ЭТИЛЕНОВАЯ СОПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
ETHYLENE COPOLYMER COMPOSITION

Настоящее изобретение относится к этиленовой сополимерной композиции и изделию, содержащему упомянутую композицию.
Настоящее изобретение относится к полимерной композиции, содержащей мультимодальную композицию из гомо- и сополиэтиленовых фракций. Оно также относится к способу получения смолы и свойствам трубных изделий из нее.
Как это в общем случае известно, трубные изделия из полиэтилена (РЕ) могут быть изготовлены в результате экструдирования и в меньшей степени в результате литьевого формования. Трубу из полимера РЕ широко используют для транспортирования питьевой воды, газа, при проведении горных работ, флюидов, при котором флюиды могут быть сжатыми или несжатыми, и в других типах труб. Материалы РЕ100, представляющие собой полиэтилен, характеризующийся минимальной длительной прочностью (МДП) 10 МПа, имеют широкое признание в связи с уникальной комбинацией из демонстрации высокого номинального давления, выдающейся стойкости к медленному росту трещины (МРТ) наряду с выдающейся стойкостью к быстрому распространению трещины (БРТ).
Помимо этого, для крупной трубы или толстой трубы желательной является демонстрация хорошей стойкости к провисанию. Таким образом, смолу получают и отверждают в виде трубы, толщина стенки не деформируется и не вызывает проблемы во время сваривания труб.
Передовой материал труб также должен повышать требования к величине МДП, а не в точности согласовываться с тем, что имеет место для материала РЕ100. Для достижения более высокой стойкости к воздействию давления недавно были разработаны характеризующиеся повышенным номинальным давлением, например, материалы РЕ112 и РЕ125, которые представляют собой полиэтилены, демонстрирующие минимальную допустимую прочность (МДП) 11,2 и 12,5 МПа, соответственно, c перспективой возможного последующего обозначения стандарта труб из полимера РЕ.
В еще одном типе в промышленность был введено новое обозначение труб из полимера РЕ, записываемое в виде PE100RC (что обозначает «стойкий к растрескиванию»). Смолу, которая получила обозначение PE100RC, обычно используют в экономически привлекательных методиках установки, таких как укладка без подстилающего песчаного слоя в открытых траншеях, или при бестраншейной замене трубы с разрушением, когда старую дефектную трубу принудительно расширяют и в ходе одной операции вставляют новую внутреннюю ремонтную трубу из полимера HDPE. При использовании современных способов укладки труб поверхность трубы может быть подвергнута воздействию высоких точечных нагрузок, которые ускоряют растрескивание. В соответствии с общедоступными техническими условиями PAS1075 трубы, изготовленные из сортов PE100RC, должны противостоять воздействию нагрузок, создающих высокие напряжения, которые могут быть вызваны царапинами и точечными нагрузками.
В публикации WO20130176 A2 была раскрыта полиэтиленовая композиция, подходящая для использования в работающих под давлением трубах и трубной арматуре. Стойкость к растрескиванию при напряжении в условиях окружающей среды согласно измерению в испытании для трубы с надрезом в соответствии с документом ISO13479 (9,2 бар, 80°С) составляет более, чем 1000 часов.
В публикации US2010/0035008 А1 была раскрыта бимодальная полиэтиленовая композиция, демонстрирующая превосходные характеристики медленного роста трещины, согласно измерению в испытании для трубы с надрезом в соответствии с документом ISO13479 (9,2 бар, 80°С) соответствующие, по меньшей мере, 5000 часам и в испытании PENT (растяжение полиэтилена с надрезом) в соответствии с документом ASTM F1473 (при постоянной нагрузке 2,8 МПа, 80°С) соответствующие более, чем 5000 часам.
В публикации US201360736 A1 был раскрыт способ смешивания мультимодального полимера HDPE с полимером UHMWPE. Смеси реализовали хорошие свойства в отношении ударной вязкости с надрезом и демонстрируют стойкость к провисанию, однако, для сведения к минимуму появления белого пятна и улучшения гомогенности требуется двойное экструдирование.
Поэтому цель настоящего изобретения заключается в предложении этиленовых сополимерных композиций, преодолевающих недостатки предшествующего уровня техники, в частности, характеризующихся улучшенной стойкостью к растрескиванию при напряжении в сопоставлении с тем, что имело место на предшествующем уровне техники.
3
5
x
y
x
y
Достижения данной цели добивались при использовании этиленовой сополимерной композиции, содержащей этиленовый сополимер, включающий этиленовый мономер и С6-С10 α-олефиновый сомономер; при этом этиленовый сополимер характеризуется суммарной плотностью в диапазоне 0,945-0,980 г/см и скоростью течения расплава под нагрузкой 5 кг (СТР) в диапазоне 0,10-0,50 г/10 мин; причем этиленовый сополимер характеризуется уровнем содержания С6-С10 альфа-олефинового сомономера в диапазоне 1-5% (масс.); где значение M/M составляет не менее, чем 14,0 (где M/M представляет собой молекулярно-массовое распределение, полученное в методе гельпроникающей хроматографии), и модуль деформационного упрочнения <Gp> этиленового сополимера составляет не менее, чем 53,4.
6
10
Предпочтительно этиленовая сополимерная композиция состоит из этиленового сополимера. Тем же самым образом предпочитается, чтобы этиленовый сополимер состоял бы из этиленового мономера и С-С альфа-олефинового сомономера.
С6 в данном отношении обозначает мономерное элементарное звено, содержащее в совокупном количестве 6 атомов углерода. Тем же самым образом С10, в действительности, обозначает мономерное элементарное звено, содержащее 10 атомов углерода.
х
у
Предпочитается, чтобы значение М/М находилось бы в диапазоне от 14,0 до 21, а более предпочтительно от 16,0 до 21.
Кроме того, предпочитается, чтобы модуль деформационного упрочнения <Gp> этиленового сополимера находился бы в диапазоне от 53,4 до 72,5, а более предпочтительно от 58,9 до 72,5. В соответствии с изобретением индекс gpcBR этиленового сополимера находится в диапазоне от 0,20 до 0,80 при представлении в виде
W
,CC
V
,CC
CC
w
Где M, M и [η] представляют собой среднемассовую молекулярную массу, средневязкостную молекулярную массу и характеристическую вязкость, соответственно, полученные при проведении обычного вычисления в методе гельпроникающей хроматографии (ГПХ), в предположении линейности полимера и отсутствия длинно-цепочечных ответвлений (ДЦО). Член [η] представляет собой фактическую характеристическую вязкость, которая представляет собой измеренную величину, полученную от работающего в режиме реального времени вискозиметра при проведении вычисления в методе площади под пиком для вискозиметра в целях достижения высокой точности. M представляет собой среднемассовую абсолютную молекулярную массу, полученную от СР-детектора также при проведении вычисления в методе площади под СР-пиком в целях достижения высокой точности. Значения параметров Марка-Хувинка  и К составляют, соответственно, 0,725 и 0,0004416 для полиэтилена в 1,2,4-трихлорбензоле (ТСВ) при 160°С. Предпочитается, чтобы индекс gpcBR этиленового сополимера находился бы в диапазоне от 0,20 до 0,60, наиболее предпочтительно от 0,20 до 0,50.
х
y
Наиболее предпочтительно значение M/M этиленового сополимера составляет не менее, чем 14,0, предпочтительно находится в диапазоне от 14,0 до 21, а более предпочтительно от 16,0 до 21; значение gpcBR этиленового сополимера находится в диапазоне от 0,20 до 0,80, предпочтительно от 0,20 до 0,60, более предпочтительно от 0,20 до 0,50, а значение <Gp> составляет не менее, чем 53,4, предпочтительно находится в диапазоне от 58,9 до 72,5.
Также предпочитается, чтобы полимерный этиленовый сополимер являлся бы бимодальным этиленовым сополимером, содержащим этиленовую гомополимерную фракцию, имеющую низкую среднюю молекулярную массу, и этиленовую сополимерную фракцию, имеющую высокую среднюю молекулярную массу.
Кроме того, предпочитается, чтобы α-олефиновый сомономер выбирали бы из 1-гексена, 1-октена или 1-децена или их смесей, более предпочтительно 1-гексена.
Предпочтительно массовое соотношение между фракцией, имеющей низкую среднюю молекулярную массу, и фракцией, имеющей высокую среднюю молекулярную массу, находится в диапазоне от 35:65 до 65: 35.
Достижения одной дополнительной цели изобретения добиваются при использовании изделия, содержащего полимерную композицию изобретения.
Предпочтительно изделие представляет собой работающую под давлением или не работающую под давлением трубу.
Как это к удивлению было установлено, этиленовая сополимерная композиция изобретения, а также изделия, содержащие упомянутые композиции, такие как трубы, преодолевают недостатки предшествующего уровня техники в результате демонстрации превосходной стойкости к растрескиванию при напряжении.
х
у
х
В частности, открытие настоящего изобретения заключается в том, что в результате выбора конкретного дизайна полимера возможным является получение смол, характеризующихся превосходной стойкостью к растрескиванию при напряжении при наличии других свойств, согласующихся со свойствами материала PE100RC. Для определения композиции, представляющей диапазон молекулярной массы и содержащей большое количество проходных молекул в качестве хорошего результата распределения сомономера и маленькое количество длинно-цепочечных ответвлений в мультимодальной смоле, используют параметры молярной массы, полученные в методе гельпроникающей хроматографии ГПХ (М и М). Хороший баланс обеих частей промотирует улучшение стойкости к растрескиванию при напряжении согласно определению при использовании модуля деформационного упрочнения <Gp>. М используют для соотнесения с некоторыми свойствами полимера в статье автора Yau, W. W. (Yau, W. W., Wang, J., Cong, R., Gillespie, D., and Huang, J., Proceedings of SPE ANTEC@NPE2009, June 22-24, 2009, Chicago, Illinois, USA).
Изобретение, кроме того, относится к способу получения смолы из композиции изобретения и использованию изделия изобретения, представляющего собой трубу и фитинг для транспортирования питьевой воды, газа, при проведении горных работ, флюидов, при котором флюиды могут быть сжатыми или несжатыми, и в других типах труб. Трубные изделия могут быть одно- или многослойными.
5
х
у
3
3
Достижение получения трубных изделий изобретения, характеризующихся превосходной стойкостью к растрескиванию при напряжении, может быть обеспечено в результате предложения полимерной композиции, содержащей мультимодальный полиэтилен, характеризующимся значением СТР в диапазоне 0,10-0,50 г/10 мин, предпочтительно 0,10-0,30 г/10 мин. Плотность композиции находится в диапазоне 0,945-0,980 г/см, предпочтительно 0,950-0,962 г/см. Стойкость к растрескиванию при напряжении определяют при использовании модуля деформационного упрочнения <Gp>. Коэффициент полидисперсности определяют в виде М/М, в то время как х=2, а у=- 0,1.
х
у
Соотношение молекулярных масс в методе ГПХ (М и М) соотносят с диапазоном молекулярной массы, который содержит большое количество проходных молекул и маленькое количество длинно-цепочечных ответвлений. Хорошее распределение сомономеров в отношении части полиэтилена, характеризующейся высоким значением Mw, промотирует наличие увеличенного количества проходных молекул, что улучшает стойкость к растрескиванию при напряжении. Увеличенное количество длинно-цепочечных ответвлений обычно приводит к уменьшению количества проходных молекул относительно той же самой плотности полимера, а также оказывает воздействие на вязкость и текучесть смолы. Таким образом, имеющая наибольшую молекулярную массу часть, содержащая длинно-цепочечные ответвления, иногда не может улучшить стойкость к растрескиванию при напряжении.
2
5
3
3
В одном предпочтительном варианте осуществления предлагается этиленовая сополимерная композиция изобретения, где бимодальный этиленовый сополимер содержит от 52 до 60% (масс.) этиленовой гомополимерной фракции, имеющей низкую среднюю молекулярную массу, и от 40 до 48% (масс.) этиленовой сополимерной фракции, имеющей высокую среднюю молекулярную массу, и предпочтительно этиленовая гомополимерная фракция, имеющая низкую среднюю молекулярную массу, характеризуется значением СТР в диапазоне от 300 до 600 г/10 мин и плотностью > 0,970 г/см, а этиленовая сополимерная фракция, имеющая высокую среднюю молекулярную массу, характеризуется значением СТР в диапазоне 0,20-0,25 г/10 мин и плотностью в диапазоне 0,952-0,955 г/см.
Трубные изделия, соответствующие настоящему изобретению, предпочтительно демонстрируют модуль деформационного упрочнения <Gp>, составляющий не менее, чем 53,4, более предпочтительно находящийся в диапазоне от 58,9 до 72,5.
Изготовление полиэтиленовой композиции, соответствующей изобретению, проводят в суспензии с неполярным растворителем, предпочтительно гексановым разбавителем, при использовании многоступенчатой полимеризации в каскадных реакторах, соединяющихся последовательно, предпочтительно при использовании способа СХ. При этом способ включает стадии:
А) первая стадия полимеризации для получения полиэтиленовой гомо- или сополимерной фракции, включающей альфа-олефиновый сомономер. Полимер представляет собой фракцию, имеющую низкую среднюю молекулярную массу (НМ).
В) полимеризацию для получения фракций, имеющих высокую среднюю молекулярную массу (ВМ), проводят непрерывно во втором и/или третьем реакторе для производства сополимерной фракции, включающей альфа-олефиновый сомономер, которая характеризуется более высокими средней молекулярной массой и уровнем содержания сомономера в сопоставлении с фракцией А.
2
3
Предпочтительно полимеризацию проводят в две ступени, которые включают гомополимер, имеющий низкую среднюю молекулярную массу, на первой ступени и сополимер, имеющий высокую среднюю молекулярную массу, на второй ступени. Соотношение в композиции между фракциями НМ: ВМ должно находиться в диапазоне от 65: 35 до 35: 65, более предпочтительно от 65: 35 до 55: 45. Предпочтительно НМ-гомополимер характеризуется значением СТР в диапазоне от 100 до 800 г/10 мин, более предпочтительно от 300 до 600 г/10 мин, и плотностью≥0,970 г/см.
Сомономер представляет собой альфа-олефины в диапазоне С6-С12, предпочтительно 1-гексен, 1-октен и 1-децен, наиболее предпочтительно 1-гексен.
Количество сомономера предпочтительно находится в диапазоне 1-5% (масс.), более предпочтительно в диапазоне 1,5-2,5% (масс.).
2
Катализаторы полимеризации для производства полиэтиленовой композиции, соответствующей данному изобретению, могут включать координационные катализаторы на основе переходного металла, то есть, катализаторы Циглера-Натта (ЦН) или металлоцены. Катализатор может быть нанесен на носитель при использовании обычного материала носителя, включающего магний или диоксид кремния. Предпочтительно катализатором является ЦН-катализатор, наиболее предпочтительно ЦН-катализатор на основе MgCl.
Полиэтилен, кромке того, компаундируют с загрузкой технического углерода в количестве в диапазоне 2-3% (масс.) для соответствия требованиям к материалу РЕ100. В состав могут быть включены порошкообразный технический углерод или его маточная смесь.
В определенном варианте осуществления изобретения модуль деформационного упрочнения <Gp>, измеренный при 80°С, составляет 63 МПа. Ускоренное испытание на ползучесть (УИП), проведенное в компании Hessel, Germany, дает 1466 часов, что соответствует с корреляцией испытанию на ползучесть при полном надрезе (ИППН) при более, чем 8760 часах. Получаемое изобретение соответствует обозначению PE100RC. Все указанные результаты выявляют признаки и преимущества этиленовых сополимерных композиций изобретения в сопоставлении с предшествующим уровнем техники.
Определения и методы измерения
а) Плотность
3
Плотность измеряют в соответствии с документом ISO 1183 и демонстрируют в единицах измерения г/см.
b) Скорость течения расплава
2
5
Скорость течения расплава (СТР) определяют в соответствии с документом ISO1133 при 190°С и указывают в г/10 мин. Определяют нагрузку, соответствующую скорости течения расплава, которую указывают в качестве подстрочного индекса, например, значение СТР измеряют под нагрузкой 2,16 кг, значение СТР измеряют под нагрузкой 5 кг.
с) Модуль деформационного упрочнения <Gp>
Модуль деформационного упрочнения может быть определен в соответствии с публикацией Polymer 46 (2005) page 6369-6379. Говоря вкратце, из компаундированных гранул при 160°С получали прессованный лист, имеющий толщину, составляющую приблизительно 300 мкм. После прессования образцы отжигают в течение 1 часа при 120°С. Из спрессованных листов в соответствии с документом ISO37 type 3 высекают образцы для испытаний. Измерение в принципе представляет собой стандартное испытание на растяжение при использовании динамометрического преобразователя на 200 н. До испытания образцы выдерживают в течение приблизительно 30 минут для обеспечения термического равновесия. Образец для испытаний растягивают при постоянной скорости 10 мм/мин вплоть до достижения истинной деформации 12.
Модуль деформационного упрочнения <Gp> рассчитывают в виде среднего разностного отношения:
Среднее значение получают по всем N разностным отношениям:
Вычисление значения <Gp> обычно проводят в диапазоне степени вытяжки от 8 до 12 при выражении результата в единицах измерения МПа.
x
y
d) M/M
Молекулярно-массовое распределение (ММР) получали в методе гельпроникающей хроматографии с 3 детекторами (3Д-ГПХ); где детекторами являются ИК-детектор IR5, вискозиметрический детектор и детектор многоуглового светорассеяния. Образец разрезали на маленькие куски и производили отвешивание приблизительно 16 мг во флакон на 10 мл, после этого осуществляли перевод в систему ГПХ и во флакон при автоматическом продувании азота добавляли 8 мл 1,2,4-трихлорбензола. Образец растворяли при 160°C в течение 90 минут. После этого образец раствора в 200 мкл вводили в систему ГПХ при скорости течения 0,5 мл/мин при 145°С в зоне колонки и при 160°С во всех 3 детекторах.
i
i
х
При использовании данных по ММР в виде w и M от ИК-детектора IR5 или концентрационного детектора может быть рассчитано значение М исходя из следующего далее уравнения (Yau, W. W., Wang, J., Cong, R., Gillespie, D., and Huang, J., Proceedings of SPE ANTEC@NPE2009, June 22-24, 2009, Chicago, Illinois, USA).
х
у
х
у
М и М определяют при равенстве х, соответственно, 2 и - 0,1, что обеспечивает получение наилучшей аппроксимации к модулю деформационного упрочнения <Gp>. После этого может быть рассчитан коэффициент полидисперсности М/М.
е) gpcBR
Индекс gpcBR обеспечивает наличие меры уровня ответвлений в полимере с высокой точностью в результате объединения результатов измерения характеристической вязкости и абсолютного значения ММ от вискозиметрического детектора и детектора светорассеяния (СР). Выражение для gpcBR имеет вид:
W
,CC
V
,CC
CC
w
Где M, M и [η] представляют собой среднемассовую молекулярную массу, средневязкостную молекулярную массу и характеристическую вязкость, соответственно, полученные при проведении обычного вычисления в методе гельпроникающей хроматографии (ГПХ), в предположении линейности полимера и отсутствия длинно-цепочечных ответвлений (ДЦО). Член [η] представляет собой фактическую характеристическую вязкость, которая представляет собой измеренную величину, полученную от работающего в режиме реального времени вискозиметра при проведении вычисления в методе площади под пиком для вискозиметра в целях достижения высокой точности. M представляет собой среднемассовую абсолютную молекулярную массу, полученную от СР-детектора также при проведении вычисления в методе площади под СР-пиком в целях достижения высокой точности. Значения параметров Марка-Хувинка  и К составляют, соответственно, 0,725 и 0,0004416 для полиэтилена в 1,2,4-трихлорбензоле (ТСВ) при 160°С. Интерпретация значения gpcBR является простой и однозначной. Для линейных полимеров значение gpcBR будет близко к нулю. Для разветвленных полимеров значение gpcBR будет составлять более, чем ноль. Собственно говоря, величина gpcBR представляет собой относительное изменение [η] вследствие эффекта сжатия молекулярного размера в результате наличия ответвлений в полимере.
f) Ускоренное испытание на ползучесть (УИП)
Испытание проводят в компании HESSEL Ingenieurtechnik GmbH в соответствии со стандартом PAS1075 и время результата выражают в часах (час.).
g) Ударная вязкость по Шарпи
2
Ударную вязкость по Шарпи определяют в соответствии с документом ISO179 при 23°С и - 30°С и демонстрируют в единицах измерения кДж/м.
Примеры
В целях производства бимодальной смолы РЕ изобретения способ и методика полимеризации обычно являются теми же самыми, что и в суспензионном способе СХ. Также используют катализатор Циглера-Натта. В качестве типа сомономера использовали 1-гексен. Однако, рабочие условия должны быть оптимизированы в соответствии с дизайном полимера.
2
5
3
3
Катализаторы полимеризации включают координационные катализаторы на основе переходного металла, называемые катализаторами Циглера-Натта (ЦН). Получение катализатора было описано в Европейском патенте номер 744415 от компании Mitsui Chemicals Inc.. Бимодальные полиэтиленовые смолы, ниже в настоящем документе базовую смолу, производили в соответствии со способом двухступенчатой каскадной суспензионной полимеризации, и они характеризовались соотношениями в композиции между компонентами в виде а) низкомолекулярного (НМ) полимера HDPE, характеризующегося значением СТР в диапазоне от 300 до 600 г/10 мин и плотностью≥0,970 г/см, и b) высокомолекулярного (ВМ) полимера HDPE, характеризующегося значением СТР в диапазоне 0,20-0,25 г/10 мин и плотностью в диапазоне 0,952-0,955 г/см. НМ-смола HDPE представляет собой гомополимер, полученный в результате полимеризации в первом реакторе в отсутствие сомономера. ВМ-смола РЕ, произведенная во втором реакторе, представляет собой сополимер, характеризующийся уровнем содержания 1-гексена (или 1-бутена для сравнительных случаев II и III) в диапазоне 1,5-2,5% (масс.). Для сравнительных примеров II и III используют сомономер 1-бутен. Бимодальная смола содержит от 52 до 60% (масс.) первой полиэтиленовой гомополимерной фракции и от 40 до 48% (масс.) второй полиэтиленовой сополимерной фракции.
Полученный бимодальный продукт РЕ из второго реактора высушивали, а получающийся в результате порошок отправляли на конечную операцию, где его компаундировали при использовании технического углерода в количестве в диапазоне 2-2,5% (масс.) в экструдере при 260°С в атмосфере азота совместно с 2000 ч./млн. стеарата Ca/Zn и 3000 ч./млн. стабилизаторов пространственно-затрудненный фенол/фосфат, а после этого гранулировали. При использовании гранулированных смол получали плотность и значение СТР.
Пластмассовую трубу производят в результате экструдирования расплавленного полимера через экструзионную головку с кольцеобразным соплом. Трубу формуют в результате перепускания расплавленного экструдата через задающую размеры втулку, а после этого в охлаждающий резервуар, где на внешнюю поверхность разбрызгивают воду. Затвердевание проходит от внешней поверхности радиально внутрь.
Условия проведения полимеризации и свойства полимера продемонстрированы, соответственно, в таблицах 1-2. В отношении состава использовали и регистрировали результаты испытания и анализа.
Таблица 1. Условия проведения полимеризации для примера 1, примера 2 и сравнительного примера.
<b>Пример 1 </b>
<b>Пример 2 </b>
<b>Сравнительный пример III </b>
<b></b><b><u>Гомополимер </u></b><b></b>
<b>Температура </b>
(°С)
81-85
81-85
81-85
<b>Давление </b>
бар
7,5-8,0
7,5-8,0
7,0-7,5
<b>Расход гексана </b>
л/час
44,8
44,8
32,5
<b>Расход этилена </b>
л/час
1244
1258
1436
<b>Расход водорода </b>
нл/час
443
446
193
<b>Расход катализатора </b>
г/час
3,03
2,79
1,79
<b>Производительность </b>
кг/час
22
22
25
<b></b><b><u>Сополимер </u></b><b></b>
<b>Температура </b>
(°С)
68-70
68-70
70-75
<b>Давление </b>
бар
2,0-3,0
2,0-3,0
2,5-3,0
<b>Расход гексана </b>
л/час
88
88
714
<b>Расход этилена </b>
л/час
2804
2804
2640
<b>Расход водорода </b>
нл/час
1,77
0
2
<b>Сомономер </b>
кг/час
1,15
1,43
0,54
<b>Подаваемый материал сомономер/этилен </b>
-
0,116
0,144
0,045
<b>Производительность </b>
кг/час
22
22
25
<b>Давление </b>
бар
2,1
2,1
3,0
<b>Сомономер </b>
1-гексен
1-гексен
1-бутен
Таблица 2. Свойства полимеров для примера 1, примера 2 и сравнительных примеров.
<b>Пример 1 </b>
<b>Пример 2 </b>
<b>Сравнительный пример I </b>
<b>Сравнительный пример II </b>
<b>Сравнительный пример III </b>
<b>Плотность </b>
г/см<sup>3</sup>
0,960
0,961
0,959
0,958
0,959
<b>СТР</b><sub><b>5</b></sub><b></b>
г/10 мин
0,21
0,18
0,25
0,22
0,23
<b>Уровень содержания 1-гексена </b>
% (масс.)
2,11
1,88
1,75
1,56
-
<b>Уровень содержания 1-бутена </b>
% (масс.)
-
-
-
-
2,16
<b><Gp> </b>
МПа
64,4
63,0
57,1
53,3
45,9
<b>М</b><sub><b>х</b></sub><b></b>
г/моль
651624
650823
693161
626074
577229
<b>М</b><sub><b>у</b></sub><b></b>
г/моль
40726
37413
43640
45081
42521
<b>М</b><sub><b>х</b></sub><b>/М</b><sub><b>у</b></sub><b></b>
16,0
17,4
15,9
13,9
13,6
<b>gpcBR </b>
0,418
0,445
0,186
0,020
0,489
<b>УИП </b>
час
1436
1466
1309
439
-
<b>Ударная вязкость по Шарпи (23°С) </b>
кДж/м<sup>2</sup>
34,8
34,3
37,2
31,5
23,2
<b>Ударная вязкость по Шарпи (-30°С) </b>
кДж/м<sup>2</sup>
17,2
12,8
9,5
15,6
6,7
Таблица 3. Сопоставление примеров изобретения 1 и 2 и предшествующего уровня техники.
Свойство
Предшествующий уровень техники (ЕР1985660А1)
Пример 1
Пример 2
Ударная вязкость по Шарпи (23°С), кДж/м<sup>2</sup>
-
34,8
34,3
Ударная вязкость по Шарпи (0°С), кДж/м<sup>2</sup>
21,3
27,9
25,6
Ударная вязкость по Шарпи (-30°С), кДж/м<sup>2</sup>
-
17,2
12,8
Естественная плотность гранул, г/см<sup>3</sup>
0,947
0,9519
0,9511
УИП, час
1603
1436
1466
Как это продемонстрировано в таблице 3, примеры изобретения 1 и 2 характеризуются значительно улучшенной ударной вязкостью по Шарпи в сопоставлении с тем, что имеет место на предшествующем уровне техники. Для обеспечения сопоставления с предшествующим уровнем техники эксперименты, продемонстрированные выше в отношении ударной вязкости по Шарпи, были воспроизведены для примеров изобретения 1 и 2 при 0°С. Как это с очевидностью следует из таблицы 3, при использовании композиций изобретения были достигнуты результаты по значительно улучшенной ударной вязкости по Шарпи (27,9 и 25,6 вместо 21,3).
Кроме того, наблюдали превосходный медленный рост трещины, представляемый результатом измерения в испытании УИП. При сопоставлении значений в испытании УИП предшествующего уровня техники с тем, что имеет место в настоящем изобретении, необходимо помнить о том, что примеры изобретения характеризуются значительно увеличенной плотностью вследствие уменьшенного количества сомономера. Поскольку, как это хорошо известно, результаты в испытании УИП линейно зависят от уровня содержания сомономера, вышеупомянутые значения, действительно, являются подходящими для использования при демонстрации превосходства настоящего изобретения в сопоставлении с предшествующим уровнем техники.