СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИЕНОВ

1. Способ получения полидиена, включающий стадии:
(i) получения активного катализатора путем объединения лантанидсодержащего соединения, алкилирующего агента и источника галогена по существу в отсутствие сульфона, сульфоксида и оксида фосфина; и
(ii) полимеризации сопряженного диенового мономера в присутствии активного катализатора и модулятора полимеризации, выбранного из группы, состоящей из сульфона, сульфоксида и оксида фосфина.
n
3-n
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкилирующий агент включает алюмоксан и алюминийорганическое соединение, представленное формулой АlR≥Х, где каждый R, который может быть одинаковым или различным, представляет собой одновалентную органическую группу, присоединенную к атому алюминия через атом углерода, каждый X, который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом водорода, атом галогена, карбоксилатную группу, алкоксидную группу или арилоксидную группу, а n представляет собой целое число от 1 до 3.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что активный катализатор предварительно получают в присутствии сопряженного диенового мономера, количество лантанидсодержащего соединения, применяемого на стадии получения активного катализатора составляет более 2 ммоль лантанидсодержащего соединения на 100 г мономера, а активный катализатор, применяемый на указанной стадии полимеризации включает менее 2 ммоль лантанидсодержащего соединения на 100 г сопряженного диенового мономера.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанную стадию получения проводят в присутствии менее 1 моль модулятора полимеризации на моль лантанидного металла в указанном лантанидсодержащем соединении.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанную стадию получения проводят при полном отсутствии сульфона, сульфоксида и оксида фосфина.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что активный катализатор получают in situ в присутствии сопряженного диенового мономера путем введения менее 2 ммоль лантанидсодержащего соединения на 100 г сопряженного диенового мономера.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкилирующий агент включает метилалюмоксан, а источник галогена включает бромсодержащее соединение.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанную стадию полимеризации проводят в полимеризационной смеси, содержащей менее 20% по массе органического растворителя от общей массы полимеризационной смеси.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что модулятор полимеризации представляет собой сульфон, определенный формулой:
где каждый R независимо представляет собой одновалентную органическую группу, или две группы R объединены с образованием двухвалентной группы.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что модулятор полимеризации представляет собой сульфоксид, определенный формулой:
где каждый R независимо представляет собой одновалентную органическую группу, или две группы R объединены с образованием двухвалентной органической группы.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что модулятор полимеризации представляет собой оксид фосфина, определенный формулой:
где каждый R независимо представляет собой одновалентную органическую группу, или две группы R объединены с образованием двухвалентной органической группы, или три группы R объединены с образованием трехвалентной группы.
12. Способ по п. 9, отличающийся тем, что модулятор полимеризации представляет собой сульфон, выбранный из группы, состоящей из дигидрокарбилсульфонов, гидрокарбиленсульфонов, дигидрокарбилоксисульфонов и гидрокарбилгидрокарбилоксисульфонов.
13. Способ по п. 10, отличающийся тем, что модулятор полимеризации представляет собой сульфоксид, выбранный из группы, состоящей из дигидрокарбилсульфоксидов, гидрокарбиленсульфоксидов, дигидрокарбилоксисульфоксидов и гидрокарбилгидрокарбилоксисульфоксидов.
14. Способ по п. 11, отличающийся тем, что модулятор полимеризации представляет собой оксид фосфина, выбранный из группы, состоящей из оксидов тригидрокарбилфосфина, оксидов (гидрокарбил)(гидрокарбилен)фосфина, оксидов тригидрокарбилоксифосфина (также называемых тригидрокарбилфосфатами), оксидов (дигидрокарбил)-(гидрокарбилокси)фосфина, оксидов (гидрокарбил)(дигидрокарбилокси)фосфина и оксидов (гидрокарбилокси)(гидрокарбилен)фосфина.
15. Способ по п. 1, отличающийся тем, что мольное отношение модулятора полимеризации к лантанидсодержащему соединению составляет от примерно 0,1:1 до примерно 10:1.
16. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на указанной стадии полимеризации получают полидиен, имеющий реакционноспособный конец цепи, и указанный способ дополнительно включает стадию взаимодействия функционализирующего агента с реакционноспособным концом цепи.
17. Способ по п. 1, дополнительно включающий стадию введения модулятора полимеризации в активный катализатор перед проведением указанной стадии полимеризации.
18. Способ по п. 1, дополнительно включающий стадию непосредственного и отдельного введения модулятора полимеризации в сопряженный диеновый мономер.
19. Способ получения полидиена, включающий стадии:
(i) предварительного получения катализатора путем введения лантанидсодержащего соединения, алкилирующего агента, источника галогена и, необязательно, мономера;
(ii) независимо от стадии (i), введения модулятора полимеризации, выбранного из группы, состоящей из сульфона, сульфоксида и оксида фосфина, в сопряженный диеновый мономер; и
(iii) полимеризации сопряженного диенового мономера с применением предварительно полученного катализатора.
20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что алкилирующий агент включает метилалюмоксан; полидиен представляет собой цис-1,4-полибутадиен, имеющий содержание цис-1,4-связей более 97%, содержание 1,2-связей менее 2% и молекулярно-массовое распределение менее 2,5; по меньшей мере 60% полимерных цепей полидиена имеют реакционноспособный конец, а указанную стадию полимеризации проводят в полимеризационной смеси, содержащей менее 20% по массе органического растворителя от общей массы полимеризационной смеси.
21. Способ по п. 19, дополнительно включающий стадию введения модулятора полимеризации в предварительно полученный катализатор перед проведением указанной стадии (ii), в результате чего указанная стадия (ii) включает одновременное введение модулятора полимеризации и предварительно полученного катализатора в виде единого потока в сопряженный диеновый мономер.
22. Способ по п. 19, отличающийся тем, что на указанной стадии введения модулятора полимеризации в сопряженный диеновый мономер получают смесь модулятор полимеризации/мономер, и при этом указанную стадию полимеризации сопряженного диенового мономера проводят в смеси модулятор полимеризации/мономер.
23. Способ по п. 19, отличающийся тем, что модулятор полимеризации и предварительно полученный катализатор вводят в сопряженный диеновый мономер одновременно.
24. Способ по п. 23, отличающийся тем, что модулятор полимеризации и предварительно полученный катализатор вводят в сопряженный диеновый мономер в виде единого потока.
25. Способ по п. 23, отличающийся тем, что модулятор полимеризации и предварительно полученный катализатор вводят раздельно и по отдельности в сопряженный диеновый мономер.
26. Способ по п. 19, отличающийся тем, что предварительно полученный катализатор вводят в сопряженный диеновый мономер после проведения указанной стадии введения модулятора полимеризации в сопряженный диеновый мономер.
27. Способ по п. 19, отличающийся тем, что предварительно полученный катализатор вводят в сопряженный диеновый мономер перед проведением указанной стадии введения модулятора полимеризации в сопряженный диеновый мономер.