ГЕРБИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ 4-АМИНО-3-ХЛОР-5-ФТОР-6-(4-ХЛОР-2-ФТОР-3-МЕТОКСИФЕНИЛ)ПИРИДИН-2-КАРБОНОВУЮ КИСЛОТУ
HERBICIDE COMPOSITIONS CONTAINING 4-AMINO-3-CHLORO-5-FLUORO-6-(4-CHLORO-2-FLUORO-3-METOXYPHENYL)PYRIDINE-2-CARBOXYLIC ACID

По настоящей заявке испрашивается приоритет по предварительной заявке US №61/674995, поданной 24 июля 2012 г.
Уровень техники
Защита сельскохозяйственных культур от сорняков и другой растительности, которая подавляет рост сельскохозяйственных культур, является постоянной нерешенной задачей в сельском хозяйстве. Для содействия решению этой задачи исследователи в области синтетической химии разработали очень большое количество химикатов и химических составов, эффективных для борьбы с таким нежелательным ростом. В литературе описаны химические гербициды многих типов и большое количество этих веществ применяются в промышленном масштабе.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим гербицидно эффективное количество (а) соединения формулы (I)
или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира и (b) сульфониламинокарбонилтриазонового гербицида или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира. Композиции также могут содержать сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество или носитель.
Настоящее изобретение также относится к способам борьбы с нежелательной растительностью, включающим нанесение (а) соединения формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемого сложного эфира или соли и (b) сульфониламинокарбонилтриазонового гербицида или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира.
Подробное описание изобретения
ОПРЕДЕЛЕНИЯ
При использовании в настоящем изобретении соединение формулы (I) обладает следующей структурой:
Соединение формулы (I) обладает названием 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фторпиридин-2-карбоновая кислота и оно описано в патенте U.S. 7314849 (В2), который во всей своей полноте включен в настоящее изобретение в качестве ссылки. Типичные случаи применения соединения формулы (I) включают борьбу с нежелательной растительностью, включающей травянистые, широколиственные и осоковые сорняки, на незасеянных участках и в посевах множества сельскохозяйственных культур.
При использовании в настоящем изобретении сульфониламинокарбонилтриазолиноновые гербициды ингибируют фермент ацетолактатсинтазу, т.е. действуют путем ингибирования биосинтеза незаменимых аминокислот лейцина, валина и изолейцина, тем самым останавливая деление клеток и рост растения. Сульфониламинокарбонилтриазолиноны включают, но не ограничиваются только ими, флукарбазон, пропоксикарбазон, тиенкарбазон и их соли или сложные эфиры.
При использовании в настоящем изобретении флукарбазон означает 4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо-N-[[2-(трифторметокси)фенил]сульфонил]-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамид и обладает следующей структурой:
Гербицидная активность флукарбазона описана в публикации The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009. Флукарбазон обеспечивает послевсходовую борьбу с однолетними травянистыми сорняками и некоторыми многолетними травянистыми сорняками, и некоторыми широколиственными сорняками.
При использовании в настоящем изобретении пропоксикарбазон означает метил 2-[[[(4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-3-пропокси-1H-1,2,4-триазол-1-ил)карбонил]амино]сульфонил]бензоат и обладает следующей структурой:
Гербицидная активность пропоксикарбазона описана в публикации The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009. Пропоксикарбазон обеспечивает послевсходовую борьбу с травянистыми сорняками и некоторыми широколиственными сорняками.
При использовании в настоящем изобретении тиенкарбазон означает 4-[[[(4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)карбонил]амино]сульфонил]-5-метил-3-тиофенкарбоновую кислоту и обладает следующей структурой:
Гербицидная активность тиенкарбазона описана в публикации The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009. Тиенкарбазон обеспечивает послевсходовую борьбу с травянистыми сорняками и некоторыми широколиственными сорняками.
При использовании в настоящем изобретении гербицид означает активный ингредиент, который подавляет, регулирует или другим образом неблагоприятно изменяет рост растений.
При использовании в настоящем изобретении гербицидно эффективное или подавляющее растительность количество представляет собой количество активного ингредиента, которое оказывает неблагоприятное изменяющее воздействие и включает отклонения от естественного развития, уничтожение, регулирование, обезвоживание, замедление и т.п.
При использовании в настоящем изобретении борьба с нежелательной растительностью означает предупреждение, уменьшение, уничтожение или другое неблагоприятное изменение развития растений и растительности. В настоящем изобретении описаны способы борьбы с нежелательной растительностью, путем внесения некоторых гербицидных комбинаций или композиций. Способы внесения включают, но не ограничиваются только ими, нанесение на растительность или место ее произрастания, а также довсходовое, послевсходовое и некорневое внесение.
При использовании в настоящем изобретении растения и растительность включают, но не ограничиваются только ими, прорастающие семена, всходящие растения, растения, всходящие из вегетативных побегов, и укоренившуюся растительность.
При использовании в настоящем изобретении сельскохозяйственно приемлемые соли и сложные эфиры означает соли и сложные эфиры, которые обладают гербицидной активностью или которые превращаются или которые можно превратить в растениях, в воде или почве в указанный гербицид. Типичными сельскохозяйственно приемлемыми сложными эфирами являются такие, которые путем гидролиза, окисления, метаболизма или иным образом превращаются или которые можно превратить, например, в растениях, в воде или почве, в соответствующую карбоновую кислоту, которая в зависимости от рН может находиться в диссоциированной или недиссоциированной форме. Типичные соли включают образованные со щелочными или щелочноземельными металлами и образованные с аммиаком и аминами. Типичные катионы включают катионы натрия, калия, магния и аминиевые катионы формулы:
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
12
3
12
3
12
1
4
1
4
в которой R, R, R и R все независимо означают водород или С-C-алкил, С-С-алкенил или С-С-алкинил, каждый из которых необязательно замещен одной или большим количеством гидроксигрупп, С-С-алкоксигрупп, С-С-алкилтиогрупп или фенильных групп при условии, что R, R, R и R являются стерически совместимыми. Кроме того, любые два из R, R, R и R вместе могут означать алифатический бифункциональный фрагмент, содержащий от 2 до 12 атомов углерода и до двух атомов кислорода или серы. Соли можно получить путем обработки гидроксидом металла, таким как гидроксид натрия, амином, таким как аммиак, триметиламин, диэтаноламин, 2-метилтиопропиламин, бисаллиламин, 2-бутоксиэтиламин, морфолин, циклододециламин или бензиламин или тетраалкиламмонийгидроксидом, таким как тетраметиламмонийгидроксид или гидроксид холина.
1
12
3
12
3
12
7
10
1
4
1
4
Типичные сложные эфиры включают образованные из С-С-алкил-, С-С-алкенил-, С-С-алкинил- или С-С-арилзамещенных алкиловых спиртов, таких как метиловый спирт, изопропиловый спирт, 1-бутанол, 2-этилгексанол, бутоксизтанол, метоксипропанол, аллиловый спирт, пропаргиловый спирт, циклогексанол или незамещенные или замещенные бензиловые спирты. Бензиловые спирты могут содержать 1-3 заместителя, независимо выбранные из группы, включающей галоген, С-С-алкил или С-С-алкоксигруппу. Сложные эфиры можно получить путем сочетания кислот со спиртом с использованием целого ряда подходящих активирующих реагентов, таких как использующиеся для сочетания пептидов, таких как дициклогексилкарбодиимид (DCC) или карбонилдиимидазол (CDI); по реакции кислот с алкилирующими реагентами, такими как алкилгалогениды или алкилсульфонаты в присутствии основания, такого как триэтиламин или карбонат лития; по реакции соответствующего хлорангидрида кислоты с подходящим спиртом; по реакции соответствующей кислоты с подходящим спиртом в присутствии кислотного катализатора или путем переэтерификации.
КОМПОЗИЦИИ И СПОСОБЫ
Настоящее изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим гербицидно эффективное количество (а) соединения формулы (I)
или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира и (b) сульфониламинокарбонилтриазонового гербицида, или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира.
Настоящее изобретение также относится к способам борьбы с нежелательной растительностью, включающим взаимодействие растительности или нанесение на почву или расположенную рядом воду для предотвращения всхода или роста растительности гербицидно эффективного количества соединения формулы (I) и (b) сульфониламинокарбонилтриазонового гербицида или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира. Нежелательной растительностью может быть незрелая нежелательная растительность. В некоторых вариантах осуществления в способах используются композиции, описанные в настоящем изобретении.
Кроме того, комбинация соединения (I) или его сельскохозяйственна приемлемой соли или сложного эфира и сульфониламинокарбонилтриазонового гербицида или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира может характеризоваться синергизмом, т.е. гербицидно активные ингредиенты более эффективны в комбинации, чем при нанесении по отдельности. Как указано в публикации Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America, Ninth Edition, 2007, p.429, ""синергия" является взаимодействием двух или большего количества факторов, так что эффект при объединении сильнее, чем эффект, предсказанный на основе реакции на каждый фактор по отдельности". Некоторые композиции, описанные в настоящем изобретении, характеризуются синергией, определяемой уравнением Колби: Colby, S.R., Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations, Weeds 15:20-22, 1967.
Соединение формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль или сложный эфир и сульфониламинокарбонилтриазоновый гербицид или его сельскохозяйственно приемлемую соль или сложный эфир, например флукарбазон, пропоксикарбазон, тиенкарбазон, или его сельскохозяйственно приемлемую соль или сложный эфир, можно приготовить в виде единой композиции, баковой смеси, вносить одновременно или вносить последовательно.
Соединения проявляют гербицидную активность, когда их наносят непосредственно на растение или на почву, или расположенную рядом воду на любой стадии роста. Наблюдающийся эффект зависит от вида растения, с которым проводят борьбу, стадии роста растения, разбавления при нанесении и размера капель при опрыскивании, размера частиц твердых компонентов, характеристик окружающей среды во время нанесения, конкретного использующегося соединения, конкретных использующихся вспомогательных веществ и носителей, типа почвы и т.п., а также количества использованного химиката. Эти и другие факторы можно изменять для стимулирования неселективного или селективного гербицидного воздействия. Композиции, описанные в настоящем изобретении можно вносить путем послевсходового внесения, довсходового внесения или внесения в воду на затопляемое рисовое поле или в водоемы (например, пруды, озера и водотоки). Кроме того, композиции, описанные в настоящем изобретении можно наносить на относительно незрелую нежелательную растительность для обеспечения максимальной борьбы с сорняками.
Композиции и способы, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать для борьбы с сорняками в сельскохозяйственных культурах, включая, но не ограничиваясь только ими, зерновые культуры, посеянный семенами, посеянный в воду и пересаженный рис, пшеницу, твердую пшеницу, ячмень, овес, рожь, сорго, тритикале, кукурузу/маис, сою, хлопчатник, канолу, масличный рапс, пастбища, сенокосные угодья, пастбищные угодья, залежи, дерн, деревья и виноград, плодовые сады, аквакультуру и IVM (промышленные территории), и также в сельскохозяйственных культурах, стойких по отношению к глифосату, глуфосинату, дикамба, имидазолинону, феноксиауксину, 2,4-D, пиридилоксиауксину, арилоксифеноксипропионату, ацетил-СоА-карбоксилазе (ACCase), ацетолактатсинтазе (ALS), 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназе (HPPD, протопорфириногеноксидазе (РРО), триазину и бромоксинилу (таких как, но не ограничиваясь только ими, соя, хлопчатник, канола/масличный рапс, рис, зерновые культуры, кукуруза, дерн и т.п.).
Композиции и способы, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать для борьбы с нежелательной растительностью, включающей травянистые, широколиственные и осоковые сорняки. Например, композиции и способы, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать для борьбы с нежелательной растительностью, такой как Alopecurus, Bromus, Apera, Phalaris, Lolium, Avena, Setaria, Pennisetum, Роа, и Echinochloa; широколиственными сорняками, такими как Papaver, Galium, Lamium, Kochia, Salsola, Matricaria, Veronica, Viola, Capsella, Descurainia, Cirsium, Polygonum, Sinapis, Chenopodium, Amaranthus, Aeschynomene, Sesbania, Centaurea, Stellaria, Anthemis, Brassica, Raphanus, Euphorbia, Rapistrum, Convolvulus, Sonchus, Geranium, Portulaca, Malva, Silene, и Monochoria; и видами осоки, такими как Cyperus и Scirpus.
В качестве еще одного примера комбинацию соединения (I) или его сельскохозяйственно приемлемого сложного эфира или соли и сульфониламинокарбонилтриазонового гербицида или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира можно использовать для борьбы с.гвоздичными сорняками (Stellaria media L; STEME), ромашкой аптечной (Matricaria chamomila L; MATCH), бодяком полевым (Cirsium arvense L; CIRAR), вероникой персидской (Veronica persica L; VERPE), ясноткой пурпурной (Lamium purpureum L; LAMPU).
1
4
В соединениях и способах, описанных в настоящем изобретении, используют сельскохозяйственно приемлемый сложный эфир или соль соединения (I). Можно использовать сельскохозяйственно приемлемый сложный эфир, такой как арилалкиловый или алкиловый эфир. Сложным эфиром может быть C-С-алкиловый эфир, н-бутиловый эфир, бензиловый эфир или замещенный бензиловый эфир. Кроме того, можно использовать форму карбоновой кислоты соединения (I) или карбоксилат соединения формулы (I).
В соединениях и способах, описанных в настоящем изобретении, можно использовать сельскохозяйственно приемлемый сложный эфир или соль сульфониламинокарбонилтриазонового гербицида, например флукарбазон, пропоксикарбазон, тиенкарбазон, или его соль или сложный эфир. Например, можно использовать натриевую соль флукарбазона, пропоксикарбазона или тиенкарбазона.
Например, соединение формулы (I) или сельскохозяйственно приемлемый бензиловый эфир можно объединить с флукарбазоном или его солью или сложным эфиром. В качестве еще одного примера соединение формулы (I) или сельскохозяйственно приемлемый бензиловый эфир можно объединить с пропоксикарбазоном или его солью или сложным эфиром.
В композициях и способах, описанных в настоящем изобретении, отношение массы соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира к массе сульфониламинокарбонилтриазонового гербицида находится в диапазоне от 5:1 до 1:256. Отношение массы соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира к массе сульфониламинокарбонилтриазонового гербицида также может находиться в диапазоне от 5:1 до 1:128, от 5:1 до 1:64, от 5:1 до 1:32, от 5:1 до 1:24, от 5:1 до 1:16, от 5:1 до 1:14, от 5:1 до 1:12, от 5:1 до 1:10, от 5:1 до 1:9, от 5:1 до 1:8, от 5:1 до 1:7, от 5:1 до 1:6, от 5:1, до 1:5, от 5:1 до 1:4, от 5:1 до 1:3, от 5:1 до 1:2 или от 5:1 до 1:1. Кроме того, отношение массы соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира к массе сульфониламинокарбонилтриазонового гербицида может находиться в диапазоне от 2:1 до 1:128, от 2:1 до 1:64, от 2:1 до 1:32, от 2:1 до 1:24, от 2:1 до 1:16, от 2:1 до 1:14, от 2:1 до 1:12, от 2:1 до 1:10, от 2:1 до 1:9, от 2:1 до 1:8, от 2:1 до 1:7, от 2:1 до 1:6, от 2:1 до 1:5, от 2:1 до 1:4, от 2:1 до 1:3, от 2:1 до 1:2 или от 2:1 до 1:1. Кроме того, отношение массы соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира к массе сульфониламинокарбонилтриазонового гербицида может находиться в диапазоне от 1,9:1 до 1:2, от 1,8:1 до 1:2, от 1,7:1 до 1:2, от 1,6:1 до 1:2, от 1,5:1 до 1:2, от 1,4:1 до 1:2, от 1,3:1 до 1:2, от 1,2:1 до 1:2, от 1,1:1 до 1:2, от 1:1 до 1:2, от 2:1 до 1:1,9, от 2:1 до 1:1,8, от 2:1 до 1:1,7, от 2:1 до 1:1,6, от 2:1 до 1:1,5, от 2:1 до 1:1,4, от 2:1 до 1:1,3, от 2:1 до 1:1,2 или от 2:1 до 1:1,1. Кроме того, отношение массы соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира к массе сульфониламинокарбонилтриазонового гербицида может составлять 1:1, 1:2, 2:1, 1:3, 3:1, 1:4, 4:1, 1:5, 5:1, 9:8 или 9:15.
Норма расхода зависит от конкретного вида сорняка, с которым проводят борьбу, необходимой степени его подавления, режима и методики нанесения. Обычно композиции, описанные в настоящем изобретении, можно наносить при норме расхода, равной от 4 граммов кислотного эквивалента на гектар (гКЭ/га) до 1200 гКЭ/га в пересчете на полное количество активных ингредиентов в композиции. Композицию, описанную в настоящем изобретении, также можно наносить при норме расхода, равной от 4 гКЭ/га до 1000 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 800 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 600 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 500 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 400 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 300 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 250 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 200 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 150 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 100 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 90 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 80 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 70 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 60 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 50 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 40 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 30 гКЭ/га или от 4 гКЭ/га до 20 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 10 гКЭ/га, от 4 гКЭ/га до 5 гКЭ/га или 4 гКЭ/га в пересчете на полное количество активных ингредиентов в композиции.
Компоненты смесей, описанные в настоящем изобретении, можно наносить по отдельности или в виде части многокомпонентной гербицидной системы.
Смеси, описанные в настоящем изобретении, можно использовать вместе с одним или большим количеством других гербицидов для борьбы с более широким спектром нежелательной растительности. При использовании вместе с другими гербицидами композицию можно приготовить в виде состава вместе с другим гербицидом или гербицидами, в виде баковой смеси с другим гербицидом или гербицидами или нанести последовательно вместе с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов, которые можно использовать вместе с композициями и способами, описанными в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются только ими: 4-CPA; 4-СРВ; 4-СРР; 2,4-D; соль 2,4-D холина, эфиры и амины 2,4-D, 2,4-DB; 3,4-DA; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; ацетохлор, ацифлюорфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, анисурон, асулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, ВСРС, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентиокарб, бентазон-натрий, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофтор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак-натрий, буру, бромацил, бромбонил, бромобутид, бромфеноксим, бромоксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловая кислота, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол хлорпрокарб, карфентразон-этил, CDEA, СЕРС, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлорэтурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол,. хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлортолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп-пропаргил, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клорансулам-метил, СМА, сульфат меди, CPMF, СРРС, кредазин, крезол, кумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, ципромид, даимурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, диаллат, дикамба, дихлобенил, дихлоральмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, диклофоп-метил, диклосулам, диэтамкват, диэтатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, дифлубензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-Р, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дисул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DSMA, ЕВЕР, эглиназин, эндотал, эпроназ, ЕРТС, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этбензамид, этаметсульфурон, этидимурон, этиолат, этобензамид, этобензамид, этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-Р-этил, феноксапроп-Р-этил+изоксадифен-этил, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, сульфат железа(II), флампроп, флампроп-М, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-Р-бутил, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумезин, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, фтордифен, фторгликофен, фтормидин, фторнитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупропацил, флупроланат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, фомесафен, форамсульфурон, фосамин, фумиклорак, фурилоксифен, глуфосинат, глуфосинат-аммоний, глуфосинат-Р-аммоний, глифосат, галосафен, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазосульфурон, имазетапир, инданофан, индазифлам, иодобонил, иодметан, иодосульфурон, иодосульфурон-этилнатрий, иофенсульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, МАА, МАМА, сложные эфиры и амины МСРА, МСРА-тиоэтил, МСРВ, мекопроп, мекопроп-Р, мединотерб, мефенацет, мефлуидид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молинат, моналид, монисоурон, монохлоруксусную кислоту, монолинурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофторфен, норфлуразон, норурон, ОСН, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлуфен-зтил, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновая кислота, пендиметалин, фенокссулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, пентоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, фенилмеркурацетат, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон-метил, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, прогександион-калыдий, прометон, прометрин, пронамид, пропахлор, пропанил, пропахизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразогил, пиразолинат, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак-натрий, пироксасульфон, пироксулам, хинклорак, хинмерак, хинокламин, хинонамид, хизалофоп, хизалофоп-Р-этил, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, серная кислота, сулгликапин, свел, ТСА, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, три-аллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трибенурон-метил, трикамба, соль триклопира с холином, сложные эфиры и соли триклопира, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак тритосульфурон, вернолат, ксилахлор и их соли, сложные эфиры, оптически активные изомеры и смеси.
Композиции и способы, описанные в настоящем изобретении, также можно использовать вместе с глифосатом, глуфосинатом, дикамба, феноксиауксинами, пиридилоксиауксинами, арилоксифеноксипропионатами, ингибиторами ацетил-СоА-карбоксилазы (ACCase), имидазолиноны, ингибиторами ацетолактатсинтазы (ALS), ингибиторами 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторами протопорфириногеноксидазы (РРО), триазинами и бромоксинилом в устойчивых по отношению к глифосату, устойчивых по отношению к глуфосинату, устойчивых по отношению к дикамба, устойчивых по отношению к феноксиауксину, устойчивых по отношению к пиридилоксиауксину, устойчивых по отношению к арилоксифеноксипропионату, устойчивых по отношению к ACCase, устойчивых по отношению к имидазолинону, устойчивых по отношению к ALS, устойчивых по отношению к HPPD, устойчивых по отношению к РРО, устойчивых по отношению к триазину и устойчивых по отношению к бромоксинилу сельскохозяйственных культурах и в сельскохозяйственных культурах, обладающих многими или совмещенными признаками, придающими устойчивость по отношению к различным химикатам и/или ингибиторам, обладающим несколькими путями воздействия. Соединение формулы (I) или его соль или сложный эфир и дополняющий гербицид или его соль или сложный эфир можно использовать в комбинации с гербицидами, которые селективны по отношению к обрабатываемой сельскохозяйственной культуре и которые дополняют спектр сорняков, борьбу с которыми обеспечивают эти соединения при используемой норме расхода. Композиции, описанные в настоящем изобретении, и другие дополняющие гербициды вносят одновременно в виде объединенного состава или в виде баковой смеси.
Композиции, описанные в настоящем изобретении, для повышения их селективности можно использовать в комбинации с одним или большим количеством антидотов гербицидов, такими как AD-67 (MON 4 660), беноксакор, бентиокарб, брассинолид, клохинтоцет (мексил), циометринил, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, дисульфотон, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, белки гарпины, изоксадифен-этил, jiecaowan, jiecaoxi, мефенпир-диэтил, мефенат, нафтойный ангидрид (ΝΑ), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты. Антидотом может быть клохинтоцет или его сложный эфир или соль, такая как клохинтоцет (мексил). Клохинтоцет можно использовать для противодействия вредным воздействиям композиций при использовании в рисе и в зерновых культурах.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут дополнительно содержать по меньшей мере одно сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество или носитель. Подходящие вспомогательные вещества или носители не должны быть фитотоксичными по отношению к ценным сельскохозяйственным культурам, в особенности при концентрациях, использующихся при нанесении композиций для селективной борьбы с сорняками в присутствии сельскохозяйственных культур, и не должны вступать в химические реакции с гербицидными компонентами или другими ингредиентами композиции. Такие смеси можно приготовить для нанесения непосредственно на сорняки или место их произрастания, или они могут представлять собой концентраты или составы, которые до нанесения обычно разбавляют дополнительными носителями и вспомогательными веществами. Они могут быть твердыми веществами, такими как, например, дусты, гранулы, диспергирующиеся в воде гранулы или смачивающиеся порошки, или жидкостями, такими как, например, эмульгирующиеся концентраты, растворы, эмульсии или суспензии. Они также могут поставляться в виде премикса или представлять собой баковую смесь.
9
11
12
16
Подходящие сельскохозяйственные вспомогательные вещества и носители включают, но не ограничиваются только ими, концентрат растительного масла; нонилфенолэтоксилат; четвертичную бензилкокоалкилдиметиламмониевую соль; смесь углеводородов нефти, алкиловых сложных эфиров, органической кислоты и анионогенного поверхностно-активного вещества; С-С-алкилполигликозид; фосфатированный этоксилат спирта; этоксилат природного первичного спирта (C-C); привитый ди-втор-бутилфенолом блок-сополимер ЭО-ПО (этиленоксид-пропиленоксид); полисилоксанметиловый кэп; нонилфенолэтоксилат+мочевина+нитрат аммония; эмульгированное метилированное растительное масло; этоксилат тридецилового спирта (синтетический) (8 звеньев ЭО); таллоуаминэтоксилат (15 звеньев ЭО); PEG(400) диолеат-99.
Жидкие носители, которые можно использовать, включают воду и органические растворители. Органические растворители включают, но не ограничиваются только ими, фракции нефти или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и т.п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры указанных выше растительных масел; сложные эфиры одноатомных или двухатомных, трехатомных или других низших многоатомных спиртов (содержащих 4-6 гидроксигрупп), такие как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, диолеат пропиленгликоля, диоктилсукцинат, дибутиладипат, диоктилфталат и т.п.; эфиры одно-, двух- и многоосновных карбоновых кислот и т.п. Конкретные органические растворители включают, но ими не ограничиваются, толуол, ксилол, петролейный эфир, растительное масло, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, монометиловый эфир пропиленгликоля и монометиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидинон, N,N-диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и т.п. Носителем для разбавления концентратов может быть вода.
Подходящие твердые носители включают, но не ограничиваются только ими, тальк, пирофиллитовую глину, диоксид кремния, аттапульгитовую глину, каолиновую глину, кизельгур, мел, диатомовую землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, фуллерову землю, шелуху семян хлопчатника, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку орехового дерева, лигнин, целлюлозу и т.п.
18
16
Композиции, описанные в настоящем изобретении также могут включать одно или большее количество поверхностно-активных веществ. Такие поверхностно-активные вещества с успехом используют и в твердых, и в жидких композициях, в особенности предназначенных для разбавления носителем перед нанесением. Поверхностно-активные вещества по характеру могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными и их можно использовать в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или для других целей. Поверхностно-активные вещества, которые также можно использовать в композициях, описанных в настоящем изобретении, описаны, в частности, в публикациях "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual," MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 и "Encyclopedia of Surfactants," Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются только ими, алкилсульфаты, такие как диэтаноламонийлаурилсульфат; алкиларилсульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенол-алкиленоксид, такие как нонилфенол-С-этоксилат; продукты присоединения спирт-алкиленоксид, такие как тридециловый спирт-С-этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонаты, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые эфиры сульфосукцинатов, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмонийхлорид; полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли моно- и диалкилфосфатов; растительные масла или масла из семян растений, такие как соевое масло, рапсовое масло/масло канолы, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры указанных выше растительных масел и в некоторых вариантах осуществления метиловые эфиры.
Эти вещества, такие как растительные масла или масла из семян растений и их сложные эфиры, можно использовать взаимозаменяемым образом в качестве сельскохозяйственного вспомогательного вещества, в качестве жидкого носителя или в качестве поверхностно-активного вещества.
Другие типичные добавки, использующиеся в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются только ими, агенты, обеспечивающие совместимость, противовспенивающие агенты, связывающие агенты, нейтрализующие агенты и буферы, ингибиторы коррозии, красители, отдушки, агенты, усиливающие растекание, средства, способствующие проницаемости, агенты, придающие липкость, диспергирующие агенты, загущающие агенты, агенты, снижающие температуру замерзания, противомикробные агенты и т.п. Композиции также могут содержать другие совместимые компоненты, например другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и т.п., и могут готовиться вместе с жидкими удобрениями или твердыми, измельченными удобрениями-носителями, такими как нитрат аммония, мочевина и т.п.
Концентрация активных ингредиентов в композициях, описанных в настоящем изобретении, обычно равна от 0,0005 до 98% маc. Кроме того, можно использовать концентрации, равные от 0,0006 до 90% мас. В композициях, предназначенных для использования в виде концентратов, активные ингредиенты могут содержаться в концентрациях, равных от 0,1 до 98% мас. или от 0,5 до 90% мас. Такие композиции перед использованием можно разбавить инертным носителем, например, таким как вода. Разбавленные композиции, которые обычно наносят на растительность или почву или расположенную рядом воду, могут содержать от 0,0006 до 15,0% мас. активного ингредиента или от 0,001 до 10,0% мас.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, можно наносить на сорняки или место их произрастания с помощью обычных наземных или авиационных опыливателей, разбрызгивателей и устройств для внесения гранул, путем добавления в воду для орошения или в затопляемое рисовое поле и с помощью других обычных средств, известных специалистам в данной области техники.
Описанные композиции и способы и приведенные ниже примеры приведены только в иллюстративных целях и не предназначены для ограничения объема формулы изобретения. Для специалиста в данной области техники должны быть очевидны другие модификации, применения или комбинации композиций и способов, описанных в настоящем изобретении, которые не отклоняются от сущности и объема заявленного объекта.
Примеры
Определение послевсходовой гербицидной активности смесей для зерновых культур
2
Семена соответствующих исследуемых видов растений высевали в почвенную смесь Sun Gro MetroMix 306, которая обычно обладает значением рН, равным от 6,0 до 6,8, и содержанием органических веществ, равным примерно 30%, в пластмассовые горшки, обладающие площадью поверхности, равной 103,2 квадратных сантиметров (см). При необходимости для обеспечения хорошей всхожести и получения здоровых растений проводили обработку фунгицидом и/или другую химическую или физическую обработку. Растения выращивали в течение 7-36 дней в теплице при освещении в течение примерно 14 ч и при температуре, поддерживаемой равной примерно 18°С днем и 17°С ночью. Периодически добавляли удобрения и воду и при необходимости проводили дополнительное освещение сверху металлогалогенидными лампами мощностью 1000 Вт. Растения использовали для исследований, когда они достигали стадии второго или третьего настоящего листа.
2
Средства для обработки включали бензиловый эфир соединения формулы (I) (соединения А, приведенные в таблицах 1-8) и второй гербицид для зерновых культур, по отдельности и в комбинации. Точнее, отвешенные количества соединения А (бензиловый эфир 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты) помещали в стеклянные флаконы объемом 25 миллилитров (мл) и растворяли в объеме смеси 97:3 об./об. ацетон/ДМСО (диметилсульфоксид) и получали исходные растворы, содержащие 4,5 миллиграммов (мг) активного ингредиента (АИ)/мл исходных растворов. Если экспериментальное соединение плохо растворялось, то смесь нагревали и/или обрабатывали ультразвуком. Концентрированные исходные растворы разбавляли до концентрации, равной 1,5 мг АИ/мл, путем добавления 2 объемов водной смеси, содержащей ацетон, воду, изопропиловый спирт, ДМСО, концентрат растительного масла Agri-dex и поверхностно-активное вещество Triton Х-77 в соотношении 64,7:26,0:6,7:2,0:0,7:0,01 об./об. Разбавленный раствор готовили путем смешивания 1 объема смеси 97:3 об./об. ацетон/ДМСО и 2 объемов водной смеси, содержащей ацетон, воду, изопропиловый спирт, ДМСО, концентрат растительного масла Agri-dex и поверхностно-активное вещество Triton Х-77 в соотношении 64,7:26,0:6,7:2,0:0,7:0,01 об./об. Количества соединений определяли для вносимого объема, равного 12 мл, при норме расхода, равной 187 литрам на гектар (л/га). Растворы для опрыскивания в виде смеси второго гербицида для зерновых культур и экспериментального соединения готовили путем добавления исходных растворов к соответствующему количеству разбавленного раствора с получением 12 мл раствора для опрыскивания, содержащего активные ингредиенты в двух- и трехкомпонентных комбинациях. Готовые соединения наносили на растительный материал с помощью самоходного опрыскивателя с нисходящей струей Mandel, снабженного соплами 8002Е, калиброванными для выдачи 187 л/га на площади, равной 0,503 квадратного метра (м) при высоте опрыскивания, равной 18 дюймам (43 см) над средней высотой растительного покрова. Контрольные растения таким же образом опрыскивали чистым растворителем.
Обработанные растения и контрольные растения помещали в теплицу, как описано выше, и поливали с помощью подпочвенного орошения для предупреждения вымывания исследуемых соединений. Через 20-22 дня состояние исследуемых растений визуально сопоставляли с состояниями необработанных растений и проводили оценку по шкале от 0 до 100%, где 0 соответствовал отсутствию поражений и 100 соответствовали полному уничтожению.
Для определения ожидаемых гербицидных воздействий смесей использовали уравнение Колби (Colby, S.R. 1967. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 15:20-22.). Точнее, для расчета ожидаемой активности смесей, содержащих два активных ингредиента А и В использовали следующее уравнение:
Ожидаемая активность=А+В-(А×В/100)
А = наблюдающаяся эффективность активного ингредиента А при такой же концентрации, как использованная в смеси.
В = наблюдающаяся эффективность активного ингредиента В при такой же концентрации, как использованная в смеси.
Описание исследованных соединений, использованные нормы расхода, виды исследованных растений и результаты приведены в таблице 1, таблице 2, таблице 3, таблице 4, таблице 5, таблице 6, таблице 7 и таблице 8.