Компьютерное моделирование сульфгидрильных соединений с гидроксильными радикалами и прогноз их в качестве флотореагентов

40.

41.

42.

43.

Solozhenkin P.M. Molecular modeling of dithiocarbamates and their interaction with matrices of copper minerals and pyrites. Obogash-chenie rud [Ore Concentration]. 2014, no. 4 (352), pp. 38-44. Chekanova L.G., Yelchishcheva Yu.B., Pavlov P.T., Voronkova O.A., Botalova E.S., Mokrushin I.G. Physical-chemical and complex-forming properties of n-(2-ethylhexanoyl)-N'-sulfonylhydrazins. Zhurnal obshchei khimii [General Chemistry Journal]. 2015, vol. 85, no. 6, pp. 923-928. Chekanova L.G., Manylova K.O., Pavlov P.T., Yelchishcheva Yu.B., Kandakova A.S. Physical-chemical and complex-forming properties of ethyl-2-aryl(alkyl) sulfonylamino-4,5,6,7- tetrahydro-benzothiophene-3- carboxylates. Zhurnal obshchei khimii [General Chemistry Journal]. 2014, vol. 84, no. 6, pp. 1025-1029. Filatova E.G. Overview of technologies to treat effluents containing heavy metal ions based on physical-chemical processes. Izvestiya vuzov. Prikladnaya khimiya i biotekhnologuia [Bulletin of

44.

45.

46.

Higher Educational Institutions. Applied Chemistry and Biotechnology]. 2015, no. 2 (13), pp. 97-109. Hans-Dieter Holtje, Wolfgang Sippl, Didier Rognan, and Gerd Folkers. Molekulyarnoe modelirovanie: teoriya i praktika. [Molecular Modeling: Basic Principles and Applications]. M.: Binom. La-boratoriya znanii, 2013, 319 p.

Tussupbayev N.K., Muzdybaeyva Sh.A., Musabekov K.B., Ai-darova S.B. Efficiency of natural sobernts used to remove heavy metal ions from mine drainage waters. Vestnik Kazakhskogo natsion-al'nogo universtteta. Seriya khimicheskaya [Vestnik of Kazan National University. A series of chemical]. 2003, no. 1, pp. 94-100. Yusupova A.I. Ochistka stochnykh vod, soderzhashchikh iony tyazhiolykh metallov, sorbentami i ekstraktami iz tan-ninsoderzhashchikh othodov [Treatment of effluents containing heavy metal ions with sorbents and extracts of tannin wastes]. Doctoral thesis. Kazan, 2015, 165 p.

Удаление тяжелых металлов из растворов методом ионной флотации / Медяник Н.Л., Тусупбаев Н.К., Варламова И.А., Гиревая Х.Я., Калугина Н.Л. // Вестник Магнитогорского государственного технического университета им. Г.И. Носова. 2016. Т. 14. №1. С. 18-26. doi:10.18503/1995-2732-2016-14-1-18-26

Medyanik N.L., Tussupbayev N.K., Varlamova I.A., Girevaya Kh.Ya., Kalugina N.L. Removing of heavy metals from solutions by the ion flotation method. VestnikMagnitogorskogo Gosudarstvennogo Tekhnicheskogo Universiteta im. G.I. Nosova [Vestnik of Nosov Magnitogorsk State Technical University]. 2016, vol. 14, no. 1, pp. 18-26. doi:10.18503/1995-2732-2016-14-1-18-26

УДК 622.765:622.34

D0I:10.18503/1995-2732-2016-14-1-26-33

КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ СУЛЬФГИДРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ГИДРОКСИЛЬНЫМИ РАДИКАЛАМИ И ПРОГНОЗ ИХ В КАЧЕСТВЕ ФЛОТОРЕАГЕНТОВ

Соложенкин П.М.1, Кубак Д.А.2, Петухов В.Н.2

1 Институт проблем комплексного освоения недр Российской академии наук (ИПКОН РАН), Москва, Россия

2 Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И. Носова, Магнитогорск, Россия

Аннотация. В работе показана эффективность компьютерной технологии и химических программ для изучения кластеров реагентов, которые содержат две группы: гидрофильную группу, взаимодействующую с водой, и функциональную группу, способную избирательно закрепляться на поверхности депрессируе-мых минералов. Определены компьютерные параметры минералов, реагентов. Разработана методика прикрепления различных сульфгидрильных собирателей к отдельным атомам меди и молибдена кластеров минералов (процесс докинга) и вычислена величина ПОАСа. Созданы модели собирателей с гидроксильными радикалами и с присоединенной водой. Впервые вычислена величина энергии водородной связи отдельных гетероатомов молекулы собирателя с водой. Детально изучены системы кластеров минералов меди и кластеров медных минералов с сульфгидрильными собирателями. Для медных минералов обнаружена вторичная свободная молекулярная орбиталь, которая будет способствовать переносу электронной плотности с минерала на атомы собирателя. Установлено, что энергии водородной связи между тионной серой и водородом воды колеблется от -1,92 до - 8,42 Дж/моль. Энергии водородной связи между тиольной серой и водородом воды составляет -9,97 Дж/моль. Наибольшая величина энергии водородной связи характерна для водорода гидроксильной группы собирателя и кислорода воды. Эта величина характеризуется величинами от -5,32 до -26,90 Дж/моль. Наиболее гидрофобной является 3,4-дигидроксибензодитионовая кислота. Диэтанолдитиокарбаминовая кислота (ДЭДТН) обладает высокой депрессирующей способностью, так как величина энергии водородной связи с водой максимальна и составляет -26,9 Дж/моль. Реагент ИМ-ДА обладает низкой депрессией минералов, так как у него водородная связь порядка -13,0 Дж/моль. Изучены межмолекулярные комплексы с водородной связью, образующиеся между молекулами тионокарбаматов и водой. Наибольшей гидрофилизирующей способностью обладает О-бутил-бензоилтионокарбамат (ББТК).

© Соложенкин П.М., Кубак Д.А., Петухов В.Н., 2016

Таким образом, компьютерное моделирование исследованных реагентов позволило заранее оценить их технологические свойства при флотации медных минералов.

Ключевые слова: компьютерное моделирование, собиратели с гидроксильными радикалами, тионокарбаматы, программа МОРАС 2012, водородная связь, органические депрессоры.

Введение

Молекулярное моделирование - бурно развивающаяся область современной компьютерной химии, играющая важную роль при конструировании органических веществ. Для визуализации и наглядной демонстрации активных центров молекул флотационных реагентов, при дизайне процессов обогащения руд и углей, в частности флотации, авторы широко использовали квантово-химические характеристики реагентов и компьютерное моделирование [1-7].

Перспективным в моделировании флотационных реагентов представляется подход, основанный на изменении строения известной функциональной группировки путем введения в нее различных атомов и заместителей, что, несомненно, расширяет возможности поиска новых реагентов [8].

В настоящей статье исследуется взаимодействие сульфгидрильных реагентов с гидроксильными радикалами с кластерами медных минералов, которые способны образовывать прочные соединения с данными реагентами, а также с молекулами воды, с образованием водородной связи.

Исследование взаимодействия сульфгидрильных реагентов с гидроксильными радикалами с кластерами медных минералов

Авторы использовали программу ChemBio 3D специализированного комплекса ChemOffice корпорации Cambridge Soft в основном для создания 3D моделей минералов, реагентов (композитов) и их комплексов, структуры которых оптимизировали и минимизировали при использовании молекулярной механики - ММ 2 и сохраняли с расширением mop.

Расчет же основных данных при компьютерном моделировании минералов, реагентов осуществляли самым современным методом РМ 7 с помощью программного модуля МОРАС 2012 с использованием файлов типа ARC и Gaussian Output. Gaussian Output выводит файл расчета основных термодинамических свойств молекулы.

Для исследования водородной связи и построения карт молекулярного электростатического потенциала (МЭСП) реагентов применяли комплекс квантово-механических расчетов HyperChem.

Исследовали собиратели типа диэтанолдитио-карбаминовой кислоты (ДЭДТН), реагента с юпа-ковским названием O,O-bis(2-((2-hydroxyethyl) amino)ethyl) S-hydrogen phosphorodithioate (ИМ-ДА), реагента с юпаковским названием O,O-bis(2-(bis(2-hydroxymetyl)amino)ethyl) S-hydrogen phos-phorodithioate (ИМ-ТА) и 3,4-гидроксибензо-дитионовой кислоты (ГБДТН). Карты молекулярного электростатического потенциала (МЭСП) реагентов приведены на рис. 1.

Из карт МЭСП видно, что молекула реагента ДЭДТН имеет 7 ярко выраженных центров: 4 - на атомах кислорода гидроксильных групп, 2 - на атомах азота аминогрупп и 1 - на атоме серы сульфидной группировки. К не ярко выраженным центрам относится атом серы тиольной группировки. В молекуле ИМ - ДА ярко выраженных центров 9 и один не ярко выраженный - также атом серы тиольной группировки. В молекуле ИМ - ТА всего два ярко и два не ярко выраженных активных центра (сульфидная и тиольная сера). ГБДТН имеет 7 ярко и один не ярко выраженный центр (атом серы сульфидной группировки).

Детально изучены системы кластеров медных минералов с сульфгидрильными собирателями.

Разработана методика докинга собирателей к отдельным атомам минералов с целью определения у созданного комплекса ряда физико-химических констант. Были рассчитаны молекулярные орбитали для исследуемых соединений HOMO (highest occupied molecular orbital), LUMO (lowest unoccupied molecular orbital), в том числе и SOMO (second occupied molecular orbital).

На рис. 2 показана схема прикрепления ди-этанолдитиокарбаминовой кислоты к атому меди халькопирита и 3D созданного комплекса. Аналогичные комплексы были созданы для борнита, ковеллина и молибденита, которые не показаны на рисунке.

Рис. 1. Карты молекулярного электростатического потенциала реагентов: ДЭДТН, ИМ - ДА, ИМ - ТА, ГБДТН

ОН

Н /

Си-

Минерал Величины ПОАС, эВ

дэдтн ИМ - Та

Борнит -0,9487 -3,3452 -1,7256

Халькопирит -2,9096 -2,0785 -1,1414

Ковеллин Си(1)2Си(2)1Б3 -2,5238 - - 4,6485

Молибденит -12,503 - -

-Ре=

Рис. 2. Схема прикрепления диэтанолдитиокарбаминовой кислоты к атому меди халькопирита и 3 Э созданного комплекса

Детально изучены системы кластеров минералов меди и кластеров медных минералов с сульфгидрильными собирателями. Для медных минералов обнаружена вторичная свободная молекулярная орбиталь, которая будет способствовать переносу электронной плотности с минерала на атомы собирателя (табл. 1).

Таблица 1 Величины орбиталей а БОМО ШМО, В БОМО ШМО, эВ

Таблица 2

Величины ПОАС для минералов и собирателей

Минерал

Борнит

Халькопирит

Ковеллин 0и(1)20и(2)1Б3

Молибденит

Величины ПОАС, эВ

дэдтн

-0,9487

-2,9096

-2,5238

-12,503

1 - Та

-3,3452

-2,0785

-1,7256

-1,1414

4,6485

Минералы а БОМО ШМО В БОМО ШМО

Си5РеБ 4 борнит -7.844 -1.534 -7.858 -1.065

СиБРеБ халькопирит -9.140 -1.988 -9.442 -1.404

Си 3Б 3 ковеллин -8.424 -1.751 -8.348 -1.322

Халькозин -7.278 -2.071 -6.901 -0.031

Осуществляли оценку активности собирателя

Чем меньше величина ПОАС, тем более предпочтительно взаимодействие собирателя с кластером минерала (табл. 2). На рис. 3 показаны схемы наиболее прочных (с точки зрения величины энергии водородной связи) межмолекулярных комплексов отдельных атомов сульфгидрильных собирателей с молекулами воды.

Молекулы воды виртуально взаимодействовали с гетероатомами 8 тионной и тиольной, О, К, Н и определяли по известной методике величину водородной связи (Дж/ моль).

Было установлено, что энергия водородной связи между тионной серой и водородом воды колеблется от -1,92 до -8,42 Дж/моль. Энергия водородной связи между тиольной серой и водородом воды составляет -9,97 Дж/моль. Наибольшая величина энергии водородной связи характерна для водорода гидроксильной группы собирателя и кислорода воды. Эта величина характеризуется величинами от -5,32 до -26,90 Дж/моль. Наиболее гидрофобной является 3,4-дигидроксибензодитионовая кислота. Диэтанолдитиокарбаминовая кислота (ДЭДТН) обладает высокой депрессирующей способностью, так как величина энергии водородной связи с водой максимальна и составляет -26,9 Дж/моль. Реагент ИМ-ДА обладает низкой депрессии минералов, так как у него водородная связь порядка -13,0 Дж/моль.

В ряде работ [9, 10] отмечается высокая селективность действия тионокарбаматов при флотации различных руд.

Функциональная группа тионокарбаматов со -держит одновременно 3 гетероатома - кислород, азот и серу. Это обстоятельство служит причиной

специфических свойств тионокарбаматов.

Используемые для флотации руд реагенты должны хорошо гидрофилизировать поверхность минерала. Чем выше будет энергия водородной

связи в системе «реагент-вода», тем сильнее будет гидрофилизация поверхности минералов, что установлено при флотации медных минералов с использованием сульфгидрильных собирателей.

но

Б

/

О-

н

но он

Е= -26,90 Дж/моль

н-

О

I

н

н

н

но

О-н

Е= -19,36 Дж/моль

э

О-н

Е= -13,16 Дж/моль

он

-О

он

\

н

Е= -12,86 Дж/моль (низкая депрессирующая способность реагента) Рис. 3. Схемы моделей водородных связей сульфгидрильных собирателей с молекулой воды

н

н

н

БЭТК

ББТК

ИПЭТК ИТК

Рис. 4. Карты молекулярного электростатического потенциала тионокарбаматов

Поэтому в работе рассмотрены структуры тионокарбаматов с точки зрения возможности образования межмолекулярных комплексов с водородной связью с молекулами воды. Из карт МЭСП видно, что наиболее активные реакционные центры молекул реагентов расположены на атомах кислорода и серы. В молекулах О - бутил - N - этилтионокар-бамата (БЭТК), изопропилэтилтионокарбамата (ИПЭТК) и О-пропил -№метилтионокарбамата (ИТК) видно наличие двух ярко выраженных активных центров (фиолетовые участки), в молекуле 0-бутил-№бензоилтионокарбамата (ББТК) имеются три активных центра.

Для всех рассматриваемых реагентов наибольшее значение энергии водородной связи характерно для комплексов, образующихся через атом серы (табл. 3).

Таблица 3 Величина энергии водородной связи в межмолекулярных комплексах реагентов с молекулами воды, Дж/моль

Реагент Функциональная группа реагента, с которой молекула воды образует водородную связь

о N """" н э

БЭТК -7,0 -12,4 -13,9 -

ББТК -20,1 -24,3 -24,5 -1,2

ИПЭТК - -7,9 -14,4 -

ИТК - -13,7 -16,7 -5,1

Наиболее прочные комплексы образуются при взаимодействии ББТК с молекулами воды. Энергии водородной связи межмолекулярных комплексов функциональных групп ББТК составляют -20,1; 24,3 и 24,5 Дж/моль, что значительно выше энергии водородной связи межмолекулярных комплексов функциональных групп других реагентов (см. табл. 3). Поэтому при закреплении на поверхности минерала ББТК будет сильнее других реагентов гидрофилизировать его поверхность, что в свою очередь увеличит селективность процесса флотации полиметаллических руд.

Таким образом, компьютерное моделирование исследованных реагентов позволило заранее оценить их технологические свойства при флотации медных минералов.

Выводы:

1. Изучено моделирование кластеров медных минералов. Определены компьютерные параметры минералов, заряды отдельных атомов. Установлена вторичная свободная молекулярная орбиталь типа а БОМО ШМО, (эВ), В БОМО ЬиМО, (эВ).

2. Разработана методика прикрепления различных сульфгидрильных собирателей к отдельным атомам кластеров минералов. Уменьшение величины ПОАС располагается в ряд: молибденит, халькопирит, ковеллин и борнит.

3. Созданы модели собирателей при взаимодействии с водой и впервые вычислена величина энергии водородной связи отдельных гетеро-атомов молекулы собирателя с водой, которая колеблется в пределах от Е = -26,9 Дж/моль до Е = -13,16 Дж/моль.

4. Показано, что перспективными органическими депрессорами являются диэтанолдитиокар-баминовая кислота, 3,4-дигидроксибензодитионо-вая кислота.

5. При закреплении на поверхности минералов наибольшей гидрофилизирующей способностью будет обладать О-бутил-К-бензоилтионокарбамат (ББТК), что обеспечит улучшение селективности флотации полиметаллических руд.

Список литературы

1. Kurkov Aleksander, Pastukhova Irina. Computer modeling of the structure and action of a new class of organophosphorous collectors. Procceeding of the X1V Balcan Mineral processing Congress, Tuzla, 14-16 Joni 2011(edit.by Suncica Masic). 2011. Vol. 11.

2. Molecular Modeling for the Design of Novel Performance Chemicals and Materials, (Ed.) Beena Rai, ISBN: 9781439840788, ISBN 10: 1439840784, Publication Date: March, 2012.

3. Соложенкин П.М. Квантово-химические и молекулярно-динамические аспекты прогнозирования свойств собирателей металлов из продуктивных растворов цветных металлов // Труды международного научного симпозиума «Неделя горняка 2012»: сб. статей. Отдельный выпуск горно-информационного аналитического бюллетеня (научно-технического журнала). М.: Горная книга, 2012. № OR1. 632 c. C. 431-455.

4. Медяник Н.Л., Гиревая Х.Я., Варламова И.А. Квантово-химический подход к выбору реагента собирателя для флотации углей низкой стадии метаморфизма // Кокс и химия. 2006. № 1. С. 8-13.

5. Гиревая Х.Я. Повышение эффективности флотации газовых углей на основе квантово-химического обоснования выбора реагентов: дис. ... канд. техн. наук. Магнитогорск, 2006.

6. Соложенкин П.М. Создание прототипов сульфидных минералов и взаимодействие их с реагентами в процессе флотации и выщелачивания руд квантово-механическим методом // Труды международного научного симпозиума «Неделя горняка 2013»: сб. статей. Отдельный выпуск горно-информационного аналитического бюллетеня (научно-технического журнала). М.: Горная книга, 2013. № OB1. 648 c. C. 397-424.

7. Лавриненко A.A., Свечникова Н.Ю. Исследование квантово-химических характеристик для обоснования флотационной активности реагента // Вестник Магнитогорского государственноготехническогоуниверситета им. Г.И. Носова. 2008. №1(21). С. 83-85.

8. Соложенкин П.М., Соложенкин О.И. Моделирование флотационных реагентов с тиоамидной группировкой с использованием компьютерных технологий // Цветные металлы. 2011. №10.

9. Рябой В.И. О возможности образовании дативной п-связи при взаимодействии тионокарбаматов с медью и халькопиритом // Физической химии. 1981. Т. IV. № 4. С. 56-58.

10. Mielczarski J.A. and Yoon R.H. Spectroscopic Studies of the Structure of the Adsorption Layer of Thionocarbamate.2.On Cuprous Sulfide. Langmuir. 1991, 7, pp. 101-108.

Материал поступил в редакцию 02.02.16.

INFORMATION ABOUT THE PAPER IN ENGLISH

DOI: 10.18503/1995-2732-2016-14-1-26-33

COMPUTER-AIDED SIMULATION OF SULPHYDRIC COMPOUNDS WITH HYDROXYL RADICALS WITH FORECAST ON THEIR APPLICATION AS FLOTATION REAGENTS

Solozhenkin Peotr Mikhailovich - D.Sc. (Eng.), Professor, chief research scientist, Federal state budgetary scientific institution Research Institute of Comprehensive Exploitation of Mineral Resources of the Russian Academy of Sciences (IPKON of the RAS), Moscow, Russia. E-mail: solozhenkin@mail.ru.

Kubak Denis Anatolievich - Ph.D. (Eng.), Assistant Professor, Nosov Magnitogorsk State Technical University, Magnitogorsk, Russia.

Petukhov Vasily Nikolaevich - D.Sc. (Eng.), Professor, Nosov Magnitogorsk State Technical University, Magnitogorsk, Russia. Phone: +7(3519)29-84-33. E-mail: chief.Petuhov 2013@ yandex.ru.

Abstract. The article demonstrates the efficiency of a computer technology and programmes used in computational chemistry for studying reagent clusters containing two groups: the hydrophilic group interacting with water, and the functional group able to bond to the depressed minerals surface selectively. Computer parameters of minerals and reagents have been determined. The authors have developed a technique of bonding various sulphydric collectors to separate copper atoms and molybdenum minerals clusters (docking). The value of prognosis of collector activity evaluation has been calculated. Models of collectors with hydroxyl radicals and attached water have been built. Ab initio calculations of the hydrogen bonding interaction energy of separate heteroatoms of the water-

collector molecule have been made. Systems of clusters of copper minerals and clusters of copper minerals with sulphydric collectors have been studied in detail. A secondary unoccupied molecular orbital has been found for copper minerals. The orbital will enhance transfer of electron density from the mineral to collector atoms. The authors have specified that the value of hydrogen bonding interaction energy between thione sulfur and hydrogen ranges between -1.92 and -8.42 J-mol. The hydrogen bonding interaction energy between thiol sulfur and hydrogen is -9.97 J-mol. The greatest value of the hydrogen bonding interaction energy is specific for hydrogen of a collector hydroxyl group and oxygen, which ranges between -5.32 and -26.9 J-mol. 3,4-dihydroxybenzo-dithioic acid is the most hydrophobial

substance. Diethanol-dithiocarbamic acid has a high depressing efficiency because the value of the water-hydrogen bonding interaction energy is maximum making -26.9 J-mol. IM-DA reagent has a low minerals depression since its hydrogen bonding interaction energy is -13.0 J-mol. Intermolecular hydrogen-bonded complexes forming between thionocarbamates molecules and water have been studied. O-butylbenzoyl-thionocarbamate has the ultimate hydrophilic capacity. Thus, the computer-aided simulation of reagents under study has made it possible to evaluate their process properties at copper flotation in advance.

Keywords: Computer-aided simulation, collectors with hydroxyl radicals, thionocarbamates, MOPAC2012 program, hydrogen bond, organic depressors.

References

1. Kurkov Aleksander, Pastukhova Irina. Computer modeling of the structure and action of a new class of organophosphorous collectors. Procceeding of the X1V Balcan Mineral processing Congress, Tuzla, 14-16 Joni 2011(edit.by Suncica Masic). 2011, vol. 11.

2. Molecular Modeling for the Design of Novel Performance Chemicals and Materials, (Ed.) Beena Rai, ISBN: 9781439840788, ISBN 10: 1439840784, Publication Date: March, 2012.

3. Solozhenkin P.M. Quantum-chemical and molecular-dynamic forecasting aspects of properties of metal collectors from pregnant non-ferrous-metal solutions. Trudy mezhdunarodnogo nauchnogo sim-poziuma «Nedelya gornyaka 2012»: sb. statej. Otdel'nyj vypusk gorno-informatsionnogo analiticheskogo byulletenya (nauchno-tekhnicheskogo zhurnala) [«Mining Engineer Week 2012» international scientific symposium proceedings. Collection of articles. Special edition of mining informational analytical bulletin (of the scientific and engineering journal)]. Moscow: Book of Mining Publishing House, 2012, no. OR1. 632 p, pp. 431-455.

4. Medyanik N.L., Girevaya Kh.Ya. and Varlamova I.A. Quantum-Chemical approach to the selection of collectors for coal flotation. Koks i khimiya [Koks Khim]. 2006, no.1, pp. 8-13.

5. Girevaya Kh.Ya. Povyshenie ehffektivnosti flotatsii gazovykh uglej na osnove kvantovo-khimicheskogo obosnovaniya vybora reagentov: dissertatsiya kandidata tekhnicheskikh nauk [More effective flotation of G coal by selecting reagents on the basis of quantum-chemical characteristics. Ph.D. dissertation]. Magnitogorsk, 2006.

6. Solozhenkin P.M. Quantum-mechanical creation of sulphide mineral prototypes and their interaction with reagents at ore floatation and leaching. Trudy mezhdunarodnogo nauchnogo simpoziuma «Nedelya gornyaka 2013»: sb. statej. Otdel'nyj vypusk gorno-informatsionnogo analiticheskogo byulletenya (nauchno-tekhnicheskogo zhurnala) [«Mining Engineer Week 2013» international scientific symposium proceedings. Collection of articles. Special edition of mining informational analytical bulletin (of the scientific and engineering journal)]. Moscow: Book of Mining Publishing House, 2013, no. OV1, 648 p, 397-424.

7. Lavrinenko A.A., Svechnikova N.Y. Study of quantum-chemical characteristics to substantiate the reagent flotation capacity. Vestnik Magnitogorskogo Gosudarstvennogo Tekhnicheskogo Universiteta im. G.I. Nosova [Vestnik of Nosov Magnitogorsk State Technical University]. Magnitogorsk, 2008, no. 1(21). pp. 83-85.

8. Solozhenkin P.M., Solozhenkin O.I. Computer-aided simulation of floatation reagents with thioamide groupings. Tsvetnye metally [Non-Ferrous metals]. 2011, no. 10.

9. Riaboy V.I. Formation of back-donation l-bonding at thionocarba-mates-copper- chalcopyrite interaction. Fizicheskoj khimii [Physical chemistry magazine]. 1981, vol. IV, no. 4, pp. 56-58.

10. Mielczarski J.A. and Yoon R.H. Spectroscopic Studies of the Structure of the Adsorption Layer of Thionocarbamate. 2.0n Cuprous Sulfide. Langmuir. 1991, 7, pp. 101-108.

Соложенкин П.М., Кубак Д.А., Петухов В.Н. Компьютерное моделирование сульфгидрильных соединений с гидроксиль-ными радикалами и прогноз их в качестве флотореагентов // Вестник Магнитогорского государственного технического университета им. Г.И. Носова. 2016. Т. 14. №1. С. 26-33. doi:10.18503/1995-2732-2016-14-1-26-33

Solozhenkin P.M., Kubak D.A., Petukhov V.N. Computer-aided simulation of sulphydric compounds with hydroxyl radicals, with forecast on their application as flotation reagents. VestnikMagnitogorskogo Gosudarstvennogo Tekhnicheskogo Universiteta im. G.I. Nosova [Vestnik of Nosov Magnitogorsk State Technical University]. 2016, vol. 14, no. 1, pp. 26-33. doi:10.18503/1995-2732-2016-14-1-26-33