СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА ИЗ ЛУЗГИ ПОДСОЛНЕЧНИКА
METHOD FOR OBTAINING SORBENT FROM SUNFLOWER HUSK

Предлагаемое техническое решение относится к области получения сорбционных материалов широкого спектра применения на основе природных полимеров растительного происхождения, а именно, вторичных ресурсов - отходов маслоэкстракционного производства - лузги подсолнечника, и может быть использовано в медицине и ветеринарии, а также пищевой и химической промышленностях для очистки воды.
Известен способ получения пищевого сорбента из растительного сырья, включающий удаление из плодовой оболочки семян подсолнечника балластных веществ путем экстракции при температуре 45-50°С растворителем, выбранным из ряда - экстракционный бензин, петролейный эфир, нефрас, в течение 30-100 мин при соотношении плодовая оболочка семян подсолнечника - растворитель (1÷5):(1÷20) с последующим отделением плодовой оболочки семян подсолнечника от раствора балластных веществ в растворителе отстаиванием, добавление в отделенную плодовую оболочку семян подсолнечника воды, выдерживание полученной смеси 10-60 мин, замораживание и выдерживание при температуре (-4)÷(-20)°С в течение 30-240 мин с последующим размораживанием при температуре 25-100°С, сушку проводят при температуре 100-200°С (Патент РФ 2255803, В01J 20/24, 2005).
К причинам, препятствующим достижению заданного технического результата, относятся многостадийность, значительная продолжительность процесса, сложность получения, а также высокие энергозатраты на замораживание и выдерживание смеси при отрицательной температуре, размораживание и сушку при повышенной температуре, неразвитая пористая структура.
Известен способ получения сорбента, сорбент, полученный этим способом и использование сорбента в качестве кормовой добавки и медицинского средства, включающий измельчение плодовой оболочки вызревших семян подсолнечника, их кислотный гидролиз 1-36% раствором серной, или соляной, или ортофосфорной кислоты в течение 1,5-4,5 ч в режиме кипения под давлением 0,3 МПа, промывку 0,1-1,0% раствором щелочи и затем умягченной водой, сушку до образования биоактивного углеродсодержащего комплекса, представляющего собой пористую многоуровневую матрицу с интегральной пористостью 0,04-50 мкм, содержащую лигнин, целлюлозу, меланин, глюкозу, фруктозу, фенолкарбоновые кислоты и дубильные вещества. Изобретение далее раскрывает сорбент и его применение для профилактики и лечения заболеваний животных, вызванных микотоксинами, пестицидами, вирусными и бактериальными инфекциями, и в качестве добавки к корму в виде пищевых волокон (Евразийский патент №018404 B1, B01J 20/20, B01J 20/24, А61K 36/00, 2013).
К причинам, препятствующим достижению заданного технического результата, относятся многостадийность, низкая эффективность технологического процесса, обусловленная использованием растворов кислот, в том числе с высокой концентрацией, и щелочи, высоким расходом промывных вод, необходимость специального оборудования для создания давления и проведения кислотного гидролиза при повышенной температуре.
Известен способ получения сорбента, включающий дробление скорлупы орехов, импрегнирование и обработку скорлупы сначала путем выдерживания ее в растворе концентрированной соляной кислоты в течение 15-30 ч, затем после промывки водой до нейтральной среды повторного выдерживания скорлупы в 33% растворе едкого натрия в течение 2-2,5 ч, промывание до нейтральной рН, измельчение и сушку при 100°С (Патент РФ №2172209, В01J 20/20, С01В 31/08, 2001).
К причинам, препятствующим достижению заданного технического результата, относятся ограниченность сырьевой базы, низкая эффективность технологического процесса, обусловленная использованием растворов соляной кислоты и едкого натрия с высокой концентрацией, высокий расход промывных вод, значительная продолжительность процесса, низкая сорбционная способность по отношению к ионам тяжелых металлов.
Известен способ получения композиционного сорбента на основе минерального и растительного углеродсодержащего сырья, включающий карбонизацию сырья при температуре 450-700°С и активацию водяным паром при температуре 750-850°С в течение 2-5 ч с использованием в качестве минеральной основы увлажненной до состояния высококонцентрированной суспензии монтмориллонитсодержащей глины с содержанием монтмориллонита не менее 20 мас.%, а в качестве растительной углеродсодержащей основы - продукты шелушения зерновых и технических культур: лузгу или шелуху крупностью 2-5 мм, смешанные в массовом соотношении по сухому веществу 1:(1-2,5) (Патент РФ №2597400, B01J 20/12, B01J 20/24, B01J 20/30, 2016).
К причинам, препятствующим достижению заданного технического результата, относятся необходимость использования минерального компонента, сложность аппаратурного оформления, высокие энергозатраты на проведения процесса при повышенных температурах.
Известен способ утилизации лузги подсолнечной, включающий промывание лузги подсолнечника водой до неокрашенной промывной воды, сушку сначала при температуре 60-65°С, затем при 100-105°С, измельчение до размеров частиц 0,5-3 мм (см. патент РФ №2252819, B01J 20/24, B01J 20/30, 2005).
К причинам, препятствующим достижению заданного технического результата, относятся большое количество стадий технологического процесса, что повышает себестоимость получаемого продукта, и низкая сорбционная емкость продукта.
Известен способ получения плавающего углеродного сорбента для очистки гидросферы от нефтепродуктов, включающий стадии сушки шелухи подсолнечника, необработанной модифицирующими веществами при 115-125°С в течение 4-6 ч, карбонизации при 400-500°С в течение 35-45 мин, последующего охлаждения в закрытом реакторе до температуры 55-65°С, осуществляемые в токе азота (Патент РФ №2527095, B01J 20/30, B01J 20/24, 2014).
К причинам, препятствующим достижению заданного технического результата, относятся многостадийность, высокие энергозатраты на проведение процесса при повышенных температурах, низкая сорбционная способность по отношению к ионам тяжелых металлов.
Известен способ получения сорбента для очистки воды, включающий обработку гречневой лузги в растворе гидроксида натрия с концентрацией равной 500 мг/л в течение двух часов при комнатной температуре при соотношении твердой фазы и раствора гидроксида натрия, равном 1:(3-5), отделение твердой фазы фильтрованием, промывку и сушку (Патент РФ №2579129, В01J 20/30, B01J 20/24, C02F 1/28, 2014).
К причинам, препятствующим достижению заданного технического результата, относятся ограниченность сырьевой базы, меньшая сорбционная способность гречневой лузги по сравнению с другими видами сырья, неустойчивость гречневой лузги к изменению параметров технологического процесса, что обусловливает низкий выход конечного продукта, а также образование сточных вод в процессе промывки.
Наиболее близким техническим решением, по совокупности признаков к предлагаемому техническому решению и выбранным за прототип, является способ получения сорбционных материалов на основе лузги подсолнечника и шелухи гречихи, включающий промывание горячей дистиллированной водой (90°С) с целью удаления водорастворимых компонентов - полисахаридов и полифенолов, после - смесью бензола и этилового спирта (1:1), удаляя тем самым жирорастворимые соединения, красящие пигменты, замачивание в концентрированной соляной кислоте с последующим инклюдированием 33% едкого натра в течение 2-х часов при комнатной температуре, промывание полученного материала дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушку в сушильном шкафу при 80°С до постоянной массы и измельчение с помощью лабораторной мельницы до фракции 0,3-0,5 мм (Ямансарова Э.Т. Перспектива применения новых сорбционных материалов для улучшения экологического состояния водных ресурсов / Э.Т. Ямансарова, Н.В. Громыко, Д.Н. Хасанова, М.И. Абдуллин // Научный журнал НИУ ИТМО. Серия «Экономика и экологический менеджмент». - 2015. - №1 - С. 265-270).
К причинам, препятствующим достижению заданного технического результата, относятся низкая эффективность технологического процесса, обусловленная использованием растворов соляной кислоты и едкого натрия с высокой концентрацией, высокий расход промывных вод, значительная продолжительность процесса, низкая сорбционная способность по отношению к ионам тяжелых металлов.
Задачей предлагаемого технического решения является увеличение сорбционной способности сорбента.
Техническим результатом предлагаемого технического решения является получение сорбента с высокой сорбционной способностью за счет увеличения пористости, а также значительное сокращение длительности процесса.
3
Поставленный технический результат достигается тем, что способ получения сорбента из лузги подсолнечника включает замачивание лузги, сушку в сушильном шкафу при 80°С до постоянной массы и измельчение с помощью лабораторной мельницы до фракции 0,3-0,5 мм, причем замачивание лузги проводят в 0,5 М растворе гидроксида натрия при массовом соотношении лузга-раствор гидроксида натрия, равном 1:5, в поле СВЧ с удельной мощностью 1-5 Вт/см в течение 5-15 мин.
Замачивание лузги подсолнечника в 0,5 М растворе гидроксида натрия обусловливает более быстрое набухание сырья (что сокращает продолжительность процесса получения сорбента) и значительное увеличение доли связанной (поглощенной клеточными стенками сырья) воды в нем, что обеспечивает усиление разрушающего воздействия поля СВЧ на клеточные стенки, приводящее к увеличению количества «пор» и, как следствие, к повышению сорбционной способности. Кроме того, создаваемая избытком раствора гидроксида натрия щелочная среда увеличивает диссоциацию ионогенных групп меланинов и лигнина лузги подсолнечника. При этом гидрофильные ионогенные группы ориентируются «наружу», а гидрофобные участки «внутрь» частиц, что обеспечивает их большую доступность для взаимодействия с ионами тяжелых металлов и повышает сорбционную способность.
Воздействие раствора щелочи на сырье приводит также к разрушению связей в комплексах целлюлоза-лигнин-гемицеллюлозы, что обеспечивает увеличение количества «пор» в сырье и повышение сорбционной способности. Уменьшение концентрации раствора гидроксида натрия ниже 0,5 М не обеспечивает достижение заданного технического результата. Увеличение концентрации раствора гидроксида натрия выше 0,5 М не способствует значительному увеличению сорбционной способности, но приводит к нерациональному использованию гидроксида натрия.
Кроме того, обработанная гидроксидом натрия лузга подсолнечника имеет щелочную рН среды, что обусловливает повышение рН сточных вод при взаимодействии с сорбентом. При наличии в сточной воде соединений тяжелых металлов приводит к их гидролизу и образованию нерастворимых гидроксидов тяжелых металлов, сорбируемых поверхностью сорбента.
Замачивание лузги подсолнечника в 0,5 М растворе гидроксида натрия при массовом соотношении лузга-раствор гидроксида натрия менее 1:5 не обеспечивает полного набухания лузги, при массовом соотношении лузга-раствор гидроксида натрия более 1:5 увеличивает продолжительность процесса сушки, что приводит к повышению энергозатрат и себестоимости продукта.
3
3
При обработке сырья раствором гидроксида натрия в поле СВЧ происходит выделение тепловой энергии за счет колебательного движения диполей молекул, приводящее к вскипанию внутриклеточного раствора и разрыву клеточной оболочки под действием избыточного давления образовавшегося пара в замкнутом межклеточном пространстве, что обеспечивает увеличение пористости сырья и повышение сорбционной способности. Кроме того, увеличивается растворимость водо- и щелочерастворимых компонентов и увеличивается скорость диффузионных процессов, что обеспечивает быстрое перераспределение извлекаемых компонентов из глубины частиц сырья к их поверхности за счет уноса вскипающим экстрагентом, что также обеспечивает увеличение пористости, сорбционной способности получаемого сорбента и сокращение времени обработки. Обработка лузги подсолнечника в поле СВЧ с удельной мощностью ниже 1 Вт/см не обеспечивает достижение требуемого эффекта. Обработка лузги подсолнечника в поле СВЧ с удельной мощностью выше 5 Вт/см приводит к значительному повышению энергозатрат и себестоимости продукта.
Проведение обработки в поле СВЧ менее 5 мин не обеспечивает достижение требуемого результата, более 15 мин не обеспечивает значительное повышение пористости, но приводит к повышению энергозатрат и себестоимости продукта.
3
Предлагаемый способ включает замачивание лузги подсолнечника в 0,5 М растворе гидроксида натрия при массовом соотношении лузга-раствор гидроксида натрия, равном 1:5, в поле СВЧ с удельной мощностью 1-5 Вт/см в течение 5-15 мин, сушку в сушильном шкафу при 80°С до постоянной массы и измельчение с помощью лабораторной мельницы до фракции 0,3-0,5 мм.
2+
2+
Изобретение поясняется конкретными примерами, результаты которых обобщены в таблице. Для определения сорбционной емкости полученных сорбентов использовали стандартную методику, основанную в измерении оптической плотности раствора вещества-маркера (метиленового синего с концентрацией 1500 мг/л), полученного после контакта с навеской образца в течение определенного времени. Для определения сорбционной способности полученного материала по отношению к ионам железа и меди, готовили модельные растворы, содержащие ионы Fe (железоаммонийные квасцы) и Cu (сульфат меди) соответственно в концентрации 0,6 и 1,0, а также 250,0 мг/л, в которых настаивались в течение 1 ч навески исследуемых материалов (0,5 г на 50 мл раствора). Остаточное содержание ионов железа в отработанном растворе проводили фотоколориметрированием окрашенного в ярко-желтый цвет комплексного соединения железа с сульфосалициловой кислотой в слабощелочной среде (рН=9, аммиачный буферный раствор), остаточное содержание ионов меди - фотоколориметрированием окрашенного в синий цвет комплексного соединения меди с 10% раствором аммиака.
Пример 1 (по прототипу). Лузгу подсолнечника промывают горячей дистиллированной водой (90°С), затем - смесью бензола и этилового спирта (1:1). После этого сырье замачивают в концентрированной соляной кислоте с последующим инклюдированием 33% едкого натра в течение 2 ч при комнатной температуре. Полученный материал промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, высушивают в сушильном шкафу при 80°С до постоянной массы и измельчают с помощью лабораторной мельницы до фракции 0,3-0,5 мм.
3
Пример 2. Лузгу подсолнечника замачивают в 0,5 М растворе гидроксида натрия при массовом соотношении лузга-раствор гидроксида натрия, равном 1:5, в поле СВЧ с удельной мощностью 1 Вт/см в течение 5 мин, затем сушат в сушильном шкафу при 80°С до постоянной массы и измельчают с помощью лабораторной мельницы до фракции 0,3-0,5 мм.
3
Пример 3. Лузгу подсолнечника замачивают в 0,5 М растворе гидроксида натрия при массовом соотношении лузга-раствор гидроксида натрия, равном 1:5, в поле СВЧ с удельной мощностью 5 Вт/см в течение 5 мин, затем сушат в сушильном шкафу при 80°С до постоянной массы и измельчают с помощью лабораторной мельницы до фракции 0,3-0,5 мм.
3
Пример 4. Лузгу подсолнечника замачивают в 0,5 М растворе гидроксида натрия при массовом соотношении лузга-раствор гидроксида натрия, равном 1:5, в поле СВЧ с удельной мощностью 2,5 Вт/см в течение 10 мин, затем сушат в сушильном шкафу при 80°С до постоянной массы и измельчают с помощью лабораторной мельницы до фракции 0,3-0,5 мм.
3
Пример 5. Лузгу подсолнечника замачивают в 0,5 М растворе гидроксида натрия при массовом соотношении лузга-раствор гидроксида натрия, равном 1:5, в поле СВЧ с удельной мощностью 2,5 Вт/см в течение 15 мин, затем сушат в сушильном шкафу при 80°С до постоянной массы и измельчают с помощью лабораторной мельницы до фракции 0,3-0,5 мм.
3
Пример 6. Лузгу подсолнечника замачивают в 0,5 М растворе гидроксида натрия при массовом соотношении лузга-раствор гидроксида натрия, равном 1:5, в поле СВЧ с удельной мощностью 5 Вт/см в течение 15 мин, затем сушат в сушильном шкафу при 80°С до постоянной массы и измельчают с помощью лабораторной мельницы до фракции 0,3-0,5 мм.
2+*
Cu - исходная концентрация 1,0 мг/л,
2+**
Cu - исходная концентрация 250,0 мг/л,
2+*
Fe - исходная концентрация 0,6 мг/л,
2+**
Fe - исходная концентрация 250,0 мг/л.
Предлагаемый способ позволяет увеличить сорбционную способность продукта по МС на 3-8%, эффективность сорбции ионов меди - на 6-15%, ионов железа - 10-19% по сравнению с прототипом. При этом время получения сорбента сокращается в 2,30-2,45 раза.