СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ АЛКАНОНОВ, ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНО 6-УНДЕКАНОНА, И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ

1. Способ получения высших алканонов, предпочтительно 6-ундеканона, из этанола и/или ацетата, при этом способ включает
(a) приведение этанола и/или ацетата в контакт с по меньшей мере одним микроорганизмом, способным осуществлять удлинение углеродной цепи с получением гексановой кислоты и/или ее сложного эфира из этанола и/или ацетата;
(b) экстрагирование гексановой кислоты и/или ее сложного эфира из (a) с применением по меньшей мере одного экстрагирующего вещества в водной среде, где экстрагирующее вещество содержит по меньшей мере один алкилфосфиноксид и по меньшей мере один алкан, содержащий по меньшей мере 12 атомов углерода; или по меньшей мере один триалкиламин и по меньшей мере один алкан, содержащий по меньшей мере 12 атомов углерода; и
(c) приведение экстрагированной гексановой кислоты и/или ее сложного эфира из (b) в контакт с по меньшей мере одним катализатором кетонизации и далее с дополнительной алкановой кислотой, содержащей от 1 до 22 атомов углерода, при подходящих условиях реакции для химической кетонизации гексановой кислоты и далее дополнительной алкановой кислоты до высших алканонов, предпочтительно 6-ундеканона.
2. Способ по п.1, где катализатор кетонизации из (c) представляет собой катализатор на основе оксида металла или смеси на его основе.
3
12
40
2
2
2
2
3
2
2
3
3
4
4
5
5
6
5
7
2
3. Способ по любому из пп.1 или 2, где катализатор на основе оксида металла или смеси на его основе выбраны из группы, состоящей из катализатора на основе гетерополикислоты (HPWO), катализатора на основе оксида титана (TiO), катализатора на основе оксида церия (CeO), смешанного катализатора на основе оксидов цинка и хрома (Zn-Cr), катализатора на основе оксида марганца (MnO), катализатора на основе оксида лантана (LaO), катализатора на основе оксида магния (MgO), катализатора на основе оксида железа (FeO, FeO, FeO, FeO, FeO, FeO, FeO), смешанного катализатора на основе оксидов кремния и алюминия (Si-Al) и катализатора на основе диоксида циркония (ZrO).
4. Способ по любому из предыдущих пунктов, где катализатор кетонизации представляет собой катализатор на основе аэрогеля на основе диоксида циркония.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, где подходящие условия реакции на стадии (c) предусматривают температуру реакции 150-350°C.
6. Способ по любому из предыдущих пунктов, где микроорганизм на стадии (a) выбран из группы, состоящей из Clostridium carboxidivorans и Clostridium kluyveri.
7. Способ по любому из предыдущих пунктов, где алкилфосфиноксид выбран из группы, состоящей из триоктилфосфиноксида, гексилфосфиноксида, октилфосфиноксида и смесей на его основе, и алкан выбран из группы, состоящей из пентадекана, гексадекана, гептадекана, октадекана и тетрадекана.
8. Способ по любому из предыдущих пунктов, где алкилфосфиноксид представляет собой триоктилфосфиноксид (TOPO) и алкан представляет собой тетрадекан.
9. Способ по п.8, где весовое соотношение TOPO и тетрадекана составляет от 1:100 до 1:10.
10. Способ по любому из предыдущих пунктов, где значение pH водной среды на стадии (b) поддерживают на уровне от 5,5 до 8.
11. Способ получения высших алканолов, предпочтительно 6-ундеканола, из этанола и/или ацетата, при этом способ включает
(d) приведение высшего алканона, предпочтительно 6-ундеканона, полученного в соответствии с любым из пп.1-10, в контакт с по меньшей мере одним металлическим катализатором гидрогенизации для каталитической гидрогенизации высшего алканона, предпочтительно 6-ундеканона, до высших алканолов, предпочтительно 6-ундеканола.
12. Способ по п.11, где металлический катализатор гидрогенизации выбран из группы, состоящей из катализатора на основе рутения (Ru), катализатора на основе рения (Re), катализатора на основе никеля (Ni), катализатора на основе железа (Fe), катализатора на основе кобальта (Co) и катализатора на основе платины (Pt).
13. Способ получения алкановых кислот, предпочтительно лауриновой кислоты, из этанола и/или ацетата, при этом способ включает
2
(e) приведение высшего алканола, предпочтительно 6-ундеканола, полученного в соответствии с любым из пп.11 или 12, в контакт с CO и гомогенным катализатором карбоксилирования, способным обеспечивать карбоксилирование высшего алканола, предпочтительно 6-ундеканола, до алкановой кислоты, предпочтительно до лауриновой кислоты.
14. Способ по п.13, где стадия (e) предусматривает либо
(ei) приведение высшего алканола, предпочтительно 6-ундеканола, полученного в соответствии с любым из пп.11 или 12, в контакт с по меньшей мере одним катализатором на основе никеля и диоксидом углерода при атмосферном давлении для карбоксилирования высшего алканола до высшей алкановой кислоты, предпочтительно 6-ундеканола до лауриновой кислоты; либо
2
(eii) приведение высшего алканола, предпочтительно 6-ундеканола, полученного в соответствии с любым из пп.8 или 9, в контакт с водородом, CO и гомогенным катализатором на основе Rh для карбоксилирования высшего алканола до высшей алкановой кислоты, предпочтительно 6-ундеканола до лауриновой кислоты.
15. Способ по любому из предыдущих пунктов, где экстрагирующее вещество используют повторно.