СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИЛЕНОКСИДА

1. Непрерывный способ получения пропиленоксида, который включает в себя:
(i) обеспечение жидкого потока поступающего материала, содержащего пропен, перекись водорода, ацетонитрил, воду, необязательно пропан, и, по меньшей мере, одну растворенную калиевую соль;
(ii) подачу жидкого потока поступающего материала, обеспеченного на стадии (i), в реактор эпоксидирования, содержащий катализатор, содержащий титановый цеолит с каркасной структурой типа MWW, и воздействие на поток поступающего материала условий реакции эпоксидирования в реакторе эпоксидирования, с получением реакционной смеси, содержащей пропиленоксид, ацетонитрил, воду, по меньшей мере, одну калиевую соль, необязательно пропен и необязательно пропан;
(iii) удаление отходящего потока из реактора эпоксидирования, причем отходящий поток, содержит пропиленоксид, ацетонитрил, воду, по меньшей мере, часть, по меньшей мере, одной калиевой соли, необязательно пропен и необязательно пропан.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, по меньшей мере, одну калиевую соль выбирают из группы, состоящей из, по меньшей мере, одной неорганической калиевой соли, по меньшей мере, одной органической калиевой соли и комбинаций, по меньшей мере, одной неорганической калиевой соли и, по меньшей мере, одной органической калиевой соли, и отличающийся тем, что предпочтительно, по меньшей мере, одна из, по меньшей мере, одной калиевой соли представляет собой органическую калиевую соль.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что, по меньшей мере, одну калиевую соль выбирают из группы, состоящей из, по меньшей мере, одной неорганической калиевой соли, выбранной из группы, состоящей из гидроксида калия, галогенидов калия, нитрата калия, сульфата калия, гидросульфата калия, перхлората калия, по меньшей мере, одной органической калиевой соли, выбранной из группы, состоящей из калиевых солей алифатических насыщенных монокарбоновых кислот, предпочтительно имеющих 1, 2, 3, 4, 5 или 6 атомов углерода, карбоната калия и гидрокарбоната калия, и комбинации, по меньшей мере, одной из, по меньшей мере, одной неорганических калиевых солей и, по меньшей мере, одной из, по меньшей мере, одной органических калиевых солей.
4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что, по меньшей мере, одну калиевую соль выбирают из группы, состоящей из, по меньшей мере, одной неорганической калиевой соли, выбранной из группы, состоящей из гидроксида калия, хлорида калия, нитрата калия, по меньшей мере, одной органической калиевой соли, выбранной из группы, состоящей из формиата калия, ацетата калия, карбоната калия и гидрокарбоната калия, и комбинации, по меньшей мере, одной из, по меньшей мере, одной неорганических калиевых солей и, по меньшей мере, одной из, по меньшей мере, одной органических калиевых солей.
5. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что, по меньшей мере, одна калиевая соль содержит формиат калия, ацетат калия или их смесь, предпочтительно формиат калия.
6. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что концентрация, по меньшей мере, одной растворенной калиевой соли в жидком потоке поступающего материала, обеспеченном на стадии (i), составляет, по меньшей мере, 10%, находится в диапазоне от 10 до 100%, предпочтительно от 20 до 100%, более предпочтительно от 30 до 100%, более предпочтительно от 40 до 100% от предела растворимости, по меньшей мере, одной калиевой соли в жидком потоке поступающего материала, обеспеченном на стадии (i).
-6
-6
-6
-6
-6
-6
7. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (i) молярное соотношение калия, содержащегося в, по меньшей мере, одной калиевой соли по отношению к перекиси водорода, содержащейся в жидком потоке поступающего материала, находится в диапазоне от 5×10:1 до 1000×10:1, предпочтительно от 25×10:1 до 500×10:1, более предпочтительно от 50×10:1 до 250×10:1.
-6
-6
-6
-6
-6
-6
8. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (i) молярное соотношение калия по отношению к перекиси водорода в жидком потоке поступающего материала находится в диапазоне от 5×10:1 до 1000×10:1, предпочтительно от 25×10:1 до 500×10:1, более предпочтительно от 50×10:1 до 250×10:1.
9. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что жидкий поток поступающего материала, обеспеченный на стадии (i), содержит:
ацетонитрил в количестве от 60 до 75 вес.%, предпочтительно от 60 до 65 вес.% в расчете на общий вес жидкого потока поступающего материала;
перекись водорода в количестве от 6 до 10 вес.%, предпочтительно от 7 до 9 вес.%, в расчете на общий вес жидкого потока поступающего материала;
воду с молярным соотношением воды по отношению к ацетонитрилу не более 1:4, предпочтительно в диапазоне от 1:50 до 1:4, предпочтительно от 1:15 до 1:4,1, более предпочтительно от 1:10 до 1:4,2;
пропен с молярным соотношением пропена по отношению к перекиси водорода, содержащейся в потоке поступающего материала, в диапазоне от 1:1 до 1,5:1, предпочтительно от 1,1:1 до 1,4:1; и
необязательно пропан с молярным соотношением пропана по отношению к сумме пропена и пропана в диапазоне от 0,0001:1 до 0,15:1, предпочтительно от 0,001:1 до 0,05:1;
отличающийся тем, что, по меньшей мере, 95 вес.%, предпочтительно от 95 до 100 вес.%, более предпочтительно от 98 до 100 вес.% жидкого потока поступающего материала, обеспеченного на стадии (i), состоят из пропена, перекиси водорода, ацетонитрила, воды, по меньшей мере, одной калиевой соли и необязательно пропана.
4
+
10. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что жидкий поток поступающего материала, обеспеченный на стадии (i), содержит аммоний NH в количестве не более 2 вес. ч./млн, предпочтительно не более 1 вес. ч./млн.
-6
-6
-6
-6
11. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что жидкий поток поступающего материала, обеспеченный на стадии (i), содержит натрий в молярном соотношении натрия по отношению к перекиси водорода в диапазоне от 1×10:1 до 250×10:1, предпочтительно от 5×10:1 до 50×10:1.
12. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что титановый цеолит с каркасной структурой типа MWW, содержащийся в катализаторе на стадии (ii), содержит титан, в пересчете на элементарный титан, в количестве в диапазоне от 0,1 до 5 вес.%, в расчете на общий вес титанового цеолита с каркасной структурой типа MWW.
13. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что титановый цеолит с каркасной структурой типа MWW, содержащийся в катализаторе на стадии (ii), содержит цинк, в пересчете на элементарный цинк, в количестве в диапазоне от 0,1 до 5 вес.%, предпочтительно от 1 до 2 вес.%, в расчете на общий вес титанового цеолита с каркасной структурой типа MWW.
14. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что селективность пропиленоксида в реакции эпоксидирования согласно стадии (ii) составляет, по меньшей мере, 95%, предпочтительно, по меньшей мере, 96%, более предпочтительно, по меньшей мере, 97%, где селективность пропиленоксида определена как молярное количество пропиленоксида, содержащегося в отходящем потоке, который удаляют на стадии (iii), по отношению к молярному количеству перекиси водорода, содержащейся в жидком потоке поступающего материала, обеспеченном на стадии (i).
15. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что отходящий поток, который удаляют на стадии (iii), содержит пропен, необязательно пропан и необязательно кислород, причем способ дополнительно включает в себя:
(iv) отделение пропена, необязательно вместе с пропаном и кислородом, от отходящего потока, с получением потока S01, обогащенного пропиленоксидом, ацетонитрилом и водой, отличающийся тем, что предпочтительно, по меньшей мере, 99 вес.% потока S01 состоят из ацетонитрила, воды и пропиленоксида;
(v) отделение пропиленоксида от потока S01, с получением потока, содержащего пропиленоксид, и обедненного ацетонитрилом и водой.
16. Каталитическая система, содержащая катализатор, содержащий титановый цеолит структурного типа MWW, необязательно содержащий цинк, предпочтительно титановый цеолит структурного типа MWW, содержащий цинк, и, по меньшей мере, одну калиевую соль, и отличающаяся тем, что, по меньшей мере, одну калиевую соль выбирают из группы, состоящей из, по меньшей мере, одной неорганической калиевой соли, по меньшей мере, одной органической калиевой соли, и комбинаций, по меньшей мере, одной неорганической калиевой соли и, по меньшей мере, одной органической калиевой соли, и отличающаяся тем, что предпочтительно, по меньшей мере, одна из, по меньшей мере, одной калиевой соли представляет собой органическую калиевую соль.
17. Каталитическая система по п. 16, отличающаяся тем, что, по меньшей мере, одну калиевую соль выбирают из группы, состоящей из, по меньшей мере, одной неорганической калиевой соли, выбранной из группы, состоящей из гидроксида калия, хлорида калия, нитрата калия, по меньшей мере, одной органической калиевой соли, выбранной из группы, состоящей из формиата калия, ацетата калия, карбоната калия и гидрокарбоната калия, и комбинации, по меньшей мере, одной из, по меньшей мере, одной неорганических калиевых солей и, по меньшей мере, одной из, по меньшей мере, одной органических калиевых солей, по меньшей мере, одной калиевой соли, предпочтительно содержащей формиат калия, ацетат калия или их смесь, предпочтительно формиат калия.
18. Каталитическая система по п. 16 или 17, отличающаяся тем, что титановый цеолит структурного типа MWW, необязательно содержащий цинк, содержащийся в катализаторе, содержит титан, в пересчете на элементарный титан, в количестве в диапазоне от 0,1 до 5 вес.%, предпочтительно от 1 до 2 вес.%, в расчете на общий вес титанового цеолита с каркасной структурой типа MWW, необязательно содержащего цинк, и необязательно содержит цинк, в пересчете на элементарный цинк, в количестве в диапазоне от 0,1 до 5 вес.%, более предпочтительно от 1 до 2 вес.%, в расчете на общий вес титанового цеолита с каркасной структурой типа MWW, необязательно содержащего цинк.
19. Использование, по меньшей мере, одной калиевой соли в качестве добавки к титановому цеолиту с каркасной структурой типа MWW, необязательно содержащему цинк, предпочтительно к титановому цеолиту с каркасной структурой типа MWW, содержащему цинк, в предпочтительно непрерывном способе получения пропиленоксида, предпочтительно в ацетонитриле в качестве растворителя, предпочтительно с перекисью водорода в качестве эпоксидирующего агента.
20. Использование по п. 19, отличающееся тем, что, по меньшей мере, одну калиевую соль выбирают из группы, состоящей из, по меньшей мере, одной неорганической калиевой соли, предпочтительно выбранной из группы, состоящей из гидроксида калия, галогенидов калия, нитрата калия, сульфата калия, гидросульфата калия, перхлората калия, по меньшей мере, одной органической калиевой соли, предпочтительно выбранной из группы, состоящей из калиевых солей алифатических насыщенных монокарбоновых кислот, предпочтительно имеющих 1, 2, 3, 4, 5 или 6 атомов углерода, карбоната калия и гидрокарбоната калия, и комбинации, по меньшей мере, одной из, по меньшей мере, одной неорганических калиевых солей и, по меньшей мере, одной из, по меньшей мере, одной органических калиевых солей, и отличающееся тем, что предпочтительно, по меньшей мере, одна из, по меньшей мере, одной калиевой соли представляет собой органическую калиевую соль.