Ионные расплавы: структура, свойства, применение

••• Известия ДГПУ, №2, 200И

УДК 541.49

ИОННЫЕ РАСПЛАВЫ: СТРУКТУРА, СВОЙСТВА, ПРИМЕНЕНИЕ

© 2009 Магомедова Г.А., Гаматаева Б.Ю., Гасаналиев А.М.

Дагестанский государственный педагогический университет

НИИ общей и неорганической химии

Обобщены данные по исследованию физико-химических свойств, структуры, строения ионных расплавов, определены области применения и приведены примеры прикладных исследований в области ионных расплавов, проводимых в НИИ ОНХ ДГПУ.

The data of the study of physico-chemical features, structure, texture of ion melts have been generalized. The spheres of application has been determined and examples of applied studies in the field of ion melts have been made. This studies take place in the Research Institute of General and Non-organic Chemistry of Daghestan State Pedagogical University.

Ключевые слова: ионные расплавы, диаграмма составов, самодиффузия,

кристаллическая решетка, рефракция, химическая связь.

Keywords: ion melts, compositional diagram, self-diffusion, crystal lattice, refraction, chemical bond.

Ионные расплавы - это высокотемпературные жидкости,

содержащие, кроме ионов,

ассоциированные группы и некоторый свободный объем [3]. К ним относятся расплавы оксидов, гидроксидов, солей и расплавленные системы из этих же компонентов.

Физико-химические свойства. Свойства ионных расплавов

определяются особенностью

составляющих их ионов, их зарядами,

радиусами и поляризуемостью,

отражающими характер

взаимоотношений в структуре ионов, в их совокупной связи. Эта связь довольно сложна, поскольку микрочастицы в жидкости образуют сложную систему. Сущность плавления пытались

объяснить многие исследователи [11]. Известна точка зрения, согласно которой плавление вызывается возрастанием амплитуды колебаний частиц в узлах решетки при повышении температуры. Кристалл разрушается, плавится, когда амплитуда достигает некоторой

критической величины Нмакс., которая связана с температурой плавления Тпл соотношением:

Т ^ H макс

пл 2k ’

где m - масса частиц, и> - частота колебаний.

С повышением температуры

кратчайшие расстояния анион-катион возрастают, а число ближайших противоионов уменьшается. Это может быть объяснено ослаблением

межчастичного взаимодействия с ростом температуры.

Плавление кристалла Пети уподобляет образованию компактной стеклоподобной жидкости, состоящей из частиц, упаковка которых описана в геометрической статистике Бернала.

Смирнов и его последователи процесс плавления сводят к образованию вакансий (расширение кристалла) и стягиванию первых координационных сфер в комплексе с полной потерей дальнего порядка за второй координационной сферой. Существующие теории отмечают неизбежность плавления кристалла при критической концентрации дырок, достигаемой в точке плавления. Однако первопричина этого процесса оставалась невыявленной. По-видимому, она связана с характером искажений, привносимых в структуру кристалла образованием дырок в узлах решетки. Следовательно, для выявления указанной причины важен учет этих изменений в структуре, при которой критическая концентрация дырок может приобрести доказательную силу.

В работе О. М. Шабанова, М. В. Смирнова [6] предложено уравнение, согласно которому для решеток с образованием дефектов по Шоттки соответствует условие:

Пкр -~п

( У/2

ERT

= 1

,8 П Пкр e

где Е - диалектическая постоянная; пкр. -объемная концентрация вакансий; е -элементарный заряд; Я - постоянная Больцмана; Т - абсолютная температура.

Структурные особенности также характерны расплавленным солям, но в еще большей степени, чем

кристаллическим. По совокупности свойств расплавов можно судить об их структуре. Сущность жидкого состояния ионных расплавов удобнее наблюдать по изменению их физико-химических свойств при плавлении. Это позволит сравнить свойства ионных соединений в кристаллическом и расплавленном состояниях.

Обращает на себя внимание изменение характера химической связи, которое происходит в процессе плавления ионных кристаллов. Ценные для этого сведения могут дать исследования резонансными методами ионных расплавов по обе стороны от точки плавления.

Первые попытки ЯМР-исследования зависимости характера связи от температуры уже показали, что при плавлении хлористого таллия

ковалентность связи возрастает почти вдвое. Это происходит в связи с сокращением ближайшего расстояния катион-анион и увеличением степени перекрытия их волновых функций.

Плавление сопровождается

уменьшением первого и второго координационных чисел, первого координационного радиуса, а также увеличением второго координационного

радиуса. При этом мольный объем соли возрастает при плавлении (за некоторым исключением), а увеличение объема соли ведет к возрастанию энтропии при плавлении. Эти две величины пропорциональны изменению энергии систем при переходе кристалл-расплав. Наблюдаются близость и других термодинамических свойств твердого и жидкого состояний, например,

теплоемкостей.

Несравненно больше изменения при плавлении претерпевают свойства

переноса ионных расплавов. Если ионные кристаллы являются

практически униполярными

проводниками и обладают удельной электропроводностью порядка 10-4-100м- см- , то ионные расплавы характеризуются высокой

электропроводностью (2-10 м-1см-1) и участием в переносе электричества как катионов, так и анионов.

Коэффициенты самодиффузии ионов в галогенидах щелочных металлов в твердом и жидком состояниях также различаются в 103 - 104 раз.

Из приведенного здесь неполного перечня изменений свойств,

сопровождающих плавление ионных кристаллов, видно, что

термодинамические свойства при плавлении изменяются незначительно, в то время как свойства переноса претерпевают огромные изменения. Для современной химии ионных расплавов характерно интенсивное развитие теоретических и экспериментальных методов расчета физико-химичес-ких свойств [4, 9].

На рисунке 1 приводится перечень физико-химических свойств и характеристик ионных расплавов, для определения которых существуют экспериментальные методы [2].

- Рефракция. -Упругость пара.

- Электронные спектры. - Термохимия.

- Дифракционные и -Термический фазовый

рентгеновские анализ.

спектры. - Калориметрия.

- Колебательные - Плотности и мольные

(рамановские и объемы.

инфракрасные. - Поверхностное

- Воздействие натяжение.

радиоактивного - Сжимаемость.

излучения. - Адсобция.

- Воздействие - Общая термодинамика

ультразвука. ионных расплавов.

Г альваническое

электричество в

ионных

расплавах.

Электронные

потенциалы.

Термоэлектричес

тво.

Напряжение

разложения.

Выход по току.

Анодный эффект

Двойной

электрический

слой.

Кинетика

электродных

процессов.

Хронопотенцио

метр ИЯ.

Полярография

тер МО- \ динами- \ ческие

1 ТР°ХИ- \ РАСПЛАВОВ/ П°РТ" / \ ми чес- \ / ные I

\

кие-

химические

р е а кци и в и о н н ых расплавах /

/

- Взаимодействие ионных расплавов с металлами.

- Взаимодействие газов с ионными расплавами.

- Другие виды гетерогенных химических реакций.

- Комплексообразование.

- Кислотноосновные равновесия в ионных расплавах.

-Теплопровод

ность.

-Вязкость.

-Диффузия.

- Электропров одность.

- Миграция и числа переноса.

Рис. 1. Свойства Распространенными методами расчета физико-химических свойств являются уравнения, полученные на основе структурных моделей и теорий состояния жидкости. Например, расхождение между рассчитанными по комплексной модели и опытными значениями эквивалентной электропроводности галогенидов

щелочных металлов не превышает 2026%, коэффициентов диффузии и самодиффузии - 10-15%, числа переноса ионов - до 10%, что сравнительно лучше, чем по другим теориям и моделям.

ионных расплавов

Цель исследования

вышеперечисленных характеристик -выяснение структуры и химических свойств ионных расплавов, определение общих закономерностей их поведения в электрическом поле и, наконец, путей протекания химических реакций в ионных расплавах.

Строение и структура. Под строением ионного расплава понимают состав и взаимное расположение частиц, из которых он состоит [3, 5, 8].

Первые выводы о строении ионных расплавов были сделаны на основании изучения их физико-химических свойств. Ценные сведения заключены в диаграммах состав-свойство,

экстремальные точки на которых свидетельствуют о химических взаимодействиях в исследуемых системах.

Значительный прогресс в освещении строения ионных расплавов был достигнут в результате

рентгеноструктурных и

спектроскопических исследований. Если прежде жидкости вообще и ионные расплавы в частности считались

отдаленными аналогами газов, то рентгеновские исследования показали, что их нужно рассматривать как подобие твердых кристаллических веществ.

Однако если в структуре твердых кристаллов имеются как ближний, так и дальний порядки во взаимном

расположении частиц, то в ионных расплавах сохраняется лишь ближний порядок. При плавлении кристаллов дальний порядок разрушается. Но при этом неожиданным оказалось

уменьшение межионных расстояний, которое показали рентгеновские

исследования. Это объясняется тем, что увеличение объема ионного вещества при его плавлении происходит за счет не возрастания параметров

«кристаллической решетки», а

«дефектов» в расплавленном ионном

кристалле.

Такое состояние ионного расплава получило название

квазикристаллического. По сравнению с твердыми кристаллами, кроме отсутствия дальнего порядка, ионные расплавы характеризуются большими свободными объемами. При этом предполагается, что в ионном расплаве в какой-то мере сохраняются те же типы химической связи, какие существовали и в твердом кристалле (ионная, ковалентная). Известны факты, свидетельствующие о том, что при плавлении может существенно измениться вклад каждого вида связи, что обусловлено

образованием ассоциатов в

расплавленном состоянии.

На основании рефрактометрических исследований ионных расплавов были установлены следующие закономерности: 1) рефракция индивидуального ионного соединения, находящегося либо в твердом, либо в расплавленном состоянии, равна сумме рефракций ионов, образующих исследуемое

соединение; 2) молекулярная рефракция мало зависит от температуры и агрегатного состояния; 3) рефракция

соединений, содержащих ковалентные связи, не складывается аддитивно из рефракций атомов или ионов; 4)

рефракция сложных солевых смесей может отличаться от суммы рефракций компонентов вследствие изменения межионного взаимодействия и образования новых соединений.

Рефрактометрические дан-ные наиболее ценны в том случае, если требуется

установить наличие ковалентной связи.

Основные результаты

рентгенографических исследований

ионных расплавов позволили определить их структурные параметры и сделать следующие выводы: 1) расстояние между разноименными ионами меньше, а между одноименными больше в расплавах, чем в кристаллах; 2) в ионных расплавах

координационные числа ниже, чем в твердых кристаллах; 3) в высокой

степени сохраняется ближний порядок во взаимном расположении частиц; 4) при наличии ковалентных связей расстояния между анионами меньше, чем в случае электроковалентных связей.

Полезные сведения о строении ионных расплавов дают электронноспектроскопические исследования. На основании электронной характеристики ионные расплавы разделяют на две группы: 1) расплавы, состоящие из

одноатомных частиц; 2) расплавы с

многоатомными анионами.

Значительный интерес для познания строения ионных расплавов

представляют исследования по колебательным спектрам. Последние подразделяются на инфракрасные спектры и спектры комбинационного

рассеяния. Как известно, для систем, состоящих из атомов или простых ионов, колебательные спектры отсутствуют. Поэтому уже само обнаружение колебательных спектров свидетельствует

о наличии молекул или сложных ионов с ковалентными связями в исследуемых ионных расплавах.

На основании всего сказанного можно говорить о следующих составных слагающих ионных расплавов: простые заряженные ионы, недиссоциированные молекулы, полимеризованные молекулы (ассоциаты), свободные объемы

(дислокации, дырки).

Теория расплавленных солей

развивается двумя методами: точным методом коррелятивных функций и приближенным методом. Оба метода базируются 0 на модельных представлениях о строении

расплавленных систем [8].

Метод коррелятивных функций

основан на том, что вместо вычисления конфигурационного интеграла

исследуются вероятности конфигураций групп из двух, трех, четырех и т.д. частиц. Можно сказать, что строение жидкости определяется, главным

образом, бинарной коррелятивной функцией К(г), характеризующей вероятность такого положения двух

частиц 1 и ], когда первая находится в элементе объема ёу1 с координатой Г, а

вторая - в элементе объема с

координатой ? . Практически в

изотропной жидкости вероятность

обнаружения некоторой частицы на

расстоянии от г до г+ёг от некоторой другой частицы равна

к ,

V

т.е. бинарная коррелятивная функция совпадает с радиальной функцией распределения и может быть определена экспериментально, например, по

рассеянию рентгеновских лучей.

Метод коррелятивных функций в статистической механике развивался Кирквудом, Боголюбовым, Борном, Грином и другими исследователями. Для

однородной жидкости данный метод приводит к выражению:

PV = ЖТ+ - М

3 V 0 где Р - давление.

Таким образом, вычисление бинарной коррелятивной функции позволяет получить уравнение состояния жидкости. Для модели твердых сфер уравнения состояния (1) приводится к более простому виду:

Р 2

----= р +—лй ърг К

КТ 3

где р=И^ - плотность жидкости; К(а) -бинарная коррелятивная функция для расстояния (а).

Рейсс, Фриш и Лебович показали, что величина К(а) может быть вычислена вполне точно и уравнение (2) преобразуется к виду:

1 + У + У ^

Р-рКТ• 3У У ,

т

1 3

где у = —пра .

6

Однако эта теория не дает полной физической картины явлений, а также ничего не может сказать о времени существования отдельных группировок в жидкости.

В развитии теории жидкого состояния вообще и расплавленных солей, в частности, существенную роль играет другой, хотя и менее строгий, но более плодотворный подход. Имеется в виду уподобление жидкостей кристаллам с дефектной структурой или плотным газам.

Среди квазикристаллических моделей жидкого состояния можно выделить два основных варианта: более ранний -ячеечный и более поздний - дырочный.

В основе ячеечной теории, развиваемой в работах Леонард-Джонса, Девоншайра, Эйринга и других, лежит представление о жидкости как об испорченной

кристаллической решетке. Исходной является следующая модель. Рассмотрим некоторую решетку, составленную из сферических жестких частиц. Пусть все частицы, кроме центральной, закреплены

на своих местах, а центральная частица может двигаться в пространстве, ими очерченном. Объем этого пространства, который обычно называют «свободным объемом ячейки» (но точнее было бы назвать флуктуационным объемом), равен:

У, = — яф - (V* / V

1/3

)Г.

где У=О - средний объем,

приходящийся в жидкость на одну частицу и равный V/2N^; о - среднее расстояние между ионами; а - средний диаметр и

* 3

V = а3.

Тогда функция состояния

расплавленной соли может быть записана в виде:

QN =

2

N+Д-,

Л

ч

Л

„авМ/2аЯТ

и поскольку Р=КТ(д1пдк/ду)КіТ, то

РУ = ЯТ [і - (V* / V)"3 ]

е 2сМ4/3

6У

1/3

где а - постоянная Моделунга.

Ячеечной моделью жидкого

состояния нельзя объяснить логически значительные (25-30%) увеличения объемов при незначительных (не более 2-3%) изменениях расстояний между частицами в точке плавления.

Сущность дырочной теории может быть изложена в форме произведения

некоторого объема на фактор Больцмана:

Q(V) = VNe-Е/КТ .

Тогда функция состояния имеет вид:

= У?

- Е / ЯТ

ШЛ

или

QN = QNNg|у• е"Е/КТ| .

Определим объем Уг как разность Уг =У-W(p,T,У) и предположим в первом приближении, что W=const при р,Т=сош1.

Тогда, поскольку Р=ИТ (Э1п/Эу)Т,

р 2 ЯТ 2( дЕ' находим Р =------2| -—

Уг

дЕ

Величина (ЭЕ/ЭУ) имеет физический смысл внутреннего давления.

Известное термодинамическое

(дЕ Л Т а Р соотношение I ---I = Т-----Р

дЕ

связывает внутреннее давление с коэффициентом термического

расширения а и изотермической сжимаемостью в Так как для жидкостей Р<(дЕ/дУ)Т, то из уравнений (4) и (5) следует

У, = Я в.

' а

Величину V обычно называют свободным объемом жидкости. На основании уравнения (6) она легко может быть определена, если измерены плотности и сжимаемости

расплавленных солей в некотором интервале температур.

В дальнейшем анализ свойств ионных жидкостей на основе представлений о свободном объеме проводился с учетом того обстоятельства, что в конфигурационный интеграл входит также энергетический фактор и полученное уравнение состояния для ионных жидкостей имеет вид:

У£=д ТУ4/3 и А = —,

‘ 8

где А - эмпирическая постоянная.

Тогда уравнение состояния имеет общий вид и формально сходно с уравнением Ван-дер-Ваальса:

У,.

В отличие от ячеечной модели, дырочная теория может описать спонтанные флюктуации плотности, которые имеют место в жидкости в результате теплового дрейфа частиц, но встречают больше затруднения со стороны термодинамики, если придерживаться той точки зрения, что вакансии равномерно распределяются по узлам кристаллической решетки.

+

N

N

3

Т

N

Дырочная модель жидкости Френкеля не объясняла всей совокупности эффектов, сопровождающих плавление ионных кристаллов и поэтому нуждалась в дальнейших уточнениях.

Ввиду ограниченной применимости более строгих теорий, Эйринг с сотрудниками предложили модель расплавленной соли, позволяющую вычислять функцию состояния. Эта модель получила название теории различимых структур. Согласно этой теории в жидкости сосуществуют в динамическом равновесии области со структурой кристаллической решетки и газоподобные молекулы в пустотах. Поэтому функция состояния жидкости определяется как произведение функций состояния газовых молекул и кристаллов.

Число твердоподобных частиц жидкости определяется как

N = N —

1У Т В 1'1 V ,

а число газоподобных

^=Щ1-Утв/У).

Так как кристалловидные образования в жидкости сильно выражены из-за возникновения большого числа пустот, дырок и дислокации, то в функцию состояния вводится также фактор вырождения:

1 + Пё ехр(------УЕту^ • {-^1

ё Р (V - VтB )КТ [Vтв

где Етв - потенциальная энергия кристалла в точке плавления; Vтв -объем кристалла в точке плавления; V -объем расплава; пё=п(У/УТВ-1) - число дырок; п и д - эмпирические постоянные.

Полная функция состояния расплавленной соли, таким образом, имеет вид:

QN=(QТВNg)2VТB/V(QГ мГтвт.

Одним из самых значительных достижений последних 30 лет является идентификация в ионных расплавах большого числа сложных ионных молекулярных групп и создание усовершенствованной модели ионных

расплавов, получившей название комплексной модели [1].

Согласно комплексной модели ионные расплавы можно рассматривать в целом как хаотические смеси комплексных ионов, «свободных» ионов и вакансий, взаимное расположение которых в пространстве подчиняется лишь соблюдению ближнего порядка: вокруг каждого иона одного знака на ближнем расстоянии расположены ионы противоположного знака [6].

В отличие от предыдущих данная модель позволяет из одних и тех же исходных положений описать как термодинамические свойства, связанные в основном с взаимодействием частиц в первой сфере, так и явления переноса, характеризующиеся, главным образом, потерей дальнего порядка в жидких солях по сравнению с кристаллами. Например, структуру расплавленных галогенидов щелочных металлов, согласно комплексной модели, можно представить символической формулой:

МХ <пп-1'>- + (п — 1)М + + пустоты,

где Ме+ - Ы+, Na+, К+, ЯЬ+, Сэ+, а X -С1-, Вг-, Т.

Исключением являются три соли Ю, ИЫ и С$1, для которых более верна структура

ГМет-1) + (т — 1)^ _ + пустоты.

Вопрос о том, какая модель наиболее вероятно отражает структуру реального расплава и предсказывает его свойства, решается, в конечном счете,

сопоставлением предсказаний моделей с результатами экспериментального

исследования.

Многообразие и сложность частиц, из которых состоят ионные расплавы, пока не позволили разработать единую

теорию, на основе которой можно было бы создать однозначную модель,

отражающую структуру таких систем.

Применение. Ионные расплавы

обладают многими ценными свойствами, которые можно разделить на две группы:

- общие, с высокой электрической проводимостью, способность к

электролитическому разложению,

сравнительно низкой плотностью, низкой упругостью паров,

возможностью работы в очень широком диапазоне температур, возможностью создания очень высоких концентраций;

- специфические, важные для тех или иных практических целей.

Все эти ценные свойства и обусловили широкое использование их в различных областях техники [2].

Если учесть не только существующие отрасли промышленности, но и ближайшие перспективы, то можно привести

следующий перечень сфер практического применения ионных расплавов:

металлотермия, пирометаллургия;

электрометаллургия легких, тугоплавких и тяжелых металлов; получение неметаллов и сплавов; электрохимический способ получения соединений; электрохимическая переработка халькогенидных руд;

гальванические покрытия из ионных

расплавов; высокотемпературные

химические источники тока; использование солнечной энергии; термохимическая и электрохимическая обработка

металлических поверхностей;

машиностроение; стекловарение; атомная энергетика; химические реакции в ионных расплавах. Кроме того, самостоятельный практический интерес представляют

коррозийные процессы в ионных расплавах.

При всем многообразии

неорганических индивидуальных веществ

очевидно, что необходимую вариацию свойств новых материалов можно обеспечить лишь при умелом сочетании составляющих ингредиентов с учетом особенностей их химического

взаимодействия, т. е. композиций,

синтезируемых на основе

многокомпонентных систем (МКС).

С развитием науки и техники физикохимический анализ МКС приобретает особое значение как фундаментальная основа современного материаловедения в различных областях техники, а также для решения многочисленных прикладных задач.

Самая наукоемкая проблема физикохимического анализа - это оптимизация исследования многокомпонентных

объектов для разработки композиций с регламентируемыми свойствами, то есть создание эффективной методологии, объединяющей достижения химии, физики, математики, геометрии и вычислительной техники.

Основы решения этой проблемы заложены еще в работах академика Н. С. Курнакова, которые плодотворно развивались и продолжают развиваться его учениками и последователями, в частности А. Г. Бергманом, уделявшим особое внимание вопросам топологии, рациональных методов изображения и изучения МКС.

Таблица 1

Примеры прикладных исследований в области ионных расплавов, проводимых в НИИ общей и неорганической химии ДГПУ

Система Цель исследования Результаты

М' 1№,С1,Мо04^04 (М'- №, К; М"-Са,Ва^г) Синтез неорганических соединений Разработаны методы синтеза М"Г 2, М"МоО4, МЭД04(Г^,^), позволяющие снизить температуру синтеза на 110-130°С и повысить скорость синтеза

№,К,Са,Ва//С1,ЭО4 (Э-Мо, W) Разработка: -электролитов для химических источников тока; -теплоносителей; -растворителей неорганических веществ Выделены низкоплавкие солевые композиции, обладающие: -высоким напряжением разложения; -высокой электропроводностью; -термической и химической устойчивостью

№,К,Са,Ва//Г,ЭО4 (Г-01,Р; Э- Мо, W) Разработка составов для электрохимического выделения Мо, W и их покрытий Получены многокомпонентные составы, характеризующиеся высокой скоростью синтеза, легкоплавкостью, что снижает энергетические затраты на их синтез

и,№,К,Мд,Са^г,Ва// NO2,NOз,F,Cl,Br. Разработка фазопереходных теплоаккумулирующих материалов (ФП ТАМ) Разработаны ФП ТАМ с рабочей температурой в пределах 8°°<К6°°°С. Изучены их теплофизические, теплодинамические

и технологические характеристики

М> М"//Г, ЭО4 (М>- №, К; М" -Са, Ва; Г-С1, F; Э - Мо, W) М20-У20бМ00з (М- №, КС) Синтез неорганических оксидны бронз Разработаны методы синтеза: -двойных и смешанных бронз; -электролита для осаждения цезий-вольфрамовых бронз типа И; -катодных материалов для высокотемпературных источников тока электровакуумных устройств. Доказана перспективность условий их синтеза и технохимических характеристик

М> М"// С1, Мо04^04 (М>- №, К; М" -Са, Ва^г) Синтез люминофоров Разработаны методы синтеза самоактивированных люминофоров на основе реакций обмена 2М"а+М/2 Мо04+М>2 WO4=4 М> С1+М" Мо04+ М" WO4; температура синтеза 450-500°С, время синтеза 15 мин

Большим достижением физикохимического анализа является создание комплексной методологии исследования многокомпонентных систем (КМИМС), сделавшей химию более доступной [7]. Она включает ряд прогрессивных методов (расчета и анализа), на основе которых разработаны и реализуются частные алгоритмы и программы для ЭВМ.

Проведенный нами цикл

исследований по разработке

комплексной методологии позволил существенно снизить трудоемкость изучения МКС. Выигрыш во времени (и труде) возрастает в степенной функции от числа компонентов - в десятки (для четырехкомпонентных) и сотни (для пятикомпонентных) раз.

Полученные в НИИ ОНХ ДГПУ результаты по диаграммам плавкости солевых систем из ионных расплавов

легли в основу решения ряда прикладных задач, примеры которых даны в таблице 1.

Формирование физико-химических систем, теоретический анализ и экспериментальное изучение их диаграмм плавкости являются началом поиска разнообразных солевых композиций с регламентируемыми свойствами.

Подобрать определенные, удобные в технологическом отношении расплавы возможно лишь при тщательном и всестороннем исследовании их физикохимических свойств и технологических характеристик.

Систематическое исследование

свойств расплавленных солевых систем способствует не только продвижению вперед прикладной химии, но и позволяет глубже проникнуть в структуру расплавов, расширить их применение.

Примечания

1. Блума Г., Гутман Ф. Электрохимия. Прошедшие 30 и будущие 30 лет. М. : Химия, 1982. 368 с. 2. Гасаналиев А.М., Гаркушин И.К., Дибиров М.А., Трунин А.С. Применение расплавов в современной науке и технике. Деп. в ВИНИТИ. Черкассы №454-92. 160 с. 3. Делимарский Ю.К., Барчук Л.П. Прикладная химия ионных расплавов. Киев : Наукова думка, 1988. 192 с. 4. Карапетьянц М.К. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. М. : Наука, 1985. 403 с. 5. Расплавы металлургии полупроводников: строение и физико-химические свойства. М. : Наука, 1931. 390 с. 6. Смирнов М.В., Шабанов А.М. Электрохимия расплавленных солевых и твердых электролитов. 1966. В. 8. С. 55-64. 7. Трунин А.С. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем. Самара : СГТУ, 1997. 308 с. 8. Укше Е.А. Строение расплавленных солей. М. : Мир, 1966. 432 с. 9. Уэндландт У. Термические методы анализа. М. : Мир, 1978. 527 с. 10. Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. Л. : Химия, 1968. 364 с. 11. Электрохимия расплавленных солевых и твердых электролитов. Свердловск : УФ АН СССР, 1966. В. 9. С. 3-7. 1967. В. 10. С. 11-13. 1969. В. 12. 1970. В. 16.

Статья поступила в редакцию 19.01.2009 г.