Фунгицидная композиция (Варианты)
FUNGICIDAL COMPOSITION (VERSIONS)

Изобретение относится к области фунгицидов, конкретно к фунгицидным композициям против патогенных грибов, содержащим активные соединения из групп стробилуринов и триазолов, которые применяются для увеличения урожайности растений.
Совместное применение представителей этих групп фунгицидов увеличивает спектр действия, повышает эффективность обработки и позволяет уменьшить резистентность возбудителей мучнистой росы и серых гнилей разных видов на овощных и злаковых культурах за счет одновременного действия разных механизмов поражения грибов.
Известны композиции с выраженной фунгицидной активностью, позволяющие влиять на рост фитопатогенов, содержащие соединения из группы производных стробилуринов и триазолов, в частности азоксистробин и дифеноконазол, и вспомогательные компоненты [Пат. CN 102669111, МПК A01N 25/04, A01N 43/54, A01N 43/653, А01Р 3/00, 2012; Пат. CN 103461383, МПК A01N 25/12, A01N 43/54, A01N 43/653, A01N 61/00, А01Р 3/00, 2013; Пат. CN 102870785, МПК A01N 25/04, A01N 43/54, A01N 43/653, А01Р 3/00, 2013; Заявка на пат. WO 2015062358, МПК A01N 37/36, A01N 43/647, A01N 43/653, А01Р 3/00, 2015].
Известны композиции, включающие азоксистробин и протиоконазол, хорошо проявляющие себя против болезней зерновых, овощных культур и фруктовых деревьев [Пат.CN 104621130, МПК A01N 43/54, A01N 43/653, А01Р 3/00, 2015, Пат.CN 106889091, МПК A01N 43/54, A01N 47/18, А01Р 3/00, 2017].
Общим недостатком этих композиций на основе двух активных ингредиентов - азоксистробина из группы струбирулинов и одного из соединений класса триазолов - дифеноконазола или протиоконазола является то, что они не обеспечивают полного контроля над заболеваниями культурных растений или требуют повышенных расходных норм при обработке.
Известны композиции, включающие смесь двух триазольных фунгицидов, в частности протиоконазола и дифеноконазола, которые эффективны против широкого спектра болезней растений [Заявка на пат. WO 2003073851, A01N 43/653, A01N 55/10, 2003, Пат. CN 102578102, МПК A01N 43/653, А01Р 3/00, 2012, Пат. CN 102640748, МПК A01N 25/06, A01N 37/34, A01N 37/46, A01N 43/28, A01N 43/653, A01N 43/84, A01N 47/24, А01Р 3/00, 2012], в том числе для контроля заболеваемости зерновых культур септориозной пятнистостью листьев [Заявка на пат. WO 2017162557, МПК A01N 43/653, А01Р 3/00, 2017], позволяющая осуществлять эффективный контроль заболеваемости зерновых [Пат. CN 105918336, МПК A01N 43/653, A01N47/18, А01Р 3/00, 2015], овощных культур и фруктовых деревьев [Пат. CN 104621126, МПК A01N 43/653, А01Р 3/00, 2015].
Недостатком всех известных композиций на основе двух или более производных триазола, несмотря на лучшую их эффективность по сравнению с однокомпонентными препаратами, является невозможность в значительной степени избежать или контролировать процесс развития резистентности штаммов микроорганизмов к активным действующим веществам, что вынуждает сельхозпроизводителей увеличивать дозировки препаратов и приводит к увеличению стоимости обработки.
Известны композиции, содержащие фунгицид из группы стробилуринов и два фунгицида из класса триазолов: азоксистробин, дифеноконазол и ципроконазол [Пат. CN 101911940, МПК A01N 43/54, A01N 43/653, А01Р 3/00, 2010] для профилактики и борьбы с болезнями зерновых культур, винограда, фруктовых деревьев и других сельскохозяйственных культур, эффективно подавляющие мучнистую росу, ржавчину, ложную мучнистую росу, альтернариоз, фитофтороз, ризоктониоз, различные виды парши и другие заболевания растений, или азоксистробин, дифеноконазол и тебуконазол [Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации, г. Москва, Агрорус, 2017 г., препарат «Оплот Трио», в форме ВСК от ЗАО Фирма «Август»] для системного протравливания с ростостимулирующим эффектом семян зерновых культур.
Однако отсутствие полных данных биологического тестирования запатентованных композиций не позволяет оценить их эффективность и экологическую нагрузку, а действие препарата «Оплот Трио» не охватывает область химической защиты культурных растений на стадии развития и роста.
Наиболее близкой является фунгицидная композиция, содержащая одно из пяти активных веществ из группы амидов пиридинкарбоновой кислоты и фунгицидную систему, состоящую в том числе из азоксистробина и/или протиоконазола, и/или дифеноконазола. Композиция может содержать воду, масло, антифриз, смачиватель-прилипатель, диспергирующие и эмульгирующие агенты, и приготавливается смешиванием компонентов в виде водной дисперсии, суспензии, эмульсии типа масло-в-воде, смачиваемого порошка или гранул [Пат. RU 2547554, МПК A01N 43/64, 2015].
Недостатком данной композиции является малая коммерческая доступность основных активных веществ - производных амидов пиридинкарбоновой кислоты, что затрудняет практическое применение фунгицидных композиций на их основе. Кроме того, примеры, приведенные в патенте, обладают узконаправленным действием, а оценка лечебной активности многокомпонентных смесей отсутствует.
Задачей изобретения является создание фунгицидной композиции для защиты растений, позволяющей снизить экологическую нагрузку посредством минимизации доз химических препаратов, вносимых в окружающую среду при сохранении высокой эффективности защитных обработок.
Техническим результатом является расширение средств фунгицидного действия за счет предлагаемой эффективной композиции с пролонгированной фитопатогенной активностью, а также поддержание низкой резистентности штаммов патогенов.
Технический результат достигается по первому варианту при использовании фунгицидной композиции, содержащей фунгицидную систему, состоящую из азоксистробина, протиоконазола и дифеноконазола, и антифриз пропиленгликоль, в качестве реологической добавки содержит аэросил R812, в качестве смачивателя-диспергатора - триэтаноламинную соль тристирилфенилполигликолевого эфира фосфорной кислоты Soprophor FL, в качестве усилителя активности - этоксилированный жирный амин Witcamine 4130А, в качестве эмульгатора - касторовое этоксилированное масло Tagat V20 и в качестве растворителя - метиловые эфиры жирных кислот или растительное масло, при следующем соотношении компонентов, г/л: азоксистробин 150-220, протиоконазол 100-150, дифеноконазол 50-100, триэтаноламинная соль тристирилфенилполигликолевого эфира фосфорной кислоты Soprophor FL 30-60, этоксилированный жирный амин Witcamine 4130А 20-80, касторовое этоксилированное масло Tagat V20 20-60, пропиленгликоль 10, аэросил R812 10, метиловые эфиры жирных кислот или растительное масло - до 1 л.
По второму варианту технический результат достигается при использовании фунгицидной композиции, содержащей фунгицидную систему, состоящую из азоксистробина, протиоконазола и дифеноконазола, и антифриз пропиленгликоль, в качестве биоцида содержит 1,2-бензизотиазолин-3-он, в качестве стабилизатора - аэросил 200, в качестве смачивателя-прилипателя - поливиниловый спирт в виде 10 масс. % водного раствора, в качестве диспергирующего агента - смесь блок-сополимера этиленоксида и пропиленоксида Tensiofix DB08 и бутил блок-сополимера Atlas G5002L, в качестве пеногасителя - Пента 465, в качестве загустителя - Rhodopol 23 и в качестве растворителя - воду при следующем соотношении компонентов, г/л: азоксистробин 150-220, протиоконазол 100-150, дифеноконазол 50-100, блок-сополимер этиленоксида и пропиленоксида Tensiofix DB08 10-25, бутил блок-сополимер Atlas G5002L 5-15, пропиленгликоль 75-100, аэросил 200 5, пента 465 2, Rhodopol 23 2, 1,2-бензизотиазолин-3-он 2, поливиниловый спирт (10 масс. % водный раствор) 40, вода - до 1 л.
Сущностью композиции является то, что ее состав, предлагаемый для обработки сельскохозяйственных культур, содержит действующие вещества азоксистробин, протиоконазол и дифеноконазол в составе единой композиции, обладающей усиленным действием благодаря синергическому действию активных веществ и воздействию на различные системы жизнедеятельности патогенов, что дает возможность в значительной степени избежать процесса развития резистентности штаммов патогенов к активным ингредиентам.
При этом в качестве вспомогательных добавок состав может содержать воду, растительное масло и его химически модифицированные производные, антифриз, смачиватель-прилипатель, диспергирующие и эмульгирующие агенты, загуститель-стабилизатор, реологические добавки.
Заявленные составы фунгицидной композиции характеризуются значительными количествами гидрофобных адъювантов и обеспечивают снижение токсической нагрузки на окружающую среду при повышенной фунгицидной эффективности.
Приготовление фунгицидной композиции осуществляется путем смешения соответствующих весовых количеств ее компонентов и доведением полученной смеси до объема 1 л добавлением растворителя (растительное масло или метиловые эфиры жирных кислот, или вода).
Примеры фунгицидных композиций в виде масляных дисперсий представлены в таблице 1.
Примеры фунгицидных композиций в виде суспензионных концентратов представлены в таблице 2.
Для приготовления композиции используются следующие компоненты:
Азоксистробин - фунгицид группы стробилуринов (поставщик Zhechem (Китай)). Протиоконазол - фунгицид из класса триазольных соединений (поставщик Zhechem (Китай)). Дифеноконазол - фунгицид из класса триазольных соединений (производитель Zhechem (Китай)).
Триэтаноламинная соль тристирилфенилполигликолевого эфира фосфорной кислоты, например Soprophor FL, - выполняет функции смачивателя и диспергатора (производитель Rhodia Chem. Com. (импорт)).
Этоксилированный жирный амин, например Witcamine 4130А, - усиливает активность триазольных фунгицидов (производитель Akzo Nobel Surface Chem. (импорт)).
Касторовое этоксилированное масло, например Tagat V20, - выполняет функции эмульгатора (производитель Evonik Industries AG (импорт)).
Блок-сополимер этиленоксида и пропиленоксида, например Tensiofix DB08 - диспергирующий агент (производитель Omnichem (импорт)).
Бутил блок-сополимер, например Atlas G5002L - диспергирующий агент (производитель Croda Europe Ltd. (импорт)).
Аэросил А200 и аэросил R812 - стабилизатор и модификатор реологических свойств (производитель Evonik Industries AG (импорт)).
Метиловый эфир жирных кислот (производитель ОАО «Гродно Азот») или растительное масло (например: подсолнечное масло (производитель ООО «Группа Компаний ʺРусагроʺ», соевое масло (производитель ООО «Амурагроцентр»), касторовое масло (производитель ООО «Компания ЭльГрупп»), рапсовое масло (производитель ОАО "Косулинское», ООО "ПроФет") выполняют функции растворителя.
Пропиленгликоль - антифриз (производитель (импорт, Китай)).
Поливиниловый спирт - смачиватель-прилипатель (производитель Hebei Smart Chemicals Co. Ltd. (импорт)) - в виде 10 масс. % водного раствора.
Пента 465 - пеногаситель (производитель ООО «Пента-91»).
Rhodopol 23 - производное ксантановой смолы - загуститель-стабилизатор (производитель RhodiaChem. Com. (импорт)).
1,2-Бензизотиазолин-3-он-биоцид (импорт).
Действие полученных фунгицидных композиций испытывали на штаммах MFG58984 Botrytis cinerea и MFP439011 Pyrenophora graminea, предоставленных лабораторией микологии и фитопатологии ФГБНУ «Всероссийский институт защиты растений».
3
Для получения статической культуры фитопатогенных грибов в стерильные колбы с 50 мл стерильной жидкой питательной среды добавляли 100 мкл суспензии спор гриба, содержащей 10 КОЕ. В эти же колбы вносили растворы фунгицидов. Мицелий выращивали в течение 14 дней. Затем культуральную жидкость и мицелий фильтровали через предварительно высушенные при температуре 55°С и взвешенные фильтры (белая или красная лента), полученные фильтры с мицелием высушивали при температуре 55°С до постоянной массы, повторно взвешивали и рассчитывали массу мицелия.
Для учета фитотоксичности использовали отрезки листьев пшеницы длиной 12-15 мм. Учитывали пожелтение середины отрезка. Опыты проводили в 2-3 повторностях, включающих 15-20 отрезков листьев. Листья промывали в проточной воде с добавлением моющих средств для удаления поверхностной микрофлоры. Для моделирования засухи отрезки листьев помещали на 1 час в 0,5 М раствор глюкозы (осмотический потенциал -12,38 атм при температуре 25°С) с добавлением полиэтиленгликоля ПЭГ600 для улучшения смачиваемости листьев до потери тургора. Затем отрезки листьев помещали на 30 мин в 0,3 М раствор сахарозы (осмотический потенциал - 7,43 атм при температуре 25°С), содержащий фунгицид в исследуемой дозе. Изменение осмотического потенциала воды обеспечило поглощение воды и фунгицида клетками. Обработанные отрезки листьев переносили в чашки Петри с 1-2 мл раствора фунгицида, приготовленного на 0,3 М растворе сахарозы. Чашки ставили наклонно, чтобы листья были покрыты раствором. Через 2-3 сут учитывали количество зеленых и пожелтевших листьев, выражали в процентах, данные обрабатывали статистически. Критерием фитотоксичности фунгицидов на листьях пшеницы было пожелтение.
Для сравнения испытывали фунгицидные композиции, соответствующие составам таблиц 1 и 2, за исключением использования в них одного или двух действующих веществ (ДВ), выбранных из азоксистробина, протиоконазола и дифеноконазола.
Результаты испытаний фунгицидных композиций в виде масляных дисперсий представлены в таблице 3.
* Масса мицелия в мг/50 мл жидкой питательной среды в накопительной культуре
Результаты испытаний фунгицидных композиций в виде суспензионных концентратов представлены в таблице 4.
* Масса мицелия в мг/50 мл жидкой питательной среды в накопительной культуре.
Как видно из таблиц 3 и 4, Botrytis cinerea является менее чувствительной культурой, чем Pyrenophora graminea.
Все композиции с комбинациями действующих веществ (ДВ) эффективно подавляют рост мицелия по сравнению с контролем, их эффективность возрастает по мере увеличения содержания ДВ. Из действующих веществ наибольшей эффективностью обладает дифеноконазол, затем - протиоконазол, наименьшая эффективность у азоксистробина. Композиции с комбинациями из двух ДВ имеют большую эффективность по сравнению с индивидуальными ДВ. Большей эффективностью обладает композиция с комбинацией протиоконазола и дифеноконазола. Композиции с комбинацией из трех ДВ обладает наибольшей эффективностью, явно виден эффект эмерджентности. Составы №3, 4, 7 и 8 обладали наивысшей эффективностью.
Все препараты обладают фитотоксическими свойствами. Наиболее токсичен азоксистробин, наименее - протиоконазол. При увеличении дозы всех препаратов фитотоксичность возрастала также, как и при использовании комбинаций из двух и из трех ДВ.
При сравнении таблиц 3 и 4 видно, что эффективность масляной дисперсии незначительно ниже эффективности суспензионного концентрата, а фитотоксичность - выше. В этом варианте фитотоксичность препарата №4 резко возрастала (табл. 3). Оптимальной является масляная дисперсия состава №3, т.к. этот состав обладает значительно большей эффективностью по сравнению с составами №1 и 2, а его фитотоксичность незначительно отличается от составов №1 и 2.
Эффективность суспензионного концентрата (табл. 4) увеличивалась при возрастании содержания ДВ более существенно, чем эффективность масляной дисперсии. Фитотоксичность суспензионного концентрата была ниже, чем фитотоксичность масляной дисперсии. Исходя из табл. 4, оптимальным является суспензионный концентрат состава №8, который имел наибольшую эффективность по сравнению с составами №5, 6 и 7, а фитотоксичность его не возрастала по сравнению с составами №6 и №7.
Таким образом, фунгицидные композиции, содержащие фунгицидную систему, состоящую из азоксистробина, протиоконазола и дифеноконазола, и антифриз пропиленгликоль, а также 1,2-бензизотиазолин-3-он, аэросил 200, поливиниловый спирт, смесь блок-сополимера этиленоксида и пропиленоксида и бутил блок-сополимера, Пента 465 и Rhodopol 23 в воде или аэросил R812, триэтаноламинную соль тристирилфенилполигликолевого эфира фосфорной кислоты, этоксилированный жирный амин и касторовое этоксилированное масло в метиловом эфире жирных кислот или в растительном масле, при заявленном соотношении компонентов позволяют расширить средства фунгицидного действия, обладают эффективной и пролонгированной фитопатогенной активностью, а также обеспечивают низкую резистентность штаммов патогенов.