СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СРЕДНИХ ДИСТИЛЛЯТОВ ГИДРОИЗОМЕРИЗАЦИЕЙ И ГИДРОКРЕКИНГОМ СЫРЬЯ, ПОСТУПАЮЩЕГО С ПРОЦЕССА ФИШЕРА-ТРОПША, ИСПОЛЬЗУЮЩИЙ МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ ЗАЩИТНЫЙ СЛОЙ

1. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша, включающий до стадии гидрокрекинга/гидроизомеризации стадию гидроочистки и эпюрации и/или удаления примесей прохождением через по меньшей мере один многофункциональный защитный слой, причем защитный слой содержит по меньшей мере один катализатор, пропитанный активной гидрирующей-дегидрирующей фазой и имеющий следующие характеристики:
определенный по ртути объем макропор со средним диаметром 50 нм составляет более 0,1 см
/г,
3
полный объем превышает 0,60 см
/г,
3
2. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша по п.1, в котором активная фаза имеет в основе кобальт и молибден.
3. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша по п.1, в котором активная фаза имеет в основе никель и молибден.
4. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша по пп.1-3, в котором защитный слой содержит по меньшей мере один катализатор, имеющий следующие характеристики:
объем (по ртути) пор диаметром более 1 мкм составляет более 0,2 см
/г, предпочтительно более 0,5 см
/г,
3
3
объем (по ртути) пор диаметром более 10 мкм составляет более 0,25 см
/г.
3
5. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша по пп.1-3, в котором защитный слой содержит по меньшей мере один катализатор, имеющий следующие характеристики:
объем (по ртути) пор диаметром более 50 нм составляет более 0,25 см
/г,
3
объем (по ртути) пор диаметром более 100 нм составляет более 0,15 см
/г, и
3
полный объем пор составляет более 0,80 см
/г.
3
6. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша по пп.1-3, в котором обычный катализатор гидроочистки сочетают с указанным катализатором защитного слоя.
7. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного в синтезе Фишера-Тропша по пп.1-3, в котором катализаторы гидроочистки накладываются друг на друга по меньшей мере в два разных слоя переменной высоты.
8. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша по пп.1-3, в котором указанный, пропитанный активной фазой катализатор по п.1 и катализатор по п.4 объединены в смешанный слой или в комбинированный слой.
9. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша по п.8, в котором указанный, пропитанный активной фазой катализатор по п.1 составляет большую часть защитного слоя, а катализатор по п.4 добавлен дополнительно в количестве от 0 до 50% от объема первого пропитанного катализатора.
10. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша по одному из пп.1-3, в котором указанные катализаторы, имеющие более высокую долю пустот, используются в первом или первых каталитических слоях на входе каталитического реактора.
11. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша по пп.1-3, в котором катализатор гидрокрекинга/гидроизомеризации содержит:
по меньшей мере один гидрирующий-дегидрирующий элемент, выбранный из группы, образованной элементами VIB группы и VIII группы Периодической системы,
от 0 до 6% фосфора как промотирующего элемента (возможно, в комбинации с бором и/или кремнием), и
нецеолитную подложку на основе алюмосиликата,
причем указанный алюмосиликат имеет следующие характеристики:
доля оксида кремния составляет от 5 до 95 вес.%, предпочтительно от 10 до 80 вес.%, более предпочтительно от 20 до 60 вес.% и наиболее предпочтительно от 30 до 50 вес.%,
содержание натрия менее 0,03 вес.%,
полный объем пор, измеренный ртутной порометрией, составляет от 0,45 до 1,2 мл/г,
пористость такая, что:
i) объем мезопор с диаметром, составляющим от 40 до 150 Å и средним диаметром пор, составляющим от 80 до 140, (предпочтительно от 80 до 120 Å, составляет 30-80% полного объема пор, измеренного ртутной порометрией
ii) объем макропор с диаметром выше 500 Å составляет 20-80% полного объема пор, измеренного ртутной порометрией;
удельная поверхность по БЭТ составляет от 100 до 500 м
/г, предпочтительно от 150 до 500 м
/г, предпочтительно не превышает 350 м
/г и еще более предпочтительно меньше 250 м
/г,
2
2
2
2
рентгенограмма содержит по меньшей мере основные характеристические спектры по меньшей мере одного из переходных оксидов алюминия, входящих в группу, образованную оксидами алюминия альфа, ро, хи, эта, гамма, каппа, тета и дельта.
12. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша по одному из пп.1-3, включающий следующие последовательные стадии:
a) отделение одной фракции, называемой тяжелой, с начальной точкой кипения, составляющей 120-200°C,
b) гидроочистка/эпюрация по меньшей мере части указанной тяжелой фракции прохождением через многофункциональный защитный слой,
c) фракционирование по меньшей мере на 3 фракции:
по меньшей мере одну промежуточную фракцию с начальной точкой кипения T1, составляющей от 120 до 200°C, и конечной точкой кипения T2 выше 300°C и менее 410°C,
по меньшей мере одну легкую фракцию, кипящую ниже промежуточной фракции,
по меньшей мере одну тяжелую фракцию, кипящую выше промежуточной фракции.
d) проведение по меньшей мере части указанной промежуточной фракции на аморфный катализатор гидроизомеризации/ гидрокрекинга,
e) проведение по меньшей мере части указанной тяжелой фракции на аморфный катализатор гидроизомеризации/гидрокрекинга,
f) перегонка гидрокрекированных/гидроизомеризованных фракций для получения средних дистиллятов и возвращение остаточной фракции, кипящей выше указанных средних дистиллятов, на стадию (e) на аморфный катализатор, обрабатывающий тяжелую фракцию.
13. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша по одному из пп.1-3, включающий следующие последовательные стадии:
a) отделение по меньшей мере одной легкой фракции из сырья для получения единственной фракции, называемой тяжелой, с начальной точкой кипения, составляющей 120-200°C,
b) гидроочистка/эпюрация указанной тяжелой фракции на многофункциональном защитном слое, с последующей факультативной стадией,
c) удаление по меньшей мере части воды,
d) прохождение через катализатор гидрокрекинга/гидроизомеризации по меньшей мере части указанной гидроочищенной фракции, причем степень превращения на катализаторе гидроизомеризации/гидрокрекинга продуктов с точками кипения, больше или равными 370°C, в продукты с точками кипения менее 370°C превышает 80 вес.%,
e) перегонка гидрокрекированной/гидроизомеризованной фракции для получения средних дистиллятов и возвращение на стадию d) остаточной фракции, кипящей выше указанных средних дистиллятов.
14. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша по одному из пп.1-3, включающий следующие последовательные стадии:
a) фракционирование (стадия a) сырья по меньшей мере на 3 фракции:
по меньшей мере одну промежуточную фракцию с начальной точкой кипения T1, составляющей от 120 до 200°C, и конечной точкой кипения T2 выше 300°C и менее 410°C,
по меньшей мере одну легкую фракцию, кипящую ниже промежуточной фракции,
по меньшей мере одну тяжелую фракцию, кипящую выше промежуточной фракции,
b) гидроочистка/эпюрация (стадия b) по меньшей мере части указанной промежуточной фракции на многофункциональном защитном слое, затем проведение (стадия d) по меньшей мере части гидроочищенной фракции на процесс обработки на аморфном катализаторе гидрокрекинга/гидроизомеризации,
f) прохождение (стадия f) по меньшей мере части указанной тяжелой фракции на процесс обработки на аморфном катализаторе гидрокрекинга/гидроизомеризации со степенью превращения продуктов 370°C
плюс в продукты 370°C минус, превышающей 80 вес.%,
e) и g) перегонка (стадии e и g) по меньшей мере части гидрокрекированных/гидроизомеризованных фракций для получения средних дистиллятов.
15. Способ получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша, по одному из пп.1-3, включающий следующие последовательные стадии:
a) (факультативно) фракционирование сырья по меньшей мере на одну тяжелую фракцию с начальной точкой кипения, составляющей от 120 до 200°C, и по меньшей мере на одну легкую фракцию, кипящую ниже указанной тяжелой фракции,
b) гидроочистка/эпюрация по меньшей мере части сырья или тяжелой фракции на многофункциональном защитном слое, при необходимости с последующим (стадия c) удалением по меньшей мере части воды,
d) прохождение по меньшей мере части выходящего потока или гидроочищенной (возможно) фракции на процесс согласно изобретению на первом катализаторе гидроизомеризации/гидрокрекинга, содержащем по меньшей мере один благородный металл VIII группы и не содержащем добавленного галогена,
e) перегонка гидроизомеризованной/гидрокрекированной выходящей фракции для получения средних дистиллятов (керосин, газойль) и остаточной фракции, кипящей выше средних дистиллятов,
f) прохождение по меньшей мере части указанной остаточной тяжелой фракции и/или части указанных средних дистиллятов на второй катализатор гидроизомеризации/гидрокрекинга, содержащий по меньшей мере один благородный металл VIII группы и не содержащий добавленного галогена, и перегонка полученной выходящей фракции с получением средних дистиллятов.
16. Установка, позволяющая осуществить способ по одному из предыдущих пунктов.