СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДОВ ОЛЕФИНОВ
METHOD OF PRODUCING OLEFIN OXIDES

Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к процессам получения оксидов олефинов органическими гидропероксидами.
6
3
9
Известен способ получения окисей олефинов, в частности оксида октена, путем эпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами при температуре 50-140°С в присутствии молибденсодержащего катализатора Мо(СО) и вторичного или третичного насыщенного спирта С-С при молярном соотношении спирта и гидропероксида, равном (1-3):1 в среде органического растворителя [1].
2
8
3
4
Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения оксидов олефинов путем эпоксидирования органическими гидропероксидами при температуре 90-130°С в присутствии молибденсодержащего катализатора (пропиленгликолят, ацетилацетонат, абиетат молибденила) и насыщенного алифатического одноатомного спирта в качестве последнего используют первичный C-C - спирт при молярном соотношении спирта и органического гидропероксида (0,2-6) - 1 или вторичный С-С - спирт при молярном соотношении спирта и органического гидропероксида, равном (0,4-0,9):1 [2].
Недостатком указанного способа является проведение процесса эпоксидирования в присутствии алифатического спирта, что усложняет технологический процесс, кроме того, приводит к дополнительным затратам на растворитель, т.к. мольное соотношение спирт:гидропероксид составляет (0,2-6):1.
Задача изобретения - упрощение способа получения окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола (ГПИПБ) и повышение технологических показателей процесса.
Техническая задача решается путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, где в качестве катализатора используют молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха в мольном соотношении к молибдену (0,2-0,5):1 соответственно.
Пример 1 (по прототипу)
2
3
7
2
2
Эпоксидирование октена-1 осуществляют 20%-ным гидропероксидом изопропилбензола в стеклянном реакторе, снабженном обратным холодильником и магнитной мешалкой при температуре 120°С, поддерживая постоянную температуру с помощью термостата, в присутствии пропиленгликолята молибдена MoO(СНO).
Процесс эпоксидирования осуществляют при мольном соотношении: гидропероксид изопропилбензола:октен-1, равном 1:6, гидропероксид изопропилбензола:молибден, равном 1:0,001, гидропероксид изопропилбензола:изопропиловый спирт, равном 1:2, в течение 90 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 89,57% мас., селективность образования оксида октена - 81,05% мас.
Пример 2 (по заявляемому объекту)
Процесс эпоксидирования осуществляют аналогично примеру 1, но в присутствии молибденсодержащего катализатора, полученного растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха в мольном соотношении к молибдену (0,2-0,5):1 соответственно. Изопропиловый спирт в процесс эпоксидирования не добавляют.
Условия проведения и результаты эпоксидирования приведены в таблице. Мольное соотношение олефин:гидропероксид изопропилбензола во всех опытах составляло 6:1, время проведения реакции - 90 минут.
В таблице приняты следующие сокращения:
МК - молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха; ОМА - основание Манниха.
Решение технической задачи позволяет упростить способ получения окисей олефинов путем проведения процесса эпоксидирования в отсутствии растворителя (алифатического спирта) и повысить конверсию гидропероксида изопропилбензола с 89,57 до 99,6%, а селективность образования оксидов до 92%.
Пример, №
олефин
катализатор
Мольное соотношение молибден ОМА
Концентрация катализатора 10<sup>-3</sup>
Температура реакции, °С
Конверсия ГПИПБ, %
Селективность образования оксида, %
1
Октен-1
Пропи-ленгликолят
-
1
120
89,6
81,1
2
Октен-1
МК
-
0,2
120
93,2
82,6
3
Октен-1
МК
1:0,2
0,2
120
98,5
86,9
4
Октен-1
МК
1:0,4
0,2
120
99,1
89,2
5
Нонен
МК
-
0,5
90
95,4
86,9
6
Нонен
МК
1:0,2
0,5
90
96,2
88,2
7
Нонен
МК
1:0,4
0,5
90
97,6
91,5
8
Нонен
МК
-
0,5
110
96,6
89,0
9
Нонен
МК
1:0,2
0,5
110
99,4
91,6
10
Нонен
МК
1:0,4
0,5
110
99,8
96,7
Литература
1. Заявка ФРГ №2149918, кл. С07D 1/08, опубл. 1972 г.
2. Авторское свидетельство SU 1066995, кл. С07D 303/04, С07D 301/19, опубл. 1984 г.