НЕВОДНЫЙ СИНТЕЗ И ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ КОМПОЗИЦИЙ (YF3 - Y2O3): EU3+

05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов (технические науки) DOI: 10.25712/ASTU.2072-8921.2019.02.021 УДК 541.64:546.65:535.37

НЕВОДНЫЙ СИНТЕЗ И ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ КОМПОЗИЦИЙ (YF3 - Y2O3): Eu3+

А. П. Худяков, В. П. Смагин, Н. Е. Стручева, Л. В. Затонская

Представлены результаты исследования влияния условий синтеза на фотолюминесценцию композиций в ряду (YF3 - Y2O3): Eu3+. Композиции получены термическим разложением тиоацетамидных фторсодержащих комплексов иттрия и европия (III), синтезированных в среде этилацетата. В составе композиций зарегистрированы фазы фторида, оксифтори-дов и оксида иттрия, активированные ионами европия (III). Приведены данные о влиянии состава прекурсоров и условий синтеза на фазовый состав композиций и на размер образующихся кристаллитов. Узкополосная люминесценция композиций возникает вследствие 5D0 ^ 7Fj электронных переходов ионов Eu3+. Широкая полоса люминесценции с максимумом в области 480-500 нм связана с дефектами структуры на поверхности кристаллов. Они образуются при разложении тиоацетамидных комплексов в результате вхождения ионов S2 в ев-ропийсодержащие активаторные центры. Исследована люминесценция композиций, синтезированных при разных температурах, в течение различного времени, в зависимости от состава матрицы, длины волны возбуждающего излучения.

Ключевые слова: неводный синтез, малополярные растворители, керамика, иттрия фторид, иттрия оксифторид, иттрия оксид, лантаноиды, люминесценция.

ВВЕДЕНИЕ

Разработка новых путей синтеза люми-несцирующих материалов является актуальной задачей. Ее решения направлены на конструирование источников излучения с прогнозируемой цветовой гаммой. Эффективными люминесцирующими материалами являются керамические композиции. Они находят применение в светотехническом приборостроении в качестве визуализирующих покрытий, активных лазерных сред, люминофоров. Синтез керамики происходит при более низкой температуре. Порой он оказывается экономически более выгодным, чем выращивание монокристаллов и «варка» оптических стекол. Среди керамических материалов востребованы композиции на основе оксида иттрия [1-3]. Благодаря комплексу проявляемых свойств Y2Oз является одной из лучших матриц для ионов лантаноидов. Введение в состав оксидной керамики атомов фтора приводит к изменению вида химической связи, структурного типа матрицы, симметрии окружения ионов активатора и силы действующих на них полей [4, 5]. Изменяются электрические, магнитные и оптические свойства керамики. Уменьшается энергия фононов во фто-ридных и оксифторидных матрицах по сравнению с оксидами, возрастает эффективность обмена энергией между активаторными центрами [5]. Увеличивается эффективность преобразования поглощенной энергии в люминесценцию.

Синтез керамических материалов включает несколько стадий. При низкой темпера-

туре получают порошки веществ заданного состава и размера частиц. Они являются предшественниками керамики. Далее порошки спекают до керамического состояния [6]. Во многих случаях прекурсоры керамики синтезируют в водной среде [7, 8]. Молекулы воды и образовавшиеся в результате гидролиза веществ ОН-группы эффективно тушат люминесценцию большинства ионов лантаноидов. Замена воды органическими растворителями может уменьшить влияние данного фактора, а введение комплексующих реагентов позволит влиять на атомарный состав формирующихся активаторных центров.

Важным фактором является размер частиц и связанное с ним соотношение количества частиц активатора в объеме кристаллов и на их поверхности. Активаторные центры на поверхности частиц и в объеме кристаллов отличаются симметрией и энергией создаваемых полей и, как следствие, оптическими свойствами. С этим связан значительный интерес к получению и исследованию нанораз-мерных неагломерированных порошков веществ в качестве предшественников керамики [3, 7, 9, 10]. Один из возможных путей синтеза таких порошков предусматривает применение малополярных органических реакционных сред. Кроме минимизации тушения люминесценции, неводным синтезом можно получать наноразмерные порошки веществ без стабилизации частиц.

Исходя из этого, целью работы является разработка синтеза люминесцирующих композиций в ряду (YFз - Y2Oз): Eu3+ с применением малополярных органических сред и

установление зависимости их люминесценции от состава реагентов, условий синтеза, состава и структуры продуктов, длины волны возбуждающего излучения.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Композиции ряда (YF3 - Y2O3): Eu3+, синтезированы в две стадии. На первой стадии синтеза навески трифторацетатов иттрия и европия растворяли в этилацетате (хч). Массу навески трифторацетата европия в смеси рассчитывали, исходя из содержания ионов Eu3+ в конечном продукте, равного 1,0 или 10 ат. % от содержания атомов иттрия. Для ряда образцов одновременно с трифтораце-татами металлов в этилацетат вводили тио-ацетамид (ТАА) в мольном соотношении с трифторацетатом иттрия, равном 1:1. Этила-цетат при комнатной температуре испаряли до образования вязкой массы. Хорошая растворимость трифторацетатов металлов в этилацетате и их склонность к образованию в растворах координационных полимерных структур, особенно при увеличении концентрации и комплексообразовании, способствовала равномерному распределению ионов активатора в матрице и их закреплению в определенных структурных позициях [11].

Далее образовавшуюся массу помещали в муфельную печь и нагревали при температурах 400, 600 и 800 °С. Время нагревания составляло от 2 до 6 часов. В результате были получены порошки. Их окраска зависела от температуры и времени синтеза. Эти параметры определяли полноту «выгорания» органических компонентов композиций. Композиции идентифицированы методами РФА и ИК-спектроскопии.

ИК-спектры веществ зарегистрированы на ИК-Фурье спектрометре «InfralumFT 801» в диапазоне 4000-500 см-1 (KBr). Рентгенофа-зовый анализ (РФА) выполнен на рентгеновском дифрактометре XRD-6000 (CuKa - излучение) с использованием баз данных PCPDFWIN и программы полнопрофильного анализа POWDER CELL 2.4. Спектры возбуждения люминесценции и люминесценции зарегистрированы на спектрофлуориметре СМ 2203 (Республика Беларусь). Для исследования образец помещали между стеклянными пластинами. Возбуждающий свет ксе-ноновой дуговой лампы высокого давления ДКсШ 150-1М падал на образец перпендикулярно его поверхности. Люминесценцию регистрировали в идентичных условиях под углом 45

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

При нагревании продуктов, выделенных из исходных смесей состава Y(CFзCOO)з -Eu(CFзCOO)з - (ТАА) - ЭА, при температуре <600 °С образуются вещества, имеющие серую окраску. Наличие окраски указывает на неполное разложение органических компонентов смесей. В ИК-спектрах веществ, полученных при температуре 400 °С, присутствует поглощение в области >3000 см-1, отнесенное к валентным колебаниям O-H связей. Их присутствие связываем с молекулами кристаллизационной воды в исходных солях. Также в спектрах проявляется две группы полос в области валентных колебаний карбоксильных групп (1700-1500 см-1) и С^ связей (1200-1000 см-1). Это поглощение с меньшей интенсивностью сохраняется в спектрах веществ, полученных при 600 °С. Дальнейшее кратковременное нагревание полученных продуктов в пределах 20 мин при температуре 800 °С приводит к исчезновению серой окраски веществ и полос в областях спектра >3000 см-1, 1700-1500 см-1 и 12001000 см-1. Исчезновение полосы в области >3000 см-1 является весьма важным, т. к. указывает на отсутствие в продуктах гидрок-сильных групп. В спектрах веществ проявляются полосы поглощения в области <800 см-1, которые связывают с оксидами и оксифтори-дами металлов [4].

Основным продуктом, образующимся из исходных смесей состава Y(CFзCOO)з -Eu(CFзCOO)з - ЭА (рисунок 1) и Y(CFзCOO)з - Eu(CFзCOO)з - ТАА - ЭА, содержащих ионы Eu3+ в концентрации 1,0 ат. %, нагретых в течение 2 часов при температуре 600 °С, является орторомбический YFз (пространственная группа Рпта, параметры решетки: а = 0,6365 нм, Ь = 0,6857 нм, с = 0,4392 нм, Z = 4). Также зарегистрированы фазы ромбического окси-фторида иттрия состава Y5O4F7 (пространственная группа АЬт2, параметры решетки: а = 0,5407 нм, Ь = 2,755 нм, с = 0,5520 нм (ICDD (PDF-2/Release 2012 RDB) RDB, номер карты 01-080-1124) и гексагонального окси-фторида YOF, имеющего пространственную группу (З-Эт и параметры решетки: а = Ь = 0,3803 нм, с = 1,891 нм, Z = 6 (ICDD (PDF-2/Release 2012 RDB), номер карты 01-0712100). С очень малой интенсивностью в области углов 2© 29-30 о проявляется наиболее интенсивная полоса кубического Y2Oз (пространственная группа 1а-Э, параметры решетки: а = Ь = с = 1,050 нм (ICDD (PDF-2/Release 2012 RDB) номер карты 01-0895592). Все полосы структурированы, ушире-

ны, их максимумы смещены относительно литературных данных. Это объясняется внедрением ионов Eu3+ в кристаллическую решетку соединений иттрия. При увеличении температуры и времени нагревания преобладающими продуктами становятся УОР и УгОз,

активированные ионами Eu3+. Введение в состав исходных реакционных смесей ТАА увеличивает смещение максимумов полос в спектре, однако состав основных продуктов не изменяется.

Рисунок 1 - Рентгенограмма образца, полученного нагреванием смеси Y(CFзCOO)з - Eu(CFзCOO)з, 1 ат. % Ей при Т = 600 °С в течение 2 часов

Анализ рентгенограммы продуктов, выделенных из исходной смеси Y(cFзCOO)з -Eu(CFзCOO)з - ТАА - ЭА, содержащей 10 ат. % ионов Eu3+, нагретых при температуре 800 °С в течение 3 часов (рисунок 2) показал, что основной фазой является оксифторид иттрия состава Y5O4F7. Кроме того с небольшой интенсивностью регистрируются полосы фаз Y2Oз и YOF. С увеличением времени синтеза они становятся основными фазами

I. отн. ед.

3*

3000 -| и"

композиций. Внедрение ионов Eu3+ в первую очередь происходит в кристаллическую решетку оксида иттрия. При насыщении фазы Y2Oз, ионы европия внедряются в кристаллическую решетку оксифторида иттрия. При увеличении концентрации ионов европия и времени нагревания кроме фаз YOF и Y2Oз зарегистрированы EuOF, Eu2Oз. Фторид иттрия при этом не регистрируется.

2500 -

2000 -

1500 1000 500 0

IX

, ¿Ю,

а N П ш г--_ -а-. сп г-.. г-.. гч г-..

К  П Ю Ш  ГО Ю [О

угол. 2©

Рисунок 2 - Рентгенограмма образца, полученного нагреванием смеси Y(CFзCOO)з - Eu(CFзCOO)з, 10 ат. % Ей - ТАА при Т = 800 °С в течение 3 часов

Используя данные об уширении дифракционных полос, по формуле Селякова-Шеррера [12], рассчитан средний размер кристаллитов:

где K - поправочный коэффициент, равен 1; X - длина волны излучения рентгеновской трубки с медным анодом; Х=1,540598А, 0,1 - поправочный коэффициент, для получения размера в нм; w - полуширина спектральной полосы, измеряемая на половине ее высоты, рад.; cos© - величина равная cos(2©/2), рад; 2п/360 - поправочный коэффициент для пересчета градусов в радианы.

Для уменьшения погрешностей, связанных с инструментальным уширением полос, расчет размеров частиц проведен по линиям при 2©>50 о. Средний размер кристаллитов равен 70 нм при разбросе в интервале 45150 нм. При определении этого параметра для отдельных систем получены следующие результаты: при нагревании продуктов, выделенных из исходных смесей состава Y(CF3COO)3 - Eu(CF3COO)3, 1,0 ат. % Eu -ЭА, он равен 67 нм, при разбросе в диапазоне 45-150 нм; для продуктов, полученных I, отп.ед.

из исходных смесей состава Y(CFзCOO)з -Eu(CFзCOO)з, 1,0 ат. % Eu - ТАА - ЭА, он составил 60 нм; для продуктов, полученных из исходной системы Y(CFзCOO)з -Eu(CFзCOO)з, 10 ат. % Ей - ТАА - ЭА, средний размер кристаллитов равен 80 нм. Разброс размеров для двух последних систем составил 50-100 нм. Изменение среднего размера кристаллитов связано с внедрением ионов Eu3+ в кристаллическую решетку веществ матрицы и изменение фазового состава при увеличении температуры синтеза.

В спектрах люминесценции композиций, полученных из исходных смесей, не содержащих ТАА, зарегистрированы полосы 5йо ^ 7^о, 1,2,з,4 электронных переходов ионов Eu3+ (рисунок 3). Наиболее интенсивной является дуплетная полоса сверхчувствительного (СЧП) электродипольного 5йо ^ 7р2 электронного перехода, связанного с возбуждением Аэле-ктронов ионов Eu3+. Максимумы компонент дуплета расположены при длинах волн 615 нм - 633 нм и 618 нм - 627 нм. Величина расщепления возрастает с увеличением температуры и времени синтеза, приводящих к изменению фазового состава продуктов [13, 14].

Рисунок 3 - Спектры люминесценции (Лв = 394 нм) продуктов прокаливания смеси Y(CFзCOO)з - Eu(CFзCOO)з при 600 °С в течение времени 2 ч (1), и 6 ч (2), СEu = 1,0 ат. %

Магнитно-дипольный ^

электронный переход в спектрах образцов, полученных при нагревании в течение 2 часов, наблюдается в виде уширенного триплета (рисунок 3). Два интенсивных максимума триплета расположены при длинах волн 592 нм и 598 нм. Их положение соответствует C2 симметрии окружения ионов Eu3+. Признаком Сзi симметрии окружения ионов Eu3+ является наличие в спектре полосы этого же перехода

с максимумом в области 582 нм. Ее связывают с асимметрией в расположении ионов активатора [15, 16]. При уменьшении температуры синтеза до 400 °С (2 ч) интенсивности полос ^0 ^ и ^0 ^ электронных переходов сопоставимы. Выравнивание интен-сивностей можно связать с преимущественным образованием при уменьшении температуры синтеза продуктов, имеющих более высокую локальную симметрию окружения

ионов Еи3+. Вероятно, это трифторид иттрия. При увеличении времени синтеза (400 °С, 4 ч. и 6 ч.), пиковая интенсивность полосы люминесценции 5йо — 7Р2 электронного перехода (615 нм) примерно в 3 раза превосходит интенсивность полосы этого перехода в спектрах образцов, синтезированных в течение 2 часов. Кроме этого, в спектрах композиций проявляются полосы, которые можно объяснить переходами с высоколежащих энергетических состояний — 7Ро. Им соответствуют максимумы 516 нм, 542 нм и 559 нм (рисунок 3). Наблюдается малоинтенсивная полоса 5йо — 7Ро электронного перехода. Изменяются относительная интенсивность, положение и структура полосы 5йо — 7Р4 электронного перехода в области 680-720 нм.

Введение в исходные реакционные смеси ТАА приводит к уменьшению времени, в течение которого образуются продукты, расщепляющие спектральный дуплет 5йо — 7Р2 ионов Еи3+ до 18 нм (рисунок 4, спектры 1 и 3). Это объясняется увеличением в компози-

циях доли оксифторидов (У1-хЕиж)504р7 и (У1-хЕих)0Р. Второй особенностью является широкая спектральная полоса с максимумом в области 480-500 нм и Л1/2~80 нм (рисунок 4) [14]. В спектрах продуктов, синтезированных при температуре 400 °С (2 ч), на фоне широкой полосы еще сохраняются полосы — 7Ро электронного перехода (рисунок 4, спектр 2). Увеличение температуры синтеза до 600 °С (2 ч) нивелирует их (рисунок 4, спектр 3). Относительная интенсивность полосы 5йо — 7Р4 электронного перехода уменьшается. Полоса занимает положение аналогичное спектру (рисунок 3) композиции, полученной из исходного состава У(СРзС00)з - Еи(СРзС00)з (боо °С, 6 ч). Наибольшую относительную интенсивность широкая полоса имеет в спектрах композиций, синтезированных при температуре 400 °С (4 ч). При увеличении времени до 6 часов и температуры синтеза ее интенсивность уменьшается. Спектральная картина соответствует спектру 1 (рисунок 4).

Рисунок 4 - Спектры люминесценции (Лв = 394 нм) композиций, синтезированных из исходных смесей У(СРзС00)з - Еи(СРзС00)з, 2 ч, 600 °С (1), У(СРзС00)з - Еи(СРзС00)з- ТАА, 2 ч, 400 °С (2), У(СРзС00)з - Еи(СРзС00)з- ТАА, 2 ч, 600 °С (3), СЕи = 1,0 ат. % [14]

Появление широкой полосы люминесценции связано с дефектами структуры на поверхности кристаллов. Предпосылки причин, вызывающих наблюдаемые изменения в спектрах, возникают на низкотемпературной стадии синтеза. Они связаны с образованием в исходном растворе тиоацетамидных комплексов европия. При их разрушении, вероятно, образуются центры свечения, в которых ионы Еиз+ находятся в окружении ионов О2- и Б2-, аналогично [17]. Такое предположение допускает возникновение межзонных переходов, происходящих в оксисульфидных структурах. Оно подтверждается исчезновением широкой полосы в спектрах композиций после «выгорания» серосодержащих дефектов при нагревании до температуры 8оо °С, при-

водящему к замене ионов S2- на ионы 02-.

Основной фазой композиций, синтезированных при 800 °С (3 ч), является оксифторид (У1-хЕих)504Р7. Расщепление дуплета 5Ро —> 7Р2 электронного перехода составляет 9 нм. После увеличения времени нагревания до 6 ч образуются У0Р и У20з [18]. Расщепление дуплета увеличивается до 18 нм. Ионы Еиз+ находятся в окружении низкой симметрии. На это указывает большая величина соотношения интенсивностей в максимумах полос 5йо — 7Р2 и 5йо — 7Р1 электронных переходов (1615/1592 (1618/1598)) [4, 14, 19, 2й].

В спектрах возбуждения люминесценции композиций, синтезированных без применения ТАА, в области >300 нм наблюдаются полосы собственного поглощения ионов Еиз+

(рисунок 5, спектр 1). Они соответствуют электронным переходам ^0 ^ 5L8 (320 нм), ^0 ^ 5D4 (362 нм), ^0 ^ 5L7 (382 нм), ^0 ^ 5L6 (394 нм), ^0 ^ 5Dз (416 нм), ^0 ^ 5D2 (466 нм) и ^0 ^ (537 нм) [15]. Полосы неоднородно уширены. Наиболее интенсивной, как правило, является полоса ^0 ^ ^6 электронного перехода с максимумом 394 нм. С увеличением температуры и времени синтеза разрешение полос улучшается. В спектрах композиций, синтезированных в течение 6 часов, наиболее интенсивной становится

спектральная полоса с максимумом 466 нм (Т0 ^ ^2). Поглощение в области 230300 нм, связанное с сенсибилизационными схемами получения ионами европия энергии оксидной матрицы [4, 12, 17], при двухчасовом синтезе отсутствует. Это вполне объяснимо исходя из данных РФА, показывающих образование в данных условиях (2 ч) в качестве основной фазы YFз. В подтверждение этого достаточно большая интенсивность полосы с максимумом 537 нм (^0 ^ ^1), которую относят к фазе [4].

Рисунок 5 - Спектры возбуждения люминесценции композиций (Ал = 618 нм), синтезированных из исходных смесей Y(CFзCOO)з - Eu(CFзCOO)з, 2 ч., 600 °С (1); Y(CFзCOO)з - Eu(CFзCOO)з - ТАА, 2 ч., 400 °С (2); Y(CFзCOO)з - Eu(CFзCOO)з - ТАА, 2 ч, 600 °С (3), СEu = 1,0 ат. % [14]

Разрешение полос в спектрах возбуждения люминесценции композиции, синтезированной при температуре 800 °С (3 ч) значительно лучше. Это связано с влиянием температуры на формирование структуры веществ. При увеличении времени синтеза >3 ч в спектрах возбуждения зарегистрирована интенсивная полоса с максимумом в области 245 нм. Она соответствует энергии фононов оксидной матрицы, передаваемой ионам Eu3+ [4, 13, 17]. Интенсивность люминесценции композиций при этом существенно увеличивается, что соответствует литературным данным [18].

В спектрах возбуждения люминесценции композиций, синтезированных с добавлением в реакционные смеси ТАА, в спектральном диапазоне 300-450 нм наблюдается широкая полоса с максимумом в области 390 нм (рисунок 5, спектры 2 и 3) [14]. На ее фоне проявляются полосы собственного поглощения ионов Eu3+. Появление широкой полосы объясняется значительной неоднородностью поглощающих центров вследствие сложного фазового состава продуктов, дефектностью поверхности кристаллов и дисперсностью частиц. Это подтверждают ранее приведен-

ные данные о разбросе размера кристаллитов, полученные из уширения полос в рентгеновских спектрах. Кроме того, в спектрах наблюдается ниспадающая ветвь интенсивной полосы в области <250 нм (рисунок 5, спектры 2 и 3). Ее максимум располагается в диапазоне 200-210 нм. Данная полоса связана с сенсибилизационными схемами передачи энергии от сложной матрицы, включающей атомы кислорода и серы.

ЗАКЛЮ ЧЕНИЕ

Термическим разложением трифтораце-татов иттрия и европия, а также их тиоацета-мидных комплексов, выделенных из среды этилацетата, синтезированы композиции на основе фторида, оксифторидов и оксида иттрия, активированные ионами Eu3+. Выявлены зависимости спектров люминесценции и возбуждения люминесценции от состава реагентов, условий синтеза и других факторов. Высказано предположение, о том, что введение тиоацетамида в реакционные смеси приводит к формированию активаторных центров, содержащих ионы S2-. Люминесценция оксисульфидных структур на поверхности

частиц проявляется широкой полосой в спектре люминесценции с максимумом в интервале длин волн 480-500 нм. При увеличении температуры и времени синтеза данные дефекты «выгорают», ионы S2- замещаются ионами O2-. Это приводит к уменьшению относительной интенсивности данной полосы и ее исчезновению при проведении синтеза при 800 °С. В спектрах возбуждения люминесценции существенно увеличивается интенсивность полосы, связанной с передачей энергии оксидной матрицы ионам Eu3+. Это приводит к значительному увеличению люминесценции композиций.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Gowd, G.S. Effect of doping concentration and annealing temperature on luminescence properties of Y2O3:Eu3+ nanophosphor prepared by colloidal precipitation method / G.S. Gowd, M.K. Patra, S. Songara et al. // Journal of Luminescence. - 2012. - Vol. 132, № 8. - P. 2023-2029.

2. Ray, S. Broadband, site selective and time resolved photoluminescence spectroscopic studies of finely size-modulated Y2O3:Eu3+ phosphors synthesized by a complex based precursor solution method / S. Ray, F.J. Manjon, M.A. Mollar et al. // Current Applied Physics. - 2014. - Vol. 14, № 1. - P. 72-81.

3. Грузинцев, А.Н. Антистоксовая люминесценция Y2O3:Er / А. Н. Грузинцев // Неорганические материалы. -2014. - Т. 50, № 1. - С. 64-69.

4. Уклеина, И. Ю. Оксифториды иттрия и РЗЭ: синтез, люминесценция и оптика : дис. ... канд. хим. наук : 02.00.21 / Уклеина Ирина Юрьевна. - СтГУ. -Ставрополь, 2005. - 158 с. (http://www.dissercat.com /content/oksoftoridy-ittriya-i-rze-si ntez-lyu mi n estsentsiya-i-opti ka).

5. Rakov, N. Comparative study of Er3+ and Tm3+ co-doped YOF and Y2O3 powders as red spectrally pure upcon-verters / N. Rakov, G.S. Maciel // Optical Materials. - 2013. -№ 35. - P. 2372-2375.

6. Сигловая, Н.В. Изучение факторов, влияющих на эффективность низковольтной катодолюминесценции субмикронньх частиц Y2O3:Eu / Н.В. Сигловая, В.А. Воробьев, Б.М. Синельников, Н.И. Каргин // Оптический журнал. - 2005. - Т. 72. - № 9. - С. 45-46.

7. Edelstein, A.S. Eds. Nanomaterials: Synthesis, Properties and Applications / A.S. Edelstein, R.C. Cammarata // Taylor & Francis, London, UK, 1998. - 687 p.

8. Nalwa, H.S. Nanostructed materials and Nanotech-nology / H.S. Nalwa // Academic Press., San Diego, California, USA, 2009. - 609 p.

9. Belyakov, A.V. Optically transparent ceramics based on yttrium oxide using carbonate and alkoxy precursore / A.V. Belyakov, D.O. Lemeshev, E.S. Lukin et al. // Glass and Ceramics. - 2006. - Vol. 63, № 7-8. - P. 262-264.

10. Грузинцев, А.Н. Зависимость люминесценции сферических наночастиц Y2O3:Er от их размера / А.Н. Грузинцев, Ю.В. Ермолаева, Н.А. Матвеевская и др. // Неорганические материалы. - 2014. - Т. 50, № 11. - С. 1189-1194.

11. Смагин, В.П. Физико-химические аспекты формирования и свойства оптически прозрачных металлсодержащих полимерных материалов : монография / В.П. Смагин, Г.М. Мокроусов. - Барнаул : Изд-во Алт. ун-та,

2014. - 258 с. (http://elibrary.asu.ru/xmlui/bitstream/handle /asu/840/read.7book?sequence=1).

12. Русаков, А.А. Рентгенография металлов / А. А. Русаков. - М. : Атомиздат, 1977. - 479 с.

13. Rakov, N. Structural and spectroscopic analyses of europium doped yttrium oxyfluoride powders prepared by combustion synthesis / N. Rakov, R.B. Guimaraes, W.B. Lozano, G.S. Maciel // J. Appl. Phys. - 2013. - Vol. 114, № 4. - P. 043517 (1 -7).

14. Смагин, В.П. Влияние условий синтеза на люминесценцию европийсодержащих композиций на основе оксида и оксифторидов иттрия / В.П. Смагин, А.П. Худяков // Неорганические материалы. - 2019. - Т. 55, № 1. - С. 6779.

15. Колесников, И.Е. Исследование люминесцентных свойств оксидных нанокристаллических порошков, легированных ионами европия: дис. ... канд. физ.-мат. наук : 01.04.05 / Колесников Илья Евгеньевич. - Санкт-Петербург,

2015. - 134 с.

16. Осипов, В.В. Люминесценция оксида иттрия, активированного неодимом / В.В. Осипов, В.И. Соломонов, A.B. Спирина и др. // Оптика и спектроскопия. - 2009. - Т. 106, № 1. - С. 83-88. (Osipov V.V., Solomonov V.I., Spirina

A.V. et al. // Optics and Spectroscopy. - 2009. - Vol. 106, № 1. -P. 78-83).

17. Белобелецкая, М.В. Люминофоры красного и зеленого свечения на основе оксидов, оксисульфидов и фосфатов РЗЭ / М.В. Белобелецкая, Н.И. Стеблевская, М.А. Медков // Вестник ДВО РАН. - 2013. - № 5(171). - С. 33-38.

18. Смагин, В.П. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства композиций (Y2O3-YOF):Ln(III) /

B.П. Смагин, Н.С. Еремина, З.В. Мичуева // Неорганические материалы. - 2017. - Т. 53. - № 8. - С. 851-860.

19. Srinivasan, R. Structural and optical properties of europium doped yttrium oxide nanoparticles for phosphor applications / R. Srinivasan, N.R. Yogamalar, J. Elanchezhiyan et al. // J. Alloys. Comp. - 2010. - Vol. 496, № 1-2. - P. 472-477.

20. Krsmanovic, R.M. Preparation of Y2O3:Eu3+ na-nopowders via polymer complex solution method and luminescence properties of the sintered ceramics / R.M. Krsmanovic, Z. Antic, M.G. Nikolic et al. // Ceram. Int. - 2011. - Vol. 37, № 2. -P. 525-531.

Худяков Александр Петрович - магистрант кафедры техносферной безопасности и аналитической химии ФГБОУ ВО «Алтайский государственный университет», e-mail: hudyakov. aleksandr@inbox.ru

Смагин Владимир Петрович - доктор химических наук, доцент, профессор кафедры техносферной безопасности и аналитической химии ФГБОУ ВО «(Алтайский государственный университет», e-mail: smaginv@yandex.ru

Стручева Наталья Егоровна - кандидат химических наук, доцент, доцент кафедры физической и неорганической химии ФГБОУ ВО «Алтайский государственный университет», e-mail: strucheva@chem.asu.ru

Затонская Лина Викторовна - кандидат химических наук, ст. преподаватель кафедры техносферной безопасности и аналитической химии ФГБОУ ВО «Алтайский государственный университет», e-mail: zatonskayalv@list.ru.