СШИВАЕМАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБНАЯ К СШИВАНИЮ ПО РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ МИХАЭЛЯ (RMA)

1. Сшиваемая композиция, содержащая:
a. компонент А с по меньшей мере 2 кислотными протонами С-Н в активированных метиленовых или метановых группах (RMA-донорная группа), и
b. компонент В с по меньшей мере 2 активированными ненасыщенными группами (RMA-акцепторная группа), и
c. каталитическую систему С, содержащую или способную вырабатывать основный катализатор, способный активировать реакцию RMA между компонентами А и В,
3
характеризующаяся тем, что данная сшиваемая композиция дополнительно содержит содержащий Х-Н группу компонент D, который также выступает донором в реакции присоединения Михаэля, способным вступать в реакцию с компонентом В под воздействием катализатора С, где X представляет собой N, Р, О, S, или где X представляет собой С как часть кислотной метильной группы (СН).
2. Сшиваемая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что RMA-акцепторные группы в компоненте В представляют собой акрилоиловые группы.
3. Сшиваемая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что RMA-донорные группы в компоненте А происходят в основном из малонатных групп, при этом предпочтительно более 50% компонентов А представляют собой малонатные группы.
4. Сшиваемая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что Х-Н группа компонента D характеризуется значением рКа (определенным в водной среде), по меньшей мере на одну, предпочтительно на две единицы меньше соответствующего значения у преобладающих С-Н групп в компоненте А.
5. Сшиваемая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что значение рКа Х-Н группы в компоненте D ниже 13, предпочтительно ниже 12, более предпочтительно ниже 11, наиболее предпочтительно ниже 10; оно предпочтительно выше 7, более предпочтительно 8.
6. Сшиваемая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что Х-Н группы в компоненте D присутствуют в количестве, соответствующем по меньшей мере 50 мол. %, предпочтительно по меньшей мере 100 мол. %, предпочтительнее всего по меньшей мере 150 мол. % относительно количества основания, получаемого посредством катализатора С.
7. Сшиваемая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что Х-Н группы в компоненте D присутствуют в количестве, соответствующем не более 30 мол. %, предпочтительно не более 20 мол. % относительно донорных С-Н групп из компонента А.
8. Сшиваемая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в содержащем Х-Н группу компоненте D указанный X представляет собой С как часть кислотной метильной группы (СН3), предпочтительно нитрометан, или X представляет собой О, предпочтительно гидроксильное ароматическое соединение.
9. Сшиваемая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что компонент D представляет собой азокислотное соединение (X представляют собой N), предпочтительно включающее молекулу, содержащую N-H как часть группы Ar-NH-(C=O), -(C=O)-NH-(C=O)- или группы -NH-(O=S=O)-, или гетероцикл, в котором азот N-H группы содержится в гетероциклическом кольце.
10. Сшиваемая композиция по п. 9, отличающаяся тем, что компонент D представляет собой имидопроизводное, предпочтительно циклическое, предпочтительно необязательно замещенный сукцинимид или глутаримид.
11. Сшиваемая композиция по п. 9, отличающаяся тем, что компонент D представляет собой гидантоинопроизводное, предпочтительно 5,5-диметилгидантоин.
12. Сшиваемая композиция по п. 9, отличающаяся тем, что компонент D представляет собой сульфонамид, предпочтительно ароматический сульфонамид, такой как бензол- или толуолсульфонамид.
13. Сшиваемая композиция по п. 9, отличающаяся тем, что компонент D представляет собой N-H группу, содержащую гетероцикл, предпочтительно замещенный или незамещенный триазол, пиразол или имидазол, предпочтительно 1,2,4-триазол, бензотриазол или 2-метил-4-нитроимидазол.
14. Сшиваемая композиция по любому из пп. 1-13, отличающаяся тем, что она содержит наряду с одним или более различных компонентов D компонент А2, содержащий кислотные протоны (С-Н) в активированных метиленовых или метиновых группах, обладающий более высокой кислотностью по сравнению с компонентом А, а также RMA-активный по отношению к компоненту В.
15. Сшиваемая композиция по п. 14, отличающаяся тем, что А2 представляет собой ацетоацетат или ацетилацетон.
16. Сшиваемая композиция по п. 14, отличающаяся тем, что С-Н группы в компоненте А2 присутствуют в количестве от 1 до 50 мол. %, предпочтительно 5-40 мол. % (относительно общего количества С-Н в RMA-доноре А).
17. Сшиваемая композиция по п. 1, содержащая:
a. один или более компонентов, выбранных из группы замещенных или незамещенных триазолов и компонентов А2, содержащих кислотные протоны (С-Н) в активированных метиленовых или метиновых группах, обладающих более высокой кислотностью по сравнению с компонентом А, а также RMA-активных по отношению к компоненту В. предпочтительно бензотриазол, ацетоацетат или ацетилацетон, и дополнительно
b. один или более компонентов, выбранных из группы нетриазольных компонентов D, предпочтительно N-H кислотные соединения, наиболее предпочтительно сукцинимид.
18. Сшиваемая композиция по п. 17, содержащая:
a. один или более компонентов, выбранных из группы замещенных или незамещенных триазолов, и
b. один или более компонентов, выбранных из группы компонентов А2, и дополнительно
c. один или более компонентов, выбранных из группы нетриазольных компонентов D.
19. Сшиваемая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что каталитическая система С содержит блокированный основный анион и некислотный катион, предпочтительно четвертичный аммониевый или фосфониевый катион.
+
-
+
20. Сшиваемая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что катализатор С представляет собой карбонатную соль в соответствии с формулой XROCO2, где Хпредставляет собой некислотный катион, предпочтительно четвертичный аммоний или фосфоний, a R представляет собой водород или замещенную или незамещенную алкильную, арильную или аралкильную группу.
21. Сшиваемая композиция по п. 1, содержащая:
a. от 5 до 95 масс.% компонента А с по меньшей мере 2 кислотными протонами С-Н в активированных метиленовых или метиновых группах, и
b. от 5 до 95 масс.% компонента В с по меньшей мере 2 активированными ненасыщенными группами (масс.% относительно общей массы сшиваемой композиции), и
c. каталитическую систему С, содержащую или способную вырабатывать основный катализатор, способный активировать реакцию RMA между компонентами А и В при уровнях от 0,0001 до 0,5 мг-экв/г твердых компонентов,
d. количество компонента D, представленное величинами по меньшей мере 50 мол. % относительно вырабатываемого компонентом С основания, и менее 30 мол. % относительно активных С-Н групп из компонента А,
e. необязательно, от 0,1 до 80 масс.% растворителя (предпочтительно менее 45 масс.%), предпочтительно органического растворителя, предпочтительно содержащего по меньшей мере 1 масс.% первичного спирта, и предпочтительно также содержащего 0,1, предпочтительно 0,5-10 масс.% воды.
22. Набор частей для получения композиции по любому из пп. 1-21, содержащий часть 1, содержащую компоненты А и В, но не содержащую С, и часть 2, содержащую компонент С, и при этом один или более из компонентов D или необязательных компонентов А2 могут быть включены в часть 1, часть 2, или в обе из них.
23. Применение компонента D по любому из предыдущих пунктов, необязательно в комбинации с компонентом А2, в качестве добавки к сшиваемым RMA композициям для улучшения открытого времени данной сшиваемой композиции с целью улучшения внешнего вида и твердости полученной отвержденной композиции, в частности покрытия.
24. Смесь RMA-добавок для покрытий, содержащая:
a. один или более компонентов, выбранных из группы компонентов А2, содержащих кислотные протоны С-Н в активированных метиленовых или метиновых группах, предпочтительно ацетоацетат или ацетилацетон, и замещенных или незамещенных триазольных компонентов, предпочтительно триазол или бензотриазол, и дополнительно
b. один или более компонентов, выбранных из группы содержащих нетриазольную Х-Н группу компонентов D, где X представляет собой N, Р, О или S, или где X представляет собой С как часть кислотной метильной группы (СН3), предпочтительно содержащие N-H компоненты D, наиболее предпочтительно сукцинимид.
25. Смесь RMA-добавок для покрытий по п. 24, содержащая:
a. один или более компонентов, выбранных из группы компонентов А2, предпочтительно ацетоацетат или ацетилацетон, и дополнительно
b. один или более компонентов, выбранных из группы замещенных или незамещенных триазолов, предпочтительно бензотриазолы или триазолы, и
c. один или более компонентов, выбранных из группы нетриазольных компонентов D.
26. Смесь RMA-добавок для покрытий по пп. 24 или 25, отличающаяся тем, что значение рКа Х-Н группы в компоненте D составляет от 7 до 13, предпочтительно ниже 12, более предпочтительно ниже 11, наиболее предпочтительно ниже 10; и предпочтительно выше 7, более предпочтительно 8.
27. Применение смеси RMA-добавок для покрытий по пп. 24-26 для улучшения внешнего вида и твердости отвержденного покрытия, выполненного из сшиваемой RMA композиции, содержащей компонент А с по меньшей мере 2 кислотными протонами С-Н в активированных метиленовых или метиновых группах (RMA-донорная группа), и компонент В с по меньшей мере 2 активированными ненасыщенными группами (RMA-акцепторная группа) и катализатор сшивания С, при этом Х-Н группа компонента D имеет значение рКа (определенное в водной среде) по меньшей мере на одну, предпочтительно на две единицы меньше соответствующего значения у С-Н групп в компоненте А.
28. Применение сшиваемых композиций по любому из пп. 1-21 для получения покрытия, где предпочтительно компонент D обеспечивает для указанного покрытия увеличение времени, необходимого для достижения 30% степени превращения, на по меньшей мере 3, предпочтительно 5, более предпочтительно 10 минут, предпочтительно менее 60, более предпочтительно менее 30 минут по сравнению с тем же покрытием без компонента D.
29. Применение сшиваемой композиции по любому из пп. 1-21 для получения композиций покрытий, пленок или красок.
30. Композиция покрытия, содержащая сшиваемую композицию по любому из пп. 1-21 и дополнительно содержащая одну или более добавок для покрытий, таких как пигменты, со-связующее, растворители и т.д.