ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫМИ ГРИБАМИ
FUNGICIDE COMPOSITION AND PHYTOPATHOGENIC FUNGI CONTROL METHOD

Изобретение относится к фунгицидной композиции, содержащей в качестве активного действующего вещества смесь тебуконазола и хлороталонила, поверхностно-активные вещества и добавки.
Тебуконазол (I) - общепринятое наименование для химического соединения (RS)-1-n-хлорфенил-4,4-диметил-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил) пентан-3-ола, являющегося системным действующим веществом ряда фунгицидных препаратов, в том числе препарата фирмы Байер «Фоликур» (см. патент ФРГ №3018866, патент США №4723984, ЕР 040345, 052424, ЕР 0316970).
Хлороталонил (II) - общепринятое название для 2,4,5,6-тетрахлоризофталонитрила, являющегося действующим веществом фунгицидных препаратов контактного действия, в том числе препарата фирмы Сингента «Браво» (см. патент США №3290353, 3331735, 3948636).
Совместное действие тебуконазола и других ингибиторов биосинтеза эргостерола с хлороталонилом в системе защиты от болезней таких растений, как арахис или пшеница, известно из ряда публикаций в специализированных журналах, например. Plant Disease v.75, №7, стр.699; v.76, №8, стр.837; v.78, №9, стр.866 или Tests Agrochemicals and Cultivar № 16(1995) и № 19 (1998).
6
18
Патент США №6.319.949 защищает способ подавления или предотвращения грибных заболеваний растений, включает двукратную обработку растений раствором системного фунгицида, в том числе тебуконазола, в смеси алифатических углеводородов или С-C жирных спиртов и хлороталонилом в виде стандартной препаративной формы Bravo 720. Указанные компоненты в рекомендованных дозах можно наносить на растения одновременно или в любой последовательности. При этом фитотоксичность, вызываемая применением хлороталонила, снижается либо исключается совсем.
В международной заявке WO 2007/009775 A2 описаны комбинации тебуконазола с рядом фунгицидов как системного, так и контактного действия. Среди прочих упомянута комбинация тебуконазола и хлороталонила, которая может содержать один или несколько обычных адъювантов, используемых для образования препаративной формы. В описании приведены обобщенные стандартные составы для жидких и твердых препаративных форм, не относящиеся к конкретным комбинациям активных действующих веществ. Какие-либо характеристики препаратов, содержащих в качестве действующего вещества смесь тебуконазола и хлороталонила, сведения об их биологической активности, наличие синергизма, влияние на урожай и т.д. отсутствуют (прототип).
Объектом настоящего изобретения является фунгицидная композиция, способная подавлять или уничтожать фитопатогенные грибы на растениях, семенах, в почве или других материалах и содержащая в качестве действующего вещества комбинацию тебуконазола и хлороталонила в синергетически эффективном количестве компонентов. Как показали опыты, синергетический эффект проявляется при соотношении тебуконазола (I) и хлороталонила (II) I:II, равном от 1:7 до 2:1.
За счет совмещения действующих веществ системного и контактного действия в синергетически эффективных количествах получен препарат, обладающий не только превентивным (профилактическим), но и выраженным куративным (лечебным) действием против комплекса патогенов зерновых культур, а также большой эффективностью, так как необходимый уровень подавления патогенов достигается при применении более низких норм расхода входящих в состав препарата активных ингредиентов. Следствием является снижение экологической нагрузки на окружающую среду, а также снижение риска возникновения резистентности у патогенных микроорганизмов.
Повышению эффективности препарата способствует также такая рецептура препаративной формы, которая обеспечивает хорошую удерживаемость препарата в очаге поражение, а для системного ингредиента - высокую проницаемость внутрь растения.
Фунгицидная композиция в соответствии с настоящим изобретением может быть приготовлена в виде таких препаративных форм, как водно-суспензионный концентрат (ВСК), смачивающийся порошок (СП) и водно-диспергируемые гранулы (ВДГ).
Водно-суспензионные концентраты получают путем размалывания водной суспензии смеси действующих веществ с водой и вспомогательными веществами (смачиватели, дис-пергаторы, антивспениватели и др.) на бисерных мельницах до достижения размера твердых частиц менее 4 мкм. После размалывания к суспензии добавляют загуститель и стабилизаторы вязкости.
Смачивающиеся порошки представляют собой равномерно диспергирующиеся в воде препараты, которые наряду с действующими веществами содержат наполнитель, как правило инертное вещество, одно или несколько поверхностно-активных веществ, таких, например, как соли алкиларилсульфонатов, диарилсульфосукцината, лигносульфонатов, поликарбоксилата, полиалкиларилсульфоната.
Воднодиспергируемые гранулы можно получать из шихты, состоящей из смеси действующих веществ с инертными наполнителями, поверхностно - активными и другими вспомогательными веществами с использованием разнообразных известных способов грануляции.
Препараты в соответствии с настоящим изобретением сохраняют первоначальные физико-химические свойства и биологическую активность под воздействием высоких или низких температур при хранении в течение длительного времени.
В составе композиции могут быть использованы также соли или металлические комплексы тебуконазола, однако применение тебуконазола как такового является предпочтительным.
Другим объектом изобретения является способ борьбы с фитопатогенными грибами на растениях, заключающийся в том, что растения, среду их обитания или очаги поражения обрабатывают эффективным количеством фунгицидной композиции, содержащей в качестве действующего вещества синергетически активную комбинацию тебуконазола и хлороталонила.
Далее следуют примеры получения различных препаративных форм, их характеристики и биологические примеры по оценке фунгицидной и технической эффективности композиции на основе тебуконазола и хлороталонила. Приведенные примеры иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение.
ПРИМЕР 1
Получение образца №5 в виде суспензионного концентрата.
В реактор загружают 32.36 г воды, 5 г глицерина, 1 г минерального масла, 1 г полидиметилсилоксана и 0.5 г алкиларилсульфоната натрия, при перемешивании добавляют 4 г разогретого до температуры 45-60°С этопропоксилированного полиарифенола. Перемешивают 10-15 минут, после чего добавляют 14 г тебуконазола и 42 г хлороталонила. Тщательно перемешивают до образования однородной суспензии и размалывают на бисерной мельнице. В полученный продукт добавляют 0.10 г гетеполисахарида и 0.04 г биоцида, после чего определяют физико-химические показатели препарата.
Подобным образом получают образцы №1-4 и №6, №7. Составы представлены в таблице 1.
ПРИМЕР 2
Получение образца №8 в виде смачивающегося порошка.
2
В смеситель при перемешивании загружают 15 г тебуконазола, 75 г хлороталонила, 3 г алкиларилсульфоната натрия, 2 г полиалкиларилсульфоната натрия, 0.5 г полидиметилсилоксана, 3 г SiO и 1.5 г бентонита. Полученную смесь тщательно перемешивают, после чего размалывают на мельнице, после чего определяют физико-химические показатели образца.
Подобным образом получают образцы №9 и №10. Составы представлены в таблице 2.
ПРИМЕР 3
Получение образца №11 в виде воднодиспергируемых гранул.
В смеситель загружают 10 г тебуконазола, 60 г хлороталонила, 3 г алкиларилсульфоната натрия, 2 г полиалкиларилсульфоната натрия, 1 г поликарбоксилата натрия, 0.5 г полидиметлсилоксана и 5 г лактозы. Смесь тщательно перемешивают и получают гранулы любыми известными способами грануляции, после чего определяют физико-химические показатели образца.
Подобным образом получают образцы №12 и №13. Составы представлены в таблице 3.
Таблица 1
№
Наименование компонента
Состав препарата и номер образца, % вес.
1
2
3
4
5
6
7
1
Тебуконазол
28
18
14
38
14
18
28
2
Хлороталонил
28
38
42
18
42
38
28
3
Пропиленгликоль
-
7
-
6,5
-
4,5
-
4
Глицерин
4
-
2
-
5
-
3
5
Полиэтиленгликоль - 200
-
-
4
-
-
-
-
6
Этоксилированный алкил (арил)фенол
3
4
-
2
-
1
-
7
Этоксилированный алкил (арил)фенол сульфат (фосфат)
1
-
-
-
-
-
-
8
Алкиларилсульфонат натрия
-
2
1
-
0,5
-
1,5
9
Этопропоксилированный спирт
-
-
-
-
-
-
3
10
Этоксилированный спирт
-
1
-
-
-
-
-
11
Алкилбензолсульфонат кальция
-
-
-
1
-
-
-
12
Этопропоксилированный полиарилфенол
-
-
0,5
-
4
2
-
13
Масло растительное
3
-
-
-
-
2
-
14
Масло минеральное
-
2
-
-
1
-
1,5
15
Полидиметилсиллоксан
1
0,5
2
-
1
-
1,5
16
SiO<sub>2</sub>
0,5
-
-
1,5
-
0,5
-
17
Гетерополисахарид
0,10
0,06
-
-
0,10
0,06
0,08
18
Натрий карбоксиметилцеллюлоза
-
-
0,17
0,12
-
-
19
Биоцид
0,05
0,1
-
-
0,04
0,04
0,10
20
Вода
до 100%
до 100%
до 100%
до 100%
до 100%
до 100%
до 100%
Таблица 2
Состав препаративных форм в виде СП композиции на основе тебуконазола и хлороталонила
№
Наименование компонента
Состав препарата и номер образца, %вес.
8
9
10
1
Тебуконазол
15
10
14
2
Хлороталонил
75
40
42
3
Алкиларилсульфонат натрия
3
-
-
4
Диарилсульфосукцинат натрия
-
3
-
5
Лигносульфонат
-
-
5
6
Поликарбоксилат натрия
-
2
1
7
Полиалкиларил сульфонат натрия
2
-
3
8
Полидиметилсилоксан
0.5
0.5
0.6
10
SiO<sub>2</sub>
3
3
5
11
Каолин
-
до 100%
до 100%
15
Бентонит
до 100%
-
-
Таблица 3
Состав препаративных форм в виде ВДГ композиции на основе тебуконазола и хлороталонила
№
Наименование компонента
Состав препарата и номер образца, % вес.
11
12
13
1
Тебуконазол
10
11
14
2
Хлороталонил
60
77
42
3
Алкиларилсульфонат натрия
3
-
-
4
Диарилсульфосукцинат натрия
-
-
4
5
Лигносульфонат
-
4
-
6
Поликарбоксилат натрия
1
-
-
7
Этоксилированный алкилфенол
-
1
-
8
Полиалкиларил сульфонат натрия
2
-
2
9
Полидиметилсилоксан
0.5
0.4
0.5
10
Лактоза
5
-
6
11
Каолин
-
До 100%
-
12
Бентонит
До 100%
-
До 100%
ПРИМЕР 4
Оценка стабильности различных видов препаративных форм при хранении.
Для оценки возможности хранения препаратов в течение двух лет при температуре от минус 10 до плюс 35°С были проведены следующие тесты:
1. Тест на ускоренное хранение: препараты выдерживали в термостате при плюс 54°С в течение двух недель (методика CIPAC МТ 46);
2. Тест на морозостойкость: препараты выдерживали в термостате при температуре минус 15°С в течение 10 суток (ГОСТ 9.707-81 и Surfactants and Specialites for Plant Protection, Rhodia);
3. Тест на тепловое старение: препараты выдерживали в термостате при температуре плюс 45°С 60 суток (ГОСТ 9.707-81 и Surfactants and Specialites for Plant Protection, Rhodia)
Повторность тестов - трехкратная.
Вязкость препаратов как до, так и после хранения определяли на вискозиметре Брукфильда, стабильность определяли по ГОСТ 16484-79 и методике CIPAC МТ 161, дисперсность определяли на лазерном анализаторе частиц Fritsch Analysette 22.
Результаты представлены в таблицах 4, 5, 6.
Как видно из таблиц, все составы препаративных форм являются стабильными и могут храниться в течение двух лет при температуре от минус 10 до плюс 35°С.
Оценка биологической активности композиций
Лабораторные опыты
В лабораторных опытах использовались чистые культуры патогенов (Alternaria tenius, Bipolaris sorokiniana), вызывающих «черный зародыш» зерновки; токсикогенных патогенов (продуценты микотоксинов), поражающих колос и зерновку (Fusarium moniliforme, Fusarium graminearum).
90
nd
Для определения спектра действия и эффективности действия ЭД тебуконазола, хлороталонила и смесей тебуконазола и хлороталонила на поверхности застывшей питательной среды с введенным в нее препаратом, производили точечный посев фитопатогенных грибов. После выдерживания в термостате в течение трех суток учитывали линейный рост (диаметр) колоний грибов или бактерий. По этому показателю сравнивали рост колоний в контроле (без введения препарата) и на среде с введенным в нее препаратом. Торможение роста колоний рассчитывали по формуле Эббота (James B.Sinclair, Onkar Dev Dhingra, Basic Plant Pathology Methods, 2 Edition, CRC-Press, 1995, 448 pages):
где Т, % - торможение (подавление) роста по сравнению с контролем;
к
Д - диаметр колоний в контроле;
0
Д - диаметр колоний в опыте.
90
nd
По полученным данным ЭД определяли графически по графику зависимости «доза - эффект» (James B.Sinclair, Onkar Dev Dhingra, Basic Plant Pathology Methods, 2 Edition, CRC-Press, 1995, 448 pages).
Результаты представлены в таблице 7.
Таблица №7
Оценку токсического действия смесей тебуконазола и хлороталонила проводили по формуле П.В.Попова (см. Химия в сельском хозяйстве 1976 г., №11, стр.54):
где Т - аддитивная токсичность, выраженная в тех же единицах, что и показатели токсичности компонентов смеси;
А и В - доли пестицидов в смеси;
а, в - показатели токсичности компонентов смеси.
90
Характер действия пестицидов в смеси выражают с помощью коэффициента совместного действия (КСД), являющегося частным от деления расчетного значения ЭД, или величины Т, на соответствующее значение, полученное экспериментально. При КСД, равном единице, компоненты в смеси не проявляют ни синергизма, ни антагонизма. Значения КСД больше единицы показывают наличие синергизма в смеси. Чем больше величина КСД, тем токсичнее смесь по сравнению со смесью, проявляющей аддитивное действие.
Результаты оценки токсического действия смесей тебуконазола (I) и хлороталонила (II) представлены в таблице 8, из которой видно, что при соотношении (I):(II) от 1:7 до 2:1 имеет место выраженное синергетическое действие, различное для разных патогенов.
Таблица 8
Показатель токсичности и коэффициенты совместного действия тебуконазола (I) и хлороталонила (II).
№№ образцов
Соотношение действующих веществ тебуконазол: хлороталонил
Токсикогенные патогены
Значение ЭД<sub>90</sub>, %
Коэффициент совместного действия (КСД)
Расчетное
Экспериментальное
4
2:1
Fusarium graminearum
0.088
0.08
1.1
Fusarium moniliforme
0.167
0.150
1.1
Altemaria tenius
0.045
0.05
0.9
Bipolaris sorokiniana
0.06
0.06
1.0
Septoria tritici
0.054
0.01
5.4
1
1:1
Fusarium graminearum
0.066
0.06
1.1
Fusarium moniliforme
0.143
0.120
1.2
Altemaria tenius
0.04
0.04
1.0
Bipolaris sorokiniana
0.059
0.05
1.18
Septoria tritici
0.045
0.02
2.25
2
1:2
Fusarium graminearum
0.055
0.050
1.1
Fusarium moniliforme
0.125
0.070
1.79
Altemaria tenius
0.036
0.03
1.2
Bipolaris sorokiniana
0.06
0.04
1.50
Septoria tritici
0.038
0.02
1.9
5
1:3
Fusarium graminearum
0.05
0.02
2.5
Fusarium moniliforme
0.118
0.05
2.36
Altemaria tenius
0.034
0.02
1.7
Bipolaris sorokiniana
0.06
0.03
2.0
Septoria tritici
0.036
0.01
3.6
9
1:4
Fusarium graminearum
0.048
0.025
1.92
Fusarium moniliforme
0.114
0.053
2.15
Altemaria tenius
0.033
0.022
1.50
Bipolaris sorokiniana
0.06
0.031
1.94
Septoria tritici
0.035
0.01
3.5
8
1:5
Fusarium graminearum
0.046
0.015
3.06
Fusarium moniliforme
0.111
0.046
2.41
Altemaria tenius
0.033
0.017
2.0
Bipolaris sorokiniana
0.06
0.022
2.73
Septoria tritici
0.034
0.02
1.7
11
1:6
Fusarium graminearum
0.045
0.017
2.65
Fusarium moniliforme
0.109
0.048
2.27
Altemaria tenius
0.032
0.019
1.68
Bipolaris sorokiniana
0.06
0.026
2.31
Septoria tritici
0.033
0.01
3.3
12
1:7
Fusarium graminearum
0.044
0.014
3.14
Fusarium moniliforme
0.108
0.045
2.4
Altemaria tenius
0.032
0.015
2.13
Bipolaris sorokiniana
0.043
0.023
1.87
Septoria tritici
0.033
0.020
1.65
Полевые испытания
Испытания проводили на озимой пшенице сорта Партизанка для борьбы с комплексом заболеваний: мучнистая роса (Blumeria graminis (DC) Speer.), бурая листовая ржавчина (Puccinia recondite Rob. Et Desm.) и септориозные пятнистости листьев и колоса (Septoria tritici Rob. Et Desm., Septoria nodorum Berc.).
В период вегетации проведено одно опрыскивание в фазу колошения испытуемыми препаратами: Фоликуром, КЭ; Браво, СК. Опрыскивание проводили ранцевым опрыскивателем. Норма расхода рабочей жидкости - 300 л/га. Повторность опыта четырехкратная, площадь каждой делянки 10 м.
Развитие болезни оценивали по формуле:
где R - развитие болезни, %;
а - количество растений с одинаковым баллом поражения (b);
N - общее число растений в варианте;
К - высший балл шкалы учета.
Степень поражения растений оценивали по площади поверхности, охваченной заболеванием. Для определения степени развития септориоза использовали шкалу Джеймса (Jаmеs W.C. 1971. An illustrated series of assessment keys for plant diseases, their preparation and usage. Can. Plant Dis. Surv. 5: 39-49). Оценку интенсивности поражения мучнистой росой проводили с использованием шкалы Гешеле (Гешеле Э.Э. Основы фитопатологической оценки в селекции растений. - М.: Колос, 1978).
Степень поражения бурой листовой ржавчиной определяли с помощью шкалы Петерсона (R.F.Peterson, A.B.Campbell and A.E.Hannah. 1948. A diagrammic scale for estimating rust intensity on leaves and stems of cereals. Can. J. Res., Sect. С 26: 496-500)
Результаты испытаний представлены в таблице 9.
После созревания проводили сплошную ручную уборку каждой делянки и оценивали урожайность.
Таблица 9
Биологическая эффективность смесей тебуконазола с хлороталонилом против комплекса листостебельных инфекций на озимой пшенице сорта Партизанка.
варианты
Норма расхода, кг д.в. / га
Мучнистая роса
Бурая листовая ржавчина
септориоз
Развитие болезни, %
Подавление болезни, %
Развитие болезни, %
Подавление болезни, %
Развитие болезни, %
Подавление болезни, %
тебуконазол
хлороталонил
Контроль без обработки
-
-
5.0
-
35.0
-
27.0
-
Образец №5
0.136
0.408
0.14
97.2
1.15
96.7
0.78
97.1
Образец №8
0.090
0.454
0.43
91.4
2.31
93.4
1.60
94.1
Образец №9
0.109
0.435
0.22
95.6
1.47
95.8
0.97
96.4
Образец №11
0.077
0.467
0.395
92.1
3.43
90.2
2.67
90.1
Образец №12
0.068
0.476
0.49
90.2
4.41
87.4
3.67
86.4
Фоликур, КЭ
0.07
-
3.59
28.1
24.39
30.3
17.50
35.2
0.09
-
3.52
29.6
23.90
31.7
17.20
36.3
0.11
-
3.36
32.8
23.41
33.1
16.58
38.6
0.135
-
3.28
34.3
22.15
36.7
15.95
40.9
0.190
-
0.68
86.4
3.53
89.1
3.40
87.4
0.250
-
0.27
94.7
1.61
95.4
1.0
96.3
Браво, СК
-
0.410
3.49
30.2
24.11
31.1
18.47
31.6
-
0.435
3.43
31.4
23.62
32.5
18.25
32.4
-
0.455
3.36
32.8
22.82
34.8
17.60
34.8
-
0.470
3.23
35.3
22.15
36.7
17.31
35.9
-
0.750
1.45
71.3
12.53
64.2
9.42
65.1
-
1.000
0.98
80.4
7.59
78.3
5.59
79.3
-
1.250
0.73
85.3
5.81
83.4
3.89
85.6
Таблица 10
Техническая эффективность применения фунгицидов на основе тебуконазола и хлороталонила
варианты
Норма расхода, кг д.в. / га
Масса 100 зерен, г
Урожай с опытного участка, ц/га
Прибавка урожая, %
тебуконазол
хлороталонил
Контроль без обработки
-
-
43.2
38.3
-
Образец №5
0.136
0.408
46.5
51.2
33.68
Образец №8
0.090
0.454
48.6
47.3
23.51
Образец №9
0.109
0.435
50.3
50.8
32.63
Образец №11
0.077
0.467
47.4
46.9
22.54
Образец №12
0.068
0.476
46.1
42.3
10.44
Фоликур, КЭ
0.07
-
41.6
39.9
4.92
0.09
-
42.2
40.1
6.89
0.11
-
43.6
41.3
7.34
0.135
-
44.1
44.4
10.38
0.190
-
45.2
46.7
20.72
0.250
-
47.5
49.5
27.24
Браво, СК
-
0.410
39.3
36.5
4.35
-
0.435
40.6
37.2
5.11
-
0.455
41.2
37.6
5.89
-
0.470
42.1
38.1
6.53
-
0.750
45.2
39.5
8.92
-
1.000
46.4
42.1
12.56
-
1.250
48.2
43.3
15.05