ПОКРЫТИЯ ДЛЯ ДЕКОРАТИВНЫХ МЕТАЛЛОВ С ПОВЫШЕННОЙ СТОЙКОСТЬЮ К ЦАРАПИНАМ И ЗАДИРАМ И СПОСОБЫ ИХ НАНЕСЕНИЯ

1. Изделие с покрытием, содержащее:
(a) декоративную металлическую подложку и
(b) прозрачное отвержденное покрытие на ней, содержащее неорганические частицы, в котором концентрация частиц в области внешней поверхности отвержденного покрытия выше концентрации частиц в толще отвержденного покрытия.
2. Изделие с покрытием по п.1, у которого декоративный металл выбран из латуни, бронзы, полированных стали и алюминия и драгоценных металлов.
3. Изделие с покрытием по п.1 или 2 в форме металлического изделия, алюминиевой и стальной отделочной детали и ювелирного изделия.
4. Изделие с покрытием по п.1, в котором прозрачное отвержденное покрытие нанесено методом электроосаждения.
5. Изделие с покрытием по п.4, в котором в качестве электроосаждения используют катионное электроосаждение.
6. Изделие с покрытием по п.1, в котором отвержденное покрытие выполнено из (мет)акриловой смолы.
7. Изделие с покрытием по п.1, в котором неорганические частицы имеют размер меньше 1000 нм.
8. Изделие с покрытием по п.1 или 7, в котором твердость по Моосу неорганических частиц выше 5.
9. Изделие с покрытием по п.1, в котором неорганическими частицами является коллоидный оксид кремния.
10. Изделие с покрытием по п.1, в котором частицы содержатся в отвержденной композиции покрытия в количестве от 0,5 до 10 вес.% от веса отвержденного покрытия.
11. Изделие с покрытием по п.1, в котором поверхностно-активным агентом является полисилоксан.
12. Изделие с покрытием по п.11, в котором полисилоксан имеет следующую структурную формулу
1
2
(4-n-m)/2
RRSiO,
1
2
где каждый из R, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначает Н, ОН, одновалентную углеводородную группу или одновалентную силоксановую группу; каждый из R, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначает группу, содержащую по меньшей мере одну функциональную группу, способную реагировать с функциональными группами смоляного связующего; и где 0<n<4, 0<m<4 и 2≤(m+n)<4.
13. Изделие с покрытием по п.11, в котором полисилоксан имеет следующую структурную формулу
или
где m имеет значение по меньшей мере 1;
m' составляет от 0 до 75;
n составляет от 0 до 75;
n' составляет от 0 до 75;
каждый из R, которые могут быть одинаковыми или разными, выбирают из Н, ОН, одновалентной углеводородной группы, одновалентной силоксановой группы и смесей любых из них; и
a
R включает следующую структуру
3
-R-X-,
в которой
3
-R выбирают из алкиленовой группы, оксиалкиленовой группы, алкиленарильной группы, алкенильной группы, оксиалкениленовой группы и алкениленарильной группы; и
Х обозначает группу, которая содержит по меньшей мере одну реакционноспособную функциональную группу, выбранную из гидроксильной группы, карбоксильной группы, изоцианатной группы, блокированной полиизоцианатной группы, первичной аминогруппы, вторичной аминогруппы, амидной группы, карбаматной группы, карбамидной группы, уретановой группы, винильной группы, ненасыщенной сложноэфирной группы, малеимидной группы, фумаратной группы, ангидридной группы, гидроксиалкиламидной группы и эпокси-группы.
14. Способ образования стойкого к истиранию покрытия на электропроводящей подложке, включающий:
(а) электроосаждение на подложку отверждаемой и пригодной к электроосаждению композиции, содержащей:
(i) отверждаемое смоляное связующее,
(ii) неорганические частицы,
(iii) поверхностно-активный агент;
(b) отверждение композиции с образованием, по существу, сплошного покрытия на подложке с поверхностью, обращенной к атмосфере, в то время как неорганические частицы мигрируют в сторону области внешней поверхности покрытия.
15. Способ по п.14, в котором отверждаемая смоляная композиция содержит:
(a) ионную пленкообразующую смолу, содержащую катионные группы, и
(b) отверждающий агент, имеющий функциональные группы, способные реагировать с реакционноспособными функциональными группами (а).
16. Способ по п.15, в котором ионная пленкообразующая смола содержит катионные группы.
17. Способ по п.15, в котором катионные группы выбирают из аминных солевых групп и сульфониевых солевых групп.
18. Способ по п.17, в котором ионной пленкообразующей смолой является (мет)акриловая смола, содержащая катионные группы и группы с активным водородом.
19. Способ по п.18, в котором отверждающим агентом является полиизоцианат.
20. Способ по п.14, в котором неорганические частицы имеют размер меньше 1000 нм.
21. Способ по п.14 или 20, в котором неорганические частицы характеризуются значением твердости по Моосу выше 5.
22. Способ по п.14, в котором неорганическими частицами является коллоидный оксид кремния.
23. Способ по п.14, в котором неорганические частицы содержатся в композиции в количестве от 0,5 до 10 вес.% от общего веса композиции.
24. Способ по п.14, в котором поверхностно-активным агентом является полисилоксан.
25. Способ по п.24, в котором полисилоксан имеет следующую структурную формулу
1
2
(4-n-m)/2
RRSiO,
1
2
где каждый из R, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначает Н, ОН, одновалентную углеводородную группу или одновалентную силоксановую группу; каждый из R, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначает группу, содержащую по меньшей мере одну функциональную группу, способную реагировать с функциональными группами смоляного связующего; и где 0<n<4, 0<m<4 и 2≤(m+n)<4.
26. Способ по п.24, в котором полисилоксан имеет следующую структурную формулу
или
где
m имеет значение по меньшей мере 1;
m' составляет от 0 до 75;
n составляет от 0 до 75;
n' составляет от 0 до 75;
каждый из R, которые могут быть одинаковыми или разными, выбирают из Н, ОН, одновалентной углеводородной группы, одновалентной силоксановой группы и смесей любых из них; и
a
R включает следующую структуру
3
-R-X-,
в которой
3
-R выбирают из алкиленовой группы, оксиалкиленовой группы, алкиленарильной группы, алкениленовой группы, оксиалкениленовой группы и алкениленарильной группы; и
Х обозначает группу, которая содержит по меньшей мере одну реакционноспособную функциональную группу, выбранную из гидроксильной группы, карбоксильной группы, изоцианатной группы, блокированной полиизоцианатной группы, первичной аминогруппы, вторичной аминогруппы, амидной группы, карбаматной группы, карбамидной группы, уретановой группы, винильной группы, ненасыщенной сложноэфирной группы, малеимидной группы, фумаратной группы, ангидридной группы, гидроксиалкиламидной группы и эпокси-группы.
27. Способ по п.14, в котором поверхностно-активный агент присутствует в композиции в количестве от 0,5 до 10 вес.% от веса твердой композиции.