СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ε-КАПРОЛАКТОНА И 1,6-ГЕКСАНДИОЛА

1. Способ получения 1,6-гександиола и ε-капролактона, содержащий следующие стадии:
(a) этерификации раствора дикарбоновой кислоты спиртом,
(b) частичного каталитического гидрирования, полученной на стадии (a) смеси сложных эфиров,
(c) дистилляции полученного со стадии (b) выводимого продукта гидрирования и отделение при этом головного продукта, содержащего 1,6-гександиол, и
(d) циклизации эфира 6-гидроксикапроновой кислоты из кубовой фракции стадии (c) в присутствии по меньшей мере одного спирта с температурой кипения в области используемого давления, превышающей температуру кипения ε-капролактона, смеси таких спиртов или состава, содержащего такие спирты, причем этот спирт является свободным или также связанным как компонент сложного эфира кубовой фракции.
(e) очистки ε-капролактона из дистиллята со стадии (d) посредством дистилляции,
причем циклизацию на стадии (d) проводят в жидкой фазе в аппаратуре с колонной, содержащей более одной теоретической разделительной ступени.
2. Способ по п.1, причем циклизацию эфира 6-гидроксикапроновой кислоты на стадии (d) проводят в присутствии по меньшей мере одного спирта с температурой кипения в области используемого давления, превышающей температуру кипения ε-капролактона, причем этот спирт является связанным как компонент сложного эфира кубовой фракции.
3. Способ по п.1, причем этерификацию на стадии (a) проводят спиртом, который кипит в области давления от 10 до 1500 мбар при более высокой температуре чем ε-капролактон, смесью или составом, содержащим такие спирты.
4. Способ по п.1, причем используемые для этерификации на стадии (a) спирты являются многоатомными спиртами, в частности диолами.
5. Способ по п.3, причем часть выводимого материала со стадии (b) используют в качестве содержащего спирт состава для этерификации DCL на стадии (a).
6. Способ по п.3, причем часть содержащего спирт состава, полученного в качестве головного продукта при дистилляции на стадии (c), используют для этерификации раствора дикарбоновой кислоты на стадии (a).
7. Способ по п.3, причем для этерификации раствора дикарбоновой кислоты на стадии (a) используют 1,6-гександиол.
8. Способ по п.1, причем этерификацию на стадии (a) проводят спиртом, который кипит в области давления от 10 до 1500 мбар при более низкой температуре чем ε-капролактон, смесью или составом, содержащим такие спирты, причем гидрирование на стадии (b) и/или дистилляцию на стадии (c) проводят в условиях, обеспечивающих возможность вытеснения используемого для этерификации низкокипящего спирта со стадии (a) 1,6-гександиолом, образующимся при гидрировании, в результате переэтерификации.
9. Способ по п.8, причем условиями, обеспечивающими переэтерификацию, являются использование на стадии (b) катализатора гидрирования с кислотными или основными центрами, присутствие кислот и оснований на стадии (c) в количестве, вызывающем в приточном потоке на стадию дистилляции образование кислотного или основного числа по меньшей мере 0,01 и/или присутствие на стадии (b) и/или стадии (c) катализаторов переэтерификации в количестве по меньшей мере 1 м.д. в расчете на приточный поток.
10. Способ по п.1, причем частичное гидрирование на стадии (b) регулируют так, чтобы достигалась конверсия гидрирования в пределах от 40 до 97%.
11. Способ по п.1, причем раствор дикарбоновой кислоты получают посредством:
I) окисления циклогексана кислородом или кислородсодержащими газами с образованием смесей из циклогексанола, циклогексанона или карбоновых кислот, содержащих до 6 атомов углерода, и
II) взаимодействия полученной согласно стадии (I) реакционной смеси с водой и отделения раствора дикарбоновой кислоты от жидкой двухфазной реакционной смеси.
12. Способ по п.1, причем 1,6-гександиол из головной фракции дистилляции на стадии (c) подвергают дополнительной дистилляционной очистке.
13. Способ по п.3, причем содержащий спирт состав состоит по меньшей мере на 30 мас.% из соответствующих спиртов.
14. Способ по п.1, причем гидрирование на стадии (b) смеси сложных эфиров со стадии (a) осуществляют в жидкой фазе в присутствии формованного изделия катализатора, предшественник которого получен посредством:
(i) обеспечения окисленного вещества, содержащего оксид меди, оксид алюминия и по меньшей мере один из оксидов лантана, вольфрама, молибдена, титана, циркония или железа;
(ii) добавления к окисленному веществу со стадии (i) порошкообразной металлической меди, медных пластинок, порошкообразного цемента, графита или их смеси; и
(iii) формования полученной со стадии (ii) смеси в формованное изделие.
15. Способ по п.1, причем этерификацию на стадии (a) проводят в отсутствие катализатора.
16. Способ по одному из пп.1-15, причем на стадии (c) 1,2-циклогександиолы отделяют через головную часть колонны.