СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

1. Способ получения ароматических углеводородов с применением оксигената (кислородсодержащего соединения) в качестве исходного, включающий:
i) реакцию с участием оксигената по меньшей мере в одном реакторе ароматизации и получение продукта реакции ароматизации;
ii) разделение (сепарацию) продукта реакции ароматизации на сепарационной установке А, на которой, предпочтительно, осуществляются такие операции, как охлаждение, промывка щелочью и/или промывка водой и т.п., и получение потока газообразных углеводородов X и потока жидких углеводородов Y;
iii) получение потока углеводородов X1, содержащего неароматические углеводороды, после удаления газа и/или части оксигената из потока газообразных углеводородов X на сепарационной установке В, на которой, предпочтительно, осуществляется короткоцикловая безнагревная адсорбция, ректификация (разгонка) и/или адсорбция; или получение потока Х2, содержащего неароматические углеводороды, и потока Х3, содержащего ароматические углеводороды, после удаления газа и/или части оксигената из потока газообразных (газофазных) углеводородов X на сепарационной установке В, на которой, предпочтительно, осуществляется короткоцикловая безнагревная адсорбция, ректификация и/или адсорбция, реакцией в другом реакторе ароматизации и разделением на сепарационной установке А, на которой, предпочтительно, осуществляются такие операции, как охлаждение, промывка щелочью и/или промывка водой и т.п.;
iv) получение смешанного потока M ароматических углеводородов с числом углеродных атомов в молекуле 7 или менее и потока N остальных (остаточных) углеводородов непрецизионной ректификацией (грубой разгонкой) объединенного потока жидких углеводородов Y и, необязательно, потока Х3, содержащего ароматические углеводороды, на сепарационной установке С;
8
9
+
v) разделение потока N остаточных углеводородов на сепарационной установке D, на которой, предпочтительно, осуществляется по меньшей мере одна операция из ректификации и экстракционной ректификации, и получение потока K, содержащего неароматические углеводороды, потока C ароматических углеводородов J и потока С  ароматических углеводородов L;
2
+
vi) возврат к вышеуказанному оксигенату углеводородного потока X1, содержащего неароматические углеводороды, и потока Х2, содержащего неароматические углеводороды, потока смешанных углеводородов М, содержащего ароматические углеводороды с числом атомов углерода в молекуле 7 или менее, и/или части или целого потока K, содержащего неароматические углеводороды, необязательно, с дополнительным потоком С  углеводородов; или возврат одного из углеводородных потоков: потока X1, содержащего неароматические углеводороды, и потока Х2, содержащего неароматические углеводороды, потока смешанных углеводородов М, содержащего ароматические углеводороды с числом атомов углерода в молекуле 7 или менее, и/или части или целого потока K, содержащего неароматические углеводороды, в реактор ароматизации в iii);
9
8
+
vii) необязательно, реакцию потока С  ароматических углеводородов L по меньшей мере в одном реакторе, выбранном из реактора переалкилирования и реактора де(з)алкилирования, и получение потока C ароматических углеводородов L1.
2. Способ получения ароматических углеводородов с применением оксигената в качестве исходного по п. 1, в котором поток жидкофазных углеводородов Y, предпочтительно, разделяют двумя нижеприведенными способами:
8
9
+
1) разделение потока Y на сепарационной установке C1 посредством непрецизионной ректификации с образованием потока смешанных углеводородов M1, содержащего ароматические углеводороды с числом углеродных атомов в молекуле 6 или менее, и потока углеводородов N1 с числом углеродных атомов в молекуле более 6, причем поток углеводородов N1 поступает на сепарационную установку D1, позволяющую получать поток ароматических углеводородов С и поток ароматических углеводородов С , см, например, схему разделения на Фигуре 9;
8
9
+
2) разделение потока Y на сепарационной установке С2 посредством непрецизионной ректификации с образованием потока смешанных углеводородов М2, содержащего ароматические углеводороды с числом углеродных атомов в молекуле 7 или менее и потока углеводородов N2 с числом углеродных атомов в молекуле более 7, причем поток углеводородов N2 поступает на сепарационную установку D2, позволяющую получать поток ароматических углеводородов C и поток ароматических углеводородов С , см, например, схему разделения на Фигуре 10.
9
+
-1
-1
3. Способ получения ароматических углеводородов с применением оксигената в качестве исходного по п. 1, в котором часть потока или весь поток, содержащий неароматические углеводороды, и поток оксигената вступают в контакт с катализатором для реакции в том же самом реакторе ароматизации или поступают в разные реакторы ароматизации; согласно указанному способу по меньшей мере один реактор, выбранный из группы, состоящей из реактора переалкилирования и реактора деалкилирования, применяется для конверсии потока С  ароматических углеводородов в диметилбензол; условия реакции в указанном реакторе переалкилирования следующие: температура от 350 до 550°С, давление от 0.1 до 5.0 МПа, молярное соотношение водород/углеводород от 1.5:1 до 200:1, объемно-массовая скорость подачи исходного материала от 0.1 до 5 час; условия реакции в указанном реакторе деалкилирования следующие: температура реакции от 300 до 800°С, молярное соотношение водород/углеводород от 0.1 до 200:1 и объемно-массовая скорость углеводородов от 0.5 до 10 час.
4. Способ получения ароматических углеводородов с применением оксигената в качестве исходного по п. 1, в котором применяется один реактор ароматизации, включающий следующие стадии:
-1
а) контактирование потока 1 оксигената(-ов) с катализатором в реакторе ароматизации при температуре от 400 до 550°С, давлении от 0.01 до 2.0 МПа и с объемно-массовой скоростью подачи исходного(-ых) материала(-ов) от 0.1 до 4 час с образованием потока углеводородов 3;
2
б) удаление CO и части оксигената(-ов) и получение из указанного потока углеводородов 3 на сепарационной установке 1 потока газообразных неароматических углеводородов 4, потока жидких углеводородов 5, содержащего ароматические углеводороды, и водной фазы;
2
2
2
4
2
+
в) удаление газов, таких как неорганические газообразные соединения, включая Н, CO, CO, N и т.п., СН и части оксигената(-ов) из указанного потока газообразных неароматических углеводородов 4 на сепарационной установке 2 и получение потока С  углеводородов 6;
г) последующее разделение потока жидких (жидкофазных) углеводородов 5, содержащих ароматические углеводороды, в соответствии с одним из четырех нижеприведенных методов и осуществление реакции:
8
9
8
+
г1) непрецизионная ректификация потока 5 жидких углеводородов, содержащих ароматические углеводороды, на сепарационной установке 3 и получение углеводородного потока 7, содержащего ароматические углеводороды с числом атомов углерода в молекуле 7 или менее, и углеводородного потока 8, содержащего ароматические углеводороды с числом атомов углерода в молекуле более 7, и разделение указанного потока углеводородов 8 на сепарационной установке 4 и получение потока углеводородов 9, потока 10, содержащего С ароматические углеводороды, и потока 11, содержащего С  ароматические углеводороды, и реакция указанного потока 11 в реакторе деалкилирования с образованием потока 201 ароматических углеводородов C;
2
2
+
+
получение потока углеводородов 2, содержащего ароматические углеводороды с числом атомов углерода в молекуле 7 или менее, из потока углеводородов 7 и части или всего потока С  углеводородов 6, причем указанный поток углеводородов 2 также, необязательно, содержит часть или весь из по меньшей мере одного из потоков, выбранного из потока углеводородов 9 и потока С  углеводородов 101, поступающего извне, не из реакционно-разделительной системы; и возврат указанного потока углеводородов 2 в дальнейшую реакцию с потоком оксигената(-ов) 1;
8
9
+
г2) непрецизионная ректификация потока жидких углеводородов 5, содержащих ароматические углеводороды, на сепарационном устройстве 3 и получение углеводородного потока 7 ароматических углеводородов с числом атомов углерода в молекуле 7 или менее и углеводородного потока 8 ароматических углеводородов с числом атомов углерода в молекуле более 7, и получение углеводородного потока 9, содержащего неароматические углеводороды, потока 10, содержащего C ароматические углеводороды, и потока 11, содержащего C  ароматические углеводороды, из указанного углеводородного потока 8 на сепарационной установке 4;
9
9
9
9
9
+
+
+
+
+
получение углеводородного потока 15, содержащего диметилбензол, из потока С  ароматических углеводородов 12 и потока метилбензола 13, поступающего не из реакционно-разделительной системы (извне), в реакторе переалкилирования, причем поток C  ароматических углеводородов 12 выбран из одного из или всех потоков: потока С  ароматических углеводородов 11 или из смеси потока С  ароматических углеводородов 11 и потока С  ароматических углеводородов 106, поступающего извне (не из реакционно-разделительной системы);
2
2
+
+
получение потока углеводородов 2 из ароматических углеводородов с числом атомов углерода в молекуле 7 или менее из потока углеводородов 7 и части или всего потока С  углеводородов 6, причем указанный поток углеводородов 2 также, необязательно, содержит часть или все из по меньшей мере одного потока, выбранного из потока углеводородов 9 и потока С  углеводородов 101, поступающего извне, не из реакционно-разделительной системы; и возврат указанного потока углеводородов 2 в последующую реакцию с потоком оксигената(-ов) 1;
8
9
+
г3) непрецизионная ректификация потока жидких углеводородов 5, содержащего ароматические углеводороды, на сепарационной установке 5 и получение углеводородного потока 21, содержащего ароматические углеводороды с числом углеродных атомов в молекуле 6 или менее, и потока углеводородов 22, содержащего ароматические углеводороды с числом углеродных атомов в молекуле более 6, и получение из указанного потока 22 на сепарационной установке 6 потока углеводородов 23, содержащего неароматические углеводороды, потока метилбензола 24, потока 25, содержащего C ароматические углеводороды, и потока 26, содержащего С  ароматические углеводороды;
2
+
получение потока углеводородов 2, содержащего ароматические углеводороды с числом углеродных атомов в молекуле 7 или менее, из части или целых потоков: потока углеводородов 6 и потока углеводородов 21, причем указанный поток углеводородов 2 также, необязательно, содержит часть или целый поток, выбранный по меньшей мере из потока углеводородов 23 и потока С  углеводородов 101, поступающего не из реакционно-разделительной системы (извне); и возврат указанного потока углеводородов 2 для последующей реакции с потоком оксигената 1;
8
9
+
г4) непрецизионная ректификация потока жидких углеводородов 5, содержащего ароматические углеводороды, на сепарационной установке 5, получение потока 21 ароматических углеводородов, содержащих 6 или менее углеродных атомов в молекуле, и потока 22 ароматических углеводородов, содержащих более 6 углеродных атомов в молекуле, и получение углеводородного потока 23, содержащего неароматические углеводороды, потока метилбензола 24, потока 25, содержащего С ароматические углеводороды, и потока 26, содержащего С  ароматические углеводороды, из указанного потока 22 на сепарационной установке 6;
9
9
9
+
+
+
контактирование потока метилбензола 27 и потока С  ароматических углеводородов 28 с катализатором в реакторе переалкилирования, получение потока 29, содержащего диметилбензол, причем указанный поток 27 выбран из части или целого потока метилбензола 24 или из смешанного потока части или целого потока 24 и потока метилбензола 105, поступающего извне (не из реакционно-разделительной системы), а указанный поток C  ароматических углеводородов 28 выбран из части или целого потока 26 или из смеси части или целого потока 26 и поступающего извне (не из реакционно-разделительной системы) потока С  ароматических углеводородов 106;
2
+
получение потока углеводородов 2, содержащего ароматические углеводороды с числом углеродных атомов в молекуле 7 или менее, из части или целого потока углеводородов 6 и потока углеводородов 21, причем указанный поток углеводородов 2 также, необязательно, содержит часть или целый поток по меньшей мере из одного из потоков, выбранного из потока 23 и потока С  углеводородов 101, поступающего извне, не из реакционно-разделительной системы; и возврат указанного потока углеводородов 2 для дальнейшей реакции с потоком оксигената(-ов) 1.
5. Способ получения ароматических углеводородов с применением оксигената в качестве исходного по п. 1, в котором применяются два реактора ароматизации, включающий следующие стадии:
-1
з) контактирование потока 1 оксигената(-ов) с катализатором в первом реакторе ароматизации с образованием потока углеводородов 3 при температуре от 400 до 550°С, давлении от 0.01 до 2.0 МПа и с объемно-массовой скоростью подачи исходного(-ых) материала(-ов) от 0.1 до 4 час;
2
и) удаление CO и части кислого оксигената и образование потока газообразных неароматических углеводородов 4, потока жидких углеводородов 5, содержащего ароматические углеводороды, и водной фазы из указанного потока углеводородов 3 на сепарационной установке 1;
2
2
2
4
2
+
к) удаление газов, таких как неорганические газообразные соединения, включая Н, СО, CO, N и т.п., СН и части оксигената(-ов) из указанного потока углеводородов 31 на сепарационной установке 2 и получение потока С  неароматических углеводородов 32, причем поток углеводородов 31 представляет собой смесь потоков углеводородов: потока 4 и потока 35;
-1
+
2
л) контактирование потока углеводородов 33 с катализатором во втором реакторе ароматизации при температуре от 450 до 650°С, давлении от 0.01 до 2.0 МПа и при объемно-весовой скорости подачи исходного(-ых) материала(-ов) от 0.1 до 4 час с образованием потока углеводородов 34, причем указанный поток углеводородов 33 выбран из потока углеводородов, смешанного из двух потоков, потока 32 и потока I, где поток I выбран из целого или части по меньшей мере одного из потоков: потока С  неароматических углеводородов 102, поступающего извне, не из реакционно-разделительной системы, и потока 39;
2
м) удаление CO и части кислого оксигената и получение потока газообразных неароматических углеводородов 35, потока жидких углеводородов 36, содержащего ароматические углеводороды, и водной фазы из потока углеводородов 34 на сепарационной установке 7;
н) последующее разделение потока 5 и потока 36 в соответствии с одним из четырех нижеприведенных способов и реакция:
8
9
9
9
9
8
+
+
+
+
н1) разделение потока 5 и потока 36 на сепарационной установке 8 методом непрецизионной ректификации и получение углеводородного потока 37, содержащего ароматические углеводороды с числом атомов углерода в молекуле 7 или менее, и углеводородного потока 38, содержащего ароматические углеводороды с числом атомов углерода в молекуле более 7, и разделение указанного потока углеводородов 38 на сепарационной установке 9 и получение потока углеводородов 39, содержащего неароматические углеводороды, потока 40, содержащего С ароматические углеводороды, и потока 41 ароматических углеводородов С , и реакция указанного потока С  ароматических углеводородов 41 или смеси потока С  ароматических углеводородов 41 и, необязательно, потока С  ароматических углеводородов 106, поступающего извне, в реакторе деалкилирования с образованием потока 202 ароматических углеводородов C;
2
+
получение потока углеводородов 2, содержащего ароматические углеводороды с числом атомов углерода в молекуле 7 или менее, из потока углеводородов 37 и потока Н, где указанный поток Η выбран по меньшей мере из одного из потоков: потока С  углеводородов 101, поступающего извне, не из реакционно-разделительной системы, и потока 39; и возврат указанного потока углеводородов 2 в дальнейшую реакцию с потоком оксигената(-ов) 1;
8
9
+
н2) разделение потока жидких углеводородов 5 и потока 36 на сепарационной установке 8 методом непрецизионной ректификации и получение углеводородного потока 37 ароматических углеводородов с числом атомов углерода в молекуле 7 или менее и углеводородного потока 38 ароматических углеводородов с числом атомов углерода в молекуле более 7, и разделение указанного потока 38 на сепарационной установке 9 и получение потока 39, содержащего неароматические углеводороды, потока 40, содержащего С ароматические углеводороды, и потока 41, содержащего C  ароматические углеводороды;
8
9
9
9
+
+
+
получение углеводородного потока 44, содержащего С ароматические углеводороды, из потока С  ароматических углеводородов 42 и потока метилбензола 43, поступающего не из реакционно-разделительной системы (извне), причем поток С  ароматических углеводородов 42 выбран из потока 41 или из смеси потока 41 и потока C  ароматических углеводородов 106, поступающего извне (не из реакционно-разделительной системы);
2
+
получение потока углеводородов 2, содержащего ароматические углеводороды с числом атомов углерода в молекуле 7 или менее, из потока углеводородов 37 и потока Н, где указанный поток H выбран по меньшей мере из одного из потоков: потока С  углеводородов 101, поступающего извне, не из реакционно-разделительной системы, и потока 39; и возврат указанного потока углеводородов 2 в последующую реакцию с потоком оксигената(-ов) 1;
8
9
+
н3) разделение потока 5 и потока 36 на сепарационной установке 10 методом непрецизионной ректификации и получение углеводородного потока 47 ароматических углеводородов с числом атомов углерода в молекуле 7 или менее и углеводородного потока 48 ароматических углеводородов с числом атомов углерода в молекуле более 7, и разделение указанного потока 48 на сепарационной установке 11 и получение потока 49, содержащего неароматические углеводороды, потока 50, содержащего C ароматические углеводороды, и потока 51, содержащего С  ароматические углеводороды;
2
+
получение потока углеводородов 2, содержащего ароматические углеводороды с числом углеродных атомов в молекуле 7 или менее, из потока 47 и потока Н, где указанный поток H выбран по меньшей мере из одного из потоков: потока С  углеводородов 101, поступающего извне, не из реакционно-разделительной системы, и потока 49; и возврат указанного потока углеводородов 2 в последующую реакцию с потоком оксигената 1;
8
9
+
н4) разделение потока 5 и потока 36 на сепарационной установке 9 методом непрецизионной ректификации и получение углеводородного потока 47 ароматических углеводородов с числом атомов углерода в молекуле 7 или менее и углеводородного потока 48 ароматических углеводородов с числом атомов углерода в молекуле более 7, и разделение указанного потока 48 на сепарационной установке 9 и получение потока 49, содержащего неароматические углеводороды, потока 50, содержащего С ароматические углеводороды, и потока 51, содержащего C  ароматические углеводороды,
8
9
9
9
+
+
+
получение потока 54, содержащего C ароматические углеводороды, из потока С  ароматических углеводородов 52 и потока метилбензола 53, поступающего извне, не из реакционно-разделительной системы, причем поток С  ароматических углеводородов 52 выбран из потока 51 или смеси потока 51 и потока C  ароматических углеводородов 106, поступающего извне, не из реакционно-разделительной системы,
2
+
получение потока углеводородов 2, содержащего ароматические углеводороды с числом углеродных атомов в молекуле 7 или менее, из потока 47 и потока Н, где указанный поток H выбран по меньшей мере из одного из потоков: потока С  углеводородов 101, поступающего извне, не из реакционно-разделительной системы, или потока 49; и возврат указанного потока углеводородов 2 в последующую реакцию с потоком оксигената(-ов) 1.
6. Способ получения ароматических углеводородов с применением оксигената в качестве исходного по любому из пп. 1-5, характеризующийся тем, что указанный реактор ароматизации может представлять собой по меньшей мере один из реакторов, выбранных из реактора с псевдоожиженным слоем катализатора, реактора с неподвижным слоем катализатора или реактора с движущимся слоем катализатора, а указанные реактор переалкилирования и реактор деалкилирования представляют собой реакторы с неподвижным слоем катализатора.
7. Способ получения ароматических углеводородов с применением оксигената в качестве исходного по любому из пп. 1-5, характеризующийся тем, что указанный реактор ароматизации представляет собой реактор с псевдоожиженным слоем катализатора и реактор с движущимся слоем катализатора, необязательно, с разными системами регенерации или с общей системой регенерации.
8. Способ получения ароматических углеводородов с применением оксигената в качестве исходного по любому из пп. 3-5, характеризующийся тем, что указанный катализатор ароматизации содержит по меньшей мере одно молекулярное сито активного типа, выбранное из молекулярных сит ZSM-5 и ZSM-11, причем молярное соотношение оксида кремния к оксиду алюминия в молекулярном сите составляет от 10:1 до 200:1.
9. Способ получения ароматических углеводородов с применением оксигената в качестве исходного по любому из пп. 3-5, характеризующийся тем, что указанный катализатор алкилирования содержит по меньшей мере одно молекулярное сито активного типа, выбранное из молекулярных сит MOR, ZSM-5 и BETA, а указанный процесс деалкилирования можно проводить без катализатора или в присутствии катализатора деалкилирования, содержащего оксид, типа молекулярного сита.
10. Способ получения ароматических углеводородов с применением оксигената в качестве исходного по любому из пп. 3-5, характеризующийся тем, что перед формованием катализатора ароматизации или закреплением модифицирующего катализатор компонента, молекулярное сито подвергают высокотемпературной гидротермической обработке в следующих условиях: температура от 400 до 750°С, парциальное давление водяного пара от 5 до 100%, время обработки от 0.5 до 120 часов.