СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ЕНАМИНОВ

1. Способ, включающий:
(A) контактирование первой смеси со второй смесью в реакционной зоне
(1) где указанная первая смесь содержит карбонил (т.е. альдегид или кетон), имеющий следующую формулу
,
1
8
3
8
2
8
7
12
2
8
1
8
3
8
2
8
7
12
2
8
(a) где R1 и R2 каждый независимо выбраны из C-C алкила, C-C циклоалкила, C-C алкоксиалкила, C-C арилалкила, C-C алкиламиноалкила, арила и гетероарила, каждый из которых независимо замещен одним или несколькими S-R6, где каждый R6 независимо выбран из C-C алкила, C-C циклоалкила, C-C алкоксиалкила, C-C арилалкила, C-C алкиламиноалкила, арила и гетероарила, и
1
8
3
8
2
8
7
12
2
8
(b) где R3 выбран из H, C-C алкила, C-C циклоалкила, C-C алкоксиалкила, C-C арилалкила, C-C алкиламиноалкила, арила и гетероарила, и
(2) где указанная вторая смесь содержит неполярный растворитель с высокой точкой кипения и амин, имеющий следующую формулу
,
1
8
3
8
2
8
7
12
2
8
где R4 и R5 каждый независимо выбраны из C-C алкила, C-C циклоалкила, C-C алкоксиалкила, C-C арилалкила, C-C алкиламиноалкила, арила и гетероарила, или R4 и R5, взятые в
совокупности с N, представляют 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо;
2
(B) реакция в указанной реакционной зоне указанного амина и указанного карбонила с образованием енамина и HO, где реакцию проводят при дистилляционных условиях, включающих:
(1) давление от приблизительно 100 Паскалей (Па) до приблизительно 120000 Па, и
(2) температуру приблизительно ниже, но предпочтительно ниже, температуры термического разложения указанного енамина в процессе указанной реакции; и
2
(C) удаление газовой фазы, включая указанный неполярный растворитель с высокой точкой кипения, амин, и HO; и
(D) конденсацию указанной газовой фазы со стадии (C) с образованием конденсата; и
2
(E) контактирование указанного конденсата со стадии (D) с восстанавливающей смесью, содержащей HO и средство для удаления амина для получения отдельной смеси, содержащей указанный амин; и
(F) необязательно, удаление указанного амина со стадии (E) обратно в указанную реакционную зону.
2. Способ по п. 1, где применяют приблизительно эквимолярные количества указанного амина и указанного карбонила.
3. Способ по п. 1, где молярное отношение амина к карбонилу составляет от приблизительно 0,9 до приблизительно 1,2.
4. Способ по п. 1, где молярное отношение амина к карбонилу составляет более чем 1, но менее чем приблизительно 1,1.
5. Способ по п. 1, где указанный неполярный растворитель с
высокой точкой кипения является ароматическим углеводородным растворителем.
6. Способ по п. 1, где указанный неполярный растворитель с высокой точкой кипения является бензолом.
7. Способ по п. 1, где указанный неполярный растворитель с высокой точкой кипения является толуолом.
8. Способ по п. 1, где указанный неполярный растворитель с высокой точкой кипения является ксилолом.
9. Способ по п. 1, где указанную реакцию проводят при дистилляционных условиях, включающих давление от приблизительно 1000 Па до приблизительно 60000 Па и температуру от приблизительно 10°С до приблизительно 80°C.
10. Способ по п. 1, где указанную реакцию проводят при дистилляционных условиях, включающих давление от приблизительно 2500 Па до приблизительно 30000 Па и температуру от приблизительно 20°C до приблизительно 70°C.
11. Способ по п. 1, где указанную реакцию проводят при дистилляционных условиях, включающих давление от приблизительно 5000 Па до приблизительно 15000 Па и температуру от приблизительно 25°C до приблизительно 65°C.
12. Способ по п. 1, где указанный способ является получением 1-(3-метилсульфанил-бут-1-енил)пирролидина при температуре приблизительно ниже температуры термального разложения указанного 1-(3-метилсульфанил-бут-1-енил)пирролидина в процессе указанной реакции.
13. Способ по п. 1, где указанную реакцию проводят при
азеотропных условиях.
14. Способ по п. 1, где для удаления воды не используется осушитель.
1
8
3
8
1
8
15. Способ по п. 1, где R1 и R2 являются независимо C-C алкилом, C-C циклоалкилом, каждый из которых независимо замещен одним или несколькими S-R6, где каждый R6 независимо выбран из C-C алкила.
16. Способ по п. 1, где R3 является H.
1
8
3
8
17. Способ по п. 1, где R4 и R5 каждый независимо выбраны из C-C алкила, C-C циклоалкила.
18. Способ по п. 1, где R4 и R5, взятые в совокупности с N, представляют 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо.
19. Способ по п. 1, где указанная первая смесь включает пирролидин и указанная вторая смесь включает 3-метилсульфанил-бутиральдегид.
20. Способ по п. 1, где указанный енамин является 1-(3-метилсульфанил-бут-1-енил)пирролидином.
21. Способ по п. 1, где первую смесь и вторую смесь можно приводить в контакт в реакционной зоне одновременно, как только их добавляют.
22. Способ по п. 1, где указанная восстанавливающая смесь включает средство для удаления амина.
23. Способ по п. 1, где указанная восстанавливающая смесь включает средство для удаления амина, где указанное средство для удаления амина является гидроксидом натрия.
24. Способ по п. 1, где указанная восстанавливающая смесь
2
включает средство для удаления амина, где указанное средство для удаления амина является гидроксидом натрия и указанный гидроксид натрия имеет концентрацию в HO от приблизительно 25% до приблизительно 50% масс. гидроксида натрия.
25. Способ по п. 1, где указанная восстанавливающая смесь включает средство для удаления амина, где указанное средство для удаления амина является насыщенным солевым раствором.