СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАМИНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

1. Способ получения N-ариламиновых соединений, включающий следующие стадии:
осуществление реакции между соединением, имеющим амино-группу, и арилирующим соединением в присутствии основания и катализатора на основе переходного металла при условиях реакции, эффективных для образования N-ариламинового соединения, в течение промежутка времени менее чем или равного 180 мин;
причем катализатор на основе переходного металла присутствует в ходе реакции в концентрации, составляющей от примерно 0,03 до примерно 1,0 мол.%, в расчете на общее количество соединения, имеющего амино-группу, арилирующего соединения и катализатора на основе переходного металла;
причем катализатор на основе переходного металла включает комплексное соединение палладия и, по меньшей мере, один хелатирующий лиганд, включающий (R)-(-)-1-[(S)-2-дициклогексилфосфино]-ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин; и
причем арилирующее соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, имеющее формулу:
1
2
3
4
5
3
3
6
5
в которой Х представляет собой атом галогена или серосодержащую замещаемую группу, a R, R, R, R, R независимо выбирают из группы, включающей Н, CN, алкил, алкокси, винил, алкенил, формил, СF, ССl, галогенид, CH, амид, ацил, сложную эфирную группу, алкокси-группу, аминогруппу, тиоалкокси-группу, фосфино-группу и комбинации перечисленного.
2. Способ по п.1, дополнительно включающий получение катализатора на основе переходного металла по реакции предшественника палладиевого катализатора и хелатирующего лиганда.
2
3. Способ по п.2, в котором предшественником палладиевого катализатора является ацетат палладия (II) (Pd(OAc)).
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором соединение, имеющее амино-группу, выбирают из группы, включающей первичные амины, вторичные амины и комбинации перечисленного.
5. Способ по любому из пп.1-3, в котором соединение, имеющее аминогруппу, включает, по меньшей мере, одно из следующих веществ: диэтилентриамин, 1,5-диаминопентан и 2,2'-оксидиэтиламин.
6. Способ по любому из пп.1-3, в котором указанное арилирующее соединение включает, по меньшей мере, одно из следующих соединений: 2,3,4,5,6-пентаметилбромбензол и 2,4,6-триметилбромбензол.
1
2
7. Способ по любому из пп.1-3, в котором N-ариламиновое соединение представляет собой N-(2,3,4,5,6-пентаметилфенил)-N-(2-(2,3,4,5,6-пентаметилфениламино)этан-1,2-диамин.
2
n
n
8. Способ по п.1, дополнительно включающий совмещение N-ариламинового соединения с соединением, соответствующим формуле МХ, в которой М представляет собой металл группы 3-14, n представляет собой степень окисления М, и Х представляет собой анионную группу, с целью получения каталитического соединения атома элемента 15 группы, содержащего металл.
9. Способ по п.8, дополнительно включающий совмещение каталитического соединения атома элемента 15 группы, содержащего металл, с, по меньшей мере, одним из следующих веществ: активатор и материал носителя.
10. Способ получения каталитического соединения атома элемента 15 группы, содержащего металл, включающий следующие стадии:
а) получение лиганда, включающего N-ариламиновое соединение, по реакции между соединением, имеющим амино-группу, и арилирующим соединением в присутствии основания и катализатора на основе переходного металла при условиях реакции, эффективных для образования N-ариламинового соединения, причем катализатор на основе переходного металла включает металл группы 8-10 и, по меньшей мере, один хелатирующий лиганд, включающий (R)-(-)-1-[(S)-2-дициклогексилфосфино]-ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин; и
n
n
б) совмещение лиганда, полученного на стадии а), с соединением, соответствующим формуле МХ, в которой М представляет собой металл группы 3-14, n представляет собой степень окисления М, и Х представляет собой анионную группу.
11. Способ по п.10, в котором металл группы 8-10 включает, по меньшей мере, одно из следующих веществ: палладий, платина и никель.
12. Способ по п.10 или 11, дополнительно включающий получение катализатора на основе переходного металла по реакции между предшественником катализатора на основе металла группы 8-10 и хелатирующим лигандом.
2
13. Способ по п.12, в котором предшественником катализатора на основе металла 8 группы является ацетат палладия (II) (Pd(OAc)).
14. Способ по п.10, в котором катализатор на основе переходного металла присутствует в ходе реакции в концентрации, составляющей от примерно 0,03 до примерно 1,0 мольного процента, в расчете на общее количество соединения, имеющего амино-группу, арилирующего соединения и катализатора на основе переходного металла.
15. Способ по п.10, в котором соединение, имеющее амино-группу, выбирают из группы, включающей первичные амины, вторичные амины и комбинации перечисленного.
16. Способ по п.10, в котором соединение, имеющее амино-группу, включает, по меньшей мере, одно из следующих веществ: диэтилентриамин, 1,5-диаминопентан и 2,2'-оксидиэтиламин.
17. Способ по п.10, в котором арилирующее соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, имеющее формулу:
1
2
3
4
5
3
3
6
3
в которой Х представляет собой атом галогена или серосодержащую замещаемую группу, a R, R, R, R R независимо выбирают из группы, включающей Н, CN, алкил, алкокси, винил, алкенил, формил, СF, ССl, галогенид, СН, амид, ацил, сложную эфирную группу, алкокси-группу, аминогруппу, тиоалкокси-группу, фосфино-группу и комбинации перечисленного.
18. Способ по п.10, в котором указанное арилирующее соединение включает, по меньшей мере, одно из следующих соединений: 2,3,4,5,6-пентаметилбромбензол и 2,4,6-триметилбромбензол.
1
2
19. Способ по п.10, в котором N-ариламиновое соединение представляет собой N-(2,3,4,5,6-пентаметилфенил)-N-(2-(2,3,4,5,6-пентаметилфениламино)этан-1,2-диамин.
20. Способ по п.10, дополнительно включающий совмещение каталитического соединения атома элемента 15 группы, содержащего металл, с, по меньшей мере, одним из следующих веществ: активатор и материал носителя.