НОВЫЕ АНТИАГЛОМЕРИРУЮЩИЕ СРЕДСТВА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОБУТИЛЕНА

1. Способ получения водной суспензии, содержащей множество полиизобутиленовых частиц, суспендированных в ней, причем способ включает по меньшей мере стадии:
А) приведение в контакт органической среды, содержащей
i) полиизобутилен и
ii) органический разбавитель,
с водной средой, содержащей по меньшей мере одно LCST соединение, имеющее точку помутнения от 0 до 100°С, предпочтительно от 5 до 100°С, более предпочтительно от 15 до 80°С и даже более предпочтительно от 20 до 70°С, и
удаление по меньшей мере частично органического разбавителя с получением водной суспензии, содержащей указанные полиизобутиленовые частицы.
2. Способ получения водной суспензии, содержащей множество полиизобутиленовых частиц, суспендированных в ней, причем способ включает по меньшей мере стадии:
А) приведение в контакт органической среды, содержащей
i) полиизобутилен и
ii) органический разбавитель,
с водной средой, содержащей по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из алкилцеллюлоз, гидроксиалкилцеллюлоз, гидроксиалкилалкилцеллюлоз и карбоксиалкилцеллюлоз;
удаление по меньшей мере частично органического разбавителя с получением водной суспензии, содержащей полиизобутиленовые частицы.
3. Способ по п. 1, в котором LCST соединениями являются такие, имеющие точку помутнения от 0 до 100°С, предпочтительно от 5 до 100°С, более предпочтительно от 15 до 80°С и даже более предпочтительно от 20 до 80°С, как определено по меньшей мере одним из следующих методов:
- DIN EN 1890 от сентября 2006 г., способ А
- DIN EN 1890 от сентября 2006 г., способ С
- DIN EN 1890 от сентября 2006 г., способ Е
- DIN EN 1890 от сентября 2006 г., способ А, в котором количество протестированного соединения уменьшают от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,05 г на 100 мл дистиллированной воды
- DIN EN 1890 от сентября 2006 г., способ А, в котором количество протестированного соединения уменьшают от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,2 г на 100 мл дистиллированной воды.
4. Способ по п. 1, в котором LCST соединениями являются такие, имеющие точку помутнения от 0 до 100°С, предпочтительно от 5 до 100°С, более предпочтительно от 15 до 80°С и даже более предпочтительно от 20 до 80°С, как определено по меньшей мере одним из следующих методов:
- DIN EN 1890 от сентября 2006 г., способ А
- DIN EN 1890 от сентября 2006 г., способ Е
- DIN EN 1890 от сентября 2006 г., способ А, в котором количество протестированного соединения уменьшают от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,05 г на 100 мл дистиллированной воды.
5. Способ по п. 1, в котором LCST соединениями являются такие, имеющие точку помутнения от 0 до 100°С, предпочтительно от 5 до 100°С, более предпочтительно от 15 до 80°С и даже более предпочтительно от 20 до 80°С, как определено по меньшей мере одним из следующих способов::
- DIN EN 1890 от сентября 2006 г., способ А
- DIN EN 1890 от сентября 2006 г., способ С
- DIN EN 1890 от сентября 2006 г., способ А, в котором количество протестированного соединения уменьшают от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,05 г на 100 мл дистиллированной воды.
6. Способ по п. 1, в котором LCST соединениями являются такие, имеющие точку помутнения от 10 до 90°С, как определено следующим методом
- DIN EN 1890 от сентября 2006 г., способ А, в котором количество протестированного соединения уменьшают от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,05 г на 100 мл дистиллированной воды.
7. Способ по п. 1, в котором LCST соединения выбирают из группы, состоящей из соединений целлюлозы, в которых по меньшей мере одна из гидроксильных функциональных групп -ОН целлюлозы функционализирована с образованием одной из следующих групп:
c
c
2
2
n
2
2
n
3
2
3
n
2
3
n
3
OR, в которой R представляет собой метил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-метоксипропил, 2-гидроксипропил, -(CH-CHO)H, -(CH-CHO)CH, -(CH-CH(CH)O)H, -(CH-CH(CH)O)CH, причем n представляет собой целое число от 1 до 20, предпочтительно от 3 до 20.
8. Способ по п. 2, в котором алкилцеллюлоза, гидроксиалкилцеллюлозы и карбоксиалкилцеллюлозы имеют степень замещения (DS) от 0,5 до 2,8, предпочтительно от 1,2 до 2,5.
9. Способ по п. 1 или 2, в котором органическую среду, содержащую полиизобутилен и органический разбавитель, получают из реакции полимеризации.
10. Способ по п. 1 или 2, в котором органическую среду получают из реакции полимеризации, и она дополнительно содержит остаточный полиизобутилен в результате реакции полимеризации.
11. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда дополнительно содержит не-LCST соединения, причем указанные не-LCST соединения
- выбирают из группы, состоящей из ионных или неионных поверхностно-активных веществ, эмульгаторов и антиагломерирующих средств, или в другой форме выполнения настоящего изобретения представляют собой
- соли моно- или мультивалентных ионов металлов, или в другой форме выполнения настоящего изобретения представляют собой
- стеараты или пальмитаты моно- или мультивалентных ионов металлов, или в другой форме выполнения настоящего изобретения представляют собой
- стеараты или пальмитаты натрия, калия, кальция и цинка,
и предпочтительно вычислены относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
12. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 20000 частей на миллион или менее, предпочтительно 10000 частей на миллион или менее, более предпочтительно 8000 частей на миллион или менее, даже более предпочтительно 5000 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 2000 частей на миллион или менее и в другой даже еще более предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения 1000 частей на миллион или менее не-LCST соединений, причем не-LCST соединения
- выбирают из группы, состоящей из ионных или неионных поверхностно-активных веществ, эмульгаторов и антиагломерирующих средств, или в другой форме выполнения настоящего изобретения представляют собой
- соли моно- или мультивалентных ионов металлов, или в другой форме выполнения настоящего изобретения представляют собой
- стеараты или пальмитаты моно- или мультивалентных ионов металлов, или в другой форме выполнения настоящего изобретения представляют собой
- стеараты или пальмитаты натрия, калия, кальция и цинка,
и предпочтительно вычислены относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
13. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 500 частей на миллион или менее, предпочтительно 100 частей на миллион или менее, более предпочтительно 50 частей на миллион или менее, даже более предпочтительно 30 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 10 частей на миллион или менее и в другой даже еще более предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения 1000 частей на миллион или менее не-LCST соединений, причем не-LCST соединения
- выбирают из группы, состоящей из ионных или неионных поверхностно-активных веществ, эмульгаторов, и антиагломерирующих средств, или в другой форме выполнения настоящего изобретения представляют собой
- соли моно- или мультивалентных ионов металлов, или в другой форме выполнения настоящего изобретения представляют собой
- стеараты или пальмитаты моно- или мультивалентных ионов металлов, или в другой форме выполнения настоящего изобретения представляют собой
- стеараты или пальмитаты натрия, калия, кальция и цинка,
и предпочтительно вычислены относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
14. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит от 0 до 5000 частей на миллион, предпочтительно от 0 до 2000 частей на миллион, более предпочтительно от 10 до 1000 частей на миллион, даже более предпочтительно от 50 до 800 частей на миллион и даже еще более предпочтительно от 100 до 600 частей на миллион солей моно- или мультивалентных ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
15. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит от 0 до 5000 частей на миллион, предпочтительно от 0 до 2000 частей на миллион, более предпочтительно от 10 до 1000 частей на миллион, даже более предпочтительно от 50 до 800 частей на миллион и даже еще более предпочтительно от 100 до 600 частей на миллион солей мультивалентных ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
16. Способ по п. 12, в котором массовое соотношение солей стеаратов, пальмитатов и олеатов моно- и мультивалентных ионов металлов к LCST соединений составляет от 1:2 до 1:100, предпочтительно 1:2 до 1:10 и более предпочтительно от 1:5 до 1:10 в водной среде.
17. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 550 частей на миллион или менее, предпочтительно 400 частей на миллион или менее, более предпочтительно 300 частей на миллион или менее, даже более предпочтительно 250 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 150 частей на миллион или менее и в другом даже еще более предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения 100 частей на миллион или менее солей ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
18. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 550 частей на миллион или менее, предпочтительно 400 частей на миллион или менее, более предпочтительно 300 частей на миллион или менее, даже более предпочтительно 250 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 150 частей на миллион или менее и в другом даже еще более предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения 100 частей на миллион или менее солей мультивалентных ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
19. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 8000 частей на миллион или менее, предпочтительно 5000 частей на миллион или менее, более предпочтительно 2000 частей на миллион или менее, даже еще более предпочтительно 1000 частей на миллион или менее, в другой форме выполнения настоящего изобретения предпочтительно 500 частей на миллион или менее, более предпочтительно 100 частей на миллион или менее и даже более предпочтительно 15 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно не содержит или содержит от 1 части на миллион до 10 частей на миллион неионных поверхностно-активных веществ, представляющих собой не-LCST соединения, выбранные из группы, состоящей из ионных или неионных поверхностно-активных веществ, эмульгаторов и антиагломерирующих средств, и вычислены относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
20. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 70 частей на миллион или менее, предпочтительно 50 частей на миллион или менее, более предпочтительно 30 частей на миллион или менее и даже более предпочтительно 20 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 10 частей на миллион или менее солей мультивалентных ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
21. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 25 частей на миллион или менее, предпочтительно 10 частей на миллион или менее, более предпочтительно 8 частей на миллион или менее и даже более предпочтительно 7 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 5 частей на миллион или менее солей мультивалентных ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
22. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 550 частей на миллион или менее, предпочтительно 400 частей на миллион или менее, более предпочтительно 300 частей на миллион или менее, даже более предпочтительно 250 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 150 частей на миллион или менее и в другой даже еще более предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения 100 частей на миллион или менее солей карбоновых кислот и мультивалентных ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде, причем карбоновые кислоты выбирают из таких, имеющих 6-30 атомов углерода, предпочтительно 8-24 атомов углерода, более предпочтительно 12-18 атомов углерода.
23. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 70 частей на миллион или менее, предпочтительно 50 частей на миллион или менее, более предпочтительно 30 частей на миллион или менее и даже более предпочтительно 20 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 10 частей на миллион или менее солей карбоновых кислот и мультивалентных ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде, причем карбоновые кислоты выбирают из таких, имеющих 6-30 атомов углерода, предпочтительно 8-24 атомов углерода, более предпочтительно 12-18 атомов углерода.
24. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 25 частей на миллион или менее, предпочтительно 10 частей на миллион или менее, более предпочтительно 8 частей на миллион или менее и даже более предпочтительно 7 частей на миллион или менее и даже более предпочтительно 5 частей на миллион или менее солей карбоновых кислот и мультивалентных ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде, причем карбоновые кислоты выбирают из таких, имеющих 6-30 атомов углерода, предпочтительно 8-24 атомов углерода, более предпочтительно 12-18 атомов углерода.
25. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда свободна от солей карбоновых кислот и мультивалентных ионов металлов, причем карбоновые кислоты выбирают из таких, имеющих 6-30 атомов углерода, предпочтительно 8-24 атомов углерода, более предпочтительно 12-18 атомов углерода.
26. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 100 частей на миллион или менее, предпочтительно 50 частей на миллион или менее, более предпочтительно 20 частей на миллион или менее и даже более предпочтительно 15 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 10 частей на миллион или менее солей моновалентных ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
27. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит дополнительно или альтернативно 100 частей на миллион или менее, предпочтительно 50 частей на миллион или менее, более предпочтительно 30 частей на миллион или менее, даже более предпочтительно 20 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 10 частей на миллион или менее и в другой даже еще более предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения 5 частей на миллион или менее солей карбоновых кислот и моновалентных ионов металлов, таких как стеарат натрия, пальмитат натрия и олеат натрия и стеарат калия, пальмитат калия и олеат калия, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде, причем карбоновые кислоты выбираются из имеющих 6-30 атомов углерода, предпочтительно 8-24 атомов углерода, более предпочтительно 12-18 атомов углерода, где в одной форме выполнения настоящего изобретения указанные карбоновые кислоты выбирают из монокарбоновых кислот.
28. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда свободна от солей карбоновых кислот и моновалентных ионов металлов, причем карбоновые кислоты выбирают из имеющих 6-30 атомов углерода, предпочтительно 8-24 атомов углерода, более предпочтительно 12-18 атомов углерода.
29. Способ по п. 22, в котором карбоновые кислоты выбирают из монокарбоновых кислот, предпочтительно насыщенных монокарбоновых кислот, более предпочтительно пальмитиновой или стеариновой кислоты.
30. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит от 0 до 5000 частей на миллион, предпочтительно от 0 до 2000 частей на миллион, более предпочтительно от 10 до 1000 частей на миллион, даже более предпочтительно от 50 до 800 частей на миллион и даже еще более предпочтительно от 100 до 600 частей на миллион
- карбонатов мультивалентных ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде, или в другой форме выполнения настоящего изобретения
- карбоната магния и карбоната кальция, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
31. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 550 частей на миллион или менее, предпочтительно 400 частей на миллион или менее, более предпочтительно 300 частей на миллион или менее, даже более предпочтительно 250 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 150 частей на миллион или менее и в другой даже еще более предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения 100 частей на миллион или менее
- карбонатов мультивалентных ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде, или в другой форме выполнения настоящего изобретения
- карбоната магния и карбоната кальция, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
32. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 70 частей на миллион или менее, предпочтительно 50 частей на миллион или менее, более предпочтительно 30 частей на миллион или менее и даже более предпочтительно 20 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 10 частей на миллион или менее
- карбонатов мультивалентных ионов металлов, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде, или в другой форме выполнения настоящего изобретения
- карбоната магния и карбоната кальция, вычисленных на основе содержания в них металла и относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
33. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 500 частей на миллион или менее, предпочтительно 200 частей на миллион или менее, более предпочтительно 100 частей на миллион или менее, даже более предпочтительно 50 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 20 частей на миллион или менее и в другой даже еще более предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения не содержит слоистые минералы, такие как тальк, как вычислено относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
34. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит 500 частей на миллион или менее, предпочтительно 200 частей на миллион или менее, более предпочтительно 100 частей на миллион или менее, даже более предпочтительно 20 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно 10 частей на миллион или менее и в другой даже еще более предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения 5 частей на миллион или менее и даже еще более предпочтительно не содержит диспергирующие средства, эмульгаторы или антиагломерирующие средства, отличные от LCST соединений.
35. Способ по п. 1 или 2, в котором полиизобутиленовые частицы представляют собой отдельные частицы любой формы и консистенции, которые в предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения имеют размер частицы, равный от 0,05 мм до 25 мм, более предпочтительно от 0,1 до 20 мм.
36. Способ по п. 1 или 2, в котором полиизобутиленовые частицы имеют средневесовой размер частицы от 0,3 до 10,0 мм.
37. Способ по п. 1 или 2, в котором 90 мас. % или более полиизобутиленовых частиц имеют размер от 12,50 мм до 1,6 мм, 80 мас. % или более полиизобутиленовых частиц имеют размер от 8,00 мм до 3,35 мм, как определено посредством просеивания.
38. Способ по п. 1 или 2, в котором водная среда содержит от 1 до 2000 частей на миллион антиоксидантов и/или стабилизаторов, предпочтительно от 50 до 1000 частей на миллион, более предпочтительно от 80 до 500 частей на миллион, как вычислено относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде, причем предпочтительными антиоксидантами и стабилизаторами являются 2,6-ди-трет.-бутил-4-метил-фенол, пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-пропановая кислота, октадецил 3,5-ди(трет)-бутил-4-гидроксигидроциннамат, трет-бутил-4-гидрокси анизол, 2-(1,1-диметил)-1,4-бензолдиол, трис(2,4,-ди-трет-бутилфенил)фосфат, диоктилдифениламин, бутилированные продукты п-крезола и дициклопентадиена или 2,4,6-три-трет-бутилфенол, 2,4,6-три-изобутилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,4-дибутил-6-этилфенол, 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрокситолуол (ВНТ), 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изо-бутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 4-трет-бутил-2,6-диметилфенол, 4-трет-бутил-2,6-дициклопентилфенол, 4-трет-бутил-2,6-диизопропилфенол, 4,6-ди-трет-бутил-2-метилфенол, 6-трет-бутил-2,4-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-3-метилфенол, 4-гидроксиметил-2,6-ди-трет-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-фенилфенол и 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,2'-этилиден-бис[4,6-ди-трет.-бутилфенол], 2,2'-этилиден-бис[6-трет.-бутил-4-изобутилфенол], 2,2'-изобутилиден-бис[4,6-диметил-фенол], 2,2'-метилен-бис[4,6-ди-трет.-бутилфенол], 2,2'-метилен-бис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метилен-бис[4-метил-6-циклогексилфенол], 2,2'-метилен-бис[4-метил-6-нонилфенол], 2,2'-метилен-бис[6-(α,α'-диметилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метилен-бис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метилен-бис[6-циклогексил-4-метилфенол], 2,2'-метилен-бис[6-трет.-бутил-4-этилфенол], 2,2'-метилен-бис[6-трет.-бутил-4-метилфенол], 4,4'-бутилиден-бис[2-трет.-бутил-5-метилфенол], 4,4'-метилен-бис[2,6-ди-трет.-бутилфенол], 4,4'-метилен-бис[6-трет.-бутил-2-метилфенол], 4,4'-изопропилиден-дифенол, 4,4'-децилиден-бисфенол, 4,4'-додецилиден-бисфенол, 4,4'-(1-метилоктилиден)бисфенол, 4,4'-циклогексилиден-бис(2-метилфенол), 4,4'-циклогексилиденбисфенол, и пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-пропановая кислота.
v
v
v
39. Способ по п. 1 или 2, в котором средневязкостная молекулярная масса (M) полиизобутилена находится в интервале от 100 до 3000 кг/моль, предпочтительно в интервале от 250 до 3000 кг/моль или в другой форме выполнения настоящего изобретения в интервале от 100 до 2000 кг/моль, предпочтительно в интервале от 200 до 2000 кг/моль, более предпочтительно в интервале от 350 до 1800 кг/моль, даже более предпочтительно в интервале от 400 до 1500 кг/моль и даже еще более предпочтительно от 700 до 1300 кг/моль, или в другой форме выполнения настоящего изобретения средневязкостная молекулярная масса (M) полиизобутилена находится в интервале от 2001 до 3000 кг/моль, или в еще другой форме выполнения настоящего изобретения средневязкостная молекулярная масса (M) полиизобутилена находится в интервале от 3001 до 10000 кг/моль.
n
40. Способ по п. 1 или 2, в котором среднечисловая молекулярная масса (M) полиизобутилена находится в интервале 5-1100 кг/моль, предпочтительно в интервале от 80 до 500 кг/моль.
41. Способ по п. 1 или 2, в котором полиизобутилен имеет полидисперсность полиизобутиленов согласно настоящему изобретению в интервале от 1,1 до 6,0, предпочтительно в интервале от 3,0 до 5,5, как измерено посредством отношения средневесовой молекулярной массы к среднечисловой молекулярной массе, как определено посредством гельпроникающей хроматографии.
42. Способ по п. 1 или 2, в котором полиизобутилен имеет вязкость по Муни, равную по меньшей мере 10 (ML 1+8 при 125°С, ASTM D 1646-7(2012)), предпочтительно от 10 до 80, более предпочтительно от 20 до 80 и даже более предпочтительно от 25 до 60 (ML 1+8 при 125°С, ASTM D 1646).
43. Способ по п. 1 или 2, в котором органическую среду получают способом, включающим по меньшей мере стадии:
a) обеспечение реакционной среды, содержащей органический разбавитель, и изобутилен,
b) полимеризация изобутилена в реакционной среде в присутствии инициирующей системы или катализатора с образованием органической среды, содержащей полиизобутилен, органический разбавитель и необязательно остаточный изобутилен.
44. Способ по п. 43, в котором изобутилен присутствует в реакционной среде в количестве от 0,01 мас. % до 80 мас. %, предпочтительно от 0,1 мас. % до 65 мас. %, более предпочтительно от 10,0 мас. % до 65,0 мас. % и даже более предпочтительно от 25,0 мас. % до 65,0 мас. %.
x
y
z
45. Способ по п. 43, в котором органическими разбавителями являются хлорированный углеводород (хлорированные углеводороды) или фторированные углеводороды, представленные формулой: CHF, в которой x представляет собой целое число от 1 до 40, альтернативно от 1 до 30, альтернативно от 1 до 20, альтернативно от 1 до 10, альтернативно от 1 до 6, альтернативно от 2 до 20 альтернативно от 3 до 10, альтернативно от 3 до 6, наиболее предпочтительно от 1 до 3, причем y и z представляют собой целые числа и равны по меньшей мере одному, или углеводороды, предпочтительно алканы, которые в другой предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения представляют собой такие. выбранные из группы, состоящей из пропана, изобутана, пентана, метилциклопентана, изогексана, 2-метилпентана, 3-метилпентана, 2-метилбутана, 2,2-диметилбутана, 2,3-диметилбутана, 2-метилгексана, 3-метилгексана, 3-этилпентана, 2,2-диметилпентана, 2,3-диметилпентана, 2,4-диметилпентана, 3,3-диметилпентана, 2-метилгептана, 3-этилгексана, 2,5-диметилгексана, 2,2,4,-триметилпентана, октана, гептана, бутана, этана, метана, нонана, декана, додекана, ундекана, гексана, метилциклогексана, циклопропана, циклобутана, циклопентана, метилциклопентана, 1,1-диметилциклопентана, цис-1,2-диметилциклопентана, транс-1,2-диметилциклопентана, транс-1,3-диметил-циклопентана, этилциклопентана, циклогексана, метилциклогексана, и смесей вышеуказанных разбавителей.
46. Способ по п. 43, в котором полимеризацию согласно стадии b) осуществляют в виде либо суспензионной полимеризации, либо полимеризации в растворе.
47. Способ по п. 46, в котором полимеризация согласно стадии b) осуществляется в виде суспензионной полимеризации, и 80% частиц, полученных в ходе суспензионной полимеризации, имеют размер, равный от около 0,1 до около 800 мм, предпочтительно от около 0,25 до около 500 мм.
48. Способ по п. 1 или 2, в котором 50 мас. % или более, 60 мас. % или более, 70 мас. % или более, или 80 мас. % или более полиизобутиленовых частиц имеют размер частиц между около 3,35 мм и 8,00 мм.
49. Способ по п. 1 или 2, в котором в эксперименте со ситами, включающем 6 сит с отверстиями около 19,00 мм, около 12,50 мм, около 8,00 мм, около 6,30 мм, около 3,35 мм и около 1,60 мм, около 50 мас. % или более, 60 мас. % или более, 70 мас. % или более, или 80 мас. % или 90 мас. % или более полиизобутиленовых частиц обнаруживают в ситах между около 8,00 мм и около 3,35 мм (включительно).
50. Способ по п. 1 или 2, в котором удаление разбавителя осуществляют в течение периода времени от 0,1 с до 30 с, предпочтительно от 0,5 до 10 с.
51. Способ по п. 1 или 2, в котором удаление органического разбавителя осуществляют так, что водная суспензия содержит менее 10 мас. % органического разбавителя, как вычислено на основе полиизобутилена, содержащегося в полиизобутиленовых частицах полученной водной суспензии, предпочтительно менее 7 мас. % и даже более предпочтительно менее 5 мас. % и даже еще более предпочтительно менее 3 мас. % и даже еще более предпочтительно менее 1 мас. %, в течение периода времени от 0,1 с до 30 с, предпочтительно от 0,5 до 10 с.
52. Способ по п. 43, в котором стадию b) выполняют периодическим образом или непрерывно, предпочтительно непрерывно.
53. Способ по п. 43, в котором на стадии b) применяют по меньшей мере один регулирующий агент для инициирующей системы.
3
20
3
20
3
20
54. Способ по п. 53, в котором по меньшей мере один регулирующий агент содержит этилен, моно- или дизамещенные С-С моноалкены, предпочтительно монозамещенные С-С моноалкены, более предпочтительно (С-С)-1-алкены, такие как 1-бутен, предпочтительно использованный в количестве от 0,01 до 20 мас. %, как вычислено на основании мономеров, использованных на стадии а), предпочтительно в количестве от 0,2 до 15 мас. % и более предпочтительно в количестве от 1 до 15 мас. %.
55. Способ по п. 53, в котором по меньшей мере один регулирующий агент содержит диизобутилен, предпочтительно в количестве от 0,001 до 3 мас. %, вычисленном на основе мономеров, использованных на стадии а), предпочтительно в количестве от 0,01 до 2 мас. % и более предпочтительно в количестве от 0,01 до 1,5 мас. %.
56. Способ по п. 43, в котором инициатор содержит трихлорид алюминия, предпочтительно при массовом соотношении изобутилена к трихлориду алюминия, равном от 500 до 20000, предпочтительно от 1500 до 10000.
57. Способ по п. 56, в котором воду и/или спирты, предпочтительно воду используют в качестве источника протонов, предпочтительно в количестве от 0,05 до 2,0 молей воды на моль алюминия в трихлориде алюминия, предпочтительно в интервале от 0,1 до 1,2 молей воды на моль алюминия в трихлориде алюминия.
58. Способ по п. 43, в котором температура на стадии А) составляет от 10 до 100°С, предпочтительно от 50 до 100°С, более предпочтительно от 60 до 95°С и даже более предпочтительно от 75 до 95°С.
59. Способ по п. 1, в котором по меньшей мере одно LCST соединение выбирают из группы, состоящей из:
поли(N-изопропилакриламида), поли(N-изопропилакриламид-со-N,N-диметилакриламида, поли(N-изопропилакриламид)-alt-2-гидроксиэтилметакрилата, поли(N-винилкапролактама), поли(N,N-диэтилакриламида), поли[2-(диметиламино)этилметакрилата], поли(2-оксазолин)гликополимеров, поли(3-этил-N-винил-2-пирролидона), гидроксилбутилхитозана, полиоксиэтилен (20) сорбитана моностеарата, полиоксиэтилен (20) сорбитана монолаурата, полиоксиэтилен (20) сорбитана моноолеата метилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидроксиэтилметилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, поли(этиленгликоль)метакрилатов с 2-6 этиленгликолевыми единицами, полиэтиленгликоль-со-полипропиленгликолей, предпочтительно такие с 2-6 этиленгликолевыми единицами и 2-6 полипропиленовыми единицами, соединений формулы (I),
2
2
x
3
2
y
2
2
z
(I) HO-[-CH-CH-O]-[-CH(CH)-CH-O]-[-CH-CH-O]-H
где y=3-10, и x и z=1-8, причем y+x+z составляет от 5 до 18,
13
27
полиэтиленгликоль-со-полипропиленгликоля, предпочтительно таких с 2-8 этиленгликолевыми единицами и 2-8 полипропиленовыми единицами, этоксилированных изо-СН-спиртов, предпочтительно со степенью этоксилирования от 4 до 8, полиэтиленгликоля с 4-50, предпочтительно 4-20 этиленгликолевыми единицами, полипропиленгликоля с 4-30, предпочтительно 4-15 пропиленгликолевыми единицами, полиэтиленгликоля монометилового, диметилового, моноэтилового и диэтилового простого эфира с 4-50, предпочтительно 4-20 этиленгликолевыми единицами, полипропиленгликоля монометилового, диметилового, моноэтилового и диэтилового простого эфира с 4-50, предпочтительно 4-20 пропиленгликолевыми единицами, и в другой форме выполнения настоящего изобретения дополнительно гидроксиэтилцеллюлозы, причем метилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилметилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза являются предпочтительными.
60. Способ по п. 1, в котором LCST соединение выбирают из группы, состоящей из метилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидроксиэтилметилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы или их комбинации.
61. Способ по п. 2, в котором целлюлозу выбирают из группы, состоящей из метилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидроксиэтилметилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы или их комбинации.
62. Способ по п. 59, в котором целлюлоза (целлюлозы) имеет (имеют) степень замещения (DS) от 0,5 до 2,8, предпочтительно от 1,2 до 2,5.
63. Способ по любому из п.п. 58-60, в котором средневесовая молекулярная масса составляет от около 1500 до 3000000, предпочтительно от 1500 до 2600000.
64. Способ по п. 1, в котором количество LCST соединения (соединений), присутствующего (присутствующих) в водной среде, использованного (использованных) на стадии А), составляет от 1 до 20000 частей на миллион, предпочтительно от 3 до 10000 частей на миллион, более предпочтительно от 5 до 5000 частей на миллион и даже более предпочтительно от 10 до 5000 частей на миллион, относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
65. Способ по п. 1, в котором количество LCST соединения (соединений), присутствующего (присутствующих) в водной среде, использованного (использованных) на стадии А), составляет от 1 до 5000 частей на миллион, предпочтительно от 3 до 1000 частей на миллион, более предпочтительно от 5 до 500 частей на миллион и даже более предпочтительно от 5 до 100 частей на миллион, относительно количества полиизобутилена, присутствующего в органической среде.
66. Способ по п. 1, в котором LCST соединения имеют молекулярную массу, равную по меньшей мере 1500 г/моль, предпочтительно по меньшей мере 2500 г/моль и более предпочтительно по меньшей мере 4000 г/моль.
67. Способ по п. 1 или 2, включающий дополнительную стадию, на которой полиизобутиленовые частицы, содержащиеся в водной суспензии, отделяют с получением выделенных полиизобутиленовых частиц.
68. Способ по п. 1 или 2, включающий дополнительную стадию, на которой полиизобутиленовые частицы, содержащиеся в водной суспензии, отделяют с получением выделенных полиизобутиленовыех частиц, и дополнительную стадию, на которой (выделенные) полиизобутиленовые частицы высушивают, предпочтительно до остаточного содержания летучих соединений, равного 7000 или менее, предпочтительно 5000 или менее, даже более предпочтительно 4000 или менее и в другой форме выполнения настоящего изобретения 2000 частей на миллион или менее, предпочтительно 1000 частей на миллион или менее.
69. Способ по п. 1 или 2, включающий дополнительную стадию формования полиизобутиленовых частиц с получением переформованных полиизобутиленовых частиц, таких как пеллеты, или формованных изделий, такие как брикеты.
70. Водная суспензия, получаемая согласно способу по одному из пп. 1-69.
71. Полиизобутиленовые частицы, получаемые согласно способу по п. 67 или 68.
72. Переформованные полиизобутиленовые частицы, получаемые согласно способу по п. 69.
73. Полиизобутиленовая композиция, в частности полиизобутиленовые частицы и переформованные полиизобутиленовые частицы, содержащая
I) 96,0 мас. % или более, предпочтительно 97,0 мас. % или более, более предпочтительно 98,0 мас. % или более, даже более предпочтительно 99,0 мас. % или более, даже еще более предпочтительно 99,2 мас. % или более и в другой форме выполнения настоящего изобретения 99,5 мас. % или более полиизобутилена
II) от 0 до 3,0 мас. %, предпочтительно от 0 до 2,5 мас. %, более предпочтительно от 0 до 1,0 мас. % и более предпочтительно от 0 до 0,40 мас. % солей
- моно- или мультивалентных ионов металлов, или в другой форме выполнения настоящего изобретения
- стеаратов и пальмитатов мультивалентных ионов металлов, или в другой форме выполнения настоящего изобретения
- стеаратов и пальмитатов кальция и цинка
III) от 1 части на миллион до 5000 частей на миллион, предпочтительно от 1 части на миллион до 2000 частей на миллион и в более предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения от 5 до 1000 частей на миллион или от 5 до 500 частей на миллион по меньшей мере одного LCST соединения.
74. Полиизобутиленовая композиция, в частности (переформованные) полиизобутиленовые частицы, содержащая 98,5 мас. % или более, предпочтительно 98,8 мас. % или более, более предпочтительно 99,0 мас. % или более, даже более предпочтительно 99,2 мас. % или более, даже еще более предпочтительно 99,4 мас. % или более, и в другой форме выполнения настоящего изобретения 99,5 мас. % или более полиизобутилена и имеющая содержание золы, измеренное согласно ASTM D5667, равное 0,2 мас. % или менее, предпочтительно 0,1 мас. % или менее, более предпочтительно 0,08 мас. % или менее и даже более предпочтительно 0,05 мас. % или менее.
75. Полиизобутиленовая композиция по п. 74, дополнительно содержащая от 1 части на миллион до 5000 частей на миллион, предпочтительно от 1 части на миллион до 2000 частей на миллион и в более предпочтительной форме выполнения настоящего изобретения от 5 до 1000 частей на миллион или от 5 до 500 частей на миллион по меньшей мере одного LCST соединения.
76. Полиизобутиленовая композиция, в частности (переформованные) полиизобутиленовые частицы и полиизобутиленовые продукты, содержащая
I) 100 частей по массе полиизобутилена (100 м.ч. на 100 м.ч. каучука)
II) от 0,0001 до 0,5, предпочтительно от 0,0001 до 0,2, более предпочтительно от 0,0005 до 0,1, даже более предпочтительно от 0,0005 до 0,05 м.ч. на 100 м.ч. каучука по меньшей мере одного LCST соединения и
III) не содержащая или содержащая от 0,0001 до 3,0, предпочтительно не содержащая или содержащая от 0,0001 до 2,0, более предпочтительно не содержащая или содержащая от 0,0001 до 1,0, даже более предпочтительно не содержащая или содержащая от 0,0001 до 0,5, даже еще более предпочтительно не содержащая или содержащая от 0,0001 до 0,3, и наиболее предпочтительно не содержащая или содержащая от 0,0001 до 0,2 м.ч. на 100 м.ч. каучука
- солей моно- или мультивалентных ионов металлов, или в другой форме выполнения настоящего изобретения
- стеаратов и пальмитатов моно- или мультивалентных ионов металлов, или в другой форме выполнения настоящего изобретения
- стеарата кальция, пальмитата кальция, стеарата цинка или пальмитата цинка
и
IV) не содержащая или содержащая от 0,005 до 0,1, предпочтительно от 0,008 до 0,05, более предпочтительно от 0,03 до 0,07 м.ч. на 100 м.ч. каучука антиоксидантов и
V) от 0,005 до 0,5, предпочтительно от 0,01 до 0,3, более предпочтительно от 0,05 до 0,2 м.ч. на 100 м.ч. каучука летучих соединений, имеющих точку кипения при стандартном давлении, равную 200°С или менее.
77. Полиизобутиленовая композиция по п. 76, в которой компоненты I)-V) добавляются до от 100,00501 до 104,100000 частей по массе, предпочтительно от 100,01 до 103,00 частей по массе, более предпочтительно от 100,10 до 101,50 частей по массе, даже более предпочтительно от 100,10 до 100,80 частей по массе, и вместе составляют от 99,80 до 100,00 мас. %, предпочтительно от 99,90 до 100,00 мас. %, более предпочтительно от 99.95 до 100.00 мас. % и даже еще более предпочтительно от 99,97 до 100,00 мас. % от общей массы полиизобутиленовой композиции.
v
v
v
78. Полиизобутиленовые частицы по п. 71, переформованные полиизобутиленовые частицы по п. 72 и полиизобутиленовые композиции по одному из п.п. 73-77, в которых средневязкостная молекулярная масса (M) полиизобутилена находится в интервале от 100 до 3000 кг/моль, предпочтительно в интервале от 250 до 3000 кг/моль или в другой форме выполнения настоящего изобретения в интервале от 100 до 2000 кг/моль, предпочтительно в интервале от 200 до 2000 кг/моль, более предпочтительно в интервале от 350 до 1800 кг/моль, даже более предпочтительно в интервале от 400 до 1500 кг/моль и даже еще более предпочтительно от 700 до 1300 кг/моль, или в другой форме выполнения настоящего изобретения средневязкостная молекулярная масса (M) полиизобутилена находится в интервале от 2001 до 3000 кг/моль, или в еще другой форме выполнения настоящего изобретения средневязкостная молекулярная масса (M) полиизобутилена находится в интервале от 3001 до 10000 кг/моль.
79. Полиизобутиленовые частицы по п. 71, переформованные полиизобутиленовые частицы по п.п. 72 и полиизобутиленовые композиции по одному из п.п. 73-78, в которых полидисперсность полиизобутиленов находится в интервале от 1,1 до 6,0, предпочтительно от 3,0 до 5,5, как измерено посредством соотношения средневесовой молекулярной массы к среднечисловой молекулярной массе, как определено посредством гельпроникающей хроматографии.
80. Полиизобутиленовые частицы по п. 71, переформованные полиизобутиленовые частицы по п. 72 и полиизобутиленовые композиции по одному из п.п. 73-79, в которых полиизобутилен имеет вязкость по Муни, равную по меньшей мере 10 (ML 1+8 при 125°С, ASTM D 1646-07 (2012)), предпочтительно от 10 до 80, более предпочтительно от 20 до 80 и даже более предпочтительно от 25 до 60 (ML 1+8 при 125°С, ASTM D 1646-07 (2012)).
81. Переформованные полиизобутиленовые частицы по одному из пп. 72 и 78-80, причем они представляют собой или образуют пеллет или формованное изделие, предпочтительно брикет.
82. Формованное изделие, в частности пеллет или брикет, получаемое формованием полиизобутиленовых частиц по одному из пп. 71, 78-80 или переформованных полиизобутиленовых частиц по одному из пп. 72, 78-81.
83. Смеси или компаунды, получаемые смешиванием или компаундированием полиизобутиленовых частиц, переформованных полиизобутиленовых частиц или полиизобутиленовых композиций или формованных изделий по одному из пп. 71-82.
84. Применение полиизобутиленовых частиц, переформованных полиизобутиленовых частиц или полиизобутиленовых композиций или формованных изделий по одному из пп. 71-82 или смесей и компаундов по п. 83 для уплотнителей, покрытий, адгезивов и кровельных материалов.
85. Уплотнители, адгезивы, покрытия и кровельные материалы, полученные из или содержащие полиизобутиленовые частицы, переформованные полиизобутиленовые частицы или полиизобутиленовые композиции или формованные изделия по одному из пп. 71-82 или смеси и компаунды по п. 83.