Оптимизация исходных параметров фторгипса

Оригинальная статья / Original article

УДК 691.002.68.004.12

DOI: 10.21285/2227-2917-2016-4-66-74

ОПТИМИЗАЦИЯ ИСХОДНЫХ ПАРАМЕТРОВ ФТОРГИПСА © В.А. Воробчук, П.Д. Лапшин

Резюме. Цель. Рассмотрены вопросы использования отходов промышленности при реализации программ развития промышленности строительных материалов. Показано, что Иркутская область является промышленно развитым регионом России, имеет на своей территории значительные объемы соответствующих отходов. Методы. Для определения свободной и химически связанной воды использовали метод варки при разных температурах. Результаты и их обсуждение. Для производства гипсовых изделий сырьевой базой является природный гипсовый камень. Установлено, что альтернативой такому сырью могут быть сульфатсодержащие отходы. К ним относятся многотоннажные отходы ОАО «Ангарский электролизный химический комбинат», которые образовались в результате производства плавиковой кислоты. Отходы представляют собой шлам, основным продуктом являются сульфаты кальция, и их количество составляет свыше 340 000 тонн. Шлам после термической обработки можно преобразовать в гипсовое вяжущее. Выводы. Исследованы структурные характеристики продукта при термической обработке. Определена влажность материала, тонкость помола и нормальная густота.

Ключевые слова: фторгипс, вяжущее, отходы, влажность, химический состав.

Формат цитирования: Воробчук В.А., Лапшин П.Д. Оптимизация исходных параметров фторгипса // Известия вузов. Инвестиции. Строительство. Недвижимость. 2016. № 4 (19). С. 66-74. DOI: 10.21285/2227-2917-2016-4-66-74

OPTIMIZATION OF INITIAL PARAMETRES OF FLUOROGYPSUM © V.A. Vorobchuk, P.D. Lapshin

Abstract. Purpose. We considered the questions of the industrial waste use during the realization of programs of development of industry of building materials. It is shown that Irkutsk region is an industrially developed region and has significant amount of the corresponding wastes on its territory. Methods. To define free and chemically connected water we used a pulping method at different temperatures. Results and their discussion. For the production of gypsum items natural gypsum stone is a raw material base. It is stated that sulfate-containing waste can be alternative to such raw materials. Large-tonnage wastes of JSC «Angarsk electrolytic chemical plant», which were formed as a result of production of hydrofluoric acid, also refer to them. Wastes are mud, the main product is sulphate of calcium, and their quantity is more than 340 000 tonnes. Mud after thermal processing can be modified into a gypsum binder. Conclusions. We studied structural characteristics of a product during thermal processing. Defined the humidity of the material, fineness of grinding and normal density.

Keywords: fluorogypsum, binding, wastes, humidity, chemical composition

For citation: Vorobchuk V.A., Lapshin P.D. Optimization of initial parametres of fluorogypsum. Izvestiya vuzov. Investitsii. Stroitel'stvo. Nedvizhimost' [Proceedings of Universities. Investments. Construction. Real estate], 2016, no. 4 (19), pp. 66-74. (In Russian) DOI: 10.21285/2227-2917-2016-4-66-74

Введение

Современный этап российской экономики характеризуется проблемой наличия большого объема отходов промышленности, скопившихся еще с советских времен. На сегодняшний момент ситуацию с образованием, внедрением, сбережением и захоронением отходов можно охарактеризовать как критическую, требующую срочных мер. В год в РФ появляется до 7 млрд тонн отходов, и лишь 2 из них употребляются как вторичное сырье. Иркутская область является промышленно развитым регионом России и имеет на своей территории значительные объемы отходов промышленности.

Основным источником сырья для производства гипсовых изделий в Иркутской области являются природные месторождения гипса и ангидрита (Заларинское). В условиях увеличения потребности в гипсовых материалах местного гипсового камня не хватает, поэтому в качестве перспективного сырья для получения гипсовых вяжущих материалов следует рассматривать гипсосодержащие отходы ряда производств (фторгипс, фосфогипс и др.), в частности отходы химической промышленности г. Ангарска Иркутской области, на территории которого находятся шламовые поля ОАО «Ангарский электролизный химический комбинат». Комбинат за свое время работы накопил достаточное количество отходов - свыше 340 000 тонн, которые никак не влияют на окружающую среду, и лежат балластом на шламовых полях, заполненных на 95 % [1]. Шлам был образован при производстве плавиковой кислоты и представляет собой сульфатсодержащие отходы под названием фторгипс.

Фторгипс - это водный сульфат кальция с примесями, составляющими не более 1 %. Высушенный фторгипс - порошковидный материал бледно-сероватого тона. Химический состав фторгипса указан в табл. 1 [2-4].

Таблица 1

Химический состав фторгипса

Table 1

Chemical composition of fluorogypsum

Пробы / Samples Содержание,% / Content, %

SiO2 AI2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O SO3 п.п.п. impurity H2O

№ 1 2,07 0,64 0,429 31,88 0,768 0,073 42,85 21,29 9,72

№ 2 1,97 0,61 0,426 31,63 0,745 0,072 42,65 21,76 10,60

№ 3 1,93 0,58 0,422 31,56 0,731 0,071 42,45 22,25 12,46

Согласно химическому составу сульфат кальция имеет две разновидности - двувод-ный сульфат кальция и безводный сульфат кальция [5]. При термической обработке шлама можно получить гипсовые вяжущие в связи с тем, что в основу вещества входит дву-водный и безводный сернокислый кальций [6-12].

Рассмотрим кинетику потери влаги во фторгипсе при различных температурах, для того чтобы определить содержание ангидрита или строительного гипса (полуводный гипс) в нем.

Материал и методы исследования

Проводилось исследование трех навесок фторгипса массой по 100 грамм. В сушильных шкафах осуществлялась сушка фторгипса для определения влажности материала, в процессе сушки осуществлялось взвешивание навесок через определенные промежутки времени. Изменение массы материала при сушке приведено в табл. 2.

Таблица 2

Изменение массы материала с течением времени при разных температурах

Table 2

Changing of material mass within the time at different temperatures

Время, мин / Time, min m, грамм, при t = 60 °С / m, gr., at t = 60 °С m, грамм, при t = 250°С / m, gr., at t = 250°С m, грамм, при t = 600°С / m, gr., at t = 600°С

0 100 100 100 90,28 87,54 89,40 80,34 78,80 80,00

120 (2 h) 99,54 99,44 99,38 80,40 79,40 80,26 74,04 74,46 73,78

240 (6 h) 99,40 99,36 99,24 80,34 78,80 80,00 74,04 74,46 73,78

720 (12 h) 98,58 98,32 98,48 80,34 78,80 80,00 - - -

1440 (24 h) 97,08 97,20 97,46 - - - - - -

2880 (48 h) 94,26 94,10 94,82 - - - - - -

4320 (72 h) 93,14 90,42 92,40 - - - - - -

5760 (96 h) 90,28 87,54 89,40 - - - - - -

Навески высушивали до постоянной массы при 60°С, удалялась свободная вода, химически связанную воду двуводного гипса высушили при 250°С, удалили 1,5 молекулы воды, полуводный гипс был обожжен при 600°С, в результате химически связанные полумолекулы превратились в обожженный гипс (ангидрит).

Абсолютное влагосодержание, количество воды свободной и химически связанной во фторгипсе:

Ж = Щ ~ Щ х 100%, т2

где т 1 - масса навески во влажном состоянии, г; т2 - масса навески в сухом состоянии, г.

Ж = 100 - 74,04 х100% = 35 74,04

Ж = 100-74,46 х1000% = 34 30%, 74,46

Ж = 100- 73-78 х100% = 35,54, 73,78

Ж = 34,97%.

Из табл. 3 видно, что при 60°С в течение 5760 минут удаляется свободная вода из фтрогипса, составляющая около 11,62 % от всей массы, после чего уходит 13,84 % химически связанной воды из двуводного гипса при температуре до 250°С.

Следующим этапом удаляется оставшаяся вода при 600°С в течении 120 минут из двуводного гипса, и получается безводный сульфат кальция. По нашему мнению, это ангидрит. Ангидрит относится к вяжущим веществам, и может применяться как ангидрит-цемент (гипсовый цемент).

Результаты и их обсуждение

Из графика на рис. 1 и данных табл. 4 видно, что с увеличением температуры тепловой обработки влажность пробы уменьшается относительно первоначальной.

Оптимальной температурой является 600°С. Так, при температуре 600°С испаряется вся вода.

Из графика на рис. 2 видно, что с увеличением температуры тепловой обработки изменение массы пробы уменьшается.

Таблица 3

Изменение влажности материала со временем при разных температурах

Table 3

Changing of humidity of material within the time at different temperatures

W, 0 /о, при 60°С/ W, % /о, при 250°С/ W, % 'о, при 600°С/

W, %, at 60°С W, %, at 250°С W, %, at 600°С

t, мин/ Проба Проба Проба Проба Проба Проба Проба Проба Проба

t, min № 1/ № 2/ № 3/ № 1/ № 2/ № 3/ № 1/ № 2/ № 3/

Test Test Test Test Test Test Test Test Test

№ 1 № 2 № 3 № 1 № 2 № 3 № 1 № 2 № 3

0 - - - 10,77 12,23 11,86 24,47 26,90 25,00

120 0,46 0,56 0,62 17,38 18,94 18,60 35,06 34,30 35,54

240 0,6 0,64 0,77 24,47 26,90 25,00 35,06 34,30 35,54

720 1,44 1,71 1,54 24,47 26,90 25,00 - - -

1440 3,01 2,88 2,61 - - - - - -

2880 6,09 6,27 5,46 - - - - - -

4320 7,37 8,60 8,23 - - - - - -

5760 10,77 12,23 11,86 - - - - - -

W,°/o

40

t,oc

Рис. 1. Изменение влажности материала со временем при разных температурах Fig. 1. Changing of humidity of material within the time at different temperatures

Определение тонкости помола (ГОСТ 23789-79**). При определении тонкости помола полученный гипс предварительно высушивают до постоянного веса в сушильном шкафу в течение 1 ч при температуре 50-55°С.

От высушенного до постоянного веса гипса берут 50 г навески, и высыпают на сито с сеткой № 02.

Таблица 4

Изменение массы материала с течением времени при разных температурах

Table 4

Changing of material mass within the time at different temperatures

Температура, °С / Temperature, °С Масса, г / Mass, gr.

Проба № 1/ Test № 1 Проба № 2/ Test № 2 Проба № 3/ Test № 3

0 100 100 100

60 90,28 87,54 89,40

250 80,34 78,80 80,00

600 74,04 74,46 73,78

Рис. 2. Изменение массы материала со временем при тепловой обработке Fig. 2. Changing of material mass within the time during thermal processing

Закрыв сито крышкой, устанавливают его в прибор для механического просеивания. Примерно через 5-7 мин после начала просеивания прибор останавливают, осторожно вынимают донышко и высыпают из прибора прошедший через сито гипс. Для того чтобы уменьшить забивание сетки при дальнейшем просеивании, ее с нижней стороны прочищают мягкой кистью, вставляют донышко и продолжают просеивание.

Контрольное просеивание гипса следует производить на бумагу при снятом донышке. Просеивание считают законченным, если сквозь сито в течение 1 мин при ручном просеивании проходит не более 0,05 г гипса.

Тонкость помола гипса определяют с точностью до 0,1 % как остаток на сите с сеткой № 02 в процентах к первоначальной массе просеиваемой пробы, численно равной удвоенной массе остатка на сите № 02 в граммах.

Оборудование: сушильный шкаф; весы технические I или II класса; сито с сеткой № 02; термометр со шкалой до 100°С.

Остаток на сите с размерами ячеек 0,2 мм - 12 %.

Определение нормальной густоты гипсового теста (ГОСТ23789-79**). Определение нормальной густоты гипсового теста определяют на вискозиметре Суттарта. Этот прибор состоит из медного или латунного цилиндра, имеющего внутренний d = 5 и высо-

ту 10 см, и стеклянного диска с d 20 см. Цилиндр должен быть хорошо отполирован у краев и внутри.

На стекло наносят ряд концентрических окружностей диаметром 6-20 см, причем окружности диаметром до 14 см наносят через 1 см, а остальные - через 2 см.

Окружности можно нанести на лист белой бумаги и поместить его между двумя листами стекла.

Перед испытанием цилиндр и стеклянную пластину смачивают чистой водой. Перед смачиванием с внутренней поверхности цилиндров и с пластинки должен быть тщательно удален гипс, оставшийся от предыдущего испытания. Стеклянную пластинку ставят строго горизонтально, а цилиндр - в центр концентрических окружностей.

При определении густоты гипсового теста готовят смесь гипса с водой в количестве 800 г. Гипс добавляют к воде и быстро размешивают в течение 30 с до получения однородной массы, которую оставляют на 1 мин в спокойном состоянии. Затем делают два резких перемешивания и быстро выливают массу в цилиндр, поставленный на стекло, а ножом сравнивают поверхность гипса с краями цилиндра; на все это должно затрачиваться не более 30 с. После резким движением поднимают цилиндр снизу вверх, при этом тесто разливается на стекло в конусообразную «лепешку», величина которой обусловливается консистенцией теста. Требуемой густотой обладает тесто, которое дает «лепешку» в среднем диаметром около 180 мм.

Нормальная густота гипсового теста выражается числом кубических сантиметров воды, приходящихся на 100 г гипса. Тесто при затворении гипса водой имеет вначале густоту жидкой сметаны, а через 2 мин густеет до консистенции, при которой диаметр «лепешки» будет около 180 мм.

Оборудование: весы технические; вискозиметр Суттарта; кругло-донная фарфоровая чашка d = 400 мм и d= 100 мм лопатка для перемешивания; мерный цилиндр емкостью 250 мл.

Нормальная густота - 70 %.

Выводы

Таким образом, для получения строительного гипса необходимо удалить 1,5 молекулы химически связной воды. Важно отследить этот процесс, чтобы оставшиеся 0,5 молекулы воды не испарились и не произошло обезвоживание гипса [13-15].

Исследования по термической обработке показали, что шлам можно использовать как исходное сырье для производства гипсовых изделий. Минеральное гипсовое вяжущее по срокам схватывания соответствует нормально твердеющим по ГОСТ 125-79**. Полученные результаты исследований будут использованы при разработке технологического регламента для получения гипсового вяжущего и изделий.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Слободчикова Н.А., Плюта К.В., Дзогий А.А. Перспективы использования отходов производства и потребления при строительстве, реконструкции и капитальном ремонте автомобильных дорог // Вестник Иркутского государственного технического университета. 2015. № 8 (103). С. 126-132.

2. Левченко Е.А., Воробчук В.А., Пешков А.В. Использование фторгипса для получения минерального вяжущего // Вестник Иркутского государственного технического университета. 2014. № 6. С. 123-125.

3. Богданов А.В., Левченко Е.А., Шатрова А.С., Качор О.Л., Воробчук В.А. Получение сульфатсодержащего цемента из отходов ОАО «Байкальский ЦБК» // Перспективы науки. 2016. № 2 (77). С. 18-22.

4. Воробчук В.А. Исследование петрографической характеристики фторгипса и физико-механических свойств гипсового вяжущего на его основе // Сборник материалов XV

научно-практической конференции молодых ученых, аспирантов, соискателей и магистрантов ТюмГАСУ: в 2 т. 2015. Т. 1. С. 19-24.

5. Воробчук В.А. Возможность получения гипсового вяжущего из отходов ОАО «Ангарский электролизный химический комбинат» // Известия вузов. Инвестиции. Строительство. Недвижимость. 2015. № 4 (15). С. 126-132.

6. Hong Pan, Guo Zhong Li. А study on the activation effect of fluorgypsum by physical and chemical modification // 3rd International conference on Engineering Materials, Energy, Management and Control, MEMC 2013; Wuhan, China, 19 January 2013. Vol. 648. P. 88-91. DOI: 10.4028/www. scientific. net/AMR. 648.88

7. Guo Z.-H., Zhang K., Zhang H., Xing X.-G., Xiao X.-Y., Yang M. Chemical variants and modification mechanism for water-saturated fluorgypsum in calcination and activation process // Journal of Central South University (Science and Technology). 2012. Vol. 43, issue 8. P.2916-2920.

8. Xuquan Huang, Min Zhou, Haobo Hou, Xi Zhu, Hao Rong. Properties and mechanism of mine tailings solidified and filled with fluorgypsum-based binder material // Journal Wuhan University of Technology, Materials Science Edition. 2012. Vol. 27, issue 3. P. 465-470.

9. Huang X., Hou H. , Zhou M., Wang W. Grinding and cementitious property of fluor-gypsum with pretreating by different industrial waste // International Conference on Energy, Environment and Sustainable Development, ICEESD 2011, Shanghai, China; 21 October 2011. Vol. 347-353, pp. 2125-2129. DOI: 10.4028/www.scientific.net/AMR.347-353.212

10. Yan Yao, Dao-Wu Yang, Ju-Lan Zeng, Li-Xian Sun, Wen-Jian Li. Influences of fly ash and fluorgypsum on the hydration heat and compressive strength of cement // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2011, vol. 106, issue 3, pp. 869-874. DOI: 10.1007/s10973-011-1651-1

11. Yang X.-S., Deng S.-G., Huang P.-H., Wang X.-L., Yang L., Zhang Z.-Y., Zhong B-H. Thermal analysis kinetic studies on solid-solid reaction of calcium sulfide and phosphogyp-sum // Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities. 2016. Vol. 30, issue 3. P. 588596.

12. Wu Kai, Shi Huisheng, Guo Xiaolu. Utilization of municipal solid waste incineration fly ash for sulfoaluminatecement clinker production // Waste Management. Vol. 31, issues 9-10. P. 2001-2008. DOI: 10.1016/j.wasman.2011.04.022

13. Magallanes-Rivera R.X., Escalante-García J.I. Anhydrite/hemihydrate-blast furnace slag cementitious composites: Strength development and reactivity // Construction and Building Materials. 2014. Vol. 65. P. 20-28.

14. De Oliveira M.P., Barbosa N.P., Torres S.M., Leal A.F., Silva C.G. Gypsum-based composites with EVA waste and vermiculite // Revista Brasileira de Engenharia Agricola e Ambiental. 2012. Vol. 16, issue 6, pp. 684-689.

15. Zvimba J.N., Mulopo J., Bologo L.T., Mathye M. An evaluation of waste gypsum-based precipitated calcium carbonate for acid mine drainage neutralization // Water Science and Technology, 2012. Vol. 65, issue 9. P. 1577-1582.

REFERENCES

1. Slobodchikova N.A., Plyuta K.V., Dzogii A.A. Application Prospects of Production and Consumption Waste in Building, Reconstruction And Major Repair Of Motor Roads. Vest-nik Irkutskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta [Proceedings of Irkutsk State Technical University], 2015, no. 8

2. Levchenko E.A., Vorobchuk V.A., Peshkov А^. Using Fluorine Gypsum for Mineral Binder Production. Vestnik Irkutskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta [Proceedings of Irkutsk State Technical University], 2014, no. 6, pp. 123-125.

3. Bogdanov A.V., Levchenko E.A., Shatrova A.S., Kachor O.L., Vorobchuk V.A. Gaining sulfate-containing cement from the wastes of JSC «Baikalskii CPP». Perspektivy nauki [Perspectives of science], 2016, no. 2

4. Vorobchuk V.A. Issledovanie petrograficheskoi kharakteristiki ftorgipsa i fiziko-mekhanicheskikh svoistv gipsovogo vyazhushchego na ego osnove [Research of petrological characteristics of fluorogypsum and physical and mechanical characteristics of gypsum binding on its base]. Sbornik materialov XVnauchno-prakticheskoi konferentsii molodykh uchenykh, as-pirantov, soiskatelei i magistrantov TyumGASU: v 2 t. [Source book XV of a scientific and practical conference of young scientists, postgraduate students and master's degree students of TyumSUCE: in 2 vol.], 2015, vol. 1, pp. 19-24.

5. Vorobchuk V.A. Possibility to Get Gypsum Binder of the Waste of JSC "Angarsk Electrolythic Chemical Plant". Izvestiya vuzov. Investitsii. Stroitel'stvo. Nedvizhimost' [Proceedings of Universities. Investments. Construction. Real estate], 2015, no. 4 (15), pp. 126-132.

6. Hong Pan, Guo Zhong Li. A study on the activation effect of fluorgypsum by physical and chemical modification. 3rd International conference on Engineering Materials, Energy, Management and Control, MEMC 2013; Wuhan, China, 19 January 2013, vol. 648, pp. 88-91. DOI: 10.4028/www. scientific. net/AMR. 648.88

7. Guo Z.-H., Zhang K., Zhang H., Xing X.-G., Xiao X.-Y., Yang M. Chemical variants and modification mechanism for water-saturated fluorgypsum in calcination and activation process. Journal of Central South University (Science and Technology), 2012, vol. 43, issue 8, pp. 2916-2920.

8. Xuquan Huang, Min Zhou, Haobo Hou, Xi Zhu, Hao Rong. Properties and mechanism of mine tailings solidified and filled with fluorgypsum-based binder material. Journal Wuhan University of Technology, Materials Science Edition, 2012, vol. 27, issue 3, pp. 465-470.

9. Huang X., Hou H., Zhou M., Wang W. Grinding and cementitious property of fluor-gypsum with pretreating by different industrial waste. International Conference on Energy, Environment and Sustainable Development, ICEESD 2011, Shanghai, China; 21 October 2011, vol. 347-353, pp. 2125-2129. DOI: 10.4028/www.scientific.net/AMR.347-353.212

10. Yan Yao, Dao-Wu Yang, Ju-Lan Zeng, Li-Xian Sun, Wen-Jian Li. Influences of fly ash and fluorgypsum on the hydration heat and compressive strength of cement. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2011, vol. 106, issue 3, pp. 869-874. DOI: 10.1007/s10973-011-1651-1

11. Yang X.-S., Deng S.-G., Huang P.-H., Wang X.-L., Yang L., Zhang Z.-Y., Zhong B.-H. Thermal analysis kinetic studies on solid-solid reaction of calcium sulfide and phosphogyp-sum. Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities, 2016, vol. 30, issue 3, pp. 588-596.

12. Wu Kai, Shi Huisheng, Guo Xiaolu. Utilization of municipal solid waste incineration fly ash for sulfoaluminatecement clinker production. Waste Management, vol. 31, issues 9-10, pp. 2001-2008. DOI: 10.1016/j.wasman.2011.04.022

13. Magallanes-Rivera R.X., Escalante-García J.I. Anhydrite/hemihydrate-blast furnace slag cementitious composites: Strength development and reactivity. Construction and Building Materials, 2014, vol. 65, pp. 20-28.

14. De Oliveira M.P., Barbosa N.P., Torres S.M., Leal A.F., Silva C.G. Gypsum-based composites with EVA waste and vermiculite. Revista Brasileira de Engenharia Agricola e Ambiental, 2012, vol. 16, issue 6, pp. 684-689.

15. Zvimba J.N., Mulopo J., Bologo L.T., Mathye M. An evaluation of waste gypsum-based precipitated calcium carbonate for acid mine drainage neutralization. Water Science and Technology, 2012, vol. 65, issue 9, pp. 1577-1582.

Информация об авторах

Воробчук Василий Анатольевич, аспирант кафедры экспертизы и управления недвижимостью, e-mail: expertiza@istu.edu; Иркутский национальный исследовательский технический университет, 664074, Россия, г. Иркутск, ул. Лермонтова, 83.

Лапшин Павел Дмитриевич, аспирант кафедры экспертизы и управления недвижимостью, e-mail: pavel_1207@inbox.ru; Иркутский национальный исследовательский технический университет, 664074, Россия, г. Иркутск, ул. Лермонтова, 83.

Критерии авторства

Воробчук В.А., Лапшин П.Д. имеют равные авторские права. Лапшин П.Д. несет ответственность за плагиат.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

Information about the author

Vorobchuk V.A., postgraduate, Department of Real Estate Expertise and Management, e-mail: expertiza@istu.edu; Irkutsk National Research Technical University, 83 Lermontov St., Irkutsk, 664074, Russia.

Lapshin P.D., postgraduate, Department of Real Estate Expertise and Management, e-mail: pavel_1207@inbox.ru; Irkutsk National Research Technical University, 83 Lermontov St., Irkutsk, 664074, Russia.

Contribution

Vorobchuk V.A., Lapshin P.D. have equal author's rights. Lapshin P.D bears the responsibility for plagiarism.

Conflict of interests

The authors declare that there is no conflict of interest regarding the publication of this

article.

Статья поступила 31.05.2016 г.

The article was received 31 May 2016