Влияние ионов лантаноидов на процессы самоорганизации монододецилового эфира тетераэтиленгликоля в водной и водно-деканольной средах

УДК 544.2

Н. М. Селиванова, М. А. Кузовкова, А. И. Галеева,

Ю. Г. Галяметдинов

ВЛИЯНИЕ ИОНОВ ЛАНТАНОИДОВ НА ПРОЦЕССЫ САМООРГАНИЗАЦИИ МОНОДОДЕЦИЛОВОГО ЭФИРА ТЕТЕРАЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ В ВОДНОЙ И ВОДНО-ДЕКАНОЛЬНОЙ СРЕДАХ

Ключевые слова: неионный ПАВ, лантаноиды, мицелла, критическая концентрация мицеллообразование,

светорассеяние.

Исследованы процессы самоорганизации растворов монододецилового эфира тетраэтиленгликоля (C12H25(CH2CH2O)4OH) в присутствии ионов лантаноидов в ряду Ln(III)=Ld,

Eu, Gd, Tb, Dy в водных и водно-деканольных средах. На основе данных комплекса методов -тензиометрии, ЭПР и ДРС определены значения критической концентрации мицеллообразования (ККМ), параметры адсорбционного слоя и геометрические характеристики мицеллярных агрегатов.

Key words nonionic surfactant, lanthanide, micelle, critical micelle concentration, light scattering.

The self-assembling processes of tetraethylene glycol monododecyl ether (Ci2H25(CH2CH2O)4OH) in the presence of lanthanide ions in a series of Ln (III) = La, Eu, Gd, Tb, Dy in water and water - decanol media have been investigated. Using of the complex methods - tensiometery,

EPR and DLS, the values of the critical micelle concentration (CMC), the parameters of the adsorption layer and the geometric characteristics of the micellar aggregates have been obtained.

Процессы спонтанной самоорганизации характерные для растворов поверхностноактивных веществ (ПАВ) привлекают повышенный интерес как в традиционных направлениях

- процессы солюбилизации, так и перспективных новых областях, таких как темплатный синтез наноматериалов [1, 2, 3], мицеллярный катализ [4, 5], создание направленных средств доставки лекарственных препаратов [6, 7, 8], Изучение механизмов молекулярной самосборки и влияния различных факторов на процессы самоорганизации молекул ПАВ представляется важной задачей, поскольку способствует формированию фундаментальных основ для упомянутых выше практических приложений.

Известно, что физико-химические свойства растворов ПАВ чрезвычайно чувствительны к составу среды, в частности к добавкам различных солей. Возникающие при этом ион-специфичные эффекты лежат в основе большого числа физиологических и биологических явлений [9]. Как показано в работах [10, 11, 12] влияние лиотропных рядов Хофмайстера при взаимодействии с ПАВ наиболее выражено для анионов одновалентных металлов, причем природе катиона выделяют менее важную роль. Исследование же влияния добавок катионов переходных металлов на растворимость неионных ПАВ, рассмотрено лишь в области концентрированного состояния [13, 14]. Среди d-и f-элементов следует выделить группу редкоземельных элементов ввиду их уникальных мультифункциональных (оптических, магнитных, каталитических) свойств [15, 16, 17]. Мицеллярные

лантаноидсодержащие системы перспективны для развития молекулярного распознавания, биоимунноанализа, микрогетерогенного катализа [18, 19, 20, 21, 22, 23]. Ассоциации ионов лантаноидов с молекулами ПАВ посвящено ограниченное количество работ [24, 25, 26], причем полученные результаты носят противоречивый характер. Так при исследовании агрегации ионов Ce , Eu и Tb с мицеллами додецилсульфат натрия (SDS) было установлено, что лантаноиды за счет электростатических сил адсорбируются на поверхности мицеллы, не образуя других каких либо типов связей с молекулами SDS [27]. В тоже время, в работе [28] показано, что формирование мицелл SDS происходит при участии EuCh, с

образованием комплекса Eum/DS". Изучение процессов самоорганизации мицеллярных растворов ПАВ в присутствии редкоземельных элементов было представлено в наших ранних работах на примере неионного ПАВ - монододецилового эфира декаэтиленгликоля [29, 30, 31]. В продолжение предыдущих исследований, целью данной работы являлось установление закономерностей влияния ионов лантаноидов в ряду Ln111 = La, Eu, Gd, Tb, Dy на процессы самоорганизации систем на основе монододецилового эфира тетраэтиленгликоля в водных и водно-деканольных средах.

Экспериментальная часть

Используемые в работе монододециловый эфир тетраэтиленгликоля Cl2H25O(CH2CH2O)loH (C12EO10), кристаллогидраты нитратов лантаноидов: La(NO3)36H2O, Eu(NO3)36H2O, Gd(NO3)36H2O, Tb(NO3)35H2O, Dy(NO3)35H2O, деканол все фирмы «Aldrich». Растворы ПАВ готовили, используя бидистиллированную воду (72,5 мН/м), путем растворения расчетного количества ПАВ и соли Ln(III), исходя из мольного соотношения ПАВ^п(Ш) - 1:1. Деканол вводился в систему в соотношении ПАВ^ес - 0,16 моль. Раствор перемешивался на магнитной мешалке в течение 25 минут. Все последующие концентрации готовили из начального методом последовательного разбавления.

Для измерения поверхностного натяжения использовали метод отрыва платинового кольца Дю-Нуи. Эксперимент проводился на аналоговом тензиометре KRUSS K6 с поправкой 0,9916 при Т = 25°С.

Значения параметров адсобционного слоя (Г», S0, 5) определяли по уравнению Шишковского для концентрационной зависимости поверхностного натяжения:

Ла

, (1) где Г« - предельная адсорбция. Параметры b - константа адсорбционного равновесия и Гх находили, аппроксимируя экспериментальную зависимость daexp - C в области низких концентраций уравнением (1) методами регрессионного анализа, минимизируя величину:

£ (b, Гх ) = Z (Л° exp -Л°г (b Гоо ^

г=1 ,

где Лоехр - экспериментальные значения, Ло как функцию параметров (b, Г«) вычисляли по уравнению (1). Поиск минимума погрешности s проводился по методу наименьших квадратов.

По величине Г» вычисляли параметры адсорбционного слоя - S0 и 5, где S0- площадь, занимаемая одной адсорбированной молекулой, численно равная площади полярной гидрофильной части молекулы, величина 5- толщина адсорбционного слоя, NA - число Авагадро, M - молярная масса, р - плотность раствора.

S0 = 1

na ,

0= МГ»

Р .

Размеры мицеллярных агрегатов определяли методом динамического рассеяния света (ДРС) на фотонном корреляционном спектрометре PhotoCor Complex и Malvern Zetasizer Nano. Источником лазерного излучения служил He-Ne газовый лазер мощностью 10 мВт и длиной волны 633 нм. Угол рассеяния света составлял 90° (PhotoCor Complex) и 173° (Malvern Zetasizer Nano). Распределение частиц по размерам анализировали при помощи программы Dynals (PhotoCor Complex). Растворы перед измерением, для удаления пыли, фильтровали через фильтры Millipore фирмы MILLEX HV Filter Unit 0,45 ^m.

Спектры ЭПР записывали на спектрометре ЭПР EMX/plus фирмы “Bruker”. Радиусы мицелл (R) были найдены по соотношению Стокса-Эйнштейна:

К = ^ ,

где тс - время корреляции вращения, к- константа Больцмана, Т - абсолютная температура, ^ - вязкость воды.

Время корреляции вращения определялось из спектра ЭПР по соотношению:

5 АН

=

32 й : й , _

где АН - ширина линии ЭПР, параметр ^ ^ определялся по формуле:

____ 3

й • й = -й2 + 2Е2

2 .

где й и Е — параметры тонкой структуры, характеризующие величину и симметрию локального кристаллического поля на ионе гадолиния.

Результаты и их обсуждение

Изотермы поверхностного натяжения систем С12ЕО4/Н2О, С^ЕО^ЬаП'/^О,

С12ЕО4/Н2О/с1ес и С12ЕО4/Ьаш/Н2О/Сес представлены на рис.1. Кривые имеют классический

вид и характеризуются изломом в области концентраций 7,0-9,5 моль/л, соответствующим области ККМ.

Рис. 1 - Изотермы поверхностного натяжения систем на основе монододецилового эфира тетраэтиленгликоля

Анализ полученных зависимостей позволяет проследить влияние иона лантана и деканола на поверхностно-активные свойства ПАВ. Так в присутствии иона 1_аш отмечается небольшое снижение поверхностного натяжения до 28 мН/м по сравнению со значением

30 мН/м, характерного для системы С12ЕО4/Н2О. При этом наблюдается уменьшение ККМ от 9,2 моль/л до 7,6 моль/л. В общем случае, как для ионных, так и неионных ПАВ эффекты, оказываемые добавлением соли на значения ККМ всегда приводят к снижению ККМ. В первом случае это связано с тем, что добавленные инертные соли склонны экранировать электростатическое отталкивание между головными группами и, таким образом, делают ПАВ в большей степени гидрофобным. Такое увеличение гидрофобного взаимодействия ПАВ, приводит к снижению ККМ. Изменение ККМ неионных ПАВ объясняется высаливающим эффектом [32]. При этом воздействие на молекулы ПАВ зависит от концентрации добавленных электролитов и ионных радиусов их молекул. В лиотропном ряду Хофмастера Р" > 8О42"> С1"> Вг"> ЫО3"> 1"> СЫ8"> ЫН4+> К+> Ыа+> І_і+> Мд2+ маленькие гидратирующие ионы оказываются более эффективны, чем большие ионы. Добавка электролита сдвигает равновесие в направлении дегидратации и понижает растворимость ПАВ и, как следствие, ККМ [33, 32]. Найденные закономерности согласуются с результатами, полученными ранее на

примере систем С12ЕО10/Н2О и Ci2EOio/Lam/H2O [29]. В соответствии с развиваемой в наших работах концепции взаимодействия ионов лантаноидов с кислородом оксиэтилированных групп молекул неионного ПАВ, в данном случае также имеет место координация ионов La111 с (-CH2-CH2-O-)4 группами. При этом происходит уменьшение степени гидратации последних, приводящее к снижению СТ и уменьшению ККМ. При добавлении в систему С12ЕО4/Н2О деканола также наблюдается эффекты увеличения поверхностно-активных свойств ПАВ, близких к значениям, характерных для системы Ci2E04/LaIN/H20 (СТ = 28,7 мН/м, ККМ - 7,0 моль/л). Согласно литературным данным [34] длинноцепочные спирты характеризуются большой поверхностной активностью и при введении в раствор легко концентрируются на границе вода-воздух, снижая при этом поверхностное натяжение. При образовании мицелл ПАВ молекулы деканола меняют свое положение на более энергетически выгодную позицию и встраиваются в мицеллу, десорбируясь с поверхности жидкости на границе раздела и локализуясь в поверхностной части мицеллы, в результате чего поверхностное натяжение в области ККМ незначительно повышается. Это наблюдается и в нашем случае (рис.1, кривая •). В четырех компонентной системе C12E04/LaIII/H20/dec значение СТ = 28 мН/м, однако, ККМ увеличивается до 9,2 моль/л, что свидетельствует об антагонистическом действии добавок соли и деканола. Анализ параметров адсорбционного слоя, рассчитанных по уравнениям 1-5, показал, что значение площади So, занимаемой одной адсорбированной молекулой и численно равной площади полярной гидрофильной части молекулы ПАВ, в бинарной системе C12EO4/H2O меньше аналогичной величины при формировании мицелл с участием ионов лантаноидов: 27,9 А2 и 30,6 А2 соответственно. Гибкие полярные оксиэтилированные группы ПАВ взаимодействуют с ионом лантаноида, что приводит к увеличению размера полярной части молекулы. При добавлении деканола наблюдается большее увеличение размера гидрофильной части молекулы до 39 А2, что согласуется с представлениями о проникновении молекул деканола внутрь сферической мицеллы.

ККМ и структурные параметры мицеллярных агрегатов ПАВ в водной и водно-деканольной средах были проанализированы в ряду лантаноидов Lnm = La, Eu, Gd, Tb, Dy (рис. 2-3). Как видно из диаграммы для исследованных систем характерно немонотонное изменение ККМ. Как было показано выше, значение ККМ в изученных системах связано с изменением степени гидратации оксиэтилированных групп молекул ПАВ, что является следствием координирующего действия иона лантаноида. Ранее в работах [35, 36, 37, 38] по данным ИК, ЯМР-спектроскопии и времени жизни люминесценции было установлено, что комплекс nAB/Lnm формируется посредством водородных связей, как с участием молекул воды, так и нитрат ионов, бидентантно связанных с ионами лантана. Причем в зависимости от типа иона число молекул воды в первой координационной сфере может варьироваться от 1 до

4, изменяя степень гидратации (-CH2-CH2-0-)n групп.

Анализ параметров адсорбционного слоя в ряду лантаноидов не выявил определенной закономерности изменения площади, занимаемой одной адсорбированной молекулой So (рис. 3). При переходе к водно-деканольным средам наблюдается общая тенденция к увеличению размера гидрофильной части молекулы, наиболее выраженная для иона Lam. В работе [39] была показана способность деканола взаимодействовать с полярной частью молекулы ПАВ (1-hexadecyl-3-methylimidazolium chloride) посредством водородных взаимодействий, увеличивая ее объем. Вероятно, в нашем случае имеют место межмолекулярные водородные взаимодействия координирующих ионов Ln(III) с кислородом спирта приводящее к возрастанию размера полярной части. Толщина адсорбционного слоя (5) претерпевает не монотонное изменение, и уменьшается в системах содержащих деканол. Так как наличие иона металла в системе не оказывает существенного влияния на конформацию углеводородного радикала молекулы ПАВ, уменьшение 5 можно связать с преимущественно наклонной ориентацией неполярных фрагментов в адсорбционном слое.

La Eu Gd Tb Dy

Рис. 2 - Значения ККМ в ряду лантаноидов для систем С12Е04/Lnm/H20 и С12Е04/Lnm/H20/dec

Рис. 3 - Значения площади, занимаемой одной адсорбированной молекулой во и толщины адсорбционного слоя (б) в ряду лантаноидов для систем С12Е04/Lnm/H20 и С12Е04/Lnm/H20/dec

О , нм

Рис. 4 - Кривые распределения частиц по размерам

Методом ДРС была произведена оценка размеров мицеллярных агрегатов для систем С^ЕО^а'П/^О, С12ЕО4/1аш/Н2О/с10С, С12Е04/0СИ|/Н20, С12Е04/0СИ|/Н20/Сес в

концентрационном диапазоне 1,6-10"4-8,44-10"4 моль/л. На рисунке 4 представлены кривые распределения частиц по размерам. Трехкомпонентные системы С12Е04/Ьа|||/Н20 и С12Е04/йут/Н20 монодисперсны, эффективный гидродинамический радиус агрегатов йи ~ 30-40 нм. В водно-деканольной среде наблюдается бимодальное распределение. На фоне мицелл 20-30 нм и 25-35 нм для ионов ОСш и 1_аш соответственно, сосуществуют более крупные агрегаты 60-90 нм. Вероятно, в данном случае найденные размеры соответствуют двум типам мицелл: индивидуального ПАВ и более крупных мицелл смешанного типа содержащих молекулы деканола.

Самоассоциация и молекулярная динамика мицеллярных и гетерогенных систем успешно изучается с использованием техники ЭПР методом спинового зонда [40, 41]. Парамагнитный ион ОСш, имеющий время релаксации 10-9-10-10 сек, является прекрасным кандидатом для использования в качестве метки при исследовании процессов ассоциации мицеллярных систем. На рисунке 5 представлен спектр ЭПР системы С12Е04/0С|||/Н20/Сес, на основании которого было найдено время корреляции тс = 1,53 нс и рассчитан по уравнению

6 размер агрегата К= 1,19 нм.

Полученное малое значение радиуса агрегата по сравнению с данными метода ДРС, позволяют сделать вывод о том, что в данном случае методом ЭПР найден размер ближайшего к парамагнитному центру - иону ОС(Ш) окружения.

Таким образом, изучены процессы самоорганизации для серии ионов лантаноидов Ьп|И = Ьа, Ей, ОС, йу, ТЬ. Показано, что введение в раствор ПАВ гидратов нитратов лантаноидов приводит к уменьшению ККМ. Определены адсорбционные параметры мономолекулярного слоя, установлено, что в водно-деканольной среде для всех исследуемых ионов наблюдается увеличение размеров полярной части молекулы, свидетельствующие о встраивании молекул деканола в мицеллу, при этом уменьшается длина углеводородного части молекулы, указывающие о преимущественно наклонной ориентации в мономолекулярном слое. Методом ДРС показано, что в водно-деканольных средах формируются два типа мицеллярных агрегатов - индивидуального ПАВ и смешанного типа. Представлена принципиальная возможность изучения ассоциации и молекулярного окружения ОС-содержащих мицеллярных систем методом ЭПР-спектроскопии.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ, Грант № 11-03-00679-а.

Литература

1 Wang, C. Lyotropic liquid crystal directed synthesis of nanostructured materials / C. Wang, D. Chen, X. Jiao // Sci. Technol. Adv. Mater. - 2009. - 10. - 023001.

2 Ogura, T. Synthesis of Highly Ordered Mesoporous Silica with a Lamellar Structure Using Assembly of Cationic and Anionic Surfactant Mixtures as a Template / T. Ogura, K. Sakai, H. Sakai, M. Abe // J. Phys. Chem. C. - 2008. - 112. - № 32. - P. 12184-12187.

3 Henderson, M.J. TiO2 Thin Films Self-Assembled with a Partly Fluorinated Surfactant Template / M.J. Henderson, K. Zimny, J.-L. Blin, N. Delorme, J.-F. Bardeau, A. Gibaud // Langmuir. - 2010. - 26. - № 2. -P.1124-1129.

4 Lei, X. Microenvironmental control of photochemical reactions. 3. Additive effects on micellar structure and properties of TX-100 / X. Lei, X. Tang, Y. Liu, N.J. Turro // Langmuir. - 1991. - 7. - № 12. - P. 2872-2876.

5 Martin, V.I. Study of the Micellization and Micellar Growth in PureAlkanediyl-r-©-Bis(dodecyldimethylammonium) Bromide and MEGA10 SurfactantSolutions and Their Mixtures. Influence of the Spacer on the Enthalpy Change Accompanying Sphere-to-Rod Transitions / V.I. Martin, A. Rodriguez, M.M. Graciani, I. Robina, M.L. Moya // J. Phys. Chem. B. - 2010. - 114. - P. 7817-7829.

6 Ge, W. Synergistic Effects of Mixed Aromatic Counterions on Nanostructures and Drag Reducing Effectiveness of Aqueous Cationic Surfactant Solutions / W. Ge, H. Shi, Y. Talmon, D.J. Hart, J.L. Zakin // J. Phys. Chem. B. - 2011. - 115. - № 19. - P. 5939-5946.

7 Wang, Y. Encapsulation of Myoglobin in a Cetyl Trimethylammonium Bromide Micelle in Vacuo: A Simulation Study / Y.Wang, D.S.D. Larsson, D. Spoel // Biochemistry. - 2009. - 48. - №5. - P. 1006-1015.

8 Negrini, R. pH-Responsive Lyotropic Liquid Crystals for Controlled Drug Delivery / R. Negrini, R. Mezzenga // Langmuir. - 2011. - 27. - P. 5296-5303.

9 Collins, K.D. The Hofmeister effect and the behaviour of water at interfaces / K.D. Collins, M.W. Washabaugh // Quarterly Reviews of Biophysics. - 1985. - 18. - №4. - P. 323-422.

10 Kabalnov, A. Salt Effects on Nonionic Microemulsions Are Driven by Adsorption/Depletion at the Surfactant Monolayer/ A. Kabalnov, U. Olsson, H. Wennerstrom // J. Phys. Chem. - 1995. - 99. - P. 6220-6230.

11 Iwanaga, T. Effect of Added Salts or Polyols on the Liquid Crystalline Structures of Polyoxyethylene-Type Nonionic Surfactants / T. Iwanaga, M. Suzuki, H. Kunieda // Langmuir. - 1998. - 14. - P. 5775-5781.

12 Rodriguez, C. Effect of Electrolytes on Discontinuous Cubic Phases / C. Rodriguez, H. Kunieda // Langmuir. - 2000. - 16. - P. 8263- 8269.

13 Dag, O. Effects of Ions on the Liquid Crystalline Mesophase of Transition-Metal Salt:Surfactant (CnEOm) / O. Dag, S. Alayoglu, I. Uysal // J. Phys. Chem. - 2004. - 108. - P. 8439 -8446.

14 Dag, O. Spectroscopic Investigation of Nitrate-Metal and Metal-Surfactant Interactions in the Solid AgNO3/Ci2EOi0 and Liquid-Crystalline [M(H2O)n](NO3)2/Ci2EOi0 Systems / O. Dag, O. Samarskaya, C. Tura, A. Gunay, O. Celik // Langmuir. - 2003. - 19. - P. 3671-3676.

15 Binnemans, K. Lanthanide-Based Luminescent Hybrid / K. Binnemans // Materials Chem. Rev. - 2009. -109. - P. 4283-4374.

16 Binnemans, K. Rare-earth beta-diketonates. In: Gschneidner, K.A. Jr.; Bunzli J.C.G.; Pecharsky, V.K. (eds) Handbook on the physics and chemistry of rare earths; Elsevier: Amsterdam. - 2005.

17 Bunzli, J.-C. G.; Pecharsky, V. K. Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths; Elsevier: Amsterdam. - 2003.

18 Bunzli, J.-C.G. Lanthanide Luminescence for Biomedical Analyses and Imaging / J.-C.G. Bunzli // Chem. Rev. - 2010. - 110. - №5. - P. 2729-2755.

19 Abdelrahman, A.I. Surface Functionalization Methods To Enhance Bioconjugation in Metal-Labeled Polystyrene Particles / A.I. Abdelrahman et al.// Macromolecules. - 2011. - 44. - №12. - P. 4801-4813.

20 Ma, G. Interfacial Catalysis of Formation and Dissociation of Tervalent Lanthanide Complexes in Two-Phase Systems / G. Ma, H. Freiser, S. Muralidharan //Anal. Chem. - 1997. - 69. - №14. - P. 2827-2834.

21 Louie, A. Multimodality Imaging Probes: Design and Challenges / A. Louie // Chem. Rev. - 2010. - 110.

- P.3146-3195

22 Eliseeva, S.V. Lanthanide luminescence for functional materials and bio-sciences / S.V. Eliseeva, J.-C.G. Bunzli // Chem. Soc. Rev. - 2010. - 39. - P. 189-227.

23 Zakharova, L. Self-Organization and Catalytic Activity of the Poly(ethylene glycol)(10) Monododecyl Ether/Poly(ethyleneimine)/Lanthanum Nitrate System / L. Zakharova et al.// J. Phys. Chem. C. - 2007. -111. - P. 13839-13845.

24 Li, Z. Intensity-tunable micelles and films containing bimetal ions - europium(III) and terbium(III) Z. Li, R. Ma, A. Li, H. He, Y. An, L. Shi // Colloid Polym Sci. - 2011. - 289. - P. 1429-1435.

25 Beeby, A. Lanthanide-Containing Reversed Micelles: A Structural and Luminescence Study / A. Beeby, I. M. Clarkson, J. Eastoe, S. Faulkner, B. Warne // Langmuir. - 1997. - 13. - P. 5816-5819.

26 Mehrotra, K.N. Micellization and Conductometric Investigation on Some Lanthanide Metal Oleates / K.N. Mehrotra, S.K. Upadhyaya // J. Chem. Eng. Data. - 1988. - 33. - P. 465-468

27 Tapia, M.J. Cation Association with Sodium Dodecyl Sulfate Micelles As Seen by Lanthanide Luminescence / M.J. Tapia et al. // J. Phys. Chem. B. - 2002. - 106. - P. 6966-6972.

28 Valente, A.J.M. Effect of Europium(III) Chloride on the Aggregation Behavior of Sodium Dodecyl Sulfate / A.J.M. Valente et al. // Langmuir. - 2006. - 22. - P. 5625-5629.

29 Селиванова, Н. М. Геометрические характеристики мицеллярных систем - предшественников лантаноидсодержащих лиотропных мезофаз / Н. М. Селиванова и др.// Известия РАН. Серия химическая. - 2007. -№ 1. - С. 55-59.

30 Селиванова, Н.М. Роль иона лантаноида при мицеллообразовании и самоорганизации лиотропных жидкокристаллических систем / Н. М. Селиванова, В. В. Осипова, Ю. Г. Галяметдинов // Журнал физической химии.- 2006.- № 4.- С. 753-757.

31 Селиванова, Н.М. Самодиффузия в лантансодержащей системе на основе неионного ПАВ в изотропном и мезоморфном состояниях по данным ЯМР / Н.М. Селиванова и др.// Известия Академии наук. Серия химическая. - 2008. -. № 3. - С. 495-498.

32 Dong, R. Complex Fluids of Poly(oxyethylene) Monoalkyl Ether Nonionic Surfactants / R. Dong, J. Hao // Chem. Rev. - 2010. - 110. - P. 4978-5022.

33 Шинода, К. Коллоидные поверхностно-активные вещества / Шинода К, Т Накачава, Б. Тамасурн. -М. Мир. - 1966. - 320 с.

34 Холмберг, Х. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах / Х. Холмберг, Б. Иенссон, Б. Кронберг . - М.: Бином, 2007. С. 312-326.

35 Селиванова, Н.М. Новый жидкокристаллический комплекс Ci2DMAO/La(III), обладающий нематической фазой / Н.М. Селиванова, А.И. Галеева, А.Е. Вандюков, Ю.Г. Галяметдинов // Известия РАН. Серия химическая. - 2010. - №2. - С. 459 - 462.

36 Галеева, А.И. Экспериментальные и теоретические данные по новым лиотропным лантаноидсодержащим мезогенам / А.И. Галеева, Э.М. Лотфуллина, Д.В. Чачков, Ю.Г. Галяметдинов // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2010. - №7. - С.454-463.

37 Селиванова, Н.М. Лиотропные металломезогены на основе неинногенного сурфактанта и нитратов лантаноидов / Н.М. Селиванова, В.С., Лобков, В.П.Барабанов, К.М.Салихов, В.Хаазе, Ю.Г. Галяметдинов // Доклады Академии наук. -. 2005. - 401. -№3. - С.352-356.

38 Селиванова, Н.М. Супрамолекулярная организация Ln-содержащих мезогенов в изотропных и анизотропных фазах в присутствие добавок органического компонента / Н.М. Селиванова, А.И. Галеева, Ю.Г. Галяметдинов // Тез. докл. XXV Межд. Чугаевской конф. по координационной химии, Суздаль. - 2011. - С. 484-485.

39 Zhang, G. Lyotropic liquid crystalline phases in a ternary system of 1-hexadecyl-3-methylimidazolium chloride/1-decanol/water / G. Zhang, X. Chen, Y. Xie, Y. Zhao, H. Qiu // Journal of Colloid and Interface Science. - 2007. - 315. - P. 601-606.

40 Kogan, A. Characterization of the Nonionic Microemulsions by EPR. I. Effect of Solubilized Drug on Nanostructure / A. Kogan et al. // J. Phys. Chem. B. - 2009. - 113. - P. 691-699.

41 Haering, G. Characterization by Electron Spin Resonance of Reversed Micelles Consisting of the Ternary System AOT-Isooctane-Water / G. Haering, P.L. Luisi, H. Hauser // J. Phys. Chem. - 1988. - 92. -P. 3574-3581.

© Н. М. Селиванова - канд. хим. наук, доц. КНИТУ, natsel@mail.ru; М. А. Кузовкова - магистр КНИТУ, vfif_2007kr@mail.ru; А. И. Галеева - канд. хим. наук, асс. КНИТУ, galeeva-alija@mail.ru; Ю. Г. Галяметдинов - д-р хим. наук, проф., зав. каф. физической и коллоидной химии КНИТУ, yugal2002@mail.ru.