СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ(АРИЛ)-1,1-ДИМЕТИЛ-3-ОКСОБУТ-1-ИЛФОСФИНОКСИДОВ
METHOD OF PRODUCING DIALKYL(ARYL)-1,1-DIMETHYL-3-OXOBUT-1-YLPHOSPHINE OXIDES

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения фосфиноксидов общей формулы (I):
Известно, что фосфиноксиды обладают высокими экстракционными (комплексообразующими) свойствами по отношению к ионам редких, редкоземельных и цветных металлов и часто являются исходными соединениями для получения фосфинов, которые в свою очередь применяются как лиганды в металлокомплексном катализе ([1] Phosphine Oxides, Sulphides, Selenides and Tellurides, Vol.2, The Chemistry of Organophosphorus Compounds. Ed. by Frank R. Hartley. John Wiley & Sons - 1992, 664 p; [2] M.G. de Bolster. Phosphoryl Coordination Chemistry: The Period 1975-1981. In: Topics in Phosphorus Chemistry. Ed. By M.Grayson, E.J.Griffith. J.Wiley & Sons - 1983. N.-Y., Chichester, Brisbane, Toronto, Singapore. Vol.11. P.69-295).
Соединения формулы (I) могут найти разнообразное применение в химии для получения фосфинов хелатирующего типа с карбонильной группой в 3 положении алкильного заместителя одного из радикалов, в качестве лигандов для металлокомплексных катализаторов, в качестве хедатирующих лигандов для экстракции редких, редкоземельных и цветных металлов, а также присадок, повышающих огнестойкость полимеров.
Проблема получения высокоэффективных антипиренов для придания огнестойкости полимерным материалам важна вследствие их большого значения в технике и других областях. При этом арсенал фосфорсодержащих антипиренов, которые используются в качестве присадок к полимерным материалам, включает в основном триалкилфосфаты и фосфонаты ([3] (a) A.Granzow. Асе. Chem. Res. 1978, Vol.11, N 5, P.177-183; (б) Т.В.Ратникова, Л.Н.Марковский, М.О.Лозинский. Фосфорсодержащие отвердители, замедлители сшивания и пластификаторы. Киев, Наукова Думка, 1995, 169 с.; (в) Fire retardant materials. Ed. A.R.Horrocks, University of Bolton and D.Price, University of Salford. 2001, 448 p.; (д) Г.В.Плотникова, С.Ф.Мальшева, Н.К.Гусарова, А.К.Хайруллин, В.П.Удилов, К.Л.Кузнецов. Ж. прикл. хим. 2008. Т.81. Вып.2. С.314-319).
Описан способ получения 1,1-диметил-3-оксобут-1-илдиэтилфосфиноксида взаимодействием диэтилхлорфосфина с окисью мезитила с последующим гидролизом избытком спирта ([4] Нуртдинов С.Х., Цивунин B.C., Зыкова Т.В., Камай Г.Х. // Ж. общ. хим. 1967, Т. 37, Вып.3, С.692-695; Нуртдинов С.Х., Каширская И.М., Исмагилова Н.М., Губайдуллина Р.Ш., Зыкова Т.В., Салахутдинов Р.А., Цивунин B.C. // Ж. общ. хим. 1980, Т.50, Вып.6, С.1297-1301). Предложенная методика сложна в исполнении, поскольку диэтилхлорфосфин является токсичным труднодоступным соединением, воспламеняющимся на воздухе. Кроме того, данный способ требует значительного времени реакции (3-7 ч) и приводит к целевому продукту с выходом 52-78%.
Предложен способ синтеза 1,1-диметил-3-оксобут-1-илдифенилфосфиноксида с высоким выходом (83%) ([5] Мухаметов Ф.С., Рисположенский Н.И., Гольдфаб Э.И. // Изв. АН СССР. Сер. хим., 1971, №10, С.2221-2225.) Однако способ предполагает использование в реакции с диацетоновым спиртом токсичного и малодоступного дифенилхлорфосфина.
Вышеупомянутый дифенилфосфиноксид также можно получать реакцией дифенилфосфиноксида с окисью мезитила с высоким выходом (98.5%). Но сам дифенилфосфиноксид получают из диалкилфосфористых кислот обработкой фенилмагнийбромидом с выходом не более 66%. Кроме того, реакцию проводят в среде тетрагидрофурана в присутствии гидрида натрия, что сопряжено с высокой пожаро- и взрывоопасностью ([6] P.F.Cann, D.Howells, S.Warren // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1972, N 3, P.304-311).
Известен способ получения 1,1-диметил-3-оксобут-1-илдифенилфосфиноксида с невысоким выходом (43%) реакцией дифенилфосфинита лития с ацетоном ([7] М.Yoshifuji, H.Gomi, N.Inamoto // Bull. Chem. Soc. Japan, 1974, Vol.47, N 11, P.2905-2906). Данный способ сложен и опасен, поскольку дифенилфосфинит лития получают обработкой дифенилфосфиноксида бутиллитием; при этом дифенилфосфиноксид и бутиллитий являются легкоокисляющимися и легковоспламеняемыми веществами. Кроме того, целевой продукт образуется в трудноразделимой смеси с двумя другими продуктами реакции.
2
В литературе описан синтез 1,1-диметил-3-оксобут-1-илдибутилфосфиноксида по реакции Пудовика - взаимодействием дибутилфосфиноксида с окисью мезитила в присутствии метилата натрия, или при нагревании ([8] А.А.Собанов, И.В.Бахтиярова, М.Г.Зимин, А.Н.Пудовик. Ж. общ. хим. 1986. Т.56. Вып.3. С.711). Получение фосфиноксидов по реакции Пудовика связано как с труднодоступностью и неустойчивостью к окислению исходных диалкилфосфиноксидов RP(O)H, так и невысокими выходами (не более 50%).
Полезные свойства 1,1-диалкил(арил)-3-оксобут-1-илдибутилфосфиноксидов не исследовались (не выявлены).
Задачей предлагаемого изобретения являются разработка нового способа синтеза фосфиноксидов формулы (I), расширяющих арсенал известных антипиренов для высокомолекулярных соединений.
Техническим результатом является новый способ получения диалкил(арил)-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксидов, позволяющий получать эти соединения с выходом не менее 80%.
Технический результат достигается заявляемым способом получения диалкил(арил)-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксидов формулы (I), путем взаимодействия пятичленного гетероциклического производного фосфора - 3,3,5-триметил-2-хлор-1,2-оксафосфолен-2-оксида (II) (схема 1) с магнийорганическими соединениями (реагентами Гриньяра).
Способ получения целевых соединений (I), исходя из хлороксафосфолена (II), включает их обработку реагентом Гриньяра RMgX (X=Br, I) в мольном соотношении 1: (2.0-2.6) в среде диэтилового эфира или тетра-гидрофурана (ТГФ) при перемешивании в течение 0.5-2 часа с последующим гидролизом реакционной массы водным раствором соляной кислотой (рН 3-6), отделение органической фазы и выделение целевых соединений известными приемами: отгонкой органического растворителя (эфир, ТГФ), перегонкой остатка в вакууме или фильтрацией выпадающего осадка. Выход 80-95%, содержание основного вещества не ниже 95%.
Исходное производное оксафосфолена (II) является доступным соединением, легкополучаемым из трихлорида фосфора и диацетонового спирта или оксиси мезитила (методы синтеза см. в работах: ([9] (а) С.Х.Нуртдинов, Р.С.Хайруллин, В.С.Цивунин, Т.В.Зыкова, Г.Х.Камай. Ж. общ. хим. 1970. Т.40. Вып.11. С.2377-2382; (б) К.И.Новицкий, Н.А.Разумов, А.А.Петров. В сб. Химия органических соединений фосфора. Наука, Л., 1967. С.248; (в) Б.А.Арбузов, В.Е Бельский, А.О.Визель и др. Докл. АН СССР. 1967. Т.176. Вып.2. С.323-325).
Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 1,1-Диметил-3-оксобут-1-илдиэтилфосфиноксид
10
21
2
3
2
5
3
3
4
3
5
4
11
6
11
3
P
3
3
PCCH
3
PCCH
2
3
3
2
PCCH
+•
31
1
-1
1
3
3
3
К реагенту Гриньяра, полученному по стандартной методике из 1.6 г (0.0665 моля) магния и 5.0 мл (7.3 г, 0.0665 моля) бромэтана в 30 мл диэтилового эфира, добавляли по каплям 6.0 г (0.0332 моля) хлороксафосфолена. После окончания добавления реакционную массу выдерживали при интенсивном перемешивании 30 мин. Затем реакционную массу гидролизовали при интенсивном перемешивании и кипении эфира 30 мл воды и 7 мл соляной кислоты. Органический слой отделили, водный слой экстрагировали тремя порциями по 200 мл метиленхлорида, объединили с органическим слоем и растворители удалили перегонкой, остаток высушили в вакууме (12 мм рт.ст., 100°С). Получено 5.6 г (86%) 1,1-диметил-3-оксобут-1-илдиэтилфосфиноксида, в виде бесцветного масла. Т.кип. 100-102°С (0.02 мм рт.ст.),  1.4831,  1.038. Найдено, %: С 58.6; Н 10.56; Р 15.36. CHOP. Вычислено, %: С 58.80; Н 10.36; Р 15.16. Масс-спектр (здесь и далее указаны наиболее распространенные изотопы), m/z: 205 [М+Н], 189 [М - СН], 175 [М - СН], 161 [М - СНСО], 148 [М - СНСО], 147 [М - СНСО], 106 [СНОР], 99.0 [СНО], 78, 55, 49, 43, 29. Спектр ЯМР P-{H} (36.46 МГц, CDCl): δ 57.3 м.д. ИК-спектр, см: 415, 431, 451, 482, 525, 558, 581, 618, 644, 705, 760, 784, 835, 865, 940, 1036, 1143, 1168, 1244, 1269, 1362, 1382, 1413, 1460, 1547, 1644, 1677, 1711, 1959, 2164, 1959, 2164, 2882, 2942, 2972, 3410, 3457. Спектр ЯМР Н (600 МГц, CDCl, δ м.д., J Гц): 1.18 д.т (СН, 6H, J 16.0), 1.28 д (СН, 6Н, J 15.5), 1.38-1.64 м (РСН, 4Н, АВ-часть спектра АВМХ), 1.93 с (СН, 3H), 2.46 д (СН, 2H, J 9.9).
Пример 2. 1,1-Диметил-3-оксобут-1-илдппропилфосфиноксид
12
25
2
2
5
2
3
3
4
3
5
6
9
6
12
6
13
6
16
6
15
6
14
5
12
4
11
6
11
6
9
3
P
3
3
HCCH
3
PCCH
2
2
2
3
2
PCCH
+●
+●
31
1
-1
1
3
3
3
К реагенту Гриньяра, полученному по стандартной методике из 3.3 г (0.1375 моля) магния и 12.5 мл (16.9 г, 0.1375 моля) 1-бромпропана в 50 мл диэтилового эфира, добавляли по каплям 10 г (0.0554 моля) хлороксафосфолена. После окончания добавления реакционную массу выдерживали при интенсивном перемешивании 30 мин. Далее реакционную массу гидролизовали при интенсивном перемешивании и кипении эфира 30 мл воды и 12 мл соляной кислоты. Органический слой отделили, водный слой экстрагировали тремя порциями по 200 мл метиленхлорида, объединили с органическим слоем. Растворители удалили перегонкой, остаток высушили в вакууме (12 мм рт.ст., 100°С). Получено 12.0 г (93%) 1,1-диметил-3-оксобутилдипропилфосфиноксида, в виде светло-желтого масла. Т.кип. 122-124°С (0.03 мм рт.ст.),  1.4760. Найдено, %: С 62.24; Н 10.65; Р 13.23. CHOP. Вычислено, %: С 62.04; Н 10.85; Р 13.33. Масс-спектр, m/z: 233 [М+Н], 232 [М], 217 [М - CH], 189 [М - СНО], 176 [М - CHO], 175 [М - CHO], 151 [М - СН], 148 [М - СН], 147 [М - СН], 135 [СНОР], 134 [CHOP], 133 [СНОР], 119 [CHOP], 106 [CHOP], 99.0 [СНО], 81.0 [СН], 78, 55, 43, 29. Спектр ЯМР P-{Н} (36.46 МГц, CDCl): δ 61.3 м.д. ИК-спектр, см: 494, 526, 584, 733, 783, 828, 906, 942, 984, 1032, 1080, 1168, 1126, 1179, 1249, 1364, 1382, 1416, 1464, 1640, 1713, 2162, 2735, 2875, 2966, 3335. Спектр ЯМР H (600 МГц, CDCl, δ м.д., J Гц): 0.93 т (СН, 6H, J 7.1), 1.19 д (СН, 6H, J 15.4), 1.52 м (CH, 4H), 1.68-1.88 м (РСН, 4H, АВ-частъ спектра АВМХ), 2.08 с (СН, 3Н), 2.69 д (СН, 2H, J 9.5).
Пример 3. Дигексил-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксид
18
37
2
2
5
2
3
3
5
6
9
6
13
12
27
12
26
12
26
4
7
6
14
4
8
6
11
5
10
6
14
6
11
3
P
3
3
HCCH
3
PCCH
2
2
HCCH
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
2
PCCH
+●
●
31
1
-1
1
3
3
3
3
К реагенту Гриньяра, полученному по стандартной методике из 9.2 г (0.3833 моля) магния и 56.6 мл (81.3 г, 0.3833 моля) 1-йодгексана в 200 мл диэтилового эфира, добавляли по каплям 30 г (0.1662 моля) хлороксафосфолена. После окончания добавления реакционную массу выдерживали при интенсивном перемешивании 30 мин. Далее реакционную массу гидролизовали при интенсивном перемешивании и кипении эфира 100 мл воды и 35 мл соляной кислоты. Органический слой отделили, водный слой экстрагировали тремя порциями по 200 мл метиленхлорида, объединили с органическим слоем. Растворители удалили перегонкой, остаток высушили в вакууме (12 мм рт.ст., 100°С). Получено 47.0 г (90%) дигексил-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксида в виде светло-желтого масла. Т. кип. 159-161°С (0.055 мм рт.ст.),  1.4695. Найдено, %: С 68.22; Н 11.88; Р 9.89. CHOP. Вычислено, %: С 68.32; Н 11.78; Р 9.79. Масс-спектр, m/z: 317 [М+Н], 316 [М], 287 [М - СН], 273 [М - СНО], 279 [М - СНО], 235 [М - СН], 231 [М - СН], 218 [СНОР], 217 [СНОР], 162 [CHOP - СН], 161 [СНОР - CH], 148 [М - СН - CH], 133 [CHOP], 99.0 [СНО], 78, 55, 43, 29. Спектр ЯМР Р-{Н} (36.46 МГц, CDCl): δ 51.58 м.д. ИК-спектр, см: 519, 560, 583, 633, 719, 787, 860, 892, 940, 977, 1005, 1078, 1108, 1145, 1167, 1212, 1261, 1312, 1360, 1381, 1415, 1465, 1715, 2858, 2871, 2929, 2956. Спектр ЯМР Н (600 МГц, CDCl, δ м.д, J Гц): 0.89 т (СН, 6Н, J 7.0), 1.29 д (СН, 6H, J 14.8), 1.31 м (CH, 8H), 1.40 м (CH, 4Н, J 6.2-6.5), 1.61 м (РССН, 4Н, AB-часть спектра ABCD), 1.73 м (PCH, 4Н, CD-часть спектра ABCD), 2.18 с (СН, 3H), 2.69 д (CH, 2Н, J8.0).
Пример 4. Дибензил-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксид
20
25
2
2
3
3
5
6
9
7
7
14
14
14
13
7
8
6
11
7
7
3
P
3
3
PCCH
3
2
PCCH
2
AB
AX
2
BA
BX
●+
31
1
-1
1
3
3
2
2
2
2
К реагенту Гриньяра, полученному по стандартной методике из 1.5 г (0.0625 моля) магния и 7.2 мл (7.9 г, 0.0625 моля) бромэтана в 30 мл диэтилового эфира, добавляли по каплям 4.7 г (0.0260 моля) хлороксафосфолена. После окончания добавления реакционную массу выдерживали при интенсивном перемешивании 1 ч. Далее реакционную массу гидролизовали при интенсивном перемешивании и кипении эфира 30 мл воды и 5.5 мл соляной кислоты. Органический слой отделили, растворитель отогнали, остаток высушили в вакууме (12 мм рт.ст., 100°С). Твердый остаток растирали в эфире, после чего получили 7.5 г (88%) дибензил-1,1-диметил-3-оксобутилфосфиноксида в виде белого кристаллического порошка. Т.пл. 118-120°С. Найдено, %: С 73.55; Н 7.47; Р 9.33. CHOP. Вычислено, %: С 73.15; Н 7.67; Р 9.43. Масс-спектр, m/z: 328 [М], 285 [М - СНО], 271 [М - СНО], 247 [М - СН], 235 [М - СН], 230 [СНОР], 229 [СНОР], 139 [CHOP], 99.0 [СНО], 91.0 [CH], 81, 55, 43. Спектр ЯМР Р-{Н} (36.46 МГц, CDCl): δ 67.3 м.д. ИК-спектр, см: 476, 492, 549, 569, 595, 619, 663, 703, 716, 762, 772, 788, 826, 866, 937, 995, 1032, 1067, 1129, 1179, 1198, 1241, 1361, 1380, 1403, 1457, 1493, 1539, 1556, 1600, 1649, 1716, 1888, 1910, 1980, 2677, 2725, 2854, 2923, 3028, 3062, 3079. Спектр ЯМР H (600 МГц, CDCl, δ м.д, J Гц): 1.33 д (СН, 6H, J 16.0), 2.00 с (СН, 3H), 2.44 д (CH, 2Н, J 8.1), 3.02 м (РСН, 2Н, А-частъ спектра АВХ, J 14.7, J 12.3), 3.14 м (РСН, 2H, B-часть спектра АВХ, J 14.7, J 11.9),
6
5
7.3 м (СН, 5H).
Пример 5. 1,1-Диметил-3-оксобут-1-илдифенилфосфиноксид
+●
+●
31
1
-1
1
3
3
m
p
0
3
3
3
2
3
3
4
3
5
6
9
6
10
6
11
12
11
12
10
6
7
6
6
6
11
6
9
3
P
3
3
PCCH
3
2
PCCH
HCCH
PCCH
К реагенту Гриньяра, полученному по стандартной методике из 3.3 г (0.1375 моля) магния и 14.5 мл (21.6 г, 0.1375 моля) бромбензола в 200 мл диэтилового эфира, добавляли по каплям 10 г (0.0554 моля) хлороксафосфолена. После окончания добавления реакционную массу выдерживали при интенсивном перемешивании 30 мин. Далее реакционную массу гидролизовали при интенсивном перемешивании и кипении эфира 30 мл воды и 13 мл соляной кислоты. Органический слой отделили. Растворитель удалили перегонкой, остаток высушили в вакууме (12 мм рт.ст., 100°С). Получено 15.1 г (94.3%) 1,1-диметил-3-оксобутилдифенилфосфиноксида, в виде светло-желтого масла. Масс-спектр, m/z: 301 [М+Н], 300 [М], 285 [М - СН], 257 [М - СНО], 244 [М - СНО], 243 [М - СНО], 219 [М - СН], 202 [М - СНО], 201 [М - СНО], 155 [СН], 154 [СН], 125 [CHOP], 124 [СНОР], 99.0 [СНО], 81 [СН], 77, 57, 55, 43, 29. Спектр ЯМР Р-{H} (36.46 МГц, CDCl): δ 39.72 м.д. ИК-спектр, см: 429, 456, 513, 541, 583, 635, 709, 720, 756, 779, 836, 858, 943, 998, 1025, 1074, 1113, 1168, 1273, 1314, 1360, 1383, 1437, 1467, 1482, 1591, 1712, 1904, 1973, 2878, 2938, 2976. Спектр ЯМР H (600 МГц, CDCl, δ м.д., J Гц): 1.43 д (СН, 6H, J 15.9), 2.11 с (СН, 3Н), 2.73 д (СН, 2H, J 7.3), 7.51-7.55 м (8H, АА′B-часть спектра АА′ВМХХ′, CH, CH), 7.99 уш.д.д (2H, XX'-часть спектра AA′ВМХХ′, СН, J 8.0-8.3, J 8.3-8.5).
Пример 6. 1,1-Диметил-3-оксобут-1-илди(2′-метоксифенил)фосфиноксид
+●
+●
31
1
-1
1
3
3
2
4
1
3
3
3
3
3
3
4
3
5
6
10
6
11
6
11
3
6
12
3
6
11
3
3
6
7
2
7
8
7
7
6
11
3
P
3
3
PCCH
3
2
PCCH
3
К реагенту Гриньяра, полученному по стандартной методике из 2.6 г (0.1100 моля) магния и 13.1 мл (20.6 г, 0.1100 моля) орто-броманизола в 100 мл тетрагидрофурана, добавляли по каплям 7.6 г (0.0421 моля) хлороксафосфолена. После окончания добавления реакционную массу выдерживали при интенсивном перемешивании в течение 2 ч. Далее реакционную массу гидролизовали при интенсивном перемешивании 50 мл воды и 11 мл соляной кислоты. Органический слой отделили. Растворители удалили перегонкой, остаток высушили в вакууме (12 мм рт.ст., 100°С). Получено 14.1 г (93.0%) 1,1-диметил-3-оксобут-1-илди(2′-метоксифенил)фосфиноксида в виде светло-желтого масла. Масс-спектр, m/z: 361 [М+H], 360 [М], 345 [М - СН], 329 [М - СНО], 305 [М - СНО], 304 [М - CHO], 303 [М - СНО], 262 [М - СНО], 261 [М - СНО], 230 [М - СНО - СНО], 229 [М - СНО-СНО], 199 [М - СНО-СНО-СНО], 154 [CHOP], 108 [CHO], 107 [CHO], 99 [СНО], 77, 43, 29. Спектр ЯМР P-{Н} (36.46 МГц, CDCl): δ 53.68 м.д. ИК-спектр, см: 412, 429, 442, 500, 530, 546, 584, 612, 629, 660, 694, 756, 783, 802, 835, 856, 885, 944, 1021, 1040, 1071, 1136, 1179, 1247, 1277, 1358, 1382, 1432, 1464, 1480, 1497, 1576, 1589, 1711, 1938, 2033, 2278, 2837, 2941, 2999, 3067. Спектр ЯМР H (600 МГц, CDCl, δ м.д., J Гц): 1.32 д (СН, 6Н, J 18.1), 2.02 с (СН, 3Н), 2.85 д (СН, 2H, J9.8), 3.75 с (OCH, 6H), 6.95 м (Н, Н, 4Н), 7.48 м (Н, Н, 4Н).
Отличительной особенностью строения предлагаемых фосфиноксидов (I) является наличие в качестве одного из радикалов 1,1-диметил-3-оксобутильного заместителя, который улучшает совместимость с полимером. Ниже представлены примеры изучения антипиреновых свойств заявляемых соединений (I-1, I-2, I-6) в стандартных поливинилхлоридных (ПВХ) композициях, подтверждающие их высокие антипиреновые свойства.
Методика оценки антипиреновых свойств
Пример 7 (стандартный). В стандартном образце готовят полимерную композицию смешением при комнатной температуре следующих компонентов: поливинилхлорид (ПВХ С70) - 100 мас. ч., пластификатор (диоктилфталат, ДОФ) - 50 мас. ч., стабилизатор (стеарат кальция) - 3 мас. ч. Получение образцов пленок осуществляют на вальцах при температуре 150°С в течение 5 минут.
Пример 8 (опытный). Отличается от примера 7 тем, что образец дополнительно содержит 10 мас. ч. заявляемого фосфиноксида в качестве добавки-антипирена.
Определение уровня пожаробезопасных свойств проводят на образцах пленок по следующим показателям:
- горючесть методом кислородного индекса (КИ), (по ГОСТ 12.1.044-89);
- группа распространения пламени, РП (по ГОСТ Р 51032-97).
Результаты испытаний приведены в таблице.
Оценка антипиреновых свойств соединений (I-1, I-2, I-6).
Вид образца
Горючесть по КИ (%)
РП
стандарт
24.3
РП 3 (умеренно-распространяющееся пламя)
с добавкой (I-1)
31.7
РП 1 (нераспространяющееся пламя)
с добавкой (I-2)
33.8
РП 1
с добавкой (I-6)
34.7
РП 1
Как следует из данных таблицы, образцы с добавкой заявляемых соединений (I-1, I-2, I-6) позволяют по обоим показателям (КИ и РП) значительно улучшить пожаробезопасные свойства ПВХ-композиции.
Таким образом, предложен эффективный способ получения новых соединений - диалкил(арил)-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксидов, обладающих хорошими антипиреновыми свойствами, алкилированием 3,3,5-триметил-2-хлор-1,2-оксафосфолен-2-оксида реагентами Гриньяра.