СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ШЛАМОВ ГЛИНОЗЕМНОГО ПРОИЗВОДСТВА
METHOD FOR ALUMINA INDUSTRY SLAG TREATMENT

Изобретение относится к металлургии, в частности к переработке отходов глиноземного производства - красных шламов, и может быть использовано при производстве ферросплавов в руднотермических печах.
Переработка шламов глиноземного производства с последующим использованием их в качестве металлургического или химического сырья является одной из важных технологических проблем алюминиевой промышленности.
2
3
2
3
2
2
Шламы, являясь слабо утилизируемыми отходами производства глинозема из бокситов, накапливаются в шламохранилищах, тем самым представляют угрозу окружающей среде, так как содержат едкую щелочь. Ежегодно до 2 млн. тонн таких отходов сливаются на шламовые поля, несмотря на то, что они являются перспективными источниками ценных веществ. Основными составляющими шламов являются глинозем (до 30% AlO), оксиды железа (до 60% FeO), оксиды кремния (до 15% SiO), щелочь (до 9% NaO).
Проблема утилизации и переработки шламов давно привлекает внимание исследователей и производственников. Шламы рассматриваются как потенциальный источник получения практически-полезных продуктов, как, например, глинозем, каустическая щелочь, железо и др.
Известен способ переработки красных шламов, включающий в себя обработку красного шлама [Комплексная переработка и использование отвальных шламов глиноземного производства. Шморгуненко Н.С., Корнеев В.И. - М.: Металлургия, 1982. - С.128], в котором шлам подвергают восстановительной плавке в электропечи в смеси с известняком. При этом образуется чугун и алюмокальциевый шлак. Шлак далее перерабатывают на глинозем или цемент. Кроме этого способ достаточно трудоемок, требует существенных капитальных затрат, большого расхода электроэнергии и характеризуется низким качеством получаемых продуктов.
Другим аналогом является способ, включающий [Производство глинозема. Лайнер А.И., Еремин Н.И., Лайнер Ю.А. - М.: Металлургия, 1978. - С.287-291] восстановительную плавку красных шламов в смеси с углем и шлакообразующими добавками в доменных или руднотермических (дуговых) печах с получением чугуна и глиноземсодержащего шлака. Однако известный способ не позволяет получать ферросилиций, а получаемый чугун содержит большое количество примесей и такой чугун, как товарный продукт не пользуется достаточным спросом.
Наиболее близким по технической сущности, принятым за прототип является способ, позволяющий перерабатывать красный шлам глиноземного производства на ферросилиций и глиноземсодержащий шлак (RU 2179590 C1, С22В 7/04, С04В 7/32, 20.02.2002). Шихту, состоящую из смеси красного шлама, кремнеземистого и известкового компонентов, загружали в установку термической обработки, полученный при 1500°С расплав загружали в ванну, где его нагревали до 1800°С, затем его продували холодным природным газом, получали горячий восстановительный газ, который использовали для получения ферросилиция.
Признаками прототипа, совпадающими с существенными признаками заявляемого способа, являются: использование в качестве материала шихты шламов глиноземного производства, получение ферросилиция и глиноземсодержащего шлака.
Недостатками указанного способа-прототипа являются усложнение технологического процесса за счет большого количества переделов (многостадийность), в связи с этим сложность его аппаратурного оформления, а также низкое качество получаемого ферросилиция.
Задачей заявляемого изобретения является получение при минимальных энергозатратах с использованием в качестве добавки к шихте отходов глиноземного производства кондиционного товарного продукта - ферросилиция различных марок. Технический результат заявляемого изобретения заключается в повышении эффективности переработки шламов глиноземного производства с получением кондиционного ферросилиция, а также производство из глиноземсодержащего шлака - глинозема или высокоглиноземистого цемента.
Технический результат достигается тем, что в способе переработки шламов глиноземного производства, включающем загрузку в печь шихты, содержащей шлам глиноземного производства, углеродистый восстановитель, восстановительную плавку с получением ферросилиция и глиноземсодержащего шлака, согласно изобретению, восстановительной плавке в руднотермической печи подвергают шихту, содержащую шлам глиноземного производства в количестве от 10 до 81 массовых % от общей массы оксидов кремния в шихте, кварцит при следующем соотношении компонентов, мас.%:
шлам глиноземного производства
25-53
углеродистый восстановитель
13-24
кварцит
26-52
Таблица
Вещественный состав шламов глиноземного производства
Содержание основных оксидов, мас.%
Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>
TiO<sub>2</sub>
Na<sub>2</sub>O
SiO<sub>2</sub>
CaO
П.п.п.
22,0-60,0
13,0-20,0
0,9-5,0
2,0-3,0
5,0-15,5
12,0-25,0
11,20
Из-за наличия в составе шламов большого количества оксида железа их можно отнести к железосодержащему сырью. Наряду с железом они содержат алюминий, кремний, титан, кальций, натрий, редкоземельные и другие элементы [Красные шламы - свойства, складирование, применение. Корнеев В.И., Сусс А.Г., Цеховой А.И. - М.: Металлургия, 1991. - С.121].
Введение в шихту шлама глиноземного производства в количестве от 10 до 81 массовых % от общей массы оксидов кремния в шихте позволяет: сократить расход кварцита и не вводить в шихту металлическую стружку, из-за достаточного содержания железа в шламе; улучшить экологическое состояние предприятий алюминиевой промышленности. Кроме того, применение отхода глиноземного производства позволяет обеспечить производство ферросилиция любым количеством шихты, так как шлам глиноземного производства не является дефицитным и его количество весьма значительно. В настоящее время шламы не находят промышленного применения и складируются в отвалах.
Из уровня техники известно использование железосодержащего материала в качестве восстановителя в шихтах, например, при получении ферросилиция в руднотермических печах [патент РФ №2109836, МПК С22С 33\04, опубл. 27.04.1998] и производства стали [патент РФ №2245371, С21В 3/04, С21В 13/00, опубл. 27.01.2005].
Однако относительно широким спросом пользуются ферросплавы и, в частности, ферросилиций, для получения которого в составе шламов глиноземного производства содержится достаточное количество кремнезема и оксидов железа.
Способ реализуется в условиях плавки в руднотермических печах мощностью 25-63 МВ·А следующим образом.
2
3
2
3
2
2
2
2
5
В работе использовали шлам глиноземного производства следующего химического состава, мас.%: FeO 45,1; AlO 13,3; SiO 10,1; СаО 9,3; TiO 4,6; NaO 3,6; СаО 11,0; MgO 1,1; PO 0,7.
Шихта загружается в печь. Расход шихты контролируется через воронки вокруг электродов, а ее состав во избежание получения не стандартного по кремнию сплава периодически контролируется добавками шихты с повышенным содержанием шлама глиноземного производства. Выпуск расплава из печи производится в ковш энергичной струей 2-4 раза в смену. Температура расплава 1400°С. Полученные продукты плавки исследовали химическим и рентгенофазовым методами анализа.
Пример 1.
Состав шихты:
шлам глиноземного производства - 80,51%;
углеродистый восстановитель - 13,55%;
кварцит - 5,94%.
Получен ферросилиций низкого качества. Содержание в шихте шлама глиноземного производства в количестве более 80% приводит к загрязнению конечного продукта примесями, содержащимися в шламе, и ведет процесс в сторону образования чугуна.
Пример 2.
Состав шихты:
шлам глиноземного производства 53%;
углеродистый восстановитель 18,81%;
кварцит 28,19%.
Получен ферросилиций марки ФС-45 (ГОСТ 1415-93 - Ферросилиций).
Пример 3.
Состав шихты:
шлам глиноземного производства 48,08%;
углеродистый восстановитель 19,59%;
кварцит 32,33%.
Получен ферросилиций марки ФС-50.
Пример 4.
Состав шихты:
шлам глиноземного производства 33,51%;
углеродистый восстановитель 22,30%;
кварцит 44,20%.
Получен ферросилиций марки ФС-65.
Пример 5.
Состав шихты:
шлам глиноземного производства 25%;
углеродистый восстановитель 24%;
кварцит 51%.
Получен ферросилиций марки ФС-75.
Пример 6.
Состав шихты:
шлам глиноземного производства 11,28%;
углеродистый восстановитель 26,44%;
кварцит 62,28%.
Получен ферросилиций низкого качества. Содержание в шихте кварцита в количестве более 52% приводит к спеканию шихты, что в свою очередь снижает газопроницаемость шихтового слоя, образуются так называемые «свищи», увеличиваются потери кремния с газообразным монооксидом кремния, снижается извлечение конечного продукта.
Применение в составе шихты шлама глиноземного производства сокращает улет монооксида кремния из реакционной зоны, улучшает ход процесса плавки в руднотермической печи.
Экспериментальным путем выявлено, что при другом соотношении компонентов шихты не удастся получить ферросилиций требуемого качества. Исходя из стехиометрических расчетов расход загружаемых материалов в шихту определяется составом выплавляемого ферросилиция.
Если содержание углеродистого восстановителя в составе шихты будет менее 13%, то вследствие недостатка углерода в процессе нагрева шихты будет образовываться газообразный монооксид кремния, который улетая из печи с газом, будет снижать выход целевого продукта. Если углеродистого восстановителя будет более 24%, то при регулярном избытке восстановителя происходит его накопление в ванне печи с образованием большого количества карборунда. По существу при использовании шихты предложенного состава количество углеродистого восстановителя выше, чем требуется для восстановления кремния из кремнезема и кварцита. Избыточное количество углерода расходуется на восстановление железа из шлама глиноземного производства. Если содержание оксидов кремния и железа в шламе глиноземного производства более 75%, то увеличивается количество шлака в ванне печи, а также увеличиваются потери кремния в виде оксида кремния.
Предлагаемый способ по сравнению с прототипом позволяет получить следующие преимущества: уменьшить расход электроэнергии, наиболее эффективно и рационально перерабатывать шламы глиноземного производства с получением более ценного для промышленности продукта - ферросилиция различных марок глиноземсодержащего шлака, который может быть использован для производства глинозема и высокоглиноземистого цемента.