ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫЕ БЛОК-СОПОЛИМЕРЫ И ПРОЦЕСС ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

1. Способ получения блок-сополимеров, включающий:
а. добавление альфа-алкилвинилароматического мономера в инертный растворитель;
b. добавление регулятора полимеризации, где регулятор полимеризации представляет собой диэтиловый эфир, орто-диметоксибензол или диэтоксипропан;
с. добавление инициатора анионной полимеризации, где инициатором является н-бутиллитий, втор-бутиллитий или трет-бутиллитий;
d. непрерывное добавление моновинилароматического мономера и сополимеризацию названного моновинилароматического и альфа-алкилвинилароматического мономеров с образованием живого стеклообразного блока при температуре от 35 до 60°С, где указанную сополимеризацию проводят таким образом, чтобы поддерживать высокую концентрацию альфа-алкилвинилароматического мономера относительно моновинилароматического мономера, причем в основном при сополимеризации достигается значение степени конверсии альфа-алкилвинилароматического мономера по крайней мере 45%, так чтобы содержание твердого вещества после этой стадии d) составляло от 20 до 50 мас.%, предпочтительно от 30 до 40 мас.%, чтобы концентрация живущих концевых групп полимер-литиевых цепей составляла от 500 до 2500 частей на млн. и где после стадии d) количество альфа-алкилвинилароматического мономера составляет от 25 до 50 мол.% от общего количества моновинилароматического и альфа-винилароматического мономеров;
е. добавление сопряженного диена или смеси сопряженных диенов; и
f. полимеризацию упомянутого сопряженного диена или смеси сопряженных диенов с образованием живущего эластомерного блока, где степень конверсии сопряженного диена или смеси сопряженных диенов составляет по крайней мере 90%.
2. Способ п.1, где моновинилароматический мономер добавляется непрерывно после начала инициирования в течение более чем 15 мин, предпочтительно в течение 30 мин или более предпочтительно вплоть до 60 мин.
3. Способ по п.1, где регулятором полимеризации является диэтиловый эфир в количестве от 2 до 10 мас.%, предпочтительно от 4 до 8 мас.% от общей массы инертного растворителя и регулятора.
4. Способ по п.1, где регулятор полимеризации представляет собой диэтоксипропан в количестве от 400 до 1000 частей на млн.
5. Способ по п.1, где регулятор представляет собой орто-диметоксибензол в количестве от 50 до 500 частей на млн.
6. Способ по любому из пп.1-5, где стадия сополимеризации d) проводится при температуре от 35 до 50°.
7. Способ по любому из пп.1-5, где конверсия альфа-алкилвинилароматического мономера в стадии d) составляет по крайней мере 80% и предпочтительно как минимум 90%.
8. Способ по любому из пп.1-8, где дополнительно добавляют агент сочетания после полимеризации живущего эластомерного блока с образованием сочлененного блок-сополимера, где агент сочетания представляет собой тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан или метилтриметоксисилан.
9. Способ по любому из пп.1-5, дополнительно включающий стадии, следующие за стадией f), где добавляют дополнительные альфа-алкилвинилароматический и моновинилароматический мономеры, причем количество альфа-алкилвинилароматического мономера составляет от 25 до 50 мол.% от общего дополнительного количества моновинилароматического и альфа-алкилвинилароматического мономеров, и дополнительное количество мономеров сополимеризуется с образованием добавочных живущих стеклообразных блоков, так чтобы степень конверсии дополнительного альфа-алкилвинилароматического мономера составила по крайней мере 45%.
10. Способ по любому из пп.1-5, где альфа-алкилвинилароматический мономер представляет собой альфа-метилстирол, моновинилароматическим мономером является стирол и сопряженным диеном является 1,3-бутадиен или изопрен.
11. Способ по любому из пп.1-5, дополнительно включающий селективное гидрирование, где по крайней мере 90 мол.% двойных связей в эластомерном блоке прогидрированы и менее чем 10 мол.% двойных связей в стеклообразном блоке прогидрированы.
12. Блок-сополимер, полученный способом по п.1, включающий по крайней мере один стеклообразный блок, состоящий из моновинилароматического и альфа-алкилвинилароматического мономеров, и по крайней мере один эластомерный блок, состоящий из сопряженного диена или смеси сопряженных диенов, где молекулярная масса стеклообразного блока, соответствующая пику, составляет от 2000 до 30000 г/моль, предпочтительно от 5000 до 20000 г/моль, и молекулярная масса эластомерного блока, соответствующая пику, составляет от 20000 до 300000 г/моль, количество стеклообразного блока составляет от 10 до 40% от общей массы блок-сополимера и температура стеклования стеклообразного блока составляет от 120 до 140°С, предпочтительно от 130 до 140°С.
13. Блок-сополимер по п.12, в котором блок-сополимер после сочетания обладает общей формулой (А-В)n-X, где А представляет собой стеклообразный блок и В - эластомерный блок, n - число от 2 до 6 и X является остатком агента сочетания и где агент сочетания представляет собой тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан или метилтриметоксисилан.
14. Блок-сополимер по п.12, в котором альфа-алкилвинилароматический мономер представляет собой альфа-метилстирол, моновинилароматический мономер представляет собой стирол и сопряженный диен - 1,3-бутадиен, изопрен или смесь 1,3-бутадиена и изопрена.
15. Блок-сополимер по любому из пп. 12-14, в котором эластомерный блок прогидрирован, где по крайней мере 90% сопряженных двойных связей восстановлены.
16. Эластомерная композиция включающая:
а) блок-сополимер, имеющий по крайней мере один стеклообразный блок, состоящий из смеси моновинилароматического и альфа-алкилвинилароматического мономеров, где количество альфа-алкилвинилароматического мономера составляет от 25 до 50 мол.% от общего количества моновинилароматического и альфа-винилароматического мономеров в стеклообразном блоке, и по крайней мере один эластомерный блок, содержащий сопряженный диен или смесь сопряженных диенов, где молекулярная масса стеклообразного блока, соответствующая пику, составляет от 2000 до 30000 г/моль, предпочтительно от 5000 до 20000 г/моль, и молекулярная масса эластомерного блока, соответствующая пику, составляет от 20000 до 300000 г/моль, количество стеклообразного блока составляет от 10 до 40% от общей массы блок-сополимера и температура стеклования стеклообразного блока составляет от 120 до 140°, предпочтительно 130 до 140°С.
b) олефиновый полимер или сополимер.
17. Эластомерная композиция по п.16, где олефиновый полимер или сополимер представляет собой пропиленовый полимер, или сополимер, или этиленовый полимер, или сополимер в количестве от 5 до 500 частей на 100 частей блок-сополимера, предпочтительно от 10 до 50 частей на 100 частей блок-сополимера.
18. Эластомерная композиция по п.16, где блок-сополимер общей формулой (А-В)n-X, где А представляет собой стеклообразный блок и В - эластомерный блок, X является остатком агента сочетания и n - число от 2 до 6, молекулярная масса блока А, соответствующая пику, составляет от 5000 до 20000 г/моль, и количество блока А составляет от 10 до 40% от общей массы блок-сополимера.
19. Эластомерная композиция по п.16, дополнительно включающая низкомолекулярную повышающую клейкость смолу или низкомолекулярное масло для переработки в количестве от 5 до 300 частей на 100 частей блок-сополимера, предпочтительно от 10 до 100 частей на 100 частей блок-сополимера.
20. Эластомерная композиция по п.16, где альфа-алкилвинилароматический мономер представляет собой альфа-метилстирол, моновинилароматический мономер представляет собой стирол и сопряженный диен - 1,3-бутадиен, изопрен или смесь 1,3-бутадиена и изопрена.
21. Эластомерная композиция по любому из пп.16-20, где блок В прогидрирован, причем по крайней мере 90% сопряженных двойных связей восстановлены.
22. Селективно гидрированный эластомерный блок-сополимер, включающий по крайней мере один стеклообразный блок и по крайней мере один эластомерный блок, где а. стеклообразный блок представляет собой сополимер альфа-алкилвинилароматический и моновинилароматический мономеры, причем молярное соотношение альфа-алкилароматического мономера к моновинилароматическому мономеру составляет от 25/75 до 50/50, предпочтительно от 40/60 до 50/50;
b. эластомерный блок представляет собой блок по крайней мере одного полимеризованного сопряженного диена, в котором содержание винильных групп составляет от 20 до 85%;
с. после гидрирования от 0 до примерно 10% ароматических двойных связей в стеклообразном блоке восстановлены и по крайней мере 90% двойных сопряженных связей в высокоэластичном блоке были восстановлены;
d. каждый стеклообразный блок обладает молекулярной массой, соответствующей пику от 2000 до 50000 г/моль, предпочтительно от 5000 до 20000 г/моль, и каждый высокоэластичный блок имеет молекулярную массу пика, равную от 20000 до 300000 г/моль;
е. количество стеклообразного блока составляет от 10 до 40% от общей массы блок-сополимера, и
f. температура стеклования стеклообразного блока имеет значение от 120 до 140°С, предпочтительно от 130 до 140°С.
23. Селективно гидрированный эластомерный блок-сополимер по п. 22, имеющий общую формулу (А-В)n-X, где А представляет собой стеклообразный блок, В - эластомерный блок, n - число от 2 до 6 и X является остатком агента сочетания, и где агент сочетания представляет собой тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан или метилтриметоксисилан.
24. Селективно гидрированный эластомерный блок-сополимер по п.22, имеющий общую линейную структуру А-В или А-В-С, где А и С представляют собой стеклообразные блоки и В представляет собой эластомерный блок.
25. Селективно гидрированный эластомерный блок-сополимер по любому из пп.22-24, где альфа-алкилвинилароматический мономер представляет собой альфа-метилстирол, моновинилароматический мономер представляет собой стирол и сопряженный диен - 1,3-бутадиен, изопрен или смесь 1,3-бутадиена и изопрена.
26. Изделие, включающее селективно гидрированный блок-сополимер по любому из пп.22-25, представляющее собой пленку, волокно, совокупность волокон, нетканую пленку или многослойный лист.