Современный ассортимент реагентов для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий

ББК 33.131+30.16 УДК 622.276

СОВРЕМЕННЫЙ АССОРТИМЕНТ РЕАГЕНТОВ ДЛЯ ПОДАВЛЕНИЯ РОСТА СУЛЬФАТВОССТАНАВЛИВАЮЩИХ БАКТЕРИЙ Базунова М.В., Назаров А.М., Аминова Г.К.

Обзор посвящён обобщению и анализу сведений о химических реагентах -бактерицидах, которые предлагаются к применению в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленностях для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий.

В процессах бурения скважин и заводнения нефтяных пластов происходит внесение в пласт микроорганизмов различных физиологических групп, содержащихся в буровых растворах и закачиваемой воде. При этом в призабойных зонах скважин и продуктивном пласте формируется биоценоз, в состав которого входят различные виды микроорганизмов, в том числе сульфатвосстанавливающие бактерии (СВБ), продуцирующие в результате своей деятельности сероводород. Поэтому, нефтяные месторождения, разрабатываемые заводнением без предварительной антибактериальной обработки закачиваемых вод, подвергаются микробиологическому заражению. Наличие и рост микроорганизмов в системе пласт - скважина

- наземное оборудование вызывает ряд проблем при добыче нефти. К основным из них относятся: коррозия оборудования, снижение приемистости скважин, ухудшение фильтрационных характеристик пород, уменьшение нефтеотдачи пластов за счет закупорки коллектора скоплениями живых и мертвых бактериальных клеток и продуктов их жизнедеятельности (осадки кальция, серы, магния, железа; слизь и полисахаридные биообразования и т. п.) [1].

Следовательно, микробная коррозия металлов является частью актуальной проблемы - проблемы биоповреждений, экономический ущерб от которых весьма существенен [2].

В настоящее время доказано не только участие, но и первостепенная роль микроорганизмов в коррозионном процессе. Основным возбудителем анаэробной коррозии являются СВБ, ответственные за восстановление сульфатов до сероводорода.

SO42- + 8е + 10H + ^ H 2S + 4Н2О

Есть предположение [3,4], что бактерии используют поляризованный водород с поверхности металла для сульфатредукции. Водород используется бактериями для восстановления сульфатов до сульфидов. В отсутствии активности СВБ катод поляризуется и коррозия прекращается.

Механизм анаэробной коррозии:

Анодная реакция:

3Fe ^ 3Fe2+ + 6е 8H2O ^ 8H ++ 8OH-

Катодная реакция:

8H ++ 8е ^ 8H

Катодная деполяризация при участии бактерий:

SO42- + 8H ^ S2~+ 4H2O

Образование продуктов коррозии:

Fe2+ + S2- ^ FeS

2Fe2 + + 6OH- ^ 2Fe(OH)3 + 4e

Суммарная реакция:

3Fe + SO42- + 4H2O ^ FeS + 2Fe(OH)3 + 2OH-

Действие СВБ характеризуется:

1) сильным местным разъеданием на различных участках поверхности металла;

2) потемнением воды;

3) неприятным запахом;

4) накоплением тонкораздробленных частиц сульфида железа, который резко снижает проницаемость пласта.

Для борьбы с коррозией, вызываемой СВБ, применяют специальные реагенты-бактерициды. В качестве бактерицидов используется широкий класс органических и неорганических соединений или их смеси [1,5,6].

Представлялось целесообразным систематизировать сведения о получении, сырьевой базе и формах применения этих реагентов за последние несколько десятилетий.

Четвертичные аммонийные соли - эффективные бактерициды для подавления СВБ

Большое количество бактерицидов, используемых в настоящее время при заводнении, представляют собой азотсодержащие органические вещества с длиной цепью или их четвертичные соли [3,5]. Эти вещества обладают прекрасными диспергирующими свойствами, а также способностью уничтожать бактерии. Предполагается, что именно благодаря диспергирующим свойствам четвертичные аммониевые соли (ЧАС) успешно применяются при микробиологической защите, особенно при защите от действия СВБ.

В соответствии с химической природой ЧАС гидрофобные части молекул в водных растворах будут отталкиваться от воды, тогда как гидрофильные части молекул будут притягиваться к ней. Это вызывает повышенную концентрацию молекул ЧАС на поверхностях, например на поверхности клеток микроорганизмов.

Катионы ЧАС связываются с кислотными группами клеточных клеток бактерий, образуя нейтральные комплексы и угнетая некоторые процессы, необходимые для осуществления обмена веществ микроорганизмов. Это взаимодействие приводит к бактериостатическому эффекту, для чего требуется незначительная концентрация ЧАС. При более высоких концентрациях ЧАС происходит изменение проницаемости клеточных стенок и выделение жизненно важных элементов наружу, что носит бактерицидный характер.

Использование хорошего диспергатора, который не дает возможности сульфатвосстанавливающим либо прикрывающим их бактериям прикрепится к поверхности, - уже значительный шаг на пути к их полному уничтожению. С этой целью особенно заманчиво применение азотсодержащих органических соединений с длиной цепью, сочетающих свойства и диспергатора и бактерицида.

Бактерицид-ингибитор - ди(три-н-бутил)-(1,4-бензодиоксано-6,7-диметил) диаммоний дихлорид (1) -имеет структуру четвертичной аммониевой соли [7]:

^ ^СН2М+(С4И9)3

2С1-

О'

•СН2М+(С4И9)з

Химическая схема синтеза этого реагента известна [8,9]

,ОИ ^о.

СН2ВгСН2Вг + №2С03

-2НВг

ОН

2(СН20)п + НС1 СНзС00Н

О

О

СН2С1

2(С4Н9)3Ы

О

СН2С1

О

О

2С1-

Реагент обладает высокой бактерицидностью относительно закрепленных форм СВБ при концентрации 100 мг/л. Одновременно, достаточно всего 10 мг/л этого реагента, чтобы обеспечить 82,5%-ную защиту от сероводородной коррозии.

В настоящее время смеси с содержанием различных ЧАС используются чаще, чем отдельные соединения, т. к. одни компоненты действуют как замедлители роста бактерий, а другие как ингибиторы коррозии. Хазиповым Р. Х. с сотрудниками предлагаются составы, в которые в качестве ингибитора биологической деструкции вводятся производные гексаметилентетраамина (уротропина) [10-12]. Например, один

предлагаемый состав содержит следующие компоненты, масс. % [11]:

Оксиалкилфенол со степенью оксиэтилирования

10 - 12 % (ОП - 10).............................50 - 90

Хлористый К-(2.3-эпокси-1 -пропен) гексаметилен-

тетраамин.......................................10 - 50

Способ получения хлористого №(2.3-эпокси-1-пропен) гексаметилентетраамина (2) основан на известной реакции и заключается во взаимодействии эпихлоргидрина с уротропином. Предложенный состав обладает высокими бактерицидными свойствами, технологичен, является доступным, негорючим, пожаро- и взрывобезопасным и нетоксичным продуктом.

н2с

1^

сн2

I

ХН^ ^ СН2-

сн2

сн2

-сн2—сн-

-СН;

С1‘

Другая добавка представляет собой смесь неионогенного поверхностно-активного вещества (НПАВ) и продукта взаимодействия гексаметилентетраамина и отхода производства хлоропренов (3) при следующем соотношении компонентов, масс. % [11]:

НПАВ.......................................50,0 - 76,9

продукта взаимодействия гексаметилентетраамина

и отхода производства хлоропренов..........23,1 - 50,0

н2с

сн2

I 2

сн2

-СН,

СН,

N.

ж

-с-----------с=

=с------Кэ

н

сн,

С1-

н7с

г

сн2

I 2

ж

к

-СН,

^СН,

сн2

ж

н7с

-сн7-

я я

-с=с—сн7-

сн2

I 2

ж

ж

-СН,

'СН,

сн2

сн2

сн7

2С1-

где

Я=н или низшие алкилы

Я1=н или низшие алкилы (С1 - С3) или СН2С1, или С1.

Я2=н или низшие алкилы (С1 - С3) или С1 Я3=н или С1

Предлагаемая добавка к воде для заводнения позволяет не только заметно снизить адсорбцию НПАВ на породе, но и обладает высокими бактерицидными свойствами.

Аналогичный состав, используемый как добавка к воде при разработке месторождений, имеет следующее соотношение компонентов, масс. % [12].

НПАВ..............................................50 - 90

Двухлористая соль 1,4-(^№-дигексаметилен-

тетраамино)-2-бутена (4)...........................10 - 50

н9С

сн2

С

ж

'СИ9 н2С

N

-СН,

СН,

СИ9

нн

^—сн—с=с—сн2—N;

,N4

1^

сн2

Сн2

ж

-СН,

СН,

Сн2

2+

2С1-

Сн2

+

+

N

К

я

я

2

и

2+

Алкильные производные хлористого гексаметилентетраамина входят также в бактерицидный состав при соотношении, масс. % [13]:

Товарная форма алкил-производных хлористого

гексаметилентетраамина......................30 - 70

Кубовые остатки производства синтетического

глицерина “Полиглицерины”...................30 - 70

Кубовые остатки производства синтетического глицерина “Полиглицерины” представляют собой попутный продукт производства синтетического глицерина. Общая формула реагента:

сн2онснонсн2о(сн2снонсн2о)пн,

где п = 1 - 3. “Полиглицерины” негорючи, невзрывоопасны, нетоксичны и не образуют токсичных соединений в воздушной среде в присутствии других веществ или факторов.

Полиглицерины выпускаются Стерлитамакским ПО “Каустик” по ТУ 6-01-0203314-92-89. Физикохимические показатели и нормы требований на товарную форму “Полиглицерины” приведены в таблице 1:

Таблица 1

Показатель Норма Метод анализа

1. внешний вид 2. массовая доля основного вещества (ПГ), %, не менее 3. массовая доля хлорида натрия, %, не более 4. массовая доля воды, %, не более 5. рн, не более Жидкость темнокоричневого цвета 45 15 40 12 - 14 Визуально ГОСТ 4233 ГОСТ 14870 рн-метр лабораторный

Известно применение “Полиглицеринов”, например, для снижения адсорбции НПАВ, применяемых для повышения нефтеотдачи.

Преимущество данного бактерицидного состава связаны со снижением его температуры застывания. Исходные компоненты для приготовления состава являются либо крупнотоннажными продуктами (”ЛПЭ

- 11”), либо отходами нефтехимических производств (“Полиглицерины”) и производятся на одном предприятии. Для изготовления состава не потребуется сложной техники. В то же время применение товарной формы бактерицида позволит обойтись без специальной техники для ее размораживания в промысловых условиях Западной Сибири.

100%-ное подавление роста СВБ наблюдается при концентрации алкилпроизводных уротропина 200 мг/л. Еще одна смесь, содержащая четвертичную аммониевую соль, состоит из (вес. %) [14]: Алкилтриметиламмоний

хлорид.................................15 - 30

№2СОэ..................................25 - 35

№эРО4..................................25 - 30

№^0,...................................20 - 25

Эта смесь, называемая “Нитран”, в концентрации 50 мг/л подавляет СВБ, как в лабораторных, так и в промысловых водах, отобранных из призабойной зоны скважины.

Сотрудниками Опытного завода АН РБ совместно с лабораторией биологически-активных веществ Института биологии УНЦ РАН был запатентован реагент для подавления роста микроорганизмов - хлористый №(карбоксиметилен)-гексаметилентетраамин (5) [15]. Его получение основано на взаимодействии

эквимолярных количеств гексаметилентетраамина и монохлоруксусной кислоты в среде хлороформа, при его кипении. Взаимодействие протекает по схеме:

О

, 11

+ С1СН2С—ОН

1=60 С

Полученный продукт представляет собой белый кристаллический порошок, хорошо растворимый в воде. Он эффективно подавляет бактерии различных физиологических групп, жизнедеятельность которых осуществляется как в присутствии кислорода, так и в анаэробных условиях, а также микромицетов, относящихся к плесневым грибам, осуществляющих свое развитие в водных средах. Уже при концентрации реагента 0,001 масс % наблюдается 100%-ное подавление роста СВБ.

Его промышленное производство на отечественных предприятиях не вызывает технических трудностей, так как не требует дополнительных капиталовложений. Исходное сырье - уротропин, монохлоруксусная кислота и хлороформ являются крупнотоннажными продуктами химической промышленности.

Другие эффективные бактерициды

Часто в структуру соединений, подавляющих рост СВБ, входят атомы Б. Например, приводятся данные по бактерицидной активности некоторых соединений со связью Б—Б: низших диалкилсульфидов и их несимметричных диоксидов [17]. Активными против СВБ оказались диалкилсульфиды, что представляет интерес для нефтяной промышленности, т. к. смеси низших диалкилсульфидов являются крупнотоннажным отходом очистки легких углеводородов от сернистых примесей.

Известен способ подавления роста СВБ при заводнении нефтяных пластов с использованием алкилсульфината меди общей формулы: (ЯБО2)2Си, где Я=С6Н13^С11Н23 [18]. Предлагаемые соединения при концентрации 0,001% обеспечивают степень подавления роста СВБ 95% и выше. Преимуществом данного бактерицида является то, что он не токсичен, не взрыво- и пожароопасен. Недостатком применения этого реагента является отсутствие у него нефтевымывающих свойств [18].

Достаточно эффективным реагентом для подавления роста СВБ является сульфанол [19]. Концентрация сульфанола для 100%-го подавления СВБ должна быть в пределах 0,5 - 2%. Применение сульфанола, как нефтевытеснителя, в концентрации 2 - 3%, а также отключение и остановка нагнетательных и добывающих скважин на 24 часа обеспечивает полную стерилизацию призабойной зоны пласта. Дальнейшая постоянная закачка реагента в концентрации 0,05% препятствует восстановлению биоценоза в призабойных зонах нагнетательных и эксплуатационных скважин.

Таким образом, сульфанол наряду с решением проблем нефтеизвлечения одновременно решает вопросы ингибирования коррозии нефтепромыслового оборудования и полного подавления сульфатредукции в пласте. Технология применения сульфанола такова: сульфанол поставляется в цистерне в жидком виде с концентрацией 45% и из емкости 10 - 15 м3 подается в емкость 1 - 2 м3 для приготовления рабочего раствора в нужной концентрации.

Первоначальная концентрация его составляет 2,5%, затем в концентрации 0,05% постоянно закачивается в призабойную зону нагнетательных скважин.

Известно, что СВБ в нефтяных пластах, особенно в призабойной зоне нагнетательных скважин, развиваются в симбиозе с нефтеокисляющими микроорганизмами и грамотрицательными бактериями рода Pseudomonas [20]. Последние, будучи аэробными, и тем самым, поглощая растворенный кислород, создают не только идеальные восстановительные условия для анаэробных СВБ, но и инициируют разложение нефтепродуктов, которые впоследствии могут служить источником углерода для сульфатвосстанавливающих бактерий. Таким образом, псевдомонады ухудшают качество нефти, окисляя углеводороды; активизируют и косвенно поддерживают рост СВБ; псевдомонады как грамотрицательные бактерии из-за особого строения клеточной стенки более устойчивы к ядовитым веществам, в т. ч. бактерицидам.

В связи с этим проводятся исследования по поиску реагентов, не только подавляющих рост СВБ, но и влияющих на псевдомонады. Таким реагентом, например, является О-(О-толил)-Б-этилтиокарбонат (6), который при концентрации 100 - 150 мг/л полностью подавляет псевдомонады и СВБ [20].

О

II

О—С—Б—С2Н5

Аналогичным образом действует 2-этилтио-1,3-дитиолан (7), который используют для защиты от микроорганизмов типа СВБ и псевдомонады в концентрации 0,01 - 0,02% [21].

Э—С2Н5

Имеются сведения о применении в качестве бактерицидов продуктов или отходов переработки нефти. Так, для подавления роста СВБ в закачиваемую в заводняемый пласт воду предлагается вводить фракцию ароматических углеводородов с температурами кипения 120 - 200°С или 180 - 210°С или 150 - 330°С, полученную из продуктов каталитического риформинга [22].

Также в качестве реагента для подавления роста СВБ применяют продукт нитрования дизельной фракции коксования гудрона [23]. Дизельная фракция является отходом коксования гудрона и долгое время применения не находила и сжигалась как топливо. Продукт нитрования дизельной фракции коксования гудрона известен как промежуточный продукт при получении ингибиторов коррозии.

При заводнении производят непрерывную закачку воды в пласт с добавкой 500 - 2000 мг/л реагента или периодическую закачку воды, содержащую повышенную концентрацию реагента с последующей закачкой воды без добавки реагента. Предварительно в емкости приготавливают рабочий раствор 0,5 - 1%-ной концентрации бактерицида, после чего его дозируют в закачиваемую в пласт воду в необходимой концентрации. Установлено, что продукт нитрования дизельной фракции коксования гудрона при концентрации 500 мг/л полностью подавляет СВБ.

Для подавления роста СВБ применяют и отходы производства фенола и ацетона по кумольному способу [24, 26, 27]. Например, кумилфенол (2,2-фенил-п-оксифенилпропан) (8) является основным компонентом (40-50%) фенольной смолы и извлекается из смолы путем перегонки.

Лабораторные испытания применения кумилфенола показывают высокую эффективность подавления роста СВБ [24].

Известен состав для подавления роста СВБ в нефтяном пласте, содержащий поверхностно-активные вещества и изопропиловый спирт [25]. Для снижения закупоривающих свойств этого состава и повышения бактерицидной активности в него дополнительно вводят отход производства фенола и ацетона по кумольному способу при следующем соотношении компонентов, вес. ч. [26]:

Поверхностно-активные вещества..............1 - 10

Отход производства фенола и ацетона.........25 - 75

Изопропиловый спирт.........................остальное.

Состав представляет собой вязкую жидкость, легко образующую устойчивую эмульсию при разбавлении водой, совместимую с высокоминерализированными пластовыми водами. В таблице 2 приведен химический состав отхода производства фенола и ацетона (фенольная смола) по кумольному способу ТУ - 38 - 10386 - 76.

Таблица 2

Содержание, %

Фенол Кумилфенол Димер -метилстирол Ацетофенон Диметил -фенон-карбинол

2 - 8 20 - 49 5 - 25 6 - 16 3 - 13

Состав получают следующим образом: фенольную смолу в количестве 25 - 75 вес. ч. помещают в реактор с мешалкой, нагревают при перемешивании до 40 - 50 °С и вводят ПАВ (неионогенные, катионные или анионные) в количестве 1 - 10 вес. ч., растворенные в изопропиловом спирте. Смесь перемешивают в течение 30 мин и охлаждают, эффективная доза реагента зависит от типа и характера накопительной культуры СВБ и составляет 100-300 мг/л.

Фенольная смола служит источником для получения еще одного бактерицида - феносмолина [27]. Для приготовления этого реагента одну весовую часть фенольной смолы нагревают до 70 - 80 °С и постепенно при перемешивании добавляют расчетное количество 40%-го раствора ЫЛОИ, соотношение между щелочью и фенолом выбирают с таким расчетом, чтобы все сложные фенолы перевести в феноляты натрия. Обычно отношение свободной щелочи к гидроксилсодержащим соединениям фенольной смолы должны быть в пределах от 1,1 : 1 до 1,5 : 1,0. За счет экзотермичности процесса температура реакционной смеси повышается, однако не должна превышать 100 °С. После приливания всего раствора щелочи реакционную массу продолжают перемешивать в течение 20 - 30 мин при 90-100°С до завершения полноты реакции.

Перед закачкой в пласт предварительно в емкости готовят рабочий раствор феносмолина, затем его дозируют в закачиваемую в пласт воду в необходимой концентрации (0,1 - ,2 г/л).

Для повышения степени подавления роста СВБ в качестве химических реагентов широко используются азотсодержащие органические соединения. Так, Хазиповым Р. Х. с сотрудниками [28, 29] предложено применять пропиламиноэтанол (С3Н7 - КИ - С2Н4ОН), 3-третбутилтетрагидро-1,3-оксазин и т. д.

Эффективным реагентом для подавления роста СВБ оказался состав, содержащий триэтаноламин и ортофосфорную кислоту при следующем соотношении компонентов, масс. % [30]:

Триэтаноламин..................17 - 43

Ортофосфорная кислота..........57 - 43

Для получения этого реагента берут навеску триэтаноламина и при перемешивании постепенно приливают ортофосфорную кислоту. Реакционная масса саморазогревается до 80 - 90°С. При тщательном перемешивании температуру реакционной массы поддерживают, нагревая на водяной бане еще в течение часа 80 - 90 °С. По внешнему виду полученный продукт представляет собой коричневую прозрачную жидкость плотностью 1.565 г/см3 почти без запаха, хорошо растворимую в холодной и горячей воде. Температура застывания - 32 ^ - 12 °С. 100%-ное подавление роста СВБ происходит при концентрации реагента 0,05%.

Предлагается в качестве бактерицида применять пара-нитрофенилгидразин [31], эффективно подавляющий рост СВБ при концентрации 200 - 300 мг/л.

Имеются сведения [32] о применении 5(4)-тиоцианатных производных имидазола для подавления роста СВБ. Результаты лабораторных исследований 5(4)-тиоцианатимидазол-4(5)-карбоксамида (9) на мезофильной накопительной культуре СВБ показывают, что при концентрации 50 мг/л степень подавления роста СВБ 100%.

В случае 2-метилтио-5(4)-тиоцианатимидазола-4(5)-карбоксамида 100%-ное подавление роста СВБ наблюдается при концентрации 75 - 100 мг/л.

Аналогичные результаты получены и для 5

Предложено применение азотсодержащих гетероаналогов ацеталей и их кремнийорганических производных в качестве бактерицидов СВБ. Например, 1-триэтилсилокси-2-(К,К-диалкиламино)алканы (13) -продукты взаимодействия 1-окса-3-азациклоалканов (11) с триэтилсиланом (12), образующиеся в результате хемиоспецифичного расщепления гетероцикла по связи С(2)-Ы", подавляют жизнедеятельность СВБ в концентрации 0,025-0,050 % [33].

Н

Н

+ ШІ(С2Н5)3 -

(С2Н5)38ЮСН2СН2Ы(К)СН3

К=С2Н5; С3Н7; і-С3Н7; С4Н5; і-С3Н9; оуо1о-С6Нп.

Иногда в качестве ингибиторов для защиты нефтепромыслового оборудования от микробиологической коррозии используются гетероциклические и ароматические кислородсодержащие соединения. Например, для подавления роста СВБ в заводняемом нефтяном пласте предлагается использовать бензойную кислоту или ее производные в концентрации 0,3 - 10 г/л [34].

Эффективными бактерицидами-ингибиторами являются натриевые соли метилэндиновой или эндиновой кислот формулы (14) и (15) соответственно [35].

СНз

СООЫа

СООЫа

СООЫа

СООЫа

Эти реагенты вводят в количестве 50 - 75 мг/л, что обеспечивает 100 %-ное подавления СВБ и на 75 - 80 % защиту металла нефтепромыслового оборудования от электрохимической коррозии.

Дешевым и доступным реагентом, имеющим широкую промышленную сырьевую базу, является 4-метил-(5,6)-дигидро-(2Н)-пиран (16), полностью подавляющий рост СВБ при концентрации 0,01 мас. % [36].

СНз

Имеются сведения об использовании в качестве бактерицидов композиций, содержащих 9,10-антрахинон или его производные с размерами частиц 0,1 - 2,5 мкм и поверхностно-активные вещества.

Зачастую для подавления роста СВБ достаточно использовать неорганические реагенты. Так, известен способ подавления роста СВБ путем добавки к нагнетаемой в пласт воде хлористого натрия [37]. Недостатками этого способа являются низкая степень подавления СВБ и необходимость применения повышенных концентраций реагента для полного подавления бактерий. Более эффективным бактерицидом оказался кремнефтористоводородный аммоний (КИ4)2Б1Г6, который в концентрации 0,05 мас. % подавляет бактерии на 100 % [38]. К его преимуществам можно отнести то, что он обладает хорошей растворимостью в воде, не токсичен, не взрыво- и пожароопасен, имеет промышленную базу производства.

Следует также отметить способ борьбы с СВБ, заключающийся в закачке в заводняемый пласт раствора К2Сг2О7 вместе с растворами кристаллогидратов солей меди (II) [39]. Совместное введение Си2+ и К2Сг2О7, благодаря синергическому эффекту, основанному на различных механизмах их действия на живую клетку, приводит к значительному снижению эффективных концентраций этих бактерицидов. Механизм действия ионов тяжелых металлов заключается в следующем: ионы, проникая через оболочку живой клетки, связывают вещества цитоплазмы в нерастворимые соединения, блокируя тем самым обменные реакции в клетке. Механизм действия окислителя - бихромата калия заключается в изменении окислительно-восстановительного потенциала окружающей клетку среды, в результате клетка теряет способность противодействовать внешним факторам. Таким образом, в предлагаемом способе, ионы бихромата калия активно содействуют (помогают) проникновению ионов тяжелых металлов через оболочку внутрь клетки. Минимальные концентрации, необходимые для подавления роста СВБ при совместном введении сульфата меди и бихромата калия равны соответственно: 0,2 и 0,23 мг/л.

Изложенный материал позволяет утверждать, что в последние годы наблюдается тенденция к снижению числа разработок новых эффективных реагентов для подавления роста СВБ. Однако, ассортимент бактерицидов необходимо постоянно расширять, т.к. бактерии способны «привыкать» к условиям существования и частично терять чувствительность к реагентам, вводимым для подавления их роста. Предприятия и научные организации Республики Башкортостан, в связи с развитой на территории республики научно-технической и производственной базой, вполне способны контролировать все потребности отечественной нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленностей в реагентах - бактерицидах.

ЛИТЕРАТУРА

1. РезяповаИ.Б. Сульфатвосстанавливающие бактерии при разработке нефтяных месторождений. Уфа: Гилем, 1997. 51 с.

2. Кравцов В. В. Химическое сопротивление материалов и современные проблемы защиты от коррозии. Уфа: УГНТУ, 2004. С. 78-86.

3. Андреюк Е. И. Микробная коррозия и ее возбудители. Киев: Наукова думка, 1980. С. 29-30.

4. Андреюк Е.И., Козлова И. А. Литотрофные бактерии и микробиологическая коррозия. Киев: Наукова думка, 1977. 164 с.

5. Брегман Дж. Ингибиторы коррозии. М.-Л.: Химия, 1966. 310 с.

6. Защита от коррозии, старения и биоповреждений машин, оборудования и сооружений. Справочник. М.: Мир, 1987. 294 с.

7. Патент РФ № 2033393. Способ подавления жизнедеятельности сульфатвосстанавливающих бактерий.

8. Агрономов А. Е. Шабаров Ю. С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия, 1974. С. 63-64 и 178-179.

9. Даукшас В. К., Кадзяускас П. Н. //Научные труды ВУЗов Лит. ССР. Химия и хим. технология. 1963. № 3. С. 52.

10. А.с. СССР № 1536896. Добавка для заводнения нефтяного пласта.

11. А.с. СССР № 1607478, 1990. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводняемом нефтяном пласте.

12. А. с. СССР № 1547414. Добавка к воде для заводнения нефтяного пласта

13. Патент РФ № 2078914. Бактерицидный состав.

14. А.с. СССР № 926249. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводняемом нефтяном пласте.

15. Патент РФ № 2211315. Реагент для подавления роста микроорганизмов.

16. Левин Я. А. Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов. Казань, 1989. с 84-87.

17. А.с. СССР № 620168. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводняемом нефтяном пласте.

18. А.с. СССР №690168. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводняемом нефтяном пласте.

19. А.с. СССР № 1002539.Бактерицид.

20. А.с. СССР № 1666683. Бактерицид.

21. А.с. СССР № 1592477. Бактерицид.

22. А.с. СССР № 1535841. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводняемом нефтяном пласте.

23. А.с. СССР № 933956. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводняемом нефтяном пласте.

24. А.с. СССР № 939736. Состав для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в нефтяном пласте.

25. А.с. СССР № 600166. Способ подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий.

26. А.с. СССР № 1043295 Состав для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в нефтяном пласте.

27. А.с. СССР № 964115. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий.

28. А.с. СССР № 2784056. Способ подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий.

29. А.с. СССР № 3664258. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в нефтяном пласте.

30. А.с. СССР № 1226790. Реагент для предотвращения роста сульфатвосстанавливающих бактерий

31. А.с. СССР № 976038. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводняемом нефтяном пласте.

32. А.с. СССР № 983257. Реагент для подавления сульфатвосстанавливающих бактерий в нефтяном пласте.

33 Хлебникова Т. Д., Покало Е. И., Хазипов Р. Х., Кантор Е. А.// Нефтепереработка и нефтехимия. 2000. № 7. С. 32-33.

34 А. с. СССР № 690166. Реагент для предотвращения роста сульфатвосстанавливающих бактерий.

35. А. с. СССР № 1665029. Бактерицид-ингибитор для подавления жизнедеятельности сульфатвосстанавливающих бактерий.

36. А. с. СССР № 739218. Реагент для предотвращения роста сульфатвосстанавливающих бактерий.

37. А.с. СССР № 449148. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводняемом нефтяном пласте.

38. А.с. СССР № 690167. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводняемом нефтяном пласте.

39. А.с. СССР № 976039. Способ подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий.

Поступила в редакцию 22.12.05 г.