СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СРЕДНИХ ДИСТИЛЛЯТОВ ГИДРОИЗОМЕРИЗАЦИЕЙ И ГИДРОКРЕКИНГОМ СЫРЬЯ, ПОСТУПАЮЩЕГО СО СПОСОБА ФИШЕРА-ТРОПША, ИСПОЛЬЗУЮЩИЙ ДОПИРОВАННЫЙ КАТАЛИЗАТОР НА ОСНОВЕ МЕЗОПОРИСТОГО АЛЮМОСИЛИКАТА С РЕГУЛИРУЕМЫМ СОДЕРЖАНИЕМ МАКРОПОР

1. Способ получения средних дистиллятов из парафиновой фракции, полученной синтезом Фишера-Тропша, используя катализатор гидрокрекинга/гидроизомеризации, который содержит
по меньшей мере один гидрирующий-дегидрирующий элемент, выбранный из группы, образованной элементами VIB группы и VIII группы Периодической системы,
от 0,01 до 6% фосфора как допирующего элемента и
нецеолитную подложку на основе алюмосиликата,
причем указанный алюмосиликат имеет следующие характеристики:
доля оксида кремния составляет от 5 до 95 вес.%,
содержание натрия ниже 0,03 вес.%,
полный объем пор, измеренный ртутной порозиметрией, составляет от 0,45 до 1,2 мл/г,
пористость такая, что
i) объем мезопор с диаметром, составляющим от 40 до 150 Å, и средним диаметром пор, составляющим от 80 до 140 Å, составляет 30-80% полного объема пор, измеренного ртутной порозиметрией,
ii) объем макропор с диаметром выше 500 Å составляет 20-70% полного объема пор, измеренного ртутной порозиметрией,
2
удельная поверхность по БЭТ составляет от 100 до 550 м/г,
рентгенограмма содержит по меньшей мере основные характеристические спектры по меньшей мере одного из переходных оксидов алюминия, входящих в группу, образованную оксидами алюминия альфа, ро, хи, эта, гамма, каппа, тета и дельта.
2. Способ по п.1, в котором используется катализатор, содержащий также бор и/или кремний в качестве допирующих элементов.
3. Способ по п.1 или 2, в котором объем мезопор с диаметром от 40 до 150 Å и средним диаметром пор от 80 до 120 Å составляет от 40 до 70% от полного объема пор, измеренного ртутной порозиметрией.
2
3
4. Способ по п.1 или 2, причем алюмосиликат содержит от 30 до 50% центров Q, в которых один атом Si соединен с двумя атомами Si или Al и двумя группами OH, и также содержит 10-30% центров Q, в которых один атом Si связан с тремя атомами Si, или Al, или одной группой OH.
5. Способ по п.1 или 2, в котором подложка катализатора состоит только из алюмосиликата.
6. Способ по п.1 или 2, в котором подложка катализатора содержит от 1 до 40 вес.% связующего.
7. Способ по п.5, в котором подложка получается смешением алюмосиликата и по меньшей мере одного связующего, выбранного из группы, образованной оксидом кремния, оксидом алюминия, глинами, оксидом титана, оксидом бора и оксидом циркония.
8. Способ по п.1 или 2, в котором катализатор гидрокрекинга/гидроизомеризации содержит благородный металл VIII группы.
9. Способ по п.7, в котором катализатор гидрокрекинга/гидроизомеризации содержит от 0,05 до 10% благородного металла VIII группы.
10. Способ по п.1 или 2, в котором катализатор гидрокрекинга/гидроизомеризации является катализатором на основе платины и/или палладия.
11. Способ по п.9, в котором содержание фосфора в катализаторе составляет от 0,01 до 4 вес.% в расчете на оксид.
12. Способ по п.10, в котором содержание фосфора в катализаторе составляет от 0,01 до 2,5 вес.% в расчете на оксид.
VI
27
13. Способ по п.1 или 2, использующий катализатор, в котором доля октаэдрического Al, определенная анализом спектров твердофазной Al-ЯМР MAS, выше 50%.
14. Способ по п.1 или 2, в котором катализатор имеет содержание катионных примесей ниже 0,1 вес.%.
15. Способ по п.1 или 2, в котором катализатор имеет содержание анионных примесей ниже 1 вес.%.
16. Способ получения средних дистиллятов из парафиновой фракции, полученной синтезом Фишера-Тропша, включающий следующие последовательные этапы: отделение единственной фракции, называемой тяжелой, с начальной точкой кипения, составляющей 120-200°C,
a) гидроочистку по меньшей мере части указанной тяжелой фракции,
b) фракционирование по меньшей мере на 3 фракции: по меньшей мере одну промежуточную фракцию с начальной точкой кипения T1, составляющей от 120 до 200°C, и конечной точкой кипения T2 выше 300°C и ниже 410°C, по меньшей мере одну легкую фракцию, кипящую ниже промежуточной фракции, по меньшей мере одну тяжелую фракцию, кипящую выше промежуточной фракции.
c) проведение по меньшей мере части указанной промежуточной фракции на способ по одному из пп.1-14 на нецеолитном катализаторе гидроизомеризации/гидрокрекинга,
d) проведение по меньшей мере части указанной тяжелой фракции на способ по одному из пп.1-14 на нецеолитном катализаторе гидроизомеризации/гидрокрекинга,
e) перегонку гидрокрекированных/гидроизомеризованных фракций, чтобы получить средние дистилляты, и возврат остаточной фракции, кипящей выше указанных средних дистиллятов, на этап (e) на катализатор обработки тяжелой фракции.
17. Способ получения средних дистиллятов из парафиновой фракции, полученной синтезом Фишера-Тропша, включающий следующие последовательные этапы:
a) отделение по меньшей мере одной легкой фракции от сырья, чтобы получить единственную фракцию, называемую тяжелой, с начальной точкой кипения, составляющей 120-200°C,
b) возможную гидроочистку указанной тяжелой фракции, за которой возможно следует этап c),
с) удаление по меньшей мере части воды,
d) проведение по меньшей мере части указанной, возможно подвергшейся гидроочистке фракции, на способ по одному из пп.1-14, причем конверсия на катализаторе гидроизомеризации/гидрокрекинга продуктов с точкой кипения больше или равной 370°C в продукты с точкой кипения ниже 370°C составляет более 80 вес.%,
e) перегонку гидрокрекированной/гидроизомеризованной фракции, чтобы получить средние дистилляты, и рециркуляцию на этап d) остаточной фракции, кипящей выше указанных средних дистиллятов.
18. Способ получения средних дистиллятов из парафиновой фракции, полученной синтезом Фишера-Тропша, включающий следующие последовательные этапы:
a) фракционирование сырья по меньшей мере на 3 фракции:
по меньшей мере одну промежуточную фракцию с начальной точкой кипения T1, составляющую от 120 до 200°C, и конечной точкой кипения T2 выше 300°C и ниже 410°C,
по меньшей мере одну легкую фракцию, кипящую ниже промежуточной фракции,
по меньшей мере одну тяжелую фракцию, кипящую выше промежуточной фракции,
b) гидроочистку по меньшей мере части указанной промежуточной фракции, затем проведение (этап d) по меньшей мере части прошедшей гидроочистку фракции на процесс обработки на катализаторе гидрокрекинга/гидроизомеризации,
f) проведение по меньшей мере части указанной тяжелой фракции на процесс обработки на катализаторе гидрокрекинга/гидроизомеризации при степени конверсии продуктов с точкой кипения больше или равной 370°C в продукты с точкой кипения ниже 370°C более 80 вес.%,
e) и g) перегонку по меньшей мере части гидрокрекированных/гидроизомеризованных фракций, чтобы получить средние дистилляты,
причем по меньшей мере один из указанных способов обработки является способом по одному из пп.1-14.
19. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша, включающий следующие последовательные этапы:
a) возможное фракционирование сырья по меньшей мере на одну тяжелую фракцию с начальной точкой кипения, составляющей от 120 до 200°C, и по меньшей мере одну легкую фракцию, кипящую ниже указанной тяжелой фракции,
b) возможную гидроочистку по меньшей мере части сырья или тяжелой фракции, за которой, возможно, следует этап c),
c) удаление по меньшей мере части воды,
d) проведение по меньшей мере части выходящего потока или фракции, возможно подвергшейся гидроочистке, на процесс обработки на первом катализаторе гидроизомеризации/гидрокрекинга, содержащем по меньшей мере один благородный металл VIII группы,
e) перегонку гидроизомеризованной/гидрокрекированной выходящей фракции, чтобы получить средние дистилляты (керосин, газойль) и остаточную фракцию, кипящую выше средних дистиллятов,
f) проведение по меньшей мере части указанной тяжелой остаточной фракции и/или части указанных средних дистиллятов на процесс обработки на втором катализаторе гидроизомеризации/гидрокрекинга, содержащем по меньшей мере один благородный металл VIII группы, и перегонка полученной выходящей фракции, чтобы получить средние дистилляты,
причем по меньшей мере один из указанных способов обработки является способом по одному из пп.1-14.
20. Способ получения средних дистиллятов из парафиновой фракции, полученной синтезом Фишера-Тропша, включающий следующие последовательные этапы:
a) разделение сырья по меньшей мере на одну фракцию с низкой температурой кипения (B), более насыщенную кислородсодержащими соединениями, и по меньшей мере одну фракцию с высокой температурой кипения (A), менее насыщенную кислородсодержащими соединениями;
b) проведение гидрирующей обработки указанной фракции (B) в естественных условиях, не допуская какого-либо существенного изменении ее среднего молекулярного веса, чтобы получить гидрированную смесь углеводородов, по существу, не содержащих кислорода;
c) объединение по меньшей мере части указанной смеси, гидрированной на этапе (b), с указанной фракцией (A), чтобы получить смесь (C) линейных углеводородов с пониженным содержанием окисленных углеводородов, и проведение обработки гидрокрекингом указанной смеси (C) в присутствии катализатора гидроизомеризации/гидрокрекинга, чтобы превратить по меньшей мере 40% указанной фракции с высокой температурой кипения во фракцию углеводородов, которые можно перегнать при температуре ниже 370°C;
d) отделение по меньшей мере одной фракции углеводородов из продукта, полученного на этапе (c), у которой температура перегонки лежит в области средних дистиллятов.
21. Способ, в котором способ гидрокрекинга на этапе c) является способом по одному из пп.1-14.