СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ИМЕЮЩАЯ УЛУЧШЕННЫЕ ПРОТИВОИЗНОСНЫЕ СВОЙСТВА
LUBRICANT COMPOSITION HAVING IMPROVED ANTIWEAR PROPERTIES

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Предлагаемое изобретение относится к смазочной композиции, содержащей базовое масло, один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты и беззольную фосфорсодержащую противоизносную присадку. В частности, смазочная композиция имеет улучшенные противоизносные свойства по сравнению со стандартом, включающим базовое масло и противоизносную присадку и не содержащим одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты.
ОПИСАНИЕ ИЗВЕСТНОГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ
Смазочные композиции хорошо известны в данной области техники и в широком смысле классифицируются как композиции на масляной или водной основе, т.е. композиции, которые включают большие массовые доли неполярных соединений (таких как (базовые) масла) или большие массовые доли воды, соответственно. Смазочные композиции обычно далее классифицируются как моторные масла, трансмиссионные масла, масла для зубчатых передач, смазки, жидкости и масла для автоматических и ручных трансмиссий, гидравлические масла, промышленные масла для зубчатых передач, турбинные масла, антикоррозионные и антиокислительные масла (R&O), компрессорные масла или масла для бумагоделательных машин и т.д. Каждая из этих композиций имеет особые характеристики и требования к разработке и большинство из них предназначены для сведения к минимуму коррозии и износа, чтобы противостоять термическому и физическому разрушению и чтобы иметь возможность минимизировать эффекты обычных загрязнителей, таких как окислительные соединения и металлические фрагменты.
Присадки, такие как ингибиторы коррозии и противоизносные присадки, могут быть использованы, соответственно, для повышения коррозионной стойкости и износостойкости композиции. Тем не менее, в уровне техники хорошо известно, что ингибиторы коррозии действуют антагонистически по отношению к противоизносным присадкам, снижая эффективность противоизносных присадок. По этой причине при разработке композиций находят компромиссы, чтобы сбалансировать коррозию и устойчивость к износу. Соответственно, остается возможность развивать улучшенную смазочную композицию.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ И ПРЕИМУЩЕСТВА
Настоящее изобретение обеспечивает смазочную композицию с улучшенными противоизносными свойствами, измеренными на четырехшариковой машине. Смазочная композиция включает базовое масло и один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты, формулы:
6
18
где R является C-C алкильной группой с неразветвленной или разветвленной цепью и n является числом от 0 до 5. Смазочная композиция также включает в себя беззольные противоизносные присадки, содержащие фосфор. Противоизносные свойства, измеренные на четырехшариковой машине, представлены в виде среднего диаметра пятен износа в соответствии с ASTM D4172. Средний диаметр пятен износа, возникающих вследствие применения смазочной композиции, по меньшей мере на 5% меньше, чем средний диаметр пятен износа в результате применения стандарта, содержащего базовое масло и противоизносные присадки и не содержащего одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты. Настоящее изобретение также относится к способу, который включает стадию нанесения смазочной композиции на металл, чтобы уменьшить износ металла.
Один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты неожиданно усиливает эффект противоизносных присадок по отношению к противоизносным свойствам, измеренным на четырехшариковой машине. В то же время, ингибитор коррозии придает композиции превосходные антикоррозионные свойства при нанесении на металл. Такое сочетание превосходных противоизносных и антикоррозионных свойств неожиданно противоречит привычному мышлению.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Другие преимущества предлагаемого изобретения будут ясны, а также изобретение будет более понятным из нижеследующего подробного описания и приложенных чертежей:
Фигура 1 представляет собой гистограмму, которая показывает средний размер пятен износа (мм), измеренных в противоизносном испытании на четырехшариковой машине (ASTM D4172) в Примерах 1(А-С)-10(А-С); и
Фигура 2 представляет собой линейный график, который показывает зависимость среднего размера пятен износа (мм), измеренных в противоизносном испытании на четырехшариковой машине (ASTM D4172) от дозировки различных сравнительных ингибиторов коррозии и ингибитора коррозии по изобретению.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Предлагаемое изобретение обеспечивает смазочную композицию. Как это известно из уровня техники и в соответствии с ASTM D 874, смазочная композиция может быть дополнительно определена как золосодержащая или беззольная. Как правило, термин «беззольная» относится к отсутствию (существенных) количеств металлов, таких как натрий, калий, кальций и им подобных. Ясно, что смазочная композиция не ограничивается, в частности, определением как золосодержащая или беззольная.
В различных вариантах воплощения смазочная композиция может быть дополнительно описана как готовая к употреблению смазка или, в качестве варианта, как моторное масло. В одном варианте воплощения термин «готовый к употреблению смазочный материал» относится к общей окончательной композиции, которая является окончательным товарным маслом. Это окончательное товарное масло может включать в себя, например, детергенты, диспергирующие агенты, антиоксиданты, антипенные присадки, присадки, понижающие температуру застывания, присадки, улучшающие индекс вязкости, противоизносные присадки, модификаторы трения, а также другие традиционные присадки. В данной области техники моторные масла могут упоминаться как содержащие базовое масло, описанное ниже, и повышающие эффективность присадки. Смазочная композиция может соответствовать описанной в патентной заявке США №61/232,060, поданной 7 августа 2009, описание которой явным образом включено здесь в полном объеме, посредством ссылки.
Смазочная композиция (далее «композиция») содержит базовое масло, один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты и беззольную противоизносную присадку, содержащую фосфор, из которых каждый компонент описывается более подробно ниже. В различных вариантах воплощения, композиция может состоять по существу из базового масла, одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты и беззольной противоизносной фосфорсодержащей присадки. В таком варианте воплощения, композиция, как правило, не содержит зольные противоизносные присадки, дополнительные ингибиторы коррозии и т.д (или содержит менее чем 10% масс., 5% масс., 1% масс., 0,5% масс. или 0,1% масс.). В качестве варианта, композиция может состоять из базового масла, одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты и беззольной противоизносной присадки, содержащей фосфор.
Базовое масло:
Базовое масло особенно не ограничивается и может быть дополнительно определено как содержащее одно или более масел смазочной вязкости, таких как природные и синтетические смазочные или базовые масла и их смеси. В одном варианте воплощения базовое масло дополнительно определяется как смазка. В другом варианте воплощения базовое масло дополнительно определяется как масло смазочной вязкости. В еще одном варианте воплощения, базовое масло дополнительно определяется как картерное смазочное масло для двигателей внутреннего сгорания с искровым зажиганием и воспламенением от сжатия-, в том числе двигателей легковых и грузовых автомобилей, двухтактных двигателей, авиационных поршневых двигателей и морских и железнодорожных дизельных двигателей. В качестве варианта, базовое масло может быть дополнительно определено в масло для использования в газовых двигателях, стационарных энергетических двигателях и турбинах. Базовое масло может быть дополнительно определено как моторное масло для тяжелых или легких условий эксплуатации. В одном варианте воплощения базовое масло дополнительно определяется как масло для дизельных двигателей для тяжелых условий эксплуатации. В качестве варианта, базовое масло может быть описано как масло смазочной вязкости или смазочное масло, например, как описано в патентах США №№6,787,663 и 2007/0197407, каждый из которых прямо включен здесь посредством ссылки. Кроме того, базовое масло может использоваться в составе или в качестве моторного масла, трансмиссионного масла, масла для зубчатых передач, смазки, жидкости и масла для автоматических и ручных трансмиссий, гидравлического масла, промышленного масла для зубчатых передач, турбинного масла, антикоррозионного и антиокислительного масла (R&O), компрессорного масла или масла для бумагоделательных машин и т.д. Также предполагается, что базовое масло может соответствовать описаному в патентной заявке США №61/232, 060, поданной 7 августа 2009, описание которой включено здесь в явном виде, в полном объеме, посредством ссылки.
Базовое масло может быть дополнительно определено как базовое сырьевое масло. Как вариант, базовое масло может быть дополнительно определено как компонент, производимый одним производителем согласно одним и тем же техническим условиям (независимо от источника сырья или местоположения изготовителя), который удовлетворяет техническим условиям этого же производителя и который идентифицируется с помощью уникальной формулы, номера обозначения изделия или того и другого вместе. Основное масло может быть изготовлено или получено с использованием множества различных процессов, в том числе, но не ограничиваясь, перегонкой, очисткой с помощью растворителя, обработкой водородом, олигомеризацией, этерификацией и повторной очисткой. Повторно очищенный исходный материал, как правило, по существу не содержит материалов, привнесенных во время производства, загрязнения или предыдущего использования. В одном варианте воплощения базовое масло дополнительно определяется как набор базового сырья, как это известно в данной области техники.
Кроме того, базовое масло может быть получено с помощью гидрокрекинга, гидрогенизации, гидроочистки, из очищенных и повторно очищенных масел или их смесей, или может содержать одно или более таких масел. В одном варианте базовое масло дополнительно определяется как масло смазочной вязкости, такое как природное или синтетическое масло и/или их комбинации. Природные масла включают, без ограничения ими, животные масла и растительные масла (например, касторовое масло, свиной олеин), а также жидкие нефтяные масла и обработанные растворителями или кислотой минеральные смазочные масла, такие как парафиновые, нафтеновые или смешанные парафино-нафтеновые масла.
В различных других вариантах воплощения, базовое масло может быть дополнительно определено как масло, полученное из угля или сланца. Неограничивающие примеры подходящих масел включают углеводородные масла, такие как полимеризованные и сополимеризованные олефины (например, полибутилены, полипропилены, пропилен-изобутиленовые сополимеры, поли(1-гексены), поли(1-октены), поли(1-децены) и их смеси; алкилбензолы (например, додецилбензолы, тетрадецилбензолы, динонилбензолы и ди(2-этилгексил)-бензолы); полифенилы (например, дифенилы, терфенилы и алкилированные полифенилы), алкилированные простые эфиры дифенилов и алкилированные дифенилсульфиды и их производные, аналоги и гомологи.
В других вариантах воплощения базовое масло может быть дополнительно определено как синтетическое масло, которое может содержать один или несколько алкиленоксидных полимеров, сополимеров и их производных, в которых концевые гидроксильные группы модифицированы образованием простых или сложных эфиров, или аналогичными реакциями. Как правило, эти синтетические масла получают путем полимеризации окиси этилена или окиси пропилена с образованием полиоксиалкиленовых полимеров, с которыми можно дополнительно провести реакцию с образованием масла. Например, могут быть также использованы алкильные и арильные эфиры этих полиоксиалкиленовых полимеров (в частности, метилизопропиленовый эфир гликоля, имеющий среднюю молекулярную массу 1000; дифениловый эфир полиэтиленгликоля, имеющий молекулярную массу 500-1000; и диэтиловый эфир полипропиленгликоля, имеющий молекулярную массу 1000-1500) и/или моно- и поликарбоновые сложные эфиры (например, сложные эфиры уксусной кислоты, смешанные сложные эфиры C3-C8 жирных кислот или сложный диэфир C13 оксокислоты и тетраэтиленгликоля).
5-C12
В других вариантах воплощения базовое масло может содержать сложные эфиры дикарбоновых кислот (например, фталевой кислоты, янтарной кислоты, алкил- и алкенилянтарной кислот, яблочной кислоты, азелаиновой кислоты, пробковой кислоты, себациновой кислоты, фумаровой кислоты, адипиновой кислоты, димера линолевой кислоты, малоновой кислоты, алкил-малоновых кислот и алкенил-малоновых кислот) с различными спиртами (например, бутиловым спиртом, гексиловым спиртом, додециловым спиртом, 2-этилгексиловым спиртом, этиленгликолем, диэтиленгликоль моноэфиром и пропиленгликолем). Конкретные примеры этих сложных эфиров включают, без ограничения ими, дибутиладипат, ди(2-этилгексил)эфир себациновой кислоты, ди-н-гексил фумарат, диоктил себацинат, диизооктил азелат, диизодецил азелат, диоктилфталат, дидецилфталат, диэйкозил себацинат, 2 -этилгексил диэфир димера линолевой кислоты, сложный эфир, образованный реакцией одного моля себациновой кислоты с двумя молями тетраэтиленгликоля и двумя молями 2-этилгексановой кислоты, и их сочетания. Сложные эфиры, пригодные в качестве базового масла или содержащимися в базовом масле, также включают образованные из C монокарбоновых кислот и полиолов и простых эфиров полиолов, такие как неопентилгликоль, триметилолпропан, пентаэритрит, дипентаэритрит и трипентаэритрит.
Базовое масло может быть, в качестве варианта, описано как очищенное и/или повторно очищенное масло или их комбинации. Неочищенные масла обычно получают из природного или синтетического источника без дальнейшей очистительной обработки. Например, сланцевое масло, полученное непосредственно после сухой перегонки, минеральное масло, полученное непосредственно после дистилляции или эфирное масло, полученное непосредственно после этерификации и использованное без дополнительной обработки, все может быть использовано в данном изобретении. Очищенные масла подобны неочищенным маслам, за исключением того, что они, как правило, претерпели очистку для улучшения одного или нескольких свойств. Многие такие способы очистки известны специалистам в области техники, в том числе экстракция растворителем, кислотой или основанием, фильтрование, фильтрование через адсорбирующий слой и аналогичные методов очистки. Повторно очищенные масла также известны как повторно используемые или переработанные масла и часто дополнительно обрабатываются с помощью методов, направленных на удаление отработанных присадок и продуктов разложения масла.
Базовое масло может, как вариант, быть описано согласно Руководству по взаимозаменяемости базового масла Американского института нефти (API). Другими словами, базовое масло может быть дополнительно описано как одна или сочетание более чем одной из пяти групп базового масла: Группа I (содержание серы >0,03% масс. и/или <90% масс. предельных углеводородов, индекс вязкости 80-120); Группа II (содержание серы меньше или равно 0,03% масс. и предельных углеводородов больше или равно 90% масс. индекс вязкости 80-120), Группа III (содержание серы меньше или равно 0,03% масс. и предельных углеводородов больше или равно 90% масс. индекс вязкости больше или равен 120); группа IV (все полиальфаолефины (ПАО)) и группа V (все остальные, не включенные в Группы I, II, III или IV). В одном варианте воплощения базовое масло выбрано из группы, состоящей из API группы I, II, III, IV, V и их сочетаний. В другом варианте воплощения базовое масло выбрано из группы, состоящей из API группы II, III, IV и их сочетаний. В еще одном варианте базовое масло дополнительно определяется как масло API Групп II, III или IV и содержит максимум примерно 49,9% масс. обычно максимум до примерно 40% масс. более типично максимум до примерно 30% масс. еще более типично максимум до примерно 20% масс. еще более типично максимум до примерно 10% масс. и еще более типично максимум до примерно 5% масс. от смазочного масла масло API Групп I или V. Также предполагается, что Группа II и базовое сырье Группы II, приготовленные с помощью гидрообработки, гидроочистки, гидроизомеризации или других процессов улучшения с помощью гидрогенизации, могут быть включены в API Группу II, описанную выше. Кроме того, базовое масло может включать масла, полученные методом Фишера-Тропша или масла, полученные в результате процесса «газ-в-жидкости» (GTL). Они описаны, например, в патенте США 2008/0076687, который явным образом включен в данное описание посредством ссылки.
Базовое масло, как правило, содержится в композиции в количестве от 70 до 99,9, от 80 до 99,9, от 90 до 99,9, от 75 до 95, от 80 до 90 или от 85 до 95% масс. от массы композиции. Кроме того, базовое масло может содержаться в количестве более, чем 70, 75, 80, 85, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98 или 99% масс. от массы композиции. В различных вариантах воплощения количество смазочного масла в полностью готовой смазке (содержащей разбавитель или масло-носитель) составляет от примерно 80 до примерно 99,5% масс. например, от примерно 85 до примерно 96% масс. например от примерно 90 до примерно 95% масс. Конечно, массовая доля базового масла может иметь любое значение или диапазон значений, как целых, так и дробных, в пределах вышеописанных диапазонов и значений, и/или может отличаться от вышеописанных значений и/или диапазонов значений на 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30% и т.д.
Один или несколько ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты:
Один или несколько ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты, каждый имеет формулу;
6
18
12
14
где R является C-C алкильной группой с неразветвленной или разветвленной цепью и n является числом от 0 до 5. Алкильная группа может быть разветвленной или неразветвленной и может быть далее определена, например, как, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилфенил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил или октадецил. В различных вариантах воплощения n представляет собой число от 1 до 5, от 2 до 5, от 3 до 5, от 4 до 5, от 2 до 4, от 3 до 4, от 1 до 4, от 1 до 3 или от 1 до 2. В одном варианте воплощения R представляет собой смесь C/C алкильных групп и n равняется 2. 5. В качестве альтернативы, n может быть дополнительно определено, как имеющее «среднее» значение от 1 до 5, от 2 до 5, от 3 до 5, от 4 до 5, от 2 до 4, от 3 до 4, от 1 до 4, от 1 до 3 или от 1 до 2. В этих вариантах воплощения термин «среднее значение» обычно относится к среднему значению n, когда содержится смесь соединений. Предполагается, что после синтеза распределение соединений может быть образовано таким образом, что n может иметь среднее значение. В одном варианте воплощения распределение соединений включает большинство по массовой доле соединений, в которых n равно 3, 4 или 5 и меньшинство по массовой доле соединений, в которых n равно 0, 1 или 2. Конечно, n может принимать любое значение или диапазон значений, как целых, так и дробных, как фактических, так и усредненных (средних), в пределах вышеописанных диапазонов и значений, и/или может отличаться от вышеописанных значений и/или диапазонов значений, на 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30% и т.д.
16
18
12
14
x
y
9
10
11
12
13
14
15
В одном варианте воплощения R представляет собой смесь C/C алкильных групп и n равняется 2. В еще одном варианте R является C-C алкильной группой с неразветвленной или разветвленной цепью и n составляет примерно 3. Как вариант, R может включать смеси алкильных групп, которые имеют четное число атомов углерода или нечетное число атомов углерода, или обоих. Например, R может содержать смеси C/C алкильных групп, где x и y являются нечетными числами или четными числами. Как вариант, одно может быть нечетным числом, а другое может быть четным числом. Как правило, x и y являются числами, которые отличаются друг от друга на два, например, 6 и 8, 8 и 10, 10 и 12, 12 и 14, 14 и 16, 16 и 18, 7 и 9, 9 и 11, 11 и 13, 13 и 15 или 15 и 17. R может также содержать смеси из 3 или более алкильных групп, каждая из которых может включать четное или нечетное число атомов углерода. Например, R может включать смесь C, C, C, C, C, C и/или C алкильных групп. Как правило, если R является смесью алкильных групп, то присутствуют, по меньшей мере, два ингибитора коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты. Другими словами, ни одна алкилэфиркарбоновая кислота не имеет две различные алкильные группы, представленные той же переменной R. Таким образом, термин «смесь алкильных групп» обычно относится к смеси ингибитора (ингибиторов) коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты, где один тип молекулы имеет особую алкильную группу, другое, или дополнительные соединения имеют другие типы алкильных групп.
Соответственно, понятно, что термин «один или несколько ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты» может описывать одно соединение или смесь соединений, каждое из которых является ингибитором коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты описанной выше формулы. Один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты действуют в качестве ингибиторов коррозии, но не ограничиваются этой функцией. Иначе говоря, один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты могут также иметь дополнительные применения или функции в композиции.
Некоторые ингибиторы коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты имеются в продаже, например AKYPO RLM 25 и AKYPO RO 20 VG., производства Kao Specialties Americas LLC. Ингибиторы коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты могут быть также получены из этоксилатов спиртов путем окисления, например, как описано в патенте США №4,214,101, явным образом включенном здесь посредством ссылки. Ингибитор(ы) коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты могут быть также получены карбоксиметилированием поверхностно-активных спиртов, как описано в патентах США №№5,233,087 или 3,992,443, каждый из которых также явным образом включен здесь посредством ссылки. Также предполагается, что один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты может быть таким, как описан в патентной заявке США №61/232, 060, поданной 7 августа 2009, описание которой явным образом включено здесь в полном объеме, посредством ссылки.
Один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты, как правило, содержится в композиции в количестве от примерно 0,01 до примерно 0,07% масс. от массы композиции. В различных вариантах воплощения один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты присутствуют в количестве от примерно 0,01, 0,02, 0,03, 0,04, 0,05, 0,06 или 0,07% масс. от массы композиции. В других вариантах воплощения один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты содержится в количествах от примерно 0,01 до 0,07, от 0,02 до 0,06, от 0,03 до 0,05 или от 0,04 до 0,05% масс. от массы композиции. В других вариантах воплощения один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты может содержаться в количестве от 0,1 до 1% масс. от массы композиции. В различных вариантах воплощения один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты может содержаться в количествах от 0,01 до 0,2, от 0,05 до 0,2, от 0,1 до 0,2, от 0,15 до 0,2, от 0,01 до 0,05, от 0,1 до 0,5,% масс. от массы композиции. Дополнительные неограничивающие примеры различных подходящих массовых долей включают 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9 и 1,0% масс. В других вариантах воплощения один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты может содержаться в количествах от 0,03 до 0,07, от 0,03 до 0,15, от 0,03 до 0,5, от 0,07 до 0,15, от 0,07 до 0,5 или от 0,15 до 0,5,% масс. от массы композиции. Конечно, массовая доля одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты может иметь любое значение или диапазон значений, как целых, так и дробных, в пределах вышеописанных диапазонов и значений, и/или могут содержаться в количествах, которые отличаются от вышеописанных значений и/или диапазонов значений на ±5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30% и т.д.
Противоизносные присадки:
Композиция также включает в себя противоизносные присадки, включающие фосфор, как было представлено в начале. В одном варианте воплощения противоизносная присадка дополнительно определена как фосфат. В другом варианте воплощения противоизносная присадка дополнительно определена как фосфит. В еще одном варианте воплощения противоизносная присадка дополнительно определена как фосфоротионат. Противоизносная присадка, как альтернатива, может быть дополнительно определена как фосфородитиоат. В одном варианте противоизносная присадка дополнительно определена как дитиофосфат. Противоизносная присадка может также включать амин, такой как вторичный или третичный амин. В одном варианте противоизносная присадка включает алкил и/или диалкиламин. Структуры подходящих неограничивающих примеров противоизносных присадок приведены непосредственно ниже:
где R представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода.
Противоизносная присадка обычно содержится в композиции в количестве от 0,01 до 20, от 0,5 до 15, от 1 до 10, от 5 до 10, от 5 до 15, от 5 до 20, от 0,1 до 1, от 0,1 до 0,5 или от 0,1 до 1,5% масс. от массы композиции. Как альтернатива, противоизносная присадка может содержаться в количествах менее 20, менее 15, менее 10, менее 5, менее 1 менее 0,5 или менее 0,1% масс. от массы композиции. Также предполагается, что противоизносная присадка может содержаться в количестве от 0,2 до 0,8, от 0,2 до 0,6, от 0,2 до 0,4 или от 0,3 до 0,5% масс. от массы композиции.
В дополнение к противоизносной присадке, описанной выше, композиция может также включать дополнительную противоизносную присадку, выбранную из группы, состоящей из ZDDP, диалкил-, дитиофосфатов цинка, серо- и/или фосфоро- и/или галогенсодержащих соединений, например сульфурированных олефинов и растительных масел, диалкилдитиофосфатов цинка, алкилированных трифенилфосфатов, тритолилфосфатов, трикрезилфосфатов, хлорированных парафинов, алкил и арил ди- и трисульфидов, аминовых солей моно- и диалкил фосфатов, солей аминов метилфосфоновой кислоты, диэтаноламинметилтоллилтриазола, бис(2-этилгексил)аминометилтоллилтреазола, производных 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола, этил 3-[(диизопропоксифосфинотиоил)тио]пропионата, трифенилтиофосфата (трифенилфосфоротиоата), трис(алкилфенил)фосфоротиоата и их смесей (например, трис(изононилфенил) фосфоротиоата), дифенилмонононилфенилфосфоротиоата, изобутилфенилдифенилфосфоротиоата, додециламиновую соль 3-гидрокси-1,3-тиафосфэтан 3-оксида, тритиофосфорной кислоты, 5,5,5-трис-[2-изооктил ацетата], производных 2-меркаптобензотиазола, таких, как 1-[N,N-бис(2-этилгексил)аминометил]-2-меркапто-1Н-1,3-бензотиазол, этоксикарбонил-5-октилдитиокарбамата и/или их сочетаний.
Присадки:
В дополнение к противоизносной присадке (присадкам) описанным выше, композиция может дополнительно включать одну или более дополнительных присадок для улучшения различных химических и/или физических свойств. Неограничивающие примеры одной или более присадок включают антиоксиданты, пассиваторы металлов, присадки, улучшающие индекс вязкости, присадки, понижающие температуру застывания, диспергирующие агенты, детергенты и антифрикционные присадки. Одна или более дополнительных присадок могут быть золосодержащими или беззольными, как введено и описано в начале. Такую композицию обычно называют моторным маслом или промышленным маслом, в частности, гидравлической жидкостью, турбинным маслом, антикоррозионным и антиокислительным маслом (R&O), или компрессорным маслом.
Антиоксиданты:
Подходящие неограничивающие антиоксиданты включают алкилированные монофенолы, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6(1′-метилундец-1′-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилгептадец-1′-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилтридец-1′-ил)фенол и их сочетания.
Другие неограничивающие примеры подходящих антиоксидантов включают алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол и их сочетания. Также могут быть использованы гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил стеарат, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат и их сочетания.
Кроме того, также могут быть использованы гидроксилированные тиодифениловые эфиры, например 2,2′-тио-бис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2′-тио-бис(4-октилфенол), 4,4′-тио-бис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4′-тио-бис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4′-тио-бис-(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4′-бис-(2,6-диметил-4-гидроксифенил) дисульфид и их сочетания.
Также предполагается, что могут быть использованы в качестве антиоксидантов алкилиденбисфенолы, например 2,2′-метилен-бис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2′-метилен-бис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2′-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2′-метилен-бис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2′-метилен-бис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2′-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2′-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2′-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2′-метилен-бис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2′-метилен-бис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4′-метилен-бис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4′-метилен-бис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидр-окси-2-метилфенил) бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метил-фенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, эти-ленгликоль-бис [3,3-бис(3′-трет-бутил-4′-гидроксифенил)бутират], бис (3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил) дициклопентадиен, бис[2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифе-нил)бутан, 2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5-трет-бутил-4-ги-дрокси-2-метил фенил) пентан и их сочетания.
Также могут быть использованы О-, N-и S-бензиловые соединения, например 3,5,3′,5′-тетра-трет-бутил-4,4′-дигидроксидибензил эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диме-тилбензилмеркаптоацетат, трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиол терефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-ги-дроксибензил)сульфид, изооктил-3, 5ди-трет-бутил-4-гидрокси бензилмеркаптоацетат и их сочетания.
Также пригодны для использования в качестве антиоксидантов гидрокси-бензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-2-ги-дроксибензил)-малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)-мало-нат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) малонат и их сочетания.
Также могут быть использованы триазиновые соединения, например 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмер-капто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изо-цианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил пропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат и их сочетания.
Дополнительные подходящие, но не ограничивающие, примеры антиоксидантов включают ароматические гидроксибензиловые соединения, например 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-ги-дроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол, а также их комбинации. Также могут быть использованы бензилфосфонаты, например диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил, диоктаде-цил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3 метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты и их сочетания. А также ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) карбамат.
Также могут быть использованы эфиры [3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, не-опентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэри-трита, трис(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N′-бис(гидроксиэтил) оксамида, 3-тиаунде-канола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана и их сочетания. Кроме того, предполагается, что могут быть использованы сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил) пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, нео-пентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис (гидроксиэтил) изоцианурата, N,N′-бис(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана и их сочетания. Также могут быть использованы эфиры 13-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил) пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N′-бис(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана и их сочетания. Кроме того, могут быть использованы сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил уксусной кислоты и одно- или многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис (гидроксиэтил) изоцианурата, N,N′-бис(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана и их сочетания.
Дополнительные неограничивающие примеры подходящих антиоксидантов включают содержащие азот, такие как амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) пропионовой кислоты, например N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамин, N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил) триметилендиамин, N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин. Другие подходящие неограничивающие примеры антиоксиданта включают аминовые антиоксиданты, такие как N,N′-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N′-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N′-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N′-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N′-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N′-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N′-дифенил-п-фенилендиамин, N,N′-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N′-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N′-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N′-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N′-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсулфамоил) дифениламин, N,N′-диметил-N,N′-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксиди-фениламин, N-фенил-Ьнафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например п,п′-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутирил-аминофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоил-аминофенол, бис(4-метоксифенил) амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламино метилфенол, 2,4′-диаминодифенилметан, 4,4′-диаминодифенилметан, N,N,N′,N′-тетраметил-4,4′-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метил-фенил)амино]этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис-[4-(1′,3′-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/третоктилдифенил-аминов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смеси моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, N-аллилфенотиазин, N,N,N′,N′-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил-гексаметилендиамин, бис(2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ил)себацинат, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он, 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ол и их сочетания.
Следующие неограничивающие примеры подходящих антиоксидантов включают алифатические или ароматические фосфиты, сложные эфиры тиодипропионовой или тиодиуксусной кислоты или соли дитиокарбаминовой или дитиофосфорной кислоты, 2,2,12,12-тетраметил-5,9-дигидрокси-3,7,1 -тритиатридекан и 2,2,15,15-тетраметил-5,12-дигидрокси-3,7,10,14-тетратиагексадекан и их сочетания. Кроме того, могут быть использованы сульфурированные жирные сложные эфиры, сульфурированные жиры, сульфурированные олефины и их сочетания. Также предполагается, что антиоксидант может соответствовать описанному в патентной заявке США №61/232, 060, поданной 7 августа 2009, описание которой явным образом включено здесь в полном объеме, посредством ссылки.
Один или несколько антиоксидантов особенно не ограничены в количестве в композиции, но обычно содержатся в количестве от 0,1 до 2, от 0,5 до 2, от 1 до 2 или от 1,5 до 2% масс. от массы композиции. Как вариант, один или более антиоксидантов могут содержаться в количествах менее 2, менее 1,5, менее 1 или менее 0,5,% масс. от массы композиции. Деактиваторы металлов:
В различных вариантах воплощения в композицию могут быть включены один или более деактиваторов металлов. Подходящие неограничивающие примеры одного или более деактиваторов металлов включают бензотриазолы и их производные, например, 4-или 5-алкилбензотриазолы (например, триазол) и их производные, 4,5,6,7-тетраги-дробензотриазол и 5,5′-метиленбисбензотриазол; основания Манниха бензотриазола или триазола, например, 1-[бис(2-этилгексил)аминометил) триазола и 1-[бис(2-этил-гексил)аминометил)бензотриазол и алкоксиалкилбензотриазолы, такие как 1-(нонилоксиметил)бензотриазол, 1-(1-бутоксиэтил) бензотриазол и 1-(1-цикло-гексилоксибутил) триазол, и их сочетания.
Дополнительные неограничивающие примеры одного или более деактиваторов металлов включают 1,2,4-триазолы и их производные, например 3-алкил (или арил)-1,2,4-триазолы и основания Манниха 1,2,4-триазолов, такие как 1-[бис(2-этилгексил)аминометил-1,2,4-триазол; алкоксиалкил-1,2,4-триазолы, такие как 1-(1-бутоксиэтил)-1,2,4-триазол; и ацилированные 3-амино-1,2,4-триазолы, производные имидазола, например, 4,4′-метилен-бис(2-ундецил-5-метилимидазол) и бис[(N-метил)имидазол-2-ил]карбинолоктилэфир и их сочетания.
Дальнейшие неограничивающие примеры одного или более деактиваторов металлов включают серосодержащие гетероциклические соединения, например 2-меркаптобензотиазол, 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола и их производные; и 3,5-бис[ди(2-этилгексил)аминометил]-1,3,4-тиадиазолин-2-он и их сочетания. Следующие неограничивающие примеры одного или более деактиваторов металлов включают аминосоединения, например, салицилиденпропилендиамин, салициламиногуанидин и их соли, а также их сочетания. Также предполагается, что деактиватор металла может соответствовать описанному в патентной заявке США №61/232, 060, поданной 7 августа 2009, описание которой включено здесь явным образом в полном объеме, посредством ссылки.
Один или более деактиваторов металлов особенно не ограничены в количестве в композиции, но обычно содержатся в количестве от 0,01 до 0,1, от 0,05 до 0,01 или от 0,07 до 0,1% масс. от массы композиции. Как вариант, один или несколько деактиваторов металлов могут содержаться в количествах менее 0,1, менее 0,7 или менее 0,5% масс. от массы композиции.
Ингибиторы коррозии и модификаторы трения:
В различных вариантах воплощения в композицию могут быть включены: один или более дополнительных ингибиторов коррозии (в дополнение к одному или более вышеописанным ингибиторам коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты), и/или одни или более модификаторов трения. Подходящие неограничивающие примеры одного или более дополнительных ингибиторов коррозии и/или одного или более модификаторов трения включают органические кислоты, их сложные эфиры, соли металлов, соли аминов и ангидриды, например алкил- и алкенилянтарные кислоты и их неполные эфиры со спиртами, диолами или гидроксикарбоновыми кислотами, неполные амиды алкил- и алкенилянтарных кислот, 4-нонилфеноксиуксусную кислоту, алкокси- и алкоксиэтокси-карбоновые кислоты, такие как додецилоксиуксусная кислота, додецилокси(этокси)уксусная кислота и ее аминовые соли, а также N-олеоилсаркозин, сорбит моноолеат, нафтенат свинца, алкенилсукцинатные ангидриды, например, додеценилянтарный ангидрид, 2-карбоксиметил-1-додецил-3-метилглицерин и его аминовые соли, а также их сочетания. Дополнительные подходящие неограничивающие примеры одного или более ингибиторов коррозии и/или модификаторов трения включают азотсодержащие соединения, например, первичные, вторичные или третичные алифатические или циклоалифатические амины и аминовые соли органических и неорганических кислот, например масло-растворимые карбоксилаты алкиламмония, а также 1-[N,N-бис(2-гидроксиэтил)амино]-3-(4-нонилфенокси)пропан-2-ол и их сочетания. Дальнейшие подходящие неограничивающие примеры включают гетероциклические соединения, например: замещенные имидазолины и оксазолины и 2-гептадеценил-1-(2-гидроксиэтил)имидазола, фосфорсодержащие соединения, например: аминовые соли неполных эфиров фосфорной кислоты или неполных эфиров фосфоновой кислоты, диалкилдитиофосфаты цинка, молибден-содержащие соединения, такие как дитиокарбамат молибдена, и другие серо- и фосфорсодержащие производные, серосодержащие соединения, например: динонилнафталинсульфонаты бария, нефтяные сульфонаты кальция, алкилтио-замещенные алифатические карбоновые кислоты, сложные эфиры алифатических 2-сульфокарбоновых кислот и их соли, производные глицерина, например: моноолеат глицерина, 1-(алкилфенокси)-3-(2-гидроксиэтил)глицерины, 1-(алкилфенокси)-3-(2,3-ди-гидроксипропил)глицерины и 2-карбоксиалкил-1,3-диалкилглицерины и их сочетания.
Один или более дополнительных ингибиторов коррозии и/или один или более модификаторов трения особенно не ограничиваются в количестве в композиции, но могут содержаться в количестве от 0,05 до 0,5, от 0,01 до 0,2, от 0,05 до 0,2, от 0,1 до 0,2, от 0,15 до 0,2 или 0,02 до 0,2% масс. от массы композиции. Как вариант, один или более дополнительных ингибиторов коррозии и/или один или более модификаторов трения могут содержаться в количестве менее 0,5, менее 0,4, менее 0,3, менее 0,2, менее 0,1, менее 0,5 или менее 0,1% масс. от массы композиции.
Присадки, улучшающие индекс вязкости:
В различных вариантах воплощения в композицию могут быть включены одна или более присадок, улучшающих индекс вязкости. Подходящие неограничивающие примеры одной или более присадок, улучшающих индекс вязкости, включают полиакрилаты, полиметакрилаты, сополимеры винилпирролидона/метакрилата, поливинилпирролидоны, полибутены, олефиновые сополимеры, стирол/акрилатные сополимеры и полиэфиры, и их сочетания. Также предполагается, что присадки, улучшающие индекс вязкости, могут соответствовать описанным в патентной заявке США №61/232,060, поданной 7 августа 2009, описание которой включено здесь явным образом, посредством ссылки, в полном объеме. Одна или более улучшающих индекс вязкости присадок особенно не ограничиваются в количестве в композиции, но обычно содержатся в количестве от 1 до 1, от 2 до 8, от 3 до 7, от 4 до 6 или от 4 до 5% масс. от массы композиции. Как вариант, одна или несколько улучшающих индекс вязкости присадок могут содержаться в количестве менее 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2 или 1% масс. от массы композиции.
Присадки, понижающие температуру застывания:
В различных вариантах воплощения в композицию могут быть включены одна или более присадок, снижающих температуру застывания. Подходящие неограничивающие примеры присадок, понижающих температуру застывания, включают полиметакрилат, алкилированные производные нафталина и их сочетания. Также предполагается, что присадки, понижающие температуру застывания, могут соответствовать описанным в патентной заявке США №61/232,060, поданной 7 августа 2009, описание которой включено здесь явным образом, посредством ссылки, в полном объеме. Одна или несколько присадок, понижающих температуру застывания, особенно не ограничиваются в количестве в композиции, но обычно содержатся в количестве от 0,1 до 1, от 0,5 до 1 или от 0,7 до 1% масс. от массы композиции. Как альтернатива, одна или более присадок, понижающих температуру застывания, может содержаться в количествах менее 1, менее 0,7 или менее 0,5% масс. от массы композиции.
Диспергирующие агенты:
В различных вариантах воплощения в композицию могут быть включены один или более диспергирующий агент.
Подходящие неограничивающие примеры одного или нескольких диспергирующих агентов включают полибутиленсукцинамиды или -имиды, производные полибутиленфосфоновой кислоты и основные сульфонаты и феноляты магния, кальция и бария, эфиры сукцината и алкилфеноламины (основания Манниха) и их сочетания. Также предполагается, что диспергирующие агенты могут соответствовать описанным в патентной заявке США №61/232, 060, поданной 7 августа 2009, описание которой включено здесь в явном виде в полном объеме, посредством ссылки.
Один или несколько диспергирующих агентов особенно не ограничиваются в количестве в композиции, но обычно содержатся в количестве от 0,1 до 5, от 0,5 до 4,5, от 1 до 4, от 1,5 до 3,5, от 2 до 3 или от 2,5 до 3% масс. от массы композиции. Как вариант, один или несколько дисперсантов могут содержаться в количестве менее 5, 4,5, 3,5, 3, 2,5, 2, 1,5 или 1% масс. от массы композиции.
Детергенты:
В различных вариантах воплощения в композицию могут быть включены один или несколько детергентов. Подходящие неограничивающие примеры одного или нескольких детергентов включают сверхосновные или нейтральные металлические сульфонаты, фенаты, салицилаты и их сочетания. Также предполагается, что детергенты могут соответствовать описанным в патентой заявке США №61/232, 060, поданной 7 августа 2009, описание которой включено здесь явным образом в полном объеме, посредством ссылки.
Один или более детергентов конкретно не ограничиваются в количестве в композиции, но обычно содержатся в количестве от 0,1 до 5, от 0,5 до 4,5, от 1 до 4, от 1,5 до 3,5, от 2 до 3 или от 2,5 до 3% масс. от массы композиции. Как вариант, один или несколько детергентов могут содержаться в количестве менее 5, 4,5, 3,5, 3, 2,5, 2, 1,5 или 1% масс. от массы композиции.
В различных вариантах воплощения композиция по существу не содержит воду, например, содержит менее 5, 4, 3, 2 или 1% масс. воды. Как вариант, композиция может содержать менее 0,5 или 0,1% масс. воды или может не содержать воду.
Концентрат комплекса присадок:
Предлагаемое изобретение также обеспечивает концентрат комплекса присадок, который включает один или несколько деактиваторов металла, один или более антиоксидантов, одну или более противоизносных присадок, один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты по изобретению и одну или более беззольных фосфорсодержащих противоизносных присадок по изобретению. Одно или более из указанных выше соединений может быть золосодержащим или беззольным, как введено и описано в начале. В различных вариантах концентрат комплекса присадок может включать одну или более дополнительных присадок, как описано выше. В одном варианте воплощения концентрат комплекса присадок далее определяется как концентрат комплекса гидравлических присадок. В другом варианте воплощения концентрат комплекса присадок включает 10-40% масс. антиоксиданта (например, аминового антиоксиданта, фенольного антиоксиданта или сочетания того и другого), 0-15% масс. деактиватора металла (например, желтого ингибитора коррозии металла), 0-15% масс. ингибитора коррозии (например, ингибитора коррозии по изобретению и ингибитора коррозии черных металлов), 0-10% масс. модификатора трения (например, глицерина моноолеата), 20-35%» масс. противоизносной присадки и 0-1% масс. антипенной присадки. Дополнительно также может быть включено 0-25% масс. диспергирующего агента. Модификаторы вязкости и присадки, понижающие температуру застывания, также могут быть включены, но обычно не являются частью таких комплексов. Комплекс присадок может быть включен в композицию в количествах от 0,1 до 1, от 0,2 до 0,9, от 0,3 до 0,8, от 0,4 до 0,7 или от 0,5 до 0,6% масс. от массы композиции.
Некоторые из соединений, описанных выше, могут взаимодействовать в смазочной композиции, так что компоненты смазочной композиции в окончательной форме могут отличаться от тех компонентов, которые были первоначально добавлены или объединены друг с другом. Некоторые продукты, образовавшиеся таким образом, в том числе продукты, образовавшиеся при использовании композиции по изобретению по его целевому назначению, нелегко описать или они не поддаются описанию. Тем не менее, все подобные модификации, продукты реакции и продукты, образующиеся при использовании композиции по изобретению по его целевому назначению, явным образом предполагаются и таким образом включаются в настоящем документе. Различные варианты воплощения настоящего изобретения включают одно или более из изменений, продуктов реакции и продуктов, образованных с использованием композиции, как описано выше.
Способ образования композиции:
Это изобретение также обеспечивает способ образования композиции. Способ включает в себя этапы обеспечения базового масла, обеспечения одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты и обеспечение беззольной противоизносной фосфорсодержащей присадки. Способ также включает в себя стадию объединения базового масла, одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты и беззольной противоизносной присадки с образованием композиции. Базовое масло, один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты и беззольная противоизносная присадка могут быть объединены в любом порядке и каждый по отдельности в одной или нескольких отдельных частях.
Метод уменьшения износа металла:
Это изобретение также обеспечивает способ уменьшения износа металла, например, металлического изделия. Способ может включать в себя любой один или более из вышеупомянутых этапов способа. Способ уменьшения износа металла включает в себя этап обеспечения металла и стадию нанесения смазочной композиции на металл.
Этап обеспечения металла может происходить до, после или одновременно с необязательными этапами обеспечения базового масла, обеспечения одного или нескольких ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты, обеспечения беззольной противоизносной присадки и/или объединения базового масла, одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты и беззольной противоизносной присадки для образования смазочной композиции.
Противоизносные свойства:
Состав этого изобретения обладает улучшенными противоизносными свойствами, измеренными на четырехшариковой машине. Относительно способа настоящего изобретения, метод уменьшает износ металла, как описано выше, где металл также имеет улучшенные противоизносные свойства, измеренные на четырехшариковой машине. Противоизносные свойства, измеренные на четырехшариковой машине, представлены в виде среднего диаметра пятен износа в соответствии с ASTM D4172. Средний диаметр пятен износа, полученных после нанесения смазочной композиции на металл, по меньшей мере на 5% меньше, чем средний диаметр пятен износа, полученных после нанесения стандарта на металл. Стандарт содержит базовое масло и противоизносные присадки, и не содержит одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты. Стандарт может быть дополнительно описан как сравнительная композиция, которая служит в качестве базовой линии, по которой можно оценить эффективность композиции по данному изобретению. В различных вариантах воплощения средний диаметр пятен износа, полученных после нанесения смазочной композиции на металл, по меньшей мере, на 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60% и т.д. меньше, чем средний диаметр пятен износа, полученных после нанесения стандарта на металл. Металл особо не ограничен и может включать сталь, железо, алюминий и подобные им.
В дополнительных вариантах воплощения композиция имеет улучшенную противозадирную способность по FZG, измеренную в соответствии с ASTM D5182. Это испытание на задиростойкость используется, чтобы определить степень, в которой смазочные композиции предотвращают или сводят к минимуму задиры на поверхностях зубов зубчатых колес у зазора смазки. Задиры обычно происходят в точках, где зубчатые колеса находятся в зацеплении, например, в точках контакта, где поверхности ненадолго свариваются вместе и разрываются при вращении зубчатых колес, что приводит к частичному разрушению поверхностей. Как правило, к паре зубчатых колес прикладывается определенная нагрузка и зубчатые колеса сцепляются. После определенного периода времени нагрузка увеличивается. После каждого сцепления и до того, как нагрузка увеличивается, зубчатые колеса обследуются визуально и износ измеряется. Если износ превышает определенный предел, то испытание прекращают и устанавливают последнюю нагрузку и количество потерянного материала (мг) зубчатых колес. В различных вариантах воплощений композиция имеет противозадирную способность по FZG не менее 10, 11, 12 или даже выше, измеренную в соответствии с ASTM D5182. Так же, как указано выше, противозадирная способность по FZG может быть повышена на 5%, 10%, 15% и т.д., по сравнению со стандартом. Стандарт для этой оценки может также содержать базовое масло и противоизносные присадки, и не содержать одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты. Стандарт может быть дополнительно описан как сравнительная композиция, которая служит в качестве базовой линии, по которой можно оценить эффективность композиции по данному изобретению.
Предполагается, что один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты могут синергически взаимодействовать с беззольной противоизносной присадкой с улучшением противоизносных свойств, измеряемых на четырехшариковой машине, и/или противозадирной способности. Термин «синергически взаимодействуют» не является особенно ограничивающим и обычно описывает неожиданное положительное взаимодействие одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты и беззольной противоизносной присадки. Иначе говоря, один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты могут положительно взаимодействовать с беззольной противоизносной присадкой таким образом, что может наблюдаться неожиданное улучшение ингибирования коррозии и/или износа.
В одном дополнительном варианте воплощения смазочная композиция обладает улучшенными противоизносными свойствами, измеренными на четырехшариковой машине и противозадирной способностью, и включает в себя базовое масло, один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты и беззольную противоизносную фосфорсодержащую присадку. В этом варианте воплощения один или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты синергически взаимодействуют с беззольной противоизносной присадкой с улучшением противоизносных свойств, измеряемых на четырехшариковой машине и противозадирной способности. Средний диаметр пятен износа в результате синергического взаимодействия в смазочной композиции согласно данному варианту воплощения, по меньшей мере на 5% меньше, чем средний диаметр пятен износа в результате применения стандарта, содержащего базовое масло и беззольную противоизносную присадку и и не содержащего одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты и в котором противозадирная способность, обусловленная синергическим взаимодействием в смазочной композиции, составляет, по меньшей мере, разрушающую нагрузку 12.
В другом дополнительном варианте смазочная композиция имеет улучшенные противоизносные свойства, измеренные на четырехшариковой машине и противо-задирную способность, и состоит по существу из базового масла, одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты и беззольной противоизносной присадки. Беззольная противоизносная присадка может быть выбрана из группы, состоящей из фосфоротионатов, фосфородитиоатов, фосфатов и фосфитов. В дополнительном варианте воплощения, «n» из одного или более ингибиторов коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты равно 3 и беззольная противоизносная присадка выбрана из группы, состоящей из фосфоротионатов, фосфородитиоатов, фосфатов и фосфитов.
Кроме того, композиция может быть нанесена на стальное изделие, чтобы уменьшить коррозию этого изделия, оцененную в соответствии с ASTM D 665 В, чтобы определить, происходит ли коррозия и выдерживает ли изделие испытание. Композиция может также выдерживать ASTM D 1401 со временем эмульсии менее 30, 25, 20, 15, 10, 9, 8, 7, 6, 5 или 4 минут.Кроме того, состав может также иметь кальциевую совместимость, измеренную в соответствии с коэффициентом фильтрации 1,5, 1,45, 1,4, 1,35, 1,3, 1,25, 1,2, 1,15, 1,1, 1,05 или 1, как определяется с помощью модифицированного метода разработки смазки, описанного в патентной заявке США №12/852,147, включенной в данный документ посредством ссылки.
ПРИМЕРЫ
В соответствии с настоящим изобретением составляли различные смазочные композиции. Также составили серию сравнительных композиций, которые не отображают настоящее изобретение.
Сравнительные композиции 1A-10A не содержат никакого ингибитора коррозии, содержат примерно 0,04% масс. противоизносной присадки (как изложено ниже), остальную часть составляет Mobil Jurong VG46.
Сравнительная композиция 1B-10B включает примерно 0,03% масс. ингибитора коррозии нонилфеноксиуксусной кислоты, доступного в продаже под торговым названием Irgacor NPA производства корпорации BASF и который не представляет данное изобретение, примерно 0,04% масс. противоизносной присадки (как изложено ниже) и оставшуюся часть составляет Mobil Jurong VG46.
Сравнительная композиция 1C содержит примерно 0,03% масс. ингибитора коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты по изобретению, примерно 0,04% масс. дитиофосфата цинка, который не представляет данного изобретения, потому что является зольным, и остальную часть составляет Mobil Jurong VG46.
Композиции по изобретению 2C-10C включают примерно 0,03% масс. ингибитора коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты по изобретению, примерно 0,04% масс. противоизносной присадки по изобретению (как указано ниже, в Таблице 1) и оставшуюся часть составляет Mobil Jurong VG46.
Ингибитор коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты по изобретению, использованный для образования сравнительной композиции 1C и композиций по изобретению 2C-10C, имеет химическую структуру, показанную ниже:
После образования, композиции и сравнительные композиции наносили на металл (например, металлические подшипники) и проводили оценку противоизносных свойств, измеренных на четырехшариковой машине в соответствии с ASTM D4172. Все противоизносные свойства, измеренные на четырехшариковой машине (представленные как средний диаметр пятен износа (мм)), измеренные для композиций и сравнительных композиций, приведены ниже в Таблице 1 и показаны на Фигуре 1. Кроме того, разницу в процентах среднего диаметра пятен износа (мм) между сравнительной композицией А и композицией по изобретению С, а также между сравнительной композицией В и композицией по изобретению С, также вычисляли и представили в Таблице 1, ниже.
ТАБЛИЦА 1
Ср. ингибитор коррозии является ингибитором коррозии - нонилфеноксиуксусной кислотой, описанным выше.
Данные, приведенные выше в Таблице 1 показывают, что композиции по изобретению от 2C до 10C последовательно превосходят сравнительные составы 1A-10A и связаны с пятнами износа, имеющими средний диаметр меньше приблизительно на 34%. Кроме того, данные показывают, что композиции по изобретению 2C-10C превосходят сравнительные композиции 1B-5B и 7C-10C, и связаны с пятнами износа, имеющими средний диаметр меньше приблизительно на 33%. Это действие является неожиданным и поразительным, потому что, как правило, предполагалось, что добавление ингибитора коррозии к композиции, содержащей противоизносную присадку, вызовет снижение противоизносного действия. Как показывают данные Таблицы 1, противоизносное действие не только не уменьшилось, а фактически увеличилось.
Дополнительные смазочные композиции (сравнительные композиции 11(А-С) до 17(А-С)) были также созданы в качестве дополнительных сравнительных композиций и не отображают это изобретение. Сравнительные композиции 11A-17A содержат примерно 0,03% масс. ингибитора коррозии Амин О (т.е., замещенного имидазолина), который не отображает это изобретение, примерно 0,04% масс. противоизносной присадки (как изложено ниже) и оставшуюся часть составляет Mobil Jurong VG46.
Сравнительные композиции 11 В-17 В содержат примерно 0,03% масс. ингибитора коррозии Irgacor L12 (т.е. полуэфира алкенилянтарной кислоты), который не отображает данное изобретение, примерно 0,04% масс. противоизносной присадки (как изложено ниже) и оставшуюся часть составляет Mobil Jurong VG46.
Сравнительные композиции 11C-17C содержат примерно 0,03% масс. ингибитора коррозии Irgacor L17, который не отображает данное изобретение, примерно 0,04% масс. противоизносной присадки (как изложено ниже) и оставшуюся часть составляет Mobil Jurong VG46.
После создания, сравнительные композиции наносят на металл (т.е., металлические подшипники) и оценивают, чтобы определить противоизносные свойства, измеренные на четырехшариковой машине, с помощью ASTM D4172. Эти результаты представлены в Таблице 2 в сравнении с композициями по изобретению, описанными выше.
ТАБЛИЦА 2
Ср. ингибитор коррозии 2 Амин О, доступный в продаже, производства корпорации BASF.
Ср. ингибитор коррозии 3 Irgacor L12, доступный в продаже, производства корпорации BASF.
Ср. ингибитор коррозии 4 Irgacor L17, доступный в продаже, производства корпорации BASF.
Дополнительные примеры (Примеры A1/5-D1/5 и Е) были также созданы и оценены с целью сосредоточения на ингибиторе коррозии алкилэфиркарбоновой кислоте по изобретению. Все эти примеры включают одинаковые количества (т.е. дозировки) базового масла, так, что вид и количество базового масла является константой. Единственное различие между Примерами состоит в том, что Примеры A1, B1, C1 и D1 включают различные массовые доли ингибитора коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты по изобретению, описанного выше. Примеры A2, B2, C2 и D2 включают различные количества сравнительного ингибитора коррозии нонилфеноксиуксусной кислоты (соединение Ср. ингиб. 1), также описанного выше, и служат в качестве сравнительных примеров. Примеры A3, B3, C3 и D3 включают различные количества сравнительного Амин О (соединение Ср. ингиб. корр. 2), также описанного выше, и, также, служат в качестве сравнительных примеров. Примеры A4, B4, C4 и D4 включают различные количества сравнительного Irgacor L12 (Ср. ингиб. корр. 3), также описанного выше, и служат в качестве дополнительных сравнительных примеров. Примеры A5, B5, C5 и D5 включают различные количества сравнительного Irgacor L17 (Ср. ингиб. корр. 4), также описанного выше, и служат в качестве дополнительных сравнительных примеров. Пример Е не содержит какого-либо ингибитора коррозии, и также служит в качестве сравнительного примера. Эти Примеры оцениваются для определения противоизносных свойств, измеренных на четырехшариковой машине, в соответствии с ASTM D4172, в зависимости от дозировки. Результаты этих оценок представлены в Таблицах 3A и В ниже и на Фигуре 2.
ТАБЛИЦА 3A
Данные, приведенные в Таблице 3a, перегруппированы, но также представлены в Таблице 3B ниже, так что тенденции в данных видны более наглядно. Таблица 3B содержит данные пятен износа в мм, расположенные в зависимости от дозировки и ингибитора коррозии.
ТАБЛИЦА 3B
Из. Ингиб. Корр. в Таблицах 3A и 3B является ингибитором коррозии алкилэфиркарбоновой кислотой по изобретению, описанным выше.
Ср. Ингиб. Корр. 1 в Таблицах 3A и 3A является ингибитором коррозии нонилфеноксиуксусной кислотой, описанным выше.
Ср. Ингиб. Корр. 2 в Таблицах 3A и 3B является Амин О, доступный в продаже, производства корпорации BASF.
Ср. Ингиб. Корр. 3 в Таблицах 3A и 3B является Irgacor L12, доступный в продаже, производства корпорации BASF.
Ср. Ингиб. Корр. 4 в Таблицах 3A и 3B является Irgacor L17, доступный в продаже, производства корпорации BASF.
Данные, приведенные в Таблицах 3A и 3B и на фиг.2, показывают, что примеры A1, B1, C1 и D1, каждый из которых содержит ингибитор коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты по изобретению, явно превосходят Примеры от A(2-5) до D(2-5) и Е, за исключением того, что Пример A1 имеет больший средний диаметр пятна износа, чем в примере A5. Это общее действие является неожиданным и поразительным, потому что ингибитор коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты последовательно снижает износ, тогда как сравнительный ингибитор коррозии - нонилфеноксиуксусная кислота фактически увеличивает износ во многих примерах и лишь в минимальной степени уменьшает износ в других.
Были также созданы дополнительная Композиция по изобретению (композиция по изобретению 11) и две дополнительные Сравнительные композиции (сравнительные композиции 18 и 19). Композиция по изобретению11 и сравнительные композиции 18 и 19 содержат одинаковые количества базового масла, антиоксидантов, деактиваторов металлов, модификаторов трения и антипенных присадок, так, что вид и количество каждого из этих компонентов являются константами. Единственное различие между композициями в том, что Композиция по изобретению 11 содержит 300 частей на миллион ингибитора коррозии на основе алкилэфиркарбоновой кислоты по изобретению, описанного выше, Сравнительная композиция 18 содержит 300 частей на миллион сравнительного ингибитора коррозии нонилфеноксиуксусной кислоты, также описанного выше, и Сравнительная композиция 19 не содержит какого-либо ингибитора коррозии вообще. Каждая из этих композиций оценивалась для определения противозадирной способности масла по FZG в соответствии с ASTM D5182. Результаты этих оценок изложены непосредственно ниже в Таблице 4.
ТАБЛИЦА 4
Данные, приведенные в Таблице 4, показывают, что Композиция по изобретению 11 имеет более высокую противозадирную способность по FZG, измеренную в соответствии с ASTM D5182, чем Сравнительная композиция 18. Композиция по изобретению может выдерживать нагрузку до стадии 12 до наблюдения чрезмерного износа, в то время как Сравнительная композиция может выдерживать только нагрузку стадии 9 (т.е. меньшую нагрузку). Это сравнение данных показывает, что данное изобретение обеспечивает особые и неожиданные результаты, связанные с неожиданно высокой степенью нагрузки.
Кроме того, Сравнительная композиция 19 проявляет почти одинаковые FZG свойства с Композицией по изобретению 11. Так как Сравнительная композиция 18 содержит ингибитор коррозии, а Сравнительная 19 - нет, данные, связанные со Сравнительной композицией 19, указывают на типичный и ожидаемый результат объединения противоизносных присадок и ингибиторов коррозии, то есть, что снижение противоизносных свойств обусловлено антагонистическими отношениями между противоизносной присадкой и ингибитором коррозии. Предлагаемое изобретение не только снижает этот антагонизм, но поразительно меняет направление этого негативного взаимодействия на обратное и показывает синергический эффект повышенной износостойкости.
Одно или более из значений, описанных выше, могут отличаться на ±5%, ±10%, ±15%, ±20%, ±25% и т.д. при условии, что разница остается в пределах объема изобретения. Неожиданные результаты могут быть получены от каждого члена группы Маркуша, независимо от всех других членов. На каждый член можно полагаться индивидуально и/или в сочетании, в обеспечении адекватной поддержки конкретных вариантов в пределах объема прилагаемой формулы изобретения. Объекты всех сочетаний независимых и зависимых пунктов формулы изобретения, зависимых как от одного, так и от нескольких пунктов, предусматриваются тут явным образом. Данное описание является иллюстративным, включая скорее слова описания, чем ограничения. Разнообразные модификации и вариации настоящего изобретения возможны в свете вышеизложенных идей и изобретение может быть осуществлено иначе, чем конкретно описано здесь.
В нижестоящей таблице 5 приведены результаты испытаний предложенных и известных композиций.
Все композиции содержат в основе базовое масло и антиоксидант. Данные, приведенные выше в Таблице 5, показывают, что композиции по изобретению, содержащие указанный в п. 1 формулы изобретения ингибитор и беззольную присадку из указанной в п. 1 формулы группы, превосходят сравнительную композицию 1, которая представляет общий уровень техники, а также композиции 2 и 5, известные из US 2011/0034359.