Реагентная индикаторная бумага для определения хлорида в водных объектах
REAGENT INDICATOR PAPER FOR DETERMINATION OF CHLORIDE IN WATER BODIES

Область техники. Изобретение относится к аналитической химии, конкретно к химическим индикаторам на твердофазных носителях и может быть использовано для экспрессного определения хлорид-ионов в питьевой и минеральной воде, поверхностных водах суши, технологических водах тепроэнергетического оборудования (в том числе охлаждающих судовые двигатели); вытяжках из почвы, биологических жидкостях на уровне предельно-допустимых, опасных и патологических концентраций.
Хлориды натрия, магния и кальция являются примесями охлаждающей воды (пресной или забортной) для двигателей, механизмов или аппаратов системы охлаждения судовой энергетической установки и незамерзающей жидкости с этиленгликолем для судовых дизельных установок. Хлорид вызывает коррозию, разрушает защитные пленки, образовавшиеся на металлических поверхностях под действием ингибиторов (замедлителей) коррозии). Содержание хлорида не должно превышать в охлаждающей жидкости для разных судовых двигателей 1, 50, 100 или 200 мг/л. Концентрацию хлорида контролируют аргентометрическим или другим методом титрования, а также качественно сравнением мутности или окраски пробы с мутностью или окраской эталона [ООО «МОРТЕСТСЕРВИС», аккредитованная испытательная лаборатория, Санкт-Петербург] [ГОСТ 159-52 Жидкость охлаждающая низкозамерзающая].
При просмотре научно-технической и патентной информации были выявлены аналоги.
3
3
3
Известен метод определения хлоридов в пищевых продуктах, кормах, морских пробах и мочевыделениях с помощью "титратора" на основе капилляров или полосок с хроматом серебра. Концентрацию хлоридов определяют по длине обесцвеченной зоны длинной части титратора при погружении его в испытуемую жидкость. Разработаны составы для определения хлоридов в диапазонах 30-180 мг/дм, 30-600 мг/дм и 300-6000 мг/дм [Headrick Т.I., Schandrel S.H. Salt analysis of cheese by seemplified method // Journal of Dairy Science. 1966. V. 49. № 1. P. 114-117]; [Headley V.E. Salt tracers and assay methods in feed mixing // Feedstuffs. 1967. № 8. P 60-67]; [Figg J.M. Field testing the chloride content of sea dredget aggregates // Concrete. 1975. № 9. P. 35-40]; [Sloan J.M., Beevers G., Baxter F.E. The Quantab strip in the measurement of urinary chloride and sodium concentrations // Clinical Chem. 1984. V. 30. № 10. P. 1705-1707].
Недостатками титраторов являются сложность методик при работе с ними и неустойчивость хромата серебра.
Известна также реактивная бумага для определения хлорида в водных объектах с использованием бумаги, на которой нанесены отдельные порции 2%-ного раствора дихромата калия. После сушки нанесены отдельные капли 0.1; 0.05; 0.025; 0.12 М раствора нитрата серебра. Шприцем наносят на полученные пятна по 3 мкл анализируемого раствора на каждое пятно и наблюдают исчезновение окрашенного пятна по качественной шкале [Orley С.Papier reactif pour la determination des anions et des cations. Brevet francais. Pat. France. 1603510.1971 (Cl G01N)]. Недостатки этой реактивной бумаги - сложность изготовления и отсутствие количественной шкалы.
3
3
Известен тест для определения гиперсодержания хлорида в фекалиях с помощью фильтровальной индикаторной бумаги, пропитанной сначала бихроматом калия, затем нитратом серебра; высушенной и сохраняемой в темноте. Для оценки количества хлорида после нанесения 5-10 мкл анализируемой жидкой пробы на бумагу сравнивали размер пятна со стандартными размерами или по времени обесцвечивания, которое уменьшалось в границе концентрации 5-75 ммоль/дм от 70 до 0,3 сек., что позволило проводить скрининг содержания хлорида на уровне более 30 ммоль/дм [Tomaszewski L., Konarska L.A Simple, Rapid and Accurate Screening Test lor Hyperchlororhoea // J. Clin. Chem. Clin. Biochem. 1977. V. 15. 7. P. 385-388]. Недостатком этого теста является ограниченная чувствительность определения и проведение лишь косвенного визуального определения хлорида.
Известна бумага, импрегнированная дихроматом серебра для определения хлорида. На эту бумагу наносили пробу 100 мкл образца анализируемой жидкости и затем бумагу облучали УФ-светом для разложения бихромата серебра до хлорида серебра AgCl и металлического серебра. Измеряли поверхность пятна серебра и сравнивали с пятном при известной концентрации хлорида. Минимальное обнаружение хлорида в пробе - 0.1 мкг. Пятно серебра растворяли в азотной кислоте, а серебро определяли экстракцией и взаимодействием с дитизоном. Минимальное обнаружение хлорида 0.01 мкг [Ballczo Н., Mauterer R. Quantitatiol mjcrodetermination of chloride // Freseniu's ZeitschriA. Analit. Chemie. 1979. B. 298. № 1. S. 43]. Недостатками этой индикаторной бумаги является многоступенчатость и сложность аналитического процесса, что непригодно для экспресс-метода и для внелабораторных условий.
Известна бумага для анализа хлорида в вытяжке из почвы, пропитанная хроматом серебра, в форме гармошки из 8-10 слоев, в которые впитывают раствор с образованием на листах гармошки пятен, по количеству которых оценивали соленость почвы [Арканов А.Я., Неговелов С.Е. Швыдкая Л.А. Способ определения в полевых условиях содержания в почве водорастворимых компонентов / Авт. Свид. 859923. 1981. Бюл. № 22. (Cl G 01 33/24)]. Недостатком этого теста является ограниченная чувствительность и лишь качественное визуального определения хлорида.
Известно тестовое устройство для определения концентрации ионов хлора в пробах пота с целью диагностики заболевания муковисцидозом у детей. Устройство содержало бумажный фильтр в полистирольной полосе, на которой импрегнировано два кольца: внутреннее - фосфатом серебра, наружное - хроматом серебра и калия. Объем сорбируемой пробы пота 45-55 мкл, чувствительность устройства 45 мкмоль [Fogt E.J., Untereker D.F. Norenberg M.S., Coury A.J. Development of a screening system for cystic fibrosis / Eur. Pat. Appl. 83941. 1983. (Cl G01N 33/84)]. Недостатками устройства является то, что объем пробы пота слишком велик для новорожденных детей, а при более малой пробе не достигается необходимая чувствительность и определение хлорид-ионов возможно лишь в ограниченном диапазоне.
3
Известна тестовая полоса для измерения концентрации хлорида, содержащая нитрат серебра и сорбированный на бумаге индикатор 2,7-дихлорфлуоресцеин. Бумажная зона окрашивается в красный цвет и помещается на полистирольную подложку. При концентрации 15 г/дм хлорида натрия красная зона бумаги на 100% превращается в желтую [Eiken Chemical Co., Ltd. Ger. Offen. DE 3501826. 1985. (Cl G01N 31/22)]. Недостатком этой тестовой полосы является ее низкая чувствительность.
3
2
4
2
Известна индикаторная полоска, импрегнированная 0,01 М раствором AgNO, затем 0,003 М раствором KCrO, и использованная для оценки плотности распределения хлорида в коррозионных налетах на поверхности электронных приборов и устройств. Полоска имеет красно-коричневый цвет. При взаимодействии с хлоридом (1-25 мкг/см) этот цвет меняется на светло желтый или белый. Плотность распределения хлорид-ионов на поверхности оценивают по шкале сравнения [Rosenberg S., Pentenrieder R. Teststreifen zur kolorimetrischen bestimmung der chloridionendichte. Ger. Pat. DE 3425728 A1. 1986]. Индикаторная полоска не испытана для жидких сред.
Известно тестовое устройство для определения хлорида в жидкости, путем контролируемой диффузии водного образца в пористую матрицу. Матрица включает хромат и сахарид серебра, а также «Nacarrageenan» в качестве стабилизатора. Концентрация хлоридов в образце определяется путем сравнения образца хлорида серебра белого цвета на фоне коричневогоцвета хромата серебра, оставшегося после контакта с образцом, с соответствующей диаграммой образца [Cahill S Е., Smith M.D. Stable chloride test device / Eur. Pat. Appl. EP 189809. 1986. (Cl G01N 33/52)]. Недостатками этого устройства являлась низкая чувствительность определения хлорида натрия и сложность в использовании диаграммы.
3
Известны тестовые полосы для измерения концентрации хлорида, содержащие водорастворимую соль серебра в качестве активного ингредиента и хелато-образователи в качестве хромогенных реагентов: n-диметиламинобензилиденроданин [Kosaka Y., Sasaki М. / J.P. 62, 102, 159. 1987 (Cl G01N 33/84)] или 2,7-дихлорфлуоресцеин [Kosaka Y., Sasaki М. / J.P. 62,102,158. 1987 (Cl G01N 33/84)]. Недостатком этих полос является низкая чувствительность на уровне 1% масс. хлорида натрия (10 г/дм).
Известны бумажные тестовые полоски и тестовое устройство из них, содержащее в отдельных слоях водорастворимый тиоцианат натрия или калия, соли серебра и индикатор цвета, нанесенный на поверхность слоя разделительной мембраны (из полупроницаемого целлюлозного эфира), способной предотвращать взаимодействие водорастворимой соли серебра и цветового индикатора, когда они находятся в сухом и твердом состоянии, и обеспечивать их проникновение, когда они находятся в ионизированном или растворенном состоянии. Слой мембраны используется для осуществления первичной реакцией между хлоридом и серебром (I) и вторичной реакцией между избыточным серебром (I) и ионом SCN. В качестве образцов, подлежащих измерению, упомянуты плазма, витамины, пищевые экстракты, моча, фармацевтические препараты [Morikawa N., Susuki Н. Testing piece and testing device for measuring chloride / PCT Int Appl. WO 89,01,151. 1989 (Cl G01N 31/22)]. Недостатком тестового устройства является отсутствие данных по определяемым концентрациям аналитов.
3
Известно мультислойное тестовое устройство, в котором дихромат серебра и RSOH-ионообменная смола размещены в разных слоях, что препятствует почернению индикаторной зоны устройства при его прикладывании к поверхности бетона при индикации хлорида, избыток которого крошит бетон [Blake K.А., Christner J.E., Lucchese L.J. Multilayer test device having fusion bonding attachment layer / US. 5330715. 1994. (Int. Cl. G01N 21/77; U.S. Cl. 422-56; 422-55)]. В патенте защищена новизна формы тестового устройства, но не приведены результаты анализа.
2
4
3
6
За прототип взяты тест-полосы для определения хлорида, полученные из бумаги, импрегнированной хроматом серебра AgCrO или гексацианоферратом (III) серебра Ag[Fe(CN)]. В первом случае бумага имела красно-коричневый, во втором - оранжевый цвет. Тест-полосы размером 3×80 мм помещены в клеевую полимерную пленку. Определение хлоридов осуществляют, обрезав концы тест-полосы, опусканием ее одним концом в исследуемую жидкость и после поднятия жидкости до второго конца измерением длины обесцвеченной зоны. Время прохождения исследуемой жидкости через индикаторную полосу составляет до 20 мин. Диапазоны концентраций, определяемые с помощью первой полосы составляют 1-160 мг/л, второй - 50-1000 мг/л [Амелин В.Г. Тест-системы для определения галагенидов // Журнал аналитической химии. 1998. Т. 53. № 8. 868-963]. Недостатком тест-полосы является обесцвечивание бумаги в кислой и щелочной средах, а также в присутствии иодидов, бромидов, роданидов, так как при этом разрушается хромат серебра.
Основным общим недостатком индикаторных бумажных средств на основе хромата и дихромата серебра является то, что чувствительность определения хлоридов оценивается по обесцвечиванию индикатора из-за отсутствия цветовой шкалы и линейно-колористического градуировочного графика для определения концентрации.
Таким образом, каждый из известных реактивных индикаторных бумажных элементов имеет свои преимущества и свою область применения. Однако ни один из приведенных тест-элементов или устройств для экспресс-тестирования на основе неорганических солей не может обеспечить одновременного сочетания таких функциональных возможностей, как прямое экспрессное тест-определение хлорида в водных средах на уровне предельно-допустимых, опасных и патологических концентраций с помощью тест-полос визуально по цветовой шкале или по коэффициентам диффузного отражения.
В основу изобретения поставлена задача создания неразмываемой хромогенной реагентной индикаторной бумаги (РИБ) с контрастным цветовым переходом при взаимодействии с хлоридом, которая обеспечивала бы возможность создания цветовой шкалы для определения хлорида как методом визуальной индикации, так и рефлектометрическим методом, с достижением высокой чувствительности экспрессного определения хлорида с помощью разных тест-форм РИБ в широком диапазоне определяемых концентраций как в лабораторных, так и во вне лабораторных, в том числе полевых условиях.
Технический результат изобретения - повышение экспрессности, чувствительности в широком диапазоне определяемых концентраций хлорида, с одновременными улучшением селективности, простоты и наглядности анализа, а также удобства определения содержаний хлорида в жидких средах с помощью различных тест-форм новой реагентной индикаторной бумаги.
Указанный технический результат достигается тем, что реагентная индикаторная бумага для определения хлорида, содержащая хромогенный индикатор - соединение серебра с реагентом, согласно изобретению, в качестве реагента содержит 1-(3-метилпиразол-5-ил]-5-(бензтиазол-2-ил)-формазанил-6-целлюлозу, общей формулы комплекса
где Cell - целлюлоза.
Целесообразно, что реагентная индикаторная бумага для определения хлорида, согласно изобретению, содержит в качестве вспомогательных ингредиентов буферные и маскирующие соединения, предпочтительно лимонную, винную, сульфосалициловую кислоты.
Целесообразно, что реагентная индикаторная бумага для определения хлорида, согласно изобретению, выполнена в любой свободной или закрепленной с полимерной подложкой форме, в том числе - квадрата, круга, полосы или ленты.
Сущность изобретения состоит в следующем. На бумагу-основу для экспресс-тестов ковалентно иммобилизуют (химически прививают) полидентатный реагент 1-(3-метилпиразол-5-ил]-5-(бензтиазол-2-ил)-формазан, с образованием бумаги на основе 1-(3-метилпиразол-5-ил]-5-(бензтиазол-2-ил)-формазанил-6-целлюлозы (далее бумага МПБТФ-6-Ц) [Островская В.М. Реагентные индикаторные бумажные тесты (РИБ-Тесты) на основе хромогенных ионообменных целлюлоз и способ их получения / Пат. РФ 2126963. 1999. Бюл. № 6]. Бумагу МПБТФ-6-Ц оранжевого цвета обрабатывают раствором ацетата серебра; при этом образуется комплекс серебра с бумагой МПБТФ-6-Ц черного цвета (далее реагентная индикаторная бумага РИБ-Хлорид), не размываемая в воде и органических спиртах. При действии хлорида комплекс серебра с бумагой МПБТФ-6-Ц распадается с образованием хлорида серебра и бумаги МПБТФ-6-Ц, что сопровождается цветовым переходом бумаги от черного до оранжевого. Изготавливают разные формы индикаторных полос для определения хлорида в режиме «опускание» и в режиме «пропускание», как по цветовой шкале, так и по градуировочным графикам в разных диапазонах определяемых содержаний в зависимости от степени концентрирования, которое осуществляют в аналитической химии пропусканием анализируемого раствора через индикаторную полоску.
Изобретение иллюстрировано фигурами 1-6 и примерами 1-3.
2
На фиг. 1 представлена зависимость электронного спектра диффузного отражения [в функции Кубелки-Мунка F=(1-R)/2R, где R - коэффициент диффузного отражения] бумаги МПБТФ-6-Ц (1) и ее комплекса с серебром -реагентной индикаторной бумаги РИБ-Хлорид от длины волны (Миниспектрофотометр Eye-One Pro фирмы X-Rite Inc. USA);
фиг. 2 - цветовая шкала 1 для визуального определения хлорида с помощью полоски РИБ-Хлорид-Тест I в режиме «опускание» в диапазоне 0-1000 мг/л;
фиг. 3 - условная последовательность измерения коэффициентов диффузного отражения полоски РИБ-Хлорид-Тест I на минирефлектометре ЭКОТЕСТ-20-40 (НПФ «Эконикс», РФ): 3а - вид полоски сверху и сбоку, 3б - полоска в кассете, 3в - заправка полоски, 3г - полоска в рефлектометре;
фиг. 4 - градуировочный график зависимости коэффициентов диффузного отражения R полоски РИБ-Хлорид-Тест I от концентрации хлорида в растворе (Минирефлектометр ЭКОТЕСТ-20-40. Красный светодиод 660 нм);
фиг. 5 - градуировочный график зависимости длины L оранжевой зоны полоски РИБ-Хлорид-Тест II от концентрации хлорида в растворе;
фиг. 6 - цветовая шкала для определения хлорида в режиме «пропускание» через бумажную полоску РИБ-Хлорид III.
Достижение технического результата предполагаемого изобретения и его преимущества поясняются следующими примерами изготовления и применения реагентной индикаторной бумаги РИБ-Хлорид.
Ниже приведены примеры осуществления заявленного объекта тремя стадиями: получение исходной бумаги на основе 1-(3-метилпиразол-5-ил]-5-(бензтиазол-2-ил)-формазанил-6-целлюлозы (МПБТФ-6-Ц); ее взаимодействие с ацетатом серебря с получением реагентной индикаторной бумаги РИБ-Хлорид; изготовление индикаторных полосок разных форм для определения хлорида в водных средах при разных диапазонах содержаний.
Пример 1. Получение исходной бумаги на основе 1-[3-метилпиразол-5-ил]-5-(бензтиазол-2-ил)-формазанил-6-целлюлозы.
2
2
Модифицированную хроматографическую бумагу на основе моноальдегидцеллюлозы с формильными группами 0.1-0.2 мг-экв/г (ТУ 6-09-07-1343-83) (для разных полосок с удельной массой 80 г/м или 160 г/м) помещают в 0.2%-ный водный раствор 2-гидразинобензтиазола с рН=4 в титановой кассете и обрабатывают при акустической кавитации с частотой 35 кГц в течение 1 ч. Бумагу на основе бензтиазол-2-илгидразонцеллюлозы отделяют, промывают 5%-ой уксусной кислотой, водой, ацетоном, этанолом и сушат. Затем бумагу обрабатывают при кавитации в титановой кассете раствором диазотированного 3-амино-5-метилпиразола в смеси 60% об. диметилформамида и 40% об. ацетатного буферного раствора с рН 6 в течение 15 мин; затем отделяют, промывают бидистиллированной водой, ацетоном и этанолом до бесцветных нейтральных промывных растворов, сушат. Доказательство того, что полученная бумага МПБТФ-6-Ц представляет целлюлозу, на которой ковалентно иммобилизован формазан, является качественная обратимая окислительно-восстановительная реакция формазан ↔ тетразолий [Гетерилформазаны / Н.П. Беднягина, И.Я. Постовский, А.Д. Гарновский, О.В. Осипов // Успехи химии. 1975. Т. 44. Вып. 6. С. 1052-1083], успешно примененная для этой бумаги без последующего отрыва формазана от целлюлозы и полного воспроизведения спектра бумаги МПБТФ-6-Ц после ее превращений.
Пример 2. Получение реагентной индикаторной бумаги для определения хлорида (РИБ-Хлорид).
Исходную бумагу на основе 1-[3-метилпиразол-5-ил]-5-(бензтиазол-2-ил)-формазанил-6-целлюлозы пропитывают 0,2%-ным водным раствором ацетата серебра, а затем промывают бидистиллированной водой, сушат, пропитывают этанольным раствором, содержащим 0.4% масс. лимонной кислоты, 0.4% масс. винной кислоты и 0.1% масс. сульфосалициловой кислоты. Получают реагентную индикаторную бумагу черного цвета. Спектр поглощения комплекса серебра имеет значительный бато- и гипохромный сдвиг по отношению к спектру исходной бумаги (фиг. 1). В связи с тем, что для серебра характерно координационное число 4 с образованием 5-членных циклов во внутримолекулярном комплексе (хелате), а гетерилформазаны, не имеющие в гетероцикле донорных атомов серы, редко образуют окрашенные комплексы с серебром, в комплексе бумаги МПБТФ-6-Ц обусловлено участие в координации с серебром атома серы (в целлюлозной бумаге до 5% воды) и возможна только следующая структура комплекса:
Пример 3. Изготовление и свойства индикаторных полосок из реагентной индикаторной бумаги РИБ-Хлорид.
Изготовлены три формы тест-полосок для разных диапазонов определяемых содержаний.
2
Полоски РИБ-Хлорид-Тест I изготавливают из реагентной индикаторной бумаги с удельной массой 160 г/м. Бумагу дублируют с помощью двухсторонней липкой полосы с адгезивным покрытием ЛСДЛ (ТУ 6-17-924-77), разрезают вдоль на ленты шириной 1 0 мм. Адгезивное покрытие с ленты удаляют и приклеивают ее полностью по краю белой жесткой полипропиленовой полосы (ТУ 38-102105-76) шириной 50 мм. Полученную заготовку разрезают поперек на полоски шириной 10 мм на устройстве размерной резки. Получают реактивную индикаторную полоску, имевшую на одном конце бумажную реакционную индикаторную зону (РИЗ) размером 10×10 мм. Определение хлорида проводят опусканием РИЗ в анализируемый раствор (рН=2-4) и визуальным сравнением цвета РИЗ со шкалой, имеющей цветовой переход от черного до оранжевого (фиг. 2). Также полоску помещают в кассету минирефлектометра и измеряют коэффициенты диффузного отражения РИЗ (фиг. 3), коррелирующие с концентрацией хлорида по градуировочному графику (фиг. 4).
2
Полоски РИБ-Хлорид-Тест Н изготавливают из реагентной индикаторной бумаги с удельной массой 80 г/м размером 6×70 мм и заклеивают в бесцветную прозрачную полиэтиленовую пленку. Определение хлоридов осуществляют по длине оранжевой зоны индикаторной полоски РИБ-Хлорид-Тест II. Для этого тест-полоску обрезают с двух концов, опускают одним концом в исследуемую жидкость и после подъема фронта жидкости до второго конца полоски измеряют миллиметровой линейкой длину оранжевой зоны, а по градуировочному графику (фиг. 5) определяют концентрацию хлорида.
2
Полоски РИБ-Хлорид III размером 10×50 мм изготавливают разрезанием реагентной индикаторной бумаги с удельной массой 80 г/м на устройстве размерной резки. Для концентрирования микроколичеств хлорида из исследуемых растворов используют карманное прокачивающее устройство (КПУ) [Островская В.М. Устройство для определения микроколичеств веществ / Пат. РФ 2095779. 1997. Бюл. №31.], представляющее собой шприц вместимостью 20 мл с насадкой из титана и с окном в корпусе насадки шириной 10 мм, в котором размещают полоску. Определение хлорида осуществляют пропусканием 5 мл пробы через РИЗ полоски диаметром 6 мм с помощью КПУ (и обратно), сушат и сравнивают цвет РИЗ с цветовой шкалой (фиг. 6).
Цветовая шкала (фиг. 3, 6) охарактеризована с помощью цифрового полиграфического компаратора (таблица), с помощью которого шкала может быть воспроизведена в типографии.
При необходимости чувствительность тестирования может быть повышена пропусканием большего объема пробы через полоску. При этом также необходимо построить градуировочный график.
Сравнение характеристик индикаторной полоски РИБ-Хлорид-Тест I (фиг. 3), полученной в примере 3, и известных выше приведенных индикаторных бумаг, на основе хромата серебра показало следующее. При опускании полоски РИБ-Хлорид-Тест I в раствор наблюдают изменение ее цвета по цветовой шкале или по коэффициенту отражения на миниприборе со светодиодом в зависимости от концентрации хлорида. Известная индикаторная бумага изменяла только один цвет на бесцветный и концентрацию определяют по объему обесцвеченной части пятна, что не дает точности определения. Это свидетельствует о преимуществе предложенной новой реагентной индикаторной бумаги для определения хлорида по чувствительности, точности и простоте анализа.
Таким образом новая реагентная индикаторная бумага РИБ -Хлорид-Тест в разных аналитических формах при взаимодействии с хлоридом в жидкой среде изменяет цвет с глубокими бато- и гиперхромными цветовыми переходами от черного до оранжевого, что дает возможность определять хлорид по цветовой шкале с визуальной индикацией по длине окрашенной зоны полоски, по коэффициентам диффузного отражения градуировочного графика для концентраций хлорида в области от 1 до 1000 мг/л.
Применение изобретения позволит контролировать содержание хлорида в охлаждающих жидкостях для теплоэнергетического оборудования теплостанций, вооружения и военной техники. Указанные допустимые содержания хлорида в растворах могут быть определены с помощью предложенной реагентной индикаторной бумаги РИБ-Хлорид-Тест, при этом определение возможно во всем требуемом диапазоне концентраций хлорида.