КОМПОЗИЦИЯ СМОЛЫ, ПОДХОДЯЩАЯ ДЛЯ ПЕЧАТИ, И СПОСОБ ПЕЧАТИ, ИСПОЛЬЗУЮЩИЙ ТАКУЮ КОМПОЗИЦИЮ

1. Композиция смолы, содержащая:
по меньшей мере одно соединение С1, содержащее:
i) по меньшей мере одну концевую алкиновую функциональную группу, и
ii) по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из группы, состоящей из карбоната, карбамата и простого эфира; и
по меньшей мере одно соединение С2, содержащее по меньшей мере две тиоловые функциональные группы.
2. Композиция смолы по п. 1, в которой указанную по меньшей мере одну концевую алкиновую функциональную группу выбирают из группы, состоящей из пропаргила, бутинила и пентинила.
3. Композиция смолы по п. 1 или 2, в которой указанное по меньшей мере одно соединение С1 содержит соединение с функциональной группой, выбранной из группы, состоящей из пропаргилкарбоната, пропаргилкарбамата, простого пропаргилового эфира, бутинилкарбоната, бутинилкарбамата, простого бутинилового эфира, пентинилкарбоната, пентинилкарбамата и простого пентинилового эфира.
4. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, в которой указанное по меньшей мере одно соединение С1 представлено любой из следующих общих формул (I)-(XII):
где
n, m, о, p, q, r, s, t, u, v, w и x - целые числа от 1 до 1000;
1
2
3
4
5
6
7
8
9
R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную алкильную группу; линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную гетероалкильную группу; насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную циклоалкильную группу; насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную гетероциклоалкильную группу; замещенную или незамещенную арильную группу; замещенную или незамещенную гетероарильную группу; линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную аралкильную группу; или линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную алкарильную группу; и
10
R, независимо друг от друга в каждом случае, представляет атом водорода; линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную алкильную группу; линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную гетероалкильную группу; насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную циклоалкильную группу; насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную гетероциклоалкильную группу; замещенную или незамещенную арильную группу; замещенную или незамещенную гетероарильную группу; линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную аралкильную группу; или линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную алкарильную группу.
5. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, в которой указанное по меньшей мере одно соединение С1 содержит одну концевую алкиновую функциональную группу.
6. Композиция смолы по любому из пп. 1-4, в которой указанное по меньшей мере одно соединение С1 содержит по меньшей мере две концевые алкиновые функциональные группы.
7. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, в которой по меньшей мере одна тиоловая функциональная группа содержит защитную группу тиола.
8. Композиция смолы по п. 7, в которой защитную группу тиола выбирают из группы, состоящей из ацильной группы, силильной группы и силоксильной группы.
9. Композиция смолы по п. 7 или 8, содержащая также по меньшей мере одно фотокислотное соединение и/или по меньшей мере одно фотощелочное соединение.
10. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, в которой указанное по меньшей мере одно соединение С2 представлено следующей общей формулой (XIII):
где
z - целое число от 2 до 1000;
Z представляет, независимо друг от друга в каждом случае, водород или защитную группу тиола;
L, независимо друг от друга в каждом случае, представляет собой одинарную связь или двухвалентную группу, выбранную из группы, содержащей линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную алкиленовую группу; линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную гетероалкиленовую группу; насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную циклоалкиленовую группу; насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную гетероциклоалкиленовую группу; замещенную или незамещенную ариленовую группу; замещенную или незамещенную гетероариленовую группу; линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную аралкиленовую группу; линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную алкариленовую группу; или двухвалентную группу, содержащую кремний; и
X представляет собой z-валентную группу, выбранную из группы, содержащей линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную алкильную группу; линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную гетероалкильную группу; насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную циклоалкильную группу; насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную гетероциклоалкильную группу; замещенную или незамещенную арильную группу; замещенную или незамещенную гетероарильную группу; линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную аралкильную группу; линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную алкарильную группу; или z-валентную группу, содержащую кремний.
11. Композиция смолы по п. 10, в которой:
в одном из вариантов Z представляет, независимо друг от друга в каждом случае, водород или защитную группу тиола, выбранную из группы, состоящей из ацильной группы, силильной группы и силоксальной группы.
10
10
10
L, независимо друг от друга в каждом случае, представляет собой одинарную связь или двухвалентную группу, выбранную из группы, содержащей линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкиленовую группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода и дополнительно (но необязательно), замещенную одной или несколькими гидроксильными группами; -(СО)О-; -О(СО)-; линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную двухвалентную алкилэфирную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода; линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную ациленовую группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода; линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную алкоксиленовую группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода; насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную циклоалкиленовую группу, содержащую от 3 до 12 атомов углерода; замещенную или незамещенную ариленовую группу, содержащую от 6 до 16 атомов углерода; или линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкиленовую группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода и рассеянные атомы кислорода, серы, замещенную или незамещенную иминогруппу, -(СО)-, -О(СО)-, -(СО)О-, -О(СО)О-, -(NR)(CO)О- и/или -O(CO)(NR)-, с R, как он указан в п. 4; и
2
2
z
z
z
10
10
10
X представляет собой z-валентную группу, выбранную из группы, содержащей линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода и дополнительно (но необязательно), замещенную одной или несколькими гидроксильными группами; линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную z-валентную алкилэфирную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода; линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную ацильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода; линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную алкокси-группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода; насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную циклоалкильную группу, содержащую от 3 до 12 атомов углерода; замещенную или незамещенную ариленовую группу, содержащую от 6 до 16 атомов углерода; линейную, или разветвленную, или циклическую группу любого из атома Si, -[(Si-алкил)]- (такого как -[(Si-CH)]-), -[(Si-O)]- или -[(Si-M)]-, группу, z раз замещенную -L-SH; или линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода и рассеянные атомы кислорода, серы, замещенную или незамещенную иминогруппу, -(СО)-, -О(СО)-, -(СО)О-, -О(СО)О-, -(NR)(CO)О- и/или -O(CO)(NR)-, с R, как он указан в п. 4.
12. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, в которой указанное по меньшей мере одно соединение С2 содержит по меньшей мере две тиоловые функциональные группы, выбранные из группы, состоящей из силана, силоксана, карбоната, карбамата, простого эфира и сложного эфира.
13. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, в которой отношение количества концевых алкиновых функциональных групп к количеству тиоловых функциональных групп находится в диапазоне от 1:1,8 до 1:2,25, в частности примерно 1:2.
14. Композиция смолы по любому из пп. 1-12, в которой отношение количества концевых алкиновых функциональных групп к количеству тиоловых функциональных групп не превышает 1:2, в частности находится в диапазоне от 1:2,01 до 1:2,3.
15. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, содержащая указанное по меньшей мере одно соединение С1 в количестве от 10 до 90 вес. %.
16. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, содержащая указанное по меньшей мере одно соединение С2 в количестве от 10 до 90 вес. %.
17. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, содержащая также по меньшей мере один инициатор, выбранный из группы, состоящей из фотоинициатора и термоинициатора.
18. Композиция смолы по п. 17, в которой фотоинициатор представляет собой фотоинициатор, вырабатывающий радикалы, и/или термоинициатор представляет собой термоинициатор, вырабатывающий радикалы.
19. Композиция смолы по п. 17 или 18, в которой фотоинициатор представляет собой фотоиницатор, активируемый УФ-излучением, и/или фотоинициатор, активируемый светом в видимой части спектра.
20. Композиция смолы по любому из пп. 17-19, содержащая указанный по меньшей мере один инициатор в количестве от 0,1 до 20 вес. %.
21. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, содержащая также по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из пигмента, неорганического наполнителя, органического наполнителя и стабилизатора.
22. Композиция смолы по п. 21, содержащая указанный по меньшей мере один дополнительный компонент в количестве от 0,1 до 60 вес. %.
23. Композиция смолы по п. 21 или 22, в которой указанный по меньшей мере один дополнительный компонент содержит по меньшей мере один пигмент.
24. Композиция смолы по п. 21 или 22, в которой указанный по меньшей мере один дополнительный компонент содержит по меньшей мере один неорганический наполнитель, в частности карбонат кальция, фосфат кальция и/или гидроксиапатит.
25. Композиция смолы по п. 21 или 22, в которой указанный по меньшей мере один дополнительный компонент содержит по меньшей мере один органический наполнитель, в частности гепарин, коллаген и/или желатин.
26. Композиция смолы по п. 21 или 22, в которой указанный по меньшей мере один дополнительный компонент содержит по меньшей мере один стабилизатор, в частности ингибитор полимеризации, например фенольный антиоксидант, фосфорсодержащее соединение, гидрохинон, такой как монометиловый эфир гидрохинона, гидроксиамин и/или пространственно затрудненный амин.
27. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, не формирующая гидрогель.
28. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, по существу не содержащая растворители, в частности по существу не содержащая воду.
29. Композиция смолы по любому из предыдущих пунктов, в которой указанное по меньшей мере одно соединение С1 и указанное по меньшей мере одно соединение С2 формируют одно соединение С3.
30. Применение композиции смолы по любому из пп. 1-29 в качестве печатной краски или в качестве ее компонента.
31. Набор, в частности набор частей, содержащий:
по меньшей мере одно соединение С1, содержащее:
i) по меньшей мере одну концевую алкиновую функциональную группу, и
ii) по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из группы, состоящей из карбоната, карбамата и простого эфира; и
по меньшей мере одно соединение С2, содержащее по меньшей мере две тиоловые функциональные группы.
32. Применение набора по п. 31 для получения композиции смолы для ее применения в качестве печатной краски или в качестве ее компонента.
33. Способ печати, включающий:
обеспечение композиции смолы по любому из пп. 1-29, содержащей также по меньшей мере один инициатор; и
направление энергии источника по меньшей мере на часть композиции смолы, чтобы вызвать полимеризацию этой части композиции смолы для получения полимера.
34. Способ печати по п. 33, представляющий собой способ двухмерной печати, причем композиция смолы обеспечивается на подложке.
35. Способ печати по п. 33, представляющий собой способ трехмерной печати.
36. Способ печати по п. 35, в котором способ трехмерной печати представляет собой любой способ, выбранный из группы, состоящей из стереолитографии (SLA), полимеризации при двухфотонном поглощении (TPА), цифровой обработки света (DLP), технологии отверждения на твердом основании (SGC) и многоструйного моделирования (MJM).
37. Способ печати по любому из пп. 33-36, в котором указанный по меньшей мере один инициатор может содержать по меньшей мере один фотоинициатор; и стадия направления энергии источника на по меньшей мере часть композиции смолы может включать облучение этой части композиции смолы энергетическим активирующим излучением.
38. Способ печати по п. 37, в котором энергетическое активирующее излучение представляет собой электромагнитное излучение, в частности выбранное из группы, состоящей из УФ-излучения, излучения в видимой части спектра, ИК-излучения и СВЧ-излучения.
39. Способ печати по любому из пп. 33-38, в котором указанный по меньшей мере один инициатор может содержать по меньшей мере один термоинициатор; и стадия направления энергии источника на по меньшей мере часть композиции смолы может включать направление на эту часть композиции смолы тепловой энергии.
40. Способ печати по любому из пп. 33-39, в котором не используются растворители.
41. Полимер, получаемый с помощью способа печати по любому из пп. 33-40.
42. Изделие, содержащее полимер по п. 41 или сформованное из этого полимера.
43. Изделие по п. 42, представляющее собой медицинское устройство или биомедицинское устройство, в частности выбранное из группы, состоящей из имплантата, заменителя кости, заменителя ткани и стоматологического изделия.
44. Изделие по п. 42 или 43, поддающееся по существу биологическому разложению.
45. Изделие по п. 42 или 43, не поддающееся по существу биологическому разложению.
46. Применение полимера по п. 41 или изделия по любому из пп. 42-45 в области медицины или биомедицины.
47. Применение по п. 46, в котором применение в области медицины или биомедицины содержит область, выбранную из группы, состоящей из имплантации, замены костей, замены тканей, а также стоматологии.