СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РЕЗИНОВОЙ СМЕСИ

1. Способ приготовления резиновой смеси, включающей, по меньшей мере, один каучуковый компонент (А), выбранный из натуральных каучуков и диеновых синтетических каучуков, наполнитель, содержащий неорганический наполнитель (В), силановый связующий агент (С) и ускоритель вулканизации (D), в котором:
резиновую смесь смешивают в несколько стадий, каучуковый компонент (А), весь или часть неорганического наполнителя (В), весь или часть силанового связующего агента (С) и ускоритель вулканизации (D) добавляют и смешивают на первой стадии смешения, и удельная энергия смешения на первой стадии составляет 0,05-1,50 кВт·ч/кг, при этом удельная энергия определяется делением мощности, потребляемой двигателем устройства смешения на первом этапе смешения, на общую массу резиновой смеси.
2. Способ приготовления резиновой смеси по п.1, в котором скорость вращения лопастей устройства смешения на первой стадии составляет 25-100 об/мин.
3. Способ приготовления резиновой смеси по п.1, в котором время смешения на первой стадии составляет от 30 с до 30 мин.
4. Способ приготовления резиновой смеси по п.1, в котором ускоритель вулканизации (D) представляет собой, по меньшей мере, один ускоритель вулканизации, выбранный из гуанидинов, сульфенамидов, тиазолов, тиурамов, дитиокарбаматов, тиомочевин и ксантогенатов.
5. Способ приготовления резиновой смеси по п.4, в котором гуанидинами является, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из 1,3-дифенилгуанидина, 1,3-ди-о-толилгуанидина и 1-о-толилбигуанида.
6. Способ приготовления резиновой смеси по п.4, в котором сульфенамидами являются любое одно или оба из N-циклогексил-2-бензотиазолилсульфенамида и N-трет-бутил-2-бензотиазолилсульфенамида.
7. Способ приготовления резиновой смеси по п.4, в котором, тиазолами являются любой один или оба из 2-меркаптобензотиазола и ди-2-бензотиазолилдисульфида.
8. Способ приготовления резиновой смеси по п.4, в котором, тиурамами являются любой один или оба из тетракис(2-этилгексил)тиурамдисульфида и тетрабензилтиурамдисульфида.
9. Способ приготовления резиновой смеси по п.4, в котором, тиомочевинами является, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из тиомочевины, N,N′-диэтилтиомочевины, триметилтиомочевины, N,N′-дифенилтиомочевины и N,N'-диметилтиомочевины.
10. Способ приготовления резиновой смеси по п.4, в котором, дитиокарбаматами является, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из дибензилдитиокарбамата цинка, N-этил-N-фенилдитиокарбамата цинка, диметилдитиокарбамата цинка, диметилдитиокарбамата меди.
11. Способ приготовления резиновой смеси по п.4, в котором ксантогенатом является изопропилксантагенат цинка.
12. Способ приготовления резиновой смеси по п.1, в котором силановый связующий агент (С) является, по меньшей мере, одним соединением, выбранным из группы, состоящей из соединений, представленных следующими общими формулами (I)-(IV)
формула (I):
<mrow><msub><mrow><mo stretchy="false">(</mo><msup><mi>R</mi><mn>1</mn></msup><mi>O</mi><mo stretchy="false">)</mo></mrow><mrow><mn>3</mn><mo>−</mo><mi>p</mi></mrow></msub><msub><mrow><mo stretchy="false">(</mo><msup><mi>R</mi><mn>2</mn></msup><mo stretchy="false">)</mo></mrow><mi>p</mi></msub><mi>S</mi><mi>i</mi><mo>−</mo><msup><mi>R</mi><mn>3</mn></msup><mo>−</mo><mi>S</mi><mi>i</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi>O</mi><msup><mi>R</mi><mn>1</mn></msup><mo stretchy="false">)</mo><mn>3</mn><mo>−</mo><mi>r</mi><msub><mrow><mo stretchy="false">(</mo><msup><mi>R</mi><mn>2</mn></msup><mo stretchy="false">)</mo></mrow><mi>r</mi></msub><mtext>                     </mtext><mo stretchy="false">(</mo><mn>1</mn><mo stretchy="false">)</mo></mrow>
1
2
3
где R могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет собой атом водорода, линейную, циклическую или разветвленную алкильную группу с 1-8 атомами углерода, или линейную или разветвленную алкоксиалкильную группу с 2-8 атомами углерода; R могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет собой линейную, циклическую или разветвленную алкильную группу с 1-8 атомами углерода; R могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет собой линейную или разветвленную алкиленовую группу с 1-8 атомами углерода; среднее значение а составляет 2-6; и p и r могут быть одинаковыми или различными и среднее значение каждого составляет 0-3, при условии, что p и r не являются одновременно 3;
формула (II):
4
9
9
9
10
9
10
9
10
9
10
9
10
11
9
10
11
5
4
6
4
5
12
12
7
8
h
j
0.5
где R представляет собой одновалентную группу, выбранную из -Cl, -Br, RO-, R(C=O)O-, RRC=NO-, RRCNO-, RRN- и -(OSiRR)(OSiRRR), где R, R и R могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет собой атом водорода или одновалентную углеводородную группу с 1-18 атомами углерода, среднее значение h составляет 1-4; R обозначает R, атом водорода или одновалентную углеводородную группу с 1-18 атомами углерода; R обозначает R, R, атом водорода, или -[O(RO)]- группу, где R является алкиленовой группой с 1-18 атомами углерода и j является целым числом 1-4; R является двухвалентной углеводородной группой с 1-18 атомами углерода; R является одновалентной углеводородной группой с 1-18 атомами углерода; и x, y и z являются числами, которые удовлетворяют соотношениям: x+y+2z=3, 0≤x≤3, 0≤y≤2, и 0≤z≤1:
формула III:
<mrow><msub><mrow><mo stretchy="false">(</mo><msup><mi>R</mi><mrow><mn>13</mn></mrow></msup><mi>O</mi><mo stretchy="false">)</mo></mrow><mrow><mn>3</mn><mo>−</mo><mi>s</mi></mrow></msub><msub><mrow><mo stretchy="false">(</mo><msup><mi>R</mi><mrow><mn>14</mn></mrow></msup><mo stretchy="false">)</mo></mrow><mi>s</mi></msub><mi>S</mi><mi>i</mi><mo>−</mo><msup><mi>R</mi><mrow><mn>15</mn></mrow></msup><mo>−</mo><msub><mi>S</mi><mi>k</mi></msub><mo>−</mo><msup><mi>R</mi><mrow><mn>16</mn></mrow></msup><mo>−</mo><msub><mi>S</mi><mi>k</mi></msub><mo>−</mo><msup><mi>R</mi><mrow><mn>15</mn></mrow></msup><mo>−</mo><mi>S</mi><mi>i</mi><msub><mrow><mo stretchy="false">(</mo><mi>O</mi><msup><mi>R</mi><mrow><mn>13</mn></mrow></msup><mo stretchy="false">)</mo></mrow><mrow><mn>3</mn><mo>−</mo><mi>t</mi></mrow></msub><msub><mrow><mo stretchy="false">(</mo><msup><mi>R</mi><mrow><mn>14</mn></mrow></msup><mo stretchy="false">)</mo></mrow><mi>t</mi></msub><mtext>                </mtext><mo stretchy="false">(</mo><mi>I</mi><mi>I</mi><mi>I</mi><mo stretchy="false">)</mo></mrow>
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
17
22
m1
m2
m3
где R могут быть одинаковыми или различными и каждый является атомом водорода, линейной, циклической или разветвленной алкильной группой с 1-8 атомами углерода, или линейной или разветвленной алкоксиалкильной группой с 2-8 атомами углерода; R могут быть одинаковыми или различными и каждый является линейной, циклической или разветвленной алкильной группой с 1-8 атомами углерода; R могут быть одинаковыми или различными и каждый является линейной или разветвленной алкиленовой группой с 1-8 атомами углерода; R является двухвалентной группой любой общей формулы (-S-R-S-), (-R-S-R-) и (-R-S-R-S-R-), где R-R каждый является двухвалентной углеводородной группой, двухвалентной ароматической группой или двухвалентной органической группой, содержащей гетероатом, отличный от серы или кислорода, каждая из которых имеет 1-20 атомов углерода; и среднее значение каждого m1, m2 и m3 равно 1 или более, но менее 4; k могут быть одинаковыми или различными и среднее значение каждого равно 1-6; среднее значение каждого s и t равно 0-3, при условии, что s и t одновременно не равны 3;
формула (IV):
23
a
b
c
e
e
e
f
e
f
e
e
f
0,5
0,5
0,5
0,5
<mrow><msubsup><mi>Z</mi><mi>u</mi><mi>a</mi></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>Z</mi><mi>v</mi><mi>b</mi></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>Z</mi><mi>w</mi><mi>c</mi></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>Z</mi><mi>u</mi><mi>a</mi></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>Z</mi><mi>v</mi><mi>b</mi></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>Z</mi><mi>w</mi><mi>c</mi></msubsup></mrow>
где R является линейной, разветвленной или циклической алкильной группой с 1-20 атомами углерода; G могут быть одинаковыми или различными и каждый является алкандиильной группой или алкендиильной группой с 1-9 атомами углерода; Z могут быть одинаковыми или различными и каждый является группой, которая может быть связана с двумя атомами кремния и выбрана из [-O-], [-O-G-] или [-O-G-O-]; Z могут быть одинаковыми или различными и каждый является группой, которая может быть связана с двумя атомами кремния и является функциональной группой, представленной [-O-G-O-]; Z могут быть одинаковыми или различными и каждый является функциональной группой, представленной -Cl, -Br, -OR, RC(=O)O-, RRC=NO-, RRN-, R-, HO-G-O- (G такой же, как описан выше); R и R каждый является линейной, разветвленной или циклической алкильной группой с 1-20 атомами углерода; и m, n, u, v и w представлены 1≤m≤20, 0≤n≤20, 0≤u≤3, 0≤v≤2, 0≤w≤1 и (u/2)+v+2w=2 или 3; когда в формуле несколько блоков A,
,
и
в нескольких блоках A могут быть одинаковыми или различными; и когда в формуле имеет несколько боков B,
,
и
в нескольких блоках В могут быть одинаковыми или различными.
13. Способ приготовления резиновой смеси по п.12, в котором силановый связующий агент (C) является соединением, представленным общей формулой (I).
14. Способ приготовления резиновой смеси по п.1, в котором неорганический наполнитель (B) является диоксидом кремния.
15. Способ приготовления резиновой смеси по п.1, в котором наполнитель содержит газовую сажу.
16. Способ приготовления резиновой смеси по п.1, в котором неорганический наполнитель (B) составляет, по меньшей мере, 40 мас.%, наполнителя.
17. Способ приготовления резиновой смеси по п.1, в котором органическое кислое соединение (E) добавляют на конечной стадии смешения.
18. Способ приготовления резиновой смеси по п.17, в котором число молекул X органического кислого соединения (E) в резиновой смеси удовлетворяет соотношению следующей формулы [1] относительно числа молекул Y активатора вулканизации (D)
<mrow><mn>0</mn><mo>≤</mo><mi>X</mi><mo>≤</mo><mn>3,0</mn><mo>×</mo><mi>Y</mi><mtext>              </mtext><mo stretchy="false">[</mo><mn>1</mn><mo stretchy="false">]</mo></mrow>
19. Способ приготовления резиновой смеси по одному из пп.1-18, в котором на первой стадии после каучукового компонента (A), весь или часть неорганического наполнителя (B) и весь или часть силанового связующего агента (D) смешивают, ускоритель вулканизации (D) добавляют к ней на первой стадии и смешивают далее.
20. Способ приготовления резиновой смеси, содержащей, по меньшей мере, один каучуковый компонент (A), выбранный из натуральных каучуков и диеновых синтетических каучуков, наполнитель, содержащий неорганический наполнитель (B), силановый связующий агент (C) и, по меньшей мере, один ускоритель вулканизации (D), выбранный из гуанидинов, сульфенамидов, тиазолов, тиурамов, дитиокарбаматов, тиомочевин и ксантогенатов, в котором резиновую смесь смешивают на трех или большем числе стадий, каучуковый компонент (А), весь или часть неорганического наполнителя (B) и весь или часть силанового связующего агента (C) смешивают на первой стадии смешения с удельной энергией смешения в диапазоне 0,05-1,50 кВт·ч/кг, ускоритель вулканизации (D) добавляют и смешивают после второй стадии смешения, но перед конечной стадией, и вулканизирующее вещество добавляют и смешивают на последней стадии смешения.