ПРОИЗВОДНЫЕ 5Н-ФУРАН-2-ОНА ДЛЯ СТАБИЛИЗАЦИИ ОРГАНИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА
5H-FURAN-2-ONE DERIVATIVES FOR STABILISATION OF ORGANIC MATERIAL

Органические материалы склонны к деградации, которое может быть вызвано теплом, светом и/или окислением. Для снижения такой деградации предложены многочисленные пути решения в отношении введения или добавления стабилизатора.
При этом до сих пор существует необходимость в дополнительных технических решениях по стабилизации органического материала против негативного воздействия тепла, света и/или окисления.
В американской патентной заявке US-А-2003/0083405 раскрываются, в том числе, производные 5H-дигидро-фуран-2-она в качестве антиокислителей для стабилизации полимера.
В настоящем изобретении было обнаружено, что специфические группы производных 5H-дигидро-фуран-2-она подходят для стабилизации органического материала против деградации теплом, светом и/или окислением.
Настоящее изобретение относится к композиции, которая содержит
a) органический материал, склонный к деградации, вызванной окислением, теплом или светом; и
b) соединение формулы I
в которой,
когда n равно 1,
1
8
1
4
5
7
2
A представляет собой  -CN, фенил, который является незамещенным или замещенным одним или большим количеством C-C-алкилов, C-C-алкоксигрупп, C-C-циклоалкилов или галогенов, -H или -SO-фенил;
когда n равно 2,
1
A представляет собой -C(=O)-O-Z-O-C(=O)-,  С(=O)- или пиперазин-N,N′-бискарбонил;
когда n равно 3,
3
12
A представляет собой C-C-алкан-три-(оксикарбонил), 3-этил-3-азапентан-1,5,2′-три-(оксикарбонил), 1,4,7-триазагептан-1,4,7-трикарбонил, 1,4,8-триазаоктан-1,4,8-трикарбонил или 1,5,9-триазанонан-1,5,9-трикарбонил;
когда n равно 4,
4
16
A представляет собой C-C-алкан-тетра-(оксикарбонил), 1,4,7,10-тетраазадекан-1,4,7,10-тетракарбонил, 1,4,8,11-тетраазаундекан-1,4,8,11-тетракарбонил или 1,5,8,12-тетраазадодекан-1,5,8,12-тетракарбонил;
n равно 1, 2, 3 или 4;
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
8
4
8
1
4
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил, C-C-алкокси или галоген;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>1</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
3
12
4
8
1
4
4
8
1
4
6
20
6
14
1
4
2
12
4
12
4
18
1
8
1
8
представляет собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкин-ил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, бициклический или трициклический C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкил, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, C-C-алкил, который прерывается одним атомом серы, 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
4
8
1
4
4
8
1
4
6
14
1
4
2
6
6
10
1
8
1
8
и
независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который является замещенным гидроксильной группой, C-C-арил, 2,2,б,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметил пиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, или
и
образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, 5-, 6- или 7-членный насыщенный гетероцикл;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>1</mn><mo>"</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>"</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
4
8
1
4
4
8
1
4
6
14
1
4
и
независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил;
1
2
12
4
8
4
8
1
4
6
14
1
4
3
6
4
12
4
8
1
8
1
8
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-циклоалкан-бис-(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который является замещенным одной или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, гексагидро-фуро[3,2-b]фуран-3,6-диил, C-C-алкилен, который прерывается атомом серы, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил, 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил или 1-этил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4,2′-диил; и
2
2
12
4
8
6
14
4
8
1
4
6
14
1
4
4
12
1
8
1
8
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-арилен, C-C-циклоалкан-бис(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил или 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил.
Соединение формулы I обладает по меньшей мере одним асимметричным атомом углерода, т.е. атомом углерода в 5-м положении фуран-2-онового кольца, что приводит к существованию энантиомеров. Изобретение относится к любому из этих энантиомеров или их смесям. Некоторые комбинации заместителей в формуле I приводят к присутствию по меньшей мере двух асимметричных атомов углерода, что приводит к существованию диастереомеров. Изобретение относится к любому из этих диастереомеров или их смесям.
1
22
1
18
1
12
1
8
1
4
C-C-алкил является линейным или разветвленным и, например, представляет собой метил, этил, н-пропил, 1-метил-этил, н-бутил, 1-метил-пропил, 2-метил-пропил, 1,1-диметил-этил, н-пентил, 1-метил-бутил, 3-метил-бутил, н-гексил, 1-метил-пентил, 2-метил-пентил, 4-метил-пентил, 2-этил-бутил, н-гептил, 1-метил-гексил, н-октил, 1-метил-гептил, 2-этил-гексил, 5,5-диметил-гексил, 1,1,3,3-тетраметил-бутил, н-нонил, 2-этил-гептил, н-децил, ундецил, н-додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, н-гексадецил или н-октадецил. Предпочтительным является C-C-алкил, в частности C-C-алкил, особенно C-C-алкил, особенно предпочтительно C-C-алкил.
2
18
C-C-алкенил является линейным или разветвленным и, например, представляет собой винил, аллил, Z- или E-бут-2-ен-ил, Z- или E-бут-3-ен-ил, Z- или E-пент-2-ен-ил, пент-4-ен-ил, Z- или E-2-метил-бут-2-ен-ил, Z-или E-3-метил-бут-3-ен-ил, Z- или E-гекс-1-ен-ил, Z- или E-гексадец-9-ен-ил или Z- или E-октадец-9-ен-ил.
3
12
C-C-алкинил представляет собой, например, пропаргил, бут-2-ин-ил или ундец-11-ин-ил.
4
8
5
7
C-C-циклоалкил представляет собой, например, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил или циклооктил. Предпочтительным является C-C-циклоалкил, в частности циклогексил.
4
8
1
4
C-C-циклоалкил, который является замещенным 1-3 C-C-алкилами, представляет собой, например, 3,4-диметил-циклопентил, 4-метил-циклогексил, 2-метил-циклогексил, 3,5-диметил-циклогексил или 4-(1-метил-этил)-циклогексил или 5-метил-2-(1-метил-этил)-циклогексил.
6
10
C-C-арил представляет собой, например, фенил, 2-метил-фенил, 3-метил-фенил, 4-метил-фенил, 2,4-диметил-фенил, 4-(1,1-диметилэтил)-фенил, бифенил-4-ил, нафтален-1-ил или нафтален-2-ил. Предпочтительным является фенил.
5
20
Бициклический или трициклический C-C-алкил представляет собой, например, 2-метил-бицикло[2.2.1]гептан-1′-ил, 1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-ил, адамантан-ил, 1-метил-адамантан-1′-ил или 1,3-диметил-адамантан-1′-ил.
4
8
1
4
C-C-циклоалкил-C-C-алкил представляет собой, например, 2-(циклопентил)-этил, циклогексил-метил, 2-(циклогексил)-этил, 2-(циклогексил)-1-метил-этил или (циклогептил)-метил.
6
14
1
4
C-C-арил-C-Cалкил представляет собой, например, бензил, 4-метил-бензил, 2-фенил-этил, 3,5-диметилбензил, 1-фенил-1,1-диметил-метил, 3-фенил-пропил, 3-фенил-2-метил-пропил, 3,5-ди-трет-бутил-бензил или бифенил-4-ил-метил.
2
12
2
8
C-C-алкил, который является замещенным одной или большим количеством гидроксильных групп, представляет собой, например, 2-гидрокси-этил, 3-гидрокси-пропил, 2-гидрокси-2-метил-этил, 2,2-диметил-3-гидрокси-пропил, 4-гидрокси-бутил, 6-гидрокси-гексил, 2,3-дигидрокси-пропил, 2-гидрокси-бутил, 2-гидрокси-гексил, 1,3-дигидрокси-пропан-2-ил, 2,3,4,5-тетрагидрокси-пентил или 2,3,4,5,6-пентагидрокси-гексил. Предпочтительным является C-C-алкил, который является замещенным одной гидроксильной группой. Предпочтительным, в частности, является 2-гидрокси-этил или 2-гидрокси-2-метил-этил.
1
8
1
4
C-C-алкоксигруппа представляет собой, например, метокси, этокси, н-пропокси, 1-метил-этокси, н-бутокси, 1-метил-пропокси, 2-метил-пропокси, 1,1-диметил-этокси, н-пентокси, 1-метил-бутокси, 2-метил-бутокси, 3-метил-бутокси, н-гексан-окси, н-гептан-окси, н-октан-окси или 1-метил-гептан-окси. C-C-алкоксигруппа является предпочтительной.
1
8
1
4
5
7
1
8
1
4
5
7
Фенил, который является незамещенным или замещенным одним или большим количеством C-C-алкилов, C-C-алкоксигрупп, C-C-циклоалкилов или галогенов, представляет собой, например, фенил, 2-метил-фенил, 3-метил-фенил, 3,5-диметил-фенил, 4-метил-фенил, 3-(1-метил-пропил)-фенил, 4-(1-метил-пропил)-фенил, 4-(1,1-диметил-этил)-фенил, 4-(1,1,3,3-тетраметил-бутил)-фенил, 4-циклогексил-фенил, бифенил-4-ил, 2-метокси-фенил, 3-метокси-фенил, 4-метокси-фенил, 4-этокси-фенил, 2-хлор-фенил, 3-хлор-фенил, 4-хлор-фенил или 4-бром-фенил. Предпочтительным является фенил, который является незамещенным или замещенным одним C-C-алкилом, C-C-алкоксигруппой, C-C-циклоалкилом или галогеном. Предпочтительным является фенил, который является незамещенным.
4
12
C-C-алкил, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, представляет собой, например, 2-этокси-этил, 2-(2-метокси-этокси)-этил, 2-н-бутокси-этил, 2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]-этил, 2-[2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]-этокси]-этил, 2-(2-метокси-1-метил-этокси)-1-метил-этил, 3-(н-пропокси)-пропил, 2-(2-гидрокси-этокси)-этил, 2-[2-[2-(2-гидрокси-этокси)-этокси]-этокси]-этил или 2-[2-(2-гидрокси-2-метил-этокси)-2-метил-этокси]-2-метил-этил.
4
16
C-C-алкил, который прерывается одним атомом серы, представляет собой, например, 3-тиаундецил или 3-тиапентадецил.
Галоген представляет собой, например, атом хлора, атом брома или атом йода. Предпочтительным является атом хлора.
2
12
C-C-алкилен представляет собой, например, этилен, 1-метил-этан-1,2-диил, н-пропилен, н-бутилен, 2-метил-бутан-1,4-диил, гексаметилен или декан-1,10-диил.
4
8
C-C-циклоалкилен представляет собой, например, циклопентан-1,2-диил, циклопентан-1,3-диил, циклогексан-1,4-диил, циклогексан-1,2-диил, циклооктан-1,2-диил или циклогептан-1,3-диил.
6
14
C-C-арилен представляет собой, например, 1,3-фенилен, 1,4-фенилен, 2,3-диметил-бензол-1,4-диил, бифенил-4,4′-диил, нафталин-2,6-диил или нафталин-1,4-диил.
4
8
1
4
C-C-циклоалкан-бис-(C-C-алкилен) представляет собой, например, циклопентан-1,3-бисметилен, циклогексан-1,4-бисметилен, циклогексан-1,3-бисметилен, циклогексан-1,4-бисэтилен или циклогексан-1,4-бис(1-метил-этан-1,2-диил).
6
14
1
4
C-C-арен-бис-(C-C-алкилен) представляет собой, например, бензол-1,3-бисметилен, бензол-1,4-бисметилен, нафталин-1,4-бисметилен, нафталин-2,6-бисметилен, 5-метил-бензол-1,3-бисметилен, 5-трет-бутил-бензол-1,3-бисметилен, бензол-1,4-бисэтилен, бензол-1,4-бис-(1-метил-этан-1,2-диил) или бифенил-4,4′-бисметилен.
3
6
C-C-алкилен, который является замещенным одной или большим количеством гидроксильных групп, представляет собой, например, 2-гидрокси-пропан-1,3-диил, 1-гидроксиметил-этан-1,2-диил, 2,3,4-тригидроксипентан-1,5-диил, 2,3,4-тригидроксигексан-1,6-диил или 2,3,4,5-тетрагидрокси-гексан-1,6-диил.
4
12
2
2
2
2
2
2
3
2
2
3
2
3
2
3
2
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, представляет собой, например, 2-этоксиэтан-1,2′-диил, -(CHCH-O)2-CHCH-, -(CHCH-O)-CHCH-, -CH(CH)CH-O-CH(CH)CH-, -[CH(CH)CH-O]-CH(CH)CH-, -CHCHCHCH-O-CHCHCHCH- или -(CHCHCHCH-O)-CHCHCHCH-.
4
8
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
2
2
3
C-C-алкилен, который прерывается одним атомом серы, представляет собой, например, -CHCH-S-CHCH-, -CHCHCH-S-CHCHCH- или -CH(CH)CH-S-CH-CH(CH)-.
1
8
2
2
3
2
2
2
2
2
3
2
2
3
2
2
3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил представляет собой, например, -CHCH-N(CH)-CHCH- или -CHCH-N(CH-С(CH)-CH-CH)-CHCH-.
1
8
2
2
2
3
2
2
2
2
2
2
3
2
2
3
2
2
2
4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил представляет собой, например, -CHCHCH-N(CH)-CHCHCH- или -CHCH-N(CH-С(CH)-CH-CH)-CHCHCH-.
5-, 6- или 7-членный насыщенный гетероцикл представляет собой, например, пирролидин, пиперидин, азепан, морфолин или 2,6-диметил-морфолин.
Значок ″звездочка″ (=-*) указывает на свободную валентность связывания атома углерода на указанных радикалах ниже.
Гексагидро-фуро[3,2-b]фуран-3,6-диил представляет собой изображенный ниже двухвалентный радикал:
Пиперазин-N,N′-бискарбонил представляет собой изображенный двухвалентный радикал:
1-Этил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4,2′-диил представляет собой изображенный двухвалентный радикал:
3
12
C-C-алкан-три-(оксикарбонил) представляет собой трехвалентный радикал и, например,
изображенный пропан-1,2,3-три-(оксикарбонил):
изображенный 2-метил-пропан-1,2,3-три-(оксикарбонил):
изображенный 2-метил-бутан-1,2,1′-три-(оксикарбонил):
изображенный 2,2-диметил-бутан-1,1′,1″-три-(оксикарбонил):
или
изображенный 2,2-диметил-пентан-1,1′,1″-три-(оксикарбонил):
3-Этил-3-азапентан-1,5,2′-три-(оксикарбонил) представляет собой изображенный трехвалентный радикал:
1,4,7-триазагептан-1,4,7-трикарбонил представляет собой изображенный трехвалентный радикал:
1,4,8-триазаоктан-1,4,8-трикарбонил представляет собой изображенный трехвалентный радикал:
1,5,9-триазанонан-1,5,9-трикарбонил представляет собой изображенный трехвалентный радикал:
4
16
C-C-алкан-тетра-(оксикарбонил) представляет собой четырехвалентный радикал и, например,
изображенный 2,2-диметил-пропан-1,3,1′,1″-тетра-(оксикарбонил):
изображенный бутан-1,2,3,4-тетра-(оксикарбонил):
изображенный гексан-1,3,4,6-тетра-(оксикарбонил):
или
изображенный октан-1,3,6,8-тетра-(оксикарбонил):
1,4,7,10-Тетраазадекан-1,4,7,10-тетракарбонил представляет собой изображенный четырехвалентный радикал:
1,4,8,11-Тетраазаундекан-1,4,8,11-тетракарбонил представляет собой изображенный четырехвалентный радикал:
1,5,8,12-Тетраазадодекан-1,5,8,12-тетракарбонил представляет собой изображенный четырехвалентный радикал:
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо друг от друга
1
8
4
8
1
4
1
5
6
10
представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил, C-C-алкоксигруппу или галоген, при условии, что по меньшей мере R или R представляет собой H и по меньшей мере R или R представляет собой H.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
1
2
3
4
5
1
8
4
8
1
4
R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил, C-C-алкоксигруппу или галоген;
6
1
7
2
8
3
9
4
10
5
R представляет собой R; R представляет собой R; R представляет собой R; R представляет собой R и R представляет собой R.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
1
2
3
4
5
1
8
4
8
1
4
1
R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил, C-C-алкоксигруппу или галоген, при условии что по меньшей мере R представляет собой H;
6
1
7
2
8
3
9
4
10
5
R представляет собой R; R представляет собой R; R представляет собой R; R представляет собой R и R представляет собой R.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
R, R, R, R, R, R. R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой H, метил или метокси.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
1
2
4
5
6
7
9
10
R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой H; и
3
8
1
8
4
8
1
4
R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил, C-C-алкоксигруппу или галоген.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
1
2
4
5
6
7
9
10
R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой H; и
3
8
1
8
1
4
R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, фенил или C-C-алкоксигруппу.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
1
2
4
5
6
7
9
10
R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой H; и
3
8
1
8
1
4
R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил или C-C-алкоксигруппу.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
1
2
4
5
6
7
9
10
R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой H; и
3
8
R и R независимо друг от друга представляют собой H или метокси.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой H.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
представляет собой H; и
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>"</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>"</mo></msubsup></mrow>
и
представляют собой H.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
n представляет собой 1, 2 или 3.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
n представляет собой 1 или 2.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
когда n равно 1,
1
8
1
4
5
7
2
A представляет собой  -CN, фенил, который является замещенным одним или большим количеством C-C-алкилов, C-C-алкоксигрупп, C-C-циклоалкилов или галогенов, -H или -SO-фенил.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
когда n равно 1,
2
A представляет собой  -CN, -H или -SO-фенил.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
когда n равно 2,
1
A представляет собой -C(=O)-O-Z-O-C(=O)-;
когда n равно 3,
3
12
A представляет собой C-C-алкан-три-(оксикарбонил);
когда n равно 4,
4
16
A представляет собой C-C-алкан-тетра-(оксикарбонил).
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
когда n равно 1,
1
8
1
4
5
7
2
A представляет собой  -CN, фенил, который является незамещенным или замещенным одним или большим количеством C-C-алкилов, C-C-алкоксигрупп, C-C-циклоалкилов или галогенов, -H или -SO-фенил;
когда n равно 2,
1
A представляет собой -C(=O)-O-Z-O-C(=O)-;
когда n равно 3,
3
12
A представляет собой C-C-алкан-три-(оксикарбонил);
когда n равно 4,
4
16
A представляет собой C-C-алкан-тетра-(оксикарбонил).
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
когда n равно 1,
1
8
1
4
5
7
2
A представляет собой  -CN, фенил, который является незамещенным или замещенным одним или большим количеством C-C-алкилов, C-C-алкоксигрупп, С-С-циклоалкилов или галогенов, -H или -SO-фенил;
когда n равно 2,
1
A представляет собой -C(=O)-O-Z-О-C(=O)- или  C(=O)-;
когда n равно 3,
3
12
A представляет собой C-C-алкан-три-(оксикарбонил) или 3-этил-3-азапентан-1,5,2′-три-(оксикарбонил);
когда n равно 4,
4
16
A представляет собой C-C-алкан-тетра-(оксикарбонил);
n представляет собой 1, 2, 3 или 4;
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
8
4
8
1
4
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил, C-C-алкокси или галоген;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>1</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
3
12
4
8
1
4
4
8
1
4
6
10
6
14
1
4
2
12
4
12
4
18
1
8
1
8
представляет собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкинил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, бициклический или трициклический C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкил, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, С-С-алкил, который прерывается одним атомом серы, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>"</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>"</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
4
8
1
4
6
10
4
8
1
4
6
14
1
4
2
6
1
8
1
8
и
независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-арил, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который является замещенным гидроксильной группой, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, или
и
образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, 5-, 6- или 7-членный насыщенный гетероцикл;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>1</mn><mo>"</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>"</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
4
8
1
4
4
8
1
4
6
14
1
4
и
независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 С-С-алкилами, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил;
1
2
12
4
8
4
8
1
4
6
14
1
4
3
6
4
12
4
8
1
8
1
8
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-циклоалкан-бис-(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, гексагидро-фуро[3,2-b]фуран-3,6-диил, C-C-алкилен, который прерывается атомом серы, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил, 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил или 1-этил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4,2′-диил; и
2
2
12
4
8
6
14
4
8
1
4
6
14
1
4
4
12
1
8
1
8
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-арилен, C-C-циклоалкан-бис(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил или 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой,
когда n равно 1,
A представляет собой  или
когда n равно 2,
1
A представляет собой -C(=O)-O-Z-O-C(=O)-,  C(=O)- или пиперазин-N,N′-бискарбонил;
когда n равно 3,
3
12
A представляет собой C-C-алкан-три-(оксикарбонил);
когда n равно 4,
4
16
A представляет собой C-C-алкан-тетра-(оксикарбонил);
n равно 1, 2, 3 или 4;
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
8
4
8
1
4
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил, C-C-алкоксигруппу или галоген;
1
22
2
18
3
12
4
8
1
4
4
8
1
4
5
20
6
14
1
4
2
12
4
12
4
18
1
8
1
8
представляет собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкин-ил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, бициклический или трициклический C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкил, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, C-C-алкил, который прерывается одним атомом серы, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
4
8
1
4
6
10
4
8
1
4
6
14
1
4
2
6
1
8
1
8
и
независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-арил, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который является замещенным гидроксильной группой, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, или  и  образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, 5-, 6- или 7-членный насыщенный гетероцикл;
1
22
2
18
4
8
1
4
4
8
1
4
6
14
1
4
и  независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил;
1
2
12
4
8
4
8
1
4
6
14
1
4
3
6
4
12
4
8
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-циклоалкан-бис-(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, C-C-алкилен, который прерывается атомом серы; и
2
2
12
4
8
6
14
4
8
1
4
6
14
1
4
4
12
1
8
1
8
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-арилен, C-C-циклоалкан-бис(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил или 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил.
Предпочтительной является композиция, которая содержит соединение формулы I, в которой,
когда n равно 1,
1
8
1
4
2
A представляет собой  -CN, фенил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами или C-C-алкоксигруппами, -H или -SO-фенил;
когда n равно 2,
1
A представляет собой -C(=O)-O-Z-О-C(=O)-,  C(=O)- или пиперазин-N,N′-бискарбонил;
когда n равно 3,
A представляет собой пропан-1,2,3-три-(оксикарбонил), 2-метил-пропан-1,2,3-три-(оксикарбонил), 2-метил-бутан-1,2,1′-три-(оксикарбонил), 2,2-диметил-бутан-1,1′,1″-три-(оксикарбонил), 2,2-диметил-пентан-1,1′,1″-три-(оксикарбонил), 3-этил-3-азапентан-1,5,2′-три-(оксикарбонил);
когда n равно 4,
A представляет собой 2,2-диметил-пропан-1,3,1′,1″-тетра-(оксикарбонил);
n равно 1, 2, 3 или 4;
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
8
1
4
1
5
6
10
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, фенил или C-C-алкокси, при условии что по меньшей мере R или R представляет собой H и по меньшей мере R или R представляет собой H;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>1</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
5
7
1
4
5
7
1
4
6
10
1
4
4
12
1
6
1
6
представляет собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным одним C-C-алкилом, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил;
1
22
2
18
5
7
1
4
6
10
5
7
1
4
6
10
1
4
1
6
1
6
и  независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным одним C-C-алкилом, C-C-арил, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, или  и  образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, пирролидин, пиперидин или морфолин;
1
22
2
18
5
7
1
4
5
7
1
4
6
10
1
4
и  независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным одним C-C-алкилом, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил;
1
2
12
5
7
5
7
1
4
6
10
1
4
3
6
4
12
4
8
1
4
1
4
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-циклоалкан-бис-(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, C-C-алкилен, который прерывается атомом серы, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил, 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил или 1-этил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4,2′-диил; и
2
2
12
5
7
6
14
5
7
1
4
6
10
1
4
4
12
1
4
1
4
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-арилен, C-C-циклоалкан-бис-(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил или 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил.
Предпочтительной является композиция, которая содержит соединение формулы I, в которой
когда n равно 1,
1
8
1
4
2
A представляет собой  -CN, фенил, который является незамещенным или замещенным одним или двумя C-C-алкилами или C-C-алкоксигруппами, -H или -SO-фенил;
когда n равно 2,
1
A представляет собой -C(=O)-O-Z-O-C(=O)-,  C(=O)- или пиперазин-N,N′-бискарбонил;
когда n равно 3,
A представляет собой пропан-1,2,3-три-(оксикарбонил), 2-метил-пропан-1,2,3-три-(оксикарбонил), 2-метил-бутан-1,2,1′-три-(оксикарбонил), 2,2-диметил-бутан-1,1′,1″-три-(оксикарбонил), 2,2-диметил-пентан-1,1′,1″-три-(оксикарбонил);
когда n равно 4,
A представляет собой 2,2-диметил-пропан-1,3,1′,1″-тетра-(оксикарбонил);
n равно 1, 2, 3 или 4;
1
2
4
5
6
7
9
10
R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой H;
3
8
1
8
4
8
1
4
R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил, C-C-алкокси или галоген;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>1</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
5
7
5
7
1
4
1
4
4
12
1
6
1
6
представляет собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, фенил-C-C-алкил, C-C-алкил, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил;
1
22
2
18
5
7
6
10
6
7
1
4
1
4
1
6
1
6
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
и  независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным, C-C-арил, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, фенил-C-C-алкил, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, или
и
образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, пирролидин, пиперидин или морфолин;
1
22
2
18
5
7
5
7
1
4
1
4
и  независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным, C-C-циклоалкил-C-C-алкил или фенил-C-C-алкил;
1
2
12
6
7
5
7
1
4
1
4
3
6
4
12
4
8
1
4
1
4
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-циклоалкан-бис-(C-C-алкилен), бензол-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, C-C-алкилен, который прерывается атомом серы, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил, 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил или 1-этил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4,2′-диил; и
2
2
22
5
7
6
14
5
7
1
4
1
4
4
12
1
4
1
4
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-арилен, C-C-циклоалкан-бис(C-C-алкилен), бензол-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил или 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил.
Предпочтительной является композиция, которая содержит соединение формулы I, в которой
n равно 1;
A представляет собой -CN, фенил или -H; и
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
8
4
8
1
4
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил, C-C-алкоксигруппу или галоген.
Предпочтительной является композиция, которая содержит соединение формулы I, в которой
когда n равно 1,
2
A представляет собой  -CN, фенил, -H или -SO-фенил;
когда n равно 2,
1
A представляет собой -C(=O)-O-Z-О-C(=O)-;
n равно 1 или 2;
1
2
4
5
6
7
9
10
R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой H;
3
8
1
4
R и R независимо друг от друга представляют собой H или C-C-алкоксигруппу;
1
12
5
7
1
4
1
6
1
6
представляет собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным, фенил-C-C-алкил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил;
1
12
5
7
6
10
1
4
1
6
1
6
и  независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным, C-C-арил, фенил-C-C-алкил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, или  и  образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, пирролидин, пиперидин или морфолин; и
1
5
7
Z представляет собой C-C-циклоалкилен.
Предпочтительной является композиция, которая содержит соединение формулы I, в которой
когда n равно 1,
3
A представляет собой -C(=O)-OCH, -CN, фенил или -H;
когда n равно 2,
1
A представляет собой -C(=O)-O-Z-O-C(=O)-;
n равно 1 или 2;
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой H; и
1
Z представляет собой цикло-гексан-1,4-диил.
Органический материал, соответствующий настоящему изобретению, является склонным к деградации, вызванной окислением, теплом или светом.
Примерами органического материала являются:
1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, например полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например циклопентена или нор-борнена, полиэтилен (который необязательно может быть сшитым), например полиэтилен высокой плотности (HDPE), высокомолекулярный полиэтилен высокой плотности (HDPE-HMW), сверхвысокомолекулярный полиэтилен высокой плотности (HDPE-UHMW), полиэтилен средней плотности (MDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), (VLDPE) и (ULDPE).
Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, примеры которых приведены в предыдущем абзаце, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены различными и в особенности следующими способами:
a) радикальная полимеризация (обычно при высоком давлении и при повышенной температуре);
b) каталитическая полимеризация, используя катализатор, который обычно содержит один или более одного металла групп IVb, Vb, VIb или VIII Периодической таблицы. Эти металлы обычно имеют один или более одного лиганда, как правило оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть либо π- или σ- координированными. Эти комплексы металлов могут находиться в свободной форме или фиксироваться на субстратах, как правило на активированном хлориде магния, хлориде титана(III), оксиде алюминия или оксиде кремния. Эти катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. Катализаторы могут использоваться сами по себе в полимеризации или могут использоваться дополнительные активаторы, как правило, алкилы металлов, гидриды металлов, алкилгалогениды металлов, алкилоксиды металлов или алкилоксаны металлов, причем указанные металлы являются элементами групп Ia, IIa и/или IIIa Периодической таблицы. Активаторы могут быть модифицированы подходящим образом дополнительным сложным эфиром, простым эфиром, амином или силильными простыми эфирными группами. Эти каталитические системы обычно именуются Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), металлоценовыми или односайтовыми катализаторами (SSC).
2. Смеси полимеров, упомянутых в пункте 1), например смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например PP/HDPE, PP/LDPE) и смеси разных типов полиэтилена (например LDPE/HDPE).
3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими виниловыми мономерами, например сополимеры этилен/пропилен, линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) и его смеси с полиэтиленом низкой плотности (LDPE), сополимеры пропилен/бут-1-ен, сополимеры пропилен/изобутилен, сополимеры этилен/бут-1-ен, сополимеры этилен/гексен, сополимеры этилен/метилпентен, сополимеры этилен/гептен, сополимеры этилен/октен, сополимеры этилен/винилциклогексан, сополимеры этилен/циклоолефин (например этилен/норборнен подобно COC), сополимеры этилен/1-олефины, где 1-олефин получают in-situ; сополимеры пропилен/бутадиен, сополимеры изобути лен/изопрен, сополимеры этилен/винилциклогексен, сополимеры этилен/алкилакрилат, сополимеры этилен/алкилметакрилат, сополимеры этилен/винилацетат или сополимеры этилен/акриловая кислота и их соли (иономеры), а также тройные сополимеры меры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен или этилиден-норборнен; и смеси таких сополимеров друг с другом и с полимерами, упомянутыми в пункте 1) выше, например сополимеры полипропилен/этилен-пропилен, сополимеры LDPE/этилен-винилацетат (EVA), сополимеры LDPE/этилен-акриловая кислота (ЕАА), сополимеры LLDPE/EVA, LLDPE/EAA и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилена и монооксида углерода и их смеси с другими полимерами, например полиамидами.
Особый сополимер двух моноолефинов представляет собой статистический сополимер полипропилена, подходящий для труб, который можно получить по реакции полимеризации более чем 90 мас.% пропилена и менее чем 10 мас.%, как правило между 2 и 6 мас.%, этилена.
5
9
Углеводородные смолы (например C-C), включая их гидрированные модификации (например агенты, придающие липкость) и смеси полиалкиленов и крахмала.
Гомополимеры и сополимеры из пунктов 1.)-4.) могут иметь любую пространственную структуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую; где предпочтительными являются атактические полимеры. Стереоблочные полимеры также включены.
5. Полистирол, поли(п-метилстирол), поли(α-метилстирол).
6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, которые являются производными виниловых ароматических мономеров, включая стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, особенно п-винил-толуол, все изомеры этилстирола, пропилстирола, винилбифенила, винилнафталина и винилантрацена, и их смеси. Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую пространственную структуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую; где предпочтительными являются атактические полимеры. Стереоблочные полимеры также включены.
6a. Сополимеры, включающие вышеупомянутые виниловые ароматические мономеры и сомономеры, выбранные из этилена, пропилена, диенов, нитрилов, кислот, малеиновых ангидридов, малеимидов, винилацетата и винилхлорида или их акриловых производных и смесей, например стирол/бутадиен, стирол/акрилонитрил, стирол/этилен (интерполимеры), стирол/алкилметакрилат, стирол/бутадиен/алкилакрилат, стирол/бутадиен/алкилметакрилат, стирол/малеиновый ангидрид, стирол/акрилонитрил/метилакрилат; смеси с высокой ударной вязкостью сополимеров стирола и другого полимера, например полиакрилата, диенового полимера или тройного сополимера этилен/пропилен/диен; и блочные сополимеры стирола, такие как сополимеры стирол/бутадиен/стирол, стирол/изопрен/стирол, стирол/этилен/бутилен/стирол или стирол/этилен/пропилен/стирол.
6b. Гидрированные ароматические полимеры, которые образованы в результате гидрирования полимеров, упомянутых в пункте 6.), особенно включая полициклогексилэтилен (PCHE), полученный гидрированием атактического полистирола, часто именуемый поливинилциклогексан (PVCH).
6c. Гидрированные ароматические полимеры, которые образованы в результате гидрирования полимеров, упомянутых в пункте 6a.).
Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую пространственную структуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую; где предпочтительными являются атактические полимеры. Стереоблочные полимеры также включены.
7. Графт-сополимеры виниловых ароматических мономеров, таких как стирол или α-метилстирол, например сополимеры, в которых стирол привит к полибутадиену, стирол привит к полибутадиен-стиролу или к полибутадиен-акрилонитрилу; стирол и акрилонитрил (или метакрилонитрил) привит к полибутадиену; стирол, акрилонитрил и метил метакрилат к полибутадиену; стирол и малеиновый ангидрид к полибутадиену; стирол, акрилонитрил и малеиновый ангидрид или малеимид к полибутадиену; стирол и малеимид к полибутадиену; стирол и алкил акрилаты или метакрилаты к полибутадиену; стирол и акрилонитрил к тройным сополимерам этилен/пропилен/диен; стирол и акрилонитрил к полиалкил акрилатам или полиалкил метакрилатам, стирол и акрилонитрил к сополимерам акрилат/бутадиен, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в пункте 6), например сополимерные смеси, известные как полимеры ABS, MBS, ASA или AES.
8. Галогенсодержащие полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированный и бромированный сополимер изобутилен-изопрена (галобутилкаучук), хлорированный или сульфохлорированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, гомо- и сополимеры эпихлоргидрина, особенно полимеры галогенсодержащих виниловых соединений, например поливинил хлорид, поливинилиден хлорид, поливинил фторид, поливинилиден фторид, а также их сополимеры, такие как сополимеры винилхлорид/винилиденхлорид, винилхлорид/винилацетат или винил иденхлорид/винилацетат.
9. Полимеры, образованные из α,β,-ненасыщенных кислот и их производных, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты; полиметил метакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, ударопрочность которых модифицирована бутилакрилатом.
10. Сополимеры мономеров, упомянутых в пункте 9), друг с другом или с другими ненасыщенными мономерами, например сополимеры акрилонитрил/бутадиен, сополимеры акрилонитрил/алкилакрилат, сополимеры акрилонитрил/алкоксиалкилакрилат или акрилонитрил/винилгалогенид или тройные сополимеры акрилонитрил/алкилметакрилат/бутадиен.
Полимеры, образованные из ненасыщенных спиртов и аминов или их ацилпроизводных или ацеталей, например поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат или полиаллилмеламин, а также их сополимеры с олефинами, упомянутыми в пункте 1) выше.
11. Гомополимеры и сополимеры простых циклических эфиров, такие как полиалкилегликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид, или их сополимеры с бисглицидиловыми эфирами.
12. Полиацетали, такие как полиоксиметилен, и те полиоксиметилены, которые содержат этиленоксид в качестве сомономера; полиацетали, модифицированные термопластическими полиуретанами, акрилатами или MBS.
13. Полифениленоксиды и сульфиды, и смеси полифениленоксидов со стирольными полимерами или полиамидами.
14. Полиуретаны, например полиуретаны, синтезированные из полиола и алифатического или ароматического полиизоцианата, такие как полиуретаны, образованные из имеющих концевые гидроксильные группы простых полиэфиров, сложных полиэфиров или полибутадиенов с одной стороны и алифатических или ароматических полиизоцианатов с другой стороны, а также их предшественники.
3
Простые полиэфиры, имеющие концевые гидроксильные группы, известны и их получают, например, путем полимеризации эпоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, тетрагидрофуран, стиролоксид или эпихлоргидрин, с самими собой, например в присутствии BF, или путем реакции присоединения этих эпоксидов, по отдельности или в форме смеси или последовательно, с исходными компонентами, содержащими реакционноспособные атомы водорода, такими как вода, спирты, аммиак или амины, например этиленгликоль, пропилен 1,3- и 1,2-гликоль, триметилолпропан, 4,4′-дигидроксидифенилпропан, анилин, этаноламин или этилендиамин. Полиэфиры сахаров также подходят для применения в настоящем изобретении. Во многих случаях предпочтение отдается тем простым полиэфирам, которые преобладающим образом (вплоть до 90 мас.%, в пересчете на все OH-группы, присутствующие в полиэфире) содержат первичные OH-группы. Кроме того, подходят простые полиэфиры, модифицированные виниловыми полимерами, такие как те, что образованы, например, путем полимеризации стирола и акрилонитрила в присутствии простых полиэфиров, равно как и полибутадиенов, содержащих OH-группы.
В частности, полиольное соединение имеет молекулярную массу равную 400-10000, особенно 800-10000, и представляет собой полигидроксисоединение, особенно содержащее от 2 до 8 гидроксильных групп, особенно от 2 до 4.
Подходящими полиизоцианатами являются алифатические или ароматические, например этилендиизоцианат, 1,4-тетраметилен диизоцианат, 1,6-гексаметилен диизоцианат, 1,12-додекан диизоцианат, циклобутан 1,3-диизоцианат, циклогексан 1,3- и -1,4-диизоцианат и также любые желательные смеси этих изомеров, 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометилциклогексан, 2,4- и 2,6-гексагидротолилен диизоцианат и также любые желательные смеси этих изомеров, гексагидро-1,3- и/или -1,4-фенилен диизоцианат, пергидро-2,4′- и/или -4,4′-дифенилметандиизоцианат, 1,3- и 1,4-фенилен диизоцианат, 2,4- и 2,6-толилен диизоцианат, и также любые желательные смеси этих изомеров, дифенилметан 2,4′- и/или -4,4′-диизоцианат, нафтилен 1,5-диизоцианат, трифенилметан 4,4′,4″-триизоцианат, полифенил-полиметилен полиизоцианаты, такие как те, что получены путем конденсации анилина и формальдегида с последующей обработкой фосгеном, м- и п-изоцианатофенилсульфонил изоцианаты, перхлорированные арилполиизоцианаты, полиизоцианаты, содержащие карбодиимидные группы, полиизоцианаты, содержащие аллофанатные группы, полиизоцианаты, содержащие изоциануратные группы, полиизоцианаты, содержащие уретановые группы, полиизоцианаты, содержащие ацилированные мочевинные группы, полиизоцианаты, содержащие биуретовые группы, полиизоцианаты, содержащие сложные эфирные группы, продукты взаимодействия вышеуказанных изоцианатов с ацеталями, и полиизоцианаты, содержащие радикалы полимерных жирных кислот.
Также возможно применять содержащие изоцианатные группы кубовые остатки, сами по себе или растворенные в одном или более вышеупомянутых полиизоцианатов, которые получаются в ходе промышленного производства изоцианатов. Также возможно использовать любые желательные смеси вышеупомянутых полиизоцианатов.
Предпочтительными являются 2,4- или 2,6-толилен диизоцианат и любые желательные смеси этих изомеров (″TDI″), полифенил-полиметилен-полиизоцианаты, полученные конденсацией анилина с формальдегидом с последующей обработки фосгеном (″crude MDI″), или полиизоцианаты, содержащие карбодиимид, уретан, аллофанат, изоцианурат, мочевину или биуретовые группы (″модифицированные полиизоацианаты″).
Полиуретаны могут быть гомогенными полиуретанами или губчатыми.
16. Полиамиды и сополиамиды, образованные из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, например полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, начинающиеся с м-ксилендиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные от гексаметилендиамина и изофталевой или/и терефталевой кислоты и с или без эластомера в качестве модификатора, например поли-2,4,4,-триметилгексаметилен терефталамид или поли-м-фенилен изофталамид; а также блок-сополимеры вышеупомянутых полиамидов с полиолефинами, олефиновыми сополимерами, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, например с полиэтиленглиолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем; а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные с помощью EPDM или ABS; и полиамиды, конденсированные в ходе обработки (RIM полиамидные системы).
17. Полимочевины, полиимиды, полиамид-имиды, простые полиэфиримиды, сложные полиэфиримиды, полигидантоины и полибензимидазолы.
18. Сложные полиэфиры, образованные из дикарбоновых кислот и диолов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов или лактидов, например полиэтилен полиамид, полибутилен полиамид, поли-1,4-диметилолциклогексан полиамид, полиалкилен нафталат и полигидроксибензоаты, а также сополимеры простых и сложных эфиров, образованные из простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонаты или MBS. Сложные сополиэфиры могут содержать, например - но не ограничиваясь только ими - полибутиленсукцинат/терефталат, полибутиленадипат/полиамид, политетраметиленадипат/полиамид, полибутиленсукцинат/адипат, полибутиленсукцинат/карбонат, сополимер поли-3-гидроксибутират/октаноат, тройной сополимер поли-3-гидроксибутират/гексаноат/деканоат. Кроме того, алифатические сложные полиэфиры могут содержать, например - но не ограничиваясь только ими - класс поли(гидроксиалканоатов), в частности, поли(пропиолактон), поли(бутиролактон), поли(пивалолактон), поли(валеролактон) и поли(капролактон), полиэтиленсукцинат, полипропиленсукцинат, полибутиленсукцинат, полигексаметиленсукцинат, полиэтиленадипат, полипропиленадипат, полибутиленадипат, полигексаметиленадипат, полиэтиленоксалат, полипропиленоксалат, полибутиленоксалат, полигексаметиленоксалат, полиэтиленсебацинат, полипропиленсебацинат, полибутиленсебацинат и полимолочная кислота (PLA), а также соответствующие сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Термин ″полимолочная кислота (PLA)″ обозначает гомополимер предпочтительно поли-L-лактида и любые их смеси или сплавы с другими полимерами; сополимер молочной кислоты или лактид с другими мономерами, такие как гидроксикарбоновые кислоты, подобно, например, гликолевой кислоте, 3-гидрокси-масляной кислоте, 4-гидрокси-масляной кислоте, 4-гидрокси-валериановой кислоте, 5-гидрокси-валериановой кислоте, 6-гидрокси-капроновой кислоте и их циклическим формам; термины ″молочная кислота″ или ″лактид″ включают L-молочную кислоту, D-молочную кислоту, их смеси и димеры, т.е. L-лактид, D-лактид, мезо-лактид и любые их смеси.
19. Поликарбонаты и карбонаты сложных полиэфиров.
20. Поликетоны.
21. Полисульфоны, простые полиэфирные сульфоны и простые полиэфирные кетоны.
22. Сшитые полимеры, образованные из альдегидов с одной стороны и фенолов, мочевин и меламинов с другой стороны, такие как фенол/формальдегидные смолы, мочевинно/формальдегидные смолы и меламин/формальдегидные смолы.
23. Смолы, высыхающие и не высыхающие на воздухе алкидные смолы.
24. Ненасыщенные сложные полиэфирные смолы, образованные из сложных сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловыми соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их галогенсодержащие модификации с низкой воспламеняемостью.
25. Способные к сшиванию акриловые смолы, образованные из замещенных акрилатов, например эпоксиакрилатов, уретановых акрилатов или сложных полиэфирных акрилатов.
26. Алкидные смолы, сложные полиэфирные смолы и акрилатные смолы, поперечносшитые с меламиновыми смолами, мочевинные смолы, изоцианаты, изоцианураты, полиизоцианаты или эпоксидные смолы.
27. Сшитые эпоксидные смолы, образованные из алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидиловых соединений, например продукты диглицидиловых эфиров бисфенола A и бисфенола F, которые являются сшитыми с традиционными отвердителями, такими как ангидриды или амины, с ускорителями или без них.
28. Природные полимеры, такие как целлюлоза, каучук, желатин и их химически модифицированные гомологичные производные, например ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы, или простые эфиры целлюлозы, такие как метил целлюлоза; а также смолы и их производные.
29. Смеси вышеупомянутых полимеров (полисмеси), например PP/EPDM, полиамид/EPDM или ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/акрилаты, РОМ/термопластический PUR, PC/термопластический PUR, РОМ/акрилат, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 и сополимеры, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS или PBT/PET/PC.
30. Встречающиеся в природе и синтетические органические материалы, которые являются чистыми мономерными соединениями или смесями таких соединений, например минеральные масла, животные и растительные жиры, масла и воски, или масла, жиры и воски на основе синтетических сложных эфиров (например, фталаты, адипаты, фосфаты или тримеллитаты), а также смеси синтетических сложных эфиров с минеральные маслами в любых массовых соотношениях, как правило тех, что используются в качестве прядильных композиций, а также водные эмульсии таких материалов.
31. Водные эмульсии природных или синтетических каучуков, например природный латекс или латексы карбоксилированных сополимеров стирол/бутадиен.
Полимеры может быть природным, полусинтетическим или синтетическим. Природный полимер выделяется из природного источника без дополнительных синтетических модификаций. Синтетический полимер не содержит полимерную часть, выделенную из природного источника. Полусинтетический полимер содержит по меньшей мере одну природную полимерную часть, где природная полимерная часть может быть синтетически модифицированной и/или прореагировавшей с мономерами с образованием полусинтетического полимера.
Полимер может быть термопластическим, т.е. ему может быть придана новая форма при повышенной температуре, например при температуре в диапазоне от 150°C до 340°C.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента a) органический материал, где органический материал выбран из группы, состоящей из полимера, воска, минерального масла и жира, и компонент b).
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента a) полимер, в частности полусинтетический или синтетический полимер, и в качестве компонента b) соединение формулы I.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента a) полусинтетический или синтетический полимер.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента a) термопластический полимер.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента a) полимер, который является синтетическим и термопластическим.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента a) полиолефин, полиэфирный полиол или полиуретан.
Используемое количество компонента b) по отношению к компоненту a) варьирует в зависимости от конкретного органического материала и желательной степени защиты.
Предпочтительной является композиция, которая содержит компонент a) и компонент b), где компонент b) содержится в количестве от 0,0005% до 10%, в частности от 0,001 до 2%, особенно от 0,005 до 1%, в пересчете на массу компонента a).
Необязательно, композиция, содержащая компонент a) и компонент b), содержит компонент c) в качестве дополнительной добавки.
Дополнительная добавка может быть выбрана из следующего списка:
1. Антиоксиданты
1.1. Алкилированные монофенолы, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутил фенол, 2,б-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилундец-1′-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилгептадец-1′-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилтридец-1′-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1′-метил-1′-тетрадецил-метил)-фенол и их смеси.
1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.
1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил стеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) адипат.
1.4. Токоферолы, например α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, 6-токоферол и их смеси (витамин E).
1.5. Гидроксилированные тиодифенильные простые эфиры, например 2,2′-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2′-тиобис(4-октилфенол), 4,4′-тиобис(б-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4′-тио-бис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4′-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4′-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.
1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2′-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2′-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2′-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2′-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2′-метилен-бис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2′-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2′-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2.2′-этилиденби(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2′-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2′-метиленбис[6-(α,α-диметил-бензил)-4-нонилфенол], 4,4′-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4′-метиленбис-(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метил-фенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль бис[3,3-бис(3′-трет-бутил-4′-гидроксифенил)-бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)дициклопентадиен, бис[2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]полиамид, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.
1.7. О-, N- и S-бензиловые соединения, например 3,5,3′,5-тетра-трет-бутил-4,4′-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиополиамид, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-меркаптоацетат.
1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2- бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.
1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.
1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.
1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метил-бензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.
1.12. Ациламинофенолы, например 4-гидроксилауранилидин, 4-гидроксистеаранилид, октил N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.
13
15
1.13. Эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с моно- или многоосновными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, октадеканолом, смесью линейного и разветвленного C-C-алканола, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксилэтил)изоциануратом, Ν,Ν′-бис-(гидроксил-этил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидрокси метил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.14. Эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоосновными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис-(гидроксиэтил)изоциануратом, Ν,Ν′-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном; 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом.
1.15. Эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоосновными спиртами, например с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, Ν,Ν′-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидрокси метил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]-октаном.
1.16. Эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одно- или многоосновными спиртами, например с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, Ν,Ν′-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]-октаном.
1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, Ν,Ν′-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]-пропионилокси)этил]оксамид (Naugard XL-1 (RTM), поставляемый фирмой Uniroyal).
1.18. Аскорбиновая кислота (витамин C)
1.19. Аминные антиоксиданты, например Ν,Ν′-ди-изопропил-п-фенилендиамин, Ν,Ν′-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N′-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, Ν,N′-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N′-бис(1-метилгептил)-п-фенилен-диамин, Ν,Ν′-дициклогексил-п-фенилендиамин, Ν,Ν′-дифенил-п-фенилендиамин, Ν,Ν′-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N′-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N′-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N′-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N′-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, Ν,Ν′-диметил-Ν,Ν′-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, Ν-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например π,π′-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметил-аминометилфенол, 2,4′-диаминодифенилметан, 4,4′-диаминодифенилметан, Ν,Ν,Ν′,Ν′-тетраметил-4,4′-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]-этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис[4-(1′,3′-диметилбутил)-фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4H-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N′,N′-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил-гексаметилендиамин, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себацинат, 2,2,6,б-тетра-метилпиперидин-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол.
2. Поглотители УФ-лучей и светостабилизаторы
2.1. 2-(2′-Гидроксифенил)бензотриазолы, например 2-(2′-гидрокси-5′-метилфенил)-бензотриазол, 2-(3′,5′-ди-трет-бутил-2′-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5′-трет-бутил-2′-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2′-гидрокси-5′-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3′,5′-ди-трет-бутил-2′-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3′-втор-бутил-5′-трет-бутил-2′-гидрокси-фенил)бензотриазол, 2-(2′-гидрокси-4′-октилоксифен ил)бензотриазол, 2-(3′,5-ди-трет-амил-2′-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3′,5′-бис(α,α-диметилбензил)-2′-гидрокси-фенил)бензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5,-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-5′-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2′-гидрокси-фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-(2-метоксикарбонилэтил)-фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-(2-метоксикарбонилэтил)-фенил)бензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-бензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-5′-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2′-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(3′-додецил-2′-гидрокси-5′-метилфенил)бензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2′-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол];
продукт межмолекулярной переэтерификации 2-[3′-трет-бутил-5′-(2-метоксикарбонилэтил)-2′-гидроксифенил]-2H-бензотриазола с полиэтиленгликолем 300; , где R′=3′-трет-бутил-4′-гидрокси-5′-2H-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2′-гидрокси-3′-(α,α-диметилбензил)-5′-(1,1,3,3-тетра-метилбутил)фенил]бензотриазол; 2-[2′-гидрокси-3′-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5′-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.
2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси, 4-метокси, 4-октилокси, 4-децилокси, 4-додецилокси, 4-бензилокси, 4,2′,4-тригидрокси и 2′-гидрокси-4,4′-диметокси производные.
2.3. Эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например 4-трет-бутил-фенил салицилат, фенил салицилат, октилфенил салицилат, дибензоил резорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоил резорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.
2.4. Акрилаты, например этил α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил α-карбометоксициннамат, метил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолини неопентил тетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат).
2.5. Соединения никеля, например комплексы никеля с 2,2′-тиобис[4-(1,1,3,3-тетра-метилбутил)фенолом], такие как комплексы 1:1 или 1:2, с или без дополнительных лигандов, таких как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, соли никеля и сложных моноалкиловых эфиров, например метилового или этилового эфира, 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, комплексы никеля и кетоксимов, например 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксима, комплексы никеля и 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола, с или без дополнительных лигандов.
2.6. Стерически затрудненные амины, например бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-себацинат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, продукт взаимодействия 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты взаимодействия N,N′-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1′-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетра-метилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)сукцинат, бис-[2,2,6,6-тетраметил-1-(ундецилокси)-пиперидин-4-ил]карбонат, линейные или циклические продукты взаимодействия N,N′-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт взаимодействия 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продукт взаимодействия 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропил-амино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, продукт взаимодействия Ν,Ν′-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт взаимодействия 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS Reg. No. [136504-96-6]); продукт взаимодействия 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также Ν,Ν-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS Reg. No. [192268 64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан, продукт взаимодействия 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)-этен, N,N-бис-формил-N,N′-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидрокси-пиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт взаимодействия сополимера α-олефина и ангидрида малеиновой кислоты с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, смесь олигомерных соединений, которые являются формальными продуктами взаимодействия Ν,Ν′-бис-(2,2,6,6-тетраметил-1-пропокси-пиперидин-4-ил)-гексан-1,6-диамина и 2,4-дихлор-6-{н-бутил-(2,2,6,6-тетраметил-1-пропокси-пиперидин-4-ил)-амино}-[1,3,5]триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис-(ди-н-бутиламино)-[1,3,5]триазина, смесь олигомерных соединений, которые являются формальными продуктами взаимодействия N,N′-бис-(2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ил)-гексан-1,6-диамина и 2,4-дихлор-6-{н-бутил-(2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ил)-амино}-[1,3,5]триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис-(ди-н-бутиламино)-[1,3,5]триазина,2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2-этилгексаноил)-оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт взаимодействия 2,4-бис-[(1-цикло-гексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-5-триазина с Ν,Ν′-бис-(3-амино-пропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметил-пиперазин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин, 1,3,5-трис(Ν-циклогексил-н-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперазин-3-он-4-ил)-амино)-s-триазин.
2.7. Оксамиды, например 4,4-диоктилоксиоксанилид, 2,2′-диэтоксиоксанилид, 2,2′-диоктил-окси-5,5′-ди-трет-бутоксанилид, 2,2′-дидодецилокси-5,5′-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2′-этилоксанилид, Ν,Ν′-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2′-этоксанилид и их смесь с 2-этокси-2′-этил-5,4′-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метокси-дизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этокси-дизамещенных оксанилидов.
2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропил-оксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилокси-пропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил-фенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипрпилокси]-фенил}-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин.
3. Деактиваторы металлов, например Ν,Ν′-дифенилоксамид, N-салицилаль-N′-салицилоил гидразин, N,N′-бис(салицилоил)гидразин, Ν,Ν′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил-пропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалил дигидразид, оксанилид, изофталоил дигидразид, себацил бисфенилгидразид, Ν,Ν′-диацетиладипоил дигидразид, N,N′-бис(салицилоил)оксалил дигидразид, N,N′-бис(салицилоил)-тиопропионил дигидразид.
4. Фосфиты и фосфониты, например трифенил фосфит, дифенилалкил фосфиты, фенилдиалкил фосфиты, трис(нонилфенил) фосфит, трилаурил фосфит, триоктадецил фосфит, дистеарилпентаэритрит дифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецил пентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пента-эритрит дифосфит, бис(2,4-ди-кумилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритрит дифосфит, диизодецилоксипентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, тристеарил сорбит трифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил) 4,4-бифенилен дифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12H-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метил-фенил)метил фосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этил фосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2′,2″-нитрило-[триэтилтрис(3,3′5,5′-тетра-трет-бутил-1,1′-бифенил-2,2,-диил)фосфит], 2-этилгексил-(3,3′,5,5′-тетра-трет-бутил-1,1′-бифенил-2,2′-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.
Следующие фосфиты являются особенно предпочтительными:
трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (Irgafos 168, RTM BASF), трис(нонилфенил)фосфит,
5. Гидроксиламины и аминов N-оксиды, например Ν,Ν-дибензилгидроксиламин, Ν,Ν-диэтилгидроксиламин, Ν,Ν-диоктилгидроксиламин, Ν,Ν-дилаурилгидроксиламин, Ν,Ν-дитетрадецилгидроксиламин, Ν,Ν-дигексадецилгидроксиламин, Ν,Ν-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, Ν-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, Ν,Ν-диалкилгидроксиламин, образованный из гидрированного таллового амина, или Ν,Ν-бис-(гидрированное рапсовое масло алкил)-N-метил-амин N-оксид.
6. Нитроны, например N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецил-нитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, Ν-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гепта-децил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, который является производным от Ν,Ν-диалкилгидроксиламина, образованного из гидрированного таллового амина.
7. Тиосинергетики, например дилаурил тиодипропионат, димистрил тиодипропионат, дистеарил тиодипропионат и пентаэритритовый эфир тетракис-[3-(н-лаурил)-пропионовой кислоты].
8. Акцепторы пероксида, например эфиры α-тиодипропионовой кислоты, например лауриловые, стеариловые, миристиловые или тридециловые эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецил дисульфид, пента-эритрит тетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.
9. Стабилизаторы полиамидов, например соли меди, в комбинации с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.
10. Акцепторы кислоты, например меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллил цианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолят сурьмы и пирокатехолят цинка.
11. Бензофураноны и индолиноны, например те, что раскрыты в US-A-4,325,863; US А-4,338,244; US-A-5,175,312; US-A-5,216,052; US-A-5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; ЕР-А-0589839 или ЕР-А-0591102 или 3-[4-(2-ацетокси-этокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилокси-этокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3′-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]-фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он и 3-(2-ацетокси-4-(1,1,3,3-тетраметил-бутил)-фенил)-5-(1,1,3,3-тетраметил-бутил)-бензофуран-2-он.
12. Нуклеируюицие агенты, например неорганические вещества, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид магния, фосфаты, карбонаты или сульфаты, предпочтительно щелочноземельных металлов; органические соединения, такие как моно- или поликарбоновые кислоты и их соли, например 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры), Irgaclear XT 386 (RTM BASF), 1,3:2,4-бис(3′,4′-диметилбензилиден)-сорбит, 1,3:2,4-ди(параметилдибензилиден)-сорбит, и 1,3:2,4-ди(бензилиден)сорбит.
13. Наполнители и упрочняющие агенты, например карбонат кальция, силикаты, стекловолокна, стеклянные шарики, асбест, тальк, каолин, бентонит, слюда, гидротальцит, сульфат бария, оксиды металлов и гидроксиды, уголь, графит, древесная мука и мука или волокна других природных продуктов, синтетические волокна.
14. Другие добавки, например пластификаторы, смазывающие вещества, модификаторы реологии, катализаторы, регуляторы расхода, оптические осветлители, агенты, придающие огнестойкость, антистатические агенты и вспенивающие агенты.
Предпочтительной является композиция, которая содержит компонент a), компонент b) и в качестве компонента c) дополнительную добавку.
Предпочтительной является композиция, в которое массовое соотношение компонента b) к компоненту c) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, особенно от 2:1 до 1:10, и в которой суммарное количество компонента b) и компонента c) составляет меньше 50% по весу компонента a).
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента c) дополнительную добавку, выбранную из группы, состоящей из антиоксиданта, поглотителя УФ-лучей, затрудненного аминового светостабилизатора, соединения никеля, деактиватора металлов, фосфита или фосфонита, гидроксиламина или N-оксида аминов, тиосинергетик, акцептора пероксида, нуклирующего агента и наполнителя или упрочняющего агента.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента c) дополнительную добавку, выбранную из группы, состоящей из фосфита или фосфонита, акцептора кислоты, фенольного антиоксиданта и аминного антиоксиданта.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента c) фенольный антиоксидант.
Предпочтительной является композиция, которая содержит в качестве компонента c) фенольный антиоксидант, который представляет собой эфир β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты.
Необязательно, композиция, содержащая компонент a), компонент b) и компонент c), содержит в качестве компонента d) вторую дополнительную добавку.
Предпочтительной является композиция, которая содержит компонент a), компонент b), в качестве компонента c) дополнительную добавку и в качестве компонента d) вторую дополнительную добавку.
Предпочтительной является композиция, в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту d) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, особенно от 2:1 до 1:10, и в которой суммарное количество компонента b), компонента c) и компонента d) составляет меньше 50% по весу компонента a).
Предпочтительной является композиция, которая содержит компонент a), компонент b), в качестве компонента c) дополнительную добавку, которая выбрана из группы, состоящей фосфита или фосфонита, абсорбер кислотных радикалов, фенольный антиокислитель и аминный антиоксидант, и в качестве компонента d) вторую дополнительную добавку.
Предпочтительной является композиция, которая содержит компонент a), компонент b), компонент c) и компонент d), где компонент c) и компонент d) независимо друг от друга представляют собой фосфит или фосфонит, акцептора кислоты, фенольный антиокислитель или аминный антиокислитель.
Предпочтительной является композиция, которая содержит компонент a), компонент b), в качестве компонента c) фенольный антиокислитель и в качестве компонента d) фосфит или фосфонит.
Предпочтительной является композиция, которая содержит компонент a), компонент b), в качестве компонента c) фенольный антиокислитель и в качестве компонента d) аминный антиокислитель.
Описанные выше предпочтения для соединения формулы I и органического материала, склонного к деградации, вызванной окислением, теплом или светом, относятся также к другим вариантам осуществления изобретения. Это относится также к необязательной дополнительной добавке и необязательной второй дополнительной добавке.
Другой вариант осуществления изобретения относится к способу защиты органического материала, склонного к деградации, вызванной окислением, теплом или светом, т.е. компонента a), который включает стадию введения в или нанесения на органический материал соединения формулы I, т.е. компонента b).
Введение или нанесение компонента b) можно проводить в обрабатывающем устройстве, в частности в нагреваемом резервуаре, оборудованном мешальником, который предпочтительно может быть замкнутым. Нагреваемый резервуар, оборудованный мешальником, представляет собой, например, смеситель, экструдер, миксер или перемешиваемый сосуд. Их особые примеры представляют собой одношнековый экструдер, двухшнековый экструдер противоположного вращения и с одинаковым направлением вращения, экструдер с планетарной передачей, кольцевой экструдер или смеситель. Также возможно использовать обрабатывающее устройство, которое содержит по меньшей мере одно отделение по удалению газа, к которой можно применить вакуум и/или которая может работать в атмосфере, в которой содержание кислорода является низким или кислород отсутствует. Компонент b) может быть добавлен прямо в обрабатывающее устройство.
Компонент b) может быть введен или нанесен на любой стадии обработки компонента a), в частности до или в ходе операции придания формы компонента a) в обрабатывающем устройстве.
Компонент b) может быть введен или нанесен в форме сухого порошка, в форме расплава, в герметизированной форме, как, например, герметизация в воске или полимере или в форме влажной смеси, как, например, раствор, дисперсия или суспензия, например в инертном растворителе, воде или масле. В случае, если компонент b) находится в форме влажной смеси, могут присутствовать диспергирующий или суспензирующий агент.
Компонент b) также может быть введен или нанесен путем распыления на компонент a).
В случае, когда компонент a) представляет собой полимер, дополнительная возможность для введения или нанесения компонента b) к компоненту a) является добавление до, в ходе или непосредственно после полимеразации соответствующих исходных материалов, например мономеров, компонента a). Например, распыление в ходе дезактивации катализаторов полимеризации является особенно предпочтительным. Если в ходе образования компонента a) происходит перекрестное сшивание, предпочтительным является введение или нанесение до перекрестного сшивания.
В случае, когда компонент a) является полимером, способом введения или нанесения предпочтительно является процесс формования, в частности литье под давлением, выдувное формование, прессование, центробежное формование, формование полых изделий заливкой или формование выдавливанием.
Предпочтительным является процесс, в котором введение или нанесение происходит при температуре в диапазоне от 150 до 340°C, в частности от 180°C до 330°C, особенно от 190°C до 320°C.
Предпочтительным является процесс, в котором компонент b) вводится или наносится на в экструдер в ходе обработки компонента a).
В случае наличия дополнительной добавки, т.е. компонента c) или компонентов c) и d), компонент b) и дополнительная добавка могут быть введены в или нанесены на компонент a) по отдельности или в смеси друг с другом. При желании индивидуальные компоненты могут быть смешаны друг с другом до введения в компонент a), например путем сухого смешивания, уплотнения, плавления, герметизации воском или полимером, или в виде влажной смеси в форме растворов, дисперсий или суспензий, например в инертном растворителе, воде или масле.
Компонент b) и дополнительную добавку также можно добавить к компоненту a) в форме мастербача (концентрат), который содержит компонент b), дополнительную добавку и полимер мастербача. Компонент b) и дополнительная добавка вводятся в мастербач в концентрации, равной, например, от 1% до 40% и предпочтительно от 2% до 20% по весу мастербача. Содержание полимера мастербача составляет оставшуюся часть от суммарного веса мастербача 100%. Полимер мастербача не должен быть обязательно тем же полимером, что и компонент a), в случае когда последний является полимером.
Еще один вариант осуществления изобретения относится к аддитивной композиции, которая содержит
b) соединение формулы I, и
c) дополнительную добавку, выбранную из группы, состоящей из фосфита или фосфонита, поглотителя кислоты, фенольного антиокислителя или аминного антиокислителя.
Предпочтительной является композиция, в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту c) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, особенно от 2:1 до 1:10.
Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит в качестве компонента d) вторую дополнительную добавку.
Предпочтительной является аддитивная композиция, которая содержит
b) соединение формулы I,
c) дополнительную добавку, выбранную из группы, состоящей из фосфита или фосфонита, поглотителя кислоты, фенольного антиокислителя или аминного антиокислителя, и
d) вторую дополнительную добавку, выбранную из группы, состоящей из фосфита или фосфонита, поглотителя кислоты, фенольного антиокислителя или аминного антиокислителя.
Предпочтительной является, в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту c) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, особенно от 2:1 до 1:10, и в которой массовое соотношение компонента b) к компоненту d) составляет от 10:1 до 1:30, в частности от 4:1 до 1:20, особенно от 2:1 до 1:10.
Еще один вариант осуществления изобретения относится к изделию, которое изготовлено из композиции, содержащей
a) органический материал, склонный к деградации, вызванной окислением, теплом или светом, который является полимером, и
b) соединение формулы I.
Преимуществом является то, что композиция может быть использована для получения изделий различных форм. Примерами такого изделия являются:
I-1) Приборы плавания, применение на море, понтоны, буи, пластические материалы для настилов, пирсы, лодки, кайяки, весла и укрепления для пляжей.
I-2) Применение на автотранспорте, в частности бамперы, приборные доски, аккумулятор, задняя и передняя обшивка, формованные детали под капотом, полка для головных уборов, обшивка багажника, обшивка салона, чехлы подушек безопасности, электронные формованные детали для осветительных приборов (световые сигналы), панели для приборных досок, стекло фар, приборная панель, внешняя обшивка, обивочный материал, автомобильные световые сигналы, передние фары, габаритные огни, задние фары, стоп-сигналы, внутренняя и внешняя отделка; дверные панели; баллон для газа; переднее остекление; задние стекла; каркас сидений, внешние панели, изоляция проводки, экструзия профилированных изделий для уплотнений, оболочка, покрытия стоек кузова, детали кузовой части, выхлопные системы, фильтр топлива/заправочный трубопровод, насосы для подачи горючего, бензобак, молдинги на боковине кузова, откидные верхи, наружные зеркала, внешняя отделка, детали крепления/крепежи, стыковочный модуль, стекло, шарниры, система запирания, багажник/багажник на крыше, прессованные/штампованные детали, затворы, защита от бокового удара, глушитель шума/изолятор и люк в крыше.
I-3) Устройства дорожного движения, в частности указательные столбы, знаки для дорожной разметки, аксессуары для машин, знаки аварийной остановки, аптечки, шлемы, шины.
I-4) Устройства для самолетов, железных дорог, машин (легковых машин, мотоциклов, грузовиков), включая комплектацию.
I-5) Устройства для применения в космическом пространстве, в частности ракет и спутников, защитные оболочки для возвращения в плотные слои атмосферы.
I-6) Устройства для архитектуры и дизайна, применения в горном деле, звукоизолирующих систем, островков безопасности и укрывных сооружений.
II-1) Приборы, контейнеры и оболочки в целом и электрические/электронные устройства (персональный компьютер, телефон, портативный телефон, принтер, телевизионные приемники, аудио и видео устройства), цветочные горшки, ТВ спутниковая тарелка, и панельные устройства.
II-2) Оболочки для других материалов, такие как сталь или текстиль.
II-3) Устройства для электронной промышленности, в частности изоляция для вилок, особенно компьютерные вилки, корпусы электрических и электронных деталей, печатные платы и материалы для хранения электронных данных, такие как чипы, чековые карты или кредитные карты.
II-4) Электроприборы, в частности стиральные машины, сушилки, печки (микроволновая печь), посудомоечные машины, миксеры и утюги.
II-5) Оболочки для светильников (например, уличные светильники, абажуры).
II-6) Приложения в проволоке и кабеле (полупроводник, изоляция и оболочка для кабеля).
II-7) Фольга для конденсаторов, холодильных установок, нагревательных устройств, воздушные кондиционеры, герметизация электроники, полупроводники, кофемашины и вакуумные очистители.
III-1) Технические изделия, такие как зубчатое колесо (зубчатая передача), фитинги скольжения, прокладки, винты, болты, рукоятки и кнопки.
III-2) Лопасти ротора, вентиляторы и крылья ветряных мельницы, солнечные устройства, плавательные бассейны, покрытия для плавательных бассейнов, облицовка для бассейнов, облицовка для прудов, шкафа, гардеробы, перегородки, экономпанели, раздвижные стены, крыши, ставни (например роликовые шторки), фитинги, соединительные элементы между трубами, рукава и конвейерные ленты.
III-3) Санитарные изделия, в частности душевые кабины, сиденья для унитазов, покрытия и раковины.
III-4) Гигиенические изделия, в частности подгузники (для детей, для взрослых с недержанием), женские гигиенически изделия, занавески для душевых комнат, щетки, коврики, тубы, портативные туалеты, зубные щетки и подкладные судна.
III-5) Трубы (сшитые или нет) для воды, сточных вод и химикатов, трубки для защиты проводов и кабелей, трубы для газа, нефти и бытовых отбросов, сооружение желобов, водосточные трубы и дренажные системы.
III-6) Профили любой геометрии (оконные панели) и сайдинг.
III-7) Заменители стекол, в частности экструдированные или соэкструдированные пластины, остекление для зданий (монолитное, двойное или многослойные), воздушных суден, школ, экструдированные листы, тонировка стекол для архитектурного остекления, поездов, транспортных средств, санитарных изделий, и теплиц.
III-8) Плиты (стены, доски для резки), экструзионное покрытие (бумага для фотографий, бумага для тетрапака и покрытие для трубопроводов), подземные хранилища, заместитель древесины, отработанная пластмасса, композиты древесины, стены, поверхности, мебель, декоративная фольга, покрытия для полов (для внутреннего и наружного применения), настилы, съемные настилы и плитка.
III-9) Входные и выходные манифольды.
III-10) Цемент-, бетон-, композитные применения и покрытия, сайдинг и облицовка, поручни, балюстрады, столешницы для кухонь, кровельные материалы, кровельные панели, черепица, и непромокаемый брезент.
IV-1) Плиты (стены и разделочные доски), подносы, искусственная трава, искусственный газон для спортивных площадок, искусственное покрытие для беговых дорожек на стадионах (атлетика), искусственные настилы для беговых дорожек на стадионах (атлетика), и клейкие ленты.
IV-2) Тканые материи из непрерывных нитей и из штапельных нитей, волокна (ковры/гигиенические изделия/геотекстиль/мононити; фильтры; салфетки/шторы (экраны)/медицинские применения), объемные волокна (применения, такие как халаты/защитная одежда), сетки, канаты, кабели, веревки, шнуры, нитки, ремни безопасности, одежда, нижнее белье, перчатки; ботинки; резиновые ботинки, одежда для интима, предметы одежды, купальные костюмы, спортивная одежда, зонты (балдахин, зонтик от солнца), парашюты, парапланы, паруса, подтягивающие нити (″balloon-silk″), изделия для отдыха на природе, тенты, надувные матрасы, шезлонги, навальные мешки, и мешки. Нетканые материи, такие как медицинские ткани и соответствующая одежда, промышленная одежда, материи для использования на открытом воздухе, обстановка в доме и трикотажные ткани.
IV-3) Мембраны, изоляция, покрытия и уплотнители для крыш, туннелей, свалок, прудов, свалок, мембраны для стен и крыш, геомембраны, плавательные бассейны, занавески (экраны)/солнцезащитные устройства, навесы, балдахины, обои, пищевая упаковка и оберточная бумага (гибкая и твердая), медицинская упаковка (гибкая и твердая), надувные матрасы/ремни безопасности, подлокотники и подголовники, ковры, пульт управления, приборные панели, кабины водителя, двери, пульты управления над головой, наличники дверей, обшивка потолка салона, внутренне освещение, внутренние зеркала, багажная полка, обшивка задних полок для багажа, сиденья, колонка рулевого управления, рулевое колесо, текстиль и обивка задней части.
V) Пленки (упаковка, свалка, ламинирование, сельское хозяйство и садоводство, теплица, мульчирование, туннель, подземное хранилище), обертка для тюков, плавательные бассейны, мусорные пакеты, обои, растягивающаяся упаковочная, рафия, пленка для обессоливания, аккумуляторы и элементы соединения.
VI-1) Пищевая упаковка и пленка (гибкая и твердая), бутылки.
VI-2) Системы хранения, такие как коробки (ящики), багаж, сундук, коробки для домашнего использования, поддоны, полки, направляющие устройства, коробки с винтами, упаковки и банки.
VI-3) Картриджи, шприцы, медицинские приложения, контейнеры для любого вида транспортировки, мусорные корзины и мусорные баки, мусорные мешки, мусорные ведра, мусорные ящики, мешки-вкладыши в мусорное ведро, мусорные ящики на колесах, контейнеры в целом, контейнеры для воды/отработанной воды/химических средств/газа/нефти/бензина/дизельного топлива; обшивка резервуаров, коробки, тара для упаковки, аккумуляторные ящики, корыта, медицинские устройства, такие как клапаны, офтальмологические применения, диагностические приборы и упаковка для блистеров фармацевтических препаратов.
VII-1) Экструзионное покрытие (бумага для фотографий, бумага для тетрапака, покрытие для труб), изделия любого типа для домашнего использования (например, бытовая техника, термосы/вешалки), скрепляющие системы, такие как заглушки, зажимы для проводов и клеммы для кабелей, молнии, закрывающие приспособления, замки и кнопки для одежды.
VII-2) Вспомогательные устройства, изделия для отдыха, такие как спортивные устройства и устройства для фитнеса, гимнастические маты, лыжные ботинки, роликовые коньки, лыжи, снегоступы, поверхности для атлетических видов спорта (например покрытия для тенниса); винтовые крышки, крышки и пробки для бутылок, и банки.
VII-3) Мебель в целом, вспененные изделия (подушки, поглотители удара), пенистые материалы, губчатые материалы, тряпки для мытья посуды, коврики, стулья для сада, сиденья для стадионов, столы, кушетки, игрушки, наборы комплектующих элементов (доски/фигуры/шары), домики для игр, катки и средства передвижения для игр.
VII-4) Материалы для хранения данных на оптическом устройстве и на магнитном устройстве.
VII-5) Кухонная утварь (еда, питье, приготовление пищи, хранение).
VII-6) Коробки для CD, кассет и видеокассет; электронные статьи DVD, материально-техническое обеспечение офиса любого типа (шариковые авторучки, печати и штемпельные подушечки, мышки, полки, треки), бутылки любого объема и содержимое (напитки, моющие средства, косметика, включая парфюмерию), и клеящие ленты.
VII-7) Обувь (ботинки/обувные подошвы), стельки, гетры, адгезивные средства, конструкционные клеящие средства, пищевые коробки (для фруктов, овощей, мяса, рыбы), искусственная бумага, этикетки для бутылок, кушетки, искусственные суставы (человеческие), печатные формы (флексографические), печатные платы и устройства отображения.
2
VII-8) Устройства с наполненными полимерами (тальк, мел, китайская глина (каолин), волластонит, пигменты, уголь, TiO, слюда, нанокомпозиты, доломит, силикаты, стекло, асбест).
Предпочтительным является изделие, которое представляет собой пленку, трубу, профиль, бутыль, резервуар, контейнер или волокно.
Предпочтительным является изделие, которое является формованным. В частности, формование осуществляется путем инжекции, выдувания, прессования, центробежного формования, формования полых изделий заливкой или экструзии.
Еще один вариант осуществления изобретения относится к применению соединения формулы I, т.е. компонента b), для стабилизации органического материала, склонного к деградации, вызванной окислением, теплом или светом, т.е. компонента a), против деградации окислением, теплом или светом.
Предпочтительным является применение компонента b) для стабилизации полиуретановой пены против подвулканизации.
Обработку компонента a) можно охарактеризовать как краткосрочное подвергание компонента a) воздействию теплом, например воздействию температурой в диапазоне от 150°C до 340°C, в ходе обработки компонента a). Время обработки является коротким по сравнению, например, с возможным временем использования. Использование обычно происходит при температуре, например от 0°C до 50°C, которая является ниже температуры в ходе обработки.
Предпочтительным является применение компонента b) для стабилизации компонента a) против окислительной или термической деградации в ходе обработки.
Соединения формулы I являются частично новыми и частично известными. Несколько путей синтеза известных соединений формулы I описаны в литературе.
Еще один вариант осуществления изобретения относится к соединению формулы I
в которой
когда n равно 1,
2
A представляет собой  или -SO-фенил;
когда n равно 2,
1
A представляет собой -C(=O)-O-Z-О-C(=O)-, С(=O)- или пиперазин-N,N′-бискарбонил;
когда n равно 3,
3
12
A представляет собой C-C-алкан-три-(оксикарбонил), 3-этил-3-азапентан-1,5,2′-три-(оксикарбонил), 1,4,7-триазагептан-1,4,7-трикарбонил, 1,4,8-триазаоктан-1,4,8-трикарбонил или 1,5,9-триазанонан-1,5,9-трикарбонил;
когда n равно 4,
4
16
A представляет собой C-C-алкан-тетра-(оксикарбонил), 1,4,7,10-тетраазадекан-1,4,7,10-тетракарбонил, 1,4,8,11-тетраазаундекан-1,4,8,11-тетракарбонил или 1,5,8,12-тетраазадодекан-1,5,8,12-тетракарбонил;
n равно 1, 2, 3 или 4;
2
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
8
4
8
1
4
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил, C-C-алкокси или галоген;
1
22
2
18
3
12
4
8
1
4
4
8
1
4
5
20
6
14
1
4
2
12
4
12
4
18
1
8
1
8
представляет собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкин-ил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, бициклический или трициклический C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкил, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, C-C-алкил, который прерывается одним атомом серы, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил;
1
22
2
18
4
8
1
4
6
10
4
8
1
4
6
14
1
4
2
6
1
8
1
8
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
и  независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-арил, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который является замещенным гидроксильной группой, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, или
и
образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, 5-, 6- или 7-членный насыщенный гетероцикл;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>1</mn><mo>"</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>"</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
4
8
1
4
4
8
1
4
6
14
1
4
и
независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил;
1
2
12
4
8
4
8
1
4
6
14
1
4
3
6
4
12
4
8
1
8
1
8
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-циклоалкан-бис-(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, гексагидро-фуро[3,2-b]фуран-3,6-диил, C-C-алкилен, который прерывается атомом серы, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил, 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил или 1-этил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4,2′-диил; и
2
2
12
4
8
6
14
4
8
1
4
6
14
1
4
4
12
1
8
1
8
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-арилен, C-C-циклоалкан-бис(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил или 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил.
Предпочтительным является соединение формулы I, в которой
когда n равно 1,
A представляет собой  или
когда n равно 2,
1
A представляет собой -C(=O)-O-Z-O-C(=O)-,  C(=O)- или пиперазин-N,N′-бискарбонил;
когда n равно 3,
3
12
A представляет собой C-C-алкан-три-(оксикарбонил);
когда n равно 4,
4
16
A представляет собой C-C-алкан-тетра-(оксикарбонил);
n равно 1, 2, 3 или 4;
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
8
4
8
1
4
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил, C-C-алкокси или галоген;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>1</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
3
12
4
8
1
4
4
8
1
4
5
20
6
14
1
4
2
12
4
12
4
18
1
8
1
8
представляет собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкин-ил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, бициклический или трициклический C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкил, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, C-C-алкил, который прерывается одним атомом серы, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
4
8
1
4
6
10
4
8
1
4
6
14
1
4
2
6
1
8
1
8
и
независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-арил, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который является замещенным гидроксильной группой, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, или  и  образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, 5-, 6- или 7-членный насыщенный гетероцикл;
1
22
2
18
4
8
1
4
4
5
1
4
6
14
1
4
и  независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил;
1
2
12
4
8
4
8
1
4
6
14
1
4
3
6
4
12
4
8
1
8
1
8
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-циклоалкан-бис-(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, гексагидро-фуро[3,2-b]фуран-3,6-диил, C-C-алкилен, который прерывается атомом серы, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил, 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил или 1-этил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4,2′-диил; и
2
2
12
4
8
6
14
4
8
1
4
6
14
1
4
4
12
1
8
1
8
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-арилен, C-C-циклоалкан-бис(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил или 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил.
Еще один вариант осуществления изобретения относится к способу синтеза соединения формулы I
в которой
n равно 1;
A представляет собой
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
8
4
8
1
4
R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил, C-C-алкокси или галоген;
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>1</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
1
22
2
18
3
12
4
8
1
4
4
8
1
4
5
20
6
14
1
4
2
12
4
12
4
18
1
8
1
8
представляет собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкин-ил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, бициклический или трициклический C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкил, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, C-C-алкил, который прерывается одним атомом серы, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил;
1
22
2
18
4
8
1
4
6
10
4
8
1
4
6
14
1
4
2
8
1
8
1
8
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>2</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
<mrow><msubsup><mi>R</mi><mn>3</mn><mo>'</mo></msubsup></mrow>
и  независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкил, который является незамещенным или замещенным 1-3 C-C-алкилами, C-C-арил, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, C-C-арил-C-C-алкил, C-C-алкил, который является замещенным одной гидроксильной группой, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, 1-(C-C-алкил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил или 1-(C-C-алкокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил, или
и
образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, 5-, 6- или 7-членный насыщенный гетероцикл;
который содержит стадию реакции соединения формулы II
в которой
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R имеют значения, описанные выше;
с соединением формулы III
в которой
e
1
8
R представляет собой C-C-алкил;
Y представляет собой  или  и
и  имеют значения, описанные выше;
в присутствии органического или неорганического основания и растворителя.
e
1
4
Предпочтительно, R представляет собой C-C-алкил, в частности метил или этил.
Предпочтительно, органическое основание представляет собой метанолят натрия или этанолят натрия.
Предпочтительно, растворителем является метанол или этанол, особенно метанол.
Предпочтительно, температуре в ходе синтеза находится в диапазоне от 0°C до 240°C.
Еще один вариант осуществления изобретения относится к способу синтеза соединения формулы I
в которой
n равно 2;
1
A представляет собой -C(=O)-O-Z-O-C(=O)-;
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
8
4
8
1
4
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой H, C-C-алкил, С-С-циклоалкил, фенил, C-C-алкокси или галоген; и
1
2
12
4
8
4
8
1
4
6
14
1
4
3
6
4
12
4
8
1
8
1
8
Z представляет собой C-C-алкилен, C-C-циклоалкилен, C-C-циклоалкан-бис-(C-C-алкилен), C-C-арен-бис-(C-C-алкилен), C-C-алкилен, который является замещенным одним или большим количеством гидроксильных групп, C-C-алкилен, который прерывается одним или большим количеством атомов кислорода, гексагидро-фуро[3,2-b]фуран-3,6-диил, C-C-алкилен, который прерывается атомом серы, 3-(C-C-алкил)-3-азапентан-1,5-диил, 4-(C-C-алкил)-4-азагептан-1,7-диил или 1-этил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4,2′-диил;
который включает стадию реакцию соединения формулы Ia
в которой
ee
1
8
R представляет собой C-C-алкил; и
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
R, R, R, R, R, R, R, R, R и R имеют значения, указанные выше;
с соединением формулы V
1
в котором Z имеет значения, указанные выше;
в присутствии растворителя.
Предпочтительно, температура в ходе синтеза находится в диапазоне от 70°C до 240°C.
e
1
4
Предпочтительно, R представляет собой C-C-алкил, в частности метил или этил.
ee
Предпочтительно, растворитель имеет температуру кипения выше температуры кипения R-OH. Предпочтительно, растворитель является свободным от гидроксильной группы. Например, растворитель представляет собой толуол, ксилол или дихлорбензол.
Предпочтительно, синтез проводится в вакууме.
Предпочтительно, добавляется катализатор межмолекулярной переэтерификации.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение дополнительно, при этом не ограничивая его.
Пример 1: Метиловый эфир 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (201)
45 г бензоина (= 2-гидрокси-1,2-бис-фенил-этанон; 212 ммоль) и 70 г диметил малоната (530 ммоль) растворяют при кипячении с обратным холодильником в 75 мл метанола. 22,9 г метоксида натрия (424 ммоль) растворяют в 1250 мл метанола и добавляют. Смесь перемешивают при 40° в течение 1 ч и затем подкисляют разбавленным водным раствором соляной кислоты до pH 3-4. Осадок отфильтровывают, промывают водой и затем метанолом и сушат в вакууме. Получают 50,8 г соединения (201) (81%); температура плавления 113-115°.
Пример 2: Метиловый эфир 4,5-бис-(4-метокси-фенил)-2-оксо-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (202)
10 г анизоина (= 2-гидрокси-1,2-бис-(4-метокси-фенил)-этанон; 36,7 ммоль) и 12,13 г диметил малоната (91,8 ммоль) растворяют в 70 мл метанола при кипячении с обратным холодильником. 1,68 г натрия (73,4 ммоль) растворяют в 70 мл метанола и добавляют. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 18 ч, затем охлаждают до 25° и подкисляют разбавленным водным раствором соляной кислоты. Полученную смесь экстрагируют смесью этилацетат/толуол. Органические фазы промывают водой, сушат на сульфатом магния и выпаривают досуха. В результате перекристаллизации из метанола получают 5,61 г соединения (202) (41%); температура плавления 107-109°.
Пример 3: Амид 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (203)
10 г бензоина (47 ммоль) и 11 г метил малонамата (94 ммоль) растворяют в 100 мл метанола при кипячении с обратным холодильником. 5,07 г метоксида натрия (94 ммоль) растворяют в 40 мл метанола и добавляют. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч. Полученную суспензию подкисляют при 25° разбавленным водным раствором соляной кислоты до pH 3-4 и осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из толуола. Получают 10,1 г соединения (203) (77%); температура плавления 125-127°.
Пример 4: Октиламид 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (204)
1 г бензоина (4,7 ммоль) и 1,6 г соединения (401) (7 ммоль) растворяют в 5 мл метанола. 0,63 г метоксида натрия (9,4 ммоль) в 5 мл метанола добавляют и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч. Смесь подкисляют разбавленным водным раствором соляной кислоты до pH 3-4 и экстрагируют дважды этилацетатом. Органические фазы промывают водой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают досуха. Получают 1,25 г соединения (204) в виде вязкого масла (68%).
Пример 5: Циклогексиламид 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (205)
По аналогии с примером 4, бензоин и соединение (402) вступают в реакцию и получают соединение (205) (49%); температура плавления 151-153°C.
Пример 6: (1,1,3,3-тетраметил-бутил)-амид 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (206)
По аналогии с примером 4, бензоин и соединение (403) вступают в реакцию и получают соединение (206) (64%); температура плавления 110-111°C.
Пример 7: Бензиламид 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (207)
По аналогии с примером 4, бензоин и соединение (404) вступают в реакцию и соединение (207) получают (54%); температура плавления 173-175°C.
Пример 8: (2,2,6,6-Тетраметил-1-пропокси-пиперидин-4-ил)-амид 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (208)
По аналогии с примером 4, бензоин и соединение (405) вступают в реакцию и получают соединение (208) (99%) в виде воскообразного твердого вещества; температура плавления 79-85°C.
Пример 9: Дибутиламид 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (209)
+
7,4 г бензоина (35 ммоль) и 12 г соединения (406) (52 ммоль) растворяют в 80 мл метанола при кипячении с обратным холодильником. 3,78 г метоксида натрия (70 ммоль) растворяют в 40 мл метанола и добавляют. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2,5 ч. Затем, смесь подкисляют разбавленным водным раствором соляной кислоты до pH 3-4 и экстрагируют диэтиловым эфиром. Органическую фазу отделяют, промывают водой, сушат над сульфатом натрия, и выпаривают в вакууме. 13,6 г соединения (209) получают (99%) в виде светло-желтой жидкости; МЗ (жидкостная хроматография/масс-спектроскопия с химической ионизацией при атмосферном давлении (режим определения положительных ионов) (= LC/MS APCl (pos. mode)): 392 ([MH]).
Пример 10: 3-(Морфолин-4-карбонил)-4,5-дифенил-5H-фуран-2-он (210)
По аналогии с примером 9, бензоин и соединение (407) вступают в реакцию и получают соединение (210) (92%); температура плавления 204-206°C.
Пример 11: Фениламид 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (211)
По аналогии с примером 9, бензоин и соединение (408) вступают в реакцию и получают соединение (211) (58%); температура плавления 148-150°C.
Пример 12: Этиловый эфир 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (212)
5 г соединения (201) (17 ммоль) растворяют в 50 мл этанола и нагревают до кипения в сосуде с обратным холодильником на масляной бане с температурой 100°C. Смесь этанола и метанола отгоняют. Этанол постоянно заменяется в этих условиях перегонки. После 8 ч перегонки происходит полный оборот и раствор выпаривают в вакууме. Получают 4,77 г соединения (212) (91%) в виде вязкого масла.
Пример 13: Пропиловый эфир 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (213)
По аналогии с примером 12, соединение (201) и 1-пропанол вступают в реакцию и получают соединение (213) (98%) в виде жидкости.
Пример 14: Пентиловый эфир 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (214)
По аналогии с примером 12, соединение (201) и 1-пентанол вступают в реакцию и получают соединение (214) (83%) в виде жидкости.
Пример 15: 1-метокси-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-иловый эфир 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (215)
По аналогии с примером 12, используя тетралин в качестве сорастворителя, соединение (201) и 1-метокси-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ол вступают в реакцию и получают соединение (215) (37%); температура плавления 143-146°C.
Пример 16: Циклогексиловый эфир 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (216)
По аналогии с примером 12, соединение (201) и циклогексанол вступают в реакцию и соединение (216) получают (82%); температура плавления 139-142°C.
Пример 17: Бензиловый эфир 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (217)
По аналогии с примером 12, соединение (201) и бензиловый спирт вступают в реакцию и получают соединение (217) (73%); температура плавления 111-114°C.
Пример 18: Изопропиловый эфир 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (218)
По аналогии с примером 12, соединение (201) и изопропанол вступают в реакцию и получают соединение (218) (85%); температура плавления 120-122°C.
Пример 19: Трет-бутиловый эфир 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты (219)
По аналогии с примером 12, соединение (201) и 2-метил-2-пропанол вступают в реакцию и получают соединение (219) (75%); температура плавления 109-111°C.
Пример 20: Циклогексан-1,4-дииловый диэфир бис-(2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновой кислоты) (220)
50 г соединения (201) (170 ммоль) плавят при 140°. 10 г циклогексан-1,4-диола (смесь цис- и транс-изомера, 87 ммоль) добавляют и затем добавляют 20 мл о-дихлорбензола. Полученный метанол отгоняют при температуре масляной бани 190°. После 6 ч смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют 50 мл толуола. Осадок отфильтровывают, промывают толуолом, затем гексаном, и сушат в вакууме. Получают 18,61 г соединения (220) в виде смеси изомеров (33%); температура плавления 237-240°C.
Пример 21: 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбоновая кислота (221)
15 г соединения (219) (44 ммоль) вмешивают в 100 мл серной кислоты (96%) при 25°. Через 1 ч раствор добавляют по каплям в смесь ледяной воды и дихлорметана при перемешивании. Органические фазы промывают водой, затем рассолом, сушат над сульфатом натрия, и выпаривают досуха. В результате перекристаллизации из хлороформа получается 5,77 г соединения (221) (46%); температура плавления 116-117°.
Пример 22: 2-оксо-4,5-дифенил-2,5-дигидро-фуран-3-карбонитрил (222)
Соединение (222) получают согласно статье J.A. McRae and А.L. Kuehner, Journal of the American Chemical Society, 1930, 52, 3377-3382.
Пример 23: 4,5-Бис-(4-метокси-фенил)-2-оксо-2,5-дигидро-фуран-3-карбонитрил (223)
Соединение (223) получают по аналогии с соединением (222).
Пример 24: 4,5-дифенил-5H-фуран-2-он (224)
Соединение (224) является известным соединением. 10 г бензоина (47 ммоль) и 37,6 г диметилмалоната (235 ммоль) нагревают до 170°C в течение 2 ч. После охлаждения до комнатной температуры, реакционную массу растирают в порошок с гексаном, осадок отфильтровывают и сушат в вакууме. Получают 6,7 г соединения (224) (60,5%) в виде белых кристаллов; температура плавления 147-149°C.
Пример 25: 3-Бензолсульфонил-4,5-дифенил-5H-фуран-2-он (225)
+
По аналогии с примером 2, 2,92 г бензоина (13 ммоль) и 5,0 г метилового эфира фенилсульфонилуксусной кислоты (20 ммоль) вступают в реакцию. Получают 4,02 г соединения (225) (76%) в виде желтого масла; MS (LC/MS APCI (режим обнаружения положительных ионов)): 377 ([MH]).
Пример 26: 3,4,5-трифенил-5H-фуран-2-он (226)
+
Соединение (226) является известным соединением. 40 г бензоина (= 2-гидрокси-1,2-бис-фенил-этанон; 188 ммоль) и 84,9 г метил-фенилацетата (565 ммоль) растворяют при кипении с обратным холодильником в 200 мл метанола. 30,5 г метоксида натрия (565 ммоль) растворяют в 100 мл метанола и добавляют. Смесь перемешивают при 65°C в течение 15 ч и затем подкисляют разбавленным водным раствором соляной кислоты до pH 3-4. Осадок отфильтровывают, промывают водой и затем метанолом и сушат в вакууме. Получают 44,4 г соединения (226), которые подвергаются перекристаллизации из смеси этилацетат/гексан с получением 29,9 г (51%) соединения (226) в виде белых кристаллов; температура плавления 120-122°C, MS (LC/MS APCI (режим обнаружения положительных ионов)): 313 ([MH]).
Пример 27: Метиловый эфир полуамида н-октил-малоновой кислоты (401)
1
13,2 г диметилмалоната (100 ммоль) и 6,45 г октиламина (50 ммоль) нагревают до 125°C и полученный метанол отгоняют. Через 2,5 ч при 125° реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, побочный продукт (бисамид) осаждают метанолом и удаляют фильтрацией. Фильтрат концентрируют в вакууме. 7,41 г соединения (401) получают (65%) в виде жидкости; чистота детектировалась H-ЯМР.
Пример 28: Метиловый эфир полуамида н-циклогексил-малоновой кислоты (402)
По аналогии с примером 27, получают соединение (402) (64%); температура плавления 77-78°C.
Пример 29: Метиловый эфир полуамида н-(1,1,3,3-тетраметил-бутил)-малоновой кислоты (403)
По аналогии с примером 27, получают соединение (403) (97%); температура плавления 74-75°C.
Пример 30: Метиловый эфир полуамида N-бензил-малоновой кислоты (404)
По аналогии с примером 27, получают соединение (404) (63%); температура плавления 51-54°C.
Пример 31: Метиловый эфир полуамида н-(2,2,6,6-тетраметил-1-пропокси-пиперидин-4-ил)-малоновой кислоты (405)
По аналогии с примером 27, получают соединение (405) (55%) в виде полукристаллического/воскообразного материала.
Пример 32: Метиловый эфир полуамида N,N-дибутил-малоновой кислоты (406)
10 г метилмалонил монохлорида (= метиловый эфир хлоркарбонил-уксусной кислоты; 73 ммоль) и 20,8 г дибутиламина (161 ммоль, в избытке) вступают в реакцию в диэтиловом эфире при 0°C. Получают соединение (406) (78%) в виде желтого, вязкого масла.
Пример 33: Метиловый эфир 3-морфолин-4-ил-3-оксо-пропионовой кислоты (407)
По аналогии с примером 32, получают соединение (407) (69,5%) в виде оранжевого, вязкого масла.
Пример 34: Метиловый эфир полуамида н-фенил-малоновой кислоты (408)
По аналогии с примером 32, получают соединение (408) (89,8%) в виде белых кристаллов.
Пример 35: Стабилизация полиола
Устойчивость полиола к окислению определяют путем дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). Образец нагревают, начиная с 50°C со скоростью нагревания 5°C в минуту в кислородной среде до достижения 200°C. Возникновение экзотермического пика указывает на начало термоокислительной реакции. Температура в начале экзотермического пика указана. Более хорошо стабилизированный образец характеризуется более высокой температурой в начале.
К 100 частям полиола Lupranol 2084 (RTM BASF; полиол) примешивают 0,45 частей стабилизирующей композиции, которая состоит из Irganox 1135 (RTM BASF; 0,32 частей в расчете на 100 частей полиола), Irganox 5057 (RTM BASF; 0,10 частей в расчете на 100 частей полиола) и соединения формулы I согласно настоящему изобретению (0,03 частей в расчете на 100 частей полиола). В сравнительном примере 35a) никакая стабилизирующая композиция не добавляется.
Lupranol 2084 (RTM BASF) представляет собой трехфункциональный полиэфирный полиол, который подавляющим образом содержит вторичные гидроксильные группы и имеет гидроксильное число 48 мг КОН/г, содержание воды меньше чем 0,1% и кислотное число меньше чем 0,06 мг КОН/г.
Irganox 1135 (RTM BASF) представляет собой фенольный антиокислитель и содержит изооктиловый эфир 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-фенил)-пропионовой кислоты, как изображено:
Irganox 5057 (RTM BASF) представляет собой аминный антиокислитель и представляет собой техническую смесь, полученную по реакции дифениламина с диизобутиленом, содержащую
α) дифениламин;
β) 4-трет-бутилдифениламин;
γ) соединения группы
i) 4-трет-октилдифениламин,
ii) 4,4′-ди-трет-бутилдифениламин,
iii) 2,4,4′-трис-трет-бутилдифениламин,
δ) соединения группы
i) 4-трет-бутил-4′-трет-октилдифениламин,
ii) о,о′, м,м′, или п,п′-ди-трет-октилдифениламин,
iii) 2,4-ди-трет-бутил-4′-трет-октилдифениламин,
ε) соединения группы
i) 4,4′-ди-трет-октилдифениламин,
ii) 2,4-ди-трет-октил-4′-трет-бутилдифениламин, и
где присутствуют не больше, чем 5 мас.% компонента α), 8-15 мас.% компонента β), 24-32 мас.% компонента γ), 23-34 мас.% компонента δ) и 21-34 мас.% компонента ε).
Пример 36: Стабилизация полиэфир/полиуретан мягкого пенопласта
Получение мягкого пенопласта полиэфир/полиуретан: 0,71 г стабилизирующей композиции (0,45 частей в пересчете на 100 частей полиола), которая состоит из Irganox 1135 (RTM BASF; фенольный антиокислитель, описанный в примере 35; 0,32 частей в пересчете на 100 частей полиола), Irganox 5057 (RTM BASF; аминный антиокислитель, описанный в примере 35; 0,10 частей в пересчете на 100 частей полиола) и соединения формулы I согласно настоящему изобретению (0,03 частей в пересчете на 100 частей полиола), растворяют в 157,1 г Lupranol 2084 (rTM BAsf; полиол, описанный в примере 35). В случае сравнительных примерах 36a) и 36f) никакая стабилизирующая композиция не добавляется. Добавляют 9,84 г раствора, состоящего из 1,88 г Tegostab BF 2370 (RTM Evonik Industries; поверхностно-активное вещество на основе полисилоксана), 0,24 г Tegostamin 33 (RTM Evinik Industries; многоцелевой катализатор на основе триэтилендиамина) и 7,7 г деионизированной воды, и реакционную смесь перемешивают энергично в течение 10 секунд со скоростью 2600 об/мин. Затем добавляют 0,31 г Kosmos 29 (RTM Evonik Industries; катализатор гелеобразования на основе октаноата олова) и реакционную смесь снова перемешивают энергично в течение 18 секунд со скоростью 2600 об/мин. Затем добавляют 92,19 г Lupranat Т80 (RTM BASF; смесь толуол-2,4- и толуилен-2,6-диизоцианата) при непрерывном перемешивании в течение 5-7 секунд со скоростью 2600 об/мин. Смесь затем выливают в коробку 20×20×20 см и происходит экзотермическая реакция пенообразования, как указано, при росте температуры. Пеноблоки охлаждают и хранят при комнатной температуре в течение 24 ч. Все полученные пеноблоки показывают сопоставимый исходный белый цвет.
Определение стойкости к преждевременной вулканизации
Стойкость к преждевременной вулканизации определяется путем статического термического старения, т.е. статический тест в алюминиевом блоке. Пенопластовые блоки режут на тонкие тубы (2 см толщиной, 1,5 см в диаметре). Из каждого пенопластового блока берут тонкую тубу в качестве пенопластового образца. Пенопластовый образец нагревают в алюминиевом блоке. Температуру поддерживают при 180°C в течение 30 мин.
Стойкость к преждевременной вулканизации определяется путем измерения цвета пенопластового образца после старения. Измеренный цвет характеризуется индексом желтизны (ΥΙ), который определен на пенопластовом образце в соответствии с тестом по определению желтизны ASTM 1926-70. Низкие показатели индекса желтизны говорят о небольшом изменении цвета, а высокие показатели индекса желтизны говорят о сильном изменении цвета образцов. Чем белее остается пенопластовый образец, тем лучше стабилизирован пенопластовый образец.
Пример 37: Стабилизация полипропилена
Способ 1:
Используемый мини-экструдер, который является коммерчески доступными от компании DSM, позволяет получить поток расплавленного полимера в кольце, т.е. два червяка в двухчервячном положении выдавливают расплавленный полимер к выпускному отверстию, который соединен с зоной впуска экструдера. Температура стального цилиндра мини-экструдера может регулироваться и зона впуска экструдера может продуваться газом, что позволяет проводить удаление захваченного воздуха, возникшего из загрузки полимерного образца. Кроме того, сенсор определяет силу, с которой расплавленный полимер давит на цилиндр во время вращения двух червяков. Изменение вязкости расплавленного полимера приводит к изменению силы.
Стальной кожух экструдера устанавливают при температуре 280°C и в зоне впуска подводят поток азота 20 мл/мин. При скорости вращения червяка 50 об./мин, загружают 9 г смеси, которая состоит из 8,955 г статистического сополимера полипропилена, подходящего для трубопроводов (99,95% от общей смеси), и 0,0045 г соединения согласно настоящему изобретению (0,05% от общей смеси). В случае сравнительного примера 37a), соединение согласно настоящему изобретению не добавляют. Сам указанный статистический сополимер полипропилена уже содержит 0,2% тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-фенил)-пропионилоксиметил]-метана, 0,2% 1,3,5-три-(2,6-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензола, 0,1% трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита и 0,05% стеарата кальция.
Тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-фенил)-пропионилоксиметил]метан представляет собой фенольный антиоксидант, который содержится, например, в Irganox 1010 (RTM BASF), он изображен ниже:
1,3,5-Три-(2,6-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол представляет собой фенольный антиоксидант, который содержится, например, в Irganox 1330 (RTM BASF), он изображен ниже:
Трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит представляет собой фосфитовый стабилизатор, который содержится, например, в 1 г 168 (RTM BASF), он изображен ниже:
После загрузки скорость червяка устанавливают равной 100 об./мин и записывают силу, которая действует на кожух. Тест проводится за 10 мин в атмосфере азота со скоростью потока 20 мл/мин. После короткого периода записывают неуклонное уменьшение силы. Количественную оценку уменьшения силы проводят по наклону кривой сила/время, где наклон подсчитывается в промежутке времени между 7 и 10 минутами. Кривая является скорее линейной в ходе указанного периода. Уменьшение силы со временем принимается за степень деградации плавления полимерного образца.
Желательным является минимум деградации, который выражается маленьким показателем наклона кривой. Отсутствие деградации будет означать нулевой наклон. Результаты показаны в таблице 4.
Способ 2: тест с многократным прохождением
2500 г статистического сополимера полипропилена (как описано в способе 1, включая упомянутые добавки) перемешивают с 1,25 г соединения согласно настоящему изобретению и компаундируют в атмосфере азота при 220°C с двухчервячным экструдером. В случае сравнительного примера 371) соединение согласно настоящему изобретению не добавляют. Пеллеты экструдируют 5 дополнительных раз при 280°C в атмосфере воздуха. Расплавленный поток пеллет после 5-й экструзии измеряют при 230°C с весом 5 кг согласно ISO 1133: 1997. Очень маленькое изменение индекса расплава означает меньшую деградацию. Идеально не будет никакого изменения в расплавленном потоке.
Результаты приведены в таблице 5.