ПОЛУЧЕНИЕ ТЕЛЕХЕЛАТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПУТЕМ ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИИ В РЕЗУЛЬТАТЕ МЕТАТЕЗИСА

3-20
1. Способ получения смеси продуктов, содержащей этиленненасыщенные телехелатные полимеры, стадии которого включают контактирование катализатора метатезиса в условиях метатезиса полимера с композицией, содержащей ненасыщенный сополимер, полученный путем аддитивной полимеризации этилен, сопряженного диена или алкина, и, необязательно, одного или более C α-олефинов, при этом указанный метатезис проводят в присутствии циклического олефина или полиолефина, ациклического олефина, и/или переносчика кинетической цепи, и извлечение получаемого телехелатного продукта реакции.
2. Способ получения смеси продуктов, содержащей функционализированные телехелатные полимеры, стадии которого включают:
3-20
i) получение смеси, содержащей этиленненасыщенные телехелатные полимеры, путем контактирования ненасыщенного сополимера, полученного аддитивной полимеризацией этилена, сопряженного диена или алкина, и, необязательно, одного или более C α-олефинов, с катализатором метатезиса при условиях метатезиса полимера в присутствии циклического олефина или полиолефина, ациклического олефина, и/или переносчика кинетической цепи, с получением полиненасыщенного продукта реакции;
ii) превращение части или всей этиленовой ненасыщенности в полиненасыщенном продукте реакции в одну или более функциональные группы; и
iii) извлечение получаемого функционализированного телехелатного продукта реакции.
3. Способ по п.2, где смесь продуктов содержит полиол, включающий:
3-20
i) получение смеси, содержащей этиленненасыщенные телехелатные полимеры, путем контактирования ненасыщенного сополимера, полученного аддитивной полимеризацией этилен, сопряженного диена или алкина, и, необязательно, одного или более C α-олефинов, с катализатором метатезиса при условиях метатезиса полимера в присутствии циклического олефина или полиолефина, ациклического олефина, и/или переносчика кинетической цепи, с получением полиненасыщенного продукта реакции; и
ii) гидроформилирование полиненасыщенного продукта реакции со стадии i) в условиях восстановительного гидроформилирования с получением гидроксифункционализированного телехелатного продукта реакции, содержащего полиол; и
iii) извлечение получаемого функционализированного телехелатного продукта.
4. Телехелатный полимер, содержащий этиленовую ненасыщенность или полиольную функциональность, полученный или получаемый в соответствии с одним из приведенных выше способов по пп.1-3.
5. Способ получения полиуретановой композиции путем взаимодействия соединения диизоцианата с полиолом, отличающийся тем, что полиол содержит телехелатный полимер по п.4, или телехелатный полимер, полученный согласно способу по любому одному из пп.1-3.
6. Способ по любому одному из пп.1, 2 и 3, в котором ненасыщенный полимерный реагент, подвергаемый метатезису, содержит от 0,001 до 10 мол.% этиленовой ненасыщенности.
3-8
7. Способ по п.6, в котором ненасыщенным полимером является сополимер этилена и бутадиена, и, необязательно, одного или более C олефинов, или его частично гидрированная производная.
8. Способ по любому одному из пп.1, 2 и 3, в котором метатезис проводят в присутствии катализатора, содержащего (A), по меньшей мере, одно металлоорганическое соединение, где металл выбирают из групп 1, 2, 12 или 13 Периодической таблицы элементов, (B), по меньшей мере, одну производную металла, где металл выбирают из группы, состоящей из металлов группы 5, 6, или 7, предпочтительно - молибдена или вольфрама, и, необязательно, (C), по меньшей мере, одно хелатообразующее вещество или основание Льюиса.
9. Способ по любому одному из пп.1, 2 и 3, в котором метатезис проводят в присутствии катализатора, содержащего соединение общей формулы:
A
где M является рутением или осмием;
A
B
X и X являются одинаковыми или различными анионными лигандами;
A
L является нейтральным электронодонорным лигандом;
B
L является нейтральным электронодонорным лигандом или азотсодержащим гетероциклическим карбеном; и
A
B
R и R являются независимо в каждом случае водородом, или алкильной, алкенильной, алкинильной, арильной, карбоксилатной, алкоксильной, алкенилоксильной, алкинилоксильной, арилоксильной, алкоксикарбонильной, алкилтио, алкилсульфонильной, алкилсульфинильной, или силильной группой с числом атомов до 20, не считая атомов водорода, ее алкил-, алкокси-, арил-, аралкил-, галогеналкил-, галогеналкокси-, галогенарил- или галогеналкариларилзамещенной производной; или функционализированной производной любой из приведенных выше групп, где функциональная группа является гидроксилом, тиолом, спиртом, сульфоновой кислотой, фосфином, тиоэфиром, кетоном, альдегидом, сложным эфиром, простым эфиром, амином, имином, амидом, имидом, имидо, нитро, карбоновой кислотой, дисульфидом, карбонатом, изоцианатом, карбодиимидом, карбоалкокси, карбаматом, ацеталем, кеталем, боратом, циано, цианогидрином, гидразином, оксимом, гидразидом, енамином, сульфоном, сульфидом, сульфенилом, или галогеном.
10. Способ по любому одному из пп.1, 2 и 3, в котором этилен присутствует во время метатезиса.