КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА, ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ПРИМЕНЕНИЯ ТАКИХ КОМПОЗИЦИЙ
COMPOSITION FOR AGRICULTURE, HERBICIDE COMPOSITION AND METHOD OF APPLICATION OF SUCH COMPOSITIONS

Настоящее изобретение относится к адъювантным композициям для сельского хозяйства, гербицидным композициям и способам применения таких композиций.
В сельском хозяйстве широко применяются пестициды, такие как гербициды, фунгициды, инсектициды, митициды, акарициды и нематоциды. Как известно из предшествующего уровня техники, такие композиции, как правило, содержат добавки, такие как поверхностно-активные вещества, для улучшения технологических свойств композиций и улучшения действия таких композиций.
Все еще существует необходимость как в пестицидных композициях, проявляющих хорошие технологические свойства и высокую эффективность, так и в адъювантных композициях, применяемых в таких композициях.
В первом аспекте настоящее изобретение относится к адъювантной композиции, включающей в пересчете на 100 частей по массе (масс.ч.) адъювантной композиции:
(а) бетаиновое поверхностно-активное вещество в количестве, более или равном около 0,1 масс.ч., и
(b) увлажняющее вещество, выбранное из многоатомных спиртов, полисахаридных увлажняющих веществ и смесей из них в количестве, равном более чем или приблизительно 0,1 масс.ч.
Во втором аспекте настоящее изобретение относится к пестицидной композиции, включающей в пересчете на 100 масс.ч. такой композиции:
(а) бетаиновое поверхностно-активное вещество в количестве, равном более чем или приблизительно 0,001 масс.ч., и
(b) увлажняющее вещество, выбранное из многоатомных спиртов, полисахаридных увлажняющих веществ и смесей из них, в количестве, равном более чем или около 0,005 масс.ч., и
(с) эффективное количество пестицида.
В третьем аспекте настоящее изобретение относится к способу обработки целевого растения, включающему нанесение на растение пестицидной композиции, включающей в пересчете на 100 масс.ч. такой композиции:
(а) бетаиновое поверхностно-активное вещество в количестве, равном более чем или приблизительно 0,001 масс.ч. и
(b) увлажняющее вещество, выбранное из многоатомных спиртов, полисахаридных увлажняющих веществ и смесей из них в количестве, более или равном около 0,005 масс.ч., и
(с) эффективное количество пестицида.
В четвертом аспекте настоящее изобретение относится к адъювантной композиции, включающей в пересчете на 100 масс.ч. адъювантной композиции:
(а) бетаиновое поверхностно-активное вещество в количестве от приблизительно 0,1 масс.ч. до приблизительно 10 масс.ч., и
(b) сульфат аммония в количестве от приблизительно 5 масс.ч. до 50 масс.ч.
Бетаиновые поверхностно-активные вещества являются известными соединениями. В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения бетаиновое поверхностно-активное вещество представляет собой соединение (I):
где:
1
R представляет собой алкил, алкенил или алкиламидоалкил, и
2
3
1
6
1
6
R и R представляют собой каждый независимо (С-С)алкил или гидрокси(С-С)алкил.
1
30
Используемый в настоящем описании термин «алкил» относится к насыщенному углеродному радикалу с неразветвленной или разветвленной цепью, как правило, к (С-С) насыщенному углеродному радикалу с неразветвленной или разветвленной цепью, такому как, например, метил, этил, n-пропил, изопропил, н-бутил, сек-бутил, трет-бутил, пентил, н-гексил, циклогексил, октил, децил, додецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил, эйкозил, бегенил, трикозил.
Используемый здесь термин «алкенил» относится к углеродному радикалу с неразветвленной цепью, разветвленной цепью или циклическому углеводородному радикалу, имеющему, по меньшей мере, одну двойную связь углерод-углерод, такому как, например, пропенил, бутенил, октадеценил.
Используемый здесь термин «алкиламидоалкил» относится к группе формул (II):
4
5
1
30
1
6
где R представляет собой алкил или алкенил, обычно (С-С) и R представляет собой алкенильный радикал, обычно (С-С)алкенил, и включает, например, додециламидопропил, тетрадециламидоэтил.
1
6
Используемый здесь термин «гидрокси(С-С)алкил» относится к гидроксиалкильной группе, имеющей от 1 до 6 атомов углерода в группе, такие как, например, гидроксиметил, гидроксиэтил, гидроксипропил, гидроксибутил, гидроксипентил и гидроксигексил.
12
18
Подходящие бетаиновые поверхностно-активные вещества включают, например, (С-С)алкидиметил бетаин, кокоамидопропил бетаин и смеси из них.
12
14
В одном варианте осуществления настоящего изобретения бетаиновое поверхностно-активное вещество включает (С-С)алкидиметил бетаин.
Подходящие многоатомные спирты представляют собой соединения, по меньшей мере, с двумя спиртовыми функциональными группами в одной молекуле, включая, например, диолы, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль и триолы, такие как глицерин.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения многоатомный спирт включает глицерин.
Подходящие полисахаридные увлажняющие вещества включают, например, алкил полисахариды, пентозу, высокофруктозный кукурузный сироп, сорбит и мелассу.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения полисахаридные увлажняющие вещества включают высокофруктозный кукурузный сироп.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения адъювантная композиция включает в пересчете на 100 масс.ч. такой композиции от приблизительно 1 до приблизительно 30 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 25 масс.ч., наиболее предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 15 масс.ч. бетаинового поверхностно-активного вещества; от приблизительно 1 до приблизительно 100 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 90 масс.ч. и наиболее предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 50 масс.ч. увлажняющего вещества; от приблизительно 1 до приблизительно 70 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 15 до приблизительно 70 масс.ч. и наиболее предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 35 масс.ч. воды.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения адъювантная композиция дополнительно включает сульфат аммония, обычно от приблизительно 0,1 до приблизительно 50 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 40 масс.ч. и наиболее предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 35 масс.ч. сульфата аммония в пересчете на 100 масс.ч. такой композиции.
В альтернативном варианте осуществления настоящего изобретения адъювантная композиция включает в пересчете на 100 масс.ч. такой композиции от приблизительно 0,5 до приблизительно 10 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 6 масс.ч. и наиболее предпочтительно от приблизительно 1,5 до приблизительно 6 масс.ч. бетаинового поверхностно-активного вещества; от приблизительно 5 до приблизительно 40 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 35 масс.ч. и наиболее предпочтительно от приблизительно 14 до приблизительно 34 масс.ч. сульфата аммония; и от приблизительно 50 до приблизительно 95 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 85 масс.ч. и наиболее предпочтительно от приблизительно 52 до приблизительно 84 масс.ч. воды.
Подходящие пестициды представляют собой биологически активные соединения, применяемые для борьбы с сельскохозяйственными вредителями, и включают, например, гербициды, регуляторы роста растений, дессиктанты для предуборочного подсушивания растений, фунгициды, бактерициды, бактериостаты, инсектициды, майтициды, нематоциды и реппеленты.
Используемый здесь термин «эффективное количество» относится к относительному количеству пестицида в пестицидной композиции и означает относительное количество пестицида, эффективное для контроля над сельскохозяйственными вредителями, например целевыми растениями, грибками или насекомыми при применении пестицидной композиции при данной норме внесения.
Подходящие гербициды включают, например, триазиновые гербициды, такие как метрибузин, гексаксинон или атразин; сульфонилмочевинные гербициды, такие как хлорсульфурон; урацилы, такие как ленацил, бромацил или тербацил; мочевинные гербициды, такие как линурон, диурон, сидурон или небурон; гербициды ацетанилида, такие как алахлор или метолахлор; тиокарбаматные гербициды, такие как бентиокарба, триаллат; гербициды оксадиазолов, такие как оксадиазон; феноксиуксусные кислоты, такие как 2,4-D; гербициды ряда дефинилового эфира, такие как флюазифоп, ацифторфен, бифенокс или оксифторфен; гербициды на основе динитроаниллина, такие как трифлюралин; органофосфатные гербициды, такие как соли и эфиры глифосата; дигалобензонитриловые пестициды, такие как бромоксинил или иоксинил; дипиридилиумные гербициды, такие как паракват. Подходящие гербициды включают, например, нитрильные и оксимные фунгициды, такие как цимоксанил; фунгициды имидазольного ряда, такие как беномил, карбендазим или тиофанатметил; триазольные фунгициды, такие как триадимефон; сульфенамидные фунгициды, такие как каптан; дитиокарбаматные гербициды, такие как манеб, манкозеб или тиарм; хлорароматические фунгициды, такие как хлоронеб; дихлоранилиновые фунгициды, такие как ипродион; сторобилуриновые фунгициды, такие как крезоксимметил, трифлоксистробин или азоксистробин; хлороталонил; фунгициды, в состав которых входят соли меди, такие как оксихлорид меди; сера; фениламиды и ациламинофунгициды, такие как металаксил или мефеноксам. Подходящие инсектициды включают, например, карбаматные инсектициды, такие как метомил, карбарил, карбофуран или алдикарб; органотиофосфатные инсектициды, такие как EPN, изофенфос, изоксатион, хлорпирифос или хлормефос; органофосфатные инсектициды, такие как тербуфос, монокротофос или терахлорвинфос; перхлорированные органические инсектициды, такие как фенвалерат, бензоат абамектина или энамектина; неоникотиноидные инсектициды, такие как тиаметоксам или имидаклоприд; пиретроидные инсектициды, такие как лямбда-цихалотрин, циперметрин или бифентрин и оксадиазиновые инсектициды, такие как индоксакарб, имидахлоприд или фипронил. Подходящие майтициды, такие как, например, пропинилсульфитные майтициды, такие как, пропаргит; триазапентадиеновые майтициды, такие как амитраз; хлорароматические майтициды, такие как хлоробензилиат или тетрадифан; и динитрофенольные майтициды, такие как бинапакрил. Подходящие нематициды включают карбаматные нематициды, такие как оксамил.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция включает одно или несколько соединений, выбранных из гербицидов, регуляторов роста растений, дессикантов для предуборочного подсушивания растений, фунгицидов, бактерицидов, бактериостатов, инсектицидов, майтицидов, нематицидов, репеллентов и смеси из них.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения пестицид выбирают из глюфосината, глифозината, водного раствора солей глюфосината, водного раствора солей глифозината и смеси из них, включая, например, натрий, калий, изопропиламин или соли аммония.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения пестицид выбирают из калийной соли глифосата, натриевой соли глифосата, изопропиламиновой соли глифосата, аммониевой соли глифосата и их смесей.
Пестицидные соединения, упоминаемые здесь, обычно имеют наименования, присвоенные Международной Организацией по Стандартам (ISO). Общеупотребимые названия, присвоенные ISO, могут перекрестно ссылаться на Международный союз теоретической и прикладной химии («IUPAC») и Химическую реферативную службу («CAS»), называющую номер источника, такого как, например, Краткое руководство по общим названиям пестицидов (Compendium of Pesticide Common Names), доступное он-лайн на сайте:http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html.
Используемый здесь термин «эффективное количество гербицида» относится к относительному количеству гербицида в гербицидной композиции, означающее, что относительное количество эффективно для контроля роста целевого растения при нанесении гербицидной композиции на целевое растение при данной норме внесения.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция включает в пересчете на 100 масс.ч. композиции от приблизительно 10 до приблизительно 90 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 30 до приблизительно 60 масс.ч. глифосатной кислоты.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция включает в пересчете на 100 масс.ч. такой композиции от приблизительно 0,001 до приблизительно 2 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 0,005 до 1 масс.ч., наиболее предпочтительно от приблизительно 0,003 до приблизительно 0,5 масс.ч. бетаинового поверхностно-активного вещества; от приблизительно 0, 01 до 2 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 0,005 до приблизительно 2 масс.ч. и наиболее предпочтительно от приблизительно 0,02 до приблизительно 1,6 масс.ч. увлажняющего вещества; от приблизительно 0,02 до приблизительно 8 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 0,1 до приблизительно 6 масс.ч. и наиболее предпочтительно от приблизительно 0,1 до приблизительно 5 масс.ч. кислотного эквивалента глифосатного гербицида и от приблизительно 85 до приблизительно 99 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 90 до 99 масс.ч. и наиболее предпочтительно от приблизительно 93 до приблизительно 99 масс.ч. воды.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция дополнительно включает удобрение. Такие удобрения могут обеспечивать первичными нутриентами азотом, фосфором и/или калием, из такого как аммиакат мочевины и аммиачной селитры (30-0-0), 10-34-0, вторичными нутриентами серой, кальцием, магнием, из такого как тиосульфат аммония 12-0-0-26S, микроэлементами, содержащимися в удобрениях: цинком, железом, молибденом, медью, бором, хлором, магнием, например 0-0-1 3% - S; 3% - Zn; 2% - Fe; 2% - Mn и смеси из них. В этом варианте осуществления настоящего изобретения пестицид включает от приблизительно 85 до приблизительно 99 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 90 до приблизительно 99 масс.ч. и наиболее предпочтительно от приблизительно 93 до приблизительно 99 масс.ч. удобрения и водной смеси.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция дополнительно включает сульфат аммония, как правило, от приблизительно 0,1 до приблизительно 2,5 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 0,3 до приблизительно 2,5 масс.ч. и наиболее предпочтительно от приблизительно 0,7 до приблизительно 2,5 масс.ч. сульфата аммония в пересчете на 100 масс.ч. такой композиции.
Адъювантная и пестицидная композиции по настоящему изобретению могут каждая необязательно дополнительно включать один или более сельскохозяйственно-приемлемых растворителей. Подходящие растворители включают, например, воду и органические растворители, такие как, например, алкилированные ароматические растворители, такие как толуол или алкилированные нафталены и фракции минеральных масел, такие как парафиновые углеводороды, растительные масла, алкилированные масла семян, эфиры двухосновной кислоты.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения композиции по настоящему изобретению могут необязательно дополнительно включать один или несколько водяных кондиционеров, таких как, например, хелатирующие агенты, такие как этилендиамин тетрауксусной кислоты, комплексообразующие агенты, такие как сульфат аммония и агенты, регулирующие рН, такие как лимонная кислота, полиакриловая кислота, пеногасители и поверхностно-активные вещества.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция по настоящему изобретению включает в пересчете на 100 масс.ч. такой композиции от приблизительно 0,1 до приблизительно 3 масс.ч., более предпочтительно от приблизительно 0,7 до приблизительно 2,5 масс.ч. одного или нескольких водяных кондиционеров, обычно сульфат аммония.
Пестицидная композиция по настоящему изобретению может необязательно дополнительно включать в пересчете на 100 масс.ч. композиции (вплоть до около одной масс.ч. других ингредиентов) один или несколько амфотерных поверхностно-активных веществ, таких как, например, алкиламинопропионат, дополнительно к бетаиновому поверхностно-активному веществу, один или несколько анионных поверхностно-активных веществ, таких как фосфатные эфиры, один или несколько катионных поверхностно-активных веществ, таких как оксиды аминов, один или несколько неионных поверхностно-активных веществ, таких как эфиры жирных кислот, глицериновые эфиры, сорбитановые эфиры и этоксилированные сорбитановые эфиры, этоксилированные алифатические спирты, этоксилированные алифатические кислоты и этоксилированные алифатические фенолы, этоксилированные тристирилфенолы, этоксипропоксисоединения и производные, один или несколько алкилполигликозидов, один или несколько загустителей, таких как полисахаридные загустители, включая, ксантановую смолу и полиакриламидные загустители, также как и пеногасители, поверхностно-активные вещества и агенты, контролирующие активность.
Гербицидную композицию наносят на целевое растение, обычно на листья для контроля роста целевого растения.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция представляет собой спрей, наносимый на листву целевого растения при соотношении от около 0,5 пинта/акр до около 3 пинта/акр, более предпочтительно от около 0,5 до около 2,5 и наиболее предпочтительно от около 1 до около 2,25 пинта/акр.
Примеры 1-18
12
14
Адъювантные композиции примеров 1-18 представляют собой водные растворы, полученные путем добавления в воду ингредиентов (С-С)алкилдиметилбетаина, глицерина и сульфата аммония в относительных количествах, приведенных ниже в таблице I и последующим их смешиванием.
Стабильность при хранении адъювантных композиций оценивали визуально. Хранение осуществлялось при 5 различных условиях, и показатели снимали через 3 временных интервала. Таким образом, были получены данные после хранения при 25°С, 2°С, 45°С, -16°С и в условиях замерзание-оттаивание в течение 24 часов, после хранения при 25°С, 2°С, 45°С, -16°С и в условиях замерзание-оттаивание в течение 1 недели и после хранения при 25°С, 2°С, 45°С, -16°С и в условиях замерзание-оттаивание в течение 3 недель. Результаты оценки стабильности приведены ниже в таблице I.
Таблица I
Пример
Ингредиенты (ppw/100 масс.ч.)
Стабильность
сульфат аммония
бетаин (30% активн.)
глицерин
24 часа
1 неделя
3 недели
1
35
13
7
нестабильн.
нестабильн.
нестабильн.
2
34
20
--
нестабильн.
нестабильн.
нестабильн.
3
34
15
--
нестабильн.
нестабильн.
нестабильн.
4
34
10
--
нестабильн.
нестабильн.
нестабильн.
5
34
5
--
стабильная
стабильная
стабильная
6
32
20
--
нестабильн.
нестабильн.
нестабильн.
7
32
20
6
нестабильн.
нестабильн.
нестабильн.
8
32
14
8,3
стабильная
стабильная
стабильная
9
32
13
7
стабильная
стабильная
стабильная
10
28
20
--
стабильная
стабильная
стабильная
11
28
20
6
стабильная
стабильная
стабильная
12
28
16
--
стабильная
стабильная
стабильная
13
28
14
7
стабильная
стабильная
стабильная
14
28
13
7
стабильная
стабильная
стабильная
15
23
13,5
--
стабильная
стабильная
стабильная
16
20
12
--
стабильная
стабильная
стабильная
17
17
10
--
стабильная
стабильная
стабильная
18
14
7
--
стабильная
стабильная
стабильная
Примеры 19-20 и сравнительные примеры С1-С3
Композиции примеров 19 и 20 и сравнительные примеры С1-С8 представляют собой водные растворы, полученные растворением 2,4 г водного раствора, содержащего адъюванты в относительных количествах, приведены ниже и содержащие 450 г/л изопропиламиновой соли глифосата («глифосат IPA») с водой с получением 100 миллилитров раствора. Относительные количества адъювантов приведены, как процент по массе («масс %») раствора перед растворением.
Пенообразующие свойства водных растворов по примерам 19 и 20 и сравнительным примерам С1-С8 были протестированы согласно МТ-47 Международной Комиссии по анализу пестицидов («CIPAC»). Результаты для жесткой воды (1100 частей на миллион) приведены ниже в таблице II. Результаты для мягкой воды (60 частей на миллион) приведены ниже в таблице III.
Таблица II
№ Примера
Пена (мм)
0
10``
30``
60``
С1
5
3
1
0
С2
28
24
23
20
С3
5
3,5
1
0
С4
29
27
25
23
С5
4
3
0
0
С6
30
28
21
15
С7
13
12
12
10
С81920
62719
42518
32315
22113
Таблица III
№ Примера
Пена (мм)
0
10``
30``
60``
С1
1
0
0
0
С2
49
46
40
40
С3
6
4
2,5
1
С4
40
40
34
30
С5
9
6
2
0
С6
33
30
19
13
С7
30
27
18
13
С81920
63032
32830
02728
02526
Примеры 21 и 22 и сравнительные примеры С9-С11.
Композиции по примерам 21 и 22 и сравнительные примеры С9-С11 представляют собой водные растворы, полученные растворением относительных количеств ингредиентов в воде и смешиванием, приведены ниже.
№ Примера
Ингредиенты
21
37,4% кислотного эквивалента («a.e.») глифосата IPA1,5% (С<sub>12</sub>-С<sub>14</sub>)алкилдиметилбетаина5% высокофруктозного кукурузного сиропа
22
37,5% а.е. глифосата IPA1,5% (С<sub>12</sub>-С<sub>14</sub>)алкилдиметилбетаина5% глицерина
С9
37,8% а.е. глифосата IPA3% (С<sub>12</sub>-С<sub>14</sub>)алкилдиметилбетаина
С10
WeatherMax-L (Monsanto)
С11
только вода
Эффективность композиций для контроля роста растений была протестирована нанесением композиций на растения следующих видов:
Марь белая («LQ»)
Щирица обыкновенная («PW»)
Портулак огородный («СР»)
Канатник Теофраста («VL»)
Вьюнок («MG»)
Водяная конопля («WH»)
Сорное сорго двухцветное («SC»)
Щетинник большой («GF»)
Просо куриное («BG»)
При норме 0,5 пинты на акр и при норме 1,0 пинта на акр. Результаты для нормы внесения 0,5 пинты на акр спустя 7, 14 и 20 дней после нанесения приведены ниже в секциях IV-A, IV-B, IV-C таблицы IV как контроль в процентах над ростом растения (по шкале от 0 процентного контроля, указывающего на неэффективность до 100% контроля, указывающего на предотвращение роста растения). Результаты для нормы внесения 1,0 пинты на акр приведены в секциях IV-D таблицы IV как контроль в процентах над ростом растения.
Таблица IV
IV-A: Процентный контроль роста растения, 7 дней, 0,5 пинта/акр
Пример
LQ
PW
CP
VL
IMG
CC
WH
SC
GF
BG
21
42
45
40
30
25
60
45
55
62
43
22
47
43
38
22
18
60
45
58
63
42
С9
58
50
48
25
20
62
47
69
48
28
С10
58
53
43
22
25
63
4
48
38
50
С11
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
IV-B: Процентный контроль роста растения, 14 дней, 0,5 пинта/акр
Пример
LQ
PW
CP
VL
IMG
CC
WH
SC
GF
BG
21
47
57
55
32
32
85
50
--
78
73
22
62
48
58
25
27
75
63
67
85
73
С9
63
58
56
27
27
77
57
77
75
64
С10
70
65
57
23
32
72
57
50
73
83
С11
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
IV-С: Процентный контроль роста растения, 20 дней, 0,5 пинта/акр
Пример
LQ
PW
CP
VL
IMG
CC
WH
SC
GF
BG
21
65
70
57
38
37
90
60
73
95
85
22
77
67
75
38
30
85
70
78
97
83
С9
80
63
75
35
30
82
65
80
85
78
С10
80
73
75
37
37
80
70
72
88
90
С11
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
IV-D: Процентный контроль роста растения, 7 дней, 1,0 пинта/акр
Пример
LQ
PW
CP
VL
IMG
CC
WH
SC
GF
BG
21
60
65
55
32
27
72
53
78
65
58
22
62
68
46
37
28
72
50
77
75
62
С9
72
65
47
33
35
73
58
87
85
72
С10
73
65
50
32
35
70
68
83
68
58
С11
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0