СПОСОБ ПОДГОТОВКИ ПРОБЫ ПЛАСТОВОЙ ВОДЫ ДЛЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ИЗОПРОПАНОЛА
METHOD OF PREPARING FORMATION WATER SAMPLE FOR GAS CHROMATOGRAPHIC ANALYSIS OF ISOPROPANOL

Изобретение относится к газохроматографическим методам анализа и может быть использовано в нефтяной и газовой отраслях промышленности для количественного определения в пластовых водах, специально закачиваемых в продуктивные пласты различных водорастворимых малосорбируемых породой и экологически безопасных летучих органических соединений, называемых индикаторами или трассерами.
Водные растворы индикаторов вводят в нагнетательную скважину (или скважины) и фиксируют их поступление в добывающие скважины. Полученная информация позволяет определить зоны и направления быстрой фильтрации закачиваемой воды, проницаемость и спектр проницаемости нефтяного пласта. Используя результаты индикаторных методов исследования нефтяных месторождений, принимаются эффективные инженерные решения по повышению нефтеотдачи пластов.
Известно (см. Соколовский Э.В., Соловьев Г.Б., Тренчиков Ю.И. Индикаторные методы изучения нефтегазоносных пластов. - М.: Недра, 1986. - 158 с.), что в качестве индикаторов на нефтяных промыслах применяют различные органические и неорганические вещества. Наиболее сложной стадией индикаторных исследований является количественное определение в пластовых жидкостях метящего вещества (индикаторов). Это связано с многокомпонентным составом пластовых жидкостей и их большой загрязненностью. Поэтому пробы пластовой воды перед измерением отделяют от нефти, фильтруют и проводят другие необходимые операции пробоподготовки.
Известна также методика газохроматографического определения короткоцепочных спиртов алифатического ряда на полимерных сорбентах полисорб-1 и хромосорб-101, используемых в качестве неподвижной фазы (см. Сакодынский К.И., Панина Л.И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии. - М.: Наука, 1977. - 168 с.).
Однако известные методики количественного определения как индивидуальных индикаторов, так и отдельных индикаторов при их совместном присутствии в пластовых водах не обеспечивают достаточной степени очистки пластовых жидкостей от вредных летучих полярных примесей, мешающих газохроматографическому определению изопропанола в пластовых водах.
3
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по совокупности существенных признаков является способ определения количественного содержания индикаторов в пластовых водах, включающий отделение пробы от нефти в делительной воронке, удаление механических примесей фильтрованием через бумажный фильтр (синяя лента), осветление путем осаждения коллоидных примесей и солей с помощью коагулянта FeCl в щелочной среде с последующим центрифугированием при 8-10 тыс.об/мин до исчезновения видимой опалесценции и количественное определение индикаторов по предварительно выполненной градуировочной зависимости (см. Онучак Л.А., Арутюнов Ю.И., Кудряшов С.Ю., Сизоненко Г.М., Астров В.И. Способ определения количественного содержания индикаторов в пластовых водах. Патент РФ №2301409 от 20.05.2007).
Недостатком известного способа является отсутствие возможности удаления летучих неполярных компонентов нефти, растворенных в пластовой воде, которые в газохроматографическом анализе дают «ложные» пики, мешающие количественному определению изопропанола.
Задачей изобретения является удаление летучих неполярных веществ из пластовой воды для газохроматографического анализа изопропанола.
Эта задача решается за счет того, что в способе подготовки пробы пластовой воды для газохроматографического анализа изопропанола, заключающемся в отделении анализируемой пробы от нефти, очистке от механических примесей, осветлении в ценрифуге и количественном анализе по предварительно выполненной градуировочной зависимости, из пробы экстрагируют гексаном растворенные летучие неполярные соединения, мешающие определению изопропанола.
При решении поставленной задачи создается технический результат, который заключается в удалении летучих неполярных веществ из пробы пластовой воды, мешающих газохроматографическому определению изопропанола, путем их экстракции гексаном.
Пример конкретного выполнения способа
3
3
3
3
3
Способ осуществляется следующим образом. Пробу пластовой воды из нефтедобывающей скважины, содержащую изопропанол для индикаторных исследований, предварительно отделяют от нефти в делительной воронке, механические примеси удаляют фильтрованием через бумажный фильтр ФОФС-17 «синяя лента». Затем пробу осветляют путем осаждения коллоидных примесей с помощью коагулянта FеСl в щелочной среде. Полученный раствор вместе с осадком переливают в центрифужные пробирки и центрифугируют при 8-10 тыс.об/мин до тех пор, пока проба не станет прозрачной (без видимой опалесценции). Осветленную пробу в количестве 10 см смешивают с 5 см гексана, перемешивают и после четкого разделения фаз отбирают 8 см водного слоя и заливают в герметичную стеклянную емкость с резиновой мембраной. Емкость выдерживают в термостате при температуре 90°С не менее 30 минут. Затем отбирают 2 смравновесной паровой фазы медицинским шприцом и дозируют в испаритель газового хроматографа для анализа изопропанола. После каждого анализа шприц промывают горячей дистиллированной водой и сушат в термостате при 90°С для удаления примесей от предыдущего анализа, а хроматографическую колонку кондиционируют не менее 30 минут при температуре 200°С для удаления летучих полярных примесей в пластовой воде, например нафтеновых кислот, искажающих результаты анализа.
c
c
i
3
2
Эксперимент производили на газовом хроматографе Цвет-500 с пламенно-ионизационным детектором. Колонка 500×0,3 мм заполнена полимерным сорбентом Полисорб-1, зернением 0,16-0,25 мм. Температура колонки Т=110°С, температура испарителя 110°С. Расход газа-носителя азота на выходе колонки F=12 см/мин. Давление газа-носителя на входе в колонку Р=0,2 кгс/см.
i
Экспериментальную оценку выполнения предлагаемого и известного способов подготовки пробы пластовой воды для газохроматографического анализа изопропанола проводили на примере разделения модельных смесей фиксированного количества изопропанола в заданном объеме пластовой воды. В эксперименте использовали четыре смеси с содержанием изопропанола 0,8 мг/л, 7,8 мг/л, 78 мг/л и 0 мг/л - холостой опыт. Каждую смесь подготавливали для газохроматографического анализа изопропанола известным и предлагаемым способом. Полученные после пробоподготовки смеси хроматографировали не менее пяти раз и определяли среднее значение площади хроматографического пика изопропанола
где n - число измерений; Q - величина площади пика изопропанола в выборке.
Результаты эксперимента представлены в таблице.
Сравнительные данные экспериментальной проверки известного и предлагаемого способов
№ п/п
Концентрация изопропанола в пластовой воде, мг/л
Среднее значение площади пика изопропанола <img file="00000002.tif" he="5" wi="5" img-content="undefined" img-format="tif" />
, мВ·с
известный способ
предлагаемый способ
1
0,8
49,6
31,4
2
7,8
241,2
224,3
3
78,0
415,3
410,1
4
0,0
22,1
0,0
Как видно из приведенных в таблице данных, в смеси №4 (холостой опыт) в известном способе пробоподготовки регистрируется «ложный» пик (
мВ·с) летучего неполярного соединения, растворенного в пластовой воде. Использование в предлагаемом способе дополнительных операций по экстракции гексаном неполярных веществ обеспечивает в холостом опыте отсутствие отклика, соответствующего изопропанолу.
Наибольшее искажение измеряемых величин наблюдается в смесях с малым содержанием изопропанола. Так в смеси №1 известный способ дает завышенные результаты измерения 49,6 мВ·с по сравнению с предлагаемым 31,4 мВ·с. С увеличением содержания изопропанола в смеси результаты измерения известным и предлагаемым способами отличаются меньше.
Использование предлагаемого способа подготовки пробы пластовой воды для газохроматографического анализа изопропанола позволит расширить номенклатуру индикаторов для проведения исследований по повышению нефтеотдачи нефтяных месторождений.