Поведение продуктов коррозии в первом контуре ЯЭУ с водным теплоносителем

УДК 543.62:620.193

Вестник СПбГУ. Сер. 4. 2012. Вып. 4

Б. А. Гусев, В. Г. Семёнов, А. А. Ефимов, В. В. Панчук

ПОВЕДЕНИЕ ПРОДУКТОВ КОРРОЗИИ В ПЕРВОМ КОНТУРЕ ЯЭУ С ВОДНЫМ ТЕПЛОНОСИТЕЛЕМ*

Одним из факторов, обеспечивающих надёжность и безопасность работы ЯЭУ, является коррозионная стойкость конструкционных материалов к воздействию теплоносителя первого контура [1, 2]. При равномерной коррозии происходит уменьшение толщины металла, что эквивалентно ухудшению его прочностных характеристик. Локальные виды коррозии способствуют образованию микротрещин и сквозных отверстий со всеми вытекающими отсюда последствиями (разгерметизация твэлов, появление протечек за пределы первого контура).

Наличие продуктов коррозии (ПК) в водном теплоносителе негативно по двум причинам. Во-первых, перенос и их осаждение на теплопередающих поверхностях затрудняет теплообмен, что снижает КПД реакторной установки, приводит к локальным перегревам и более быстрому разрушению металла на соответствующих участках контура. Во-вторых, привносимые в активную зону ПК активируются, переносятся по контуру и, осаждаясь на различных участках вне активной зоны, увеличивают уровень излучения от оборудования, что служит причиной получения основной дозы обслуживающим персоналом, особенно в периоды планово-предупредительных и капитальных ремонтов. Опыт атомной энергетики показывает, что несмотря на очень низкие значения скоростей общей коррозии аустенитных сталей, этот процесс приводит к постепенному увеличению мощности дозы в течение кампании, основной вклад при этом через 2-3 года эксплуатации вносит радионуклид Со-60 [3].

Характерные результаты контроля химического и радионуклидного состава продуктов коррозии в теплоносителе первого контура ЯЭУ с водным теплоносителем приведены в табл. 1, 2. Из табл. 1 видно, что концентрация продуктов коррозии в пробах теплоносителя изменяется в десятки раз, а усреднённая суммарная концентрация составляет порядка 50 мкг/л. Отметим, что более 95 % продуктов коррозии находится в виде дисперсных частиц.

Таблица 1

Характерный химический состав коррозионных примесей теплоносителя

Элемент Концентрация, мкг/л

минимум максимум усреднённое значение

Ре 2 333 45

Си 0,3 75 4,0

Сг 0,3 22 < 1,6

N1 0,5 17 < 1,2

Мп < 1 8 < 0,6

Из данных табл. 2 следует, что активность определяемых в пробах теплоносителя радионуклидов продуктов коррозии колеблется в пределах 10~6-10~10 Ки/л. Такие

* Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 11--08-00115-а.

© Б.А.Гусев, В.Г.Семёнов, А.А.Ефимов, В. В. Панчук, 2012

уровни колебаний активности характерны для теплоносителя первого контура ЯЭУ и вызваны, согласно экспериментальным данным, сбросом отложений в результате локальных изменений тепловых, гидродинамических и химических параметров теплоносителя.

Таблица 2

Характерный радионуклидный состав активированных продуктов коррозии

Радионуклид Удельная активность, Kи/л

минимум максимум

Ре-59 4,0-10 1,0-7

Сг-51 5,0-10 5,0-6

Мп-54 1,0-10 1,0-7

Со-58 2,0-10 5,0-6

Со-60 1,0-10 1,0-7

гг-95 1,8-10 1,0-6

По внешнему виду выделенные на микрофильтрах с размером пор 0,2-1,0 мкм (рис. 1), диспергированные в теплоносителе продукты коррозии и эксплуатационные загрязнения представляют собой частицы произвольной формы, которые по размерам можно условно разделить на три фракции. Первая, видимая невооружённым глазом, состоит из частиц размером более 0,02 мм. Частицы имеют различную форму (нитевидные, стружка, окатыши, пластинчатые) и цвет. Наблюдаются частицы с металлическим блеском (в основном, нитевидные и стружка), чёрного цвета (пластинчатые и неправильной кубической формы — оксиды железа), окатыши белого и жёлтого цвета (продукты истирания ионообменных смол). Вторая фракция представляет собой частицы размером 3-10 мкм. И, наконец, третья фракция представляет собой частицы размером менее 3 мкм, идентифицированные с помощью электронного микроскопа.

Подобные частицы обнаружены и в отложениях на поверхностях оборудования. Кроме того, отмечено постоянное присутствие на микрофильтрах некоторого количества частиц смолы, попавшей в теплоноситель из фильтров очистки.

Рис. 1. Внешний вид эксплуатационных загрязнений выделенных из теплоносителя на микрофильтре 0,2 мкм:

а — при работе реактора на мощности (х30), Спк = 85 мкг/л; б — через 1 ч после сброса А3 (х30), Спк = 175 мкг/л

Плотность рыхлых эксплуатационных отложений на рабочих поверхностях первого контура, оценённая по разности концентраций диспергированных в теплоносителе продуктов коррозии в стационарных и на переходных режимах, оценивается примерно в 0,5-5,0 мг/м2. Концентрация взвесей в теплоносителе также находится на низком уровне, что позволяет сделать заключение о минимальной скорости общей коррозии конструкционных материалов.

При переходных режимах работы ЯЭУ (останов и расхолаживание, изменение расхода теплоносителя) происходит сброс рыхлых отложений с поверхностей оборудования в объём теплоносителя, в результате чего суммарная активность и концентрация продуктов коррозии в нём возрастает в 10-103 раз. В дальнейшем идёт процесс осаждения взвесей, скорость которого зависит от ВХР и дисперсного состава продуктов коррозии. В этом случае уменьшение удельных активностей нуклидов и концентраций ПК в последовательно отобранных пробах теплоносителя отвечает седиментационной кривой, математический анализ которой позволяет определить относительное содержание отдельных фракций. В качестве примера на рис. 2 представлена диаграмма, характеризующая дисперсный состав частиц продуктов коррозии при изменении режима эксплуатации ЯЭУ.

Фазовый состав продуктов коррозии зависит от водно-химического режима (ВХР) первого контура. При восстановительном ВХР, по данным мёссбауэровской спектроскопии, фазовый состав диспергированных в теплоносителе продуктов коррозии практически на 100 % определяется нестехиометрическим магнетитом с примесью легирующих элементов аустенитной нержавеющей стали. Отклонения фазового состава наблюдаются только во время стояночных режимов при работах на вскрытом контуре. В этом случае, кроме магнетита регистрируется до 50 % лепидокрокита. На рис. 3 приведён вид мёссбауэровского спектра взвесей, выделенных из пробы теплоносителя при ремонтных работах [13-16].

Мёссбауэровский спектр продуктов коррозии, входящих в состав плотной оксидной плёнки на поверхности оборудования первого контура, приведён на рис. 4 и идентифицируется как очень тонкий слой (менее 1 мкм) нестехиометрического магнетита.

Информация о коррозионных процессах в первом контуре ЯЭУ ограничивается, как правило, контролем продуктов коррозии в пробах теплоносителя и исследованием от-

50 45 » 40

Я

5 §35

!3° о 25

& 1 с о 15

а С

до изменения режима  после изменения режима

Г —1

< 0,2 0,2-0,45 0,45-0,8 0,8-1,2 1,2-3 Радиус частиц, мкм

> 3

Рис. 2. Диаграмма, характеризующая изменение дисперсного состава продуктов коррозии при изменении режима эксплуатации ЯЭУ

я 20

Рис. 3. Мёссбауэровский спектр диспергированных в теплоносителе частиц эксплуатационных отложений

1,02

1,00-

0,98-

0,96-

0,94-

0,92

Ре^Л (А) Г

10

1 г

т

П т-БеООЫ

т-1-1-1-г

-5 0 5

Скорость, мм/с

1

^О4

10

Рис. 4. Вид мёссбауэровского спектра внутренней поверхности образца трубопровода

Интенсивность, отн. ед. 1,010

1,005

1,000-

Скорость, мм/с

ложений на поверхностях внутриконтурного оборудования. Концентрирование ПК на ФО позволяет более достоверно устанавливать их дисперсный, фазовый и химический состав в объёме теплоносителя. Анализ содержания дисперсной составляющей эксплуатационных загрязнений, накопленных на ионообменной смоле фильтров очистки (ФО), и характер их распределения по высоте слоя шихты позволяют получить дополнительные данные для оценки коррозионного состояния контура, коррозионных процессов в первом контуре и закономерностей накопления ПК на поверхностях оборудования, а также данные для разработки эффективных средств очистки теплоносителя, таких как высокоградиентные магнитные фильтры (ВГМФ).

По отношению к взвесям продуктов коррозии ионообменные смолы выступают в качестве фильтрующего материала [4-6]. Учитывая, что фильтр очистки представляет собой пористую систему, диаметр пор которой лежит в некотором диапазоне значений, в последнем случае взвеси по размеру частиц условно можно разбить на три группы:

— взвеси, диаметр частиц которых превышает диаметр пор фильтра;

— взвеси, диаметр частиц которых соизмерим с диаметром пор фильтра;

— взвеси, диаметр частиц которых меньше диаметра пор фильтра.

Взвеси первой группы будут накапливаться в тонком лобовом слое фильтрующей матрицы, третьей — свободно проходить через весь объём фильтра (фильтр очистки «прозрачен» по отношению к этим частицам). Что касается взвесей второй группы, то подобно примесям, находящимся в коллоидном состоянии, их движение по слою сорбента в направлении потока теплоносителя должно быть аналогично движению ионных компонентов. Иными словами, независимо от механизма удерживания примесей ионообменной смолой, существуют общие закономерности их поведения в системе неподвижный слой ионообменной смолы/поток теплоносителя.

Согласно модельным представлениям и результатам экспериментальных исследований [7] процесс извлечения и перемещения сорбирующегося иона в объёме ионообменной смолы при движении через неё теплоносителя сводится к следующей упрощённой схеме. Начиная с верхних слоёв фильтра (по направлению движения теплоносителя), происходит замещение обменивающихся ионов смолы на сорбирующийся ион до установления в каждом слое равновесного состояния (неподвижная ионообменная смола/поток теплоносителя). В смоле формируется фронт ионообменной сорбции, который перемещается вдоль фильтра очистки. Через определённое время равновесное распределение устанавливается по всей высоте ионообменной смолы и концентрации сорбирующегося иона в теплоносителе на входе и выходе фильтра очистки уравниваются, т. е. коэффициент очистки по данному иону становится равным единице. Для заданных геометрических размеров фильтра очистки и при постоянной скорости фильтрации время, в течение которого сорбирующийся ион достигнет нижнего слоя ионообменной смолы и будет наблюдаться его проскок, зависит только от коэффициента распределения (О) сорбирующегося иона между ионообменной смолой и теплоносителем. Чем выше значение О, тем больше времени потребуется сорбирующемуся иону для прохождения всего слоя сорбента. В аналогичную схему укладывается и поведение коллоидных примесей взвешенных частиц, отнесённых нами ко второй группе: послойное заполнение фильтра очистки с выходом на стационарное состояние, при котором коэффициент очистки становится равным единице (хотя, разумеется, механизм удерживания этих примесей ионообменной смолой существенно отличен от механизма ионообменной сорбции). В этом плане можно полагать, что взвеси третьей группы не совсем свободно проходят слой смолы, а также испытывают задержку в своём перемещении. В то же время очевидно, что среднее время их удерживания, в силу стерических факторов, будет существенно меньше, чем для взвесей второй группы. Подобный механизм «проползания» наблюдается для продуктов коррозии, находящихся в активной зоне, причём время их перемещения по технологическим каналам составляет от нескольких суток до нескольких недель.

Если формально распределение коллоидных и взвешенных частиц между ионообменной смолой и теплоносителем охарактеризовать неким эффективным коэффициентом распределения, то получим единую схему извлечения и перемещения всех (кроме взвесей первой группы) видов рассматриваемых примесей, в которой основным параметром (при сохранении неизменными остальных — температуры, скорости фильтрации, показателей ВХР и т. п.), определяющим поведение этих примесей в системе фильтр очистки/теплоноситель, служит коэффициент распределения. Вместе с тем, как показывают наблюдения [5, 6], могут происходить нерегулярные явления смыва слабофиксированных с поверхности ионитов коллоидных и взвешенных частиц (но не

ионных примесей!), которые особенно заметны при возникающих в первом контуре гидродинамических возмущениях.

Полученная совокупность данных позволяет следующим образом представить процесс накопления и перемещения взвесей в объёме фильтра очистки. При попадании с потоком теплоносителя на фильтр очистки наиболее крупные частицы удерживаются в лобовом слое смолы. Большая часть взвесей, как свидетельствуют данные табл. 3, порядка 70-80 %, свободно проходят через фильтры очистки. Вместе с тем показано, что применение высокоградиентных магнитных фильтров позволяет существенно повысить эффективность очистки водных потоков от взвесей продуктов коррозии в различном фазовом состоянии [11, 12].

Таблица 3

Эффективность работы фильтров очистки

Металл Концентрация в теплоносителе, мкг/кг Ожидаемое количество на фильтре при 100 %-ном удержании, г % удержания

фильтр № 1 фильтр № 2 среднее значение

Ре 21 141 18 37 28

Сг 1,34 9,0 13 18 16

N1 2,58 17,3 19 21 20

Оставшаяся доля взвесей перемещается по слою шихты, причём можно выделить две группы частиц, для одной из которых среднее время удерживания составляет, по полученным данным, ~ 14 дней, а для другой — ~ 40 дней. Наиболее существенный вывод, который следует из результатов выполненных исследований, сводится к тому, что эффективность очистки теплоносителя от взвесей используемыми фильтрами незначительна и находится на уровне 20-30 %. Общее содержание продуктов коррозии в первом контуре существенно выше, чем то, которое находится в теплоносителе в виде взвесей, так как большая часть продуктов коррозии осаждается на поверхностях конструкционных материалов.

В процессе работы фильтров очистки происходит уменьшение расхода теплоносителя за счёт «забивания» продуктами коррозии лобового слоя фильтра. Установлено, что снижение расхода происходит не монотонно, как можно было бы ожидать при постепенном «засорении» фильтров очистки продуктами коррозии, а скачками. Наблюдаемое явление позволило высказать предположение, что скачкообразное изменение расхода связано с реализацией процессов технологии «дезактивация на ходу», предшествовавших эффекту снижения расхода, в процессе которых резко увеличивается концентрация продуктов коррозии в теплоносителе, происходит достаточно большое одномоментное (относительно суммарного времени работы фильтров) их поступление на фильтры очистки и блокировка части поверхности тонкого лобового слоя смолы крупными частицами продуктов коррозии.

Железо в первом контуре присутствует в виде различных оксидов или, в общем случае, в виде продуктов коррозии, образующихся в результате внутриконтурных коррозионно-химических процессов. Для ЯЭУ, независимо от принятого ВХР теплоносителя и времени их работы, концентрация железа в теплоносителе находится на одном уровне и составляет порядка 10-30 мкг/кг [6, 8, 9]. Этот факт находит логичное объяснение, если учесть, что более 95 % ПК в теплоносителе присутствует в виде коллоидных и взвешенных частиц различной дисперсности. Следовательно, их появление в теплоносителе не столько связано с ВХР, сколько с гидродинамическими процессами.

В обмене ПК между слоем отложений и теплоносителем участвует только самая верхняя «рыхлая» часть отложений, т. е. независимо от толщины отложений (общего содержания ПК, накопленных в первом контуре) количество поступающих в теплоноситель ПК и осаждающихся на других участках (процесс массопереноса ПК) сохраняется неизменным, что и предопределяет относительное постоянство их концентрации в теплоносителе. Подтверждением этого служат результаты, приведённые в работе [10]. Анализируя данные спектрометрических измерений проб теплоносителя, её авторы пришли к выводу, что «разброс значений активности (до двух порядков за небольшие интервалы времени — прим. авторов) связан с локальными возмущениями тепловых, гидродинамических и химических факторов, которые ответственны за процесс массообмена». Можно вообще с большой уверенностью утверждать, что в идеальном случае отсутствия каких-либо возмущений концентрация железа в теплоносителе определялась бы только растворённой составляющей и была бы на порядок меньше, чем определяется экспериментально.

В табл. 4 приведены средние, минимальные и максимальные значения концентрации ПК (железа), определённые в пробах теплоносителя первого контура ЯЭУ, работавших «с» и «без» ФО. Полученные данные наглядно иллюстрируют все моменты, изложенные в настоящем разделе: и эффективность работы фильтров очистки, и их роль в поддержании определённой концентрации ПК в теплоносителе, и значительные колебания концентрации ПК. Как при включенных фильтрах очистки, так и без них концентрация ПК в теплоносителе в среднем находится на одном уровне. Разброс между максимальным и минимальным значениями концентраций составляет от 3 до 46 раз, что, учитывая нестационарный режим работы ЯЭУ, вполне укладывается в рамки объяснений, изложенных выше.

Таблица 4

Значения концентрации ПК (в пересчёте на железо) в теплоносителе

№ режима Концентрация ПК (железа), мкг/кг

до ФО после ФО тах/тт № режима без ФО max/min

1 52 (9-174)* 19 78 (17-178) 1 30 (9-91) 10

2 19 (4-49) 12 62 (46-79) 2 58 (10-117) 12

3 19 (8-51) 6 20 (9-42) 3 33 (10-91) 9

4 92 (50-160) 3 59 (50-70) 4 30 (12-57) 5

5 72 (16-180) 11 58 (32-84) - - -

6 17 (6-45) 8 - - - -

Среднее значение - 41 15 - 32 12

* Mинимальные и максимальные значения.

После останова реактора дозовые нагрузки от оборудования первого контура будут определяться активированными продуктами коррозии (изотопы Ее, Мп, Сг, Со, N1, Zr, № и т. д.) и «нелетучими» продуктами деления (изотопы Бг, Ва, Ьа, Те, Се, Ил и т. д.), подавляющая часть которых (более 99 %) находится в отложениях на поверхностях оборудования. Как показывают приведённые выше оценки, ФО, в лучшем случае, удаляют до 30 % от их общего количества. Следует также учитывать негативные последствия функционирования ионообменных смол в процессе эксплуатации ФО (вынос продуктов деструкции в первый контур).

В исследованиях поведения эксплуатационных загрязнений в теплоносителе первого контура стендовых установок было показано, что изменение термо- и гидродина-

мических параметров теплоносителя (увеличение или снижение мощности реактора, пуск/останов или изменение режима работы циркуляционных насосов) приводят к перераспределению эксплуатационных загрязнений между поверхностями первого контура и теплоносителем. Процесс перераспределения сопровождается «сбросом» с поверхностей контура рыхлой составляющей ПК, увеличением активности теплоносителя по активированным продуктам коррозии и нелетучим продуктам деления. Прирост концентрации эксплуатационных загрязнений в теплоносителе носит временный характер. Значение и длительность «всплесков» концентраций и активностей изотопов в общем виде зависят от состояния твэлов активной зоны, количества эксплуатационных загрязнений в контуре, внесённых термо- и/или гидродинамических возмущений, параметров работы системы очистки, водно-химического режима. Необходимо отметить, что регулярное использование так называемых «безреагентных» возмущений в I контурах АЭС или дезактиваций «на ходу» позволяет, несмотря на их сравнительно низкую эффективность в сравнении с полномасштабными дезактивациями контуров с использованием растворов химических реагентов, значительно снизить рост мощности экспозиционных доз гамма-излучения от оборудования в процессе эксплуатации и поддерживать его на относительно низком уровне в течение кампании реактора.

На рис. 5 приведена кривая, отражающая изменение суммарной удельной активности Со-58, Со-60, Мп-54 (в дальнейшем ^ А) в теплоносителе от времени после включения насосов (т = 0) на расхоложенном реакторе. Из представленных данных, с учётом того, что суммарная исходная активность (активность перед остановом реактора) ^Аисх- = 5з3 • 10~8 Ки/л, можно сделать вывод о том, что после включения насосов А, по сравнению с исходной активностью теплоносителя до включения насосов, выросла почти в 50 раз. Иными словами, на момент останова реактора в теплоносителе по отношению к содержанию на поверхностях находилось не более 1 % радионуклидов Со-58, Со-60 и Мп-54.

Преимущества применения ВГМФ: высокая эффективность, сохранение незначительного гидравлического сопротивления в процессе работы.

Выводы. После останова реактора дозовые нагрузки от оборудования первого контура определяются активированными продуктами коррозии (изотопы Ее, Мп, Сг, Со, N1, Zr, № и т. д.) и «нелетучими» продуктами деления (изотопы Бг, Ва, Ьа, Те, Се, Ии

т, ч

Рис. 5. Изменение суммарной активности от времени с момента включения насосов: за т = 0 принят момент включения насосов

и т. д.), подавляющая часть которых (более 95 %) находится в отложениях на поверхностях оборудования. Как показывают приведённые выше оценки, ФО, в лучшем случае, удаляют до 30 % от их общего количества. Проблема удаления ПК, находящихся на поверхностях оборудования первого контура, ФО должна быть решена иным путём. При переходных режимах работы реактора, в первую очередь, в процессе останова реактора активность нуклидов ПК в теплоносителе, за счёт сброса рыхлых отложений, возрастает на 2-4 порядка. Подключение фильтров очистки в этот период позволяет вывести из первого контура до 40 % имеющихся в нём продуктов коррозии.

Литература

1. Брусов И. Н., Крутиков П. Г., Осминин В. С., Чекмарёв А. М. Продукты коррозии в контурах атомных станций. М.: Энергоатомиздат, 1989.

2. ГерасимовВ. В., МонаховА. С. Материалы ядерной техники. М.: Энергоатомиздат, 1982.

3. Москвин Л. Н., Гумеров М. Ф, Ефимов А. А. и др. Методы химического и радиохимического контроля в ядерной энергетике. М.: Энергоатомиздат, 1989.

4. Сенявин М. М. Ионный обмен в технологии и анализе неорганических веществ. М.: Химия, 1980.

5. Касперович А. И., Колесов Б. И., СандлерН.Г. Водно-химические процессы в реакторных установках атомных ледоколов и плавучих энергоблоков // Атомная энергия. 1996. Т. 81, Вып. 4. С. 261-266.

6. Герасимов В. В., Касперович А. И., Мартынова О. И. Водный режим атомных электростанций. М.: Атомиздат, 1976.

7. Самуэльсон О. Ионообменные разделения в аналитической химии. М.: Химия, 1966.

8. Юрманов В. А., Советников К. В., Сафонов М. С. и др. Дозовые нагрузки персонала АЭС с ВВЭР и направления совершенствования водного режима первого контура // Теплоэнергетика. 1990. № 7. С. 8-13.

9. Богданов Н. И., Борунова А. В., Егоров Ю. А. и др. Продукты коррозии в контуре многократной принудительной циркуляции АЭС с РБМК // Радиационная безопасность и защита АЭС. 1984. Вып. 8. С. 22-31.

10. Егоров Ю. А., Носков А. А., Скляров В. П. и др. Исследование и применение модели ТРАКТ-1 для расчёта активности продуктов коррозии в технологическом контуре АЭС с канальным реактором // Радиационная безопасность и защита АЭС. 1981. Вып. 5. С. 10-22.

11. Орленков И. С., Краснопёров В. М., Гусев Б. А., Москвин Л. Н. Повышение эффективности вывода продуктов коррозии штатными фильтрами очистки теплоносителя из первых контуров водо-водяных реакторов (ВВР) // Теплоэнергетика. 1998. № 11. С. 17-19.

12. Гусев Б. А., Ефимов А. А., ЛаринаР. С. и др. Исследование высокоградиентных магнитных фильтров для очистки воды от парамагнитных частиц // Атомная энергия. 1988. Т. 64. № 1. С. 69-71.

13. Гусев Б. А., Ефимов А. А., Москвин Л. Н. и др. Очистка воды высокоградиентным магнитным фильтром // Атомная энергия. 1991. Т. 70. Вып. 6. С. 412, 413.

14. Гусев Б. А., Ефимов А. А., Москвин Л. Н. и др. Применение ЯГР-спектроскопии для определения фазового состава мелкодисперсных продуктов коррозии реакторных материалов в водном теплоносителе // Атомная энергия. 1981. Т. 51, № 6. С. 383-386.

15. Гусев Б. А., Ефимов А. А., Москвин Л. Н. и др. Фазовый анализ диспергированных в теплоносителе АЭС продуктов коррозии методом мёссбауэровской спектроскопии // Атомная энергия. 1989. Т. 67. Вып. 6. С. 389-392

16. Гусев Б. А., Ефимов А. А., Семёнов В. Г. и др. Анализ фазового состава отложений продуктов коррозии на поверхностях трубного пучка парогенератора ПГ-440 методом мёссбауэ-ровской спектроскопии // Теплоэнергетика. 2009. № 2. С. 64.

Статья поступила в редакцию 15 мая 2012 г.