КОМПОЗИЦИЯ В ВИДЕ ВОДНО-ДИСПЕРГИРУЕМЫХ ГРАНУЛ С ВАРИАБЕЛЬНЫМ ВЫСВОБОЖДЕНИЕМ
COMPOSITION IN FORM OF WATER-DISPERSIBLE GRANULES WITH VARIABLE RELEASE

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композиции в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один агрохимический активный ингредиент. Настоящее изобретение также относится к композиции в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один первый агрохимический активный ингредиент, и по меньшей мере один второй агрохимический активный ингредиент, не являющийся инкапсулированным.
Уровень техники
Известны различные агрохимические активные ингредиенты, инкапсулированные для обеспечения безопасности для потребителя, чтобы добиться контролируемого высвобождения и длительного контроля при применении на сельскохозяйственных культурах, или по другим причинам, например, когда активный ингредиент является летучим.
Микрокапсулы или инкапсулированные суспензии являются более неустойчивыми, по сравнению с водно-диспергируемыми гранулами. Кроме того, инкапсулированные суспензии имеют такие недостатки, как высокие затраты на упаковку, потери при испарении, и т.д., по сравнению с водно-диспергируемыми гранулами. Сухие формы, такие как водно-диспергируемые гранулы, являются предпочтительными, поскольку их можно хранить в течение более продолжительного периода времени, в широком диапазоне температур, без нарушения стабильности рецептуры.
US 5925464 раскрывает способ приготовления водно-диспергируемой гранулы, содержащей микрокапсулы, с применением поливинилового спирта. Эта рецептура при добавлении в воду имеет тенденцию к плохому диспергированию, а также оседает и плохо суспендируется.
US 5639710 также раскрывает композиции в виде водно-диспергируемых гранул, содержащие микрокапсулы, включающие поливиниловый спирт. Эти рецептуры имеют различные недостатки, такие как плохая биоэффективность. Далее, US 5639710, где предпочтительно применяется ATLOX 3409, содержит алкилфенол-этоксилаты, которые являются нежелательными и запрещены в различных странах из-за токсичности, связанной с такими соединениями. Кроме того, при растворении в воде перед распылением отмечалось, что рецептура плохо суспендируется и засоряет сопло ранцевых распылителей.
В частности, водно-диспергируемые гранулы в виде микрокапсул, включающих поливиниловый спирт, обеспечивают «нокдаун» или быстрое высвобождение, но не обеспечивают длительного пролонгированного биологического эффекта, и таким образом, остается потребность в применении другого пестицида для контроля повреждения сельскохозяйственных культур. Также в некоторых случаях отмечалось, что активный ингредиент, инкапсулированный с поливиниловым спиртом, не высвобождается так, как это необходимо, и представляет проблему для потребителя и окружающей среды.
Композиции в виде водно-диспергируемых гранул, использующие капсулы с полимочевиной, такие как те, что описаны в US 5354742, не являются предпочтительными, поскольку наблюдалось, что имеется значительная задержка высвобождения инкапсулированного активного вещества, и часто активное вещество не высвобождается, вызывая повреждение и потери для пользователя и окружающей среды. Эти композиции имеют недостаток более широкого распределения по размеру частиц.
Таким образом, имеется потребность не только в разработке безопасной композиции в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей инкапсулированный активный ингредиент, но имеется еще большая потребность в обеспечении композиции, которая может предоставлять активный ингредиент быстро, а также на протяжении более продолжительного периода времени.
Далее, имеется потребность в обеспечении композиций в виде водно-диспергируемых гранул, состоящих из активных ингредиентов, являющихся несовместимыми по природе. Альтернативно, имеется потребность в обеспечении композиции в виде водно-диспергируемых гранул, состоящих из двух активных ингредиентов, с немедленным высвобождением одного активного ингредиента и с замедленным высвобождением другого активного ингредиента. Если нужно составить несколько комбинаций из активных ингредиентов с обеспечением синергетического долговременного контроля, то контроль высвобождения частного активного ингредиента в форме водно-диспергируемой гранулы остается проблемой. US 4936901 и ЕР 1844653 описывают композицию в виде водно-диспергируемых гранул, содержащую инкапсулированный первый активный ингредиент, и не инкапсулированный второй активный ингредиент. Однако, недостатками этих композиций являются плохие свойства дисперсии, суспензии, и эффективности.
Раскрытие изобретения
К удивлению, авторы изобретения установили, что композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащая микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один агрохимический активный ингредиент в оболочке из мочевино-формальдегидного полимера, опционально микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один агрохимический активный ингредиент в оболочке из полимочевины, по меньшей мере один порошковый инертный наполнитель и по меньшей мере одно агрохимическое вспомогательное вещество, демонстрирует удивительно высокую эффективность, свойства высвобождения и физическое поведение.
Кроме того, авторы настоящего изобретения неожиданно установили, что композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащая микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере первый агрохимический активный ингредиент, по меньшей мере один второй агрохимический активный ингредиент, не являющийся инкапсулированным, по меньшей мере один порошковый инертный наполнитель и по меньшей мере одно агрохимическое вспомогательное вещество, где композиция имеет размер частиц от 0,1 микрон до 50 микрон, демонстрирует удивительно высокую эффективность и физические свойства, обеспечивающие большое преимущество для потребителя.
Авторы настоящего изобретения также неожиданно установили, что композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащая микрокапсулы, включающие по меньшей мере один активный ингредиент, инкапсулированный в оболочке из полимочевины, где микрокапсулы содержат по меньшей мере один первый ПАВ из группы, состоящей из блок-сополимера полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, этопропоксилированных тристиролфенолов, алкоксилированных триглицеридов и додецилбензолсульфонатов, и второй ПАВ, выбранный из группы, состоящей из полиалкиленгликолевого эфира и поливинилового спирта; по меньшей мере один инертный наполнитель; и по меньшей мере одно агрохимическое вспомогательное вещество, обладает повышенной эффективностью и обеспечивает большие преимущества для потребителя.
Осуществление изобретения
Настоящее изобретение относится к композиции в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один агрохимический активный ингредиент в оболочке из мочевино-формальдегидного полимера, и опционально в оболочке из полимочевины, по меньшей мере один порошковый инертный наполнитель и по меньшей мере одно агрохимическое вспомогательное вещество.
Водно-диспергируемые гранулы настоящего изобретения содержат агрегаты отдельных по существу сферических микрокапсул по меньшей мере из одного агрохимического активного ингредиента, инкапсулированного в полимерной оболочке. При контакте с водной средой гранулы из инкапсулированного активного ингредиента дезинтегрируются для высвобождения индивидуальных микрокапсул из инкапсулированного материала, диспергированного однородно в указанной водной среде.
К удивлению, авторы настоящего изобретения также установили, что композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащих микрокапсулы, инкапсулирующие активный ингредиент, устраняет применение каких-либо противоосаждающих или противослеживающих агентов, таких как ксантановая камедь, и т.д., при этом обладая отличными свойствами суспендируемости и диспергируемости при добавлении в воду.
Агрохимический активный ингредиент может быть пестицидом, регулятором роста растений, и т.д.
Композиция содержит микрокапсулы, инкапсулирующие агрохимический активный ингредиент в оболочке из аминопласта по отдельности. Композиция может также содержать микрокапсулы, инкапсулирующие активный ингредиент в оболочке из аминопласта и оболочке из полимочевины. Активный ингредиент в микрокапсулах из аминопласта может быть таким же самым, как активный ингредиент в оболочке из полимочевины. Альтернативно, активные ингредиенты в оболочке из аминопласта и оболочке из полимочевины могут быть различными.
В соответствии с одним вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент может быть инсектицидом, фунгицидом, гербицидом, акарицидом, или их смесью. В соответствии с одним вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент является активным ингредиентом, не смешиваемым с водой. В соответствии с одним вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент может быть низкоплавким пестицидом или жидким пестицидом, или может быть твердым веществом, переведенным в жидкую форму с помощью растворителя, или другими средствами.
Пестициды из следующего перечня можно применять по отдельности или в смесях, без ограничения.
В соответствии с одним вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент является пиретроидным инсектицидом. В соответствии с другим вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент является пиретроидным инсектицидом и другим инсектицидом.
В соответствии с другим вариантом осуществления агрохимический активный ингредиент является лямбда-цигалотрином. В соответствии с другим вариантом осуществления агрохимический активный ингредиент содержит циперметрин и хлорпирифос.
В соответствии с другим вариантом осуществления активным ингредиентом является кломазон. В соответствии с другим вариантом осуществления активным ингредиентом является пендиметалин. В соответствии с другим вариантом осуществления, активным ингредиентом является 2,4-D этиловый эфир.
Агрохимическим вспомогательным веществом может быть один или несколько ПАВ (включая диспергирующие, увлажняющие агенты и эмульгаторы), антипенные агенты, агенты для усиления проницаемости, растворители, загустители, если необходимо, или другие агенты, используемые при формировании микрокапсул и рецептуры водно-диспергируемых гранул.
Агрохимический активный ингредиент вначале инкапсулируют с помощью стандартных способов инкапсулирования. Известны различные способы инкапсулирования, такие как инкапсулирование коацервацией, межфазная конденсационная полимеризация, и нанесение покрытия в псевдоожиженном слое.
Предпочтительно, в одном варианте осуществления межфазную конденсационную полимеризацию применяют для получения микрокапсул. Способ микроинкапсулирования включает приготовление водной фазы и органической или масляной фазы. Вначале готовят масляную или органическую фазу путем смешивания активного ингредиента, мономера и ПАВ, то есть эмульгатора. Органическая фаза может также включать другие опциональные компоненты, такие как поперечно-сшивающие агенты и агенты для усиления проницаемости, такие как касторовое масло. Масляная фаза может также содержать растворитель, чтобы придать активному ингредиенту жидкую форму.
Водную фазу готовили путем смешивания воды, диспергирующих агентов и других эмульгаторов, если необходимо. Необязательно, добавляли также второй водорастворимый мономер в водную фазу, в зависимости от типа необходимой полимерной стенки. Органическую фазу добавляли в водную фазу с высоким сдвиговым усилием или перемешиванием до образования дисперсии из маленьких капелек органической фазы с водной фазой. Дисперсию выдерживали в целом для выполнения реакции полимеризации около 2 часов. Необязательно, к дисперсии медленно добавляли катализатор при приложении сдвигового усилия. Затем нейтрализовали рН дисперсии, в зависимости от активного ингредиента, и в зависимости от типа полимера оболочки.
При приготовлении оболочки из полимочевины можно применять какой-либо диизоцианат или полиизоцианат, или их смеси в масляной фазе. Типичные изоцианаты, которые можно применять, включают полиметиленполифениленизоцианат (ПМПФИ), гексметилендиизоцианат (ГМДИ), изофорондиизоцианат (ИФДИ), и метилен-дифенилдиизоцианат (МДИ). Водная фаза несет полиамин, такой как этилендиамин, пропилен-1,3-диамин, тетраметилендиамин, пентаметилендиамин, 1,6-гексаметилендиамин, диэтилентриамин, триэтилендиамин и тетраэтиленпентамин.
При приготовлении оболочки из аминопласта бутилированную мочевино-формальдегидную смолу применяют в качестве мономера.
Растворители, которые можно применять для растворения активного ингредиента, если необходимо, включают ароматические хлорированные углеводороды, хлорированные малеиновые углеводороды, кетоны, сложные эфиры с длинной цепью, и их смеси (коммерчески доступные как Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200, Solvesso 150ND, Solvesso 200ND, Aromatic 200, Hydrosol A 200, Hydrosol A 230/270, Caromax 20, Caromax 28, Aromat К 150, Aromat К 200, Shellsol A 150, Shellsol A 100, Fin FAS-TX 150, Fin FAST-TX 200), ксилол, циклогексан, циклопентан, пентан, гексан, гептан, 2-метилпентан, 3-метилпентан, 2-метилгексан, 3-метилгексан, 2-метилбутан, 2,3-диметилпентан, метилциклопентан, метилциклогексан, 2,4-диметилпентан, бензол, 1-пентен, 2-пентен, 1-гексен, 1-гептен, циклогексен, 1-бутанол, этилвиниловый эфир, пропиловый эфир, изопропиловый эфир, бутилвиниловый эфир, бутилэтиловый эфир, 1,2-эпоксибутан, фуран, тетрагидрофуран, 1-бутаналь, 2-метилпропаналь, 2-пентанон, 3-пентанон, фторбензол, гексафторбензол, этилформиат, пропилформиат, изопропилформиат, этилацетат, винилацетат, изопропилацетат, этилпропионат, метилакрилат, этилакрилат, метилметакрилат, хлорэтан, 1-хлорпропан, 2-хлорпропан, 1-хлорбутан, 2-хлорбутан, 1-хлоро-2-метилпропан, 2-хлоро-2-метилпропан, 1-хлоро-3-метилбутан, 3-хлорпропен, дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан, 1,1-дихлорэтан, 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,1,1-трихлорэтан, 1,1-дихлорэтилен, 1,2-дихлорэтилен, трихлорэтилен, бромметан, 1-бромпропан, 2-бромпропан, 1-бромбутан, 2-бромбутан, 2-бром-2-метилпропан, бромометилен, йодометан, йодоэтан, 2-йодопропан, трихлорфторметан, дихлорфторметан, дибромфторметан, бромхлорметан, бромхлорфторметан, 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтан, 1,1,2,2-тетрахлордифторэтан, 1,2-дибромтетрафторэтан, дифторэтан, 1,1-дихлор-2,2-дифторэтилен, пропионитрил, акрилонитрил, метакрилонитрил, триэтиламин, дисульфид углерода, 1-бутантиол, метилсульфид, этилсульфид и тетраметилсилан, но не ограничиваются ими.
Микрокапсулы, образованные с помощью полимеризации, содержат по меньшей мере один или несколько из следующих неионных ПАВ: блок-сополимеров эфира полиалкиленгликоля и гидроксистеариновой кислоты, этоксилированных спиртов, этоксилированных тристирилфенолов, этопропоксилированных тристирилфенолов, этопропоксилированных блоксополимеров, алкоксилированных триглицеридов.
Микрокапсулы могут также дополнительно содержать другие неионные ПАВ, такие как полиалкиленгликолевый эфир или сополимеры этиленоксида-пропиленоксида.
Коммерческие ПАВ из полиалкиленгликолевого эфира или сополимера этиленоксида-пропиленоксида поставляются под следующими торговыми марками: Atlas G5000, TERMUL 5429. Коммерческие блок-сополимеры полиэтиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты поставляются под торговыми марками TERMUL 2510, Arlacel P135, Hypermer 8261, Hypermer В 239, Hypermer B261, Hypermer B246sf, Solutol HS 15. Этопропоксилированные тристирилфенолы поставляются как Soprophor 796/P, Soprophor TSP/461, Soprophor TSP/724. Алкоксилированные триглицериды поставляются как Croduret 40, Etocas 200, Etocas 29, Rokacet R26. Этоксилированные спирты поставляются под торговой маркой CHEMONIC ОЕ-20.
В соответствии с другим вариантом осуществления, микрокапсулы получают с применением комбинации неионных ПАВ. В соответствии с одним вариантом осуществления, микрокапсулы образуют с масляной фазой, содержащей АВА блок-сополимер из полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, и водной фазой, содержащей полиалкиленгликолевый эфир.
В соответствии с другим вариантом осуществления, микрокапсулы получают с масляной фазой, содержащей эмульгатор из АВА блок-сополимера из полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, и водной фазой, содержащей поливиниловый спирт в качестве ПАВ.
В соответствии с другим вариантом осуществления, микрокапсулы содержат другие ПАВ, такие как додецилбензолсульфонаты, этоксилированные алкиларил-фосфатные сложные эфиры, лигносульфонаты, стирол-акриловые полимеры, алкилнафталинсульфонаты, алкилнафталинсульфонат-формальдегиды, нафталинсульфонаты. Коммерческие додецилбензолсульфонаты поставляются под торговыми марками Rhodacal, AGROSURF CA, AGROSURF PWS; этоксилированные алкиларилфосфатные сложные эфиры поставляются как Rhodafac; алкилнафталинсульфонаты поставляются как Supragil WP, Naxan PLUS; алкилнафталинсульфонат-формальдегид поставляется как TERSPERSE 2425, Daxad 11; нафталинсульфонаты поставляются как TAMOL FBP1, PROPOL DSN. Коммерческие лигносульфонаты поставляются как REAX 88, Marsparse, Lignosite.
В соответствии с одним вариантом осуществления, ПАВ, используемый при получении капсул, является смесью неионного ПАВ и анионного ПАВ. В соответствии с одним вариантом осуществления эмульгатор, используемый в масляной фазе и водной фазе, является смесью алкоксилированных триглицеридов и додецилбензолсульфонатов, при получении микрокапсул из аминопласта.
В соответствии с одним вариантом осуществления, композиция в виде водно-диспергируемых гранул содержит микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один активный ингредиент, инкапсулированный в оболочке из полимочевины, где микрокапсулы содержат по меньшей мере один первый ПАВ, выбранный из группы, состоящей из АВА блок-сополимера из полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, и алкоксилированных триглицеридов и додецилбензолсульфонатов, и второй ПАВ, выбранный из группы, состоящей из поливинилового спирта и полиалкиленгликолевого эфира.
Как правило, микрокапсулы, образованные в соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, имеют размер в диапазоне от 0,2 микрон до 9 микрон. Предпочтительно, капсулы имеют средний размер около 3 микрон. Предпочтительно, капсулы имеют распределение по размеру частиц от 0,3 микрон до 3 микрон. Авторами настоящего изобретения было неожиданно установлено, что микрокапсулы имеют усовершенствованный диапазон размера, на основе выбора ПАВ, как показано в таблице 3 внизу. Также было установлено, что в то время как можно применять несколько неионных и анионных ПАВ, выбор ПАВ зависит от типа активных ингредиентов и полимера, используемого для инкапсулирования. Например, при попытке инкапсулирования кломазона и 2,4-D -этилового эфира с полиалкиленгликолевым эфиром или блок-сополимером этиленоксида-пропиленоксида и блок-сополимером полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты получена неудачная инверсия фазы.
Приготовленные микрокапсулы затем объединяют со смесью из инертного наполнителя, который микронизируют в аппарате для сухого помола, до размера частиц около 0,1-50 микрон, предпочтительно, 0,1-20 микрон, с водой и дополнительными ПАВ, если необходимо, а затем сушат с помощью подходящего оборудования для сушки, такого как распылительная сушилка.
Инертный наполнитель может быть одним или несколькими из минеральных земель и глин, таких как бентонит, перлит, тальк, каолин, силикат алюминия, диатомовая земля, аттапульгит, глина, сульфат бария, слюда, цеолиты, карбонат кальция, плавленые натрий и калий, осажденный кварц, осажденные силикаты, силикат алюминия, цитрат натрия, цитрат калия, цитрат магния и т.д.
Образованные водно-диспергируемые гранулы при диспергировании имеют размер частиц в диапазоне от 0,1 микрон до 50 микрон, предпочтительно, от 0,1 микрон до 20 микрон, еще более предпочтительно от 0,5 микрон до 12 микрон.
Сухие гранулы, содержащие микрокапсулы с оболочкой из аминопласта (с применением мочевино-формальдегидной смолы) имеют концентрацию активного ингредиента в диапазоне до 20 мас.%. Предпочтительно, активный ингредиент, инкапсулированный в оболочке из аминопласта, присутствует в диапазоне до примерно 15 мас.% от всей композиции в виде водно-диспергируемых гранул.
Композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащая микрокапсулы в оболочке из аминопласта и оболочке из полимочевины, имеет концентрацию активного ингредиента в диапазоне до 65% или более, на основе массы. Концентрация активного ингредиента, достигаемая при сушке капсул, зависит от природы активного ингредиента.
Композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащая микрокапсулы, включающие только оболочку из полимочевины, может иметь концентрацию активного ингредиента до 75% или более на основе массы, при сушке.
В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, композиция в виде водно-диспергируемых гранул содержит микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один первый агрохимический активный ингредиент, инкапсулированный внутри полимерной оболочки, второй агрохимический активный ингредиент, который не инкапсулирован, инертный порошковый наполнитель и агрохимические вспомогательные вещества, где микрокапсулы содержат по меньшей мере один неионный ПАВ из полиалкиленгликолевого эфира, блок-сополимеров полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, этоксилированных спиртов, этопропоксилированных тристирилфенолов, этопропоксилированных блок-сополимеров, алкоксилированных триглицеридов.
Предпочтительно, неионный ПАВ выбран из группы, состоящей из блок-сополимера из полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, этопропоксилированных тристирилфенолов, алкоксилированных триглицеридов.
Первый агрохимический активный ингредиент может быть пестицидом, регулятором роста растений, и т.д. Первый агрохимический активный ингредиент может быть инсектицидом, фунгицидом, гербицидом, или их смесью. В соответствии с одним вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент является не смешиваемым с водой активным ингредиентом. В соответствии с одним вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент может быть низкоплавким пестицидом или жидким пестицидом, или может быть переведен в жидкую форму с применением растворителя или другими средствами.
Второй агрохимический активный ингредиент может быть пестицидом, регулятором роста растений, и т.д. Второй агрохимический активный ингредиент может быть инсектицидом, фунгицидом или гербицидом, или их смесью. В соответствии с одним вариантом осуществления, второй агрохимический активный ингредиент является твердым активным ингредиентом.
В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения, первый агрохимический активный ингредиент является пиретроидным инсектицидом, а второй агрохимический активный ингредиент является неоникотиноидным инсектицидом. В соответствии с другим вариантом осуществления, первый агрохимический активный ингредиент является лямбда-цигалотрином, а второй агрохимический активный ингредиент является тиаметоксамом. В соответствии с другим вариантом осуществления, первый агрохимический активный ингредиент является лямбда-цигалотрином, а второй агрохимический активный ингредиент является имидаклопридом. Первый и второй активные ингредиенты могут также быть фунгицидами.
Микрокапсулы, инкапсулирующие первый агрохимический активный ингредиент, могут также включать ПАВ, такие как додецилбензолсульфонаты, этоксилированные алкиларилфосфатные сложные эфиры, лигносульфонаты, нафталин-фенольные конденсаты, стирол-акриловые полимеры и алкилнафталинсульфонаты. Коммерческие додецилбензолсульфонаты поставляются как Rhodacal и AGROSURF; этоксилированные алкиларилфосфатные сложные эфиры поставляются как Rhodafac; алкилнафталинсульфонаты поставляются как Supragil WP и Naxan PLUS; алкилнафталинсульфонат-формальдегид поставляется как TERSPERSE 2425 и Daxad 11; нафталинсульфонаты поставляются как TAMOL FBP1 и PROPOL DSN. Коммерческие лигносульфонаты поставляются как REAX 88, Marsparse, Lignosite.
Первый агрохимический активный ингредиент может быть инкапсулирован в оболочке из аминопласта (с применением бутилированной мочевино-формальдегидной смолы) или оболочке из полимочевины, или в той и в другой.
Второй активный ингредиент суспендируют в воде с применением диспергирующих агентов, таких как поликарбоксилаты, сульфосукцинаты, алкилнафталинсульфонаты. Коммерческие поликарбоксилаты поставляются как Carbapol, Acrysol, Polygel и Sokalan; алкилнафталинсульфонаты поставляются как Supragil WP и NAXAN Plus; сульфосукцинаты поставляются как Alkanate, AGROSURF и TERMUL 3665. Суспензию перемалывают до среднего размера частиц от 0,1 до 50 микрон, предпочтительно от 0,1 до 20 микрон, еще более предпочтительно от 0,1 до 5 микрон.
Микроинкапсулированную суспензию первого агрохимического активного ингредиента и суспензию второго агрохимического активного ингредиента объединяют и перемешивают с одним или несколькими инертными наполнителями и водой, и сушат в подходящей распылительной сушилке или аппарате для распылительного гранулирования. Получают водно-диспергируемые гранулы, имеющие средний размер частиц от 0,1 микрон до 50 микрон, предпочтительно, от 0,1 микрон до 20 микрон. Инкапсулированный первый агрохимический активный ингредиент может присутствовать в диапазоне от 0,1% до 50% от композиции в виде водно-диспергируемых гранул, предпочтительно, от 0,1% до 30%, в зависимости от природы первого активного ингредиента. Второй агрохимический активный ингредиент может присутствовать в диапазоне от 0,1% до 50% от композиции, в зависимости от природы второго активного ингредиента.
Примеры - Приготовление
Пример 1. Приготовление инкапсулированной суспензии лямбда-цигалотрина в виде водно-диспергируемых гранул
41,6 г лямбда-цигалотрина (чистота 96%) плавили и растворяли в 10 г Solvesso 150. К этому раствору добавляли 3 г блок-сополимера TERMUL 2510, вместе с 1 г касторового масла и 1 г Cymel U-80 (мочевины формальдегида), для получения масляной фазы. Водную фазу готовили путем смешивания 3 г ATLAS G-5000 и 0,2 г антипенного агента в 36,2 г воды. Масляную фазу добавляли по каплям к водной фазе в условиях высокого сдвига примерно при 1500 об./мин. Поддерживали значение рН около 2 с применением 1 г 1 н HCl. Реакцию поддерживали примерно в течение 2 часов при 55°С. Спустя 2 часа реакционную смесь нейтрализовали с применением 2 г 1 н NaOH. В суспензии было следующее распределение по размеру частиц: D10: 0,8 микрон, D50: 1,88 микрон, D90: 3,2 микрон. 25 г приготовленной суспензии смешивали с 40 г перлита, 25 г слюды, 8,5 г Reax 88; 8,5 г TERSPERSE 2425, 2 г Supragil WP, 80 г воды, и затем суспензию сушили распылением при температуре на выходе около 75°С и температуре на входе около 110°С. Композиция имела следующее распределение частиц по размеру: D10: 3,18 микрон, D50: 10,13 микрон, D90: 27,8 микрон.
Пример 2. Приготовление кломазона 36% CS WG
37,5 г кломазона (с чистотой около 97%) растворяли с 2 г MDI; 1,2 г TERMUL 2510 для приготовления масляной фазы. Водную фазу готовили путем смешивания 12 г 15% поливинилового спирта, 0,3 г антипенного агента, 5 г лигнинсульфоната, в 24,1 г воды. Масляную фазу добавляли в водную фазу по каплям, в условиях высокого сдвигового усилия примерно при 1500 об./мин при температуре 50°С. Спустя 3-5 минут 15,8 г 5,33% водного раствора тиэтилентриамина по каплям добавляли в реакционную смесь, и выдерживали смесь при высоком сдвиговом усилии в течение примерно 2 часов. Спустя 2 часа реакционную смесь нейтрализовали с помощью 0,3 г лимонной кислоты до получения капсул 36% кломазона из полимочевины. Капсулы имели следующее распределение по размеру частиц: D10: 0,8 микрон, D50: 1,48 микрон, D90: 2,4 микрон.
37,5 г кломазона (с чистотой около 97%) растворяли с 1 г мономера Cymel U80, 1 г касторового масла и 2 г Arlacel P135 для получения масляной фазы. Водную фазу готовили с применением 12 г 15% поливинилового спирта, 0,2 г антипенного агента, в 42,3 г воды. Масляную фазу добавляли по каплям в водную фазу при высоком сдвиговом усилии около 1500 об./мин примерно при 55°С. Поддерживали значение рН около 2 с применением 2 г 1 н HCl. Реакцию проводили в течение примерно 2 часов. Спустя 2 часов реакцию нейтрализовали 2 г 1 н NaOH до получения аминопластовых капсул 36% кломазона.
72,2 г суспензии кломазона полимочевины, 27,78 г суспензии кломазона, инкапсулированного в аминопласте, смешивали с 10 г цитрата натрия, 8 г TERSPERSE 2425; 0,2 г лимонной кислоты, 2 г Supragil WP; 14,25 г глины и 4 г осажденного кварца и 14 г лигнинсульфоната и 60 г воды. Затем суспензию сушили в распылительной сушилке при температуре на входе 110°С и температуре на выходе 73°С до получения комбинации из 36% кломазона в капсулах из полимочевины и аминопласта в форме водно-диспергируемых гранул.
Альтернативно, суспензию кломазона полимочевины также по отдельности смешивали с цитратом натрия, лимонной кислотой, Supragil WP, TERSPERSE 2425, осажденным кварцем и лигнинсульфонатом до получения капсул из полимочевины с 36% кломазоном в форме водно-диспергируемых гранул. Эта композиция имела следующее распределение по размеру частиц: D10: 3 микрон, D50: 7,16 микрон, D90: 14,0 микрон.
Пример 3. Приготовление циперметрина и хлорпирифоса CS WG
53,2 активного ингредиента хлорпирифоса (с чистотой 95%) и 5,6 г циперметрина (с чистотой 92%) смешивали с 2 г блок-сополимера TERMUL 2510, 3 г МДИ до получения масляной фазы. Водную фазу готовили путем смешивания 24 г 15% поливинилового спирта, 10 г лигнинсульфоната, 0,2 г антипенного агента в 59,8 г воды. Масляную фазу добавляли по каплям к водной фазе при высоком сдвиговом усилии около 1500 об./мин примерно при 55°С. Спустя 5 минут добавляли 41,6 г 4% раствора диэтилтриамина к реакционной смеси, и реакцию проводили примерно в течение 2 часов. Спустя 2 часа смесь нейтрализовали добавлением 0,6 г лимонной кислоты до получения инкапсулированной суспензии циперметрина и хлорпирифоса.
186,6 г инкапсулированной суспензии смешивали с 10 г лигнинсульфоната, 5 г TERSPERSE 2425, 1 г Supragil WP (алкилнафталинсульфоната) и 5,4 г глины и 26 г воды. Затем суспензию сушили в распылительной сушилке при температуре на входе 110°С и температуре на выходе 73°С до получения CS WG циперметрина 5% и хлорпирифоса 50%.
Пример 4. Приготовление лямбда-цигалотрина (инкапсулированного) и имидаклоприда WG
41,6 г лямбда-цигалотрина (с чистотой 96%) плавили и растворяли в 10 г Solvesso 150. К этому раствору добавляли 3 г блок-сополимера TERMUL 2510, вместе с 1 г касторового масла и 1 г бутилированного мочевино-формальдегидного мономера, для получения масляной фазы. Водную фазу готовили путем смешивания 3 г ATLAS G-5000, 0,2 г антипенного агента в 36,2 г воды. Масляную фазу добавляли по каплям к водной фазе при высоком сдвиговом усилии около 1500 об./мин. Поддерживали значение рН около 2, с применением 2 г 1 н HCl. Реакцию проводили в течение примерно 2 часов при 55°С. Спустя 2 часа реакционную смесь нейтрализовали с применением 2 г 1 н NaOH. 25 г подготовленной суспензии смешали с 80 г воды, и суспензию затем сушили распылением при температуре на выходе около 75°С и температуре на входе около 110°С.
45 технического имидаклоприда суспендировали в 50 г воды с 3 г TERSPERSE 2425; 1,5 г натрия лигнинсульфоната, 0,5 г TAMOL FBP1. Суспензию подвергали влажному помолу до получения среднего размера частиц около 0,1-8 микрон.
18,75 г указанной инкапсулированной суспензии ламбда-цигалотрина и 30 г суспензии имидаклоприда смешивали с 35 г перлита, 22 г слюды, 7,3 г лигнинсульфоната, 7,3 г TERSPERSE 2425; 1,5 г Supragil WP и 75 г воды. Суспензию сушили в распылительной сушилке при температуре на входе 110°С и температуре на выходе 74°С, до получения водно-диспергируемых гранул инкапсулированного лямбда-цигалотрина и (не инкапсулированного) имидаклоприда. Композиция имела следующее распределение по размеру частиц: D10: 3 микрон; D50: 10,18; D90: 26,0.
Пример 5. Приготовление кломазона (инкапсулированного) и метрибузина WG
37,5 г кломазона (с чистотой около 97%) растворяли с 1 г Cymel U-80 бутилированного мочевино-формальдегидного мономера, 1 г касторового масла и 2 г TERMUL 2510 для получения масляной фазы. Водную фазу готовили с применением 12 г 15% поливинилового спирта, 0,2 г антипенного агента в 42,3 г воды. Масляную фазу добавляли по каплям к водной фазе при высоком сдвиговом усилии около 1500 об./мин примерно при 55°С. Поддерживали значение рН около 2 с применением 2 г 1 н HCl. Реакцию проводили в течение примерно 2 часов. Спустя 2 часа реакционную смесь нейтрализовали с 2 г 1 н NaOH до получения аминопластовых капсул с 36% кломазоном.
45 г метрибузина (95%) суспендировали в 50 г воды с 3 г Geropon SC 213, 1 г W2, 1 г лигнинсульфоната. Суспензию подвергали влажному помолу до получения среднего размера частиц около 0,1-8 микрон.
16,67 г суспензии инкапсулированного кломазона и 54,82 г суспензии метрибузина смешивали с 13 г цитрата натрия, 10,4 г TERSPERSE 2425, 0,25 г лимонной кислоты, 2,6 г Supragil WP; 19,39 г глины и 19,65 г лигнинсульфоната и 70 г воды. Суспензию затем сушили в распылительной сушилке при температуре на входе 110°С и температуре на выходе 73°С до получения водно-диспергируемых гранул инкапсулированного кломазона и (не инкапсулированного) метрибузина.
Пример 6. 2,4 D этиловый эфир. CS WG
40 г 2,4 D этилового эфира (с чистотой около 97%) растворяли в 2 г МДИ с 1,2 г блок-сополимера TERMUL 2510 для получения масляной фазы. Водную фазу готовили путем смешивания 12 г 15% ПВА; 0,2 г антипенного агента, 5 г лигнинсульфоната в 23,6 г воды. Масляную фазу добавляли по каплям при высоком сдвиговом усилии около 1500 об./мин при температуре 50°С. Спустя 3-5 минут в реакционную смесь добавляли по каплям 15,7 г 4,45% водного раствора диэтилентриамина, и поддерживали смесь при высоком сдвиговом усилии в течение примерно 2 часов. Спустя 2 часа реакционную смесь нейтрализовали 0,3 г лимонной кислоты до получения микрокапсул из полимочевины с 38% 2,4 D этилового эфира.
100 г вышеуказанной микроинкапсулированной суспензии смешивали с 9,6 г цитрата натрия, 8 г Daxad 11; 0,8 г лимонной кислоты, 2 г NAXAN Plus, 14 г глины и 15 г лигнинсульфоната и 52 г воды. Затем суспензию сушили в распылительной сушилке при температуре на входе 110°С и температуре на выходе 73°С до получения водно-диспергируемых гранул инкапсулированного 2,4 D этилового эфира.
Полевые испытания
В таблице внизу показана усовершенствованная природа композиций настоящего изобретения.
2
Испытания проводили в штате Махараштра, Индия, для оценки различных композиций, включающих лямбда-цигалотрин, на баклажанах, против точильщика плодов. Размер делянки составил 9 м. Соблюдались все рекомендованные агрономические методики. Отдельные опрыскивания при каждой обработке проводили с помощью ранцевого опрыскивателя. Определение числа инфицированных и съедобных плодов проводили до и после опрыскивания на 1-й, 3-й, 6-й, 9-й и 12-й день сбора.
L1 является эмульгируемым концентратом 10% лямбда-цигалотрина.
L2 является инкапсулированной суспензией 10% лямбда-цигалотрина, содержащей неионные ПАВ - полиалкиленгликолевый эфир и блок-сополимер полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты.
L3 является экструдированными водно-диспергируемьми гранулами 10% лямбда-цигалотрина, приготовленными согласно US 5739081.
L4 является инкапсулированной суспензией - водно-диспергируемыми гранулами 10% лямбда-цигалотрина (CS WG), согласно варианту осуществления настоящего изобретения, описанному в примере 1 выше.
К удивлению, наблюдалось, что композиция L4, в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения, обеспечивала наименьшие потери на баклажанах, особенно по сравнению с L2, которая также содержала те же самые микрокапсулы, как в L4.
Полевые испытания: исследования на рисе-сырце
2
Композиции лямбда-цигалотрина (лямбда-цигалотрин 10% CS WG, наносимый по 200 г/га) готовили и оценивали на рисе-сырце против листоверток (виды бабочек). Испытания проводили в штате Гуджарат, Индия. Размер делянки составил 50 м. На каждой делянке помечали ярлыком 10 растений. Соблюдали все рекомендованные агрономические методики. Определяли число листоверток до опрыскивания и на 1-й, 5-й, 7-й и 11-й день после опрыскивания.
Заключение: L4, содержащая 10% лямбда-цигалотрина CS WG в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения, показала исключительно хорошие результаты с 60% гибелью на 7-й день после опрыскивания. L24, содержащая 10% лямбда-цигалотрина CS WG в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения и содержащая полиалкиленгликолевый эфир и блок-сополимер полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты в капсулах из полимочевины, показала хороший результат также с 42,86% гибелью на 7-й день после опрыскивания. К удивлению, рецептура L13 из предшествующего уровня техники, содержащая 10% лямбда-цигалотрина CS WG, согласно US 5639710, с применением поливинилового спирта, не показала гибели до 11-го дня после опрыскивания. L57, содержащая 10% лямбда-цигалотрина CS WG, где микрокапсулы содержали тристирилфенолфосфат в оболочке из полимочевины, не показала какой-либо гибели до 11-го дня. L16, содержащая 10% лямбда-цигалотрина CS WG в оболочке из полимочевины, с применением смеси из алкоксилированных триглицеридов и кальция додецилбензолсульфоната, также показала хороший уровень гибели на 5-й-11-й день.
L4, L16 и L24, с выбранными ПАВ, обеспечивали лучше контролируемое распределение капсул по размеру, по сравнению с L57.
Полевые испытания на окре
2
Испытания проводили в штате Махараштра, Индия, для оценки различных композиций, содержащих водно-диспергируемые гранулы с лямбда-цигалотрином (инкапсулированным) и имидаклопридом, на окре, против точильщика плодов, цикадок, тли и белокрылок. Размер делянки составил 9 м. Соблюдались все рекомендуемые агрономические методики. Отдельные опрыскивания для каждой обработки проводили с помощью ранцевого опрыскивателя. Определяли число инфицированных и съедобных плодов до и после опрыскивания на 1-й, 3-й, 6-й и 9-й день сбора плодов.
Z1 является композицией в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей лямбда-цигалотрин 7,5% (инкапсулированный) + имидаклоприд 12,5%, согласно ЕР 1844653. Она имеет следующее распределение по размеру частиц: D10: 1,41 микрон, D50: 6,37 микрон, D90:20,71 микрон.
Z2 является композицией в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей лямбда-цигалотрин 7,5% (инкапсулированный) + имидаклоприд 12,5%, согласно US 4936901. Она имеет следующее распределение по размеру частиц: D10: 2,28 микрон, D50: 11 микрон, D90: 31,43 микрон.
Состав композиций Z1 и Z2 указан ниже:
Z-3 является композицией в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей лямбда-цигалотрин 7,5% (инкапсулированный) + имидаклоприд 12,5%, согласно варианту осуществления изобретения, раскрытого в примере 4. Она имеет следующее распределение по размеру частиц: D10: 3 микрон, D50: 10,18 микрон, D90: 26,18 микрон.
Z-3 явно обеспечивает более высокую гибель, на 3-й, 6-й и 9-й день после обработки, у различных сосущих паразитов и в популяции бабочек-вредителей. Кроме того, Z-3 демонстрирует высокую суспендируемость (90%), по сравнению с Z1 (70%) и Z2 (73%).
Полевые испытания с кломазоном 36% CS WG
2
Полевые испытания проводили в штате Мадья-Прадеш, Индия, для оценки различных композиций ИС ВГ кломазона на сое. Размер делянки составил 4 м. Соблюдались все рекомендуемые агрономические методики. Отдельные опрыскивания для каждой обработки проводили с помощью ранцевого опрыскивателя. Определяли число сорняков и восстановление активности до и после опрыскивания на 1-й, 3-й, 6-й и 9-й и 14-й день сбора плодов.
С1 является кломазоном 36% CS, коммерчески поставляемым как COMMAND. С2 является кломазоном 36% WG согласно варианту осуществления, раскрытому в примере 2.
К удивлению, С2 явно обеспечивал лучший контроль против сорняков, по сравнению с С1.