ИОННЫЕ ЖИДКОСТИ С СИЛОКСАНОВЫМ ФРАГМЕНТОМ В СОСТАВЕ КАТИОНА В КАЧЕСТВЕ ТЕПЛОНОСИТЕЛЕЙ
IONIC LIQUIDS WITH SILOXANE FRAGMENT IN CATION AS HEAT CARRIERS

Изобретение относится к области жидких теплоносителей, в частности к новым, не описанным в литературе ионным жидкостям с силоксановым фрагментом в составе катиона. Предлагаемые ионные жидкости могут найти применение в качестве теплоносителей, предназначенных для переноса и хранения тепловой энергии в различных устройствах и промышленных процессах, в том числе применяемых в условиях открытого космического пространства, а также в качестве компонентов смазывающих и уплотняющих сред.
Разработка новых теплоносителей, предназначенных для использования в качестве рабочего тела в промышленности, на транспорте и других, более узкоспециализированных областях, например в космических аппаратах, представляет собой чрезвычайно актуальную задачу. Наиболее широкое применение нашли теплоносители для среднего диапазона температур, обладающие высокой теплоемкостью и низкой вязкостью. В то же время существует ряд областей науки и техники, предъявляющих особые требования к свойствам теплоносителей: высокая термостойкость (цветная и черная металлургия), термо- и радиационная стабильность (ядерная энергетика), низкие плотность и летучесть (ракетно-космическая отрасль) и др. Одним из приоритетных направлений теплотехники является поиск соединений или создание композиционных жидкостей, обладающих желаемой комбинацией физико-химических характеристик. Особый интерес вызывают теплоносители, имеющие приемлемые теплофизические параметры и отличающиеся очень низким давлением насыщенных паров при высоких температурах (>200°C).
Ионные жидкости (ИЖ) - это низкотемпературные расплавы органических солей, как правило, образованных органическими катионами и неорганическими анионами.
В настоящее время в промышленных теплообменных аппаратах широко используются высоко- и среднетемпературные теплоносители на основе алифатических (Shell Thermia, BP Transcal, Mobiltherm, Addinol) и ароматических (Marlotherm (SH, LH, N), Dowtherm (A, G, Q, T), Therminol (VP-1, 59, 66, 72)) углеводородов, многоатомных спиртов (Ucon HTF 500, DOWCAL 200) и кремнийорганических соединений (ПМС, Пента-410, Софэксил ТСЖ и ТСЖ-в, ПФМС (4, 2/5), ПЭС, Dow Corning (DC) (704, 705), Syltherm 800).
Для многих из применяемых в промышленности теплоносителей на основе низкомолекулярных соединений при высоких рабочих температурах давление паров достигает довольно высоких значений (например, для Dowtherm А при 405°С оно составляет ~11 атм), что требует применения замкнутой аппаратуры и повышенных мер пожаробезопасности.
нас
Термостойкие кремнийорганические полимерные жидкости обладают уникальным сочетанием свойств и широко используются в качестве теплоносителей и высокотемпературных смазок. Практически все они химически и коррозионно инертны, взрывобезопасны и малотоксичны. Однако соединения, имеющие низкую вязкость, при температурах 200-350°С также имеют довольно высокое давление насыщенных паров (Р), более 1 мм рт.ст.
Жидкости от ПМС-5 до ПМС-1000 представляют собой узкие фракции олиго- или полидиметилсилоксана (ПДМС), числовое значение в наименовании которых соответствует их кинематической вязкости. ПДМС-жидкости в чистом виде могут быть использованы при температурах от - 60°С до 200°С (ГОСТ 13032-77, 1979). Высокотемпературные теплоносители на основе ПДМС - Пента-410, Софэксил ТСЖ-в и Syltherm 800, являются аналогами, отличающимися лишь разновидностью или количеством введенных низкомолекулярных термостабилизирующих модификаторов. В соответствии с рекомендациями производителей, Пента-410 может быть использован при температурах до 400°С в замкнутом контуре (Теплоноситель Пента-410. Пента Силикон, Москва, 2006) и до 250°С в открытом контуре, а интервал рабочих температур для Софэксил ТСЖ-в составляет от -50 до 400°С (Софэксил ТСЖ-в. Рекомендации по применению. Софэкс Силикон, Москва, С. 12, 2014). Производитель последнего заявляет, что теплоноситель способен выдерживать кратковременные перегревы до 550°С, однако результаты анализа его химического состава и физико-химических параметров после соответствующих испытаний не представлены.
-6
-1
Кремнийорганическая жидкость ПФМС-2/5 является узкой, достаточно низкокипящей фракцией олигомерного метилфенилсилоксана с вязкостью 15-19 сСт и давлением паров 4-10 мм рт.ст. при 20°С. Жидкость ПФМС-4 имеет вязкость 600-1000 сСт и представляет собой фракцию метилфенилсилоксана с 8-10 звеньями в цепи, кипящую выше 360°С при остаточном давлении не более 2-10 мм рт.ст. ПФМС-4 может быть использован в качестве теплоносителя при температурах до 300°С длительное время и до 350°С кратковременно (ГОСТ 15866-70, 1971).
Высокотемпературный теплоноситель Dow Corning 705 представляет собой 1,1,3,5,5-пентафенил-1,3,5-триметилтрисилоксан высокой степени чистоты, а его российский аналог ФМ-1 является узкой фракцией с весовым содержанием основного вещества не ниже 70%. Оба теплоносителя имеют эксплуатационные температуры от ~10 до 350°С.
Известны смеси полиолов, например, пропан-1,3-диола с некоторыми ионными жидкостями, не содержащими, однако, кремнийорганических структурных фрагментов, которые используются как теплоносители (WO 2008124087 A1). Однако эти системы из-за наличия в составе спиртовой компоненты характеризуются довольно высоким давлением паров.
Описаны фосфониевые ионные жидкости и их возможное применение в качестве теплоносителей (US 8586798 В2), поскольку некоторые образцы показали достаточно высокую термостойкость по данным ТГА. Других теплофизических характеристик публикация не содержит.
6
4
3
3
3
2
2
6
4
6
3
3
4
3
2
2
3
2
2
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Известны термостойкие ионные жидкости на основе катионов диалкилимидазолия и алкилпирролидиния с анионами PF , BF , CFSO  и (CFSO)N (С. Maton, N. De Vos, С.V. Stevens. Ionic liquid thermal stabilities: decomposition mechanisms and analysis tools. Chem. Soc. Rev. 2013, 42, 5963), которые обладают приемлемыми теплофизическими свойствами. Однако жидкости, содержащие анионы PF  и BF , при температурах выше 50°С подвергаются гидролизу, сопровождающемуся образованием HF, что приводит к сокращению сроков службы оборудования вследствие коррозии. Жидкости, содержащие одинаковый катион и анионы PF  и CFSO , имеют более высокие значения вязкости по сравнению с BF  и (CFSO)N аналогами (J. Jacquemin, P. Husson, А.А.Н. Padua, V. Majer. Density and viscosity of several pure and water-saturated ionic liquids. Green Chem., 2006, 8, 172). Таким образом, ионные жидкости с анионом (CFSO)N являются наиболее перспективными в качестве теплоносителей.
3
2
2
n
1
2
-
-3
-4
Давление паров изученных диалкилимидазолиевых ИЖ с анионом (CFSO)N при температуре 200°С находится в интервале 10-10 мм рт.ст (М.A.A. Rocha, С.F.R.А.С. Lima, L.R. Gomes, В. Schröder, J.А.P. Coutinho, I.M. Marrucho, J.M.S.S. Esperanca, L.P.N. Rebelo, K. Shimizu, J.N. Canongia Lopes, L.M.N.B.F. Santos. High-Accuracy Vapor Pressure Data of the Extended [CCim][Ntf] Ionic Liquid Series: Trend Changes and Structural Shifts. J. Phys. Chem. B, 2011, 115, 10919).
пл.
4
2
4
2
2
3
2
4
4
2
-
-
-
-
-
-
-
-
Работы, посвященные синтезу силоксансодержащих ИЖ (солей, имеющих Т<100°С) с анионами, отличными от галогенидов, немногочисленны (US Pat. 8027148; US Pat. Appl. 20120082903; H. Niedermeyer, M.A. Ab Rani, P. D. Lickiss, J.P. Hallett, T. Welton, A.J.P. White, P.A. Hunt. Understanding siloxane mnctionalised ionic liquids. Phys. Chem. Chem. Phys., 2010, 12, 2018; S. Bulut, M.A. Ab Rani, T. Welton, P.D. Lickiss, I. Krossing. Preparation of [Al(hfip)]-Based Ionic Liquids with Siloxane-Functionalized Cations and Their Physical Properties in Comparison with Their [TfN] Analogue. ChemPhysChem, 2012, 13, 1802). Описаны бис(трифторметилсульфонил)имиды и бис(оксалато)бораты тетраалкиламмониевых катионов, содержащих пентаметилдисилоксановый фрагмент (US Pat. 8027148). Полученные соли имеют низкие температуры стеклования (-30-(-60)°С) и могут быть применены в качестве электролитов. Осуществлен синтез имидазолиевых и пирролидиниевых ИЖ с пентаметилдисилоксановым и разветвленным гептаметилтрисилоксановым фрагментом в составе катиона (Н. Niedermeyer, М.A. Ab Rani, P.D. Lickiss, J.P. Hallett, Т. Welton, A.J.P. White, P.A. Hunt, Understanding siloxane functionalised ionic liquids. Phys. Chem. Chem. Phys., 2010, 12, 2018; S. Bulut, M.A. Ab Rani, T. Welton, P.D. Lickiss, I. Krossing. Preparation of [Al(hfip)]-Based Ionic Liquids with Siloxane-Functionalized Cations and Their Physical Properties in Comparison with Their [TfN] Analogue. ChemPhysChem, 2012, 13, 1802). В качестве противоионов авторами использованы анионы TfN и Al[OCH(CF)]  (S. Bulut, М.A. Ab Rani, Т. Welton, P.D. Lickiss, I. Krossing. Preparation of [Al(hfip)]-Based Ionic Liquids with Siloxane-Functionalized Cations and Their Physical Properties in Comparison with Their [TfN] Analogue).
-4
Известны монокатионные ИЖ с кремнийорганическим фрагментом в составе катиона в качестве теплоносителя (патент РФ №2566755). Известные ИЖ имеют давление насыщенных паров (ниже 10 мм рт.ст.) в области высоких температур (~200°С), что обеспечивает их взрывобезопасность и значительно меньшую испаряемость в условиях динамического вакуума. Однако создание новых ИЖ с низкой испаряемостью (летучестью), пригодных в качестве теплоносителей в условиях динамического вакуума и высоких температур, является в настоящее время актуальной задачей, в частности в ракетно-космической отрасли.
Задачей настоящего изобретения является создание новых теплоносителей на основе новых ионных жидкостей с возможностью применения в условиях динамического вакуума, имеющих низкое давление насыщенных паров в области высоких температур (150-230°С) и при этом имеющих достаточно низкую испаряемость (летучесть), с сохранением высоких значений теплофизических характеристик.
Поставленная задача достигается предложенными новыми ионными жидкостями с силоксановым фрагментом в составе катиона общей формулы I
3
3
2
2
2
5
2
2
где R=Y=СН, X=(-Si(CH))O, n=1 или 3, либо X=(-Si(CH))O n=1;
3
3
2
3
6
5
3
2
6
5
3
2
3
2
2
либо R=СН, Y=Н, n=1, X=-Si(CH)OSi(CH)(CH)OSi(CH)-; либо R=CH(CH)SiOSi(CH)-, Y=Н, X=СН, n=1, в качестве теплоносителей.
Новые ионные жидкости согласно настоящему изобретению представляют собой соли, образованные двумя катионами, являющимися производными имидазола, и бис(трифторметилсульфонил)имид-анионом, и имеющие в составе либо один двухвалентный силоксановый фрагмент, либо два отдельных силоксановых фрагмента.
-
Способ получения предложенных в качестве теплоносителей ионных жидкостей формулы I заключается в том, что раствор соответствующего производного имидазола общей формулы IV (1-метилимидазол, 1,2-диметилимидазол, 1,3-ди(имидазолил-1)пропан) и соответствующего галогеналкилсилоксана или ди(галогеналкил)силоксана общей формулы III (1,1,3,3-тетраметил-1,3-дихлорметилдисил океан, 1,1,3,3-тетраэтил-1,3-дихлорметилдисилоксан и 1,3-бис(3-хлорпропил)-1,1,3,3-тетраметилдисил океан, 1,1,3,3-тетраметил-1-хлорметил-3-фенилдисилоксан) в ацетонитриле выдерживают 48 часов при температуре 80°С. Образовавшиеся дихлориды общей формулы II растворяют в воде и прибавляют бис(трифторметилсульфонил)имид лития. Органический слой отделяют, промывают водой для удаления Cl, получают соединения общей формулы I.
Процесс протекает по следующей схеме:
Сравнение испаряемости дикатионных ИЖ с описанными ранее монокатионными ИЖ с кремнийорганическим фрагментом (патент РФ №2566755) с единицы площади при высоких температурах показывает, что испаряемость (летучесть) дикатионных ИЖ оказывается существенно ниже (таблица 1).
-11
-3
Одной из наиболее важных особенностей ИЖ, обусловленных ионным характером жидкого состояния, является практически полное отсутствие давления насыщенных паров при нормальных условиях (~10 мм рт.ст.) при 25°С и очень низкое значение (<10 мм рт.ст.) при температурах ~200°С. Именно это качество обеспечивает их нелетучесть и взрывобезопасность, а также делает особенно привлекательными в качестве теплоносителей для работы в условиях динамического вакуума и открытого космического пространства. Введение силоксанового фрагмента в структуру ИЖ позволяет получать соединения, имеющие, при одинаковой молекулярной массе, более низкую вязкость по сравнению с ИЖ с углеводородными заместителями. Также можно ожидать снижения коррозионного воздействия кремнийорганической ИЖ на металлы и конструкционные сплавы.
Наблюдаемые значения вязкости и температур плавления полученных ИЖ предполагают их эффективное применение в качестве теплоносителей при рабочих температурах свыше 60°С.
В таблице 2 представлены свойства предлагаемых ионных жидкостей, характеризующие их как теплоносители для работы в условиях динамического вакуума.
2
-4
Техническим результатом предлагаемого изобретения являются новые дикатионные ионные жидкости с одним либо двумя силоксановыми фрагментами в составе катиона, общей формулы I, имеющие существенно более низкую испаряемость (летучесть) менее 0,07 мг/ч с площади 1 см в условиях динамического вакуума и низкое давление насыщенных паров (<10 мм рт.ст.) в области высоких температур (230°С) по сравнению с другими известными теплоносителями (включая изученные к настоящему времени ИЖ), что обеспечивает их взрывобезопасность и значительно меньшую испаряемость в условиях динамического вакуума и открытого космического пространства, а также физико-химические и теплофизические характеристики (вязкость, плотность, летучесть, теплоемкость и теплопроводность), позволяющие использовать их в качестве теплоносителей, а также компонентов смазывающих и уплотняющих жидкостей.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами и Таблицей 1.
Пример 1
A. Получение 1,1,3,3-тетраметил-1,3-бис((2,3-диметилимидазолий-1-ил)метил)дисилоксан дихлорида (IIa). В стеклянную ампулу поместили 0,1 моль 1,1,3,3-тетраметил-1,3-дихлорметилдисилоксана, 25 мл ацетонитрила и 21,15 г (0,22 моль) 1,2-диметилимидазола. Ампулу запаяли в вакууме после обезгаживания, и выдержали 72 ч при 100°С. После охлаждения выпавшие кристаллы промыли небольшим количеством ацетонитрила, затем 3 раза промыли 1,2-дихлорэтаном и высушили в вакууме. Выход 83%.
3
3
2
2
B. Получение 1,1,3,3-тетраметил-1,3-бис((2,3-диметилимидазолий-1-ил)метил)дисилоксан бис(трифторметансульфонил)имида (Ia) (R=Y=CH, X=(-Si(CH))O, n=1)
-
К раствору 6,31 г (0,022 моль) бис(трифторметилсульфонил)имида лития в 20 мл воды прибавили раствор 0.01 моль полученной на предыдущей стадии соли в 5 мл воды. Смесь перемешивали на магнитной мешалке при комнатной температуре в течение ~30 минут, и затем перенесли в делительную воронку с 30 мл дихлорметана. Органический слой отделили и промыли несколько раз водой (по ~5 мл) до отрицательной реакции промывных вод на Cl с нитратом серебра. Дихлорметан отогнали на роторном испарителе при комнатной температуре. Остаток высушили в вакууме (0,01 мм рт.ст.) сначала при комнатной температуре, затем температуру постепенно повышали до 80°С. Выход 88%.
1
6
3
2
2
3
3
2
H
H
H
H
Н
Н
Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-d), м.д.: 0.14 (12Н, s, OSi(C)CH), 2.51 (6Н, s, CC), 3.74 (6Н, s, NC), 3.81 (4Н, s, NCSi), 7.39 (2Н, d, С(5)), 7.60 (2Н, d, С(4)).
Пример 2
A. Получение 1,3-бис((2,3-диметилимидазолий-1-ил)метил)-1,1,3,3-тетраэтилдисилоксан дихлорида (IIb)
Синтез проведен аналогично методике, описанной в примере 1А, из 11,56 г (0,05 моль) 1,3-ди(хлорметил)-1,1,3,3-тетраэтилдисилоксана и 10,57 г (0,11 моль) 1,2-диметилимидазола с выходом 19,69 г (93%).
3
2
5
2
2
B. Получение 1,3-бис((2,3-диметилимидазолий-1-ил)метил)-1,1,3,3-тетраэтилдисилоксан бис(трифторметилсульфонил)имида (Ib) (R=Y=СН, X=(-Si(CH))O n=1)
Синтез проведен аналогично методике, описанной в примере 1В, из 6,31 г (0,022 моль) бис(трифторметилсульфонил)имида лития и 4,23 г (0.01 моль) 1,3-бис((2,3-диметилимидазолий-1-ил)метил)-1,1,3,3-тетраэтилдисилоксан дихлорида. Выход 8,62 г (89%).
1
6
2
3
2
3
3
3
2
H
CH
H
H
H
H
H
Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-d), м.д.: 0.63 (8Н, q, SiCCH), 0.86 (12Н, t, SiCH) 2.53 (6H, s, CC), 3.74 (6H, s, NC), 3.87 (4H, s, NCSi), 7.38 (2H, s, C(5)), 7.62 (2H, s, C(4)).
Пример 3
А. Получение 1,3-бис(3-(2,3-диметилимидазолий-1-ил)пропил)-1,133-тетраметилдисилоксан дихлорида (IIс)
Синтез проведен аналогично методике, описанной в примере 1А, из 0,011 моль 1,3-бис(3-хлорпропил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксана и 2,57 г (0.026 моль) 1,2-диметилимидазола. Выход 5,07 г (92%).
3
3
2
2
В. Получение 1,3-бис(3-(2,3-диметилимидазолий-1-ил)пропил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан бис(трифторметилсульфонил)имида (Ic) (R=Y=СН, X=(-Si(CH))O, n=3)
Синтез проведен аналогично методике, описанной в примере 1В, из 5,11 г (0,0177 моль) бис(трифторметилсульфонил)имида лития и 3,88 г (0.008 моль) 1,3-бис(3-(2,3-диметилимидазолий-1-ил)пропил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан дихлорида. Выход 7,13 г.
1
6
3
2
2
3
2
2
2
2
2
3
3
2
2
H
H
H
H
H
H
Н
Н
Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-d), м.д.: 0.04 (12Н, s, OSi(C)CH), 0.49 (4Н, m, OSi(CH)C), 1.67 (4Н, m, SiCHCCH), 2.55 (6H, s, CC), 3.73 (6H, s, NC), 4.06 (4H, t, NCCH), 7.60 (4H, s, С(4)С(5)).
Пример 4
A. Получение 1,1,3,5,5-пентаметил-3-фенил-1,5-ди(хлорметил)трисилоксана (IIId)
К смеси 41 г хлорметилдиметилхлорсилана, 27,3 г фенилдиметилхлорсилана, 150 мл ТГФ и 50 г мочевины в течение 2 часов прикапали раствор 5,3 мл воды в 50 мл ТГФ при интенсивном перемешивании. Затем смесь перемешивали еще 3 часа, и перенесли в делительную воронку. Верхний слой перенесли в колбу, прибавили 10 г мочевины и 0,5 мл воды и перемешивали до нейтральной реакции органической фазы. Мочевину отфильтровали, фильтрат упарили в вакууме, остаток подвергли фракционной перегонке в вакууме. Первая фракция (34-36°С/2 мм рт.ст.) состоит из 1,3-ди(хлорметил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксана. Целевой продукт перегоняется при 108-110°С/1 мм рт.ст. Выход 19 г (36%).
B. Получение 1,5-бис((3-метилимидазолий-1-ил)метил)-1,1,3,5,5-пентаметил-3-фенилтрисилоксан дихлорида (IId)
В стеклянную ампулу загрузили смесь 7,0 г (0,019 моль) 1,1,3,5,5-пентаметил-3-фенил-1,5-ди(хлорметил)трисилоксана, 3,75 г (0,046 моль, 20% избыток) 1-метилимидазола и 20 мл ацетонитрила. Ампулу запаяли после обезгаживания в вакууме и выдержали при 80°С в течение 48 часов. Затем ацетонитрил отогнали в вакууме и остаток 5 раз промыли ТГФ. Полноту удаления растворимых в ТГФ примесей контролировали методом ТСХ. Остаток высушили в вакууме. Выход 9,5 г (94%).
3
3
2
3
6
5
3
2
С. Получение 1,5-бис((3-метилимидазолий-1-ил)метил)-1,1,3,5,5-пентаметил-3-фенилтрисилоксан бис(трифторметилсульфонил)имида (Id) (R=СН, Y=H, n=1, X=-Si(CH)OSi(CH)(CH)OSi(CH)-)
Синтез проводили аналогично описанному в примере 1А, из 11.5 г (0,04 моль) бис(трифторметилсульфонил)имида лития и 9,0 г (0,017 моль) 1,5-бис((3-метилимидазолий-1-ил)метил)-1,1,3,5,5-пентаметил-3-фенилтрисилоксан дихлорида. Выход 91%.
1
6
3
2
6
5
3
3
2
6
5
H
H
H
H
H
H
H
Н ЯМР (300 МГц, AMCO-d), м.д.: 0.13 (12Н, d, OSi(C)), 0.29 (3Н, s, CHSiCH), 3.77 (6Н, s, NC), 3.88 (4H,s, NHCSi), 7.25-7.55 (5H, m, C), 7.65 (4H, s, C(4)C(5)), 8.83 (2H, s, C(2)).
Пример 5
A. Получение 1,3-бис(3-((1,1,3,3-тетраметил-3-фенилдисилоксанил)метил)имидазолий-1-ил)пропан дихлорида (IIе)
В стеклянную ампулу загрузили смесь 4,1 г (0.023 моль) 1,3-ди(имидазолил-1)пропана, 14,0 г (0,054 моль) 1,1,3,3-тетраметил-1-хлорметил-3-фенилдисилоксана и 30 мл ацетонитрила. Ампулу запаяли после обезгаживания в вакууме, и выдержали при 80°С в течение 54 часов. При охлаждении реакционной смеси продукт кристаллизуется. Выпавшие кристаллы отфильтровали и перекристаллизовали из ацетонитрила. Выход 14,2 г (89%).
6
5
3
2
3
2
2
B. Получение 1,3-бис(3-((1,1,3,3-тетраметил-3-фенилдисилоксанил)метил)имидазолий-1-ил)пропан бис(трифторметилсульфонил)имида (Ie) (R=CH(CH)SiOSi(CH)-, Y=Н, Х=СН, n=1)
Ионный обмен проводили аналогично методике, описанной в примере 1А, из 10.0 г (0.035 моль) бис(трифторметилсульфонил)имида лития и 10 г (0,0144 моль) 1,3-бис(3-((1,1,3,3-тетраметил-3-фенилдисилоксанил)метил)имидазолий-1-ил)пропан дихлорида. Выход 15,5 г (91%).
1
6
3
2
6
5
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
6
5
H
H
H
H
H
H
H
Н
Н
Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-d), м.д.: 0.16 (12Н, s, OSi(C)CH), 0.28 (12Н, s, Si(C)CH), 2.27 (2H, m, CHCCH), 3.89 (4H, s, NCSi), 4.15 (4H, t, CCHCH), 7.25-7.5 (10Н, m, C), 7.56 (4H, s, C(4)), 7.73 (4H, s, С(5)), 8.94 (2Н, s, С(2)).