РАЗНОЛИГАНДНЫЙ КОМПЛЕКС АЛЮМИНИЯ(III) С орто-КАРБОКСИБЕН-ЗОЛАЗОПИРОКАТЕХИНОМ И ЦЕТИЛТРИМЕТИЛАММОНИЙБРОМИДОМ

РАЗНОЛИГАНДНЫЙ КОМПЛЕКС АЛЮМИНИЯ

29

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Оптическая плотность разнолигандного комплекса алюминия(Ш) с оКБАП и ЦТМА максимальна и постоянна в интервале рН 3.5-3.9, который является оптимальным условием образования разнолигандного комплекса в водных растворах (рис.1).

Установлено, что в присутствии ЦТМА заметно улучшаются спектрофотометриче-ские характеристики комплекса. Максимальная разность между оптической плотностью комплекса и реагентов наблюдается при 520-540 нм, когда светопоглощение комплекса значительно превосходит светопоглощение реагента.

Для максимального связывания алюминия(Ш) в комплекс достаточен десятикратный избыток оКБАП. Дальнейшее повышение концентрации оКБАП приводит к незначительному увеличению светопоглощения реагента. Светопоглощение комплекса при этом остается постоянным. Комплекс Al(III) с оКБАП образуется сразу после смешивания реагентов. Окраска его устойчива в течение 24 ч. При большей продолжительности комплекс выпадает в осадок.

При нагревании до 700С оптическая плотность разнолигандного комплекса незаметно изменяется. Оптимальная концентрация ЦТМА близка к критической концентрации мицеллообразования ПАВ и является его 5-6-кратным молярным избытком. При увеличении концентрации ЦТМА интенсивность окраски комплекса не меняется, но растворимость улучшается.

Молярное соотношение СА1:СоКБАП:СцтМА, установленное методами прямой линии и пересечения кривых [8], оказалось равным 1:2:2.

Молярный коэффициент поглощения и константа устойчивости комплекса, найденные различными спектрофотометрическими методами, оказались равными вк=4.8104, рк=9.1108 [8].

В результате проведенного исследования разработан фотометрический метод определения Al(III) с оКБАП и ЦТМА. Закон Бера соблюдается в интервале концентрации алюминияШ) 0.5-2.0 мкг А1/25 мл. Определению алюминия(Ш) мешают Ge(IV), Ga(III), Fe(III), Mo(VI), которые маскируются реагентами - Трилон-Б и NHF.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тихонов В.Н. Аналитическая химия алюминия. М.: Химия, 1971. 266 с.

2. Саввин С.Б., Чернова Р.К., Лобачева И.В., Белолипцева Г.М. // Журн. аналит. химии.

1981. Т. 36. № 8. С. 1471-1476.

3. Мамедова А.М., Иванов В.М., Коротыч А.П., Ахмедов С.А. // Вестн. МГУ. Сер. Химия. 2004. Т. 45. № 5. С. 316-323.

4. Гусейнов И.К., Зульфугарлы Дж.Н., Кулиева Х.Н., Алиева Р.А. // Азерб. хим. журн.

1975. № 6. С. 112-115.

30 Н.Х.РУСТАМОВ, Ш.М.БАЙРАМОВ

5. Гусейнов И.К., Рустамов Н.Х., Азимов Я.А., Агамалиева М.М. // Азерб. хим. журн. 1977. № 3. С. 97-101.

6. Байрамов Ш.М. Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. Баку: ИНФХ АН Азерб. ССР, 1993. 24 с.

7. Коростелев П.П., Калинкин И.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964. 250 с.

8. Булатов Н.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим и спектрофотометрическим методам анализа. М.: Химия, 1976. 376 с.

9. Фриц-Давид Г.Э., Бланже Л. Основные процессы синтеза красителей. М.: Изд-во иностр. лит. 1957. 110 с.

Al(III)-UN orio-KARBOKSÎBENZOLAZOPÎROKATEXÎN V3 KATÎONLU S3THÎ AKTÎV MADD3 SETÎLTRÎMETÎLAMMONÎUM BROMÎDL3 MÙXT3LÎFLÎQANDLI KOMPLEKSÎ

N.X.Rûstamov, Ç.M.Bayramov

Spektrofotometrik metodla aluminium(III) kationlu sathi aktiv madda setiltrimetilammonium bromid va orto-karboksibenzolazopirokatexin ila muxtalifliqandh kompleks tadqiq edilmiçdir. Kompleksin amala galma çaraiti, tarkibi, fiziki-kimyavi va analitik xassalari oyranilmiçdir.

Açar sôzfor: spektrofotomet SF-46, fotometriya, aluminium(III), FEK-56 M, setiltrimetilammonium bromid.

THE OF DIFFERENT-LIGAND COMPLEX OF ALUMINUM (III) WITH KATION SURFACTANT SETILTRIMETILAMMONIUM BROMID IN THE orio-KARBOKSIBENZOLAZOPIROKATEXIN

N.Kh.Rustamov, Sh.M.Bayramov

The of different-ligand complex of aluminum(III) with setiltrimetilammonium bromid, orto-karboksi-benzolazopirokatexin have been investigated by spektrophotometrik method. The conditions of complexformation, their compositions, physic-chemical, optical and analitikal properties have been determined.

Keywords: spektrofotometr SF-46, photometric, aluminum(III), FEK-56M, setiltrimetilammoniumbromid.

AZЭRBAYCAN К1МУА JURNALI № 3 2014

31

УДК 547.514.542.953

СИНТЕЗ ДИЭФИРОВ 8-ГИДРОКСИМЕТИЛТЕТРАЦИКЛОДОДЕКАН-3-ОЛА

М.К.Мамедов, Э.Г.Махмудова, Дж.Г.Исмаилова

Институт нефтехимических процессов им. Ю.Г.Мамедалиева Национальной

АН Азербайджана

meh_nur@ma.il. ги

Поступила в редакцию 06.03.2014

Настоящее исследование осуществлено в две стадии. В первой стадии изучена реакция взаимодействия трицикло[5.2.1.02'6]дека-3,8-диена с аллилацетатом в присутствии нано-ТЮ2 (20-22 нм), в результате чего синтезирован 8-ацетоксиметилтетрацик-ло[4.42'5.17Л0.01'6]додец-3-ен с выходом в 77.4%. Во второй стадии проведена реакция присоединения одноосновных насыщенных кислот С]-С5 к синтезированному непредельному тетрациклическому моноэфиру в присутствии катализатора BF3•ОEt2 и в результате синтезированы диэфиры 8-гидроксиметилтетрациклододекан-3-ола с выходом 75.5-90.6%. Выявлено, что из указанных диэфиров 8-ацетоксиметилтетрацикло[4.4.12'5.17Л0.01'6]додец-3-илацетат обладает приятным запахом с оттенком цитрусовых и может быть применен в качестве отдушки при приготовлении парфюмерных композиций.

Ключевые слова: нано-ТЮ2, дициклопентадиен, конденсация, тетрациклододецен, диэфир, гидроксиметилтетрациклододецен, аллилацетат, гидроксиметилтетра-циклододеканол, ацетоксиметилбициклогептен.

Циклоалкиловые моно- и диэфиры насыщенных кислот являются ценными органическими соединениями, которые успешно применяются в качестве пластификаторов полимерных продуктов, синтетических душистых веществ для приготовления парфюмерных композиций и отдушки в моющих средствах [1-4]

В основном эфиры получают традиционным методом - этерификацией насыщенных кислот с алициклическими спиртами и диолами [5].

В отличие от традиционного, нами разработан более эффективный способ получения диэфиров присоединением кислот к непредельным циклическим моноэфирам [6, 7]

В настоящей работе нами была изучена реакция взаимодействия трицикло[5.2.1.0 . ]де-ка-3,8-диена (ТЦДД) с аллилацетатом (ААт) и синтезирован 8-ацетоксиметилтетрацикло-[4.4.125.1710.016]додец-3-ен (АОМТЦД). В этой реакции нами применен в качестве катализатора нано-ТЮ2 (20-22 нм). Результаты полученных данных показали, что нано-ТЮ2 ускоряет распад ТЦДД в системе при пониженной температуре (ниже 2000С) и конденсацию полученного циклопентадиена (ЦПД) с ААт. Образовавшийся 5-ацетоксиметил-5-би-цикло[2.2.1]гепт-2-ен (АОМБГ), реагируя с ЦПД, приводит к получению целевого продукта - 8-ацетоксиметилтетрацикло[4.4.125.17Л0.016]додец-3-ена (АОМТЦД):

ТЮ9

О II

+ СН2=СН-СН2-О-С-СН3

О

о

СН3-С-О-СН

2

О

—» СН3-С-О-СН2 I

Показанные выше три стадии процесса протекают в автоклаве и зависят от условий проведения реакции и мольного соотношения исходных компонентов.

2