ТВЕРДЫЕ ГЕРБИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ АНТИДОТ
SOLID HERBICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING ANTIDOTE

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Чтобы иметь коммерческое применение сельскохозяйственные продукты должны быть физически и химически стабильны в течение определенного периода времени. Есть много причин, вызывающих нестабильности составов, в том числе нестабильность активного ингредиента (например, химическая деградация активного ингредиента), физическая нестабильность, такая как разделение фаз (Оствальдовское созревание, кристаллизация, седиментация, расслоение и тому подобное) или влияние факторов внешней среды (температура, влажность/сырость и тому подобное). На современном рынке агрохимикатов привычна разработка новых составов, которые содержат более одного активного ингредиента, антидота и/или вспомогательного вещества и тому подобное для достижения оптимального спектра, эффективности и эффективной доставки, что, следовательно, делает разработку составов более сложной задачей.
Краткое описание
Предложена твердая гербицидная композиция. Твердая гербицидная композиция содержит:
a) от приблизительно 50 г активного ингредиента на килограмм (г а.и./кг) до приблизительно 600 г а.и./кг, по отношению к общей композиции, пирокссулама;
b) от приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 600 г а.и./кг, по отношению к общей композиции, клохинтоцетной кислоты;
c) от приблизительно 30 г а.и./кг до приблизительно 250 г а.и./кг, по отношению к общей композиции, соли лигносульфоната;
d) от приблизительно 10 г/кг до приблизительно 100 г/кг, по отношению к общей композиции, анионного поверхностно-активного вещества; и
e) от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 250 г/кг, по отношению к общей композиции, твердого буфера.
Также описаны способы получения твердых гербицидных композиций, описанных в настоящем документе.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В настоящем документе описаны твердые гербицидные композиции, которые содержат пирокссулам, клохинтоцетную кислоту или ее соль (гербицидный антидот), диспергирующий агент, анионное поверхностно-активное вещество и твердый буфер. Эти твердые гербицидные композиции могут быть в форме гранул, например, гранул, диспергируемых в воде. Твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, обладают отличной стабильностью при хранении и могут быть получены простым и эффективным способом. В некоторых вариантах осуществления композиция является физически и химически стабильной при 54°С в течение 4 недель. Твердые гербицидные композиции легко увлажнить, дезинтегрировать, диспергировать и образовать с ними стабильные суспензии в воде, даже в холодной воде (например, 5°С). Твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут быть в форме экструдированных гранул, которые стабильны при хранении при повышенной температуре и быстро увлажняются, дезинтегрируются и диспергируются с образованием стабильной суспензии в холодной воде. Кроме того, твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, поддерживают гербицидную эффективность и безопасность урожая при использовании для борьбы с сорняками зерновых культур при нанесении распылением.
Твердые гербицидные композиции включают пирокссулам. Твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут содержать, по отношению к общей композиции, от приблизительно 50 г активного ингредиента на килограмм (г а.и./кг) до приблизительно 600 г а.и./кг одного или нескольких пирокссуламов. В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут содержать от приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 500 г а.и./кг, от приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 400 г а.и./кг, от приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 300 г а.и./кг, от приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 200 г а.и./кг, от приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 150 г а.и./кг или приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 100 г а.и./кг пирокссулама. В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут содержать от приблизительно 100 г а.и./кг до приблизительно 600 г а.и./кг, от приблизительно 150 г а.и./кг до приблизительно 600 г а.и./кг, от приблизительно 150 г а.и./кг до приблизительно 500 г а.и./кг, от приблизительно 150 г а.и./кг до приблизительно 400 г а.и./кг, от приблизительно 150 г а.и./кг до приблизительно 350 г а.и/кг, от приблизительно 150 г а.и./кг до приблизительно 300 г а.и./кг, от приблизительно 150 г а.и./кг до приблизительно 250 г а.и/кг, от приблизительно 200 г а.и./кг до приблизительно 600 г а.и./кг, от приблизительно 250 г а.и./кг до приблизительно 600 г а.и/кг, от приблизительно 250 г а.и./кг до приблизительно 500 г а.и./кг, от приблизительно 300 г а.и./кг до приблизительно 500 г а.и/кг, от приблизительно 350 г а.и./кг до приблизительно 475 г а.и./кг, от приблизительно 400 г а.и./кг до приблизительно 475 г а.и./кг, или приблизительно от 430 г а.и./кг до приблизительно 460 г а.и./кг пирокссулама.
Твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, также включают клохинтоцетную кислоту (CQC кислоту) или ее фармацевтически приемлемую соль. CQC кислота является гербицидным антидотом и имеет следующую химическую структуру:
CQC кислота функционирует как гербицидный антидот за счет снижения фитотоксических эффектов гербицида на сельскохозяйственные культуры, к которым он применяется. В некоторых вариантах осуществления гербицидный антидот, используемый в твердых гербицидных композиций, описанных в настоящем документе, может содержать соль клохинтоцетной кислоты, содержащую один или более катионов, выбранных из натрия, калия и класса органо-аммониевых катионов, где органо-аммониевые катионы могут содержать от 1 до приблизительно 12 атомов углерода. Примеры органо-аммонийныйных катионов включают, например, изопропиламмоний, дигликоламмоний (2-(2-аминоэтокси)этаноламмоний), диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламинаммоний, диметилэтаноламмоний, диэтаноламинаммоний, триэтаноламинаммоний, триизопропаноламинаммоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний, N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин) и N, N-бис-(3-аминопропил)метиламмоний (BAPMA).
Гербицидные антидоты, использующиеся в твердых гербицидных композициях, описанных в настоящем документе, могут содержать, по отношению к общей композиции, от приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 600 г а.и./кг клохинтоцетной кислоты или ее соли. В некоторых вариантах осуществления гербицидный антидот может содержать от приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 300 г а.и./кг, от приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 200 г а.и./кг, от приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 150 г а.и./кг, от приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 100 г а.и./кг, от приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 80 г а.и./кг или приблизительно 50 г а.и./кг до приблизительно 70 г а.и./кг клохинтоцетной кислоты или ее соли. В некоторых вариантах осуществления гербицидный антидот может содержать от приблизительно 100 г а.и./кг до приблизительно 600 г а.и./кг, от приблизительно 150 г а.и./кг до приблизительно 600 г а.и./кг, от приблизительно 200 г а.и./кг до приблизительно 600 г а.и./кг, от приблизительно 200 г а.и./кг до приблизительно 500 г а.и./кг, от приблизительно 200 г а.и/кг до приблизительно 400 г а.и./кг, от приблизительно 200 г а.и./кг до приблизительно 350 г а.и./кг, от приблизительно 200 г а.и/кг до приблизительно 300 г а.и./кг, от приблизительно 200 г а.и./кг до приблизительно 250 г а.и./кг, или от приблизительно 200 г а.и/кг до приблизительно 225 г а.и./кг клохинтоцетной кислоты или ее соли. В некоторых вариантах осуществления гербицидный антидот может содержать от приблизительно 300 г а.и./кг до приблизительно 600 г а.и./кг, от приблизительно 350 г а.и./кг до приблизительно 500 г а.и./кг, от приблизительно 400 г а.и./кг до приблизительно 500 г а.и./кг, от приблизительно 425 г а.и./кг до приблизительно 475 г а.и./кг клохинтоцетной кислоты или ее соли.
В некоторых вариантах осуществления массовое соотношение, на основе а.и., антидота клохинтоцетной кислоты или ее соли, к одному или более гербицидным активным ингредиентам в твердых гербицидных композициях, описанных в настоящем документе, может находиться в диапазоне от приблизительно 10:1 до приблизительно 1:10, от приблизительно 5:1 до приблизительно 1:5, от приблизительно 4:1 до приблизительно 1:4, от приблизительно 3:1 до приблизительно 1:3 или от приблизительно 2:1 до приблизительно 1:2.
Твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, дополнительно включают диспергирующий агент, такой как лигносульфонатная соль. Примеры лигносульфонатов включают лигносульфонаты натрия и/или лигносульфонаты кальция. Примеры лигносульфонатных солей в качестве диспергирующих агентов, подходящих для использования с твердыми гербицидными композициями, описанными в настоящем документе, включают Polyfon Н, О, Т и F, Kraftsperse 25M и Reax 88B, 825, которые доступны от MeadWestvaco (Ричмонд, VA), а также Borresperse NA, CA и ЗА, которые доступны от Borregaard LignoTech (Хьюстон, TX).
Диспергирующие агенты, используемые в твердых гербицидных композициях, описанных в настоящем документе, могут содержаться в количестве от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 250 г/кг, по отношению к общей композиции. В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут включать от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 230 г/кг, от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 210 г/кг, от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 190 г/кг, от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 170 г/кг, от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 150 г/кг, от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 130 г/кг, от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 110 г/кг, от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 90 г/кг, от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 70 г/кг, от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 50 г/кг, или от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 40 г/кг диспергирующих агентов. В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут также включать от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 250 г/кг, от приблизительно 75 г/кг до приблизительно 250 г/кг, от приблизительно 75 г/кг до приблизительно 225 г/кг, от приблизительно 75 г/кг до приблизительно 200 г/кг, от приблизительно 75 г/кг до приблизительно 175 г/кг, от приблизительно 100 г/кг до приблизительно 175 г/кг, от приблизительно 125 г/кг до приблизительно 175 г/кг, от приблизительно 145 г/кг до приблизительно 165 г/кг, от приблизительно 75 г/кг до приблизительно 125 г/кг или от приблизительно 85 г/кг до приблизительно 115 г/кг диспергирующих агентов.
в частности
Анионные поверхностно-активные вещества, используемые в твердых гербицидных композициях, описанных в настоящем документе, могут включать по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество, выбранное из веществ, описанных,, в "McCutcheonʹs Detergents and Emulsifiers Annualʺ, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 и в ʺEncyclopedia of Surfactantsʺ, т. I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Подходящие анионные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны из: алкилсульфатных солей, таких как диэтаноламмоний лаурилсульфат; алкиларилсульфонатных солей, таких как додецилбензолсульфонат кальция; мыл, таких как стеарат натрия; алкилнафталин-сульфонатных солей, таких как дибутилнафталинсульфонат натрия; сульфосукцинатных солей диалкиловых эфиров, например, ди(2-этилгексил)сульфосукцинат; тауратов N-алкил-N-жирных кислот; моно- и диалкил фосфатов сложных эфиров; и поликарбоксилатных солей, таких как поликарбоксилат натрия.
В некоторых вариантах осуществления анионные поверхностно-активного вещества, используемые в твердых гербицидных композициях, описанных в настоящем документе, могут включать поверхностно-активное вещество таурат N-алкил-N-жирных кислот, например, натрий N-метил-N-олеил таурат, который доступен от Solvay Rhodia (Хьюстон, TX) как Geropon Т-77.
В некоторых вариантах осуществления анионные поверхностно-активного вещества, используемые в твердых гербицидных композициях, описанных в настоящем документе, могут включать поверхностно-активное вещество поликарбоксилат натрия, например, Geropon Т-36 (Solvay Rhodia).
Твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут включать от приблизительно 10 г/кг до приблизительно 100 г/кг, по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного вещества. В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут включать от приблизительно 10 г/кг до приблизительно 90 г/кг, от приблизительно 10 г/кг до приблизительно 80 г/кг, от приблизительно 10 г/кг до приблизительно 70 г/кг, от приблизительно 10 г/кг до приблизительно 60 г/кг, от приблизительно 10 г/кг до приблизительно 50 г/кг, от приблизительно 10 г/кг до приблизительно 40 г/кг, от приблизительно 10 г/кг до приблизительно 30 г/кг, от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 50 г/кг или от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 40 г/кг, по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного вещества. В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут включать от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 100 г/кг, от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 100 г/кг, от приблизительно 40 г/кг до приблизительно 100 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 100 г/кг, от приблизительно 60 г/кг до приблизительно 100 г/кг, от приблизительно 70 г/кг до приблизительно 100 г/кг, или от приблизительно 70 г/кг до приблизительно 90 г/кг, по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного вещества.
%)
Твердые буферы, используемые в твердых гербицидных композициях, описанных в настоящем документе, как правило, хорошо растворимы в воде (> 20 масс. и могут включать органическую или неорганическую кислоту или их соль. Примеры твердых буферов включают аммоний сульфат, диаммоний фосфат, лимонную кислоту, ацетат калия, ацетат натрия и комбинацию твердого буфера с глиной.
Твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут включать от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 250 г/кг твердого буфера. В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут включать от приблизительно 60 г/кг до приблизительно 240 г/кг, от приблизительно 70 г/кг до приблизительно 230 г/кг, от приблизительно 80 г/кг до приблизительно 220 г/кг, от приблизительно 90 г/кг до приблизительно 210 г/кг, от приблизительно 100 г/кг до приблизительно 200 г/кг, от приблизительно 110 г/кг до приблизительно 190 г/кг, от приблизительно 120 г/кг до приблизительно 180 г/кг, от приблизительно 130 г/кг до приблизительно 170 г/кг или приблизительно от 140 г/кг до приблизительно 160 г/кг твердого буфера. В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут также включать от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 250 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 200 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 175 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 150 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 125 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 100 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 90 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 80 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 70 г/кг твердого буфера.
Сельскохозяйственные гранулы, содержащие активные ингредиенты, могут также содержать твердые инертные ингредиенты, которые могут служить в качестве наполнителя, разбавителя, носителя, разрыхлителя, связующего агента, вещества для улучшения технологических свойств и/или текучести и могут способствовать поддержанию гранул в стабильном твердом состоянии. Эти твердые инертные ингредиенты могут включать, например, глины, крахмалы, кремниевые кислоты, тальк (гидратированный силикат магния), глины с волокнистым строением, пирофиллиты, порошок тонкого помола из аттапульгитовой глины, каолинитовую глину, бентонитовую глину, монтмориллонитовую глину, иллитовую глину и землю Фуллера, и диатомовые земли, такие как диатомит, трепел и кизельгур, углеводы, такие как декстрины, алкилированные целлюлозы, ксантановую камедь и воска семян восковой тыквы, а также синтетические полимеры, такие как поливиниловый спирт, полиакрилаты натрия, полиэтиленоксиды, поливинилпирролидоны и полимеры мочевина/формальдегид. В отсутствие эффективных твердых инертных ингредиентов твердые гранулы могут быть физически нестабильны и медленно разрушаться, образуя пыль или порошок. Многие твердые инертные ингредиенты, используемые в составах гранул для сельскохозяйственного применения, обычно хорошо растворимы в воде или хорошо диспергируются.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут включать наполнитель, выбранный из одной или нескольких глина, таких как аттапульгитовая глина, каолинитовая глина, бентонитовая глина, монтмориллонитовая глина, иллитовая глина и земля Фуллера.
В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут содержать синтетический полимер, выбранный из поливинилового спирта, полиакрилата натрия, полиэтиленоксида, поливинилпирролидона и сополимера мочевина/формальдегид, например, PergoPak M, который доступен от Albemarle Corporation (Батон-Руж, LA), а также их смеси.
В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут включать синтетический полимер, такой как сополимер мочевина/формальдегид, например, PergoPak M, который может служить в качестве дезинтегрирующего агента и в качестве вещества, улучшающего технологические свойства.
Термин "стабильные", как используется для описания композиций, описанных в настоящем документе, относится к композициям, которые стабильны физически и/или химически в течение определенных периодов времени в условиях окружающей среды, в которых их получают, транспортируют и/или хранят. Аспекты стабильных композиций включают, но ими не ограничиваются: физическую стабильность при температурах в диапазоне от приблизительно 0°С до приблизительно 50°С, композиций, которые легко увлажнить, дезинтегрировать, диспергировать и образовать с ними стабильные суспензии при выливании в воду, и которые сохраняют биологическую эффективность при применении, например, путем нанесения распылением на интересующие вредители, и композиции, которые содержат активные ингредиенты, которые не подвергаются химической деградации в значительных количествах.
В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, являются стабильными при температуре выше или равной приблизительно 40°С в течение периода по меньшей мере 2, 4, 6 или 8 недель. В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, являются стабильными при температуре выше или равной приблизительно 54°С в течение периода по меньшей мере 2 или 4 недели.
В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, остаются стабильными при хранении в герметичных контейнерах по меньшей мере приблизительно 2, 4, 6 или 8 недель при температуре по меньшей мере приблизительно 30°С, по меньшей мере приблизительно 40°С, по меньшей мере приблизительно 50°С или по меньшей мере приблизительно 54°С.
В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, после хранения при температурах и в условиях, описанных в настоящем документе, легко увлажняются, дезинтегрируют, диспергируют и образуют стабильные суспензии в холодной воде, температура которой эквивалентна или ниже температуры приблизительно 5°С, равной или ниже приблизительно 10°С, равной или ниже приблизительно 15°C, или равной или ниже приблизительно 20°C.
Физическая стабильность твердой сельскохозяйственной композиции после хранения при температурах и в условиях, описанных в настоящем документе, может быть определена путем: (1) измерения времени, которое требуется для того, чтобы композиция полностью диспергировала при добавлении в воду (т.е. время диспергирования) и (2) измерения стабильности полученной суспензии (то есть измерение полной суспензированности образца) и сравнения этих значений со значениями соответствующих образцов, которые были измерены до хранения. "Полностью дисперсные", как используется в настоящем описании, означает, что гранулы разлагаются на взвешенные частицы. Размер частиц может изменяться, но в некоторых вариантах осуществления размер частиц составляет несколько микрон, например, 3-10 микрон.
Время диспергирования твердой композиции является мерой, того, сколько времени требуется для увлажнения композиции, дезинтегрирования и полного диспергирования в воде и может быть легко определено методом, описанным в настоящем документе. Стабильность суспензии, которая образуется при диспергировании твердой композиции в воде, может быть определена путем измерения, сколько образца остается суспендированным через определенный период времени (то есть, общая суспензированность). Общая суспензированность образца может быть определена с помощью метода 184 CIPAC. В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, после хранения при температуре, равной или выше комнатной температуры, 30°C, 40°C или 50°C, легко увлажняются, дезинтегрируют и полностью диспергируют во взвешенные частицы в воде комнатной температуры с жесткостью 342 частей на миллион в течение менее чем приблизительно 80 секунд, менее чем приблизительно 70 секунд, менее чем приблизительно 60 секунд, менее чем приблизительно 50 секунд, менее чем приблизительно 40 секунд или менее чем приблизительно 30 секунд.
В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, после хранения при температурах, равных или больше, чем комнатная температура, 30°C, 40°C, 50°C, которые легко увлажняются, дезинтегрируют и полностью диспергируют и образуют стабильные суспензии в воде комнатной температуры с твердость 342 частей на миллион, имеют общую суспензированность, равную не менее приблизительно 80%, не менее чем приблизительно 85%, не менее чем приблизительно 90%, не менее чем приблизительно 92%, не менее чем приблизительно 94%, не менее приблизительно 95%, не менее чем приблизительно 96%, не менее чем приблизительно 97%, не менее чем приблизительно 98% или не менее чем приблизительно 99%, как определено способом CIPAC 184.
Способы получения описанных твердых гербицидных композиции также раскрыты в настоящем документе. Смеси гранул могут быть получены, используя один или нескольких следующих способов обработки: (1) гранулирование в емкости, (2) смешивание агломерации, (3) экструзионное гранулирование, (4) грануляция в псевдоожиженной струе, (5) распылительная грануляция или агломерация и (6) грануляция в барабане. Кроме того, для получения гранул можно использовать пресс-гранулятор. При выборе процесса для использования важно учитывать физико-химические свойства активного ингредиента и добавки. В G. A. Bell и D. A. Knowles in, ʺChemistry and Technology of Agrochemical Formulations,ʺ D. A. Knowles, editor, (Kluwer Academic Publishers, 1998), стр.41-114, описаны типы гранул, используемые в химических составах для сельскохозяйственного применения и приведено множество ссылок для получения этих твердых составов. Порошкообразные составы могут быть получены путем вакуумной сушки, сушки в роторном испарители, сушки распылением, сушке в барабане или другими способами обработки, которые хорошо известны среднему специалисту в данной области. В любом из способов обработки, описанных в настоящем документе, к композиции могут быть добавлены необязательные инертные ингредиенты до, во время или после обработки для улучшения обработки или для улучшения качества конечного продукта или стабильности гранул или порошка. Эти необязательные инертные ингредиенты могут включать, но ими не ограничиваются, добавки для текучести и агенты против слипания, такие как, например, гидрофильный осажденный диоксид кремния, гидрофильная коллоидальная двуокись кремния и глины, противопенные агенты, смачивающие агенты, связующие агенты, диспергирующие агенты, твердые разбавители и носители.
В одном из вариантов осуществления описанные твердые гербицидные композиции могут быть получены способом, который включает:
(1) объединение сухих ингредиентов и их измельчение в атмосфере воздуха;
(2) добавление воды к измельченным в воздушной среде сухим ингредиентам;
(3) смешивание измельченных в атмосфере воздуха сухих ингредиентов и воды с получением пасты (или экструдата);
(4) экстругирование пасты (или экструдата) с получением экструдированных гранул; и
(5) сушку экструдированных гранул с получением описанных твердых гербицидных композиций.
Другой аспект описанных твердых гербицидных композиций включает добавление в твердые гербицидные композиции одного или более дополнительных пестицидных активных ингредиентов, регуляторов роста растений или антидотов. Эти активные пестицидные ингредиенты, регуляторы роста растений и антидоты могут включать один или несколько гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, регуляторов роста растений или гербицидных антидотов.
Подходящие дополнительные гербициды, которые могут быть добавлены к твердой гербицидной композиции, описанной в настоящем документе, включают гербициды, ингибирующие фермент ALS, и соединения Формулы
или ,
где
1
6
1
6
2
4
2
6
1
6
1
6
1
6
2
4
2
6
1
6
2
2
2
2
2
2
2
Ar представляет собой фенильную группу, замещенную от одного до четырех заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, C-С алкил, С-С алкокси, C-C алкоксиалкил, С-С алкилкарбонил, C-С алкилтио, C-С галогеналкил, C-С галогеналкокси, C-C галогеналкоксиалкил, С-С галогеналкилкарбонил, C-С галогеналкилтио, -OCHCH2-, -OCHCHCH-, -OCHO- и -OCHCHO-;
R представляет собой Н или F;
X представляет собой Cl или винил;
Y представляет собой Cl, винил или метокси;
и их соли и сложные эфиры.
Другие примеры подходящих дополнительных гербицидов, которые могут быть добавлены к твердой гербицидной композиции, описанной в настоящем документе, включают клодинафоп-пропаргил, клетодим, циклоксидим, диклофоп-метил, феноксапроп-этил+изоксидифен-этил, пиноксаден, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, 2,4-D сложные эфиры и амины, 2,4-MCPA, 2,4-MCPA сложные эфиры и амины, ацетохлор, ацифлуорфен, алахлор, амидосульфурон, аминопиралид, аминотриазол, тиоцианат аммония, анилифос, бенфуресат, бентазон, бентазон-натрий, бентиокарб, бензобициклон, бензофенап, бифенокс, биспирибак-натрий, бромбутид, бутахлор, кафенстрол, карфентразон-этил, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон, кломазон, кломепроп, клопирилид, кумилурон, даимурон, дифлуфеникан, димепиперат, диметанметрин, дикват, дитиопир, EK2612, ЕРТС, эспрокарб, ET-751, этбензанид, феноксасульфон, фентразамид, флазасульфурон, флуазифоп, флуфенацет, флуфенпир-этил, флумиоксазин, флупирсульфурон, флуроксипир, сложные эфиры и соли флуроксипира, фомесафен, форамсульфурон, глюфосинат, глюфосинат-П, глифосат, имазаметабенз, имазапик, имазапир, имазахин, инданофан, иоксинил, ипфенкарбазон, изоксабен, МСРВ, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, меолахлор, молинат, моносульфурон, MSMA, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазихлормефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалин, пентоксазон, петоксамид, пиклорам, пиперофос, претилахлор, прогексадион-кальций, пропахлор, пропанил, пропизохлор, пропизамид, просульфурон, пирабутикарб, пираклонил, пиразогил, пиразолинат, пиразоксифен, пирибензоксим, пиридат, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисулфан, хинокламин, хинхлорак, S-3252, симазин, симетрин, s-метолахлор, сулкотрион, сулфентразон, сулфосат, тефурилтрион, тенилхлор, тиазопир, тиобенкарб, трифамон, триклопир, сложные эфиры и амины триклопира, трифлуралин, тринексапак-этил и тритосульфурон.
Дополнительные примеры дополнительных гербицидов, которые могут быть добавлены в твердую гербицидную композицию, описанную в настоящем документе (и их соли и сложные эфиры) включают, например, соединения, описанные в патентах США 7314849 В2; 7300907 B2; 7786044 B2; и 7642220 В2.
В некоторых вариантах осуществления гербицид представляет собой соединение со следующей формулой
1
6
или C-С алкильный эфир или его соль, например, метиловый эфир, также известен как галауксифен-метил.
В некоторых вариантах осуществления гербицид представляет собой соединение со следующей формулой
1
12
7
12
или C-C алкил или C-C арилалкиловый эфир или его соль, например, бензиловый эфир, обозначен в настоящем документе как Соединение A.
Композиции и способы, описанные в настоящем документе, могут быть использованы в сочетании с глифосатом, глуфосинатом, дикамбой, фенокси-ауксинами, пиридилокси- ауксинами, арилоксифеноксипропионатами, ингибиторами ацетил-СоА-карбоксилазы (АССазы), имидазолинонами, ингибиторами ацетолактатсинтазы (ALS), ингибиторами 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторами протопорфириногеноксидазы (РРО), триазинами и культурами, толератными к бромоксинил на глифосате, толерантными к глюфосинату, толерантными к дикамба, толерантными к фенокси-ауксину, толерантными к пиридилокси-ауксину, толерантными к арилоксифеноксипропионату, толерантными к АССазе, толерантными к имидазолинону, толерантными к ALS, толерантными к HPPD, толерантными к PPO, толерантными к триазину, толерантными к бромоксинилу и культурами, обладающими несколькими или комбинированными характеристиками, придающими устойчивость к нескольким химическим веществам и/или несколькими механизмам действия.
альфа
альфа
бета
бета
гамма
гамма
лямбда
тау
тета
зета
Подходящие инсектициды, которые могут быть добавлены в твердой гербицидной композиции, описанной в настоящем документе, включают абамектин, ацефат, ацетамиприд, акринатрин, -циперметрин, -эндосульфан, азадирахтин, азинфос-этил, азинфосметил, бендиокарб, бенфуракарб, бенсультап, -цифлутрин, -циперметрин, бифентрин, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбосульфан, картап, картап гидрохлорид, хлорантранилипрол, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорпирифосметил, хлорпирифосметил, хромафенозид, клотианидин, циантранилипрол, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, диазинон, дикротофос, дифлубензурон, диметоат динотефуран, дисульфотон, эмамектин, эмамектин бензоат, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этофенпрокс, фенамифос, феназафлор, фенэтакарб, фенитротион, фенобукарб, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флюцитринат, фонофос, фуфенозид, фуратиокарб, -цигалотрин, -HCH, галфенпрокс, галофенозид, гептенофос, хиквинкарб, имидаклоприд, индоксакарб, изазофоса, изобензан, изокарбофос, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изотиоат, изоксатион, кинопрен, -цигалотрин, лепимектин, люфенурон, малатион, метамидофос, метомил, метоксифенозид, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, монокротофос, нитенпирам, новалурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, паратион, паратион-метил, пенфлурон, перметрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фосфамидон, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифосметил, примидофос, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, пропоксур, протиофос, пиметрозин, пирафлупрол, пиридалил, пирифлуквиназон, пирипрол, пирипроксифен, спинеторам, спиносад, спиротетрамат, сульфоксафлор, сульпрофос, -флувалинат, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлубензурон, тефлутрин, тетраметилфлутрин, -циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиоциклам, тиоциклам оксалат, тиодикарб, тиометон, тиосултап, тиосултап-динатрий, тиосултап-мононатрий, турингиензин, толфенпирад, триазофос, трифлумурон и -циперметрин.
Подходящие фунгициды, которые могут быть добавлены в твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, включают трициклазол, фталид, карпропамид, пирохилон, диклоцимет, феноксанил, пробеназол, изопротиолан, ипробенфос, изотианил, тиадинил, касугамицин, флутоланил, мепронил, пенцикурон, полиоксины, валидамицин, токлофос-метил, боскалид, пентиопирад, тифлузамид, биксафен, флупирам, изопиразам, пропиконазол, дифеноконазол, фенбуконазол, ипконазола, триадимефон, гексаконазол, азоксистробин, метаминостробин, орисастробин и ацибензолар-S-метил. Некоторые из этих фунгицидов могут быть неэффективными для борьбы с болезнями, при использовании во время применения гербицидных гранул, так как распространение и цикл роста грибкового заболевания могут не соответствовать циклам роста интересующих сорняков. Эффективное использование и выбор времени применения этих фунгицидов может быть легко определен средним специалистом в данной области.
Подходящие гербицидные антидоты, которые могут быть добавлены в твердую гербицидную композицию, описанную в настоящем документе, включают беноксакор, бентиокарб, клохинтоцет-мексил, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, шпилечные белки, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, MG 191, MON 4660, нафталевый ангидрид (NA), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты.
Подходящие регуляторы роста растений, которые могут быть добавлены в твердую гербицидную композицию, описанную в настоящем документе, включают 2,4-D, 2,4-DB, IAA, IB A, нафталенацетамид, α-нафталинуксусную кислоту, кинетин, зеатин, этефон, авиглицин, 1-метилциклопропен (1-MCP), этефон, гиббереллины, гиббереллиновую кислоту, абсцизовую кислоту, анцимидол, флурпримидол, мефлуидид, паклобутразол, тетцикалцис, униконазол, брассинолид, брассинолид-этил и этилен.
В дополнение к композициям и вариантам применения, изложенным выше, твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, могут быть использованы в комбинации с одним или несколькими дополнительными совместимыми ингредиентами. Другие дополнительные совместимые ингредиенты могут включать, например, один или несколько агрохимических активных ингредиентов, поверхностно-активных веществ, красителей, удобрений и микроэлементов, феромонов и многих других дополнительных ингредиентов, обеспечивающих функциональное применение, таких, как, например, стабилизаторы, ароматизаторы и диспергирующие агенты. Когда композиции, описанные в настоящем документе, используют в комбинации с дополнительными активными ингредиентами, то заявляемые в настоящее время композиции могут быть смешаны с другим активным ингредиентом или активными ингредиентами в качестве гербицидных композиций, баковых смесей в воде с другим активным ингредиентом или активными ингредиентами для нанесения распылением или нанесения последовательно с другим активным ингредиентом или активных ингредиентов в отдельных твердых или аэрозольных вариантах использования.
Кроме того, твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, необязательно, могут быть смешаны с другими твердыми композициями, содержащими дополнительные активные ингредиенты с образованием композиции, содержащей, например, физически однородную смесь гранул или физически однородную смесь порошков. Эти смеси твердых композиций могут быть использованы для борьбы с нежелательной сорняками в различных культурах и невозделываемых областях.
Поверхностно-активные вещества, обычно используемые в области получения составов, и которые могут быть необязательно использованы в составах по настоящем изобретению, описаны, кроме прочего, в ʺMcCutcheonʹs Detergents and Emulsifiers Annualʺ, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 и в ʺEncyclopedia of Surfactantsʺ, том I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Эти поверхностно-активные вещества по своему характеру могут быть анионными, катионными или неионными и могут быть использованы в качестве эмульгаторов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или для других целей. Характерные поверхностно-активные вещества включают алкилсульфатные соли, такие как диэтаноламмоний лаурилсульфат; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенол-алкиленоксид, такие как нонилфенол-цис- этоксилат; мыла, таких как стеарат натрия; алкилнафталин-сульфонатные соли, таких как дибутилнафталинсульфонат натрия; сульфосукцинатные соли диалкиловых эфиров, таких как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат; четвертичные амины, такие как лаурил триметиламмония хлорид; блок сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; моно- и диалкил фосфаты сложных эфиров. Зачастую, некоторые из этих поверхностно-активных веществ могут быть использованы взаимозаменяемо в качестве сельскохозяйственного вспомогательного вещества, в качестве жидкого носителя или в качестве поверхностно-активного вещества.
Термин "гербицид", как используется в настоящем документе, означает активный ингредиент, который уничтожает, контролирует или иным образом отрицательно модифицирует рост по меньшей мере одного типа растений. "Гербицидно эффективное или контролирующее вегетацию количество" представляет собой количество активного ингредиента, которое вызывает негативно изменяющий эффект и включает отклонения от природного развития растения, уничтожение, регуляцию, высыхание, задержку развития и тому подобное. Термины "растения" и "вегетация" включают взошедшие семена, а также установившуюся и преобладающую вегетацию.
Твердые гербицидные композиции, описанные в настоящем документе, обеспечивают приемлемую гербицидную эффективность и безопасность культуры при использовании для борьбы с сорняками зерновых культур путем нанесения распылением. Твердые гербицидные композиции могут быть добавлены или разведены в водной смеси для опрыскивания для сельскохозяйственного применения, например, для селективной борьбы с сорняками на полях с культурами. Такие композиции обычно разбавляют инертным носителем, таким как вода, перед нанесением. Разбавленные композиции, которые обычно наносят, например, на сорняки или очаги сорняков или очаги, где сорняки могут в конечном итоге возникнуть, в некоторых вариантах осуществления содержат приблизительно от 0,0001 до приблизительно 1 массовых процентов активного ингредиента или от 0,001 до приблизительно 0,05 массовых процентов активного ингредиента. Композиции по настоящему изобретению можно наносить, например, на сорняки или их очаги, используя обычные грунтовые или воздушные распылители, путем добавления в воду для опрыскивания и другими обычными способами, известными специалистам в данной области.
Следующие примеры представлены для иллюстрации различных аспектов композиций и способов, описанных в настоящем документе, и их не следует рассматривать как ограничивающие заявленное.
Примеры
Способы тестирования диспергирования и полной суспензированности
Измерение времени диспергирования
а) в химический стакан, объемом 25 мл, помещали 0,1 г образца гранул;
b) в закрытый пробкой мерный цилиндр, объемом 100 мл, добавляли 100 мл 342 частей на миллион жесткой воды добавляли при комнатной температуре;
c) гранулы высыпали в мерный цилиндр. Запускали секундомер. Мерный цилиндр закрывали пробкой и сразу же переворачивали на 180°, а затем возвращали в исходное положение. Вся операция проходила приблизительно за 2 секунды;
d) затем повороты повторяли с интервалом в 10 секунд. После каждого полного поворота образец исследовали на наличие недиспергированных или нерастворенных гранул. Образец непрерывно переворачивали то тех пор, пока все гранулы полностью не были диспергированы или растворены.
Общая оценка суспензированности
а) Достаточное количество образца (b граммы) взвешивали для получения 250 мл суспензии в воде в концентрации, рекомендованной в предписании к продукту.
b) Взвешенный образец помещали в 250 мл стакан и добавляли приблизительно 50 мл обычной воды. Смеси вращали вручную в круговом движении со скоростью 120 раз в минуту в течение 2 минут.
c) Суспензию переносили в мерный цилиндр, температура которого заранее была установлена как 20°С. В градуированный цилиндр доливали обычную воду 250 мл при температуре 20°С и закрывали пробкой. Цилиндр переворачивали 30 раз на 180 градусов и обратно в течение одной минуты. Цилиндр помещали на водяную баню в вертикальном положении и без вибрации, не под прямыми солнечными лучами. Через 30 минут верхние 225 мл (9/10-ых) содержимого удаляли в течение 10-15 секунд с помощью всасывающей трубки, следя за тем, чтобы не взболтать осадок в цилиндре. Обеспечивали нахождение кончика трубки всегда на несколько мм ниже поверхности жидкости.
d) Содержание твердых веществ определяли в осадке гравиметрически. После удаления 9/10-х суспензии, оставшуюся 1/10-ую суспензии в нижней части измерительного цилиндра переносили в испарительную чашку, промывая дистиллированной водой, и сушили до постоянного веса. Массу остатка регистрировали с точностью до 0,01 г (а).
e) Расчет: общая суспензированность (% масс)=III (b-а)/b, где а=твердая масса нижних 25 мл суспензии (в граммах); b=масса в граммах тестируемого образца.
Получение характерных образцов твердых гербицидных композиций, описанных в настоящей заявке, и оценка стабильности при хранении
Образец 1.
В блендер добавляли пирокссулам (21,50 г), клохинтоцетную кислоту (45,15 г), Polyfon F (10,00 г), Geropon Т-77 (2,00 г), Pergopak М (10,00 г), каолиновую глину (5,35 г) и безводную лимонную кислоту (6,00 г). Порошковую смесь перемешивали и пропускали через воздушную мельницу. К порошку из воздушной мельницы добавляли воду (25-35 масс%) с образованием экструдата, который экструдировали через экструдер с корзиной. Конечные экструдированные гранулы (0,8 мм) сушили при 40°C.
Оценка стабильности при хранении:
<u>Оценка</u>
<u>Условия хранения (время/температура)</u>
<u>Образец 1</u>
Время диспергирования (использовали 342 частей на миллион воды)
2 недели/комн.темп.
7 поворотов и 61 сек
2 недели/54°C
7 поворотов и 66 сек
4 недель/54°C
н/о
Общая суспендированность (использовали 342 частей на миллион воды)
2 недели/комн.темп.
101,8%
2 недели/54°C
102,4%
4 недель/54°C
н/о
Образец 2.
В блендер добавляли пирокссулам (21,50 г), клохинтоцетную кислоту (45,15 г), Polyfon F (4,00 г), Geropon Т-77 (5,00 г), Pergopak М (10,00 г), каолиновую глину (3,60 г) и аммоний сульфат (10,75 г). Порошковую смесь перемешивали и пропускали через воздушную мельницу. К порошку из воздушной мельницы добавляли воду (25-35 масс%) с образованием экструдата, который экструдировали через экструдер с корзиной. Конечные экструдированные гранулы (0,8 мм) сушили при 40°C.
Оценка стабильности при хранении:
Оценка
Условия хранения (время/температура)
Образец 2
Время диспергирования (использовали 342 частей на миллион воды)
2 недели/комн.темп.
6 инверсий и 51 сек
2 недели/54°C
5 поворотов и 44 сек
4 недель/54°C
н/о
Общая суспендированность (использовали 342 частей на миллион воды)
2 недели/комн.темп.
101,6%
2 недели/54°C
100,8%
4 недель/54°C
н/о
Настоящее изобретение не ограничено в объеме вариантами осуществления, описанными в настоящем документе, которые предназначены для иллюстраций нескольких аспектов изобретения, и любые варианты осуществления, которые функционально эквивалентны, входят в объем настоящего изобретения. Различные модификации композиций и способов, в дополнение к тем, которые показаны и описаны в настоящем документе, будут очевидны специалистам в данной области и их следует считать входящими в объем прилагаемой формулы изобретения. Кроме того, несмотря на то, что в вышеприведенных вариантах осуществления конкретно описаны только некоторые характерные комбинации компонентов композиций и стадии способа, описанные в настоящем документе, другие комбинации компонентов композиций и стадий способа, также будут очевидны специалистам в данной области и также их следует считать входящими в объем прилагаемой формулы изобретения. Таким образом, комбинация компонентов или стадий способа могут быть конкретно указаны в настоящем документе; однако включены и другие комбинации компонентов и стадии способа, даже если это конкретно не указано. Термин "содержащий" и его вариации, как используется в настоящем документе, используется синонимично с термином "включающий" и его вариациями и являются открытыми, не ограничивающими терминами.