ЭТИЛЕНОВЫЙ СОПОЛИМЕР И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

1. Способ получения этиленового сополимера, который включает в себя (а) полимеризацию этилена и одного или нескольких С3-С18 α-олефинового(ых) сомономера(ов) в присутствии каталитической композиции, содержащей включающий переходный металл катализатор, представленный химической формулой (1), в одном или нескольких реакторе(ах) для получения первого сополимера и (б) пропускание первого сополимера, синтезированного на стадии (а), через, по меньшей мере, один другой реактор (другие реакторы), содержащий(ие) этилен или этилен и, по меньшей мере, один С3-С18 α-олефин, при температуре выше температуры реакции на стадии (а) в присутствии такой же каталитической композиции, как и та, которую использовали на стадии (а), для получения полимера при высокой температуре, который содержит сополимерную комбинацию этилена и С3-С18 α-олефина:
[Химическая формула 1]
в данной формуле М представляет собой переходный металл из 4-ой группы периодической системы элементов,
5
Ср представляет собой циклопентадиенильное кольцо, которое связано через η-связь с образующим ядро металлом М, или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо, в котором циклопентадиенильное кольцо или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо может быть дополнительно замещено одним или несколькими заместителем(ями), выбираемым(и) из числа (С1-С20)алкила, (С6-С30)арила, (С2-С20)алкенила и (С6-С30)ар(С1-С20)алкила,
1
4
1
4
заместители от R до R независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)арил, (С6-С30)ар(С1-С10)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио или нитро, либо каждый из заместителей от R до R может быть связан с соседним заместителем, содержащим объединенное кольцо либо не содержащим такового, через (С3-С12)алкилен или (С3-С12)алкенилен с образованием алициклического кольца или моноциклического либо полициклического ароматического кольца,
1
Ar представляет собой (С6-С30)арил или (С3-С30)гетероарил, содержащий один или несколько гетероатом(ов), выбираемый(ых) из числа N, O и S,
1
2
Х и Х независимо представляют собой атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)ар(С1-С20)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио, или
11
15
11
15
1
4
11
15
1
2
1
4
11
15
1
11
заместители от R до R независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)арил, (С6-С30)ар(С1-С10)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио или нитрогруппу, либо каждый из заместителей от R до R может быть связан с соседним заместителем, содержащим объединенное кольцо или не содержащим такового, через (С3-С12)алкилен или (С3-С12)алкенилен с образованием алициклического кольца или моноциклического либо полициклического ароматического кольца, и алкил, арил, циклоалкил, аралкил, алкокси, алкилсилокси, арилсилокси, алкиламино, ариламино, алкилтио или арилтио заместителей от R до R, от R до R, Х и Х, кольцо, образованное в результате присоединения каждого из заместителей от R до R или от R до R к соседнему заместителю через алкилен или алкенилен, либо арил или гетероарил заместителей Ar и Ar могут быть дополнительно замещены одним или нескольким заместителем(ями), выбираемым(и) из числа атома галогена, (С1-С20)алкила, (С3-С20)циклоалкила, (С6-С30)арила, (С6-С30)ар(С1-С10)алкила, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио, нитрогруппы и гидроксила.
2. Способ получения этиленового сополимера, который включает в себя (а) полимеризацию этилена и одного или нескольких С3-С18 α-олефинового(ых) сомономера(ов) в присутствии каталитической композиции, содержащей включающий переходный металл катализатор, представленный химической формулой (1), в одном или нескольких реакторе(ах) для получения первого сополимера, (б) полимеризацию этилена или этилена и одного либо нескольких С3-С18 α-олефина(ов) при температуре выше температуры реакции на стадии (а) в присутствии такой же каталитической композиции, как и та, которую использовали на стадии (а), по меньшей мере, в одном другом реакторе (других реакторах) для получения второго сополимера и (в) смешения первого сополимера со вторым сополимером:
[Химическая формула 1]
в данной формуле М представляет собой переходный металл из 4-й группы периодической системы элементов,
5
Ср представляет собой циклопентадиенильное кольцо, которое связано через η-связь с образующим ядро металлом М, или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо, в котором циклопентадиенильное кольцо или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо может быть дополнительно замещено одним или несколькими заместителем(ями), выбираемым(и) из числа (С1-С20)алкила, (С6-С30)арила, (С2-С20)алкенила и (С6-С30)ар(С1-С20)алкила,
1
4
1
4
заместители от R до R независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)арил, (С6-С30)ар(С1-С10)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио или нитрогруппу, либо каждый из заместителей от R до R может быть связан с соседним заместителем, содержащим объединенное кольцо либо не содержащим такового, через (С3-С12)алкилен или (С3-С12)алкенилен с образованием алициклического кольца или моноциклического либо полициклического ароматического кольца,
1
Ar представляет собой (С6-С30)арил или (С3-С30)гетероарил, содержащий один или несколько гетероатом(ов), выбираемый(ых) из числа N, O и S,
1
2
Х и Х независимо представляют собой атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)ар(С1-С20)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио или
11
15
11
15
1
4
11
15
1
2
1
4
11
15
1
11
заместители от R до R независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)арил, (С6-С30)ар(С1-С10)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио или нитрогруппу, либо каждый из заместителей от R до R может быть связан с соседним заместителем, содержащим объединенное кольцо или не содержащим такового, через (С3-С12)алкилен или (С3-С12)алкенилен с образованием алициклического кольца или моноциклического либо полициклического ароматического кольца, и алкил, арил, циклоалкил, аралкил, алкокси, алкилсилокси, арилсилокси, алкиламино, ариламино, алкилтио или арилтио заместителей от R до R, от R до R, Х и Х, кольцо, образованное в результате присоединения каждого из заместителей от R до R или от R до R к соседнему заместителю через алкилен или алкенилен, либо арил или гетероарил заместителей Ar и Ar могут быть дополнительно замещены одним или нескольким заместителем(ями), выбираемым(и) из числа атома галогена, (С1-С20)алкила, (С3-С20)циклоалкила, (С6-С30)арила, (С6-С30)ар(С1-С10)алкила, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио, нитрогруппы и гидроксила.
3. Способ получения этиленового сополимера по п.1 или 2, где М представляет собой Ti в содержащем переходный металл катализаторе с химической формулой (1).
4. Способ получения этиленового сополимера по п.3, при котором содержащий переходный металл катализатор выбирают из числа соединений, представленных одной из приведенных ниже химических формул:
[Химическая формула 1-1]
[Химическая формула 1-2]
[Химическая формула 1-3]
[Химическая формула 1-4]
[Химическая формула 1-5]
[Химическая формула 1-6]
[Химическая формула 1-7]
[Химическая формула 1-8]
[Химическая формула 1-9]
[Химическая формула 1-10]
[Химическая формула 1-11]
[Химическая формула 1-12]
[Химическая формула 1-13]
[Химическая формула 1-14]
21
26
21
26
21
26
в данных формулах заместители от R до R независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)арил, (С6-С30)ар(С1-С10)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио или нитрогруппу, либо каждый из заместителей от R до R может быть связан с соседним заместителем, содержащим объединенное кольцо либо не содержащим такового, через (С3-С12)алкилен или (С3-С12)алкенилен с образованием алициклического кольца или моноциклического либо полициклического ароматического кольца, алкил, арил, циклоалкил, аралкил, алкокси, алкилсилокси, арилсилокси, алкиламино, ариламино, алкилтио или арилтио заместителей от R до R могут быть дополнительно замещены одним или нескольким заместителем(ями), выбираемым(и) из числа атома галогена, (С1-С20)алкила, (С3-С20)циклоалкила, (С6-С30)арила, (С6-С30)ар(С1-С10)алкила, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио, нитрогруппы и гидроксила,
5
Ср представляет собой циклопентадиенильное кольцо, которое связано через η-связь с образующим ядро металлом М, или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо, в котором циклопентадиенильное кольцо или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо может быть дополнительно замещено одним или несколькими заместителем(ями), выбираемым(и) из числа (С1-С20)алкила, (С6-С30)арила, (С2-С20)алкенила и (С6-С30)ар(С1-С20)алкила, а
1
2
Х и Х представляют собой метил или Cl.
5. Способ получения этиленового сополимера по п.4, при котором содержащий переходный металл катализатор выбирают из числа приведенных ниже соединений:
5
в данных формулах Ср представляет собой циклопентадиенильное кольцо, которое связано через η-связь с образующим ядро металлом М, или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо, в котором содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо может быть дополнительно замещено одним или несколькими заместителем(ями), выбираемым(и) из числа (С1-С20)алкила, (С6-С30)арила, (С2-С20)алкенила и (С6-С30)ар(С1-С20)алкила, а
1
2
Х и Х представляют собой метил или Cl.
6. Способ получения этиленового сополимера по п.1 или 2, при котором каталитическая композиция включает в себя содержащий переходный металл катализатор, а сокатализатор выбирают из числа алюминоксановых соединений, соединений алкилалюминия и соединений бора, а также их смесей.
7. Способ получения этиленового сополимера по п.6, при котором соотношение количеств содержащего переходный металл катализатора к сокатализатору составляет от 1:1 до 1:2000 в терминах мольного отношения переходный металл:атом алюминия.
8. Способ получения этиленового сополимера по п.6, при котором соотношение количеств содержащего переходный металл катализатора к сокатализатору составляет от 1:0,1 до 1:50 в терминах мольного отношения переходный металл:атом бора.
9. Способ получения этиленового сополимера по п.7, при котором соотношение количеств содержащего переходный металл катализатора к сокатализатору составляет от 1:0,1-50:1-1000 в терминах мольного отношения переходный металл:атом бора:атом алюминия.
10. Способ получения этиленового сополимера по п.1 или 2, при котором температура реакции составляет от 80 до 210°С на стадии (а) и от 90 до 220°С на стадии (б), а давление при реакции на каждой стадии составляет от 20 до 500 атм.
11. Способ получения этиленового сополимера по п.1 или 2, при котором α-олефиновый сомономер для стадий (а) и (б) выбирают из числа пропилена, 1-бутена, 1-пентена, 4-метил-1-пентена, 1-гексена, 1-октена, 1-децена, 1-додецена и их смесей.
12. Способ получения этиленового сополимера по п.1 или 2, при котором количества этилена и одного или нескольких С3-С18 α-олефинового(ых) сомономера(ов) на стадиях (а) и (б) составляют 60-99 вес.% для этилена и 1-40 вес.% α-олефинового сомономера.
13. Этиленовый сополимер, полученный способом по п.1 или 2.
14. Этиленовый сополимер по п.13, который содержит 10-70 вес.% полимера, полученного на стадии (а), и 30-90 вес.% полимера, полученного на стадии (б).
3
3
15. Этиленовый сополимер по п.14, где полимер, получаемый на стадии (а) обладает значением MI от 0,001 до 2,0 г/10 мин и плотностью от 0,860 до 0,925 г/см, а полимер, получаемый на стадии (б), обладает значением MI от 0,1 до 100,0 г/10 мин и плотностью от 0,900 до 0,970 г/см.
3
16. Этиленовый сополимер по п.13, который представляет собой линейный полиэтиленовый сополимер с низкой плотностью, плотность которого составляет от 0,910 до 0,940 г/см.
3
17. Этиленовый сополимер по п.13, который представляет собой этиленовый сополимер с низкой плотностью, плотность которого составляет от 0,900 до 0,910 г/см.
18. Этиленовый сополимер по п.13, коэффициент полидисперсности молекулярно-массового распределения которого составляет от 2,8 до 30.
19. Этиленовый сополимер по п.13, который применяют для изготовления получаемых экструзией с раздувом пленок, получаемых отливкой пленок, получаемых литьевым формованием изделий, получаемых формованием с раздувом изделий или трубок.