ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В МАССЕ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ НИКЕЛЯ

1. Способ получения полидиена, включающий стадию:
полимеризации сопряженного диенового мономера с использованием каталитической системы на основе никеля, в котором указанная стадия полимеризации происходит в полимеризационной смеси, содержащей менее 20% по массе органического растворителя в пересчете на общую массу полимеризационной смеси, температуру полимеризационной смеси в ходе указанной стадии полимеризации поддерживают ниже 34°C, а степень превращения сопряженного диенового мономера поддерживают ниже 30%.
2. Способ по п.1, в котором каталитическая система на основе никеля представляет собой комбинацию или продукт реакции (a) никельсодержащего соединения, (b) алкилирующего агента и (c) источника фтора.
n
3-n
3. Способ по п.2, в котором никельсодержащее соединение выбрано из группы, состоящей из карбоксилатов никеля, боратов карбоксилата никеля, органофосфатов никеля, органофосфонатов никеля, органофосфинатов никеля, карбаматов никеля, дитиокарбаматов никеля, ксантогенатов никеля, β-дикетонатов никеля, алкоксидов или арилоксидов никеля, галогенидов никеля, псевдогалогенидов никеля, оксигалогенидов никеля и никельорганических соединений, в котором алкилирующий агент определен формулой AlRX, где каждый R может независимо представлять собой одновалентную органическую группу, присоединенную к атому алюминия через атом углерода, каждый X может независимо представлять собой атом водорода, атом галогена, карбоксильную группу, алкоксидную группу или арилоксидную группу, и n может представлять собой целое число от 1 до 3, и в котором источник фтора выбран из группы, состоящей из элементарного фтора, фторгалогенидов, фторида водорода, органических фторидов, неорганических фторидов, фторидов металлов, металлорганических фторидов и их смесей.
4. Способ по п.2, в котором никельсодержащее соединение представляет собой борат карбоксилата никеля, алкилирующий агент представляет собой соединение тригидрокарбилалюминия, а источник фтора представляет собой неорганический фторид.
5. Способ по п.4, в котором неорганический фторид представляет собой комплекс со спиртом.
6. Способ по п.2, в котором молярное отношение алкилирующего агента к никельсодержащему соединению составляет от примерно 10:1 до примерно 50:1, при этом молярное отношение источника фтора к никельсодержащему соединению составляет от примерно 70:1 до примерно 130:1.
7. Способ по п.1, в котором температуру полимеризационной смеси в ходе указанной стадии полимеризации поддерживают ниже 25°C, и в котором степень превращения сопряженного диенового мономера поддерживают ниже 12%.
1+4
8. Способ по п.1, в котором указанная стадия полимеризации позволяет получить полидиен, имеющий содержание цис-1,4-связей по меньшей мере 97%, содержание 1,2-связей менее 1,0%, распределение молекулярных масс менее 3,0, вязкость по Муни (ML@100°C) менее 60 и содержание геля менее 20%.
9. Способ по п.8, в котором сопряженный диеновый мономер представляет собой 1,3-бутадиен.
10. Способ по п.1, в котором полимеризационная смесь дополнительно содержит модулирующее основание Льюиса и не содержит регулятора молекулярной массы.