СПОСОБ ДИЗАЙНА НОГТЕЙ С ПОМОЩЬЮ ФОТОСШИВАЕМЫХ КОМПОЗИЦИЙ ЛАКА
METHOD OF NAIL DESIGN USING PHOTO-CROSSLINKABLE LACQUER COMPOSITIONS

Настоящее изобретение относится к способу дизайна ногтей и/или накладных ногтей с применением фотосшиваемой композиции лака.
Композиции лака для ногтей могут быть использованы в качестве основы для лака (или первого слоя), в качестве продукта для дизайна ногтей или в качестве композиции для окончательного покрытия (или верхнего слоя), которое будет наноситься на продукт для дизайна ногтей, или в качестве косметического продукта для ухода за ногтями. Эти композиции могут наноситься на натуральные ногти, а также на накладные ногти.
В области лаков для ногтей известны жидкие косметические композиции, которые используются сначала путем нанесения покрывающего слоя на ноготь, а затем указанный слой подвергают действию светового излучения, вызывая in situ реакции полимеризации и/или образования поперечных связей в указанном слое, что обычно приводит к формированию сшитых полимерных сеток. Такие фотосшиваемые композиции, обычно называемые "УФ-гелями" и, как правило, на основе сшиваемых (мет)акрилатных соединений, являются подходящими для получения удовлетворительной стабильности покрывающего слоя, наносимого на ноготь, и описаны, например, в патентах Канады 1306954, США 5456905, США 7375144 и Франции 2823105.
Некоторые продукты, по существу не содержащие (мет)акрилатные мономеры, также присутствуют на рынке. Тем не менее, у этих продуктов с течением времени снижаются показатели, в частности, качество дизайна и стабильность лака.
Целью настоящего изобретения является создание нового способа с использованием фотосшиваемых композиций, которые лишены недостатков вышеуказанных альтернативных композиций.
В частности, целью настоящего изобретения является создание нового способа дизайна с помощью фотосшиваемых композиций, предпочтительно, по существу не содержащих (мет)акрилатные мономеры, обладающих удовлетворительной стабильностью и интенсивным блеском по сравнению с фотосшиваемыми композициями, доступными в настоящее время, в частности, композициями, по существу не содержащими (мет)акрилатные мономеры.
Целью настоящего изобретения является создание нового способа дизайна с использованием фотосшиваемых композиций, предпочтительно, по существу не содержащих (мет)акрилатные мономеры, которые являются простыми в использовании.
Другой целью настоящего изобретения является получение фотосшиваемых композиций, пригодных для получения покрывающих слоев, обладающих следующими свойствами: стабильность в течение длительного времени (с мягкой гравировкой или без какой-либо гравировки ногтей или накладных ногтей перед нанесением композиции), легкое удаление дизайна, высокие косметические свойства, замечательный результат дизайна (однородное покрытие, легкость нанесения, комфортность ношения) и/или интенсивный блеск.
Настоящее изобретение относится к способу дизайна и/или ухода за ногтями и/или накладными ногтями, включающему следующие стадии:
а) нанесение на ногти или накладные ногти фотосшиваемой косметической композиции С1, предпочтительно, содержащей меньше 10% по массе (мет)акрилатного мономера относительно указанной композиции C1, при этом наносится покрывающий слой, состоящий из, по меньшей мере, одного слоя указанной композиции С1;
композиция С1, содержащая в физиологически приемлемой среде:
- по меньшей мере, одно фотосшиваемое соединение, содержащее, по меньшей мере, две (мет)акрилатные функциональные группы и, по меньшей мере, одну функциональную группу карбоновой кислоты,
- по меньшей мере, один легколетучий растворитель S в количестве, большем или равном 30% относительно общей массы композиция С1, и
- по меньшей мере, один фотоинициатор,
b) воздействие на ноготь или накладной ноготь с покрывающим слоем, полученный на стадии а), УФ излучения или излучения видимого света, посредством чего осуществляется фотосшивание с получением сшитого слоя C'1;
c) нанесение, на ноготь или накладной ноготь, покрытый сшитым слоем C'1, полученным на стадии b), фотосшиваемой косметической композиции С2, предпочтительно, содержащей меньше 10% по массе (мет)акрилатного мономера относительно указанной композиции C2, при этом наносится покрывающий слой, состоящий из, по меньшей мере, одного слоя указанной композиции С2;
композиция С2, содержащая в физиологически приемлемой среде:
- по меньшей мере, одно фотосшиваемое уретанди(мет)акрилатное соединение при содержании по массе больше или равном 65% по отношению к общей массе сухого экстракта С2, и
- по меньшей мере, один легколетучий растворитель S';
d) воздействие на ноготь или накладной ноготь с покрывающим слоем, полученным на стадии c), УФ излучения или излучения видимого света, посредством чего осуществляется фотосшивание с получением сшитого слоя C'2.
В соответствии с одним из вариантов осуществления, композиции C1 и C2 в соответствии с изобретением представляют собой фотосшиваемые композиции, содержащие пониженное количество (мет)акрилатного мономера. Таким образом, они содержат предпочтительно, меньше, чем 5%, или меньше, чем 2%, или более предпочтительно, меньше, чем 1%, по массе (мет)акрилатного мономера относительно общей массы указанной композиции.
В соответствии с одним из предпочтительных вариантов осуществления, композиции С1 и С2 по существу не содержат (мет)акрилатный мономер. Предпочтительно, композиции С1 и С2 абсолютно не содержат (мет)акрилатный мономер.
2
3
Термин "(мет)акрилатный мономер" относится к соединению, содержащему одну (мет)акрилатную функциональную группу в соответствии с формулой HC=C(R)-C(O)-O-, где R=Н или СН.
Физиологически приемлемая среда
Композиции С1 и С2 в соответствии с изобретением содержат физиологически приемлемую среду.
Термин "физиологически приемлемая среда" относится к среде, которая, в частности, подходит для нанесения композиции по изобретению на кератиновое вещество.
Физиологически приемлемая среда, как правило, соответствует природе основы, на которое композиция должна быть нанесена, а также способу упаковки композиции.
Фотосшиваемое соединение C1
Композиция С1 включает, по меньшей мере, одно фотосшиваемое соединение, как определено выше. Таким образом, она может содержать одно фотосшиваемое соединение или смесь нескольких фотосшиваемых соединений.
В соответствии с одним из вариантов осуществления, композиции С1 содержат одно фотосшиваемое соединение, как определено далее.
В рамках настоящего изобретения, термин "фотосшиваемое соединение" относится к органическому соединению, подходящему для сшивания под действием светового излучения, приводя к образованию сшитой полимерной сети.
2
3
Эти соединения определяются присутствием, по меньшей мере, одной функциональной группы карбоновой кислоты, т.е. одной функциональной группы -СООН, и, по меньшей мере, двух (мет)акрилатных функциональных групп, т.е. функциональных групп HC=C(R)-C(O)-O-, где R=Н или СН.
В соответствии с одним из вариантов осуществления, эти фотосшиваемые соединения содержат, по меньшей мере, две функциональные группы карбоновой кислоты и, по меньшей мере, две (мет)акрилатные, предпочтительно, метакрилатные, функциональные группы.
В соответствии с одним из вариантов осуществления, эти фотосшиваемые соединения содержат, по меньшей мере, две функциональные группы карбоновой кислоты и четыре (мет)акрилатные функциональные группы, предпочтительно, четыре метакрилатные функциональные группы.
В соответствии с одним из вариантов осуществления, фотосшиваемое соединение C1 представлено формулой (I):
в которой:
- R1 and R2, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода, или метильную группу, или группу формулы (II):
где R5 представляет собой атом водорода или метильную группу;
- R3 и R4, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или метильную группу;
- Х представляет собой радикал любой из следующих формул
(III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) или (X):
где m, n и o, одинаковые или различные, представляют собой целое число от 0 до 10;
где p, q, r и s, одинаковые или различные, представляют собой целое число от 0 до 10;
где R6, R7 и R8, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или гидроксильную группу.
В приведенной выше формуле символы * обозначают участки связывания радикала -X-.
В соответствии с одним из вариантов осуществления, фотосшиваемое соединение С1 имеет формулу (I), как определено выше, в которой Х представляет собой радикал, ароматический радикал, в частности, ариленовый радикал, и, предпочтительно, фениленовый радикал.
Предпочтительно, фотосшиваемое соединение C1 имеет формулу (I-1):
где R1, R2, R3 и R4 являются такими, как определено выше в формуле (I).
В соответствии с одним из вариантов осуществления, фотосшиваемое соединение С1 имеет формулу (I) или (I-1), как определено выше, в которой R3 и R4 представляют собой метильные группы.
В соответствии с одним из вариантов осуществления, фотосшиваемое соединение С1 имеет формулу (I) или (I-1), как определено выше, в которой R1 и R2, одинаковые или различные, представляют собой группу формулы (II-1):
Предпочтительно, фотосшиваемое соединение C1 имеет формулу (I-2):(I-2):
В соответствии с одним из вариантов осуществления, композиция C1 имеет содержание фотосшиваемого(ых) соединения(ий), как определено выше, в пределах от 1% до 10%, и, предпочтительно, от 2% до 7%, по массе относительно общей массы С1.
Легколетучий растворитель S в композиции C1
Композиция С1 содержит, по меньшей мере, один легколетучий растворитель S. И таким образом, может содержать один растворитель или смесь нескольких летучих растворителей.
Содержание растворителя по массе составляет, предпочтительно, от 40% до 80%, предпочтительно, от 50% до 70%.
Термин "легколетучий растворитель" относится к растворителю, способному испаряться при контакте с кератиновым веществом в течение меньше одного часа, при комнатной температуре и при атмосферном давлении.
-3
Легколетучий растворитель(и) в соответствии с изобретением являются жидкими растворителями при температуре окружающей среды, имеющие давление паров, отличное от нуля при комнатной температуре и атмосферном давлении, в частности, в пределах от 0,13 Па до 40000 Па (от 10 до 300 мм рт.ст.), в частности, в пределах от 1,3 Па до 13000 Па (от 0,01 до 100 мм рт.ст.), и, более конкретно, в пределах от 1,3 Па до 1300 Па (от 0,01 до 10 мм рт.ст.).
Предпочтительно, растворители S выбирают из полярных растворителей.
a
3
Термин "полярный" растворитель, в соответствии с настоящим изобретением, относится к растворителю, или маслу, в котором параметр растворимости, рассчитанный относительно его температуры плавления δ, отличается от 0 (Дж/см)½.
Определение и расчет трехмерных параметров растворимости Хансена описаны в статье C. M. HANSEN: "The three dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).
В соответствии с пространством Хансена:
D
- δ характеризует Лондоновские дисперсионные силы, возникающие при образовании диполей, индуцированных в процессе молекулярных скачков;
p
- δ характеризует Дебаевские силы взаимодействия между постоянными диполями и Кеезомовскими силами взаимодействия между индуцированными диполями и постоянными диполями;
h
- δ характеризует конкретные силы взаимодействия (например, водородные, кислота/основание, донор/акцептор связи и т.д.); и
a
a
p
h
½
- δ определяется уравнением: δ= (δ²+δ²).
p
h
D
a
3
Параметры δ, δ, δи δвыражены в (Дж/см)½.
В частности, термин "полярный" растворитель относится к растворителю, химическая структура которого, по существу, образована, или состоит из атомов углерода и водорода, и содержит, по меньшей мере, один гетероатом с высокой электроотрицательностью, такой как атом кислорода, азота, кремния или атом фосфора.
3
6
Предпочтительно, этот полярный легколетучий растворитель выбирают из группы, состоящей из С-С сложных эфиров и кетонов и их смесей.
В качестве примера полярного летучего растворителя, можно указать ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и алкилацетаты, в котором алкильная группа содержит от 2 до 5 атомов углерода, например, метилацетат, этилацетат, пропилацетат, н-пропил ацетат, изопропилацетат, н-бутилацетат, изобутилацетат и трет-бутилацетат.
3
5
Предпочтительно, полярный легколетучий растворитель представляет собой C-C и, больше предпочтительно, выбран из группы, состоящей из этилацетата, н-пропилацетата, изопропилацетата и их смесей.
В соответствии с одним из предпочтительных вариантов осуществления, растворитель S представляет собой смесь ацетона, бутилацетата и этилацетата.
Фотоинициатор
Композиция С1 включает, по меньшей мере, один фотоинициатор.
Она может содержать один фотоинициатор или смесь нескольких фотоинициаторов.
В соответствии с одним из вариантов осуществления, композиция С1 включает два фотоинициатора.
Фотоинициаторы, подходящие для использования в соответствии с настоящим изобретением, известны в данной области и описаны, например, в "Les photoinitiateurs dans la réticulation des revêtements", G. Li Bassi, Double Liaison - Chimie des Peintures, № 361, November 1985, p.34-41; "Applications industrielles de la polymérisation photoinduite", Henri Strub, L'Actualité Chimique, February 2000, p.5-13; и "Photopolymères: considérations théoriques et réaction de prise", Marc, J.M. Abadie, Double Liaison - Chimie des Peintures, № 435-436, 1992, p.28-34.
Эти фотоинициаторы включают:
- α-гидроксикетоны, продаваемые, например, под названиями Darocur 1173 и 4265, Irgacure 184, 2959 и 500, производимые фирмой BASF, и ADDITOL СРК, производимый фирмой CYTEC,
- α-аминокетоны, продаваемые на рынке, например, под названиями Irgacure 907 и 369, производимые фирмой BASF,
- ароматические кетоны, например, продаваемые на рынке под названием ESACURE TZT, производимые фирмой LAMBERTI. Также можно обратить внимание на тиоксантоны, например, продаваемые под названием ESACURE ITX, производимые фирмой LAMBERTI, и хиноны. Эти ароматические кетоны обычно требуют присутствия водород-донорного соединения, такого как третичные амины и, в частности, алканоламины. Можно обратить внимание, в частности, на третичный амин ESACURE EDB, выпускаемый фирмой LAMBERTI.
- α-дикарбонильные производные, в числе которых наиболее распространенным является бензилдиметилкеталь, продаваемый на рынке под названием Irgacure 651, производимый фирмой BASF. Другие коммерческие продукты, продаваемые на рынке, под названием ESACURE KB1, производимые фирмой LAMBERTI, и
- ацилфосфиновые оксиды, такие как, например, бис-ацилфосфиновые оксиды (BAPO), продаваемые на рынке под названиями Irgacure 819, 1700, и 1800, Darocur 4265, LUCIRIN TPO-L и LUCIRIN TPO, производимые фирмой BASF.
Предпочтительно, фотоинициатор выбран из группы, состоящей из α-гидроксикетонов, α-аминокетонов, ароматических кетонов, предпочтительно, связанных с водород-донорным соединением, ароматических α-дикетонов и ацилфосфиновых оксидов и их смесей.
В С1, предпочтительно, используется смесь фотоинициаторов, поглощающих световое излучение при различных длинах волн. Спектр поглощения фотосшиваемой композиции может быть адаптирован к спектру излучения используемых источников света.
Предпочтительно, композиция С1 содержит смесь двух различных фотоинициаторов, таких как, например, смесь α-гидроксикетона и оксида ацилфосфина.
Для использования в качестве смеси фотоинициаторов, можно обратить внимание на смесь Irgacure 184 (BASF) и LUCIRIN TPO-L (BASF).
Конкретной группой фотоинициаторов, пригодных для использования в композиция С1 в соответствии с настоящим изобретением, является группа сополимеризуемых фотоинициаторов. Она состоит из молекул, содержащих как фотоинициаторную группу, способную к фотоиндуцированному радикальному расщеплению, так и, по меньшей мере, одну двойную этиленовую связь. По сравнению с обычными фотоинициаторами, перечисленными выше, фотоинициаторы в этой группе обеспечивают преимущество в том, что пригодны для введения, посредством двойной связи, в макромолекулярную систему. Эта способность снижает содержание свободных остаточных фотоинициаторов, не подвергающихся фотоиндуцированному радикальному расщеплению, и, таким образом, повышает целостность слоя лака.
В качестве примеров таких сополимеризуемых фотоинициаторов могут быть указаны бензофенонакрилатные производные, продаваемые на рынке под названиями EBECRYL P36, EBECRYL P37, производимые фирмой CYTEC.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения, используются полимерные фотоинициаторы или фотоинициаторы, присоединенные к молекуле с высокой молярной массой. Выбор такого фотоинициатора с высокой массой обеспечивает аналогичные преимущества, поскольку выбраны только полимерные сополимеризуемые соединения, т.е. повышается целостность фотосшиваемых косметических композиций вследствие отсутствия высокореактивных молекул, способных диффундировать в соседние биологические субстраты. Средняя молярная масса по массе фотоинициатора составляет, предпочтительно, по меньшей мере, 500 г/моль.
Например, можно обратить внимание на α-гидроксикетоновый олигомер, соответствующий следующей формуле:
и который продается на рынке под названием ESACURE KIP 150, производимый фирмой LAMBERTI.
Полимер, с которым связана группа фотоинициатора, может необязательно содержать одну или несколько двойных этиленовых связей для необязательного встраивания в макромолекулярную сетку молекул фотоинициатора, не подверженных фотоиндуцированному расщеплению.
В качестве примеров таких фотоинициаторов с высокой молярной массой, несущих двойные этиленовые связи, могут быть указаны фотоинициаторы, соответствующие следующей формуле:
Эти структуры описаны в следующих статьях: S. Knaus, Pure Appl. Chem., A33(7), 869 (1996); S. Knaus, J. Polym. Sci, Part A = Polym. Chem., 33, 929 (1995); и R. Liska, Rad'Tech Europe 97, Lyon, F, 1997, Conference Proceedings.
Содержание фотоинициатора зависит от большого количества факторов, таких как реакционная способность различных компонентов в смеси, присутствие пигментов или красителей, необходимой плотности образования поперечных связей, интенсивность источника света или время экспозиции.
Для того, чтобы получить удовлетворительные механические свойства, фотоинициатор(ы) предпочтительно, присутствует(ют) при общем содержании больше или равном 0,1% по массе относительно общей массы фотосшиваемой композиции, предпочтительно, от 1 до 5% по массе относительно общей массы композиции C1.
Фотосшиваемое уретан(мет)акрилатное соединение
Композиция C2 содержит, по меньшей мере, одно фотосшиваемое уретанди(мет)акрилатное соединение. Она, таким образом, может содержать одно фотосшиваемое уретанди(мет)акрилатное соединение или смесь фотосшиваемых уретанди(мет)акрилатных соединений.
Предпочтительно, композиция C2 содержит два фотосшиваемых уретанди(мет)акрилатных соединения.
2
3
Термин "уретанди(мет)акрилатное соединение" относится к соединению, содержащему, по меньшей мере, одну уретановую функциональную группу -O-C(O)-NH- и, по меньшей мере, две (мет)акрилатные функциональные группы в соответствии с формулой HC=C(R)-C(O)-O-, где R=H или CH.
"Уретановая" функциональная группа также называется "карбаматной" функциональной группой.
Предпочтительно, среднее количество (мет)акрилатных функциональных групп, которые несут фотосшиваемое уретанди(мет)акрилатное соединение, предназначеное для образования, после образования поперечных связей, сшитой полимерной сети, больше или равно 2. Действительно, полимеризуемая система, состоящая из молекул, каждая из которых содержит одну (мет)акрилатную функциональную группу, образует после взаимодействия всех указанных функциональных групп линейную или разветвленную и несшитую макромолекулярную цепную систему. Только присутствие некоторой фракции молекул, содержащих, по меньшей мере, две (мет)акрилатные функциональные группы и, таким образом, действующей в качестве агента, образующего поперечные связи, удовлетворяет требованию получения сшитой полимерной системы.
При осуществлении настоящего изобретения, среднее количество (мет)акрилатных функциональных групп в молекуле уретанди(мет)акрилатного соединения предпочтительно, больше или равно 2, предпочтительно, находится в пределах от 2 до 6, предпочтительно, от 2 до 4 и, наиболее предпочтительно, равно 2.
2
3
Предпочтительно, это уретанди(мет)акрилатное соединение представляет собой уретандиметакрилатное соединение. Термин "уретандиметакрилатное соединение" относится к соединению, содержащему, по меньшей мере, одну уретановую функциональную группу -O-C(O)-NH-, и две метакрилатные функциональные группы в соответствии с формулой HC=C(CH)-C(O)-O-.
Композиция С2 содержит, по меньшей мере, 65% по массе фотосшиваемых уретанди(мет)акрилатных соединений по отношению к общей массе сухого экстракта С2.
Предпочтительно, композиция С2 содержит, по меньшей мере, 70%, предпочтительно, по меньшей мере, 75% и, предпочтительно, по меньшей мере, 80%, по массе фотосшиваемых уретанди(мет)акрилатных соединений по отношению к общей массе сухого экстракта С2.
Легколетучий растворитель S'
Композиция C2 содержит, по меньшей мере, один легколетучий растворитель S'. Она может, таким образом, содержать один растворитель или смесь нескольких летучих растворителей.
Массовое содержание растворителя S' предпочтительно, составляет от 10% до 30%, предпочтительно, от 15% до 25%.
Предпочтительно, S' выбран из полярных растворителей.
Предпочтительно, этот полярный легколетучий растворитель выбран из группы, состоящей из C3-C6 сложных эфиров и кетонов и их смесей.
Для использования в качестве предпочтительного растворителя S', можно обратить внимание на растворители, указанные выше для растворителя S.
В соответствии с одним из предпочтительных вариантов осуществления, растворителем S' является бутилацетат.
Пленкообразующий полимер
Композиция C2 также содержит, по меньшей мере, один пленкообразующий полимер.
Предпочтительно, композиция C2 содержит отдельный пленкообразующий полимер.
Содержание пленкообразующего полимера составляет, предпочтительно, от 0,5% до 10%, предпочтительно, от 1% до 5%, по массе относительно общей массы C2.
Термин "пленкообразующий полимер" относится, в соответствии с изобретением, к полимеру, пригодному для образования, без посторонней помощи (т.е. в отсутствии вспомогательного пленкообразующего агента или внешнего стимулирующего воздействия, например, УФ излучения), пленки, подходящей для получения в чистом виде, в частности, пленки с длительной адгезией, пригодной для нанесения на основу, в частности, на ногти.
Этот пленкообразующий полимер может быть выбран из группы, состоящей из синтетических полимеров радикального или поликонденсатного типа, полимеров природного происхождения и их смеси.
Пленкообразующий полимер, подходящий для осуществления настоящего изобретения, может быть выбран из производных полисахаридов, таких как производные целлюлозы или гуаровой камеди. Одним из предпочтительных производных полисахаридов, подходящих для осуществления настоящего изобретения, может быть нитроцеллюлоза или сложный эфир полисахарида или алкиловый эфир.
Термин "сложный эфир полисахаридов или алкиловый эфир" относится к полисахариду, состоящему из повторяющихся звеньев, содержащих, по меньшей мере, два одинаковых или различных кольца, и имеющих степень замещения на единицу сахарида от 1,9 до 3, предпочтительно, от 2,2 до 2,9, и более конкретно между 2,4 и 2,8. Термин “замещение” относится к функционализации гидроксильных групп в функциональные группы сложного эфира и/или алкилового эфира, и/или функционализации карбоксильных групп в функциональные группы сложного эфира.
2
4
Другими словами, он может состоять из полисахарида, частично или полностью замещенного группами сложного эфира и/или алкилового эфира. Предпочтительно, гидроксильные группы могут быть замещены функциональными группами C-C сложного эфира и/или алкилового эфира.
Особенно можно отметить сложные эфиры целлюлозы (такие как ацетобутираты или ацетопропионаты целлюлозы), алкиловые эфиры целлюлозы (например, этилцеллюлозы) и этилгуары.
Пленкообразующий полимер, пригодный для осуществления настоящего изобретения, может быть выбран из синтетических полимеров, таких как полиуретаны, акриловые полимеры, виниловые полимеры, поливинилбутирали, алкидные смолы и кетон/альдегидные смолы, смолы из продуктов альдегидной конденсации, такие как арил сульфаниламид формальдегидные смолы, такие как толуолсульфонамидные формальдегидные смолы, арил-сульфонамидные эпоксидные смолы или этилтозиламидные смолы.
В частности, он может состоять из (мет)акрилатных гомополимеров и сополимеров.
Пленкообразующий полимер, пригодный для осуществления настоящего изобретения, может быть также выбран из полимеров природного происхождения, таких как растительные смолы, такие как даммары, элеми, копалы, бензоин; смолы, такие как шеллак, сандарак и мастиковая смола.
В качестве пленкообразующего полимера может быть, в частности, использованы толуолсульфонамидные формальдегидные смолы "Ketjentflex MS80", производимые фирмой AKZO или "Santolite MHP", "Santolite MS80", производимые фирмой FACONNIER или "RESIMPOL 80", производимые фирмой PAN AMERICANA, алкидная смола "BECKOSOL ODE 230-70-Е", производимые фирмой DAINIPPON, акриловая смола "ACRYLOID B66", производимые фирмой ROHM&HAAS, полиуретановая смола "TRIXENE PR 4127", производимые фирмой Baxenden, ацетофенон/формальдегидная смола, продаваемая под названием Synthetic Resin SK, производимые фирмой Degussa.
2
4
В соответствии с одним из предпочтительных конкретных вариантов осуществления, пленкообразующий полимер выбран из полисахаридов и производных полисахаридов, предпочтительно, из нитроцеллюлозы и простых и сложных эфиров полисахаридов, в частности, С-С, и более предпочтительно, из ацетобутиратов целлюлозы, ацетопропионатов целлюлозы, этилцеллюлозы, этилгуаров и их смесей.
В соответствии с одним из предпочтительных вариантов осуществления, пленкообразующий полимер выбран из группы, состоящей из нитроцеллюлозы, ацетопропионата целлюлозы, ацетобутирата целлюлозы, и (мет)акрилатных гомополимеров и сополимеров и их смесей.
Предпочтительно, в композиции в соответствии с изобретением, пленкообразующий полимер С2 представляет собой (мет)акрилатный сополимер.
Адъюванты
Композиции С1 и С2 могут дополнительно содержать вспомогательные вещества, или добавки, в частности, выбранные из пигментов и красителей, пластификаторов, коалесцирующих веществ, консервантов, восков, загустителей, ароматизаторов, УФ-фильтров, косметических активных веществ для ухода за ногтями, лиофилизирующих веществ, противовспенивателей и диспергирующих веществ.
Очевидно, что специалисты в данной области техники будет заботиться, чтобы выбрать эти дополнительные вспомогательные вещества или добавки, такие, что преимущественные свойства композиция в соответствии с изобретением, не являются, или практически нет, изменены предполагаемой того.
Очевидно, что специалисты в данной области техники будут озабочены выбором таких дополнительных вспомогательных вещества или добавок, при которых полезные свойства композиции в соответствии с изобретением не изменяются, или практически не изменяются, после предполагаемого добавления.
Если композиция содержит пигменты и/или красители, то особенно желательно адаптировать спектр поглощения используемых пигментов и/или красителей к спектру фотоинициаторов, или, наоборот, спектр поглощения фотоинициаторов к спектру используемых пигментов и/или красителей, для препятствования поглощению света обоими типами соединений при одних и тех же длинах волн. Действительно, поглощение света пигментами и/или красителями сделало бы присутствие фотоинициаторов сверх определенной глубины в покрывающем слое почти полностью неэффективным.
Композиции С1 и С2 в соответствии с изобретением могут дополнительно содержать один или множество пластификаторов.
В соответствии с одним из вариантов осуществления, эти композиции содержат меньше 15% по массе пластификатора относительно общей массы указанной композиции.
Предпочтительно, массовое содержание пластификатора составляет от 0% до 15%, предпочтительно, от 1% до 10%, и более предпочтительно, от 5% до 10%.
В качестве примеров пластификаторов, можно указать, в частности, стандартные пластификаторы, такие как гликоли и их производные, такие как этиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, бутиловый эфир диэтиленгликоля или гексиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир этиленгликоля, бутиловый эфир этиленгликоля, гексиловый эфир этиленгликоля, гликолевые эфиры, производные пропиленгликоля и, в частности, фениловый эфир пропиленгликоля, диацетат пропиленгликоля, бутиловый эфир дипропиленгликоля, бутиловый эфир трипропиленгликоля, метиловый эфир пропиленгликоля, этиловый эфир дипропиленгликоля, метиловый эфир трипропиленгликоля и метиловый эфир диэтиленгликоля, бутиловый эфир пропиленгликоля, сложные эфиры кислот, сложные эфиры карбоновых кислот, в частности, такие как цитраты, в частности, триэтилцитрат, трибутилцитрат, триэтилацетилцитрат, трибутиламин ацетилцитрат, триэтил-2 гексил ацетилцитрат; фталаты, в частности, диметоксиэтилфталат; фосфаты, в частности, трикрезилфосфат, трибутилфосфат, трифенилфосфат, трибутоксиэтилфосфат; тартраты, в частности, дибутилтартрат; адипаты; карбонаты; себацинаты; бензилбензоат, бутилацетилрицинолеат, глицерилацетилрицинолеат, бутилгликолят, камфора, глицерин триацетата, N-этил-о,п-толуолсульфонамид, оксиэтиленированные производные такие как оксиэтилинированные масла, в частности, растительные масла, такие как касторовое масло, силиконовые масла, углеводородные масла и их смеси.
Предпочтительно, композиция С1 является прозрачной.
Как используется в настоящем документе, термин прозрачный относится к композиции, имеющей индекс HAZEBYK меньше 5, измеренный с помощью измерителя блеска типа KYKHAZEGLOSS.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления, композиция С2 содержит, по меньшей мере, один краситель. Предпочтительно, композиция С2 представляет собой окрашенную композицию.
В соответствии с одним из вариантов осуществления, композиция С2 дополнительно содержит краситель, выбранный из группы, состоящей из водорастворимых красителей, пигментов, перламутра и глиттера.
Краситель(и) может(могут) присутствовать с общим содержанием, большим или равным 0,1% по массе относительно общей массы слоя, в пределах предпочтительно, от 0,1 до 5%, предпочтительно, от 0,2 до 1% по массе относительно общей массы С2.
Термин "растворимые красители" следует понимать как относящийся к органическим, неорганическим или металлоорганическим соединениям, растворимым в композиции в соответствии с изобретением и предназначенным для окрашивания указанной композиции.
Красителями являются, например, Sudan Red, DC Red 17, DC Green 6, β-каротин, соевое масло, Sudan brown, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5 и Quinoline Yellow.
Термин "пигменты" следует понимать как относящийся к неорганическим или органическим, белым или цветным частицам любой формы, не растворимым в композиции в соответствии с изобретением, и предназначенным для окрашивания указанной композиции.
Термин "перламутр" следует понимать как относящийся к иридирующим частицам любой формы, в частности, полученным из раковин некоторых видов моллюсков или синтетическими способами.
Пигменты могут быть белыми или окрашенными, неорганическими и/или органическими. В числе неорганических пигментов можно указать диоксид титана, необязательно с обработанной поверхностью оксиды циркония или церия, а также оксиды цинка, железа (черный, желтый или красный) или хрома, темно-фиолетовый краситель, ультрамарин синий, гидрат хрома и железная лазурь, металлические порошки, такие как алюминиевый порошок, медный порошок.
В числе органических пигментов можно указать углеродную сажу, пигменты типа D&C и лаки на основе кармина, получаемого из кошенили, барий, стронций, кальций, алюминий.
Также можно указать эффектные пигменты, такие как частицы, содержащие природный или синтетический органический или неорганический субстрат, например, стекло, акриловые смолы, сложный полиэфир, полиуретан, полиэтилентерефталат, керамическое вещество, оксид алюминия и необязательно покрытые металлическими веществами, такими как алюминий, золото, медь, бронза, или оксидами металлов, такими как диоксид титана, оксид железа, оксид хрома, неорганические или органические пигменты и их смеси.
Перламутровые пигменты могут быть выбраны из белых перламутровых пигментов, таких как слюда, покрытая титаном или оксихлоридом висмута, окрашенных перламутровых пигментов, таких как титановая слюда, покрытая оксидом железа, титановая слюда, покрытая железной лазурью, оксид хрома, в частности, титановая слюда, покрытая органическими пигментами вышеуказанного типа, и перламутровых пигментов на основе оксихлорида висмута.
Могут быть использованы пигменты с гониохроматическими свойствами, в частности, пигменты на основе жидкокристаллических веществ, или многослойные пигменты.
Также могут быть использованы оптические отбеливатели или волокна, необязательно покрытые оптическими отбеливателями.
Композиции С1 и С2 могут дополнительно содержать один или несколько наполнителей, в частности, при содержании от 0,01% до 50% по массе относительно общей массы композиции, предпочтительно, от 0,01% до 30% по массе.
Термин "наполнители" следует понимать как относящийся к неорганическим или синтетическим бесцветным или белым частицам любой формы, нерастворимым в среде композиции независимо от температуры, при которой изготавливается композиция. Эти наполнители могут быть использованы в частности, для изменения реологических свойств или текстуры композиции.
Наполнители могут быть минеральными или органическими частицами любой формы, в форме листа, сферической или продолговатой формы, независимо от кристаллографической формы (например, листовая, кубическая, гексагональная, орторомбическая и т.д.). Можно указать тальк, слюду, диоксид кремния, каолин, полиамид (Nylon) (Orgasol, производимые фирмой Atochem), поли-β-аланин и полиэтиленовые порошки, тетрафторэтиленовые полимерные порошки (Teflon), лауроил-лизин, крахмал, нитрид бора, полимерные полые микросферы, например, микросферы из поливинилиденхлорида/акрилонитрила типа Expancel (Nobel Industrie), сополимеры акриловой кислоты (Polytrap, производимые фирмой Dow Corning) и микросферы из силиконовой смолы (например, Tospearls, производимые фирмой Toshiba), полиорганосилоксановые эластомерные частицы, осажденный карбонат кальция, карбонат магния и гидрокарбонат, гидроксиапатит, полые микросферы из диоксида кремния (Silica Beads, производимые фирмой Maprecos), стеклянные или керамические микрокапсулы, металлсодержащие мыла, полученные из карбоновых органических кислот, имеющих от 8 до 22 атомов углерода, предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода, например, цинк, магний или стеарат лития, лаурат цинка, миристат магния.
Как было указано выше, композиции С1 и С2 предназначены для нанесения на ногти и/или ложные ногти.
В частности, они предназначены для использования в качестве фотосшиваемого лака для ногтей.
Предпочтительно, композиция С1 предназначена для нанесения на ногти в качестве первого слоя, а композиция С2 предпочтительно, предназначена для нанесения на ногти, покрытые первым слоем, в качестве пигментированного слоя.
Излучение, соответствующее образованию поперечных связей в композициях C1 и C2 (стадии b) и d) в способе в соответствии с изобретением, имеет длину волны между 210 нм и 600 нм, предпочтительно, между 250 нм и 420 нм, предпочтительно, между 350 нм и 410 нм. Также может быть предусмотрено использование лазеров.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения используются светодиодные лампы или УФ-лампы и, в частности, ртутные лампы, необязательно с добавлением элементов, таких как галлий, пригодных для модификации спектра излучения источника света.
Время воздействия излучения на нанесенный слой зависит от различных факторов, таких как химическая природа и содержание реактивных соединений или необходимая плотность образования поперечных связей.
Для лаков для ногтей, обычно, желательно получить удовлетворительные результаты за время экспозиции от 10 секунд до 10 минут, предпочтительно, от 30 секунд до 5 минут.
В таком способе можно использовать УФ-лампы, имеющие мощность около 36 Вт.
Предпочтительно, толщина после высыхания покрывающего слоя фотосшиваемой композиций, нанесенной на стадии а), меньше, чем или равна 100 мкм, предпочтительно, меньше, чем или равна 50 мкм.
Предпочтительно, толщина покрывающего слоя фотосшиваемой композиции, нанесенной на стадии с), составляет от 50 мкм до 500 мкм.
После конечной стадии поперечного связывания, покрывающий слой, нанесенный на ноготь или накладной ноготь, может иметь липкий слой на своей поверхности, и необходима очистка сшитого покрывающего слоя с использованием, например, растворителя, такого как изопропанол.
В соответствии с одним из вариантов осуществления, способ согласно изобретению дополнительно включает, перед стадией b) и d), период сушки покрывающего слоя, нанесенного на стадии а) и с), длительность которого может изменяться от 10 сек до 10 минут, обычно от 30 сек до 30 минут. Указанную сушку обычно проводят на воздухе при температуре окружающей среды.
Конкретный способ в соответствии с изобретением включает только стадии a), b), c) и d), как определено выше, необязательно с интервалом периода сушки, как определено выше.
Сшитые покрывающие слои, полученные посредством образования поперечных связей на стадиях b) и d), обладают значительной стабильностью в течение долгого времени с точки зрения стойкости к отслаиванию и блеска, в частности, в течение, по меньшей мере, одной недели. Таким образом, они показали устойчивость к воде, трению и ударам, и не продемонстрировали значительного износа или отслаивания в этом временном интервале.
Эти покрывающие слои также способны солюбилизироваться или увеличиваться в объеме и, таким образом, увеличивать массу при контакте со стандартным растворителем для удаления дизайна. Эта способность солюбилизироваться или набухать, обнаруживаемая сшитым покрывающим слоем, является в частности, предпочтительной для его удаления при нанесении на поверхность ногтя или накладного ногтя. Действительно, покрывающий слой может быть легко удален с помощью только обычного растворителя для удаления дизайна.
Таким образом, композиции С1 и С2 предпочтительно, подходит для удаления с помощью стандартных растворителей, используемых в области лаков для ногтей, и, в частности, с помощью ацетона и этилацетата и их смеси.
В соответствии с одним из вариантов осуществления, способ в соответствии с изобретением может включать промежуточные стадии между стадиями b) и c). Стадия b) может сопровождаться стадией нанесения, необязательно, фотосшиваемой композиции лака, в частности, пигментированной композиции, на ноготь с покрывающим слоем, полученным на стадии b), с последующей, если необходимо, стадией воздействия УФ излучения или излучения видимого света на полученный ноготь.
Аналогично, в соответствии с одним из вариантов осуществления, после стадии сшивания d), покрывающий слой, нанесенный на ноготь, покрывают, по меньшей мере, одной пигментированной композицией и/или композицией для окончательного покрытия, также известной как "верхний слой", и эти композиции являются необязательно фотосшиваемыми.
Таким образом, стадия d) в способе в соответствии с изобретением может сопровождаться стадиями нанесения и воздействия УФ излучения или излучения видимого света. В соответствии с этим вариантом осуществления, стадия d) может сопровождаться стадией (или несколькими стадиями) нанесения необязательно фотосшиваемой композиции, в частности, пигментированной композиции и/или композиции для окончательного покрытия, на ноготь с покрытием, полученным на стадии d) с последующей, если необходимо, стадией воздействия УФ излучения или излучения видимого света на полученный ноготь.
Стадия d) может, таким образом, сопровождаться циклами нанесения/воздействия излучения.
Аналогично, такие циклы могут иметь место между стадиями b) и c).
Настоящее изобретение также относится к набору, содержащему:
- фотосшиваемую косметическую композицию C1 в соответствии с изобретением,
- фотосшиваемую косметическую композицию C2 в соответствии с изобретением,
- абразивный материал с размером частиц больше или равным 200 мкм, предпочтительно, меньше, чем 300 мкм, предпочтительно, от 220 мкм до 280 мкм, и
- светодиодные лампы или УФ-лампы.
Настоящее изобретение также относится к способу дизайна и/или ухода за ногтями и/или накладными ногтями, включающему следующие стадии:
i) шлифовка поверхности ногтя или накладного ногтя абразивным материалом с размером частиц больше или равным 200 мкм, предпочтительно, меньше, чем 300 мкм, предпочтительно, от 220 мкм до 280 мкм,
ii) нанесение фотосшиваемой композиции C1 в соответствии с изобретением на поверхность ногтя или накладного ногтя, который подвергали шлифовке на стадии i), посредством чего наносится покрывающий слой, состоящий, по меньшей мере, из одного слоя указанной фотосшиваемой композиции C1,
iii) воздействие на ноготь или накладной ноготь с покрывающим слоем, полученный на стадии ii), излучением светодиодной лампы или УФ-лампы, посредством чего осуществляется фотосшивание, с получением сшитого слоя C'1,
iv) нанесение на ноготь или накладной ноготь, покрытый сшитым слоем C'1, полученный на стадии iii), фотосшиваемой композиции C2 в соответствии с изобретением, посредством чего наносится покрывающий слой, состоящий, по меньшей мере, из одного слоя указанной фотосшиваемой композиции C2, и
v) воздействие на ноготь или накладной ноготь с покрывающим слоем, полученный на стадии iv) излучением светодиодной лампы или УФ-лампы, посредством чего осуществляется фотосшивание с получением сшитого слоя C'2.
Обычно стадия шлифовки выполняется быстрее, чем за 10 секунд, предпочтительно, быстрее, чем 5 секунд, например, в течение около 3 секунд.
По всему объему заявки термин "содержащий" или "включающий" означает "содержащий, по меньшей мере, один" или "включающий, по меньшей мере, один", если не указано иное.
Проценты по массе, приведенные в настоящей заявке, можно считать эквивалентом процентного содержания по сухой массе используемых соединений.
Изобретение будет больше понятно из нижеследующего описания, приведенного только в качестве примера.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
На ногти наносили слой описанной ниже композиции для использования в качестве первого слоя.
После нанесения этого слоя, пленочный слой сшивали в течение 30 секунд под воздействием светодиодной лампы "OPI GelColor", произведенной фирмой OPI.
Композиция для использования в качестве первого слоя
Продукт реакции диметакрилата глицерина с пирромелитовым диангидридом (PMGDM)(X-830-0100 - ESSTECH, Inc.)
5%
Уретандиметакрилат(EXOTHANE 32 - ESSTECH, Inc.)
5%
Нитроцеллюлоза с 30% изопропиловым спиртом (вязкость: E22-1/2s)
12,244%
50% акриловый сополимер в бутилацетате(PECOREZ AC 50 - PHOENIX CHEMICAL)
22,86%
Ацетон
10%
Этилацетат
26,526%
Бутилацетат
15,3696%
Фотоинициатор гидроксициклогексилфенилкетон(Irgacure 184 - BASF)
2%
Фотоинициатор этил-2,4,6-триметилбензоилфенилфосфинат(Lucirin TPO-L - BASF)
1%
Ализурол пурпурный SS (CI: 60725)(D&C VIOLET 2 - SENSIENT)
0,0004%
Затем наносили слой пигментированной композиции, как описано ниже.
После нанесения этого слоя пленочный слой сшивали в течение 30 секунд под воздействием светодиодной лампы «OPI GelColor», произведенной фирмой OPI.
Пигментированная композиция
Уретандиметакрилат(EXOTHANE 10 - ESSTECH, Inc.)
58,79%
Уретандиметакрилат(EXOTHANE 32 - ESSTECH, Inc.)
14,69%
50% акриловый сополимер в бутилацетате(PECOREZ AC 50 - PHOENIX CHEMICAL)
2%
Бутилацетат
20%
Оксид титана(PI-TAO-77891 - MIYOSHI KASEI)
0,24%
Лак RED 7(Sunchroma D&C red 7 - Sun)
0,7%
Лак Red 6(Sunchroma D&C red 6 - Sun)
0,58%
Фотоинициатор гидроксициклогексилфенилкетон(Irgacure 184 - BASF)
2%
Фотоинициатор этил-2,4,6-триметилбензоилфенилфосфинат(Lucirin TPO-L - BASF)
1%
После сшивания последнего слоя, поверхность очищали ватой, смоченной в изопропаноле.
Таким образом получали лак, демонстрирующий удовлетворительную стабильность на ногте.
Лак может быть удален после приведения в контакт с ацетоном в течение 10 минут.
Пример 2
После нанесения промежуточного слоя в соответствии с примером 1 и сшивания аналогичным образом наносили второй слой пигментированной композиции в соответствии с примером 1. Затем пленочный слой сшивали в течение 30 секунд под воздействием светодиодной лампы «OPI GelColor», произведенной фирмой OPI.
Далее наносили один слой композиции для окончательного покрытия, как описано далее, и пленочный слой сшивали в течение 30 секунд под воздействием светодиодной лампы «OPI GelColor», произведенной фирмой OPI.
После сшивания последнего слоя поверхность очищали ватой, смоченной в изопропаноле.
Композиция для окончательного покрытия
Уретандиметакрилат(EXOTHANE 10 - ESSTECH, Inc.)
58,4%
Уретандиметакрилат(EXOTHANE 32 - ESSTECH, Inc.)
14,6%
50% акриловый сополимер в бутилацетате(PECOREZ AC 50 - PHOENIX CHEMICAL)
2%
Бутилацетат
19,9996%
Фотоинициатор гидроксициклогексилфенилкетон(Irgacure 184 - BASF)
2%
Фотоинициатор этил-2,4,6-триметилбензоилфенилфосфинат(Lucirin TPO-L - BASF)
3%
Ализурол пурпурный SS (CI: 60725)(D&C VIOLET 2 - SENSIENT)
0,0004%
Таким образом получали лак, демонстрирующий удовлетворительную стабильность на ногте.
Лак может быть удален после введения в контакт с ацетоном в течение 10 минут.
Пример 3
Исследование стабильности и блеска композиций согласно примеру 2 по сравнению с композицией контрольного бренда "CND Shellac"
1. Протокол нанесения:
Подготовка ногтей
Перед нанесением композиции в соответствии с изобретением или эталонных композиций, кутикулы оттягивали назад с помощью самшитовой палочки или металлического пушера для кутикул.
Затем ногтю придавали форму путем подпиливания и обрезки кромок, и незначительно шлифовали пилкой/бруском (для удаления глянца) с абразивностью 180 или 220.
Наконец, ноготь обезжиривали раствором Nail Prep (смесь растворителей).
Формула нанесения
Композиции в соответствии с изобретением или эталонные композиции наносили на ногти в соответствии со следующим протоколом:
- нанесение тонкого первого слоя, осторожно двигаясь по направлению к краю ногтя, а затем подвергая действию УФ/светодиодной лампы;
- нанесение первого пигментированного слоя, осторожно двигаясь по направлению к краю ногтя, с последующим воздействием УФ/светодиодной лампы;
- нанесение второго пигментированного слоя, осторожно двигаясь по направлению к краю ногтя, с последующим воздействием УФ/светодиодной лампы;
- нанесение верхнего покрывающего слоя, осторожно двигаясь по направлению к краю ногтя, с последующим воздействием УФ/светодиодной лампы; и
- нанесение продукта Nail Cleanser (производство фирмы CND) или изопропанола для удаления липкого слоя.
Воздействие на композицию в соответствии с примером 2 осуществляли с помощью светодиодной лампы: все 5 пальцев одновременно подвергали воздействию УФ/светодиодной лампы в течение 30 секунд на слой.
Воздействие УФ-лампы на композицию бренда "CND Shellac" осуществляли под УФ-лампой: 10 секунд на композицию первого покрывающего слоя, все 5 пальцев одновременно, и 2 минуты для слоя пигментированной композиции и композиции для верхнего покрытия, все 5 пальцев одновременно.
Удаление продуктов
Протокол удаления включает удаление блеска композиции для окончательного покрытия с помощью пилки с абразивностью 180, пропитывание кусочков ваты ацетоном и накладывание их на ноготь, обертывание ногтя алюминиевой фольгой и оставление его неподвижным в течение десяти минут. Затем алюминиевые обертки удаляют вращательным движением, нажимая на ноготь.
2. Заключение:
Через 7 дней пленочный слой в соответствии с примером 2 имеет удовлетворительную стабильность, аналогичную контрольной пленки CND Shellac. Дополнительный эффект, с точки зрения стабильности, заключается в качестве и блеске пленки; действительно, пленочный слой больше гладкий и демонстрирует меньше шершавые и матовые участки и/или задиры.
Процедура удаления, описанная в примере 2, является простой и эффективной, просто оставляя пропитанные ацетоном повязки вокруг каждого ногтя в течение десяти минут. После снятия повязки на ногте практически не остается пигмента и отсутствует необходимость его соскабливания с помощью инструмента.
Для сравнения, для того, чтобы удалить CND Shellac, необходимо применять пропитанную ацетоном повязку в течение 10 минут и соскабливать материал. Этот процесс занимает значительно больше времени, чем процесс, описанный в примере 2. Действительно, после замачивания в ацетоне, ногти покрываются растворенными частицами лака, которые необходимо соскабливать.