СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ЦЕОЛИТНОЙ ОСНОВЕ ДЛЯ ПРЕОБРАЗОВАНИЯ ОКСИГЕНАТОВ В НИЗШИЕ ОЛЕФИНЫ

1. Способ получения катализатора на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасил, включающий стадии:
(a) обработка гидрата оксида алюминия водным содержащим кислоту средством,
(b) смешивание обработанного водным содержащим кислоту средством гидрата оксида алюминия со стадии (а) с Н-цеолитом со средним диаметром первичных кристаллитов от 0,01 мкм и меньше 0,1 мкм и
(c) кальцинирование полученной на стадии (b) смеси, причем по меньшей мере 95 об.% частиц гидрата оксида алюминия (в пересчете на средний диаметр) меньше или равно 100 мкм.
2. Способ по п.1, где водное содержащее кислоту средство представляет собой разбавленную водой неорганическую кислоту, такую как серная кислота или азотная кислота, в частности азотную кислоту.
3. Способ по п.1, где содержащее кислоту средство представляет собой разбавленную водой органическую кислоту, такую как уксусная кислота, лимонная кислота, муравьиная кислота или щавелевая кислота, в частности уксусную кислоту или лимонную кислоту.
+
+
+
2
3
2
3
2
3
4. Способ по п.1, где на стадии (а) водное содержащее кислоту средство добавляют к гидрату оксида алюминия в таком количестве, чтобы получалась концентрация кислоты от 0,005 до 2,5 моль Н/моль AlO, предпочтительно от 0,01 до 1,5 моль H/моль AlO и, в частности от 0,05 до 1,0 моль Н/моль AlO.
+
+
+
2
3
2
3
2
3
5. Способ по п.2, где на стадии (а) водное содержащее кислоту средство добавляют к гидрату оксида алюминия в таком количестве, чтобы получалась концентрация кислоты от 0,005 до 2,5 моль Н/моль AlO, предпочтительно от 0,01 до 1,5 моль Н/моль AlO и, в частности от 0,05 до 1,0 моль Н/моль AlO.
+
+
+
2
3
2
3
2
3
6. Способ по п.3, где на стадии (а) водное содержащее кислоту средство добавляют к гидрату оксида алюминия в таком количестве, чтобы получалась концентрация кислоты от 0,005 до 2,5 моль Н/моль AlO, предпочтительно от 0,01 до 1,5 моль H/моль AlO и, в частности от 0,05 до 1,0 моль Н/моль AlO.
7. Способ по одному из предшествующих пунктов, где по меньшей мере 97 об.% частиц гидрата оксида алюминия (в пересчете на средний диаметр) меньше или равно 100 мкм.
8. Способ по одному из пп.1-6, где гидрат оксида алюминия имеет распределение размеров частиц
91 об.% ≤ 90 мкм
51 об.% ≤ 45 мкм
27 об.% ≤ 25 мкм,
в пересчете на средний диаметр частиц.
9. Способ по одному из пп.1-6, где гидрат оксида алюминия находится в количестве от 10 масс.% до 40 масс.% оксида алюминия, по отношению к общей массе конечного продукта.
10. Способ по одному из пп.1-6, где кальцинирование происходит при температуре в области от 500 до 700°С в течение 6 ч или меньше, предпочтительно в области от 550°С до 600°С в течение от 1 до 5 ч.
11. Способ по одному из пп.1-6, где Н-цеолит получают с помощью способа, включающего следующие стадии:
(i) получение кристаллитов алюмосиликата со средним диаметром больше или равно 0,01 мкм и меньше 0,1 мкм преобразованием источника кремния, источника алюминия, источника щелочи и темплата при температуре реакции больше или равно 90°С,
(ii) отделение и необязательно промежуточное кальцинирование кристаллитов со стадии (i),
(iii) преобразование кристаллитов алюмосиликата со стадии (ii) с ионообменными соединениями,
(iv) отделение и необязательно кальцинирование полученного на стадии (iii) продукта.
12. Катализатор, получаемый с помощью способа по одному из пп.1-11.
3
3
3
13. Катализатор по п.12, у которого объем пор, определяемый с помощью ртутной порометрии, составляет от 0,31 до 0,44 см/г, предпочтительно от 0,38 до 0,44 см/г и особенно предпочтительно от 0,41 до 0,44 см/г.
3
14. Катализатор на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасил, у которого объем пор, определенный с помощью ртутной порометрии, составляет от 0,41 до 0,44 см/г.
15. Катализатор по п.12, 13 или 14, у которого средняя прочность при боковом сжатии составляет 0,8 кгс/мм (7,8 Н/мм) или больше, в частности от 0,8 до 1,5 кгс/мм (от 7,8 до 14,7 Н/мм).
16. Катализатор по одному из пп.12, 13 или 14, где данный катализатор в способе преобразования метанола в олефин (способ СМО) показывает среднюю степень преобразования метанола, определенную через 200-400 часов эксплуатации, 96% или больше, в частности 97%.
2-4
17. Катализатор по одному из пп.12, 13 или 14, где данный катализатор в способе преобразования метанола в олефин (способ СМО) имеет селективность при получении С-олефинов, определенную через 200-400 ч эксплуатации, 65,0% или больше, предпочтительно 68,3% или больше, в частности 72,0% или больше.
18. Применение катализатора по одному из пп.12-17 в способе преобразования метанола в олефин.
19. Применение катализатора по одному из пп.12-14 в способе преобразования олефина в олефин.