакт галогенированного отработанного катализатора с продувочным потоком, состоящим по существу из инертного газа; и
(3) приведение в контакт галогенированного отработанного катализатора с потоком коксоудаляющего газа, содержащим кислород; где поток коксоудаляющего газа содержит менее чем 50 м.д. масс галогенсодержащих соединений.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что:
стадию (1) осуществляют при температуре галогенирования в диапазоне от примерно 120°C до примерно 320°C; и
молярное отношение Cl:F в галогенсодержащем потоке составляет от примерно 0,2:1 до примерно 10:1.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что указанный галогенсодержащий поток по существу не содержит кислородсодержащих соединений.
2
2
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что указанный галогенсодержащий поток содержит Cl, F и азот.
5. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что указанный галогенсодержащий поток содержит хлорфторуглерод.
6. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что:
стадию (2) осуществляют при температуре продувки в диапазоне от примерно 150°C до примерно 400°C; и
продувочный поток состоит по существу из азота.
7. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что:
стадию (3) осуществляют при пиковой температуре коксоудаления в диапазоне от примерно 300°С до примерно 500°С; и
поток коксоудаляющего газа на стадии (3) содержит воздух или смесь азота и кислорода.
8. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что отработанный катализатор содержит:
платину на KL-цеолите;
матрицу подложки, содержащую оксид алюминия, диоксид кремния, смешанный оксид указанных элементов или их смесь;
от примерно 0,025% масс. до примерно 5% масс. хлора; и от примерно 0,025% масс. до примерно 5% масс. фтора.
9. Способ по любому из пп. 1-3, дополнительно включающий стадию предварительной сушки перед стадией (1), причем указанная стадия предварительной сушки включает приведение в контакт отработанного катализатора с потоком газа для предварительной сушки, состоящим по существу из инертного газа.
6
8
10. Способ по любому из пп. 1-3, дополнительно включающий стадию предварительной обработки повторным закоксовыванием перед стадией (1), причем указанная стадия предварительной обработки повторным закоксовыванием включает приведение в контакт отработанного катализатора с потоком для предварительной обработки, содержащим молекулярный водород и источник углеводородов, содержащий C-C алканы и/или циклоалканы.
11. Способ по любому из пп. 1-3, дополнительно включающий стадию частичного коксоудаления перед стадией (1), причем указанная стадия частичного коксоудаления включает приведение в контакт отработанного катализатора с потоком газа для частичного коксоудаления, содержащим кислород, при температуре частичного коксоудаления в диапазоне от примерно 150°С до примерно 250°С.
12. Способ по любому из пп. 1-3, дополнительно включающий стадию восстановления после стадии (3), причем указанная стадия восстановления включает приведение в контакт декоксованного катализатора с потоком восстанавливающего газа, содержащим молекулярный водород.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что поток восстанавливающего газа содержит по меньшей мере примерно 25% мол. молекулярного водорода.
14. Способ обработки отработанного катализатора, содержащего переходный металл и подложку катализатора, включающий:
(i) приведение отработанного катализатора в контакт с галогенсодержащим потоком, содержащим хлор и фтор, с получением галогенированного отработанного катализатора; и
(ii) приведение галогенированного отработанного катализатора в контакт с потоком коксоудаляющего газа, содержащим кислород;
причем указанный галогенсодержащий поток по существу не содержит кислородсодержащих соединений и/или указанный поток коксоудаляющего газа содержит менее чем 50 м.д.масс галогенсодержащих соединений.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что:
переходный металл содержит переходный металл группы VIII; и
подложка катализатора содержит калиевый L-цеолит или бариевый подвергнутый ионному обмену L-цеолит.
6
8
16. Способ по п. 14 или 15, дополнительно включающий стадию углеводородной обработки перед стадией (ii), причем указанная стадия углеводородной обработки включает приведение галогенированного отработанного катализатора в контакт с потоком для углеводородной обработки, содержащим С-C алканы и/или циклоалканы.
17. Способ риформинга, включающий:
(a) приведение углеводородного сырья в контакт с катализатором ароматизации, содержащим переходный металл и подложку катализатора, в условиях риформинга в реакторной системе с получением ароматического продукта;
(b) осуществление стадии (а) в течение периода времени, достаточного для образования отработанного катализатора ароматизации;
(c) приведение отработанного катализатора ароматизации в контакт с галогенсодержащим потоком, содержащим хлор и фтор, с получением галогенированного отработанного катализатора; и
(d) приведение галогенированного отработанного катализатора в контакт с потоком коксоудаляющего газа, содержащим кислород; где поток коксоудаляющего газа содержит менее чем 50 м.д.масс галогенсодержащих соединений.
18. Способ по п. 17, отличающийся тем, что указанный способ риформинга представляет собой способ in situ.
19. Способ по п. 17, отличающийся тем, что стадии (c)-(d) осуществляют в сосуде, находящемся вне реакторной системы.
20. Способ обработки отработанного катализатора, содержащего переходный металл и подложку катализатора, включающий:
(1) приведение отработанного катализатора в контакт со фторсодержащим потоком, содержащим фторсодержащее соединение, с получением фторированного отработанного катализатора;
(2) приведение фторированного отработанного катализатора в контакт с хлорсодержащим потоком, содержащим хлорсодержащее соединение, с получением фторхлорированного отработанного катализатора; и
(3) приведение фторхлорированного отработанного катализатора в контакт с потоком коксоудаляющего газа, содержащим кислород.
21. Способ по п. 20, отличающийся тем, что:
стадию (1) осуществляют при температуре фторирования в диапазоне от примерно 25°C до примерно 250°C; и
концентрация фтора (F) во фторсодержащем потоке составляет менее примерно 2500 м.д. по объему.
22. Способ по п. 20 или 21, отличающийся тем, что указанный фторсодержащий поток по существу не содержит кислородсодержащих соединений.
2
23. Способ по п. 20, отличающийся тем, что указанный фторсодержащий поток содержит F и азот.
24. Способ по любому из пп. 20, 21, 23, отличающийся тем, что:
стадию (2) осуществляют при температуре хлорирования в диапазоне от примерно 150°С до примерно 300°С; и
концентрация хлора (Cl) в хлорсодержащем потоке составляет менее примерно 2500 м.д. по объему.
25. Способ по п. 20, отличающийся тем, что указанный хлорсодержащий поток по существу не содержит кислородсодержащих соединений.
2
26. Способ по п. 21, отличающийся тем, что указанный хлорсодержащий поток содержит Cl и азот.
27. Способ по п. 20, 21, 23, 25, 26, дополнительно включающий стадию галогеновой продувки перед стадией (2), причем указанная стадия галогеновой продувки включает приведение фторированного отработанного катализатора в контакт с потоком галогеновой продувки, состоящим по существу из инертного газа.
28. Способ по любому из пп. 20, 21, 23, 25, 26, отличающийся тем, что:
стадию (3) осуществляют при пиковой температуре коксоудаления в диапазоне от примерно 300°С до примерно 500°С;
поток коксоудаляющего газа содержит воздух или смесь азота и кислорода; и
поток коксоудаляющего газа по существу не содержит галогенсодержащих соединений.
29. Способ по любому из пп. 20, 21, 23, 25, 26, отличающийся тем, что отработанный катализатор содержит:
платину на KL-цеолите;
матрицу подложки, содержащую оксид алюминия, диоксид кремния, смешанный оксид указанных элементов или их смесь;
от примерно 0,025% масс. до примерно 5% масс. хлора; и
от примерно 0,025% масс. до примерно 5% масс. фтора.
30. Способ по любому из пп. 20, 21, 23, 25, 26, дополнительно включающий:
стадию предварительной сушки перед стадией (1), причем указанная стадия предварительной сушки включает приведение в контакт отработанного катализатора с потоком газа для предварительной сушки, состоящим по существу из инертного газа;
6
8
стадию предварительной обработки повторным закоксовыванием перед стадией (1), причем указанная стадия предварительной обработки повторным закоксовыванием включает приведение в контакт отработанного катализатора с потоком для предварительной обработки, содержащим молекулярный водород и источник углеводородов, содержащий С-C алканы и/или циклоалканы;
стадию частичного коксоудаления перед стадией (1), причем указанная стадия частичного коксоудаления включает приведение в контакт отработанного катализатора с потоком газа для частичного коксоудаления, содержащим кислород, при температуре частичного коксоудаления в диапазоне от примерно 150°C до примерно 250°C; или
любую комбинацию указанных стадий.
31. Способ по любому из пп. 20, 21, 23, 25, 26, дополнительно включающий стадию восстановления после стадии (3), причем указанная стадия восстановления включает приведение декоксованного катализатора в контакт с потоком восстанавливающего газа, содержащим молекулярный водород.
32. Способ по любому из пп. 20, 21, 23, 25, 26, дополнительно включающий:
стадию продувки перед стадией (3), причем указанная стадия продувки включает приведение фторхлорированного отработанного катализатора в контакт с потоком продувочного газа, состоящим по существу из инертного газа;
6
8
стадию углеводородной обработки перед стадией (3), причем указанная стадия углеводородной обработки включает приведение фторхлорированного отработанного катализатора в контакт с потоком для углеводородной обработки, содержащим источник углеводородов, содержащий C-C алканы и/или циклоалканы; или
обе указанные стадии.
33. Регенерированный катализатор, полученный по способу по любому из пп. 20-32.
34. Способ обработки отработанного катализатора, содержащего переходный металл и подложку катализатора, включающий:
(1) приведение отработанного катализатора в контакт с хлорсодержащим потоком, содержащим хлорсодержащее соединение, с получением хлорированного отработанного катализатора;
(2) приведение хлорированного отработанного катализатора в контакт со фторсодержащим потоком, содержащим фторсодержащее соединение, с получением хлорфторированного отработанного катализатора; и
(3) приведение хлорфторированного отработанного катализатора в контакт с потоком коксоудаляющего газа, содержащим кислород.
35. Способ по п. 34, отличающийся тем, что:
стадию (1) осуществляют при температуре хлорирования в диапазоне от примерно 150°C до примерно 300°C; и
концентрация хлора (Cl) в хлорсодержащем потоке составляет менее примерно 2500 м.д. по объему;
2
хлорсодержащий поток содержит Cl и азот, и по существу не содержит кислородсодержащих соединений;
стадию (2) осуществляют при температуре фторирования в диапазоне от примерно 25°С до примерно 250°С;
концентрация фтора (F) во фторсодержащем потоке составляет менее примерно 2500 м.д. по объему; и
2
фторсодержащий поток содержит F и азот, и по существу не содержит кислородсодержащих соединений.
36. Способ по п. 34 или 35, отличающийся тем, что отработанный катализатор содержит:
платину на KL-цеолите;
матрицу подложки, содержащую оксид алюминия, диоксид кремния, смешанный оксид указанных элементов или смесь указанных материалов;
от примерно 0,025% масс. до примерно 5% масс. хлора; и
от примерно 0,025% масс. до примерно 5% масс. фтора.
37. Способ риформинга, включающий:
(A) приведение углеводородного сырья в контакт с катализатором ароматизации, содержащим переходный металл и подложку катализатора, в условиях риформинга в реакторной системе с получением ароматического продукта;
(B) осуществление стадии (А) в течение периода времени, достаточного для образования отработанного катализатора ароматизации;
(C) приведение отработанного катализатора ароматизации в контакт со фторсодержащим потоком, содержащим фторсодержащее соединение, с получением фторированного отработанного катализатора;
(D) приведение фторированного отработанного катализатора в контакт с хлорсодержащим потоком, содержащим хлорсодержащее соединение, с получением фторхлорированного отработанного катализатора; и
(E) приведение фторхлорированного отработанного катализатора в контакт с потоком коксоудаляющего газа, содержащим кислород.
38. Способ по п. 37, отличающийся тем, что указанный способ риформинга представляет собой способ in situ.
39. Способ по п. 37, отличающийся тем, что стадии (С)-(Е) осуществляют в сосуде, находящемся вне реакторной системы.