Способ селективного гидрирования олигомеров стирола и кубовых остатков реакционных смол (КОРС), их применение в качестве жидкого органического носителя водорода и водородный цикл на его основе
METHOD FOR SELECTIVE HYDROGENATION OF STYRENE OLIGOMERS AND STILL RESIDUES OF REACTION RESINS (SRRR), USE THEREOF AS LIQUID ORGANIC HYDROGEN CARRIER AND HYDROGEN CYCLE BASED THEREON

Изобретение относится к области водородной энергетики, органической химии и катализа, в частности к разработке составов химических систем, способных циклично аккумулировать и высвобождать водород в каталитических процессах гидрирования-дегидрирования, и представляющих собой продукты селективного гидрирования олигомеров стирола и кубовых остатков реакционных смол (КОРС).
Непрерывный рост потребности в стироле для производства полистирольных пластиков, синтетических смол для различных отраслей промышленности приводит к существенному повышению мощностей по его производству. Современные масштабы производства стирола даже при постоянном совершенствовании технологических процессов обуславливают образование значительных количеств (десятки тысяч тонн) отходов -кубовых остатков реакционных смол (КОРС) [Филимонова О.Н. Переработка и применение кубовых остатков ректификации стирола // Успехи современного естествознания, 2010, №2, с. 115-116]. Вопросом утилизации КОРС различные организации занимаются не один десяток лет, но до сих пор он остается актуальным.
Кубовые остатки ректификации стирола по составу можно условно представить тремя группами веществ - мономеры, полимеры и продукты органического синтеза. В результате исследований было идентифицировано около 95% веществ, входящих в состав КОРС. В зависимости от способов получения стирола, режима работы реактора, срока службы катализатора, режима работы колонн ректификации, применяемой ингибирующей системы и времени пребывания в отгонных аппаратах, состав КОРС меняется довольно в широких пределах. Содержание стирола в кубовом остатке ректификации может изменяться от 10 до 50%, а полистирола - 15-70%[Филимонова О.Н. Переработка и применение кубовых остатков ректификации стирола. Издательство: Академия Естествознания. Год издания: 2009].
Соединения, входящие в состав КОРС, могут служить носителями водорода после гидрирования двойных связей олефиновых заместителей и удаления кислорода (входящего в состав гидрохинона и других соединений, составляющих «не идентифицированные легкие вещества» и «высококипящий тяжелый остаток») [Филимонова О.Н. Переработка и применение кубовых остатков ректификации стирола. Издательство: Академия Естествознания. Год издания: 2009]. Это производится на стадии селективного гидрирования, после чего стабилизированный продукт может быть использован в качестве жидкого органического носителя водорода.
Аналогичные технические решения отсутствуют.
Известен метод применения жидких при комнатной температуре носителей водорода [US 2015/0266731 A1, Pub. Date: Sep.24, 2015]. Недостатком этого метода является ограниченность выбора ароматических соединений, являющихся жидкими при комнатной температуре. Большинство перспективных в качестве носителей водорода полициклических ароматических углеводородов являются твердыми при нормальных условиях и жидкими при температурах использования.
Наиболее близким к предлагаемому является метод использования полициклических ароматических углеводородов, таких как дибензилтолуол, бензилтолуол [US 9,879,828 В2. Date of Patent: Jan. 30, 2018], где описывается обратимое преобразование в технически значимых условиях, от температуры окружающей среды до 350°С и при давлениях от вакуума до 300 бар. Недостатком данного метода является использование синтетических углеводородов, что снижает их доступность и повышает цену.
3
2
3
Катализаторы, содержащие платину и палладий, готовили адсорбционной пропиткой носителя из водных растворов в присутствии конкурента (уксусной кислоты) в количестве 0,4-0,6 мл ледяной СНСООН на 10 мл пропиточного раствора. Объем пропиточного раствора был постоянным и составлял 10 мл. Носитель, предварительно прокаленный γ-AlO, в количестве 5 г, заливался пропиточным раствором на 24 часа. После стадии сорбции пропиточный раствор сливался с готового катализатора. Катализаторы сушили при 80, 100 и 110°С. Катализаторы, содержащие никель готовили пропиткой по влагоемкости. Активация (восстановление) катализатора проводилась непосредственно в реакторе.
-1
Эксперименты по гидрированию-дегидрированию смеси ароматических углеводородов проводились на лабораторной проточной установке. Загрузка катализатора - 2 г, катализаторы активировались нагреванием в токе водорода до 500°С, и выдержкой при этой температуре в течение 1 часа. Гидрирование проводилось при 4,0 МПа, при температуре 200-260°С и ОСПС=4 ч, дегидрирование при давлении 0,1 МПа и температуре 300-380°С. Фракция, направляемая на гидрирование, разбавлялась продуктами гидрирования в соотношении 1:4 по массе.
-1
3
3
Состав олигомеров стирола и продуктов селективного гидрирования, а так же параметры процесса представлены в таблице 1. В таблице приняты следующие обозначения: t - температура процесса селективного гидрирования (°С), Р - давление в процессе селективного гидрирования (МПа), ОСПС - объемная скорость подачи сырья (ч), K - кратность циркуляции водородсодержащего газа в процессе селективного гидрирования (нм/м сырья), димер стирола (2-С), продукты селективного гидрирования димера стирола (ПГ(2-С)), тример стирола (3-С), продукты селективного гидрирования тримера стирола (ПГ(3-С)), тетрамер стирола (4-С), продукты селективного гидрирования тетрамера стирола (ПГ(4-С)), пентамер стирола (5-С), продукты селективного гидрирования пентамера стирола (ПГ(5-С)), ТОС - тяжелые олигомеры стирола, ТПГОС - тяжелые продукты селективного гидрирования олигомеров стирола.
-1
3
3
Состав кубового остатка реакционных смол и продуктов их селективного гидрирования, а так же параметры процесса представлены в таблице 2. В таблице приняты следующие обозначения: t - температура процесса селективного гидрирования (°С), Р - давление в процессе селективного гидрирования (МПа), ОСПС - объемная скорость подачи сырья (ч), K - кратность циркуляции водородсодержащего газа в процессе селективного гидрирования (нм /м сырья), С - стирол, α-МС (β-МС) - α-метилстирол (β-метилстирол), ЭБ - этилбензол, ПС - полистирол, ПГПС - продукты селективного гидрирования полистирола, НЛВ - не идентифицированные летучие вещества, ВТО - высококипящий тяжелый остаток, ПГВТО - продукты селективного гидрирования высококипящего тяжелого остатка, ИПБ - изопропилбензол, НПБ - нормальный пропилбензол, ДВБ - дивинилбензол, ДЭТБ - диэтилбензол, Н - нафталин, ПГН - продукты гидрирования нафталина, ДФ - дифенил, ДФМ -дифенилметан, ДФЭ - дифенилэтан, ДБ - дибензил, Ф - фенантрен, ПГФ - продукты гидрирования фенантрена.
Составы катализаторов селективного гидрирования, параметры их термообработки и сульфидирования представлены в таблице 3. Порядковые номера в таблице соответствуют номерам в таблицах 1 и 2.
Результаты применения стабилизированных гидрогенизатов в качестве жидких органических носителей водорода и состав катализаторов для проведения процесса представлены в таблице 4. Порядковые номера в таблице соответствуют номерам в таблицах 1 и 2.
При этом спектр квалифицированного использования кубовых остатков реакционных смол (КОРС) расширяется.
6
12
2
3
6
12
2
3
2
3
3
12
40
2
5
12
40
2
2
2
2
3
-1
3
Технический результат заключается в получении недефицитного крупнотоннажного жидкого органического носителя водорода по способу селективного гидрирования олигомеров стирола и кубовых остатков реакционных смол (КОРС), в присутствии сульфидного Co-PMoS/AlO или Co-BMoS/AlO катализатора, при давлении водорода 3,0-5,0 МПа, кратности циркуляции водорода 300-600 нл/л сырья, температуре 370-390°C, ОСПС (объемная скорость подачи сырья 0,5-2,0 ч), где катализатор включает носитель - AlO, и нанесенную на него фосфорномолибденовую гетерополикислоту HPMoO⋅nHO, или боромолибденовую гетерополикислоту HBMoO⋅nHO, подвергается термической обработке в окислительной или нейтральной среде при температуре от 100 до 350°C, а затем сульфидированию при температуре от 400 до 600°C в смеси 10-80% HS в Н, которая пропускается с расходом 1-5 л/час через катализатор объемом 50 см; в применении продуктов селективного гидрирования олигомеров стирола и кубовых остатков реакционных смол (КОРС) в качестве жидких органических носителей водорода, водородный цикл, включающий связывание водорода и его высвобождение при использовании продуктов селективного гидрирования олигомеров стирола и кубовых остатков реакционных смол (КОРС) в качестве жидкого органического носителя водорода, полученного, в присутствии гетерогенного катализатора, где гетерогенный катализатор включает носитель - AlO, и нанесенную на него Pt, или Pd, или Ni, причем содержание платины Pt находится в пределах 0,1 до 1,0% масс., 7 содержание палладия Pd находится в пределах 0,5 до 2,0% масс., содержание никеля Ni находится в пределах 5 до 12% масс., при этом связывание водорода осуществляется при температурах от 200 до 260°C, а освобождение водорода осуществляется при температурах от 300 до 380°C.
ПРИМЕРЫ
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 1. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №1, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 370°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 0,5 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 300 нм /м сырья. Стабильный гидрогенизат №1 (таблица 1) в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,12 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 5,61 г Н на 100 г ЖОНВ**.
* - Фракция, направляемая на гидрирование, разбавлялась продуктами гидрирования в соотношении 1:4 по массе.
** - на массу ненасыщенного водородом ЖОНВ.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 2. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №2, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 375°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 0,6 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 400 нм /м сырья. Стабильный гидрогенизат №2 (таблица 1) в присутствии катализатора 0,5% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 205°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,11 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 305°С, при этом выделилось 5,59 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 3. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №3, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 380°С, давлении 5,0 МПа, ОСПС 0,7 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 500 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №3 (таблица 1) в присутствии катализатора 5,0% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,12 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 5,60 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 4. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №4, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 385°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 0,8 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 600 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №4 (таблица 1) в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 215°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,11 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 315°С, при этом выделилось 5,58 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 5. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №5, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 390°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 0,9 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 300 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №5 (таблица 1) в присутствии катализатора 0,7% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,13 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 5,61 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 6. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №6, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 370°С, давлении 5,0 МПа, ОСПС 1,0 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 400 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №6 (таблица 1) в присутствии катализатора 5,5% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 225°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,12 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 325°С, при этом выделилось 5,61 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 7. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №7, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 375°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 1,1 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 500 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №7 (таблица 1) в присутствии катализатора 0,3% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,13 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 330°С, при этом выделилось 5,62 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 8. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №8, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 380°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 1,2 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 600 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №8 (таблица 1) в присутствии катализатора 0,9% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 235°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,12 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 335°С, при этом выделилось 5,60 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 9. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №9, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 385°С, давлении 5,0 МПа, ОСПС 1,3 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 300 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №9 (таблица 1) в присутствии катализатора 6,0% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,13 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 5,62 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 10. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №10, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 390°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 1,4 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 400 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №10 (таблица 1) в присутствии катализатора 0,4% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 245°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,11 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 345°С, при этом выделилось 5,58 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
Пример 11. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №11, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 370°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 1,5 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 500
3
3
2
3
2
2
нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №11 (таблица 1) в присутствии катализатора 1,1% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 250°С.По результатам проведенного процесса было поглощено 1,12 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 5,61 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 12. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №12, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 375°С, давлении 5,0 МПа, ОСПС 1,6 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 600 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №12 (таблица 1) в присутствии катализатора 6,5% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 255°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,12 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 365°С, при этом выделилось 5,60 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 13. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №13, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 380°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 1,7 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 300 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №13 (таблица 1) в присутствии катализатора 0,5% масс.Pt/AlO гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,11 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 5,59 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 14. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №14, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 385°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 1,8 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 400 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №14 (таблица 1) в присутствии катализатора 1,3% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 265°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,12 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 365°С, при этом выделилось 5,60 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 15. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №15, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 390°С, давлении 5,0 МПа, ОСПС 1,9 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 500 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №15 (таблица 1) в присутствии катализатора 7,0% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 270°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,11 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 5,59 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 16. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №16, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 370°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 2,0 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 600 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №16 (таблица 1) в присутствии катализатора 0,6% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 275°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,12 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 375°С, при этом выделилось 5,60 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 17. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №17, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 375°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 2,0 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 300 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №17 (таблица 1) в присутствии катализатора 1,5% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 280°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,11 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 5,59 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 18. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №18, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 380°С, давлении 5,0 МПа, ОСПС 2,0 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 400 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №18 (таблица 1) в присутствии катализатора 12,0% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 285°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,11 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 5,58 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 19. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №19, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 385°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 0,5 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 500 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №19 (таблица 1) в присутствии катализатора 1,0% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 290°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,12 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 5,60 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 20. Смесь олигомеров стирола селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №20, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 390°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 0,5 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 600 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №20 (таблица 1) в присутствии катализатора 2,0% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 300°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,12 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 5,60 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 21. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №21, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 370°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 0,5 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 300 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №21 (таблица 2) в присутствии катализатора 5,0% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,07 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 5,34 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 22. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №22, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 375°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 0,6 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 400 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №22 (таблица 2) в присутствии катализатора 0,8% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 205°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,06 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 305°С, при этом выделилось 5,32 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 23. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №23, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 380°С, давлении 5,0 МПа, ОСПС 0,7 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 500 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №23 (таблица 2) в присутствии катализатора 0,5% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,08 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 5,36 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 24. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №24, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 385°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 0,8 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 600 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №24 (таблица 2) в присутствии катализатора 8,5% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 215°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,06 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 315°С, при этом выделилось 5,33 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 25. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №25, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 390°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 0,9 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 300 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №25 (таблица 2) в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,06 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 5,32 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 26. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №26, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 370°С, давлении 5,0 МПа, ОСПС 1,0 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 400 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №26 (таблица 2) в присутствии катализатора 2,0% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 225°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,08 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 325°С, при этом выделилось 5,35 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 27. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №27, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 375°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 1,1 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 500 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №27 (таблица 2) в присутствии катализатора 9,0% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,07 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 330°С, при этом выделилось 5,34 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 28. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №28, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 380°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 1,2 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 600 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №28 (таблица 2) в присутствии катализатора 1,0% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 235°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,07 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 335°С, при этом выделилось 5,36 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 29. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №29, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 385°С, давлении 5,0 МПа, ОСПС 1,3 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 300 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №29 (таблица 2) в присутствии катализатора 0,5% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,07 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 5,33 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 30. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №30, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 390°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 1,4 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 400 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №30 (таблица 2) в присутствии катализатора 9,5% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 245°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,07 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 345°С, при этом выделилось 5,34 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 31. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №31, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 370°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 1,5 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 500 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №31 (таблица 2) в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,08 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 5,34 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 32. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №32, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 375°С, давлении 5,0 МПа, ОСПС 1,6 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 600 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №32 (таблица 2) в присутствии катализатора 2,0% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 255°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,08 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 355°С, при этом выделилось 5,36 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 33. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №33, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 380°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 1,7 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 300 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №33 (таблица 2) в присутствии катализатора 10,0% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,08 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 5,35 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 34. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №34, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 385°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 1,8 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 400 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №34 (таблица 2) в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 265°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,06 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 365°С, при этом выделилось 5,32 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 35. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №35, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 390°С, давлении 5,0 МПа, ОСПС 1,9 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 500 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №35 (таблица 2) в присутствии катализатора 0,7% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 270°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,07 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 5,34 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 36. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №36, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 370°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 2,0 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 600 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №36 (таблица 2) в присутствии катализатора 10,5% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 275°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,07 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 375°С, при этом выделилось 5,33 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 37. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №37, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 375°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 2,0 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 300 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №37 (таблица 2) в присутствии катализатора 0,3% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 280°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,08 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 5,36 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 38. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №38, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 380°С, давлении 5,0 МПа, ОСПС 2,0 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 400 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №38 (таблица 2) в присутствии катализатора 2,0% масс. Pd/AlO гидрировали* при температуре 285°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,08 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 5,36 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 39. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №39, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 385°С, давлении 3,0 МПа, ОСПС 0,5 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 500 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №39 (таблица 2) в присутствии катализатора 12,0% масс. Ni/AlO гидрировали* при температуре 290°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,07 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 5,34 г Н на 100 г ЖОНВ**.
-1
3
3
2
3
2
2
Пример 40. Кубовый остаток реакционных смол селективно гидрировали в присутствии сульфидного катализатора №40, полученного в соответствии с условиями, приведенными в таблице 3, при температуре 390°С, давлении 4,0 МПа, ОСПС 0,5 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 600 нм/м сырья. Стабильный гидрогенизат №40 (таблица 2) в присутствии катализатора 1,0% масс. Pt/AlO гидрировали* при температуре 300°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,08 г Н на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 5,36 г Н на 100 г ЖОНВ**.