Улучшения органических соединений или относящиеся к органическим соединениям
ORGANIC COMPOUND IMPROVEMENTS OR THOSE RELATED TO ORGANIC COMPOUNDS

Область техники
Настоящее изобретение относится к дисперсиям микрокапсул типа ядро-оболочка, и в частности к стабилизации указанных дисперсий в присутствии анионных поверхностно-активных веществ.
Уровень техники
Известно включение инкапсулированных душистых веществ в потребительские товары, такие как бытовая химия, средства личной гигиены и средства по уходу за тканями. Душистые вещества инкапсулируют по разным причинам. Микрокапсулы могут изолировать и защищать душистые компоненты от внешних суспендирующих сред, таких как основы потребительских товаров, с которыми они могут быть несовместимы или в которых они могут быть нестабильны. Их также используют для помощи в нанесении душистых компонентов на подложки, такие как кожа, волосы, ткани или твердые бытовые поверхности. Они могут также действовать как средство регулирования пространственно-временного высвобождения душистого вещества.
Термоотверждающиеся смолы являются обычными инкапсулирующими средами для композиций душистых веществ. Микрокапсулы типа ядро-оболочка, образующиеся из аминопластовой смолы, смолы из полимочевины, полиуретановой смолы и их сочетаний, как правило, довольно устойчивы к протеканию при диспергировании в водных суспендирующих средах, даже в водных суспендирующих средах, содержащих поверхностно-активное вещество. Кроме того, при включении в такие потребительские товары, как моющие средства для стирки или кондиционеры, они обеспечивают преимущества душистых веществ, которые не достигаются при включении душистых веществ непосредственно в такие товары.
Основным требованием для применения микрокапсул, особенно в отношении прозрачных или полупрозрачных потребительских товаров, таких как некоторые жидкие моющие средства или шампуни, является то, что они должны хорошо диспергироваться в таком продукте и не образовывать агрегатов, видимых невооруженным глазом.
Обычным способом избежать агрегации микрокапсул является применение суспендирующего агента, поскольку броуновское движение микрокапсул затруднено, и вероятность того, что две микрокапсулы встретятся и образуют агрегат, резко снижается в суспендирующих средах.
Однако несуспендирующие жидкие моющие средства, в которые нужно ввести инкапсулированные композиции душистых веществ, такие как хорошо известные виды товаров в виде разовой дозы жидкого моющего средства, называемые иногда "пакеты" или "жидкие таблетки", особенно чувствительны к таким явлениям разделения фаз, и те продукты, которые являются прозрачными или полупрозрачными, являются особенно проблематичными. При хранении в этих продуктах может проходить агрегация микрокапсул. Это снижает эффективность продукта, вызывает проблемы при обращении с ним и/или делает внешний вид продукта непривлекательным для потребителей, обеспечивая визуальный сигнал о его разрушении.
По-прежнему существует необходимость в создании способов и композиций для включения инкапсулированных душистых веществ в несуспендирующие жидкие моющие средства, и особенно такие жидкие моющие средства, которые предназначены для применения в качестве наполнителя в виде пакетированной разовой дозы.
Заявитель неожиданно обнаружил новую композицию микрокапсул типа ядро-оболочка, которую можно вводить в основы несуспендирующих жидких моющих средств по существу без образования видимых агрегатов, причем устойчивость композиции микрокапсул типа ядро-оболочка к агрегации повышают за счет использования катионного полиамфолита, встроенного внутрь оболочки микрокапсулы.
Сущность изобретения
В первом аспекте настоящего изобретения предложена композиция инкапсулированного душистого вещества, содержащая по меньшей мере одну отрицательно заряженную аминопластовую микрокапсулу типа ядро-оболочка, диспергированную в водной дисперсионной среде, где оболочка микрокапсулы типа ядро-оболочка имеет встроенный в нее катионный полиамфолит.
Кроме того, в изобретении предложена описанная выше композиция инкапсулированного душистого вещества, в которой по меньшей мере одна диспергированная микрокапсула имеет зета-потенциал примерно -25 мВ или ниже, например, от -25 мВ до -80 мВ; более конкретно от -35 мВ до -60 мВ.
В еще одном аспекте настоящего изобретения предложено содержащее анионное поверхностно-активное вещество несуспендирующее жидкое моющее средство, содержащее композицию инкапсулированного душистого вещества согласно настоящему изобретению и анионное поверхностно-активное вещество.
В другом аспекте настоящего изобретения предложено жидкое моющее средство, описанное выше, заключенное внутри водорастворимой или диспергируемой в воде пленки.
В другом аспекте настоящего изобретения предложен способ снижения или исключения агрегации аминопластовых микрокапсул типа ядро-оболочка в несуспендирующем жидком моющем средстве, содержащем анионное поверхностно-активное вещество, и в частности жидком моющем средстве в виде разовой дозы или пакетированном виде, где способ включает стадию встраивания катионного полиамфолита внутрь оболочек микрокапсул типа ядро-оболочка.
В еще одном аспекте настоящего изобретения предложен способ образования композиции инкапсулированного душистого вещества, описанной выше, где способ включает стадии:
i) образования суспензии, содержащей по меньшей мере одну аминопластовую микрокапсулу типа ядро-оболочка, диспергированную в водной диспергирующей среде; и
ii) добавления в суспензию катионного полиамфолита, амино-альдегидного предконденсата и сшивающего агента в условиях образования сшитой матрицы из аминопластовой смолы вокруг указанной по меньшей мере одной аминопластовой микрокапсулы типа ядро-оболочка, где катионный полиамфолит встроен в указанную матрицу.
Эти и другие аспекты и воплощения настоящего изобретения будут описаны далее со ссылкой на следующее подробное описание настоящего изобретения.
Подробное описание изобретения
-4
Обычные аминопластовые микрокапсулы типа ядро-оболочка, такие как меламин-формальдегидные микрокапсулы, являются отрицательно заряженными. Дисперсия таких микрокапсул в буферном растворе дигидрофосфата калия/гидрофосфата натрия при рН 7, имеющем концентрацию ионов 7⋅10 моль/л, обычно имеет зета-потенциал примерно от -35 мВ до -80 мВ, более конкретно от -40 мВ до -70 мВ, более конкретно от -50 мВ до -60 мВ.
Известно, что такие микрокапсулы можно включать в содержащие поверхностно-активные вещества среды, такие как композиции кондиционеров для тканей, без каких-либо видимых признаков агрегации.
В связи с этим, заявитель неожиданно обнаружил, что дисперсии отрицательно заряженных аминопластовых микрокапсул типа ядро-оболочка демонстрировали тревожную склонность подвергаться видимым признакам агрегации при включении в несуспендирующие основы моющих средств, преимущественно содержащие анионные поверхностно-активные вещества. Заявитель обнаружил, что это было особенно очевидно в таких основах моющих средств, которые обычно используют в виде пакетированной разовой дозы. Эта тенденция была особенно очевидна в таких кристально чистых, прозрачных или слегка опалесцирующих несуспендирующих основах, которые обычно применяют в таких видах товаров. Это наблюдение является неожиданным, поскольку квалифицированный разработчик ожидал бы, что отрицательно заряженные микрокапсулы типа ядро-оболочка и анионные поверхностно-активные вещества будут полностью совместимы, и что отрицательно заряженные микрокапсулы будут легко диспергироваться в таких насыщенных анионными поверхностно-активными веществами средах.
Заявитель обнаружил, что такие явления неожиданной агрегации можно снизить или исключить путем встраивания катионных полиамфолитов в оболочки таких отрицательно заряженных микрокапсул типа ядро-оболочка. В частности, при использовании катионных полиамфолитов, явления агрегации, такие как флокуляция или агломерация, микрокапсул типа ядро-оболочка во время хранения содержащих их несуспендирующих моющих средств, содержащих анионное поверхностно-активное вещество. Кроме того, это не оказывает отрицательного влияния на эффективность запаха композиций инкапсулированных душистых веществ, содержащих модифицированные микрокапсулы типа ядро-оболочка, или даже может улучшить ее путем встраивания катионного полиамфолита внутрь оболочек. Наблюдение того, что встроенный катионный полиамфолит может повысить совместимость дисперсии отрицательно заряженных микрокапсул типа ядро-оболочка в таких содержащих анионное поверхностно-активное вещество средах, является особенно неожиданным и нелогичным для любого специалиста в данной области техники.
В данной заявке термин «встроенный» или «встраивание», поскольку относится к катионному полиамфолиту, означает, что полиамфолит, по меньшей мере частично, физически захвачен в матрице сшитой аминопластовой смолы, которая образуется вокруг уже образованной микрокапсулы типа ядро-оболочка.
Заявитель неожиданно обнаружил, что встроенный катионный полиамфолит был эффективен в предотвращении агрегации аминопластовых микрокапсул типа ядро-оболочка в упомянутых выше основах моющих средств.
Кроме того, обычная обработка суспензии из аминопластовых микрокапсул типа ядро-оболочка раствором средства для осаждения катиона не является эффективной для уменьшения наблюдаемого явления агрегации.
Содержание встроенного катионного полиамфолита, применяемого при образовании микрокапсул типа ядро-оболочка для снижения или исключения видимых признаков агрегации, не является особенно важным и может изменяться в диапазоне от 0,01 до 5 % (масс.) в расчете на общую массу суспензии (то есть массу микрокапсул и диспергирующей среды). Однако для снижения любого возможного отрицательного воздействия на эффективность микрокапсул, например, на устойчивость к протеканию, предпочтительно использовать как можно более низкие содержания катионного полиамфолита, и заявитель обнаружил, что явления агрегации можно исключить или эффективно снизить даже при настолько низких используемых содержаниях катионного полиамфолита, как примерно 0,5 % (масс).
-1
Термин «несуспендирующий», используемый в данной заявке в отношении основы моющего средства, относится к основе моющего средства, которая не показывает какой-то пиковой вязкости и/или какого-либо значительного падения вязкости, например, на более чем 5 Па⋅с или на более чем 10 Па⋅с, при увеличении скорости сдвига от 0,01 до 0,1 с, и при этом величина вязкости в этом диапазоне скоростей сдвига ниже 10 Па⋅с, более конкретно ниже 5 Па⋅с, при 25°С по данным измерений на стандартном реометре, например, Thermo Haake Rheostress 1 (оснащенном программным обеспечением RheoWin 4.20.0004 и снабженном термостатируемой измерительной ячейкой пластина-пластина Р60 Ti L).
Термины «флокуляция» и «агломерация», используемые в данной заявке выше, являются известными в данной области техники. Агломерация относится к явлению, при котором микрокапсулы образуют рыхлые, обратимые агрегаты, которые могут быть повторно диспергированы путем приложения физического воздействия, такого как встряхивание или перемешивание. Флокуляция, с другой стороны, относится к образованию агрегатов, которые не могут быть повторно диспергированы путем применения физического воздействия, такого как встряхивание или перемешивание.
Как указано в данной заявке выше, настоящее изобретение касается средств для стабильной дисперсии отрицательно заряженных аминопластовых микрокапсул типа ядро-оболочка в специфических основах моющих средств, содержащих анионные поверхностно-активные вещества, такие как применяемые в виде пакетированной разовой дозы, за счет обеспечения путем встраивания катионного полиамфолита в оболочки микрокапсул типа ядро-оболочка.
В контексте настоящего изобретения, отрицательно заряженная аминопластовая микрокапсула такова, что микрокапсула несет чистый отрицательный заряд, который можно определить количественно путем измерения его зета-потенциала уже известным способом. Зета-потенциал микрокапсул типа ядро-оболочка по настоящему изобретению в буферном растворе обычно составляет по меньшей мере примерно -25 мВ, более конкретно по меньшей мере примерно -30 мВ, и еще более конкретно по меньшей мере примерно -35 мВ.
-4
Как хорошо известно специалисту в данной области техники, «зета-потенциал» (ζ) является мерой кажущегося электростатического потенциала, генерируемого любыми электрически заряженными объектами в растворе или суспензии, который измеряют с помощью специальных методов измерения. Подробное обсуждение теоретических основ и практической значимости зета-потенциала можно найти, например, в "Zeta Potential in Colloid Sciences" (Robert. J. Hunter; Academic Press, London 1981, 1988). Зета-потенциал объекта измеряют на некотором расстоянии от поверхности объекта, и он обычно не равен электростатическому потенциалу на самой поверхности и ниже его. Тем не менее, его значение обеспечивает подходящую меру способности объекта устанавливать электростатические взаимодействия с другими объектами, присутствующими в дисперсии, такими как поверхностно-активные вещества, полиэлектролиты и поверхности. В данном случае, зета-потенциал микрокапсул типа ядро-оболочка измеряют методом лазерной дифракции. Подходящим прибором для измерения этого параметра является Zetasizer Nano Z производства Malvern Instruments SARL, снабженный Malvern Capillary Cell DTS 10.70. Перед измерением суспензию микрокапсул обрабатывали следующим образом: дисперсию микрокапсул, образуемую согласно предложенному способу, отфильтровывали, микрокапсулы промывали 5 раз дистиллированной водой и повторно диспергировали в дистиллированной воде. 2 г этой дисперсии добавляли к 8 г буферного раствора дигидрофосфата калия/гидрофосфата натрия с рН 7, что соответствует концентрации ионов 7⋅10 моль/л. Для измерений использовали лазер с длиной волны 633 нм.
Катионный полиамфолит, используемый в настоящем изобретении, представляет собой сополимер, имеющий катионные функциональные группы или имеющий функциональные группы, способные образовывать катионы в условиях, в которых его используют согласно настоящему изобретению. Катионный полиамфолит может также содержать анионные функциональные группы или функциональные группы, которые могут образовывать анионы в условиях, в которых его используют согласно настоящему изобретению, при условии, что катионный полиамфолит имеет чистый положительный заряд в условиях, в которых его используют согласно настоящему изобретению.
В одном из воплощений катионный полиамфолит по настоящему изобретению представляет собой амфотерный сополимер, который имеет одну или более катионных функциональных групп и/или функциональные группы, которые могут образовывать катионы в условиях, в которых его используют согласно настоящему изобретению, и анионные функциональные группы и/или функциональные группы, которые могут образовывать анионы в условиях, в которых его используют согласно настоящему изобретению. Катионный полиамфолит может также содержать неионные функциональные группы.
Функциональные группы присутствуют в мономерах, из которых образуется сополимер, и, если по своей природе они не являются анионными или катионными, то могут быть модифицированы, чтобы быть таковыми, после полимеризации. Таким образом, катионная функциональная группа приходит из катионного мономер; образующая катион функциональная группа приходит из мономера, содержащего функциональную группу, которая может присутствовать в катионной форме; образующая анион функциональная группа приходит из мономера, содержащего функциональную группу, которая может присутствовать в анионной форме; и неионная функциональная группа приходит из неионного мономера.
В одном из воплощений мономеры, имеющие катионные функциональные группы, можно выбрать из группы, состоящей из четвертичной азотной функциональной группы, такой как четвертичные первичные, вторичные и третичные алкил- и аллиламины, четвертичный пиридин, четвертичный имидазол, четвертичный пирролидин или четвертичный фосфор, тризамещенная сера и тому подобное. В частности, такие катионные мономеры предпочтительно выбирают из группы, состоящей из четвертичного диметиламиноэтилакрилата (ADAME), четвертичного диметиламиноэтилметакрилата (MADAME), хлорида диаллилдиметиламмония, хлорида диметилдиаллиламмония (DADMAC), хлорида акриламидопропилтриметиламмония (АРТАС), хлорида метакриламидопропилтриметиламмония (МАРТАС), хлорида метакрилоиламинопропил-лаурилдиаммония и четвертичного винилпиридина.
В предпочтительном воплощении катионные мономеры выбраны из DADMAC и МАРТАС.
В одном из воплощений образующие катион функциональные группы способны образовывать катионы при заданных рН условиях.
В одном из воплощений образующие катион функциональные группы могут образовывать катионы при рН 8 или ниже, 7 или ниже, 5 или ниже. Подходящие образующие катион функциональные группы включают, не ограничиваясь указанными, виниловые, аллиловые, акриловые и метакриловые мономеры, имеющие протонируемые амины, такие как первичные, вторичные амины и аминооксиды; N,N-диметиламиноалкилметакрилат, винилпиридин, виниламин, аллиламин,
винилимидазолин, винилимидазол, амино-функционализированный алкоксисилан и полиэтилениминные макромеры.
В одном из воплощений образующие анион функциональные группы способны образовывать анионы при заданных рН условиях.
В одном из воплощений образующие анион функциональные группы могут образовывать анионы при рН 4 и выше, например, 5 или выше, или 6 или выше, или 7 или выше. Функциональные группы, которые могут образовывать анионы, могут происходить из мономеров, выбранных из группы, состоящей из мономеров на основе акриловой структуры, включая акриловую кислоту, метакриловую кислоту, итаконовую кислоту, кротоновую кислоту, малеиновую кислоту и фумаровую кислоту. Мономер на основе акриловой структуры может также представлять собой любую водорастворимую соль этих мономеров; причем эта соль предпочтительно представляет собой соль щелочного металла, щелочноземельного металла или соль аммония.
Можно также использовать мономеры сильных кислот, которые могут образовывать анионы при более низких рН, например, при рН 3 и выше, 2 и выше или 1 и выше, такие как, например, мономеры с функциональной группой типа сульфоновой кислоты или фосфоовой кислоты, такие как 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, винилсульфоновая кислота, винилфосфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, аллилфосфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота.
В предпочтительном воплощении анионный мономер представляет собой акриловую кислоту или метакриловую кислоту.
Неионная функциональная группа может происходить из неионного мономера, выбранного из группы, состоящей из водорастворимых виниловых мономеров, и более конкретно акриламида, метакриламида, N-изопропилакриламида, N,N-диметилакриламида, N-метилолакриламида, N-винилформамида, N-винилацетамида, N-винилпиридина и N-винилпирролидона.
В предпочтительном воплощении неионный мономер представляет собой акриламид.
В одном из воплощений настоящего изобретения, катионный полиамфолит содержит от 1 до 99 мол. % катионной или образующей катион функциональной группы и от 1 до 99 мол. % образующей анион функциональной группы.
В более конкретном воплощении катионный полиамфолит может представлять собой терполимер, содержащий от 1 до 99 мол. % катионной функциональной группы или образующей катион функциональной группы, от 1 до 99 мол. % образующей анион функциональной группы и от 0 до 50 мол. % неионной функциональной группы.
В одном из воплощений настоящего изобретения катионный полиамфолит содержит от 2 до 99 мол. %, еще более конкретно от 30 до 95 мол. % и еще более конкретно от 60 до 90 мол. % катионной функциональной группы или образующей катион функциональной группы и от 1 до 98 мол. %, более конкретно от 5 до 70 мол. %, еще более конкретно от 10 до 40 мол. %, образующей анион функциональной группы и от 0 до 50 мол. %, и более конкретно от 0,1 до 5 мол. % неионной функциональной группы.
В одном из воплощений настоящего изобретения катионные функциональные группы являются независимыми от рН.
В одном из воплощений настоящего изобретения катионные функциональные группы представляют собой четвертичные аммониевые группы.
В конкретном воплощении, катионный полиамфолит образуется из катионного мономера, содержащего четвертичные аммониевые группы, и мономера, который может образовывать образующие анион функциональные группы, более конкретно мономера на основе акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их производного.
В более конкретном воплощении катионный полиамфолит представляет собой сополимер акриловой кислоты или метакриловой кислоты и хлорида диметилдиаллиламмония (DADMAC), такой как поликватерний-22 (Регистрационный CAS номер 53694-17-0) или сополимер акриловой кислоты или метакриловой кислоты и хлорида метакриламидопропилтриметиламмония (МАРТАС).
В еще более конкретном воплощении катионный полиамфолит представляет собой терполимер, образованный из мономера акриловой кислоты, DADMAC, поликватерния-39 (Регистрационный CAS номер 25136-75-8) или МАРТАС мономера и акриламидного мономера, такого как поликватерний-53 (Регистрационный CAS номер 53 84647-38-1).
В одном из воплощений сополимер и более конкретно терполимер акриловой кислоты/DADMAC образуется путем реакции 1 молярного эквивалента мономера акриловой кислоты с от 1 до 4 молярных эквивалентов мономера DADMAC (например, Merquat 281), более конкретно 1 молярного эквивалента мономера акриловой кислоты с от 1 до 2,5 молярных эквивалентов мономера DADMAC, и еще более конкретно 1 молярного эквивалента мономера акриловой кислоты с от 1 до 2 молярных эквивалентов мономера DADMAC.
В одном из воплощений сополимер и более конкретно терполимер акриловой кислоты/МАРТАС образуется путем реакции от 1 до 2 молярных эквивалентов мономера акриловой кислоты с 4 молярными эквивалентами мономера МАРТАС, более конкретно 1 молярного эквивалента мономера акриловой кислоты к 4 молярным эквивалентам мономера МАРТАС и еще более конкретно 1,6 молярных эквивалента мономера акриловой кислоты к 4 молярным эквивалентам мономера МАРТАС.
В одном из воплощений настоящего изобретения сополимер имеет молекулярную массу по меньшей мере 100000 г/моль и более конкретно по меньшей мере 500000 г/моль.
Катионный полиамфолит можно получить с помощью методов полимеризации, которые хорошо известны специалисту в данной области техники. Эти известные методы полимеризации включают полимеризацию в растворе, гель-полимеризацию, полимеризацию осаждением, инверсионную эмульсионную полимеризацию, водную эмульсионную полимеризацию, суспензионную полимеризацию и мицеллярную полимеризацию.
Катионный полиамфолит можно сшивать с помощью по меньшей мере одного сшивающего агента, который можно выбрать из группы, состоящей из ненасыщенных полиэтиленовых мономеров (имеющих по меньшей мере две ненасыщенные функциональные группы, такие как, например, винильная, аллильная и акриловая), и соединений, имеющих эпоксифункциональные группы. В частности, такие сшивающие агенты включают метиленбисакриламид (МВА), триаллиламин и полиэтиленгликоля диакрилат. Альтернативно, можно использовать высокомолекулярные инициаторы, такие как полипероксиды, полиазосоединения и полимерные агенты передачи цепи, такие как полимеркаптановые полимеры.
Катионный полиамфолит может представлять собой кроссполимер.
Как указано выше, композиции инкапсулированных душистых веществ по настоящему изобретению можно включать в специфические жидкие основы моющих средств, содержащие анионные поверхностно-активные вещества, без проявления видимых признаков агрегации микрокапсул типа ядро-оболочка.
Композиция инкапсулированного душистого вещества, описанная выше, предназначена для диспергирования в несуспендирующей основе моющего средства.
Несуспендирующая основа моющего средства может представлять собой концентрированную основу моющего средства и в частности основу моющего средства, обычно используемую в виде пакетированной разовой дозы, описанной более подробно ниже. Моющее средство может быть прозрачным, опалесцирующим или кристально чистым жидким моющим средством. Однако также могут быть использованы непрозрачные или полупрозрачные несуспендирующие основы.
В другом воплощении, суспензия может быть диспергирована в основе моющего средства, которая представляет собой шампунь, гель для душа, жидкое мыло или экструдированный продукт, такой как продукт в виде экструдированного мыла.
Примеры подходящих основ моющих средств можно найти в: Formulating Detergents and Personal Care Products: A guide to Product Development автора L Ho Tan Tai, ISBN 1-893997-10-3, опубликовано AOCS Press. А также в т. 67 Surfactant Science Series Liquid Detergents, ISBN 0-8247-9391-9 (Marcel Dekker Inc), а также в патентной литературе, например, следующих патентах США: US 5,929,022; US 5,916,862; US 5,731,278; US 5,470,507; US 5,466,802; US 5,460,752 и US 5,458,810.
Основы моющих средств, в которых композиция инкапсулированного душистого вещества по настоящему изобретению должна быть диспергирована, содержат анионное и необязательно неионное поверхностно-активные вещества, и их смеси.
Типичные анионные поверхностно-активные вещества включают лаурилсульфат натрия, лауретсульфат натрия, тридецетсульфат натрия, лаурилсульфат аммония, лауретсульфат аммония, лауретсульфат калия, линейные алкилбензолсульфонаты, тридецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат натрия, ксиленсульфонат натрия, лаурилсульфат моноэтаноламина, лауретсульфат моноэтаноламина, лаурилсульфат триэтаноламина, лауретсульфат триэтаноламина, лаурилсакрозин, кокоилсакрозин, лаурилсакрозинат натрия, лауроилсакрозинат натрия, лаурилсульфат триэтиламина, лауретсульфат триэтиламина, лаурилсульфат диэтаноламина, лауретсульфат диэтаноламина, лаурилмоноглицеридсульфат натрия, кокоилсульфат аммония, лауроилсульфат аммония, кокоилсульфат натрия, лауроилсульфат натрия, кокоилизетионат натрия, кокоилсульфат калия, лаурилсульфат калия, кокоилсульфат моноэтаноламина, лаурилсульфат моноэтаноламина, лаурилсульфат триэтаноламина, С5- С17 ацил-N-(С1-С4 алкил)глюкамина сульфат, С5-С17 ацил-N-(С1-С4 гидроксиалкил)глюкамина сульфат, гидроксиэтил-2-децилэфирсульфаты натрия, метил-2-гидроксидецилэфирсульфаты натрия, натрия гидроксиэтил-2-додецилэфирсульфаты, моноэтоксилированные лаурилалкилсульфаты натрия, С12-С18 алкилсульфонаты, этоксилированные или природные линейные и разветвленные сульфаты С12-C18 спиртов, этоксилированные или природные линейные и разветвленные сульфаты С12-С18 спиртов и их смеси. Указанные выше анионные поверхностно-активные вещества можно также использовать в их не нейтрализованной, кислотной, форме. Содержание анионных поверхностно-активных веществ в жидких моющих средствах, которые можно рассматривать в качестве подходящих дисперсионных сред для микрокапсул типа ядро-оболочка согласно настоящему изобретению, составляет от примерно 1 % (масс.) до примерно 40 % (масс.), более конкретно от примерно 5 % (масс.) до примерно 35 % (масс.).
В несуспендирующих основах моющих средств, особенно значимых в контексте настоящего изобретения, содержание анионных поверхностно-активных веществ обычно составляет от примерно 5 % (масс.) до примерно 15 % (масс.).
Типичные неионные поверхностно-активные вещества включают С6-С24 алкилэтоксилаты с примерно 1-12 этиленоксидными звеньями. Алкильная цепь алифатического спирта может быть прямой или разветвленной, первичной или вторичной, и обычно содержит от примерно 6 до примерно 22 атомов углерода. Другие примеры неионных поверхностно-активных веществ включают продукты конденсации жирных кислот с глюкаминами, такими как С12-С16 алкил N-метил глюкамид, и/или продукт конденсации жирных кислот с этоксилированными аминами; С10-С20 алкилмоно- или ди-алканоламиды, где алкилоксигруппа имеет от 1 до 3 атомов углерода, С10-С20 алкилмоно- или ди-алканоламид с промежуточным полиоксиэтиленовым фрагментом, имеющим от 2 до 20 алкиленоксидных групп между алкильным фрагментом и алканоламидным фрагментом; алкиламидопропилдиметиламин; алкиловые сложные эфиры жирных кислот, такие как сложные эфиры сорбитола с олеиновой, миристиновой, стеариновой, пальмитиновой кислотой и т.п., также известные под торговым наименованием Tween, такие как Tween 20, Tween 40 и Tween 60; алкилполигликозиды, включая, например, С8-С10 алкилполигликозиды, С12-С16 алкилполигликозиды, С5 Амил. Другие неионные поверхностно-активные вещества включают поверхностно-активные вещества на основе глицерина, такие как полиглицериновые сложные эфиры жирных кислот, такие как гексаглицериновый сложный эфир октановой кислоты,тетраглицериновый сложный эфир декановой кислоты, гексаглицериновый сложный эфир рицинолевой кислоты и тетраглицериновые сложные эфиры кислот кокосового масла и их смеси. Термин «алкил», используемый в данной заявке выше в отношении неионного поверхностно-активного вещества на основе сахаров, относится к насыщенным линейным алкильным остаткам, имеющим от 3 до 21 атомов углерода, включая гексил, октил, деканил, додеканил, тетрадеканил, гексадеканил и октадеканил.
Содержание неионных поверхностно-активных веществ, применяемых в основах моющих средств, составляет от примерно 0 % (масс.) до примерно 40 % (масс.), более конкретно от примерно 10 % (масс.) до примерно 35 % (масс.), в расчете на общую массу основы моющего средства.
В некоторых случаях, основа моющего средства может также содержать катионные, катионогенные, цвиттерионные и/или амфотерные моющие средства.
Включение композиций инкапсулированных душистых веществ, описанных в данной заявке, в моющие средства для применения в виде пакетированной разовой дозы представляет частное воплощение настоящего изобретения.
Виды пакетированной разовой дозы хорошо известны в данной области техники (см., например, US 6,815,410). Пакетированные виды обычно содержат основу жидкого моющего средства, окруженную водорастворимой или диспергируемой в воде пленкой. Благодаря тому, что эти композиции жидких моющих средств содержатся внутри водорастворимой или диспергируемой в воде пленки, они характеризуются высокими содержаниями поверхностно-активных веществ и очень низкими концентрациями воды. Заявитель наблюдал, что явление агрегации было особенно очевидным с обычными аминопластовыми микрокапсулами типа ядро-оболочка.
Предпочтительные водорастворимые или диспергируемые в воде пленки состоят из полимеров и сополимеров на основе поливинилового спирта, и термопластичных производных крахмала, в которых полимеры на основе поливинилового спирта, используются наиболее часто. Композиция жидкого моющего средства, которая может удерживаться в водорастворимых пакетах, может обычно содержать воду, растворители, отбеливающие вещества, ферменты, системы стабилизации ферментов, хелатирующие агенты, поверхностно-активные вещества, нейтрализующие агенты, основные компоненты моющего средства, наполнители, полимеры против переосаждения грязи или распыления почвы, полимеры для ухода за тканями или полимеры-улучшители, ингибиторы переноса красителя, флокулянты, дефлокулянты и загустители, смягчители ткани и их смеси. Такие композиции предпочтительно содержат менее 0,2% борат-ионов, но предпочтительно по существу свободны от бората или пербората.
Основа моющего средства может также содержать твердые вещества и газы, либо в растворенной форме, либо в форме частиц (для твердых веществ) или пузырьков (для газов).
Содержание воды в основе моющего средства, используемой в формате пакетированной разовой дозы, таково, что водорастворимый или диспергируемый в воде полимер, образующий пакет, не растворяется или не диспергируется в результате контакта с основой моющего средства. Содержание воды в основе моющего средства составляет менее 50 % (масс.), более конкретно менее 20 % (масс.), еще более конкретно менее 10 % (масс.) и может быть даже ниже примерно 5 % (масс.) от массы основы моющего средства.
Нейтрализующие агенты, которые можно использовать в основе моющего средства, предпочтительно выбирают из основных органических соединений, таких как амины, например, моноэтаноламин, триэтаноламин, органические основания Льюиса и их смеси, но также можно использовать неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид аммония. Содержание нейтрализующего агента в моющем средстве обычно составляет от 5 до 15 % (масс.) от массы моющего средства, хотя можно использовать более низкие или более высокие содержания.
Предпочтительными являются такие растворители, которые не растворяют или не диспергируют полимер, используемый для образования пакета. Эти растворители могут иметь низкую полярность или высокую полярность. Растворители с низкой полярностью обычно включают линейные и/или разветвленные парафиновые углеводороды. Растворители с высокой полярностью, растворимые в воде или частично растворимые, или смешиваемые с водой обычно включают спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол; диолы, такие как 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, глицерин, сорбитол, 2-амино-2-этилпропанол, простые эфиры, простые полиэфиры, короткоцепочечные ди-, три- N-замещенные алкиламины, короткоцепочечные алкиламиды, низшие алкиловые сложные эфиры короткоцепочечных алкилкарбоновых кислот, кетоны, такие как короткоцепочечные алкилкетоны, включая ацетон. Жидкая композиция может содержать от 10 % до 70 % (масс.) водорастворимых растворителей с молекулярной массой выше 70 г/моль.

Типичная жидкая основа моющего средства для применения в пакетах может содержать, например, 10 % (масс.) деионизированной воды, 20 % (масс.) пропиленгликоля, 18,5 % (масс.) глицерина, 16,47 % (масс.) лаурилэфирсульфата натрия (например, TEXAPON N 70 производства COGNIS), 5 % (масс.) бензолсульфоновой кислоты, 5 % (масс.) лауриловой кислоты, 10 % (масс.) моноэтаноламина, 15 % (масс.) С12-С15 этоксилированных спиртов (например, NEODOL 25-7 производства CALDIC) и 0,03 % (масс.) консерванта (например, 2-бромо-2-нитропропана, доступного под торговым наименованием BRONIDOX производства COGNIS).
Содержания, при которых композицию инкапсулированного душистого вещества можно включить в композицию моющего средства, являются обычными и могут меняться в зависимости от конкретной основы моющего средства, в которую вводят композицию инкапсулированного душистого вещества. Например, композицию инкапсулированного душистого вещества можно применять в количествах от примерно 0,005 % (масс.) до примерно 50 % (масс), еще более конкретно от примерно 0,01 % (масс.) до примерно 20 % (масс.) и еще более конкретно от примерно 0,1 % (масс.) до примерно 5 % (масс.) в расчете на общую массу композиции.
Микрокапсулы типа ядро-оболочка композиции инкапсулированного душистого вещества можно формировать с помощью реакции поликонденсации обычных образующих оболочку материалов. Подходящие образующие оболочку материалы хорошо известны в уровне техники. Особенно полезные образующие оболочку материалы представляют собой любые из амино-адьдегидных предкондесатов, известных в уровне техники. Амино-альдегидный предконденсат может быть продуктом реакции, таким как полимер или сополимер по меньшей мере одного амина, такого как мочевина, тиомочевина, алкилмочевина, 6-замещенные 2,4-диамино-1,3,5-триазины, такие как бензогуанамин или гликолурил, и меламин, и по меньшей мере одного альдегида, такого как формальдегид, ацетальдегид, глиоксаль или глутаровый альдегид. Подходящие амино-альдегидные предконденсаты включают, не ограничиваясь указанными, частично метилированные моно- и полиметилол-1,3,5-триамино-2,4,6-триазиновые предконденсаты, такие как коммерчески доступные под торговым наименованием CYMEL (производства Cytec Technology Corp.) или LURACOLL (производства BASF), и/или моно- и полиалкилолбензогуанаминовые предконденсаты, и/или моно- и полиалкилолглюкоуриловые предконденсаты. Эти алкилольные полиамины могут быть обеспечены в частично алкилированных формах, получаемых путем присоединения короткоцепочечных спиртов, обычно имеющих от 1 до 6 метиленовых звеньев.
В процессе образования микрокапсул обычно используют стабилизатор коллоидных систем для стабилизации поверхности раздела масло-вода в процессе образования микрокапсул. Стабилизатор действует несколькими путями. Он гарантирует, что образуются стабильные эмульсии масло-в-воде, что обеспечивает миграцию образующих оболочку материалов, например, предконденсата и сшивающего агента, к поверхности раздела масло-вода; и он функционирует по существу как шаблон, вокруг которого могут происходить реакции поликонденсации и сшивания с образованием инкапсулирующих оболочек из сшитой аминопластовой смолы. Стабилизаторы коллоидных систем также могут предотвращать агломерацию образовавшихся микрокапсул.
Некоторые стабилизаторы коллоидных систем будут вымываться из микрокапсул по мере их образования, но некоторые будут сохраняться внутри инкапсулирующих оболочек и станут частью оболочек.
Конкретные примеры подходящих стабилизаторов коллоидных систем включают акриловые сополимеры, имеющие сульфонатные группы, такие как коммерчески доступны под торговым наименованием LUPASOL (производства BASF), например, LUPASOL РА 140 или LUPASOL VFR; сополимеры акриламида и акриловой кислоты, сополимеры алкилакрилатов и N-винилпирролидона, такие как коммерчески доступные под торговым наименованием Luviskol (например, LUVISKOL K 15, K 30 или K 90 производства BASF); поликарбоксилаты натрия (производства Polyscience Inc.) или поли(стиролсульфонат) натрия (производства Polyscience Inc.); сополимеры винил- и метилвинилового простого эфира и малеинового ангидрида (например, AGRIMER™ VEMA™ AN производства ISP), и сополимеры этилена, изобутилена или стирола с малеиновым ангидридом (например, ZEMAC™). Однако предпочтительными стабилизаторами являются анионные полиэлектролиты.
В предпочтительном воплощении, меламин-формальдегидный предконденсат используют в процессе образования микрокапсул типа ядро-оболочка. Меламин-формальдегидный предконденсат образуется по реакции меламина с формальдегидом с образованием метилольного меламина. Метилольный меламин можно также обрабатывать метанолом с образованием метоксиметилированного метилолмеламина, который также можно использовать в качестве предконденсата в процессе образования микрокапсул типа ядро-оболочка.
В предпочтительном воплощении, диаминный сшивающий агент используют для сшивания меламин-формальдегидного предконденсата в процессе образования микрокапсул типа ядро-оболочка. Конкретные примеры диаминов, используемых в настоящем изобретении, включают, не ограничиваясь указанными, мочевину, бензогуанамин, бензогуанидин, поли[N-(2,2-диметокси-1-гидрокси)]полиамины, включая ди-[N-(2,2-диметокси-1-гидрокси)]мочевину, ди-[N-(2,2-диметокси-1-гидрокси)]бензогуанамин и ди-[N-(2,2-диметокси-1-гидрокси)]бензогуанидин.
Особенно подходящим диаминным сшивающим агентом является мочевина.
Катионный полиамфолит встраивается в оболочки микрокапсул типа ядро-оболочка в процессе образования микрокапсул.
Более конкретно, катионный полиамфолит встраивается в по меньшей мере один слой сшитой аминопластовой смолы, нанесенной на предварительно сформированную аминопластовую микрокапсулу типа ядро-оболочка.
Еще более конкретно, оболочку микрокапсулы типа ядро-оболочка выстраивают путем последовательности стадий, где на первой стадии первая часть образующего оболочку материала, содержащего амино-альдегидный предконденсат и сшивающий агент, поли-конденсируется вокруг капель материала ядра с образованием суспензии из микрокапсул типа ядро-оболочка, диспергированных в водной дисперсионной среде; и на следующей стадии в суспензию добавляют катионный полиамфолит и следующую порцию образующего оболочку материала, содержащего амино-альдегидный предконденсат и сшивающий агент, и поликонденсируют вокруг микрокапсул типа ядро-оболочка с образованием сшитой матрицы меламин-формальдегидной смолы вокруг указанных микрокапсул типа ядро-оболочка, где катионный полиамфолит встроен в указанную матрицу.
В более конкретном воплощении, на указанной последующей стадии, катионный полиамфолит и следующую порцию образующего оболочку материала можно добавлять в суспензию микрокапсул типа ядро-оболочка одновременно или последовательно, при условии, что катионный полиамфолит находится в смеси со следующей порцией образующего оболочку материала до его поликонденсации вокруг микрокапсул типа ядро-оболочка.
Соответственно, в частном воплощении настоящего изобретения, предложен способ образования композиции инкапсулированного душистого вещества, содержащего по меньшей мере одну аминопластовую микрокапсулу типа ядро-оболочка, диспергированную в диспергирующей среде, где указанный способ включает стадии:
I) инкапсуляции по меньшей мере одной содержащей душистое вещество капли в оболочку, содержащую сшитую аминопластовую смолу, с образованием суспензии, содержащей дисперсию по меньшей мере одной аминопластовой микрокапсулы типа ядро-оболочка; и II) добавления в суспензию, одновременно или последовательно, катионного полиамфолита, амино-альдегидного предконденсата и сшивающего агента в условиях, в которых этот предконденсат и сшивающий агент реагируют с образованием матрицы сшитой аминопластовой смолы вокруг микрокапсулы типа ядро-оболочка, причем катионный полиамфолит встроен в матрицу.
В более конкретном воплощении настоящего изобретения, предложен способ образования композиции инкапсулированного душистого вещества, содержащей по меньшей мере одну аминопластовую микрокапсулу типа ядро-оболочка, диспергированную в диспергирующей среде, где указанный способ включает стадии:
I) смешивания в воде и при умеренной скорости перемешивания, при температуре примерно 35°С и рН примерно 4,5 полимерного стабилизатора, содержащего душистое вещество масла, амино-альдегидного предконденсата (например, меламин-формальдегидного предконденсата) и сшивающего агента (например, диаминного сшивающего агента);
II) эмульгирования этой смеси с получением желательного диапазона среднего размера капель и распределения капель по размеру;
III) повышения температуры выше примерно 80°С в течение периода времени примерно 3 ч для образования оболочки сшитой аминопластовой смолы вокруг капель, с образованием тем самым суспензии микрокапсул типа ядро-оболочка;
IV) последовательного или одновременного добавления при рН примерно 4,5 катионного полиамфолита, амино-альдегидного предконденсата (например, меламин-формальдегидного предконденсата) и сшивающего агента (например, диаминного сшивающего агента) и поддержания температуры выше примерно 80°С в течение периода времени примерно 2 ч с образованием матрицы из сшитой аминопластовой смолы вокруг микрокапсул типа ядро-оболочка, где катионный полиамфолит встроен в матрицу; и
V) охлаждения полученной суспензии.
При получении эмульсии согласно стадии II) специалист в данной области техники может выбрать подходящую скорость перемешивания и геометрию смесителя для получения желаемого среднего размера капель и распределения капель по размеру.
При проведении стадии IV) предпочтительно, если катионный полиамфолит добавляют в суспензию перед добавлением амино-альдегидного предконденсата и сшивающего агента.
При необходимости, в суспензию на стадии V) можно добавить поглотитель формальдегида.
Поглотитель формальдегида можно также добавлять в суспензию перед стадией охлаждения, при этом предпочтительно, если поглотитель формальдегида может реагировать до примерно 20 минут перед охлаждением. Типичные поглотители формальдегида включают соединения, способные связывать свободный формальдегид в водных средах, такие как сульфит натрия, меламин, глицин и карбогидразин.
С помощью вышеуказанного способа можно ввести в аминопластовые микрокапсулы типа ядро-оболочка стабилизирующее агрегацию количество катионного полиамфолита. Более конкретно, можно обеспечить стабилизирующее агрегацию действие с помощью лишь от примерно 0,2 % (масс.) до примерно 1 % (масс.) катионного полиамфолита, в расчете на общую массу суспензии микрокапсул типа ядро-оболочка.
Специалисту понятна желательность применения лишь низких содержаний катионного полиамфолита, потому что амино-альдегидные смолы и, в частности, меламин-формальдегидные смолы, являются особенно эффективными инкапсулирующими средами, и включение избыточных количеств посторонних материалов в оболочки смол может влиять на эффективность инкапсуляции микрокапсул, а также на их устойчивость в отношении утечки душистого вещества из инкапсулированных ядер.
Суспензия из микрокапсул типа ядро-оболочка может содержать более 39 % (масс.) микрокапсул типа ядро-оболочка, диспергированных в водной фазе, предпочтительно более 40 % (масс.) и до 42 % (масс.) или более в расчете на общую массу суспензии.
В одном из воплощений, содержание микрокапсул в суспензии составляет 42 % (масс.), причем этот содержание рассчитывают на основе общего количества содержащего душистое вещество масла и образующего оболочку материала, применяемых в процессе образования микрокапсул. Суспензии, содержащие менее примерно 39 % (масс.), менее желательны, по меньшей мере, с экономической точки зрения.
Суспендирующий агент можно добавлять в суспензию при перемешивании для обеспечения того, что микрокапсулы стабильно суспендированы в суспензии и не происходит разделения фаз путем разделения эмульсии или седиментации. Обычно гидроколлоиды используют для улучшения стабильности коллоида суспензии в отношении коагуляции, седиментации и расслоения эмульсии.
Термин «гидроколлоид» относится к широкому классу водорастворимых или диспергируемых в воде полимеров, имеющих анионный, катионный, цвиттерионный или неионный характер. Гидроколлоиды, используемые для целей настоящего изобретения, включают: полиуглеводы, такие как крахмал, модифицированный крахмал, декстрин, мальтодекстрин и производные целлюлозы, и их четвертичные формы; натуральные камеди, такие как альгинатные сложные эфиры, каррагенан, ксантаны, агар-агар, пектины, пектиновая кислота, и натуральные камеди, такие как гуммиарабик (аравийская камедь), трагакантовая камедь и камедь карайи, гуаровые камеди и четвертичные гуаровые камеди; желатин, белковые гидролизаты и их четвертичные формы; синтетические полимеры и сополимеры, такие как сополимер винилпирролидона с винилацетатом, сополимер винилового спирта с винилацетатом, поли((мет)акриловая кислота), поли(малеиновая кислота), сополимер алкил(мет)акрилата с (мет)акриловой кислотой, сополимер акриловой кислоты с малеиновой кислотой, поли(алкиленоксид), поливинилметиловый простой эфир, сополимер винилового простого эфира с малеиновым ангидридом и тому подобное, а также полиэтиленимин, поли(мет)акриламид, сополимер алкиленоксида с диметилсилоксаном, полиаминодиметилсилоксан и тому подобное, и их четвертичные формы.
Предпочтительно используют Карбопол ETD 2561, полимер полиакриловой кислоты со слабой степенью сшивания.
Предпочтительно суспендирующий агент добавляют в суспензию в достаточном
количестве для получения конечной вязкости в диапазоне от 100 мПас до 3500 мПас,
-1
более предпочтительно от 250 мПа с до 2500 мПа с при 25°С и при скорости сдвига 20 с
Хотя микрокапсулы типа ядро-оболочка, описанные в данной заявке выше, применяют для инкапсулирования композиций душистых веществ, специалисту в данной области техники понятно, что другие материалы могут образовывать материал ядра. В действительности, материал ядра может быть любым гидрофобным, не растворимым в воде или труднорастворимым материалом, обеспечивающим преимущества, такие как функциональное преимущество или сенсорное преимущество. Например, материал ядра может представлять собой фермент, отбеливающий агент, биоцид, отбеливатель, предотвращающий неприятный запах агент, косметический агент и тому подобное.
Катионный полиамфолит используют для стабилизации микрокапсул типа ядро-оболочка при диспергировании в содержащем анионные поверхностно-активные вещества типе основы моющего средства, описанном в данной заявке.
Общий список душистых компонентов, которые могут быть инкапсулированы в соответствии с настоящим изобретением, можно найти в соответствующей литературе, например, "Perfume & Flavor Chemicals", S. Arctander (Allured Publishing, 1994), а также в более поздних изданиях этой работы, которые включены в данную заявку посредством ссылки. Инкапсулированное душистое вещество согласно настоящему изобретению предпочтительно содержит душистые компоненты, выбранные из множества, включающего следующие вещества: АДОКСАЛЬ (2,6,10-триметилундец-9-еналь); АГРУМЕКС (2-(трет-бутил)циклогексилацетат); АЛЬДЕГИД С 10 ДЕЦИЛЬНЫЙ (деканаль); АЛЬДЕГИД С 11 МОА (2-метилдеканаль); АЛЬДЕГИД С 11 УНДЕЦИЛЕНОВЫЙ (ундец-10-еналь); АЛЬДЕГИД С 110 УНДЕЦИЛЬНЫЙ (ундеканаль); АЛЬДЕГИД С 12 ЛАУРИНОВЫЙ (додеканаль); АЛЬДЕГИД С 12 MNA ЧИСТЫЙ (2-метилундеканаль); АЛЬДЕГИД ISO С 11 ((Е)-ундец-9-еналь); АЛЬДЕГИД МАНДАРИНОВЫЙ ((Е)-додец-2-еналь); АЛЛИЛАМИЛГЛИКОЛЯТ (проп-2-енил-2-(3-метилбутокси)ацетат); АЛЛИЛЦИКЛОГЕКСИЛПРОПИОНАТ (проп-2-енил-3-циклогексилпропанат); АЛЛИЛЭНАНТАТ (проп-2-енилгептанат); АМБЕР КОР (AMBER CORE) (1-((2-(трет-бутил)циклогексил)окси)бутан-2-ол); АМБЕРМАКС (1,3,4,5,6,7-гексагидро-.бета.,1,1,5,5-пентаметил-2Н-2,4а-метанонафталин-8-этанол); АМИЛСАЛИЦИЛАТ (пентил-2-гидроксибензоат); АФЕРМАТ (1-(3,3-диметилциклогексил)этилформиат); БЕЛАМБРЕ ((1R,2S,4R)-2'-изопропил-1,7,7-триметилспиро[бицикло[2.2.1]гептан-2,4'-[1,3]диоксан]); БИГАРИЛ (8-(втор-бутил)-5,6,7,8-тетрагидрохинолин); БИОСАМБРЕН ФОРТЕ ((этоксиметокси)циклододекан); БОИСИРИС ((1S,2R,5R)-2-этокси-2,6,6-триметил-9-метиленбицикло[3.3.1]нонан); БОРНИЛАЦЕТАТ ((2S,4S)-1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-илацетат); БУТИЛБУТИРОЛАКТАТ (1-бутокси-1-оксопропан-2-илбутанат); БУТИЛЦИКЛОГЕКСИЛАЦЕТАТ ПАРА (4-(трет-бутил)циклогексилацетат); КАРИОФИЛЛЕН ((Z)-4,l 1,11-триметил-8-метиленбицикло[7.2.0]ундец-4-ен); КАШМЕРАН (1,1,2,3,3-пентаметил-2,3,6,7-тетрагидро-1Н-инден-4(5Н)-он); КАССИРАН (5-трет-бутил-2-метил-5-пропил-2Н-фуран); ЦИТРАЛЬ ((Е)-3,7-диметилокта-2,6-диеналь); ЦИТРАЛЬ ЛЕМАРОМ N ((Е)-3,7-диметилокта-2,6-диеналь); ЦИТРАТАЛЬ R ((Z)-1,1-диэтокси-3,7-диметилокта-2,6-диен); ЦИТРОНЕЛЛАЛЬ (3,7-диметилокт-6-еналь); ЦИТРОНЕЛЛОЛ (3,7-диметилокт-6-ен-1-ол); ЦИТРОНЕЛЛИЛАЦЕТАТ (3,7-диметилокт-6-ен-1-илацетат); ЦИТРОНЕЛЛИЛФОРМИАТ (3,7-диметилокт-6-ен-1-илформиат); ЦИТРОНЕЛЛИЛНИТРИЛ (3,7-диметилокт-6-еннитрил); ЦИТРОНЕЛЛИЛПРОПИОНАТ (3,7-диметилокт-6-ен-1-илпропионат); КЛОНАЛЬ (додеканнитрил); КОРАНОЛ (4-циклогексил-2-метилбутан-2-ол); КОСМОН ((Z)-3-метилциклотетрадец-5-енон); ЦИКЛАМЕН АЛЬДЕГИД (3-(4-изопропилфенил)-2-метилпропаналь); ЦИКЛОГАЛЬБАНАТ (аллил-2-(циклогексилокси)ацетат); ЦИКЛОГЕКСИЛСАЛИЦИЛАТ (циклогексил-2-гидроксибензоат); ЦИКЛОМИРАЛЬ (8,8-диметил-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидронафталин-2-карбальдегид); ДАМАСЦЕНОН ((E)-1-(2,6,6-триметилциклогекса- 1,3-диен-1-ил)бут-2-ен-1-он); ДАМАСКОН АЛЬФА ((Е)-1-(2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-ил)бут-2-ен-1-он); ДАМАСКОН ДЕЛЬТА 1-(2,6,6-триметил-1-циклогекс-3-енил)бут-2-ен-1-он); ДЕЦЕНАЛЬ-4-TPAHC ((Е)-дец-4-еналь); ДЕЛЬФОН (2-пентилциклопентанон); ДИГИДРОАНЕТОЛ (1-метокси-4-пропилбензол); ДИГИДРОЖАСМОН (3-метил-2-пентилциклопент-2-енон); ДИМЕТИЛБЕНЗИЛКАРБИНОЛ (2-метил-1-фенилпропан-2-ол); ДИМЕТИЛБЕНЗИЛКАРБИНИЛАЦЕТАТ (2-метил- 1-фенилпропан-2-илацетат); ДИМЕТИЛБЕНЗИЛКАРБИНИЛБУТИРАТ (2-метил-1-фенилпропан-2-илбутанат); ДИМЕТИЛОКТЕНОН (4,7-диметилокт-6-ен-3-он); ДИМЕТОЛ (2,6-диметилгептан-2-ол); ДИПЕНТЕН (1-метил-4-(проп-1-ен-2-ил)циклогекс-1-ен); ДУПИКАЛЬ ((E)-4-((3aS,7aS)-гексагидро-1Н-4,7-метаноинден-5(6Н)-илиден)бутаналь); ЭБАНОЛ ((Е)-3-метил-5-(2,2,3-триметилциклопент-3-ен-1-ил)пент-4-ен-2-ол); ЭТИЛКАПРОАТ (этилгексанат); ЭТИЛКАПРИЛАТ (этилоктанат); ЭТИЛЛИНАЛООЛ ((Е)-3,7-диметилнона-1,6-диен-3-ол); ЭТИЛЛИНАЛИЛАЦЕТАТ ((Z)-3,7-диметилнона-1,6-диен-3-илацетат); ЭТИЛЭНАНТАТ (этилгептанат); ЭТИЛСАФРАНАТ (этил-2,6,6-триметилциклогекса-1,3-диен-1-карбоксилат); ЭВКАЛИПТОЛ ((1s,4s)-1,3,3-триметил-2-оксабицикло[2.2.2]октан); ФЕНХИЛАЦЕТАТ ((2S)-1,3,3-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-илацетат); ФЕНХИЛОВЫЙ СПИРТ ((1S,2R,4R)-1,3,3-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-ол); ФИКСОЛИД (1-(3,5,5,6,8,8-гексаметил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ил)этанон); ФЛОРАЛОЗОН (3-(4-этилфенил)-2,2-диметилпропаналь); ФЛОРГИДРАЛЬ (3-(3-изопропилфенил)бутаналь); ФЛОРОЦИКЛЕН ((3aR,6S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексагидро-1H-4,7-метаноинден-6-илпропионат); ФЛОРОПАЛЬ (2,4,6-триметил-4-фенил-1,3-диоксан); ФРЕСКОМЕНТЕ (2-(втор-бутил)циклогексанон); ФРУИТАТ ((3aS,4S,7R,7aS)-этил-октагидро-1Н-4,7-метаноинден-3а-карбоксилат); ФРУТОНИЛ (2-метилдеканнитрил); ГАЛЬБАНОН ЧИСТЫЙ (1-(5,5-диметилциклогекс-1-ен-1-ил)пент-4-ен-1-он); ГАРДОЦИКЛЕН ((3aR,6S,7aS)-3а,4,5,6,7,7а-гексагидро-1Н-4,7-метаноинден-6-ил-2-метилпропанат); ГЕРАНИОЛ ((Е)-3,7-диметилокта-2,6-диен-1-ол); ГЕРАНИЛАЦЕТАТ СИНТЕТИЧЕСКИЙ ((Е)-3,7-диметилокта-2,6-диен-1-илацетат); ГЕРАНИЛИЗОБУТИРАТ ((Е)-3,7-диметилокта-2,6-диен-1-ил-2-метилпропанат); ЖИВЕСКОН (этил-2-этил-6,6-диметилциклогекс-2-енкарбоксилат); ГАБАНОЛИД ((Е)-оксациклогексадец-12-ен-2-он); ГЕДИОН (метил-3-оксо-2-пентилциклопентанацетат); ГЕРБАНАТ ((2S)-этил-3-изопропилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат); ГЕКСЕНИЛ-3-ЦИС-БУТИРАТ ((Z)-гекс-3-ен-1-илбутанат); ГЕКСИЛКОРИЧНЫЙ АЛЬДЕГИД ((Е)-2-бензилиденоктаналь); ГЕКСИЛИЗОБУТИРАТ (гексил-2-метил-пропанат); ГЕКСИЛСАЛИЦИЛАТ (гексил-2-гидроксибензоат); ИНДОФЛОР (4,4а,5,9b-тетрагидроиндено[1,2-d][1,3]диоксин); ИОНОН БЕТА ((Е)-4-(2,6,6-триметилциклогекс-1-ен-1-ил)бут-3-ен-2-он); ИРИЗОН АЛЬФА ((Е)-4-(2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-ил)бут-3-ен-2-он); ИРОН АЛЬФА ((Е)-4-(2,5,6,6-тетраметилциклогекс-2-ен-1-ил)бут-3-ен-2-он); ИЗО Е СУПЕР (1-(2,3,8,8-тетраметил-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидронафталин-2-ил)этанон); ИЗОЦИКЛОЦИТРАЛЬ (2,4,6-триметилциклогекс-3-енкарбальдегид); ИЗОНОНИЛАЦЕТАТ (3,5,5-триметилгексилацетат); ИЗОПРОПИЛМЕТИЛ-2-БУТИРАТ (изопропил-2-метилбутанат); ИЗОРАЛЬДЕИН 70 ((Е)-3-метил-4-(2,6,6-триметилциютогекс-2-ен-1-ил)бут-3-ен-2-он); ЖАСМАЦИКЛЕН ((3aR,6S,7aS)-3а,4,5,6,7,7а-гексагидро-1Н-4,7-метаноинден-6-илацетат); ЖАСМОН ЦИС ((Z)-3-метил-2-(пент-2-ен-1-ил)циклопент-2-енон); КАРАНАЛЬ (5-(втор-бутил)-2-(2,4-диметилциклогекс-3-ен-1-ил)-5-метил-1,3-диоксан); КОАВОН ((Z)-3,4,5,6,6-пентаметилгепт-3-ен-2-он); ЛИФ АЦЕТАЛЬ ((Z)-1-(1-этоксиэтокси)гекс-3-ен); ЛЕМОНИЛ ((2Е,6Z)-3,7-диметилнона-2,6-диеннитрил); ЛИФФАРОМ ЖИВ ((Z)-гекс-3-ен-1-ил-метилкарбонат); ЛИЛИАЛЬ (3-(4-(трет-бутил)фенил)-2-метилпропаналь); ЛИНАЛООЛ (3,7-диметилокта-1,6-диен-3-ол); ЛИНАЛИЛАЦЕТАТ (3,7-диметилокта-1,6-диен-3-илацетат); МАЛЬТИЛИЗОБУТИРАТ (2-метил-4-оксо-4Н-пиран-3-ил-2-метилпропанат); МАНЗАНАТ(этил-2-метилпентанат); МЕЛОНАЛЬ (2,6-диметилгепт-5-еналь); МЕНТОЛ (2-изопропил-5-метилциклогексанол); МЕНТОН (2-изопропил-5-метилциклогексанон); МЕТИЛЦЕДРИЛКЕТОН (1-((1S,8aS)-1,4,4,6-тетраметил-2,3,3а,4,5,8-гексагидро-1Н-5,8а-метаноазулен-7-ил)этанон); МЕТИЛНОНИЛКЕТОН ЭКСТРА (ундекан-2-он); МЕТИЛОКТИНКАРБОНАТ (метил-нон-2-уноат); МЕТИЛ ПАМПЛЕМУСС (6,6-диметокси-2,5,5-триметилгекс-2-ен); МИРАЛЬДЕН (4-(4-метилпент-3-ен-1-ил)циклогекс-3-енкарбальдегид); НЕКТАРИЛ (2-(2-(4-метилциклогекс-3-ен-1-ил)пропил)циклопентанон); НЕОБЕРГАМАТ ФОРТЕ (2-метил-6-метиленокт-7-ен-2-илацетат); НЕОФОЛИОН ((Е)-метил-нон-2-еноат); НЕРОЛИДИЛ ((Z)-3,7,l 1-триметилдодека-1,6,10-триен-3-илацетат); НЕРИЛАЦЕТАТ НС ((Z)-3,7-диметилокта-2,6-диен-1-илацетат); НОНАДИЛ (6,8-диметилнонан-2-ол); НОНЕНАЛЬ-6-ЦИС ((Z)-нон-6-еналь); НИМФЕАЛЬ (3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь); ОРИВОН (4-(трет-пентил)циклогексанон); ПАРАДИЗАМИД (2-этил-N-метил-N-(м-толил)бутанамид); ПЕЛАРГЕН (2-метил-4-метилен-6-фенилтетрагидро-2Н-пиран); ПЕОНИЛ (2-циклогексилиден-2-фенилацетонитрил); ПЕТАЛИЯ (2-циклогексилиден-2-(о-толил)ацетонитрил); ПИВАРОЗЕ (2,2-диметил-2-фенилэтилпропанат); ПРЕЦИКЛЕМОН В (1-метил-4-(4-метилпент-3-ен-1-ил)циютогекс-3-енкарбальдегид); ПИРАЛОН (6-(втор-бутил)хинолин); РАДЖАНОЛ СУПЕР ((Е)-2-этил-4-(2,2,3-триметилциклопент-3-ен-1-ил)бут-2-ен-1-ол); МАЛИНОВЫЙ КЕТОН (N112) (4-(4-гидроксифенил)бутан-2-он); РУБАФУРАН (2,2,5-триметил-5-пентилциклопентанон); РОЗАЦЕТОЛ (2,2,2-трихлоро-1-фенилэтилацетат); РАСАЛЬВА (дец-9-ен-1-ол); РОЗИФОЛИЯ ((1-метил-2-(5-метилгекс-4-ен-2-ил)циклопропил)метанол); РОСИРАН СУПЕР (4-метил-2-фенил-3,6-дигидро-2Н-пиран); СЕРЕНОЛИД (2-(1-(3,3-диметилциклогексил)этокси)-2-метилпропилциклопропан-карбоксилат); СИЛЬВИАЛЬ (2-метил-3-[4-(2-метилпропил)фенил]пропаналь); СПИРОГАЛЬБАНОН (1-(спиро[4.5]дец-6-ен-7-ил)пент-4-ен-1-он); СТЕМОН ((Е)-5-метилгептан-3-оноксим); СУПЕР МУГЕТ ((Е)-6-этил-3-метилокт-6-ен-1-ол); СИЛКОЛИД ((Е)-2-((3,5-диметилгекс-3-ен-2-ил)окси)-2-метилпропилциклопропанкарбоксилат); ТЕРПИНЕН ГАММА (1-метил-4-пропан-2-илциклогекса-1,4-диен); ТЕРПИНОЛЕН (1-метил-4-(пропан-2-илиден)циклогекс-1-ен); ТЕРПИНИЛАЦЕТАТ (2-(4-метилциклогекс-3-ен-1-ил)пропан-2-илацетат); ТЕТРАГИДРОЛИНАЛООЛ (3,7-диметилоктан-3-ол); ТЕТРАГИДРОМИРЦЕНОЛ (2,6-диметилоктан-2-ол); ТИБЕТОЛИД (оксациклогексадекан-2-он); ТРИДЕЦЕН-2-НИТРИЛ ((Е)-тридец-2-еннитрил); УНДЕЦАВЕРТОЛ ((Е)-4-метилдец-3-ен-5-ол); ВЕЛУТОН (2,2,5-триметил-5-пентилциклопентанон); ВИРИДИН ((2,2-диметоксиэтил)бензол); ЗИНАРИН (2-(2,4-диметилциклогексил)пиридин) и их смесь.
Следующие неограничивающие примеры предназначены для дальнейшей иллюстрации настоящего изобретения.
Пример 1 (сравнительный пример)
Суспензия аминопластовых микрокапсул
Аминопластовые микрокапсулы получали с помощью следующего способа.
1. Полимерный стабилизатор (ZeMac Е400, производства Vertellus) растворяли в воде при умеренной скорости перемешивания.
2. Температуру доводили до 35°С, рН до 4,5 гидроксидом натрия, затем добавляли алкилольный триаминный предконденсат (Luracoll SD, производства BASF), мочевину и композицию душистого вещества.
3. Систему эмульгировали с помощью лопастной мешалки при 1000 об/мин.
4. Температура возрастала до 80°С в течение периода времени 3 ч.
5. Добавляли вторую порцию алкилольного триаминного или триаминного предконденсата и муравьиную кислоту и затем реакцию оставляли в течение 2 ч при 80°С.
6. Систему охлаждали до комнатной температуры.
Размер микрокапсул измеряли с помощью метода лазерной дифракции при использовании прибора Mastersizer 2000, поставляемого компанией Malvern. Метод основан на принципе, что свет от когерентного источника, в данном случае лазерный луч, будет рассеиваться при прохождении частиц через луч, при этом угол рассеянного света напрямую зависит от размера частиц. Уменьшение размера частиц приводит к логарифмическому увеличению наблюдаемого угла рассеяния. Наблюдаемая интенсивность рассеяния также зависит от размера частиц и уменьшается относительно площади поперечного сечения частицы. Таким образом, большие частицы рассеивают свет под небольшими углами с высокой интенсивностью, а небольшие частицы – при больших углах, но с низкой интенсивностью. Детекторы используют для измерения спектра рассеянного света, получаемого в широком диапазоне углов, и, следовательно, для определения распределения частиц образца по размеру с помощью подходящей оптической модели.
Для измерения размера микрокапсул образец помещали в модуль Malvern Hydro2000 SM, поставляемый в Mastersizer 2000, для измерения влажных дисперсий. Прилагаемое программное обеспечение использовали для преобразования измеренного спектра рассеянного света в распределение микрокапсул по размеру. Используемые параметры оптической модели для показателя преломления и индекса поглощения, соответственно, составляли 1,47 и 0. Измерение образцов проводили в течение периода пять секунд при использовании 5000 накоплений.
Средний по объему размер микрокапсул, полученный этим способом, составлял примерно 15 микрометров.
Зета-потенциал микрокапсул измеряли с помощью следующего способа.
-4
Полученную суспензию отфильтровывали, микрокапсулы промывали 5 раз дистиллированной водой и снова диспергировали в дистиллированной воде. Затем 2 г этой дисперсии добавляли в 8 г буферного раствора дигидрофосфата калия/гидрофосфата натрия при рН 7, имеющего концентрацию ионов 7⋅10 моль/л. Измерение проводили с помощью Zetasizer Nano Z, снабженного лазером с длиной волны 633 nm. Получали значение -50 мВ.
Пример 2
Суспензия аминопластовых микрокапсул, содержащая добавленный позже катионный полиамфолит (сравнительный пример) Повторяли стадии 1-5 из Примера 1 и продолжали способ путем осуществления следующих стадий.
6. В 90 г полученной суспензии порциями в течение 10 мин добавляли 10 г раствора Merquat 281 (катионного полиамфолита, коммерчески доступного в виде 35%-ного раствора), рН которого перед этим доводили до значения 4,5 с помощью гидроксида натрия. Суспензию выдерживали при перемешивании, пока катионный полиамфолит добавляли при комнатной температуре.
7. Модифицированную суспензию оставляли при перемешивании в течение 1 ч.
Пример 3
Суспензия аминопластовых микрокапсул, в которой катионный полиамфолит встроен в оболочку микрокапсул
Повторяли стадии 1-4 из Примера 1 и продолжали способ путем осуществления следующих стадий.
5. 1,25% раствора Merquat 281, рН которого доводили до 4,5 гидроксидом натрия, добавляли порциями в течение 10 мин. Суспензию выдерживали при перемешивании в течение 30 мин при 80°С.
6. Добавляли вторую порцию алкилольного триаминного или триаминного предконденсата и муравьиной кислоты и затем оставляли реакцию в течение 2 ч при 80°С. Систему охлаждали до комнатной температуры.
7. Модифицированную суспензию оставляли при перемешивании в течение 1 ч.
Пример 4
Стабильность и агрегация суспензии в жидком моющем средстве Суспензии, полученные в Примерах 1-3, оценивали в отношении эффективности инкапсуляции: суспензию оценивали как "++", если количество твердого материала (материал оболочки+душистое масло) было близко к теоретическому значению 42% суспензии, и "+", если количество твердого материала составляло выше 39%. Суспензию оценивали как неудовлетворительную ("-"), если содержание твердого вещества было ниже 39%.
Удовлетворительные суспензии затем вводили в две разные коммерческие жидкие основы моющего средства при содержании 0,5 % суспензии (масс.) относительно основы. Образцы хранили в течение 1 недели при комнатной температуре (RT) и путем визуального осмотра оценивали флокуляцию.
Как видно из Таблицы 1, добавление 3 % (масс.) и более катионного полиамфолита в суспензию не было эффективным в отношении предотвращения агрегации микрокапсул в жидком моющем средстве. С другой стороны, встраивание всего лишь 0,5% (масс.) катионного полиамфолита внутрь оболочки микрокапсулы было достаточным для обеспечения желаемого преимущества. Наконец, потеря эффективности Merquat 100, который имеет 100% катионных звеньев в своей структуре, подтверждает необходимость полиамфолитного характера полимера для обеспечения желаемого эффекта стабилизации. Такие же результаты получены в моющих средствах для пакетов, имеющих разное происхождение, подтверждая тем самым устойчивость стабилизирующего эффекта, обеспечиваемого катионным полиамфолитом в соответствии с настоящим изобретением.
Пример 5
Оценка запаха
Махровые полотенца были выстираны стиральной машине производства ЕС при 40°С с помощью 75 г обычного коммерческого жидкого моющего средства (моющее средство А в Примере 4), содержащего 0,5% суспензии от массы основы, согласно опытам 1, 2, 6 и 8, описанным в Таблице 1. Характеристики запаха оценивали группой из четырех экспертов на влажной стадии и после сушки в течение 24 ч при комнатной температуре (перед стиркой и после стирки), и ставили оценку по шкале от 1 до 5.
Как видно из Таблицы 2, добавление катионного полиамфолита было преимуществом для сенсорных характеристик душистого вещества на сухих тканях. Наилучшие результаты были получены с образцами, имеющими полиамфолит, встроенный внутрь оболочки микрокапсулы.