СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ОЧИСТКИ НОРМАЛЬНОГО ПРОПИЛБРОМИДА

1. Способ получения н-пропилбромида в форме сырой реакционной смеси, содержащей по меньшей мере 95% по GC площади н-пропилбромида, процесс содержит подачу (A) кислородсодержащего газа, (B) пропена в виде газа и (C) бромида водорода в виде газа или последовательно, или параллельно в жидкий слой, содержащий жидкофазную смесь, первоначально составленную из н-пропилбромида и бромида водорода, где бромид водорода в жидком слое первоначально представлен в количестве в пределах от 1,1 до 1,5 мас.% на основе массы жидкофазной смеси, по меньшей мере кислородсодержащий газ (A) и газообразный пропен (B) подают непосредственно под поверхность в жидкофазную смесь при условии, что:
i) или (a) кислородсодержащий газ и пропен не поступают вместе в отсутствие бромида водорода или (b) кислородсодержащий газ и пропен поступают вместе в отсутствие бромида водорода только в молярном отношении пропен:кислород в пределах от 145:1 до 180:1, и
ii) способ проводят в реакционном оборудовании, имеющем контактирующие поверхности, по существу лишенные ингибиторов реакции.
2. Способ по п.1, где кислородсодержащий газ и пропен не поступают вместе в отсутствие бромида водорода.
3. Способ по п.2, где кислородсодержащим газом, используемым в процессе, является воздух.
4. Способ по п.2, где подаваемые материалы: кислородсодержащий газ, пропен и бромид водорода являются отдельно подаваемыми материалами.
5. Способ по п.2, где способ проводят при давлении в пределах от 20 до 165 фунтов на кв. дюйм (137,9-1137,6 кПа).
6. Способ по п.1, где подаваемые материалы: кислородсодержащий газ и пропен объединяют перед подачей непосредственно под поверхность в жидкофазную смесь.
7. Способ по п.1, где ингибиторами реакции являются один или несколько металлов или одно или несколько содержащих металл соединений.
8. Способ по п.7, где один или несколько металлов являются железом или титаном.
9. Способ по п.7, где одно или несколько содержащих металл соединений содержат железо или титан.
10. Способ отделения н-пропилбромида от сырой смеси, содержащей н-пропилбромид и изопропилбромид, процесс содержит:
(I) промывание по меньшей мере части сырой смеси один или несколько раз жидкостью для промывки, содержащей водный раствор или водную суспензию по меньшей мере одного гидроксида щелочного металла, имеющей молярную концентрацию в пределах от 3 до 5 моль на литр, для формирования водной фазы и органической фазы и затем разделение фаз, сформированных таким образом;
(II) необязательно, промывание по меньшей мере части органической фазы из (I) водой для формирования водной фазы и органической фазы и затем разделение фаз, сформированных таким образом, и
(III) либо
(А) когда (I) проводят и (II) не проводят перегонку по меньшей мере части органической фазы из (I) один или несколько раз или
(В) когда (I) и (II) проводят перегонку по меньшей мере части органической фазы из (II) один или несколько раз и
(IV) образование пропилбромидного продукта, где пропилбромидный продукт содержит по меньшей мере 99,7% по GC площади н-пропилбромида и не более чем 0,05% по GC площади изопропилбромида, где продукт, если его подвергают хранению в закрытом химически инертном контейнере при 60°С в течение по меньшей мере 480 ч, имеет показатель цвета APHA 10 или менее и где смесь лишена какого-либо добавленного стабилизирующего компонента.
11. Способ по п.10, дополнительно содержащий промывание по меньшей мере части сырой смеси водой в условиях, таких, что формируются водная фаза и органическая фаза, разделение фаз, сформированных таким образом, и затем продолжение стадии (I) на органической фазе, сформированной таким образом.
12. Способ по п.10 или 11, где пропилбромидный продукт содержит по меньшей мере 99,8% по GC площади н-пропилбромида и не более чем 0,03% по GC площади изопропилбромида.
13. Способ по п.10 или 11, где промывная жидкость из водного раствора или водной суспензии гидроксида щелочного металла имеет молярную концентрацию в пределах от 3,2 до 4,5 моль на литр.
14. Способ по п.10 или 11, где гидроксидом щелочного металла, используемым в процессе, является NaOH.
15. Способ по п.10 или 11, дополнительно содержащий сушку органической фазы из (I) или (II) перед перегонкой.
16. Способ по п.15, где имеет место сушка контактированием по меньшей мере части органической фазы из (I) или (II) с осушающим агентом и отделения высушенной органической фазы перед перегонкой.
17. Способ по п.16, где осушающим агентом, используемым в процессе, является или сульфат кальция, или хлорид кальция.
18. Способ по п.10, где, когда (I) проводят и (II) не проводят, по меньшей мере часть органической фазы из (I) перегоняют по меньшей мере три раза.
19. Способ по пп.10 или 11, где пропилбромидный продукт имеет показатель цвета APHA 10 или менее.
20. Способ, который содержит:
(1) инициирование подачи (A) кислородсодержащего газа, (B) пропена и (C) бромида водорода в жидкофазную смесь, содержащую н-пропилбромид и бромид водорода с бромидом водорода в количестве в пределах от 1,1 до 1,5 мас.% на основе массы жидкофазной смеси, подачу по меньшей мере кислородсодержащего газа и пропена подаваемого материала непосредственно под поверхность в жидкофазную смесь и обеспечение того, что или (a) кислородсодержащий газ и пропен не поступают вместе в отсутствие бромида водорода или (b) кислородсодержащий газ и пропен поступают вместе в отсутствие HBr только в молярном отношении пропен:кислород в пределах от 145:1 до 180:1, и образование сырой реакционной смеси, которое проводят в реакционном оборудовании, имеющем контактные поверхности, по существу лишенные ингибиторов реакции, и содержит по меньшей мере 95% по GC площади н-пропилбромида, и
(2) очистку сырой реакционной смеси путем:
(I) промывания по меньшей мере части сырой реакционной смеси один или несколько раз жидкостью для промывки, содержащей водный раствор или водную суспензию по меньшей мере одного гидроксида щелочного металла, имеющей молярную концентрацию в пределах от 3 до 5 моль на литр, для формирования водной фазы и органической фазы, и затем разделение фаз, сформированных таким образом;
(II) необязательно, промывание по меньшей мере части органической фазы из (I) водой для формирования водной фазы и органической фазы и затем разделение фаз, сформированных таким образом; и
(III) либо
(i) когда (I) проводят и (II) не проводят, перегонку по меньшей мере части органической фазы из (I) один или несколько раз; либо
(ii) когда (I) и (II) проводят, перегонку по меньшей мере части органической фазы из (II) один или несколько раз;
так что получают пропилбромидный продукт, содержащий по меньшей мере 99,7% по GC площади н-пропилбромида.
21. Способ по п.20, где пропилбромидный продукт содержит по меньшей мере 99,8% по GC площади н-пропилбромида и не более чем 0,03% по GC площади изопропилбромида и где пропилбромидный продукт обнаруживает показатель цвета APHA 10 или менее.
22. Способ по п.20, где (1) проводят при давлении в пределах от 20 до 165 фунтов на кв. дюйм (137,9-1137,6 кПа).
23. Состав усовершенствованной термической стабильности, который содержит смесь н-пропилбромида и изопропилбромида, где смесь имеет содержание н-пропилбромида по меньшей мере 99,7% GC площади и содержание изопропилбромида не более чем 0,05% по GC площади, где смесь, если ее подвергают хранению в закрытом химически инертном контейнере при 60°С в течение 480 ч, имеет показатель цвета APHA 10 или менее и где смесь лишена какого-либо стабилизирующего компонента.
24. Состав по п.23, где смесь имеет содержание изопропилбромида не более чем 0,03% по GC площади.
25. Состав по п.23 или 24, где смесь подвергают хранению в контейнере при 60°С в течение по меньшей мере 720 ч.
26. Продукт, полученный процессом по п.20, который содержит смесь н-пропилбромида и изопропилбромида, где смесь имеет содержание н-пропилбромида по меньшей мере 99,7% по GC площади и содержание изопропилбромида не более чем 0,05% GC площади, где смесь, если ее подвергают хранению в закрытом химически инертном контейнере при 60°С в течение 480 ч, имеет показатель цвета APHA 10 или менее и где смесь лишена какого-либо стабилизирующего компонента.