СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНА И ДРУГИХ ОЛЕФИНОВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СООТВЕТСТВУЮЩИХ СПИРТОВ

1. Способ непрерывного получения одного или нескольких олефинов из водного раствора одного или нескольких соответствующих спиртов, причем спирты выбирают из этанола, пропанола и бутанола, включающий стадии:
подготовка не содержащего твердых веществ водного раствора спирта или спиртов,
прохождение данного раствора через реактор, который наполнен неподвижным слоем катализатора таким образом, что данный раствор при прохождении через реактор контактирует с катализатором, при температуре по меньшей мере 300˚C и давлении по меньшей мере 220 бар в такой комбинации температуры и давления, что спирт или спирты подвергаются превращению при сверхкритических условиях, при этом продолжительность пребывания раствора в реакторе составляет от 5 до 300 с, и
прохождение образовавшейся двухфазной смеси в разделитель, в котором происходит разделение смеси на газовую фазу неочищенного олефина и жидкую водную фазу,
при этом катализатор выбирают из оксидов катионов 3 главной группы, а также побочных групп с 4-й по 6-ю Периодической системы, нерастворимых фосфатов металлов и фосфатов полуметаллов, а также пористых материалов, которые выбирают из пемзы и угля, у которых поверхность покрыта группами неорганических кислот.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что продолжительность
пребывания раствора в реакторе составляет от 5 с до 100 с, и предпочтительно от 10 с до 80 с.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реактор полностью заполнен загрузкой катализатора.
4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что реактор полностью заполнен загрузкой катализатора.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что поверхность катализатора имеет группы неорганических кислот.
6. Способ по п. 2, отличающийся тем, что поверхность катализатора имеет группы неорганических кислот.
7. Способ по п. 3, отличающийся тем, что поверхность катализатора имеет группы неорганических кислот.
8. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что неподвижный слой катализатора выбирают из оксидов катионов 3 главной группы, а также побочных групп с 4-й по 6-ю Периодической системы, у которых поверхность покрыта группами неорганических кислот.
9. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что неподвижный катализатор выбирают из оксидов алюминия, циркония и титана, у которых поверхность предпочтительно покрыта группами неорганических кислот, пористых материалов, которые выбирают из пемзы или угля, у которых поверхность покрыта сульфатными или фосфатными группами, и фосфатов металлов.
10. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что неподвижный катализатор выбирают из фосфата алюминия, фосфата циркония, фосфатированного оксида алюминия, фосфатированного оксида титана, фосфатированного оксида циркония, фосфатированного угля, фосфатированной пемзы, сульфатированного оксида циркония, сульфатированного оксида титана, сульфатированного угля, сульфатированной пемзы и сульфатированного оксида алюминия.
11. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что водный раствор спирта или спиртов включает этанол, пропанол или бутанол в качестве единственного спирта или в качестве одного из спиртов в количестве по меньшей мере 10 масс.%, предпочтительно по меньшей мере 20 масс.%, более предпочтительно по меньшей мере 50 масс.%, по отношению ко всему весу имеющихся спиртов.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что водный раствор спирта или спиртов включает этанол в качестве единственного спирта или в качестве одного из спиртов в количестве по меньшей мере 10 масс.%, предпочтительно по меньшей мере 20 масс.%, более предпочтительно по меньшей мере 50 масс.%, по отношению ко всей массе имеющихся спиртов.
13. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что температура составляет по меньшей мере 350˚C и предпочтительно 400˚C или более и/или давление составляет предпочтительно 250 бар или больше.
14. Способ по п. 8, отличающийся тем, что температура составляет по меньшей мере 350˚C и предпочтительно 400˚C или более и/или давление составляет предпочтительно 250 бар или больше.
15. Способ по п. 9, отличающийся тем, что температура составляет по меньшей мере 350˚C и предпочтительно 400˚C или более и/или давление составляет предпочтительно 250 бар или больше.
16. Способ по п. 10, отличающийся тем, что температура составляет по меньшей мере 350˚C и предпочтительно 400˚C или более и/или давление составляет предпочтительно 250 бар или больше.
17. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что исходная концентрация спирта или спиртов в водном растворе составляет от 5 до 95% (масс./об.), предпочтительно от 15 до 30% (масс./об.).
18. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что водный раствор после прохождения через содержащий неподвижный слой катализатора реактор, еще находясь под давлением, охлаждается, вслед зачем происходит разделение газовой и жидкой фаз таким образом, что образовавшийся олефин и дальше остается под давлением.
19. Способ по п. 8, отличающийся тем, что водный раствор после прохождения через содержащий неподвижный слой катализатора реактор, еще находясь под давлением, охлаждается, вслед зачем происходит разделение газовой и жидкой фаз таким образом, что образовавшийся олефин и дальше остается под давлением.
20. Способ по п. 9, отличающийся тем, что водный раствор после прохождения через содержащий неподвижный слой катализатора реактор, еще находясь под давлением, охлаждается, вслед зачем происходит разделение газовой и жидкой фаз таким образом, что образовавшийся олефин и дальше остается под давлением.
21. Способ по п. 10, отличающийся тем, что водный раствор после прохождения через содержащий неподвижный слой катализатора реактор, еще находясь под давлением, охлаждается, вслед зачем происходит разделение газовой и жидкой фаз таким образом, что образовавшийся олефин и дальше остается под давлением.
22. Способ по п. 13, отличающийся тем, что водный раствор после прохождения через содержащий неподвижный слой катализатора реактор, еще находясь под давлением, охлаждается, вслед зачем происходит разделение газовой и жидкой фаз таким образом, что образовавшийся олефин и дальше остается под давлением.
23. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что образующуюся жидкую водную фазу после отделения от газовой фазы неочищенного олефина смешивают со свежим раствором спирта или спиртов и вместе с ним снова отправляют в реактор, причем продолжительность пребывания раствора в реакторе составляет от 5 с до 100 с и предпочтительно от 10 с до 80 с.
24. Способ по п. 8, отличающийся тем, что образующуюся жидкую водную фазу после отделения от газовой фазы неочищенного олефина смешивают со свежим раствором спирта или спиртов и вместе с ним снова отправляют в реактор, причем продолжительность пребывания раствора в реакторе составляет от 5 с до 100 с и предпочтительно от 10 с до 80 с.
25. Способ по п. 9, отличающийся тем, что образующуюся жидкую водную фазу после отделения от газовой фазы неочищенного олефина смешивают со свежим раствором спирта или спиртов и вместе с ним снова отправляют в реактор, причем продолжительность пребывания раствора в реакторе составляет от 5 с до 100 с и предпочтительно от 10 с до 80 с.
26. Способ по п. 10, отличающийся тем, что образующуюся жидкую водную фазу после отделения от газовой фазы неочищенного олефина смешивают со свежим раствором спирта или спиртов и вместе с ним снова отправляют в реактор, причем продолжительность пребывания раствора в реакторе составляет от 5 с до 100 с и предпочтительно от 10 с до 80 с.
27. Способ по п. 13, отличающийся тем, что образующуюся жидкую водную фазу после отделения от газовой фазы неочищенного олефина смешивают со свежим раствором спирта или спиртов и вместе с ним снова отправляют в реактор, причем продолжительность пребывания раствора в реакторе составляет от 5 с до 100 с и предпочтительно от 10 с до 80 с.
28. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что в качестве спиртового водного раствора применяют раствор, который получен из обработанного ферментацией биоматериала или содержащего спирт материала, которые образуются как побочный продукт в химической промышленности, предпочтительно в нефтехимии.
29. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что нагревание водного спиртового раствора происходит с помощью теплообменника с противотоком, в котором спиртовой раствор поступает противотоком к покидающему реактор раствору.