Методы нанесения оптических покрытий (обзор)

УДК 621.793

В. Е. Катнов, С. Н. Степин, Р. Р. Катнова, И. Ш. Абдуллин

МЕТОДЫ НАНЕСЕНИЯ ОПТИЧЕСКИХ ПОКРЫТИЙ

Ключевые слова: оптическое покрытие, методы нанесения, состав, свойства.

Рассмотрены современные методы нанесения оптических покрытий, проанализированы их преимущества и недостатки. Показана актуальность исследований, направленных на достижение уникальных и специальных свойств оптических покрытий за счет использования плазменных, нано- и других перспективных технологий.

Keywords: optical coating, application techniques, composition, properties.

Modern methods of optical coatings are shown, it's advantages and disadvantages had analyzed. The urgency of research aimed at achieving unique and special properties of optical coatings due to the use of plasma, nanotechnology and other promising technologies is shown.

Условия нанесения композитных материалов часто оказывают решающее влияние на структуру и свойства формируемых покрытий. Следствием этого является не ослабеваемое внимание исследователей к этому вопросу. Имеются обобщающие работы, в частности [1]. Авторами этой монографии рассмотрено современное состояние технологий обработки материалов пучками частиц и потоками плазмы, а также нанесения защитных и комбинированных покрытий. Представлен обширный экспериментальный материал, для описания которого предлагаются различные физические подходы и концепции, а также новые физические модели. Он включает широкий круг вопросов - от модификации материалов с помощью мощных ионных и электронных пучков, электролитно-плазменной обработки сталей и сплавов, включая электролитно-плазменное модифицирование, донанесения защитных нанокомпозитных покрытий. Описаны также способы получения полимерных нанокомпозитов, их свойства и возможность управления ими при помощи магнитных полей. Особое внимание уделено упорядоченным покрытиям и структурам, самопроизвольно возникающим или искусственно создаваемым с помощью ионно-плазменной обработки. Такие структуры являются оптимальными с точки зрения предложенного варианта теории параметрического управления свойствами материалов.

Важной тенденцией в современных разработках является их миниатюризация, выдвигающая новые повышенные требования к материалам (их свойствам, способам производства), а также к конструкциям. При этом применяются процессы нанесения покрытий, в частности, значительное улучшение свойств материалов обеспечивают дисперсионные покрытия с наночастицами (диам. <100 нм). Однако нанесение этих покрытий требует решения ряда проблем. Так, в жидкой среде наночастицы могут подвергаться агломерации. Включение этих агломератов в покрытия приводит к существенному изменению их свойств. Необходимы исследования влияния состава и структуры материала на его свойства. При этом результаты исследований зависят от применяемых методов.

В [2] обсуждается взаимосвязь условий нанесения, структуры и свойств (коррозионного пове-

дения и износостойкости и др.) некоторых покрытий с наноразмерными частицами.

На юбилейной (25 лет) конференции Немецкого общества гальванотехники и обработки поверхности (DGO), которая ежегодно проводится в г. Ной-Ульм (в 2003 году 8-9 мая) были прочитаны доклады, посвященные механическим и технологическим свойствам покрытий из материала "DLC" (Diamond - Like - Carbon), имеющего структуру среднюю между кристаллической структурой алмаза и слоистой структурой графита. В докладах [3] рассмотрены механизм осаждения и возможности термического напыления подобных покрытий в автомобильной промышленности, повышения коррозионной стойкости изделий в результате нанесения комбинированной системы покрытий (напр., комбинация гальванич. Zn-Mn-покрытий и покрытий, наносимых методом паро-фазного осаждения), нанесения тонких силикатных покрытий методом пламенного пиролиза, предназначенных для пассивации Zn и Al без использования соединений Сг6+и т. д.

В [4] установлено, что при низком значении силикатного модуля 1-3 (pH >9) в растворе находятся полисиликат-ионы, из которых хорошо формируются пористые объемные структуры. При высоких значениях силикатного модуля 7-10 (pH раствора <9,0) образуются золи кремниевой кислоты, стабилизированные щелочью, из таких растворов с добавлением этилового спирта при нанесении на поверхность образуются тонкопленочные наносисте-мы. Ионы щелочноземельных металлов и алюминия способствуют коагуляции растворов жидкого стекла и образованию пленок на поверхности силикатных наполнителей. Основным источником газов при по-роообразовании в материалах на основе жидкого стекла и природных силикатов является адсорбционная и кристаллизационная вода жидкого стекла. Наиболее пористыми до 86,8% с размерами пор от 0,011 до 0,2 мм получаются композиционные материалы с добавками цеолита за счет участия "цеолит-ной" воды в процессе порообразования. Цеолит частично растворяется в жидком стекле, что приводит при термообработке к формированию нового слоя аморфной цеолитоподобной структуры теплоизоляционных материалов. Установлено, что покрытие, сформированное на пористом композиционном ма-

териале из раствора жидкого стекла с силикатным модулем >10, увеличивает химическую устойчивость материалов за счет образования защитной пленки, закрывающей микропоры и трещины цео-литоподобной структуры. Пироксеновые и амфибо-ловые силикаты волластонит, диопсид, тремолит химически не взаимодействуют с жидким стеклом, сохраняют свою структуру в теплоизоляционных материалах и выполняют армирующую роль, что способствует увеличению их механической прочности. Оптимальное соотношение пористости и прочности достигается в композициях, где в качестве наполнителей используется цеолит совместно с пи-роксеновыми и амфиболовыми силикатами. Установлено, что факторами, влияющими на пористость, структурно-механические свойства и химическую устойчивость композиционных материалов, являются: концентрация раствора жидкого стекла; содержание отвердителей и наполнителей (10-20%); время отвердения (15 мин); температура и время вспенивания (350-400°С, 40-45 мин); мощность СВЧ-волны (540-720 Вт).

Авторами [5] золь-гель обработкой из ме-таллоорганических предшественников низкотемпературной неорганической полимеризацией синтезированы многослойные пленки на основе нанострук-турированных 8Ю2-2г02. Реализовано одновременное гелеобразование обоих прекурсоров. Гомогенные прозрачные пленки получены при комнатной температуре на стеклянных и кремниевых подложках методами погружения и центрифугирования. Изучены также образцы с последовательно нанесенными слоями (1-3 слоя). Каждый нанесенный слой термически обработан 1 час при 300°С. Покрытия охарактеризованы рентгеновской дифракцией, спек-троэллипсометрией, УФ-видимой спектроскопией и атомно-силовой микроскопией. Определено влияние типа подложек, числа слоев и термообработок на оптические и структурные свойства полученных пленок. Толщины трех нанесенных слоев 8Ю2-2г02 достигали 496 нм на стекле и 413 нм на кремнии. Обсуждены свойства изготовленных волноводов

8Ю2-гг02.

Тематика прошедшего в мае 2000 г. в Ной-Ульме 22-ого симпозиума, посвящена многокомпонентным системам [6]. В целом, особое внимание было уделено точности и миниатюризации нанесения покрытий, а также новым требованиям к поверхностной технике. Отмечалось, что электроника будет развиваться в направлении уменьшения деталей в тесной связи с гальванотехникой. Среди основных обсуждавшихся проблем стояли трение и износ покрытий, способы их уменьшения, а также возможности и границы соответствующих исследований и измерений. Ряд докладов посвящены хромовым покрытиям, сформированных из нанодис-персий, и улучшению трибологических свойств путем нанесения наноструктурированных покрытий, легирующим дисперсным системам для элементов, передающих усилия, электрическим и магнитным свойствам покрытий и слоевых систем, металловедческим аспектам и проблемам свинцовой пайки, а также реализации возможностей безсвин-

цовых слоев при пайке. Обсуждались механические характеристики гальванических осажденных никелевых структур для микросистемной техники, вопросы получения тонких слоев в технологии производства магнитных запоминающих устройств, получения ультратонких пакетов на основе современных рентгеновских технологий и др.

Путем синтеза силиказолей и нанесения покрытий на стеклянную подложку методом окунания в силиказоли, последующего извлечения и сушки получены и исследованы однослойные просветляющие покрытия на основе наночастиц 8Ю2 аморфной структуры [7-10]. Установлены оптимальные экспериментальные параметры, определяющие наиболее подходящую структуру и просветляющие свойства покрытий. Показано, что путем варьирования размеров и полидисперсности частиц силиказолей и параметров нанесения покрытий на стеклоподложку могут быть получены широкополосные просветляющие покрытия на стекле в желаемом оптическом диапазоне (350-1000 нм).

В [11] показано, что при нанесении на поверхность стекла красок, содержащих соли золота или серебра с последующей термообработкой, ионы Ag или Аи внедряются в структуру стекла, замещая щелочные ионы, восстанавливаются до наночастиц соответствующих металлов, которые служат центрами поглощения в видимой области спектра. Метод нанесения применяется для окрашивания и модифицирования поверхности стекол с целью придания им специфических оптических свойств (в частности, стекол с градиентным показателем преломления).

Описаны [12] гидрофильные нанокомпозит-ные покрытия, полученные на поверхности стеклянного субстрата золь-гель способом с использованием ацетата цинка, 3-глицидоксипропилтриметоксисилана, эпоксидной смолы, ароматического амина, полиэтиленгликоля и полиоксиэтиленлаурилового простого эфира. Изучение влияния полиэтиленгликоля на свойства покрытий показало, что самые лучшие свойства имеют покрытия, полученные с использованием полиэти-ленгликоля с молекулярным весом 400. Нанесение покрытия приводит к повышению прочности стеклянного субстрата. Структура и морфология полученных нанокомпозитных покрытий исследованы спектроскопическими методами.

Предлагается способ нанесения покрытия на строительную деталь из высококремнеземистого стекла [13], заключающийся в том, что на область покрытия накладывают изделие плоской формы (подложку), которую покрывают шликером, содержащим аморфные частицы 8Ю2, для образования фиксированного шликерного слоя, который сушат и уплотняют с образованием 8Ю2-содержащего стекловидного слоя, отличающегося по своим оптическим, физическим и химическим свойствам от материала строительной детали. Изделие плоской формы (подложка) представляет собой регулярную или нерегулярную (в основном плоскую) структуру из материала, подобного элементарному волокну, связанному друг с другом в конгломерат, сетку или решет-

ку. Изделие плоской формы имеет сетчатую структуру, пригодную для фиксирования аморфных 8Ю2-частиц шликера или для поглощения влаги. Благодаря этому можно наносить шликерную массу для получения покрытия заданной толщины, в т. ч. на вертикальные поверхности даже, если она имеет тенденцию к стеканию (например, на выпуклые или наклонные поверхности). Содержание диоксида кремния в аморфных 8Ю2-частицах составляет >99,9%. Подложка может состоять из стекловолокон, пластика, углеродсодержащих волокон, углеродных нанотрубок, целлюлозы, естественного текстильного материала или волокнистого холста.

Авторами [14] рассмотрены результаты исследований простым методом электростатического притяжения сочетания антиотражательных свойств и способности к самоочищению частиц, покрытых ТЮ2-БЮ2. Единичный слой из частиц 8Ю2 размером <1 мкм использовали для обеспечения пористой структуры с низким отражательным индексом, который вызывает антиотражательный эффект. Поверхность 8Ю2 покрывали наночастицами ТЮ2 и использовали для обеспечения самоочищаемости оболочки из сверхгидрофильного слоя. Несмотря на высокий отражательный индекс наночастиц ТЮ2 покрытие из ТЮ2-БЮ2 улучшает максимальный коэффициент пропускания стеклянной подложки до >99%. Приведены сведения об исходных материалах и методике нанесения покрытий из 8Ю2 и ТЮ2 на стекло, а также экспериментов по самоочищению, определению спектра пропускания и т. д.

В соответствии с ранее разработанной методикой (см. Ьа^шшг.- 1991.- 7- Р. 2026) получены наноразмерные частицы серебра в микроэмульсиях В/М[15]. Синтезированные частицы, размер которых зависел от соотношения фаз в микроэмульсии и изменялся от 2 до 7 нм, после их выделения, редис-пергировали в неполярных средах. При нанесении частиц из таких низкоконцентрированных дисперсий на углеродную подложку самопроизвольно возникало монослойное покрытие, характеризующееся гексогональной структурой, а при высоком содержании образовывались многослойные коллоидные кристаллы с кубической гранецентрированной решеткой. Исследованы оптические свойства полученных систем.

Изучены пленки А1203, нанесенные радиочастотным напылением для защитных покрытий [16]. У пленок найдена зернистая микроструктура поверхности. Размер зерен, структура и плотность зависят от различных параметров системы (скоростей потоков аргона или кислорода, приложенной радиочастотной мощности и др.). Изучено влияние перехода разряда от металлической к реактивной моде на характеристики поверхности пленки А1203. Рентгеновской дифракцией выявлено, что кристаллические пленки А1203 могут быть выращены при оптимальных мощности и давлении способом напыления с травлением. Для коррозионно-устойчивых пленок А1203 с хорошими адгезионными свойствами оптимизированы различные условия нанесения. На-ноструктурированные пленки А1203 получены при

пониженных давлениях (8-10-4-^9-10-4 Торр) радиочастотным магнетронным напылением.

Последовательным нанесением нанораз-мерных слоев титана и алмазоподобного углерода дуговым и импульсно-дуговым методом соответственно на поверхность микроразмерного режущего инструмента из твердого сплава WC-Co были нанесены многослойные покрытия [17]. С помощью Ра-ман-спектроскопиинаноиндентирования были изучены их структура и механические свойства.

Методом химического соосаждения на полиамидные ткани наносили пленку из наночастиц магнетита (Fe3O4) [18]. Исследовали структуру и физико-механические свойства тканей с покрытием из Fe3O4. Установлено, что тонкое покрытие из на-ночастиц Fe3O4, иммобилизованное на поверхности полиамидных тканей, придает им магнетизм до 27,5 электромагнитных ед./г. Температура разложения тканей с нанесенным покрытием Fe3O4 незначительно возрастает, а начальная эндотермическая температура снижается. Установлено, что наноча-стицы Fe3O4 связываются с поверхностью волокон полиамидом посредством механического взаимодействия.

Авторы [19] получили композитные покрытия (Ni-P)-TiN методом электрощеточного распыления растворов для нанесения (№-Р)-покрытий с добавкой монокристаллических наночастиц TiN. Исследования показали, что покрытия имеют кубическую кристаллическую структуру. Показано, что метод нанесения позволяет значительно повысить твердость (в три раза) и износостойкость покрытия.

Для предварительной обработки металлов в жестких экологических условиях перед нанесением покрытий взамен цинк-фосфатирования разработана система TecTalis [20]. Полученное покрытие содержит ZrO2 и наносится на металлические листы с горячим Zn покрытием при 10-50°C в течение 40-180 сек. Проведено сравнение свойств этого нового покрытия с Zn-фосфатным традиционным 3-х катион-ным. Предлагаемое покрытие является компактным, аморфным, имеет наноразмерную структуру и названо нанокерамическим. Приведены его преимущества с точки зрения стоимости, экологии, экономии энергии, упрощения технологии получения и контроля. Установлено, что новое покрытие сопоставимо с традиционным Zn-фосфатным и отвечает предъявляемым требованиям, в том числе и по результатам натурных коррозионных испытаний в Северной Канаде, а также на транспортных средствах. В 2009 г. система TecTalis удостоена награды PACE за большие достижения в автомобильной промышленности.

В [21] представлено два типа нанокомпо-зитных защитных покрытий на основе TiCrN/NiCr(Fe, Si, B) и TiNAl/NiCr(Fe, Si, B), нанесенных различными способами: при помощи плаз-менно-детонационной технологии (толстое покрытие в обоих случаях), магнетронным распылением (TiAlN - тонкое покрытие толщиной около 2,2 мкм) и вакуумно-дуговым источником с ионно-ассистирующим осаждением (TiCrN - также тонкое

покрытие). Исследованы их структура и физико-механические свойства.

В настоящее время большой интерес привлекают массивы нанопроволок 2и0 как строительные блоки для необходимых приложений в новых гибких и эластичных электронных и оптоэлектрон-ных устройствах (например, платежные карточки, светодиоды, дисплеи и др.) с более высокой функциональностью. Поскольку важны гибкие пластичные подложки необходимы мягкие постростовые обработки, совместимые с гибкими пластичными подложками, которые существенно улучшают свойства нанесенных на них массивов нанопроволок. Представлена инновационная низкотемпературная гидротермальная обработка в автоклаве для улучшения структурных и оптических свойств массивов нанопроволок 2и0, выращенных электрохимическим осаждением при низкой температуре (80°С) на прозрачных гибких подложках на основе полимеров, покрытых оксидом индия-олова [22]. Сканирующей электронной микроскопией и рентгеновской дифракцией выявлено улучшение гладкости поверхности проволок и их структурного качества. Наблюдаемая повышенная фотолюминесценция при 381 нм и более сильные оптические фононные моды в спектре комбинационного рассеяния демонстрируют превосходные характеристики постростовой гидротермальной обработки по сравнению с обычным отжигом при той же самой температуре. Полученные результаты открывают путь для реализации новых высокоэффективных оптоэлектронных устройств на основе 2и0 на гибких пластичных подложках или эластичной фольге.

Авторами [23] обобщены результаты исследований, направленных на разработку нового подхода к определению деформационно-прочностных свойств твердых тел (прочности, предела текучести, величины пластической деформации в условиях одноосного растяжения) нанометрового размера. Метод основан на анализе параметров микрорельефа, возникающего при деформировании полимерных пленок с тонким покрытием. Впервые показано, что деформационно-прочностные свойства алюминиевых покрытий, нанесенных на лавсановые подложки, зависят от уровня напряжения в подложке, величины ее деформации и толщины покрытия. Эволюция указанных величин связана с деформационным упрочнением металла при растяжении и эффектом наноструктурирования кристаллических материалов в области малых толщин. В случае нанесения на полимеры методом ионно-плазменного осаждения нанометровых покрытий из благородных металлов (Аи, Р1) помимо осаждения металла происходит взаимодействие поверхностного слоя полимера с холодной плазмой. Впервые проведена количественная оценка деформационно-прочностных свойств поверхностных слоев полимера, модифицированных плазмой. Предложена модель, позволяющая учитывать вклад в прочность покрытия свойств как благородного металла, так и поверхностного слоя полимера, модифицированного плазмой.

В последние годы благодаря большому разнообразию технологических областей применения

быстро развиваются наноструктурированные покрытия. В данной работе в одинаковых условиях получены наноструктурированные и традиционные термические барьерные покрытия на Т сплавах [24]. Покрытия на основе 2и02, наноструктурированного 8 вес.% У20з осаждали воздушным плазменным напылением с реконструированными наночастица-ми. Оценены механические характеристики: микротвердость по Виккерсу, адгезия, а также проведены испытания на растяжение для полученных покрытий. Наноструктурированные покрытия с более высокими микротвердостью и адгезией имеют более плотную микроструктуру по сравнению с традиционными покрытиями. Оба покрытия показывают бимодальное распределение величин микротвердости (по анализу распределения Вейбулла). Это явление связывают с присутствием расплавленных и нерасплавленных частей в покрытии. Бимодальный характер покрытий создает возможность регулирования их микроструктуры в конструкционных материалах, а также позволяет регулировать механизм разрушения термических барьерных покрытий.

Некоторые свойства нано- и микрочастиц, такие как текучесть, смачиваемость, цвет или вкус не всегда соответствуют запросам потребителей. Для модификации этих свойств используют мешал-ки-грануляторы с распыленным покрытием или химические реакционные процессы [25]. Химические процессы обычно имеют много стадий: сырые материалы должны быть выделены, промыты и очищены, высушены и т. д. На всех стадиях образуются различные отходы и побочные продукты, которые необходимо либо обезвредить, либо рекуперировать. В противоположность этому система гибридизации представляет сухой метод нанесения покрытий, позволяющий получать продукты без образования большого количества отхода. Основные области применения гибридизации: производство новых функциональных составов материалов (дизайн частиц, образование новых материалов); улучшение свойств материалов (текучесть, склонность к диспергированию, смачиваемость, окраска, распределение частиц по размерам, целенаправленное выделение, электрические/электромагнитные свойства, вкус или аромат); экономия редких и дорогих материалов. При гибридизации происходит фиксация нано- или микрочастиц с помощью механических сил на соответственно большую частицу. Для этого сначала перемешивают оба порошка. Затем смесь порошков подают в гибридизер. Там под влиянием вращающегося ротора и статора происходит соударение частиц и соединение их друг с другом. Периодически работающий гибридизатор и постоянная подача порошка приводит к тому, что все частицы порошка обрабатываются одинаково. Таким образом образуется гомогенный продукт. Производительность этих процессов варьируются от 10 г/цикл до 250 кг/ч, причем цикл заканчивается за несколько минут. Механическая обработка в гибридизере модифицирует поверхность и изменяет структуру частиц. Возможности модификации грубо можно разделить на 4 класса: процесс округления частиц; нанесение покрытия полимера, металла или др. по-

рошка; внедрение в поверхность мельчайших (10 нм-50 мкм) частиц, например, пигмента, электромагнитного порошка или трудно воспламеняющегося материала; насыщение или проникновение внутрь зерен очень мягкого и деформируемого материала других компонентов с образованием наполненного зерна. Таким образом можно маскировать неприятный вкус фармацевтических препаратов. Растворимое активное вещество внедряется в носитель (активированный уголь или крахмал). В косметической индустрии для солнцезащитных кремов используют TiO2 на полиамиде. В специальной химии используют комбинацию полиметилметакрилата (ПММА) и синтетической смолы. В противоположность предыдущему примеру частицы порошка покрытия формируют пленку на поверхности зерен. Использование гибридизера возможно и в пищевой промышленности.

Таким образом, проведенный анализ показал актуальность исследований, направленных на достижение уникальных и специальных свойств оптических покрытий за счет использования плазменных, нано- и др. перспективных технологий.

Литература

1. А. Д. Погребняк, А. А. Лозован, Г.В. Кирик, Н.Н. Щитов, А. Д. Стадник, С.Н. Братушка, Структура и свойства нанокомпозитных, гибридных и полимерных покрытий. Либроком, Москва, 2011, 343 с;

2. S. Steinhauser, Всб. 53 Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry, 15-20, Dusseldorf, 2002.С. 113;

3. A. Fath, Galvanotechnik. 94, 6, 1401-1406 (2003);

4. А.В. Заболотская. Автореф. дисс. канд. техн. наук, по-литехн. ун-т, Томск, 2003, 21 с.

5. M. Crisan, M. Gartner, L. Predoana , R. Scurtu, M. Zaharescu, R. Gavrila. J. Sol-Gel Sci and Technol., 32, 1-3, 167-172 (2004);

6. Innovative Mehrkomponentensysteme. Galvanotechnik., 91, 7, 1888-1895 (2000);

7. С.В. Еськин, Всб. Математические методы в технике и технологиях (ММТТ-25 УМНИК) Саратов. 2012, с. 3436.

8. В.Е Катнов,Р.Р. Мингалиева,М.С. Петровнина,К.В. Са-бержанов,С.Н. СтепинВестник Казанского технологического университета. 16, 5, 72-73 (2013).

9. В.Е. Катнов, М.С. Петровнина,Р.Р. Катнова, С.Н. Сте-пин,Вестник Казанского технологического университета. 17, 3, 38-39 (2014).

10. М.С. Петровнина, П.В. Гришин, В.Е. Катнов, С.Н. Степин,Вестник Казанского технологического университета. 17, 6, 67-69 (2014).

11. Пат. Германия DE 60313191 T2 (2003);

12. H. Yuki, S. Haruhisa, W. Takashi, S. Tatsuya, K. Kohei. Chem. Lett., 41, 4, 455-457 (2012);

13. Заявка 102005058819 Германия (2007);

14. Z. Xin-Tong, S. Osamu, T. Minori, E. Yasuaki, M. Take-toshi, F. Akira, Chem. Mater., 17, 3, 696-700 (2005);

15. M. P. Pileni, A. Taleb, C. Petit, J. Dispers. Sci. and Technol., 19, 2-3, 185-206 (1998);

16. H. Kakati, A. R. Pal, H. Bailung, C. Joyanti, Appl. Surface Sci., 255, 16, 7403-7407 (2009).

17. В.М. Башков, А.О. Беляева, Ю.М. Миронов, Д.А. Токарев, С.Н. Михайлов, А.С. Усеинов, Наноинженерия. 6, 39-42 (2011);

18. H. Zhang, J.Y. Zheng, J. Appl. Polym. Sci., 125, 5, 37703777 (2012);

19. Z. Fu-guo, H. Hao, W. Fei, G. Dao-yuan, L. Bo, D. Xing-long, Diandu yu jingshi=Plat. and Finish., 32, 9, 1-4 (2010);

20. G. Angelo, Verniciat. ind., 43, 504, 223-231 (2010);

21. Н.К. Ердыбаева, А. Д. Погребняк, В сб. 7 Международной Российско-Казахстанско-Японской научной конференции, МГИУ, Москва, 2009. С. 137-147.

22. O. Lupan, T. Pauporte, J. Cryst. Growth. 312, 16-17, 2454-2548 (2010);

23. А.Л. Волынский, Д.А. Панчук, А.В. Большакова, Л.М. Ярышева, Н.Ф. Бакеев, Коллоид. ж., 73, 5, с. 579-598 (2011);

24. Z. Hong, W. Jun, H. Bo, L. Fei, M. Jing, S, Key Eng. Mater., 2, 368-372, 1280-1283 (2008);

25. W. Pieper, C. Mattern, O.Schuller, Deep Impact.Pharma + Food. 10, 5, 36-38 (2007).

© В. Е. Катнов - к.х.н., докторант каф. химической технологии лаков, красок и лакокрасочных покрытий КНИТУ, vkatnov@yandex.ru; С. Н. Степин - д.х.н., профессор, зав. каф. химической технологии лаков, красок и лакокрасочных покрытий КНИТУ, stepin@kstu.ru; Р. Р. Катнова - асп. той же кафедры; И. Ш. Абдуллин - д.т.н., профессор, зав. каф. плазмохими-ческих и нанотехнологий высокомолекулярных материалов КНИТУ, abdullin_i@kstu.ru.

© V. E. Katnov - doctoral candidate of «Chemical Technology of paints, lacquers and coatings» Department, KNRTU, vkatnov@yandex.ru; S. N. Stepin - Doctor of Chemical Sciences, Professor, Head of. «Chemical Technology of paints, lacquers and coatings» Department, KNRTU, stepin@kstu.ru; R. R. Katnova - graduate student of «Chemical Technology of paints, lacquers and coatings» Department, KNRTU; 1 Sh. Abdullin - Doctor of Technical Sciences, Professor, Head of. «Plasma-chemical and nanotech-nology of macromolecular materials» Department, KNRTU, abdullin_i@kstu.ru.