Научные основы создания сорбционных геохимических барьеров по отношению к свинцу на основе аминопласт-грунтовых композитных материалов

УДК 556

1 1 И.А. Родькина1, Е.Н. Самарин2

НАУЧНЫЕ ОСНОВЫ СОЗДАНИЯ СОРБЦИОННЫХ ГЕОХИМИЧЕСКИХ БАРЬЕРОВ ПО ОТНОШЕНИЮ К СВИНЦУ НА ОСНОВЕ АМИНОПЛАСТ-ГРУНТОВЫХ КОМПОЗИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Разработана методика создания сорбционного защитного барьера по отношению к свинцу на основе песчаных грунтов, модифицированных некатализированным аминопластовым олигомером. Экспериментально установлено оптимальное соотношение компонентов в грунтовом композите. Показано, что сорбционная емкость модифицированного песчаного грунта существенно превышает сорбционную емкость монтмориллонита. Установлено, что композит указанного состава при свободной укладке без уплотнения способен сорбировать до 500 мг свинца на 1 см3.

Ключевые слова: грунтовый композит, свинец, сорбция, защитный барьер, монтмориллонит.

Method of creating geochemical sorption barrier for lead based on variable dispersion sand mixed with uncatalyzed aminoplast oligomer has been developed. It has been shown that the sorption capacity of the specified composite significantly exceed the sorption capacity of montmorillonite. Optimal ratio of components in the aminoplast-soil composite has been experimentally determined. It has been established that the specified composite layed without compression can absorb up to 500 mg of lead per 1 cm3.

Key words: urea resin, lead, sorption, geochemical barrier, montmorillonite.

Введение. Высокий темп развития промышленности и урбанизации приводят к глобальной трансформации окружающей среды, выражающейся в том числе в увеличении объема твердых отходов, жидких стоков, пылеватых и газовых выбросов. Как следствие на сегодняшний день чрезвычайно остро стоит проблема складирования большого количества токсичных и отравляющих веществ в виде различных полигонов захоронения отходов [Бартоломей и др., 2004; Информация..., 2006; Проблемы экологии., 1992].

В России для устройства полигонов захоронения отходов обычно используют местные грунты с низким коэффициентом фильтрации. При отсутствии таких грунтов действующими нормативными документами (СП 2.1.7.1038-01; СНиП 2.01.28-85) предусматривается устройство специальных покрытий с проницаемостью ~10-5—10-8 см/с. Тем не менее очевидно, что для повышения качества защитных барьеров необходимо применять комплексный подход, учитывающий не только предотвращение фильтрации, но и фиксирование токсикантов в дополнительном слое из грунтового композита с высокой сорбционной емкостью — двухслойном защитном экране (рис. 1).

Попытки трансформации грунтов для повышения их сорбционной способности предпринимаются постоянно. В связи с этим заслуживают внимания исследования по оптимизации состава бентонит-кварцевых смесей [Обливанцев, 2007], особенно

композитные поглощающие экраны на основе щаве-лево-алюмосиликатного геля [Бучатский и др., 1976; Защита подземных..., 1992; Сергеев, 2001]. В ряде работ рассмотрены характеристики сорбционных свойств по отношению к тяжелым металлам различных модифицированных и немодифицированных грунтов [Беспамятнов, Кротов, 1985; Бражник, 2007; Сергеев и др., 1999], природных [Гудушаури, Угре-хелидзе, 2009] и искусственных модифицированных цеолитов [Мовчан и др., 2004], глинисто-известково-бентонитовой смеси [Shi Jing-hua et al., 2003], модифицированного монтмориллонита [Кормош, 2009], хитина [Гартман, Раевских, 2006], сапропелей, гуми-новых кислот, бурых углей [Нгуен Винь Тиен, 2006]. Но многие вопросы остаются открытыми, в частности вторичная десорбция токсикантов из сорбирующего композитного материала или грунта.

В отдельное направление обособляются исследования по иммобилизации тяжелых металлов в местах захоронения — так называемое экобетонирование [Кнатько и др., 2001]. Однако вопрос устойчивости экобетонов в агрессивных средах и вторичной мобилизации токсикантов также требует дополнительного исследования.

Сравнительно недавно в США предложена стеновая конструкция для очистки грунтовых вод от хрома-тов, нитратов и хлорорганики на основе 0-валентных металлов [Evaluation., 1998], которая также имеет ограниченную сорбционную емкость.

1 Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, геологический факультет, кафедра инженерной и экологической геологии, науч. с.; e-mail: irina-rodkina2007@ya.ru

2 Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, геологический факультет, кафедра инженерной и экологи-

ческой геологии, доцент; e-mail: samarinen@mail.rn

Отходы

0 0 0 0 0 о о о о _Геохимический барьер

о о о о о

оооо 0 0 0 0 0

— Малопроницаемый слой

Рис. 1. Схема двухслойного защитного экрана

Известно, что отходы большинства производств имеют кислую или слабокислую среду, а именно в такой среде происходит низкотемпературная полимеризация аминопластов [Родькина, Самарин, 2009], соответственно перспективными в отношении предотвращения вторичной мобилизации токсикантов могут стать грунтовые композиты с добавлением некатализированной карбамидной смолы. Цель нашей работы состояла в разработке оптимальной рецептуры для создания двухслойного защитного экрана, нижний слой которого малофильтрующий (глинистый грунт), верхний сорбирующий (грунтовый композит с добавлением некатализированной карбамидной смолы) (рис. 1).

В качестве токсиканта выбран свинец, так как с точки зрения влияния на нормальную жизнедеятельность этот металл токсичен для живых организмов при любой концентрации.

Характеристика исследованных грунтов и материалов. Для создания малофильтрующего слоя в экспериментах использовали «киловую» глину (K2s), отобранную из разреза долины р. Бодрак (Бахчисарайский район, Крым), которая содержит (%): монтмориллонит 95,8, андезин 0,7, кальцит 3,0 и кварц 0,4. Из природной глины методом отмучивания выделена фракция <5 мкм с содержанием монтмориллонита >98% (образцы приготовлены Е.Н. Фомичевой). Структурная формула монтмориллонита, рассчитанная по результатам валового химического анализа,

H2O-(Na, Ca)0;54(Ali;33Fe+30;i4Fe2+0;0iMg0;5iTi0;0i) (Si3,97Al0,03)O9, 8i(OH)2

позволяет отнести приготовленный образец к высокозарядным Al-монтмориллонитам по классификации В.А. Дрица и А.Г. Коссовской. Монтмориллонит характеризуется избыточным отрицательным зарядом 0,54 эВ на У2 элементарной ячейки, емкостью кати-онного обмена i,26 мг-экв/г, рН точки нулевого солевого заряда 6,86 (данные Е.Н. Фомичевой), удельной поверхностью 724 м2/г, плотностью поверхностного заряда 3,3-i0i3 заряд/см2 (данные В.А. Папертева).

Для создания фильтрующего сорбционного слоя исследовали свойства грунтовых композитов, состоя-

щих из песков с разной дисперсностью (i—2, 0,5— i и 0,25—0,5 мм) и некатализированной карбамидной смолы.

В качестве основы для приготовления грунтовых композитов использован песок (ß/QIH) из разреза переуглубленной долины р. Котловка (юго-западная часть Москвы), глубина отбора 2—10 м (средневзвешенная проба). Песок характеризуется как неоднородный (d60/di0=4), чистый, плохосортированный (по классификации Е.М. Сергеева). Средний диаметр частиц (d50) равен i,00 мм. В минералогическом отношении песок мономинеральный, содержание кварца достигает 99,5% легкой фракции, а полевого шпата не более 0,5%. В составе тяжелой фракции (не превышает 0,2%) преобладает кианит (42,2%). Зерна в основной массе бесцветные, прозрачные, средней окатанности, с неровной поверхностью и с большим количеством мелких каверн, к которым приурочены отдельные примазки аутигенных образований. Плотность минеральных частиц 2,65 г/см3, гигроскопическая влажность не превышает 0,3%. Песок незасолен — сухой остаток водной вытяжки составляет 0,03%.

После удаления аутигенных пленок (трехкратной обработкой 5%-м раствором HCl) из песка ситовым методом выделены грубозернистая (i—2 мм), крупнозернистая (0,5—i мм) и среднезернистая (0,25—0,5 мм) фракции.

Карбамидная смола марки М-3, использованная в экспериментах, имеет плотность i,i84 г/см3 при 20 °С, pH 7,9, условная вязкость 4,5 (при 20,0±0,5 °С по В3-! с диаметром сопла 5,4 мм), содержание свободного формальдегида 0,4%.

Методика эксперимента. Для оценки эффективности работы двухслойного защитного экрана, во-первых, изучены сорбционная емкость и особенности взаимодействия со свинцом каждого компонента, входящего в систему (песок, монтмориллонит, карба-мидная смола) [Родькина, 2004; Родькина, Самарин, 2009; Родькина и др., 2009]; во-вторых, исследована эффективность работы предлагаемого грунтового композита (сорбционного барьера).

Приготовление грунтовых композитов выполнено так, чтобы пространство между песчаными зернами было максимально заполнено карбамидной смолой без принудительного уплотнения образцов, поэтому использованы следующие объемные пропорции песка и аминопласта: i:i — в соответствии с коэффициентом заполнения пор примитивной кубической ячейки 0,52; i,5:i — в соответствии с моделью случайной плотной упаковки сферических частиц, коэффициент заполнения 0,6i; 2:i — в соответствии с коэффициентом заполнения объемно центрированной кубической ячейки (0,68); 3:i — в соответствии с коэффициентом заполнения гранецентрированной кубической ячейки для среднезернистого песка (0,74).

Полученные грунтовые композиты без предварительного уплотнения помещали в фильтрационную

установку (рис. 2), высота образца составляла 16 см при диаметре 8 см. Физические характеристики композитов приведены в табл. 1.

Рис. 2. Фильтрационная установка

Таблица 1

Физические характеристики грунтовых композитов, использованных в экспериментах

Состав композита: смола/песок Плотность, г/см3 Пористость, % Влажность, %

1/1 1,92 33 10

1/1,5 2,06 28 8

1/2 2,16 23 6

1/3 2,28 28 5

Через образцы фильтровался раствор нитрата свинца с концентрацией 0,0992 н. с рН 2,0, что соответствует 333 ПДК для почвы (30,0 мг/кг [Бес-памятнов, Кротов, 1985]), поскольку именно такой концентрации (10 г/л) достигает свинец в локальных участках полигонов захоронения отходов [Михайлов, 2003].

Эксперименты проводились при трех значениях скорости фильтрации: 10-6, 10-5 и 10-4 см/с, задаваемых посредством фильтров «синяя лента», обработанных 1 н. раствором N^0 (для предотвращения выделения формальдегида), размещенных в нижней части обоймы, и градиенте напора 1=10.

После окончания эксперимента грунтовые композиты были подвержены постадийной экстракции по методикам Тессье [Те881ег й а1., 1979], Евросоюза «Стандарты, меры и испытания» (BCR) [Вгиёег-Ни^сЬег е! а1., 2002] и ГОСТ Р 50686-94.

Для оценки сорбционной емкости двухслойного защитного экрана проведен ряд экспериментов с использованием монтмориллонита в качестве малопроницаемого слоя толщиной 3 см. Скорость фильтрации

в этих экспериментах составила приблизительно 8-10-4 см/с.

Для однократного анализа фильтрата отбиралась аликвота, равная объему смолы в данном образце (далее поровый объем), в которой определяли рН, содержание свинца и формальдегида. Концентрацию РЬ2+ в растворе определяли атомно-адсорбционным методом (согласно ПНД Ф 14.1:2.21-95, НПО «КОРТЭК», г. Москва) и методом инверсионной вольтампе-рометрии (согласно ПНД Ф 14.1:2:149-99, НПО «Вольта», г. Санкт-Петербург), а в образцах — рент-генофлюоресцентным методом (согласно М049-П/04, НПО «Спектрон», г. Санкт-Петербург). Содержание формальдегида в фильтрате определялось уротропи-новым методом [Воробьева, 1998]. Количество свинца, оставшегося на фильтрах, определяли по методике Н.К. Крупского и Л.М. Александровой (ГОСТ Р 5068694). Количество сорбированного свинца, рассчитанное по разности концентраций в исходном и равновесном растворах и определенное по анализу твердой фазы, различалось не более чем на 3%.

Сорбция свинца грунтовыми композитами и компонентами многослойного защитного экрана. Ранее нами было экспериментально показано, что кварцевый песок, очищенный от природных аутигенных пленок, не сорбирует свинец в значимом количестве [Родь-кина и др., 2009].

Сорбция свинца монтмориллонитом. С увеличением рН контактирующего раствора от 3,0 до 5,0 наблюдается значительное увеличение количества сорбированного свинца: 19 мг/г при рН 3,0; 190 мг/г при рН 4,0 и 250 мг/г при рН 5,0 [Родькина, 2004]. При рН 3,0 и 4,0 сорбция свинца удовлетворительно описывается изотермой Ленгмюра, что свидетельствует, с одной стороны, о равномерном заполнении адсорбционных позиций на поверхности монтмориллонита, а с другой — об уменьшении коэффициента распределения (отношение количества сорбированного вещества к его содержанию во внешнем электролите) по мере заполнения поверхности [8ро8Йо, 1984]. При рН 5,0 изотерма имеет слабовыраженную 8-образную форму, которая характерна для полислойной адсорбции, в процессе которой на поверхности адсорбента образуются полиядерные ассоциаты адсорбтива [там же]. Доля неспецифической (обменной) сорбции свинца практически не зависит от концентрации металла во внешнем электролите (от 5,0-10-5 до 2,4-10-1 мг-экв/ мл), уменьшаясь с 29 до 20% от общего количества сорбируемого свинца при увеличении рН фильтрующегося раствора с 3,0 до 5,0, однако увеличивается в количественном отношении (с 5,5 мг/г при рН 3,0 до 44,5 мг/г при рН 5,0).

При десорбции свинца по схеме А. Тессье вне зависимости от рН, при котором проводилась сорбция, суммарное количество экстрагированного свинца составляет не менее 90% [Родькина, 2004].

Сорбция свинца карбамидной смолой. При взаимодействии с раствором РЬ^03)2 процесс поликонден-

сации карбамидной смолы сопровождается удалением свинца из контактирующего раствора. При прямом потенциометрическом титровании (титрование раствора Pb(NO3)2 смолой) поликонденсация олигомера наблюдается в диапазоне pH от 2 до 5, причем уже при pH 2,2 карбамидная смола поглощает из раствора весь свинец в количестве 52,66 мг/г смолы. При обратном титровании поликонденсация смолы наблюдается в диапазоне pH от 8 до 5, а количество сорбированного свинца составляет 61,3 мг/г. При этом достигается полная иммобилизация металла и свинец не экстрагируется даже при самой жесткой обработке — реактивом Тамма с pH 3,3 и смесью кислот HF и HClO4 [Tessier et al., 1979], перекисью водорода с ацетатом аммония и азотной кислотой [Bruder-Hubscher et al., 2002], ацетатно-аммонийным буфером с pH 4,8 (ГОСТ Р 50686-94), — что обусловлено образованием устойчивой связи между ионами свинца и амидными радикалами либо напрямую, либо через группу CH2 (рис. 3). Это предположение подтверждается тем, что на ИК-спектрах полимера, отвержденного в присутствии катионов свинца, отсутствует рефлекс 906 см-1, отвечающий колебаниям группы CONH и характерный для чистого полимера [Родькина, Самарин, 2009].

РЪ РЪ

I I I

СН2 РЪ сн2

I I I

-N-CO-N-CH2-N-CO-N-CH2-N-CO-

I I

сн2 I

0

1

сн,

I

I

сн,

-N-CO-N-CH2-N-CO-N-CH2-N-CO-

I

РЪ I

I

РЪ I

I

сн2 I

фильтрации, — от 50 (при соотношении компонентов 1:2 и ^ф«1-10-4 см/с) до 166 мг/см3 образца (при со-

отношении компонентов 1:1 и ^ф«1-10 6 см/с).

200п

я а

160-

120-

и я в я о. н в

е М

Рис. 4. Количество свинца, сорбированного грунтовыми композитами на основе грубозернистого песка, при разной скорости фильтрации; цифры над диаграммами — соотношение смола:песок

Для грунтовых композитов, приготовленных на основе среднезернистого песка (рис. 5), у всех исследованных составов также наблюдается возрастание количества сорбированного свинца при увеличении времени взаимодействия композита с фильтратом от 351 (при ^ф«1-10-4 см/с) до 496 мг/см3 образца (при ^ф«1-10 см/с), что в 2,5—3,5 раза превышает сорбцию свинца композитами другого состава, однако максимум сорбционной емкости приходится на композиты с соотношением смола:песок 1:1,5.

Рис. 3. Схема пространственно-структурированного полимера при полимеризации со свинцом

Сорбция свинца песчано-аминопластовыми композитами. Сорбционная емкость всех исследованных грунтовых композитов находится в диапазоне от 50 до 495 мг/см3 образца и зависит от скорости фильтрации, размера зерен песка, соотношения смола:песок и от качества укладки модифицированных грунтов.

Для грунтовых композитов, приготовленных на основе грубозернистого песка (рис. 4), наблюдается закономерное увеличение количества сорбированного свинца при повышении содержания смолы в композите и увеличении времени взаимодействия композита с фильтратом, контролируемого коэффициентом

Рис. 5. Количество свинца, сорбированного грунтовыми композитами на основе среднезернистого песка, при разной скорости фильтрации; цифры над диаграммами — соотношение смола:песок

Аналогичная картина наблюдается и для композитов, приготовленных на основе крупного песка (рис. 6), — максимум сорбции свинца приходится на соотношения смола:песок 1:1.5 и 1:2 — от 253 до 314 мг/см3 образца, — со слабой тенденцией к

увеличению (~ на 10%) у более проницаемых образцов (с Кф«1-10-4 см/с). Последнее обстоятельство объясняется формированием крупных (до 1 см) изолированных агрегатов смолы, покрытых пленкой полимера, поэтому дальнейшее твердение смолы в центральной части агрегата происходит за счет диффузии водородных ионов через поверхностную пленку без участия ионов свинца.

350 -1

1,00Е-04 1,00Е-05 1,00Е-06

Скорость фильтрации, см/с  анализ образца в анализ фильтрата

Рис. 6. Количество свинца, сорбированного грунтовыми композитами на основе крупнозернистого песка, при разной скорости фильтрации; цифры над диаграммами — соотношение смола:песок

Таким образом, наилучший материал для создания сорбционного барьера по отношению к свинцу — грунтовый композит на основе среднезернистого песка с соотношением смола:песок 1:1,5. Именно такое соотношение компонентов способствует равномерной полимеризации смолы по всему объему песчаного композита, в результате чего образуются достаточно крупные стекловатые агрегаты песка (диаметром до 2 см), сцементированного полимеризованным аминопластом, что и подтверждается бинокулярными исследованиями, причем чем ниже скорость фильтрации, тем больше агрегаты, что обусловлено увеличением времени взаимодействия. Изменение содержания смолы в любую сторону ведет к снижению сорбционной емкости композитов.

Постадийная экстракция свинца, которой были подвергнуты образцы композитов после фильтрации растворов азотнокислого свинца, как и в экспериментах на чистой смоле, показала полную иммобилизацию металла. Следует отметить также, что обработка фильтров 1 н. раствором хлорида аммония — эффективный способ удаления формальдегида из фильтрата.

В целом результаты анализа всех грунтовых композитов свидетельствуют о том, что при уменьшении размера песчаных частиц в композитах количество смолы может быть уменьшено, при этом сорбционная емкость модифицированных грунтов имеет тенденцию к увеличению. Это можно объяснить тем, что коэффициент смачивания у среднезернистых песков больше, чем у крупно- и грубозернистых, соответ-

ственно и фильтрация раствора свинца происходит более равномерно по объему грунта.

Сорбция свинца двухслойным барьером. За счет дополнительной сорбции металла на монтмориллоните (высота слоя минерала в фильтрационной установке ~3 см, диаметр 8 см, высота композита 13 см при диаметре 8 см) количество сорбированного образцами свинца увеличилось на 30—40 мг/см3 по сравнению с индивидуальными образцами композитов (не более 10%), что обусловлено буферностью монтмориллонита при взаимодействии с кислым раствором и его сорбционной емкостью (табл. 2). Соответственно и вторичное загрязнение окружающей среды при длительной фильтрации (за счет десорбции свинца из монтмориллонита) невелико.

Таблица 2 Сорбционная емкость многослойного образца

Условия проведения эксперимента Соотношение смола:песок

1:2 1:1

размер частиц песка, мм

0,25-0,5 1-2

концентрация РЬ, мг/см3

Песчано-аминопластовый композит, Кф = 10 5 см/с

Анализ фильтрата 186,24 150,07

Анализ твердой фазы 181,60 148,42

Двухслойный образец: композит + монтмориллонит, Кф = 8-10-4 см/с

Анализ фильтрата 240,65 192,80

Анализ твердой фазы 228,08 188,13

Концентрация РЬ в монтмориллоните, мг/см3 41,94 35,57

Таким образом, для природоохранных мероприятий можно рекомендовать к использованию карба-мидную смолу следующим образом: 1) для создания реакционных (иммобилизирующих, сорбирующих) грунтовых композитов в системах многослойной защиты; 2) для создания малофильтрующих экранов с высокой сорбционной емкостью на основе глинистых грунтов, смешанных с карбамидной смолой; 3) для аварийной локализации загрязненных проницаемых грунтов путем инъекции слабокатализированной карбамидной смолы, например, раствором хлорида аммония в концентрации, способной при неполном отверждении смолы увеличить ее вязкость до сохранения условия невытекания.

Выводы. 1. На основе результатов экспериментов предложена принципиально новая двухслойная структура защитного экрана, состоящего из малопроницаемого слоя небольшой мощности (регулирующего скорость фильтрации) и относительно проницаемого поглощающего слоя (сорбционного барьера). В качестве последнего рекомендуется использовать грунтовый композит карбамидно-песчаного состава.

2. Определен оптимальный состав (соотношение смола:песок 1:1,5 при скорости фильтрации 10-6 см/с и использовании среднезернистого песка) грунтового композита, который способен существенно повысить эффективность защитного экрана в комплексе традиционно используемых методов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Бартоломей А.А., Брандл Х., Пономарев А.Б. Основы проектирования и строительства хранилищ отходов: Учеб. пособие. М.: Изд-во АСВ, 2004. 144 с.

Бражник И.А. Влияние модифицирующих добавок на увеличение сорбционной емкости глинистых грунтов: Автореф. канд. дисс. М., 2007.

Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде: Справочник. Л.: Химия, 1985. 358 с.

Бучатский Г.В., Зернов Г.В., Евдокимова Л.А. и др. Создание противофильтрационных химических завес с опытным применением нового химического тампонажного раствора // Гидротехническое строительство. 1976. № 4. С. 4-7.

Воробьева Л.А. Химический анализ почв. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1998. 272 с.

Гартман О.Р., Раевских В.М. Изучение сорбции тяжелых металлов хитозаном из воды // Естествознание и гуманизм / Под ред. Н.Н. Ильинских. Т. 3, вып. 3. Барнаул, 2006. С. 25-32.

Гудушаури Ц.Н., Угрехелидзе И.Р. Изучение кинетики сорбции свинца на филлипсите месторождения Грузии // Хим. журн. Грузии. 2009. Т. 9, № 1. С. 53-55.

Защита подземных вод от загрязнения в районах проектируемых и действующих хвостохранилищ / Под ред. В.И. Сергеева. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1992. 168 с.

Информация об экологической обстановке в Прикам-ском регионе. М.: Мин-во экологии и природных ресурсов РФ, 2006. 52 с.

Кнатько В.М., Кнатько М.В., Щербакова Е.В. ИММ-технология против отходов: (Искусственное воспроизводство природных процессов минералообразования — перспективное направление обезвреживания и утилизации промышленных отходов) // Энергия: экономика, техника, экология. 2001. № 12. С. 29-35.

Кормош Е.В. Модифицирование монтмориллонитсо-держащих глин для комплексной сорбционной очистки сточных вод: Автореф. канд. дисс. Белгород, 2009.

Михайлов С.В. Конспективный обзор производства и потребления свинца в мире // ЭКИП. 2003. № 5. С. 10-16.

Мовчан Н.И., Наймушина А.В., Петрова Е.В., Ума-рова Н.Н. Сорбция ионов металлов из водных растворов с помощью модифицированных цеолитов // Тез. докл. VII конф. «Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004». Новосибирск: Изд. Ин-та катализа СО РАН, 2004. С. 157.

Нгуен Винь Тиен. Сорбируемость свинца на сапропеле, буром угле и выделенных из них гуминовых кислотах //

3. Карбамидная смола — эффективный моди-фикант при создании искусственных сорбционных барьеров на основе фильтрующих грунтовых композитов вследствие высокой сорбционной емкости и полного иммобилизующего эффекта по отношению к свинцу.

Тез. III Междунар. студ. конф. «Образование, наука, производство». Белгород: Изд. БГТУ имени В.Г. Шухова, 2006. С. 32-38.

Обливанцев Д.Ю. Оптимизация состава бентонит-кварцевых смесей, используемых в качестве защитных барьеров приповерхностных хранилищ низко- и среднера-диоактивных отходов: Автореф. канд. дисс. М., 2007.

Проблемы экологии Москвы / Под ред. Е.И. Пупырева. М.: Гидрометеоиздат, 1992. 198 с.

Родькина И.А. Исследование сорбции свинца на монтмориллоните при различных pH // Мат-лы 5-й межвуз. науч. конф. «Школа экологической геологии и рационального недропользования». СПб., 2004. С. 120-122.

Родькина И.А., Самарин Е.Н. К вопросу возможности использования карбамидных смол для создания искусственных грунтов с высокой сорбционной емкостью // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 4. Геология. 2009. № 6. С. 38-45.

Родькина И.А., Самарин Е.Н., Ларионова Н.А. Влияние состава аутигенных пленок на сорбцию свинца в песках // Геоэкология. Инженерная геология. Гидрогеология. Геокриология. 2009. № 3. С. 248-257.

Сергеев В.И. Разработка физико-химических основ создания противофильтрационных поглощающих геохимических барьеров большой площади при утилизации и захоронении твердых и жидких радиоактивных отходов. М.: Изд-во Моск. ун-та, 2001. 154 с.

Сергеев В.И., Лапицкий С.А., Петрова Е.В., Шимко Т.Г. Защита водных ресурсов от техногенного воздействия // Тр. 1-го науч. симп. «Водные ресурсы: мониторинг и охрана». М.: Изд-во Моск. ун-та, 1999. С. 85-92.

Bruder-Hubscher V., Lagarde F, Leroy M.J.F. et al. Application of sequential extraction procedure to study the release of elements from municipal solid waste bottom ash // Analytica Chim. Acta. 2002. Vol. 451. P. 285-295.

Evaluation of demonstrated and emerging technologies for the treatment of contaminated land and groundwater — Phase III. Vienna: Univ. of Vienna, 1998. 108 p.

Shi Jing-hua, Zhao Yong-sheng, Hong Mei. Jilin daxue xue-bao. Diqiu kexue ban // China Changchun College of Environment and Res. Jilin Univ., 2003. Vol. 33, N 3. P. 355-359.

Sposito G. The surface chemistry of soils. Oxford University Press, 1984. 268 p.

Tessier A., CampbellP.G.C., Bisson M. Sequential extraction procedure for the speciation of particulate trace metals // Anal. Chem. 1979. Vol. 51. P. 844-851.

Поступила в редакцию 10.11.2014