СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ЭПОКСИДОВ

1. Способ получения 1,2-эпоксида каталитическим окислением концевого олефина пероксидом водорода, где каталитическое окисление проводят в двухфазной системе, содержащей органическую фазу и водную реакционную среду, в которой в качестве катализатора окисления используют водорастворимый комплекс марганца, причем используют концевой олефин, характеризующийся растворимостью при 20°С, равной по меньшей мере от 0,01 до 100 г в 1 литре воды, и молярное соотношение концевого олефина к пероксиду водорода находится в диапазоне от 1:0,1 до 1:2.
2. Способ по п.1, где катализатор содержит моноядерный комплекс марганца общей формулы (I):
или биядерный комплекс марганца общей формулы (II): ,
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
2-
-
-
-
-
2-
3
3
3
3
3
4
2
2
4
1
20
где Мn представляет собой марганец; L или каждый L независимо представляет собой полидентатный лиганд, предпочтительно циклическое или ациклическое соединение, содержащее 3 атома азота; каждый Х независимо представляет собой координирующее соединение, и каждые µ-Х независимо представляют собой мостиковые координирующие соединения, выбранные из группы, состоящей из: RO, Сl, Br, I, F, NCS, N , I , NН, NR, RCOO, RSO , RSO , ОН, O , НОO, НО, SH, CN, OCN, и S  и их комбинаций, где R представляет собой радикал C-C, выбранный из группы, состоящей из алкила, циклоалкила, арила, бензила и их комбинаций, и Y представляет собой стабильный в отношении окисления противоион.
3. Способ по п.2, где лиганд или лиганды выбирают из ациклических соединений, содержащих по меньшей мере 7 атомов в основной цепи, или циклических соединений, содержащих по меньшей мере 9 атомов в цикле, причем каждый содержит атомы азота, разделенные по меньшей мере двумя атомами углерода.
4. Способ по п.2, где биядерный водорастворимый комплекс марганца используют в качестве катализатора.
5. Способ по п.1, где катализатор используют в молярном соотношении катализатор (Мn) к концевому олефину, находящемся в диапазоне от 1:10 до 1:100000 и предпочтительно от 1:20 до 1:10000, наиболее предпочтительно от 1:50 до 1:1000.
6. Способ по п.1, где водная реакционная среда является водной фазой.
7. Способ по п.6, где водная реакционная среда содержит буферную систему, чтобы стабилизировать рН, предпочтительно в диапазоне от 2,5 до 8,0.
8. Способ по п.1, где реакцию проводят при температуре в диапазоне от -5°С до 30°С.
9. Способ по п.1, где двухфазная система образуется при добавлении концевого олефина в количестве, большем того, которое растворяется в реакционной среде, и/или путем превращения концевого олефина в соответствующий 1,2-эпоксид, который затем выделяется из реакционной среды и образует органическую фазу.
10. Способ по п.1, где концевой олефин выбирают из олефинов, имеющих растворимость (выраженную в граммах в литре воды при 20°С) в диапазоне от 0,01 до 100 г/л, более предпочтительно от 0,1 до 50 г/л, наиболее предпочтительно от 0,5 до 20 г/л.
11. Способ по п.10, где концевой олефин выбирают из галогенированных олефинов, содержащих от 3 до 8 атомов углерода в молекуле, гидроксилзамещенных олефинов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода в молекуле, карбонилзамещенных олефинов, содержащих от 3 до 6 атомов углерода в молекуле, алкоксизамещенных олефинов, содержащих от 3 до 8 атомов углерода в молекуле, алкеноевых кислот, содержащих от 7 до 8 атомов углерода в молекуле, и сложных эфиров алкеноевых кислот, содержащих всего от 4 до 8 атомов углерода, аллиловых сложных эфиров алканоевых кислот, содержащих от 3 до 8 атомов углерода.
12. Способ по п.10, где концевой олефин выбирают из аллилбромида, аллилхлорида, аллилпропионата или аллилацетата.
13. Способ по п.1, где пероксид водорода используют в виде водного раствора с концентрацией в диапазоне от 15% до 98%, предпочтительно с концентрацией в диапазоне от 20 до 60%, более предпочтительно с концентрацией в диапазоне от 30 до 50%.
14. Способ по п.1, где молярное соотношение концевого олефина к пероксиду водорода находится в диапазоне от 1:0,1 до 1:2, более предпочтительно в диапазоне от 0,5:1 до 1,2:1 и наиболее предпочтительно при соотношении, равном приблизительно 1:1.
15. Способ по п.1, где пероксид водорода добавляют в водную реакционную среду со скоростью, приблизительно равной скорости реакции каталитического окисления.
16. Способ по п.1, где каталитическое окисление проводят в периодическом процессе, в непрерывном процессе или в полунепрерывном процессе.
17. Способ по любому из пп.1-16, где каталитическое окисление проводят с аллилхлоридом ("АС") в качестве реагента и эпихлоргидрином ("ЕСН") в качестве продукта, на основании следующего материального баланса:
ЕСН приблизительно 11000 кг/ч,
АС приблизительно 9100 кг/ч,
2
2
НO(35%) приблизительно 6457 кг/ч,
2
НО приблизительно 2140 кг/ч.