СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАЛЬЦИЙФОСФАТА
METHOD OF PRODUCING CALCIUM HYDROGEN PHOSPHATE

Изобретение относится к способам получения минеральных добавок для корма животных, а именно к производству дикальцийфосфата (кормового преципитата).
Согласно требованиям ГОСТ 23999-80 (Кальция фосфат кормовой) и ТУ 113-08-416-87 (Преципитат (дикальцийфосфат) кормовой из экстракционной фосфорной кислоты) одним из основных показателей качества кормовых фосфатов является содержание фосфора растворимого в 0,4%-ном растворе соляной кислоты. Содержание общего фосфора растворимого в 20%-ном растворе соляной кислоты определяется по ГОСТ 20851.2-75, изм.2, раздел 1.
Наиболее точно характеризует качество и ценность минеральной добавки содержание усвояемого фосфора, извлекаемого раствором лимонной кислоты (ГОСТ 20851.2-75 раздел 3) и раствором лимоннокислого аммония (цитрата аммония) с pH 7 (ГОСТ 20851.2-75 раздел 5Б), соотношение содержания лимонно - и цитратно-растворимого усвояемого фосфора к содержанию общего фосфора в продукте.
3
4
Известен способ получения дикальцийфосфата путем обработки размолотого мела или известняка фосфорной кислотой концентрацией 73% HPO в присутствии ретура при вводе водной суспензии дикальцийфосфата, при этом ее концентрация 350-850, предпочтительно 650-750 г/л, температура 45-90°С. Полученную смесь выдерживают, сушат, продукт измельчают [А.с. №597663, кл. С05В 3/00, С01В 25/32].
Недостатком данного способа является ретурность процесса, использование дорогостоящей термической фосфорной кислоты, необходимость приготовления суспензии дикальцийфосфата и низкое содержание в продукте лимонно- и цитратно-растворимого усвояемого фосфора.
2
5
2
5
2
5
Известен способ получения кормовых фосфатов кальция, включающий смешение экстракционной фосфорной кислоты (45% РO) с кальцийсодержащим реагентом и ретуром при мольном соотношении СаО:РO=1,3-1,6 с последующей сушкой до влажности 1,5-3,5% на первой стадии процесса, смешением полученного продукта с экстракционной фосфорной кислотой до соотношения СаО:РO=1,0-1,3 и сушкой при 145-170°С на второй стадии [А.с. №1463733, кл. С01В 25/32].
Недостатком данного способа является ретурность процесса и низкое содержание в продукте лимонно- и цитратно-растворимого усвояемого фосфора, которое не превышает 85-90% от количества общего фосфора из-за высокой температуры сушки продукта на второй стадии процесса.
2
5
4
2-
+3
Известен способ получения дикальцийфосфата, включающий смешение экстракционной фосфорной кислоты, содержащей 62-70% РO, 2-4% SO  и 0,5-1,5% Fe с тонкоизмельченным известняком при 60-70°С в безретурном режиме с последующим дозреванием, сушкой продукта топочными газами при 100-120°С [А.с. №1346632, кл. С05В 3/00, С01В 25/32].
2
5
Недостатком этого способа является также низкое содержание в продукте лимонно - и цитратно-растворимого усвояемого фосфора (85-90% от общего фосфора), которое обусловлено малой реакционной способностью фосфорной кислоты концентрации 62-70% PO из-за наличия полиформ и неполным протеканием реакции разложения известняка.
2
5
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дикальцийфосфата, включающий смешение экстракционной фосфорной кислоты, содержащей 45-50% PO и нагретой до 60-80°С, с тонкоизмельченным известняком в двухвальном смесителе в течение 3 мин в ретурном или безретурном режиме с последующим дозреванием, сушкой продукта в барабанной сушилке при температуре отходящих газов 120-145°С до остаточного содержания влаги 1,5-2,5%, улавливанием пыли продукта в циклонах и фильтрах или очисткой отходящих газов из сушильного барабана в скрубберах мокрой очистки [Тенденция развития производства кормового дикальцийфосфата и комплексных минеральных добавок на его основе. Обзорная информация. Серия "Минеральные удобрения и серная кислота." М., НИИТЭХИМ, 1987].
Недостатком этого способа является также низкое содержание в продукте лимонно- и цитратно-растворимого усвояемого фосфора (85-90% от общего фосфора), которое обусловлено неполным протеканием реакции разложения известняка.
Технической задачей, решаемой заявляемым способом, является увеличение содержания лимонно- и цитратно-растворимого усвояемого фосфора, приводящего к повышению качества готового продукта.
Способ осуществляют путем смешения экстракционной фосфорной кислоты с тонкоизмельченным известняком при 60-80°С в безретурном режиме с последующим дозреванием и сушкой продукта топочными газами при 120-145°С до остаточного содержания влаги 1,5-2,5%, в котором согласно изобретению смешение ведут в двух последовательно соединенных двухвальных смесителях в течение 4-8 мин при добавлении абсорбционной жидкости узла мокрой очистки отходящих газов сушильного барабана в количестве 40-70% от массы известняка.
Отличительными признаками предлагаемого способа получения дикальцийфосфата является то, что смешение проводят в двух последовательно соединенных двухвальных смесителях при добавлении абсорбционной жидкости, ее количество, продолжительность смешения реакционной смеси. При проведении процесса в заданных пределах получают дикальцийфосфат с содержанием лимонно - и цитратно-растворимого усвояемого фосфора не менее 95% от общего фосфора за счет лучшего перемешивания реакционной смеси и более полного протекания реакции разложения известняка в смесителях.
Повышение расхода абсорбционной жидкости выше 70% от массы известняка вызывает увеличение влажности и комкование реакционной массы в смесителях. Уменьшение расхода ниже 40% от массы известняка снижает содержание лимонно- и цитратно-растворимого усвояемого фосфора в реакционной массе после смесителя, соответственно и в готовом продукте. Расход абсорбционной жидкости в пределах 40-70% от массы известняка обеспечивает поддержание влажности реакционной массы, выходящей из второго смесителя, на уровне 20-25%, при этом реакционная масса из смесителя выходит рассыпчатой и достигаются оптимальные условия протекания реакции разложения известняка.
Продолжительность перемешивания реакционной смеси меньше 4 мин недостаточна для полного протекания реакции разложения известняка в двухвальных смесителях и получения дикальцийфосфата с высоким содержанием лимонно- и цитратно-растворимого усвояемого фосфора. Увеличение времени смешения реагентов свыше 8 мин практически не приводит к повышению качества продукта.
Целесообразность выбранных интервалов показателей процесса приведена в примерах и в таблице.
2
5
3
2
5
2
5общ
2
5
2
5лим
2
5
2
5цитр
2
5лим
2
5общ
2
5цитр
2
5общ
2
5общ
2
5лим
2
5цитр
2
5лим
2
5общ
2
5цитр
2
5общ
Пример 1. 5,8 т ЭФК концентрацией 50% РO смешивают с 4,2 т тонкоизмельченного известняка Тургоякского месторождения, содержащего 96% CaCO, добавляют 2,1 т абсорбционной жидкости. Расход абсорбционной жидкости составляет 50% от массы известняка. Процесс смешения реагентов ведут при 65°С в течение 6 мин в двух последовательно соединенных двухвальных смесителях. Получают влажную рассыпчатую массу с содержанием (в %): влаги - 25; общего фосфора в пересчете на РО (РO) - 33,7; лимонно-растворимого усвояемого фосфора в пересчете на PO (РO) - 33,6; цитратно-растворимого усвояемого фосфора в пересчете на РO (PO) - 33,5; соотношение РO/РO - 99,7; РO/РO - 99,4. Массу дозревают и сушат топочными газами при температуре 130°С в барабанной сушилке до влажности 2%. Готовый продукт содержит в %: РO - 44,0; РO - 43,5; РO - 43,0; РO/РO - 98,9; РO/РO - 98,4; Са - 23.
2
5
3
2
5общ
2
5лим
2
5цитр
2
5лим
2
5общ
2
5цитр
2
5общ
2
5общ
2
5лим
2
5цитр
2
5лим
2
5общ
2
5цитр
2
5общ
Пример 2. 5,8 т ЭФК концентрацией 50% РО смешивают с 4,2 т тонкоизмельченного известняка месторождения Шахтау, содержащего 95% CaCO, добавляют 2 т абсорбционной жидкости. Расход абсорбционной жидкости составляет 48% от массы известняка. Процесс ведут при 65°С в течение 6 мин в двух последовательно соединенных двухвальных смесителях. Получают влажную рассыпчатую массу с содержанием (в %): влаги - 24; РO - 33,8; РO - 33,45; PO - 33,4; РO/РO - 99,0; РO/РO - 98,8. Массу дозревают и сушат топочными газами при температуре 130°С в барабанной сушилке до влажности 2%. Готовый продукт содержит в %: РO - 44,0; РO - 42,7; РO - 42,5; РO/РO - 97,0; РO/РO - 96,6; Са - 23.
Таким образом, предложенный способ позволяет повысить качество дикальцийфосфата за счет увеличения содержания лимонно- и цитратно-растворимого форм усвояемого фосфора.