x
КОМПОЗИЦИИ И СПОСОБЫ ДЛЯ СНИЖЕНИЯ ВЫБРОСОВ NO ВО ВРЕМЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА В ПСЕВДООЖИЖЕННОМ СЛОЕ

x
1. Способ уменьшения выбросов NO из зоны регенерации установки каталитического крекинга в псевдоожиженном слое (FCCU) во время каталитического крекинга в псевдоожиженном слое (FCC) исходного углеводородного сырья в компоненты с более низкой молекулярной массой, включающий:
x
x
2
2
3
x
a) контактирование исходного углеводородного сырья с циркулирующим материалом катализатора крекинга FCC в FCCU в присутствии эффективного количества композиции для снижения выбросов NO, включающей восстанавливающий NO цеолит, имеющий размер пор в пределах от примерно 2 до примерно 7,2 Å и молярное отношение SiO к AlО менее чем примерно 500, где указанный цеолит, стабилизирован стабилизирующим количеством металла или иона металла, выбранного из группы, состоящей из цинка, железа и их смесей и обладает способностью снижать выбросы NO во время процесса FCC в указанной FCCU, имеющий зону регенерации и работающей в условиях процесса FCC; и
x
x
x
b) снижение количества выбросов NO, выходящих из зоны регенерации FCCU, по сравнению с количеством выбросов NO, выходящих в отсутствие композиции для снижения выбросов NO.
2. Способ по п.1, где катализатор крекинга FCC содержит цеолит Y-типа.
3. Способ по п.1, где стадию (b) осуществляют без существенного изменения конверсии исходного углеводородного сырья или выхода углеводородных продуктов крекинга по сравнению с конверсией исходного углеводородного сырья или выходом углеводородных продуктов крекинга, полученных благодаря только катализатору крекинга.
x
4. Способ по п.1, где восстанавливающий NO цеолит выбирают из группы, состоящей из ферриерита, ZSM-11, бета, МСМ-49, морденита, МСМ-56, цеолита-L, цеолита Rho, эрионита, шабазита, клиноптилолита, МСМ-22, МСМ-35, МСМ-61, оффретита, A, ZSM-12, ZSM-23, ZSM-18, ZSM-22, ZSM-57, ZSM-61, ZK-5, NaJ, Nu-87, Cit-1, SSZ-35, SSZ-48, SSZ-44, SSZ-23, дакиардита, мерлиноита, ловдарита, левина, ломонтита, эпистильбита, гмелонита, жисмондина, канкринита, брюстерита, стильбита, паулингита, гускрикита, натролита, омега или их смесей.
x
5. Способ по п.4, где восстанавливающий NO цеолит является ферриеритом, бета, МСМ-49, морденитом, МСМ-56, цеолитом-L, цеолитом Rho, эрионитом, шабазитом, клиноптилолитом, МСМ-22, оффретитом. А, ZSM-12, ZSM-23, омега и их смесями.
x
6. Способ по п.5, где восстанавливающий NO цеолит является ферриеритом.
x
7. Способ по п.1, где композиция для снижения выбросов NO присутствует в качестве отдельной гранулированной добавки.
x
8. Способ по п.7, где гранулированная композиция для снижения выбросов NO имеет средний размер частиц более 45 мкм.
x
9. Способ по п.8, где композиция для снижения выбросов NO дополнительно включает от примерно 5 до примерно 50 мас.% неорганического связующего вещества, выбранного из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния, оксида кремния-оксида алюминия, алюмофосфата и их смесей.
x
x
10. Способ по п.9, где количество восстанавливающего NO цеолита, присутствующего в композиции частиц для снижения выбросов NO, составляет по меньшей мере 30 мас.% композиции.
x
x
11. Способ по п.10, где количество восстанавливающего NO цеолита, присутствующего в композиции для снижения выбросов NO, составляет по меньшей мере 40 мас.% композиции.
x
x
12. Способ по п.11, где количество восстанавливающего NO цеолита, присутствующего в композиции для снижения выбросов NO, составляет по меньшей мере 50 мас.% композиции.
x
x
13. Способ по п.9, где количество восстанавливающего NO цеолита, присутствующего в композиции для снижения выбросов NO, находится в интервале от примерно 10 до примерно 85 мас.% композиции.
x
x
14. Способ по п.13, где количество восстанавливающего NO цеолита, присутствующего в композиции для снижения выбросов NO, находится в интервале от примерно 30 до примерно 80 мас.% композиции.
x
x
15. Способ по п.14, где количество восстанавливающего NO цеолита, присутствующего в композиции для снижения выбросов NO, находится в интервале от примерно 40 до примерно 75 мас.% композиции.
16. Способ по п.9, где неорганическое связующее вещество является оксидом алюминия.
17. Способ по п.16, где оксид алюминия является оксидом алюминия, пептизированным кислотой или основанием.
18. Способ по п.17, где оксид алюминия является гидроксихлоридом алюминия.
x
19. Способ по п.9, где количество неорганического связующего вещества, присутствующего в композиции для снижения выбросов NO, находится в интервале от примерно 10 до примерно 30 мас.% композиции.
x
20. Способ по п.19, где количество неорганического связующего вещества, присутствующего в композиции для снижения выбросов NO, находится в интервале от примерно 15 до примерно 25 мас.% композиции.
x
2
2
3
21. Способ по п.1, где NO цеолитный компонент имеет молярное отношение SiOк AlO менее 250.
x
22. Способ по п.9, где композиция для снижения выбросов NO дополнительно включает материал матрицы, выбранный из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния, оксида кремния-оксида алюминия, диоксида титана, диоксида циркония, оксида иттрия, оксида лантана, оксида церия, оксида неодима, оксида самария, оксида европия, оксида гадолиния, оксида празеодима и их смесей.
23. Способ по п.22, где материал матрицы присутствует в количестве менее 70 мас.%.
24. Способ по п.1 или 3, дополнительно включающий возврат катализатора крекинга с указанной стадии контактирования и обработку использованного катализатора в зоне регенерации для регенерации указанного катализатора.
25. Способ по п.1 или 3, где катализатор крекинга и композицию частиц добавки псевдоожижают во время контактирования с указанным исходным углеводородным сырьем.
x
26. Способ по п.1 или 3, дополнительно включающий контактирование углеводородного сырья по меньшей мере с одной дополнительной композицией для снижения NO.
x
27. Способ по п.8, где композиция для снижения NO имеет средний размер частиц от примерно 50 до примерно 200 мкм.
x
28. Способ по п.27, где композиция частиц для снижения выбросов NO имеет в среднем размер частиц от примерно 55 до примерно 150 мкм.
x
29. Способ по п.8, где композиция частиц для снижения выбросов NO имеет значение индекса истирания Davison (DI) менее 50.
x
30. Способ по п.29, где композиция частиц для снижения выбросов NO имеет значение DI менее 20.
x
31. Способ по п.30, где композиция частиц для снижения выбросов NO имеет значение DI менее 15.
x
x
32. Способ по п.7, где катализатор крекинга FCC содержит цеолит Y-типа, а количество композиции для снижения выбросов NO в материале катализатора достаточно для обеспечения отношения восстанавливающего NO цеолитного компонента, к цеолиту Y-типа в общем материале катализатора менее 2.
33. Способ по п.32, где отношение восстанавливающего NOx цеолитного компонента к цеолиту Y-типа в общем материале катализатора менее 1.
34. Способ по п.33, где стадию (b) осуществляют без существенного изменения конверсии исходного углеводородного сырья или выхода углеводородных продуктов крекинга по сравнению с конверсией исходного углеводородного сырья или выходом углеводородных продуктов крекинга, полученных благодаря только одному катализатору крекинга.
x
35. Способ по п.1, где композиция для снижения выбросов NO входит в катализатор крекинга FCC в качестве компонента катализатора крекинга.
x
36. Способ по п.35, где количество композиции для снижения выбросов NO, присутствующей в катализаторе крекинга FCC, составляет по меньшей мере 0,1 мас.% катализатора крекинга.
x
37. Способ по п.36, где количество композиции для снижения выбросов NO, присутствующей в катализаторе крекинга FCC, находится в интервале от примерно 0,1 до примерно 70 мас.% катализатора крекинга.
x
38. Способ по п.37, где количество композиции для снижения выбросов NOнаходится в интервале от примерно 1 до примерно 50 мас.% катализатора крекинга.
x
39. Способ по п.35, дополнительно включающий контактирование углеводородного сырья по меньшей мере с одной дополнительной композицией для снижения NO.
x
40. Способ по п.7 или 35, где цеолит, восстанавливающий NO, стабилизирован металлическим цинком или ионами цинка.
x
41. Способ по п.6, где цеолит, восстанавливающий NO, стабилизирован металлическим цинком или ионами цинка.