Стекло
GLASS

Изобретение относится к составам люминесцирующих свинцовоборосиликатных стекол, которые могут быть использованы при создании люминофоров типа «люминофор в стекле», когда наноразмерный порошок кристалла вводится в высокопреломляющее низкотемпературное люминесцирующее стекло.
2
2
3
2
2
3
2
3
Известно стекло (Авторское свидетельство СССР №321487, МПК С03Е 3/12, дата приоритета 26.06.67, опубликовано 19.11.1971). Состав стекла в весовых процентах: SiO 30,0; ВО 10,0; РbО+TlO 50,0; NdO, СеO 10,0. Это стекло обеспечивает высокий показатель преломления и сравнительно высокий квантовый выход активаторов.
2
2
3
2
3
Недостатком этого стекла является высокое содержание в составе ядовитого оксида таллия (TlO), высокая температура синтеза (≥1300°С) и низкий спектральный диапазон люминесценции активаторов (NdO, СеO).
2
5
2
3
2
3
2
3
2
2
3
Известно стекло (Авторское свидетельство СССР №904282, МПК С03С 3/28, СО3С 3/30, дата приоритета 15.02.80, не подлежит опубликованию в открытой печати). Состав стекла в весовых процентах: РО 48,0; ВаО 10,0; PbО 15,0; AlO 5,0; YbO 17,0; ВО+SiO 5,0. Ввод ионов редкоземельных элементов осуществляется через YbO. Данное стекло обладает широким спектральным диапазоном люминесценции.
3
Недостатком этого стекла является агрессивная стеклообразная фосфатная основа, длительная и тяжелая технология повышения квантового выхода активаторов, высокая температура синтеза стекол и низкий (≈1,55-1,58) показатель преломления стекла. Последующие исследования показали, что стекла плотностью ~5 г/см с показателем преломления ~1,7-2,0 на нефосфатной основе исходно имеют квантовый выход люминесценции редкоземельных и переходных элементов выше из-за особенностей их структуры по сравнению со стеклами на фосфатной основе.
2
2
3
2
3
2
2
3
2
5
Известно стекло (Авторское свидетельство СССР №270216, МПК С03Е 3/10, дата приоритета 25.07.1967, опубликовано 08.05.1970). Состав стекла в весовых процентах: SiO 6,0-15,0; ВO 2,0-10,0; PbO 67,0-90,0; AlO 1,0-10,0. Стекло с показателем преломления 1,9-2,1 на свинцовоборосиликатной основе, содержащее в своем составе СеO до 3% вес., NdO до 8% вес., VO до 5% вес. сверх 100 процентов. Данный состав позволяет варку в больших объемах при сравнительно низких температурах, порядка 1200°С. Однако это стекло не заявлено как люминесцирующее, хотя и может быть при определенных условиях использовано как таковое, при этом спектральный диапазон заявленных активаторов слишком узок для достижения целей настоящего изобретения.
2
2
3
2
3
2
Наиболее близким предлагаемому и выбранное в качестве прототипа стекло (Патент РФ №2600235, МПК С03С 3/093, дата приоритета 19.10.2015, опубликовано 20.10.2016). Состав стекла в весовых процентах: SiO 45,0-55,0; AlO 10,0-1,0; ВO 6,0-10,0; MgO 2,0-4,0; ZnO 13,0-15,0; KO 2,0-4,0; ВеО 3,0-5,0; NiO 3,0-5,0. Стекло на основе трех стеклообразователей, обладает низкой плотностью, а также не заявлено как люминесцирующее.
Недостатком данного стекла является то, что из-за структурных особенностей возможный квантовый выход активатора в нем крайне низкий для решения задач предлагаемого изобретения.
Решается задача получения высокого квантового выхода люминесценции ионов редкоземельных и переходных элементов, введенных в состав высокопреломляющего низкоплавкого свинцовоборосиликатного стекла, что, в свою очередь, может усилить показатель цветопередачи белых светоизлучающих диодов.
Технический результат изобретения заключается в получении высокого квантового выхода люминесценции ионов редкоземельных и переходных элементов, введенных в состав высокопреломляющего низкотемпературного свинцовоборосиликатного стекла, что, в свою очередь, может усилить показатель цветопередачи белых светоизлучающих диодов.
2
3
2
2
3
2
3
2
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
Технический результат достигается за счет того, что стекло, включающее BO, SiO, AlO, отличается тем, что дополнительно содержит PbO при следующем соотношении компонентов, вес. %: BO 6,0-27,0; SiO 3,0-10,0; AlO 1,0-3,0; PbO 60,0-90,0 и по крайней мере один окисел из группы PrO, SmO, NdO, TbO, HoO, ErO, TmO, EuO, CeO при следующем соотношении компонентов, причем указанный окисел вводится сверх 100%, вес. %: PrO, SmO 1,0-10,0; NdO, TbO 1,0-20,0; HoO, ErO, TmO 1,0-10,0; EuO 1,0-15,0; CeO 0,1-10,0.
Стекла варят в кварцевых или алундовых тиглях емкостью 0,1-0,5 л. При необходимости для получения максимально однородного по бессвильности стекла, наваренное в кварце или алунде стекло переваривают в платиновых тиглях с мешкой платиновой мешалкой. Температура варки разработанных стекол лежит в интервале 900-1050°C вне зависимости от вида и количества вводимых в шихту оксидов редкоземельных и переходных элементов или их смеси. Температура варки зависит только от концентрации в шихте оксида свинца и снижается с ростом концентрации последнего. Стекла варят по традиционной технологии, включающей в себя: загрузку шихты при 800-900°C, выдержку расплава 0,5-1 час при 900-1050°C, смешку кварцевой или платиновой мешалкой 1-1,5 часа со скоростью 40-60 об/мин. Отлив расплава через борт при температуре 650-750°C в графитовые или металлические формы.
2
3
3
3
0
Полученное стекло отжигают при 440-460°C в течение 1 часа. Никаких дополнительных приемов повышения квантового выхода активаторов в ходе варки не применяют. Полученные стекла на свинцовоборосиликатной основе, активированные ионами редкоземельных и переходных элементов, обладают более высоким квантовым выходом люминесценции в широком спектральном диапазоне по сравнению с силикатными и фосфатными стеклами аналогов и прототипа при сравнимых концентрациях одноименных ионов. При этом разработанное стекло низкотемпературное и не требует в процессе варки длительных, дорогостоящих и трудоемких технологических приемов повышения квантового выхода активатора. Используемые реактивы: SiO, HBO, Al(ОН), PbO (красн. модиф.) широко распространены, доступны, сравнительно недороги. Чистота применяемых диапазонов «ч.д.а.», «х.ч.». Оборудование для варки и отжига, стеклоприпас и инструменты - стандартные при стекловарении. Разработанное стекло химически устойчиво, обладает низкой кристаллизационной способностью и хорошо поддается обработке. Высокий квантовый выход люминесценции ионов редкоземельных и переходных элементов в свинцовоборосиликатном стекле обусловлен составом стекла, когда структура оптических центров ионов в превалирующей степени определяется склонными к ассоциации ионами свинца, что создает реальную возможность образования центров люминесценции с более высокой излучательной вероятностью (1/τ) по сравнению с силикатными и фосфатными стеклами с одноименными ионами при сравнимых концентрациях.
D
Варианты составов заявленного стекла, а также значения длины волны люминесценции (λ люм., нм), квантового выхода, температуры варки (t варки, °C) и показателя преломления стекла (n) сведены в таблицы 1 и 2.
Таким образом, разработанные составы стекол на свинцовоборосиликатной основе, активированные ионами редкоземельных и переходных элементов, обладают более высоким квантовым выходом люминесценции в широком спектральном диапазоне по сравнению с силикатными и фосфатными стеклами аналогов и прототипа при сравнимых концентрациях одноименных ионов, кроме того, данные стекла являются низкотемпературными, химически стойкими и хорошо поддаются обработке, что делает данное изобретение перспективным для использования в области люминофоров типа «люминофор в стекле»