СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ КАТАЛИЗАТОРА НА ОСНОВЕ ТИТАН-СОДЕРЖАЩЕГО ЦЕОЛИТА ДЛЯ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ПРОПИЛЕНА

1. Способ регенерации катализатора, содержащего цеолит, содержащий титан, с каркасной структурой MWW, в качестве каталитически активного материала, включающий
(i) стадию, включающую
(a) непрерывное получение пропиленоксида, включающее
(a1) введение потока поступающего материала, содержащего пропен, пероксид водорода или источник пероксида водорода, и органический растворитель, в реактор, содержащий катализатор, содержащий указанный цеолит, содержащий титан, с каркасной структурой MWW, в качестве каталитически активного материала;
(а2) воздействие на поток поступающего материала согласно (a1) в реакторе условиями эпоксидирования в присутствии указанного катализатора, с получением реакционной смеси, содержащей пропиленоксид и указанный органический растворитель;
(а3) удаление потока продукта, содержащего указанный пропиленоксид и указанный органический растворитель, из реактора;
(b) прекращение введения потока поступающего материала в реактор;
(c) промывку катализатора жидкой водной системой;
причем стадия (i) дополнительно включает повторение последовательности этапов (а)-(с) n раз, причем n представляет собой целое число и равно по меньшей мере 1; причем указанный способ регенерации дополнительно включает
(ii) стадию, включающую кальцинирование катализатора, полученного на (с), после повторения последовательности этапов (а)-(с) n раз, где указанное кальцинирование осуществляют при температуре катализатора в интервале от 300 до 600°C, применяя поток газа, содержащий кислород;
где промывку катализатора жидкой водной системой согласно этапу (с) стадии (i) проводят по меньшей мере один раз без последующего кальцинирования; где последовательность стадий (i)-(ii) необязательно повторяют m раз, причем m представляет собой целое число и равно по меньшей мере 1, где при каждом повторении последовательности стадий (i)-(ii), n является одинаковым или различным.
2. Способ по п. 1, в котором указанный органический растворитель представляет собой метанол или ацетонитрил, предпочтительно ацетонитрил.
3. Способ по п. 1, в котором по меньшей мере 99 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 99.5 мас. %, более предпочтительно по меньшей мере 99.9 мас. % каркасной структуры цеолита, содержащего титан, с каркасной структурой MWW, состоит из кремния, титана и кислорода.
4. Способ по п. 1, в котором указанный цеолит, содержащий титан, с каркасной структурой MWW, содержит Zn.
5. Способ по п. 1, в котором указанный катализатор, содержащий цеолит, содержащий титан, с каркасной структурой MWW, присутствует в реакторе в виде катализатора в виде неподвижного слоя.
6. Способ по п. 1, в котором указанная жидкая водная система согласно (с) содержит по меньшей мере 95 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 99.9 мас. % воды, на основе общей массы указанной жидкой водной системы.
7. Способ по п. 1, в котором согласно (с) промывку катализатора проводят в реакторе, содержащем указанный катализатор, в непрерывном режиме.
8. Способ по п. 7, в котором указанный реактор согласно (а) представляет собой трубчатый реактор или реакторе с пучком труб, и промывку согласно (с) проводят указанной жидкой водной системой при часовой объемной скорости жидкости (LHSV) в интервале от 1 до 20 м/ч, предпочтительно от 5 до 10 м/ч.
9. Способ по п. 1, в котором промывку согласно (с) проводят при температуре указанной жидкой водной системы в интервале от 30 до 90°C, предпочтительно от 40 до 80°C.
10. Способ по п. 1, в котором промывку согласно (с) проводят до тех пор, пока общая концентрация органического углерода указанной жидкой водной системы после контакта с катализатором не составит не более 5%, предпочтительно не более 1% от максимальной общей концентрации органического углерода, определенной в ходе промывки на (с).
11. Способ по п. 1, в котором последовательность этапов (b) и (с) проводят, когда селективность реакции эпоксидирования согласно (а2) уменьшилась на 4% или менее, предпочтительно на 3% или менее, более предпочтительно на 2% или менее, относительно средней селективности реакции эпоксидирования согласно (а2), в ходе первых 100 ч осуществления этапа (а), где селективность реакции эпоксидирования определяют как молярное количество пропиленоксида, полученного на (а2), относительно молярного количества пероксида водорода, взаимодействовавшего на (а2).
12. Способ по п. 1, в котором n находится в интервале от 1 до 6, более предпочтительно от 1 до 4.
13. Способ по п. 1, в котором кальцинирование согласно стадии (ii) проводят при температуре катализатора в интервале от 350 до 550°C, предпочтительно от 400 до 500°C, предпочтительно применяя поток газа, содержащий кислород и азот, где указанный поток газа предпочтительно представляет собой воздух или обедненный воздух.
14. Способ по п. 1, в котором кальцинирование согласно стадии (ii) проводят в реакторе, содержащем указанный катализатор.
15. Способ по любому из пп. 1-14, в котором последовательность стадий (i) -(ii) повторяют m раз, причем m представляет собой целое число в интервале от 1 до 6, более предпочтительно от 1 до 4.
16. Регенерированный катализатор, содержащий цеолит, содержащий титан, с каркасной структурой MWW, в качестве каталитически активного материала, получаемый или полученный способом по любому из пп. 1-15.
17. Регенерированный катализатор по п. 16, проявляющий, в способе получения пропиленоксида, дифференциальную температуру превращения, равную не более 5 К, предпочтительно не более 2 К, более предпочтительно не более 1 К, где дифференциальная температура превращения определена как абсолютная разность между
(А1) температурой, при которой достигнуто предопределенное превращение пероксида водорода в указанном способе получения пропиленоксида, в котором использован указанный регенерированный катализатор в качестве катализатора, и
(В1) температурой, при которой указанное предопределенное превращение пероксида водорода достигнуто в указанном способе получения пропиленоксида, в котором соответствующий свежий катализатор использован в качестве катализатора при остальных идентичных условиях реакции эпоксидирования;
и/или проявляющий в способе получения пропиленоксида дифференциальную селективность, равную не более 1, где указанная дифференциальная селективность определена как абсолютная разность в % между
(А2) селективностью на основе пероксида водорода в указанном способе получения пропиленоксида, в котором использован указанный регенерированный катализатор в качестве катализатора, и
(В2) селективностью на основе пероксида водорода в указанном способе получения пропиленоксида, в котором соответствующий свежий катализатор использован в качестве катализатора, при остальных идентичных условиях реакции эпоксидирования, где селективность, основанная на пероксиде водорода, определена как моли полученного пропиленоксида, поделенные на моли превращенного пероксида водорода, ×100.
18. Непрерывный способ получения пропиленоксида, включающий
(i') стадию, включающую
(а') непрерывное получение пропиленоксида в первом реакторе, включающее
(а1') введение потока поступающего материала, содержащего пропен, пероксид водорода или источник пероксида водорода, и органический растворитель, в первый реактор, содержащий катализатор, содержащий цеолит, содержащий титан, с каркасной структурой MWW, в качестве каталитически активного материала;
(а2') воздействие на поток поступающего материала согласно (а1') в первом реакторе условиями эпоксидирования в присутствии указанного катализатора, с получением реакционной смеси, содержащей пропиленоксид и указанный органический растворитель;
(а3') удаление потока продукта, содержащего указанный пропиленоксид и указанный органический растворитель, из первого реактора;
(b') прекращение введения потока поступающего материала в первый реактор;
(с') промывку катализатора жидкой водной системой;
причем стадия (i') дополнительно включает повторение последовательности этапов (а')-(с') n' раз, причем n' представляет собой целое число и равно по меньшей мере 1; причем указанный способ получения пропиленоксида дополнительно включает
(ii') стадию, включающую кальцинирование катализатора, полученного на (с'), после повторения последовательности этапов (а')-(с') n' раз, где указанное кальцинирование осуществляют при температуре от 300 до 600°C, применяя газовый поток, содержащий кислород; где промывку катализатора жидкой водной системой согласно этапу (с') стадии (i') проводят по меньшей мере один раз без последующего кальцинирования;
где последовательность стадий (i')-(ii') необязательно повторяют m' раз, причем m' представляет собой целое число и равно по меньшей мере 1, где при каждом повторении последовательности стадий (i')-(ii') n' является одинаковым или различным;
причем способ получения пропиленоксида дополнительно включает
(i'') стадию, включающую
(а'') непрерывное получение пропиленоксида во втором реакторе, включающее
(a1'') введение потока поступающего материала, содержащего пропен, пероксид водорода или источник пероксида водорода, и органический растворитель, во второй реактор, содержащий катализатор, содержащий цеолит, содержащий титан, с каркасной структурой MWW, в качестве каталитически активного материала;
(а2'') воздействие на поток поступающего материала согласно (a1'') во втором реакторе условиями эпоксидирования в присутствии указанного катализатора, с получением реакционной смеси, содержащей пропиленоксид и указанный органический растворитель;
(а3'') удаление потока продукта, содержащего указанный пропиленоксид и указанный органический растворитель, из второго реактора;
(b'') прекращение введения потока поступающего материала во второй реактор;
(с'') промывку катализатора жидкой водной системой;
причем стадия (i'') дополнительно включает повторение последовательности этапов (а'')-(с'') n'' раз, причем n'' представляет собой целое число и равно по меньшей мере 1; причем способ получения пропиленоксида дополнительно включает
(ii'') стадию, включающую кальцинирование катализатора, полученного на (с''), после повторения последовательности этапов (а'')-(с'') n'' раз, где указанное кальцинирование осуществляют при температуре от 300 до 600°C, применяя газовый поток, содержащий кислород; где промывку катализатора жидкой водной системой согласно этапу (с') стадии (i') проводят по меньшей мере один раз без последующего кальцинирования;
где последовательность стадий (i'')-(ii'') необязательно повторяют m'' раз, причем m'' представляет собой целое число и равно по меньшей мере 1, где при каждом повторении последовательности стадий (i'')-(ii'') n'' является одинаковым или различным;
где в ходе по меньшей мере одной последовательности этапов (b') и (с') или по меньшей мере одной последовательности этапов (b'), (с') и (ii') пропиленоксид получают согласно (а'').