Синтез и исследование комплексных соединений гексаметилен-бис-[n, n1 -бензотриазолил] мочевины с хлоридами меди и цинка

Условия образования комплексов металла на полиакрилонитрильной матрице совпадают с таковыми комплексов, полученных в растворе, позволяющих использовать известные аналитические реагенты и выявленные закономерности реакций в растворе для создания новых оптических химических сенсоров на основе полиакрилонитрильной матрицы [3]. Применяя волокнистые ионообменные носители, можно сочетать избирательное концентрирование определяемого элемента с селективностью его определения.

Строение полученных реагентов и их комплексов доказаны с помощью ИК- и ПМР-спектров. Установлено, что в ПМР-спектре 4-бром-2-нитрозо-1-нафтола наблюдаются аналитические сигналы при 8,0; 5,46; 8,3; 7,65; 7,75; 8,5 м.д., характерные для различных протонов ароматического ядра. Исследование ИК-спектров органического реагента показало, что имеются полосы поглощения в области 2628, 1585-1644, 1070, 1464-1621 см-1и 1644 см-1, характерных для валентных колебаний = СО, ароматической -С = С- связи, С-Ы =, N = О и ароматической оксимной группы соответственно. Также появляется полоса поглощения реагента в области 475-500см-1, отнесённая согласно [1, 2] к колебаниям, ответственным за валентные колебания связи -С-Бг. В формулах реагентов существуют две функционально-аналитические группы, которые могут быть вовлечены в комплексообразование с одним ионом металла. Металлокомплексы образуются за счет гидрокси-и нитрозогрупп органических реагентов, отличающихся высокой стабильностью. Умеренная стабильность комплексов ионов металлов с иммобилизованными реагентами является весьма уместной для извлечения ионов металлов. Сравнены результаты анализа, полученные в растворе, и на иммобилизованном сорбенте показано, что при иммобилизации рН комплексообразование сдвигается в более кислую область и предел обнаружения уменьшается на порядок.

Литература

1. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971. 318 с.

2. Казицина Л. А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высш.шк., 1971. С. 214-234.

3. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. С. 198-208.

Synthesis and investigation of complex compounds hexamethylene bis- [n, n1 -benzotriazole] urea with copper and zinc Ibragimova Ju.1, Rahmonova D.2, Kadirova Sh.3, Babaev I.4 (Republic of Uzbekistan) Синтез и исследование комплексных соединений гексаметилен-бис-^, n1 -бензотриазолил] мочевины с хлоридами меди и цинка Ибрагимова Ю. Э.1, Рахмонова Д. С.2, Кадирова Ш. А.3, Бабаев И. Д.4

'Ибрагимова Юлдуз Эркиновна /Ibragimova Yulduz — старший преподаватель; 2Рахмонова Дилноза Саламовна / Rahmonova Dilnoza - кандидат химических наук, старший преподаватель; 3Кадирова Шахноза Абдухалиловна /Kadirova Shahnoza - доктор химических наук, профессор; 4Бабаев Исомиддин Давронович /Babayev Isomiddin - кандидат химических наук, старший научный сотрудник, кафедра общей и неорганической химии, химический факультет, Национальный университет Узбекистана им. Мирзо Улугбека, г. Ташкент, Республика Узбекистан

Аннотация: синтезированы комплексные соединения гексаметилен-бис-[п, n' -бензотриазолил] мочевины с хлоридами цинка и меди (II).

Abstract: synthesis complex compounds hexamethylene bis- [n, n' -benzotriazole] urea with zinc and copper (II).

Ключевые слова: реагент, органический реагент, комплекс. Keywords: the reagent, the organic reagent, complexation.

УДК543.432: 543.33

В литературе известны сведения о комплексообразующих свойствах производных мочевины с ионами металлов. При этом установлено, что производные мочевины в комплексных соединениях в основном координируются через атом кислорода. Кроме того, ионы многих металлов являются микроэлементами, играют важную роль в биологических процессах. Можно полагать, что синтез комплексных соединений металлов с новыми производными мочевины позволяют получить новые комплексные соединения с биоактивными свойствами [1].

Синтезированы комплексные соединения гексаметилен-бис-[К,К1-бензотриазолил] мочевины с хлоридами цинка и меди (II). Обсуждены результаты термического анализа полученных комплексных соединений. На кривой нагревания образца СиЬС12 обнаружены четыре эндотермических эффекта при 80, 130, 162, 2000С и три экзотермических эффекта при 332, 471 и 7290С. Эндоэффект при 800С соответствует дегидратации молекулы воды. Обнаруженные термоэффекты в большинстве случаев протекают за счет разложения и горения продуктов термолиза. Общая убыль массы в интервале температур 60-8000С по кривой ТГ составляет 82,40%.

Кривая ДТА в дериватограмме образца [7пЬС12рН20 характеризуется тремя эндотермическими эффектами при 150, 290, 2750С и шестью экзотермическими эффектами при 337, 420, 495, 552 и 729 0С. Проявленные термоэффекты протекают с разложением и горением продуктов термолиза и образованием 7п0. Общая потеря массы в диапазоне температур 60-9000С на кривой ТГ составляет 84,77 %. Обобщение результатов термического анализа показывает, что термическое разложение данных комплексов протекает однотипно и ступенчато в несколько стадий с разложением комплексной соли с одновременным выгоранием органической части молекулы и формированием оксидов металлов.

В ИК спектре лиганда гексаметилен-бис[ЫК1-бегоотриазолил]-мочевины в области 3400-3200 см-1 обнаружены полосы поглощения при 3374-3238 см"',отнесенные соответственно асимметричным и симметричным валентным колебаниям КЫН группы. В длинноволновой области обнаружены полосы поглощения при 1609-1590см-1, отнесенные к характеристичным ассимметричным и симметричным валентным колебаниям С-Ы группы. В области 1730 см-1 обнаружена полоса поглощения карбонильной группы (С=О). Частоты валентных колебаний гетероцикла (-К=КЫ-) в спектре лиганда наблюдаются в области 1190-1044 см-1. При сравнительном анализе ИК-спектров комплексов хлоридов двухвалентных меди и цинка выявлено, что значительным изменениям подвергаются положение полос поглощения карбонильной группы.

В спектрах комплексов она расщеплена на две частоты. В случае комплекса меди при 1737 и 1708 см-1, а в случае комплекса цинка при 1731-1709 см-1. Частоты валентных колебаний гетероцикла (-К=КЫ-) в спектрах комплексов также смешены в низкочастотную область на 4-15см-1. В области 561 см-1 и 434 см-1наблюдается появление новых полос поглощения отнесенных согласно [1] к валентным колебаниям полос поглощения связи М-О и М-Ы соответственно. Полоса поглощения, обнаруженная в области 640 см-1, относится к валентному колебанию связи М-С1. В случае комплекса цинка эти полосы поглощения проявляются в области при 435, 429 и 566 см-1.

Колебания остальных функциональных групп не претерпевают значительных изменений. Указанные изменения позволяют предположить о том, что в этих комплексах лиганд координирован через атом кислорода и атом азота гетероцикла с образованием металлоциклов.

Литература

1. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир,

1966. С. 344.