ПОЛИМЕРЫ И НАНОГЕЛЕВЫЕ МАТЕРИАЛЫ, А ТАКЖЕ СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ

1. Композиция, содержащая водорастворимый блок-сополимер следующей формулы:
[A]-B-[Q],
где [A] представляет собой сегмент, который имеет аффинность к медицинскому устройству;
B представляет собой связующую группу, содержащую необязательно замещенную поливалентную связующую группу, имеющую молекулярную массу не более 1000 г/моль; и
[Q] содержит частично поперечно-сшитый негелеобразный сегмент, полученный в результате сополимеризации по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера с полифункциональным этиленненасыщенным мономером.
2. Композиция по п. 1, в которой
блок-сополимер является стабильным, водорастворимым и поперечно-сшитым, но не макроскопически гелеобразным,
[Q] содержит множество поперечно-сшитых первичных полимерных цепей, каждая из которых имеет степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 10 000, и
[A] содержит линейный способный к образованию связи с субстратом сегмент на по меньшей мере одном конце цепи указанного блок-сополимера, причем указанный способный к образованию связи с субстратом сегмент содержит от приблизительно 1 до приблизительно 1000 повторяющихся звеньев, а указанный блок-сополимер связан посредством линейного способного к образованию связи с субстратом сегмента с поверхностью медицинского устройства.
3. Композиция по п. 2, в которой указанный способный к образованию связи с субстратом сегмент выбран из группы, состоящей из гидрофобного сегмента, гидрофильного способного к образованию связи с субстратом сегмента, сегмента, являющегося донором протонов, сегмента, являющегося акцептором протонов, ионного сегмента, комплексообразующего сегмента и чувствительного к внешнему воздействию сегмента.
4. Композиция по п. 3, в которой гидрофобный сегмент содержит силоксигруппы.
5. Композиция по п. 3, в которой сегмент, являющийся донором протонов, содержит один или более спиртов.
6. Композиция по п. 3, в которой сегмент, являющийся акцептором протонов, содержит один или более амидов.
7. Композиция по п. 3, в которой ионный сегмент содержит одно или более из следующего: карбоксилата, сульфоната, соли аммония и соли фосфония.
8. Композиция по п. 3, в которой комплексообразующий сегмент содержит одну или более функциональных групп бороновой кислоты и/или функциональных групп гидроксила.
9. Композиция по п. 3, в которой чувствительный к внешнему воздействию сегмент содержит полимер, выбранный из группы, состоящей из чувствительных к температуре полимеров, чувствительных к pH полимеров, чувствительных к электролитам полимеров, чувствительных к свету полимеров, а также их смесей.
10. Композиция по п. 9, в которой чувствительный к температуре полимер представляет собой поли(N-изопропилакриламид) (PNIPAM).
11. Композиция, содержащая амфифильный наногелевый материал, содержащий один или более поперечно-сшитых сополимеров, причем указанный сополимер содержит один или более гидрофильных сегментов, имеющих степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 10000, и причем указанный один или более гидрофильных сегментов содержат линейный силиконовый сегмент на по меньшей мере одном конце цепи, причем указанный линейный силиконовый сегмент содержит от приблизительно 1 до приблизительно 200 звеньев силокси, а указанный амфифильный наногелевый материал связывается посредством линейного силиконового сегмента с поверхностью, содержащей по меньшей мере один частично гидрофобный субстрат.
12. Композиция по п. 11, в которой указанный гидрофильный сегмент указанного наногеля имеет степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 50 до приблизительно 5000.
13. Композиция по п. 11, в которой указанный гидрофильный сегмент указанного наногеля имеет степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 100 до приблизительно 1000.
14. Композиция по п. 11, в которой указанный гидрофильный сегмент указанного наногеля имеет степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 100 до приблизительно 500.
15. Композиция по п. 11, в которой указанный гидрофильный сегмент указанного наногеля имеет степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 100 до приблизительно 300.
16. Композиция по п. 11, в которой гидрофильный сегмент и линейный силиконовый сегмент присутствуют в указанном наногеле в весовом соотношении, основанном на степени полимеризации, в диапазоне от приблизительно 1:1 до приблизительно 500:1.
17. Композиция по п. 16, в которой весовое соотношение гидрофильного сегмента к линейному силиконовому сегменту, основанное на степени полимеризации, находится в диапазоне от приблизительно 1:1 до приблизительно 200:1.
18. Композиция по п. 17, в которой весовое соотношение гидрофильного сегмента к линейному силиконовому сегменту, основанное на степени полимеризации, находится в диапазоне от приблизительно 1:1 до приблизительно 10:1.
19. Композиция по п. 11, в которой указанный гидрофильный сегмент имеет молярное соотношение агента поперечной сшивки и первичной цепи в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 1,5.
20. Композиция по п. 11, в которой указанный гидрофильный сегмент поперечно сшит с другими гидрофильными сегментами указанного амфифильного сополимера, имеющего коэффициенты полидисперсности (PDI) менее приблизительно 1,5.
21. Композиция по п. 20, в которой указанный гидрофильный сегмент поперечно сшит за счет ковалентного связывания, ионного связывания, водородного связывания или их комбинации.
22. Композиция по п. 11, в которой указанный силиконовый сегмент содержит полидиалкилсилоксан, полидиарилсилоксан и их смеси.
1
4
23. Композиция по п. 22, в которой указанный алкил выбран из C-C алкила.
24. Композиция по п. 22, в которой указанный полидиалкилсилоксан содержит полидиметилсилоксан или полидиэтилсилоксан.
25. Композиция по п. 11, в которой указанный гидрофильный сегмент образован из мономеров, выбранных из группы, состоящей из виниламидов, виниллактонов, винилимидов, виниллактамов, гидрофильных метакрилатов, метакриламидов и их смесей.
26. Композиция по п. 20, в которой указанный гидрофильный сегмент поперечно сшит за счет поперечно-сшивающего агента, выбранного из группы, состоящей из N,N'-алкиленбисметакриламида, полиалкиленгликольдиметакрилата, полиалкиленгликольдиметакриламида, а также их комбинаций.
27. Композиция по п. 11, в которой поверхность, содержащая по меньшей мере один частично гидрофобный субстрат, содержит силикон-гидрогель, который имеет угол смачивания не более приблизительно 50° после обработки указанной поверхности указанным амфифильным наногелевым материалом.
28. Способ получения стабильного блок-сополимера, который является поперечно-сшитым, но не макроскопически гелеобразным, причем способ включает
(a) взаимодействие полидиалкилсилоксана с концевыми функциональными группами с функциональным фрагментом, способным регулировать полимеризацию ненасыщенных мономеров, с образованием функционализированного полисилоксаном агента регулируемой радикальной полимеризации (CRP);
(b) приведение в контакт функционализированного полисилоксаном CRP-агента по меньшей мере с одним гидрофильным мономером, инициатором свободнорадикальной реакции, поперечно-сшивающим агентом и необязательно растворителем;
(c) полимеризацию по меньшей мере одного гидрофильного мономера в присутствии функционализированного полисилоксаном CRP-агента с образованием гидрофильного сегмента на функционализированном полисилоксаном CRP-агенте так, чтобы активная часть CRP-соединения находилась на конце цепи указанного гидрофильного сегмента, а силиконовый сегмент находился на противоположном конце цепи; и
(d) поперечную сшивку гидрофильного сегмента во время полимеризации.
29. Способ по п. 28, в котором указанный CRP-агент представляет собой агент полимеризации с обратимой передачей цепи по механизму присоединение-фрагментация (RAFT).
30. Способ по п. 28, в котором указанный CRP-агент представляет собой агент радикальной полимеризации с передачей атома (ATRP).
31. Способ по п. 28, в котором указанный CRP-агент представляет собой агент теллурид-опосредованной полимеризации (TERP).
32. Способ по п. 28, в котором указанный CRP-агент представляет собой агент нитроксид-опосредованной радикальной полимеризации в режиме "живых" цепей (NMP).
33. Композиция по п. 11, в которой указанный блок-сополимер образован за счет
(a) взаимодействия полидиалкилсилоксана с концевым гидроксилалкилом с 4-бромметилбензоилбромидом в присутствии по меньшей мере одного затрудненного ненуклеофильного амина и последующего взаимодействия с тиокарбонилтио анионом с образованием функционализированного полисилоксаном RAFT-агента, имеющего силиконовый сегмент и дитиосоединение на одном конце цепи указанного силиконового сегмента;
(b) приведения в контакт функционализированного полисилоксаном RAFT-агента по меньшей мере с одним гидрофильным мономером, инициатором свободнорадикальной реакции, поперечно-сшивающим агентом и необязательным растворителем;
(c) полимеризации указанного по меньшей мере одного гидрофильного мономера в присутствии функционализированного полисилоксаном RAFT-агента с образованием гидрофильного сегмента на функционализированном полисилоксаном RAFT-агенте так, чтобы дитиосоединение находилось на конце цепи указанного гидрофильного сегмента, а силиконовый сегмент находился на противоположном конце; и
(d) поперечной сшивки гидрофильного сегмента во время полимеризации с поперечно-сшивающим агентом.
34. Композиция по п. 11, в которой указанный блок-сополимер
образован за счет
(a) взаимодействия полидиалкилсилоксана с концевым силаном с 1-(хлорметил)-4-винилбензолом в присутствии платинового катализатора и последующего взаимодействия с тиокарбонилтио анионом с образованием функционализированного полисилоксаном RAFT-агента, имеющего силиконовый сегмент и тиокарбонилтио соединение на одном конце цепи указанного силиконового сегмента;
(b) приведения в контакт функционализированного полисилоксаном RAFT-агента по меньшей мере с одним гидрофильным мономером, инициатором свободнорадикальной реакции, поперечно-сшивающим агентом и необязательным растворителем; и
(c) полимеризации по меньшей мере одного гидрофильного мономера в присутствии функционализированного полисилоксаном RAFT-агента с образованием гидрофильного сегмента на функционализированном полисилоксаном RAFT-агенте так, чтобы дитиосоединение находилось на конце цепи указанного гидрофильного сегмента, а силиконовый сегмент находился на противоположном конце; и
(d) поперечной сшивки гидрофильного сегмента во время полимеризации.
35. Способ, включающий приведение в контакт силиконсодержащей контактной линзы с раствором, содержащим по меньшей мере один стабильный блок-сополимер, который поперечно сшит, но не макроскопически гелеобразен, в количестве, эффективном для ингибирования абсорбции липидов линзой, содержащей в указанной главной цепи полимера гидрофильный сегмент, который имеет степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 10000, и линейный способный к образованию связи с субстратом сегмент на по меньшей мере одном конце цепи указанного блок-сополимера, причем указанный способный к образованию связи с субстратом сегмент содержит от приблизительно 1 до приблизительно 200 повторяющихся звеньев, которые в условиях приведения в контакт подходят для связывания указанного блок-сополимера с указанной силиконсодержащей контактной линзой.
36. Способ по п. 35, в котором указанная контактная линза содержит силикон-гидрогелевую контактную линзу.
37. Способ по п. 35, в котором указанный гидрофильный сегмент имеет молярное соотношение агента поперечной сшивки и первичной цепи в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 1,5.
38. Способ по п. 35, в котором указанное эффективное количество составляет по меньшей мере приблизительно 10 м.д.
39. Способ по п. 35, в котором указанное эффективное количество находится в диапазоне от приблизительно 10 м.д. до приблизительно 10000 м.д.
40. Способ по п. 35, в котором абсорбция липидов линзой не превышает приблизительно 10 мкг/линза.
41. Способ, включающий
(a) образование реакционной смеси, содержащей по меньшей мере один силиконсодержащий компонент, по меньшей мере один стабильный блок-сополимер, который является поперечно-сшитым, но не макроскопически гелеобразным, который содержит в указанной главной цепи полимера гидрофильный сегмент, имеющий степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 10000, а также линейный силиконовый сегмент на по меньшей мере одном конце цепи указанного блок-сополимера, причем указанный силиконовый сегмент содержит от приблизительно 1 до приблизительно 200 звеньев силокси, и
(b) отверждение указанной реакционной смеси с образованием контактной линзы.
42. Способ по п. 41, в котором указанная реакционная смесь дополнительно содержит по меньшей мере один гидрофильный компонент.
43. Способ по п. 41, в котором указанная реакционная смесь содержит от приблизительно 0,1 до приблизительно 50 вес.% блок-сополимера.
44. Способ по п. 43, в котором указанная реакционная смесь содержит от приблизительно 1 до приблизительно 20 вес.% блок-сополимера.
45. Способ по п. 44, в котором указанная реакционная смесь содержит от приблизительно 2 до приблизительно 15 вес.% блок-
сополимера.
46. Офтальмологическое устройство, содержащее силиконсодержащий полимер и по меньшей мере один стабильный блок-сополимер, который является поперечно-сшитым, но не макроскопически гелеобразным, который в главной цепи указанного блок-сополимера содержит гидрофильный сегмент, имеющий степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 10 000, и линейный способный к образованию связи с субстратом сегмент на по меньшей мере одном конце цепи указанного блок-сополимера, причем указанный силиконовый сегмент содержит от приблизительно 1 до приблизительно 200 звеньев силокси, причем указанный блок-сополимер связан посредством линейного способного к образованию связи с субстратом сегмента с поверхностью, которая содержит по меньшей мере один гидрофобный участок и обеспечивает снижение абсорбции липидов в указанном офтальмологическом устройстве в сравнении с силиконсодержащим полимером на по меньшей мере приблизительно 20%.
47. Офтальмологическое устройство по п. 46, в котором указанная абсорбция липидов составляет менее приблизительно 12 мкг/линза.
48. Офтальмологическое устройство по п. 47, в котором указанная абсорбция липидов составляет приблизительно 10 мкг/линза или менее.
49. Офтальмологическое устройство по п. 46, в котором указанный гидрофильный сегмент имеет молярное соотношение агента поперечной сшивки и первичной цепи в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 1,5.
50. Офтальмологическое устройство по п. 46, в котором указанный по меньшей мере один стабильный блок-сополимер содержит от 6 до 60 повторяющихся звеньев силокси.
51. Офтальмологическое устройство по п. 46, в котором указанный гидрофильный сегмент указанного блок-сополимера имеет степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 50 до приблизительно 5000.
52. Офтальмологическое устройство по п. 51, в котором указанный гидрофильный сегмент указанного блок-сополимера имеет
степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 100 до приблизительно 1000.
53. Офтальмологическое устройство по п. 46, в котором гидрофильный сегмент и линейный способный к образованию связи с субстратом сегмент, содержащий линейный силикон, присутствуют в указанном блок-сополимере в весовом соотношении, основанном на степени полимеризации, в диапазоне приблизительно 1:1 и приблизительно 500:1.
54. Офтальмологическое устройство по п. 53, в котором весовое соотношение гидрофильного сегмента к линейному силикону, основанное на степени полимеризации, находится в диапазоне приблизительно 1:1 и приблизительно 200:1.
55. Офтальмологическое устройство по п. 46, в котором указанный по меньшей мере один стабильный блок-сополимер содержит от 6 до 60 повторяющихся звеньев силокси.
56. Офтальмологическое устройство по п. 55, в котором указанный по меньшей мере один стабильный блок-сополимер содержит от 6 до 20 повторяющихся звеньев силокси.
57. Офтальмологический раствор, содержащий по меньшей мере один стабильный блок-сополимер, который является поперечно-сшитым, но не макроскопически гелеобразным, содержащим в указанной главной цепи полимера гидрофильный сегмент, имеющий степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 10 000, и линейный способный к образованию связи с субстратом сегмент на по меньшей мере одном конце цепи указанного полимера, причем указанный линейный способный к образованию связи с субстратом сегмент содержит от приблизительно 1 до приблизительно 200 звеньев силокси, причем указанный блок-сополимер присутствует в количестве, эффективном для снижения абсорбции липидов офтальмологическим устройством, приведенным в контакт с указанным раствором, а указанный офтальмологический раствор прозрачен.
58. Офтальмологический раствор п. 57, в котором указанный гидрофильный сегмент имеет молярное соотношение агента поперечной сшивки и первичной цепи в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 1,5.
59. Офтальмологический раствор по п. 57, в котором указанный по меньшей мере один стабильный блок-сополимер содержит от 6 до 60 повторяющихся звеньев силокси.
60. Офтальмологический раствор по п. 59, в котором указанный по меньшей мере один стабильный блок-сополимер содержит от 6 до 20 повторяющихся звеньев силокси.
61. Офтальмологический раствор по п. 57, в котором указанный по меньшей мере один стабильный блок-сополимер присутствует в количестве в диапазоне приблизительно 0,005 и приблизительно 2 вес.%.
62. Офтальмологический раствор по п. 61, в котором указанный по меньшей мере один стабильный блок-сополимер присутствует в количестве в диапазоне приблизительно 0,01 и приблизительно 0,5 вес.%.
63. Офтальмологический раствор по п. 57, в котором указанный гидрофильный блок указанного блок-сополимера имеет степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 50 до приблизительно 1000.
64. Офтальмологический раствор по п. 63, в котором указанный гидрофильный сегмент указанного блок-сополимера имеет степень полимеризации в диапазоне от приблизительно 100 до приблизительно 500.
65. Офтальмологический раствор по п. 57, в котором гидрофильный сегмент и линейный способный к образованию связи с субстратом сегмент, содержащий линейный силиконовый сегмент, присутствуют в указанном блок-сополимере в весовом соотношении, основанном на степени полимеризации, в диапазоне от приблизительно 1:1 до приблизительно 500:1.
66. Офтальмологический раствор по п. 65, в котором весовое соотношение гидрофильного сегмента и линейного силиконового сегмента, основанное на степени полимеризации, находится в диапазоне от приблизительно 1:1 до приблизительно 200:1.
67. Офтальмологический раствор по п. 57, в котором указанное офтальмологическое устройство представляет собой контактную линзу, образованную из реакционной смеси, содержащей по меньшей мере один гидрофобный компонент.
68. Офтальмологический раствор по п. 58, в котором указанная контактная линза содержит силиконовый водород.
69. Офтальмологический раствор по п. 68, в котором указанная контактная линза не имеет покрытия.
70. Способ получения стабильного блок-сополимера, который является поперечно-сшитым, но не макроскопически гелеобразным, причем способ включает
(a) приведение в контакт (i) макроагента регулируемой радикальной полимеризации (CRP), имеющего формулу
[A]-CRP,
причем [A] представляет собой сегмент полимера, который имеет аффинность к медицинскому устройству, а CRP представляет собой функциональный терминальный фрагмент, способный регулировать полимеризацию ненасыщенных мономеров, с (ii) по меньшей мере одним гидрофильным мономером, инициатором свободнорадикальной реакции, поперечно-сшивающим агентом и необязательно растворителем;
(b) полимеризацию по меньшей мере одного гидрофильного мономера в присутствии агента [A]-CRP с образованием гидрофильного сегмента на агенте [A]-CRP так, чтобы активная часть CRP-макроагента находилась на конце цепи указанного гидрофильного сегмента, а сегмент [A] находился на противоположном конце; и
(c) поперечную сшивку гидрофильного сегмента во время или после полимеризации.
71. Способ получения стабильного блок-сополимера, который является поперечно-сшитым, но не макроскопически гелеобразным, причем способ включает
(a) приведение в контакт способного к образованию связи с субстратом полимерного инициатора свободнорадикальной реакции с по меньшей мере одним гидрофильным мономером, причем мономер способен как к росту, так и к переносу цепи, и необязательно растворителем;
(b) инициацию полимеризации по меньшей мере одного гидрофильного мономера и мономера, способного как к росту, так и к переносу цепи, с образованием гидрофильного сегмента на по Σ полимера; и
(c) поперечную сшивку гидрофильного сегмента во время полимеризации посредством переноса мономерной цепи.
72. Способ по п. 35, в котором указанную контактную линзу предварительно не обрабатывают до указанной стадии приведения в контакт.
73. Способ по п. 35, дополнительно содержащий приведение в контакт указанной контактной линзы со вторым раствором, содержащим второй полимер, в условиях, подходящих для связывания или образования связи указанного второго полимера с указанным блок-сополимером.
74. Способ по п. 73, в котором указанный второй полимер выбран из группы, состоящей из линейных, разветвленных или поперечно-сшитых полимеров, содержащих группу, способную связываться или образовывать связь с указанным блок-сополимером.
75. Способ по п. 74, в котором указанный блок-сополимер содержит группы, являющиеся донорами протонов, в указанном гидрофильном сегменте, а указанный второй полимер содержит группы, принимающие протоны.
76. Способ по п. 75, в котором указанный второй полимер выбран из группы, состоящей из поли-винилпирролидона, поли-N-винил-2-пиперидона, поли-N-винил-2-капролактама, поли-N-винил-3-метил-2-капролактама, поли-N-винил-3-метил-2-пиперидона, поли-N-винил-4-метил-2-пиперидона, поли-N-винил-4-метил-2-капролактама, поли-N-винил-3-этил-2-пирролидона и поли-N-винил-4,5-диметил-2-пирролидона, поливинилимидазола, поли-N-N-диметилакриламида, поливинилового спирта, полиэтиленоксида, поли-2-этилоксазолина, гепаринполисахаридов, полисахаридов, их смесей и сополимеров.
77. Способ по п. 74, в котором указанный блок-сополимер содержит группы, принимающие протоны, в указанном гидрофильном сегменте, а указанный второй полимер содержит группы, являющиеся донорами протонов.
78. Способ по п. 74, в котором указанный по меньшей мере один второй полимер присутствует в растворе в концентрациях до приблизительно 50000 м.д.
79. Способ по п. 74, в котором указанный по меньшей мере один второй полимер присутствует в растворе в концентрациях в диапазоне от приблизительно 10 до 5000 м.д.
80. Способ по п. 74, в котором указанную вторую стадию приведения в контакт проводят при pH в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 8.
81. Композиция по п. 1, в которой блок-сополимер имеет первичные цепи ς, представленные формулой
,
1
1-24
где R выбран из группы, состоящей из замещенного и незамещенного C алкила;
A выбран из группы, состоящей из линейных диалкил- или диарилполисилоксанов, имеющих 6-1000 повторяющихся звеньев, и алкиленов, имеющих от 2 до 25 атомов углерода, которые могут быть необязательно замещены атомами, выбранными из S, O, N, P и их комбинаций;
6
R представляет собой уходящую в свободный радикал группу, которая инициирует свободнорадикальную полимеризацию;
8
8
1-12
1-4
X выбран из -O-(CO)-, -(CO)O-, -NR-(CO)-, -(CO)NR-, -O-, C алкилена, Cалкилена или прямой связи;
G представляет собой остаток полимеризации по меньшей мере одного гидрофильного мономера;
15
D представляет собой остаток полимеризации, содержащий по меньшей мере одну реакционноспособную группу R';
15
i
E представляет собой остаток полимеризации, содержащий остаток R агента поперечной сшивки, который полимеризовался с другим полимерным сегментом ς;
α, β,γ представляют собой относительные молярные количества
(в виде молярной доли) G, D и E;
2
2
2
2
Z выбран из группы, состоящей из водорода, хлора, фтора, необязательно замещенного алкила, необязательно замещенного арила, необязательно замещенного гетероциклила, необязательно замещенного алкилтио, необязательно замещенного алкокси, необязательно замещенного алкоксикарбонила, необязательно замещенного арилоксикарбонила (-COOR”), карбокси (-COOH), необязательно замещенного ацилокси (-OCR”), необязательно замещенного карбамоила (-CONR”), циано (-CN), диалкил- или диарилфосфонато [-P(=O)(OR”)], диалкил- или диарилфосфинато [-P(=O)(OR”)] и полимерной цепи, образованной по любому механизму;
i
ς представляет собой другую первичную цепь, которая поперечно сшита с первичной цепью, ς;
t равно 1 или целому числу больше 1; и p равно 1 или целому числу больше 1.
82. Композиция по п. 81, в которой G представляет собой остаток по меньшей мере одного гидрофильного мономера, выбранного из группы, состоящей из N-винилпирролидона, N-винил-2-пиперидона, N-винил-2-капролактама, N-винил-3-метил-2-капролактама, N-винил-3-метил-2-пиперидона, N-винил-4-метил-2-пиперидона, N-винил-4-метил-2-капролактама, N-винил-3-этил-2-пирролидона, N-винил-4,5-диметил-2-пирролидона, винилимидазола, N,N-диметилакриламида, акриламида, N,N-бис(2-гидроксиэтил)акриламида, акрилонитрила, N-изопропилакриламида, винилацетата, метакриловой кислоты, полиэтиленгликольметакрилатов, 2-этилоксазолина, N-(2-гидроксипропил)метакриламида, N-(2-гидроксиэтил)метакриламида, 2-метакрилоилоксиэтилфосфорилхолина, 3-(диметил(4-винилбензил)аммонио)пропан-1-сульфоната (DMVBAPS), 3-((3-акриламидопропил)диметиламмонио)пропан-1-сульфоната (AMPDAPS), 3-((3-метакриламидопропил)диметиламмонио)пропан-1-сульфоната (MAMPDAPS), 3-((3-(акрилоилокси)пропил)диметиламмонио)пропан-1-сульфоната (APDAPS), метакрилоилокси-пропил-диметиламмонио-пропан-1-сульфоната (MAPDAPS), N,N-диметиламинопропилметакриламида, N-винил-N-метилацетамида, N-винилацетамида, N-винил-N-метилпропионамида, N-винил-N-метил-2-метилпропионамида, N-винил-2-метилпропионамида, N-винил-N,N'-диметилмочевины и т.п., а также их смесей.
83. Композиция по п. 81, в которой G представляет собой остаток по меньшей мере одного гидрофильного мономера, выбранного из группы, состоящей из N-винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, 2-метакрилоилоксиэтилфосфорилхолина, метакриловой кислоты, N,N-диметилакриламида, N-гидроксипропилметакриламида, моноглицеринметакрилата, 2-гидроксиэтилакриламида, бисгидроксиэтилакриламида и 2,3-дигидроксипропилметакриламида и т.п., а также их смесей.
84. Композиция по п. 82 или 83, в которой G дополнительно содержит остаток по меньшей мере одного заряженного мономера, выбранного из группы, состоящей из метакриловой кислоты, акриловой кислоты, 3-акриламидопропионовой кислоты (ACA1), 4-акриламидобутановой кислоты, 5-акриламидопентановой кислоты (ACA2), 3-акриламидо-3-метилбутановой кислоты (AMBA), N-винилоксикарбонил-α-аланина, N-винилоксикарбонил--аланина (VINAL), 2-винил-4,4-диметил-2-оксазолин-5-она (VDMO), реакционноспособных солей сульфоновой кислоты, включая натрий-2-(акриламидо)-2-метилпропансульфонат (AMPS), калиевую соль 3-сульфопропилметакрилата, натриевую соль 3-сульфопропилметакрилата, динатрия бис-3-сульфопропилитаконат, дикалия бис-3-сульфопропилитаконат, натриевую соль винилсульфоновой кислоты, соль винилсульфоновой кислоты, стиролсульфонат, сульфоэтилметакрилат и их комбинации.
85. Композиция по п. 81, в которой G, D и E являются повторяющимися звеньями формулы:
,
причем U выбраны из группы, состоящей из водорода,
1
4
2
2
галогена, C-C алкила, который может быть необязательно замещен гидроксилом, алкокси, арилокси (OR”), карбокси, ацилокси, ароилокси (OCR”), алкоксикарбонилом, арилоксикарбонилом (COR”) и их комбинациями;
2
2
2
2
2
V выбран из группы, состоящей из водорода, R”, COH, COR”, COR”, CN, CONH, CONHR”, CONR”, OCR”, OR” или галогена; циклических и ациклических N-виниламидов и их комбинаций;
1
18
2
18
R” независимо выбран из группы, состоящей из необязательно замещенного C-C алкила, C-C алкенила, арила, гетероциклила, алкарила, причем заместители независимо выбраны из группы, состоящей из эпокси, гидроксила, алкокси, ацила, ацилокси, карбокси и карбоксилатов, сульфоновой кислоты и сульфонатов, алкокси- или арилоксикарбонила, изоцианато, циано, силила, галогена и диалкиламино; фосфорной кислоты;
15
15
R представляет собой любую углеродсодержащую структуру, которая содержит поперечную сшивку между двумя ς-цепями, и получен из R'; и
15
R' представляет собой любую углеродсодержащую структуру, которая содержит по меньшей мере одну группу, способную образовывать ковалентную, ионную или водородную связь с другими ς-цепями.
86. Композиция по п. 85, в которой
1
1-10
R выбран из группы, состоящей из замещенного и незамещенного C алкила;
A выбран из группы, состоящей из линейных диалкил- или диарилполисилоксанов 6-200;
6
R выбран из двухвалентных групп, выбранных из группы, состоящей из необязательно замещенного алкилена; необязательно замещенных насыщенных, ненасыщенных или ароматических карбоциклических или гетероциклических колец; необязательно замещенного алкилтио; необязательно замещенного алкокси; или необязательно замещенного диалкиламино;
U выбран из группы, состоящей из H, метила;
3
2
3
3
2
2
R” выбран из группы, состоящей из метила, пирролидонила, -N-(CH), -N(CH)-COCH (N-винилацетамида), -CHCH-COOH, -
2
2
2
2
2
2
2
3
2
2
3
3
2
2
2
2
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
2
-
+
-
+
CHCHCH-COOH, -CHCHCHCH-COOH, -(CH)-CH-SOH, -(CH)-CH-COH, -CHCHCH-+N(CH)-CHCHCH-SO , -CHCHCH-N(CH3)-CH2CH-CO , -CHCHCH-N(CH) и их комбинаций; и
15
R' содержит одну или более ненасыщенных связей.
87. Композиция по п. 85, в которой
1
1-6
R выбран из группы, состоящей из замещенных или незамещенных C алкильных групп;
A выбран из группы, состоящей из линейных диалкил- или диарилполисилоксанов с 6-20 повторяющимися звеньями;
R6 выбран из функциональных групп необязательно замещенного бензила, необязательно замещенного фенила, этаноата, необязательно замещенного пропионата, 4-цианопентаноата или изобутироата;
3
2
V выбран из -N-(CH).
88. Композиция по п. 81, в которой Z содержит переключаемую функциональную группу:
.
89. Композиция по п. 1, в которой блок-сополимер имеет первичные цепи ζ, представленные формулой:
,
где
1
1-24
R выбран из группы, состоящей из замещенного и незамещенного Cалкила;
A выбран из группы, состоящей из линейных диалкил- или диарилполисилоксанов, имеющих 6-1000 повторяющихся звеньев, и алкиленов, имеющих от 2 до 25 атомов углерода, которые могут
быть необязательно замещены атомами, выбранными из S, O, N, P и их комбинаций;
6
R представляет собой уходящую в свободный радикал группу, которая инициирует свободнорадикальную полимеризацию;
8
8
1-12
1-4
X выбран из -O-(CO)-, -(CO)O-, -NR-(CO)-, -(CO)NR-, -O-, C алкилена, C алкилена или прямой связи;
G представляет собой остаток полимеризации по меньшей мере одного гидрофильного мономера;
15
D представляет собой остаток полимеризации, содержащий по меньшей мере одну реакционноспособную группу R';
15
i
E представляет собой остаток полимеризации, содержащий остаток R агента поперечной сшивки, который полимеризовался с другим полимерным сегментом ;
24
R представляет собой любой агент, способный регулировать полимеризацию;
α, β, γ представляют собой относительные молярные количества (в виде молярной доли) G, D и E; и
t равно 1 или целому числу больше 1; а p равно 1 или целому числу более 1.
24
90. Композиция по п. 89, в которой R выбран из группы, состоящей из одновалентных RAFT-агентов, ATRP-агентов, TERP-агентов и NMP-агентов.