НОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА ВИНИЛАРОМАТИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ С УДАРНОЙ ПРОЧНОСТЬЮ, УЛУЧШЕННОЙ МОДИФИЦИРУЮЩЕЙ СТРУКТУРУ ДОБАВКОЙ
NOVEL COMPOSITION FOR PRODUCING VINYL AROMATIC MATERIALS WITH IMPACT STRENGTH, IMPROVED BY STRUCTURE-MODIFYING ADDITIVE

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение касается новой композиции для производства ударопрочных полимеров, в частности новой композиции, в которой ударная прочность полимера улучшена использованием добавки в процессе получения винилароматического полимера, армированного каучуком.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Хорошо известно, что полистирол (PS) и сополи(стирол-акрилонитрил) (SAN), оба являются термопластичными полимерами с низкой прочностью, однако при армировании каучуком получают ударопрочный полистирол (HIPS) и поли(акрилонитрил-бутадиен-стирол) (ABS), которые соответствуют термопластичным материалам с высокой ударной прочностью и образованы жесткой матрицей PS и PSAN соответственно с частицами каучука, диспергированными в указанных матрицах.
HIPS и ABS могут быть определены как комплексные смеси полистирола: PS-полибутадиен (PBd) - привитой сополимер (PBd-g-PS) и сополи(стирол-акрилонитрил) (PSAN)-полибутадиен (PBd) - привитой сополимер (PBd-g-PSAN) соответственно.
Возможно усиление хрупких термопластичных полимеров путем включения каучука, что приводит к значительному увеличению прочности, делая материалы ударопрочными, и конечные свойства таких материалов зависят, помимо прочих параметров, от размера и типа морфологии присутствующих частиц. Таким образом, изменение в свойствах и особенностях HIPS и ABS может быть достигнуто в той мере, в которой частицы каучука могут быть модифицированы с обеспечением различных морфологий.
В конкретном случае HIPS, типичным примером морфологии является морфология типа "салями", при которой домены привитого сополимера PBd-g-PS внедрены в матрицу PS. Домены не являются полностью эластомерными, поскольку могут содержать окклюдированный PS, образующий субдомены. PBd локализован с образованием тонкопластинчатых микрофаз во внешней части доменов и во внутренней части, между субдоменами PS. HIPS и ABS обязаны своими характеристиками прочности и ударной прочности таким эластомерным микрофазам, которые через различные механизмы усиления (образование микротрещин и текучесть при сдвиге) вызывают улучшение эксплуатационных свойств указанных материалов.
Способы получения HIPS включают непрерывный способ, первый разработанный и общепринятый, исходящий из реакции полимеризации в массе, метод, используемый The Dow Chemical Company, например, патент США №3936365 (Saunders et al, 1976); и периодический способ, используемый немного позже, с осуществлением реакции полимеризации в массе, продолжаемой затем в суспензии, метод, используемый Monsanto, например, патент США №4146589 (Dupre, 1979), ориентированный на получение HIPS в промышленном масштабе.
Что касается периодического способа, обычно первоначально осуществляют полимеризацию гомогенного раствора стирольный мономер (ST)/каучук, однако, как только образуется гомополимер PS, происходит разделение фаз системы, в дальнейшем остаются две образовавшиеся фазы, одна дисперсионная, состоящая из раствора St/каучук, и другая диспергированная, образованная раствором St/PS. В фазе St/каучук происходит реакция прививки PS на каучук, тогда как в фазе St/PS протекает только гомополимеризация PS. Данная система представляет собой гетерогенную систему, которая остается устойчивой благодаря тому, что прививка PS осуществляется на каучук, приводя к образованию эмульсии масло-в-масле. Позже и после того, как образуется определенное количество гомополимера PS и привитого PS на эластомере, возникает совместная непрерывность фаз и, как только вязкости обеих фаз выравниваются посредством перемешивания в системе, происходит "обращение фазы", при котором формируются частицы каучука, диспергированные в дисперсионной фазе St/PS. На момент обращения фаз образуется полная эластомерная частица и, таким образом, устанавливается конечная морфология HIPS. Важно отметить, что эластомерные частицы ответственны за конечные свойства материала, зависящие вместе с тем от типа морфологии, а также размера и распределения.
Вышесказанное отображено на трехфазной диаграмме фигуры 1, где, согласно значениям в области точек 1-2, происходит полимеризация в массе стирола в присутствии каучука, при которой осуществляется реакция прививки и устанавливается размер и тип морфологии эластомерной фазы, как только происходит обращение фаз (точка 2), указанная точка может быть определена по изменениям в вязкости реакционной смеси в сигмоидальной зоне кривой зависимости вязкости от конверсии, где в начале полимеризации вязкость полимерной эмульсии масло в масле определяется высокой вязкостью раствора эластомерной (дисперсионной фазы) фазы. В области обращения фаз суммарная вязкость эмульсии снижается по причине низкой вязкости раствора полистирола, который теперь становится дисперсионной фазой и определяет суммарную вязкость смеси. Как только происходит обращение фаз, область точек 2-3 фазовой диаграммы представляет полимеризацию при высоких температурах, где стирол полимеризуется, пока не израсходуется общее количество мономера.
В зависимости от различных факторов, таких как скорость полимеризации стирола, формирование прививки, кинетические и термодинамические факторы поверхности раздела, напряжения сдвига и сшивка эластомерной фазы, возможно формирование различных типов морфологии. Различия между различными типами морфологии вызываются, наряду с другими факторами, взаимодействиями между частицами каучука и матрицей PS, межмолекулярным разделением дисперсной фазы, последовательностями PS в каучуке и механической обработкой. Кроме того, различные используемые условия взаимодействия (перемешивание, тип и концентрация инициатора, тип и концентрация каучука, вязкость и т.д.) влияют в комплексе на формирование частиц.
Относительно конкретных особенностей, придаваемых различными типами морфологии, может быть упомянуто, что материалы с морфологией типа "салями" проявляют лучшую ударную прочность, тогда как тип "ядро-оболочка" обеспечивает лучшую прочность, но материал проявляет хорошие оптические свойства (блеск и прозрачность).
Среди факторов, которые влияют на морфологическую структуру и/или видоизменяют морфологическую структуру дисперсной фазы в HIPS и/или ABS, наряду с прочими установлены: тип каучука, как описано в международной заявке WO 2008033646 (Styranec, 2008) и заявке на патент США №US20060194915 (Morales-Balado et al, 2006); температура взаимодействия, как описано в европейском патенте ЕР 0818481 (Doyle, 2002), скорость перемешивания реакционной системы, как описано в той же европейской заявке и в патенте США №US 6239225 (Michels et al, 2001); тип и концентрация инициатора, плотность прививки, например, как описано в патенте Michels et al, использование агента передачи цепи, смотри европейский патент ЕР 0716664 (Schrader et al, 1997, 2005, 2006), использование добавок, таких как растворители, как в патенте Michels et al и в европейской заявке ЕР 1380620 (Miyatake et al, 2004).
Подробнее, в международной заявке Styranec описано улучшение ударной прочности путем получения бимодальной морфологии распределения частиц по размерам с применением эластомеров с различными молекулярными массами. Подобным образом, в патентной заявке Morales-Balado et al описаны изменения в морфологии эластомерных частиц с различной ударной прочностью путем применения блоков сополимеров стирол/бутадиен с различной полидисперсностью в блоке полистирола.
В европейском патенте Doyle описан синтез полимеров стирола с модифицированной ударной прочностью при применении непрерывного способа и реакторов с перемешиванием и вала турбинного типа. В описании в основном приведены изменения ударной прочности, вызванные различиями в системе перемешивания из валов турбинного и якорного типа, а также эффект, вызываемый термически инициируемой полимеризацией и применением радикальных инициаторов.
В патенте Michels et al описан способ непрерывной полимеризации для производства HIPS, где показаны различия в ударной прочности в зависимости от распределения по размерам бимодальной частицы, получаемой в различных условиях осуществления способа полимеризации, как, например, в зависимости от способа термической и химической инициации, концентрации инициатора, применения растворителя, агента передачи цепи группы меркаптанов и изменений скорости перемешивания.
В европейском патенте №0716664 описан способ получения композиции модифицированного ароматического моновинила с каучуком, содержащей инициатор и агент передачи цепи, и в условиях перемешивания, обеспечивающих морфологию типа капсулы и типа клетки, при определенном диапазоне размера частиц, для улучшения ударной прочности.
Патент Michels et al касается применения растворителей в реакции полимеризации HIPS и в заявке Miyatake et al описано использование растворителя в качестве реакционных способов улучшения размера частиц.
Приведенные и другие документы, соответствующие известному уровню техники, отражают необходимость получения полимеров с улучшенными свойствами ударной прочности, также показывая, что могут быть использованы различные альтернативные варианты, включающие модификацию рабочих режимов базовых способов или применение веществ, промотирующих изменение в морфологии, необходимые для достижения указанного улучшения.
ЦЕЛИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
С учетом потребности в полимерных материалах с улучшенными свойствами ударной прочности и альтернативных вариантов, описанных в существующем уровне техники, цель настоящего изобретения состоит в разработке полимерных материалов с более высокой ударной прочностью, чем обычные материалы с подобной композицией.
Другая цель изобретения состоит в разработке полимерных материалов с ударной прочностью, эквивалентной ударной прочности других материалов существующего уровня техники, при использовании меньшей доли каучука в композиции, то есть обеспечении лучшей характеристики каучука, используемого в композициях.
Дальнейшая цель настоящего изобретения состоит в разработке улучшенной композиции для получения винилароматического полимера, модифицированного каучуком с улучшенной ударной прочностью.
Другая цель настоящего изобретения состоит в разработке улучшенной композиции для производства винилароматического полимера, модифицированного каучуком путем включения модифицирующей структуру добавки.
Еще одно техническое требование настоящего изобретения состоит в том, что включение модифицирующей структуру добавки может быть использовано на различных стадиях общепринятого способа получения полимерного материала, что приводит к аналогичным результатам.
Еще одна цель настоящего изобретения состоит в разработке улучшенной композиции для получения винилароматического полимера, модифицированного каучуком, у которого свойство ударной прочности существенно возрастает, без изменения содержания каучука в реакционной смеси.
Другая цель настоящего изобретения состоит в разработке улучшенной композиции для производства винилароматического полимера, модифицированного каучуком, с меньшими содержаниями каучука, чем в общепринятом составе, обладающего ударной прочностью, аналогичной ударной прочности, получаемой с указанным общепринятым составом, без введения добавки.
Данные и другие цели станут более очевидными в свете следующего описания и включенных фигур.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение касается улучшенной композиции для получения винилароматических полимеров, модифицированных каучуком, включение в которую изменяющей структуру добавки на различных стадиях любого из процессов синтеза, описанных в предшествующем уровне технике, но предпочтительно в период совместной непрерывности фаз и в интервале обращения, приводит к существенному улучшению ударопрочности полученного продукта.
Модифицирующая структуру добавка представляет собой соединение общей формулы (I):
в которой
1
3
1
18
1
3
каждый из R, R означает насыщенную или ненасыщенную цепь из C-C, где R и R являются одинаковыми или отличными друг от друга,
2
4
5
1
18
2
4
5
каждый из R, R, R означает водород, галоген или карбонизованную цепь из C-C, где R, R, R являются одинаковыми или отличными друг от друга,
"n" означает целое число, равное или больше 1.
Модифицирующая структуру добавка (I) может быть использована в комбинации с низкомолекулярными полимерами, где указанные низкомолекулярные полимеры включают семейство винилароматических соединений, предпочтительно в смесях структурирующий компонент/низкомолекулярный полимер при массовом соотношении модифицирующих добавок от 5/1 до 1/5.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Фигура 1 представляет фазовую диаграмму для тройной системы РВ-система-стирол-PS, показывающую зону "обращения фаз" в точке 2.
Фигура 2 представляет первую фотографию, полученную методом трансмиссионной электронной микроскопии (ТЕМ), материала, полученного по примеру 1.
Фигура 3 представляет вторую фотографию, полученную методом трансмиссионной электронной микроскопии, материала, полученного по примеру 1.
Фигура 4 представляет первую фотографию, полученную методом трансмиссионной электронной микроскопии, материала, полученного по примеру 2.
Фигура 5 представляет вторую фотографию, полученную методом трансмиссионной электронной микроскопии, материала, полученного по примеру 2
Фигура 6 представляет первую фотографию, полученную методом трансмиссионной электронной микроскопии, материала, полученного по примеру 3.
Фигура 7 представляет вторую фотографию, полученную методом трансмиссионной электронной микроскопии, материала, полученного по примеру 3.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение касается новой композиции для получения ударопрочных винилароматических термопластичных материалов, полученных из:
a) на 94,975-60 массовых % из винилароматического мономера,
b) 5-35 массовых % каучука, такого как сопряженный диен или сополимер на основе сопряженного диена и винилароматического соединения; и
c) 0,025-5 массовых % модифицирующей структуру добавки.
В частности настоящее изобретение касается получения HIPS или ABS с помощью описанной композиции, приводящей предпочтительно к частицам типа салями.
Согласно предпочтительному варианту реализации настоящего изобретения, способ получения ударопрочных полимеров представляет собой полимеризацию в комплексе, хотя принципы изобретения могут быть применены к непрерывным или полунепрерывным способам полимеризации из раствора стирола или акрилонитрила, или любого другого винилароматического мономера с полибутадиеном или сополимерами на основе диена и винилароматического мономера, состав включает модифицирующую структуру добавку общей формулы (1):
в которой
1
3
1
18
1
3
каждый из R, R означает насыщенную или ненасыщенную цепь из С-С, где R и R являются одинаковыми или отличными друг от друга,
2
4
5
1
18
2
4
5
каждый из R, R, R означает водород, галоген или карбонизованную цепь из C-C, где R, R, R являются одинаковыми или отличными друг от друга,
6
R означает алкильный радикал, присутствующий в модифицирующей структуру добавке, который включает 2 атома углерода и 4 атома водорода,
"n" означает целое число, равное или больше 1.
Получение указанных полимеров осуществляют полимеризацией в массе и суспензионным способом, описанным в предшествующем уровне техники, с использованием инициаторов, предпочтительно радикального азо-типа, пероксида или гидропероксида и предпочтительно моно- или полифункциональных пероксидов, и при варьируемом в диапазоне 40-350 об/мин перемешивании с помощью системы, преимущественно якорного-турбинного типа, до достижения обращения фаз.
Модифицирующая структуру добавка, составляющая часть изобретения, может быть добавлена на различных стадиях способа, но предпочтительно на интервале обращения фаз, для достижения оптимальных результатов в улучшении свойств ударной прочности.
Ввиду чего согласно предпочтительному варианту реализации изобретения, модифицирующую структуру добавку добавляют однократно, однако в альтернативных вариантах реализации указанная модифицирующая структуру добавка может быть добавлена в виде периодических доз.
Сразу после того как происходит обращение фаз, обычно в диапазоне конверсии 20-40 массовых %, взаимодействие продолжают в суспензии, используя средства для образования суспензий, которые в основном состоят из воды, поливинилового спирта, нонилфенола и хлорида натрия, в варьруемых пропорциях, однако любые другие средства для образования суспензий, пригодные, как известно или описано в предшествующем уровне техники, для способов полимеризации в суспензии, могут быть использованы.
Каучуками, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, являются 1,3-бутадиен, изопрен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, сополимеры в линейных или радиальных блоках, в правильных блоках или блоках частично рандомизированных типов SB, SBR, SBS, BSB, или множественных блоках (SB)n, где S означает винилароматический полимер и В означает сопряженный диен, n означает целое число и где эластомерная часть может быть частично или полностью гидрирована. В случае SB сополимеров, S/B-состав сополимера может изменяться по массе в диапазоне 5/95-80/20, молекулярная масса каучука может изменяться в диапазоне от 100000 до 450000 г/моль.
Для производства материалов с ударной прочностью по настоящему изобретению используемый винилароматический мономер выбирают из группы, включающей: винилтолуол, стирол, α-стирол, хлорстирол и смеси перечисленных мономеров друг с другом или с другими сополимеризуемыми мономерами, такими как акриловые мономеры, метакриловые мономеры, акрилонитрил и малеиновый ангидрид.
Реакция привитой полимеризации винилароматического мономера на каучуке и введение модифицирующей структуру добавки, составляющей часть изобретения, могут быть осуществлены способом полимеризации в массе, растворе, суспензии и/или эмульсии, равно как любой другой модификацией и/или комбинацией указанных способов, такой как способы полимеризации в массе-суспезии.
В соответствии с вышесказанным, в предпочтительном варианте реализации модифицирующую структуру добавку добавляют без смешения со связующими веществами, однако согласно альтернативным вариантам реализации указанная модифицирующая структуру добавка может быть добавлена в виде смеси полимеров, выбранных из группы, включающей: винилароматические соединения, простые эфиры, сложные эфиры, амины и амиды.
Также можно добавить в процессе полимеризации (индуцируемой термически или использованием соединений, способных генерировать свободные радикалы азо- или пероксидного типа) минеральное масло и агент передачи цепи (регулятор молекулярной массы), используемые вместе или раздельно, с целью одновременного регулирования доли прививаемого на каучук полистирола и молекулярной массы полистирольной матрицы, таким образом можно регулировать свойства текучести ударопрочного полистирола в зависимости от назначения и вида обработки, которой данный материал будет подвергаться.
Кроме того, чтобы избежать разложений, вызванных высокими температурами и высоким механическим напряжением во время заключительной обработки материала, можно использовать первичные антиоксиданты фенольного и/или затрудненного фенольного типа, вторичные антиоксиданты фосфитного и/или фосфатного типа, а также светостабилизаторы, либо в процессе полимеризации, либо в момент обработки материалов.
Чтобы достичь лучшего понимания раскрытой общей части изобретения следует обратиться к приведенным ниже примерам, которые даны с целью иллюстрации, но не ограничения настоящего изобретения.
Пример 1. Получение HIPS
В реактор емкостью 1 галлон вносят 920 г (92 массовых %) стирольного мономера и 80 г (8 массовых %) полибутадиена (РВ); смесь перемешивают при 45 об/мин, при комнатной температуре до полного растворения эластомера. В указанный момент добавляют 0,1 массовых % перекиси бензоила (ВРО) и полимеризуют при 80°C, поддерживая постоянное перемешивание при 60 об/мин до момента обращения фаз (25-30 массовых % конверсии). В момент обращения фаз, который устанавливают по значительному изменению вязкости смеси, добавляют 0,2 массовых % модифицирующей структуру добавки приведенного в таблице 2 состава:
Спустя 30 минут в реакционную смесь вводят 0,1 массовых % трет-бутилпербензоата (ТВРВ) с последующим введением суспензионной среды. Последняя состоит из 2 л воды, 1,8 г поливинилового спирта, 0,7 г нонилфенола и 1,7 хлорида натрия. Реакцию полимеризации продолжают при скорости перемешивания 60-700 об/мин, следуя программе нарастания температуры-времени, 2 часа при 125°C и 2 часа при 145°C. Потом продукт в форме крупинок фильтруют, промывают и сушат.
Полученный материал в форме крупинок подвергают процессу формования прессованием, получая пробы заданных размеров для определения ударопрочных механических свойств согласно нормативу ASTM D-256. Соответствующие значения полученных результатов приведены в таблице 2.
Морфологию частиц изучают трансмиссионной электронной микроскопией (MET), образцы предварительно нарезают в крио-ультрамикротоме и затем окрашивают тетраоксидом осмия, согласно широко описанной в литературе методике Като (Kato, k. Polym. Eng. Sci. 7, 38, 1967), фотографии приведены на фигурах 2 и 3.
Пример 2. Получение HIPS
Аналогично примеру 1, но используя 6 массовых % полибутадиена. Полученная морфология показана на фигурах 4 и 5, и соответствующие значения полученных результатов приведены в таблице 2.
Пример 3. Получение ABS
В реактор емкостью 1 галлон вносят 940 г (94 массовых %) азеотропного соотношения стирольного мономера (S) и акрилонитрила (AN) (77,6 s/22,4 an) и 60 г (6 массовых %) сополимера в блоках (SB) состава S/B=30/70, 0,2 массовых % трет-додецилмеркаптана в качестве агента передачи и 5 массовых % минерального масла, и содержимое перемешивают при 45 об/мин, при комнатной температуре до полного растворения эластомера. В указанный момент добавляют 0,025 массовых % (ВРО) перекиси бензоила и полимеризуют при 80°C, поддерживая постоянное перемешивание при 60 об/мин до момента обращения фаз (25-30 массовых % конверсии). Модифицирующую структуру добавку добавляют перед обращением фаз, тех же состава и дозификации, что в примере 1. После чего в реакционную систему включают 0,1 массовых % трет-бутилпербензоата (РВТВ), с последующим включением суспендирующего средства. Последнее состоит из 2 л воды, 1,8 г поливинилового спирта, 0,7 г нонилфенола и 1,7 г хлорида натрия. Реакцию полимеризации продолжают при скорости перемешивания 650-700 об/мин, следуя программе нарастания температуры-времени, 2 часа при 125°C и 2 часа при 14 5°C. Наконец, продукт (крупинки) фильтруют, промывают и сушат.
Материал в форме крупинок подвергают процессу формования прессованием, получая пробы заданных размеров для определения ударопрочных механических свойств согласно нормативу ASTM D-256. Соответствующие значения полученных результатов приведены в таблице 2.
Морфологию частиц каучука изучают трансмиссионной электронной микроскопией, образцы предварительно нарезают в крио-ультрамикротоме и затем окрашивают тетраоксидом осмия. Соответствующие фотографии можно видеть на фигурах 6 и 7, в случае ABS (пример 3) полученная морфология от применения добавки по изобретению более однородна, по типу салями, с частицами приблизительно около 1-2 микрон, внедренными в дисперсионную фазу. Однако можно видеть, что домены дисперсионной фазы шире, чем в случае морфологии HIPS с 6% каучука (фигуры 4 и 5), и непрерывная сеть каучука не выглядит полностью очерченным контуром, что объясняет, почему в данной системе возрастание ударной прочности ниже (42,4%), чем в системе HIPS, где прирост ударопрочности составляет 62%.
Соответствующие данные по определению ударной прочности различных материалов, полученных по описанным выше примерам 1-3, приведены в таблице 2.
Результаты, приведенные в таблице 2, позволяют сделать следующие выводы:
i. При одном и том же содержании каучука в общепринятом диапазоне 8 массовых % материал HIPS показывает существенный прирост в ударной прочности по сравнению с составом без применения приведенной в таблице 1 добавки, от 770,53 до 150,6 Дж/м, что соответствует приросту в 113,53%.
ii. Для HIPS с пониженным содержанием каучука 6% прирост в ударной прочности составляет около 64,2%, достаточный для соответствия прочности, полученной для HIPS с общепринятым содержанием каучука 8%.
iii. В случае ABS композиции с 6% каучука, получено улучшение в ударной прочности в 42,4% по сравнению с 61,6 для ABS без добавки, 87,71 для ABS с добавкой, имеющей состав, указанный в таблице 1, взятой в описанной в примере 3 пропорции.
Полученный таким образом материал обладает прочностью, превышающей прочность общепринятого HIPS.
iv. Первые две строки таблицы 2 показывают также, что достигнута ударная прочность около 71 Дж/м в случае получения HIPS с содержанием каучука 6% (что соответствует 25% снижению в содержании каучука) в отношении HIPS с 8% каучука. Что в переводе означает реальную экономию в потреблении каучука при получении полимеров.
Существенное улучшение ударной прочности может быть непосредственно связано с возникновением морфологии типа салями, где домены эластомерной фазы явно выражены, образуя взаимопроникающую сеть (фигуры 2 и 4), влекущей за собой аналогичные значения ударной прочности с 8% каучука при использовании добавки и 25% снижение в количестве каучука, что дает важное преимущество не только в технической области, но также и в коммерческой.
Вывод, сделанный на основании анализа полученных в примерах результатов, заключается в том, что применение модифицирующей структуру добавки по настоящему изобретению при получении композиций для производства винилароматических материалов приводит к явному улучшению ударной прочности и с коммерческой отдачей, которая также релевантна.
Хотя примеры обеспечивают лучшее понимание цели изобретения и отражают наилучший способ применения изобретения для некоторых альтернативных вариантов существующим в технической области способам производства полимеров с высокой ударной прочностью, для квалифицированного специалиста в данной области очевидно, что принципы настоящего изобретения могут быть применены к другим процессам, или что указанные процентные содержания смесей могут быть изменены в пределах общепринятых диапазонов, что не может рассматриваться как выход за границы объема изобретения.