СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛТЕЛЕХЕЛЕВЫХ ПОЛИМЕРОВ

1. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами, отличающийся тем, что атомы галогена на концах полимерных цепей замещают посредством соответствующего содержащего функциональные силильные группы (силилфункционализированного) соединения серы.
2. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами по п.1, отличающийся тем, что для отделения соединений переходного металла из растворов полимера соединение переходного металла осаждают добавлением соединения серы и непосредственно после этого отделяют фильтрацией,
3. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами по п.1, отличающийся тем, что для одновременного удаления из полимеров атомов галогена атомы галогена замещают на более чем 90% добавлением соединения серы.
4. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами по п.3, отличающийся тем, что для одновременного удаления из полимеров атомов галогена атомы галогена замещают на более чем 95% добавлением соединения серы.
5. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами, отличающийся тем, что названным соединением серы по пп.1-3 является одно и то же соединение серы и все три стадии способа происходят одновременно.
6. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами по п.5, отличающийся тем, что соединением серы является меркаптан или другое органическое соединение с тиольной группой.
7. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами по п.6, отличающийся тем, что названное соединение серы содержит дополнительную функциональную группу.
8. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами по п.7, отличающийся тем, что дополнительной функциональной группой является концевая силильная группа.
9. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами по п.8, отличающийся тем, что соединениями серы являются меркаптаны с силильными функциональными группами (силил-функционализированные меркаптаны) формулы
1
2
3
2
3
o
p
y
n
m
z
x
HS-R-((SiR (OR))(SiR  (OR))),
1
где R означает алкильный остаток с 1-20 атомами углерода;
х означает целое число между 1 и 10;
2
3
R и R, в каждом случае, представляют собой алкильные остатки с 1-20 атомами углерода;
о и р, в каждом случае, означают числа между 0 и 2, которые в случае двух присоединенных силильных групп составляют в сумме 2, в случае трех присоединенных силильных групп составляют в сумме 1, а в случае четырех присоединенных силильных групп в сумме составляют 0;
у является любым числом между 0 и 20;
1
z не зависимо от количества трех или четырех присоединенных, то есть разветвленных, силильных групп между R и концевыми группами, и по меньшей мере, равно 1,
и m и n, в каждом случае, являются числами между 0 и 3, которые в сумме составляют 3.
10. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами по п.8, отличающийся тем, что соединениями серы являются меркаптаны с силильными функциональными группами (силил-функционализированные меркаптаны) формулы
1
2
3
2
3
o
p
y
n
m
x
HS-R-((SiR (OR))(SiR (OR)))
1
где R означает алкильный остаток с 1-10 атомами углерода;
х означает число между 1 и 3;
2
3
R и R, в каждом случае, означают линейные алкильные остатки с 1-10 атомами углерода;
о и p, в каждом случае, означают числа между 0 и 2, которые в случае двух присоединенных силильных групп в сумме составляют 2, в случае трех присоединенных силильных групп составляют в сумме 1 и в случае четырех присоединенных силильных групп составляют в сумме 0;
у равно числу между 0 и 3;
и m и n, в каждом случае, означают числа между 0 и 3,
при этом m равно 2 или 3.
11. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами по п.8, отличающийся тем, что соединениями серы являются меркаптаны с силильными функциональными группами (силил-функционализированные меркаптаны) формулы
1
2
3
n
m
HS-R-(SiR (OR))
1
2
2
2
2
3
где R является -СН-, -СНСН- или -(СН)-;
х равен 1;
2
3
R и R, в каждом случае, означают метильные и/или этильные группы;
и m и n, в каждом случае, являются числами между 0 и 3,
при этом m равно 2 или 3.
12. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами по п.11, отличающийся тем, что соединениями серы являются меркаптометилметилдиэтоксисилан, 3-меркаптопропилтриметокси-силан, 3-меркаптопропилтриэтоксисилан или 3-меркаптопропилметилдиметоксисилан.
13. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами по п.1, отличающийся тем, что соединение серы добавляют после или во время прерывания полимеризации.
14. Способ получения полимеров с концевыми силильными группами по п.1, отличающийся тем, что полимеризацией является способ радикальной полимеризации с переносом атома (РППА).
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что используемыми при полимеризации в качестве катализатора соединениями переходного металла являются соединения меди, железа, кобальта, хрома, марганца, молибдена, серебра, цинка, палладия, родия, платины, рутения, иридия, иттербия, самария, рения и/или никеля.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что используемым при полимеризации в качестве катализатора соединением переходного металла является соединение меди.
2
3
2
3
4
3
3
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что соединение меди в виде CuO, CuBr, CuCl, Cul, CuN, CuSCN, CuCN, CuNO, CuNO, CuBF, Cu(СНСОО) и/или Cu(CFCOO) добавляют в систему перед началом полимеризации.
18. Способ по п.14, отличающийся тем, что в вышеупомянутой полимеризации используют инициатор, содержащий активную группу X.
3
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что активной группой Х является Cl, Br, I, SCN и/или N.
20. Способ по п.19, отличающийся тем, что инициатор относительно активных групп может быть одно-, двух- или многовалентным.
21. Способ по п.18, отличающийся тем, что активную группу Х на концах цепей полимеров замещают соединением серы по пп.1-13 с образованием простого тиоэфира при высвобождении кислоты формы Х-Н.
22. Способ по п.15, отличающийся тем, что катализатор вводят перед полимеризацией совместно с азотсодержащим, кислородсодержащим, серусодержащим или фосфорсодержащим соединением, которое может образовывать одну или несколько координационных связей с переходным металлом с образованием комплекса металл-лиганд.
23. Способ по п.22, отличающийся тем, что в качестве лигандов используют N-содержащие хилатные лиганды.
24. Способ по п.23, отличающийся тем, что лиганд протонируются кислотой Х-Н.
25. Способ по п.24, отличающийся тем, что лиганд посредством протонирования освобождают от координационно связанного переходного металла.
26. Способ по п.25, отличающийся тем, что переходный металл осаждается в результате удаления лиганда.
27. Способ по п.26, отличающийся тем, что содержание металла в полимерном растворе посредством осаждения и последующей фильтрации снижают, по меньшей мере, на 80%.
28. Способ по п.27, отличающийся тем, что содержание металла в полимерном растворе посредством осаждения и последующей фильтрации снижают, по меньшей мере, на 95%.
29. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что полимеры получают полимеризацией алкилакрилатов, алкилмет-акрилатов, стиролов, сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, фумаратов, малеатов, итаконатов, акрило-нитрила и/или других мономеров, полимеризующихся посредством радикальной полимеризации с переносом атома (РППА), и/или смесей из аклкилакрилатов, алкилметакрилатов, сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, фумаратов, малеатов, итаконатов, стиролов, акрилонитрила и/или других мономеров, полимеризующихся посредством радикальной полимеризации с переносом атома (РППА).
30. Способ по п.29, отличающийся тем, что полимеры получают полимеризацией стиролов, алкилакрилатов и/или алкилметакрилатов, и/или смесей, состоящих, преимущественно, из стиролов, алкилакрилатов и/или алкилметакрилатов.
31. Полимеры, получаемые способом по п.1, отличающиеся тем, что они получены радикальной полимеризацией с переносом атома (РППА), имеют молекулярно-массовое распределение менее 1,5, содержание галогена менее 0,1 мас.% и содержат, по меньшей мере, одну силильную группу на одном из концов полимерной цепи.
32. Линейные полимеры по п.31, отличающиеся тем, что они получены с бифункциональным инициатором, имеют содержание галогена менее 0,1 мас.% и содержат силильные группы на обоих концах полимерной цепи.
33. Линейные полимеры по п.32, отличающиеся тем, что они получены с бифункциональным инициатором, имеют содержание галогена менее 0,01 мас.% и содержат на обоих концах полимерной цепи силильные группы.
34. Линейные полимеры по п.33, отличающиеся тем, что они получены с бифункциональным инициатором, имеют содержание галогена менее 0,01 мас.%, имеют трехблочную структуру АВА и содержат на обоих концах полимерной цепи силильные группы.
35. Применение обработанных по любому из предшествующих пунктов силилтелехелевых полимеров в термоклеях, клеях, уплотнителях, термосварочных массах, жестких или мягких пенах, для полимераналогичных реакций, в косметике, в красках или лаках, в качестве масс для матрицирования в полиграфии, в качестве заливочных масс, в напольных покрытиях, в качестве диспергатора, в качестве полимерной добавки или в упаковках.