ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ, ХАРАКТЕРИЗУЮЩИЕСЯ ПОНИЖЕННЫМ УРОВНЕМ СОДЕРЖАНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА

1. Способ получения твердых частиц полимерного сложного полиэфира, включающий:
а) поликонденсацию композиции расплавленного полимерного сложного полиэфира в присутствии композиции катализатора поликонденсации, содержащей соединения титана;
b) добавление к композиции расплавленного полимерного сложного полиэфира соединения дезактиватора катализатора;
с) после достижения значения It.V., равного приблизительно 0,69 дл/г или более, отверждение композиции расплавленного полимерного сложного полиэфира до получения твердых частиц полимерного сложного полиэфира, которые не содержат добавленных акцепторов альдегида; и
-1
d) снижение количества остаточного ацетальдегида в твердых частицах до уровня, равного 10 млн или менее, в твердом состоянии без увеличения значения It.V. у частиц более чем на приблизительно 0,03 дл/г в твердом состоянии;
где соединение дезактиватора катализатора к композиции расплавленного полимерного сложного полиэфира на стадии b) добавляют в одной или нескольких следующих позициях:
(i) в завершающий реактор поликонденсации расплавленного полимерного сложного полиэфира или в промежутке между упомянутым завершающим реактором и до режущего устройства для резки композиции расплавленного полимерного сложного полиэфира на упомянутые твердые частицы; или
(ii) после увеличения значения It.V. у композиции расплавленного полимерного сложного полиэфира, по меньшей мере, до 0,5 дл/г; или
(iii) по меньшей мере, при частичном стравливании вакуума, приложенного к расплаву расплавленного полимерного сложного полиэфира, в случае использования такового; или
(iv) по истечении, по меньшей мере, 75% времени поликонденсации; или
(v) при достижении величины в пределах +/- 0,10 дл/г от значения It.V., полученного при отверждении; или
(vi) в течение 30 мин до отверждения расплава.
2. Способ по п.1, где композиция расплавленного полимерного сложного полиэфира содержит:
(а) дикарбокислотный компонент, содержащий, по меньшей мере, 92 мол.% остатков терефталевой кислоты или сложнодиэфирного производного терефталевой кислоты, и
(b) диольный компонент, содержащий, по меньшей мере, 92 мол.% остатков этиленгликоля,
при расчете на 100 мольных процентов остатков карбокислотного компонента и 100 мольных процентов остатков гидроксильного компонента в композиции расплавленного полимерного сложного полиэфира.
-1
3. Способ по п.1, где количество титана в частицах полимерного сложного полиэфира составляет количество в диапазоне от 5 до 15 млн при расчете на массу композиции расплавленного полимерного сложного полиэфира.
4. Способ по п.1, где поликонденсацию продолжают до достижения значения It.V., равного, по меньшей мере, 0,76 дл/г.
5. Способ по п.1, где дезактиватор катализатора содержит соединение фосфора.
6. Способ по п.1, где дезактиватор катализатора содержит фосфорную кислоту; фосфористую кислоту; пирофосфорную кислоту; полифосфорную кислоту; карбоксифосфоновые кислоты, производные фосфоновой кислоты и любые их соли и сложные эфиры и производные.
7. Способ по п.1, где дезактиватор катализатора содержит соединение фосфора, присутствующее при молярном соотношении Р:Ti, равном, по меньшей мере, 1:1.
8. Способ по п.5, где соединение фосфора добавляют в месте вблизи или в конце завершающего реактора или после завершающего реактора и до режущего устройства для резки расплавленного полимерного сложного полиэфира на частицы.
9. Способ по п.5, где соединение фосфора к расплавленному полимерному сложному полиэфиру добавляют после достижения расплавом сложного полиэфира значения It.V., равного, по меньшей мере, приблизительно 0,74 дл/г.
10. Способ по п.5, где соединение фосфора к расплавленному полимерному сложному полиэфиру добавляют при достижении значением It.V. у расплава сложного полиэфира величины в пределах приблизительно 0,05 дл/г от значения It.V. у полимера при отверждении.
11. Способ по п.5, где соединение фосфора добавляют в завершающий реактор поликонденсации для расплавленного полимерного сложного полиэфира через трубу впускного отверстия, при этом упомянутое соединение фосфора содержится в части расплавленного полимерного сложного полиэфира, покидающей завершающий реактор и отправляемой на рециркуляцию обратно в завершающий реактор.
12. Способ по п.1, где уровень содержания остаточного ацетальдегида в твердых частицах полимерного сложного полиэфира уменьшают в результате введения частиц в емкость для получения в емкости слоя частиц и введения слоя в контакт с потоком газа, вводимым при расходе газа, не превышающем 0,15 SCFM (СКФМ - стандартный кубический фут в минуту) (4,25 стандартного литра в минуту) на один фунт (0,454 кг) частиц в час, и отбора из емкости конечных частиц, содержащих пониженное количество остаточного ацетальдегида.
13. Способ по п.12, где твердые частицы полимерного сложного полиэфира вводят в емкость при температуре в диапазоне, по меньшей мере, от приблизительно 140°С вплоть до приблизительно 170°С.
14. Способ по п.12, где газ вводят в емкость при температуре, меньшей, чем приблизительно 70°С.
15. Способ по п.12, где газом является воздух.
16. Способ по п.12, где газом является азот.
-1
17. Способ по п.12, где уровень содержания остаточного ацетальдегида в твердых частицах полимерного сложного полиэфира уменьшают в твердом состоянии до 2 млн или менее.
-1
18. Способ по п.1, где твердые частицы характеризуются степенью образования ацетальдегида, равной приблизительно 12 млн или менее.
19. Способ изготовления изделий, включающий:
а. введение в зону переработки в расплаве:
(1) твердых частиц полимерного сложного полиэфира, полученных по способу получения только в фазе расплава и характеризующихся:
i. значением It.V., равным, по меньшей мере, приблизительно 0,72 дл/г, для получения в результате полимеризации в фазе расплава,
ii. содержанием остатков композиции катализатора поликонденсации, содержащей соединения титана,
iii. содержанием дезактиватора катализатора, содержащего соединение фосфора при молярном соотношении Р:Ti в диапазоне от 0:1 до приблизительно 2,5:1,
iv. отсутствием акцепторов ацетальдегида,
-1
v. уровнем содержания остаточного ацетальдегида, равным приблизительно 10 млн или менее, и
-1
vi. степенью образования АА, меньшей, чем приблизительно 20 млн;
(2) дополнительного дезактиватора катализатора, содержащего соединение фосфора в количестве, таком, чтобы молярное соотношение Р:Ti у изделия было бы меньшим, чем 2,5:1; и
b. плавление частиц полимерного сложного полиэфира для получения композиции расплавленного полимерного сложного полиэфира; и
с. изготовление из композиции расплавленного полимера изделия, включающего лист, прядь, волокно или формованную деталь.
20. Способ по п.19, где твердые частицы полимерного сложного полиэфира содержат:
(а) дикарбокислотный компонент, содержащий, по меньшей мере, 92 мол.% остатков терефталевой кислоты или сложнодиэфирного производного терефталевой кислоты, и
(b) диольный компонент, содержащий, по меньшей мере, 92 мол.% остатков этиленгликоля,
при расчете на 100 мольных процентов остатков карбокислотного компонента и 100 мольных процентов остатков гидроксильного компонента в твердых частицах полимерного сложного полиэфира.
21. Способ по п.19, где изделие представляет собой преформу для бутылки.