Состав для повышения нефтеотдачи пластов (варианты)
COMPOSITION FOR INCREASING OIL RECOVERY OF FORMATIONS (VERSIONS)

Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности и может быть использовано для повышения нефтеотдачи карбонатных коллекторов с различной проницаемостью, насыщенных высоковязкой нефтью.
Известны составы для обработки призабойной зоны карбонатного коллектора на основе соляной кислоты (RU, пат. 2138634, Е21В 43/27, 1998; пат. 2269563, С09К 8/72, 2004; пат. 2305696, С09К 8/72, 2005), позволяющие увеличить проницаемости пласта. Недостатками этих составов являются высокая скорость растворения карбонатов при высоких температурах, что снижает глубину обработки пласта. При использовании жидких кислотных составов возникают проблемы с приготовлением составов и дополнительные расходы при транспортировке и хранении данных составов.
Известны составы для кислотной обработки призабойной зоны пласта на основе соляной кислоты, включающие поверхностно-активное вещество (ПАВ) (RU, пат. 2106487, Е21В 43/27, 1998; пат. 2110679, Е21В 43/27, 1998; пат. 2138634, Е21В 43/27, 1998; пат. 2293101, С09К 8/72, Е21В 43/27, 2005; пат. 2616949, С09К 8/72, 2016; пат. 2620685, С09К 8/72, 2016). Составы используются для интенсификации притока нефти и увеличения приемистости добывающих и нагнетательных скважин за счет увеличения глубины проникновения кислотного состава в пласт. Однако составы имеют недостаточно высокую нефтевытесняющую способность.
Известны составы для кислотной обработки призабойной зоны пласта, включающие поверхностно-активное вещество (ПАВ), соляную кислоту или смесь кислот и полимер (RU, пат. 2294353, С09К 8/72, С09К 8/528, 2005; пат. 2379327, С09К 8/74, 2008; пат. 2601887, С09К 8/74, 2015). Составы позволяют повысить эффективность состава для кислотной обработки за счет улучшения его реологических свойств. Полимер обеспечивает хороший контроль подвижности, сохраняет режим поршневого вытеснения. Недостатком составов является их низкая вязкость из-за низкой концентрации полимера и низкая термостабильность составов.
Наиболее близким к предлагаемому составу является состав для повышения нефтеотдачи пластов, содержащий 1.0-4.0% мас. неионогенного и анионактивного поверхностно-активного вещества - НПАВ и АПАВ, где в качестве указанных ПАВ используют комплексный ПАВ Нефтенол ВВД или смесь НПАВ АФ 9-12 или NP-40, или NP-50 и АПАВ волгоната или сульфонола, или NPS-6 в соотношении 2:1, 1.0-15.0% мас. борной кислоты, 10.0-90.0% мас. глицерина и воду (RU, пат. 2546700, С09К 8/584, С09К 8/74, 2014). Состав оказывает комплексное воздействие на пласт, позволяет увеличить проницаемость карбонатного коллектора, обеспечивает высокую степень вытеснения нефти и модификацию профиля заводнения. Однако реологические характеристики состава находятся в достаточно узком диапазоне, поэтому у состава ограничена возможность регулирования физико-химических, реологических, поверхностно-активных свойств и скорости растворения карбонатного коллектора, необходимых для более эффективного нефтевытеснения, кроме того, растворимость борной кислоты в растворе глицерина ограничена.
Задачей предлагаемого изобретения является повышение эффективности состава для условий месторождений высоковязких нефтей с карбонатным коллектором за счет возможности в широких пределах регулировать физико-химические и реологические свойства состава, скорость растворения карбонатного коллектора, время действия состава, общую растворимость, что обеспечивает большее влияние на растворение породы коллектора и, следовательно, увеличение ее проницаемости, подстраивая под условия конкретных месторождений.
Технический результат достигается тем, что состав для повышения нефтеотдачи пластов, содержащий комплексное ПАВ или смесь НПАВ и АПАВ, борную кислоту, глицерин и воду, отличающийся тем, что дополнительно содержит сорбит или маннит при следующем соотношении компонентов, мас. %:
комплексное ПАВ
или смесь НПАВ и АПАВ
1.0-4.0
борная кислота
1.0-15.0
глицерин
0-50.0
сорбит или маннит
1.0-70.0
вода
остальное
или
комплексное ПАВ
или смесь НПАВ и АПАВ
1.0-4.0
борная кислота
1.0-15.0
глицерин
0-50.0
карбамид
5.0-10.0
сорбит или маннит
1.0-70.0
вода
остальное
Состав содержит или комплексное ПАВ Нефтенол ВВД, или смесь неионогенного (АФ 9-12, или NP-40, или NP-50) и анионактивного ПАВ (волгоната или сульфонола, или NPS-6) в соотношении 2:1.
2
2
n
9
12
Неонол АФ 9-12 выпускается ОАО «Нижнекамскнефтехим», г. Нижнекамск, по ТУ 2483-077-0576801-98, представляет собой прозрачную маслянистую жидкость от бесцветного до светло-желтого цвета. Неонол АФ 9-12 - оксиэтилированный изононилфенол на основе тримеров пропилена, химическая формула RArO(CHCHO)H, где Ar - бензольное кольцо, R - длинный углеводородный радикал С-С, n - среднее число оксиэтильных групп в молекуле НПАВ (степень оксиэтилирования), равное 12.
Комплексный ПАВ Нефтенол ВВД выпускается АОЗТ «ХИМЕКО-ГАНГ», г. Москва, по ТУ 2483-015-17197708-97, представляет собой подвижную коричневую жидкость. Нефтенол ВВД марки ЗТ - частично сульфированный неонол АФ 9-12 - смесь неонола АФ 9-12 и АПАВ - его сульфоэтоксилата (29-35%) с этиленгликолем (25-30%).
NP-40 и NP-50 - оксиэтилированные изононилфенолы со степенью оксиэтилирования 40 и 50, соответственно, производства КНР, представляют собой гранулы белого цвета.
2
11
18
Алкилсульфонат волгонат (Волгоградский ОАО «Химпром»), ТУ 2481-308-05763458-2001, представляет собой пасту однородную по составу. Волгонат - алкилсульфонат натрия, химическая формула R-SOONa с длиной цепи алкильного радикала R C-C, полученного из н-парафинов.
n
2n+1
6
4
3
Сульфонол - натрий алкилбензолсульфонат, смесь изомеров натриевых солей алкилбензолсульфокислот, выпускается ФКП завод им. ЯМ. Свердлова, г. Дзержинск, по ТУ 2481-135-02510508-2007, представляет собой белый или светло-желтый порошок. Химическая формула CHCHSONa, где n=12-18.
3
3
Борная кислота выпускается по ГОСТ 9656-75, представляет собой кристаллический порошок белого цвета. Химическая формула НВО.
3
5
3
Для приготовления составов можно использовать глицерин дистиллированный и глицерин технический. Глицерин дистиллированный выпускается по ГОСТ 6259-75, представляет собой густую, бесцветную, прозрачную гигроскопическую жидкость, смешивается с водой в любых соотношениях. Химическая формула СН(ОН). Глицерин технический - отход получения биотоплив с содержанием глицерина 80÷96% мас.
2
4
2
Сорбит - многоатомный спирт с шестью атомами углерода, производства КНР. Представляет собой бесцветные кристаллы сладкого вкуса. Химическая формула НОСН(СНОН)СНОН.
2
4
2
6
14
6
6
8
6
Маннит - органическое соединение, многоатомный спирт с шестью атомами углерода, производства КНР. Маннит представляет собой кристаллический негигроскопичный порошок без цвета и запаха, сладковатый на вкус. Химическая формула СНОН(СНОН)СНОН или CHO, или СН(ОН).
Растворимость борной кислоты в растворе глицерина ниже, чем в растворах сорбита и маннита, поэтому можно при той же концентрации борной кислоты в растворе уменьшить концентрацию многоатомного спирта в составе (фиг. 1). При взаимодействии борной кислоты и многоатомных спиртов (глицерина, сорбита и маннита) образуются сильные комплексные кислоты - глицеринборная, сорбитборная и маннитборная. При увеличении концентрации многоатомных спиртов значения рН растворов монотонно снижаются, в интервале от 5.9 до 0.8 ед. рН. При взаимодействии борной кислоты и многоатомных спиртов и образования комплекса кислоты со спиртами значение рН 1%-ного раствора борной кислоты в водно-спиртовых растворителях при увеличении концентрации многоатомных спиртов в растворителе снижается от 5.9 ед. рН до 1.7-2.7 ед. рН, 5%-ного раствора - от 3.4 до 1.5-2.2 ед. рН и 10%-ного - до 1.3-1.8 ед. рН (фиг. 2-4). Значения рН в растворах сорбитборной и маннитборной кислот существенно ниже, чем в растворах глицеринборной кислоты, так как сорбитборная и маннитборная кислоты значительно сильнее глицеринборной, поэтому представляет интерес также совместное использование глицерина и сорбита или маннита в составах для повышения нефтеотдачи пластов.
2
2
Кроме того, в результате взаимодействия кислотных составов с низким рН с карбонатным коллектором выделяется CO, который растворяется в нефти и снижает ее вязкость, что способствует увеличению степени извлечения нефти. При взаимодействии предлагаемого состава с карбонатным коллектором по сравнению с прототипом выделяется больше CO, следовательно, больше снижается вязкость нефти.
Растворы борной кислоты на основе многоатомных спиртов сорбита и маннита имеют более высокие значения плотности и вязкости, чем на основе глицерина. При увеличении концентрации спиртов в растворах борной кислоты до 30% вязкость растворов отличается незначительно. Затем при повышении концентрации глицерина и сорбита с 30% мас. до 70% мас. вязкость растворов повышается, при этом вязкость 1%-ных растворов борной кислоты - в 9.6 раз, 10%-ных - в 14.5 раз (фиг. 2-4).
Кроме того, вязкость состава, содержащего в качестве многоатомного спирта глицерин, при нагревании от 20 до 90°C снижается в 3 раза. Введение в предлагаемый состав многоатомного спирта - сорбита или при совместном использовании глицерина и сорбита в составах для повышения нефтеотдачи пластов вязкость растворов снижается максимально в 1.3-1.6 раз. То есть введение в предлагаемый состав многоатомных спиртов - сорбита и маннита - позволит в пластовых условиях при пластовых температурах сохранять реологические свойства состава.
Растворы предлагаемого состава для повышения нефтеотдачи пластов - подвижные прозрачные светлые низкозастывающие жидкости, без осадка. Межфазное натяжение растворов на границе с нефтью Усинского месторождения ниже 0.001 мН/м, поверхностное натяжение - 32.2-33.0 мН/м. Составы являются ньютоновскими жидкостями, то есть зависимость напряжения от скорости сдвига имеет линейный характер и значения вязкости не зависят от скорости сдвига.
Предлагаемые составы способны образовывать непосредственно в пласте под влиянием термобарических пластовых условий, а также в результате взаимодействия с породой коллектора и пластовыми флюидами эффективные нефтевытесняющие жидкости для интенсификации добычи и увеличения нефтеотдачи месторождений высоковязких нефтей, в том числе технологичных для применения в северных и арктических регионах.
3
Физико-химические свойства предлагаемого состава с различными соотношениями компонентов приведены в таблице 1. Плотность растворов определяли пикнометрическим методом, вязкость - с помощью вибрационного вискозиметра «Реокинетика» с камертонным датчиком. Значения рН растворов композиции определяли потенциометрическим методом с применением стеклянного электрода с использованием микропроцессорного лабораторного рН-метра производства HANNA Instruments. Варьируя в предлагаемом составе компоненты и их концентрации, можно получить растворы с заданной плотностью от 1036 до 1342 кг/м и вязкостью от 1.3 до 786 мПа⋅с, совместимые с минерализованными пластовыми водами, имеющие высокую нефтевытесняющую способность применительно к различным геолого-физическим условиям месторождений тяжелых высоковязких нефтей.
Растворяющую способность предлагаемого состава по отношению к карбонатным породам определяли по скорости реакции растворов с мрамором гравиметрическим методом. Определяли массу и площадь поверхности кусков мрамора, помещали их в стальные герметично закрывающиеся ячейки, заливали раствором и выдерживали в воздушном термостате при 20, 90 и 150°C в течение 6 часов. Затем после опыта куски мрамора промывали и после просушки взвешивали. Оценку скорости реакции состава с мрамором рассчитывали по формуле:
p
0
V=(m⋅m)/(S⋅τ),
p
2
где V - скорость реакции, г/м⋅ч;
0
m - масса куска мрамора до проведения опыта, г;
m - масса куска мрамора после проведения опыта, г;
2
S - площадь куска, м;
τ - время опыта, ч.
2
2
2
В растворах предлагаемого состава скорость растворения мрамора при 20°C составляет 1.7-128.8 г/(м⋅ч), при 90°C - 11.4-336.4 г/(м⋅ч) и при 150°C - 4.9-222.1 г/(м⋅ч). При повышении концентрации борной кислоты скорость растворения увеличивается, причем, чем выше температура, тем скорость растворения мрамора выше. При добавлении карбамида в композицию скорость растворения мрамора снижается. Изменяя в предлагаемом составе компоненты и их концентрации, можно получить растворы с заданной скоростью растворения карбонатной породы, применительно к различным геолого-физическим условиям месторождений.
Исследование кинетики взаимодействия составов с карбонатными породами пласта показало, что наибольшую растворяющую способность имеют композиции на основе борной кислоты и сорбита, таблица 2.
3
По окончании опытов определяли изменение рН растворов после термостатирования их с мрамором. Значения рН растворов получали потенциометрическим методом с применением стеклянного электрода с использованием микропроцессорного лабораторного рН-метра производства HANNA Instruments. Повышение рН с ростом температуры связано с увеличением скорости гидролиза карбамида с образованием аммиака NH: при температуре 90°C за 6 час гидролиз карбамида происходит не полностью, а при 150°C - полностью. При увеличении температуры термостатирования до 150°C скорость реакции мрамора с растворами состава снижается, так как при этой температуре повышается скорость реакции гидролиза карбамида и параллельно с реакцией взаимодействия состава с карбонатной породой в растворе идет реакция нейтрализации кислотных групп образовавшимся аммиаком. Результаты испытаний растворяющей способности состава и изменение рН раствора в результате этого приведены в таблице 2 и на фиг. 5. В зависимости от концентрации компонентов состава можно подобрать состав, способный с оптимальной скоростью изменять проницаемость карбонатного коллектора.
Кроме того, проводили исследование кинетики взаимодействия прототипа и предлагаемого состава с карбонатными породами пласта. Динамику растворения мраморного кубика определяли гравиметрическим методом при исследовании потери массы образцов мрамора, помещенных в растворы нефтевытесняющей кислотной композиции на 1-8 суток при температуре 23°C. Результаты приведены на фиг. 6. Общая растворимость карбонатной породы пласта с использованием предлагаемого состава по сравнению с прототипом увеличивается минимально в 1.4-1.7 раза, максимально в 3.6-4.8 раза. То есть за одно и то же время предлагаемый состав по сравнению с прототипом будет оказывать существенно большее влияние на растворение породы коллектора и, следовательно, увеличение ее проницаемости.
Приводим примеры конкретных составов.
Пример 1. По прототипу. К 430.0 г пресной воды добавляют 20.0 г Нефтенола ВВД, 500.0 г глицерина и затем 50.0 г борной кислоты. После тщательного перемешивания получают 1000.0 г состава, содержащего 2.0% мас. Нефтенола ВВД, 5.0% мас. борной кислоты, 50.0% мас. глицерина и 43.0% мас. воды. Результаты исследований физико-химических свойств состава и растворяющей способности состава по отношению к карбонатному коллектору приведены в таблицах 1, 2, и на фиг. 6.
Пример 2. По прототипу. 20.0 г Нефтенола ВВД, 50.0 г борной кислоты, 50.0 г карбамида и 500.0 г глицерина добавляют к 380.0 г пресной воды. После тщательного перемешивания получают 1000.0 г состава, содержащего 2.0% мас. Нефтенола ВВД, 5.0% мас. борной кислоты, 5.0 мас. % карбамида, 50.0% мас. глицерина и 38.0% мас. воды. Результаты исследований физико-химических свойств состава и растворяющей способности состава по отношению к карбонатному коллектору приведены в таблицах 1,2 ина фиг. 5, 6.
Пример 3. К 810.0 г воды добавляют 40.0 г Нефтенола ВВД, 50.0 г борной кислоты и 100.0 г маннита. После тщательного перемешивания получают 1000.0 г состава, содержащего 4.0% мас. Нефтенола ВВД, 5.0% мас. борной кислоты, 10.0% мас. маннита и 81.0% мас. воды. Результаты исследований физико-химических свойств состава и растворяющей способности состава по отношению к карбонатному коллектору приведены в таблицах 1, 2 и на фиг. 6.
Пример 4. 20.0 г Нефтенола ВВД, 50.0 г борной кислоты, 50.0 г карбамида и 200.0 г сорбита добавляют к 680.0 г воды. После тщательного перемешивания получают 1000.0 г состава, содержащего 2.0% мас. Нефтенола ВВД, 5.0% мас. борной кислоты, 5.0% мас. карбамида, 20.0% мас. сорбита и 68.0% мас. воды. Результаты исследований физико-химических свойств состава и растворяющей способности состава по отношению к карбонатному коллектору приведены в таблицах 1,2 и на фиг. 5, 6.
Пример 5. К 880.0 г воды добавяют 10.0 г Нефтенола ВВД, 10.0 г борной кислоты 50.0 г карбамида и 50.0 г сорбита. После тщательного перемешивания получают 1000.0 г состава, содержащего 1.0% мас. Нефтенола ВВД, 1.0% мас. борной кислоты, 5.0% мас. карбамида, 5.0% мас. сорбита и 88.0% мас. воды. Результаты исследований физико-химических свойств состава и растворяющей способности состава по отношению к карбонатному коллектору приведены в таблицах 1,2.
Пример 6. 10.0 гр неонола АФ 9-12, 5.0 г волгоната, 50.0 г борной кислоты, 100.0 г карбамида и 200.0 г сорбита добавляют к 635.0 г воды. После тщательного перемешивания получают 1000.0 г состава, содержащего 1.0% мас. неонола АФ9-12, 0.5% мас. волгоната, 5.0% мас. борной кислоты, 10.0% мас. карбамида, 20.0% мас. сорбита и 63.5% мас. воды. Проводят исследования растворяющей способности состава по отношению к карбонатному коллектору. Результаты исследований физико-химических свойств состава и растворяющей способности приведены в таблицах 1,2.
Пример 7. К 285.0 г воды добавляют 10.0 г NP-50, 5.0 г NPS-6, 100.0 г борной кислоты, 100.0 г карбамида и 500.0 г сорбита. После тщательного перемешивания получают 1000.0 г состава, содержащего 1.0% мас. NP-50, 0.5% мас. NPS-6, 10.0% мас. борной кислоты, 10.0% мас. карбамида, 50.0% мас. сорбита и 28.5% мас. воды. Проводят исследования растворяющей способности состава по отношению к карбонатному коллектору. Результаты исследований физико-химических свойств состава и растворяющей способности приведены в таблицах 1, 2 и на фиг. 6.
Пример 8. К 13.0 г NP-40, 7.0 г сульфонола, 150.0 г борной кислоты и 700.0 г сорбита добавляют 130.0 г воды. После тщательного перемешивания получают 1000.0 г состава, содержащего 1.3% мас. NP-40, 0.7% мас. сульфонола, 15.0% мас. борной кислоты, 70.0% мас. сорбита и 13.0% мас. воды. Проводят исследования растворяющей способности состава по отношению к карбонатному коллектору. Результаты исследований физико-химических свойств состава и растворяющей способности приведены в таблицах 1, 2.
Пример 9. 20.0 г Нефтенола ВВД, 50.0 г борной кислоты, 100.0 г карбамида, 200.0 г глицерина и 100.0 г сорбита добавляют к 530.0 г воды. После тщательного перемешивания получают 1000.0 г состава, содержащего 2.0% мас. Нефтенола ВВД, 5.0% мас. борной кислоты, 10.0% мас. карбамида, 20.0% мас. глицерина, 10.0% мас. сорбита и 53.0% мас. воды. Проводят исследования растворяющей способности состава по отношению к карбонатному коллектору. Результаты исследований физико-химических свойств состава и растворяющей способности приведены в таблицах 1, 2.
Пример 10. К 380.0 г воды добавляют 20.0 г Нефтенола ВВД, 100.0 г борной кислоты, 100.0 г карбамида 200.0 г глицерина и 200.0 г сорбита. После тщательного перемешивания получают 1000.0 г состава, содержащего 2.0% мас. Нефтенола ВВД, 10.0% мас. борной кислоты, 10.0% мас. карбамида, 20.0% мас. глицерина, 20.0% мас. сорбита и 38.0% мас. воды. Проводят исследования растворяющей способности состава по отношению к карбонатному коллектору. Результаты исследований физико-химических свойств состава и растворяющей способности приведены в таблицах 1, 2, фиг. 6.
Пример 11. 20.0 г Нефтенола ВВД, 50.0 г борной кислоты, 200.0 г глицерина и 10.0 г сорбита добавляют к 720.0 г воды. После тщательного перемешивания получают 1000.0 г состава, содержащего 2.0% мас. Нефтенола ВВД, 5.0% мас. борной кислоты, 20.0% глицерина, 1.0% мас. сорбита и 72.0% мас. воды. Проводят исследования растворяющей способности состава по отношению к карбонатному коллектору. Результаты исследований физико-химических свойств состава и растворяющей способности приведены в таблицах 1, 2.
Пример 12. К 630.0 г воды добавляют 20.0 г Нефтенола ВВД, 100.0 г борной кислоты, 50.0 г глицерина и 200.0 г сорбита. После тщательного перемешивания получают 1000.0 г состава, содержащего 2.0% Нефтенола ВВД, 10.0% мас. борной кислоты, 5.0% мас. глицерина, 20.0% мас. сорбита и 63.0% мас. воды. Проводят исследования растворяющей способности состава по отношению к карбонатному коллектору. Результаты исследований физико-химических свойств состава и растворяющей способности приведены в таблицах 1, 2, фиг. 6.
2
Таким образом, предлагаемый состав оказывает комплексное воздействие на месторождения высоковязких нефтей с карбонатным коллектором, позволяет увеличить проницаемость карбонатного коллектора за счет возможности в широких пределах регулировать физико-химические и реологические свойства состава и скорость растворения карбонатного коллектора, подстраивая их под условия конкретных месторождений. Общая растворимость карбонатной породы пласта с использованием предлагаемого состава по сравнению с прототипом увеличивается минимально в 1.4-1.7 раза, максимально в 3.6-4.8 раза. Время действия состава увеличивается минимум в 2 раза. При увеличении проницаемости пород в зонах с низкой проницаемостью коллектора при разработке залежей высоковязких нефтей повышается продуктивность добывающих скважин, увеличиваются дебиты по нефти. Кроме того, в результате взаимодействия с карбонатным коллектором предлагаемого состава, имеющего большую растворяющую способность по сравнению с прототипом, выделяется больше CO, следовательно, больше снижается вязкость нефти, что способствует увеличению степени ее извлечения.