КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ И ПРОЦЕССЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

1. Способ полимеризации олефинов, включающий:
(а) приготовление мультимодальной каталитической системы;
(b) хранение мультимодальной каталитической системы при регулируемой температуре;
2
4
(с) контактирование мультимодальной каталитической системы с мономером, выбранным из группы, состоящей из С-С-альфа-олефинов, в процессе полимеризации; и
(d) получение мультимодального полимера.
2. Способ по п.1, в котором мультимодальная каталитическая система включает бисамидную каталитическую систему и небисамидную каталитическую систему.
3. Способ по п.2, в котором бисамидная каталитическая система включает каталитическое соединение, содержащее металл группы 15.
1
20
4. Способ по п.3, в котором бисамидная каталитическая система включает металлическое каталитическое соединение, содержащее атом металла групп 3-14, связанный по меньшей мере с одной анионной уходящей группой и также связанный по меньшей мере с двумя атомами группы 15, по меньшей мере один из которых также связан с атомом группы 15 или 16 через еще одну группу, которая может представлять собой С-С-углеводородную группу, содержащую гетероатом группу, кремний, германий, олово, свинец, фосфор или галоген, где атом группы 15 или 16 может быть также не связан ни с каким другим фрагментом или связан с водородом, группой, содержащей атом группы 14, галогеном или группой, содержащей гетероатом, и где каждый из двух атомов группы 15 также связан с циклической группой и может быть необязательно связан с водородом, галогеном, гетероатомом или гидрокарбильной группой или группой, содержащей гетероатом.
5. Способ по любому из предшествующих пп.2-4, в котором небисамидная каталитическая система включает металлоценовую каталитическую систему или традиционную каталитическую систему на основе переходных металлов.
6. Способ по любому одному из пп.1, 2, 3 или 4, в котором мультимодальная каталитическая система включает высушенную распылительной сушкой смесь катализаторов, где высушенная распылительной сушкой смесь катализаторов включает бисамидное каталитическое соединение, металлоценовое каталитическое соединение, активатор и остаточный растворитель.
7. Способ по п.6, в котором высушенная распылительной сушкой смесь катализаторов включает от 1 до 3 вес.% бисамидного каталитического соединения и металлоценового соединения в совокупности.
8. Способ по п.7, в котором высушенная распылительной сушкой смесь катализаторов включает от 30 до 50 вес.% активатора.
9. Способ по любому одному из пп.7-8, в котором высушенная распылительной сушкой смесь катализаторов включает от 50 до 70 вес.% оксида кремния в качестве наполнителя и от 2 до 4 вес.% остаточного растворителя.
6
10. Способ по любому одному из пп.7-8, в котором высушенная распылительной сушкой смесь катализаторов диспергирована в жидкости с образованием суспензионной каталитической смеси, и в котором жидкость включает масло и альфа-олефин с числом атомов углерода С или выше.
6
11. Способ по п.10, в котором альфа-олефин с числом атомов углерода С или выше представляет собой гексан или высокочистый изопарафиновый растворитель, имеющий температуру кипения согласно ASTM D 86 выше 97°C.
12. Способ по п.11, в котором суспензионная каталитическая смесь включает от 15 до 30 вес.% высушенной распылительной сушкой смеси катализаторов.
6
13. Способ по любому одному из пп.11-12, в котором суспензионная каталитическая смесь включает от 60 до 70 вес.% масла и менее чем 20 вес.% альфа-олефина с числом атомов углерода С или выше.
14. Способ по любому одному из пп.1, 2, 3, 4, 7, 8, 11 или 12, в котором регулируемая температура составляет менее чем 21°C, менее чем 1°C или менее чем -9°C.
15. Способ по любому одному из пп.1, 2, 3, 4, 7, 8, 11 или 12, в котором мультимодальный катализатор хранится в течение по меньшей мере 30, 60 или 100 дней.
16. Способ по любому одному из пп.1, 2, 3, 4, 7, 8, 11 или 12, в котором:
(а) стадия контактирования проводится при температуре выше, чем 60°C, и давлении от 200 psig (1,38 МПа (избыточных)) до 400 psig (2,76 МПа (избыточных)); и
(b) продуктивность состаренного катализатора составляет по меньшей мере 75, 85 или 90% от продуктивности свежего катализатора.
17. Способ по любому одному из пп.1, 2, 3, 4, 7, 8, 11 или 12, в котором доля высокомолекулярного полимера, полученного на стадии контактирования с состаренным катализатором, составляет по меньшей мере 85 или 90% от доли высокомолекулярного полимера, полученного со свежим катализатором.
18. Способ по любому одному из пп.1, 2, 3, 4, 7, 8, 11 или 12, в котором свойство полученного мультимодального полимерного продукта предсказано с использованием прогнозируемой характеристики старения мультимодальной каталитической системы.
19. Способ по п.18, в котором прогнозируемая характеристика старения определена с использованием способа ускоренного старения, и в котором в способе ускоренного старения используется установка высокопроизводительной полимеризации.
20. Способ по п.19, дополнительно включающий стадии:
(а) определения первой характеристики старения бисамидной каталитической системы;
(b) определения второй характеристики старения небисамидной каталитической системы; и
(с) сочетания первой характеристики старения и второй характеристики старения для получения прогнозируемой характеристики старения мультимодальной каталитической системы.
21. Способ по п.20, в котором:
(а) первая характеристика старения представляет собой первую характеристику каталитической продуктивности бисамидной каталитической системы как функции времени, вторая характеристика старения представляет собой вторую характеристику каталитической продуктивности небисамидной каталитической системы как функции времени, и прогнозируемая характеристика старения представляет собой характеристику каталитической продуктивности состаренного катализатора мультимодальной каталитической системы как функции времени;
(b) первая характеристика старения представляет собой первую характеристику молекулярно-массового распределения для бисамидной каталитической системы как функцию времени, вторая характеристика старения представляет собой вторую характеристику молекулярно-массового распределения для небисамидной каталитической системы как функцию времени, и прогнозируемая характеристика старения представляет собой прогнозируемую характеристику молекулярно-массового распределения при использовании мультимодального катализатора как функцию времени; или
(с) первая характеристика старения представляет собой первую характеристику индекса расплава для бисамидной каталитической системы как функции времени, вторая характеристика старения представляет собой вторую характеристику индекса расплава для небисамидной каталитической системы как функции времени, и прогнозируемая характеристика старения представляет собой прогнозируемую характеристику индекса расплава для мультимодальной каталитической системы как функции времени.
22. Способ по п.19, в котором прогнозируемое свойство продукта представляет собой индекс расплава мультимодального полимера, содержание остаточного катализатора, молекулярно-массовоое распределение, процентное содержание высокомолекулярного компонента или процентное содержание низкомолекулярного компонента.
23. Способ по любому одному из пп.19, 20, 21 или 22, в котором прогнозируемая характеристика старения представляет собой показатель каталитической продуктивности, каталитическую активность по водороду, каталитическую активность по сомономеру или каталитическую активность по сомономеру мультимодальной каталитической системы.
24. Способ по любому одному из пп.19, 20, 21 или 22, в котором модель характеристики старения мультимодальной каталитической системы разработана на основе допущений дезактивации первого порядка или дезактивации второго порядка.
25. Способ контроля старения мультимодальной каталитической системы, включающий:
(а) приготовление мультимодальной каталитической системы, включающей бисамидную каталитическую систему и небисамидную каталитическую систему; и
(b) транспортирование мультимодальной каталитической системы в переносном резервуаре, где переносной резервуар поддерживается при регулируемой температуре менее чем примерно 21°C, менее чем примерно 1°C или менее чем примерно -9°C.
26. Способ по п.25, в котором бисамидная каталитическая система включает каталитическое соединение, содержащее металл группы 15.
27. Способ по любому из пп.25 и 26, в котором небисамидная каталитическая система включает металлоценовую каталитическую систему.
1
20
28. Способ по любому из пп.25 и 26, в котором бисамидная каталитическая система включает металлическое каталитическое соединение, содержащее атом металла групп 3-14, связанный по меньшей мере с одной анионной уходящей группой и также связанный по меньшей мере с двумя атомами группы 15, по меньшей мере один из которых также связан с атомом группы 15 или 16 через еще одну группу, которая может представлять собой С-С-углеводородную группу, содержащую гетероатом группу, кремний, германий, олово, свинец, фосфор или галоген, где атом группы 15 или 16 может быть также не связан ни с каким другим фрагментом или связан с водородом, группой, содержащей атом группы 14, галогеном или группой, содержащей гетероатом, и где каждый из двух атомов группы 15 также связан с циклической группой и может быть необязательно связан с водородом, галогеном, гетероатомом или гидрокарбильной группой или группой, содержащей гетероатом.
29. Способ по любому одному из пп.1, 2, 3, 4, 7, 8, 11, 12, 19, 20, 21, 22, 25 или 26, дополнительно включающий стадии:
а) нагревания мультимодальной каталитической системы после хранения мультимодальной каталитической системы при регулируемой температуре; и
b) перемешивания мультимодальной каталитической системы перед контактированием мультимодальной каталитической системы с мономером.
30. Способ по п.29, в котором мультимодальную каталитическую систему перемешивают после нагревания мультимодальной каталитической системы.
31. Способ по п.29, в котором мультимодальную каталитическую систему нагревают до температуры по меньшей мере примерно 10°C перед перемешиванием мультимодальной каталитической системы.
32. Способ по п.29, в котором мультимодальную каталитическую систему перемешивают в течение по меньшей мере примерно 24 ч.
33. Контейнер или резервуар, содержащий мультимодальную каталитическую систему или каталитическую систему по любому из предшествующих пунктов, в котором мультимодальная каталитическая система или каталитическая система поддерживается при регулируемой температуре.
34. Контейнер или резервуар по п.33, в котором мультимодальная каталитическая система может быть перемешана, находясь в контейнере или резервуаре.
35. Способ по п.33, в котором мультимодальную каталитическую систему нагревают до температуры по меньшей мере примерно 10°C перед перемешиванием мультимодальной каталитической системы.
36. Способ по любому из пп.33-35, в котором мультимодальную каталитическую систему перемешивают в течение по меньшей мере примерно 24 ч.