СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕЙТЕРИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ N-АЛКИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

1. Способ получения дейтерированного соединения (II), содержащего, по меньшей мере, один структурный элемент формулы N-C-C, которая не является частью ароматической кольцевой системы, и в котором количество дейтерия при атоме углерода в альфа-положении и/или атоме углерода в бета-положении структурного элемента составляет, по меньшей мере, 1%,
отличающийся тем, что соединение (I), содержащее остаток, который содержит, по меньшей мере, один структурный элемент N-C-C, в котором, по меньшей мере, один атом Н находится у каждого атома углерода структурного элемента и элемент N-C-C не является частью ароматической кольцевой системы,
взаимодействует с источником дейтерия в присутствии катализатора формулы (2)
1-UH-тетра-Z-циклопентадиенил-(тетра-Z-2,4-циклопентадиен-1-U)-μ-гидро-тетра-L-дирутений(II) (2), где
5
UH представляет собой ОН, NHR или SH;
5
U представляет собой О, NR или S;
5
1
6
2
R представляет собой (С-С)алкил, фенил или -СН-фенил;
1
6
1
6
Z представляет собой независимо друг от друга (C-C)алкил или фенил, где каждый фенил необязательно замещен (C-C)алкилом или фенилом, где фенил необязательно замещен 1 или более раз галогеном, и
L представляет собой СО, CN или COD.
m
n
2. Способ по п.1, в котором структурный элемент в соединении (I) представляет собой N-C(H)-C(H), где m представляет собой 1 или 2 и n представляет собой 1, 2 или 3.
2
2
3. Способ по п.1 или 2, в котором структурный элемент в соединении (I) представляет собой N-CH-CH.
2
12
2
12
1
12
2
12
2
12
1
12
2
1
12
1
12
2
12
3
15
4. Способ по п.1 или 2, в котором остаток, содержащий структурный элемент в соединении (I), представляет собой -N(C-)алкилен, -NH(C-C)алкил, -N((С-С)алкил)((С-С)алкил), -(С-С)алкилен-N((С-С)алкил), -(С-С)алкилен-N((С-С)алкил)((С-С)алкил) или (С-С)гетероциклоалкил.
5. Способ по п.1 или 2, в котором соединение (I) представляет собой соединение формулы (I)
1
1
2
3
4
R-L-V-L-W-L-Х-L-Y (I)
в которой
1
R представляет собой
H,
ОН,
1
6
C(O)-(C-C)алкил,
C(O)-V,
8
C(O)OR,
1
6
OC(O)-(C-C)алкил,
7
8
OC(O)NRR
OC(O)-V,
7
8
C(O)NRR,
7
Si-R,
7
OSiR,
7
1
6
NR-C(O)-(C-C)алкил,
7
1
6
NR-C(O)O(C-C)алкил,
7
NR-C(O)-V,
2
8
C(O)R,
7
7
8
NR-C(O)-NRR,
7
8
NRR,
8
SR,
1
6
S(O)-(C-C)алкил,
S(O)-V,
2
7
8
S(O)NRR,
7
2
1
6
NR-SO-(C-C)алкил,
7
2
1
6
NR-SO-(C-C)алкилен-V,
2
NR7-SO-V,
2
1
6
S(O)-(C-C)алкил,
2
8
S(O)-OR или
2
8
OS(O)-R;
7
1
12
R представляет собой Н, (С-С)алкил или фенил;
8
1
12
R представляет собой Н, (С-С)алкил;
1
L представляет собой
связь,
1
12
(С-С)алкилен,
1
6
(С-С)алкенилен или
2
6
(С-С)алкинилен;
2
3
4
2
3
4
L, L, или L представляет собой независимо друг от друга группу R-R-R, в которой
2
4
R и R независимо друг от друга выбраны из
связи,
O,
C(O),
C(O)CO,
7
C(O)NR,
7
NRC(O)
7
N(C(O)R)
C(O)O,
OC(O),
7
NR,
S,
S(O),
2
S(O),
2
S(O)-O,
2
OS(O),
2
7
S(O)NR или
7
2
NRS(O);
3
R представляет собой
связь,
1
12
(С-С)алкилен;
1
6
(С-С)алкенилен или
2
6
(С-С)алкинилен;
2
4
3
при условии, что R или R представляет собой связь, если R представляет собой связь;
V, W, Х и Y представляют собой
связь,
3
8
(С-С)циклоалкил,
5
15
(С-С)гетероарил,
6
10
(С-С)арил или
3
15
(С-С)гетероциклоалкил,
6
10
5
14
3
15
3
8
9
где указанный (С-С)арил, (С-С)гетероарил, (С-С)гетероциклоалкил или (С-С)циклоалкил необязательно замещен один, два, три или четыре раза группой, независимо друг от друга выбранной из R;
и где Y может также представлять собой Н,
9
R представляет собой
галоген,
оксо,
ОН,
2
NO,
CN,
2
1
6
2
SO-N=CH-N[(C-C)алкил],
5
SF,
3
CF,
2
C(NH)(NH),
3
7
1-3
PO(R),
1
R,
1
1
L-R,
1
1
O-L-R,
V,
1
L-V или
1
O-L-V;
9
и заместитель V в R может не быть дополнительно замещен заместителем V;
где в любом алкильном или алкиленовом остатке один или более атомов углерода необязательно замещены О, при условии что два атома кислорода непосредственно не связаны друг с другом, и где любой алкил или алкилен необязательно замещен одним, двумя или тремя остатками, независимо друг от друга выбранными из
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
галогена, циано, гидроксила, O(C-C)алкила, S(C-C)алкила, фенила, O-фенила, бензила, OC(O)(C-C)алкила, C(O)(C-C)алкила, C(O)O(С-С)алкила или С(O)ОН.
1
7
8
6. Способ по п.5, в котором R представляет собой NRR.
7
8
1
12
7. Способ по п.1 или 2, в котором R и R представляют собой (С-С)алкил.
1
1
6
8. Способ по п.1 или 2, в котором L представляет собой связь или (С-С)алкилен.
1
1
1
12
9. Способ по п.1 или 2, в котором R-L представляет собой (С-С)алкил.
10. Способ по п.1 или 2, в котором один или более из V, W, X или Y содержит структурный элемент N-C-C.
3
15
11. Способ по п.10, в котором один или более из V, W, X или Y представляет собой (С-С)гетероциклоалкил.
12. Способ по п.11, в котором один или более из V, W, X или Y независимо друг от друга, выбран из
2
7
13. Способ по п.1 или 2, в котором R представляет собой связь, О, СО, C(O)O, NH, N(C(O)R), C(O)NH или NHC(O).
3
1
6
1
6
1
6
1
6
14. Способ по п.1 или 2 в котором R представляет собой связь, (С-С)алкенилен или (С-С)алкилен, необязательно замещенный независимо друг от друга один, два или три раза ОН, галогеном, C(O)O(C-C)алкилом, OC(O)(C-C)алкилом или необязательно замещенный фенилом.
4
2
15. Способ по п.1 или 2, в котором R представляет собой связь, O, C(O), C(O)O, OC(O), S(O), NH, NHC(O) или С(O)NH.
16. Способ по п.1 или 2, в котором
1
7
8
R представляет собой H, OH или NRR;
1
1
6
L представляет собой связь или (С-С)алкилен;
6
10
3
8
5
15
3
15
V представляет собой связь, (С-С)арил, предпочтительно фенил, (С-С)циклоалкил, (С-С)гетероарил или (С-С)гетероциклоалкил, предпочтительно
2
3
4
2
3
4
каждый из L, L и L представляет собой R-R-R, где
2
2
7
R представляет собой связь, О, S(O), C(O), C(O)O, OC(O), NH, NHC(O), N(C(O)R) или C(O)NH;
3
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
6
10
6
10
9
R представляет собой связь, (С-С)алкенилен или (С-С)алкилен, необязательно замещенный один, два или три раза группой, выбранной из (C-C)алкила, C(O)-(С-С)алкила, OH, OC(O)-(С-С)алкила или (С-С)арила, предпочтительно фенила, где (С-С)арил необязательно замещен один, два, три раза R;
4
2
2
4
3
R представляет собой связь, О, S(O), NH, NHC(O), C(O)NH, C(O) или C(O)O, при условии что R или R представляет собой связь, если R представляет собой связь;
6
10
3
8
5
15
3
15
W и Х представляет собой независимо друг от друга связь, (С-С)арил, предпочтительно фенил, (С-С)циклоалкил, (С-С)гетероарил или (С-С)гетероциклоалкил и
6
10
3
8
5
15
3
15
Y представляет собой Н, (С-С)арил, предпочтительно фенил, (С-С)циклоалкил, (С-С)гетероарил или (С-С)гетероциклоалкил;
1
6
1
3
1
6
1
6
1
6
1
6
и любой (С-С)алкилен в L и R необязательно замещен один, два или три раза группой, выбранной из галогена, (C-C)алкила, C(O)-(С-С)алкила, C(O)O(С-С)алкила, ОН, ОС(O)-(С-С)алкила или фенила и/или один или более атомов углерода необязательно замещены О;
1
3
6
10
5
15
3
15
9
и в L, R, V, W, X и Y любой (С-С)арил, (C-C)гетероарил или (С-С)гетероциклоалкил необязательно замещен один, два или три раза R.
17. Способ по п.1 или 2, в котором катализатор представляет собой 1-гидрокси-тетрафенилциклопентадиенил-(тетрафенил-2,4-циклопентадиен-1-он)-µ-гидротетракарбонилдирутений(II).
18. Способ по п.1 или 2, в котором катализатор используют в количестве от 1 до 50 мол.%.
19. Способ по п.1 или 2, в котором количество дейтерия у каждого атома углерода в N-C-C структурном элементе представляет собой, по меньшей мере, 10%.
20. Дейтерированное соединение, полученное в соответствии со способом по любому из пп.1-19.