КАТАЛИЗАТОР ГИДРОДЕСУЛЬФУРИЗАЦИИ ДЛЯ ЖИДКОГО НЕФТЕПРОДУКТА, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ

1. Катализатор гидродесульфуризации для жидких нефтепродуктов, включающий катализатор гидродесульфуризации Y, содержащий носитель, имеющий в своем составе диоксид кремния, оксид алюминия и диоксид титана, и по меньшей мере один вид металлического компонента, нанесенного на него и выбранного из групп VIA и VIII Периодической таблицы, причем данный катализатор Y является предварительно сульфурированным,
суммарная площадь (площадь дифракционного пика диоксида титана) для площади дифракционного пика, соответствующего кристаллической структуре плоскостей (101) диоксида титана типа анатаза, и площади дифракционного пика, соответствующего кристаллической структуре плоскостей (110) диоксида титана типа рутила, в носителе, измеренных с помощью рентгенодифракционного анализа, составляет 1/4 или менее от площади дифракционного пика (площади дифракционного пика оксида алюминия), соответствующего кристаллической структуре алюминия, относящейся к плоскостям (400) γ-оксида алюминия,
металлический компонент содержит по меньшей мере молибден,
молибден преобразован в кристаллический дисульфид молибдена и расположен в виде слоев на носитель посредством предварительной сульфуризации, и кристаллические слои дисульфида молибдена имеют среднюю длину более чем 3,5 нм и вплоть до 7 нм в направлении плоскости, и среднее число ламинированных слоев составляет более чем 1,0 и вплоть до 1,9.
2
2
2
3
2. Катализатор гидродесульфуризации по п.1, в котором носитель содержит диоксид кремния в форме SiO в количестве от 1 до 10 процентов по массе, диоксид титана в форме TiO в количестве от 3 до 40 процентов по массе и оксид алюминия в форме AlO в количестве 50 процентов по массе или более.
3
3. Катализатор гидродесульфуризации по п.1 или 2, в котором содержание металлического компонента составляет от 1 до 35 процентов по массе в расчете на катализатор гидродесульфуризации Y перед предварительной сульфуризацией, и содержание молибдена составляет от 1 до 25 процентов по массе в форме MoO в расчете на катализатор гидродесульфуризации Y перед предварительной сульфуризацией.
4. Катализатор гидродесульфуризации по п.1 или 2, в котором указанная предварительная сульфуризация выполняется посредством приведения катализатора гидродесульфуризации Y в соприкосновение с жидкой углеводородной смесью жидкого нефтепродукта и сульфатирующего агента или сероводородом при температуре от 200 до 400°C.
5. Способ получения катализатора гидродесульфуризации для жидкого нефтепродукта, включающий:
(1) первую стадию смешивания водного раствора основной соли алюминия и смешанного водного раствора соли титана и неорганической кислоты и кислой соли алюминия в присутствии силикатных ионов таким образом, что pH составляет от 6,5 до 9,5, чтобы получить гидрат;
(2) вторую стадию получения носителя посредством промывки, формования экструзией, сушки и обжига гидрата последовательным образом;
(3) третью стадию приведения носителя в соприкосновение с импрегнирующим раствором, включающим по меньшей мере один вид металлического компонента, выбранный из групп VIA и VIII Периодической таблицы (при условии что обязательно содержится молибден), и хелатирующий агент;
(4) четвертую стадию сушки носителя с поддерживаемым на нем металлом, полученного приведением носителя в соприкосновение с импрегнирующим раствором, чтобы получить катализатор гидродесульфуризации Y; и
(5) пятую стадию предварительной сульфуризации катализатора гидродесульфуризации Y,
где при этом суммарная площадь (площадь дифракционного пика диоксида титана) для площади дифракционного пика, соответствующего кристаллической структуре плоскостей (101) диоксида титана типа анатаза, и площади дифракционного пика, соответствующего кристаллической структуре плоскостей (110) диоксида титана типа рутила, в носителе, измеренных с помощью рентгенодифракционного анализа, составляет 1/4 или менее от площади дифракционного пика (площади дифракционного пика оксида алюминия), соответствующего кристаллической структуре алюминия, относящейся к плоскостям (400) γ-оксида алюминия,
молибден преобразован в кристаллический дисульфид молибдена и расположен в виде слоев на носителе посредством предварительной сульфуризации, и кристаллические слои дисульфида молибдена имеют среднюю длину более чем 3,5 нм и вплоть до 7 нм в направлении плоскости, и среднее число ламинированных слоев составляет более чем 1,0 и вплоть до 1,9,
-1
-1
импрегнирующий раствор имеет максимум интенсивности в интервале от 940 до 950 см, которая больше в 2,5 раза или более максимума интенсивности в интервале от 890 до 910 см в рамановском спектре.
6. Способ получения катализатора гидродесульфуризации по п.5, в котором пятая стадия предварительной сульфуризации выполняется посредством приведения катализатора гидродесульфуризации Y в соприкосновение с жидкой углеводородной смесью жидкого нефтепродукта и сульфатирующего агента или сероводородом при температуре от 200 до 400°C.
7. Способ получения катализатора гидродесульфуризации по п.5 или 6, в котором указанный импрегнирующий раствор дополнительно содержит фосфорное соединение.
8. Способ получения катализатора гидродесульфуризации по п.5 или 6, в котором указанным хелатирующим агентом является лимонная кислота или яблочная кислота.
9. Способ гидроочистки жидкого нефтепродукта, включающий гидрообработку жидкого нефтепродукта в атмосфере водорода с применением катализатора гидродесульфуризации по п.1.
10. Способ гидроочистки жидких нефтепродуктов по п.9, в котором указанный жидкий нефтепродукт выбран из группы, состоящей из прямогонного газойля, вакуумного газойля, легкого рециклового газойля, гидрокрекированного газойля и термокрекированного газойля.
-1
-1
11. Способ гидроочистки жидких нефтепродуктов по п.9 или 10, в котором нефтепродукт, полученный гидрообработкой жидкого нефтепродукта, имеет содержание серы 10 млн по массе или менее и содержание азота 3 млн по массе или менее.
-1
12. Способ гидроочистки жидких нефтепродуктов по п.9 или 10, в котором реакционное давление составляет от 1 до 12 МПа, объемная скорость жидкости составляет от 0,1 до 4,0 ч, отношение водород/нефтепродукт составляет от 80 до 500 норм. л/л и температура реакции составляет от 250 до 400°C.