СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА ДЛЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
METHOD OF SORBENT PREPARATION FOR GAS CHROMATOGRAPHY

Изобретение относится к аналитической газовой хроматографии, в частности к сорбентам для анализа органических веществ, в том числе и загрязнителей окружающей среды. Это изобретение может найти применение в лабораториях аналитического и экологического контроля и касается газохроматографического разделения смесей органических веществ.
Известен способ получения сорбента для газовой хроматографии, когда на инертный твердый носитель марки Хроматрон наносится индивидуальное органическое вещество, например метил-β-цианэтилсилоксановый каучук, в количестве от 5 до 25% от массы (Супина В. Насадочные колонки в газовой хроматографии. - М.: Мир, 1977 г., с.256).
6
Известен способ получения сорбента, включающий использование полиоксиэтиленбис(арсенатов) в качестве неподвижной жидкой фазы для газохроматографического разделения и анализа гидроксилсодержащих органических веществ (патент РФ №2037825, М.кл. G01N 30/48, 1995 г.).
7
Прототипом способа получения сорбента для газовой хроматографии является способ, включающий использование бинарной композиции, состоящей из полиоксиэтиленбис(арсената) и метил-(β-цианэтилсилоксанового каучука, в качестве неподвижной жидкой фазы для газовой хроматографии (патент РФ №2216017, М.кл. G01N 30/48, 2003 г.).
Недостатком указанных способов получения сорбента для газовой хроматографии является недостаточно высокая селективность разделения органических веществ с близкими физико-химическими свойствами.
Задачей настоящего изобретения является создание сорбента повышенной селективности разделения органических веществ, имеющих близкие физико-химические свойства.
Технический результат достигается тем, что в способе получения сорбента для газовой хроматографии, включающем нанесение на инертный твердый носитель Сферохром-2 органического вещества метил-β-цианэтилсилоксанового каучука, согласно изобретению на твердый носитель предварительно наносят трис(β-цианэтил)фосфиноксид формулы
,
при этом соотношение нанесенных органических компонентов составляет, мас.%: трис(β-цианэтил)фосфиноксид : метил-β-цианэтилсилоксановый каучук (90-10):(10-90).
Каждое из указанных органических веществ используется в качестве сорбента. Совместное их применение для получения сорбента для газовой хроматографии неизвестно. Эффект от совместного использования получается больший, чем суммарный эффект от использования каждого в отдельности сорбента (см. таблицу. Хроматографические факторы полярности сорбентов).
Способ осуществляется следующим образом.
Трис(β-цианэтил)фосфиноксид получают окислением трис(β-цианэтил)фосфина 8%-ной перекисью водорода. Например, к 19,3 г (0,1 г-моль) трис(β-цианэтил)фосфина при постоянном перемешивании и охлаждении прибавляют 50 г (по теории 42,5 г) 8%-ного раствора перекиси водорода. Выделившийся трис(β-цианэтил)фосфиноксид отделяют и перекристаллизовывают из воды. Получают 20 г (выход 96%) целевого продукта. Температура плавления 179-180°С.
Найдено, %: С 51,47; Н 5,79; Р 14,50.
Вычислено, %: С 51,67; Н 5,72; Р 14,83.
Для получения данного сорбента на инертный твердый носитель предварительно наносят трис(β-цианэтил)фосфиноксид. Для этого трис(β-цианэтил)фосфиноксид растворяют в этиловом спирте. Раствор заливают в колбу, где находится твердый носитель Сферохром-2.
2
3
Сферохром-2 имеет рН 7,5, удельную поверхность по БЭТ 4 м/г, удельный объем пор от 0,65 до 1,80 см/г (А.А.Лурье. Хроматографические материалы. М.: Химия, 1978, 439 с.).
Колбу нагревают до температуры 120°С в течение 5-6 ч, в результате чего растворитель испаряется. Таким образом, получают сорбент, который затем заливали раствором метил-β-цианэтилсилоксанового каучука в бензоле в количестве от 25 до 30% от массы твердого носителя. Смесь снова нагревают, растворитель испарялся и получался бинарный сорбент, который загружался в хроматографическую колонку и кондиционировался в токе инертного газа-носителя гелия в течение 5-6 ч с целью получения воспроизводимых хроматографических характеристик. Затем температуру хроматографической колонки снижают с 120 до 100°С и проводят газохроматографический анализ стандартных сорбатов: алканов, ароматических углеводородов, спиртов, кетонов нитроалканов, пиридиновых оснований. Для каждого из них определяли время удерживания стандартных сорбатов, на базе которого рассчитывали индексы удерживания и хроматографические факторы полярности по стандартной методике (Г.А.Гольберт, М.С.Вигдергауз. Курс газовой хроматографии. - М.: Химия, 1983 г., с.49).
Полученный по такому способу сорбент обладает более высокой селективностью разделения полярных органических веществ по сравнению с прототипом.
В таблице приведены значения пяти хроматографических факторов полярности для стандартных сорбатов заявляемого способа получения сорбента в сравнении с прототипом. Как видно из таблицы  (Хроматографические факторы полярности сорбентов), разность фактов полярности У (этанол) и Х (бензол) составляет для заявленных сорбентов 12,36 ед., что больше, чем у прототипа (12,07 ед.).
Хроматографические факторы полярности сорбентов
№
Название
Хроматографические факторы полярности
п/п
Х
Y
Z
U
S
Y-X
1.
Трис(β-цианэтил)фосфиноксид : метил-β-цианэтилсилоксановый каучук (50:50)
0.40
12.65
4.25
5.12
8.12
12.25
2.
Трис(β-цианэтил)фосфиноксид : метил-β-цианэтилсилоксановый каучук (10:90)
0.31
12.60
4.12
5.08
8.05
12.29
3.
Трис(β-цианэтил)фосфиноксид : метил-β-цианэтилсилоксановый каучук (90:10)
0.46
12.82
4.38
5.26
8.27
12.36
4.
Полиоксиэтиленбис(арсенат) : метил-β-цианэтилсилоксановый каучук (50:50) (прототип)
0.23
12.30
6.16
6.73
7.20
12.07