СИСТЕМЫ АРОМАТИЗАТОРА
SYSTEM OF FLAVOURING AGENT

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящая заявка относится к ароматическим сырьевым материалам, системам доставки ароматизатора и потребительским продуктам, содержащим такие ароматические сырьевые материалы и/или такие системы доставки ароматизатора, а также к способам изготовления и использования таких ароматических сырьевых материалов, систем доставки ароматизатора и потребительских продуктов.
ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Потребительские продукты могут содержать один или несколько ароматизаторов и/или систем доставки ароматизатора, которые должны обеспечивать желательный аромат такого продукта и/или места применения, которое вводится в контакт с таким продуктом, и/или маскировать нежелательный запах. Хотя современные ароматизаторы и системы доставки ароматизатора обеспечивают желательные запахи, потребители продолжают искать продукты, имеющие ароматы, которые могут сохраняться на протяжении более длительных периодов времени, и подобранные в соответствии с их индивидуальными желаниями (см., например, USPA 2007/0275866 А1 и патентную заявку США №12/133866) - к сожалению, пул доступных ароматических сырьевых материалов и систем доставки ароматизаторов все еще является слишком ограниченным для того, чтобы полностью удовлетворить потребности сообщества парфюмерной промышленности. Таким образом, парфюмеры нуждаются в еще большем пуле ароматических сырьевых материалов и систем доставки ароматизатора.
Заявители считают, что ароматические сырьевые материалы и композиции, включая системы доставки, раскрытые тут, расширяют возможности выбора для сообщества парфюмерной промышленности, поскольку такие ароматические сырьевые материалы могут обеспечить варианты характера, и такие композиции могут обеспечивать желательные характеристики запаха.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящая заявка относится к ароматическим сырьевым материалам, системам ароматизаторов и потребительским продуктам, содержащим такие ароматические сырьевые материалы и/или такие системы ароматизаторов, а также к способам изготовления и использования таких ароматических сырьевых материалов, систем ароматизаторов и потребительских продуктов.
ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Определения
В используемом тут значении, «потребительский продукт» означает продукты или устройства для ухода за детьми, для косметического ухода, для ухода за тканями и средства бытовой химии, продукты семейного назначения, для женской гигиены, для ухода за здоровьем, закуски и/или напитки, обычно предназначенные для использования или употребления в той форме, в которой они продаются. Такие продукты включают, без ограничений, подгузники, нагрудники, салфетки; продукты для и/или способы, относящиеся к обработке волос (человека, собаки и/или кошки), включая отбеливание, подкрашивание, крашение, кондиционирование, мытье шампунем, укладку; дезодоранты и антиперспиранты; средства личной гигиены; косметические средства; средства для ухода за кожей, включая нанесение кремов, лосьонов и других продуктов для местного применения для использования потребителями, включая высококачественные душистые вещества; и продукты для бритья, продукты, предназначенные для, и/или способы, относящиеся к, обработке тканей, твердых поверхностей и любых других поверхностей в области ухода за тканями и уборки дома, включая: подготовку воздуха, включая освежители воздуха и системы доставки ароматов, уход за автомобилем, мытье посуды, кондиционирование тканей (включая мягчение и/или освежение), моющие средства для стирки, добавки и/или средства для ухода при стирке и полоскании, очистку и/или обработку твердых поверхностей, включая чистящие средства для пола и унитаза и другую очистку, для использования в быту или организациями; продукты и/или способы, относящиеся к тканевым изделиям для ванны, тканевым изделиям для лица, бумажным салфеткам и/или бумажным полотенцам; тампонам, женским гигиеническим прокладкам; продукты и/или способы, относящиеся к уходу за полостью рта, включая зубные пасты, зубные гели, зубные эликсиры, клеи для зубных протезов, средства для отбеливания зубов; отпускаемые без рецепта средства охраны здоровья, включая лекарства от кашля и насморка, болеутоляющие средства, отпускаемые по рецепту (RX) фармацевтические средства, средства для ухода за здоровьем и питательные средства для домашних питомцев; подвергнутые обработке пищевые продукты, предназначенные преимущественно для употребления в промежутках между обычными приемами пищи или в качестве дополнений к приему пищи (неограничивающие примеры включают картофельные чипсы, чипсы тортийя, попкорн, претцели, кукурузные чипсы, брикетированные зерновые концентраты, овощные чипсы или криспы, закусочные смеси, закусочные смеси для вечеринок, чипсы из смешанной муки, сухое печенье, сырное печенье, чипсы «свиные шкурки», кукурузные сухие завтраки, гранулированные сухие завтраки, экструдированные сухие завтраки и чипсы бейгл (bagel); и кофе.
В используемом тут значении, термин «композиция для очистки и/или обработки» представляет собой подгруппу потребительских продуктов, которая включает, если не указано иное, средства для косметического ухода, продукты для ухода за тканями и для уборки дома. Такие продукты включают, без ограничений, продукты для обработки волос (человека, собаки и/или кошки), включая отбеливание, подкрашивание, крашение, кондиционирование, мытье шампунем, укладку; дезодоранты и антиперспиранты; средства личной гигиены; косметические средства; средства для ухода за кожей, включая нанесение кремов, лосьонов и других продуктов для местного применения для использования потребителями, включая высококачественные душистые вещества; и продукты для бритья, продукты для обработки тканей, твердых поверхностей и любых других поверхностей в области ухода за тканями и уборки дома, включая: подготовку воздуха, включая освежители воздуха и системы доставки ароматов, уход за автомобилем, мытье посуды, кондиционирование тканей (включая мягчение и/или освежение), моющие средства для стирки, добавки и/или средства для ухода при стирке и полоскании, очистку и/или обработку твердых поверхностей, включая чистящие средства для пола и унитаза; гранулированные или порошкообразные моющие средства, универсальные или «для сильно загрязненных изделий», особенно очищающие средства; жидкие, гелеобразные или пастообразные универсальные моющие средства, особенно так называемые средства жидкого типа для сильно загрязненных изделий; жидкие моющие средства для деликатных тканей; средства для мытья посуды вручную или средства для мытья малозагрязненной посуды, особенно сильнопенящегося типа; средства для посудомоечных машин, включая различные таблетированные, гранулированные, жидкие типы, и средства для ополаскивания посуды, предназначенные для использования в быту и организациями; жидкие чистящие и дезинфицирующие средства, включая антибактериальные средства для обработки рук, чистящие средства в форме бруска, жидкости для полоскания рта, средства для чистки зубных протезов, средства для чистки зубов, шампуни для мытья автомобилей или ковров, средства для мытья ванной комнаты, включая средства для чистки унитаза; шампуни и средства для ополаскивания при мытье волос; гели для душа, высококачественные душистые вещества и пены для ванны и средства для чистки металла; а также вспомогательные чистящие вещества, такие как отбеливающие добавки и «карандаши-пятновыводители» или средства для предварительной обработки, продукты типа пропитанных носителей, такие как ароматизированные салфетки, добавляемые при сушке, сухие и увлажненные салфетки и подушечки, нетканые субстраты и губки; а также аэрозольные и распыляемые средства для использования потребителями или/и организациями; и/или способы, относящиеся к уходу за полостью рта, включая зубные пасты, зубные гели, зубные эликсиры, клеи для зубных протезов, средства для отбеливания зубов.
В используемом тут значении, термин «композиция для очистки и/или обработки тканей и/или твердых поверхностей» представляет собой подгруппу композиций для очистки и обработки, которая включает, если не указано иное, гранулированные или порошкообразные моющие средства, универсальные или «для сильно загрязненных изделий», особенно, очищающие средства; жидкие, гелеобразные или пастообразные универсальные моющие средства, особенно так называемые жидкие средства для сильно загрязненных изделий; жидкие моющие средства для деликатных тканей; средства для мытья посуды вручную или средства для мытья малозагрязненной посуды, особенно сильнопенящиеся; средства для посудомоечных машин, включая различные таблетированные, гранулированные, жидкие типы и средства для улучшения ополаскивания, предназначенные для использования в быту и организациями; жидкие чистящие и дезинфицирующие средства, включая антибактериальные средства для обработки рук, чистящие средства в форме бруска, шампуни для мытья автомобилей или ковров, средства для мытья ванной комнаты, включая средства для чистки унитаза; и средства для чистки металла, продукты для кондиционирования тканей, включая мягчение и/или освежение, которые могут находиться в жидкой или твердой форме и/или представлять собой ароматизированные салфетки, добавляемые при сушке; а также вспомогательные чистящие вещества, такие как отбеливающие добавки и «карандаши-пятновыводители», или средства для предварительной обработки, продукты типа пропитанных носителей, такие как ароматизированные салфетки, добавляемые при сушке, сухие и увлажненные салфетки и подушечки, нетканые субстраты и губки; а также аэрозольные и распыляемые средства. Все такие продукты, применимые по настоящему изобретению, могут находиться в стандартной, концентрированной или даже высококонцентрированной форме, даже до степени, что такие продукты могут, в определенном аспекте, быть неводными.
В используемом тут значении, термины, используемые в формуле изобретения в единственном числе (с артиклями «а» и «an»), должны пониматься как обозначающие один или несколько из заявляемых или описываемых объектов.
В используемом тут значении, термины «включать», «включает» и «включающий» являются неограничивающими.
В используемом тут значении, термин «твердый» включает гранулированную, порошкообразную формы продукта, плитки и таблетки.
В используемом тут значении, термин «жидкий» включает жидкую, гелеобразную, пастообразную и газообразную формы продукта.
В используемом тут значении, термин «место применения» (situs) включает бумажные изделия, ткани, предметы одежды, твердые поверхности, волосы и кожу.
Если не будет указано иное, все уровни содержания компонентов или композиций приводятся в пересчете на активную часть данного компонента или композиции и не учитывают примеси, например, остаточные растворители или побочные продукты, которые могут присутствовать в коммерчески доступных источниках таких компонентов или композиций.
Все процентные доли и соотношения рассчитываются по весу, если не указано иное. Все процентные доли и соотношения рассчитываются по отношению к общему количеству композиции, если не указано иное.
Следует понимать, что каждый максимальный численный предел, указанный в данном описании, включает все имеющие меньшие значения численные пределы, как если бы такие имеющие меньшие значения численные пределы были явным образом указаны тут. Каждый минимальный численный предел, указанный в данном описании, будет включать все имеющие большие значения численные пределы, как если бы такие имеющие большие значения численные пределы были явным образом указаны тут. Каждый диапазон числовых значений, указанный в данном описании, будет включать все более узкие диапазоны числовых значений, попадающие внутрь такого более широкого диапазона числовых значений, как если бы такие более узкие диапазоны числовых значений были все явным образом указаны тут.
Пригодные ароматические сырьевые материалы (тут и далее «PRM»)
Пригодные PRM включают PRM, перечисленные в Таблице 1 ниже, и их стереоизомеры.
Химическая структура
Название по IUPAC
Характеристики молекул
1
<img file="00000001.tif" he="17" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-циклогексил-1-фенилэтанон
Медовый, ананасный, фруктовый, сильный (сохраняется)
2
<img file="00000002.tif" he="17" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-4-фенилоктан-3-он
Пряный, сельдерея, зелени, базилика
3
<img file="00000003.tif" he="16" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,5-диметил-4-фенилгексан-3-он
Медовый, чая, ароматический, сена
4
<img file="00000004.tif" he="17" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-4-фенилгексан-3-он
Розовый, фруктовый
5
<img file="00000005.tif" he="16" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-циклогексил-1-(4-метилфенил)этанон 2-циклогексил-1-п-толилэтанон
Цветочный, бензина/резиновый (стирола)
6
<img file="00000006.tif" he="18" wi="31" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-циклогептил-1-фенилэтанон
Миндальный, сладкий, анисовый, пряный
7
<img file="00000007.tif" he="16" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-циклопентил-1-п-толилэтанон
сладкий, фруктовый (миндальный), цветочный (роза-герань)
8
<img file="00000008.tif" he="16" wi="36" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-циклопентил-1-(4-этилфенил)этанон
затхлый, сырный
9
<img file="00000009.tif" he="15" wi="32" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-циклопентил-1-(2,4,6-триметилфенил)этанон
чистый приятный характер
10
<img file="00000010.tif" he="15" wi="28" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-циклопентил-1-фенилэтанон
сырный, розовый, цветочный, фруктовый эфирный, ананасный, кислотный
11
<img file="00000011.tif" he="15" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-циклогексил-1-фенилпропан-1-он
Миндальный, цветочный, фруктовый (яблоко)
12
<img file="00000012.tif" he="15" wi="40" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-циклогексил-1-(4-этилфенил)пропан-1-он
Животный, металлический
13
<img file="00000013.tif" he="15" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-циклогексил-1-(4-метилфенил)пропан-1-он 3-циклогексил-1-п-толилпропан-1-он
жасминовый, иланга, животная нотка
14
<img file="00000014.tif" he="15" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-циклогексил-1-(2,4,6-триметилфенил)пропан-1-он
цветочный (ландыш), зелени, свежий, сладкий
15
<img file="00000015.tif" he="15" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
4-(4-метилциклогекс-3-енил)пентан-2-ол
Зелени, цитрусовый, сена, скошенной травы
16
<img file="00000016.tif" he="15" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
5-(4-метилциклогекс-3-енил)гексан-3-ол
Цитрусовый, альдегидный, цветочный, ландыша, уникальный по
характеру
17
<img file="00000017.tif" he="15" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-4-(4-метилциклогекс-3-енил)пентан-2-ол
Цитрусовый, корней, камфорный
18
<img file="00000018.tif" he="15" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
6-(4-метилциклогекс-3-енил)гепт-1-ен-4-ол
Герани, цветочный
19
<img file="00000019.tif" he="15" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-5-(4-метилциклогекс-3-енил)гексан-3-ол
Альдегидный, цитрусовый, пряный
20
<img file="00000020.tif" he="15" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-5-(4-метилциклогекс-3-енил)гексан-3-ол
Фруктовый (яблоко), диффузивный, цветочный
21
<img file="00000021.tif" he="15" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-(4-метилциклогекс-3-енил)нонан-4-он
Древесный, кедра
22
<img file="00000022.tif" he="15" wi="28" img-content="undefined" img-format="tif" />
4-(4-метилциклогекс-3-енил)пентан-2-он
Фруктовый, вертенекс (древесный), кислая нотка, акриловый, очень диффузивный
23
<img file="00000023.tif" he="15" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
5-(4-метилцикпогекс-3-енил)гексан-3-он
Придымленный, жирный/масляный, озоновый, кислый
24
<img file="00000024.tif" he="15" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-5-(4-метилциклогекс-3-енил)гексан-3-он
Жасмин, лактоновый, цветочный
25
<img file="00000025.tif" he="15" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-(4-метилциклогекс-3-енил)гептан-4-он
Цветочный, лактоновый
26
<img file="00000026.tif" he="15" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
6-(4-метилциклогекс-3-енил)гепт-1-ен-4-он
Жирный, альдегидный, фрутен (frutene)
27
<img file="00000027.tif" he="18" wi="36" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-5-(4-метилциклогекс-3-енил)гексан-3-он
Травяной, чая, скипидара
28
<img file="00000028.tif" he="26" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-5-(4-метилциклогекс-3-енил)гексан-3-илацетат
Цветочный, фруктовый
29
<img file="00000029.tif" he="26" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
5-(4-метилциклогекс-3-енил)гексан-3-илацетат
Фруктовый, черной смородины
30
<img file="00000030.tif" he="18" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-метил-4-фенилбут-3-ен-2-он
цветочный (роза), цитрусовый, нитрильный, очень диффузивный
31
<img file="00000031.tif" he="19" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
4-(4-метилфенил)бутан-2-он, 4-п-толилбутан-2-он
Цветочный, сладкий, анисовый
32
<img file="00000032.tif" he="20" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(3-метилфенил)пент-1-ен-3-он, 1-м-толилпент-1-ен-3-он
Хлорированный (отбеливатель), медовый, миндальный
33
<img file="00000033.tif" he="19" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-метил-4-(4-метил-фенил)бут-3-ен-2-он, 3-метил-4-п-толилбут-3-ен-2-он
масляный
34
<img file="00000034.tif" he="19" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
4-(2-метил-3-оксобут-1-енил)бензонитрил
Сладкий (медовый), фруктовый
35
<img file="00000035.tif" he="17" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-фенилгекс-1-ен-3-он
Миндальный, сладкий, карамельный (candy)
36
<img file="00000036.tif" he="18" wi="32" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(2-метилфенил)пент-1-ен-3-он 1-о-толилпент-1-ен-3-он
Цветочный, фруктовый, миндальный,
шафрана, анисовый, диффузивный
37
<img file="00000037.tif" he="21" wi="32" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-метил-4-(2-метил-фенил)бут-3-ен-2-он 3-метил-4-о-толилбут-3-ен-2-он
розы, масляный, ионона
38
<img file="00000038.tif" he="20" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-метил-4-(3-метил-фенил)бут-3-ен-2-он 3-метил-4-м-толилбут-3-ен-2-он
приятный, сладкий, карамельный, ореховый
39
<img file="00000039.tif" he="19" wi="41" img-content="undefined" img-format="tif" />
4-(4-метоксифенил)-3-метилбут-3-ен-2-он
сладкий, жженой карамели
40
<img file="00000040.tif" he="18" wi="36" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-(4-метилбензилиден)-пентан-2-он
цветочный, мимозы
41
<img file="00000041.tif" he="20" wi="31" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(2-метилфенил)гекс-1-ен-3-он 1-о-толилгекс-1-ен-3-он
Сладкий, анисовый, миндальный
42
<img file="00000042.tif" he="19" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(2,4,6-триметил-фенил)гекс-1-ен-3-он
Пряный, фиалки, розовый
43
<img file="00000043.tif" he="18" wi="35" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(2,4,6-триметилфенил)-пент-1-ен-3-он
Шафрана, цветочный, животный
44
<img file="00000044.tif" he="20" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-метил-4-(2,4,6-триметилфенил)бут-3-ен-2-он
Ароматический, травяной, анисовый
45
<img file="00000045.tif" he="17" wi="31" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(2,6-диметилфенил)-гекс-1-ен-3-он
Цветочный, фиалки
46
<img file="00000046.tif" he="17" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(2,6-диметилфенил)-пент-1-ен-3-он
Пряный, цветочный, шафрана
47
<img file="00000047.tif" he="17" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(3-метилфенил)гекс-1-ен-3-он 1-м-толилгекс-1-ен-3-он
Сладкий, фруктовый, миндальный
48
<img file="00000048.tif" he="17" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-циклогексил-2-фенилпропан-1-он
Клея, розы, фруктовый
49
<img file="00000049.tif" he="16" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2,4,7-тетраметилокт-6-ен-3-он
цитруса, травяной (оттенок кетона лаванды)
50
<img file="00000050.tif" he="17" wi="35" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,4(R,S),7-триметилокт-6-ен-3-он
грейпфрута, зелени
51
<img file="00000051.tif" he="16" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2,4,4,7-пентаметилокт-6-ен-3-он
лайма, пряный, травяной, диффузивный, цитрусовый, цитронеллы
52
<img file="00000052.tif" he="26" wi="32" img-content="undefined" img-format="tif" />
Этил-2(R,S),5-диметил-2-(пивалоил)гекс-4-еноат
53
<img file="00000053.tif" he="21" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2,7-Триметил-4-(3-метилбут-2-енил)окт-6-ен-3-он
54
<img file="00000054.tif" he="17" wi="24" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклогексил)этанон
розы, цитрусовый, грейпфрута
55
<img file="00000055.tif" he="18" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклогексил)пропан-1-он
химический
56
<img file="00000056.tif" he="20" wi="28" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-1-(1-(3-метилбут-2-енил)циклогексил)-пропан-1-он
слабый (пороха)
57
<img file="00000057.tif" he="15" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
4,4,7-триметилокт-6-ен-3-он
похожий на розовый (rosey) - герани, грейпфрута
58
<img file="00000058.tif" he="17" wi="26" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклопентил)этанон
грейпфрута
59
<img file="00000059.tif" he="17" wi="36" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклопентил)пропан-1-он
розы, фруктовый
60
<img file="00000060.tif" he="23" wi="24" img-content="undefined" img-format="tif" />
3,6-диметил-3-(3-метилбут-2-енил)гепт-5-ен-2-он
розы
61
<img file="00000061.tif" he="13" wi="24" img-content="undefined" img-format="tif" />
3(R,S),6-диметилгепт-5-ен-2-он
62
<img file="00000062.tif" he="20" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-гидрокси-3-метилбутил)циклогексил)-2-метилпропан-1-он
химический, кислотный
63
<img file="00000063.tif" he="16" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
5-метил-2(R,S)-(проп-1-ен-2-ил)гекс-4-еноваякислота
64
<img file="00000064.tif" he="17" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-1-(1-(3-метилбут-2-енил)циклопентил)-пропан-1-он
фруктовый, химический
65
<img file="00000065.tif" he="24" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
4,7-диметил-4-(3-метилбут-2-енил)окт-6-ен-3-он
розы
66
<img file="00000066.tif" he="23" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,4,7-триметил-4-(3-метилбут-2-енил)окт-6-ен-3-он
отбеливателя
67
<img file="00000067.tif" he="17" wi="35" img-content="undefined" img-format="tif" />
3(R,S),5,5,8-тетра-метилнон-7-ен-4-он
фруктовый, грейпфрута
68
<img file="00000068.tif" he="13" wi="26" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклопропил)этанон
Фруктовый, эфирный
69
<img file="00000069.tif" he="16" wi="32" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-1-(1-(3-(R,S)-метилбут-2-енил)-циклопропил)бутан-1-он
фруктовый(грейпфрута-сливы)
70
<img file="00000070.tif" he="14" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-1-(1-(3-метилбут-2-енил)циклопропил)-пропан-1-он
цитрусовый, грейпфрута
71
<img file="00000071.tif" he="12" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклопропил)пентан-1-он
фруктовый - пряный (garpaccio) - металлический
72
<img file="00000072.tif" he="11" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
9-метилдец-8-ен-3-он
восковый, фруктовый, чистый (→ зелени, фиалки)
73
<img file="00000073.tif" he="21" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,5-диметил-2-(3-метилбут-2-енил)гекс-4-еннитрил
герани, розы, терпеновыи
74
<img file="00000074.tif" he="15" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(3-метилбут-2-енил)-циклопентанкарбонитрил
пряный, ореховый, резиновый
75
<img file="00000075.tif" he="17" wi="24" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(3-метилбут-2-енил)-циклогексанкарбонитрил
травяной -ароматический, цветочный - зелени
76
<img file="00000076.tif" he="11" wi="24" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(3-метилбут-2-енил)-циклопропанкарбонитрил
мятный, ореховый
77
<img file="00000077.tif" he="15" wi="24" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(3-метилбут-2-енил)-циклобутанкарбонитрил
сельдерея, диффузивный
78
<img file="00000078.tif" he="15" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-1-(1-(3-(R,S)-метилбут-2-енил)-
(ментол)
циклобутил)бутан-1-он
79
<img file="00000079.tif" he="16" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклобутил)этанон
цитрусовый, ароматический, диффузивный
80
<img file="00000080.tif" he="15" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-(R,S)-метил-1-(1-фенилциклопропил)-бутан-1-он
древесный, землистый
81
<img file="00000081.tif" he="15" wi="39" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклобутил)пентан-1-он
Кудрявой мяты
82
<img file="00000082.tif" he="15" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-1-(1-(3-метилбут-2-енил)циклобутил)-пропан-1-он
сосны, терпеновый
83
<img file="00000083.tif" he="14" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-фенилциклопропил)-пропан-1-он
древесный, землистый, апельсина (переспелого),
84
<img file="00000084.tif" he="14" wi="26" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-1-(1-фенил-циклопропил)пропан-1-он
древесный, пороха,(фужер)
85
<img file="00000085.tif" he="12" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклопропил)пропан-1-он
терпеновый, травяной
86
<img file="00000086.tif" he="13" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-метил-1-(1-(3-метилбут-2-енил)циклопропил)-бутан-1-он
металлический, фруктовый
87
<img file="00000087.tif" he="14" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-п-толилцикло-пропил)пропан-1-он
масляный, растворителя, ореховый
88
<img file="00000088.tif" he="15" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-(R,S)-метил-1-(1-п-толилциклопропил)бутан-1-он
древесный, слабый
89
<img file="00000089.tif" he="21" wi="24" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-метилбут-2-енил)-3-метиленциклобутил)-этанон
травяной (пищевой - оксо)
90
<img file="00000090.tif" he="17" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-фенилциклобутил)-пентан-1-он
стирола, маслянистый
91
<img file="00000091.tif" he="10" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2,5-триметилгекс-4-еннитрил
землистый, озоновый, ветивер
92
<img file="00000092.tif" he="12" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
6,6,9-триметилдец-в-ен-5-он
цветочный, интенсивный
93
<img file="00000093.tif" he="11" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,5,5,8-тетраметилнон-7-ен-4-он
цветочный, валериановый
94
<img file="00000094.tif" he="15" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклопентил)пентан-1-он
цветочный, валериановый
95
<img file="00000095.tif" he="16" wi="32" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-метил-1-(1-(3-метилбут-2-енил)циклопентил)-бутан-1-он
цветочный, валериановый
96
<img file="00000096.tif" he="13" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-1-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклопропил)пропан-1-он
диффузивный
97
<img file="00000097.tif" he="14" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-1-(1-п-толил-циклопропил)пропан-1-он
миндальный, химический
98
<img file="00000098.tif" he="13" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-((Е)-3,7-диметилокта-2,6-диенил)циклопропил)-этанон
Пряный
99
<img file="00000099.tif" he="11" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-1-(1-((Е)-3,7-диметилокта-2,6-диенил)-циклопропил)бутан-1-он
травяной, зелени, фруктовый (природный)
100
<img file="00000100.tif" he="14" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,4-диметил-2-м-толилпентан-3-он
интенсивный, табака (сладкий), землистый
101
<img file="00000101.tif" he="13" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-2-м-толилпропаннитрил
интенсивный, корней, ветивер
102
<img file="00000102.tif" he="12" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-метил-3-м-толилбутан-2-он
жженый, карамелизованный
103
<img file="00000103.tif" he="13" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-2-м-толилпентан-3-он
диффузивный, флердоранжа
104
<img file="00000104.tif" he="18" wi="26" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-п-толилциклопентил)этанон
пряный, овощной
105
<img file="00000105.tif" he="14" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
7-метил-1-фенилокт-6-ен-1-он
трюфельный, восточный бульон (oriental bouillon)
106
<img file="00000106.tif" he="14" wi="24" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-3-о-толилпропаннитрил
сассафраса (saffras), землистый, древесный
107
<img file="00000107.tif" he="16" wi="26" img-content="undefined" img-format="tif" />
3,3-диметил-4-о-толилбутан-2-он
Кедровый
108
<img file="00000108.tif" he="17" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-1-о-толилпентан-3-он
древесный, цитрусовый, медицинский
109
<img file="00000109.tif" he="13" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
о-метил-бензил-циклопропанкарбонитрил
древесный, пряный, химический
ПО
<img file="00000110.tif" he="16" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2,4-триметил-1-о-толилгексан-3-он
цветочный, терпинеола, ромашки, зелени
111
<img file="00000111.tif" he="16" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(2-метилбензил)-циклопропил)пропанон
розы, фиалки, древесный
112
<img file="00000112.tif" he="15" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(2-метилбензил)-циклопропил)этанон
с оттенком кожи, пудровыи
113
<img file="00000113.tif" he="16" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-(R,S)-метил-1-(1-(2-метилбензил)-циклопропил)бутан-1-он
фруктовый, тутти-фрутти, цитрусовый
114
<img file="00000114.tif" he="16" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-1-(1-(2-метил-бензил)циклопропил)-пропан-1-он
цитрусовый, фруктовый (яблока)
115
<img file="00000115.tif" he="17" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2,5-триметил-1-фенилгексан-3-он
интенсивный, древесный, сельдерея, животный (anima)
116
<img file="00000116.tif" he="12" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклопропил)пропан-2-ол
интенсивный, цветочный, сирени, терпинеола
117
<img file="00000117.tif" he="15" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(3-метилбут-2-енил)-циклобутил)пропан-1-он
древесный, камфоры, костус
118
<img file="00000118.tif" he="15" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-(R,S)-(1-(3-метилбут-2-енил)циклобутил)бутан-2-ол
цитрусовый, травяной, отбеливателя
119
<img file="00000119.tif" he="15" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(R,S)-(1-(3-метилбут-2-енил)циклобутил)пропан-1-ол
Слабый
120
<img file="00000120.tif" he="9" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
Э-метилдец-1,8-диен-3-он
диффузивный, очень интенсивный, металлический, придымленный (пороха)
121
<img file="00000121.tif" he="14" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-3-(R,S)-фенилбутаннитрил
табака, цветочный(фиалки)
122
<img file="00000122.tif" he="16" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
4,4-диметил-5-(R,S)-фенилгексан-3-он
травяной (зелени, ромашки)
123
<img file="00000123.tif" he="13" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-циклопентил-7-метилокт-6-ен-1-он
очень интенсивный, ореховый, пряный, зелени (гальбанума)
124
<img file="00000124.tif" he="12" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-3-п-толилпропаннитрил
кервеля, фенхеля, сельдерея, мяты
125
<img file="00000125.tif" he="14" wi="31" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-(4-метокси-3-метилфенил)-3-метилбутан-2-он
с оттенком кожи, хинона
126
<img file="00000126.tif" he="16" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2,4-(R,S)-триметил-1-п-толилгексан-3-он
слабый, шоколада, ореховый
127
<img file="00000127.tif" he="16" wi="26" img-content="undefined" img-format="tif" />
3,3-диметил-4-(R,S)-фенилпентан-2-он
диффузивный, травяной, цитрусовый
128
<img file="00000128.tif" he="16" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-1-п-толилпентан-3-он
фенхеля, травяной
129
<img file="00000129.tif" he="16" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-(R,S)-(1-(3-метилбут-2-енил)циклобутил)гептан-3-ол
цитрусовый, амбровый
130
<img file="00000130.tif" he="12" wi="24" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-циклогексил-2,2-диметилпропаннитрил
интенсивный, мяты, морской, пряный
131
<img file="00000131.tif" he="15" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-циклогексил-2,2,4-триметилпентан-3-он
Перечный
132
<img file="00000132.tif" he="15" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(R,S)-(1-фенилэтил)-циклобутанкарбонитрил
химический, растворителя
133
<img file="00000133.tif" he="16" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(К,8)-(1-фенилэтил)-циклобутил)этанон
химический, растворителя, животный
134
<img file="00000134.tif" he="16" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-1-(1-(R,S)-(1-фенилэтил)циклобутил)пропан-1-он
химический, флердоранжа
135
<img file="00000135.tif" he="16" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метил-1-(R,S)-(1-(1-(R,S)-фенилэтил)цикло-бутил)пропан-1-ол
Химический
136
<img file="00000136.tif" he="14" wi="26" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(R,S)-фенилэтил)-циклопропанкарбонитрил
Бензина
137
<img file="00000137.tif" he="16" wi="26" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-(1-(R,S)-фенилэтил)-циклопропил)этанон
зелени, цветочный, химический
138
<img file="00000138.tif" he="11" wi="28" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-3-м-толилпропаннитрил
апельсиновых кристаллов (orangecrystals)
139
<img file="00000139.tif" he="16" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
3-(4-трет-бутилфенил)-2,2-диметилпропан-нитрил
древесный, цветочный
140
<img file="00000140.tif" he="15" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-фенилциклопропил)-бут-3-ен-1-он
фруктовый (ягод), зелени
141
<img file="00000141.tif" he="14" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
1-(1-фенилциклопропил)-бут-3-ен-1-(R,s)-ол
цветочный, химический
142
<img file="00000142.tif" he="22" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
4-(4-трет-бутилфенил)-3,3-диметилбутан-2-он
Серный
143
<img file="00000143.tif" he="13" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-4-фенилбутаннитрил
Химический
144
<img file="00000144.tif" he="8" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
11-метилдодец-10-ен-5-он
Морепродуктов
145
<img file="00000145.tif" he="13" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,9-диметилдец-8-ен-3-он
интенсивный, фруктовый, маслянистый, чистый
146
<img file="00000146.tif" he="9" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,10-диметилундец-9-ен-4-он
интенсивный, восковый, альдегидный, цветочный, фруктовый (дыни)
147
<img file="00000147.tif" he="14" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2,9-триметилдец-8-ен-3-он
интенсивный, древесный, восковый
148
<img file="00000148.tif" he="10" wi="32" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2,3-(R,S),7-тетраметилокт-6-еннитрил
цитрусовый, восковый, отбеливателя
149
<img file="00000149.tif" he="11" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
4,4,5-(R,S),9-тетраметилдец-8-ен-3-он
интенсивный, цветочный, восковый
150
<img file="00000150.tif" he="9" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
6,6,7-(R-S),11-тетра-метилдодец-10-ен-5-он
сельдерея, зелени, цветочный
151
<img file="00000151.tif" he="14" wi="31" img-content="undefined" img-format="tif" />
3,3-диметил-5-фенилпентан-s-OH
клея, сладкий
152
<img file="00000152.tif" he="12" wi="21" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-((R,S)-циклогекс-2-енил)-2-метилпропан-нитрил
интенсивный, древесный, камфорный
153
<img file="00000153.tif" he="13" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-((R,S)-циклогекс-2-енил)-2,5-диметилгексан-3-он
цитрусовый, травяной
154
<img file="00000154.tif" he="12" wi="37" img-content="undefined" img-format="tif" />
3,3-диметил-1-фенилоктан-4-он
Химический
155
<img file="00000155.tif" he="13" wi="25" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-((R,S)-циклогекс-2-енил)-2-метилпентан-3-он
интенсивный, фруктовый, цветочный, древесный, пряный
156
<img file="00000156.tif" he="12" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
4,4-диметил-6-фенилгексан-3-он
Цветочный, древесный
157
<img file="00000157.tif" he="12" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-5-фенилпентаннитрил
цитрусовый, нитрила, химический, чистый
158
<img file="00000158.tif" he="8" wi="28" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметилгепт-6-еннитрил
интенсивный, цветочный, сельдерея
159
<img file="00000159.tif" he="10" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
6,6-диметилундец-10-ен-5-он
Восковый, чистый
160
<img file="00000160.tif" he="16" wi="33" img-content="undefined" img-format="tif" />
3,3-диметил-6-фенилгексан-2-он
цитрусовый, травяной
161
<img file="00000161.tif" he="13" wi="32" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,2-диметил-4-((1R,5S)-6,6-диметилбицикло-[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)-бутаннитрил
цветочный, пряный (перечный), древесный
PRM, раскрытые в Таблице 1 выше, могут обеспечивать один или несколько из следующих полезных эффектов на уровне, который заявители считают неожиданным, с учетом общих характеристик PRM: чистый запах продукта; запах влажной ткани при нанесении на ткань; запах сухой ткани при нанесении на ткань;
уменьшенная утечка из инкапсулированного материала, включая такой инкапсулированный материал, как микрокапсулы ароматизатора; увеличенное свободное пространство над продуктом по сравнению с неразбавленным маслом в определенных технологиях доставки ароматизатора; запах при использовании в матрице доставки ароматизатора, которая наносится на упаковку; запах чистого продукта при введении в композицию для очистки и/или обработки; запах композиции высококачественных душистых веществ при использовании в композициях с тонким ароматом; запах сухих волос при нанесении композиции, содержащей такие PRM, на волосы; выцветание PRM из раствора, содержащего такой PRM, и новый характер PRM при нанесении на место применения. Подтверждение таких эффектов может быть получено с использованием стандартных методов испытаний.
PRM и стереоизомеры таких PRM (также называемые молекулами в Примерах данной заявки), раскрытые в Таблице 1 выше, могут быть изготовлены в соответствии с описаниями, приведенными, например, в Примерах данной заявки.
В одном аспекте, раскрыты PRM, имеющие структуру PRM 16, 20, 27, 28, 118, 123 и 140 Таблицы 1.
В одном аспекте, PRM, раскрытые в Таблице 1, и их стереоизомеры являются пригодными для использования, как определено данным описанием, в потребительских продуктах в количествах, от общего веса потребительского продукта, от примерно 0,0001% до примерно 25%, от примерно 0,0005% до примерно 10%, от примерно 0,001% до примерно 5%, от примерно 0,005% до примерно 2,5%, или даже от 0,01% до примерно 1%. Такие PRM и их стереоизомеры могут быть использованы в комбинации в вышеупомянутом потребительском продукте. В одном аспекте, раскрыт потребительский продукт, который может содержать один или несколько PRM, выбранных из PRM 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 118, 123, 140 Таблицы 1, и стереоизомеры таких PRM.
В одном аспекте, PRM, раскрытые в Таблице 1, и их стереоизомеры являются пригодными для использования, как определено данным описанием, в композиции для очистки и/или обработки в количествах, от общего веса продуктов для очистки и обработки, от примерно 0,0001% до примерно 25%, от примерно 0,0005% до примерно 10%, от примерно 0,001% до примерно 5%, от примерно 0,005% до примерно 2,5%, или даже от 0,01% до примерно 1%. Такие PRM и их стереоизомеры могут быть использованы в комбинации в вышеупомянутых композициях для очистки и обработки. В одном аспекте, раскрыта композиция для очистки и/или обработки, которая может содержать один или несколько PRM, выбранных из PRM 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 77, 100, 101, 107, 108, 110, 117, 118, 123, 127, 140 Таблицы 1, и стереоизомеры таких PRM.
В одном аспекте, PRM, раскрытые в Таблице 1, и их стереоизомеры являются пригодными для использования, как определено данным описанием, в композициях для очистки и/или обработки тканей и/или твердых поверхностей, в количествах, от общего веса композиции для очистки и/или обработки тканей и/или твердых поверхностей, от примерно 0,00001% до примерно 25%, от 0,00005% до примерно 10%, от 0,0001% до примерно 5%, от 0,0005% до примерно 1,0%, или даже от 0,001% до примерно 0,5%. Такие PRM и их стереоизомеры могут быть использованы в комбинации в вышеупомянутых композициях для очистки и/или обработки тканей и/или твердых поверхностей. В одном аспекте, раскрыта композиция для очистки и/или обработки тканей и/или твердых поверхностей, которая может содержать один или несколько PRM, выбранных из PRM 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 33, 34, 35, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 74, 75, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108,109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 117, 118, 119, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138,139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156,157, 158, 159, 160, 161 Таблицы 1, и стереоизомеры таких PRM.
В одном аспекте, раскрыто моющее средство, которое может содержать такое же количество PRM, как раскрыто для вышеупомянутых композиций для очистки и/или обработки тканей и твердых поверхностей. В одном аспекте, раскрыто моющее средство, которое может содержать один или несколько PRM, выбранных из PRM 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 33, 34, 35,37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 74, 75, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 117,118, 119, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135,136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 149, 150, 151, 152, 153,154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161 Таблицы 1, и стереоизомеры таких PRM.
В одном аспекте, PRM, раскрытые в Таблице 1, и их стереоизомеры являются пригодными для использования в высококонцентрированных (highly compacted) потребительских продуктах, включая высококонцентрированные композиции для очистки и/или обработки тканей и твердых поверхностей, например, высококонцентрированные моющие средства, которые могут быть твердыми веществами или жидкостями, в количествах, от общего веса композиции, от примерно 0,00001% до примерно 25%, от 0,00005% до примерно 10%, от 0,0001% до примерно 5%, от 0,0005% до примерно 1,0%, или даже от 0,001% до примерно 0,5%. Такие PRM и их стереоизомеры могут быть использованы в комбинации в вышеупомянутых высококонцентрированных композициях моющего средства. Такие высококонцентрированные моющие средства типично имеют повышенное, по сравнению с нормальным, процентное содержание активных ингредиентов. В одном аспекте, раскрыто высококонцентрированное моющее средство, которое может содержать один или несколько PRM, выбранных из PRM Таблицы 1 и стереоизомеров таких PRM. В другом аспекте, раскрыто высококонцентрированное моющее средство, которое может содержать один или несколько PRM, выбранных из PRM 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161 Таблицы 1, и стереоизомеры таких PRM.
Системы доставки ароматизатора
Определенные системы доставки ароматизатора, способы изготовления определенных систем доставки ароматизатора и использование таких систем доставки ароматизатора раскрыты в USPA 2007/0275866 А1. Такие системы доставки ароматизатора включают:
I. Доставка с использованием полимера (PAD): Эта технология доставки ароматизатора использует полимерные материалы для доставки материалов ароматизатора. Некоторыми примерами являются классическая коацервация, водорастворимые или от частично растворимых до нерастворимых заряженные или нейтральные полимеры, жидкие кристаллы, термоплавкие материалы, гидрогели, ароматизированные пластики, микрокапсулы, нано- и микролатексы, полимерные пленкообразователи и полимерные абсорбенты, полимерные адсорбенты и т.д. PAD включают, без ограничений:
а). Системы матрицы: Душистое вещество растворяется или диспергируется в полимерной матрице или частице. Ароматизаторы, например, моут быть 1) диспергированы в полимере перед составлением композиции (formulating) продукта, или 2) добавлены отдельно от полимера во время или после составления композиции продукта. Диффузия ароматизатора из полимера представляет собой обычный инициирующий механизм, обеспечивающий возможность или увеличивающий скорость высвобождения ароматизатора из системы полимерной матрицы, осажденной или нанесенной на желательную поверхность (место применения), хотя известны многие другие инициирующие механизмы, которые могут контролировать высвобождение ароматизатора. Аспектами данной технологии являются абсорбция и/или адсорбция в или на полимерных частицах, пленках, растворах и т.п. Примерами являются нано- или микрочастицы, состоящие из органических материалов (например, латексов). Пригодные частицы включают широкий спектр материалов, включая, без ограничений, полиацеталь, полиакрилат, полиакрилатную смолу, полиакрилонитрил, полиамид, полиарилэфиркетон, полибутадиен, полибутилен, полибутилентерефталат, полихлоропрен, полиэтилен, полиэтилентерефталат, полициклогексилендиметилентерефталат, поликарбонат, полихлоропрен, полигидроксиалканоат, поликетон, сложный полиэфир, полиэтилен, полиэфиримид, полиэфирсульфон, хлорированные полиэтилены, полиимид, полиизопрен, полимолочную кислоту, полиметилпентен, полифениленоксид, полифениленсульфид, полифталамид, полипропилен, полистирол, полисульфон, поливинилацетат, поливинилхлорид, а также полимеры или сополимеры на основе акрилонитрила-бутадиена, ацетата целлюлозы, этилена-винилацетата, этилена-винилового спирта, стирола-бутадиена, винилацетата-этилена, и их смеси.
«Стандартные» системы относятся к материалам, которые «предварительно наполняют» с целью сохранения предварительно введенного ароматизатора ассоциированным с полимером до момента или моментов высвобождения ароматизатора. Такие полимеры также могут подавлять запах чистого продукта и обеспечивать эффект выпотевания и/или долговечности, в зависимости от скорости высвобождения ароматизатора. Одной из проблем таких систем является достижение идеального баланса между 1) стабильностью в продукте (удерживание ароматизатора внутри носителя до того момента, когда он понадобится) и 2) своевременным высвобождением (при использовании или из сухого места применения). Достижение такой стабильности особенно важно при хранении в продукте и старении продукта. Эта проблема особенно проявляется для продуктов на водной основе, содержащих поверхностно-активное вещество, таких как жидкие моющие средства для стирки сильно загрязненных изделий. Многие доступные «стандартные» системы матрицы по существу становятся «равновесными» системами при введении в продукты на водной основе. Можно выбрать «равновесную» систему или систему резервуара, имеющие приемлемую стойкость к диффузии в продукте и доступные механизмы инициирования высвобождения (например, трение). «Равновесными» системами являются такие, в которых ароматизатор и полимер могут по отдельности добавляться в продукт и равновесное взаимодействие между ароматизатором и полимером приводит к эффекту создания одной или нескольких точек (моментов) восприятия потребителем (в отличие от контрольного свободного ароматизатора, не использующего технологию доставки с помощью полимера). Полимер также может быть предварительно наполнен ароматизатором; однако, часть или весь ароматизатор может диффундировать во время хранения в продукте с достижением равновесия, включающего ассоциацию желательных ароматических сырьевых материалов (PRM) с полимером. Полимер затем переносит ароматизатор к поверхности и высвобождение происходит, типично, путем диффузии ароматизатора. Использование таких равновесных полимерных систем обладает потенциалом снижения интенсивности запаха чистого продукта для неразбавленного продукта (обычно этот эффект выражен сильнее в случае предварительно наполненной стандартной системы). Отложение таких полимеров может способствовать «сглаживанию» профиля высвобождения и обеспечивать увеличенную продолжительность действия. Как указано выше, такая продолжительность действия будет достигаться путем подавления начальной интенсивности и может позволить составителю использовать более сильнодействующие PRM или имеющие низкий порог обнаружения запаха (ODT) или низкий индекс Ковача (К1) для достижения эффекта FMOT (первого впечатления от продукта, влияющего на решение о его покупке) без начальной интенсивности, которая была бы слишком сильной или искаженной. Важно, чтобы высвобождение ароматизатора происходило на протяжении периода применения для создания желательной точки или точек восприятия потребителем. Пригодные микрочастицы и микролатексы, а также способы их получения, описаны в USPA 2005/0003980 А1. Системы матрицы также включают клеи-расплавы и ароматизированные пластики. Кроме того, гидрофобно модифицированные полисахариды могут быть введены в ароматизированный продукт для усиления отложения ароматизатора и/или модификации высвобождения ароматизатора. Все такие системы матрицы, включая, например, полисахариды и нанолатексы, могут быть объединены с другими PDT, включая другие системы PAD, такие как системы резервуара PAD в форме микрокапсул ароматизатора (РМС). Системы матрицы для доставки с использованием полимера (PAD) могут включать описанные в следующих документах: патентные заявки США 2004/0110648 А1; 2004/0092414 А1; 2004/0091445 А1 и 2004/0087476 А1; и патенты США 6531444; 6024943; 6042792; 6051540; 4540721 и 4973422.
Силиконы также являются примерами полимеров, которые могут быть использованы в качестве PDT и могут обеспечивать полезные эффекты ароматизатора аналогично «системе матрицы» для доставки с использованием полимера. Такие PDT называются доставкой с использованием силикона (SAD). Можно предварительно наполнить силиконы ароматизатором, или использовать их в виде равновесных систем, как описано для PAD. Пригодные силиконы, а также их получение, описаны в WO 2005/102261; USPA 20050124530 А1; USPA 20050143282 А1; и WO 2003/015736. Также могут быть использованы функционализированные силиконы, как описано в USPA 2006/003913 А1. Примеры силиконов включают полидиметилсилоксан и полиалкилдиметилсилоксаны. Другие примеры включают материалы с аминной функциональностью, которая может быть использована для обеспечения полезных эффектов, ассоциированных с доставкой с использованием аминов (AAD) и/или доставкой с использованием полимера (PAD) и/или продуктов реакции с аминами (ARP). Другие такие примеры приведены в USP 4911852; USPA 2004/0058845 А1; USPA 2004/0092425 А1 и USPA 2005/0003980 А1.
b). Системы резервуара: Системы резервуара также известны как технологии типа сердцевина-оболочка, или такие, в которых душистое вещество окружено контролирующей высвобождение ароматизатора мембраной, которая может служить защитной оболочкой. Материал внутри микрокапсулы называется сердцевиной, внутренней фазой, или материалом наполнения, в то время как стенка иногда называется оболочкой, покрытием или мембраной. Примерами этой технологии являются микрочастицы или чувствительные к давлению капсулы или микрокапсулы. Микрокапсулы по настоящему изобретению формируются с использованием различных процедур, включающих, без ограничений, нанесение покрытия, экструзию, распылительную сушку, межфазную, in-situ и матричную полимеризацию. Возможные материалы оболочки меняются в широких пределах по своей стабильности в отношении воды. К наиболее стабильным относятся материалы на основе полиоксиметиленмочевины (PMU), которые могут удерживать некоторые PRM даже в течение длительных периодов времени в водном растворе (или продукте). Такие системы включают, без ограничений, мочевина-формальдегидные и/или меламин-формальдегидные. Микрокапсулы на основе желатина могут быть приготовлены таким образом, чтобы они быстро или медленно растворялись в воде, в зависимости, например, от степени сшивки. Доступны многие другие материалы стенок капсул, различающиеся по наблюдаемой степени стабильности диффузии ароматизатора. Без желания ограничиваться теорией, укажем, что скорость высвобождения ароматизатора из капсулы, например, после ее попадания на поверхность, типично обратно пропорциональна стабильности диффузии ароматизатора в продукте. По существу, мочевина-формальдегидные и меламин-формальдегидные микрокапсулы, например, типично требуют механизма высвобождения, отличного от, или дополнительного к, диффузионному высвобождению, такому как механическое усилие (например, трение, давление, сдвиговая нагрузка), используемое для разрушения капсулы и увеличения скорости высвобождения ароматизатора (душистого вещества). Другие механизмы инициирования включают плавление, растворение, гидролиз или другие химические реакции, электромагнитное излучение и т.п. Использование предварительно наполненных микрокапсул требует надлежащего соотношения стабильности в продукте и высвобождения при использовании и/или на поверхности (на месте применения), а также соответствующего выбора PRM. Микрокапсулы на основе мочевины-формальдегида и/или меламина-формальдегида являются относительно стабильными, особенно в почти нейтральных растворах на водной основе. Такие материалы могут нуждаться в инициировании трением, которое может быть недоступным для всех областей применения продукта. Другие материалы микрокапсул (например, желатин) могут быть нестабильными в продуктах на водной основе и могут даже приводить к уменьшению полезного эффекта (по сравнению с контрольным свободным ароматизатором) при старении в продукте. Еще одним примером PAD являются технологии «потри и понюхай» (scratch and sniff). Микрокапсулы ароматизатора (РМС) могут включать материалы, описанные в следующих документах: патентные заявки США: 2003/0125222 А1; 2003/215417 А1; 2003/216488 А1; 2003/158344 А1; 2003/165692 А1; 2004/071742 А1; 2004/071746 А1; 2004/072719 А1; 2004/072720 А1; 2006/0039934 А1; 2003/203829 А1; 2003/195133 А1; 2004/087477 А1; 2004/0106536 А1; и патенты США 6645479 В1; 6200949 В1; 4882220; 4917920; 4514461; 6106875 и 4234627, 3594328 и US RE 32713.
II. Доставка с использованием молекул (MAD): Неполимерные материалы или молекулы также могут использоваться для улучшения доставки ароматизатора. Без желания ограничиваться теорией, укажем, что ароматизатор может нековалентно взаимодействовать с органическими материалами, приводя к изменению отложения и/или высвобождения. Неограничивающие примеры таких органических материалов включают, без ограничений, гидрофобные материалы, такие как органические масла, воска, минеральные масла, вазелин, жирные кислоты или сложные эфиры, сахара, поверхностно-активные вещества, липосомы и даже другие ароматические сырьевые материалы (парфюмированные масла), а также природные масла, включая масла для ухода за телом и/или другие масла (soils). Еще одним примером являются фиксаторы для ароматизаторов. В одном аспекте, неполимерные материалы или молекулы имеют значение ClogP выше примерно 2. Доставка с использованием молекул (MAD) также может включать объекты, описанные в USP 7119060 и USP 5506201.
III. Доставка с использованием волокон (FAD): Выбор или использование места применения могут сами по себе улучшать доставку ароматизатора. В действительности, место применения само по себе может быть технологией доставки ароматизатора. Например, разные типы тканей, такие как хлопчатобумажные или полиэфирные, будут иметь разные свойства в отношении способности притягивать и/или удерживать и/или высвобождать ароматизатор. Количество ароматизатора, откладывающегося на или в волокнах, может быть изменено путем выбора волокна, а также за счет истории или обработки волокна, а также путем любых покрытий или обработок волокна. Волокна могут быть предназначены для тканых и нетканых материалов, а также могут быть природными или синтетическими. Природные волокна включают материалы, вырабатываемые растениями, животными и в результате геологических процессов, и включают, без ограничений, целлюлозные материалы, такие как хлопок, лен, конопля, джут, льняное волокно, рами и сизаль, и волокна, используемые для производства бумаги и тканей. Доставка с использованием волокон может предусматривать использование древесных волокон, таких как термомеханическая древесная масса и отбеленная или неотбеленная крафт-целлюлоза или сульфитная целлюлоза. Животные волокна, такие как шелк, сухожилия, кетгут и волосы (включая шерсть), состоят преимущественно из определенных белков. Полимерные волокна на основе синтетических химикатов включают, без ограничений, полиамид найлон, PET (полиэтилентрефталатный) или РВТ (полибутилентрефталатный) полиэфир, фенол-формальдегидное волокно (PF), волокно из поливинилового спирта (PVOH), поливинилхлоридное волокно (ПВХ), полиолефины (ПП и ПЭ) и акриловые полимеры. Все такие волокна могут быть предварительно наполнены ароматизатором и затем добавлены в продукт, который может содержать или не содержать свободный ароматизатор и/или использовать одну или несколько технологий доставки ароматизатора. В одном аспекте, волокна могут быть добавлены к продукту перед введением ароматизатора и затем наполнены ароматизатором путем прибавления к продукту ароматизатора, который может диффундировать в волокно. Без желания ограничиваться теорией, укажем, что ароматизатор может абсорбироваться или адсорбироваться волокном, например, при хранении продукта, и затем высвобождаться в один или несколько «моментов истины» или в точках восприятия потребителем.
IV. Доставка с использованием аминов (AAD): Технология доставки с использованием аминов использует материалы, которые содержат аминогруппу, для увеличения отложения ароматизатора или модифицирования высвобождения ароматизатора при использовании продукта. В данном подходе отсутствует требование предварительного комплексообразования или предварительной реакции ароматического сырьевого материала (материалов) и амина перед прибавлением к продукту. В одном аспекте, аминсодержащие AAD материалы, пригодные для использования по настоящему изобретению, могут быть неароматическими; например, полиалкилимином, таким как полиэтиленимин (PEI), или поливиниламин (PVAm), или ароматическим, например, антранилатами. Такие материалы также могут быть полимерными или неполимерными. В одном аспекте, такие материалы содержат по меньшей мере один первичный амин. Эта технология позволяет обеспечить увеличенную продолжительность и контролируемое высвобождение также нот ароматизатора с низкими ODT (например, альдегиды, кетоны, еноны) благодаря аминной функциональности, и доставку других PRM, без ограничения теорией, путем доставки с использованием полимера для полимерных аминов. Без использования технологии, летучие начальные ноты могут теряться слишком быстро, оставляя более высокое соотношение срединных и базовых нот к начальным нотам. Применение полимерных аминов позволяет использовать более высокие уровни содержания начальных нот и других PRM для получения длительной свежести без создания более интенсивного запаха чистого продукта, чем это может быть желательным, или позволяет более эффективно использовать начальные ноты и другие PRM. В одном аспекте, системы AAD являются эффективными для доставки PRM при рН выше примерно нейтральных значений. Без желания ограничиваться теорией, укажем, что условия, в которых большая часть аминов системы AAD депротонирована, может приводить к повышенной аффинности депротонированных аминов к PRM, таким как альдегиды и кетоны, включая ненасыщенные кетоны и еноны, такие как дамаскон. В другом аспекте, полимерные амины являются эффективными для доставки PRM при рН ниже примерно нейтральных значений. Без желания ограничиваться теорией, укажем, что условия, в которых большая часть аминов системы AAD являются протонированными, может приводить к пониженной аффинности протонированных аминов к PRM, таким как альдегиды и кетоны, и сильной аффинности полимерного скелета к широкому спектру PRM. В таком аспекте, доставка с использованием полимера может обеспечивать большую часть полезного эффекта ароматизатора; такие системы являются подклассои AAD и могут быть названы доставкой с использованием полимера и амина или APAD. В некоторых случаях, когда APAD используется в композициях, имеющих рН ниже 7, такие системы APAD также могут рассматриваться как доставка с использованием полимера (PAD). В еще одном аспекте, системы AAD и PAD могут взаимодействовать с другими материалами, такими как анионные поверхностно-активные вещества или полимеры, с образованием коацервата и/или коацерват-подобных систем. В другом аспекте, материал, содержащий гетероатом, отличный от азота, например, серу, фосфор или селен, может быть использован в качестве альтернативы соединениям аминов. В еще одном аспекте, вышеупомянутые альтернативные соединения могут быть использованы в комбинации с аминовыми соединениями. В еще одном аспекте, одна и та же молекула может содержать аминовый фрагмент и один или несколько альтернативных гетероатомных фрагментов, например, тиолы, фосфины и селенолы. Пригодные системы AAD, а также способы их получения описаны в патентных заявках США 2005/0003980 А1; 2003/0199422 А1; 2003/0036489 А1; 2004/0220074 А1 и USP 6103678.
V. Система доставки на основе циклодекстрина (CD): Этот подход использует циклический олигосахарид или циклодекстрин для улучшения доставки ароматизатора. Типично, образуется комплекс ароматизатора и циклодекстрина (CD). Такие комплексы могут быть предварительно подготовленными, образованными in-situ, или образующимися на или в месте применения. Без желания ограничиваться теорией, укажем, что потеря воды может способствовать смещению равновесия в сторону образования комплекса CD-ароматизатор, особенно если другие ингредиенты вспомогательных веществ (например, поверхностно-активное вещество) не используются в высоких концентрациях, приводящих к конкуренции с ароматизатором за циклодекстриновую полость. Полезный эффект выцветания может быть достигнут, если воздействие воды или увеличение влагосодержания происходят в более поздний момент времени. Кроме того, циклодекстрин обеспечивает для составителя ароматизатора повышенную гибкость при выборе PRM. Циклодекстрин может быть предварительно наполнен ароматизатором или добавлен отдельно от ароматизатора для достижения желательной стабильности ароматизатора, эффекта отложения или высвобождения. Пригодные CD, а также способы их получения, описаны в USPA 2005/0003980 А1 и 2006/0263313 А1 и в патентах США 5552378; 3812011; 4317881; 4418144 и 4378923.
VI. Аккорд, инкапсулированный в крахмале (SEA): Использование технологии аккорда, инкапсулированного в крахмале (SEA), позволяет модифицировать свойства ароматизатора, например, путем превращения жидкого ароматизатора в твердый, за счет прибавления ингредиентов, таких как крахмал. Полезный эффект включает повышенное удерживание ароматизатора при хранении продукта, особенно в неводных условиях. При воздействии влаги может быть инициировано выцветание ароматизатора. Также могут быть достигнуты полезные эффекты в другие «моменты истины», поскольку крахмал позволяет составителю продукта выбирать PRM или концентрации PRM, которые нормально не могут быть использованы без присутствия SEA. Другой пример технологии включает использование других органических и неорганических материалов, таких как диоксид кремния, для превращения ароматизатора из жидкости в твердое вещество. Пригодные SEA, а также способы их получения приведены в USPA 2005/0003980 А1 и USP 6458754 В1.
VII. Система доставки на основе неорганического носителя (ZIC): Эта технология относится к использованию для доставки ароматизаторов пористых цеолитов или других неорганических материалов. Наполненный ароматизатором цеолит может быть использован с ингредиентами вспомогательных веществ или без них, например, для нанесения покрытия на наполненный ароматизатором цеолит (PLZ) для изменения его характеристик высвобождения ароматизатора при хранении продукта или при использовании или из сухого места применения. Пригодные цеолитные и неорганические носители, а также способы их получения, приведены в USPA 2005/0003980 А1 и патентах США 5858959; 6245732 В1; 6048830 и 4539135. Другой формой ZIC является диоксид кремния. Другой пример пригодного неорганического носителя включает неорганические трубочки, содержащие ароматизатор или другой активный материал в полости внутреннего канала нано- или микротрубочек. В одном аспекте, наполненные ароматизатором неорганические трубочки (или наполненные ароматизатором трубочки или PLT) представляют собой минеральные нано- или микротрубочки, такие как галлуазитовые или из смеси галлуазита с другими неорганическими материалами, включая другие глины. Технология PLT может также содержать дополнительные ингредиенты на внутренней и/или наружной поверхности трубочек для улучшения стабильности диффузии в продукте, отложения на желательных местах или для контроля скорости высвобождения загруженного ароматизатора. Мономерные и/или полимерные материалы, включая инкапсулирование крахмалом, могут быть использованы для нанесения покрытия, закупоривания, закрывания или инкапсулирования PLT другим способом. Пригодные системы PLT, а также способы их получения, приведены в USP 5651976.
VIII. Проароматизатор (РР): Эта технология относится к технологиям ароматизаторов, образующихся в результате реакции ароматических материалов с другими веществами или химикатами, с образованием материалов, имеющих ковалентную связь между одним или несколькими PRM и одним или несколькими носителями. PRM превращается в новый материал, называемый про-PRM (т.е., Проароматизатор), который затем может высвобождать исходный PRM при воздействии инициирующего фактора, такого как вода или свет. Проароматизаторы могут обеспечивать улучшенную способность к доставке ароматизатора, такую как увеличенное отложение ароматизатора, длительность, стабильность, удерживание и т.п. Проароматизаторы включают материалы, которые являются мономерными (неполимерными) или полимерными, и могут быть предварительно подготовленными или могут образовываться in-situ в равновесных условиях, таких как условия, которые могут наблюдаться при хранении продукта или на влажном или сухом месте применения. Неограничивающие примеры проароматизаторов включают продукты присоединения по реакции Майкла (например, бета-аминокетоны), ароматические или неароматические имины (шиффовы основания), оксазолидины, сложные бета-кетоэфиры и ортоэфиры. Другой аспект включает соединения, содержащие один или несколько бета-окси- или бета-тиокарбонильных фрагментов, способные высвобождать PRM, например, альфа, бета-ненасыщенный кетон, альдегид или эфир карбоновой кислоты. Типичным инициирующим фактором высвобождения ароматизатора является воздействие воды; хотя другие инициирующие факторы могут включать ферменты, нагревание, свет, изменение рН, автоокисление, смещение равновесия, изменение концентрации или ионной силы и другие. Для продуктов на водной основе особенно пригодными являются инициируемые светом проароматизаторы. Такие фото-проароматизаторы (РРР) включают, без ограничений, материалы, высвобождающие, при воздействии инициирующих факторов, производные кумарина и ароматизаторы и/или проароматизаторы. Высвобождаемый проароматизатор может высвобождать один или несколько PRM под действием любых вышеупомянутых инициирующих факторов. В одном аспекте, фото-проароматизатор высвобождает проароматизатор на основе азота при инициировании под действием света и/или влаги. В другом аспекте, проароматизатор на основе азота, высвобождаемый фото-проароматизатором, высвобождает один или несколько PRM, выбранных, например, из альдегидов, кетонов (включая еноны) и спиртов. В еще одном аспекте, РРР высвобождает дигидроксикумариновое производное. Инициируемый светом проароматизатор также может быть сложным эфиром, который высвобождает кумариновое производное и ароматический спирт. В одном аспекте, проароматизатор представляет собой диметоксибензоиновое производное, как описано в USPA 2006/0020459 А1. В другом аспекте, проароматизатор представляет собой 3',5'-диметоксибензоиновое (DMB) производное, которое высвобождает спирт при воздействии электромагнитного излучения. В еще одном аспекте, проароматизатор высвобождает один или несколько PRM с низким ODT, включая третичные спирты, такие как линалоол, тетрагидролиналоол или дигидромирценол. Пригодные проароматизаторы и способы их получения описаны в патентах США 7018978 В2; 6987084 В2; 6956013 В2; 6861402 В1; 6544945 В1; 6093691; 6277796 В1; 6165953; 6316397 В1; 6437150 В1; 6479682 В1; 6096918; 6218355 В1; 6133228; 6147037; 7109153 В2; 7071151 В2; 6987084 В2; 6610646 В2 и 5958870, а также в USPA 2005/0003980 А1 и USPA 2006/0223726 А1.
а). Продукт реакции с амином (ARP): В целях настоящей заявки, ARP представляет собой подкласс или разновидность PP. Также можно использовать «реакционноспособные» полимерные амины, в которых аминовая функциональность предварительно вводится в реакцию с одним или несколькими PRM с образованием продукта реакции с амином (ARP). Типично, реакционноспособные амины представляют собой первичные и/или вторичные амины и могут быть частью полимера или мономера (неполимерного). Такие ARP также могут быть смешаны с дополнительными PRM для обеспечения эффекта доставки с помощью полимера и/или доставки с использованием аминов. Неограничивающие примеры полимерных аминов включают полимеры на основе полиалкилиминов, такие как полиэтиленимин (PEI), или поливиниламин (PVAm). Неограничивающие примеры мономерных (неполимерных) аминов включают гидроксиламины, такие как 2-аминоэтанол и его алкилзамещенные производные, и ароматические амины, такие как антранилаты. ARP могут быть предварительно смешаны с ароматизатором или добавлены отдельно при применении с оставлением на месте или со смыванием после нанесения. В другом аспекте, материал, содержащий гетероатом, отличный от азота, например, кислород, серу, фосфор или селен, может быть использован в качестве альтернативы аминовым соединениям. В еще одном аспекте, вышеупомянутые альтернативные соединения могут быть использованы в комбинации с аминовыми соединениями. В еще одном аспекте, одна молекула может содержать аминовый фрагмент и один или несколько альтернативных гетероатомных фрагментов, например, тиолы, фосфины и селенолы. Полезный эффект может включать улучшенную доставку ароматизатора, а также контролируемое высвобождение ароматизатора. Пригодные ARP, а также способы их получения, описаны в USPA 2005/0003980 А1 и USP 6413920 В1. В одном аспекте, PRM, раскрытые в Таблице 1, и их стереоизомеры являются пригодными для использования в системах доставки ароматизатора в количествах, от общего веса системы доставки ароматизатора, от 0,001% до примерно 50%, от 0,005% до 30%, от 0,01% до примерно 10%, от 0,025% до примерно 5%, или даже от 0,025% до примерно 1%.
В одном аспекте, системы доставки ароматизатора, раскрытые тут, являются пригодными для использования в потребительских продуктах, композициях для очистки и обработки и композициях для очистки и/или обработки тканей и твердых поверхностей, моющих средствах и высококонцентрированных потребительских продуктах, включая высококонцентрированные композиции для очистки и/или обработки тканей и твердых поверхностей, например, высококонцентрированные моющие средства, которые могут быть твердыми или жидкими, в количествах, от общего веса потребительского продукта, от примерно 0,001% до примерно 20%, от примерно 0,01% до примерно 10%, от примерно 0,05% до примерно 5%, от примерно 0,1% до примерно 0,5%.
В одном аспекте, количество PRM Таблицы 1, от общего веса микрокапсул и/или нанокапсул (система резервуара для доставки с использованием полимера (PAD)), может составлять от примерно 0,1% до примерно 99%, от 25% до примерно 95%, от 30 до примерно 90%, от 45% до примерно 90%, от 65% до примерно 90%. В одном аспекте, микрокапсулы и/или нанокапсулы, которые могут содержать один или несколько PRM, выбранные из PRM 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117,118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134,135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161 Таблицы 1; стереоизомеры PRM 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161 Таблицы 1; и их смеси. PRM 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 31, 32, 33, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 92,93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104, 105, 107, 108, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 117,120, 122, 123, 125, 126, 127, 128, 131, 133, 134, 137,140, 142, 144, 145, 146, 147, 149, 150, 151, 153, 154, 155, 156, 159 и 160 являются кетонами. PRM 15, 16, 17, 18, 19, 20, 116, 118, 119, 129, 135 и 141 являются спиртами. PRM 28, 29 и 52 являются сложными эфирами. PRM 34, 73, 74, 75, 76, 77, 91, 101, 106, 109, 121, 124, 130, 132, 136, 138, 139, 143, 148, 152, 157, 158 и 161 являются нитрилами.
В одном аспекте, количество общего ароматизатора от общего веса инкапсулированных в крахмал материалов и агломератов с крахмалом (аккорд, инкапсулированный в крахмале (SEA)) находится в интервале значений от 0,1% до примерно 99%, от 25% до примерно 95%, от 30 до примерно 90%, от 45% до примерно 90%, от 65% до примерно 90%. В одном аспекте, PRM, раскрытые в Таблице 1, и их стереоизомеры являются пригодными для использования в таких инкапсулированных в крахмал материалах и агломератах с крахмалом. Такие PRM и их стереоизомеры могут быть использованы в комбинации в таких инкапсулированных в крахмал материалах и агломератах с крахмалом.
В одном аспекте, количество общего ароматизатора от общего веса комплексов [циклодекстрин-ароматизатор] (циклодекстрин (CD)) находится в интервале значений от 0,1% до примерно 99%, от 2,5% до примерно 75%, от 5% до примерно 60%, от 5% до примерно 50%, от 5% до примерно 25%. В одном аспекте, PRM, раскрытые в Таблице 1, и их стереоизомеры являются пригодными для использования в таких комплексах [циклодекстрин-ароматизатор]. Такие PRM и их стереоизомеры могут быть использованы в комбинации в таких комплексах [циклодекстрин-ароматизатор].
В одном аспекте, количество общего ароматизатора от общего веса матричной системы доставки с использованием полимера (PAD) (включая силиконы) находится в интервале значений от 0,1% до примерно 99%, от 2,5% до примерно 75%, от 5% до примерно 60%, от 5% до примерно 50%, от 5% до примерно 25%. В одном аспекте, количество общего ароматизатора от общего веса системы термоплавкого клея для доставки ароматизатора/матричной системы наполненного ароматизатором пластика находится в интервале значений от 1% до примерно 99%, от 2,5% до примерно 75%, от 5% до примерно 60%, от 5% до примерно 50%, от 10% до примерно 50%. В одном аспекте, PRM, раскрытые в Таблице 1, и их стереоизомеры являются пригодными для использования в таких матричных системах доставки с использованием полимера (PAD), включая системы термоплавкого клея для доставки ароматизатора/матричной системы наполненного ароматизатором пластика. Такие PRM и их стереоизомеры могут быть использованы в комбинации в таких матричных системах доставки с использованием полимера (PAD) (включая система термоплавкого клея для доставки ароматизатора/матричной системы наполненного ароматизатором пластика).
В одном аспекте, количество общего ароматизатора от общего веса системы доставки с использованием аминов (AAD) (включая аминосиликоны) находится в интервале значений от 1% до примерно 99%, от 2,5% до примерно 75%, от 5% до примерно 60%, от 5% до примерно 50%, от 5% до примерно 25%. В одном аспекте, PRM, раскрытые в Таблице 1, и их стереоизомеры являются пригодными для использования в таких системах доставки с использованием аминов (AAD). Такие PRM и их стереоизомеры могут быть использованы в комбинации в таких системах доставки с использованием аминов (AAD). В одном аспекте, раскрыта система доставки с использованием аминов (AAD), которая может содержать один или несколько PRM, выбранных из PRM 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78,79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92; 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124,125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160 и 161 Таблицы 1; стереоизомеров PRM 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160 и 161 Таблицы 1; и их смесей. PRM 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 31, 32, 33, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104, 105, 107, 108, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 117, 120, 122, 123, 125, 126, 127, 128, 131, 133, 134, 137, 140, 142, 144, 145, 146, 147, 149, 150, 151, 153, 154, 155, 156, 159 и 160 представляют собой кетоны. PRM 15, 16, 17, 18, 19, 20, 116, 118, 119, 129, 135 и 141 представляют собой спирты. PRM 34, 73, 74, 75, 76, 77, 91, 101, 106, 109, 121, 124, 130, 132, 136, 138, 139, 143, 148, 152, 157, 158 и 161 представляют собой нитрилы.
В одном аспекте, раскрыта система проароматизатора (РР) на основе продукта реакции с амином (ARP), которая может содержать один или несколько PRM, выбранных из PRM 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 31, 32, 33, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50,51, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 78,79,80,81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104, 105, 107, 108, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 117, 120, 122, 123, 125, 126, 127, 128, 131, 133, 134, 137, 140, 142, 144, 145, 146, 147, 149, 150, 151, 153, 154, 155, 156, 159 и 160 Таблицы 1. Такие PRM представляют собой кетоны. В одном аспекте, количество общего ароматизатора от общего веса системы проароматизатора (РР) на основе продукта реакции с амином (ARP) находится в интервале значений от 0,1% до примерно 99%, от примерно 1% до примерно 99%, от 5% до примерно 90%, от 10% до примерно 75%, от 20% до примерно 75%, от 25% до примерно 60%.
Технологии доставки ароматизатора, также известные как системы доставки ароматизатора, раскрытые в данной заявке, могут быть использованы в любой комбинации в любом типе потребительского продукта, композиции для очистки и/или обработки, композиции для очистки и/или обработки тканей и твердых поверхностей, моющего средства и высококонцентрированного моющего средства.
Ароматизаторы
PRM, раскрытые в Таблице 1, могут быть использованы для составления композиций ароматизаторов. Такие ароматизаторы представляют собой комбинации PRM, которые могут содержать комбинацию PRM Таблицы 1, или один из PRM Таблицы 1 и один или несколько дополнительных PRM. В случае использования в ароматизаторе, PRM Таблицы 1 могут использоваться, от общего веса ароматизатора, в количествах от примерно 0,01% до примерно 50%, от примерно 0,1% до примерно 15%, от примерно 0,1% до примерно 10% или даже от примерно 0,5% до примерно 10%. Такие ароматизаторы могут быть использованы в многочисленных областях применения, включая нанесение в неразбавленном виде на место применения или использование в потребительском продукте, композиции для очистки и/или обработки, композиции для очистки и/или обработки тканей и твердых поверхностей, моющем средстве и/или высококонцентрированном моющем средстве.
Вспомогательные материалы
В целях настоящего изобретения, неограничивающий перечень вспомогательных веществ, приведенный ниже, является пригодным для использования в композициях по настоящему изобретению и может быть желательно включен в определенные варианты исполнения изобретения, например, для улучшения или повышения характеристик, для обработки подлежащего очистке субстрата, или для модификации эстетических характеристик композиции, как в случае ароматизаторов, красящих веществ, красителей и т.п. Подразумевается, что такие вспомогательные вещества используются в дополнение к компонентам, которые вводятся в составе разработанных заявителями ароматизаторов и/или систем ароматизаторов. Точный характер этих дополнительных компонентов и уровни их содержания будут зависеть от физической формы композиций и характера операций, для которых они должны быть использованы. Пригодные вспомогательные материалы включают, без ограничений, поверхностно-активные вещества, добавки, усиливающие моющее действие, хелатирующие агенты, агенты, ингибирующие перенос красителя, диспергенты, ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, полимерные диспергирующие агенты, агенты удаления глинисто-почвенных загрязнений/предотвращения повторного отложения, оптические осветлители, паногасители, красители, дополнительные ароматизаторы и системы доставки ароматизатора, агенты эластификации структуры, мягчители тканей, носители, гидротропные вещества, технологические добавки и/или пигменты. В дополнение к приведенному ниже описанию, пригодные примеры таких других вспомогательных веществ и уровни их использования приведены в патентах США №№5576282, 6306812 В1 и 6326348 В1, которые включены сюда в качестве ссылок.
Каждый вспомогательный ингредиент не является существенным для композиций заявителей. Таким образом, определенные варианты исполнения композиций заявителей не содержат одного или нескольких из следующих вспомогательных материалов: активаторов отбеливания, поверхностно-активных веществ, добавок, усиливающих моющее действие, хелатирующих агентов, агентов, ингибирующих перенос красителя, диспергентов, ферментов и стабилизаторов ферментов, каталитических комплексов металлов, полимерных диспергирующих агентов, агентов удаления глинисто-почвенных загрязнений/предотвращения повторного отложения, оптических осветлителей, паногасителей, красителей, дополнительных ароматизаторов и систем доставки ароматизатора, агентов эластификации структуры, мягчителй тканей, носителей, гидротропных веществ, технологически добавок и/или пигментов. Однако, в случае присутствия одного или нескольких вспомогательных веществ, такое одно или несколько вспомогательных веществ могут присутствовать, как детальнее описано ниже:
Поверхностно-активные вещества - Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать поверхностно-активное вещество или систему поверхностно-активного вещества, где поверхностно-активное вещество может быть выбрано из неионных и/или анионных и/или катионных поверхностно-активных веществ и/или амфолитных и/или цвиттерионных и/или полуполярных неионных поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активное вещество типично присутствует в количестве от примерно 0,1%, от примерно 1%, или даже от примерно 5%, от веса чистящих композиций, до примерно 99,9%, до примерно 80%, до примерно 35%, или даже до примерно 30%, от веса чистящих композиций.
Добавки, усиливающие моющее действие - Композиции по настоящему изобретению могут содержать одну или несколько добавок, усиливающих моющее действие, или систем добавок, усиливающих моющее действие. В случае их присутствия, композиции будут типично содержать по меньшей мере примерно 1% добавки, усиливающей моющее действие, или от примерно 5% или 10% до примерно 80%, 50%, или даже 30% мас., указанной добавки, усиливающей моющее действие. Добавки, усиливающие моющее действие, включают, без ограничений, полифосфатные соли щелочных металлов, аммония и алканоламмония, силикаты щелочных металлов, карбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, алюмосиликатные добавки, усиливающие моющее действие поликарбоксилатные соединения, эфиргидроксиполикарбоксилаты, сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или простым винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфоновую кислоту и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, различные соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония полиуксусных кислот, таких как этилендиаминтетрауксусная кислота и нитрилотриуксусная кислота, а также поликарбоксилаты, такие как меллитовая кислота, янтарная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли.
Хелатирующие агенты - Композиции по настоящему изобретению также могут необязательно содержать один или несколько хелатирующих агентов меди, железа и/или марганца. В случае их использования, хелатирующие агенты будут обычно составлять от примерно 0,1%, от веса композиций по настоящему изобретению, до примерно 15%, или даже от примерно 3,0% до примерно 15%, от веса композиций по настоящему изобретению.
Агенты ингибирования переноса красителей - Композиции по настоящему изобретению также могут включать один или несколько агентов, ингибирующих перенос красителя. Пригодные полимерные агенты, ингибирующие перенос красителя, включают, без ограничений, поливинилпирролидоновые полимеры, полиамин-N-оксидные полимеры, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилоксазолидоны и поливинилимидазолы или их смеси. В случае использования в композициях по настоящему изобретению, агенты, ингибирующие перенос красителя, присутствуют в количествах от примерно 0,0001%, от примерно 0,01%, от примерно 0,05%, от веса чистящей композиции, до примерно 10%, примерно 2%, или даже примерно 1%, от веса чистящей композиции.
Диспергенты - Композиции по настоящему изобретению также могут содержать диспергенты. Пригодные водорастворимые органические материалы представляют собой гомо- или сополимерные кислоты или их соли, в которых поликарбоновая кислота может содержать по меньшей мере два карбоксильных радикала, отделенных друг от друга не более чем двумя атомами углерода.
Ферменты - Композиции могут содержать один или несколько ферментов, обеспечивающих моющее действие и/или полезные эффекты ухода за тканью. Примеры пригодных ферментов включают, без ограничений, гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, кератаназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксигеназы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, β-глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазу, хондроитиназу, лакказу и амилазы, или их смеси. Типичная комбинация представляет собой коктейль обычно применимых ферментов, таких как протеаза, липаза, кутиназа и/или целлюлаза в сочетании с амилазой.
Стабилизаторы ферментов - Ферменты для использования в композициях, например, моющих средств, могут быть стабилизированы различными методами. Ферменты, используемые по настоящему изобретению, могут быть стабилизированы присутствием в готовых композициях водорастворимых источников ионов кальция и/или магния, которые обеспечивают доступность таких ионов для ферментов.
Каталитические комплексы металлов - Заявляемые композиции могут содержать каталитические комплексы металлов. Один из типов металлсодержащего катализатора отбеливания представляет собой систему катализатора, содержащую катион переходного металла, обладающий определенной каталитической активностью отбеливателя, такой как катионы меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена или марганца, вспомогательный катион металла, имеющий незначительную или не проявляющий каталитической активности отбеливателя, такой как катионы цинка или алюминия, и комплексообразователь, имеющий определенные константы стабильности с каталитическими и вспомогательными катионами металлов, в частности, этилендиаминтетрауксусная кислота, этилендиаминтетра-(метиленфосфоновая кислота) и их водорастворимые соли. Такие катализаторы раскрыты в патенте США 4430243.
При необходимости, композиции по настоящему изобретению могут катализироваться с помощью соединения марганца. Такие соединения и уровни их использования хорошо известны специалистам и включают, например, катализаторы на основе марганца, раскрытые в патенте США 5576282.
Кобальтовые катализаторы отбеливания, пригодные для использования по настоящему изобретению, известны и описаны, например, в патентах США 5597936 и 5595967. Такие кобальтовые катализаторы легко приготовить по известным процедурам, таким как описанные, например, в патентах США 5597936 и 5595967.
-1
Композиции по настоящему изобретению также могут пригодно включать комплексы переходного металла с макрополициклическим жестким лигандом -сокращенно обозначаемые «MRL». На практике и не для ограничения, композиции и процессы очистки по настоящему изобретению могут быть отрегулированы таким образом, чтобы они обеспечивали порядка по меньшей мере одной части на сто миллионов агента, создающего полезный эффект материала MRL, в водной среде для стирки, и могли обеспечивать от примерно 0,005 ppm (млн) до примерно 25 ppm, от примерно 0,05 ppm до примерно 10 ppm, или даже от примерно 0,1 ppm до примерно 5 ppm, MRL в растворе для стирки.
Пригодные переходные металлы в катализаторе отбеливателя на основе переходного металла по настоящему изобретению включают марганец, железо и хром. Пригодные MRL по настоящему изобретению представляют собой специальный тип сверхжесткого лиганда с поперечным мостиком, такого как 5,12-диэтил-1,5,8,12-тетраазабицикло[6,6,2]гексадекан.
Пригодные MRL переходных металлов легко получить по известным процедурам, таким как описанные, например, в WO 00/32601 и патенте США 6225464.
Способ применения
Определенные потребительские продукты, раскрытые тут, могут быть использованы для очистки или обработки места применения, в том числе поверхности или ткани. Типично, по меньшей мере часть места применения вводится в контакт с вариантом исполнения заявляемой композиции, в неразведенном виде или в разбавленном растворе, например, растворе для стирки, и затем место может быть, необязательно, подвергнуто стирке и/или полосканию. В одном аспекте, место применения, необязательно, стирают и/или выполаскивают, вводят в контакт с частицей в соответствии с настоящим изобретением или композицией, содержащей указанные частицы, и затем, необязательно, стирают и/или выполаскивают. В целях настоящего изобретения, стирка включает, без ограничений, обработку щеткой и механическое перемешивание. Ткань может представлять собой практически любую ткань, пригодную для стирки или обработки в нормальных условиях использования потребителем. Растворы, которые могут содержать раскрытые композиции, могут иметь рН от примерно 3 до примерно 11,5. Такие композиции, типично, используются в концентрациях от примерно 500 ppm до примерно 15000 ppm в растворе. В тех случаях, когда растворителем моющего раствора является вода, температура воды типично находится в интервале от примерно 5°С до примерно 90°С и, когда место применения представляет собой ткань, соотношение воды к ткани, типично, составляет от примерно 1:1 до примерно 30:1.
ПРИМЕРЫ
Хотя были проиллюстрированы и описаны конкретные варианты исполнения настоящего изобретения, квалифицированным специалистам в данной области техники будет понятно, что различные другие изменения и модификации могут быть выполнены без выхода за пределы сущности и объема изобретения. Поэтому предполагается, что оно охватывает в приложенной формуле изобретения все такие изменения и модификации, входящие в объем настоящего изобретение.
Пример 1: Примеры синтеза для PRM 1-48 Таблицы 1
Процедура синтеза молекулы №31 Таблицы 1 (в масштабе для 7,5 ммоль):
2
3
4
В высушенной в печи колбе перемешивают в сухих условиях 7,5 ммоль бут-3-ен-2-ола (1 экв.), 7,5 ммоль метоксида натрия (1 экв.), 9,0 ммоль трибутиламина (1,2 экв.), 7,5 ммоль 1-йод-4-метилбензола (1 экв.) с 0,75 ммоль PdCl (0,1 экв.) при комнатной температуре в 10 мл сухого ДМФ. Реакционную смесь перемешивают, сначала повышая температуру до 75°С на 3 ч, и в течение 1 ч при 20°С. Такой температурный цикл повторяют еще два раза. Затем реакционную смесь фильтруют через тонкий слой диоксида кремния. Диоксид кремния промывают метил-трет-бутиловым эфиром (МТВЕ; 2×3 мл). Объединенные органические фракции смешивают с 25 мл 0,5М HCl и экстрагируют МТВЕ (2×5 мл) и промывают насыщенным водным NaHCO (5 мл) и рассолом (5 мл). Неочищенную маслянистую жидкость получают после осушения над MgSO, фильтрации и концентрирования. Проводят дополнительно флеш-хроматографию для получения соединения с высокой степенью чистоты, с использованием Biotage PS1: метод на основе ТСХ, рассчитанный для условий использования в качестве растворителя смеси 80:20 петролейного эфира/этилацетата.
Процедура синтеза молекулы №48 Таблицы 1:
Стадия 1, в масштабе использования 30 ммоль:
3
4
В высушенной в печи колбе смешивают в сухих условиях и под атмосферой азота 30 ммоль альдегида (3,6 г) с 1 мл сухого тетрагидрофурана (ТГФ) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 минут на ледяной бане, после чего к этому раствору прибавляют по каплям 1,1 эквивалента изопропилмагнийхлорида, растворенного в ТГФ (2М; 16,5 мл). Реакцию перемешивают в течение 16 ч, позволяя температуре за это время дойти до комнатной температуры. Затем реакцию гасят прибавлением к ней 17 мл 2М HCl, охлаждая кубиками льда. Прибавляют к этой смеси 30 мл метил-трет-бутилового эфира (МТВЕ) и экстрагируют МТВЕ (2×10 мл). Объединенные органические фракции промывают водным насыщенным NaHCO (5 мл) и рассолом (5 мл). Неочищенную маслянистую жидкость получают после осушения над MgSO, фильтрации и концентрирования. Чистое соединение получают после флеш-хроматографии, проведенной с помощью Biotage PS1: метод на основе ТСХ, рассчитанный для условий использования в качестве растворителя смеси 9:1 петролейного эфира/этилацетата.
Стадия 2, в масштабе использования 24 ммоль:
2
2
2
3
4
2
В высушенной в печи колбе смешивают 24 ммоль спирта (5,3 г) с 30 мл дихлорметана при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 минут на ледяной бане, после чего прибавляют по каплям к этому раствору 1,1 эквивалента периодинана (реагент Десс-Мартина) (15% мас. в CHCl; 75 г). Реакцию перемешивают в течение 4 дней, причем позволяют температуре реакции дойти до комнатной температуры. Реакционную смесь гасят прибавлением к ней 100 мл 1N раствора NaOH, охлаждая кубиками льда. Органический слой экстрагируют диэтиловым эфиром (EtO; 2×15 мл) и промывают водн. NaHCO (10 мл) и рассолом (10 мл). Неочищенную маслянистую жидкость получают после осушения над MgSO, фильтрации и концентрирования. Затем неочищенную маслянистую жидкость снова растворяют в EtO и выдерживают в морозильной камере в течение 16 часов. Белый осадок собирают на фильтре и фильтрат концентрируют. Чистое соединение получают после флеш-хроматографии, проводимой с помощью Biotage PS1: метод на основе ТСХ, рассчитанный для условий использования в качестве растворителя смеси 9:1 петролейного эфира/этилацетата.
Синтез соединений молекул №№2, 3 и 4 Таблицы 1:
Типовая процедура приводится для синтеза материала №2 Таблицы 1 путем алкилирования бензилизопропилкетона бромбутаном в положении бензильной группы:
3
4
В колбе смешивают 1,6 ммоль 3-метил-1-фенилбутан-2-она (1 экв.), 1,9 ммоль н-бутилбромида (1,2 экв.), 0,022 ммоль N-бензилтриэтиламмония бромида (2% мол.) с 0,5 мл 50% NaOH при комнатной температуре. Реакционную смесь энергично перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. Температуру реакции поднимают до 60°С, продолжая перемешивание в течение 5 ч. Затем реакционную смесь гасят прибавлением к ней охлажденного 1М раствора HCl. Прибавляют 10 мл метил-трет-бутилового эфира (МТВЕ) и объединенные органические фракции экстрагируют МТВЕ (2×5 мл) и промывают насыщенным водным NaHCO (5 мл) и рассолом (5 мл). Неочищенную маслянистую жидкость получают после осушения над MgSO, фильтрации и концентрирования. Чистое соединение получают после флеш-хроматографии, проводимой с помощью Biotage PS1: метод на основе ТСХ, рассчитанный для условий использования в качестве растворителя смеси 98:2 петролейного эфира/этилацетата.
Модификации типового протокола для аналогов приведены в следующей Таблице:
№ молекулы в Таблице 1
R<sup>1</sup>Br
Масштаб
Время выдерживания реакции при 60°С
2<sup>1</sup>
н-BuBr
1,6 ммоль
5 г
3<sup>1</sup>
изо-PrBr
1,5 ммоль
24 ч
4<sup>1</sup>
EtBr
3 ммоль
16 ч
<sup>1</sup> Флеш-хроматографию проводят с помощью Biotage PS1: метод на основе ТСХ, рассчитанный для условий использования в качестве растворителя смеси 98:2 петролейного эфира/этилацетата.
Синтез молекул №№15,16,17,18,19 и 20 Таблицы:
2
1
Типовая процедура приводится для синтеза молекулы №16 Таблицы 1 путем прибавления этилмагнийбромида (R=Et; X=Br) к 3-(4-метилциклогекс-3-енил)бутаналю (лимоненальдегид; R=H):
4
Высушивают 2-горлую колбу на 4 л в течение 24 ч при 20 мбар и 80°С в печи. Стеклянной посуде дают остыть до температуры окружающей среды под атмосферой азота, после чего 140 грамм 3-(4-метилциклогекс-3-енил)бутаналя (лимоненальдегид; 1 экв.; 0,85 моль) растворяют в 2,8 л (5% мас.) сухого 2-метилтетрагидрофурана (2-МеТГФ) в сухих условиях (канюля). Раствор охлаждают до -50°С в течение 1 часа. Затем прибавляют 280 мл этилмагнийбромида, растворенного в 2-МеТГФ (3,2 М; 1,06 экв.), через сухую капельную воронку под атмосферой азота (на протяжении приблизительно 45 минут; температуру реакционной смеси контролируют, не позволяя ей подняться выше -40°С). Реакцию проводят в течение еще 1 часа при -50°С. Затем реакцию оставляют при перемешивании в течение ночи при 0°С. Реакцию гасят прибавлением к ней 1 литра 1М HCl, охлаждая кубиками льда (ок. 600 грамм льда). Затем водную фазу экстрагируют 2-МеТГФ (2×200 мл). Объединенные органические фазы промывают водным насыщ. бикарбонатом (2×100 мл) и рассолом (2×100 мл). Объединенные фракции осушают над MgSO, фильтруют и концентрируют на роторном испарителе. Чистое соединение получают после дистилляции (111-127°С, 5-10 мбар).
Модификации типового протокол для аналогов приведены в следующей Таблице:
№ молекулы в Таблице 1
Карбонильное соединение (масштаб)
R<sup>2</sup>, X реагента Гриньяра
Темп. реакции (°С), время [ч]
Протокол очистки
15
Лимоненальдегид (50 ммоль)
R<sup>2</sup>=MeХ=Br
0°С, 1 ч комн. темп., 16 ч
Biotage<sup>1</sup>
17
4-(4-Метилциклогекс-3-енил)пентан-2-ол(2 ммоль)
R<sup>2</sup>=MeХ=Br
0°С, 1 ч комн. темп., 16 ч
Biotage<sup>1</sup>
16
Лимоненальдегид (0,85 моль)
R<sup>2</sup>=EtХ=Br
-50°С, 2 ч 0°С, 16 ч
дист. (111-127°С, 5-10 мбар)
19
Лимоненальдегид (20 ммоль)
R<sup>2</sup>=изо-PrХ=Cl
0°С, 1 ч комн. темп., 16 ч
Biotage<sup>1</sup>
18
Лимоненальдегид (10 ммоль)
R<sup>2</sup>=аллилХ=Cl
0°С, 1 ч комн. темп., 16 ч
Biotage<sup>1</sup>
20
Лимоненальдегид (2 ммоль)
R<sup>2</sup>=т-BuХ=Cl
0°С, 1 ч комн. темп., 16 ч
Biotage<sup>1</sup>
<sup>1</sup>: Флеш-хроматографию проводят с использованием Biotage PS1: метод на основе ТСХ, рассчитанный для условий использования в качестве растворителя смеси 85:15 петролейного эфира/этилацетата.
Синтез молекул №№21, 22, 23, 24, 25, 26 и 27 Таблицы 1:
1
Типовая процедура приведена для синтеза молекулы 22 Таблицы 1 путем прибавления периодинана Десс-Мартина к 5-(4-метилциклогекс-3-енил)гексан-3-олу (R=Me):
2
2
2
3
4
2
В высушенной в печи колбе смешивают 5,5 грамм 5-(4-метилциклогекс-3-енил)гексан-3-ола (1 экв.; 30 ммоль) с 30 мл дихлорметана при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 минут при 0°С, после чего прибавляют по каплям к этому раствору 1,1 эквивалента периодинана Десс-Мартина (15% мас. в CHCl 94 г),. Реакцию перемешивают в течение 3 дней, на протяжении которых температуре реакции позволяют дойти до комнатной температуры. Реакционную смесь гасят прибавлением к ней 100 мл 1N раствора NaOH, охлаждая кубиками льда. Органический слой экстрагируют диэтиловым эфиром (EtO; 2×15 мл) и промывают водным насыщенным NaHCO (10 мл) и рассолом (10 мл). Неочищенную маслянистую жидкость получают после осушения над MgSO, фильтрации и концентрирования. Затем неочищенную маслянистую жидкость снова растворяют в EtO и выдерживают в морозильной камере в течение 16 часов. Белый осадок собирают на фильтре и фильтрат концентрируют на роторном испарителе. Чистое соединение получают после флеш-хроматографии, проводимой с использованием Biotage PS1: метод на основе ТСХ, рассчитанный для условий использования в качестве растворителя смеси 85:15 петролейного эфира/этилацетата.
Модификации типового протокола для аналогов приведены в следующей Таблице:
№ молекулы в Таблице 1
Спирт R<sup>1</sup>=
Масштаб
Время реакции [ч]
22
Me
15 ммоль
0°С комн. темп., 72 ч
23
Et
10 ммоль
0°С комн. темп., 16 ч
24
изо-Pr
10 ммоль
0°С комн. темп., 72 ч
26
аллил
20 ммоль
0°С комн. темп., 16 ч
25
изо-Pr
1 ммоль
0°С комн. темп., 16 ч
21
н-Am
1 ммоль
0°С комн. темп., 16 ч
27
т-Bu
20 ммоль
0°С комн. темп., 48 ч
<sup>1</sup>: Флеш-хроматографию проводят с использованием Biotage PS1: метод на основе ТСХ, рассчитанный для условий использования в качестве растворителя смеси 85:15 петролейного эфира/этилацетата.
Синтез молекул №№28 и 29 Таблицы 1:
Типовая процедура приведена для синтеза молекулы 29 Таблицы 1 путем ацетилирования 5-(4-метилциклогекс-3-енил)гексан-3-ола:
4
В высушенной в печи колбе смешивают при комнатной температуре и под атмосферой гелия 15 мл 2-метилтетрагидрофурана (2-МеТГФ), 0,15 грамма 4-(диметиламино)пиридина (DMAP; 0,08 экв.), 8,2 грамм N-метилморфолина (NMM; 5,3 экв.; 8,9 мл) и 3 грамма 5-(4-метилциклогекс-3-енил)гексан-3-ола (15 ммоль; 1 экв.) в сухих условиях. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 минут на ледяной бане, после чего прибавляют через капельную воронку на протяжении периода времени, равного 10 минутам, 7,8 грамм уксусного ангидрида (5 экв.; 7,17 мл). Реакцию проводят в течение еще 1 часа при 0°С. Затем ледяную баню удаляют и реакцию продолжают в течение 1 ч при комнатной температуре, контролируя степень превращения реакции методом GC-FID (газовая хроматография с пламенно-ионизационным детектированием) путем проведения анализа аликвот реакционной смеси, которые отбирают шприцем. Затем прибавляют 30 мл воды и реакционную смесь нагревают до 50°С на 15 мин. и проводят экстракцию при этой температуре (2-МеТГФ; 2×10 мл). Органические фракции промывают насыщ. бикарбонатом и рассолом, осушают над MgSO, фильтруют и концентрируют на роторном испарителе. Проводят дополнительно флеш-хроматографию для получения соединения с высокой степенью чистоты, с помощью Biotage PS1: метод на основе ТСХ, рассчитанный для условий использования в качестве растворителя смеси 85:15 петролейного эфира/этилацетата.
Синтез молекул №№1, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13 и 14 Таблицы 1:
Типовая процедура приведена для синтеза молекулы 10 Таблицы 1 путем присоединения 2-циклопентилацетилхлорида к бензолу:
3
3
2
4
Колбу на 2 л, капельную воронку, стержень магнитной мешалки и мембрану высушивают в печи при 80°С и 20 мбар в течение 24 ч. Стеклянную посуду охлаждают до комнатной температуры под атмосферой азота, после чего растворяют 152 грамма трихлорида алюминия (AlCl; 1,2 экв.) в 300 мл безводного бензола. Затем прибавляют к этой реакционной смеси по каплям и очень медленно на протяжении периода времени, равного 2 ч, 140 грамм циклопентилацетилхлорида (1 экв.), поддерживая температуру ниже 40°С путем изменения скорости прибавления хлорангидрида кислоты. Начало и протекание реакции контролируют по выделению газа. Затем реакционную смесь выдерживают при 45°С в течение 16 ч. Реакционную смесь гасят прибавлением к ней большого количества измельченного льда (1,5 кг). Прибавляют 1 литр деминерализованной воды, контролируя температуру с помощью льда. Образуется белая суспензия. Стеклнную посуду промывают 100 мл метил-трет-бутилового эфира (МТВЕ) и объединенные органические слои фильтруют и экстрагируют МТВЕ (2×100 мл). Затем органические слои промывают водным раствором NaHCO и рассолом. Органические фракции собирают, осушают над NaSO, фильтруют и высушивают под вакуумом (70°С при 15 мбар), получая маслянистую жидкость красного цвета. Эту маслянистую жидкость смешивают с 10% мас. активированного угля и перемешивают при комнатной температуре в течение 16 ч. Затем смесь фильтруют через тонкий слой целита и стеклянную посуду и фильтр промывают 100 мл лигроина. Органические фракции объединяют и высушивают на роторном испарителе, получая маслянистую жидкость желтого цвета.
Модификации типового протокола для аналогов приведены в следующей Таблице:
№ молекулы в Таблице 1
Хлорангидрид кислоты(масштаб)
Арильное кольцо
Темп. реакции (°С), время [ч]
Протокол очистки
1
Циклогексилацетил-хлорид (30 ммоль)
Бензол
комн. темп., 24 ч
-
5
Циклогексилацетил-хлорид (10 ммоль)
Толуол
комн. темп., 4 ч
-
6
Циклогептилацетил-хлорид (5 моль)
Бензол
комн. темп., 24 ч
-
10
Циклопентилацетил-хлорид (500 ммоль)
Бензол
комн. темп., 45°С, 16 ч
-
11
3-циклогексил-пропаноилхлорид (50 ммоль)
Бензол
комн. темп., 45°С, 16 ч
Перекрист. (Et<sub>2</sub>O)
12
3-циклогексил-пропаноилхлорид (50 ммоль)
Этилбензол
комн. темп., 72 ч
Biotage<sup>1</sup>
13
3-циклогексил-пропаноилхлорид (50 ммоль)
Толуол
комн. темп., 72 ч
Перекрист. (Et<sub>2</sub>O)
14
3-циклогексил-пропаноилхлорид (30 ммоль)
Мезитилен
комн. темп., 72 ч
Biotage<sup>1</sup>
8
Циклопентилацетил-хлорид (15 ммоль)
Этилбензол
0°С комн. темп., 16 ч
Biotage<sup>1</sup>
9
Циклопентилацетил-хлорид (15 ммоль)
Мезитилен
0°С комн. темп., 16 ч
Biotage<sup>1</sup>
<sup>1</sup>: Флеш-хроматографию проводят с использованием Biotage PS1: метод на основе ТСХ, рассчитанный для условий использования в качестве растворителя смеси 95:5 петролейного эфира/этилацетата.
Синтез молекул №№30, 33, 34, 37, 38, 39, 40 и 44 Таблицы 1:
1
2
4
3
5
Типовая процедура приведена для синтеза молекулы 33 Таблицы 1 с использованием пара-толуальдегида (R, R, R=H; R=Me) и метилэтилкетона (R=Me):
3
2
В реакционной колбе смешивают при комнатной температуре 10,61 моль кетона (1,7 экв.), 6,24 моль альдегида (1 экв.) и 0,5% мол. RuCl·nHO (9,2 грамм). Затем реакционную смесь перемешивают, поднимая в то же время температуру масляной бани до 115-130°С. Аликвоты реакционной смеси отбирают шприцем и анализируют методом GC-FID. На основании результатов ГХ реакции позволяют протекать далее (в данном конкретном случае) до степени превращения исходного материала 85% за период времени в 7 дней. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, после чего прибавляют 1,5 л толуола. Органическую фазу экстрагируют водным насыщенным бикарбонатом (4×750 мл). Каждый раз водную фазу промывают толуолом (2×100 мл). После такой промывки все органические фазы объединяют и промывают еще раз водным насыщенным бикарбонатом (750 мл) и рассолом (3×250 мл).
3
Затем выполняют серию промываний бисульфитом неочищенной маслянистой жидкости, полученной после концентрирования органической фазы на роторном испарителе (70°С при 100 мбар). Неочищенную маслянистую жидкость растворяют в равном количестве толуола и перемешивают при комнатной температуре с 40% мас. водным NaHSO (1,5 экв. бисульфита натрия по отношению к количеству альдегида, присутствующему в неочищенной маслянистой жидкости). Эту смесь энергично перемешивают в течение 1 часа при комнатной температуре, после чего органическую фракцию декантируют. Водный слой экстрагируют один раз 50 мл толуола.
4
Объединенные органические фракции промывают водным насыщенным бикарбонатом (2×25 мл) и рассолом (2×25 мл), осушают над MgSO, фильтруют и концентрируют. Промывание бисульфитом повторяют до тех пор, пока общее количество альдегида не снизится ниже 4% (в данном конкретном случае, выполняют три промывания). Соединение очищают путем дистилляции (4-7 мбар; масляная баня 115-160°С) и перекристаллизации из метил-трет-бутилового эфира (МТВЕ; 2×200% мас.).
Модификации типового протокола для аналогов приведены в следующей Таблице:
№ молекулы в Таблице 1
Альдегид R<sup>1</sup>, R<sup>2</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>
Кетон R<sup>5 </sup>(экв.)
Темп. реакции (°C), время [дней]
Протокол очистки
30
R<sup>1</sup>, R<sup>2</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>=H
R<sup>5</sup>=Me (0,5 экв.)
(120) [1]
Biotage<sup>1</sup>
33
R<sup>1</sup>, R<sup>2</sup>, R<sup>4</sup>=H R<sup>3</sup>=Me
R<sup>5</sup>=Me (1,7 экв.)
(120) [7]
Дистилляция, перекристаллизация
34
R<sup>1</sup>, R<sup>2</sup>, R<sup>4</sup>=H R<sup>3</sup>=CN
R<sup>5</sup>=Me (1 экв.)
(120) [7]
Biotage<sup>1</sup>
37
R<sup>2</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>=H R<sup>1</sup>=Me
R<sup>5</sup>=Me (2 экв.)<sup>2</sup>
(120) [14]
Biotage<sup>1</sup>, дист. (102-121°С; 3-13 мбар)
38
R<sup>1</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>=H R<sup>2</sup>=Me
R<sup>5</sup>=Me (0,5 экв.)
(125) [1]
Biotage<sup>1</sup>
39
R<sup>1</sup>, R<sup>2</sup>, R<sup>4</sup>=H R<sup>3</sup>=OMe
R<sup>5</sup>=Me (0,5 экв.)
(125) [1]
Biotage<sup>1</sup>
40
R<sup>1</sup>, R<sup>2</sup>, R<sup>4</sup>=H R<sup>3</sup>=Me
R<sup>5</sup>=Et (0,5 экв.)
(130) [4]
Biotage<sup>1</sup>, дист.(110-135°С; 3-5 мбар)
44
R<sup>1</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>=H R<sup>2</sup>=H
R<sup>5</sup>=Me (2 экв.)<sup>2</sup>
(125) [7]
Дист. (91-93°С; 0,1-0,4 мбар)
<sup>1</sup>: Флеш-хроматографию проводят с использованием Biotage PS1: метод на основе ТСХ, рассчитанный для условий использования в качестве растворителя смеси 9:1 петролейного эфира/этилацетата.
<sup>2</sup>: прибавляют дополнительное количество катализатора RuCl<sub>3</sub>.
Синтез молекул №№32, 35, 36, 41, 42, 43, 45, 46 и 47 Таблицы 1:
1
2
3
4
5
6
7
Типовая процедура приведена для синтеза молекулы 35 Таблицы 1 путем конденсации бензальдегида (R, R, R, R=H) с 2-пентаноном (R=Et; R, R=H) (аналогично: Cao, Y.-Q.; Dai, Z.; Zhang, R. и Chen, B.-H. Synth. Commun., 2005, 35, 1045-1049.):
2
2
3
В колбе на 2 л смешивают 330 грамм бензальдегида (1 экв.) с 1 литром 2-пентанона (3 экв.). Реакционную смесь охлаждают до 5-10°С и тщательно перемешивают, после чего медленно прибавляют одной порцией 40 мл NaOH, 50% мас. раствор в воде (0,5 экв., 61 г). Через 30 минут температуре реакционной смеси позволяют подняться до 20°С. Реакцию проводят в течение 5 часов при температуре окружающей среды. Затем реакцию гасят путем прибавления реакционной смеси к 2М раствору HCl, который охлаждают равным количеством льда. После экстракции 2-пентаноном (2×100 мл), объединенные органические фракции промывают насыщенным водным раствором бикарбоната (50 мл) и рассолом (50 мл). Органические фракции объединяют и концентрируют на роторном испарителе, получая маслянистую жидкость желтого цвета. Эту неочищенную маслянистую жидкость выливают в колбу Эрленмайера, содержащую 400 мл диэтилового эфира (EtO). Колбу промывают 100 мл EtO, который прибавляют к органической фазе. Затем прибавляют к объединенным органическим фракциям 500 мл водного насыщенного раствора NaHSO при комнатной температуре. Эту смесь энергично перемешивают в течение 1 часа, после чего органическую фазу декантируют и промывают насыщенным водным раствором бикарбоната (25 мл) и рассолом (25 мл). Полученную маслянистую жидкость желтого цвета концентрируют на роторном испарителе и высушивают с помощью мембранного насоса (70°С при 4 мбар). Соединение сначала очищают путем дистилляции (115-125°С, 1-3 мбар). После этого проводят две дополнительные промывки бисульфитом.
Модификации типового протокола для аналогов приведены в следующей Таблице:
Соединение №
Альдегид R<sup>1</sup>, R<sup>2</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>
Кетон R<sup>5</sup>
Число экв. кетона
Протокол очистки
32
R<sup>1</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>=H R<sup>2</sup>=Me
R<sup>5</sup>=MeR<sup>6</sup>, R<sup>7</sup>=H
2,8 экв.
Biotage<sup>1</sup>
36
R<sup>2</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>=H R<sup>1</sup>=Me
R<sup>5</sup>=MeR<sup>6</sup>, R<sup>7</sup>=H
2,8 экв.
Biotage<sup>1</sup>
35
R<sup>1</sup>, R<sup>2</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>=H
R<sup>5</sup>=EtR<sup>6</sup>, R<sup>7</sup>=H
3 экв.
Дист. (115-125°С; 1-3 мбар)
47
R<sup>1</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>=H R<sup>2</sup>=Me
R<sup>5</sup>=EtR<sup>6</sup>, R<sup>7</sup>=H
3,5 экв.
Biotage<sup>1</sup>
43
R<sup>1</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>=Me R<sup>2</sup>=H
R<sup>5</sup>=EtR<sup>6</sup>, R<sup>7</sup>=H
3 экв.
Дист. (105-125°С; 0,1-0,4 мбар) перекрист. (МТВЕ)
41
R<sup>2</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>=H R<sup>1</sup>=Me
R<sup>5</sup>=EtR<sup>6</sup>, R<sup>7</sup>=H
3,5 экв.
Дист. (90-95°С; 0,01-0,04 мбар)
42
R<sup>1</sup>, R<sup>3</sup>, R<sup>4</sup>=Me R<sup>2</sup>=H
R<sup>5</sup>=EtR<sup>6</sup>, R<sup>7</sup>=H
3 экв.
Дист. (91-93°С; 0,1-0,4 мбар)
45
R<sup>2</sup>, R<sup>3</sup>=HR<sup>1</sup>, R<sup>2</sup>=H
R<sup>5</sup>=EtR<sup>6</sup>, R<sup>7</sup>=H
3 экв.
Дист. (105-125°С; 0,05-0,2 мбар)
46
R<sup>2</sup>, R<sup>3</sup>=HR<sup>1</sup>, R<sup>2</sup>=Me
R<sup>5</sup>=MeR<sup>6</sup>, R<sup>7</sup>=H
6 экв.
Дист. (80-90°С; 0,02-0,1 мбар)
<sup>1</sup>: Флеш-хроматографию проводят с использованием Biotage PS1: метод на основе ТСХ, рассчитанный для условий использования в качестве растворителя смеси 7:3 петролейного эфира/этилацетата.
Синтез молекулы №7 Таблицы 1:
Компоненты реакции
1
Циклопентилацетилхлорид
C<sub>7</sub>H<sub>11</sub>OCl 146,61 г/моль
1 экв. - 10 г
2
Толуол
С<sub>7</sub>Н<sub>9 </sub>92,11 г/моль
30 мл
3
Хлорид алюминия
AlCl<sub>3 </sub>133,34 г/моль
1,2 экв. - 10,9 г
3
2
3
2
4
Стеклянную посуду для параллельного синтеза (колбу, холодильник и капельную воронку), стержень магнитной мешалки, мембрану и шприц высушивают в печи при 80°С и 20 мбар в течение 24 ч. Всю стеклянную посуду собирают в соответствии с требуемой схемой синтеза и охлаждают до комнатной температуры под атмосферой аргона, после чего растворяют AlCl в толуоле. Реакционный сосуд помещают на ледяную баню и через некоторое время прибавляют по каплям хлорангидрид кислоты. Несмотря на то, что хлорангидрид кислоты прибавляют очень медленно через капельную воронку, начинается слабо экзотермическая реакция и выделяется большое количество газа. Давление сбрасывают через каждые 2 минуты. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи, после чего реакцию проверяют методом GC-MS (ГХ-МС). Затем реакционную смесь гасят в деминерализованной воде с 5 кубиками льда. Образуется белая суспензия (экзотермическая реакция; прибавляют дополнительные кубики льда). Стеклянную посуду промывают 25 мл EtO и объединенные органические слои фильтруют и экстрагируют эфиром (2×20 мл). Затем органические слои обрабатывают 2×25 мл водного раствора NaHCO и этот водный слой экстрагируют снова диэтиловым эфиром (2×10 мл). Затем органические фракции собирают, осушают над NaSO, фильтруют и высушивают в вакууме (низкое давление; высокая температура), получая в результате темную маслянистую жидкость. Соединение помещают в холодильник и через некоторое время оно отвердевает.
2
Была предпринята попытка очистить кетон путем перекристаллизации. Его сначала растворяют в минимальном количестве EtO. После охлаждения он отвердевает через несколько часов. Эту процедуру повторяют два раза, что приводит к получению бесцветных кристаллов.
Синтез молекул №№49, 50 и 61 Таблицы 1:
Стадия 1.
Стадия 2
Соединение №
R
Применяемый масштаб (ммоль субстрата)
49
т-Bu
10
50
изо-Pr
11
61
Me
10
Типовая процедура приведена для синтеза молекулы 50 Таблицы 1.
Стадия 1.
Раствор н-бутиллития (2,2М в циклогексане - 1 экв.) прибавляют по каплям к охлажденному льдом раствору диизопропиламина (1 экв.) в сухом ТГФ. После перемешивания в течение 10 минут при этой температуре, к смеси прибавляют пропионитрил (5 экв.) после перемешивания в течение еще 10 минут прибавляют пренилбромид (1 экв.) при 0°С. Степень превращения реакции контролируют методом GC-MS (ГХ-МС) и определяют как полную после 15 минут перемешивания при 0°С.
4
2
4
2
Реакцию гасят путем прибавления насыщенного водного раствора NHCl и экстрагируют EtO. Объединенные органические слои осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Полученную маслянистую жидкость очищают с помощью быстрой фильтрации через диоксид кремния с элюированием смесью петролейный эфир-EtO (9-1). Концентрирование элюента при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Стадия 2.
2
4
2
3
4
Раствор метиллития (1,2 экв.) прибавляют по каплям к раствору нитрила (1 экв.) в сухом ТГФ (0,5М) при -20°С. После перемешивания в течение 15 минут при -10/-20°С, анализ методом ГХ-МС (GC-MS) показывает полную конверсию. Реакцию гасят раствором HSO (2М - 2 экв.) и перемешивают при температуре окружающей среды до тех пор, пока анализ не покажет полный гидролиз образовавшегося in situ имина. Смесь затем экстрагируют EtO и промывают насыщенным водным раствором NaHCO. Объединенные органические фазы осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Полученную маслянистую жидкость очищают хроматографией на колонке, элюируя смесью петролейный эфир-МТВЕ (95-5). Концентрирование желательных фракций при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Синтез молекулы №52 Таблицы 1:
Стадия 1.
Стадия 2.
Соединение 52 синтезируют, начиная с 20 ммоль 4,4-диметил-3-оксопентаноата.
Стадия 1.
2
3
4
К раствору 4,4-диметил-3-оксопентаноата (1 экв.). и КСО (2,2 экв.). в сухом ацетоне (0,9 М) прибавляют йодметан (3,3 экв.) при 60°С. Смесь перемешивают в течение 16 часов при этой же температуре и осушают над MgSO после охлаждения до температуры окружающей среды. Органическую смесь концентрируют при пониженном давлении, получая продукт без дополнительной очистки.
Стадия 2.
2
4
4
β-Кетоэфир (1 экв.), полученный на Стадии 1, растворяют в МТВЕ (0,6 М) и прибавляют т-бутоксид натрия (1,1 экв.) и пренилбромид (1,5 экв.) при комнатной температуре. Полученную смесь перемешивают в течение 16 часов при этой же температуре и гасят водным раствором HSO (0,5 М). После экстрагирования смеси МТВЕ собранные органические слои осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Полученную маслянистую жидкость очищают хроматографией на колонке, используя в качестве элюента смесь петролейный эфир-МТВЕ (95-5). Концентрирование элюента при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Синтез молекулы №53 Таблицы 1:
Соединение 53 синтезируют, начиная с 45 ммоль 3,3-диметил-2-бутанона.
Раствор н-бутиллития (2,2М в циклогексане - 2 экв.) прибавляют по каплям к охлажденному льдом раствором диизопропиламина (2 экв.) в сухом ТГФ (0,5М). После перемешивания в течение 10 минут при этой температуре, прибавляют к смеси З.3-диметил-2-бутанона (1 экв.). Пренилбромид (2 экв.) прибавляют после еще одного перемешивания в течение 10 минут при 0°С. Степень превращения реакции контролируют методом ГХ-МС (GC-MS) и определяют как полную после 12 ч при температуре окружающей среды.
4
2
4
Реакцию гасят путем прибавления насыщенного водного раствора NHCl и экстрагируют EtO. Объединенные органические слои осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Полученную маслянистую жидкость очищают хроматографией на колонке, используя смесь петролейный эфир-МТВЕ (95-5) в качестве элюента. Концентрирование элюента при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Синтез молекулы №63 Таблицы 1:
Соединение 63 синтезируют, начиная с 15 ммоль лавандулола.
2
2
3
2
К перемешиваемому раствору лавандулола (1 экв.) в сухом CHCl (0,2M) при температуре окружающей среды прибавляют NaHCO (4 экв.) и периодан (реагент Десс-Мартина) (1,5 экв.). Полная степень превращения реакции наблюдается путем анализа методом ГХ-МС (GC-MS) после 1 часа перемешивания при этой же температуре. Реакцию гасят путем прибавления петролейного эфира, фильтруют через пробку из силикагеля и промывают смесью петролейный эфир-EtO (9-1). Неочищенный альдегид получают концентрированием при пониженном давлении.
2
2
4
2
2
4
2
Этот альдегид растворяют в т-BuOH (0,2М) и 2-метил-2-бутене (0,6М). Полученный раствор охлаждают до 0°С и прибавляют раствор NaClO (10 экв.) и NaHPO (8 экв.) в воде (0,3М). Реакционной смеси дают нагреться до температуры окружающей среды и перемешивают в течение 2 часов. Полученную смесь гасят путем прибавления фосфатного буфера (рН 7). Два слоя разделяют и водный слой экстрагируют CHCl. Объединенные органические фазы осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Хроматография на колонке с использованием в качестве элюента смеси петролейный эфир-EtO (1-1) приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Синтез молекул №№73, 74, 75, 76, 77, 91, 106, 109, 121, 124, 130, 132, 136, 138, 139, 143, 148, 152, 157, 158 и 161 Таблицы 1:
Соединение №
R<sup>1</sup>
R<sup>2</sup>
Применяемая шкала (ммоль субстрата)
73
R<sup>1</sup>=Me, H
R<sup>1</sup>=Me, <img file="00000180.tif" he="10" wi="16" img-content="undefined" img-format="tif" />R<sup>2</sup>=<img file="00000180.tif" he="10" wi="16" img-content="undefined" img-format="tif" />
28
74
2R<sup>1</sup>=циклопентил
<img file="00000180.tif" he="10" wi="16" img-content="undefined" img-format="tif" />
54
75
2R<sup>1</sup>=циклогексил
<img file="00000180.tif" he="10" wi="16" img-content="undefined" img-format="tif" />
64
76
2R<sup>1</sup>=циклопропил
<img file="00000180.tif" he="10" wi="16" img-content="undefined" img-format="tif" />
63
77
2R<sup>1</sup>=циклобутил
<img file="00000180.tif" he="10" wi="16" img-content="undefined" img-format="tif" />
600
91
Me
<img file="00000180.tif" he="10" wi="16" img-content="undefined" img-format="tif" />
165
106
Me
<img file="00000181.tif" he="15" wi="23" img-content="undefined" img-format="tif" />
137
109
2R<sup>1</sup>=циклопропил
<img file="00000181.tif" he="15" wi="23" img-content="undefined" img-format="tif" />
68
121
Me
<img file="00000181.tif" he="15" wi="23" img-content="undefined" img-format="tif" />
72
124
Me
<img file="00000182.tif" he="10" wi="23" img-content="undefined" img-format="tif" />
55
130
Me
<img file="00000183.tif" he="11" wi="17" img-content="undefined" img-format="tif" />
28
132
2R<sup>1</sup>=циклобутил
<img file="00000184.tif" he="13" wi="16" img-content="undefined" img-format="tif" />
49
136
2R<sup>1</sup>=циклопропил
<img file="00000184.tif" he="13" wi="16" img-content="undefined" img-format="tif" />
54
138
Me
<img file="00000185.tif" he="10" wi="22" img-content="undefined" img-format="tif" />
55
139
Me
<img file="00000186.tif" he="11" wi="26" img-content="undefined" img-format="tif" />
55
143
Me
<img file="00000187.tif" he="9" wi="21" img-content="undefined" img-format="tif" />
55
148
Me
<img file="00000188.tif" he="9" wi="22" img-content="undefined" img-format="tif" />
25
152
Me
<img file="00000189.tif" he="10" wi="17" img-content="undefined" img-format="tif" />
55
157
Me
<img file="00000190.tif" he="10" wi="28" img-content="undefined" img-format="tif" />
55
158
Me
<img file="00000191.tif" he="6" wi="22" img-content="undefined" img-format="tif" />
55
161
Me
<img file="00000192.tif" he="9" wi="23" img-content="undefined" img-format="tif" />
26
(используется для синтеза соединении 98+99)
Me
<img file="00000193.tif" he="12" wi="28" img-content="undefined" img-format="tif" />
19
(используется для синтеза соединения 115)
Me
<img file="00000194.tif" he="12" wi="21" img-content="undefined" img-format="tif" />
55
Типовая процедура приведена для синтеза молекулы 152 Таблицы 1.
Раствор н-бутиллития (2,2М в циклогексане - 1 экв.) прибавляют по каплям к охлажденному льдом раствору диизопропиламина (1 экв.) в сухом ТГФ (0,5М). После перемешивания в течение 10 минут при этой температуре прибавляют к смеси изо-бутиронитрил (1 экв.). Прибавляют 3-бромциклогекс-1-ен (1 экв.) после перемешивания в течении еще 10 минут при 0°С. Степень превращения реакции контролируют методом ГХ-МС (GC-MS) и определяют как полную после 15 минут перемешивания при 0°С.
4
2
4
2
Реакцию гасят путем прибавления насыщенного водного раствора NHCl и экстрагируют EtO. Объединенные органические слои осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Полученную маслянистую жидкость очищают, используя быструю фильтрацию через диоксид кремния с элюированием смесью петролейный эфир-EtO (9-1). Концентрированно элюента при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Синтез молекул №№51, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 62, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98,99, 100, 102, 103, 104, 107, 108, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 117, 122, 126, 127, 128, 131, 133, 134, 137, 142, 149, 150, 151, 153, 154, 155, 156, 159 и 160 Таблицы 1:
Соединение №
Нитрил
R<sup>3</sup>
Применяемая шкала (ммоль субстрата)
51
91
т-Bu
6
54
75
Me
5
55
75
Et
614
56
75
изо-Pr
Соединение 62 выделяют как побочный продукт при гидролизе имина до соединения 56.
57
91
Et
16
58
74
Me
12
59
74
Et
12
60
73
Me
8
64
74
изо-Pr
15
65
73
Et
10
66
73
изо-Pr
10
67
91
втор-Bu
15
68
76
Me
7
69
76
втор-Bu
15
70
76
изо-Pr
15
71
76
н-Bu
15
78
77
втор-Bu
11
79
77
Me
13
80
[935-44-4]
втор-Bu
10
81
77
втор-Bu
11
82
77
изо-Pr
13
83
[935-44-4]
Et
14
84
[935-44-4]
изо-Pr
13
85
76
Et
14
86
76
изо-Bu
13
87
[71172-78-6]
Et
11
88
[71172-78-6]
втор-Bu
10
89
[15760-35-7]
Me
10
90
[14377-68-5]
н-Bu
10
92
91
н-Bu
11
93
91
изо-Bu
11
94
74
н-Bu
10
95
74
изо-Bu
10
96
76
т-Bu
12
97
[71172-78-6]
изо-Pr
11
98
описаны в протоколе синтеза нитрила
Me
9
99
втор-Bu
8
100
101
изо-Pr
11
102
101
Me
12
103
101
Et
13
104
[68983-70-0]
Me
11
107
106
Me
12
108
106
Et
12
110
106
втор-Bu
129
111
109
Et
11
112
109
Me
11
113
109
втор-Bu
10
114
109
изо-Pr
11
115
[35863-45-7]
изо-Bu
10
117
77
Et
167
122
121
Et
10
126
124
втор-Bu
9
127
121
Me
10
128
124
Et
10
131
130
изо-Pr
10
133
132
Me
11
134
132
изо-Pr
19
137
136
Me
12
142
139
Me
9
149
148
Et
9
150
148
н-Bu
9
151
143
Me
12
153
152
изо-Bu
11
154
143
н-Bu
9
155
152
Et
12
156
143
Et
10
159
158
н-Bu
11
160
157
Me
11
Типовая процедура приведена для синтеза молекулы 151 Таблицы 1.
Раствор метиллития (1,2 экв.) прибавляют по каплям к раствору нитрила (1 экв.) в сухом ТГФ (0,5М) при -20°С. После перемешивания в течение 15 минут при -10/-20°С методом ГХ-МС наблюдают полную конверсию.
2
4
2
3
4
2
Реакцию гасят раствором HSO (2М - 2 экв.) и перемешивают при температуре окружающей среды до полного гидролиза образовавшегося in situ имина. Смесь затем экстрагируют EtO и промывают насыщенным водным раствором NaHCO. Объединенные органические фазы осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Полученную маслянистую жидкость очищают быстрой фильтрацией на силикагеле с элюированием смесью петролейный эфир-EtO (9-1). Концентрированно элюента при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Синтез молекул №№72, 105, 120, 123, 144, 145, 146 и 147 Таблицы 1:
Стадия 1.
Стадия 2.
Стадия 3.
Соединение №
RM
Применяемая шкала (ммоль субстрата)
72
EtMgBr
146
105
PhLi
7
120
винил-MgBr
100
123
циклопентил-MgCl
5
144
н-BuLi
6
145
изо-PrMgCl
6
146
изо-BuLi
6
147
т-BuLi
5
Типовая процедура приведена для синтеза молекулы 72 Таблицы 1.
Стадия 1.
2
2
4
2
К раствору фосфонийбромида [50889-29-7] (1,2 экв.) в сухом ТГФ (0,3М) прибавляют KHMDS (калийгексаметилдисилазан - 2,4 экв.) при температуре окружающей среды. После перемешивания в течение 30 минут при этой же температуре прибавляют по каплям раствор ацетона (1 экв.) в сухом ТГФ (0,3М). Смесь перемешивают в течение 3 часов, гасят водой (0,3М) и экстрагируют EtO. Полученный водный слой подкисляют водным раствором HCl (10%) до рН 2. Эту смесь экстрагируют EtO и экстракты осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Полученную маслянистую жидкость очищают быстрой фильтрацией на силикагеле, элюируя смесью петролейный эфир-EtO (1-1). Концентрированно при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде слегка желтоватой маслянистой жидкости.
Стадия 2.
2
2
2
3
4
К раствору кислоты, образующейся на Стадии 1 (1 экв.), в сухом CHCl (0,5М) прибавляют 1,1'-карбонилдиимидазол (1 экв.) при температуре окружающей среды. Смесь перемешивают в течение 15 минут и прибавляют N,O-диметилгидроксиламина гидрохлорид (1 экв.). Перемешивание продолжают при этой же температуре в течение 1 часа и смесь гасят водным раствором HCl (1M - 1,1 экв.). Водный слой экстрагируют EtO, промывают NaHCO и осушают над MgSO. Концентрирование при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Стадия 3.
4
2
4
2
Амид Вайнреба, образующийся на Стадии 2, растворяют в сухом ТГФ (0,5М) и охлаждают до -15°С. К смеси прибавляют по каплям раствор EtMgBr (1M - 1,5 экв.). Полную степень превращения реакции определяют методом ГХ-МС (GC-MS) после 10 минут перемешивания при -10/-15°С. Эту реакционную смесь гасят насыщенным водным раствором NHCl, экстрагируют EtO; осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Полученную маслянистую жидкость очищают быстрой фильтрацией на силикагеле, элюируя смесью петролейный эфир-EtO (9-1). Концентрирование при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Синтез молекулы №101 Таблицы 1:
4
2
4
Соединение 101 синтезируют, начиная со 100 ммоль нитрила [2947-60-6]. К раствору диизопропиламина (2,2 экв. - 28,1 мл) в сухом ТГФ (0,5М) прибавляют по каплям раствор н-бутиллития (2,2 экв. - 100 мл, 2,2М) при 0°С. После 10 минут перемешивания при этой же температуре прибавляют к раствору 2-м-толилацетонитрила (1 экв. - 13 мл). После дополнительного перемешивания в течение 10 минут прибавляют по каплям йодметан (2,5 экв. - 15,6 мл). Завершение реакции наблюдают после 10 минут перемешивания при 0°С. Смесь гасят водным раствором NHCl, экстрагируют EtO, осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Полученную маслянистую жидкость очищают быстрой фильтрацией на силикагеле, элюируя смесью петролейный эфирно (9-1). Концентрирование при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Синтез молекул №№116, 118 & 129 Таблицы 1:
Соединение №
R<sup>1</sup>
R<sup>2</sup>
R<sup>3</sup>
R<sup>4</sup>
применяемая шкала (ммоль субстрата)
116
2R<sup>1</sup>=циклопропил
пренил
Me
Me
13
118
2R<sup>1</sup>=циклобутил
пренил
Et
Me
8
129
2R<sup>1</sup>=циклобутил
пренил
Et
н-Bu
10
Типовая процедура приведена для синтеза молекулы 116 Таблицы 1.
4
2
4
К раствору соединения 68 (1 экв.) в сухом ТГФ (0,5М) прибавляют раствор метилмагнийбромида (1,5 экв. - 3М) при -20°С. Реакционной смеси позволяют нагреться до температуры окружающей среды и перемешивание продолжают в течение 2 часов. Реакцию гасят прибавлением насыщенного водного раствора NHCl и экстрагируют EtO. Объединенные органические слои осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Полученную маслянистую жидкость очищают хроматографией на колонке, используя для элюирования петролейный эфир-МТВЕ (95-5). Концентрирование требуемых фракций приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Синтез молекул №№119, 135 и 141 Таблицы 1:
Соединение №
Кетон
R<sup>1</sup>
R<sup>2</sup>
R<sup>3</sup>
Применяемая шкала (ммоль субстрата)
119
117
2R<sup>1</sup>=циклобутил
пренил
Et
8
135
134
2R<sup>1</sup>=циклобутил
<img file="00000202.tif" he="13" wi="17" img-content="undefined" img-format="tif" />
изо-Pr
7
141
140
2R<sup>1</sup>=циклопропил
<img file="00000203.tif" he="10" wi="16" img-content="undefined" img-format="tif" />
аллил
11
2
2
Типовая процедура приведена для синтеза молекулы 119 Таблицы 1. К раствору соединения 117 (1 экв.) в сухом EtO (0,5М) прибавляют порциями гидрид лития-алюминия (1 экв.) при 0°С. Завершение реакции определяют методом ГХ-МС после 15 минут перемешивания при температуре окружающей среды. Смесь охлаждают до 0°С и прибавляют по очереди: воду (количество мл, равное количеству мг использованного гидрида), 15% раствор NaOH (количество мл, равное количеству мг использованного гидрида) и воду (2-кратное количество мл по сравнению с количеством мг использованного гидрида). После такого гашения перемешивают в течение 1 часа при температуре окружающей среды. Полученную смесь фильтруют через целит и фильтр промывают EtO. Концентрирование фильтрата при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Синтез молекулы №125 Таблицы 1:
Стадия 1.
Стадия 2.
Соединение 125 синтезируют, начиная с 11 ммоль изо-бутиронитрила.
Стадия 1.
2
4
2
Растворяют 4-фтор-2-метиланизол (1 экв.) в сухом ТГФ (0,7М) и прибавляют KHMDS (калийгексаметилдисилазан - 1,5 экв.) при комнатной температуре. Смесь нагревают до 60°С после прибавления изо-бутиронитрила (4 экв.). Нагревают до кипения с обратным холодильником в течение 12 часов. Реакцию гасят водным раствором HCl (1M) и экстрагируют EtO. Органические слои осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении (1 мбар при 55°С). Полученную маслянистую жидкость очищают быстрой фильтрацией на силикагеле, элюируя смесью петролейный эфир-EtO (9-1). Концентрирование при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Стадия 2.
2
4
2
3
4
Нитрил, образующийся на Стадии 1, растворяют в сухом ТГФ (0,5М) и охлаждают до -20°С. Прибавляют по каплям раствор метиллития (1,3 экв. - 1,6М). Завершение реакции наблюдается после 10 минут перемешивания при -20°С. Реакцию гасят раствором HSO (2М - 2 экв.) и перемешивают при температуре окружающей среды до полного гидролиза образующегося in situ имина (в течение ночи при температуре окружающей среды). Смесь затем экстрагируют EtO и промывают насыщенным водным раствором NaHCO. Объединенные органические фазы осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Полученную маслянистую жидкость очищают быстрой фильтрацией на силикагеле, элюируя смесью петролейный эфирно (9-1). Концентрирование элюента при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Синтез молекулы №140 Таблицы 1:
Стадия 1.
Стадия 2.
Соединение 140 синтезируют, начиная с 24 ммоль кислоты [6120-95-2].
Стадия 1.
2
2
2
3
4
К раствору 1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты (1 экв.) в сухом CHCl (0,5М) прибавляют 1,1'-карбонилдиимидазол (1 экв.) при температуре окружающей среды. Смесь перемешивают в течение 15 минут и прибавляют N,O-диметилгидроксиламина гидрохлорид (1 экв.). Перемешивание продолжают при этой же температуре в течение 1 часа и смесь гасят водным раствором HCl (1M - 1,1 экв.). Водный слой экстрагируют EtO, промывают NaHCO и осушают над MgSO. Концентрирование при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Стадия 2.
4
2
4
2
Амид Вайнреда, образующийся на Стадии 2, растворяют в сухом ТГФ (0,5М) и охлаждают до -15°С. К смеси прибавляют по каплям раствор EtMgBr (1M - 1,5 экв.). Полную степень превращения реакции наблюдают методом ГХ-МС после 10 минут перемешивания при -10/-15°С. Эту реакционную смесь гасят насыщенным водным раствором NHCl, экстрагируют EtO; осушают над MgSO и концентрируют при пониженном давлении. Полученную маслянистую жидкость очищают быстрой фильтрацией на силикагеле, элюируя смесью петролейный эфир-EtO (9-1). Концентрирование при пониженном давлении приводит к получению соединения в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Пример 2. Предварительно подготовленный продукт реакции с амином
Взвешивают следующие ингредиенты в стеклянном флаконе:
50% материала ароматизатора, содержащего один или несколько PRM Таблицы 1
50% Lupasol WF (CAS# 09002-98-6), фирмы BASF, помещают на теплую водяную баню при 60°С на 1 час перед использованием. Смешение двух ингредиентов осуществляют с помощью оборудования Ultra-Turrax T25 Basic (фирмы IKA) в течение 5 минут. После окончания смешения образец помещают на теплую водяную баню при 60°С на ±12 часов. Получают гомогенный вязкий материал.
Для описанного выше способа могут быть использованы разные соотношения компонентов:
Вес, %
Материал ароматизатора
40
50
60
70
80
Lupasol WF
60
50
40
30
20
Пример 3: Капсулы (система резервуара. PAD) с 84% мас. сердцевины/16% мас. меламиноформальдегидной (МП стенки
Растворяют и перемешивают в 200 граммах деионизированной воды 25 грамм эмульгатора сополимера бутилакрилата-акриловой кислоты (Colloid C351, 25% сухих веществ, pka 4,5-4,7 (Kemira Chemicals, Inc., Kennesaw, Georgia USA). Доводят рН раствора до рН 4,0 с помощью раствора гидроксида натрия. Прибавляют к раствору эмульгатора 8 грамм частично метилированной метилолмеламиновой смолы (Cymel 385, 80% сухих веществ, (Cytec Industries West Paterson, New Jersey, USA)). Прибавляют к предыдущей смеси 200 грамм парфюмированного масла, содержащего один или несколько PRM Таблицы 1, при механическом перемешивании, и температуру поднимают до 50°С. После перемешивания на более высокой скорости до получения стабильной эмульсии, прибавляют к эмульсии второй раствор и 4 грамма соли сульфата натрия. Этот второй раствор содержит 10 грамм эмульгатора сополимера бутилакрилата-акриловой кислоты (Colloid C351, 25% сухих веществ, pka 4,5-4,7, Kemira), 120 грамм дистиллированной воды, раствор гидроксида натрия для доведения рН до 4,8, 25 грамм частично метилированной метилолмеламиновой смолы (Cymel 385, 80% сухих веществ, Cytec). Эту смесь нагревают до 70°С и выдерживают в течение ночи при непрерывном перемешивании для завершения процесса инкапсулирования. Прибавляют к суспензии 23 грамма ацетоацетамида (Sigma-Aldrich, Saint Louis, Missouri, USA). Получают капсулы со средним размером 30 мкм, по результатам анализа на приборе Model 780 Accusizer.
Пример 4: Способ изготовления матричных систем доставки с использованием полимера (PAD)
Смесь содержит 50% композиции ароматизатора, включающей один или несколько PRM Таблицы 1, 40% Hycar 1300Х18 с терминальными карбоксильными группами (CAS#0068891-50-9) фирмы Noveon (помещенный на теплую водяную баню при 60°С на 1 час перед смешением) и 10% Lupasol WF (CAS# 09002-98-6) фирмы BASF (помещенный на теплую водяную баню при 60°С на 1 час перед смешением). Смешение осуществляют путем перемешивания в течение пяти минут с использованием оборудования Ultra-Turrax T25 Basic (фирмы IKA). После смешения смесь помещают на теплую водяную баню при 60°С на ±12 часов. Получают гомогенный, вязкий и липкий материал.
Таким же образом, как описано выше, могут быть использованы разные соотношения компонентов:
Вес %
Материал ароматизатора
40
50
60
70
80
LupasolWF
12
10
8
6
4
Hycar CTBN 1300Х18
48
40
32
24
16
Вес %
Композиция ароматизатора
50
50
50
50
50
50
50
50
Lupasol WF
2,5
5
7,5
10
12,5
15
17,5
20
Hycar CTBN 1300Х18
47,5
45
42,5
40
37,5
35
32,5
30
Пример 5: Составление композиций продукта
Неограничивающие примеры композиций продукта, содержащего PRM, раскрытые в данном описании, ароматизатор и амины, приведены в следующей таблице.
ПРИМЕРЫ
(% мас).
XI
XII
XIII
XIV
XV
XVI
XVII
XVIII
XIX
XX
FSA<sup>a</sup>
14
16,47
14
12
12
16,47
-
-
5
5
FSA<sup>b</sup>
-
3,00
-
-
-
FSA<sup>c</sup>
-
-
6,5
-
-
Этанол
2,18
2,57
2,18
1,95
1,95
2,57
-
-
0,81
0,81
Изопропиловый спирт
-
-
-
-
-
-
0,33
1,22
-
-
Крахмал<sup>d</sup>
1,25
1,47
2,00
1,25
-
2,30
0,5
0,70
0,71
0,42
Амин*
0,6
0,75
0,6
0,75
0,37
0,60
0,37
0,6
0,37
0,37
Ароматизатор Х<sup>е</sup>
0,40
0,13
0,065
0,25
0,03
0,030
0,030
0,065
0,03
0,03
Полимер-стабилизатор фаз<sup>f</sup>
0,21
0,25
0,21
0,21
0,14
-
-
0,14
-
-
Пеногаситель<sup>g</sup>
-
-
-
-
-
-
-
0,1
-
-
Хлорид кальция
0,15
0,176
0,15
0,15
0,30
0,176
-
0,1-0,15
-
-
DTPA<sup>h</sup>
0,017
0,017
0,017
0,017
0,007
0,007
0,20
-
0,002
0,002
Консервант(ррт)<sup>i,j</sup>
5
5
5
5
5
5
-
250<sup>j</sup>
5
5
Противовспениватель<sup>k</sup>
0,015
0,018
0,015
0,015
0,015
0,015
-
-
0,015
0,015
Краситель (ppm)
40
40
40
40
40
40
11
30-300
30
30
Хлорид аммония
0,100
0,118
0,100
0,100
0,115
0,115
-
-
-
-
HCl
0,012
0,014
0,012
0,012
0,028
0,028
0,016
0,025
0,011
0,011
Структурообразователь
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
Дополнительный неразбавленный ароматизатор
0,8
0,7
0,9
0,5
1,2
0,5
1,1
0,6
1,0
0,9
Деионизированная вода
†
†
†
†
†
†
†
†
†
†
<sup>а </sup>N,N-ди(таллуоилоксиэтил)-N,N-диметиламмония хлорид.
<sup>b</sup> Метилбис(таллоуамидоэтил)-2-гидроксиэтиламмония метилсульфат.
<sup>с</sup> Продукт реакции жирной кислоты с метилдиэтаноламином в молярном соотношении 1,5:1, кватернизированный с помощью метилхлорида, с получением
1:1 молярной смеси N,N-бис(стеароилоксиэтил)-N,N-диметиламмония хлорида и N-(стеароилоксиэтил)-N-гидроксиэтил-N,N-диметиламмония хлорида.
<sup>d</sup> Катионный кукурузный крахмал с повышенным содержанием амилозы, поставляемый фирмой National Starch под торговым наименованием САТО.
<sup>е</sup> Ароматизатор, содержащий один или несколько PRM Таблицы 1.
<sup>f</sup> Сополимер этиленоксида и терефталата, имеющий формулу, описанную в US5574179, колонка 15, строки 1-5, где каждый Х обозначает метил, каждый n равен40, и равен 4, каждый R1 представляет собой по существу 1,4-фениленовыйфрагмент, каждый R2 представляет собой по существу этиленовый, 1,2-пропиленовый фрагмент, или их смеси.
<sup>g</sup> SE39 фирмы Wacker
<sup>h</sup> Диэтилентриаминпентауксусная кислота.
<sup>i</sup> KATHON CG, поставляется фирмой Rohm and Haas Co. «PPM» обозначает «частей на миллион».
<sup>j</sup> Глутаральдегид
<sup>k</sup> Силиконовый противовспенивающий агент, поставляемый фирмой Dow Corning Corp. под торговым наименованием DC2310.
<sup>l</sup> Гидрофобно-модифицированный этоксилированный уретан, поставляется фирмой Rohm and Haas под торговой маркой Aculan 44.* Один или несколько материалов, содержащих аминовый фрагмент, как раскрытов данном описании.† остальное
Пример 6. Сухие композиции для стирки
Компонент
% мас./мас. от гранулированной композиции моющего средства для стирки
А
В
С
D
Е
F
G
Оптический осветлитель
0,1
0,1
0,1
0,2
0,1
0,2
0,1
Мыло
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
Этилендиаминдиянтарная кислота
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
Акрилат/малеатный сополимер
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
Гидроксиэтанди(метиленфосфоновая кислота)
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
Четвертичный моно-С<sub>12-14</sub>-алкил-диметилмоногидроксиэтиламмонияхлорид
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
Линейный алкилбензол
0,1
0,1
0,2
0,1
0,1
0,2
0,1
Линейный алкилбензолсульфонат
10,3
10,1
19,9
14,7
10,3
17
10,5
Сульфат магния
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
Карбонат натрия
19,5
19,2
10,1
18,5
29,9
10,1
16,8
Сульфат натрия
29,6
29,8
38,8
15,1
24,4
19,7
19,1
Хлорид натрия
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
Цеолит
9,6
9,4
8,1
18
10
13,2
17,3
Частицы фотоотбеливателя
0,1
0,1
0,2
0,1
0,2
0,1
0,2
Синие и красные карбонатныеблестки
1,8
1,8
1,8
1,8
1,8
1,8
1,8
Этоксилированный спирт АЕ7
1
1
1
1
1
1
1
Тетраацетилэтилендиамин, агломерат (92% мас. активного вещества)
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
Лимонная кислота
1,4
1,4
1,4
1,4
1,4
1,4
1,4
Агломераты PDMS/глина (9,5% мас. активного PDMS)
10,5
10,3
5
15
5,1
7,3
10,2
Полиэтиленоксид
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
Ферменты, например, протеаза (84 мг/г активного вещества), амилаза (22 мг/г активного вещества)
0,2
0,3
0,2
0,1
0,2
0,1
0,2
Пеногаситель, агломерат (12,4%мас. активного вещества)
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
Перкарбонат натрия (содержит от 12% до 15% активного AvOx)
7,2
7,1
4,9
5,4
6,9
19,3
13,1
Дополнительный неразбавленный ароматизатор**
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
Амин*
0,1
0,5
0,0
0,01
0,02
0,00
0,07
Система доставки ароматизатора, как раскрыто в настоящем описании,
0,05
0,0
0,1
0,0
0,2
0,4
0,0
включая Примеры 2-4
Ароматизатор, содержащий один или несколько PRM из Таблицы 1
0,3
0,4
0,01
0,02
0,04
0,1
0,1
Вода
1,4
1,4
1,4
1,4
1,4
1,4
1,4
Разное
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
Всего частей
100
100
100
100
100
100
100
* Один или несколько материалов, содержащих аминовый фрагмент, как раскрыто в настоящем описании** Необязательный компонент
Пример 7. Жидкие композиции для стирки (HDL)
Ингредиент
HDL 1
HDL 2
HDL 3
HDL 4
HDL 5
HDL 6
Алкилэфирсульфат
0,00
0,50
12,0
12,0
6,0
7,0
Додецилбензолсульфоновая кислота
8,0
8,0
1,0
1,0
2,0
3,0
Этоксилированный спирт
8,0
6,0
5,0
7,0
5,0
3,0
Лимонная кислота
5,0
3,0
3,0
5,0
2,0
3,0
Жирная кислота
3,0
5,0
5,0
3,0
6,0
5,0
Этоксисульфатированный гексаметилендиамин, кватернизированный
1,9
1,2
1,5
2,0
1,0
1,0
Диэтилентриаминпентаметиленфосфоновая кислота
0,3
0,2
0,2
0,3
0,1
0,2
Ферменты
1,20
0,80
0
1,2
0
0,8
Оптический осветлитель (FWA на основе дисульфонированного диаминостильбена)
0,14
0,09
0
0,14
0,01
0,09
Катионная гидроксиэтил-целлюлоза
0
0
0,10
0
0,200
0,30
Поли(акриламид-ко-диаллил-диметиламмония хлорид)
0
0
0
0,50
0,10
0
Гидрогенизированное касторовое масло - структурообразователь
0,50
0,44
0,2
0,2
0,3
0,3
Борная кислота
2,4
1,5
1,0
2,4
1,0
1,5
Этанол
0,50
1,0
2,0
2,0
1,0
1,0
1,2-Пропандиол
2,0
3,0
1,0
1,0
0,01
0,01
Глутаральдегид
0
0
19 ppm
0
13 ppm
0
Диэтиленгликоль (DEG)
1,6
0
0
0
0
0
2,3-Метил-1,3-пропандиол (Мр-диол)
1,0
1,0
0
0
0
0
Моноэтаноламин
1,0
0,5
0
0
0
0
NaOH - достаточно дляобеспечения рН композиции:
рН8
рН8
рН8
рН8
рН8
рН8
Натрия кумолсульфонат (NaCS)
2,00
0
0
0
0
0
Силиконовая (PDMS) эмульсия
0,003
0,003
0,003
0,003
0,003
0,003
Дополнительный неразбавленный ароматизатор**
0,7
0,5
0,8
0,8
0,6
0,6
Амин*
0,01
0,10
0,0
0,10
0,20
0,05
Ароматизатор, содержащий один или несколько PRM из Таблицы 1
0,02
0,15
0,0
0,2
0,3
0,1
Система доставки ароматизатора, как раскрыто в данном описании, включая Примеры 2-4
0,2
0,02
0,4
0,0
0,0
0,0
Вода
Остальное
Остальное
Остальное
Остальное
Остальное
Остальное
* Один или несколько материалов, содержащих аминовый фрагмент, как раскрыто в настоящем описании** Необязательный компонент
Пример 8. Композиция шампуня
Ингредиент
Лауретсульфат аммония (AE<sub>3</sub>S)
6,00
Лаурилсульфат аммония (ALS)
10,00
Лаурет-4 спирт
0,90
Тригидроксистеарин <sup>(7)</sup>
0,10
Ароматизатор, содержащий один или несколько PRM из
0,60
Таблицы 1
Хлорид натрия
0,40
Лимонная кислота
0,04
Цитрат натрия
0,40
Бензоат натрия
0,25
Этилендиаминтетрауксусная кислота
0,10
Диметикон <sup>(9, 10, 11)</sup>
1,00 <sup>(9)</sup>
Вода и второстепенные добавки (до 100%)
Остальное
Пример 9. Композиция с тонким ароматом
Ингредиент
1
2
3
Циклический олигосахарид
0
5
10
Этанол
90
75
80
Ароматизатор, содержащий один или несколько PRM из Таблицы 1
10
20
10
Размеры и значения величин, раскрытые тут, не должны рассматриваться как строго ограниченные указанными точными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как указанное значение, так и функционально эквивалентный интервал, окружающий данное значение. Например, размер, раскрытый как «40 мм», должен обозначать «примерно 40 мм».
Все документы, упоминаемые в детальном описании изобретения, в релевантной части, включены сюда в качестве ссылок; упоминание любого документа не должно истолковываться как допущение того, что он является известным уровнем техники по отношению к настоящему изобретению. В той степени, в которой любое значение или определение термина в данном документе противоречит любому значению или определению этого же термина в документе, включенном в качестве ссылки, главенствующим должно считаться значение или определение, приведенное для этого термина в данном документе.
Хотя были проиллюстрированы и описаны конкретные варианты исполнения настоящего изобретения, квалифицированным специалистам в данной области техники будет понятно, что различные другие изменения и модификации могут быть выполнены без выхода за пределы сущности и объема изобретения. Поэтому предполагается, что оно охватывает в приложенной формуле изобретения все такие изменения и модификации, входящие в объем настоящего изобретения.