СИСТЕМЫ АМИДООРГАНОБОРАТНЫХ ИНИЦИАТОРОВ

1. Системы для инициирования свободнорадикальной полимеризации, включающие
а) в одной части одно или несколько амидоборатных соединений, содержащих один или несколько анионных амидоборатных остатков, включающих органоборат, в котором атом бора связан с атомом азота аммониевого типа или органическим соединением, содержащим один или несколько атомов азота, и один или несколько катионных противоионов; и
b) во второй части деблокирующее соединение, которое реагирует с атомом(ами) азота, связанным(ми) с атомом(ами) бора, при контакте с амидоборатом с образованием органоборанового радикала.
2. Система по п.1, в которой атом бора связан с атомом азота аммониевого типа, аминоуглеводородом, полиаминоуглеводородом или ароматическим гетероциклом, содержащим один или несколько атомов азота, где амины могут необязательно содержать один или несколько гетероатомов или функциональных фрагментов, содержащих гетероатомы.
3. Системы по п.2, в которых амидоборат соответствует одной из формул
1
1
где R независимо в каждом случае представляет собой водород, алкильную или циклоалкильную группу или два или более радикалов R могут быть объединены с образованием циклоалифатического кольца;
2
Rнезависимо в каждом случае представляет собой алкильную, циклоалкильную, арильную, алкиларильную или аралкильную группу, необязательно содержащую один или несколько гетероатомов или функциональных групп, содержащих гетероатомы, или протоны;
3
Rнезависимо в каждом случае представляет собой водород, алкильную или арильную группу, которая может необязательно содержать один или несколько гетероатомов или функциональных групп, содержащих гетероатомы;
4
Rнезависимо в каждом случае представляет собой двухвалентный углеводородный остаток, который может необязательно содержать один или несколько гетероатомов или функциональных групп, содержащих гетероатомы;
5
Rнезависимо в каждом случае представляет собой t-валентную углеводородную группу, необязательно содержащую один или несколько гетероатомов или функциональных групп, содержащих гетероатомы;
Х независимо в каждом случае представляет собой катион;
t независимо в каждом случае равен 2 или больше;
Y независимо в каждом случае представляет собой ;
Z независимо в каждом случае представляет собой N, Р, Si или С;
р независимо в каждом случае равен 0 или 1;
q независимо в каждом случае равен 1 или 2;
при условии что сумма индексов р и q в каждой паре связанных атомов азота и бора равна 2;
когда индекс q равен 2, атом азота представляет катион, который является противоионом для баланса с боратным анионом; и
w независимо в каждом случае равен либо 0, либо 1.
4. Системы по п.3, в которых:
1
1
1-10
3-10
R независимо в каждом случае представляет собой С-алкильную, С-циклоалкильную группу или два или более радикалов R могут быть объединены с образованием циклоалифатического кольца;
2
1-10
3-10
6-12
7-20
7-20
R независимо в каждом случае представляет собой С-алкильную, С-циклоалкильную, С-арильную, С-алкиларильную или С-аралкильную группу, необязательно содержащую одну или несколько гетероатомов О или S или функциональных групп, содержащих О или S;
3
1-10
3-10
6-12
7-20
7-20
R независимо в каждом случае представляет собой С-алкильную, С-циклоалкильную, С-арильную, С-алкиларильную или С-аралкильную группу, необязательно содержащую один или несколько гетероатомов О или S или функциональных групп, содержащих О или S;
4
2-20
3-20
6-20
7-20
7-20
R независимо в каждом случае представляет собой С-алкиленовый, С-циклоалкиленовый, С-ариленовый, С-алкилариленовый или С-аралкиленовый остаток, необязательно содержащий один или несколько гетероатомов или функциональных групп, содержащих гетероатомы;
5
2-20
3-20
6-20
7-20
7-20
R независимо в каждом случае представляет собой t-валентный С-алкиленовый, С-циклоалкиленовый, С-ариленовый, С-алкилариленовый или С-аралкиленовый остаток, необязательно содержащий один или несколько гетероатомов или функциональных групп, содержащих гетероатомы;
Z независимо в каждом случае представляет собой N или Р;
Х независимо в каждом случае представляет собой ониевый ион или ион щелочного металла и
t независимо в каждом случае равен 2 или 3.
5. Системы по п.3, в которых амидоборат соответствует одной из формул
1
1
где R независимо в каждом случае представляет собой алкильную или циклоалкильную группу или два или более радикалов R могут быть объединены с образованием циклоалифатического кольца;
2
Rнезависимо в каждом случае представляет собой алкильную, циклоалкильную, арильную, алкиларильную, или аралкильную группу, необязательно содержащую один или несколько гетероатомов или функциональных фрагментов, содержащих гетероатомы, или протоны;
3
Rнезависимо в каждом случае представляет собой водород, алкильную или арильную группу, которая может необязательно содержать один или несколько гетероатомов или функциональных групп, содержащих гетероатомы;
4
Rнезависимо в каждом случае представляет собой двухвалентный углеводородный остаток, который может необязательно содержать один или несколько гетероатомов или функциональных групп, содержащих гетероатомы;
Х независимо в каждом случае представляет собой катион;
Z независимо в каждом случае представляет собой N, Р, Si или С;
р независимо в каждом случае равен 0 или 1;
q независимо в каждом случае равен 1 или 2;
при условии, что сумма индексов р и q в каждой паре связанных атомов азота и бора равна 2;
когда индекс q равен 2, атом азота представляет катион, который является противоионом для баланса с боратным анионом; и
w независимо в каждом случае равен либо 0, либо 1.
6. Системы по п.3, в которых:
1
1
1-10
3-10
R независимо в каждом случае представляет собой С-алкильную, С-циклоалкильную группу, или два или несколько радикалов R могут быть объединены с образованием циклоалифатического кольца;
2
1-10
3-10
6-12
7-20
7-20
R независимо в каждом случае представляет собой С-алкильную, С-циклоалкильную, С-арильную, С-алкиларильную или С-аралкильную группу, необязательно содержащую один или несколько гетероатомов О или S или функциональных групп, содержащих О или S;
3
1-10
3-10
6-12
7-20
7-20
R независимо в каждом случае представляет собой водород, С-алкильную, С-циклоалкильную, С-арильную, С-алкиларильную или С-аралкильную группу, необязательно содержащую один или несколько О или S или функциональных групп, содержащих О или S;
4
2-20
3-20
6-20
7-20
7-20
R независимо в каждом случае представляет собой С-алкиленовый, С-циклоалкиленовый, С-ариленовый, С-алкилариленовый или С-аралкиленовый фрагмент, необязательно содержащий один или несколько гетероатомов или функциональных групп, содержащих гетероатомы;
5
2-20
3-20
6-20
7-20
7-20
R независимо в каждом случае представляет собой t-валентный С-алкиленовый, С-циклоалкиленовый, С-ариленовый, С-алкилариленовый или С-аралкиленовый фрагмент, необязательно содержащий один или несколько гетероатомов или функциональных групп, содержащих гетероатомы;
Z независимо в каждом случае представляет собой N или Р и
Х независимо в каждом случае представляет собой ониевый ион или ион щелочного металла.
7. Системы по любому из пп.1-6, в которых часть, содержащая амидоборат, дополнительно включает второй амин.
8. Системы по п.7, в которых второй амин присутствует в количестве от около 1 до около 1000 мол.% в расчете на количество амидобората, присутствующего в системе.
9. Двухкомпонентная полимеризуемая композиция, включающая систему по любому из пп.1-5, в которой вторая часть дополнительно содержит одно или несколько соединений, способных к свободнорадикальной полимеризации.
10. Двухкомпонентные полимеризуемые композиции по п.9, в которых композиция включает
а) в первой части
i) от около 0,1 до около 30 частей по весу амидобората;
ii) от около 0 до около 1000 мол.ч. второго амина, в расчете на 100 моль амидобората; и
b) во второй части
iii) от около 10 до около 90 частей по весу одного или нескольких соединений, способных к свободнорадикальной полимеризации; и
iv) от около 0,5 до около 100 мольных эквивалентов деблокирующего соединения в расчете на амидоборат;
в которых части по весу рассчитываются на 100 частей по весу композиции.
11. Двухкомпонентная композиция по п.9, где одно или несколько соединений, способных к свободнорадикальной полимеризации, включают акрилатные или метакрилатные мономеры, олигомеры, полимеры или их смеси.
12. Способ полимеризации, включающий контактирование компонентов полимеризуемой композиции по любому из пп.9-11 в таких условиях, что одно или несколько соединений, способных к свободнорадикальной полимеризации, подвергаются полимеризации.
13. Способ по п.12, в котором контактирование происходит при температуре окружающей среды или близкой к ней.
14. Способ соединения двух или более субстратов друг с другом, включающий:
контактирование компонентов композиции по любому из пп.9-11 между собой в таких условиях, что инициируется полимеризация;
контактирование композиции с двумя или более субстратами;
позиционирование двух или более субстратов так, что композиция располагается между двумя или более субстратами, в которых они находятся в контакте между собой; и
обеспечение возможности отверждения композиции так, чтобы соединить два или более субстратов друг с другом.
15. Способ модифицирования поверхности полимера с низкой поверхностной энергией путем контактирования композиции по любому из пп.9-11, в котором две части соединяются по меньшей мере с частью поверхности полимера с низкой поверхностной энергией.
16. Способ нанесения покрытия на субстрат, который включает контактирование компонентов композиции по любому из пп.9-11; контактирование контактирующей композиции с одной или несколькими поверхностями субстрата и обеспечение возможности отверждения композиции.
17. Кроющая композиция, включающая композицию по любому из пп.9-11.
18. Многослойный материал, включающий по меньшей мере два субстрата, имеющих размещенную между субстратами и связанную с каждым субстратом композицию по любому из пп.9-11, в которой были объединены две ее части.