СПОСОБ СУХОГО ИЗМЕЛЬЧЕНИЯ ОДНОГО ИЛИ НЕСКОЛЬКИХ МИНЕРАЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ, ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ, КАРБОНАТ КАЛЬЦИЯ

1. Способ сухого измельчения одного или нескольких минеральных материалов, содержащих, по меньшей мере, карбонат кальция, отличающийся тем, что указанный способ включает следующие стадии:
95
а) дробления минерального материала или минеральных материалов, по меньшей мере, в одной дробильной установке до получения дробленого материала с диаметром частиц d менее 10 см;
b) необязательного облагораживания всего или части материала, дробленого на стадии а);
с) сухого измельчения материала, дробленого на стадии а) и/или b), по меньшей мере, на одной установке для измельчения:
(i) в присутствии, по меньшей мере, одного гребнеобразного гидрофильного полимера, содержащего, по меньшей мере, одну полиалкиленоксидную группу, привитую, по меньшей мере, к одному этиленненасыщенному мономеру,
(ii) осуществляемого так, что количество жидкости в указанной установке для измельчения было менее 15% от сухой массы указанного дробленого материала, находящегося в указанной установке для измельчения;
d) необязательной классификации материала, измельченного сухим способом на стадии с), по меньшей мере, на одной установке для классификации;
е) необязательного повторения стадий с) и/или d) со всем материалом, измельченным сухим методом, или с его частью, материал получен на стадии с) и/или d);
50
и отличающийся также тем, что материал, рекуперированный после стадии с) и/или d) и/или е) имеет d(средний диаметр) в диапазоне от 0,5 до 500 мкм.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что, по меньшей мере, одна из дробильных установок на стадии а) представляет собой молотковую мельницу и/или установку автогенного дробления.
3. Способ по одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что на стадии а) количество воды в указанной дробильной установке составляет менее 15%, предпочтительно, менее 10% от сухой массы указанного или указанных минеральных материалов, находящихся в указанной дробильной установке.
95
4. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии а) указанный или указанные минеральные материалы дробят до получения дробленого материала с диаметром частиц d, менее 30 мм, предпочтительно, менее 5 мм.
5. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что осуществляют стадию b).
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что на стадии b) весь или часть материала, дробленого на стадии а), облагораживают путем флотации и/или магнитного разделения и/или просеивания и/или химической обработки, такой как окислительное или восстановительное отбеливание.
7. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) этиленненасыщенный мономер или мономеры, к которому или к которым привита, по меньшей мере, одна полиалкиленоксидная группа, имеют каждый средневесовую молекулярную массу (Mw) от 500 до 20000 г/моль.
8. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) указанный этиленненасыщенный мономер или мономеры являются неионными и/или анионными.
9. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) только одна полиалкиленоксидная группа привита к указанному или указанным этиленненасыщенным мономерам.
10. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с), по меньшей мере, один из этиленненасыщенных мономеров, к которому привита, по меньшей мере, одна полиалкиленоксидная группа, представляет собой мономер формулы (I):
в которой:
- m и p означают число звеньев алкиленоксида, меньше или равное 125;
- n означает число звеньев этиленоксида, меньше или равное 125;
- q обозначает целое число, по меньшей мере, равное 1, и такое, что 12≤(m+n+p)q≤450, предпочтительно, такое, что 25≤(m+n+p)q≤140,
1
- R означает атом водорода или метильный или этильный радикал,
2
- R означает атом водорода или метильный или этильный радикал,
- R означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся, предпочтительно, к группе винильных соединений, а также к группе сложных эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты, к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет, или к группе амидов или имидов с этиленненасыщенными связями;
- R' означает атом водорода или углеводородный радикал, содержащий 1-22, предпочтительно, 8-18 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфатная, фосфонатная, сульфатная, сульфонатная, карбоксильная, или еще группа первичного, вторичного или третичного амина или их смеси.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что радикал R' означает линейный или разветвленный углеводородный радикал.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что радикал R' означает радикал гексил-1-деканил.
13. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с), по меньшей мере, три указанных этиленненасыщенных мономера, к которым привита, по меньшей мере, одна полиалкиленоксидная группа, представляют собой мономеры формулы (I):
в которой:
- m и p означают число звеньев алкиленоксида, меньше или равное 125;
- n означает число звеньев этиленоксида, меньше или равное 125;
- q обозначает целое число, по меньшей мере, равное 1, и такое, что 12≤(m+n+p)q≤450, предпочтительно, такое, что 25≤(m+n+p)q≤140,
1
- R означает атом водорода или метильный или этильный радикал,
2
- R означает атом водорода или метильный или этильный радикал,
- R означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся, предпочтительно, к группе винильных соединений, а также к группе сложных эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты, к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет, или к группе амидов или имидов с этиленненасыщенными связями;
- R' означает атом водорода или углеводородный радикал, содержащий 1-22, предпочтительно, 8-18 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфатная, фосфонатная, сульфатная, сульфонатная, карбоксильная, или же группа первичного, вторичного или третичного амина или их смеси.
14. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) гребнеобразный гидрофильный полимер или полимеры состоят из:
а) по меньшей мере, одного анионного этиленненасыщенного мономера с функциональной группой моно- или дикарбоновой кислоты или с фосфорнокислой группой или с фосфоновой или сульфоновой группой или их смесей,
b) по меньшей мере, одного мономера формулы (I):
в которой:
- m и p означают число звеньев алкиленоксида, меньше или равное 125;
- n означает число звеньев этиленоксида, меньше или равное 125;
- q обозначает целое число, по меньшей мере, равное 1, и такое, что 12≤(m+n+p)q≤450, предпочтительно, такое, что 25≤(m+n+p)q≤140,
1
- R означает атом водорода или метильный или этильный радикал,
2
- R означает атом водорода или метильный или этильный радикал,
- R означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся, предпочтительно к группе винильных соединений, а также к группе сложных эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты, к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет, или же к группе амидов или имидов с этиленненасыщенными связями;
- R' означает атом водорода или углеводородный радикал, содержащий 1-22, предпочтительно, 8-18 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфатная, фосфонатная, сульфатная, сульфонатная, карбоксильная, или же группа первичного, вторичного или третичного амина или их смеси, и, предпочтительно, означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, еще более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атомов углерода,
или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
с) необязательно, по меньшей мере, одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных, таких как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или же, по меньшей мере, одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат, винильные соединения, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производные.
15. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) указанный гребнеобразный гидрофильный полимер или полимеры состоят из:
1
4
а) по меньшей мере, одного анионного этиленненасыщенного мономера, выбираемого из этиленненасыщенных мономеров с функциональной группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота, или же неполные эфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры с С-С малеиновой или итаконовой кислот, или их смесей; или выбираемого из этиленненасыщенных мономеров с функциональной группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая кислота, изокротоновая кислота, коричная кислота, итаконовая кислота, маленовая кислота, или же ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, или выбираемого из этиленненасыщенных мономеров с сульфоновой функциональной группой, таких как акриламидометилпропансульфокислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфокислота и стиролсульфокислота, или же выбираемого из этиленненасыщенных мономеров с фосфорнокислой группой, таких как винилфосфорная кислота, этиленгликольметакрилатфосфат, пропиленгликольметакрилатфосфат, этиленгликольакрилатфосфат, или же выбираемого из этиленненасыщенных мономеров с фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смесей;
b) по меньшей мере, одного этиленненасыщенного мономера формулы (I):
в которой:
- m и p означают число звеньев алкиленоксида, меньше или равное 125;
- n означает число звеньев этиленоксида, меньше или равное 125;
- q обозначает целое число, по меньшей мере, равное 1, и такое, что 12≤(m+n+p)q≤450, предпочтительно, такое, что 25≤(m+n+p)q≤140,
1
- R означает атом водорода или метильный или этильный радикал,
2
- R означает атом водорода или метильный или этильный радикал,
- R означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся, предпочтительно к группе винильных соединений, а также к группе сложных эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты, к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет, или же к группе амидов или имидов с этиленненасыщенными связями;
- R' означает атом водорода или углеводородный радикал, содержащий 1-22, предпочтительно 8-18 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфатная, фосфонатная, сульфатная, сульфонатная, карбоксильная, или же группа первичного, вторичного или третичного амина или их смеси, и, предпочтительно, означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, еще более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атомов углерода,
или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
с) необязательно, по меньшей мере, одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных, таких как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или же, по меньшей мере, одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат, винильные соединения, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производные.
16. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) указанный или указанные гребнеобразные гидрофильные полимеры состоят (выражено по массе) из:
1
4
а) 1-15%, и более конкретно, 2-10% по меньшей мере, одного анионного этиленненасыщенного мономера, выбираемого из этиленненасыщенных мономеров с функциональной группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота, или же неполные эфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры с С-С малеиновой или итаконовой кислот, или их смесей; или выбираемого из этиленненасыщенных мономеров с функциональной группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая кислота, изокротоновая кислота, коричная кислота, итаконовая кислота, маленовая кислота, или же ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, или выбираемого из этиленненасыщенных мономеров с сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфокислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфокислота и стиролсульфокислота, или же выбираемого из этиленненасыщенных мономеров с фосфорнокислой группой, таких как винилфосфорная кислота, этиленгликольметакрилатфосфат, пропиленгликольметакрилатфосфат, этиленгликольакрилатфосфат, или же выбираемого из этиленненасыщенных мономенкретноров с фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смесей;
b) 80-99%, более конкретно, 90-98%, по меньшей мере, одного этиленненасыщенного мономера формулы (I):
в которой:
- m и p означают число звеньев алкиленоксида, меньше или равное 125;
- n означает число звеньев этиленоксида, меньше или равное 125;
- q обозначает целое число, по меньшей мере, равное 1, и такое, что 12≤(m+n+p)q≤450, предпочтительно такое, что 25≤(m+n+p)q≤140,
1
- R означает атом водорода или метильный или этильный радикал,
2
- R означает атом водорода или метильный или этильный радикал,
- R означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся, предпочтительно к группе винильных соединений, а также к группе сложных эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты, к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет, или к группе амидов или имидов с этиленненасыщенными связями;
- R' означает атом водорода или углеводородный радикал, содержащий 1-22, предпочтительно, 8-18 атомов углерода, или ионную или ионизируемую группу, такую как фосфатная, фосфонатная, сульфатная, сульфонатная, карбоксильная, или же группа первичного, вторичного или третичного амина или их смеси, и, предпочтительно, означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, еще более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атомов углерода,
или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
с) 0-50%, по меньшей мере, одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных, таких как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или же, по меньшей мере, одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат, винильные соединения, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производные,
причем общее содержание компонентов а), b) и c) равно 100%.
1
2
17. Способ по п.14, отличающийся тем, что когда анионный этиленненасыщенный мономер или мономеры представляют собой анионные этиленненасыщенные мономеры с группой моно- или дикарбоновой кислоты и R, R и R' означают атом водорода в этиленненасыщенном мономере или мономерах формулы (I), то мольное отношение этиленненасыщенного мономера или мономеров формулы (I) к анионным этиленненасыщенным мономерам с группой моно- или дикарбоновой кислоты в гребнеобразном гидрофильном полимере или полимерах составляет от 2:3 до 1:2 в случае, когда (m+n+p)q составляет 50-100, от 1:2 до 1:4 в случае, когда (m+n+p)q составляет 25-50, и от 1:4 до 1:10 в случае, когда (m+n+p)q составляет 12-25.
18. Способ по п.14, отличающийся тем, что когда анионный этиленненасыщенный мономер или мономеры представляют собой анионные этиленненасыщенные мономеры с функциональной группой моно- или дикарбоновой кислоты, а этиленненасыщенный мономер или мономеры формулы (I) представляют собой сложные эфиры метакриловой кислоты и этиленоксида, где (m+n+p)q составляет 40-130, то мольное отношение этиленненасыщенного мономера или мономеров формулы (I) к анионному этиленненасыщенному мономеру или мономерам с функциональной группой моно- или дикарбоновой кислоты в гребнеобразном гидрофильном полимере или полимерах составляет 1:2.
19. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с), когда гребнеобразный гидрофильный полимер или полимеры находятся в форме кислоты, то они частично или полностью нейтрализованы одним или несколькими нейтрализующими агентами, имеющими одну нейтрализующую одновалентную группу или одну нейтрализующую многовалентную группу, выбранными, например в случае одновалентной группы, из группы, состоящей из щелочных катионов, в частности, натрия, калия, лития, аммония, или алифатических и/или циклических первичных, вторичных или третичных аминов, таких как, например стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, или же, в случае многовалентной группы, выбранными из группы, состоящей из двухвалентных щелочно-земельных катионов, в частности, магния и кальция, или еще цинка, а также трехвалентных катионов, в частности, алюминия, или же некоторых катионов с более высокой валентностью.
20. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) гребнеобразный гидрофильный полимер или полимеры находятся в форме сухого порошка или в жидкой форме, предпочтительно в жидкой форме.
21. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что гребнеобразный гидрофильный полимер или полимеры обрабатывают и выделяют в несколько этапов одним или несколькими полярными растворителями, относящимися к группе, состоящей из воды, метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанолов, ацетона, тетрагидрофурана или их смесей, перед их использованием на стадии с).
22. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) гребнеобразный гидрофильный полимер или полимеры имеют, каждый, средневесовую молекулярную массу (Mw) от 1800 до 100000 г/моль, предпочтительно от 20000 до 50000 г/моль.
23. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) используют 0,005-1,0% по массе сухого вещества, предпочтительно, 0,03-0,5% по массе сухого вещества гребнеобразного гидрофильного полимера по отношению к сухой массе дробленого материала, находящегося в каждой измельчающей установке.
2
2
24. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) количество гребнеобразного гидрофильного полимера или полимеров, используемое на каждой измельчающей установке, составляет от 0,1 до 1 мг гребнеобразного гидрофильного полимера на 1 м рекуперированного материала, предпочтительно от 0,2 до 0,6 мг гребнеобразного гидрофильного полимера на 1 м рекуперированного материала.
25. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что, когда гребнеобразный гидрофильный полимер или полимеры на стадии с) подвергают действию температуры 45°С в течение 16 ч, то более 75%, предпочтительно более 90% 50 мг гребнеобразного гидрофильного полимера или полимеров, помещенные в 50 мл воды, не улетучиваются.
26. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) используют, по меньшей мере, два гребнеобразных гидрофильных полимера.
27. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) гребнеобразный гидрофильный полимер или полимеры смешивают с добавками, которые не являются гребнеобразными.
28. Способ по п.27, отличающийся тем, что гребнеобразный гидрофильный полимер или полимеры составляют, по меньшей мере, 50 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 85 мас.%, еще более предпочтительно, по меньшей мере, 95 мас.% от общей массы, состоящей из гребнеобразного гидрофильного полимера или полимеров и добавок, которые не являются гребнеобразными.
29. Способ по п.27, отличающийся тем, что добавка, которая не является гребнеобразной, представляет собой углевод, полиэтиленгликоль (ПЭГ), триизопропаноламин (ТИПА) или их смеси.
30. Способ по п.29, отличающийся тем, что указанный ПЭГ используют в комбинации с гребнеобразным гидрофильным полимером, имеющим молекулярную массу от 500 до 10000, предпочтительно от 1000 до 8000 г/моль, при отношении ПЭГ: гребнеобразный гидрофильный полимер, равном 50:50.
31. Способ по п.29 или 30, отличающийся тем, что указанный ТИПА используют в комбинации с гребнеобразным гидрофильным полимером при отношении ТИПА: гребнеобразный гидрофильный полимер, равном 20:80.
32. Способ по одному из пп.29-30, отличающийся тем, что указанный углевод представляет собой сахарозу, сорбит или их смесь.
33. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) материал, находящийся в указанной измельчающей установке, содержит не менее 80%, предпочтительно, не менее 90 мас.% карбоната кальция по отношению к массе указанного материала, находящегося в указанной измельчающей установке.
34. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что карбонатом кальция является известняк, мрамор, мел, доломит или их смесь, предпочтительно известняк, мрамор или их смесь.
35. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) часть материала, не являющаяся карбонатом кальция, в указанной измельчающей установке состоит из глины, неглинистого силиката, кремнезема или их смесей.
36. Способ по п.35, отличающийся тем, что указанная глина является бентонитом, каолином, фельдшпатом, кальцинированной глиной или их смесями.
37. Способ по п.35, отличающийся тем, что указанный неглинистый силикат представляет собой тальк, слюду или их смеси.
38. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) содержание жидкости в указанной измельчающей установке менее 10%, более предпочтительно менее 5%, еще более предпочтительно менее 1 мас.% по отношению к общей сухой массе измельчаемого материала, находящегося в указанной измельчающей установке.
39. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что на стадии с) указанная жидкость в указанной измельчающей установке содержит не менее 60%, предпочтительно не менее 70 мас.% воды.
40. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что стадию с) осуществляют, по меньшей мере, в одной зубчатой дробилке, включающей измельчающие зубчатые валки, и/или, по меньшей мере, в одной шаровой мельнице, включающей измельчающие шары, и/или по меньшей мере, в одной стержневой дробилке.
41. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что окружная скорость в установке для измельчения составляет 5-60 м/сек, предпочтительно 20-40 м/сек.
42. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что стадию с) осуществляют, по меньшей мере, на шаровой мельнице, включающей измельчающие шары.
43. Способ по п.42, отличающийся тем, что шаровая мельница содержит измельчающие шары, которые имеют твердость по Бринеллю от 510 до 600.
44. Способ по п.42, отличающийся тем, что измельчающие шары выполнены из стали, такой как сплавы на основе железа с молибденом или хромом, фарфором и/или силикатами.
50
45. Способ по п.42, отличающийся тем, что измельчающие шары имеют диаметр d (средний диаметр) от 5 до 50 мм, предпочтительно от 15 до 25 мм.
46. Способ по п.42, отличающийся тем, что измельчающие шары имеют отношение габаритных размеров в интервале 1/3-3/1.
47. Способ по п.42, отличающийся тем, что измельчающие шары имеют бимодальное распределение диаметра.
48. Способ по п.42, отличающийся тем, что измельчающие шары в шаровой мельнице находятся в объемном отношении к материалу, составляющем 1,8:1-3,6:1, предпочтительно это соотношение равно 2,5:1.
49. Способ по одному из пп.1-2, отличающийся тем, что осуществляют стадию d).
50. Способ по п.49, отличающийся тем, что осуществляют, по меньшей мере, 2 этапа классификации перед любой последующей стадией с), причем один или другой из этих 2 этапов осуществляют последовательно или параллельно.
51. Способ по п.49, отличающийся тем, что стадию классификации осуществляют на классификаторе циклонного и/или роторного типа.
52. Способ по п.49, отличающийся тем, что классификатор имеет восходящий поток транспортирующего газа.
53. Способ по п.52, отличающийся тем, что восходящим потоком транспортирующего газа в установке для классификации является воздух.
54. Способ по п.52, отличающийся тем, что восходящий поток транспортирующего газа в установке для классификации имеет скорость 3-15 м/сек, предпочтительно 8-12 м/сек.
55. Способ по п.49, отличающийся тем, что осуществляют рециркуляцию части материала, выходящего со стадии классификации d), на стадию с) для дополнительного измельчения.
50
56. Способ по п.49, отличающийся тем, что рекуперированный материал, выходящий со стадии d), имеет d(средний диаметр) в диапазоне 0,7-150 мкм, предпочтительно 1-45 мкм, более предпочтительно 1,2-5 мкм.
57. Способ по п.56, отличающийся тем, что снова вводят новое количество дробленого материала, соответствующее количеству рекуперированного материала, выходящего со стадии d), на уровень стадии с).
58. Продукты, отличающиеся тем, что они получены способом согласно одному из пп.1-57.
50
50
59. Применение продуктов по п.58 в способе мокрого измельчения, причем указанное мокрое измельчение может осуществляться в необязательном присутствии диспергирующих агентов, для получения измельченного продукта, имеющего d(средний диаметр) от 0,4 до 1,0 мкм, предпочтительно для получения измельченного продукта, имеющего d(средний диаметр) от 0,6 до 0,9 мкм.