Способ получения гранулята молибденсодержащего из отработанных молибденсодержащих катализаторов
METHOD OF PRODUCING MOLYBDENUM CONTAINING GRANULATE FROM SPENT MOLYBDENUM CONTAINING CATALYSTS

Изобретение относится к металлургии, в частности к способам получения гранулята молибденсодержащего из отработанных молибденсодержащих катализаторов.
Известен способ извлечения молибдена из отработанных отходов молибденсодержащих сплавов биологическим выщелачиванием, включающий в себя стадии: взаимодействия материала с кислотным выщелачивающим раствором серной кислоты с концентрацией до 4 г/л в присутствии ассоциации сульфидредуцирующих бактерий мезофильных микроорганизмов типа Thiobacillus ferrooxidans и ферроплазмоидов, и трехвалентного железа с концентрацией от 8 до 24 г/л, выщелачивания и выпаривания раствора молибдена с целью получения солей молибдена (молибденовые сини) с примесями железа, которые могут использоваться как катализатор, краситель или являться сырьем для получения чистого молибдена (RU 2638606, МПК С22В 34/34, С22В 3/18, опубликовано 14.12.2017 г.).
Недостатком способа является то, что для получения молибдена используется процесс выщелачивания, что является трудоемким химическим процессом, который в дополнении оставляет вредные химические соли на конечном продукте (молибдене).
Известен способ получения трехокиси молибдена из обожженного молибденового концентрата, включающий загрузку концентрата в печь, нагрев до температуры возгонки, возгонку трехокиси молибдена при температуре 900-1000°С, подачу воздуха в печь и улавливание возгонов в мешочный фильтр (А.Н. Зеликман. Молибден. М., "Металлургия", 1970, с. 90).
Известен способ получения трехокиси молибдена из металлических отходов, включающий загрузку отходов в печь, нагрев до 900°С, подачу воздуха в печь, повышения температуры в печи до 1100-1200°С, образование парогазовой смеси в печи, охлаждение ее холодным воздухом до 90°С, улавливание пыли в мешочном фильтре (А.Н. Зеликман. Молибден. М., "Металлургия", 1970, с. 91-93).
Известен способ получения трехокиси молибдена включающий загрузку отработанных молибденсодержащих катализаторов в печь, нагрев до температуры возгонки, возгонку трехокиси молибдена в две стадии: первая при температуре 550-600°С в течение 1-2 часов, вторая - при температуре 1000-1100°С в течение 2-4 часов, подачу воздуха в печь и улавливание возгонов. Улавливание возгонов на первой стадии производят в отдельную систему улавливания возгонов примесей, в которой поддерживают температуру не менее 200°С. Воздух в печь подают на второй стадии (RU 2312067, МПК C01G 39/02, опубликовано 10.12.2007 г.).
Недостатком известных способов является то, что отработанный катализатор прокаливают при высоких температурах (до 1200°С), из-за таких температур процент молибдена в гранулах уменьшается, а гранулы превращаются в пылеобразную фракцию не пригодную для повторного применения в металлургии, а такие способы можно отнести к опасному производству.
Задача стоящая перед автором состоит в создании простого и безопасного способа переработки отработанных молибденсодержащих катализаторов и получении из них гранулята молибденсодержащего, который можно использовать без дополнительной переработки в металлургическом производстве.
Задача решается благодаря двухстадийной обработке отработанных молибденсодержащих катализаторов в прокалочной печи при, сравнительно, невысоких температурах.
Сущность изобретения состоит в возможности простой и безопасной переработке отработанных молибденсодержащих катализаторов и получении из них гранулята молибденсодержащего, благодаря двухстадийной обработке отработанных молибденсодержащих катализаторов в прокалочной печи при температуре 135-180°С, во время первого прокаливания, и при температуре 170-350°С, во время второго.
Сырьем для производства гранулята молибденсодержащего служит отработанный катализатор, который является опасным отходом 1-4 класса опасности, т.к. содержит вредные химические остатки (серу, углерод). Заявляемый способ позволяет обезвредить опасные отходы, получив из них гранулят молибденсодержащий, который применяется в дальнейшем в металлургическом производстве для легирования стали, взамен ферромолибдена, оксида молибдена и молибдена металлического, посредством присадки материала в сталеплавильный агрегат (дуговая сталеплавильная печь, конвертер) перед или во время загрузки металлошихты. Усвоение молибдена из гранулята идентично усвоению молибдена из ферромолибдена и молибдена металлического.
На фиг. показана примерная схема способа получения гранулята молибденсодержащего из отработанных молибденсодержащих катализаторов.
Краткое описание фиг.: дымовая труба - 1; вытяжной вентилятор - 2; горелка - 3; охладительный барабан - 4; контрольное сито - 5; тара - 6; прокалочная вращающаяся печь - 7; циклон - 8; дымовая труба - 9; вытяжной вентилятор - 10; система аспирации - 11; сито - 12; бункер - 13.
Способ осуществляется следующим образом:
Отработанный катализатор (движение показано стрелочкой) через бункер (13) и сито (12) загружается в прокалочную вращающуюся печь (7), где при температуре 135-180°С происходит удаление серы и влаги. Величина температуры регулируется при помощи горелки (3). Вышедший из печи продукт рассевается на контрольном сите (5), при этом отделяется мелкая керамическая составляющая смеси отработанных катализаторов и пылеобразная фракция от годного материала. Сито (12) - служит для отделения крупной (более 10 мм) керамической составляющей смеси отработанных катализаторов. Годный материал повторно загружается в прокалочную печь (7), где - при температуре 170-350°С - так же происходит вторичное удаление серы и углерода (органических соединений -следы нефтепродуктов). После вторичного прокаливания, на выходе получается готовый материал в виде гранулята молибденсодержащего, который из прокалочной печи (7) переходит в охладительный барабан (4) для охлаждения до 50-60°С, после чего тщательно перемешивается и по выходу - упаковывается в полипропиленовую тару (6). Отработанные газы прокалочной печи (7) очищаются в циклоне (8) и при помощи вытяжного вентилятора (10) выбрасываются в атмосферу через дымовую трубу (9). Отработанные газы охладительного барабана (4) проходят очистку в системе аспирации (11), и при помощи вытяжного вентилятора (2) выбрасываются через дымовую трубу (1) в атмосферу.
Данный способ позволяет использовать в качестве исходного сырья отработанный молибденсодержащий катализатор любой марки, как - регенерированного, так и не регенерированного.
Получаемый таким способом гранулят молибденсодержащий, по химическому составу представляет собой: оксид алюминия 75-85%, молибдена 8-20%, возможно наличие никеля и кобальта в пределах 1-3% (в зависимости от исходного сырья), при этом полностью отсутствуют вредные примеси, такие как мышьяк, висмут, свинец и др., что без дополнительной переработки позволяет использовать данный материал непосредственно в металлургическом производстве.
Также в заявляемом способе производства отсутствует процесс выщелачивания - конечный продукт на 90% сохраняет исходную фракцию (не разрушается в пыль), что положительно влияет на усвоение чистого элемента (Мо) в процессе использования в сталеплавильном производстве, т.к. отсутствует унос системами аспирации при подаче в печь. Двухстадийная обработка отработанных молибденсодержащих катализаторов в прокалочной печи при, сравнительно, невысоких температурах, позволяет заявляемый способ отнести к простому и более безопасному производству.
Таким образом, поставленная перед автором задача, выполнена.