ЖИДКОФАЗНОЕ ОКИСЛЕНИЕ НИЗШИХ АЛКАНОВ ДО КИСЛОРОДОСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ

1. Способ жидкофазного селективного окисления, включающий:
контактирование низшего алкана, растворителя, растворимого металлического катализатора и промотора в присутствии окислителя в реакционной зоне в условиях частичного окисления для получения частично окисленного продукта, включающего один или более низших алкиловых спиртов, низших алкилкетонов и низших алкилацетатов, в котором массовое отношение низшего алкана к кислороду находится в диапазоне около 20:1-1:2, в котором растворимый металлический катализатор является растворимой солью кобальта, марганца, хрома, титана, меди, никеля, ванадия, железа, молибдена, олова, церия, циркония или их комбинации и в котором промотор включает источник брома, источник имида или их комбинации.
2. Способ по п. 1, в котором низший алкан включает алкан, имеющий 2-5 атомов углерода.
3. Способ по п. 1, в котором растворитель включает карбоновую кислоту, бензилнитрил, ацетонитрил или их комбинации.
4. Способ по п. 3, в котором растворитель включает карбоновую кислоту, имеющую 1-7 атомов углерода.
4
5. Способ по п. 1, в котором промотор включает HBr, NaBr, KBr, NHBr, бензилбромид, моно-бромуксусную кислоту, ди-бромуксусную кислоту, бромацетилбромид, тетрабромэтан, этилендибромид, N-гидроксифталимид или их комбинации.
6. Способ по п. 1, в котором растворимая соль металла включает, по меньшей мере, одну органическую соль или неорганическую соль кобальта и, по меньшей мере, одну органическую соль или неорганическую соль марганца.
7. Способ по п. 1, в котором селективность по низшим алкиловым спиртам, низшим алкилкетонам и низшим алкилацетатам составляет, по меньшей мере, около 50%.
8. Способ по п. 1, в котором селективность по низшим алкиловым спиртам, низшим алкилкетонам и низшим алкилацетатам составляет, по меньшей мере, около 70%.
9. Способ по п. 1, в котором реакционные условия включают, по меньшей мере, один из следующих параметров: температура в диапазоне около 40-250°С и давление в диапазоне от около 0,7 до около 13,8 МПа (манном.).
10. Способ по п. 1, дополнительно включающий отделение частично окисленного продукта от растворителя.
11. Способ по п. 1, в котором окислитель включает кислородсодержащий газ, пероксиды, надпероксиды, азотные соединения, содержащие кислород, или их комбинации.
12. Способ по п. 1, дополнительно включающий
отделение частично окисленного продукта от непрореагировавшего низшего алкана и
возвращение непрореагировавшего низшего алкана в реакционную зону.
13. Способ жидкофазного селективного окисления, включающий:
контактирование низшего алкана, растворителя, растворимого металлического катализатора и промотора в присутствии окислителя в реакционной зоне в условиях частичного окисления для получения частично окисленного продукта, включающего один или более низших алкиловых спиртов, низших алкилкетонов и низших алкилацетатов, в котором катализатор включает растворимую соль кобальта, марганца, хрома, титана, меди, никеля, ванадия, железа, молибдена, олова, церия, циркония или их комбинаций, в котором промотор включает источник брома, источник имида или их комбинации, в котором низший алкан включает алкан, имеющий 2-5 атомов углерода, в котором массовое отношение низшего алкана к кислороду находится в диапазоне около 20:1-1:2, и в котором условия реакции включают температуру в интервале около 40-250°С и давление в диапазоне от около 0,7 до около 13,8 МПа (маном.).
14. Способ по п. 13, в котором растворитель включает карбоновую кислоту, имеющую 1-7 атомов углерода, бензилнитрил, ацетонитрил или их комбинации.
4
15. Способ по п. 13, в котором промотор включает HBr, NaBr, KBr, NHBr, бензилбромид, моно-уксусную кислоту, ди-бромуксусную кислоту, бромацетилбромид, тетрабромэтан, этилендибромид, N-гидроксифталимида или их комбинации.
16. Способ по п. 13, в котором селективность по низшим алкиловым спиртам, низшим алкилкетонам и низшим алкилацетатам составляет, по меньшей мере, около 50%.
17. Способ по п. 13, в котором селективность по низшим алкиловым спиртам, низшим алкилкетонам и низшим алкилацетатам составляет, по меньшей мере, около 70%.
18. Способ по п. 13, дополнительно включающий стадию отделения частично окисленного продукта от растворителя.
19. Способ по п. 13, в котором окислитель включает кислородсодержащий газ, пероксиды, надпероксиды, азотные соединений, содержащие кислород, или их комбинации.
20. Способ по п. 13, включающий
отделение частично окисленного продукта от непрореагировавшего низшего алкана; и
возвращение непрореагировавшего низшего алкана в реакционную зону.