СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИДОВ 2,3-ДИГИДРО[1,3]ТЕЛЛУРАЗОЛИЯ
2,3-DIHYRO[1,3-]TELLURAZOLIUM CHLORIDE SYNTHESIS METHOD

3
Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения хлоридов 2,3-дигидро[1,3]теллуразолия, который может найти применение в тонком органическом синтезе, в производстве лекарственных препаратов, биологически активных веществ. Известен способ получения солей N-метил-2-фенил-1,3-бензотеллуразолия алкилированием йодистым метилом 2-фенил-1,3-бензотеллуразола [Садеков И.Д., Абакаров Г.М., Шнейдер А.А., Минкин В.И. Азот-теллурсодержащие гетероциклы. 3. Реакция 2-фенилбензотеллуразола по гетероатомам // Химия гетероциклических соединений. 1989. №7. С.989-993]. 2-Фенил-1,3-бензотеллуразол синтезирован по реакции циклизации о-метилтеллуро-N-бензоиланилина под действием POCl [Абакаров Г.М., Шабсон А.А., Садеков И.Д., Гарновский А.Д., Минкин В.И. Азот-теллур содержащие гетероциклы. 1. Синтез бензотеллуразолов и их производных // Химия гетероциклических соединений. 1988. №2. С.276-278].
Известный способ не позволяет получать соли 2,3-дигидро[1,3]теллуразолия.
Предлагается новый способ синтеза солей 2,3-дигидро[1,3]теллуразолия общей формулы
1
где R - алкил или фенил,
2
R - алкил, фенил или водород,
1
2
R+R - циклоалкил.
Технический результат - получение новых солей 2,3-дигидро[1,3]тиазолия.
Этот технический результат достигается тем, что в способе получения хлоридов 2,3-дигидро[1,3]теллуразолия общей формулы
1
где R - алкил или фенил,
2
R - алкил, фенил или водород,
1
2
R+R - циклоалкил;
подвергают взаимодействию олефин с 2-пиридинтеллуренилхлоридом в эквимольном соотношении в среде хлористого метилена.
Сущность способа заключается во взаимодействии олефинов с 2-пиридинтеллуренилхлоридом, содержащим в гетарильном фрагменте нуклеофильный атом азота, в среде хлористого метилена при 20-25°С в течение 18-24 ч. Реакции проводятся при эквимольных соотношениях реагентов. По окончании из реакционной массы растворитель удаляют вакуумированием, а остаток кристаллизуют из хлористого метилена. Общий выход хлоридов 2,3-дигидро[1,3]теллуразолия составляет 93-97%.
Реакции протекают по схеме
Способ поясняется следующим примерами.
-1
1
3
3
3
3
3
+
3
2
3
2
6
2
2
13
12
Пример 1. К суспензии 1.21 г (5 ммоль) 2-пиридинтеллуренилхлорида в 10 мл хлористого метилена при 25°С прибавляют при перемешивании раствор 0.52 г (5 ммоль) стирола в 10 мл хлористого метилена. Через 18 ч после полного растворения реагента растворитель упаривают в вакууме. После перекристаллизации остатка из хлористого метилена получают 1.68 г (97%) хлорида 3-фенил-2,3-дигидро[1,3]теллуразоло[3,2-а]пиридиния-4. Т.пл. 172-174°С. ИК-спектр (KBr), ν, см: 2360, 1608, 1552, 1481, 1438, 1292, 765. Спектр ЯМР Н (ДМСО-d), δ, м. д. (J, Гц): 8.52 (1Н, д, J=5.9, Het); 8.42 (1Н, д, J=7.1, Het); 8.34 (1Н, t, J=7.1, Het); 7.75 (1H, т, J=5.9, Het); 7.48 (3Н, уш. c, Ph); 7.40 (2H, уш. с, Ph); 6.60 (1H, т, J=7.3, CHN); 4.27 (1Н, д. д, J=7.3, J=10.3, CHS); 3.80 (1H, д. д, J=7.3, J=10.3, CHTe). Найдено, %: С 45.07; H 3.43; N 4.02. CHClNTe. Вычислено, %: С 45.22; Н 3.50; N 4.06.
-1
1
3
3
3
3
3
+
3
2
+
3
3
6
2
2
3
11
16
Пример 2. К суспензии 1.21 г (5 ммоль) 2-пиридинтеллуренилхлорида в 10 мл хлористого метилена при 20°С прибавляют при перемешивании раствор 0.42 г (5 ммоль) 3,3-диметил-1-бутена в 10 мл хлористого метилена. Через 24 ч после полного растворения реагента растворитель упаривают в вакууме. После перекристаллизации остатка из хлористого метилена получают 1.55 г (95%) хлорида 2-трет-бутил-2,3-дигидро[1,3]теллуразоло-[3,2-а]пиридиния-4. Т. пл. 197-198°С. ИК-спектр (KBr), ν, см: 2358, 1606, 1558, 1465, 1440, 1284, 1134, 765. Спектр ЯМР Н (ДМСО-d), δ, м. д. (J, Гц): 9.09 (1Н, д, J=6.0, Het); 8.35 (1Н, д, J=8.7, Het); 8.26 (1H, т, J=8.7, Het); 7.72 (1H, t, J=6.0, Het); 5.45 (1H, д. д, J=5.9,2J=14.7, CHN); 5.16 (1H, д. д, J=7.5, J=14.7, CHN); 4.44 (1H, д. д, J=5.9, J=7.5, CHTe); 0.98 (9H, c, 3 CH). Найдено, %: С 40.25; H 4.88; N 4.27. CHClTe. Вычислено, %: С 40.61; H 4.96; N 4.31.
Анализ показывает, что предлагаемое решение соответствует критериям «новизна», «изобретательский уровень» и «промышленная применимость» - способ испытан в лабораторных условиях.