Исследование и прогнозирование давлений паров алкилбензолов

Известия Самарского научного центра Российской академии наук, т. 8, №3, 2006

УДК 544.275.2

ИССЛЕДОВАНИЕ И ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ДАВЛЕНИИ ПАРОВ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ

© 2006 И.А. Нестеров, Т.Н. Нестерова, А.Г Назмутдинов, Н.Н. Воденкова

Самарский государственный технический университет

На выборке из 44 алкилбензолов, имеющих различную степень экранирования ароматического ядра и заместители различного строения, проведен анализ прогностических возможностей методов прогнозирования давлений насыщенного пара, основанных на принципе соответственных состояний. На основании литературных и собственных экспериментальных данных по давлениям насыщенного пара и критическим температурам веществ показана высокая эффективность подобных методов при наличии точных значений критических параметров.

Степень приближения к оптимуму в выборе условий синтеза большинства алкилбензолов (АБ) во многом зависит от достоверности сведений о давлениях их насыщенных паров. Объясняется это тем, что термодинамика играет определяющую роль во многих современных процессах алкилирования, осуществляемых преимущественно в жидкой фазе или в системе жидкость-газ.

При этом особый интерес представляют Р-Т данные в области низких давлений, так как большинство технически важных АБ обладает малой летучестью. Источником информации о давлениях паров могут служить как экспериментальные, так и расчетные данные. Однако, совершенно очевидно, что в обозримом будущем невозможно ожидать более интенсивного, чем сейчас, накопления эмпирической информации. Можно лишь пополнять ее целенаправленно для тестирования или совершенствования методов прогнозирования свойств.

В части прогнозирования давлений насыщенного пара можно выделить несколько важных вопросов, требующих как самостоятельного, так и комплексного решения. Для соединений, по которым имеются сведения о давлениях насыщенного пара основным является вопрос построения надежных корел-ляций Р-Т данных и возможности экстраполяции на область низких давлений насыщенного пара. Кроме того, экспериментальные данные для широкого диапазона давлений, почти наверняка, получены разными автора-

ми и с применением различных экспериментальных методик, а это означает необходимость проверки данных на непротиворечивость и наличие надежного теста для выбраковки результатов.

Но экспериментальные данные в широком диапазоне давлений насыщенного пара, в настоящее время не охватывают весь спектр соединений, представляющих промышленный интерес. В этом случае возникает вопрос выбора надежного метода прогнозирования давлений насыщенного пара, особенно в области низких давлений паров. То есть необходима проверка соответствия используемой в методе расчетной схемы поставленным прогностическим задачам. При этом следует учитывать то, что в основном методы прогнозирования давлений насыщенного пара основаны на принципе соответственных состояний, что приводит к необходимости получения надежных сведений по критическим параметрам для интересующих веществ. Для большинства веществ это означает наличие надежных методов прогнозирования критических параметров и критериев подобия.

Выполненный нами анализ экспериментальных данных по давлениям паров АБ и возможностям современных методов их прогнозирования иллюстрируется табл. 1 и показывает следующее.

♦ Для низших алкилбензолов (толуол, этил-, пропил-, диметилбензолы) в настоящее время имеются надежные значения давлений насыщенного пара от 1-20 Па вплоть до кри-

658

Химия и химическая технология

тических давлений. Для них также экспериментально определены критические (жидкость-пар) свойства и показана хорошая работоспособность различных методов прогнозирования давлений паров, основанных на принципе соответственных состояний [1].

♦ Увеличение размеров заместителя в группе линейных алкилбензолов сопровождается снижением качества прогноза Р-Т данных, особенно в области низких давлений. Так, для н-бутилбензола погрешность прогно-

за при использовании метода Амброуза-Уолтона [2] и экспериментальных значений критической температуры (Г) и критического давления (Рс) составляет -15,4 % отн. при 3.9 Па, для 1-октилбензола -43 % отн. (Т и Рс вычислены по Лидерсену) и -22 % отн. (Тс и Рс вычислены по Джобаку) при давлении 1 Па.

♦ Систематически более низкие (на 19-24 % отн.) давления паров получены и для триметилбензолов при 7-10 Па (табл. 1), несмотря на надежные значения кри-

Таблица 1. Результаты прогнозирования давлений насыщенного пара алкибензолов

Вещество Р-Т данные Исходные данные для расчета Погрешность6

Р Pa 1 min? 1 а Р 1 max? bar Ис- точник Tb, K Tc, K Pc, bar Источ- ник abs., % max, %

Толуол 0,7 41,8 3 383,79 591,75 41,08 2 1,0 9.9

Толуол 1,1 1,66 4 383,79 591,75 41,08 2 0,8 -4,1

Этилбензол 165 35,6 3 409,34 617,15 36,09 2 0,3 1,7

Пропилбензол 68 1,03 3 432,39 638,32 32,00 3 1,1 -2,4

1,2-Диметилбензол 231 37,3 3 417,56 630,33 37,32 2 0,8 -4,7

1,3-Диметилбензол 144 34,7 3 412,27 617,05 35,41 3 1,3 -7,5

1,4-Диметилбензол 642 35,0 3 411,52 616,23 35,11 3 1,2 -5,4

Изопропилбензол 80 1,03 3 425,56 631,13 32,09 3 2,2 8,8

н-Бутилбензол 3,9 0,37 4 456,42 660,50 28,90 2 5,3 -15,4

н-Бутилбензол 6415 1,04 5 456,42 660,50 28,90 2 0,7 -1,9

1 -Октилбензол 1.1 0,14 4 537,58 724,6a 20,33a 6, 7 20,4 -43,4

1 -Октилбензол 1.1 0,14 4 537,58 728,5b 20,09b 6, 2 8,0 -22,4

1,2,3-Триметилбензол 7.0 1,03 3 449,27 664,47 34,54 3 7,7 -22,7

1,2,4-Триметилбензол 10 18,1 3 442,53 649,17 32,32 3 4,8 -23,8

1,3,5-Триметилбензол 11 1,02 3 437,88 637,36 31,27 3 6,5 -19,0

о-Диизопропилбензол 133 1,01 8 476,9 673,5a 24,47a 9, 7 17,1 21,7

м-Диизопропилбензол 14 184e 10 476,3 672,7a 24,47a 9, 7 12,0 16,5

м-Диизопропилбензол 14 184e 10 476,3 674,1b 24,08b 9, 2 24,1 31,8

п-Диизопропилбензол 11 143e 10 483,33 682,6a 24,47a 11, 7 7,5 10,1

п-Диизопропилбензол 11 143e 10 483,33 684,0b 24,08b 11, 2 19,7 22,8

1,3,5Т риизопропилбензол 1,5 41.5e 10 511 690,8a 19,53a 12, 7 3,4 4,7

1,3,5Т риизопропилбензол 1,5 41.5e 10 511 692,7b 18,37b 12, 2 45,5 57,8

Третбутилбензол 69,7 520e 13 442,30 648,70 29,99 14, 15 8,9 12,3

Третбутилбензол 1333 2.00 14 442,30 648,70 29,99 14, 5 0,4 2,5

4-Т ретбутилтолуол 3,1 254e 13 465,57 673,1a 26,47a 16, 7 20,2 23,8

4-Т ретбутилтолуол 3,1 254e 13 465,57 676,1b 26,60b 16, 2 30,8 37,0

5-Третбутил-1,3- диметилбензол 11 151e 13 480,21c 680,7a 24,16a 7 33,4 40,6

5-Третбутил-1,3- диметилбензол 4,7 0.38 4 480,21c 680,7a 24,16a 7 19,6 39,9

5-Третбутил-1,3- диметилбензол 11 151e 13 480,21c 683,4b 23,80b 2 54,3 67,2

5-Третбутил-1,3- диметилбензол 4,7 0.38 4 480,21c 683,4b 23,80b 2 30,9 69,7

1,3-Дитретбутил-5-метилбензол 15,4 127e 13 509,46c 697,4a 19,33a 7 48,6 54,6

1,3-Дитретбутил-5-метилбензол 15,4 127e 13 509,46c 702,7b 18,60b 2 107 125

659

Известия Самарского научного центра Российской академии наук, т. 8, №3, 2006

тических свойств.

С погрешностями такого уровня можно было бы смириться или внести коррективы в вид корреляций, учитывая то, что разработанные к настоящему времени расчетные методы рекомендованы, в основном, для давлений паров не ниже 1000 Па. Однако более глубокий анализ экспериментальных и расчетных данных показывает, что проблема затрагивает всю совокупность взаимосвязанных вопросов.

Один из них состоит в том, случайны отклонения расчетных данных от эксперимента, или они отражают некоторую тенденцию. Для большинства соединений с экспериментальными значениями критических свойств погрешности прогнозирования Р-Т данных носят однонаправленный отрица-

тельный характер (табл. 1). Это указывает на наличие определенной тенденции.

Несмотря на то, что отклонение расчетных значений давлений паров для указанных соединений возрастает при переходе в область низких давлений, и можно, действительно, рассчитывать на снижение погрешности при изменении вида корреляции для Р-Т данных, внесение корректив в расчетные процедуры требует более серьезных аргументов. По крайней мере, тенденции должны иметь одинаковую направленность для соединений с большим разнообразием структур.

Однако в общем ряду соединений с экспериментальными значениями критических свойств уже имеется одна структура, которая обращает на себя внимание. Это - изопро-

Таблица 1. Результаты прогнозирования давлений насыщенного пара алкилбензолов

Вещество Р-Т данные Исходные данные для расчета Погреш- ности

Р, Pa Р, bar Ис- точ- ник Tb, K Tc, K Pc, bar Исто- чник abs., % max, %

1,3- Дитретбутилбензол 7,2 197e 13 497,2 0c 692,1a 20,79a 7 33,3 44,2

1,3- Дитретбутилбензол 7,2 197e 13 497,2 0c 697,9b 20,51b 2 73,5 100,1

1,3- Дитретбутилбензол 8889 1,04 1 497,2 0c 692,1a 20,79a 7 2,4 7,7

1,3- Дитретбутилбензол 8889 1,04 1 497,2 0c 697,9b 20,51b 2 4,8 15,6

1,4- Дитретбутилбензол 380 0,31 4 510,5 1c 710,6a 20,79a 7 26,9 30,0

1,4- Дитретбутилбензол 380 0,31 4 510,5 1c 716,6b 20,51b 2 47,4 54,4

1,4- Дитретбутилбензол 2220 1,18 1 510,5 1c 710,6a 20,79a 7 12,9 25,3

1,4- Дитретбутилбензол 2220 1,18 10 510,5 1c 716,6b 20,51b 2 24,7 49,6

1,3,5Т ритретбутилбензол 75,6 0,19 3 527,3 1c 700,8a 16,11a 7 11,4 31,5

1,3,5Т ритретбутилбензол 75,6 0,19 3 527,3 1c 707,8b 14,93b 2 46,9 117,9

1,3,5Т ритретбутилбензол 11607 1,04 10 527,3 1c 700,8a 16,11a 7 1,8 5,0

1,3,5Т ритретбутилбензол 11607 1,04 10 527,3 1c 707,8b 14,93b 2 6,5 20,4

Примечание: a - метод Лидерсена [7], b - метод Джобака [2], c - эта работа, d - метод Амброуза-Уолтона [2], e - давление в Па,

660

Химия и химическая технология

пилбензол. Максимальная погрешность в оценках для него хотя и невелика, но положительна. Такова же направленность отклонений и для прочих изопропилбензолов. Причем для большинства из них погрешности существенно более высокие. Являются ли они следствием особых взаимосвязей Р-Т данных со строением молекул, или недостаточно корректных параметров для прогнозирования критических свойств, или, наконец, требующих уточнения значений давлений паров изопропилбензолов - вопросы, на которые невозможно дать однозначный ответ только на основе приведенной информации. Можно лишь констатировать факт наличия еще одной тенденции - изменения знака погрешности в оценках Р-Т данных при изменении эффективных размеров алкильных заместителей в ароматическом ядре.

О том, что указанная тенденция носит общий характер, свидетельствует эмпирическая информация [4, 13-15] для третбутилбен-золов, обобщенная нами на рис. 1-3.

Для всех соединений погрешности в оценках положительны, возрастают при уменьшении давления, превосходят погрешности для изопропилбензолов и достигают 40-120 % отн. или 25-50 % при прогнозировании критических свойств веществ методами Джобака [2] или Лидерсена [7] соответственно.

Таким образом, то, что погрешности носят систематический характер, является

очевидным. А вот в отношении источника погрешностей сохраняется неопределенность. Это может быть и вид используемой корреляции, и недостаточная детализация методов прогнозирования критических свойств и, как следствие, критериев подобия.

Для решения задачи в целом экспериментальная база должна быть дополнена Р-Т данными, преимущественно в области низких давлений, и сведениями для критических свойств соединений, несущих наибольшую смысловую нагрузку.

Для критических температур такими соединениями, на наш взгляд, являются трет-бутилбензолы с различной степенью насыщения ароматического ядра алкильными заместителями. На данный момент экспериментальные сведения о Тс имеются всего для двух соединений этой группы - третбутилбензола (ТББ) [17] и 1,4-диТББ [18]. Из прочих термодинамически стабильных структур наибольший интерес представляют 1,3-диТББ, 3,5-дитретбутилтолуол (3,5-диТБТ) и 1,3,5-триТББ. Именно эти соединения были избраны нами в качестве объектов исследования при определении критических температур.

Наряду с целенаправленным пополнением базы данных по критическим температурам из приведенного выше анализа следует, что область низких давлений также должна быть обеспечена большим объемом достоверной информации. Сведения, приведенные в табл. 1 и на рис. 1-3, свидетельствуют о необ-

40

30

& 20

sO

О4

10

0

А А

0

А

-10 J

о

А

1000

О Тс, Рс по Джобаку - Тс, Рс по Лидерсену А Аппроксимация Р-Т данных

о

о

1 А  '

2000 3000 4000 5000

Pvp, Па

Рис. 1. Погрешность прогнозирования давлений насыщенного пара третбутилбензола

661

Известия Самарского научного центра Российской академии наук, т. 8, №3, 2006

50

40

30

S 20

£

10

о

о

о

о «о

0

-10

О о

А А -----А-----А-----А------1--А-----Ат

5000 10000

Pvp, Па

О Тс, Рс по Джобаку -Тс, Рс по Лидерсену А Аппроксимация Р-Т данных

о

оо

А-----,------ЛА

15000

20000

Рис. 2. Погрешность прогноза давлений насыщенного пара 1,4-дитретбутилбензола

130 о

110 О Тс, Рс по Джобаку

90 - Тс, Рс по Лидерсену

ню % 70 о о А Аппроксимация Р-Тданных

СО СП 0 о 1 1 о о ° о о О

10 - - - - -

-10т А А А э А 1 * 1000 А 1 А 2000 | А 3000 4000 5000

го d Q. > о.

Рис. 3. Погрешность прогноза давлений насыщенного пара 1,3,5-тритретбутилбензола

ходимости решения этого вопроса. Значимость третбутилбензолов в качестве объектов исследования представляется очевидной. При этом, если 1,3-диТББ, 1,4-диТББ и 1,3,5-триТББ ответственны за статистическое пополнение базы Р-Т данных в принципиально важной области давлений, то 3,5-дитрет-бутилтолуол является структурой, для которой Р-Т данные отсутствуют для всего диапазона давлений, и которая логически завершает ряд третбутилбензолов с различной степенью экранирования заместителями ароматического ядра.

Для определения источника отклонений при прогнозировании давлений насыщенного пара алкилбензолов, нами проведено дополнительное исследование.

Отобраны восемь соединений с различной степенью экранирования ароматического

ядра разветвленными алкильными заместителями: ТББ (1,2,2-триметилпропил)бензол, 4-ТБТ, 1,3-диметил-5-ТББ, 3,5-диТБТ, 1,3-диТББ, 1,4-диТББ, 1,3,5-триТББ. Для (1,2,2-триметилпропил)бензола, 3,5-диТБТ, 1,3-диТББ, 1,4-диТББ, 1,3,5-триТББ, по критическим температурам которых отсутствовали литературные данные, нами экспериментально определены критические температуры путем наблюдения исчезновения и появления мениска в запаяных ампулах. Критические температуры 4-ТБТ и 1,3-диметил-5-ТББ были рас-читаны с использованием метода, основанного на индексах молекулярной связности Ран-дича. Данный расчетный метод показал хорошие результаты прогноза критических температур на больших выборках органических веществ различных классов.

Р-Т данные были определены экспери-

662

Химия и химическая технология

ментально для (1,2,2-триметилпропил)бензо-ла, 3,5-диТБТ, 1,3-диТББ, 1,4-диТББ, 1,3,5-триТББ с использованием метода переноса (температуры до 393 К) и эбулиометрически. Определение давлений насыщенного пара методом переноса проводилось на оборудовании кафедры физической химии университета г. Росток (Германия) под руководством С.П. Веревкина в рамках выполнения И.А. Нестеровым работ по гранту Немецкой службы академических обменов (ДААД).

Вся совокупность собственных экспериментальных и литературных данных для каждого из соединений указанной группы была аппроксимирована уравнением

lnP=A+B/T+C/nT+DT, (1),

физический смысл коэффициентов которого обоснован А.Н. Корниловым.

Коэффициенты уравнения (1) и рассчитанные на основе аппроксимации нормальные температуры кипения приводятся в табл. 2.

Критические давления для всех соединений заменены эффективными значениями Pc эфф подобранными, при применении к имеющимся наборам Р-Т данных уравнения Амброуза-Уолтона [2]. Результаты прогнозирования давлений насыщенного пара на основе приведенных данных представлены в табл. 3.

Очевидно, что только при достаточной гибкости корреляции и при соответствии ее вида взаимосвязям типа “свойство-строение молекулы” можно рассчитывать на успех при прогнозировании давлений паров методами, основанными на принципе соответственных состояний и использующими однотипные уравнения.

Результаты анализа данных, приведенных в табл. 3, показывают следующее.

Гибкость уравнения (1) достаточна для аппроксимации Р-Т данных третбутилбензо-лов в диапазоне давлений от 5 Па до 100 кПа - средняя абсолютная погрешность аппроксимации для большинства веществ не превышает 3 % отн. и только для одного соединения (3,5-диТБТ) достигает 7 % отн. для области низких давлений.

Экспериментальные и литературные данные взаимно согласованы.

Метод Амброуза-Уолтона [8] позволяет прогнозировать давления паров третбутил-бензолов в диапазоне 5 Па - 100 кПа с точностью сопоставимой с экспериментом. Методы Ли-Кеслера и Риделя несколько уступают методу Амброуза-Уолтона, однако также обеспечивают неплохой прогноз.

Все это свидетельствует о высокой эффективности методов, основанных на принципе соответственных состояний, а также указывает на то, что причиной значимых отклоненний расчетных значений давлений насыщенного пара от эксперимента являются ошибки в прогнозе критических параметров. Таким образом, одним из основных путей улучшения качества прогноза Р-Т данных является разработка высокоэффективных методов прогнозирования критических температур, давлений и критериев подобия.

Работа выполнена в рамках аналитической ведомственной целевой программы “Развитие научного потенциала высшей школы (2006-2008 годы), РНП.2.1.1.1198.

Таблица 2. Результаты исследования равновесия жидкость-пар

Соединение Tb, K Диапазон давлений, Па Коэффициенты уравнения /nP

A B C D

ТББ 442,298 70-199984 96,342628 -9007,004811 -13,071283 0,008292

(1,2,2- триметилпропил)бензол 479,41 36-287 5982,3498 -172658,734 -1033,7921 1,607043

4-ТБТ 465,57 21-254 -8523,0746 214050,6746 1502,6090 -2,5593

1,3-диметил-5 -ТББ 480,21 11-37782 89,407242 -9729,546751 -11,669546 0,006075

3,5-диТБТ 509,460 15-103880 87,313933 -10632,194280 -10,916146 0,003163

1,3-диТББ 497,198 7-104290 114,165036 -10996,596958 -15,591999 0,009604

1,4-диТББ 510,51 379-138772 91,118644 -10626,391315 -11,613401 0,004160

1,3,5-триТББ 527,306 76-103580 218,297976 -16225,199672 -31,956772 0,024243

663

Известия Самарского научного центра Российской академии наук, т. 8, №3, 2006

Таблица 3. Результаты прогнозирования давлений насыщенного пара

T, K P, Pa % откл.* по уравнениям** T, K P, Pa % откл.* по уравнениям**

I II III IV I II III IV

Т ретбутилбензол

Tb=442,298 [141, Tc=648,70 К [151, Pc эфф= 30,93 бар, га=0,360, ac= 7,577

[13! [141

278,1 69,7 -3,5 -0,3 -5,6 -0,5 375,6 13332 -0,2 -1,5 -4,3 -3,4

281,7 88,5 0,1 3,1 -2,5 2,5 387,0 19998 0,1 -1,3 -3,5 -2,8

283,0 99,1 -1,4 1,4 -4,2 0,6 395,4 26664 -0,2 -1,6 -3,4 -2,8

286,9 129,0 0,8 3,4 -2,5 2,2 402,5 33331 0,4 -0,9 -2,4 -1,9

288,1 145,1 -2,3 0,1 -5,6 -1,2 408,4 39997 0,4 -0,8 -2,0 -1,6

291,7 181,2 0,8 3,0 -3,0 1,4 418,2 53329 0,5 -0,6 -1,4 -1,1

293,1 199,6 0,8 2,8 -3,1 1,1 426,2 66661 0,5 -0,4 -0,9 -0,7

296,7 246,2 4,2 6,0 -0,1 4,0 433,1 79993 0,4 -0,3 -0,5 -0,4

298,1 283,4 -0,7 1,0 -4,9 -1,1 438,5 93326 -0,9 -1,4 -1,5 -1,4

303,1 375,1 3,6 5,0 -1,1 2,6 440,1 95992 0,3 -0,2 -0,1 -0,1

306,7 482,9 0,7 1,8 -4,1 -0,7 441,2 98659 0,3 -0,1 -0,1 -0,1

308,2 519,7 2,5 3,6 -2,4 1,0 441,8 99992 0,3 -0,1 0,0 0,0

% отн,*** 1,8 1,7 3,3 1,6 442,3 101325 0,3 -0,1 0,0 0,0

[141 442,8 102658 0,3 -0,1 0,0 0,0

323,9 1333 -1,8 -1,6 -6,9 -4,4 443,3 103991 0,2 -0,1 0,1 0,0

337,6 2666 -1,4 -1,9 -6,6 -4,6 444,4 106658 0,2 -0,1 0,1 0,1

346,2 4000 -1,2 -1,9 -6,2 -4,5 449,2 119990 0,1 0,0 0,3 0,3

352,7 5333 -1,0 -1,9 -5,9 -4,4 453,6 133322 0,0 0,1 0,6 0,4

358,0 6666 -0,8 -1,8 -5,5 -4,2 461,5 159987 -0,2 0,3 0,9 0,7

362,4 7999 -0,6 -1,8 -5,3 -4,0 471,5 199984 -1,0 0,0 0,9 0,6

369,7 10666 -0,4 -1,6 -4,8 -3,7 % отн,*** 0,5 1,1 2,4 1,8

(1,2,2-Триметилпропил)бензол

Tb=479,41 (по уравнению (1)), Tc= 687,81 K (данная работа), Pc эфф= 27,78 бар, га=0,417, ac=7,864

Данная работа Данная работа

295,95 36,26 -0,3 3,1 -1,0 6,1 313,35 133,20 -0,6 -2,3 -7,1 -1,8

298,45 44,29 0,6 2,1 -2,1 4,6 315,85 153,38 1,7 0,1 -4,9 0,3

300,95 54,67 -0,5 -0,4 -4,7 1,7 318,25 180,41 0,8 -0,6 -5,5 -0,5

303,45 65,61 0,5 -0,4 -4,8 1,4 320,75 214,71 -0,9 -2,0 -6,9 -2,2

Таблица 3. Результаты прогнозирования давлений насыщенного пара

T, K P, Pa % откл,* по уравнениям** T, K P, Pa % откл,* по уравнениям**

I II III IV I II III IV

305,85 78,70 0,0 -1,4 -5,9 0,0 323,25 250,52 -0,9 -1,8 -6,8 -2,2

308,35 94,18 -0,1 -1,8 -6,4 -0,7 325,75 287,39 0,6 -0,2 -5,3 -0,7

310,85 112,93 -0,9 -2,7 -7,4 -1,9 % отн,*** 0,6 1,4 5,3 1,9

4-Третбутилтолуол

Tb=465,57 [16], Tc=668,41 (рассчитано), Pc эфф= 26,75 бар, ю= 0,398, ac= 7,768

[131

278,4 21,2 0,8 -1,5 -4,9 2,2 298,3 97,3 0,5 -0,7 -5,5 -0,1

283,4 31,8 -1,3 -1,2 -5,1 1,6 303,1 135,0 1,4 -0,1 -5,2 -0,1

288,3 46,2 -0,6 -0,1 -4,4 1,9 308,2 196,8 -3,0 -3,7 -8,6 -4,1

293,4 67,2 1,1 0,9 -3,8 2,1 313,2 254,4 0,6 2,7 -2,6 1,9

% отн,*** 1,4 1,3 5,0 1,7

664

Химия и химическая технология

Таблица 3. Результаты прогнозирования давлений насыщенного пара

1,3-Димегил-5-трегбугильензол

Tb=480,21 (по уравнению (1)), Tc=675,51 (рассчитано), Pc эфф= 24,84 бар, ш=0,467, ctc= 8,114

[131 [41

283,6 11,2 1,5 -0,5 -4,2 5,2 313,6 112 0,1 1,0 -4,6 1,6

288,3 16,9 0,2 -1,1 -5,3 3,4 323,6 215 0,3 1,7 -4,1 1,4

293,4 25,4 0,8 0,0 -4,7 3,6 333,6 396 -0,1 1,7 -4,1 0,6

298,1 36,5 0,9 0,6 -4,4 3,4 343,6 703 -0,8 1,1 -4,4 -0,4

303,3 55,0 -1,1 -1,0 -6,2 0,9 353,6 1191 -0,7 1,4 -3,9 -0,4

308,4 81,3 -3,4 -2,9 -8,2 -1,7 363,2 1888 0,1 2,2 -2,8 0,2

313,2 107,7 1,6 2,5 -3,2 3,1 373,1 2997 -0,3 1,6 -2,9 -0,3

318,2 151,0 1,1 2,4 -3,5 2,5 383,1 4599 0,1 1,9 -2,1 0,1

% огн,*** 1,3 1,4 4,9 3,0 393,1 6902 0,2 1,8 -1,8 0,0

[41 403,0 10089 0,2 1,6 -1,5 0,0

273,7 4,7 -1,2 -4,8 -7,0 3,4 413,1 14430 0,5 1,7 -0,9 0,3

283,6 11,5 -1,1 -3,1 -6,7 2,5 422,9 20230 0,1 1,1 -1,1 -0,1

293,5 25,6 0,8 0,1 -4,6 3,6 432,9 27879 -0,1 0,6 -1,0 -0,3

303,5 54,9 0,8 1,0 -4,4 2,8 442,9 37782 -0,3 0,2 -1,0 -0,5

% огн,*** 0,4 1,6 3,3 1,0

3,5-Дигре1бугилголусл

Tb=509,460 (по уравнению (1)), Tc=695,48 (данная работа), Pc 3*= 20,89 бар, ш= 0,556, ctc= 8,541

[131 Данная работа

308,9 15,4 7,1 5,1 -0,9 9,9 456,12 24888 0,1 -0,1 -2,1 -1,2

313,9 22,6 7,8 6,4 0,0 10,1 456,14 24893 0,1 0,0 -2,1 -1,2

318,7 32,9 5,9 5,0 -1,6 7,8 462,50 30112 0,0 -0,1 -1,9 -1,2

333,4 90,0 7,8 8,0 0,8 8,7 462,52 30115 0,1 -0,1 -1,9 -1,1

338,3 126,7 5,3 5,7 -1,4 5,9 462,52 30115 0,1 -0,1 -1,9 -1,1

% огн,*** 6,8 6,0 0,9 8,5 467,98 35237 0,1 -0,1 -1,6 -1,0

Данная работа 467,98 35237 0,1 -0,1 -1,6 -1,0

308,25 16,7 -6,1 -7,8 -13,1 -3,6 472,54 40018 0,1 0,0 -1,4 -0,9

310,65 19,3 -2,1 -3,7 -9,3 0,3 472,54 40017 0,1 0,0 -1,4 -0,9

313,35 23,7 -1,5 -2,8 -8,7 0,7 472,54 40017 0,2 0,0 -1,4 -0,9

315,45 28,8 -5,2 -6,3 -12,0 -3,3 478,06 46499 0,2 0,0 -1,1 -0,7

317,95 34,0 -3,1 -4,0 -10,0 -1,3 478,05 46498 0,2 0,0 -1,2 -0,7

320,45 40,4 -1,9 -2,7 -8,8 -0,3 478,05 46503 0,2 0,0 -1,2 -0,7

323,05 49,1 -2,7 -3,2 -9,5 -1,3 482,73 52541 0,3 0,3 -0,8 -0,4

325,55 58,4 -2,5 -2,9 -9,2 -1,2 482,73 52650 0,2 0,1 -1,0 -0,6

327,95 69,1 -2,7 -2,9 -9,2 -1,6 482,73 52654 0,1 0,0 -1,0 -0,6

330,55 81,0 -0,9 -0,9 -7,5 0,1 482,73 52660 0,1 0,0 -1,0 -0,6

333,05 96,6 -1,7 -1,7 -8,2 -0,9 482,76 52687 0,2 0,1 -1,0 -0,6

335,55 113,1 -1,2 -1,0 -7,6 -0,5 482,77 52700 0,2 0,1 -1,0 -0,6

338,15 130,2 1,5 1,8 -5,0 2,1 487,57 59667 0,1 0,1 -0,8 -0,5

665

Известия Самарского научного центра Российской академии наук, т. 8, №3, 2006

Таблица 3. Результаты прогнозирования давлений насыщенного пара

T, K P, Pa % откл.* по уравнениям** T, K P, Pa % откл.* по уравнениям**

I II III IV I II III IV

340,65 154,9 0,0 0,4 -6,3 0,4 487,57 59671 0,1 0,1 -0,8 -0,5

343,05 177,3 1,4 1,9 -4,9 1,7 487,58 59687 0,1 0,1 -0,8 -0,5

345,55 206,7 1,4 1,9 -4,8 1,5 487,56 59652 0,1 0,1 -0,8 -0,5

348,1 247,5 -1,3 -0,7 -7,3 -1,3 487,56 59652 0,1 0,1 -0,8 -0,5

350,45 284,5 -1,4 -0,7 -7,2 -1,5 491,67 66201 0,1 0,1 -0,6 -0,4

353,05 327,7 -0,4 0,3 -6,2 -0,6 491,68 66206 0,1 0,1 -0,6 -0,4

355,65 374,3 1,1 1,9 -4,7 0,8 491,67 66190 0,1 0,1 -0,6 -0,4

358,15 435,8 -0,1 0,7 -5,8 -0,5 495,53 72828 0,1 0,2 -0,5 -0,3

% отн,*** 1,9 2,4 7,9 1,2 495,53 72828 0,1 0,2 -0,5 -0,3

Данная работа 495,53 72832 0,1 0,2 -0,5 -0,3

379,62 1318 0,4 1,2 -4,5 -0,6 495,50 72783 0,1 0,2 -0,5 -0,3

379,86 1338 0,0 0,9 -4,8 -1,0 498,98 79213 0,0 0,2 -0,4 -0,3

380,13 1358 -0,2 0,6 -5,0 -1,2 498,99 79219 0,0 0,2 -0,4 -0,2

393,09 2478 -0,6 0,1 -5,0 -1,9 498,98 79212 0,0 0,2 -0,4 -0,3

393,16 2483 -0,5 0,2 -4,9 -1,8 503,36 87925 0,0 0,3 -0,2 -0,1

393,19 2483 -0,4 0,3 -4,8 -1,6 503,36 87923 0,0 0,3 -0,2 -0,1

393,25 2488 -0,3 0,4 -4,7 -1,6 503,36 87927 0,0 0,3 -0,2 -0,1

410,81 5179 -0,2 0,2 -4,0 -1,6 505,71 92906 -0,1 0,3 -0,1 -0,1

410,83 5184 -0,2 0,2 -4,0 -1,6 505,72 92907 0,0 0,3 -0,1 -0,1

410,85 5189 -0,2 0,2 -4,0 -1,6 505,71 92910 -0,1 0,3 -0,1 -0,1

402,75 3746 -0,5 0,1 -4,5 -1,9 508,08 98172 -0,1 0,3 -0,1 0,0

402,76 3746 -0,5 0,1 -4,5 -1,8 508,09 98177 -0,1 0,3 0,0 0,0

402,77 3746 -0,4 0,1 -4,5 -1,8 508,06 98133 -0,1 0,3 -0,1 0,0

410,74 5173 -0,3 0,1 -4,1 -1,8 508,07 98132 -0,1 0,3 0,0 0,0

410,74 5173 -0,3 0,1 -4,1 -1,8 509,94 102448 -0,1 0,3 0,0 0,0

428,48 10046 -0,1 0,0 -3,3 -1,6 509,93 102444 -0,2 0,3 0,0 0,0

428,47 10046 -0,1 0,0 -3,3 -1,6 509,93 102445 -0,2 0,3 0,0 0,0

428,47 10046 -0,1 0,0 -3,3 -1,6 510,56 103873 -0,1 0,3 0,1 0,0

439,99 14940 -0,1 -0,2 -2,9 -1,6 510,55 103880 -0,2 0,3 0,0 0,0

440,00 14940 -0,1 -0,1 -2,9 -1,6 510,56 103878 -0,1 0,3 0,1 0,0

440,00 14940 -0,1 -0,1 -2,9 -1,6 510,55 103880 -0,2 0,3 0,0 0,0

449,13 20062 0,0 -0,1 -2,5 -1,4 449,20 20095 0,0 -0,1 -2,4 -1,3

449,13 20062 0,0 -0,1 -2,4 -1,4 449,21 20095 0,1 0,0 -2,4 -1,3

449,14 20062 0,0 -0,1 -2,4 -1,4 449,22 20099 0,1 0,0 -2,4 -1,3

449,13 20067 0,0 -0,1 -2,5 -1,4 509,38 101130 -0,1 0,3 0,0 0,0

449,15 20066 0,0 -0,1 -2,4 -1,3 509,38 101139 -0,1 0,3 0,0 0,0

456,13 24889 0,1 -0,1 -2,1 -1,2 509,38 101148 -0,1 0,3 0,0 0,0

456,13 24888 0,1 -0,1 -2,1 -1,2 % отн,*** 0,1 0,2 1,7 0,8

1,3 -Дитретбутилбензол

Tb= 497,198 (по уравнению (1)), Tc= 687,62 K (данная работа), Pc эфф= 21,46 бар, ю=0,490, ac= 8,230

[131 Данная работа

288,3 7,2 1,1 0,9 -3,6 7,0 462,23 42328 0,0 -0,2 -1,5 -1,0

293,1 11,2 -1,5 -1,6 -6,5 3,2 470,32 52567 0,0 -0,2 -1,1 -0,8

297,9 16,5 -0,4 -0,4 -5,7 3,5 470,33 52567 0,0 -0,2 -1,1 -0,8

303,2 24,5 2,6 2,6 -3,3 5,6 470,34 52553 0,1 -0,1 -1,0 -0,7

308,1 37,5 -2,7 -2,6 -8,4 -0,6 470,34 52572 0,1 -0,1 -1,1 -0,7

313,4 52,9 1,7 1,8 -4,5 3,1 476,05 60917 0,0 -0,1 -0,8 -0,6

318,0 74,5 -0,1 0,1 -6,3 0,8 476,05 60922 0,0 -0,1 -0,9 -0,6

322,9 107,9 -3,7 -3,5 -9,7 -3,4 476,06 60926 0,0 -0,1 -0,8 -0,6

328,0 142,2 2,0 2,3 -4,4 1,9 476,06 60930 0,0 -0,1 -0,8 -0,6

333,1 197,0 1,6 1,8 -4,8 1,1 476,04 60895 0,0 -0,1 -0,8 -0,6

% отн,*** 1,6 1,8 5,7 3,0 481,82 481,82 0,0 -0,1 -0,6 -0,4

666

Химия и химическая технология

Таблица 3. Результаты прогнозирования давлений насыщенного пара

T, K P, Pa % откл.* по уравнениям** T, K P, Pa % откл.* по уравнениям**

I II III IV I II III IV

Данная работа 481,82 70374 0,0 0,0 -0,6 -0,4

412,72 8889 -0,2 -0,5 -3,9 -2,3 481,83 70374 0,1 0,0 -0,6 -0,4

412,74 8889 -0,1 -0,4 -3,9 -2,2 481,83 70374 0,1 0,0 -0,6 -0,4

412,75 8894 -0,1 -0,5 -3,9 -2,2 487,31 80415 0,0 0,1 -0,4 -0,3

412,77 8899 -0,1 -0,5 -3,9 -2,2 487,31 80415 0,0 0,1 -0,4 -0,3

430,57 16435 -0,1 -0,5 -3,0 -1,9 487,31 80415 0,0 0,1 -0,4 -0,3

430,58 16435 0,0 -0,4 -3,0 -1,8 487,30 80413 0,0 0,0 -0,4 -0,3

430,58 16435 0,0 -0,4 -3,0 -1,8 492,25 90399 0,0 0,1 -0,2 -0,2

430,58 16440 -0,1 -0,5 -3,0 -1,9 492,27 90394 0,0 0,2 -0,1 -0,1

438,25 21004 0,0 -0,4 -2,6 -1,7 492,26 90391 0,0 0,1 -0,2 -0,1

438,25 21004 0,0 -0,4 -2,6 -1,7 492,25 90396 0,0 0,1 -0,2 -0,2

438,26 21003 0,0 -0,4 -2,6 -1,6 492,25 90391 0,0 0,1 -0,2 -0,1

450,99 30832 0,0 -0,3 -2,0 -1,3 496,76 100313 0,0 0,2 0,0 0,0

450,99 30836 0,0 -0,3 -2,0 -1,3 496,76 100303 0,0 0,2 0,0 0,0

450,99 30836 0,0 -0,3 -2,0 -1,3 496,76 100308 0,0 0,2 0,0 0,0

462,22 42313 0,0 -0,2 -1,4 -1,0 498,46 104292 -0,1 0,2 0,0 0,0

462,22 42313 0,0 -0,2 -1,4 -1,0 498,47 104282 0,0 0,2 0,1 0,0

462,22 42313 0,0 -0,2 -1,4 -1,0 498,45 104290 -0,1 0,2 0,0 0,0

% отн,*** 0,1 0,2 1,3 0,8

1,4-Дитретбутилбензол

Tb=510,51 [1], Tc=702,86 (данная работа), Pc эфф= 21,29 бар, ш= 0,511, ac= 8,338

Данная работа [4]

354,15 379,3 0,4 -0,2 -6,5 -1,5 423,22 8561 -0,5 -1,3 -4,8 -3,1

356,45 425,7 1,7 1,0 -5,3 -0,4 433,2 12118 -0,5 -1,3 -4,2 -2,8

358,95 487,7 1,7 1,1 -4,6 -0,4 443,15 16767 -0,3 -1,0 -3,5 -2,3

361,75 574,2 0,5 -0,2 -3,8 -1,8 453,07 22829 -0,4 -0,9 -3,0 -2,1

364,25 653,7 0,7 0,0 -3,4 -1,7 463,11 30596 -0,2 -0,6 -2,3 -1,6

366,45 723,1 2,1 1,3 -3,0 -0,4 % отн,*** 1,3 2,0 6,1 3,6

372,05 939,9 4,3 3,5 -2,5 1,5 [14]

374,15 1035,9 4,9 4,1 -2,1 2,1 389,357 2220 -0,8 -1,4 -6,5 -3,5

376,45 1171,0 3,8 3,0 -1,7 0,9 406,028 4452 -0,5 -1,0 -5,3 -3,0

379,75 1375,7 3,4 2,6 -1,3 0,5 418,751 7245 -0,2 -0,9 -4,6 -2,7

381,75 1507,1 3,7 2,8 -0,9 0,7 429,836 10735 -0,1 -0,7 -3,8 -2,3

366,55 715,8 3,7 2,9 -0,5 1,1 436,869 13602 0,1 -0,5 -3,4 -2,0

369,15 805,7 5,2 4,4 -0,1 2,5 443,827 17049 0,2 -0,5 -3,0 -1,8

383,25 1646,9 1,7 0,8 0,2 -1,2 450,800 21174 0,2 -0,3 -2,5 -1,6

% отн,*** 2,7 2,0 2,6 1,2 459,600 27535 0,2 -0,2 -2,1 -1,3

[4] 467,443 34444 0,2 -0,2 -1,7 -1,1

353,6 380 -2,9 -3,5 -9,6 -4,7 476,458 44049 0,2 -0,1 -1,3 -0,8

363,65 660 -3,3 -4,0 -9,9 -5,6 485,845 56254 0,1 -0,1 -0,9 -0,6

373,63 1103 -3,9 -4,7 -10,2 -6,5 495,673 71729 0,1 0,1 -0,5 -0,4

383,38 1733 -2,8 -3,6 -8,8 -5,6 506,652 92824 0,0 0,2 -0,1 -0,1

393,29 2615 0,2 -0,6 -5,6 -2,7 517,492 118231 0,0 0,3 0,2 0,1

403,34 4012 -0,5 -1,4 -5,8 -3,4 % отн,*** 0,4 0,5 2,6 1,5

413,38 5933 -0,2 -1,1 -5,0 -3,0

1,3,5-Тритретбутилбензол

Tb=527,306 (по уравнению (1)), Tc=700,48 (данная работа), Pc эфф= 17,34 бар, ш= 0,626, ac= 8,882

Данная работа Данная работа

358,95 203,9 -1,4 0,2 -7,2 -0,3 448,13 11687 0,3 -2,0 -5,4 -3,7

361,35 229,2 1,4 2,8 -4,8 2,1 468,86 22592 0,2 -1,6 -4,0 -3,0

363,45 257,7 2,3 3,3 -4,2 2,5 468,92 22597 0,4 -1,5 -3,9 -2,8

365,15 288,8 0,8 1,6 -5,7 0,7 468,93 22617 0,3 -1,5 -3,9 -2,9

667

Известия Самарского научного центра Российской академии наук, т. 8, №3, 2006

Таблица 3. Результаты прогнозирования давлений насыщенного пара

T, K P, Pa % откл.* по уравнениям** T, K P, Pa % откл.* по уравнениям**

I II III IV I II III IV

367,45 325,7 2,1 2,7 -4,7 1,6 468,97 22637 0,4 -1,5 -3,9 -2,8

370,15 380,1 2,0 2,3 -5,0 1,1 480,69 31765 0,4 -1,1 -3,0 -2,3

372,65 435,4 2,4 2,4 -4,8 1,1 480,72 31794 0,4 -1,1 -3,0 -2,3

374,95 494,4 2,3 2,1 -5,0 0,6 480,67 31755 0,4 -1,1 -3,0 -2,3

377,35 567,1 1,6 1,1 -5,9 -0,5 480,68 31755 0,4 -1,1 -3,0 -2,3

379,55 631,7 2,5 1,8 -5,1 0,2 490,87 41948 0,3 -0,8 -2,4 -1,8

382,65 738,7 3,0 2,0 -4,7 0,3 490,87 41957 0,3 -0,8 -2,4 -1,8

352,15 131,1 0,1 2,8 -4,9 2,9 490,88 41947 0,3 -0,8 -2,3 -1,8

354,45 154,4 -1,6 0,7 -6,8 0,5 499,67 52658 0,3 -0,4 -1,7 -1,3

356,65 176,6 -1,2 0,7 -6,7 0,4 499,66 52668 0,3 -0,5 -1,7 -1,3

359,15 202,9 0,3 1,9 -5,6 1,4 499,67 52683 0,3 -0,5 -1,7 -1,3

362,05 240,7 0,7 2,0 -5,5 1,2 505,17 60468 0,2 -0,3 -1,4 -1,1

% отн,*** 1,6 1,9 5,4 1,1 505,17 60471 0,2 -0,3 -0,9 -1,1

[4] 505,18 60465 0,2 -0,3 -1,4 -1,1

343,53 76 -2,1 2,2 -5,5 3,1 505,14 60404 0,2 -0,3 -1,4 -1,1

363,48 272 -3,0 -2,0 -9,1 -2,8 511,39 71296 -1,2 -1,5 -2,4 -2,2

373,57 479 -2,0 -2,2 -9,0 -3,5 511,36 71285 -1,3 -1,5 -2,4 -2,2

383,03 796 -2,5 -3,5 -9,9 -5,1 511,37 71276 -1,3 -1,5 -2,4 -2,2

392,95 1286 -1,3 -2,8 -8,9 -4,7 517,04 80307 0,1 0,1 -0,6 -0,5

397,93 1629 -1,4 -3,2 -9,0 -5,1 517,05 80306 0,1 0,2 -0,6 -0,5

397,94 1632 -1,5 -3,4 -9,1 -5,3 517,03 80310 0,1 0,1 -0,7 -0,5

402,93 2067 -2,4 -4,4 -9,8 -6,3 522,25 90490 0,1 0,3 -0,3 -0,2

412,87 3163 -1,8 -4,1 -9,1 -6,0 522,20 90403 0,0 0,3 -0,3 -0,3

422,84 4699 -0,8 -3,3 -7,8 -5,2 522,20 90383 0,1 0,3 -0,3 -0,2

432,81 6861 -0,5 -3,0 -7,1 -4,9 522,20 90368 0,1 0,4 -0,3 -0,2

442,79 9772 -0,1 -2,5 -6,1 -4,3 522,18 90329 0,1 0,4 -0,3 -0,2

452,76 13777 -0,7 -3,0 -6,0 -4,6 526,67 99655 0,3 0,8 0,2 0,2

462,7 18825 -0,3 -2,3 -4,9 -3,7 526,56 99664 0,0 0,5 0,0 0,0

% отн,*** 1,4 3,0 7,9 4,6 528,30 103567 0,0 0,6 0,1 0,0

Данная работа 528,31 103577 0,0 0,6 0,1 0,1

447,92 11607 0,3 -2,1 -5,4 -3,7 528,31 103580 0,0 0,6 0,1 0,1

447,99 11627 0,4 -2,0 -5,3 -3,7 % отн,*** 0,4 0,9 2,0 1,6

448,08 11672 0,3 -2,1 -5,4 -3,7

* % (Ррасчет-Рэксп,)/Рэксп,'100;

** Вычислено по уравнениям: I - табл 2, II - Амброуза-Уолтона [2], III - Ли-Кеслера [7], IV - Риделя [7],

*** Среднее абсолютное отклонение, % отн,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 4.

1. Назмутдинов А.Г., Нестеров И.А., На- 5.

змутдинов Т.А., Нестерова Т.Н. // Известия Самарского научного центра РАН. 6. специальный выпуск “Химия и химическая технология”. 2003. 7.

2. Poling B. E., Prausnitz J.M., O ’Connell J. P.

The properties of gases and liquids. - 5th ed. 8.

McGraw-Hill - 2001.

3. Smith B.D., Srivastava R. Thermodynamic 9. data for pure compounds. 1986.

Mokbel J., Ranzy E., Meile J.P., Jose J. // Fluid Phase Equilibria. 1998. V. 147. Forziati A.F., Norris W.R., Rossini F.D. // J. Res. Nat. Bur. Stand. 1949.V. 43.

W.A. Wakeham, G.S. Cholakov, R.P. Stateva // J.Chem.Eng.Data. 2002. V. 47.

Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 1982. StullD.R. // Ind. Eng. Chem. 1947. V. 39. № 4.

Melpolder F.W., Woodbridge J.E., Headington C.E. // J. Amer. Chem. Soc.

668

Химия и химическая технология

1948. V. 70. № 3.

10. Verevkin S.P. // Thermochemica Acta. 1998. V. 316.

11. McDonald R.A., Shrader S.A., Stull D.R. // J. Chem. Eng. Data. 1959. V. 4,

12. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов. Под ред. В.М. Та-тевского. М., 1960.

13. Verevkin S.P // J.Chem.Thermodyn. 1998. V. 30.

14. Wilhoit R.C., Zwolinski B.J. Handbook of Vapor Pressures and Heats of Vaporization of Hydrocarbons and Related Compounds.

TRC: 1971.

15. Sandarusl J.A., KidneyA.J., Yesavage V.F. / / Ind. and Eng. Chem. Process. Des. and Dev. 1986. V. 25. № 4.

16. Воденкова Н.Н., Нестеров И.А., Нестерова Т.Н., Назмутдинов А.Г. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 2004. Т. 47. № 8.

17. W.V. Steele, R.D. Chirico, S.E. Knipmeyer, A.Nguyen // J. Chem. Eng. Data. 2002. V.47

18. W. V. Steele, R. D. Chirico, S. E. Knipmeyer, and A. Nguyen. // J. Chem. Eng. Data. 1997. V. 42.

STUDY AND PREDICTION OF ALKYLBENZENES’ VAPOUR PRESSURES

© 2006 I.A. Nesterov, T.N. Nesterova, A.G. Nazmutdinov, N.N. Vodenkova Samara State Technical University

The predictive abilities of some methods based upon the corresponding states principle were analized using the range of 44 alkylbenzenes with substituents of different structure and different degree of aromatic ring screening. On the basis of literal and self-obtained experimental data on saturated vapour pressures and critical temperatures it was shown that those methods were highly effective if one had the precise data on critical parameters.

669