СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРОСОДЕРЖАЩЕГО ИЛИ СЕЛЕНИЗИРОВАННОГО СОЕДИНЕНИЯ ПУТЕМ ТИОЛЕНОВОЙ РЕАКЦИИ

1. Способ получения соединения формулы (I)
[Формула I]
(I),
где
X выбран из S, Se;
R1 выбран из алкильной, арильной, алкиларильной и гетероарильной групп, необязательно содержащих одну или несколько функциональных групп, выбранных из
гидроксильной функциональной группы и производных от нее функциональных групп, таких как простая эфирная функциональная группа,
карбонильной функциональной группы, такой как кетонная и альдегидная функциональные группы, и производных от нее функциональных групп, таких как полуацетальная и ацетальная функциональные группы, и
карбоксильной функциональной группы и производных от нее функциональных групп, таких как сложные карбоксиэфирные функциональные группы;
R2, R3 и R4 независимо друг от друга выбраны из Н и алкильной, арильной и алкиларильной групп; или R2 и R4 вместе образуют C5-C10 углеродное кольцо;
R5 выбран из H и алкильной, арильной и алкиларильной групп,
или R5 соответствует формуле (II)
[Формула II]
(II),
где
n равно 0-24,
R6 и R7 независимо друг от друга выбраны из H, алкильной, арильной и алкиларильной групп, OR8, NR8R9, где R8 и R9 независимо друг от друга выбраны из H и алкильной, арильной, алкиларильной и ацильной групп;
R10 выбран из H, алкильной, арильной и алкиларильной групп, OR11 и NR11R12, где R11 и R12 независимо друг от друга выбраны из H, алкильной, арильной, алкиларильной и ацильной групп,
или R10 выбран из CN, COR13, COOR13 и CONR13R14, где R13 и R14 независимо друг от друга выбраны из H и алкильной, арильной и алкиларильной групп,
или R10 представляет собой CH2OR15, где R15 выбран из H и алкильной, арильной, алкиларильной и ацильной групп,
или R5 соответствует формуле (III)
[Формула III]
(III),
где
n' равно 0-24,
Y выбран из O и NR16, где R16 выбран из алкильной, арильной, алкиларильной групп, OR14, где R14 является таким, как определено ранее,
Z выбран из H, алкильной, арильной, алкиларильной групп, CN,
COR17, где R17 выбран из H, алкильной, арильной и алкиларильной групп и из групп OR18, NR18R19, где R18, R19 и R20 независимо друг от друга выбраны из H и алкильной, арильной и арилалкильной групп, и CH2OR20, где R20 выбран из H и алкильной, арильной, алкиларильной и ацильной групп, и
OR18 и NR18R19, где R18 и R19 независимо друг от друга выбраны из H и алкильной, арильной и арилалкильной групп,
где способ включает реакцию соединения формулы (IV)
[Формула IV]
R1 - (X)m - R21
(IV),
где
X выбран из S и Se;
m равно 1 или 2;
R1 является таким, как определено выше для соединения (I), то есть он выбран из алкильной, арильной, алкиларильной и гетероарильной групп, необязательно содержащих одну или несколько функциональных групп, выбранных из
гидроксильной функциональной группы и производных от нее функциональных групп, таких как простая эфирная функциональная группа,
карбонильной функциональной группы, такой как кетонная и альдегидная функциональные группы, и производных от нее функциональных групп, таких как полуацетальная и ацетальная функциональные группы, и
карбоксильной функциональной группы и производных от нее функциональных групп, таких как сложные карбоксиэфирные функциональные группы; и
если m равно 1, R21 представляет собой H;
если m равно 2, R21 выбран из алкильной, арильной и алкиларильной групп,
с соединением формулы (V):
[Формула V]
(V),
где R2, R3, R4 и R5 являются такими, как определено выше для соединения формулы (I),
путем облучения излучением с длиной волны от 200 до 800 нм в присутствии по меньшей мере одного соединения, содержащего по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из спиртовой, карбоксильной, простой тиоэфирной и простой селеноэфирной функциональных групп, представляющего собой соединение формулы (VI),
[Формула VI]
(VI),
где
X' выбран из S или Se;
p и t независимо друг от друга представляют собой 0 или 1;
q, r и s независимо друг от друга представляют собой 0-10;
при условии, что p + r + t больше или равно 1, и если p не равно 0, то q + s не равно 0;
R22 выбран, если p равно 0, из H и алкильной, арильной и арилалкильной групп, и, если p равно 1, из алкильной, арильной и арилалкильной групп; и
R23, R24, R25, R26 и R27 независимо друг от друга выбраны из H и алкильной, арильной и алкиларильной групп.
2. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что излучение имеет длину волны от 254 до 400 нм, предпочтительно 365 ± 20 нм.
3. Способ по п. 1 или 2, характеризующийся тем, что соединение (VI) включает по меньшей мере алкилсульфиды, такие как метилсульфид и этилсульфид, пропионовую кислоту, бутановую кислоту, молочную кислоту, 3-гидроксипропионовую кислоту, 3-гидроксимасляную кислоту, 1-гидроксикапроновую кислоту, 3-метилтиопропановую кислоту, 4-метилтиобутанол, 2,4-гидроксимасляную (2,4-DHB) кислоту, метилтиомасляную кислоту (MHA) и метилтиобутандиол (MTBDO).
4. Способ по любому из пп. 1-3, характеризующийся тем, что количество соединения (VI) составляет по меньшей мере 0,1 экв., предпочтительно по меньшей мере 0,5 экв., предпочтительно не более 10 экв., более предпочтительно не более 5 экв. и даже более предпочтительно не более 2 экв. на 1 экв. соединения (V).
5. Способ по любому из пп. 1-4, характеризующийся тем, что реакции подвергают соединение (IV), выбранное из любого алкилтиола или алкилселенола, такого как метантиол, этантиол, н-бутантиол, трет-бутантиол, метанселенол, из любого алкилтиола или алкилселенола, содержащего одну или несколько гидроксильных, карбонильных, карбоксильных или сложных карбоксиэфирных функциональных групп, такого как тиогликолевая кислота, или из дисульфидов и диселенидов, таких как алкилдисульфид или диселенид, таких как диметил- или арилдисульфид, таких как дифенилдисульфид и дифенилдиселенид.
6. Способ по любому из пп. 1-5, характеризующийся тем, что реакции подвергают соединение (V), выбранное из бутена, пентена, гексена, 2,3-диметилбутена, бут-3-еновой кислоты, бут-2-еновой кислоты, бутен-3-ен-2-ола, бутендиола, циклогексена, винилгликолевой кислоты (VGA) и метилвинилгликолята (MVG).
7. Способ по п. 6, характеризующийся тем, что соединение (I) выбрано из 4-метилтио-2-гидроксимасляной кислоты, 4-метилселено-2-гидроксимасляной кислоты и их сложных эфиров.
8. Способ по любому из пп. 1-7, характеризующийся тем, что молярное отношение соединения (IV) к соединению (V) составляет 1,1-15:1, предпочтительно 1,2-10:1.
9. Способ по любому из пп. 1-8, характеризующийся тем, что реакцию проводят в присутствии фотоинициатора I или II типа, предпочтительно II типа, такого как тиоксантон и его производные или бензофенон и его производные.