КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, ВКЛЮЧАЮЩАЯ 2,3-ДИАМИНО-6,7-ДИГИДРО-1Н,5Н-ПИРАЗОЛО[1,2-a]ПИРАЗОЛ-1-ОН, п-ФЕНИЛЕНДИАМИН ИЛИ п-ТОЛУИЛЕНДИАМИН И ЗАМЕЩЕННЫЙ м-АМИНОФЕНОЛ
KERATIN FIBRE DYEING COMPOSITION CONTAINING 2,3-DIAMINO-6,7-DIHYDRO-1H,5H-PYRAZOLO[1,2-a]PYRAZOLO-1-ONE, p-PHENYLENEDIAMINE OR p-TOLUYLENEDIAMINE AND SUBSTITUTED m-AMINOPHENOL

Объектом настоящего изобретения является композиция для окраски каратиновых волокон и, в частности, человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, включающая 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он в качестве первого окисляющегося основания, п-фенилендиамин или п-толуилендиамин в качестве второго окисляющегося основания и замещенный м-аминофенол в качестве первого компонента конденсации.
Известно окрашивание кератиновых волокон и, в частности, человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, с помощью красящих композиций, включающих предшественники фиксирующихся при окислении красителей, как, в частности, о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические соединения, такие как производные диаминопиразола, производные пиразоло[1,5-a]пиримидина, производные пиримидина, производные пиридина, производные индола, производные индолина, обычно называемых окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей или окисляющиеся основания представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые при взаимодействии с окислителями могут давать начало процессу окислительной конденсации с окрашенными или красящими соединениями. Таким образом достигают прочных окрасок.
Также известно, что можно варьировать оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, за счет сочетания их с компонентами конденсации или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди м-фенилендиаминов, м-аминофенолов, м-гидроксифенолов и некоторых гетероциклических соединений.
Разнообразие молекул, используемых на уровне окисляющихся оснований и компонентов конденсации, позволяет получать богатую палитру цветов.
Использование окисляющихся оснований, таких как производные п-фенилендиамина и п-аминофенола, позволяет получать довольно широкую гамму цветов при щелочном значении рН, однако без достижения оттенков хорошей хроматичности, в целом придавая волосам превосходные свойства в отношении интенсивности тона, равномерности тона и стойкости к внешним факторам.
Использование этих оснований при нейтральном значении рН не позволяет достигать гаммы разнообразных оттенков, в частности теплых оттенков, таких как красные и оранжевые.
Целью настоящего изобретения является получение новых композиций для окраски кератиновых волокон, которые позволяют достигать интенсивной, хроматической, эстетически привлекательной окраски с особенно заметными глубокими красными оттенками, малоселективной и обладающей хорошей стойкостью по отношению к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы, таким как шампуни, свет, пот и необратимые деформации.
Объектом настоящего изобретения, следовательно, является композиция для окраски кератиновых волокон, включающая в соответствующей среде,
- по меньшей мере, первое окисляющееся основание, выбираемое среди 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-она следующей формулы (I) и его аддитивных солей:
- по меньшей мере второе окисляющееся основание, выбираемое среди п-фенилендиамина, п-толуилендиамина и их аддитивных солей; и
- по меньшей мере первый компонент конденсации, выбираемый среди замещеных м-аминофенолов следующей формулы (II) и их аддитивных солей:
1
2
в которой R и R, одинаковые или разные, означают атом водорода; алкильный радикал; моногидроксиалкильный радикал; полигидроксиалкильный радикал; моноаминоалкильный радикал; или
1
2
R и R друг с другом и с атомом азота, с которым они связаны, образуют циклическую группу, содержащую один или несколько гетероатомов, с 5-7 членами в цикле, насыщенную или ненасыщенную, незамещенную или замещенную одним или несколькими радикалами, выбираемыми среди карбоксила, карбоксамидогруппы, гидроксила, аминогруппы, моно- или диалкиламиногруппы, алкила, возможно замещенного одним или несколькими гидроксильными радикалами, аминогруппами, моно- или диалкиламиногруппами;
3
R означают независимо друг от друга атом водорода; алкильный радикал; алкоксильный радикал; моногидроксиалкильный радикал; полигидроксиалкильный радикал; моногидроксиалкоксильный радикал; полигидроксиалкоксильный радикал;
n означает целое число от 0 до 4;
1
2
при условии, что когда n равно 0, тогда по меньшей мере один из радикалов R и R отличается от атома водорода;
-3
имея в виду, что молярное соотношение первый компонент конденсации/первое окисляющееся основание составляет выше 1, молярное соотношение первое окисляющееся основание/второе окисляющееся основание составляет от 0,5 до 1,5, и молярное количество первого окисляющегося основания выше или равно 2,5·10 моль на 100 г композиции.
Согласно настоящему изобретению можно получать окраску кератиновых волокон с особенно заметными глубокими красными оттенками, в особенности окраску седеющих волос с 90% натуральных или подвергнутых перманентному окрашиванию седых волос, обладающую согласно системе оценок CIELAB величиной L* ниже или равной 50, значением а*, составляющим от 10 до 25, значением b*, составляющим от 3 до 25, и соотношением b*/a*, составляющим от 0,3 до 1, предпочтительно от 0,3 до 0,7.
Согласно настоящему изобретению также можно достигать интенсивной, эстетически привлекательной окраски, в особенности малоселективной и с хорошей устойчивостью к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы, таким как шампуни, свет, пот и необратимые деформации. Согласно изобретению, кроме того, можно достигать интенсивного окрашивания при нейтральном значении рН.
Другим объектом изобретения является способ окраски кератиновых волокон, в случае которого используют композицию согласно настоящему изобретению, а также применение этой композиции для окраски кератиновых волокон.
Наконец, объектом изобретения является набор для окраски, включающий, с одной стороны, композицию для окраски, содержащую 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он в качестве первого окисляющегося основания, п-фенилендиамин или п-толуилендиамин в качестве второго окисляющегося основания и замещенный м-аминофенол в качестве компонента конденсации, и, с другой стороны, композицию, содержащую окислитель.
Система оценок CIELAB, используемая в рамках настоящего изобретения, определяет колориметрический интервал, в котором каждый цвет определен тремя параметрами (L*, a*, b*). Параметр L* отражает яркость цвета, причем величина L* равна 0 для черного цвета и равна 100 для абсолютного белого цвета. Чем более высокой является величина L*, тем менее интенсивным является окрашивание. Параметр а* соответствует оси антагонистической пары цветов зеленый/красный. Параметр b* соответствует оси антагонистической пары цветов синий/желтый.
Если только нет другого указания, пределы значений гамм, которые даны в рамках настоящего изобретения, включены в эти гаммы.
В рамках настоящего изобретения под алкильным радикалом понимают линейные или разветвленные алкильные радикалы с 1-10 атомами углерода, за исключением противоположного указания, предпочтительно с 1-6 атомами углерода, еще более предпочтительно с 1-4 атомами углерода, такие как метил, этил, пропил, изопропил, изобутил, трет-бутил, пентил, гексил.
В рамках настоящего изобретения гетероатом или гетероатомы могут быть выбраны среди атома кислорода, атома азота, атома серы, атома фосфора.
В рамках настоящего изобретения атом галогена может быть выбран среди атома хлора, атома брома, атома иода и атома фтора.
1
2
1
2
1
2
1
4
1
2
Согласно одному варианту конкретного осуществления изобретения R и R означают независимо друг от друга атом водорода; алкильный радикал, например метил или этил; моногидроксиалкильный радикал, например β-гидроксиэтил или γ-гидроксипропил; или R и R друг с другом и с атомом азота, с которым они связаны, образуют цикл, выбираемый среди пирролидинового, пиперидинового, гомопиперидинового, пиперазинового, гомопиперазинового, морфолинового гетероциклов; причем вышеуказанные циклы могут быть замещены одним или несколькими гидроксильными радикалами, аминогруппами, моно- или ди-(С-С)-алкиламиногруппами, карбоксильными радикалами, карбоксамидогруппами, (С-С)-алкильными радикалами, возможно замещенными одним или несколькими гидроксильными радикалами, аминогруппами, моно- или ди-(С-С)-алкиламиногруппами; и более предпочтительно выбираемый среди пирролидина, 2,5-диметилпирролидина, пирролидин-2-карбоновой кислоты, 3-гидроксипирролидин-2-карбоновой кислоты, 4-гидроксипирролидин-2-карбоновой кислоты, 2,4-дикарбоксипирролидина, 3-гидрокси-2-гидроксиметилпирролидина, 2-карбоксамидопирролидина, 3-гидрокси-2-карбоксамидопирролидина, 2-гидроксиметил-пирролидина, 3,4-дигидрокси-2-гидроксиметилпирролидина, 3-гидроксипирролидина, 3,4-дигидроксипирролидина, 3-аминопирролидина, 3-метиламинопирролидина, 3-диметиламинопирролидина, 4-амино-3-гидроксипирролидина, 3-гидрокси-4-(β-гидроксиэтил)аминопирролидина, пиперидина, 2,6-диметил-пиперидина, 2-карбоксипиперидина, 2-карбоксамидопиперидина, 2-гидроксиметилпиперидина, 3-гидрокси-2-гидроксиметилпиперидина, 3-гидроксипиперидина, 4-гидроксипиперидина, 3-гидроксиметилпиперидина, гомопиперидина, 2-карбоксигомопиперидина, 2-карбоксамидогомопиперидина, гомопиперазина, N-метил-гомопиперазина, N-(2-гидроксиэтил)гомопиперазина, пиперазина, 4-метилпиперазина, 4-этилпиперазина, 4-(β-гидроксиэтил)-пиперазина, морфолина; и более конкретно они образуют пирролидин-1-ил; пиперидин-1-ил; пиперазин-1-ил; 4-метилпиперазин-1-ил; 4-этилпиперазин-1-ил; 4-(β-гидроксиэтил)пиперазин-1-ил; морфолин-4-ил.
3
3
Согласно варианту конкретного осуществления изобретения R выбирают среди атома галогена, алкильного радикала, алкоксильного радикала, моногидроксиалкоксильного радикала. В качестве примера R выбирают среди атома хлора, метила, метоксигруппы, β-гидроксиэтилоксигруппы.
3
3
Согласно варианту конкретного осуществления изобретения n составляет от 0 до 2. В качестве примера n равно 1 или 2. Когда n равно 1, R может находиться в положении 2, а когда n равно 2, R могут находиться в положениях 2 и 4 или в положениях 2 и 6.
Из замещенных м-аминофенолов формулы (II), пригодных в рамках изобретения, более конкретно можно назвать 5-амино-2-метоксифенол; 5-амино-2-(β-гидроксиэтилокси)фенол; 5-амино-2-метилфенол; 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол; 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-4-метокси-2-метилфенол; 5-амино-4-метокси-2-метилфенол; 5-амино-4-хлор-2-метилфенол; 6-хлор-2-метил-5-аминофенол; 5-амино-2,4-диметоксифенол; 5-(γ-гидроксипропил-амино)-2-метилфенол; 3-диметиламинофенол; 2-метил-5-диметиламинофенол; 2-этил-5-диметиламинофенол; 2-метокси-5-диметиламинофенол; 2-этокси-5-диметиламинофенол; 2-(β-гидроксиэтил)-5-диметиламинофенол; 3-диэтиламинофенол; 2-метил-5-диэтиламинофенол; 2-этил-5-диэтиламинофенол; 2-метокси-5-диэтиламинофенол; 2-этокси-5-диэтиламинофенол; 2-(β-гидроксиэтил)-5-диэтиламинофенол; 3-ди-(β-гидроксиэтил)-аминофенол; 2-метил-5-ди(β-гидроксиэтил)аминофенол; 2-этил-5-ди(β-гидроксиэтил)аминофенол; 2-метокси-5-ди-(β-гидроксиэтил)-аминофенол; 2-этокси-5-ди(β-гидроксиэтил)аминофенол; 2-(β-гидроксиэтил)-5-ди(β-гидроксиэтил)аминофенол; 3-пирролидин-1-илфенол; 2-метил-5-пирролидин-1-илфенол; 2-этил-5-пирролидин-1-илфенол; 2-метокси-5-пирролидин-1-илфенол; 2-этокси-5-пирролидин-1-илфенол; 2-(β-гидроксиэтил)-5-пирролидин-1-илфенол; 3-пиперидин-1-илфенол; 2-метил-5-пиперидин-1-илфенол; 2-этил-5-пиперидин-1-илфенол; 2-метокси-5-пиперидин-1-илфенол; 2-этокси-5-пиперидин-1-илфенол; 2-(β-гидроксиэтил)-5-пиперидин-1-илфенол; 3-пиперазин-1-илфенол; 2-метил-5-пиперазин-1-илфенол; 2-этил-5-пиперазин-1-илфенол; 2-метокси-5-пиперазин-1-илфенол; 2-этокси-5-пиперазин-1-илфенол; 2-(β-гидроксиэтил)-5-пиперазин-1-илфенол; 3-(4-метилпиперазин-1-ил)фенол; 2-метил-5-(4-метилпиперазин-1-ил)фенол; 2-этил-5-(4-метилпиперазин-1-ил)фенол; 2-метокси-5-(4-метилпиперазин-1-ил)фенол; 2-этокси-5-(4-метилпиперазин-1-ил)фенол; 2-(β-гидроксиэтил)-5-(4-метилпиперазин-1-ил)фенол; 3-(4-этил-пиперазин-1-ил)фенол; 2-метил-5-(4-этилпиперазин-1-ил)фенол; 2-этил-5-(4-этилпиперазин-1-ил)фенол; 2-метокси-5-(4-этил-пиперазин-1-ил)фенол; 2-этокси-5-(4-этилпиперазин-1-ил)фенол; 2-(β-гидроксиэтил)-5-(4-этилпиперазин-1-ил)фенол; 3-(4-(β-гидроксиэтил)пиперазин-1-ил)фенол; 2-метил-5-(4-(β-гидроксиэтил)пиперазин-1-ил)фенол; 2-этил-5-(4-(β-гидроксиэтил)пиперазин-1-ил)фенол; 2-метокси-5-(4-(β-гидроксиэтил)пиперазин-1-ил)фенол; 2-этокси-5-(4-(β-гидроксиэтил)пиперазин-1-ил)фенол; 2-(β-гидроксиэтил)-5-(4-(β-гидроксиэтил)пиперазин-1-ил)фенол; 3-морфолин-4-илфенол; 2-метил-5-морфолин-4-илфенол; 2-этил-5-морфолин-4-илфенол; 2-метокси-5-морфолин-4-илфенол; 2-этокси-5-морфолин-4-илфенол; 2-(β-гидроксиэтил)-5-морфолин-4-илфенол.
Из замещенных м-аминофенолов формулы (II), указанных выше, особенно предпочтительными являются 5-N-(β-гидроксиэтиламино)-2-метилфенол, 5-амино-2-метилфенол и 6-хлор-2-метил-5-аминофенол.
В композиции согласно настоящему изобретению молярное соотношение первый компонент конденсации/первое окисляющееся основание составляет выше 1. Предпочтительно молярное соотношение первый компонент конденсации/первое окисляющееся основание составляет от 2 до 5.
В композиции согласно настоящему изобретению молярное соотношение первое окисляющееся основание/второе окисляющееся основание составляет от 0,5 до 1,5. Предпочтительно молярное соотношение первое окисляющееся основание/второе окисляющееся основание составляет от 0,7 до 1,3.
Красящая композиция согласно изобретению может содержать другие окисляющиеся основания, отличные от таковых, пригодных в случае настоящего изобретения, и обычно используемые для окраски кератиновых волокон.
Композиция согласно настоящему изобретению может, например, включать по меньшей мере одно дополнительное окисляющееся основание, выбираемое среди п-фенилендиаминов, других, чем п-фенилендиамин, п-толуилендиамин и их аддитивные соли, бисфенилалкилендиаминов, п-аминофенолов, бис-п-аминофенолов, о-аминофенолов, о-фенилендиаминов, гетероциклических оснований, отличных от 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-она и его аддитивных солей.
Из п-фенилендиаминов можно назвать в качестве примера 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N,N-(этил-β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-(β-гидроксиэтилокси)-п-фенилендиамин, 2-(β-ацетиламиноэтокси)-п-фенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-аминофенилпирролидин, 2-тиенил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтиламино-5-аминотолуол, 3-гидрокси-1-(4'-аминофенил)-пирролидин и их аддитивные соли.
Из вышеуказанных п-фенилендиаминов особенно предпочтительными являются 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилен-диамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин и их аддитивные соли.
Из бисфенилалкилендиаминов можно назвать в качестве примера N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилен-диамин, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(этил)-N,N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,6-диоксаоктан и их аддитивные соли.
Из п-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в частности, можно назвать соединения, отвечающие следующей формуле (III), и их аддитивные соли:
4
в которой R означает атом водорода; атом галогена; алкильный радикал; моногидроксиалкильный радикал; алкоксиалкильный радикал; аминоалкильный радикал; гидроксиалкиламиноалкильный радикал;
5
R означает атом водорода; атом галогена; алкильный радикал; моногидроксиалкильный радикал; полигидроксиалкильный радикал; аминоалкильный радикал; цианоалкильный радикал; алкоксиалкильный радикал;
4
5
имея в виду, что по меньшей мере один из радикалов R или R означает атом водорода.
Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (III) более конкретно можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их аддитивные соли.
Из о-аминофенолов можно назвать в качестве примера 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их аддитивные соли.
Из гетероциклических оснований можно назвать в качестве примера пиридиновые производные, пиримидиновые производные и пиразольные производные.
Из пиридиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)-амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин, и их аддитивные соли.
Другими окисляющимися пиридиновыми основаниями, пригодными согласно настоящему изобретению, являются окисляющиеся основания 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридины и их аддитивные соли, описанные, например, в заявке на патент Франции 2801308. В качестве примера можно назвать пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-ацетиламинопиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 3-аминопиразоло[1,5-a]-пиридин-2-карбоновую кислоту; 2-метоксипиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; (3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)метанол; 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)этанол; 2-(3-аминопиразоло-[1,5-a]пиридин-7-ил)этанол; (3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)метанол; 3,6-диаминопиразоло[1,5-a]пиридин; 3,4-диамино-пиразоло[1,5-a]пиридин; пиразоло[1,5-a]пиридин-3,7-диамин; 7-морфолин-4-илпиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; пиразоло[1,5-a]-пиридин-3,5-диамин; 5-морфолин-4-илпиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол; 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол; 3-аминопиразоло[1,5-a]-пиридин-5-ол; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-4-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-6-ол; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ол; а также их аддитивные соли.
Из пиримидиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патенте ФРГ 2359399, патентах Японии 88-169571 и 05-63124, Европейском патенте 0770375 или Международной заявке на патент WO-96/15765, как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразолопиримидиновые производные, такие, как указанные в заявке на патент Франции А-2750048, и из которых можно назвать пиразоло[1,5-a]-пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 3-аминопиразоло[1,5-a]-пиримидин-7-ол; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-5-ол; 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)этанол; 2-(7-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3-иламино)этанол; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол; 2-[(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]этанол; 5,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5-N7,N7-тетраметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло[1,5-a]пиримидин; и их аддитивные соли и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.
Из пиразольных производных можно назвать соединения, описанные в патентах ФРГ 3843892 и 4133957, Международных заявках на патенты WO-94/08969 и WO-94/08970, заявке на патент Франции А-733749 и заявке на патент ФРГ 19543988, как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)-амино-1-метилпиразол и их аддитивные соли.
Предпочтительно композиция согласно изобретению включает по меньшей мере одно дополнительное окисляющееся основание, выбираемое среди п-аминофенолов. Еще более предпочтительно композиция согласно изобретению включает по меньшей мере одно дополнительное окисляющееся основание, выбираемое среди п-аминофенола и его аддитивных солей.
Красящая композиция согласно изобретению может содержать дополнительные компоненты конденсации, отличные от таковых, пригодных согласно настоящему изобретению, и обычно используемые для окраски кератиновых волокон.
Композиция согласно настоящему изобретению может включать, например, по меньшей мере один дополнительный компонент конденсации, выбираемый среди м-фенилендиаминов, м-аминофенолов, отличных от м-аминофенолов формулы (II) и их аддитивных солей, м-дифенолов, нафталиновых компонентов конденсации, гетероциклических компонентов конденсации.
В качестве примеров можно назвать 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси)бензол, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, 3-уреидоанилин, 3-уреидо-1-диметиламинобензол, сезамол, 1-β-гидроксиэтиламино-3,4-метилендиоксибензол, α-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 6-гидроксибензоморфолин, 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин, 1-N-(β-гидроксиэтил)амино-3,4-метилендиоксибензол, 2,6-бис(β-гидроксиэтиламино)толуол и их аддитивные соли.
Предпочтительно композиция согласно изобретению включает по меньшей мере один дополнительный компонент конденсации, выбираемый среди 2-амино-3-гидроксипиридина, 1,3-гидрокси-2-метилбензола и их аддитивных солей.
Окисляющееся основание или окисляющиеся основания, присутствующие в композиции согласно изобретению, обычно находятся, каждое, в количестве, составляющем примерно от 0,001% масс. до 10% масс., в расчете на общую массу красящей композиции, предпочтительно от 0,005% масс. до 6% масс.
Компонент конденсации или компоненты конденсации, присутствующие в композиции согласно изобретению, каждый, находятся в количестве, составляющем примерно от 0,001% масс. до 10% масс., в расчете на общую массу красящей композиции, предпочтительно от 0,005% масс. до 6% масс.
1
4
Как правило, аддитивные соли окисляющихся оснований и компонентов конденсации, используемые в рамках настоящего изобретения, выбирают, в частности, среди аддитивных солей с кислотой, таких как гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, цитраты, сукцинаты, тартраты, лактаты, (С-С)-алкилсульфонаты, тозилаты, бензолсульфонаты, фосфаты и ацетаты, и аддитивных солей с основанием, таким как гидроксид натрия, гидроксид калия, аммиак, амины или алканоламины.
Соответствующей для окраски средой, называемой также носителем краски, является косметическая среда, обычно образованная водой или смесью воды и по меньшей мере одного органического растворителя для солюбилизации соединений, которые в недостаточной степени растворимы в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, низшие алканолы с 1-4 атомами углерода, такие как этанол и изопропанол; полиолы и простые эфиры полиолов, как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, простой монометиловый эфир пропиленгликоля, простой моноэтиловый эфир и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, как бензиловый спирт или феноксиэтанол, и их смеси.
Растворители предпочтительно находятся в количествах, составляющих предпочтительно примерно от 1% масс. до 40% масс. по отношению к общей массе красящей композиции и еще более предпочтительно примерно от 5% масс. до 30% масс.
Красящая композиция согласно изобретению также может включать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос, такие как анионогенные, катионогенные, неионогенные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси; анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры или их смеси; неорганические или органические загустители, и, в частности, анионные, катионные, неионные и амфотерные полимерные ассоциативные загустители; антиоксиданты; агенты пенетрации; комплексообразователи; отдушки; буферы; диспергирующие компоненты; компоненты с кондиционирующим действием, такие, как, например, летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные силиконы; пленкообразующие компоненты; серамиды; консерванты; опалесцирующие компоненты.
Указанные выше добавки обычно находятся в количестве, составляющем для каждой из них, от 0,01% масс. до 20% масс. по отношению к массе красящей композиции.
Разумеется, специалист должен выбирать это возможное дополнительное соединение или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы не ухудшались или существенно не ухудшались за счет предусматриваемой или предусматриваемых добавок полезные свойства, присущие композиции для окислительной окраски согласно настоящему изобретению.
Значение рН красящей композиции согласно изобретению обычно составляет примерно от 3 до 12 и предпочтительно примерно от 5 до 11. Оно может быть доведено до желательного значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон, или же еще с помощью классических буферных систем.
Из подкисляющих агентов можно назвать в качестве примера неорганические или органические кислоты, как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфокислоты.
Из подщелачивающих агентов можно назвать в качестве примера аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (IV):
a
b
c
d
в которой W означает пропиленовый остаток, возможно замещенный гидроксильной группой или алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода; R, R, R и R, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода.
Красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких как в форме жидкостей, кремов, гелей или в любой другой соответствующей форме для осуществления окраски кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос.
Предлагаемый в настоящем изобретении способ представляет собой способ, согласно которому на волокна наносят композицию согласно настоящему изобретению, такую, как указанная выше, и проявляют компонент конденсации с помощью окислителя. Компонент конденсации может быть проявлен при кислом, нейтральном или щелочном значении рН и окислитель может быть добавлен к композиции согласно изобретению точно в момент употребления или он может быть использован из содержащей его окисляющей композиции, наносимой одновременно или последовательно с композицией согласно изобретению. Предпочтительно эта окраска проявляется при нейтральном значении рН.
Согласно особому варианту осуществления композицию согласно настоящему изобретению смешивают предпочтительно в момент употребления с композицией, содержащей в соответствующей для окраски среде, по меньшей мере, один окислитель, причем этот окислитель находится в количестве, достаточном для проявления окраски. Полученную смесь затем наносят на кератиновые волокна. После выдерживания в течение времени примерно от 3 минут до 50 минут, предпочтительно примерно от 5 минут до 30 минут кератиновые волокна ополаскивают, моют шампунем, снова ополаскивают, затем высушивают.
Окислителями, обычно используемыми для окислительной окраски кератиновых волокон, являются, например, пероксид водорода, пероксид мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие как пербораты и персульфаты, надкислоты и ферменты оксидазы, из которых можно назвать пероксидазы, оксидоредуктазы с 2 электронами, такие как уриказы, и оксигеназы с 4 электронами, как лакказы. Особенно предпочтительным является пероксид водорода.
Окисляющая композиция также может включать разные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос и такие, как указанные выше.
Значение рН окисляющей композиции, включающей окислитель, является таким, что после смешения с красящей композицией величина рН полученной композиции, наносимой на кератиновые волокна, изменяется предпочтительно в пределах примерно от 3 до 12 и еще более предпочтительно от 5 до 11. Значение рН может быть доведено до желательной величины с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон и таких, как указанные выше.
Готовая к употреблению композиция, которую в конечном счете наносят на кератиновые волокна, может находиться в различных формах, таких как в форме жидкостей, кремов, гелей, или в любой другой соответствующей форме для осуществления окраски кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос.
Объектом настоящего изобретения также является устройство с несколькими отделениями или «набор» для окраски, в котором первое отделение включает красящую композицию согласно настоящему изобретению, указанную выше, за исключением окислителя, и второе отделение включает окисляющую композицию. Это устройство может быть снабжено приспособлением, позволяющим наносить на волосы желательную смесь, таким как приспособления, описанные в патенте Франции 2586913 на имя заявителя.
Объектом настоящего изобретения также является применение для окислительной окраски кератиновых волокон и, в частности, человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, композиции, такой как указанная выше.
Согласно особому варианту осуществления использование композиции согласно изобретению в случае седеющих волос с 90% натуральных или подвергнутых перманентному окрашиванию седых волос позволяет достигать окраски, обладающей согласно системе оценок CIELAB величиной L*, ниже или равной 50, значением а*, составляющим от 10 до 25, значением b*, составляющим от 3 до 25, и соотношением b*/a*, составляющим от 0,3 до 1, предпочтительно от 0,3 до 0,7.
Нижеследующие примеры служат для пояснения изобретения, однако не носят ограничительного характера.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
Получают следующую композицию 1:
пентанатриевая соль диэтилентриаминпентауксусной кислоты в виде водного 40 %-ного раствора
2 г
20 %-ный водный раствор аммиака
12 г
метабисульфит натрия в виде порошка
0,71 г
моноэтаноламин, чистый
1,35 г
пирогенный диоксид кремния с гидрофобным характером
1,2 г
2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-он, 2 CH<sub>3</sub>SO<sub>3</sub>H
1,87 г
5-амино-2-метилфенол
1,96 г
диоксид титана (необработанный анатаз), покрытый оболочкой из диметилсилоксана (98:2)
0,15 г
п-фенилендиамин
0,77 г
гликольдистеарат
2 г
слюда с диоксидом титана и железистым коричневым (58:37,5:4,5)
0,5 г
отдушка
0,5 г
поликонденсат тетраметилгексаметилендиамина и 1,3-дихлорпропилена в виде водного раствора
3 г
полидиметилдиаллиламмонийхлорид, в виде 40%-ного водного раствора, нестабилизированный
5 г
карбоксивиниловый полимер, синтезированный в смеси этилацетата и гексана
0,6 г
деионизированная вода
23,64 г
пропиленгликоль
7 г
природная лауриновая кислота
3 г
оксиэтиленированный (12 этиленоксидных единиц) лауриловый спирт
7 г
оксиэтиленированный (3 этиленоксидных единицы) дециловый спирт
10 г
цетилстеариловый спирт (С16-18 50/50) (синтетического происхождения)
11,5 г
оксиэтиленированный (30 этиленоксидных единиц) олеоцетиловый спирт
4 г
витамин С: L-аскорбиновая кислота в виде тонкого порошка
0,25 г
В момент употребления 1 масс. часть композиции 1 смешивают с 1,5 масс. частями раствора пероксида водорода с концентрацией 25 объемов при рН 2,2. Получают конечное значение рН, равное 9,6.
Полученную смесь наносят на пряди седеющих волос с 90% натуральных или подвергнутых перманентному окрашиванию седых волос. После выдерживания в течение 20 минут при комнатной температуре пряди ополаскивают, моют с помощью стандартного шампуня, снова ополаскивают, затем высушивают.
Окраску волос оценивают визуально. Получают каштаново-красный оттенок.

o
Цвет волос определяют с помощью спектроколориметра MINOLTA CM 2002 (источник света D65-10 CSI) в системе CIELAB.
Полученные результаты представлены в нижеприводимой таблице.
Тип волос
L*
a*
b*
натуральные седые волосы
25,9
15,7
6,4
подвергнутые перманентному окрашиванию седые волосы
23,2
12,6
5,1
Пример 2
Получают следующую композицию 2:
пентанатриевая соль диэтилентриаминпентауксусной кислоты в виде водного 40 %-ного раствора
2 г
20 %-ный водный раствор аммиака
12 г
метабисульфит натрия в виде порошка
0,71 г
моноэтаноламин, чистый
1,35 г
пирогенный диоксид кремния с гидрофобным характером
1,2 г
2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-он, 2 CH<sub>3</sub>SO<sub>3</sub>H
1,87 г
5-амино-2-метилфенол
1,96 г
диоксид титана (необработанный анатаз), покрытый оболочкой из диметилсилоксана (98:2)
0,15 г
п-фенилендиамин
0,77 г
п-аминофенол
0,15 г
гликольдистеарат
2 г
слюда с диоксидом титана и железистым коричневым (58:37,5:4,5)
0,5 г
отдушка
0,5 г
поликонденсат тетраметилгексаметилендиамина и 1,3-дихлорпропилена в виде водного раствора
3 г
полидиметилдиаллиламмонийхлорид, в виде 40 %-ного водного раствора, нестабилизированный
5 г
карбоксивиниловый полимер, синтезированный в смеси этилацетата и гексана
0,6 г
деионизированная вода
23,49 г
пропиленгликоль
7 г
природная лауриновая кислота
3 г
оксиэтиленированный (12 этиленоксидных единиц) лауриловый спирт
7 г
оксиэтиленированный (3 этиленоксидных единицы) дециловый спирт
10 г
цетилстеариловый спирт (С16-18 50/50) (синтетического происхождения)
11,5 г
оксиэтиленированный (30 этиленоксидных единиц) олеоцетиловый спирт
4 г
витамин С: L-аскорбиновая кислота в виде тонкого порошка
0,25 г
Порядок осуществления окраски является таким же, как и таковой, используемый согласно примеру 1.
Окраску волос оценивают визуально. Получают светлый каштаново-красный оттенок.

o
Цвет волос определяют с помощью спектроколориметра MINOLTA CM 2002 (источник света D65-10 CSI) в системе CIELAB.
Полученные результаты представлены в нижеприводимой таблице.
Тип волос
L*
a*
b*
натуральные седые волосы
25,7
15,6
7,4
подвергнутые перманентному окрашиванию седые волосы
23,9
14,6
6,4