ПОЛИМЕРЫ, ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ СЛОЖНЫМ ЭФИРОМ КАРБОНОВОЙ ИЛИ ТИОКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ, СОДЕРЖАЩИМ СИЛИЛИРОВАННУЮ АМИНОГРУППУ

1. Способ получения функционализированного полимера, включающий стадии:
(i) полимеризации мономера с использованием анионного инициатора с получением реакционноспособного полимера; и
(ii) взаимодействия указанного реакционноспособного полимера со сложным эфиром карбоновой или тиокарбоновой кислоты, содержащим силилированную аминогруппу, где силилированная аминогруппа непосредственно присоединена к фрагменту, выбранному из группы, состоящей из ациклических фрагментов, гетероциклических фрагментов и неароматических циклических фрагментов.
2. Способ по п.1, в котором силилированная аминогруппа выбрана из группы, состоящей из бис(тригидрокарбилсилил)амино-, бис(дигидрокарбилгидросилил)-амино-, 1-аза-дисила-1-циклогидрокарбильной, (тригидрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино-, (дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино- и 1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбильной групп.
3. Способ по п.1, в котором указанный анионный инициатор представляет собой литийорганическое соединение, а указанный мономер включает сопряженный диеновый мономер и, возможно, мономер, способный сополимеризоваться с указанным сопряженным диеновым мономером.
4. Способ по п.1, в котором группа сложного эфира карбоновой или тиокарбоновой кислоты и силилированная аминогруппа сложного эфира карбоновой или тиокарбоновой кислоты, содержащего силилированную аминогруппу, непосредственно присоединены к фрагменту, выбранному из группы, состоящей из ациклических фрагментов, гетероциклических фрагментов и неароматических циклических фрагментов.
5. Способ по п.1, в котором сложный эфир карбоновой кислоты, содержащий силилированную аминогруппу, получен из сложного эфира карбоновой кислоты, выбранного из группы, состоящей из сложных эфиров аренкарбоновых кислот, сложных эфиров алканкарбоновых кислот, сложных эфиров алкенкарбоновых кислот, сложных эфиров алкинкарбоновых кислот, сложных эфиров циклоалканкарбоновых кислот, сложных эфиров циклоалкенкарбоновых кислот, сложных эфиров циклоалкинкарбоновых кислот и сложных эфиров гетероциклических карбоновых кислот; а сложный эфир тиокарбоновой кислоты, содержащий силилированную аминогруппу, получен из сложного эфира тиокарбоновой кислоты, выбранного из группы, состоящей из сложных эфиров арентиокарбоновых кислот, сложных эфиров алкантиокарбоновых кислот, сложных эфиров алкентиокарбоновых кислот, сложных эфиров алкинтиокарбоновых кислот, сложных эфиров циклоалкантиокарбоновых кислот, сложных эфиров циклоалкентиокарбоновых кислот, сложных эфиров циклоалкинтиокарбоновых кислот и сложных эфиров гетероциклических тиокарбоновых кислот.
6. Способ по п.5, в котором сложные эфиры аренкарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбил-2-метилбензоата, силил-2-метилбензоата, гидрокарбил-3-метилбензоата, силил-3-метилбензоата, гидрокарбил-4-метилбензоата, силил-4-метилбензоата, гидрокарбил-2-этилбензоата, силил-2-этилбензоата, гидрокарбил-3-этилбензоата, силил-3-этилбензоата, гидрокарбил-4-этилбензоата, силил-4-этилбензоата, гидрокарбил-2-циклогексилбензоата, силил-2-циклогексилбензоата, гидрокарбил-3-циклогексилбензоата, силил-3-циклогексилбензоата, гидрокарбил-4-циклогексилбензоата и силил-4-циклогексилбензоата.
7. Способ по п.5, в котором сложные эфиры алканкарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбилацетата, силилацетата, гидрокарбилпропионата, силилпропионата, гидрокарбилбутирата, силилбутирата, гидрокарбилизобутирата, силилизобутирата, гидрокарбилвалерата, силилвалерата, гидрокарбилизовалерата, силилизовалерата, гидрокарбилпивалата, силилпивалата, гидрокарбилгексаноата, силилгексаноата, гидрокарбилгептаноата, силилгептаноата, дигидрокарбилмалоната, дисилилмалоната, дигидрокарбилсукцината, дисилилсукцината, дигидрокарбилглутарата и дисилилглутарата; а сложные эфиры алкантиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбилтиоацетата, силилтиоацетата, гидрокарбилтиопропионата, силилтиопропионата, гидрокарбилтиобутирата, силилтиобутирата, гидрокарбилтиоизобутирата, силилтиоизобутирата, гидрокарбилтиовалерата, силилтиовалерата, гидрокарбилтиоизовалерата, силилтиоизовалерата, гидрокарбилтиопивалата, силилтиопивалата, гидрокарбилтиогексаноата, силилтиогексаноата, гидрокарбилтиогептаноата, силилтиогептаноата, дигидрокарбилтиомалоната, дисилилтиомалоната, дигидрокарбилтиосукцината, дисилилтиосукцината, дигидрокарбилтиоглутарата и дисилилтиоглутарата.
8. Способ по п.5, в котором сложные эфиры алкенкарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбилакрилата, силилакрилата, гидрокарбилметакрилата, силилметакрилата, гидрокарбилкротоната, силилкротоната, гидрокарбил-3-бутеноата, силил-3-бутеноата, гидрокарбил-2-метил-2-бутеноата, силил-2-метил-2-бутеноата, гидрокарбил-2-пентеноата, силил-2-пентеноата, гидрокарбил-3-пентеноата, силил-3-пентеноата, гидрокарбил-4-пентеноата, силил-4-пентеноата, гидрокарбил-5-гексеноата, силил-5-гексеноата, гидрокарбил-6-гептеноата, силил-6-гептеноата, дигидрокарбилфумарата, дисилилфумарата, дигидрокарбилмалеата, дисилилмалеата, дигидрокарбилметиленмалоната, дисилилметиленмалоната, дигидрокарбилбензилиденмалоната, дисилилбензилиденмалоната, дигидрокарбил-2-метиленглутарата и дисилил-2-метиленглутарата; а сложные эфиры алкентиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбилтиоакрилата, силилтиоакрилата, гидрокарбилтиометакрилата, силилтиометакрилата, гидрокарбилтиокротоната, силилтиокротоната, гидрокарбил-3-тиобутеноата, силил-3-тиобутеноата, гидрокарбил-2-метил-2-тиобутеноата, силил-2-метил-2-тиобутеноата, гидрокарбил-2-тиопентеноата, силил-2-тиопентеноата, гидрокарбил-3-тиопентеноата, силил-3-тиопентеноата, гидрокарбил-4-тиопентеноата, силил-4-тиопентеноата, гидрокарбил-5-тиогексеноата, силил-5-тиогексеноата, гидрокарбил-6-тиогептеноата, силил-6-тиогептеноата, дигидрокарбилтиофумарата, дисилилтиофумарата, дигидрокарбилтиомалеата, дисилилтиомалеата, дигидрокарбилметилентиомалоната, дисилилметилентиомалоната, дигидрокарбилбензилидентиомалоната, дисилилбензилидентиомалоната, дигидрокарбил-2-метилентиоглутарата и дисилил-2-метилентиоглутарата.
9. Способ по п.5, в котором сложные эфиры алкинкарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбил-3-бутиноата, силил-3-бутиноата, гидрокарбил-2-пентиноата, силил-2-пентиноата, гидрокарбил-3-пентиноата, силил-3-пентиноата, гидрокарбил-4-пентиноата, силил-4-пентиноата, гидрокарбил-5-гексиноата и силил-5-гексиноата; а сложные эфиры алкинтиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбил-3-тиобутиноата, силил-3-тиобутиноата, гидрокарбил-2-тиопентиноата, силил-2-тиопентиноата, гидрокарбил-3-тиопентиноата, силил-3-тиопентиноата, гидрокарбил-4-тиопентиноата, силил-4-тиопентиноата, гидрокарбил-5-тиогексиноата и силил-5-тиогексиноата.
10. Способ по п.5, в котором сложные эфиры циклоалканкарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбилциклопропанкарбоксилата, силилциклопропанкарбоксилата, гидрокарбилциклобутанкарбоксилата, силилциклобутанкарбоксилата, гидрокарбилцикропентанкарбоксилата, силилциклопентанкарбоксилата, гидрокарбилциклогексанкарбоксилата, силилциклогексанкарбоксилата, гидрокарбилциклогептанкарбоксилата и силилциклогептанкарбоксилата; а сложные эфиры циклоалкантиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбилциклопропантиокарбоксилата, силилциклопропантиокарбоксилата, гидрокарбилциклобутантиокарбоксилата, силилциклобутантиокарбоксилата, гидрокарбилциклопентантиокарбоксилата, силилциклопентантиокарбоксилата, гидрокарбилциклогексантиокарбоксилата, силилциклогексантиокарбоксилата, гидрокарбилциклогептантиокарбоксилата и силилциклогептантиокарбоксилата.
11. Способ по п.5, в котором сложные эфиры циклоалкенкарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбил-1-циклопропенкарбоксилата, силил-1-циклопропенкарбоксилата, гидрокарбил-1-циклобутенкарбоксилата, силил-1-циклобутенкарбоксилата, гидрокарбил-1-циклопентенкарбоксилата, силил-1-циклопентенкарбоксилата, гидрокарбил-1-циклогексенкарбоксилата, силил-1-циклогексенкарбоксилата, гидрокарбил-1-циклогептенкарбоксилата и силил-1-циклогептенкарбоксилата; а сложные эфиры циклоалкентиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбил-1-циклопропентиокарбоксилата, силил-1-циклопропентиокарбоксилата, гидрокарбил-1-циклобутентиокарбоксилата, силил-1-циклобутентиокарбоксилата, гидрокарбил-1-циклопентентиокарбоксилата, силил-1-циклопентентиокарбоксилата, гидрокарбил-1-циклогексентиокарбоксилата, силил-1-циклогексентиокарбоксилата, гидрокарбил-1-циклогептентиокарбоксилата и силил-1-циклогептентиокарбоксилата.
12. Способ по п.5, в котором сложные эфиры гетероциклических карбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбилциклопропантиокарбоксилата, силилциклопропантиокарбоксилата, гидрокарбилциклобутантиокарбоксилата, силилциклобутантиокарбоксилата, гидрокарбилциклопентантиокарбоксилата, силилциклопентантиокарбоксилата, гидрокарбилциклогексантиокарбоксилата, силилциклогексантиокарбоксилата, гидрокарбилциклогептантиокарбоксилата и силилциклогептантиокарбоксилата; а сложные эфиры гетероциклических тиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбил-2-пиридинтиокарбоксилата, силил-2-пиридинтиокарбоксилата, гидрокарбил-3-пиридинтиокарбоксилата, силил-3-пиридинтиокарбоксилата, гидрокарбил-4-пиридинтиокарбоксилата, силил-4-пиридинтиокарбоксилата, гидрокарбил-2-пиримидинтиокарбоксилата, силил-2-пиримидинтиокарбоксилата, гидрокарбил-4-пиримидинтиокарбоксилата, силил-4-пиримидинтиокарбоксилата, гидрокарбил-5-пиримидинтиокарбоксилата, силил-5-пиримидинтиокарбоксилата, гидрокарбилпиразинтиокарбоксилата, силилпиразинтиокарбоксилата, гидрокарбил-3-пиридазинтиокарбоксилата, силил-3-пиридазинтиокарбоксилата, гидрокарбил-4-пиридазинтиокарбоксилата и силил-4-пиридазинтиокарбоксилата.
13. Способ по п.5, в котором сложные эфиры арентиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбил-2-метилтиобензоата, силил-2-метилтиобензоата, гидрокарбил-3-метилтиобензоата, силил-3-метилтиобензоата, гидрокарбил-4-метилтиобензоата, силил-4-метилтиобензоата, гидрокарбил-2-этилтиобензоата, силил-2-этилтиобензоата, гидрокарбил-3-этилтиобензоата, силил-3-этилтиобензоата, гидрокарбил-4-этилтиобензоата, силил-4-этилтиобензоата, гидрокарбил-2-циклогексилтиобензоата, силил-2-циклогексилтиобензоата, гидрокарбил-3-циклогексилтиобензоата, силил-3-циклогексилтиобензоата, гидрокарбил-4-циклогексилтиобензоата и силил-4-циклогексилтиобензоата.
14. Способ по п.5, в котором сложные эфиры алкантиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбилтиоацетата, силилтиоацетата, гидрокарбилтиопропионата, силилтиопропионата, гидрокарбилтиобутирата, силилтиобутирата, гидрокарбилтиоизобутирата, силилтиоизобутирата, гидрокарбилтиовалерата, силилтиовалерата, гидрокарбилтиоизовалерата, силилтиоизовалерата, гидрокарбилтиопивалата, силилтиопивалата, гидрокарбилтиогексаноата, силилтиогексаноата, гидрокарбилтиогептаноата, силилтиогептаноата, дигидрокарбилтиомалоната, дисилилтиомалоната, дигидрокарбилтиосукцината, дисилилтиосукцината, дигидрокарбилтиоглутарата и дисилилтиоглутарата.
15. Способ по п.5, в котором сложные эфиры алкентиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбилтиоакрилата, силилтиоакрилата, гидрокарбилтиометакрилата, силилтиометакрилата, гидрокарбилтиокротоната, силилтиокротоната, гидрокарбил-3-тиобутеноата, силил-3-тиобутеноата, гидрокарбил-2-метил-2-тиобутеноата, силил-2-метил-2-тиобутеноата, гидрокарбил-2-тиопентеноата, силил-2-тиопентеноата, гидрокарбил-3-тиопентеноата, силил-3-тиопентеноата, гидрокарбил-4-тиопентеноата, силил-4-тиопентеноата, гидрокарбил-5-тиогексеноата, силил-5-тиогексеноата, гидрокарбил-6-тиогептеноата, силил-6-тиогептеноата, дигидрокарбилтиофумарата, дисилилтиофумарата, дигидрокарбилтиомалеата, дисилилтиомалеата, дигидрокарбилметилентиомалоната, дисилилметилентиомалоната, дигидрокарбилбензилидентиомалоната, дисилилбензилидентиомалоната, дигидрокарбил-2-метилентиоглутарата и дисилил-2-метилентиоглутарата.
16. Способ по п.5, в котором сложные эфиры алкинтиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбил-3-тиобутиноата, силил-3-тиобутиноата, гидрокарбил-2-тиопентиноата, силил-2-тиопентиноата, гидрокарбил-3-тиопентиноата, силил-3-тиопентиноата, гидрокарбил-4-тиопентиноата, силил-4-тиопентиноата, гидрокарбил-5-тиогексиноата и силил-5-тиогексиноата.
17. Способ по п.5, в котором сложные эфиры циклоалкантиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбилциклопропантиокарбоксилата, силилциклопропантиокарбоксилата, гидрокарбилциклобутантиокарбоксилата, силилциклобутантиокарбоксилата, гидрокарбилциклопентантиокарбоксилата, силилциклопентантиокарбоксилата, гидрокарбилциклогексантиокарбоксилата, силилциклогексантиокарбоксилата, гидрокарбилциклогептантиокарбоксилата и силилциклогептантиокарбоксилата.
18. Способ по п.5, в котором сложные эфиры циклоалкентиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбил-1-циклопропентиокарбоксилата, силил-1-циклопропентиокарбоксилата, гидрокарбил-1-циклобутентиокарбоксилата, силил-1-циклобутентиокарбоксилата, гидрокарбил-1-циклопентентиокарбоксилата, силил-1-циклопентентиокарбоксилата, гидрокарбил-1-циклогексентиокарбоксилата, силил-1-циклогексентиокарбоксилата, гидрокарбил-1-циклогептентиокарбоксилата и силил-1-циклогептентиокарбоксилата.
19. Способ по п.5, в котором сложные эфиры гетероциклических тиокарбоновых кислот выбраны из группы, состоящей из гидрокарбил-2-пиридинтиокарбоксилата, силил-2-пиридинтиокарбоксилата, гидрокарбил-3-пиридинтиокарбоксилата, силил-3-пиридинтиокарбоксилата, гидрокарбил-4-пиридинтиокарбоксилата, силил-4-пиридинтиокарбоксилата, гидрокарбил-2-пиримидинтиокарбоксилата, силил-2-пиримидинтиокарбоксилата, гидрокарбил-4-пиримидинтиокарбоксилата, силил-4-пиримидинтиокарбоксилата, гидрокарбил-5-пиримидинтиокарбоксилата, силил-5-пиримидинтиокарбоксилата, гидрокарбилпиразинтиокарбоксилата, силилпиразинтиокарбоксилата, гидрокарбил-3-пиридазинтиокарбоксилата, силил-3-пиридазинтиокарбоксилата, гидрокарбил-4-пиридазинтиокарбоксилата и силил-4-пиридазинтиокарбоксилата.
20. Способ получения функционализированного полимера, включающий стадии:
(i) полимеризации мономера с использованием анионного инициатора с получением реакционноспособного полимера; и
(ii) взаимодействия реакционноспособного полимера со сложным эфиром карбоновой или тиокарбоновой кислоты, содержащим силилированную аминогруппу, определенным формулой I:
,
1
2
3
4
3
4
2
2
где R представляет собой одновалентную органическую группу, R представляет собой двухвалентную органическую группу, R представляет собой гидрокарбильную группу, каждый R независимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, или R совместно с R образует гидрокарбиленовую группу, и каждый α независимо представляет собой атом кислорода или атом серы, при условии, что R представляет собой ациклическую двухвалентную органическую группу, гетероциклическую двухвалентную органическую группу, неароматическую циклическую двухвалентную органическую группу, не содержащую гетероатомов, или двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, не содержащее гетероатомов, и если R представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, не содержащее гетероатомов, то силилированная аминогруппа не присоединена непосредственно к ароматическому кольцу; или формулой II:
,
1
2
4
4
2
2
где R представляет собой одновалентную органическую группу, R представляет собой двухвалентную органическую группу, каждый R независимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, или две группы R совместно образуют двухвалентную органическую группу, и каждый α независимо представляет собой атом кислорода или атом серы, при условии, что R представляет собой ациклическую двухвалентную органическую группу, гетероциклическую двухвалентную органическую группу, неароматическую циклическую двухвалентную органическую группу, не содержащую гетероатомов, или двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, не содержащее гетероатомов, и если R представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, не содержащее гетероатомов, то силилированная аминогруппа не присоединена непосредственно к ароматическому кольцу.
21. Способ по п.20, в котором сложный эфир карбоновой или тиокарбоновой кислоты, содержащий силилированную аминогруппу, определен формулой III:
,
1
2
5
4
2
2
где R представляет собой одновалентную органическую группу, R представляет собой двухвалентную органическую группу, R представляет собой гидрокарбиленовую группу, каждый R независимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, и каждый α независимо представляет собой атом кислорода или атом серы, при условии, что R представляет собой ациклическую двухвалентную органическую группу, гетероциклическую двухвалентную органическую группу, неароматическую циклическую двухвалентную органическую группу, не содержащую гетероатомов, или двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, не содержащее гетероатомов, и если R представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, не содержащее гетероатомов, то силилированная аминогруппа не присоединена непосредственно к ароматическому кольцу; или формулой IV:
1
2
6
4
2
2
где R представляет собой одновалентную органическую группу, каждый R и R независимо представляет собой двухвалентную органическую группу, каждый R независимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, и каждый α независимо представляет собой атом кислорода или атом серы, при условии, что R представляет собой ациклическую двухвалентную органическую группу, гетероциклическую двухвалентную органическую группу, неароматическую циклическую двухвалентную органическую группу, не содержащую гетероатомов, или двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, не содержащее гетероатомов, и если R представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, не содержащее гетероатомов, то силилированная аминогруппа не присоединена непосредственно к ароматическому кольцу.
22. Способ по п.20, в котором указанный анионный инициатор представляет собой литийорганическое соединение, а указанный мономер включает сопряженный диеновый мономер и, возможно, мономер, способный сополимеризоваться с указанным сопряженным диеновым мономером.
23. Способ по п.20, в котором указанной стадии взаимодействия получают продукт реакции, который затем протонируют.