Комплексные соединения рения с бензимидазолом: синтез и свойства

2. Музычкина Р.А., Корулькин Д.Ю., Абилов Ж.А. Качественный и количественный анализ основных групп БАВ в лекарственном растительном сырье и фитопрепаратов -Алматы: Казак университет^ 2004. - С. 151-152, 288.

3. Визуэтэ Кастро П., Литвиненко Ю.А., Бурашева Г.Ш. Сравнительный анализ фитохимического состава над-

земной части некоторых видов растений рода Suaeda семейства Chenopodiaceae // Международ. науч. инс-т "Ейисайо" II», Новосибирск 2015 г. N° 9. - С. 91-93.

4. Н.Д. Беклемишев, Руководство по работе с лекарственными растениями. - Алматы, 1999. - 231 с.

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ РЕНИЯ С БЕНЗИМИДАЗОЛОМ:

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА

Агагусейнова Минира Магомед Али кызы

Профессор,

Адыгезалова Мехпара Бабаверди кызы

Доцент,

Гудратова Фидан Дахил кызы

Докторант,

Азербайджанский Государственный Университет Нефти и Промышленности, г.Баку

АННОТАЦИЯ

Синтезированы комплексы рения(У) с бензимидазолом. Определены состав и структура полученных координационных соединений. На основании совокупности физико-химических исследований установлена монодентатная координация бен-зимидазола.

ABSTRACT

Complex of rhenium with benzimidazole have been synthesized. Composition and structure of the received coordinative compounds have been determined. On base of totality of physical-chemical research a monodentate coordination of benzimidazole have been determined.

Ключевые слова: рений, бензимидазол, комплексные соединения, лиганды Keywords: rhenium, benzimidazole, complex compounds, ligands

Исследование комплексных соединений пятивалентного рения представляло большой интерес вследствие того, что валентное состояние рения, равное пяти, до настояше-го времени изучено не полно [1, 2]. В большинстве работ по этой проблеме исследуются комплексные соединения рения с S- и Р-содержащими лигандами, а комплексообра-зованию рения с ^содержащими лигандами посвящено в литературе незначительное количество работ [3]. Поэтому представлялось интересным синтезировать и изучить свойства комплексов рения(У) с азотсодержащими лигандами, в частности, бензимидазолом (БИ), который имеет в своем составе два донорных атома азота и в основном координируется с металлами как бидентатный лиганд. Молекулы бензимидазола входят в состав различных биологически активных веществ. Производные бензимидазола, помещенные во внутреннюю сферу комплекса, обычно усиливают физиологический эффект. По имеющимся литературным данным бензимидазол и его производные могут быть как моно-, так

и бидентатными лигандами, и в некоторых случаях могут играть роль мостиковых групп. Поэтому изучение комплексных соединений рения с бензимидазолом интересно как с практической, так и теоретической точкой зрения.

Настоящая работа посвящена синтезу координационных соединений рения(У) с бензимидазолом и изучению физико-химических свойств синтезированных соединений. Для получения комплексных соединений рения(У) с бензимидазолом использовали соли - транс- [Re(PhP)2OCl3] и H2[ReOBr5]. Исходные пентагалогеноксоренаты синтезировали по методам, приведенным в. Бензимидазол, HCl, HBr использовали марок "х.ч".[4]. Синтез комплексов ReC21H18N6Cl3O, ReC14H14N4Br5O проводили в инертной атмосфере (Ar) в диглиме при нагревании в течение 5 ч.

Комплексное соединение I представляло собой осадок коричнево-красного цвета. Комплекс растворялся в воде, ацетонитриле, метаноле и диметилсульфоксиде [5].

Элементный анализ комплексов приведен в табл. 1.

Таблица 1.

Результаты элементного анализа комплексных соединений рения с бензимидазолом

Соединения Брутто-формула Количество (найденное/расчитанное) - %

Re C N H

I ReC21H18N6a3Ü 27,97/28,08 38,95/38,04 12,70/12,68 2,96/2,72

II ReC14HN4Br5O 14 14 4 5 22,20/22,14 19,83/20,00 6,34/6,67 1,44/1,67

В ИК-спектре комплекса I имеются характеристические полосы поглощения отдельных функциональных групп и связей, п, см-1:

3412, 3104, 2924, 1624, 1500 1480, 1424, 1248, 930, 748, 620, 420, 320, 306. Локализация мест координации в комплексе определена по результатам анализа данных ИК-спектроскопии.

Отсутствие полос поглощения валентных колебаний, характерных для коньюгированных С=С- и С=К-связей в области 1700-1800 см-1, указывает на делокализацию электронной плотности внутри имидазольного кольца в результате координации имидазольного лиганда и образования комплекса I. Смещение в высокочастотную область (30-44 см-1) и увеличение интенсивности полос поглощения, со-ответствуюших валентным колебаниям кольца имидазола (1480-1580см-1), свидетельствуют о координации рения с бензимидазолом за счет атома азота пиридинбензимидазола. Этот факт подтверждается появлением в спектре комплексного соединения интенсивных полос поглощения в областях 748, 620, 420 см-1. Эти линии можно отнести к колебаниям связи Re-N. Полосы поглощения валентных колебаний группы КН (3400-3100 см-1) остаются неизменными. Полосы поглощения, расположенные в области 320-306 см-1 относятся к колебаниям связи Re-Q. Полосы поглощения в области 930 см-1 указывают на сохранение связи Re=O. Отсутствие полос поглощения пР-С-ап1 (510-530 см-1) в комплексном соединении I свидетельствует о том, что все три-фенилфосфиновые лиганды заменены бензимидазолом [6].

На основании данных инфракрасной спектроскопии можно утверждать, что координация атома рения происходит с помощью атома азота пиридинбензимидазола, и ли-ганд является монодентатным.

Анализ электронных спектров поглощения растворов бензимидазола и комплекса (1) в воде и метаноле показал, что полосы поглощения в областях 35760, 36600, 37100, 38700 (а-полоса) и 39800, 40700 см-1 (р-полоса), изменяют интенсивность, а также характеризуются гипсохромным сдвигом (1000-1500 см-1) (рис.1, 2).

Смещение р-полосы, по сравнению с а-полосой значительно больше. Это есть результат координации бензимида-зола за счет третичного атома азота.

На основании данных ИК-спектров, спектров электронного поглощения и элементного анализа установили структурное строение комплекса [ReOL3Q2]Q:

Комплекс рения с бензимидазолом II был получен при использовании в качестве исходного реагента оксогалоге-нида рения Н2р.еОВг5]. Комплекс (II) ^Н]2РЮВг5] оранжевого цвета, здесь КН+ - ион бензимидазолия. Комплекс растворяется в этаноле, метаноле и ацетоне. В ИК-спектре полученного соединения II присутствуют следующие полосы поглощения, п, см-1: 3380, 1573, 1240, 1113, 980, 953, 920, 880, 726, 713, 580.

Состав комплекса установлен с помощью элементного анализа (табл.1). Спектры электронного поглощения представлены на рис. 1 и 2.

Рис. 1. Спектры поглощения растворов: 1-рЮС^3]С1, 2-^Н]2рЮВг5], 3^ в УФ-области.

Рис. 2. Спектры поглощения растворов: 1 - [ReOCLLJCl, 2- [LH]2 [ReOBrJ, 3-L в видимой области

Наличие широкой полосы поглощения в области 3380 см-1 в ИК-спектре комплекса II свидетельствует о протони-зации атомов азота гетероцикла и наличии катиона [LH]+ во внешней сфере.

Четкий пик в области 953 см-1 указывает на сохранение Re=O - связи.

Совокупность полученных результатов позволяет установить структуру и состав синтезированных комплексов рения с бензимидазолом и определить монодентантную координацию последнего.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Koolhaas G.J, Driessen W.L., Reedik J.et al.// Jnorg. Chem.1996 V 35.p.1509

2. Гагиева С.Ч., Цалоев А.Т., Гутнова Н.А., Журнал неорганической химии 2003. Т.48, № 8 , с.1303

3. Бовыкин Б.А., Штеменко А.В., Часова Э.В. Деп. рук. ВИНИТИ № 770. 94. 1994.

4. Ежовска-Тщебякова Б.,Вайда С.,Балука М. Журнал структурной химии 1967.,Т 8,№ 3 с.519.

5. М.М. Агагусейнова, Н.Э. Джаббарова "Комплексы переходных металлов с молекулярным кислородом". Баку-2012

6. М.М.Агагусейнова, Н.Э. Джаббарова "Координационные соединения переходных металлов в катализе". Баку-2006