Способ получения люминофора зеленого свечения
METHOD OF PRODUCING GREEN GLOWING LUMINOPHORE

Изобретение относится к химии, а именно к области получения люминофора зеленого свечения, который может быть использован при производстве люминесцентных материалов для источников и преобразователей света.
2
2
Известен способ получения люминофора зеленого свечения, в котором его синтез проводят методом спрей-пиролиза, включающий в себя приготовление смеси для преобразования в аэрозоль с последующим нагревом до 900°C. Полученный таким образом прекурсор прокаливали при температуре 1400°C в восстановительной атмосфере (N + 5%H) в течении 2 ч (Kyeong Youl Jung, Hyun Woo Lee, Yun Chan Kang, Seung Bin Park, Young Suk Yang «Luminescent Properties of (Ba,Sr)MgAl10O17:Mn, Eu Green Phosphor Prepared by Spray Pyrolysis under VUV Excitation», Chem. Mater., vol. 17, pp. 2729-2733, 2005) до получения конечного продукта.
Недостатками известного способа являются сложность применяемого оборудования, многостадийность процесса, дороговизна исходных компонентов, а также необходимость поддержания высокой температуры синтеза в течение длительного времени.
2
2
Наиболее близким техническим решением к заявляемому является способ получения люминофора зеленого свечения методом твердофазного спекания. Метод состоит в перемешивании и размельчении стехиометрических количеств компонентов реакционной смеси (представляющие собой оксиды алюминия, галлия, индия; оксид или карбонат, или хлорид магния; хлорид европия; оксиды или карбонат, или ацетат марганца; оксид бора или борная кислота) с последующим прокаливанием их при температуре 1400-1700°C в течение 8-12 ч в восстановительной атмосфере (N + 5%H) (US 2006/0158090, МПК HO1J 1/62, HO1J 63/04, опубл. 20.07.2006).
Недостатками известного способа являются длительное время процесса синтеза, энергозатратность (температура синтеза составляет 1400-1700°C) и использование восстановительной атмосферы в процессе получения готового продукта.
Технический результат заключается в упрощении способа получения и сокращении времени получения люминофора зеленого свечения за счет отсутствия необходимости использования сложного оборудования, отсутствия подвода внешнего тепла для проведения реакции и использования восстановительной атмосферы.
1-x
x
10
17
2+
Сущность изобретения заключается в том, что способ получения люминофора зеленого свечения, общей формулой Me(MgMn)AlO:Eu, где Me соответствует щелочноземельному металлу Ba или Sr или Ca, а 0,1≤х≤0,5, включает получение реакционной смеси путем предварительного перемешивания порошковпероксидов или оксидов щелочноземельных металлов, оксида европия (III), оксида магния, оксида марганца (II), оксида алюминия, алюминия, перхлората натрия. В подготовленной реакционной смеси осуществляют процесс экзотермического взаимодействия компонентов, который протекает в режиме самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС) в реакторе открытого типа при атмосферном давлении на воздухе в течение 5 мин.
1-x
x
10
17
1-x
x
10
17
1-x
x
10
17
0,9
0,1
0,6
0,4
10
17
0,9
0,1
0,7
0,3
10
17
0,9
0,1
0,6
0,4
10
17
2+
2+
2+
В табл. 1 приведены составы для получения люминофора зеленого свечения, общей формулой Ba(MgMn)AlO:Eu, где 0,1≤х≤0,5; в табл. 2 - составы для получения люминофора зеленого свечения, общей формулой Sr(MgMn)AlO:Eu; в табл. 3 - составы для получения люминофора зеленого свечения, общей формулой Ca(MgMn)AlO:Eu, где 0,1≤х≤0,5. На фиг. 1 изображен спектр излучения образца люминофора отвечающего составу BaEuMgMnAlO; на фиг. 2 - спектр излучения образца люминофора отвечающего составу SrEuMgMnAlO, на фиг. 3 - спектр излучения образца люминофора отвечающего составу CaEuMgMnAlO.
1-x
x
10
17
2+
Способ осуществляют следующим образом. Способ получение люминофора зеленого свечения, общей формулой Me(MgMn)AlO:Eu, где Me соответствует щелочноземельному металлу Ba или Sr или Ca, а 0,1≤х≤0,5, включает перемешивание реакционной смеси из порошков компонентов взятых в стехиометрических соотношенияхпероксидов или оксидов щелочноземельных металлов, оксида европия (III), оксида магния, оксида марганца (II), оксида алюминия, металлического алюминия и перхлората натрия в планетарной мельнице в течение 20 мин с дальнейшим экзотермическим взаимодействием в реакционной смеси в режиме СВС. Процесс взаимодействия компонентов в полученной реакционной смеси осуществляют в режиме СВС в реакторе открытого типа при атмосферном давлении на воздухе. Время процесса составляет 5 мин.
1-x
x
10
17
2+
Пример 1. Способ получения люминофора зеленого свечения на основе барий-магний-марганцевого сложного алюмината, активированного ионами европия (II), общей формулой Ba(MgMn)AlO:Eu, где 0,1≤х≤0,5, заключается в следующем.
0,9
0,1
0,6
0,4
10
17
2
3
Готовят стехиометрическую реакционную смесь (состав 13 табл. 1), для получения люминофора, формулой BaEuMgMnAlO. Соотношение Al/AlO составляет 3,5/3,25. Компоненты реакционной смеси берут в соотношениях, указанных в табл. 1.
2
2
3
2
3
4
Для приготовления смеси в количестве 7,614 г используют следующие порошки: Пероксид бария  (BaO) - 1,488 г (19,54 мас. %); Оксид европия (III) (EuO) - 0,172 г (2,26 мас. %); Оксид магния (MgO) - 0,236 г (3,10 мас. %); Оксид марганца (II) (MnO) - 0,277 г (3,64 мас. %); Оксид алюминия (AlO) - 3,234 г (42,47 мас. %); Алюминий (Al) - 0,922 г (12,11 мас. %) и перхлорат натрия (NaClO) - 1,285 г (16,88 мас. %).
.
1-x
x
10
17
2+
Полученную, при механическом перемешивании порошков в планетарной мельнице в течение 20 мин, гомогенизированную реакционную смесь помещают в кварцевую лодочку и инициируют процесс горения на воздухе с помощью газовой горелки. Далее процесс протекает в режиме СВСПо завершению прохождения в объеме смеси устойчивого фронта волны горения образуется спеченный продукт светло-зеленого цвета. Общее время синтеза составляет около 5 мин. Полученный продукт охлаждают. Далее спек размалывают до необходимого размера частиц. Выход люминофора составляет более 60%. Рентгенофазовый анализ полученного продукта показал наличие только одной фазы, соответствующей структурному типу Ba(MgMn)AlO:Eu.
1-x
x
10
17
2+
Пример 2. Способ получения люминофора зеленого свечения на основе стронций-магний-марганцевого сложного алюмината, активированного ионами европия (II), общей формулой Sr(MgMn)AlO:Eu, где 0,1≤х≤0,5, заключается в следующем.
0,9
0,1
0,7
0,3
10
17
2
3
Готовят стехиометрическую реакционную смесь (состав 7 табл. 2), для получения люминофора, формулой SrEuMgMnAlO. Соотношение Al/AlO составляет 3,5/3,25. Компоненты реакционной смеси берут в соотношениях, указанных в табл. 2.
2
2
3
2
3
4
Для приготовления смеси в количестве 7,949 г используют следующие порошки: Пероксид стронция (SrO) - 1,154 г (14,52 мас. %); Оксид европия (III) (EuO) - 0,189 г (2,38 мас. %); Оксид магния (MgO) - 0,303 г (3,81 мас. %); Оксид марганца (II) (MnO) - 0,228 г (2,87 мас. %); Оксид алюминия (AlO) - 3,553 г (44,70 мас. %); Алюминий (Al) – 1,012 г (12,73 мас. %) и перхлорат натрия (NaClO) - 1,510 г (18,99 мас. %).
1-x
x
10
17
2+
Полученную, при механическом перемешивании порошков в планетарной мельнице в течение 20 мин, гомогенизированную реакционную смесь помещают в кварцевую лодочку и инициируют процесс горения на воздухе с помощью газовой горелки. Далее процесс протекает в режиме СВС.По завершению прохождения в объеме смеси устойчивого фронта волны горения образуется спеченный продукт светло-зеленого цвета. Общее время синтеза составляет около 5 мин. Полученный продукт охлаждают. Далее спек размалывают до необходимого размера частиц. Выход люминофора составляет более 60%. Рентгенофазовый анализ полученного продукта показал наличие только одной фазы соответствующей структурному типу Sr(MgMn)AlO:Eu.
1-x
x
10
17
2+
Пример 3. Способ получения люминофора зеленого свечения на основе кальций-магний-марганцевого сложного алюмината, активированного ионами европия (II), общей формулой Ca(MgMn)AlO:Eu, где 0,1≤х≤0,5, заключается в следующем.
0,9
0,1
0,6
0,4
10
17
2
3
Готовят стехиометрическую реакционную смесь (состав 7 табл. 3), для получения люминофора, формулой CaEuMgMnAlO. Соотношение Al/AlO составляет 3,5/3,25. Компоненты реакционной смеси берут в соотношениях, указанных в табл. 3.
2
3
2
3
4
Для приготовления смеси в количестве 8,042 г используют следующие порошки: Оксид кальция (CaO) - 0,743 г (9,24мас. %); Оксид европия (III) (EuO) - 0,201 г (2,50 мас. %); Оксид магния (MgO) - 0,277 г (3,44 мас. %); Оксид марганца (II) (MnO) - 0,325 г (4.04 мас. %); Оксид алюминия (AlO) - 3,793 г (47,17 мас. %); Алюминий (Al) - 1,081 г (13,44 мас. %) и перхлорат натрия (NaClO) - 1,622 г (20,17 мас. %).
1-x
x
10
17
2+
Полученную, при механическом перемешивании порошков в планетарной мельнице в течение 20 мин, гомогенизированную реакционную смесь помещают в кварцевую лодочку и инициируют процесс горения на воздухе с помощью газовой горелки. Далее процесс протекает в режиме СВС. По завершению прохождения в объеме смеси устойчивого фронта волны горения образуется спеченный продукт зеленого цвета. Общее время синтеза составляет около 5 мин. Полученный продукт охлаждают. Далее спек размалывают до необходимого размера частиц. Выход люминофора составляет более 60%. Рентгенофазовый анализ полученного продукта показал наличие только одной фазы соответствующей структурному типу Ca(MgMn)AlO:Eu.
Количество порошков пероксидов или оксидов щелочноземельных металлов, оксида европия (III), оксида магния, оксида марганца (II), оксида алюминия, алюминия, перхлората натрия в реакционной смеси рассчитывается исходя из уравнений реакций:
Исследование спектральных характеристик всех образцов люминофоров подтверждает их принадлежность к люминофорам зеленого свечения (фиг. 1-3). Для всех образцов длина волны максимума излучения составляет 508 нм.
По сравнению с известным решением предлагаемое позволяет упростить способ получения, сократить время получения и снизить стоимость люминофора зеленого свечения, за счет использования простого оборудования, отсутствия подвода внешнего тепла для проведения реакции и использования восстановительной атмосферы.