ОСОБОЧИСТЫЕ ГАЛОГЕНИРОВАННЫЕ КАУЧУКИ

1. Способ получения водной суспензии, включающий множество частиц галогенированного эластомера, суспендированных в ней, где способ включает, по меньшей мере, стадии:
A) контактирования органической среды, включающей
i) по меньшей мере, один галогенированный эластомер, и
ii) органический разбавитель
с водной средой, включающей, по меньшей мере, одно соединение, имеющее НКТР, с порогом осаждения от 0 до 100°C, предпочтительно, от 5 до 100°C, более предпочтительно, от 15 до 80°C, и еще более предпочтительно, от 20 до 70°C, и
B) удаления, по меньшей мере, частично, органического разбавителя с получением частиц галогенированного эластомера.
2. Способ по п. 1, где соединения, имеющие НКТР, являются соединениями с порогом осаждения от 0 до 100°C, предпочтительно, от 5 до 100°C, более предпочтительно, от 15 до 80°C, и еще более предпочтительно, от 20 до 80°C, определяемым, по меньшей мере, одним из следующих методов:
DIN EN 1890 от сентября 2006, method A,
DIN EN 1890 от сентября 2006, method C,
DIN EN 1890 от сентября 2006, method E,
DIN EN 1890 от сентября 2006, method A, где количество испытуемого соединения уменьшают от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,05 г на 100 мл дистиллированной воды,
DIN EN 1890 от сентября 2006, method A, где количество испытуемого соединения уменьшают от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,2 г на 100 мл дистиллированной воды.
3. Способ по п. 1, где соединения, имеющие НКТР, являются соединениями с порогом осаждения от 0 до 100°C, предпочтительно, от 5 до 100°C, более предпочтительно, от 15 до 80°C, и еще более предпочтительно, от 20 до 80°C определяемым, по меньшей мере, одним из следующих методов:
DIN EN 1890 от сентября 2006, method A,
DIN EN 1890 от сентября 2006, method E,
DIN EN 1890 от сентября 2006, method A, где количество испытуемого соединения уменьшают от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,05 г на 100 мл дистиллированной воды.
4. Способ по п. 1, где соединения, имеющие НКТР, являются соединениями с порогом осаждения от 0 до 100°C, предпочтительно, от 5 до 100°C, более предпочтительно, от 15 до 80°C, и еще более предпочтительно, от 20 до 80°C, определяемым, по меньшей мере, одним из следующих методов:
DIN EN 1890 от сентября 2006, method A,
DIN EN 1890 от сентября 2006, method C,
DIN EN 1890 от сентября 2006, method A, где количество испытуемого соединения уменьшают от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,05 г на 100 мл дистиллированной воды.
5. Способ по одному из пп. 1-4, где водная среда дополнительно содержит соединения, не имеющие НКТР, при этом соединения, не имеющие НКТР,
выбирают из группы, состоящей из ионных или неионных поверхностно-активных веществ, эмульгаторов и антиагломерантов, или, в другом варианте осуществления,
являются солями ионов одновалентных или многовалентных металлов, или, в другом варианте осуществления,
являются солями карбоновых кислот с ионами многовалентных металлов, или, в другом варианте осуществления,
являются стеаратами или пальмитатами ионов одновалентных или многовалентных металлов, или, в другом варианте осуществления,
являются стеаратами или пальмитатами кальция и цинка,
предпочтительно, относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
6. Способ по одному из пп. 1-5, где водная среда включает 20000 ppm или менее, предпочтительно, 10000 ppm или менее, более предпочтительно, 8000 ppm или менее, еще более предпочтительно, 5000 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 2000 ppm или менее, и даже в еще одном более предпочтительном варианте осуществления, 1000 ppm или менее соединений, не имеющих НКТР, при этом, соединения, не имеющие НКТР, выбирают из пяти групп, описанных в п.5, предпочтительно, относительно количества эластомера, присутствующего в органической среде.
7. Способ по одному из пп. 1-6, где водная среда включает 500 ppm или менее, предпочтительно, 100 ppm или менее, более предпочтительно, 50 ppm или менее, еще более предпочтительно, 30 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 10 ppm или менее, и даже в еще одном более предпочтительном варианте осуществления, 1000 ppm или менее соединений, не имеющих НКТР, при этом, соединения, не имеющие НКТР, выбирают из пяти групп, описанных в п.5, предпочтительно, относительно количества эластомера, присутствующего в органической среде.
8. Способ по одному из пп. 1-7, где водная среда включает от 0 до 5000 ppm, предпочтительно, от 0 до 2000 ppm, более предпочтительно, от 10 до 1000 ppm, еще более предпочтительно, от 50 до 800 ppm, и даже еще более предпочтительно, от 100 до 600 ppm солей ионов одновалентных или многовалентных металлов в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
9. Способ по одному из пп. 1-8, где водная среда включает от 0 до 5000 ppm, предпочтительно, от 0 до 2000 ppm, более предпочтительно, от 10 до 1000 ppm, еще более предпочтительно, от 50 до 800 ppm, и даже еще более предпочтительно, от 100 до 600 ppm, солей ионов многовалентных металлов, в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
10. Способ по одному из пп. 1-9, где массовое отношение солей стеаратов, пальмитатов и олеатов ионов одновалентных и многовалентных металлов к соединениям, имеющим НКТР, составляет от 1:2 до 1:100, предпочтительно, от 1:2 до 1:10 и более предпочтительно, от 1:5 до 1:10, в водной среде.
11. Способ по одному из пп. 1-10, где водная среда включает 550 ppm или менее, предпочтительно, 400 ppm или менее, более предпочтительно, 300 ppm или менее, еще более предпочтительно, 250 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 150 ppm или менее, и даже в еще одном более предпочтительном варианте осуществления, 100 ppm или менее, солей ионов металлов в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
12. Способ по одному из пп. 1-11, где водная среда включает 550 ppm или менее, предпочтительно, 400 ppm или менее, более предпочтительно, 300 ppm или менее, еще более предпочтительно, 250 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 150 ppm или менее, и даже в еще одном более предпочтительном варианте осуществления, 100 ppm или менее, солей ионов многовалентных металлов, в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
13. Способ по одному из пп. 1-12, где водная среда включает 8000 ppm или менее, предпочтительно, 5000 ppm или менее, более предпочтительно, 2000 ppm или менее, и еще более предпочтительно, 1000 ppm или менее, в другом варианте осуществления, предпочтительно, 500 ppm или менее, более предпочтительно, 100 ppm или менее, и еще более предпочтительно, 15 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, не включает или включает от 1 ppm до 10 ppm, неионных поверхностно-активных веществ, являющихся соединениями, не имеющими НКТР, выбранными из группы, состоящей из ионных или неионных поверхностно-активных веществ, эмульгаторов и антиагломерантов, и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
14. Способ по одному из пп. 1-13, где водная среда включает 70 ppm или менее, предпочтительно, 50 ppm или менее, более предпочтительно, 30 ppm или менее, и еще более предпочтительно, 20 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 10 ppm или менее, солей ионов многовалентных металлов, в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
15. Способ по одному из пп. 1-14, где водная среда включает 25 ppm или менее, предпочтительно, 10 ppm или менее, более предпочтительно, 8 ppm или менее, и еще более предпочтительно, 7 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 5 ppm или менее, солей ионов многовалентных металлов, в расчете на содержащийся в них металл, и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
16. Способ по одному из пп. 1-15, где водная среда включает 550 ppm или менее, предпочтительно, 400 ppm или менее, более предпочтительно, 300 ppm или менее, еще более предпочтительно, 250 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 150 ppm или менее, и даже в еще одном более предпочтительном варианте осуществления, 100 ppm или менее, солей карбоновых кислот с ионами многовалентных металлов в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе, при этом карбоновые кислоты выбирают из карбоновых кислот, имеющих от 6 до 30 углеродных атомов, предпочтительно, от 8 до 24 углеродных атомов, более предпочтительно, от 12 до 18 углеродных атомов.
17. Способ по одному из пп. 1-16, где водная среда включает 70 ppm или менее, предпочтительно, 50 ppm или менее, более предпочтительно, 30 ppm или менее, и еще более предпочтительно, 20 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 10 ppm или менее, солей карбоновых кислот с ионами многовалентных металлов в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе, при этом карбоновые кислоты выбирают из карбоновых кислот, имеющих от 6 до 30 углеродных атомов, предпочтительно, от 8 до 24 углеродных атомов, более предпочтительно, от 12 до 18 углеродных атомов.
18. Способ по одному из пп. 1-17, где водная среда включает 25 ppm или менее, предпочтительно, 10 ppm или менее, более предпочтительно, 8 ppm или менее, и еще более предпочтительно, 7 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 5 ppm или менее, солей карбоновых кислот с ионами многовалентных металлов в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе, при этом карбоновые кислоты выбирают из карбоновых кислот, имеющих от 6 до 30 углеродных атомов, предпочтительно, от 8 до 24 углеродных атомов, более предпочтительно, от 12 до 18 углеродных атомов.
19. Способ по одному из пп. 1-18, где в одном варианте осуществления водной среды, водная среда не содержит солей карбоновых кислот с ионами многовалентных металлов, для образования которых карбоновые кислоты выбирают из карбоновых кислот, имеющих от 6 до 30 углеродных атомов, предпочтительно, от 8 до 24 углеродных атомов, более предпочтительно, от 12 до 18 углеродных атомов.
20. Способ по одному из пп. 1-19, где водная среда включает 100 ppm или менее, предпочтительно, 50 ppm или менее, более предпочтительно, 20 ppm или менее, и еще более предпочтительно, 15 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 10 ppm или менее, солей ионов одновалентных металлов в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
21. Способ по одному из пп. 1-20, где водная среда включает, дополнительно или в качестве варианта, 100 ppm или менее, предпочтительно, 50 ppm или менее, более предпочтительно, 30 ppm или менее, еще более предпочтительно, 20 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 10 ppm или менее, и даже в еще одном более предпочтительном варианте осуществления, 5 ppm или менее, солей карбоновых кислот с ионами одновалентных металлов, таких как стеарат натрия, пальмитат натрия и олеат натрия, стеарат калия, пальмитат калия и олеат калия, в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе, при этом карбоновые кислоты выбирают из карбоновых кислот, имеющих от 6 до 30 углеродных атомов, предпочтительно, от 8 до 24 углеродных атомов, более предпочтительно, от 12 до 18 углеродных атомов, в одном варианте осуществления такие карбоновые кислоты выбирают из монокарбоновых кислот.
22. Способ по одному из пп. 1-21, где водная среда не содержит солей карбоновых кислот с ионами одновалентных металлов, для образования которых карбоновые кислоты выбирают из карбоновых кислот, имеющих от 6 до 30 углеродных атомов, предпочтительно, от 8 до 24 углеродных атомов, более предпочтительно, от 12 до 18 углеродных атомов.
23. Способ по одному из пп. 16-22, где карбоновые кислоты выбирают из монокарбоновых кислот, предпочтительно, насыщенных монокарбоновые кислоты, более предпочтительно, пальмитиновой или стеариновой кислоты.
24. Способ по одному из пп. 1-23, где водная среда включает от 0 до 5000 ppm, предпочтительно, от 0 до 2000 ppm, более предпочтительно, от 10 до 1000 ppm, еще более предпочтительно, от 50 до 800 ppm и даже еще более предпочтительно, от 100 до 600 ppm
карбонатов ионов многовалентных металлов в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе, или, в другом варианте осуществления,
карбоната магния и карбоната кальция в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
25. Способ по одному из пп. 1-24, где водная среда включает 550 ppm или менее, предпочтительно, 400 ppm или менее, более предпочтительно, 300 ppm или менее, еще более предпочтительно, 250 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 150 ppm или менее, и даже в еще одном более предпочтительном варианте осуществления, 100 ppm или менее,
карбонатов ионов многовалентных металлов, в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе, или, в другом варианте осуществления,
карбоната магния и карбоната кальция, в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
26. Способ по одному из пп. 1-25, где водная среда включает 70 ppm или менее, предпочтительно, 50 ppm или менее, более предпочтительно, 30 ppm или менее, и еще более предпочтительно, 20 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 10 ppm или менее
карбонатов ионов многовалентных металлов, в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе, или, в другом варианте осуществления,
карбоната магния и карбоната кальция, в расчете на содержащийся в них металл и относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
27. Способ по одному из пп. 1-26, где водная среда включает 500 ppm или менее, предпочтительно, 200 ppm или менее, более предпочтительно, 100 ppm или менее, еще более предпочтительно, 50 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 20 ppm или менее, и даже в еще одном более предпочтительном варианте осуществления, не слоистых минералов, таких как тальк, относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
28. Способ по одному из пп. 1-27, где водная среда включает 500 ppm или менее, предпочтительно, 200 ppm или менее, более предпочтительно, 100 ppm или менее, еще более предпочтительно, 20 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, 10 ppm или менее, и даже в еще одном более предпочтительном варианте осуществления, 5 ppm или менее, и даже еще более предпочтительно, вещества, которые не включают, диспергирующих средств, эмульгаторов или антиагломерантов, не являющихся соединениями, имеющими НКТР.
29. Способ по одному из пп. 1-28, где частицы галогенированного эластомера представляют собой частицы любой формы и консистенции, которые, в предпочтительном варианте осуществления, имеют размер частиц от 0,05 мм до 25 мм, более предпочтительно, от 0,1 до 20 мм.
30. Способ по одному из пп. 1-29, где частицы галогенированного эластомера имеют средневесовой размер частиц от 0,3 до 10,0 мм.
31. Способ по одному из пп. 1-30, где водная фаза включает от 1 до 2000 ppm антиоксидантов, предпочтительно, от 50 до 1000 ppm, более предпочтительно, от 80 до 500 ppm, относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
32. Способ по одному из пп. 1-31, где средневесовая молекулярная масса галогенированного эластомера находится в диапазоне от 10 до 2000 кг/моль, предпочтительно, в диапазоне от 20 до 1000 кг/моль, более предпочтительно, в диапазоне от 50 до 1000 кг/моль, еще более предпочтительно, в диапазоне от 200 до 800 кг/моль, еще более предпочтительно, в диапазоне от 375 до 550 кг/моль, и наиболее предпочтительно, в диапазоне от 400 до 500 кг/моль.
33. Способ по одному из пп. 1-32, где галогенированный эластомер имеет полидисперсность в диапазоне от 1,5 до 4,5, определяемую как отношение средневесовой молекулярной массы к среднечисленной молекулярной массе, которые измеряют методом гельпроникающей хроматографии.
34. Способ по одному из пп. 1-33, где галогенированный эластомер имеет вязкость по Муни, по меньшей мере, 10 (ML 1+8 при 125°C, ASTM D 1646), предпочтительно, от 10 до 80, более предпочтительно, от 20 до 80, и еще более предпочтительно, от 25 до 60 (ML 1+8 при 125°C, ASTM D 1646).
35. Способ по одному из пп. 1-34, где органическую среду приготавливают способом, включающим, по меньшей мере, стадию:
i) галогенирования эластомера, используя галогенирующий реагент, в органическом разбавителе с получением органической среды, включающий галогенированный эластомер и органический разбавитель, и, необязательно,
ii) промывки органической среды, включающей галогенированный эластомер, водной щелочной фазой, и отделения полученной водной фазы от органической среды.
36. Способ по одному из пп. 1-35, где галогенированный эластомер получают галогенированием эластомера, включающего повторяющиеся звенья, по меньшей мере, одного изоолефина и повторяющиеся звенья, по меньшей мере, одного мультиолефина.
37. Способ по п. 36, где, по меньшей мере, один изоолефин выбирают из группы, состоящей из изоолефиновых мономеров, имеющих от 4 до 16 углеродных атомов, предпочтительно, от 4 до 7 углеродных атомов, более предпочтительно, изобутена, 2-метил-1-бутена, 3-метил-1-бутена, 2-метил-2-бутена.
38. Способ по п. 37, где изоолефин представляет собой изобутен.
39. Способ по одному из пп. 37-38, где, по меньшей мере, один мультиолефин выбирают из группы, состоящей из изопрена, бутадиена, 2-метилбутадиена, 2,4-диметилбутадиена, пиперилена, 3-метил-1,3-пентадиена, 2,4-гексадиена, 2-неопентилбутадиена, 2-метил-1,5-гексадиена, 2,5-диметил-2,4-гексадиена, 2-метил-1,4-пентадиена, 4-бутил-1,3-пентадиена, 2,3-диметил-1,3-пентадиена, 2,3-дибутил-1,3-пентадиена, 2-этил-1,3-пентадиена, 2-этил-1,3-бутадиена, 2-метил-1,6-гептадиена, циклопентадиена, метилцикло-пентадиена, циклогексадиена и 1-винилциклогексадиена.
40. Способ по одному из пп. 37-39, где мультиолефин представляет собой изопрен.
41. Способ по одному из пп. 37-40, где мономеры представляют собой изобутилен и изопрен.
42. Способ по одному из пп. 37-41, где, по меньшей мере, один дополнительный мономер выбирают из группы, состоящей из β-пинена, стирола, дивинилбензола, диизопропенилбензола, о-, м- и п-алкилстиролов, таких как о-, м- и п-метилстирол.
43. Способ по одному из пп. 37-42, где содержание мультиолефина в эластомерах составляет 0,1 моль.% или более, предпочтительно, от 0,1 моль.% до 15 моль.%, в другом варианте осуществления, 0,5 моль.% или более, предпочтительно, от 0,5 моль.% до 10 моль.%, в другом варианте осуществления, 0,7 моль.% или более, предпочтительно, от 0,7 до 8,5 моль.%, в частности, от 0,8 до 1,5 или от 1,5 до 2,5 моль.%, или от 2,5 до 4,5 моль.% или от 4,5 до 8,5 моль.%, в частности, при использовании изобутена и изопрена.
44. Способ по одному из пп. 37-43, где количество галогенирующего реагента находится в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 20%, предпочтительно, в диапазоне от 0,1 до 8%, еще более предпочтительно, от приблизительно 0,5% до приблизительно 4%, и еще более предпочтительно, от приблизительно 0,8% до приблизительно 3%, и даже еще более предпочтительно, от приблизительно 1,5% до приблизительно 2,5%, и наиболее предпочтительно, от 1,5 до 2,5%, от массы используемого эластомера.
45. Способ по одному из пп. 37-44, где количество галогенирующего реагента составляет от 0,2 до 1,2 от мольного количества двойных связей, содержащихся в эластомере, предпочтительно, от 0,8 до 1,2 от мольного количества двойных связей.
2
2
46. Способ по одному из пп. 37-45, где галогенирующий реагент включает элементарный бром (Br), элементарный хлор (Cl), межгалоидные соединения, такие как хлорид брома (BrCl) и/или их органогалогенидные предшественники, например, дибромдиметилгидантоин, N-бромсукцинимид, при этом элементарный бром и элементарный хлор являются предпочтительными.
47. Способ по одному из пп. 37-46, где галогенирование проводят при температуре от 10°C до 90°C, предпочтительно, от 20°C до 80°C.
48. Способ по одному из пп. 37-47, где органический разбавитель включают углеводороды, предпочтительно, алканы, которые, в дополнительном предпочтительном варианте осуществления, включают пропан, изобутан, пентан, метилциклопентан, изогексан, 2-метилпентан, 3-метилпентан, 2-метилбутан, 2,2-диметилбутан, 2,3-диметилбутан, 2-метилгексан, 3-метилгексан, 3-этилпентан, 2,2-диметилпентан, 2,3-диметил-пентан, 2,4-диметилпентан, 3,3-диметил пентан, 2-метилгептан, 3-этилгексан, 2,5-диметилгексан, 2,2,4,-триметилпентан, октан, гептан, бутан, этан, метан, нонан, декан, додекан, ундекан, гексан, метил циклогексан, циклопропан, циклобутан, циклопентан, метилциклопентан, 1,1-диметилциклопентан, цис-1,2-диметилцикло-пентан, транс-1,2-диметилциклопентан, транс-1,3-диметил-циклопентан, этилциклопентан, циклогексан, метилциклогексан, или хлоруглеводороды, предпочтительно, галогенированные алканы, такие как дихлорметан, или смеси хлоруглеводородов и углеводородов.
49. Способ по одному из пп. 37-48, где концентрация галогенированного эластомера в органической среде составляет, например, от 0,5 до 40 мас.%, предпочтительно, от 1 до 30 мас.%, более предпочтительно, от 5 до 25 мас.%.
50. Способ по одному из пп. 1-49, где температура на стадии A) составляет от 10 до 100°C, предпочтительно, от 50 до 100°C, более предпочтительно, от 60 до 95°C, и еще более предпочтительно, от 75 до 95°C.
51. Способ по одному из пп. 1-50, где по меньшей мере, одно соединение, имеющее НКТР, выбирают из группы, состоящей из следующих соединений:
поли(N-изопропилакриламид), поли(N-изопропилакриламид-co-N,N-диметилакриламид, поли(N-изопропилакриламид)-alt-2-гидроксиэтилметакрилат, поли(N-винилкапролактам), поли(N,N-диэтилакриламид), поли[2-(диметиламино)этилметакрилат], поли(2-оксазолин)гликополимеры, поли(3-этил-N-винил-2-пирролидон), гидроксибутилхитозан, полиоксиэтилен (20) сорбитан моностеарат, полиоксиэтилен (20) сорбитан монолаурат, полиоксиэтилен (20) сорбитан моноолеат, метилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилметилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза, поли(этиленгликоль)метакрилаты с числом этиленгликолевых звеньев от 2 до 6, полиэтиленгликоль-co-полипропиленгликоли, предпочтительно, с числом этиленгликолевых звеньев от 2 до 6 и числом пропиленгликолевых звеньев от 2 до 6, соединения формулы (I)
2
2
x
3
2
y
2
2
z
(I) HO-[-CH-CH-O]-[-CH(CH)-CH-O]-[-CH-CH-O]-H
где y=от 3 до 10, и х и z=от 1 до 8, где y+x+z составляет от 5 до 18,
13
27
полиэтиленгликоль-co-полипропиленгликоль, предпочтительно, с числом этиленгликолевых звеньев от 2 до 8 и с числом пропиленгликолевых звеньев от 2 до 8, этоксилированные изо-CH-спирты, предпочтительно, со степенью этоксилирования от 4 до 8, полиэтиленгликоль с числом этиленгликолевых звеньев от 4 до 50, предпочтительно, от 4 до 20, полипропиленгликоль с числом пропиленгликолевых звеньев от 4 до 30, предпочтительно, от 4 до 15, монометиловый эфир, диметиловый эфир, моноэтиловый эфир и диэтиловый эфир полиэтиленгликоля с числом этиленгликолевых звеньев от 4 до 50, предпочтительно, от 4 до 20, монометиловый эфир, диметиловый эфир, моноэтиловый эфир и диэтиловый эфир полипропиленгликоля с числом пропиленгликолевых звеньев от 4 до 50, предпочтительно, от 4 до 20, или в другом варианте осуществления, дополнительно гидроксиэтилцеллюлоза, при этом метилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилметил-целлюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза являются предпочтительными.
52. Способ по одному из пп. 1-51, где количество соединения (соединений), имеющего НКТР, присутствующего в водной среде, используемой на стадии A), составляет от 1 до 20000 ppm, предпочтительно, от 3 до 10000 ppm, более предпочтительно, от 5 до 5000 ppm, и еще более предпочтительно, от 10 до 5000 ppm, относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
53. Способ по одному из пп. 1-52, где количество соединения (соединений), имеющего НКТР, присутствующего в водной среде, используемой на стадии A), составляет от 1 до 5000 ppm, предпочтительно, от 3 до 1000 ppm, более предпочтительно, от 5 до 500 ppm, и еще более предпочтительно, от 5 до 100 ppm, относительно количества галогенированного эластомера, присутствующего в органической фазе.
54. Способ по одному из пп. 1-53, где соединения, имеющие НКТР, обладают молекулярной массой, по меньшей мере, 1500 г/моль, предпочтительно, по меньшей мере, 2500 г/моль, и более предпочтительно, по меньшей мере, 4000 г/моль.
55. Способ по одному из пп. 1-54, включающий дополнительную стадию С), где частицы галогенированного эластомера, содержащиеся в водной суспензии, полученной на стадии B), отделяют с получением выделенных частиц галогенированного эластомера.
56. Способ по одному из пп. 1-55, включающий дополнительную стадию С), где частицы галогенированного эластомера, содержащиеся в водной суспензии, полученной на стадии B), отделяют с получением выделенных частиц галогенированного эластомера, и дополнительную стадию E), где (выделенные) частицы галогенированного эластомера сушат, предпочтительно, до остаточного содержания летучих компонентов 7000 или менее, предпочтительно, 5000 или менее, еще более предпочтительно, 4000 или менее, и в еще одном варианте осуществления, 2000 ppm или менее, предпочтительно, 1000 ppm или менее.
57. Способ по одному из пп. 1-56, включающий в качестве дополнительной стадии D) профилирование частиц галогенированного эластомера с получением продуктов из галогенированного эластомера, таких как гранулы, или профилированных изделий, таких как кипы.
58. Водная суспензия, полученная способом по пп. 1-54.
59. Частицы галогенированного эластомера, полученные способом по п. 55 или 56.
60. Продукты из галогенированного эластомера, полученные способом по п. 57.
61. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера, включающие
I) 96,0 мас.% или более, предпочтительно, 97,0 мас.% или более, более предпочтительно, 98,0 мас.% или более, еще более предпочтительно, 99,0 мас.% или более, и еще более предпочтительно, 99,2 мас.% или более, и в другом варианте осуществления, 99,5 мас.% или более, галогенированного эластомера
II) от 0 до 3,0 мас.%, предпочтительно, от 0 до 2,5 мас.%, более предпочтительно, от 0 до 1,0 мас.%, и более предпочтительно, от 0 до 0,40 мас.%, солей ионов одновалентных или многовалентных металлов, предпочтительно, стеаратов и пальмитатов ионов многовалентных металлов, и
III) от 1 ppm до 5000 ppm, предпочтительно, от 1 ppm до 2000 ppm, и в более предпочтительном варианте осуществления, от 5 до 1000 ppm или от 5 до 500 ppm, по меньшей мере, одного соединения, имеющего НКТР.
62. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера, включающие
I) 100 частей по массе галогенированного эластомера (м.ч.)
II) от 0,0001 до 0,5, предпочтительно, от 0,0001 до 0,2, более предпочтительно, от 0,0005 до 0,1, еще более предпочтительно, от 0,0005 до 0,05 частей по массе (м.ч.), по меньшей мере, одного соединения, имеющего НКТР, и
III) не включающие или включающие от 0,0001 до 3,0, предпочтительно, не включающие или включающие от 0,0001 до 2,0, более предпочтительно, не включающие или включающие от 0,0001 до 1,0, еще более предпочтительно, не включающие или включающие от 0,0001 до 0,5, и еще более предпочтительно, не включающие или включающие от 0,0001 до 0,3, и наиболее предпочтительно, не включающие или включающие от 0,0001 до 0,2 частей по массе (м.ч.), солей ионов одновалентных или многовалентных металлов, предпочтительно, стеаратов и пальмитатов ионов одновалентных или многовалентных металлов, предпочтительно, включающих, стеарат кальция, пальмитат кальция, стеарат цинка или пальмитат цинка, и
IV) не включающие или включающие от 0,005 до 0,3, предпочтительно, от 0,05 до 0,1, более предпочтительно, от 0,008 до 0,05, и еще более предпочтительно, от 0,03 до 0,07 частей по массе (м.ч.) антиоксидантов,
V) от 0,005 до 1,5, предпочтительно, от 0,05 до 1,0, более предпочтительно, от 0,005 до 0,5, еще более предпочтительно, от 0,01 до 0,3, и еще более предпочтительно, от 0,05 до 0,2 частей по массе летучих компонентов, имеющих температуру кипения при стандартном давлении 200°C или менее.
63. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по п. 62, где компоненты I)-V) составляют в сумме от 100,00501 до 104,100000 частей по массе, предпочтительно, от 100,01 до 103,00 частей по массе, более предпочтительно, от 100,10 до 101,50 частей по массе, еще более предпочтительно, от 100,10 до 100,80 частей по массе, и все вместе они составляют от 99,50 до 100,00 мас.%, или, в другом варианте осуществления, от 99,80 до 100,00 мас.%, предпочтительно, от 99,90 до 100,00 мас.%, более предпочтительно, от 99,95 до 100,00 мас.%, и даже еще более предпочтительно, от 99,97 до 100,00 мас.% от суммарной массы частиц галогенированного эластомера или продукта из галогенированного эластомера.
64. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по п. 62, дополнительно включающие
VI) от 0,05 до 2,5, предпочтительно, от 0,20 до 1,50, более предпочтительно, от 0,50 до 1,50 частей по массе, и еще более предпочтительно, от 0,75 до 1,50 частей по массе стабилизаторов, предпочтительно, эпоксидированных соединений, предпочтительно, эпоксидированных ненасыщенных масел, таких как эпоксидированное льняное масло или эпоксидированное соевое масло, при этом последнее является предпочтительным.
65. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по п. 64, где компоненты I)-VI) составляют в сумме от 100,05501 до 106,600000 частей по массе, предпочтительно, от 100,21 до 104,50 частей по массе, более предпочтительно, от 100,60 до 103,00 частей по массе, еще более предпочтительно, от 100,85 до 102,30 частей по массе, и все вместе они составляют от 99,50 до 100,00 мас.%, или, в другом варианте осуществления, от 99,80 до 100,00 мас.%, предпочтительно, от 99,90 до 100,00 мас.%, более предпочтительно, от 99,95 до 100,00 мас.%, и даже еще более предпочтительно, от 99,97 до 100,00 мас.% от суммарной массы частиц галогенированного эластомера или продукта из галогенированного эластомера.
66. Частицы галогенированного эластомера и продукты из галогенированного эластомера, включающие 97,5 мас.% или более, предпочтительно, 98,0 мас.% или более, более предпочтительно, 98,2 мас.% или более, еще более предпочтительно, 98,4 мас.% или более, и еще более предпочтительно, 98,5 мас.% или более, и в другом варианте осуществления, 99,5 мас.% или более галогенированного эластомера, и имеющие зольный остаток, измеренный в соответствии со стандартом ASTM D5667, 0,25 мас.% или менее, предпочтительно, 0,15 мас.% или менее, более предпочтительно, 0,10 мас.% или менее, и еще более предпочтительно, 0,05 мас.% или менее.
67. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по п. 66, дополнительно включающие от 1 ppm до 5000 ppm, предпочтительно, от 1 ppm до 2000 ppm, и в более предпочтительном варианте осуществления, от 5 до 1000 ppm или от 5 до 500 ppm, по меньшей мере, одного соединения, имеющего НКТР.
68. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по пп. 59-65, имеющие зольный остаток, измеренный в соответствии со стандартом ASTM D5667, 0,25 мас.% или менее, предпочтительно, 0,15 мас.% или менее, более предпочтительно, 0,10 мас.% или менее, и еще более предпочтительно, 0,05 мас.% или менее.
69. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по одному из пп. 59-68, где галогенированные эластомеры включают повторяющиеся звенья, по меньшей мере, одного изоолефина и, по меньшей мере, одного мультиолефина.
70. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по одному из пп. 59-69, где галогенированные эластомеры включают повторяющиеся звенья, по меньшей мере, одного изоолефина и, по меньшей мере, одного мультиолефин, при этом повторяющиеся звенья мультиолефина, по меньшей мере, частично галогенированы.
71. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по одному из пп. 59-70, где галогенированные эластомеры состоят из повторяющихся звеньев изобутилена и изопрена, при этом повторяющиеся звенья изопрена, по меньшей мере, частично галогенированы.
72. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по одному из пп. 59-71, где галогенированные эластомеры имеют содержание мультиолефина 0,1 моль.% или более, предпочтительно, от 0,1 моль.% до 15 моль.%, в другом варианте осуществления, 0,5 моль.% или более, предпочтительно, от 0,5 моль.% до 10 моль.%, в другом варианте осуществления, 0,7 моль.% или более, предпочтительно, от 0,7 до 8,5 моль.%, в частности, от 0,8 до 1,5 или от 1,5 до 2,5 моль.%, или от 2,5 до 4,5 моль.% или от 4,5 до 8,5 моль.%, в частности, при использовании изобутена и изопрена.
73. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по одному из пп. 59-72, где средневесовая молекулярная масса галогенированного эластомера находится в диапазоне от 10 до 2000 кг/моль, предпочтительно, в диапазоне от 20 до 1000 кг/моль, более предпочтительно, в диапазоне от 50 до 1000 кг/моль, еще более предпочтительно, в диапазоне от 200 до 800 кг/моль, еще более предпочтительно, в диапазоне от 375 до 550 кг/моль, и наиболее предпочтительно, в диапазоне от 400 до 500 кг/моль.
74. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по одному из пп. 59-73, где полидисперсность галогенированных эластомеров находится в диапазоне от 1,5 до 4,5, определяемая как отношение средневесовой молекулярной массы к среднечисленной молекулярной массе, которые измеряют методом гельпроникающей хроматографии.
75. Продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по одному из пп. 59-74, где галогенированный эластомер имеет вязкость по Муни, по меньшей мере, 10 (ML 1+8 при 125°C, ASTM D 1646), предпочтительно, от 10 до 80, более предпочтительно, от 20 до 80, и еще более предпочтительно, от 25 до 60 (ML 1+8 при 125°C, ASTM D 1646).
76. Частицы галогенированного эластомера или продукты из галогенированного эластомера, включающие
I) 96,0 мас.% или более, предпочтительно, 97,0 мас.% или более, более предпочтительно, 98,0 мас.% или более, еще более предпочтительно, 99,0 мас.% или более, и еще более предпочтительно, 99,2 мас.% или более, и в другом варианте осуществления, 99,5 мас.% или более галогенированного эластомера, и
II) от 1 ppm до 5000 ppm, предпочтительно, от 1 ppm до 2000 ppm, и в более предпочтительном варианте осуществления, от 5 до 1000 ppm или от 5 до 500 ppm, по меньшей мере, одного соединения, имеющего НКТР,
при этом частицы галогенированного эластомера или продукты из галогенированного эластомера дополнительно имеют зольный остаток, измеренный в соответствии со стандартом ASTM D5667, 0,25 мас.% или менее, предпочтительно, 0,15 мас.% или менее, более предпочтительно, 0,10 мас.% или менее, и еще более предпочтительно, 0,05 мас.% или менее.
77. Частицы галогенированного эластомера или продукты из галогенированного эластомера, включающие
I) 100 частей по массе галогенированного эластомера (м.ч.),
II) от 0,0001 до 0,5, предпочтительно, от 0,0001 до 0,2, более предпочтительно, от 0,0005 до 0,1, еще более предпочтительно, от 0,0005 до 0,05 частей по массе (м.ч.), по меньшей мере, одного соединения, имеющего НКТР, и
III) не включающие или включающие от 0,005 до 0,3, предпочтительно, от 0,005 до 0,1, более предпочтительно, от 0,008 до 0,05, еще более предпочтительно, от 0,03 до 0,07 частей по массе (м.ч.) антиоксидантов
IV) от 0,005 до 1,5, предпочтительно, от 0,05 до 1,0, более предпочтительно, 0,005 до 0,5, еще более предпочтительно, от 0,01 до 0,3, и еще более предпочтительно, от 0,05 до 0,2 частей по массе (м.ч.) летучих компонентов, имеющих температуру кипения при стандартном давлении 200°C или менее
при этом частицы галогенированного эластомера или продукты из галогенированного эластомера дополнительно имеют зольный остаток, измеренный в соответствии со стандартом ASTM D5667, 0,25 мас.% или менее, предпочтительно, 0,15 мас.% или менее, более предпочтительно, 0,10 мас.% или менее, и еще более предпочтительно, 0,05 мас.% или менее.
78. Частицы галогенированного эластомера или продукты из галогенированного эластомера по п. 77, дополнительно включающие
V) от 0,05 до 2,5, предпочтительно, от 0,20 до 1,50, более предпочтительно, от 0,50 до 1,50 частей по массе, и еще более предпочтительно от 0,75 до 1,50 частей по массе, стабилизаторов, предпочтительно, эпоксидированных соединений, предпочтительно, эпоксидированных ненасыщенных масел, таких как эпоксидированное льняное масло или эпоксидированное соевое масло, при этом последнее является предпочтительным.
79. Частицы галогенированного эластомера или продукты из галогенированного эластомера по п. 77, где компоненты I)-IV) составляют в сумме от 100,00501 до 102,300000 частей по массе, и все вместе они составляют от 99,00 до 100,00 мас.%, или, в другом варианте осуществления, от 99,50 до 100,00 мас.%, предпочтительно, от 99,70 до 100,00 мас.% от суммарной массы частиц галогенированного эластомера или продукта из галогенированного эластомера.
80. Частицы галогенированного эластомера или продукты из галогенированного эластомера по п. 78, где компоненты I)-V) составляют в сумме от 100,05501 до 105,800000 частей по массе, и все вместе они составляют от 99,00 до 100,00 мас.%, или, в другом варианте осуществления, от 99,50 до 100,00 мас.%, предпочтительно, от 99,70 до 100,00 мас.% от суммарной массы частиц галогенированного эластомера или продукта из галогенированного эластомера.
81. Продукты из галогенированного эластомера по одному из пп. 59-80, где они имеют форму гранул или являются профилированным изделием, предпочтительно, кипой.
82. Профилированное изделие, в частности, гранула или кипа, полученное профилированием продуктов из галогенированного эластомера или частиц галогенированного эластомера по одному из пп. 59-81.
83. Смеси или компаунды, полученные путем смешения или компаундирования частиц галогенированного эластомера или продуктов из галогенированного эластомера по пп. 59-81.
84. Смеси или компаунды, включающие продукты из галогенированного эластомера или частицы галогенированного эластомера по п. 59-81, где смеси характеризуются отношением галогенированного эластомера к солям карбоновых кислот с ионами одновалентных и многовалентных металлов, меньшей мере, 250:1, предпочтительно, по меньшей мере, 500:1, более предпочтительно, по меньшей мере, 1000:1, и еще более предпочтительно, по меньшей мере, 2000:1.
85. Применение частиц галогенированного эластомера или продуктов из галогенированного эластомера по пп. 59-82, или смесей и компаундов по пп. 83 и 84 для гермослоев, надувных камер, труб, надувных подушек, пневматических рессор, пневмобаллонов сильфонного типа, оболочек для аккумуляторов, шлангов, транспортерных лент и средств укупорки фармацевтических препаратов, автомобильных подвесных бамперов, держателей для выхлопной трубы автомобиля, деталей крепления кузова, обувных подошв, боковин шины и компаундов для протекторов покрышек шин, ремней, шлангов, обувных подошв, уплотняющих прокладок, уплотнительных колец, проводов/кабелей, мембран, валиков, надувных камер (например, вулканизованных надувных камер), внутренних оболочек шин, протекторов шин, амортизаторов, арматур для оборудования, баллонов, мячей, мячей для гольфа, защитной спецодежды, трубок для медицинского применения, внутренней обшивки резервуаров для хранения, электрической изоляции, подшипников, пробок для фармацевтики, адгезивов, емкости, такой как бутылка, емкость для транспортировки, бак для хранения, укупорка или крышка для емкости; уплотнителя или герметика, такого как уплотняющая прокладка или шовный уплотнитель; устройства загрузки-разгрузки, такого как шнек или транспортерная лента; градирни; металлообрабатывающего оборудования или любого оборудования, находящегося в контакте со смазочно-охлаждающими жидкостями; компонентов двигателя, таких как трубопроводы для подачи горючего, топливные фильтры, топливные баки, уплотняющие прокладки, уплотнители и другие подобные компоненты; мембран для фильтрации жидкости и герметизации емкости, бытовой техники, изделий для детей, сантехнических изделий, средств безопасности для ванных комнат, напольных покрытий, хранения продуктов питания, изделий для сада, кухонного оборудования, изделий для кухни, канцелярских принадлежностей, зоотоваров, герметиков и жидких цементов, гидромассажных ванн, оборудования для фильтрации и хранения воды, панелей и оборудования для приготовления пищи, корзин для товаров в магазине самообслуживания, нанесения покрытий, емкостей для хранения, обуви, защитной одежды, спортивных принадлежностей, корзинок для товаров, стоматологического оборудования, круглых дверных ручек, обивки, телефонов, игрушек, катетеров для введения жидкостей в больницах, покрытий для поверхности сосудов и труб, покрытий, технологии производства пищевых продуктов, биомедицинских устройств, фильтров, добавок, компьютеров, корпусов судов, стенок душевых кабин, монтажа трубопроводов, сердечных ритмоводителей, имплантов, раневых повязкок, текстильных изделий медицинского назначения, генераторов льда, водоохладителей, устройств для разлива фруктовых соков, установок для получения безалкогольных напитков, трубопроводов, емкостей для хранения, дозирующих систем, клапанов, гарнитур, креплений, корпусов фильтров, футеровок и защитных покрытий.
86. Гермослои, надувные камеры, трубы, надувные подушки, пневматические рессоры, пневмобаллоны сильфонного типа, оболочки для аккумуляторов, шланги, транспортерные ленты и средства укупорки фармацевтических препаратов, автомобильные подвесные бамперы, держатели для выхлопной трубы автомобиля, детали крепления кузова, обувные подошвы, боковины шины и компаунды для протекторов покрышек шин, ремни, шланги, обувные подошвы, уплотняющие прокладки, уплотнительные кольца, провода/кабели, мембраны, валики, надувные камеры (например вулканизованные надувные камеры), внутренние оболочки шин, протекторы шин, амортизаторы, арматура для оборудования, баллоны, мячи, мячи для гольфа, защитная спецодежда, трубки для медицинского применения, внутренняя обшивка резервуаров для хранения, электрическая изоляция, подшипники, пробки для фармацевтики, адгезивы, емкость, такая как бутылка, емкость для транспортировки, бак для хранения, укупорка или крышка для емкости; уплотнитель или герметик, такой как уплотняющая прокладка или шовный уплотнитель; устройство загрузки-разгрузки, такое как шнек или транспортерная лента; градирня; приводные ремни, металлообрабатывающее оборудование или любое оборудование, находящееся в контакте со смазочно-охлаждающими жидкостями; компонент двигателя, такой как трубопроводы для подачи горючего, топливные фильтры, топливные баки, уплотняющие прокладки, уплотнители и другие подобные компоненты; мембрана для фильтрации жидкости и герметизации емкости; дополнительные примеры возможности применения бутиловых ионсодержащих полимеров в изделиях или покрытиях включают, но этим не ограничивая, следующее: бытовая техника, изделия для детей, сантехнические изделия, средства безопасности для ванных комнат, напольные покрытия, хранение продуктов питания, изделия для сада, кухонное оборудование, изделия для кухни, канцелярские принадлежности, зоотовары, герметики и жидкие цементы, гидромассажные ванны, оборудование для фильтрации и хранения воды, панели и оборудование для приготовления пищи, корзины для товаров в магазине самообслуживания, нанесение покрытий, емкости для хранения, обувь, защитная одежда, спортивные принадлежности, корзинки для товаров, стоматологическое оборудование, круглые дверные ручки, обивка, телефоны, игрушки, катетеры для введения жидкостей в больницах, покрытия для поверхности сосудов и труб, покрытия, технология производства пищевых продуктов, биомедицинские устройства, фильтры, добавки, компьютеры, корпусы судов, стенки душевых кабин, монтаж трубопроводов, сердечные ритмоводители, импланты, раневые повязки, текстильные изделия медицинского назначения, генераторы льда, водоохладители, устройства для разлива фруктовых соков, установки для получения безалкогольных напитков, трубопроводы, емкости для хранения, дозирующие системы, клапаны, гарнитура, крепления, корпуса фильтров, футеровки, и защитные покрытия, изготовленные или включающие частицы галогенированного эластомера или продукты из галогенированного эластомера по пп. 59-82 или смеси и компаунды по пп. 83 и 84.
87. Применение вулканизующей системы на основе серы, вулканизующих систем на основе смол и вулканизующих систем на основе пероксидов и их специфических компонентов, раздельно или вместе, для вулканизации смесей или компаундов по пп. 83 и 84.