СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЦИАНАТА
METHOD OF PRODUCING ISOCYANATE

Область техники
[0001] Настоящее изобретение относится к способу получения изоцианата.
Предпосылки создания изобретения
[0002] Изоцианаты широко используются в промышленности в качестве сырья, например, для производства полиуретана или полимочевины. Обычно в промышленности изоцианаты получают путем взаимодействия аминосоединения с фосгеном (фосгеновый способ). Однако с фосгеном связаны многочисленные проблемы, такие как высокая токсичность, сложность при обращении и, кроме того, необходимость особого внимания к коррозии аппаратов, вызываемой большим количеством хлористого водорода, который образуется из фосгена в качестве побочного продукта. Соответственно, желательным является разработка способа промышленного получения изоцианата, который заменил бы вышеупомянутый фосгеновый способ.
[0003] В качестве способа получения изоцианата без использования фосгена известен, например, способ получения изоцианата путем осуществления пиролиза карбамата, полученного путем взаимодействия амина, мочевины и/или эфира N-незамещенной карбаминовой кислоты и спирта (реакция карбамирования) (мочевинный способ). Что касается получения изоцианата в соответствии с этим способом, было известно, что в качестве побочного продукта образуется газообразный аммиак, и что после восстановления изоцианата образуются высококипящие компоненты. Поэтому был изучен способ выделения и обработки таких компонентов.
[0004] В случае реакции карбамирования, осуществляемой мочевинным способом, в качестве побочного продукта образуется аммиак. Поскольку аммиак используется в качестве сырья для основных химических веществ, таких как азотная кислота и азотные удобрения, например, сульфат аммония, он является промышленно чрезвычайно важным веществом. Аммиак используется в виде жидкого аммиака или аммиачной воды.
[0005] В качестве способа выделения аммиака, образующегося в качестве побочного продукта при производстве карбамата, был предложен, например, способ, который включает промывку выделяющегося газа, содержащего органические вещества, диоксид углерода и аммиак, щелочным раствором (например, раствором каустической соды) для удаления органических веществ и т.п., и в то же время отгонку аммиака в качестве продукта верхнего погона (см, например, патентный документ 1 ниже). Кроме того, в патентном документе 2 описан способ, который включает промывку спирта, содержащегося в аммиаке, образованном в качестве побочного продукта, небольшим количеством воды и его рециклизацию.
[0006] С другой стороны, что касается высококипящих компонентов, образующихся после восстановления изоцианата, например, в патентном документе 3 описан способ, который включает выделение изоцианатов из остаточных органических веществ, содержащих диизоцианаты, при определенной температуре и под определенным давлением, и принудительное выведение остаточного вещества из реакционной системы.
Список цитируемой литературы
Патентная литература
[0007] Патентная литература 1: JP 6-115928 A
Патентная литература 2: WO 2011/158598 A1
Патентная литература 3: WO 2007/036479 A1
Сущность изобретения
Техническая задача
[0008] В способе выделения аммиака, образующегося в качестве побочного продукта, который раскрыт в патентной литературе 1, в процессе выделения аммиака необходимо непрерывно подавать раствор щелочи (например, раствор каустической соды), и, таким образом, этот способ является проблематичным с точки зрения невыгодной стоимости. Кроме того, использование высоко коррозионного раствора щелочи приведет к повышенной нагрузке на аппараты, и, таким образом, этот способ имеет недостаток с точки зрения обслуживания оборудования.
[0009] В этом отношении можно сказать, что способ, описанный в патентной литературе 2, является удобным с точки зрения использования небольшого количества воды. Однако, если в аммиаке, образующемся в качестве побочного продукта, содержались компоненты, которые с трудом растворялись в таком небольшом количестве воды, нельзя сказать, что это действие для повышения чистоты аммиака является достаточным. Кроме того, может быть ситуация, когда некоторые соединения, содержащиеся в аммиаке, не только не растворяются в воде, но, кроме того, в результате контакта с водой охлаждаются и затвердевают, так что они будут прилипать к внутренней части системы или будут вызвать засорение системы. Кроме того, когда реакцию карбамирования осуществляют при пониженном давлении, из-за необходимости поддерживать давление при реакции карбамирования, необходимо подавать аммиак, образующийся в качестве побочного продукта, расширяющийся при низком давлении, на стадию контактирования его с водой, используя насос или т.п., или удалять аммиак после контактирования с водой с помощью насоса или тому подобного. Соответственно, этот способ также является проблематичным в том, что он требует габаритное оборудование, включая насос и тому подобное.
[0010] Первый объект настоящего изобретения относится к способу получения изоцианата, который включает стадию выделения аммиака, позволяющую эффективно выделить аммиак, образующийся при реакции карбамирования, с высокой степенью чистоты.
[0011] С другой стороны, что касается выделения высококипящих компонентов после отделения изоцианатов, в способе по патентной литературе 3 имеется много случаев, когда содержащий диизоцианат органический остаток является очень вязким при перенесении в аппарат для отделения диизоцианатов, и, таким образом, само перенесение является затруднительным.
[0012] Второй объект настоящего изобретения относится к способу облегчения переноса смеси после выделения изоцианатов при удалении высококипящих компонентов после выделения изоцианатов, а также выделения активного компонента.
Решение задачи
[0013] В результате интенсивных исследований, направленных на достижение вышеупомянутых целей, в первую очередь, в отношении первого объекта, авторы настоящего изобретения предложили способ, который включает подачу газофазного компонента, содержащего аммиак, полученного на стадии карбамирования, в конденсатор, имеющейся в реакционном сосуде, в котором осуществляют вышеупомянутую стадию, что позволяет выделенный таким образом газофазный компонент поглотить абсорбционной водой с целью получения воды с поглощенным газом, и осуществить нагревание воды с поглощенным газом, чтобы получить аммиак. Кроме того, что касается второго объекта, авторы настоящего изобретения предложили способ, согласно которому карбамат подвергают реакции пиролиза, нагревают остаточную жидкость, содержащую нерегенерируемые побочные продукты, полученные путем отделения образовавшегося изоцианата, и выделение органического гидрокси соединения, содержащегося в остаточной жидкости и/или органического гидрокси соединения, полученного из предшественника органического гидрокси соединения. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что указанные выше цели могут быть достигнуты с помощью этих способов, тем самым разработав настоящее изобретение.
[0014] Конкретнее, настоящее изобретение представляет собой следующее.
Во-первых, в качестве первого аспекта настоящего изобретения предложены следующие пункты от [1] до [9].
[1] Способ получения изоцианата с использованием в качестве сырья органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения, включающий:
стадию карбамирования (стадия (1)) путем получения N-замещенного карбамата исходя из органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения в соответствии с реакцией карбамирования, и с последующим выделением первого компонента газообразной фазы, содержащего мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, органическое гидрокси соединение и аммиак;
стадию конденсирования (стадия (2)) путем конденсирования первого компонента газовой смеси с помощью конденсатора;
стадию получения изоцианата (стадия (3)) путем получения изоцианата, подвергая N-замещенный карбамат пиролизу;
стадию поглощения аммиака (стадия (4)), давая второму газофазному компоненту, содержащему аммиак, выделенному в виде газофазного компонента из конденсатора в качестве основного компонента, поглотиться абсорбционной водой, и получая воду с поглощенным газом; и
стадию очистки от аммиака (стадия (5)) путем нагревания воды с поглощенным газом для выделения аммиака из воды с поглощенным газом.
[2] Способ в соответствии с пунктом [1], где жидкофазный компонент, полученный после выделения аммиака на стадии очистки от аммиака, используется в качестве абсорбционной воды на стадии поглощения аммиака.
[3] Способ в соответствии с пунктом [1] или [2], где
второй газофазный компонент содержит мочевину и/или изоциановую кислоту и органическое гидрокси соединение, и
вода с поглощенным газом содержит аммиак, мочевину и/или изоциановую кислоту и органическое гидрокси соединение.
[4] Способ в соответствии с пунктом [3], где жидкофазный компонент, полученный после выделения аммиака на стадии очистки от аммиака, содержит органическое гидрокси соединение и водную фазу, и органическое гидрокси соединение выделяют из водной фазы путем разделения фаз.
[5] Способ в соответствии с пунктом [3] или [4], дополнительно включающий:
стадию выделения органического гидрокси соединения путем разделения органического гидрокси соединения и водной фазы, которые оба содержатся в жидкофазном компоненте, полученном после выделения аммиака на стадии очистки от аммиака.
[6] Способ в соответствии с пунктом [5], дополнительно включающий:
стадию сброса жидкой фазы путем замены части водного раствора, полученного на стадии выделения органического гидрокси соединения, водой.
[7] Способ в соответствии с одним из пунктов от [1] до [6], где аммиак, полученный на стадии очистки от аммиака, далее сжигается для рекуперации тепла, и рекуперированное таким образом тепло используется в качестве источника тепла на стадии карбамирования и/или на стадии получения изоцианата.
[8] Способ в соответствии с одним из пунктов от [1] до [6], где аммиак, полученный на стадии очистки от аммиака, извлекают в виде жидкого аммиака.
[9] Способ получения изоцианата с использованием в качестве сырья органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения, включающий:
стадию карбамирования (стадия (1)) путем получения N-замещенного карбамата исходя из органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения в соответствии с реакцией карбамирования, и затем выделение первого компонента газообразной фазы, содержащего мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, органическое гидрокси соединение и аммиак;
стадию конденсирования (стадия (2)) путем конденсирования первого компонента газовой смеси с помощью конденсатора;
стадию получения изоцианата (стадия (3)) путем получения изоцианата, подвергая N-замещенный карбамат пиролизу;
и
стадию поглощения аммиака (стадия (4)), давая второму газофазному компоненту, содержащему аммиак, выделенный из конденсатора в качестве основного компонента, поглотиться сернокислотной водой, и получая сульфат аммония.
[0015] Кроме того, в качестве второго аспекта настоящего изобретения предложены следующие пункты от [10] до [13].
[10] Способ получения изоцианата с использованием в качестве сырья органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения, включающий:
стадию карбамирования (стадия (1)) путем получения N-замещенного карбамата исходя из органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения в соответствии с реакцией карбамирования, и затем выделение первого компонента газообразной фазы, содержащего мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, органическое гидрокси соединение и аммиак;
стадию конденсирования (стадия (2)) путем конденсирования первого компонента газовой смеси с помощью конденсатора;
стадию получения изоцианата (стадия (3)) путем получения изоцианата, подвергая N-замещенный карбамат пиролизу;
стадию регенерации (стадия (6)), давая части или всей первой остаточной жидкости, из которой были выделены низкокипящие компоненты, содержащие изоцианат и органическое гидрокси соединение, получаемую на стадии получения изоцианата, взаимодействовать с мочевиной и органическим гидрокси соединением;
стадию разделения (стадия (7)), подвергая реакционный раствор на стадии регенерации реакции пиролиза, таким образом отделяя образующийся изоцианат из второй остаточной жидкости, содержащей нерегенерируемый побочный продукт;
и
стадию продувки (стадия (8)) путем нагревания первой остаточной жидкости и/или второй остаточной жидкости для удаления низкокипящих компонентов, содержащих органическое гидрокси соединение, рециклизируя низкокипящие компоненты, по меньшей мере, на одну их стадий (1), (3) и (6), и удаляя высококипящие компоненты, содержащие нерегенерируемые побочные продукты, из системы.
[11] Способ в соответствии с пунктом [10], где на стадии продувки первую остаточную жидкость и/или вторую остаточную жидкость нагревают с использованием, по меньшей мере, одного устройства, выбранного из группы, включающей:
(a) сушилку лопастного типа, содержащую устройство принудительной подачи;
(b) экструдер, снабженный функцией дегазации;
и
(c) вертикальный выпарной аппарат с тонкой пленкой, снабженный устройством для принудительной подачи.
[12] Способ в соответствии с пунктом [11], где на стадии продувки первую остаточную жидкость и/или вторую остаточную жидкость нагревают с использованием любого из следующих устройств:
(a) сушилка лопастного типа, снабженная устройством для принудительной подачи; и
(c) вертикальный выпарной аппарат с тонкой пленкой, снабженный устройством для принудительной подачи.
[13] Способ в соответствии с пунктом [10], где вязкость первой остаточной жидкости и/или второй остаточной жидкости составляет 1000 мПа⋅сек или менее.
Полезные эффекты изобретения
[0016] В соответствии с настоящим изобретением при получении изоцианатов можно эффективно извлекать аммиак, образующийся в качестве побочного продукта на стадии карбамирования, с высокой степенью чистоты. Кроме того, в процессе выделения высококипящих компонентов после отделения изоцианатов стало возможным легко переносить смесь, образующуюся после выделения изоцианатов, и извлекать активный компонент.
Краткое описание рисунков
[0017] На фигуре 1 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 2 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 3 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 4 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 5 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 6 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 7 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 8 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 9 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 10 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 11 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 12 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 13 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 14 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 15 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 16 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 17 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 18 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 19 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 20 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 21 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
На фигуре 22 представлен схематический вид устройства в соответствии со способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения.
Описание вариантов осуществления изобретения
[0018] Здесь и далее в настоящем документе подробно описан вариант осуществления настоящего изобретения (в дальнейшем именуемый как «осуществление настоящего изобретения»). Следует отметить, что настоящее изобретение не ограничивается следующим вариантом осуществления, и что оно может быть модифицировано различными путями в пределах его сущности.
[0019] <<Соединение, используемое в настоящем варианте осуществления изобретения>>
Сначала будет описано соединение, используемое в настоящем варианте осуществления изобретения.
[0020] <Органический первичный амин>
Органический первичный амин, используемый в настоящем варианте осуществления изобретения, обозначает «первичный амин» (первичный моноамин и первичный полиамин), обусловленный правилом C-8, описанным в номенклатуре (номенклатура органических соединений IUPAC), сформулированным IUPAC (The International Union of Pure и Applied Chemistry - Международный союз теоретической и прикладной химии). Такой органический амин представлен следующей формулой (1). Данное правило базируется на рекомендациях по номенклатуре органических и биохимических соединений. Здесь и далее, когда в настоящей заявке применяются правила IUPAC и правила номенклатуры, определенные IUPAC (за исключением случая конкретного цитирования рекомендации IUPAC за другие отчетные года, и т.д.), их цитируют по правилам «Yuki Kagaku/Seikagaku Meimeihou (Nomenclature of Organic Chemistry/Biochemistry)» (Nankodo Co., Ltd., Japan, Revised 2nd edition, 1992), на основе «Edition 1980», которые базируются на рекомендациях 1979 года и включают все правила для органической химии и биохимии и указания относительно перевода на японский, опубликованные в качестве дополнительного тома «Kagaku no Ryoiki (Field of Chemistry)», и которые включают все последующие изменения и рекомендации. Термин «органический» используется в настоящем документе для обозначения общей группы соединений, которые рассматриваются в качестве объектов номенклатуры, описанной в вышеупомянутой публикации. Объекты могут быть такими же, как те, что описаны в рекомендациях, опубликованных в 1993. Однако, «органическое» соединение в качестве объекта вышеописанной номенклатуры включает также металлоорганические соединения и комплексы металлов. В настоящем варианте осуществления изобретения «органические соединения» и/или «органические группы» и/или «заместители», а также соединения, используемые в настоящем варианте осуществления изобретения, будут описаны далее. Такие соединения состоят из атомов, за исключением атомов металлов и/или атомов полуметаллов, если не указано иное. Более предпочтительно, в настоящем варианте осуществления изобретения используются «органические соединения», «органические группы» и «заместители», которые состоят из атомов, выбранных из H (атома водорода), C (атома углерода), N (атома азота), O (атома кислорода), S (атома серы), Cl (атома хлора), Br (атома брома) и I (атома йода).
[0021] Кроме того, в последующих описаниях, будут часто использоваться термины «алифатический» и «ароматический». В соответствии с вышеуказанными правилами IUPAC, органические соединения классифицированы на алифатические соединения и ароматические соединения. Алифатические соединения определены на основе рекомендаций IUPAC в 1995. В рекомендациях алифатические соединения определяются как «ациклические или циклические насыщенные или ненасыщенные углеродные соединения, за исключением ароматических соединений». Кроме того, алифатические соединения, используемые в описаниях по настоящему варианту осуществления изобретения, включают все насыщенные и ненасыщенные ациклические и циклические соединения, и представляют собой вышеописанные «органические соединения», «органические группы» и «заместители», которые составлены из атомов, выбранных из H (атом водорода); C (атом углерода); N (атом азота); O (атом кислорода); S (атом серы); Si (атом кремния); атома галогена, выбранного из Cl (атом хлора), Br (атом брома) и I (атом йода).
[0022] Когда ароматическая группа связана с алифатической группой, как в случае аралкильной группы, такую группу часто указывают как «алифатическую группу, замещенную ароматической группой», или «группу, состоящую из алифатической группы, связанной с ароматической группой». В настоящем варианте осуществления изобретения это основано на реакционной способности, и, ввиду того, что свойства группы, такой как аралкильная группа, с точки зрения реакционной способности являются очень похожими, не по реакционной способности ароматических соединений, а по реакционной способности алифатических соединений. Далее, они могут быть причиной, по которой неароматическая реакционноспособная группа, включая аралкильную группу и алкильную группу, часто указывается как «алифатическая группа, необязательно замещенная ароматической группой», «алифатическая группа, замещенная ароматической группой», «алифатическая группа, связанная с ароматической группой», и т.д.
[0023] Следует отметить, что, когда рассматриваются общие формулы соединений, используемых в настоящем описании, они определены с использованием правил номенклатуры, установленных вышеописанной IUPAC. Однако, в качестве названий конкретных групп и названий соединений, приведенных в примерах, часто используются тривиальные названия. Кроме того, в настоящем описании число атомов, число заместителей и другие числа всегда указываются как целые числа.
[0024]
[Химическая формула 1]
1
где R представляет собой органическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, которая замещена несколькими аминогруппами, и
a обозначает целое число от 1 до 10.
1
1
[0025] В вышеуказанной формуле (1) R представляет собой алифатическую группу, ароматическую группу и группу, образованную путем присоединения алифатической группы к ароматической группе, и, таким образом, R представляет собой группу, состоящую из ациклической углеводородной группы, циклической углеводородной группы (например, моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы, циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь, гетероциклической группы, гетероциклической спиро группы, поперечно-связанной гетероциклической группы и гетероциклической группы), группы, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы, и группы, к которой вышеуказанная группа присоединена с помощью ковалентной связи с определенными атомами неметаллов (углерод, кислород, азот, сера и кремний). Кроме того, описанная выше ковалентная связь с определенными атомами неметаллов (углерод, кислород, азот, сера и кремний) указывает на состояние, в котором группа, представленная, например, каждой из следующих формул от (2) до (10), связывается с описанной выше группой посредством ковалентной связи.
[0026]
[Химическая формула 2]
1
1
1
[0027] Из этих групп R, если рассматривать с точки зрения малой вероятности побочных реакций, группой R, которая предпочтительно может быть использована по настоящему варианту осуществления изобретения, является группа, выбранная из группы, состоящей из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы и циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь), которая выбрана из алифатической группы, ароматической группы и группы, образованной путем присоединения алифатической группы ароматической группе, и группы, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из вышеупомянутых групп (где две группы являются замещенными одна другой), где вышеуказанная группа содержит от 1 до 85 атомов углерода. Если принимать во внимание текучесть и тому подобное, предпочтительно, группа R является группой, содержащей от 1 до 70 атомов углерода, и, более предпочтительно, группой, содержащей от 1 до 13 атомов углерода.
1
[0028] Предпочтительные примеры первичного органического амина, содержащего группу R, включают:
1
1
2
1) ароматический органический первичный моноамин, в котором группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, необязательно замещенных алифатическими и/или ароматическими группами, ароматические группы в группе R замещены группами NH, и a обозначает 1,
1
1
2
2) ароматический органический первичный полиамин, в котором группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, необязательно замещенных алифатическими и/или ароматическими группами, ароматические группы в группе R замещены группами NH, и a обозначает 2 или более, и
1
3) алифатический органический первичный полиамин, в котором группа R представляет собой алифатическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, которая необязательно замещена ароматической группой, и a обозначает 2 или 3.
2
[0029] Что касается вышеуказанных органических аминов, органический амин, в котором атом (предпочтительно, атом углерода), к которому присоединена группа NH, входит в структуру ароматического кольца, упоминается как ароматический органический амин, тогда как органический амин, в котором такой атом присоединен к атому (главным образом, к атому углерода) который не входит в структуру ароматического кольца, упоминается как алифатический органический амин. Примеры другой предпочтительной алифатической группы включают ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.), каждая из которых содержит от 6 до 70 атомов углерода.
[0030] Конкретные примеры предпочтительных первичных органических аминов будут представлены ниже.
[0031] 1) Ароматический органический первичный моноамин
1
1
1
1
2
2
Предпочтительным примером ароматического органического первичного моноамина является ароматический органический первичный моноамин, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, необязательно замещенных алифатическими и/или ароматическими группами, ароматические группы в группе R замещены группами NH, и a обозначает целое число 1. Более предпочтительным примером ароматического органического первичного моноамина является ароматический органический первичный моноамин, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 70 атомов углерода, и a обозначает 1. Если принимать во внимание текучесть и тому подобное, дополнительным предпочтительным примером является ароматический органический первичный моноамин, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 13 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных группами NH», и a обозначает 1, и он является ароматическим органическим первичным моноамином, представленным следующей формулой (11):
[0032]
[Химическая формула 3]
2
2
5
2
5
2
5
2
5
2
5
[0033] По меньшей мере одно из орто-положения и/или пара-положения по отношению к группе NH ароматического органического первичного моноамина, представленного вышеприведенной формулой (11), является незамещенным, и каждая из групп от R до R представляет собой группу, замещающую по любому заданному положению, при котором сохраняется ароматичность кольца, и группы от R до R независимо могут замещать в ароматическом кольце, или группы от R до R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца вместе с ароматическим кольцом, и дополнительно, каждая из групп от R до R представляет собой атом водорода или группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной группы, циклоалкильной группы и арильной группы и группы, к которой группа, выбранная из описанных выше групп, присоединена посредством насыщенной алифатической связи и/или простой эфирной связи, где количество атомом углерода, содержащихся в каждой группе из групп от R до R, равно целому числу от 0 до 7, и общее число атомов углерода, образующих ароматический органический первичный моноамин, представленный вышеприведенной формулой (11), составляет от 6 до 13.
2
5
[0034] Более предпочтительным примером ароматического органического первичного моноамина, представленного формулой (11), является ароматический органический первичный моноамин, где группы от R до R, каждая, представляют собой атом водорода или группу, выбранную из алкильных групп, таких как метильная группа и этильная группа, и примеры такого ароматического органического первичного моноамина включают анилин, аминотолуол (каждый изомер), диметиланилин (каждый изомер), диэтиланилин (каждый изомер), дипропиланилин (каждый изомер), аминонафталин (каждый изомер), аминометилнафталин (каждый изомер), диметилнафтиламин (каждый изомер) и триметилнафтиламин (каждый изомер). Из них более предпочтительно используется анилин.
[0035] 2) Ароматический органический первичный полиамин
1
1
1
1
2
2
Предпочтительным примером ароматического органического первичного полиамина является ароматический органический первичный полиамин, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, необязательно замещенных алифатическими и/или ароматическими группами, ароматические группы в группе R замещены группами NH, и a обозначает 2 или более. Более предпочтительным примером ароматического органического первичного полиамина является ароматический органический первичный полиамин, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 70 атомов углерода, и a обозначает 2 или более. Если принимать во внимание текучесть и тому подобное, дополнительным предпочтительным примером является ароматический органический первичный полиамин, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 13 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец «замещенных группами NH», где ароматические кольца дополнительно необязательно замещены алкильными группами, арильными группами или аралкильными группами, и a обозначает 2 или более. Примеры такого ароматического органического первичного полиамина включают диаминобензол (каждый изомер), диаминотолуол (каждый изомер), метилендианилин (каждый изомер), диаминомезитилен (каждый изомер), диаминобифенил (каждый изомер), диаминодибензил (каждый изомер), бис(аминофенил)пропан (каждый изомер), бис(аминофенил)эфир (каждый изомер), бис(аминофеноксиэтан) (каждый изомер), диаминоксилол (каждый изомер), диаминоанизол (каждый изомер), диаминофенетол (каждый изомер), диаминонафталин (каждый изомер), диамино-метилбензол (каждый изомер), диамино-метилпиридин (каждый изомер), диамино-метилнафталин (каждый изомер) и полиметиленполифенилполиамин, представленные следующей формулой (12):
[0036]
[Химическая формула 4]
где b представляет собой целое число от 0 до 6.
[0037] 3) Алифатический органический первичный полиамин
1
1
1
1
Предпочтительным примером алифатического органического первичного полиамина является алифатический органический первичный полиамин, где группой R органического амина, представленного вышеприведенной формулой (1), является алифатическая группа, содержащая целое число от 1 до 85 атомов углерода, которая необязательно замещена ароматической группой, и a обозначает 2 или 3. Более предпочтительным примером алифатического органического первичного полиамина является алифатический органический первичный полиамин, где алифатическая группа представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.). Дополнительным предпочтительным примером алифатического органического первичного полиамина является алифатический органический первичный полиамин, где группа R представляет собой алифатическую группу, и алифатическая группа представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.), каждая из которых содержит от 1 до 70 атомов углерода, и a обозначает 2 или 3. Принимая во внимание текучесть, необходимую для крупномасштабного производства, наиболее предпочтительным примером алифатического органического первичного полиамина является алифатический органический первичный полиамин, где группа R представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклическим углеводородом, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группой, и т.д.), каждая из которых состоит из атомов углерода и атомов водорода, и каждая из которых содержит от 6 до 13 атомов углерода. То есть, представляет собой алифатический органический первичный полиамин, где группа R представляет собой алкильную группу с прямой цепью и/или разветвленной цепью, циклоалкильную группу и группу, состоящую из алкильной группы и циклоалкильной группы. Примеры таких групп включают: алифатические первичные диамины, такие как этилендиамин, диаминопропан (каждый изомер), диаминобутан (каждый изомер), диаминопентан (каждый изомер), диаминогексан (каждый изомер) и диаминодекан (каждый изомер); алифатические триамины, такие как триаминогексан (каждый изомер), триаминононан (каждый изомер) и триаминодекан (каждый изомер); и замещенные циклические алифатические полиамины, такие как диаминоциклобутан (каждый изомер), диаминоциклогексан (каждый изомер), 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексиламин (цис и/или транс формы) и метиленбис(циклогексиламин) (каждый изомер).
[0038] <Производное карбоновой кислоты>
Производное карбоновой кислоты, используемое в настоящем варианте осуществления изобретения, обозначает соединение, представленное следующей формулой (13). Производное карбоновой кислоты представляет собой соединение, которое может быть использовано при получении карбаматов. Среди прочих, мочевина и N-незамещенный карбамат являются компонентами, которые используются в качестве сырья для получения карбаматов, вместе с органическим первичным амином и органическим гидрокси соединением.
[0039]
[Химическая формула 5]
где X и Y, независимо, представляют собой органическую группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, или группу, содержащую от 0 до 20 атомов углерода, и имеющую аминогруппу.
[0040] Примеры соединения, представленного вышеуказанной формулой (13), включают соединение мочевины, N-незамещенный карбамат и эфир карбоновой кислоты.
[0041] (Соединение мочевины)
Соединение мочевины представляет собой соединение, содержащее, по меньшей мере, одну мочевинную связь в своей молекуле. Предпочтительно, соединение мочевины представляет собой соединение, содержащее одну мочевинную связь, которое представлено следующей формулой (14):
[0042]
[Химическая формула 6]
6
7
8
9
6
7
где R, R, R и R, независимо, представляют собой алифатическую группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, алифатическую группу, содержащую от 7 до 20 атомов углерода, которая замещена ароматическим соединением, ароматическую группу, содержащую от 6 до 20 атомов углерода, или атом водорода, где общее число атомов углерода, образующих R и R, равно целому числу от 0 до 20, и
8
9
общее число атомов углерода, образующих R и R, равно целому числу от 0 до 20
6
7
8
9
[0043] Примеры R, R, R и R включают:
алкильные группы, такие как атом водорода, метильная группа, этильная группа, пропильная группа (каждый изомер), бутильная группа (каждый изомер), пентильная группа (каждый изомер), гексильная группа (каждый изомер), гептильная группа (каждый изомер), октильная группа (каждый изомер), нонильная группа (каждый изомер), децильная группа (каждый изомер), ундецильная группа (каждый изомер), додецильная группа (каждый изомер), тридецильная группа (каждый изомер), тетрадецильная группа (каждый изомер), пентадецильная группа (каждый изомер), гексадецильная группа (каждый изомер), гептадецильная группа (каждый изомер), октадецильная группа (каждый изомер) и нонадецильная группа (каждый изомер);
арильные группы, содержащие от 6 до 20 атомов углерода, которые составляют указанные далее группы, такие как фенильная группа, метилфенильная группа (каждый изомер), этилфенильная группа (каждый изомер), пропилфенильная группа (каждый изомер), бутилфенильная группа (каждый изомер), пентилфенильная группа (каждый изомер), гексилфенильная группа (каждый изомер), гептилфенильная группа (каждый изомер), октилфенильная группа (каждый изомер), нонилфенильная группа (каждый изомер), децилфенильная группа (каждый изомер), бифенильная группа (каждый изомер), диметилфенильная группа (каждый изомер), диэтилфенильная группа (каждый изомер), дипропилфенильная группа (каждый изомер), дибутилфенильная группа (каждый изомер), дипентилфенильная группа (каждый изомер), дигексилфенильная группа (каждый изомер), дигептилфенильная группа (каждый изомер), терфенильная группа (каждый изомер), триметилфенильная группа (каждый изомер), триэтилфенильная группа (каждый изомер), трипропилфенильная группа (каждый изомер) и трибутилфенильная группа (каждый изомер); и
аралкильные группы, содержащие от 7 до 20 атомов углерода, которые составляют указанные далее группы, такие как фенилметильная группа, фенилэтильная группа (каждый изомер), фенилпропильная группа (каждый изомер), фенилбутильная группа (каждый изомер), фенилпентильная группа (каждый изомер), фенилгексильная группа (каждый изомер), фенилгептильная группа (каждый изомер), фенилоктильная группа (каждый изомер) и фенилнонильная группа (каждый изомер).
6
7
8
9
[0044] Конкретные примеры включают мочевину, метилмочевину, этилмочевину, пропилмочевину (каждый изомер), бутилмочевину (каждый изомер), пентилмочевину (каждый изомер), гексилмочевину (каждый изомер), гептилмочевину (каждый изомер), октилмочевину (каждый изомер), нонилмочевину (каждый изомер), децилмочевину (каждый изомер), ундецилмочевину (каждый изомер), додецилмочевину (каждый изомер), тридецилмочевину (каждый изомер), тетрадецилмочевину (каждый изомер), пентадецилмочевину (каждый изомер), гексадецилмочевину (каждый изомер), гептадецилмочевину (каждый изомер), октадецилмочевину (каждый изомер), нонадецилмочевину (каждый изомер), фенилмочевину, N-(метилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(этилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(пропилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(бутилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(пентилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(гексилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(гептилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(октилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(нонилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(децилфенил)мочевину (каждый изомер), N-бифенилмочевину (каждый изомер), N-(диметилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(диэтилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(дипропилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(дибутилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(дипентилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(дигексилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(дигептилфенил)мочевину (каждый изомер), N-терфенилмочевину (каждый изомер), N-(триметилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(триэтилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(трипропилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(трибутилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(фенилметил)мочевину, N-(фенилэтил)мочевину (каждый изомер), N-(фенилпропил)мочевину (каждый изомер), N-(фенилбутил)мочевину (каждый изомер), N-(фенилпентил)мочевину (каждый изомер), N-(фенилгексил)мочевину (каждый изомер), N-(фенилгептил)мочевину (каждый изомер), N-(фенилоктил)мочевину (каждый изомер), N-(фенилнонил)мочевину (каждый изомер), диметилмочевину (каждый изомер), диэтилмочевину (каждый изомер), дипропилмочевину (каждый изомер), дибутилмочевину (каждый изомер), дипентилмочевину (каждый изомер), дигексилмочевину (каждый изомер), дигептилмочевину (каждый изомер), диоктилмочевину (каждый изомер), динонилмочевину (каждый изомер), дидецилмочевину (каждый изомер), диундецилмочевину (каждый изомер), дидодецилмочевину (каждый изомер), дитридецилмочевину (каждый изомер), дитетрадецилмочевину (каждый изомер), дипентадецилмочевину (каждый изомер), дигексадецилмочевину (каждый изомер), дигептадецилмочевину (каждый изомер), диоктадецилмочевину (каждый изомер), динонадецил (каждый изомер), дифенилмочевину, ди(метилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(этилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(пропилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(бутилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(пентилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(гексилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(гептилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(октилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(нонилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(децилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(бифенил)мочевину (каждый изомер), ди(диметилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(диэтилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(дипропилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(дибутилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(дипентилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(дигексилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(дигептилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(терфенил)мочевину (каждый изомер), ди(триметилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(триэтилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(трипропилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(трибутилфенил)мочевину (каждый изомер), ди(фенилметил)мочевину, ди(фенилэтил)мочевину (каждый изомер), ди(фенилпропил)мочевину (каждый изомер), ди(фенилбутил)мочевину (каждый изомер), ди(фенилпентил)мочевину (каждый изомер), ди(фенилгексил)мочевину (каждый изомер), ди(фенилгептил)мочевину (каждый изомер), ди(фенилоктил)мочевину (каждый изомер), и ди(фенилнонил)мочевину (каждый изомер). Из указанных соединений предпочтительно используется такая мочевина, где в вышеуказанной формуле (14) R, R, R и R, каждый, представляют собой атом водорода. Мочевина может включать биурет, триурет и циануровую кислоту. Однако, обычно растворимость биурета, триурета и циануровой кислоты в растворителе является низкой. Поскольку при перенесении сырья предпочтительно используется гомогенный раствор или реакционный раствор, содержание такого вещества, предпочтительно, является таким небольшим, насколько возможным. Кроме того, точка плавления мочевины составляет 135°C, и, таким образом, мочевина является твердой, когда ее обрабатывают при обычной температуре, вид мочевины конкретно не ограничивается, и она может быть использована, например, в виде порошка или в виде гранул.
[0045] (N-незамещенный карбамат)
Соединение, представленное следующей формулой (15), является предпочтительно используемым в качестве N-незамещенного карбамата.
[0046]
[Химическая формула 7]
10
где R представляет собой алифатическую группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, аралкильную группу, содержащую от 7 до 20 атомов углерода, или ароматическую группу, содержащую от 6 до 20 атомов углерода.
10
[0047] Примеры таких R включают:
алкильные группы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, которые составляют указанные далее группы, такие как метильная группа, этильная группа, пропильная группа (каждый изомер), бутильная группа (каждый изомер), пентильная группа (каждый изомер), гексильная группа (каждый изомер), гептильная группа (каждый изомер), октильная группа (каждый изомер), нонильная группа (каждый изомер), децильная группа (каждый изомер), ундецильная группа (каждый изомер), додецильная группа (каждый изомер), тридецильная группа (каждый изомер), тетрадецильная группа (каждый изомер), пентадецильная группа (каждый изомер), гексадецильная группа (каждый изомер), гептадецильная группа (каждый изомер), октацильная группа (каждый изомер), нонадецильная группа (каждый изомер) и эйкозильная группа (каждый изомер);
арильные группы, содержащие от 6 до 20 атомов углерода, которые составляют указанные далее группы, такие как фенильная группа, метилфенильная группа (каждый изомер), этилфенильная группа (каждый изомер), пропилфенильная группа (каждый изомер), бутилфенильная группа (каждый изомер), пентилфенильная группа (каждый изомер), гексилфенильная группа (каждый изомер), гептилфенильная группа (каждый изомер), октилфенильная группа (каждый изомер), нонилфенильная группа (каждый изомер), децилфенильная группа (каждый изомер), бифенильная группа (каждый изомер), диметилфенильная группа (каждый изомер), диэтилфенильная группа (каждый изомер), дипропилфенильная группа (каждый изомер), дибутилфенильная группа (каждый изомер), дипентилфенильная группа (каждый изомер), дигексилфенильная группа (каждый изомер), дигептилфенильная группа (каждый изомер), терфенильная группа (каждый изомер), триметилфенильная группа (каждый изомер), триэтилфенильная группа (каждый изомер), трипропилфенильная группа (каждый изомер) и трибутилфенильная группа (каждый изомер); и
аралкильные группы, содержащие от 7 до 20 атомов углерода, которые составляют указанные далее группы, такие как фенилметильная группа, фенилэтильная группа (каждый изомер), фенилпропильная группа (каждый изомер), фенилбутильная группа (каждый изомер), фенилпентильная группа (каждый изомер), фенилгексильная группа (каждый изомер), фенилгептильная группа (каждый изомер), фенилоктильная группа (каждый изомер) и фенилнонильная группа (каждый изомер).
[0048] Конкретные примеры включают метилкарбамат, этилкарбамат, пропилкарбамат (каждый изомер), бутилкарбамат (каждый изомер), пентилкарбамат (каждый изомер), гексилкарбамат (каждый изомер), гептилкарбамат (каждый изомер), октилкарбамат (каждый изомер), нонилкарбамат (каждый изомер), децилкарбамат (каждый изомер), ундецилкарбамат (каждый изомер), додецилкарбамат (каждый изомер), тридецилкарбамат (каждый изомер), тетрадецилкарбамат (каждый изомер), пентадецилкарбамат (каждый изомер), гексадецилкарбамат (каждый изомер), гептадецилкарбамат (каждый изомер), октадецилкарбамат (каждый изомер), нонадецилкарбамат (каждый изомер), фенилкарбамат, метилфенилкарбамат (каждый изомер), этилфенилкарбамат (каждый изомер), пропилфенилкарбамат (каждый изомер), бутилфенилкарбамат (каждый изомер), пентилфенилкарбамат (каждый изомер), гексилфенилкарбамат (каждый изомер), гептилфенилкарбамат (каждый изомер), октилфенилкарбамат (каждый изомер), нонилфенилкарбамат (каждый изомер), децилфенилкарбамат (каждый изомер), бифенилкарбамат (каждый изомер), диметилфенилкарбамат (каждый изомер), диэтилфенилкарбамат (каждый изомер), дипропилфенилкарбамат (каждый изомер), дибутилфенилкарбамат (каждый изомер), дипентилфенилкарбамат (каждый изомер), дигексилфенилкарбамат (каждый изомер), дигептилфенилкарбамат (каждый изомер), терфенилкарбамат (каждый изомер), триметилфенилкарбамат (каждый изомер), триэтилфенилкарбамат (каждый изомер), трипропилфенилкарбамат (каждый изомер), трибутилфенилкарбамат (каждый изомер), фенилметилкарбамат, фенилэтилкарбамат (каждый изомер), фенилпропилкарбамат (каждый изомер), фенилбутилкарбамат (каждый изомер), фенилпентилкарбамат (каждый изомер), фенилгексилкарбамат (каждый изомер), фенилгептилкарбамат (каждый изомер), фенилоктилкарбамат (каждый изомер) и фенилнонилкарбамат (каждый изомер).
[0049] (Эфир карбоновой кислоты)
2
Эфир карбоновой кислоты обозначает соединение, в котором один или два атома водорода группы карбоновой кислоты, CO(OH), замещены алифатической группой или ароматической группой. В настоящем варианте осуществления изобретения соединение, представленное следующей формулой (16), предпочтительно, используется в виде эфира карбоновой кислоты:
[0050]
[Химическая формула 8]
11
12
где R и R, независимо, представляют собой алифатическую группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, аралкильную группу, содержащую от 7 до 20 атомов углерода, или ароматическую группу, содержащую от 6 до 20 атомов углерода.
11
12
[0051] Примеры R и R включают:
алкильные группы, такие как метильная группа, этильная группа, пропильная группа (каждый изомер), бутильная группа (каждый изомер), пентильная группа (каждый изомер), гексильная группа (каждый изомер), гептильная группа (каждый изомер), октильная группа (каждый изомер), нонильная группа (каждый изомер), децильная группа (каждый изомер), ундецильная группа (каждый изомер), додецильная группа (каждый изомер), тридецильная группа (каждый изомер), тетрадецильная группа (каждый изомер), пентадецильная группа (каждый изомер), гексадецильная группа (каждый изомер), гептадецильная группа (каждый изомер), октацильная группа (каждый изомер), нонадецильная группа (каждый изомер) и эйкозильная группа (каждый изомер);
арильные группы, такие как фенильная группа, метилфенильная группа (каждый изомер), этилфенильная группа (каждый изомер), пропилфенильная группа (каждый изомер), бутилфенильная группа (каждый изомер), пентилфенильная группа (каждый изомер), гексилфенильная группа (каждый изомер), гептилфенильная группа (каждый изомер), октилфенильная группа (каждый изомер), нонилфенильная группа (каждый изомер), децилфенильная группа (каждый изомер), бифенильная группа (каждый изомер), диметилфенильная группа (каждый изомер), диэтилфенильная группа (каждый изомер), дипропилфенильная группа (каждый изомер), дибутилфенильная группа (каждый изомер), дипентилфенильная группа (каждый изомер), дигексилфенильная группа (каждый изомер), дигептилфенильная группа (каждый изомер), терфенильная группа (каждый изомер), триметилфенильная группа (каждый изомер), триэтилфенильная группа (каждый изомер), трипропилфенильная группа (каждый изомер) и трибутилфенильная группа (каждый изомер); и
аралкильные группы, такие как фенилметильная группа, фенилэтильная группа (каждый изомер), фенилпропильная группа (каждый изомер), фенилбутильная группа (каждый изомер), фенилпентильная группа (каждый изомер), фенилгексильная группа (каждый изомер), фенилгептильная группа (каждый изомер), фенилоктильная группа (каждый изомер) и фенилнонильная группа (каждый изомер).
[0052] Конкретные примеры включают диметил карбонат, диэтил карбонат, дипропил карбонат (каждый изомер), дибутил карбонат (каждый изомер), дипентил карбонат (каждый изомер), дигексил карбонат (каждый изомер), дигептил карбонат (каждый изомер), диоктил карбонат (каждый изомер), динонил карбонат (каждый изомер), дидецил карбонат (каждый изомер), диундецил карбонат (каждый изомер), дидодецил карбонат (каждый изомер), дитридецил карбонат (каждый изомер), дитетрадецил карбонат (каждый изомер), дипентадецил карбонат (каждый изомер), дигексадецил карбонат (каждый изомер), дигептадецил карбонат (каждый изомер), диоктадецил карбонат (каждый изомер), динонадецил карбонат (каждый изомер), дифенилкарбонат, ди(метилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(этилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(пропилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(бутилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(пентилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(гексилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(гептилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(октилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(нонилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(децилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(бифенил) карбонат (каждый изомер), ди(диметилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(диэтилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(дипропилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(дибутилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(дипентилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(дигексилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(дигептилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(фенилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(триметилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(триэтилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(трипропилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(трибутилфенил) карбонат (каждый изомер), ди(фенилметил) карбонат, ди(фенилэтил) карбонат (каждый изомер), ди(фенилпропил) карбонат (каждый изомер), ди(фенилбутил) карбонат (каждый изомер), ди(фенилпентил) карбонат (каждый изомер), ди(фенилгексил) карбонат (каждый изомер), ди(фенилгептил) карбонат (каждый изомер), ди(фенилоктил) карбонат (каждый изомер), ди(фенилнонил) карбонат (каждый изомер), метил этил карбонат, метил пропил карбонат (каждый изомер), метил бутил карбонат (каждый изомер), метил пентил карбонат (каждый изомер), метил гексил карбонат (каждый изомер), метил гептил карбонат (каждый изомер), метил октил карбонат (каждый изомер), метил нонил карбонат (каждый изомер), метил децил карбонат (каждый изомер), метил ундецил карбонат (каждый изомер), метил додецил карбонат (каждый изомер), метил тридецил карбонат (каждый изомер), метил тетрадецил карбонат (каждый изомер), метил пентадецил карбонат (каждый изомер), метил гексадецил карбонат (каждый изомер), метил гептадецил карбонат (каждый изомер), метил октадецил карбонат (каждый изомер), метил нонадецил карбонат (каждый изомер), метил фенил карбонат, метил метилфенил карбонат (каждый изомер), метил этилфенил карбонат (каждый изомер), метил пропилфенил карбонат (каждый изомер), метил бутилфенил карбонат (каждый изомер), метил пентилфенил карбонат (каждый изомер), метил гексилфенил карбонат (каждый изомер), метил гептилфенил карбонат (каждый изомер), метил октилфенил карбонат (каждый изомер), метил нонилфенил карбонат (каждый изомер), метил децилфенил карбонат (каждый изомер), метил бифенил карбонат (каждый изомер), метил диметилфенил карбонат (каждый изомер), метил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), метил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), метил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), метил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), метил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), метил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), метил фенилфенил карбонат (каждый изомер), метил триметилфенил карбонат (каждый изомер), метил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), метил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), метил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), метил фенилметил карбонат, метил фенилэтил карбонат (каждый изомер), метил фенилпропил карбонат (каждый изомер), метил фенилбутил карбонат (каждый изомер), метил фенилпентил карбонат (каждый изомер), метил фенилгексил карбонат (каждый изомер), метил фенилгептил карбонат (каждый изомер), метил фенилоктил карбонат (каждый изомер), метил фенилнонил карбонат (каждый изомер), этил пропил карбонат (каждый изомер), этил бутил карбонат (каждый изомер), этил пентил карбонат (каждый изомер), этил гексил карбонат (каждый изомер), этил гептил карбонат (каждый изомер), этил октил карбонат (каждый изомер), этил нонил карбонат (каждый изомер), этил децил карбонат (каждый изомер), этил ундецил карбонат (каждый изомер), этил додецил карбонат (каждый изомер), этил тридецил карбонат (каждый изомер), этил тетрадецил карбонат (каждый изомер), этил пентадецил карбонат (каждый изомер), этил гексадецил карбонат (каждый изомер), этил гептадецил карбонат (каждый изомер), этил октадецил карбонат (каждый изомер), этил нонадецил карбонат (каждый изомер), этил фенил карбонат, этил метилфенил карбонат (каждый изомер), этил этилфенил карбонат (каждый изомер), этил пропилфенил карбонат (каждый изомер), этил бутилфенил карбонат (каждый изомер), этил пентилфенил карбонат (каждый изомер), этил гексилфенил карбонат (каждый изомер), этил гептилфенил карбонат (каждый изомер), этил октилфенил карбонат (каждый изомер), этил нонилфенил карбонат (каждый изомер), этил децилфенил карбонат (каждый изомер), этил бифенил карбонат (каждый изомер), этил диметилфенил карбонат (каждый изомер), этил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), этил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), этил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), этил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), этил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), этил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), этил фенилфенил карбонат (каждый изомер), этил триметилфенил карбонат (каждый изомер), этил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), этил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), этил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), этил фенилметил карбонат, этил фенилэтил карбонат (каждый изомер), этил фенилпропил карбонат (каждый изомер), этил фенилбутил карбонат (каждый изомер), этил фенилпентил карбонат (каждый изомер), этил фенилгексил карбонат (каждый изомер), этил фенилгептил карбонат (каждый изомер), этил фенилоктил карбонат (каждый изомер), этил фенилнонил карбонат (каждый изомер), пропил бутил карбонат (каждый изомер), пропил пентил карбонат (каждый изомер), пропил гексил карбонат (каждый изомер), пропил гептил карбонат (каждый изомер), пропил октил карбонат (каждый изомер), пропил нонил карбонат (каждый изомер), пропил децил карбонат (каждый изомер), пропил ундецил карбонат (каждый изомер), пропил додецил карбонат (каждый изомер), пропил тридецил карбонат (каждый изомер), пропил тетрадецил карбонат (каждый изомер), пропил пентадецил карбонат (каждый изомер), пропил гексадецил карбонат (каждый изомер), пропил гептадецил карбонат (каждый изомер), пропил октадецил карбонат (каждый изомер), пропил нонадецил карбонат (каждый изомер), пропил фенил карбонат (каждый изомер), пропил метилфенил карбонат (каждый изомер), пропил этилфенил карбонат (каждый изомер), пропил пропилфенил карбонат (каждый изомер), пропил бутилфенил карбонат (каждый изомер), пропил пентилфенил карбонат (каждый изомер), пропил гексилфенил карбонат (каждый изомер), пропил гептилфенил карбонат (каждый изомер), пропил октилфенил карбонат (каждый изомер), пропил нонилфенил карбонат (каждый изомер), пропил децилфенил карбонат (каждый изомер), пропил бифенил карбонат (каждый изомер), пропил диметилфенил карбонат (каждый изомер), пропил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), пропил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), пропил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), пропил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), пропил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), пропил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), пропил фенилфенил карбонат (каждый изомер), пропил триметилфенил карбонат (каждый изомер), пропил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), пропил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), пропил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), пропил фенилметил карбонат, пропил фенилэтил карбонат (каждый изомер), пропил фенилпропил карбонат (каждый изомер), пропил фенилбутил карбонат (каждый изомер), пропил фенилпентил карбонат (каждый изомер), пропил фенилгексил карбонат (каждый изомер), пропил фенилгептил карбонат (каждый изомер), пропил фенилоктил карбонат (каждый изомер), пропил фенилнонил карбонат (каждый изомер), бутил пентил карбонат (каждый изомер), бутил гексил карбонат (каждый изомер), бутил гептил карбонат (каждый изомер), бутил октил карбонат (каждый изомер), бутил нонил карбонат (каждый изомер), бутил децил карбонат (каждый изомер), бутил ундецил карбонат (каждый изомер), бутил додецил карбонат (каждый изомер), бутил тридецил карбонат (каждый изомер), бутил тетрадецил карбонат (каждый изомер), бутил пентадецил карбонат (каждый изомер), бутил гексадецил карбонат (каждый изомер), бутил гептадецил карбонат (каждый изомер), бутил октадецил карбонат (каждый изомер), бутил нонадецил карбонат (каждый изомер), бутил фенил карбонат (каждый изомер), бутил метилфенил карбонат (каждый изомер), бутил этилфенил карбонат (каждый изомер), бутил пропилфенил карбонат (каждый изомер), бутил бутилфенил карбонат (каждый изомер), бутил пентилфенил карбонат (каждый изомер), бутил гексилфенил карбонат (каждый изомер), бутил гептилфенил карбонат (каждый изомер), бутил октилфенил карбонат (каждый изомер), бутил нонилфенил карбонат (каждый изомер), бутил децилфенил карбонат (каждый изомер), бутил бифенил карбонат (каждый изомер), бутил диметилфенил карбонат (каждый изомер), бутил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), бутил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), бутил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), бутил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), бутил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), бутил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), бутил фенилфенил карбонат (каждый изомер), бутил триметилфенил карбонат (каждый изомер), бутил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), бутил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), бутил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), бутил фенилметил карбонат, бутил фенилэтил карбонат (каждый изомер), бутил фенилпропил карбонат (каждый изомер), бутил фенилбутил карбонат (каждый изомер), бутил фенилпентил карбонат (каждый изомер), бутил фенилгексил карбонат (каждый изомер), бутил фенилгептил карбонат (каждый изомер), бутил фенилоктил карбонат (каждый изомер), бутил фенилнонил карбонат (каждый изомер), пентил гексил карбонат (каждый изомер), пентил гептил карбонат (каждый изомер), пентил октил карбонат (каждый изомер), пентил нонил карбонат (каждый изомер), пентил децил карбонат (каждый изомер), пентил ундецил карбонат (каждый изомер), пентил додецил карбонат (каждый изомер), пентил тридецил карбонат (каждый изомер), пентил тетрадецил карбонат (каждый изомер), пентил пентадецил карбонат (каждый изомер), пентил гексадецил карбонат (каждый изомер), пентил гептадецил карбонат (каждый изомер), пентил октадецил карбонат (каждый изомер), пентил нонадецил карбонат (каждый изомер), пентил фенил карбонат (каждый изомер), пентил метилфенил карбонат (каждый изомер), пентил этилфенил карбонат (каждый изомер), пентил пропилфенил карбонат (каждый изомер), пентил бутилфенил карбонат (каждый изомер), пентил пентилфенил карбонат (каждый изомер), пентил гексилфенил карбонат (каждый изомер), пентил гептилфенил карбонат (каждый изомер), пентил октилфенил карбонат (каждый изомер), пентил нонилфенил карбонат (каждый изомер), пентил децилфенил карбонат (каждый изомер), пентил бифенил карбонат (каждый изомер), пентил диметилфенил карбонат (каждый изомер), пентил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), пентил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), пентил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), пентил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), пентил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), пентил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), пентил фенилфенил карбонат (каждый изомер), пентил триметилфенил карбонат (каждый изомер), пентил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), пентил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), пентил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), пентил фенилметил карбонат, пентил фенилэтил карбонат (каждый изомер), пентил фенилпропил карбонат (каждый изомер), пентил фенилбутил карбонат (каждый изомер), пентил фенилпентил карбонат (каждый изомер), пентил фенилгексил карбонат (каждый изомер), пентил фенилгептил карбонат (каждый изомер), пентил фенилоктил карбонат (каждый изомер), пентил фенилнонил карбонат (каждый изомер), гексил гептил карбонат (каждый изомер), гексил октил карбонат (каждый изомер), гексил нонил карбонат (каждый изомер), гексил децил карбонат (каждый изомер), гексил ундецил карбонат (каждый изомер), гексил додецил карбонат (каждый изомер), гексил тридецил карбонат (каждый изомер), гексил тетрадецил карбонат (каждый изомер), гексил пентадецил карбонат (каждый изомер), гексил гексадецил карбонат (каждый изомер), гексил гептадецил карбонат (каждый изомер), гексил октадецил карбонат (каждый изомер), гексил нонадецил карбонат (каждый изомер), гексил фенил карбонат (каждый изомер), гексил метилфенил карбонат (каждый изомер), гексил этилфенил карбонат (каждый изомер), гексил пропилфенил карбонат (каждый изомер), гексил бутилфенил карбонат (каждый изомер), гексил пентилфенил карбонат (каждый изомер), гексил гексилфенил карбонат (каждый изомер), гексил гептилфенил карбонат (каждый изомер), гексил октилфенил карбонат (каждый изомер), гексил нонилфенил карбонат (каждый изомер), гексил децилфенил карбонат (каждый изомер), гексил бифенил карбонат (каждый изомер), гексил диметилфенил карбонат (каждый изомер), гексил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), гексил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), гексил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), гексил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), гексил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), гексил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), гексил фенилфенил карбонат (каждый изомер), гексил триметилфенил карбонат (каждый изомер), гексил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), гексил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), гексил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), гексил фенилметил карбонат, гексил фенилэтил карбонат (каждый изомер), гексил фенилпропил карбонат (каждый изомер), гексил фенилбутил карбонат (каждый изомер), гексил фенилпентил карбонат (каждый изомер), гексил фенилгексил карбонат (каждый изомер), гексил фенилгептил карбонат (каждый изомер), гексил фенилоктил карбонат (каждый изомер), гексил фенилнонил карбонат (каждый изомер), гептил октил карбонат (каждый изомер), гептил нонил карбонат (каждый изомер), гептил децил карбонат (каждый изомер), гептил ундецил карбонат (каждый изомер), гептил додецил карбонат (каждый изомер), гептил тридецил карбонат (каждый изомер), гептил тетрадецил карбонат (каждый изомер), гептил пентадецил карбонат (каждый изомер), гептил гексадецил карбонат (каждый изомер), гептил гептадецил карбонат (каждый изомер), гептил октадецил карбонат (каждый изомер), гептил нонадецил карбонат (каждый изомер), гептил фенил карбонат (каждый изомер), гептил метилфенил карбонат (каждый изомер), гептил этилфенил карбонат (каждый изомер), гептил пропилфенил карбонат (каждый изомер), гептил бутилфенил карбонат (каждый изомер), гептил пентилфенил карбонат (каждый изомер), гептил гексилфенил карбонат (каждый изомер), гептил гептилфенил карбонат (каждый изомер), гептил октилфенил карбонат (каждый изомер), гептил нонилфенил карбонат (каждый изомер), гептил децилфенил карбонат (каждый изомер), гептил бифенил карбонат (каждый изомер), гептил диметилфенил карбонат (каждый изомер), гептил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), гептил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), гептил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), гептил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), гептил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), гептил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), гептил фенилфенил карбонат (каждый изомер), гептил триметилфенил карбонат (каждый изомер), гептил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), гептил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), гептил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), гептил фенилметил карбонат, гептил фенилэтил карбонат (каждый изомер), гептил фенилпропил карбонат (каждый изомер), гептил фенилбутил карбонат (каждый изомер), гептил фенилпентил карбонат (каждый изомер), гептил фенилгексил карбонат (каждый изомер), гептил фенилгептил карбонат (каждый изомер), гептил фенилоктил карбонат (каждый изомер), гептил фенилнонил карбонат (каждый изомер), октил нонил карбонат (каждый изомер), октил децил карбонат (каждый изомер), октил ундецил карбонат (каждый изомер), октил додецил карбонат (каждый изомер), октил тридецил карбонат (каждый изомер), октил тетрадецил карбонат (каждый изомер), октил пентадецил карбонат (каждый изомер), октил гексадецил карбонат (каждый изомер), октил гептадецил карбонат (каждый изомер), октил октадецил карбонат (каждый изомер), октил нонадецил карбонат (каждый изомер), октил фенил карбонат (каждый изомер), октил метилфенил карбонат (каждый изомер), октил этилфенил карбонат (каждый изомер), октил пропилфенил карбонат (каждый изомер), октил бутилфенил карбонат (каждый изомер), октил пентилфенил карбонат (каждый изомер), октил гексилфенил карбонат (каждый изомер), октил гептилфенил карбонат (каждый изомер), октил октилфенил карбонат (каждый изомер), октил нонилфенил карбонат (каждый изомер), октил децилфенил карбонат (каждый изомер), октил бифенил карбонат (каждый изомер), октил диметилфенил карбонат (каждый изомер), октил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), октил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), октил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), октил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), октил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), октил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), октил фенилфенил карбонат (каждый изомер), октил триметилфенил карбонат (каждый изомер), октил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), октил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), октил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), октил фенилметил карбонат, октил фенилэтил карбонат (каждый изомер), октил фенилпропил карбонат (каждый изомер), октил фенилбутил карбонат (каждый изомер), октил фенилпентил карбонат (каждый изомер), октил фенилгексил карбонат (каждый изомер), октил фенилгептил карбонат (каждый изомер), октил фенилоктил карбонат (каждый изомер), октил фенилнонил карбонат (каждый изомер), метилфенил этилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил пропилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил бутилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил пентилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил гексилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил гептилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил октилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил нонилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил децилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил бифенил карбонат (каждый изомер), метилфенил диметилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил фенилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил триметилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), метилфенил фенилметил карбонат, метилфенил фенилэтил карбонат (каждый изомер), метилфенил фенилпропил карбонат (каждый изомер), метилфенил фенилбутил карбонат (каждый изомер), метилфенил фенилпентил карбонат (каждый изомер), метилфенил фенилгексил карбонат (каждый изомер), метилфенил фенилгептил карбонат (каждый изомер), метилфенил фенилоктил карбонат (каждый изомер), метилфенил фенилнонил карбонат (каждый изомер), этилфенил пропилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил бутилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил пентилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил гексилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил гептилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил октилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил нонилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил децилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил бифенил карбонат (каждый изомер), этилфенил диметилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил фенилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил триметилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), этилфенил фенилметил карбонат, этилфенил фенилэтил карбонат (каждый изомер), этилфенил фенилпропил карбонат (каждый изомер), этилфенил фенилбутил карбонат (каждый изомер), этилфенил фенилпентил карбонат (каждый изомер), этилфенил фенилгексил карбонат (каждый изомер), этилфенил фенилгептил карбонат (каждый изомер), этилфенил фенилоктил карбонат (каждый изомер), этилфенил фенилнонил карбонат (каждый изомер), пропилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил бутилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил пентилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил гексилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил гептилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил октилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил нонилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил децилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил бифенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил диметилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил фенилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил триметилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), пропилфенил фенилметил карбонат, пропилфенил фенилэтил карбонат (каждый изомер), пропилфенил фенилпропил карбонат (каждый изомер), пропилфенил фенилбутил карбонат (каждый изомер), пропилфенил фенилпентил карбонат (каждый изомер), пропилфенил фенилгексил карбонат (каждый изомер), пропилфенил фенилгептил карбонат (каждый изомер), пропилфенил фенилоктил карбонат (каждый изомер), пропилфенил фенилнонил карбонат (каждый изомер), бутилфенил пентилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил гексилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил гептилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил октилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил нонилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил децилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил бифенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил диметилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил фенилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил триметилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), бутилфенил фенилметил карбонат, бутилфенил фенилэтил карбонат (каждый изомер), бутилфенил фенилпропил карбонат (каждый изомер), бутилфенил фенилбутил карбонат (каждый изомер), бутилфенил фенилпентил карбонат (каждый изомер), бутилфенил фенилгексил карбонат (каждый изомер), бутилфенил фенилгептил карбонат (каждый изомер), бутилфенил фенилоктил карбонат (каждый изомер), бутилфенил фенилнонил карбонат (каждый изомер) пентилфенил гексилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил гептилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил октилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил нонилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил децилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил бифенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил диметилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил фенилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил триметилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), пентилфенил фенилметил карбонат, пентилфенил фенилэтил карбонат (каждый изомер), пентилфенил фенилпропил карбонат (каждый изомер), пентилфенил фенилбутил карбонат (каждый изомер), пентилфенил фенилпентил карбонат (каждый изомер), пентилфенил фенилгексил карбонат (каждый изомер), пентилфенил фенилгептил карбонат (каждый изомер), пентилфенил фенилоктил карбонат (каждый изомер), пентилфенил фенилнонил карбонат (каждый изомер), гексилфенил гептилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил октилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил нонилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил децилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил бифенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил диметилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил фенилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил триметилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), гексилфенил фенилметил карбонат, гексилфенил фенилэтил карбонат (каждый изомер), гексилфенил фенилпропил карбонат (каждый изомер), гексилфенил фенилбутил карбонат (каждый изомер), гексилфенил фенилпентил карбонат (каждый изомер), гексилфенил фенилгексил карбонат (каждый изомер), гексилфенил фенилгептил карбонат (каждый изомер), гексилфенил фенилоктил карбонат (каждый изомер), гексилфенил фенилнонил карбонат (каждый изомер), диметилфенил диэтилфенил карбонат (каждый изомер), диметилфенил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), диметилфенил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), диметилфенил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), диметилфенил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), диметилфенил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), диметилфенил фенилфенил карбонат (каждый изомер), диметилфенил триметилфенил карбонат (каждый изомер), диметилфенил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), диметилфенил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), диметилфенил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), диметилфенил фенилметил карбонат, диметилфенил фенилэтил карбонат (каждый изомер), диметилфенил фенилпропил карбонат (каждый изомер), диметилфенил фенилбутил карбонат (каждый изомер), диметилфенил фенилпентил карбонат (каждый изомер), диметилфенил фенилгексил карбонат (каждый изомер), диметилфенил фенилгептил карбонат (каждый изомер), диметилфенил фенилоктил карбонат (каждый изомер), диметилфенил фенилнонил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил дипропилфенил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил фенилфенил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил триметилфенил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил фенилметил карбонат, диэтилфенил фенилэтил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил фенилпропил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил фенилбутил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил фенилпентил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил фенилгексил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил фенилгептил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил фенилоктил карбонат (каждый изомер), диэтилфенил фенилнонил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил дибутилфенил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил фенилфенил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил триметилфенил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил фенилметил карбонат, дипропилфенил фенилэтил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил фенилпропил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил фенилбутил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил фенилпентил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил фенилгексил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил фенилгептил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил фенилоктил карбонат (каждый изомер), дипропилфенил фенилнонил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил дипентилфенил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил фенилфенил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил триметилфенил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил фенилметил карбонат, дибутилфенил фенилэтил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил фенилпропил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил фенилбутил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил фенилпентил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил фенилгексил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил фенилгептил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил фенилоктил карбонат (каждый изомер), дибутилфенил фенилнонил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил дигексилфенил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил дигептилфенил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил фенилфенил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил триметилфенил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил фенилметил карбонат, дипентилфенил фенилэтил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил фенилпропил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил фенилбутил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил фенилпентил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил фенилгексил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил фенилгептил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил фенилоктил карбонат (каждый изомер), дипентилфенил фенилнонил карбонат (каждый изомер), триметилфенил триэтилфенил карбонат (каждый изомер), триметилфенил трипропилфенил карбонат (каждый изомер), триметилфенил трибутилфенил карбонат (каждый изомер), триметилфенил фенилметил карбонат, триметилфенил фенилэтил карбонат (каждый изомер), триметилфенил фенилпропил карбонат (каждый изомер), триметилфенил фенилбутил карбонат (каждый изомер), триметилфенил фенилпентил карбонат (каждый изомер), триметилфенил фенилгексил карбонат (каждый изомер), триметилфенил фенилгептил карбонат (каждый изомер), триметилфенил фенилоктил карбонат (каждый изомер) и триметилфенил фенилнонил карбонат (каждый изомер).
[0053] <Органическое гидрокси соединение>
Органическое гидрокси соединение обозначает соединение, содержащее гидрокси группу (-OH группа). В качестве такого гидрокси соединения, предпочтительно, используются спирт и/или ароматическое гидрокси соединение, в котором гидрокси группа (-OH группа) присоединена к атому углерода.
[0054] (Спирт)
3
В соответствии с номенклатурой IUPAC (правило C-201) спирт означает «соединение, в котором гидрокси группа присоединена к насыщенному атому углерода (соединения, в которых гидрокси группа, -OH, присоединена к насыщенному атому углерода: RCOH)», и является гидрокси соединением, представленным следующей формулой (17):
[0055]
[Химическая формула 9]
13
где R представляет собой группу, состоящую из алифатической группы, содержащей от 1 до 50 атомов углерода, или алифатической группы, содержащей от 7 до 50 атомов углерода, к которой присоединена ароматическая группа, замещенная несколькими гидрокси группами;
группа OH спирта, представленного формулой (17), представляет собой группу OH, которая не присоединена к ароматической группе; и
c обозначает целое число от 1 до 5.
13
Однако R представляет собой группу, не содержащую активный водород, отличный от гидрокси группы.
3
2
2
[0056] В вышеприведенном объяснении используется термин «активный водород». Термин «активный водород» используется для обозначения атома водорода (за исключением ароматической гидрокси группы), который присоединен к атому кислорода, атому серы, атому азота, атому кремния и т.д., а также атома водорода концевой метиновой группы. Например, он представляет собой водород, содержащийся в группе атомов, таких как группа -OH, группа -C(=O)OH, группа -C(=O)H, группа -SH, группа -SOH, группа -SOH, группа -SOH, группа -NH, группа -NH-, группа -SiH и группа -C≡CH. Гидрокси группа (группа -OH) также предоставляет активный водород, но гидрокси группа также содержится в составах или исходных продуктах реакции, используемых в настоящем варианте осуществления изобретения, и не является группой, влияющей на такие составы или исходные продукты. Поэтому, если не указано иное, гидрокси группа исключается их группы, содержащей активный водород. Термин «активный водород» часто используется в других разделах настоящего варианта осуществления изобретения, и в таких случаях применимо вышеописанное определение.
13
[0057] Алифатическая углеводородная группа R представляет собой алифатическую углеводородную группу, в которой атомы, составляющие группу, иные, чем атом водорода, представляют собой определенные атомы неметаллов (атомы углерода, кислорода, азота, серы, кремния и галогена). Предпочтительные примеры алифатической группы включают ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.). Кроме того, примеры алифатической группы, к которой присоединена ароматическая группа, включают: группу, в которой алкильная группа с прямой цепью и/или разветвленной цепью или циклоалкильная группа замещены ароматической группой; и группу, в которой алкильная группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, замещена ароматической группой, содержащей от 6 до 49 атомов углерода. Как описано выше, ароматическая группа, предпочтительно, является ароматической группой, в которой атомы, составляющие ароматическую группу, иные, чем атом водорода, представляет собой определенные атомы неметаллов (атомы углерода, кислорода, азота, серы, кремния и галогена); и примеры ароматической группы включают моноциклическую ароматическую группу, конденсированную полициклическую ароматическую группу, поперечно-связанную циклическую ароматическую группу, поликольцевую ароматическую группу и гетероциклическую ароматическую группу; и более предпочтительные примеры включают замещенную и/или незамещенную фенильную группу, замещенную и/или незамещенную нафтильную группу и замещенную и/или незамещенную антрильную группу.
13
[0058] Примеры таких R включают:
алкильные группы, и/или циклоалкильные группы, и/или циклоалкильные группы, замещенные алкильными группами, и/или алкильные группы, замещенные циклоалкильными группами, такими как метильная группа, этильная группа, пропильная группа (каждый изомер), бутильная группа (каждый изомер), пентильная группа (каждый изомер), гексильная группа (каждый изомер), гептильная группа (каждый изомер), октильная группа (каждый изомер), нонильная группа (каждый изомер), децильная группа (каждый изомер), додецильная группа (каждый изомер), октацильная группа (каждый изомер), циклопентан, циклогексан, циклогептан, циклооктан, метилциклопентан (каждый изомер), этилциклопентан (каждый изомер), метилциклогексан (каждый изомер), этилциклогексан (каждый изомер), пропилциклогексан (каждый изомер), бутилциклогексан (каждый изомер), пентилциклогексан (каждый изомер), гексилциклогексан (каждый изомер), диметилциклогексан (каждый изомер), диэтилциклогексан (каждый изомер) и дибутилциклогексан (каждый изомер); и
аралкильную группу, такую как фенилметильная группа, фенилэтильная группа (каждый изомер), фенилпропильная группа (каждый изомер), фенилбутильная группа (каждый изомер), фенилпентильная группа (каждый изомер), фенилгексильная группа (каждый изомер), фенилгептильная группа (каждый изомер), фенилоктильная группа (каждый изомер) и фенилнонильная группа (каждый изомер).
[0059] Если рассматривать с точки зрения промышленного использования, то из указанных спиртов предпочтительным является спирт, имеющий одну или две спиртовые гидрокси группы (гидрокси группы напрямую присоединены к атомам углерода, отличным от ароматического кольца, которые составляют гидрокси соединение), по причине их низкой вязкости. Моноспирт, содержащий одну спиртовую гидрокси группу, является более предпочтительным.
[0060] Конкретные примеры включают:
алкиловые спирты, и/или циклоалкиловые спирты, и/или циклоалкиловые спирты, замещенные алкильными группами, и/или алкиловые спирты, замещенные циклоалкильными группами, такие как метанол, этанол, пропанол (каждый изомер), бутанол (каждый изомер), пентанол (каждый изомер), гексанол (каждый изомер), гептанол (каждый изомер), октанол (каждый изомер), нонанол (каждый изомер), деканол (каждый изомер), додеканол (каждый изомер), октадеканол (каждый изомер), циклопентанол, циклогексанол, циклогептанол, циклооктанол, метилциклопентанол (каждый изомер), этилциклопентанол (каждый изомер), метилциклогексанол (каждый изомер), этилциклогексанол (каждый изомер), пропилциклогексанол (каждый изомер), бутилциклогексанол (каждый изомер), пентилциклогексанол (каждый изомер), гексилциклогексанол (каждый изомер), диметилциклогексанол (каждый изомер), диэтилциклогексанол (каждый изомер) и дибутилциклогексанол (каждый изомер); и
алкиловые спирты, замещенные арильными группами, такие как фенилметанол, фенилэтанол (каждый изомер), фенилпропанол (каждый изомер), фенилбутанол (каждый изомер), фенилпентанол (каждый изомер), фенилгексанол (каждый изомер), фенилгептанол (каждый изомер), фенилоктанол (каждый изомер) и фенилнонанол (каждый изомер).
[0061] С точки зрения доступности и растворимости исходного материала и продукта в нем, из этих спиртов предпочтительно используется алкиловый спирт, содержащий от 1 до 20 атомов углерода.
[0062] (Ароматическое гидрокси соединение)
Случай, когда органическое гидрокси соединение представляет собой ароматическое гидрокси соединение, будет описан далее. В соответствии с номенклатурой IUPAC (правило C-202) термин «ароматическое гидрокси соединение» используется в настоящем документе для обозначения фенолов «(соединения, содержащие одну или несколько гидрокси групп, присоединенных к бензольному или другому ареновому кольцу)».
[0063] Ароматическое гидрокси соединение, предпочтительно, является соединением, представленным следующей формулой (18):
[0064]
[Химическая формула 10]
где кольцо A представляет собой органическую группу, содержащую от 6 до 50 атомов углерода, которая содержит ароматическую группу, замещенную d числом гидрокси групп в любом положении, при котором сохраняется ароматичность, и оно может быть единственным кольцом, несколькими кольцами или гетероциклическим кольцом, или также может быть замещено другим заместителем, и d обозначает целое число от 1 до 6.
[0065] Заместитель, замещенный ароматической группой ароматического гидрокси соединения, представленный вышеуказанной формулой (18), выбран из атома водорода, атома галогена, алифатической группы, ароматической группы и группы, к которой присоединены вышеуказанная группа, и, таким образом, он представляет собой группу, состоящую из ациклической углеводородной группы, циклической углеводородной группы (например, моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы, циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь, гетероциклической группы, гетероциклической спиро группы, гетеро поперечно-связанной циклической группы и гетероциклической группы), группы, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы, и группы, к которой вышеуказанная группа присоединена с помощью ковалентной связи с определенными атомами неметаллов (углерод, кислород, азот, сера и кремний).
[0066] Число гидрокси групп, присоединенных к ароматической группе кольца A, равно целому числу от 1 до 6, предпочтительно, от 1 до 3, более предпочтительно, 1 или 2, и, более предпочтительно, 1 (то есть, d=1).
[0067] Если вышеупомянутый заместитель рассматривается более подробно, ароматическим гидрокси соединением, представленным формулой (18), является ароматическое гидрокси соединение, содержащее, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из следующей группы заместителей, помимо ароматической группы и гидрокси группы, присоединенных к ароматической группе:
[0068] (i) атом водорода,
(ii) группа, состоящая из атомов углерода и атомов водорода (которая, кроме того, может быть связана с кольцом A так, что образует кольцевую структуру),
2
3
(iii) группа, состоящая из атомов углерода, атомов водорода и атомов кислорода (что указывает, например, на группу простого эфира, состоящую из алифатической группы, группу простого эфира, состоящую из ароматической группы, и группу простого эфира, состоящую из группы, включающей и алифатическую группу, и ароматическую группу (однако, исключая карбонильную группу, сложноэфирную группу, концевую метиновую группу и группы, содержащие активный водород, такие как спиртовая группа OH, карбоксильная группа, группа NH, группа NH, группа NOH, группа SH, группа SOH и группа SOH)),
(iv) атом галогена, и
2
3
(v) группа, состоящая из атомов, выбранных из атомов углерода, атомов водорода, атомов кислорода, атомов азота, атомов серы и атомов галогена (однако, исключая карбонильную группу, сложноэфирную группу, концевую метиновую группу и группы, содержащие активный водород, такие как спиртовая группа OH, карбоксильная группа, группа NH, группа NH, группа NOH, группа SH, группа SOH и группа SOH).
[0069] Активный водород подразумевает атом водорода, который присоединен к атому кислорода, серы и азота (за исключением ароматической гидрокси группы). Хотя ароматическая гидрокси группа (группа -OH, непосредственно присоединенная к ароматической группе) является группой, которая также включена в вышеупомянутое определение активного водорода, ароматическая гидрокси группа также содержится в составах или исходных продуктах реакции, используемых в настоящем варианте осуществления изобретения, и не представляет собой группу, влияющую на такие составы или исходные продукты. Поэтому ароматическая гидрокси группа исключается из группы, содержащей активный водород, если не указано иное. Термин «группы, содержащие активный водород», часто используется в других разделах настоящего изобретения, и в таких случаях применимо вышеописанное определение.
[0070] Ароматическим гидрокси соединением, предпочтительно, является соединением, представленным следующей формулой (19):
[0071]
[Химическая формула 11]
где кольцо A представляет собой группу, определенную вышеприведенной формулой (18), и
14
21
14
21
14
21
14
21
14
21
группа OH и группы от R до R, каждый, представляют собой группу, которые замещают в любом данном положении, при котором сохраняется ароматичность кольца A, где группы от R до R могут независимо замещать кольцо A, или группы от R до R могут быть соединены друг с другом с образованием кольца, которое является смежным с кольцом A, или группы от R до R, независимо, представляют собой группу, выбранную из группы, состоящей из атома водорода, атома галогена, группы, выбранной из группы, состоящей из алкильной группы, циклоалкильной группы, арильной группы, арильной группы, содержащей гидрокси группу, аралкильной группы и простой эфирной группы (замещенный и/или незамещенный алкиловый эфир и/или ариловый эфир и/или аралкиловый эфир), и/или группы, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанных групп, и/или группы, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанных групп, посредством насыщенной алифатической связи и/или простой эфирной связи, и кольцо A и от R до R состоят из атомов углерода, общее число которых равно целому числу от 6 до 50.
14
21
d обозначает целое число от 1 до 6; e, f, g, h, i, j, k и l, каждое, обозначают целое число от 0 до 5; и значение e + f + g + h + i + j + k + l обозначает целое число 6 - d, когда кольцо A представляет собой бензольное кольцо, и обозначает целое число 8 - d, когда кольцо A представляет собой нафталиновое кольцо, и обозначает целое число 10 - d, когда кольцо A представляет собой антраценовое кольцо. Как описано выше, группа, выбранная из от R до R, может быть циклически связана с кольцом A посредством углерод-углеродной связи и/или простой эфирной связи.
[0072] Если рассматривать с точки зрения промышленного использования, из ароматических гидрокси соединений, представленных вышеприведенной формулой (19), предпочтительным является ароматическое гидрокси соединение, содержащее одну или две ароматические гидрокси группы, присоединенные к кольцу A (а именно, d=1 или 2), ввиду его низкой вязкости, и ароматическое моногидрокси соединение, содержащее одну ароматическую гидрокси группу, является более предпочтительным.
[0073] Кольцо A имеет строение, представленное, по меньшей мере, одной структурой, выбранной из группы, состоящей из бензольного кольца, нафталинового кольца и антраценового кольца, и кольцо A, предпочтительно, имеет одну структуру, выбранную из группы, состоящей из бензольного кольца, нафталинового кольца и антраценового кольца, и, далее, если рассматривать с точки зрения промышленного использования, кольцо A составляет, предпочтительно, ароматическое гидрокси соединение, содержащее в качестве скелета легко получаемое бензольное кольцо. В качестве ароматического гидрокси соединения предпочтительным является ароматическое гидрокси соединение, представленное следующей формулой (20):
[0074]
[Химическая формула 12]
22
23
24
25
26
где R, R, R, R и R, независимо, представляют собой: группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной группы, циклоалкильной группы, арильной группы, аралкильной группы, простой эфирной группы (замещенный и/или незамещенный алкиловый простой эфир и/или ариловый простой эфир и/или аралкиловый простой эфир); группу, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанных групп; группу, выбранную из группы, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанных групп посредством насыщенной алифатической связи и/или простой эфирной связи; атом галогена; или атом водорода, и где
22
23
24
25
26
общее число атомов углерода, образующих R, R, R, R и R равно целому числу от 0 до 44.
22
23
24
25
26
[0075] В вышеуказанной формуле (20) предпочтительные R, R, R, R и R представляют собой группы, независимо выбранные из групп, описанных в следующих пунктах от (i) до (v):
[0076] (i) атом водорода,
(ii) атом галогена,
(iii) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом углерода, где три группы, присоединенные к атому углерода в положении α, независимо выбраны из алкильной группы, содержащей от 1 до 43 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 1 до 43 атомов углерода, алкокси группы, содержащей от 1 до 43 атомов углерода, полиоксиалкилен алкил эфирной группы, содержащей от 2 до 43 атомов углерода и не имеющей групп OH на своем конце, арильной группы, содержащей от 6 до 43 атомов углерода, аралкильной группы, содержащей от 7 до 43 атомов углерода, аралкилокси группы, содержащей от 7 до 43 атомов углерода, группы, к которой присоединена одна или несколько из описанных выше групп, и атом водорода,
(iv) арильная группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, которая замещена заместителем, где заместителем является арильная группа, необязательно замещенная следующим целым числом от 1 до 5 заместителей, где заместители выбраны из атома водорода, алкильной группы, содержащей от 1 до 38 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 4 до 38 атомов углерода, алкокси группы, содержащей от 1 до 38 атомов углерода, полиоксиалкилен алкил эфирной группы, содержащей от 2 до 38 атомов углерода, и не имеющей групп OH на своем конце, арильной группы, содержащей от 6 до 38 атомов углерода, аралкильной группы, содержащей от 7 до 38 атомов углерода, аралкилокси группы, содержащей от 7 до 38 атомов углерода, и группы, к которой присоединена одна или несколько из описанных выше групп, и
(v) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом кислорода, где группа, присоединенная к атому кислорода в положении α, выбрана из алкильной группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, алкокси группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, полиоксиалкилен алкил эфирной группы, содержащей от 2 до 44 атомов углерода и не имеющей групп OH на своем конце, арильной группы, содержащей от 6 до 14 атомов углерода, аралкильной группы, содержащей от 7 до 44 атомов углерода, аралкилокси группы, содержащей от 7 до 44 атомов углерода, и группы, к которой присоединена одна или несколько из описанных выше групп.
22
23
24
25
26
22
23
24
25
26
[0077] В вышеуказанной формуле (20) используется термин «атом в положении α». Указанный термин «атом в положении α» обозначает атом, соседний с атомом углерода на ароматическом углеводородном кольце, к которому присоединены группы R, R, R, R и R, из атомов, образующих R, R, R, R и R.
[0078] Кроме того, в вышеприведенном объяснении используется термин «аралкилокси группа». «Аралкилокси группа» означает группу, в которой атом кислорода присоединен к вышеописанной аралкильной группе.
22
23
24
25
26
[0079] Примеры таких R, R, R, R и R включают:
алкильные группы, и/или циклоалкильные группы, и/или циклоалкильные группы, замещенные алкильными группами, и/или алкильные группы, замещенные циклоалкильными группами, такими как метильная группа, этильная группа, пропильная группа (каждый изомер), бутильная группа (каждый изомер), пентильная группа (каждый изомер), гексильная группа (каждый изомер), гептильная группа (каждый изомер), октильная группа (каждый изомер), нонильная группа (каждый изомер), децильная группа (каждый изомер), додецильная группа (каждый изомер), октацильная группа (каждый изомер), циклопентан, циклогексан, циклогептан, циклооктан, метилциклопентан (каждый изомер), этилциклопентан (каждый изомер), метилциклогексан (каждый изомер), этилциклогексан (каждый изомер), пропилциклогексан (каждый изомер), бутилциклогексан (каждый изомер), пентилциклогексан (каждый изомер), гексилциклогексан (каждый изомер), диметилциклогексан (каждый изомер), диэтилциклогексан (каждый изомер) и дибутилциклогексан (каждый изомер);
алкокси группы, и/или циклоалкокси группы, и/или циклоалкокси группы замещенные алкильными группами, и/или алкокси группы, замещенные циклоалкильными группами, такие как метокси группа, этокси группа, пропокси группа (каждый изомер), бутилокси группа (каждый изомер), пентилокси группа (каждый изомер), гексилокси группа (каждый изомер), гептилокси группа (каждый изомер), октилокси группа (каждый изомер), нонилокси группа (каждый изомер), децилокси группа (каждый изомер), додецилокси группа (каждый изомер), октадецилокси группа (каждый изомер), циклопентилокси группа, циклогексилокси группа, циклогептилокси группа, циклооктилокси группа, метилциклопентилокси группа (каждый изомер), этилциклопентилокси группа (каждый изомер), метилциклогексилокси группа (каждый изомер), этилциклогексилокси группа (каждый изомер), пропилциклогексилокси группа (каждый изомер), бутилциклогексилокси группа (каждый изомер), пентилциклогексилокси группа (каждый изомер), гексилциклогексилокси группа (каждый изомер), диметилциклогексилокси группа (каждый изомер), диэтилциклогексилокси группа (каждый изомер) и дибутилциклогексилокси группа (каждый изомер);
замещенные или незамещенные арильные группы, такие как фенильная группа, метилфенильная группа (каждый изомер), этилфенильная группа (каждый изомер), пропилфенильная группа (каждый изомер), бутилфенильная группа (каждый изомер), пентилфенильная группа (каждый изомер), гексилфенильная группа (каждый изомер), гептилфенильная группа (каждый изомер), октилфенильная группа (каждый изомер), нонилфенильная группа (каждый изомер), децилфенильная группа (каждый изомер), бифенильная группа (каждый изомер), диметилфенильная группа (каждый изомер), диэтилфенильная группа (каждый изомер), дипропилфенильная группа (каждый изомер), дибутилфенильная группа (каждый изомер), дипентилфенильная группа (каждый изомер), дигексилфенильная группа (каждый изомер), дигептилфенильная группа (каждый изомер), терфенильная группа (каждый изомер), триметилфенильная группа (каждый изомер), триэтилфенильная группа (каждый изомер), трипропилфенильная группа (каждый изомер) и трибутилфенильная группа (каждый изомер);
замещенные или незамещенные арилокси группы, такие как фенокси группа, метилфенокси группа (каждый изомер), этилфенокси группа (каждый изомер), пропилфенокси группа (каждый изомер), бутилфенокси группа (каждый изомер), пентилфенокси группа (каждый изомер), гексилфенокси группа (каждый изомер), гептилфенокси группа (каждый изомер), октилфенокси группа (каждый изомер), нонилфенокси группа (каждый изомер), децилфенокси группа (каждый изомер), фенилфенокси группа (каждый изомер), диметилфенокси группа (каждый изомер), диэтилфенокси группа (каждый изомер), дипропилфенокси группа (каждый изомер), дибутилфенокси группа (каждый изомер), дипентилфенокси группа (каждый изомер), дигексилфенокси группа (каждый изомер), дигептилфенокси группа (каждый изомер), дифенилфенокси группа (каждый изомер), триметилфенокси группа (каждый изомер), триэтилфенокси группа (каждый изомер), трипропилфенокси группа (каждый изомер) и трибутилфенокси группа (каждый изомер); и
аралкильные группы, такие как фенилметильная группа, фенилэтильная группа (каждый изомер), фенилпропильная группа (каждый изомер), фенилбутильная группа (каждый изомер), фенилпентильная группа (каждый изомер), фенилгексильная группа (каждый изомер), фенилгептильная группа (каждый изомер), фенилоктильная группа (каждый изомер) и фенилнонильная группа (каждый изомер), и аралкилокси группы, такие как фенилметокси группа, фенилэтокси группа (каждый изомер), фенилпропилокси группа (каждый изомер), фенилбутилокси группа (каждый изомер), фенилпентилокси группа (каждый изомер), фенилгексилокси группа (каждый изомер), фенилгептилокси группа (каждый изомер), фенилоктилокси группа (каждый изомер) и фенилнонилокси группа (каждый изомер).
24
26
[0080] Из таких ароматических гидрокси соединений предпочтительно используется ароматическое гидрокси соединение, в котором R и R представляют собой атомы водорода.
[0081] Предпочтительные примеры ароматического гидрокси соединения, представленного вышеуказанной формулой (19) включают следующие соединения, и, кроме того, конкретные примеры ароматического гидрокси соединения, представленного вышеуказанной формулой (20) включают следующие соединения.
[0082] Конкретные примеры включают хлорфенол (каждый изомер), бромфенол (каждый изомер), дихлорфенол (каждый изомер), дибромфенол (каждый изомер), трихлорфенол (каждый изомер), трибромфенол (каждый изомер), фенол, метилфенол (каждый изомер), этилфенол (каждый изомер), пропилфенол (каждый изомер), бутилфенол (каждый изомер) пентилфенол (каждый изомер), гексилфенол (каждый изомер), гептилфенол (каждый изомер), октилфенол (каждый изомер), нонилфенол (каждый изомер), децилфенол (каждый изомер), додецилфенол (каждый изомер), октадецилфенол (каждый изомер), диметилфенол (каждый изомер), диэтилфенол (каждый изомер), дипропилфенол (каждый изомер), дибутилфенол (каждый изомер), дипентилфенол (каждый изомер), дигексилфенол (каждый изомер), дигептилфенол (каждый изомер), диоктилфенол (каждый изомер), динонилфенол (каждый изомер), дидецилфенол (каждый изомер), дидодецилфенол (каждый изомер), диоктадецилфенол (каждый изомер), триметилфенол (каждый изомер), триэтилфенол (каждый изомер), трипропилфенол (каждый изомер), трибутилфенол (каждый изомер), трипентилфенол (каждый изомер), тригексилфенол (каждый изомер), тригептилфенол (каждый изомер), триоктилфенол (каждый изомер), тринонилфенол (каждый изомер), тридецилфенол (каждый изомер), тридодецилфенол (каждый изомер), триоктадецилфенол (каждый изомер), (метоксиметил)фенол (каждый изомер), (этоксиметил)фенол (каждый изомер), (пропоксиметил)фенол (каждый изомер), (бутилоксиметил)фенол (каждый изомер), (пентилоксиметил)фенол (каждый изомер), (гексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (гептилоксиметил)фенол (каждый изомер), (октилоксиметил)фенол (каждый изомер), (нонилоксиметил)фенол (каждый изомер), (децилоксиметил)фенол (каждый изомер), (додецилоксиметил)фенол (каждый изомер), (октадецилоксиметил)фенол (каждый изомер), (циклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), (циклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (циклогептилоксиметил)фенол (каждый изомер), (циклооктилоксиметил)фенол (каждый изомер), (метилциклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), (этилциклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), (метилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (этилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (пропилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (бутилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (пентилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (гексилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (диметилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (диэтилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (дибутилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (феноксиметил)фенол, (метилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (этилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (пропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (бутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (пентилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (гексилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (гептилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (октилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (нонилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (децилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (диметилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (диэтилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (дипропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (дибутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (дипентилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (дигексилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (дигептилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (дифенилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (триметилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (триэтилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (трипропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (трибутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилметоксиметил)фенол, (фенилэтоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилпропилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилбутилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилпентилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилгексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилгептилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилоктилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилнонилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(метоксиметил)фенол, ди(этоксиметил)фенол, ди(пропоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(бутилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(пентилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(гексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(гептилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(октилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(нонилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(децилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(додецилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(октадецилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(циклопентилоксиметил)фенол, ди(циклогексилоксиметил)фенол, ди(циклогептилоксиметил)фенол, ди(циклооктилоксиметил)фенол, ди(метилциклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(этилциклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(метилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(этилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(пропилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(бутилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(пентилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(гексилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диметилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диэтилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дибутилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(феноксиметил)фенол, ди(метилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(этилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(пропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(бутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(пентилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(гексилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(гептилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(октилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(нонилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(децилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диметилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диэтилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дипропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дибутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дипентилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дигексилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дигептилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дифенилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(триметилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(триэтилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(трипропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(трибутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилметоксиметил)фенол, ди(фенилэтоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилпропилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилбутилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилпентилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилгексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилгептилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилоктилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилнонилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(метоксиметил)фенол, три(этоксиметил)фенол, три(пропоксиметил)фенол (каждый изомер), три(бутилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(пентилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(гексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(гептилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(октилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(нонилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(децилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(додецилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(октадецилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(циклопентилоксиметил)фенол, три(циклогексилоксиметил)фенол, три(циклогептилоксиметил)фенол, три(циклооктилоксиметил)фенол, три(метилциклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(этилциклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(метилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(этилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(пропилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(бутилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(пентилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(гексилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диметилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диэтилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дибутилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(феноксиметил)фенол, три(метилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(этилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(пропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(бутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(пентилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(гексилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(гептилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(октилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(нонилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(децилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диметилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диэтилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дипропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дибутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дипентилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дигексилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дигептилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дифенилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(триметилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(триэтилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(трипропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(трибутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилметоксиметил)фенол, три(фенилэтоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилпропилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилбутилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилпентилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилгексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилгептилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилоктилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилнонилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилметил)фенол (каждый изомер), ((метилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((этилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((пропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((бутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((пентилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((гексилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((гептилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((октилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((нонилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((децилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((бифенил)метил)фенол (каждый изомер), ((диметилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((диэтилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((дипропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((дибутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((дипентилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((дигексилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((дигептилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((терфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((триметилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((триэтилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((трипропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((трибутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди(фенилметил)фенол (каждый изомер), ди((метилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((этилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((пропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((бутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((пентилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((гексилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((гептилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((октилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((нонилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((децилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((бифенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((диметилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((диэтилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((дипропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((дибутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((дипентилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((дигексилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((дигептилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((терфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((триметилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((триэтилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((трипропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((трибутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три(фенилметил)фенол (каждый изомер), три((метилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((этилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((пропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((бутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((пентилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((гексилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((гептилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((октилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((нонилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((децилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((бифенил)метил)фенол (каждый изомер), три((диметилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((диэтилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((дипропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((дибутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((дипентилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((дигексилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((дигептилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((терфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((триметилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((триэтилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((трипропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((трибутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), фенилэтилфенол (каждый изомер), фенил-н-пропилфенол (каждый изомер), фенил-н-бутилфенол (каждый изомер), фенил-н-пентилфенол (каждый изомер), фенил-н-гексилфенол (каждый изомер), фенил-н-гептилфенол (каждый изомер), фенил-н-октилфенол (каждый изомер), фенил-н-нонилфенол (каждый изомер), (метиламино)фенол, (этиламино)фенол, (пропиламино)фенол (каждый изомер), (бутиламино)фенол (каждый изомер), (пентиламино)фенол (каждый изомер), (гексиламино)фенол (каждый изомер), (гептиламино)фенол (каждый изомер), (октиламино)фенол (каждый изомер), (нониламино)фенол (каждый изомер), (дециламино)фенол (каждый изомер), (додециламино)фенол (каждый изомер), (октадециламино)фенол (каждый изомер), ди(метиламино)фенол, ди(этиламино)фенол, ди(пропиламино)фенол (каждый изомер), ди(бутиламино)фенол (каждый изомер), ди(пентиламино)фенол (каждый изомер), ди(гексиламино)фенол (каждый изомер), ди(гептиламино)фенол (каждый изомер), ди(октиламино)фенол (каждый изомер), ди(нониламино)фенол (каждый изомер), ди(дециламино)фенол (каждый изомер), ди(додециламино)фенол (каждый изомер), ди(октадециламино)фенол (каждый изомер), три(метиламино)фенол, три(этиламино)фенол, три(пропиламино)фенол (каждый изомер), три(бутиламино)фенол (каждый изомер), три(пентиламино)фенол (каждый изомер), три(гексиламино)фенол (каждый изомер), три(гептиламино)фенол (каждый изомер), три(октиламино)фенол (каждый изомер), три(нониламино)фенол (каждый изомер), три(дециламино)фенол (каждый изомер), три(додециламино)фенол (каждый изомер), три(октадециламино)фенол (каждый изомер), метоксифенол (каждый изомер), этоксифенол (каждый изомер), пропилоксифенол (каждый изомер), бутилоксифенол (каждый изомер), пентилоксифенол (каждый изомер), гексилоксифенол (каждый изомер), гептилоксифенол (каждый изомер), октилоксифенол (каждый изомер), нонилоксифенол (каждый изомер), децилоксифенол (каждый изомер), додецилоксифенол (каждый изомер), октадецилоксифенол (каждый изомер), циклопентилоксифенол (каждый изомер), циклогексилоксифенол (каждый изомер), циклогептилоксифенол (каждый изомер), циклооктилоксифенол (каждый изомер), (метилциклопентилокси)фенол (каждый изомер), (этилциклопентилокси)фенол (каждый изомер), (метилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (этилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (пропилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (бутилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (пентилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (гексилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (диметилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (диэтилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (дибутилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), феноксифенол, (метилфенилокси)фенол (каждый изомер), (этилфенилокси)фенол (каждый изомер), (пропилфенилокси)фенол (каждый изомер), (бутилфенилокси)фенол (каждый изомер), (пентилфенилокси)фенол (каждый изомер), (гексилфенилокси)фенол (каждый изомер), (гептилфенилокси)фенол (каждый изомер), (октилфенилокси)фенол (каждый изомер), (нонилфенилокси)фенол (каждый изомер), (децилфенилокси)фенол (каждый изомер), бифенилоксифенол (каждый изомер), (диметилфенилокси)фенол (каждый изомер), (диэтилфенилокси)фенол (каждый изомер), (дипропилфенилокси)фенол (каждый изомер), (дибутилфенилокси)фенол (каждый изомер), (дипентилфенилокси)фенол (каждый изомер), (дигексилфенилокси)фенол (каждый изомер), (дигептилфенилокси)фенол (каждый изомер), терфенилоксифенол (каждый изомер), (триметилфенилокси)фенол (каждый изомер), (триэтилфенилокси)фенол (каждый изомер), (трипропилфенилокси)фенол (каждый изомер), (трибутилфенилокси)фенол (каждый изомер), (фенилметилокси)фенол, (фенилэтилокси)фенол (каждый изомер), (фенилпропилокси)фенол (каждый изомер), (фенилбутилокси)фенол (каждый изомер), (фенилпентилокси)фенол (каждый изомер), (фенилгексилокси)фенол (каждый изомер), (фенилгептилокси)фенол (каждый изомер), (фенилоктилокси)фенол (каждый изомер), (фенилнонилокси)фенол (каждый изомер), диметоксифенол (каждый изомер), диэтоксифенол (каждый изомер), дипропилоксифенол (каждый изомер), дибутилоксифенол (каждый изомер), дипентилоксифенол (каждый изомер), дигексилоксифенол (каждый изомер), дигептилоксифенол (каждый изомер), диоктилоксифенол (каждый изомер), динонилоксифенол (каждый изомер), дидецилоксифенол (каждый изомер), дидодецилоксифенол (каждый изомер), диоктадецилоксифенол (каждый изомер), дициклопентилоксифенол (каждый изомер), дициклогексилоксифенол (каждый изомер), дициклогептилоксифенол (каждый изомер), дициклооктилоксифенол (каждый изомер), ди(метилциклопентилокси)фенол (каждый изомер), ди(этилциклопентилокси)фенол (каждый изомер), ди(метилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), ди(этилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), ди(пропилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), ди(бутилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), ди(пентилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), ди(гексилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), бис(диметилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), бис(диэтилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), бис(дибутилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), фенилоксифенол, ди(метилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(этилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(пропилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(бутилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(пентилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(гексилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(гептилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(октилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(нонилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(децилфенилокси)фенол (каждый изомер), дибифенилоксифенол (каждый изомер), бис(диметилфенилокси)фенол (каждый изомер), бис(диэтилфенилокси)фенол (каждый изомер), бис(дипропилфенилокси)фенол (каждый изомер), бис(дибутилфенилокси)фенол (каждый изомер), бис(дипентилфенилокси)фенол (каждый изомер), бис(дигексилфенилокси)фенол (каждый изомер), бис(дигептилфенилокси)фенол (каждый изомер), дитерфенилоксифенол (каждый изомер), ди(триметилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(триэтилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(трипропилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(трибутилфенилокси)фенол (каждый изомер), (фенилметилокси)фенол, ди(фенилэтилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилпропилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилбутилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилпентилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилгексилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилгептилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилоктилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилнонилокси)фенол (каждый изомер), триметоксифенол (каждый изомер), триэтоксифенол (каждый изомер), трипропилоксифенол (каждый изомер), трибутилоксифенол (каждый изомер), трипентилоксифенол (каждый изомер), тригексилоксифенол (каждый изомер), тригептилоксифенол (каждый изомер), триоктилоксифенол (каждый изомер), тринонилоксифенол (каждый изомер), тридецилоксифенол (каждый изомер), тридодецилоксифенол (каждый изомер), триоктадецилоксифенол (каждый изомер), трициклопентилоксифенол (каждый изомер), трициклогексилоксифенол (каждый изомер), трициклогептилоксифенол (каждый изомер), трициклооктилоксифенол (каждый изомер), три(метилциклопентилокси)фенол (каждый изомер), три(этилциклопентилокси)фенол (каждый изомер), три(метилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(этилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(пропилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(бутилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(пентилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(гексилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(диметилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(диэтилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(дибутилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), фенилоксифенол, три(метилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(этилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(пропилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(бутилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(пентилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(гексилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(гептилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(октилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(нонилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(децилфенилокси)фенол (каждый изомер), трибифенилоксифенол (каждый изомер), три(диметилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(диэтилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(дипропилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(дибутилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(дипентилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(дигексилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(дигептилфенилокси)фенол (каждый изомер), тритерфенилоксифенол (каждый изомер), три(триметилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(триэтилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(трипропилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(трибутилфенилокси)фенол (каждый изомер), (фенилметилокси)фенол, три(фенилэтилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилпропилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилбутилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилпентилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилгексилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилгептилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилоктилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилнонилокси)фенол (каждый изомер), фенилфенол (каждый изомер), гидроксифенилфенол (каждый изомер), гидроксифеноксифенол (каждый изомер), гидроксифенил-пропилфенол (каждый изомер) и нафтол (каждый изомер).
22,
23
24
25
26
22
23
24
25
26
[0083] Из вышеописанных ароматических гидрокси соединений более предпочтительные примеры включают ароматические гидрокси соединения, в которых число атомов углерода, образующих R R, R, R и R, составляет от 0 до 13, поскольку они облегчают перенос. Следующие предпочтительные примеры включают ароматические гидрокси соединения, в которых R, R, R, R и R, каждый, представляют собой группу, содержащую от 0 до 9 атомов углерода, которая выбрана из атома водорода, алкильной группы с прямой цепью и/или разветвленной цепью, циклоалкильной группы, замещенной или незамещенной арильной группы, алкокси группы с прямой цепью и/или разветвленной цепью, замещенной или незамещенной арилокси группы и замещенной или незамещенной аралкильной группы.
[0084] Кроме того, как описано далее, ароматическое гидрокси соединение образует карбамат, и, когда его подвергают реакции пиролиза, оно дает изоцианат. Если обратиться к реакционной формуле ароматического гидрокси соединения, образующегося в вышеописанном процессе, то она представляет собой ароматическое гидрокси соединение, используемое при получении карбамата. После завершения стадии пиролиза в одном из вариантов осуществления настоящего изобретения ароматическое гидрокси соединение может быть отделено от изоцианата путем отгонки, и выделенное таким образом ароматическое гидрокси соединение может быть затем рециклизовано в качестве ароматического гидрокси соединения в реакцию взаимодействия органического первичного амина, мочевины и ароматического гидрокси соединения, хотя это зависит от ситуации. Соответственно, если принимать во внимание стадию получения изоцианата, необходимо рассматривать различие в свойствах между ароматическим гидрокси соединением, используемым в качестве исходного продукта для карбамата, и изоцианатом, образуемым из карбамата. Обычно трудно определить такое разделяющее свойство.
На основе знания, что, если стандартные точки кипения двух компонентов, которые должны быть разделены, отличаются друг от друга на 10°С или более, обычно они могут быть успешно промышленно разделены путем перегонки, то разделяющее свойство будет определено таким образом. Таким образом, это определение является значением, которое ограничено обычными известными способами разделения, и не является определением, которое составляет сущность настоящего варианта осуществления изобретения.
[0085] Далее описано активное ароматическое гидрокси соединение. Ароматическое гидрокси соединение, представленное вышеуказанной формулой (20), предпочтительно, может быть использовано в качестве ароматического гидрокси соединения, когда получают карбамат путем взаимодействия органического первичного амина, производного карбоновой кислоты и ароматического гидрокси соединения, или путем взаимодействия соединения, содержащего уреидо группу, и ароматического гидрокси соединения. В обеих реакциях получения карбамата, с точки зрения высокой реакционной способности, предпочтительно используется ароматическое гидрокси соединение, представленное следующей формулой (21). (Для выражения такой высокой реакционной способности ароматическое гидрокси соединение, представленное следующей формулой (21), часто указывается в настоящем описании как «активное ароматическое гидрокси соединение»).
[0086] В результате исследований, проведенных авторами настоящего изобретения, было обнаружено, что скорость образования карбаматов может существенно отличаться, в зависимости от вида ароматического гидрокси соединения, используемого при получении карбаматов из органического амина, производного карбоновой кислоты и ароматического гидрокси соединения. Затем, в результате дальнейших интенсивных исследований авторы настоящего изобретения обнаружили, что скорость образования карбаматов зависит от типа заместителя в орто-положении относительно гидроксильной группы используемого ароматического гидрокси соединения, и что, если используется ароматическое гидрокси соединение, содержащее определенный заместитель в орто-положении, скорость образования карбаматов становится намного выше, чем в случае использования других ароматических гидрокси соединений. Тот факт, что такой эффект может быть обусловлен конкретными ароматическими гидрокси соединениями, не был известен ранее из уровня техники, и, таким образом, является неожиданным открытием. Хотя механизм проявления таких эффектов пока не выяснен, изобретатели предполагают, что это происходит потому, что, когда размер группы, присоединенной к атому в положении α больше определенного размера, группа будет пространственно блокировать гидрокси группу как место реакции.
[0087] Активным ароматическим гидрокси соединением является ароматическое гидрокси соединение, представленное следующей формулой (21):
[0088]
[Химическая формула 13]
где кольцо A представляет собой ароматическое углеводородное кольцо, необязательно содержащее заместитель, и оно может представлять собой либо одно кольцо, либо несколько колец,
27
28
R и R, независимо, представляют собой какую-либо из групп, определенных в следующих пунктах от (i) до (v),
число атомов углерода, образующих ароматическое гидрокси соединение, равно целому числу от 6 до 50, и, далее,
27
28
что касается R и R, то другая часть в группе может быть присоединена к кольцу A таким образом, чтобы образовать кольцевую структуру, которая примыкает к A.
[0089] (i) атом водорода,
(ii) атом галогена,
(iii) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом азота, где атом азота является вторичным атомом азота (который представляет собой атом азота, образующий связь -NH-), и которая не содержит активного водорода (за исключением водорода, присоединенного к атому азота в положении α),
27
28
27
28
(iv) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом углерода, где атом углерода является первичным или вторичным атомом углерода (который представляет собой углерод метильной группы, и углерод образует связь -CH2-), и которая не содержит активного водорода; однако, когда R и/или от R образуют с ароматическим кольцом A насыщенную и/или ненасыщенную конденсированную кольцевую систему, и конденсированное кольцо представляет собой 6- или менее-членное кольцо, атом углерода в положении α может быть третичным или четвертичным атомом углерода; такие примеры показаны следующими формулой (22) и формулой (23); и, кроме того, когда атом углерода в положении α образует двойную связь или тройную связь с положением β (который представляет собой, из атомов, образующих R и R, атом, соседний с атомом, присоединенным к ароматическому кольцу кольца A), атом углерода в положении α может быть третичным или четвертичным атомом углерода.
[0090]
[Химическая формула 14]
(v) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом кислорода, и которая не содержит активного водорода.
27
28
27
28
[0091] В вышеуказанной формуле (21) используется термин «атом в положении α». Указанный термин "атом в положении α" обозначает атом, соседний с атомом углерода на ароматическом углеводородном кольце, к которому присоединены группы R и R, среди атомов, образующих R и R.
27
28
[0092] Заместитель, замещенный ароматической группой ароматического гидрокси соединения, представленного вышеуказанной формулой (21) (за исключением R и R), выбран из атома водорода, атома галогена, алифатической группы и ароматической группы. Примеры такого заместителя включают группу, состоящую из ациклической углеводородной группы, циклической углеводородной группы (например, моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы, циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь, гетероциклической группы, гетероциклической спиро группы, гетеро поперечно-связанной циклической группы и гетероциклической группы), группы, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанной ациклической углеводородной группы и вышеописанной циклической углеводородной группы, и группы, к которой присоединена вышеописанная группа посредством ковалентной связи с определенным атомом неметалла (углерод, кислород, азот, сера или кремний).
[0093] Если рассматривать с точки зрения малой вероятности побочных реакций, среди вышеупомянутых заместителей примеры заместителя, который предпочтительно может использоваться в настоящем варианте осуществления изобретения, включают: группу, выбранную из группы, состоящей из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы и циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь); и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из вышеописанных групп (где две группы являются замещенными одна другой).
27
28
[0094] С другой стороны, когда органический первичный амин, мочевину и ароматическое гидрокси соединение подвергают взаимодействию при повышенной температуре, таким образом образуется карбамат, предпочтительным является использование ароматического гидрокси соединения, в котором его заместитель, замещенный кольцом A (за исключением R и R) является неактивным заместителем. Термин «неактивный заместитель» используется в настоящем документе для обозначения группы, которая не содержит вышеописанный активный водород (при условии, что она может содержать ароматическую гидрокси группу).
27
28
[0095] Примеры такого заместителя, замещенного кольцом A (за исключением R и R), включают: группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной группы, циклоалкильной группы, арильной группы, аралкильной группы и группы простого эфира (замещенные и/или незамещенные алкиловый эфир, и/или ариловый эфир, и/или аралкиловый эфир); группу, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанных групп; группу, выбранную из группы, состоящей из групп, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанных групп посредством насыщенной алифатической связи и/или простой эфирной связи; и группу, которая представляет собой атом галогена, и в котором общее число атомов углерода, образующих кольцо A, и число атомов углерода, образующих все заместители, замещенные кольцом A, может составлять целое число от 6 до 50.
27
28
[0096] В определении выше (iii) описывается, что атом азота в положении α относительно R и Rможет быть атомом азота, который образует связь -NH-. В соответствии с определением вышеописанного «активного водорода» атом водорода в связи -NH- также является активным водородом. Однако, в результате исследований авторов настоящего изобретения было обнаружено, что атом водорода, присоединенный к атому азота в положении α, обладает низкой реакционной способностью и, таким образом, вряд ли оказывает влияние на настоящий вариант осуществления изобретения. Авторы настоящего изобретения предположили, что это может быть вызвано стерическими препятствиями вокруг гидрокси группы.
[0097] В вышеуказанной формуле (21) примеры кольца A включают бензольное кольцо, нафталиновое кольцо, антраценовое кольцо, фенантреновое кольцо, нафтаценовое кольцо, хризеновое кольцо, пиреновое кольцо, трифениленовое кольцо, пенталеновое кольцо, азуленовое кольцо, гепталеновое кольцо, индаценовое кольцо, бифениленовое кольцо, аценафтиленовое кольцо, ацеантриленовое кольцо и ацефенантриленовое кольцо. Более предпочтительно, оно представляет собой структуру, содержащую по меньшей мере одну структуру, выбранную из бензольного кольца и нафталинового кольца.
[0098] Если рассматривать с точки зрения промышленного использования, предпочтительным соединением является ароматическое гидрокси соединение, содержащее в качестве скелета легко доступное бензольное кольцо. Таким ароматическим гидрокси соединением является, предпочтительно, ароматическое гидрокси соединение, представленное следующей формулой (24):
[0099]
[Химическая формула 15]
где
27
28
Rи R, каждый, представляют собой группу, определенную выше, и
29
30
31
R, R и R, независимо, представляют собой группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной группы, циклоалкильной группы, арильной группы, аралкильной группы и группы простого эфира (замещенные и/или незамещенные алкиловый эфир, и/или ариловый эфир, и/или аралкиловый эфир); группу, к которой присоединена одна или несколько групп, выбранных из вышеописанных присоединенных групп; группу, выбранную из группы, состоящей из групп, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанных групп, посредством насыщенной алифатической связи и/или простой эфирной связи; атом галогена; или атом водорода, и где
27
28
29
30
31
общее число атомов углерода, образующих R, R, R, R и R, составляет целое число от 0 до 44.
29
30
31
[0100] Предпочтительные R, R и R представляют собой группы, независимо выбранные из групп, описанных в следующих пунктах от (vi) до (x):
[0101] (vi) атом водорода,
(vii) атом галогена,
(viii) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом углерода, где три группы, присоединенные к атому углерода в положении α, независимо выбраны из алкильной группы, содержащей от 1 до 43 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 1 до 43 атомов углерода, алкокси группы, содержащей от 1 до 43 атомов углерода, полиоксиалкилен алкил эфирной группы, содержащей от 2 до 43 атомов углерода и не имеющей групп OH на своем конце, арильной группы, содержащей от 6 до 43 атомов углерода, аралкильной группы, содержащей от 7 до 43 атомов углерода, аралкилокси группы, содержащей от 7 до 43 атомов углерода, группы, к которой присоединена одна или несколько из описанных выше групп, и атом водорода,
(ix) арильная группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, которая замещена заместителем, где заместителем является арильная группа, необязательно замещенная, кроме того, целым числом от 1 до 5 заместителей, где заместители выбраны из атома водорода, алкильной группы, содержащей от 1 до 38 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 4 до 38 атомов углерода, алкокси группы, содержащей от 1 до 38 атомов углерода, полиоксиалкилен алкил эфирной группы, содержащей от 2 до 38 атомов углерода и не имеющей групп OH на своем конце, арильной группы, содержащей от 6 до 38 атомов углерода, аралкильной группы, содержащей от 7 до 38 атомов углерода, аралкилокси группы, содержащей от 7 до 38 атомов углерода, и группы, к которой присоединены одна или несколько из описанных выше групп, и
(x) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом кислорода, где группа, присоединенная к атому кислорода в положении α, выбрана из алкильной группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, алкокси группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, полиоксиалкилен алкил эфирной группы, содержащей от 2 до 44 атомов углерода и не имеющей групп OH на своем конце, арильной группы, содержащей от 6 до 14 атомов углерода, аралкильной группы, содержащей от 7 до 44 атомов углерода, аралкилокси группы, содержащей от 7 до 44 атомов углерода, и группы, к которой присоединена одна или несколько из описанных выше групп.
27
28
29
30
31
27
28
29
30
31
[0102] В вышеуказанной формуле (24) используется термин "атом в положении α". Указанный термин "атом в положении α" обозначает атом из атомов, образующих R, R, R, R и R, соседний с атомом углерода на ароматическом углеводородном кольце, к которому присоединены группы R, R, R, R и R.
29
30
31
[0103] Примеры таких R, R и R включают:
алкильные группы, и/или циклоалкильные группы, и/или циклоалкильные группы, замещенные алкильными группами, и/или алкильные группы, замещенные циклоалкильными группами, такими как метильная группа, этильная группа, пропильная группа (каждый изомер), бутильная группа (каждый изомер), пентильная группа (каждый изомер), гексильная группа (каждый изомер), гептильная группа (каждый изомер), октильная группа (каждый изомер), нонильная группа (каждый изомер), децильная группа (каждый изомер), додецильная группа (каждый изомер), октацильная группа (каждый изомер), циклопентан, циклогексан, циклогептан, циклооктан, метилциклопентан (каждый изомер), этилциклопентан (каждый изомер), метилциклогексан (каждый изомер), этилциклогексан (каждый изомер), пропилциклогексан (каждый изомер), бутилциклогексан (каждый изомер), пентилциклогексан (каждый изомер), гексилциклогексан (каждый изомер), диметилциклогексан (каждый изомер), диэтилциклогексан (каждый изомер) и дибутилциклогексан (каждый изомер);
алкокси группы, и/или циклоалкокси группы, и/или циклоалкокси группы замещенные алкильными группами, и/или алкокси группы, замещенные циклоалкильными группами, такие как метокси группа, этокси группа, пропокси группа (каждый изомер), бутилокси группа (каждый изомер), пентилокси группа (каждый изомер), гексилокси группа (каждый изомер), гептилокси группа (каждый изомер), октилокси группа (каждый изомер), нонилокси группа (каждый изомер), децилокси группа (каждый изомер), додецилокси группа (каждый изомер), октадецилокси группа (каждый изомер), циклопентилокси группа, циклогексилокси группа, циклогептилокси группа, циклооктилокси группа, метилциклопентилокси группа (каждый изомер), этилциклопентилокси группа (каждый изомер), метилциклогексилокси группа (каждый изомер), этилциклогексилокси группа (каждый изомер), пропилциклогексилокси группа (каждый изомер), бутилциклогексилокси группа (каждый изомер), пентилциклогексилокси группа (каждый изомер), гексилциклогексилокси группа (каждый изомер), диметилциклогексилокси группа (каждый изомер), диэтилциклогексилокси группа (каждый изомер) и дибутилциклогексилокси группа (каждый изомер);
замещенные или незамещенные арильные группы, такие как фенильная группа, метилфенильная группа (каждый изомер), этилфенильная группа (каждый изомер), пропилфенильная группа (каждый изомер), бутилфенильная группа (каждый изомер), пентилфенильная группа (каждый изомер), гексилфенильная группа (каждый изомер), гептилфенильная группа (каждый изомер), октилфенильная группа (каждый изомер), нонилфенильная группа (каждый изомер), децилфенильная группа (каждый изомер), бифенильная группа (каждый изомер), диметилфенильная группа (каждый изомер), диэтилфенильная группа (каждый изомер), дипропилфенильная группа (каждый изомер), дибутилфенильная группа (каждый изомер), дипентилфенильная группа (каждый изомер), дигексилфенильная группа (каждый изомер), дигептилфенильная группа (каждый изомер), терфенильная группа (каждый изомер), триметилфенильная группа (каждый изомер), триэтилфенильная группа (каждый изомер), трипропилфенильная группа (каждый изомер) и трибутилфенильная группа (каждый изомер);
замещенные или незамещенные арилокси группы, такие как фенокси группа, метилфенокси группа (каждый изомер), этилфенокси группа (каждый изомер), пропилфенокси группа (каждый изомер), бутилфенокси группа (каждый изомер), пентилфенокси группа (каждый изомер), гексилфенокси группа (каждый изомер), гептилфенокси группа (каждый изомер), октилфенокси группа (каждый изомер), нонилфенокси группа (каждый изомер), децилфенокси группа (каждый изомер), фенилфенокси группа (каждый изомер), диметилфенокси группа (каждый изомер), диэтилфенокси группа (каждый изомер), дипропилфенокси группа (каждый изомер), дибутилфенокси группа (каждый изомер), дипентилфенокси группа (каждый изомер), дигексилфенокси группа (каждый изомер), дигептилфенокси группа (каждый изомер), дифенилфенокси группа (каждый изомер), триметилфенокси группа (каждый изомер), триэтилфенокси группа (каждый изомер), трипропилфенокси группа (каждый изомер) и трибутилфенокси группа (каждый изомер); и
аралкильные группы, такие как фенилметильная группа, фенилэтильная группа (каждый изомер), фенилпропильная группа (каждый изомер), фенилбутильная группа (каждый изомер), фенилпентильная группа (каждый изомер), фенилгексильная группа (каждый изомер), фенилгептильная группа (каждый изомер), фенилоктильная группа (каждый изомер) и фенилнонильная группа (каждый изомер), и аралкилокси группы, такие как фенилметокси группа, фенилэтокси группа (каждый изомер), фенилпропилокси группа (каждый изомер), фенилбутилокси группа (каждый изомер), фенилпентилокси группа (каждый изомер), фенилгексилокси группа (каждый изомер), фенилгептилокси группа (каждый изомер), фенилоктилокси группа (каждый изомер) и фенилнонилокси группа (каждый изомер).
[0104] Предпочтительные примеры ароматического гидрокси соединения, представленного вышеуказанной формулой (21), включают следующие соединения, и, кроме того, конкретные примеры ароматического гидрокси соединения, представленного вышеуказанной формулой (24), включают следующие соединения.
[0105] Конкретные примеры включают хлорфенол (каждый изомер), бромфенол (каждый изомер), дихлорфенол (каждый изомер), дибромфенол (каждый изомер), трихлорфенол (каждый изомер), трибромфенол (каждый изомер), фенол, метилфенол (каждый изомер), этилфенол (каждый изомер), 2-н-пропилфенол (каждый изомер), 2-н-бутилфенол (каждый изомер), 2-н-пентилфенол (каждый изомер), 2-н-гексилфенол (каждый изомер), 2-н-гептилфенол (каждый изомер), 2-н-октилфенол (каждый изомер), 2-н-нонилфенол (каждый изомер), 2-н-децилфенол (каждый изомер), 2-н-додецилфенол (каждый изомер), 2-н-октадецилфенол (каждый изомер), 3-пропилфенол (каждый изомер), 3-бутилфенол (каждый изомер), 3-пентилфенол (каждый изомер), 3-гексилфенол (каждый изомер), 3-гептилфенол (каждый изомер), 3-октилфенол (каждый изомер), 3-нонилфенол (каждый изомер), 3-децилфенол (каждый изомер), 3-додецилфенол (каждый изомер), 3-октадецилфенол (каждый изомер), 4-пропилфенол (каждый изомер), 4-бутилфенол (каждый изомер), 4-пентилфенол (каждый изомер), 4-гексилфенол (каждый изомер), 4-гептилфенол (каждый изомер), 4-октилфенол (каждый изомер), 4-нонилфенол (каждый изомер), 4-децилфенол (каждый изомер), 4-додецилфенол (каждый изомер), 4-октадецилфенол (каждый изомер), 4-фенилфенол, диметилфенол (каждый изомер), диэтилфенол (каждый изомер), ди(н-пропил)фенол (каждый изомер), ди(н-бутил)фенол (каждый изомер), ди(н-пентил)фенол (каждый изомер), ди(н-гексил)фенол (каждый изомер), ди(н-гептил)фенол (каждый изомер), ди(н-октил)фенол (каждый изомер), ди(н-нонил)фенол (каждый изомер), ди(н-децил)фенол (каждый изомер), ди(н-додецил)фенол (каждый изомер), ди(н-октадецил)фенол (каждый изомер), триметилфенол (каждый изомер), триэтилфенол (каждый изомер), три(н-пропил)фенол (каждый изомер), три(н-бутил)фенол (каждый изомер), три(н-пентил)фенол (каждый изомер), три(н-гексил)фенол (каждый изомер), три(н-гептил)фенол (каждый изомер), три(н-октил)фенол (каждый изомер), три(н-нонил)фенол (каждый изомер), три(н-децил)фенол (каждый изомер), три(н-додецил)фенол (каждый изомер), три(н-октадецил)фенол (каждый изомер), (метоксиметил)фенол, (этоксиметил)фенол, (пропоксиметил)фенол (каждый изомер), (бутилоксиметил)фенол (каждый изомер), (пентилоксиметил)фенол (каждый изомер), (гексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (гептилоксиметил)фенол (каждый изомер), (октилоксиметил)фенол (каждый изомер), (нонилоксиметил)фенол (каждый изомер), (децилоксиметил)фенол (каждый изомер), (додецилоксиметил)фенол (каждый изомер), (октадецилоксиметил)фенол (каждый изомер), (циклопентилоксиметил)фенол, (циклогексилоксиметил)фенол, (циклогептилоксиметил)фенол, (циклооктилоксиметил)фенол, (метилциклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), (этилциклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), (метилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (этилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (пропилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (бутилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (пентилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (гексилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (диметилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (диэтилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (дибутилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (феноксиметил)фенол, (метилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (этилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (пропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (бутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (пентилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (гексилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (гептилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (октилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (нонилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (децилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (диметилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (диэтилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (дипропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (дибутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (дипентилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (дигексилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (дигептилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (дифенилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (триметилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (триэтилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (трипропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (трибутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилметоксиметил)фенол, (фенилэтоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилпропилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилбутилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилпентилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилгексилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилгептилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилоктилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилнонилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(метоксиметил)фенол, ди(этоксиметил)фенол, ди(пропоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(бутилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(пентилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(гексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(гептилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(октилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(нонилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(децилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(додецилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(октадецилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(циклопентилоксиметил)фенол, ди(циклогексилоксиметил)фенол, ди(циклогептилоксиметил)фенол, ди(циклооктилоксиметил)фенол, ди(метилциклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(этилциклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(метилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(этилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(пропилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(бутилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(пентилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(гексилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диметилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диэтилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дибутилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(феноксиметил)фенол, ди(метилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(этилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(пропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(бутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(пентилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(гексилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(гептилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(октилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(нонилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(децилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диметилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диэтилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дипропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дибутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дипентилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дигексилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дигептилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дифенилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(триметилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(триэтилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(трипропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), ди(трибутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилметоксиметил)фенол, ди(фенилэтоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилпропилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилбутилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилпентилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилгексилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилгептилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилоктилоксиметил)фенол (каждый изомер), ди(фенилнонилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(метоксиметил)фенол, три(этоксиметил)фенол, три(пропоксиметил)фенол (каждый изомер), три(бутилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(пентилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(гексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(гептилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(октилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(нонилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(децилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(додецилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(октадецилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(циклопентилоксиметил)фенол, три(циклогексилоксиметил)фенол, три(циклогептилоксиметил)фенол, три(циклооктилоксиметил)фенол, три(метилциклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(этилциклопентилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(метилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(этилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(пропилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(бутилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(пентилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(гексилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диметилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диэтилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дибутилциклогексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(феноксиметил)фенол, три(метилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(этилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(пропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(бутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(пентилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(гексилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(гептилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(октилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(нонилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(децилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диметилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(диэтилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дипропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дибутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дипентилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дигексилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дигептилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), бис(дифенилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(триметилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(триэтилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(трипропилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(трибутилфеноксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилметоксиметил)фенол, три(фенилэтоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилпропилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилбутилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилпентилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилгексилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилгептилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилоктилоксиметил)фенол (каждый изомер), три(фенилнонилоксиметил)фенол (каждый изомер), (фенилметил)фенол (каждый изомер), ((метилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((этилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((пропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((бутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((пентилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((гексилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((гептилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((октилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((нонилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((децилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((бифенил)метил)фенол (каждый изомер), ((диметилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((диэтилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((дипропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((дибутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((дипентилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((дигексилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((дигептилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((терфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((триметилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((триэтилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((трипропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ((трибутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди(фенилметил)фенол (каждый изомер), ди((метилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((этилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((пропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((бутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((пентилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((гексилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((гептилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((октилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((нонилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((децилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((бифенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((диметилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((диэтилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((дипропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((дибутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((дипентилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((дигексилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((дигептилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((терфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((триметилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((триэтилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((трипропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), ди((трибутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три(фенилметил)фенол (каждый изомер), три((метилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((этилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((пропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((бутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((пентилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((гексилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((гептилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((октилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((нонилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((децилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((бифенил)метил)фенол (каждый изомер), три((диметилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((диэтилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((дипропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((дибутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((дипентилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((дигексилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((дигептилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((терфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((триметилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((триэтилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((трипропилфенил)метил)фенол (каждый изомер), три((трибутилфенил)метил)фенол (каждый изомер), фенилэтилфенол (каждый изомер), фенил-н-пропилфенол (каждый изомер), фенил-н-бутилфенол (каждый изомер), фенил-н-пентилфенол (каждый изомер), фенил-н-гексилфенол (каждый изомер), фенил-н-гептилфенол (каждый изомер), фенил-н-октилфенол (каждый изомер), фенил-н-нонилфенол (каждый изомер), (метиламино)фенол, (этиламино)фенол, (пропиламино)фенол (каждый изомер), (бутиламино)фенол (каждый изомер), (пентиламино)фенол (каждый изомер), (гексиламино)фенол (каждый изомер), (гептиламино)фенол (каждый изомер), (октиламино)фенол (каждый изомер), (нониламино)фенол (каждый изомер), (дециламино)фенол (каждый изомер), (додециламино)фенол (каждый изомер), (октадециламино)фенол (каждый изомер), ди(метиламино)фенол, ди(этиламино)фенол, ди(пропиламино)фенол (каждый изомер), ди(бутиламино)фенол (каждый изомер), ди(пентиламино)фенол (каждый изомер), ди(гексиламино)фенол (каждый изомер), ди(гептиламино)фенол (каждый изомер), ди(октиламино)фенол (каждый изомер), ди(нониламино)фенол (каждый изомер), ди(дециламино)фенол (каждый изомер), ди(додециламино)фенол (каждый изомер), ди(октадециламино)фенол (каждый изомер), три(метиламино)фенол, три(этиламино)фенол, три(пропиламино)фенол (каждый изомер), три(бутиламино)фенол (каждый изомер), три(пентиламино)фенол (каждый изомер), три(гексиламино)фенол (каждый изомер), три(гептиламино)фенол (каждый изомер), три(октиламино)фенол (каждый изомер), три(нониламино)фенол (каждый изомер), три(дециламино)фенол (каждый изомер), три(додециламино)фенол (каждый изомер), три(октадециламино)фенол (каждый изомер), метоксифенол (каждый изомер), этоксифенол (каждый изомер), пропилоксифенол (каждый изомер), бутилоксифенол (каждый изомер), пентилоксифенол (каждый изомер), гексилоксифенол (каждый изомер), гептилоксифенол (каждый изомер), октилоксифенол (каждый изомер), нонилоксифенол (каждый изомер), децилоксифенол (каждый изомер), додецилоксифенол (каждый изомер), октадецилоксифенол (каждый изомер), циклопентилоксифенол (каждый изомер), циклогексилоксифенол (каждый изомер), циклогептилоксифенол (каждый изомер), циклооктилоксифенол (каждый изомер), (метилциклопентилокси)фенол (каждый изомер), (этилциклопентилокси)фенол (каждый изомер), (метилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (этилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (пропилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (бутилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (пентилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (гексилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (диметилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (диэтилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), (дибутилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), феноксифенол, (метилфенилокси)фенол (каждый изомер), (этилфенилокси)фенол (каждый изомер), (пропилфенилокси)фенол (каждый изомер), (бутилфенилокси)фенол (каждый изомер), (пентилфенилокси)фенол (каждый изомер), (гексилфенилокси)фенол (каждый изомер), (гептилфенилокси)фенол (каждый изомер), (октилфенилокси)фенол (каждый изомер), (нонилфенилокси)фенол (каждый изомер), (децилфенилокси)фенол (каждый изомер), бифенилоксифенол (каждый изомер), (диметилфенилокси)фенол (каждый изомер), (диэтилфенилокси)фенол (каждый изомер), (дипропилфенилокси)фенол (каждый изомер), (дибутилфенилокси)фенол (каждый изомер), (дипентилфенилокси)фенол (каждый изомер), (дигексилфенилокси)фенол (каждый изомер), (дигептилфенилокси)фенол (каждый изомер), терфенилоксифенол (каждый изомер), (триметилфенилокси)фенол (каждый изомер), (триэтилфенилокси)фенол (каждый изомер), (трипропилфенилокси)фенол (каждый изомер), (трибутилфенилокси)фенол (каждый изомер), (фенилметилокси)фенол, (фенилэтилокси)фенол (каждый изомер), (фенилпропилокси)фенол (каждый изомер), (фенилбутилокси)фенол (каждый изомер), (фенилпентилокси)фенол (каждый изомер), (фенилгексилокси)фенол (каждый изомер), (фенилгептилокси)фенол (каждый изомер), (фенилоктилокси)фенол (каждый изомер), (фенилнонилокси)фенол (каждый изомер), диметоксифенол (каждый изомер), диэтоксифенол (каждый изомер), дипропилоксифенол (каждый изомер), дибутилоксифенол (каждый изомер), дипентилоксифенол (каждый изомер), дигексилоксифенол (каждый изомер), дигептилоксифенол (каждый изомер), диоктилоксифенол (каждый изомер), динонилоксифенол (каждый изомер), дидецилоксифенол (каждый изомер), дидодецилоксифенол (каждый изомер), диоктадецилоксифенол (каждый изомер), дициклопентилоксифенол (каждый изомер), дициклогексилоксифенол (каждый изомер), дициклогептилоксифенол (каждый изомер), дициклооктилоксифенол (каждый изомер), ди(метилциклопентилокси)фенол (каждый изомер), ди(этилциклопентилокси)фенол (каждый изомер), ди(метилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), ди(этилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), ди(пропилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), ди(бутилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), ди(пентилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), ди(гексилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), бис(диметилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), бис(диэтилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), бис(дибутилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), фенилоксифенол, ди(метилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(этилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(пропилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(бутилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(пентилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(гексилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(гептилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(октилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(нонилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(децилфенилокси)фенол (каждый изомер), дибифенилоксифенол (каждый изомер), бис(диметилфенилокси)фенол (каждый изомер), бис(диэтилфенилокси)фенол (каждый изомер), бис(дипропилфенилокси)фенол (каждый изомер), бис(дибутилфенилокси)фенол (каждый изомер), бис(дипентилфенилокси)фенол (каждый изомер), бис(дигексилфенилокси)фенол (каждый изомер), бис(дигептилфенилокси)фенол (каждый изомер), дитерфенилоксифенол (каждый изомер), ди(триметилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(триэтилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(трипропилфенилокси)фенол (каждый изомер), ди(трибутилфенилокси)фенол (каждый изомер), (фенилметилокси)фенол, ди(фенилэтилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилпропилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилбутилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилпентилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилгексилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилгептилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилоктилокси)фенол (каждый изомер), ди(фенилнонилокси)фенол (каждый изомер), триметоксифенол (каждый изомер), триэтоксифенол (каждый изомер), трипропилоксифенол (каждый изомер), трибутилоксифенол (каждый изомер), трипентилоксифенол (каждый изомер), тригексилоксифенол (каждый изомер), тригептилоксифенол (каждый изомер), триоктилоксифенол (каждый изомер), тринонилоксифенол (каждый изомер), тридецилоксифенол (каждый изомер), тридодецилоксифенол (каждый изомер), триоктадецилоксифенол (каждый изомер), трициклопентилоксифенол (каждый изомер), трициклогексилоксифенол (каждый изомер), трициклогептилоксифенол (каждый изомер), трициклооктилоксифенол (каждый изомер), три(метилциклопентилокси)фенол (каждый изомер), три(этилциклопентилокси)фенол (каждый изомер), три(метилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(этилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(пропилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(бутилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(пентилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(гексилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(диметилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(диэтилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), три(дибутилциклогексилокси)фенол (каждый изомер), фенилоксифенол, три(метилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(этилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(пропилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(бутилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(пентилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(гексилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(гептилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(октилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(нонилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(децилфенилокси)фенол (каждый изомер), трибифенилоксифенол (каждый изомер), три(диметилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(диэтилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(дипропилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(дибутилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(дипентилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(дигексилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(дигептилфенилокси)фенол (каждый изомер), тритерфенилоксифенол (каждый изомер), три(триметилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(триэтилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(трипропилфенилокси)фенол (каждый изомер), три(трибутилфенилокси)фенол (каждый изомер), (фенилметилокси)фенол, три(фенилэтилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилпропилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилбутилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилпентилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилгексилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилгептилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилоктилокси)фенол (каждый изомер), три(фенилнонилокси)фенол (каждый изомер) и нафтол (каждый изомер).
27
28
29
30
31
27
28
29
30
31
[0106] Из вышеописанных ароматических гидрокси соединений с точки зрения легкости переноса вещества более предпочтительные примеры включают ароматические гидрокси соединения, в которых число атомов углерода, образующих R, R, R, R и R, составляет от 0 до 13. Следующие предпочтительные примеры включают ароматические гидрокси соединения, в которых R, R, R, R и R, каждый, представляют собой группу, содержащую от 0 до 9 атомов углерода, которая выбрана из атома водорода, алкильной группы с прямой цепью и/или разветвленной цепью, циклоалкильной группы, замещенной или незамещенной арильной группы, алкокси группы с прямой цепью и/или разветвленной цепью, замещенной или незамещенной арилокси группы и замещенной или незамещенной аралкильной группы.
[0107] Как описано выше, с точки зрения реакционной способности, при получении карбаматов предпочтительно используется ароматическое гидрокси соединение, содержащее определенную структуру.
[0108] С другой стороны, когда группа, присоединенная к атому в положении α относительно, по меньшей мере, одного заместителя в орто положении ароматического гидрокси соединения, является объемным заместителем, скорость образования карбаматов во многих случаях значительно снижалась. Конкретно, это относится к ароматическому гидрокси соединению, в котором заместитель, в котором атом в положении α представляет собой третичный или четвертичный атом углерода или третичный атом азота, присоединен, по меньшей мере, в орто положение относительно гидрокси группы ароматического гидрокси соединения. Здесь и далее в настоящем документе, такое ароматическое гидрокси соединение, для которого скорость образования карбаматов является низкой, часто указывается как слабоактивное ароматическое гидрокси соединение
[0109] С другой стороны, используя это явление, что скорость образования N-замещенных карбаматов различается в зависимости от вида ароматического гидрокси соединения, можно осуществить способ получения N-замещенного карбамата с использованием как активного ароматического гидрокси соединения, так и слабоактивного ароматического гидрокси соединения. Этот способ конкретно описан ниже.
[0110] Слабоактивным ароматическим гидрокси соединением является ароматическое гидрокси соединение, представленное следующей формулой (25):
[0111]
[Химическая формула 16]
где кольцо A представляет собой ароматическое углеводородное кольцо, необязательно содержащее заместитель, и оно может представлять собой либо одно кольцо, либо несколько колец,
32
33
R и R, независимо, представляют собой какую-либо из групп, определенных в следующих пунктах от (i) до (v),
число атомов углерода, образующих ароматическое гидрокси соединение, составляет целое число от 6 до 50, и, далее,
32
33
что касается R и R, другая часть в группе может быть присоединена к кольцу A таким образом, чтобы образовать кольцевую структуру, которая примыкает к A.
[0112] (i) атом водорода,
(ii) атом галогена,
(iii) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом азота, где атом азота является третичным атомом азота (который представлен атомом азота, не имеющим атомов водорода), и которая не содержит активного водорода,
32
33
2
(iv) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом углерода, и которая не содержит активного водорода, где атом углерода в положении α представляет собой третичный или четвертичный атом углерода (который является атомом углерода, образующим связь -CH-, или атом углерода, к которому не присоединен водород); однако, когда R и/или R образуют насыщенную и/или ненасыщенную конденсированную кольцевую систему с кольцом A, и, когда конденсированное кольцо представляет собой 7- или более-членное кольцо, атом углерода в положении α может быть первичным или вторичным атомом углерода (который является атомом углерода, образующим метильную группу или связь -CH-); и, кроме того, когда атом углерода в положении α образует двойную связь с атомом в положении β, атом углерода в положении α может представлять собой четвертичный углерод, и атом углерода в положении α, который образует тройную связь с атомом в положении β, исключается, и
(v) группа, содержащая от 1 до 24 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом кислорода, и которая не содержит активного водорода.
32
33
32
33
[0113] В вышеуказанной формуле (25) используется термин «атом в положении α». Указанный термин «атом в положении α» обозначает атом, выбранный из атомов, образующих R и R, соседний с атомом углерода на ароматическом углеводородном кольце, к которому присоединены группы R и R.
32
33
[0114] Заместитель, замещенный ароматической группой ароматического гидрокси соединения, представленного вышеуказанной формулой (25) (за исключением R и R), выбран из атома водорода, атома галогена, алифатической группы и ароматической группы. Примеры такого заместителя включают группу, выбранную из группы, состоящей из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы, циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь, гетероциклической группы, гетероциклической спиро группы, гетеро поперечно-связанной циклической группы и гетероциклической группы), группы, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанной ациклической углеводородной группы и вышеописанной циклической углеводородной группы, и группы, к которой присоединена вышеописанная группа посредством ковалентной связи с определенным атомом неметалла (углерод, кислород, азот, сера или кремний).
[0115] Если рассматривать с точки зрения малой вероятности побочных реакций, среди вышеупомянутых заместителей, примеры заместителя, который предпочтительно может использоваться в настоящем варианте осуществления изобретения включают: группу, выбранную из группы, состоящей из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы и циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь); и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из вышеописанных групп (где две группы являются замещенными одна другой).
32
33
[0116] Когда состав, содержащий N-замещенный карбамат, переносят при повышенной температуре, или, когда органический амин, производное карбоновой кислоты и ароматическое гидрокси соединение подвергают взаимодействию, чтобы получить N-замещенный карбамат при повышенной температуре, предпочтительным является использование ароматического гидрокси соединения, в котором его заместитель, замещенный кольцом A (за исключением R и R), предпочтительно, представляет собой неактивный заместитель. Термин «неактивный заместитель» используется в настоящем документе для обозначения группы, которая не содержит вышеописанный активный водород (при условии, что она может содержать ароматическую гидрокси группу).
32
33
[0117] Примеры такого заместителя, замещенного кольцом A (за исключением R и R), включают: группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной группы, циклоалкильной группы, арильной группы, аралкильной группы и группы простого эфира (замещенные и/или незамещенные алкиловый эфир, и/или ариловый эфир, и/или аралкиловый эфир); группу, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанных групп; группу выбранную из группы, состоящей из групп, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанных групп посредством насыщенной алифатической связи и/или простой эфирной связи; и группу, которая представляет собой атом галогена, и в которой общее число атомов углерода, образующих кольцо A, и число атомов углерода, образующих все заместители замещенные кольцом A, может составлять целое число от 6 до 50.
[0118] В вышеуказанной формуле (25) примеры кольца A включают бензольное кольцо, нафталиновое кольцо, антраценовое кольцо, фенантреновое кольцо, нафтаценовое кольцо, хризеновое кольцо, пиреновое кольцо, трифениленовое кольцо, пенталеновое кольцо, азуленовое кольцо, гепталеновое кольцо, индаценовое кольцо, бифениленовое кольцо, аценафтиленовое кольцо, ацеантриленовое кольцо и ацефенантриленовое кольцо. Более предпочтительно, оно представляет собой структуру, содержащую по меньшей мере одну структуру, выбранную из бензольного кольца и нафталинового кольца.
[0119] Если рассматривать с точки зрения промышленного использования, предпочтительным является ароматическое гидрокси соединение, содержащее в качестве скелета легкодоступное бензольное кольцо. Таким ароматическим гидрокси соединением является, предпочтительно, ароматическое гидрокси соединение, представленное следующей формулой (26):
[0120]
[Химическая формула 17]
32
33
где R и R, каждый, представляют собой группу, определенную выше, и
34
35
36
32
33
34
35
36
R, R и R, независимо, представляют собой группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной группы, циклоалкильной группы, арильной группы, аралкильной группы и группы простого эфира (замещенные и/или незамещенные алкиловый эфир, и/или ариловый эфир, и/или аралкиловый эфир); группу, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанных групп; группу, выбранную из группы, к которой присоединены одна или несколько групп, выбранных из вышеописанных групп посредством насыщенной алифатической связи и/или простой эфирной связи; атом галогена; или атом водорода, и в которой общее число атомов углерода, образующих R, R, R, R и R, является целым числом от 0 до 44.
32
33
[0121] В вышеуказанной формуле (26) предпочтительные R и R представляют собой группы, независимо выбранные из групп, описанных в следующих пунктах от (i) до (vi):
[0122] (i) атом водорода,
(ii) атом галогена,
(iii) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом азота, где атом азота является третичным атомом азота (который представлен атомом азота, не имеющим атомов водорода), и где группы, присоединенные к атому азота в положении α, независимо выбраны из алкильной группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, полиоксиалкилен алкил эфирной группы, содержащей от 2 до 44 атомов углерода и не имеющей групп OH на своем конце, арильной группы, содержащей от 6 до 14 атомов углерода, аралкильной группы, содержащей от 7 до 44 атомов углерода, и группы, к которой присоединена одна или несколько из описанных выше групп,
(iv) замещенная или незамещенная арильная группа, содержащая от 6 до 14 атомов углерода, которая не имеет активного водорода,
32
33
2
(v) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом углерода, и которая не содержит активного водорода, где атом углерода в положении α представляет собой третичный или четвертичный атом углерода (который является атомом углерода, образующим связь -CH-, или атом углерода, к которому не присоединен водород); однако, когда R и/или R образуют насыщенную и/или ненасыщенную конденсированную кольцевую систему с кольцом A, и, когда конденсированное кольцо представляет собой 7- или более-членное кольцо, атом углерода в положении α может быть первичным или вторичным атомом углерода (который является атомом углерода, образующим метильную группу или связь -CH-); и, кроме того, когда атом углерода в положении α образует двойную связь с атомом в положении β, атом углерода в положении α может представлять собой четвертичный углерод, и атом углерода в положении α, который образует тройную связь с атомом в положении β, исключается; и, далее, группы, иные, чем атом водорода, которые присоединены к атому углерода в положении α, независимо выбраны из алкильной группы, содержащей от 1 до 43 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 1 до 43 атомов углерода, алкокси группы, содержащей от 1 до 43 атомов углерода, полиоксиалкилен алкил эфирной группы, содержащей от 2 до 43 атомов углерода и не имеющей групп OH на своем конце, арильной группы, содержащей от 6 до 43 атомов углерода, аралкильной группы, содержащей от 7 до 43 атомов углерода, аралкилокси группы, содержащей от 7 до 43 атомов углерода, и группы, к которой присоединена одна или несколько из описанных выше групп, и
(vi) группа, содержащая от 1 до 24 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом кислорода, и которая не содержит активного водорода, где группы, присоединенные к атому кислорода в положении α независимо выбраны из алкильной группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, полиоксиалкилен алкил эфирной группы, содержащей от 2 до 44 атомов углерода и не имеющей групп OH на своем конце, аралкильной группы, содержащей от 7 до 44 атомов углерода, и группы, к которой присоединена одна или несколько из описанных выше групп.
34
35
36
[0123] Более предпочтительные R, R и R представляют собой группы, независимо выбранные из групп, описанных в следующих пунктах от (vii) до (xi):
[0124] (vii) атом водорода,
(viii) атом галогена,
(ix) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом углерода, где три группы, присоединенные к атому углерода в положении α, независимо выбраны из алкильной группы, содержащей от 1 до 43 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 1 до 43 атомов углерода, алкокси группы, содержащей от 1 до 43 атомов углерода, полиоксиалкилен алкил эфирной группы, содержащей от 2 до 43 атомов углерода и не имеющей групп OH на своем конце, арильной группы, содержащей от 6 до 43 атомов углерода, аралкильной группы, содержащей от 7 до 43 атомов углерода, аралкилокси группы, содержащей от 7 до 43 атомов углерода, и группы, к которой присоединена одна или несколько из описанных выше групп, и атом водорода,
(x) арильная группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, которая замещена заместителем, где заместителем является арильная группа, необязательно замещенная следующим целым числом от 1 до 5 заместителей, где заместители выбраны из атома водорода, алкильной группы, содержащей от 1 до 38 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 4 до 38 атомов углерода, алкокси группы, содержащей от 1 до 38 атомов углерода, полиоксиалкилен алкил эфирной группы, содержащей от 2 до 38 атомов углерода и не имеющей групп OH на своем конце, арильной группы, содержащей от 6 до 38 атомов углерода, аралкильной группы, содержащей от 7 до 38 атомов углерода, аралкилокси группы, содержащей от 7 до 38 атомов углерода, и группы, к которой присоединена одна или несколько из описанных выше групп, и
(xi) группа, содержащая от 1 до 44 атомов углерода, в которой атом в положении α представляет собой атом кислорода, где группы, присоединенные к атому кислорода в положении α, независимо выбраны из алкильной группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, алкокси группы, содержащей от 1 до 44 атомов углерода, полиоксиалкилен алкил эфирной группы, содержащей от 2 до 44 атомов углерода и не имеющей групп OH на своем конце, арильной группы, содержащей от 6 до 14 атомов углерода, аралкильной группы, содержащей от 7 до 44 атомов углерода, аралкилокси группы, содержащей от 7 до 44 атомов углерода, и группы, к которой присоединена одна или несколько из описанных выше групп.
32
33
34
35
36
32
33
34
35
36
В вышеуказанной формуле (26) используется термин "атом в положении α". Указанный термин "атом в положении α" обозначает атом из атомов, образующих R, R, R, R и R, соседний с атомом углерода на ароматическом углеводородном кольце, к которому присоединены группы R, R, R, R и R.
34
35
36
[0125] Примеры таких R, R и R включают:
алкильные группы, и/или циклоалкильные группы, и/или циклоалкильные группы, замещенные алкильными группами, и/или алкильные группы, замещенные циклоалкильными группами, такие как метильная группа, этильная группа, пропильная группа (каждый изомер), бутильная группа (каждый изомер), пентильная группа (каждый изомер), гексильная группа (каждый изомер), гептильная группа (каждый изомер), октильная группа (каждый изомер), нонильная группа (каждый изомер), децильная группа (каждый изомер), додецильная группа (каждый изомер), октацильная группа (каждый изомер), циклопентан, циклогексан, циклогептан, циклооктан, метилциклопентан (каждый изомер), этилциклопентан (каждый изомер), метилциклогексан (каждый изомер), этилциклогексан (каждый изомер), пропилциклогексан (каждый изомер), бутилциклогексан (каждый изомер), пентилциклогексан (каждый изомер), гексилциклогексан (каждый изомер), диметилциклогексан (каждый изомер), диэтилциклогексан (каждый изомер) и дибутилциклогексан (каждый изомер);
алкокси группы, и/или циклоалкокси группы, и/или циклоалкокси группы, замещенные алкильными группами, и/или алкокси группы, замещенные циклоалкильными группами, такие как метокси группа, этокси группа, пропокси группа (каждый изомер), бутилокси группа (каждый изомер), пентилокси группа (каждый изомер), гексилокси группа (каждый изомер), гептилокси группа (каждый изомер), октилокси группа (каждый изомер), нонилокси группа (каждый изомер), децилокси группа (каждый изомер), додецилокси группа (каждый изомер), октадецилокси группа (каждый изомер), циклопентилокси группа, циклогексилокси группа, циклогептилокси группа, циклооктилокси группа, метилциклопентилокси группа (каждый изомер), этилциклопентилокси группа (каждый изомер), метилциклогексилокси группа (каждый изомер), этилциклогексилокси группа (каждый изомер), пропилциклогексилокси группа (каждый изомер), бутилциклогексилокси группа (каждый изомер), пентилциклогексилокси группа (каждый изомер), гексилциклогексилокси группа (каждый изомер), диметилциклогексилокси группа (каждый изомер), диэтилциклогексилокси группа (каждый изомер) и дибутилциклогексилокси группа (каждый изомер);
замещенные или незамещенные арильные группы, такие как фенильная группа, метилфенильная группа (каждый изомер), этилфенильная группа (каждый изомер), пропилфенильная группа (каждый изомер), бутилфенильная группа (каждый изомер), пентилфенильная группа (каждый изомер), гексилфенильная группа (каждый изомер), гептилфенильная группа (каждый изомер), октилфенильная группа (каждый изомер), нонилфенильная группа (каждый изомер), децилфенильная группа (каждый изомер), бифенильная группа (каждый изомер), диметилфенильная группа (каждый изомер), диэтилфенильная группа (каждый изомер), дипропилфенильная группа (каждый изомер), дибутилфенильная группа (каждый изомер), дипентилфенильная группа (каждый изомер), дигексилфенильная группа (каждый изомер), дигептилфенильная группа (каждый изомер), терфенильная группа (каждый изомер), триметилфенильная группа (каждый изомер), триэтилфенильная группа (каждый изомер), трипропилфенильная группа (каждый изомер) и трибутилфенильная группа (каждый изомер);
замещенные или незамещенные арилокси группы, такие как фенокси группа, метилфенокси группа (каждый изомер), этилфенокси группа (каждый изомер), пропилфенокси группа (каждый изомер), бутилфенокси группа (каждый изомер), пентилфенокси группа (каждый изомер), гексилфенокси группа (каждый изомер), гептилфенокси группа (каждый изомер), октилфенокси группа (каждый изомер), нонилфенокси группа (каждый изомер), децилфенокси группа (каждый изомер), фенилфенокси группа (каждый изомер), диметилфенокси группа (каждый изомер), диэтилфенокси группа (каждый изомер), дипропилфенокси группа (каждый изомер), дибутилфенокси группа (каждый изомер), дипентилфенокси группа (каждый изомер), дигексилфенокси группа (каждый изомер), дигептилфенокси группа (каждый изомер), дифенилфенокси группа (каждый изомер), триметилфенокси группа (каждый изомер), триэтилфенокси группа (каждый изомер), трипропилфенокси группа (каждый изомер) и трибутилфенокси группа (каждый изомер); и
аралкильные группы, такие как фенилметильная группа, фенилэтильная группа (каждый изомер), фенилпропильная группа (каждый изомер), фенилбутильная группа (каждый изомер), фенилпентильная группа (каждый изомер), фенилгексильная группа (каждый изомер), фенилгептильная группа (каждый изомер), фенилоктильная группа (каждый изомер) и фенилнонильная группа (каждый изомер), и аралкилокси группы, такие как фенилметокси группа, фенилэтокси группа (каждый изомер), фенилпропилокси группа (каждый изомер), фенилбутилокси группа (каждый изомер), фенилпентилокси группа (каждый изомер), фенилгексилокси группа (каждый изомер), фенилгептилокси группа (каждый изомер), фенилоктилокси группа (каждый изомер) и фенилнонилокси группа (каждый изомер).
[0126] Предпочтительные примеры ароматического гидрокси соединения, представленного вышеуказанной формулой (25), включают следующие соединения, и, кроме того, конкретные примеры ароматического гидрокси соединения, представленного вышеуказанной формулой (26), включают следующие соединения.
[0127] Конкретные примеры включают 2-изопропилфенол (каждый изомер), 2-трет-бутилфенол (каждый изомер), 2-трет-пентилфенол (каждый изомер), 2-трет-гексилфенол (каждый изомер), 2-трет-гептилфенол (каждый изомер), 2-трет-октилфенол (каждый изомер), 2-трет-нонилфенол (каждый изомер), 2-трет-децилфенол (каждый изомер), 2-трет-додецилфенол (каждый изомер), 2-трет-октадецилфенол (каждый изомер), 2-втор-пропилфенол (каждый изомер), 2-втор-бутилфенол (каждый изомер), 2-втор-пентилфенол (каждый изомер), 2-втор-гексилфенол (каждый изомер), 2-втор-гептилфенол (каждый изомер), 2-втор-октилфенол (каждый изомер), 2-втор-нонилфенол (каждый изомер), 2-втор-децилфенол (каждый изомер), 2-втор-додецилфенол (каждый изомер), 2-втор-октадецилфенол (каждый изомер), 2-фенилфенол, 2,4-ди-трет-пропилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-трет-бутилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-трет-пентилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-трет-гексилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-трет-гептилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-трет-октилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-трет-нонилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-трет-децилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-трет-додецилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-трет-октадецилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-втор-пропилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-втор-бутилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-втор-пентилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-втор-гексилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-втор-гептилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-втор-октилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-втор-нонилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-втор-децилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-втор-додецилфенол (каждый изомер), 2,4-ди-втор-октадецилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-трет-пропилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-трет-бутилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-трет-пентилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-трет-гексилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-трет-гептилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-трет-октилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-трет-нонилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-трет-децилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-трет-додецилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-трет-октадецилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-втор-пропилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-втор-бутилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-втор-пентилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-втор-гексилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-втор-гептилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-втор-октилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-втор-нонилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-втор-децилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-втор-додецилфенол (каждый изомер), 2,6-ди-втор-октадецилфенол (каждый изомер), 2,4-дифенилфенол, 2,6-дифенилфенол, 2,4,6-три-трет-пропилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-трет-бутилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-трет-пентилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-трет-гексилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-трет-гептилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-трет-октилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-трет-нонилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-трет-децилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-трет-додецилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-трет-октадецилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-втор-пропилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-втор-бутилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-втор-пентилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-втор-гексилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-втор-гептилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-втор-октилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-втор-нонилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-втор-децилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-втор-додецилфенол (каждый изомер), 2,4,6-три-втор-октадецилфенол (каждый изомер), (2-метокси-2-метилэтил)фенол, (2-этокси-2-метилэтил)фенол, (2-пропокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-бутилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-пентилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-гексилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-гептилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-октилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-нонилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-децилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-додецилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-октадецилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-циклопентилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-циклогексилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-циклогептилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-циклооктилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(метилциклопентилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(этилциклопентилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(метилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(этилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(пропилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(бутилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(пентилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(гексилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(диметилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(диэтилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(дибутилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-фенокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(метилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(этилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(пропилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(бутилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(пентилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(гексилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(гептилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(октилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(нонилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(децилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(диметилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(диэтилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(дипропилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(дибутилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(дипентилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(дигексилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(дигептилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(дифенилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(триметилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(триэтилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(трипропилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(трибутилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилметокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилэтокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилпропилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилбутилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилпентилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилгексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилгептилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилоктилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилнонилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-метокси-2-метилпропил)фенол, (2-этокси-2-метилпропил)фенол, (2-пропокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-бутилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-пентилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-гексилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-гептилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-октилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-нонилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-децилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-додецилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-октадецилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-циклопентилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-циклогексилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-циклогептилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-циклооктилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(метилциклопентилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(этилциклопентилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(метилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(этилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(пропилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(бутилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(пентилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(гексилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(диметилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(диэтилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(дибутилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-фенокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(метилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(этилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(пропилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(бутилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(пентилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(гексилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(гептилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(октилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(нонилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(децилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(диметилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(диэтилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(дипропилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(дибутилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(дипентилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(дигексилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(дигептилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(дифенилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(триметилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(триэтилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(трипропилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(трибутилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилметокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилэтокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилпропилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилбутилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилпентилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилгексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилгептилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилоктилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(фенилнонилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-метокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-этокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-пропокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-бутилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-пентилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-гексилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-гептилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-октилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-нонилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-децилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-додецилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-октадецилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-циклопентилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-циклогексилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-циклогептилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-циклооктилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(метилциклопентилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(этилциклопентилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(метилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(этилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(пропилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(бутилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(пентилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(гексилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(диметилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(диэтилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дибутилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-фенокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(метилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(этилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(пропилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(бутилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(пентилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(гексилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(гептилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(октилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(нонилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(децилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(диметилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(диэтилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дипропилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дибутилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дипентилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дигексилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дигептилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дифенилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(триметилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(триэтилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(трипропилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(трибутилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилметокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилэтокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилпропилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилбутилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилпентилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилгексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилгептилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилоктилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилнонилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-метокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-этокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-пропокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-бутилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-пентилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-гексилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-гептилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-октилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-нонилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-децилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-додецилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-октадецилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-циклопентилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-циклогексилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-циклогептилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-циклооктилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(метилциклопентилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(этилциклопентилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(метилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(этилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(пропилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(бутилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(пентилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(гексилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(диметилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(диэтилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дибутилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-фенокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(метилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(этилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(пропилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(бутилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(пентилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(гексилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(гептилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(октилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(нонилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(децилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(диметилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(диэтилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дипропилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дибутилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дипентилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дигексилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дигептилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дифенилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(триметилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(триэтилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(трипропилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(трибутилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилметокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилэтокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилпропилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилбутилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилпентилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилгексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилгептилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилоктилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(фенилнонилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-метокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-этокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-пропокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-бутилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-пентилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-гексилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-гептилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-октилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-нонилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-децилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-додецилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-октадецилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-циклопентилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-циклогексилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-циклогептилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-циклооктилокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(метилциклопентилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(этилциклопентилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(метилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(этилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(пропилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(бутилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(пентилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(гексилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(триметилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(триэтилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(трибутилциклогексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-фенокси-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(метилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(этилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(пропилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(бутилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(пентилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(гексилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(гептилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(октилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(нонилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(децилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(триметилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(триэтилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(трипропилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(трибутилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(трипентилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(тригексилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(тригептилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(трифенилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(триметилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(триэтилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(трипропилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(трибутилфенокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилметокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилэтокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилпропилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилбутилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилпентилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилгексилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилгептилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилоктилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилнонилокси)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-метокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-этокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-пропокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-бутилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-пентилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-гексилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-гептилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-октилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-нонилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-децилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-додецилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-октадецилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-циклопентилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-циклогексилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-циклогептилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-циклооктилокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(метилциклопентилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(этилциклопентилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(метилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(этилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(пропилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(бутилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(пентилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(гексилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(триметилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(триэтилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(трибутилциклогексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-фенокси-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(метилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(этилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(пропилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(бутилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(пентилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(гексилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(гептилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(октилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(нонилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(децилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(триметилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(триэтилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(трипропилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(трибутилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(трипентилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(тригексилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(тригептилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(трифенилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(триметилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(триэтилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(трипропилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(трибутилфенокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилметокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилэтокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилпропилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилбутилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилпентилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилгексилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилгептилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилоктилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(фенилнонилокси)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (диметиламино)фенол, (диэтиламино)фенол, (дипропиламино)фенол (каждый изомер), (дибутиламино)фенол (каждый изомер), (дипентиламино)фенол (каждый изомер), (дигексиламино)фенол (каждый изомер), (дигептиламино)фенол (каждый изомер), (диоктиламино)фенол (каждый изомер), (динониламино)фенол (каждый изомер), (дидециламино)фенол (каждый изомер), (дидодециламино)фенол (каждый изомер), (диоктадециламино)фенол (каждый изомер), бис(диметиламино)фенол, бис(диэтиламино)фенол, бис(дипропиламино)фенол (каждый изомер), бис(дибутиламино)фенол (каждый изомер), бис(дипентиламино)фенол (каждый изомер), бис(дигексиламино)фенол (каждый изомер), бис(дигептиламино)фенол (каждый изомер), бис(диоктиламино)фенол (каждый изомер), бис(динониламино)фенол (каждый изомер), бис(дидециламино)фенол (каждый изомер), бис(дидодециламино)фенол (каждый изомер), бис(диоктадециламино)фенол (каждый изомер), (2-фенил-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(метилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(этилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(пропилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(бутилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(пентилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(гексилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(гептилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(октилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(нонилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(децилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(бифенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(диметилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(диэтилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(дипропилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(дибутилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(дипентилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(дигексилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(дигептилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(терфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(триметилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(триэтилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(трипропилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-(трибутилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-фенил-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(метилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(этилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(пропилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(бутилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(пентилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(гексилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(гептилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(октилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(нонилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(децилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(бифенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(диметилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(диэтилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дипропилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дибутилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дипентилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дигексилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дигептилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(терфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(триметилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(триэтилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(трипропилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), ди(2-(трибутилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-фенил-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(метилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(этилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(пропилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(бутилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(пентилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(гексилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(гептилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(октилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(нонилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(децилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(бифенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(диметилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(диэтилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(дипропилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(дибутилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(дипентилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(дигексилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(дигептилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(терфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(триметилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(триэтилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(трипропилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), три(2-(трибутилфенил)-2-метилэтил)фенол (каждый изомер), (2-фенил-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(метилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(этилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(пропилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(бутилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(пентилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(гексилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(гептилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(октилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(нонилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(децилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(бифенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(диметилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(диэтилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(дипропилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(дибутилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(дипентилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(дигексилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(дигептилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(терфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(триметилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(триэтилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(трипропилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), (2-(трибутилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-фенил-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(метилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(этилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(пропилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(бутилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(пентилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(гексилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(гептилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(октилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(нонилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(децилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(бифенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(диметилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(диэтилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дипропилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дибутилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дипентилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дигексилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(дигептилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(терфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(триметилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(триэтилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(трипропилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), ди(2-(трибутилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-фенил-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(метилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(этилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(пропилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(бутилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(пентилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(гексилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(гептилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(октилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(нонилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(децилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(бифенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(диметилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(диэтилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(дипропилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(дибутилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(дипентилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(дигексилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(дигептилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(терфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(триметилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(триэтилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(трипропилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(2-(трибутилфенил)-2-метилпропил)фенол (каждый изомер), три(дипропиламино)фенол (каждый изомер), три(дибутиламино)фенол (каждый изомер), три(дипентиламино)фенол (каждый изомер), три(дигексиламино)фенол (каждый изомер), три(дигептиламино)фенол (каждый изомер), три(диоктиламино)фенол (каждый изомер), три(динониламино)фенол (каждый изомер), три(дидециламино)фенол (каждый изомер), три(дидодециламино)фенол (каждый изомер) и три(диоктадециламино)фенол (каждый изомер).
32
33
34
35
36
32
33
34
35
36
[0128] Из вышеописанных ароматических гидрокси соединений, принимая во внимание легкость переноса, более предпочтительные примеры включают ароматические гидрокси соединения, в которых число атомов углерода, образующих R, R, R, R и R, составляет от 0 до 13. Следующие предпочтительные примеры включают ароматические гидрокси соединения, в которых R, R, R, R и R, каждый, представляют собой группу, содержащую от 0 до 9 атомов углерода, которая выбрана из атома водорода, алкильной группы с прямой цепью и/или разветвленной цепью, циклоалкильной группы, замещенной или незамещенной арильной группы, алкокси группы с прямой цепью и/или разветвленной цепью, замещенные или незамещенные арилокси группа, и замещенной или незамещенной аралкильной группы.
[0129] Кроме того, ароматическое гидрокси соединение образует N-замещенный карбамат, и N-замещенный карбамат используется в качестве предшественника изоцианата. Способ получения изоцианата, производного N-замещенного карбамата, исходя из N-замещенного карбамата описан ниже, и он является способом, согласно которому N-замещенный карбамат подвергают пиролизу, таким образом образуется ароматическое гидрокси соединение, производное N-замещенного карбамата, и изоцианат. Если ссылаться на реакционную формулу ароматического гидрокси соединения, полученного по вышеописанному способу, оно представляет собой ароматическое гидрокси соединение, используемое при получении N-замещенного карбамата. То есть, ароматическое гидрокси соединение, представленное формулой (25), или, предпочтительно, формулой (26), получают в качестве побочного продукта вместе с изоцианатом в процессе пиролиза N-замещенного карбамата. В одном варианте настоящего осуществления изобретения после завершения стадии пиролиза ароматическое гидрокси соединение может быть отделено от изоцианата путем отгонки, и выделенное таким образом ароматическое гидрокси соединение может быть затем рециклизовано в качестве ароматического гидрокси соединения в реакцию взаимодействия органического амина, производного карбоновой кислоты и ароматического гидрокси соединения, хотя это зависит от ситуации. Соответственно, если принимать во внимание стадию получения изоцианата, необходимо рассматривать различающее свойство между ароматическим гидрокси соединением, используемым в качестве исходного продукта для получения N-замещенного карбамата, и изоцианата, получаемого из N-замещенного карбамата.Как правило, трудно определить такое разделяющее свойство. На основе знания, что, если стандартные точки кипения двух компонентов, которые должны быть разделены, отличаются друг от друга на 10°C или более, обычно они могут быть успешно промышленно разделены путем перегонки, разделяющее свойство будет определено таким образом. Таким образом, это определение является значением, которое ограничено обычными известными способами разделения, и не является определением, которое составляет сущность настоящего варианта осуществления изобретения.
[0130] <Соединение, содержащее уреидо группу>
Соединение, содержащее уреидо группу, получают путем взаимодействия органического амина с производным карбоновой кислоты одним из нескольких способов получения N-замещенного карбамата из органического амина, мочевины и гидроксисоединения. По этому способу соединение, содержащее уреидо группу, подвергают взаимодействию с гидрокси соединением с получением N-замещенного карбамата.
[0131] Соединение, содержащее уреидо группу, представляет собой соединение, представленное следующей формулой (27):
[0132]
[Химическая формула 18]
1
где R представляет собой органическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, которая замещена m числом уреидо групп, и
m обозначает целое число в интервале между 1 или более и 10 или менее.
[0133] Соединение, содержащее уреидо группу, представленное вышеприведенной формулой (27), является соединением, содержащим «уреидо группу», определенную в Правиле C-971 номенклатуры IUPAC.
1
1
[0134] В вышеуказанной формуле (27) R представляет собой алифатическую группу, ароматическую группу и группу, образованную путем присоединения алифатической группы к ароматической группе, и, таким образом, R представляет собой группу, состоящую из ациклической углеводородной группы, циклической углеводородной группы (например, моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы, циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь, гетероциклической группы, гетероциклической спиро группы, гетеро поперечно-связанной циклической группы и гетероциклической группы), группы, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы, и группы, к которой вышеуказанная группа присоединена с помощью ковалентной связи с определенными атомами неметаллов (углерод, кислород, азот, сера и кремний).
1
1
1
1
[0135] Из этих групп R, если рассматривать с точки зрения малой вероятности побочных реакций, группа R, которая, предпочтительно, может быть использована по настоящему варианту осуществления изобретения, выбрана из алифатической группы и ароматической группы, и группа R представляет собой группу, выбранную из группы, состоящей из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы и циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь), и группы, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из вышеупомянутых групп (где две группы являются замещенными одна другой), где вышеуказанная группа содержит от 1 до 85 атомов углерода. Если принимать во внимание текучесть и тому подобное, предпочтительно, группа R является группой, содержащей от 1 до 70 атомов углерода, и, более предпочтительно, группой, содержащей от 1 до 13 атомов углерода.
[0136] Предпочтительные примеры соединения, содержащего уреидо группу, включают:
1
1
1) органическую N-замещенную ароматическую мономочевину, в которой группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, необязательно замещенных алифатическими и/или ароматическими группами, ароматические группы в группе R замещены уреидо группами, и m обозначает 1,
1
1
2) органическую N-замещенную ароматическую полимочевину, в которой группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, необязательно замещенных алифатическими и/или ароматическими группами, ароматические группы в группе R замещены уреидо группами, и m обозначает 2 или более, и
1
3) органическую N-замещенную алифатическую полимочевину, в которой группа R представляет собой алифатическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, которая необязательно замещена ароматической группой, и m обозначает 2 или 3. Что касается вышеуказанной органической мочевины, то органическая мочевина, в которой атом (главным образом, атом углерода), к которому присоединена уреидо группа, содержится в ароматическом кольце, определяется как органическая N-замещенная ароматическая мочевина, тогда как органическая мочевина, в которой такой атом присоединен к атому (главным образом, к атому углерода), который не входит в структуру ароматического кольца, то она определяется как органическая N-замещенная алифатическая мочевина.
[0137] Кроме того, m в вышеуказанной формуле (27) обозначает целое число от 1 до 10, и, когда органический амин вышеуказанной формулы (1) используется в качестве исходного продукта, m обозначает целое число, которое не превышает значение a в органическом амине, представленном вышеприведенной формулой (1).
[0138] Конкретными примерами предпочтительного соединения, содержащего уреидо группу, являются следующие.
[0139] 1) Органическая N-замещенная ароматическая мономочевина
1
1
1
1
Предпочтительным примером органической N-замещенной ароматической мономочевины является органическая N-замещенная ароматическая мономочевина, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, необязательно замещенных алифатическими и/или ароматическими группами, и ароматическая группа в группе R замещена уреидо группой, и m обозначает 1. Органическая N-замещенная ароматическая мономочевина, более предпочтительно, представляет собой органическую N-замещенную ароматическую мономочевину, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 70 атомов углерода, и m обозначает 1. Принимая во внимание текучесть и тому подобное, органическая N-ароматическая мономочевина, кроме того, предпочтительно, представляет собой органическую N-ароматическую мономочевину, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 13 атомов углерода, и m обозначает 1. Она является органической N-ароматической мономочевиной, представленной следующей формулой (28):
[0140]
[Химическая формула 19]
2
5
2
5
2
5
2
5
2
5
[0141] По меньшей мере, одно из орто-положения и/или пара-положения относительно уреидо группы ароматической органической мономочевины, представленной вышеприведенной формулой (28), является незамещенным, и каждая из групп от R до R представляет собой группу, замещенную в любом данном положении, при котором сохраняется ароматичность кольца, и группы от R до R могут независимо замещать в ароматическом кольце, или группы от R до R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца вместе с ароматическим кольцом, и, дополнительно, каждая из групп от R до R представляет собой атом водорода или группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной группы, циклоалкильной группы, арильной группы и арильной группы, имеющей гидрокси группу, или группу, к которой группа, выбранная из вышеописанных групп, присоединена посредством насыщенной алифатической связи и/или простой эфирной связи, где количество атомов углерода, содержащихся в каждой группе из групп от R до R, составляет целое число от 0 до 7, и общее число атомов углерода, образующих N-ароматическую органическую мономочевину, представленную вышеприведенной формулой (28), составляет от 6 до 13.
2
5
[0142] Более предпочтительным примером N-ароматической органической мономочевины, представленной формулой (28), является N-ароматическая органическая мономочевина, где группы от R до R, каждая, представляют собой атом водорода или группу, выбранную из алкильных групп, таких как метильная группа и этильная группа, и примеры такой N-ароматической органической мономочевины включают N-фенилмочевину, N-(метилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(диметилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(диэтилфенил)мочевину (каждый изомер), N-(дипропилфенил)мочевину (каждый изомер), N-нафтилмочевину (каждый изомер), N-(метилнафтил)мочевину (каждый изомер), N-диметилнафтилмочевину (каждый изомер) и N-триметилнафтилмочевину (каждый изомер). Из них N-фенилмочевина является более предпочтительной.
[0143] 2) Органическая N-замещенная ароматическая полимочевина
1
1
1
1
Предпочтительным примером органической N-замещенной ароматической полимочевины является органическая N-замещенная ароматическая полимочевина, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, необязательно замещенных алифатическими и/или ароматическими группами, ароматические группы в группе R замещены уреидо группами, и m обозначает 2 или более. Более предпочтительным примером органической N-замещенной ароматической полимочевины является органическая N-замещенная ароматическая полимочевина, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 70 атомов углерода, и m обозначает 2 или более. Если принимать во внимание текучесть и тому подобное, дополнительным предпочтительным примером является органическая N-ароматическая полимочевина, где группа R представляет собой ароматическую группу, содержащую от 6 до 13 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, где ароматические кольца дополнительно необязательно замещены алкильными группами, арильными группами или аралкильными группами, и m обозначает 2 или более. Примеры такой органической ароматической полимочевины включают N,N'-фенилендимочевину (каждый изомер), N,N'-метилфенилендимочевину (каждый изомер), N,N'-метилендифенилендимочевину (каждый изомер), N,N'-мезитилендимочевину (каждый изомер), N,N'-бифенилендимочевину (каждый изомер), N,N'-дифенилендимочевину (каждый изомер), N,N'-пропилендифенилендимочевину (каждый изомер), N,N'-окси-дифенилендимочевину (каждый изомер), бис(уреидофеноксиэтан) (каждый изомер), N,N'-ксилолдимочевину (каждый изомер), N,N'-метоксифенилдимочевину (каждый изомер), N,N'-этоксифенилдимочевину (каждый изомер), N,N'-нафталиндимочевину (каждый изомер), N,N'-метилнафталиндимочевину (каждый изомер) и полиметиленполифенилполимочевину, представленные следующей формулой (29).
[0144]
[Химическая формула 20]
где
b обозначает целое число от 0 до 6.
[0145] 3) Органическая N-замещенная алифатическая полимочевина
1
1
1
1
Предпочтительным примером органической N-замещенной алифатической полимочевины является органическая N-замещенная алифатическая полимочевина, где группа R соединения, содержащего уреидо группу, представленного вышеприведенной формулой (27), представляет собой алифатическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, которая необязательно замещена ароматической группой, и m обозначает 2 или 3. Более предпочтительным примером N-алифатической органической полимочевины является N-органическая полимочевина, где алифатическая группа представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.). Дополнительным предпочтительным примером органической N-замещенной алифатической полимочевины является органическая N-алифатическая полимочевина, где группа R представляет собой алифатическую группу, и алифатическая группа представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.), каждая из которых содержит от 1 до 70 атомов углерода, и m обозначает 2 или 3. Принимая во внимание текучесть, свойство, необходимое при крупномасштабном производстве, наиболее предпочтительным примером органической N-замещенной алифатической полимочевины является N-алифатическая органическая полимочевина, где группа R представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклическим углеводородом, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группой, и т.д.), каждая из которых состоит из атомов углерода и атомов водорода, и каждая из которых содержит от 6 до 13 атомов углерода. То есть, вариантом является органическая N-замещенная алифатическая полимочевина, где группа R представляет собой алкильную группу с прямой цепью и/или разветвленной цепью, циклоалкильную группу и группу, состоящую из алкильной группы и циклоалкильной группы. Примеры таких групп включают: N-алифатические димочевины, такие как N,N'-этилендимочевина, N,N'-пропилендимочевина (каждый изомер), N,N'-бутилендимочевина (каждый изомер), N,N'-пентаметилендимочевина (каждый изомер), N,N'-гексанметилендимочевина (каждый изомер) и N,N'-декаметилендимочевина (каждый изомер); N-алифатические тримочевины, такие как N,N',N''-гексаметилентримочевина (каждый изомер), N,N',N''-нонаметилентримочевина (каждый изомер) и N,N',N''-декаметилентримочевина (каждый изомер); и N-циклические алифатические полимочевины, такие как N,N'-циклобутилендимочевина (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексилдимочевина (каждый изомер), 3-уреидометил-3,5,5-триметилциклогексилмочевина (цис и/или транс формы) и метиленбис(циклогексилмочевина) (каждый изомер).
[0146] <N-замещенный карбамат>
N-Замещенный карбамат представляет собой соединение, полученное исходя из органического амина, производного карбоновой кислоты и гидрокси соединения в соответствии со способом получения, используемым в настоящем варианте осуществления изобретения.
[0147] N-Замещенный карбамат, который получают, когда при взаимодействии органического амина, мочевины и органического гидрокси соединения в качестве органического гидрокси соединения используется спирт, представлен следующей формулой (30):
[0148]
[Химическая формула 21]
1
где R представляет собой органическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, которая замещена n числом карбаматных групп,
37
R представляет собой группу, производную спирта, которая представляет собой остаток, полученный удалением из спирта одной гидрокси группы, присоединенной к насыщенному атому углерода спирта, и
n обозначает целое число в интервале между 1 или более и a или менее, или целое число в интервале между 1 или более и m или менее, где
a и m имеют вышеуказанные значения.
1
1
[0149] В вышеуказанной формуле (30) R представляет собой алифатическую группу, ароматическую группу и группу, образованную путем присоединения алифатической группы к ароматической группе, и, таким образом, R представляет собой группу, состоящую из ациклической углеводородной группы, циклической углеводородной группы (например, моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы, циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь, гетероциклической группы, гетероциклической спиро группы, гетеро поперечно-связанной циклической группы и гетероциклической группы), группы, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы, и группы, к которой вышеуказанная группа присоединена с помощью ковалентной связи с определенными атомами неметаллов (углерод, кислород, азот, сера и кремний).
1
1
1
1
[0150] Из этих групп R, если рассматривать с точки зрения малой вероятности побочных реакций, группа R, которая предпочтительно может быть использована по настоящему варианту осуществления изобретения, выбрана из алифатической группы и ароматической группы, и группа R представляет собой группу, выбранную из группы, состоящей из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы и циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь), и группы, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из вышеупомянутых групп (где две группы являются замещенными одна другой), где вышеуказанная группа содержит от 1 до 85 атомов углерода. Если принимать во внимание текучесть и тому подобное, предпочтительно, группа R является группой, содержащей от 1 до 70 атомов углерода, и, более предпочтительно, группой, содержащей от 1 до 13 атомов углерода.
1
[0151] Предпочтительные примеры N-замещенного карбамата, содержащего группу R, включают:
1
1) N-ароматический монокарбамат, в котором группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, и n обозначает 1,
1
2) N-ароматический органический поликарбамат, в котором группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, и n обозначает 2 или более, и
1
3) N-алифатический органический поликарбамат, в котором группа R представляет собой алифатическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, и n обозначает 2 или 3. Более предпочтительная алифатическая группа представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.), каждая из которых содержит от 6 до 70 атомов углерода.
[0152] Кроме того, n в вышеуказанной формуле (30) обозначает целое число от 1 до 10, и, когда в качестве исходного продукта используется органический амин вышеуказанной формулы (1), m обозначает целое число, которое не превышает значение a в органическом амине, представленным вышеприведенной формулой (1).
[0153] Конкретными примерами N-замещенного карбамата являются следующие.
[0154] 1) N-Ароматический органический монокарбамат
1
1
1
Предпочтительным примером N-ароматического органического монокарбамата является органический N-ароматический монокарбамат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных карбаматной группой», и n обозначает 1. Органический N-ароматический монокарбамат, более предпочтительно, представляет собой органический N-ароматический монокарбамат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 70 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных карбаматными группами», и n обозначает 1. Принимая во внимание текучесть и тому подобное, органический N-ароматический монокарбамат, кроме того, предпочтительно, представляет собой органический N-ароматический монокарбамат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 13 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных карбаматными группами», и n обозначает 1. Он представляет собой органический N-ароматический монокарбамат, представленный следующей формулой (31):
[0155]
[Химическая формула 22]
1
2
5
2
5
2
5
2
5
[0156] Группа R органического эфира N-ароматической монокарбаминовой кислоты, представленной вышеприведенной формулой (31), представляет собой группу, определенную выше. Группы от R до R, каждая, представляют собой группы, замещенные в любом данном положении, при котором сохраняется ароматичность кольца, и группы от R до R могут независимо замещать в ароматическом кольце, или группы от R до R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца вместе с ароматическим кольцом, и, далее, каждая из групп от R до R представляет собой атом водорода или группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной группы, циклоалкильной группы, арильной группы и арильной группы, имеющей гидрокси группу, или группу, к которой группа, выбранная из вышеописанных групп, присоединена посредством насыщенной алифатической связи и/или простой эфирной связи, где число атомов углерода, образующих органический N-ароматический монокарбамат, представленный формулой (31), составляет от 7 до 63.
2
5
[0157] Предпочтительным примером органического N-ароматического монокарбамата, представленного формулой (31), является органический N-замещенный ароматический монокарбамат, где группы от R до R выбраны из атома водорода и алкильных групп, таких как метильная группа и этильная группа.
[0158] 2) Органический N-ароматический поликарбамат
1
1
1
Предпочтительным примером органического N-ароматического поликарбоната является органический N-ароматический поликарбамат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных карбаматными группами», и n обозначает 2 или более. Органический N-ароматический поликарбамат, более предпочтительно, представляет собой органический N-ароматический поликарбамат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 70 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных карбаматными группами», и n обозначает 2 или более. Принимая во внимание текучесть и тому подобное, органический N-ароматический поликарбамат, кроме того, предпочтительно, представляет собой органический N-ароматический поликарбамат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 13 атомов углерода, которая содержит одно или несколько аромаических колец, «замещенных карбаматными группами», и ароматические кольца, кроме того, необязательно замещены алкильными группами, арильными группами или аралкильными группами, и n обозначает 2 или более.
[0159] Кроме того, органический N-ароматический поликарбамат включает также полиметиленполифенилполикарбамат, представленный следующей формулой (32):
[0160]
[Химическая формула 23]
37
где R представляет собой группу, определенную выше, и
b обозначает целое число от 0 до 6.
[0161] 3) Органический N-алифатический поликарбамат
1
1
1
1
Предпочтительным примером органического N-алифатического поликарбамата является органический N-алифатический поликарбамат, где группа R N-замещенного карбамата, представленного формулой (30), представляет собой алифатическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, и n обозначает 2 или 3. Более предпочтительно, N-замещенный карбамат представляет собой N-замещенный карбамат, где алифатическая группа представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.). Органический N-алифатический поликарбамат, кроме того, предпочтительно, представляет собой органический N-алифатический поликарбамат, где группа R представляет собой алифатическую группу, которая представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.), каждая из которых содержит от 1 до 70 атомов углерода, и n обозначает целое число 2 или 3. Принимая во внимание текучесть, необходимую для крупномасштабного производства, наиболее предпочтительным примером органического N-алифатического поликарбамата является органический эфир N-алифатической поликарбаминовой кислоты, где группа R представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.), каждая из которых состоит из атомов углерода и атомов водорода, и каждая из которых содержит от 6 до 13 атомов углерода. То есть, он представляет собой органический эфир N-алифатической поликарбаминовой кислоты, где группа R представляет собой алкильную группу с прямой цепью и/или разветвленной цепью, циклоалкильную группу и группу, состоящую из алкильной группы и циклоалкильной группы.
[0162] Поскольку конкретная структура такого N-замещенного карбамата определяется в зависимости от видов используемого органического амина и спирта, который образует гидрокси состав, невозможно проиллюстрировать примерами все конкретные структуры, однако примеры конкретной структуры N-замещенного карбамата включают N,N'-гександиил-ди(метиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(этиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(пропиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(бутиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(пентиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(гексиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(гептиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(октиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(нониловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(дециловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(додециловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(октадециловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(метиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(этиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(пропиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(бутиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(пентиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(гексиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(гептиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(октиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(нониловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(дециловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(додециловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(октадециловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), 3-(метоксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил метиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), 3-(этоксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил этиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), 3-(пропилоксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил пропиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), 3-(бутилоксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил бутиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), 3-(пентилоксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил пентиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), 3-(гексилоксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил гексиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), 3-(гептилоксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил гептиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), 3-(октилоксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил октиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), 3-(нонилоксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил нониловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), 3-(децилоксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил дециловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), 3-(додецилоксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил додециловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), 3-(октадецилоксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил октадециловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), толуол-ди(метиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), толуол-ди(этиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), толуол-ди(пропиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), толуол-ди(бутиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), толуол-ди(пентиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), толуол-ди(гексиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), толуол-ди(гептиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), толуол-ди(октиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), толуол-ди(нониловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), толуол-ди(дециловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), толуол-ди(додециловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), толуол-ди(октадециловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(метиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(этиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(пропиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(бутиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(пентиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(гексиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(гептиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(октиловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(нониловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(дециловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(додециловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(октадециловый эфир карбаминовой кислоты) (каждый изомер), N-фенил метиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-фенил этиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-фенил пропиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-фенил бутиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-фенил пентиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-фенил гексиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-фенил гептиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-фенил октиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-фенил нониловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-фенил дециловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-фенил додециловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-фенил октадециловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-диметилфенил метиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-диметилфенил этиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-диметилфенил пропиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-диметилфенил бутиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-диметилфенил пентиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-диметилфенил гексиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-диметилфенил гептиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-диметилфенил октиловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-диметилфенил нониловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-диметилфенил дециловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер), N-диметилфенил додециловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер) и N-диметилфенил октадециловый эфир карбаминовой кислоты (каждый изомер).
[0163] Далее, N-замещенный карбамат, получаемый, когда при взаимодействии органического амина, мочевины и органического гидрокси соединения в качестве органического гидрокси соединения используется ароматическое гидрокси соединение, представлен следующей формулой (33):
[0164]
[Химическая формула 24]
1
где R представляет собой органическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, которая замещена n числом карбаматных групп,
Ar является группой, производной ароматического гидрокси соединения, которая представляет собой остаток, полученный путем удаления из ароматического гидрокси соединения одной гидрокси группы, присоединенной к ароматическому кольцу ароматического гидрокси соединения, и
n обозначает целое число в интервале между 1 и более и a или менее, или целое число в интервале между 1 и более и m или менее, где a и m имеют вышеуказанные значения.
1
1
[0165] В вышеуказанной формуле (33) R представляет собой алифатическую группу или ароматическую группу, и, таким образом, R представляет собой группу, состоящую из ациклической углеводородной группы, циклической углеводородной группы (например, моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы, циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь, гетероциклической группы, гетероциклической спиро группы, гетеро поперечно-связанной циклической группы и гетероциклической группы), группы, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы, и группы, к которой вышеуказанная группа присоединена с помощью ковалентной связи с определенными атомами неметаллов (углерод, кислород, азот, сера и кремний).
1
1
1
1
[0166] Из этих групп R, если рассматривать с точки зрения малой вероятности побочных реакций, группа R, которая предпочтительно может быть использована по настоящему варианту осуществления изобретения, выбрана из алифатической группы и ароматической группы, и группа R представляет собой группу, выбранную из группы, состоящей из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы и циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь), и группы, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из вышеупомянутых групп (где две группы являются замещенными одна другой), где вышеуказанная группа содержит от 1 до 85 атомов углерода. Если принимать во внимание текучесть и тому подобное, предпочтительно, группа R является группой, содержащей от 1 до 70 атомов углерода, и, более предпочтительно, группой, содержащей от 1 до 13 атомов углерода.
1
[0167] Предпочтительные примеры N-замещенного карбамата, имеющего в структуре вышеописанную группу R, включают:
1
1) органический N-ароматический монокарбамат, в котором группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных карбаматными группами», и n обозначает 1,
1
2) органический N-ароматический поликарбамат, в котором группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных карбаматными группами», и n обозначает 2 или более, и
1
3) органический N-алифатический поликарбамат, в котором группа R представляет собой алифатическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, и n обозначает целое число 2 или 3. Более предпочтительная алифатическая группа представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.), каждая из которых содержит от 6 до 70 атомов углерода.
[0168] Кроме того, n в вышеуказанной формуле (33) обозначает целое число от 1 до 10, и, когда органический амин вышеуказанной формулы (1) используется в качестве исходного продукта, n обозначает целое число, которое не превышает значение a в органическом амине, представленным вышеприведенной формулой (1).
[0169] Конкретными примерами N-замещенного карбамата являются следующие.
[0170] 1) Органический N-ароматический монокарбамат
1
1
1
Предпочтительным примером органического N-ароматического монокарбамата является органический N-ароматический монокарбамат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, и n обозначает 1. Органический N-ароматический монокарбамат, более предпочтительно, представляет собой органический N-ароматический монокарбамат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 70 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных карбаматными группами», и n обозначает 1. Принимая во внимание текучесть и тому подобное, органический N-ароматический монокарбамат, кроме того, предпочтительно, представляет собой органический N-ароматический монокарбамат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 13 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных карбаматными группами», и n обозначает 1. Он является органическим N-ароматическим монокарбаматом, представленным следующей формулой (34):
[0171]
[Химическая формула 25]
2
5
2
5
2
5
2
5
[0172] Группа Ar органического N-ароматического монокарбамата, представленного вышеприведенной формулой (34), представляет собой группу, определенную выше. Группы от R до R, каждая, представляют собой группы, замещенные в любом данном положении, при котором сохраняется ароматичность кольца, и группы от R до R могут независимо замещать в ароматическом кольце, или группы от R до R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца вместе с ароматическим кольцом, и, далее, каждая из групп от R до R представляет собой атом водорода или группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной группы, циклоалкильной группы, арильной группы и арильной группы, имеющей гидрокси группу, или группу, к которой группа, выбранная из вышеописанных групп, присоединена посредством насыщенной алифатической связи и/или простой эфирной связи, где число атомов углерода, образующих органический N-ароматический монокарбамат, представленный формулой (34), составляет от 7 до 63.
2
5
[0173] Предпочтительным примером органического N-ароматического монокарбамата, представленного формулой (34), является органический N-замещенный ароматический монокарбамат, где группы от R до R выбраны из атома водорода и алкильных групп, таких как метильная группа и этильная группа.
[0174] 2) Органический N-ароматический поликарбамат
1
1
1
Предпочтительным примером органического N-ароматического поликарбамата является органический N-ароматический поликарбамат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных карбаматными группами», и n обозначает 2 или более. Органический N-ароматический поликарбамат, более предпочтительно, представляет собой органический N-ароматический поликарбамат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 70 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных карбаматными группами», и n обозначает 2 или более. Принимая во внимание текучесть и тому подобное, органический N-ароматический поликарбамат, кроме того, предпочтительно, представляет собой органический N-ароматический поликарбамат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 13 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, «замещенных карбаматными группами», и ароматические кольца, кроме того, замещены алкильными группами, арильными группами или аралкильными группами, и n обозначает 2 или более.
[0175] Кроме того, N-замещенный ароматический органический поликарбамат включает также полиметиленполифенил поликарбамат, представленный следующей формулой (35):
[0176]
[Химическая формула 26]
где Ar представляет собой группу, определенную выше, и
b обозначает целое число от 0 до 6.
[0177] 3) Органический N-алифатический поликарбамат
1
1
1
1
Предпочтительным примером органического N-алифатического поликарбамата является органический N-алифатический поликарбамат, где группа R N-замещенного карбамата, представленного формулой (33), представляет собой алифатическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, и n обозначает 2 или 3. Органический N-замещенный алифатический поликарбамат, более предпочтительно, представляет собой N-замещенный карбамат, где алифатическая группа представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.). Органический N-замещенный алифатический поликарбамат, кроме того, предпочтительно, представляет собой органический N-алифатический поликарбамат, где группа R является алифатической группой, которая представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.), каждая из которых содержит от 1 до 70 атомов углерода, и n обозначает целое число 2 или 3. Принимая во внимание текучесть, необходимую для крупномасштабного производства, наиболее предпочтительным примером органического N-замещенного алифатического поликарбамата является органический N-алифатический поликарбамат, где группа R представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.), каждая из которых состоит из атомов углерода и атомов водорода, и каждая из которых содержит от 6 до 13 атомов углерода. То есть, он представляет собой органический N-алифатический поликарбамат, где группа R является алкильной группой с прямой цепью и/или разветвленной цепью, циклоалкильной группой и группой, состоящей из алкильной группы и циклоалкильной группы.
[0178] Поскольку конкретная структура такого N-замещенного карбамата определяется в зависимости от видов используемого органического амина и ароматического гидрокси соединения, который образует гидрокси состав, невозможно проиллюстрировать примерами все конкретные структуры, однако примеры конкретной структуры N-замещенного карбамата включают N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота фениловый эфир), N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота (метилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота (этилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота (пропилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота (бутилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота (пентилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота (гексилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота (гептилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота (октилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота (нонилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота (децилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота (додецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-ди(карбаминовая кислота (октадецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-бис(карбаминовая кислота (диметилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-бис(карбаминовая кислота (диэтилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-бис(карбаминовая кислота (дипропилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-бис(карбаминовая кислота (дибутилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-бис(карбаминовая кислота (дипентилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-бис(карбаминовая кислота (дигексилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-бис(карбаминовая кислота (дигептилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-бис(карбаминовая кислота (диоктилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-бис(карбаминовая кислота (динонилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-бис(карбаминовая кислота (дидецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-бис(карбаминовая кислота (дидодецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-гександиил-бис(карбаминовая кислота (диоктадецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота фениловый эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота (метилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота (этилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота (пропилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота (бутилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота (пентилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота (гексилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота (гептилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота (октилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота (нонилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота (децилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота (додецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-ди(карбаминовая кислота (октадецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-бис(карбаминовая кислота (диметилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-бис(карбаминовая кислота (диэтилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-бис(карбаминовая кислота (дипропилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-бис(карбаминовая кислота (дибутилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-бис(карбаминовая кислота (дипентилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-бис(карбаминовая кислота (дигексилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-бис(карбаминовая кислота (дигептилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-бис(карбаминовая кислота (диоктилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-бис(карбаминовая кислота (динонилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-бис(карбаминовая кислота (дидецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-бис(карбаминовая кислота (дидодецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендифенилен-бис(карбаминовая кислота (диоктадецилфенил) эфир) (каждый изомер), 3-(феноксикарбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота фениловый эфир, 3-((метилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (метилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((этилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (этилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((пропилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (пропилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((бутилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (бутилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((пентилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (пентилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((гексилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (гексилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((гептилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (гептилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((октилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (октилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((нонилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (нонилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((децилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (децилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((додецилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (додецилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((октадецилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (октадецилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((диметилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (диметилфенокси) ester (каждый изомер), 3-((диэтилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (диэтилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((дипропилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (дипропилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((дибутилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (дибутилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((дипентилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (дипентилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((дигексилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (дигексилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((дигептилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (дигептилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((диоктилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (диоктилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((динонилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (динонилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((дидецилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (дидецилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((дидодецилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (дидодецилфенил) эфир (каждый изомер), 3-((диоктадецилфенокси)карбониламино-метил)-3,5,5-триметилциклогексил карбаминовая кислота (диоктадецилфенил) эфир (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота фениловый эфир) (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота (метилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота (этилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота (пропилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота (бутилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота (пентилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота (гексилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота (гептилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота (октилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота (нонилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота (децилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота (додецилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-ди(карбаминовая кислота (октадецилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-бис(карбаминовая кислота (диметилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-бис(карбаминовая кислота (диэтилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-бис(карбаминовая кислота (дипропилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-бис(карбаминовая кислота (дибутилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-бис(карбаминовая кислота (дипентилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-бис(карбаминовая кислота (дигексилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-бис(карбаминовая кислота (дигептилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-бис(карбаминовая кислота (диоктилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-бис(карбаминовая кислота (динонилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-бис(карбаминовая кислота (дидецилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-бис(карбаминовая кислота (дидодецилфенил) эфир) (каждый изомер), толуол-бис(карбаминовая кислота (диоктадецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота фениловый эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота (метилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота (этилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота (пропилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота (бутилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота (пентилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота (гексилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота (гептилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота (октилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота (нонилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота (децилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота (додецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-ди(карбаминовая кислота (октадецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-бис(карбаминовая кислота (диметилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-бис(карбаминовая кислота (диэтилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-бис(карбаминовая кислота (дипропилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-бис(карбаминовая кислота (дибутилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-бис(карбаминовая кислота (дипентилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-бис(карбаминовая кислота (дигексилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-бис(карбаминовая кислота (дигептилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-бис(карбаминовая кислота (диоктилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-бис(карбаминовая кислота (динонилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-бис(карбаминовая кислота (дидецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-бис(карбаминовая кислота (дидодецилфенил) эфир) (каждый изомер), N,N'-метилендициклогексил-бис(карбаминовая кислота (диоктадецилфенил) эфир) (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота фениловый эфир, N-фенил карбаминовая кислота (метилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (этилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (пропилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (бутилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (пентилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (гексилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (гептилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (октилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (нонилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (децилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (додецилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (октадецилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (диметилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (диэтилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дипропилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дибутилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дипентилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дигексилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дигептилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (диоктилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (динонилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дидецилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дидодецилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (диоктадецилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота фениловый эфир, N-фенил карбаминовая кислота (метилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (этилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (пропилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (бутилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (пентилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (гексилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (гептилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (октилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (нонилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (децилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (додецилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (октадецилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (диметилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (диэтилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дипропилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дибутилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дипентилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дигексилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дигептилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (диоктилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (динонилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дидецилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (дидодецилфенил) эфир (каждый изомер), N-фенил карбаминовая кислота (диоктадецилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота фениловый эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (метилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (этилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (пропилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (бутилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (пентилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (гексилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (гептилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (октилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (нонилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (децилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (додецилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (октадецилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (диметилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (диэтилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (дипропилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (дибутилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (дипентилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (дигексилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (дигептилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (диоктилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (динонилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (дидецилфенил) эфир (каждый изомер), N-диметилфенил карбаминовая кислота (дидодецилфенил) эфир (каждый изомер) и N-диметилфенил карбаминовая кислота (диоктадецилфенил) эфир (каждый изомер).
[0179] <Изоцианат>
Изоцианат представляет собой целевое соединение, получаемое способом по настоящему варианту осуществления изобретения, которое представлено следующей формулой (36):
[0180]
[Химическая формула 27]
1
где R представляет собой органическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, которая замещена p числом уреидо групп, и
p обозначает целое число от 1 до 10.
[0181] Соединение, содержащее уреидо группу, представленное вышеприведенной формулой (36), является соединением, содержащим «изоцианатную группу», определенную в Правиле C-971 номенклатуры IUPAC.
1
1
[0182] В вышеуказанной формуле (36) R представляет собой алифатическую группу, ароматическую группу и группу, образованную путем присоединения алифатической группы к ароматической группе, и, таким образом, R представляет собой группу, состоящую из ациклической углеводородной группы, циклической углеводородной группы (например, моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы, циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь, гетероциклической группы, гетероциклической спиро группы, гетеро поперечно-связанной циклической группы и гетероциклической группы), группы, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы, и группы, к которой вышеуказанная группа присоединена с помощью ковалентной связи с определенными атомами неметаллов (углерод, кислород, азот, сера и кремний).
1
1
1
1
[0183] Из этих групп R, если рассматривать с точки зрения малой вероятности побочных реакций, группа R, которая предпочтительно может быть использована по настоящему варианту осуществления изобретения, выбрана из алифатической группы и ароматической группы, и группа R представляет собой группу, выбранную из группы, состоящей из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (моноциклической углеводородной группы, конденсированной полициклической углеводородной группы, поперечно-связанной циклической углеводородной группы, углеводородной спиро группы, многоядерной углеводородной группы и циклической углеводородной группы, имеющей боковую цепь), и группы, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из вышеупомянутых групп (где две группы являются замещенными одна другой), где вышеуказанная группа содержит от 1 до 85 атомов углерода. Если принимать во внимание текучесть и тому подобное, предпочтительно, группа R является группой, содержащей от 1 до 70 атомов углерода, и, более предпочтительно, группой, содержащей от 1 до 13 атомов углерода.
[0184] Предпочтительные примеры изоцианата включают:
1
1
1) ароматический моноизоцианат, в котором группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, необязательно замещенных алифатическими и/или ароматическими группами, ароматические группы в группе R замещены изоцианатными группами, и p обозначает 1,
1
1
2) ароматический органический полиизоцианат, в котором группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, необязательно замещенных алифатическими и/или ароматическими группами, ароматические группы в группе R замещены изоцианатными группами, и p обозначает 2 или более, и
1
3) алифатический органический полиизоцианат, в котором группа R представляет собой алифатическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, которая необязательно замещена ароматической группой, и p обозначает 2 или 3. Что касается вышеуказанного изоцианата, то изоцианат, в котором атом (главным образом, атом углерода), к которому присоединена изоцианатная группа, содержится в ароматическом кольце, упоминается как ароматический органический изоцианат, тогда как изоцианат, в котором такой атом присоединен к атому (главным образом, к атому углерода), не входящему в структуру ароматического кольца, упоминается как алифатический органический изоцианат.
[0185] Кроме того, p в вышеуказанной формуле (36) обозначает целое число от 1 до 10, и, когда органический амин вышеуказанной формулы (1) используется в качестве исходного продукта, p обозначает целое число, которое не превышает значение a в органическом амине, представленным вышеприведенной формулой (1).
[0186] Конкретными примерами предпочтительного соединения, содержащего изоцианатную группу, являются следующие.
[0187] 1) Ароматический органический моноизоцианат
1
1
1
1
Предпочтительным примером ароматического органического моноизоцианата является ароматический органический моноизоцианат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, необязательно замещенных алифатическими и/или ароматическими группами, и ароматическая группа в группе R замещена изоцианатной группой, и p обозначает 1. Ароматический органический моноизоцианат, более предпочтительно, представляет собой ароматический органический моноизоцианат, где группа R является группой, содержащей от 6 до 70 атомов углерода, и p обозначает 1. Принимая во внимание текучесть и тому подобное, ароматический органический моноизоцианат предпочтительно, кроме того, представляет собой ароматический органический моноизоцианат, где группа R является группой, содержащей от 6 до 13 атомов углерода, и p обозначает 1. Он представляет собой ароматический органический моноизоцианат, представленный следующей формулой (37):
[0188]
[Химическая формула 28]
2
5
2
5
2
5
2
5
2
5
[0189] По меньшей мере, одно из орто-положения и/или пара-положения относительно изоцианатной группы органического ароматического моноизоцианата, представленного вышеприведенной формулой (37), является незамещенным, и каждая из групп от R до R представляет собой группу, замещенную в любом данном положении, при котором сохраняется ароматичность кольца, и группы от R до R могут независимо замещать в ароматическом кольце, или группы от R до R могут быть связаны друг с другом с образованием кольца вместе с ароматическим кольцом, и, далее, каждая из групп от R до R представляет собой атом водорода или группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной группы, циклоалкильной группы, арильной группы и арильной группы, имеющей гидрокси группу, или группу, к которой группа, выбранная из вышеописанных групп, присоединена посредством насыщенной алифатической связи и/или простой эфирной связи, где количество атомов углерода, содержащихся в каждой группе из групп от R до R составляет целое число от 0 до 7, и общее число атомов углерода, образующих ароматический органический моноизоцианат, представленного вышеприведенной формулой (37) составляет от 6 до 13.
2
5
[0190] Предпочтительным примером органического ароматического моноизоцианата, представленного формулой (37), является ароматический органический моноизоцианат, где группы от R до R, каждая, представляют собой атом водорода или группу, выбранную из алкильных групп, таких как метильная группа и этильная группа, и примеры такого органического ароматического моноизоцианата включают фенилизоцианат, (метилфенил)изоцианат (каждый изомер), (диметилфенил)изоцианат (каждый изомер), (диэтилфенил)изоцианат (каждый изомер), (дипропилфенил)изоцианат (каждый изомер), нафтилизоцианат (каждый изомер), (метилнафтил)изоцианат (каждый изомер), диметилнафтилизоцианат (каждый изомер), и триметилнафтилизоцианат (каждый изомер). Из них более предпочтительным является фенилизоцианат.
[0191] 2) Ароматический органический полиизоцианат
1
1
1
1
Предпочтительным примером органического ароматического полиизоцианата является ароматический органический полиизоцианат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 85 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, необязательно замещенных алифатическими и/или ароматическими группами, ароматические группы в группе R замещены изоцианатными группами, и p обозначает 2 или более. Более предпочтительным примером органического ароматического полиизоцианата является ароматический органический полиизоцианат, где группа R представляет собой группу, содержащую от 6 до 70 атомов углерода, и p обозначает 2 или более. Если принимать во внимание текучесть и тому подобное, дополнительным предпочтительным примером является ароматический органический полиизоцианат, где группа R является ароматической группой, имеющей от 6 до 13 атомов углерода, которая содержит одно или несколько ароматических колец, где ароматические кольца дополнительно необязательно замещены алкильными группами, арильными группами или аралкильными группами, и p обозначает 2 или более. Примеры такого ароматического органического полиизоцианата включают фенилендиизоцианат (каждый изомер), метилфенилендиизоцианат (каждый изомер), метилендифенилендиизоцианат (каждый изомер), мезитилендиизоцианат (каждый изомер), бифенилендиизоцианат (каждый изомер), дифенилендиизоцианат (каждый изомер), пропилендифенилендиизоцианат (каждый изомер), дифенилендиизоцианат (каждый изомер), бис(изоцианатофеноксиэтан) (каждый изомер), ксилолдиизоцианат (каждый изомер), метоксифенилдиизоцианат (каждый изомер), этоксифенилдиизоцианат (каждый изомер), нафталиндиизоцианат (каждый изомер), метилнафталиндиизоцианат (каждый изомер) и полиметиленполифенилполиизоцианат, представленные следующей формулой (38):
[0192]
[Химическая формула 29]
где b обозначает целое число от 0 до 6.
[0193] 3) Алифатический органический полиизоцианат
1
1
1
1
Предпочтительным примером органического алифатического полиизоцианата является алифатический органический полиизоцианат, где группа R соединения, содержащего изоцианатную группу, представленного вышеприведенной формулой (36), представляет собой алифатическую группу, содержащую от 1 до 85 атомов углерода, которая необязательно замещена ароматической группой, и p обозначает 2 или 3. Более предпочтительным примером органического алифатического полиизоцианата является алифатический органический полиизоцианат, где алифатическая группа представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.). Дополнительным предпочтительным примером органического алифатического полиизоцианата является алифатический органический полиизоцианат, где группа R является алифатической группой, и алифатическая группа представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.), каждая из которых содержит от 1 до 70 атомов углерода, и p обозначает 2 или 3. Принимая во внимание текучесть, необходимую для крупномасштабного производства, наиболее предпочтительным примером органического алифатического полиизоцианата является алифатический органический полиизоцианат, где группа R представляет собой ациклическую углеводородную группу, циклическую углеводородную группу и группу, к которой присоединена по меньшей мере одна группа, выбранная из ациклической углеводородной группы и циклической углеводородной группы (например, циклической углеводородной группы, замещенной ациклической углеводородной группы, ациклической углеводородной группы, замещенной циклической углеводородной группы и т.д.), каждая из которых состоит из атомов углерода и атомов водорода и каждая из которых содержит от 6 до 13 атомов углерода. То есть, он представляет собой алифатический органический полиизоцианат, где группа R представляет собой алкильную группу с прямой цепью и/или разветвленной цепью, циклоалкильную группу и группу, состоящую из алкильной группы и циклоалкильной группы. Примеры таких групп включают: алифатические диизоцианаты, такие как этилендиизоцианат, пропилендиизоцианат (каждый изомер), бутилендиизоцианат (каждый изомер), пентаметилендиизоцианат (каждый изомер), гексанметилендиизоцианат (каждый изомер) и декаметилендиизоцианат (каждый изомер); алифатические триизоцианаты, такие как гексаметилентриизоцианат (каждый изомер), нонаметилентриизоцианат (каждый изомер) и декаметилентриизоцианат (каждый изомер); и замещенные алифатические циклические полиизоцианаты, такие как циклобутилендиизоцианат (каждый изомер), метилендициклогексилдиизоцианат (каждый изомер), 3-изоцианато-метил-3,5,5-триметилциклогексилизоцианат (цис и/или транс формы) и метиленбис(циклогексилизоцианат) (каждый изомер).
[0194] <<Предпочтительный способ получения изоцианата-1>>
В способе получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения в качестве сырья используются органический первичный амин, мочевина и органическое гидрокси соединение, где
способ включает следующие стадии: от стадии (1) до стадии (3), и, кроме того, включает следующие стадии: стадию (4) и стадию (5).
[0195] Стадия (1): стадия карбамирования, осуществляемая путем получения N-замещенного карбамата исходя из органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения в соответствии с реакцией карбамирования, и последующего выделения первого компонента газообразной фазы, содержащего мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, органическое гидрокси соединение и аммиак;
Стадия (2): стадия конденсирования, осуществляемая путем конденсирования первого компонента газовой смеси с помощью конденсатора;
Стадия (3): стадия получения изоцианата, осуществляемая путем получения изоцианата, подвергая N-замещенный карбамат пиролизу;
Стадия (4): стадия поглощения аммиака, осуществляемая путем поглощения абсорбционной водой второго газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве основного компонента, который выделяется в виде газофазного компонента из конденсатора, таким образом получая воду с поглощенным газом; и
Стадия (5): стадия очистки от аммиака, осуществляемая путем нагревания воды с поглощенным газом для выделения аммиака из воды с поглощенным газом.
[0196] Здесь и далее в настоящем документе описывается каждая из указанных стадий.
[0197] <Стадия (1): Стадия карбамирования>
Стадия (1) является стадией карбамирования, заключающаяся в получении карбамата исходя из органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения, используемых в качестве сырья в соответствии с реакцией карбамирования, и последующем отделении газофазного компонента, содержащего мочевину и/или изоциановую кислоту, органическое гидрокси соединение и аммиак (первый газовый компонент).
[0198] Стадия (1) по настоящему варианту осуществления изобретения может упрощенно включать следующие два способа:
(1)': Способ осуществления стадии (A), где органический первичный амин, мочевину и органическое гидрокси соединение «одновременно» подвергают взаимодействию с получением N-замещенного карбамата, и
(1)″: Способ, в котором стадию получения N-замещенного карбамата исходя из органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения разбивают, а именно, органический первичный амин подвергают взаимодействию с мочевиной, получая соединение, содержащее уреидо группу, на стадии (a), и затем, на последующей стадии (b), соединение, содержащее уреидо группу, подвергают взаимодействию с органическим гидрокси соединением, получая N-замещенный карбамат.
[0199] В способе получения для настоящего варианта осуществления изобретения, способ (1)' может быть объединен со способом (1)″.
[0200] (Стадия (A): стадия получения карбамата путем одновременного взаимодействия органического первичного амина, производного карбоновой кислоты и органического гидрокси соединения)
Термин «одновременно» используется в способе (1)' для обозначения того, что стадию получения N-замещенного карбамата не разбивают в случае способа (1)', тогда как стадию разбивают в случае способа (1)″, и, таким образом, термин «одновременно» не обязательно означает, что органический первичный амин, мочевина и органическое гидрокси соединение подвергаются взаимодействию полностью одновременно.
[0201] Реакционные условия, при которых органический первичный амин, мочевина и органическое гидрокси соединение подвергаются взаимодействию с получением N-замещенного карбамата, являются различными в зависимости от вида соединения, подвергаемого реакции, и органическое гидрокси соединение используется в стехиометрическом соотношении от 1:1 до 500:1 по отношению к аминогруппе используемого органического первичного амина. Поскольку сложнозамещенное карбонильное соединение и тому подобное легко образуются, если количество используемого органического гидрокси соединения является небольшим, предпочтительным является использование большого избытка органического гидрокси соединения. Если принимать во внимание размер реакционного сосуда, то органическое гидрокси соединение используется в стехиометрическом соотношении, предпочтительно, от 1:1 до 200:1, более предпочтительно, от 1,5:1 до 100:1, и, еще более предпочтительно, от 2:1 до 50:1 по отношению к вышеупомянутой аминогруппе.
[0202] Мочевина используется в стехиометрическом соотношении от 1:1 до 100:1 по отношению к аминогруппе первичного органического амина. Поскольку сложнозамещенное карбонильное соединение и тому подобное легко образуются, если количество используемой мочевины является небольшим, предпочтительным является использование избытка мочевины. Однако, если используется большой избыток мочевины, может случиться так, что такое сложнозамещенное карбонильное соединение будет легко образовываться, или что будет оставаться непрореагировавшая мочевина, и потребуются огромные усилия для отделения и выделения мочевины (как описано далее). Соответственно, мочевина используется в стехиометрическом соотношении, предпочтительно, от 1,1:1 до 10:1, и, более предпочтительно, 1,5:1 до 5:1 по отношению к вышеупомянутой аминогруппе.
[0203] Температура реакции находится, предпочтительно, в диапазоне от 100°C до 350°C, хотя она зависит от реакционной способности используемого органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения. Если температура реакции ниже, чем 100°C, это является нежелательным, поскольку органическое гидрокси соединение активно связывается с аммиаком, образующимся в качестве побочного продукта, реакция будет протекать медленно, или реакция почти не будет протекать, или возрастет количество сложнозамещенного карбонильного соединения. С другой стороны, если температура реакции выше, чем 350°C, это также является нежелательным, поскольку будет иметь значительное место разложение мочевины и связанные с этим побочные реакции, или органическое гидрокси соединение будет дегидрироваться, или будут легко происходить реакция расщепления, реакция разложения и тому подобное N-замещенного карбамата как продукта. С этой точки зрения температура реакции, более предпочтительно, находится в диапазоне от 120°C до 320°C, и, еще более предпочтительно, в диапазоне от 140°C до 300°C.
[0204] Давление реакции является различным в зависимости состава реакционной системы, температуры реакции, способа удаления аммиака, реакционного сосуда и т.д., и реакция может быть осуществлена при пониженном давлении, при обычном давлении или при повышенном давлении. Обычно реакцию, предпочтительно, проводят под давлением в диапазоне от 0,01 кПа до 10 МПа (абсолютное давление). Если принимать во внимание упрощение промышленного производства, предпочтительным является пониженное давление или обычное давление, и более предпочтительным является давление в диапазоне от 0,1 кПа до 1,5 МПа (абсолютное давление).
[0205] На стадии (A) реакцию образования N-замещенного карбамата во многих случаях осуществляют обычно в жидкой фазе. Таким образом, в условиях реакции органическое гидрокси соединение, предпочтительно, присутствует в виде жидкофазного компонента. С другой стороны, как описано далее, поскольку органическое гидрокси соединение и соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, (которое описано подробно далее), вводятся в виде газофазных компонентов в конденсатор и затем они конденсируются в конденсаторе, предпочтительным является, чтобы в условиях реакции органическое гидрокси соединение также присутствовало в газофазном компоненте. Соответственно, реакционные условия определяются таким образом, чтобы часть органического гидрокси соединения была представлена в виде жидкофазного компонента, а другая его часть была представлена в виде газофазного компонента. Когда используется органическая гидрокси композиция, содержащая несколько органических гидрокси соединений, реакционные условия определяются таким образом, чтобы, по меньшей мере, одно органическое гидрокси соединение было представлено в виде жидкофазного компонента. Поскольку такие реакционные условия (температура реакции и давление) тесно связаны со свойствами используемого органического гидрокси соединения, и, в частности, с корреляцией между температурой и давлением пара, предварительно определяют или изучают свойства (корреляция между температурой и давлением пара) используемого органического гидрокси соединения, и результаты используют в качестве показателей для определения условий реакций. Следует отметить, что тот факт, что корреляция между температурой и давлением пара вещества увеличивается в зависимости от чистоты вещества и типа или количества одновременно присутствующего соединения, является широко известным для специалиста в данной области, и, таким образом, понятно, что не только вышеописанные свойства органического гидрокси соединения (корреляция между температурой и давлением пара), но и вид одновременно присутствующего соединения и его количество также следует принимать во внимание.
[0206] В результате интенсивных исследований, проведенных авторами настоящего изобретения, было обнаружено, что реакция образования N-замещенного карбамата исходя из органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения представляет собой равновесную реакцию, и, таким образом, реакция в значительной степени базируется на исходной системе. Соответственно, с целью повышения выхода N-замещенного карбамата необходимо проводить реакцию, удаляя аммиак, образующийся в качестве побочного продукта, из реакционной системы настолько эффективно, насколько это возможно. Аммиак удаляют таким образом, чтобы концентрация аммиака в реакционном растворе составляла, предпочтительно, 1000 ч/млн или менее, более предпочтительно 300 ч/млн или менее, еще предпочтительнее, 100 ч/млн или менее, и, наиболее предпочтительно, 10 ч/млн или менее. В качестве такого способа удаления аммиака может быть применим способ дистилляции реакционной смеси, способ с использованием инертного газа, мембранное разделение, способ, включающий абсорбционное разделение и тому подобное. Например, способ дистилляции реакционной смеси представляет собой способ отделения аммиака, который постепенно образуется в результате реакции в газообразном состоянии, путем дистилляции. С целью повышения эффективности дистилляции аммиака, дистилляция может быть осуществлена при кипении растворителя или органического гидрокси соединения. Кроме того, способ с использованием инертного газа представляет собой способ выведения аммиака, постепенно образующегося в результате реакции в газообразном состоянии, с помощью инертного газа, для того, чтобы удалить аммиак из реакционной системы. Способ с использованием инертного газа, такого как азот, гелий, аргон, диоксид углерода, метан, этан или пропан, отдельно или в комбинации, и введение инертного газа в реакционную систему, является предпочтительным. В качестве абсорбентов, используемых в способе с участием адсорбционного разделения, могут быть использованы абсорбенты, которые можно использовать при температурных условиях, при которых проводят настоящую реакцию, такие как силикагель, оксид алюминия, различные виды цеолитов и диатомовые земли. Указанные способы удаления аммиака из реакционной системы могут быть применены либо отдельно, либо в комбинации различных видов способов.
[0207] В настоящей реакции с целью повышения скорости реакции, например, может быть использован катализатор. Примеры катализатора, который предпочтительно используется по настоящему изобретению, включают катализаторы-основания, такие как метилат, этилат и бутилат (каждый изомер) лития, натрия, калия, кальция и бария/ простые вещества редкоземельных элементов, сурьму и висмут, и оксиды, сульфиды и соли этих элементов, бор в виде простого вещества и соединения бора; металлы подгруппы меди, подгруппы цинка, подгруппы алюминия, подгруппы углерода и подгруппы титана в периодической таблице элементов, и их оксиды и сульфиды металлов, и карбиды и нитриды подгруппы углерода, подгруппы титана, подгруппы ванадия и подгруппы хрома, отличные от углерода в периодической таблице элементов. В случае использования такого катализатора его количество особо не ограничивается. Катализатор может быть использован в стехиометрическом соотношении от 0,0001:1 до 100:1 по отношению к количеству аминогруппы органического первичного амина. Если добавляется катализатор, во многих случаях становится необходимым удалять катализатор. Поэтому реакцию, предпочтительно, проводят без добавления катализаторов. Когда катализатор используется, такой катализатор может быть удален после завершения реакции. Поскольку имеются случаи, когда катализатор будет влиять на соединение, образуемое на стадии по настоящему варианту осуществления изобретения, катализатор, предпочтительно, отделяют или удаляют в процессе осуществления пиролиза N-замещенного карбамата с получением изоцианата и последующей очистки изоцианата. Если изоцианат сохраняется в состоянии, в котором он сосуществует с вышеописанным катализатором, может встречаться такое нежелательное явление как изменение цвета. В качестве способа удаления катализатора может быть применим известный способ. Предпочтительно, могут быть использованы такие способы, как мембранное разделение, разделение дистилляцией или кристаллизация. По вышеупомянутой причине катализатор, предпочтительно, удаляют не только на стадии (А). Более предпочтительно, катализатор удаляют при каждом завершении стадии, в которой используется катализатор. В качестве способов удаления катализатора, предпочтительно, могут быть использованы вышеупомянутые известные способы.
[0208] Время проведения реакции (которое представляет собой время удерживания в случае непрерывной реакции) является различным в зависимости состава реакционной системы, температуры реакции, способа удаления аммиака, реакционного оборудования, давления, при котором проводят реакцию, и тому подобное. Оно обычно составляет от 0,01 до 100 часов. Время проведения реакции может быть установлено на основе количества N-замещенного карбамата в качестве получаемого целевого соединения. Например, отбирается проба реакционного раствора, количественно определяется содержание N-замещенного карбамата в реакционном растворе, и, когда подтверждается, что N-замещенный карбамат может быть получен с выходом 10% или более по отношению к используемому органическому амину, после этого реакция может быть остановлена, или, альтернативно, реакцию можно также прекратить после того, как подтверждается, что выход составляет 90% или более.
[0209] В данной реакции нет необходимости всегда использовать в реакции растворитель, но с целью упрощения проведения реакции и т.д. предпочтительно использовать следующие подходящие реакционные растворители:
алканы, такие как пентан (каждый изомер), гексан (каждый изомер), гептан (каждый изомер), октан (каждый изомер), нонан (каждый изомер) и декан (каждый изомер);
ароматические углеводороды и алкил-замещенные ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол (каждый изомер), этилбензол, диизопропилбензол (каждый изомер), дибутилбензол (каждый изомер) и нафталин;
нитрильные соединения, такие как ацетонитрил и бензонитрил;
ароматические соединения, замещенные галогеном или нитрогруппой, такие как хлорбензол, дихлорбензол (каждый изомер), бромбензол, дибромбензол (каждый изомер), хлорнафталин, бромнафталин, нитробензол и нитронафталин;
полициклические углеводородные соединения, такие как дифенил, замещенные дифенил, дифенилметан, терфенил, антрацен и дибензилтолуол (каждый изомер);
алифатические углеводороды, такие как циклогексан, циклопентан, циклооктан и этилциклогексан;
кетоны, такие как метилэтилкетон и ацетофенон;
сложные эфиры, такие как дибутил фталат, дигексил фталат, диоктил фталат и бензилбутил фталат;
простые эфиры и простые тиоэфиры, такие как тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, 1,2-диметоксиэтан, дифениловый эфир и дифенилсульфид;
кетоновые соединения, такие как ацетон и метилэтилкетон;
сложноэфирные соединения, такие как этилацетат и этилбензоат; и
сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид и дифенилсульфоксид. Разумеется, органическое гидрокси соединение, используемое по настоящей реакции в избыточном количестве, также предпочтительно используется в качестве реакционного растворителя.
[0210] Настоящую реакцию проводят в системе, которая включает газовую фазу, содержащую органическое гидрокси соединение, соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, и аммиак, образующийся в реакции в качестве побочного продукта, и жидкую фазу, в которой проводят реакцию. Имеются случаи, когда реакция также будет иметь место и в газовой фазе, в зависимости от условий реакции, но основную часть реакции проводят в жидкой фазе. В процессе проведения реакции содержание жидкой фазы в реакционном сосуде, в которой проводят реакцию, составляет, предпочтительно, 50% или менее. Когда реакцию проводят непрерывно в течение длительного периода времени, имеются случаи, когда в зависимости от колебаний условий процесса (температура, давление и т.д.) могут образовываться полимерные побочные продукты и тому подобное. Если содержание жидкой фазы в реакционном сосуде является высоким, можно избежать адгезии и/или накопления таких полимерных побочных продуктов в реакционном сосуде. Однако, если содержание жидкой фазы является слишком высоким, имеются случаи, когда эффективность удаления аммиака, образующегося в качестве побочного продукта, будет ухудшаться, вызывая тем самым уменьшение выхода N-замещенного карбамата. Таким образом, содержание жидкой фазы по отношению к газовой фазе составляет, предпочтительно, 50% или менее, более предпочтительно, 30% или менее, и, еще предпочтительнее, 20% или менее (где содержание жидкой фазы означает отношение объема жидкой фазы к объему части реакционного бака в случае реакционного сосуда бакового типа, или к объему тарелок ниже питательной тарелки колонны (за исключением нижней части колонны и части ребойлера) в случае реакционного сосуда колоночного типа, или объему выпарного аппарата с тонкой пленкой в случае выпарного аппарата с тонкой пленкой).
[0211] Тип реакционного сосуда, в котором проводят настоящую реакцию, конкретно не ограничивается, в том случае, если он включает конденсатор, и может быть использован известный реакционный сосуд. Предпочтительно используются реакционные сосуды бакового типа и/или колоночного типа, которые оснащены конденсатором. Материалы для реакционного сосуда конкретно не ограничиваются. Могут быть использованы известные материалы. Примеры материалов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают стекло, нержавеющую сталь, углеродистую сталь, сплав Хастеллой, материал основы со стеклянным покрытием и материал основы, покрытый тефлоном (зарегистрированная торговая марка). Недорогими являются SUS304, SUS316, SUS316L и тому подобное, и, таким образом, они могут использоваться предпочтительно. Если необходимо, могут быть добавлены контрольно-измерительное оборудование, такое как расходомер и термометр, и известное оборудование для обработки, такое как ребойлер, насос и конденсатор. Нагревание может осуществляться такими известными способами, как обработка паром и с использованием нагревателя. Для охлаждения могут быть использованы такие известные способы, как естественное охлаждение, использование охлаждающей воды и использование солевого раствора. Если необходимо, также могут быть добавлены другие стадии. Например, могут быть добавлены стадии и оборудование для них, такие как стадия удаления образующегося аммиака, стадия очистки органического первичного амина, стадия растворения мочевины в органическом гидрокси соединении, стадия растворения органического гидрокси соединения, стадия отделения и/или очистки органического гидрокси соединения, стадия очистки N-замещенного карбамата из полученного реакционного раствора, стадия сжигания или отвода побочных продуктов и т.д., в такой степени, какой они кажутся понятными специалистам в данной области и инженерам в настоящей области техники.
[0212] (Стадия (a) и стадия (b): способ получения N-замещенного карбамата, который включает взаимодействие соединения, содержащего уреидо группу, с органическим гидрокси соединением)
Как описано выше, способ получения N-замещенного карбамата по настоящему варианту осуществления изобретения может широко включать следующие два способа:
(1)': Способ «одновременного» взаимодействия органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения с получением N-замещенного карбамата, и
(1)″: Способ, в котором стадию получения N-замещенного карбамата путем взаимодействия органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения разбивают, а именно, органический первичный амин подвергают взаимодействию с мочевиной с получением соединения, содержащего уреидо группу, на первой стадии (стадия (a)), и затем, на последующей второй стадии (стадия (b)) соединение, содержащее уреидо группу, подвергают взаимодействию с органическим гидрокси соединением с получением N-замещенного карбамата.
[0213] Здесь и далее в настоящем документе будет описан способ (1)″.
[0214] Авторы настоящего изобретения полагают, что реакция образования N-замещенного карбамата на стадии (A) осуществляется путем комбинации следующих различных реакций. Следует отметить, что в качестве органического первичного амина в следующем объяснении для удобства используется органический первичный амин, содержащий две аминогруппы. Разумеется, также могут быть использованы органические первичные амины, иные чем органический первичный амин, представленный в примерах настоящего описания.
[0215] Настоящая реакция состоит из реакции образования соединения, содержащего уреидо группу, из органического первичного амина и мочевины (например, следующей формулы (39)) и реакции образования N-замещенного карбамата из соединения, содержащего уреидо группу, и органического гидрокси соединения (например, следующей формулы (40)).
[0216]
[Химическая формула 30]
где R, независимо, представляет собой органическую группу, замещенную двумя заместителями.
[0217] В реакции получения соединения, содержащего уреидо группу, представленного вышеприведенной формулой (39), имеются случаи, когда могут протекать побочные реакции, такие как реакция образования соединения, содержащего уреиленовую группу, из соединения, содержащего уреидо группу, представленного следующей формулой (41), и органического первичного амина, или реакция образования соединения, содержащее биуретную группу, путем конденсирования соединения, содержащего уреидо группу, представленного следующей формулой (42).
[0218]
[Химическая формула 31]
где R, независимо, представляет собой органическую группу, замещенную двумя заместителями.
[0219] Предполагается, что соединение, содержащее уреиленовую группу, взаимодействует с мочевиной и органическим гидрокси соединением с образованием N-замещенного карбамата, как показано следующей формулой (43), и что, например, соединение, содержащее биуретовую группу, взаимодействует с органическим гидрокси соединением, как показано следующей формулой (44), с образованием N-замещенного карбамата.
[0220]
[Химическая формула 32]
где R, независимо, представляет собой органическую группу, замещенную двумя заместителями, и
R'OH представляет собой моновалентное гидрокси соединение.
2
[0221] Таким образом, согласно вышеописанному способу (1)', N-замещенный карбамат получают посредством синтеза различных промежуточных соединений. В результате исследований, проведенных авторами настоящего изобретения, было обнаружено, что, в частности, скорость образования N-замещенного карбамата путем взаимодействия соединения вышеуказанной формулы (43) или (44) является ниже, чем при взаимодействии соединения вышеуказанной формулы (40). То есть, это означает, что, если N-замещенные карбаматы желательно получать с определенным уровнем выхода, время проведения реакции можно было бы пролонгировать, поскольку реакция вышеуказанной формулы (43) или (44) является медленной. Если время проведения реакции пролонгируется, ранее полученный N-замещенный карбамат должен поддерживаться при температурных условиях реакции в течение длительного периода времени, и при этом имеются случаи, когда происходит реакция теплового разложения ранее образовавшегося N-замещенного карбамата, и выход N-замещенных карбаматов будет сниженным. С другой стороны, когда реакция ограничивается коротким временем с целью избегания реакции теплового разложения N-замещенного карбамата, имеется много случаев, когда соединения, образовавшиеся в качестве промежуточных соединений, такие как соединение, содержащее уреиленовую группу (например, соединение с правой стороны вышеуказанной формулы (41)), или соединение, содержащее биуретовую связь (например, соединение с правой стороны вышеуказанной формулы (42)), будут оставаться в больших количествах, и тогда выход N-замещенных карбаматов будет пониженным. Кроме того, имеются также случаи, когда N-замещенный карбамат, образующийся путем относительно быстрой реакции, представленной вышеприведенной формулой (40), будет взаимодействовать с концевым амином (-NH группа) непрореагировавшего органического первичного амина, таким образом образуя соединение, содержащее уреиленовую группу (например, реакция следующей формулы (45)):
[0222]
[Химическая формула 33]
где R, независимо, представляет собой органическую группу, замещенную двумя заместителями, и
R'OH представляет собой гидрокси соединение.
[0223] Таким образом, имеются случаи, когда способ «одновременного» взаимодействия органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения с получением N-замещенного карбамата может не приводить к получению N-замещенных карбаматов с достаточным выходом, в зависимости от реакционных условий, используемых в реакции соединений и т.д.
[0224] Эта проблема может быть часто решена с помощью вышеописанного способа (1)″, а именно, способа, согласно которому стадию получения N-замещенного карбамата, осуществляемую путем взаимодействия органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения, разбивают, и, конкретно, органический первичный амин подвергают взаимодействию с мочевиной с получением соединения, содержащего уреидо группу, на первой стадии (стадия (a)), и затем, на следующей второй стадии (стадия (b)) соединение, содержащее уреидо группу, подвергают взаимодействию с органическим гидрокси соединением с получением N-замещенного карбамата. Разумеется, важной стадией согласно настоящему способу является стадия (a), и, неожиданно, на стадии (a), реакция вышеуказанной формулы (39) преимущественно проводится при определенном соотношении между органическим амином и мочевиной в конкретном интервале значений в системе, в которой присутствуют органический амин, мочевина и органическое гидрокси соединение, так что соединение, содержащее уреидо группу, может быть получено селективно.
Способ, соответствующий (1)″, указанному выше, который, предпочтительно, проводят согласно способу по настоящему варианту осуществления изобретения, представляет собой способ получения N-замещенного карбамата путем осуществления следующих стадии (a) и стадии (b), в указанном порядке.
[0225] Стадия (a): стадия взаимодействия органического первичного амина с мочевиной с образованием реакционной смеси, содержащей соединение, имеющего уреидо группу, и
Стадия (b): стадия взаимодействия соединения, содержащего уреидо группу, полученного на стадии (a), с органическим гидрокси соединением с получением N-замещенного карбамата.
[0226] Здесь и далее в настоящем документе описаны стадия (a) и стадия (b).
[0227] (Стадия (a))
Стадия (a) представляет собой стадию взаимодействия органического первичного амина с мочевиной с образованием реакционной смеси, содержащей соединение, имеющее уреидо группу.
[0228] Реакционные условия для осуществления взаимодействия органического первичного амина с мочевиной являются различными в зависимости видов взаимодействующих соединений. Число используемых мочевинных групп составляет от 1 до 100 раз кратным, чем число аминогрупп используемого органического первичного амина. Если количество используемой мочевины является небольшим, легко образуются сложнозамещенные карбонильные соединения и тому подобное, что, как полагают, определяется вышеуказанной формулой (41), такие как соединения, имеющие уреиленовую группу. Соответственно, является предпочтительным использование избытка мочевины.
[0229] Кроме того, предполагается, что избыток мочевины, имеющейся в реакционной системе на стадии (a), обладает эффектом, стабилизирующим образующееся соединение, содержащее уреидо группу. Соединение, содержащее биуретовую связь (например, соединение по правую сторону следующей формулы (42)), или соединение, содержащее биуретовую концевую группу, образуется в процессе получения соединения, содержащего уреидо группу, в зависимости от реакционных условий. С целью получения с высокой степенью селективности целевого соединения, имеющего уреидо группу, является необходимым подавить образование вышеупомянутого соединения. Существует тесная взаимосвязь между мочевиной, присутствующей в реакционной системе, и количеством образовавшегося соединения, и имеется тенденция к тому, что количество образующегося соединения снижается по мере увеличения количества мочевины.
[0230] Таким образом, с целью получения с высокой степенью селективности соединения, содержащего уреидо группу, является предпочтительным использование избытка мочевины. Однако, если используется большой избыток мочевины, имеются случаи, когда размер реакционного сосуда будет увеличен, и промышленное производство станет трудным, или это вызовет проблемы последующего упомянутого разделения и выделения мочевины. Соответственно, число мочевинных групп является, более предпочтительно, от 1,1 до 10 раз кратным, и, еще предпочтительнее, от 1,5 до 5 раз кратным относительно числа аминогрупп используемого органического первичного амина.
[0231] Кроме того, принимая во внимание вышеописанную роль мочевины, является необходимым обратить внимание на операции, выполняемые в процессе реакции. То есть, с целью поддержания условий, при которых число мочевинных групп в реакционной системе всегда больше, чем число аминогрупп органического первичного амина (если возможно, число мочевинных группы намного больше), предпочтительно, используется, например, способ который включает сначала растворение всего количества используемой мочевины в реакционном растворителе (подробнее описано далее) с получением смешанного раствора, и затем добавление органического первичного амина к смешанному раствору.
[0232] Далее рассматривается концентрация аммиака в системе. Следует отметить, что предпочтительный диапазон концентрации аммиака, описанный в настоящем документе, указывает на концентрацию аммиака в реакционном растворе, полученную после образования в некоторой степени соединения, содержащего уреидо группу (например, с выходом 5% или более по отношению к органическому амину), и, таким образом, не указывает на концентрацию аммиака на начальной стадии реакции.
[0233] Реакция получения N-замещенного карбамата (например, реакция вышеуказанной формулы (40)) представляет собой равновесную реакцию, и, таким образом, первоначальная система обычно является равновесной. Однако реакция получения соединения, содержащего уреидо группу, (реакция вышеуказанной формулы (39)) представляет собой реакцию, в которой равновесие главным образом характеризует генерирующую систему, или она является необратимой реакцией, и поэтому эта реакция сильно зависит от концентрации аммиака в системе. Соответственно, получение N-замещенного карбамата путем взаимодействия образующегося соединения, содержащее уреидо группу, с ароматическим гидрокси соединением (реакция вышеуказанной формулы (40)) может быть затруднено, и соединение, содержащее уреидо группу, может быть получено селективно путем поддержания концентрации аммиака в реакционном растворе на стадии (a) на определенном уровне или выше, и, далее, могут быть подавлены побочные реакции, и соединение, содержащее уреидо группу, может быть получено с высокой степенью селективности путем поддержания концентрации аммиака на определенном уровне или выше. Концентрация аммиака, обеспечивающая вышеупомянутые эффекты, составляет, предпочтительно, 10 ч/млн или выше, более предпочтительно, 100 ч/млн или выше, еще предпочтительнее, 300 ч/млн или выше, и, наиболее предпочтительно, 1000 ч/млн или выше.
[0234] Стадия (a) может быть осуществлена при температуре реакции в диапазоне от 30°C до 250°C. Предпочтительно, для увеличения скорости реакции используется высокая температура. С другой стороны, имеются случаи, когда при повышенной температуре протекает нежелательная реакция (например, реакция разложения мочевины и сложные побочные реакции, вызванные вышеупомянутой реакцией разложения), и в результате могут образовываться сложнозамещенные соединения мочевины или карбонильные соединения. Таким образом, температура реакции находится в диапазоне, более предпочтительно, от 50°C до 200°C, и, еще предпочтительнее, от 70°C до 180°C. С целью поддержания температуры реакции постоянной реакционный сосуд, в котором проводят стадию (a), может быть снабжен известным охлаждающим устройством и/или нагревательным устройством.
[0235] Давление, при котором проводят реакцию, является различным в зависимости от вида используемого соединения, состава реакционной системы, температуры реакции, реакционного оборудования и т.д. Обычно, давление, при котором проводят реакцию, находится, предпочтительно, в диапазоне от 0,01 кПа до 10 МПа (абсолютное давление). Если принимать во внимание упрощение промышленного производства, давление, при котором проводят реакцию, находится, более предпочтительно, в диапазоне от 0,1 кПа до 5 МПа (абсолютное давление).
[0236] Время проведения реакции (которое представляет собой время удерживания, когда реакция является непрерывной реакцией) конкретно не ограничивается. Оно обычно составляет от 0,001 до 100 часов, предпочтительно, от 0,01 до 80 часов, и, более предпочтительно, от 0,1 до 50 часов. В противном случае отбирают образец реакционного раствора и затем подтверждают, например, с помощью жидкостной хроматографии, что образуется желаемое количество соединения, содержащего уреидо группу, таким образом реакция может быть прекращена. Стадия (a) представляет собой стадию получения соединения, содержащего уреидо группу. Если на стадии (a) присутствует большое количество аминогрупп от непрореагировавшего органического первичного амина, соединение, содержащее уреиленовую группу, и тому подобное образуются на стадии (b) после стадии (a), и вследствие этого количество образующегося N-замещенного карбамата будет не только пониженным, но во многих случаях имело бы место налипание вышеупомянутого соединения к реакционному сосуду и его затвердевание. Соответственно, является предпочтительным, чтобы на стадии (a) соединение, содержащее уреидо группу, образовывалось с таким высоким выходом, насколько возможно, и чтобы количество аминогрупп, производных органических первичных аминов было пониженным. Конкретно, является предпочтительным продолжать реакцию до тех пор, пока отношение числа аминогрупп, производных органических первичных аминов, к числу уреидо групп, составляющих соединения, имеющих уреидо группы, составляло, предпочтительно, 0,25 или менее, более предпочтительно, 0,1 или менее, и, еще предпочтительнее, 0,05 или менее.
[0237] В настоящем варианте осуществления изобретения, если необходимо, может быть использован катализатор. Примеры такого катализатора, который может быть использован в настоящем изобретении, включают: металлоорганические соединения и неметаллоорганические соединения, такие как олово, свинец, медь и титан; и катализаторы-основания, такие как алкоголяты щелочных металлов и щелочноземельных металлов, которые включают метилат, этилат и бутилат (каждый изомер) лития, натрия, калия, кальция и бария.
[0238] С точки зрения снижения вязкости реакционного раствора и/или достижения гомогенности реакционного раствора реакцию на стадии (a), предпочтительно, осуществляют в присутствии растворителя. Примеры такого реакционного растворителя, который предпочтительно может быть использован по настоящему изобретению, включают: алканы, такие как пентан (каждый изомер), гексан (каждый изомер), гептан (каждый изомер), октан (каждый изомер), нонан (каждый изомер) и декан (каждый изомер);
ароматические углеводороды и алкилзамещенные ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол (каждый изомер), этилбензол, диизопропилбензол (каждый изомер), дибутилбензол (каждый изомер) и нафталин;
нитрильные соединения, такие как ацетонитрил и бензонитрил;
ароматические соединения, замещенные галогеном или нитрогруппой, такие как хлорбензол, дихлорбензол (каждый изомер), бромбензол, дибромбензол (каждый изомер), хлорнафталин, бромнафталин, нитробензол и нитронафталин;
полициклические углеводородные соединения, такие как дифенил, замещенные дифенил, дифенилметан, терфенил, антрацен и дибензилтолуол (каждый изомер);
алифатические углеводороды, такие как циклогексан, циклопентан, циклооктан и этилциклогексан;
кетоны, такие как метилэтилкетон и ацетофенон;
сложные эфиры, такие как дибутилфталат, дигексилфталат, диоктилфталат и бензилбутилфталат;
простые эфиры и простые тиоэфиры, такие как тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, 1,2-диметоксиэтан, дифениловый эфир и дифенилсульфид;
кетоновые соединения, такие как ацетон и метилэтилкетон;
сложноэфирные соединения, такие как этилацетат и этилбензоат;
сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид и дифенилсульфоксид;
вода; и гидрокси соединения, такие как спирт и ароматические гидрокси соединения. С точки зрения растворимости соединения, содержащего уреидо группу, в качестве продукта, реакционным растворителем, предпочтительно, является вода или органическое гидрокси соединение (спирт или ароматическое гидрокси соединение). Указанные растворители могут быть использованы отдельно или в виде смеси двух или более видов.
[0239] Данное органическое гидрокси соединение может быть полностью идентично, или может быть частично идентично, или может отличаться от органического гидрокси соединения, используемого на стадии (b). С целью упрощения операций данное органическое гидрокси соединение является, предпочтительно, идентичным органическому гидрокси соединению, используемому на стадии (b). Как описано далее, реакцию на стадии (a) проводят в присутствии ароматического гидрокси соединения. Более предпочтительным является, когда реакцию на стадии (a) осуществляют в присутствии спирта или ароматического гидрокси соединения, и когда ароматическое гидрокси соединение затем добавляют в реакционную систему.
[0240] Вышеуказанный реакционный растворитель может быть использован в любом заданном количестве. Когда в качестве такого реакционного растворителя используется спирт, он может быть использован в количестве от 1 до 100 раз кратного, в стехиометрическом соотношении, вплоть до количества аминогрупп органического первичного амина. С целью улучшения текучести реакционного раствора и для эффективного стимулирования реакции, спирт, предпочтительно, используется в избыточном количестве по отношению к количеству аминогрупп органического первичного амина. Однако, если используется чрезвычайно большое количество спирта, имеется опасность в необходимости большого реакционного сосуда и т.д. Таким образом, реакционный растворитель может быть использован в количественном диапазоне, более предпочтительно, от 5 до 50 раз кратного, и еще предпочтительнее, от 8 до 20 раз кратного, вплоть до количества аминогрупп органического первичного амина.
[0241] Кроме того, когда в качестве реакционного растворителя на стадии (a) используется ароматическое гидрокси соединение, оно может быть использовано в количестве от 1 до 100 раз кратного, в стехиометрическом соотношении, вплоть до количества аминогрупп органического первичного амина. С целью улучшения текучести реакционного раствора и для эффективного стимулирования реакции, ароматическое гидрокси соединение, предпочтительно, используется в избыточном количестве по отношению к количеству аминогрупп органического первичного амина. Однако, если используется чрезвычайно большое количество ароматического гидрокси соединения, имеется опасность в необходимости большого реакционного сосуда и т.д. Таким образом, реакционный растворитель может быть использован в количественном диапазоне, более предпочтительно, от 2 до 50 кратного, и еще предпочтительнее, от 3 до 20 кратного, вплоть до количества аминогрупп органического первичного амина.
[0242] Если принимать во внимание растворимость образующегося соединения, содержащего уреидо группу, выбирая из спирта, представленного вышеприведенной формулой (17), и органического гидрокси соединения, такого как ароматическое гидрокси соединение, представленное вышеуказанной формулой (18), предпочтительно используется ароматическое гидрокси соединение. Например, в выложенной японской патентной заявке № 6-41045 описывается, что полигексаметилен-мочевина, образующаяся в результате реакции мочевины с гексаметилендиамином, тяжело растворяется в н-бутаноле. В этом отношении, ароматическое гидрокси соединение является превосходным по показателю свойств растворения различных продуктов реакции, включая соединение, содержащее уреидо группу, в качестве типичного примера во многих случаях. Кроме того, ароматическое гидрокси соединение также обладает эффектом способствования взаимодействию органического первичного амина с мочевиной. Механизм обеспечения такого эффекта пока не выяснен. Обычно мочевина стремится перейти в ассоциированное состояние посредством водородной связи. Авторы настоящего изобретения предположили, что ароматическое гидрокси соединение будет обладать кислотной гидрокси группой, и что гидрокси группа будет затруднять ассоциацию между молекулами мочевины и будет облегчать доступ амина для взаимодействия с реакционным участком мочевины (которым, как полагают, является углерод в составе карбонильной группы мочевины).
[0243] Когда ароматическое гидрокси соединение используется в качестве реакционного растворителя, оно может быть использовано отдельно или может быть использовано в виде смеси с другими растворителями. Количество используемого ароматического гидрокси соединения определяется вышеописанными значениями. Даже когда стадию (a) проводят в присутствии спирта и затем в реакционную систему добавляют ароматическое гидрокси соединение, ароматическое гидрокси соединение используется в вышеописанном диапазоне. В то же время, что касается количества спирта, используемого в реакции на стадии (a), спирт также используется при стехиометрическом отношении вышеописанного ароматического гидрокси соединения к органическому первичному амину. Когда на стадии (a) используется вода, ее предпочтительно использовать с ароматической гидрокси композицией и/или спиртом. Вода может быть использована в качестве отдельного растворителя, но имеются случаи, когда после завершения стадии (a) является необходимым удалять воду. Если вышеупомянутое количество ароматического гидрокси соединения добавляется после завершения стадии (a), имеются случаи, когда водную фазу отделяют от органической фазы, или, когда ароматическое гидрокси соединение или соединение, содержащее уреидо группу, уплотняется, и в результате, имеются случаи, когда гомогенный раствор не может подаваться на реализацию на стадии (b), или, когда насос или трубопровод для передачи оказываются забитыми. Соответственно, когда на стадии (a) в качестве растворителя используется только вода, воду удаляют до или после добавления ароматического гидрокси соединения. Количество удаляемой воды зависит от используемого соединения и его композиции. Воду удаляют таким образом, чтобы в реакционном растворе после удаления воды (или в смешиваемом растворе) количество воды оставалось в диапазоне от 10 ч/млн до 10% масс., предпочтительно, от 10 ч/млн до 5% масс., и, еще предпочтительнее, от 10 ч/млн до 2% масс. В качестве способа удаления воды может быть применим известный способ удаления воды. Например, предпочтительно используют способ удаления воды путем осуществления дистилляции при пониженном давлении или обычном давлении, способ с использованием абсорбента, такого как цеолит, способ добавления гидролитического соединения, такого как ацеталь, и последующее удаление воды путем реакции гидролиза, и способ удаления воды с использованием соединения, которое взаимодействует с водой, такого как N,N-дициклогексилкарбодиимид. Способ, включающий дистилляцию, является более предпочтительным. Когда на стадии (a) в качестве растворителя используется вода вместе с ароматической гидрокси композицией и/или спиртом, вода в реакции используется в диапазоне от 10 ч/млн до 10% масс., предпочтительно, 10 ч/млн до 5% масс., и, еще предпочтительнее, от 10 ч/млн до 2% масс. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что в реакции на стадии (a) скорость реакции неожиданно повышается благодаря присутствию воды. Следовательно, одновременное присутствие воды в реакции является предпочтительным способом. Этот эффект детально еще не исследован, но авторы настоящего изобретения предположили, что вода обеспечивает эффект усиления нуклеофильности органического первичного амина.
[0244] Вид используемого реакционного оборудования для осуществления настоящей реакции конкретно не ограничивается, и может быть использован известный реакционный сосуд. Например, могут быть использованы известные стандартные реакционные сосуды, такие как смесительный бак, герметизированный смесительный бак, разгерметизированный смесительный бак, реакционный сосуд колоночного типа, дистилляционная колонна, насадочная колонна, выпарной аппарат с тонкой пленкой и реакционный сосуд трубчатого типа, в комбинации, в соответствующих случаях, в зависимости от способа осуществления реакции или реакционных условий. Кроме того, реакция может представлять собой либо реакцию с периодической загрузкой, либо реакцию в непрерывном потоке, и реакционное оборудование может быть выбрано в зависимости от каждого типа реакции. С точки зрения эффективного осуществления реакции, реакция в непрерывном потоке является предпочтительной, и высокая эффективность может быть достигнута путем циркулирования раствора исходного сырья посредством трубчатого канала потока (трубопровод), обладающего небольшим внутренним диаметром во многих случаях. В таком случае важными являются толщина и длина проточного канала, и они могут быть определены, в соответствующих случаях, на основе количества производимого соединения, содержащего уреидо группу, площади термически проводящей поверхности по отношению к объему внутренней полости и необходимого времени удерживания (времени проведения реакции). Передняя часть отдельного проточного канала может быть использована на стадии подачи, и его задняя часть может быть использована на стадии реакции. В этом случае, часть, в которой раствор, подаваемый в проточный канал, может достичь желаемой температуры, может рассматриваться как часть, используемая на реакционной стадии, и другая часть может рассматриваться как часть, которая используется на стадии подачи.
[0245] Материалы для реакционного сосуда конкретно не ограничиваются. Могут быть использованы известные материалы. Примеры материалов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают стекло, нержавеющую сталь, углеродистую сталь, сплав Хастеллой, материал основы со стеклянным покрытием и материал основы, покрытый тефлоном (зарегистрированная торговая марка). Недорогими являются SUS304, SUS316, SUS316L и тому подобное, и, таким образом, они могут использоваться предпочтительно. Если необходимо, могут быть добавлены контрольно-измерительное оборудование, такое как расходомер и термометр, и известное оборудование для обработки, такое как механизм для поддержания давления, ребойлер, насос и конденсатор. Нагревание может осуществляться такими известными способами, как обработка паром и с использованием нагревателя. Для охлаждения могут быть использованы такие известные способы, как естественное охлаждение, использование охлаждающей воды и использование солевого раствора. Если необходимо, также могут быть добавлены другие стадии. Например, могут быть добавлены стадии и оборудование для них, такие как стадия удаления образующегося аммиака, стадия очистки органического первичного амина, стадия растворения мочевины в ароматическом гидрокси соединении, стадия растворения ароматического гидрокси соединения, стадия отделения спирта, стадия отделения и/или очистки ароматического гидрокси соединения, стадия очистки соединения, содержащего уреидо группу, из полученного реакционного раствора, стадия сжигания или отвода побочных продуктов, и т.д., в такой степени, какой они кажутся понятными специалистам в данной области и инженерам в настоящей области техники.
[0246] Как описано выше, с точки зрения селективного получения соединения, содержащего уреидо группу, на стадии (a), является предпочтительным, чтобы некоторое количество аммиака было растворено в реакционном растворе. С другой стороны, на вышеуказанной стадии (b) предпочтительным является удалять аммиак. Соответственно, когда реакционный раствор, полученный после образования соединения, содержащего уреидо группу, на стадии (a) используется в качестве исходного продукта на стадии (b), предпочтительным также является способ предварительного удаления аммиака из реакционного раствора. Способ удаления конкретно не ограничивается, и, например, реакционный раствор подается в разгерметизированный сосуд для быстрого отделения газофазной части от жидкофазной части, и жидкофазная часть, содержащая соединение, имеющее уреидо группу, может быть затем извлечена и использована.
[0247] Соединение, содержащее уреидо группу, полученное с помощью вышеописанной реакции, представлено вышеприведенной формулой (27).
[0248] Когда реакционный растворитель используется на стадии (a), реакционный растворитель может быть удален из реакционного раствора на стадии (a) перед осуществлением стадии (b), или стадия (b) может быть осуществлена напрямую без удаления реакционного растворителя. В частности, является предпочтительным, чтобы гидрокси соединение, используемое в качестве реакционного растворителя на стадии (a), использовалось напрямую в виде части гидрокси соединения на стадии (b).
[0249] (Стадия (b))
Стадия (b) представляет собой стадию взаимодействия соединения, содержащего уреидо группу, полученного на стадии (a), с органическим гидрокси соединением с получением N-замещенного карбамата.
[0250] Когда органическое гидрокси соединение используется в качестве реакционного растворителя на стадии (a), и оно идентично органическому гидрокси соединению, используемому на стадии (b), стадия (b) может быть осуществлена напрямую с использованием реакционного раствора, полученного на стадии (a).
[0251] Когда реакционный растворитель, используемый на стадии (a), отличается от гидрокси композиции на стадии (b), гидрокси соединение может быть сразу добавлено в реакционный раствор, полученный на стадии (a), и затем может быть осуществлена стадия (b). Альтернативно, одно или несколько органических гидрокси соединений может быть сразу добавлено в реакционный раствор, полученный на стадии (a), и затем могут быть отделена часть или весь реакционный растворитель, используемый на стадии (a), и затем может быть проведена стадия (b). С другой стороны, после того, как будет удалена часть или весь реакционный растворитель, используемый на стадии (a), органическое гидрокси соединение может быть сразу добавлено в реакционный раствор, и затем может быть осуществлена стадия (b). Добавленное органическое гидрокси соединение включает, по меньшей мере, один спирт, представленный вышеприведенной формулой (17), и ароматические гидрокси соединения, представленные вышеуказанной формулой (18). Из таких органических гидрокси соединений активное ароматическое гидрокси соединение, представленное вышеуказанной формулой (25), является более предпочтительными, и активное ароматическое гидрокси соединение, представленное вышеуказанной формулой (26), является более предпочтительным. Способ отделения реакционного растворителя, используемого на стадии (a), конкретно не ограничивается, и может быть применим известный способ, такой как разделение дистилляцией, мембранное разделение или экстракционное разделение, и среди прочих, разделение дистилляцией является предпочтительным.
[0252] Органическим гидрокси соединением, используемым на стадии (b), является, предпочтительно, ароматическое гидрокси соединение, представленное вышеуказанной формулой (18), и, более предпочтительно, активное ароматическое гидрокси соединение, представленное вышеуказанной формулой (25) или вышеуказанной формулой (26).
[0253] Реакционные условия, которые используются при взаимодействии соединения, содержащего уреидо группу, с органическим гидрокси соединением с получением N-замещенного карбамата на стадии (b), являются различными в зависимости от вида соединения, подвергаемого реакции, и количества органического гидрокси соединения в диапазоне, при котором число органического гидрокси соединения представлено в стехиометрическом соотношении от 1:1 до 500:1 по отношению к числу уреидо групп в используемом соединении, содержащем уреидо группы. Поскольку сложнозамещенное карбонильное соединение и соединение с высокой молекулярной массой, содержащее карбонильную связь в своей молекуле, легко образуются, если вышеупомянутое стехиометрическое соотношение может быть меньше чем 1:1, является предпочтительным использование большого избытка органического гидрокси соединения. Если принимать во внимание размер реакционного сосуда, органическое гидрокси соединение используется в стехиометрическом соотношении, предпочтительно, от 1:1 до 100:1, более предпочтительно, от 2:1 до 50:1, и, еще предпочтительнее, от 3:1 до 20:1 по отношению к вышеупомянутым уреидо группам.
[0254] Температура реакции находится, предпочтительно, в диапазоне от 100°C до 350°C, хотя она зависит от реакционной способности используемого соединения. Если температура реакции ниже, чем 100°C, это является нежелательным, поскольку органическое гидрокси соединение активно связывается с аммиаком, образующимся в качестве побочного продукта, реакция будет протекать медленно, или реакция почти не будет протекать, или возрастет количество сложнозамещенного карбонильного соединения. С другой стороны, если температура реакции выше, чем 350°C, это также не является предпочтительным, поскольку соединение, содержащее уреидо группу, будет разлагаться, или органическое гидрокси соединение будет дегидрироваться, или будут легко происходить реакция расщепления, реакция разложения и тому подобное N-замещенного карбамата как продукта. С этой точки зрения температура реакции, более предпочтительно, находится в диапазоне от 120°C до 320°C, и, еще более предпочтительно, в диапазоне от 140°C до 300°C.
[0255] Давление, при котором проводят реакцию, является различным в зависимости состава реакционной системы, температуры реакции, способа удаления аммиака, реакционного сосуда и т.д. Обычно реакцию, предпочтительно, проводят под давлением в диапазоне от 0,01 Па до 10 МПа (абсолютное давление). Если принимать во внимание простоту промышленного производства, давление в диапазоне от 0,1 Па до 5 МПа (абсолютное давление) является предпочтительным, и, если принимать во внимание удаление газообразного аммиака из системы, давление в диапазоне от 0,1 Па до 1,5 МПа (абсолютное давление) является более предпочтительным.
[0256] На стадии (b) реакция образования N-замещенного карбамата во многих случаях в основном протекает в жидкой фазе. Таким образом, органическое гидрокси соединение, предпочтительно, присутствует в виде жидкофазного компонента в условиях реакции. С другой стороны, как описано далее, на стадии (2), поскольку органическое гидрокси соединение и мочевина и/или содержащее карбонильную группу соединение, являющееся производным соединения, содержащего уреидо группу, (которое описано подробно далее), вводятся в конденсатор в виде газофазных компонентов, и затем они конденсируются в конденсаторе, то является предпочтительным, чтобы органическое гидрокси соединение также присутствовало в виде газофазного компонента в условиях реакции. Соответственно, реакционные условия определяются таким образом, чтобы часть органического гидрокси соединения была представлена в виде жидкофазного компонента, и другая его часть была представлена в виде газофазного компонента. Когда используют несколько органических гидрокси соединений, реакционные условия определяют таким образом, чтобы, по меньшей мере, одно органическое гидрокси соединение было представлено в виде жидкофазного компонента. Поскольку такие реакционные условия (температура реакции и давление) тесно связаны со свойствами используемого органического гидрокси соединения, и, в частности, с корреляцией между температурой и давлением пара, свойства (корреляция между температурой и давлением пара) используемой композиции гидрокси соединений предварительно определяют или изучают, и результаты используют в качестве показателей для определения условий реакций. Следует отметить, что тот факт, что корреляция между температурой и давлением пара вещества увеличивается в зависимости от чистоты вещества и вида или количества одновременно присутствующего соединения, является широко известным для специалиста в данной области, и, таким образом, понятно, что не только вышеописанные свойства органического гидрокси соединения (корреляция между температурой и давлением пара), но и вид одновременно присутствующего соединения и его количество также следует принимать во внимание.
[0257] Как описано выше, поскольку реакция образования N-замещенного карбамата представляет собой равновесную реакцию, и, таким образом, реакция в значительной степени основывается на исходной системе, является предпочтительным осуществлять реакцию, удаляя аммиак, образующийся в качестве побочного продукта, из реакционной системы настолько эффективно, насколько это возможно. Аммиак удаляют таким образом, чтобы концентрация аммиака в реакционном растворе составляла, предпочтительно, 1000 ч/млн или менее, более предпочтительно, 300 ч/млн или менее, еще предпочтительнее, 100 ч/млн или менее, и, наиболее предпочтительно, 10 ч/млн или менее. В качестве такого способа удаления аммиака может быть применим способ дистилляции реакционной смеси, способ с использованием инертного газа, мембранное разделение, способ, включающий абсорбционное разделение и тому подобное. Например, способ дистилляции реакционной смеси представляет собой способ отделения аммиака, который постепенно образуется в результате реакции в газообразном состоянии, путем дистилляции. С целью повышения эффективности дистилляции аммиака, дистилляция может быть осуществлена при кипении растворителя или органического гидрокси соединения. Кроме того, способ с использованием инертного газа представляет собой способ выведения аммиака, постепенно образующегося в результате реакции в газообразном состоянии, с помощью инертного газа, для того, чтобы удалить аммиак из реакционной системы. Способ с использованием инертного газа, такого как азот, гелий, аргон, диоксид углерода, метан, этан или пропан, отдельно или в комбинации, и введение инертного газа в реакционную систему, является предпочтительным. Указанные способы удаления аммиака из реакционной системы могут быть применены либо отдельно, либо в комбинации различных видов способов.
[0258] В настоящей реакции с целью повышения скорости реакции, например, может быть использован катализатор. Примеры катализатора, который предпочтительно используется по настоящему изобретению, включают катализаторы-основания, такие как метилат, этилат и бутилат (каждый изомер) лития, натрия, калия, кальция и бария; простые вещества редкоземельных элементов, сурьму и висмут, и оксиды, сульфиды и соли этих элементов, бор в виде простого вещества и соединения бора; металлы подгруппы меди, подгруппы цинка, подгруппы алюминия, подгруппы углерода и подгруппы титана в периодической таблице элементов, и их оксиды металлов и сульфиды, и карбиды и нитриды подгруппы углерода, подгруппы титана, подгруппы ванадия и подгруппы хрома, отличные от углерода в периодической таблице элементов. В случае использования такого катализатора, количество особо не ограничивается. Катализатор может быть использован в стехиометрическом соотношении от 0,0001:1 до 100:1 по отношению к количеству уреидо групп соединения, содержащего уреидо группу.
[0259] Время проведения реакции (которое представляет собой время удерживания в случае непрерывной реакции) является различным в зависимости от состава реакционной системы, температуры реакции, способа удаления аммиака, реакционного оборудования, давления, при котором проводят реакцию, и тому подобное. Оно обычно составляет 0,01 до 100 часов. Время проведения реакции может быть установлено на основе количества N-замещенного карбамата в качестве получаемого целевого соединения. Например, отбирается проба реакционного раствора, количественно определяется содержание N-замещенного карбамата в реакционном растворе, и, когда подтверждается, что N-замещенный карбамат может быть получен с выходом 10% или более по отношению к соединению, содержащему уреидо группу, после этого реакция может быть остановлена, или, альтернативно, реакцию можно также прекратить после того, как подтверждается, что выход составляет 90% или более. Выход составляет, предпочтительно, 50% или более, более предпочтительно, 80% или более, и, еще предпочтительнее, 90% или более.
[0260] В данной реакции нет необходимости всегда использовать в реакции растворитель, но с целью упрощения проведения реакции и т.д., предпочтительно использовать следующие подходящие реакционные растворители:
алканы, такие как пентан (каждый изомер), гексан (каждый изомер), гептан (каждый изомер), октан (каждый изомер), нонан (каждый изомер) и декан (каждый изомер);
ароматические углеводороды и алкил-замещенные ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол (каждый изомер), этилбензол, диизопропилбензол (каждый изомер), дибутилбензол (каждый изомер) и нафталин;
нитрильные соединения, такие как ацетонитрил и бензонитрил;
ароматические соединения, замещенные галогеном или нитрогруппой, такие как хлорбензол, дихлорбензол (каждый изомер), бромбензол, дибромбензол (каждый изомер), хлорнафталин, бромнафталин, нитробензол и нитронафталин;
полициклические углеводородные соединения, такие как дифенил, замещенные дифенил, дифенилметан, терфенил, антрацен и дибензилтолуол (каждый изомер);
алифатические углеводороды, такие как циклогексан, циклопентан, циклооктан и этилциклогексан;
кетоны, такие как метилэтилкетон и ацетофенон;
сложные эфиры, такие как дибутил фталат, дигексил фталат, диоктил фталат и бензилбутил фталат;
простые эфиры и простые тиоэфиры, такие как тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, 1,2-диметоксиэтан, дифениловый эфир и дифенилсульфид;
кетоновые соединения, такие как ацетон и метилэтилкетон;
сложноэфирные соединения, такие как этилацетат и этилбензоат; и
сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид и дифенилсульфоксид. Эти растворители могут быть использованы отдельно или в виде смеси двух или более видов. Разумеется, органическое гидрокси соединение, используемое в избыточном количестве в настоящей реакции, также предпочтительно используется в качестве реакционного растворителя.
[0261] Настоящую реакцию проводят в системе, которая имеет газовую фазу, содержащую органическое гидрокси соединение, соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, и аммиак, образующийся в реакции в качестве побочного продукта, и жидкую фазу, в которой проводят реакцию. Хотя основную часть реакции проводят в жидкой фазе, имеются случаи, когда реакция также имела бы место и в газовой фазе, в зависимости от условий реакции. В процессе проведения реакции содержание жидкой фазы в реакционном сосуде, в котором проводят реакцию, составляет, предпочтительно, 50% или менее. Когда реакцию проводят непрерывно в течение длительного периода времени, имеются случаи, когда в зависимости от колебаний условий процесса (температура, давление и т.д.) могут образовываться полимерные побочные продукты и тому подобное. Если содержание жидкой фазы в реакционном сосуде является высоким, можно избежать прилипания и/или накопления таких полимерных побочных продуктов в реакционном сосуде. Однако, если содержание жидкой фазы является слишком высоким, имеются случаи, когда эффективность удаления аммиака, образующегося в качестве побочного продукта, будет ухудшаться, вызывая тем самым уменьшение выхода N-замещенного карбамата. Таким образом, содержание жидкой фазы по отношению к газовой фазе составляет, предпочтительно, 50% или менее, более предпочтительно, 30% или менее, и, еще предпочтительнее, 20% или менее (где содержание жидкой фазы означает отношение объема жидкой фазы к объему части реакционного бака в случае реакционного сосуда бакового типа, или к объему тарелок ниже питательной тарелки колонны (за исключением нижней части колонны и части ребойлера) в случае реакционного сосуда колоночного типа, или к объему выпарного аппарата с тонкой пленкой в случае выпарного аппарата с тонкой пленкой).
[0262] Тип реакционного сосуда, в котором проводят настоящую реакцию, конкретно не ограничивается, в том случае, если он включает конденсатор, и может быть использован известный реакционный сосуд. Предпочтительно используются реакционные сосуды бакового типа и/или колоночного типа, которые оснащены конденсатором.
[0263] Как описано выше, настоящую реакцию, предпочтительно, проводят в системе, которая имеет газовую фазу, содержащую органическое гидрокси соединение, соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, и аммиак, образующийся в реакции в качестве побочного продукта, и жидкую фазу, в котором в основном протекает реакция, в реакционных условиях, где содержание жидкой фазы в реакционном сосуде, в которой проводят реакцию, составляет 50% или менее. Что касается реакционного сосуда, в котором проводят реакцию, выбирают реакционный сосуд, который соответствует настоящим условиям реакции.
[0264] Конкретно, в соответствующих случаях традиционно известные реакционные сосуды, такие как смесительный бак, герметизированный смесительный бак, разгерметизированный смесительный бак, реакционный сосуд колоночного типа, дистилляционная колонка, насадочная колонна и выпарной аппарат с тонкой пленкой могут быть использованы в комбинации. Вид конденсатора, содержащегося в реакционном сосуде, конкретно не ограничивается, и может быть использован известный конденсатор. Например, в соответствующих случаях, традиционно известные конденсаторы, такие как многотрубный цилиндрический конденсатор, двутрубный конденсатор, однотрубный конденсатор и конденсатор с воздушным охлаждением, могут быть использованы в комбинации. Конденсатор может быть снабжен внутренним реакционным сосудом, или он также может быть снабжен внешним реакционным сосудом и может быть соединен с реакционным сосудом посредством трубопровода. Принимая во внимание вид реакционного сосуда или конденсатора, могут осуществляться различные варианты способа обработки конденсата и т.п.
[0265] Материалы для реакционного сосуда и конденсатора конкретно не ограничиваются, и могут быть использованы известные материалы. Примеры материалов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают стекло, нержавеющую сталь, углеродистую сталь, сплав Хастеллой, материал основы со стеклянным покрытием и материал основы, покрытый тефлоном (зарегистрированная торговая марка). Недорогими являются SUS304, SUS316, SUS316L и тому подобное, и, таким образом, они могут использоваться предпочтительно. Если необходимо, могут быть добавлены контрольно-измерительное оборудование, такое как расходомер и термометр, и известное оборудование для обработки, такое как ребойлер, насос и конденсатор. Нагревание может осуществляться такими известными способами, как обработка паром и с использованием нагревателя. Для охлаждения могут быть использованы такие известные способы, как естественное охлаждение, использование охлаждающей воды и использование солевого раствора. Если необходимо, также могут быть добавлены другие стадии. Например, стадии и оборудование для них, такие как стадия удаления образующегося аммиака, стадия очистки органического первичного амина, стадия растворения мочевины в органическом гидрокси соединении, стадия отделения и/или очистки органического гидрокси соединения, стадия очистки N-замещенного карбамата из полученного реакционного раствора, стадия сжигания или отвода побочных продуктов, и т.д., могут быть добавлены, в такой степени, какой они кажутся понятными специалистам в данной области и инженерам в настоящей области техники.
[0266] Когда в качестве органического гидрокси соединения используется спирт, N-замещенный карбамат, полученный с помощью вышеописанной реакции, представлен вышеприведенной формулой (30). С другой стороны, когда в качестве органического гидрокси соединения используется ароматическое гидрокси соединение, N-замещенный карбамат, полученный с помощью вышеописанной реакции, представлен вышеприведенной формулой (33).
[0267] (Стадия (c): Получение N-незамещенного карбамата)
На стадии (a) или на вышеописанной стадии (A) вместо мочевины может быть использован N-незамещенный карбамат. N-незамещенным карбаматом является соединение, представленное вышеуказанной формулой (15), и оно может быть получено с помощью следующей стадии (c). Соответственно, следующая стадия (c) может быть объединена с вышеупомянутой стадией, таким образом представляя способ получения N-замещенного карбамата по настоящему варианту осуществления изобретения.
[0268] Стадия (c): стадия взаимодействия органического гидрокси соединения с мочевиной с получением N-незамещенного карбамата.
[0269] Здесь и далее в настоящем документе описывается стадия (c).
[0270] Органическое гидрокси соединение, используемое на стадии (c), может представлять собой одно или несколько органических гидрокси соединений. В качестве такого органического гидрокси соединения может быть использован спирт и/или ароматическое гидрокси соединение. Органическое гидрокси соединение может быть идентичным или отличным от органического гидрокси соединения, используемого на стадии (a), и оно также может быть идентичным или отличным от органического гидрокси соединения, используемого на стадии (b), и, кроме того, оно также может быть идентичным или отличным от органического гидрокси соединения, используемого на стадии (A).
[0271] Когда органическим гидрокси соединением является спирт, спирт, предпочтительно, представлен вышеприведенной формулой (17), и, когда органическим гидрокси соединением является ароматическое гидрокси соединение, ароматическое гидрокси соединение, предпочтительно, представлено вышеприведенной формулой (18). Органическое гидрокси соединение, используемое в настоящем изобретении, является важным как в качестве реакционного растворителя, используемого на стадии (c), так и является важным при взаимодействии с мочевиной с получением N-незамещенного карбамата. В частности, в случае ароматического гидрокси соединения, как при реакции образования N-замещенного карбамата, скорость реакции получения N-незамещенного карбамата имеет тенденцию зависеть от структуры ароматического гидрокси соединения. Если принимать во внимание реакционную способность в отношении мочевины, ароматическое гидрокси соединение, представленное вышеуказанной формулой (25), является предпочтительным, и ароматическое гидрокси соединение, представленное вышеуказанной формулой (26), является более предпочтительным.
[0272] Принимая во внимание реакционные условия, используемые на стадии (c), можно сослаться на известные способы (смотри, например, выложенную японскую патентную заявку № 5-310677).
[0273] Количественное соотношение между мочевиной и органическим гидрокси соединением, используемыми в реакции на стадии (c), является различным в зависимости от видов соединений, которые предполагается использовать. Предпочтительно, органическое гидрокси соединение используется в стехиометрическом соотношении от 5:1 или более по отношению к мочевине. Когда органическое гидрокси соединение используется в стехиометрическом соотношении от 5:1 или менее по отношению к мочевине, выход N-незамещенного карбамата будет ухудшаться или потребуется длительный период времени для проведения реакции во многих случаях. Верхний предел количества органического гидрокси соединения относительно мочевины не ограничен. Однако, если используется большой избыток органического гидрокси соединения, это приводит к ухудшению эффективности при получении N-незамещенного карбамата. Таким образом, по отношению к верхнему пределу органическое гидрокси соединение обычно используется при вышеописанном стехиометрическом соотношении 100:1 или менее по отношению к мочевине.
[0274] Поскольку первоначальная система главным образом является равновесной в реакции органического гидрокси соединения с мочевиной, аммиак, образующийся в результате реакции в качестве побочного продукта, предпочтительно, удаляют из реакционной системы. Одним из предпочтительных вариантов осуществления изобретения является способ дистилляции реакционной смеси. С целью повышения эффективности удаления аммиака реакция может быть осуществлена при кипячении органического гидрокси соединения. С той же целью возможно также использовать растворитель, имеющий стандартную точку кипения ниже, чем у используемого органического гидрокси соединения, и осуществлять реакцию при температуре кипения растворителя. Такое кипящее органическое гидрокси соединение или растворитель отделяют от аммиака в соответствии с известным способом, таким как дистилляции, и затем аммиак удаляют из системы. Примеры таких растворителей включают углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан, гептан, бензол, толуол и ксилол, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и тетрахлорид углерода, кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон, и простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и диоксан.
[0275] При другом предпочтительном варианте удаления аммиака, образующегося в качестве побочного продукта в реакционной системе, также используется способ с использованием инертного газа. Конкретно, способ вытеснения аммиака, постепенно образующегося в результате реакции в газообразном состоянии, с помощью инертного газа, таким образом удаляя аммиак из реакционной системы. Примеры такого инертного газа включают азот, гелий, аргон, диоксид углерода, метан, этан и пропан.
[0276] Следующим предпочтительным вариантом удаления аммиака, образующегося в качестве побочного продукта в реакционной системе, является способ поглощения аммиака абсорбентом для выделения из реакционной системы. Вид абсорбента, используемого в настоящем изобретении, конкретно не ограничивается, в том случае, если он обладает способностью абсорбировать аммиак при используемой температуре и в используемых условиях. Примеры такого абсорбента включают силикагель, оксид алюминия, цеолит и диатомовую землю.
[0277] Температура реакции, используемая на стадии (c), находится в диапазоне, предпочтительно, от 120°C до 250°C, и, более предпочтительно, от 130°C до 240°C. При температуре ниже вышеописанного диапазона скорость реакции является низкой, и она требует длительного периода времени для получения высокого выхода. Таким образом, это не является приемлемым для промышленного использования. С другой стороны, при температуре выше вышеописанного диапазона выход понижается в связи с побочными реакциями во многих случаях, и, таким образом, не является предпочтительным.
[0278] Давление, при котором проводят реакцию, является различным в зависимости от условий, таких как состав реакционной системы, температура реакции, способ удаления аммиака и реакционное оборудование. Реакцию обычно осуществляют в диапазоне от 0,01 кПа до 5 МПа (абсолютное давление).
[0279] Вид реакционного оборудования, используемого для осуществления настоящей реакции, конкретно не ограничивается, и может быть использован известный реакционный сосуд. Например, в соответствующих случаях традиционно известные реакционный сосуды, такие как смесительный бак, герметизированный смесительный бак, разгерметизированный смесительный бак, реакционный сосуд колоночного типа, дистилляционная колонка, насадочная колонна и выпарной аппарат с тонкой пленкой, могут быть использованы в комбинации. Материалы, используемые для реакционного сосуда, также конкретно не ограничиваются. Могут быть использованы известные материалы. Примеры материалов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают стекло, нержавеющую сталь, углеродистую сталь, сплав Хастеллой, материал основы со стеклянным покрытием и материал основы, покрытый тефлоном (зарегистрированная торговая марка). SUS304, SUS316, SUS316L и тому подобное являются недорогими, и, таким образом, они могут использоваться предпочтительно. Могут быть добавлены, если необходимо, контрольно-измерительное оборудование, такое как расходомер и термометр, и известное оборудование для обработки, такое как ребойлер, насос и конденсатор. Нагревание может осуществляться такими известными способами, как обработка паром и с использованием нагревателя. Для охлаждения могут быть использованы такие известные способы, как естественное охлаждение, использование охлаждающей воды и использование солевого раствора. Если необходимо, также могут быть добавлены другие стадии. Например, могут быть добавлены стадии и необходимое для их осуществления оборудование, такие как стадия удаления образующегося аммиака, стадия растворения мочевины в ароматическом гидрокси соединении, стадия растворения ароматического гидрокси соединения, стадия отделения спирта, стадия отделения и/или очистки ароматического гидрокси соединения, стадия сжигания или отвода побочных продуктов и т.д., в такой степени, какой они кажутся понятными специалистам в данной области и инженерам в настоящей области техники. Кроме того, предпочтительно используется оборудование, содержащее дистилляционную колонну, парциальный конденсатор и тому подобное, с помощью которого аммиак выделяют из органического гидрокси соединения или растворителя, и органическое гидрокси соединение или растворитель затем возвращают в реакционную систему.
[0280] Использование катализатора не является обязательным в реакции на стадии (c). Однако может быть использован катализатор с целью снижения температуры реакции или повышения скорости реакции. Примеры такого катализатора, который предпочтительно используется по настоящему изобретению, включают: подгруппу редкоземельных металлов, сурьму и висмут в виде простых веществ, и оксиды, сульфиды и хлориды этих элементов; бор в виде простого вещества и соединения бора; металлы подгруппы меди, подгруппы цинка, подгруппы алюминия, подгруппы углерода и подгруппы титана в периодической таблице элементов, и их оксиды и сульфиды; и карбиды и нитриды элементов подгруппы углерода, подгруппы титана, подгруппы ванадия и подгруппы хрома, отличные от углерода, в соответствии с периодической таблицей элементов. В случае использования такого катализатора количественное соотношение между катализатором и мочевиной конкретно не ограничивается. Катализатор используется при массовом отношении от 0,0001:1 до 0,1:1 по отношению к массе мочевины.
[0281] С целью снижения вязкости реакционного раствора и/или получения реакционного раствора в виде гомогенной системы, в реакции на стадии (c) также может быть использован реакционный растворитель. Примеры такого реакционного растворителя, который предпочтительно может быть использован по настоящему изобретению, включают: алканы, такие как пентан (каждый изомер), гексан (каждый изомер), гептан (каждый изомер), октан (каждый изомер), нонан (каждый изомер) и декан (каждый изомер); ароматические углеводороды и алкил-замещенные ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол (каждый изомер), этилбензол, диизопропилбензол (каждый изомер), дибутилбензол (каждый изомер) и нафталин; нитрильные соединения, такие как ацетонитрил и бензонитрил; ароматические соединения, замещенные галогеном или нитрогруппой, такие как хлорбензол, дихлорбензол (каждый изомер), бромбензол, дибромбензол (каждый изомер), хлорнафталин, бромнафталин, нитробензол и нитронафталин; полициклические углеводородные соединения, такие как дифенил, замещенные дифенил, дифенилметан, терфенил, антрацен, и дибензилтолуол (каждый изомер); алифатические углеводороды, такие как циклогексан, циклопентан, циклооктан и этилциклогексан; кетоны, такие как метилэтилкетон и ацетофенон; сложные эфиры, такие как дибутил фталат, дигексил фталат, диоктил фталат, и бензилбутил фталат; простые эфиры и простые тиоэфиры, такие как тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, 1,2-диметоксиэтан, дифениловый эфир и дифенилсульфид; кетоновые соединения, такие как ацетон и метилэтилкетон; сложноэфирные соединения, такие как этилацетат и этилбензоат; и сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид и дифенилсульфоксид. Разумеется, органическое гидрокси соединение, используемое в избыточном количестве на стадии (c), также предпочтительно используется в качестве реакционного растворителя.
[0282] Полученный таким образом реакционный раствор на стадии (c), который содержит N-незамещенные карбамат, может быть использован напрямую в реакции на стадии (a) или в реакции на стадии (A). Альтернативно, N-незамещенный карбамат может быть выделен из реакционного раствора, и выделенный N-незамещенный карбамат затем может быть использован в реакции на стадии (a) или в реакции на стадии (A). Кроме того, после того, как реакционный растворитель, используемый на стадии (a) и тому подобное, добавляют в реакционный раствор на стадии (c), часть или весь реакционный растворитель, используемый на стадии (c), избыточное или непрореагировавшее органическое гидрокси соединение, избыточная или непрореагировавшая мочевина и т.д. могут быть экстрагированы из реакционного раствора на стадии (c), и после этого могут быть использованы на стадии (a). Для разделения N-незамещенного карбамата, реакционного растворителя, органического гидрокси соединения и мочевины могут быть использованы такие известные способы, как разделение дистилляцией, кристаллизация или мембранное разделение.
[0283] (Способ получения N-замещенного карбамата, согласно которому используется ароматическая гидрокси композиция, содержащая активное ароматическое гидрокси соединение и ароматическое гидрокси соединение с низкой активностью)
Описан способ получения N-замещенного карбамата, согласно которому в качестве органического гидрокси соединения используется ароматическая гидрокси композиция, содержащая активное ароматическое гидрокси соединение и ароматическое гидрокси соединение с низкой активностью. Настоящий способ является, предпочтительно, используемым на вышеописанных стадии (A) и стадии (b).
[0284] Как и в случае указываемой далее стадии (2), в способе получения N-замещенного карбамата по настоящему варианту осуществления изобретения, когда в качестве исходного продукта используется ароматическое гидрокси соединение, газ, содержащий ароматическое гидрокси соединение и соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, конденсируют с помощью конденсатора, для того, чтобы выделить соединение, содержащее карбонильную группу, образованную из карбоновой кислоты, в виде гомогенного раствора. Таким образом, ароматическая гидрокси композиция, предпочтительно, содержит ароматическое гидрокси соединение, которое до некоторой степени легко упаривается в условиях реакции. С другой стороны, поскольку органический первичный амин, мочевина и ароматическое гидрокси соединение взаимодействуют главным образом в жидкой фазе с образованием N-замещенного карбамата, ароматическое гидрокси соединение в условиях реакции, предпочтительно, представлено в виде жидкости. Соответственно, как описано выше, является предпочтительным, чтобы ароматическое гидрокси соединение в условиях реакции было представлено как в виде жидкофазного компонента, так и в виде газофазного компонента. Возможно также использовать ароматическую гидрокси композицию, содержащую ряд ароматических гидрокси соединений, каждое из которых имеет различную стандартную точку кипения, таким образом ароматические гидрокси соединения, содержащиеся в качестве основного компонента в газовой фазе, могут быть использованы вместе с другими видами ароматических гидрокси соединений, содержащихся в качестве основного компонента в жидкой фазе.
[0285] В таком случае, если все из ряда ароматических гидрокси соединений, каждое из которых имеет различную стандартную точку кипения, будут участвовать в реакции с органическим первичным амином и мочевиной для получения N-замещенных карбаматов, когда изоцианаты получают путем пиролиза N-замещенных карбаматов, вместе с изоцианатами будет образовываться ряд ароматических гидрокси соединений, и в результате, удаление ароматических гидрокси соединений во многих случаях будет являться сложным. Следовательно, предпочтительным является использование способа получения N-замещенного карбамата, содержащего сложноэфирную группу, образованную из активного ароматического гидрокси соединения с высокой степенью селективности, с использованием активного ароматического гидрокси соединения в комбинации со слабоактивным ароматическим гидрокси соединением. Кроме того, если ароматические гидрокси соединения выбраны таким образом, что стандартная точка кипения активного ароматического гидрокси соединения является самой высокой в ароматической гидрокси композиции, концентрация активного ароматического гидрокси соединения в жидкой фазе, в которой главным образом протекает реакция образования N-замещенного карбамата, становится большой, и в результате, становится возможным образование N-замещенного карбамата, образуемого из активного ароматического гидрокси соединения, с более высокой селективностью. Слабоактивное ароматическое гидрокси соединение, имеющее стандартную точку кипения ниже, чем у активного ароматического гидрокси соединения, предпочтительно, вводят в виде газофазного компонента в конденсатор на стадии (2), и затем конденсируют с использованием конденсатора вместе с соединением с карбонильной группой, являющимся производным карбоновой кислоты. Итак, когда ароматические гидрокси соединения, каждое из которых имеет различную стандартную точку кипения, используют в комбинации, разница в стандартной точке кипения между ароматическим гидрокси соединением, которое в основном присутствует в жидкой фазе, и ароматическим гидрокси соединением, которое в основном конденсируют с использованием конденсатора в виде газофазного компонента вместе с соединением с карбонильной группой, являющимся производным карбоновой кислоты, составляет, предпочтительно, 5°C или выше, и, более предпочтительно, 10°C или выше. В частности, является эффективным, когда ароматические гидрокси соединения объединены таким образом, чтобы стандартная точка кипения активного ароматического гидрокси соединения была выше, чем стандартная точка кипения слабоактивного ароматического гидрокси соединения, предпочтительно, на 5°C или выше, и, более предпочтительно, на 10°C или выше.
[0286] В случае использования ароматической гидрокси композиции, содержащей такой ряд ароматических гидрокси соединений, отношение количества активного ароматического гидрокси соединения к количеству слабоактивного ароматического гидрокси соединения в ароматической гидрокси композиции составляет, предпочтительно, от 0,01:1 до 100:1, более предпочтительно, от 0,05:1 до 20:1, и, еще предпочтительнее, от 0,1:1 до 10:1, в стехиометрическом соотношении.
[0287] (Стадия (d): стадия взаимодействия соединения, содержащего уреиленовую группу, с производным карбоновой кислоты)
В способе получения N-замещенного карбамата по настоящему варианту осуществления изобретения, следующая стадия (d) может быть осуществлена так же, как стадия (1).
[0288] Стадия (d): стадия взаимодействия соединения, содержащего уреиленовую группу и/или биуретовую связь, с производным карбоновой кислоты.
[0289] Как описано выше, при получении N-замещенного карбамата имеются случаи, когда могут иметь место реакции, представленные, например, формулами (41) и (42). Как описано выше, указанные соединения преобразуются в N-замещенные карбаматы путем взаимодействий, представленных, например, формулами (43) и (44). Однако, в зависимости от используемых реакционных условий, при получении N-замещенных карбаматов имеются случаи, когда полимерные соединение будут образовываться в результате реакций, представленных вышеприведенными формулами (41) и (42), и полимерные соединения будут выпадать в осадок из реакционного раствора, и затем осаждаться на реакционном сосуде. Стадия (d) представляет собой стадию взаимодействия соединения, имеющего уреиленовую группу (например, соединения с правой стороны вышеуказанной формулы (41)), или соединения, имеющего биуретовую группу (например, соединения с правой стороны вышеуказанной формулы (42)), которые образуются с помощью таких реакций, с производным карбоновой кислоты (соединением, представленным вышеуказанной формулой (13)), таким образом образуется N-замещенные карбаматы. Предпочтительно, вышеупомянутое соединение подвергают взаимодействию с производным карбоновой кислоты, имеющим карбонильную группу (-C(=O)-), при нагревании при температуре выше температуры термической диссоциации уреиленовой группы и/или биуретовой группы, таким образом образуется карбонильное соединение.
[0290] Стадию (d), предпочтительно, осуществляют при одновременном присутствии органического гидрокси соединения. Органическое гидрокси соединение может быть либо спиртом, представленным вышеприведенной формулой (17), либо ароматическим гидрокси соединением, представленным вышеуказанной формулой (18).
[0291] Реакция на стадии (d) описывается с использованием в качестве примера соединения, содержащего уреиленовую группу.
[0292]
[Химическая формула 34]
[0293] На стадии (d) соединение, содержащее уреиленовую группу, представленное вышеприведенной формулой (46), подвергают взаимодействию с производным карбоновой кислоты при нагревании при температуре выше температуры термической диссоциации уреиленовой группы вышеупомянутого соединения. Механизм этой реакции не выяснен, но авторы настоящего изобретения предположили следующее. Следует отметить, что в настоящем описании с целью упрощения описания реакций описываются только формулы реакций относительно части уреиленовой группы.
2
[0294] Во-первых, путем нагревания соединения, содержащего уреиленовую группу, представленного вышеприведенной формулой (46), до температуры выше температуры термической диссоциации уреиленовой группы соединения, уреиленовая группа, представленная вышеприведенной формулой (46), вызывает реакцию термической диссоциации, которая приводит к диссоциации до соединения, содержащего изоцианатную группу (группу -NCO), и до соединения, содержащего аминогруппу (группу -NH) (следующая формула (47)).
[0295]
[Химическая формула 35]
2
[0296] Соединение, содержащее аминогруппу (группу -NH) подвергают взаимодействию с производным карбоновой кислоты, содержащим карбонильную группу (-C(=O)-), таким образом образуется карбонильное соединение, содержащее группу, представленную следующей формулой (48):
[0297]
[Химическая формула 36]
где Z представляет собой группу, присоединенную к атому углерода карбонильной группы (-C(=O)-) производного карбоновой кислоты.
2
[0298] С другой стороны, соединение, содержащее изоцианатную группу (группу -NCO), подвергают взаимодействию с соединением, полученным из производного карбоновой кислоты, образовавшегося в результате вышеописанного взаимодействия соединения, содержащего аминогруппу (группу -NH), с производным карбоновой кислоты, таким образом образуется карбонильное соединение, содержащее группу, представленную вышеприведенной формулой (48).
[0299] Кроме того, когда реакцию на стадии (d) проводят при одновременном присутствии органического гидрокси соединения, соединение, содержащее изоцианатную группу (группу -NCO), взаимодействует с органическим гидрокси соединением, таким образом образуется карбонильное соединение, содержащее группу, представленную следующей формулой (49):
[0300]
[Химическая формула 37]
где Z' представляет собой остаток, полученный путем удаления атома водорода одной гидрокси группы (-OH) из органического гидрокси соединения.
[0301] Здесь и далее в настоящем документе, будет описан конкретный механизм настоящей реакции.
[0302] Когда производным карбоновой кислоты является, например, эфир карбоновой кислоты, представленный вышеприведенной формулой (16), эфир карбоновой кислоты и соединение, содержащее аминогруппу, подвергают взаимодействию, изображенному следующей формулой (50), таким образом образуется карбонильное соединение, представленное вышеуказанной формулой (48):
[0303]
[Химическая формула 38]
11
12
где R и R, каждый, представляют собой группу, определенную вышеприведенной формулой (16).
12
[0304] С другой стороны, соединение, содержащее изоцианатную группу (группу -NCO), подвергают взаимодействию с гидрокси соединением, образующимся в результате реакции по вышеуказанной формуле (52) (которое представляет собой ROH, второе соединение с правой стороны вышеуказанной формулы (50)), и/или, когда реакцию осуществляют при одновременном присутствии органического гидрокси соединения, с органическим гидрокси соединением, в соответствии с реакцией, представленной следующей формулой (51), таким образом образуются карбонильные соединения, представленные вышеприведенной формулой (48) и/или вышеуказанной формулой (49):
[0305]
[Химическая формула 39]
12
где ROH представляет собой гидрокси соединение (ROH), образующееся в результате реакции по вышеуказанной формуле (52), и/или, когда реакцию проводят при одновременном присутствии органического гидрокси соединения, ROH представляет собой такое органическое гидрокси соединение.
[0306] Кроме того, когда производным карбоновой кислоты является, например, N-незамещенный карбамат, представленный вышеприведенной формулой (15), N-незамещенные карбамат и соединение, содержащее аминогруппу, подвергают взаимодействию, изображенному следующей формулой (52) и/или следующей формулой (53), таким образом образуются карбонильные соединения, представленные вышеуказанной формулой (48):
[0307]
[Химическая формула 40]
[0308]
[Химическая формула 41]
3
10
[0309] С другой стороны, соединение, содержащее изоцианатную группу (группу -NCO), подвергают взаимодействию с аммиаком (NH), образующимся в результате реакции вышеуказанной формулы (52), и/или с органическим гидрокси соединением (ROH), образующимся в результате реакции по вышеуказанной формуле (53), и/или, когда реакцию проводят при одновременном присутствии органического гидрокси соединения, с указанным органическим гидрокси соединением, таким образом образуются карбонильные соединения, представленные вышеприведенной формулой (48) и/или вышеуказанной формулой (49) (следующие формулы (54) и (55)):
[0310]
[Химическая формула 42]
[0311]
[Химическая формула 43]
10
где ROH представляет собой органическое гидрокси соединение (ROH), образующееся в результате реакции вышеуказанной формулы (53), и/или, когда реакцию проводят при одновременном присутствии органического гидрокси соединения, ROH представляет собой это органическое гидрокси соединение.
[0312] Кроме того, когда производным карбоновой кислоты является мочевина, карбонильные соединения, представленные вышеуказанной формулой (48), образуются в результате реакции, представленной следующей формулой (56):
[0313]
[Химическая формула 44]
[0314] Кроме того, когда производным карбоновой кислоты является фосген, карбонильные соединения, представленные вышеуказанной формулой (48), образуются в результате реакции, представленной следующей формулой (57):
[0315]
[Химическая формула 45]
[0316] С другой стороны, соединение, содержащее изоцианатную группу (группу -NCO), подвергают взаимодействию с хлоридом водорода (HCl), образующимся в результате вышеуказанной формулы (57), и/или, когда реакцию проводят при одновременном присутствии гидрокси соединения, с этим гидрокси соединением, таким образом образуются карбонильные соединения, представленные вышеприведенной формулой (48) и/или вышеуказанной формулой (49) (следующие формулы (58) и (59)):
[0317]
[Химическая формула 46]
[0318]
[Химическая формула 47]
где ROH представляет собой гидрокси соединение, когда реакцию проводят при одновременном присутствии гидрокси соединения.
[0319] Как описано выше, предполагается, что по способу получения карбонильного соединения по настоящему варианту осуществления изобретения, два вида соединений, где каждое содержит карбонильную группу, представленную вышеприведенной формулой (48), будут получены исходя из одного соединения, содержащего уреиленовую группу (где будет получаться только один тип соединения в зависимости от вида продукта, которое подвергают взаимодействию). В соответствии со способом получения по настоящему варианту осуществления изобретения путем нагревания соединения, содержащего уреиленовую группу, до температуры, которая выше температуры термической диссоциации, вызывается реакция термической диссоциации уреиленовой группы, и таким образом образуется соединение, содержащее аминогруппу, и затем производное карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с соединением, содержащим аминогруппу, таким образом образуется соединение, содержащее карбонильную группу.
[0320] Кроме того, путем соответствующего подбора производного карбоновой кислоты или органического гидрокси соединения, используемого в качестве растворителя в вышеописанной реакции производного карбоновой кислоты с соединением, содержащим уреиленовую группу, также может быть получен N-замещенный карбамат.
[0321] Термин «температура термической диссоциации уреиленовой группы» используется при осуществлении настоящего изобретения для обозначения температуры, при которой происходит термическая диссоциация соединения, содержащего уреиленовую группу, представленную вышеприведенной формулой (46). Обычно в методе измерения массы образца в зависимости температуры, при изменении или поддержании температуры образца в соответствии с определенной программой, она определяется как температура, которая вызывает уменьшение массы соединения. Когда образец нагревают со скоростью повышения температуры 10°C/мин в токе инертного газа, такого как азот, гелий или аргон, температура, при которой масса уменьшается на 3%, и, более четко, на 5%, по отношению к массе добавленного образца, определяется как температура термической диссоциации.
[0322] В этом случае, в зависимости от видов используемых соединений, вышеописанное «уменьшение массы» представляет собой не только уменьшение массы, вызванное термической диссоциацией уреиленовой группы (-NHCONH-), входящей в состав соединения, представленного вышеуказанной формулой (46), но также уменьшение массы, вызванное термической диссоциацией функциональных групп, иных, чем уреиленовая группа, входящая в состав вышеописанного соединения. Если принимать во внимание суть настоящего варианта осуществления изобретения, предпочтительно, рассматривается уменьшение массы, вызванное термической диссоциацией уреиленовой группы. В этом случае в качестве способа определения того, какие группы термически диссоциируются, уреиленовая группа или функциональные группы, иные, чем уреиленовая группа, входящие в состав вышеуказанного соединения, может быть применим способ, включающий подачу отходящего газа из термогравиметрического анализатора в масс-спектроскоп и затем анализ компонентов, содержащихся в отходящем газе. Кроме того, в зависимости от видов используемых соединений, имеются случаи, когда даже если протекает термическая диссоциация уреиленовой группы, реакция термической диссоциации не наблюдается как уменьшение массы ввиду того, что молекулярная масса продукта термической диссоциации является большой (ввиду того, что точка кипения такого продукта термической диссоциации является высокой во многих случаях). В таком случае в соответствии с такими способами, как дифференциальный термический анализ или дифференциальная сканирующая калориметрия, температура, при которой наблюдается эндотермическая реакция, сопровождаемая реакцией термической диссоциации, может быть определена температура термической диссоциации. Для того чтобы обеспечить более высокую точность, также может быть использован способ объединения такого дифференциального термического анализа или дифференциальной сканирующей калориметрии с добавленным термогравиметрическим анализатором. Кроме того, реакция термической диссоциации мочевинной связи в процессе нагревания наблюдается с использованием спектрометра ближнего инфракрасного диапазона, спектрофотометра комбинационного рассеяния и т.д., затем мочевинную связь количественно оценивают, и температура, при которой уменьшение массы составляет на 3%, и, более ясно, на 5%, по отношению к массе добавленного образца, может быть определена как температура термической диссоциации.
[0323] Взаимодействие соединения, содержащего уреиленовую группу, представленную вышеприведенной формулой (46), с производным карбоновой кислоты проводят в условиях, при в которых нагревают до температуры выше температуры термической диссоциации уреиленовой группы соединения, содержащего уреиленовую группу, представленную вышеприведенной формулой (46). «Температурой термической диссоциации» является температура, определенная выше, и находится в диапазоне, предпочтительно, между 100°C или выше и 350°C или ниже. Если температура термической диссоциации слишком низкая, скорость реакции термической диссоциации становится низкой, и в результате, эффективность реакции ухудшается. Напротив, если температура термической диссоциации является слишком высокой, это вызывает реакции преобразования изоцианатных групп или аминогрупп, образующихся в результате реакции термической диссоциации. Соответственно, температура термической диссоциации находится в диапазоне, более предпочтительно, между 120°C или выше и 330°C или ниже, и, еще предпочтительнее, между 140°C или выше и 300°C или ниже.
[0324] Количество используемого производного карбоновой кислоты зависит от вида производного карбоновой кислоты или реакционных условий. Во многих случаях число производных карбоновых кислот составляет, предпочтительно, 5 или менее по отношению к числу уреиленовых групп соединения, содержащего уреиленовые группы. С целью увеличения скорости реакции для достижения высокой эффективности реакции, количество производного карбоновой кислоты является, предпочтительно, большим. Однако, если используется большой избыток производного карбоновой кислоты, может случиться так, что это вызовет побочные реакции, такие как N-алкилирование. Соответственно, число производных карбоновых кислот устанавливают, предпочтительно, 3 или менее, и, более предпочтительно, 2 или менее, по отношению к числу уреиленовых групп соединения, содержащего уреиленовые группы.
[0325] Взаимодействие соединения, содержащего уреиленовую группу, с производным карбоновой кислоты, предпочтительно, осуществляют в присутствии растворителя. Вид такого растворителя конкретно не ограничивается, в том случае, если он представляет собой соединение, которое способно растворять соединение, содержащее уреиленовую группу, и производное карбоновой кислоты и является стабильным при температуре проведения реакции. Могут быть использованы те же растворители, которые описаны в разделе <Стадия (1)>, или спирты и ароматические гидрокси соединения, описанные в разделе <Органическое гидрокси соединение>. В частности, предпочтительно, используются ароматические гидрокси соединения, в которых соединение, содержащее уреиленовую группу, является хорошо растворимым, и эти ароматические гидрокси соединения обладают высокой эффективностью по стабилизации соединения, содержащего аминогруппу, образующуюся в результате реакции термической диссоциации уреиленовой группы.
[0326] Стадию (d) также можно осуществлять с использованием соединения, содержащего уреиленовую группу, которое содержится в реакционном растворе, получаемого на стадии (1) (то есть, которое образуется в качестве побочного продукта на стадии (1)), после завершения образования N-замещенного карбамата исходя из органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения, как описано на стадии (1). Альтернативно, как описано далее, N-замещенный карбамат получают взаимодействием органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения, и в то же время, может быть проведена стадия (d), так что N-замещенный карбамат может быть получен путем взаимодействия соединения, содержащего уреиленовую группу, образуемого в качестве побочного продукта с производным карбоновой кислоты. В таком случае в качестве растворителя может быть использован растворитель, используемый в реакции органического первичного амина с мочевиной, или органическое гидрокси соединение, которое используется в избыточном количестве.
[0327] Настоящую реакцию проводят в условиях повышенного давления, обычного давления и пониженного давления. Кроме того, настоящую реакцию, предпочтительно, проводят в атмосфере инертного газа, такого как азот, аргон, гелий или неон.
[0328] В качестве реакционного оборудования традиционно известные реакционные сосуды, такие как смесительный бак, герметизированный смесительный бак, разгерметизированный смесительный бак, реакционный сосуд колоночного типа, дистилляционная колонка, насадочная колонна и выпарной аппарат с тонкой пленкой, в соответствующих случаях могут быть использованы в комбинации. С целью поддержания температуры реакции постоянной, они могут быть снабжены известным охлаждающим устройством и/или нагревательным устройством. Кроме того, материалы, используемые для реакционного сосуда, конкретно не ограничиваются. Могут быть использованы известные материалы. Примеры материалов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают стекло, нержавеющую сталь, углеродистую сталь, сплав Хастеллой, материал основы со стеклянным покрытием и материал основы, покрытый тефлоном (зарегистрированная торговая марка).
[0329] С точки зрения повышения эффективности реакции, стадию (d) в способе получения карбонильного соединения по настоящему варианту осуществления изобретения, предпочтительно, осуществляют в дистилляционной колонне.
[0330] Тип дистилляционной колонны может быть либо насадочной колонной или тарельчатой колонной. Она может быть выбрана в зависимости от вида реакции или реакционных условий.
[0331] Кроме того, стадию (d) по способу получения карбонильного соединение по настоящему варианту осуществления изобретения, предпочтительно, осуществляют с использованием дистилляционной колонны, содержащей впускное отверстие A, впускное отверстие B и выпускное отверстие C, которые будут описаны далее.
[0332] Дистилляционная колонна, предпочтительно, включает ребойлер, используемый для последующего нагревания и выпаривания сырьевых материалов и тому подобное в целях дистилляции, и конденсатор, используемый для охлаждения, конденсирования и извлечения дистиллята, а также часть колонны в качестве основного тела. Дистилляционная колонна, более предпочтительно, имеет конденсатор. Вид конденсатора, имеющегося в дистилляционной колонне, конкретно не ограничивается. Может быть использован известный конденсатор. Например, традиционно известные конденсаторы, такие как многотрубный цилиндрический конденсатор, двутрубный конденсатор, однотрубный конденсатор и конденсатор с воздушным охлаждением, в соответствующих случаях могут быть использованы в комбинации. Конденсатор может быть расположен внутри дистилляционной колонны, или он также может быть расположен снаружи дистилляционной колонны и может быть соединен с дистилляционной колонной посредством трубопровода. Принимая во внимание вид дистилляционной колонны или конденсатора, могут быть применены различные способы обработки конденсата и тому подобное.
[0333] Материалы дистилляционной колонны и конденсатора конкретно не ограничиваются. Могут быть использованы известные материалы. Примеры материалов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают стекло, нержавеющую сталь, углеродистую сталь, сплав Хастеллой, материал основы со стеклянным покрытием и материал основы, покрытый тефлоном (зарегистрированная торговая марка). SUS304, SUS316, SUS316L, и тому подобное недорогими являются, и, таким образом, они могут использоваться предпочтительно. Если необходимо, могут быть добавлено контрольно-измерительное оборудование, такое как расходомер и термометр, и известное оборудование для обработки, такое как ребойлер, насос и конденсатор. Нагревание может осуществляться такими известными способами, как обработка паром и с использованием нагревателя. Для охлаждения могут быть использованы такие известные способы, как естественное охлаждение, использование охлаждающей воды и использование солевого раствора. Если необходимо, к способу получения карбонильного соединения по настоящему варианту осуществления изобретения также могут быть добавлены другие стадии. Например, могут быть добавлены стадии и оборудование для них, такие как стадия удаления образующегося аммиака, стадия растворения производного карбоновой кислоты в органическом гидрокси соединении, стадия плавления органического гидрокси соединения и т.д., в такой степени, какой они могут быть предложены в настоящей области техники.
[0334] В способе по настоящему варианту осуществления изобретения, как показано вышеуказанными формулами (50), (52) и (53), имеется много случаев, в которых соединения, которые могут быть низкокипящими компонентами (аммиак и органическое гидрокси соединение), часто образуются в реакционной системе, и, таким образом, с целью успешного осуществления реакции также предпочтительно применяют способ проведения реакции путем удаления таких низкокипящих компонентов. Соответственно, предпочтительно, применяется способ осуществления стадии (d) с использованием дистилляционной колонны (которая также указывается как «реакционная дистилляционная колонна»).
[0335] Здесь и далее в настоящем документе в качестве примера приведен способ получения карбонильного соединения из соединения, содержащего уреиленовую группу, с использованием реакционной дистилляционной колонны.
[0336] В настоящем варианте осуществления изобретения предпочтительно используемой реакционной дистилляционной колонной является дистилляционная колонна, содержащая впускное отверстие A, впускное отверстие B и выпускное отверстие C.
[0337] В настоящем изобретении впускное отверстие A, предпочтительно, представляет собой впускное отверстие для подачи компонентов исходного сырья, содержащих соединение, имеющее уреиленовую группу, и/или компонентов исходного сырья, содержащих исходное сырье (предшественник соединения, содержащего уреиленовую группу), для получения соединения, содержащего уреиленовую группу. Компонентами исходного сырья, предпочтительно, являются органический первичный амин и мочевина, которые представляют собой предшественники соединения, содержащего уреиленовую группу, и, также предпочтительно, являются соединения, содержащие уреидо группу, представленную выше формулой (27).
[0338] Исходные материалы, которые подают через впускное отверстие A, еще предпочтительнее, содержат органическое гидрокси соединение.
[0339] Впускное отверстие B, предпочтительно, представляет собой впускное отверстие для подачи производного карбоновой кислоты для взаимодействия с соединением, содержащим мочевинную связь. Более предпочтительным является подавать гидрокси соединение в дистилляционную колонну через впускное отверстие B.
[0340] Выпускное отверстие C, предпочтительно, представляет собой выпускное отверстие для выпуска смеси, содержащей карбонильное соединение, образующееся в результате реакции соединения, содержащего мочевинную связь, с производным карбоновой кислоты при нагревании при температуре выше температуры термической диссоциации мочевинной связи.
[0341] На стадии (d) по настоящему варианту осуществления изобретения является предпочтительным, чтобы компоненты исходного сырья, которые подают через впускное отверстие A, являлись следующими комбинациями от (i) до (iii), и эта смесь, выпускаемая через выпускное отверстие C, содержала N-замещенный карбамат и органическое гидрокси соединение.
[0342] • комбинация (i): органический первичный амин, мочевина и органическое гидрокси соединение,
• комбинация (ii): органическое гидрокси соединение и соединение, содержащее уреидо группу, и
• комбинация (iii): реакционный раствор на стадии (1), которое содержит соединение, содержащее уреиленовую группу.
[0343] Компоненты исходного сырья вышеописанной комбинации (i) могут быть введены через одно впускное отверстие A в виде смеси органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения. Альтернативно, могут быть приготовлены два вида смесей, а именно, смесь органического первичного амина и органического гидрокси соединения, и смесь мочевины и органического гидрокси соединения, и указанные смеси могут быть затем введены через два или более впускных отверстий A.
[0344] Когда компоненты исходного сырья вышеописанной комбинации (i) подают в дистилляционную колонну через впускное отверстие A, в качестве производного карбоновой кислоты, подаваемой через впускное отверстие B, может быть использовано любое из вышеописанных производных, мочевина, эфир карбоновой кислоты, N-незамещенный карбамат и фосген. Предпочтительно используется, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из мочевины, эфира карбоновой кислоты и N-незамещенного карбамата. Если принимать во внимание доступность для промышленного использования или легкость рециклизации после выделения производного карбоновой кислоты с помощью конденсатора на стадии (2), предпочтительно используется та же мочевина, которая содержится в компонентах исходного сырья вышеописанной комбинации (i). Кроме того, производное карбоновой кислоты, предпочтительно, подается через впускное отверстие B в виде смеси производного карбоновой кислоты и органического гидрокси соединения. Если принимать во внимание легкость рециклизации после выделения органические гидрокси соединения с помощью конденсатора на стадии (2), органическим гидрокси соединением, используемым в таком случае, является, предпочтительно, органическое гидрокси соединение того же вида, которое содержится в компонентах исходного сырья вышеописанной комбинации (i).
[0345] Соединение, содержащее уреидо группу, в компонентах исходного сырья вышеописанной комбинации (ii) является более предпочтительным соединением, содержащим уреидо группу, образуемую с помощью стадий, включая вышеописанные стадию (a), или стадию (a) и стадию (c). Как указано выше, может случиться так, что соединение, содержащее уреиленовую группу, образуется на вышеописанной стадии (a). Однако, для соединения, имеющего уреиленовую группу, содержащегося в компонентах исходного сырья, нет никаких проблем.
[0346] Когда компоненты исходного сырья вышеописанной комбинации (ii) подают в дистилляционную колонну через впускное отверстие A, в качестве производного карбоновой кислоты, подаваемой через впускное отверстие B, может быть использовано любое из вышеописанных производных, мочевина, эфир карбоновой кислоты, N-незамещенный карбамат и фосген. Предпочтительно используется, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из мочевины, эфира карбоновой кислоты и эфира N-незамещенной карбаминовой кислоты. Если принимать во внимание доступность для промышленного использования или легкость рециклизации после выделения производного карбоновой кислоты с помощью конденсатора, имеющегося в дистилляционной колонне, предпочтительно используется та же мочевина, которая содержится в компонентах исходного сырья вышеописанной комбинации (i). Кроме того, производное карбоновой кислоты, предпочтительно, подается через впускное отверстие B в виде смеси производного карбоновой кислоты и органического гидрокси соединения. Если принимать во внимание легкость рециклизации после выделения органического гидрокси соединения с помощью конденсатора на стадии (2), органическим гидрокси соединением, используемым в таком случае, является, предпочтительно, органическое гидрокси соединение того же вида, которое содержится в компонентах исходного сырья вышеописанной комбинации (i).
[0347] Когда реакционный раствор на стадии (1), содержащий соединение, имеющее уреиленовую группу, которое представляет собой компонент исходного сырья вышеописанной комбинации (iii), подается в дистилляционную колонну через впускное отверстие A, в качестве производного карбоновой кислоты, подаваемой через впускное отверстие B, может быть использовано любое из вышеописанных производных, мочевина, эфир карбоновой кислоты, N-незамещенный карбамат и фосген. Предпочтительно используется, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из мочевины, эфира карбоновой кислоты и эфира N-незамещенной карбаминовой кислоты. Если принимать во внимание доступность для промышленного использования или легкость рециклизации после выделения производного карбоновой кислоты с помощью конденсатора, имеющегося в дистилляционной колонне, предпочтительно используется та же мочевина, которая содержится в компонентах исходного сырья вышеописанной комбинации (i). Кроме того, производное карбоновой кислоты, предпочтительно, подается через впускное отверстие B в виде смеси производного карбоновой кислоты и органического гидрокси соединения. Если принимать во внимание легкость рециклизации после выделения органического гидрокси соединения с помощью конденсатора на стадии (2), органическим гидрокси соединением, используемым в таком случае, является, предпочтительно, органическое гидрокси соединение того же вида, которое содержится в компонентах исходного сырья вышеописанной комбинации (i).
[0348] Далее описан случай подачи смеси, содержащей соединение, имеющее уреиленовую группу, через впускное отверстие A (то есть, случай осуществления стадии (d) после стадии (1)).
[0349] Соединение, содержащее уреиленовую группу, подаваемое в дистилляционную колонну через впускное отверстие A, предпочтительно, подается в виде смеси вышеупомянутого соединения и растворителя. Также может быть использован способ, включающий расплавление соединения, содержащего уреиленовую группу, и затем его подачу через впускное отверстие A в состоянии жидкости. Однако, во многих случаях соединение, содержащее уреиленовую группу, имеет высокую точку плавления, и в таких случаях, соединение, содержащее уреиленовую группу, должно поддерживаться при повышенной температуре с целью его расплава. Когда соединение, содержащее уреиленовую группу, поддерживается при повышенной температуре, в некоторых случаях могут протекать непредсказуемые побочные реакции. Таким образом, соединение, содержащее уреиленовую группу, предпочтительно, подается в виде смеси соединения и растворителя. Вид используемого растворителя в настоящем изобретении конкретно не ограничивается. Примеры таких растворителей включают:
Алканы, такие как гексан, гептан, октан, нонан и декан;
ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, этилбензол, диизопропилбензол, дибутилбензол и нафталин;
ароматические соединения, замещенные галогеном или нитрогруппой, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бромбензол, дибромбензол, хлорнафталин, бромнафталин, нитробензол и нитронафталин;
полициклические углеводородные соединения, такие как дифенил, замещенные дифенил, дифенилметан, терфенил, антрацен и дибензилтолуол;
алифатические углеводороды, такие как циклогексан, циклопентан, циклооктан и этилциклогексан;
алициклические спирты, такие как циклогексанол, циклопентанол и циклооктанол;
кетоны, такие как метилэтилкетон и ацетофенон;
сложные эфиры, такие как дибутилфталат, дигексилфталат, диоктилфталат и бензилбутилфталат;
простые эфиры и простые тиоэфиры, такие как дифениловый эфир и дифенилсульфид; и
сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид и дифенилсульфоксид. Растворитель может быть выбран в зависимости от видов соединений, предназначенных для использования (соединение, содержащее уреиленовую группу, производное карбоновой кислоты и т.д.) или реакционных условий.
[0350] Кроме того, в качестве используемого растворителя для соединения, содержащего уреиленовую группу, более предпочтительно, используется вышеописанное органическое гидрокси соединение (спирт или ароматическое гидрокси соединение). Неожиданно, указанные соединения обладают эффектом умеренной стабилизации уреиленовой группы соединения, содержащего уреиленовую группу. Во многих случаях, ароматическое гидрокси соединение, как правило, обладает более высоким эффектом по стабилизации уреиленовой группы. Причина, почему органическое гидрокси соединение обладает таким эффектом, не ясна. Авторы настоящего изобретения предположили, что органическое гидрокси соединение будет располагаться рядом с мочевинной связью из-за водородной связи, так что это может затруднить подход к каждому соединению, имеющему уреиленовую группу, и, таким образом, оно может подавлять побочную реакцию между соединениями, имеющими уреиленовую группу.
[0351] Количество используемого растворителя является различным в зависимости от видов соединений, предназначенных для использования, или реакционных условий. Если принимать во внимание растворимость соединений, которые предполагается использовать, то растворитель используется в стехиометрическом соотношении 1:1 или более, и, более предпочтительно, 5:1 или более, по отношению к числу уреиленовых группы в соединении, содержащем уреиленовую группу. С другой стороны, если принимать во внимание размер реакционного сосуда, то растворитель используется в стехиометрическом соотношении 500:1 или менее, и, более предпочтительно, 300:1 или менее.
[0352] Производное карбоновой кислоты, подаваемое в дистилляционную колонну через впускное отверстие B, предпочтительно, подается в виде смеси производного и растворителя. Также может быть использован способ с расплавлением производного карбоновой кислоты, и последующей его подачи через впускное отверстие B в жидком состоянии. Однако во многих случаях производное карбоновой кислоты имеет высокую точку плавления, и в таких случаях производное карбоновой кислоты способно вызывать реакцию пиролиза в области точки плавления. Таким образом, когда производное карбоновой кислоты поддерживают при повышенной температуре с целью его расплавления, имеются случаи, когда производное карбоновой кислоты расходуется в результате реакции пиролиза. Соответственно, является предпочтительным, чтобы был использован подходящий растворитель, и чтобы в реакционную дистилляционную колонну подавалось производное карбоновой кислоты, находящееся в виде раствора. Вид используемого растворителя конкретно не ограничивается. Могут быть использованы те же растворители, которые показаны в качестве приведенных выше примеров в качестве растворителей, используемых для подачи соединения, содержащего мочевинную связь, через впускное отверстие А. Из них, предпочтительно, используется органическое гидрокси соединение. Такое органическое гидрокси соединение во многих случаях не только обладает эффектом высокой растворимости производного карбоновой кислоты, но неожиданно оно обладает эффектом по умеренной стабилизации производного карбоновой кислоты. Во многих случаях ароматическое гидрокси соединение, как правило, обладает более высоким эффектом по стабилизации производного карбоновой кислоты. Причина, почему органическое гидрокси соединение обладает таким эффектом, не ясна. Авторы настоящего изобретения предположили, что органическое гидрокси соединение будет располагаться рядом с карбонильной группой производного карбоновой кислоты из-за водородной связи, так что это может затруднить подход к каждому соединению, имеющему уреиленовую группу, и, таким образом, оно может подавлять побочную реакцию между производными карбоновых кислот. Количество используемого растворителя является различным в зависимости от видов соединений, предназначенных для использования, или реакционных условий. Растворитель используется в стехиометрическом соотношении 1:1 или более, и,
более предпочтительно, 2:1 или более, по отношению к количеству производного карбоновой кислоты.
[0353] В дистилляционной колонне температура в месте впускного отверстия B, через которое подается производное карбоновой кислоты (на ту же тарелку в тарельчатой колонне, при этом на ту же теоретическую тарелку в колонне с насадкой) устанавливают, предпочтительно, выше температуры термической диссоциации уреиленовой группы соединений, представленных вышеуказанной формулой (46), более предпочтительно, на 5°C или более выше температуры термической диссоциации уреиленовой группы соединений, представленных вышеуказанной формулой (46), и, еще предпочтительнее, на 10°C или более выше температуры термической диссоциации уреиленовой группы соединений, представленных вышеуказанной формулой (1). Предполагается, что путем установления температуры в месте впускного отверстия B, а именно, температуры в месте, через которое подается производное карбоновой кислоты, выше температуры термической диссоциации уреиленовой группы, как описано выше, уреиленовая группа соединения, имеющего уреиленовую группу, может подвергаться термической диссоциации, и в результате образовавшееся соединение, содержащее аминогруппу, может быть подвергнуто взаимодействию с производным карбоновой кислоты. В настоящей реакции является важным обеспечить одновременное присутствие производного карбоновой кислоты в системе, в которой уреиленовая группа подвергается термической диссоциации, как описано выше. Способ, который включает установление температуры в месте, в котором расположено впускное отверстие B в реакционную дистилляционную колонну, выше температуры термической диссоциации уреиленовой группы и затем подача производного карбоновой кислоты через впускное отверстие B, является одним из способов, которые удовлетворяют вышеупомянутым условиям.
[0354] Реакционное давление в дистилляционной колонне является различным в зависимости от состава реакционной системы, температуры, способа удаления аммиака, реакционного оборудования и т.д. Давление, при котором проводят реакцию, может быть установлено как пониженное давление, обычное давление или повышенное давление. Обычно реакционное давление находится, предпочтительно, в диапазоне от 0,01 кПа до 10 МПа (абсолютное давление). Если принимать во внимание упрощение промышленного производства, предпочтительным является пониженное давление или обычное давление, и, далее, предпочтительным является давление в диапазоне от 0,01 кПа до 100 кПа (абсолютное давление), более предпочтительным является давление в диапазоне от 0,03 кПа до 80 кПа, и еще более предпочтительным является давление в диапазоне от 0,05 кПа до 50 кПа.
[0355] В реакции, осуществляемой в дистилляционной колонне, с целью повышения скорости реакции, например, может быть использован катализатор. Примеры такого катализатора, который, предпочтительно, может быть использован по настоящему изобретению, включают: катализаторы-основания, такие как метилат, этилат и бутилат лития, натрия, калия, кальция и бария; простые вещества редкоземельных элементов, сурьму и висмут и оксиды, сульфиды и соли этих элементов; бор в виде простого вещества и соединения бора; металлы подгруппы меди, подгруппы цинка, подгруппы алюминия, подгруппы углерода и подгруппы титана в периодической таблице элементов, и оксиды металлов и сульфиды; и карбиды и нитриды подгруппы углерода, подгруппы титана, подгруппы ванадия и подгруппы хрома, отличные от углерода в периодической таблице элементов. Имеется много случаев, при которых, если используется такой катализатор, катализатор должен быть удален. Таким образом, реакцию, предпочтительно, проводят без использования таких катализаторов. В случае использования катализатора, он может быть удален после завершения реакции. В качестве способа удаления катализатора может быть применим известный способ. Могут быть использованы такие способы, как мембранное разделение, разделение дистилляцией или кристаллизация предпочтительно.
[0356] Время проведения реакции в дистилляционной колонне (которое представляет собой время удерживания в случае непрерывной реакции) является различным в зависимости от состава реакционной системы, температуры реакции, реакционного оборудования, давления, при котором проводят реакцию, и тому подобное. Оно обычно составляет от 0,01 до 100 часов. Время проведения реакции может быть установлено на основе количества образующегося N-замещенного карбамата, который представляет собой целевое соединение. Например, берут образец реакционного раствора, с его помощью затем подтверждают, что желаемый N-замещенный карбамат может быть получен с желаемым выходом, например, с выходом 90% или более, и после этого реакция может быть завершена. Когда производное карбоновой кислоты подается через единственное впускное отверстие B и далее осуществляют реакцию, если целевое соединение не может быть получено с достаточно желаемым выходом, тогда может быть использован способ установления впускных отверстий B в нескольких участках реакционной дистилляционной колонны, и далее осуществление как реакции термической диссоциации мочевинной связи соединения, содержащего уреиленовую группу, так и взаимодействия образующейся аминогруппы с производным карбоновой кислоты в нескольких участках реакционной дистилляционной колонны.
[0357] Как показано в вышеуказанных формулах (52) и (56), когда N-незамещенные карбамат и/или мочевину используют в качестве производного(ых) карбоновой(ых) кислоты(кислот), образуется аммиак. Образовавшийся аммиак будет взаимодействовать с целевым соединением, и в результате во многих случаях будет уменьшаться выход целевого соединения. Таким образом, предпочтительным является немедленное удаление такого аммиака из реакционной системы, предотвращая таким образом возвращение аммиака в реакционную дистилляционную колонну. Диапазон предпочтительного давления является таким, как описано выше. В соответствии с вышеуказанной точкой зрения, давление реакции является, предпочтительно, пониженным давлением или обычным давлением.
[0358] С целью повышения эффективности дистилляции аммиака, реакцию, предпочтительно, проводят при кипении растворителя. Также может быть использован способ, который включает введение инертного газа в реакционную дистилляционную колонну и затем вынесение аммиака, постепенно образующегося в результате реакции, в газообразном состоянии инертным газом, таким образом удаляя аммиак из реакционной системы. В виде такого инертного газа могут быть использованы азот, гелий, аргон, диоксид углерода, метан, этан или пропан, отдельно или в комбинации.
[0359] В качестве абсорбентов, используемых в способе с участием адсорбционного разделения, могут быть использованы абсорбенты, которые могут быть использованы при температурных условиях, при которых проводят настоящую реакцию, такие как силикагель, оксид алюминия, различные виды цеолитов и диатомовые земли. Указанные способы удаления аммиака из реакционной системы могут быть применены либо отдельно, либо в комбинации нескольких способов.
[0360] Одна дистилляционная колонна может включать, по меньшей мере, одно впускное отверстие A или может включать некоторое число впускных отверстий A.
[0361] Участок, где оборудуется впускное отверстие А, представляет собой тарелку, которая на одну или более тарелок выше, чем самая низкая тарелка дистилляционной колонны (на одну или несколько тарелок выше самой низкой тарелки при теоретической тарелке в колонне с насадкой), предпочтительно, на три или более тарелок выше, чем самая низкая тарелка (на три или более тарелок выше, чем самая низкая тарелка при теоретической тарелке в колонне с насадкой), и, более предпочтительно, на пять или более тарелок выше, чем самая низкая тарелка (на пять или более тарелок выше, чем самая низкая тарелка при теоретической тарелке в колонне с насадкой).
[0362] Одна дистилляционная колонна может включать, по меньшей мере, одно впускное отверстие B. С другой стороны, одна дистилляционная колонна может включать некоторое число впускных отверстий B, и производное карбоновой кислоты может подаваться через такое некоторое число впускных отверстий B. Предпочтительным является подавать смесь производного карбоновой кислоты и органического гидрокси соединения в дистилляционную колонну через некоторое число впускных отверстий B.
[0363] В дистилляционной колонне по меньшей мере одно впускное отверстие B располагается в том же месте, как и то, в котором располагается впускное отверстие A, или в месте ниже, чем впускное отверстие A (та же тарелка, как та, в котором располагается впускное отверстие A, или тарелка ниже, чем в которой располагается впускное отверстие A, в тарельчатой колонне; и теоретическая тарелка, как та, в которой располагается впускное отверстие A, или теоретическая тарелка ниже, чем в которых располагается впускное отверстие A, в насадочной колонне). Предпочтительно, впускное отверстие B располагается в месте на одну или несколько тарелок ниже, чем впускное отверстие A (на одну или несколько тарелок ниже, чем впускное отверстие A при теоретической тарелке в насадочной колонне), предпочтительно на три или несколько тарелок ниже, чем впускное отверстие A (на три или несколько тарелок ниже, чем впускное отверстие A при теоретической тарелке в насадочной колонне), и, более предпочтительно, на пять или более тарелок ниже, чем впускное отверстие A (на пять или более тарелок ниже, чем впускное отверстие A при теоретической тарелке в насадочной колонне).
[0364] Впускное отверстие C располагается в том же месте, как и то, в котором располагается впускное отверстие B, или в месте ниже, чем впускное отверстие B (та же тарелка, как та, в которой располагается впускное отверстие B, или тарелка ниже, чем в которых располагается впускное отверстие B, в тарельчатой колонне; и теоретическая тарелка, как та, в которой располагается впускное отверстие B, или теоретическая тарелка ниже, чем в которых располагается впускное отверстие B, в насадочной колонне). Предпочтительно, впускное отверстие C располагается в месте на одну или несколько тарелок ниже, чем впускное отверстие B (на одну или несколько тарелок ниже, чем впускное отверстие B при теоретической тарелке в насадочной колонне), предпочтительно, на три или несколько тарелок ниже, чем впускное отверстие B (на три или несколько тарелок ниже, чем впускное отверстие B при теоретической тарелке в насадочной колонне), и, более предпочтительно, на пять или более тарелок ниже, чем впускное отверстие B (на пять или более тарелок ниже, чем впускное отверстие B при теоретической тарелке в насадочной колонне).
[0365] Даже в случае комбинаций (i) и (ii) процесс может проводиться тем же способом, как описано выше.
[0366] (Стадия (е): Стадия переэтерификации)
N-замещенный карбамат, полученный вышеописанным способом (стадия (А), и/или стадия (а) и стадия (b)), предпочтительно, может быть использован при получении изоцианата путем пиролиза N-замещенного карбамата. N-замещенный карбамат, более предпочтительно используемый при получении изоцианата, представляет собой N-замещенный карбамат, в котором карбаматная группа образована из ароматического гидрокси соединения. Для удобства, N-замещенный карбамат, в котором карбаматная группа образована из ароматического гидрокси соединения, упоминается как «N-замещенный ароматический карбамат», тогда как N-замещенный карбамат, в котором карбаматная группа образована из спирта, упоминается как «N-замещенный алифатический карбамат». Это основано на том, что по сравнению с N-замещенным алифатическим карбаматом N-замещенный ароматический карбамат легко вызывает реакцию пиролиза, и, как правило, легко разлагается на соответствующий изоцианат и ароматическое гидрокси соединение.
[0367] N-замещенный карбамат, полученный вышеописанным способом получения, может быть преобразован в либо N-замещенный ароматический карбамат, либо в N-замещенный алифатический карбамат, в зависимости от вида используемого органического гидрокси соединения. Когда N-замещенный алифатический карбамат получают вышеописанным способом получения, его преобразуют в легко термически разлагаемый N-замещенный ароматический карбамат с помощью описанной далее стадии (е), и полученный N-замещенный ароматический карбамат затем может быть использован в реакции изоцианата. Следует отметить, что, поскольку настоящая стадия представляет собой стадию преобразования сложноэфирной группы N-замещенного алифатического карбамата в другую группу, при осуществлении настоящего изобретения она также указывается как «стадия переэтерификации».
[0368] Стадия (е): стадия взаимодействия N-замещенного алифатического карбамата с ароматическим гидрокси соединением с получением N-замещенного ароматического карбамата, содержащего сложноэфирную группу, образованную из ароматического гидрокси соединения.
[0369] На стадии (e) получают спирт, образующийся из N-замещенного алифатического карбамата. Здесь и далее в настоящем документе описывается стадия (e).
[0370] Ссылаясь на известные способы (смотри, например, WO2008/059953) стадия (e) может быть осуществлена путем осуществления различных способов, в зависимости от видов соединений, предназначенных для использования, и тому подобное.
[0371] Реакционные условия на стадии (e) являются различными в зависимости от вида соединения, подвергаемого реакции. Ароматическое гидрокси соединение используется в стехиометрическом соотношении от 2:1 до 1000:1 по отношению к сложноэфирным группам, входящим в состав N-замещенного алифатического карбамата, используемого в качестве исходного продукта. С целью завершения реакции на ранней стадии ароматическое гидрокси соединение, предпочтительно, используется в избыточном количестве по отношению к сложноэфирным группам, входящим в состав N-замещенного алифатического карбамата, используемого в качестве исходного продукта. Если принимать во внимание размер реакционного сосуда, то ароматическое гидрокси соединение используется в стехиометрическом соотношении, более предпочтительно, от 2:1 до 100:1, и еще предпочтительнее, от 5:1 до 50:1, по отношению к сложноэфирным группам, входящим в состав N-замещенного алифатического карбамата, используемого в качестве исходного продукта.
6
[0372] Температура реакции обычно находится в диапазоне от 100°C до 300°C. С целью увеличения скорости реакции температура реакции является, предпочтительно, высокой. С другой стороны, имеются случаи, когда побочные реакции легко протекают при повышенной температуре. Таким образом, температура реакции находится, предпочтительно, в диапазоне от 150°C до 250°C. С целью поддержания температуры реакции постоянной, вышеописанный реакционный сосуд может быть снабжен известным охлаждающим устройством и/или нагревательным устройством. Давление, при котором проводят реакцию, является различным в зависимости от вида используемого соединения или от температуры реакции. Давление, при котором проводят реакцию, может быть либо пониженным давлением, либо обычным давлением, либо повышенным давлением. Обычно давление, при котором проводят реакцию, находится в диапазоне от 20 до 1×10 Па. Время проведения реакции (которое представляет собой время удерживания, когда используется непрерывный способ осуществления реакции) конкретно не ограничивается. Оно обычно составляет от 0,001 до 100 часов, предпочтительно, от 0,01 до 50 часов, и, более предпочтительно, от 0,1 до 30 часов. Кроме того, возможно отобрать реакционный раствор, и когда жидкостная хроматография или тому подобное подтверждают получение желаемого количества целевого N-замещенного ароматического карбамата, тогда реакция может быть завершена.
[0373] На стадии (e) катализатор не всегда является необходимым. Однако, использование такого катализатора с целью снижения температуры реакции или для завершения реакции на ранней стадии не вызывает проблем. Катализатор используется в массовых процентах от 0,01% до 30%, и, более предпочтительно, от 0,5% до 20%, по отношению к массе N-замещенного алифатического карбамата. Примеры такого катализатора включают кислоты Льюиса, соединения переходных металлов для образования таких кислот Льюиса, оловоорганические соединения и соединения металлов подгруппы меди, цинка и металлов подгруппы железа. Конкретные примеры включают:
3
3
4
3
5
2
3
4
кислоты Льюиса, представленные AlX, TiX, TiX, VOX, VX, ZnX, FeX и SnX (где X представляет собой галоген, ацетокси группу, алкокси группу или арилокси группу), и соединения переходных металлов для образования таких кислот Льюиса;
3
3
3
2
5
6
5
3
3
3
3
2
3
2
2
11
23
2
3
3
2
5
3
2
3
2
2
2
5
2
2
2
2
3
2
2
5
3
2
8
17
2
2
l2
оловоорганические соединения, представленные (CH)SnOCOCH, (CH)SnOCOCH, BuSnOCOCH, PhSnOCOCH, BuSn(OCOCH), BuSn(OCOCH), PhSnOCH, (CH)SnOPh, BuSn(OCH), BuSn(OCH), BuSn(OPh), PhSn(CH), (CH)SnOH, PhSnOH, BuSnO, (CH)SnO, BuSnC, BuSnO(OH) и тому подобное;
2
2
2
2
2
2
3
2
3
6
6
4
соединения металлов подгруппы меди, такие как CuCl, CuCl, CuBr, CuBr, CuI, CuI, Cu(OAc), Cu(acac), олефинат меди, BuCu, (CHO)Cu, AgNO, AgBr, пикрат серебра и AgCHClO;
соединения цинка, такие как Zn(acac)2; и
10
8
5
5
4
6
3
2
2
2
5
5
7
соединения металлов подгруппы железа, такие как Fe(CH)(CO), Fe(CO), Fe(CH)(CO), Co(мезитилен)(PEtPh), CoCF(CO) и ферроцен (где Bu представляет собой бутильную группу, Ph представляет собой фенильную группу, acac представляет собой ацетилацетон хелатный лиганд). Кроме того, в подходящем случае используют амины, такие как 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан, триэтилендиамин и триэтиламин, и среди прочих предпочтительно используются металлоорганические катализаторы, такие как дилаурат дибутилолова, октоат свинца и октоат олова. Указанные соединения могут быть использованы отдельно или в виде смеси двух или более видов.
[0374] В настоящем варианте осуществления изобретения нет необходимости всегда использовать реакционный растворитель, но с целью упрощения процессов реакции и т.д., могут быть использованы подходящие неактивные растворители. Примеры такого реакционного растворителя, который может быть использован в настоящем изобретении, включают:
алканы, такие как гексан (каждый изомер), гептан (каждый изомер), октан (каждый изомер), нонан (каждый изомер) и декан (каждый изомер);
ароматические углеводороды и алкил-замещенные ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол (каждый изомер), этилбензол, диизопропилбензол (каждый изомер), дибутилбензол (каждый изомер) и нафталин;
ароматические соединения, замещенные галогеном или нитрогруппой, такие как хлорбензол, дихлорбензол (каждый изомер), бромбензол, дибромбензол (каждый изомер), хлорнафталин, бромнафталин, нитробензол и нитронафталин;
полициклические углеводородные соединения, такие как дифенил, замещенные дифенил, дифенилметан, терфенил, антрацен и дибензилтолуол (каждый изомер);
алифатические углеводороды, такие как циклогексан, циклопентан, циклооктан и этилциклогексан;
кетоны, такие как метилэтилкетон и ацетофенон;
сложные эфиры, такие как дибутилфталат, дигексилфталат, диоктилфталат и бензилбутил фталат;
простые эфиры и простые тиоэфиры, такие как дифениловый эфир и дифенилсульфид;
сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид и дифенилсульфоксид; и
силиконовое масло. Указанные растворители могут быть использованы отдельно или в виде смеси двух или более видов.
[0375] Реакция переэтерификации при осуществлении настоящего изобретения представляет собой равновесную реакцию. Соответственно, с целью эффективного осуществления переэтерификации, реакцию, предпочтительно, активизируют, удаляя из реакционной системы образующийся спирт (который представляет собой спирт, получающийся из N-замещенного алифатического карбамата как исходного продукта). Соответственно, если ароматическое гидрокси соединение выбрано таким образом, что стандартная точка кипения ароматического гидрокси соединения, используемого при переэтерификации, становится выше, чем стандартная точка кипения спирта, получающегося из N-замещенного алифатического карбамата как исходного продукта, это приводит к тому, что соединение, имеющее наиболее низкую стандартную точку кипения в реакционной системе, может являться спиртом, получающимся из N-замещенного алифатического карбамата как исходного продукта, и в результате, становится возможным легко удалять продукт из реакционной системы.
[0376] Кроме того, с целью эффективного осуществления переэтерификации, ее, предпочтительно, осуществляют в соответствии с непрерывным способом. То есть, является предпочтительным, чтобы N-замещенный алифатический карбамат в качестве исходного продукта и ароматическое гидрокси соединение непрерывно подавались в реакционный сосуд для осуществления переэтерификации, чтобы образующийся спирт, получающийся из N-замещенного алифатического карбамата как исходного продукта, удалялся в виде газового компонента из реакционного сосуда, и чтобы образующийся реакционный раствор, содержащий N-замещенный алифатический карбамат и ароматическое гидрокси соединение, непрерывно удалялся из нижней части реакционного сосуда.
[0377] Материалы для реакционного сосуда и трубопровода, в которых проводят стадию переэтерификации, конкретно не ограничиваются, если они не оказывают влияния на исходные продукты или вещества, участвующие в реакции, и, таким образом, могут быть использованы известные материалы. Недорогими являются SUS304, SUS316, SUS316L и тому подобное, и, таким образом, они могут использоваться предпочтительно. Тип реакционного сосуда конкретно не ограничивается. Могут быть использованы известные реакционные сосуды, такие как реакционные сосуды бакового типа и колоночного типа. Используются различные виды известных способов, такие как способ с использованием реакционного сосуда, такого как, например, смесительный бак, многоступенчатый смесительный бак, дистилляционная колонка, многоступенчатая дистилляционная колонна, многотрубный реактор, многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, насадочная колонна, выпарной аппарат с тонкой пленкой, реакционный сосуд, содержащий опору, реактор с принудительной циркуляцией, испаритель с падающей пленкой, испаритель с падающими каплями, реакционный сосуд с орошением фазы и барботажная колонна, или способы, в которых эти устройства объединены. С точки зрения эффективности сдвига равновесия в сторону системы получения, способ использования выпарного аппарата с тонкой пленкой или реакционного сосуда колоночного типа является предпочтительным. Кроме того, структура, имеющая большую площадь контакта газ-жидкость, является предпочтительной, поскольку способна обеспечивать быстрый перенос в газовую фазу получаемого спирта, образующегося из N-замещенного алифатического карбамата как исходного продукта.
[0378] Многоступенчатая дистилляционная колонна представляет собой дистилляционную колонну, имеющую много ступеней с числом теоретических тарелок при дистилляции две или более. Вид такой многоступенчатой дистилляционной колонны конкретно не ограничивается, при условии, что она обеспечивает возможность непрерывной дистилляции. Может быть использован любой вид многоступенчатой дистилляционной колонны, при условии, что ее обычно используют в качестве многоступенчатой дистилляционной колонны. Примеры многоступенчатой дистилляционной колонны включают: дистилляционная колонны типа тарельчатых колонн, в которых используются тарелка, такая как колпачковая тарелка колонны, перфорированная ситчатая тарелка, клапанная тарелка или противоточная тарелка; и дистилляционные колонны типа насадочной колонны, которые заполнены насадочными материалами различного типа, такими как кольцо Рашига, кольцо Лессинга, кольцо Полла, седловидная насадка Берля, седло Инталокс, насадка Диксона, седловидная сетчатая насадка Мак Магона, насадка Helipack, насадка Зульцера или насадка Меллапак. Тип насадочной колонны, которая может быть использована, конкретно не ограничивается, при условии, что такая колонна заполнена вышеописанными известными насадочными материалами. Кроме того, также предпочтительно используется колонна комбинированного тарелочно-насадочного типа, которая объединяет тарелочную часть с частью, заполненной насадочными материалами.
[0379] Трубопровод для подачи инертного газа и/или жидкого инертного растворителя из нижней части реакционного сосуда может быть подсоединен отдельно. С другой стороны, когда смешанный раствор, содержащий целевой N-замещенный ароматический карбамат и ароматическое гидрокси соединение, включает N-замещенный алифатический карбамат в качестве исходного продукта, трубопровод может быть подсоединен для рециркулирования части или всего смешанного раствора в реакционный сосуд. Когда используется вышеописанный инертный растворитель, он может представлять собой растворитель в газовой и/или жидкой форме.
Газообразные компоненты, содержащие спирт, образующийся из N-замещенного алифатического карбамата как исходного продукта, которые удаляют из реакционного сосуда, очищают, предпочтительно, известным способом, таким как с использованием дистилляционной колонны, и остаток затем может быть рециркулирован, также как спирт на стадии (A) и/или стадии (a) и/или стадия (b) и/или стадии (c).
[0380] <Стадия (2): стадия конденсирования газофазного компонента>
Стадия (2) является стадией конденсирования, осуществляемой конденсацией газофазного компонента (первый газофазный компонент), содержащего мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, органическое гидрокси соединение и аммиак, который выделяется на стадии (1), с использованием конденсатора, имеющегося в реакционном сосуде, в котором проводят стадию карбамирования.
[0381] Вид конденсатора конкретно не ограничивается, и может быть использован известный конденсатор. Например, в соответствующих случаях традиционно известные конденсаторы, такие как многотрубный цилиндрический конденсатор, двутрубный конденсатор, однотрубный конденсатор и конденсатор с воздушным охлаждением, могут быть использованы в комбинации. Конденсатор может быть снабжен внутренним реакционным сосудом, или он также может быть снабжен внешним реакционным сосудом и может быть соединен с реакционным сосудом посредством трубопровода. Учитывая тип реакционного сосуда или конденсатора, способ обработки конденсата и т.п., могут быть использованы различные формы.
[0382] Материалы для реакционного сосуда и конденсатора конкретно не ограничиваются. Могут быть использованы известные материалы. Примеры материалов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают стекло, нержавеющую сталь, углеродистую сталь, сплав Хастеллой, материал основы со стеклянным покрытием и материал основы, покрытый тефлоном (зарегистрированная торговая марка). SUS304, SUS316, SUS316L, и тому подобное являются недорогими, и, таким образом, они могут использоваться предпочтительно. Если необходимо, могут быть добавлены контрольно-измерительное оборудование, такое как расходомер и термометр, и известное оборудование для обработки, такое как ребойлер, насос и конденсатор. Нагревание может осуществляться такими известными способами, как обработка паром и с использованием нагревателя. Для охлаждения могут быть использованы такие известные способы, как естественное охлаждение, использование охлаждающей воды и использование солевого раствора. Если необходимо, также могут быть добавлены другие стадии или оборудование, которые кажутся понятными специалистам в данной области техники.
[0383] Способ получения N-замещенного карбамата по настоящему варианту осуществления изобретения представляет собой способ получения N-замещенного карбамата, который включает взаимодействие органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения в реакционном сосуде, снабженном конденсатором. В данной реакции образуется газофазный компонент, который содержит мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, органическое гидрокси соединение и аммиак, образующийся в реакции в качестве побочного продукта. На стадии (2) компонент газовой фазы подают в конденсатор, имеющийся в реакционном сосуде, в котором проводят стадию карбамирования (стадия (1)), и подвергают конденсированию часть или все органическое гидрокси соединение, и часть или всю мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины. В этом процессе количество органического гидрокси соединения, подвергаемого конденсированию, устанавливают в стехиометрическом отношении от 1:1 или более по отношению к количеству соединения с карбонильной группой, являющегося производным мочевины, подвергаемого конденсированию, и кроме того, соотношение между числом карбонильных групп (-C(=O)-), содержащихся в соединении с карбонильной группой, являющемся производным мочевины, которое содержится в аммиаке, выделяемом в виде газа из конденсатора, и число молекул аммиака является, предпочтительно, 1:1 или менее.
[0384] В настоящем варианте осуществления изобретения «соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины», используемое в качестве компонента, подвергаемого конденсированию с помощью конденсатора, представляет собой соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, которое используется при взаимодействии органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения, и оно включает саму мочевину, используемую в качестве исходного продукта (непрореагировавший продукт и/или избыток, образуемый, когда используется избыточно по отношению к органическому первичному амину), соединение, в котором мочевину подвергают взаимодействию с органическим гидрокси соединением, и соединение, взаимодействующее с мочевиной. Является трудным идентифицировать все соединения с карбонильной группой, являющиеся производными мочевины. Конкретные примеры соединения с карбонильной группой, являющегося производным мочевины, включают мочевину и N-незамещенный карбамат, которые используются в качестве сырья, соединения мочевины, образующиеся в качестве побочных продуктов, такие как изоциановая кислота, биурет, изоцианурат и полимер мочевины, N-незамещенный карбамат, в котором карбаматная группа получается из органического гидрокси соединения, и эфир карбоновой кислоты, в котором сложноэфирная группа получается из органического гидрокси соединения. Соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, может быть оценено количественно с помощью определения карбонильных групп, содержащихся в соединении, в соответствии с такими способами, как инфракрасная спектрофотометрия, спектрофотометрия в ближней ИК-области, рамановская спектрофотометрия или ультрафиолетовая спектрофотометрия. Альтернативно, оно также может быть оценено количественно с помощью способа конкретного анализа образующегося соединение в соответствии с такими способами как газовая хроматография, жидкостная хроматография или ЯМР. Многие указанные соединения, каждое, с карбонильной группой, являющиеся производными мочевины, обладают высокой точкой плавления, и, таким образом, они, как правило, легко выпадают в осадок. Из вышеупомянутых соединений с карбонильной группой, являющихся производными мочевины, наибольшее внимание должно быть уделено, в частности, мочевине, поскольку количество образующейся мочевины (определяемое количество) является большим, и точка плавления составляет 135°C.
[0385] В процессах конденсирования количество конденсируемого органического гидрокси соединения находится в стехиометрическом соотношении от 1:1 или более по отношению к количеству конденсируемого соединения с карбонильной группой, являющегося производным мочевины, так, чтобы получаемая смесь в конденсаторе могла представлять собой гомогенную смесь жидкостей. Соответственно, это не только облегчает обработку смеси, но позволяет избежать появления таких проблем, как прилипание и/или накапливание твердых компонентов на конденсаторе. Кроме того, как описано далее, для уменьшения количества соединения с карбонильной группой, являющегося производным мочевины, которое содержится в аммиаке, выделяемого из конденсатора, также является эффективным, чтобы его было определенное количество или менее. Количество органического гидрокси соединения, подвергаемое конденсированию, устанавливают при стехиометрическом соотношении, более предпочтительно, как 2:1 или более, и еще предпочтительнее, 3:1 или более, по отношению к количеству подвергаемого конденсированию соединения с карбонильной группой, являющегося производным мочевины. С целью установления количества органического гидрокси соединения, подвергаемого конденсированию, по отношению к количеству соединения с карбонильной группой, являющегося производным мочевины, подвергаемого конденсированию, в вышеупомянутом диапазоне, конденсатор, предпочтительно, поддерживают при температуре, которая является ниже, чем стандартная точка кипения органического гидрокси соединения на 90°C или более, при которой органическое гидрокси соединение не затвердевает.
[0386] Вышеописанная смесь органического гидрокси соединения и соединения с карбонильной группой, являющегося производным мочевины, которую конденсируют с помощью конденсатора, может быть подвергнута циркуляции внутри реакционного сосуда, и может быть повторно использована при взаимодействии органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения. Альтернативно, смесь может быть выделена, и гидрокси соединение и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, может быть затем повторно использовано при взаимодействии органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения. С другой стороны, она может быть повторно использована на стадии получения N-незамещенного карбамата (которая представляет собой вышеописанную стадию (c)).
[0387] Когда такие конденсированные компоненты используются повторно, количество аммиака, содержащееся в органическом гидрокси соединении, и соединения с карбонильной группой, являющегося производным мочевины, является, предпочтительно, 5000 ч/млн или менее. Даже если конденсированные компоненты содержат более 5000 ч/млн аммиака, они могут быть повторно использованы при взаимодействии органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения. Однако, как описано выше, поскольку реакция органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения представляет собой равновесную реакцию, с целью эффективного осуществления реакции является необходимым удалять из системы аммиак в качестве продукта. Если количество аммиака, содержащегося в органическом гидрокси соединении, и соединения с карбонильной группой, являющегося производным мочевины, для повторного использования является слишком большим, количество удаляемого аммиака в реакции также повышается. В результате имеются случаи, когда аммиак вводят в реакционную систему в количестве, которое является большим, чем количество аммиака, которое может быть удалено в единицу времени (которое зависит от объема реакционного сосуда для получения уретана, реакционных условий и т.д.), в которых концентрация аммиака в реакционном растворе не может быть понижена до предпочтительного диапазона (вышеописанный диапазон), и в которых выход N-замещенного карбамата понижается. Соответственно, количество аммиака, содержащегося в органическом гидрокси соединении, и соединения с карбонильной группой, являющегося производным мочевины, которое повторно используется в реакции, является, предпочтительно, небольшим. Однако, для снижения количества аммиака до минимума требуются огромные усилия. С этой точки зрения количество аммиака, содержащегося в органическом гидрокси соединении, и соединения с карбонильной группой, являющегося производным мочевины, более предпочтительно, составляет 3000 ч/млн или менее, и, еще предпочтительнее, 2000 ч/млн или менее.
[0388] Как описано выше, различные соединения могут быть выделены в качестве соединений с карбонильной группой, являющихся производными карбоновой кислоты. Даже если смесь органического гидрокси соединения и соединения с карбонильной группой, являющегося производным мочевины, включает такие соединения, это не вызывает проблем по рециклизации конденсированных компонентов.
[0389] <Стадия (3): Стадия получения изоцианата путем осуществления реакции пиролиза N-замещенного карбамата>
Стадия (3) представляет собой стадию, на которой N-замещенный карбамат подвергают реакции пиролиза с получением изоцианата. После образования изоцианата, если выделяются низкокипящие компоненты, содержащие изоцианат и органическое гидрокси соединение, остается указанная далее остаточная жидкость (первая остаточная жидкость).
[0390] Как описано выше, в отношении N-замещенных карбаматов, температура пиролиза N-замещенного ароматического карбамата может быть ниже, чем у N-замещенного алифатического карбамата, и, таким образом, является предпочтительным использование N-замещенного ароматического карбамата на стадии (3).
6
[0391] Температура реакции, используемая для пиролиза N-замещенного карбамата, обычно находится в диапазоне от 100°С до 300°С. С целью увеличения скорости реакции температуру реакции поддерживают, предпочтительно, высокой. С другой стороны, имеются случаи, когда вышеописанные побочные реакции будут вызываться N-замещенным карбаматом и/или изоцианатом, образующимся в качестве продукта, при повышенной температуре. Таким образом, температура реакции находится, предпочтительно, в диапазоне от 150°С до 250°С. С целью поддержания температуры реакции постоянной, вышеописанный реакционный сосуд может быть снабжен известным охлаждающим устройством и/или нагревательным устройством. Давление, при котором проводят реакцию, является различным в зависимости от вида используемого соединения, или от температуры реакции. Давление, при котором проводят реакцию, может быть либо пониженным давлением, либо обычным давлением, либо повышенным давлением. Обычно давление, при котором проводят реакцию, находится в диапазоне от 20 до 1×10 Па. Время проведения реакции (которое представляет собой время удерживания при непрерывном способе осуществления реакции) конкретно не ограничивается. Оно обычно составляет от 0,001 до 100 часов, предпочтительно от 0,005 до 50 часов, и, более предпочтительно, от 0,01 до 10 часов.
[0392] В настоящем варианте осуществления изобретения катализатор не всегда является необходимым. Однако использование такого катализатора с целью снижения температуры реакции или для завершения реакции на ранней стадии не вызывает проблем. Катализатор используется в массовых процентах от 0,01% до 30%, и, более предпочтительно, от 0,5% до 20%, по отношению к массе N-замещенного карбамата. Примеры такого катализатора включают кислоты Льюиса, соединения переходных металлов для образования таких кислот Льюиса, оловоорганические соединения и соединения металлов подгруппы меди, цинка и металлов подгруппы железа. Конкретные примеры включают:
3
3
4
3
5
2
3
4
кислоты Льюиса, представленные AlX, TiX, TiX, VOX, VX, ZnX, FeX и SnX (где X представляет собой галоген, ацетокси группу, алкокси группу или арилокси группу), и соединения переходных металлов для образования таких кислот Льюиса;
3
3
3
2
5
6
5
3
3
3
3
2
3
2
2
11
23
2
3
3
2
5
3
2
3
2
2
2
5
2
2
2
2
3
2
2
5
3
2
8
17
2
2
2
оловоорганические соединения, представленные (CH)SnOCOCH, (CH)SnOCOCH, BuSnOCOCH, PhSnOCOCH, BuSn(OCOCH), BuSn(OCOCH), PhSnOCH, (CH)SnOPh, BuSn(OCH), BuSn(OCH), BuSn(OPh), PhSn(CH), (CH)SnOH, PhSnOH, BuSnO, (CH)SnO, BuSnCl, BuSnO(OH) и тому подобное;
2
2
2
2
2
2
3
2
3
6
6
4
соединения металлов подгруппы меди, такие как CuCl, CuCl, CuBr, CuBr, CuI, CuI, Cu(OAc), Cu(acac), олефинат меди, BuCu, (CHO)Cu, AgNO, AgBr, пикрат серебра и AgCHClO;
2
соединения цинка, такие как Zn(acac); и
10
8
5
4
6
3
2
2
2
5
5
7
соединения металлов подгруппы железа, такие как Fe(CH)(CO)5, Fe(CO), Fe(СН)(СО), Со(мезитилен)(PEtPh), CoCF(CO) и группа ферроценов (где Bu представляет собой бутил, Ph представляет собой фенильную группу, асас представляет собой ацетилацетон хелатный лиганд). Кроме того, в подходящем случае используют амины, такие как 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан, триэтилендиамин и триэтиламин, и среди прочих предпочтительно используются металлоорганические катализаторы, такие как дилаурат дибутилолова, октоат свинца и октоат олова. Указанные соединения могут быть использованы отдельно или в виде смеси двух или более видов.
[0393] Кроме того, когда на какой-либо стадии получения N-замещенного карбамата используется катализатор, имеются случаи, когда остаток катализатора и тому подобное подаются на стадию пиролиза. Даже если имеется такой остаток катализатора и тому подобное, во многих случаях нет никаких проблем.
[0394] На стадии (3) нет необходимости всегда использовать реакционный растворитель помимо ароматического гидрокси соединения, но с целью упрощения процессов реакции и т.д. могут быть использованы подходящие неактивные растворители. Примеры такого реакционного растворителя, который может быть использован в настоящем изобретении, включают: алканы, такие как гексан (каждый изомер), гептан (каждый изомер), октан (каждый изомер), нонан (каждый изомер) и декан (каждый изомер); ароматические углеводороды и алкил-замещенные ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол (каждый изомер), этилбензол, диизопропилбензол (каждый изомер), дибутилбензол (каждый изомер) и нафталин; ароматические соединения, замещенные галогеном или нитрогруппой, такие как хлорбензол, дихлорбензол (каждый изомер), бромбензол, дибромбензол (каждый изомер), хлорнафталин, бромнафталин, нитробензол и нитронафталин; полициклические углеводородные соединения, такие как дифенил, замещенные дифенил, дифенилметан, терфенил, антрацен и дибензилтолуол (каждый изомер); алифатические углеводороды, такие как циклогексан, циклопентан, циклооктан и этилциклогексан; кетоны, такие как метилэтилкетон и ацетофенон; сложные эфиры, такие как дибутилфталат, дигексилфталат, диоктилфталат и бензилбутилфталат; простые эфиры и простые тиоэфиры, такие как дифениловый эфир и дифенилсульфид; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид и дифенилсульфоксид; и силиконовое масло. Указанные растворители могут быть использованы отдельно или в виде смеси двух или более видов.
[0395] Когда N-замещенный карбамат поддерживается при повышенной температуре в течение продолжительного периода времени, в некоторых случаях это может вызывать побочные реакции, такие как реакцию образования соединения, содержащего уреиленовую группу, в соответствии с реакцией удаления эфира карбоновой кислоты из двух молекул N-замещенного карбамата, или реакцию получения аллофанатной группы в соответствии с реакцией с изоцианатной группой, образующейся в результате пиролиза N-замещенного карбамата. Соответственно, время, в течение которого N-замещенный карбамат и изоцианат находятся при повышенной температуре, является, предпочтительно, настолько коротким, насколько возможным. Следовательно, реакцию пиролиза, предпочтительно, проводят путем осуществления непрерывного способа. Непрерывный способ представляет собой способ, включающий непрерывную подачу смеси, содержащей N-замещенный карбамат, в реакционный сосуд, подвергая его таким образом реакции пиролиза, и затем непрерывно удаляя образующийся изоцианат и органическое гидрокси соединение из реактора для каталитического разложения. При непрерывном способе низкокипящий компонент, образующийся в результате реакции пиролиза N-замещенного карбамата, предпочтительно, выводят в виде газофазного компонента из верхней части реактора для каталитического разложения, и остаток выводят в виде жидкофазного компонента из нижней части реактора для каталитического разложения.
Все соединения, находящиеся одновременно в реакторе для каталитического разложения, могут быть выведены в виде газофазных компонентов. Однако наличие жидкофазного компонента в реакторе для каталитического разложения обеспечивает эффект растворения полимерного соединения, образовавшегося в результате побочной реакции, которая вызывается N-замещенным карбаматом и/или изоцианатом, таким образом не давая полимерному соединению прилипать и/или накапливаться в реакторе для каталитического разложения. Изоцианат и органическое гидрокси соединение образуются в результате реакции пиролиза N-замещенного карбамата. По меньшей мере одно из указанных соединений выделяют в виде газофазного компонента. Какие вещества извлекают в виде газофазного компонента, зависит от условий реакции термического разложения и т.п.
[0396] В настоящем изобретении выражение «низкокипящий компонент, образующийся в результате реакции пиролиза N-замещенного карбамата», используется в настоящем варианте для обозначения ароматического гидрокси соединения и/или изоцианата, образующихся в результате реакции пиролиза N-замещенного карбамата, и, в частности, означает соединение, которое может присутствовать в виде газа в условиях, при которых проводят настоящую реакцию пиролиза.
[0397] Например, может быть применим способ, включающий выделение изоцианата и органического гидрокси соединения, образующихся в результате реакции пиролиза, в виде газофазных компонентов, а также выделение жидкофазного компонента, содержащего N-замещенный карбамат. По настоящему способу изоцианат и органическое гидрокси соединение могут быть выведены отдельно из реактора для каталитического разложения. Выведенный газофазный компонент, содержащий изоцианат, подается, предпочтительно, в виде газовой фазы, в аппарат для дистилляции с целью очистки и отделения изоцианата. Можно также преобразовывать выведенный газофазный компонент, содержащий изоцианат, в жидкую фазу с использованием конденсатора или тому подобное, и подавать его в аппарат для дистилляции. Однако во многих случаях оборудование становится сложным или требуется большой расход энергии. Таким образом, это является невыгодным. Когда жидкофазный компонент содержит N-замещенный карбамат, часть или весь жидкофазный компонент, предпочтительно, подаются в верхнюю часть реактора для каталитического разложения, и N-замещенный карбамат вновь подергают реакции пиролиза. В настоящем изобретении, когда реактор для каталитического разложения представляет собой дистилляционную колонну, например, термин «верхняя часть реактора для каталитического разложения» используется в настоящем документе для обозначения тарелки, которая на две или более тарелок выше, чем дно колонны при теоретической тарелке. Когда реактор для каталитического разложения представляет собой аппарат для дистилляции в тонкой пленке, это означает часть выше, чем нагреваемая часть. Когда часть или весь жидкофазный компонент подается в верхнюю часть реактора для каталитического разложения, жидкофазный компонент переносят, поддерживая, предпочтительно, при температуре от 50°С до 180°С, более предпочтительно, от 70°С до 170°С, и, еще предпочтительнее, от 100°С до 150°С.
[0398] Кроме того, может быть применен способ, включающий выделение, например, органического гидрокси соединения, из изоцианата и органического гидрокси соединения, образовавшегося в результате реакции пиролиза, в виде газофазного компонента, и удаление смеси, содержащей изоцианат, в виде жидкофазного компонента из нижней части реактора для каталитического разложения. В этом случае жидкофазный компонент подается в аппарат для дистилляции, и затем выделяют изоцианат. Когда жидкофазный компонент содержит N-замещенный карбамат, часть или вся смесь, содержащая N-замещенный карбамат, предпочтительно, подаются в верхнюю часть реактора для каталитического разложения, и N-замещенный карбамат вновь подергают реакции пиролиза. Когда часть или весь жидкофазный компонент подаются в верхнюю часть реактора для каталитического разложения, жидкофазный компонент переносят, поддерживая, предпочтительно, при температуре от 50°С до 180°С, более предпочтительно, от 70°С до 170°С, и, еще предпочтительнее, от 100°С до 150°С.
[0399] Как указано выше, в реакции пиролиза жидкофазный компонент, предпочтительно, выводят из нижней части реактора для каталитического разложения. Это делают потому, что позволяя жидкофазному компоненту находиться в реакторе для каталитического разложения, вышеописанные полимерные побочные продукты, образующиеся в результате побочных реакций, вызываемых N-замещенным карбаматом и/или изоцианатом, могут растворяться, и они могут быть выведены в виде компонентов жидкой фазы из реактора для каталитического разложения, и, таким образом, это будет давать эффект снижения количества полимерного соединения налипающего и/или накапливающегося в реакторе для каталитического разложения.
[0400] Когда жидкофазный компонент содержит N-замещенный карбамат, часть или весь жидкофазный компонент могут быть поданы в верхнюю часть реактора для каталитического разложения, и N-замещенный карбамат может быть вновь подвергнут реакции пиролиза. Однако, если стадию осуществляют повторно, имеются случаи, когда в жидкофазном компоненте накапливаются полимерные побочные продукты. В таком случае часть или весь жидкофазный компонент удаляют из реакционной системы, таким образом количество накопленных полимерных побочных продуктов может быть снижено, или они могут поддерживаться при определенной концентрации. Жидкофазный компонент, удаляемый из реакционной системы, во многих случаях содержит органическое гидрокси соединение. Такое органическое гидрокси соединение может быть удалено из жидкофазного компонента в соответствии с таким способом, как дистилляция, и оно может быть использовано на стадии (1). Также, жидкофазный компонент может быть повторно использован на стадии (1).
[0401] Вид реактора для каталитического разложения конкретно не ограничивается. С целью эффективного выделения газофазного компонента предпочтительно используется известный аппарат для дистилляции. Например, используются различные виды известных способов, такие как способ с использованием реакционного сосуда, включающего любое из следующего: дистилляционная колонна, многоступенчатая дистилляционная колонна, многотрубный реактор, многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, насадочная колонна, выпарной аппарат с тонкой пленкой, реакционный сосуд, содержащий опору, реактор с принудительной циркуляцией, испаритель с падающей пленкой и испаритель с падающими каплями, и способ, при котором используется объединение указанных устройств. С точки зрения быстрого удаления низкокипящего компонента из реакционной системы, способ с использованием трубного реактора является предпочтительным, и более предпочтительным является способ с использованием такого реакционного сосуда, как трубный выпарной аппарат с тонкой пленкой или трубный испаритель с падающей пленкой. Структура, имеющая большую площадь контакта газ-жидкость, является предпочтительной для быстрого переноса в газовую фазу образующегося низкокипящего компонента.
[0402] Материалы для реактора для каталитического разложения и трубопровода конкретно не ограничиваются в том случае, если они не оказывают влияния на N-замещенный карбамат, органическое гидрокси соединение и изоцианат, образующиеся в качестве продуктов, и тому подобное. Таким образом, могут быть использованы известные материалы. SUS304, SUS316, SUS316L и тому подобное являются недорогими, и, таким образом, они могут использоваться предпочтительно.
[0403] Имеются случаи, когда выделенный изоцианат содержит органическое гидрокси соединение и тому подобное, в зависимости от реакционных условий, условий для выделения изоцианата, реакционного оборудования и т.д. В таком случае могут быть осуществлены методы, такие как дистилляция, и может быть получен изоцианат с желаемой степенью чистоты.
[0404] Обычно реакционная способность органического гидрокси соединения в отношении изоцианата является высокой, и, таким образом, имеется много случаев, когда N-замещенный карбамат образуется в результате реакции разделения двух соединений путем дистилляции. Соответственно, в таком случае, может быть применим способ, который включает осуществление разделения дистилляцией на многоступенчатой дистилляционной колонне, и подачу смеси, содержащей органическое гидрокси соединение и изоцианат, на неактивный участок, образованный в дистилляционной колонне.
[0405] <Стадия (f): Стадия предконденсирования>
На стадии (3) N-замещенный карбамат подвергают реакции пиролиза с получением изоцианата. Такой изоцианат является высоко реакционноспособным в отношении активного водорода (например, гидрокси группа спирта и гидрокси группа ароматического гидрокси соединения), и реакция находится в равновесном состоянии, представленным следующей формулой (60):
[0406]
[Химическая формула 48]
где R и R', каждый, представляют собой органическую группу.
[0407] В вышеуказанной формуле (60) показана реакция пиролиза монофункционального N-замещенного карбамата, но специалист в данной области техники может легко понять, что такая же реакция, как описана выше, протекает даже с использованием полифункционального N-замещенного карбамата.
[0408] Когда реакционный раствор, содержащий N-замещенный карбамат и органическое гидрокси соединение, полученный на вышеописанной стадии (1), непосредственно используется в качестве исходного продукта на стадии (3), поскольку присутствует органическое гидрокси соединение, используемое в избыточном количестве на стадии (1), равновесие, представленное вышеприведенной формулой (60), сдвигается в левую сторону, и, таким образом, реакция пиролиза не будет прогрессировать. Соответственно, предпочтительным является выделение органического гидрокси соединения из реакционного раствора. Однако, органическое гидрокси соединение играет роль растворителя, который удерживает N-замещенный карбамат в виде раствора и облегчает обработку N-замещенного карбамата, такую как перенос. Следовательно, в зависимости от состава реакционного раствора, нельзя обязательно утверждать, что удаление всех органических гидрокси соединений является желательным.
[0409] С точки зрения вышеуказанного предпочтительным является удаление в некоторой степени из реакционного раствора органического гидрокси соединения, полученного на стадии (1), и использование его на стадии (3).
6
[0410] На стадии (f) температура, используемая при выделении органического гидрокси соединения, зависит от состава используемого реакционного раствора. Она находится, предпочтительно, в диапазоне от 100°С до 300°С. Давление является, предпочтительно, пониженным давлением, и реакцию проводят под давлением в диапазоне от 20 до 1×10 Па. Если температура является слишком высокой, это является нежелательным, так как вызывается реакция пиролиза N-замещенного карбамата. С другой стороны, в системе, в которой присутствует большой избыток органического гидрокси соединения, как описано выше, реакция пиролиза N-замещенного карбамата протекает с трудом. Соответственно, могут быть определены некоторые параметры высокотемпературных условий. Однако следует учитывать реакцию разложения N-замещенного карбамата, и, таким образом, выдерживание соединения при слишком высокой температуре в течение продолжительного периода времени не является предпочтительным. Следовательно, является необходимым отгонять органическое гидрокси соединение из реакционного раствора в короткое время.
[0411] Применяемый способ выделения органического гидрокси соединения в то же время конкретно не ограничивается, и может быть применен известный способ. Например, предпочтительно могут быть использованы такие способы, как дистилляционный способ, мембранное разделение или адсорбционное разделение. Из указанных способов дистилляционный способ является предпочтительным.
[0412] В качестве устройства для осуществления дистилляционного способа может быть использовано известное устройство, и могут быть использованы реакционные сосуды как бакового типа, так и/или колоночного типа. Например, различные виды известных способов, такие как способ с использованием дистиллятора, включающего любое из следующего: дистилляционная колонна, многоступенчатая дистилляционная колонна, многоступенчатая дистилляционная колонна непрерывного действия, насадочная колонна, выпарной аппарат с тонкой пленкой, испаритель с падающей пленкой и испаритель с падающими каплями, и используют способ, при котором используется объединение указанных устройств. С точки зрения быстрого удаления органического гидрокси соединения способ с использованием трубного реактора является предпочтительным, и способ с использованием такого реакционного сосуда, как трубный выпарной аппарат с тонкой пленкой или трубный испаритель с падающей пленкой, является более предпочтительным. Структура, имеющая большую площадь контакта газ-жидкость, для быстрого переноса выпариваемого органического гидрокси соединения в газовую фазу, является предпочтительной.
[0413] Материалы для дистиллятора и трубопровода конкретно не ограничиваются, в том случае, если они не оказывают влияния на N-замещенный карбамат, органическое гидрокси соединение и тому подобное, содержащиеся в реакционном растворе, и могут быть использованы известные материалы. Примеры материалов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают стекло, нержавеющую сталь, углеродистую сталь, сплав Хастеллой, материал основы со стеклянным покрытием и материал основы, покрытый тефлоном (зарегистрированная торговая марка). SUS304, SUS316, SUS316L, и тому подобное являются недорогими, и, таким образом, они могут использоваться предпочтительно. Если необходимо, могут быть добавлены контрольно-измерительное оборудование, такое как расходомер и термометр, и известное оборудование для обработки, такое как ребойлер, насос и конденсатор. Нагревание может осуществляться такими известными способами, как обработка паром и с использованием нагревателя. Для охлаждения могут быть использованы такие известные способы, как естественное охлаждение, использование охлаждающей воды и использование солевого раствора. Если необходимо, также могут быть добавлены другие стадии. Кроме того, является предпочтительным, чтобы был подготовлен теплообменник, и чтобы пар органического гидроксисоединения, полученного на стадии предварительного конденсирования, вводился в теплообменник для осуществления теплообмена с теплоносителем или водой (водяной пар), таким образом удаляя и/или утилизируя тепло.
[0414] <Стадия (4): Стадия абсорбции аммиака>
Стадия (4) представляет собой стадию, на которой газофазный компонент (второй газофазный компонент), содержащий аммиак в качестве основного компонента, который выделяется в виде газофазного компонента из конденсатора на стадии (2), поглощается абсорбционной водой, таким образом образуя воду с поглощенным газом.
[0415] Газофазный компонент, содержащий аммиак в качестве основного компонента, используется в настоящем документе для обозначения газофазного компонента, выделяемого после завершения конденсирования газофазного компонента, содержащего мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, органическое гидрокси соединение и аммиак, описанный в разделе на стадии (2), с использованием конденсатора, имеющегося в реакционном сосуде, в котором проводят стадию карбамирования, и, предпочтительно, соотношение между числом карбонильных групп (-C(=O)-), имеющихся в соединении с карбонильной группой, являющимся производным мочевины, которое содержится в аммиаке, выделяемом в виде газа из конденсатора, и числом молекул аммиака составляет, предпочтительно, 1:1 или менее. Соединения, содержащиеся в газофазном компоненте, являются такими же, которые описаны в вышеописанном разделе <Стадия (2)>.
[0416] Следует отметить, что газофазный компонент, поглощаемый абсорбционной водой на стадии (4), может содержать аммиак, образующийся на вышеописанной стадии (a) и стадии (c).
[0417] Вода с поглощенным газом образуется путем приведения воды в контакт с вышеописанным газофазным компонентом, содержащим аммиак в качестве основного компонента.
[0418] Вид воды конкретно не ограничивается, и могут быть использованы все виды воды, такие как чистая вода или ионобменно умягченная вода. Возможно также использовать часть или всю воду, полученную после того, как аммиак был выделен из воды с поглощенным газом на вышеуказанной стадии (5). Кроме того, как описано далее, вода может содержать аммиак. Вода может содержать продукты, образующиеся в результате побочных реакций, вызванных способом получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения или используемых для этого исходных материалов. Таким образом, «абсорбционная вода» может представлять собой либо чистую воду, либо водный раствор, в котором растворено определенное вещество.
3
2-
[0419] Например, когда диоксид углерода, образующийся в результате пиролиза мочевины, используемой в качестве исходного продукта, содержится в газофазном компоненте, диоксид углерода поглощается водой на стадии (4), хотя это зависит от условий. После того, как такую воду с поглощенным газом переносят на стадию (5) и из нее выделяют аммиак, жидкофазный компонент может содержать карбонат, образующийся из диоксида углерода, и вода может быть использована в качестве воды на стадии (4). В таком случае карбонат представляет собой соединение, содержащее ион карбоната (СО), и он конкретно не ограничивается. Карбонат рассматривается как присутствующий в виде неорганического карбоната, органического карбоната и т.д. Примеры неорганического карбоната включают карбонаты щелочных металлов (например, карбонат лития, карбонат натрия и карбонат калия), карбонаты щелочноземельных металлов (например, карбонат магния и карбонат кальция) и карбонаты переходных металлов (например, карбонат меди, карбонат железа и карбонат серебра). Примеры органического карбоната включают соли амина, такие как соли алканоламинов. Примеры солей алканоламинов включают карбонат моноэтаноламина, карбонат диэтаноламина, карбонат триэтаноламина, карбонат N-метилэтаноламина, карбонат N-метилдиэтаноламина, карбонат N-этилдиэтаноламина, карбонат N,N-диметилэтаноламина, карбонат N,N-диэтилэтаноламина, карбонат 2-амино-2-метил-1-пропанола и карбонат диизопропаноламина. Когда в качестве карбоната используется неорганический карбонат, примеры включают неорганические гидроксиды (например, гидроксиды щелочных металлов (например, гидроксид лития, гидроксид натрия и гидроксид калия) и гидроксиды щелочноземельных металлы (например, гидроксид магния и гидроксид калия)).
[0420] Кроме того, как в случае вышеописанного диоксида углерода не имеется проблем, даже если органический первичный амин, гидрокси соединение, N-незамещенный карбамат и тому подобное содержатся в воде в виде побочных продуктов, образующихся по способу получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения, используемых исходных материалов и тому подобное.
[0421] Отношение в смеси между газофазным компонентом, содержащим аммиак в качестве основного компонента, и водой зависит от условий, используемых на стадии (4), или состава газофазного компонента. Вода, предпочтительно, используется в диапазоне от 1,2 кг до 200 кг по отношению к 1 кг газофазного компонента. Поскольку большое количество аммиака может быть эффективно удалено из газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве основного компонента, с использованием большого количества воды, количества остающегося газофазного компонента может быть понижено таким образом, что также может быть снижена нагрузка на оборудование для контроля давления (декомпрессионные устройства, такие как вакуумный насос, используемый при пониженном давлении, и усилительные устройства, такие как компрессор и клапан для поддержания давления, используемый при высоком давлении). С другой стороны, если используется чрезвычайно большое количество воды, это вызывает такую проблему, что устройство для получения воды с поглощенным газом увеличивается в размерах. С этой точки зрения количество используемой воды находится, более предпочтительно, в диапазоне от 2 кг до 150 кг, и, еще предпочтительнее, в диапазоне от 5 кг до 100 кг.
[0422] Температура, используемая в процессе образования воды с поглощенным газом, конкретно не ограничивается в том случае, если она является температурой, при которой вода может быть обработана как жидкость (при этом в воде может частично содержаться твердое вещество). Если принимать во внимание указанную далее стадию (5) нагревания воды с поглощенным газом для выделения из нее аммиака, температура, используемая на стадии (4), желательно, по меньшей мере, ниже, чем температура, используемая на стадии (5), и составляет, предпочтительно, от 1°C до 60°C, более предпочтительно, от 3°C до 40°C, и, еще предпочтительнее, от 5°C до 30°C.
[0423] Давление, используемое в процессе образования воды с поглощенным газом, конкретно не ограничивается, и могут быть выбраны условия давления, такие как повышенное давление, обычное давление и пониженное давление. Давление является, предпочтительно, эквивалентным по отношению к давлению, используемому на стадии (2). В действительности имеется много случаев, когда будет иметь место потеря давления во время подачи воды через трубопровод или потеря давления, вызванная измерительными устройствами, установленными в трубопроводе, такими как манометр, и, таким образом, строго говоря, нельзя утверждать, что всегда применяется то же самое давление, но это означает, что операции по увеличению или уменьшению давления не используются.
[0424] Устройство для контактирования газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве основного компонента, с водой конкретно не ограничивается, и могут быть использованы все типы устройств. Конкретно, в соответствующих случаях традиционно известные реакционные сосуды, такие как смесительный бак, герметизированный смесительный бак, разгерметизированный смесительный бак, реакционный сосуд колоночного типа, тарельчатая колонка и насадочная колонна, могут быть использованы в комбинации. Материалы для устройства конкретно не ограничиваются. Могут быть использованы известные материалы. Примеры материалов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают стекло, нержавеющую сталь, углеродистую сталь, сплав Хастеллой, материал основы со стеклянным покрытием и материал основы, покрытый тефлоном (зарегистрированная торговая марка). Недорогими являются SUS304, SUS316, SUS316L и тому подобное, и, таким образом, они могут использоваться предпочтительно. Если необходимо, могут быть добавлены контрольно-измерительное оборудование, такое как расходомер и термометр, и известное оборудование для обработки, такое как ребойлер, насос и конденсатор. Нагревание может осуществляться такими известными способами, как обработка паром и с использованием нагревателя. Для охлаждения могут быть использованы такие известные способы, как естественное охлаждение, использование охлаждающей воды и использование солевого раствора. Кроме того, если необходимо, могут быть добавлены устройства, такие как сепаратор для разделения твердого вещества и жидкости, сепаратор для разделения жидкостей и фильтр.
[0425] Когда жидкость, полученная после выделения аммиака на стадии (5), используется в качестве абсорбционной воды, вода с поглощенным газом, полученным на стадии (4), может включать компоненты, содержащиеся в вышеупомянутой абсорбционной воде. Кроме того, вода с поглощенным газом также может содержать соединение, имеющееся в газофазном компоненте, содержащем аммиак в качестве основного компонента, который выделяют в виде газофазного компонента из конденсатора, используемого на стадии (2). Конкретно, вода с поглощенным газом, предпочтительно, содержит аммиак, мочевину и/или изоциановую кислоту, органическое гидрокси соединение и воду. Кроме того, вода с поглощенным газом также может содержать органические первичные амины, используемые в качестве сырья в способе получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения, производные карбоновых кислот, образующиеся в процессе получения изоцианата, такие как N-незамещенный карбамат или эфир карбоновой кислоты, соединения, имеющие уреидо группу, и биурет, триурет, диоксид углерода (карбонат), карбамат аммония и тому подобное, которые образуются из N-замещенного карбамата и мочевины.
[0426] <Стадия (5): Стадия очистки от аммиака>
Стадия (5) является стадией очистки от аммиака путем нагревания воды с поглощенным газом, полученной на стадии (4), для выделения аммиака из воды с поглощенным газом.
[0427] Воду с поглощенным газом переносят в устройство, в котором проводят стадию очистки от аммиака. Температура, используемая при выделении газообразного аммиака из воды с поглощенным газом, конкретно не ограничивается. Поскольку аммиак растворяется в воде с поглощенным газом, с целью преобразования аммиака в газовый компонент, необходимо, чтобы температура была настолько высокой, насколько возможно, и она находится, предпочтительно, в диапазоне от 60°C до 110°C. Кроме того, данная температура, предпочтительно, по меньшей мере, является температурой выше температуры, используемой на стадии (4). Воду с поглощенным газом нагревают до точки ее кипения (или до температуры, близкой к точке ее кипения), таким образом получая газообразный аммиак. На данном этапе давление может быть повышенным давлением, обычным давлением или пониженным давлением, и является, предпочтительно, обычным давлением, или обычным или повышенным давлением в интервале, при котором устройство для поддержания давления не является необходимым.
[0428] Нагревание абсорбционной воды может осуществляться в любой момент на стадии (5). Процесс нагревания можно осуществлять в части или во всем устройстве с целью получения газообразного аммиака, что будет описано далее. С другой стороны, нагревательное устройство может быть установлено на части трубопровода для подачи воды с поглощенным газом в вышеуказанное устройство, которое расположено близко к устройству, и воду с поглощенным газом можно нагревать перед тем, как она подается в устройство.
[0429] Давление, используемое на стадии очистки от аммиака, конкретно не ограничивается. Поскольку аммиак образуется из воды с поглощенным газом в соответствии с равновесием газ-жидкость, предпочтительно, используется система с пониженным давлением для быстрого вывода газообразного аммиака из системы. Кроме того, в связи с вышеописанной температурой, является предпочтительным, чтобы температура была установлена выше, чем точка кипения воды с поглощенным газом при обычном давлении, и чтобы газообразный аммиак образовывался при повышенном давлении (или при слегка повышенном давлении).
[0430] Устройство для получения газообразного аммиака конкретно не ограничивается, и могут быть использованы все типы устройств. Конкретно, в соответствующих случаях, традиционно известные реакционные сосуды, такие как смесительный бак, герметизированный смесительный бак, разгерметизированный смесительный бак, реакционный сосуд колоночного типа, тарельчатая колонка и насадочная колонна могут быть использованы в комбинации. Материалы для устройства конкретно не ограничиваются. Могут быть использованы известные материалы. Примеры материалов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают стекло, нержавеющую сталь, углеродистую сталь, сплав Хастеллой, материал основы со стеклянным покрытием и материал основы, покрытый тефлоном (зарегистрированная торговая марка). SUS304, SUS316, SUS316L, и тому подобное являются недорогими, и, таким образом, они могут использоваться предпочтительно. Если необходимо, могут быть добавлены контрольно-измерительное оборудование, такое как расходомер и термометр, и известное оборудование для обработки, такое как ребойлер, насос и конденсатор. Нагревание может осуществляться такими известными способами, как обработка паром и с использованием нагревателя. Для охлаждения могут быть использованы такие известные способы, как естественное охлаждение, использование охлаждающей воды и использование солевого раствора. Кроме того, если необходимо, могут быть добавлены устройства, такие как сепаратор для разделения твердого вещества и жидкости, сепаратор для разделения жидкостей и фильтр.
[0431] Устройство для получения газообразного аммиака требует наличия выпускного отверстия для удаления газообразного аммиака. Выпускное отверстие может быть установлено в любой части устройства, если оно не погружено в жидкую фазу. Выпускное отверстие, предпочтительно, устанавливают в самой высокой части устройства, с точки зрения направления высоты (например, верхняя часть колонны в случае дистилляционной колонны, и верхняя часть бака в случае смесительного бака).
[0432] Как описано выше, когда вода с поглощенным газом образуется на стадии (4), имеется много случаев, когда в воде с поглощенным газом содержатся различные соединения, которые образуются по способу получения изоцианата и являются производными исходных материалов и побочными продуктами. Конкретно, вода с поглощенным газом может содержать органический первичный амин, мочевину и органическое гидрокси соединение, используемое в качестве сырья в способе получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения, производные карбоновых кислот, образующееся в процессе получения изоцианата, такие как N-незамещенный карбамат или эфир карбоновой кислоты, соединения, содержащие уреидо группу, и биурет, триурет, диоксид углерода (карбонат), карбамат аммония и тому подобное, которые образуются из N-замещенного карбамата и мочевины. Кроме того, в жидкой фазе может оставаться аммиак.
[0433] Указанные соединения, содержащиеся в воде с поглощенным газом, могут быть выделены в виде газофазных компонентов вместе с аммиаком на стадии (5), или могут быть выделены в виде жидкофазных компонентов. Будут соединения выделены в виде газофазных компонентов или жидкофазных компонентов, может определяться вышеописанными устройствами и условиями (температура, давление и т.д.), и это может быть определено произвольно, принимая во внимание свойства компонентов, содержащихся в воде с поглощенным газом.
[0434] С другой стороны, когда требуется выделение высокочистого аммиака на стадии (5), предпочтительным является выделение как можно меньшего количества компонентов в газовую фазу, иных, чем аммиак, содержащихся в воде с поглощенным газом, полученной на стадии (4).
[0435] После образования аммиака вода может быть сразу удалена в отходы, или она может быть удалена в отходы после выделения активных компонентов из воды. Альтернативно, вода может быть сразу повторно использована в качестве абсорбционной воды на стадии (4), или после выделения активных компонентов из воды она может быть повторно использована в качестве абсорбционной воды на стадии (4).
[0436] Когда вода используется в виде части или всей абсорбционной воды на стадии (4), с целью избежать накопления и/или образования осадка соединений, содержащихся в воде, в реакционной системе могут быть осуществлены следующие стадии, в зависимости от свойств содержащихся соединений.
[0437] <Стадия выделения органических гидрокси соединений>
Как описано выше, жидкофазный компонент, полученный после удаления аммиака на стадии очистки от аммиака, в некоторых случаях может содержать органическое гидрокси соединение. Примеры такого органического гидрокси соединения включают спирт и ароматические гидрокси соединения, которые используются при получении N-замещенного карбамата. Эти органические гидрокси соединения не обязательно растворимы в воде. В случае спирта, метанол, этанол и пропанол хорошо растворимы в воде. Однако, например, 1-бутанол обладает растворимостью только приблизительно 7,7 г на 100 мл воды при температуре 20°C. Таким образом, по мере увеличения числа атомов углерода, содержащихся в спирте, растворимость спирта в воде обладает тенденцией к уменьшению. С другой стороны, в случае ароматических гидрокси соединений, фенол хорошо растворим в воде. Однако, например, п-крезол обладает растворимостью только приблизительно 1,9 г на 100 мл воды при температуре 25°C. Таким образом, по мере увеличения числа атомов углерода, содержащихся в ароматическом гидрокси соединении, растворимость ароматического гидрокси соединения в воде обладает тенденцией к уменьшению. В случае получения N-замещенного карбамата по настоящему варианту осуществления изобретения, поскольку является необходимым поддерживать температуру реакции высокой (например, 200°C или выше) с целью получения N-замещенного карбамата, является предпочтительным использование органического гидрокси соединения, имеющего относительно высокую точку кипения. Точка кипения является значением, специфичным для каждого соединения, и, таким образом, ее нельзя легко предположить по структуре соединения. Однако обычно органическое гидрокси соединение, содержащее много атомов углерода, как правило, обладает высокой точкой кипения. Соответственно, во многих случаях в способе получения N-замещенного карбамата по настоящему варианту осуществления изобретения используется органическое гидрокси соединение, содержащее много атомов углерода. Когда жидкофазный компонент, полученный после удаления аммиака на стадии очистки от аммиака, содержит органическое гидрокси соединение, жидкофазный компонент содержит и воду. Органическое гидрокси соединение во многих случаях выделяют из воды путем разделения фаз, и, кроме того, такая система является предпочтительной. Более того, когда их отделяют друг от друга путем разделения фаз, предпочтительным является подбор органического гидрокси соединения и эксплуатационных условий (температура и давление) на стадии очистки от аммиака, в соответствии с которыми две фазы присутствуют в виде жидкости.
[0438] Когда жидкофазный компонент, полученный после удаления аммиака на стадии очистки от аммиака, содержит органическое гидрокси соединение, как описано выше, жидкофазный компонент может быть использован в качестве абсорбционной воды на стадии (4). Однако, если жидкофазный компонент используется непрерывно, накопление органических гидрокси соединений в жидкофазном компоненте будет расти, и имеются случаи, когда эффективность на стадии (4) и стадии (5) существенно снижается. Соответственно, является предпочтительным, чтобы настоящий способ включал, кроме того, стадию отделения органического гидрокси соединения, путем выделения органического гидрокси соединения, содержащегося в жидкофазном компоненте, из водного раствора (водной фазы).
Способ осуществления стадии выделения органического гидрокси соединения конкретно не ограничивается. В соответствующих случаях может быть применим известный способ, такой как разделение дистилляцией, разделение жидкостей, мембранное разделение или экстракционное разделение.
[0439] Как описано выше, когда органическое гидрокси соединение выделяют из водного раствора путем разделения фаз в жидкофазном компоненте, полученном после удаления аммиака на стадии очистки от аммиака, предпочтительно применим способ в соответствии с разделением жидкостей. Вид способа в соответствии с разделением жидкостей конкретно не ограничивается, если это не противоречит сути настоящего варианта осуществления изобретения. Например, жидкофазный компонент помещают в сепаратор для разделения жидкостей и затем оставляют в покое. Далее одну фазу или обе две фазы после завершения разделения фаз удаляют в отход из сепаратора для разделения жидкостей. Сепаратор для разделения жидкостей конкретно не ограничивается, и может быть использован известный сепаратор для разделения жидкостей. Такой сепаратор для разделения жидкостей может включать манометр уровня жидкости, продольную перегородку трубопровода и тому подобное, если необходимо. Альтернативно, для того, чтобы поддерживать его температуру постоянной, сепаратор для разделения жидкостей может быть снабжен нагревателем или охладителем. Обычно, органическое гидрокси соединение и вода обладают низкой растворимостью, но они растворяются друг в друге почти во всех случаях. Обычно, поскольку жидкость при пониженной температуре обладает пониженной растворимостью, с целью эффективного удаления органического гидрокси соединения из воды, температура, используемая при разделении жидкость-жидкость, предпочтительно, устанавливается как можно более низкой, при условии, что органическое гидрокси соединение и вода могут существовать в виде жидкостей.
[0440] Кроме того, в жидкофазном компоненте, получаемом после удаления аммиака на стадии очистки от аммиака, когда органическое гидрокси соединение не выделяют из водного раствора путем разделения фаз, предпочтительно, применим способ в соответствии с разделением дистилляцией. Способ в соответствии с разделением дистилляцией конкретно не ограничивается, если это не противоречит сути настоящего варианта осуществления изобретения. Например, жидкофазный компонент подается в дистилляционную колонну, и произвольно определяются эксплуатационные условия, такие как температура и давление, при которых органическое гидрокси соединение может быть выделено из воды в соответствии с разделением дистилляцией, таким образом два компонента может быть отделены друг от друга.
[0441] <Стадия сброса жидкой фазы>
Как описано в вышеописанных разделах <Стадия (4)> и <Стадия (5)>, имеется много случаев, когда жидкофазный компонент на стадии (4) и стадии (5) содержит различные соединения, образующиеся по способу получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения. Если жидкофазный компонент, полученный после удаления аммиака на стадии (5), или водная фаза, которую подвергают вышеописанной <стадии выделения органических гидрокси соединений> используются повторно в качестве абсорбционной воды на стадии (4), имеются случаи, когда различные соединения, образующиеся по способу получения изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения, накапливаются в жидкофазном компоненте или в водной фазе, и появляются проблемы, такие как образование осадка соединений в системе. С целью избежать эти проблемы в соответствующих случаях предпочтительным является удаление в отход части жидкофазного компонента или водной фазы из системы по настоящему варианту осуществления изобретения. Кроме того, с целью поддержания количества жидкофазного компонента или воднофазного компонента в системе постоянным, в соответствующих случаях предпочтительным также является добавлять в систему воду или тому подобное. Отбрасываемый в отход жидкофазный компонент может быть удален после выделения активных компонентов, или он может быть напрямую удален в отходы. Принимая во внимание рабочую ситуацию, могут быть приблизительно определены участок в системе, где жидкофазный компонент или водную фазу удаляют в отходы, и количество и/или частота удаления.
[0442] <Стадия предварительной обработки абсорбционной воды>
Стадия предварительной обработки абсорбционной воды представляет собой стадию предварительной обработки жидкофазного компонента после удаления аммиака на стадии (5) или водной фазы, которые подвергают вышеописанной <стадии выделения органических гидрокси соединений> с целью использования части или всей абсорбционной воды на стадии (4). Конкретно, она представляет собой стадию охлаждения водной фазы в зависимости от эксплуатационных условий на стадии (4) или добавления аммиака, если необходимо.
[0443] Жидкофазный компонент после удаления аммиака на стадии (5) или водная фаза, которые подвергают вышеописанной <стадии выделения органических гидрокси соединений>, предпочтительно, используются в качестве абсорбционной воды на вышеописанной стадии (4). Имеются случаи, когда даже водная фаза, которую подвергают <стадии выделения органических гидрокси соединений>, может содержать органическое гидрокси соединение. Например, когда органическое гидрокси соединение выделяют из воды с использованием сепаратора для разделения жидкостей, хотя органическое гидрокси соединение и вода обычно обладают низкой растворимостью, они растворяются друг в друге почти во всех случаях, как описано выше. Таким образом, даже в случае, когда разделение может проводиться при низкой температуре, имеется много случаев, когда небольшое количество органического гидрокси соединения остается в водной фазе. Как описано в разделе на стадии (4), с целью повышения эффективности поглощения аммиака является необходимым установить температуру абсорбционной воды низкой. Однако, если температура воды устанавливается низкой, когда она используется в качестве абсорбционной воды на стадии (4), может случиться так, что такое небольшое количество органического гидрокси соединения, содержащегося в воде, будет агрегировать и выпадать в осадок. В таком случае, растворимость органического гидрокси соединения может быть увеличена, что обеспечивает содержание небольшого количества аммиака в воде. Причина, почему такое небольшое количество аммиака дает такие эффекты, не является понятной. В частности, когда органическое гидрокси соединение представляет собой ароматическое гидрокси соединение, во многих случаях оно проявляет кислотность. Таким образом, авторы настоящего изобретения предположили, что в результате добавления аммиака будут образовываться соли аммония, и что соли аммония обеспечат эффект улучшения растворимости в воде. Количество добавляемого аммиака может определяться, в соответствующих случаях, в зависимости от вида содержащегося органического гидрокси соединения или от эксплуатационных условий (температура, давление и т.д.) на стадии (4). Кроме того, используемый аммиак в то же время может быть частью аммиака, выделяемого на стадии (5), и он может быть добавлен в виде либо газообразного аммиака, либо водного аммиака.
[0444] <Использование выделенного аммиака>
В настоящем варианте осуществления изобретения аммиак, выделенный на вышеописанной стадии (5), обладает высокой чистотой. Обычно, аммиак получают исходя из азота и водорода в соответствии со способом Габера-Боша. Водород во многих случаях получают путем парового реформинга углеводорода или тому подобное, и, таким образом, имеются случаи, когда углеводород, содержащийся в водороде в качестве исходного продукта, будет содержаться в аммиаке. В частности, метан представляет собой углеводородное соединение, имеющее наименьшую точку кипения, и, таким образом, имеются случаи, когда, например, в аммиаке будут содержаться от 1000 ч/млн до 5000 ч/млн метана благодаря водороду, используемому в качестве исходного продукта. Кроме того, поскольку азот, имеющийся в воздухе, используется в качестве азота как исходного продукта, имеются случаи, когда компоненты, содержащиеся в воздухе, будут содержаться в аммиаке. Имеются случаи, когда, например, в аммиаке будут содержаться от 1000 ч/млн до 5000 ч/млн аргона. С другой стороны, поскольку аммиак, выделенный по способу настоящего варианта осуществления изобретения, получают без использования водорода в качестве исходного продукта, он по существу не содержит ни углеводородные соединения, включая метан в качестве типичного примера, ни компоненты инертного газа, такого как аргон. Что касается аммиака, выделяемого на стадии (5) (стадия очистки от аммиака), то количество как метана, так и аргона, содержащихся в аммиаке, может составлять 0,05% масс. или менее. Аммиак, выделенный по способу настоящего варианта осуществления изобретения, может быть выделен в различных видах. Предпочтительным является выделение аммиака в виде жидкого аммиака. Кроме того, аммиак может быть использован в качестве охлаждающей среды в холодильниках абсорбционного типа, в масляном моющем средстве для шерстяных изделий или в коагулянте для свежей смолы, или также может быть использован при получении различных видов солей аммония, при обработке NOx, образуемых в теплоэлектростанциях, и тому подобное, при получении фотоэмульсии и т.д. Кроме того, аммиак преобразуется в жидкий аммиак в соответствии с таким способом, как криогенное разделение, и он может быть затем использован в качестве исходного продукта для азотных удобрений, исходного сырья для синтетических волокон (капролактам или акрилонитрил), исходного сырья для мочевины, при обработке NOx, образуемых в теплоэлектростанциях и тому подобное, в качестве охлаждающей среды в холодильниках и т.д. Кроме того, выделенный аммиак сжигается для рекуперации тепла, и рекуперированное таким образом тепло может быть использовано в качестве источника тепла на стадии карбамирования и/или на стадии получения изоцианата. Во всех способах использования способ обработки аммиака конкретно не ограничивается, и в соответствующих случаях может быть использован известный способ.
[0445] С целью промышленного получения мочевины, как показано следующей формулой (61), во-первых, аммиак подвергают, например, взаимодействию с диоксидом углерода, получая таким образом карбамат аммония:
[0446]
[Химическая формула 49]
[0447] Реакция аммиака с диоксидом углерода может быть проведена в соответствии с известным способом, и реакционные условия (способ смешивания, температура, давление и т.д.) определяются, в соответствующих случаях, в зависимости от цели и предполагаемого применения.
[0448] В дальнейшем, в этом способе полученный карбамат аммония подвергается реакции дегидратации, разлагаясь таким образом на мочевину и воду, как показано следующей формулой (60):
[0449]
[Химическая формула 50]
[0450] Реакция дегидратации карбамата аммония может быть проведена в соответствии с известным способом, и реакционные условия (температура, давление и т.д.) определяются в соответствующих случаях в зависимости от цели и предполагаемого применения.
[0451] Следует отметить, что вода, образуемая в качестве побочного продукта (удаляемая в отходы) по вышеупомянутой реакции дегидратации, может быть использована в качестве абсорбционной воды для аммиака при получении воды с поглощенным газом.
Мочевина, получаемая вышеописанным способом, предпочтительно используется в качестве части или всего исходного сырья на стадии карбамирования.
[0452] <<Предпочтительный способ получения изоцианата -2>>
В качестве альтернативного вышеописанному способу получения изоцианата, включающему от стадии (1) до стадии (5), можно также предпочтительно использовать способ получения изоцианата, включающему от стадии (1) до стадии (3) и стадию (4)'.
[0453] <Стадия (4)': Получение сульфата аммония>
Стадия (4)' является стадией поглощения аммиака, на которой газофазный компонент, содержащий аммиак в качестве основного компонента (второй газофазный компонент), который удаляется из конденсатора на стадии (2), поглощается сернокислотной водой, получая таким образом сульфат аммония.
[0454] Газофазный компонент, содержащий аммиак в качестве основного компонента, означает в данном документе газофазный компонент, который выделяют после того как газофазный компонент, содержащий мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, органическое гидрокси соединение и аммиак, как описано в разделе на стадии (2), конденсировали с помощью конденсатора, имеющегося в реакционном сосуде, в котором проводят стадию карбамирования. Он, предпочтительно, представляет собой газофазный компонент, в котором соотношение между числом карбонильных групп (-C(=O)-), содержащихся в соединении с карбонильной группой, являющимся производным мочевины, которое содержится в аммиаке, выделяемом в виде газа, и числом молекул аммиака составляет 1:1 или менее. Соединения, содержащиеся в газофазном компоненте, являются такими же, как соединения, описанные в вышеописанном разделе <Стадия (2)>.
[0455] Следует отметить, что газофазный компонент, поглощаемый сернокислотной водой на стадии (4)', может содержать аммиак, образующийся на вышеописанной стадии (a) и стадии (c).
[0456] Сульфат аммония образуется путем приведения в контакт сернокислотной воды (водный раствор серной кислоты) с вышеописанным газофазным компонентом, содержащим аммиак в качестве основного компонента.
2
4
[0457] Соотношение компонентов в смеси между газофазным компонентом, содержащим аммиак в качестве основного компонента, и сернокислотной водой зависит от условий, используемых на стадии (4)' или состава газофазного компонента. Соотношение компонентов в смеси может быть определенным, принимая во внимание концентрацию сернокислотной воды или растворимость образующегося сульфата аммония, так что серная кислота (HSO) может быть использована в стехиометрическом соотношении, предпочтительно, от 0,5:1 до 10:1, более предпочтительно, от 0,7:1 до 7:1, и, еще предпочтительнее, от 1:1 до 5:1, по отношению к аммиаку, содержащемуся в газофазном компоненте.
[0458] Давление, используемое при проведении стадии (4)', конкретно не ограничивается, и могут быть выбраны условия давления, такие как повышенное давление, обычное давление и пониженное давление. Давление является, предпочтительно, эквивалентным по отношению к давлению, используемому на стадии (2). В действительности имеется много случаев, когда будет иметь место потеря давления во время подачи воды через трубопровод или потеря давления, вызванная измерительными устройствами, установленными в трубопроводе, такими как манометр, и, таким образом, строго говоря, нельзя утверждать, что применяется «всегда то же самое давление, какое используется на стадии (2)», но это, в частности, означает, что операции по увеличению или уменьшению давления не проводятся.
[0459] Устройство для контактирования газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве основного компонента, с сернокислотной водой конкретно не ограничивается, и могут быть использованы все типы устройств. Конкретно, в соответствующих случаях традиционно известные реакционные сосуды, такие как смесительный бак, герметизированный смесительный бак, разгерметизированный смесительный бак, реакционный сосуд колоночного типа, тарельчатая колонка и насадочная колонна, могут быть использованы в комбинации. Материалы для реакционного сосуда конкретно не ограничиваются, при условии, что они обладают достаточной коррозионной устойчивостью по отношению к сернокислотной воде. Примеры материалов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают стекло, нержавеющую сталь, углеродистую сталь, сплав Хастеллой, материал основы со стеклянным покрытием, материал основы, покрытый тефлоном (зарегистрированная торговая марка), материал основы, покрытый полиэтиленом, и материал основы, покрытый полипропиленом. SUS304, SUS316, SUS316L, и тому подобное являются недорогими, и, таким образом, они могут использоваться предпочтительно. Если необходимо, могут быть добавлены контрольно-измерительное оборудование, такое как расходомер и термометр, и известное оборудование для обработки, такое как ребойлер, насос и конденсатор. Нагревание может осуществляться такими известными способами, как обработка паром и с использованием нагревателя. Для охлаждения могут быть использованы такие известные способы, как естественное охлаждение, использование охлаждающей воды и использование солевого раствора. Кроме того, если необходимо, могут быть добавлены устройства, такие как сепаратор для разделения твердого вещества и жидкости, сепаратор для разделения жидкостей и фильтр.
[0460] Сульфат аммония, полученный на стадии (4)', может быть использован в качестве азотного удобрения, или в качестве исходного продукта при получении синтетического удобрения.
[0461] <<Предпочтительный способ получения изоцианата -3>>
В качестве альтернативного вышеописанному способу получения изоцианата, включающему от стадии (1) до стадии (5), можно также, предпочтительно, использовать способ получения изоцианата, включающий от стадии (1) до стадии (3) и от стадии (6) до стадии (8).
[0462] Стадия (1): стадия карбамирования, осуществляемая путем получения N-замещенного карбамата исходя из органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения в соответствии с реакцией карбамирования, и затем выделение первого газофазного компонента, содержащего мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, органические гидрокси соединения и аммиак,
Стадия (2): стадия конденсирования, осуществляемая путем конденсирования первого компонента газовой смеси с помощью конденсатора,
Стадия (3): стадия получения изоцианата, осуществляемая путем получения изоцианата, подвергая N-замещенный карбамат пиролизу,
Стадия (6): стадия регенерации, когда часть или всю первую остаточную жидкость, из которой были выделены низкокипящие компоненты, содержащие изоцианат и органическое гидрокси соединение, образуемую на стадии получения изоцианата, подвергают взаимодействию с производным карбоновой кислоты и органическим гидрокси соединением,
Стадия (7): стадия разделения, подвергая реакционный раствор на стадии регенерации реакции пиролиза, таким образом выделяя образующийся изоцианат из второй остаточной жидкости, содержащей нерегенерируемый побочный продукт, и
Стадия (8): стадия продувки путем нагревания первой остаточной жидкости и/или второй остаточной жидкости для удаления низкокипящих компонентов, содержащих органическое гидрокси соединение, рециклизируя низкокипящие компоненты, по меньшей мере, на одну их стадий (1), (3) и (6), и удаляя высококипящие компоненты, содержащие нерегенерируемые побочные продукты, из системы.
[0463] Здесь и далее в настоящем документе будет описана каждая из стадий (6), (7) и (8).
[0464] <Стадия (6): стадия регенерации>
Стадия (6) является стадией, на которой часть или всю остаточную жидкость (первая остаточная жидкость), полученную на стадии 3, из которой были удалены низкокипящие компоненты, содержащие изоцианат и органическое гидрокси соединение, подвергают взаимодействию с производным карбоновой кислоты (например, мочевиной) и органическим гидрокси соединением.
[0465] Имеется много случаев, когда компоненты жидкой фазы, полученные после выделения изоцианата, образованного путем реакции пиролиза N-замещенного карбамата на стадии (3), могут содержать полимерные побочные продукты, образующиеся в результате побочных реакций, вызванных N-замещенным карбаматом и/или изоцианатом. Имеются случаи, когда полимерные побочные продукты будут представлять собой соединение, содержащее уреиленовую группу, по той причине, что оно образуется, например, путем взаимодействия, представленным следующей формулой (63):
[0466]
[Химическая формула 51]
где R и R', независимо, представляют собой органическую группу, замещенную двумя заместителями.
[0467] Жидкофазный компонент, выделяемый на стадии (3), может подаваться в верхнюю часть реактора для каталитического разложения, и содержавшийся в нем N-замещенный карбамат может опять быть подвергнут реакции пиролиза. Альтернативно, органическое гидрокси соединение может быть выделено из жидкофазного компонента в соответствии со способом, таким как дистилляция, и может быть затем повторно использовано на стадии (А) и/или стадии (а) и/или стадии (b) и/или стадии (с) и/или стадии (е). С другой стороны, также могут быть осуществлены два вышеуказанных способа. Однако, если для повторного использования предназначено чрезвычайно большое количество жидкофазного компонента, размер реакционного оборудования или тому подобное на стадии переработки может быть увеличен, или состав реакционной системы не может быть стабилизирован, так что условия реакции следует часто изменять для создания подходящих реакционных условий. Соответственно, предпочтительным является осуществлять возврат жидкофазного компонента на другую стадию (а именно, на стадию (6)).
[0468] На стадии (6), часть или всю остаточную жидкость, полученную на стадии 3, из которой были удалены низкокипящие компоненты, содержащие изоцианат и органическое гидрокси соединение, подвергают взаимодействию с мочевиной и органическим гидрокси соединением. Реакция на стадии (6) может быть осуществлена тем же самым способом, как на вышеописанной стадии (d).
[0469] Как описано выше, во многих случаях жидкофазный компонент, образующийся на стадии (3), содержит соединение, имеющее уреиленовую группу, или соединение, имеющее биуретовую группу. Стадия (6) представляет собой стадию взаимодействия соединения, содержащего уреиленовую группу (например, соединение следующей формулы (64)), или соединения, имеющего биуретовую группу (например, соединение следующей формулы (65)), которые образуются при таком взаимодействии с мочевиной, с целью получения N-замещенного карбамата. Предпочтительно, вышеупомянутое соединение подвергают взаимодействию с мочевиной, содержащей карбонильную группу (-C(=O)-) путем его нагревания при температуре выше температуры термической диссоциации уреиленовой группы и/или биуретовой группы с целью получения N-замещенного карбамата.
[0470]
[Химическая формула 52]
где R и R', независимо, представляют собой органическую группу.
[0471] Стадию (6), предпочтительно, осуществляют при одновременном присутствии органического гидрокси соединения. Когда жидкофазный компонент, выделяемый на стадии (3), содержит органическое гидрокси соединение в количестве, достаточном для использования на стадии (6), оно может быть использовано напрямую. С другой стороны, когда жидкофазный компонент не содержит в достаточном количестве органическое гидрокси соединение, может быть дополнительно добавлено необходимое количество органического гидрокси соединения. Органическое гидрокси соединение может представлять собой либо спирт, представленный вышеприведенной формулой (17), либо ароматическое гидрокси соединение, представленное вышеуказанной формулой (18). Кроме того, если необходимо, в жидкофазный компонент, выделяемый на стадии (3), добавляется производное карбоновой кислоты, такое как мочевина или органический первичный амин, и полученная смесь затем может быть использована на стадии (6).
[0472] Реакция на стадии (6) является такой же, как на стадии (d), и, таким образом, может быть осуществлен тот же способ, что и на стадии (d). Взаимодействие соединения, содержащего уреиленовую группу, представленного вышеприведенной формулой (46), с производным карбоновой кислоты проводят в условиях, при которых нагревают до температуры выше температуры термической диссоциации уреиленовой группы соединения, содержащего уреиленовую группу, представленной вышеприведенной формулой (46). «Температурой термической диссоциации» является температура, указанная выше, и она находится, предпочтительно, в интервале между 100°C или выше и 350°C или ниже. Если температура термической диссоциации является слишком низкой, скорость реакции термической диссоциации становится низкой, и в результате эффективность реакции ухудшается. Напротив, если температура термической диссоциации является слишком высокой, это вызывает реакции преобразования изоцианатной группы или аминогруппы, образующихся в результате реакции термической диссоциации. Соответственно, температура термической диссоциации находится, более предпочтительно, в интервале между 120°C или выше и 330°C или ниже, и, еще предпочтительнее, между 140°C или выше и 300°C или ниже.
[0473] Количество используемого производного карбоновой кислоты зависит от вида производного карбоновой кислоты или реакционных условий. Число производных карбоновых кислот во многих случаях является, предпочтительно, 5 или менее по отношению к числу уреиленовых групп соединений, содержащих уреиленовые группы. С целью увеличения скорости реакции для достижения высокой эффективности реакции, количество производного карбоновой кислоты является, предпочтительно, большим. Однако, если используется большой избыток производного карбоновой кислоты, может случиться так, что это вызовет побочные реакции, такие как N-алкилирование. Соответственно, число производных карбоновых кислот устанавливают равным, предпочтительно, 3 или менее, и, более предпочтительно, 2 или менее, по отношению к числу уреиленовых групп соединений, содержащих уреиленовые группы.
[0474] Взаимодействие соединения, содержащего уреиленовую группу, с производным карбоновой кислоты, предпочтительно, осуществляют в присутствии растворителя. Вид такого растворителя конкретно не ограничивается, в том случае, если он представляет собой соединение, которое способно растворять соединение, содержащее уреиленовую группу, и производное карбоновой кислоты, и является стабильным при температуре проведения реакции. Могут быть использованы те же растворители, которые описаны в разделе < Стадия (1) >, или спирты и ароматические гидрокси соединения, описанные в разделе < Органическое гидрокси соединение >. В частности, предпочтительно, используются ароматические гидрокси соединения, по той причине, что соединение, содержащее уреиленовую группу, является хорошо растворимым, и по той причине, что ароматические гидроксильные соединения обладают сильным эффектом по стабилизации соединения, имеющего аминогруппу, образуемую в результате реакции термической диссоциации уреиленовой группы.
[0475] Настоящую реакцию проводят в условиях повышенного давления, обычного давления и пониженного давления. Кроме того, настоящую реакцию, предпочтительно, проводят в атмосфере инертного газа, такого как азот, аргон, гелий или неон.
[0476] В соответствующих случаях в качестве реакционного оборудования традиционно известные реакционные сосуды, такие как смесительный бак, герметизированный смесительный бак, разгерметизированный смесительный бак, реакционный сосуд колоночного типа, дистилляционная колонка, насадочная колонна и выпарной аппарат с тонкой пленкой могут быть использованы в комбинации. С целью поддержания температуры реакции постоянной может быть добавлено известное охлаждающее устройство и/или нагревательное устройство. Кроме того, материалы, используемые для реакционного сосуда, конкретно не ограничиваются. Могут быть использованы известные материалы. Примеры материалов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают стекло, нержавеющую сталь, углеродистую сталь, сплав Хастеллой, материал основы со стеклянным покрытием и материал основы, покрытый тефлоном (зарегистрированная торговая марка).
В настоящем варианте осуществления изобретения, с точки зрения повышения эффективности реакции, стадию (6), предпочтительно, осуществляют с использованием дистилляционной колонны. Принимая во внимание способ осуществления стадии (6) с использованием дистилляционной колонны, может быть применен тот же способ, который описан для вышеописанной стадии (d).
[0477] <Стадия (7): Отделение остаточной жидкости, содержащей нерегенерируемые побочные продукты>
Стадия (7) представляет собой стадию, при которой реакционный раствор на стадии (6) подвергают реакции пиролиза, таким образом отделяя образующийся изоцианат от остаточной жидкости (вторая остаточная жидкость), содержащей нерегенерируемый побочный продукт. Конкретно, N-замещенный карбамат, регенерируемый на вышеописанной стадии (6), подвергают реакции пиролиза для получения изоцианата и органического гидрокси соединения, и после этого изоцианат выделяют из остаточной жидкости, содержащей нерегенерируемый побочный продукт. На стадии (7) может быть применим тот же способ, что используется на вышеописанной стадии (3).
[0478] Остаточная жидкость, выделяемая на стадии (7), содержит различные побочные продукты, которые, как полагают, образуются в результате сложной комбинации реакций, например, представленных следующими формулами от (66) до (69) (где описаны только части функциональных групп).
[0479]
[Химическая формула 53]
где R' представляет собой органическую группу.
[0480] В вышеуказанных формулах от (66) до (69) описаны только части функциональных групп. Когда в качестве исходного продукта используется органический первичный амин, содержащий две или более функциональных групп, каждая концевая функциональная группа, независимо, вызывает реакции, представленные вышеприведенными формулами от (66) до (69). Соответственно, побочные продукты включают различные методы связывания, и имеют широкий диапазон молекулярных масс. Связь, представленная по правую сторону в каждой из вышеуказанных формул от (66) до (69), может быть подвергнута термической диссоциации в реакционных условиях, при которых осуществляют стадию (7). В случае соединения, в котором множество молекул связаны друг с другом в соответствии с различными методами связывания, молекула, образующаяся в результате термической диссоциации, обладает высокой молекулярной массой и высокой точкой кипения. Соответственно, имеются случаи, когда соединение выделяют в виде нерегенерируемого компонента. Связь, представленная по правую сторону формулы (69), характеризуется чрезвычайно высокой температурой термической диссоциации (например, 350°С или выше), и, таким образом, во многих случаях она не является заменяемой.
[0481] Когда на стадии (7) имеет место реакция пиролиза, жидкофазный компонент, содержащий такой нерегенерируемый побочный продукт, может быть обработан в виде жидкофазного компонента, обладающего относительно низкой вязкостью, потому что он недостаточно нагрет. Однако имеются случаи, когда такой жидкофазный компонент обладает высокой вязкостью при его удалении в отходы из реакционного сосуда, в которых имеет место реакция пиролиза, и затем его охлаждают. Соответственно, жидкофазный компонент на стадии (7) предпочтительно, обрабатывают в интервале температур, при которых жидкофазный компонент проявляет достаточно низкую вязкость. Кроме того, предпочтительным также является добавление растворителя или тому подобного в таком количестве, чтобы жидкофазный компонент проявлял достаточно низкую вязкость даже когда он охлажден. Предпочтительный растворитель, используемый для этого, представляет собой органическое гидрокси соединение, и, в частности, ароматическое гидрокси соединение. Такую же операцию, как описано выше, можно также осуществлять с жидкофазным компонентом, выделяемым на стадии (3).
[0482] Остаточная жидкость, выделяемая на стадии (7), может быть подвергнута реакции пиролиза на стадии (7), или на стадии (8), как описано далее. Когда остаточную жидкость переносят на стадию (8), вязкость остаточной жидкости составляет, предпочтительно, 1000 мПа⋅сек или менее. В настоящем изобретении вязкость означает вязкость в условиях, при которых остаточную жидкость переносят на стадию (8). Таким образом, вязкость может быть на самом деле определена путем установки вискозиметра в трубопроводе для передачи остаточной жидкости. Альтернативно, может быть отобран образец остаточной жидкости, и его вязкость в условиях переноса может быть затем определена отдельно. В то же время вискозиметр может выполнять простое измерение, может быть использован вискозиметр, такой как B-type. Кроме того, предпочтительным также является, когда остаточная жидкость, выделяемая на стадии (3), обладает вязкостью в 1000 мПа⋅сек или менее, когда ее переносят на стадию (8).
[0483] <Стадия (8): Выделение органического гидрокси соединения из остаточной жидкости и продувка>
Стадия (8) представляет собой стадию продувки нагретой остаточной жидкости, полученной на стадии (3) и/или стадии (7), для удаления низкокипящих компонентов, содержащих органическое гидрокси соединение, рециклизируя низкокипящие компоненты, по меньшей мере, на одну их стадий (1), (3) и (6), и удаляя из системы высококипящие компоненты, содержащие нерегенерируемые побочные продукты.
[0484] Имеются случаи, когда остаточная жидкость, полученная на стадии (3) и/или стадии (7), содержит органическое гидрокси соединение тогда, когда ее удаляют в отходы из реакционного сосуда, в котором проводят стадию (3) и/или стадию (7). С другой стороны, как описано выше, также имеются случаи, когда такое органическое гидрокси соединение добавляется в жидкофазный компонент с целью снижения его вязкости. Кроме того, остаток (который представляет собой -OR' в вышеуказанных формулах (67) и (68)) органического гидрокси соединения содержится в связи, представленной по правую сторону в каждой из вышеуказанных формул (67) и (68), и вероятно, что такой остаток будет выделяться в виде органического гидрокси соединения (R'OH) путем нагревания его до высокой температуры. Является необходимым удалять (продувать) нерегенерируемый компонент из реакционной системы с целью предотвращения его накопления в системе. Однако, если органическое гидрокси соединение, а также такой нерегенерируемый компонент удаляют, это может приводить к повышению отходов или непроизводительному расходованию ресурсов. Таким образом, эти органические гидрокси соединения, предпочтительно, выделяют.
[0485] Конкретно, остаточную жидкость, полученную на стадии (3) и/или стадии (7), нагревают с использованием, по меньшей мере, одного устройства, выбранного из группы, включающей:
(a) сушилку лопастного типа, снабженную устройством для принудительной подачи;
(b) экструдер, снабженный функцией дегазации; и
(c) вертикальный выпарной аппарат с тонкой пленкой, снабженный устройством для принудительной подачи.
[0486] В сушилке лопастного типа, которая включает усиленный механизм передачи и не имеет зоны охлаждения, остаточная жидкость не может быть выделена в зоне нагрева и в зоне охлаждения, и, таким образом, не происходит сильного снижения температуры, которое составляет более 100°C, как описано, например, в патенте США № 5962728. Напротив, температура остатка повышается в процессе, при котором остаток проходит через устройство, и температурный градиент в процессе, при котором остаток проходит через устройство меняется, в то время как он не превышает 50°C, и предпочтительно, не происходит существенного изменения температуры в процессе, при котором остаток проходит через устройство. Такая сушилка лопастного типа по существу имеет горизонтальную конфигурацию, и в этом случае, остаток обычно переносится через один или два смесительных вала и месильных вала, которыми снабжено устройство. Эти устройства включают реакционный сосуд со слоем частиц, месильную сушилку и месильный реакционный сосуд.
[0487] Нагревание производят через стенку в соответствии с любым данным способом. Предпочтительно, нагревание проводят не только посредством наружной стенки устройства, но также посредством внутренней структуры, такой как очистительная ловушка, сегмент тарелки и месильный валик.
[0488] Длина секции, в которой нагревается остаток, подаваемый в сушилку лопастного типа, составляет, предпочтительно, между 10% или более и 70% или менее, более предпочтительно, между 20% или более и 60% или менее, и, в частности, предпочтительно, между 30% или более и 50% или менее, от всей длины сушилки лопастного типа.
[0489] В настоящем варианте осуществления изобретения в качестве переносного устройства, которое может быть использовано в настоящем изобретении для принудительного переноса остатка после того, как содержание органического гидрокси соединения было понижено, может быть использован шнек, и, предпочтительно, двойной шнек.
[0490] Кроме того, сушилка лопастного типа, предпочтительно, применяется вместе с устройством для конденсирования парообразного органического гидрокси соединения, и благодаря этому может быть выделено отделенное органическое гидрокси соединение.
[0491] В настоящем варианте осуществления изобретения эффективный объем сушилки лопастного типа заполняется остатком, предпочтительно, от 25% до 90%, более предпочтительно, от 30% до 80%, еще предпочтительнее, от 40% до 75%, и, в частности, предпочтительно, от 50% до 70%.
[0492] В случае экструдера, снабженного функцией дегазации, остаточную жидкость, полученную на стадии (3) и/или (7), продавливают через измерительную диафрагму расходомера или разделительную плиту при пониженном давлении. Остаток смешивают путем замешивания в экструдере, и выделяют органическое гидрокси соединение. В соответствующих случаях органическое гидрокси соединение конденсируют, и затем оно может использоваться повторно.
[0493] В случае вертикального выпарного аппарата с тонкой пленкой, снабженным устройством для принудительной подачи, остаток размещается на нагретой поверхности и распределяется в виде тонкой пленки, и таким образом может быть выделено легколетучее органическое гидрокси соединение. Кроме того, если необходимо, через остаток в условиях выделения может пропускаться инертный газ, такой как азот. Имеются случаи, когда после выделения органического гидрокси соединения остаток обладал высокой вязкостью в тот момент, когда он достигал нижней части выпарного аппарата с тонкой пленкой, и в таком случае остаток может быть удален в отходы со дна колонны с использованием подходящей системы принудительного удаления, такой как a шнек или вал.
[0494] <Промывка устройства>
При получении изоцианата по настоящему варианту осуществления изобретения могут быть случаи, когда образуется полимерный побочный продукт и тому подобное, и, в результате, условия для работы реакционного устройства будут изменены, либо, когда такую работу проводят в течение продолжительного периода времени, такой полимерный побочный продукт будет прилипать к устройству.
[0495] В таком случае, внутренность (в частности, стенки поверхности) соответствующего устройства промывают кислотой, являющейся хорошим растворителем для полимерного побочного продукта, таким образом внутри реакционный сосуд может поддерживаться чистым.
[0496] Вид кислоты, используемой для промывки, конкретно не ограничивается, в том случае, если она растворяет полимерный побочный продукт. Может быть использована либо органическая кислота, либо неорганическая кислота. Предпочтительно, используется органическая кислота. Примеры такой органической кислоты включают карбоновую кислоту, сульфоновую кислоту, сульфиновую кислоту, ароматическое гидрокси соединение, енолы, тиофенолы, имиды, оксимы и ароматические сульфонамиды. Предпочтительно, используются карбоновые кислоты и ароматическое гидрокси соединение. Примеры такой карбоновой кислоты включают соединения насыщенных или ненасыщенных алифатических монокарбоновых кислот, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, н-масляная кислота, изомасляная кислота, валериановая кислота, изовалериановая кислота, 2-метилбутановая кислота, триметилуксусная кислота, гексановая кислота, изокапроновая кислота, 2-этилбутановая кислота, 2,2-диметилбутановая кислота, гептановая кислота (каждый изомер), октановая кислота (каждый изомер), нонановая кислота (каждый изомер), декановая кислота (каждый изомер), ундекановая кислота (каждый изомер), додекановая кислота (каждый изомер), тетрадекановая кислота (каждый изомер), гексадекановая кислота (каждый изомер), акриловая кислота, кротоновая кислота, изокротоновая кислота, винилацетат, метакриловая кислота, ангеликовая кислота, тиглиновая кислота, аллилацетат или ундеценовая кислота (каждый изомер), насыщенные или ненасыщенные алифатические дикарбоновые кислоты, такие как щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, гептандиовая кислота (каждый изомер), октандиовая кислота (каждый изомер), нонандиовая кислота (каждый изомер), декандиовая кислота (каждый изомер), малеиновая кислота, фумаровая кислота, метилмалеат, метилфумарат, пентендиовая кислота (каждый изомер), итаконовая кислота или аллилмалонат, соединения насыщенных или ненасыщенные алифатических трикарбоновых кислот, такие как 1,2,3-пропантрикарбоновая кислота, 1,2,3-пропентрикарбоноваях кислота или 2,3-диметилбутан-1,2,3-трикарбоноваях кислота, соединения ароматических карбоновых кислот, такие как бензойная кислота, метилбензоат (каждый изомер), этилбензоат (каждый изомер), пропилбензоат (каждый изомер), диметилбензоат (каждый изомер), или триметилбензоат (каждый изомер), соединения ароматических дикарбоновых кислот, такие как фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота или метил изофталат (каждый изомер), и соединения ароматических трикарбоновых кислот, такие как гемимеллитовая кислота, тримеллитовая кислота или триметансульфоновая кислота. В качестве ароматических гидрокси соединений могут быть использованы те, которые описаны в предыдущем разделе «Ароматическое гидрокси соединение».
[0497] Когда в качестве кислоты для промывки используется такое ароматическое гидрокси соединение, с точки зрения промывочного действия, стандартная точка кипения ароматического гидрокси соединения, предпочтительно, отличается от точки кипения на 10°С или больше от стандартной точки кипения образующегося изоцианата.
Примеры
[0498] [Пример 1]
Использовали аппарат, показанный на фигуре 1. Аппарат, показанный на фигуре 1, представляет собой оборудование для проведения стадии карбамирования, стадии отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве основного компонента, стадии получения воды с поглощенным газом, стадии выделения аммиака, стадии получения мочевины и стадии получения изоцианата.
[0499] Смесь 7,2 кг гексаметилендиамина, 7,5 кг мочевины (где 5,3 кг из 7,5 кг мочевины получали в указанном далее оборудовании для производства мочевины 107) и 261,9 кг 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола подавали со скоростью приблизительно 92,2 кг/час по трубопроводу 1 в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 101. Смесь 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола и мочевины, которую получали в конденсаторе 103, подавали со скоростью приблизительно 9,56 кг/час по трубопроводу 4 в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 101. Колонна непрерывной многоступенчатой дистилляции 101 представляла собой устройство для осуществления стадии карбамирования, и путем нагрева устройства с помощью ребойлера 111 температуру в нижней части колонны устанавливали равной 250°С, и давление в верху колонны устанавливали равным 5 кПа. Реакционный раствор удаляли со скоростью приблизительно 90,7 кг/час из нижней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 101 и затем подавали по трубопроводу 5 в устройство для проведения пиролиза 102. Устройство для проведения пиролиза 102 представляло собой выпарной аппарат с тонкой пленкой для получения гексаметилендиизоцианата в результате реакции пиролиза карбамата, и внутреннее давление в нем устанавливали равным 1 кПа. Устройство для проведения пиролиза 102 нагревали до температуры 250°С, осуществляя его внешний нагрев. Газофазный компонент, образовавшийся в устройстве для проведения пиролиза 102, подавали по трубопроводу 7 в разделительную колонну 109 и затем отделяли 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол от гексаметилендиизоцианата. Тепло, необходимое для разделения дистилляцией, подавали из ребойлера 112. 4-(1,1,3,3-Тетраметилбутил)фенол выводили из нижней части разделительной колонны 109 по трубопроводу 18. Компонент, выводимый из верхней части разделительной колонны 109, подавали через конденсатор 114 и трубопровод 20 в очистительную колонну 110, и гексаметилендиизоцианат затем очищали путем дистилляции. Тепло, необходимое для очистки путем дистилляции, подавали из ребойлера 113. Из верхней части очистительной колонны 110, гексаметилендиизоцианат выводили со скоростью приблизительно 2,4 кг/час через конденсатор 115 и трубопровод 2. Компонент, остававшийся в нижней части очистительной колонны 110, удаляли по трубопроводу 19. Часть жидкофазного компонента, выводимого из нижней части устройства для проведения пиролиза 102, продували из системы по трубопроводу 8, и оставшийся жидкофазный компонент опять подавали в устройство для проведения пиролиза 102 по трубопроводу 6.
[0500] С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 101, подавали в конденсатор 103 по трубопроводу 3. В результате проведенного анализа газофазного компонента, было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 103 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (90°С) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента.Конденсированный компонент представлял собой смесь 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола и мочевины (которая содержала аммиак 2100 ч/млн), и смесь опять подавали в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции по трубопроводу 4, как описано выше.
[0501] Неконденсированный газофазный компонент представлял собой газофазный компонент, содержащий аммиак в качестве основного компонента, и газофазный компонент подавали в абсорбционную колонну для поглощения газов 104 по трубопроводу 9. Абсорбционная колонна для поглощения газов 104 представляла собой насадочную колонну с насадкой Хэли-пак № 5. Внутреннее давление в ней устанавливали равным 3 кПа, и затем аммиак поглощался путем подачи воды (10°C) со скоростью 40,0 кг/час в абсорбционную колонну для поглощения газов по трубопроводу 13. Из верхней части абсорбционной колонны для поглощения газов 104 следовые количества аммиака (менее 0,5% по отношению к аммиаку, выводимому из нижней части абсорбционной колонны для поглощения газов 104) и воду выводили в виде газофазных компонентов по трубопроводу 10, и газофазные компоненты затем подавались в оборудование для производства мочевины 107 через вакуумное устройство (вакуумный насос с гидрозатвором) 106 и трубопровод 11 при обычном давлении.
[0502] С другой стороны, из нижней части абсорбционной колонны для поглощения газов 104 смешанный раствор воды и аммиака выводили со скоростью 41,26 кг/час, и затем его подавали в отпарную колонну 105 (где аммиак выделяли путем нагревания воды с поглощенным газом) по трубопроводу 12. Отпарная колонна 105 представляла собой насадочную колонну с насадкой Хэли-пак № 5, ее внутреннее давление было обычным давлением, и температуру нижней части колонны устанавливали равной 100°C с помощью ребойлера 116, имеющегося в отпарной колонне 105. Образовавшийся аммиак удаляли из верхней части колонны, и улавливаемые компоненты, такие как вода, затем конденсировали в конденсаторе 117, и компоненты затем подавались в оборудование для производства мочевины 107 по трубопроводу 14. Диоксид углерода подавали по трубопроводу 17 в аппарат, и затем получали мочевину в аппарате для производства мочевины 107. Мочевина производилась со скоростью приблизительно 1,75 кг/час. Мочевина в аппарате для производства мочевины 107 может быть удалена из аппарата для производства мочевины по трубопроводу 15 и может быть использована далее.
[0503] [Пример 2]
(Стадия карбамирования)
Стадию карбамирования осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 2. Смесь 11,3 кг 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана, 15,1 кг мочевины и 220,3 кг 1-бутанола подавали со скоростью приблизительно 20 кг/час по трубопроводу 21 в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 201. Смесь 1-бутанола и мочевины, которую получали в конденсаторе 203, подавали со скоростью приблизительно 3,5 кг/час по трубопроводу 24 в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 201. Избыток конденсированного компонента выводили в резервуар 204. Колонна непрерывной многоступенчатой дистилляции 201 представляла собой устройство для осуществления стадии карбамирования, и путем нагревания устройства с помощью ребойлера 202 температура в нижней части колонны составляла 220°C, и давление в верху колонны устанавливали равным 1,2 МПа. Реакционный раствор удаляли из нижней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, и его затем выводили в резервуар 205 по трубопроводу 22.
[0504] (Стадия предконденсирования)
Далее, с использованием аппарата, показанного на фигуре 3, осуществляли стадию предконденсирования. Реакционный раствор, выведенный в резервуар 205 на стадии карбамирования, подавали со скоростью приблизительно 21 кг/час в выпарной аппарат с тонкой пленкой 301 по трубопроводу 31. Что касается выпарного аппарата с тонкой пленкой 301, температуру кожуха аппарата устанавливали на 130°C, и внутреннее давление устанавливали на 70 кПа. Газофазный компонент, образующийся в выпарном аппарате с тонкой пленкой 301, конденсировали в конденсаторе 302, и затем выводили в резервуар 304. Выведенный продукт представлял собой 1-бутанол. С другой стороны, жидкофазный компонент в выпарном аппарате с тонкой пленкой 301 выводили со скоростью приблизительно 10 кг/час в резервуар 303 по трубопроводу 32.
[0505] (Стадия пиролиза)
Стадию пиролиза осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 4. Устройство для проведения пиролиза 401 представляло собой многоступенчатую дистилляционную колонну для получения изофорондиизоцианата путем осуществления реакция пиролиза N-замещенного карбамата. Давление в верху колонны устанавливали равным 25 кПа, и затем вещество нагревали с помощью ребойлера 403, и создавали общие условия для кипения дибензилового эфира. Жидкость, выводимую в резервуар 303 на стадии предварительного конденсирования, подавали туда со скоростью приблизительно 5 кг/час по трубопроводу 40, и дибензиловый эфир подавали туда по трубопроводу 49. Из верхней части колонны удаляли низкокипящий компонент, и его подавали в конденсатор 402 и затем выводили по трубопроводу 42. Высококипящий компонент выводили по трубопроводу 41. Фракцию, содержащую изофорондиизоцианат, выводили по трубопроводу 43, установленному в средней части устройства для проведения пиролиза 401, и затем подавали в разделительную колонну 404. В разделительной колонне 404 низкокипящий компонент, содержащий 1-бутанол, подвергали разделению дистилляцией, и низкокипящий компонент подавали в конденсатор 405 и затем выводили по трубопроводу 44. Тепло, необходимое для разделения дистилляцией, подавали из ребойлера 406. Жидкость, выводимую из нижней части колонны, подавали в разделительную колонну 407 по трубопроводу 45 и трубопроводу 46. В разделительной колонне 407 высококипящий компонент подвергали разделению дистилляцией, и затем выводили по трубопроводу 48. В разделительную колонну 407 тепло, необходимое для разделения дистилляцией, подавали из ребойлера 409. Газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны, конденсировали в конденсаторе 408, и затем изофорондиизоцианат выводили по трубопроводу 47.
[0506] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, показанной на фигуре 2, подавали в конденсатор 203 по трубопроводу 23. В результате проведенного анализа газофазного компонента, было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 1-бутанол, аммиак и мочевину. Конденсатор 203 представляет собой устройство для осуществления стадии удаления 1-бутанола и мочевины и/или изоциановой кислоты, и затем отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он являлся вертикальным кожухотрубным конденсатором, и в его межтрубную тепловую зону подавали охлаждающую среду (0°C) для того, чтобы конденсировался газофазный компонент. Конденсированный компонент представлял собой смесь 1-бутанола и мочевины, и, как описано выше, смесь опять подавали в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 201 по трубопроводу 24.
[0507] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 5. Неконденсированный газофазный компонент представлял собой газофазный компонент, содержащий в качестве основного компонента аммиак, и газофазный компонент подавали в абсорбционную колонну для поглощения газов 501 по трубопроводу 50. Абсорбционная колонна для поглощения газов 501 представляла собой насадочную колонну, и аммиачную воду (5°C) подавали туда со скоростью приблизительно 20 кг/час по трубопроводу 54 таким образом, чтобы поглощать аммиак. Следовые количества аммиака (менее 0,5% по отношению к аммиаку, выводимому из нижней части абсорбционной колонны для поглощения газов 501) и воду выводили в виде газофазных компонентов из верхней части абсорбционной колонны для поглощения газов 501 по трубопроводу 51, и после этого газофазные компоненты подавали в насос 502 для регулирования давления, и затем удаляли по трубопроводу 52.
[0508] С другой стороны, из нижней части абсорбционной колонны для поглощения газов 501 выводили смешанный раствор, содержащий воду, аммиак и 1-бутанол, и его затем подавали в отпарную колонну 503 (где аммиак выделяли путем нагревания воды с поглощенным газом) по трубопроводу 53. Воду с поглощенным газом на середине пути нагревали в предварительном подогревателе 510. Отпарная колонна 503 представляла собой насадочную колонну с насадкой Хэли-пак, ее внутреннее давление было обычным давлением, и температуру нижней части колонны устанавливали равной 105°C с помощью ребойлера 505, имеющегося в отпарной колонне 503. После конденсирования улавливаемых компонентов, таких как вода, в конденсаторе 504, образовавшийся аммиак выводили по трубопроводу 55. Аммиак подвергали анализу с помощью газовой хроматографии. В результате было обнаружено, что содержание метана и аргона в аммиаке было меньше, чем нижний предел обнаружения (0,05% масс.).
[0509] (Отделение 1-бутанола)
В непрерывном режиме использовали аппарат, показанный на фигуре 5. Жидкость, находившаяся в нижней части отпарной колонны 503, представляла собой смесь, содержащую 1-бутанол, воду и небольшое количество аммиака. Смесь подавали в дистилляционную колонну 506 по трубопроводу 56, и 1-бутанол и воду подвергали разделению дистилляцией. Тепло, необходимое для разделения дистилляцией, подавали из ребойлера 508. Газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны дистилляционной колонны 506, конденсировали в конденсаторе 507, и затем выводили воду (содержащую небольшое количество аммиака). Воду проводили по трубопроводам 57 и 54, и на середине пути аммиачную воду, выделенную в сепараторе для отделения газа от жидкости 511, добавляли к воде по трубопроводу 59 таким образом, чтобы регулировать концентрацию аммиака. Устанавливали температуру смешанного раствора равной 5°C в охладителе 509, и затем возвращали в абсорбционную колонну 501.
[0510] [Пример 3]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования по примеру 2, за исключением того, что вместо 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана использовали 21 кг 4,4'-дициклогексилметандиамина, что использовали 16,5 кг мочевины, что вместо 1-бутанола использовали 250 кг 2,4-ксиленола, и что температуру в нижней части колонны устанавливали равной 240°С. Реакционный раствор удаляли из нижней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, показанной на фигуре 2, и затем выводили в резервуар 205 по трубопроводу 22.
[0511] (Стадия предконденсирования)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии предварительного конденсирования по примеру 2, за исключением того, что температуру кожуха выпарного аппарата с тонкой пленкой 301, показанного на фигуре 3, устанавливали на 150°С, и что внутреннее давление устанавливали на 10 кПа. Жидкофазный компонент выводили со скоростью приблизительно 10 кг/час из нижней части выпарного аппарата с тонкой пленкой 301.
[0512] (Стадия пиролиза)
Стадию пиролиза осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 4. Устройство для проведения пиролиза 401 представляло собой многоступенчатую дистилляционную колонну для получения 4,4'-дициклогексилметандиизоцианата путем осуществления реакции пиролиза N-замещенного карбамата. Осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 2, за исключением того, что внутреннее давление устанавливали на 15 кПа, и что вместо дибензилового эфира использовали флуорен. Низкокипящий компонент, содержащий 2,4-ксиленол, подвергали разделению дистилляцией в разделительной колонне 404, и высококипящий компонент подвергали разделению дистилляцией в разделительной колонне 407, так что 4,4'-дициклогексилметан диизоцианат выводили по трубопроводу 47.
[0513] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, показанной на фигуре 2, подавали в конденсатор 203 по трубопроводу 23. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 2,4-ксиленол, аммиак и мочевину. Конденсатор 203 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 2,4-ксиленола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего в качестве основного компонента аммиак, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 80°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы конденсировался газофазный компонент. Конденсированный компонент представлял собой смесь 2,4-ксиленола и мочевины, и смесь опять подавали в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 201 по трубопроводу 24, как описано выше.
[0514] (Стадия поглощения, стадия отделения 2,4-ксиленола и стадия выпарки)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 6. Неконденсированный газофазный компонент представлял собой газофазный компонент, содержащий в качестве основного компонента аммиак, и газофазный компонент подавали в устройство для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601 по трубопроводу 60. Устройство для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601 представляло собой декантатор. Воду (5°C) в устройство подавали со скоростью приблизительно 22 кг/час по трубопроводу 64, и аммиак затем поглощался в том месте, где конец трубопровода 60 погружен в водную фазу. С другой стороны, в устройство подавали толуол со скоростью приблизительно 11 кг/час по трубопроводу 66, и затем экстрагировали 2,4-ксиленол из неконденсированного газофазного компонента. Органическую фазу, содержащую толуол в качестве основного компонента, выводили по трубопроводу 67, и толуол затем отделяли от 2,6-ксиленола в дистилляционной колонне. Таким образом, толуол и 2,6-ксиленол, каждый, повторно использовали. Из верхней части колонны устройства для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601, следовые количества аммиака (менее 0,5% по отношению к аммиаку, выводимому из нижней части устройства для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601), воду и толуол выделяли в виде газофазного компонента по трубопроводу 61. Газофазный компонент подавали в насос 602 для регулирования давления, и затем удаляли по трубопроводу 62.
[0515] С другой стороны, из нижней части устройства для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601 выводили смешанный раствор, содержащий воду и аммиак, и его затем подавали в отпарную колонну 603 (где аммиак выделяли путем нагревания воды с поглощенным газом) по трубопроводу 63. Воду с поглощенным газом на середине пути нагревали в предварительном подогревателе 607. Отпарная колонна 603 представляла собой насадочную колонну с насадкой Хэли-пак, внутреннее давление было обычным давлением, и температуру нижней части колонны устанавливали равной 105°C с помощью ребойлера 605, имеющегося в отпарной колонне 603. После конденсирования в конденсаторе 604 улавливаемых компонентов, таких как вода, образовавшийся аммиак выводили по трубопроводу 65. Аммиак подвергали анализу с помощью газовой хроматографии. В результате было обнаружено, что содержание метана и аргона в аммиаке было меньше, чем нижний предел обнаружения (0,05% масс.).
[0516] Часть воды, выведенной из нижней части отпарной колонны 603, удаляли по трубопроводу 68, и в то же время, такое же количество воды подавали по трубопроводу 69, для того, чтобы спустить абсорбированный раствор. После этого полученный раствор охлаждали до 5°C в охладителе 606, и затем возвращали в устройство для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601 по трубопроводу 64. Вода, выводимая по трубопроводу 68, содержала мочевину.
[0517] [Пример 4]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования по примеру 2, за исключением того, что вместо 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана использовали 8,5 кг анилина, что использовали 13,2 кг мочевины, что вместо 1-бутанола использовали 180 кг 2,4-ди-трет-амилфенола, и что температуру в нижней части колонны устанавливали равной 250°С. Реакционный раствор удаляли из нижней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, показанной на фигуре 2, и затем выводили в резервуар 205 по трубопроводу 22. Удаленный раствор сразу подвергали стадии термического разложения, без осуществления стадии предконденсирования.
[0518] (Стадия пиролиза)
Стадию пиролиза осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 7. Устройство для проведения пиролиза 701 представляло собой испаритель с падающей пленкой для получения фенилизоцианата путем осуществления реакции пиролиза N-замещенного карбамата. Внутреннее давление в нем устанавливали равным 1 кПа, и температуру кожуха аппарата устанавливали на 250°С, и давление в верху колонны разделительной колонны 703 устанавливали на 0,5 кПа, и создавали общие условия кипячения додекана. Необходимое тепло подавали из ребойлера 704. Реакционный раствор, полученный на стадии карбамирования, подавали в устройство со скоростью приблизительно 10 кг/час по трубопроводу 71, и образовавшийся газофазный компонент затем подавали в разделительную колонну 703 по трубопроводу 74. Приблизительно половину жидкофазного компонента, удаляемого из нижней части устройства для проведения пиролиза 701, опять подавали в устройство для проведения пиролиза 701 по трубопроводу 72, и оставшийся жидкофазный компонент выводили по трубопроводу 73. В разделительную колонну 703 по трубопроводу 74 подавали газофазный компонент, образующийся в результате пиролиза, и в то же время додекан также подавали по трубопроводу 78 со скоростью приблизительно 1 кг/час. Газофазный компонент, выводимый из верхней части разделительной колонны 703, конденсировали в конденсаторе 702, таким образом получали смешанный раствор фенилизоцианата и додекана. Смешанный раствор подавали в разделительную колонну 706 по трубопроводу 76. Высококипящий компонент, содержащий 2,4-ди-трет-амилфенол, выводили из нижней части колонны разделительной колонны 703 по трубопроводу 75. Фенилизоцианат подвергали дистилляции в разделительной колонне 706. Тепло, необходимое для разделения дистилляцией, подавали из ребойлера 707. Газофазный компонент выводили из верхней части колонны и затем конденсировали в конденсаторе 705. После этого фенилизоцианат выводили по трубопроводу 77.
[0519] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, показанной на фигуре 2, подавали в конденсатор 203 по трубопроводу 23. В результате проведенного анализа газофазного компонента, было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащий в качестве основных компонентов 2,4-ди-трет-амилфенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 203 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 2,4-ди-трет-амилфенола и мочевины и/или изоциановой кислоты, и затем отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 25°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы конденсировался газофазный компонент. Конденсированный компонент представлял собой смесь 2,4-ди-трет-амилфенола и мочевины, и смесь опять подавали в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 201 по трубопроводу 24, как описано выше.
[0520] (Стадия поглощения, стадия отделения 2,4-ди-трет-амилфенола и стадия выпарки)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 6. Осуществляли тот же способ, что и по примеру 3, за исключением того, что температуру воды, подаваемой по трубопроводу 64, устанавливали на 25°C, и что толуол не подавали по трубопроводу 66. Органическую фазу, содержащую 2,4-ди-трет-амилфенол в качестве основного компонента, выводили по трубопроводу 67, и следовые количества воды, содержащиеся в органической фазе, удаляли, для того, чтобы остаток использовали в качестве 2,4-ди-трет-амилфенола. Из верхней части колонны устройства для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601, следовые количества аммиака (менее 0,5% по отношению к аммиаку, выводимому из нижней части устройства для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601) и воду выводили в виде газофазных компонентов по трубопроводу 61.
[0521] Аммиак, образовавшийся в отпарной колонне 603, выводили по трубопроводу 65.
[0522] Часть воды, выведенной из нижней части отпарной колонны 603, удаляли по трубопроводу 68, и в то же время такое же количество воды подавали по трубопроводу 69, для того, чтобы слить абсорбированный раствор. После этого полученный раствор возвращали в устройство для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601 по трубопроводу 64. Вода, выведенная по трубопроводу 68, содержала мочевину.
[0523] [Пример 5]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования по примеру 2, за исключением того, что вместо 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана использовали 9,8 кг 2,4-толуолдиамина, что использовали 10,3 кг мочевины, что вместо 1-бутанола использовали 80 кг фенола, что температуру в нижней части колонны устанавливали равной 230°C, и давление в верху колонны устанавливали равным 0,2 МПа, и что в нижнюю часть колонны по трубопроводу 25 для регулирования концентрации подавали фенол. Реакционный раствор удаляли из нижней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, показанной на фигуре 2, и затем выводили в резервуар 205 по трубопроводу 22.
[0524] (Стадия предконденсирования)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии предварительного конденсирования по примеру 2, за исключением того, что температуру кожуха выпарного аппарата с тонкой пленкой 301, показанного на фигуре 3, устанавливали на 150°С, и что внутреннее давление устанавливали на 10 кПа. Жидкофазный компонент выводили со скоростью приблизительно 10 кг/час из нижней части выпарного аппарата с тонкой пленкой 301.
[0525] (Стадия пиролиза)
Стадию пиролиза осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 4. Устройство для проведения пиролиза 401 представляло собой многоступенчатую дистилляционную колонну для получения 2,4-толуолдиизоцианата путем осуществления реакции пиролиза N-замещенного карбамата. Осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 2, за исключением того, что внутреннее давление устанавливали на 15 кПа, и что вместо дибензилового эфира использовали дифениловый эфир. Низкокипящий компонент, содержащий фенол, подвергали разделению дистилляцией в разделительной колонне 404, и высококипящий компонент подвергали разделению дистилляцией в разделительной колонне 407, для того, чтобы 2,4-толуолдиизоцианат вывести по трубопроводу 47.
[0526] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, показанной на фигуре 2, подавали в конденсатор 203 по трубопроводу 23. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов фенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 203 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления фенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 40°С) подавали в межтрубную тепловую зону, для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь фенола и мочевины, и смесь опять подавали в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 201 по трубопроводу 24, как описано выше.
[0527] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 5, осуществляли тот же способ, что и на стадии поглощения и стадии выпарки согласно примеру 2, за исключением того, что воду (10°C) подавали в устройство со скоростью приблизительно 30 кг/час по трубопроводу 54. Образовавшийся аммиак выводили по трубопроводу 55.
[0528] (Отделение фенола)
Непрерывно с использованием аппарата, показанного на фигуре 5, осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 2. Воду (содержащую небольшое количество аммиака) выводили из верхней части дистилляционной колонны 506. Воду возвращали в абсорбционную колонну 501 по трубопроводам 57 и 54. Фенол выводили из нижней части колонны дистилляционной колонны 506 по трубопроводу 58, и его повторно использовали в качестве исходного продукта на стадии карбамирования.
[0529] [Пример 6]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования по примеру 2, за исключением того, что вместо 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана использовали 12,7 кг гексаметилендиамина, что использовали 13,8 кг мочевины, что вместо 1-бутанола использовали 220 кг фенола, что температуру в нижней части колонны устанавливали равной 230°C, и давление в верху колонны устанавливали равным 0,2 МПа, и что в нижнюю часть колонны по трубопроводу 25 для регулирования концентрации подавали фенол. Реакционный раствор удаляли из нижней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, показанной на фигуре 2, и затем выводили в резервуар 205 по трубопроводу 22.
[0530] (Стадия предконденсирования)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии предварительного конденсирования по примеру 2, за исключением того, что температуру кожуха выпарного аппарата с тонкой пленкой 301, показанного на фигуре 3, устанавливали на 150°С, и что внутреннее давление устанавливали на 5 кПа. Жидкофазный компонент выводили со скоростью приблизительно 11 кг/час из нижней части выпарного аппарата с тонкой пленкой 301.
[0531] (Стадия пиролиза)
Стадию пиролиза осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 4. Устройство для проведения пиролиза 401 представляло собой многоступенчатую дистилляционную колонну для получения гексаметилендиизоцианата путем осуществления реакции пиролиза N-замещенного карбамата. Осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 2, за исключением того, что внутреннее давление устанавливали на 10 кПа, и что вместо дибензилового эфира использовали бензилбутилфталат. Низкокипящий компонент, содержащий фенол, подвергали разделению дистилляцией в разделительной колонне 404, и высококипящий компонент подвергали разделению дистилляцией в разделительной колонне 407 для того, чтобы осуществить вывод гексаметилендиизоцианата по трубопроводу 47.
[0532] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, показанной на фигуре 2, подавали в конденсатор 203 по трубопроводу 23. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов фенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 203 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления фенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 40°С) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь фенола и мочевины, и смесь опять подавали в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 201 по трубопроводу 24, как описано выше.
[0533] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 8. Неконденсированный газофазный компонент представлял собой газофазный компонент, содержащий в качестве основного компонента аммиак, и газофазный компонент подавали в абсорбционную колонну для поглощения газов 801 по трубопроводу 80. Абсорбционная колонна для поглощения газов 801 представляла собой насадочную колонну. Аммиак поглощали путем подачи воды (10°C) со скоростью 25 кг/час по трубопроводу 84 в абсорбционную колонну для поглощения газов. Из верхней части абсорбционной колонны для поглощения газов 801 следовые количества аммиака (менее 0,5% по отношению к аммиаку, выводимому из нижней части абсорбционной колонны для поглощения газов 801) и воду выводили в виде газофазных компонентов по трубопроводу 81, и после этого газофазные компоненты подавали в насос, используемый для регулирования давления, и затем удаляли по трубопроводу 82.
[0534] С другой стороны, из нижней части абсорбционной колонны для поглощения газов 801 выводили смешанный раствор воды, аммиака и фенола, и его затем подавали в отпарную колонну 803 (где аммиак выделяли путем нагревания воды с поглощенным газом) по трубопроводам 83A и 83B. На середине пути осуществляли теплообмен в теплообменном аппарате 806 между смешанным раствором, выводимым из нижней части колонны отпарной колонны 803 по трубопроводу 86, и абсорбированным, выводимым из нижней части абсорбционной колонны 801 по трубопроводу 83, и после этого воду с поглощенным газом нагревали в предварительном подогревателе 808. Отпарная колонна 803 представляла собой насадочную колонну с насадкой Хэли-пак, внутреннее давление было обычным давлением, и температуру нижней части колонны устанавливали равной 105°C с помощью ребойлера 805, имеющегося в отпарной колонне 803. После конденсирования в конденсаторе 804 улавливаемых компонентов, образовавшийся аммиак выводили по трубопроводу 85.
[0535] С другой стороны, вода, выводимая из нижней части отпарной колонны 803, содержала фенол и мочевину. Часть воды удаляли по трубопроводу 87, и в то же время такое же количество воды подавали по трубопроводу 88 для того, чтобы слить абсорбированный раствор. После этого полученный раствор охлаждали до 10°C в охладителе 807 и затем возвращали в абсорбционную колонну 801 по трубопроводу 84. Воду, содержащую фенол и мочевину, выводимую по трубопроводу 87, подвергали разделению дистилляцией для того, чтобы фенол, содержащий мочевину, выделить из воды. Выделенные таким образом компоненты повторно использовали в качестве исходного продукта для карбамирования и абсорбционной воды, соответственно.
[0536] [Пример 7]
(Стадия карбамирования)
Стадию карбамирования осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 9. 2,85 кг мочевины и 26,0 кг 2-изопропилфенола подавали в смесительный чан 901 по трубопроводам 90 и 91, соответственно. Нагревали до температуры 130°C с получением гомогенного раствора, и после этого в смесительный чан 901 подавали 1,05 кг гексаметилендиамина со скоростью приблизительно 0,3 кг/час по трубопроводу 92. В него подавали все количество гексаметилендиамина, и полученную смесь затем перемешивали в течение 2 часов. После этого реакционный раствор подвергали анализу, и в результате было обнаружено, что 1,6-гексаметилендимочевина образовывалась с выходом приблизительно 95% по отношению к гексаметилендиамину. Реакционный раствор подавали в многоступенчатую дистилляционную колонну 903 по трубопроводу 93 и трубопроводу 95. На середине пути аммиак отделяли из реакционного раствора в сепараторе для отделения газа от жидкости 902, и затем удаляли по трубопроводу 94.
[0537] Многоступенчатая дистилляционная колонна 903 представляла собой дистилляционную колонну, содержащую в качестве наполнителя CASCADE MINI-RINGS (зарегистрированная торговая марка). Предварительно в резервуар в нижнюю часть колонны добавляли 9054-фенилфенол, и добавляли смешанный раствор мочевины и 2-изопропилфенол (концентрация мочевины: приблизительно 6,8 масс %). Температуру в нижней части колонны устанавливали равной 250°С, и во внутренней части колонны создавали условия для полного орошения. В эту колонну по трубопроводу 95 добавляли реакционный раствор, полученный после разделения газ-жидкость, со скоростью приблизительно 1,5 кг/час, и по трубопроводу 96, имеющемуся в нижней части колонны, подавали 4-фенилфенол со скоростью приблизительно 2,5 кг/час. Смешанный раствор 2-изопропилфенола и мочевины, полученный в конденсаторе 904, подавали в колонну по трубопроводу 98. Избыток смешанного раствора выводили в резервуар 906. Реакционный раствор удаляли из нижней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903 и затем подавали в резервуар 907 по трубопроводу 99.
[0538] (Стадия предконденсирования)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 3, далее осуществляли стадию предконденсирования. Реакционный раствор, выведенный в резервуар 907 на стадии карбамирования, подавали со скоростью приблизительно 15 кг/час в выпарной аппарат с тонкой пленкой 301 по трубопроводу 31. Что касается выпарного аппарата с тонкой пленкой 301, то температуру кожуха аппарата устанавливали на 180°С, и внутреннее давление устанавливали на 2 кПа. Газофазный компонент, образовавшийся в выпарном аппарате с тонкой пленкой 301, конденсировали в конденсаторе 302 и затем выводили в резервуар 304. Выведенный продукт представлял собой 4-фенилфенол. С другой стороны, жидкофазный компонент в выпарном аппарате с тонкой пленкой 301 выводили со скоростью приблизительно 3 кг/час в резервуар 303 по трубопроводу 32.
[0539] (Стадия пиролиза)
Стадию пиролиза осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 7. Осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 4, за исключением того, что внутреннее давление устанавливали на 1 кПа, что температуру кожуха аппарата устанавливали на 250°C, что давление в верху колонны разделительной колонны 703 устанавливали на 0,5 кПа, что вместо додекана использовали гексадекан для создания условий полного орошения, и что реакционный раствор, выведенный в резервуар 303 по трубопроводу 71, подавали в колонну со скоростью приблизительно 3 кг/час, и гексадекан подавали в колонну по трубопроводу 78 вместо додекана со скоростью приблизительно 0,5 кг/час. Раствор, выводимый из верхней части разделительной колонны 703, подавали в разделительную колонну 706, и диизоцианат затем по трубопроводу 79, установленному в средней части разделительной колонны 706, выводили гексаметилен.
[0540] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 2-изопропилфенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 2-изопропилфенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 15°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 2-изопропилфенола и мочевины, и смесь опять подавали в многоступенчатую дистилляционную колонну 903 по трубопроводу 98, как описано выше.
[0541] (Стадия поглощения, стадия отделения 2-изопропилфенола и стадия выпарки)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 10. Неконденсированный газофазный компонент представлял собой газофазный компонент, содержащий в качестве основного компонента аммиак, и газофазный компонент подавали в абсорбционную колонну для поглощения газов 1001 по трубопроводу A0. Абсорбционная колонна для поглощения газов 1001 представляла собой насадочную колонну. Воду (15°C) подавали в колонну со скоростью приблизительно 10 кг/час по трубопроводу A9. Из верхней части абсорбционной колонны для поглощения газов 1001 следовые количества аммиака (менее 0,5% по отношению к аммиаку, выводимому из нижней части абсорбционной колонны для поглощения газов 1001) и воду выводили в виде газофазных компонентов по трубопроводу A1. После этого газофазные компоненты подавали в насос 1003 для регулирования давления и затем удаляли по трубопроводу A2. Раствор, содержащий аммиак, выводили из нижней части абсорбционной колонны для поглощения газов 1001 по трубопроводу A3 и его затем подавали в сепаратор для разделения жидкостей 1002. Сепаратор для разделения жидкостей 1002 представлял собой декантатор. В сепараторе 1002 2-изопропилфенол выделяли из раствора, содержащего аммиак, и органическую фазу, состоящую из 2-изопропилфенола, выводили по трубопроводу A4. 2-Изопропилфенол повторно использовали в качестве исходного продукта на стадии карбамирования. С другой стороны, водную фазу удаляли по трубопроводу A5, и ее проводили через теплообменный аппарат 1008, соединенный с трубопроводом A8, предварительным подогревателем 1007 и трубопроводом A6, и затем подавали в отпарную колонну 1004. Отпарная колонна 1004 представляла собой насадочную колонну с насадкой Хэли-пак, внутреннее давление было обычным давлением, и температуру нижней части колонны устанавливали равной 105°C с помощью ребойлера 1006, имеющегося в отпарной колонне 1004. После конденсирования в конденсаторе 1005 улавливаемых компонентов, таких как вода, образовавшийся аммиак выводили по трубопроводу A7. Аммиак подвергали анализу с помощью газовой хроматографии. В результате было обнаружено, что содержание метана и аргона в аммиаке было меньше, чем нижний предел обнаружения (0,05% масс.).
[0542] Воду, выводимую из нижней части отпарной колонны 1004, проводили по трубопроводу A8, через теплообменный аппарат 1008 и охладитель 1009 и затем подавали в абсорбционную колонну 1001 по трубопроводу A9. Часть воды удаляли по трубопроводу A11, и в то же время такое же количество воды подавали по трубопроводу A10 для того, чтобы слить абсорбированный раствор. Вода, выведенная по трубопроводу A11, содержала мочевину.
[0543] [Пример 8]
(Стадия карбамирования)
Стадию карбамирования осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 9. Осуществляли тот же способ, что и по примеру 7, за исключением того, что вместо 2-изопропилфенола использовали 5,3 кг мочевины, что использовали 43,0 кг 4-додецилфенола, и что вместо гексаметилендиамина использовали 3,5 кг 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана, таким образом образовывался реакционный раствор, содержащий 1-уреидо-(3-аминокарбониламинометил)-3,5,5-триметилциклогексан.
[0544] После предварительного добавления 4-додецилфенола в нижнюю часть многоступенчатой дистилляционной колонны 903 температуру в нижней части колонны устанавливали равной 250°C, и во внутренней части колонны создавали условия для полного орошения 4-додецилфенола. В эту колонну подавали реакционный раствор, полученный после разделения газ-жидкость, со скоростью приблизительно 2,0 кг/час по трубопроводу 95, и трубопровод 98 затем закрывали. 4-Додецилфенол подавали со скоростью приблизительно 2,5 кг/час по трубопроводу 96, имеющемуся в нижней части колонны. В конденсаторе 904 получали смешанный раствор 4-додецилфенола и мочевины. Реакционный раствор удаляли из нижней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903 и затем подавали в резервуар 907 по трубопроводу 99. Этот реакционный раствор содержал полимер, имеющий мочевинную связь, а также N-замещенный карбамат, который являлся целевым соединением на настоящей стадии. Было найдено, что выход N-замещенного карбамата составлял приблизительно 53% по отношению к 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексану.
[0545] (Стадия регенерации карбамата)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 11. 2,7 кг мочевины помещали в смесительный чан 1101, и в чан по трубопроводу В0 подавали реакционный раствор, выведенный в резервуар 907. Смесительный чан 1101 нагревали до температуры 220°С, и давление внутри его понижали до 10 кПа. Образующийся газофазный компонент удаляли по трубопроводу В1, и затем конденсировали в конденсаторе 1102. Полученный конденсат опять подавали в смесительный чан 1101 по трубопроводу В2. После завершения реакции в течение 5 часов реакционный раствор выводили в резервуар 1103 по трубопроводу В3. Было найдено, что выход N-замещенного карбамата, содержащегося в реакционном растворе, составлял приблизительно 92% по отношению к 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексану.
[0546] (Стадия предконденсирования)
Стадию предконденсирования осуществляли далее с использованием аппарата, показанного на фигуре 3. Реакционный раствор, выведенный в резервуар 1103 на вышеописанной стадии, подавали со скоростью приблизительно 15 кг/час в выпарной аппарат с тонкой пленкой 301 по трубопроводу 31. Что касается выпарного аппарата с тонкой пленкой 301, температуру кожуха аппарата устанавливали на 190°С, и внутреннее давление устанавливали на 2 кПа. Газофазный компонент, образующийся в выпарном аппарате с тонкой пленкой 301, конденсировали в конденсаторе 302 и затем выводили в резервуар 304. Выведенный продукт представлял собой 4-додецилфенол. С другой стороны, жидкофазный компонент в выпарном аппарате с тонкой пленкой 301 выводили в резервуар 303 со скоростью приблизительно 3 кг/час по трубопроводу 32.
[0547] (Стадия пиролиза)
Стадию пиролиза осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 12. Внутреннее давление выпарного аппарата с тонкой пленкой 1201 устанавливали на 1 кПа, и температуру кожуха аппарата устанавливали на 250°С. Давление в верху колонны разделительной колонны 1203 устанавливали на 0,5 кПа, и условия полного орошения создавали с использованием NeoSK-OIL 1300. Реакционный раствор, выведенный в резервуар 303, подавали в аппарат со скоростью приблизительно 3 кг/час по трубопроводу С1, и NeoSK-OIL 1300 подавали в аппарат со скоростью приблизительно 1 кг/час по трубопроводу С2. Пиролиз N-замещенного карбамата осуществляли в выпарном аппарате с тонкой пленкой 1201. Жидкофазный компонент выводили по трубопроводу С3, и газофазный компонент, содержащий изофорондиизоцианат, выводили по трубопроводу С4 и затем подавали в разделительную колонну 1203. Тепло, необходимое для разделения дистилляцией в разделительной колонне 1203, подавали из ребойлера 1204, и компонент с нижней части колонны выводили по трубопроводу С5. Газофазный компонент, выводимый из верхней части разделительной колонны 1203, конденсировали в конденсаторе 1202, таким образом осуществляя выделение изофорондиизоцианата и NeoSK-OIL 1300. Их подавали в разделительную колонну 1206 по трубопроводу С6 и затем подвергали разделению дистилляцией в разделительной колонне 1206. Тепло, необходимое для разделения дистилляцией, подавали из ребойлера 1207. По трубопроводу С9, установленному в средней части разделительной колонны 1206, выводили изофорондиизоцианат. Тем временем, NeoSK-OIL 1300 выделенный из нижней части разделительной колонны 1206, выводили в резервуар 1208 по трубопроводу С8 и затем опять подавали в выпарной аппарат с тонкой пленкой 1201 по трубопроводу С2. Газофазный компонент, выводимый из верхней части разделительной колонны 1206, конденсировали в конденсаторе 1205 и затем выводили по трубопроводу С7.
[0548] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 4-додецилфенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 4-додецилфенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 15°C) подавали в его межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 4-додецилфенола и мочевины.
[0549] (Стадия поглощения, стадия отделения 4-додецилфенола и стадия выпарки)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 10, и осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 7. Органическую фазу, состоящую из 4-додецилфенола, выводили по трубопроводу A4, и затем повторно использовали в качестве исходного продукта на стадии карбамирования. Кроме того, аммиак выводили по трубопроводу A7.
[0550] Воду, выводимую из нижней части отпарной колонны 1004, проводили по трубопроводу A8, теплообменному аппарату 1008 и тому подобное и затем подавали в абсорбционную колонну 1001 по трубопроводу A9. Часть воды удаляли по трубопроводу A11, и в то же время такое же количество воды подавали по трубопроводу A10 для того, чтобы слить абсорбированный раствор. Вода, выведенная по трубопроводу A11, содержала мочевину.
[0551] [Пример 9]
(Получение N-незамещенного карбамата)
N-Незамещенный карбамат получали с использованием аппарата, показанного на фигуре 13. 3,1 кг мочевины помещали в смесительный чан 1301 по трубопроводу D0, и туда добавляли 48,6 кг фенола по трубопроводу D1. Смесительный чан 1301 нагревали до температуры 200°C, и затем реакцию осуществляли при перемешивании. Газофазный компонент удаляли по трубопроводу D2 и затем конденсировали в конденсаторе 1302. Конденсат проводили через сепаратор для отделения газа от жидкости 1303 и затем подавали в смесительный чан 1301. Газофазный компонент, содержащий в качестве основного компонента аммиак, выделенный в сепараторе для отделения газа от жидкости 1303, удаляли по трубопроводу D4 и затем использовали в указанной далее стадии поглощения. После проведения реакции в течение приблизительно 5 часов реакционный раствор удаляли по трубопроводу D3 и затем выводили в резервуар 1304. Реакционный раствор содержал фенилкарбамат, и было найдено, что выход фенилкарбамата составлял приблизительно 70% по отношению к мочевине.
[0552] (Стадия карбамирования)
Стадию карбамирования осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 9. Осуществляли тот же способ, что и по примеру 7, за исключением того, что реакционный раствор, выведенный в резервуар 1304 на вышеописанной стадии, использовали вместо мочевины и 2-изопропилфенола, и что вместо гексаметилендиамина использовали 2,2 кг 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана, таким образом получая реакционный раствор, содержащий 1-уреидо-(3-аминокарбониламинометил)-3,5,5-триметилциклогексан.
[0553] После предварительного помещения фенола в нижнюю часть колонны многоступенчатой дистилляционной колонны 903 температуру в нижней части колонны устанавливали равной 220°C, и во внутренней части колонны создавали условия для полного орошения фенола. Давление в верху колонны было приблизительно 0,2 МПа. В эту колонну помещали реакционный раствор, полученный после разделения газ-жидкость со скоростью приблизительно 2,0 кг/час по трубопроводу 95, и осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 7, за исключением того, что вместо 4-додецилфенола использовали фенол. Реакционный раствор выводили в резервуар 907 по трубопроводу 99. Реакционный раствор содержал полимер, имеющий мочевинную связь, а также N-замещенный карбамат, который являлся целевым соединением на настоящей стадии. Было найдено, что выход N-замещенного карбамата составлял приблизительно 72% по отношению к 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексану.
[0558] (Стадия поглощения, стадия отделения фенол и стадия выпарки)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 10, и осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 7, за исключением того, что толуол подавали в аппарат со скоростью приблизительно 1 кг/час по трубопроводу A12. Смешанный раствор, содержащий фенол и толуол, выводили по трубопроводу A4 и затем его подвергали разделению дистилляцией в дистилляционной колонне. Полученный таким образом фенол и толуол повторно использовали в качестве исходного продукта на стадии карбамирования и в виде раствора подавали в трубопровод A12, соответственно. Кроме того, аммиак выводили по трубопроводу A7.
[0559] Воду, выводимую из нижней части отпарной колонны 1004, проводили по трубопроводу A8, через теплообменный аппарат 1008 и тому подобное и затем подавали в абсорбционную колонну 1001 по трубопроводу A9. Часть воды удаляли по трубопроводу A11, и в то же время такое же количество воды подавали по трубопроводу A10 для того, чтобы слить абсорбированный раствор. Вода, выведенная по трубопроводу A11, содержала мочевину.
[0560] [Пример 10]
(Стадия карбамирования)
Стадию карбамирования осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 9. Осуществляли тот же способ, что и по примеру 7, за исключением того, что использовали 1,8 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 39,0 кг 3-метил-1-бутанола, и что использовали 1,1 кг гексаметилендиамина, таким образом получая реакционный раствор, содержащий 1,6-гексаметилендимочевину.
[0561] Далее, после предварительного добавления 3-метил-1-бутанола в нижнюю часть многоступенчатой дистилляционной колонны 903, температуру в нижней части колонны устанавливали равной 200°C, давление в верху колонны устанавливали равным 1,3 МПа, и во внутренней части колонны создавали условия для полного орошения 3-метил-1-бутанола. В эту колонну добавляли реакционный раствор, полученный после разделения газ-жидкость, со скоростью приблизительно 1,0 кг/час по трубопроводу 95, и затем подавали в колонну 3-метил-1-бутанол со скоростью приблизительно 3,1 кг/час по трубопроводу 96, имеющемуся в нижней части колонны. Кроме того, смешанный раствор 3-метил-1-бутанола и мочевину, полученный в конденсаторе 904, подавали в колонну по трубопроводу 98. Реакционный раствор удаляли из нижней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903 и затем подавали в резервуар 907 по трубопроводу 99.
[0562] (Стадия предконденсирования)
Далее осуществляли стадию предконденсирования с использованием аппарата, показанного на фигуре 14. Реакционный раствор, выведенный в резервуар 907 на стадии карбамирования, подавали со скоростью приблизительно 10 кг/час в предварительный концентратор 1401 по трубопроводу D11. Предварительный концентратор 1401 представлял собой испаритель с падающей пленкой. Температуру кожуха аппарата устанавливали на 150°C, и внутреннее давление в нем устанавливали равным 80 кПа. Газофазный компонент, образованный в предварительном концентраторе 1401, проводили по трубопроводу D13, затем конденсировали в конденсаторе 1403 и далее выводили в резервуар 1404. Выведенный продукт представлял собой смесь 3-метил-1-бутанола и (3-метилбутил)карбамата. С другой стороны, жидкофазный компонент в предварительном концентраторе 1401 выводили в резервуар 1402 со скоростью приблизительно 1 кг/час по трубопроводу D12. В результате проведенного анализа раствора, выводимого в резервуар 1402, было обнаружено, что 1,6-гександиил-ди((3-метилбутил)карбамат) образовывался с выходом 95% по отношению к 1,6-гександиил-ди((3-метилбутил)карбамату).
[0563] (Стадия переэтерификации)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 15, осуществляли стадию переэтерификации. Колонна непрерывной многоступенчатой дистилляции 1501 представляла собой насадочную колонну, заполненную кольцами Рашига. После предварительной подачи 4-нонилфенола в нижнюю часть колонны во внутренней части колонны создавали условия для полного орошения 4-нонилфенола. Необходимое тепло подавали в колонну из ребойлера 1502. Температура в нижней части колонны была 220°C. Раствор, выводимый в резервуар 1402 на стадии предварительного конденсирования, подавали в колонну со скоростью приблизительно 1 кг/час по трубопроводу Е1, и 4-нонилфенол подавали в колонну со скоростью приблизительно 2 кг/час по трубопроводу Е5. В то время, когда начинали подачу реакционного раствора по трубопроводу Е1, трубопровод Е4 закрывали. Из верхней части колонны удаляли газофазный компонент, содержащий 3-метил-1-бутанол в качестве основного компонента, и его проводили по трубопроводу Е3, затем конденсировали в конденсаторе 1503 и затем выводили в резервуар 1504. С другой стороны, из нижней части колонны удаляли реакционный раствор. Его проводили по трубопроводу Е2 и затем выводили со скоростью приблизительно 2,1 кг/час в резервуар 1505. Раствор, выведенный в резервуар 1505, подвергали анализу. В результате было обнаружено, что 1,6-гександиил-ди((4-нонилфенил)карбамат) образовывался с выходом 95% по отношению к 1,6-гександиил-ди((3-метилбутил)карбамату).
[0564] (Стадия пиролиза)
Стадию пиролиза осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 16. Реакторы для каталитического разложения 1601 и 1602, оба представляли собой выпарные аппараты с тонкой пленкой. Внутреннее давление устанавливали равным 1 кПа, и температуру кожуха аппарата устанавливали на 250°С. Давление в верху колонны разделительной колонны 1603 устанавливали на 0,5 кПа, и создавали условия полного орошения гексадекана. Реакционный раствор, выводимый в резервуар 1505, подавали в сосуд со скоростью приблизительно 2,1 кг/час по трубопроводу F0, и гексадекан по трубопроводу F1 подавали со скоростью приблизительно 1 кг/час. Жидкофазный компонент, содержавшийся в реакторе для каталитического разложения 1601, непрерывно подавали в реактор для каталитического разложения 1602 по трубопроводу F3. Жидкофазный компонент, удаляемый из нижней части реактора для каталитического разложения 1602, выводили по трубопроводу F5. Газофазный компонент, образующийся в реакторе для каталитического разложения, удаляли из реактора для каталитического разложения по трубопроводам F2 и F3 и затем подавали в разделительную колонну 1603 по трубопроводам F6 и F4. Тепло, необходимое для разделения дистилляцией, подавали из ребойлера 1605, и компонент, имеющийся в нижней части колонны, выводили по трубопроводу F8. Из верхней части колонны разделительной колонны 1603 выводили компонент, содержащий гексаметилендиизоцианат, и затем конденсировали в конденсаторе 1604. После этого конденсат подавали в разделительную колонну 1607 по трубопроводу F7. Тепло, необходимое для разделения дистилляцией, подавали из ребойлера 1608. Гексаметилендиизоцианат подвергали разделению дистилляцией в разделительной колонне 1607 и затем выводили по трубопроводу F10, установленному в средней части разделительной колонны 1607. Газофазный компонент, выводимый из верхней части разделительной колонны 1607, конденсировали в конденсаторе 1606 и затем выводили по трубопроводу F9. Компонент, содержащий гексадекан, выводимый из нижней части колонны разделительной колонны 1607, выводили в резервуар 1609 по трубопроводу F11 и затем возвращали на повторное использование по трубопроводу F1.
[0565] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 3-метил-1-бутанол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 3-метил-1-бутанола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Охлаждающую среду (приблизительно при -5°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь, содержащую 3-метил-1-бутанол и мочевину.
[0566] (Стадия поглощения, стадия отделения 3-метил-1-пропанола и стадия выпарки)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 17. Неконденсированный газофазный компонент представлял собой газофазный компонент, содержащий в качестве основного компонента аммиак, и газофазный компонент подавали в абсорбционную колонну для поглощения газов 1701 по трубопроводу G0. Абсорбционная колонна для поглощения газов 1701 представляла собой насадочную колонну, и аммиачную воду (10°C) подавали туда со скоростью приблизительно 10 кг/час по трубопроводу G4. Следовые количества аммиака (менее 0,5% по отношению к аммиаку, выводимому из нижней части абсорбционной колонны для поглощения газов 1701) и воду выводили в виде газофазных компонентов из верхней части абсорбционной колонны для поглощения газов 1701 по трубопроводу G1, и после этого газофазные компоненты подавали в насос 1702 для регулирования давления и затем удаляли по трубопроводу G2. Раствор, содержащий аммиак, выводили из нижней части абсорбционной колонны для поглощения газов 1701 по трубопроводу G3, и на середине пути его проводили через теплообменный аппарат 1704, нагреватель 1707 и трубопровод G6 и затем подавали в отпарную колонну 1706. Отпарная колонна 1706 представляла собой насадочную колонну с насадкой Хэли-пак. Ее внутреннее давление было слегка повышенным давлением (приблизительно 0,12 МПа), и температуру нижней части колонны устанавливали на 110°C. Необходимое тепло подавали из ребойлера 1708. После конденсирования в конденсаторе 1705 улавливаемых компонентов, таких как вода, образовавшийся аммиак удаляли и выводили по трубопроводу G7. Аммиак подвергали анализу с помощью газовой хроматографии. В результате было обнаружено, что содержание метана и аргона в аммиаке было меньше, чем нижний предел обнаружения (0,05% масс.).
[0567] Воду, выводимую из нижней части отпарной колонны 1706, подавали в сепаратор для разделения жидкостей 1709 по трубопроводу G8. В сепараторе для разделения жидкостей 1709 органическую фазу, содержащую 3-метил-1-пропанол, отделяли от водной фазы, и водную фазу затем удаляли по трубопроводу G5. Органическую фазу удаляли по трубопроводу G14, и выводимый 3-метил-1-бутанол затем возвращали для повторного использования на стадии карбамирования.
[0568] Часть абсорбционной воды удаляли по трубопроводу G12, установленному на середине пути трубопровода G5, и в то же время такое же количество 1% масс. аммиачной воды подавали по трубопроводу G13, таким образом спуская абсорбционную воду. Концентрацию аммиачной воды, подаваемой по трубопроводу G13, контролировали раствором в сепараторе для отделения газа от жидкости 1710 и воды, подаваемых по трубопроводу G11. Вода, выведенная по трубопроводу G12, содержала мочевину.
[0569] Абсорбционную воду в трубопроводе G5 проводили через теплообменные аппараты 1704 и 1703 и трубопровод G4 и затем подавали в абсорбционную колонну 1701.
[0570] [Пример 11]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 7, за исключением того, что использовали 2,3 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 26,0 кг 4-(α,α-диметилбензил)фенола, и что использовали 1,5 кг гексаметилендиамина, таким образом получая реакционный раствор, содержащий 1,6-гексаметилендимочевину. Далее осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования согласно примеру 7, за исключением того, что вместо 4-фенилфенола подавали 4-(α,α-диметилбензил)фенол со скоростью приблизительно 3,0 кг/час по трубопроводу 96 (фигура 9), и что смешанный раствор мочевины и 4-(α,α-диметилбензил)фенола (концентрация мочевины: приблизительно 10 масс %) добавляли в резервуар 905. Реакционный раствор выводили в резервуар 907.
[0571] (Стадия предконденсирования)
Далее осуществляли стадию предконденсирования с использованием аппарата, показанного на фигуре 14. Предварительный концентратор 1401 представлял собой испаритель с падающей пленкой. Температуру кожуха аппарата устанавливали на 250°С, и внутреннее давление в нем устанавливали равным 3 кПа. Реакционный раствор, выведенный в резервуар 907 на стадии карбамирования, подавали со скоростью приблизительно 10 кг/час в предварительный концентратор 1401 по трубопроводу D11. Образующийся газофазный компонент удаляли по трубопроводу D13, и его затем конденсировали вместе с газофазным компонентом, полученным на указанной далее стадии пиролиза в дистилляционной колонне, и конденсат затем выводили в резервуар 304, показанный на фигуре 3. Выведенный продукт представлял собой 4-фенилфенол. С другой стороны, жидкофазный компонент в выпарном аппарате с тонкой пленкой 301 выводили в резервуар 303 со скоростью приблизительно 3,5 кг/час по трубопроводу 32.
[0572] (Стадия пиролиза)
Стадию пиролиза осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 18. Реакторы для каталитического разложения 1801 и 1802, оба представляли собой испарители с падающей пленкой. Внутреннее давление устанавливали равным 1 кПа, и температуру кожуха аппарата устанавливали на 250°С. Давление в верху колонны разделительной колонны 1803 устанавливали на 0,5 кПа, и создавали условия полного орошения бензилтолуола. Реакционный раствор, выводимый в резервуар, подавали в сосуд по трубопроводу Н0 со скоростью приблизительно 2,1 кг/час, и бензилтолуол подавали туда по трубопроводу Н11 со скоростью приблизительно 1 кг/час. Жидкофазный компонент, содержащийся в реакторе для каталитического разложения 1801, непрерывно подавали в реактор для каталитического разложения 1802 по трубопроводу Н3. Жидкофазный компонент в нижней части реактора для каталитического разложения 1802 выводили по трубопроводу Н5. Газофазный компонент, образующийся в реакторе для каталитического разложения, удаляли из реактора для каталитического разложения по трубопроводам Н2 и Н3 и затем подавали в разделительную колонну 1803 по трубопроводам Н6 и Н4. Тепло, необходимое для разделения дистилляцией, подавали из ребойлера 1805, и компонент, содержащий гексаметилендиизоцианат, выводили из верхней части разделительной колонны 1803 и затем конденсировали в конденсаторе 1804. После этого конденсат подавали в разделительную колонну 1807 по трубопроводу H7. Компонент, имеющийся в нижней части колонны разделительной колонны 1803, выводили по трубопроводу H8. Гексаметилендиизоцианат подвергали разделению дистилляцией в разделительной колонне 1807. Тепло, необходимое для разделения дистилляцией, подавали из ребойлера 1808, и гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу H10, установленному в средней части разделительной колонны 1807. Газофазный компонент в верху колонны конденсировали в конденсаторе 1806 и затем выводили по трубопроводу H9.
[0573] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 4-(α,α-диметилбензил)фенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 4-(α,α-диметилбензил)фенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 15°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 4-(α,α-диметилбензил)фенола и мочевины. Как описано выше, смесь проводили по трубопроводу 98 и затем опять подавали в многоступенчатую дистилляционную колонну 903.
[0574] (Стадия поглощения, стадия отделения 4-(α,α-диметилбензил)фенола и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 10, за исключением того, что использовали аппарат, показанный на фигуре 17. Образовавшийся аммиак удаляли по трубопроводу G7 и затем выводили. Воду, выводимую из нижней части отпарной колонны 1706, проводили по трубопроводу G8 и затем подавали в сепаратор для разделения жидкостей 1709. В сепараторе для разделения жидкостей 1709 органическую фазу, содержащую 4-(α,α-диметилбензил)фенол, отделяли от водной фазы, и водную фазу затем удаляли по трубопроводу G5. Органическую фазу удаляли по трубопроводу G12, и выводимый 4-(α,α-диметилбензил)фенол затем возвращали для повторного использования на стадии карбамирования.
[0575] Часть абсорбционной воды удаляли по трубопроводу G12, установленному на середине пути трубопровода G5, и в то же время по трубопроводу G11 подавали такое же количество 1% масс. аммиачной воды, таким образом спуская абсорбционную воду. Вода, выведенная по трубопроводу G12, содержала мочевину.
[0576] Абсорбционную воду в трубопроводе G5 проводили через теплообменные аппараты 1704 и 1703 и затем подавали в абсорбционную колонну 1701.
[0577] [Пример 12]
(Стадия карбамирования)
Стадию карбамирования осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 2. Осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования по примеру 2, с тем исключением, что вместо 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана использовали 1,6 кг 2,4-толуолдиамина, и что использовали 1,8 кг мочевины и 29,0 кг 1-бутанола. Реакционный раствор выводили в резервуар 205.
[0578] (Стадия предконденсирования)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 3, осуществляли тот же способ, что и на стадии предварительного конденсирования согласно примеру 2.
[0579] (Стадия пиролиза)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 4, осуществляли такой же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 2, за исключением того, что вместо дибензилового эфира использовали бензилтолуол. 2,4-Толуолдиизоцианат выводили по трубопроводу 47.
[0580] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 201, показанной на фигуре 2, подавали в конденсатор 203 по трубопроводу 23. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 1-бутанол, аммиак и мочевину. Конденсатор 203 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 1-бутанола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Охлаждающую среду (приблизительно 0°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 1-бутанола и мочевины. Как описано выше, смесь проводили по трубопроводу 24 и затем опять подавали в многоступенчатую дистилляционную колонну 201.
[0581] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 5, осуществляли тот же способ, что и на стадии поглощения и стадии выпарки согласно примеру 2. Образовавшийся аммиак выводили по трубопроводу 55.
[0582] (Отделение 1-бутанола)
В непрерывном режиме использовали аппарат, показанный на фигуре 5. Жидкость, находившаяся в нижней части отпарной колонны 503, представляла собой смесь, содержащую 1-бутанол, воду и небольшое количество аммиака. Смесь подавали в дистилляционную колонну 506 по трубопроводу 56 и затем подвергали 1-бутанол и воду разделению дистилляцией. Из верхней части колонны дистилляционной колонны 506 выводили воду (содержащую небольшое количество аммиака). Воду проводили по трубопроводам 57 и 54 и на середине пути аммиачную воду, выводимую в сепаратор для отделения газа от жидкости 511 по трубопроводу 59, добавляли к воде для того, чтобы отрегулировать концентрацию аммиака. После этого воду возвращали в абсорбционную колонну 501.
[0583] [Пример 13]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 7, за исключением того, что использовали 1,6 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 23,0 кг фенол, и что использовали 1,4 кг гексаметилендиамина. Получали реакционный раствор, содержащий 1,6-гексаметилендимочевину.
[0584] Осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования согласно примеру 7, за исключением того, что реакционный раствор подавали в многоступенчатую дистилляционную колонну 903 со скоростью приблизительно 2,0 кг/час по трубопроводу 95, показанному на фигуре 9, что вместо 4-фенилфенола подавали фенол со скоростью приблизительно 1,5 кг/час по трубопроводу 96, и что в резервуар 905 добавляли смешанный раствор мочевины и фенола (концентрация мочевины: приблизительно 15 масс %). Реакционный раствор выводили со скоростью приблизительно 2,3 кг/час в резервуар 907.
[0585] (Стадия предконденсирования)
Далее осуществляли стадию предконденсирования с использованием аппарата, показанного на фигуре 14. Предварительный концентратор 1401 представлял собой испаритель с падающей пленкой. Температуру кожуха аппарата устанавливали на 250°С, и внутреннее давление в нем устанавливали равным 3 кПа. Реакционный раствор, выведенный в резервуар 907 на стадии карбамирования, подавали в предварительный концентратор 1401 со скоростью приблизительно 10 кг/час по трубопроводу D11. Образующийся газофазный компонент удаляли по трубопроводу D13 и его затем конденсировали вместе с газофазным компонентом, получаемым на указанной далее стадии пиролиза в дистилляционной колонне, и конденсат затем выводили в резервуар 304, показанный на фигуре 3. Выведенный продукт представлял собой фенол. С другой стороны, жидкофазный компонент в выпарном аппарате с тонкой пленкой 301 выводили в резервуар 303 со скоростью приблизительно 2,5 кг/час по трубопроводу 32. В результате получали 1,6-гександиил-ди(фенилкарбамат) с выходом 96% по отношению к гексаметилендиамину.
[0586] (Стадия переэтерификации)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 15, осуществляли тот же способ, что и на стадии переэтерификации согласно примеру 7, за исключением того, что вместо 4-нонилфенола использовали 2,4-ди(α,α-диметилбензил)фенол, что температуру в нижней части колонны устанавливали равной 250°С, и что 2,4-ди(α,α-диметилбензил)фенол подавали в колонну со скоростью приблизительно 4,2 кг/час по трубопроводу Е5. В результате проведенного анализа раствора, выводимого в резервуар 1505, было обнаружено, что 1,6-гександиил-ди((2,4-ди(α,α-диметилбензил)фенил)карбамат) получали с выходом 93% по отношению к 1,6-гександиил-ди(фенилкарбамату).
[0587] (Стадия пиролиза)
С использованием оборудования, показанного на фигуре 16, осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 10, за исключением того, что внутреннее давление каждого реактора для каталитического разложения 1601 и 1602 устанавливали на 0,5 кПа, что температуру кожуха аппарата устанавливали на 250°С, и что давление в верху колонны разделительной колонны 1603 устанавливали на 0,2 кПа. После этого гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу F10, установленному в средней части разделительной колонны 1607.
[0588] (Выведение газофазного компонента)
Газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов фенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления фенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Охлаждающую среду (приблизительно 40°С) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь фенола и мочевины.
[0589] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 5, осуществляли тот же способ, что и на стадии поглощения и стадии выпарки согласно примеру 2, за исключением того, что воду (10°С) в колонну подавали со скоростью приблизительно 30 кг/час по трубопроводу 54. Образовавшийся аммиак выводили по трубопроводу 55.
[0590] (Отделение фенола)
Непрерывно с использованием аппарата, показанного на фигуре 5, осуществляли способ, такой же, как по примеру 2. Воду (содержащую небольшое количество аммиака) выводили из верхней части дистилляционной колонны 506. Воду возвращали в абсорбционную колонну 501 по трубопроводам 57 и 54. Фенол выводили из нижней части колонны дистилляционной колонны 506 по трубопроводу 58, и его повторно использовали в качестве исходного продукта на стадии карбамирования.
[0591] [Пример 14]
(Стадия карбамирования)
Стадию карбамирования осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 2. Осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования по примеру 2, за исключением того, что вместо 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана использовали 1,5 кг гексаметилендиамина, что использовали 2,9 кг мочевины, и что вместо 1-бутанола использовали 32,0 кг п-додецилфенол. Реакционный раствор выводили в резервуар 205.
[0592] (Стадия предконденсирования)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 3, осуществляли тот же способ, что и на стадии предварительного конденсирования согласно примеру 2.
[0593] (Стадия пиролиза)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 4, осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 2, за исключением того, что вместо дибензилового эфира использовали гексадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 47.
[0594] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, показанной на фигуре 2, подавали в конденсатор 203 по трубопроводу 23. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов п-додецилфенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 203 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления п-додецилфенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Охлажденную воду (приблизительно 10°С) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь п-додецилфенола и мочевины. Как описано выше, смесь проводили по трубопроводу 24 и затем опять подавали в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 201.
[0595] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 5, осуществляли тот же способ, что и на стадии поглощения и стадии выпарки согласно примеру 2. Образовавшийся аммиак выводили по трубопроводу 55.
[0596] (Отделение п-додецилфенола)
В непрерывном режиме использовали аппарат, показанный на фигуре 5. Жидкость, находившаяся в нижней части отпарной колонны 503, представляла собой смесь, содержащую п-додецилфенол, воду и небольшое количество аммиака. Смесь подавали в дистилляционную колонну 506 по трубопроводу 56, и п-додецилфенол и воду затем подвергали разделению дистилляцией. Из верхней части колонны дистилляционной колонны 506 выводили воду (содержащую небольшое количество аммиака). Воду проводили по трубопроводам 57 и 54, и на середине пути к воде добавляли аммиачную воду, выводимую по трубопроводу 59 в сепаратор для отделения газа от жидкости 511, для того, чтобы отрегулировать концентрацию аммиака. После этого воду возвращали в абсорбционную колонну 501.
[0597] [Пример 15]
(Стадия карбамирования)
Стадию карбамирования осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 2. Осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования по примеру 2, за исключением того, что вместо 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана использовали 1,9 кг гексаметилендиамина, что использовали 3,2 кг мочевины, и что вместо 1-бутанола использовали 53,0 кг 2,4-ди-трет-амилфенола. Реакционный раствор выводили в резервуар 205.
[0598] (Стадия предконденсирования)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 3, осуществляли тот же способ, что и на стадии предварительного конденсирования согласно примеру 2.
[0599] (Стадия пиролиза)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 4, осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 2, за исключением того, что вместо дибензилового эфира использовали пентадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 47.
[0600] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, показанной на фигуре 2, подавали в конденсатор 203 по трубопроводу 23. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 2,4-ди-трет-амилфенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 203 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 2,4-ди-трет-амилфенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Охлажденную воду (приблизительно 25°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 2,4-ди-трет-амилфенола и мочевины. Как описано выше, смесь проводили по трубопроводу 24 и затем подавали в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 201 опять.
[0601] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 5, осуществляли тот же способ, что и на стадии поглощения и стадии выпарки согласно примеру 2. Образовавшийся аммиак выводили по трубопроводу 55.
[0602] (Отделение 2,4-ди-трет-амилфенола)
В непрерывном режиме использовали аппарат, показанный на фигуре 5. Жидкость, находившаяся в нижней части отпарной колонны 503, представляла собой смесь, содержащую 2,4-ди-трет-амилфенол, воду и небольшое количество аммиака. Смесь подавали в дистилляционную колонну 506 по трубопроводу 56, и 2,4-ди-трет-амилфенол и воду затем подвергали разделению дистилляцией. Из верхней части колонны дистилляционной колонны 506 выводили воду (содержащую небольшое количество аммиака). Воду проводили по трубопроводам 57 и 54, и на середине пути к воде добавляли аммиачную воду, выводимую по трубопроводу 59 в сепаратор для отделения газа от жидкости 511, для того, чтобы отрегулировать концентрацию аммиака. После этого воду возвращали в абсорбционную колонну 501.
[0603] [Пример 16]
(Стадия карбамирования)
Стадию карбамирования осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 2. Осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования по примеру 2, за исключением того, что вместо 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана использовали 1,7 кг гексаметилендиамина, что использовали 1,8 кг мочевины, и что вместо 1-бутанола использовали 20,0 кг гидрохинона. Реакционный раствор выводили в резервуар 205.
[0604] (Стадия предконденсирования)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 3, осуществляли тот же способ, что и на стадии предварительного конденсирования согласно примеру 2.
[0605] (Стадия пиролиза)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 4, осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 2, за исключением того, что вместо дибензилового эфира использовали пентадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 47.
[0606] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, показанной на фигуре 2, подавали в конденсатор 203 по трубопроводу 23. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов гидрохинон, аммиак и мочевину. Конденсатор 203 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления гидрохинона и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор.
В межтрубную тепловую зону подавали пар (приблизительно 175°С) для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь гидрохинона и мочевины. Как описано выше, смесь проводили по трубопроводу 24, и затем опять подавали в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 201.
[0607] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 5, осуществляли тот же способ, что и на стадии поглощения и стадии выпарки согласно примеру 2. Образовавшийся аммиак выводили по трубопроводу 55.
[0608] (Отделение гидрохинона)
В непрерывном режиме использовали аппарат, показанный на фигуре 5. Жидкость, находившаяся в нижней части отпарной колонны 503, представляла собой смесь, содержащую гидрохинон, воду и небольшое количество аммиака. Смесь подавали в дистилляционную колонну 506 по трубопроводу 56, и гидрохинон и воду затем подвергали разделению дистилляцией. Из верхней части колонны дистилляционной колонны 506 выводили воду (содержащую небольшое количество аммиака). Воду проводили по трубопроводам 57 и 54, и на середине пути к воде добавляли аммиачную воду, выводимую по трубопроводу 59 в сепаратор для отделения газа от жидкости 511, для того, чтобы отрегулировать концентрацию аммиака. После этого воду возвращали в абсорбционную колонну 501.
[0609] [Пример 17]
(Стадия карбамирования)
Стадию карбамирования осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 2. Осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования по примеру 2, за исключением того, что вместо 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана использовали 1,7 кг гексаметилендиамина, что использовали 1,8 кг мочевины, и что вместо 1-бутанола использовали 10,0 кг 2-изопропилфенола и 10,0 кг 4-фенилфенола. Реакционный раствор выводили в резервуар 205.
[0610] (Стадия предконденсирования)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 3, осуществляли тот же способ, что и на стадии предварительного конденсирования согласно примеру 2.
[0611] (Стадия пиролиза)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 4, осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 2. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 47.
[0612] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части колонны непрерывной многоступенчатой дистилляции 201, подавали в конденсатор 203 по трубопроводу 23. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 2-изопропилфенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 203 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 2-изопропилфенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Охлажденную воду (приблизительно 10°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 2-изопропилфенола и мочевины. Как описано выше, смесь проводили по трубопроводу 24, и затем подавали в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 201 опять.
[0613] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 5, осуществляли тот же способ, что и на стадии поглощения и стадии выпарки согласно примеру 2. Образовавшийся аммиак выводили по трубопроводу 55.
[0614] (Отделение 2-изопропилфенола)
В непрерывном режиме использовали аппарат, показанный на фигуре 5. Жидкость, находившаяся в нижней части отпарной колонны 503, представляла собой смесь, содержащую 2-изопропилфенол, воду и небольшое количество аммиака. Смесь подавали в дистилляционную колонну 506 по трубопроводу 56, и 2-изопропилфенол и воду затем подвергали разделению дистилляцией. Из верхней части колонны дистилляционной колонны 506 выводили воду (содержащую небольшое количество аммиака). Воду проводили по трубопроводам 57 и 54, и на середине пути к воде добавляли аммиачную воду, выводимую по трубопроводу 59 в сепаратор для отделения газа от жидкости 511, для того, чтобы отрегулировать концентрацию аммиака. После этого воду возвращали в абсорбционную колонну 501.
[0615] [Пример 18]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что использовали 2,1 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 45,0 кг п-гептилфенола, и что использовали 2,1 кг гексаметилендиамина. Реакционный раствор выводили в резервуар 907. N-замещенный карбамат образовывался с выходом приблизительно 60% по отношению к гексаметилендиамину.
[0616] (Стадия регенерации карбамата)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что вместо мочевины использовали 4,9 кг дибутилкарбоната. Реакционный раствор выводили в резервуар 1103. Выход N-замещенного карбамата, содержащегося в реакционном растворе, составлял приблизительно 90% по отношению к гексаметилендиамину.
[0617] (Стадия предконденсирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8.
[0618] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что вместо NeoSK-OIL 1300 использовали пентадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу С9.
[0619] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов п-гептилфенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления п-гептилфенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Охлажденную воду (приблизительно 15°С) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь п-гептилфенола и мочевины.
[0620] (Стадия поглощения, стадия отделения п-гептилфенола и стадия выпарки)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 10, осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 7. Органическую фазу, состоящую из п-гептилфенола, выводили по трубопроводу А4 и затем ее повторно использовали в качестве исходного продукта на стадии карбамирования. Кроме того, аммиак выводили по трубопроводу А7. Воду, выводимую из нижней части отпарной колонны 1004, проводили по трубопроводу А8, через теплообменный аппарат 1008 и тому подобное и затем подавали в абсорбционную колонну 1001 по трубопроводу А9. Часть воды удаляли по трубопроводу A11, и в то же время такое же количество воды подавали по трубопроводу А10, таким образом спуская абсорбционную воду. Вода, выведенная по трубопроводу A11, содержала мочевину.
[0621] [Пример 19]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что использовали 2,7 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 38,0 кг 2-нафтола, и что использовали 1,6 кг гексаметилендиамина. Реакционный раствор выводили в резервуар 907. N-замещенный карбамат образовывался с выходом приблизительно 66% по отношению к гексаметилендиамину.
[0622] (Стадия регенерации карбамата)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что вместо мочевины использовали 6,2 кг фенилкарбамата. Реакционный раствор выводили в резервуар 1103. Выход N-замещенного карбамата, содержащегося в реакционном растворе, составлял, приблизительно, 90% по отношению к гексаметилендиамину.
[0623] (Стадия предконденсирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8.
[0624] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что вместо NeoSK-OIL 1300 использовали пентадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу C9.
[0625] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 2-нафтол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 2-нафтола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. В межтрубную тепловую зону подавали пар (приблизительно 120°C) для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 2-нафтола и мочевины.
[0626] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии поглощения и стадии выпарки согласно примеру 2. Аммиак выводили по трубопроводу 55.
[0627] (Отделение 2-нафтола)
В непрерывном режиме использовали аппарат, показанный на фигуре 5. Жидкость, находившаяся в нижней части отпарной колонны 503, представляла собой смесь, содержащую 2-нафтол, воду и небольшое количество аммиака. Смесь подавали в дистилляционную колонну 506 по трубопроводу 56, и 2-нафтол и воду затем подвергали разделению дистилляцией. Из верхней части колонны дистилляционной колонны 506 выводили воду (содержащую небольшое количество аммиака). Воду проводили по трубопроводам 57 и 54, и на середине пути к воде добавляли аммиачную воду, выводимую по трубопроводу 59 в сепаратор для отделения газа от жидкости 511, для того, чтобы отрегулировать концентрацию аммиака. После этого воду возвращали в абсорбционную колонну 501.
[0628] [Пример 20]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что использовали 1,0 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 32,0 кг 2-фенилфенола, и что использовали 1,0 кг гексаметилендиамина. Реакционный раствор выводили в резервуар 907. N-замещенный карбамат образовывался с выходом приблизительно 68% по отношению к гексаметилендиамину.
[0629] (Стадия регенерации карбамата)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что использовали 0,5 кг мочевины. Реакционный раствор выводили в резервуар 1103. Выход N-замещенного карбамата, содержащегося в реакционном растворе, составлял, приблизительно, 90% по отношению к гексаметилендиамину.
[0630] (Стадия предконденсирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8.
[0631] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что вместо NeoSK-OIL 1300 использовали пентадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу С9.
[0632] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 2-фенилфенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 2-фенилфенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 60°С) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 2-фенилфенола и мочевины.
[0633] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии поглощения и стадии выпарки согласно примеру 2. Аммиак выводили по трубопроводу 55.
[0634] (Отделение 2-фенилфенол)
В непрерывном режиме использовали аппарат, показанный на фигуре 5. Жидкость, находившаяся в нижней части отпарной колонны 503, представляла собой смесь, содержащую 2-фенилфенол, воду и небольшое количество аммиака. Смесь подавали в дистилляционную колонну 506 по трубопроводу 56, и 2-фенилфенол и воду затем подвергали разделению дистилляцией. Из верхней части колонны дистилляционной колонны 506 выводили воду (содержащую небольшое количество аммиака). Воду проводили по трубопроводам 57 и 54, и на середине пути к воде добавляли аммиачную воду, выводимую по трубопроводу 59 в сепаратор для отделения газа от жидкости 511, для того, чтобы отрегулировать концентрацию аммиака. После этого воду возвращали в абсорбционную колонну 501.
[0635] [Пример 21]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что использовали 1,5 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 10,0 кг 4-этоксифенола, и что использовали 1,0 кг гексаметилендиамина. Реакционный раствор выводили в резервуар 907. N-замещенный карбамат образовывался с выходом приблизительно 77% по отношению к гексаметилендиамину.
[0636] (Стадия регенерации карбамата)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что 2 вместо мочевины использовали 9 кг дифенилкарбоната. Реакционный раствор выводили в резервуар 1103. Выход N-замещенного карбамата, содержащегося в реакционном растворе, составлял, приблизительно, 95% по отношению к гексаметилендиамину.
[0637] (Стадия предконденсирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8.
[0638] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 2, за исключением того, что использовали реакционный раствор, полученный на вышеописанной стадии предконденсирования. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 47.
[0639] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 4-этоксифенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 4-этоксифенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 50°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 4-этоксифенола и мочевины.
[0640] (Стадия поглощения, стадия отделения 4-этоксифенола и стадия выпарки)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 6, и осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 3, за исключением того, что температуру воды, подаваемой по трубопроводу 64, устанавливали на 10°C, и что вместо толуола использовали ксилол. Органическую фазу, содержащую 4-этоксифенол в качестве основного компонента, выводили по трубопроводу 67, и ксилол и 4-этоксифенол затем подвергали разделению дистилляцией. После этого каждое из двух веществ использовали повторно. Следовые количества аммиака (менее 0,5% по отношению к аммиаку, выводимому из нижней части устройства для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601) и воду выводили в виде газофазных компонентов из верхней части колонны устройства для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601 по трубопроводу 61. Аммиак, образовавшийся в отпарной колонне 603, выводили по трубопроводу 65. Часть воды, выведенной из отпарной колонны 603, удаляли по трубопроводу 68, и в то же время такое же количество воды подавали по трубопроводу 69, таким образом спуская абсорбционную воду. После этого абсорбционную воду возвращали в устройство для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601 по трубопроводу 64. Вода, выведенная по трубопроводу 68, содержала мочевину.
[0641] [Пример 22]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что использовали 1,5 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 11,0 кг гидрохинона, и что использовали 1,2 кг гексаметилендиамина. Реакционный раствор выводили в резервуар 907. N-замещенный карбамат образовывался с выходом приблизительно 58% по отношению к гексаметилендиамину.
[0642] (Стадия регенерации карбамата)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что вместо мочевины использовали 1,9 кг дифенилкарбоната. Реакционный раствор выводили в резервуар 1103. Выход N-замещенного карбамата, содержащегося в реакционном растворе, составлял, приблизительно, 92% по отношению к гексаметилендиамину.
[0643] (Стадия предконденсирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8.
[0644] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что вместо NeoSK-OIL 1300 использовали пентадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу С9.
[0645] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую гидрохинон, аммиак и мочевину в качестве основных компонентов. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления гидрохинона и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. В межтрубную тепловую зону подавали пар (приблизительно 170°C) для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь гидрохинона и мочевины.
[0646] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии поглощения и стадии выпарки согласно примеру 2. Аммиак выводили по трубопроводу 55.
[0647] (Отделение гидрохинона)
В непрерывном режиме использовали аппарат, показанный на фигуре 5. Жидкость, находившаяся в нижней части отпарной колонны 503, представляла собой смесь, содержащую гидрохинон, воду и небольшое количество аммиака. Смесь подавали в дистилляционную колонну 506 по трубопроводу 56, и гидрохинон и воду затем подвергали разделению дистилляцией. Из верхней части колонны дистилляционной колонны 506 выводили воду (содержащую небольшое количество аммиака). Воду проводили по трубопроводам 57 и 54, и на середине пути к воде добавляли аммиачную воду, выводимую по трубопроводу 59 в сепаратор для отделения газа от жидкости 511, для того, чтобы отрегулировать концентрацию аммиака. После этого воду возвращали в абсорбционную колонну 501.
[0648] [Пример 23]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 7, за исключением того, что использовали 1,6 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 55,0 кг 2,4-ди-трет-амилфенола, и что использовали 1,5 кг гексаметилендиамина. Реакционный раствор выводили в резервуар 907. N-замещенный карбамат образовывался с выходом 89% по отношению к гексаметилендиамину.
[0649] (Стадия предконденсирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8.
[0650] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что вместо NeoSK-OIL 1300 использовали гексадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу С9.
[0651] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 2,4-ди-трет-амилфенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 2,4-ди-трет-амилфенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. В межтрубную тепловую зону подавали пар (приблизительно 170°С) для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 2,4-ди-трет-амилфенола и мочевины.
[0652] (Стадия поглощения, стадия отделения 2,4-ди-трет-амилфенола и стадия выпарки)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 10, осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 7. Органическую фазу, состоящую из 2,4-ди-трет-амилфенола, выводили по трубопроводу А4, и ее затем повторно использовали в качестве исходного продукта на стадии карбамирования. Кроме того, аммиак выводили по трубопроводу А7. Воду, выводимую из нижней части отпарной колонны 1004, проводили по трубопроводу А8, через теплообменный аппарат 1008 и тому подобное, и затем подавали в абсорбционную колонну 1001 по трубопроводу А9. Часть воды удаляли по трубопроводу A11, и в то же время такое же количество воды подавали по трубопроводу А10, таким образом спуская абсорбционную воду. Вода, выведенная по трубопроводу A11, содержала мочевину.
[0653] [Пример 24]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 7, за исключением того, что использовали 2,2 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 100 кг 2,4-ди-(α,α-диметилбензил)фенола, и что использовали 1,8 кг гексаметилендиамина. Реакционный раствор выводили в резервуар 907. N-замещенный карбамат образовывался с выходом приблизительно 91% по отношению к гексаметилендиамину.
[0654] (Стадия предконденсирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8.
[0655] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что вместо NeoSK-OIL 1300 использовали гептадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу С9.
[0656] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 2,4-ди-(α,α-диметилбензил)фенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 2,4-ди-(α,α-диметилбензил)фенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 70°С) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 2,4-ди-(α,α-диметилбензил)фенола и мочевины.
[0657] (Стадия поглощения, стадия отделения 2,4-ди-(α,α-диметилбензил)фенола и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 10, за исключением того, что использовали аппарат, показанный на фигуре 17. Образовавшийся аммиак удаляли по трубопроводу G7 и затем выводили.
[0658] Воду, выводимую из нижней части отпарной колонны 1706, подавали в сепаратор для разделения жидкостей 1709 по трубопроводу G8. В сепараторе для разделения жидкостей 1709 органическую фазу, содержащую 2,4-ди-(α,α-диметилбензил)фенол, отделяли от водной фазы, и водную фазу затем удаляли по трубопроводу G5. Органическую фазу удаляли по трубопроводу G12, и выводимый 2,4-(α,α-диметилбензил)фенол затем возвращали для повторного использования на стадии карбамирования. Часть абсорбционной воды удаляли по трубопроводу G12, установленному на середине пути трубопровода G5, и в то же время такое же количество 1% масс. аммиачной воды подавали по трубопроводу G11, таким образом спуская абсорбционную воду. Вода, выведенная по трубопроводу G12, содержала мочевину. Абсорбционную воду в трубопроводе G5 проводили через теплообменные аппараты 1704 и 1703 и затем подавали в абсорбционную колонну 1701.
[0659] [Пример 25]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 7, за исключением того, что использовали 1,5 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 320 кг 2-фенилфенола, и что использовали 1,0 кг гексаметилендиамина. Реакционный раствор выводили в резервуар 907. N-замещенный карбамат образовывался с выходом приблизительно 84% по отношению к гексаметилендиамину.
[0660] (Стадия предконденсирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8.
[0661] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 8, за исключением того, что вместо NeoSK-OIL 1300 использовали гептадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу С9.
[0662] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 2-фенилфенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 2-фенилфенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 70°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 2-фенилфенола и мочевины.
[0663] (Стадия поглощения, стадия отделения 2-фенилфенола и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 10, за исключением того, что использовали аппарат, показанный на фигуре 17. Образовавшийся аммиак удаляли по трубопроводу G7 и затем выводили. Воду, выводимую из нижней части отпарной колонны 1706, подавали в сепаратор для разделения жидкостей 1709 по трубопроводу G8. В сепараторе для разделения жидкостей 1709 органическую фазу, содержащую 2-фенилфенол, отделяли от водной фазы, и водную фазу затем удаляли по трубопроводу G5. Органическую фазу удаляли по трубопроводу G12, и выводимый 2-фенилфенол затем возвращали для повторного использования на стадии карбамирования. Часть абсорбционной воды удаляли по трубопроводу G12, установленному на середине пути трубопровода G5, и в то же время такое же количество 1% масс. аммиачной воды подавали по трубопроводу G11, таким образом спуская абсорбционную воду. Вода, выведенная по трубопроводу G12, содержала мочевину. Абсорбционную воду в трубопроводе G5 проводили через теплообменные аппараты 1704 и 1703 и затем подавали в абсорбционную колонну 1701.
[0664] [Пример 26]
(Стадия карбамирования)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 9, осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования согласно примеру 7, за исключением того, что использовали 4,1 кг мочевины, и что вместо 2-изопропилфенола использовали 33,0 кг 2-фенилэтанола, и что использовали 2,1 кг гексаметилендиамина. 1,6-Гексаметилендимочевину получали с выходом приблизительно 90% по отношению к гексаметилендиамину.
[0665] Далее осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 7, за исключением того, что вместо 4-фенилфенола использовали 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол, что в резервуар 905 добавляли смешанный раствор мочевины и 2-фенилэтанола (концентрация мочевины: приблизительно 5,8 масс %), и что вместо 4-фенилфенола подавали 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол со скоростью приблизительно 2,9 кг/час по трубопроводу 96, имеющемуся в нижней части колонны. Реакционный раствор удаляли из нижней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, и его затем выводили в резервуар 907 по трубопроводу 99.
[0666] (Стадия предконденсирования)
Стадию предконденсирования осуществляли тем же самым способом, что и по примеру 7.
[0667] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 7, за исключением того, что вместо додекана использовали пентадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 79.
[0668] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 2-фенилэтанол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 2-фенилэтанола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 15°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 2-фенилэтанола и мочевины. Как описано выше, смесь опять подавали в многоступенчатую дистилляционную колонну 903 по трубопроводу 98.
[0669] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 6, и аммиак выводили по трубопроводу 85.
[0670] Вода, выводимая из нижней части отпарной колонны 803, содержала 2-фенилэтанол и мочевину. Часть воды удаляли по трубопроводу 87, и в то же время такое же количество воды подавали по трубопроводу 88, таким образом спуская абсорбционную воду. После этого абсорбционную воду возвращали в абсорбционную колонну 801 по трубопроводу 84. Воду, содержащую 2-фенилэтанол и мочевину, которую выводили по трубопроводу 87, подвергали разделению дистилляцией, таким образом отделяя 2-фенилэтанол, содержащий мочевину, от воды. Далее повторно использовали в качестве исходного продукта для карбамирования и в качестве абсорбционной воды, соответственно.
[0671] [Пример 27]
(Стадия карбамирования)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 9 осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования по примеру 7, за исключением того, что использовали 2,4 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 19,0 кг изодецилового спирта, и что использовали 1,3 кг гексаметилендиамина. 1,6-Гексаметилендимочевину получали с выходом приблизительно 88% по отношению к гексаметилендиамину.
[0672] Далее осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 7, за исключением того, что вместо 4-фенилфенола использовали 2-нафтол, что в резервуар 905 добавляли смешанный раствор мочевины и изодецилового спирта (концентрация мочевины: приблизительно 5,6 масс %), и что вместо 4-фенилфенола из нижней части колонны подавали 2-нафтол со скоростью приблизительно 2,1 кг/час по трубопроводу 96. Реакционный раствор удаляли из нижней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, и его затем выводили в резервуар 907 по трубопроводу 99.
[0673] (Стадия предконденсирования)
Стадию предконденсирования осуществляли тем же самым способом, что и по примеру 7.
[0674] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 7, за исключением того, что вместо додекана использовали пентадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 79.
[0675] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов изодециловый спирт, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления изодецилового спирта и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 15°С) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь изодецилового спирта и мочевины. Как описано выше, смесь опять подавали в многоступенчатую дистилляционную колонну 903 по трубопроводу 98.
[0676] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 6, и аммиак выводили по трубопроводу 85.
[0677] Вода, выводимая из нижней части отпарной колонны 803, содержала изодециловый спирт и мочевину. Часть воды удаляли по трубопроводу 87, и в то же время такое же количество воды подавали по трубопроводу 88, таким образом спуская абсорбционную воду. После этого абсорбционную воду возвращали в абсорбционную колонну 801 по трубопроводу 84. Воду, содержащую изодециловый спирт и мочевину, которую выводили по трубопроводу 87, подвергали разделению дистилляцией для того, чтобы изодециловый спирт, содержащий мочевину, выделить из воды. Далее повторно использовали в качестве исходного продукта для карбамирования и в качестве абсорбционной воды, соответственно.
[0678] [Пример 28]
(Стадия карбамирования)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 9, осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования согласно примеру 7, за исключением того, что использовали 2,4 кг мочевины, что вместо 2-изопропилфенола использовали 19,0 кг изодецилового спирта, и что использовали 1,3 кг гексаметилендиамина. 1,6-Гексаметилендимочевину получали с выходом приблизительно 88% по отношению к гексаметилендиамину.
[0679] Далее, осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 7, за исключением того, что вместо 4-фенилфенола использовали 2-нафтол, что в резервуар 905 добавляли смешанный раствор мочевины и изодецилового спирта (концентрация мочевины: приблизительно 5,6 масс %), и что вместо 4-фенилфенола подавали 2-нафтол со скоростью приблизительно 2,1 кг/час из нижней части колонны по трубопроводу 96. Реакционный раствор удаляли из нижней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, и его затем выводили в резервуар 907 по трубопроводу 99.
[0680] (Стадия предконденсирования)
Стадию предконденсирования осуществляли тем же самым способом, что и по примеру 7.
[0681] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 7, за исключением того, что вместо додекана додекана использовали пентадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 79.
[0682] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов изодециловый спирт, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления изодецилового спирта и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 15°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь изодецилового спирта и мочевины. Как описано выше, смесь опять подавали в многоступенчатую дистилляционную колонну 903 по трубопроводу 98.
[0683] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 6, и аммиак выводили по трубопроводу 85.
[0684] Вода, выводимая из нижней части отпарной колонны 803, содержала изодециловый спирт и мочевину. Часть воды удаляли по трубопроводу 87, и в то же время такое же количество воды подавали по трубопроводу 88, таким образом спуская абсорбционную воду. После этого абсорбционную воду возвращали в абсорбционную колонну 801 по трубопроводу 84. Воду, содержащую изодециловый спирт и мочевину, которую выводили по трубопроводу 87, подвергали разделению дистилляцией для того, чтобы изодециловый спирт, содержащий мочевину, выделить из воды. Далее повторно использовали в качестве исходного продукта для карбамирования и в качестве абсорбционной воды, соответственно.
[0685] [Пример 29]
(Стадия карбамирования)
Стадию карбамирования осуществляли с использованием аппарата, показанного на фигуре 9. 3,9 кг мочевины подавали в смесительный чан 901, и смесительный чан 901 затем нагревали до 150°C для расплавления мочевины. После этого в смесительный чан 901 подавали 1,0 кг гексаметилендиамина со скоростью приблизительно 0,1 кг/час по трубопроводу 92. После того, как подавали все количество гексаметилендиамина, полученную смесь перемешивали в течение 2 часов. После этого реакционный раствор подвергали анализу. В результате было обнаружено, что 1,6-гексаметилендимочевина образовывалась с выходом приблизительно 85% по отношению к гексаметилендиамину. Реакционный раствор подавали в многоступенчатую дистилляционную колонну 903 по трубопроводу 93 и трубопроводу 95. На середине пути аммиак выделяли из реакционного раствора в сепаратор для отделения газа от жидкости 902 и затем удаляли по трубопроводу 94.
[0686] Многоступенчатая дистилляционная колонна 903 представляла собой дистилляционную колонну, содержащую в качестве наполнителя CASCADE MINI-RINGS (зарегистрированная торговая марка). Предварительно в нижнюю часть дистилляционной колонны добавляли 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол. После этого температуру в нижней части колонны устанавливали равной 250°C, и во внутренней части колонны создавали условия для полного орошения. В эту колонну помещали реакционный раствор, полученный после разделения газ-жидкость, со скоростью приблизительно 0,5 кг/час по трубопроводу 95, и 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол подавали со скоростью приблизительно 3,2 кг/час по трубопроводу 96, имеющемуся в нижней части колонны. Смешанный раствор 2-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола и мочевины, полученный в конденсаторе 904, подавали в колонну по трубопроводу 98. Реакционный раствор удаляли из нижней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903 и затем подавали в резервуар 907 по трубопроводу 99.
[0687] (Стадия предконденсирования)
Стадию предконденсирования осуществляли тем же самым способом, что и по примеру 7.
[0688] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 7, за исключением того, что вместо додекана использовали пентадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 79.
[0689] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 15°С) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола и мочевины. Как описано выше, смесь опять подавали в многоступенчатую дистилляционную колонну 903 по трубопроводу 98.
[0690] (Стадия поглощения и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии поглощения и стадии выпарки согласно примеру 2. Аммиак выводили по трубопроводу 55.
[0691] (Отделение 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол)
В непрерывном режиме использовали аппарат, показанный на фигуре 5. Жидкость, находившаяся в нижней части отпарной колонны 503, представляла собой смесь, содержащую 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол, воду и небольшое количество аммиака.
Смесь подавали в дистилляционную колонну 506 по трубопроводу 56, и 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол и воду подвергали разделению дистилляцией. Воду (содержащую небольшое количество аммиака) выводили из верхней части колонны дистилляционной колонны 506. Воду проводили по трубопроводам 57 и 54, и на середине пути к воде добавляли аммиачную воду, выводимую в сепаратор для отделения газа от жидкости 511 по трубопроводу 59, таким образом регулируя концентрацию аммиака. Смешанный раствор возвращали в абсорбционную колонну 501.
[0692] [Пример 30]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования согласно примеру 29, за исключением того, что использовали 1,1 кг гексаметилендиамина и 11 кг мочевины. 1,6-Гексаметилендимочевину получали с выходом приблизительно 88% по отношению к гексаметилендиамину.
[0693] Далее осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования согласно примеру 29, за исключением того, что вместо 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола использовали 4-этоксифенол, что реакционный раствор, содержащий 1,6-гексаметилендимочевину, добавляли в колонну со скоростью приблизительно 0,3 кг/час по трубопроводу 95, и что 4-этоксифенол добавляли в колонну со скоростью приблизительно 2,5 кг/час по трубопроводу 96, имеющемся в нижней части колонны. Реакционный раствор выводили в резервуар 907.
[0694] (Стадия предконденсирования)
Стадию предконденсирования осуществляли тем же самым способом, что и по примеру 7.
[0695] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 2, за исключением того, что использовали реакционный раствор, полученный на вышеописанной стадии предконденсирования. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 47. Цианат выводили.
[0696] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 4-этоксифенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 4-этоксифенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 50°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 4-этоксифенола и мочевины.
[0697] (Стадия поглощения, стадия отделения 4-этоксифенола и стадия выпарки)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 6, осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 3, за исключением того, что температуру воды, подаваемой по трубопроводу 64, устанавливали на 10°C, и что вместо толуола использовали ксилол.
[0698] Органическую фазу, содержащую 4-этоксифенол в качестве основных компонентов, выводили по трубопроводу 67, и ксилол отделяли от 4-этоксифенола в соответствии с разделением дистилляцией. После этого оба вещества использовали повторно. Из верхней части колонны устройства для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601 следовые количества аммиака (менее 0,5% по отношению к аммиаку, выводимому из нижней части устройства для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601) и воду выводили в виде газофазных компонентов по трубопроводу 61.
[0699] Аммиак, образовавшийся в отпарной колонне 603, выводили по трубопроводу 65. Часть воды, которую выводили из нижней части отпарной колонны 603, удаляли по трубопроводу 68, и в то же время такое же количество воды подавали по трубопроводу 69, таким образом спуская абсорбционную воду. После этого абсорбционную воду возвращали в устройство для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость 601 по трубопроводу 64. Вода, выведенная по трубопроводу 68, содержала мочевину.
[0700] [Пример 31]
(Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования согласно примеру 29, за исключением того, что использовали 1,1 кг гексаметилендиамина и 9,2 кг мочевины. 1,6-Гексаметилендимочевину получали с выходом приблизительно 80% по отношению к гексаметилендиамину.
[0701] Далее осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования согласно примеру 29, за исключением того, что вместо 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола использовали 4-(α,α-диметилбензил)фенол, что реакционный раствор, содержащий 1,6-гексаметилендимочевину, добавляли в колонну со скоростью приблизительно 0,3 кг/час по трубопроводу 95, и что 4-(α,α-диметилбензил)фенол добавляли в колонну со скоростью приблизительно 4,2 кг/час по трубопроводу 96, имеющемуся в нижней части колонны. Реакционный раствор выводили в резервуар 907.
[0702] (Стадия предконденсирования)
Стадию предконденсирования осуществляли тем же самым способом, что и по примеру 7.
[0703] (Стадия пиролиза)
Осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 7, за исключением того, что вместо додекана использовали пентадекан. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 79.
[0704] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 4-(α,α-
диметилбензил)фенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 4-(α,α-диметилбензил)фенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 15°C) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 4-(α,α-диметилбензил)фенола и мочевины. Как описано выше, смесь опять подавали в многоступенчатую дистилляционную колонну 903 по трубопроводу 98.
[0705] (Стадия поглощения, стадия отделения 4-(α,α-диметилбензил)фенола и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 10, за исключением того, что использовали аппарат, показанный на фигуре 17. Образовавшийся аммиак удаляли по трубопроводу G7 и затем выводили.
[0706] Воду, выводимую из нижней части отпарной колонны 1706, подавали в сепаратор для разделения жидкостей 1709 по трубопроводу G8. В сепараторе для разделения жидкостей 1709 органическую фазу, содержащую 4-(α,α-диметилбензил)фенол, отделяли от водной фазы, и водную фазу затем удаляли по трубопроводу G5. Органическую фазу удаляли по трубопроводу G12, и выводимый 4-(α,α-диметилбензил)фенол затем возвращали для повторного использования на стадии карбамирования. Часть абсорбционной воды удаляли по трубопроводу G12, установленному на середине пути трубопровода G5, и в то же время такое же количество 1% масс. аммиачной воды подавали по трубопроводу G11, таким образом спуская абсорбционную воду. Вода, выведенная по трубопроводу G12, содержала мочевину. Абсорбционную воду в трубопроводе G5 проводили через теплообменные аппараты 1704 и 1703 и затем подавали в абсорбционную колонну 1701.
[0707] [Пример 32]
(Получение N-незамещенного карбамата)
Осуществляли тот же способ, что и для получения N-незамещенного карбамата по примеру 9, за исключением того, что использовали 3,1 кг мочевины, и что вместо фенола использовали 35,0 кг 4-фенилфенола. Реакционный раствор, выводимый в резервуар 1304, содержал (4-фенилфенил)карбамат, и выход (4-фенилфенил)карбамата составлял, приблизительно, 68% по отношению к мочевине.
[0708] (Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 7, за исключением того, что вместо мочевины и 2-изопропилфенола на вышеописанной стадии использовали реакционный раствор, выведенный в резервуар 1304, и что использовали 1,8 кг гексаметилендиамина. Получали реакционный раствор, содержащий 1,6-гексаметилендимочевину.
[0709] Осуществляли тот же способ, что и по примеру 7, за исключением того, что добавляли реакционный раствор, полученный после разделения газ-жидкость со скоростью приблизительно 1,8 кг/час по трубопроводу 95, и что вместо 4-додецилфенола использовали 4-фенилфенол. Реакционный раствор выводили в резервуар 907 по трубопроводу 99. Реакционный раствор содержал полимер, имеющий мочевинную связь, а также N-замещенный карбамат, который представлял собой целевое соединение на настоящей стадии. Выход N-замещенного карбамата составлял, приблизительно, 70% по отношению к гексаметилендиамину.
[0710] (Стадия регенерации карбамата)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 11, осуществляли тот же способ, что на стадии регенерации карбамата согласно примеру 8, за исключением того, что вместо мочевины использовали 6,4 кг дифенилкарбоната, что смесительный чан 1101 нагревали до температуры 220°C, и что внутреннее давление устанавливали на 0,2 МПа. После завершения реакции в течение трех часов реакционный раствор выводили в резервуар 1103 по трубопроводу B3. Выход N-замещенного карбамата, содержащегося в реакционном растворе, составлял, приблизительно, 97% по отношению к гексаметилендиамину.
[0711] (Стадия предконденсирования)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 3, осуществляли тот же способ, что и на стадии предварительного конденсирования согласно примеру 8.
[0712] (Стадия пиролиза)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 4, осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 6. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 47.
[0713] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 4-фенилфенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 4-фенилфенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 40°С) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 4-фенилфенола и мочевины.
[0714] (Стадия поглощения, стадия отделения 4-фенилфенола и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 10, за исключением того, что использовали аппарат, показанный на фигуре 17. Образовавшийся аммиак удаляли по трубопроводу G7 и затем выводили.
[0715] Воду, выводимую из нижней части отпарной колонны 1706, подавали в сепаратор для разделения жидкостей 1709 по трубопроводу G8. В сепараторе для разделения жидкостей 1709 органическую фазу, содержащую 4-фенилфенол, отделяли от водной фазы, и водную фазу затем удаляли по трубопроводу G5.Органическую фазу удаляли по трубопроводу G12, и выводимый 2-фенилфенол затем возвращали для повторного использования на стадии карбамирования.
[0716] Часть абсорбционной воды удаляли по трубопроводу G12, установленному на середине пути трубопровода G5, и в то же время такое же количество 1% масс. аммиачной воды подавали по трубопроводу G11, таким образом спуская абсорбционную воду. Вода, выведенная по трубопроводу G12, содержала мочевину.
[0717] Абсорбционную воду в трубопроводе G5 проводили через теплообменные аппараты 1704 и 1703, и затем подавали в абсорбционную колонну 1701.
[0718] [Пример 33]
(Получение N-незамещенного карбамата)
Осуществляли тот же способ, что и для получения N-незамещенного карбамата по примеру 9 и, за исключением того, что использовали 2,4 кг мочевины, и что вместо фенола использовали 39,0 кг 4-гептилфенола. Реакционный раствор, выводимый в резервуар 1304, содержал (4-гептилфенил)карбамат, и выход (4-гептилфенил)карбамата составлял, приблизительно, 71% по отношению к мочевине.
[0719] (Стадия карбамирования)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 7, за исключением того, что на вышеописанной стадии вместо мочевины и 2-изопропилфенола использовали реакционный раствор, выведенный в резервуар 1304, и что использовали 1,2 кг гексаметилендиамина. Получали реакционный раствор, содержащий 1,6-гексаметилендимочевину.
[0720] Осуществляли тот же способ, что и по примеру 7, за исключением того, что реакционный раствор, полученный после разделения газ-жидкость, добавляли со скоростью приблизительно 1,0 кг/час по трубопроводу 95, и что вместо 4-фенилфенола использовали 4-гептилфенол. Реакционный раствор выводили в резервуар 907 по трубопроводу 99. Реакционный раствор содержал полимер, имеющий мочевинную связь, а также N-замещенный карбамат, который представлял собой целевое соединение на настоящей стадии. Выход N-замещенного карбамата составлял, приблизительно, 78% по отношению к гексаметилендиамину.
[0721] (Стадия предконденсирования)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 3, осуществляли тот же способ, что и на стадии предварительного конденсирования согласно примеру 8.
[0722] (Стадия пиролиза)
С использованием аппарата, показанного на фигуре 4, осуществляли тот же способ, что и способ согласно примеру 6. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу 47. Гексаметилендиизоцианат получали с выходом 71% по отношению к гексаметилендиамину.
[0723] (Выведение газофазного компонента)
С другой стороны, газофазный компонент, удаляемый из верхней части многоступенчатой дистилляционной колонны 903, показанной на фигуре 9, подавали в конденсатор 904 по трубопроводу 97. В результате проведенного анализа газофазного компонента было обнаружено, что газофазный компонент представлял собой смесь, содержащую в качестве основных компонентов 4-гептилфенол, аммиак и мочевину. Конденсатор 904 представлял собой устройство для осуществления стадии удаления 4-гептилфенола и мочевины и/или изоциановой кислоты и последующего отделения газофазного компонента, содержащего аммиак в качестве его основного компонента, и он представлял собой вертикальный кожухотрубный конденсатор. Горячую воду (приблизительно 40°С) подавали в межтрубную тепловую зону для того, чтобы осуществить конденсирование газофазного компонента. Конденсированный компонент представлял собой смесь 4-гептилфенола и мочевины.
[0724] (Стадия поглощения, стадия отделения 4-гептилфенола и стадия выпарки)
Осуществляли тот же способ, что и по примеру 10, за исключением того, что использовали аппарат, показанный на фигуре 17. Образовавшийся аммиак удаляли по трубопроводу G7 и затем выводили.
[0725] Воду, выводимую из нижней части отпарной колонны 1706, подавали в сепаратор для разделения жидкостей 1709 по трубопроводу G8. В сепараторе для разделения жидкостей 1709 органическую фазу, содержащую 4-гептилфенол, отделяли от водной фазы, и водную фазу затем удаляли по трубопроводу G5. Органическую фазу удаляли по трубопроводу G12, и выводимый 2-гептилфенол затем возвращали для повторного использования на стадии карбамирования.
[0726] Часть абсорбционной воды удаляли по трубопроводу G12, установленному на середине пути трубопровода G5, и в то же время такое же количество 1% масс. аммиачной воды подавали по трубопроводу G11, таким образом спуская абсорбционную воду. Вода, выведенная по трубопроводу G12, содержала мочевину.
[0727] Абсорбционную воду в трубопроводе G5 проводили через теплообменные аппараты 1704 и 1703 и затем подавали в абсорбционную колонну 1701.
[0728] [Пример 34]
(Получение сульфата аммония)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 19. Воду в реактор поршневого потока 1901 подавали со скоростью приблизительно 7,5 кг/час по трубопроводу J3, и аммиак, выводимый по трубопроводу 55 по примеру 2, подавали туда по трубопроводу J1, таким образом получая аммиачную воду. Далее аммиачную воду подавали в реактор поршневого потока 1902 по трубопроводу J2, и подавали туда концентрированную серную кислоту (приблизительно 70%) по трубопроводу J4, таким образом осуществляя реакцию. После этого реакционный раствор выводили в резервуар 1903 по трубопроводу J5. Выведенный раствор содержал сульфат аммония.
[0729] [Пример 35]
(Получение сульфата аммония)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 20. Колонну охлаждения 2001 охлаждали с помощью охлаждающей среды (приблизительно 0°C). В эту колонну по трубопроводу K0 подавали газофазный компонент, который выводили из конденсатора 904 по примеру 13. Агрегированный фенол прилипал к внутренней поверхности колонны охлаждения 2001, и таким образом концентрация фенола в газофазном компоненте, удаляемом по трубопроводу K1, была ниже предела определения (1 ч/млн). Процесс ограничивали в соответствующих случаях, и фенол, прилипший к внутренней поверхности колонны охлаждения 2001, затем смывали водой. Промывной раствор выводили по трубопроводу K2.
[0730] Газофазный компонент, выводимый по трубопроводу K1, подавали в реактор поршневого потока 2002, и по трубопроводу K3 подавали 30% серную кислоту, осуществляя таким образом реакцию. После этого реакционный раствор выводили в резервуар 2003 по трубопроводу K4. Выведенный раствор содержал сульфат аммония.
[0731] [Ссылочный пример 1]
(Получение жидкого аммиака)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 21. Аммиак, выводимый по трубопроводу 65 по примеру 3, подавали по трубопроводу L0, и затем его охлаждали до температуры приблизительно 5°C в охладителе 2101. Воду, содержащуюся в аммиаке, конденсировали, и затем выводили в резервуар 2102 по трубопроводу L3. Аммиак, удаляемый из охладителя 2101, по трубопроводу L1 подавали в компрессор 2103, и затем понижали давление до приблизительно 0,6 МПа. Далее аммиак проводили по трубопроводу L2 и после этого охлаждали до температуры приблизительно 10°C в охладителе 2104, для того, чтобы конденсировать аммиак. Образовавшийся жидкий аммиак выводили в резервуар 2105 по трубопроводу L4.
[0732] [Пример 36]
(Рекуперация тепла путем сжигания аммиака)
Использовали аппарат, показанный на фигуре 22. Аммиак, выводимый по трубопроводу A7 по примеру 8, подавали в котел сгорания 2201 по трубопроводу M0 и затем его сжигали. Теплоноситель в трубопроводе для нагревательной среды M4 нагревали с помощью тепла, образовавшегося в результате сгорания, и теплоноситель затем возвращали в теплообменный аппарат 2203. Теплообменный аппарат 2203 соединяли с ребойлером 908, показанным на фигуре 9, и, таким образом, его использовали в качестве источника тепла на стадии карбамирования. Также его использовали в качестве источника тепла для выпарного аппарата с тонкой пленкой 1201, показанного на фигуре 12. Избыточный газ в котле сгорания 2201 подавали в оборудование для денитрации 2202 по трубопроводу M1. Аммиак подавали в оборудование для денитрации 2202 по трубопроводу М3 для того, чтобы концентрация оксида азота в избыточном газе была пониженной. После этого избыточный газ удаляли по трубопроводу М2.
[0733] [Пример 37]
(Рекуперация тепла путем сжигания аммиака)
Аммиак, выводимый по трубопроводу А7 по примеру 8, подавали в котел сгорания 2201 по трубопроводу М0 и затем его сжигали. Теплоноситель в трубопроводе для нагревательной среды М4 нагревали с помощью тепла, образовавшегося в результате сгорания, и теплоноситель затем возвращали в теплообменный аппарат 2203. Теплообменный аппарат 2203 соединяли с теплоносителем, проходящим через кожух выпарного аппарата с тонкой пленкой 1201, показанный на фигуре 12, и его использовали в качестве источника тепла на стадии пиролиза.
[0734] [Пример 38]
(Стадия выделения органического гидрокси соединения и стадия слива нерегенерируемого высококипящего компонента)
Жидкофазный компонент, выводимый по трубопроводу 73 по примеру 7, подавали в экструдер, снабженный функцией дегазации, в котором выпускной канал устанавливали в положении 1/3 от выпускного отверстия экструдера в направлении длины шнека, и длина/диаметр = 45, и диаметр шнека был 20 мм. Температуру нагревателя экструдера устанавливали на 280°С, и давление затем понижали до 0,2 кПа. В результате, газофазный компонент получали из выпускного канала. Газофазный компонент конденсировали и затем анализировали. В результате было найдено, что газофазный компонент представлял собой 4-фенилфенол. 4-Фенилфенол повторно использовали в качестве исходного продукта на стадии карбамирования. Компонент, получаемый из выпускного отверстия экструдера, удаляли в отходы.
[0735] [Пример 39]
(Стадия выделения органического гидрокси соединения и стадия слива нерегенерируемого высококипящего компонента)
4-Нонилфенол добавляли со скоростью приблизительно 0,20 кг/час в жидкофазный компонент, выводимый по трубопроводу F5 по примеру 10, и получали таким образом смесь, и затем подавали в вертикальный центробежный выпарной аппарат с тонкой пленкой. Вертикальный центробежный выпарной аппарат с тонкой пленкой имел механизм слива концентрированной и очищенной от легколетучих веществ жидкости путем экструзии, и его температуру повышали до температуры 290°C с помощью кожуха теплоносителя, и внутреннее давление понижали до 0,2 кПа. Газофазный компонент получали из выпускного канала для газовой фазы вертикального центробежного выпарного аппарата с тонкой пленкой. Газофазный компонент конденсировали и затем анализировали. В результате было найдено, что газофазный компонент представлял собой 4-нонилфенол, и его выводили со скоростью приблизительно 0,23 кг/час. 4-Нонилфенол повторно использовали в качестве исходного продукта на стадии переэтерификации. Компонент, получаемый из выпускного отверстия вертикального центробежного выпарного аппарата с тонкой пленкой, удаляли в отходы.
[0736] [Пример 40]
(Стадия регенерации)
Приблизительно 0,6 кг мочевины и приблизительно 15 кг 4-гептилфенола добавляли к приблизительно 3,0 кг жидкофазного компонента, выводимого по трубопроводу 41 по примеру 33, и полученную смесь перемешивали затем при температуре приблизительно 80°C при нагревании, получая таким образом гомогенный раствор. Раствор подвергали анализу, и в результате было обнаружено, что концентрация N-замещенного карбамата составляла 0,52% масс. Раствор подавали в колонну непрерывной многоступенчатой дистилляции 903 по трубопроводу 95, показанные на фигуре 9, и затем осуществляли тот же способ, что и на стадии карбамирования согласно примеру 33. После этого реакционный раствор выводили в резервуар 907. Реакционный раствор содержал 8% масс. N-замещенного карбамата.
[0737] (Стадия предконденсирования)
С использованием реакционного раствора, полученного на вышеописанной стадии регенерации, осуществляли тот же способ, что и на стадии предварительного конденсирования согласно примеру 33.
[0738] (Стадия разделения)
С использованием реакционного раствора, полученного на вышеописанной стадии предконденсирования, осуществляли тот же способ, что и на стадии пиролиза согласно примеру 11. Гексаметилендиизоцианат выводили по трубопроводу Н10. Выход гексаметилендиизоцианата составлял 18% по отношению к гексаметилендиамину, используемому на стадии карбамирования согласно примеру 33.
[0739] (Стадия выделения органического гидрокси соединения и стадия слива нерегенерируемого высококипящего компонента)
Жидкофазный компонент, выводимый по трубопроводу Н5 на вышеописанной стадии разделения, подавали в экструдер, снабженный функцией дегазации, в котором выпускной канал устанавливали в 1/3 от выпускного отверстия экструдера в направлении длины шнека, и длина/диаметр = 45, и диаметр шнека был 20 мм. Температуру нагревателя экструдера устанавливали на 280°С, и давление затем понижали до 0,2 кПа. В результате из выпускного канала получали газофазный компонент. Газофазный компонент конденсировали и затем анализировали. В результате, было найдено, что газофазный компонент представлял собой 4-гептилфенол. 4-гептилфенол повторно использовали в качестве исходного продукта на стадии карбамирования. Компонент, получаемый из выпускного отверстия экструдера, удаляли в отходы.
Промышленная применимость
[0740] В соответствии с настоящим изобретением при получении изоцианатов становится ненужной обработка аммиака как выхлопного газа. Таким образом, настоящее изобретение является промышленно весьма полезным, и его коммерческая ценность является высокой.
Список ссылок на обозначения
[0741] 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21 … трубопровод; 101 … колонна непрерывной многоступенчатой дистилляции; 102 …; 103 … конденсатор; 104 … абсорбционная колонна для поглощения газов; 105 … отпарная колонна; 106 … вакуумное устройство; 107 … оборудование для производства мочевины; 109 … разделительная колонна; 110 … очистительная колонна; 21, 22, 23, 24, 25 … трубопровод; 201 … колонна непрерывной многоступенчатой дистилляции; 203 … конденсатор; 204, 205 … резервуар; 31, 32 … трубопровод; 301 … выпарной аппарат с тонкой пленкой; 302 … конденсатор; 303, 304 … резервуар; 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49 … трубопровод; 401 … устройство для проведения пиролиза; 404, 407 … разделительная колонна; 402, 405, 408 … конденсатор; 403, 406, 409 … ребойлер; 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59 … трубопровод; 501 … абсорбционная колонна для поглощения газов; 502 … насос; 503 … отпарная колонна; 504, 507 … конденсатор; 505, 508 … ребойлер; 506 … дистилляционная колонна; 509 … охладитель; 510 … предварительный подогреватель; 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69 … трубопровод; 601 … устройство для поглощения газа/разделения жидкость-жидкость; 602 … насос; 603 … отпарная колонна; 604 … конденсатор; 605 … ребойлер; 606 … охладитель; 607 … предварительный подогреватель; 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79 … трубопровод; 701 … устройство для проведения пиролиза; 702, 705 … конденсатор; 703, 706 … разделительная колонна; 704, 707 … ребойлер; 80, 81, 82, 83А, 83В, 84, 85, 86, 87, 88 … трубопровод; 801 … абсорбционная колонна для поглощения газов; 802 … насос; 803 … отпарная колонна; 804 … конденсатор; 805 … ребойлер; 806 … теплообменный аппарат; 807 … охладитель; 808 … предварительный подогреватель; 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99 … трубопровод; 901 … смесительный чан; 902 … сепаратор для отделения газа от жидкости; 903 … многоступенчатая дистилляционная колонна; 904 … конденсатор; 905, 906, 907 … резервуар; А0, A1, А2, A3, А4, А5, А6, А7, А8, A9, A10, A11, A12 … трубопровод; 1001 … абсорбционная колонна для поглощения газов; 1002 … сепаратор для разделения жидкостей; 1003 … насос; 1004 … отпарная колонна; 1005 … конденсатор; 1006 … ребойлер; 1007 … предварительный подогреватель; 1008 … теплообменный аппарат; 1009 … охладитель; B0, B1, B2, B3 … трубопровод; 1101 … смесительный чан; 1102 … конденсатор; 1103 … резервуар; C1, C2, C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 … трубопровод; 1201 … выпарной аппарат с тонкой пленкой; 1202, 1205 … конденсатор; 1203, 1206 … разделительная колонна; 1204, 1207 … ребойлер; 1208 … резервуар; D0, D1, D2, D3, D4 … трубопровод; 1301 … смесительный чан; 1302 … конденсатор; 1303 … сепаратор для отделения газа от жидкости; 1304 … резервуар; D11, D12, D13 … трубопровод; 1401 … предварительный концентратор; 1402, 1404 … резервуар; 1403 … конденсатор; E1, E2, E3, E4, E5 … трубопровод; 1501 … колонна непрерывной многоступенчатой дистилляции; 1502 … ребойлер; 1503 … конденсатор; 1504, 1505 … резервуар; F0, F1, F2, F3, F4, F5, F6, F7, F8, F9, F10, F11 … трубопровод; 1601, 1602 … реактор для каталитического разложения; 1603, 1607 … разделительная колонна; 1604, 1606 … конденсатор; 1605, 1608 … ребойлер; 1609 … резервуар; G0, G1, G2, G3, G4, G5, G6, G7, G8, G11, G12, G13, G14 … трубопровод; 1701 … абсорбционная колонна для поглощения газов; 1702 … насос; 1703, 1704 … теплообменный аппарат; 1705 … конденсатор; 1706 … отпарная колонна; 1707 … нагреватель; 1708 … ребойлер; 1709 … сепаратор для разделения жидкостей; 1710 … сепаратор для отделения газа от жидкости; H0, H2, H3, H4, H5, H6, H7, H8, H9, H10, H11 … трубопровод; 1801, 1802 … реактор для каталитического разложения; 1803, 1807 … разделительная колонна; 1804, 1806 … конденсатор; 1805, 1808 … ребойлер; J1, J2, J3, J4, J5 … трубопровод; 1901, 1902 … реактор поршневого потока; 1903 … резервуар; K0, K1, K2, K3, K4 … трубопровод; 2001 … колонна охлаждения; 2002 … реактор поршневого потока; 2003 … резервуар; L0, L1, L2, L3, L4 … трубопровод; 2101, 2104 … охладитель; 2103 … компрессор; 2102, 2105 … резервуар; M0, M1, M2, M3 … трубопровод; M4 … трубопровод для нагревательной среды; 2201 … котел сгорания; 2202 … оборудование для денитрации; 2203 … теплообменный аппарат.