КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ПЕСТИЦИД И N,N-ДИМЕТИЛАМИД ИЗОНОНАНОВОЙ КИСЛОТЫ
COMPOSITION CONTAINING PESTICIDE AND N,N-DIMETHYLAMIDE OF ISONONANOIC ACID

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей пестицид и определенный амид карбоновой кислоты, то есть, N,N-диметиламид изононановой кислоты. Изобретение, кроме того, относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или нежелательным ростом растений и/или нежелательным заражением насекомыми или клещами и/или для регулирования роста растений, причем обеспечивают воздействие композиции на соответствующие вредители, их места обитания или растения, которые подлежат защите от соответствующего вредителя, на почву и/или на нежелательные растения и/или на сельскохозяйственные растения и/или их среду обитания. Кроме того, изобретение относится к применению амида карбоновой кислоты в качестве растворителя для пестицидов без фитотоксичности или с низкой фитотоксичностью.
Настоящее изобретение включает комбинации предпочтительных отличительных признаков с другими предпочтительными отличительными признаками.
Для сельскохозяйственных рынков доступно большое число жидких концентратов, и каждый тип продукта имеет свои преимущества и недостатки. Например, агрохимические пестициды обладают преимуществами содержания высокой концентрации активных ингредиентов и способности включать в эту композицию различные ингредиенты для повышения эффективности композиции. Однако многие агрохимикаты, в частности, технические сорта пестицидов, имеют недостаток в том, что они должны быть растворены перед использованием, что может быть опасным из-за низких температур вспышки, токсичности растворителей для окружающей среды и требует усиленного перемешивания и длительного времени растворения.
В промышленности по производству пестицидов существует большое стремление найти альтернативы используемым в настоящее время растворителям, таким как изофорон, метилбутилкетон (MBK), N-метилпирролидон (NMP) и т.д., которые могут быть дорогими, труднодоступными и/или являются непривлекательными с точки зрения окружающей среды из-за присущей им фитотоксичности, токсичности, например, тератогенности, или регуляторного статуса.
Испытания в полевых условиях показали, что некоторые благоприятные с точки зрения окружающей среды растворители могут проявлять отрицательную отзывчивость сельскохозяйственных культур в том, что касается избыточной фитотоксичности.
Следовательно, в сельскохозяйственной промышленности существует потребность в растворителях, которые способны удерживать широкий спектр пестицидов в растворе, и которые имеют пониженную токсическую реакцию как для окружающей среды, так и для сельскохозяйственной культуры, на которую производят распыление.
th
H-нонановая кислота известна в данной области техники как великолепное средство для борьбы с сорняками и как природное фитотоксическое вещество (смотрите европейский патент ЕР 494386 А1 и Gieben et al., Proceedings of the 4 ISOFAR Scientific Conference (2014)).
Амиды и их применение в агрохимических композициях в качестве растворителей для подавления образования кристаллов являются общеизвестными (например, европейский патент ЕР 044955 А1).
Однако авторы настоящего изобретения обнаружили, что амид нонановой кислоты обладает фитотоксическим действием на растения.
Таким образом, задачей настоящего изобретения являлось определить новый амид карбоновой кислоты, который хорошо подходит для растворения пестицидов, одновременно будучи менее фитотоксичным для растений.
Эта задача была решена с помощью композиции, содержащей пестицид и амид карбоновой кислоты в соответствии с формулой (I):
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что этот амид не обладает фитотоксическим воздействием на растения, сохраняя при этом свое свойство растворять широкий спектр пестицидов.
Термин «пестицид» относится по меньшей мере к одному активному веществу, выбранному из группы фунгицидов, инсектицидов, нематицидов, гербицидов, защитных средств, моллюскоцидов, родентицидов и/или регуляторов роста. Предпочтительными пестицидами являются фунгициды, инсектициды, гербициды и регуляторы роста. Особенно предпочтительными пестицидами являются гербициды, фунгициды и инсектициды. Также могут использоваться смеси пестицидов из двух или более из вышеуказанных классов. Специалист знаком с такими пестицидами, которые можно найти, например, в издании Pesticide Manual, 14th Ed. (2006), The British Crop Protection Council, London. Раскрытые выше пестициды могут быть скомбинированы с амидом карбоновой кислоты согласно настоящему изобретению. Подходящими пестицидами, которые могут быть скомбинированы с амидом карбоновой кислоты согласно настоящему изобретению, являются:
A) стробилурины:
азоксистробин, димоксистробин, кумоксистробин, куметоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пирибенкарб, трифлоксистробин, сложный метиловый эфир 2-[2-(2,5-диметилфенилоксиметил)фенил]-3-метоксиакриловой кислоты, 2-(2-(3-(2,6-дилорфенил)-1-метилаллилиденаминооксиметил)фенил)-2-метоксиимино-N-метилацетамид;
B) амиды карбоновых кислот:
- анилиды карбоновых кислот: беналаксил, беналаксил-М, беноданил, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, фенгексамид, флутоланил, флуксапироксад, фураметпир, изопиразам, изотианил, киралаксил, мепронил, металаксил, металаксил-М (мефеноксам), офурас, оксадиксил, оксикарбоксин, пенфлуфен (N-(2-(1,3-диметилбутил)фенил)-1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоксамид), пентиопирад, седаксан, теклофталам, тифлузамид, тиадинил, 2-амино-4-метилтиазол-5-карбоксанилид, N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(4'-трифторметилтиобфенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(2-(1,3,3-триметилбутил)фенил)-1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоксамид;
- морфолиды карбоновых кислот: диметоморф, флуморф, пириморф;
- амиды бензойной кислоты: флуметовер, флуопиколид, флуопирам, зоксамид;
- другие амиды карбоновых кислот: карпропамид, дицикломет, мандипроамид, окситетрациклин, силтиофам, N-(6-метоксипиридин-3-ил)циклопропанкарбоксамид;
C) азолы:
- триазолы: азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквиконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол;
- имидазолы: циазофамид, имизалил, имизалил-сульфат, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол;
- бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол;
- другие: этабоксам, этридиазол, гимексазол, 2-(4-хлорфенил)-N-[4-(3,4-диметоксифенил)изоксазол-5-ил]-2-проп-2-инилоксиацетамид;
D) азотсодержащие гетероциклические соединения:
- пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 3-[5-(4-метилфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин;
- пиримидины: бупиримат, ципродинил, дифлуметорим, фенаримол, феримзон, мепанипирим, нитрапирин, нуаримол, пириметанил;
- пиперазины: трифорин;
- пирролы: флудиоксонил, фенпиклонил;
- морфолины: альдиморф, додеморф, додеморф-ацетат, фенпропиморф, тридеморф;
- пиперидины: фенпропидин;
- дикарбоксимиды: фторимид, ипродион, процимидон, винклозолин;
- неароматические 5-ти членные гетероциклы: фамоксадон, фенамидон, флутианил, октилинон, пробеназол, сложный S-аллиловый эфир 5-амино-2-изопропил-3-оксо-4-ортотолил-2,3-дигидропиразол-1-тиокарбоновой кислоты;
- другие: ацибензолар-S-метил, аметоктрадин, амисульбром, анилазин, бластицидин-S, каптафол, каптан, хинометионат, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, феноксанил, фолпет, оксолиновая кислота, пипералин, проквиназид, пироквилон, квиноксифен, триазоксид, трициклазол, 2-бутокси-6-йод-3-пропилхромен-4-он, 5-хлор-1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-2-метил-1Н-бензоимидазол, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло-[1,5-а]пиримидин, 5-этил-6-октил[1,2,4]триазоло-[1,5-а]пиримидин-7-иламин;
Е) карбаматы и дитиокарбаматы:
- тио- и дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метам, метасульфокарб, метирам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам;
- карбаматы: диэтофенкарб, бентиаваликарб, ипроваликарб, пропамокарб, пропамокарба гидрохлорид, валифенал, сложный (4-фторфениловый) эфир N-(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)бут-2-ил)карбаминовой кислоты;
F) другие фунгициды:
- гуанидины: додин, свободное основание додина, гуазатин, гуазатина ацетат, иминоктадин, иминоктадина триацетат, иминоктадина трис(альбезилат);
- антибиотики: касугамицин, касугамицина гидрохлорид-гидрат, полиоксин, стрептомицин, валидамицин А;
- производные нитрофенила: бинапакрил, диклоран, динобутон, динокап, нитротал-изопропил, текназен;
- металлорганические соединения: соли фентина, такие как, например, ацетат фентина, хлорид фентина, гидроксид фентина;
- серосодержащие гетероциклические соединения: дитианон, изопротиолан;
- фосфорорганические соединения: эдифенфос, фосетил, фосетил-алюминий, ипробенфос, фосфористая кислота и ее соли, пиразофос, толклофос-метил;
- хлорорганические соединения: хлорталонил, дихлофлуанид, дихлорофен, флусульфамид, гексахлорбензол, пенцикурон, пентахлорфенол и его соли, фталид, хинтозен, тиофанат-метил, толилфлуанид, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-М-этил-4-метилбензолсульфонамид;
- неорганические биологически активные вещества: фосфористая кислота и ее соли, бордосская смесь, соли меди, такие как, например, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди, сера;

- биологические средства для борьбы с грибком, средства для укрепления растений: Bacillus subtilis штамм NRRL No. В-21661 (например, продукты RHAPSODY, SERENADE МАХ и SERENADE ASO фирмы AgraQuest, Inc., США), Bacillus pumilus штамм NRRL No. B-30087 (например, SONATA и BALLAD Plus фирмы AgraQuest, Inc., США), Ulocladium oudemansii (например, BOTRY-ZEN фирмы BotriZen Ltd., Новая Зеландия), хитозан (например, ARMOUR-ZEN фирмы BotriZen Ltd., Новая Зеландия).
- другие: бифенил, бронопол, цифлуфенамид, цимоксанил, дифениламин, метрафенон, пириофенон, мильдиомицин, оксин-медь, прогексадион-кальций, спироксамин, толилфлуанид, N-(циклопропилметоксиимино(6-дифторметокси-2,3-дифторфенил)метил)-2-фенилацетамид, N'-(4-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(4-(4-фтор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(2-метил-5-трифторметил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(5-дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-N-этил-N-метилформамидин, N-метил-(1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил)-2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпиразол-1-ил)ацетил]-пиперидин-4-ил}-тиазол-4-карбоксилат, N-метил-(R)-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил-2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-ил}тиазол-4-карбоксилат, 6-третбутил-8-фтор-2,3-диметилхинолин-4-илацетат, 6-третбутил-8-фтор-2,3-диметилхинолин-4-илметоксиацетат, N-метил-2-{1-[(5-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-ил}-N-[(1R)-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил]-4-тиазолкарбоксамид;
G) регуляторы роста:
абсцизовая кислота, амидохлор, анцимидол, 6-бензиламинопурин, брассинолид, бутралин, хлормекват (хлорид хлормеквата), хлорид холина, цикланилид, даминозид, дикегулак, диметипин, 2,6-диметилпуридин, этефон, флуметралин, флурпримидол, флутиацет, форхлорфенурон, гиббереллиновая кислота, инабенфид, индол-3-уксусная кислота, гидразид малеиновой кислоты, мефлуидид, мепикват (хлорид мепиквата), метконазол, нафталинуксусная кислота, N-6-бензиладенин, паклобутразол, прогексадион (прогексадион-кальций), прогидрожасмон, тидиазурон, триапентенол, трибутилфосфоротритиоат, 2,3,5-трийодбензойная кислота, тринексапак-этил и униконазол;
H) гербициды:
- ацетамиды: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, флуфенацет, мефенацет, метолахлор, метазахлор, напропамид, напроанилид, петоксамид, претилахлор, пропахлор, тенилхлор;
- аналоги аминокислот: биланафос, глифосат, глуфосинат, сульфосат;
- арилоксифеноксипропионаты: клодинафоп, цигалофоп-бутил, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-Р-тефурил;
- бипиридилы: дикват, паракват;
- карбаматы и тиокарбаматы: асулам, бутилат, карбетамид, десмедифам, димепиперат, эптам (ЕРТС), эспрокарб, молинат, орбенкарб, фенмедифам, просульфокарб, пирибутикарб, тиобенкарб, триаллат;
- циклогександионы: бутроксидим, клетодим, цикл оксид им, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим;
- динитроанилины: бенфлуралин, эталфлуралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, трифлуралин;
- простые дифениловые эфиры: ацифлуорфен, аклонифен, бифенокс, диклофоп, этоксифен, фомесафен, лактофен, оксифлуорфен;
- гидроксибензонитрилы: бомоксинил, дихлобенил, иоксинил;
- имидазолиноны: имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир;
- феноксиуксусные кислоты: кломепроп, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D), 2,4-DB, дихлорпроп, МСРА, МСРА-тиоэтил, МСРВ, мекопроп;
- пиразины: хлоридазон, флуфенпир-этил, флутиацет, норфлуразон, пиридат;
- пиридины: аминопиралид, клопиралид, дифлуфеникан, дитиопир, флуридон, флуроксипир, пиклорам, пиколинафен, тиазопир;
- сульфонилмочевины: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, имазосульфурон, йодосульфурон, мезосульфурон, метазосульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, 1-((2-хлор-6-пропил-имидазо[1,2-b]пиридазин-3-ил)сульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина;
- триазины: аметрин, атразин, цианазин, диметаметрин, этиозин, гексазинон, метамитрон, метрибузин, прометрин, симазин, тербутилазин, тербутрин, триазифлам;
- мочевины: хлоротолурон, даимурон, диурон, флуометурон, изопротурон, линурон, метабензтиазурон, тебутиурон;
- другие ингибиторы ацетолактатсинтазы: биспирибак-натрий, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флукарбазон, флуметсулам, метосулам, ортосульфамурон, пеноксулам, пропоксикарбазон, пирибамбенз-пропил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пироксулам;
- другие: амикарбазон, аминотриазол, анилофос, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуресат, бензофенап, бентазон, бензобициклон, бромацил, бромобутид, бутафенацил, бутамифос, кафенстрол, карфентразон, цинидон-этил, хлортал, цинметилин, кломазон, кумилурон, ципросульфамид, дикамба, дифензокват, дифлуфензопир, Drechslera monoceras, эндотал, этофумесат, этобензанид, фентразамид, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флупоксам, флурохлоридон, флуртамон, инданофан, изоксабен, изоксафлутол, ленацил, пропанил, пропизамид, квинклорак, квинмерак, мезотрион, метиларсоновая кислота, нафталам, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, пентоксазон, пиноксаден, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразоксифен, пиразолинат, квинокламин, сафлуфенацил, сулькотрион, сульфентразон, тербацил, тефурилтрион, темботрион, тиенкарбазон, топрамезон, 4-гидрокси-3-[2-(2-метоксиэтоксиметил)-6-трифлорметилпиридин-3-карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он, сложный этиловый эфир (3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)фенокси]пиридин-2-илокси)уксусной кислоты, сложный метиловый эфир 6-амино-5-хлор-2-циклопропилпиримидин-4-карбоновой кислоты, 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)пиридазин-4-ол, 4-амино-3-хлор-6-(4-хлорфенил)-5-фторпиридин-2-карбоновая кислота, сложный метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты и сложный метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-3-диметиламино-2-фторфенил)пиридин-2-карбоновой кислоты;
I) инсектициды:
- органо(тио)фосфаты: ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенвинфос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метил паратион, мевинфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратион, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, протиофос, сульпрофос, тетрахлорвинфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон;
- карбаматы: аланикарб, альдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, триазамат;
- пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин;
- вещества, подавляющие рост насекомых: а) ингибиторы синтеза хитина: бензоилмочевины: хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксазол, клофентазин; b) антагонисты экдизона: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирахтин; с) ювеноиды: пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; d) ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат;
- агонисты/антагонисты никотиновых рецепторов: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд, 1-(2-хлортиазол-5-илметил)-2-нитримино-3,5-диметил[1,3,5]триазинан;
- антагонисты ГАМК: эндосульфан, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирафлупрол, пирипрол, 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-метилфенил)-4-сульфинамоил-1Н-пиразол-3-тиокарбоксамид;
- макроциклические лактоны: абамектин, эмамектин, мильбемектин, лепимектин, спиносад, спинеторам;
- ингибиторы митохондриального транспорта электронов (METI) I; акарициды: феназаквин, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, флуфенерим;
- соединения METI II и III: ацеквиноцил, флуациприм, гидраметилнон; разобщающие агенты: хлорфенапир;
- ингибиторы окислительного фосфорилирования: цигексатин, диафентиурон, фенбутатиноксид, пропаргит;
- соединения, нарушающие процесс линьки насекомых: криомазин;
- ингибиторы «оксидазы смешанной функции»: пиперонилбутоксид;
- блокаторы натриевых каналов: индоксакарб, метафлумизон;
- другие: бенклотиаз, бифеназат, картап, флоникамид, пиридалил, пиметрозин, сера, тиоциклам, флубендиамид, хлорантранилипрол, циазипир (HGW86), циенопирафен, флупиразофос, цифлуметофен, амидофлумет, имициафос, бистрифлурон и пирифлуквиназон.
Пестицид может включать по меньшей мере один нерастворимый в воде пестицид. Нерастворимые в воде пестициды могут иметь растворимость в воде до 10 г/л, предпочтительно, до 1 г/л, и, в частности, до 0,5 г/л, при 20°C.
Пестицид может быть растворимым в амиде карбоновой кислоты в соответствии с формулой (I), например, в количестве по меньшей мере 5 г/л, предпочтительно, по меньшей мере 20 г/л, и, в частности, по меньшей мере 40 г/л, при 20°C.
Пестицид может иметь температуру плавления по меньшей мере 40°C, предпочтительно, по меньшей мере 60°C, и, в частности, по меньшей мере 80°C.
В предпочтительном варианте исполнения композиция содержит амид карбоновой кислоты в соответствии с формулой (I) и пестицид, выбранный из группы, состоящей из анилида, простого нитрофенилового эфира, пиридина, триазола, метоксикарбамата, стробилурина, пиразола. В другом предпочтительном варианте исполнения композиция содержит амид карбоновой кислоты в соответствии с формулой (I) и пестицид, выбранный из группы, состоящей из тебуконазола, пираклостробина и оксифлуорфена.
Композиции согласно изобретению могут дополнительно содержать по меньшей мере один эмульгатор. Предпочтительно, этот по меньшей мере один эмульгатор представляет собой по меньшей мере один неионогенный эмульгатор. В предпочтительном варианте исполнения в композицию согласно настоящему изобретению добавляется один неионогенный эмульгатор, предпочтительно, алкоксилированные триглицериды, и никаких дополнительных эмульгаторов не добавляют.
В другом предпочтительном варианте исполнения к композиции согласно настоящему изобретению добавляется комбинация по меньшей мере двух неионогенных эмульгаторов.
Эмульгатор может представлять собой любой эмульгатор, обычно используемый в агрохимических композициях и составах.
В предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения по меньшей мере один неионогенный эмульгатор может быть выбран из алкоксилированных триглицеридов, предпочтительно, из этоксилированных триглицеридов, более предпочтительно, из этоксилированных касторовых масел. Такие этоксилированные касторовые масла могут иметь степень этоксилирования от 10 до 60 единиц этиленоксида (ЭО).
В предпочтительном варианте исполнения по меньшей мере один эмульгатор может представлять собой по меньшей мере один анионный эмульгатор. Анионный эмульгатор может быть добавлен в виде одного анионного эмульгатора или в сочетании с одним или более другими анионными эмульгаторами. Анионный эмульгатор может быть выбран из группы, состоящей из кальциевых (Са) или натриевых (Na) солей ароматических алкилсульфонатов и соли алкилсульфосукцината. Предпочтительно, ароматический алкилсульфонат представляет собой бензолсульфонат с 12 атомами углерода, соль с Са, особенно предпочтительно, линейный бензолсульфонат с 12 атомами углерода, кальциевую соль. Предпочтительно, соль алкилсульфосукцината представляет собой соль диалкилсульфосукцината, более предпочтительно, соль разветвленного или линейного, с 8-10 атомами углерода алкилсульфосукцината, еще более предпочтительно, разветвленную, с 8 атомами углерода соль сульфосукцината, особенно предпочтительно, 2-этилгексилсульфосукцинат, натриевую соль. Анионные эмульгаторы можно комбинировать в соотношении от 1:4 до 4:1.
В другом предпочтительном варианте исполнения по меньшей мере один эмульгатор представляет собой комбинацию по меньшей мере одного неионогенного эмульгатора и по меньшей мере одного анионного эмульгатора. В этом варианте исполнения неионогенный эмульгатор может быть выбран из описанного выше эмульгатора или любого эмульгатора, обычно используемого в агрохимических композициях и составах.
Композиции согласно изобретению дополнительно могут также содержать адъюванты, обычно используемые для агрохимических композиций, причем выбор этих адъювантов зависит от конкретной формы применения, типа композиции или активного вещества. Примерами подходящих адъювантов являются растворители, твердые носители, поверхностно-активные вещества (такие как поверхностно-активные вещества, солюбилизаторы, защитные коллоиды, смачиватели и вещества для повышения клейкости), органические и неорганические загустители, бактерициды, агенты, предохраняющие от замерзания, антивспениватели, необязательно красители и адгезивы (например, для обработка семян) или обычные адъюванты для композиций приманки (например, привлекающие средства, кормовые добавки, вещества, придающие горький вкус).
Композиции согласно настоящему изобретению могут также содержать другие масляные компоненты и/или дополнительные растворители, отличающиеся от амида карбоновой кислоты в соответствии с формулой (I). Подходящими масляными компонентами и дополнительными растворителями являются вода или органические растворители, такие как фракции минерального масла с температурой кипения от средней до высокой, такие как керосин и дизельное масло, кроме того, масла каменноугольной смолы и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, гликоли, кетоны, такие как циклогексанон, гамма-бутиролактон, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот, и полярные растворители, например, амины, такие как N-метилпирролидон. В принципе, также можно использовать смеси растворителей и смеси вышеупомянутых растворителей и воды.
Композиции согласно настоящему изобретению могут также содержать твердые носители. Твердые носители представляют собой минеральные грунты, такие как кремнеземы, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, известковая глина, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфаты кальция и магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и растительные продукты, такие как мука из зерновых культур, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки или другие твердые носители.

Композиции согласно настоящему изобретению могут дополнительно содержать поверхностно-активные вещества. Поверхностно-активные вещества (адъюванты, смачиватели, вещества для повышения клейкости), которые пригодны для использования в комбинации с композициями согласно настоящему изобретению, представляют собой соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония и ароматических сульфокислот, например, лигносульфоновой кислоты (типа Borresperse, Borregaard, Норвегия), фенолсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты (типа Morwet, Akzo Nobel, США) и дибутилнафталинсульфокислоты (типа Nekal, BASF, Германия), и алкоксилаты жирных кислот, простых алкиловых эфиров, простых лауриловых эфиров и сульфатов жирных спиртов, и соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов и простых гликолевых эфиров жирных спиртов, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, простые полиоксиэтиленоктил феноловые эфиры, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, простые алкилфенилполигликолевые эфиры, простой трибутилфенилполигликолевый эфир, простые алкиларилполиэфироспирты, изотридециловый спирт, конденсаты этиленоксида и жирных спиртов, простые полиоксиэтилен- или полиоксипропиленалкиловые эфиры, простой полигликольэфирацетат лаурилового спирта, сложные эфиры сорбита, лигнин-сульфитные щелоки и белки, денатурированные белки, полисахариды (например, метилцеллюлоза), гидрофобно модифицированные крахмалы, поливиниловый спирт (типа Mowiol, Clariant, Швейцария), поликарбоксилаты (типа Sokalan, BASF, Германия), полиалкоксилаты, поливиниламин (типа Lupamin, BASF, Германия), полиэтиленимин (типа Lupasol, BASF, Германия), поливинилпирролидон и его сополимеры.
Композиция согласно изобретению может содержать от 0,1 до 40% масс., предпочтительно, от 1 до 30 и, в частности, от 2 до 20% масс., поверхностно-активных веществ (которые раскрываются выше), при этом количество амида карбоновой кислоты не принимается во внимание.
Подходящими загустителями, которые могут быть использованы в композиции согласно настоящему изобретению, являются соединения, которые придают композиции модифицированные характеристики потока, то есть, высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость в перемешиваемом состоянии. Примерами являются полисахариды, белки (такие как казеин или желатины), синтетические полимеры или неорганические слоистые минералы. Такие загустители являются коммерчески доступными, например, ксантановая камедь (Kelzan, CP Kelco, США), Rhodopol 23 (Rhodia, Франция) или Veegum (R.T. Vanderbilt, США) или Attaclay (Engelhard Corp., NJ, США). Содержание загустителя в композиции зависит от эффективности этого загустителя. Специалист в данной области будет выбирать количество, подходящее для получения желаемой вязкости композиции. В большинстве случаев содержание будет составлять от 0,01 до 10% масс..
Бактерициды могут быть добавлены, чтобы стабилизировать композицию согласно настоящему изобретению. Примерами бактерицидов являются такие, которые основаны на дихлорофене и гемиформале бензилового спирта, а также производные изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензоизотиазолиноны (Acticide MBS фирмы Thor Chemie). Примерами подходящих агентов, предохраняющих от замерзания, являются этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина и глицерин. Примерами антивспенивателей являются силиконовые эмульсии (такие как, например, Silikon SRE, Wacker, Германия или Rhodorsil, Rhodia, Франция), длинноцепные спирты, жирные кислоты, соли жирных кислот, фторорганические соединения и смеси этих соединений.
Композиция согласно изобретению, предпочтительно, может присутствовать в форме агрохимической композиции. Примерами таких композиций и их получения являются:
i) Водорастворимые концентраты (SL, LS): 10 масс. частей активных веществ растворяют, используя 90 масс. частей воды или водорастворимого растворителя. В качестве альтернативы добавляют смачиватели или другие адъюванты. После разбавления в воде активное вещество растворяется. Это дает композицию с содержанием активного вещества 10% масс..
ii) Диспергируемые концентраты (DC): 20 масс. частей активных веществ растворяют в 70 масс частях NMP с добавлением 10 масс. частей диспергирующего агента, например поливинилпирролидона. После разбавления в воде получают дисперсию. Содержание активного вещества составляет 20% масс..
iii) Эмульгирующиеся концентраты (ЕС): 15 масс. частей активных веществ растворяют в 75 масс. частях сольвента нафта с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5 масс частей). После разбавления в воде получают эмульсию. Композиция имеет содержание активного вещества 15% масс..
iv) Эмульсии (EW, EO, ES): 25 масс. частей активных веществ растворяют в 35 масс. частях ксилола с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5 масс. частей). Используя эмульгирующий аппарат (например, Ultra-Turrax), эту смесь помещают в 30 масс. частей воды и превращают в гомогенную эмульсию. После разбавления водой получают эмульсию. Композиция имеет содержание активного вещества 25% масс..
v) Суспензии (SC, OD, FS): 20 масс. частей активных веществ измельчают с добавлением 10 масс. частей диспергаторов и смачивателей и 70 масс. частей воды или органического растворителя в шаровой мельнице с перемешиванием с получением мелкодисперсной суспензии активного вещества. После разбавления водой получают стабильную суспензию активного вещества. Содержание активного вещества в композиции составляет 20% масс..
vi) Диспергируемые в воде и растворимые в воде гранулы (WG, SG): 50 масс. частей активных веществ тонко измельчают с добавлением 50 масс. частей диспергаторов и смачивателей и составляют композицию в виде диспергируемых в воде или растворимых в воде гранул с помощью технических устройств (например, экструзия, башня с распылительным орошением, псевдоожиженный слой). После разбавления в воде получают стабильную дисперсию или раствор активного вещества. Композиция имеет содержание активного вещества 50% масс..
vii) Диспергируемые в воде и растворимые в воде порошки (WP, SP, SS, WS): 75 масс, частей активных веществ измельчают в роторно-статорной мельнице с добавлением 25 масс. частей диспергаторов и смачивателей, а также силикагеля. После разбавления в воде получают стабильную дисперсию или раствор активного вещества. Содержание активного вещества в композиции составляет 75% масс..
viii) Гели (GF): в шаровой мельнице 20 масс. частей активных веществ, 10 масс. частей диспергирующего агента, 1 массовую часть гелеобразующего агента и 70 масс. частей воды или органического растворителя измельчают, чтобы получить тонкодисперсную суспензию. После разбавления водой получают стабильную суспензию с содержанием активного вещества 20% масс..
ix) Пылевидные порошки (DP, DS): 5 масс. частей активных веществ мелко измельчают и тщательно смешивают с 95 массовыми частями тонкоизмельченного каолина. Это дает пылевидный порошок с содержанием активного вещества 5% масс..
x) Гранулы (GR, FG, GG, MG): 0,5 масс. частей активных веществ мелко измельчают и соединяют с 99,5 массовыми частями носителей. Обычными способами для этого являются экструзия, распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Это дает гранулы для непосредственного применения с содержанием активного вещества 0,5% масс..
xi) Растворы ULV (ultra low volume - сверхнизкого объема) (UL): 10 масс. частей активных веществ растворяют в 90 масс. частях органического растворителя, например ксилола. Это дает возможность непосредственного нанесения композиции при содержании активного вещества 10% масс..
«Стабильный» в контексте настоящего изобретения означает, что никаких всплывших фракций не образуется в течение 24 часов после смешивания компонентов композиции. Для измерения стабильности 5% композиции (концентрата эмульсии) разбавляют в воде CIPAC (Collaborative International Pesticides Analytical Council - Международный совместный аналитический совет по пестицидам) D, в цилиндре объемом 100 мл. Полученную эмульсию масло-в-воде оценивают спустя 1, 2, 4 и 24 часа. Совершенно стабильными являются эмульсии, которые вообще не дают всплывших фракций или имеют менее 0,5 мл всплывших фракций.
В предпочтительном варианте исполнения композиции согласно настоящему изобретению представляют собой эмульгирующиеся концентраты (ЕС).
Как правило, композиции согласно настоящему изобретению содержат от 0,01 до 95% масс., предпочтительно, от 0,1 до 90% масс., пестицидов.
В большинстве случаев композиция согласно изобретению содержит от 0,1 до 90% масс. амида карбоновой кислоты, соответствующего формуле (I), предпочтительно, от 10 до 80% масс., и в частности, от 20 до 70% масс..
В предпочтительном варианте исполнения композиция согласно изобретению содержит
от 5 до 60% масс. пестицида, как определено выше,
от 1 до 30% масс. эмульгаторов, как определено выше,
от 0 до 90% масс. масляных компонентов и/или сорастворителей, и
от 0,1 до 90% масс. амида карбоновой кислоты, соответствующего формуле (I),
при условии, что эти количества в сумме составляют 100% масс..
В другом предпочтительном варианте исполнения композиция согласно настоящему изобретению дополнительно содержит воду.
Пользователь обычно будет использовать композицию в соответствии с изобретением в устройстве для предварительного дозирования, в ранцевом опрыскивателе, в резервуаре для распыления или в аэроопрыскивателе. В данном случае указанную композицию доводят до желаемой концентрации применения с помощью воды и/или буферного раствора, необязательно с добавлением дополнительных вспомогательных веществ, в результате чего получается готовая к применению распыляемая смесь (известная как баковая смесь). Обычно на гектар полезной сельскохозяйственной площади наносят от 50 до 500 литров этой готовой к применению распыляемой смеси, предпочтительно, от 100 до 400 литров. В конкретных сегментах количества могут также быть выше (например, выращивание фруктов) или ниже (например, для применения с самолета) этих количеств. Концентрации активного вещества в этих готовых к применению составах могут варьироваться в значительных пределах. Как правило, они находятся между 0,0001 и 10%, предпочтительно, между 0,01 и 1%.
К активным веществам или к содержащим их композициям могут быть добавлены масла различных типов, смачиватели, агенты для уменьшения уноса, клейкие заполнители, разбрасыватели, адъюванты, удобрения, продукты для укрепления растений, микроэлементы, гербициды, бактерициды, фунгициды и/или пестициды, необязательно также в баковую смесь, непосредственно перед использованием. Эти продукты могут быть смешаны с композициями согласно изобретению в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно, от 1:10 до 10:1. Подходящими в этом контексте адъювантами являются, в частности, органически модифицированные полисилоксаны, например Break Thru S 240; алкоксилаты спиртов, например Atplus 245, Atplus MBA 1303, Plurafac LF 300 и Lutensol ON 30; блоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида (ЭО/ПО), например, Pluronic RPE 2035 и Genapol В; этоксилаты спиртов, например, Lutensol ХР 80; и диоктилсульфосукцинат натрия, например, Leophen RA.
В зависимости от характера желаемого эффекта, нормы применения активного вещества при использовании в защите растений находятся между 0,001 и 2,0 кг активного вещества на га, предпочтительно, между 0,005 и 2 кг на га, особенно предпочтительно, между 0,05 и 0,9 кг на га, в частности, между 0,1 и 0,75 кг на га.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или нежелательным ростом растений и/или нежелательным заражением насекомыми или клещами и/или для регулирования роста растений, причем обеспечивают воздействие композиции согласно настоящему изобретению, которая определена выше, на соответствующие вредители, их места обитания или растения, которые подлежат защите от соответствующего вредителя, на почву и/или на нежелательные растения и/или на сельскохозяйственные растения и/или их среду обитания.
Примерами подходящих сельскохозяйственных растений являются злаки, например, пшеница, рожь, ячмень, тритикале, овес или рис; свекла, например, сахарная или кормовая свекла; семечковые плоды, косточковые плоды и мягкие плоды, например яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, клубника, малина, смородина или крыжовник; бобовые, например, бобы, чечевица, горох, люцерна или соевые бобы; масличные культуры, например, масличный рапс, горчица, оливки, подсолнечник, кокос, какао, касторовые бобы, масличная пальма, арахис или соевые бобы; тыквенные, например, тыквы/тыквы крупноплодные, огурцы или дыни; волокнистые культуры, например, хлопок, лен, пенька или джут; цитрусовые плоды, например, апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощные растения, например, шпинат, салат, спаржа, капуста, морковь, лук, помидоры, картофель, тыква/тыква крупноплодная или перец красный; растения семейства лавровых, например авокадо, корица или камфора; энергетические сельскохозяйственные культуры и промышленные кормовые культуры, например, кукуруза, соевые бобы, пшеница, масличный рапс, сахарный тростник или масличная пальма; табак; орехи; кофе; чай; бананы; вино (десертный виноград и виноград для виноделия); хмель; трава, например, дерн; стевия (Stevia rebaudania); каучуконосные растения и лесные растения, например, цветы, кустарники, лиственные деревья и хвойные деревья, и материал для размножения, например семена, и собранные продукты этих растений.
Термин «сельскохозяйственные растения» также включает те растения, которые были модифицированы селекцией, мутагенезом или рекомбинантными методами, включая биотехнологические сельскохозяйственные продукты, которые имеются на рынке или находятся в процессе разработки. Генетически модифицированные растения представляют собой растения, генетический материал которых модифицирован по такому механизму, который не встречается в естественных условиях, путем гибридизации, мутаций или естественной рекомбинации (то есть, рекомбинации генетического материала). В этом случае один или несколько генов, как правило, будут интегрированы в генетический материал растения, чтобы улучшить свойства этого растения. Такие рекомбинантные модификации также включают посттрансляционные модификации .белков, олиго- или полипептидов, например, путем гликозилирования или связывания полимеров, как, например, пренилированный, ацетилированный или фарнезилированный остатки или остатки полиэтиленгликоля (ПЭГ).
Примерами, которые можно упомянуть, являются растения, которые в результате селекции растений и рекомбинантных мероприятий приобрели толерантность к определенным классам гербицидов, таким как ингибиторы гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторы ацетолактатсинтазы (ALS), такие как, например, сульфонилмочевины (европейская заявка ЕР-А 257993, патент США US 5,013,659) или имидазолиноны (например, патент США US 6,222,100, международные заявки WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), ингибиторы енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSPS), такие как, например, глифосат (смотрите, например, международную заявку WO 92/00377), ингибиторы глутаминсинтетазы (GS), такие как, например, глуфосинат (см., например, европейские заявки ЕР-А 242236, ЕР-А 242246) или гербициды оксинилов (смотрите, например, патент США US 5559024). Например, селекция и мутагенез привели к появлению масличного рапса Clearfield (BASF SE, Германия), который имеет свойство устойчивости к имидазолинонам, например, имазамоксу. С помощью рекомбинантных методов были созданы сельскохозяйственные растения, такие как соевые бобы, хлопчатник, кукуруза, свекла и масличный рапс, которые устойчивы к глифосату или глуфосинату, и эти растения доступны под торговыми наименованиями RoundupReady (устойчивые к глифосату, Monsanto, США) и Liberty Link (устойчивые к глуфосинату, Bayer CropScience, Германия).
Также включаются растения, которые с помощью рекомбинантных мероприятий продуцируют один или несколько токсинов, например, токсинов из бактериального штамма Bacillus. Токсины, которые продуцируются такими генетически модифицированными растениями, включают, например, инсектицидные белки Bacillus spp., в частности, из В. thuringiensis, такие как эндотоксины Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9c, Cry34Ab1 или Cry35Ab1; или растительные инсектицидные белки (VIP - vegetable insecticidal proteins), например, VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A; инсектицидные белки из бактерий, колонизирующих нематоды, например Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp.; токсины, продуцируемые животными организмами, например, токсины ос, пауков или скорпионов; токсины, продуцируемые грибами, например, из стрептомицетов, лектины растений, например, лектины гороха или ячменя; агглютинины; ингибиторы протеиназы, например, ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, ингибиторы пататина, цистатина или папаина; белки, инактивирующие рибосомы (RIP), например рицин, RIP-белок кукурузы, абрин, сапорин или бриодин; ферменты, метаболизирующие стероиды, например 3-гидроксистероид оксидаза, экдистероид-UDP-глюкозилтрансфераза и холестерин оксидаза; ингибиторы экдизона или HMG-CoA редуктазы; блокаторы ионных каналов, например, блокаторы натриевых или кальциевых каналов; эстераза ювенильных гормонов; рецепторов диуретических гормонов (рецепторов геликокинина); стильбенсинтаза, дибензилсинтаза, хитиназы и глюканазы. Эти токсины также могут продуцироваться в растениях в форме предтоксинов, гибридных белков, усеченных или модифицированных другим образом белков. Гибридные белки отличаются новой комбинацией различных белковых доменов (смотрите, например, международную заявку WO 2002/015701). Другие примеры таких токсинов или генетически модифицированных растений, которые продуцируют эти токсины, раскрываются в европейской заявке ЕР-А 374753, международных заявках WO 93/07278, WO 95/34656, европейских заявках ЕР-А 427529, ЕР-А 451878, международных заявках WO 03/18810 и WO 03/52073. Способы получения этих генетически модифицированных растений известны специалисту в данной области и объясняются, например, в вышеупомянутых публикациях. Большое число вышеупомянутых токсинов придает растениям, которые их продуцируют, толерантность к вредителям всех таксономических классов членистоногих, в частности жуков (Coeleropta), двукрылых (Diptera) и чешуекрылых (Lepidoptera) и нематод (Nematoda). Генетически модифицированные растения, имеющие один или несколько генов, которые кодируют инсектицидные токсины, описываются, например, в вышеупомянутых публикациях, и в некоторых случаях являются коммерчески доступными, как например, YieldGard (разновидности кукурузы, которые продуцируют токсин Cry1Ab), YieldGard Plus (разновидности кукурузы, которые продуцируют токсины Cry1Ab и Cry3Bb1), Starlink (разновидности кукурузы, которые продуцируют токсин Cry9c), Herculex RW (разновидности кукурузы, которые продуцируют токсины Cry34Ab1, Cry35Ab1 и N-ацетилтрансферазу фермента фосфинотрицина [PAT]); NuCOTN 33В (разновидности хлопчатника, которые продуцируют токсин Cry1Ac), Bollgard I (разновидности хлопчатника, которые продуцируют токсин Cry1Ac), Bollgard II (разновидности хлопчатника, которые продуцируют токсины Cry1Ac и Cry2Ab2); VIPCOT (разновидности хлопчатника, которые продуцируют VIP-токсин); NewLeaf (разновидности картофеля, которые продуцируют токсин Cry3A); Bt-Xtra, NatureGard, KnockOut, BiteGard, Protecta, Bt11 (например, Agrisure CB) и Bt176 фирмы Syngenta Seeds SAS, Франция (разновидности кукурузы, которые продуцируют токсин Cry1Ab и фермент PAT), MIR604 фирмы Syngenta Seeds SAS, Франция (разновидности кукурузы, которые продуцируют модифицированную версию токсина Cry3A, смотрите в этом контексте международную заявку WO 03/018810), MON 863 фирмы Monsanto Europe SA, Бельгия (разновидности кукурузы, которые продуцируют токсин Cry3Bb1), IPC 531 фирмы Monsanto Europe SA, Бельгия (разновидности хлопчатника, которые продуцируют модифицированную версию токсина Cry1Ac) и 1507 фирмы Pioneer Overseas Corporation, Бельгия (разновидности кукурузы, которые продуцируют токсин Cry1F и фермент PAT).
Также включаются растения, которые с помощью рекомбинантных мероприятий продуцируют один или несколько белков, которые приводят к повышенной устойчивости или к способности противостоять бактериальным, вирусным или грибковым патогенам, такие как, например, так называемые связанные с патогенезом белки (PR-белки, смотрите европейскую заявку ЕР-А 0392225), резистентные белки (например, разновидности картофеля, которые продуцируют два гена устойчивости против Phytophthora infestans из мексиканского дикого картофеля Solanum bulbocastanum) или лизоцим Т4 (например, разновидности картофеля, которые в результате производства этого белка являются устойчивыми к бактериям, таким как Erwinia amylvora).
Также включаются растения, производительность которых была улучшена с помощью рекомбинантных методов, например, путем увеличения потенциально возможного урожая (например, биомассы, урожайности зерна, содержания крахмала, содержания масла или содержания белка), устойчивости к засухе, соли или другим лимитирующим факторам окружающей среды или устойчивости к вредителям и грибковым, бактериальным и вирусным патогенам.
Также включаются растения, компоненты которых, в частности, для улучшения питания человека или животных, были модифицированы с помощью рекомбинантных методов, например, с помощью масличных растений, производящих способствующие укреплению здоровья длинноцепные омега-3-жирные кислоты или мононенасыщенные омега-9-жирные кислоты (например, масличный рапс Nexera, DOW Agro Sciences, Канада).
Настоящее изобретение также относится к применению амида карбоновой кислоты в соответствии с формулой (I) в качестве растворителя для пестицидов без фитотоксичности.
«Без фитотоксичности» в контексте настоящего изобретения означает, что по сравнению с необработанными растениями 0% обработанных растений имеют повреждение растений в соответствии с методом определения фитотоксичности, описанным ниже.
Фитотоксичность в соответствии с настоящим изобретением определяют с помощью анализа, где, например, пшеницу (траву) или черный вьюнок (широколистный) обрабатывают с помощью 2 г 1% эмульсии, описанной ниже, и визуально оценивают после 3 дней выдерживания. Повреждение растения охватывает оценку состояния листьев, а также устойчивость к полеганию в случае трав.
Эмульсию готовят путем смешивания 1% концентрата с водой. Концентрат состоит из 7,5% этоксилата касторового масла (30 ЭО), 2,5% додецилбензолсульфоната кальция и 90% амида карбоновой кислоты. Экспериментальный период длится 3 дня. За это время экспериментальные растения получают оптимальный полив, причем питательные вещества подаются через воду, используемую для полива.
Фитотоксичность оценивают путем присвоения балльной оценки обработанным растениям по сравнению с необработанными растениями, то есть, обработанными только водой. Шкала оценки варьируется от 0% до 100% фитотоксичности. Оценка проводится путем визуального осмотра. 0% фитотоксичности означает, что между обработанными и необработанными растениями нет различий. Таким образом, «без фитотоксичности» в соответствии с настоящим изобретением означает, что обработанные растения не имеют повреждений растения и отсутствует разница между обработанными и необработанными растениями.
Умеренная фитотоксичность в соответствии с настоящим изобретением означает, что только от 1 до 10% обработанных растений имеют повреждение растения по сравнению с необработанными растениями. Высокая фитотоксичность в соответствии с настоящим изобретением означает, что от >10 до 40% обработанных растений имеют повреждение растения по сравнению с необработанными растениями. Очень высокая фитотоксичность в соответствии с настоящим изобретением означает, что >40% обработанных растений имеют повреждение растения по сравнению с необработанными растениями.
Настоящее изобретение также относится к способу обработки растений, при котором сохраняется здоровье растений, включающему стадию смешивания амида карбоновой кислоты, соответствующего формуле (I), с одним или более пестицидами, описанными в настоящем раскрытии изобретения, необязательно стадию добавления эмульгаторов, как определено выше, масляных компонентов, как описано выше, и/или сорастворителей, как описано выше, и необязательно стадию добавления этой смеси к воде.
Настоящее изобретение также относится к способу обработки растений, включающему стадию смешивания амида карбоновой кислоты, соответствующего формуле (I), с одним или более пестицидами, описанными в настоящем раскрытии изобретения, необязательно стадию добавления эмульгаторов, как определено выше, масляных компонентов, как описано выше, и/или сорастворителей, как описано выше, и необязательно стадию добавления этой смеси к воде. Предпочтительно, амид карбоновой кислоты, соответствующий формуле (I), в количестве от 10% масс. до 90% масс., предпочтительно, от 30% масс. до 80% масс., смешивают с одним или более пестицидами и необязательно с водой.
«Сохранение здоровья растений» в контексте настоящего изобретения означает, что сельскохозяйственная культура не страдает от нежелательных и неконтролируемых побочных эффектов, вызванных растворителем, таких как неселективные повреждения растения, при обработке вышеуказанной смесью.
Наконец, настоящее изобретение, кроме того, относится к способу получения композиции согласно настоящему изобретению, включающему стадию смешивания амида карбоновой кислоты, соответствующего формуле (I), с одним или более пестицидами, описанными в настоящем раскрытии изобретения, необязательно стадию добавления эмульгаторов, как определено выше, масляных компонентов, как описано выше, и/или сорастворителей, как описано выше, и необязательно стадию добавления этой смеси к воде.
Предпочтительно, амид карбоновой кислоты, соответствующий формуле (I), в количестве от 10% масс. до 90% масс., предпочтительно, от 30% масс. до 80% масс., смешивают с одним или более пестицидами.
Получение амидов карбоновой кислоты, как определено выше, является общеизвестным в данной области техники, например, путем взаимодействия амина с карбоновой кислотой, сложным эфиром или хлорангидридом кислоты, как описано, например, в Mitchell, JA; Reid, ЕЕ, J. Am. Chem. Soc. 1931, 1879; патенте США US 2472900; немецком патенте DE 19650107; King, JF.; Rathore, R., J. Am. Chem. Soc. 1992, 3028.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение без наложения каких-либо ограничений.
Примеры
Пример 1 - Синтез N,N-диметиламида изононановой кислоты
Методика:
Изононановую кислоту и гипофосфит натрия добавляли в реактор, нагретый до температуры по меньшей мере 175°C, в атмосфере азота, и в течение нескольких часов подвергали взаимодействию с диметиламином (DMA). После охлаждения до комнатной температуры сырой продукт перегоняли (вакуумная перегонка). N,N-диметиламид изононановой кислоты получали в виде бесцветной или слегка желтой жидкости с общим выходом 86% (>98% согласно газовой хроматографии (ГХ)).
Пример 2 - Фитотоксичность
Лабораторные испытания
Растения, то есть, пшеницу и черный вьюнок, обрабатывали 2 г 1% эмульсии, описанной ниже, и визуально оценивали после 3 дней выдерживания.
Эмульсию готовили путем смешивания 1% концентрата с водой. Концентрат состоял из 7,5% этоксилата касторового масла (30 ЭО), 2,5% додецилбензолсульфоната кальция и 90% N,N-диметиламида н-кислоты с 9 атомами углерода или N,N-диметиламида изононановой кислоты.
Результаты показаны в Таблице 1.
а) Эксперимент для сравнения, не соответствует изобретению.
0 означает отсутствие повреждения
+ означает умеренное повреждение
++ означает сильное повреждение
+++ означает очень сильное повреждение
Пример 3 - Определение максимальной растворимости
1
Соответствующий фунгицид/гербицид растворяли в интересующем растворителе так, что получался перенасыщенный раствор. Осадок отфильтровывали. Концентрацию фунгицида/гербицида в надосадочной жидкости определяли с помощью количественной Н-ЯМР-спектроскопии.
а) Эксперимент для сравнения, не соответствует изобретению.
Пример 4: Стабильные эмульсии
стабильная = нет
всплывших фракций
приемлемый уровень всплывших
фракций = максимально 2 мл
всплывших фракций после 24 ч
Cipac D: вода жесткостью 432 м.д. (Са : Mg = 4:1)
Эмульсия, содержащая амид согласно изобретению, была стабильной, в то время как эмульсия, содержащая N,N-диметиламид н-кислоты с 9 атомами углерода, была неустойчивой.