ПОЛИМЕРНАЯ СМЕСЬ, КОМПОЗИЦИЯ НА ЕЕ ОСНОВЕ И СПОСОБ ВОССТАНОВЛЕНИЯ УПЛОТНИТЕЛЬНОГО МАТЕРИАЛА
POLYMER MIXTURE, COMPOSITION BASED ON SAID MIXTURE AND METHOD OF REPARING SEALING MATERIAL

Область техники
Настоящее изобретение относится к полимерной смеси, включающей, по крайней мере, один полисульфидный компонент и, по крайней мере, один полиэфирный компонент.
Известный уровень техники
Известно, что серусодержащие полимеры хорошо подходят для использования в аэрокосмических уплотнительных материалах из-за их стойкости к топливу за счет сшивки. Полисульфидные уплотнительные материалы обладают высокой упругостью, высоким пределом прочности на разрыв, термической устойчивостью и высокой устойчивостью к ультрафиолетовому свету. Такие уплотнительные материалы также обладают устойчивостью к топливу и сохраняют свои адгезионные свойства после нахождения в топливе.
Различные серусодержащие полимеры, включая, например, серусодержащие полимеры с конечными тиольными группами и полисульфидные полимеры, используются в составе коммерчески доступных уплотнительных материалов. Часто желательно комбинировать различные рецептуры уплотнительных материалов, чтобы достичь желаемых свойств, внесенных каждым компонентом. Например, уплотнительный материал, приготовленный из полисульфида, имеет хорошую химическую устойчивость, тогда как уплотнительный материал, приготовленный из политиоэфира, имеет более низкий Tg и более высокую рабочую температуру. Однако совместное использование рецептур уплотнительных материалов, имеющих различную химическую природу, часто может иметь проблемы совместимости во времени. Настоящее изобретение решает данную проблему.
Раскрытие сущности изобретения
Настоящее изобретение в целом направлено на создание полимерной смеси, включающей, по крайней мере, один полисульфидный компонент и, по крайней мере, один политиоэфирный компонент. Уплотнительные материалы, включающие эту смесь, и, дополнительно, реагент отверждения являются целью изобретения.
"Полисульфидный компонент" настоящего изобретения включает полисульфидный полимер, который содержит множественные связи сера-сера, то есть [S-S]-, в основе полимера и/или в концевых или боковых положениях цепи полимера. Как правило, полисульфидные полимеры в настоящем изобретении будут иметь две или более связей сера-сера. Подходящие полисульфиды коммерчески доступны в Akzo Nobel под маркой THIOPLAST. Продукты THIOPLAST доступны в широком диапазоне молекулярной массы, например, от меньше чем 1100 до более чем 8000, с молекулярной массой, являющейся средней молекулярной массой в граммах на моль. Особенно подходящая молекулярная масса - среднечисленная молекулярная масса 1000-4000. Плотность сшивки этих продуктов также изменяется, в зависимости от количества используемого сшивающего агента. Содержание "-SH", то есть содержание меркаптана, в этих продуктах может также меняться. Содержание меркаптана и молекулярная масса полисульфида могут влиять на скорость отверждения смеси, с увеличением скорости отверждения, при увеличении молекулярной массы.
В некоторых конкретных выполнениях желательно использовать комбинацию полисульфидов, чтобы достичь желаемой молекулярной массы и/или плотности сшивки в полимерной смеси. Различные молекулярные массы и/или плотности сшивки могут придать различные характеристики смеси и композициям, включающим смесь. Например, смеси, в которой полисульфидный компонент включает более одного полисульфидного полимера и один из полисульфидных полимеров имеет молекулярную массу приблизительно 1000, обладает желательным свойством - отсутствием склонности к кристаллизации.
2
2
2
2
Вторым компонентом в полимерной смеси настоящего изобретения является политиоэфир. "Политиоэфирный компонент" настоящего изобретения - это полимер, включающий, по крайней мере, одну политиоэфирную связь, то есть [-CH-GH-S-CH-СН-]-. Типичные политиоэфиры имеют от 8 до 200 из этих связей. Политиоэфиры, пригодные для использования в настоящем изобретении, включают политиоэфиры, раскрытые в U.S. Patent No. 6,372,849. Подходящие политиоэфиры обычно имеют среднечисленную молекулярную массу 1000-10000, например 2000-5000 или 3000 к 4000. В некоторых конкретных выполнениях политиоэфирный компонент будет иметь концевые группы с нереакционноспособными группами, такими как алкил, и в других конкретных воплощениях будет содержать реакционноспособные группы в концевых или боковых положениях. Типичными реакционноспособными группами являются тиол, гидроксил, амино, винил и эпокси. Для политиоэфирного компонента, который содержит реакционноспособные функциональные группы, средние функциональность обычно составляет от 2,05 до 3,0, например 2,1 до 2,6. Удельная функциональность может быть достигнута подходящим выбором реакционноспособных компонентов. Примеры подходящих политиоэфиров поставляются PRC-Desoto International, Inc, под торговой маркой PERMAPOL, например PERMAPOL Р-3.1е или PERMAPOL Р-3. Как и с полисульфидным компонентом, комбинации политиоэфиров могут быть использованы для получения политиоэфирного компонента в соответствии с настоящим изобретением.
Полимерные смеси настоящего изобретения могут быть получены согласно любым стандартным средствам, известным в технике, например смешением полисульфидного компонента и политиоэфирного компонента и смешиванием в стандартном миксере, например миксера закрытого типа или планетарного миксера. Отношение полисульфидного компонента к политиоэфирному компоненту в смеси может быть от 10:90 до 90:10. Отношение 50:50 является особенно подходящим для некоторых выполнений, например при изготовлении уплотнительных материалов класса А. Молекулярная масса настоящей полимерной смеси составляет обычно от 1000 до 8000, например 3500-4500, как определено теоретически или с использованием GPC. Tg смеси полимера равно обычно -70°С или ниже, например -60°С или ниже. Вязкость смеси обычно будет ниже, чем вязкость полисульфида, имеющего сопоставимую молекулярную массу; это вносит вклад в простоту обработки и использования настоящей смеси и может минимизировать, если не устранить необходимость в растворителях в определенных уплотнительных материалах.
В некоторых выполнениях может быть желательно, кроме того, смешивать полимерную смесь настоящего изобретения с другими полимерами или добавками, чтобы управлять различными физическими параметрами эксплуатационных качеств смеси. Например, смесь, с ее относительно быстрым отверждением (то есть быстрее, чем восемь часов), может быть смешана с полимером, который отверждается относительно медленнее (то есть дольше, чем за восемь часов), для получения желаемой скорости отверждения. В этом выполнении подходящий медленно отверждаемый полимер - продукт реакции полисульфида, DMDS и амина. Такой продукт коммерчески поставляет PRC-DeSoto International, Inc как PERMAPOL P. 5.
Особенно подходящее использование для смеси настоящего изобретения находится во всех классах уплотнительных материалов. "Уплотнительный материал" как и термины, относящиеся к композициям, которые устойчивы к атмосферным условиям, например влажности и температуре, и способны, по крайней мере, частично препятствовать утечке материалов, например воды, топлива и других жидкостей и газов. Уплотнительные материалы также часто обладают адгезионными свойствами. Уплотнительные материалы, в общем, классифицируются по "Классам", основанным на их вязкости. Уплотнительные материалы класса А в общем имеют вязкость 100-400 пуаз. Поскольку эти уплотнительные материалы обычно наносят кистью, они часто упоминаются как "покрытие кистью ". Уплотнительные материалы класса В обычно имеют вязкость 6000-18000 пуаз, и, как правило, их применяют с использованием шприцевого пистолета или шпателя. Эти уплотнительные материалы, как правило, используют для герметизации трещин и обычно используют как уплотнительные материалы топливного бака. Уплотнительные материалы класса С, в общем, имеют вязкость между вязкостью уплотнительных материалов класса А и класса В, например от 1000 до 4000 пуаз. Уплотнительные материалы класса С могут быть применены в различных вариантах, например, с кистью, роликом или шприцевым пистолетом, и типично используются для "плотного герметика". Часто используются комбинации уплотнительных материалов различных классов. Когда в уплотнительных материалах присутствуют компоненты различной химической природы, могут возникнуть проблемы совместимости, особенно долгосрочной совместимости. Например, применение уплотнительного материала, содержащего политиоэфир на отвержденном полисульфидном уплотнительном материале, может выйти из строя в течение времени. Композиции, включающие полимерные смеси настоящего изобретения, чрезвычайно эффективны в стимулировании адгезии между полисульфидным уплотнительным материалом и полиэфирным уплотнительным материалом. Поскольку химические свойства полисульфида и политиоэфира имеют тенденцию к низкой совместимости, оказалось удивительным, что существующие полимерные смеси могли быть приготовлены и затем использованы в рецептуре уплотнительного материала. Действительно, невозможно было получить смесь, включающую рецептуру полисульфидного уплотнительного материала и рецептуру политиоэфирного уплотнительного материала.
В дополнение к его способности усиливать совместимость или адгезию между двумя слоями различных уплотнительных материалов, комбинация химических свойств полисульфида и политиоэфира в настоящем изобретении обеспечивает желательные свойства каждого химического компонента, объединенные в одной рецептуре. Например, в некоторых выполнениях смесь имеет более низкую вязкость, чем полисульфид, и большую стабильность при низкой температуре, чем полисульфид, и большую химическую устойчивость, чем политиоэфир. Скорость отверждения композиций, включающих полимерную смесь настоящего изобретения, также выше, чем композиции, включающие один или полисульфид или политиоэфир. Особенно желательно, чтобы аэрокосмические уплотнительные материалы имели относительно длительный срок годности (то есть время, в течение которого уплотнительный материал остается годным к употреблению) и короткое время отверждения (то есть время, необходимое для достижения заданной прочности). Композиции, включающие полимерную смесь настоящего изобретения, могут иметь срок годности около одного часа и времени отверждения около шести часов.
Полимерные смеси настоящего изобретения так же, как композиции, в которые они включены, также имеют относительно низкую температуру стеклования ("Tg") (то есть ≤ -70°С). Низкая Tg желательна во многих аэрокосмических применениях, поскольку она является хорошим показателем гибкости при низкой температуре. Tg может быть определена известными методами, например DSC, DMA или ТМА, и методами, подобными описанным в ASTM (American Society for Testing and Materials) D 522-88. Кроме того, полимеры и составы настоящего изобретения имеют превосходные эксплуатационные качества и в некоторых выполнениях имеют хорошую адгезию к различным подложкам.
Настоящее изобретение, кроме того, направлено на создание композиции, включающей полимерную смесь настоящего изобретения. Особенно подходящей композицией является та, которую используют как уплотнительный материал. Уплотнительные материалы, в соответствии с настоящим изобретением, могут быть приготовлены с различной вязкостью. Уплотнительные материалы класса А, приготовленные с использованием полимерной смеси настоящего изобретения, то есть имеющие вязкость приблизительно от 100 до 400 пуаз, обычно требуют меньшего количества растворителя, чем другие уплотнительные материалы класса А, так как полимерная смесь имеет более низкую вязкость, чем чистый полисульфид. Уплотнительные материалы класса А настоящего изобретения обладают поэтому экологическим преимуществом. Уплотнительные материалы класса В, приготовленные с использованием полимерной смеси настоящего изобретения, то есть имеющие вязкость от 6000 до 18000, часто имеют более низкую Tg и более высокую температурную стойкость, чем уплотнительные материалы класса В, приготовленные с одним полисульфидом, и большей химической стойкостью, чем уплотнительные материалы, приготовленные с одним политиоэфиром. Полимерные смеси настоящего изобретения также могут быть использованы для получения уплотнительных материалов класса С, которые имеют вязкость 1000-4000 пуаз.
Как отмечено выше, определенные выполнения полимерных смесей настоящего изобретения, и композиции, включающие эти смеси, могут быть не закристаллизованными. "Не закристаллизованный" и подобные термины относятся к полимерам, которые являются жидкими при комнатной температуре и не полупрозрачными восками, резинами или твердыми веществами. Не закристаллизованный полимер, даже при охлаждении до достаточно низкой температуры, чтобы затвердеть, будет представлять собой аморфное тело, которое, когда температура поднимется до комнатной, вернется к жидкому состоянию. Соответственно настоящее изобретение, кроме того, направлено на разработку не закристаллизованной композиции, включающей полимерную смесь, содержащую, по крайней мере, один полисульфидный компонент и, по крайней мере, один политиоэфирный компонент. В одном конкретном выполнении молекулярная масса полисульфидного компонента в не закристаллизованной композиции меньше чем 1500, например около 1000.
В дополнение к смеси полисульфид/политиоэфир, описанной выше, композиции настоящего изобретения типично, кроме того, содержат реагент отверждения и одну или более дополнительных добавок. Термин "реагент отверждения" относится к материалу, который может быть добавлен к полимерной смеси настоящего изобретения, чтобы ускорить отверждение или гелирование смеси. "Отверждение" относится к точке, в которой уплотнительный материал достигает твердости в 30 единиц Durometer "А" при измерении в соответствии с ASTM D2240. Любой подходящий реагент отверждения может быть использован. В определенных конкретных выполнениях реагент отверждения содержит окислительные агенты, которые окисляют терминальные меркапто-группы до образования дисульфидных связей. Подходящие окислительные реагенты отверждения включают, например, диоксид свинца, диоксид марганца, диоксид кальция, моногидрат пербората натрия, пероксид кальция, пероксид цинка, дихромат и эпоксидную смолу. Другие подходящие реагенты отверждения могут содержать реакционноспособные группы, которые являются активными по отношению к функциональными группам в полимерной смеси. Примеры включают, но не ограничиваются политиолами, например политиоэфирами; полиизоцианатами, например изофороном, диизоцианатом, и гексаметилен диизоцианатом, включая их смеси и включая их изоциануратные производные и полиэпоксиды. Примеры полиэпоксидов включают диоэпоксид гидантоина, эпоксиды бисфенола-А, эпоксиды бисфенола-F, эпоксиды бисфенола-F, эпоксиды новолачного типа, алифатические полиэпоксиды и любые из эпоксидных ненасыщенных и фенольных смол. Термин "полиэпоксид" относится к материалу, имеющему 1,2 эпокси эквивалент больше единицы, и включает мономеры, олигомеры и полимеры.
3
Различные добавки типа наполнителей, промоторы адгезии и пластификаторы также могут быть использованы в композициях настоящего изобретения. Наполнители, пригодные для композиций настоящего изобретения, особенно для аэрокосмических применений, включают наполнители, обычно используемые в технике, например газовая сажа, карбонат кальция (СаСО), кварц, нейлон и т.п. Наполнители с соединениями с отражающими свойствами включают материалы с широкой запрещенной зоной, например сульфид цинка и неорганические соединения бария. В одном конкретном выполнении композиции включают приблизительно от 10 до приблизительно 70 мас.% выбранного наполнителя или комбинации наполнителей, например около 10-50 мас.% относительно полной массы композиции.
Один или более промоторов адгезии также могут быть использованы. Подходящие промоторы адгезии включают фенольные соединения, например фенольная смола METHYLON, поставляемая Occidental Chemicals, органосиланы, например силаны с эпокси, меркапто или амино функциями, например А-187 и А-1100, поставляемые Osi Specialties. Промотор адгезии может быть использован в количестве от 0,1 до 15 мас.% относительно полной массы рецептуры.
Пластификатор может быть использован в композициях в количестве от 1 до 8 мас.% относительно полной массы рецептуры. Полезные пластификаторы включают эфиры фталевой кислоты, хлорированные парафины и гидрированные терфенилы.
Композиции могут, кроме того, содержать один или более органических растворителей, например изопропиловый спирт, в количестве в пределах от 0 до 15 мас.% относительно полной массы рецептуры, например меньше чем 15 мас.% или меньше чем 10 мас.%.
Композиции настоящего изобретения могут также содержать по выбору другие стандартные добавки типа пигментов; тиксотропных добавок; ингибиторов;
катализаторов и маскирующих агентов.
Полезные пигменты включают обычные в области уплотнительных материалов, например газовую сажу и оксиды металлов. Пигменты могут присутствовать в количестве от приблизительно 0,1 до приблизительно 10 мас.% относительно полной массы композиции.
Тиксотропные добавки, например белая сажа или газовая сажа, могут быть использованы в количестве от приблизительно 0,1 приблизительно до 5 мас.% относительно полной массы композиции.
Композиции настоящего изобретения типично содержат 20-70 мас.%, например 35-50 мас.% полимерной смеси; от 1 до 50 мас.%, например 5-25 мас.% или приблизительно 10 мас.% реагента отверждения; и 10-50 мас.%, например 5-30 мас.% или приблизительно 25 мас.% других добавок, относительно полной массы композиции.
Композиции настоящего изобретения обычно упаковываются как двухкомпонентные или "2К" системы. Один компонент содержит полимерную смесь настоящего изобретения и различные добавки типа наполнителя(ей), разбавитель(и), промотор(ы) адгезии, ускоритель(и), и/или ингибитор(ы); второй компонент в основном включает реагент отверждения и различные добавки типа пластификатора(ов), наполнителя(ей), ускорителя(ей) и/или ингибитора(ов). Эти два компонента затем смешивают непосредственно перед использованием. Например, эти два компонента могут быть смешаны с использованием специально приспособленной системы картридж/шток, например, коммерчески поставляемой PRC-DeSoto International, Inc как SEMKIT. Альтернативно, компоненты могут быть смешаны вместе, и смесь содержат при температуре ниже той, при которой реагент отверждения является реакцонноспособным. Термин "реакционноспобный" означает способность к химической реакции и включает любую степень прохождения реакции от частичной до завершения реакции с участием реагента. Обычно подходящей температурой хранения является температура ниже -40°С, чтобы замедлить или предотвратить реакцию между реагентом отверждения и полисульфидным и/или политиоэфирным компонентами полимерной смеси.
Поскольку композиции настоящего изобретения находят особое применение в совмещении химических свойств полисульфида и политиоэфира, композиции настоящего изобретения при использовании в рецептуре уплотнительных материалов являются особенно полезным для ремонта. "Ремонт" обычно необходим в случае утечки уплотнительного материала или повреждения. Например, уплотнительный материал на основе полисульфида может быть нанесен на подложку. Если политиоэфирный слой нанесен непосредственно поверх слоя полисульфида, то это не могло бы сохранять совместимость длительное время с предварительно отвержденным слоем полисульфида. Применение уплотнительного материала настоящего изобретения к предварительно отвержденному слою полисульфида облегчает адгезию с нанесенным впоследствии слоем политиоэфира. Соответственно, настоящее изобретение, кроме того, направлено на разработку способа восстановления уплотнительного материала, включающего применение композиции настоящего изобретения к предварительно отвержденному первому уплотнительному материалу и нанесение второго уплотнительного материла на композицию настоящего изобретения; или когда первый или второй уплотнительный материал использует химические свойства полисульфида, и другой использует химические свойства политиоэфира. Второй уплотнительный материал может быть нанесен на композицию настоящего изобретения в любое время, например, на еще влажную композицию, когда она подверглась достаточному отверждению, так чтобы быть "без клея", или после более завершенных степеней отверждения.
Многослойная комбинация уплотнительного материала также является целью настоящего изобретения, включая первый слой уплотнительного материала и второй слой уплотнительного материала, где слой уплотнительного материала настоящего изобретения находится между первым и вторым слоями уплотнительного материала; опять же, первый или второй уплотнительный материал использует химические свойства полисульфида, и другой использует химические свойства политиоэфира.
Композиции настоящего изобретения могут быть применены к любому числу подложек, включая, например, титан, нержавеющую сталь, алюминий и их грунтованные, с органическими покрытиями и хроматированные формы, эпоксидную смолу, уретан, графит, стекловолоконный композит, KEVLAR, акриловые полимеры и поликарбонаты. Композиции настоящего изобретения особенно полезны в аэрокосмических применениях, например аэрокосмические уплотнительные материалы и для выравнивания топливных баков, фюзеляжей и т.п. Аэрокосмический уплотнительный материал в соответствии с настоящим изобретением может демонстрировать свойства, включая высокую термическую устойчивость, стойкость к топливу и прочность при изгибе. Рецептуры, приводимые здесь, также хорошо подходят для использования, при котором имеют место перепады температур, химически агрессивные среды и/или механические колебания.
Полимерная смесь настоящего изобретения является в общем негелированной, что означает, что полимерная смесь обладает собственной вязкостью, которая может быть измерена. Полимерные смеси настоящего изобретения, однако, как отмечено выше, способны к отверждению при помощи подходящего реагента отверждения. Отвержденные рецептуры настоящего изобретения вообще имеют хорошую гибкость при низкой температуре, которая желательна в аэрокосмических применениях, так как рецептуры подвержены широким изменениям условий среды, например температуры и давления, и физических условий, например сжатия и растяжения в стыках и вибрации.
Вязкости, которые упоминаются в описании, измерены при температуре приблизительно 25°С и давлении приблизительно 760 мм Hg в соответствии ASTM D-2849, параграфы 79-90 с использованием вискозиметра Брукфельда.
Как использовано в описании, если иначе явно не оговорено, все числа, такие которые выражают величины, диапазоны, количества или проценты, могут быть прочитаны так, как будто число предваряется словом "около", даже если термин явно не представлен. Любой числовой диапазон, представленный в описании, предназначен для включения всех поддиапазонов категории. Множественный заключает единичный и наоборот. Кроме того, как используется в описании, термин "полимер" относится к форполимерам, олигомерам и гомополимерам и сополимерам; приставка "поли" относится к двум или более.
Пример
Следующий пример предназначен, чтобы проиллюстрировать способ восстановления уплотнительного материала, и он не должен рассматриваться в качестве ограничения изобретения.
Уплотнительный материал класса А готовят смешением компонентов, перечисленных в таблице, в двухштоковом порционном миксере до гомогенизации под вакуумом 27 дюймов ртутного столба или более высоком. Компонент А представляет собой полимерную смесь настоящего изобретения, и компонент В представляет собой ускоритель. Компоненты В и А были смешаны в весовом отношении 100:12 для получения конечного уплотнительного материала. Уплотнительный материал был проверен на соответствие требованиям BMS 5-45 Rev. В Class A Grade 1. Например, была проверена долгосрочная совместимость уплотнительного материала. Уплотнительный материал, включающий смесь, был применен поверх отвержденного аэрокосмического полисульфидного уплотнительного материала, который был предварительно подвергнут действию эталонного реактивного топлива, уплотнительный материал, включающий смесь, подвергают отверждению до состояния без клея и затем политиоэфирный уплотнительный материал применяют поверх уплотнительного материала, включающего смесь, подвергают отверждению в течение 14 дней, погружают в реактивное топливо при 140°F в течение 42 дней, затем проверяют на адгезию в соответствии с требованиями BMS 5-45 Rev. В.
Таблица
Компонент А
Компонент
Мас.%
Политиоэфир<sup>1</sup>
23,91
Полисульфид<sup>2</sup>
23,91
Фенольная смола<sup>3</sup>
0,71
Серосодержащая фенольная смола
0,47
Серосодержащая фенольная смола
0,30
Кремнезем<sup>4</sup>
0,14
Кремнезем<sup>5</sup>
3,32
Диоксид титана<sup>6</sup>
1,90
Пигментная синяя паста<sup>7</sup>
0,95
Полиамид<sup>8</sup>
2,37
Сера<sup>9</sup>
0,06
Карбонат кальция<sup>10</sup>
19,00
Стеариновая кислота
0,10
Латекс полисульфида
0,66
Амино силан<sup>11</sup>
0,84
Этил ацетат
7,12
Толуол
14,24
<sup>1</sup> PERMAPOL Р-3.1е от PRC-DeSoto International, Inc
<sup>2</sup> THIOPLAST G-1, LP 2 от Akzo Nobel.
<sup>3</sup> METHYLON 75108 от Occidental Chemical или Durez Corp.
<sup>4</sup> CAB-0-SIL TS-720 от Cabot Corp.
<sup>5</sup> SIPERNAT D13 от Degussa Corp.
<sup>6</sup> TI-PURE R-900 от DuPont.
<sup>7</sup> SUNFAST BLUE от Sun Chemical Corp.
<sup>8</sup> ORGASOL от Atofina
<sup>9</sup> Сера, производители резины от Reagent Chemical and Research Inc.
<sup>10</sup> SOCAL3l oт Solvay
<sup>11</sup> SILIQUEST A-l 100 от OSI Corp., a Crompton Company
Компонент В
Компонент
Мас.%
MnO<sub>2</sub>
54,0
Платификатор<sup>12</sup>
34,0
Стеариновая кислота
0,6
Стеарат натрия
0,7
Порошок молекулярных сит<sup>13</sup>
0,7
Смесь дипентаметилен/тиурам/полисульфид<sup>14</sup>
5,0
Силановый промотор адгезии
5,0
<sup>12</sup> Частично гидрированный терфенил (НВ-40 от Solutia).
<sup>13</sup> Алюмосиликат щелочного металла 3 Ǻ порошок от UOP.
<sup>14</sup> Akrochem Accelerator DPTT Powder от Akrochtm Corp.
Принимая во внимание, что частные конкретные выполнения этого изобретения были описаны выше для иллюстрации, будет очевидно для квалифицированных специалистов в данной области техники, что многочисленные изменения деталей настоящего изобретения возможны, без отступления от изобретения, как определено в прилагаемой формуле изобретения.