АДДУКТЫ ДОДЕКАГИДРО-КЛОЗО-ДОДЕКАБОРАТА ХИТОЗАНА С СОЛЯМИ-ОКИСЛИТЕЛЯМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
ADDUCTS OF CHITOSAN DODECAHYDRO-CLOSO-DODECABORATE WITH SALTS-OXIDISERS OF TRANSITION METALS AND METHOD OF OBTAINING THEREOF

12
12
2-
Изобретение относится к химии соединений додекагидро-клозо-додекаборатного ВН -аниона, хитозана и солей переходных металлов, а именно к аддуктам додекагидро-клозо-додекабората хитозана с нитратами или перхлоратами переходных металлов, в частности Cu(II), или Со(II), или Ni(II), или Zn(II), или Mn(II), и способу их получения. Полученные аддукты могут найти применение в качестве энергоемких воспламеняющих добавок различных составов, например, пиротехнических и инициирующих взрывчатых веществ.
12
12
2-
Элементный состав аниона ВН  открывает определенные перспективы для получения соединений, пригодных в качестве энергоемких компонентов энергонасыщенных материалов различного назначения.
12
12
2-
Недостатком многих солей ВН -аниона является их высокая термоустойчивость, низкая горючесть и неполнота сгорания, что в итоге не только затрудняет их воспламенение, но и не позволяет полностью реализовать их высокую энергоемкость. Это объясняется образованием защитного расплава оксида бора на поверхности горящей частицы, затрудняющей доступ к ее внутренним слоям кислороду воздуха или окислителям, в сочетании с которыми используется боргидридное соединение.
2
12
12
3
12
12
3
2-
-
Известны двойные додекагидро-клозо-додекаборат-нитраты рубидия и цезия состава MBH×MNO, где М - Rb, Cs. Сочетание в их структуре на молекулярном уровне горючего (ВН -анионы) и окислителя (NO -анионы) приводит к повышенной реакционной способности этих двойных солей. Горение частиц двойного соединения происходит изнутри и возникает меньше препятствий для более глубокого окисления боргидридного компонента, по сравнению с механическими смесями (композитами). В них, даже при очень тонком помоле частиц горючего и окислителя и их равномерном распределении по композиту, по мере взаимодействия на границе между частицами возникает слой защитного расплава.
2
12
12
3
Благодаря воспламеняемости и относительно высокому экзоэффекту их сгорания MBH×MNO предложено использовать в качестве воспламеняющего вещества (Пат. США №3184286, опубл. 18.05.1965).
2
12
12
3
12
12
3
2
12
12
3
2-
-
+
+
Соединения MBH×MNO, где М - Rb, Cs, получают взаимодействием в водном растворе веществ, содержащих в своем составе анионы ВН , NO - и катионы Rb, Cs. Образовавшийся труднорастворимый осадок двойной соли MBH×MNO отфильтровывают и, с целью очистки от примесей, проводят перекристаллизацию (Канаева О.А., Кузнецов Н.Т., Сосновская О.О., Гоева Л.В. // Журн. неорг. хим. 1980. №9. С. 2380-2383).
2
12
12
3
2
12
12
3
Недостатком соединений MBH×MNO, где М - Rb, Cs при использовании их в качестве воспламеняющих веществ является дороговизна входящих в их состав рубидия и цезия. Кроме того, их трудно воспламенить. Температура вспышки соединений MBH×MNO лежит выше 600°С.
2
12
12
6
4
9
2
6
4
9
3
2
12
12
12
12
6
4
9
3
2
12
12
2-
Известна соль додекагидро-клозо-додекаборатной кислоты НВН и хитозана COHNH - додекагидро-клозо-додекаборат хитозана (COHNH)BH (Пат. РФ №2158221, опубл. 27.10.2000 г. ). Благодаря особенностям структуры этого соединения, а именно тонкому на молекулярном уровне распределению горючего (ВН -анионы) и окислителя (кислородсодержащие группировки хитозана), свободному доступу кислорода воздуха к центрам горения, а также вспучиванию при нагревании с резким увеличением объема горящего материала и образованием пористой высокоплавкой углеродистой фазы, создаются благоприятные условия для быстрого и полного протекания твердогазофазного горения. Температура вспышки (COHNH)BH около 300°С, а его сгорание происходит с образованием черного остатка, представляющего собой смесь сажи и борного ангидрида и/или борной кислоты.
6
4
9
3
2
12
12
2
12
12
2
12
12
6
4
9
3
2
12
12
Соединение (COHNH)BHполучают взаимодействием хитозана с кислотой НВН или солей хитозана с НВН или ее солями. Образовавшийся нерастворимый (COHNH)BH отделяют фильтрованием или центрифугированием, отмывают от остатков маточного раствора и сушат при температуре около 105°С до постоянной массы. В результате получают твердый компактный продукт (в виде пленок, пластин, объемных материалов), который может быть измельчен в порошок. Недостатком додекагидро-клозо-додекабората хитозана является невысокое содержание кислорода в его составе (26,3 мас.%), что приводит к неполному сгоранию углерода.
6
4
9
3
2
12
12
4
4
6
4
9
3
2
12
12
-
-
Наиболее близким техническим решением к заявляемому изобретению являются аддукты додекагидро-клозо-додекабората хитозана с хлорной кислотой и перхлоратом аммония состава (COHNH)BH×nMClO, где М - Н, NH; 0<n<8 (Пат. РФ №2394840, опубл. 20.07.2010 г.). Их образование объясняется тем, что помимо донорных атомов азота аминогрупп в структуре (COHNH)BH (см. фиг. 1) присутствуют 4 неравнозначные пары атомов кислорода, которые, в принципе, тоже являются потенциальными донорами электронов. Первая пара атомов кислорода (I) представлена гидроксильными ОН-группами атомов углерода, присоединенных к глюкозаминовому звену хитозана. Вторая пара атомов кислорода (II) находится в виде двух концевых ОН-групп, связанных с кольцевыми атомами углерода глюкозаминового звена хитозана. Третья пара атомов кислорода (III), так называемого тетрагидропиранового, находится в гексагональных кольцах хитозана. И, наконец, есть еще четвертая пара мостиковых атомов кислорода (IV), которые соединяют два соседних глюкозаминовых звена хитозана. Как отмечается в работе (Скоробогатова Е.В., Трактина Е.П., Гринвальд И.И. и др. // Журн. прикл. хим. 2008. Т. 81, №4. С. 672), наиболее подходящими для этого являются атомы кислорода тетрагидропирановой группы и мостикового звена, не только благодаря более высоким донорным свойствам, но и по стерической доступности.
6
4
9
3
2
12
12
6
4
9
3
2
12
12
4
4
6
4
9
3
2
12
12
4
4
6
4
9
3
2
12
12
Непосредственное введение окислителя в структуру (COHNH)BH увеличивает реакционноспособность этих аддуктов и они разлагаются намного активнее по сравнению с исходным додекагидро-клозо-додекаборатом хитозана (см. фиг. 2). Например, аддукты состава (COHNH)BH×0,25NHClO разлагаются в виде взрыва с образованием борной кислоты, при этом отсутствует недогоревший углеродистый остаток. Кроме того, более полному сгоранию аддуктов способствует повышенное содержание в их составе кислорода. Для сравнения, в аддукте состава (COHNH)BH×NHClO оно равно 31,7 мас.%, что существенно выше, чем в исходном (COHNH)BH (26,3 мас.%).
6
4
9
3
2
12
12
4
2
5
6
4
9
3
2
12
12
4
4
6
4
9
3
2
12
12
4
Аддукты (COHNH)BH×nHClO получают совместным концентрированием смеси додекагидро-клозо-додекабората хитозана и хлорной кислоты, взятых в заданном соотношении, и последующей сушкой над осушающим агентом, например РО. Аддукты (COHNH)BH×nNHClO получают обработкой аддуктов (COHNH)BH×nHClOгазообразным аммиаком и последующей сушкой при 100-105°С.
Недостатком аддуктов с хлорной кислотой является их очень высокая гигроскопичность, что существенно ограничивает их использование как энергоемкого компонента. Аддукты с перхлоратом аммония содержат недостаточное количество кислорода.
12
12
2-
Задачей изобретения является получение нового высоко реакционноспособного химического соединения ВН -аниона с более высоким содержанием кислорода.
6
4
9
3
2
12
12
2
3
4
-
-
Поставленная задача решается аддуктами следующего состава (COHNH)BH×nMA, где 0<n<8; М - Cu(II), или Со(II), или Ni(II), или Zn(II), или Mn(II); A - NO  или ClO .
6
4
9
3
2
12
12
4
2
На фиг. 3 показан фрагмент модели структуры аддукта состава (COHNH)BH×M(ClO).
Обзор патентной и научной литературы не выявил соединений заявляемого состава. В результате проведенных исследований разработаны способы получения вышеназванных аддуктов, изучены их свойства и найдены оптимальные соотношения между додекагидро-клозо-додекаборатом хитозана и окислителями, которые обеспечивают их энергичное и полное окисление.
6
4
9
3
2
12
12
2
6
4
9
3
2
12
12
2
3
4
2
5
-
-
Новые аддукты состава (COHNH)BH×MA получают взаимодействие водного геля (COHNH)BH и водного раствора МА, взятых в заданном мольном соотношении, где М - Cu(II), или Со(II), или Ni(II), или Zn(II), или Mn(II); А - NO  или ClO , с последующей сушкой смеси над осушающим агентом, например РО, до постоянной массы.
Преимуществом заявляемых аддуктов по сравнению с прототипом является более высокое содержание в них кислорода. Например, при присоединении к одному донорному атому кислорода глюкозаминового звена хитозана одной молекулы перхлората меди содержание кислорода в аддукте составляет 34,2%. Аналогичное присоединение к одному донорному атому кислорода глюкозаминового звена хитозана одной молекулы перхлората аммония обеспечивает 31,7%-ное содержание кислорода в аддукте. Связано это с тем, что в первом случае катион меди вводит с собой 2 моля перхлорат-аниона. В случае же присоединения аммонийного катиона вводится только 1 моль перхлорат-аниона. Кроме того, присутствие в продуктах сгорания заявляемых аддуктов высокоплавкой фазы оксидов переходных металлов катализирует процесс горения.
2
Проведенными исследованиями установлено, что аддукты додекагидро-клозо-додекабората хитозана с перхлоратами переходных металлов разлагаются в виде взрыва, а с нитратами переходных металлов - в виде вспышки с образованием в твердом остатке борной кислоты и оксидов переходных металлов. Показано, что количество введенного окислителя должно быть достаточным для активного разложения аддуктов. В этом случае теплота, выделившаяся в результате внутримолекулярного окисления боргидридного аниона кислородом введенного окислителя, прогревает продукты полураспада аддуктов до высоких температур, достаточных для вовлечения кислорода воздуха в процесс их полного окисления. При меньшем количестве введенного МА, выделившейся теплоты недостаточно для вовлечения кислорода воздуха в процесс их полного окисления. Большее количество окислителя заметно повышает чувствительность аддуктов к механическому воздействию.
Образование аддуктов, а не механической смеси, подтверждают рентгенофазовым анализом. В дифрактограммах аддуктов отсутствуют отражения введенных солей переходных металлов. В случае механической смеси они проявлялись бы отдельной фазой.
12
12
3
4
2-
-1
-
-1
-
-1
Для определения качественного состава проводят анализ ИК-спектров аддуктов. Наличие полос поглощения хитозана в совокупности с основными полосами поглощения ВН -аниона (2480 см), -NO  (1385 см) и ClO  (1080 см) подтверждает отсутствие окислительно-восстановительного взаимодействия между компонентами аддуктов.
Химический анализ аддуктов на переходные металлы (Cu(II), или Со(II), или Ni(II), или Zn(II), или Mn(II) проводят следующим образом. К навеске аддукта добавляют 100 мл 0,05 N азотной кислоты, перемешивают при 40-50°С для более полной экстракции соли окислителя в раствор и фильтруют. Осадок промывают таким же раствором до полного исчезновения в фильтрате катионов указанных переходных металлов. Фильтраты объединяют и определяют содержание металла методом атомно-адсорбционной спектроскопии (ААС).
12
12
2
12
12
2
12
12
2
12
12
2
12
12
3
2
12
12
2-
Содержание ВН -аниона в аддуктах определяют его осаждением в виде малорастворимого AgBH (Кузнецов Н.Т., Куликова Л.Н. // Журн. аналит. хим. 1976. Т. 31, №7. С. 1312). Для этого к навеске аддукта приливают 100 мл 0,05 N раствора NaOH. При этом в осадок выпадает гидроксид соответствующего металла и хитозан, а в раствор переходит NaBH, который отделяют от осадка. Полноту отмывки осадка от NaBH контролируют методом ААС. Промывной раствор объединяют с маточным и доводят до метки в мерной колбе. Далее к аликвоте раствора NaBH добавляют азотную кислоту до рН 3-4 и создают небольшой избыток 2 N раствора AgNO. Белый осадок AgBH отфильтровывают на взвешенном стеклянном пористом фильтре, промывают водой и сушат при 105-110°С до постоянной массы.
6
4
9
3
2
12
12
2
3
4
-
-
Таким образом, техническим результатом заявляемого изобретения являются новые аддукты додекагидро-клозо-додекабората хитозана с нитратами или перхлоратами меди, или никеля, или кобальта, или цинка, или марганца общей формулы (COHNH)BH×nMA, где 0<n<8, М - Cu(II), или Со(II), или Ni(II), или Zn(II), или Mn(II); A - NO  или ClO .
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
6,5
4,25
9,5
2
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
Пример 1. Для получения исходного додекагидро-клозо-додекабората хитозана используют хитозан со степенью дезацетилирования 75%, имеющий следующий элементный состав, мас.%: С - 45,5; Н - 6,8; N - 8,1; О - 39,6. Это соответствует брутто-формуле COHNH и его относительной молекулярной массе 171,7 а.е.м. Соответственно, додекагидро-клозо-додекаборат хитозана имеет брутто-формулу (СOHNH)BH и относительную молекулярную массу 487,26 а.е.м.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
2
5
К 6,15460 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,94735 г (1,94 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 0,09190 г (0,49 мг-моль) Cu(NO), что соответствует мольному соотношению 1 к 0,25. Смесь перемешивают в гомогенную массу и сушат при комнатной температуре, периодически измельчая смесь. Затем еще влажный продукт (25-30% воды) перетирают в порошок и сушат в эксикаторе над РО до постоянной массы. Получают 1,03405 г продукта, что соответствует 99,5%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·0,25Cu(NO), мас.%: Cu - 3,0; ВН - 26,6.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·0,25Cu(NO), мас.%: Cu - 2,9; ВН - 26,6.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
Пример 2. К 5,80250 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,89315 г (1,83 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 0,06770 г (0,37 мг-моль) Со(NO), что соответствует мольному соотношению 1 к 0,20. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 1, 0,95605 г продукта, что соответствует 99,5%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·0,20Co(NO), мас.%: Со - 2,2; ВН - 27,1.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·0,20Co(NO), мас.%: Со - 2,2; BH - 27,0.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
Пример 3. К 6,41445 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,98735 г (2,03 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 0,08590 г (0,47 мг-моль) Ni(NO), что соответствует мольному соотношению 1 к 0,23. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают, как подробно описано в примере 1, 1,06790 г продукта, что соответствует 99,5%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·0,20Ni(NO), мас.%: Ni - 2,5; ВН - 27,0.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·0,20Ni(NO), мас.%: Ni - 2,4; ВН - 27,1.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
Пример 4. К 6,59640 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 1,01535 г (2,16 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 0,09100 г (0,48 мг-моль) Zn(NO), что соответствует мольному соотношению 1 к 0,22. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 1,10305 г продукта, что соответствует 99,7%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·0,22Zn(NO), мас. %: Zn - 2,7; ВН - 26,8.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·0,22Zn(NO), мас. %: Zn - 2,8; ВН - 26,8.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
Пример 5. К 8,10385 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 1,31670 г (2,70 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 0,12170 г (0,68 мг-моль) Mn(NO), что соответствует мольному соотношению 1 к 0,25. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 1,42305 г продукта, что соответствует 99,0%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·0,25Mn(NO), мас.%: Mn - 2,6; ВН - 26,7.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·0,25Mn(NO), мас.%: Mn - 2,5; ВН - 26,7.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
Пример 6. К 7,49585 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 1,15380 г (2,37 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 0,14930 г (0,57 мг-моль) Cu(ClO), что соответствует мольному соотношению 1 к 0,24. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 1,29660 г продукта, что соответствует 99,5%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·0,24Cu(ClO), мас.%: Cu - 2,8; ВН - 25,8.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·0,24Cu(ClO), мас.%: Cu - 2,7; ВН - 25,9.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
Пример 7. К 7,35130 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 1,13155 г (2,32 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 0,12635 г (0,49 мг-моль) Со(ClO), что соответствует мольному соотношению 1 к 0,21. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают, как подробно описано в примере 1, 1,25285 г продукта, что соответствует 99,6%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·0,21Co(ClO), мас.%: Со - 2,3; ВН - 26,3.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·0,21Co(ClO), мас.%: Со - 2,4; ВН - 26,2.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
Пример 8. К 6,45670 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,99385 г (2,04 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 0,13135 г (0,51 мг-моль) Ni(ClO), что соответствует мольному соотношению 1 к 0,25. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 1,11845 г продукта, что соответствует 99,4%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·0,25Ni(ClO), мас.%: Ni - 2,7; ВН - 25,7.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·0,25Ni(ClO), мас.%: Ni - 2,8; ВН - 25,8.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
Пример 9. К 5,94610 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,91525 г (1,88 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 0,08935 г (0,34 мг-моль) Zn(ClO), что соответствует мольному соотношению 1 к 0,18. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 1,00160 г продукта, что соответствует 99,7%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·0,18Zn(ClO), мас.%: Zn - 2,2; ВН - 26,5.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·0,18Zn(ClO), мас.%: Zn - 2,3; ВН - 26,4.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
Пример 10. К 7,31625 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 1,12615 г (2,31 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 0,13455 г (0,53 мг-моль) Mn(ClO), что соответствует мольному соотношению 1 к 0,23. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 1,25190 г продукта, что соответствует 99,3%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·0,23Mn(ClO), мас.%: Mn - 2,3; ВН - 26,0.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·0,23Mn(ClO), мас.%: Mn - 2,4; ВН - 26,0.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
Пример 11. К 5,35435 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,82420 г (1,69 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 0,31720 г (0,69 мг-моль) Cu(NO), что соответствует мольному соотношению 1 к 1. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 1,13340 г продукта, что соответствует 99,3%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·Cu(NO), мас.%: Cu - 9,4; BH - 21,0.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·Cu(NO), мас.%: Cu - 9,3; ВН - 21,0.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
Пример 12. К 5,77150 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,88840 г (1,82 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 0,66595 г (3,64 мг-моль) Со(NO), что соответствует мольному соотношению 1 к 2. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 1,54035 г продукта, что соответствует 99,1%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·2Co(NO), мас.%: Со - 13,8; ВН - 16,6.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·2Co(NO), мас.%: Со - 13,9; BH - 16,5.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
Пример 13. К 6,14150 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,94535 г (1,94 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 1,45775 г (7,76 мг-моль) Ni(NO), что соответствует мольному соотношению 1 к 4. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 2,38385 г продукта, что соответствует 99,2%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·4Ni(NO), мас.%: Ni - 19,0; ВН - 11,5.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·4Ni(NO), мас.%: Ni - 19,2; ВН - 11,5.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
Пример 14. К 6,27685 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,96615 г (1,98 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 15 мл водного раствора, содержащего 1,87505 г (9,90 мг-моль) Zn(NO), что соответствует мольному соотношению 1 к 5. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 2,82415 г продукта, что соответствует 99,4%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·5Zn(NO), мас.%: Zn 22,8; ВН - 9,9.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·5Zn(NO), мас.%: Zn - 22,6; ВН - 9,9.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
Пример 15. К 6,13775 г влажного додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,94490 г (1.94 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 10 мл раствора, содержащего 2,74330 г (15,33 мг-моль) Mn(NO), что соответствует мольному соотношению 1 к 7,90. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 3,66975 г продукта, что соответствует 99,5%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·7,90Mn(NO), мас.%: Mn - 22,8; ВН- 7,5.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·7,90Mn(NO), мас.%: Mn - 22,9; ВН - 7,5.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
Пример 16. К 7,00345 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 1,07800 г (2,21 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 4,06010 г (15,47 мг-моль) Cu(ClO), что соответствует мольному соотношению 1 к 7. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 5,11240 г продукта, что соответствует 99,5%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·7Cu(ClO), мас.%: Cu - 19,7; ВН - 6,3.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·7Cu(ClO), мас.%: Cu - 19,5; ВН - 6,3.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
Пример 17. К 7,87325 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 1,21190 г (2,49 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 1,92600 г (7,47 мг-моль) Со(ClO), что соответствует мольному соотношению 1 к 3. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 3,12220 г продукта, что соответствует 99,5%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·3Co(ClO), мас.%: Со - 14,0; ВН - 11,3.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·3Co(ClO), мас.%: Со - 13,8; ВН - 11,2.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
Пример 18. К 6,00315 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,92405 г (1,90 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 2,93665 г (11,40 мг-моль) Ni(ClO), что соответствует мольному соотношению 1 к 6. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 3,84910 г продукта, что соответствует 99,7%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·6Ni(ClO), мас.%: Ni - 17,3; ВН - 7,0.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·6Ni(ClO), мас.%: Ni - 17,0; ВН - 7,0.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
Пример 19. К 5,15875 г влажного додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,79405 г (1,63 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл раствора, содержащего 3,42505 г (12,96 мг-моль) Zn(ClO), что соответствует мольному соотношению 1 к 7.95. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 4,19800 г продукта, что соответствует 99,5%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·7,95Zn(ClO), мас.%: Zn - 20,1; ВН - 5,5.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·7,95Zn(ClO), мас.%: Zn - 20,2; ВН - 5,5.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
Пример 20. К 6,87880 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 1,05882 г (2,17 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 10 мл водного раствора, содержащего 2,75415 г (10,85 мг-моль) Mn(ClO), что соответствует мольному соотношению 1 к 5. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 3,78630 г продукта, что соответствует 99,3%-ному выходу от суммы исходных компонентов.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·5Mn(ClO), мас.%: Mn - 15,6; ВН - 8,1.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
4
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·5Mn(ClO), мас.%: Mn - 15,2; ВН - 8,2.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
Пример 21. К 6,15185 г водного геля додекагидро-клозо-додекабората хитозана, содержащего 0,94695 г (1,94 мг-моль) (СOHNH)BH, приливают 5 мл водного раствора, содержащего 2,91110 г (15,52 мг-моль) Cu(NO), что соответствует мольному соотношению 1 к 8. Последующие операции выполняют, как подробно описано в примере 1. В результате получают 3,83775 г продукта, что соответствует 99,5%-ному выходу от суммы исходных компонентов. Соединение очень трудно высушить, а на воздухе оно сильно обводняется из-за высокой гигроскопичности, что делает его неудобным для практического использования.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Рассчитано для (СOHNH)BH·8Cu(NO), мас.%: Cu - 25,6; ВН - 7,1.
6,5
4,25
9,5
3
2
12
12
3
2
12
12
Найдено для (СOHNH)BH·8Cu(NO), мас.%: Cu - 25,8; ВН - 7,1.