Исследование форм нахождения благородных металлов в серебряном сплаве, полученном окислительным плавлением свинцового веркблея

сыщенном образце легко и быстро могут переходить в раствор.

3. Полученные кинетические зависимости показали, что кривые набухания и растворения для высокой концентрации студня в растворах электролита хорошо апроксимируются прямыми, соответствующими первому порядку. При низкой концентрации студня порядок реакции снижается до нулевого.

4. Влияние рН среды на набухание весьма велико. Максимум набухания достигается в кислой среде, минимум - в интервале рН = 4-6,5. Объясняется это тем, что в данном диапазоне находится изоэлектрическая точка, в которой заряд макромолекул студня и степень гидратации ионов агар-агара минимальны.

1. Polysaccharides: Structural diversity and functional versatility, Second Edition. Severian Dumitriu. CRC Press; 2004; P.1224.

2.Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. 2-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1984. 368 с.

3. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1968. 536 с.

ческий список

4. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1976. 512 с.

5. Горбунцова С.В., Муллоярова Э.Я., Оробейко Е.С., Федоренко Е.Ф. Физическая и коллоидная химия (в общественном питании): учеб. пособие. М.: Альфа, 2006. 270 с.

6. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: Высш. шк., 2006. 443 с.

УДК 669.22.223:225

ИССЛЕДОВАНИЕ ФОРМ НАХОЖДЕНИЯ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В СЕРЕБРЯНОМ СПЛАВЕ, ПОЛУЧЕННОМ ОКИСЛИТЕЛЬНЫМ ПЛАВЛЕНИЕМ СВИНЦОВОГО ВЕРКБЛЕЯ

Е. В. Богородский1, В. Г. Баранкевич2

ОАО «Иргиредмет»,

664025, г. Иркутск, бульвар Гагарина, 38.

Исследованы методы ренгенофазового, рентгеноспектрального микроанализа, термического анализа поверхности и поперечные срезы серебряных корольков, рассмотрены формы нахождения в них благородных металлов. Установлено, что в серебряных корольках золото и металлы платиновой группы не только растворяются, но и присутствуют в виде самостоятельных включений, способных мигрировать по объему серебра к поверхности королька, вызывая потери металлов-спутников платины за счет окисления и улетучивания их с газовой фазой с поверхности расплавленного глета. Ил. 3. Табл. 3. Библиогр. 4 назв.

Ключевые слова: окислительная плавка; серебряные корольки; включения; потери металлов.

STUDY OF PRECIOUS METAL FORMS IN THE SILVER ALLOY OBTAINED BY OXIDATIVE MELTING OF LEAD WERKBLEI

E. V. Bogorodsky, V. G. Barankevich

PC «Irgiredmet»

38, Gagarin Blvd, Irkutsk, 664025.

The authors study the methods of X-ray and phase, X-ray and spectral microanalysis; thermal analysis of surface and cross sections of silver regulus. They consider the existence forms of precious metals in it. It is determined that gold and a metals of platinum group are not only soluble in silver regulus but also present in the form of separate inclusions, able to migrate along silver extent to the regulus surface, causing the losses of metals-platinum satellites due to their oxidation and volatilization with the gas phase from the surface of the molten litharge. 3 figures. 3 tables. 4 sources.

Key words: oxidative smelting; silver regulus; inclusions; loss of metals.

При пробирном анализе руд и продуктов их переработки применяют технологию плавки на металлический коллектор с последующим окислением расплава кислородом воздуха. В качестве коллектора используют медь, свинец, никель и др. металлы, но наибольшее распространение получил свинец, который,

испаряясь и впитываясь в магнезитовую капель в процессе окислительной плавки, оставляет на поверхности капели серебряный сплав (королек), содержащий благородные металлы.

В процессе окислительного плавления (купелирования) свинцового веркблея возникают потери метал-

1 Богородский Евгений Владимирович, ведущий инженер лаборатории испытательного аналитического центра (ИАЦ), аспирант, тел.: (3952) 330845, 89148977258, e-mail: e.bogor@mail.ru

Bogorodsky Evgeny Vladimirovich, leading engineer of the Laboratory of Testing Analytical Center (TAC), postgraduate student, tel.: (3952) 330845, 89148977258, e-mail: e.bogor @ mail.ru

2Баранкевич Виктор Германович, старший научный сотрудник лаборатории ИАЦ, тел.: (3952) 330845, 89025122961. Barankevich Victor Germanovich, senior research worker of the Laboratory of Testing Analytical Center (TAC), tel.: (3952) 330845, 89025122961.

лов платиновой группы (МПГ) [1]. В литературных источниках поясняются потери благородных металлов (БМ) и МПГ, происходящие в процессе купелирования, но какие-либо сведения о формах нахождения БМ и МПГ в серебряном сплаве и характере их взаимодействия отсутствуют, хотя исследование этих вопросов представляет научный и практический интерес.

Методика исследования

Навеску стандартного образца состава руды БАРМ 65-1Ю 2 массой 50 г (табл.1) смешивали с флюсами (табл. 2). Плавку проводили при температуре 1473 К, свинцовый веркблей купелировали при температуре 1173 К до получения серебряного королька, содержащего БМ. Металлическое серебро добавляли в количестве 50 мг.

ных срезов (рис. 2 а,б) показали, что в составе корольков присутствует много сферических включений, содержащих свинец. Платиноиды регистрируются в виде примеси в отдельных включениях свинца (см. рис. 2,б) или в виде редких мелких включений палладия в серебре (см. рис. 2).

Микроанализом установлено, что корольки отличаются составом, формой и количеством внутренних включений свинца.

Состав этих включений - серебро и свинец в различных соотношениях. Выявлены два вида таких включений: однофазные, содержащие Ад-РЬ, и двухфазные. Количественный анализ свинцовых включений показал, что они имеют практически одинаковый состав: Ад - 12,5% и РЬ - 87,4%.

Таблица 1

Состав стандартного образца SARM 65-ив 2

Руда Массовая доля, г/т |

SARM 65-UG 2 Au Pt Pd Rh Ru Ir

0,04±0,01 2,64±0,12 1,29±0,11 0,51±0,05 0,83±0,14 0,18±0,04

Полученные корольки имели ровную блестящую поверхность, из них готовились образцы для последующего исследования формы нахождения благородных металлов на «САМЕВАХ БХ50». Образцы для исследования монтировали в брикетные шашки из эпоксидной смолы, шлифовали и полировали. В задачу исследования входило изучение поверхности и поперечных срезов корольков.

Таблица 2

Флюсы для плавки хромитовых руд и туго-

Флюсы, г

Глет Сода Бура Стекло CaO Мука

40 30 70 70 23 15

Двухфазных включений очень мало и разделение фаз нечеткое (рис. 3).

Сами включения сконцентрированы в верхнеИи нижней части корольков, примыкающей к поверхности капели. Размеры включений от долей микрона и до 50 мкм. В составе фазовых включений на основе сплавов со свинцом микроанализом обнаружено присутствие малого количества золота и МПГ. Структуры без границ фазового раздела на рис. 2, б содержат палладий и сплав РС-Р1 Присутствие в составе королька самостоятельных включений золота, платины и родия микроанализом не обнаружено.

Таблица 3

Количественный анализ состава свинцовых включений

Рентгеноспектральный микроанализ серебряных корольков

Поверхность серебряного королька содержит 99,5% серебра (рис.1). На поверхности корольков отмечаются включения свинца. Исследования попереч-

Однофазное Ag, % Pb, %

19,7 80,2

Двухфазное Фаза 1 (темная) 58,3 31,6

Фаза 2 (светлая) 4,4 95,5

PT it

Л  «¡Л- \ 'М >i

V-

1 \

>

t

yt

а б

Рис. 1. Растровые снимки поверхности корольков, сделанные в SE - вторичных электронах (а),

BSE - обратно рассеянных электронах

11-ЯЯ¥-2««* СЙИЖСЙ И* 14

Г20.ФОР

г90.ООН

а б

Рис. 2. Поперечное сечение серебряного королька

Рис. 3. Растровые снимки двухфазного свинцового включения

Границы фаз четко очерчены и хорошо видны. Количество однофазных и двухфазных включений практически одинаковое.

Выводы. В объеме серебряного королька, получаемого при окислительном плавлении свинцового веркблея, золото и МПГ не только растворяются, но и присутствуют в виде самостоятельных включений.

1. Свинец, который должен окисляться и впитываться капелью, частично присутствует в объеме королька в виде различных включений, содержащих золото и МПГ.

2. На финальной стадии купелирования в объеме расплавленного серебра свинцовые включения и другие структурные образования способны мигрировать по объему серебра к поверхности королька, вызывая потери металлов - спутников платины за счет окисления и улетучивания их с газовой фазой с поверхности расплавленного глета, а также потери их при впитывании глета капелью.

3. Присутствие свинца в объеме серебряных корольков пробирного анализа будет приводить к искажению результатов анализа по серебру.

Библиографический список

1. Плаксин И.Н. Опробование и пробирный анализ. М.: Ме-таллургиздат, 1947. 268 с.

2. Макаров Ю. Б., Горонков В. А., Макаров С. Б., Здорова

3. П. Методические указания по пробирному определению золота и серебра в минеральном сырье. М.: Изд-во ЦНИГ-РИ, 1986. 61 с.

3. Золотов Ю.А., Варшал Г.М., Иванов В.М. Аналитическая химия металлов платиновой группы. М.: КомКнига, 2005. 592 с.

4. Курзина И.А., Галанов С.И., Курина Л.Н., Белоусова В.Н., Сачкова Е.И. Каталитическая окислительная димеризация метана на системе РЬ0-8п02 различного фазового состава // Журнал физической химии, 1999. Т. 73, № 9. С. 1571-1573.