ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В МАССЕ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ НИКЕЛЯ

1. Способ получения полидиена, включающий стадии:
(i) обеспечения сопряженного диенового мономера;
(ii) загрузки каталитической системы на основе никеля в сопряженный диеновый мономер; и
(iii) загрузки модулирующего основания Льюиса в сопряженный диеновый мономер для полимеризации, тем самым, сопряженного диенового мономера в присутствии модулирующего основания Льюиса, в котором указанную стадию загрузки модулирующего основания Льюиса проводят отдельно от указанной стадии загрузки катализатора на основе никеля, и указанные стадии обеспечения сопряженного диенового мономера, загрузки каталитической системы на основе никеля и загрузки основания Льюиса обеспечивают получение полимеризационной смеси, содержащей менее 20% по массе органического растворителя в пересчете на общую массу полимеризационной смеси.
2. Способ по п.1, в котором каталитическая система на основе никеля представляет собой комбинацию или продукт реакции (а) никельсодержащего соединения, (b) алкилирующего агента и (с) источника фтора, при этом молярное отношение алкилирующего агента к никельсодержащему соединению составляет от примерно 10:1 до примерно 50:1, при этом молярное отношение источника фтора к никельсодержащему соединению составляет от примерно 70:1 до примерно 130:1.
n
3-n
3. Способ по п.2, в котором никельсодержащее соединение выбрано из группы, состоящей из карбоксилатов никеля, боратов карбоксилата никеля, органофосфатов никеля, органофосфонатов никеля, органофосфинатов никеля, карбаматов никеля, дитиокарбаматов никеля, ксантогенатов никеля, β-дикетонатов никеля, алкоксидов или арилоксидов никеля, галогенидов никеля, псевдогалогенидов никеля, оксигалогенидов никеля и никельорганических соединений, в котором алкилирующий агент определен формулой AlRX, где каждый R может независимо представлять собой одновалентную органическую группу, присоединенную к атому алюминия через атом углерода, каждый Х может независимо представлять собой атом водорода, атом галогена, карбоксильную группу, алкоксидную группу или арилоксидную группу, и n может представлять собой целое число в диапазоне от 1 до 3, и в котором источник фтора выбран из группы, состоящей из элементарного фтора, фторгалогенидов, фторида водорода, органических фторидов, неорганических фторидов, фторидов металлов, металлорганических фторидов и их смесей.
4. Способ по п.2, в котором никельсодержащее соединение представляет собой борат карбоксилата никеля, алкилирующий агент представляет собой тригидрокарбилалюминий, а источник фтора представляет собой неорганический фторид, причем неорганический фторид представляет собой комплекс со спиртом.
5. Способ по п.1, в котором температуру полимеризационной смеси поддерживают в диапазоне от примерно -10°С до примерно 130°С, в котором максимальная температура полимеризационной смеси превышает 34°С, и в котором полимеризацию сопряженного диенового мономера поддерживают при степени превращения менее 30%.
6. Способ по п.1, в котором полимеризационная смесь не содержит регулятора молекулярной массы.
7. Способ по п.1, в котором модулирующее основание Льюиса представляет собой дигидрокарбиловый простой эфир, выбранный из группы, состоящей из диалкиловых простых эфиров, дициклоалкиловых простых эфиров, диариловых простых эфиров и смешанных дигидрокарбиловых простых эфиров, в котором каталитическая система на основе никеля включает никельсодержащее соединение, при этом молярное отношение дигидрокарбилового простого эфира к никельсодержащему соединению составляет от примерно 10:1 до примерно 80:1.
8. Способ по п.1, в котором модулирующее основание Льюиса представляет собой третичный амин, и в котором каталитическая система на основе никеля включает никельсодержащее соединение, при этом молярное отношение третичного амина к никельсодержащему соединению составляет от примерно 0,1:1 до примерно 2:1.
1+4
9. Способ по п.1, в котором полидиен имеет содержание цис-1,4-связей по меньшей мере 97%, содержание 1,2-связей менее 1,0%, распределение молекулярных масс менее 3,0, вязкость по Муни (ML@100°C) менее 60, и содержание геля менее 20% по массе.
10. Способ по п.1, в котором модулирующее основание Льюиса вводят в сопряженный диеновый мономер непосредственно и отдельно.