СПОСОБ ЗАПИСИ ИНФОРМАЦИИ НА ПОЛИМЕРАХ
METHOD OF RECORDING INFORMATION ON POLYMERS

Изобретение относится к способу записи информации на полимерах, которое может быть использовано в микроэлектронике, оптоэлектронике, при получении микрофиш, в картографировании, для создания рисунков на полимерных изделиях и т.д.
Известен фотографический способ записи информации на полимерах путем воздействия на полимер, в котором в качестве полимера используют полимерное изделие вытянутой формы - пленку (Пл), изготовленную из модифицированной целлюлозы с нанесенным на ее поверхность фотоэмульсионным составом на основе солей серебра, а воздействие включает облучение вышеуказанной Пл светом с последующим проявлением Пл (Рагойша Г.А. Фотографическая регистрация информации.: Хим. аспекты. - Минск: Университетское, 1998, 124 с.).
Известен способ записи информации на полимерах путем воздействия на полимер, в котором в качестве полимера используют полимерное изделие вытянутой формы - Пл с нанесенным на ее поверхность ферромагнитным составом, а воздействие включает обработку полученной Пл магнитным полем (Kang S., Jia Z., Shi S., Nikles D.E., Harrell J.W., Easy axis alignment of chemically ordered FePt nanoparticles. Appl. Phys. Letters 2005, v.86, p.062503-1).
Наиболее близким к заявляемому является известный способ записи информации на полимерах путем температурного воздействия на полимер, в котором в качестве полимера используют окрашенный текстильный материал на основе природных (как правило, целлюлоза и ее производные) и синтетических полимеров, содержащий специально введенные микрокапсулы с оболочкой из специально подобранного полимера. Внутри микрокапсул помещают неполярный растворитель (длинноцепочечное алкильное соединение с низкой температурой плавления), цветообразователь (например, лактон кристаллический фиолетовый) и кислотный проявитель цвета. Нагрев материала с микрокапсулами приводит к растворению цветообразователя и проявителя в растворителе. Последующее охлаждение материалов с такими микрокапсулами вызывает получение интенсивно окрашенного вещества в микрокапсулах. Температурное воздействие на такой полимер, приводящее к нагреву полимера и микрокапсул выше температуры плавления растворителя, вызывает полное исчезновение окраски, что и позволяет записывать информацию на полимере. Таким образом, данный способ основан на явлении косвенного термохромизма у лейкоформ красителей, которые в изолированном виде нетермохромичны (Андриевский А. «Живые» ткани в России. Текстиль 2003, N 1 (3)) - прототип.
Недостатком известного способа является его достаточная сложность, заключающаяся в обязательной обработке полимера микрокапсулами из специального полимера, заполненными многокомпонентной вышеназванной смесью с тщательно подобранным составом.
Технической задачей изобретения является упрощение известного способа записи информации на полимерах.
g
g
Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе записи информации на полимерах путем температурного воздействия на полимер в качестве полимера используют полимерное изделие вытянутой формы, изготовленное из пластифицированного или непластифицированного, аморфного или аморфно-кристаллического полимера, вначале при температуре ниже температуры стеклования (T) полимера подвергнутое вытяжке в адсорбционно-активной жидкой среде (ААЖС), содержащей растворенный нетермохромный краситель, и высушенное при температуре ниже Tполимера. При этом в качестве полимера вытянутой формы могут быть использованы Пл, волокна, ленты, трубки, стержни.
Данный способ основан на явлении крейзинга полимеров вытянутой формы при их вытяжке в специально подобранной ААЖС, приводящем к образованию в полимере пористых структур.
В предлагаемом способе в качестве ААЖС могут быть использованы различные органические соединения, такие как спирты, кетоны, углеводороды и т.д., а также бинарные и многокомпонентные растворы, включая водные растворы. В качестве ААЖС также могут быть использованы органические или водные растворы ионогенных и неионогенных поверхностно-активных веществ, концентрацию которых можно варьировать в широких пределах.
g
g
g
g
Нами было обнаружено, что полимерное изделие вытянутой формы, вначале при температуре ниже Т полимера подвергнутое вытяжке в ААЖС, содержащей растворенный нетермохромный краситель, затем подвергнутое сушке при температуре ниже T полимера, приобретает способность менять цвет при термообработке изделия при температуре не ниже T полимера. Локальная термообработка такого изделия при температуре не ниже T полимера и выше ее позволяет в данном случае вести запись информации на полимере. В данных условиях при использовании некоторых красителей также наблюдается резкое увеличение интенсивности флуоресценции у окрашенного полимера, что тоже можно использовать для записи информации на полимерах. Кроме того, появляющаяся флуоресценция вносит свой вклад в усиление контрастности при визуальном восприятии информации, записанной на полимере.
В предлагаемом способе можно использовать различные нетермохромные красители, например родамин 6Ж, метиленовый голубой, метиловый зеленый и т.д., растворимые в ААЖС. Исходная концентрация красителя в ААЖС может варьироваться в широких пределах.
g
w
При реализации данного способа могут быть использованы как пластифицированные полимеры с различным содержанием пластификатора (что позволяет варьировать T полимера), так и непластифицированные полимеры. Полимеры могут быть как аморфными, так и аморфно-кристаллическими. В качестве таких полимеров можно использовать, например, поливинилхлорид (ПВХ), полиметилметакрилат, полистирол (ПС) и т.д. Полимеры могут быть неориентированными, частично ориентированными или полностью ориентированными. В последнем случае вытяжку полимера, например Пл или ленты, необходимо проводить в направлении, не совпадающем с направлением предварительной ориентации. Можно использовать как гомополимеры, так и сополимеры, при этом средневесовую молекулярную массу (M) и толщину полимера можно варьировать в широких пределах, например от 10 до нескольких тысяч килодальтон и от 5 до 1000 микрон (мкм) соответственно.
g
-2
5
Вытяжку полимера можно проводить в широком интервале температур, например от температуры замерзания используемой ААЖС до температуры ее кипения, в том случае, если эта температура ниже Tполимера и температуры химического разложения красителя. Вытяжку полимера можно осуществлять с различными скоростями, например от 1×10 до 1×10 мм/мин. Степень вытяжки можно варьировать в широких пределах, например от 2% до разрыва полимера. При этом геометрические размеры исходного объекта вытянутой формы могут быть любыми. Вытяжку полимера можно осуществлять как с помощью ручного растягивающего устройства, так и в непрерывном режиме.
g
Сушку полимера после его вытяжки можно проводить как в свободном состоянии, так и в изометрических условиях, как при атмосферном давлении, так и в вакууме, в широком температурном интервале, например от температуры замерзания растворителя до температуры ниже T полимера. Сушить полимер можно в течение различного времени, зависящего от температуры процесса, температуры кипения ААЖС, химической природы полимера и толщины используемого полимера.
g
g
Следует отметить, что вытяжку полимера в ААЖС и сушку полимера необходимо проводить при температуре ниже T полимера. Проведение хотя бы одной из этих стадий при более высокой температуре, а также локальная термообработка полимера при температуре ниже T полимера не позволяет проводить запись информации на полимере.
g
g
g
g
Локальную термообработку изделия при температуре не ниже Tполимера можно проводить различными способами, например с использованием лазера, путем касания поверхности полимерного изделия нагретым предметом нужной конфигурации, тепловой обработкой поверхности полимерного изделия через трафарет и т.д. При этом полимер может находиться как в свободном состоянии, так и в изометрических условиях. После локальной термообработки изменение цвета носит необратимый характер и может сохраняться при температуре ниже Tполимера сколь угодно долго. При этом механические характеристики полимера не ухудшаются. Повторная локальная термообработка при температуре не ниже T полимера других участков ранее локально термообработанного полимера приводит к записи дополнительной информации, что позволяет создавать, например, рисунок на полимерных изделиях по фрагментам. При повторной температурной обработке изменивших цвет участков полимера дальнейшего изменения цвета не происходит. Записанную информацию можно стереть, если температурной обработке не ниже T полимера подвергнуть все полимерное изделие.
Преимущества предложенного способа иллюстрируют следующие примеры.
Пример 1
w
g
Частично ориентированную Пл размером 50×30 мм и толщиной 80 мкм аморфно-кристаллического ПВХ со степенью кристалличности 7% с M=25 килодальтон и T 74°С закрепляют в зажимы ручного растягивающего устройства, затем вытягивают при комнатной температуре на 20% со скоростью 10 мм/мин в направлении, перпендикулярном направлению первоначальной ориентации в 0,3%-ном растворе нетермохромного красителя родамина 6Ж в ААЖС, в качестве которой используют изопропанол. Вытянутую Пл в изометрических условиях сушат при комнатной температуре в течение 30 мин. Получают Пл красно-малинового цвета. Локальную температурную обработку Пл в изометрических условиях осуществляют в течение 10 мин путем касания поверхности Пл металлическим трафаретом в форме квадрата размером 10×10 мм, нагретым до 90°С, после чего Пл извлекают из зажимов растягивающего устройства. Получают красно-малиновую Пл, содержащую желто-оранжевое пятно размером 10×10 мм в месте касания трафарета. Таким образом, в месте локальной термообработки произошло изменение цвета Пл с красно-малиновой на желто-оранжевую, то есть произведена запись информации, повторяющая форму трафарета. Кроме того, на термообработанном участке наблюдают увеличение интенсивности флуоресценции красителя в Пл в 40 раз, что также можно использовать для записи информации. Записанная информация сохраняется на Пл в течение длительного времени (годы) и лимитируется только фотоустойчивостью красителя.
Пример 2
w
g
-1
Неориентированную ленту размером 300×10 мм толщиной 100 мкм аморфного ПС с M=200 килодальтон и T 90°С закрепляют в зажимы ручного растягивающего устройства, затем вытягивают при 40°С на 10% со скоростью 2 мм/мин в 0,1%-ном растворе нетермохромного красителя метилового зеленого в ААЖС, в качестве которой используют этанол. Вытянутую ленту извлекают из зажимов растягивающего устройства и в свободном состоянии сушат в течение 20 мин при 40°С при остаточном давлении 10 Торр. Получают окрашенную ленту светло-голубого цвета. Локальную температурную обработку ленты осуществляют при 100°С с помощью калиброванного луча инфракрасного неодимового лазера с длиной волны 1,06 мкм при низкой плотности излучения. Импульсы лазера на ленту подают в форме букв МГУ размером 5×5 мм. Получают светло-голубую ленту, содержащую на термообработанных участках буквы МГУ темно-синего цвета. Таким образом, на ленте произведена запись информации. Записанная информация сохраняется на ленте в течение длительного времени.