СПОСОБ ПЕРЕЭСТЕРИФИКАЦИИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

1. Способ переэстерификации сложных эфиров карбоновых кислот посредством гетерогенного катализа, включающий следующие стадии:
(a) предоставление основы, содержащей первый сложный эфир карбоновой кислоты;
(b) предоставление первого спирта;
(c) предоставление катализатора; и
(d) взаимодействие основы, предоставленной на стадии (a), и первого спирта, предоставленного на стадии (b), в присутствии катализатора, предоставленного на стадии (c), с получением реакционной смеси, содержащей второй сложный эфир карбоновой кислоты и второй спирт;
3
3
+
+
отличающийся тем, что катализатор содержит обожженный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция, где поверхностно-прореагировавший карбонат кальция является продуктом реакции измельченного минерала, содержащего природный карбонат кальция (GNCC), или осажденного карбоната кальция (PCC), с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов HO, и при этом диоксид углерода образован in situ посредством обработки донорами ионов HO и/или подается из внешнего источника.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что основа является жиром или жирным маслом, предпочтительно растительным маслом, более предпочтительно основа выбрана из группы, состоящей из масла канолы, хлопкового масла, кокосового масла, кукурузного масла, масла лесного ореха, льняного масла, горчичного масла, оливкового масла, пальмового масла, арахисового масла, рапсового масла, масла из рисовых отрубей, сафлорового масла, кунжутного масла, соевого масла, подсолнечного масла, масла земляного миндаля, тунгового масла и их смесей, и наиболее предпочтительно основа является подсолнечным маслом.
3. Способ по любому из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что первый сложный эфир карбоновой кислоты является триглицеридом.
1
5
1
3
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что первый спирт является одноатомным спиртом, предпочтительно одноатомным C-C спиртом, более предпочтительно одноатомным C-C спиртом, еще более предпочтительно метанолом или этанолом и наиболее предпочтительно метанолом.
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что катализатор имеет:
50
(i) d(об.) от 1 до 75 мкм, предпочтительно от 1,5 до 50 мкм, более предпочтительно от 2 до 30 мкм и наиболее предпочтительно от 3 до 15 мкм; и/или
98
(ii) d(об.) от 2 до 150 мкм, предпочтительно от 5 до 120 мкм, более предпочтительно от 8 до 80 мкм и наиболее предпочтительно от 10 до 30 мкм.
2
2
2
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что катализатор имеет удельную поверхность от 1 до 200 м/г, предпочтительно от 5 до 120 м/г и наиболее предпочтительно от 10 до 100 м/г, при измерении при применении азота и метода по БЭТ в соответствии с ISO 9277:2010.
7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что поверхностно-прореагировавший карбонат кальция имеет:
50
(i) d(об.) от 0,5 до 50 мкм, предпочтительно от 1 до 30 мкм, более предпочтительно от 1,5 до 20 мкм и наиболее предпочтительно от 2 до 12 мкм; и/или
98
(ii) d(об.) от 1 до 120 мкм, предпочтительно от 2 до 100 мкм, более предпочтительно от 5 до 50 мкм и наиболее предпочтительно от 8 до 25 мкм.
2
2
2
8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что поверхностно-прореагировавший карбонат кальция имеет удельную площадь поверхности от 15 до 200 м/г, предпочтительно от 25 до 180 м/г и наиболее предпочтительно от 30 до 150 м/г, при измерении при применении азота и метода по БЭТ в соответствии с ISO 9277:2010.
9. Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что:
(i) измельченный минерал, содержащий природный карбонат кальция выбран из группы, состоящей из мрамора, мела, доломита, известняка и их смесей; и/или
(ii) осажденный карбонат кальция содержит арагонитовую, фатеритную или кальцитовую минералогические кристаллические формы или их смеси.
10. Способ по любому из пп. 1-9, отличающийся тем, что катализатор может быть получен посредством частичного или полного обжига поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция.
11. Способ по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что катализатор может быть получен посредством обжига поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция, при этом обжиг осуществляют:
(i) при температуре обжига по меньшей мере 650°C, предпочтительно по меньшей мере 680°C и наиболее предпочтительно при температуре от 700 до 950°C; и/или
(ii) при времени обжига по меньшей мере 5 мин, предпочтительно по меньшей мере 0,25 часа, более предпочтительно по меньшей мере 0,5 часа и наиболее предпочтительно при времени обжига от 1 до 3 часов.
12. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что на стадии (d) первый спирт применяют в качестве реакционной среды, предпочтительно указанный первый спирт применяют в молярном избытке по отношению к первому сложному эфиру карбоновой кислоты.
13. Способ по любому из пп. 1-12, отличающийся тем, что на стадии (d) катализатор применяют в количестве от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 10 мас.% и наиболее предпочтительно от 0,5 до 5 мас.%, в расчете на общую массу основы.
14. Способ по любому из пп. 1-13, отличающийся тем, что на стадии (d) спирт и катализатор контактируют на первой стадии, и основу затем добавляют на второй стадии.
15. Способ по любому из пп. 1-14, отличающийся тем, что стадию (d) выполняют при температуре по меньшей мере 20°C, предпочтительно по меньшей мере 25°C и наиболее предпочтительно в интервале от 30 до 80°C.
16. Способ по любому из пп. 1-15, отличающийся тем, что способ дополнительно включает стадию (e) отделения второго сложного эфира карбоновой кислоты от реакционной смеси, полученной на стадии (d).
17. Применение способа по любому из пп. 1-16 при производстве топлива или компонентов топлива.
18. Сложный эфир карбоновой кислоты, получаемый способом по любому из пп. 1-16.
19. Применение сложного эфира карбоновой кислоты по п. 18 в качестве топлива или в качестве компонента топлива.
3
3
+
+
20. Катализатор переэстерификации, содержащий обожженный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция, где поверхностно-прореагировавший карбонат кальция является продуктом реакции измельченного минерала, содержащего природный карбонат кальция (GNCC), или осажденного карбоната кальция (PCC) с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов HO, и где диоксид углерода образован in situ посредством обработки донорами ионов HO и/или подается из внешнего источника.
3
3
+
+
21. Применение катализатора, содержащего обожженный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция, где поверхностно-прореагировавший карбонат кальция является продуктом реакции измельченного минерала, содержащего природный карбонат кальция (GNCC), или осажденного карбоната кальция (PCC), обработанного диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов HO, и где диоксид углерода образован in situ посредством обработки донорами ионов HO и/или подается из внешнего источника, в качестве катализатора в реакции переэстерификации.