СПОСОБ ГАШЕНИЯ ПРОЦЕССА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

1. Способ гашения процесса полимеризации, включающего реакцию диоксида углерода с эпоксидом в присутствии биметаллического металлокомплексного катализатора, где способ включает стадию дезактивации катализатора путем контактирования катализатора с кислотой, эффективной для дезактивации катализатора.
2. Способ очистки полимерного продукта, полученного в результате процесса полимеризации, включающего реакцию диоксида углерода с эпоксидом в присутствии биметаллического металлокомплексного катализатора, где способ включает стадии:
(i) гашения процесса полимеризации путем контактирования катализатора с кислотой, эффективной для дезактивации катализатора;
(ii) удаления дезактивированного катализатора из полимерного продукта путем контактирования указанного дезактивированного катализатора и полимерного продукта с твердой фазой и/или путем осаждения; и
(iii) необязательно реактивации катализатора путем контактирования дезактивированного катализатора с анионом.
3. Способ по п.1 или 2, в котором молярное отношение кислоты к катализатору на стадии дезактивации меньше или равно 20:1 молярного отношения кислоты к катализатору для реакции дезактивации.
4. Способ по п.3, в котором молярное отношение кислоты к катализатору на стадии дезактивации меньше или равно 10:1 молярного отношения кислоты к катализатору для реакции дезактивации.
5. Способ по любому из пп.1-4, в котором кислота содержит анион, эффективный для инициирования процесса полимеризации.
6. Способ гашения процесса полимеризации, включающего реакцию диоксида углерода с эпоксидом в присутствии металлокомплексного катализатора, где способ включает стадию дезактивации катализатора путем контактирования катализатора с кислотой, эффективной для дезактивации катализатора, и кислота содержит анион, эффективный для инициирования процесса полимеризации, и при этом молярное отношение кислоты к катализатору на стадии дезактивации меньше или равно 20:1 молярного отношения кислоты к катализатору для реакции дезактивации.
7. Способ очистки полимерного продукта, полученного в результате процесса полимеризации, включающего реакцию диоксида углерода с эпоксидом в присутствии металлокомплексного катализатора, где способ включает стадии:
(i) гашения процесса полимеризации путем контактирования катализатора с кислотой, содержащей анион, эффективный для инициирования процесса полимеризации и эффективный для дезактивации катализатора, при этом молярное отношение кислоты к катализатору на стадии дезактивации меньше или равно 20:1 молярного отношения кислоты к катализатору для реакции;
(ii) удаления дезактивированного катализатора из полимерного продукта путем контактирования указанного дезактивированного катализатора и полимерного продукта с твердой фазой и/или путем осаждения; и
(iii) необязательно реактивации катализатора путем контактирования дезактивированного катализатора с анионом.
8. Способ по п.7, в котором молярное отношение кислоты к катализатору на стадии дезактивации меньше или равно 10:1 молярного отношения кислоты к катализатору для реакции.
9. Способ по любому из пп.1-8, в котором кислота представляет собой карбоновую кислоту.
10. Способ по п.9, в котором кислота представляет собой функционализированную карбоновую кислоту, содержащую одну или более других функциональных групп в дополнение к кислотной группе, эффективной для образования стабильной связи или взаимодействия с одним или более металлическими центрами катализатора.
3
2
2
9
9
11. Способ по п.10, в котором функциональные группы выбраны из -OH, -SOH, -P(O)(OH), -N(R) или -COOH, где R независимо выбран из водорода алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной или гетероарильной группы.
12. Способ по п.11, в котором функционализированная карбоновая кислота представляет собой дикарбоновую, трикарбоновую или гидроксикарбоновую кислоту.
3
2
3
2
2
3
2
3
3
2
4
3
2
5
3
2
6
3
3
3,
6
5
3
3
3
13. Способ по любому из пп.1-12, в котором кислота содержит анион, выбранный из OC(O)CH, OC(O)CHCH, OC(O)(CH)CH, OC(O)(CH)CH, OC(O)(CH)CH, OC(O)(CH)CH, OC(O)(CH)CH, OC(O)C(CH)OC(O)CH, OC(O)CCCl и/или OC(O)CF, наиболее предпочтительно OC(O)CH.
14. Способ по любому из пп.1-13, в котором кислота имеет pKa по меньшей мере 2,5.
15. Способ по любому из пп.1-14, в котором металлокомплексный катализатор имеет формулу (I) или формулу (II):
формула (I),
(формула II)
1
2
13
14
15
16
17
10
10
9
9
9
9
15
18
19
20
21
где R и R независимо выбирают из водорода, галогенида, нитрогруппы, нитрильной группы, иминовой группы, -NCRR, амина, простой эфирной группы -OR, -ROR, сложноэфирной группы -OC(O)R или -C(O)OR, амидогруппы -NRC(O)R или -C(O)-NR(R), -COOH, -C(O)R, -OP(O)(OR)(OR), -P(O)RR, -P(O)(OR)(OR), -OP(O)R(OR), силильной группы, группы простого силилового эфира, сульфоксидной группы, сульфонильной группы, сульфинатной группы или ацетилидной группы, или необязательно замещенной алкильной, алкенильной, алкинильной, галогеналкильной, арильной, гетероарильной, алкокси, арилокси, алкилтио, арилтио, алициклической или гетероалициклической группы;
3
R независимо выбриают из необязательно замещенного алкилена, алкенилена, алкинилена, гетероалкилена, гетероалкенилена, гетероалкинилена, арилена, гетероарилена или циклоалкилена, где алкилен, алкенилен, алкинилен, гетероалкилен, гетероалкенилен и гетероалкинилен могут необязательно быть прерваны арильной, гетероарильной, алициклической или гетероалициклической группой;
4
R независимо выбирают из H или необязательно замещенной алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной, гетероарильной, алкилгетероарильной или алкиларильной группы;
9
10
13
14
18
19
20
21
R, R, R, R, R, R, R и Rнезависимо выбраны из водорода или алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной или гетероарильной группы;
1
2
1
2
E представляет собой C, E представляет собой O, S или NH; или E представляет собой N, и E представляет собой O;
3
5
3
3
5
E представляет собой N, NR, O или S, при этом когда Eпредставляет собой N,  представляет собой , и когда E представляет собой NR, O или S,  представляет собой
5
10
R независимо выбриают из H или необязательно замещенной алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной, гетероарильной, алкилгетероарильной, -алкилC(O)OR, -алкилнитрильной или алкиларильной группы;
x
x
x
x
x
x
2
2
X, когда присутствует, независимо выбирают из OC(O)R, OSOR, OSOR, OSO(R), S(O)R, OR, фосфината, галогенида, нитрата, гидроксила, карбоната, амино, нитро, амидо или необязательно замещенной алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной или гетероарильной группы;
m и n независимо представляют собой целые числа, выбранные из диапазона 0-3, таким образом, что сумма m и n равна 0-5;
x
R независимо выбирают из водорода или алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной или гетероарильной группы;
каждый G независимо является отсутствующим или нейтральным, или анионным донорным лигандом, который представляет собой основание Льюиса;
1
2
2
Y и Y, когда они присутствуют, независимо представляют собой нейтральную или анионную донорную группу, способную отдавать неподеленную пару металлу М; и
1
2
M и M независимо выбирают из Zn(II), Cr(II), Co(II), Cu(II), Mn(II), Mg(II), Ni(II), Fe(II), Ti(II), V(II), Cr(III), Co(III), Mn(III), Ni(III), Fe(III), Ca(II), Ge(II), Al(III), Ti(III), V(III), Ge(IV), Y(III), Sc(III) или Ti(IV).
16. Способ по любому из пп.2-5 или 7-15, в котором твердая фаза представляет собой неорганическую твердую фазу или ионообменную смолу.
17. Способ по п.16, в котором ионообменная смола представляет собой кислотную ионообменную смолу.
18. Способ по любому из пп.2-5 или 7-15, в котором осаждение дезактивированного катализатора из неочищенного полимерного продукта может быть вызвано добавлением одного или более осадителя или происходит автоматически.
19. Способ по любому из пп.2-5 или 7-18, в котором анион получен из кислоты.
20. Способ по п.19, в котором анион получен из одной или более карбоновых кислот.
21. Способ по п.16, в котором анион получен из функционализированной карбоновой кислоты, содержащей одну или более других функциональных групп в дополнение к кислотной группе, эффективной для образования стабильной связи или взаимодействия с одним или более металлическими центрами катализатора, соли металла функционализированной карбоновой кислоты, содержащей одну или более других функциональных групп, эффективных для образования стабильной связи или взаимодействия с одним или более металлическими центрами катализатора, или сочетаний этого.
3
2
2
9
9
22. Способ по п.21, в котором функциональные группы выбирают из -OH, -SOH, -P(O)(OH), -N(R) или -COOH, где R независимо выбран из водорода алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной или гетероарильной группы.
23. Способ по п.22, в котором функционализированная карбоновая кислота представляет собой дикарбоновую, трикарбоновую или гидроксикарбоновую кислоту.
24. Способ по любому из пп.19-23, в котором анион получен из кислоты, которая имеет pKa по меньшей мере 2,5.
25. Способ по любому из пп.1-5 или 7-24, в котором анион способен действовать в качестве инициатора для процесса полимеризации.
3
2
3
2
2
3
2
3
3
2
4
3
2
5
3
2
6
3
3
3,
6
5
3
3
3
26. Способ по п.25, в котором анион выбирают из OC(O)CH, OC(O)CHCH, OC(O)(CH)CH, OC(O)(CH)CH, OC(O)(CH)CH, OC(O)(CH)CH, OC(O)(CH)CH, OC(O)C(CH)OC(O)CH, OC(O)CCCl и/или OC(O)CF, наиболее предпочтительно OC(O)CH.
27. Способ по любому из пп.1-26, в котором кислота не включает тримезиновую кислоту.