КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ МОНООКСИДА УГЛЕРОДА И ВОДОРОДА (ВАРИАНТЫ)
CATALYST AND METHOD OF PRODUCING HYDROCARBONS FROM CARBON MONOXIDE AND HYDROGEN (VERSIONS)

2
2
Изобретение относится к способу получения углеводородов - парафинов и олефинов (в виде газообразных, жидких, восков и твердых продуктов) в результате взаимодействия СО с Н ("синтез Фишера-Тропша") и катализаторов для этого процесса и может найти применение в химической, фармацевтической и парфюмерной отраслях промышленности. В результате синтеза Фишера-Тропша могут быть получены и выделены насыщенные и ненасыщенные углеводороды с любым количеством атомов углерода от 1 (метан) до более чем 100. В качестве сырья для процесса синтеза Фишера-Тропша используется газ, содержащий водород и монооксид углерода с различным отношением H:СО (синтез-газ), получаемый переработкой природного газа, угля или биомассы.
2
2
2
2
3
2
Катализаторы, проявляющие значительную активность в процессах образования высших углеводородов из синтез-газа, обычно содержат один или несколько элементов из группы: железо, кобальт, никель, рутений (см. обзор R.W. Joyner, The Chemical Physics of Solid Surfaces, 1993, vol.6, Chap.8, P.269). Рутенийсодержащие катализаторы имеют высокую активность и селективность, никельсодержащие катализаторы -недостаточно селективны, см. J.T. Richardson, in: Natural Gas Utilization: Topical Conf. Proc, 2001 AIChE National Spring Meeting (Houston, TX, 22-24 April 2001, p.290). Железосодержащие катализаторы эффективны при использовании синтез-газа с низким, менее 2 отношением Н:СО (полученного газификацией угля или биомассы). Кобальтсодержащие катализаторы являются наиболее предпочтительными при использовании синтез-газа с отношением Н:СО больше 2 (полученного переработкой природного газа или широкой фракции легких углеводородов). Эффективные кобальтсодержащие катализаторы обычно включают активный компонент (кобальт), носитель, часто - промотор или металл-модификатор. В качестве носителей используются оксиды SiO, AlO, ТiO, MgO и активированный уголь (В. Jongsomjit, J. Panpranot, JJ.G. Goodwin, J. Catal, 2001, 204, 98; G.L. Bezemer, U. Falke, A.J. Dillen, K.P. Jong, Chem. Commun., 2005, 70, 731; A.A.Mirzaei, R.Habibpour, M.Faizi, E.Kashi, Appl. Catal., A, 2006, 301, 272). В качестве промоторов используются металлы платиновой группы - Re, Ru и Pt. Оксидные соединения циркония, лантана, щелочноземельных металлов - Са, Sr, Ва, используются для модифицирования поверхности носителей (S. Vada, В. Chen, J.J.G. Goodwin, J. Catal, 1995, 153,1. 2, 224; D. Xu, W. Li, H.Duan, Q. Ge, H. Xu, Catal. Lett, 2005, 102, 229; W. Chu, P.A. Chernavskii, L. Gengembre, G.A. Pankina, P. Fongariand, A.Y. Khodakov, J. Catal, 2007, 252, 1.2, 215).
Подробные исследования кобальтсдержащих катализаторов на различных носителях и содержащих различные модифицирующие металлы показали, что природа модифицирующих металлов, металлов, образующих оксид-носитель (катионный состав катализатора), существенно влияет на производительность и селективность катализатора в реакциях гидрирования СО (R. Oukaci, A. Singleton, J.G. Jr. Goodwin, Appl. Catal, A, 1999, 186, 129; А.Л. Лапидус, А.Ю. Крылова, Успехи химии, 1998, 67, 11, 1032).
В то же время в некоторых работах показано, что каталитические свойства катализаторов, для приготовления которых при остальных равных условиях использовали различные соли кобальта: нитраты, хлориды, сульфаты, ацетаты, оксалаты и хелатные комплексы кобальта, заметно отличаются. Эти результаты указывают на зависимость каталитических свойств кобальтсодержащих катализаторов от состава гидроксосоединений кобальта, образующихся на стадиях, предшествующих термообработке и активации катализатора, то есть на зависимость каталитических свойств от анионного состава соединений-предшествеников (J.W. Bae, S.M. Kim, S.H. Kang, K.V.R. Chary, Y.J. Lee, H.J. Kim, K.W. Jun, J. Molec. Catal, A, 2009, 311,1. 1-2, 7; L.G.A. Water, G.L. Bezemer, J.A. Bergwerff, M. Versluijs-Helder, B.M. Weckhuysen, K.P. Jong, J. Catal, 2006, 242,1.2, 287; S. Sun, N. Tsubaki, K. Fujimoto, Appl. Catal, A, 2000, 202,1. 1, 121; M. Kraum, M. Baerns, Appl Catal, A, 1999, 186, I. 1-2, 189).
На первых стадиях приготовления кобальтсодержащих катализаторов, то есть на стадиях получения соединений-предшественников катализаторов, применяются методы:
1. Нанесение солей кобальта из растворов нитратов, хлоридов, сульфатов, ацетатов, оксалатов, хелатных комплексов кобальта путем:
- пропитки носителя избытком раствора солей кобальта (US 4977126, 1990; US 4962078,1990);
- пропитки носителя солями кобальта по влагоемкости (US 960801, 1990; US 5252613, 1993);
- пропитки носителя расплавом солей кобальта (US 5036032, 1991; US 4585798, 1986; US 4605680, 1986; US 4613624, 1986);
2. Наосаждение гидроксосоединений кобальта на носитель с использованием солей кобальта разной природы:
- растворами соды или аммиака (US 5169821, 1992; US 5397806, 1995; US 4605676, 1986);
2
3
2
3
- методом гомогенного нанесения-осаждения в условиях гидролиза мочевины. (Способ использован в приготовлении кобальт-кремниевого катализатора в статье G.L.Bezemer, Р.В.Radstake, V.Koot, A.J.Dillen, J.W.Geus, K.P.Jong, J.Catal, 2006, 237,1. 2, 291). Известны оксидные кобальталюминиевые катализаторы, промотированные Re, Ru и Pt, полученные пропиткой γ- или η-AlO (US 4413064, 1983; US 4493905, 1985; US 4605680, 1986) или наосаждением катионов кобальта и промотирующих катионов на γ- или η-АlO (US 4088671, 1978; US 4605676, 1986), с последующим прокаливанием в потоке инертного газа, затем - в потоке водородсодержащего газа. Недостатками этих способов является относительно высокая стоимость получаемых катализаторов.
2
3
Известны оксидные кобальталюминиевые катализаторы, промотированные соединениями тория, циркония или металлов группы актиноидов, лантаноидов, или оксидов этих металлов. Катализаторы получают методом пропитки носителей γ- или η-AlO, с использованием органических растворителей, в том числе ацетона или спирта (US 4613624, B01J 23/75, 23.09.1986), с последующими прокаливанием в инертном газе и в потоке водородсодержащего газа. Недостатком катализатора является относительно невысокая активность и селективность по С5+продуктам.
Наиболее близким к предлагаемому в изобретении катализатору (прототипом) является описанный в статье (А.А. Khassin, Т.М. Yurieva, G.N. Kustova, I.Sh. Itenberg, M.P. Demeshkina, T.A. Kriger, L.M. Plyasova, G.K. Chermashentseva, V.N. Parmon, J. Molec. Catal., A, 2001, 168, I. 1-2, 193) кобальталюминиевый оксидный катализатор синтеза углеводородов, с атомным отношением Со-Аl (1:1), полученный методом соосаждения катионов кобальта и алюминия из растворов азотнокислых солей раствором соды, соединение-предшественник которого содержит гидроксоалюминат кобальта со структурой типа гидроталькита. Этот кобальталюминиевый катализатор используется в качестве каталитически активного агента катализатора синтеза углеводородов и их кислородсодержащих производных, описанного в патенте (RU 2227067, B01J 37/04, 20.04.2004). Необходимые для сопоставления данные по каталитическим свойствам для Со-Аl (1:1) катализатора приводятся в статье. Недостатком известного катализатора является его недостаточная эффективность в процессе синтеза Фишера-Тропша.
Изобретение решает задачу разработки эффективного оксидного кобальталюминиевого катализатора синтеза углеводородов из синтез-газа.
Катализатор синтеза углеводородов из смеси монооксида углерода и водорода, содержит в своем составе фазу гидроксо-нитрат-карбоната кобальта-алюминия со слоистой структурой типа гидроталькита. (первый вариант.)
Соотношение атомного содержания кобальта к атомному содержанию алюминия в нем составляет не менее 0,05.
3
3
-
2-
Соотношение содержания групп NO  и СО  в гидроксо-нитрат-карбонате кобальта-алюминия составляет от 0,1 до 15.
Катализатор содержит γ-модификацию или 5-модификацию оксида алюминия.
Катализатор синтеза углеводородов содержит в своем составе фазу продукта термообработки гидроксо-нитрат-карбоната кобальта-алюминия со слоистой структурой типа гидроталькита (второй вариант).
Соотношение атомного содержания кобальта к атомному содержанию алюминия в нем составляет не менее 0,05.
Катализатор содержит γ-модификацию или δ-модификацию оксида алюминия.
2
3
2
3
Решение задачи достигается использованием катализатора, содержащего гидроксо-нитрат-карбонат кобальта-алюминия, образующегося при наосаждении катионов кобальта из водного раствора азотнокислой соли на порошок или экструдаты γ- и δ-AlO в условиях гидролиза мочевины или катализатора, являющегося продуктом термообработки предшественника, содержащего гидроксо-нитрат-карбонат кобальта-алюминия, образующегося при наосаждении катионов кобальта из водного раствора азотнокислой соли на порошок или экструдаты γ- и δ-AlO в условиях гидролиза мочевины.
Катализаторная масса не требует тщательной отмывки в отличие от прпрототипа.
Настоящее изобретение предлагает также способ осуществления процесса синтеза углеводородов из синтез-газа с использованием предлагаемых катализаторов при температуре 180-260°С и давлении 1-30 атм.
При использовании первого варианта катализатора его предварительно прокаливают при температуре 250-500°С в токе инертного газа или смеси, содержащей инертный газ и один или несколько из следующих газов: кислород, оксид углерода, оксид азота, оксид водорода, и далее прокаливают при температуре 550-650°С в токе водорода или в токе газовой смеси, содержащей водород.
При использовании второго варианта катализатора его предварительно прокаливают при температуре 550-650°С в токе водорода или в токе газовой смеси, содержащей водород.
5+
Достоинством настоящего изобретения является возможность осуществления процесса синтеза углеводородов с высокой скоростью и селективностью по Суглеводородам.
Кроме того,
сущность изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Первый вариант.
2
3
Катализатор с атомным соотношением катионов Со/Аl=0,22 на носителе δ-АlO.
2
3
Катализатор готовят, с использованием: порошка δ-АlO с размером частиц 0,25-0,55 мм, водного раствора нитрата кобальта с концентрацией 0,075 моль/л, водного раствора мочевины с концентрацией 0,188 моль/л. Синтез проводят при постоянной температуре 85-90°С в течение 23 ч в режиме перемешивания суспензии. Полученную катализаторную массу отделяют от маточного раствора, промывают дистиллированной водой, сушат под ИК-лампой на воздухе при температуре 40-60°С в течение 16 ч.
2
3
Структуру гидрооксосоединения определяют по данным рентгеновской дифракции. Дифрактограммы снимают на дифрактометре Bruker D8 в СuКα-излучении с графитовым монохроматором на отраженном пучке при напряжении 35 kV и силе тока 35 mА. Регистрацию дифракционной картины проводят сцинтилляционным счетчиком методом сканирования с шагом 0,05 градусов 20 и временем накопления 5 сек в каждой точке в интервале углов 20=10-75 град. Дифрактограмма, полученного в примере 1 катализатора, представлена на Фиг.1(a), где цифрами обозначены положения дифракционных линий гидроталькита, рассчитанные согласно ICDD PDF 41-1428, квадратом отмечены линии, относящиеся к структуре фазы δ-AlO, рассчитанные согласно ICDD PDF 46-1215. Наблюдаемая дифрактограмма свидетельствует, что полученное соединение представляет собой гидроксосоединение со структурой типа гидроталькита.
Термический анализ образца проводят на термографе Netzsch STA-449 в потоке аргона. Выделяющиеся газы анализируют при помощи масс-спектрометра Stanford Research System UGA-200. Термические кривые и масс-спектры образца, приготовленного по примеру 1, представлены на Фиг.2.1. В таблице 1 приведен анионный состав образца, установленный методом масс-спектрометрии по составу выделяющихся газов.
Полученные данные позволяют сделать вывод, что гидроксосоединение представляет собой гидроксо-нитрат-карбонат кобальта-алюминия.
Катализатор применяют после термообработки образца, которую проводят в потоке аргона при 270°С и активации в водородсодержащей смеси при температуре 580°С.
2
2
-1
-1
Каталитические свойства образца в реакциях гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) определяют в изотермическом проточном реакторе диаметром 3 мм с неподвижным зернистым слоем катализатора (размер частиц образца 0,14-0,25 мм) при температуре 210°С и давлениях 1 и 21 атм. Реакционная смесь содержит CO:H:N=30:60:10 (% об.) и подается со скоростью 2000-4000 ч при Р=1 атм и 2000-6000 ч при Р=21 атм, обеспечивая степень превращения СО 10-20% и 20-25%, соответственно. Данные по каталитическим свойствам полученного катализатора представлены в таблице 2.
Пример 2. Второй вариант
2
3
Катализатор с атомным соотношением катионов Со/Аl=0,22 на носителе δ-AlO. Катализатор готовят путем термообработки при 270°С предшественника кобальталюминиевого катализатора, содержащего гидроксосоединение Со-А1 со структурой типа гидроталькита. Предшественник готовят по Примеру 1.
Катализатор применяют после активации в потоке водородсодержащей смеси при температуре 580°С.
Фазовый состав, термические и масс-спектрометрические характеристики и каталитические свойства в реакциях гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) образца определяют по Примеру 1. Данные по каталитическим свойствам полученного катализатора представлены в таблице 2.
Пример 3. Первый вариант.
2
3
Катализатор с атомным соотношением катионов Со/Аl=0,29 на носителе γ-АlO.
2
3
Катализатор готовят по методике, описанной в примере 1, отличающейся тем, что соотношение Со/Аl=0,29 ат. долей и в качестве носителя используют фазу γ-АlO.
Фазовый состав, термические и масс-спектрометрические характеристики и каталитические свойства в реакциях гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) образца определяют по Примеру 1.
2
3
Дифрактограмма, полученного в примере 3 катализатора, представлена на Фиг.3 (а), где цифрами обозначены положения дифракционных линий гидроталькита, рассчитанные согласно ICDD PDF 41-1428, стрелкой отмечены линии, относящиеся к структуре фазы γ-АlO, рассчитанные согласно ICDD PDF 10-0425. Наблюдаемая дифрактограмма свидетельствует, что полученное гидроксосоединение имеет структуру типа гидроталькита.
Термические кривые и масс-спектры образца, приготовленного по примеру 3, представлены на Фиг, 2.2. В таблице 1 приведен анионный состав образца, установленный методом масс-спектрометрии по составу выделяющихся газов.
Полученные данные позволяют сделать вывод, что гидроксосоединение представляет собой гидроксо-нитрат-карбонат кобальта-алюминия.
Катализатор применяют после термообработки образца в потоке аргона при 250°С и активации в потоке водородсодержащей смеси при температуре 600°С.
Данные по каталитическим свойствам полученного катализатора представлены в таблице 2.
Пример 4. Второй вариант.
2
3
Катализатор с атомным соотношением катионов Со/Аl=0,29 на носителе γ-AlO готовят путем термообработки при 250°С предшественника кобальталюминиевого катализатора, содержащего гидроксосоединение Со-Аl со структурой типа гидроталькита. Предшественник готовят по Примеру 3.
Фазовый состав, термические и масс-спектрометрические характеристики и каталитические свойства в реакциях гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) образца определяют по Примеру 1.
Катализатор применяют после активации в потоке водородсодержащей смеси при температуре 600°С.
Данные по каталитическим свойствам полученного катализатора представлены в таблице 2.
Пример 5. Первый вариант.
2
3
Катализатор с атомным соотношением катионов Со/Аl=0,43 на носителе δ-АlO.
Катализатор готовят по методике, описанной в примере 1, отличающейся тем, что соотношение Со/Аl=0,43 ат. долей.
Фазовый состав, термические и масс-спектрометрические характеристики и каталитические свойства в реакциях гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) образца определяют по Примеру 1.
Дифрактограмма полученного в примере 5 катализатора представлена на Фиг.1(b). Наблюдаемая дифрактограмма свидетельствует, что получено гидроксосоединение со структурой типа гидроталькита.
Термические кривые и масс-спектры образца приготовленного по примеру 5 представлены на Фиг.2.3. В таблице 1 приведены масс-спектрометрические данные состава выделяющихся газов, позволяющих определить анионный состав образца.
Полученные данные позволяют сделать вывод, что гидроксосоединение представляет собой гидроксо-нитрат-карбонат кобальта-алюминия.
Катализатор применяют после термообработки образца в потоке аргона при 250°С и активации в потоке водородсодержащей смеси при температуре 600°С.
Данные по каталитическим свойствам полученного катализатора представлены в таблице 2.
Пример 6. Второй вариант.
2
3
Катализатор с атомным соотношением катионов Со/А1=0,43 ат. долей на носителе δ - AlO готовят путем термообработки при 250°С предшественника кобальталюминиевого катализатора, содержащего гидроксосоединение Со-Аl со структурой типа гидроталькита. Предшественник готовят по Примеру 5.
Фазовый состав, термические и масс-спектрометрические характеристики и каталитические свойства в реакциях гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) образца определяют по Примеру 1.
Катализатор применяют после активации в потоке водородсодержащей смеси при температуре 600°С.
Данные по каталитическим свойствам полученного катализатора представлены в таблице 2.
Пример 7. Первый вариант.
2
3
2
3
Катализатор с атомным соотношением катионов Со/Аl=0,38 на носителе γ-AlO. готовят по методике, описанной в примере 1, отличающейся тем, что соотношение Со/Аl=0,38 ат. долей и в качестве носителя используют фазу γ-АlО.
Фазовый состав, термические и масс-спектрометрические характеристики и каталитические свойства в реакциях гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) образца определяют по Примеру 1.
Дифрактограмма полученного в примере 7 катализатора представлена на Фиг.3 (b). Наблюдаемая дифрактограмма свидетельствует, что полученное гидроксосоединение имеет структуру типа гидроталькита.
Термические кривые и масс-спектры образца, приготовленного по примеру 7, представлены на Фиг.2.4. В таблице 1 приведен анионный состав образца, установленный методом масс-спектрометрии по составу выделяющихся газов.
Полученные данные позволяют сделать вывод, что гидроксосоединение представляет собой гидроксо-нитрат-карбонат кобальта-алюминия.
Катализатор применяют после термообработки образца в потоке аргона при 400°С и активации в потоке водородсодержащей смеси при температуре 550°С.
Данные по каталитическим свойствам полученного катализатора представлены в таблице 2. Температура реакции гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) составляет 180°С.
Пример 8. Второй вариант.
2
3
Катализатор с атомным соотношением катионов Со/Аl=0,38 на носителе γ-AlO, приготовленный путем термообработки при 400°С предшественника кобальталюминиевого катализатора, содержащего гидроксосоединение Со-Аl со структурой типа гидроталькита. Предшественник готовят по Примеру 7.
Катализатор применяют после активации в потоке водородсодержащей смеси при температуре 550°С.
Каталитические свойства образцов в реакциях гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) определяют по Примеру 1. Данные по каталитическим свойствам полученного катализатора представлены в таблице 2. Температура реакции гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) составляет 180°С.
Пример 9. Первый вариант.
2
3
Катализатор с атомным соотношением катионов Со/Аl=0,38 на носителе δ-АlO.
Катализатор готовят по методике описанной в примере 1, отличающейся тем, что соотношение Со/А1=0,38 ат. долей.
Фазовый состав, термические и масс-спектрометрические характеристики и каталитические свойства в реакциях гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) образца определяют по Примеру 1.
Дифрактограмма полученного в примере 9 катализатора подобна дифрактограмме, представленной на Фиг.1(b) для образца, приготовленного по примеру 5. Наблюдаемая дифрактограмма свидетельствует, что получено гидроксосоединение со структурой типа гидроталькита.
Термические кривые и масс-спектры образца приготовленного по примеру 9 представлены на Фиг.2.5. В таблице 1 приведены масс-спектрометрические данные состава выделяющихся газов, позволяющих определить анионный состав образца.
Полученные данные позволяют сделать вывод, что гидроксосоединение представляет собой гидроксо-нитрат-карбонат кобальта-алюминия.
Катализатор применяют после термообработки образца в потоке аргона при 350°С и активации в водородсодержащей смеси при температуре 650°С.
Каталитические свойства образцов в реакциях гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) определяют по Примеру 1. Данные по каталитическим свойствам полученного катализатора представлены в таблице 2. Температура реакции гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) составляет 260°С.
Пример 10. Второй вариант.
2
3
Катализатор с атомным соотношением катионов Со/Аl=0,38 ат. долей на носителе δ-AlO, приготовленный путем термообработки при 350°С предшественника кобальталюминиевого катализатора, содержащего гидроксосоединение Со-Аl со структурой типа гидроталькита. Предшественник готовят по Примеру 9.
Катализатор применяют после активации в потоке водородсодержащей смеси при температуре 650°С.
Данные по каталитическим свойствам полученного катализатора представлены в таблице 2. Температура реакции гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) составляет 260°С.
Пример 11 (для сравнения).
Катализатор с атомным соотношением катионов Со/Аl=1.
Катализатор синтезируют согласно статье (А.А. Khassin, Т.М. Yurieva, G.N. Kustova, I.Sh. Itenberg, M.P. Demeshkina, T.A. Kriger, L.M. Plyasova, G.K. Chermashentseva, V.N. Parmon, J. Molec. Catal., A, 2001, 168, I. 1-2, 193.) методом соосаждения катионов кобальта и алюминия из растворов азотнокислых солей раствором соды при 60-70°С с последующими отмывкой от ионов натрия и сушкой под ИК-лампой на воздухе при температуре 40-60°С.
Фазовый состав, термические и масс-спектрометрические характеристики и каталитические свойства в реакциях гидрирования СО (синтез Фишера-Тропша) образца определяют по Примеру 1.
3
0.5
2
Дифрактограмма приготовленного катализатора представлена на Фиг.4. На дифрактограмме приведены также, обозначенные (*), данные для Со(СО)(ОН)·0.11НO (гидроксокарбоната кобальта), рассчитанные согласно JCPDS PDF №048-0083 и, обозначенные (+), данные для гидроталькита, рассчитанные согласно ICDD PDF 41-1428.
Наблюдаемая дифрактограмма свидетельствует, что получено гидроксосоединение со структурой типа гидроталькита.
Термические кривые и масс-спектры образца представлены на Фиг.2.6. В таблице 1 приведены масс-спектрометрические данные состава выделяющихся газов, позволяющие определить анионный состав образца.
Полученные данные позволяют сделать вывод, что гидроксосоединение представляет собой гидроксо-карбонат кобальта-алюминия.
Катализатор применяли после термообработки образца в потоке аргона при 400°С и активации в водородсодержащей смеси при температуре 620°С.
Данные по каталитической активности полученного катализатора представлены в таблице 2.
Полученные результаты, как видно из приведенных примеров в таблице 2, показывают, что использование предлагаемых катализаторов в процессе каталитического превращения синтез-газа позволяет увеличить производительность по углеводородам за счет повышения активности и селективности катализатора.
Таблица 1
Анионный состав образцов, установленный методом масс-спектрометрии по составу выделяющихся газов.
№
Фаза
Данные МС
носителя
NO<sub>3</sub> <sup>-</sup>/CO<sub>3</sub> <sup>2-</sup>
Н<sub>2</sub>О/СО<sub>3</sub> <sup>2-</sup>
H<sub>2</sub>O/NO<sub>3</sub> <sup>-</sup>
Пример 1
δ
0,22
9,1
41
Пример 2
δ
0,22
9,1
41
Пример 3
γ
0,42
8,7
20
Пример 4
γ
0,42
8,7
20
Пример 5
δ
1,9
8,9
5
Пример 6
δ
1,9
8,9
5
Пример 7
γ
0,67
6,4
10
Пример 8
γ
0,67
6,4
10
Пример 9
δ
0,92
6,9
7
Пример 10
δ
0,92
6,9
7
Пример 11 для сравнения
-
0
2,1
Таблица 2
Свойства катализаторов в отношении реакций гидрирования СО (синтеза Фишера-Тропша), определенные по методике, описанной в примере 1. Активация катализаторов проведена в атмосфере водорода при Т=550-650°С, в течение 1 ч. Содержание СО<sub>2</sub> в продуктах реакции не превышало 0,05% во всех примерах.
№ примера
Р=1 атм
Р=21 атм
Скорость превращения СО, мольСО/мольСо ·ч<sup>-1</sup>
Селективностьпо метану, %
Селективность по парафинам, С<sub>5</sub>-С<sub>8</sub>%
Скорость превращения СО, мольСО/мольСо·ч<sup>-1</sup>
Селективность по метану, %
Селективность по парафинам, C<sub>5</sub>-C<sub>8</sub>, %
1
2,02
12
72
5,57
10
78
2
2,02
12
72
5,57
10
78
3
1,51
11
71
4,82
9
76
4
1,51
11
71
4,82
9
76
5
1,41
10
76
3,25
8
80
6
1,41
10
76
3,25
8
80
7
1,46
11
75
3,50
10
79
8
1,46
11
75
3,50
10
79
9
1,59
12
74
4,29
9
77
10
1,59
12
74
4,29
9
77
11 (для сравнения)
0,72
14
68
2,17
12
71