СПОСОБ ГИДРОКРЕКИНГА ТЯЖЕЛОЙ НЕФТИ И НЕФТЯНОГО ОСТАТКА

1. Способ гидропереработки тяжелых нефтей и/или нефтяных остатков, причем способ содержит стадию:
(а) приведения в контакт тяжелых нефтей и/или нефтяных остатков с неметаллизированной углеродсодержащей добавкой в присутствии водородсодержащего газа при температуре от 250°С до 600°С;
причем неметаллизированная углеродсодержащая добавка характеризуется средним размером пор по меньше мере 2 нм.
2. Способ по п. 1, в котором неметаллизированная углеродсодержащая добавка характеризуется средним размером пор от 2 нм до 10 нм, предпочтительно от 2,25 нм до 8 нм, более предпочтительно от 2,5 нм до 6 нм и еще более предпочтительно от 3 нм до 5 нм.
3. Способ по п. 1, в котором неметаллизированную углеродсодержащую добавку выбирают из списка, состоящего из: кокса из антрацита, кокса из лигнита, сажи, активированных углей, нефтяного кокса, колошниковой пыли, пыли от газификации угля по Винклеру, красного шлама, пыли электрофильтров и пыли циклонов, причем предпочтительно неметаллизированная углеродсодержащая добавка представляет собой кокс из лигнита.
4. Способ по п. 1, в котором неметаллизированная углеродсодержащая добавка содержит один или несколько металлов в общем количестве по меньшей мере 6000 частей на миллион, предпочтительно от 6000 частей на миллион до 100000 частей на миллион, более предпочтительно от 7000 частей на миллион до 30000 частей на миллион, еще более предпочтительно от 8000 частей на миллион до 20000 частей на миллион, еще более предпочтительно от 9000 частей на миллион до 15000 частей на миллион и еще более предпочтительно от 10000 частей на миллион до 13000 частей на миллион в пересчете на массу неметаллизированной углеродсодержащей добавки.
5. Способ по п. 4, в котором один или несколько металлов выбирают из металлов из групп VB (5), VIB (6) и VIII (8), предпочтительно из металлов из группы VIII (8), и более предпочтительно металл представляет собой железо.
6. Способ по п. 1, в котором неметаллизированная углеродсодержащая добавка содержит по меньшей мере два вида распределения пор по размерам.
7. Способ по п. 1, в котором по меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 90%, совокупного объема пор неметаллизированной углеродсодержащей добавки обусловлены порами с размером пор по меньшей мере 2 нм.
8. Способ по п. 1, в котором по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 75%, совокупного объема пор неметаллизированной углеродсодержащей добавки обусловлены порами с размером пор по меньшей мере 5 нм.
9. Способ по п. 1, в котором по меньшей мере 30%, предпочтительно по меньшей мере 50%, совокупного объема пор неметаллизированной углеродсодержащей добавки обусловлены порами с размером пор по меньшей мере 10 нм.
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
10. Способ по п. 1, в котором неметаллизированная углеродсодержащая добавка характеризуется площадью поверхности от 100 м/г до 3000 м/г, предпочтительно от 200 м/г до 1000 м/г, более предпочтительно от 300 м/г до 800 м/г, еще более предпочтительно от 350 м/г до 700 м/г, например, от 400 м/г до 650 м/г.
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
11. Способ по п. 1, в котором неметаллизированная углеродсодержащая добавка характеризуется общим объемом пор от 0,1 см/г до 5 см/г, предпочтительно от 0,2 см/г до 2 см/г, более предпочтительно от 0,3 см/г до 1,5 см/г, еще более предпочтительно от 0,5 см/г до 1,25 см/г и еще более предпочтительно от 0,7 см/г до 1 см/г.
12. Способ по п. 1, причем способ дополнительно содежит стадию:
(i) приведения в контакт неметаллизированного углеродсодержащего материала с кислородсодержащим газом при температуре по меньшей мере 120°С с образованием неметаллизированной углеродсодержащей добавки
перед стадией (а).
13. Способ по п. 12, в котором неметаллизированный углеродсодержащий материал приводят в контакт с кислородсодержащим газом при температуре от 200°С до 600°С, предпочтительно от 250°С до 450°С, более предпочтительно от 300°С до 400°С и еще более предпочтительно от 330°С до 370°С.
14. Способ по п. 12, в котором неметаллизированный углеродсодержащий материал приводят в контакт с кислородсодержащим газом в периодическом процессе предпочтительно в течение периода по меньшей мере 1 час, более предпочтительно от 1 до 24 ч, еще более предпочтительно от 2 до 12 ч, еще более предпочтительно от 3 до 10 ч и еще более предпочтительно от 4 до 5 ч.
15. Способ по п. 12, в котором неметаллизированный углеродсодержащий материал приводят в контакт с кислородсодержащим газом в непрерывном процессе.
16. Способ по п. 12, в котором парциальное давление кислорода на стадии (i) составляет от приблизительно -999 мбар(изб.) до приблизительно 20 бар(изб.), от приблизительно -500 мбар(изб.) до приблизительно 10 бар(изб.), от приблизительно -250 мбар(изб.) до приблизительно 5 бар(изб.), от приблизительно -200 мбар(изб.) до приблизительно 2 бар(изб.), от приблизительно -150 мбар(изб.) до приблизительно 1 бар(изб.) или от приблизительно -100 мбар(изб.) до приблизительно 500 мбар(изб.).
17. Способ по любому из пп. 1-16, дополнительно содержащий стадию:
приведения в контакт неметаллизированного углеродсодержащего материала или добавки с кислотой перед стадией (а), причем предпочтительно способ представляет собой способ по любому из пп. 12-16, и причем более предпочтительно способ представляет собой способ по любому из пп. 12-16, а стадия приведения в контакт неметаллизированной углеродсодержащей добавки с кислотой происходит перед стадией (i).
18. Способ по п. 17, в котором кислота находится в виде водного раствора, в котором кислота находится в количестве от 1 до 99 мас.% водного раствора, предпочтительно от 5 до 95 мас.%, более предпочтительно от 10 до 90 мас.%, еще более предпочтительно от 20 до 70 мас.%, еще более предпочтительно от 25 до 50 мас.% и еще более предпочтительно от 30 до 35 мас.%, водного раствора.
19. Способ по п. 17, в котором кислота представляет собой неорганическую кислоту, причем предпочтительно кислоту выбирают из вольфрамовой кислоты, серной кислоты, фосфорной кислоты, азотной кислоты, соляной кислоты и их смесей, причем более предпочтительно кислота представляет собой азотную кислоту.
2
20. Неметаллизированная углеродсодержащая добавка для гидропереработки тяжелых нефтей и/или нефтяных остатков, причем неметаллизированная углеродсодержащая добавка характеризуется средним размером пор по меньшей мере 2 нм и площадью поверхности по меньшей мере 300 м/г.