КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВЫЙ ПОЛИМЕР, ЗАГУСТИТЕЛЬ И, ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ, ОДИН ЛЕТУЧИЙ СПИРТ
COMPOSITION CONTAINING POLYORGANSILOXANE POLYMER, THICKENER AND AT LEAST ONE VOLATILE ALCOHOL

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композициям, например к косметической композиции, стойкой к смазыванию, которая также может быть пластичной и/или удобной при нанесении на ороговевшую ткань, содержащим, по меньшей мере, один полиорганосилоксансодержащий полимер, включающий, по меньшей мере, один фрагмент, содержащий, по меньшей мере, одну полиорганосилоксановую группу, включающую органосилоксановые звенья в цепи фрагмента или в виде привитых звеньев, и, по меньшей мере, две группы, способные устанавливать водородные взаимодействия/связи, по меньшей мере, один летучий спирт и, по меньшей мере, один загуститель.
Обсуждение предпосылок создания изобретения
Многие косметические композиции, включая окрашенные пигментом косметические средства, такие как базы, корректирующие/маскирующие средства, губные помады и туши, и другие косметические и солнцезащитные композиции, были разработаны для достижения характеристик большей стойкости (макияжа, окрашивания, оттенков) и стойкости к смазыванию. Это, как правило, достигают путем применения композиций, которые образуют пленку после нанесения. Такие композиции, как правило, содержат летучие растворители, которые испаряются при контакте с кожей или другой ороговевшей тканью, оставляя слой, включающий воски и/или смолы, пигменты, наполнители и активные вещества. Однако эти композиции имеют тенденцию быть неудобными для того, на кого их наносят, поскольку композиция остается на коже или на другой ороговевшей ткани в виде хрупкой или неэластичной пленки. Такие композиции не могут быть пластичными или мягкими, и они не могут быть удобными в ношении. Также такие композиции могут иметь тенденцию отслаиваться вследствие слабого прилипания на кожу или другую ороговевшую ткань. Кроме того, такие композиции имеют тенденцию быть липкими, что приводит к плохим характеристикам нанесения, распределения и стойкости.
Патенты US Pat. No. 5874069, US Pat. No. 5919441, US Pat. No. 6051216, US Pat. No. 6353076, патентные заявки W/O-A-02/17870 и W/O-A-02/17871 раскрывают нежидкостные (полутвердые, пластичные-твердые, твердые) дезодорирующие гели или карандаши, содержащие полиорганосилоксансодержащие полимеры. Такие дезодорирующие карандаши и гели, однако, являются неприемлемыми для косметических применений, особенно для косметических применений, в которых желательной является стойкость передачи цветов.
Таким образом, сохраняется необходимость в улучшенных стойких (сохраняющих длительное время свои свойства) косметических композициях, которые смазываются совсем немного или вовсе не смазываются, то есть в «свободных от смазывания» или стойких к смазыванию композициях, которые также обладают хорошими косметическими свойствами, такими как пластичность и удобство. Например, композиция, которая является стойкой к смазыванию, может образовывать пленку на поверхности ороговевшей ткани, которая не может смазываться, когда поверхность ороговевшей ткани вступает в контакт, например, с кожей, одеждой, чашкой, бумагой, сигаретой или носовым платком.
Следовательно, одна особенность настоящего изобретения заключается в композиции по уходу и/или для создания макияжа и/или для лечения поверхностей ороговевшей ткани, такой как кожа, волосы, ресницы, ногти и/или губы, которая может решить или реагировать на, по меньшей мере, одну из вышеупомянутых проблем, связанных с композициями известного уровня техники.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к композициям, предпочтительно косметическим композициям, содержащим, по меньшей мере, один полиорганосилоксансодержащий полимер, выбранный из гомополимеров и сополимеров, по меньшей мере, один летучий спирт, и, по меньшей мере, один загуститель. Предпочтительно композиции дополнительно содержат, по меньшей мере, одно эфирное масло.
Настоящее изобретение также относится к окрашенным косметическим композициям, содержащим, по меньшей мере, один полиорганосилоксансодержащий полимер, предпочтительно силикон-полиамидный сополимер, по меньшей мере, одно окрашивающее вещество, по меньшей мере, один летучий спирт и, по меньшей мере, один загуститель. Предпочтительно композиции дополнительно содержат, по меньшей мере, одно эфирное масло. Такие окрашенные косметические композиции могут представлять собой безводные композиции для губ (например, губная помада или жидкие окрашивающие средства для губ) или базы.
Настоящее изобретение дополнительно относится к окрашенным косметическим композициям, содержащим, по меньшей мере, один полиорганосилоксансодержащий полимер, предпочтительно силикон-полиамидный сополимер, по меньшей мере, одно окрашивающее вещество, по меньшей мере, один летучий спирт, по меньшей мере, один загуститель и воду. Предпочтительно композиции дополнительно содержат, по меньшей мере, одно эфирное масло. Такие водосодержащие окрашенные косметические композиции предпочтительно представляют собой композиции для губ (например, губная помада или жидкие окрашивающие средства для губ), базы или тушь, и являются эмульсиями или дисперсиями.
Настоящее изобретение также относится к способам лечения, ухода и/или создания макияжа на поверхности ороговевшей ткани (например, кожи или губ) путем нанесения композиций настоящего изобретения на ороговевшую ткань в количестве, достаточном для лечения, ухода и/или создания макияжа на поверхности ороговевшей ткани.
Настоящее изобретение дополнительно относится к способам скрывания или корректирования/маскирования недостатков на коже, связанных с ороговевшей тканью (например, кожи или губ) путем нанесения композиций настоящего изобретения на поверхность ороговевшей ткани в количестве, достаточном для того, чтобы скрыть или скорректировать/замаскировать такие дефекты на коже.
Настоящее изобретение также относится к способам улучшения внешнего вида ороговевшей ткани (например, кожи или губ) путем нанесения композиций настоящего изобретения на поверхность ороговевшей ткани в количестве, достаточном для улучшения внешнего вида ороговевшей ткани.
Настоящее изобретение дополнительно относится к композициям, имеющим улучшенные косметические свойства, такие как, например, улучшенные стойкость (макияжа, окрашивания, оттенков), стойкость к смазыванию и/или водостойкие свойства. Композиции также могут обладать улучшенными характеристикой на ощупь при нанесении (например, более удобное нанесение слоя), эластичностью, удобством в ношении, временем высыхания и/или удерживанием/сохранением, а также сниженными липкостью и/или перемещением в течение времени.
Настоящее изобретение также относится к наборам, включающим (а) композицию, содержащую, по меньшей мере, один полиорганосилоксансодержащий полимер, предпочтительно силикон-полиамидный сополимер, по меньшей мере, одно окрашивающее вещество, по меньшей мере, один летучий спирт и, по меньшей мере, один загуститель; и (b) композицию - основу покрытия и/или верхнего покрытия. Предпочтительно композиция (а) дополнительно содержит, по меньшей мере, одно эфирное масло.
Настоящее изобретение также относится к способам получения нежидкостной композиции, предпочтительно твердой композиции, включающим смешение, по меньшей мере, одного полиорганосилоксансодержащего полимера, предпочтительно силикон-полиамидного сополимера, с, по меньшей мере, одним летучим спиртом и, по меньшей мере, одним загустителем с образованием нежидкостной композиции.
Следует понимать, что как вышеприведенное общее описание, так и последующее подробное описание, являются лишь иллюстративными и толковательными и неограничивающими изобретение.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Используемое в этом описании выражение «по меньшей мере, один» означает один или более и, таким образом, включает отдельные компоненты, а также смеси/комбинации.
«Пленкообразователь» или «пленкообразующее вещество», которое используют в этом описании, означает полимер или смолу, которая оставляет пленку на поверхности ткани, на которую ее наносят, например, после того, как растворитель, сопутствующий пленкообразователю, испарится, поглотится тканью и/или рассредоточится на поверхности ткани.
«Стойкость к смазыванию», используемая в этом документе, относится к качеству, демонстрируемому композициями, которые нелегко удаляются посредством контакта с другим материалом, таким как, например, стекло, деталь одежды или кожа, например, когда едят или пьют. Стойкость к смазыванию может быть оценена любым способом, известным в данной области для проведения такой оценки. Например, стойкость к смазыванию композиции может быть оценена посредством испытания контактным способом («kiss» test). Испытание контактным способом может включать нанесение композиции на поверхность ороговевшей ткани человека, такую как волосы, кожа или губы, с последующим притиранием материала, например листа бумаги, к волосам, коже или губам после истечения некоторого количества времени после нанесения, например, 2 минут после нанесения. Также, стойкость к смазыванию композиции может быть оценена посредством количества продукта, перенесенного с того, на ком была нанесена композиция, на любую другую поверхность, например, в результате смазывания с волос, кожи или губ человека на воротник/шейный платок, когда надевают одежду после истечения некоторого времени после нанесения композиции на волосы, кожу или губы. Количество композиции, перенесенное/смазываемое на поверхность (например, на воротник/шейный платок или бумагу) может быть потом оценено и сравнено. Например, композиция может являться стойкой к смазыванию, если бόльшая часть продукта остается на волосах, коже или губах того, на ком нанесена композиция. Кроме того, смазываемое количество может быть сравнено с количеством, смазываемым другими композициями, например, коммерчески доступными композициями. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения композиция смазывается на поверхность с волос, кожи или губ совсем немного или вовсе не смазывается.
«Стойкие» композиции, используемые в этом документе, относятся к композициям, где цвет/оттенок сохраняется таким же или в основном таким же, как в момент нанесения, что видно невооруженным глазом, после длительного периода времени. Характеристики стойкости могут быть оценены любым способом, известным в данной области для проведения оценки таких свойств. Например, стойкость может быть оценена испытанием, включающим нанесение композиции на волосы, кожу или губы человека и проведение оценки цвета/оттенка композиции после длительного периода времени. Например, цвет/оттенок композиции может быть оценен непосредственно после нанесения на волосы, кожу или губы, и эти характеристики могут быть затем вновь оценены и сравнены через некоторое время. Кроме того, эти характеристики могут быть оценены по отношению к другим композициям, например, коммерчески доступным композициям.
«Липкость», используемая в этом документе, относится к адгезии между двумя веществами. Например, чем больше липкость между двумя веществами, тем больше адгезия между веществами. Для количественной оценки «липкости» полезно определить «работу адгезии», определяемую IUPAC как соотнесенную с двумя веществами. Вообще говоря, работу адгезии измеряют как количество работы, необходимое для отделения двух веществ друг от друга. Таким образом, чем больше работа адгезии, соотнесенная с двумя веществами, тем больше адгезия между веществами, что означает бόльшую липкость между двумя веществами.
Работа адгезии и, таким образом, липкость, может быть количественно определена при использовании методик и способов, как правило, используемых для измерения адгезии, и обычно приводится в единицах силы за время (например, граммсекунды («гс»)). Например, прибор TA-XT2 от компании Stable Micro Systems, Ltd. может быть использован для определения адгезии, следуя методикам, изложенным в издании TA-XT2 Application Study (ссылка: MATI/PO.25), пересмотренном и исправленном в январе 2000 года, полное содержание которого включено в качестве ссылки. Согласно этому способу, желательные значения работы адгезии для по существу нелипких веществ включают значения менее, чем приблизительно 0,5 гс, менее приблизительно 0,4 гс, менее приблизительно 0,3 гс и менее приблизительно 0,2 гс. Как известно, в данной области для определения адгезии могут быть использованы другие аналогичные способы на других аналогичных аналитических приборах.
«Водостойкость», используемая в этом документе, относится к способности отталкивать воду и к устойчивости в отношении воды. Водостойкие характеристики могут быть оценены способом, известным в данной области для проведения оценки таких свойств. Например, композиция туши для ресниц и бровей может быть нанесена на искусственные ресницы, которые затем могут быть помещены в воду на некоторое время, например, на 20 минут. По истечении заранее установленного времени искусственные ресницы могут быть удалены из воды и проведены по материалу, такому как, например, лист бумаги. Степень остатка, оставленного на материале, затем может быть оценена и сравнена с другими композициями, такими как, например, коммерчески доступные композиции. Аналогично, например, композиция может быть нанесена на кожу, и кожа может быть погружена в воду на некоторое время. Количество композиции, остающееся на коже после заранее установленного времени, затем может быть оценено и сравнено. Например, композиция может являться водостойкой, если бόльшая ее часть остается на той поверхности, на которую она нанесена, например, на ресницах, на коже и так далее. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения композиция смазывается с поверхности, на которую нанесена, совсем немного или вовсе не смазывается.
Косметические композиции и способы настоящего изобретения могут включать, состоять из или главным образом состоять из основных элементов и ограничений изобретения, описываемых в этом документе, а также любых дополнительных или необязательных ингредиентов, компонентов или ограничений, описываемых в этом документе, или иного, полезного в композициях для личной гигиены, предназначенных для местного нанесения на волосы.
Композиция настоящего изобретения может быть в любом виде, или жидкостном или нежидкостном (полутвердая, пластичная твердая, твердая и так далее). Например, она может представлять собой пасту/мазь, твердое тело, гель или крем. Она может представлять собой эмульсию, такую как эмульсия типа масло-в-воде или типа вода-в-масле, многократную эмульсию, такую как эмульсия типа масло-в-воде-в-масле или типа вода-в-масле-в-воде, или твердое тело, твердый/неподатливый или мягкий/податливый гель, включая безводные гели. Также композиция может быть в виде, выбранном из полупрозрачного безводного геля и прозрачного безводного геля. Композиция изобретения может, например, содержать внешнюю или непрерывную жирную фазу. Композиция может быть безводной. Также композиция может представлять собой формованную композицию или литье в виде карандаша или тарелки. Композиция в одном варианте осуществления представляет собой твердое тело, такое как формованный карандаш или литьевой карандаш.
В зависимости от предполагаемого применения, такого применения как карандаш, также может быть учтена твердость композиции. Твердость композиции, например, может быть выражена в грамм-силах (гс). Композиция настоящего изобретения, например, может иметь твердость, колеблющуюся в диапазоне от 20 гс до 2000 гс, например, от 20 гс до 900 гс, и, кроме того, например, от 20 гс до 600 гс.
Такую твердость измеряют одним из двух способов. Первое испытание на твердость проводят в соответствии со способом проникновения пробы в композицию и, в частности, при использовании анализатора текстуры/структуры (например, TA-XT2I от компании Rheo), оснащенного эбонитовым цилиндром высотой 25 мм и диаметром 8 мм. Измерение твердости проводят при 20°С в центре 5 образцов композиции. Цилиндр вводят в каждый образец композиции с предварительно установленной скоростью 2 мм/с и затем со скоростью 0,5 мм/с и в конце концов с установленной после этого скоростью 2 мм/с, где общее смещение составляет 1 мм. Регистрируемое значение твердости представляет собой значение наблюдаемого максимального пика. Ошибка измерения составляет ±50 гс.
Второе испытание на твердость представляет собой способ «cheese wire», который включает разрезание композиции-карандаша диаметром 8,1 мм или предпочтительно 12,7 мм и измерение его твердости при 20°С при использовании разрывной машины от компании Indelco-Chatillon Co. при скорости 100 мм/минута. Значение твердости по этому способу выражают в граммах как поперечную силу, необходимую для разрезания карандаша в вышеупомянутых условиях. Согласно этому способу твердость композиций в соответствии с настоящим изобретением, которые могут быть в форме карандаша, может колебаться, например, в диапазоне от 30 г до 300 г, например, от 30 г до 250 г для образца карандаша диаметром 8,1 мм, и, кроме того, например, от 30 г до 200 г, а также, кроме того, например, от 30 г до 120 г для образца карандаша диаметром 12,7 мм.
Твердость композиции настоящего изобретения может быть такой, чтобы композиции были самоудерживающимися и могли легко разделяться на части с образованием удовлетворительного слоя на ороговевших тканях. Кроме того, такая твердость может придавать хорошую ударную вязкость композициям настоящего изобретения, которые могут быть сформованы или отлиты, например, в форме карандаша или тарелки.
Специалист может выбрать для оценивания композиции использование, по меньшей мере, одного испытания на твердость из приведенных выше, исходя из предусмотренного применения и желаемой твердости. Если получают приемлемое значение твердости, с точки зрения предполагаемого применения, по меньшей мере, в одном из этих испытаний на твердость, то композиция относится к предпочтительным вариантам осуществления изобретения.
Как очевидно, твердость композиции в соответствии с предпочтительными вариантами осуществления изобретения может быть, например, такой, чтобы композиция была преимущественно самоудерживающейся и могла легко разделяться на части с образованием удовлетворительного слоя на ороговевших тканях. Кроме того, с такой твердостью композиция изобретения может иметь хорошую ударную вязкость.
В соответствии с предпочтительными вариантами осуществления настоящего изобретения композиция в форме карандаша может иметь свойства деформируемого, гибкого упругого твердого тела, дающего заслуживающую внимание упругую мягкость при нанесении.
Как определено в этом документе, стабильность испытывают путем помещения композиции в камеру с контролируемой окружающей средой на 8 недель при 25°С. В таком испытании внимательно изучают физическое состояние образца, когда его помещают в камеру. Затем образец обследуют вновь через 24 часа, через 3 дня, через 1 неделю, 2 недели, 4 недели и 8 недель. В каждом обследовании образец проверяют на наличие изменений в композиции, таких как разделение фаз, если композиция находится в форме эмульсии, сгибание или отклонение от вертикали, если композиция находится в форме карандаша, плавление или синерезис (или выпотевание). Стабильность дополнительно испытывают путем повторного проведения испытания через 8 недель при 25°С, 37°С, 45°С и в условиях замораживания и оттаивания. Полагают, что композиция не обладает стабильностью, если в любом из этих испытаний отмечают изменение, которое мешает функционированию композиции. Специалист легко заметит изменение, которое помешает фукционированию композиции, исходя из предполагаемого применения.
Полиорганосилоксансодержащий полимер
6
В соответствии с настоящим изобретением получают композиции, содержащие, по меньшей мере, один полиорганосилоксансодержащий полимер, выбранный из гомополимеров и сополимеров, предпочтительно, со среднемассовой молекулярной массой, колеблющейся в диапазоне от приблизительно 500 г/моль до приблизительно 2,5×10 г/моль или более, включающий, по меньшей мере, один фрагмент, содержащий: по меньшей мере, одну полиорганосилоксановую группу, включающую, предпочтительно, от 1 до приблизительно 10000 органосилоксановых звеньев в цепи фрагмента или в виде привитых звеньев, и, по меньшей мере, две группы, способные устанавливать водородные взаимодействия. Предпочтительно, полиорганосилоксансодержащий сополимер представляет собой силикон-полиамидный сополимер: то есть сополимер, содержащий как силоксановые, так и амидные фрагменты.
В соответствии с предпочтительными вариантами осуществления настоящего изобретения полиорганосилоксансодержащие полимеры, используемые в композиции изобретения, могут принадлежать к следующим двум семействам:
а) полиорганосилоксаны, содержащие, по меньшей мере, две группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, причем эти две группы расположены в полимерной цепи; и/или
b) полиорганосилоксаны, содержащие, по меньшей мере, две группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, причем эти две группы расположены на привитых звеньях или ответвлениях.
2
8
Полиорганосилоксансодержащие полимеры настоящего изобретения могут быть жидкими или твердыми при комнатной температуре. Предпочтительно, полимеры являются твердыми. В том случае, когда полимеры являются твердыми, предпочтительно, чтобы они могли растворяться, до использования или во время использования, в растворителе с водородными взаимодействиями, способными разрушить водородные взаимодействия полимеров, например, в С-С низших спиртах, и особенно в этаноле, н-пропаноле или изопропаноле. Также возможно использовать такие растворители, «разрушающие» водородное взаимодействие, в качестве сорастворителей в композициях настоящего изобретения. Эти растворители затем могут быть оставлены в композиции или могут быть удалены посредством селективного выпаривания, что хорошо известно специалистам в данной области.
Полимеры, содержащие две группы, способные устанавливать водородные взаимодействия в полимерной цепи, могут представлять собой полимеры, содержащие, по меньшей мере, один фрагмент, соответствующий формуле:
в которой:
1
2
3
4
1) R, R, R и R, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой группу, выбранную из:
1
40
- линейных, разветвленных или циклических, насыщенных или ненасыщенных, групп на основе С-С углеводорода, возможно содержащих в своей цепи один или более атомов кислорода, серы и/или азота, и возможно являющихся частично или полностью замещенными атомами фтора,
6
10
1
4
- С-С арильных групп, необязательно замещенных одной или более С-С алкильными группами,
- полиорганосилоксановых цепей, возможно содержащих один или более атомов кислорода, серы и/или азота;
1
30
2) группы Х, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой линейную или разветвленную С-С алкилендиильную группу, возможно содержащую в своей цепи один или более атомов кислорода и/или азота;
1
50
3
8
1
40
5
10
1
3
1
3
1
6
3) Y является насыщенной или ненасыщенной, С-С линейной или разветвленной двухвалентной алкиленовой, ариленовой, циклоалкиленовой, алкилариленовой или арилалкиленовой группой, возможно содержащей один или более атомов кислорода, серы и/или азота, и/или несущей в качестве заместителя один из следующих атомов или групп атомов: фтор, гидроксил, С-С циклоалкил, С-С алкил, С-С арил, фенил, необязательно замещенный от 1 до 3 С-С алкильными группами, С-С гидроксиалкилом и С-С аминоалкилом, или
4) Y представляет собой группу, соответствующую формуле:
в которой
3
24
- Т представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, трехвалентную или четырехвалентную группу на основе С-С углеводорода, необязательно замещенную полиорганосилоксановой цепью, и возможно содержащую один или более атомов, выбранных из О, N и S, или Т представляет собой трехвалентный атом, выбранный из N, P и Al, и
5
1
50
- R представляет собой линейную или разветвленную С-С алкильную группу или полиорганосилоксановую цепь, возможно содержащую одну или более сложноэфирных, амидных, уретановых, тиокарбаматных, мочевинных, тиомочевинных и/или сульфонамидных групп, которые могут быть связаны с другой цепью полимера;
5) группы G, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой двухвалентные группы, выбранные из:
; ; ;
; ; ;
;; ;
;
6
6
1
20
где R представляет собой атом водорода или линейную или разветвленную С-С алкильную группу, при условии, что, по меньшей мере, 50% групп R в полимере представляют собой атом водорода и что, по меньшей мере, две группы G полимера представляют собой группу, отличную от:
и ;
6) n представляет собой целое число, по меньшей мере, 1, например, находящееся в диапазоне от 2 до 500 и, предпочтительно, от 2 до 200, и m представляет собой целое число, по меньшей мере, один, находящееся в диапазоне от 1 до 35000, например, от 1 до 10000 и от 1 до 2500, от 1 до 700 и от 6 до 200, включая все значения и поддиапазоны между ними.
1
2
3
4
В соответствии с изобретением 80% групп R, R, R и R полимера предпочтительно выбирают из метильных, этильных, фенильных и 3,3,3-трифторпропильных групп.
В соответствии с изобретением Y может представлять собой различные двухвалентные группы, кроме того, необязательно содержащие одну или две свободные валентности для установления связей с другими фрагментами полимера или сополимера. Предпочтительно, Y представляет собой группу, выбранную из:
1
20
1
10
а) линейных С-С и предпочтительно С-С алкиленовых групп,
30
56
b) С-С разветвленных алкиленовых групп, возможно содержащих кольца и несопряженные ненасыщенные связи,
5
6
с) С-С циклоалкиленовых групп,
1
40
d) фениленовых групп, необязательно замещенных посредством одной или более С-С алкильных групп,
1
20
е) С-С алкиленовых групп, содержащих от 1 до 5 амидных групп,
1
20
3
8
1
3
1
6
f) С-С алкиленовых групп, содержащих один или более заместителей, выбранных из гидроксильных, С-С циклоалканных, С-С гидроксиалкильных и С-С алкиламинных групп,
g) полиорганосилоксановых цепей формулы:
1
2
3
4
в которой R, R, R, R, T и m являются такими же, как определены выше, и
h) полиорганосилоксановых цепей формулы:
Полиорганосилоксаны второго семейства могут представлять собой полимеры, содержащие, по меньшей мере, один фрагмент, соответствующий формуле (II):
в которой
1
3
- R и R, которые могут быть одинаковыми или различными, являются такими же, как определены выше для формулы (I),
7
1
3
9
9
1
50
1
4
- R представляет собой группу, которая определена выше для R и R, или представляет собой группу формулы -Х-G-R, в которой Х и G являются такими же, как определены выше для формулы (I), и R представляет собой атом водорода или линейную, разветвленную или циклическую, насыщенную или ненасыщенную группу на основе С-С углеводорода, необязательно содержащую в своей цепи один или более атомов, выбранных из О, S и N, необязательно замещенную одним или более атомами фтора и/или одним или более гидроксильными группами, или фенильной группой, необязательно замещенной одной или более С-С алкильными группами,
8
9
9
- R представляет собой группу формулы -X-G-R, в которой X, G и R являются такими же, как определены выше,
1
- m представляет собой целое число, по меньшей мере, один, находящееся в диапазоне от 1 до 35000, например, от 1 до 10000 и от 1 до 2500, от 1 до 700, от 6 до 200, включая все значения и поддиапазоны между ними; и
2
- m представляет собой целое число, по меньшей мере, один, находящееся в диапазоне от 1 до 35000, например, от 1 до 10000 и от 1 до 2500, от 1 до 700, и от 6 до 200, включая все значения и поддиапазоны между ними.
В соответствии с изобретением полиорганосилоксансодержащий полимер может представлять собой гомополимер, то есть полимер, содержащий несколько одинаковых фрагментов, в частности, фрагментов формулы (I) или формулы (II).
1
2
3
4
В соответствии с изобретением также возможно использовать полимер, состоящий из сополимера, содержащего несколько различных фрагментов формулы (I), то есть полимер, в котором, по меньшей мере, одна из групп: R, R, R, R, X, G, Y, m и n является отличной в одном из фрагментов. Сополимер также может быть образован из нескольких фрагментов формулы (II), в которой, по меньшей мере, одна из групп:
1
3
7
8
1
2
R, R, R, R, m и m является отличной, по меньшей мере, в одном из фрагментов.
Также возможно использовать сополимер, содержащий, по меньшей мере, один фрагмент формулы (I) и, по меньшей мере, один фрагмент формулы (II), где фрагменты формулы (I) и фрагменты формулы (II) возможно являются одинаковыми или отличными друг от друга.
В соответствии с предпочтительными вариантами осуществления также возможно использовать сополимер, содержащий, по меньшей мере, один фрагмент на основе углеводорода, содержащий две группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, выбранные из сложноэфирных, амидных, сульфонамидных, карбаматных, тиокарбаматных, мочевинных и тиомочевинных групп и их комбинаций.
Такие сополимеры могут быть блоксополимерами или привитыми сополимерами.
В соответствии с первым вариантом осуществления изобретения группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, представляют собой амидные группы формул -С(О)NH- и -HN-C(O)-.
В этом случае полимер может содержать, по меньшей мере, один фрагмент формулы (III) или (IV):
или
1
2
3
4
в которой R, R, R, R, X, Y, m и n являются такими же, как определены выше.
Такой фрагмент может быть получен:
- или реакцией конденсации между концевыми группами силиконсодержащей α,ω-карбоновой кислоты, и одним или более диаминами, в соответствии со следующей схемой реакции:
- или реакцией двух молекул α-ненасыщенной карбоновой кислоты с диамином в соответствии со следующей схемой реакции:
с последующим присоединением силоксана к этиленовым ненасыщенным фрагментам в соответствии со следующей схемой:
1
1
2
3
4
2
2
в которой X-(CH)- соответствует X, определенному выше, и Y, R, R, R, R и m являются такими же, как определены выше;
2
- или реакцией концевых групп силиконсодержащего α,ω-NH и дикислоты формулы HOOC-Y-COOH в соответствии со следующей схемой реакции:
В таких полиамидах формулы (III) или (IV) m представляет собой целое число, по меньшей мере, один, как определено выше, и предпочтительно в диапазоне от 1 до 700, например, от 15 до 500 и от 15 до 45, включая все значения и поддиапазоны между ними; и n находится, в частности, в диапазоне от 1 до 500, например, от 1 до 100 и от 4 до 25, включая все значения и поддиапазоны между ними; Х предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 30 атомов углерода и, в частности, от 3 до 10 атомов углерода, и Y предпочтительно представляет собой алкиленовую цепь, которая является линейной или разветвленной или которая возможно содержит кольца и/или ненасыщенные фрагменты, содержащие от 1 до 40 атомов углерода, в том числе от 1 до 20 атомов углерода и от 2 до 6 атомов углерода, включая все значения и поддиапазоны между ними, например, 6 атомов углерода.
В формулах (III) и (IV) алкиленовая группа, представляющая собой X или Y, может необязательно содержать в своей алкиленовой части, по меньшей мере, один из следующих элементов:
1) 1-5 амидных, мочевинных или карбаматных групп,
5
6
2) С или С циклоалкильную группу, и
1
3
3) фениленовую группу, необязательно замещенную от 1 до 3 одинаковыми или различными С-С алкильными группами.
В формулах (III) и (IV) алкиленовые группы также могут быть замещены, по меньшей мере, одним элементом, выбранным из группы, состоящей из:
- гидроксильной группы,
3
8
- С-С циклоалкильной группы,
1
40
- одной-трех С-С алкильных групп,
1
3
- фенильной группы, необязательно замещенной одной-тремя С-С алкильными группами,
1
3
- С-С гидроксиалкильной группы, и
1
6
- С-С аминоалкильной группы.
В этих формулах (III) и (IV) Y также может представлять собой:
5
в которой R представляет собой полиорганосилоксановую цепь и Т представляет собой группу формулы:
или
10
1
2
3
4
в которой a, b, и с, независимо друг от друга, представляют собой целые числа, находящиеся в диапазоне от 1 до 10, и R представляет собой атом водорода или группу, такую как группы, определяемые для R, R, R и R.
1
2
3
4
1
40
3
2
5
3
7
В формулах (III) и (IV) R, R, R и R, независимо друг от друга, предпочтительно представляют собой линейную или разветвленную С-С алкильную группу, предпочтительно СН, СН, н-СН или изопропильную группу, полиорганосилоксановую цепь или фенильную группу, необязательно замещенную одной-тремя метильными или этильными группами.
Как было показано выше, полимер может содержать одинаковые или различные фрагменты формулы (III) или (IV).
Таким образом, полимер может представлять собой полиамид, содержащий несколько фрагментов формулы (III) или (IV) с различными длинами, то есть полиамид, соответствующий формуле:
1
4
1
2
в которой X, Y, n и R-R имеют значения, заданные выше, m и m, которые являются различными, определяют так же, как выше, и предпочтительно выбирают в диапазоне от 1 до 1000, и p представляет собой целое число, по меньшей мере, один, например, находящееся в диапазоне от 2 до 500 и предпочтительно от 2 до 200.
В этой формуле фрагменты могут быть составлены с образованием или блоксополимера, или статистического сополимера или чередующегося сополимера. В таком сополимере фрагменты могут иметь не только различные длины, но также различные химические структуры, например, содержащие различные группы Y. В этом случае сополимер может соответствовать формуле:
1
4
1
1
2
в которой R-R, X, Y, m, m, n и p имеют значения, определенные выше, и Y является отличным от Y, но выбранным из групп, определяемых для Y. Как рассмотрено выше, различные фрагменты могут быть составлены с образованием или блоксополимера, или статистического сополимера или чередующегося сополимера.
В одном варианте осуществления изобретения полиорганосилоксансодержащий полимер также может содержать привитой сополимер. Таким образом, полиамид, содержащий силиконовые звенья, может быть привитым и необязательно сшитым посредством силиконовых цепей, содержащих амидные группы. Такие полимеры могут быть синтезированы посредством трифункциональных аминов.
В таком случае сополимер может содержать, по меньшей мере, один фрагмент формулы:
1
2
11
18
1
4
1
2
в которой X и X, которые могут быть одинаковыми или различными, имеют значения, заданные для X в формуле (I), n является таким же, как определен в формуле (I), Y и Т являются такими же, как определены в формуле (I), R-R представляют собой группы, выбранные из групп, идентичных R-R, m и m представляют собой числа в диапазоне от 1 до 1000, и p представляет собой целое число, по меньшей мере, один, например, р может находиться в диапазоне от 2 до 500.
В формуле (VII) предпочтительно, что:
- р находится в диапазоне от 1 до 25, в том числе от 1 до 7, включая все значения и поддиапазоны между ними,
11
18
- R-R представляют собой метильные группы,
- Т соответствует одной из следующих формул:
; ;
19
1
4
20
21
22
в которых R представляет собой атом водорода или группу, выбранную из групп, определенных для R-R, и R, R и R, независимо друг от друга, являются линейными или разветвленными алкиленовыми группами, и более предпочтительно соответствует формуле:
20
21
22
2
2
где, в частности, R, R и R представляют собой -СН-СН-,
1
2
- m и m находятся в диапазоне от 15 до 500, включая от 15 до 45, и включая все значения и поддиапазоны между ними,
1
2
2
10
- X и X представляют собой -(СН)-, и
2
- Y представляет собой -СН-.
Такие полиамиды, содержащие привитой силоксановый фрагмент формулы (VII), могут быть сополимеризованы с полиамид-силиконами формулы (II) с образованием блоксополимеров, чередующихся сополимеров или статистических сополимеров. Массовое процентное содержание привитых силоксановых фрагментов (VII) в сополимере может колебаться в диапазоне от 0,5% до 30% по массе.
В соответствии с изобретением, как было показано выше, силоксановые звенья могут быть в основной цепи или в каркасе полимера, но также они могут присутствовать в привитых или пендантных цепях. В основной цепи, силоксановые звенья могут быть в виде сегментов, что описано выше. В пендантных или привитых цепях, силоксановые звенья могут входить отдельно или сегментами.
В соответствии с изобретением предпочтительными полиамидами на основе силоксана являются:
- полиамиды формулы (III), в которой m имеет значение от 15 до 300, например, 15-100, включая все значения и поддиапазоны между ними;
- смеси двух или более полиамидов, в которых, по меньшей мере, один полиамид имеет значение m в диапазоне от 15 до 50, включая все значения и поддиапазоны между ними, и, по меньшей мере, один полиамид имеет значение m в диапазоне от 30 до 300, включая все значения и поддиапазоны между ними;
1
2
1
2
- полимеры формулы (V), где m выбирают в диапазоне от 15 до 50 и m выбирают в диапазоне от 30 до 500, где часть, соответствующая m, представляет собой 1-99% по массе от общей массы полиамида, и часть, соответствующая m, представляет собой 1-99% по массе от общей массы полиамида;
- смеси полиамида формулы (III), объединяющие
1) 80-99% по массе полиамида, в котором n равен 2-10 и, в частности, 3-6, и
2) 1-20% по массе полиамида, в котором n находится в диапазоне от 5 до 500 и, в частности, от 6 до 100;
1
- полиамиды, соответствующие формуле (VI), в которой, по меньшей мере, одна из групп Y и Y содержит, по меньшей мере, один гидроксильный заместитель;
- полиамиды формулы (III), синтезированные посредством, по меньшей мере, одной части активированной дикислоты (хлорангидрид дикислоты, диангидрид или диэфир) вместо дикислоты;
2
3
2
10
- полиамиды формулы (III), в которой X представляет собой -(CH)- или -(СН); и
- полиамиды формулы (III), в которой полиамиды оканчиваются монофункциональной цепью, выбранной из группы, состоящей из монофункциональных аминов, монофункциональных кислот, монофункциональных спиртов, включая жирные кислоты, жирные спирты и амины жирного ряда, такие как, например, октиламин, октанол, стеариновая кислота и стеариловый спирт.
В соответствии с изобретением концевые группы полимерной цепи могут оканчиваться:
1
50
1
50
- С-С алкил-сложноэфирной группой путем введения С-С одноатомного спирта во время синтеза,
1
50
- С-С алкиламидной группой путем использования в качестве останавливающей группы монокислоты, если силикон является α,ω-диаминированным, или моноамина, если силикон представляет собой α,ω-дикарбоновую кислоту.
В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения возможно использовать сополимер силикон-полиамида и полиамида на основе углеводорода, то есть сополимер, содержащий фрагменты формулы (III) или (IV) и фрагменты полиамида на основе углеводорода. В этом случае полиамид-силиконовые фрагменты могут быть расположены в концевых положениях полиамида на основе углеводорода.
Полимеры на основе полиамида, содержащие силоксаны, могут быть получены силильным амидированием полиамидов на основе димера жирных кислот. Такой подход включает реакцию свободных кислотных центров, существующих в полиамиде в качестве концевых центров, с органосилоксан-моноаминами и/или органосилоксан-диаминами (реакция амидирования), или, альтернативно, с олигосилоксановыми спиртами или олигосилоксановыми диолами (реакция этерификации). Реакция этерификации требует присутствия кислотных катализаторов, что известно в данной области. Для полиамида, содержащего свободные кислотные центры, используемые для амидирования или для реакции этерификации, желательно иметь относительно большое количество кислотных концевых групп (например, полиамиды с большими кислотными числами, например, от 15 до 20).
Для амидирования свободных кислотных центров полиамидов на основе углеводорода, для реакции с полиамидами на основе углеводорода, основанными на димерах жирных кислот, могут быть использованы силоксан-диамины с 1-300, в особенности с 2-50, и, например, с 2, 6, 9,5, 12, 13,5, 23 или 31 силоксановыми группами. Силоксан-диамины, содержащие 13,5 силоксановых групп, являются предпочтительными, и наилучшие результаты получают с силоксан-диамином, содержащим 13,5 силоксановых групп, и полиамидами, содержащими большое количество концевых карбоксильных групп.
Реакции могут быть проведены в ксилоле для того, чтобы экстрагировать воду, получаемую из раствора азеотропной перегонкой, или при более высоких температурах (приблизительно 180-200°С) без растворителя. Типично, эффективность амидирования и скорости реакции снижаются в том случае, когда силоксан-диамин является длиннее, то есть когда больше количество силоксановых групп. Свободные аминные центры могут быть блокированы после первоначальной реакции амидирования диаминосилоксанов путем реакционного взаимодействия их или с силоксановой кислотой, или с органической кислотой, такой как бензойная кислота.
Для этерификации свободных кислотных центров в полиамидах это может быть осуществлено в кипящем ксилоле с приблизительно 1% по массе, относительно общей массы реагентов, пара-толуолсульфоновой кислоты в качестве катализатора.
Эти реакции, выполняемые на концевых карбоксильных группах полиамида, приводят к внедрению силиконовых фрагментов только в концевых положениях полимерной цепи.
Также возможно получить сополимер полиамид-силикона, используя полиамид, содержащий свободные аминные группы, реакцией амидирования посредством силоксана, содержащего кислотную группу.
Также возможно приготовить гелеобразующий агент на основе сополимера между полиамидом на основе углеводорода и силикон-полиамидом, трансамидированием полиамида, имеющего, например, этилен-диаминную составляющую, посредством олигосилоксан-α,ω-диамина, при высокой температуре (например, 200-300°С), с тем, чтобы выполнить трансамидирование так, чтобы этилендиаминная составляющая исходного полиамида была заменена на олигосилоксан-диамин.
Сополимер полиамида на основе углеводорода и полиамид-силикона также может представлять собой привитой сополимер, содержащий основную цепь полиамида на основе углеводорода с пендантными олигосилоксановыми группами.
Это может быть получено, например:
- гидросилилированием ненасыщенных связей в полиамидах, основанных на димерах жирных кислот;
- силилированием амидных групп полиамида; или
- силилированием ненасыщенных полиамидов посредством окисления, то есть путем проведения окисления ненасыщенных групп до спиртов или диолов, с тем, чтобы образовать гидроксильные группы, которые являются реакционноспособными в отношении силоксан-карбоновых кислот или силоксановых спиртов. Олефиновые центры ненасыщенных полиамидов также могут быть эпоксидированы, и эпоксигруппы затем могут провзаимодействовать с силоксановыми аминами или силоксановыми спиртами.
Полиорганосилоксансодержащие полимеры, используемые в композиции изобретения, наиболее предпочтительно представляют собой полимеры полиорганосилоксанового типа, такие как, полимеры, описанные в документах US 5874069, US 5919441, US 6051216 и US 5981680, и в публикации заявки на патент: US patent application publication No. 2004/0170586, полные раскрытия которых включены таким образом путем ссылки.
В соответствии с еще одним вариантом осуществления изобретения полиорганосилоксансодержащий полимер представляет собой гомополимер или сополимер, содержащий уретановые или мочевинные группы.
Как рассматривалось выше, полимер может содержать полиорганосилоксановые фрагменты, содержащие две или более уретановых и/или мочевинных групп, либо в основной цепи полимера либо в боковых цепях, либо в виде пендантных групп.
Полимеры, содержащие, по меньшей мере, две уретановые и/или мочевинные группы в основной цепи, могут представлять собой полимеры, содержащие, по меньшей мере, один фрагмент, соответствующий следующей формуле:
1
2
3
4
в которой R, R, R, R, X, Y, m и n имеют значения, заданные выше для формулы (I), и U представляет собой -О- или -NH-, так что:
соответствует уретановой или мочевинной группе.
1
40
1
15
5
10
2
6
В этой формуле (VIII) Y может быть линейной или разветвленной С-С алкиленовой группой, необязательно замещенной С-С алкильной группой или С-С арильной группой. Предпочтительно, используют группу -(СН)-.
5
12
1
15
5
10
1
40
4
12
Y также может представлять собой С-С циклоалифатическую или ароматическую группу, которая может быть замещена С-С алкильной группой или С-С арильной группой, например, радикальной группой, выбранной из метилен-4,4-бисциклогексильной радикальной группы, радикальной группы, полученной из изофорон-диизоцианата, 2,4- и 2,6-толиленов, 1,5-нафтилена, п-фенилена и 4,4'-бифениленметана. Как правило, предпочтительно Y представляет собой линейную или разветвленную С-С алкиленовую радикальную группу или С-С циклоалкиленовую радикальную группу.
Y также может представлять собой блок полиуретана или полимочевины, соответствующий конденсации нескольких молекул диизоцианата с одной или более молекулами агентов, участвующих в реакции сочетания, диольного или диаминного типа. В этом случае Y содержит в алкиленовой цепи несколько уретановых или мочевинных групп.
Это может соответствовать формуле:
1
2
в которой B представляет собой группу, выбранную из групп, заданных выше для Y, U представляет собой -О- или -NH- и B выбирают из:
1
40
линейных или разветвленных С-С алкиленовых групп, которые могут необязательно нести ионизируемую группу, такую как группа карбоновой кислоты или сульфоновой кислоты, или нейтрализуемую или кватернизуемую третичную аминогруппу,
5
12
С-С циклоалкиленовых групп, необязательно несущих алкильные заместители, например, одну-три метильные или этильные группы, или алкилен, например, из диольной радикальной группы: циклогександиметанола,
1
3
фениленовых групп, которые могут необязательно нести С-С алкильные заместители,
и
групп формулы:
5
1
50
в которой Т представляет собой трехвалентную радикальную группу на основе углеводорода, возможно содержащую один или более гетероатомов, таких как кислород, сера и азот, и R представляет собой полиорганосилоксановую цепь или линейную или разветвленную С-С алкильную цепь.
Т может представлять собой, например:
или
5
где w представляет собой целое число, находящееся в диапазоне от 1 до 10, и R представляет собой полиорганосилоксановую цепь.
1
40
2
2
2
6
В том случае, когда Y является линейной или разветвленной С-С алкиленовой группой, предпочтительными являются группы -(СН)- и -(СН)-.
В формуле, приведенной выше для Y, d может быть целым числом, находящимся в диапазоне от 0 до 5, предпочтительно от 0 до 3 и более предпочтительно равным 1 или 2.
2
1
40
2
2
2
6
Предпочтительно, B является линейной или разветвленной С-С алкиленовой группой, в частности, -(СН)- или -(СН)- или группой:
5
где R представляет собой полиорганосилоксановую цепь.
Как рассматривалось выше, полиорганосилоксансодержащий полимер может быть образован из силикон-уретановых и/или силикон-мочевинных фрагментов различной длины и/или состава, и могут представлять собой блоксополимеры или статистические сополимеры.
В соответствии с изобретением силикон также может содержать уретановые и/или мочевинные группы уже не в основной цепи, а в виде боковых ответвлений.
В этом случае полимер может содержать, по меньшей мере, один фрагмент формулы:
1
2
3
1
2
в которой R, R, R, m и m имеют значения, заданные выше для формулы (I),
- U представляет собой О или NH,
23
1
40
- R представляет собой С-С алкиленовую группу, необязательно содержащую один или более гетероатомов, выбранных из О и N, или фениленовую группу, и
24
1
50
1
3
- R выбирают из линейных, разветвленных или циклических, насыщенных или ненасыщенных С-С алкильных групп, и фенильных групп, необязательно замещенных одной-тремя С-С алкильными группами.
Полимеры, включающие, по меньшей мере, один фрагмент формулы (X), содержат силоксановые звенья и мочевинные или уретановые группы, и они могут быть использованы, например, в качестве гелеобразующих агентов (желатинирующие средства) в композициях изобретения.
Силоксановые полимеры могут иметь одну мочевинную или уретановую группу в разветвлении или могут иметь ответвления, содержащие две мочевинные или уретановые группы, или, альтернативно, они могут содержать смесь ответвлений, содержащих одну мочевинную или уретановую группу, и ответвлений, содержащих две мочевинные или уретановые группы.
Они могут быть получены из разветвленных полисилоксанов, содержащих одну или две аминогруппы в разветвлении, путем реакционного взаимодействия этих полисилоксанов с моноизоцианатами.
В качестве примеров исходных полимеров такого типа, содержащих амино- и диамино-ответвления, могут быть упомянуты полимеры, соответствующие следующим формулам:
В этих формулах символ «/» указывает, что сегменты могут быть различной длины и в произвольном порядке, и R представляет собой линейную алифатическую группу, предпочтительно содержащую 1-6 атомов углерода, в том числе 1-3 атома углерода.
Такие полимеры, содержащие разветвления, могут быть образованы путем реакционного взаимодействия силоксанового полимера, содержащего, по меньшей мере, три аминогруппы на молекулу полимера, с соединением, содержащим только одну монофункциональную группу (например, кислота, изоцианат или изотиоцианат), со взаимодействием этой монофункциональной группы с одной из аминогрупп и с образованием групп, способных устанавливать водородные взаимодействия. Аминогруппы могут находиться на боковых цепях, тянущихся от основной цепи силоксанового полимера, так что группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, образуются на этих боковых цепях, или, альтернативно, аминогруппы могут находиться в концевых положениях основной цепи, так что группы, способные к водородному взаимодействию, будут концевыми группами полимера.
В качестве методики для получения полимера, содержащего силоксановые звенья и группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, может быть сделана ссылка на взаимодействие силоксан-диамина и диизоцианата в силиконовом растворителе с тем, чтобы обеспечить непосредственно гель. Реакция может быть осуществлена в силиконовой текучей среде, давая в результате продукт, растворимый в силиконовой текучей среде, при высокой температуре, где затем температуру системы понижают с получением геля.
Полимеры, которые являются предпочтительными для включения в композиции в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой сополимеры силоксан-мочевина, которые являются линейными и которые содержат мочевинные группы в качестве групп, способных устанавливать водородные взаимодействия в основной цепи полимера.
В качестве иллюстрации полисилоксана, оканчивающегося четырьмя мочевинными группами, может быть сделана ссылка на полимер формулы:
в которой Ph представляет собой фенильную группу и n представляет собой число больше 0, которое включает, по меньшей мере, 1, от 2 до 500, от 2 до 200, от 1 до 300, в частности, от 1 до 100, и все значения и поддиапазоны между ними, например, 50.
Этот полимер получают путем реакционного взаимодействия следующего полисилоксана, содержащего аминогруппы:
с фенилизоцианатом.
2
Полимеры формулы (VIII), содержащие мочевинные или уретановые группы в цепи силиконового полимера, могут быть получены посредством взаимодействия между силиконом, содержащим концевые группы α,ω-NH или -ОН, формулы:
1
2
3
4
2
2
2
2
2
в которой m, R, R, R, R и X определены так же, как для формулы (I), и диизоцианатом OCN-Y-NCO, в формуле которого Y имеет значение, заданное в формуле (I); и, необязательно, агентом, участвующим в реакции сочетания, диольного или диаминного типа формулы HN-B-NH или HO-B-OH, в которой B определена так же, как в формуле (IX).
В соответствии со стехиометрическими пропорциями между двумя реагентами, диизоцианатом и агентом реакции сочетания, Y может иметь формулу (IX), где d равно 0 или d равно 1-5.
Как в случае полиамид-силиконов формулы (II) или (III), представляется возможным использовать в изобретении полиуретан- или полимочевина-силиконы, содержащие фрагменты различной длины и структуры, в частности, фрагменты, длины которых отличаются количеством силиконовых звеньев. В этом случае сополимер может соответствовать, например, формуле:
1
2
3
4
1
2
в которой R, R, R, R, X, Y и U определены так же, как для формулы (VIII) и m, m, n и p определены так же, как для формулы (V).
Разветвленные полиуретан- или полимочевина-силиконы так же могут быть получены при использовании, вместо диизоцианата OCN-Y-NCO, триизоцианата формулы:
Таким образом получают полиуретан- или полимочевина-силикон, содержащий ответвления, включающие органосилоксановую цепь с группами, способными устанавливать водородные взаимодействия. Такой полимер содержит, например, фрагмент, соответствующий формуле:
1
2
11
18
1
4
1
2
в которой X и X, которые являются одинаковыми или различными, имеют значение, заданное для X в формуле (I), n является таким же, как определен в формуле (I), Y и T являются такими же, как определены в формуле (I), R-R представляют собой группы, выбранные из групп, идентичных R-R, m и m являются такими же, как определены выше.
Как в случае полиамидов, такой сополимер также может включать полиуретан-силиконовые фрагменты без разветвления.
В еще одном варианте осуществления изобретения полимочевины и полиуретаны на основе силоксана, которые являются предпочтительными, представляют собой:
- полимеры формулы (VIII), в которой m имеет значение от 15 до 300, например, от 15 до 100, и все значения и поддиапазоны между ними;
- смеси двух или более полимеров, в которых, по меньшей мере, один полимер имеет значение m в диапазоне от 15 до 50 и, по меньшей мере, один полимер имеет значение m в диапазоне от 30 до 300, в том числе все значения и поддиапазоны между ними;
1
2
1
2
- полимеры формулы (XII) с m, выбранным в диапазоне от 15 до 50, и m, выбранным в диапазоне от 30 до 500, где часть, соответствующая m, составляет 1-99% по массе от общей массы полимера, и часть, соответствующая m, составляет 1-99% по массе от общей массы полимера;
- смеси полимера формулы (VIII), объединяющие
1) 80-99% по массе полимера, в котором n равно 2-10 и, в частности, 3-6, и
2) 1-20% полимера, в котором n находится в диапазоне от 5 до 500 и, в частности, от 6 до 100,
- сополимеры, включающие два фрагмента формулы (VIII), в которой, по меньшей мере, одна из групп Y содержит, по меньшей мере, один гидроксильный заместитель;
- полимеры формулы (VIII), синтезированные, по меньшей мере, с одной частью активированной дикислоты (хлорангидрид дикислоты, диангидрид или диэфир) вместо дикислоты;
2
3
2
10
- полимеры формулы (VIII), в которой X представляет собой -(СН)- или -(СН)-; и
- полимеры формулы (VIII), в которой полимеры оканчиваются многофункциональной цепью, выбранной из группы, состоящей из монофункциональных аминов, монофункциональных кислот, монофункциональных спиртов, включая жирные кислоты, жирные спирты и амины жирного ряда, такие как, например, октиламин, октанол, стеариновая кислота и стеариловый спирт.
Как в случае полиамидов, сополимеры полиуретан- или полимочевина-силикона и полиуретана или полимочевины на основе углеводорода могут быть использованы в изобретении путем осуществления взаимодействия для синтезирования полимера в присутствии α,ω-двухфункционального блока несиликоновой природы, например, полимера сложного эфира, полимера простого эфира или полиолефина.
Как было показано выше, гомополимеры или сополимеры изобретения могут содержать силоксановые фрагменты в основной цепи полимера и группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, либо в основной цепи полимера, либо в концевых положениях его, либо на боковых цепях или ответвлениях основной цепи. Это может соответствовать следующим пяти схемам расположения:
в которых непрерывная линия представляет собой основную цепь силоксанового полимера, и квадраты представляют собой группы, способные устанавливать водородные взаимодействия.
В случае (1) группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, расположены в концевых положениях основной цепи.
В случае (2) две группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, расположены в каждом концевом положении основной цепи.
В случае (3) группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, расположены в пределах основной цепи в повторяющихся фрагментах.
В случаях (4) и (5) они представляют собой сополимеры, в которых группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, расположены на ответвлениях основной цепи первого ряда фрагментов, которые являются сополимеризованными с фрагментами, не содержащими группы, способные устанавливать водородные взаимодействия. Предпочтительно, значения n, x и y являются такими, чтобы полимер имел желаемые свойства с точки зрения агента для гелеобразования жирных фаз, предпочтительно, жирных фаз на основе силиконового масла.
В качестве примеров полимеров, которые могут быть использованы, могут быть упомянуты силикон-полиамиды, полученные в соответствии с раскрытием в заявке: US-A-5981680, полное раскрытие которой является таким образом включенным путем ссылки.
Дополнительные примеры полиорганосилоксансодержащих полимеров изложены в патентах US patents 6503632 и 6569955, оба из которых являются таким образом включенными путем ссылки во всей своей полноте.
Как было отмечено выше, полимеры настоящего изобретения могут быть твердыми или жидкостными при комнатной температуре. В том случае, когда полимеры являются твердыми, они предпочтительно имеют температуру размягчения от 50 до 130°С. Наиболее предпочтительно, они имеют температуру размягчения, находящуюся в диапазоне от 65°С до 150°С, в том числе от 70°С до 130°С. Такая температура размягчения является ниже температуры размягчения других структурирующих полимеров, которые облегчают применение полимеров, которые являются предметом изобретения, и ограничивают ухудшения жидкостной жирной фазы.
Как отмечалось выше, полиорганосилоксансодержащие полимеры настоящего изобретения содержат как силоксановые звенья, так и, по меньшей мере, две группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, такие как амидные связи. Силоксановые звенья могут обеспечивать совместимость с силиконовой текучей средой, если присутствуют, (например, с циклометиконами), наряду с тем, что группы, способные устанавливать водородные взаимодействия, и расстояние между ними и выбор положений амидных связей могут облегчать гелеобразование и формирование косметических продуктов.
В одном варианте осуществления полиорганосилоксансодержащий полимер настоящего изобретения присутствует в количестве, эффективном для того, чтобы обеспечивать характеристики стойкости к смазыванию, и также может обеспечить, по меньшей мере, одну из следующих характеристик: пластичность, мягкость и удобство при ношении. Кроме того, предпочтительным является то, что композиции изобретения проявляют эластичность и/или хорошее прилипание на ороговевшую ткань, на которую были нанесены композиции. В еще одном предпочтительном варианте осуществления, композиции настоящего изобретения при нанесении на поверхность ороговевшей ткани являются в основном нелипкими.
В композиции настоящего изобретения полиорганосилоксансодержащие полимеры предпочтительно присутствуют в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 50 процентов по массе, более предпочтительно от 3 до 35 процентов по массе и наиболее предпочтительно от 5 до 20 процентов по массе от общей массы композиции.
ЛЕТУЧИЙ СПИРТ
В соответствии с настоящим изобретением обеспечивают композиции, содержащие, по меньшей мере, один летучий спирт. Летучий спирт может быть или линейным, или разветвленным. Под термином «линейный летучий спирт», подразумевают соединение с прямой цепью, содержащее, по меньшей мере, одну гидроксильную группу, имеющее температуру воспламенения предпочтительно выше 0°С, предпочтительно от 0°С до приблизительно 40°С, более предпочтительно от приблизительно 10°С до приблизительно 40°С. Под термином «разветвленный летучий спирт» подразумевают соединение с непрямой цепью, содержащее, по меньшей мере, одну гидроксильную группу, имеющее температуру воспламенения предпочтительно выше 0°С, предпочтительно от 0°С до приблизительно 40°С, более предпочтительно от приблизительно 20°С до приблизительно 40°С.
Предпочтительно, летучий спирт имеет менее 10 атомов углерода, более предпочтительно от 2 до 5 атомов углерода, наиболее предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода. Подходящие примеры включают этанол, пропанол, бутанол, изопропанол, изобутанол, 2-метил-1-пропанол и 3-метил-1-бутанол, и их смеси, но не ограничиваются этим. В предпочтительных вариантах осуществления, в композиции присутствуют, по меньшей мере, два летучих спирта с отличающейся летучестью. Таким образом, например, в одной и той же композиции может присутствовать относительно летучий и относительно нелетучий спирт.
Предпочтительно, летучий(ие) спирт(ы) cоставляет(ют) от приблизительно 0,1% до приблизительно 30% от общей массы композиции, более предпочтительно от приблизительно 0,5% до приблизительно 15% от общей массы композиции и наиболее предпочтительно от приблизительно 1% до приблизительно 10%, включая все диапазоны и поддиапазоны между ними.
Также предпочтительно, соотношение полиорганосилоксансодержащего полимера к летучему спирту колеблется в диапазоне от приблизительно 1:3 до приблизительно 70:1. В предпочтительных вариантах осуществления, композиции содержат больше полиорганосилоксансодержащего полимера, чем летучего спирта, где соотношения полиорганосилоксансодержащего полимера к летучему спирту приблизительно 2:1 - приблизительно 35:1 являются особенно предпочтительными.
ЗАГУСТИТЕЛЬ
В соответствии с настоящим изобретением обеспечивают композиции, содержащие, по меньшей мере, один загуститель. Загустители представляют собой вещества, которые увеличивают вязкость композиций изобретения. Такие загустители могут, например, быть выбраны из восков, реологических веществ и гелеобразующих веществ.
Неограничивающие примеры приемлемых гелеобразующих веществ включают гелеобразующие вещества в полимерной форме и гелеобразующие вещества в минеральной форме, такие как, например, эластомерные полиорганосилоксаны, такие как эластомерные полиорганосилоксаны, продаваемые или изготавливаемые под торговыми наименованиями KSG6 от компании Shin-Etsu, Trefil E-505C или Trefil E-506C от компании Dow-Corning, Gransil от компании Grant Industries (SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556), или эластомерные полиорганосилоксаны, имеющиеся в продаже в виде предварительно образованных гелей (KSG15, KSG17, KSG16, KSG18, KSG21 от компании Shin-Etsu, гель Gransil SR 5CYC, гель Gransil SR DMF 10, гель Gransil SR DC556, SF 1204 и JK 113 от компании General Electric), или эмульгирующие эластомеры, такие как эмульгирующие эластомеры, продаваемые под торговыми наименованиями KSG-210, KSG-30, KSG-31, KSG-32, KSG-33, KSG-40, KSG-41, KSG-42, KSG-43 и KSG-44 от компании Shin-Etsu, силиконовые камеди, кристаллические силиконовые соединения, несиликоновые полиамиды, несущие в концевых положениях сложноэфирные или триамидные функциональные группы, такие как соединения, описанные в патентах и патентных заявках US 5783657, US 6268466, WO 01/95871, WO 00/40216, US 2002/0035237 и EP 1068856, раскрытие которых включено в этом документе путем ссылки, полиуретаны, и полимеры или сополимеры, получающиеся в результате полимеризации или сополимеризации этиленового мономера, в частности, могут быть использованы виниловые, акриловые или метакриловые сополимеры, которые могут представлять собой блоксополимеры, такие как диблок- или триблоксополимеры, или даже мультиблоксополимеры или сополимеры звездообразного типа или радиальные сополимеры, но не ограничиваются этим. Такое этиленовое гелеобразующее вещество может содержать, например, стирольный блок (S), алкилстирольный блок (AS), этилен/бутиленовый блок (EB), этилен/пропиленовый блок (EP), бутадиеновый блок (B), изопреновый блок (I), акрилатный блок (A), метакрилатный блок (MA) или комбинацию этих блоков.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения в качестве гелеобразующего вещества или этиленового реологического вещества используют сополимер, содержащий, по меньшей мере, один стирольный блок. Могут быть использованы триблоксополимер и, в частности, блоксополимеры полистирол/полиизопренового или полистирол/полибутадиенового типа, такие как блоксополимеры, продаваемые или изготавливаемые под торговым наименованием «Luvitol HSB» компанией BASF, и блоксополимеры полистирол/сополи(этилен-пропилен)ового типа или, альтернативно, полистирол/сополи(этилен/бутилен)ового типа, такие как блоксополимеры, продаваемые или изготавливаемые под известной торговой маркой «Kraton» компанией Shell Chemical Co. или Gelled Permethyl 99A компанией Penreco. Также могут быть использованы стирол-метакрилатные сополимеры.
В качестве этиленового гелеобразующего вещества, которое может быть использовано в композиции изобретения, могут быть упомянуты, например, этиленовые гелеобразующее вещества Kraton G1650 (SEBS), Kraton G1651 (SEBS), Kraton G1652 (SEBS), Kraton G1657X (SEBS), Kraton G1701X (SEP), Kraton G1702X (SEP), Kraton G1726X (SEB), Kraton G1750X (EP) на основе мультиразветвленного сополимера (multiarm), Kraton G1765X (EP) на основе мультиразветвленного сополимера (multiarm), Kraton D-1101 (SBS), Kraton D-1102 (SBS), Kraton D-1107 (SIS), Gelled Permethyl 99A - 750, Gelled Permethyl 99A - 753-58 (смесь звездообразного полимера и триблоксополимера), Gelled Permethyl 99A - 753-59 (смесь звездообразного полимера и триблоксополимера), Versagel 5970 и Versagel 5960 от компании Penreco (смесь звездообразного полимера и триблокполимера в изододекане), и OS 129880, OS 129881 и OS 84383 от компании Lubrizol (стирол-метакрилатный сополимер).
Ди- или триблоксополимеры, такие как полистирол-сополи(этилен/пропилен) или полистирол-сополи(этилен/бутилен), такие как блоксополимеры, описанные в патентных заявках WO 98/38981 и US 2002/0055562, раскрытия которых включены таким образом путем ссылки, также являются включенными в настоящее изобретение.
10
22
В качестве модифицированных глин, которые могут быть использованы, могут быть упомянуты гекториты, модифицированные аммоний-хлоридом С-С жирной кислоты, такие как гекторит, модифицированный дистеарилдиметиламмоний-хлоридом, также известный как кватермиум-18-бентонит, такие как продукты, продаваемые или изготавливаемые под торговыми наименованиями Бентонит 34 компанией Rheox, Сlaytone XL, Claytone 34 и Claytone 40, продаваемые или изготавливаемые компанией Southern Clay, модифицированные глины, известные под наименованием кватерниум-18-бензалконий-бентониты и продаваемые или изготавливаемые под торговыми наименованиями Claytone HT, Claytone GR и Claytone PS компанией Southern Clay, глины, модифицированные стеарилдиметилбензоиламмоний-хлоридом, известные как стералконий-бентониты, такие как продукты, продаваемые или изготавливаемые под торговыми наименованиями Claytone APA и Claytone AF компанией Southern Clay, и Baragel 24, продаваемый или изготавливаемый компанией Rheox.
В качестве других минеральных гелеобразующих веществ, которые могут быть использованы, может быть упомянут диоксид кремния (кремнезем), такой как коллоидальный диоксид кремния. Коллоидальный диоксид кремния может иметь размер частиц, который может быть нанометрическим - микрометрическим, например, колеблющимся от приблизительно 5 нм до 200 нм.
Коллоидальные диоксиды кремния могут быть получены высокотемпературным гидролизом летучего соединения кремния в водород-кислородном пламени, производящим тонкоизмельченный диоксид кремния. Этот процесс делает возможным получение гидрофильных диоксидов кремния, которые имеют большое количество силанольных групп на своей поверхности. Такие гидрофильные диоксиды кремния продают или изготавливают, например, под торговыми наименованиями «Aerosil 130», «Aerosil 200», «Aerosil 255», «Aerosil 300» и «Aerosil 380» компанией Degussa, и «CAB-O-SIL HS-55», «CAB-O-SIL EH-5», «CAB-O-SIL LM-130», «CAB-O-SIL MS-55» и «CAB-O-SIL M-5» компанией Cabot.
Таким образом, возможно химически модифицировать поверхность гидрофильного диоксида кремния посредством химической реакции, производящей снижение количества силанольных групп. Силанольные группы могут быть заменены, например, гидрофобными группами: это затем дает гидрофобный диоксид кремния. Гидрофобные группы могут представлять собой (а) триметилсилоксильные группы, которые получают, в частности, путем обрабатывания коллоидального диоксида кремния в присутствии гексаметилдисилазана. Диоксиды кремния, таким образом обработанные, известны как «силанизированный диоксид кремния» в соответствии с данными сертифицированных торговых представительств CTFA (6-ая редакция, 1995). Они являются продаваемыми или изготавливаемыми, например, под марками «Aerosil R812» компанией Degussa и «CAB-O-SIL TS-530» компанией Cabot; (b) диметилсилилоксильные или полидиметилсилоксановые группы, которые получают, в частности, путем обрабатывания коллоидального диоксида кремния в присутствии полидиметилсилоксана или диметилдихлорсилана. Диоксиды кремния, таким образом обработанные, известны как «диметилсиланизированный диоксид кремния» в соответствии с данными сертифицированных торговых представительств CTFA (6-ая редакция, 1995). Они являются продаваемыми или изготавливаемыми, например, под марками «Aerosil R972» и «Aerosil R974» компанией Degussa, и «CAB-O-SIL TS-610» и «CAB-O-SIL TS-720» компанией Cabot; и (с) группы, полученные в результате реакционного взаимодействия коллоидального диоксида кремния с силан-алкоксидами или силоксанами. Такие обработанные диоксиды кремния представляют собой, например, продукты, продаваемые или изготавливаемые под маркой «Aerosil R805» компанией Degussa.
В соответствии с изобретением гидрофобный диоксид кремния, такой как коллоидальный диоксид кремния, может быть использован в качестве липофильного гелеобразующего вещества. Использование коллоидального диоксида кремния позволяет получить полупрозрачную или даже прозрачную композицию, в частности, в форме карандаша, которая не растекается/просачивается, в отсутствие помутняющих частиц, таких как воски, наполнители и пигменты (в том числе, перламутры).
Такие загустители также могут включать, по меньшей мере, один воск. Для целей настоящего изобретения воск представляет собой липофильное соединение жирного ряда, которое является твердым веществом при комнатной температуре (25°С) и атмосферном давлении (760 мм рт. ст., то есть 101 кПа), которое подвергается обратимому изменению состояния твердое вещество/жидкость, имеющее температуру плавления более 40°С и, кроме того, например, более 55°С, и которая может быть вплоть до 200°С. Путем доведения воска до его температуры плавления возможно сделать его смешиваемым с маслами и образовать микроскопически гомогенную смесь, но, при обратном доведении температуры смеси до комнатной температуры, получают перекристаллизацию воска в маслах смеси. Это представляет собой такую перекристаллизацию в смеси, которая ответственна за снижение глянца смеси.
30
50
Для целей изобретения воски представляют собой воски, обычно используемые в косметике и дерматологии; они имеют, например, природное происхождение, например, пчелиный воск, озокерит, карнаубский воск, канделильский воск, воск урикури, растительный воск, воск коры пробкового дуба, воск сахарного тростника, твердый парафин, минеральный воск, микрокристаллические парафины, ланолиновый воск, монтанный воск, озокериты и гидрогенизированные масла, такие как гидрогенизированное масло жожоба, а также воски синтетического происхождения, например полиэтиленовые воски, полученные в результате полимеризации этилена, воски, полученные посредством синтеза Фишера-Тропша, сложные эфиры жирных кислот и глицериды, которые являются твердыми при 40°С, например, при температуре выше 55°С, воски на основе жирных спиртов, такие как воски на основе жирных спиртов, продаваемые компанией Baker Petrolite под торговым наименованием Performacol (Performacol 350, 425 и 550), включающие С-С cпирты, силиконовые воски, такие как алкил- и алкокси-поли(ди)метилсилоксаны и/или поли(ди)метилсилоксановые сложные эфиры, которые являются твердыми при 40°С, например, при температуре выше 55°С.
В соответствии с изобретением значения температуры плавления соответствуют пику плавления, измеряемому способом метода «Дифференциальной Сканирующей Калориметрии» при повышении температуры 5 или 10°С/мин.
1
8
Композиции настоящего изобретения также могут дополнительно содержать жирорастворимые или диспергируемые реологические полимеры, такие как, например, полиалкилены, в частности, полибутен, поли(мет)акрилаты, алкилцеллюлозы с линейной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной С-С алкильной радикальной группой, такие как этилцеллюлоза и пропилцеллюлоза, силиконовые полимеры, которые являются совместимыми с жирной фазой, а также винилпирролидоновые (VP) сополимеры и их смеси.
2
30
3
22
Могут быть использованы винилпирролидоновые сополимеры, сополимеры С-С, такие как С-С алкен, и их комбинации. В качестве примеров сополимеров винилпирролидона, которые могут быть использованы в изобретении, могут быть упомянуты винилпирролидон/винилацетат, винилпирролидон/этилметакрилат, бутилированный поливинилпирролидон (PVP), винилпирролидон/этилметакрилат/метакриловая кислота, винилпирролидон/эйкозен, винилпирролидон/гексадецен, винилпирролидон/триаконтен, винилпирролидон/стирол или сополимер винилпирролидон/акриловая кислота/лаурилметакрилат.
Для придания пленке не только прочностных характеристик, но также характеристик на ощупь и консистенции, может быть использован поливинилпирролидон/гексадеценовый сополимер, имеющий среднемассовую молекулярную массу от 7000 до 7500, или, альтернативно, поливинилпирролидон/эйкозеновый сополимер, имеющий среднемассовую молекулярную массу от 8000 до 9000.
Предпочтительно, загуститель(и) составляет(ют) от приблизительно 1% до приблизительно 50% от общей массы композиции, более предпочтительно от приблизительно 5% до приблизительно 40% от общей массы композиции и наиболее предпочтительно от приблизительно 7% до приблизительно 30%, включая все диапазоны и поддиапазоны между ними.
ЭФИРНОЕ МАСЛО
В соответствии с особенно предпочтительными вариантами осуществления настоящего изобретения, обеспечивают композиции, дополнительно содержащие, по меньшей мере, одно эфирное масло. Предпочтительно, по меньшей мере, одно эфирное масло представляет собой силиконовое эфирное масло, углеводородное эфирное масло или их смесь.
В соответствии с предпочтительными вариантами осуществления композиция может содержать одно или более летучих силиконовых масел. Примеры таких летучих силиконовых масел включают линейные или циклические силиконовые масла, имеющие вязкость при комнатной температуре менее или равно 6 сантистокс (сСт), и имеющие от 2 до 7 атомов кремния, где такие силиконы являются необязательно замещенными алкильными или алкоксигруппами с 1-10 атомами углерода. Конкретные масла, которые могут быть использованы в изобретении, включают октаметилтетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан, гептаметилоктилтрисилоксан, гексаметилдисилоксан, декаметилтетрасилоксан, додекаметилпентасилоксан и их смеси. Другие летучие масла, которые могут быть использованы, включают эфирное масло KF 96A c вязкостью 6 сантистокс, серийно выпускаемый продукт от компании Shin Etsu, имеющий температуру воспламенения 94°С. Предпочтительно, летучие силиконовые масла имеют температуру воспламенения, по меньшей мере, 40°С.
Неограничивающие примеры летучих силиконовых масел приведены в таблице 1 ниже.
Таблица 1
Соединение
Температура воспламенения (°С)
Вязкость (сСт)
Октилтриметикон
93
1,2
Гексилтриметикон
79
1,2
Декаметилциклопентасилоксан (циклопентасилоксан или D5)
72
4,2
Октаметилциклотетрасилоксан (циклотетрадиметилсилоксан или D4)
55
2,5
Додекаметилциклогексасилоксан (D6)
93
7
Декаметилтетрасилоксан (L4)
63
1,7
KF-96 A от Shin Etsu
94
6
PDMS (полидиметилсилоксан) DC 200 (1,5 сСт) от Dow Corning
56
1,5
PDMS DC 200 (2 сСт) от Dow Corning
87
2
PDMS DC 200 (5 сСт) от Dow Corning
134
5
PDMS DC 200 (3 Ст) от Dow Corning
102
3
Дополнительно в композициях настоящего изобретения может быть применено эфирное линейное силиконовое масло. Подходящие эфирные линейные силиконовые масла включают эфирные линейные силиконовые масла, описанные в патенте США №6338839 и WO 03/042221, cодержания которых являются включенными в этом документе путем ссылки. В одном варианте осуществления эфирное линейное силиконовое масло представляет собой декаметилтетрасилоксан. В еще одном варианте осуществления декаметилтетрасилоксан дополнительно комбинируют с еще одним растворителем, который является более эфирным, чем декаметилтетрасилоксан.
8
16
8
16
8
16
В соответствии с другими предпочтительными вариантами осуществления, композиция может содержать одно или более несиликоновых эфирных масел, и они могут быть выбраны из эфирных углеводородных масел, сложных эфиров и простых эфиров. Примеры таких эфирных несиликоновых масел включают эфирные углеводородные масла, имеющие от 8 до 16 атомов углерода, и их смеси, и, в частности, разветвленные С-С алканы, такие как С-С изоалканы (также называемые изопарафинами), изододекан, изодекан, изогексадекан, и, например, масла, продаваемые под торговыми наименованиями Isopar или Permethyl, С-С разветвленные сложные эфиры, такие как изогексил или изодецил-неопентаноат, и их смеси, но не ограничиваются этим. Предпочтительно, эфирные несиликоновые масла имеют температуру воспламенения, по меньшей мере, 40°С.
Неограничивающие примеры эфирных несиликоновых эфирных масел приведены в таблице 2 ниже.
Таблица 2
Соединение
Температура воспламенения (°С)
Изододекан
43
Изогексадекан
102
Изодецил-неопентаноат
118
н-бутиловый эфир пропиленгликоля
60
Этил-3-этоксипропионат
58
Ацетат метилового эфира пропиленгликоля
46
Isopar L (изопарафин С<sub>11</sub>-С<sub>13</sub>)
62
Isopar H (изопарафин С<sub>11</sub>-С<sub>12</sub>)
56
Летучесть растворителей/масел может быть определена при использовании скорости испарения, что изложено в патенте US patent No. 6338839.
Предпочтительно, эфирное(ые) масло(а), когда присутствует(ют), составляет(ют) от приблизительно 5% до приблизительно 90% от общей массы композиции, более предпочтительно от приблизительно 10% до приблизительно 80% от общей массы композиции и наиболее предпочтительно от приблизительно 20% до приблизительно 75%, включая все диапазоны и поддиапазоны между ними.
Также предпочтительно, эфирное(ые) масло(а), когда присутствует(ют), присутствует(ют) в количестве, большем, чем количество присутствующего эфирного спирта, предпочтительно в соотношении, по меньшей мере, 2:1 (эфирное масло: эфирный спирт), более предпочтительно в соотношении, по меньшей мере, 3:1, более предпочтительно в соотношении, по меньшей мере, 4:1, более предпочтительно в соотношении, по меньшей мере, 5:1 и более предпочтительно в соотношении, по меньшей мере, 6:1.
Окрашивающие вещества
В соответствии с особенно предпочтительными вариантами осуществления настоящего изобретения, обеспечивают композиции, дополнительно содержащие, по меньшей мере, одно окрашивающее вещество. Предпочтительно, такие окрашенные композиции представляют собой косметические композиции, такие как, например, композиции для губ (например, губная помада или жидкие красящие вещества для губ), туши, лак для ногтей или базы.
В соответствии с этим вариантом осуществления, по меньшей мере, одно окрашивающее вещество предпочтительно выбирают из пигментов, красителей, таких как жирорастворимые красители, перламутровые пигменты и вещества, придающие жемчужный цвет/блеск.
Характерные жирорастворимые красители, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, включают судан красный, DC Red 17 (красный), DC Green 6 (зеленый), β-каротин, соевое масло, судан коричневый, DC Yellow 11 (желтый), DC Violet 2 (фиолетовый), DC Orange 5 (оранжевый), аннато и хинолиновый желтый. Жирорастворимые красители, когда присутствуют, обычно имеют концентрацию, находящуюся в диапазоне вплоть до 20% по массе от общей массы композиции, например, от 0,0001% до 6%.
Перламутровые пигменты, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны из белых перламутровых пигментов, таких как слюда, покрытая титаном или оксихлоридом висмута, окрашенных перламутровых пигментов, таких как титановая слюда с оксидами железа, титановая слюда с железистым голубым или оксидом хрома, титановая слюда с органическим пигментом, выбранным из органических пигментов, упомянутых выше, и перламутровых пигментов на основе оксихлорида висмута. Перламутровые пигменты, если присутствуют, присутствуют в композиции с концентрацией, находящейся в диапазоне вплоть до 50% по массе от общей массы композиции, например, от 0,1% до 20%, предпочтительно от 0,1% до 15%, включая все диапазоны и поддиапазоны между ними.
Пигменты, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны из белых, окрашенных, неорганических, органических, полимерных, неполимерных, с покрытием и без покрытия пигментов. Характерные примеры минеральных пигментов включают диоксид титана, оптически поверхностно-обработанный, оксид циркония, оксид цинка, оксид церия, оксиды железа, оксиды хрома, марганцевый фиолетовый, ультрамариновый голубой, гидрат хрома и железистый голубой. Характерные примеры органических пигментов включают сажу, пигменты D- и C-типа, и краплаки на основе кошениля карминного, бария, стронция, кальция и алюминия.
Если присутствуют, то пигменты могут присутствовать в композиции с концентрацией, колеблющейся в диапазоне вплоть до 50% по массе от общей массы композиции, например, от 0,5% до 40%, и дополнительно, например, от 2% до 30%, включая все диапазоны и поддиапазоны между ними. В случае некоторых продуктов пигменты, включая перламутровые пигменты, могут, например, составлять вплоть до 50% по массе от композиции.
Пленкообразующие вещества
В соответствии с особенно предпочтительными вариантами осуществления настоящего изобретения, обеспечивают композиции, дополнительно содержащие, по меньшей мере, одно пленкообразующее вещество (пленкообразователь). Приемлемые пленкообразующие вещества известны в данной области и включают пленкообразующие вещества, раскрытые в публикации US patent аpplication publication No. 2004/0170586, полное содержание которой является таким образом включенным путем ссылки, но не ограничиваются этим. Неограничивающие характерные примеры таких пленкообразующих веществ включают силиконовые смолы, такие как, например, смолы MQ (например, триметилсилоксисиликаты) и смолы MK (например, полиметилсилсесквиоксаны), силиконовые сложные эфиры, такие как силиконовые сложные эфиры, раскрытые в патентах US Pat. No. 6045782, 5334737 и 4725658, раскрытия которых таким образом включены путем ссылки, полимеры, включающие основную цепь, выбранную из виниловых полимеров, метакриловых полимеров и акриловых полимеров, и, по меньшей мере, одну цепь, выбранную из пендантных силоксановых групп и пендантных фторорганических групп, такие как полимеры, раскрытые в патентах US Pat. No. 5209924, 4693935, 4981903, 4981902 и 4972037 и WO 01/32737, раскрытия которых являются таким образом включенными путем ссылки, полимеры, такие как полимеры, раскрытые в патенте US Pat. No. 5468477, раскрытие которого таким образом включено путем ссылки (неограничивающим примером таких полимеров является поли(диметилсилоксан)-g-поли(изобутилметакрилат), который является коммерчески доступным в компании: 3М Company, под торговым наименованием VS 70 IBM).
В соответствии с предпочтительными вариантами осуществления пленкообразователь, когда присутствует, присутствует в композиции в количестве, колеблющемся от 0,1% до 30% по массе относительно общей массы композиции. Предпочтительно, пленкообразователь присутствует в количестве, находящемся в диапазоне от 0,5% до 25% по массе относительно общей массы композиции и более предпочтительно от 2% до 20%, включая все диапазоны и поддиапазоны между ними. Обычному специалисту в данной области будет понятно, что пленкообразователь настоящего изобретения может быть комерчески доступным и может поступать от поставщиков в виде разбавленного раствора. Количества пленкообразователя, раскрытые в этом документе, следовательно, отражают массовый процент активного вещества.
В соответствии с особенно предпочтительными вариантами осуществления, когда присутствует пленкообразующее вещество, объединенное количество полиорганосилоксансодержащего(их) полимера(ов) и пленкообразующих веществ составляет 20-60% по массе от общей массы композиции. В особенно предпочтительных вариантах осуществления полиорганосилоксансодержащий полимер представляет собой силикон-полиамидный сополимер, а пленкообразующее вещество представляет собой силиконовую смолу, в частности триметилсилоксисиликат.
В соответствии с предпочтительными вариантами осуществления настоящего изобретения композиции настоящего изобретения являются безводными. Под термином «безводные» подразумевают, что композиция по существу не содержит воду (то есть содержит менее приблизительно 0,5% по массе воды относительно композиции).
В соответствии с другими предпочтительными вариантами осуществления композиции настоящего изобретения дополнительно содержат воду. В этом варианте осуществления вода предпочтительно присутствует в количестве, находящимся в диапазоне от приблизительно 0,6 до приблизительно 70%, предпочтительно от приблизительно 3,0 до 60% и более предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 50% относительно общей массы композиции. Предпочтительно, такие водосодержащие косметические композиции представляют собой композиции для губ (например, губная помада или жидкие красящие средства для губ), базы или туши и являются эмульсиями или дисперсиями.
Дополнительные добавки
Композиция изобретения также может содержать любую добавку, обычно используемую в рассматриваемой области. Например, могут быть добавлены диспергирующие вещества, такие как поли(12-гидроксистеариновая кислота), антиокислители, эфирные масла, фотозащитные вещества, консерванты, ароматизирующие вещества, наполнители, нейтрализующие вещества, косметические и дерматологические активные вещества, такие как, например, смягчающие вещества, увлажнители, витамины, незаменимые жирные кислоты, поверхностно-активные вещества, мазеобразные соединения и их смеси. Неисчерпывающий перечень таких ингредиентов может быть найден в публикации патентной заявки US patent application publication No. 2004/0170586, полное содержание которой таким образом является включенным путем ссылки. Дополнительные примеры подходящих дополнительных компонентов могут быть найдены в других ссылках, которые включены путем ссылки в этой заявке. Еще дополнительные примеры таких дополнительных ингредиентов могут быть найдены в словаре International Cosmetic Ingredient Dictionary и в справочнике Handbook (9-ая редакция 2002).
Специалист в данной области сможет подобрать необязательные дополнительные добавки и/или их количество так, чтобы преимущественные свойства композиции в соответствии с изобретением не были, или не были существенно, затронуты предусматриваемым добавлением.
Такие вещества могут быть выбраны по-разному специалистом в данной области для того, чтобы приготовить композицию, которая имеет желаемые свойства, например, консистенцию или текстуру.
Эти добавки могут присутствовать в композиции в пропорции от 0% до 99% (например, от 0,01% до 90%) относительно общей массы композиции и, дополнительно, например, от 0,1% до 50% (если присутствуют), включая все диапазоны и поддиапазоны между ними.
В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, композиции изобретения содержат менее 25% по массе относительно общей массы композиции, порошкового материала (то есть порошкового материала, такого как пигменты и наполнители, которые не растворяют и/или являются нерастворимыми в композициях изобретения), более предпочтительно менее 20% и наиболее предпочтительно менее 15%.
Не приходится и говорить, что композиция изобретения должна быть косметически или дерматологически приемлемой, то есть она должна содержать нетоксичную физиологически приемлемую среду и должна быть пригодна для нанесения на ресницы людей.
Неограничивающие примеры таких дополнительных компонентов включают нелетучие масла, такие как силиконовые масла (например, диметикон, фенилтриметикон, триметил-пентафенил-трисилоксан и так далее) или углеводородные масла (например, сложные эфиры). В одном варианте осуществления настоящего изобретения композиции настоящего изобретения являются по существу свободными от силиконовых масел (то есть содержат менее приблизительно 0,1% силиконовых масел). В еще одном варианте осуществления композиции являются по существу свободными от несиликоновых масел (то есть содержат менее приблизительно 0,1% несиликоновых масел). В еще одном варианте осуществления композиции являются по существу свободными от нелетучих масел (то есть содержат менее приблизительно 0,1% нелетучих масел).
Композиции в соответствии с настоящим раскрытием также могут содержать, по меньшей мере, одно соединение жирного ряда, которое является мазеобразным при комнатной температуре. Использованное в этом документе выражение «мазеобразное жировое вещество», как полагают, означает жировые вещества с температурой плавления, находящейся в диапазоне от 20°С до 55°С, например, от 25°С до 45°С, и/или вязкостью при 40°С, находящейся в диапазоне от 0,1 Па·с до 40 Па·с (1-400 пуаз), например, от 0,5 Па·с до 25 Па·с, измеренной при использовании вискозиметра Contraves TV или Rheomat 80, оснащенного шпинделем, вращающимся с частотой 60 Гц. Специалист в данной области может выбрать шпиндель для измерения вязкости из шпинделей MS-r3 и MS-r4, исходя из общедоступных сведений, с тем, чтобы быть способным выполнить измерения испытуемого мазеобразного соединения.
Такие жировые вещества могут представлять собой, например, соединения на основе углеводородов, необязательно полимерного типа; они также могут быть выбраны из силиконовых соединений; они также могут быть в виде смеси соединений на основе углеводородов и/или силиконовых соединений. В случае смеси различных мазеобразных жировых веществ, мазеобразные соединения на основе углеводородов (содержащие в основном водород и атомы углерода и необязательно сложноэфирные группы) могут быть использованы, например, в основной пропорции.
Среди мазеобразных соединений, которые могут быть использованы в композициях в соответствии с настоящим раскрытием, может быть сделана неограничивающая ссылка на ланолины и на ланолиновые производные, такие как ацетилированные ланолины или оксипропиленированные ланолины или изопропилланолат, и их смеси. Также возможно использовать сложные эфиры жирных кислот или жирных спиртов, например, сложные эфиры жирных кислот или жирных спиртов, содержащие от 20 до 65 атомов углерода, такие как триизостеарил- или цетил-цитрат; арахидил-пропионат; поливинил-лаурат; бис-диглицерил-полиациладипат-2; сложные эфиры холестерина, такие как триглицериды растительного происхождения, такие как гидрогенизированные растительные масла, вязкие полиэфиры, такие как поли(12-гидроксистеариновая кислота), и их смеси. Дополнительно может быть сделана неограничивающая ссылка на мазеобразные силиконовые жировые вещества, такие как полидиметилсилоксаны (PDMS), включающие пендантные цепи алкильного или алкокситипа, содержащие от 8 до 24 атомов углерода, и такие как стеарилдиметиконы, например, стеарилдиметиконы, продаваемые компанией Dow Corning под торговыми наименованиями DC2503 и DC25514, и их смеси.
В соответствии с предпочтительными вариантами настоящего изобретения обеспечивают способы лечения, ухода (за) и/или использования макияжа на ороговевшей ткани, такой как кожа, губы, волосы и слизистые оболочки, путем нанесения композиций настоящего изобретения на поверхность ороговевшей ткани в количестве, достаточном для лечения, ухода (за) и/или использования макияжа на ороговевшей ткани. Предпочтительно, «использование макияжа» на ороговевшей ткани включает нанесение, по меньшей мере, одного окрашивающего вещества на поверхность ороговевшей ткани в количестве, достаточном для обеспечения цвета/оттенка ороговевшей ткани.
В соответствии с другими предпочтительными вариантами осуществления обеспечивают способы скрытия/камуфлирования или маскирования/корректирования недостатков, связанных с ороговевшей тканью, таких как дефекты или пятна, путем нанесения композиций настоящего изобретения на поверхность ороговевшей ткани в количестве, достаточном, чтобы скрыть или замаскировать такие недостатки.
В соответствии с другими предпочтительными вариантами осуществления обеспечивают способы улучшения внешнего вида ороговевшей ткани путем нанесения композиций настоящего изобретения на поверхность ороговевшей ткани в количестве, достаточном для улучшения внешнего вида ороговевшей ткани.
В соответствии с тремя предшествующими предпочтительными вариантами осуществления, композиции настоящего изобретения, содержащие, по меньшей мере, один полиорганосилоксансодержащий полимер, предпочтительно полисиликон-полиамидный сополимер, по меньшей мере, один летучий спирт, и, по меньшей мере, один загуститель, наносят местно на желаемую зону кожи в количестве, достаточном для лечения, ухода и/или создания макияжа на ороговевшей ткани, с тем, чтобы скрыть или замаскировать недостатки, связанные с ороговевшей тканью, дефекты или пятна на коже, или улучшить внешний вид ороговевшей ткани. Композиции могут быть нанесены на желаемую зону при необходимости, предпочтительно один раз или дважды в день, более предпочтительно один раз в день, и затем предпочтительно оставлены посохнуть до подвергания контакту, например, с одеждой или с другими предметами (например, стакан или пальто). Предпочтительно, композицию оставляют сохнуть в течение приблизительно 5 минут или менее, более предпочтительно в течение приблизительно 2 минут или менее. Композицию предпочтительно наносят на желаемую зону, которая является сухой или была высушена перед нанесением или на которую предварительно было нанесено покрытие-основа. Наиболее предпочтительно, композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, одно окрашивающее вещество, по меньшей мере, одно пленкообразующее вещество и/или, по меньшей мере, одно эфирное масло.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения обеспечивают композиции, имеющие улучшенные косметические свойства, такие как, например, улучшенные характеристики на ощупь при нанесении (например, при накладывании слоя), стойкости (макияжа), стойкости к смазыванию или водостойкости. Улучшенные свойства также могут быть выбраны из улучшенных эластичности/пластичности, удобства в ношении, времени высыхания или способности удерживаться, а также сниженных липкости или перемещения/растекания в течение времени.
Настоящее изобретение также предусматривает наборы и/или предварительно упакованные вещества, подходящие для использования потребителями, содержащие одну или более композиций в соответствии с описанием этого документа. Упаковка и устройство нанесения для любого предмета изобретения могут быть выбраны и изготовлены специалистами в данной области, исходя из общедоступных сведений, и адаптированы в соответствии с природой композиции, которая должна быть упакована. На самом деле тип устройства, который должен быть использован, может быть, в частности, связан с консистенцией композиции, в частности, с ее вязкостью; он также может зависеть от природы составляющих, присутствующих в композиции, например, от присутствия летучих соединений.
В соответствии с особенно предпочтительными вариантами осуществления наборы настоящего изобретения включают (а) композицию, содержащую, по меньшей мере, один полиорганосилоксансодержащий полимер, по меньшей мере, один загуститель, и, по меньшей мере, один летучий спирт; и (b) композицию-основу покрытия и/или верхнего покрытия.
В соответствии с этим вариантом осуществления композиция (а) соответствует композициям изобретения, описанным выше, в то время как композиция (b) представляет собой композицию(ии), наносимую(ые) до и/или после нанесения композиции изобретения, типично известные в данной области как покрытия-основы (наносимые до) и верхние покрытия (наносимые после). Не существует особых требований для покрытия-основы и верхних покрытий, которые могут быть использованы в сочетании с композициями настоящего изобретения, и, таким образом, такие покрытия-основы и верхние покрытия могут содержать ингредиенты, такие как ингредиенты, рассматриваемые выше. Однако предпочтительно такие покрытия-основы и верхние покрытия не должны иметь слишком вредное воздействие на свойства композиций изобретения (например, покрытия-основы или верхние покрытия не должны неприемлемо влиять на свойства стойкости к смазыванию композиций изобретения).
Например, в соответствии с особенно предпочтительными вариантами осуществления настоящего изобретения обеспечивают наборы, включающие (а) композицию-основу покрытия, содержащую, по меньшей мере, один полиорганосилоксансодержащий полимер, по меньшей мере, один загуститель и, по меньшей мере, один летучий спирт; и (b) композицию верхнего покрытия, содержащую нелетучий растворитель. В соответствии с особенно предпочтительными вариантами осуществления такая композиция верхнего покрытия дополнительно содержит, по меньшей мере, одно эфирное масло, предпочтительно эфирное углеводородное масло, и такая композиция верхнего покрытия содержит, по меньшей мере, одно неэфирное силиконовое масло. В соответствии с особенно предпочтительными вариантами осуществления такие наборы обычно используют для накладывания макияжа на коже или губах, особенно на губах.
В предпочтительном варианте осуществления наборы настоящего изобретения включают две или более твердых композиций. Например, набор может включать (а) твердую композицию, содержащую, по меньшей мере, один полиорганосилоксансодержащий полимер, по меньшей мере, один загуститель и, по меньшей мере, один летучий спирт; и (b) твердую композицию-основу покрытия и/или верхнего покрытия.
В особенно предпочтительном варианте осуществления, наборы настоящего изобретения включают (а) твердую композицию, содержащую, по меньшей мере, один силикон-полиамидный сополимер, по меньшей мере, одно окрашивающее вещество, по меньшей мере, один загуститель и, по меньшей мере, один летучий спирт; и (b) твердую композицию верхнего покрытия, содержащую, по меньшей мере, одно масло и/или, по меньшей мере, один воск.
В соответствии с другими вариантами осуществления настоящего изобретения обеспечивают способы получения нежидкостной композиции, предпочтительно твердой композиции, включающие смешение вместе, по меньшей мере, одного полиорганосилоксансодержащего полимера, предпочтительно, силикон-полиамидного сополимера, по меньшей мере, одного загустителя, и, по меньшей мере, одного летучего спирта, и, по меньшей мере, одного загустителя, с образованием нежидкостной композиции. В соответствии с такими предпочтительными вариантами осуществления, по меньшей мере, один летучий спирт делает возможным более быстрое растворение полиорганосилоксансодержащего полимера во время приготовления нежидкостной композиции. В соответствии с особенно предпочтительными вариантами осуществления такое более быстрое растворение позволяет использовать более низкие температуры/меньшие количества времени во время приготовления нежидкостной композиции.
Если не указано иначе, все числа, выражающие количества ингредиентов, условия реакций и так впредь использованные в описании и в пунктах формулы изобретения, следует понимать как являющиеся изменяемыми во всех примерах посредством термина «приблизительно». Соответственно, если не указано противоположное, числовые параметры, изложенные в следующем описании и в прилагаемых пунктах формулы изобретения, являются приближенными значениями, которые могут варьироваться в зависимости от желаемых искомых свойств, которые должны быть получены посредством настоящего изобретения.
Несмотря на то что численные диапазоны и параметры, определяющие широкий объем изобретения, являются приближенными значениями, числовые значения, изложенные в конкретных примерах, сообщаются настолько точно, насколько это возможно. Любые числовые значения, однако, по сути содержат некоторые ошибки, являющиеся результатом стандартного отклонения, обнаруживаемого при соответственных измерениях. Следующие примеры предназначены для того, чтобы проиллюстрировать изобретение, не ограничивая в результате его объем. Процентные содержания приведены в пересчете на массу.
Пример 1 - Твердое покрытие-основа (губная помада или база)
Название INCI (международная номенклатура косметических ингредиентов)
Концентрация
ЛАУРОИЛ-ЛИЗИН
0,90
ОКСИДЫ ЖЕЛЕЗА
1,7830
ОКСИДЫ ЖЕЛЕЗА
0,0310
ДИОКСИД ТИТАНА
1,6650
ДИСТЕАРДИМОНИЙ-ГЕКТОРИТ (и) ПРОПИЛЕНКАРБОНАТ
8,68
АРОМАТИЗИРУЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО
0,20
СЛЮДА
4,0210
ПОЛИЭТИЛЕНОВЫЙ ВОСК
8,91
ТРИМЕТИЛСИЛОКСИСИЛИКАТ
21,55
СОПОЛИМЕР НЕЙЛОН-611/ДИМЕТИКОН
13,90
ИЗОПРОПИЛОВЫЙ СПИРТ
5
ИЗОДОДЕКАН
28,24
С<sub>30-50</sub> CПИРТЫ
5,12
Пример 2 - Твердое верхнее покрытие
Название INCI США
Концентрация
ТРИМЕТИЛ-ПЕНТАФЕНИЛ-ТРИСИЛОКСАН (DOW CORNING PH-1555 HRI КОСМЕТИЧЕСКАЯ ТЕКУЧАЯ СРЕДА)
90,0
ОЗОКЕРИТ
5,5
ПЧЕЛИНЫЙ ВОСК
4,5
ОБЩЕЕ КОЛИЧЕСТВО
100,0
Пример 3 - Твердое верхнее покрытие
Название INCI
Концентрация
ТРИМЕТИЛ-ПЕНТАФЕНИЛ-ТРИСИЛОКСАН (DOW CORNING PH-1555 HRI КОСМЕТИЧЕСКАЯ ТЕКУЧАЯ СРЕДА)
92,50
ОЗОКЕРИТ
3,25
ПЧЕЛИНЫЙ ВОСК
4,25
ОБЩЕЕ КОЛИЧЕСТВО
100,0
Пример 4 - Твердое верхнее покрытие
Название INCI США
Концентрация
ТРИМЕТИЛ-ПЕНТАФЕНИЛ-ТРИСИЛОКСАН (DOW CORNING PH-1555 HRI КОСМЕТИЧЕСКАЯ ТЕКУЧАЯ СРЕДА)
95,0
ОЗОКЕРИТ
2,0
ПЧЕЛИНЫЙ ВОСК
3,0
ОБЩЕЕ КОЛИЧЕСТВО
100,0