КАТАЛИЗАТОРЫ ГИДРООБРАБОТКИ И ИХ ПОЛУЧЕНИЕ

1. Композиция предшественника катализатора, включающая по меньшей мере один металл Группы 6 Периодической таблицы элементов, по меньшей мере один металл Групп 8-10 Периодической таблицы элементов и продукт реакции, образованный (i) первым органическим соединением, содержащим по меньшей мере одну аминогруппу и по меньшей мере 10 атомов углерода, или (ii) вторым органическим соединением, содержащим по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты и по меньшей мере 10 атомов углерода, но не обоими соединениями (i) и (ii), в которой продукт реакции содержит дополнительные ненасыщенные атомы углерода по отношению к (i) первому органическому соединению или (ii) второму органическому соединению, металлы композиции предшественника катализатора расположены в кристаллической решетке и продукт реакции не локализован в кристаллической решетке.
2. Композиция предшественника катализатора по п.1, где указанный по меньшей мере один металл Группы 6 является Mo, W или их сочетанием, и где указанный по меньшей мере один металл Групп 8-10 является Со, Ni или их сочетанием.
3. Композиция предшественника катализатора по п.1, где указанная композиция предшественника катализатора дополнительно включает по меньшей мере один металл Группы 5 Периодической таблицы элементов, например, V, Nb или их сочетание.
4. Композиция предшественника катализатора по п.1, где указанное первое органическое соединение включает первичный моноамин, содержащий от 10 до 30 атомов углерода, и/или где указанное второе органическое соединение включает только одну группу карбоновой кислоты и содержит от 10 до 30 атомов углерода.
5. Композиция предшественника катализатора по любому из пп.1-4, где удовлетворено одно или более из следующих условий:
13
композиция предшественника катализатора показывает содержание ненасыщенных атомов углерода, измеренное по сравнениям площади пиков с использованием С ЯМР технологий, составляющее по меньшей мере 29%,
13
композиция предшественника катализатора показывает увеличение содержания ненасыщенных атомов углерода, измеренное по сравнениям площади пиков с использованием С ЯМР технологий, составляющее по меньшей мере 17% по сравнению с общим содержанием ненасыщенных атомов углерода, присутствующих в первом или втором органических соединениях,
-1
-1
-1
-1
композиция предшественника катализатора показывает отношение ненасыщенных атомов углерода к ароматическим атомам углерода, измеренное по отношениям площадей пиков с использованием технологий инфракрасной спектроскопии, а именно пика, восстановленного методом обращения свертки и центрированного от примерно 1700 см до примерно 1730 см, по сравнению с пиком, восстановленным методом обращения свертки и центрированным от примерно 1380 см до примерно 1450 см, составляющее по меньшей мере 0,9, и
-1
-1
-1
-1
композиция предшественника катализатора показывает отношение ненасыщенных атомов углерода к ароматическим атомам углерода, измеренное по отношениям площадей пиков с использованием технологий инфракрасной спектроскопии, а именно пика, восстановленного методом обращения свертки и центрированного от примерно 1700 см до примерно 1730 см, по сравнению с пиком, восстановленным методом обращения свертки и центрированным от примерно 1380 смдо примерно 1450 см, составляющее до 15.
6. Композиция предшественника ненанесенного смешанного металлического катализатора, полученная нагреванием композиции по любому из пп.1-5 до температуры от примерно 195°C до примерно 250°C в течение промежутка времени, достаточного для того, чтобы первое или второе органические соединения образовали in situ продукт реакции, который содержит ненасыщенные атомы углерода, не присутствовавшие в первом или втором органических соединениях.
7. Композиция ненанесенного смешанного металлического катализатора гидрообработки, полученная путем сульфидирования композиции предшественника катализатора п.6.
8. Способ получения композиции предшественника катализатора, содержащей образованные in situ ненасыщенные атомы углерода, включающий:
(a) обработку композиции предшественника катализатора, включающей по меньшей мере один металл Группы 6 Периодической таблицы элементов, по меньшей мере один металл Групп 8-10 Периодической таблицы элементов, первым органическим соединением, содержащим по меньшей мере одну аминогруппу и по меньшей мере 10 атомов углерода, или вторым органическим соединением, содержащим по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты и по меньшей мере 10 атомов углерода, с образованием обработанной органическим соединением композиции предшественника катализатора, и
(b) нагревание указанной обработанной органическим соединением композиции предшественника катализатора при температуре от примерно 195°C до примерно 250°C в течение промежутка времени, достаточного для того, чтобы первое или второе органические соединения прореагировали с образованием in situ дополнительных ненасыщенных атомов углерода, не присутствовавших в первом или втором органическом соединениях, но не настолько длительного, чтобы более 50 масс.% первого или второго органических соединений испарились,
образуя таким образом композицию предшественника катализатора, содержащую образованные in situ ненасыщенные атомы углерода.
9. Способ по п.8, где указанный по меньшей мере один металл Группы 6 является Mo, W или их сочетанием, и где указанный по меньшей мере один металл Групп 8-10 является Со, Ni или их сочетанием.
10. Способ по п.8, где указанная композиция предшественника катализатора дополнительно включает по меньшей мере один металл Группы 5 Периодической таблицы элементов, например, V, Nb или их сочетание.
11. Способ по п.8, где указанное первое органическое соединение включает первичный моноамин, содержащий от 10 до 30 атомов углерода, и/или где указанное второе органическое соединение включает только одну группу карбоновой кислоты и содержит от 10 до 30 атомов углерода.
12. Способ по п.8, где удовлетворено одно или более из следующих условий:
13
композиция предшественника катализатора показывает содержание ненасыщенных атомов углерода, измеренное по сравнениям площади пиков с использованием С ЯМР технологий, составляющее по меньшей мере 29%,
13
композиция предшественника катализатора показывает увеличение содержания ненасыщенных атомов углерода, измеренное по сравнениям площади пиков с использованием С ЯМР технологий, составляющее по меньшей мере 17% по сравнению с общим содержанием ненасыщенных атомов углерода, присутствующих в первом или втором органических соединениях,
-1
-1
-1
-1
композиция предшественника катализатора показывает отношение ненасыщенных атомов углерода к ароматическим атомам углерода, измеренное по отношениям площадей пиков с использованием технологий инфракрасной спектроскопии, а именно пика, восстановленного методом обращения свертки и центрированного от примерно 1700 см до примерно 1730 см, по сравнению с пиком, восстановленным методом обращения свертки и центрированным от примерно 1380 см до примерно 1450 см, составляющее по меньшей мере 0,9, и
-1
-1
-1
-1
композиция предшественника катализатора показывает отношение ненасыщенных атомов углерода к ароматическим атомам углерода, измеренное по отношениям площадей пиков с использованием технологий инфракрасной спектроскопии, а именно пика, восстановленного методом обращения свертки и центрированного от примерно 1700 см до примерно 1730 см, по сравнению с пиком, восстановленным методом обращения свертки и центрированным от примерно 1380 см до примерно 1450 см, составляющее до 15.
13. Способ по любому из пп.8-12, в котором композиция предшественника катализатора, содержащая образованные in situ ненасыщенные атомы углерода, является композицией предшественника ненанесенного металлического катализатора гидрообработки, по существу состоящей из продукта реакции, оксидной формы по меньшей мере одного металла Группы 6, оксидной формы по меньшей мере одного металла Групп 8-10 и, возможно, примерно 20 масс.% или менее связующего.
14. Способ получения сульфидированной композиции катализатора гидрообработки, включающий сульфидирование композиции предшественника катализатора, содержащей образованные in situ ненасыщенные атомы углерода, полученной согласно способу по любому из пп.8-13 при условиях, достаточных для получения сульфидированной композиции катализатора гидрообработки.
15. Композиция предшественника катализатора, содержащая образованные in situ ненасыщенные атомы углерода, полученная согласно способу по любому из пп.8-14.
16. Сульфидированная композиция катализатора гидрообработки, полученная согласно способу по п.15.
17. Сульфидированная композиция катализатора гидрообработки по п.16, где удовлетворено одно или более из следующих условий:
13
композиция предшественника катализатора показывает содержание ненасыщенных атомов углерода, измеренное по сравнениям площади пиков с использованием С ЯМР технологий, составляющее по меньшей мере 29%,
13
композиция предшественника катализатора показывает увеличение содержания ненасыщенных атомов углерода, измеренное по сравнениям площади пиков с использованием С ЯМР технологий, составляющее по меньшей мере 17% по сравнению с общим содержанием ненасыщенных атомов углерода, присутствующих в первом или втором органических соединениях,
-1
-1
-1
-1
композиция предшественника катализатора показывает отношение ненасыщенных атомов углерода к ароматическим атомам углерода, измеренное по отношениям площадей пиков с использованием технологий инфракрасной спектроскопии, а именно пика, восстановленного методом обращения свертки и центрированного от примерно 1700 см до примерно 1730 см, по сравнению с пиком, восстановленным методом обращения свертки и центрированным от примерно 1380 см до примерно 1450 см, составляющее по меньшей мере 0,9, и
-1
-1
-1
-1
композиция предшественника катализатора показывает отношение ненасыщенных атомов углерода к ароматическим атомам углерода, измеренное по отношениям площадей пиков с использованием технологий инфракрасной спектроскопии, а именно пика, восстановленного методом обращения свертки и центрированного от примерно 1700 см до примерно 1730 см, по сравнению с пиком, восстановленным методом обращения свертки и центрированным от примерно 1380 см до примерно 1450 см, составляющее до 15.
18. Способ получения сульфидированной композиции катализатора гидрообработки, включающий сульфидирование композиции предшественника катализатора по любому из пп.1-7 и 15, или полученной согласно способу по любому из пп.8-14 при условиях, достаточных для получения сульфидированной композиции катализатора гидрообработки, удовлетворяющий одному или более из следующих условий:
сульфидированная композиция катализатора гидрообработки показывает слоистую структуру, включающую множество пакетированных слоев сульфидированного металла (металлов) Группы 6, так что среднее количество пакетированных слоев составляет от примерно 1,5 до 3,5,
сульфидированная композиция катализатора гидрообработки показывает слоистую структуру, включающую множество пакетированных слоев сульфидированного металла (металлов) Группы 6, так что среднее количество пакетированных слоев по меньшей мере примерно на 0,8 пакетированных слоев меньше, чем в случае идентичной сульфидированной композиции катализатора гидрообработки, которую не обрабатывали с использованием первого или второго органических соединений,
после контакта сульфидированной композиции катализатора гидрообработки с сырьем - вакуумным газойлем - при условиях гидрообработки, сульфидированная композиция катализатора гидрообработки показывает ОМА для гидродеазотирования по меньшей мере на 57% больше, чем сульфидированная композиция катализатора, которую не обрабатывали с использованием первого или второго органических соединений,
после контакта сульфидированной композиции катализатора гидрообработки с сырьем - вакуумным газойлем - при условиях гидрообработки, сульфидированная композиция катализатора гидрообработки показывает ОМА для гидродеазотирования до 500% больше, чем сульфидированная композиция катализатора, которую не обрабатывали с использованием первого или второго органических соединений,
после контакта сульфидированной композиции катализатора гидрообработки с сырьем - вакуумным газойлем - при условиях гидрообработки, сульфидированная композиция катализатора гидрообработки показывает ОМА для гидродеазотирования по меньшей мере на 30% больше, чем сульфидированная композиция катализатора, которую обрабатывали только одним органическим соединением, содержащим менее 10 атомов углерода, и
после контакта сульфидированной композиции катализатора гидрообработки с сырьем - вакуумным газойлем - при условиях гидрообработки, сульфидированная композиция катализатора гидрообработки показывает ОМА для гидродеазотирования до 500% больше, чем сульфидированная композиция катализатора, которую обрабатывали только одним органическим соединением, содержащим менее 10 атомов углерода.