КОМПОЗИЦИИ КОСМЕТИЧЕСКОГО КАРАНДАША-АНТИПЕРСПИРАНТА
ANTIPERSPIRANT STICK COMPOSITIONS

Настоящее изобретение относится к вяжущим композициям косметического карандаша, главным образом, к таким композициям, которые содержат вяжущую антиперспирантную соль, в частности к композициям в виде отвержденных эмульсий типа «вода-в-масле».
in situ
Композиции, содержащие вяжущую антиперспирантную соль, действуют при местном нанесении на кожу аналогично дезодорантам, которые ингибируют образование  соединений с неприятным запахом из веществ, растворенных в водных выделениях из потовых и/или апокринных желез, вследствие их бактерицидных свойств, даже если вяжущая соль присутствует лишь в незначительных концентрациях, это, фактически, следует считать достаточным для того, чтобы классифицировать ее как антиперспирантную композицию. Когда соотношение вяжущих антиперспирантных солей возрастает, то возрастает способность композиции к дополнительному воздействию в качестве антиперспиранта, обычно через блокирование пор потовых и/или апокринных желез.
Композиции, содержащие вяжущую антиперспирантную соль, можно условно классифицировать по их физическим характеристикам, включая смеси макрочастиц, жидкие композиции, полутвердые композиции или композиции кремовой консистенции и композиции в форме твердого косметического карандаша. Косметические карандаши отличаются целостностью и автономно сохраняют форму, обычно, в виде стержня или бруска, хотя для легкости применения их обычно дозируют из контейнеров в форме трубки с одним открытым концом, снабженной платформой или поршнем, передвигающимся к открытому концу, и съемным колпачком. Некоторые композиции, содержащие антиперспирантную соль, являются безводными, под этим обычно подразумевают, что композиция не содержит обособленной водной фазы, и другие композиции представляют собой водные композиции в виде или растворов, или эмульсий. В растворах обычно отсутствует дополнительная безводная жидкая фаза; а в эмульсиях обычно в дополнение к водной фазе имеется масляная фаза. В эмульсиях активный антиперспирант обычно растворен в водной фазе, образуя водный кислый раствор.
Данное изобретение относится, в частности, к составам вяжущих косметических карандашей, которые содержат диспергированные в отвержденной непрерывной масляной фазе капли раствора активнодействующего антиперспиранта.
Особенные затруднения возникают при получении композиций вяжущих косметических карандашей, которые находятся в форме эмульсий типа вода-в-масле с заданными свойствами. В качестве примера, значительную, если не чрезмерную, часть коммерчески доступных косметических антиперспирантных карандашей составляют безводные карандаши, которые содержат масляную фазу и в настоящее время обычно содержат летучее силиконовое масло, в котором суспендированы частицы активного антиперспиранта, это масло отверждают с помощью линейного жирного спирта, такого как стеариловый спирт, в качестве основной части отверждающего состава, дополненного незначительной частью растительного воска, такого как касторовый воск (гидрированное касторовое масло). К сожалению, невозможно просто перенести технологию получения безводного косметического карандаша на получение косметического карандаша на основе эмульсии типа вода-в-масле. Присутствие диспергированной водной фазы может привести к тому, что целостная твердая масса не сформируется; или если образуется твердый косметический карандаш, то впоследствии он может развалиться при очень незначительном давлении и/или при повышенных температурах хранения, таких как в летнее время в южных штатах США.
Таким образом, даже если аналогичный отверждающий агент, такой как воск, был описан как пригодный для получения безводного косметического антиперспирантного карандаша, отсутствует уверенность в его успешном использовании при получении эмульсионного косметического карандаша, и, действительно, существует значительный риск, что применение воска могло бы привести к неудаче. Более того, даже если структурирующий агент мог бы обеспечить успешное получение косметического карандаша, нельзя быть уверенным, что получаемый косметический карандаш продемонстрирует требуемое сочетание сенсорных и/или визуальных характеристик.
Проблеме получения эмульсионного косметического карандаша была посвящена серия патентов, зарегистрированных на имя Unilever, включающих US 6287544, US 6455056, US 6248312 и WO 2003/059307. В этих спецификациях показано, что эмульсионные косметические карандаши могут быть получены при использовании структурирующих агентов, которые отвечают определенным заданным характеристикам, многие из этих структурирующих агентов представляют собой волокнообразующие низкомолекулярные гелеобразующие агенты. Комбинация структурирующих агентов была описана в патенте WO 2004/098551, также зарегистрированном на имя Unilever, которая может также в заданных условиях привести к получению эмульсионных косметических карандашей. К сожалению, многие из описанных структурирующих агентов не являются коммерчески доступными, так что их реализация включала бы значительную программу работ, чтобы сначала разработать приемлемый коммерческий производственный процесс, а также чтобы удовлетворить требованиям распорядительных органов в странах, составляющих основные рынки карандашей-антиперспирантров, включая, в частности, США, а также ЕС. Такие процедуры являются дорогостоящими и затратными по времени. Более того, производственные температуры при использовании таких структурирующих агентов обычно бывают выше, чем при использовании общепринятых восковых структурирующих агентов, что приводит к дополнительным производственным затратам и понижает адаптивность установки. Соответственно, желательно найти альтернативное решение проблемы, в частности такое решение, которое позволяет использование воска.
В патенте US 6387358, зарегистрированном на имя Unilever, в одной группе примеров описывают антиперспирантные пластичные твердые композиции, в которых масляная фаза загущена (не отверждена) с помощью полиэтиленового воска, применяемого самого по себе или вместе с дополнительным загустителем, но это не является предлагаемой рекомендацией по использованию такого вещества для формирования эмульсионного косметического карандаша, так как препараты, приводимые в качестве иллюстрации, не только не представлены в форме твердого косметического карандаша, но, что существенно, являются безводными. С препаратами эмульсионных косметических карандашей возникают различные осложнения, свойственные препаратам безводного косметического карандаша, возникающие, например, из-за отсутствия или наличия водной фазы.
Тогда как необходимым условием является то, что препарат косметического карандаша не только может быть получен, фактически, но также не распадается до использования потребителем; эстетика косметического карандаша также очень важна для потребителя и может внести существенный вклад в то, купит ли продукт потребитель снова. Среди других свойств, на которые обращает внимание потребитель косметического карандаша, являются восприятие косметического карандаша при проведении (втирании) им по поверхности кожи (а именно торможение) и ощущения на коже при его контакте с кожей (а именно, скольжение). Обычно предпочтение отдают продуктам, обладающим более слабым, а не более сильным торможением, и продуктам, которые более легко скользят по коже, по сравнению с теми, которые не обнаруживают легкости скольжения. Следует осознавать, что отличительные черты продукта при нанесении его с помощью одинакового дозатора, включая, в частности, продукты косметических карандашей, в значительной степени определяются комбинацией всех ингредиентов, используемых в препарате.
Также следует осознавать, что, по существу, предпочтительным для косметического карандаша является получение необходимой твердости. Использование более мягкого косметического карандаша может привести к увеличенному осаждению вещества карандаша, что может оказаться неэкономным и/или вызвать ощущение липкости, что неприятно. Однако простое выражение сильного желания получить требуемую твердость не может научить, как этого достигнуть.
Более того, значительная часть потребителей антиперспирантных композиций во многих странах считает важной эстетической характеристикой внешний вид антиперспирантной композиции при ее нанесении на кожу и/или заметны ли следы композиции, если композиция попадет на одежду, которая приходит в соприкосновение с ней. Последнее может случиться при непосредственном контакте или когда некоторая часть композиции при удалении с кожи попадает на одежду. Появление белых следов обычно относят за счет восковых структурирующих агентов в антиперспирантных композициях, их содержащих, или их самих по себе и/или вместе с вяжущей антиперспирантной солью. Как указывали выше, высказывания о стремлении улучшить эстетические характеристики композиции косметического карандаша не учат, как добиться такого улучшения.
Антиперспирантные эмульсии типа вода-в-масле были описаны в патенте EP 1280502, где масляную фазу структурируют с помощью сложноэфирного воска. В сравнении с безводными антиперспирантными композициями, такие эмульсии демонстрируют менее заметное белое окрашивание, однако было бы желательно суметь создать композиции, где продолжали бы использовать воск и которые демонстрировали бы еще менее заметное белое окрашивание.
in situ
Эмульсионный («вода-в-масле») косметический карандаш, содержащий в водной фазе 15% масс. алюмокалиевых квасцов и в котором масляная фаза желатинизирована полиэтиленом, а именно Поливоск 500, ранее был описан в примере 1 патента США 6139824. В столбце 1, строках 17-21 текста предупреждают против использования алюминиевых антиперспирантных солей и вместо них предлагают использовать соли квасцов с низкой растворимостью. Растворы квасцов при тестировании обнаружили ряд характеристик, неблагоприятных в практике, таких как образование мелких белых кристаллов  под воздействием периодического изменения температуры при хранении; и разработанные препараты косметического карандаша имеют проблемы c просачиванием и появлением отчетливых белых следов, когда композиция задевает одежду. Соответственно, в частности, в контексте поиска способов уменьшения видимого белого окрашивания, в USP 6139824 не предлагают какого-либо побуждающего стимула для использования полиэтиленового воска для структурирования антиперспирантного препарата.
Целью, по меньшей мере, некоторых вариантов осуществления настоящего изобретения является создание эмульсионного антиперспирантного препарата типа «вода-в-масле», в котором используют воск для отверждения масляной фазы и который улучшает или преодолевает один или несколько недостатков, обозначенных выше.
Еще одной целью тех или иных вариантов осуществления настоящего изобретения является создание структурированного воском антиперспирантного препарата типа «вода-в-масле», демонстрирующего требуемую эстетику, предпочтительно, слабое торможение и/или легкое скольжение при втирании по поверхности кожи.
Еще одной целью некоторых из вариантов осуществления изобретения, описанных здесь, является создание антиперспирантной эмульсии типа «вода-в-масле», имеющей масляную фазу, структурированную воском, которая демонстрирует менее заметные или, по меньшей мере, не худшие, чем описанные ранее, слабовидимые следы.
Целью разных предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения является создание структурированной воском антиперспирантной эмульсии типа «вода-в-масле», которая не только демонстрирует при нанесении на кожу слабое торможение и/или легкое скольжение, но также не оставляет после себя очень заметных следов.
КРАТКАЯ СУЩНОСТЬ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
Согласно одному аспекту настоящего изобретения, предлагают антиперспирантную композицию, содержащую вяжущую антиперспирантную соль, структурированную углеводородным воском, который сам содержит полиэтиленовый воск, имеющий среднюю молекулярную массу от 360 до 460 дальтон, что здесь иногда обозначают иначе как полиэтилен промежуточной массы.
В этом аспекте желательно, чтобы эмульсия содержала:
от 34% до 70% масс. диспергированной водной фазы, содержащей от 15 до 30% масс. водорастворимой вяжущей антиперспирантной соли алюминия-циркониия; от 29% до 65% масс. масляной фазы, содержащей, по меньшей мере, одно масло и углеводородный воск, который отверждает масло; углеводородный воск, который содержит, по меньшей мере, 1 часть масс./масс. полиэтилена промежуточной молекулярной массы, представляющей собой среднемассовую молекулярную массу в интервале от 360 до 460 дальтон, на 8 частей масляной фазы; и от 0,125% до 2,0% масс. силиконового эмульгатора. Процентные соотношения, пока однозначно не оговорено иначе, исчисляются здесь от массы композиции.
Было доказано, что указанный полиэтиленовый воск промежуточной массы является особенно эффективным для получения твердого косметического карандаша, содержащего в качестве диспергированной фазы существенную долю раствора вяжущей антиперспирантной соли, который обычно имеет кислотность, по существу, большую, чем вода сама по себе; эффективность его контрастирует с эффективностью использования других восков самих по себе, например других углеводородных восков, силиконовых восков, сложноэфирных восков, включая гидрогенизированные сложноэфирные масла, и линейных жирных спиртов, а также отличается от эффективности полиэтиленовых восков с более низкой молекулярной массой. Эффективность воска обнаруживают по его способности формировать косметический карандаш и/или по одной или нескольким эстетическим характеристикам сформированного косметического карандаша.
Благодаря выбору составных частей, включающему, в частности, выбор углеводородного воска, содержащего, по существу, полиэтилен промежуточной молекулярной массы, можно получить эмульсионный косметический карандаш, который формируют, используя воск в качестве огеливающего агента, и, предпочтительно, косметический карандаш, который демонстрирует слабое торможение при втирании его по поверхности кожи, такой как, например, кожа человеческой подмышечной выемки, и/или легкое скольжение после нанесения.
Согласно второму аспекту настоящего изобретения, предлагают способ получения карандаша-антиперспиранта, в котором, чтобы сформировать масляную фазу, углеводородный воск, содержащий полиэтилен, имеющий среднемассовую молекулярную массу в интервале от 360 до 460 дальтон, растворяют в масле; водный раствор антиперспирантной соли, растворенной в воде, диспергируют в масляной фазе в присутствии эмульгирующего агента; и оставляют масляную фазу для отверждения, или же стимулируют отверждение масляной фазы. Массовое соотношение ингредиентов соответствует первому аспекту изобретения.
Согласно третьему аспекту настоящего изобретения, предлагают использовать углеводородный воск, содержащий полиэтилен, имеющий среднемассовую молекулярную массу, составляющую от 360 до 460 дальтон, для отверждения антиперспирантного эмульсионного (тип «вода-в-масле») косметического карандаша, демонстрирующего слабое или улучшенное торможение и/или легкое или улучшенное скольжение.
Согласно четвертому аспекту настоящего изобретения, предлагают использование углеводородного воска, содержащего полиэтилен, имеющий среднемассовую молекулярную массу, составляющую от 360 до 460 дальтон, для отверждения антиперспирантного эмульсионного (тип «вода-в-масле») косметического карандаша, демонстрирующего малозаметные следы. Посредством сравнения наблюдают, что обычно хорошо видимые следы возникают при использовании различных других восковых огеливающих агентов.
Согласно пятому аспекту настоящего изобретения, предлагают нетерапевтический метод локального ингибирования или регулирования неприятного запаха или потоотделения, в зависимости от обстоятельств, при которых композицию косметического карандаша, согласно первому аспекту, наносят втиранием в кожу человека, предпочтительно, в области подмышечной впадины.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ И ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫЕ ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к использованию полиэтилена с промежуточной молекулярной массой в качестве основного и неотъемлемого воскового огеливающего агента в углеводородном воске, используемом в значительной концентрации для желатинирования непрерывной масляной фазы эмульсии, в которой дисперсная фаза содержит водный раствор вяжущей антиперспирантной соли, отверждая, таким образом, эмульсию. Первоначально укажем, что наличие дополнительного воска может быть предусмотрено, но он должен составлять не более половины от общей массы восков, а предпочтительно - менее. Применение полиэтиленового воска промежуточной молекулярной массы позволяет получить твердый косметический карандаш, используя эмульсионный состав и тем самым сохраняя преимущество нахождения активного антиперспиранта в водной фазе, а не в форме макрочастиц, как это обычно бывает в безводном косметическом карандаше, при этом мы получаем преимущество косметического карандаша, имеющего твердость, сопоставимую с твердостью карандаша, имеющего безводную композицию. Посредством этого полученная отвержденная эмульсия демонстрирует также разнообразные эстетические преимущества, включая, в частности, достаточное противодействие торможению и хорошее скольжение. Различные составы альтернативно или дополнительно демонстрируют слабовидимые следы, что достойно одобрения, например, даже при сравнении с эмульсионными косметическими карандашами, полученными при использовании сложноэфирных восков. Здесь ссылка на среднюю молекулярную массу полиэтиленового воска является ссылкой на среднемассовую молекулярную массу. Эмульсия содержит третью составную часть, а именно эмульгатор, который находится на границе раздела фаз, между непрерывной фазой и диспергированной фазой, а именно между масляной и водной фазами.
Диспергированная Фаза
Диспергированная фаза содержит водный раствор вяжущей антиперспирантной соли, и ее объединенная масса вместе с эмульгатором обычно составляет от 34% до 70% масс. от массы эмульсии. Массовое соотношение диспергированной фазы, предпочтительно, составляет, по меньшей мере, 35%, во многих желательных вариантах осуществления до 60% и, в частности, до 50%.
Концентрация по массе антиперспирантной соли в водной фазе обычно не превышает 65%, а в антиперспирантном карандаше преимущественно составляет, по меньшей мере, 35%; во многих предпочтительных вариантах осуществления ее концентрация по массе составляет от 45 до 60%. Обычно масса антиперспирантной соли составляет из расчета на всю эмульсию, по меньшей мере, 10%, а, фактически, обычно составляет до 30%. Предпочтительный интервал изменения концентрации антиперспирантной соли в антиперспирантном карандаше составляет от 15% до 26%. Достигнуть такой общей концентрации антиперспирантной соли в эмульсии можно с помощью соответствующего совместного выбора соотношения водной фазы и концентрации соли в этой фазе.
Вяжущие Антиперспирантные Соли
Вяжущие антиперспирантные соли для использования здесь выбирают из вяжущих смешанных солей алюминия-циркониия, которые могут включать в себя комплексы. Предпочтительные вяжущие соли включают галогенсодержащие соли алюминия-циркониия, в особенности, хлорсодержащие соли и, более детально, галогенгидраты, предпочтительно, такие как хлоргидраты. Такие смешанные соли эмпирически можно рассматривать как состоящие из соли алюминия и соли циркония, хотя, фактически, вяжущее вещество, которое присутствует в композиции, состоит из ряда родственных частиц, обычно полимерных, содержащих атомы и алюминия, и циркония в разнообразных молярных соотношениях и имеющих различающиеся молекулярные массы.
2
x
y
2
2
Галогенгидраты алюминия обычно характеризуют общей формулой Al(OH)Q·wHO, где Q представляет хлор, бром или иод, x представляет собой переменную, меняющуюся от 2 до 5, а x + у = 6, тогда как wHO представляет переменную степень гидратирования.
2n-nz
z
2
2
Циркониевые вяжущие соли обычно могут быть представлены эмпирической общей формулой: ZrO(OH)B·wHO, где z является переменной величиной, меняющейся в интервале 0,9 - 2,0, так что величина 2n-nz является нулем или положительным числом, n представляет собой валентность B, а В выбирают из группы, состоящей из хлорида, другого галогенида, сульфамата, сульфата и и их смесей. Член wHO отражает возможное гидратирование с меняющейся степенью гидратирования. Предпочтительно, когда В представляет собой хлорид, а переменная z находится в интервале от 1,5 до 1,87. Фактически, такие циркониевые соли используют здесь как компонент комбинированного антиперспиранта на основе алюминия и циркония.
Упомянутые выше соли алюминия-циркониия могут содержать координированную и/или связанную воду в различных количествах и/или могут присутствовать в виде полимерных компонентов, смесей или комплексов. В частности, основные соли циркония часто представляют собой ряд солей, имеющих различающиеся количества гидроксигрупп. Предпочтительным может быть, в частности, хлоргидрат циркония-алюминия.
3
2
2
Могут быть использованы антиперспирантные комплексы на основе указанных выше вяжущих солей алюминия и циркония и, в частности, комплексы с хлоргидратными солями. В комплексе часто используют соединение с карбоксилатной группой, преимущественно являющееся аминокислотой. Примеры подходящих аминокислот включают в себя d,l-триптофан, d,l-фенилаланин, d,l-валин, d,l-метионин и аланин и, предпочтительно, глицин, который имеет формулу CHCH(NH)COH.
Чрезвычайно желательно использовать комплексы, представляющие собой комбинацию галогенгидратов алюминия и хлоргидратов циркония вместе с аминокислотами, такими как глицин, который описан в US-A-3792068 (Luedders et al.). Некоторые из этих Al/Zr комплексов в литературе обычно называют ZAG. Активнодействующие комплексы ZAG обычно содержат алюминий, цирконий и хлорид при соотношении Al/Zr, находящемся в интервале от 2 до 10, в особенности, от 2 до 6, соотношении Al/Cl, находящемся в интервале от 2,1 до 0,9, и изменяющемся количестве глицина.
Желательно, чтобы в антиперспирантной соли мольное отношение металлов (Al и/или Zr) к хлору составляло (0,9- 1,5):1.
В некоторых желательных солях комбинированное мольное отношение (Al + Zr):Cl находится в диапазоне от (1,3 или 1,35):1 до 1,5:1, а в других мольное отношение представляется более низким, таким как от (0,9:1 или 1,1:1) до 1,3:1, например от 1,2:1 до 1,3:1.
Количественное соотношение антиперспирантной соли в композициях по изобретению, как правило, рассчитывают, исключая массу любой гидратной воды, но учитывая любой комплексообразующий агент, который может присутствовать, например глицин.
При желании, в дополнение к воде и вяжущей соли, дисперсная фаза может содержать водорастворимый спирт, который может быть одноатомным или многоатомным. Обычно массовое соотношение спирта составляет менее 25% от дисперсной фазы и часто - менее 15%. Для усиления охлаждающего действия на кожу, в некоторых вариантах осуществления, спирт может представлять собой алифатический спирт, имеющий точку кипения ниже 100°C, такой как, в частности, этанол.
В других вариантах осуществления, где пытаются найти противодействие вязкости антиперспирантной соли, предпочтительно, когда спирт является водорастворимым двух- или трехатомным спиртом, который способен действовать как увлажнитель, например глицерин или олигомер PEG (полиэтиленгликоля), имеющий молекулярную массу (среднемассовую) от 180 до 420. Такой увлажнитель преимущественно присутствует в массовом соотношении от 0% до 10% от состава эмульсии, например, составляет, по меньшей мере, 0,5%, а в ряде вариантов осуществления составляет от 1 до 6%. В таких вариантах осуществления, любой охлаждающий кожу спирт, описанный выше, присутствует в количестве по массе, меньшем чем половина, в частности меньшем чем четверть, от общего количества спирта (по массе) в эмульсии и, наиболее предпочтительно, отсутствует.
Дисперсионная Фаза
Дисперсионная (непрерывная) фаза эмульсии по изобретению содержит, по меньшей мере, одну несмешивающуюся с водой жидкость, то есть масло, а во многих желательных вариантах осуществления - смесь нескольких масел. Здесь водонесмешивающиеся жидкости (масла, текучие среды) имеют точку плавления 20°C или ниже. В частности, в антиперспирантной композиции дисперсионная фаза обычно представляет до 65 или 70% масс. от состава эмульсии, а во многих желательных вариантах осуществления - по меньшей мере, 35%. Для дисперсионной фазы пригодные диапазоны составляют от 35 или 45 до 55 или 60% масс. от состава таких эмульсий.
Часто бывает желательно, чтобы используемая дисперсионная фаза по настоящему изобретению содержала одно или несколько летучих силиконовых масел. Под термином «летучее» здесь подразумевают «имеющее давление пара, поддающееся измерению при 20 или 25°C». Обычно при 25°C давление пара летучего силиконового масла находится в диапазоне от 1 или 10 Па до 2 кПа. Летучие силиконовые масла могут представлять собой линейные или циклические силоксаны, обычно содержащие от 3 до 9 атомов кремния, и в основном, от 4 до 6 атомов кремния, при этом атомы кремния замещены метильными группами; так что их альтернативными названиями являются названия метиконы и циклометиконы. Чрезвычайно желательно использовать летучие силиконовые масла, в которых, по меньшей мере, 80% масс. и, в частности, по меньшей мере, 90% масел содержат, по меньшей мере, 5 атомов кремния, таких как циклопентадиметилсилоксан (D5), циклогексадиметилсилоксан (D6), додекаметилпентасилоксан и тетрадекаметилгексасилоксан. Особенно предпочтительны циклометиконовые масла. Такие масла очень желательны для многих потребителей, потому что они способны испаряться, не вызывая чрезмерного охлаждения кожи. Летучие силиконовые масла часто составляют, по меньшей мере, 30% масс. масляной фазы и, как правило, не более 95%. В ряде желательных композиций их массовое соотношение в масляной фазе доходит до 60%, а их предпочтительный диапазон составляет в масляной фазе от 35 до 55% масс.
Масла-носители могут альтернативно или дополнительно содержать один или несколько нелетучих масел, которые могут быть силиконовыми маслами и/или несиликоновыми маслами. Нелетучие силиконовые масла, используемые здесь, предпочтительно, содержат один или несколько незамещенных заместителей, таких как фенил или дифенилэтил, в качестве замены соответствующего числа метильных заместителей в полициклосилоксанах или, более предпочтительно, в линейных силоксанах, часто имеющих 2 или 3 атома кремния. Такие нелетучие масла обладают более высоким коэффициентом преломления, чем коэффициент преломления летучих силиконовых масел, и имеют тенденцию маскировать активный антиперспирант при его оседании на коже. Нелетучие масла могут также включать диметиконолы, где, как следует из названия, предполагается наличие концевого гидроксила. Соотношение нелетучих силиконовых масел в масляной фазе обычно доходит до 25% масс., как, например, от 0,25 до 20% масс. от состава фазы. В некоторых очень желательных вариантах осуществления, масляная фаза содержит от 1 до 10% нелетучего силиконового масла, а в других выбираемых вариантах осуществления, предусматривают от 10 до 20% масс. нелетучего силиконового масла от состава масляной фазы.
Масляная фаза может альтернативно или дополнительно содержать одну или несколько углеводородных текучих сред, которые могут быть как летучими, так и нелетучими. Подходящие углеводородные текучие среды включают в себя жидкие алифатические углеводороды, такие как минеральные масла или гидрогенизированный полиизобутен, желательно выбираемые по проявлению низкой вязкости. Следующие примеры жидких углеводородов представляют собой полидецен, парафины и изопарафины, состоящие, по меньшей мере, из 10 атомов углерода. Удобно, когда углеводородные текучие среды составляют от 0 до 25% масс. масляной фазы.
1
20
8
22
6
10
По меньшей мере, в некоторых благоприятных вариантах осуществления, масляная фаза содержит жидкие алифатические или ароматические сложноэфирные масла. Такие масла могут действовать как умягчающие средства и к тому же могут влиять на сенсорные свойства получаемой эмульсии. Пригодные алифатические сложные эфиры содержат, по меньшей мере, одну алкильную группу c длинной цепью, такие как сложные эфиры, получаемые по реакции эстерификации C-C алканолов с C-C алкановой кислотой или C-С алкандиовой кислотой. Алканоловые и кислотные компоненты или их смеси предпочтительно выбирают таким образом, чтобы каждый имел точку плавления ниже 20°C. Алифатические сложные эфиры включают в себя изопропилмиристат, лаурилмиристат, изопропилпальмитат, диизопропилсебацинат и диизопропиладипат. Следующие весьма пригодные сложноэфирные масла включают глицеридные масла и, в частности, триглицеридные масла, получаемые из глицерина и жирных кислот, содержащих, по меньшей мере, 6 атомов углерода, и, в особенности, природные масла.
8
18
12
15
Особенно желательно использование ароматических сложноэфирных масел, в сравнении, например, с алифатическими сложноэфирными маслами, учитывая их физические свойства, например коэффициент преломления. Подходящие жидкие ароматические сложные эфиры включают в себя жирные алкилбензоаты. Примеры таких сложных эфиров включают в себя подходящие C-C алкилбензоаты или их смеси, включая, в частности, C-C алкилбензоаты, например алкилбензоаты, имеющиеся на рынке под торговой маркой Finsolv TN. Такие бензоатные сложные эфиры особенно предпочтительны для применения в водной антиперспирантной эмульсии при использовании воска для желатинирования масляной фазы, в отношении к алкиловым сложным моно или диэфирам, упомянутым выше, ввиду их способности стимулировать лучшие эстетические характеристики. Также можно использовать арилбензоат, такой как бензилбензоат. Однако другие подходящие сложноэфирные масла включают в себя масла, в которых короткая алкиленовая группа, состоящая из 1-3 углеродных атомов, необязательно замещенная метильной группой, введена между бензольными и бензоатными остатками. Полезно выбирать сложноэфирное масло, имеющее коэффициент преломления, по меньшей мере, 1,47.
Общее соотношение сложноэфирных масел, включая как алифатические, так и ароматические сложноэфирные масла (но исключая любое душистое масло), часто составляет от 0 до 50% масс. от состава масляной фазы, желательно, по меньшей мере, 5% масс; и преимущество дает соотношение, по меньшей мере, 20% масс. Желательно, чтобы их общее соотношение во многих вариантах осуществления составляло от 25% до 40% от состава масляной фазы. Массовое отношение ароматического сложноэфирного масла к алифатическому сложноэфирному маслу часто выбирают в диапазоне от 1:2 до 20:1, например от 1:1 до 8:1.
18
Желательно, чтобы природные сложноэфирные масла, которые здесь могут быть использованы, содержали один или несколько глицеридов незамещенной C жирной кислоты. Во многих случаях, такие сложноэфирные масла содержат один или несколько триглицеридов. Обычно остатки жирных кислот в маслах могут содержать от одной до трех олефиновых незамещенных связей, и часто - одну или две. Тогда как во многих случаях олефиновые связи принимают транс-конфигурацию, в ряду желательных продуктов эта связь или связи принимают цис-конфигурацию. Если присутствуют две или три олефиновых незамещенных связей, они могут быть сопряженными. Жирная кислота также может быть замещена гидроксильной группой. Желательно, чтобы годные к использованию здесь природные масла содержали один или несколько триглицеридов олеиновой кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты или рицинолеиновой кислоты. Различные изомеры таких кислот часто имеют общие названия, включая линолелаидиновую кислоту, транс-7-октадеценовую кислоту, паринариновую кислоту, пиноленовую кислоту, пунициновую кислоту, петрозелиновую кислоту и стеаридониковую кислоту. Особенно желательно использовать глицериды, получаемые из олеиновой кислоты, линолевой кислоты или петрозелиновой кислоты, или смесь, содержащую одну или несколько этих кислот.
Impatiens balsimina
Parinarium laurinarium kernel
Sabastiana brasilinensis
Borage
Природные масла, содержащие один или несколько таких триглицеридов, включают в себя кориандровое масло для производных петрозелиновой кислоты, масло семян , жир  или масло семян  для производных цис-паринариновой кислоты, обезвоженное касторовое масло для производных сопряженных линолевых кислот, масло семян  и масло Evening primrose для производных линолевой и линоленовой кислот, масло аквилегии обыкновенной для колумбиниковой кислоты и подсолнечное масло, оливковое масло или сафлоровое масло для производных олеиновой кислоты, часто вместе с линолевыми кислотами. Другие подходящие масла могут быть получены из конопли, которую можно переработать, для получения производных стеаридониковой кислоты и кукурузного масла. Природное масло, особенно удобное из-за его характеристик и доступности, содержит подсолнечное масло, находящееся между маслами, богатыми глицеридами олеиновой кислоты и маслами, богатыми глицеридами линолевой кислоты; термин «богатый» указывает на то, что содержание данной кислоты выше, чем содержание кислоты другого наименования.
Соотношение природного масла, а именно, в частности, триглицеридных масел незамещенных жирных кислот, в случае их присутствия в композиции, часто выбирают в диапазоне от 0,1 до 10% масс. от состава масляной фазы, желательно, по меньшей мере, 0,5% масс. и, в частности, в некоторых вариантах осуществления в диапазоне до 8% масс. от состава фазы.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления используют природное сложноэфирное масло в масляной фазе вместе с водорастворимым увлажнителем в водной фазе, таким как увлажнители, описанные здесь ранее, и в частности, с массовым отношением друг к другу от 3:1 до 1:3.
6
8
10
8
10
В частности, следующий класс подходящих масел содержит a) нелетучие жидкие алифатические простые эфиры, получаемые из, по меньшей мере, одного жирного спирта, который, желательно, содержит, по меньшей мере, 10 атомов углерода, например производные простого миристилового эфира, например PPG-3 миристиловый эфир или простые эфиры низших алкилов (≤ C) и полигликолей (предпочтительно, полипропиленгликоля, содержащего в основном 10-20 мономерных единиц), таких как простые эфиры, обозначенные в CTFA (Ассоциация по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам), например PPG-14 бутиловый эфир. Класс нелетучих простых эфиров дополнительно содержит b) простые диалкиловые эфиры, получаемые из C или C линейных алифатических спиртов, и, в частности, диоктиловый эфир. Здесь эмульсии по изобретению могут альтернативно или дополнительно содержать диалкилкарбонат, получаемый из C или C линейных алифатических спиртов, и, в частности, диоктилового карбоната. Часто бывает удобно, если алифатический простой эфир или диалкилкарбонат составляют, по меньшей мере, 0%, и в основном, по меньшей мере, 10%, в частности, до 50% и, очень желательно, до 30%, где проценты представляют собой массовые проценты от состава масляной фазы.
Следующий класс масел, которые могут быть здесь использованы, содержит несмешивающиеся с водой алифатические спирты, в частности спирты, имеющие точку кипения выше 100°C. Они включают в себя спирты с разветвленной цепью, состоящие, по меньшей мере, из 10 атомов углерода, а во многих случаях содержащие до 30 атомов углерода, в частности от 15 до 25, такие как изостеариловый спирт, гексилдеканол и октил-додеканол. Должно быть понятно, что в настоящих композициях октилдодеканол является особенно предпочтительным несмешивающимся с водой алифатическим спиртом, потому что он действует не только как только умягчающее масло, но дополнительно по механизму окклюзии увлажняет кожу. Другие пригодные несмешивающиеся с водой спирты включают в себя линейные спирты с промежуточной длиной цепи, обычно содержащие от 9 до 13 атомов углерода, такие как деканол или додеканол. Такие спирты часто могут составлять, по меньшей мере, 0,1%, и в частности, по меньшей мере, 0,5% масс. от состава масляной фазы, во многих композициях они составляют не более чем 5% состава фазы.
Настоящие композиции предпочтительно содержат душистое масло, как правило, содержащее, по меньшей мере, 10, а часто, по меньшей мере, 20 ароматных составных частей; некоторые из которых иногда экстрагируют из компонентов растительного или животного мира, а другие - синтезируют, смешивают вместе, чтобы получить аромат, приятный потребителю композиции. Такое душистое масло представляет собой, как правило, сложную смесь химических классов, и соответственно его количественное соотношение исключают из расчетов количественных соотношений других составных частей смеси носителя, включая, в частности, классы сложных эфиров, простых эфиров и спиртов. Душистое масло обычно будет разделять масляную и водную фазы. Соотношение душистого масла, остающегося в масляной фазе, обычно является значительным, но оно будет меняться, в зависимости от состава душистых компонентов смеси и выбора масел-носителей и, следовательно, по усмотрению производителя антиперспирантной композиции. Общее массовое соотношение душистых масел в эмульсии, как правило, выбирают в диапазоне от 0 до 4% масс. от состава эмульсии, часто от 0,3% до 2% масс.
Массовое отношение летучих масел к нелетучим маслам желательно составляет от 2:1 до 1:2, в частности от 3:2 до 2:3.
Существенной составной частью масляной фазы является углеводородный воск, содержащий полиэтилен, имеющий промежуточную невысокую среднюю молекулярную массу, главным образом выбираемую в диапазоне от, по меньшей мере, 360 дальтон до 460 дальтон, или смесь указанных полиэтиленовых восков. Указанный воск присутствует в достаточно высоком соотношении для отверждения эмульсии. Во многих желательных вариантах осуществления массовое соотношение углеводородного воска составляет от 18 до 40% от состава масляной фазы, и, особенно желательно, - до 30%. Углеводородный воск, включая полиэтиленовый воск промежуточной массы, предпочтительно, составляет, по меньшей мере, 10,5% масс. и, преимущественно, до 16% масс. относительно состава антиперспирантной эмульсии. Углеводородный воск вполне может преимущественно или полностью состоять из полиэтилена промежуточной массы, например, по меньшей мере, на 95% масс. воска, в частности на 100%. Указанный полиэтилен промежуточной массы присутствует в масляной фазе в соотношении, по меньшей мере, 12,5% масс. от состава масляной фазы, то есть, по меньшей мере, составляет 1/8 часть.
Снижение общего соотношения углеводородного воска или/и соотношения полиэтиленового воска промежуточной массы повышает риск того, что антиперспирантный эмульсионный косметический карандаш не сформируется вовсе, т.е., в лучшем случае, получается пластичное твердое вещество, которому недостает физической целостности твердого косметического карандаша и которое, если не удерживается внутри контейнера, просто течет при температуре окружающей среды под действием силы тяжести.
В дополнение к указанному полиэтилену, углеводородный воск может дополнительно содержать еще (добавочный) воск, который сам по себе является углеводородным воском, таким как нефтяной парафин, включая, в частности, твердый парафин или минеральный воск, или озокерит. Желательно, чтобы такой дополнительный воск, в случае его включения, присутствовал с массовым отношением к полиэтилену, составляющим менее чем 1:1. В некоторых желательных вариантах осуществления, дополнительный воск, такой как твердый парафин, составлял от 30 до 45% масс. углеводородного воска. Дополнительный воск может альтернативно или дополнительно содержать вариант полиэтиленового воска средней молекулярной массы с более низкой молекулярной массой, составляющей от 260 до 355 дальтон.
Дополнительный воск преимущественно плавится при температуре от, по меньшей мере, 60°C до, приблизительно, 80°C и, в частности, соответственно, в диапазоне температур от 70 до 80°C. Посредством выбора такого дополнительного воска можно использовать более низкие температуры обработки, включая температуру, при которой жидкую композицию косметического карандаша вливают в воск дозирующего контейнера; но ограничивая соотношение общего количества воска, образуемого дополнительным воском, можно сохранить преимущества, получаемые от использования полиэтилена промежуточной массы. Более низкие температуры обработки полезны для окружающей среды, включая экономию энергии и пониженное испарение.
Чрезвычайно желательно выбирать такое общее количество углеводородного воска и соотношение полиэтиленового воска промежуточной молекулярной массы, чтобы получаемый косметический карандаш имел твердость, отвечающую глубине проникновения иглы пенетрометра ниже 12,5 мм и, предпочтительно, ниже 11 мм, в стандартном тесте, описанном далее по тексту. Такой косметический карандаш по изобретению способен демонстрировать комбинацию желательных эстетических свойств, включая избежание чрезмерного торможения при применении, а также оставлял менее заметные следы. Во многих особенно желательных вариантах осуществления настоящего изобретения, получаемый косметический карандаш отвечает глубине проникновения иглы пенетрометра, составляющей от 7 до 10 мм.
Эмульгатор
Для того чтобы способствовать формированию и устойчивости эмульсии, композиция по изобретению содержит незначительное количество, по меньшей мере, одного силиконового эмульгатора. Чрезвычайно желательно, чтобы эмульгатор представлял собой диметиконсополиол, имеющий величину (HLB) ГЛБ (гидрофильно-липофильного баланса), достигающую 8, в частности составляющую от 3 до 7, например алкилдиметиконсополиол.
Процентное соотношение эмульгатора в композиции часто выбирают в диапазоне от 0,125% до 1,5%, а во многих вариантах осуществления - от 0,15 до 1,0%. В некоторых желательных эмульсиях присутствует относительно низкий уровень эмульгатора, например, до 0,5%; а следующие варианты осуществления демонстрируют более высокий уровень эмульгатора, составляющий от 0,5 до 1,5%. В некоторых из следующих вариантах осуществления, предпочтительно, использовать от 0,5 до 1,0% эмульгатора, а в других - ввести несколько большее количество эмульгатора, составляющее от 1,0 до 1,5% от состава эмульсии, учитывая, например, часть эмульгатора, которая может быть удержана внутри одной фазы, вместо его полной миграции к поверхности раздела с другой фазой.
Необязательные ингредиенты
Здесь в состав композиций можно вводить одну или несколько косметических добавок, обычно предусматриваемых для косметических твердых веществ. Такие косметические добавки могут включать добавки, улучшающие ощущения на коже, например тальк или полиэтилен с хорошо диференцированными высокими точками плавления (>110°C), например, в количестве до приблизительно 6% и, в общем, часто в количестве от 0,5 до 5%; неорганические, предпочтительно, тонкодисперсные твердые частицы, такие как белая сажа, например, в количестве до 2%; агенты, улучшающие кожу, такие как аллантоин, витамины или липиды, например, в количестве до 5%; красители; консерванты, такие как бутилгидрокситолуол, часто в количестве от 0,01 до 0,1%; хелаты металлов, такие как EDTA (этилендиаминтетрауксусная кислота), например, в количестве до 1%; охлаждающие кожу агенты, такие как ментол и производные ментола, часто в количестве до 2%, все приведенные проценты являются массовыми процентами от состава композиции.
Следующий необязательный ингредиент может содержать отмывающий агент, который может помочь тому, кто использует композицию по изобретению отмыть ее. Такой агент, в случае его использования, часто содержит неионогенное поверхностно-активное вещество, например, в количестве от 0,1 до 2% масс. от состава эмульсии, а часто, по меньшей мере, 0,5%. Отмывающий агент может быть аналогичным эмульгатору, предпочтительно, он является неионогенным поверхностно-активным веществом, таким как РОЕ или сложный эфир POP/РОЕ или простой эфир (или смесь), имеющим величину ГЛБ (гидрофильно-липофильного баланса), которая составляет, по меньшей мере, 10.
Композиции косметического карандаша по изобретению могут быть получены по способу, который включает в себя получение на одной стадии водной фазы, путем совместного перемешивания воды и водорастворимых ингредиентов, включая антиперспирантную вяжущую соль, по меньшей мере, некоторая часть которой может находиться в виде предварительно полученного водного раствора; образование на второй стадии раствора полиэтиленового воска в масле или смеси масел, которое, как правило, влечет нагревание воска и масел до температуры, при которой частицы воска более не различимы, обычно находящейся вблизи точки плавления воска; и совместное перемешивание водной фазы и масляной фазы на третей стадии, предпочтительно, смешение двух фаз со сдвигом, в присутствии эмульгатора, заливание получаемой смеси, пока она еще подвижна, в дозатор и после этого охлаждение композиции или предоставление композиции возможности охлаждаться самой, пока вначале смесь не затвердеет и затем не достигнет температуры окружающей среды.
Стадии один и два можно осуществлять одновременно или последовательно, хотя перед стадией 3 раствор воска сохраняют в подвижном состоянии. На стадии 2 масло часто нагревают до температуры в диапазоне от 80 до 85°C, что в пределах нескольких градусов соответствует точке плавления воска. Часто оказывается удобно на стадии 2 ввести ингредиенты, которые не является водорастворимыми, такие как водонерастворимые необязательные ингредиенты и/или эмульгатор. При необходимости, воск или воски, или их часть, могут быть нагреты извне, например расплавлены до введения в масляную фазу или эмульсию.
В следующем аспекте настоящего изобретения предлагают композицию косметического карандаша по первому аспекту настоящего изобретения, которая в твердом виде содержится в дозаторе. Дозатор для композиции косметического карандаша часто включает в себя трубовидный корпус, имеющий боковую стенку, которая окружает композицию и очерчивает отверстие у первого концевого края, через которое может проходить композиция и второй противоположный концевой край, в который вмонтирован поршень, расположенный внутри корпуса, поршень можно передвигать вперед по направлению к первому концевому краю. Средства для передвижения поршня вперед могут включать в себя штифт или аналогичное приспособление, которое пользователь нажимает с внешней стороны поршня, или механизм для сообщения поршню аксиального движения. Такой механизм может содержать шпиндель с резьбовым концом, который зацепляет резьбовое отверстие в поршне. Шпиндель смонтирован на внешнем рабочем колесе или установлен с выступом (зубцом), который можно вращать с помощью храпового механизма, приводя в контакт с клавишей. Рабочее колесо или клавишу монтируют на корпусе рядом со вторым краем. Подходящие дозаторы для твердых косметических карандашей описаны, например, в US 4232977, US4605330, WO09818695, WO09603899, WO09405180, WO09325113, WO09305678, EP1040445, US5997202, US5897263, US5496122, US5275496, US 6598767, US 6299369 или WO 2002/03830.
Настоящее изобретение включает нетерапевтическое применение композиции по настоящему изобретению, описанной здесь, для того чтобы ингибировать или регулировать потоотделение, главным образом в подмышечной ямке. В этом аспекте, композицию втирают через кожу, чтобы нанести ее местно, и локально при температуре окружающей среды. Действие может быть повторено до тех пор, пока пользователь не сочтет, что композиция нанесена в достаточном количестве, это часто соответствует интервалу от 3 до 8 втираний в одну подмышечную впадину. Композицию обычно наносят вскоре после того как помыли или побрили подмышечную ямку. После этого композицию обычно оставляют на период времени обычно между 5 и 24 часами на месте втирания, пока она не будет смыта, обычно используя мыло или общепринятый гель для душа и воду, например, используя фланелевую ткань, люфу, губку или даже пальцы. Когда стремятся ингибировать потоотделение, масса активного антиперспиранта, наносимого на подмышечную ямку, часто находится в диапазоне от 0,15 до 0,5 грамм.
После описания изобретения и некоторых предпочтительных вариантов его осуществления теперь мы более полно опишем конкретные варианты осуществления, прибегая только к примерам.
В примерах и сравнительных примерах были использованы нижеследующие ингредиенты:
Таблица 1
ссылка
название по INCI (международная номенклатура косметических ингредиентов)
торговое название/поставщик
Вяжущие антиперспирантные соли
АР1
алюминия-циркония тетрахлоргидрексглицин
Резал 36GP, Reheis
АР2
алюминия-циркония тетрахлоргидрексглицин
AAZG Q5-7167, Summit
структурирующий агент
S1
полиэтиленовый воск
Перформален 400, New Phase technologies
S2
стеариловый спирт
Лорол С-18 Deo, Cognis
S3
касторовый воск
Касторвакс МР80, CasChem
S4
сополимер стирола-полиэтилена-бутилена
Кратон 1650Е, Kraton Polymers
S5
полиэтиленовый воск
Джинат 3Н, Jeen International Corp.
S6
С<sub>30-45 </sub>алкилметикон и С<sub>30-45 </sub>олефин
АМСЦ-30, Dow Corning
S7
твердый парафин
СП173Р, Strahl & Pitsch Inc
S8
цетилстеарилбегенат
Кестервакс K62, Koster Keuhnen
масла
O1
циклометикон
DC245, Dow Corning
O2
С<sub>12-15 </sub>алкилбензоат
Финсолв TN, Finetex
O3
ППГ-14 бутиловый эфир
Флюид AP, Amerchol
O4
неопентилгликольдигептаноат
ЛексФил 7, Inolex Chemical Co.
O5
цетилгексаноат (цетиловый эфир гексановой кислоты)
Тегософт СО, Goldschmidt
O6
этилгексилстеарат
Тегософт СО, Goldschmidt
O7
стеарилгептаноат
Тегософт СО, Goldschmidt
O8
изоцетилстеароилстеарат
Церафил 791, ISP van Dyk
O9
октилдодецилстеарат
Церафил ODC, ISP Van Dyk
O10
изоцетилнеопентаноат
Церафил SLK, ISP Van Dyk
O11
диметикон
ДС200 (50 cSt) Dow Corning
O12
диметикон
ДС200 (1000 cSt) Dow Corning
O13
масло <i>Helianthus Anuus</i>
АгриПур 80, Cargill Industrial Oils and Lubricants
F
разнообразные отдушки
другое
W1
деминерализованная вода
получение на месте
W2
глицерин
Присерин 9091
W3
ПЭГ-8 дистеарат
Эстол E04DS, Uniqema
W4
стеариловый эфир-20
Брий 700 Uniqema
E1
цетилдиметиконсополиол
Абил ЕМ90, Goldschmidt
T1
тальк
Супрафино Тальк, Luzenac AM
T2
тальк
ИМП 18871L, Luzenac America, Inc
T3
кукурузный крахмал
Драй фло AF, National Starch & Chemical Co
T4
полиэтилен (измельченный до микрочастиц порошок)
Акумист В18, Allied Signal
T5
гидрофобный диоксид кремния
НДК-H30, Wacker Chemie
Квасцы1
сульфат калиевоалюминиевых квасцов, 25% масс.раствор в деминерализованной воде
растворенный на месте в W1
Квасцы2
сульфат калиевоалюминиевых квасцов, 46% масс.раствор в деминерализованной воде
растворенный на месте в W1
Примеры получали с помощью нижеследующей общей методики. Водный раствор активного антиперспиранта получали в первом сосуде, растворяя его в деминерализованной воде при нагревании, приблизительно, до температуры 50°C и перемешивании. Масла вводили во второй сосуд, с последующеим введением эмульгатора и полиэтиленового воска. Смесь перемешивали и нагревали, приблизительно, до температуры 85°C и держали при этой температуре до тех пор, пока частицы воска становились неразличимыми. Затем водный раствор антиперспиранта медленно вливали во второй сосуд, пока смесь перемешивали со сдвигом, с помощью перемешивающего устройства фирмы Silverson, оборудованного лопастной мешалкой, вращающейся со скоростью, приблизительно, 7500-8000 об/мин, и сетчатым фильтром, имеющим квадратные отверстия и обладающим высоким сдвигающим усилием. В случае присутствия ароматизаторов их вводили последними. Полученную смесь при заданной температуре (если температуру не задавали, то, приблизительно, при 80°C), пока она еще находилась в состоянии высокой текучести, вливали в стандартные завинчивающиеся дозаторы для косметических карандашей (дозатор представлял собой овальный пластмассовый трубовидный корпус, снабженный расположенным у нижнего края поршнем, имеющим отверстие с центральной винтовой резьбой, которая сцепляется с ходовым винтом с резьбовым концом, который проходит через поршень и смонтирован на дисковом переключателе в основании корпуса). Заполненные дозаторы затем оставляли охлаждаться до температуры окружающей среды (приблизительно 22°C).
Косметический карандаш для сравнения получали с помощью сходного способа, при котором все ингредиенты, кроме антиперспирантной соли, вводили в сосуд, оборудованный мешалкой и помещенный на нагреватель. Затем содержимое нагревали при перемешивании до температуры, приблизительно, 80-85°C до тех пор, пока не растворялся восковой огеливающий агент. Полученную подвижную смесь оставляли охлаждаться до, приблизительно, 75°C, при перемешивании вводили в виде макрочастиц антиперспирантную соль и получающуюся смесь оставляли охлаждаться далее до, приблизительно, 60-65°C, и затем выливали в дополнительные образцы такого же дозатора, как и для композиций примера.
Твердость косметических карандашей измеряли здесь с помощью стандартного теста, измеряющего глубину проникновения иглы пенетрометра. Использовали лабораторный заводской пенетрометр PNT, оборудованный восковой иглой Seta (массой 2,5 грамм, в держателе массой 47,5 грамм), которая имеет заданный конический угол у острия иглы, составляющий 9°10' ± 15'. В исходном положении острие иглы располагается на плоской свежесрезанной верхней поверхности образца. Глубину проникновения иглы измеряют через пять секунд после проникновения.
Пример 1 и пример сравнения
.
Косметические карандаши примера и примера сравнения имели композиции и сенсорные характеристики, обобщенные в таблице 2, приведенной ниже. Сенсорные характеристики получали с помощью нижеследующей методики.
Экспертная группа, как минимум, из 15 подготовленных и опытных женщин - участников эксперимента, в возрасте между 18 и 55 годами, энергичным похлопыванием наносили композицию косметического карандаша по выбритой подмышечной выемке, которая предварительно была вымыта мыльным раствором, ополоснута теплой водой и высушена, пока не было нанесено 300 мг композиции. Сенсорные характеристики, торможение и видимые следы оценивались каждой участницей эксперимента по закрепленной шкале с градацией от 0 до 100, где 0 указывает на отсутствие торможения, а 100 указывает на весьма значительное торможение. Результаты были усреднены.
Таблица 2
вещество
Пример 1
Сравнение СА
% масс.
вяжущая активная соль
AP1
24,0
AP2
24,0
структурирующий агент
S1
12,0
S2
17,5
S3
2,5
масла
O1
20,4
33,3
O2
19,0
O3
17,5
другие
F
0,5
1,2
W1
24,0
T1
2,0
W3
2,0
E1
0,1
сенсорная характеристика
Торможение (t=0)
17
24
видимые следы
8
14
Как можно видеть из таблицы 2, продукт примера демонстрировал значительно лучшие характеристики торможения (существенные, при 99% уровне достоверности), и значительно менее заметные следы, при 95% уровне достоверности, чем продукт примера сравнения.
Примеры 2-5
В этих примерах были получены дальнейшие композиции по изобретению, обобщенные в таблице 3, приведенной ниже, где были использованы различные количества полиэтиленового воска:
Таблица 3
Пример 2
Пример 3
Пример 4
Пример 5
Вещество
% масс.
S1
15
10
12,5
11
O1
28
25
23,5
24
O2
16
24
23
24
AP1
24
24
24
24
W1
16
16
16
16
E1
0,5
0,5
0,5
0,5
F
0,5
0,5
0,5
0,5
Всего
100
100
100
100
Все косметические карандаши, обобщенные в таблице 3, обладали приемлемой твердостью, определяемой по стандартному тесту, измеряющему глубину проникновению иглы; ни для одного из них проникновение иглы не превышало, в среднем, 10,8 мм.
Примеры 6-14
В этих примерах были получены композиции, обобщенные в таблице 4, приведенной ниже, где использовали другие нелетучие масла.
Таблица 4
вещество
Пример6
Пример7
Пример8
Пример9
Пример10
Пример11
Пример12
Пример13
Пример14
% масс.
S1
15
15
15
15
15
15
15
15
15
O1
28
28
28
28
28
28
28
28
28
O2
6
6
6
6
6
6
6
6
6
O4
10
O5
10
O6
10
O7
10
O8
10
O9
10
O10
10
O11
10
O12
10
AP1
24
24
24
24
24
24
24
24
24
W1
16
16
16
16
16
16
16
16
16
E1
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
F3
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
Примеры 15-22
В этих примерах были получены дополнительные препараты, содержащие один или несколько необязательных ингредиентов, как обобщено в таблице 5:
Таблица 5
Пример 19
Пример 20
Пример 21
Пример 22
Вещество
% масс.
S1
10
10
12
O1
24
24
19
O2
23
23
18
T3
2
S4
2
T4
2
T2
2
AP1
24
24
24
24
W1
16
16
16
16
E1
16
16
16
16
E1
O,5
0,5
0,5
0,5
F
0,5
0,5
0,5
0,5
Всего
100
100
100
100
Примеры 23-30
В этих примерах были получены добавочные препараты, содержащие дополнительно масло и увлажнитель, как обобщено в таблице 6:
Таблица 6
ПР.23
ПР.24
ПР.25
ПР.26
ПР.27
ПР.28
ПР.29
ПР.30
Вещество
% масс.
AP1
24,00
24,00
24,00
24,00
24,00
24,00
24,00
24,00
W1
22,00
20,00
18,00
24,00
24,00
24,00
16,00
16,00
O1
19,90
19,90
19,90
19,90
19,90
19,90
19,90
11,00
O2
19,00
19,00
19,00
17,00
15,00
13,00
17,00
12,00
S1
12,00
12,00
12,00
12,00
12,00
12,00
12,00
F4
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
E1
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
W2
2,00
4,00
6,00
-
-
-
8,00
8,00
O13
-
-
-
2,00
4,00
6,00
2,00
8,00
F
1,00
Всего
100
100
100
100
100
100
100
100
Тесты на устойчивость показали, что все препараты, обобщенные в таблице 6, были устойчивы как при 50°C, так и при 60°C. Все косметические карандаши обладали приемлемой твердостью, но, в среднем, аналогичной твердости косметических карандашей, обобщенных в таблице 3, определенной по глубине проникновения иглы пенетрометра в стандартном тесте, хотя композиция примера 25 была несколько мягче, при глубине проникновения иглы на 11,7 мм.
Примеры 31-36
В этих примерах были получены новые препараты, содержащие отмывающий агент, как обобщено в таблице 7:
Таблица 7
Пример 31
Пример 32
Пример 33
Пример 34
Пример 35
Пример 36
Вещество
% масс.
AP1
24,00
24,00
24,00
24,00
24,00
24,00
W1
20,00
20,00
20,00
20,00
20,00
20,00
O1
19,20
19,30
19,40
19,35
19,05
18,85
O2
18,35
18,45
18,55
18,50
18,20
18,00
S1
12,00
12,00
12,00
12,00
12,00
12,00
E1
0,70
0,50
0,30
0,40
1,00
1,40
W2
4,00
4,00
4,00
4,00
4,00
4,00
F
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
W4
0,75
0,75
0,75
0,75
0,75
0,75
ВСЕГО
100
100
100
100
100
100
Примеры сравнения CB и CC
В этих примерах сравнения были получены дополнительные препараты, содержащие полиэтиленовый структурирующий агент с более низкой средней молекулярной массой, по общей методике, аналогичной методике примера 1, как обобщено в таблице 8:
Таблица 8
СВ
СС
Вещество
% масс.
S5
12,00
15,00
AP1
24,00
24,00
W1
24,00
24,00
O1
19,90
18,35
O2
19,00
17,55
E1
0,10
0,10
F
1,00
1,00
ВСЕГО
100,00
100,00
Твердость
14 мм
11,9 мм
Препарат CB, в котором используют полиэтиленовый воск, имеющий более низкую молекулярную массу, чем полиэтиленовый воск промежуточной молекулярной массы по настоящему изобретению, отличается пониженной твердостью (глубина проникновения иглы пенетрометра составляет 14 мм) по сравнению с твердостью, которую получают при использовании полиэтиленового воска по изобретению. Обычно она соответствует глубине проникновения иглы на 10 мм или 11 мм. Твердость была улучшена путем увеличения соотношения воскового структурирующего агента, как в примере сравнения CC, но это привело к заметному ухудшению отмываемости при нанесении продукта на кожу.
Пример 37 и примеры сравнения CD и CE
4
2
2
В примерах сравнения CD и CE сравнительные примеры получали по общей методике, описанной для примера 1 (использованной также для примера 37), за исключением замены антиперспирантной активной соли алюмининия-циркония алюмокалиевыми квасцами (KA1(S0)·12HO). Препараты обобщены в таблице 9, приведенной ниже.
Перед тестированием, некоторые из косметических карандашей хранили при температуре окружающей среды, а другие подвергали циклу замораживания и таяния, для моделирования эффекта температурных изменений, которым часто подвергаются косметические препараты перед применением их потребителем.
В нижеследующем тесте косметические карандаши тестировали, чтобы установить уровень видимости оставляемых ими белых следов. Каждым косметическим карандашом проводили пять раз в одном и том же направлении по черной ткани, туго натянутой на основу, с медленной постоянной скоростью. Затем группа экспертов сравнивала полученную ткань визуально по шкале с градацией от 0 до 10, опираясь в экстремальных точках на два эталона сравнения, тестированных аналогичным образом. Значение 0 на шкале соответствовало самой ткани, а значение 10 на шкале получали, используя белый структурированный воском косметический карандаш, имеющий состав примера сравнения CA, обобщенного в таблице 2; как было известно, при превышении этого значения на ткани остаются умеренно заметные следы.
Таблица 9
CD
CE
Пример 37
Вещество
% масс.
S1
12,00
12,00
12,00
O1
19,75
19,75
19,75
O2
19,00
19,00
19,00
E1
0,25
0,25
0,25
Квасцы 1
2,00
Квасцы 2
22,08
AP1
24,00
W1
36,00
24,00
F
1,00
1,00
1,00
Всего
100
100
100
При визуальном осмотре обоих препаратов CD и CE, когда ими мягко проводили по коже, наблюдали видимую протечку жидкости, и возникало ощущение песка, что указывало на образование твердых частиц в препарате во время охлаждения и/или при хранении препарата в течение ночи перед использованием. Препарат примера не имел ни одной из этих отрицательных сенсорных или визуальных характеристик.
В тестах пример сравнения CE был визуально хуже, чем продукт, соответствующий обозначению 10 на шкале, тогда как пример сравнения для CD был лучше, но все еще соответствовал приблизительно 7 по шкале. Пример 31 соответствовал средней оценке 2,83 (стандартное отклонение 0,8), демонстрируя сравнительно малозаметные следы.
Из этих примеров сравнения отчетливо видно, что получаемые косметические карандаши, содержащие дезодорант на основе квасцов, при структурировании карандаша полиэтиленом не демонстрируют слабовидимых следов, даже если в них использован полиэтиленовый воск, и имеют другие сенсорные недостатки.
Пример сравнения CF
В этом примере сравнения косметический карандаш получали в соответствии с описанием, приведенным в EP1280502, где было показано, что антиперспирантный эмульсионный косметический карандаш, структурированный сложноэфирным воском, демонстрирует сравнительно слабые видимые следы. Его состав обобщен в таблице 10, приведенной ниже.
Таблица 10
CF
Вещество
% масс.
S8
12,5
O1
12,6
O2
8,4
AP1
23,2
E1
1,0
W1
34,8
W2
4,5
T4
2,0
F
1,0
Заметные следы препарата примера сравнения CF в одинаковых условиях сравнивали с препаратом примера 31. Средняя оценка, полученная для CF десятью участниками дискуссии, составляла 7,17 при стандартном отклонением 0,72. Оценка примера 31 составляла, как указывали выше, 2,83, что, без сомнения, показывает, что косметический карандаш по изобретению, структурированный полиэтиленовым воском промежуточной молекулярной массы, демонстрирует следы, заметные много слабее, чем следы от композиции, структурированной сложноэфирным воском.
Пример 38
В этом примере повторили композицию примера 1, исключая замену 6% полиэтиленового воска промежуточной молекулярной массы S2 на 6% воска S5, полиэтиленового воска с более низкой молекулярной массой. Композицию примера 38 могли охладить до температуры, которая была, приблизительно, на 7°C ниже температуры примера 1, сохранив при этом ее достаточную текучесть для залива в дозирующие контейнеры.
Примеры 39-42
Эти примеры получали, используя общую методику, примененную для примера 1, где использовали ингредиенты, определенные в таблице 11, приведенной ниже. Обнаружили, что при температуре ниже 80°C все они могли быть залиты в контейнеры для косметических карандашей, сохраняя при этом твердость, соответствующую проникновению иглы пенетрометра в стандартном тесте менее чем на 10 мм.
Таблица 11
Пример
39
40
41
42
Вещество
% масс.
S1
6,00
8,00
9,00
8,00
S6
6,00
S7
6,00
5,00
6,00
O1
19,90
22,65
18,70
18,10
O2
19,00
15,10
17,60
17,25
E1
0,1
0,1
0,5
0,7
AP1
24,00
24,00
24,00
24,00
W1
20,00
20,00
24,00
24,00
W2
4,00
4,00
4,00
4,00
F
1,00
1,00
1,00
1,00
ВСЕГО
100
100
100
100
Примеры 43-48
Эти примеры были получены по общей методике, использованной для получения примеров 40-42.
Пример
43
44
45
46
47
48
вещество
% масс.
S1
8
8
8
12
10
12
S7
6
6
6
0
5
0
O1
18,7
18,7
18
19,7
21,3
19
O2
17,85
17,6
17,6
18,6
14
18,6
E1
0,25
0,5
1,2
0,5
0,5
1,2
AP1
24
24
24
24
24
24
W1
20
24
24
24
24
24
W2
4
0
0
0
0
0
F
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
Твердость,мм
11,7
12,4
11,8
8,3
8,1
9,6
видимые следы
2,7
2,6
3,6
2,7
5
2,6
Количественную характеристику видимых следов, приводимую для этих примеров, измеряли аналогично тому, как было описано в примере 37, исключая то, что здесь она была усреднена по оценкам 12-и участников дискуссии после исключения максимальной и минимальной оценок.
Все примеры 43-48 демонстрируют отличное скольжение.