Хемотаксономическое исследование сибирских видов рода Pentaphylloides Hill

УДК 577.13:582.711.71 DOI: http:/dx.doi.org/10.14258/turczaninowia.16.4.10

Е.П. Храмова E.P. Khramova

ХЕМОТАКСОНОМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИБИРСКИХ ВИДОВ РОДА PENTAPHYLLOIDES HILL

CHEMOTAXONOMIC STUDY OF SIBERIAN SPECIES OF PENTAPHYLLOIDES

Аннотация. В статье представлены результаты изучения состава и содержания фенольных соединений в надземных органах четырех видов из рода Pentaphylloides: P. fruticosa, P. davurica, P. x mandshurica и P. parvifolia, которые различаются между собой по экологической приуроченности, габитусу, декоративным особенностям. Установлено, что для каждого из них характерен свой фенольный профиль. Наибольшее число компонентов фенольной структуры присутствовало у растений P. davurica, наименьшее - у P. fruticosa. Растения P. fruticosa характеризовались повышенным содержанием гликозидов кверцетина, гибрид P. x mandshurica - гликозидов рамнетина, а P. davurica - гликозидов кемпферола в цветках. Рамнетин (кверцетин-7-метиловый эфир) отмечен только в листьях P. х mandshurica, P. parvifolia и P. davurica из Забайкалья. В листьях P. davurica из Приморья не обнаружен астрагалин, у P. x mandshurica - компонент 11, кверцитрин и астрагалин. Pentaphylloides parvifolia отличался от остальных отсутствием кверцитрина и компонента 11 в надземной части, что является видоспецифичной характеристикой.

Ключевые слова: Pentaphylloides fruticosa, P. davurica, P. x mandshurica, P. parvifolia, хемотаксономия, фенольные соединения, флавоноиды, хемотаксономические маркеры.

Summary. The composition and content of phenolic compounds in the above-ground plant organs of Siberian Pentaphylloides species were studied. In the case of the genus Pentaphylloides, the following four species are found in the Asian part of Russia: bush cinquefoil (P. fruiticosa), white-naped cinquefoil (P davurica), manchurian cinquefoil (P. x mandshurica), and small-leaved cinquefoil (P. parvifolia). These species differ considerably from one another with respect to their habitats, habits, and ornamental characteristics. Each of Pentaphylloides species under study had its own phenolic profile: the greatest number of phenolic structure components was found in P. davurica, the smallest one in P. fruticosa. Pentaphylloides fruticosa is characterized by increased accumulation of quercetin glycosides, hybrid P. x mandshurica - that of rhamnetin glycosides and P. davurica - kaempferol glycosides in flowers. Ramnetin (quercetin-7-methyl ether) is found only in the leaves of P. x mandshurica, P. parvifolia and P. davurica from Transbaikalia. Astragalin is not found in the leaves of P. davurica from Primorie. Component 11, and quercitrin astragalin are not found in the leaves of P. x mandshurica. Quercitrin and component 11 is absent in the above-ground plant organs of P. parvifolia, which is a characteristic of the species.

Key words: Chemotaxonomic markers, cinquefoils, flavonoids, Pentaphylloides fruticosa, P. davurica, P. х mandshurica, P. parvifolia, phenolic compounds.

В Азиатской России встречаются 4 вида из рода Pentaphylloides Hill - P. fruticosa (L.) O. Schwarz, P. davurica (Nestl.) Ikonn., P. mandshurica (Maxim.) Sojâk и P. parvifolia (Fisch. ex Lehm.) Sojâk, которые заметно различаются между собой по экологической приуроченности, габитусу, декоративным особенностям. Самый большой ареал имеет P. fruticosa, произрастающий на обширной территории Сибири и российского Дальнего Востока. Pentaphylloides davurica встречается в Юго-Восточном Забайкалье и на Дальнем Востоке в бассейне Амура, аре-

ал Р. х mandshurica - в Южном Приморье, Р. рат/оНа - на Алтае и в Южном Забайкалье (Коропачинский, Встовская, 2002).

В Центральном сибирском ботаническом саду (ЦСБС СО РАН) в настоящее время культивируются Р. davurica, Р. fruticosa и Р. х та shurica. Эти виды зимостойки, ежегодно цветут и плодоносят, рекомендованы для использования в озеленении (Встовская, Коропачинский, 2005). Особо декоративны кустарники в период цветения, который превышает в местных условиях 55-60 дней.

Центральный сибирский ботанический сад СО РАН, ул. Золотодолинская, 101; 630090, Новосибирск, Россия; e-mail: khramova@ngs.ru

Central Siberian Botanical Garden, Siberian Branch of Russian Academy of Sciences, Zolotodolinskaya str, 101; 630090, Novosibirsk, Russia

Поступило в редакцию 15.04.2013 г. Принято к публикации 29.11.2013 г.

Submitted 15.04.2013 Accepted 29.11.2013

Известно, что виды рода Pentaphylloides содержат ценные биологически активные вещества - флавоноиды, дубильные вещества, три-терпеноидные сапонины, фенолкарбоновые кислоты, витамины, полисахариды (Вульф, 1925; Ганенко и др., 1988, 1989, 1991; Запрометов, Бухлаева, 1968; Николаева, 2007; Телятьев, Тюнина 1971; Федосеева, 1978, 1979; Шкель и др., 1997; Шретер, 1975; Bate-Smith, 1961; Le Men J. et al., 1955; Miliauskas et al., 2004).

Флавоноидный состав одного из представителей этого рода, P. fruticosa, изучен достаточно подробно. Из надземной части пяти-листника кустарникового выделены и идентифицированы агликоны - кверцетин, кемп-ферол и 7,3',4'-три-О-метилкверцетин, не менее 10 флавонолгликозидов - кверцетин-3-Р-глюкопиранозид (изокверцитрин), кверцетин-3-Р-галактопиранозид (гиперозид), кверцетин-3-р-рутинозид (рутин), кверцетин-3-а-рамно-пиранозид (кверцитрин), кверцетин-3-а-ара-бинофуранозид (авикулярин), кемпферол-3-Р-рутинозид, рамнетин-3-Р-глюкопиранозид, рамнетин-3-Р-галактопиранозид, рамнетин-3-а-арабинофуранозид, кемпферол-3-Р-глюкозид (астрагалин) и 4 ацилированных флавонолглико-зида - 6"-0-галлат-3-Р-0-галактопиранозид квер-цетина, кемпферол-3-О-Р-(6"-О-(Е)-р-кумарил)-глюкопиранозид, тернифлорин и трибулозид (Ганенко и др., 1988, 1991; Федосеева, 1979; Шкель и др., 1997; Bate-Smith, 1961; Miliauskas et al., 2004). Остальные представители сибирских видов рода Pentaphylloides менее изучены в этом аспекте.

В хемотаксономических исследованиях из всех вторичных соединений фенольные соединения и флавоноиды, в частности, наиболее

широко используются, в основном, из-за их повсеместного распространения в растениях, значительного структурного разнообразия, химической устойчивости и возможности достаточно легкой и быстрой идентификации. Значительная часть современных исследований по хемосисте-матике выполнена с использованием фенольных соединений и флавоноидов (Высочина, 2004; Пименов, Борисова, 1987). Фенольные соединения могут быть хорошими таксономическими маркерами практически на всех уровнях - от порядков до внутривидового (Высочина, 2004).

Цель работы заключалась в сравнительном изучении фенольного состава сибирских представителей рода Pentaphylloides, выявлении видов с высоким содержанием фенольных соединений и использовании полученных данных в качестве хемотаксономических маркеров.

Материалы и методы. Материалом для исследования выбраны образцы Р. davurica, Р. fruticosa и Р. х mandshurica, произрастающие в коллекции Центрального сибирского ботанического сада СО РАН (ЦСБС) (табл. 1). Образец Р. davurica из Приморья в природе имеет низкую распластанную форму, он сохранил ее при интродукции в Новосибирске; Р. davurica из Забайкалья - с восходящими, слабо ветвящимися побегами, цветки у вида белые. Для растений Р. fruticosa характерна густая, почти шаровидная крона, сизовато-зеленые волосистые листочки, золотисто-желтые цветки. Гибрид Р. х mandshurica отличается интенсивным ветвлением, опушенными листочками, весьма крупными одиночными или собранными в немногочисленные соцветия белыми цветками. Pentaphylloides parvifolia собран в природной ценопопуляции Центрального Алтая (Онгудайский район), где

Название вида (гибрида) Происхождение Экологические особенности

P. davurica Поступил в ЦСБС из природной ЦП (хр. Лозовый, Партизанский р-н, Приморский край, 760 м над у.м.,) в 2006 г. Мезофит, мезотроф, среднетеневынослив

Поступил в ЦСБС из природной ЦП (Забайкалье, Читинская обл.) в 1995 г.

P. fruticosa Поступил в ЦСБС из Алтайского филиала ЦСБС, где выращен из семян, собранных в природной ЦП (окр. с. Бичикту-Бом, Онгудайский район, Республика Алтай) в 2004 г. Мезофит, мезотроф, относительно теневынослив

P. x mandshurica Поступил в ЦСБС в виде семян из Ботанического сада УрО РАН, г. Свердловск, в 1972 г., выращен из черенков, высажен в 2004 г. Мезоксерофит, петрофит, светолюбив

P. parvifolia Собран в природной ЦП (окр. с. Иня, Онгудайский район, Республика Алтай) в 2011 г. Ксерофит

Таблица 1

Происхождение образцов Pentaphylloides, использованных в исследовании

растения произрастали в кустарниково-разно-травной степи по долине р. Катунь в устье р. Малый Яломан.

Для определения содержания фенольных соединений (ФС) брали среднюю пробу с 1-20 особей разных видов в фазе массового цветения (27. 07. 2011 г.). Годичные облиственные побеги длиной 15-20 см срезали равномерно по поверхности кроны, разделяли на листья, стебли и цветки. Точную навеску свежесобранного растительного материала (0,5 г) заливали 96%-ным этанолом, настаивали 20-30 дней, затем исчерпывающе экстрагировали 70% и 96%-ным этанолом при нагревании на водяной бане при Т=60-70 °С (Минаева, 1978).

Анализ ФС пятилистника выполняли методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на жидкостном хроматографе Agilent 1200 (Agilent Technologies, США) с диодно-матричным детектором, автосамплером и программным обеспечением обработки хро-матографических данных ChemStation. Условия хроматографирования: колонка, заполненная об-ращенно-фазовым сорбентом ZORBAX SB-C18, 4,6^150 мм, 5мкм. Изократическое элюирова-ние в системе метанол - 0,1% H3PO4 (31:69) в течение 27 мин. Далее хроматографировали, применив градиентный режим элюирования. В подвижной фазе содержание метанола в водном растворе ортофосфорной кислоты (0,1%) изменялось от 33 до 46% за 11 мин., затем от 46 до 56% за следующие 12 мин. и от 56 до 100% за 4 мин. Скорость потока элюента - 1 мл/мин. Температура колонки - 26 °С. Объем вводимой пробы - 5 мкл. Аналитические длины волн -254, 270, 290, 340, 360 и 370 нм.

Для определения флавонолгликозидов (гликозидов кверцетина, кемпферола и рамнети-на в отдельности) проводили анализ агликонов -кверцетина, кемпферола и рамнетина, образующихся после кислотного гидролиза соответствующих гликозидов (Юрьев и др., 2003; van Beek, 2002). Для проведения кислотного гидролиза к 0,5 мл водно-этанольного извлечения прибавляли 0,5 мл HCl (2 н) и нагревали на кипящей

водяной бане в течение 2-х часов. После охлаждения разбавленный экстракт пропускали через концентрирующий патрон, агликоны смывали 96%-ным этанолом. Далее хроматографировали, применив градиентный режим элюирования. В подвижной фазе содержание метанола в водном растворе ортофосфорной кислоты (0,1%) изменялось от 45 до 48% за 18 мин. Содержание флавонолгликозидов (отдельно гликозидов квер-цетина и кемпферола) в образцах пятилистника кустарникового рассчитывали по содержанию свободных агликонов, образующихся после кислотного гидролиза. Для пересчета концентрации агликона на соответствующий гликозид применяли известные из литературных данных коэффициенты - 2,504 для кверцетина и 2,588 для кемпферола (Юрьев и др., 2003; van Beek, 2002). Пересчет концентрации рамнетина на соответствующий гликозид проводили по кверцетину.

Содержание флавонолов определяли как сумму флавонолгликозидов и агликонов - кверце-тина, кемпферола и рамнетина. Подробное описание методики пробоподготовки, анализа и расчетов приведено нами ранее в работе Храмовой и Комаревцевой (2008).

Результаты и обсуждение. Сравнительный анализ агликонов, образовавшихся после кислотного гидролиза, показал, что в гидролиза-тах листьев изучаемых видов содержится 3 компонента, идентифицированных как кверцетин, кемпферол и рамнетин путем сопоставления времен удерживания пиков веществ на хрома-тограммах анализируемых образцов с временами удерживания пиков стандартных образцов, УФ-спектрами и литературными данными (Федосеева, 1978, Шкель и др., 1997; Bate-Smith, 1961; Miliauskas et al., 2004) (рис. 1).

Однако в соотношении производных кверцетина, кемпферола и рамнетина проявились различия между изучаемыми видами (табл. 2). Так, в листьях P. fruticosa, P. davurica из Приморья и P. parvifolia преобладают производные кверцетина; P. х mandshurica - производные рамнетина, а у P. davurica из Забайкалья доли кверцетина и рамнетина практически равнознач-

Таблица 2

Соотношение кверцетина, кемпферола и рамнетина в гидролизатах надземных органов сибирских

видов рода Pentaphylloides

Орган растения P. fruticosa P. х mandshurica P. davurica (Забайкалье) P. davurica (Приморье) P. parvifolia

кверцетин:кемпферол:рамнетин

листья 90:4:6 26:2:72 41:2:57 80:4:16 67:16:17

цветки 86:14:0 66:15:19 45:39:16 78:17:5 79:21:0

стебли 81:19:0 39:5:56 58:9:33 75:7:18 89:11:0

Рис. 1. Хроматограмма гидролизата листьев Pentaphylloides fruticosa. 1 - кверцетин, 2 - кемпферол, 3 -рамнетин. По оси абсцисс - время удерживания, мин.; по оси ординат - оптическая плотность.

ны. В цветках и стеблях P. fruticosa и P. parvifolia также превалируют производные кверцетина, но не обнаружены производные рамнетина. В цветках P. х mandshurica большую долю составляют производные кверцетина, а в стеблях - рамнетина. В цветках P. davurica из Забайкалья доля кверцетина сопоставима с долей кемпферола, а в стеблях преобладает кверцетин. В цветках и стеблях P. davurica из Приморья превалирует кверцетин.

Исследование фенольного состава водно-этанольных экстрактов пятилистника разных видов показало, что в них содержится не менее 30 соединений. На основании полученных спектральных данных (УФ- и масс-спектроскопии) и сопоставлении времен удерживания пиков веществ на хроматограммах анализируемых образцов с временами удерживания пиков стандартных образцов установлены шесть флаво-нолгликозидов - гиперозид (компонент 5), изо-кверцитрин (компонент 6), рутин (компонент 7), авикулярин (компонент 10), кверцитрин (компонент 12) и астрагалин (компонент 13), три агликона - кверцетин (компонент 21), кемпфе-рол (компонент 27) и рамнетин (компонент 30), а также эллаговая кислота (компонент 8) и ее гликозид (компонент 9). Остальные компоненты (1-4, 11, 14-20, 22-26, 28-29) пока не идентифицированы, но в процессе хроматографирования в режиме «on-line» были зарегистрированы УФ-спектры некоторых из них. Для неидентифици-рованных компонентов характерно поглощение в УФ-видимой области спектра, при этом спектр

поглощения содержит две полосы, одна из которых находится в низковолновой (250-290 нм) части - полоса II, другая - в более длинноволновой (340-380 нм) - полоса I. На основании этих данных все компоненты отнесены к флавоноид-ным структурам.

Сравнительный анализ хроматограмм исследованных экстрактов показал, что наибольшее число компонентов обнаружено в надземных органах приморских особей Р. davurica (19-23 компонента), наименьшее - у Р. fruticosa (15-17 компонентов) (рис. 2).

Состав группировки из первых 3-х компонентов в экстрактах надземных органов Р. fruticosa, Р. х mandshurica и Р. parvifolia идентичен. В цветках Р. davurica из Забайкалья не обнаружен компонент 3. В листьях Р. davurica из Приморья не найдены компоненты 1 и 2, в цветках - компонент 1, но в листьях и стеблях дополнительно выявлен компонент 4. Группировка из следующих 6-ти компонентов - гиперозида, изокверцитрина, рутина, эллаговой кислоты и ее гликозида, а также авикулярина свойственна всем изучаемым образцам пятилистника вне зависимости от органа растения и места происхождения. Компонент 11 и кверцитрин (компонент 12) не обнаружен в надземных органах Р. parvifolia, в отличие от других видов, что, по-видимому, является видоспецифичной характеристикой. Сходную картину демонстрируют листья и цветки Р. х mandshurica, в которых не найдены компонент 11 и кверцитрин, но эти компоненты присутствуют в стеблях. В листьях Р.

Рис. 2. Содержание фенольных соединений в надземной части растений рода Pentaphylloides (мг/г от сух. массы). По оси абсцисс: Ну - гиперозид (комп. 5), - изокверцитрин (комп. 6),

Ru - рутин (комп. 7), Е1 - эллаговая кислота (комп. 8), е1ЬЕ1 - гликозид эллаговой кислоты (комп. 9), Avik - авикулярин (комп. 10), Qtr - кверцитрин (комп. 12), Astr - астрагалин (комп. 13), Qu - квер-цетин (комп. 21), Кт - кемпферол (комп. 27), Rha - рамнетин (комп. 30), остальные - неидентифи-цироваииые гЬенольные компоненты. По оси ординат: содержание компонентов, мг/г от сух. массы.  - листья,  - цветки, 0 - стебли.

davurica из Забайкалья нет компонента 11. В листьях и стеблях P. х mandshurica, как и в листьях приморских образцов P. davurica, отсутствует астрагалин. Компонент 14 обнаружен практически во всех образцах, за исключением цветков P. fruticosa и стеблей гибрида P. х mandshurica. Обращает на себя внимание появление 4-х компонентов (15-18) в листьях и цветках P. parvifolia и P. davurica из Приморья, а также в цветках последнего - компонента 20, в отличие от остальных образцов. Некоторые из компонентов 15-18 найдены только в цветках и стеблях остальных изучаемых видов. В отличие от P. fruticosa, P parvifolia и гибрида P. х mandshurica, в листьях P. davurica отсутствует либо находится в следовых количествах кверцетин. Для листьев вида P. davurica характерны компоненты 22 и 28, для листьев и стеблей забайкальских особей -компонент 29, а компонент 25 свойственен листьям и цветкам P. х mandshurica и P. davurica из Приморья. Рамнетин (кверцетин 7-метило-вый эфир, компонент 30) в свободном виде обнаружен только в листьях P. х mandshurica, P. parvifolia и P. davurica из Забайкалья.

Таким образом, можно заключить, что для каждого вида рода Pentaphylloides характерен свой фенольный профиль.

Различия между изучаемыми видами обнаружены также в содержании отдельных компонентов фенольной природы. Лидирующее положение по накоплению эллаговой кислоты и ее гликозида в листьях (20,39 и 12,99 мг/г от сух. массы, соответственно) принадлежит растениям P. davurica из Приморья. Кроме того, в отличие от остальных видов, в листьях приморских образцов найдено максимальное содержание гипе-розида (1,89 мг/г). В листьях P. fruticosa преобладают изокверцитрин (1,73 мг/г), кверцитрин (2,33 мг/г), астрагалин (0,32 мг/г), кверцетин (0,43 мг/г), компоненты 2 и 11 (1,01 и 2,33 мг/г, соответственно) по сравнению с другими образцами. Главными фенольными компонентами в листьях P. х mandshurica являются компонент 26 (6,94 мг/г) и рамнетин (1,13 мг/г). Листья Р. davurica из Забайкалья выделяются по содержанию авикулярина (2,82 мг/г), P. parvifolia - компонента 1 (0,86 мг/г).

В цветках P. х mandshurica в максимальных концентрациях накапливается эллаговая кислота (16,09 мг/г), ее гликозид (10,14 мг/г), гиперозид (3,60 мг/г), изокверцитрин (5,58 мг/г), компонент 26 (1,38 мг/г) и кемпферол (0,11 мг/г). Цветки P. davurica из Забайкалья выделяются высоким содержанием астрагалина (5,67 мг/г) и

авикулярина (1,60 мг/г), а приморские образцы -кверцитрина (1,11 мг/г). По содержанию рутина и кверцетина (1,43 и 0,28 мг/г, соответственно) отличаются цветки Р. fruticosa. Обращает на себя внимание, что у видов пятилистника с белыми цветками в значительном количестве накапливаются астрагалин (1,50-5,67 мг/г), компонент 14 (0,30-0,92 мг/г), компонент 24 (0,17-0,67 мг/г), компонент 26 (до 1,38 мг/г) и кемпферол (0,030,11 мг/г), в отличие от минорных концентраций или полного отсутствия этих компонентов в желтых цветках Р. fruticosa и Р. parvifolia.

По наибольшему содержанию практически всех компонентов в стеблях среди изучаемых видов выделяется Р. fruticosa, за исключением компонента 25, содержание которого выше в стеблях Р. х mandshurica.

Виды пятилистника различаются также по суммарному содержанию фенольных соединений в надземных органах (табл. 3). В листьях фенольные соединения в наибольшем количестве накапливались у Р. davurica из Приморья (38,85 мг/г), что в большей степени обусловлено высоким содержанием эллаговой кислоты и ее гликозида. У Р. parvifolia, Р. fruticosa и Р. х mandshurica суммы фенольных соединений в листьях практически равнозначны и составили 20,39, 20,60 и 21,55 мг/г, соответственно. В цветках общее содержание фенольных соединений максимально у Р. х mandshurica (44,79 мг/г), несколько ниже у приморских образцов Р. davurica (37,76 мг/г) и у Р. fruticosa (35,98 мг/г), минимально - у Р. parvifolia (22,04 мг/г).

В стеблях Р. fruticosa общее содержание фенольных соединений выше в 1,9-2,5 раза, чем у Р. х mandshurica, Р. davurica из Приморья и Р. parvifolia и в 6 раз, чем у Р. davurica из Забайкалья.

В целом, распределение ФС по органам растения подчиняется одной тенденции для всех видов: наибольшее содержание суммы ФС отмечено в цветках, меньшее - в листьях, минимальное - в стеблях, за исключением Р. davurica из Приморья, у которого общее содержание ФС в листьях и цветках практически равнозначно. Pentaphylloides davurica из Забайкалья характеризуется минимальным накоплением общей суммы ФС в листьях и стеблях, а Р. parvifolia - в цветках по сравнению с остальными исследуемыми видами.

Доля флавонолов в содержании феноль-ных соединений надземных органов растений изучаемых видов составляет от 14 до 64% (табл. 3). Наибольшее содержание флавонолов

Таблица 3

Содержание фенольных соединений

Фенольные соединения Орган растения Виды рода PentaphyUoides

Р. fruticosa Р. х mandshurica Р. davurica (Забайкалье) Р. davurica (Приморье) Р. ра^\[оИа

Общая сумма фенольных соединений листья 20,60 21,55 20,29 38,85 20,39

цветки 35,98 44,79 27,89 37,76 22,04

стебли 5,66 2,74 1,01 2,29 2,97

В том числе:

Гликозиды кверцетина листья 10,95 3,49 4,45 4,28 3,34

цветки 11,34 8,65 4,24 6,33 3,22

стебли 1,64 0,28 0,22 0,48 0,73

Гликозиды кемпферола листья 0,54 0,23 0,26 0,26 1,02

цветки 2,46 2,44 4,89 1,70 1,17

стебли 0,49 0,02 0,04 0,05 0,11

Гликозиды рамнетина листья 0,83 8,84 5,73 0,87 0,94

цветки —1 2,59 1,53 0,45 -

стебли - 0,49 0,15 0,12 -

Сумма агликонов листья 0,48 1,31 0,46 0,01 0,43

цветки 0,28 0,39 0,27 0,12 0,19

стебли 0,27 0,09 0,04 0,04 0,11

Сумма флавонолов листья 12,80 13,86 10,93 5,42 5,72

цветки 16,11 14,06 9,40 8,60 4,58

стебли 3,90 0,87 0,45 0,69 0,95

1 - прочерк означает, что содержание компонента ниже предела обнаружения.

отмечено в листьях и цветках двух видов - Р. х mandshurica и Р. fruticosa, наименьшее - у Р. da-vurica из Приморья и Р. parvifolia. При этом распределение флавонолов по органам подчинялось той же тенденции, что и для общей суммы ФС: максимальное содержание флавонолов отмечено в цветках (14,08-4,58 мг/г), меньшее - в листьях (13,86-5,42 мг/г) и минимальное - в стеблях (2,40-0,45 мг/г), за исключением забайкальских экземпляров Р. davurica и Р. parvifolia, у которых сумма флавонолов в листьях выше, чем в цветках.

Гликозиды кверцетина и кемпферола присутствуют во всех образцах, тогда как гликозиды рамнетина не обнаружены в цветках и стеблях Р. fruticosa (рис. 3). Максимум гликозидов рам-нетина установлен в листьях Р. х mandshurica (8,84 мг/г). При этом отмечается, что в листьях Р. х mandshurica и Р. davurica из Забайкалья содержание гликозидов рамнетина выше по сравнению с гликозидами кверцетина и кемпферола. Для остальных образцов отмечено преобладание гликозидов кверцетина вне зависимости от органа растения, за исключением забайкальских особей Р. davurica, в цветках которых превалируют гликозиды кемпферола по сравнению с гликозидами кверцетина и рамнетина. Обращает на себя внимание, что гликозиды кемпферола в большей мере накапливались в цветках растений по сравнению с листьями и стеблями, при этом максимум наблюдался в цветках Р. davurica из

Забайкалья (4,89 мг/г), минимум - у Р. parvifolia (1,17 мг/г).

Заключение. Установлено, что состав и содержание фенольных соединений в надземных органах у сибирских представителей рода Pentaphylloides различается, и для каждого исследованного вида характерен свой фенольный профиль.

Наибольшее число компонентов феноль-ной природы отмечено у Р. davurica, наименьшее - у Р. fruticosa и Р. х mandshurica.

Pentaphylloides fruticosa характеризуется повышенным накоплением гликозидов кверце-тина, гибрид Р. х mandshurica - гликозидов рам-нетина в листьях, Р. davurica - гликозидов кемп-ферола в цветках.

В растениях Р. fruticosa вне зависимости от органа кверцетин обнаружен в достаточно высокой концентрации по сравнению с другими исследованными видами, у Р. davurica кверцетин является минорным компонентом. Рамнетин (кверцетин-7-метиловый эфир) отмечен только в листьях Р. х mandshurica, Р. parvifolia и Р. davurica из Забайкалья. В листьях Р. davurica из Приморья не обнаружен астрагалин, у Р. х mandshurica - компонент 11, кверцитрин и астрагалин. Pentaphylloides par-vifolia отличался от остальных отсутствием квер-цитрина и компонента 11 в надземной части, что является видоспецифичной характеристикой.

У видов пятилистника с белыми цветками в значительном количестве накапливаются астрагалин, компоненты 14, 24, 26 и кемпфе-

рол, в отличие от минорных концентраций или полного отсутствия этих компонентов в желтых цветках Р. f ruticosa и Р. parvifolia.

ЛИТЕРАТУРА

Вульф Е.В. Дубильные растения Крыма и возможность их промышленного использования // Зап. Никитского бот. сада, 1925. - Т. 8. - С. 17-41.

Встовская Т.Н., Коропачинский И.Ю. Древесные растения Центрального сибирского ботанического сада. - Новосибирск: Изд-во СО РАН, филиал «Гео», 2005. - 236 с.

Высочина Г.И. Фенольные соединения в систематике и филогении семейства Гречишных. -Новосибирск: Наука, 2004. - 240 с.

Ганенко Т.В., Верещагин А.Л., Семенов А.А. Химический состав Potentilla fruticosa 3. Флавоноиды и свободные стерины // Химия природных соединений, 1991. - № 2. - С. 285.

Ганенко Т.В., Луцкий В.И., Ларин М.Ф., Верещагин А.Л., Семенов А.А. Химический состав Potentilla fruticosa 1. Флавоноиды // Химия природных соединений, 1988. - № 3. - С. 451.

Ганенко Т.В., Семенов А.А. Химический состав Potentilla fruticosa. II. Тритерпеноиды // Химия природ. соединений, 1989. - № 6. - С. 856.

Запрометов М.Н., Бухлаева В.Я. О распространении катехинов в растениях // Матер. 1 Всесоюзн. симпозиума по фенольным соединеним «Фенольные соединения и их функции». - М., 1968. - С. 236-238.

Коропачинский И.Ю., Встовская Т.Н. Древесные растения Азиатской России. - Новосибирск: Изд-во СО РАН, филиал «Гео», 2002. - 707 с.

Минаева В.Г. Флавоноиды в онтогенезе растений и их практическое использование. - Новосибирск: Наука, 1978. - 253 с.

Николаева И.Г. Полифенольные соединения Pentaphylloides fruticosa и P. parvifolia // Химия природных соединений, 2007. - № 4. - С. 390-391.

Николаева И.Г., Хобракова В.Б., Арьяева М.М. Пятилистник кустарниковый (Курильский чай кустарниковый). - Улан-Удэ: Изд-во Бурятского научного центра СО РАН, 2001. - 110 с.

Пименов М.Г., Борисова Л.Ф. Хемосистематика / Итоги науки и техники. Ботаника, 1987. - Т. 6, вып. 1. - С. 7-95.

Телятьев В.В., Тюнина Т.В. Фитохимическое изучение дазифоры кустарниковой, произрастающей в Восточной Сибири // Матер. юбилейной конф., посвящ. 30-летию фармфакультета: Тез. докл. - Иркутск, 1971. - С. 25-27.

Триль В.М., Волхонская Т.А., Шкель Н.М. Особенности накопления БАВ в курильском чае кустарниковом в природе и культуре // Тез. докл. «Особенности акклиматизации многолетних интродуцентов, накапливающих биологически активные вещества». - Краснодар: КГАУ 1995. - С. 239-242.

Федосеева Г.М. Сравнительная характеристика полифенольных соединений лапчатки кустарниковой (Potentilla fruticosa L.) и лапчатки пижмолистной (Potentilla tanacetifolia Willd.) // Тез. докл. межобл. конф. «Изучение препаратов растительного и синтетического происхождения». - Томск, 1978. - Ч. 1. - С. 112-114.

Федосеева Г.М. Фенольные соединения Potentilla fruticosa // Химия природ. соединений, 1979. - № 4. -С. 575-576.

Храмова Е.П., Комаревцева Е.К. Изменчивость флавоноидного состава листьев Potentilla fruticosa (Rosaceae) разных возрастных состояний в условиях Горного Алтая // Раст. ресурсы, 2008. - Т. 44, вып. 3. -С. 96-102.

Шкель Н.М, Храмова Е.П., Кузаков Е.В., Волхонская Т.А., Триль В.М. Фенольные соединения Pentaphylloides fruticosa (L.) O. Schwarz // Химия в интересах устойчивого развития, 1997. - Т. 5, № 1. - С. 123-127.

Шретер А.И. Лекарственная флора советского Дальнего Востока. - М.: Медицина, 1975. - 328 с.

Юрьев Д.В., Эллер К.И., Арзамасцев А.П. Анализ флавонолгликозидов в препаратах и БАД на основе экстракта Ginkgo biloba // Фармация, 2003. - № 2. - С. 7-10.

Bate-Smith E.C. Chromatography and taxonomy in the Rosaceae with special reference to Potentilla and Prunus // Journal of the Linnean Society of London, Botany, 1961. - Botany. - Vol. 58, № 370. - P. 39-54.

LeMen J., Pourrat H. Ursolic acid in the leaves of various Rosaceae // Ann Pharm. Franc., 1955. - Vol. 13. -P. 169-170.

Miliauskas G., van Beek T.A., Venskutonis P.R., Linssen, J.P.H., de Waard P., Sudhölter E.J. Antioxidant activity of Potentilla fruticosa // Journal of the Science of Food and Agriculture, 2004. - Vol. 84. - P. 1997-2009.

Tomczyk M., Pleszczynska M., Wiater A. Variation in total polyphenolics contents of aerial parts of Potentilla species and their anticariogenic activity // Molecules, 2010. - Vol. 15. - P. 4639-4651.

Van Beek T.A. Chemical analysis of Ginkgo biloba leaves and extracts // Journal of Chromatography A, 2002. -967. - P. 21-35.