БЕЗВОДНЫЕ РАСПЫЛЯЕМЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ АКТИВНОДЕЙСТВУЮЩИЙ АНТИПЕРСПИРАНТ В ВИДЕ ЧАСТИЦ И УВЛАЖНЯЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО
ANHYDROUS SPRAY COMPOSITIONS CONTAINING ACTIVE ANTIPERSPIRANT IN FORM OF PARTICLES AND MOSTURISING SUBSTANCE

2420-149296RU/017
Настоящее изобретение относится к распыляемым композициям, в частности к композициям, содержащим активнодействующий антиперспирант и увлажняющее вещество, к их производству и к изделиям, содержащим такие композиции.
Уровень техники
Содержащие антиперспирант композиции в настоящее время выпускаются с различными типами аппликаторов, из которых в некоторых странах наиболее популярным стал аэрозольный тип, поскольку в этом случае не происходит физического контакта аппликатора с телом. Следовательно, аэрозольные аппликаторы являются наиболее гигиеничными в использовании. Дозатор аэрозоля включает резервуар для жидкой композиции, содержащий активнодействующий антиперспирант и пропеллент, сообщающийся с нагнетательной линией, соединенной с клапаном, в обычном положении закрывающим выпускное сопло с отверстием (аэратором струи), через которое осуществляется распыление композиции. Обычно внутренний диаметр такого отверстия сопла (или каждого из множества сопел, если применяется такая конструкция) значительно меньше, чем диаметр нагнетательной линии, и, аналогично, диаметр перепускного канала клапана также может быть меньше диаметра нагнетательной линии на участке между ним и выпускным соплом. От диаметра выпускного сопла, как правило, зависит распределение капель по размерам, поэтому этот диаметр часто выбирают так, чтобы обеспечить при использовании аэрозоль с достаточно мелкими каплями. Возможно, чтобы композиции аэрозолей антиперспирантов имели форму эмульсии, однако производители составов антиперспирантов справедливо стремятся избегать риска коррозии тонкой металлической стенки контейнера аэрозольного аппликатора в результате контакта с водным содержимым, поэтому обычно в серийно выпускаемых антиперспирантах в аэрозольной упаковке они используют безводные композиции. В таких безводных композициях активнодействующий антиперспирант, обычно, имеет форму частиц, суспендированных в жидкости-носителе. Когда же используется эмульсия с водной фазой, из-за того, что вяжущие соли-антиперспиранты являются водорастворимыми, эмульсия антиперспиранта также имеет форму жидкой фазы. Следовательно, проблемы, возникающие при распылении эмульсии, иные, нежели при распылении безводных составов.
Одним из важнейших параметров частиц, вводимых в композиции, дозируемые при помощи аэрозольной упаковки, является их размер. Говоря просто, с уменьшением диаметра частиц увеличивается риск, что частицы будут парить в воздухе после распыления аэрозоля, т.е. риск их вдыхания, но, с другой стороны, с увеличением размера частиц увеличивается риск полной или частичной закупорки перепускного канала клапана. Если либо клапан, либо аэратор струи (отверстие сопла) блокированы, эффективность аэрозоля, если закупорка только частичная, ослабляется, однако это ослабление постепенно прогрессирует до полной закупорки. Частичная закупорка снижает скорость распыления композиции, также может уменьшаться диапазон нанесения композиции на целевую область тела, кроме того, может изменяться форма и качество распыления. По мере усиления частичной закупорки возникает серьезный риск дальнейшего снижения скорости, формы и качества распыления вплоть до полного закупоривания отверстия. Следовательно, для промышленного выпуска антиперспирантов является существенным возможность избежать закупоривания аэрозольного аппликатора.
В середине 1990-х годов Заявителями или от их лица были проведены исследования, показавшие, что применение вяжущих солей-антиперспирантов, будь то соли на основе алюминия и/или циркония (другими словами, тот тип солей, которые эффективно снижают потоотделение при топическом нанесении на кожу человека), является причиной потери кожей влаги и эластичности. Группой исследователей было установлено, что этот недостаток можно компенсировать добавлением увлажняющих веществ, из которых особенно эффективны те влагоудерживающие вещества, которые относятся к классу веществ, содержащих множество гидроксильных заместителей. Такие композиции стали объектом ЕР 910334 (с различными аппликаторами), ЕР 957897 (для аэрозолей) и ЕР 966258 (для карандашей).
В частности, в ЕР 957897 описываются композиции аэрозольных антиперспирантов, содержащие влагоудерживающее вещество, представляющее собой полиол, такой как глицерин. Однако было обнаружено, что при введении в безводный аэрозольный состав, содержащий антиперспирант в виде частиц, глицерина (а также пропиленгликоля), имеется тенденция к увеличению средневзвешенной величины размера частиц (диаметра) в этой композиции в результате увеличения фракции более крупных частиц, возможно, путем агломерации мелких частиц. Вне связи с какой-либо конкретной теорией предполагают, что эта агломерация вызвана или стимулируется глицерином, который, возможно, выступает в роли связующего частиц антиперспиранта. Но какова бы ни была причина, в итоге повышается риск закупорки. В целом, проблема закупорки существенно усложняется при увеличении доли частиц, диаметр которых превышает 125 мкм. В то же время, изделия, содержащие значительную долю частиц размером от 100 мкм и более, проявляют себя как неприятные на ощупь.
Вероятность того, что смесь жидкого глицерина и активнодействующего антиперспиранта имеет тенденцию к агломерированию и образованию зернистой структуры, признается в литературе, например, в USP 6649153, принадлежащем Reheins Inc., производителю вяжущих активнодействующих антиперспирантов. В этом описании указанную проблему описывают в контексте производства активнодействующих веществ для карандашей и предлагают готовить активнодействующие вещества на основе алюминия и циркония, входящих в комплексное соединение с полигидроксизамещенным веществом, и во всех примерах используют глицерин. В этом описании не приводится никаких соображений о разном влиянии различных полигидроксизамещенных соединений на образование содержащими алюминий активнодействующими веществами комплексных соединений после завершения производственного процесса. Более того, присутствие в активнодействующих антиперспирантах циркония с практической точки зрения делает их непригодными для использования в аэрозольных композициях, независимо от того, является ли это активнодействующее вещество комплексным соединением, поскольку включение частиц циркония в распыляемые композиции запрещено во многих странах, в частности в США и странах Евросоюза. Авторам настоящего изобретения стали понятны значительные недостатки, присущие предварительно образованным комплексам. Если материал, такой как влагоудерживающее вещество на основе глицерина, является комплексным соединением с активнодействующим антиперспирантом, такой материал должен быть выделен из комплекса до того, как он сможет выполнять какую-либо дополнительную функцию. В USP 6649153 о разложении комплексных соединений не упоминается.
В примере D в US 2003/0125299A1 описываются аэрозольные композиции, содержащие, кроме прочего, PEG-8 (полиэтиленгликоль) и 20%-ный раствор алюминий цирконий трихлоргидрат глицина в 1,2-гексаноле. В примере 2 в GB 2062466A описывается композиция для гелеобразных карандашей, содержащая алюминий гидроксихлорид, растворенный в смеси спиртов, включающей 1,2-пропиленгликоль, гексиленгликоль и спирт, а также полиэтиленгликоль 400х.
Тогда как для одного сегмента рынка антиперспирантов очень желательно обеспечить повышенную потерю кожей влаги, также нужно принять во внимание одну или более других характеристик, ощущаемых пользователем, как то, шероховатость кожи после применения антиперспиранта, появление видимых мелких морщинок и раздражения. Последняя характеристика потенциально имеет большое значения, поскольку для некоторых пользователей она является определяющим фактором при принятии решения о повторном приобретении данного изделия. В ходе исследований, результатом которых стало настоящее изобретение, было обнаружено, что одна или более из таких характеристик может быть изменена в лучшую сторону в результате добавления нелетучего масла, но все же дальнейшее совершенствование было бы очень желательным.
Цель изобретения
Целью по меньшей мере некоторых вариантов осуществления настоящего изобретения является выявление жидкого гидроксилзамещенного влагоудерживающего вещества, которое могло бы быть введено в основную композицию, содержащую антиперспирант в виде частиц, пригодный для введения в безводный аэрозольный состав, характеризующийся меньшим риском закупоривания дозатора, чем в случае использования глицерина.
Следует понимать, что проблемы, связанные с аэрозольными композициями и их производством, отличны от тех, которые возникают в отношении композиций для контактного нанесения, как в случае карандашей, в силу необходимости распыления аэрозольных композиций, а не, например, необходимости отверждения композиций для производства карандашей. Таким образом, соображения по поводу композиций, предназначенных для использования в виде карандашей, не могут быть непосредственно перенесены на композиции, предназначенные для распыления.
Еще одной целью тех или иных вариантов осуществления настоящего изобретения является борьба или по меньшей мере снижение вреда, наносимого коже при нанесении содержащих антиперспирант композиций, включая шероховатость кожи и/или появление мелких морщинок.
Еще одной целью различных вариантов осуществления настоящего изобретения является усовершенствование ощущений пользователя от состояния кожи при нанесении содержащих антиперспирант композиций, включая отсутствие раздражения кожи.
Сущность изобретения
В соответствии с первым аспектом настоящее изобретение относится к безводной основной композиции, пригодной для введения в безводный аэрозольный состав, распыляемый при помощи дозатора аэрозоля, где указанная основная композиция содержит:
(1) вяжущую соль-антиперспирант в виде частиц;
(2) безводную жидкость-носитель указанной соли в виде частиц;
(3) влагоудерживающее вещество,
где влагоудерживающее вещество содержит полиэтиленгликоль с малым молекулярным весом, при 20°С являющийся жидкостью.
В рамках изобретения термином «малый молекулярный вес» в отношении полиэтиленгликоля описывается любой полиэтиленгликоль, который при 20°С является жидкостью.
Во втором аспекте настоящее изобретение относится к аэрозольной композиции, включающей композицию, соответствующую первому аспекту, и пропеллент.
В третьем аспекте настоящее изобретение относится к изделию в аэрозольной упаковке, включающему композицию, соответствующую второму аспекту, помещенную в дозатор аэрозоля.
В соответствии с четвертым аспектом настоящее изобретение относится к способу получения аэрозольной композиции, соответствующей указанному второму аспекту и пункту 28 формулы изобретения.
В соответствии с пятым аспектом настоящее изобретение относится к нетерапевтическому способу подавления потоотделения при одновременном снижении потери кожей влаги путем топического нанесения композиции, соответствующей первому аспекту.
В соответствии с шестым аспектом настоящее изобретение относится к нетерапевтическому способу снижения шелушения кожи, и/или появления мелких морщинок, и/или ощущения раздражения при одновременном подавлении потоотделения путем топического нанесения композиции, соответствующей первому аспекту.
В результате использования в основной композиции, пригодной для введения в безводные, содержащие антиперспирант, аэрозольные композиции, в качестве влагоудерживающего вещества полиэтиленгликоля с малым молекулярным весом вместо глицерина предотвращается или по меньшей мере снижается риск закупоривания дозатора аэрозоля, в то же время сохраняется способность композиции компенсировать потерю кожей влаги в результате необходимого использования вяжущей соли-антиперспиранта. Кроме того, благодаря по меньшей мере снижению количества или предпочтительно отсутствию частиц размером более 100 мкм тактильные качества композиции по сравнению с содержащими глицерин композициями улучшаются.
В настоящем описании «безводный» означает отсутствие отдельной водной жидкой фазы. Связанная или входящая в состав комплексов вода, например гидратная вода в композиции соли-антиперспиранта, не учитывается.
При нанесении содержащих антиперспирант композиций, соответствующих настоящему изобретению, наблюдается улучшение состояния кожи, например, в отношении шероховатости кожи и/или наличия мелких морщинок и/или ощущения пользователем раздражения.
Настоящее изобретение относится к безводной аэрозольной композиции, содержащей вяжущую соль-антиперспирант и биологически доступное влагоудерживающее вещество, что подразумевает, что это увлажняющее вещество начинает действовать, как только или вскоре после того, как указанная композиция вступает в контакт с кожей, и улучшает ее состояние. Это противоположно случаю применения ингредиентов, в которых полиол образует комплексное соединение с вяжущей солью-антиперспирантом.
Подробное описание изобретения и предпочтительных вариантов его осуществления
Настоящее изобретение относится к выбору жидкого полиэтиленгликоля в качестве влагоудерживающего вещества для основной композиции, пригодной для введения в безводную содержащую влагоудерживающее вещество и антиперспирант аэрозольную композицию.
Содержащие антиперспирант аэрозольные композиции обычно состоят из двух фракций, первая из которых - основная композиция, содержащая активнодействующий компонент и дополнительные компоненты, а вторая - пропеллент. Как правило, при производстве содержащих антиперспирант изделий в аэрозольной упаковке основную композицию изготавливают путем соединения всех ингредиентов композиции кроме пропеллента, перемешивают смесь, чтобы суспендировать антиперспирант в виде частиц в жидкости-носителе, помещают суспензию в аэрозольную упаковку, к которой присоединяют нагнетательную линию, герметизируют упаковку и, наконец, создают избыточное давление, нагнетая пропеллент. В альтернативном, но похожем способе не все компоненты основной композиции смешивают вне упаковки, а один или более оставшихся компонентов вводят непосредственно в упаковку, завершая приготовление основной композиции.
Основная композиция
Активнодействующий антиперспирант в виде частиц
2
x
y
Компонент (1), активнодействующий антиперспирант, представляет собой вяжущую соль в виде частиц, в частности основную соль, такую как основная соль алюминия. Особенно желательно использовать хлоргидрат алюминия, под которым в рамках изобретения подразумевается материал, удовлетворяющий эмпирической формуле Al(OH)Cl, где x + y = 6, и y, обычно, равен по меньшей мере 0,5 и, как правило, не больше 1,8, и обычно содержащий связанную гидратную воду. Весовая доля указанной гидратной воды, условно, не превышает 12%, эта величина часто лежит в диапазоне от 3 до 10%. Термин «хлоргидрат алюминия» в рамках изобретения охватывает материалы, соответствующие указанным величинам х и у, такие как сесквихлоргидрат алюминия, и материалы, в которых хлоргидрат присутствует в виде комплексного соединения. Следует понимать, что для обозначения наличия гидроксильных заместителей иногда используются альтернативные наименования, включая гидроксихлорид алюминия, оксихлорид алюминия или основный хлорид алюминия.
2
6
Хлоргидрат алюминия, как бы ни был приготовлен, содержит смесь нескольких полимерных разновидностей в различных пропорциях в зависимости от молярного отношения алюминия к хлориду и условий получения. В контексте настоящего изобретения применимы все подобные смеси. Особенно желательно использовать то, что обычно называют активированным хлоргидратом алюминия или хлоргидратом алюминия повышенной активности, иногда приводя это название в виде сокращения ААСН, в котором доля более активных разновидностей выше благодаря способу производства, описанному выше. В одном из определений такого активированного материала, приведенном в ЕР 6739, для него характерно более чем 20% молекул диапазона III. Другие способы получения ААСН приведены в ЕР 191628 и ЕР 451395. Часто ААСН получают путем извлечения хлоргидрата алюминия из разбавленного раствора при жестком соблюдении условий реакции/созревания/обезвоживания/сушки. Выпускаемый серийно ААСН называют по имени поставщика, например Reheis, Summit Research и B K Guilini. Хлоргидрат алюминия, как активированный, так и неактивированный, может иметь форму комплекса, вследствие чего название, присвоенное Ассоциацией по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам, присоединяется к обозначению хлоргидрированного соединения алюминия, вслед за чем идет название молекулы, с которой образован комплекс. Как правило, такие комплексы включают пропиленгликоль, гликоли С-С и глицин, аминокислоты. Любая из таких комплексообразующих молекул остается в композиции комплекса в ходе формирования являющихся объектом настоящего изобретения основной и аэрозольной композиций.
Диаметр частиц исходного хлоргидрата алюминия, если они активированы, входят в комплексное соединение и т.п., желательно составляет менее 125 мкм, предпочтительно диаметр ≥ 99 вес.% частиц составляет менее 100 мкм, особенно диаметр ≥ 95 вес.% частиц составляет менее 75 мкм.
TM
В рамках изобретения, если не указано иное, под размером частиц и распределением частиц по размерам подразумеваются данные, полученные методом спектроскопии рассеяния лазерного излучения, например, при помощи соответствующего прибора Mastersizer для безводных суспензий, поставляемого компанией Malvern Instruments и предназначенного для получения трехмерных графиков. Этот прибор используют с подобранными в соответствии с рекомендациями производителя линзами, обеспечивающими регулировку в соответствии с ожидаемым распределением частиц по размерам (либо можно опробовать различные линзы и выявить наилучший вариант) и предпочтительно с циклометиконом (DC245 компании Dow Corning) в качестве жидкого диспергатора проб основной композиции, позволяющего получить концентрацию частиц, необходимую для матирования, т.е. 10-30%-ного рассеяния света. При помощи модели полидисперсного анализа и при известных показателях преломления дисперсанта, материала в виде частиц и мнимом показателе преломления, равном 0,1, получают график распределения частиц по размерам (d) и средний размер частиц (D50).
В качестве альтернативы вводимый в композиции для контактного нанесения активнодействующий антиперспирант в виде частиц вместо алюминия или дополнительно к нему может содержать цирконий с соответствующими изменениями в приведенном выше описании хлоргидрата алюминия, включая комплексные соединения, особенно с глицином, поскольку такие активнодействующие вещества отличает такая же эффективность подавления потоотделения, как и хлоргидрат алюминия, или даже выше. Однако на практике для производителей, содержащих антиперспирант аэрозольных композиций, такой вариант неприемлем, так как, как указывалось выше, во многих странах запрещено добавлять цирконий в аэрозольные композиции. Следовательно, предпочтительно не вводить цирконий в активнодействующий антиперспирант, используемый в рассматриваемых композициях.
Доля соли-антиперспиранта, например хлоргидрата алюминия, в основной композиции, как правило, соответствует диапазону от 5 до 50 вес.%, во многих вариантах осуществления - от 30 до 45 вес.%, где учитывается вес гидратной воды и комплексообразующих молекул. В других вариантах осуществления, например, если, хотя и не только, отношение количества пропеллента к основной композиции составляет ≤ 1:1, может оказаться предпочтительным введение до 30% соли антиперспиранта, например от 10 до 30%.
Распределение частиц соли-антиперспиранта по размерам склонно к изменению в результате ее смешивания с многоатомным спиртом, присутствующим в безводной жидкости-носителе. Благодаря выбору жидкого полиэтиленгликоля и особенно полимера с относительно малым молекулярным весом при прочих равных условиях влияние на распределение частиц по размерам заметно меньше, чем в случае глицерина. Следует понимать, что это влияние можно регулировать путем соответствующего подбора сочетания молекулярного веса полимера и его количества в композиции. Лучше использовать для регулирования оба эти параметра, а также параметры исходного антиперспиранта в виде частиц, так, чтобы итоговая основная композиция содержала не более 0,3%, особенно не более 0,1%, лучше всего вообще не содержала частиц диаметром более 125 мкм. Также особенно желательно так выбрать полимер и исходный антиперспирант, чтобы итоговая основная композиция содержала не более 1% частиц диаметром более 100 мкм, наиболее желательно, чтобы он вообще не содержал таких частиц. Предпочтительно, чтобы основная композиция содержала порошкообразный хлоргидрат алюминия, особенно активированный порошкообразный хлоргидрат алюминия, также характеризующийся средним удельным диаметром частиц D50 (на диаметр частиц иногда указывают как на размер частиц) в диапазоне от 15 до 40 мкм, в предпочтительных вариантах осуществления - от 20 до 30 мкм.
Влагоудерживающее вещество
Влагоудерживающее вещество, используемое в контексте настоящего изобретения и обычно присутствующее в безводной жидкости-носителе, содержит по существу по меньшей мере один жидкий полиэтиленгликоль (для краткости - PEG). Этот выбор основан на сделанном авторами изобретения обнаружении, что такие влагоудерживающие вещества одновременно удовлетворяют двум критериям. Во-первых, они реализуют функцию увлажнения в большей степени, чем, например, пропиленгликоль, и еще в большей степени, чем гликоли, содержащие от 4 до 6 атомов углерода, и, во-вторых, благодаря им удается избежать или по меньшей мере снизить риск закупорки сопла, возникающий при использовании глицерина, великолепного влагоудерживающего вещества, или пропиленгликоля с худшей влагоудерживающей способностью. Можно использовать как отдельный олигомер, так и смесь олигомеров полиэтиленгликоля.
Желательно, чтобы PEG имел малый молекулярный вес, как, например, полимеры, содержащие не более 20 звеньев спирта, более желательно, чтобы средний молекулярный вес указанной смеси (для удобства - средний вес) составлял не более 820, предпочтительно не более 620, в частности до 520, особенно до 420. Желательно, чтобы средний вес смеси PEG составлял не менее 150, в частности был >150, в ряде предпочтительных вариантов осуществления составлял по меньшей мере 190. Смесь PEG с малым молекулярным весом по сравнению со смесями с большим молекулярным весом проявляет себя как существенно более эффективная с точки зрения предотвращения агломерации активнодействующего антиперспиранта, по меньшей мере пока молекулярный вес находится в диапазоне, близком к 500 или менее. Следовательно, доля PEG, включаемого в основную композицию, с уменьшением молекулярного веса, например, до приблизительно, в среднем, 500, стремится к увеличению, до тех пор, пока выполняются ограничения по размеру частиц.
Подразумевается, что серийно выпускаемые PEG с малым молекулярным весом часто представляют собой смесь олигомеров. Особенно желательно использовать полимер (смесь), не содержащий или по меньшей мере почти не содержащий димера, преимущественно менее чем 5 вес.% от веса смеси, более желательно менее 3% и особенно менее 1%. Смеси также могут содержать небольшую долю олигомеров с относительно большим молекулярным весом, например более чем в два раза выше, чем средний вес. Желательно, чтобы PEG содержал до 20 звеньев спирта, как указывалось выше, из чего специалисты могут заключить, что желательно исключить олигомеры, содержащие более 20 звеньев спирта. Поскольку на практике полимерные смеси могут содержать небольшую долю олигомеров с большим весом, указанная смесь преимущественно содержит менее 5 вес.%, предпочтительнее менее 3 вес.%, наиболее предпочтительно менее 1 вес.% олигомеров с большим, чем 20, количеством звеньев спирта.
Преимущественно путем выбора PEG и особенно предпочтительного PEG производитель может изготовить содержащее антиперспирант изделие в аэрозольной упаковке, характеризующееся ощутимой увлажняющей способностью, используя для этого простые операции смешивания и общедоступные хлоргидраты алюминия, включая, особенно, активированные хлоргидраты алюминия. В то же время итоговому изделию не будут свойственны проблемы агломерации, как в случае использования глицерина, либо по меньшей мере они будут не так остры. Кроме того, данное увлажняющее вещество легче проявляет увлажняющую способность, если оно просто введено в композицию путем смешивания, как указывается в настоящем описании - в жидкость-носитель, а не образует комплексное соединение с активнодействующим антиперспирантом.
Хотя может оказаться предпочтительно вводить в основную композицию небольшую долю PEG, например 0,1%, предпочтительно использовать большее количество, преимущественно по меньшей мере 1%. Предпочтительно добавлять по меньшей мере 2%, а многие привлекательные композиции содержат по меньшей мере 3 вес.% PEG относительно веса основной композиции. Доля PEG обычно не превышает 10%, во многих предпочтительных вариантах осуществления она составляет до 7,5%, в частности до 6 вес.% относительно веса основной композиции. В ряде фактических вариантов осуществления максимальная доля PEG (р%) в основной композиции и его средний молекулярный вес (m) выбирают одновременно так, чтобы их произведение р · m не превышало 2000, особенно, если m равно по меньшей мере 400.
Если нужно, долю PEG можно определять в зависимости от доли активнодействующего антиперспиранта. Применимое значение отношения количеств антиперспиранта и PEG лежит в диапазоне от 4:1 до 40:1, часто от 7,5:1 до 25:1, это особенно справедливо, если средний вес полимера составляет от 150 или 190 до 420 или 450.
Эффект от введения путем смешивания PEG в основную композицию по сравнению со случаем использования глицерина можно показать двумя способами. Во-первых, количество вводимого PEG может быть таким же, как количество глицерина, если бы его использовали, но с тем преимуществом, что агломерация активнодействующего антиперспиранта мала для того, чтобы вызвать закупоривание сопла. С другой стороны, относительное количество PEG увеличивается, хотя и не достигает той доли, при которой закупоривание представляет собой неприемлемый риск.
Кроме того, использование PEG с малым молекулярным весом вместо глицерина позволяет не только устранить или снизить риск закупоривания нагнетательной линии аэрозольной упаковки, но в силу снижения количества или отсутствия агломератов диаметром более 100 мкм придает композиции желательные тактильные характеристики, поскольку композиция является гладкой на ощупь.
Является желательным в значительной степени избегать введения в основную композицию альтернативных не связанных в комплексы многоатомных спиртов, дабы не нивелировать по меньшей мере частично преимущество, полученное в результате применения выбранного PEG. Общая доля любого из таких альтернативных многоатомных спиртов не должна превышать 1 вес.%, предпочтительно не должна превышать 0,5%, в идеале таких спиртов быть не должно.
Жидкости-носители
В основную композицию входит жидкость-носитель или смесь жидкостей, в которой суспендирован материал в виде частиц, так что аэрозоль при распылении выбрасывается в виде капель жидкости. Указанные жидкости-носители являются жидкими при 20°С. Следует понимать, что различные жидкости-носители дополнительно к функции носителя материала в виде частиц могут выполнять одну или более дополнительных функций, например, некоторые из них являются смягчающими или маскируют налет на коже и изменяют внешний вид композиции при топическом нанесении и/или скрывают запах самой композиции или неприятные запахи выделений на коже. Чтобы устранить сомнения, в контексте настоящего документа термин «жидкость-носитель» исключает любой жидкий полиэтиленгликоль, хотя, как указывалось выше, жидкий полиэтиленгликоль присутствует в жидкости-носителе.
Доля жидкости-носителя (жидкостей-носителей) в основной композиции, включая необязательные или другие функциональные ингредиенты, являющиеся жидкостями при 20°С, часто составляет по меньшей мере 35%, а во многих основных композициях - по меньшей мере 45%, обычно эта величина не превышает 85%, во многих вариантах осуществления - не превышает 75%, а в некоторых фактических композициях - не превышает 65%, где проценты даны по весу относительно веса основной композиции. В ряде особенно предпочтительных композиций доля жидкости-носителя составляет от 35 до 85%, а в других желательных композициях - от 40 до 60%. Особенно желательно, чтобы жидкость-носитель содержала по меньшей мере 90%, в частности по меньшей мере 95 вес.% масел, которые представляют собой материалы, жидкие при 20°С и несмешивающиеся с водой.
Жидкости-носители, используемые в контексте настоящего изобретения, часто, что желательно, содержат одно или более летучее силиконовое масло. В рамках изобретения «летучее» означает, что вещество при 20 или 25°С имеет поддающееся измерению давление паров. Обычно величина давления паров летучего силиконового масла при 25°С лежит в диапазоне от 1 или 10 Па до 2 кПа. Летучие силиконовые масла могут представлять собой линейные или циклические силоксаны, обычно содержащие от 3 до 9 атомов кремния, чаще от 4 до 6 атомов кремния, у каковых атомов кремния имеются заместители в виде метильных групп, вследствие чего иначе их называют метиконы и циклометиконы. Особенно желательно использовать летучие силиконовые масла, в которых по меньшей мере 80 вес.%, в частности по меньшей мере 90% молекул содержат по меньшей мере 5 атомов кремния, такие как циклопентадиметилсилоксан (D5), циклогексадиметилсилоксан (D6), додекаметилпентасилоксан и тетрадекаметилгексасилоксан. Особенно предпочтительными являются циклометиконовые масла. Такие масла предпочтительны для многих потребителей, поскольку они испаряются, не вызывая чрезмерного охлаждения кожи. Летучие силиконовые масла часто составляют по меньшей мере 30 вес.% жидкостей-носителей, обычно не более 95%, а в ряде являющихся желательными композиций их весовая доля в жидкости-носителе составляет по меньшей мере 35%, в особенности по меньшей мере 40%, в том или ином варианте осуществления настоящего изобретения - до 75%, особенно - до 65%, в частности до 55%.
Масла, являющиеся жидкостями-носителями, в качестве альтернативы или дополнительно могут содержать одно или более нелетучее масло, которое может представлять собой силиконовое и/или несиликоновое масло. Нелетучие масла предпочтительно выбирают так, чтобы они имели показатель преломления, равный по меньшей мере 1,45. В основной композиции такие масла могут уменьшать, что благоприятно, заметность налета на коже не только непосредственно после нанесения композиции, но и в течение всего периода времени, обычно от 6 до 24 часов, пока композиция, содержащая антиперспирант, не будет смыта с кожи.
Нелетучие силиконовые масла, используемые в контексте настоящего изобретения, предпочтительно содержат один или более ненасыщенных заместителей, таких как фенил или бифенилэтил, в позиции, соответствующей номеру метильного заместителя в полициклосилоксанах или более предпочтительно в линейных силоксанах, часто имеющих 2 или 3 атома кремния. Показатель преломления таких нелетучих масел выше, чем у летучих силиконовых масел, поэтому они могут маскировать налет активнодействующего антиперспиранта, образующийся на коже. Нелетучие масла также могут содержать диметиконолы, наименование которых говорит о наличии концевых гидроксильных групп. Доля нелетучих силиконовых масел в жидкости-носителе составляет, обычно, от 0 или 0,25 до 10 вес.%, часто, от 0,5 до 5 вес.%, например, что предпочтительно, лежит в диапазоне от 1 до 3 вес.% относительно веса жидкостей-носителей.
Жидкости-носители могут в качестве альтернативы или дополнительно содержать одну или более углеводородную жидкость, которая может быть как летучей, так и нелетучей. Подходят такие углеводородные жидкости как жидкие алифатические углеводороды, например минеральные масла или гидрогенизированный полиизобутен, предпочтительно имеющие низкую вязкость. Другие примеры жидких углеводородов - это полидецен, парафины и изопарафины, включающие по меньшей мере 10 атомов углерода. Предпочтительно углеводородные жидкости составляют от 0 до 25 вес.% жидкости-носителя.
1
20
8
22
6
10
По меньшей мере в некоторых предпочтительных вариантах осуществления изобретения жидкости-носители содержат жидкие алифатические или ароматические эфирные масла. Пригодные алифатические сложные эфиры содержат по меньшей мере одну алкильную группу с длинной цепью, например сложные эфиры, образованные алканолами С-С и кислотами алифатического ряда С-С или дикислотами алифатического ряда С-С. Конкретные спирты и кислоты или их смеси предпочтительно подбирают так, чтобы их температура плавления не превышала 20°С. К алифатическим сложным эфирам относятся изопропил миристат, лаурил миристат, изопропил пальмитат, диизопропил себакат и диизопропил адипат. Кроме того, весьма пригодными эфирными маслами являются глицеридные масла, в частности триглицеридные масла, образованные глицерином и жирными кислотами, содержащими по меньшей мере 6 атомов углерода, особенно натуральные масла.
8
18
12
15
К пригодным жидким ароматическим сложным эфирам относятся бензоаты алкилов жирного ряда. Примеры таких сложных эфиров включают подходящие бензоаты алкилов С-С или их смеси, включая, в частности, бензоаты алкилов С-С, например, выпускаемые под торговой маркой Finsolv. Также могут быть использованы арилбензоаты, например бензилбензоат. Другие пригодные эфирные масла включают масла, в которых короткая алкиленовая цепь из 1-3 атомов углерода, по выбору - с метильным заместителем, расположена между бензольной и бензоатной группами.
Общая доля эфирных масел, включая и алифатические, и ароматические эфирные масла (но не учитывая душистых масел), составляет часто от 0 до 50 вес.% относительно веса жидкой смеси, предпочтительно по меньшей мере 2%, особенно по меньшей мере 5 вес.%. Во многих вариантах осуществления их общая доля достигает предпочтительно 30%, особенно предпочтительно 20 вес.% относительно веса жидкой смеси. В некоторых особенно предпочтительных композициях эфирные масла составляют от 7,5 до 15% веса жидкой смеси. Величину весового отношения ароматического эфирного масла к алифатическому эфирному маслу часто подбирают из диапазона от 1:1 до 20:1.
18
Натуральные масла, которые наиболее желательно использовать в контексте настоящего изобретения, содержат один или более глицерид ненасыщенных жирных кислот С. Во многих случаях эти масла содержат один или более триглицерид. В этих маслах группа жирной кислоты может содержать, как правило, от одной до трех ненасыщенных двойных связей, часто одну или две. Хотя во многих случаях двойные связи находятся в транс-положении, в ряде желательных изделий такая связь или связи занимают цис-положение. Если имеется две или три ненасыщенных двойных связи, они могут быть сопряженными. Жирная кислота также может иметь гидроксильный заместитель. Предпочтительно, чтобы применимые в рассматриваемом контексте натуральные масла содержали один или более триглицерид олеиновой кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты или рицинолевой кислоты. Различные изомеры таких кислот часто имеют тривиальные названия, включая линоленлаидовую кислоту, транс-7-октадеценовую кислоту, паринариновую кислоту, пиноленовую кислоту, пуниковую кислоту, петроселеновую кислоту и стеаридоновую кислоту. Весьма желательно использовать глицериды, являющиеся производными олеиновой, линоленовой, петроселеновой кислот или смеси, содержащей одну или более из этих кислот.
parinarium laurinarium
sabastiana brasilinensis
Натуральные масла, содержащие один или более таких триглицеридов, это масло семян кориандра, содержащее производные петроселеновой кислоты, масло семян бальзамина, масло зародышей  или масло семян , содержащие производные цис-паринариновой кислоты, дегидрированное касторовое масло, содержащее производные линоленовых кислот с сопряженными связями, масло семян бораго и масло энотеры, содержащие производные линолевой и линоленовой кислот, масло аквилегии обыкновенной, содержащее колумбиновую кислоту, подсолнечное, оливковое и сафлоровое масло, содержащие производные олеиновой кислоты, часто в смеси с линолевыми кислотами. Другие пригодные масла получают из конопли, которую подвергают обработке для извлечения производных стеарадоновой кислоты, и кукурузного масла. Особенно пригодным в силу его свойств и доступности является подсолнечное масло, которое может быть обогащено как глицеридами олеиновой кислоты, так и линолевой, при этом «обогащено» означает, что содержание этого компонента выше, чем других указанных кислот.
Доля натурального масла, а именно масла, содержащего триглицериды ненасыщенных жирных кислот, в рассматриваемой композиции часто подбирается так, что соответствует диапазону от 0,1 до 10 вес.% относительно веса смеси жидкостей-носителей, предпочтительно по меньшей мере 0,25 вес.%, особенно диапазону от по меньшей мере 0,5 вес.%, в частности, в некоторых вариантах осуществления - диапазону до 3 вес.%, а в других вариантах осуществления - от более чем 3 до 10 вес.%.
Выражаемое через долю основной композиции количество масла, содержащего триглицериды, в некоторых предпочтительных вариантах осуществления составляет от 1 до 8 вес.%, преимущественно от 3 до 5 вес.% относительно веса основной композиции. По меньшей мере в некоторых, особенно предпочтительных вариантах осуществления является предпочтительным использовать содержащее триглицериды масло в весовом отношении к влагоудерживающему полиэтиленгликолю от 3:1 до 1:3, обычно от 3:2 до 2:3. Особенно желательно использовать в таком сочетании полиэтиленгликоль со средним (средневзвешенным) молекулярным весом до 420. Сочетание натурального масла и полиэтиленгликоля оказывает особенно благоприятное воздействие на кожу, включая уменьшение шероховатости и/или количества мелких морщинок, и ощущается пользователем как менее раздражающее, например, по сравнению с подобными композициями, не содержащими полиэтиленгликоль.
6
Следующий класс особенно подходящих в качестве жидкости-носителя масел включает нелетучие жидкие алифатические сложные эфиры, производные по меньшей мере одного спирта жирного ряда, предпочтительно имеющего по меньшей мере 10 атомов углерода, такие как производные миристилового эфира, например PPG-3 миристиловый эфир, или эфиров низших алканов (≤ С) и полигликолей (предпочтительно полипропиленгликоля, особенно содержащего от 10 до 20 звеньев), например эфир, которому Ассоциацией по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам присвоено наименование PPG-14 бутиловый эфир. Часто является целесообразным, чтобы алифатический эфир составлял по меньшей мере 10%, особенно по меньшей мере 15%, в частности до 50%, предпочтительно до 35% веса смеси жидкостей-носителей. Такие эфиры, особенно те, показатель преломления которых выше 1,46, могут способствовать снижению видимости налета на коже, дополняя тем самым свойства улучшения состояния кожи композиции в целом. Может оказаться предпочтительным, чтобы весовое отношение эфира к активнодействующему антиперспиранту составляло по меньшей мере 0,3:1, например, до 0,8:1, один из фактических диапазонов - от 0,5:1 до 0,7:1.
Часто целесообразно брать ароматическое эфирное масло и нелетучий алифатический эфир в весовом отношении к летучему силиконовому маслу, равному от 2:3 до 1:5, особенно от 1:2 до 1:3.
Еще один класс жидкостей-носителей, которые можно использовать в рассматриваемом контексте, это несмешивающиеся с водой алифатические спирты, особенно те, температура кипения которых выше 100°С. К ним относятся спирты с разветвленной цепью из по меньшей мере 10 атомов углерода, во многих случаях - до 30 атомов углерода, в частности от 15 до 25, такие как изостеариловый спирт, гексилдеканол и октилдодеканол. Следует понимать, что для использования в рассматриваемых композициях особенно подходит октилдодеканол, поскольку он не только обладает мягчительным действием, но и дополнительно увлажняет кожу вследствие окклюзионного эффекта. К другим пригодным несмешивающимся с водой спиртам относятся линейные спирты со средней длиной цепи, обычно от 9 до 13 атомов углерода, такие как деканол или додеканол. Такие спирты часто могут составлять по меньшей мере 0,1%, в особенности по меньшей мере 1,5% веса смеси жидкостей-носителей, во многих композициях они составляют не более 5%, в особенности до 3% веса смеси.
Рассматриваемые композиции предпочтительно содержат душистое масло, обычно по меньшей мере 10, часто по меньшей мере 20 душистых компонентов, некоторые из них могут быть получены экстракцией из растительных и животных источников, другие химическим путем, а при их смешивании образуется запах, приятный для пользователя. Такое душистое масло обычно представляет собой сложную смесь веществ различных классов, поэтому его доля исключается при расчете долей других компонентов смеси жидкостей-носителей, включая особенно классы сложных эфиров, простых эфиров и спиртов. Долю душистого масла в жидкости-носителе производители композиций, содержащих антиперспирант, выбирают по своему усмотрению, обычно эта величина лежит в диапазоне от 0 до 15% относительно веса смеси, часто не превышает 10% веса, особенно по меньшей мере 3% веса.
В ряде предпочтительных вариантов осуществления рассматриваемые безводные композиции предпочтительно не содержат по меньшей мере в заметных количествах смешивающиеся с водой одноатомные спирты; то есть основная композиция содержит менее 10%, в особенности менее 5%, особенно менее 3%, исключительно менее 1% такого спирта, например алифатического одноатомного спирта, имеющего до 6 атомов углерода, такого как этанол и/или пропанол, наиболее исключительно не содержит его совсем.
3
6
Аналогично в тех же или других вариантах осуществления рассматриваемые композиции не содержат по меньшей мере в заметных количествах, фактически не содержат вовсе двухатомные спирты кроме полиэтиленгликоля с малым молекулярным весом, так что, например, общее содержание двухатомного спирта в основной композиции, включая необходимый полиэтиленгликоль, не превышает 1 вес.%, а пропиленгликоль и соответствующие гликоли С-С преимущественно отсутствуют. При полном, по меньшей мере почти полном, отсутствии гликолей их негативное влияние снижается или в предельном случае исключается.
18
Жидкость-носитель соли-антиперспиранта в виде частиц в присутствии полиэтиленгликоля предпочтительно представляет собой смесь по меньшей мере трех масел, являющихся жидкостями при 20°С, из которых, что наиболее предпочтительно, по меньшей мере одно является летучим маслом, в частности летучим силиконовым маслом, по меньшей мере одно является нелетучим маслом, таким как диметиконовое масло, и/или эфирное масло, и/или особенно масло, содержащее триглицериды алифатических кислот С. Весовое отношение летучего и нелетучего масел составляет предпочтительно от 2:1 до 1:3, наиболее предпочтительно от 1:1 до 1:2.
Дополнительные ингредиенты
Предпочтительно, чтобы в содержащие антиперспирант аэрозольные композиции входило суспендирующее средство. К пригодным суспендирующим агентам относятся коллоидные кремнеземы, возможно пирогенные, и глины, такие как монтмориллонитовые глины, например бетониты и гекториты, особенно суспендирующие средства с гидрофобной, в результате соответствующей обработки, поверхностью. Особенно предпочтительным бетонитом является гидрофобный бетонит, например серийно выпускаемые под торговой маркой Bentone средства: Bentone LT, Bentone 14, Bentone 27, Bentone 34 и Bentone 38/38V; и бентонит, обработанный гидрофобными катионоактивными материалами. К пригодным для использования в качестве суспендирующего средства глинам относятся коллоидные силикаты магния и алюминия. Суспендирующее средство используют преимущественно в количестве от по меньшей мере 1%, предпочтительно по меньшей мере 2% веса основной композиции, часто до 8%, а в некоторых предпочтительных вариантах осуществления - до 6%. Часто полезно рассчитывать долю суспендирующего средства относительно активнодействующего антиперспиранта, в частности весовое отношение активнодействующий антиперспирант : суспендирующее средство, составляющее от 3:1 до 6:1.
Может оказаться полезным использовать суспендирующее средство, представляющее собой глину, в сочетании с активатором, например, для поддержки изменения параметров производственного процесса и основной рецептуры. К активаторам глины относятся этанол и особенно пропиленкарбонат. Количество активатора предпочтительно подбирают так, чтобы оно лежало в диапазоне от 25 до 75% веса суспендирующего средства и составляло преимущественно по меньшей мере 35%, часто не более 60%.
TM
TM
Рассматриваемые композиции могут содержать один или более дополнительный необязательный компонент, который должен быть включен или может быть предложен для включения в содержащую антиперспирант композицию. Такие необязательные компоненты могут быть жидкими (и в этом случае быть частью смеси жидкостей-носителей) или твердыми и обычно составляют, в целом, не более 10%, часто не более 5% веса основной композиции. Необязательные компоненты могут включать активнодействующие дезодоранты, не являющиеся антиперспирантами, такие как противомикробные компоненты, например полигексаметиленбигуаниды, например, выпускаемые под торговой маркой Cosmocil, или хлорированные ароматические соединения, например триклозан, выпускаемый под торговой маркой Irgasan, дезодоранты, не обладающие противомикробным действием, такие как триэтилцитрат, бактерициды и бактериостаты. К другим активнодействующим дезодорантам можно отнести соли цинка, такие как рицинолеат цинка. В качестве бактериостатов рассматриваемые композиции могут содержать дополнительно или в качестве альтернативы комплексоны железа, например пентеновую кислоту, подавляющую рост и размножение бактерий. Долю активнодействующего дезодоранта в основной композиции часто подбирают так, чтобы она лежала в диапазоне от примерно 0,05 до 2% веса основной композиции, особенно от 0,1 до 0,5%.
Другие необязательные ингредиенты могут представлять собой модификаторы тактильных ощущений, как, например, тальк или тонко диспергированный полиэтилен, например, используемые в количестве до 3 вес.%; красители, например, в количестве до 0,5% веса основной композиции; охлаждающие кожу соединения, такие как ментол, часто применяемый в количестве до 0,5%, особенно до 0,2% веса основной композиции; и соединения, облегчающие смывание, такие как неионогенные поверхностно-активные вещества, в частности полиэтоксилированные жирные спирты или кислоты, например, используемые в количестве до примерно 3% веса основной композиции.
Аэрозольные композиции
Пропеллент
Соответствующая второму аспекту настоящего изобретения безводная аэрозольная композиция помимо описанного выше основной композиции содержит пропеллент. Как правило, пропеллент вводят в весовом отношении к основной композиции от 95:5 до 5:95, это весовое отношение выбирают практически в зависимости от конкретного пропеллента, внутреннего давления, которое необходимо создать с точки зрения производителя, и конструкции аэрозольной упаковки. В зависимости от конкретного пропеллента в описываемых аэрозольных композициях отношение количества пропеллента к количеству основной композиции обычно составляет по меньшей мере 20:80, как правило по меньшей мере 30:70, в особенности по меньшей мере 40:60, во многих составах указанное весовое отношение составляет от 90:10 до 50:50, где предпочтительным иногда является диапазон от 70:30 до 90:10. Особенно пригодные величины весового отношения соответствуют диапазонам 3:1, 4:1 или 7:1, где, например, доля пропеллента в композиции в целом равна 75%, 80% или 87,5% соответственно с точностью +/- 1% или 1,5%.
В контексте настоящего документа пропелленты в целом соответствуют одному из трех классов: 1) газы с низкой температурой кипения, ожиженные сжатием, 2) летучие простые эфиры, 3) сжатые газы, не обладающие окислительной активностью.
К классу 1) обычно относят материалы с низкой температурой кипения, типично ниже -5°С, часто ниже -15°С, в частности алканы и/или галогенированные углеводороды. К примерам применимых алканов относятся, в частности, пропан, бутан или изобутан, часто в виде различных смесей этих трех веществ, возможно содержащих фракцию пентана или изопентана. Примеры галогенированных углеводородов - это фторзамещенные и хлорфторзамещенные углеводороды, такие как, например, 1,1-дифторэтан, 1-трифтор-2-фторэтан, дихлордифторметан, 1-хлор-1,1-дифторэтан и 1,1-дихлор-1,1,2,2-тетрафторэтан. Особенно предпочтительно использовать этот первый класс пропеллентов. Такие пропелленты, как правило, используют в весовом отношении к основной композиции, равном от 1:2, особенно по меньшей мере 1:1 до 95:5.
Второй класс пропеллентов включает очень летучие простые эфиры, из которых наиболее широко применяемым является диметиловый эфир. Этот пропеллент преимущественно может быть использован в относительно низком весовом отношении к основной композиции, например, равном 5:95. Он также может быть использован в смеси, например, со сжимаемыми газообразными алканами.
Третий класс пропеллентов включает сжатые газы, не обладающие окислительной активностью, в частности диоксид углерода или азот. Теоретически возможно использовать инертные газы, такие как неон.
Производство изделий в аэрозольной упаковке
Соответствующее настоящему изобретению изделие в аэрозольной упаковке может быть получено преимущественно путем:
соединения в резервуаре ингредиентов основной композиции кроме тех ингредиентов, которые должны быть добавлены позднее;
перемешивания смеси с целью суспендирования частиц активнодействующего антиперспиранта;
заполнения аэрозольной упаковки смешанной основной композицией и добавления любых других, ранее не введенных в основную композицию ингредиентов, выполняемого до, после или одновременно с заполнением основной композицией;
присоединения нагнетательной линии с клапаном и герметизации аэрозольной упаковки;
нагнетания в аэрозольную упаковку пропеллента по нагнетательной линии.
Выбор аэрозольной упаковки осуществляется по усмотрению производителя изделия. Целесообразно, если упаковка изготовлена из белой жести или алюминия. В нагнетательной линии имеется клапан, обычное положение которого - закрытое, это может быть клапан сброса давления или клапан наклона. Клапан может открываться в результате нажатия или поперечного смещения, что определяется исполнительным механизмом клапана. Нагнетательная линия заканчивается распылительным соплом, которое в обычных дозаторах аэрозоля представляет собой литую деталь в виде кнопки для нажатия или в соответствии с недавними разработками, например ЕР 1040055 или ЕР 1255682, включает вращающиеся или смещающиеся в поперечном направлении элементы, не дающие клапану постоянно быть в открытом положении. Величину внутреннего диаметра выпускного сопла обычно выбирают из диапазона от 300 до 800 мкм, в частности не больше 600 мкм, а во многих вариантах осуществления - от 350 до 450 мкм. При этом особенным преимуществом является то, что становится возможным распыление композиции без нежелательного риска закупорки сопла подобного внутреннего диаметра, как в случае используемых в настоящее время с такими же во всех отношениях композициями, не содержащими только влагоудерживающего вещества. Дополнительным преимуществом, конечно, является то, что по сравнению с не содержащими влагоудерживающего вещества композициями обеспечивается такая же форма распыления, если нужно, при том же давлении.
Топическое нанесение
Соответствующая настоящему изобретению основная композиция может быть распылена на кожу, в частности, в подмышечных впадинах, традиционным способом распыления жидких композиций. Является целесообразным смешивать основную композицию с пропеллентом до распыления при помощи аэрозольной упаковки. Эту упаковку держат желательно на расстоянии от 12 до 18 см от подмышки при открытом клапане нагнетательной линии. Распыление данной композиции может производиться по усмотрению пользователя в течение обычного времени, например от примерно 2 до 5 сек на каждую подмышку.
Теперь, когда настоящее изобретение, а также предпочтительные варианты его осуществления описаны в общих чертах, отдельные варианты осуществления будут описаны более подробно, исключительно в качестве примеров.
ТМ
Ингредиенты, использованные в примерах и сравнительных примерах (помеченных буквой С), приведены в таблице 1, где знак  указывает на торговую марку поставщика:
Таблица 1
<b>Ингредиент/торговая марка</b>
<b>Наименование по INCI*</b>
<b>Поставщик</b>
Жидкости-носители
ЖН1: DC245™
Циклометикон
Dow Corning
ЖН2: DC1501™
Диметиконол
Dow Corning
ЖН3: Fluid AP™
PPG-14 бутиловый эфир
Amerchol
ЖН4: Eutanol G™
Октилдодеканол
Henkel
ЖН5: Agripure 80™
Гелиантус Аннуус (подсолнечник)
Cargill plc
ЖН6: Отдушка
Отдушка
Твердые ингредиенты
Суспендирующее средство (СС): Bentone 38V™
Дистеардимоний гекторит
Elementis
ААСН: ААСН 7172™
Активированный хлоргидрат алюминия, порошок
Summit
Влагоудерживающее вещество
PEG4: Polyglykol 200USP™
PEG-4
Clariant
PEG-4b: Carbowax PEG200E
PEG-4
Dow Chemicals
PEG8: Polyglykol 400™
PEG-8
Clariant
PEG12: Polyglykol 600™
PEG-12
Clariant
PEG40: Polyethylene Glykol 2000™
PEG-40
Sigma
3ол: Pricerine 9091™
Глицерин
Uniqema
Стабилизатор
Бутилокситолуол: Tenox BHT
BHT
Eastman Chemicals
* Международная номенклатура косметических ингредиентов
В примерах и сравнительных примерах основная композиция была получен путем помещения в резервуар жидких ингредиентов, затем твердых ингредиентов в количествах, указанных в таблице 2, приводимой ниже, и перемешивания полученной смеси при помощи лабораторной мешалки до полного суспендирования активнодействующего антиперспиранта. Пробы некоторых композиций были взяты для анализа.
После этого основная композиция была помещена в алюминиевую аэрозольную упаковку, к которой присоединили обычную нагнетательную линию с клапаном и выпускным соплом диаметром 0,4 мм, упаковку герметизировали и создали в ней избыточное давление путем нагнетания углеводородного пропеллента (пропана, бутана и изобутана (CAP-40™, ex Calor)) в весовом отношении пропеллента к основной композиции, равном 3:1.
Таблица 2
Пр. 1
Пр. 2
Пр. 3
Пр. 4
Пр. 5
Пр. 6
С. 1
С. 2
С. 3
весовых частей
ЖН1
19,13
19,13
19,13
21,13
21,13
21,13
19,13
21,13
19,13
ЖН2
1,54
1,54
1,54
1,54
1,54
1,54
1,54
1,54
1,54
ЖН3
22,36
22,36
22,36
22,36
22,36
22,36
22,36
22,36
22,36
ЖН4
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
ЖН5
4
4
4
4
4
4
4
4
4
ЖН6
5,38
5,38
5,38
5,38
5,38
5,38
5,38
5,38
5,38
ААСН
38,46
38,46
38,46
38,46
38,46
38,46
38,46
38,46
38,46
СС
4,23
4,23
4,23
4,23
4,23
4,23
4,23
4,23
4,23
PEG4
4
2
PEG8
4
2
PEG12
4
2
PEG40
4
3ол
4
2
Таблица 2 (продолжение)
Пр. 7
Пр. 8
Пр. 9
Пр. 10
Пр. 11
Пр. 12
Пр. 13
Пр. 14
Пр. 15
весовых частей
ЖН1
23,13
21,13
23,13
23,13
25,13
23,13
23,12
23,12
23,12
ЖН2
1,54
1,54
1,54
1,54
1,54
1,54
1,54
1,54
1,54
ЖН3
22,36
22,36
22,36
22,36
22,36
22,36
22,36
22,36
22,36
ЖН4
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
ЖН5
0
2
0
2
0
2
4
4
4
ЖН6
5,38
5,38
5,38
5,38
5,38
5,38
5,38
5,38
5,38
ААСН
38,46
38,46
38,46
38,46
38,46
38,46
38,46
38,46
38,46
СС
4,23
4,23
4,23
4,23
4,23
4,23
4,23
4,23
4,23
PEG4
4
2
0,011
PEG8
4
2
0,011
PEG12
4
2
0,011
Распределение по размерам входящих в композиции твердых частиц измеряли при температуре окружающей среды в лаборатории (приблизительно 23°С) при помощи прибора Malvern Mastersizer X для приведенных в таблице 3, помещенной ниже, композиций. Этот прибор был снабжен линзами 100 мм, имел толщину излучающего слоя 2,4 мм, параметры развертки 2NHE, модель анализа - полидисперсная, трехмерный тип распределения, с использованием циклометикона (DC245) в качестве диспергатора. Показатель преломления диспергатора был равен 1,396, показатель преломления частиц 1,5330, мнимый показатель преломления 0,1. Пробу разбавили диспергатором до достижения точки матирования (в диапазоне 10-30%-ного рассеяния лазерного излучения). Испытание продолжали, пока не было зафиксировано достаточное число частиц, затем рассчитали распределение частиц по размерам (диаметру d) и средний удельный размер частиц (D50).
Таблица 3Распределение частиц по размерам
Пр. 1
Пр. 2
Пр. 3
С. 1
С. 3
D50
мкм
22,98
26,59
47,37
42,18
25,25
d<2.23
об.%
11,35
7,65
4,24
6,11
0
d<10.27
об.%
23,63
18,18
10,28
10,49
0
d>100
об.%
0
0
3,11
5,49
6,83
d>125
об.%
0
0
0,27
1,52
5,63
Из таблицы 3 явствует, что композиции примеров 1 и 2 являются приемлемыми полностью и предпочтительными с точки зрения распределения частиц по размерам, поскольку в них нет частиц диаметром более 100 мкм. Такие композиции не только действительно намного снижают риск закупорки аэратора струи, но также обладают более приятными тактильными качествами по сравнению с композициями сравнительных примеров С. 1 и С. 3. Композиции примера 3 по приемлемости занимают пограничное положение, в них очень малая доля частиц имеет диаметр более 125 мкм, а также немного частиц крупнее 100 мкм. Композицию примера 3 можно модифицировать так, чтобы снизить в нем долю частиц крупнее 125 мкм, предпочтительно до нуля, путем значительного уменьшения содержания PEG 600 и/или уменьшения среднего молекулярного веса содержащегося в нем полиэтиленгликоля с малым молекулярным весом, то есть уменьшения содержания PEG 400 и/или PEG 450 или PEG 500 относительно PEG 600. Для сравнения отметим, что когда использовался PEG с большим молекулярным весом, имевший восковую консистенцию, как в сравнительном примере 3, композиция содержала значительную долю частиц диаметром более 125 мкм, даже при том, что средний размер частиц (D50) был приемлемым.
Испытание влагоудерживающей способности
В ходе данного испытания измеряли степень улучшения гидратации кожи для трех рецептур. В рецептуру F1 (контрольную) входила основная аэрозольная композиция, содержащий 4 вес.% Гелиантус Аннуус в качестве эталона, F2 представляла собой композицию, дополнительно содержащую 4 вес.% PEG-400 (использованного вместо аналогичного количества циклометикона), однако во всем остальном идентичного F1, а F3 (сравнительная) дополнительно содержала 4 вес.% глицерина (использованного вместо аналогичного количества циклометикона), однако во всем остальном была идентична F1.
2
В этом исследовании приняли участие 16 испытуемых. Они наносили 0,05 г каждого испытываемого изделия на отдельный участок размером 9 см на ладонной части предплечья дважды в день в течение двух дней и один раз утром на третий день. Через 5 часов после последнего нанесения изделия гидратацию рогового слоя измерили при помощи Corneometer CM-825 (Courage & Khazaka GmBH, Кёльн, Германия). Полученные данные представлены в таблице 4, приведенной ниже. Статистический анализ был выполнен с использованием критерия Стьюдента.
Таблица 4Результаты 3-дневного испытания влагоудерживающей способности
Рецептура
Гидратация (а.е.) ± SD*
F1 (контрольная)
31 ± 6
F2
34 ± 8
F3
34 ± 6
* среднеквадратичное отклонение
Из таблицы 4 видно, что степень гидратации при использовании рецептуры F2, содержащей PEG-400 (Polyglycol 400) (p=0,05) в соответствии с настоящим изобретением, такая же, как полученная при использовании рецептуры F3 с глицерином.
5-дневное испытание эластичности кожи
В ходе этого испытания повышение эластичности кожи, достигаемое за счет введения в изделие, в соответствии с настоящим изобретением, PEG измеряли путем сравнения рецептуры F1 с композицией F4, в котором вместо Polyglycol 400 использовано 4% Polyglycol 200.
2
В данном исследовании принял участие 31 испытуемый. Они наносили 0,2 г каждого испытываемого изделия на отдельный участок размером 20 см на ладонной части предплечья дважды в день в течение четырех дней и один раз утром на пятый день. Через 5 часов после последнего нанесения изделия эластичность кожи измерили при помощи Dermal Torque Meter™ (Dia-Stron Ltd, Андовер, Великобритания). Полученные данные представлены в таблице 5, приведенной ниже. Статистический анализ был выполнен с использованием критерия Стьюдента.
Таблица 5Результаты 5-дневного испытания
Рецептура
Эластичность (эмпирическая упругая постоянная) ± SD*
F1 (контрольная)
0,7766 ± 0,119
F4
0,845 ± 0,159
* среднеквадратичное отклонение
Из таблицы 5 видно, что введение в соответствии с настоящим изобретением PEG (р=0,04) в F4 способствовало существенному улучшению эластичности кожи, что подтверждает факт эффективного увлажнения.
Пример 16
В этом примере было выполнено сравнение воздействия на состояние кожи композиции, соответствующего настоящему изобретению, и контрольной композиции, не содержащего полиэтиленгликоль. Рецептуры композиций приведены в таблице 6.
Таблица 6
Ингредиент
Пример 16
Контрольный пример
вес.%
ААСН
5,00
5,00
СС
0,55
0,55
ЖН1
2,503
3,023
ЖН2
0,20
0,20
ЖН3
2,907
2,907
ЖН5
0,52
0,52
PEG-4b
0,52
0
Отдушка
0,70
0,70
BHT
0,10
0,10
CAP-40
87,00
87,00
Раздражение кожи, появление шероховатости и морщинок
В этом исследовании приняло участие 30 женщин.
Испытание длилось 5 недель, из которых первая неделя представляла собой фазу индуцирования, а последующие четыре недели - возвращения к норме. Во время испытания участниц просили брить подмышки каждый вечер среды и субботы, используя только одноразовую бритву, после прикладывания увлажненного куска мягкого мыла и с последующим споласкиванием водой.
В фазе индуцирования участницы четыре раза в день наносили под обе руки средство с антиперспирантом в виде карандаша следующей композиции:
Таблица 7
Ингредиент
вес.%
12-гидроксистеариновая кислота
7,00
Н-лауроилглутаминовой кислоты ди-н-бутиламид
2,00
Циклометикон DC245
46,90
Октилдодеканол
14,00
AZAG REACH 908
26,00
C<sub>20-40</sub> Pareth 40
2,50
C<sub>20-40</sub> спирты
0,50
NA EDTA
0,10
Отдушка
1,00
В течение следующей фазы возвращения к норме каждая участница наносила одно изделие четыре раза в день ежедневно под левую руку, а второе изделие - четыре раза в день ежедневно под правую руку, это распределение было случайным для каждой из участниц для достижения баланса нанесения испытываемых и контрольных изделий под правую и левую руку. Аэрозольные упаковки каждую неделю взвешивали, чтобы убедиться, что участницы наносят согласующиеся количества под каждую руку. Состояние кожи участниц оценивали каждую неделю по понедельникам, средам и пятницам.
Раздражение кожи, испытываемое участницами, оценивал опытный специалист по 5-балльной шкале, в которой 1 соответствует очень малому раздражению (покраснению), далее степень раздражения увеличивается до острого раздражения (эритема и т.д.), соответствующего 5 баллам. Количества баллов, полученные каждым изделием при такой оценке, в усредненном виде приведены в таблице 8.
Таблица 8Оценка
Оценка (по дням фазы возвращения к норме)
Контрольное изделие
Испытываемое изделие
0
1,37
1,46
3
1,15
1,14
6
0,94
0,90
8
1,21
1,04
10
1,32
1,12
13
1,16
0,94
15
1,10
0,74
17
1,14
0,76
20
0,96
0,78
22
1,00
0,82
24
1,15
0,88
27
0,85
0,74
29
1,04
0,84
Из таблицы 8 ясно, что испытываемое изделие вызывает значительно меньшее раздражение, чем контрольное, которое отличается отсутствием PEG-4. Статистическая оценка этих данных показывает, что такое отличие было значимым при 95% уровне доверительной вероятности, начиная с 10-го дня.
in vivo
Шероховатость кожи и наличие морщинок измеряли путем фазового экспресс-анализа состояния кожи  (Phaseshift Rapid In Vivo Measurement of Skin - PRIMOS) (проецирование интерференционной полосы при помощи цифрового микрозеркального дисплея) на отпечатках подмышечного участка кожи каждой участницы (при помощи Silflo™), полученные для всех участниц данные усреднили. Измерения проводили с использованием устройства PRIMOS высокого разрешения (26 мкм по горизонтали и 2 мкм по вертикали) производства G F Messtechnik GMBH. Это устройство проецирует полосы (интерференционные полосы) с известной синусоидальной интенсивностью яркости на исследуемую поверхность. Морщинки и неровности нарушают этот рисунок, образующееся искажение фиксируется под заданным триангуляционным углом телекамерой на приборах с зарядовой связью. Топографию поверхности рассчитывают на основании расположения искаженных полос и градации серых тонов зарегистрированных точек изображения при помощи программного обеспечения, поставляемого с устройством. Таким образом получают численное выражение шероховатости поверхности и протяженности морщинок. Разница в результатах этих измерений для начала испытания и 29-го дня представлена в таблице 9.
Таблица 9
Контрольное изделие
Испытываемое изделие
Уменьшение шероховатости
Средняя CFB
1,8
5,5
Уменьшение морщинок
Средняя CFB
6,7
18,2
Из таблицы 9 явствует, что испытываемое изделие снижает шероховатость кожи значительно более заметно, чем контрольное, как и количество появляющихся мелких морщинок. Это показывает, что использование испытываемого изделия способствует восстановлению кожи после неблагоприятного воздействия (такого как бритье) более активно, чем контрольное изделие.