СПОСОБЫ РЕГУЛИРОВАНИЯ СВОЙСТВ ПОЛИМЕРА

1. Способ изменения распределения состава сополимера этилена с альфа-олефином, включающий контактирование реакционной смеси и каталитической системы, включающей гафноцен, в реакторе, в котором реакционная смесь включает этилен, водород и один или более альфа-олефинов, и в котором распределение состава сополимера изменяют путем изменения по меньшей мере одного из следующих параметров:
а) молярного отношения водорода к этилену на 1% или более;
б) молярного отношения сомономера к этилену на 1% или более;
в) парциального давления этилена на 50 кПа или более, и
г) температуры на 1°С или более.
2. Способ по п.1, в котором реактор представляет собой проточный газофазный реактор с псевдоожиженным слоем, действующий при давлении в реакторе от 500 до 5000 кПа и температуре в реакторе от 50 до 120°С.
3. Способ по п.1, в котором гафноцен выбирают из группы, включающей бис(н-пропилциклопентадиенил)гафния Xn, бис(н-бутилциклопентадиенил)гафния Xn, бис(н-пентилциклопентадиенил)гафния Xn, (н-пропилциклопентадиенил)(н-бутилциклопентадиенил)гафния Xn, бис[(2-триметилсилилэтил)циклопентадиенил]гафния Xn, бис(триметилсилилциклопентадиенил)гафния Xn, диметилсилилбис(н-пропилциклопентадиенил)гафния Xn, диметилсилилбис(н-бутилциклопентадиенил)гафния Xn, бис(1-н-пропил-2-метилциклопентадиенил)гафния Xn и (н-пропилциклопентадиенил)(1-н-пропил-3-н-бутилциклопентадиенил)гафния Xn; где Xn выбирают из группы, включающей ионы галогена, гидриды, С1-12алкилы, С2-12алкенилы, С6-12арилы, С7-20алкиларилы, С1-12алкоксилы, С6-16арилоксилы, С7-18алкиларилоксилы, С1-12фторалкилы, С6-12фторарилы и С1-12 содержащие гетероатом углеводороды и их замещенные производные.
4. Способ по п.1 или 3, в котором каталитическая система включает материал носителя.
5. Способ по п.1 или 3, в котором каталитическая система включает активатор.
6. Способ по п.5, в котором активатор включает алюмоксан.
7. Способ по п.6, в котором отношение алюминия к гафнию составляет от 60:1 до 150:1.
8. Способ по п.7, в котором отношение алюминия к гафнию составляет от 80:1 до 120:1.
3
10
9. Способ по п.1, в котором альфа-олефин выбирают из С-С альфа-олефинов.
10. Способ по п.1 или 2, где реакционная смесь дополнительно включает по меньшей мере один конденсирующий агент, и в котором распределение состава сополимера изменяется при изменении по меньшей мере одного или более из следующих параметров:
а. молярного отношения водорода к этилену на 1% или более;
б. молярного отношения сомономера к этилену на 1% или более;
в. парциального давления этилена на 50 кПа или более;
г. температуры на 1°С или более; и
д. количества конденсирующего агента на 1% мол. или более.
11. Способ по п.10, в котором по меньшей мере один конденсирующий агент включает алифатический углеводород, выбранный из группы, включающей этан, пропан, н-бутан, изобутан, н-пентан, изопентан, неопентан, н-гексан, изогексан, гептан, н-октан и их комбинации.
12. Способ получения первого и второго сополимера этилена с альфа-олефином, включающий контактирование реакционной смеси, включающей этилен, водород и один или более альфа-олефин, и каталитическую систему, включающую гафноцен, и изменение по меньшей мере одного или более из следующих параметров:
а) молярное отношение водорода к этилену;
б) молярное отношение сомономера к этилену;
в) парциальное давление этилена; и
г) температура в реакторе;
так, что первый сополимер этилена с альфа-олефином имеет мономодальное распределение состава, характеризующееся содержанием одного пика в эксперименте ДЭПТ, а второй сополимер этилена с альфа-олефином имеет полимодальное распределение состава, характеризующееся содержанием по меньшей мере двух пиков в эксперименте ДЭПТ.
3
13. Способ по п.12, в котором плотности первого и второго сополимеров этилена с альфа-олефином различаются не более чем на 0,015 г/см.
3
14. Способ по п.12, в котором плотности первого и второго сополимеров этилена с альфа-олефином различаются не более чем на 0,008 г/см.
3
15. Способ по п.12, в котором плотности первого и второго сополимеров этилена с альфа-олефином различаются не более чем на 0,004 г/см.
16. Способ по п.12, в котором индексы расплава первого и второго сополимеров этилена с альфа-олефином различаются не более чем на 20%.
17. Способ по п.12, в котором индексы расплава первого и второго сополимеров этилена с альфа-олефином различаются не более чем на 10%.
18. Способ по п.12, в котором гафноцен выбирают из группы, включающей бис(н-пропилциклопентадиенил)гафния Xn, бис(н-бутилциклопентадиенил)гафния Xn, бис(н-пентилциклопентадиенил)гафния Xn, (н-пропилциклопентадиенил)(н-бутилциклопентадиенил)гафния Xn, бис[(2-триметилсилилэтил)циклопентадиенил]гафния Xn, бис(триметилсилилциклопентадиенил)гафния Xn, диметилсилилбис(н-пропилциклопентадиенил)гафния Xn, диметилсилилбис(н-бутилциклопентадиенил)гафния Xn, бис(1-н-пропил-2-метилциклопентадиенил)гафния Xn и (н-пропилциклопентадиенил)(1-н-пропил-3-н-бутилциклопентадиенил)гафния Xn; где Xn выбирают из группы, включающей ионы галогена, гидриды, С1-12алкилы, С2-12алкенилы, С6-12арилы, С7-20алкиларилы, С1-12алкоксилы, С6-16арилоксилы, С7-18алкиларилоксилы, С1-12фторалкилы, Сб-12фторарилы и С1-12 содержащие гетероатом углеводороды и их замещенные производные.
19. Способ по п.12, в котором каталитическая система включает активатор.
20. Способ по п.19, в котором активатор включает алюмоксан.
21. Способ по п.12, дополнительно включающий изменение по меньшей мере одного или более из следующих параметров:
а) молярное отношение водорода к этилену;
б) молярное отношение сомономера к этилену;
в) парциальное давление этилена; и
г) температура в реакторе;
90
так, чтобы величины Т для первого и второго сополимеров этилена с альфа-олефином различались на 5°С или более.
22. Способ по п.12, дополнительно включающий изменение по меньшей мере одного или более из следующих параметров:
а) молярное отношение водорода к этилену;
б) молярное отношение сомономера к этилену;
в) парциальное давление этилена; и
г) температура в реакторе;
75-25
так, чтобы величины Т для первого и второго сополимеров этилена с альфа-олефином различались на 5°С или более.
75-25
23. Способ по п.22, в котором величины Т Для первого и второго сополимеров этилена с альфа-олефином различались на 10°С или более.
24. Способ по п.1 или 19, в котором каталитическая система по существу состоит из одного гафноценового катализатора.
25. Способ по п.1 или 19, который осуществляют в отдельном реакторе.
26. Способ по п.1 или 19, который осуществляют в отсутствие конденсирующего агента, если не указано иное.