ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКОГО КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИАЛА В ЦЕМЕНТНОЙ СИСТЕМЕ

УДК 666.0.031

DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-770-5-16-21

М.В. ЛАБУЗОВА, бакалавр

Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова

Использование фотокаталитического композиционного материала в цементной системе

Приведены результаты оценки влияния фотокаталитического композиционного материала (ФКМ) системы TiO2-SiO2, синтезированного золь-гель методом, на свойства цементной системы. Определены свойства синтезированного ФКМ: химический и минеральный состав, микроструктурные особенности в зависимости от соотношения сырьевых компонентов -тетрабутоксититана и порошка диатомитового. Синтезированные ФКМ отличаются содержанием анатаза и кварца, распределением кристаллов анатаза на поверхности частиц диатомита. Осаждение новообразований на поверхности диатомита избирательно, скопления анатаза отмечаются на частицах, обладающих развитой аморфизованной поверхностью, в то время как закристаллизованные частицы диатомита с гладкой поверхностью остаются непокрытыми новообразованиями анатаза. Установлены зависимости реологических параметров цементного теста, прочности при сжатии и способности к самоочищению цементного камня от состава ФКМ, в частности содержания SiO2 и TiO2. Показано, что способность к самоочищению цементного камня с синтезированным ФКМ близка к образцу с промышленным наноразмерным фотокатализатором при одновременном сохранении уровня прочности при сжатии. Оба синтезированных ФКМ могут быть рекомендованы для производства самоочищающихся цементных композитов. Они могут быть получены на основе отечественного сырья, технология их производства проста и не требует специального оборудования. Состав используемого ФКМ, а именно соотношение анатаза и кремнезема, должен быть выбран в зависимости от назначения и условий эксплуатации конструкций.

Ключевые слова: фотокаталитический композиционный материал, золь-гель, анатаз, диатомит, реология, самоочищение.

Исследование выполнено за счет гранта Российского научного фонда (проект № 19-19-00263) с использованием оборудования на базе Центра Высоких Технологий БГТУ им. В.Г. Шухова.

Для цитирования: Лабузова М.В., Губарева Е.Н., Огурцова Ю.Н., Строкова В.В. Использование фотокаталитического композиционного материала в цементной системе // Строительные материалы. 2019. № 5. С. 16-21. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-770-5-16-21

M.V. LABUZOVA, Bachelor (labuzova326@mail.ru), E.N. GUBAREVA, Bachelor (ekaterina.bondareva@rambler.ru),

Y.N. OGURTSOVA, Candidate of Sciences

The Use of the Photocatalytic Composite Material in the Cement System

The results of the evaluation of the effect of photocatalytic composite material (PCM) of TiO2-SiO2 system synthesized by sol-gel method on the properties of the cement system are presented. The properties of the synthesized PCM - chemical and mineral composition, micro-structural features, depending on the ratio of raw materials - tetrabutoxytitanium and diatomite powder are determined. The synthesized PCM differ in the content of anatase and quartz, the distribution of anatase crystals on the surface of diatomite particles. The deposition of tumors on the surface of the diatomite is selective, anatase accumulations are observed on particles having a developed amorphized surface. Whereas the crystallized particles of diatomite with a smooth surface remain uncovered with new formations of anatase. Established the dependence of rheological parameters of cement paste, compressive strength and ability to self-cleaning of cement stone from the composition of PCM, in particular, the content of SiO2 and TiO2. It is shown that the ability to self-purification of cement stone with synthesized PCM is close to the sample with industrial nano-scale photocatalyst while maintaining the level of compressive strength. Both synthesized PCMs can be recommended for the production of self-cleaning cement composites. They can be obtained on the basis of domestic raw materials, the technology of their production is simple and does not require special equipment. The composition of the used PCM, namely the ratio of anatase and silica, should be chosen depending on the purpose and operating conditions of the structures.

Keywords: photocatalytic composite material, sol-gel, anatase, diatomite, rheology, self-cleaning.

The study was carried out by a grant from the Russian Science Foundation (project No. 19-19-00263) using equipment based on the Center for High Technologies of Belgorod State Technological University named after V.G. Shukhov.

For citation: Labuzova M.V., Gubareva E.N., Ogurtsova Y.N., Strokova V.V. The use of the photocatalytic composite material in the cement system. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2019. No. 5, pp. 16-21. (In Russian). DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-770-5-16-21

Получение фотокаталитических композиционных материалов (ФКМ) системы TiO2—SiO2 направлено на повышение эффективности протекания реакций фотокаталитического разложения загрязнителей. Известны следующие преимущества синтеза и использования систем TiO2—SiO2 по сравнению с

наноразмерным ТЮ2: повышение эффективности получения наноразмерных частиц ТЮ2 путем контроля фазовых превращений и роста кристаллитов при использовании кремнеземной подложки; увеличение площади поверхности фотокаталитического агента для лучшей адсорбции загрязнителей;

16

научно-технический и производственный журнал

май 2019

4200 3600 В 3000

С

f 2400

J 1800

JZ

1200 600 0

: — 2,6/1

: — 0,4/1

* 1

- и iV* 1 А II * \

* анатаз

- V ♦ У t л ♦ кварц

; L * * •

14 21

28 35 42

20, 0

49

56

63

Рис. 1. Фазовый состав синтезированного ФКМ при различном соотношении тетрабутоксититан/диатомит

упрощение распределения фотокаталитического агента в растворной смеси цементного композита и др. [1, 2]. Особенности физического и химического взаимодействия кремнеземного и титансодержа-щего компонентов при синтезе ФКМ непосредственно влияют на его фотокаталитическую активность: морфология и дисперсность формирующихся систем определяют площадь поверхности ФКМ, участвующей в реализации фотокатализа, а модификация диоксида титана определяет возможность и активность фотокаталитического окисления органических соединений под действием ультрафиолетового излучения [3—6]. Последующее применение синтезированных ФКМ в цементных композитах является перспективным, но на данный момент малоизученным. Интерес представляет разработка принципов применения ФКМ состава TЮ2—SЮ2, синтезированного с использованием отечественного сырья, в цементных системах с целью придания им способности к самоочищению, повышения физико-механических характеристик и долговечности [7-11].

Синтез фотокаталитического оксидного композита TiO2—SiO2 осуществляли золь-гель методом. В качестве прекурсора для получения золя ТЮ2 использовали тетрабутоксититан ТЦС4Н90)4. В качестве кремнеземного сырья как подложки в составе фотокаталитического композиционного материала использовали порошок диатомитовый тонкодисперсный Diasil (удельная поверхность ^уд=1,39 м2/г) (Diamix, Ульяновская обл.).

Тетрабутоксититан растворяли 95%-м раствором этилового спирта. После перемешивания полученный золь гидроксида титана вливали в порошок диатомита в следующих массовых соотношениях тетрабутоксититан/диатомит: 2,6/1; 0,4/1. Колбу плотно закрывали и смесь перемешивали на магнитной мешалке. Полученные композиционные материалы высушивали при температуре 100оС, а затем подвергали обжигу при температуре 550оС.

Формирование композиционного материала происходит за счет гетерогенной адгезионной коагуляции, которой способствует разница зарядов частиц золя TiO2 (положительный заряд) и поверхности частиц диатомита (отрицательный заряд). В результате частицы диоксида титана должны образовывать оболочку на поверхности частиц диоксида кремния [12].

Определение химического (см. таблицу) и минерального (рис. 1) состава сырьевых и синтезированных материалов производили с использованием рентгенофлуоресцентного спектрометра серии ARL 9900 Workstation. В качестве контрольного фотокаталитического материала использовался промышленный наноразмерный фотокатализатор AEROXIDE TiO2 P 25 (Evonik Industries).

Результаты рентгенофазового анализа ФКМ (рис. 1) показывают присутствие двух кристаллических фаз: анатаза и кварца. Стоит отметить значительное отличие фазового состава двух исследованных образцов, обусловленное разницей в соотношении сырьевых компонентов для золь-гель синтеза — тетрабутоксититана и порошка диатоми-тового. В частности, при соотношении тетрабуто-ксититан/диатомит 0,4/1 отмечается наличие аморфной фазы, которую можно отнести к опаловой составляющей диатомита, присутствуют пики кварца и синтезированного анатаза. При соотношении тетрабутоксититан/диатомит 2,6/1 пики аната-за более интенсивны, при этом, согласно дифрак-тограмме, опаловый кремнезем практически отсутствует и содержание кварца также незначительно. Это обусловлено высокой интенсивностью пиков анатаза, что относительно снижает интенсивность пиков других фаз. Особенности микроструктуры и элементный состав поверхности материалов исследовались на сканирующем электронном микроскопе высокого разрешения TESCAN MIRA 3 LMU.

Химический состав исследуемых материалов

7

Сырье Содержание оксидов, мас. %

SiO2 TiO2 AI2O3 Fe2O3 MgO Na2O K2O CaO SO3 Прочие

Диатомит 86,81 0,28 5,91 2,67 2,35 0,34 1,12 0,41 0,01 0,01

TiO2 0,01 95,9 - 0,01 0,05 0,19 - - - 3,84

ФКМ 2,6/1 56,24 37,31 2,89 1,13 0,52 0,47 0,50 0,21 0,26 0,47

ФКМ 0,4/1 81,25 6,41 5,36 2,59 2,31 0,32 1,10 0,39 0,01 0,26

(J научно-технический и производственный журнал

j'iyJ  май 2019 17~

Исследование особенностей микроструктуры синтезированного ФКМ (рис. 2) позволяет отметить присутствие агломератов частиц анатаза в обоих образцах, внешний вид новообразований схож. Размер отдельных частиц составляет 50—100 нм. Образцы отличаются только объемным содержанием синтезированного анатаза. Его осаждение на поверхности диатомита избирательно, скопления анатаза отмечаются на частицах, обладающих развитой аморфизованной поверхностью, в то время как закристаллизованные частицы диатомита с гладкой поверхностью остаются непокрытыми новообразованиями анатаза. Стоит отметить, что пористые элементы раковин диатомовых водорослей не вносят свой вклад в осаждение анатаза. Картирование по элементам Si, А1, Т позволило установить, что осаждение также не происходит на алюмосиликат-ных частицах.

При проектировании фотока-талитически активных бетонов с использованием синтезированного материала важно установить особенности его взаимодействия с цементной системой. В данном исследовании представлены результаты влияния на реологические параметры цементной смеси, предел прочности при сжатии и способность к самоочищению цементного камня.

Влияние фотокаталитического композиционного материала на цементную систему будет осуществляться по нескольким механизмам. Во-первых, и диатомит и анатаз являются гидрофильными веществами, что изменит водопотребность цементного теста. Во-вторых, со стороны кремнеземной составляющей ФКМ предполагается реализация пуццоланового эффекта [13]. В-третьих, возможно влияние анатаза на процессы кристаллизации продуктов гидратации цемента в качестве центров нуклеации эттринги-та [14]. Все эти эффекты будут оказывать непосредственное влияние на фотокаталитическую активность ФКМ, а следовательно, на способность к самоочищению бетона.

В данном исследовании в качестве вяжущего использован белый цемент СЕМ I 52,5 R (Adana, Турция). Водоцементное отношение составляло 0,5. Добавки вводились в следующих дозировках, % от массы цемента: диатомит — 1,5; ТЮ2 — 1; ФКМ 2,6/1 — 2,57; ФКМ 0,4/1 — 14,96. Расчет компонентов для проведения исследования производился с целью со-

' ......

Шж "ЖУ-3

10.00 ит СкХ 8£6 МВгАЗТЕ5САА

£€М НУ-16.0 № 31*: ОСРТН в1 12.30 Г ГО 14.9< ГшВ 6ГТУ ИИ. В Г. Ш¥ХСИ£> В

'"»»•и,

1МЛ: ЮЛИ (III ОН: Н$Р

¥1ЯАЛ ТРВОА*

ЗЕМ НУ: 16.0 кУ 81: 1Ш

84:ОЕРТН »0: 14.93 пни

БГТУ их. 8-Г- Цуяопц»!

Ш

Рис. 2. Микроструктура синтезированного ФКМ при соотношении тетрабутоксититан/диатомит 0,4/1

хранения в системе постоянного содержания ТЮ2 (см. таблицу) для последующей оценки способности цементного камня к самоочищению. При этом целью исследования являлась оценка влияния каждого отдельного компонента на цементную систему, а не их сравнение.

Реологические характеристики цементного теста с добавками изучали при помощи ротационного вискозиметра Rheotest RN4.1. Все исследованные структурированные дисперсные системы являются тиксотропными: при увеличении градиента скорости сдвига вязкость уменьшается, а напряжение сдвига растет (рис. 3). Введение ТЮ2 не влияет на вязкость цементной системы при прямом ходе, но незначительно повышает ее при обратном с полным восстановлением структуры, что может быть связано с формированием коагуляционных контактов в присутствии ТЮ2. При низких значениях градиента скорости сдвига (до 65 с-1) диатомит и ФКМ 2,6/1 значительно повышают вязкость и напряжение сдвига цементной системы, что связано с высокой пористостью диатомита, обусловливающей поглощение воды. Это провоцирует затруднение перемещения частиц цементной системы относительно друг друга. Скачок напряжения сдвига (рис. 3, б) в

диапазоне градиента скорости сдвига 10—30 с-1 свя-

научно-технический и производственный журнал Ц май 2019

45 40 35 30 25 20 15 10 5 0

250 200 150 100

50

\ -----

5 25 45 65 Градиент скорости сдвига, с1 85

0

5

25

39,Í

40,9

42,51

45 65

Градиент скорости сдвига, с1 Рис. 3. Реологические характеристики цементного теста различного состава

50 45 40 35 30 25 20 15 10

35,56

21,8 21 19 22,32

1%

19,6

1 сут 7 сут 39,1

31,71

17,93 18,48

Цементный камень

ЦК + диатомит

ЦК + TiO2 Состав

Рис. 4. Прочность при сжатии в начальные сроки твердения цементного камня различного состава

зан с разрушением агрегатов частиц диатомита и ФКМ 2,6/1. В дальнейшем система разжижается, при обратном ходе структура не восстанавливается. Цементная система с ФКМ 0,4/1 показывает низкие, практически не изменяющиеся вязкость и напряжение сдвига ввиду малого содержания жидкости в системе.

Также производилась оценка влияния исследуемых компонентов на предел прочности при сжатии

цементного камня на начальных этапах твердения. Водоцементное отношение для всех составов — 0,38 (нормальная густота цементного теста без добавок). Как и ранее, добавки вводились в пересчете на одинаковое содержание TiO2. Дополнительно для сравнения добавки вводились в количестве 1% от массы цемента (рис. 4).

Полученные результаты показывают (рис. 4), что диатомит в малых дозировках практически не оказывает влияния на прочность цементного камня, промышленный TiO2 незначительно ее снижает. Использование синтезированного ФКМ в количестве 1% также приводит к снижению прочности цементного камня в начальные сроки твердения по сравнению с контрольным составом. Однако увеличение расхода ФКМ 2,6/1 до 2,57% от массы цемента позволяет на 7 сут твердения достичь показателя контрольного состава, а при увеличении содержания ФКМ 0,4/1 до 14,96% от массы цемента достигается увеличение прочности цементного камня, что может быть связано с пуццолановым эффектом. Замедление набора прочности цементного камня с ФКМ 0,4/1 в первые сутки твердения может быть обусловлено поглощением воды диатомитом, присутствующим в составе ФКМ.

Для определения способности к самоочищению цементных систем были приготовлены таблетки из цементного теста с добавками. Дозировка добавок рассчитывалась исходя из необходимости соблюдения одинакового содержания TiO2 во всех образцах с целью оценки фотокаталитической активности ФКМ. Фотокаталитическая активность определялась с использованием методики оценки фотокаталитического разложения органического красителя — родамина Б (Rhodamine B, C28H31ClN2O3). Краситель был нанесен на таблетки в концентрации 410-4 моль/л. Образцы выдерживались в течение 4 и 26 ч под ультрафиолетовым излучением (УФ-А, 1,1+0,1 Вт/м2). Оценка изменения цвета как показатель эффективности самоочищения поверхности производилась по цветовому пространству Lab (координата a) с использованием программного обеспечения [15].

85

45,51

34,1

16,01

13,3

1% 2,57% 1% 14,96'

ЦК + ФКМ 2,6/1 ЦК + ФКМ 0,4/1

а

(J научно-технический и производственный журнал

j'iyJ  май 2019 19~

Цементный камень (ЦК) ЦК + диатомит ЦК + TiO2 ЦК + ФКМ 2,6/1 ЦК + ФКМ 0,4/1

80

70

60

50

40

20

10

0

4 26

Время выдерживания под УФ-излучением, ч

Рис. 5. Способность к самоочищению образцов цементного камня различного состава

Незначительное удаление родамина Б на поверхности цементного камня и цементного камня с диатомитом (рис. 5) связано с процессами сорбции и сушки при выдерживании под ультрафиолетовой лампой. Способность к самоочищению цементного камня с

ФКМ 2,6/1 близка к образцу с промышленным нано-размерным фотокатализатором AEROXIDE ТЮ2 Р 25. У образца с ФКМ 0,4/1 способность к самоочищению ниже при том же содержании ТЮ2, что может быть обусловлено неравномерным распределением последнего в объеме ФКМ (рис. 2).

Выводы

Таким образом, оба синтезированных ФКМ можно рекомендовать для производства самоочищающихся цементных композитов. Они могут быть получены на основе отечественного сырья, технология их производства простая и не требует специального оборудования. Состав используемого ФКМ, а именно соотношение анатаза и кремнезема, должен быть выбран в зависимости от назначения и условий эксплуатации конструкций. Например, для сильно загрязненных условий целесообразно использование ФКМ 2,6/1, а при повышенных требованиях к физико-механическим характеристикам изделий — ФКМ 0,4/1. Однако необходимо продолжить исследования влияния ФКМ на процессы фазо- и струк-турообразования цемента с целью подбора оптимальных дозировок ФКМ различного состава и водоцементного отношения бетонных смесей в зависимости от области применения проектируемых изделий.

Список литературы References

1. Arai Y., Tanaka K., Khlaifat A.L. Photocatalysis of SiO2-loaded TiO2 // Journal of Molecular Catalysis A. 2006. No. 243, pp. 85-88. DOI: http://dx.doi. org/10.1016/j.molcata.2005.08.016

2. Zhao L., Yu J., Cheng B. Preparation and characterization of SiO2/TiO2 composite microspheres with microporous SiO2 core/mesoporous TiO2 shell // Journal of Solid State Chemistry. 2005. Vol. 178 (6), pp. 1818-1824. DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j. jssc.2005.03.024

3. Строкова В.В., Губарева Е.Н., Огурцова Ю.Н. Оценка свойств кремнеземного сырья как подложки в составе композиционного фотокаталитического материала // Вестник Белгородского государственного технологического университета им. В.Г. Шухова. 2017. № 2. С. 6-12. DOI: http:// dx.doi.org/10.12737/23819

4. Лабузова М.В., Губарева Е.Н., Огурцова Ю.Н., Строкова В.В. Свойства фотокаталитического композиционного материала на основе кремнеземного сырья // Вестник Белгородского государственного технологического университета им. В.Г. Шухова. 2018. № 8. С. 85-92. DOI: http://dx.doi.org/10.12737/ article_5b6d5863076c49.45633399

5. Yener H.B., Helvaci S.S. Effect of synthesis temperature on the structural properties and photocatalytic activity of TiO2/SiO2 composites

1. Arai Y., Tanaka K., Khlaifat A.L. Photocatalysis of SiO2-loaded TiO2. Journal of Molecular Catalysis A. 2006. No. 243, pp. 85-88. DOI: http://dx.doi. org/10.1016/j.molcata.2005.08.016

2. Zhao L., Yu J., Cheng B. Preparation and characterization of SiO2/TiO2 composite microspheres with microporous SiO2 core/mesoporous TiO2 shell. Journal of Solid State Chemistry. 2005. Vol. 178 (6), pp. 1818-1824. DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j. jssc.2005.03.024

3. Strokova V.V., Gubareva E.N., Ogurtsova Y.N. Evaluation of the properties of the silica raw materials as a substrate as component of composite photocata-lytic material. Vestnik Belgorodskogo gosudarstvennogo tekhnologicheskogo universiteta im. V.G. Shukhova. 2017. No. 2, pp. 6-12. DOI: http://dx.doi. org/10.12737/23819 (In Russian).

4. Labuzova M.V., Gubareva E.N., Ogurtsova Yu.N., Strokova V.V. Properties of photocatalytic composite material based on silica raw materials. Vestnik Belgorodskogo gosudarstvennogo tekhnologicheskogo universiteta im. V.G. Shukhova. 2018. No. 8, pp. 85-92. DOI: http://dx.doi. org/10.12737/article_5b6d5863076c49.45633399 (In Russian).

5. Yener H.B., Helvaci S.S. Effect of synthesis temperature on the structural properties and photocatalytic activity of TiO2/SiO2 composites synthesized using

научно-технический и производственный журнал ij'J'fJCJi,J'/5JJ-jj-|jjJ5 ~20 май 2019 Ш^ШШ^

synthesized using rice husk ash as a SiO2 source // Separation and Purification Technology. 2015. Vol. 140, pp. 84-93. DOI: http://dx.doi.Org/10.1016/j. seppur.2014.11.013

6. Nandanwar R., Ingh P., Syed F.F., Haque F.Z. Preparation of TiO2/SiO2 nanocomposite with non-ionic surfactants via sol-gel process and their photocatalytic study // Oriental Journal of Chemistry.

2014. Vol. 30. No. 4, pp. 1577-1584. DOI: http:// dx.doi.org/10.13005/ojc/300417

7. Хела Р., Боднарова Л. Исследование возможности тестирования эффективности фотокатализа TiO2 в бетоне // Строительные материалы. 2015. № 2. С. 77-81.

8. Тимохин Д.К., Геранина Ю.С. Долговечность цементных бетонов с добавкой диоксида титана в агрессивных условиях городской среды // Техническое регулирование в транспортном строительстве. 2016. № 2 (16). С. 9-12.

9. Боргарелло Э., Капоне К., Гверрини Д.Л. Разработка фотокаталитических материалов на основе цемента: ситуация и перспективы // Цемент и его применение. 2017. № 6. С. 74-77.

10. Лукутцова Н.П., Пыкин А.А., Постникова О.А., Головин С.Н., Боровик Е.Г. Структура цементного камня с диспергированным диоксидом титана в суточном возрасте // Вестник Белгородского государственного технологического университета им. В.Г. Шухова. 2016. № 11. С. 13-17.

11. Лукутцова Н.П., Постникова О.А., Соболева Г.Н., Ротарь Д.В., Оглоблина Е.В. Фотокаталитическое покрытие на основе добавки нанодисперсного диоксида титана // Строительные материалы.

2015. № 11. С. 5-8.

12. Мурашкевич АН., Алисиенок О.А., Жарский И.М. Физико-химические и фотокаталитические свойства наноразмерного диоксида титана, осажденного на микросферах диоксида кремния // Кинетика и катализ. 2011. Т. 52. № 6. С. 830-837.

13. Черкасов В.Д., Бузулуков В.И., Тараканов О.В., Емельянов А.И. Структурообразование цементных композитов с добавкой модифицированного диатомита // Строительные материалы. 2015. № 11. С. 75-77.

14. Le Saoüt, G., & Ben Haha, M. (2011). Effect of filler on early hydration. In Á. Palomo, A. Zaragoza, & J. C. López Agüí (Eds.), Cementing a sustainable future (p. (7 pp.). Madrid, Spain: Instituto de Ciencias de la Construcción «Eduardo Torroja».

15. Guo M.-Z., Maury-Ramirez A., Poon C.S. Self-cleaning ability of titanium dioxide clear paint coated architectural mortar and its potential in field application // Journal of Cleaner Production. 2016. No. 112, pp. 3583-3588. DOI: http://dx.doi. org/10.1016/j.jclepro.2015.10.079

rice husk ash as a SiO2 source. Separation and Purification Technology. 2015. Vol. 140, pp. 84—93. DOI: http://dx.doi.Org/10.1016/j.seppur.2014.11.013

6. Nandanwar R., Ingh P., Syed F.F., Haque F.Z. Preparation of TiO2/SiO2 nanocomposite with non-ionic surfactants via sol-gel process and their photo-catalytic study. Oriental Journal of Chemistry. 2014. Vol. 30. No. 4, pp. 1577-1584. DOI: http://dx.doi. org/10.13005/ojc/300417

7. Hela R., Bodnarova L. Research of possibilities of testing effectiveness of photoactive TiO2 in concrete. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2015. No. 2, pp. 77-81. (In Russian).

8. Timokhin D.K., Geranina Yu.S. Durability cement concrete with the addition of titanium dioxide in the urban environment aggressive. Tekhnicheskoe regu-lirovanie v transportnom stroitel'stve. 2016. No. 2 (16), pp. 9-12. (In Russian).

9. Borgarello E., Kapone K., Gverrini D.L. Development of photocatalytic cement-based materials: situation and perspectives. Tsement i ego primenenie. 2017. No. 6, pp. 74-77. (In Russian).

10. Lukuttsova N.P., Pykin A.A., Postnikova O.A., Golovin S.N., Borovik E.G. The structure of cement stone with dispersed titanium dioxide in daily age. Vestnik Belgorodskogo gosudarstvennogo tekhno-logicheskogo universiteta im. V.G. Shukhova. 2016. No. 11, pp. 13-17. (In Russian).

11. Lukuttsova N.P., Postnikova O.A., Soboleva G.N., Rotar' D.V., Ogloblina E.V. Photo-catalytic pavement on the basis of additive of nano-disperse titanium dioxide. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2015. No. 11, pp. 5-8. (In Russian).

12. Murashkevich A.N., Alisienok O.A., Zharskii I.M. Physicochemical and photocatalytic properties of nanosized titanium dioxide deposited on silicon dioxide microspheres. Kinetika i kataliz.. 2011. Vol. 52. No. 6, pp. 830-837. (In Russian).

13. Cherkasov V.D., Buzulukov V.I., Tarakanov O.V., Emel'yanov A.I. Structure formation of cement composites with addition of modified diatomite. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2015. No. 11, pp. 75-77. (In Russian).

14. Le Saoût, G., & Ben Haha, M. (2011). Effect of filler on early hydration. In Á. Palomo, A. Zaragoza, & J. C. López Agüí (Eds.), Cementing a sustainable future (p. (7 pp.). Madrid, Spain: Instituto de Ciencias de la Construcción «Eduardo Torroja».

15. Guo M.-Z., Maury-Ramirez A., Poon C.S. Self-cleaning ability of titanium dioxide clear paint coated architectural mortar and its potential in field application. Journal of Cleaner Production. 2016. No. 112, pp. 3583-3588. DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j. jclepro.2015.10.079

J'iyj

научно-технический и производственный журнал

май 2019

21