СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА
METHOD OF DETERMINING ZINC

Изобретение относится к аналитической химии, а именно для определения концентраций цинка (II) в различных объектах, в частности сплавах и растворах для гальванического покрытия, а также в медицинских препаратах.
Известен способ (аналог) комплексонометрического определения цинка в растворе путем его титрования комплексоном (III) с использованием металлоиндикаторов, представленный рядом методик, использующих в качестве органического индикатора различные вещества и смеси, такие как эриохром черный Т, мурексид, пирокатехиновый фиолетовый, цинкон, смесь комплексоната меди(II) и ПАН и прочие. [Liteanu C., Murgu G., Beitrdge zur komplexometrischen bestimmung von kationengemischen // Z. Anal. Chem., 1960. - Vol.175. - P.1-4; Ashton A.A. Titrimetric microdetermination of copper and zinc. with edta // Analytica Chimica Acta 1963. - Vol.28. - P.296-298; Ringbom A., Pensar G., Wahlinen E. A complexometric titration method for determining calcium in the presence of magnesium // Anal. Chim. Acta 1958. - Vol.19. - P.525-531; Flashka H., Abdine H. Mikrotitrationen mit dthylendiamintetraessigsaure. XV 1-(2Pyridyl-azo)-2-naphthol als komplexometrischer indikator // Microchimica Acta, 1956. - Vol.44. - P.770-777]. Данные способы позволяют определять цинк(II) в растворах при его содержании до 250 мкг/мл.
К недостаткам представленных методик с визуальным контролем конечной точки титрования является сложность регистрации последней в мутных или окрашенных посторонними ионами растворах и побочные реакции металлоиндикатора.
Из известных технических решений наиболее близким (прототипом) по назначению и технической сущности к заявляемому объекту является потенциометрический способ определения цинка на ртутном микроэлектроде [Pribil R., Kondela Z., Matyska B. Use of complexones in chemical analysis. XIII. Potentiometric determination of certain cations by means of "complexone III" solutions // Coll. Czech. Chem. Comm., 1951. - Vol.16, p.80-84]. Для применения используется потенциометрическое обратное титрование нитратом ртути (II) при добавлении в ячейку соответствующего комплексоната ртути (II).
К недостаткам данного способа (прототипа) можно отнести:
- несоответствие требованиям «зеленой химии» в связи с использованием металлической ртути и ее солей;
- необходимость введения дополнительного реагента (комплексоната ртути (II);
- увеличение ошибки и времени анализа из-за применения обратного титрования;
- использование различных способов определения точки эквивалентности на потенциометрической кривой в зависимости от определяемого иона
Сущность изобретения.
Способ определения цинка заключается в прямом потенциометрическом титровании в ацетатном буферном растворе при рН от 4,1-9,0 с индикаторным электродом из металлического висмута.
Предлагаемый способ устраняет недостатки прототипа
- прямое титрование цинка в ацетатном буферном растворе,
- электрод из металлического висмута, не требующий введения ртути и ее соединений,
- точка эквивалентности находится на пике дифференциальной кривой титрования.
Осуществление способа.
Определению цинка по заявляемому способу не мешает наличие в растворе таллия(I), щелочных и щелочноземельных металлов, содержание которых может превышать содержание цинка в растворе на порядок и более. Ионы меди(II), свинца(II), олова(II), кобальта(II), никеля(II), кадмия(II), галлия(III), хрома(III) и алюминия(III) титруются совместно с цинком и должны быть удалены любым из известных способов. Наличие в растворах железа (III) и серебра даже в небольших количествах делают анализ невозможным вследствие окисления поверхности индикаторного электрода. Галогениды в анализируемом растворе могут привести к образованию нежелательных соединений с материалом электрода и должны быть удалены.
Собирают гальваническую цепь, состоящую из высокоомного потенциометра, хлоридсеребряного электрода сравнения, индикаторного электрода из металлического висмута в ячейке для титрования и соединительного электролитического мостика (ключа), заполненного насыщенным раствором нитрата калия. Нитрат калия в данном способе заменяет собой хлорид калия во избежание образования оксохлорида висмута (III) на поверхности висмутового электрода. Индикаторный электрод выбирают с наибольшей площадью поверхности для получения максимального отклика и зачищают от окислов фильтровальной бумагой. Азотнокислый или сернокислый анализируемый раствор, содержащий 0,14-7,0 мг цинка на каждые 10 мл, помещают в ячейку для титрования, нейтрализуют ацетатом натрия и вводят 0,1 мл 1М ацетатного буферного раствора с рН 4,1-7,0 или 0,1 мл 1 М раствора ацетата натрия. Максимальные скачки потенциала в точке эквивалентности достигают при рН раствора 5,0-9,0.
Определение цинка проводят следующим образом. Титруют пробу из микробюретки 0,001-0,05 моль/л раствором комплексона (III) большими порциями, ожидая установления потенциала в каждой точке не менее 1 минуты. Точка эквивалентности соответствует потенциалу середины скачка на интегральной кривой потенциала или пику на дифференциальной кривой. Скачки потенциала составляют от 20 до 45 мВ, но прослеживаются очень четко, так как вблизи точки эквивалентности в процессе титрования потенциал практически не изменяется. Вид интегральной и дифференциальной кривой потенциометрического титрования цинка (II) комплексоном(III) при рН 7,2 показывает (Фиг.1).
Анализируют не менее трех различных аликвот, рассчитывают содержание цинка в образце и проводят статистическую обработку данных. Контрольные определения цинка проводят в различных ацетатных буферных смесях, исследования ведут при рН 3,5-9,0. В табл.1 приведены экспериментальные результаты зависимости величины скачка потенциала от рН раствора. Как видно из табл.1, при значениях рН 3,5-9,0 ошибки определения цинка не превышают 1%. Наибольшие скачки потенциала в точке эквивалентности при определении цинка, наибольшая чувствительность и точность достигается при значениях рН от 5,0 до 9,0.
Контрольные определения проводят при различных концентрациях цинка(II) в пробе. Табл.2 показывает, что способ позволяет определить содержание цинка (II) в исходном растворе 14-708 мкг/мл с ошибкой до 1%.
Таблица 1
Влияние рН на определение цинка (II) (объем раствора 25 мл, температура 25°C, время 5-7 мин, число параллельных определений 3)
рН р-ра
Введено, мг
Найдено, мг
Величина скачка потенциала, мВ
Ошибка, %
3,6
17,71
-
-
- *
4,1
17,71
17,90
20
-1,07
4,4
17,71
17,74
35
-0,17
4,7
17,71
17,74
35
-0,17
5,0
17,71
17,74
40
-0,17
7,2
17,71
17,81
40
-0,56
9,0
17,71
17,74
45
-0,17
- * - Скачка потенциала в точке эквивалентности не наблюдается
Таблица 2
Контрольные определения цинка (II) (объем раствора 25 мл, температура 25°С, время 5-10 мин, рН=7,2, число параллельных определений 3)
Введено, мг
Найдено, мг
Опр. конц., моль/л
Опр. конц., мкг/мл
Скачок потенцила, мВ
Ошибка, %
17,70
17,65
1,083×10<sup>-2</sup>
708,0
60
0,28
8,851
8,864
5,417×10<sup>-3</sup>
359,0
35
-0,1
2,655
2,660
1,625×10<sup>-3</sup>
106,2
35
-0,1
1,770
1,765
1,083×10<sup>-3</sup>
70,80
35
0,28
0,8851
0,8866
5,420×10<sup>-4</sup>
35,90
35
-0,1
0,3541
0,3522
2,170×10<sup>-4</sup>
14,16
20
0,54