СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ 1,3,3,3-ТЕТРАФТОРПРОПЕНА ОТ ФТОРОВОДОРОДА АЗЕОТРОПНОЙ ДИСТИЛЛЯЦИЕЙ

1. Способ отделения смеси, содержащей HF и E-ГФУ-1234ze, включающий:
a. подачу композиции, содержащей HF и E-ГФУ-1234ze, в первую дистилляционную колонну;
b. удаление азеотропной композиции, содержащей HF и E-ГФУ-1234ze, как первый дистиллят и либо i) HF, либо ii) E-ГФУ-1234ze как композицию кубовых остатков первой колонны;
c. конденсацию первого дистиллята для формирования 2 жидких фаз, являющихся i) фазой, богатой HF, и ii) фазой, богатой E-ГФУ-1234ze; и
d. рециклизацию первой жидкой фазы, обогащенной тем же соединением, которое удаляют как кубовые остатки первой колонны, причем указанная первая жидкая фаза является либо i) фазой, богатой HF, либо ii) фазой, богатой E-ГФУ-1234ze, обратно в первую дистилляционную колонну.
2. Способ по п.1, дополнительно содержащий подачу второй жидкой фазы, не возвращая на стадию (d), где указанная вторая жидкая фаза является либо i) фазой, богатой HF, либо ii) фазой, богатой E-ГФУ-1234ze, во вторую дистилляционную колонну, и выделение соединения, не извлеченного на стадии (b), в виде композиции кубовых остатков первой колонны, в виде кубовых остатков второй колонны.
3. Способ отделения E-ГФУ-1234ze от смеси, содержащей фтороводород и указанный E-ГФУ-1234ze, где указанный E-ГФУ-1234ze присутствует в концентрации, большей, чем азеотропная концентрация фтороводорода и указанного E-ГФУ-1234ze, включающий:
a. подачу указанной смеси, содержащей фтороводород и указанный E-ГФУ-1234ze, в первую дистилляционную колонну;
b. удаление азеотропной композиции, содержащей фтороводород и E-ГФУ-1234ze, в качестве первого дистиллята из первой дистилляционной колонны;
c. выделение E-ГФУ-1234ze, в основном свободного от фтороводорода, из кубового остатка первой дистилляционной колонны;
d. конденсацию азеотропной композиции для формирования двух жидких фаз, являющихся i) фазой, богатой фтороводородом, и ii) фазой, богатой E-ГФУ-1234ze; и
e. рециклизацию фазы, богатой E-ГФУ-1234ze, в первую дистилляционную колонну.
4. Способ по п.3, дополнительно содержащий:
a. подачу фазы, богатой фтороводородом, во вторую дистилляционную колонну, и
b. извлечение фтороводорода, в основном свободного от E-ГФУ-1234ze, из кубового остатка второй дистилляционной колонны.
5. Способ отделения фтороводорода от смеси, содержащей фтороводород и E-ГФУ-1234ze, где фтороводород присутствует в концентрации, большей, чем азеотропная концентрация фтороводорода и указанного E-ГФУ-1234ze, содержащий:
a. подачу указанной смеси, содержащей фтороводород и E-ГФУ-1234ze, в первую дистилляционную колонну;
b. удаление азеотропа или азеотропоподобной композиции, содержащей E-ГФУ-1234ze и HF, в качестве дистиллята из первой дистилляционной колонны;
c. извлечение фтороводорода, в основном свободного от E-ГФУ-1234ze, из кубового остатка первой дистилляционной колонны;
d. конденсацию азеотропной композиции для формирования двух жидких фаз, являющихся фазой, богатой E-ГФУ-1234ze, и фазой, богатой фтороводородом; и
e. рециклизацию фазы, богатой HF, в первую дистилляционную колонну.
6. Способ по п.5, дополнительно содержащий:
a. подачу фазы, богатой E-ГФУ-1234ze, во вторую дистилляционную колонну; и
b. извлечение E-ГФУ-1234ze, в основном свободного от фтороводорода, из кубового остатка второй дистилляционной колонны.
7. Способ очистки E-ГФУ-1234ze от смеси, содержащей E-ГФУ-1234ze и HF, где указанный E-ГФУ-1234ze присутствует в указанной смеси в концентрации, большей, чем азеотропная концентрация указанного E-ГФУ-1234ze и HF, содержащий:
a. добавление азеотропообразователя к смеси, содержащей E-ГФУ-1234ze и HF, таким образом формируя вторую смесь;
b. дистилляцию указанной второй смеси на первой стадии дистилляции для формирования композиции первого дистиллята, содержащей HF, E-ГФУ-1234ze и азеотропообразователь, и композицию первых кубовых остатков, содержащую E-ГФУ-1234ze;
c. конденсацию указанной композиции первого дистиллята для формирования двух жидких фаз, являющихся i) фазой, богатой HF, и ii) фазой, богатой азеотропообразователем; и
d. необязательно рециклизацию фазы, богатой азеотропообразователем, обратно на первую стадию дистилляции.
8. Способ очистки HF от смеси, содержащей E-ГФУ-1234ze и HF, где HF присутствует в концентрации, большей, чем азеотропная концентрация HF и указанного E-ГФУ-1234ze, содержащей:
a. добавление азеотропообразователя к смеси, содержащей E-ГФУ-1234ze и HF, таким образом формируя вторую смесь;
b. дистилляцию указанной второй смеси на первую стадию дистилляции для формирования композиции первого дистиллята, содержащей HF, азеотропообразователь и E-ГФУ-1234ze, и композицию первых кубовых остатков, содержащую HF;
c. конденсацию указанной композиции первого дистиллята для формирования двух жидких фаз, являющихся i) фазой, богатой азеотропообразователем, и ii) фазой, богатой HF; и
d. необязательно рециклизацию фазы, богатой HF, обратно на первую стадию дистилляции.
9. Способ по п.8, дополнительно содержащий подачу фазы, богатой азеотропообразователем стадии (c), на вторую стадию дистилляции и формирование второй композиции дистиллята, содержащей азеотроп азеотропообразователя и HF, и композиции вторых кубовых остатков, содержащей HF, в основном свободную от азеотропообразователя.
10. Способ отделения E-ГФУ-1234ze от смеси E-ГФУ-1234ze, HF и по меньшей мере одного ГФУ-245fa или ГФУ-245eb, содержащий:
a) подачу указанной смеси на первую стадию дистилляции, где дополнительный E-ГФУ-1234ze подают из второй стадии дистилляции для формирования первого дистиллята, содержащего азеотроп E-ГФУ-1234ze и HF, и композиции первых кубовых остатков, содержащей по меньшей мере один ГФУ-245fa или ГФУ-245eb;
b) подачу указанного первого дистиллята на вторую стадию дистилляции, для сформирования второго дистиллята, содержащего азеотроп E-ГФУ-1234ze и HF, и композицию вторых кубовых остатков, содержащую E-ГФУ-1234ze, в основном свободную от HF;
c) конденсацию указанного второго дистиллята для формирования двух жидких фаз, являющихся i) фазой, богатой HF, и ii) фазой, богатой E-ГФУ-1234ze; и
d) рециклизацию фазы, богатой E-ГФУ-1234ze, из (c), обратно на первую стадию дистилляции.
11. Способ отделения HF от смеси, содержащей E-ГФУ-1234ze, HF и по меньшей мере один ГФУ-245fa или ГФУ-245eb, содержащий:
a. добавление азеотропообразователя к смеси, содержащей E-ГФУ-1234ze, HF и по меньшей мере один ГФУ-245fa или ГФУ-245eb, таким образом формируя вторую смесь;
b. дистилляцию указанной второй смеси на первой стадии дистилляции для формирования композиции первого дистиллята, содержащей HF и азеотропообразователь, и композиции первых кубовых остатков, содержащей E-ГФУ-1234ze и по меньшей мере ГФУ-245fa или ГФУ-245eb;
c. конденсацию указанной композиции первого дистиллята для формирования двух жидких фаз, являющихся (i) фазой, богатой азеотропообразователем, и (ii) фазой, богатой HF; и
d. рециклизацию фазы, богатой азеотропообразователем, обратно на первую стадию дистилляции.
12. Способ по п.11, дополнительно содержащий рециклизацию указанной композиции второго дистиллята обратно к двум жидким фазам.
13. Способ по пп.7, 8 или 11, где указанный азеотропообразователь выбран из группы, содержащей:
a. углеводородные азеотропообразователи, содержащие по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, содержащей: метан, этан, этилен, ацетилен, винилацетилен, н-пропан, пропилен, пропин, циклопропан, циклопропен, пропадиен, н-бутан, изобутан, 1-бутен, изобутен, 1,3-бутадиен, 2,2-диметилпропан, цис-2-бутен, транс-2-бутен, 1-бутин, н-пентан, изопентан, неопентан, циклопентан, 1-пентен, 2-пентен и их смеси;
b. хлоруглеродные азеотропообразователи выбирают из группы, содержащей метиленхлорид, метилхлорид и их смеси;
c. хлорфторуглеродные (ХФУ) азеотропообразователи, содержащие по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, содержащей: дихлордифторметан (ХФУ-12), 2-хлор-1,1,2-трифторэтилен, хлорпентафторэтан (ХФУ-115), 1,2-дихлор-1,1,2,2-тетрафторэтан (ХФУ-114), 1,1-дихлор-1,2,2,2-тетрафторэтан (ХФУ-114a), 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтан (ХФУ-113), 1,1,1-трихлор-2,2,2-трифторэтан (ХФУ-113a), 1,1,2-трихлор-1,2,3,3,3-пентафторпропан (ХФУ-215bb), 2,2-дихлор-1,1,1,3,3,3-гексафторпропан (ХФУ-216aa), 1,2-дихлор-1,1,2,3,3,3-гексафторпропан (ХФУ-216ba), 2-хлор-1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан (ХФУ-217ba), 2-хлор-1,1,3,3,3-пентафторпропен (ХФУ-1215xc) и их смеси;
d. гидрохлорфторуглеродные (ГХФУ) азеотропообразователи, содержащие по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, содержащей: дихлорфторметан (ГХФУ-21), 1,1-дихлор-3,3,3-трифторэтан (ГХФУ-123), 1,1-дихлор-1-фторэтан (ГХФУ-141b), 2-хлор-1,1,1,2-тетрафторэтан (ГХФУ-124), 1-хлор-1,1,2,2-тетрафторэтан (ГХФУ-124a), 2-хлор-1,1,1-трифторэтан (ГХФУ-133a), 1-хлор-1,1-дифторэтан (ГХФУ-142b), 2-хлор-1,1-дифторэтилен (ГХФУ-1122) и их смеси;
e. гидрофторуглеродные (ГФУ) азеотропообразователи, содержащие по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, содержащей: 1,1,2-трифторэтилен (ГФУ-1123), 1,1-дифторэтилен (ГФУ-1132a), 1,1,3,3,3-пентафторпропен (ГФУ-1225zc), 1,2,3,3,3-пентафторпропен (ГФУ-1225ye), 3,3,3-трифторпропен (ГФУ-1243zf), 2,3,3,3-тетрафторпропен (ГФУ-1234yf) и их смеси;
f. перфторуглеродные (ПФУ) азеотропообразователи, содержащие по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, содержащей: гексафторэтан (ПФУ-116), октафторпропан (ПФУ-218), 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-бутин (ПФБИ-2), гексафторпропилен (ГФП, ПФУ-1216), гексафторциклопропан (ПФУ-C216), октафторциклобутан (ПФУ-C318), декафторбутан (ПФУ-31-10, все изомеры), 2,3-дихлор-1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-бутен (ПФУ-1316mxx), октафтор-2-бутен (ПФУ-1318my, цис и транс), гексафторбутадиен (ПФУ-2316) и их смеси;
3
2
2
3
g. фторэфирные азеотропообразователи, содержащие по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, содержащей: трифторметилдифторметиловый эфир (CFOCHF, ГФЭ-125E), 1,1-дифтордиметиловый эфир, тетрафтордиметиловый эфир (ГФЭ-134E), дифторметилметиловый эфир (CHFOCH, ГФЭ-152aE), пентафторэтилметиловый эфир и их смеси; и
6
h. разные другие соединения, выбранные из группы, содержащей ГФПО, SF, хлор, гексафторацетон, ПМВЭ (перфторметилвиниловый эфир), ПЭВЭ (перфторэтилвиниловый эфир) и их смеси.
6
2
2
6
14. Способ по п.13, где азеотропообразователь выбирают из группы, содержащей ХФУ-115 (хлорпентафторэтан), ХФУ-114 (1,2-дихлор-1,1,2,2-тетрафторэтан), ХФУ-114a (1,1-дихлор-1,2,2,2-тетрафторэтан), ГХФУ-21 (дихлорфторметан), ГХФУ-124 (1-хлор-1,2,2,2-тетрафторэтан), ГХФУ-124a (1-хлор-1,1,2,2-тетрафторэтан), ГХФУ-133a (1-хлор-2,2,2-трифторэтан), ГХФУ-142b (1-хлор-1,1-дифторэтан), ГХФУ-1122 (1-хлор-2,2-дифторэтилен), 1,1,3,3,3-пентафторпропен (ГФУ-1225zc), 1,2,3,3,3-пентафторпропен (ГФУ-1225ye), 3,3,3-трифторпропен (ГФУ-1243zf), 2,3,3,3-тетрафторпропен (ГФУ-1234yf), ГФУ-1123 (трифторэтилен), ПФУ-218 (октафторпропан), ПФУ-C216 (гексафторциклопропан), цис- и транс-ПФУ-1318 (октафтор-2-бутен), ПФУ-1216 (гексафторпропен, ГФП), ПФУ-C318 (октафторциклобутан), ПФУ-31-10my (декафторбутан), ПФУ-2316 (гексафторбутадиен), ПЭВЭ (перфторэтилвиниловый эфир), ПМВЭ (перфторметилвиниловый эфир), SF (серы гексафторид), Cl (хлор), циклопропан, CH (этан), пропан, н-бутан, изобутан, 2,2-диметилпропан, 1-бутен, изобутен, 1,3-бутадиен, цис- и транс-2-бутен, 1-бутин, винилацетилен, гексафторацетон, 1,1-дифтордиметиловый эфир, пентафторэтилметиловый эфир, тетрафтордиметиловый эфир и любые их смеси.
15. Способ отделения ГФУ-1234yf от ГФУ-1234ze, содержащий:
a) подачу смеси ГФУ-245eb, и/или ГФУ-245cb, и/или ГФУ-245fa, ГФУ-1234ze, ГФУ-1234yf и HF в первую дистилляционную колонну;
b) удаление азеотропной композиции, содержащей ГФУ-1234yf и HF, как композицию первого дистиллята; и
c) удаление композиции, содержащей ГФУ-245eb, и/или ГФУ-245cb, и/или ГФУ-245fa, и ГФУ-1234ze, как композицию первых кубовых остатков.