ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ЭТИ СОЕДИНЕНИЯ, И СПОСОБ ГИДРОЦИАНИРОВАНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭТИХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ

1. Фосфорорганические соединения, относящиеся к классу фосфинитов-фосфитов, отличающиеся тем, что они соответствуют одной из общих формул (I) или (II):
в которых:
1
2
3
4
6
7
- R, R, R, R, R и R, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкил, линейный или разветвленный, содержащий 1-12 атомов углерода, который может содержать гетероатомы, радикал, содержащий ароматический или циклоалифатический цикл, замещенный или незамещенный, который может содержать гетероатомы, карбонильный, алкоксикарбонильный или алкоксирадикал, атом галогена, нитрильную или галогеналкильную группу, содержащую 1-12 атомов углерода,
5
8
- R и R, одинаковые или разные, обозначают алифатический радикал, линейный или разветвленный, содержащий 1-12 атомов углерода, который может содержать гетероатомы, радикал, содержащий один ароматический или циклоалифатический цикл, замещенный или незамещенный, который может содержать гетероатомы, или несколько ароматических циклов, конденсированных или связанных между собой.
2. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что они выбраны из группы, включающей соединения следующих формул:
5
3. Способ получения соединений по п.1 или 2, отличающийся тем, что осуществляют взаимодействие между соединением, полученным взаимодействием соединения формулы OH-R-OH с органическим соединением щелочного металла, и соединением CgPX формулы (1), представленной ниже, где Х означает атом галогена, с одной стороны, и галогенированным органофосфитом формулы (2) или (3), соответствующим фосфитному остатку, связанному с R5 в общих формулах I и II, с другой стороны
5
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что на первом этапе осуществляют взаимодействие между соединением, полученным взаимодействием соединения формулы OH-R-OH с органическим соединением щелочного металла, и соединением CgPX формулы (1), затем на втором этапе полученный продукт реакции подвергают взаимодействию с галогенированным органофосфитом формулы (2) или (3), соответствующим фосфитному остатку, связанному с R5 в общих формулах I и II.
5. Каталитическая система, включающая элемент металла, образующего комплекс с фосфорорганическим соединением по п.1 или 2, отличающаяся тем, что комплекс соответствует следующей общей формуле (III):
в которой:
М означает переходный металл,
f
L означает по меньшей мере один фосфорорганический лиганд формулы (I) или (II)
t означает число между 1 и 10 (включительно).
6. Каталитическая система по п.5, отличающаяся тем, что элемент металла М выбран из группы, включающей никель, кобальт, железо, рутений, родий, палладий, осмий, иридий, платину, медь, серебро, золото, цинк, кадмий, ртуть.
7. Способ гидроцианирования углеводородного соединения, включающего, по меньшей мере, одну ненасыщенную связь этиленового типа путем реакции в жидкой среде с гидроцианидом в присутствии каталитической системы согласно п.5 или 6, отличающийся тем, что элементом металла является никель.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что органические соединения, включающие, по меньшей мере, одну ненасыщенную связь этиленового типа выбирают из диолефинов, таких как бутадиен, изопрен, гексадиен-1,5, циклооктадиен-1,5, алифатических этиленненасыщенных нитрилов, в частности, линейных пентеннитрилов, таких как пентен-3-нитрил, пентен-4-нитрил, моноолефинов, таких как стирол, метилстирол, винилнафтален, циклогексен, метилциклогексен, а также из смесей нескольких из этих соединений.
-4
9. Способ по п.7 или 8, отличающийся тем, что количество соединения никеля выбирают таким образом, чтобы на моль органического соединения, подлежащего гидроцианированию или изомеризации, приходилось от 10 до 1 моля никеля или другого выбранного переходного металла, и тем, что количество используемого фосфорорганического соединения выбирают таким образом, чтобы число молей этих соединений, отнесенное к 1 молю переходного металла, составляло 0,5-100.
10. Способ по п.7 или 8, отличающийся тем, что соединения аналогично представляют собой нитрилы с ненасыщенными связями этиленового типа и что работают в присутствии каталитической системы, содержащей, по меньшей мере, одно соединение переходного металла, по меньшей мере, один фосфинит-фосфит формулы (I) или (II) и катализатор, состоящий, по меньшей мере, из одной кислоты Льюиса.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что нитрилы выбирают из алифатических нитрилов с ненасыщенными связями этиленового типа, включающих линейные пентеннитрилы, такие как пентен-3-нитрил, пентен-4-нитрил и их смеси.
12. Способ по п.10, отличающийся тем, что кислоту Льюиса, используемую в качестве сокатализатора, выбирают из соединений элементов групп Ib, IIb, IIIa, IIIb, IVa, IVb, Va, Vb, VIb, VIIb и VIII периодической системы элементов.
13. Способ по п.10, отличающийся тем, что кислоту Льюиса выбирают из хлорида цинка, бромида цинка, иодида цинка, хлорида магния, бромида магния, хлорида кадмия, бромида кадмия, хлорида олова, бромида олова, сульфата олова, тартрата олова, трифторметилсульфоната индия, хлоридов или бромидов редкоземельных элементов, таких как лантан, церий, празеодим, неодим, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гафний, эрбий, таллий, иттербий и лютеций, хлорида кобальта, хлорида железа, хлорида иттрия и их смесей, металлоорганических соединений.
14. Способ по одному из пп.7, 8, 11, 12 и 13, отличающийся тем, что осуществляют в отсутствии гидроцианида изомеризацию до пентеннитрилов метил-2-бутен-3-нитрила, присутствующего в реакционной смеси, поступающей после гидроцианирования бутадиена, в присутствии катализатора, содержащего, по меньшей мере, одно соединение формулы (I) или (II) и, по меньшей мере, одно соединение переходного металла.