Изменение буферности почв при загрязнении нефтепромысловыми водами и сырой нефтью

ИЗМЕНЕНИЕ БУФЕРНОСТИ ПОЧВ ПРИ ЗАГРЯЗНЕНИИ НЕФТЕПРОМЫСЛОВЫМИ ВОДАМИ И СЫРОЙ НЕФТЬЮ

Изучено изменение буферных свойств серых лесных почв при загрязнении высокоминерализованными нефтепромысловыми сточными водами (НСВ) и сырой нефтью. Показано, что загрязнение почвы НСВ приводит к резкому возрастанию показателей буферности в кислотном интервале и снижению - в щелочном. Рекультивационные мероприятия, включающие в себя внесение фосфогипса и навоза, способствуют повышению ее общей буферности. При деструкции сырой нефти в процессе биологической рекультивации светло-серых лесных почв вследствие вторичного засоления и осолонцевания степень деградации почвенно-поглощающего комплекса повышается с ростом давности и уровня исходного загрязнения. Сдвиг кислотно-щелочных условий приводит к резкому уменьшению буферности в кислотном интервале.

Введение

В последние годы одним из мощных факторов деградации почв стало техногенное загрязнение почв. Почвенный покров - поглотитель практически всех химических веществ, и в почве возможно значительное снижение токсического действия различных химических соединений за счет ее буферных свойств. Однако буферная емкость почвы и ее очищающая способность не бесконечны, она может необратимо деградировать и терять свои положительные свойства при насыщении токсикантами. Из 45 тыс. га деградированных сельскохозяйственных угодий в республике Башкортостан 1,5 тыс. га нарушены в связи с добычей, транспортировкой и переработкой нефти. Из них основная доля приходится на загрязнение высокоминерализованными нефтепромысловыми сточными водами (НСВ) и нефтью.

Арланское месторождение нефти, расположенное в Северо-Западном районе республики Башкортостан, начало разрабатываться в конце 50-х годов. Оно охватывает территории между реками Камой и Белой и Уфимским плато. Залежи нефти Арлана приурочены к песчаникам угленосной толщи нижнего карбона Бирской седловины и Верхне-Камской впадины. Нефтеносными являются несколько пластов неоднородной мощности. Нефть этого месторождения высоковязкая, сернистая, тяжелая с повышенным выходом мазута. С самого начала разработки месторождения, по информации Р.А. Фат-куллина (1996), приходилось применять механизированный способ эксплуатации скважин и закачку воды для поддержания плас-

тового давления. Законтурное и внутрикон-турное заводнение требовало закачки воды в пласт в несколько раз больше, чем на других месторождениях республики. В связи с этим месторождение характеризуется высокой обводненностью добываемой нефти (до 95%). Эти воды высокоминерализованные с содержанием солей от 100 до 300 г/л, в составе которых до 60% приходится на ион С1- и до 35% - на ион №+, кроме них 5-10% составляют Са2+ и Mg2+, около 1% - 8042- и НС03". В составе НСВ обычно присутствуют также небольшое количество нефтепродуктов и микроэлементы. Содержание водорастворимых солей в нефтях Арланского месторождения может достигать 4 г/л с химическим составом, идентичным составу НСВ.

Загрязнение почв происходит главным образом, при прорывах трубопроводов, когда в почву поступает от десятков до нескольких сотен тысяч кубических метров поллютантов. В результате чего основной негативный «пресс» приходится в первую очередь на органические горизонты и выражается в существенном, а иногда и полном нарушении агроэко-логических функций почв, что в конченом итоге вызывает необходимость их рекультивации и оценки степени восстановленности основных свойств после ее завершения [2, 3, 4].

В качестве же объективного критерия оценки состояния загрязненных почв можно использовать такой показатель, как кислотно-основная буферность почв, которая, в свою очередь, в основном определяется гумус-ным состоянием и составом почвенного поглощающего комплекса [5, 6, 7, 9]. Определение кислотно-основной буферности позволя-

ет выяснить механизмы устойчивости почв к внешним воздействиям, в частности выявлять закономерности трансформации физико-химических свойств в результате сдвига кислотно-основного равновесия при различного рода негативных воздействиях на почву. Поэтому целью данной работы явилось изучение изменения буферных свойств почв при загрязнении нефтепромысловыми поллютан-тами и в процессе их рекультивации.

Методика исследований

Исследования проводились в полевых условиях на серых лесных почвах, подвергшихся загрязнению НСВ и сырой нефтью и в последующем рекультивированных. Образцы почв отбирали послойно по генетическим горизонтам почвенного профиля. Общий и подвижный гумус в почве определяли по Тюрину со спектрофотометрическим окончанием анализа, рН водной суспензии - потенциомет-рически, обменные Са2+ и М^2+ - комплексометрически, обменный натрий и емкость поглощения по Антипову - Каратаеву и Мамаевой [1]. Изучение кислотно-щелочной буфер-ности проводилось методом потенциометри-

ческого титрования почвенной суспензии (в соотношении 20 г почвы:50 г воды) в диапазоне рН 4,5-10. Рассчитывали буферную площадь (S, см2) в кислотном и щелочном интервалах как площадь между кривой титрования почвы и кварцевого песка при непрерывном потенциометрическом титровании 0,1 н. HCl и 0,1 н. NaOH [8].

Результаты исследования и их обсуждение

Влияние загрязнения нефтепромысловыми сточными водами и рекультивации на изменение буферных свойств серых лесных почв. В

1992 году из-за прорыва коллектора произошло загрязнение нефтепромысловыми сточными водами серой лесной почвы на площади около 1 га. Для рекультивации техногенно засоленных почв, как правило, используют методы, применяемые для мелиорации природных солонцов и солончаков, которые включают в себя внесение кальцийсодержащих мелиорантов и органических удобрений [4]. В конце мая 1993 г. на загрязненном участке были проведены рекультивационные мероприятия. Для оценки эффективности проведенных мероприятий в 1997 г. были зало-

Таблица 1. Физико-химические свойства и кислотно-основная буферность серой лесной почвы, загрязненной НСВ

Горизонт, мощность, см Гумус, % рН H2O Н+ Ca2+ Mg2+ Na+ ЕКО Na, % от ЕКО Бк,см2 Бщ,см2

общий подвиж мг-экв/100 г почвы мг-экв/100 г почвы

Разрез 8

Ап 0-28 8,99 1,04 6,84 0,67 20,0 4,0 3,4 32,7 10,4 76,0 20,1

А1 28-43 2,24 0,08 7,77 0,20 12,3 4,9 2,8 18,7 14,9 не опр. не опр.

АВ 43-56 1,07 0,02 7,65 0,31 16,5 3,9 0,2 20,0 1,0 не опр. не опр.

В 56-113 0,71 0,01 7,51 0,41 14,5 4,9 0,9 20,5 4,4 24,4 12,0

Разрез 9

Ап 0-22 1,81 0,05 7,11 0,25 8,7 4,8 10,5 25,5 41,2 29,6 7,1

АВ 22-44 0,70 0,02 7,44 0,51 10,5 4,8 6,2 20,9 29,7 не опр. не опр.

В 44-120 0,37 0,001 7,05 0,51 13,0 3,0 3,4 19,0 17,9 11,0 6,4

Разрез 10

Ап 0-22 1,65 0,34 7,91 0,93 16,9 3,8 7,9 27,9 17,6 20,1 15,0

А1 22-34 2,14 0,39 7,06 1,08 10,7 3,9 5,4 22,4 24,1 не опр. не опр.

В 42-120 0,61 0,03 7,05 0,62 14,0 4,0 2,2 22,9 9,6 17,4 3,1

Разрез 11

Ап 0-22 2,34 0,23 6,49 1,23 22,5 5,8 0 30,1 0 12,5 14,8

А1 22-34 2,31 0,23 6,50 1,23 15,0 5,0 0 31,6 0 не опр. не опр.

В 43-120 0,69 0,02 6,90 0,46 15,0 4,0 0 15,6 0 6,4 5,5

Примечание: Sк, см2 - площадь буферности в кислотном интервале; Sщ, см2 - площадь буферности в щелочном интервале.

жены полнопрофильные разрезы по следующей схеме: 1) внесение фосфогипса из расчета 10 т/га (разрез 8); 2) повторное внесение фосфогипса из расчета 57 т/га (для слоя почвы 40 см) и навоза поверх прогипсованного слоя из расчета 200 т/га (разрез 10); 3) загрязненный участок без рекультивации (разрез 9); 4) фоновая серая лесная почва (разрез 11).

Серая лесная незагрязненная почва (разрез 11) характеризуется слабокислой и близкой к нейтральной реакцией среды. Почва высоко насыщена основаниями, в их составе преобладают кальций, количество которого в 4-6 раз выше, чем магния. Загрязнение НСВ приводит к значительным изменениям физико-химического состояния изучаемой почвы: даже через 5 лет после попадания НСВ в пахотные слои почвы содержание количества водорастворимых солей остается на высоком уровне, соответствующем средней степени засоленности. Количество обменного натрия в пахотном слое достигает 41,2% от емкости катионного обмена (ЕКО), а кальция - снижается почти в 3 раза (между содержанием кальция в составе почвенно-поглощающего комплекса (ППК) и емкостью катионного обмена коэффициент корреляции (г) = 0,57). Вследствие засоления и осолонцованности почвенного профиля возрастает щелочная реакция почвенного раствора, заметно уменьшается ЕКО (табл. 1). С глубиной содержание водорастворимых солей постепенно снижается, и только почвообразующая порода остается незасоленной. Насыщенность ППК натрием с глубиной также постепенно убывает, но слабая степень осолонцованности (5,7 №+, в % от ЕКО) отмечается на глубине 120150 см. В составе водной вытяжки доминируют ионы хлора и натрия (табл. 2).

Данные анализов подтверждают, что процессу осолонцевания подвергается весь почвенный профиль и полного естественного рассоления почвы не наблюдается и по истечении 5 лет после загрязнения НСВ.

Существенному улучшению физико-химических свойств загрязненной почвы способствовало внесение фосфогипса (разрез 10) как отдельно, так и совместно с навозом (разрез 8). Количество водорастворимых солей в пахотных горизонтах уменьшилось соот-

ветственно до 0,30 и 0,19% против 0,70% в некультивированной почве, что характерно для незасоленных почв.

Содержание обменного натрия в пахотном слое после гипсования снизилось более чем в два раза, а при внесении навоза - в 3 раза, что составило среднюю степень осолонцованности. При этом несколько возросло количество кальция. Но в то же время отмечается некоторое снижение содержания поглощенного кальция в подпахотном и иллювиальном горизонтах профиля всех почв, что характерно для серых лесных почв из-за развития процессов оподзоливания. В соответствии со снижением натрия в составе ППК несколько увеличилось количество кальция. Следует отметить, что количество поглощенного кальция даже после внесения навоза остается низже, чем в незагрязненной почве. Содержание обменного магния как в рекультивированных участках, так и в загрязненной почве также ниже, чем в фоновой.

Значительное снижение натрия в составе ППК не привело к подкислению почвенного раствора. Реакция среды остается слабощелочной. Это обусловлено в значительной степени изменением буферных свойств осолонцован-ных почв. Как известно, параметры буферности в совокупности являются интегральной функцией всех химических компонентов почв, в силу способности последних путем реакций гидролиза - нейтрализации, процессов молекулярной и ионной сорбции - десорбции и других гасить или усиливать эффект от вводимых кислоты или щелочи [6].

Проведенные исследования также показали (табл. 1), что незагрязненная серая лесная почва характеризуется пониженной бу-ферностью в кислотном интервале и более высокой - в щелочном. После загрязнения НСВ и внедрения натрия в ППК до уровня 41,2% от емкости поглощения в горизонте Апах площадь буферности в кислотном интервале резко возрастает в 2,4 раза, а в щелочном - снижается в 2 раза (разрез 9). Отмечено, что с уменьшением содержания обменного кальция в 2,5 раза уменьшилась площадь буферности в 2 раза. Учитывая, что на начальных этапах подкисления или подще-лачивания суспензий в реакцию вступает

Таблица 2. Состав водной вытяжки серой лесной почвы, загрязненной НСВ

Горизонт, мощность, см НС03" СГ Са2+ Мв2+ Ыа+ + К+ Сухой остаток, %

мг-экв/100 г почвы

Разрез 9

А пах 0-22 0,80 9,40 1,0 0,02 8,98 0,61

А1В 22-44 0,90 5,45 1,0 0,02 5,33 0,39

Разрез 11

Апах 0-22 0,25 0,147 0,35 сл. 0,047 0,03

А1В 34-43 0,30 0,188 0,20 - 0,288 0,03

наиболее активная часть химических соединений почвы, становится очевидным, что высокая буферность загрязненной почвы против подкисления обусловливается обменными реакциями замещения Са2+ на Ка+в составе ППК, и с увеличением степени осолон-цованности почвы она будет возрастать. Подтверждением чего является тесная отрицательная корреляционная связь между содержанием обменного Ка+ и Са2+ (г = -0,70).

После внесения фосфогипса в соответствии с уменьшением содержания натрия до 17,6% от ЕКО площадь буферности в кислотном интервале (8к) снижается с 29 до 20 см2. В щелочном плече гипсование вызывает увеличение буферной площади (8щ) с 7,1 до 15 см. Данное повышение буферности к основанию может быть связано с увеличением подвижного гумуса в 1,5 раза и значительным увеличением гидролитической кислотности по сравнению с фоновой почвой. Корреляционный анализ показал наличие определенной достоверной зависимости между буферностью в щелочном интервале как с гидролитической кислотностью (г = 0,52), так и с содержанием подвижного гумуса (г=0,82). Следует отметить, что внесение в загрязненную почву фосфогипса не останавливает процесс дегумификации: содержание гумуса в пахотном слое составило 1,65% против 2,34% в незагрязненной.

Внесение навоза на фоне гипсования оказывает существенное влияние на буферные свойства серой лесной почвы. В пахотном слое площадь буферности в кислотном интервале возрастает почти в 4 раза по сравнению с фоновой почвой и в 2,6 раза по сравнению с нерекультивированной. В щелочном интервале также наблюдается значительное

увеличение площади буферности. Здесь же складываются благоприятные условия по гумусированности. Содержание валового гумуса в пахотном слое возросло почти в 4 раза и составило 8,9%, а подвижного - 1,04%. Следует отметить, что увеличение общего гумуса коррелирует с повышением буферно-сти как в кислотном (г = 0,88-0,94), так и в щелочном интервале (г = 0,76-0,82). Следовательно, при внесении навоза на фоне гипса исследуемая почва становится более буферной как против подкисления, так и против подщелачивания, т.е. приобретает большую общую буферность.

Таким образом, проведение рекультивации приводит к улучшению комплекса свойств серых лесных почв, загрязненных НСВ. Происходит снижение доли обменного натрия при гипсовании до 28,3%, а при дополнительном внесении навоза - до 10,4% против 41,2% на нерекультивированном участке; снижается содержание водорастворимых солей до значений, характерных для не-засоленных почв. При этом нейтрализуется щелочность почвенного раствора, улучшается гумусное состояние и повышается общая буферная способность почвы.

Влияние загрязнения сырой нефтью и биологической рекультивации на изменение буферных свойств светло-серых лесных почв. В 1997 году также были выявлены участки, загрязненные сырой нефтью в начале 60-х и середине 70-х гг., расположенные на пахотных угодьях, приуроченные к пологому склону юго-восточной экспозиции близ д. Нижняя Татья (площадью около 1,5 га примерно с 30-летней давностью загрязнения) и югозападному склону близ с. Графское (около 3 га с 15-летней загрязненностью).

В последнее время широкое распространение получил биологический метод рекультивации нефтезагрязненных почв, основанный на использовании различных биопрепаратов, содержащих микроорганизмы - деструкторы нефти. Как правило, используемые промышленные биопрепараты характеризуются своей галотолерантностью и способны к деструкции нефти в средах с соленостью до 150 г/л [2]. В результате чего светло-серую лесную почву, загрязненную сырой нефтью с различными сроками давности (15 и 30 лет), обработали промышленным биопрепаратом «Путидойл» из расчета 2,5 кг/га. Схема опыта: разрез 12 (30-летнее загрязнение, рекультивированный), разрез 13 (30-летнее загрязнение, рекультивированный) и фоновая к ним незагрязненная почва (разрез 14); разрез 15 (15-летнее загрязнение, рекультивированный) и фоновая незагрязненная почва (разрез 16).

Анализ параметров буферности показал, что в пахотном слое почвы с 30-летней давностью загрязнения при остаточном содержании нефтепродуктов (НП), равном 0,62 г/кг (разрез 12), отмечается самая низкая площадь буферности в кислотном интервале - 1,62 см2 против 11,2 см2 в незагрязненной почве (разрез 14). В менее загрязненной почве (разрез 13, где содержание НП равно 0,0062 г/кг) снижение площади буферности в данном интервале менее значительно - Sк = 3,0 см2 (табл. 3). Очевидно, решающими факторами в изменении буферной способности почв после биологической рекультивации являются не только состав почвенного поглощающего комплекса, но и процессы, связанные с преобразованием группового и фракционного состава гумуса вследствие ускоренной деструкции нефти в почве. Как видно из таблицы 3, в пахотном слое разреза 12 суммарное содержание кальция и магния составляет всего 3 мг-экв на 100 г почвы, а количество обменного натрия достигает 35% от емкости поглощения, т.е. произошло осолонце-вание этого горизонта.

Вероятно, резкое уменьшение буферной способности к кислотному воздействию в почве с более высоким остаточным содержанием НП (разрез 12) связано с возрастанием в составе гумуса фульвокислот преимущественно фракции 1а [3]. Между площадью

буферности в кислотном интервале и количеством фульвокислот фракции 1а обнаружена тесная корреляционная связь (г = 0,86).

При меньшей загрязненности почвы нефтепродуктами (разрез 13, содержание НП -0,0062 г/кг) в составе катионов пахотного слоя преобладают Ca2+ и Mg2+, сумма которых в 4 раза выше, чем в почве разреза 12. В соответствии с увеличением содержания поглощенных кальция и магния в этой почве снижается количество обменного натрия с 4,8 до 3,3 мг-экв/100 г почвы. Гуматность фракционногруппового состава пахотного слоя (Сгк:Сфк = 1,5) возрастает вследствие не столько увеличения гуминовых кислот, сколько уменьшения фульвокислот, что также могло способствовать повышению буферной способности к подкислению (8к = 3 см2). В подпахотном горизонте потеря органического углерода происходит в основном за счет гуминовых кислот, соотношение Сгк:Сфк сужается до 0,6.

В пахотном слое почвы, рекультивированной через 15 лет после загрязнения, изменения буферных свойств серой лесной почвы адекватны: площадь буферности в кислотном интервале уменьшилась в 3 раза по отношению к фоновой почве, а в щелочном интервале наблюдается ее увеличение на 17,5% (8щ = 34,6 см2 в фоновой и 41,5 см2 в загрязненной почве). При этом количество обменного Са2+ уменьшилась в среднем в 2 раза, а обменного Na+ соответственно увеличилось. Отмечено, что наблюдаемое уменьшение буферной способности почвы с 15-летней давностью загрязнения менее существенно, чем в пахотном и подпахотном горизонтах почвы с 30-летней давностью загрязнения. Предполагается, что это связано с увеличением доли гуминовых кислот в составе гумуса и более интенсивным разложением НП в процессе рекультивации почвы с 15-летней давностью загрязнения, несмотря на их высокое исходное содержание - 4,37 г/кг против 1,65 в почве через 30 лет после загрязнения нефтью.

Значительное уменьшение буферной способности нефтезагрязненных почв в кислотном интервале свидетельствует, что видимое улучшение гумусного состояния почв после рекультивации связано только с привносом углерода нефти, а не с процессами гумификации.

Таблица 3. Физико-химические свойства и кислотно-основная буферность светло-серой лесной почвы,

загрязненной сырой нефтью

Горизонт, мощность, см с, у Г Нефтепродукты, г/кг рН н2о Са2+ Mg2+ Ш+ еко Ш+, % от ЕКО Бк,см2 Бщ,см2

мг-экв/100 г почвы мг-экв/100 г почвы

Разрез 12

Апах 0-28 4,70 0,62 5,15 2,0 1,0 4,8 14,3 33,6 1,62 20,7

А1 28-43 5,70 1,36 4,75 2,0 1,0 6,1 14,5 42,1 0,5 24,4

А1А2 43-49 2,68 0,75 5,00 2,0 1,0 2,3 8,6 26,7 0,5 8,6

А2В 49-71 1,85 0,31 5,39 4,0 2,0 6,5 16,5 39,4 0,5 7,1

В 71-100 1,18 0,30 6,10 5,0 3,0 5,2 11,2 46,4 0,5 20,4

Разрез 13

Апах 0-28 1,53 0,006 5,94 8,0 3,0 3,3 15,5 21,3 3,0 20,6

А2 31-48 0,88 0,006 6,40 5,5 3,5 3,8 11,3 33,6 1,4 3,3

А2В 48-58 0,10 0,006 6,95 11,0 5,0 4,2 17,3 20,5 3,9 12,1

В 58-84 0,07 0,005 6,06 7,0 4,0 3,5 11,5 30,4 4,5 6,7

Разрез 14

Апах 0-28 1,41 0 7,00 12,0 4,0 1,3 19,3 6,7 11,2 15,5

А2В 32-44 1,19 0 6,63 9,0 5,0 0,8 16,0 5,0 3,0 6,9

В 44-100 0,07 0 5,20 13,0 5,5 0,7 24,0 2,9 7,1 59,1

Разрез 15

Апах 0-28 4,31 0,70 5,35 4,5 3,0 3,8 15,5 24,5 2,6 41,5

А1 28-34 3,72 0,30 5,25 4,0 3,0 1,8 16,0 11,2 3,1 37,1

А2В 34-54 0,31 0,03 6,50 9,0 3,0 5,8 21,0 27,6 4,6 24,7

В 54-83 0,54 0,04 6,30 5,5 3,5 2,4 11,0 21,8 6,6 15,5

Разрез 16

Апах 0-28 2,56 0 6,40 10,0 4,0 1,6 19,3 8,2 8,5 34,6

А1 28-34 1,98 0 6,40 9,0 4,0 0 16,5 0 9,0 26,7

А2В 34-54 0,40 0 6,23 11,0 4,0 0,8 16,5 4,8 3,7 11,9

В 54-85 0,55 0 6,35 6,5 2,5 0 10,5 0 5,9 6,8

Таким образом, при ускоренной деструкции сырой нефти в процессе биологической рекультивации светло-серых лесных почв через 30 и 15 лет после загрязнения вследствие их вторичного засоления и осолонцевания степень деградации ППК повышается с ростом давности и уровня исходного загрязнения. Сдвиг кислотно-щелочных условий приводит к резкому уменьшению буферности в кислотном интервале. Изменения буферной способности к подщелачиванию менее существенны и имеют обратную направленность.

Выводы

Загрязнение почв нефтепромысловыми поллютантами, в том числе высокоминерализованными сточными водами и сырой нефтью, способствуя засолению и осолонцева-

нию почв, приводит к деградации гумусного состояния, почвенного поглощающего комплекса и соответственно к ухудшению их буферной способности.

Загрязнение серой лесной почвы НСВ приводит к резкому возрастанию показателей буферности в кислотном интервале и снижению - в щелочном. При проведении рекультивации с использованием фосфогипса возрастает буферность почвы против подще-лачивания. При дополнительном внесении навоза почва становится более буферной и по отношению к кислотным воздействиям. Следовательно, при совместном применении фосфогипса и навоза происходит существенное улучшение физико-химических свойств и серая лесная почва приобретает большую общую буферность.

В процессе биологической рекультивации почв через 30 и 15 лет после загрязнения в условиях ускоренной деструкции сырой нефти происходит их засоление и осолонце-вание, усиливается разрушение почвенно-поглощающего комплекса и сдвиг кислотноосновного состояния в сторону резкого ухудшения буферной способности к кислотному воздействию. Снижение буферности в кислотном интервале более значительно в почве, рекультивированной через 30 лет после загрязнения и с более высоким остаточным со-

держанием нефтепродуктов. Предположительно это связано преимущественно с увеличением в фракционно-групповом составе гумуса количества фульвокислот фракции 1а. Деградированность ППК также повышается с ростом давности и уровня исходного загрязнения и зависит от интенсивности разложения сырой нефти. Изменения буферности в щелочном интервале в целом имеют обратную направленность, но их уровень в техногенных условиях не адекватен изменению буферности против подкисления.

Список использованной литературы:

1. Аринушкина Е.Б. Руководство по химическому анализу почв. - М.: Изд. МГУ, 1970. 491 с.

2. Габбасова И.М., Сулейманов Р.Р., Бойко Т.Ф., Галимзянова Н.Ф. Использование биогенных добавок совместно с биопрепаратом «Деворойл» для рекультивации нефтезагрязненных почв // Биотехнология. 2002а. №2. С. 57-65.

3. Габбасова И.М., Хазиев Ф.Х., Сулейманов Р.Р. Оценка степени восстановленности нефтезагрязненных почв с давними сроками загрязнения после биологической рекультивации // Почвоведение. 2002б. №10. С. 1259-1273.

4. Гайнутдинов М.З., Гилязов М.Ю., Храмов И.Т. Изменение агрохимических свойств выщелоченных черноземов под влиянием нефтепромысловых сточных вод и их рекультивация // Агрохимия. 1982. №7. С. 111-116.

5. Зайцева Т.Ф. Буферность почв и вопросы диагностики // Известия СО АН СССР. Серия биологические науки. 1987. Т. 14. Вып. 2. С. 69-80.

6. Мотузова Г.В. Природа буферности почв к внешним химическим воздействиям // Почвоведение. 1994. №4. С. 46-52.

7. Надточий П.П. Кислотно-основная буферность почвы - критерий оценки ее качественного состояния // Почвоведение. 1998. №9. С. 1094-1102.

8. Надточий П.П. Определение кислотно-основной буферности почв // Почвоведение. 1993. №4. С. 34-39.

9. Соколова Т.А., Мотузова Г.В., Малинина М.С. Химические основы буферности почв. М.: Изд-во МГУ, 1991. 108 с.

10. Фаткуллин Р.А. Природные ресурсы Республики Башкортостан и рациональное их использование. Уфа: Китап, 1996. 175 с.

Статья рекомендована к публикации 14.03.07