Состав на основе сшитой полимерной системы для ограничения водопритока в добывающих скважинах и выравнивания профиля приемистости в нагнетательных скважинах
COMPOSITION BASED ON A CROSSLINK POLYMER SYSTEM FOR LIMITING WATER INFLOW IN PRODUCTION WELLS AND LEVELING THE INJECTIVITY PROFILE IN INJECTION WELLS

Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности, в частности к составам, применяемым при проведении мероприятий по ограничению водопритока в добывающих скважинах и выравниванию профиля приемистости в нагнетательных скважинах.
Известен ряд составов на основе полимерных реагентов для снижения проницаемости пластов с достижением водоблокирующего эффекта за счёт закупоривания пор породы образующимся полимерным гелем (сшитой полимерной системой). К таким составам относятся композиции на основе полимерных реагентов, в частности полиакриламидов и/или водорастворимых производных полимеров растительного происхождения, с добавлением сшивателей – реагентов органической природы либо солей поливалентных металлов.
Известен состав для изоляции водопритока в скважину (патент РФ № 2099520), содержащий гидролизованный полиакриламид, формальдегид, жидкое стекло, неорганическую кислоту и соль поливалентного металла. Недостатками данного состава является наличие в рецептуре веществ II-III классов опасности (формальдегид, неорганическая кислота). Указанные вещества могут нанести вред окружающей среде и здоровью человека и требуют соблюдения усиленных мер безопасности при их использовании. Кроме того, поскольку в составе не содержится ингибитор коррозии неорганическая кислота будет вызывать коррозию обсадной колонны, скважинного оборудования. Еще одним недостатком известного состава является неконтролируемое  время потери текучести (0,5-6 ч).
о
о
Известен гелеобразующий состав для блокирования пластов (А.С. СССР № 1 680 950), содержащий жидкое натриевое стекло, водорастворимые производные целлюлозы, сульфокислоту, бихромат или хромат и наполнитель (инертный дисперсный материал). Недостатками указанного состава являются неконтролируемое время потери текучести (менее 5 ч при температуре 25 С), невозможность использования состава при температурах более 25 С, а также наличие в рецептуре веществ, приводящих к коррозии обсадной колонны и скважинного оборудования. Обязательное присутствие в известном составе нерастворимого наполнителя ограничивает применение в условиях низкопроницаемых пластов.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является состав (патент РФ №2634467), применяемый для ограничения водопритока в скважины, изоляции различных источников обводнения добывающих скважин, ликвидации заколонных перетоков, отключения пластов и пропластков, для выравнивания профилей приемистости нагнетательных скважин, представляющий гелеобразующую композицию, содержащую в мас.%:
Полиакриламид (ПАА)
20-40
Сшиватель: бихромат калия или натрия
2,0 – 4,0
Восстановитель: тиосульфат натрия
4,0 – 8,0
Микроволокнистый реагент
остальное.
При этом указанный микроволокнистый реагент состоит из следующих компонентов, мас.%:
древесная мука
20 – 60
стабилизирующая добавка: ксантан или, камедь ксантановая, или гуаровая камедь, или их смесь, или полиакриламид
3 – 10
глинопорошок
до 100%.
Недостатками указанного состава являются:
- сложность приготовления, ввиду необходимости предварительного приготовления микроволокнистого реагента с последующим смешением с остальными компонентами и суспендированием в жидкости затворения;
- низкая проникающая способность ввиду малого времени потери текучести (менее 6 ч) при температурах выше 25 °С и высокого содержания микроволокнистого реагента;
0
0
-  деструкция полимерного компонента при температурах выше 80С, особенно быстрая деструкция при температурах более 100С.
0
Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение проникающей способности за счет возможности регулирования времени потери текучести предлагаемого состава в широком диапазоне температур (до 300 С) при сохранении прочности и устойчивости образуемого геля.
Дополнительный технический результат – обеспечение универсальности состава за счет возможности использования в терригенных (пористых) и карбонатных (трещиноватых) коллекторах.
Указанный технический результат достигается применением состава на основе сшитой полимерной системы для ограничения водопритока в добывающих скважинах и выравнивания профиля приемистости в нагнетательных скважинах, содержащий сшиватель в виде бихромат калия или бихромата натрия,  регулятор времени потери текучести, регулятор реологических свойств, включающий модифицированный продукт переработки древесины на основе эфиров целлюлозы, или продукт на основе модифицированной ксантановой камеди, или полиакриламид,  кольматирующую добавку и  воду, при этом новым является то, что состав содержит в качестве регулятора времени потери текучести используют поверхностно-активное вещество (ПАВ) на основе производных аминоспиртов с содержанием оксиэтилированных аминов не менее 2 % об.,  в качестве кольматирующей добавки используют полипропиленовые волокна или карбонат кальция, при этом состав дополнительно содержит полимер  –  сульфитномодифицированный полимер фенилпропана с молекулярной массой более 35 000 а.е.м.,  а также дополнительно содержит активатор сшивки в качестве которого используют этидроновую кислоту или кислотный реагент, содержащий лимонную и щавелевую кислоты в соотношении 1:1-3 соответственно, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
- сшиватель бихромат калия или бихромат натрия – 3-10
- регулятор времени потери текучести – 0,01-10
- регулятор реологических свойств – 0,01-5
- кольматирующая добавка – 0,01-15
- полимер – 3-40
- активатор сшивки – 0,01-5
- вода – остальное.
Достижение указанного технического результата обеспечивается за счет следующего.
Использование сульфитномодифицированного полимера -  фенилпропана с молекулярной массой более 35000 а.е.м., в силу особенностей строения молекул, в частности большого количества активных групп, а также возможности частичного окисления полимера предложенным активатором сшивки (этидроновая кислота или кислотный реагент, содержащий лимонную и щавелевую кислоты в соотношении 1:1-3 соответственно), обеспечивает получение гелей (сшитых систем) с большим количеством поперечных сшивок, за счет чего достигаются высокие твердость, прочность и устойчивость получаемых гелей.
Описанные выше особенности позволяют применять предлагаемый состав как в терригенных (пористых), так и в карбонатных (трещиноватых) коллекторах.
0
Для регулирования времени потери текучести состав содержит указанный полимер и указанный активатор сшивки. Введение в состав полимера обеспечивает увеличение времени потери текучести (замедление гелеобразования) при применении предлагаемого состава в широком диапазоне температур, особенно при температурах более 80С, что особенно важно для горячих скважин, а введение в состав активатора сшивки обеспечивает регулирование времени потери текучести, особенно при более низких температурах.
Образование геля из предлагаемого состава протекает в 2 этапа, при этом на первом этапе при взаимодействии указанного полимера с указанным активатором сшивки происходит частичное окисление сульфитномодифицированного полимера фенилпропана с молекулярной массой более 35000 а.е.м., в результате чего часть ионов переходного металла VI-группы активатора сшивки переходит из высшей степени окисления в промежуточное состояние и может выступать в качестве сшивающих ионов. Также при частичном окислении указанного полимера, как было указано выше, часть активных групп окисляются до карбоксильных,  которые впоследствии могут вступать в реакции с полученными ионами активатора сшивки, находящимися  в промежуточном состоянии.
На втором этапе гелеобразования происходит взаимодействие между полученными ионами активатора сшивки в промежуточной степени окисления с молекулами указанного полимера, в том числе, по образовавшимся карбоксильным группам.
За счет введения в состав регулятора времени потери текучести, а именно,  ПАВ на основе производных аминоспиртов (оксиэтилированных аминов) с содержанием оксиэтилированных аминов не менее 2 % об., на первом этапе сшивки происходит замедление взаимодействия указанного полимера (сульфитномодифицированного полимера фенилпропана с молекулярной массой более 35000 а.е.м.) с активатором сшивки, что приводит к увеличению времени потери текучести (более 6 ч) и обеспечивает возможность применения состава при высоких температурах. За счет введения в качестве активатора сшивки кислот, их взаимодействие с полимером на первом этапе сшивки протекает интенсивней, что приводит к уменьшению времени потери текучести.
Таким образом, обеспечивается возможность применения заявляемого состава, как при высоких, так и при низких температурах, за счет регулирования времени потери текучести, а также обеспечивается получение гелей с высокими твердостью и прочностью, при сохранении низкой вязкости исходного состава.
0
Регулирование времени потери текучести, в том числе возможность получения состава с временем потери текучести более 48 ч, позволяет применять заявленный состав в технологиях выравнивания профиля приемистости нагнетательных скважин, а также в технологиях перераспределения потоков в пластах (на удалении от нагнетательных скважин). А высокие твердость, прочность и устойчивость получаемых гелей, в том числе при температурах до 300С, позволяют применять заявленный состав в скважинах с пароциклическим режимом работы, а также при обработках паронагнетательных скважин при паротепловом воздействии на пласт.
Для обработок высокопроницаемых, в том числе трещиноватых, коллекторов в рецептуре заявляемого состава предложено применение регулятора реологических свойств (модифицированного продукта переработки древесины на основе эфиров целлюлозы, или продукта на основе модифицированной ксантановой камеди, или полиакриламида) и кольматирующей добавки (полипропиленовые волокна или карбонат кальция).
В качестве кольматирующей добавки используют нерастворимые минеральные частицы (карбонат кальция), либо нерастворимые волокнистые материалы – полипропиленовые волокна. В результате совместного применения предлагаемого регулятора реологических свойств и указанной кольматирующей добавки достигается регулируемое снижение проникающей способности состава, что обеспечивает устранение поглощений состава и обработку исключительно призабойной зоны высокопроницаемых (карбонатных и терригенных) пластов.
Для получения заявляемого состава на основе сшитой полимерной системы использовали следующие реагенты:
<i>№</i>
<b></b><b><i>Наименование реагента</i></b><b></b>
<b></b><b><i>ГОСТ, ОСТ, МРТУ, ТУ, МУ и т.д. на изготовление</i></b><b></b>
<b>Полимер</b>:
<i>сульфитномодифицированный полимер фенилпропана с молекулярной массой более 35 000 а.е.м.</i>
Инлиг м. ВИ
ТУ 20.14.71-084-38892610-2017
<b>Сшиватель</b>
Бихромат натрия
ГОСТ 2651-78
Бихромат калия
ГОСТ 2652-78
<b>Регулятор времени потери текучести</b><i>ПАВ на основе производных аминоспиртов с содержанием оксиэтилированных аминов не менее 2 % об</i>
ИНРЕТ
ТУ 20.14.42-097-38892610-2018
<b>Активатор сшивки </b>
ВИКАЦИД <i>(кислотный реагент, содержащий лимонную и щавелевую кислоты в соотношении 1:1-3 соответственно)</i>
ТУ 2431-057-38892610-2014
Этидроновая кислота
ТУ 2458-002-50643754-2003
<b>Регулятор реологических свойств</b>
ЦЕЛСТРАКТ марки Б <i>(модифицированный продукт переработки древесины на основе эфиров целлюлозы)</i>
ТУ 2231-008-38892610-2012
БУРИЗАН <i>(продукт на основе модифицированной ксантановой камеди)</i>
ТУ 9189-018-38892610-2012
Праестол 2530 <i>(полиакриламид)</i>
ТУ 2216-001-40910172-98
<b>Кольматирующая добавка</b>
Биваль 3,5 (<i>карбонат кальция)</i>
ТУ 5716-077-38892610-2016
Инклин (<i>полипропиленовые волокна)</i>
ТУ 2272-035-38892610-2013
<b>Вода</b>
Предлагаемые составы на основе сшитой полимерной системы с различным количественным соотношением компонентов и при использовании различных торговых марок реагентов представлены в таблице 1.
-1
В качестве показателей свойств предлагаемого состава использовали следующие параметры: эффективная вязкость исходного состава при скорости сдвига 5 с, время потери текучести при воздействии пластовой температуры, твёрдость получаемого геля, сила адгезии получаемого геля, эффективность изоляции порового пространства породы.
-1
Вязкость исходного состава и время потери текучести определяли на вискозиметре модели 1100 производства OFITE (США). Время потери текучести определяли как время, по прошествии которого эффективная вязкость состава при скорости сдвига 5 с.
Твёрдость, прочность начала разрушения и силу адгезии объемного осадка измеряли с использованием прибора Texture Analyser CT3 производства Brookfield (США).
3
3
3
3
Эффективность изоляции порового пространства породы после закачки в него состава определяли с помощью лабораторной установки для определения фильтрационных и блокирующих характеристик технологических жидкостей и составов ПИК-ОФП/ЭП производства АО «ГеоЛогика» (Россия). Для приготовления моделей использовали пластовую воду (плотность ρ=1,18 г/см, минерализация 273000 мг/дм, общая жесткость 1200 мг-экв/дм, рН=3) и нефть (плотность 0,83 г/см, вязкость 5 мПа∙с), и определяли проницаемость по воде и нефти до и после закачки состава. На основании полученных результатов рассчитывали фактор остаточного сопротивления по воде как отношение проницаемости модели по воде до закачки состава к проницаемости после закачки и структурирования состава в модели. Также на представленном оборудовании определяли проникающую способность состава путем определения максимального давления закачки.
В таблице 2 приведены свойства состава на основе сшитой полимерной системы.
На основании проведенных сопоставительных опытов (таблица 2) можно сделать вывод о том, что использование предлагаемого состава по сравнению с известным, позволяет в большей степени снизить проницаемость водонасыщенных поровых каналов пласта за счёт более высокой твёрдости и адгезии получаемого геля, расширить диапазон времени потери текучести при воздействии пластовой температуры за счет введения регулятора времени потери текучести и увеличить проникающую способность получаемого состава за счет снижения реологических свойств.
Таблица 1
Состав на основе сшитой полимерной системы
№ состава (опыта)
Полимер(Инлиг м.ВИ), мас. %
Регулятор реологических свойств, мас. %
Кольматирующая добавка, мас. %
Активатор сшивки, мас. %
Сшиватель, мас. %
Регулятор времени потери текучести (ИНРЕТ), мас. %
Вода, мас. %
1
40
0,01
0,01
5
10
0,01
44,97
2
40
0,01
0,01
5
6,25
0,01
48,72
3
35
0,01
0,01
5
6,25
0,01
53,72
4
25
0,01
0,01
2,5
8
0,01
64,47
5
10
0,01
0,01
1
3
0,01
85,97
6
25
0,01
0,01
0,5
6,25
1
67,23
7
20
0,01
0,01
0,5
5
0,1
74,38
8
20
0,1
0,01
0,1
5
0,01
74,78
9
8
0,5
0,01
0,01
5
0,1
86,38
10
25
1
0,01
0,01
6,25
2
65,73
11
15
1
5
0,01
6,25
2
70,74
12
5
3
5
0,01
5
1
80,99
13
5
3
5
0,01
3
3
80,99
14
15
5
15
0,01
3
10
51,99
15
15
5
15
0,01
3
10
51,99
16
15
5
15
0,01
3
10
51,99
По прототипу
№ состава (опыта)
Полимерный реагент, мас. %
Сшиватель, мас. %
Восстановитель, мас. %
Микроволокнистый реагент
<i>Древесная мука мас. %</i>
<i>Стабилизирующая добавка, мас. %</i>
<i>Глинопорошок, мас. %</i>
17
0,4
0,04
0,08
2,10
1,78
0,03
0,29
18
0,4
0,10
0,10
2,10
1,78
0,03
0,29
19
1,6
0,16
0,32
3,40
1,00
0,10
2,30
20
1,6
0,16
0,20
1,60
0,50
0,10
1,00
21
1,6
0,16
0,15
1,99
0,19
0,30
1,50
22
1,6
0,16
0,10
1,99
0,19
0,30
1,50
Примечания:1. Составы 17-22 – Прототип.2. В качестве регулятора реологических свойств используется в составах 1-3, 6, 8, 10, 12 - ЦЕЛСТРАКТ м. Б - модифицированный продукт переработки древесины на основе эфиров целлюлозы; в составах 4-5, 7, 13-14 – БУРИЗАН - продукт на основе модифицированной ксантановой камеди; в составах 9, 11, 15-16 - Праестол 2530 – полиакриламид..3. В качестве Кольматирующей добавки используется в составах 1-11, 15-16 – Инклин - полипропиленовые волокна; в составах 12-14 - Биваль 3,5 - карбонат кальция.4. В качестве Активатора сшивки используется в составах 1-7 – этидроновая кислота; в составах 8-16 – Викацид - кислотный реагент, содержащий лимонную и щавелевую кислоты в соотношении 1:1-3 соответственно.5. В качестве сшивателя используется в составах 1-4, 6, 10-14, 16 - бихромат натрия; в составах 5, 7-9, 15 - бихромат калия.
Таблица 2
№ п/п
Начальная вязкость, мПа⋅с
Время потери текучести при воздействии пластовой температуры, ч
Твёрдость геля, г-сила
Проч- ность начала разру-шения, г-сила
Сила адгезии геля, г-сила
Коэффициент проницаемости по пластовому флюиду
Терригенная порода
Карбонатная порода
<100 мД
˃100 мД
<100 мД
˃100 мД
Давление закачки состава, МПа
Фактор остаточного сопротивления по водной фазе, д. ед.
Давление закачки состава, МПа
Фактор остаточного сопротивления по водной фазе, д. ед.
Давление закачки состава, МПа
Фактор остаточного сопротивления по водной фазе, д. ед.
Давление закачки состава, МПа
Фактор остаточного сопротивления по водной фазе, д. ед.
Температура 20 <sup>о</sup>С
1
5,4
6
2876
2017
27
3,29
˃1000
2,38
˃1000
3,41
˃1000
1,87
˃1000
2
5,2
12
1243
963
18
0,75
403
0,53
526
1,2
246,1
0,79
318
3
5,1
8
941
845
17
0,64
378
0,47
306
0,95
60,5
0,65
115
4
5,2
14
892
803
17
0,72
350
0,38
234
0,92
41,15
0,63
38,2
5
4,0
74
512
479
7
0,5
33
0,1
14
0,74
24,15
0,48
27,3
6
256
8
213
167
10
6,7
12
4,3
11
5,4
11,1
3,8
9,8
Температура 60 <sup>о</sup>С
7
5,0
16
1149
947
15
0,67
364
0,53
526
0,93
˃1000
0,77
˃1000
8
4,7
17
976
893
15
0,63
355
0,47
306
0,67
680
0,42
304,5
9
4,8
12
947
901
16
0,65
358
0,38
234
0,49
468
0,4
232
10
20,3
76
489
358
7
0,55
20,9
0,21
25,7
0,37
30,89
0,38
67
11
248
4
312
155
7
7,5
223
3,9
73,1
7,2
136
1,36
62
Температура 80 <sup>о</sup>С
12
31,4
6
483
391
13
0,69
368
1,23
210
0,53
˃1000
0,33
˃1000
13
29,8
18
376
284
11
0,62
327
0,95
150
0,45
˃1000
0,30
754
14
54,1
38
351
277
9
0,54
310
0,92
142
0,36
835
0,21
526
15
52,0
72
316
259
5
0,52
90,2
0,8
52
0,27
142
0,15
59
16
482
2
206
80
2
10,3
202
9,7
81
10,1
99
9,6
47
Температура 150 <sup>о</sup>С
17
76,9
6
253
203
9
0,27
˃1000
0,14
˃1000
0,53
˃1000
0,33
˃1000
18
473
1
91
45
1
9,4
44,6
7,8
75
9,3
140
7,2
128
Температура 200 <sup>о</sup>С
19
77,5
4
214
173
7
только для карбонатного коллектора
0,53
˃1000
0,33
˃1000
20
614
1
78
2
0,7
9,1
131
8,9
121
Температура 300 <sup>о</sup>С
21
76,4
4
205
171
6
только для карбонатного коллектора
0,53
˃1000
0,33
˃1000
22
621
1
65
1
0,2
9,2
112
8,8
97