СПОСОБ ФОРМИРОВАНИЯ ЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ НА ПРОЗРАЧНОМ МОНОЛИТНОМ ПОЛИКАРБОНАТЕ
METHOD FOR FORMING PROTECTIVE COATING ON TRANSPARENT MONOLITHIC POLYCARBONATE

Изобретение относится к формированию покрытия для защиты прозрачного монолитного поликарбоната от истирания (абразивостойкость), повышенной влажности, от воздействия горюче-смазочных материалов и может быть использовано в авиастроении, автомобилестроении, строительстве, приборостроении, в осветительной технике и других областях.
Известные аналоги способа получения защитного покрытия для прозрачного монолитного поликарбоната основаны:
о
- на получении композиции защитного покрытия, содержащей алкоксисилан, полисилоксан и множество частиц (Патент РФ № 2515742 МПК C09D 183/04, C09D 183/06, C09D 183/08, C08G 18/83, C09D 201/10 «Композиция покрытия, содержащая алкоксисилан, полисилоксан и множество частиц», опубл. 20.05.2014). Слой покрытия получают при отверждении композиции покрытия, которую осаждают на подложку, по способам, известным из современного уровня техники, например, в результате термического нагревания. Композицию отверждают при низкой температуре за счет химической реакции с влагой воздуха или при высокой температуре (~80-100С). Особенностью рассмотренной композиции и способа ее получения является то, что слой «по существу прозрачного» покрытия является по существу светонепроницаемым. Последнее не позволяет использовать это покрытие для полимерных стекол с сохранением их прозрачности.
- на способе получения изделия, содержащего полисилоксановое покрытие на полимерной подложке (Патент РФ №  2086415, МПК B32B 27/08, C09D 183/06. «Способ получения изделия, содержащего полисилоксановое покрытие на полимерной подложке, и изделия», опубл. 10.08.1997).
Суть способа формирования защитного покрытия на полимерных стеклах заключается в том, что на подложку наносят раствор смеси кремнезема и частично полимеризованного органического силанола в органическом растворителе с последующей вулканизацией полученного покрытия при нагревании. При этом раствор предварительно обрабатывают катионообменной смолой для удаления катионов щелочных металлов и в случае необходимости анионообменной смолой. Недостатком способа является то, что обработка раствора смолами приводит к снижению  оптической прозрачности раствора и, соответственно, подложки на которую он наноситься.
- на способе получения поликарбонатных формовок с двухслойным покрытием (Патент РФ № 2493014, МПК B32B 27/30, B32B 27/08, C08J 7/04. «Способ получения поликарбонатных формовок с двухслойным покрытием», опубл. 20.09.2013), выбранным в качестве прототипа.
Суть способа заключается в том, что на поверхности поликарбоната формируют слой грунтовочного покрытия на основе раствора полиметилметакрилата в смеси двух растворителей - этилцеллозольва и хлороформа, после чего осуществляют сушку на воздухе с последующей досушкой при 120°С до полного удаления растворителей до толщины пленки грунтовочного покрытия 10-30 мкм. После чего поликарбонат с грунтовочным покрытием термообрабатывают при температуре 155-175°С и давлении 50-100 МПа в течение 3-5 секунд и охлаждают до температуры 70-75°С под тем же давлением с последующим нанесением покровной водно-спиртовой полисилоксановой композиции на основе продукта гидролитической конденсации смеси двух трехфункциональных алкоксисиланов и отверждают при температуре 80-85°С.
Приведенный в качестве прототипа способ формирования защитного покрытия на прозрачном монолитном поликарбонате имеет ряд недостатков, которыми являются:
- использование двухкомпонентного (двухслойного) покрытия, а именно, необходимость предварительной обработки поликарбоната путем нанесения грунтовочного покрытия (праймера), а затем водно-спиртовой полисилоксановой композиции, имеющим разные коэффициенты преломления, приводит к оптическим искажениям на стекле. Кроме того, покровная водно-спиртовая полисилоксановая композиция на основе продукта гидролитической конденсации смеси двух трехфункциональных алкоксисиланов обладает низкой абразивостойкостью. Данный способ имеет также низкую технологичность нанесения, поскольку требует проведения дополнительной операции грунтования поверхности поликарбоната.
Задачей данного изобретения является получение однослойного покрытия, обладающего высокой адгезией к полимерному стеклу, абразивостойкостью и оптической прозрачностью.
Для достижения задачи изобретения предложен способ:
0
0
Способ формирования защитного покрытия на прозрачном монолитном поликарбонате, включающем нанесение на поликарбонат  раствора на основе термоотверждаемой покровной водно-спиртовой полисилоксановой композиции и ее отверждение, отличающийся тем, что в раствор композиции дополнительно добавляют аминофункциональный  триалкоксисилан в количестве  1-20 массовых процентов по сухому остатку и смесь растворителей изопропанол/н-бутанол  в соотношении 1:1 соответственно по весу в количестве 325-375 г, перемешивают, наносят на поликарбонат, сушат при температуре 15 – 25С в течение 20-30 мин. и  отверждают при температуре 115-125С  в течение 60-120 мин.
Повышение адгезии заявляемого защитного покрытия к поверхности прозрачного монолитного поликарбоната обеспечивается за счет того, что в раствор дополнительно добавляют аминофункциональный триалкоксисилан. Аминофункциональный триалкоксисилан включает алкенильные концевые группы, способствующие образованию прочных химических связей с поверхностными молекулами прозрачного монолитного поликарбоната.
0
0
Повышение абразивостойкости покрытия на прозрачном монолитном поликарбонате обеспечивается за счет двухстадийной термообработки покрытия. То есть, предварительной сушке при температуре 15 - 25С и последующем отверждении при температуре 115-125С.  При этом покрытие приобретает достаточную твердость.
Выбор в качестве растворителей смеси изопропанол/н-бутанол  с массовым содержанием 1:1 по весу в количестве  325г – 375 г обеспечивает размер частиц существенно меньше длины волны света. На частицах такого размера не происходит рассеивание световой волны, за счет чего достигается хорошая прозрачность покрытия.  Кроме того, раствор защитного покрытия наносят на поверхность прозрачного монолитного поликарбоната в один слой.
Рассмотрим примеры конкретной реализации способа формирования защитного покрытия на прозрачном монолитном поликарбонате.
«
о
0
Пример 1. Раствор защитного покрытия получают на основе термоотверждаемой покровной водно-спиртовой полисилоксановой композиции. Например, в круглодонную колбу объемом 1 литр добавляют 120±15г «ЛЭЙКСИЛ» 40. ЛЭЙКСИЛ» 40 является золем коллоидного диоксида кремния, стабилизированного аммонием, в котором не менее 40% частиц диоксида кремния имеют диаметр около 22±2 нм, а pH этого золя составляет 9,2±0,2. Затем в круглодонную колбу добавляют 40±5г деионизированной воды, и перемешивают магнитной мешалкой в течение не менее 30 минут со скоростью вращения 500±50 об/мин при температуре не менее 20С и не более 25С (далее по тексту комнатная температура). К полученной смеси добавляют 100±10г метилтриэтоксисилана (коммерчески доступного Silquest A), чтобы обеспечить молярное отношение воды к силану, равное 8,5±0.2, и перемешивают магнитной мешалкой в течение не менее 30 минут со скоростью вращения 500±50об/мин при комнатной температуре. Затем добавляют 0,9±0,1 г 37±1% водного раствора соляной кислоты (производства PCC Rokita SA) и перемешивают магнитной мешалкой в течение не менее 30 минут со скоростью вращения 500±50 об/мин при комнатной температуре. Затем полученный раствор перемешивают в течение еще не менее 16-18 часов при комнатной температуре.
Полученный раствор представляет собой раствор защитного покрытия на основе термоотверждаемой покровной водно-спиртовой полисилоксановой композиции.
0
Далее дополнительно добавляют аминофункциональный триалкоксисилан (марки OFS-6020) в количестве 20 массовых процентов по сухому остатку. Одновременно с аминофункциональным триалкоксисиланом добавляют 375г смеси растворителей изопропанол/н-бутанол в соотношении 1:1 соответственно по весу. Затем полученный раствор перемешивают при комнатной температуре. Формируют раствор защитного покрытия с вязкостью 12 с при температуре 25С. Вязкость измеряли вискозиметром ВЗ-246.
После чего полученный раствор наносили на поверхность прозрачного монолитного поликарбоната марки «Моногаль» размером листа 100х100х11.5 мм в один слой способом распыления раствора защитного покрытия на поверхность этого листа. Для нанесения использовали пистолет пульверизационный марки CAR SYSTEM (MASTER PG , KREMLIN HTI) со следующими параметрами:
4
4
- давление на входе от 15•10 до 17•10 Па (от 1.5 до 1.7 атм);
- подача жидкости средняя;
- ширина факела от 15 до 20 см.
0
0
0
После нанесения раствора защитного покрытия на поверхность прозрачного монолитного поликарбоната в один слой раствор сушили при температуре 25С при относительной влажности воздуха 60% в течение 30 минут. После чего покрытие на прозрачном монолитном поликарбонате отверждали, выдерживая при температуре 125С в течение 120 минут. Для этого прозрачный монолитный поликарбонат с защитным покрытием на поверхности помещали в сушильный шкаф и выдерживали при этих условиях. После этого прозрачный монолитный поликарбонат с нанесенным защитным покрытием, охлаждали до комнатной температуры при 25С в течение 360 минут.
Таким образом, было получено защитное покрытие на прозрачном монолитном поликарбонате.
Для доказательства получения технического результата предлагаемого способа формирования защитного покрытия в части получения защитного покрытия, обладающего высокой адгезией к прозрачному монолитному поликарбонату, абразивостойкостью и оптической прозрачностью были проведены следующие испытания.
1. Определение коэффициента светопропускания в диапазоне длин волн 0,38 ÷ 0,78 мкм по методике ПМ 596.1889-2017, который составил 0,84 для образцов поликарбоната марки «Моногаль» (100х100х11,5) мм. (на поликарбонате без защитного лака -  0,84).
2. Определение абразивостойкости на приборе ТСГ-781 по ГОСТ 8174-80. Число оборотов до появления сквозного следа составило более 5000 об. (на поликарбонате без защитного лака -  400 об.).
3. Определение адгезии покрытия к подложке методом параллельных надрезов в соответствии с ГОСТ 15140-78 (тест на скотч). Результаты  - 1-ый балл (края надрезов гладкие).
Таким образом, существенно (практически на порядок) повышена абразивостойкость поверхности поликарбоната при сохранении его светопропускания и высокой степени адгезии покрытия к поверхности поликарбоната.
Кроме того, характеристики покрытия, полученные по предлагаемому способу, выше, чем у покрытия прототипа, в частности светопропускание выше на 1,5-2,0%, а абразивостойкость на 2000 об.
Пример 2. Раствор защитного покрытия получают на основе термоотверждаемой покровной водно-спиртовой полисилоксановой композиции аналогично примеру 1.
0
Далее дополнительно добавляют аминофункциональный триалкоксисилан (марки OFS-6020) в количестве 10 массовых процентов по сухому остатку. Одновременно с аминофункциональным триалкоксисиланом добавляют 350 г смеси растворителей изопропанол/н-бутанол в соотношении 1:1 по весу. Затем полученный раствор перемешивают при комнатной температуре. Формируют раствор защитного покрытия с вязкостью 11с при температуре 23С.  Вязкость измеряли вискозиметром ВЗ-246.
После чего полученный раствор наносили на поверхность прозрачного монолитного поликарбоната аналогично примеру 1.
0
0
0
После нанесения раствора на поверхность прозрачного монолитного поликарбоната в один слой, раствор сушили при температуре 23С при относительной влажности воздуха 45% в течение 25 минут. После чего покрытие на прозрачном монолитном поликарбонате отверждали, выдерживая при температуре 120С в течение 90 минут. Для этого прозрачный монолитный поликарбонат с защитным покрытием на поверхности помещали в сушильный шкаф и выдерживали при этих условиях. После этого прозрачный монолитный поликарбонат с нанесенным защитным покрытием, охлаждали до комнатной температуры при 23С в течение 360 минут.
Для подтверждения получения защитного покрытия, обладающего высокой адгезией к прозрачному монолитному поликарбонату, абразивостойкостью и оптической прозрачностью были проведены следующие испытания.
1. Определение коэффициента светопропускания в диапазоне длин волн 0,38 ÷ 0,78 мкм по методике ПМ 596.1889-2017, который составил 0,84 для образцов поликарбоната марки «Моногаль» (100х100х11,5) мм. (на поликарбонате без защитного лака -  0,84).
2. Определение абразивостойкости на приборе ТСГ-781 по ГОСТ 8174-80. Число оборотов до появления сквозного следа составило более 5000 об. (на поликарбонате без защитного лака -  400 об.).
3. Определение адгезии покрытия к подложке методом параллельных надрезов в соответствии с ГОСТ 15140-78 (тест на скотч). Результаты  - 1-ый балл (края надрезов гладкие).
Таким образом, существенно (по отношению к прототипу) повышена абразивостойкость поверхности поликарбоната и его светопропускания при сохранении высокой степени адгезии покрытия к поверхности поликарбоната.
0
0
0
Пример 3. Раствор защитного покрытия, как и предыдущих двух примерах, получают на основе термоотверждаемой покровной водно-спиртовой полисилоксановой композиции. Далее дополнительно добавляют аминофункциональный триалкоксисилан (марки OFS-6020) в количестве 1 массовый процент по сухому остатку. Одновременно с аминофункциональным триалкоксисиланом добавляют 325г смеси растворителей изопропанол/н-бутанол в соотношении 1:1 соответственно по весу. Затем полученный раствор перемешивали при комнатной температуре. После нанесения раствора защитного покрытия на поверхность прозрачного монолитного поликарбоната в один слой, раствор сушили при температуре 15С при относительной влажности воздуха 30% в течение 20 минут. После чего покрытие отверждали, выдерживая при температуре 115С в течение 60 минут. Для этого прозрачный монолитный поликарбонат с таким защитным покрытием на поверхности помещали в сушильный шкаф и выдерживали при этих условиях. После этого прозрачный монолитный поликарбонат с нанесенным защитным покрытием охлаждали до комнатной температуры при 20С в течение 360 минут.
Далее приведены характеристики защитного покрытия, полученные при испытаниях:
1. Определение коэффициента светопропускания в диапазоне длин волн 0,38 ÷ 0,78 мкм по методике ПМ 596.1889-2017, который составил 0,84 для образцов поликарбоната марки «Моногаль» (100х100х11,5) мм. (на поликарбонате без защитного лака -  0,84).
2. Определение абразивостойкости на приборе ТСГ-781 по ГОСТ 8174-80. Число оборотов до появления сквозного следа составило более 5000 об. (на поликарбонате без защитного лака -  400 об.).
3. Определение адгезии покрытия к подложке методом параллельных надрезов в соответствии с ГОСТ 15140-78 (тест на скотч). Результаты  - 1-ый балл (края надрезов гладкие).
Таким образом, существенно (по отношению к прототипу) повышена абразивостойкость поверхности поликарбоната и его светопропускания при сохранении высокой степени адгезии покрытия к поверхности поликарбоната.
Из приведенных примеров конкретной реализации видно, что по предложенному способу формирования защитного покрытия для прозрачного монолитного поликарбоната по сравнению с прототипом был получен необходимый технический результат.
Полученные значения абразивостойкости и оптической прозрачности покрытия в заявляемом способе оказалась лучше, чем при получении поликарбонатных формовок с покрытием по способу прототипа при сохранении его высокой адгезии к поликарбонату.
Предлагаемый способ имеет также более высокую экономическую эффективность за счет технологичности нанесения в один слой, поскольку не требует проведения дополнительной операции грунтования поверхности поликарбоната.