ПОЛУЧЕНИЕ КАРБОКСИЛАТОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
PRODUCTION OF TRANSITION METAL CARBOXYLATES

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0001] Настоящее изобретение относится к карбоксилатам переходных металлов и способам получения карбоксилатов переходных металлов, в том числе карбоксилатов, содержащих хром, подходящих для получения катализаторов олигомеризации олефинов.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0002] Тримеризация этилена с образованием 1-гексена представляет собой важный промышленный способ селективного получения данного альфа-олефина, который, в свою очередь, подходит для получения ряда полиолефинов, как правило, в качестве сомономера этилена. В одну из широко применяемых каталитических систем входят карбоксилаты хрома. Например, трис(2-этилгексаноат) хрома(III) используется в качестве компонента некоторых каталитических систем на основе хрома(III), эффективных при селективной тримеризации этилена с получением 1-гексена.
[0003] Различия в качестве, возникающие между разными партиями коммерчески производимого 2-этилгексаноата хрома(III), а также сопутствующая изменчивость эффективности каталитической системы привели к необходимости поиска новых способов получения карбоксилатов хрома. Данный поиск альтернативных способов получения также обусловлен желанием улучшить продуктивность и селективность каталитических систем и снизить себестоимость каталитической системы. Таким образом, существует потребность в новых способах получения карбоксилатов переходных металлов.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
B
m
c
a
B
B
B
B
y1
x1
q
m1
m2
3
25
x
3
[0004] В одном из аспектов настоящая заявка относится к способу получения композиции карбоксилата переходного металла, включающему приведение в контакт в, по существу, безводных и, по существу, бескислотных условиях 1) соединения-предшественника переходного металла, имеющего формулу [((M)XL)][C][A]; 2) C-C карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2; и 3) первого растворителя с получением карбоксилата переходного металла, где M представляет собой переходный металл степени окисления +x, где x представляет собой целое число от +1 до +6, каждый из X независимо представляет собой анионный лиганд с зарядом y, где y представляет собой целое число от -3 до -1, каждый из L независимо представляет собой нейтральный лиганд, представляет собой целое число от 0 до 7, m представляет собой целое число от -4 до 4, m=(y*x1)+(x*y1), C представляет собой катионный фрагмент с зарядом c, и c представляет собой целое число от +1 до +3, A представляет собой анионный фрагмент с зарядом a, и a представляет собой целое число от -1 до -3, и, если m<0, тогда |m*q|=c*m1 и m2=0, если m=0, тогда m1=0 и m=0, или, если m>0, тогда m*q=|a*m2| и m1=0. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла, который может быть применен в способе получения, может иметь формулу MXL, где M представляет собой переходный металл степени окисления x, и x представляет собой целое число от 1 до 6; каждый из X независимо представляет собой моноанионный лиганд; каждый из L независимо представляет собой нейтральный лиганд; и  представляет собой целое число от 0 до 7. В некоторых вариантах реализации изобретения переходный металл M может содержать или, по существу, состоять из Ti, Zr, V, Nb, Cr, Mn, Fe, Co или Cu. В других вариантах реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла имеет формулу CrXL, где каждый из X независимо представляет собой анионный лиганд с зарядом y, где y представляет собой целое число от -3 до -1, каждый из L независимо представляет собой нейтральный лиганд,  представляет собой целое число от 0 до 7.
3
25
q
2
r
s
2
r
3
25
3
25
3
25
2
2
3
25
A
1c
A
1c
1c
A
A
A
A
2c
A
2c
2c
[0005] В одном из вариантов реализации изобретения C-C карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2, применяемый в способе получения, может иметь формулу (M)[(OC)R], где M представляет собой металл Группы 1 или Группы 2, (OC)R может представлять собой C-C карбоксилат, где r может представлять собой целое число от 1 до 4, и R может представлять собой углеводородную группу или замещенную углеводородную группу, q может представлять собой r, деленное на наибольший общий делитель r и степени окисления M, и s может представлять собой степень окисления M, деленную на наибольший общий делитель r и степени окисления M. В других вариантах реализации изобретения C-C карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C монокарбоксилата металла Группы 1 или Группы 2. В других вариантах реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может иметь формулу MOCR, где M может представлять собой металл Группы 1, OCR может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C монокарбоксилата, и R может представлять собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу. В других вариантах реализации изобретения карбоксилаты металла Группы 1 включают пропионат, бутират, пентаноат, гексаноат, гептаноат, октаноат, нонаноат, деканоат, ундеканоат, додеканоат, тридеканоат, тетрадеканоат, пентадеканоат, гексадеканоат, гептадеканоат, октадеканоат или любую комбинацию указанных соединений; или, как вариант, 2-этилгексаноат.
2
40
2
40
2
20
1
60
3
60
[0006] В одном из вариантов реализации изобретения первый растворитель, применяемый в способе получения, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из неполярного растворителя. В некоторых вариантах реализации изобретения первый растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из полярного растворителя. В других вариантах реализации изобретения первый растворитель может включать простой C-C эфир, простой C-C тиоэфир, C-C нитрил, C-C амин, C-C фосфин и любую комбинацию указанных соединений.
[0007] В одном из аспектов настоящая заявка относится к композиции карбоксилата переходного металла, полученной при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации настоящая заявка относится к композиции карбоксилата хрома(III), полученной при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке.
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
3
25
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
[0008] В одном из аспектов настоящая заявка относится к композиции карбоксилата хрома, полученной при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке. В другом аспекте настоящая заявка относится к композиции карбоксилата хрома, имеющей характерный набор пиков поглощения инфракрасного излучения и/или характерные соотношения пиков поглощения инфракрасного излучения. В одном из вариантов реализации изобретения композиция карбоксилата хрома может иметь ИК-спектр поглощения, снятый на пластинке KBr, с υ пиком поглощения инфракрасного излучения (CO) в пределах 110 см от υ пика поглощения инфракрасного излучения (CO). В других вариантах реализации изобретения композиция карбоксилата хрома также может иметь ИК-спектр поглощения, снятый на пластинке KBr, с соотношением высот υ пика поглощения инфракрасного излучения (CO) при 1516±15 см и пика поглощения инфракрасного излучения при 700±50 см большим или равном 3:1, соотношением высот пика поглощения инфракрасного излучения при 1516±15 см и пика поглощения инфракрасного излучения при 1429±15 см большим или равном 0,5:1, соотношением высот υ пика поглощения инфракрасного излучения (CO) при 1616±20 см и υ пика поглощения инфракрасного излучения (CO) при 1429±15 см меньшим или равном 0,8:1 и/или соотношением высот υ пика поглощения инфракрасного излучения (CO) при 1429±15 см и υ пика поглощения инфракрасного излучения (CO) при 1685±20 см большим или равном 3,5:1. В некоторых вариантах реализации изобретения композиция карбоксилата хрома(III), имеющая характерный ИК-спектр поглощения, может содержать C-C карбоксилат; как вариант, пропионат, бутират, пентаноат, гексаноат, гептаноат, октаноат, нонаноат, деканоат, ундеканоат, додеканоат, тридеканоат, тетрадеканоат, пентадеканоат, гексадеканоат, гептадеканоат, октадеканоат или любую комбинацию указанных соединений; или, как вариант, 2-этилгексаноат.
2
3
25
[0009] В одном из аспектов настоящее изобретение относится к композиции карбоксилата хрома, имеющей характерную(ые) отличительную(ые) часть(и) спектра дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) от r. В одном из вариантов реализации настоящее изобретение относится к композиции карбоксилата хрома, имеющей значение критерия согласованности, R, больше 0,6 при сопоставлении значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции карбоксилата хрома(III) и расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III) в диапазоне r от 1,3 ангстрема до 4 ангстрем. В некоторых вариантах реализации изобретения композиция карбоксилата хрома(III), имеющая характерную(ые) отличительную(ые) часть(и) спектра дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) от r, может содержать C-C карбоксилат; как вариант, пропионат, бутират, пентаноат, гексаноат, гептаноат, октаноат, нонаноат, деканоат, ундеканоат, додеканоат, тридеканоат, тетрадеканоат, пентадеканоат, гексадеканоат, гептадеканоат, октадеканоат или любую комбинацию указанных соединений; или, как вариант, 2-этилгексаноат.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ФИГУР
[0010] На ФИГ. 1 представлен выделенный карбоксилат переходного металла (2-этилгексаноат хрома(III)) согласно настоящему изобретению.
[0011] На ФИГ. 2 представлен выделенный коммерчески доступный карбоксилат переходного металла (2-этилгексаноат хрома(III)).
[0012] На ФИГ. 3 представлен ИК-спектр первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
-1
-1
[0013] На ФИГ. 4 представлен увеличенный фрагмент, от 2000 см до 1000 см, ИК-спектра первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
[0014] На ФИГ. 5 представлен ИК-спектр второй коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
-1
-1
[0015] На ФИГ. 6 представлен увеличенный фрагмент, от 2000 см до 1000 см, ИК-спектра второй коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
3
3
[0016] На ФИГ. 7 представлен ИК-спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного при помощи способов, описанных в настоящей заявке, где молярное соотношение 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ) составляло примерно 3:1.
-1
-1
3
3
[0017] На ФИГ. 8 представлен увеличенный фрагмент, от 2000 см до 1000 см, ИК-спектра 2-этилгексаноата хрома(III), полученного при помощи способов, описанных в настоящей заявке, где молярное отношение 2-этилгексаноата натрия к CrCl(ТГФ) составляло примерно 3.
3
3
[0018] На ФИГ. 9 представлен ИК-спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного при помощи способов, описанных в настоящей заявке, где молярное соотношение 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ) составляло примерно 3,1:1.
-1
-1
3
3
[0019] На ФИГ. 10 представлен увеличенный фрагмент, от 2000 см до 1000 см, ИК-спектра 2-этилгексаноата хрома(III), полученного при помощи способов, описанных в настоящей заявке, где молярное соотношение 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ) составляло примерно 3,1:1.
3
3
[0020] На ФИГ. 11 представлен ИК-спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного при помощи способов, описанных в настоящей заявке, где молярное соотношение 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ) составляло примерно 3,3:1.
-1
-1
3
3
[0021] На ФИГ. 12 представлен увеличенный фрагмент, от 2000 см до 1000 см, ИК-спектра 2-этилгексаноата хрома(III), полученного при помощи способов, описанных в настоящей заявке, где молярное соотношение 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ) составляло примерно 3,3:1.
3
3
[0022] На ФИГ. 13 представлен ИК-спектр 2-этилгексаноата хрома(III), не содержащего натрия и полученного при помощи способов, описанных в настоящей заявке, где молярное соотношение 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ) составляло примерно 3,3:1.
-1
-1
3
3
[0023] На ФИГ. 14 представлен увеличенный фрагмент, от 2000 см до 1000 см, ИК-спектра 2-этилгексаноата хрома(III), не содержащего натрия и полученного при помощи способов, описанных в настоящей заявке, где молярное соотношение 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ) составляло примерно 3,3:1.
3
3
[0024] На ФИГ. 15 представлен ИК-спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного при помощи способов, описанных в настоящей заявке, где молярное соотношение 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ) составляло примерно 4:1.
-1
-1
3
3
[0025] На ФИГ. 16 представлен увеличенный фрагмент, от 2000 см до 1000 см, ИК-спектра 2-этилгексаноата хрома(III), полученного при помощи способов, описанных в настоящей заявке, где молярное соотношение 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ) составляло примерно 4:1.
[0026] На ФИГ. 17 представлено сравнение значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) композиции 2-этилгексаноата хрома(III), полученной при помощи способов, описанных в настоящей заявке, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
[0027] На ФИГ. 18 представлено сравнение значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) композиции 2-этилгексаноата хрома(III), полученной при помощи способов, описанных в настоящей заявке, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) описанной в литературе композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
[0028] На ФИГ. 19 представлено сравнение значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) композиции 2-этилгексаноата хрома(III), полученной при помощи способов, описанных в настоящей заявке, и оптимизированных расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III).
[0029] На ФИГ. 20 представлено сравнение значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III) и оптимизированных расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III).
[0030] На ФИГ. 21 представлено сравнение значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) композиции 2-этилгексаноата хрома(III), полученной в соответствии с описанием в литературе, и оптимизированных расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III).
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
2
r
2
1c
2c
[0031] В одном аспекте настоящего описания предложен способ получения композиций карбоксилатов переходных металлов, т.е., композиций, содержащих по меньшей мере один карбоксилат переходного металла. Термин «карбоксилат» применяется в настоящей заявке для описания химических фрагментов, которые могут содержать одну или более карбоксилатные функциональные группы. Например, исходные карбоксилаты металлов Группы 1 или Группы 2 и композиции карбоксилатов переходных металлов согласно настоящему описанию могут охватывать фрагменты, содержащие карбоксилатную группу, общей формулы (OC)R, где фрагмент, содержащий карбоксилатную группу, содержит r карбоксилатных групп, и r может представлять собой целое число от 1 до 4. Например, в данном аспекте способы согласно настоящему описанию подходят для получения композиций, содержащих простые монокарбоксилаты, такие как OCR.
3
2
2
3
2
2
2
3
3
3
3
2
3
25
[0032] Распространенный способ получения композиций карбоксилатов переходных металлов включает взаимодействие соединения-предшественника ацетата переходного металла с соответствующей карбоновой кислотой, например, пропионовой кислотой (CHCHCOH), масляной кислотой (CHCHCHCOH) и т.п. Например, промышленное производство карбоксилатов хрома(III), таких как Cr(2-этилгексаноат) (“Cr(EH)”), как правило, включает нагревание ацетата хрома(III) в присутствии избытка 2-этилгексановой кислоты. Полученную уксусную кислоту, избыток 2-этилгексановой кислоты и воду обычно удаляют в максимально возможной степени путем нагревания реакционной смеси в вакууме. Альтернативно, карбоксилат хрома(III) получают путем восстановления триоксида хрома в присутствии карбоновой кислоты, где карбоновая кислота является восстановителем. Например, промышленное производство карбоксилатов хрома(III), таких как Cr(2-этилгексаноат), может включать нагревание смеси, содержащей триоксид хрома и избыток 2-этилгексановой кислоты. Тем не менее, указанные способы обычно приводят к присутствию остаточных количеств карбоновой кислоты в композициях карбоксилатов хрома(III), затруднениям при удалении воды из композиции карбоксилата хрома(III) и/или образованию олигомерных карбоксилатов хрома. Поскольку некоторые из предполагаемых способов применения получаемого Cr(EH) являются чувствительными к воде и/или кислоте, присутствие воды и остаточных количеств карбоновой кислоты может осложнять использование указанных композиций в некоторых способах применения. Кроме того, присутствие протонных карбоновых кислот и олигомеров карбоксилатов хрома может приводить к возникновению проблем при получении каталитических систем олигомеризации олефинов и их последующего применения для олигомеризации олефинов. Например, не ограничиваясь теорией, протонные карбоновые кислоты могут расходовать сокатализатор и увеличивать себестоимость каталитических систем, а олигомеры карбоксилатов хрома могут приводить к образованию нерастворимых продуктов, требующих фильтрования, и/или увеличению образования полимера в процессе олигомеризации олефинов. Соответственно, в настоящем описании предложены способы получения, которые снижают, минимизируют или, по существу, устраняют нежелательные источники протонов, такие как HO и/или карбоновая кислота, например, 2-этилгексановая кислота, и/или минимизируют содержание олигомеров карбоксилатов хрома. В частности, в настоящем описании предложен улучшенный способ получения композиций карбоксилатов переходных металлов, включающий приведение в контакт соединения-предшественника переходного металла и C-C карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 в полярном апротонном растворителе с получением смеси, содержащей карбоксилат переходного металла.
nd
[0033] Для более четкого определения терминов, применяемых в настоящей заявке, предложены следующие определения. Если не указано иное, следующие определения подходят для применения в настоящем описании. Если термин применяется в настоящем описании, но отдельно не определен, можно использовать определение из IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2 Ed (1997) при условии, что определение не противоречит любому другому описанию или определению, применяемому в настоящей заявке, или не вносит неопределенность или не запрещает любой заявленный объект, к которому применяется данное определение. В случае, если определение или его применение, предложенные в любом из документов, включенных в настоящую заявку посредством ссылки, противоречат определению или его применению, предложенному в настоящей заявке, предпочтительным является определение или его применение, предложенное в настоящей заявке.
[0034] Группы элементов указаны с применением схемы нумерации, приведенной в периодической таблице элементов, опубликованной в Chemical and Engineering News, 63(5), 27, 1985. В некоторых случаях группа элементов может быть указана с применением тривиального названия, соответствующего группе; например, щелочные металлы для элементов Группы 1, щелочно-земельные металлы для элементов Группы 2, переходные металлы для элементов Группы 3 и галогены для элементов Группы 17.
[0035] Касательно переходных терминов и фраз, переходный термин «содержащий», являющийся синонимом терминов «включающий», «вмещающий», «имеющий в составе» и «характеризующийся», является включающим или открытым и не исключает дополнительные неуказанные элементы или стадии способов. Переходная фраза «состоящий из» исключает любые элементы, стадии или ингредиенты, не указанные в пункте. Переходная фраза «по существу, состоящий из» ограничивает объем пункта конкретными материалами или стадиями и материалами и стадиями, которые не оказывают существенного влияния на основную(ые) и новую(ые) особенность(и) заявленного изобретения. Пункт «по существу, состоящий из» занимает промежуточное положение между закрытыми пунктами, обозначенными фразой «состоящий из», и полностью открытыми пунктами, представленными термином «содержащий». Если не указано иное, при описании соединения или композиции фраза «по существу, состоящий из» не означает «содержащий» и описывает указанный компонент, который включает материалы, не оказывающие значительного влияния на композицию или способ, к которому применяется данная фраза. Например, сырье, содержащее материал A, может содержать примеси, обычно присутствующие в промышленно производимых образцах указанного соединения или композиции. Если пункт включает различные отличительные признаки и/или виды отличительных признаков (например, стадию способа, отличительные признаки сырья и/или отличительные признаки продукта помимо других возможных характеристик), переходные термины «содержащий», «по существу, состоящий из» и «состоящий из» применяют только к задействованному виду отличительных признаков, и в пределах пункта можно применять различные переходные термины или фразы с различными видами отличительных признаков. Например, способ может включать несколько указанных стадий (и другие не указанные стадии), но в нем применяют способ получения каталитической системы, состоящий из конкретных стадий, или, альтернативно, состоит из конкретных стадий и/или в нем применяют каталитическую систему, содержащую перечисленные компоненты и другие, не перечисленные компоненты.
[0036] В настоящем описании применение термина «содержащий» или эквивалентного выражения подразумевает применение фраз «по существу, состоящий из», «по существу, состоит из» или эквивалентных выражений, как альтернативных вариантов применения открытого выражения. Кроме того, применение термина «содержащий» или эквивалентного выражения или применение выражения «по существу, состоящий из» в данном описании подразумевает применение фраз «состоящий из», «состоит из» или эквивалентного выражения, как альтернативы открытому выражению или промежуточному выражению, соответственно. Например, термин «содержащий» включает фразы «по существу, состоящий из» и «состоящий из», как альтернативные варианты реализации аспекта, отличительных признаков и/или элементов, представленных в описании, если не указано иное.
[0037] Если не указано иное, формы единственного числа включают множественные формы (например, по меньшей мере один). Например, описание «гидрата галогенида хрома» охватывает один гидрат галогенида хрома, а также смеси или комбинации более, чем одного гидрата галогенида хрома, если не указано иное.
[0038] В настоящем описании термины первый, второй, третий и другие могут быть использованы для различения нескольких экземпляров аналогичных элементов. Например, в способе могут применяться два или более растворителей на различных стадиях способа или два различных растворителя в смеси. При необходимости, термин для различения может быть применен к любому элементу, описанному в настоящей заявке. Следует понимать, что численное или алфавитное старшинство терминов для различения не означает конкретный порядок или предпочтение элементов в способе или соединении, описанном в настоящей заявке, если не указано иное.
[0039] В настоящем описании способ может включать несколько стадий или может включать отличительные признаки с рядом различных элементов (например, компоненты в каталитической системе или компоненты в процессе тримеризации олефинов помимо других отличительных признаков). По мере необходимости, указанные стадии и/или элементы могут быть обозначены сериями a), b), c) и т.д., i), ii), iii) и т.д., (a), (b), (c) и т.д. и/или (i), (ii), (iii) и т.д. (помимо других серий обозначений) для обозначения каждой стадии и/или элемента способа. Следует понимать, что численное или алфавитное старшинство обозначений в пределах серии обозначений не означает конкретный порядок или предпочтение стадий способа, описанного в настоящей заявке, отличительного(ых) признака(ов), описанного(ых) в настоящей заявке, и/или элемента(ов) отличительного признака, если не указано иное, или если это не обусловлено другими стадиями и элементами способа и/или элементом отличительного признака. Кроме того, указанные серии обозначений применяют для различения различных стадий способа и/или элементов отличительного признака и при необходимости могут быть применены независимо от серий обозначений, применяемых для конкретной стадии, элемента или отличительного признака, применяемых в настоящем описании, при условии, что серии обозначений, по существу, различают различные отличительные признаки, различные стадии способа и/или различные элементы отличительного признака.
[0040] Термин «по существу, безводный», применяемый относительно соединения, раствора, растворителя или общих условий, означает, что количество воды составляет не более 100 ч./млн. (ppm) (по массе) в расчете на массу соединения, раствора или растворителя. Термин «по существу, сухой», применяемый к атмосфере, означает, что в атмосфере, вне зависимости от состава, количество воды составляет не более 100 ч./млн. (ppm) по массе.
3
+
[0041] Термин «бескислотный» относится к способу, проводимому без отдельного добавления кислотного или протонного соединения или вещества. Например, «бескислотный» означает отсутствие добавления карбоновой кислоты, минеральной или неорганической кислоты, спирта или других протонных соединений или веществ в реакцию или раствор, обозначенные, как «бескислотные». Термин «бескислотный» не подразумевает концентрацию [HO], равную 0 ч./млн. (ppm), или концентрацию источника кислоты или протонов, равную 0 ч./млн. (ppm), при этом «бескислотные» условия подразумевают присутствие небольших количеств кислоты, которая может содержаться в добавляемом компоненте в качестве примеси или может образовываться в качестве побочного продукта в ходе реакции или при получении реакционного раствора. Например, карбоксилат(ы) переходных металлов и композиция(и) карбоксилатов переходных металлов, полученные при помощи указанных способов, могут содержать измеримые количества свободной карбоновой кислоты или других протоногенных соединений, которые могут являться примесями или побочными продуктами, возникающими при получении указанных соединений или композиций. Термин «по существу, бескислотный», применяемый относительно соединения, раствора, растворителя или общих условий, означает, что количество кислоты составляет не более 1000 ч./млн. (ppm) (по массе) в расчете на массу соединения, раствора или растворителя.
[0042] Термины «комнатная температура» или «температура окружающей среды» применяют в настоящей заявке для описания любой температуры от 15ºC до 35ºC при условии, что к реакционному сосуду напрямую не подводят внешний источник нагревания или охлаждения. Соответственно, термины «комнатная температура» и «температура окружающей среды» охватывают любые диапазоны, поддиапазоны и комбинации поддиапазонов температур от 15ºC до 35ºC при условии, что к реакционному сосуду напрямую не подводят внешний источник нагревания или охлаждения.
[0043] Термин «атмосферное давление» применяют в настоящей заявке для описания давления воздуха на землю, т.е., без применения внешних устройств для изменения давления. В целом, при работе не при экстремальных высотах «атмосферное давление» составляет примерно 1 атмосферу (примерно 14,7 фунт/кв. дюйм или примерно 101 кПа).
[0044] Термин «апротонный» применяют в настоящей заявке для описания растворителя, являющегося не протоногенным в применяемых условиях. Таким образом, «апротонное» соединение или растворитель не могут выступать в качестве донора протонов, ни как сильная, ни как слабая кислота Бренстеда, в конкретных условиях. Например, ацетонитрил может являться апротонным растворителем, хотя может находиться в депротонированной форме в присутствии сильного основания, такого как трет-бутоксид калия.
[0045] Если не указано иное, для любого конкретного соединения, описанного в настоящей заявке, представленная общая структура или название также охватывают все структурные изомеры, конформационные изомеры и стереоизомеры, которые могут возникать при конкретном наборе заместителей. Таким образом, общая ссылка на соединение включает все структурные изомеры, если явно не указано иное; например, общая ссылка на пентан включает н-пентан, 2-метилбутан и 2,2-диметилпропан, в то время, как общая ссылка на бутильную группу включает н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу и трет-бутильную группу. Кроме того, ссылка на общую структуру или название охватывает все энантиомеры, диастереомеры и другие оптические изомеры, как в энантиомерной, так и в рацемической формах, а также смеси стереоизомеров, насколько допускается или требуется из контекста. Для любой конкретной представленной формулы или названия любая представленная общая формула или название также охватывают все конформационные изомеры, региоизомеры и стереоизомеры, которые могут возникать при конкретном наборе заместителей.
[0046] Химическую «группу» описывают в соответствии с тем, каким образом указанная группа формально получена из начального или «исходного» соединения, например, по количеству атомов водорода, формально удаленных из исходного соединения для получения группы, даже если указанную группу получали другим способом. Указанные группы могут быть использованы в качестве заместителей или могут быть координированы или связаны с атомами металлов. Например, «алкильная группа» формально может быть получена удалением одного атома водорода из алкана, а «алкиленовая группа» формально может быть получена удалением двух атомов водорода из алкана. Кроме того, для охватывания различных групп, которые могут быть формально получены путем удаления любого количества («одного или более») атомов водорода из исходного соединения, может быть применен более общий термин, например, «алкановая группа», которая охватывает «алкильную группу», «алкенильную группу» и группы, образованные путем удаления трех или более атомов водорода из алкана в соответствии с требованиями ситуации. Во всех случаях описание того, что заместитель, лиганд или другой химический фрагмент может образовывать конкретную «группу», подразумевает следование хорошо известным правилам образования химических структур и связывания при применении указанной группы согласно описанию. При описании группы в терминах «полученная путем», «полученная из», «образованная» или «образованная из» указанные термины применяют в формальном значении и не подразумевают конкретные способы получения или процедуры, если не указано иное или контекст не требует иного. Для указания присутствия или отсутствия конкретных заместителей, конкретной региохимии и/или стереохимии, а также присутствия или отсутствия разветвлений основной структуры или главной цепи могут быть применены другие идентификаторы или классифицирующие термины.
[0047] Термин «замещенный», применяемый для описания группы, например, при описании замещенного аналога конкретной группы, описывает любой фрагмент, отличный от водорода, который формально может заменять водород в указанной группе, и не является ограничивающим. Группа или группы также могут описываться в настоящей заявке, как «незамещенные» или при помощи эквивалентных терминов, таких как «не содержащий заместителей», которые относятся к исходной группе, в которой водород не заменен фрагментом, отличным от водорода. Термин «замещенный» не является ограничивающим и включает неорганические и органические заместители.
-
[0048] Термин «карбоксилат» обозначает анионную органическую группу общей формулы [ZC(=O)O], где Z представляет собой любую органильную группу.
1
1
[0049] Термин «нитрил» обозначает органическое соединение формулы RC≡N, где R описан в настоящей заявке. Алифатические нитрилы представляют собой нитрилы, не содержащие ароматические группы. Ароматические нитрилы представляют собой нитрилы, содержащие ароматические группы (например, бензонитрил).
2
3
2
3
2
3
[0050] Термин «простой эфир» обозначает органическое соединение формулы R-O-R, где R и R описаны в настоящей заявке. Алифатические простые эфиры представляют собой простые эфиры, не содержащие ароматические группы. Ароматические простые эфиры представляют собой простые эфиры, содержащие ароматические группы (как содержащие, так и не содержащие атом кислорода простого эфира). Ациклические простые эфиры представляют собой простые эфиры, в которых атом кислорода простого эфира не находится в кольце (при этом они могут иметь кольцо, алифатическое или ароматическое, представляющее собой или входящее в состав R и/или R). Циклические простые эфиры представляют собой простые эфиры, в которых атом кислорода простого эфира находится в кольце (алифатическом или ароматическом). Алифатические циклические простые эфиры представляют собой циклические простые эфиры, в которых атом кислорода простого эфира находится в алифатическом кольце (например, тетрагидрофуран, 2,3-дигидрофуран, пиран и т.п.). Ароматические циклические простые эфиры представляют собой простые эфиры, в которых атом кислорода простого эфира находится в ароматическом кольце или в ароматической кольцевой системе (например, фуран, бензофуран, изобензофуран и т.п.).
4
5
4
5
4
5
[0051] Термин «простой тиоэфир» обозначает органическое соединение формулы R-S-R, где R и R описаны в настоящей заявке. Алифатические простые тиоэфиры представляют собой простые тиоэфиры, не содержащие ароматические группы. Ароматические простые тиоэфиры представляют собой простые эфиры, содержащие ароматические группы (как содержащие, так и не содержащие атом серы простого тиоэфира). Ациклические простые тиоэфиры представляют собой простые тиоэфиры, в которых атом серы простого тиоэфира не находится в кольце (при этом они могут иметь кольцо, алифатическое или ароматическое, представляющее собой или входящее в состав R и/или R). Циклические простые тиоэфиры представляют собой простые тиоэфиры, в которых атом серы простого тиоэфира находится в кольце (алифатическом или ароматическом). Алифатические циклические простые тиоэфиры представляют собой циклические простые тиоэфиры, в которых атом серы простого тиоэфира находится в алифатическом кольце (например, тетрагидротиофен, тиан и т.п.). Ароматические циклические простые тиоэфиры представляют собой простые тиоэфиры, в которых атом серы простого тиоэфира находится в ароматическом кольце или в ароматической кольцевой системе (например, тиофен, бензотиофен и т.п.).
6
7
8
6
7
6
6
7
8
6
7
8
2
3
[0052] Термин «амин» обозначает органическое соединение формулы NRRR, NHRR, NHR или NH, где R, R и R описаны в настоящей заявке. Алифатические амины представляют собой амины, не содержащие ароматические группы. Ароматические амины представляют собой амины, содержащие ароматические группы (как содержащие, так и не содержащие атом азота амина). Ациклические амины представляют собой амины, в которых атом азота амина не находится в кольце (при этом они могут иметь кольцо, алифатическое или ароматическое, представляющее собой или входящее в состав R, R и/или R). Циклические амины представляют собой амины, в которых атом азота амина находится в кольце (алифатическом или ароматическом). Алифатические циклические амины представляют собой циклические амины, в которых атом азота амина находится в алифатическом кольце (например, пирролидин, пиперидин и т.п.). Ароматические циклические амины представляют собой амины, в которых атом азота амина находится в ароматическом кольце или в ароматической кольцевой системе (например, пиридин, пиррол, индол и т.п.).
9
10
11
9
10
9
9
10
11
9
10
11
2
[0053] Термин «фосфин» обозначает органическое соединение формулы PRRR, PHRR или PHR, где R, R и R описаны в настоящей заявке. Алифатические фосфины представляют собой фосфины, не содержащие ароматические группы. Ароматические фосфины представляют собой фосфины, содержащие ароматические группы (как содержащие, так и не содержащие атом фосфора фосфина). Ациклические фосфины представляют собой фосфины, в которых атом фосфора фосфина не находится в кольце (при этом они могут иметь кольцо, алифатическое или ароматическое, представляющее собой или входящее в состав R, R и/или R). Циклические фосфины представляют собой фосфины, в которых атом фосфора фосфина находится в кольце (алифатическом или ароматическом). Алифатические циклические фосфины представляют собой циклические фосфины, в которых атом фосфора фосфина находится в алифатическом кольце (например, фосфолан, фосфоринан и т.п.). Ароматические циклические фосфины представляют собой фосфины, в которых атом фосфора фосфина находится в ароматическом кольце или в ароматической кольцевой системе (например, фосфол и т.п.).
12
13
14
12
13
12
13
14
12
13
14
[0054] Термин «фосфит» обозначает органическое соединение формулы P(OR)(OR)(OR) или PH(O)(OR)(OR), где R, R и R описаны в настоящей заявке. Алифатические фосфиты представляют собой фосфиты, не содержащие ароматические группы. Ароматические фосфиты представляют собой фосфиты, содержащие ароматические группы (как содержащие, так и не содержащие атом фосфора фосфита). Ациклические фосфиты представляют собой фосфиты, в которых атом фосфора фосфита не находится в кольце (при этом они могут иметь кольцо, алифатическое или ароматическое, представляющее собой или входящее в состав R, R и/или R). Циклические фосфиты представляют собой фосфиты, в которых атом фосфора фосфита находится в кольце (алифатическом или ароматическом). Алифатические циклические фосфиты представляют собой циклические фосфиты, в которых атом фосфора фосфита находится в алифатическом кольце. Ароматические циклические фосфиты представляют собой фосфиты, в которых атом фосфора фосфита находится в ароматическом кольце или в ароматической кольцевой системе.
2
3
2
3
4
5
4
5
6
7
8
6
7
8
6
7
9
10
11
9
10
11
9
10
12
13
14
12
13
14
12
13
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
3
3
2
2
3
3
3
2
2
3
3
2
3
2
2
3
[0055] Термин «циклический» по сравнению с термином «ациклический» в отношении простого эфира, простого тиоэфира, амина, фосфина или фосфита применяется для соединения, в котором гетероатом O, S, N или P, соответственно, находится в циклической структуре, которая также включает в себя R и R группы простого эфира R-O-R, R и R группы простого тиоэфира R-S-R, любые комбинации R, R и R амина NRRR или NHRR, любые комбинации R, R и R фосфина PRRR или PHRR или любые комбинации R, R и R фосфита P(OR)(OR)(OR) или PH(O)(OR)(OR). Например, «циклический простой эфир» представляет собой аналог ациклического простого эфира R-O-R, в котором R и R, как правило, такие, как указано выше в описании (ациклического) простого эфира R-O-R за исключением того, что R и R связаны или соединены друг с другом посредством удаления атома водорода из каждого из R и R и образования связи между R и R, где атомы водорода удалены таким образом, что образуется циклическая структура, включающая атом кислорода простого эфира. Тетрагидрофуран (ТГФ) представляет собой типичный циклический простой эфир, который может быть формально получен путем удаления атома водорода из каждой из CH групп диэтилового эфира (CHCHOCHCH) или атома водорода из каждой из CH групп метил-н-пропилового эфира (CHCHCHOCH) с последующим связыванием или соединением двух атомов углерода, от которых удалены атомы водорода. Аналогично, циклический простой эфир 2-метилоксетан может быть формально получен путем удаления атома водорода из CH группы одной этильной группы диэтилового эфира и атома водорода из CH фрагмента другой этильной группы диэтилового эфира (CHCHOCHCH) с последующим формальным связыванием двух атомов углерода, от которых удалены атомы водорода.
2
2
2
3
2
2
[0056] Термин «органильная группа» применяется в настоящей заявке в соответствии с определением, данным ИЮПАК: органический заместитель любого функционального вида, имеющий одну свободную валентность на атоме углерода. Аналогично, термин «органиленовая группа» относится к органической группе любого функционального вида, полученной путем удаления двух атомов водорода от одного атома углерода или по одному атому водорода от каждого из двух различных атомов углерода органического соединения. Термин «органическая группа» относится к обобщенной группе, образованной путем удаления одного или более атомов водорода от атомов углерода органического соединения. Таким образом, «органильная группа», «органиленовая группа» и «органическая группа» могут включать органическую(ие) функциональную(ые) группу(ы) и/или атом(ы), отличные от углерода и водорода, т.е., органическую группу, которая содержит функциональные группы и/или атомы помимо углерода и водорода. Например, неограничивающие примеры атомов, отличных от углерода и водорода, могут включать, но не ограничиваться указанными, галогены, кислород, серу, азот, фосфор и другие элементы. Неограничивающие примеры групп включают простые эфиры, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, сульфиды, амины, фосфины и т.д. В одном из аспектов атом(ы) водорода, удаляемый для образования «органильной группы», «органиленовой группы» или «органической группы», может быть присоединен к атому углерода, относящемуся к функциональной группе, например, ацильной группе (-C(O)R), формильной группе (-C(O)H), карбоксильной группе (-C(O)OH), гидрокарбоксикарбонильной группе (-C(O)OR), цианогруппе (-C≡N), карбамоильной группе (-C(O)NH), N-гидрокарбилкарбамоильной группе (-C(O)NHR), N,N'-дигидрокарбилкарбамоильной группе (-C(O)NR) и т.п. В другом аспекте атом(ы) водорода, удаляемый для образования «органильной группы», «органиленовой группы» или «органической группы», может быть присоединен к атому углерода, не относящемуся к функциональной группе и находящемуся на расстоянии от нее, например, -CHC(O)CH, -CHNR и т.п. «Органильная группа», «органиленовая группа» и «органическая группа» могут являться алифатическими, включая циклические и ациклические, или ароматическими. «Органильные группы», «органиленовые группы» и «органические группы» также могут охватывать кольца, содержащие гетероатомы, кольцевые системы, содержащие гетероатомы, гетероароматические кольца и гетероароматические кольцевые системы. Если не указано иное, «органильные группы», «органиленовые группы» и «органические группы» могут быть линейными или разветвленными. Наконец, следует отметить, что определения «органильная группа», «органиленовая группа» и «органическая группа» включают «гидрокарбильную группу», «гидрокарбиленовую группу» и «углеводородную группу», соответственно, в частности, «алкильную группу», «алкиленовую группу» и «алкановую группу».
[0057] Термин «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» относится к органильной группе, в которой органическая(ие) функциональная(ые) группа(ы) и/или атом(ы), отличный(е) от углерода и водорода, присутствующие в функциональной группе, ограничены такой органической(ими) функциональной(ыми) группой(ами) и/или атомом(ами), отличным(и) от углерода и водорода, которые не образуют комплекс с металлом и/или являются инертными в условиях, описанных в настоящей заявке. Таким образом, термин «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» или его вариации также определяют конкретные функциональные группы, которые могут присутствовать в органильной группе, состоящей из инертных функциональных групп. Кроме того, термин «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» может относиться к присутствию одной или более функциональных групп в органильной группе. Термин «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» или его вариации, в частности, включают гидрокарбильную группу. Аналогично, термин «органиленовая группа, состоящая из инертных функциональных групп» относится к органической группе, образованной путем удаления двух атомов водорода от одного или двух атомов углерода органического соединения, состоящего из инертных функциональных групп, и термин «органическая группа, состоящая из инертных функциональных групп» относится к обобщенной органической группе, состоящая из инертных функциональных групп, образованной путем удаления одного или более атомов водорода от одного или более атомов углерода органического соединения, состоящего из инертных функциональных групп.
[0058] В настоящей заявке «инертная функциональная группа» представляет собой группу со свободной валентностью на гетероатоме, которая, по существу, не оказывает воздействия на процесс, описанный в настоящей заявке, в котором задействовано соединение с инертной функциональной группой, и/или не образует комплекс с соединением металла. Термин «не образует комплекс с соединением металла» может включать группы, которые способны образовывать комплекс с соединением металла, но в конкретных молекулах, описанных в настоящей заявке, не образуют комплекс с соединением металла из-за стерических затруднений вокруг лиганда. Таким образом, инертность конкретной функциональной группы относится не только к характерной неспособности функциональной группы образовывать комплекс с соединением металла, но и к расположению функциональной группы в комплексе металла. Неограничивающие примеры инертных функциональных групп могут включать галогениды (фторид, хлорид, бромид и иодид), нитрогруппы, гидрокарбоксигруппы (например, алкокси и/или арокси и т.п.) и/или гидрокарбосульфидильной группы (например, RS-) и т.п.
[0059] Термин «углеводород», применяемый в настоящем описании и в пунктах формулы изобретения, относится к соединению, содержащему только атомы углерода и водорода. Для указания присутствия в углеводороде конкретных групп могут быть применены другие идентификаторы (например, галогенированный углеводород подразумевает присутствие в углеводороде одного или более атомов галогенов вместо такого же количества атомов водорода). Термин «гидрокарбильная группа» применяется в настоящей заявке в соответствии с определением, данным ИЮПАК: одновалентная группа, полученная путем удаления атома водорода из углеводорода (т.е., группа, содержащая только атомы углерода и водорода). Неограничивающие примеры гидрокарбильных групп включают этил, фенил, толил, пропенил и т.п. Аналогично, термин «гидрокарбиленовая группа» относится к группе, полученной путем удаления из углеводорода двух атомов водорода от одного атома углерода или по одному атому водорода от каждого из двух различных атомов углерода. Таким образом, в соответствии с терминологией, применяемой в настоящей заявке, термин «углеводородная группа» относится к обобщенной группе, полученной путем удаления одного или более атомов водорода (по мере необходимости для конкретной группы) из углеводорода. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут быть ациклическими или циклическими и/или могут являться линейными или разветвленными. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут содержать кольца, кольцевые системы, ароматические кольца и ароматические кольцевые системы, которые содержат только атомы углерода и водорода. «Гидрокарбильные группы», «гидрокарбиленовые группы» и «углеводородные группы» могут включать, например, арильные, ариленовые и ареновые группы, алкильные, алкиленовые и алкановые группы, циклоалкильные, циклоалкиленовые и циклоалкановые группы, аралкильные, аралкиленовые и аралкановые группы и т.п., соответственно.
[0060] Алифатическое соединение представляет собой ациклическое или циклическое, насыщенное или ненасыщенное, углеродное соединение, в том числе ароматические соединения. «Алифатическая группа» представляет собой обобщенную группу, полученную путем удаления одного или более атомов водорода (по мере необходимости для конкретной группы) от атома углерода алифатического соединения. Алифатические соединения и алифатические группы могут содержать органическую(ие) функциональную(ые) группу(ы) и/или атом(ы), отличные от углерода и водорода.
2
2
3
[0061] Термин «алкан», применяемый в настоящем описании и в пунктах формулы изобретения, относится к насыщенному углеводородному соединению. Для указания присутствия в алкане конкретных групп могут быть применены другие идентификаторы (например, галогенированный алкан подразумевает присутствие в алкане одного или более атомов галогенов вместо такого же количества атомов водорода). Термин «алкильная группа» применяется в настоящей заявке в соответствии с определением, данным ИЮПАК: одновалентная группа, полученная путем удаления атома водорода из алкана. Аналогично, термин «алкиленовая группа» относится к группе, полученной путем удаления из алкана двух атомов водорода (двух атомов водорода от одного атома углерода или по одному атому водорода от каждого из двух различных атомов углерода). «Алкановая группа» представляет собой общий термин, который относится к группе, полученной путем удаления одного или более атомов водорода (по мере необходимости для конкретной группы) из алкана. Если не указано иное, «алкильная группа», «алкиленовая группа» и «алкановая группа» могут быть ациклическими или циклическими и/или могут являться линейными или разветвленными. Первичную, вторичную и третичную алкильные группы получают путем удаления атома водорода от первичного, вторичного и третичного атомов углерода алкана, соответственно. н-Алкильную группу получают путем удаления атома водорода от концевого атома углерода линейного алкана. Группы RCH (где R отличается от H), RCH (где R отличается от H) и RC (где R отличается от H) представляют собой первичную, вторичную и третичную алкильные группы, соответственно.
[0062] «Циклоалкан» представляет собой насыщенный циклический углеводород, как с боковыми цепями, так и без боковых цепей, например, циклобутан. Ненасыщенные циклические углеводороды, имеющие одну или более внутрикольцевые двойные или тройные связи, называют циклоалкенами и циклоалкинами, соответственно. Циклоалкены и циклоалкины, содержащие одну, две, три и т.д. внутрикольцевые двойные или тройные связи, могут быть определены с применением терминов «моно», «ди», «три» и т.д., включенных в название циклоалкена или циклоалкина. Циклоалкены и циклоалкины также могут быть определены по положению внутрикольцевых двойных или тройных связей. Для указания присутствия в циклоалкане конкретных групп могут быть применены другие идентификаторы (например, галогенированный циклоалкан подразумевает присутствие в циклоалкане одного или более атомов галогенов вместо такого же количества атомов водорода).
[0063] «Циклоалкильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную путем удаления атома водорода от кольцевого атома углерода циклоалкана. Например, 1-метилциклопропильная группа и 2-метилциклопропильная группа представлены ниже:
Аналогично, «циклоалкиленовая группа» представляет собой группу, полученную путем удаления двух атомов водорода из циклоалкана, по меньшей мере один из которых связан с кольцевым атомом углерода. Таким образом, «циклоалкиленовая группа» включает группу, полученную из циклоалкана, в котором два атома водорода формально удалены от одного кольцевого атома углерода, группу, полученную из циклоалкана, в котором два атома водорода формально удалены от двух различных кольцевых атомов углерода, и группу, полученную из циклоалкана, в котором один атом водорода формально удален от кольцевого атома углерода, а второй атом водорода формально удален от некольцевого атома углерода. Термин «циклоалкановая группа» относится к обобщенной группе, полученной из циклоалкана путем удаления одного или более атомов водорода (по мере необходимости для конкретной группы, причем по меньшей мере один из атомов водорода удаляют от кольцевого атома углерода). Следует отметить, что в соответствии с определениями, применяемыми в настоящей заявке, обобщенные циклоалкановые группы (включая циклоалкильные и циклоалкиленовые группы) включают группы, не содержащие или содержащие одну или более гидрокарбильные группы, присоединенные к кольцевому атому углерода циклоалкана (например, метилциклопропильную группу), и входят в группу углеводородных групп. Тем не менее, касательно циклоалкановой группы, содержащей конкретное количество кольцевых атомов углерода циклоалкана (например, циклопентановой группы, циклогексановой группы и т.п.), основное название циклоалкановой группы, содержащей конкретное количество кольцевых атомов углерода циклоалкана, строится на названии незамещенной циклоалкановой группы (в том числе, не содержащей гидрокарбильных групп, связанных с кольцевым атомом углерода циклоалкановой группы). Следовательно, замещенная циклоалкановая группа, содержащая конкретное количество кольцевых атомов углерода (например, замещенный циклопентан, замещенный циклогексан и т.п.) относится к соответствующей группе, содержащей один или более заместители (включая галогены, гидрокарбильные группы, гидрокарбоксигруппы и т.п.), присоединенные к кольцевому атому углерода циклоалкановой группы. Если замещенная циклоалкановая группа, содержащая конкретное количество кольцевых атомов углерода, входит в число углеводородных групп (или в общую группу циклоалкановых групп), заместители замещенной циклоалкановой группы, содержащей конкретное количество кольцевых атомов углерода, ограничены гидрокарбильными группами. Можно легко определить и подобрать общие группы, конкретные группы и/или отдельную(ые) замещенную(ые) циклоалкановую(ые) группу(ы) с конкретным количеством кольцевых атомов углерода, которые могут быть применены в качестве углеводородной группы (или члена общей группы циклоалкановых групп).
[0064] Термин «олефин», применяемый в настоящем описании и в пунктах формулы изобретения, относится к соединениям, содержащим по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод, не являющуюся частью ароматического кольца или кольцевой системы. Термин «олефин», сам по себе, не указывает на присутствие или отсутствие гетероатомов и/или на присутствие или отсутствие других двойных связей углерод-углерод, если явно не указано иное. Олефины, содержащие одну, две, три и т.д. двойные связи углерод-углерод, могут быть определены с применением терминов «моно», «ди», «три» и т.д., включенных в название олефина. Олефины также могут быть определены по положению двойной(ых) связи(ей) углерод-углерод.
n
2n
n
2n-2
n
2n-4
[0065] Термин «алкен», применяемый в настоящем описании и в пунктах формулы изобретения, относится к углеводородным олефинам, содержащим по меньшей мере одну неароматическую двойную связь углерод-углерод. Термин «алкен» включает алифатические и ароматические (алкен, содержащий ароматический заместитель), циклические и ациклические и/или линейные и разветвленные соединения, содержащие по меньшей мере одну неароматическую двойную связь углерод-углерод, если явно не указано иное. Алкены, содержащие одну, две, три и т.д. двойные связи углерод-углерод, могут быть определены с применением терминов «моно», «ди», «три» и т.д., включенных в название. Например, алкамоноены, алкадиены и алкатриены относятся к линейным или разветвленным углеводородным олефинам, содержащим одну двойную связь углерод-углерод (общей формулы CH), две двойные связи углерод-углерод (общей формулы CH) и три двойные связи углерод-углерод (общей формулы CH), соответственно. Алкены также могут быть определены по положению двойной(ых) связи(ей) углерод-углерод. Для указания наличия или отсутствия конкретных групп в алкене могут быть применены другие идентификаторы. Например, галогеналкен относится к алкену, в котором один или более атомов водорода заменены на атомы галогенов.
3
3
2
2
2
[0066] «Алкенильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную из алкена путем удаления атома водорода от любого из атомов углерода алкена. Таким образом, «алкенильная группа» включает группы, в которых атом водорода формально удален от атома углерода в sp2-гибридизации (олефиновый атом), и группы, в которых атом водорода удален от любого другого атома углерода. Например, если не указано иное, в термин «алкенильная группа» включены пропен-1-ильная (-CH=CHCH), пропен-2-ильная [(CH)C=CH] и пропен-3-ильная (-CHCH=CH) группы. Аналогично, термин «алкениленовая группа» относится к группе, полученной из алкена путем формального удаления двух атомов водорода от одного атома углерода или по одному атому водорода от каждого из двух различных атомов углерода. Термин «алкеновая группа» относится к обобщенной группе, полученной из алкена путем удаления одного или более атомов водорода (по мере необходимости для конкретной группы). Если атом водорода удаляют от атома углерода, задействованного в двойной связи углерод-углерод, могут быть указаны региохимия атома углерода, от которого удаляют атом водорода, и региохимия двойной связи углерод-углерод. Алкенильные группы также могут содержать более одной такой кратной связи. Алкеновая группа также может быть определена по положению двойной(ых) связи(ей) углерод-углерод. Для указания наличия или отсутствия конкретных групп в алкеновой группе могут быть применены другие идентификаторы. Например, галогеналкеновая группа относится к алкеновой группе, в которой один или более атомов водорода заменены на атомы галогенов.
n
2n-2
n
2n-6
n
2n-10
[0067] Термин «алкин», применяемый в настоящем описании и в пунктах формулы изобретения, относится к углеводородному соединению, содержащему по меньшей мере одну неароматическую тройную связь углерод-углерод. Термин «алкин» включает алифатические и ароматические (алкин, содержащий ароматический заместитель), циклические и ациклические и/или линейные и разветвленные соединения, содержащие по меньшей мере одну неароматическую тройную связь углерод-углерод, если явно не указано иное. Алкины, содержащие одну, две, три и т.д. тройные связи углерод-углерод, могут быть определены с применением терминов «моно», «ди», «три» и т.д., включенных в название. Например, алкамоноины, алкадиины и алкатриины относятся к линейным или разветвленным углеводородным олефинам, содержащим одну тройную связь углерод-углерод (общей формулы CH), две тройные связи углерод-углерод (общей формулы CH) и три тройные связи углерод-углерод (общей формулы CH), соответственно. Алкины также могут быть определены по положению тройной(ых) связи(ей) углерод-углерод. Для указания наличия или отсутствия конкретных групп в алкине могут быть применены другие идентификаторы. Например, галогеналкин относится к алкину, в котором один или более атомов водорода заменены на атомы галогенов.
3
2
[0068] «Алкинильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную из алкина путем удаления атома водорода от любого из атомов углерода алкина. Таким образом, «алкинильная группа» включает группы, в которых атом водорода формально удален от атома углерода в sp-гибридизации (ацетиленовый атом), и группы, в которых атом водорода удален от любого другого атома углерода. Например, если не указано иное, в термин «алкинильная группа» включены пропин-1-ильная (-C≡CCH) и пропин-1-ильная (HC≡CCH-) группы. Аналогично, термин «алкиниленовая группа» относится к группе, полученной из алкина путем формального удаления двух атомов водорода от одного атома углерода, если это возможно, или по одному атому водорода от каждого из двух различных атомов углерода. Термин «алкиновая группа» относится к обобщенной группе, полученной из алкина путем удаления одного или более атомов водорода (по мере необходимости для конкретной группы). Алкинильные группы также могут содержать более одной такой кратной связи. Алкиновая группа также может быть определена по положению тройной(ых) связи(ей) углерод-углерод. Для указания наличия или отсутствия конкретных групп в алкиновой группе могут быть применены другие идентификаторы. Например, галогеналкиновая группа относится к алкиновой группе, в которой один или более атомов водорода заменены на атомы галогенов.
[0069] «Гетероциклическое соединение» представляет собой циклическое соединение, содержащее по меньшей мере два различных кольцевых элемента. Например, гетероциклические соединения могут содержать кольца, содержащие атомы углерода и азота (например, тетрагидропиррол, пиррол и т.п.), углерода и кислорода (например, тетрагидрофуран, фуран и т.п.) или углерода и серы (например, тетрагидротиофен, тиофен и т.п.). Гетероциклические соединения и гетероциклические группы могут быть алифатическими или ароматическими.
[0070] «Гетероциклильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную из гетероциклического соединения путем удаления атома водорода от атома углерода гетероциклического кольца или кольцевой системы. Поскольку атом водорода удаляют от атома углерода гетероциклического кольца или кольцевой системы, «гетероциклильная группа» отличается от «циклогетерильной группы», в которой атом водорода удаляют от гетероатома гетероциклического кольца или кольцевой системы. Например, пирролидин-2-ильная группа, представленная ниже, является примером «гетероциклильной группы», а пирролидин-1-ильная группа, представленная ниже, является примером «циклогетерильной группы».
<img file="00000004.TIF" he="20" wi="29" img-content="undefined" img-format="TIF" />
<img file="00000005.TIF" he="13" wi="22" img-content="undefined" img-format="TIF" />
пирролидин-2-ил«гетероциклильная группа»
пирролидин-1-ил«циклогетерильная группа»
Аналогично, термин «гетероциклиленовая группа», упрощенно «гетероцикленовая группа», относится к группе, полученной путем удаления двух атомов водорода от атомов гетероциклического соединения, по меньшей мере один из которых является атомом углерода гетероциклического кольца или кольцевой системы. Таким образом, в «гетероциклиленовой группе» по меньшей мере один атом водорода удаляют от атома углерода гетероциклического кольца или кольцевой системы, а другой атом водорода может быть удален от любого другого атома углерода, включая атом углерода того же гетероциклического кольца или кольцевой системы, атом углерода другого гетероциклического кольца или кольцевой системы и некольцевой атом углерода. Термин «гетероциклическая группа» относится к обобщенной группе, полученной путем удаления одного или более атомов водорода (по мере необходимости для конкретной группы, причем по меньшей мере один из атомов водорода удаляют от атома углерода гетероциклического кольца) из гетероциклического соединения.
[0071] «Циклогетерильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную из гетероциклического соединения, представленного в настоящей заявке, путем удаления атома водорода от гетероатома гетероциклического кольца или кольцевой системы. Поскольку атом водорода удаляют от гетероатома гетероциклического кольца или кольцевой системы, а не от кольцевого атома углерода, «циклогетерильная группа» отличается от «гетероциклильной группы», в которой атом водорода удаляют от атома углерода гетероциклического кольца или кольцевой системы. Аналогично, термин «циклогетериленовая группа» относится к группе, полученной путем удаления двух атомов водорода от атомов гетероциклического соединения, по меньшей мере один из которых является гетероатомом гетероциклического кольца или кольцевой системы; другой атом водорода может быть удален от любого другого атома, включая атом углерода того же гетероциклического кольца или кольцевой системы, другой гетероатом гетероциклического кольца или кольцевой системы и некольцевой атом (атом углерода или гетероатом). Термин «циклогетерогруппа» относится к обобщенной группе, полученной из гетероциклического соединения путем удаления одного или более атомов водорода (по мере необходимости для конкретной группы, причем по меньшей мере один из атомов водорода удаляют от гетероатома гетероциклического кольца или кольцевой системы).
[0072] «Ароматическое соединение» представляет собой соединение, содержащее циклически сопряженную систему двойных связей, соответствующую правилу Хюккеля (4n+2) и содержащую (4n+2) π-электронов, где n представляет собой целое число от 1 до 5. Ароматические соединения включают «арены» (углеводородные ароматические соединения) и «гетероарены», также называемые «гетаренами», (гетероароматические соединения, формально полученные из аренов путем замены одного или более метиновых (-C=) атомов углерода циклически сопряженной системы двойных связей на трехвалентные или двухвалентные гетероатомы с сохранением непрерывной ароматической системы π-электронов и обеспечением количества π-электронов, расположенных вне плоскости молекулы, соответствующего правилу Хюккеля (4n+2). В то время как арены и гетероарены являются взаимоисключающими представителями группы ароматических соединений, соединение, содержащее как ареновую, так и гетероареновую группы, как правило, относят к числу гетероаренов. Если не указано иное, ароматические соединения, арены и гетероарены могут быть моноциклическими (например, бензол, толуол, фуран, пиридин, метилпиридин) или полициклическими. Если не указано иное, полициклические ароматические соединения, арены и гетероарены включают соединения, в которых ароматические кольца могут быть конденсированными (например, нафталин, бензофуран или индол), соединения, в которых ароматические группы могут быть раздельными и соединенными при помощи связи (например, бифенил или 4-фенилпиридин), и соединения, в которых ароматические группы соединены при помощи группы, содержащей связующие атомы (например, атом углерода - метиленовая группа в дифенилметане; атом кислорода - дифениловый эфир; атом азота - трифениламин; и т.п. связующие группы). Термин «замещенный», описанный в настоящей заявке, может быть применен для описания ароматической группы, арена или гетероарена, в котором атом водорода формально заменен на фрагмент, отличный от водорода, и не является ограничивающим.
[0073] Термин «ароматическая группа» относится к обобщенной группе, полученной из ароматического соединения путем удаления одного или более атомов водорода (по мере необходимости для конкретной группы, причем по меньшей мере один из атомов водорода удаляют от атома углерода ароматического кольца). В случае одновалентной «ароматической группы» атом водорода удаляют от атома углерода ароматического кольца. В случае «ароматической группы», полученной из ароматического соединения путем удаления более, чем одного, атома водорода, по меньшей мере один атом водорода удаляют от атома углерода ароматического кольца. Кроме того, в «ароматической группе» атомы водорода могут быть удалены из одного ароматического кольца или кольцевой системы (например, фен-1,4-илен, пиридин-2,3-илен, нафт-1,2-илен и бензофуран-2,3-илен), атомы водорода могут быть удалены из двух различных колец кольцевой системы (например, нафт-1,8-илен и бензофуран-2,7-илен) или атомы водорода могут быть удалены из двух отдельных ароматических колец или кольцевых систем (например, бис(фен-4-илен)метан).
[0074] Арен представляет собой ароматический углеводород, с боковыми цепями или без боковых цепей, (например, бензол, толуол, ксилол и т.п.). «Арильная группа» представляет собой группу, полученную из арена путем формального удаления атома водорода от ароматического атома углерода. Следует отметить, что арен может содержать одно ароматическое углеводородное кольцо (например, бензол или толуол), конденсированные ароматические кольца (например, нафталин или антрацен) или одно или более отдельные, ароматические кольца, ковалентно соединенные при помощи связи (например, бифенил) или неароматической(их) углеводородной(ых) группы (например, дифенилметан). Одним из примеров «арильной группы» является орто-толил (о-толил), структура которого представлена ниже.
Аналогично, термин «ариленовая группа» относится к группе, полученной из арена путем удаления двух атомов водорода (по меньшей мере один из которых удаляют от атома углерода ароматического кольца). Термин «ареновая группа» относится к обобщенной группе, полученной из арена путем удаления одного или более атомов водорода (по мере необходимости для конкретной группы, причем по меньшей мере один из атомов водорода удаляют от атома углерода ароматического кольца). Тем не менее, если группа содержит отдельные и различающиеся ареновые и гетероареновые кольца или кольцевые системы (например, фрагменты фенила и бензофурана в 7-фенилбензофуране), ее классификация зависит от конкретного кольца или кольцевой системы, из которых удаляют атом водорода, т.е., группа считается ареновой, если водород удаляют от атома углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы (например, от атома углерода, находящегося во 2 положении в фенильной группе 6-фенилбензофурана), и группа считается гетероареновой, если водород удаляют от атома углерода гетероароматического кольца или кольцевой системы (например, от атома углерода, находящегося во 2-7 положении в бензофурановой группе 6-фенилбензофурана). Следует отметить, что в соответствии с определениями, представленными в настоящей заявке, общие ареновые группы (включающие арильные и ариленовые группы) включают группы, не содержащие или содержащие один или более гидрокарбильные заместители, связанные с атомом углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы (например, толуольную группу, ксилольную группу и т.п.), и входят в число углеводородных групп. Тем не менее, фенильная группа (или фениленовая группа) и/или нафтильная группа (или нафтиленовая группа) относятся к конкретным незамещенным ареновым группам (не содержащим гидрокарбильных групп, связанных с атомом углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы). Следовательно, замещенная фенильная группа и замещенная нафтильная группа относятся к соответствующим ареновым группам, содержащим один или более заместители (включая галогены, гидрокарбильные группы, гидрокарбоксигруппы и т.п.), связанные с атомом углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы. Если замещенная фенильная группа и/или замещенная нафтильная группа входит в число углеводородных групп (или в общую группу ареновых групп), заместители ограничиваются гидрокарбильными группами. Можно легко определить и подобрать общие замещенные фенильные и/или замещенные нафтильные группы, конкретные замещенные фенильные и/или замещенные нафтильные группы и/или отдельную(ые) замещенную(ые) фенильную(ые) и/или замещенную(ые) нафтильную(ые) группу(ы), которые могут быть применены в качестве углеводородных групп (или членов общей группы ареновых групп).
[0075] Гетероарен представляет собой ароматическое соединение, с боковыми цепями или без боковых цепей, содержащее гетероатом в ароматическом кольце или ароматической кольцевой системе (например, пиридин, индол, бензофуран и т.п.). «Гетероарильная группа» является классом «гетероциклильных групп» и представляет собой одновалентную группу, полученную из гетероарена путем удаления атома водорода от атома углерода гетероароматического кольца или кольцевой системы. Поскольку атом водорода удаляют от кольцевого атома углерода, «гетероарильная группа» отличается от «арилгетерильной группы», в которой атом водорода удаляют от гетероатома гетероароматического кольца или кольцевой системы. Например, индол-2-ильная группа, представленная ниже, является примером «гетероарильной группы», а индол-1-ильная группа, представленная ниже, является примером «арилгетерильной группы».
<img file="00000007.TIF" he="18" wi="31" img-content="undefined" img-format="TIF" />
<img file="00000008.TIF" he="21" wi="26" img-content="undefined" img-format="TIF" />
индол-2-ил «гетероарильная группа»
индол-1-ил «арилгетерильная группа»
Аналогично, термин «гетероариленовая группа» относится к группе, полученной из гетероарена путем удаления двух атомов водорода, по меньшей мере один из которых удаляют от атома углерода гетероаренового кольца или кольцевой системы. Таким образом, в «гетероариленовой группе» по меньшей мере атом водорода удаляют от атома углерода гетероаренового кольца или кольцевой системы, а другой атом водорода может быть удален от любого другого атома углерода, включая, атом углерода гетероаренового кольца или кольцевой системы или атом, не входящий в гетероареновое кольцо или кольцевую систему. Термин «гетероареновая группа» относится к обобщенной группе, полученной из гетероарена путем удаления одного или более атомов водорода (по мере необходимости для конкретной группы, причем по меньшей мере один из атомов водорода удаляют от атома углерода гетероаренового кольца или кольцевой системы). Если атом водорода удаляют от гетероатома гетероароматического кольца или кольцевой системы и атома углерода гетероароматического кольца или кольцевой системы или атома углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы, группу называют «арилгетериленовой группой» или «арилгетерогруппой».
[0076] «Арилгетерильная группа» является классом «циклогетерильных групп» и представляет собой одновалентную группу, полученную путем удаления атома водорода от гетероатома гетероароматического кольца или кольцевой системы, как показано на иллюстрации. Поскольку атом водорода удаляют от гетероатома гетероароматического кольца или кольцевой системы, а не от атома углерода гетероароматического кольца или кольцевой системы, «арилгетерильная группа» отличается от «гетероарильной группы», в которой атом водорода удаляют от атома углерода гетероароматического кольца или кольцевой системы. Аналогично, термин «арилгетериленовая группа» относится к группе, полученной из гетероарила путем удаления двух атомов водорода, по меньшей мере один из которых удаляют от гетероатома гетероароматического кольца или кольцевой системы, а другой атом водорода может быть удален от любого другого атома, включая атом углерода гетероароматического кольца или кольцевой системы, другой гетероатом гетероароматического кольца или кольцевой системы или некольцевой атом (атом углерода или гетероатом) гетероароматического соединения. Термин «арилгетерогруппа» относится к обобщенной группе, полученной из гетероарена путем удаления одного или более атомов водорода (по мере необходимости для конкретной группы, причем по меньшей мере один из атомов водорода удаляют от гетероатома гетероароматического кольца или кольцевой системы).
[0077] «Аралкильная группа» представляет собой алкильную группу, замещенную арилом, со свободной валентностью на неароматическом атоме углерода (например, бензильную группу, 2-фенилэт-1-ильную группу и т.п.). Аналогично, «аралкиленовая группа» представляет собой алкиленовую группу, замещенную арилом, с двумя свободными валентностями на одном неароматическом атоме углерода или со свободными валентностями на двух неароматических атомах углерода, а «аралкановая группа» представляет собой обобщенную алкановую группу, замещенную арилом, с одной или более свободными валентностями на неароматическом(их) атоме(ах) углерода. «Гетероаралкильная группа» представляет собой алкильную группу, замещенную гетероарилом, со свободной валентностью на атоме углерода, не входящем в гетероароматическое кольцо или кольцевую систему. Аналогично, «гетероаралкиленовая группа» представляет собой алкиленовую группу, замещенную гетероарилом, с двумя свободными валентностями на одном атоме углерода, не входящем в гетероароматическое кольцо или кольцевую систему, или со свободными валентностями на двух атомах углерода, не входящих в гетероароматическое кольцо или кольцевую систему, а «гетероаралкановая группа» представляет собой обобщенную алкановую группу, замещенную арилом, с одной или более свободными валентностями на атоме(ах) углерода, не входящем(их) в гетероароматическое кольцо или кольцевую систему. Следует отметить, что в соответствии с определениями, представленными в настоящей заявке, общие аралкановые группы включают группы, не содержащие или содержащие один или более гидрокарбильные заместители, связанные с атомом углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы аралкана, и входят в число углеводородных групп. Тем не менее, конкретные аралкановые группы, содержащие конкретные арильные группы (например, фенильную группу в бензильной группе или 2-фенилэтильной группе и т.п.), относятся к конкретным незамещенным аралкановым группам (не содержащим гидрокарбильных групп, связанных с атомом углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы аралкана). Следовательно, замещенная аралкановая группа, содержащая конкретную арильную группу, относится к соответствующей аралкановой группе, содержащей один или более заместители (включая галогены, гидрокарбильные группы, гидрокарбоксигруппы и т.п.). Если замещенная аралкановая группа, содержащая конкретную арильную группу, входит в число углеводородных групп (или в общую группу аралкановых групп), заместители ограничиваются гидрокарбильными группами. Можно легко определить и подобрать замещенные аралкановые группы, содержащие конкретные арильные группы, которые могут быть применены в качестве углеводородных групп (или членов общей группы аралкановых групп).
[0078] Термин «галогенид» имеет свое обычное значение; таким образом, примеры галогенидов включают фторид, хлорид, бромид и иодид.
[0079] «Органогетерильная группа» представляет собой одновалентную группу, содержащую атом углерода, следовательно, являющуюся органической, в которой свободная валентность находится на атоме, отличном от углерода. Таким образом, органогетерильная и органильная группы являются дополняющими и взаимоисключающими. Органогетерильные группы могут являться циклическими или ациклическими и/или алифатическими или ароматическими и, следовательно, охватывают алифатические «циклогетерильные группы» (например, пирролидин-1-ил, морфолин-1-ил и т.п.), ароматические «арилгетерильные группы» (например, пиррол-1-ил, индол-1-ил и т.п.) и ациклические группы (например, органилтио, тригидрокарбилсилил, арилокси, алкокси и т.п.). Аналогично, «органогетериленовая группа» представляет собой двухвалентную группу, содержащую атом углерода и по меньшей мере один гетероатом, с двумя свободными валентностями, по меньшей мере одна из которых находится на гетероатоме. «Органогетерогруппа» представляет собой обобщенную группу, содержащую атом углерода и по меньшей мере один гетероатом, с одной или более свободными валентностями (по мере необходимости для конкретной группы, причем по меньшей мере одна из свободных валентностей находится на гетероатоме), полученную из органогетеросоединения.
[0080] Если соединение или группа, содержат более одного фрагмента, их формально классифицируют по группе, имеющей более высокий приоритет согласно рекомендациям ИЮПАК. Например, 4-фенилпиридин представляет собой гетероароматическое соединение, а 4-(фен-2-илен)пиридин-2-ильная группа представляет собой гетероароматическую группу, поскольку наиболее высоким приоритетом обладают пиридиновая группа и пиридин-2-ильная группа, соответственно.
[0081] В некоторых случаях может быть применено определение «циклические группы». Если не указано иное, «циклические группы» включают ароматические и алифатические группы, имеющие кольцевую структуру, в том числе гомоциклические и гетероциклические группы, а «цикло» представляет собой приставку, применяемую в названиях для обозначения кольцевой структуры.
[0082] В одном из аспектов настоящего изобретения предложены способы получения композиций карбоксилатов переходных металлов. В одном из аспектов описанные способы синтеза позволяют устранить потребность во взаимодействии ацетата переходного металла или других карбоксилатных комплексов с карбоновой кислотой. В частности, настоящее изобретение охватывает способ получения целевой композиции карбоксилата переходного металла, в которой в растворителе объединены карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и соединение-предшественник переходного металла. В одном из аспектов, без ограничений, способ(ы) согласно настоящему изобретению может(могут) быть применен(ы) для получения карбоксилатов хрома(III) в соответствии с Уравнением 1.
В одном из вариантов реализации изобретения данный способ может приводить к образованию побочных продуктов (например, хлорида натрия, как показано в Уравнении 1), которые могут быть выделены из целевой композиции карбоксилата переходного металла (например, карбоксилата хрома(III), как показано в Ур. 1). Общий способ получения композиций карбоксилатов переходных металлов может быть расширен для охватывания способов получения других композиций переходных металлов, содержащих различные переходные металлы (например, Ti, Zr, V, Nb, Cr, Mn, Fe, Co, Cu и т.п.) и различные фрагменты, содержащие карбоксилатные группы (например, нафтенаты, бензоаты, оксалаты и т.п.).
[0083] В одном из аспектов настоящего изобретения предложена композиция карбоксилата переходного металла. В одном из вариантов реализации изобретения композиция карбоксилата переходного металла может представлять собой, может содержать или может, по существу, состоять из продукта, полученного по любому из способов получения композиции карбоксилата переходного металла, описанных в настоящей заявке. В другом варианте реализации изобретения композиция карбоксилата переходного металла может быть описана, как композиция, имеющая конкретные спектроскопические отличительные признаки. В некоторых вариантах реализации изобретения композиция карбоксилата переходного металла может иметь конкретные отличительные признаки на ИК-спектре. В других вариантах реализации изобретения композиция карбоксилата переходного металла может иметь конкретные отличительные части спектра дифракции жесткого рентгеновского излучения. В других вариантах реализации изобретения композиция карбоксилата переходного металла может иметь спектр дифракции жесткого рентгеновского излучения, который выгодно отличается от рассчитанного спектра дифракции жесткого рентгеновского излучения теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла.
[0084] В одном из аспектов настоящего изобретения предложен способ получения композиции карбоксилата переходного металла, включающий: приведение в контакт 1) соединения-предшественника переходного металла, 2) карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и 3) растворителя с получением карбоксилата переходного металла. В одном из вариантов реализации изобретения карбоксилат переходного металла может быть получен в условиях, подходящих для получения карбоксилата переходного металла. В некоторых вариантах реализации изобретения переходный металл, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель могут быть приведены в контакт в определенных условиях. В некоторых вариантах реализации изобретения может быть получен раствор, содержащий карбоксилат переходного металла. В целом, соединение-предшественник переходного металла, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2, растворитель, стадия(и) приведения в контакт, условия приведения в контакт, условие(я), подходящее(ие) для получения карбоксилата переходного металла, и т.п. отличительные признаки способа получения композиции карбоксилата переходного металла (например, стадии или способы выделения и/или очистки и т.п.) являются независимыми элементами способа получения композиции карбоксилата переходного металла. Любые описанные в настоящей заявке аспекты и/или варианты реализации соединения-предшественника переходного металла, описанного в настоящей заявке, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2, описанного в настоящей заявке, растворителя, описанного в настоящей заявке, стадии(й) приведения в контакт, описанной(ых) в настоящей заявке, условий приведения в контакт, описанных в настоящей заявке, условия(й), подходящего(их) для получения карбоксилата переходного металла, описанного(ых) в настоящей заявке, и других отличительных признаков способа получения композиции карбоксилата переходного металла (например, стадий или способов выделения и/или очистки и т.п.), описанных в настоящей заявке, могут быть применены для дополнительного описания способа получения композиции карбоксилата переходного металла.
[0085] В неограничивающем аспекте карбоксилат переходного металла (или композиция карбоксилата переходного металла) может иметь конкретные свойства. Указанные свойства независимо описаны в настоящей заявке и могут быть применены для дополнительного описания способа получения композиции карбоксилата переходного металла.
[0086] В другом аспекте настоящего изобретения описан способ получения композиции карбоксилата хрома (например, композиции карбоксилата хрома(III)), включающий: приведение в контакт 1) соединения-предшественника хрома (соединения-предшественника хрома(III)), 2) карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и 3) растворителя с получением карбоксилата хрома (карбоксилата хрома(III)). В одном из вариантов реализации изобретения карбоксилат хрома может быть получен в условиях, подходящих для получения карбоксилата хрома. В некоторых вариантах реализации изобретения соединение-предшественник хрома, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель могут быть приведены в контакт в определенных условиях. В некоторых вариантах реализации изобретения может быть получен раствор, содержащий карбоксилат хрома. В целом, соединение-предшественник хрома, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2, растворитель, стадия(и) приведения в контакт, условия приведения в контакт, условия приведения в контакт, условие(я), подходящее(ие) для получения карбоксилата хрома, и т.п. отличительные признаки способа получения композиции карбоксилата хрома (например, стадии или способы выделения и/или очистки и т.п.) являются независимыми элементами способа получения композиции карбоксилата хрома. Любые описанные в настоящей заявке аспекты или варианты реализации соединения-предшественника хрома, описанного в настоящей заявке, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2, описанного в настоящей заявке, растворителя, описанного в настоящей заявке, стадии(й) приведения в контакт, описанной(ых) в настоящей заявке, условий приведения в контакт, описанных в настоящей заявке, условия(й), подходящего(их) для получения карбоксилата хрома, описанного(ых) в настоящей заявке, и других отличительных признаков способа получения композиции карбоксилата хрома (например, стадий или способов выделения и/или очистки и т.п.), описанных в настоящей заявке, могут быть применены для дополнительного описания способа получения композиции карбоксилата хрома.
[0087] В неограничивающем аспекте карбоксилат хрома (или композиция карбоксилата хрома) может иметь конкретные свойства. Указанные свойства независимо описаны в настоящей заявке и могут быть применены для дополнительного описания способа получения композиции карбоксилата хрома.
[0088] В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения в способе получения композиции карбоксилата переходного металла применяют соединение-предшественник переходного металла. В целом, соединение-предшественник переходного металла содержит комплекс переходного металла, который может являться нейтральным, катионным или анионным. Если комплекс переходного металла является нейтральным, комплекс переходного металла представляет собой соединение-предшественник переходного металла. Если комплекс переходного металла является катионным, соединение-предшественник переходного металла содержит соответствующее количество комплексов переходного металла и анионных фрагментов для обеспечения нейтральности соединения-предшественника переходного металла. Если комплекс переходного металла является анионным, соединение-предшественник переходного металла содержит соответствующее количество комплексов переходного металла и катионных фрагментов для обеспечения нейтральности соединения-предшественника переходного металла.
[0089] Соединение-предшественник переходного металла и/или комплекс переходного металла содержат, как минимум, переходный металл. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла и/или комплекс переходного металла содержат, по существу, состоят или состоят из переходного металла и анионного лиганда. В другом варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла и/или комплекс переходного металла могут содержать, по существу, состоять или состоять из переходного металла и нейтрального лиганда. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла может содержать анионный комплекс переходного металла; или, альтернативно, катионный комплекс переходного металла. В других вариантах реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла может содержать, по существу, состоять или состоять из катионного комплекса переходного металла и по меньшей мере одного анионного фрагмента; альтернативно, из анионного комплекса переходного металла и по меньшей мере одного катионного фрагмента. В одном из вариантов реализации изобретения комплекс переходного металла (анионный, катионный или нейтральный) может содержать, по существу, состоять или состоять из переходного металла, анионного лиганда и нейтрального лиганда. В некоторых вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла (анионный, катионный или нейтральный) может содержать, по существу, состоять или состоять из по меньшей мере одного переходного металла и по меньшей мере одного анионного лиганда; альтернативно, из по меньшей мере одного переходного металла и по меньшей мере одного нейтрального лиганда; или, альтернативно, из по меньшей мере одного переходного металла, по меньшей мере одного анионного лиганда и по меньшей мере одного нейтрального лиганда.
B
m
c
a
B
B
B
B
B
B
m
c
a
B
B
B
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
y1
x1
[0090] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)XL)][C][A]. В целом, в соединениях-предшественниках переходных металлов M представляет собой переходный металл в степени окисления x, y1 представляет собой количество атомов переходного металла в степени окисления x, X представляет собой анионный лиганд с зарядом y, x1 представляет собой количество анионных лигандов с зарядом y, L представляет собой нейтральный лиганд,  представляет собой количество нейтральных лигандов, (M)XL представляет собой комплекс переходного металла с зарядом m, q представляет собой количество комплексов переходного металла с зарядом m, C представляет собой катионные фрагменты с зарядом c, m1 представляет собой количество катионных фрагментов с зарядом c, A представляет собой анионные фрагменты с зарядом a и m2 представляет собой количество анионных фрагментов с зарядом a. Переходный металл (M) в степени окисления x, количество атомов переходного металла (y1) в степени окисления x, анионный лиганд (X) с зарядом y, количество анионных лигандов (x1) с зарядом y, нейтральный лиганд (L), количество нейтральных лигандов (), заряд (m) комплекса переходного металла ((M)XL), количество (q) комплексов переходного металла ((M)XL), катионные фрагменты (C) с зарядом c, количество катионных фрагментов с зарядом c (m1), анионные фрагменты (A) с зарядом a и количество анионных фрагментов с зарядом a (m2) независимо описаны в настоящей заявке. Указанные независимые описания могут быть применены в любом сочетании и/или комбинации для дополнительного описания соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)XL)][C][A]. В зависимости от конкретных значений x (степени окисления переходного металла M), y1 (количества атомов переходного металла в степени окисления x), y (заряда анионного лиганда X), x1 (количества анионных лигандов с зарядом y),  (количества нейтральных лигандов L), m (заряда комплекса переходного металла (M)XL), q (количества комплексов переходного металла (M)XL), c (заряда катионных фрагментов C), m1 (количества катионных фрагментов C), a (заряда анионных фрагментов A) и m2 (количества анионных фрагментов A) могут иметь место другие общие формулы соединений-предшественников переходных металлов. Указанные другие формулы соединений-предшественников переходных металлов предложены в настоящей заявке и могут быть применены в качестве соединения-предшественника переходного металла в любом применяемом аспекте и/или варианте реализации, описанном в настоящей заявке.
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
q
m2
y1
x1
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
[0091] В одном из вариантов реализации соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)XL)][C][A], [((M)XL)][C], [((M)XL)][A], [(ML)][A], (M)XL, [(MXL)][C][A], [(MXL)][C], [(MXL)][A], MXL, [((M)X)][C][A], [((M)X)][C], [((M)X)][A], (M)X, [(MX)][C][A], [(MX)][C], [(MX)][A] или MX. В некоторых вариантах реализации соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)XL)][C][A], [((M)XL)][C], [((M)XL)][A], [(ML)][A], (M)XL, [(MXL)][C][A], [(MXL)][C], [(MXL)][A] или MXL, альтернативно, ((M)X)][C][A], [((M)X)][C], [((M)X)][A], (M)X, [(MX)][C][A], [(MX)][C], [(MX)][A] или MX; альтернативно, [((M)XL)][C][A], [((M)XL)][C], [((M)XL)][A], [(ML)][A] или (M)XL; альтернативно, [(MXL)][C][A], [(MXL)][C], [(MXL)][A] или MXL, альтернативно, ((M)X)][C][A], [((M)X)][C], [((M)X)][A], (M)X, или, альтернативно, [(MX)][C][A], [(MX)][C], [(MX)][A] или MX. В других вариантах реализации соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)XL)][C][A], [((M)XL)][C], [((M)XL)][A], [(ML)][A], (M)XL, [((M)X)][C][A], [((M)X)][C], [((M)X)][A] или (M)X; или, альтернативно, [(MXL)][C][A], [(MXL)][C], [(MXL)][A], MXL, [(MX)][C][A], [(MX)][C], [(MX)][A] или MX. В других вариантах реализации соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)XL)][C][A]; альтернативно, [((M)XL)][C]; альтернативно, [((M)XL)][A]; альтернативно, [(ML)][A]; альтернативно, (M)XL; альтернативно, [(MXL)][C][A]; альтернативно, [(MXL)][C]; альтернативно, [(MXL)][A]; альтернативно, MXL; альтернативно, [((M)X)][C][A]; альтернативно, [((M)X)][C]; альтернативно, [((M)X)][A]; альтернативно, (M)X; альтернативно, [(MX)][C][A]; альтернативно, [(MX)][C]; альтернативно, [(MX)][A]; или, альтернативно, MX.
[0092] В одном из вариантов реализации переходный металл в соединении-предшественнике переходного металла может содержать, состоять по существу, или состоять из металла Группы 4-11. В некоторых вариантах реализации изобретения переходный металл в соединении-предшественнике переходного металла может содержать, состоять по существу, или состоять из металла Группы 5-9; альтернативно, из металла Группы 4; альтернативно, из металла Группы 5; альтернативно, из металла Группы 6; альтернативно, из металла Группы 7; альтернативно, из металла Группы 8; альтернативно, из металла Группы 9; альтернативно, из металла Группы 10; или, альтернативно, из металла Группы 11. В других вариантах реализации изобретения переходный металл в соединении-предшественнике переходного металла может содержать, состоять по существу, или состоять из Ti, Zr, V, Nb, Cr, Mn, Fe, Co или Cu; альтернативно, из Ti, Zr, Cr, Fe или Co; альтернативно, из Cr, Fe или Co; альтернативно, из Ti; альтернативно, из Zr; альтернативно, из Cr; альтернативно, из Fe; или, альтернативно, из Co. В конкретном варианте реализации изобретения переходный металл может содержать, состоять по существу, или состоять из хрома. В некоторых вариантах реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла может содержать, состоять по существу, или состоять из соединения-предшественника хрома. В целом, переходный металл в карбоксилате переходного металла может содержать или состоять по существу из такого же переходного металла, как и переходный металл в соединении-предшественнике переходного металла.
[0093] В целом, степень окисления переходного металла, n, соединения-предшественника переходного металла может представлять собой любую положительную степень окисления, возможную для переходного металла. В одном из аспектов переходный металл в соединении-предшественнике переходного металла может иметь степень окисления от 1 до 6. В некоторых вариантах реализации переходный металл в соединении-предшественнике переходного металла может иметь степень окисления 2, 3 или 4; альтернативно, 2 или 3; альтернативно, 2; или, альтернативно, 3. Следует отметить, что степень окисления переходного металла может быть обозначена римской цифрой в скобках после названия переходного металла (например, хром в степени окисления 3 может быть обозначен, как хром(III)). В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения переходный металл в соединении-предшественнике переходного металла может содержать, состоять по существу, или состоять из хрома(II) или хрома(III); альтернативно, из хрома(II); или, альтернативно, из хрома(III).
[0094] Количество атомов переходного металла, y1, в соединении-предшественнике переходного металла (или в комплексе переходного металла) является функцией степени окисления атома(ов) переходного металла, заряда анионного лиганда, количества анионных лигандов, заряда анионного(ых) лиганда(ов) и заряда комплекса переходного металла. В целом, количество атомов переходного металла, y1, в соединении-предшественнике переходного металла (или в комплексе переходного металла) может представлять собой целое число от 1 до 3; альтернативно, 1; альтернативно, 2; или, альтернативно, 3.
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
m
a
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
B
B
B
B
B
B
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
q
m2
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
y1
x1
x
y1
x1
x
y1
x1
x
y1
x1
x
[0095] Если комплекс переходного металла соединения-предшественника переходного металла является анионным или катионным (например, имеет формулу [((M)XL)][C][A], [((M)XL)][C], [((M)XL)][A], [(ML)][A], [(MXL)][C][A], [(MXL)][C], [(MXL)][A], [((M)X)][C][A], [((M)X)][C], [((M)X)][A], [(MX)][C][A], [(MX)][C] и/или [(MX)][A] и т.п. формулы, описанные в настоящей заявке, в которых m≠0), количество атомов переходного металла (y1) в степени окисления x, количество анионных лигандов (A) с зарядом y и заряд анионного или катионного комплекса переходного металла могут быть связаны уравнением m=(y*x1)+(x*y1). Если комплекс переходного металла соединения-предшественника переходного металла является нейтральным (например, имеет формулу (M)XL, MXL, (M)X и/или MX и т.п. формулы, в которых m=0), количество атомов переходного металла (y1) в степени окисления x и количество анионных лигандов (A) с зарядом y могут быть связаны уравнением x*y1=|y*x1|. В некоторых вариантах реализации изобретения, если комплекс переходного металла соединения-предшественника переходного металла является нейтральным (например, имеет формулу (M)XL, MXL, (M)X и/или MX и т.п. формулы, в которых m=0), количество атомов переходного металла, y1, может быть связано со степенью окисления переходного металла (x) и анионным лигандом (A) с зарядом (y) отношением, где y1=|y|, деленному на наибольший общий делитель x и |y|.
[0096] В одном из аспектов каждый из анионных лигандов X независимо может представлять собой галогенид, нитрат, нитрит, сульфат, сульфит, бисульфат, фосфат, хлорат, циано, цианат, тиоцианат или изотиоцианат. В одном из вариантов реализации изобретения каждый из анионных лигандов независимо может представлять собой галогенид, нитрат, сульфат, фосфат; или, альтернативно, галогенид или нитрат. В некоторых вариантах реализации изобретения анионный лиганд X может представлять собой галогенид; альтернативно, нитрат; альтернативно, нитрит; альтернативно, сульфат; альтернативно, сульфит; альтернативно, бисульфат; альтернативно, фосфат; альтернативно, хлорат; альтернативно, циано; альтернативно, цианат; альтернативно, тиоцианат; или, альтернативно, изотиоцианат. В одном из вариантов реализации изобретения каждый из галогенидов независимо может представлять собой фторид, хлорид, бромид или иодид; альтернативно, фторид; альтернативно, хлорид; альтернативно, бромид; или, альтернативно, иодид. В одном из вариантов реализации изобретения каждый из галогенатов независимо может представлять собой фторат, хлорат, бромат или иодат; альтернативно, фторат; альтернативно, хлорат; альтернативно, бромат; или, альтернативно, иодат. В другом варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла может содержать любую комбинацию указанных лигандов. В некоторых вариантах реализации каждый из анионных лигандов независимо может представлять собой моноанионный лиганд.
[0097] В целом, если соединение-предшественник переходного металла (общее или конкретное) содержит по меньшей мере один анионный лиганд, заряд, y, каждого из анионных лигандов, X, независимо может представлять собой целое число от -1 до -3. В одном из вариантов реализации изобретения заряд, y, каждого из анионных лигандов независимо может равняться -1 или -2; альтернативно, -1; альтернативно, -2; или, альтернативно, -3. В одном из вариантов реализации изобретения каждый из анионных лигандов X может представлять собой моноанионный лиганд с зарядом y, равным -1. В целом, заряд, y, анионного лиганда, X, является очевидным при определении анионного лиганда. Например, галогениды, нитрат, нитрит, бисульфат, галогенаты, циано, цианат, тиоцианат и изотиоцианат имеют заряд y, равный -1, сульфат и сульфит имеют заряд y, равный -2, а фосфат имеет заряд y, равный -3.
[0098] Количество анионных лигандов, x1, в соединении-предшественнике переходного металла (или в комплексе переходного металла) является функцией количества атомов переходного металла, степени окисления атома(ов) переходного металла, заряда y анионного(ых) лиганда(ов) и заряда комплекса переходного металла. В целом, количество анионных лигандов, x1, в соединении-предшественнике переходного металла (или в комплексе переходного металла) может представлять собой целое число от 0 до 7; альтернативно, от 0 до 6; альтернативно, от 0 до 5; альтернативно, от 0 до 4; альтернативно, от 0 до 3; альтернативно, от 1 до 7; альтернативно, от 1 до 6; альтернативно, от 1 до 5; альтернативно, от 1 до 4; альтернативно, от 1 до 3; альтернативно, от 2 до 5; альтернативно, от 2 до 4; альтернативно, от 2 до 3; или, альтернативно, от 3 до 7. В некоторых вариантах реализации изобретения количество анионных лигандов, x1, в соединении-предшественнике переходного металла (или в комплексе переходного металла) может равняться 0; альтернативно, 1; альтернативно, 2; альтернативно, 3; альтернативно, 4; альтернативно, 5, альтернативно, 6; или, альтернативно, 7.
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
m
a
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
m
c
a
B
m
c
B
m
a
B
B
B
B
B
B
B
B
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
q
m2
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
y1
x1
x
y1
x1
x
y1
x1
x
y1
x1
x
[0099] Если комплекс переходного металла соединения-предшественника переходного металла является анионным или катионным (например, имеет формулу [((M)XL)][C][A], [((M)XL)][C], [((M)XL)][A], [(ML)][A], [(MXL)][C][A], [(MXL)][C], [(MXL)][A], [((M)X)][C][A], [((M)X)][C], [((M)X)][A], [(MX)][C][A], [(MX)][C] и/или [(MX)][A] и т.п. формулы, в которых m ≠ 0), количество атомов переходного металла (y1) в степени окисления x, количество анионных лигандов (A) с зарядом y и заряд анионного или катионного комплекса переходного металла могут быть связаны уравнением m=(y*x1)+(x*y1). Если комплекс переходного металла соединения-предшественника переходного металла является нейтральным (например, имеет формулу (M)XL, MXL, (M)X и/или MX и т.п. формулы, в которых m=0), количество атомов переходного металла (y1) в степени окисления x и количество анионных лигандов (X) с зарядом y могут быть связаны уравнением x*y1=|y*x1|. В некоторых вариантах реализации изобретения, если комплекс переходного металла соединения-предшественника переходного металла является нейтральным (например, имеет формулу (M)XL, MXL, (M)X и/или MX и т.п. формулы, в которых m=0), количество анионных лигандов x1 может быть связано со степенью окисления переходного металла (x) и анионным лигандом (X) с зарядом (y) отношением, где x1=x, деленному на наибольший общий делитель x и |y|.
[00100] В одном из аспектов каждый нейтральный лиганд соединения-предшественника переходного металла (общего или конкретного) независимо может представлять собой любой нейтральный лиганд, который способен образовывать устойчивый или поддающийся выделению комплекс переходного металла; или, альтернативно, любую комбинацию нейтральных лигандов, которые способны образовывать устойчивый или поддающийся выделению комплекс переходного металла. Подходящие нейтральные лиганды включают σ-донорные соединения, которые содержат по меньшей мере один координирующий атом, который может координироваться с атомом переходного металла. В одном из вариантов реализации изобретения координирующий(е) атом(ы) нейтрального(ых) лиганда(ов), может(могут) включать, но не ограничиваются указанными, атомы кислорода, азота, серы, фосфора и любые комбинации указанных атомов; альтернативно, атомы кислорода, азота, серы и любые комбинации указанных атомов; альтернативно, атомы кислорода, азота и любые комбинации указанных атомов; альтернативно, атомы кислорода, серы и любые комбинации указанных атомов; альтернативно, атом кислорода, альтернативно, атом азота, альтернативно, атом серы или, альтернативно, атом фосфора. Если не указано иное, координирующее соединение может быть замещенным или незамещенным. Заместители независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для описания замещенного нейтрального лиганда, который может быть применен в любом соединении-предшественнике переходного металла и/или комплексе переходного металла, описанном в настоящей заявке.
[00101] В одном из аспектов каждый из нейтральных лигандов независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ациклического гетероатомного соединения или гетероциклического соединения; альтернативно, из ациклического гетероатомного соединения; или, альтернативно, из гетероциклического соединения. В одном из вариантов реализации каждый из нейтральных лигандов (циклических или ациклических) независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из алифатического гетероатомного соединения или гетероарена; альтернативно, из алифатического гетероатомного соединения; или, альтернативно, из гетероарена. Подходящие гетероатомы для каждого из нейтральных лигандов (циклических или ациклических и/или алифатических или ароматических) описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания гетероатомного соединения, которое может быть применено в качестве нейтрального лиганда.
2
60
2
45
2
30
2
20
2
10
2
5
3
60
3
45
3
30
3
20
3
15
3
10
4
60
4
45
4
30
4
20
4
15
4
10
[00102] В одном из вариантов реализации изобретения каждый из нейтральных лигандов независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из алифатического ациклического гетероциклического соединения, замещенного алифатического ациклического гетероциклического соединения, алифатического гетероциклического соединения, замещенного алифатического гетероциклического соединения, гетероарена или замещенного гетероарена. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый из нейтральных лигандов независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из алифатического ациклического гетероциклического соединения, замещенного алифатического ациклического гетероциклического соединения; альтернативно, из алифатического гетероциклического соединения, замещенного алифатического гетероциклического соединения; или, альтернативно, из гетероарена или замещенного гетероарена. В других вариантах реализации изобретения каждый из нейтральных лигандов независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из алифатического ациклического гетероциклического соединения, алифатического гетероциклического соединения или гетероарена; альтернативно, из алифатического ациклического гетероциклического соединения; альтернативно, из алифатического гетероциклического соединения; или, альтернативно, из гетероарена. В одном из вариантов реализации изобретения любое алифатическое ациклическое гетероциклическое соединение (замещенное или незамещенное), которое может быть применено в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C алифатического ациклического гетероциклического соединения; альтернативно, из C-C алифатического ациклического гетероциклического соединения; альтернативно, из C-C алифатического ациклического гетероциклического соединения; альтернативно, из C-C алифатического ациклического гетероциклического соединения; альтернативно, из C-C алифатического ациклического гетероциклического соединения; или, альтернативно, из C-C алифатического ациклического гетероциклического соединения. В одном из вариантов реализации изобретения любое алифатическое гетероциклическое соединение (замещенное или незамещенное), которое может быть применено в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C алифатического гетероциклического соединения; альтернативно, из C-C алифатического гетероциклического соединения; альтернативно, из C-C алифатического гетероциклического соединения; альтернативно, из C-C алифатического гетероциклического соединения; альтернативно, из C-C алифатического гетероциклического соединения; или, альтернативно, из C-C алифатического гетероциклического соединения. В одном из вариантов реализации изобретения любой гетероарен (замещенный или незамещенный), который может быть применен в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C гетероарена; альтернативно, из C-C гетероарена; альтернативно, из C-C гетероарена; альтернативно, из C-C гетероарена; альтернативно, из C-C гетероарена; или альтернативно, из C-C гетероарена. Заместители для замещенных координирующих соединений описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для описания замещенного алифатического ациклического гетероциклического соединения, замещенного алифатического гетероциклического соединения и/или замещенного гетероарена, которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда.
[00103] В одном из вариантов реализации изобретения каждый из нейтральных лигандов независимо может представлять собой, но не ограничиваться указанными, простой эфир, простой тиоэфир, нитрил, амин, фосфин, фосфит или любую комбинацию указанных групп; альтернативно, простой эфир; альтернативно, простой тиоэфир; альтернативно, нитрил; альтернативно, амин; альтернативно, фосфин; или, альтернативно, фосфит. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый из нейтральных лигандов независимо может представлять собой, но не ограничиваться ими, ациклический простой эфир, замещенный ациклический простой эфир, циклический простой эфир, замещенный циклический простой эфир, ациклический простой тиоэфир, замещенный ациклический простой тиоэфир, циклический простой тиоэфир, замещенный циклический простой тиоэфир, алифатический нитрил, замещенный алифатический нитрил, ароматический нитрил, замещенный ароматический нитрил, ациклический амин, замещенный ациклический амин, циклический амин, замещенный циклический амин, ациклический фосфин, замещенный ациклический фосфин, циклический фосфин, замещенный циклический фосфин, ациклический фосфит, замещенный ациклический фосфит, циклический фосфит, замещенный циклический фосфит или любую комбинацию указанных групп; альтернативно, ациклический простой эфир, замещенный ациклический простой эфир, ациклический простой тиоэфир, замещенный ациклический простой тиоэфир, алифатический нитрил, замещенный алифатический нитрил, ациклический амин, замещенный ациклический амин, ациклический фосфин, замещенный ациклический фосфин, ациклический фосфит, замещенный ациклический фосфит или любую комбинацию указанных групп; альтернативно, циклический простой эфир, замещенный циклический простой эфир, циклический простой тиоэфир, замещенный циклический простой тиоэфир, циклический амин, замещенный циклический амин, циклический фосфин, замещенный циклический фосфин, циклический фосфит, замещенный циклический фосфит или любую комбинацию указанных групп; альтернативно, ациклический простой эфир, замещенный ациклический простой эфир, циклический простой эфир или замещенный циклический простой эфир; альтернативно, ациклический простой тиоэфир, замещенный ациклический простой тиоэфир, циклический простой тиоэфир или замещенный циклический простой тиоэфир; альтернативно, алифатический нитрил, замещенный алифатический нитрил, ароматический нитрил или замещенный ароматический нитрил; альтернативно, ациклический амин, замещенный ациклический амин, циклический амин или замещенный циклический амин; альтернативно, ациклический фосфин, замещенный ациклический фосфин, циклический фосфин или замещенный циклический фосфин; или, альтернативно, ациклический фосфит, замещенный ациклический фосфит, циклический фосфит или замещенный циклический фосфит. В других вариантах реализации каждый из нейтральных лигандов независимо может представлять собой, но не ограничиваться ими, ациклический простой эфир, циклический простой эфир, ациклический простой тиоэфир, циклический простой тиоэфир, алифатический нитрил, ароматический нитрил, ациклический амин, циклический амин или любую комбинацию указанных групп; альтернативно, ациклический простой эфир или замещенный ациклический простой эфир; альтернативно, циклический простой эфир или замещенный циклический простой эфир; альтернативно, ациклический простой тиоэфир или замещенный ациклический простой тиоэфир; альтернативно, циклический простой тиоэфир или замещенный циклический простой тиоэфир; альтернативно, алифатический нитрил или замещенный алифатический нитрил; альтернативно, ароматический нитрил или замещенный ароматический нитрил; альтернативно, ациклический амин или замещенный ациклический амин; альтернативно, циклический амин или замещенный циклический амин; альтернативно, ациклический фосфин или замещенный ациклический фосфин; альтернативно, циклический фосфин или замещенный циклический фосфин; альтернативно, ациклический фосфит или замещенный ациклический фосфит; альтернативно, циклический фосфит или замещенный циклический фосфит; альтернативно, ациклический простой эфир; альтернативно, циклический простой эфир; альтернативно, ациклический простой тиоэфир; альтернативно, циклический простой тиоэфир; альтернативно, алифатический нитрил; альтернативно, ароматический нитрил; альтернативно, ациклический амин; альтернативно, циклический амин; альтернативно, ациклический фосфин; альтернативно, циклический фосфин; альтернативно, ациклический фосфит; или, альтернативно, циклический фосфит. В одном из вариантов реализации изобретения циклический простой эфир (замещенный или незамещенный), циклический простой тиоэфир (замещенный или незамещенный), циклический амин (замещенный или незамещенный), циклический фосфин (замещенный или незамещенный) и/или циклический фосфит (замещенный или незамещенный) могут являться алифатическими или ароматическими; альтернативно, алифатическими; или, альтернативно, ароматическими. Заместители (также называемые заместителями, отличными от водорода, или замещающими группами, отличными от водорода) независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенного простого эфира (ациклического, циклического, алифатического или ароматического), замещенного простого тиоэфира (ациклического, циклического, алифатического или ароматического), замещенного нитрила (алифатического или ароматического), замещенного амина (ациклического, циклического, алифатического или ароматического), замещенного фосфина (ациклического, циклического, алифатического или ароматического) и/или замещенного фосфита (ациклического, циклического, алифатического или ароматического), которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда.
1
2
3
4
5
6
7
8
6
7
6
6
7
8
6
7
6
9
10
11
9
10
9
9
10
11
9
10
9
12
13
14
12
13
12
13
14
12
13
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
2
2
2
1
20
1
10
1
20
1
20
1
20
1
20
1
20
1
10
1
10
1
10
1
10
1
5
1
5
1
5
1
5
[00104] В одном из вариантов реализации изобретения нитрил, применяемый в качестве нейтрального лиганда, может иметь формулу RC≡N. В одном из вариантов реализации простой эфир, применяемый в качестве нейтрального лиганда, может иметь формулу R-O-R. В одном из вариантов реализации простой тиоэфир, применяемый в качестве нейтрального лиганда, может иметь формулу R-S-R. В одном из вариантов реализации изобретения амин, применяемый в качестве нейтрального лиганда, может иметь формулу NRRR, NHRR или NHR; альтернативно, NRRR; альтернативно, NHRR; или, альтернативно, NHR. В одном из вариантов реализации изобретения фосфин, применяемый в качестве нейтрального лиганда, может иметь формулу PRRR, PHRR или PHR; альтернативно, PRRR; альтернативно, PHRR; или, альтернативно, PHR. В одном из вариантов реализации изобретения фосфит, применяемый в качестве координирующего соединения, может иметь формулу P(OR)(OR)(OR) или PH(O)(OR)(OR); альтернативно, P(OR)(OR)(OR); или, альтернативно, PH(O)(OR)(OR). В одном из вариантов реализации изобретения каждый из R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо может представлять собой C-C органильную группу; альтернативно, C-C органильную группу; или, альтернативно, C-C органильную группу. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый из R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R независимо может представлять собой C-C гидрокарбильную группу или замещенную C-C гидрокарбильную группу; альтернативно, C-C гидрокарбильную группу; или, альтернативно, замещенную C-C гидрокарбильную группу. В других вариантах реализации изобретения каждый из R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R независимо может представлять собой C-C гидрокарбильную группу или замещенную C-C гидрокарбильную группу; альтернативно, C-C гидрокарбильную группу; или, альтернативно, замещенную C-C гидрокарбильную группу. В других вариантах реализации изобретения каждый из R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R независимо может представлять собой C-C гидрокарбильную группу или замещенную C-C гидрокарбильную группу; альтернативно, C-C гидрокарбильную группу; или, альтернативно, замещенную C-C гидрокарбильную группу.
2
3
2
3
4
5
4
5
6
7
8
6
7
8
6
7
9
10
11
9
10
11
9
10
12
13
14
12
13
14
12
13
[00105] Следует отметить, что R и R простого эфира формулы R-O-R, R и R простого тиоэфира формулы R-S-R, любые два из R, R и R амина формулы NRRR или NHRR, любые два из R, R и R фосфина формулы PRRR или PHRR и/или любые два из R, R и R фосфита формулы P(OR)(OR)(OR) или PH(O)(OR)(OR) могут быть соединены с образованием кольца, содержащего атом кислорода простого эфира, атом серы простого тиоэфира, атом азота амина, атом фосфора фосфина или атом фосфора фосфита, с получением циклического простого эфира, простого тиоэфира, амина, фосфина или фосфита, соответственно, как описано в настоящей заявке в отношении циклических простых эфиров, простых тиоэфиров, аминов, фосфинов и фосфитов.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
[00106] В одном из вариантов реализации изобретения каждый из R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R независимо может представлять собой алкильную группу, замещенную алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; альтернативно, алкильную группу или замещенную алкильную группу; альтернативно, циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу; альтернативно, арильную группу или замещенную арильную группу; альтернативно, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; альтернативно, алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; альтернативно, алкильную группу; альтернативно, замещенную алкильную группу, альтернативно, циклоалкильную группу; альтернативно, замещенную циклоалкильную группу; альтернативно, арильную группу; альтернативно, замещенную арильную группу; альтернативно, аралкильную группу; или, альтернативно, замещенную аралкильную группу. В целом, алкильные группы, замещенные алкильные группы, циклоалкильные группы, замещенные циклоалкильные группы, арильные группы, замещенные арильные группы, аралкильные группы и замещенные аралкильные группы, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R, могут иметь такое же количество атомов углерода, как и органильные или гидрокарбильные группы, в число которых они входят.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
20
1
10
1
5
[00107] В одном из вариантов реализации изобретения алкильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, может представлять собой C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации изобретения каждая из алкильных групп, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу, децильную группу, ундецильную группу, додецильную группу, тридецильную группу, тетрадецильную группу, пентадецильную группу, гексадецильную группу, гептадецильную группу, октадецильную группу или нонадецильную группу; или, альтернативно, метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу или децильную группу. В других вариантах реализации изобретения каждая из алкильных групп, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, изопентильную группу, втор-пентильную группу или неопентильную группу; альтернативно, метильную группу, этильную группу, изопропильную группу, трет-бутильную группу или неопентильную группу; альтернативно, метильную группу; альтернативно, этильную группу; альтернативно, н-пропильную группу; альтернативно, изопропильную группу; альтернативно, трет-бутильную группу; или, альтернативно, неопентильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый из заместителей замещенной алкильной группы независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; или, альтернативно гидрокарбоксигруппу.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
4
20
4
15
4
10
[00108] В одном из вариантов реализации изобретения циклоалкильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, может представлять собой C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации изобретения каждая из групп, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой циклобутильную группу, замещенную циклобутильную группу, циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу, замещенную циклогексильную группу, циклогептильную группу, замещенную циклогептильную группу, циклооктильную группу или замещенную циклооктильную группу; альтернативно, циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу. В других вариантах реализации изобретения каждая из групп, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой циклобутильную группу или замещенную циклобутильную группу; альтернативно, циклопентильную группу или замещенную циклопентильную группу; альтернативно, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу; альтернативно, циклогептильную группу или замещенную циклогептильную группу; или, альтернативно, циклооктильную группу или замещенную циклооктильную группу; альтернативно, циклопентильную группу; альтернативно, замещенную циклопентильную группу; циклогексильную группу; или, альтернативно, замещенную циклогексильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый из заместителей замещенной циклоалкильной группы независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
6
20
6
15
6
10
[00109] В одном из вариантов реализации изобретения арильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, может представлять собой C-C арильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C арильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C арильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации изобретения каждая из групп, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой фенильную группу, замещенную фенильную группу, нафтильную группу или замещенную нафтильную группу; альтернативно, фенильную группу или замещенную фенильную группу; альтернативно, нафтильную группу или замещенную нафтильную группу; альтернативно, фенильную группу или нафтильную группу; или, альтернативно, замещенную фенильную группу или замещенную нафтильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждая из замещенных фенильных групп, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу, 3,5-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В других вариантах реализации изобретения каждая из замещенных фенильных групп, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 3-замещенную фенильную группу или 3,5-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу или 4-замещенную фенильную группу; альтернативно, 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу; альтернативно, 3-замещенную фенильную группу; альтернативно, 4-замещенную фенильную группу; альтернативно, 2,4-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,6-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 3,5-дизамещенную фенильную группу; или, альтернативно, 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый из заместителей замещенной арильной группы независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
7
20
7
15
7
10
[00110] В некоторых вариантах реализации изобретения аралкильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, может представлять собой C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации изобретения каждая из групп, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой бензильную группу или замещенную бензильную группу; альтернативно, бензильную группу, или, альтернативно, замещенную бензильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый из заместителей замещенной аралкильной группы независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
[00111] Заместители, представляющие собой галогениды, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксигруппы (также называемые заместителями, отличными от водорода, или замещающими группами, отличными от водорода), независимо описаны в настоящей заявке. Указанные замещающие группы, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания любой из замещенных R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R групп, описанных в настоящей заявке.
2
40
2
30
2
20
2
15
2
10
3
40
4
30
4
20
4
15
4
10
[00112] В одном из вариантов реализации изобретения каждый простой эфир и/или ациклический простой эфир (замещенный или незамещенный), который может быть применен в качестве нейтрального(ых) лиганда(ов) любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой C-C простой эфир и/или ациклический простой эфир; альтернативно, C-C простой эфир и/или ациклический простой эфир; альтернативно, C-C простой эфир и/или ациклический простой эфир; альтернативно, C-C простой эфир и/или ациклический простой эфир; или, альтернативно, C-C простой эфир и/или ациклический простой эфир. В одном из вариантов реализации изобретения каждый циклический простой эфир (замещенный или незамещенный и/или алифатический или ароматический), который может быть применен в качестве нейтрального(ых) лиганда(ов) любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой C-C циклический простой эфир; альтернативно, C-C циклический простой эфир; альтернативно, C-C циклический простой эфир; альтернативно, C-C циклический простой эфир; или, альтернативно, C-C циклический простой эфир.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[00113] В одном из аспектов настоящего изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из простого дигидрокарбильного эфира или замещенного простого дигидрокарбильного эфира; или, альтернативно, из простого дигидрокарбильного эфира. В целом, гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) описаны в настоящей заявке (например, в качестве возможных групп R в монокарбоксилате формулы OCR и/или в качестве возможных групп R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R и т.п.). Аспекты и варианты реализации указанных гидрокарбильных групп, описанных в настоящей заявке (явно указанные или предположительно понятные специалистам в данной области), могут быть, без ограничений, применены в качестве гидрокарбильных групп простых дигидрокарбильных эфиров (замещенных или незамещенных), которые могут быть применены в качестве нейтральных лигандов.
[00114] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из диметилового эфира, диэтилового эфира, дипропилового эфира, дибутилового эфира, метилэтилового эфира, метилпропилового эфира, метилбутилового эфира или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из диметилового эфира; альтернативно, из диэтилового эфира; альтернативно, из дипропилового эфира; альтернативно, из дибутилового эфира; альтернативно, из метилэтилового эфира; альтернативно, из метилпропилового эфира; или, альтернативно, из метилбутилового эфира. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из дифенилового эфира, замещенного дифенилового эфира, дитолилового эфира, замещенного дитолилового эфира или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из дифенилового эфира, дитолилового эфира или из любой комбинации указанных соединений. В одном из вариантов реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из дифенилового эфира; альтернативно, из замещенного дифенилового эфира; альтернативно, из дитолилового эфира; или, альтернативно, из замещенного дитолилового эфира.
[00115] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидрофурана, замещенного тетрагидрофурана, 2,3-дигидрофурана, замещенного 2,3-дигидрофурана, 2,5-дигидрофурана, замещенного 2,5-дигидрофурана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидрофурана, 2,3-дигидрофурана, 2,5-дигидрофурана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно из тетрагидрофурана; альтернативно, из замещенного тетрагидрофурана; из 2,3-дигидрофурана; альтернативно, из замещенного 2,3-дигидрофурана; альтернативно, из 2,5-дигидрофурана; или, альтернативно, из замещенного 2,5-дигидрофурана. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидрофурана, 2-замещенного тетрагидрофурана, 3-замещенного тетрагидрофурана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидрофурана; альтернативно, из 2-замещенного тетрагидрофурана; или, альтернативно, из 3-замещенного тетрагидрофурана. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой тетрагидрофуран, 2-алкилзамещенный тетрагидрофуран, 3-алкилзамещенный тетрагидрофуран или любую комбинацию указанных соединений; альтернативно, тетрагидрофуран; альтернативно, 2-алкилзамещенный тетрагидрофуран; или, альтернативно, 3-алкилзамещенный тетрагидрофуран.
[00116] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из фурана, замещенного фурана, бензофурана, замещенного бензофурана, изобензофурана, замещенного изобензофурана, дибензофурана, замещенного дибензофурана или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из фурана, бензофурана, изобензофурана, дибензофурана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из фурана; альтернативно, из замещенного фурана; альтернативно, из бензофурана; альтернативно, из замещенного бензофурана; альтернативно, из изобензофурана; альтернативно, из замещенного изобензофурана; альтернативно, из дибензофурана; альтернативно, из замещенного дибензофурана.
[00117] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидрофурана, замещенного тетрагидрофурана, тетрагидропирана, замещенного тетрагидропирана, 3,4-дигидро-2H-пирана, замещенного 3,4-дигидро-2H-пирана, 3,6-дигидро-2H-пирана, замещенного 3,6-дигидро-2H-пирана, 2H-пирана, замещенного 2H-пирана, 4H-пирана, замещенного 4H-пирана, 1,3-диоксана, замещенного 1,3-диоксана, 1,4-диоксана, замещенного 1,4-диоксана, морфолина, замещенного морфолина, N-замещенного морфолина, замещенного N-замещенного морфолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидрофурана, тетрагидропирана, 3,4-дигидро-2H-пирана, 3,6-дигидро-2H-пирана, 2H-пирана, 4H-пирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана, морфолина, N-замещенного морфолина или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидрофурана, тетрагидропирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана или из любой комбинации указанных соединений. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидропирана; альтернативно, из замещенного тетрагидропирана; альтернативно, из 3,4-дигидро-2H-пирана; альтернативно, из замещенного 3,4-дигидро-2H-пирана; альтернативно, из 3,6-дигидро-2H-пирана; альтернативно, из замещенного 3,6-дигидро-2H-пирана; альтернативно, из 2H-пирана; альтернативно, из замещенного 2H-пирана; альтернативно, из 4H-пирана; альтернативно, из замещенного 4H-пирана; альтернативно, из 1,3-диоксана; альтернативно, из замещенного 1,3-диоксана; альтернативно, из 1,4-диоксана; альтернативно, из замещенного 1,4-диоксана; альтернативно, из морфолина; альтернативно, из замещенного морфолина; альтернативно, из N-замещенного морфолина; или, альтернативно, из замещенного N-замещенного морфолина.
[00118] Общие заместители (также называемые заместителями, отличными от водорода, или замещающими группами, отличными от водорода), независимо описаны в настоящей заявке. Указанные замещающие группы, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания любого из замещенных простых эфиров, замещенных ациклических простых эфиров, замещенных циклических простых эфиров (алифатических или ароматических), замещенных простых бифениловых эфиров, замещенных простых дитолиловых эфиров, замещенных тетрагидрофуранов, алкилзамещенных тетрагидрофуранов, замещенных фуранов, бензофуранов, изобензофуранов, дибензофуранов, замещенных тетрагидропиранов, замещенных 3,4-дигидро-2H-пиранов, замещенных 3,6-дигидро-2H-пиранов, замещенных 4H-пиранов, замещенных 1,3-диоксанов, замещенных 1,4-диоксанов, замещенных морфолинов, N-гидрокарбилморфолинов и/или замещенных N-гидрокарбилморфолинов, которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда.
2
40
2
30
2
20
2
15
2
10
3
40
4
30
4
20
4
15
4
10
[00119] В одном из вариантов реализации изобретения любой из простых тиоэфиров и/или ациклических простых тиоэфиров (замещенных или незамещенных), которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C простого тиоэфира и/или ациклического простого тиоэфира; альтернативно, из C-C простого тиоэфира и/или ациклического простого тиоэфира; альтернативно, из C-C простого тиоэфира и/или ациклического простого тиоэфира; альтернативно, из C-C простого тиоэфира и/или ациклического простого тиоэфира; или, альтернативно, из C-C простого тиоэфира и/или ациклического простого тиоэфира. В одном из вариантов реализации изобретения любой из циклических простых тиоэфиров (замещенных или незамещенных и/или алифатических или ароматических), которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C циклического простого тиоэфира; альтернативно, из C-C циклического простого тиоэфира; альтернативно, из C-C циклического простого тиоэфира; альтернативно, из C-C циклического простого тиоэфира; или, альтернативно, из C-C циклического простого тиоэфира.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[00120] В одном из аспектов настоящего изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из простого дигидрокарбильного тиоэфира или замещенного простого дигидрокарбильного тиоэфира; или, альтернативно, из простого дигидрокарбильного тиоэфира. В целом, гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) описаны в настоящей заявке (например, в качестве возможных групп R в монокарбоксилате формулы OCR и/или в качестве возможных групп R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R и т.п.). Аспекты и варианты реализации указанных гидрокарбильных групп, описанных в настоящей заявке (явно указанные или предположительно понятные специалистам в данной области), могут быть, без ограничений, применены в качестве гидрокарбильных групп простых дигидрокарбильных тиоэфиров (замещенных или незамещенных), которые могут быть применены в качестве нейтральных лигандов.
[00121] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из диметилового тиоэфира, диэтилового тиоэфира, дипропилового тиоэфира, дибутилового тиоэфира, метилэтилового тиоэфира, метилпропилового тиоэфира, метилбутилового тиоэфира или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из диметилового тиоэфира; альтернативно, из диэтилового тиоэфира; альтернативно, из дипропилового тиоэфира; альтернативно, из дибутилового тиоэфира; альтернативно, из метилэтилового тиоэфира; альтернативно, из метилпропилового тиоэфира; или, альтернативно, из метилбутилового тиоэфира. В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из дифенилового тиоэфира, замещенного дифенилового тиоэфира, дитолилового тиоэфира, замещенного дитолилового тиоэфира или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из дифенилового тиоэфира, дитолилового тиоэфира или из любой комбинации указанных соединений. В одном из вариантов реализации каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из дифенилового тиоэфира; альтернативно, из замещенного дифенилового тиоэфира; альтернативно, из дитолилового тиоэфира; или, альтернативно, из замещенного дитолилового тиоэфира.
[00122] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тиофена, замещенного тиофена, бензотиофена, замещенного бензотиофена или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тиофена, бензотиофена или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тиофена; альтернативно, из замещенного тиофена; альтернативно, из бензотиофена; или, альтернативно, из замещенного бензотиофена.
[00123] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидротиофена, замещенного тетрагидротиофена, тиана, замещенного тиана или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидротиофена, тиана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидротиофена; альтернативно, из замещенного тетрагидротиофена; альтернативно, из тиана; альтернативно, из замещенного тиана.
[00124] Общие заместители (также называемые заместителями, отличными от водорода, или замещающими группами, отличными от водорода), независимо описаны в настоящей заявке. Указанные замещающие группы, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания любого из замещенных простых тиоэфиров, замещенных ациклических простых тиоэфиров, замещенных циклических простых тиоэфиров, замещенных простых бифениловых тиоэфиров, замещенных простых дитолиловых тиоэфиров, замещенных тиофенов и/или замещенных бензотиофенов, которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда.
2
20
2
15
2
10
2
5
6
20
6
15
6
10
[00125] В одном из вариантов реализации изобретения любой из нитрилов (замещенных или незамещенных), которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C алифатического нитрила; альтернативно, из C-C алифатического нитрила; альтернативно, из C-C алифатического нитрила; или, альтернативно, из C-C алифатического нитрила. В одном из вариантов реализации изобретения любой из нитрилов (замещенных или незамещенных), которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C ароматического нитрила; альтернативно, из C-C ароматического нитрила; или, альтернативно, из C-C ароматического нитрила.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[00126] В одном из аспектов настоящего изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из гидрокарбильного нитрила или замещенного гидрокарбильного нитрила; или, альтернативно, из гидрокарбильного нитрила. В целом, гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) описаны в настоящей заявке (например, в качестве возможных групп R в монокарбоксилате формулы OCR и/или в качестве возможных групп R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R и т.п.). Аспекты и варианты реализации указанных гидрокарбильных групп, описанных в настоящей заявке (явно указанные или предположительно понятные специалистам в данной области), могут быть, без ограничений, применены в качестве гидрокарбильных групп гидрокарбильных нитрилов (замещенных или незамещенных), которые могут быть применены в качестве нейтральных лигандов.
[00127] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетонитрила; альтернативно, из пропионитрила; или, альтернативно, из бутиронитрила.
[00128] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из бензонитрила, замещенного бензонитрила или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из бензонитрила; или, альтернативно, из замещенного бензонитрила. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из бензонитрила, 2-замещенного бензонитрила, 3-замещенного бензонитрила, 4-замещенного бензонитрила, 2,4-замещенного бензонитрила, 3,5-дизамещенного, 2,4,6-тризамещенного бензонитрила или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из 2-замещенного бензонитрила; альтернативно, из 3-замещенного бензонитрила; альтернативно, из 4-замещенного бензонитрила; альтернативно, из 2,4-дизамещенного бензонитрила; альтернативно, из 3,5-дизамещенного бензонитрила; или, альтернативно, из 2,4,6-тризамещенного бензонитрила. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из бензонитрила, 2-алкилбензонитрила, 3-алкилбензонитрила, 4-метилбензонитрила, 2,4-алкилбензонитрила, 3,5-диалкил, 2,4,6-триалкилбензонитрила или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из 2-алкилбензонитрила, 4-алкилбензонитрила, 2,4-алкилбензонитрила, 2,4,6-триалкилбензонитрила или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из 2-алкилбензонитрила; альтернативно, из 3-алкилбензонитрила; альтернативно, из 4-алкилбензонитрила; альтернативно, из 2,4-алкилбензонитрила; альтернативно, из 3,5-диалкил; или, альтернативно, из 2,4,6-триалкилбензонитрила.
[00129] Общие заместители (также называемые заместителями, отличными от водорода, или замещающими группами, отличными от водорода), независимо описаны в настоящей заявке. Указанные замещающие группы, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания любого из замещенных алифатических нитрилов, замещенных ароматических нитрилов, замещенных бензонитрилов и/или алкилзамещенных бензонитрилов, которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда.
1
60
1
45
1
30
1
20
1
15
1
10
3
60
3
45
3
30
4
20
4
15
[00130] В одном из вариантов реализации изобретения любой из аминов и/или ациклических аминов (замещенных или незамещенных), которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C амина и/или ациклического амина; альтернативно, из C-C амина и/или ациклического амина; альтернативно, из C-C амина и/или ациклического амина; альтернативно, из C-C амина и/или ациклического амина; альтернативно, из C-C амина и/или ациклического амина; или, альтернативно, из C-C амина и/или ациклического амина. В одном из вариантов реализации изобретения любой из циклических аминов (замещенных или незамещенных и/или алифатических или ароматических), которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой C-C циклический амин; альтернативно, C-C циклический амин; альтернативно, C-C циклический амин; альтернативно, C-C циклический амин; или, альтернативно, C-C циклический амин.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[00131] В одном из аспектов настоящего изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из гидрокарбильного амина, замещенного гидрокарбильного амина; дигидрокарбильного амина, замещенного дигидрокарбильного амина; тригидрокарбильного амина, замещенного тригидрокарбильного амина или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из гидрокарбильного амина, дигидрокарбильного амина, тригидрокарбильного амина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из гидрокарбильного амина или замещенного гидрокарбильного амина; альтернативно, из дигидрокарбильного амина или замещенного тригидрокарбильного амина; альтернативно, из дигидрокарбильного амина или замещенного тригидрокарбильного амина; альтернативно, из гидрокарбильного амина; альтернативно, из замещенного гидрокарбильного амина; альтернативно, из дигидрокарбильного амина; альтернативно, из замещенного дигидрокарбильного амина; альтернативно, из тригидрокарбильного амина; или, альтернативно, из замещенного тригидрокарбильного амина. В целом, гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) описаны в настоящей заявке (например, в качестве возможных групп R в монокарбоксилате формулы OCR и/или в качестве возможных групп R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R и т.п.). Аспекты и варианты реализации указанных гидрокарбильных групп, описанных в настоящей заявке (явно указанные или предположительно понятные специалистам в данной области), могут быть, без ограничений, применены в качестве гидрокарбильных групп гидрокарбильных аминов (замещенных или незамещенных), дигидрокарбильных аминов (замещенных или незамещенных), тригидрокарбильных аминов (замещенных или незамещенных), которые могут быть применены в качестве нейтральных лигандов.
[00132] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из метиламина, этиламина, пропиламина, бутиламина, диметиламина, диэтиламина, дипропиламина, дибутиламина, триметиламина, триэтиламина, трипропиламина, трибутиламина или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из метиламина, этиламина, пропиламина, бутиламина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из диметиламина, диэтиламина, дипропиламина, дибутиламина или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из триметиламина, триэтиламина, трипропиламина, трибутиламина или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из метиламина; альтернативно, из этиламина; альтернативно, из пропиламина; альтернативно, из бутиламина; альтернативно, из диметиламина; альтернативно, из диэтиламина; альтернативно, из дипропиламина; альтернативно, из дибутиламина; альтернативно, из триметиламина; альтернативно, из триэтиламина; альтернативно, из трипропиламина; или, альтернативно, из трибутиламина.
[00133] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анилина, замещенного анилина, N-гидрокарбиланилина, замещенного N-гидрокарбиланилина, N,N-дигидрокарбиланилина, замещенного N,N-дигидрокарбиланилина, дифениламина, ди(замещенный фенил)амина, N-гидрокарбилдифениламина, N-гидрокарбилди(замещенный фенил)амина, трифениламина, замещенного трифениламина или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анилина, замещенного анилина, N-гидрокарбиланилина, замещенного N-гидрокарбиланилина, N,N-дигидрокарбиланилина, замещенного N,N-дигидрокарбиланилина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из дифениламина, ди(замещенный фенил)амина, N-гидрокарбилдифениламина, N-гидрокарбилди(замещенный фенил)амина или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из трифениламина, замещенного трифениламина или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анилина; альтернативно, из замещенного анилина; альтернативно, из N-гидрокарбиланилина; альтернативно, из замещенного N-гидрокарбиланилина; альтернативно, из N,N-дигидрокарбиланилина; альтернативно, из замещенного N,N-дигидрокарбиланилина; альтернативно, из дифениламина, ди(замещенный фенил)амина; альтернативно, из N-гидрокарбилдифениламина; альтернативно, из N-гидрокарбилди(замещенный фенил)амина; альтернативно, из трифениламина; или, альтернативно, из замещенного трифениламина. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анилина, толиламина, ксилиламина, дифениламина, дитолиламина, трифениламина или из любой комбинации указанных соединений. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения каждое координирующее соединение может представлять собой анилин; альтернативно, толиламин; альтернативно, ксилиламин; альтернативно, дифениламин; альтернативно, дитолиламин; или, альтернативно, трифениламин.
[00134] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из пиррола, замещенного пиррола, индола, замещенного индола, пиридина, замещенного пиридина, хинолина, замещенного хинолина или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из пиррола, замещенного пиррола или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из индола, замещенного индола или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пиридина, замещенного пиридина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из хинолина, замещенного хинолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пиррола, индола, пиридина, хинолина или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из пиррола; альтернативно, из замещенного пиррола; альтернативно, из индола; альтернативно, из замещенного индола; альтернативно, из пиридина; альтернативно, из замещенного пиридина; альтернативно, из хинолина; или, альтернативно, из замещенного хинолина.
[00135] Общие заместители (также называемые заместителями, отличными от водорода, или замещающими группами, отличными от водорода), независимо описаны в настоящей заявке. Указанные замещающие группы, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания любого из замещенных аминов, замещенных ациклических аминов, замещенных циклических аминов, N-гидрокарбиланилинов (замещенных или незамещенных), N,N-дигидрокарбиланилинов (замещенных или незамещенных), замещенных дифениламинов, замещенных трифениламинов, замещенных пирролов, замещенных индолов, замещенных пиридинов и/или замещенных хинолинов, которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда.
[00136] В одном из аспектов нейтральный(е) лиганд(ы) любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может(могут) представлять собой пиррольное соединение. В одном из вариантов реализации изобретения пиррольное соединение, которое может быть применено в качестве нейтрального лиганда, может иметь Структуру P1.
<img file="00000011.TIF" he="31" wi="39" img-content="undefined" img-format="TIF" />
Структура P1
2p
3p
4p
5p
3p
4p
5p
2p
2p
4p
5p
3p
3p
4p
2p
5p
2p
5p
3p
4p
2p
4p
3p
5p
5p
2p
3p
4p
4p
2p
3p
5p
2p
3p
4p
5p
В Структуре P1 R, R, R и R независимо могут представлять собой атомы водорода или заместители. В одном из вариантов реализации изобретения, если пиррол имеет Структуру P1, R, R и R могут представлять собой атомы водорода, и R может представлять собой любой из пиррольных заместителей, отличных от водорода и описанных в настоящей заявке; или, альтернативно, R, R и R могут представлять собой атомы водорода, и R может представлять собой любой из пиррольных заместителей, отличных от водорода и описанных в настоящей заявке. В одном из вариантов реализации изобретения, если пиррол имеет Структуру P1, R и R могут представлять собой атомы водорода, а R и R независимо могут представлять собой любые из пиррольных заместителей, отличных от водорода и описанных в настоящей заявке; альтернативно, R и R могут представлять собой атомы водорода, а R и R независимо могут представлять собой любые из пиррольных заместителей, отличных от водорода и описанных в настоящей заявке; или, альтернативно, R и R могут представлять собой атомы водорода, а R и R независимо могут представлять собой любые из пиррольных заместителей, отличных от водорода и описанных в настоящей заявке. В одном из вариантов реализации изобретения, если пиррол имеет Структуру P1, R может представлять собой атом водорода, а R, R и R независимо могут представлять собой любые из пиррольных заместителей, отличных от водорода и описанных в настоящей заявке; или, альтернативно, R может представлять собой атом водорода, а R, R и R могут представлять собой любые из пиррольных заместителей, отличных от водорода и описанных в настоящей заявке. В других вариантах реализации изобретения R, R, R и R независимо могут представлять собой любые из пиррольных заместителей, отличных от водорода и описанных в настоящей заявке.
[00137] В одном из вариантов реализации изобретения пиррольное соединение, которое может быть применено в качестве нейтрального лиганда, может иметь Структуру P2, Структуру P3, Структуру P4, Структуру P5 или любую из комбинаций указанных Структур; альтернативно, Структуру P2, Структуру P3, Структуру P4 или любую из комбинаций указанных Структур; альтернативно, Структуру P2; альтернативно, Структуру P3; альтернативно, Структуру P4; или, альтернативно, Структуру P5.
<img file="00000012.TIF" he="30" wi="31" img-content="undefined" img-format="TIF" />
<img file="00000013.TIF" he="30" wi="29" img-content="undefined" img-format="TIF" />
<img file="00000014.TIF" he="31" wi="31" img-content="undefined" img-format="TIF" />
<img file="00000015.TIF" he="31" wi="30" img-content="undefined" img-format="TIF" />
Структура P2
Структура P3
Структура P4
Структура P5
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
В пиррольных Структурах P2, P3, P4 и P5 R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо могут представлять собой любые из пиррольных заместителей, отличных от водорода и описанных в настоящей заявке.
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
[00138] В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве R, R, R или R пиррольного соединения Структуры P1 или в качестве R, R, R, R, R, R, R, R или R пиррольных соединений Структур P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой галогенид, органоксигруппу или органильную группу; альтернативно, галогенид или органоксигруппу; альтернативно, галогенид или органильную группу; альтернативно, органоксигруппу или органильную группу; альтернативно, галогенид; альтернативно, органоксигруппу; или, альтернативно, органильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве R, R, R или R пиррольного соединения Структуры P1 или в качестве R, R, R, R, R, R, R, R или R пиррольных соединений Структур P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой галогенид, органоксигруппу, состоящую из инертных функциональных групп, или органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, галогенид или органоксигруппу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, галогенид или органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, органоксигруппу, состоящую из инертных функциональных групп, или органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, галогенид; альтернативно, органоксигруппу, состоящую из инертных функциональных групп; или, альтернативно, органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве R, R, R или R пиррольного соединения Структуры P1 или в качестве R, R, R, R, R, R, R, R или R пиррольных соединений Структур P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбоксигруппу или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или гидрокарбильную группу; альтернативно, гидрокарбоксигруппу или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид; альтернативно, гидрокарбоксигруппу; или, альтернативно, гидрокарбильную группу.
1
30
1
18
1
10
1
5
1
30
1
18
1
10
1
5
1
30
1
18
1
10
1
5
1
30
1
18
1
10
1
5
1
30
1
18
1
10
1
5
1
30
1
18
1
10
1
5
[00139] В одном из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, каждая органильная группа, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C органильную группу; альтернативно, C-C органильную группу; альтернативно, C-C органильную группу; или, альтернативно, C-C органильную группу. В одном из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, каждая органоксигруппа, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C органоксигруппу; альтернативно, C-C органоксигруппу; альтернативно, C-C органоксигруппу; или, альтернативно, C-C органоксигруппу. В одном из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, каждая органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, альтернативно, C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп. В одном из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, каждая органоксигруппа, состоящая из инертных функциональных групп, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C органоксигруппу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, C-C органоксигруппу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, C-C органоксигруппу, состоящую из инертных функциональных групп; или, альтернативно, C-C органоксигруппу, состоящую из инертных функциональных групп. В одном из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, каждая гидрокарбильная группа, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C гидрокарбильную группу; альтернативно, C-C гидрокарбильную группу; альтернативно, C-C гидрокарбильную группу; или, альтернативно, C-C гидрокарбильную группу. В одном из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, каждая гидрокарбоксигруппа, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C гидрокарбоксигруппу; альтернативно, C-C гидрокарбоксигруппу; альтернативно, C-C гидрокарбоксигруппу; или, альтернативно, C-C гидрокарбоксигруппу.
[00140] В одном из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, каждый галогенид, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой фторид, хлорид, бромид или иодид. В одном из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, каждый галогенид, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой фторид; альтернативно, хлорид; альтернативно, бромид; или, альтернативно, иодид.
[00141] В одном из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой алкильную группу, замещенную алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; альтернативно, алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; альтернативно, алкильную группу или замещенную алкильную группу; альтернативно, циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу; альтернативно, арильную группу или замещенную арильную группу; или, альтернативно, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу. В других вариантах реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой алкильную группу; альтернативно, замещенную алкильную группу; альтернативно, циклоалкильную группу; альтернативно, замещенную циклоалкильную группу; альтернативно, арильную группу; альтернативно, замещенную арильную группу; альтернативно, аралкильную группу; или, альтернативно, замещенную аралкильную группу. В целом, алкильная группа, замещенная алкильная группа, циклоалкильная группа, замещенная циклоалкильная группа, ароматическая группа, замещенная ароматическая группа, арильная группа, замещенная арильная группа, аралкильная группа, замещенная аралкильная группа и/или силильная группа, которые могут быть применены в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, могут иметь такое же количество атомов углерода, как и соответствующая органильная группа или гидрокарбильная группа, которые могут быть применены в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, описанного в настоящей заявке.
1
20
1
10
1
5
[00142] В одном из вариантов реализации изобретения каждая алкильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу или децильную группу. В некоторых вариантах реализации каждая алкильная группа, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, изопентильную группу, втор-пентильную группу или неопентильную группу; альтернативно, метильную группу, этильную группу, изопропильную группу, трет-бутильную группу или неопентильную группу; альтернативно, метильную группу; альтернативно, этильную группу; альтернативно, н-пропильную группу; альтернативно, изопропильную группу; альтернативно, трет-бутильную группу; или, альтернативно, неопентильную группу. В одном из вариантов реализации любая из указанных алкильных групп может быть замещенной с образованием замещенной алкильной группы. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенной алкильной группы независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Галогениды и гидрокарбоксигруппы независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенной алкильной группы, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5.
4
20
4
15
4
10
[00143] В одном из вариантов реализации изобретения каждая циклоалкильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу. В других вариантах реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклопентильную группу или замещенную циклопентильную группу; или, альтернативно, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу. В других вариантах реализации каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклопентильную группу; альтернативно, замещенную циклопентильную группу; альтернативно, циклогексильную группу; или, альтернативно, замещенную циклогексильную группу. Заместители, которые могут быть применены в замещенных циклоалкильных группах, независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенной циклоалкильной группы, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5.
6
20
6
15
6
10
[00144] В некоторых вариантах реализации изобретения каждая арильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C арильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C арильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C арильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой фенильную группу, замещенную фенильную группу, нафтильную группу или замещенную нафтильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой фенильную группу или замещенную фенильную группу; или, альтернативно, нафтильную группу или замещенную нафтильную группу; альтернативно, фенильную группу или нафтильную группу; или, альтернативно, замещенную фенильную группу или замещенную нафтильную группу. Заместители, которые могут быть применены в замещенных фенильных группах или замещенных нафтильных группах, независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенных фенильных групп или замещенных нафтильных групп, которые могут быть применены в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5.
[00145] В одном из вариантов реализации изобретения каждая замещенная фенильная группа, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу, 3,5-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В других вариантах реализации изобретения каждая замещенная фенильная группа, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 3-замещенную фенильную группу или 3,5-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу или 4-замещенную фенильную группу; альтернативно, 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу; альтернативно, 3-замещенную фенильную группу; альтернативно, 4-замещенную фенильную группу; альтернативно, 2,4-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,6-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 3,5-дизамещенную фенильную группу; или, альтернативно, 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. Заместители, которые могут быть применены в конкретных указанных замещенных фенильных группах, независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания указанных замещенных фенильных групп, которые могут быть применены в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5.
7
20
7
15
7
10
[00146] В одном из вариантов реализации изобретения каждая аралкильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой бензильную группу или замещенную бензильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой бензильную группу; или, альтернативно, замещенную бензильную группу. Заместители, которые могут быть применены в замещенных аралкильных группах, независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенных аралкильных групп, которые могут быть применены в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5.
[00147] В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой алкоксигруппу, замещенную алкоксигруппу, циклоалкоксигруппу, замещенную циклоалкоксигруппу, ароксигруппу, замещенную ароксигруппу, аралкоксигруппу или замещенную аралкоксигруппу; альтернативно, алкоксигруппу, циклоалкоксигруппу, ароксигруппу или аралкоксигруппу; альтернативно, алкоксигруппу или замещенную алкоксигруппу; альтернативно, циклоалкоксигруппу или замещенную циклоалкоксигруппу; альтернативно, ароксигруппу или замещенную ароксигруппу; или, альтернативно, аралкоксигруппу или замещенную аралкоксигруппу. В других вариантах реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой алкоксигруппу; альтернативно, замещенную алкоксигруппу; альтернативно, циклоалкоксигруппу; альтернативно, замещенную циклоалкоксигруппу; альтернативно, ароксигруппу; альтернативно, замещенную ароксигруппу; альтернативно, аралкоксигруппу; или, альтернативно, замещенную аралкоксигруппу. В целом, алкоксигруппа, замещенная алкоксигруппа, циклоалкоксигруппа, замещенная циклоалкоксигруппа, ароматическая группа, замещенная ароматическая группа, ароксигруппа, замещенная ароксигруппа, аралкоксигруппа и/или замещенная аралкоксигруппа, которые могут быть применены в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, могут иметь такое же количество атомов углерода, как и соответствующая гидрокарбоксигруппа, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, описанного в настоящей заявке. Заместители независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенной алкоксигруппы, циклоалкоксигруппы, замещенной циклоалкоксигруппы, ароматической группы, замещенной ароматической группы, ароксигруппы, замещенной ароксигруппы, аралкоксигруппы и/или замещенной аралкоксигруппы, которые могут быть применены в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5.
[00148] В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой метоксигруппу, этоксигруппу, пропоксигруппу, бутоксигруппу, пентоксигруппу, гексоксигруппу, гептоксигруппу или октоксигруппу; или, альтернативно, метоксигруппу, этоксигруппу, пропоксигруппу, бутоксигруппу или пентоксигруппу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, трет-бутоксигруппу, н-пентоксигруппу, неопентоксигруппу, н-гексоксигруппу, н-гептоксигруппу или н-октоксигруппу; или, альтернативно, метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, трет-бутоксигруппу, н-пентоксигруппу или неопентоксигруппу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой метоксигруппу; альтернативно, этоксигруппу; альтернативно, н-пропоксигруппу; альтернативно, изопропоксигруппу; альтернативно, н-бутоксигруппу; альтернативно, изобутоксигруппу; альтернативно, трет-бутоксигруппу; альтернативно, н-пентоксигруппу; альтернативно, неопентоксигруппу; альтернативно, н-гексоксигруппу; альтернативно, н-гептоксигруппу; или, альтернативно, н-октоксигруппу.
[00149] В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклобутоксигруппу, замещенную циклобутоксигруппу, циклопентоксигруппу, замещенную циклопентоксигруппу, циклогексоксигруппу, замещенную циклогексоксигруппу, циклогептоксигруппу, замещенную циклогептоксигруппу, циклооктоксигруппу или замещенную циклооктоксигруппу. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклопентоксигруппу, замещенную циклопентоксигруппу, циклогексоксигруппу или замещенную циклогексоксигруппу. В других вариантах реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклобутоксигруппу или замещенную циклобутоксигруппу; альтернативно, циклопентоксигруппу или замещенную циклопентоксигруппу; альтернативно, циклогексоксигруппу или замещенную циклогексоксигруппу; альтернативно, циклогептоксигруппу или замещенную циклогептоксигруппу; или, альтернативно, циклооктоксигруппу или замещенную циклооктоксигруппу. В других вариантах реализации изобретения каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклопентоксигруппу; альтернативно, замещенную циклопентоксигруппу; альтернативно, циклогексоксигруппу; или, альтернативно, замещенную циклогексоксигруппу. Заместители, которые могут быть применены в замещенных циклоалкоксигруппах, независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенной циклоалкоксигруппы, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5.
[00150] В одном из аспектов каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой феноксигруппу или замещенную феноксигруппу; или, альтернативно, феноксигруппу. В одном из вариантов реализации изобретения замещенная феноксигруппа, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой 2-замещенную феноксигруппу, 4-замещенную феноксигруппу, 2,4-замещенную феноксигруппу, 2,6-дизамещенную феноксигруппу или 2,4,6-тризамещенную феноксигруппу; альтернативно, 2-замещенную феноксигруппу или 4-замещенную феноксигруппу; альтернативно, 2,4-замещенную феноксигруппу или 2,6-дизамещенную феноксигруппу; альтернативно, 2-замещенную феноксигруппу; альтернативно, 4-замещенную феноксигруппу; альтернативно, 2,4-замещенную феноксигруппу; альтернативно, 2,6-дизамещенную феноксигруппу; или, альтернативно, 2,4,6-тризамещенную феноксигруппу. Заместители, которые могут быть применены в замещенных циклоалкоксигруппах, независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенной феноксигруппы, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5.
[00151] В одном из аспектов каждый заместитель, отличный от водорода, который может быть применен в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой бензоксигруппу или замещенную бензоксигруппу; или, альтернативно, замещенную бензоксигруппу. В одном из вариантов реализации изобретения замещенная бензоксигруппа, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой 2-замещенную бензоксигруппу, 4-замещенную бензоксигруппу, 2,4-замещенную бензоксигруппу, 2,6-дизамещенную бензоксигруппу или 2,4,6-тризамещенную бензоксигруппу; альтернативно, 2-замещенную бензоксигруппу или 4-замещенную бензоксигруппу; альтернативно, 2,4-замещенную бензоксигруппу или 2,6-дизамещенную бензоксигруппу; альтернативно, 2-замещенную бензоксигруппу; альтернативно, 4-замещенную бензоксигруппу; альтернативно, 2,4-замещенную бензоксигруппу; альтернативно, 2,6-дизамещенную бензоксигруппу; или, альтернативно, 2,4,6-тризамещенную бензоксигруппу. Заместители, которые могут быть применены в замещенных циклоалкоксигруппах, независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенной бензоксигруппы, которая может быть применена в качестве отличного от водорода заместителя пиррольного соединения Структуры P1, P2, P3, P4 и/или P5.
[00152] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из пиррола, 2,5-диметилпиррола, 2-метил-5-этилпиррола, 2,5-диэтилпиррола, 2-этил-5-н-пропилпиррола, 2,5-ди-н-пропилпиррола, 2,5-диизопропилпиррола, 2,5-ди-н-бутилпиррола, 2,5-ди-н-пентилпиррола, 2,5-ди-н-гексилпиррола, 2,5-ди-н-гептилпиррола, 2,5-ди-н-октилпиррола, 2-метил-4-изопропилпиррола, 2-этил-4-изопропилпиррола, 2-метил-4-втор-бутилпиррола, 2-этил-4-втор-бутилпиррола, 2-метил-4-изобутилпиррола, 2-этил-4-изобутилпиррола, 2-метил-4-трет-бутилпиррола, 2-этил-4-трет-бутилпиррола, 2-метил-4-неопентилпиррола, 2-этил-4-неопентилпиррола, 3,4-диизопропилпиррола, 3,4-ди-втор-бутилпиррола, 3,4-диизобутилпиррола, 3,4-ди-трет-бутилпиррола, 3,4-динеопентилпропилпиррола, 2,3,5-триэтилпиррола, 2,3,5-три-н-бутилпиррола, 2,3,5-три-н-пентилпиррола, 2,3,5-три-н-гексилпиррола, 2,3,5-три-н-гептилпиррола, 2,3,5-три-н-октилпиррола, 2,3,4,5-тетраэтилпиррола, 2,3,4,5-тетра-н-бутилпиррола, 2,3,4,5-тетра-н-гексилпиррола, 2,5-дибензилпиррола, 2,4-диметилпиррола, 2-метил-4-изопропилпиррола, 2,4-диметил-3-этилпиррола, 2,4-диэтилпиррола, 2-этил-4-изопропилпиррола, 2-метил-4-втор-бутилпиррола, 2-этил-4-втор-бутилпиррола, 2-метил-4-изобутилпиррола, 2-этил-4-изобутилпиррола, 2-метил-4-трет-бутилпиррола, 2-этил-4-трет-бутилпиррола, 2-метил-4-неопентилпиррола, 2-этил-4-неопентилпиррола, 3,4-диметилпиррола, 3,4-диэтилпиррола, 3,4-диизопропилпиррола, 3,4-ди-втор-бутилпиррола, 3,4-диизобутилпиррола, 3,4-ди-трет-бутилпиррола, 3,4-динеопентилпиррола или из любой комбинации указанных соединений. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из пиррола, 2,5-диметилпиррола, 2-метил-5-этилпиррола, 2,5-диэтилпиррола, 2,5-ди-н-пропилпиррола, 2,5-ди-н-бутилпиррола, 2,5-ди-н-пентилпиррола, 2,5-ди-н-гексилпиррола, 2,5-ди-н-гептилпиррола, 2,5-ди-н-октилпиррола или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пиррола; альтернативно, из 2,5-диметилпиррола, альтернативно, из 2-метил-5-этилпиррола; альтернативно, из 2,5-диэтилпиррола; альтернативно, из 2,5-ди-н-пропилпиррола; альтернативно, из 2,5-ди-н-бутилпиррола; альтернативно, из 2,5-ди-н-пентилпиррола; альтернативно, из 2,5-н-гексилпиррола; альтернативно, из 2,5-ди-н-гептилпиррола; или, альтернативно, из 2,5-ди-н-октилпиррола.
[00153] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из пиррола, 2,5-бис(2’,2’,2’-трифторэтил)пиррола, 2,5-бис(2’-метоксиметил)пиррола, пиррол-2-карбоновой кислоты, 2-ацетилпиррола, пиррол-2-карбоксальдегида, 3-ацетил-2,4-диметилпиррола, этил-2,4-диметил-5-(этоксикарбонил)-3-пирролпропионата, этил-3,5-диметил-2-пирролкарбоксилата, 3,4-дихлорпиррола, 2,3,4,5-тетрахлорпиррола или из любой комбинации указанных соединений. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из пиррола, пиррол-2-карбоновой кислоты, 2-ацетилпиррола, пиррол-2-карбоксальдегида, 3-ацетил-2,4-диметилпиррола, этил-2,4-диметил-5-(этоксикарбонил)-3-пирролпропионата, этил-3,5-диметил-2-пирролкарбоксилата или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из 3,4-дихлорпиррола, 2,3,4,5-тетрахлорпиррола или из любой комбинации указанных соединений. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой 2,5-бис(2’,2’,2’-трифторэтил)пиррол; альтернативно, 2,5-бис(2’-метоксиметил)пиррол; альтернативно, пиррол-2-карбоновую кислоту; альтернативно, 2-ацетилпиррол; альтернативно, пиррол-2-карбоксальдегид; альтернативно, 3-ацетил-2,4-диметилпиррол; альтернативно, этил-2,4-диметил-5-(этоксикарбонил)-3-пирролпропионат; альтернативно, этил-3,5-диметил-2-пирролкарбоксилат; альтернативно, 3,4-дихлорпиррол; или, альтернативно, 2,3,4,5-тетрахлорпиррол.
3
60
3
45
3
30
3
20
3
10
4
60
4
45
4
30
4
20
4
15
[00154] В одном из вариантов реализации изобретения любой фосфин и/или ациклический фосфин (замещенный или незамещенный), который может быть применен в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C фосфина и/или ациклического фосфина; альтернативно, из C-C фосфина и/или ациклического фосфина; альтернативно, из C-C фосфина и/или ациклического фосфина; альтернативно, из C-C фосфина и/или ациклического фосфина; или, альтернативно, из C-C фосфина и/или ациклического фосфина. В одном из вариантов реализации изобретения любой циклический фосфин (замещенный или незамещенный и/или алифатический или ароматический), который может быть применен в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C циклического фосфина; альтернативно, из C-C циклического фосфина; альтернативно, из C-C циклического фосфина; альтернативно, из C-C циклического фосфина; или, альтернативно, из C-C циклического фосфина.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[00155] В одном из аспектов настоящего изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из гидрокарбилфосфина, замещенного гидрокарбилфосфина, дигидрокарбилфосфина, замещенного дигидрокарбилфосфина, тригидрокарбилфосфина, замещенного тригидрокарбилфосфина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из гидрокарбилфосфина, дигидрокарбилфосфина, тригидрокарбилфосфина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из гидрокарбилфосфина или замещенного гидрокарбилфосфина; альтернативно, из дигидрокарбилфосфина или замещенного дигидрокарбилфосфина; альтернативно, из тригидрокарбилфосфина или замещенного тригидрокарбилфосфина; альтернативно, из гидрокарбилфосфина; альтернативно, из замещенного гидрокарбилфосфина; альтернативно, из дигидрокарбилфосфина; альтернативно, из замещенного дигидрокарбилфосфина; альтернативно, из тригидрокарбилфосфина; или, альтернативно, из замещенного тригидрокарбилфосфина. В целом, гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) описаны в настоящей заявке (например, в качестве возможных групп R в монокарбоксилате формулы OCR и/или в качестве возможных групп R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R и т.п.). Аспекты и варианты реализации указанных гидрокарбильных групп, описанных в настоящей заявке (явно указанные или предположительно понятные специалистам в данной области техники), могут быть, без ограничений, применены в качестве гидрокарбильных групп гидрокарбилфосфинов (замещенных или незамещенных), дигидрокарбилфосфинов (замещенных или незамещенных) и/или тригидрокарбилфосфинов (замещенных или незамещенных), которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда.
[00156] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из триметилфосфина, триэтилфосфина, трипропилфосфина, трибутилфосфина или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из триметилфосфина, триэтилфосфина, трипропилфосфина, трибутилфосфина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из триметилфосфина; альтернативно, из триэтилфосфина; альтернативно, из трипропилфосфина; или, альтернативно, из трибутилфосфина.
[00157] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из фенилфосфина, замещенного фенилфосфина, дифенилфосфина, ди(замещенный фенил)фосфина, трифенилфосфина, три(тризамещенный фенил)фосфина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из фенилфосфина, замещенного фенилфосфина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из дифенилфосфина, ди(замещенный фенил)фосфина или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из трифенилфосфина, три(тризамещенный фенил)фосфина или из любой комбинации указанных соединений. В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из фенилфосфина; альтернативно, из замещенного фенилфосфина; альтернативно, из дифенилфосфина; альтернативно, из ди(замещенный фенил)фосфина; альтернативно, из трифенилфосфина; или, альтернативно, из три(замещенный фенил)фосфина.
[00158] Общие заместители (также называемые заместителями, отличными от водорода, или замещающими группами, отличными от водорода), независимо описаны в настоящей заявке. Указанные замещающие группы, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания любых замещенных фосфинов, замещенных ациклических фосфинов, замещенных циклических фосфинов (ациклических или циклических), замещенных фенилфосфинов, ди(замещенный фенил)фосфинов и/или три(замещенный фенил)фосфинов, которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда.
[00159] В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из фенилфосфина, толилфосфина, дифенилфосфина, дитолилфосфина, трифенилфосфина, тритолилфосфина, метилдифенилфосфина, диметилфенилфосфина, этилдифенилфосфина, диэтилфенилфосфина или из любой комбинации указанных соединений. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из фенилфосфина; альтернативно, из дифенилфосфина; альтернативно, из трифенилфосфина; альтернативно, из толилфосфина; альтернативно, из дитолилфосфина; альтернативно, из тритолилфосфина; альтернативно, из метилдифенилфосфина; альтернативно, из диметилфенилфосфина; альтернативно, из этилдифенилфосфина; или, альтернативно, из диэтилфенилфосфина.
3
60
3
45
3
30
3
20
3
10
3
60
4
45
4
30
4
20
4
15
[00160] В одном из вариантов реализации изобретения любой фосфит и/или ациклический фосфит (замещенный или незамещенный), который может быть применен в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C фосфита и/или ациклического фосфита; альтернативно, из C-C фосфита и/или ациклического фосфита; альтернативно, из C-C фосфита и/или ациклического фосфита; альтернативно, из C-C фосфита и/или ациклического фосфита; или, альтернативно, из C-C фосфита и/или ациклического фосфита. В одном из вариантов реализации любой циклический фосфит (замещенный или незамещенный и/или алифатический или ароматический), который может быть применен в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C циклического фосфита; альтернативно, из C-C циклического фосфита; альтернативно, из C-C циклического фосфита; альтернативно, из C-C циклического фосфита; или, альтернативно, из C-C циклического фосфита.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[00161] В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из дигидрокарбилфосфита, замещенного дигидрокарбилфосфита, тригидрокарбилфосфита, замещенного тригидрокарбилфосфита или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из дигидрокарбилфосфита, тригидрокарбилфосфита или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из дигидрокарбилфосфита или замещенного дигидрокарбилфосфита; альтернативно, из тригидрокарбилфосфита или замещенного тригидрокарбилфосфита; альтернативно, из дигидрокарбилфосфита; альтернативно, из замещенного дигидрокарбилфосфита; альтернативно, из тригидрокарбилфосфита; или, альтернативно, из замещенного тригидрокарбилфосфита. В целом, гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) описаны в настоящей заявке (например, в качестве возможных групп R в монокарбоксилате формулы OCR и/или в качестве возможных групп R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R и т.п.). Указанные гидрокарбильные группы, описанные в настоящей заявке (явно указанные или предположительно понятные специалистам в данной области), могут быть, без ограничений, применены в качестве гидрокарбильных групп дигидрокарбилфосфитов (замещенных или незамещенных) и/или тригидрокарбилфосфитов (замещенных или незамещенных), которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда.
[00162] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из триметилфосфита, триэтилфосфита, трипропилфосфита, трибутилфосфита, метилдифенилфосфита, диметилфенилфосфита, этилдифенилфосфита, диэтилфенилфосфита, дифенилфосфита, трифенилфосфита, дитолилфосфита, тритолилфосфита или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из триметилфосфита, триэтилфосфита, трипропилфосфита, трибутилфосфита или из любой комбинации указанных соединений.
[00163] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из дифенилфосфита, ди(замещенный фенил)фосфита, трифенилфосфита, три(замещенный фенил)фосфита или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из дифенилфосфита, трифенилфосфита или из любой комбинации указанных соединений. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из дифенилфосфита; альтернативно, из ди(замещенный фенил)фосфита; альтернативно, из трифенилфосфита; или, альтернативно, из три(замещенный фенил)фосфита.
[00164] Общие заместители (также называемые заместителями, отличными от водорода, или замещающими группами, отличными от водорода), независимо описаны в настоящей заявке. Указанные замещающие группы, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания любых замещенных фосфитов, замещенных ациклических фосфитов и/или замещенных циклических фосфитов, ди(замещенный фенил)фосфитов и/или три(замещенный фенил)фосфитов, которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда.
[00165] В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из метилдифенилфосфита, диметилфенилфосфита, этилдифенилфосфита, диэтилфенилфосфита или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из дифенилфосфита, трифенилфосфита, дитолилфосфита, тритолилфосфита или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из трифенилфосфита, тритолилфосфита или из любой комбинации указанных соединений. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из диметилфенилфосфита; альтернативно, из этилдифенилфосфита; альтернативно, из диэтилфенилфосфита; альтернативно, из дифенилфосфита; альтернативно, из трифенилфосфита; альтернативно, из дитолилфосфина; или, альтернативно, из тритолилфосфина.
[00166] В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из замещенных или незамещенных азетидина, оксетана, тиетана, диоксетана, дитиетана, тетрагидропиррола, дигидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, тетрагидрофурана, дигидрофурана, фурана, бензофурана, изобензофурана, тетрагидротиофена, дигидротиофена, тиофена, бензотиофена, изобензотиофена, имидазолидина, пиразола, имидазола, оксазолидина, оксазола, изоксазола, тиазолидина, тиазола, изотиазола, бензотиазола, диоксолана, дитиолана, триазола, дитиазола, пиперидина, пиридина, тетрагидропирана, дигидропирана, пирана, тиана, пиперазина, диазина, оксазина, тиазина, дитиана, диоксана, диоксина, триазина, триазинана, триоксана, оксепина, азепина, тиепина, диазепина, морфолина, хинолина, тетрагидрохинона, бицикло[3.3.1]тетрасилоксана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из замещенных или незамещенных азетидина, оксетана, тиетана, диоксетана, дитиетана, тетрагидропиррола, тетрагидрофурана, тетрагидротиофена, имидазолидина, оксазолидина, оксазола, тиазолидина, тиазола, диоксолана, дитиолана, пиперидина, тетрагидропирана, пирана, тиана, пиперазина, оксазина, тиазина, дитиана, диоксана, диоксина, триазинана, триоксана, азепина, тиепина, диазепина, морфолина, 1,2-тиазола, бицикло[3.3.1]тетрасилоксана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из замещенных или незамещенных тетрагидропиррола, тетрагидрофурана, тетрагидротиофена, оксазолидина, тиазолидина, диоксолана, дитиолана, дитиазола, пиперидина, тетрагидропирана, пирана, тиана, пиперазина, дитиана, диоксана, диоксина, триоксана, морфолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из замещенных или незамещенных тетрагидрофурана, тетрагидротиофена, диоксолана, дитиолана, тетрагидропирана, пирана, тиана, дитиана, диоксана, диоксина, триоксана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидрофурана, диоксолана, тетрагидропирана, диоксана, триоксана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из замещенных или незамещенных пиррола, фурана, пиразола, имидазола, оксазола, изоксазола, тиазола, изотиазола, триазола, пиридина, диазина, триазина, хинолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из замещенных или незамещенных пиррола, фурана, имидазола, оксазола, тиазола, триазола, пиридина, диазина, триазина или из комбинаций указанных соединений; альтернативно, из фурана, оксазола, тиазола, триазола, пиридина, диазина, триазина или из комбинаций указанных соединений.
[00167] В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из азетидина, оксетана, тиетана, диоксетана, дитиетана, тетрагидропиррола, дигидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, тетрагидрофурана, дигидрофурана, фурана, бензофурана, изобензофурана, тетрагидротиофена, дигидротиофена, тиофена, бензотиофена, изобензотиофена, имидазолидина, пиразола, имидазола, оксазолидина, оксазола, изоксазола, тиазолидина, тиазола, изотиазола, бензотиазола, диоксолана, дитиолана, триазола, дитиазола, пиперидина, пиридина, тетрагидропирана, дигидропирана, пирана, тиана, пиперазина, диазина, оксазина, тиазина, дитиана, диоксана, диоксина, триазина, триазинана, триоксана, оксепина, азепина, тиепина, диазепина, морфолина, хинолина, тетрагидрохинона, бицикло[3.3.1]тетрасилоксана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из азетидина, оксетана, тиетана, диоксетана, дитиетана, тетрагидропиррола, тетрагидрофурана, тетрагидротиофена, имидазолидина, оксазолидина, оксазола, тиазолидина, тиазола, диоксолана, дитиолана, пиперидина, тетрагидропирана, пирана, тиана, пиперазина, оксазина, тиазина, дитиана, диоксана, диоксина, триазинана, триоксана, азепина, тиепина, диазепина, морфолина, 1,2-тиазола, бицикло[3.3.1]тетрасилоксана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидропиррола, тетрагидрофурана, тетрагидротиофена, оксазолидина, тиазолидина, диоксолана, дитиолана, дитиазола, пиперидина, тетрагидропирана, пирана, тиана, пиперазина, дитиана, диоксана, диоксина, триоксана, морфолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидротиофена, диоксолана, дитиолана, тетрагидропирана, пирана, тиана, дитиана, диоксана, диоксина, триоксана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидрофурана, диоксолана, тетрагидропирана, диоксана, триоксана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пиррола, фурана, пиразола, имидазола, оксазола, изоксазола, тиазола, изотиазола, триазола, пиридина, диазина, триазина, хинолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пиррола, фурана, имидазола, оксазола, тиазола, триазола, пиридина, диазина, триазина или из комбинаций указанных соединений; альтернативно, из фурана, оксазола, тиазола, триазола, пиридина, диазина, триазина или из комбинаций указанных соединений.
[00168] В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из замещенных или незамещенных азетидина, тетрагидропиррола, дигидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, имидазолидина, пиразола, имидазола, оксазолидина, оксазола, изоксазола, тиазолидина, тиазола, изотиазола, триазола, бензотриазола, дитиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, оксазина, тиазина, триазина, азепина, диазепина, морфолина, хинолина, тетрагидроизохинолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из замещенных или незамещенных тетрагидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, имидазолидина, имидазола, оксазолидина, оксазола, тиазолидина, тиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, триазина, морфолина, хинолина, тетрагидроизохинолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из замещенных или незамещенных тетрагидропиррола, пиррола, изоиндола, имидазола, оксазолидина, оксазола, тиазолидина, тиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, триазина, морфолина, хинолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из замещенных или незамещенных тетрагидропиррола, пиррола, имидазола, оксазола, тиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, триазина, морфолина, хинолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из замещенных или незамещенных тетрагидропиррола, пиррола, пиперидина, пиперазина, морфолина, хинолина или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из замещенных или незамещенных имидазола, оксазола, тиазола, пиридина, диазина, триазина или из любой комбинации указанных соединений. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из азетидина, тетрагидропиррола, дигидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, имидазолидина, пиразола, имидазола, оксазолидина, оксазола, изоксазола, тиазолидина, тиазола, изотиазола, триазола, бензотриазола, дитиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, оксазина, тиазина, триазина, азепина, диазепина, морфолина, хинолина, тетрагидроизохинолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, имидазолидина, имидазола, оксазолидина, оксазола, тиазолидина, тиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, триазина, морфолина, хинолина, тетрагидроизохинолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидропиррола, пиррола, изоиндола, имидазола, оксазолидина, оксазола, тиазолидина, тиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, триазина, морфолина, хинолина, тетрагидроизохинолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидропиррола, пиррола, имидазола, оксазола, тиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, триазина, морфолина, хинолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидропиррола, пиррола, пиперидина, пиперазина, морфолина, хинолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из имидазола, оксазола, тиазола, пиридина, диазина, триазина или из любой комбинации указанных соединений.
[00169] В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из замещенных или незамещенных оксетана, диоксетана, тетрагидрофурана, дигидрофурана, фурана, бензофурана, изобензофурана, оксазолидина, оксазола, изоксазола, диоксолана, тетрагидропирана, дигидропирана, пирана, оксазина, диоксана, диоксина, триоксана, оксепина, морфолина, бицикло[3.3.1]тетрасилоксана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из замещенных или незамещенных оксетана, диоксетана, тетрагидрофурана, фурана, изобензофурана, оксазолидина, оксазола, диоксолана, тетрагидропирана, пирана, диоксана, диоксина, триоксана, морфолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из замещенных или незамещенных тетрагидрофурана, оксазола, диоксолана, тетрагидропирана, диоксана, диоксина, триоксана или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из замещенных или незамещенных тетрагидрофурана, диоксолана, тетрагидропирана, диоксана, триоксана или из любой комбинации указанных соединений. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из оксетана, диоксетана, тетрагидрофурана, дигидрофурана, фурана, бензофурана, изобензофурана, оксазолидина, оксазола, изоксазола, диоксолана, тетрагидропирана, дигидропирана, пирана, оксазина, диоксана, диоксина, триоксана, оксепина, морфолина, бицикло[3.3.1]тетрасилоксана или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из оксетана, диоксетана, тетрагидрофурана, фурана, изобензофурана, оксазолидина, оксазола, диоксолана, тетрагидропирана, пирана, диоксана, диоксина, триоксана, морфолина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидрофурана, оксазола, диоксолана, тетрагидропирана, диоксана, диоксина, триоксана или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из тетрагидрофурана, диоксолана, тетрагидропирана, диоксана, триоксана или из любой комбинации указанных соединений.
[00170] В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из замещенных или незамещенных тиетана, дитиетана, тетрагидротиофена, дигидротиофена, тиофена, бензотиофена, изобензотиофена, тиазолидина, тиазола, изотиазола, дитиолана, дитиазола, тиана, тиазина, дитиана, тиепина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из замещенных или незамещенных тиетана, дитиетана, тетрагидротиофена, тиофена, изобензотиофена, тиазолидина, тиазола, дитиолана, тиана, дитиана или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из замещенных или незамещенных тетрагидротиофена, дитиолана, тиана, дитиана или из любой комбинации указанных соединений. В некоторых вариантах реализации изобретения каждое из координирующих соединений независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из замещенных или незамещенных тиетана, дитиетана, тетрагидротиофена, дигидротиофена, тиофена, бензотиофена, изобензотиофена, тиазолидина, тиазола, изотиазола, дитиолана, дитиазола, тиана, тиазина, дитиана, тиепина или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тиетана, дитиетана, тетрагидротиофена, тиофена, изобензотиофена, тиазолидина, тиазола, дитиолана, тиана, дитиана или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из тетрагидротиофена, дитиолана, тиана, дитиана или из любой комбинации указанных соединений.
[00171] В некоторых вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из азетидина; альтернативно, из оксетана; альтернативно, из тиетана; альтернативно, из диоксетана; альтернативно, из дитиетана; альтернативно, из тетрагидропиррола; альтернативно, из дигидропиррола, альтернативно, из пиррола; альтернативно, из индола; альтернативно, из изоиндола; альтернативно, из тетрагидрофурана; альтернативно, из дигидропиррола; альтернативно, из фурана; альтернативно, из бензофурана; альтернативно, из изобензофурана; альтернативно, из тетрагидротиофена; альтернативно, из дигидротиофена; альтернативно, из тиофена; альтернативно, из бензотиофена; альтернативно, из изобензотиофена; альтернативно, из имидазолидина; альтернативно, из пиразола; альтернативно, из имидазола; альтернативно, из оксазолидина; альтернативно, из оксазола; альтернативно, из изоксазола; альтернативно, из тиазолидина; альтернативно, из тиазола; альтернативно, из бензотиазола; альтернативно, из изотиазола; альтернативно, из диоксолана; альтернативно, из дитиолана; альтернативно, из триазола; альтернативно, из дитиазола; альтернативно, из пиперидина; альтернативно, из пиридина; альтернативно, из тетрагидропирана; альтернативно, из дигидропирана; альтернативно, из пирана; альтернативно, из тиана; альтернативно, из пиперазина; альтернативно, из диазина; альтернативно, из оксазина; альтернативно, из тиазина; альтернативно, из дитиана; альтернативно, из диоксана; альтернативно, из диоксина; альтернативно, из триазина; альтернативно, из триазинана; альтернативно, из триоксана; альтернативно, из оксепина; альтернативно, из азепина; альтернативно, из тиепина; альтернативно, из диазепина; альтернативно, из морфолина; альтернативно, из хинолина; альтернативно, из тетрагидрохинона; или, альтернативно, из бицикло[3.3.1]тетрасилоксана.
3
2
2
2
2
3
3
3
3
3
3
3
3
3
2
3
3
3
3
3
3
2
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
2
[00172] В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидрофурана (ТФГ), фурана, метилтетрагидрофурана, дигидрофурана, тетрагидропирана, 2,3-дигидропирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана, морфолина, N-метилморфолина, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила, бензонитрила, пиридина, аммиака (NH), метиламина (NHMe), этиламина (NHEt), диметиламина (NHMe), диэтиламина (NHEt), триметиламина (NMe), триэтиламина (NEt), триметилфосфина (PMe), триэтилфосфина (PEt), трифенилфосфина (PPh), три-н-бутилфосфина (P(n-Bu)), триметилфосфита (P(OMe)), триэтилфосфита (P(OEt)), три-н-бутилфосфита (P(O-n-Bu)), метилизоцианида, н-бутилизоцианида, фенилизоцианида, SMe, тиофена или тетрагидротиофена (ТГТ). В некоторых вариантах реализации каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидрофурана (ТФГ), метилтетрагидрофурана, тетрагидропирана, 1,4-диоксана, ацетонитрила, пиридина, аммиака (NH), триметиламина (NMe), триэтиламина (NEt), триметилфосфина (PMe), триэтилфосфина (PEt), трифенилфосфина (PPh), SMe или тетрагидротиофена (ТГТ); альтернативно, из тетрагидрофурана (ТФГ), метилтетрагидрофурана, тетрагидропирана или 1,4-диоксана; альтернативно, из аммиака (NH), триметиламина (NMe) или триэтиламина (NEt); или, альтернативно, из триметилфосфина (PMe), триэтилфосфина (PEt), трифенилфосфина (PPh). В других вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидрофурана, ацетонитрила, пиридина, аммиака, триметиламина, триметилфосфина или трифенилфосфина; альтернативно, из тетрагидрофурана, ацетонитрила, пиридина, триметиламина, триметилфосфина или трифенилфосфина; или, альтернативно, из тетрагидрофурана или ацетонитрила. В других вариантах реализации изобретения каждое координирующее соединение независимо может представлять собой тетрагидрофуран (ТГФ); альтернативно, тетрагидропиран; альтернативно, 1,4-диоксан; альтернативно, ацетонитрил; альтернативно, пиридин; альтернативно, аммиак (NH); альтернативно, триметиламин (NMe); альтернативно, триэтиламин (NEt); альтернативно, триметилфосфин (PMe); альтернативно, триэтилфосфин (PEt); альтернативно, трифенилфосфин (PPh); альтернативно, SMe; или, альтернативно, тетрагидротиофен (ТГТ). В других вариантах реализации изобретения каждый нейтральный лиганд любого из комплексов переходного металла (общих или конкретных) или соединений-предшественников переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидрофурана, ацетонитрила, пиридина, аммиака, триметиламина, триметилфосфина или трифенилфосфина; альтернативно, из тетрагидрофурана, ацетонитрила, пиридина, триметиламина, триметилфосфина или трифенилфосфина; или, альтернативно, из тетрагидрофурана или ацетонитрила.
[00173] Общие заместители (также называемые заместителями, отличными от водорода, или замещающими группами, отличными от водорода), независимо описаны в настоящей заявке. Указанные замещающие группы, без ограничений, могут быть использованы для дополнительного описания любого из азетидина, оксетана, тиетана, диоксетана, дитиетана, тетрагидропиррола, дигидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, тетрагидрофурана, дигидрофурана, фурана, бензофурана, изобензофурана, тетрагидротиофена, дигидротиофена, тиофена, бензотиофена, изобензотиофена, имидазолидина, пиразола, имидазола, оксазолидина, оксазола, изоксазола, тиазолидина, тиазола, изотиазола, бензотиазола, диоксолана, дитиолана, триазола, дитиазола, пиперидина, пиридина, тетрагидропирана, дигидропирана, пирана, тиана, пиперазина, диазина, оксазина, тиазина, дитиана, диоксана, диоксина, триазина, триазинана, триоксана, оксепина, азепина, тиепина, диазепина, морфолина, хинолина, тетрагидрохинона, бицикло[3.3.1]тетрасилоксана, оксетана и/или диоксетана, которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда.
[00174] В одном из аспектов комплекс переходного металла может представлять собой нейтральный комплекс переходного металла (m равняется 0, и в данном случае комплекс переходного металла представляет собой соединение-предшественник переходного металла), катионный комплекс переходного металла (m является положительным числом) или анионный комплекс переходного металла (m является отрицательным числом); альтернативно, нейтральный комплекс переходного металла; альтернативно, катионный комплекс переходного металла; или, альтернативно, анионный комплекс переходного металла. В одном из вариантов реализации изобретения заряд, m, катионного комплекса переходного металла может составлять от 1 до 4; альтернативно, 1; альтернативно, 2, альтернативно, 3, или, альтернативно 4. В одном из вариантов реализации изобретения заряд, m, анионного комплекса переходного металла может составлять от -1 до -4; альтернативно, -1; альтернативно, -2, альтернативно, -3, или, альтернативно -4.
B
m
B
m
B
m
B
B
B
m
B
m
B
B
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
B
B
B
B
B
B
B
B
m
B
m
B
m
B
B
B
m
B
m
B
B
B
y1
x1
x1
y1
x1
x
y1
x1
x1
y1
x1
x
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x
y1
x1
x
y1
x1
x
y1
x1
x
y1
x1
x1
y1
x1
x
y1
x1
x1
y1
x1
x
[00175] Комплекс переходного металла описан в настоящей заявке в качестве компонента соединения-предшественника переходного металла (или, альтернативно, в качестве соединения-предшественника переходного металла). Согласно таким описаниям комплекс переходного металла может иметь формулу ((M)XL), (MXL), (ML), (M)XL, MXL, ((M)X), (MX), (M)X или MX; альтернативно, ((M)XL), (MXL), (ML), ((M)X) или (MX); альтернативно, ((M)XL), (MXL) или (ML); альтернативно, ((M)XL) или (MXL); альтернативно, ((M)X) или (MX); альтернативно, (M)XL, MXL, (M)X или MX; альтернативно, (M)XL или MXL; альтернативно, (M)X или MX; альтернативно, ((M)XL); альтернативно, (MXL); альтернативно, (ML); альтернативно, (M)XL; альтернативно, MXL; альтернативно, ((M)X); альтернативно, (MX); альтернативно, (M)X; или, альтернативно, MX. В целом, переходный металл (M), степень окисления переходного металла (x), количество атомов переходных металлов (y1), анионный лиганд (X), заряд(ы) анионного(ых) лиганда(ов) (y), количество анионных лигандов (x1), нейтральный лиганд (L), количество нейтральных лигандов () и заряд комплекса переходного металла описаны ранее в настоящей заявке, и комплекс переходного металла может быть описан с применением любой подходящей комбинации указанных независимо описанных элементов, которая обеспечивает наличие отличительных признаков комплекса переходного металла, описанных в настоящей заявке.
[00176] В одном из аспектов количество комплексов переходных металлов (q), которые могут содержаться в соединении-предшественнике переходного металла, может составлять от 1 до 3; или, альтернативно, от 2 до 3. В некоторых вариантах реализации изобретения количество комплексов переходных металлов (q), которые могут содержаться в соединении-предшественнике переходного металла, может составлять 1; альтернативно, 2; или, альтернативно, 3.
[00177] В неограничивающем варианте реализации изобретения комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса переходного металла(II), катионного комплекса переходного металла (II) или анионного комплекса переходного металла(II); альтернативно, из нейтрального комплекса переходного металла(III), катионного комплекса переходного металла (III) или анионного комплекса переходного металла(III); альтернативно, из нейтрального комплекса переходного металла(IV), катионного комплекса переходного металла (IV) или анионного комплекса переходного металла(IV). В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса переходного металла(II); альтернативно, из катионного комплекса переходного металла (II); альтернативно, из анионного комплекса переходного металла(II); альтернативно, из нейтрального комплекса переходного металла(III); альтернативно, из катионного комплекса переходного металла (III); альтернативно, из анионного комплекса переходного металла(III); альтернативно, из нейтрального комплекса переходного металла(IV); альтернативно, из катионного комплекса переходного металла (IV); или, альтернативно, из анионного комплекса переходного металла(IV).
[00178] В неограничивающем варианте реализации изобретения комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из комплекса хрома. В одном из вариантов реализации изобретения комплекс хрома может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса хрома, катионного комплекса хрома или анионного комплекса хрома; альтернативно, из нейтрального комплекса хрома; альтернативно, из катионного комплекса хрома; или, альтернативно, из анионного комплекса хрома. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения, в которых переходный металл представляет собой хром, комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса хрома(II), катионного комплекса хрома(II), анионного комплекса хрома(II), нейтрального комплекса хрома(III), катионного комплекса хрома(III) или анионного комплекса хрома(III); альтернативно, из нейтрального комплекса хрома(II), катионного комплекса хрома(II) или анионного комплекса хрома(II); или, альтернативно, из нейтрального комплекса хрома(III), катионного комплекса хрома(III) или анионного комплекса хрома(III). В других неограничивающих вариантах реализации изобретения, в которых переходный металл представляет собой хром, комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса хрома(II); альтернативно, из катионного комплекса хрома(II); альтернативно, из анионного комплекса хрома(II); альтернативно, из нейтрального комплекса хрома(III); альтернативно, из катионного комплекса хрома(III); или, альтернативно, из анионного комплекса хрома(III).
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
y1
x1
x
y1
x1
x
y1
x1
x
y1
x1
x
y1
x1
x
y1
x1
x
[00179] В одном из аспектов и в любом из вариантов реализации изобретения нейтральный комплекс переходного металла (в данном случае комплекс переходного металла представляет собой соединение-предшественник переходного металла) может иметь формулу (M)XL, MXL, (M)X или MX; альтернативно, (M)XL или MXL; альтернативно, (M)X или MX; альтернативно, (M)XL; альтернативно, MXL; альтернативно, (M)X; или, альтернативно, MX. В целом, нейтральный комплекс переходного металла может быть описан с применением любой подходящей комбинации переходного металла (M), описанного в настоящей заявке, степени окисления переходного металла (x), описанной в настоящей заявке, количества атомов переходных металлов (y1), описанного в настоящей заявке, анионного лиганда (X), описанного в настоящей заявке, заряда(ов) анионного(ых) лиганда(ов) (y), описанного(ых) в настоящей заявке, количества анионных лигандов (x1), описанного в настоящей заявке, нейтрального лиганда (L), описанного в настоящей заявке, и количества нейтральных лигандов (), описанного в настоящей заявке.
[00180] В неограничивающем варианте реализации изобретения нейтральный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального галогенида переходного металла, нейтрального комплекса галогенида переходного металла и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида переходного металла и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида переходного металла и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида переходного металла и дигидрокарбилсульфида или нейтрального комплекса галогенида переходного металла и тригидрокарбилфосфина. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения нейтральный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса галогенида переходного металла и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида переходного металла и дигидрокарбилового эфира или нейтрального комплекса галогенида переходного металла и дигидрокарбилсульфида. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения нейтральный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса галогенида переходного металла и аммиака, нейтрального комплекса галогенида переходного металла и тетрагидрофурана или нейтрального комплекса галогенида переходного металла и тетрагидротиофена. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения нейтральный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального галогенида переходного металла и; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида переходного металла и аммиака; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида переходного металла и гидрокарбилнитрила; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида переходного металла и тригидрокарбиламина; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида переходного металла и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида переходного металла и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида переходного металла и тетрагидрофурана; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида переходного металла и тетрагидротиофена; или, альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида переходного металла и тригидрокарбилфосфина. В целом, отдельные элементы указанных неограничивающих вариантов реализации нейтрального комплекса переходного металла независимо описаны в настоящей заявке и могут быть применены в любой подходящей комбинации для дополнительного описания нейтрального комплекса переходного металла.
[00181] Переходные металлы и степени окисления переходных металлов, которые могут быть применены для описания нейтральных комплексов переходных металлов, независимо описаны в настоящей заявке и могут быть применены в любой комбинации для дополнительного описания нейтральных комплексов переходных металлов, которые могут быть применены в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке. В неограничивающем варианте реализации изобретения нейтральные комплексы переходных металлов, которые могут быть применены в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса титана(III), нейтрального комплекса ванадия(III), нейтрального комплекса ниобия(III), нейтрального комплекса хрома(III), нейтрального комплекса марганца(III) или нейтрального комплекса железа(III), содержащих любой из анионных лигандов, описанных в настоящей заявке, и любой из нейтральных лигандов, описанных в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации изобретения любой из анионных лигандов, описанных в настоящей заявке, и любой из нейтральных лигандов, описанных в настоящей заявке, могут быть применены для дополнительного описания неограничивающего нейтрального комплекса титана(III); альтернативно, нейтрального комплекса ванадия(III); альтернативно, нейтрального комплекса ниобия(III); альтернативно, нейтрального комплекса хрома(III); альтернативно, нейтрального комплекса марганца(III); или, альтернативно, нейтрального комплекса железа(III). В неограничивающем варианте реализации изобретения нейтральный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса галогенида титана(III), нейтрального комплекса галогенида ванадия(III), нейтрального комплекса галогенида ниобия(III), нейтрального комплекса галогенида хрома(III), нейтрального комплекса галогенида марганца(III), или нейтрального комплекса галогенида железа(III); альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида титана(III); альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида ванадия(III); альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида ниобия(III); альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида хрома(III); альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида марганца(III); или, альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида железа(III).
B
[00182] В неограничивающем варианте реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального галогенида титана(III), нейтрального комплекса галогенида титана(III) и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида титана(III) и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилсульфида, нейтрального комплекса галогенида титана(III) и тригидрокарбилфосфина, нейтрального галогенида ванадия(III), нейтрального комплекса галогенида ванадия(III) и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида ванадия(III) и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида ванадия(III) и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида ванадия(III) и дигидрокарбилсульфида, нейтрального комплекса галогенида ванадия(III) и тригидрокарбилфосфина, нейтрального галогенида ниобия(III), нейтрального комплекса галогенида ниобия(III) и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида ниобия(III) и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида ниобия(III) и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида ниобия(III) и дигидрокарбилсульфида, нейтрального комплекса галогенида ниобия(III) и тригидрокарбилфосфина, нейтрального галогенида хрома(III), нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилсульфида, нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и тригидрокарбилфосфина, нейтрального галогенида марганца(III), нейтрального комплекса галогенида марганца(III) и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида марганца(III) и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида марганца(III) и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида марганца(III) и дигидрокарбилсульфида, нейтрального комплекса галогенида марганца(III) и тригидрокарбилфосфина, нейтрального галогенида железа(III), нейтрального комплекса галогенида железа(III) и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида железа(III) и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилсульфида или нейтрального комплекса галогенида железа(III) и тригидрокарбилфосфина. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения нейтральные комплексы переходного металла, которые могут быть применены в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального галогенида титана(III), нейтрального комплекса галогенида титана(III) и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида титана(III) и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилсульфида или нейтрального комплекса галогенида титана(III) и тригидрокарбилфосфина; альтернативно, из нейтрального галогенида ванадия(III), нейтрального комплекса галогенида ванадия(III) и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида ванадия(III) и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида ванадия(III) и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида ванадия(III) и дигидрокарбилсульфида или нейтрального комплекса галогенида ванадия(III) и тригидрокарбилфосфина; альтернативно, из нейтрального галогенида ниобия(III), нейтрального комплекса галогенида ниобия(III) и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида ниобия(III) и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида ниобия(III) и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида ниобия(III) и дигидрокарбилсульфида или нейтрального комплекса галогенида ниобия(III) и тригидрокарбилфосфина; альтернативно, из нейтрального галогенида хрома(III), нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилсульфида или нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и тригидрокарбилфосфина; альтернативно, из нейтрального галогенида марганца(III), нейтрального комплекса галогенида марганца(III) и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида марганца(III) и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида марганца(III) и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида марганца(III) и дигидрокарбилсульфида или нейтрального комплекса галогенида марганца(III) и тригидрокарбилфосфина; или, альтернативно, из нейтрального галогенида железа(III), нейтрального комплекса галогенида железа(III) и гидрокарбилнитрила, нейтрального комплекса галогенида железа(III) и тригидрокарбиламина, нейтрального комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилового эфира, нейтрального комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилсульфида или нейтрального комплекса галогенида железа(III) и тригидрокарбилфосфина. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения нейтральные комплексы переходного металла, которые могут быть применены в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса галогенида титана(III) и тетрагидрофурана, нейтрального комплекса галогенида ванадия(III) и тетрагидрофурана, нейтрального комплекса галогенида ниобия(III) и тетрагидрофурана, нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и тетрагидрофурана, нейтрального комплекса галогенида марганца(III) и тетрагидрофурана или нейтрального комплекса галогенида железа(III) и тетрагидрофурана. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения нейтральные комплексы переходного металла, которые могут быть применены в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального галогенида титана(III); альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида титана(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида титана(III) и гидрокарбилнитрила; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида титана(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида титана(III) и тригидрокарбилфосфина; альтернативно, из нейтрального галогенида хрома(III); альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и гидрокарбилнитрила; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и тригидрокарбилфосфина; альтернативно, из нейтрального галогенида железа(III); альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида железа(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида железа(III) и гидрокарбилнитрила; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида железа(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилсульфида; или, альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида железа(III) и тригидрокарбилфосфина. Другие общие или конкретные нейтральные комплексы переходных металлов формулы ML могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные нейтральные комплексы хрома являются очевидными и предполагаются.
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
[00183] В одном из аспектов катионный комплекс переходного металла (комплекс переходного металла, в котором m представляет собой положительное целое число) может иметь формулу ((M)XL), (MXL), (ML), ((M)X) или (MX); альтернативно, ((M)XL), (MXL), (ML), ((M)X) или (MX); альтернативно, ((M)XL), (MXL) или (ML); альтернативно, ((M)XL) или (MXL); альтернативно, ((M)X) или (MX); альтернативно, ((M)XL); альтернативно, (MXL); альтернативно, (ML); альтернативно, ((M)X); или, альтернативно, (MX). В целом, катионный комплекс переходного металла может быть описан с применением любой подходящей комбинации переходного металла (M), описанного в настоящей заявке, степени окисления переходного металла (x), описанной в настоящей заявке, количества атомов переходных металлов (y1), описанного в настоящей заявке, анионного лиганда (X), описанного в настоящей заявке, заряда(ов) анионного(ых) лиганда(ов) (y), описанного(ых) в настоящей заявке, количества анионных лигандов (x1), описанного в настоящей заявке, нейтрального лиганда (L), описанного в настоящей заявке, количества нейтральных лигандов (), описанного в настоящей заявке, и положительного заряда катионного комплекса переходного металла (m), описанного в настоящей заявке.
[00184] В неограничивающем варианте реализации изобретения катионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного галогенида переходного металла, катионного комплекса галогенида переходного металла и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида переходного металла и дигидрокарбилового эфира или катионного комплекса галогенида переходного металла и дигидрокарбилсульфида. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения катионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса галогенида переходного металла и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида переходного металла и дигидрокарбилового эфира или катионного комплекса галогенида переходного металла и дигидрокарбилсульфида. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения катионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса галогенида переходного металла и аммиака, катионного комплекса галогенида переходного металла и тетрагидрофурана или катионного комплекса галогенида переходного металла и тетрагидротиофена. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения катионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса галогенида переходного металла; альтернативно, из катионного комплекса галогенида переходного металла и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса галогенида переходного металла и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса галогенида переходного металла и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса галогенида переходного металла и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса галогенида переходного металла и тетрагидрофурана; или, альтернативно, из катионного комплекса галогенида переходного металла и тетрагидротиофена. В целом, отдельные элементы указанных неограничивающих вариантов реализации катионного комплекса переходного металла независимо описаны в настоящей заявке и могут быть применены в любой подходящей комбинации для дополнительного описания катионного комплекса переходного металла.
[00185] Переходные металлы и степени окисления переходных металлов, которые могут быть применены для описания катионных комплексов переходных металлов, независимо описаны в настоящей заявке и могут быть применены в любой комбинации для дополнительного описания катионных комплексов переходных металлов, которые могут быть применены в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке. В неограничивающем варианте реализации изобретения катионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса титана(III), катионного комплекса ванадия(III), катионного комплекса ниобия(III), катионного комплекса хрома(III), катионного комплекса железа(III) или катионного комплекса кобальта(III), содержащих любой из анионных лигандов, описанных в настоящей заявке, и любой из нейтральных лигандов, описанных в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации изобретения любой из анионных лигандов, описанных в настоящей заявке, и любой из нейтральных лигандов, описанных в настоящей заявке, могут быть применены для дополнительного описания неограничивающего катионного комплекса титана(III); альтернативно, катионного комплекса ванадия(III); альтернативно, катионного комплекса ниобия(III); альтернативно, катионного комплекса хрома(III); альтернативно, катионного комплекса железа(III); или, альтернативно, катионного комплекса кобальта(III). В неограничивающем варианте реализации изобретения катионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса галогенида титана(III), катионного комплекса галогенида ванадия(III), катионного комплекса галогенида ниобия(III), катионного комплекса галогенида хрома(III), катионного комплекса галогенида железа(III), или катионного комплекса галогенида кобальта(III); альтернативно, из катионного комплекса галогенида титана(III); альтернативно, из катионного комплекса галогенида ванадия(III); альтернативно, из катионного комплекса галогенида ниобия(III); альтернативно, из катионного комплекса галогенида хрома(III); альтернативно, из катионного комплекса галогенида железа(III); или, альтернативно, из катионного комплекса галогенида кобальта(III).
[00186] В неограничивающем варианте реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса титана(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса титана(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса титана(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса ванадия(III) и аммиака, катионного комплекса ванадия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса ванадия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса ванадия(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса ванадия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса ванадия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса ванадия(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса ниобия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса ниобия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса ниобия(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса хрома(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса хрома(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса хрома(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса железа(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса железа(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса железа(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса кобальта(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса кобальта(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса кобальта(III) и дигидрокарбилсульфида. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса титана(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса ванадия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса ниобия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса хрома(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса железа(III) и тригидрокарбиламина или катионного комплекса кобальта(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса титана(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса ванадия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса ниобия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса хрома(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса железа(III) и дигидрокарбилового эфира или катионного комплекса кобальта(III) и дигидрокарбилового эфира; или, альтернативно, из катионного комплекса титана(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса ванадия(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса ниобия(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса хрома(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса железа(III) и дигидрокарбилсульфида или катионного комплекса кобальта(III) и дигидрокарбилсульфида. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса титана(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса титана(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса титана(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса ванадия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса ванадия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса ванадия(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса ниобия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса ниобия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса ниобия(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса хрома(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса хрома(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса хрома(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса железа(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса железа(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса железа(III) и дигидрокарбилсульфида; или, альтернативно, из катионного комплекса кобальта(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса кобальта(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса кобальта(III) и дигидрокарбилсульфида. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса титана(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса ванадия(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса ниобия(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса хрома(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса железа(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса кобальта(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса титана(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса ванадия(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса ниобия(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса хрома(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса железа(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса кобальта(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса титана(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса ванадия(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса ниобия(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса хрома(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса железа(III) и дигидрокарбилсульфида; или, альтернативно, из катионного комплекса кобальта(III) и дигидрокарбилсульфида.
[00187] В неограничивающем варианте реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса титана(III) и аммиака, катионного комплекса ванадия(III) и аммиака, катионного комплекса ниобия(III) и аммиака, катионного комплекса хрома(III) и аммиака, катионного комплекса железа(III) и аммиака, катионного комплекса кобальта(III) и аммиака, катионного комплекса титана(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса ванадия(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса ниобия(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса хрома(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса железа(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса кобальта(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса титана(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса ванадия(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса ниобия(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса хрома(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса железа(III) и тетрагидротиофена или катионного комплекса кобальта(III) и тетрагидротиофена. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса титана(III) и аммиака, катионного комплекса ванадия(III) и аммиака, катионного комплекса ниобия(III) и аммиака, катионного комплекса хрома(III) и аммиака, катионного комплекса железа(III) и аммиака или катионного комплекса кобальта(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса титана(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса ванадия(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса ниобия(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса хрома(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса железа(III) и тетрагидрофурана или катионного комплекса кобальта(III) и тетрагидрофурана; или, альтернативно, из катионного комплекса титана(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса ванадия(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса ниобия(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса хрома(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса железа(III) и тетрагидротиофена или катионного комплекса кобальта(III) и тетрагидротиофена. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса титана(III) и аммиака, катионного комплекса титана(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса титана(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса ванадия(III) и аммиака, катионного комплекса ванадия(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса ванадия(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса ниобия(III) и аммиака, катионного комплекса ниобия(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса ниобия(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса хрома(III) и аммиака, катионного комплекса хрома(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса хрома(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса железа(III) и аммиака, катионного комплекса железа(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса железа(III) и тетрагидротиофена; или, альтернативно, из катионного комплекса кобальта(III) и аммиака, катионного комплекса кобальта(III) и тетрагидрофурана или катионного комплекса кобальта(III) и тетрагидротиофена. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса титана(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса ванадия(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса ниобия(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса хрома(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса железа(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса кобальта(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса титана(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из катионного комплекса ванадия(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из катионного комплекса ниобия(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из катионного комплекса хрома(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из катионного комплекса железа(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из катионного комплекса кобальта(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из катионного комплекса титана(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса ванадия(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса ниобия(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса хрома(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса железа(III) и тетрагидротиофена; или, альтернативно, из катионного комплекса кобальта(III) и тетрагидротиофена.
[00188] В неограничивающем варианте реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного галогенида титана(III), катионного комплекса галогенида титана(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного галогенида ванадия(III), катионного комплекса галогенида ванадия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного галогенида ниобия(III), катионного комплекса галогенида ниобия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного галогенида хрома(III), катионного комплекса галогенида хрома(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного галогенида железа(III), катионного комплекса галогенида железа(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного галогенида кобальта(III), катионного комплекса галогенида кобальта(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида кобальта(III) и дигидрокарбилового эфира или катионного комплекса галогенида кобальта(III) и дигидрокарбилсульфида. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного галогенида титана(III), катионного галогенида ванадия(III), катионного галогенида ниобия(III), катионного галогенида хрома(III), катионного галогенида железа(III) или катионного галогенида кобальта(III); альтернативно, из катионного комплекса галогенида титана(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида хрома(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида железа(III) и тригидрокарбиламина или катионного комплекса галогенида кобальта(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилового эфира или катионного комплекса галогенида кобальта(III) и дигидрокарбилового эфира; или, альтернативно, из катионного комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилсульфида, катионного комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилсульфида или катионного комплекса галогенида кобальта(III) и дигидрокарбилсульфида. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного галогенида титана(III), катионного комплекса галогенида титана(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного галогенида ванадия(III), катионного комплекса галогенида ванадия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного галогенида ниобия(III), катионного комплекса галогенида ниобия(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного галогенида хрома(III), катионного комплекса галогенида хрома(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного галогенида железа(III), катионного комплекса галогенида железа(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилового эфира, катионного комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилсульфида; или, альтернативно, из катионного галогенида кобальта(III), катионного комплекса галогенида кобальта(III) и тригидрокарбиламина, катионного комплекса галогенида кобальта(III) и дигидрокарбилового эфира или катионного комплекса галогенида кобальта(III) и дигидрокарбилсульфида. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного галогенида титана(III); альтернативно, из катионного галогенида ванадия(III); альтернативно, из катионного галогенида ниобия(III); альтернативно, из катионного галогенида хрома(III); альтернативно, из катионного галогенида железа(III); альтернативно, из c катионного галогенида кобальта(III); альтернативно, из катионного комплекса галогенида титана(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ванадия(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ниобия(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса галогенида хрома(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса галогенида железа(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса галогенида кобальта(III) и тригидрокарбиламина; альтернативно, из катионного комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ванадия(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ниобия(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса галогенида кобальта(III) и дигидрокарбилового эфира; альтернативно, из катионного комплекса галогенида титана(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ванадия(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ниобия(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса галогенида хрома(III) и дигидрокарбилсульфида; альтернативно, из катионного комплекса галогенида железа(III) и дигидрокарбилсульфида; или, альтернативно, из катионного комплекса галогенида кобальта(III) и дигидрокарбилсульфида.
[00189] В неограничивающем варианте реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса галогенида титана(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида хрома(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида железа(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида кобальта(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида титана(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида хрома(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида железа(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида кобальта(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида титана(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса галогенида хрома(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса галогенида железа(III) и тетрагидротиофена или катионного комплекса галогенида кобальта(III) и тетрагидротиофена. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса галогенида титана(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида хрома(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида железа(III) и аммиака или катионного комплекса галогенида кобальта(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса галогенида титана(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида хрома(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида железа(III) и тетрагидрофурана или катионного комплекса галогенида кобальта(III) и тетрагидрофурана; или, альтернативно, из катионного комплекса галогенида титана(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса галогенида хрома(III) и тетрагидротиофена, катионного комплекса галогенида железа(III) и тетрагидротиофена или катионного комплекса галогенида кобальта(III) и тетрагидротиофена. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса галогенида титана(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида титана(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида титана(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ванадия(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида ванадия(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ниобия(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида ниобия(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса галогенида хрома(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида хрома(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида хрома(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса галогенида железа(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида железа(III) и тетрагидрофурана, катионного комплекса галогенида железа(III) и тетрагидротиофена; или, альтернативно, из катионного комплекса галогенида кобальта(III) и аммиака, катионного комплекса галогенида кобальта(III) и тетрагидрофурана или катионного комплекса галогенида кобальта(III) и тетрагидротиофена. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения комплекс переходного металла, который может быть применен в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса галогенида титана(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ванадия(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ниобия(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса галогенида хрома(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса галогенида железа(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса галогенида кобальта(III) и аммиака; альтернативно, из катионного комплекса галогенида титана(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ванадия(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ниобия(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из катионного комплекса галогенида хрома(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из катионного комплекса галогенида железа(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из катионного комплекса галогенида кобальта(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из катионного комплекса галогенида титана(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ванадия(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса галогенида ниобия(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса галогенида хрома(III) и тетрагидротиофена; альтернативно, из катионного комплекса галогенида железа(III) и тетрагидротиофена; или, альтернативно, из катионного комплекса галогенида кобальта(III) и тетрагидротиофена.
2
4
3
6
3
6
3
6
3
6
2
4
3
6
3
6
3
6
3
6
3
6
3
6
1+
3+
2+
2+
3+
1+
3+
2+
3+
2+
2+
3+
B
[00190] В неограничивающем варианте реализации изобретения катионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из TiCl(ТГФ), V(NH), V(NH), Co(NH) или Co(NH). В других неограничивающих вариантах реализации изобретения катионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из TiCl(ТГФ); альтернативно, из V(NH) или V(NH); альтернативно, из V(NH); альтернативно, из V(NH); альтернативно, из Co(NH); или, альтернативно, из Co(NH). Другие общие или конкретные катионные комплексы переходных металлов формулы ML могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные катионные комплексы переходных металлов являются очевидными и предполагаются.
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
m
B
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
y1
x1
x1
[00191] В одном из аспектов анионный комплекс переходного металла (комплекс переходного металла, в котором m представляет собой отрицательное целое число) может иметь формулу ((M)XL), (MXL), (ML), ((M)X) или (MX); альтернативно, ((M)XL), (MXL), (ML), ((M)X) или (MX); альтернативно, ((M)XL), (MXL) или (ML); альтернативно, ((M)XL) или (MXL); альтернативно, ((M)X) или (MX); альтернативно, ((M)XL); альтернативно, (MXL); альтернативно, (ML); альтернативно, ((M)X); или, альтернативно, (MX). В целом, анионный комплекс переходного металла может быть описан с применением любой подходящей комбинации переходного металла (M), описанного в настоящей заявке, степени окисления переходного металла (x), описанной в настоящей заявке, количества атомов переходных металлов (y1), описанного в настоящей заявке, анионного лиганда (X), описанного в настоящей заявке, заряда(ов) анионного(ых) лиганда(ов) (y), описанного(ых) в настоящей заявке, количества анионных лигандов (x1), описанного в настоящей заявке, нейтрального лиганда (L), описанного в настоящей заявке, количества нейтральных лигандов (), описанного в настоящей заявке, и отрицательного заряда анионного комплекса переходного металла (m), описанного в настоящей заявке.
[00192] В неограничивающем варианте реализации изобретения анионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анионного комплекса галогенида переходного металла или анионного комплекса цианида переходного металла. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения анионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анионного комплекса галогенида переходного металла; или, альтернативно, из анионного комплекса цианида переходного металла. В целом, отдельные элементы указанных неограничивающих вариантов реализации анионного комплекса переходного металла независимо описаны в настоящей заявке и могут быть применены в любой подходящей комбинации для дополнительного описания анионного комплекса переходного металла.
[00193] Переходные металлы и степени окисления переходных металлов, которые могут быть применены для описания анионных комплексов переходных металлов, независимо описаны в настоящей заявке и могут быть применены в любой комбинации для дополнительного описания анионных комплексов переходных металлов, которые могут быть применены в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке. В неограничивающем варианте реализации изобретения анионные комплексы переходных металлов, которые могут быть применены в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анионного комплекса титана(III), анионного комплекса ванадия(III), анионного комплекса ниобия(III), анионного комплекса хрома(III), анионного комплекса марганца(III), анионного комплекса железа(III) или анионного комплекса кобальта(III), содержащих любой из анионных лигандов, описанных в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации изобретения любой из анионных лигандов, описанных в настоящей заявке, может быть применен для дополнительного описания неограничивающего анионного комплекса титана(III); альтернативно, анионного комплекса ванадия(III); альтернативно, анионного комплекса ниобия(III); альтернативно, анионного комплекса хрома(III); альтернативно, анионного комплекса марганца(III); альтернативно, анионного комплекса железа(III); или, альтернативно, анионного комплекса кобальта(III).
[00194] В неограничивающем варианте реализации изобретения анионные комплексы переходных металлов, которые могут быть применены в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анионного комплекса галогенида титана(III), анионного комплекса галогенида ванадия(III), анионного комплекса галогенида ниобия(III), анионного комплекса галогенида хрома(III), анионного комплекса галогенида марганца(III), анионного комплекса галогенида железа(III), анионного комплекса галогенида кобальта(III), анионного комплекса цианида титана(III), анионного комплекса цианида ванадия(III), анионного комплекса цианида ниобия(III), анионного комплекса цианида хрома(III), анионного комплекса цианида марганца(III), анионного комплекса цианида железа(III) или анионного комплекса цианида кобальта(III). В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения анионные комплексы переходных металлов, которые могут быть применены в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анионного комплекса галогенида титана(III), анионного комплекса галогенида ванадия(III), анионного комплекса галогенида ниобия(III), анионного комплекса галогенида хрома(III), анионного комплекса галогенида марганца(III), анионного комплекса галогенида железа(III), анионного комплекса галогенида кобальта(III); или, альтернативно, из анионного комплекса цианида титана(III), анионного комплекса цианида ванадия(III), анионного комплекса цианида ниобия(III), анионного комплекса цианида хрома(III), анионного комплекса цианида марганца(III), анионного комплекса цианида железа(III) или анионного комплекса цианида кобальта(III). В других вариантах реализации изобретения анионные комплексы переходных металлов, которые могут быть применены в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анионного комплекса галогенида титана(III) или анионного комплекса цианида титана(III); альтернативно, из анионного комплекса галогенида ванадия(III) или анионного комплекса цианида ванадия(III); альтернативно, из анионного комплекса галогенида ниобия(III) или анионного комплекса цианида ниобия(III); альтернативно, из анионного комплекса галогенида хрома(III) или анионного комплекса цианида хрома(III); альтернативно, из анионного комплекса галогенида марганца(III) или анионного комплекса цианида марганца(III); альтернативно, из анионного комплекса галогенида железа(III) или анионного комплекса цианида железа(III); или, альтернативно, из анионного комплекса галогенида кобальта(III) или анионного комплекса цианида кобальта(III). В других вариантах реализации изобретения анионные комплексы переходных металлов, которые могут быть применены в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анионного комплекса галогенида титана(III); альтернативно, из анионного комплекса галогенида ванадия(III); альтернативно, из анионного комплекса галогенида ниобия(III); альтернативно, из анионного комплекса галогенида хрома(III); альтернативно, из анионного комплекса галогенида марганца(III); альтернативно, из анионного комплекса галогенида железа(III); альтернативно, из анионного комплекса галогенида кобальта(III); альтернативно, из анионного комплекса цианида титана(III); альтернативно, из анионного комплекса цианида ванадия(III); альтернативно, из анионного комплекса цианида ниобия(III); альтернативно, из анионного комплекса цианида хрома(III); альтернативно, из анионного комплекса цианида марганца(III); альтернативно, из анионного комплекса цианида железа(III); или, альтернативно, из анионного комплекса цианида кобальта(III).
6
4
4
6
5
4
5
6
6
4
5
4
6
6
6
4
4
6
4
6
5
4
5
6
4
5
6
6
4
5
4
6
4
5
4
6
6
6
6
y1
x
x
3-
1-
1-
3-
2-
1-
2-
3-
3-
1-
2-
1-
3-
3-
3-
1-
1-
3-
1-
3-
2-
1-
2-
3-
1-
2-
3-
3-
1-
2-
1-
3-
1-
2-
1-
3-
3-
3-
3-
B
m
B
m
[00195] В неограничивающем варианте реализации изобретения анионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из (Ti(CN)), (VCl), (CrCl), (Cr(CN)), (MnCl), (MnF), (MnF), (MnF), (FeF), (FeCl), (FeCl), (FeI), (Co(CN)) или (CoF). В других неограничивающих вариантах реализации изобретения анионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из (Ti(CN)); альтернативно, из (VCl); альтернативно, из (CrCl) или (Cr(CN)); альтернативно, из (CrCl); альтернативно, из (Cr(CN)); альтернативно, из (MnCl); альтернативно, из (MnF), (MnF) или (MnF); альтернативно, из (MnF); альтернативно, из (MnF); альтернативно, из (MnF); альтернативно, из (FeF), (FeCl), (FeCl) или (FeI); альтернативно, из (FeF); альтернативно, из (FeCl); альтернативно, из (FeCl); альтернативно, из (FeI); альтернативно, из (Co(CN)) или (CoF); альтернативно, из (Co(CN)); или, альтернативно, из (CoF). Другие общие или конкретные катионные комплексы переходных металлов формулы [(M)X] и/или [MX] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные анионные комплексы переходных металлов являются очевидными и предполагаются.
B
m
c
a
B
m
c
B
m
c
a
B
m
c
B
m
c
a
B
m
c
B
m
c
a
B
m
c
B
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
x
q
m1
m2
x
q
m1
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
x
q
m1
m2
x
q
m1
[00196] В целом, если комплекс переходного металла имеет отрицательный заряд (например, комплексы формулы [((M)XL)][C][A], [((M)XL)][C], [(MXL)][C][A], [(MXL)][C], [((M)X)][C][A], [((M)X)][C], [(MX)][C][A] и/или [(MX)][C] и т.п., где m может являться отрицательным), отрицательный заряд комплекса переходного металла может быть уравновешен катионным(и) фрагментом(ами) для обеспечения нейтральности соединения-предшественника переходного металла. В целом, соединение-предшественник переходного металла может быть описано с применением любой подходящей комбинации переходного(ых) металла(ов) (M), описанного(ых) в настоящей заявке, степени(ей) окисления переходного(ых) металла(ов) (x), описанной(ых) в настоящей заявке, количества атомов переходных металлов (y1), описанного в настоящей заявке, анионного(ых) лиганда(ов) (X), описанного(ых) в настоящей заявке, заряда(ов) анионного(ых) лиганда(ов) (y), описанного(ых) в настоящей заявке, количества анионных лигандов (x1), описанного в настоящей заявке, нейтрального(ых) лиганда(ов) (L), описанного(ых) в настоящей заявке, количества нейтральных лигандов (), описанного в настоящей заявке, заряда комплекса(ов) переходного(ых) металла(ов) (m), описанного(ых) в настоящей заявке, количества анионных комплексов металлов (q), описанного в настоящей заявке, катионных фрагментов (C), описанных в настоящей заявке, заряда катионного(ых) фрагмента(ов) (c), описанного(ых) в настоящей заявке, и количества катионных фрагментов (m1), описанного в настоящей заявке.
[00197] В целом, если соединение-предшественник переходного металла (общее или конкретное) содержит по меньшей мере один катионный фрагмент, заряд, c, каждого из катионных фрагментов, C, независимо может представлять собой целое число от 1 до 3, или, альтернативно, целое число от 1 до 2. В одном из вариантов реализации изобретения заряд, c, каждого из катионных фрагментов, C, независимо может равняться 1; альтернативно, 2; или, альтернативно, 3. В целом, заряд, c, каждого из катионных фрагментов, C, является очевидным при определении катионного фрагмента.
[00198] В целом, количество катионных фрагментов, m1, в соединении-предшественнике переходного металла может представлять собой целое число от 0 до 5. В одном из вариантов реализации изобретения m1, в соединении-предшественнике переходного металла может представлять собой целое число от 0 до 4; альтернативно, от 0 до 3; альтернативно, от 0 до 2; альтернативно, от 1 до 5; альтернативно, от 1 до 4; альтернативно, от 1 до 3; или, альтернативно, от 1 до 2. В одном из вариантов реализации изобретения m1, в соединении-предшественнике переходного металла может равняться 0; альтернативно, 1; альтернативно, 2; альтернативно, 3; альтернативно, 4; или, альтернативно, 5.
[00199] Количество катионных фрагментов, m1, в соединении-предшественнике переходного металла является функцией заряда(ов) комплекса(ов) переходного(ых) металла(ов) (m), количества комплексов переходных металлов (q), катионного(ых) фрагмента(ов) и заряда(ов) (c) катионного(ых) фрагмента(ов). Если комплекс переходного металла является анионным, количество анионных комплексов переходных металлов (q) с зарядом m и количество катионных фрагментов (C) с зарядом c может быть связано уравнением |m*q|=c*m1. В некоторых вариантах реализации изобретения, если комплекс переходного металла является анионным, количество анионных комплексов переходных металлов, q, может быть связано с зарядом анионных комплексов переходных металлов (m), катионным(и) фрагментом(ами) (C) и зарядом катионного фрагмента (c) отношением, где q=c, деленному на наибольший общий делитель c и |m|. В некоторых вариантах реализации изобретения, если комплекс переходного металла является анионным, количество катионных фрагментов (m1) может быть связано с зарядом анионных комплексов переходных металлов (m), катионным(и) фрагментом(ами) (C) и зарядом катионного фрагмента (c) отношением, где m1=|m|, деленному на наибольший общий делитель c и |m|.
[00200] В одном из аспектов каждый катионный фрагмент, C, который может быть применен в соединении-предшественнике переходного металла, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катиона металла Группы 1, катиона металла Группы 2, катиона тетраорганиламмония или катиона тетраорганилфосфония. В одном из вариантов реализации изобретения каждый катионный фрагмент, C, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катиона металла Группы 1 или катиона металла Группы 2; альтернативно, из катиона тетраорганиламмония или катиона тетраорганилфосфония; альтернативно, из катиона металла Группы 1; альтернативно, из катиона металла Группы 2; альтернативно, из катиона тетраорганиламмония; или, альтернативно, из катиона тетраорганилфосфония. В одном из аспектов каждая органильная группа катиона тетраорганиламмония или катиона тетраорганилфосфония независимо может представлять собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, замещенную гидрокарбильную группу. В некоторых вариантах реализации катионные фрагменты, C, которые могут быть применены в соединении-предшественнике переходного металла, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катиона тетрагидрокарбиламмония или катиона тетрагидрокарбилфосфония; альтернативно, из катиона тетрагидрокарбиламмония; или, альтернативно, из катиона тетрагидрокарбилфосфония. В других вариантах реализации изобретения катионные фрагменты, C, которые могут быть применены в соединении-предшественнике переходного металла, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катиона тетраалкиламмония или катиона тетраалкилфосфония; альтернативно, из катиона тетраалкиламмония; или, альтернативно, из катиона тетраалкилфосфония. Если катионные фрагменты представляют собой катион металла Группы 1, катион тетраорганиламмония или катион тетраорганилфосфония, заряд, c, катионного фрагмента равняется 1. Если катионные фрагменты представляют собой катион металла Группы 2, заряд, c, катионного фрагмента равняется 2.
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
[00201] В одном из аспектов каждый катион металла Группы 1, который может быть применен в качестве катионного фрагмента, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из Li, Na, K, Rb или Cs. В одном из вариантов реализации изобретения каждый катион металла Группы 1, который может быть применен в качестве катионного фрагмента, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из Li; альтернативно, из Na; альтернативно, из K; альтернативно, из Rb; или, альтернативно, из Cs. В одном из аспектов каждый катион металла Группы 2, который может быть применен в качестве катионного фрагмента, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из Be, Mg, Ca, Sr, или Ba. В одном из вариантов реализации изобретения каждый катион металла Группы 1, который может быть применен в качестве катионного фрагмента, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из Be; альтернативно, из Mg; альтернативно, из Ca; альтернативно, из Sr; или, альтернативно, из Ba.
1b
2b
3b
4b
5b
1d
2d
3d
4d
5d
1b
2b
3b
4b
5b
1d
2d
3d
4d
5d
1b
2b
3b
4b
5b
1d
2d
3d
4d
5d
1
20
1
15
1
10
1
5
1b
2b
3b
4b
5b
1d
2d
3d
4d
5d
1b
2b
3b
4b
5b
1d
2d
3d
4d
5d
1b
2b
3b
4b
5b
1d
2d
3d
4d
5d
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1b
2b
3b
4b
1b
2b
3b
4b
1d
2d
3d
4d
1d
2d
3d
4d
5b
5b
5d
5d
4
4
4
4
2
4
4
[00202] В одном из аспектов каждый катион тетраорганиламмония, который может быть применен в качестве катионного фрагмента, независимо может иметь формулу NRRRR. В другом аспекте катион тетраорганиламмония может иметь формулу N(R). В одном из аспектов каждый катион тетраорганилфосфония, который может быть применен в качестве катионного фрагмента, независимо может иметь формулу PRRRR. В другом аспекте катион тетрагидрокарбилфосфония может иметь формулу P(R). В катионе тетраорганиламмония формулы NRRRR, катионе тетраорганиламмония формулы N(R), катионе тетраорганилфосфония PRRRR и катионе тетрагидрокарбилфосфония формулы P(R), R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R независимо могут представлять собой C-C органильную группу; альтернативно, C-C органильную группу; альтернативно, C-C органильную группу; или, альтернативно, C-C органильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждая органильная группа, которая может быть применена в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, замещенную гидрокарбильную группу. В целом, гидрокарбильная группа и/или замещенная гидрокарбильная группа, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо могут содержать такое же количество атомов углерода, как и органильные группы, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R. В целом, гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) описаны в настоящей заявке (например, в качестве возможных групп R в монокарбоксилате формулы OCR и/или в качестве возможных групп R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R и т.п.). Аспекты и варианты реализации указанных гидрокарбильных групп, описанных в настоящей заявке (явно указанные или предположительно понятные специалистам в данной области), могут быть, без ограничений, применены в качестве гидрокарбильных групп, которые могут быть применены в качестве R, R, R и R (катиона тетрагидрокарбиламмония формулы NRRRR), R, R, R и R (катиона тетрагидрокарбилфосфония формулы PRRRR), R (катиона тетрагидрокарбиламмония формулы N(R)) и R (катиона тетрагидрокарбиламмония формулы P(R)).
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
[00203] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый катионный фрагмент независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетраметиламмония (NMe), тетраэтиламмония (NEt), тетрабутиламмония (NBu) или тетрафениламмония (NPh). В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый катионный фрагмент независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетраметиламмония (NMe), тетраэтиламмония (NEt) или тетрабутиламмония (NBu); альтернативно, из тетраметиламмония (NMe); альтернативно, из тетраэтиламмония (NEt); альтернативно, из тетрабутиламмония (NBu); или, альтернативно, из тетрафениламмония (NPh). В других неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый катионный фрагмент независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетраметилфосфония (PMe), тетраэтилфосфония (PEt), тетрабутилфосфония (PBu) или тетрафенилфосфония (PPh). В других неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый катионный фрагмент независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетраметилфосфония (PMe), тетраэтилфосфония (PEt) или тетрабутилфосфония (PBu); альтернативно, из тетраметилфосфония (PMe); альтернативно, из тетраэтилфосфония (PEt); альтернативно, из тетрабутилфосфония (PBu); или, альтернативно, из тетрафенилфосфония (PPh).
B
m
c
a
B
m
a
B
m
a
B
m
c
a
B
m
a
B
m
c
a
B
m
a
B
m
c
a
B
m
a
B
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m2
q
m2
x
q
m1
m2
x
q
m2
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m2
x
q
m1
m2
x
q
m2
[00204] В целом, если комплекс переходного металла имеет положительный заряд (например, комплексы формулы [((M)XL)][C][A], [((M)XL)][A], [(ML)][A], [(MXL)][C][A], [(MXL)][A], [((M)X)][C][A], [((M)X)][A], [(MX)][C][A] и/или [(MX)][A] и т.п., описанные в настоящей заявке, где m может являться положительным), положительный заряд комплекса переходного металла может быть уравновешен анионным(и) фрагментом(ами) для обеспечения нейтральности соединения-предшественника переходного металла. В целом, соединение-предшественник переходного металла может быть описано с применением любой подходящей комбинации переходного(ых) металла(ов) (M), описанного(ых) в настоящей заявке, степени(ей) окисления переходного(ых) металла(ов) (x), описанной(ых) в настоящей заявке, количества атомов переходных металлов (y1), описанного в настоящей заявке, анионного(ых) лиганда(ов) (X), описанного(ых) в настоящей заявке, заряда(ов) анионного(ых) лиганда(ов) (y), описанного(ых) в настоящей заявке, количества анионных лигандов (x1), описанного в настоящей заявке, нейтрального(ых) лиганда(ов) (L), описанного(ых) в настоящей заявке, количества нейтральных лигандов (), описанного в настоящей заявке, заряда комплекса(ов) переходного(ых) металла(ов) (m), описанного(ых) в настоящей заявке, количества анионных комплексов металлов (q), описанного в настоящей заявке, катионных фрагментов (C), описанных в настоящей заявке, заряда анионного(ых) фрагмента(ов) (a), описанного(ых) в настоящей заявке, и количества анионных фрагментов (m2), описанного в настоящей заявке.
[00205] В целом, если соединение-предшественник переходного металла (общее или конкретное) содержит по меньшей мере один анионный фрагмент, заряд a каждого из катионных фрагментов A независимо может представлять собой целое число от -1 до -3, или, альтернативно, целое число от -1 до -2. В одном из вариантов реализации изобретения заряд, a, каждого из катионных фрагментов, A, независимо может равняться -1; альтернативно, -2; или, альтернативно, -3. В целом, заряд, a, каждого из катионных фрагментов, A, является очевидным при определении катионного фрагмента.
[00206] В целом, количество анионных фрагментов m2 в соединении-предшественнике переходного металла может представлять собой целое число от 0 до 5. В одном из вариантов реализации изобретения m2 в соединении-предшественнике переходного металла может представлять собой целое число от 0 до 4; альтернативно, от 0 до 3; альтернативно, от 0 до 2; альтернативно, от 1 до 5; альтернативно, от 1 до 4; альтернативно, от 1 до 3; или, альтернативно, от 1 до 2. В одном из вариантов реализации изобретения m2 в соединении-предшественнике переходного металла может равняться 0; альтернативно, 1; альтернативно, 2; альтернативно, 3; альтернативно, 4; или, альтернативно, 5.
[00207] Количество анионных фрагментов m2 в соединении-предшественнике переходного металла является функцией заряда(ов) комплекса(ов) переходного(ых) металла(ов) (m), количества комплексов переходных металлов (q), анионного(ых) фрагмента(ов) и заряда(ов) (a) анионного(ых) фрагмента(ов). Если комплекс переходного металла является катионным, количество катионных комплексов переходных металлов (q) с зарядом m и количество анионных фрагментов (A) с зарядом a может быть связано уравнением m*q=|a*m2|. В некоторых вариантах реализации изобретения, если комплекс переходного металла является катионным, количество катионных комплексов переходных металлов, q, может быть связано с зарядом катионных комплексов переходных металлов (m), анионным(и) фрагментом(ами) (A) и зарядом(ами) анионного(ых) фрагмента(ов) (c) отношением, где q=|a|, деленному на наибольший общий делитель |a| и m. В некоторых вариантах реализации изобретения, если комплекс переходного металла является катионным, количество анионных фрагментов m2 может быть связано с зарядом(ами) катионного(ых) комплекса(ов) переходного(ых) металла(ов) (m), анионным(и) фрагментом(ами) (A) и зарядом(ами) анионного(ых) фрагмента(ов) (c) отношением, где m2=|m|, деленному на наибольший общий делитель |a| и m.
[00208] В одном из аспектов каждый анионный фрагмент A который может быть применен в соединении-предшественнике переходного металла, независимо может представлять собой, но не ограничивается ими, галогенид, гипогалогенит, галогенит, галогенат, пергалогенат, нитрат, нитрит, сульфат, сульфит, бисульфат, фосфат, цианид, цианат, тиоцианат, гексагалогенфосфат, тетрагалогеналюминат, гексагалогеналюминат, гексагалогенсиликат, метаборат, тетраборат, тетрагалогенборат или тетраорганилборат. В одном из вариантов реализации изобретения каждый анионный фрагмент A независимо может представлять собой галогенид, нитрат, сульфат, фосфат, циано, гексагалогенфосфат, тетрагалогенборат или тетраорганилборат; альтернативно, галогенид, нитрат, сульфат или фосфат; альтернативно, галогенид; альтернативно, гипогалогенит; альтернативно, галогенит; альтернативно, галогенат; альтернативно, пергалогенат; альтернативно, нитрат; альтернативно, нитрит; альтернативно, сульфат; альтернативно, сульфит; альтернативно, бисульфат; альтернативно, фосфат; альтернативно, фосфит; альтернативно, цианид; альтернативно, цианат; альтернативно, тиоцианат; альтернативно, гексагалогенфосфат; альтернативно, гексагалогеналюминат; альтернативно, гексагалогенсиликат; альтернативно, метаборат; альтернативно, тетраборат; альтернативно, тетрагалогенборат; или, альтернативно, тетраорганилборат. Если анионный фрагмент представляет собой галогенид, гипогалогенит, галогенит, галогенат, пергалогенат, нитрат, нитрат, бисульфит, цианид, цианат, тиоцианат, тетрагалогеналюминат, гексагалогенфосфат, метаборат, тетрагалогенборат или тетраорганилборат, заряд a анионного фрагмента равняется -1. Если анионные фрагменты представляют собой сульфат, сульфит, гексагалогенсиликат или тетраборат, заряд a анионного фрагмента равняется -2. Если анионные фрагменты представляют собой фосфат или гексагалогеналюминат, заряд a анионного фрагмента равняется -3.
[00209] В одном из вариантов реализации изобретения анионные фрагменты в виде галогенида могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из фторида, хлорида, бромида или иодида; альтернативно, из фторида; альтернативно, из хлорида: альтернативно, из бромида; или, альтернативно, из иодида. В одном из вариантов реализации изобретения анионные фрагменты в виде гипогалогенита могут представлять собой гипофторит, гипохлорит, гипобромид или гипоиодит; альтернативно, гипофторит; альтернативно, гипохлорит; альтернативно, гипобромид; или, альтернативно, гипоиодит. В одном из вариантов реализации изобретения анионные фрагменты в виде галогенита могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из фторита, хлорита, бромита или иодита; альтернативно, из фторита; альтернативно, из хлорита: альтернативно, из бромита; или, альтернативно, из иодита. В одном из вариантов реализации изобретения анионные фрагменты в виде галогената могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из фтората, хлората, бромата или иодата; альтернативно, из фтората; альтернативно, из хлората: альтернативно, из бромата; или, альтернативно, из иодата. В одном из вариантов реализации изобретения анионные фрагменты в виде галогената могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из перфтората, перхлората, пербромата или периодата; альтернативно, из перфтората; альтернативно, из перхлората: альтернативно, из пербромата; или, альтернативно, из периодата. В одном из вариантов реализации изобретения анионные фрагменты в виде гексагалогенфосфата могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из гексафторфосфата, гексахлорфосфата, гексабромфосфата или гексаиодфосфата; альтернативно, из гексафторфосфата; альтернативно, из гексахлорфосфата: альтернативно, из гексабромфосфата; или, альтернативно, из гексаиодфосфата. В одном из вариантов реализации анионные фрагменты в виде гексагалогеналюмината могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из гексафторалюмината, гексахлоралюмината, гексабромалюмината или гексаиодалюмината; альтернативно, из гексафторалюмината; альтернативно, из гексахлоралюмината: альтернативно, из гексабромалюмината; или, альтернативно, из гексаиодалюмината. В одном из вариантов реализации изобретения анионные фрагменты в виде гексагалогенсиликата могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из гексафторсиликата, гексахлорсиликата, гексабромсиликата или гексаиодсиликата; альтернативно, из гексафторсиликата; альтернативно, из гексахлорсиликата: альтернативно, из гексабромсиликата; или, альтернативно, из гексаиодсиликата. В одном из вариантов реализации изобретения анионные фрагменты в виде тетрагалогенбората могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрафторбората, тетрахлорбората, тетрабромбората или тетраиодбората; альтернативно, из тетрафторбората; альтернативно, из тетрахлорбората: альтернативно, из тетрабромбората; или, альтернативно, из тетраиодбората.
1g
2g
3g
4g
5g
1g
2g
3g
4g
5g
1g
2g
3g
4g
5g
1g
2g
3g
4g
5g
1g
2g
3g
4g
5g
1g
2g
3g
4g
5g
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1g
2g
3g
4g
1g
2g
3g
4g
5b
5b
5d
5g
4
4
1
20
1
15
1
10
1
5
2
4
4
[00210] В одном из аспектов анион тетраорганилбората может иметь формулу BRRRR. В другом аспекте катион тетраорганиламмония может иметь формулу B(R). В анионе тетраорганилбората формулы BRRRR и анионе тетраорганилбората формулы B(R) R, R, R, R и/или R независимо могут представлять собой C-C органильную группу; альтернативно, C-C органильную группу; альтернативно, C-C органильную группу; или, альтернативно, C-C органильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждая органильная группа, которая может быть применена в качестве R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, замещенную гидрокарбильную группу. В целом, гидрокарбильная группа и/или замещенная гидрокарбильная группа, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R и/или R, независимо могут содержать такое же количество атомов углерода, как и органильные группы, которые могут быть применены в качестве R, R, R, R и/или R. В целом, гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) описаны в настоящей заявке (например, в качестве возможных групп R в монокарбоксилате формулы OCR и/или в качестве возможных групп R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R и т.п.). Аспекты и варианты реализации указанных гидрокарбильных групп, описанных в настоящей заявке (явно указанные или предположительно понятные специалистам в данной области), могут быть, без ограничений, применены в качестве гидрокарбильных групп, которые могут быть применены в качестве R, R, R и R (аниона тетраорганилбората формулы BRRRR), R (катиона тетрагидрокарбиламмония формулы N(R)) и R (катиона тетраорганиламмония формулы B(R)).
[00211] В неограничивающем варианте реализации изобретения каждый анион тетраорганилбората, который может быть применен в качестве анионных фрагментов, независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрафенилбората, тетракис(пара-толил)бората, тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]бората или тетракис(пентафторфенил)бората. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения каждый анион тетраорганилбората, который может быть применен в качестве анионных фрагментов, независимо может представлять собой тетрафенилборат; альтернативно, тетракис(пара-толил)борат; альтернативно, тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат; или, альтернативно, тетракис(пентафторфенил)борат.
B
m
c
a
B
B
m
B
m
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
y1
x1
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
[00212] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)XL)][C][A]. Переходный металл (M) в степени окисления x, количество атомов переходных металлов в степени окисления x (y1), анионный лиганд (X) с зарядом y, количество анионных лигандов с зарядом y (x1), нейтральный лиганд (L), количество нейтральных лигандов (), заряд (m) комплекса переходного металла ((M)XL), количество (q) комплексов переходного металла ((M)XL), катионные фрагменты (C) с зарядом c, количество катионных фрагментов с зарядом c (m1), анионные фрагменты (A) с зарядом a и количество анионных фрагментов с зарядом a (m2) независимо описаны в настоящей заявке. Указанные независимые описания могут быть применены в любом подходящем сочетании и/или комбинации для дополнительного описания соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)XL)][C][A]. В одном из аспектов, в котором соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)XL)][C][A], формула [((M)XL)][C][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m<0, m1 имеет значение или находится в диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m1>0, и m2=0), содержащие катионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m>0, m1=0, и m2 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m2>0) и/или представляющие собой нейтральное соединение-предшественник переходного металла (т.е., m=0, m1=0, и m2=0). Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [((M)XL)][C][A] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
y1
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
[00213] Если каждый X соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)XL)][C][A] представляет собой моноанионный лиганд, соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MXL)][C][A]. В одном из аспектов, в котором соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MXL)][C][A], формула [(MXL)][C][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m<0, m1 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m1>0, и m2=0), содержащие катионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m>0, m1=0, и m2 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m2>0) и/или представляющие собой нейтральное соединение-предшественник переходного металла (т.е., m=0, m1=0, и m2=0). Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [(MXL)][C][A] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
y1
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
[00214] В неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)XL)][C][A] или формулы [(MXL)][C][A] может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анионного комплекса переходного металла, в котором содержится связь между анионным комплексом переходного металла, катионным(и) фрагментом(ами) и анионным фрагментом, где m может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m<0, q и c независимо могут иметь любые значения (или находиться в диапазоне значений), описанные в настоящей заявке, для которых q=c, деленному на наибольший общий делитель c и |m|, m1 может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m1=|m|, деленному на наибольший общий делитель c и |m|, и m2=0. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)XL)][C][A] или формулы [(MXL)][C][A] может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса переходного металла, в котором содержится связь между анионным комплексом переходного металла, катионным фрагментом и анионным фрагментом, где m=0, m1=0 и m2=0. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)XL)][C][A] или формулы [(MXL)][C][A] может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса переходного металла, в котором содержится связь между катионным комплексом переходного металла, катионным фрагментом и анионным(и) фрагментом(ами), где m может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m>0, q и a независимо могут иметь любые значения (или находиться в диапазоне значений), описанные в настоящей заявке, для которых q=|a|, деленному на наибольший общий делитель m и |a|, m1=0, и m2 может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m2=m, деленному на наибольший общий делитель m и |a|.
B
m
c
B
B
m
B
m
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
y1
x1
q
m1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
[00215] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)XL)][C]. Переходный металл (M) в степени окисления x, количество атомов переходных металлов в степени окисления x (y1), анионный лиганд (X) с зарядом y, количество анионных лигандов с зарядом y (x1), нейтральный лиганд (L), количество нейтральных лигандов (), заряд (m) комплекса переходного металла ((M)XL), количество (q) комплексов переходного металла ((M)XL), катионные фрагменты (C) с зарядом c и количество катионных фрагментов с зарядом c (m1) независимо описаны в настоящей заявке. Указанные независимые описания могут быть применены в любом подходящем сочетании и/или комбинации для дополнительного описания соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)XL)][C]. В одном из аспектов, в котором соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)XL)][C], формула [((M)XL)][C] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m<0, m1 имеет значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m1>0). В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)XL)][C] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла, в котором содержится связь между анионным комплексом переходного металла и катионным(и) фрагментом(ами), где m может иметь любое значение (или находиться в любом диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m<0, q и c независимо могут иметь любые значения (или находиться в диапазоне значений), описанные в настоящей заявке, для которых q=c, деленному на наибольший общий делитель c и |m|, m1 может иметь любое значение (или находиться в любом диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m1=|m|, деленному на наибольший общий делитель c и |m|. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)XL)][C] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла, в котором m может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, для которых m<0, и m=(x*y1)+(y*x1). Поскольку m<0 и m=(x*y1)+(y*x1), x1 может представлять собой любое положительное целое число, описанное в настоящей заявке, удовлетворяющее уравнению x1>(x*y1)/|y| (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке), и/или y1 может представлять собой положительное целое число и удовлетворять уравнению y1≤(|y|*x1)/x (при любых значениях x, x1 и y, описанных в настоящей заявке). В некоторых вариантах реализации изобретения x1 может варьироваться от минимального положительного целого числа, удовлетворяющего уравнению x1>(x*y1)/|y| (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке), до любого значения x1, представленного в настоящей заявке, которое больше минимального положительного целого числа, удовлетворяющего уравнению x1>(x*y1)/|y| (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке). В некоторых вариантах реализации изобретения y1 может варьироваться от любого значения y1, описанного в настоящей заявке, до любого положительного целого числа, удовлетворяющего уравнению y1≤(|y|*x1)/x (при любых значениях x, x1 и y, описанных в настоящей заявке). Независимо от значений x1, y1 и m, количество нейтральных лигандов () в соединении-предшественнике переходного металла формулы [((M)XL)][C] может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке. Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [((M)XL)][C] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
y1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
[00216] Если каждый X соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)XL)][C] представляет собой моноанионный лиганд, соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MXL)][C]. В одном из аспектов, в котором соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MXL)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(MXL)][C] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m<0, m1 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m1>0). В одном из аспектов, если соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MXL)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(MXL)][C] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла, в котором содержится связь между анионным комплексом переходного металла и катионным(и) фрагментом(ами), где m может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m<0, q и c независимо могут иметь любые значения (или находиться в диапазоне значений), описанные в настоящей заявке, для которых q=c, деленному на наибольший общий делитель c и |m|, и m1 может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m1=|m|, деленному на наибольший общий делитель c и |m|. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [(MXL)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд) может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла, где m может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, для которых m<0, и m=x-x1. Поскольку m<0 и m=x-x1, x1 может представлять собой любое положительное целое число, описанное в настоящей заявке, удовлетворяющее уравнению x1>x (при любых значениях x, описанных в настоящей заявке). В некоторых вариантах реализации изобретения x1 может варьироваться от минимального положительного целого числа, удовлетворяющего уравнению x1>x (при любых значениях x, описанных в настоящей заявке), до любого значения x1, представленного в настоящей заявке, которое больше минимального положительного целого числа, удовлетворяющего уравнению x1>x (при любых значениях x, описанных в настоящей заявке). Независимо от значений m и x1, количество нейтральных лигандов () в соединении-предшественнике переходного металла формулы [(MXL)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд) может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке. Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [(MXL)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд) могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
c
1-
c
1-
B
m
c
B
m
c
4
2
q
4
2
q
3
6
4
3
6
4
x1
n1
q1
m1
n1
q1
m1
[00217] В неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из [C][(TiCl(ТГФ))]. В указанном неограничивающем варианте реализации изобретения C может представлять собой любой из катионных фрагментов с зарядом c, описанных в настоящей заявке, и q=c. В некоторых вариантах реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [C][(TiCl(ТГФ))] может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из NaCrCl или LiCrCl; альтернативно, из NaCrCl; или, альтернативно, из LiCrCl. Другие общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [((M)XL)][C] и/или [(MXL)][C] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
m
a
B
B
m
B
m
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
y1
x1
q
m2
y1
x1
y1
x1
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
[00218] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)XL)][A]. Переходный металл (M) в степени окисления x, количество атомов переходных металлов в степени окисления x (y1), анионный лиганд (X) с зарядом y, количество анионных лигандов с зарядом y (x1), нейтральный лиганд (L), количество нейтральных лигандов (), заряд (m) комплекса переходного металла ((M)XL), количество (q) комплексов переходного металла ((M)XL), анионные фрагменты (A) с зарядом a и количество анионных фрагментов с зарядом a (m2) независимо описаны в настоящей заявке. Указанные независимые описания могут быть применены в любом подходящем сочетании и/или комбинации для дополнительного описания соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)XL)][A]. В одном из аспектов, в котором соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)XL)][A], формула [((M)XL)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m>0, и m2 имеет значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m2>0). В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)XL)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла, в котором содержится связь между катионным комплексом переходного металла и анионным(и) фрагментом(ами), где m может иметь любое значение (или находиться в любом диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m>0, q и a независимо могут иметь любые значения (или находиться в диапазоне значений), описанные в настоящей заявке, для которых q=|a|, деленному на наибольший общий делитель m и |a|, и m2 может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m2=m, деленному на наибольший общий делитель m и |a|. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)XL)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла, в котором m может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, для которых m>0, и m=(x*y1)+(y*x1). Поскольку m>0 и m=(x*y1)+(y*x1), x1 может представлять собой любое положительное целое число, описанное в настоящей заявке, удовлетворяющее уравнению x1<(x*y1)/|y| (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке), и/или y1 может представлять собой положительное целое число и удовлетворять уравнению y1≥(|y|*x1)/x (при любых значениях x, x1 и y, описанных в настоящей заявке). В некоторых вариантах реализации изобретения x1 может варьироваться от 0 или любого из значений x1, описанных в настоящей заявке, которое меньше значения, удовлетворяющего уравнению x1<(x*y1)/|y| (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке), до любого значения x1, представленного в настоящей заявке, которое удовлетворяет уравнению x1<(x*y1)/|y| (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке). В некоторых вариантах реализации изобретения y1 может варьироваться от любого значения y1, описанного в настоящей заявке, удовлетворяющего уравнению y1≥(|y|*x1)/x (при любых значениях x, x1 и y, описанных в настоящей заявке), до любого значения, описанного в настоящей заявке, которое больше, чем значение, удовлетворяющее уравнению y1≥(|y|*x1)/x (при любых значениях x, x1 и y, описанных в настоящей заявке). Независимо от значений x1, y1 и m, количество нейтральных лигандов () в соединении-предшественнике переходного металла формулы [((M)XL)][A] может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке. Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [((M)XL)][A] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
y1
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
[00219] Если каждый X соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)XL)][A] представляет собой моноанионный лиганд, соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MXL)][A]. В одном из аспектов, в котором соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MXL)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(MXL)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m>0, m2 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m2>0). В одном из аспектов, если соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MXL)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(MXL)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла, в котором содержится связь между катионным комплексом переходного металла и анионным(и) фрагментом(ами), где m может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m>0, q и a независимо могут иметь любые значения (или находиться в диапазоне значений), описанные в настоящей заявке, для которых q=a (заряд анионных фрагментов), деленному на наибольший общий делитель m и |a|, и m2 может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m2=m, деленному на наибольший общий делитель m и |a|. Поскольку m>0 и m=x-x1, x1 может представлять собой любое положительное целое число, описанное в настоящей заявке, удовлетворяющее уравнению x1<x (при любых значениях x, описанных в настоящей заявке). В некоторых вариантах реализации изобретения x1 может варьироваться от 0 или любого из значений x1, описанных в настоящей заявке, которое меньше значения, удовлетворяющего уравнению x1<x (при любых значениях x, описанных в настоящей заявке), до любого значения x1, представленного в настоящей заявке, которое удовлетворяет уравнению x1<x (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке). Независимо от значений x1 и m, количество нейтральных лигандов () в соединении-предшественнике переходного металла формулы [(MXL)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд) может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке. Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [(MXL)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд) могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
2
4
q
x1
n1
q2
m2
n1
q
m2
1+
a
B
m
a
B
m
a
[00220] В неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из [(TiCl(ТГФ))][A]. В указанном неограничивающем варианте реализации изобретения A может представлять собой любой из катионных фрагментов с зарядом a, описанных в настоящей заявке, и q=|a|. Другие общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [((M)XL)][A] и/или [(MXL)][A] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
m
a
B
B
m
B
m
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
q
m2
q
m2
q
m2
q
m2
q
m2
q
m2
q
m2
q
m2
q
m2
q
m2
[00221] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(ML)][A]. Переходный металл (M) в степени окисления x, нейтральный лиганд (L), количество нейтральных лигандов (), заряд (m) комплекса переходного металла (ML), количество (q) комплексов переходного металла (ML), анионные фрагменты (A) с зарядом a и количество анионных фрагментов с зарядом a (m2) независимо описаны в настоящей заявке. Указанные независимые описания могут быть применены в любом подходящем сочетании и/или комбинации для дополнительного описания соединения-предшественника переходного металла формулы [(ML)][A]. В одном из аспектов, в котором соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(ML)][A], формула [(ML)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m>0, и m2 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m2>0). В целом, соединение-предшественник переходного металла формулы [(ML)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла, в котором m=x, а количество катионных комплексов переходного металла (q) с зарядом m (или x) и количество анионных фрагментов (A) с зарядом a могут быть связаны уравнением m*q=|a*m2| (или x*q=|a*m2|). В некоторых вариантах реализации изобретения, если соединение-предшественник переходного металла имеет формулу [(ML)][A], количество катионных комплексов переходного металла, q, может быть связано с зарядом катионного(ых) комплекса(ов) переходного металла (m или x) и зарядом (c) анионного(ых) фрагмента(ов) отношением, где q=|a|, деленному на наибольший общий делитель m (или x) и |a|. В некоторых вариантах реализации изобретения, если соединение-предшественник переходного металла имеет формулу [(ML)][A], количество анионных фрагментов, m2, может быть связано с зарядом катионного(ых) комплекса(ов) переходного металла (m или x) и зарядом (c) анионного(ых) фрагмента(ов) отношением, где m2=m, деленному на наибольший общий делитель m и |a|. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [(ML)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла, в котором m может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, для которых m>0, и m=x. Независимо от значений m, количество нейтральных лигандов () в соединении-предшественнике переходного металла формулы [(ML)][A] может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке. Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [(ML)][A] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
q2
m2
3+
a
2+
a
3+
a
2+
a
2+
a
3+
a
3+
a
2+
a
3+
a
2+
a
2+
a
3+
a
3+
a
2+
a
3+
a
2+
a
2+
a
3+
a
B
m
B
m
B
m
B
n
a
[00222] В неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из [(V(NH))][A], [(V(NH))][A], [(Cr(NH))][A], [(Cr(NH))][A], [(Co(NH))][A] или [(Co(NH))][A]. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из [(V(NH))][A] или [(V(NH))][A]; альтернативно, из [(Cr(NH))][A] или [(Cr(NH))][A]; альтернативно, из [(Co(NH))][A] или [(Co(NH))][A]; альтернативно, из [(V(NH))][A]; альтернативно, из [(V(NH))][A]; альтернативно, из [(Cr(NH))][A]; альтернативно, из [(Cr(NH))][A]; альтернативно, из [(Co(NH))][A]; или, альтернативно, из [(Co(NH))][A]. В указанных неограничивающих вариантах реализации изобретения A может представлять собой любой из анионных фрагментов с зарядом a, описанных в настоящей заявке, q=a (заряд анионных фрагментов), деленному на наибольший общий делитель |a| и заряда, m, комплекса переходного металла (ML), и m2 представляет собой заряд, m, комплекса переходного металла (ML), деленный на наибольший общий делитель |a| и заряда, m, комплекса переходного металла (ML). Другие общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [(ML)][A] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
[00223] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу (M)XL. Переходный металл (M) в степени окисления x, количество атомов переходных металлов в степени окисления x (y1), анионный лиганд (X) с зарядом y, количество анионных лигандов с зарядом y (x1), нейтральный лиганд (L) и количество нейтральных лигандов () независимо описаны в настоящей заявке. Указанные независимые описания могут быть применены в любом подходящем сочетании и/или комбинации для дополнительного описания соединения-предшественника переходного металла формулы (M)XL. В одном из аспектов, в котором соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу (M)XL, формула (M)XL может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, представляющие собой нейтральные комплексы переходного металла (т.е., m=0, m1=0, и m2=0). Если соединение-предшественник переходного металла имеет формулу (M)XL, количество атомов переходного металла (y1) в степени окисления x и количество анионных лигандов (A) с зарядом y могут быть связаны уравнением x*y1=|y*x1|. В некоторых вариантах реализации изобретения, если комплекс переходного металла соединения-предшественника переходного металла имеет формулу (M)XL, количество атомов переходного(ых) металла(ов), y1, может быть связано со степенью окисления переходного металла (x) и зарядом (y) анионного лиганда (X) отношением, где y1=|y|, деленному на наибольший общий делитель x и |y|. В некоторых вариантах реализации изобретения, если комплекс переходного металла соединения-предшественника переходного металла имеет формулу (M)XL, количество анионных лигандов, x1, может быть связано со степенью окисления переходного металла (x) и зарядом (y) анионного лиганда (X) отношением, где x1=x, деленному на наибольший общий делитель x и |y|. Независимо от значений x1 и y1, количество нейтральных лигандов () в соединении-предшественнике переходного металла формулы (M)XL может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке. Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы (M)XL могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
B
B
B
y1
x1
x
x
x
[00224] Если каждый X представляет собой моноанионный лиганд, соединение-предшественник переходного металла формулы (M)XL представляет собой моноанионный лиганд, соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу MXL. Независимо от значения x, количество нейтральных лигандов () в соединении-предшественнике переходного металла формулы MXL может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке. Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы MXL могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
2
2
3
3
3
3
2
3
3
3
3
3
3
2
3
3
2
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
2
2
3
3
2
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
2
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
2
2
3
3
3
3
2
3
3
3
3
3
3
2
3
3
2
y1
x1
x
B
B
[00225] В неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла (или комплекс переходного металла), которое может быть применено в любом из аспектов или любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из TiCl(ТГФ), TiCl(NCMe), TiCl(NMe), VCl(ТГФ), VCl(SMe), NbCl(тетрагидротиофен), CrCl(NMe), CrCl(пиридин), CrCl(ТГФ), MnI(PMe) или FeCl(PEt). В некоторых вариантах реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла (или комплекс переходного металла), которое может быть применено в любом из аспектов или любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из TiCl(ТГФ), TiCl(NCMe) или TiCl(NMe); альтернативно, из VCl(ТГФ) или VCl(SMe); альтернативно, из CrCl(NMe), CrCl(пиридин) или CrCl(ТГФ); альтернативно, из TiCl(ТГФ), VCl(ТГФ), CrCl(NMe), CrCl(пиридин) или CrCl(ТГФ). В других неограничивающих вариантах реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла (или комплекс переходного металла), которое может быть применено в любом из аспектов или любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из TiCl(ТГФ); альтернативно, из TiCl(NCMe); альтернативно, из TiCl(NMe); альтернативно, из VCl(ТГФ); альтернативно, из VCl(SMe); альтернативно, из NbCl(тетрагидротиофен); альтернативно, из CrCl(NMe); альтернативно, из CrCl(пиридин); альтернативно, из CrCl(ТГФ); альтернативно, из MnI(PMe); или, альтернативно, из FeCl(PEt). В другом варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла (или комплекс переходного металла), которое может быть применено в любом из аспектов или любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и тетрагидрофурана, нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и тригидрокарбиламина или нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и пиридина; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и тетрагидрофурана; альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и тригидрокарбиламина; или, альтернативно, из нейтрального комплекса галогенида хрома(III) и пиридина. Другие общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы (M)XL и/или формулы MXL могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
m
c
a
B
B
m
B
m
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
y1
x1
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
[00226] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)X)][C][A]. Переходный металл (M) в степени окисления x, количество атомов переходных металлов в степени окисления x (y1), анионный лиганд (X) с зарядом y, количество анионных лигандов с зарядом y (x1), заряд (m) комплекса переходного металла ((M)X), количество (q) комплексов переходного металла ((M)X), катионные фрагменты (C) с зарядом c, количество катионных фрагментов с зарядом c (m1), анионные фрагменты (A) с зарядом a и количество анионных фрагментов с зарядом a (m2) независимо описаны в настоящей заявке. Указанные независимые описания могут быть применены в любом подходящем сочетании и/или комбинации для дополнительного описания соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)X)][C][A]. В одном из аспектов, в котором соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)X)][C][A], формула [((M)X)][C][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m<0, m1 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m1>0, и m2=0), содержащие катионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m>0, m1=0, и m2 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m2>0) и/или представляющие собой нейтральное соединение-предшественник переходного металла (т.е., m=0, m1=0, и m2=0). Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [((M)X)][C][A] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
B
m
c
a
y1
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
[00227] Если каждый X соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)X)][C][A] представляет собой моноанионный лиганд, соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MX)][C][A]. В одном из аспектов, если соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MX)][C][A], формула [(MX)][C][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m<0, m1 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m1>0, и m2=0), содержащие катионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m>0, m1=0, и m2 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m2>0) и/или представляющие собой нейтральное соединение-предшественник переходного металла (т.е., m=0, m1=0, и m2=0). Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [(MX)][C][A] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются. В неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)X)][C][A] или формулы [(MX)][C][A] может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из анионного комплекса переходного металла, в котором содержится связь между анионным комплексом переходного металла, катионным(и) фрагментом(ами) и анионным фрагментом, где m может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m<0, q и c независимо могут иметь любые значения (или находиться в диапазоне значений), описанные в настоящей заявке, для которых q=c, деленному на наибольший общий делитель c и |m|, m1 может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, где m1=|m|, деленному на наибольший общий делитель c и |m|, и m2=0. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)X)][C][A] или формулы [(MX)][C][A] может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из нейтрального комплекса переходного металла, в котором содержится связь между анионным комплексом переходного металла, катионным фрагментом и анионным фрагментом, где m=0, m1=0, и m2=0. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)X)][C][A] или формулы [(MX)][C][A] может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из катионного комплекса переходного металла, в котором содержится связь между катионным комплексом переходного металла, катионным фрагментом и анионным(и) фрагментом(ами), где m может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m>0, q и a независимо могут иметь любые значения (или находиться в диапазоне значений), описанные в настоящей заявке, для которых q=|a|, деленному на наибольший общий делитель m и |a|, m1=0, и m2 может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m2=m, деленному на наибольший общий делитель m и |a|.
B
m
c
B
B
m
B
m
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
y1
x1
q
m1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
[00228] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)X)][C]. Переходный металл (M) в степени окисления x, количество атомов переходных металлов в степени окисления x (y1), анионный лиганд (X) с зарядом y, количество анионных лигандов с зарядом y (x1), заряд (m) комплекса переходного металла ((M)X), количество (q) комплексов переходного металла ((M)X), катионные фрагменты (C) с зарядом c и количество катионных фрагментов с зарядом c (m1), независимо описаны в настоящей заявке. Указанные независимые описания могут быть применены в любом подходящем сочетании и/или комбинации для дополнительного описания соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)X)][C]. В указанном аспекте формула [((M)X)][C] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m<0, m1 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m1>0). В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)X)][C] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла, в котором содержится связь между анионным комплексом переходного металла и катионным(и) фрагментом(ами), где m может иметь любое значение (или находиться в любом диапазоне значений), для которого m<0, q и c независимо могут иметь любые значения (или находиться в диапазоне значений), описанные в настоящей заявке, для которых q=c, деленному на наибольший общий делитель c и |m|, и m1 может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m1=|m|, деленному на наибольший общий делитель c и |m|. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)X)][C] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла, в котором m может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, для которых m<0, и m=(x*y1)+(y*x1). Поскольку m<0 и m=(x*y1)+(y*x1), x1 может представлять собой любое положительное целое число, описанное в настоящей заявке, удовлетворяющее уравнению x1>(x*y1)/|y| (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке), и/или y1 может представлять собой положительное целое число и удовлетворять уравнению y1≤(|y|*x1)/x (при любых значениях x, x1 и y, описанных в настоящей заявке). В некоторых вариантах реализации изобретения x1 может варьироваться от минимального положительного целого числа, удовлетворяющего уравнению x1>(x*y1)/|y| (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке), до любого значения x1, представленного в настоящей заявке, которое больше минимального положительного целого числа, удовлетворяющего уравнению x1>(x*y1)/|y| (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке). В некоторых вариантах реализации изобретения y1 может варьироваться от любого значения y1, описанного в настоящей заявке, до любого положительного целого числа, удовлетворяющего уравнению y1≤(|y|*x1)/x (при любых значениях x, x1 и y, описанных в настоящей заявке). Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [((M)X)][C] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
B
m
c
y1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
[00229] Если каждый X соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)X)][C] представляет собой моноанионный лиганд, соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MX)][C]. В одном из аспектов, если соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MX)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(MX)][C] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m<0, m1 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m1>0). В одном из аспектов, если соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MX)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(MX)][C] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла, в котором содержится связь между анионным комплексом переходного металла и катионным(и) фрагментом(ами), где m может иметь любое значение (или находиться в любом диапазоне значений), для которого m<0, q и c независимо могут иметь любые значения (или находиться в диапазоне значений), описанные в настоящей заявке, для которых q=c, деленному на наибольший общий делитель c и |m|, и m1 может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m1=|m|, деленному на наибольший общий делитель c и |m|. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [(MX)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд) может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие анионный комплекс переходного металла, в котором m может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, для которых m<0, и m=x-x1. Поскольку m<0 и m=x-x1, x1 может представлять собой любое положительное целое число, описанное в настоящей заявке, удовлетворяющее уравнению x1>x (при любых значениях x, описанных в настоящей заявке). В некоторых вариантах реализации изобретения x1 может варьироваться от минимального положительного целого числа, удовлетворяющего уравнению x1>x (при любых значениях x, описанных в настоящей заявке), до любого значения x1, представленного в настоящей заявке, которое больше минимального положительного целого числа, удовлетворяющего уравнению x1>x (при любых значениях x, описанных в настоящей заявке). Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [((M)X)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд) могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
c
3-
c
1-
c
1-
c
3-
c
2-
c
1-
c
2-
c
3-
c
3-
c
1-
c
2-
c
1-
c
3-
c
3-
c
1-
c
3-
c
2-
c
1-
c
2-
c
3-
c
3-
c
1-
c
2-
c
1-
c
3-
c
3-
c
3-
c
1-
c
1-
c
3-
c
2-
c
1-
c
2-
c
3-
c
3-
c
1-
c
2-
c
1-
c
3-
c
3-
B
m
c
B
m
c
m1
6
q1
m1
4
q1
m1
4
q1
m1
6
q1
m1
5
q1
m1
4
q1
m1
5
q1
m1
6
q1
m1
6
q1
m1
4
q1
m1
5
q1
m1
4
q1
m1
6
q1
m1
6
q1
m1
4
q1
m1
6
q1
m1
5
q1
m1
4
q1
m1
5
q1
m1
6
q1
m1
6
q1
m1
4
q1
m1
5
q1
m1
4
q1
m1
6
q1
m1
6
q
m1
6
q1
m1
4
q1
m1
4
q1
m1
6
q1
m1
5
q1
m1
4
q1
m1
5
q1
m1
6
q1
m1
6
q1
m1
4
q1
m1
5
q1
m1
4
q1
m1
6
q1
m1
6
q1
x1
n1
q1
m1
n1
q1
m1
[00230] В неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла, которое может быть применено в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из [C][(Ti(CN))], [C][(VCl)], [C][(CrCl)], [C][(Cr(CN))], [C][(MnCl)], [C][(MnF)], [C][(MnF)], [C][(MnF)], [C][(FeF)], [C][(FeCl)], [C][(FeCl)], [C][(FeI)], [C][(Co(CN))] или [C][(CoF)]; альтернативно, из [C][(CrCl)] или [C][(Cr(CN))]; альтернативно, из [C][(MnCl)], [C][(MnF)], [C][(MnF)] или [C][(MnF)]; альтернативно, из [C][(FeF)], [C][(FeCl)], [C][(FeCl)] или [C][(FeI)]; или, альтернативно, из [C][(Co(CN))] или [C][(CoF)]. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла, которое может быть применено в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из [C][(Ti(CN))]; альтернативно, из [C][(VCl)]; альтернативно, из [C][(CrCl)]; альтернативно, из [C][(Cr(CN))]; альтернативно, из [C][(MnCl)]; альтернативно, из [C][(MnF)]; альтернативно, из [C][(MnF)]; альтернативно, из [C][(MnF)]; альтернативно, из [C][(FeF)]; альтернативно, из [C][(FeCl)]; альтернативно, из [C][(FeCl)]; альтернативно, из [C][(FeI)]; альтернативно, из [C][(Co(CN))]; или, альтернативно, из [C][(CoF)]. В указанных неограничивающих вариантах реализации изобретения C может представлять собой любой из катионных фрагментов с зарядом c, описанных в настоящей заявке, q=c, деленному на наибольший общий делитель c и |m| (абсолютное значение заряда m анионного комплекса переходного металла), и m1=|m|, деленному на наибольший общий делитель c и |m|. Другие подходящие для применения соединения-предшественники переходного металла формулы [((M)X)][C] или [(MX)][C] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
m
a
B
B
m
B
m
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
y1
x1
q
m2
y1
x1
y1
x1
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
[00231] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)X)][A]. Переходный металл (M) в степени окисления x, количество атомов переходных металлов в степени окисления x (y1), анионный лиганд (X) с зарядом y, количество анионных лигандов с зарядом y (x1), заряд (m) комплекса переходного металла ((M)X), количество (q) комплексов переходного металла ((M)X), анионные фрагменты (A) с зарядом a и количество анионных фрагментов с зарядом a (m2), независимо описаны в настоящей заявке. Указанные независимые описания могут быть применены в любом подходящем сочетании и/или комбинации для дополнительного описания соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)X)][A]. В одном из аспектов, если соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [((M)X)][A], формула [((M)X)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m>0, и m2 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m2>0). В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)X)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла, в котором содержится связь между катионным комплексом переходного металла и анионным(и) фрагментом(ами), где m может иметь любое значение (или находиться в любом диапазоне значений), для которого m>0, q и c независимо могут иметь любые значения (или находиться в диапазоне значений), описанные в настоящей заявке, для которых q=|a|, деленному на наибольший общий делитель m и |a|, и m2 может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m2=m, деленному на наибольший общий делитель m и |a|. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [((M)X)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла, в котором m может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, для которых m>0, и m=(x*y1)+(y*x1). Поскольку m>0 и m=(x*y1)+(y*x1), x1 может представлять собой любое положительное целое число, описанное в настоящей заявке, удовлетворяющее уравнению x1<(x*y1)/|y| (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке), и/или y1 может представлять собой положительное целое число и удовлетворять уравнению y1≥(|y|*x1)/x (при любых значениях x, x1 и y, описанных в настоящей заявке). В некоторых вариантах реализации изобретения x1 может варьироваться от 0 или любого из значений x1, описанных в настоящей заявке, которое меньше значения, удовлетворяющего уравнению x1<(x*y1)/|y| (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке), до любого значения x1, представленного в настоящей заявке, которое удовлетворяет уравнению x1<(x*y1)/|y| (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке). В некоторых вариантах реализации изобретения y1 может варьироваться от любого значения y1, описанного в настоящей заявке, удовлетворяющего уравнению y1≥(|y|*x1)/x (при любых значениях x, x1 и y, описанных в настоящей заявке), до любого значения, которое больше, значения, удовлетворяющего уравнению y1≥(|y|*x1)/x (при любых значениях x, x1 и y, описанных в настоящей заявке). Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [((M)X)][A] могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
B
m
a
y1
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
[00232] Если каждый X соединения-предшественника переходного металла формулы [((M)X)][A] представляет собой моноанионный лиганд, соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MX)][A]. В одном из аспектов, если соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MX)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(MX)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла (т.е., m имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, для которых m>0, m2 имеет любое значение или находится в любом диапазоне значений, описанных в настоящей заявке, для которых m2>0). В одном из аспектов, если соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу [(MX)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(MX)][A] может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла, в котором содержится связь между катионным комплексом переходного металла и анионным(и) фрагментом(ами), где m может иметь любое значение (или находиться в любом диапазоне значений), для которого m>0, q и c независимо могут иметь любые значения (или находиться в диапазоне значений), описанные в настоящей заявке, для которых q=|a|, деленному на наибольший общий делитель m и |a|, и m2 может иметь любое значение (или находиться в диапазоне значений), описанное в настоящей заявке, для которого m2=m, деленному на наибольший общий делитель m и |a|. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла формулы [(MX)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд) может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие катионный комплекс переходного металла, в котором m может иметь любое значение или находиться в любом диапазоне значений, для которых m>0, и m=x-x1. Поскольку m>0 и m=x-x1, x1 может представлять собой любое положительное целое число, описанное в настоящей заявке, удовлетворяющее уравнению x1<x (при любых значениях x, описанных в настоящей заявке). В некоторых вариантах реализации изобретения x1 может варьироваться от 0 или любого из значений x1, описанных в настоящей заявке, которое меньше значения, удовлетворяющего уравнению x1<x (при любых значениях x, описанных в настоящей заявке), до любого значения x1, представленного в настоящей заявке, которое удовлетворяет уравнению x1<x (при любых значениях x, y1 и y, описанных в настоящей заявке). Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы [(MX)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд) могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
B
B
B
B
B
B
B
B
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
[00233] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу (M)X. Переходный металл (M) в степени окисления x, количество атомов переходных металлов в степени окисления x (y1), анионный лиганд (X) с зарядом y и количество анионных лигандов с зарядом y (x1) независимо описаны в настоящей заявке. Указанные независимые описания могут быть применены в любом подходящем сочетании и/или комбинации для дополнительного описания соединения-предшественника переходного металла формулы (M)X. В одном из аспектов, если соединение-предшественник переходного металла имеет формулу (M)X, формула (M)X может охватывать общие соединения-предшественники переходного металла, содержащие нейтральный комплекс переходного металла (т.е., m=0, m1=0, и m2=0). Если соединение-предшественник переходного металла имеет формулу (M)X, количество атомов переходных металлов (y1) в степени окисления x и количество анионных лигандов (A) с зарядом y могут быть связаны уравнением x*y1=|y*x1|. В некоторых вариантах реализации изобретения, если комплекс переходного металла соединения-предшественника переходного металла имеет формулу (M)X, количество атомов переходного металла, y1, может быть связано со степенью окисления переходного металла (x) и зарядом (y) анионного лиганда (X) отношением, где y1=|y|, деленному на наибольший общий делитель x и |y|. В некоторых вариантах реализации изобретения, если комплекс переходного металла соединения-предшественника переходного металла имеет формулу (M)X, количество анионных лигандов, x1, может быть связано со степенью окисления переходного металла (x) и зарядом (y) анионного лиганда (X) отношением, где x1=x, деленному на наибольший общий делитель x и |y|. Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы (M)X могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
B
B
B
y1
x1
x
x
[00234] Если каждый X соединения-предшественника переходного металла формулы (M)X представляет собой моноанионный лиганд, соединение-предшественник переходного металла может иметь формулу MX. Общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы MX могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
y1
x
x
B
B
[00235] В неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла (или комплекс переходного металла), которое может быть применено в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из TiCl, TiBr, TiI, VCl, CrF, CrCl, CrBr, CrI, MnCl, FeCl, FeBr, FeI, CoF или CoCl. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла (или комплекс переходного металла), которое может быть применено в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из TiCl, TiBr, ZrCl, ZrBr, VCl, CrF, CrCl, CrBr или CrI; альтернативно, из TiCl, TiBr, CrF, CrCl, CrBr или CrI; альтернативно, из CrCl или CrBr; или, альтернативно, из CrCl. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла (или комплекс переходного металла), которое может быть применено в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из TiCl, TiBr или TiI; альтернативно, из VCl; альтернативно, из CrF, CrCl, CrBr или CrI; альтернативно, из MnCl; альтернативно, из FeCl, FeBr или FeI; или, альтернативно, из CoF или CoCl. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла (или комплекс переходного металла), которое может быть применено в любом из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из TiCl; альтернативно, из TiBr; альтернативно, из TiI; альтернативно, из CrF; альтернативно, из CrCl; альтернативно, из CrBr; альтернативно, из CrI; альтернативно, из FeCl; альтернативно, из FeBr; альтернативно, из FeI; альтернативно, из CoF; или, альтернативно, из CoCl. В соответствии с другим аспектом соединение-предшественник галогенида переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из галогенида хрома(III). В одном из неограничивающих аспектов соединение-предшественник переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из CrCl. Другие общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла формулы (M)X и/или MX могут быть описаны с применением аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Указанные общие и конкретные соединения-предшественники переходного металла являются очевидными и предполагаются.
[00236] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла, применяемое в любом из аспектов или любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, может являться, по существу, безводным; или, альтернативно, безводным. В некоторых вариантах реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла может содержать воду в количестве не более 100 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 90 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 80 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 70 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 60 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 50 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 40 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 30 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 20 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 10 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 9 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 8 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 7 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 6 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 5 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 4 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 3 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 2 ч./млн. (ppm); или, альтернативно, не более 1 ч./млн. (ppm). В целом, содержание воды в соединении-предшественнике переходного металла может быть выражено в ч./млн. (ppm) (по массе) воды в соединении-предшественнике переходного металла. Следует отметить, что вода может находиться в соединении-предшественнике переходного металла в виде примесей в соединении-предшественнике переходного металла и/или интерстициальной воды в соединении-предшественнике переходного металла.
[00237] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла, применяемое в любом из аспектов или любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может являться, по существу, бескислотным. В некоторых вариантах реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла может содержать кислоту в количестве не более 1000 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 750 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 500 ч./млн. (ppm); или, альтернативно, не более 250 ч./млн. (ppm). В других вариантах реализации соединение-предшественник переходного металла может содержать кислоту в количестве не более 100 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 90 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 80 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 70 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 60 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 50 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 40 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 30 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 20 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 10 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 9 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 8 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 7 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 6 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 5 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 4 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 3 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 2 ч./млн. (ppm); или, альтернативно, не более 1 ч./млн. (ppm). В целом, содержание кислоты в соединении-предшественнике переходного металла может быть выражено в ч./млн. (ppm) (по массе) кислоты в соединении-предшественнике переходного металла. Следует отметить, что кислота может находиться в соединении-предшественнике переходного металла в виде примесей в соединении-предшественнике переходного металла и/или интерстициальной кислоты в соединении-предшественнике переходного металла.
[00238] В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения в способе получения композиции карбоксилата переходного металла может применяться карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2; альтернативно, карбоксилат металла Группы 1; или, альтернативно, карбоксилат металла Группы 2. В целом, карбоксилатный фрагмент карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из поликарбоксилата или монокарбоксилата; альтернативно, из поликарбоксилата; или, альтернативно, из монокарбоксилата.
A
1c
A
1c
A
1c
-
1c
-
1
1
A
-
1c
1c
A
1c
A
1c
p
2
r
s
p
2
r
s
2
r
2
r
2
r
2
r
p
2
r
s
p
2
r
s
[00239] В одном из аспектов карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может иметь формулу (M)[(OC)R]. В карбоксилате металла Группы 1 или Группы 2 формулы (M)[(OC)R] M представляет собой металл Группы 1 или Группы 2, p представляет собой количество атомов металла в карбоксилате металла Группы 1 или Группы 2, (OC)R (который также может быть представлен в виде карбоксилатного фрагмента с зарядом -1, т.е., (OC)R) представляет собой карбоксилатную группу карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2, и s представляет собой количество карбоксилатных групп карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2. В карбоксилатной группе (OC)R r представляет собой количество карбоксилатных фрагментов в карбоксилатной группе, и R представляет собой группу, которая соединяет карбоксилатные фрагменты. В целом, металл Группы 1 или Группы 2 (M), количество атомов металла Группы 1 или Группы 2 (p), карбоксилатная группа ((OC)R), количество карбоксилатных групп (s), количество карбоксилатных фрагментов в карбоксилатной группе (r) и группа, соединяющая карбоксилатные фрагменты, (R) являются независимыми элементами карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 формулы (M)[(OC)R] и независимо описаны в настоящей заявке. Указанные независимые описания могут быть применены в любой комбинации для описания карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 формулы (M)[(OC)R].
A
2c
A
2c
A
2c
-
2c
A
-
2c
2c
A
2c
A
2c
2
s
2
s
2
2
2
2
s
2
s
[00240] В одном из аспектов карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может иметь формулу M(OCR). В карбоксилате металла Группы 1 или Группы 2 формулы M(OCR), M представляет собой металл Группы 1 или Группы 2, OCR (который также может быть представлен в виде карбоксилатного фрагмента с зарядом -1, т.е., OCR) представляет собой монокарбоксилатную группу, и s представляет собой степень окисления металла Группы 1 или Группы 2. В целом, металл Группы 1 или Группы 2 (M), монокарбоксилатная группа (OCR), количество монокарбоксилатных групп (s) и R являются независимыми элементами карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 формулы M(OCR). Указанные независимые описания могут быть применены в любой комбинации для описания карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 формулы M(OCR).
[00241] В одном из аспектов металл Группы 1 или Группы 2 в любом из карбоксилатов металла Группы 1 или Группы 2, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из металла Группы 1; или, альтернативно, из металла Группы 2. В одном из вариантов реализации изобретения металл Группы 1 любого из карбоксилатов металла Группы 1, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из Li, Na или K; альтернативно, из Na или K; альтернативно, из Li; альтернативно, из Na; или, альтернативно, из K. В одном из вариантов реализации изобретения металл Группы 2 любого из карбоксилатов металла Группы 2, описанных в настоящей заявке, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из Be, Mg, Ca, Sr или Ba; альтернативно, из Ca или Mg; альтернативно, из Be; альтернативно, из Mg; альтернативно, из Ca; альтернативно, из Sr; или, альтернативно, из Ba. В целом, степень окисления металла Группы 1 равняется 1, а степень окисления металла Группы 2 равняется 2.
2
25
3
25
4
20
5
12
[00242] В одном из аспектов карбоксилатная группа может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C карбоксилата; альтернативно, из C-C карбоксилата; альтернативно, из C-C карбоксилата; или, альтернативно, из C-C карбоксилата. В одном из вариантов реализации изобретения карбоксилатная группа может содержать от одного до четырех карбоксилатных фрагментов; альтернативно, от двух до четырех карбоксилатных фрагментов; альтернативно, от двух до трех карбоксилатных фрагментов. В некоторых вариантах реализации изобретения карбоксилатная группа может содержать один карбоксилатный фрагмент; альтернативно, два карбоксилатных фрагмента; альтернативно, три карбоксилатных фрагмента; или, альтернативно, четыре карбоксилатных фрагмента.
-
1c
1c
-
1c
1c
2
r
2
r
[00243] В одном из аспектов карбоксилатная группа может иметь общую формулу (OC)R. В целом, r и R независимо описаны в настоящей заявке, и карбоксилатная группа формулы (OC)R может быть описана с применением любой из комбинаций r и R, описанных в настоящей заявке.
-
1c
-
1c
-
1c
-
2c
2c
-
2c
1c
-
1c
2
r
2
r
2
r
2
2
2
r
[00244] В одном из аспектов r карбоксилатной группы формулы (OC)R может представлять собой целое число от 1 до 4; альтернативно, от 2 до 4; или, альтернативно, от 2 до 3. В некоторых вариантах реализации r карбоксилатной группы формулы (OC)R может равняться 1; альтернативно, 2; альтернативно, 3; или, альтернативно, 4. Если r равняется 1, карбоксилатная группа формулы (OC)R является эквивалентом монокарбоксилатной группы формулы OCR, и аспекты и варианты реализации R монокарбоксилатной группы формулы OCR могут быть применены в качестве аспектов и вариантов реализации R карбоксилатной группы формулы (OC)R, где r равняется 1.
1c
1c
1c
1c
1
24
2
24
3
19
4
11
1
23
1
23
3
18
4
10
1
22
2
22
3
17
4
9
2
21
3
16
4
8
[00245] В одном из вариантов реализации изобретения, в котором r равняется 1, R может представлять собой C-C органильную группу; альтернативно, C-C органильную группу; альтернативно, C-C органильную группу; или, альтернативно, C-C органильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения, в котором r равняется 2, R может представлять собой связь или C-C органиленовую группу; альтернативно, связь; альтернативно, C-C органиленовую группу; альтернативно, C-C органиленовую группу; или, альтернативно, C-C органиленовую группу. В одном из вариантов реализации изобретения, в котором r равняется 3, R может представлять собой C-C органическую группу; альтернативно, C-C органическую группу; альтернативно, C-C органическую группу; или, альтернативно, C-C органическую группу. В одном из вариантов реализации изобретения, в котором r равняется 4, R может представлять собой C-C органическую группу; альтернативно, C-C органическую группу; или, альтернативно, C-C органическую группу.
1c
1c
1c
1c
1
24
2
24
3
19
4
11
1
23
1
23
3
18
4
10
1
22
2
22
3
17
4
9
2
21
3
16
4
8
[00246] В одном из вариантов реализации изобретения, в котором r равняется 1, R может представлять собой C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, альтернативно, C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп. В одном из вариантов реализации изобретения, в котором r равняется 2, R может представлять собой связь или C-C органиленовую группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, связь; альтернативно, C-C органиленовую группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, C-C органиленовую группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, альтернативно, C-C органиленовую группу, состоящую из инертных функциональных групп. В одном из вариантов реализации изобретения, в котором r равняется 3, R может представлять собой C-C органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, C-C органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, C-C органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, альтернативно, C-C органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп. В одном из вариантов реализации изобретения, в котором r равняется 4, R может представлять собой C-C органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, C-C органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, альтернативно, C-C органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп.
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
[00247] В одном из вариантов реализации изобретения, в котором r равняется 1, R может представлять собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, замещенную гидрокарбильную группу. В целом, гидрокарбильная группа и/или замещенная гидрокарбильная группа, которые могут быть применены в качестве R, могут содержать такое же количество атомов углерода, как и любая из органильных групп, которые могут быть применены в качестве R. В одном из вариантов реализации изобретения, в котором r равняется 2, R может представлять собой связь, гидрокарбиленовую группу или замещенную гидрокарбиленовую группу; альтернативно, связь или гидрокарбиленовую группу; альтернативно, связь или замещенную гидрокарбиленовую группу; альтернативно, связь; альтернативно, гидрокарбиленовую группу; или, альтернативно, замещенную гидрокарбиленовую группу. В целом, гидрокарбиленовая группа и/или замещенная гидрокарбиленовая группа, которые могут быть применены в качестве R, могут содержать такое же количество атомов углерода, как и любая из ограниленовых групп, которые могут быть применены в качестве R. В одном из вариантов реализации изобретения, в котором r равняется 3, R может представлять собой углеводородную группу или замещенную углеводородную группу; альтернативно, углеводородную группу; или, альтернативно, замещенную углеводородную группу. В целом, углеводородная группа и/или замещенная углеводородная группа, которые могут быть применены в качестве R, могут содержать такое же количество атомов углерода, как и любая из органических групп, которые могут быть применены в качестве R. В одном из вариантов реализации изобретения, в котором r равняется 4, R может представлять собой углеводородную группу или замещенную углеводородную группу; альтернативно, углеводородную группу; или, альтернативно, замещенную углеводородную группу. В целом, углеводородная группа и/или замещенная углеводородная группа, которые могут быть применены в качестве R, могут содержать такое же количество атомов углерода, как и любая из органических групп, которые могут быть применены в качестве R. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенной гидрокарбильной группы, замещенной гидрокарбиленовой группы и/или замещенной углеводородной группы независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Заместители галогенида, гидрокарбильной группы и гидрокарбоксигруппы (также называемые заместителями, отличными от водорода, или замещающими группами, отличными от водорода) независимо описаны в настоящей заявке. Указанные замещающие группы, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания любых замещенных гидрокарбильных групп, замещенных гидрокарбиленовых групп и/или замещенных углеводородных групп, которые могут быть применены в качестве R.
-
1c
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
2
r
2
r
2
r
2
r
[00248] В одном из вариантов реализации изобретения, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой алкановую группу, замещенную алкановую группу, алкеновую группу, замещенную алкеновую группу, циклоалкановую группу, замещенную циклоалкановую группу, циклоалкеновую группу, замещенную циклоалкеновую группу, ареновую группу, замещенную ареновую группу, аралкановую группу или замещенную аралкановую группу; или, альтернативно, алкановую группу, алкеновую группу, циклоалкановую группу, циклоалкеновую группу, ареновую группу или аралкановую группу. В некоторых вариантах реализации изобретения R карбоксилатной группы формулы (OC)R может представлять собой алкановую группу или замещенную алкановую группу; альтернативно, алкеновую группу или замещенную алкеновую группу; альтернативно, циклоалкановую группу или замещенную циклоалкановую группу; альтернативно, циклоалкеновую группу или замещенную циклоалкеновую группу; альтернативно, ареновую группу или замещенную ареновую группу; или, альтернативно, аралкановую группу или замещенную аралкановую группу. В других вариантах реализации изобретения R карбоксилатной группы формулы (OC)R может представлять собой алкановую группу; альтернативно, замещенную алкановую группу; альтернативно, алкеновую группу; альтернативно, замещенную алкеновую группу; альтернативно, циклоалкановую группу; альтернативно, замещенную циклоалкановую группу; альтернативно, циклоалкеновую группу; альтернативно, замещенную циклоалкеновую группу; альтернативно, ареновую группу; альтернативно, замещенную ареновую группу; альтернативно, аралкановую группу; или, альтернативно, замещенную аралкановую группу. В целом, алкановая группа, замещенная алкановая группа, алкеновая группа, замещенная алкеновая группа, циклоалкановая группа, замещенная циклоалкановая группа, циклоалкеновая группа, замещенная циклоалкеновая группа, ареновая группа, замещенная ареновая группа, аралкановая группа и замещенная аралкановая группа могут содержать такое же количество атомов углерода, как и органические или углеводородные группы, которые могут быть применены в качестве R карбоксилатной группы формулы (OC)R, в которой r равняется 3 и/или 4.
-
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
1c
-
2
1c
1c
2
r
1
22
2
22
3
17
4
9
2
r
2
21
3
16
4
8
2
r
2
r
2
r
2
[00249] В одном из аспектов, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3, r может представлять собой C-C алкановую группу (замещенную и/или незамещенную); альтернативно, C-C алкановую группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C алкановую группу (замещенную и/или незамещенную); или, альтернативно, C-C алкановую группу (замещенную и/или незамещенную). В одном из аспектов, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 4, R может представлять собой C-C алкановую группу (замещенную и/или незамещенную); альтернативно, C-C алкановую группу (замещенную и/или незамещенную); или, альтернативно, C-C алкановую группу (замещенную и/или незамещенную). В некоторых вариантах реализации изобретения, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой этановую группу, пропановую группу, бутановую группу, пентановую группу, гексановую группу, гептановую группу, октановую группу, нонановую группу, декановую группу, ундекановую группу, додекановую группу, тридекановую группу, тетрадекановую группу, пентадекановую группу, гексадекановую группу, гептадекановую группу, октадекановую группу или нонадекановую группу. В других вариантах реализации изобретения, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой бутановую группу, пентановую группу, гексановую группу, гептановую группу, октановую группу, нонановую группу, декановую группу или ундекановую группу. В других вариантах реализации изобретения, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой бутановую группу, пентановую группу, гексановую группу, гептановую группу или октановую группу. В одном из вариантов реализации изобретения любая из алкановых групп (общих или конкретных), которые могут быть применены в качестве R карбоксилатной группы формулыOCR, могут быть замещенными. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенной алкановой группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R, независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Галогениды и гидрокарбоксигруппы в качестве заместителей независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенной алкановой группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R.
-
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
1c
1c
2
r
1
22
2
22
3
17
4
9
2
r
2
21
3
16
4
8
2
r
2
r
[00250] В одном из аспектов, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3, r может представлять собой C-C алкеновую группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C алкеновую группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C алкеновую группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C алкеновую группу (замещенную или незамещенную). В одном из аспектов, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 4, R может представлять собой C-C алкеновую группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C алкеновую группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C алкеновую группу (замещенную или незамещенную). В других вариантах реализации изобретения, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой бутеновую группу, пентеновую группу, гексеновую группу, гептеновую группу, октеновую группу, ноненовую группу, деценовую группу или ундеценовую группу. В других вариантах реализации изобретения, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R может равняться 3 и/или 4, R представляет собой бутеновую группу, пентеновую группу, гексеновую группу, гептеновую группу или октеновую группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенной алкеновой группы, которая может быть применена в качестве R, независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Галогениды и гидрокарбоксигруппы независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенной алкеновой группы, которая может быть применена в качестве R.
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
1c
2
r
3
21
5
16
5
10
2
r
2
r
2
r
[00251] В одном из аспектов, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой C-C циклоалкановую группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C циклоалкановую группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C циклоалкановую группу (замещенную или незамещенную). В одном из вариантов реализации изобретения, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой циклопентановую группу, замещенную циклопентановую группу, циклогексановую группу, замещенную циклогексановую группу, циклогептановую группу или замещенную циклогептановую группу; альтернативно, циклопентановую группу, замещенную циклопентановую группу, циклогексановую группу или замещенную циклогексановую группу; альтернативно, циклопентановую группу или замещенную циклопентановую группу; или, альтернативно, циклогексановую группу или замещенную циклогексановую группу. В некоторых вариантах реализации изобретения, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой циклопентановую группу или циклогексановую группу. В других вариантах реализации изобретения, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой циклопентановую группу; альтернативно, замещенную циклопентановую группу; альтернативно, циклогексановую группу; или, альтернативно, замещенную циклогексановую группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенной циклоалкановой группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу.
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
1c
2
r
3
21
5
16
5
10
2
r
2
r
2
r
[00252] В одном из аспектов, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой C-C циклоалкеновую группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C циклоалкеновую группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C циклоалкеновую группу (замещенную или незамещенную). В одном из вариантов реализации изобретения, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой циклопентеновую группу, замещенную циклопентеновую группу, циклогексеновую группу, замещенную циклогексеновую группу, циклогептеновую группу или замещенную циклогептеновую группу; альтернативно, циклопентеновую группу, замещенную циклопентеновую группу, циклогексеновую группу или замещенную циклогексеновую группу; альтернативно, циклопентеновую группу или замещенную циклопентеновую группу; или, альтернативно, циклогексеновую группу или замещенную циклогексеновую группу. В некоторых вариантах реализации изобретения, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой циклопентеновую группу или циклогексеновую группу. В других вариантах реализации изобретения, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой циклопентеновую группу; альтернативно, замещенную циклопентеновую группу; альтернативно, циклогексеновую группу; или, альтернативно, замещенную циклогексеновую группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенной циклоалкеновой группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу.
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
1c
2
r
6
21
10
21
6
21
10
21
2
r
6
16
10
16
6
16
10
16
2
r
6
10
[00253] В одном из аспектов, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой C-C бензольную группу (замещенную или незамещенную) или C-C нафталиновую группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C бензольную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C нафталиновую группу (замещенную или незамещенную). В другом аспекте, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой C-C бензольную группу (замещенную или незамещенную) или C-C нафталиновую группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C бензольную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C нафталиновую группу (замещенную или незамещенную). В другом аспекте, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой C-C бензольную группу (замещенную или незамещенную). В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенной бензольной группы (общей или конкретной) или замещенной нафталиновой группы, которые могут быть применены в качестве R, независимо могут представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу.
-
1c
1c
1c
2
r
7
21
7
16
7
10
[00254] В одном из аспектов, если r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 3 и/или 4, R может представлять собой C-C фенилметановую группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C фенилметановую группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C фенилметановую группу (замещенную или незамещенную). В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенной фенилметановой группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу.
1c
-
1c
2
r
[00255] Галогениды, гидрокарбильные группы и гидрокарбоксигруппы (также называемые заместителями, отличными от водорода, или замещающими группами, отличными от водорода) независимо описаны в настоящей заявке. Указанные замещающие группы, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания любой замещенной углеводородной группы (общей или конкретной), замещенной алкановой группы (общей или конкретной), замещенной алкеновой группы (общей или конкретной), замещенной циклоалкановой группы (общей или конкретной), замещенной циклоалкеновой группы (общей или конкретной), замещенной ареновой группы (общей или конкретной), замещенной аралкановой группы (общей или конкретной), которые могут быть применены в качестве R карбоксилатной группы формулы (OC)R, описанной в настоящей заявке.
-
1c
1c
-
1c
-
1c
1c
-
1c
2
r
2
r
2
r
2
r
[00256] В аспекте, в котором r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 2, название R карбоксилатной группы формулы (OC)R любой общей или конкретной органической группы, органической группы, состоящей из инертных функциональных групп, углеводородной группы, алкановой группы, замещенной алкановой группы, алкеновой группы, замещенной алкеновой группы, циклоалкановой группы, замещенной циклоалкановой группы, циклоалкеновой группы, замещенной циклоалкеновой группы, ареновой группы, замещенной ареновой группы, аралкановой группы или замещенной аралкановой группы может быть образовано путем замены окончания -ик органической группы, окончания -он углеводородной группы, окончания -ан общего или конкретного алкана (включая аралкан), окончания общего или конкретного алкена (включая циклоалкен) или окончание -ен общего или конкретного арена на окончание -илен. Например, если r равняется 2, общая органическая группа и углеводородная группа будут образовывать органиленовую группу и гидрокарбиленовую группу (соответственно), общие алкановая и циклоалкановая группы будут образовывать алкилен и циклоалкилен (соответственно), конкретные метановая и этановая группы будут образовывать метиленовую группу и этиленовую группу (соответственно), общая алкеновая группа будет образовывать алкениленовую группу, конкретная этеновая группа будет образовывать этениленовую группу, общая ареновая группа будет образовывать ариленовую группу и общая аралкановая группа будет образовывать аралкиленовую группу. Аналогично, в аспекте, в котором r карбоксилатной группы формулы (OC)R равняется 1, название R карбоксилатной группы формулы (OC)R любой общей или конкретной органической группы, органической группы, состоящей из инертных функциональных групп, углеводородной группы, алкановой группы, замещенной алкановой группы, алкеновой группы, замещенной алкеновой группы, циклоалкановой группы, замещенной циклоалкановой группы, циклоалкеновой группы, замещенной циклоалкеновой группы, ареновой группы, замещенной ареновой группы, аралкановой группы или замещенной аралкановой группы может быть образовано путем замены окончания -ик органической группы, окончания -он углеводородной группы, окончания -ан общего или конкретного алкана (включая аралкан), окончания общего или конкретного алкена (включая циклоалкен) или окончания -ен общего или конкретного арена на окончание -ил. Например, если r равняется 1, общая органическая группа и углеводородная группа будут образовывать органиленовую группу и гидрокарбиленовую группу (соответственно), общие алкановая и циклоалкановая группы будут образовывать алкил и циклоалкил (соответственно), конкретные метановая и этановая группы будут образовывать метильную группу и этильную группу (соответственно), общая алкеновая группа будет образовывать алкенильную группу, конкретная этеновая группа будет образовывать этенильную группу, общая ареновая группа будет образовывать арильную группу и общая аралкановая группа будет образовывать аралкильную группу. Распространение указанных правил образования названий на другие общие или конкретные группы, а также изменения названий при переходе от общих групп к конкретным (например, от бензольной группы к фениленовой группе или фенильной группе и т.п.) являются очевидными.
[00257] В неограничивающем варианте реализации изобретения, если карбоксилатная группа содержит более одного карбоксилатного фрагмента, каждая карбоксилатная группа может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из оксалата, малоната (1,3-пропандиоата), сукцината (1,4-бутандиоата), глутарата (1,5-пентандиоата), адипата (1,6-гексадиоата), пимелата (1,7-гептандиоата), суберата (1,8-октандиоата), малеата, фумарата, ацетилендикарбоксилата, фталата (1,2-бензолдикарбоксилата), изофталата (1,3-бензолдикарбоксилата), терефталата (1,4-бензолдикарбоксилата), фенилендиацетата; цитрата или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из малоната (1,3-пропандиоата), сукцината (1,4-бутандиоата), глутарата (1,5-пентандиоата), адипата (1,6-гексадиоата), пимелата (1,7-гептандиоата), суберата (1,8-октандиоата), малеата, фумарата, ацетилендикарбоксилата, фталата (1,2-бензолдикарбоксилата), изофталата (1,3-бензолдикарбоксилата), терефталата (1,4-бензолдикарбоксилата), фенилендиацетата или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из малоната (1,3-пропандиоата), сукцината (1,4-бутандиоата), глутарата (1,5-пентандиоата), адипата (1,6-гексадиоата), пимелата (1,7-гептандиоата), суберата (1,8-октандиоата) или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из малеата, фумарата или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из ацетилендикарбоксилата; альтернативно, из фталата (1,2-бензолдикарбоксилата), изофталата (1,3-бензолдикарбоксилата), терефталата (1,4-бензолдикарбоксилата) или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из фенилендиацетата. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения, если карбоксилатная группа содержит более одного карбоксилатного фрагмента, каждая карбоксилатная группа может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из оксалата; альтернативно, из малоната (1,3-пропандиоата); альтернативно, из сукцината (1,4-бутандиоата); альтернативно, из глутарата (1,5-пентандиоата); альтернативно, из адипата (1,6-гексадиоата); альтернативно, из пимелата (1,7-гептандиоата); альтернативно, из суберата (1,8-октандиоата); альтернативно, из малеата; альтернативно, из фумарата; альтернативно, из ацетилендикарбоксилата; альтернативно, из фталата (1,2-бензолдикарбоксилата); альтернативно, из изофталата (1,3-бензолдикарбоксилата); альтернативно, из терефталата (1,4-бензолдикарбоксилата); альтернативно, из фенилендиацетата; или, альтернативно, из цитрата.
-
2c
-
2c
2c
2c
2
2
1
24
2
24
3
19
4
11
[00258] В одном из аспектов или в любом из вариантов реализации изобретения карбоксилатная группа может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из монокарбоксилата формулы OCR. В одном из вариантов реализации карбоксилата формулы OCR R может представлять собой органильную группу; альтернативно, органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; альтернативно, гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, замещенную гидрокарбильную группу. В целом, R (любой из органила, органила, состоящего из инертных функциональных групп, гидрокарбила и/или замещенного гидрокарбила) может представлять собой C-C группу; альтернативно, C-C группу; альтернативно, C-C группу; или, альтернативно, C-C группу.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2
2
2
2
2
[00259] В одном из вариантов реализации изобретения R карбоксилата формулы OCR может представлять собой алкильную группу, замещенную алкильную группу, алкенильную группу, замещенную алкенильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, циклоалкенильную группу, замещенную циклоалкенильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; или, альтернативно, алкильную группу, алкенильную группу, циклоалкильную группу, циклоалкенильную группу, арильную группу или аралкильную группу. В некоторых вариантах реализации изобретения R карбоксилата формулы OCR может представлять собой алкильную группу или замещенную алкильную группу; альтернативно, алкенильную группу или замещенную алкенильную группу; альтернативно, циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу; альтернативно, циклоалкенильную группу или замещенную циклоалкенильную группу; альтернативно, арильную группу или замещенную арильную группу; или, альтернативно, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу. В других вариантах реализации изобретения R карбоксилата формулы OCR может представлять собой алкильную группу; альтернативно, замещенную алкильную группу; альтернативно, алкенильную группу; альтернативно, замещенную алкенильную группу; альтернативно, альтернативно, циклоалкильную группу; альтернативно, замещенную циклоалкильную группу; альтернативно, циклоалкенильную группу; альтернативно, замещенную циклоалкенильную группу; альтернативно, арильную группу; альтернативно, замещенную арильную группу; альтернативно, аралкильную группу; или, альтернативно, замещенную аралкильную группу. В целом, алкильная группа, замещенная алкильная группа, алкенильная группа, замещенная алкенильная группа, циклоалкильная группа, замещенная циклоалкильная группа, циклоалкенильная группа, замещенная циклоалкенильная группа, арильная группа, замещенная арильная группа, аралкильная группа или замещенная аралкильная группа могут содержать такое же количество атомов углерода, как и органические группы, органические группы, состоящие из инертных функциональных групп, и углеводородные группы (замещенные или незамещенные), которые могут быть применены в качестве R карбоксилата формулы OCR.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
2c
2
1
24
2
24
3
19
4
11
2
2
2
[00260] В одном из вариантов реализации изобретения алкильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве R карбоксилата формулы OCR, может представлять собой C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную). В одном из вариантов реализации изобретения R в карбоксилате формулы OCR может представлять собой бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу, децильную группу или ундецильную группу. В некоторых вариантах реализации изобретения R в карбоксилате формулы OCR может представлять собой бутильную группу; альтернативно, пентильную группу; альтернативно, гексильную группу; альтернативно, гептильную группу; альтернативно, октильную группу; альтернативно, нонильную группу; альтернативно, децильную группу; или альтернативно, ундецильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения любая из алкильных групп (общих или конкретных), которые могут быть применены в качестве R карбоксилата формулы OCR, может быть замещенной. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенной алкильной группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R, независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Галогениды и гидрокарбоксигруппы независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенной алкильной группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
2c
2
2
2
[00261] В одном из вариантов реализации изобретения R в карбоксилате формулы OCR может представлять собой н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, пент-3-ильную группу, изоамильную группу, неопентильную группу, н-гексильную группу, гексан-2-ильную группу, гексан-3-ильную группу, 2-метилпентан-1-ильную группу, 2-этилбутан-1-ильную группу, 2-метилпентан-2-ильную группу, 2,3-диметилбутан-1-ильную группу, 2,3-диметилбутан-2-ильную группу, н-гептильную группу, гептан-2-ильную группу, гептан-3-ильную группу, гептан-4-ильную группу, 2-метилгексан-1-ильную группу, 2-этилпентан-1-ильную группу, 2-метилгексан-2-ильную группу, 2,3-диметилпентан-1-ильную группу, 2,3-диметилпентан-2-ильную группу, 2,3,3-триметилпентан-1-ильную группу, 2,3,3-триметилпентан-2-ильную группу, н-октильную группу, октан-2-ильную группу, октан-3-ильную группу, октан-4-ильную группу, 2-метилгептан-1-ильную группу, 2-этилгексан-1-ильную группу, 2-метилгептан-2-ильную группу, н-нонильную группу, нонан-2-ильную группу, нонан-3-ильную группу, нонан-4-ильную группу, нонан-5-ильную группу, н-децильную группу, декан-2-ильную группу, декан-3-ильную группу, декан-4-ильную группу, декан-5-ильную группу или н-ундецильную группу. В других вариантах реализации изобретения R в карбоксилате формулы OCR может представлять собой н-пропильную группу; альтернативно, изопропильную группу; альтернативно, н-бутильную группу; альтернативно, втор-бутильную группу; альтернативно, изобутильную группу; альтернативно, трет-бутильную группу; альтернативно, н-пентильную группу; альтернативно, пент-3-ильную группу; альтернативно, изоамильную группу; альтернативно, неопентильную группу; альтернативно, н-гексильную группу; альтернативно, гексан-2-ильную группу; альтернативно, гексан-3-ильную группу; альтернативно, 2-метилпентан-1-ильную группу; альтернативно, 2-этилбутан-1-ильную группу; альтернативно, 2-метилпентан-2-ильную группу; альтернативно, 2,3-диметилбутан-1-ильную группу; альтернативно, 2,3-диметилбутан-2-ильную группу; альтернативно, н-гептильную группу; альтернативно, гептан-2-ильную группу; альтернативно, гептан-3-ильную группу; альтернативно, гептан-4-ильную группу; альтернативно, 2-метилгексан-1-ильную группу; альтернативно, 2-этилпентан-1-ильную группу; альтернативно, 2-метилгексан-2-ильную группу; альтернативно, 2,3-диметилпентан-1-ильную группу; альтернативно, 2,3-диметилпентан-2-ильную группу; альтернативно, 2,3,3-триметилпентан-1-ильную группу; альтернативно, 2,3,3-триметилпентан-2-ильную группу; альтернативно, н-октильную группу; альтернативно, октан-2-ильную группу; альтернативно, октан-3-ильную группу; альтернативно, октан-4-ильную группу; альтернативно, 2-метилгептан-1-ильную группу; альтернативно, 2-этилгексан-1-ильную группу; альтернативно, 2-метилгептан-2-ильную группу; альтернативно, н-нонильную группу; альтернативно, нонан-2-ильную группу; альтернативно, нонан-3-ильную группу; альтернативно, нонан-4-ильную группу; альтернативно, нонан-5-ильную группу; альтернативно, н-децильную группу; альтернативно, декан-2-ильную группу; альтернативно, декан-3-ильную группу; альтернативно, декан-4-ильную группу; или, альтернативно, декан-5-ильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения любая из алкильных групп, которые могут быть применены в качестве R карбоксилата формулы OCR, может быть замещенной. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенной алкильной группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R, независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Галогениды и гидрокарбоксигруппы независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенной алкильной группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
2c
2
2
24
3
19
4
11
2
2
2
[00262] В одном из вариантов реализации изобретения алкенильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве R карбоксилата формулы OCR может представлять собой C-C алкенильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C алкенильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C алкенильную группу (замещенную или незамещенную). В одном из вариантов реализации изобретения R в карбоксилате формулы OCR может представлять собой пропенильную группу, бутенильную группу, пентенильную группу, гексенильную группу, гептенильную группу, октенильную группу, ноненильную группу, деценильную группу, ундеценильную группу, додеценильную группу, тридеценильную группу, тетрадеценильную группу, пентадеценильную группу, гексадеценильную группу, гептадеценильную группу, октадеценильную группу или нонадеценильную группу; альтернативно, бутенильную группу, пентенильную группу, гексенильную группу, гептенильную группу, октенильную группу, ноненильную группу, деценильную группу или ундеценильную группу. В некоторых вариантах реализации изобретения R в карбоксилате формулы OCR может представлять собой этенильную группу; альтернативно, пропенильную группу; альтернативно, бутенильную группу; альтернативно, пентенильную группу; альтернативно, гексенильную группу; альтернативно, гептенильную группу; альтернативно, октенильную группу; альтернативно, ноненильную группу; альтернативно, деценильную группу; или, альтернативно, ундеценильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения любая из алкенильных групп (обших или конкретных), которые могут быть применены в качестве R карбоксилата формулы OCR, может быть замещенной. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенной алкенильной группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R, независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу. Галогениды и гидрокарбоксигруппы независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенной алкенильной группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
2
3
24
3
19
4
11
2
2
2
2
[00263] В одном из вариантов реализации изобретения циклоалкильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве R карбоксилата формулы OCR может представлять собой C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную). В одном из вариантов реализации изобретения R в карбоксилате формулы OCR может представлять собой циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу. В некоторых вариантах реализации изобретения R в карбоксилате формулыOCR может представлять собой циклопентильную группу или замещенную циклопентильную группу; или, альтернативно, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу. В некоторых вариантах реализации изобретения R в карбоксилате формулыOCR может представлять собой циклопентильную группу или циклогексильную группу. В других вариантах реализации изобретения R в карбоксилате формулыOCR может представлять собой циклопентильную группу; альтернативно, замещенную циклопентильную группу; альтернативно, циклогексильную группу; или, альтернативно, замещенную циклогексильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенной циклоалкильной группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
2c
2c
2
6
24
6
19
6
11
2
2
2
[00264] В одном из аспектов арильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве R карбоксилата формулы OCR, может представлять собой C-C арильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C арильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C арильную группу (замещенную или незамещенную). В одном из вариантов реализации изобретения R в карбоксилате формулы OCR может представлять собой фенильную группу, замещенную фенильную группу, нафтильную группу или замещенную нафтильную группу; альтернативно, фенильную группу или замещенную фенильную группу; альтернативно, нафтильную группу или замещенную нафтильную группу. В некоторых вариантах реализации изобретения R в карбоксилате формулы OCR может представлять собой фенильную группу или нафтильную группу. В других вариантах реализации изобретения R в карбоксилате формулы OCR может представлять собой фенильную группу; альтернативно, замещенную фенильную группу; альтернативно, нафтильную группу; или, альтернативно, замещенную нафтильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения R замещенная фенильная группа может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу, 3,5-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В других вариантах реализации изобретения R замещенная фенильная группа может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 3-замещенную фенильную группу или 3,5-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу или 4-замещенную фенильную группу; альтернативно, 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу; альтернативно, 3-замещенную фенильную группу; альтернативно, 4-замещенную фенильную группу; альтернативно, 2,4-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,6-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 3,5-дизамещенную фенильную группу; или, альтернативно, 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель арильной группы (общей или конкретной), замещенной фенильной группы (общей или конкретной) или замещенной нафтильной группы (общей или конкретной), которые могут быть применены в качестве R, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
2
7
24
7
19
7
11
2
2
[00265] В одном из аспектов аралкильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть применена в качестве R карбоксилата формулы OCR, может представлять собой C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную); альтернативно, C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную); или, альтернативно, C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную). В одном из вариантов реализации изобретения R в карбоксилате формулы OCR может представлять собой бензильную группу или замещенную бензильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения R в карбоксилате формулы OCR может представлять собой бензильную группу; или, альтернативно, замещенную бензильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель аралкильной группы (общей или конкретной), которая может быть применена в качестве R, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксигруппу.
[00266] Галогениды, гидрокарбильные группы и гидрокарбоксигруппы (также называемые заместителями, отличными от водорода, или замещающими группами, отличными от водорода) независимо описаны в настоящей заявке. Указанные замещающие группы, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания любой замещенной гидрокарбильной группы (общей или конкретной), замещенной алкильной группы (общей или конкретной), замещенной алкенильной группы (общей или конкретной), замещенной циклоалкильной группы (общей или конкретной), замещенной циклоалкенильной группы (общей или конкретной), замещенной арильной группы (общей или конкретной), замещенной аралкильной группы (общей или конкретной), описанных в настоящей заявке.
2c
2c
2c
[00267] В одном из вариантов реализации изобретения замещенная R фенильная группа может представлять собой толильную группу, ксилильную группу или триметилфенильную группу; альтернативно, толильную группу; альтернативно, ксилольную группу; или, альтернативно, триметилфенильную группу. В некоторых вариантах реализации изобретения R толильная группа может представлять собой орто-толильную группу, мета-толильную группу или пара-толильную группу; альтернативно, орто-толильную группу; альтернативно, мета-толильную группу; или, альтернативно, пара-толильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения R ксилильная группа может представлять собой 2,3-диметилфенильную группу, 2,4-диметилфенильную группу, 2,5-диметилфенильную группу, 2,6-диметилфенильную группу, 3,4-диметилфенильную группу или 3,5-диметилфенильную группу; альтернативно, 2,4-диметилфенильную группу или 2,6-диметилфенильную группу; альтернативно, 2,3-диметилфенильную группу; альтернативно, 2,4-диметилфенильную группу; альтернативно, 2,5-диметилфенильную группу; альтернативно, 2,6-диметилфенильную группу; альтернативно, 3,4-диметилфенильную группу; или, альтернативно, 3,5-диметилфенильную группу.
[00268] В одном из аспектов каждая монокарбоксилатная группа независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетата, пропионата, бутирата, пентаноата, гексаноата, гептаноата, октаноата, нонаноата, деканоата, ундеканоата, додеканоата, тридеканоата, тетрадеканоата, пентадеканоата, гексадеканоата, гептадеканоата, октадеканоата или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пропионата, бутирата, пентаноата, гексаноата, гептаноата, октаноата, нонаноата, деканоата, ундеканоата, додеканоата, тридеканоата, тетрадеканоата, пентадеканоата, гексадеканоата, гептадеканоата, октадеканоата или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из пентаноата, гексаноата, гептаноата, октаноата, нонаноата, деканоата, ундеканоата, додеканоата октадеканоата или из любой комбинации указанных соединений. В некоторых вариантах реализации изобретения каждая монокарбоксилатная группа независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетата, пропионата, н-бутирата, изобутирата, валерата (н-пентаноата), неопентаноата, капроната (н-гексаноата), н-гептаноата, каприлата (н-октаноата), 2-этилгексаноата, н-нонаноата, капрата (н-деканоата), н-ундеканоата, лаурата (н-додеканоата), стеарата (н-октадеканоата) или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пропионата, н-бутирата, изобутирата, валерата (н-пентаноата), неопентаноата, капроната (н-гексаноата), н-гептаноата, каприлата (н-октаноата), 2-этилгексаноата, н-нонаноата, капрата (н-деканоата), н-ундеканоата, лаурата (н-додеканоата), стеарата (н-октадеканоата) или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из валерата (н-пентаноата), неопентаноата, капроната (н-гексаноата), н-гептаноата, каприлата (н-октаноата), 2-этилгексаноата, н-нонаноата, капрата (н-деканоата), н-ундеканоата, лаурата (н-додеканоата) или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из валерата (н-пентаноата), каприлата (н-октаноата) или 2-этилгексаноата. В некоторых вариантах реализации изобретения каждая монокарбоксилатная группа независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетата; альтернативно, из пропионата; альтернативно, из бутирата; альтернативно, из н-бутирата; альтернативно, из изобутирата; альтернативно, из пентаноата; альтернативно, из валерата (н-пентаноата); альтернативно, из неопентаноата; альтернативно, из гексаноата; альтернативно, из капроната (н-гексаноата); альтернативно, из гептаноата; альтернативно, из октаноата; альтернативно, из каприлата (н-октаноата); альтернативно, из 2-этилгексаноата; альтернативно, из нонаноата; альтернативно, из деканоата; альтернативно, из капрата (н-деканоата); альтернативно, из ундеканоата; альтернативно, из додеканоата; альтернативно, из лаурата (н-додеканоата); альтернативно, из тридеканоата; альтернативно, из тетрадеканоата; альтернативно, из пентадеканоата; альтернативно, из гексадеканоата; альтернативно, из гептадеканоата; альтернативно, из октадеканоата; или, альтернативно, из стеарата (н-октадеканоата).
[00269] В одном из аспектов каждая монокарбоксилатная группа независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из бензоата, замещенного бензоата, нафтоата или замещенного нафтоата. В некоторых вариантах реализации изобретения каждая монокарбоксилатная группа независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из бензоата или замещенного бензоата; альтернативно, из нафтоата или замещенного нафтоата. В других вариантах реализации изобретения монокарбоксилатная группа может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из бензоата или нафтоата. В других вариантах реализации изобретения монокарбоксилатная группа независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из бензоата; альтернативно, из замещенного бензоата; альтернативно, из нафтоата; или, альтернативно, из замещенного нафтоата. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый монокарбоксилат независимо может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из метилбензоата, диметилбензоата, триметилбензоата или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из метилбензоата; альтернативно, из диметилбензоата; или, альтернативно, из триметилбензоата. В одном из вариантов реализации изобретения метилбензоат может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из 2-метилбензоата, 3-метилбензоата, 4-метилбензоата или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из 2-метилбензоата, 4-метилбензоата или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из 2-метилбензоата; альтернативно, из 3-метилбензоата; или, альтернативно, из 4-метилбензоата. В одном из вариантов реализации изобретения диметилбензоат может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из 2,3-диметилбензоата, 2,4-диметилбензоата, 2,5-диметилбензоата, 2,6-диметилбензоата, 3,4-диметилбензоата, 3,5-диметилбензоата или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из 2,4-диметилбензоата, 2,6-диметилбензоата или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из 2,3-диметилбензоата; альтернативно, из 2,4-диметилбензоата; альтернативно, из 2,5-диметилбензоата; альтернативно, из 2,6-диметилбензоата; альтернативно, из 3,4-диметилбензоата; или, альтернативно, из 3,5-диметилбензоата. В одном из вариантов реализации триметилбензоат может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из 2,4,6-триметилбензоата. В одном из вариантов реализации изобретения каждая одноосновная карбоновая кислота может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из фенилуксусной кислоты, замещенной фенилуксусной кислоты или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из фенилуксусной кислоты; или, альтернативно, из замещенной фенилуксусной кислоты.
[00270] Согласно настоящему изобретению в качестве карбоксилатов металлов Группы 1 или Группы 2 в способах, представленных в настоящей заявке, может быть применен широкий спектр карбоксилатов. Металлы Группы 1 или Группы 2 и карбоксилатов металлов Группы 1 или Группы 2 независимо описаны в настоящей заявке и могут быть применены в любой комбинации для описания общих или конкретных карбоксилатов металлов, которые могут быть применены в способах, описанных в настоящей заявке.
[00271] В неограничивающем варианте реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из карбоксилата натрия или калия; альтернативно, из карбоксилата натрия; или, альтернативно, из карбоксилата калия. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из оксалата натрия или калия, малеата натрия или калия, сукцината натрия или калия, глутарата натрия или калия, адипата натрия или калия, фталата натрия или калия, изофталата натрия или калия, терефталата натрия или калия, цитрата натрия или калия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из малеата натрия или калия, сукцината натрия или калия, глутарата натрия или калия, адипата натрия или калия, фталата натрия или калия, изофталата натрия или калия, терефталата натрия или калия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из оксалата натрия, малеата натрия, сукцината натрия, глутарата натрия, адипата натрия, фталата натрия, изофталата натрия, терефталата натрия, цитрата натрия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из малеата натрия, сукцината натрия, глутарата натрия, адипата натрия, фталата натрия, изофталата натрия, терефталата натрия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из оксалата калия, малеата калия, сукцината калия, глутарата калия, адипата калия, фталата калия, изофталата калия, терефталата калия, цитрата калия или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из малеата калия, сукцината калия, глутарата калия, адипата калия, фталата калия, изофталата калия, терефталата калия или из любой комбинации указанных соединений. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из оксалата натрия или калия; альтернативно, из малеата натрия или калия; альтернативно, из сукцината натрия или калия; альтернативно, из глутарата натрия или калия; альтернативно, из адипата натрия или калия; альтернативно, из фталата натрия или калия; альтернативно, из изофталата натрия или калия; альтернативно, из терефталата натрия или калия, альтернативно, из цитрата натрия или калия; альтернативно, из оксалата натрия; альтернативно, из малеата натрия; альтернативно, из сукцината натрия; альтернативно, из глутарата натрия; альтернативно, из адипата натрия; альтернативно, из фталата натрия; альтернативно, из изофталата натрия; альтернативно, из терефталата натрия; альтернативно, из цитрата натрия; альтернативно, из оксалата калия; альтернативно, из малеата калия; альтернативно, из сукцината калия; альтернативно, из глутарата калия; альтернативно, из адипата калия; альтернативно, из фталата калия; альтернативно, из изофталата калия; альтернативно, из терефталата калия; или, альтернативно, из цитрата калия.
[00272] В неограничивающем варианте реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетата натрия или калия, пропионата натрия или калия, бутирата натрия или калия, пентаноата натрия или калия, гексаноата натрия или калия, гептаноата натрия или калия, октаноата натрия или калия, нонаноата натрия или калия, деканоата натрия или калия, ундеканоата натрия или калия, додеканоата натрия или калия, тридеканоата, тетрадеканоата натрия или калия, пентадеканоата натрия или калия, гексадеканоата натрия или калия, гептадеканоата натрия или калия, октадеканоата натрия или калия, эйкозаноата натрия или калия, докозаноата натрия или калия, тетракозаноата натрия или калия, бензоата натрия или калия, замещенного бензоата натрия или калия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пропионата натрия или калия, бутирата натрия или калия, пентаноата натрия или калия, гексаноата натрия или калия, гептаноата натрия или калия, октаноата натрия или калия, нонаноата натрия или калия, деканоата натрия или калия, ундеканоата натрия или калия, додеканоата натрия или калия, тридеканоата, тетрадеканоата натрия или калия, пентадеканоата натрия или калия, гексадеканоата натрия или калия, гептадеканоата натрия или калия, октадеканоата натрия или калия, эйкозаноата натрия или калия, докозаноата натрия или калия, тетракозаноата натрия или калия, бензоата натрия или калия, замещенного бензоата натрия или калия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пентаноата натрия или калия, гексаноата натрия или калия, гептаноата натрия или калия, октаноата натрия или калия, нонаноата натрия или калия, деканоата натрия или калия, ундеканоата натрия или калия, додеканоата натрия или калия или из любой комбинации указанных соединений. В неограничивающем варианте реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетата натрия, пропионата натрия, бутирата натрия, пентаноата натрия, гексаноата натрия, гептаноата натрия, октаноата натрия, нонаноата натрия, деканоата натрия, ундеканоата натрия, додеканоата натрия, тридеканоата, тетрадеканоата натрия, пентадеканоата натрия, гексадеканоата натрия, гептадеканоата натрия, октадеканоата натрия, эйкозаноата натрия, докозаноата натрия, тетракозаноата натрия, бензоата натрия, замещенного бензоата натрия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пропионата натрия, бутирата натрия, пентаноата натрия, гексаноата натрия, гептаноата натрия, октаноата натрия, нонаноата натрия, деканоата натрия, ундеканоата натрия, додеканоата натрия, тридеканоата, тетрадеканоата натрия, пентадеканоата натрия, гексадеканоата натрия, гептадеканоата натрия, октадеканоата натрия, эйкозаноата натрия, докозаноата натрия, тетракозаноата натрия, бензоата натрия, замещенного бензоата натрия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пентаноата натрия, гексаноата натрия, гептаноата натрия, октаноата натрия, нонаноата натрия, деканоата натрия, ундеканоата натрия, додеканоата натрия или из любой комбинации указанных соединений. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетата калия, пропионата калия, бутирата калия, пентаноата калия, гексаноата калия, гептаноата калия, октаноата калия, нонаноата калия, деканоата калия, ундеканоата калия, додеканоата калия, тридеканоата, тетрадеканоата калия, пентадеканоата калия, гексадеканоата калия, гептадеканоата калия, октадеканоата калия, эйкозаноата калия, докозаноата калия, тетракозаноата калия, бензоата калия, замещенного бензоата калия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пропионата калия, бутирата калия, пентаноата калия, гексаноата калия, гептаноата калия, октаноата калия, нонаноата калия, деканоата калия, ундеканоата калия, додеканоата калия, тридеканоата, тетрадеканоата калия, пентадеканоата калия, гексадеканоата калия, гептадеканоата калия, октадеканоата калия, эйкозаноата калия, докозаноата калия, тетракозаноата калия, бензоата калия, замещенного бензоата калия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пентаноата калия, гексаноата калия, гептаноата калия, октаноата калия, нонаноата калия, деканоата калия, ундеканоата калия, додеканоата калия или из любой комбинации указанных соединений.
[00273] В неограничивающем варианте реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетата натрия или калия, пропионата натрия или калия, н-бутирата натрия или калия, изобутирата натрия или калия, валерата (н-пентаноата) натрия или калия, неопентаноата натрия или калия, капроната (н-гексаноата) натрия или калия, н-гептаноата натрия или калия, каприлата (н-октаноата) натрия или калия, 2-этилгексаноата натрия или калия, н-нонаноата натрия или калия, капрата (н-деканоата) натрия или калия, н-ундеканоата натрия или калия, лаурата (н-додеканоата) натрия или калия, стеарата (н-октадеканоата) натрия или калия, бензоата натрия или калия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пропионата натрия или калия, н-бутирата натрия или калия, изобутирата натрия или калия, валерата (н-пентаноата) натрия или калия, неопентаноата натрия или калия, капроната (н-гексаноата) натрия или калия, н-гептаноата натрия или калия, каприлата (н-октаноата) натрия или калия, 2-этилгексаноата натрия или калия, н-нонаноата натрия или калия, капрата (н-деканоата) натрия или калия, н-ундеканоата натрия или калия, лаурата (н-додеканоата) натрия или калия, стеарата (н-октадеканоата) натрия или калия, бензоата натрия или калия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из валерата (н-пентаноата) натрия или калия, неопентаноата натрия или калия, капроната (н-гексаноата) натрия или калия, н-гептаноата натрия или калия, каприлата (н-октаноата) натрия или калия, 2-этилгексаноата натрия или калия, н-нонаноата натрия или калия, капрата (н-деканоата) натрия или калия, н-ундеканоата натрия или калия, лаурата (н-додеканоата) натрия или калия из любой комбинации указанных соединений. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетата натрия, пропионата натрия, н-бутирата натрия, изобутирата натрия, валерата (н-пентаноата) натрия, неопентаноата натрия, капроната (н-гексаноата) натрия, н-гептаноата натрия, каприлата (н-октаноата) натрия, 2-этилгексаноата натрия, н-нонаноата натрия, капрата (н-деканоата) натрия, н-ундеканоата натрия, лаурата (н-додеканоата) натрия, стеарата (н-октадеканоата) натрия, бензоата натрия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пропионата натрия, н-бутирата натрия, изобутирата натрия, валерата (н-пентаноата) натрия, неопентаноата натрия, капроната (н-гексаноата) натрия, н-гептаноата натрия, каприлата (н-октаноата) натрия, 2-этилгексаноата натрия, н-нонаноата натрия, капрата (н-деканоата) натрия, н-ундеканоата натрия, лаурата (н-додеканоата) натрия, стеарата (н-октадеканоата) натрия, бензоата натрия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из валерата (н-пентаноата) натрия, неопентаноата натрия, капроната (н-гексаноата) натрия, н-гептаноата натрия, каприлата (н-октаноата) натрия, 2-этилгексаноата натрия, н-нонаноата натрия, капрата (н-деканоата) натрия, н-ундеканоата натрия, лаурата (н-додеканоата) натрия из любой комбинации указанных соединений. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетата калия, пропионата калия, н-бутирата калия, изобутирата калия, валерата (н-пентаноата) калия, неопентаноата калия, капроната (н-гексаноата) калия, н-гептаноата калия, каприлата (н-октаноата) калия, 2-этилгексаноата калия, н-нонаноата калия, капрата (н-деканоата) калия, н-ундеканоата калия, лаурата (н-додеканоата) калия, стеарата (н-октадеканоата) калия, бензоата калия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из пропионата калия, н-бутирата калия, изобутирата калия, валерата (н-пентаноата) калия, неопентаноата калия, капроната (н-гексаноата) калия, н-гептаноата калия, каприлата (н-октаноата) калия, 2-этилгексаноата калия, н-нонаноата калия, капрата (н-деканоата) калия, н-ундеканоата калия, лаурата (н-додеканоата) калия, стеарата (н-октадеканоата) калия, бензоата калия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из валерата (н-пентаноата) калия, неопентаноата калия, капроната (н-гексаноата) калия, н-гептаноата калия, каприлата (н-октаноата) калия, 2-этилгексаноата калия, н-нонаноата калия, капрата (н-деканоата) калия, н-ундеканоата калия, лаурата (н-додеканоата) калия из любой комбинации указанных соединений. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетата натрия; альтернативно, из пропионата натрия; альтернативно, из н-бутирата натрия; альтернативно, из изобутирата натрия; альтернативно, из валерата (н-пентаноата) натрия; альтернативно, из неопентаноата натрия; альтернативно, из капроната (н-гексаноата) натрия; альтернативно, из н-гептаноата натрия; альтернативно, из каприлата (н-октаноата) натрия; альтернативно, из 2-этилгексаноата натрия; альтернативно, из н-нонаноата натрия; альтернативно, из капрата (н-деканоата) натрия; альтернативно, из н-ундеканоата натрия; альтернативно, из лаурата (н-додеканоата) натрия; альтернативно, из стеарата (н-октадеканоата) натрия; альтернативно, из бензоата натрия; альтернативно, из ацетата калия; альтернативно, из пропионата калия; альтернативно, из н-бутирата калия; альтернативно, из изобутирата калия; альтернативно, из валерата (н-пентаноата) калия; альтернативно, из неопентаноата калия; альтернативно, из капроната (н-гексаноата) калия; альтернативно, из н-гептаноата калия; альтернативно, из каприлата (н-октаноата) калия; альтернативно, из 2-этилгексаноата калия; альтернативно, из н-нонаноата калия; альтернативно, из капрата (н-деканоата) калия; альтернативно, из н-ундеканоата калия; альтернативно, из лаурата (н-додеканоата) калия; альтернативно, из стеарата (н-октадеканоата) калия; или, альтернативно, из бензоата калия.
[00274] В неограничивающем варианте реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из бензоата натрия или калия, метилбензоата натрия или калия, диметилбензоата натрия или калия, нафтената натрия или калия или из любой комбинации указанных соединений. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из бензоата натрия, метилбензоата натрия, диметилбензоата натрия, нафтената натрия или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из бензоата калия, метилбензоата калия, диметилбензоата калия, нафтената калия или из любой комбинации указанных соединений. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из бензоата натрия; альтернативно, из метилбензоата натрия; альтернативно, из диметилбензоата натрия; альтернативно, из нафтената натрия; альтернативно, из бензоата калия; альтернативно, из метилбензоата калия; альтернативно, из диметилбензоата калия; или, альтернативно, из нафтената калия.
[00275] В одном из аспектов карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2, применяемый в любом из аспектов или любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может являться, по существу, безводным; или, альтернативно, безводным. В некоторых вариантах реализации карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может содержать воду в количестве не более 100 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 90 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 80 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 70 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 60 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 50 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 40 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 30 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 20 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 10 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 9 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 8 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 7 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 6 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 5 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 4 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 3 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 2 ч./млн. (ppm); или, альтернативно, не более 1 ч./млн. (ppm). В целом, содержание воды в карбоксилате металла Группы 1 или Группы 2 может быть выражено в ч./млн. (ppm) (по массе) воды в карбоксилате металла Группы 1 или Группы 2. Следует отметить, что вода может находиться в карбоксилате металла Группы 1 или Группы 2 в виде примесей в карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и/или интерстициальной воды в карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2.
[00276] В одном из аспектов карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2, применяемый в любом из аспектов или любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, может являться, по существу, бескислотным. В некоторых вариантах реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может содержать кислоту в количестве не более 11000 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 750 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 500 ч./млн. (ppm); или, альтернативно, не более 250 ч./млн. (ppm). В других вариантах реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может содержать кислоту в количестве не более 100 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 90 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 80 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 70 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 60 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 50 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 40 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 30 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 20 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 10 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 9 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 8 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 7 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 6 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 5 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 4 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 3 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 2 ч./млн. (ppm); или, альтернативно, не более 1 ч./млн. (ppm). В целом, содержание кислоты в карбоксилате металла Группы 1 или Группы 2 может быть выражено в ч./млн. (ppm) (по массе) кислоты в карбоксилате металла Группы 1 или Группы 2. Следует отметить, что кислота может находиться в карбоксилате металла Группы 1 или Группы 2 в виде примесей в карбоксилате металла Группы 1 или Группы 2 и/или интерстициальной кислоты в карбоксилате металла Группы 1 или Группы 2.
[00277] В одном из аспектов растворитель, который может быть применен на стадии приведения в контакт соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя, может представлять собой любой растворитель, подходящий для применения в процессе. В одном из вариантов реализации изобретения растворитель, который может быть применен на стадии приведения в контакт соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из апротонного растворителя. В некоторых вариантах реализации изобретения растворитель, который может быть применен на стадии приведения в контакт соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из неполярного растворителя, апротонного полярного растворителя или из любой комбинации указанных растворителей; альтернативно, из комбинации неполярного растворителя и апротонного полярного растворителя; альтернативно, из неполярного растворителя; или, альтернативно, из апротонного полярного растворителя. Растворители (апротонные, неполярные и/или апротонные полярные) независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания растворителя, который может быть применен на стадии приведения в контакт соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя.
[00278] В одном из вариантов реализации изобретения неполярный растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из углеводорода, галогенированного углеводорода или из любой комбинации указанных растворителей; альтернативно, из углеводорода; или, альтернативно, из галогенированного углеводорода. Углеводороды и галогенированные углеводороды независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены в качестве растворителя на стадии приведения в контакт соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя.
[00279] В одном из вариантов реализации изобретения апротонный полярный растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из любого из соединений, которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда, описанного в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации изобретения апротонный полярный растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из соединения, аналогичного применяемому в качестве нейтрального лиганда применяемого соединения-предшественника переходного металла. В других вариантах реализации изобретения апротонный полярный растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из соединения, отличного от применяемого в качестве нейтрального лиганда применяемого соединения-предшественника переходного металла. В аспектах и вариантах реализации изобретения, в которых соединение-предшественник переходного металла не содержит нейтрального лиганда, апротонный полярный растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из любого(ых) соединения(й), описанного(ых) в настоящей заявке, которое(ые) может(могут) быть применено(ы) в качестве нейтрального лиганда соединения-предшественника переходного металла. Соединения, которые могут быть применены в качестве нейтрального лиганда, независимо описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены в качестве растворителя на стадии приведения в контакт соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя.
[00280] В одном из аспектов растворитель, применяемый в любом из аспектов или любом из вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, может являться, по существу, безводным; или, альтернативно, безводным. В некоторых вариантах реализации изобретения растворитель может содержать воду в количестве не более 100 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 90 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 80 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 70 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 60 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 50 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 40 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 30 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 20 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 10 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 9 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 8 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 7 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 6 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 5 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 4 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 3 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 2 ч./млн. (ppm); или, альтернативно, не более 1 ч./млн. (ppm). В целом, содержание воды в растворителе может быть выражено в ч./млн. (ppm) (по массе) воды в растворителе.
[00281] В одном из аспектов растворитель, применяемый в любом из аспектов или любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, может являться, по существу, бескислотным. В некоторых вариантах реализации изобретения растворитель может содержать кислоту в количестве не более 1000 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 750 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 500 ч./млн. (ppm); или, альтернативно, не более 250 ч./млн. (ppm). В других вариантах реализации изобретения растворитель может содержать кислоту в количестве не более 100 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 90 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 80 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 70 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 60 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 50 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 40 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 30 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 20 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 10 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 9 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 8 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 7 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 6 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 5 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 4 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 3 ч./млн. (ppm); альтернативно, не более 2 ч./млн. (ppm); или, альтернативно, не более 1 ч./млн. (ppm). В целом, содержание кислоты в растворителе может быть выражено в ч./млн. (ppm) (по массе) кислоты в растворителе.
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
[00282] В одном из аспектов в настоящей заявке описан способ получения композиции карбоксилата переходного металла, включающий: приведение в контакт 1) соединения-предшественника переходного металла, 2) карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и 3) растворителя с получением карбоксилата переходного металла. В другом аспекте в настоящей заявке описан способ получения композиции карбоксилата переходного металла, который может включать: приведение в контакт 1) соединения-предшественника переходного металла, 2) карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и 3) растворителя с получением раствора, содержащего карбоксилат переходного металла. В одном из вариантов реализации изобретения способ получения композиции карбоксилата переходного металла может включать: a) приведение в контакт 1) соединения-предшественника переходного металла, 2) C-C карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и 3) растворителя с получением C-C карбоксилата переходного металла. В некоторых вариантах реализации изобретения способ получения композиции карбоксилата переходного металла может включать: a) приведение в контакт 1) соединения-предшественника переходного металла, 2) C-C карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и 3) растворителя с получением раствора, содержащего C-C карбоксилат переходного металла. Соединение-предшественник переходного металла (например, соединение-предшественник хрома(III) и т.п., описанные в настоящей заявке), карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 (например, C-C карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и т.п., описанные в настоящей заявке) и растворитель являются независимыми элементами способа получения композиции карбоксилата переходного металла. Способ получения карбоксилата переходного металла может быть описан с применением любой комбинации любого из аспектов или любого из вариантов реализации соединения-предшественника переходного металла, описанного в настоящей заявке, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2, описанного в настоящей заявке, или растворителя, описанного в настоящей заявке.
[00283] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла (общее или конкретное), применяемое в способе получения карбоксилата переходного металла, может представлять собой, по существу, безводное соединение-предшественник переходного металла, альтернативно, по существу, бескислотное соединение-предшественник переходного металла; или, альтернативно, по существу, безводное и, по существу, бескислотное соединение-предшественник переходного металла. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла (общее или конкретное), применяемое в способе получения карбоксилата переходного металла, может иметь любое содержание воды, описанное в настоящей заявке для соединения-предшественника переходного металла. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла (общее или конкретное), применяемое в способе получения карбоксилата переходного металла, может иметь любое содержание кислоты, описанное в настоящей заявке для соединения-предшественника переходного металла.
[00284] В одном из аспектов карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 (общий или конкретный), применяемый в способе получения карбоксилата переходного металла, может представлять собой, по существу, безводный карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2, альтернативно, по существу, бескислотный карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2; или, альтернативно, по существу, безводный и, по существу, бескислотный карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2. В одном из вариантов реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 (общий или конкретный), применяемый в способе получения карбоксилата переходного металла, может иметь любое содержание воды, описанное в настоящей заявке для карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2. В одном из вариантов реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 (общий или конкретный), применяемый в способе получения карбоксилата переходного металла, может иметь любое содержание кислоты, описанное в настоящей заявке для карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2.
[00285] В одном из аспектов растворитель, применяемый на стадии приведения в контакт соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя, может являться, по существу, безводным; альтернативно, по существу, бескислотным; или, альтернативно, по существу, безводным и, по существу, бескислотным. В одном из вариантов реализации изобретения растворитель, применяемый в способе получения карбоксилата переходного металла, может иметь любое содержание воды, описанное в настоящей заявке для растворителя. В одном из вариантов реализации изобретения растворитель, применяемый в способе получения карбоксилата переходного металла, может иметь любое содержание кислоты, описанное в настоящей заявке для растворителя.
[00286] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель могут быть приведены в контакт в, по существу, безводных условиях; или, альтернативно, в безводных условиях. В другом аспекте карбоксилат переходного металла может быть получен в, по существу, безводных условиях; или, альтернативно, в безводных условиях. В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель могут быть приведены в контакт в, по существу, бескислотных условиях; или, альтернативно, в бескислотных условиях. В другом аспекте карбоксилат переходного металла может быть получен в, по существу, бескислотных условиях; или, альтернативно, в бескислотных условиях. В одном из вариантов реализации изобретения каждый из соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя независимо может иметь любое содержание воды, описанное в настоящей заявке для соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя. В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель могут быть приведены в контакт в, по существу, безводных условиях и, по существу, бескислотных условиях; или, альтернативно, в безводных условиях и бескислотных условиях. В другом аспекте карбоксилат переходного металла может быть получен в, по существу, безводных условиях и, по существу, бескислотных условиях; или, альтернативно, в безводных условиях и бескислотных условиях. В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель могут быть приведены в контакт в, по существу, бескислотных условиях; или, альтернативно, в бескислотных условиях.
[00287] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель могут быть приведены в контакт в любой комбинации или порядке. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель могут быть приведены в контакт одновременно. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла и растворитель могут быть приведены в контакт с образованием смеси с последующим приведением смеси в контакт с карбоксилатом металла Группы 1 или Группы 2; альтернативно, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель могут быть приведены в контакт с образованием смеси с последующим приведением смеси в контакт с соединением-предшественником переходного металла; или, альтернативно, 1) соединение-предшественник переходного металла и часть растворителя могут быть приведены в контакт с образованием первой смеси, 2) карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и часть растворителя могут быть приведены в контакт с образованием второй смеси, и 3) приведение в контакт первой и второй смесей. В некоторых вариантах реализации изобретения растворитель в первой смеси аналогичен растворителю во второй смеси. В других вариантах реализации растворители в первой и второй смесях различаются.
[00288] В одном из аспектов стадия приведения в контакт соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя не ограничивается конкретным видом способа приведения в контакт или получения, конкретным реактором или любыми конкретными техническими требованиями. В одном из вариантов реализации изобретения получение карбоксилата переходного металла может осуществляться при помощи периодического процесса или непрерывного процесса; альтернативно, периодического процесса; или, альтернативно, непрерывного процесса. В некоторых вариантах реализации изобретения получение карбоксилата переходного металла может осуществляться при помощи периодического процесса в суспензии или смеси, содержащей или, по существу, состоящей из соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя.
[00289] В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель в любой из комбинаций могут быть приведены в контакт при температуре от -40ºC до 200ºC; альтернативно, от -40ºC до 150ºC; альтернативно, от -40ºC до 100ºC; альтернативно, от -20ºC до 80ºC; или, альтернативно, от 0ºC до 60ºC. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла (общее или конкретное) может быть нерастворимо в растворителе при температуре, при которой соединение-предшественник переходного металла и растворитель приводят в контакт; альтернативно, частично растворимо в растворителе при температуре, при которой соединение-предшественник переходного металла и растворитель приводят в контакт; или, альтернативно, растворимо при температуре, при которой соединение-предшественник переходного металла и растворитель приводят в контакт. В одном из вариантов реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 (общий или конкретный) может быть нерастворим в растворителе при температуре, при которой карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель приводят в контакт; альтернативно, частично растворим в растворителе при температуре, при которой карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель приводят в контакт; или, альтернативно, растворим при температуре, при которой карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель приводят в контакт.
[00290] В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла и карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 могут быть приведены в контакт в любом подходящем эквивалентном отношении соединения-предшественника переходного металла к карбоксилатной группе.
[00291] В одном из аспектов карбоксилат переходного металла может быть получен в условиях, подходящих для получения карбоксилата переходного металла. Условия, позволяющие получать карбоксилат переходного металла, могут включать температуру, время, давление, отношение соединения-предшественника переходного металла к карбоксилатной группе (мольное или эквивалентное) и/или любую комбинацию указанных условий, а также другие условия. Указанные условия получения карбоксилата переходного металла независимо описаны в настоящей заявке и могут быть применены в любой комбинации для дополнительного описания способа получения композиции карбоксилата переходного металла.
[00292] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла и карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 могут быть приведены в контакт в любом подходящем эквивалентном отношении карбоксилатной группы карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 к переходному металлу соединения-предшественника переходного металла (т.е., эквивалентном отношении карбоксилатной группы к переходному металлу). В одном из вариантов реализации изобретения эквивалентное отношение карбоксилатной группы к переходному металлу может находиться в диапазоне эквивалентных отношений карбоксилатной группы к переходному металлу. В одном из вариантов реализации изобретения минимальное эквивалентное отношение для любого из диапазонов эквивалентных отношений карбоксилатной группы к переходному металлу может равняться 0,95:1; альтернативно, 1:1; альтернативно, 1,03:1; или, альтернативно, 1,05:1. В одном из вариантов реализации изобретения максимальное эквивалентное отношение для любого из диапазонов эквивалентных отношений карбоксилатной группы к переходному металлу может равняться 1,3:1; альтернативно, 1:25; альтернативно, 1,2:1; или, альтернативно, 1,15:1. В одном из вариантов реализации изобретения эквивалентное отношение карбоксилатной группы к переходному металлу может изменяться от любого минимального эквивалентного отношения карбоксилатной группы к переходному металлу, описанного в настоящей заявке, до любого максимального эквивалентного отношения карбоксилатной группы к переходному металлу, описанного в настоящей заявке. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения эквивалентное отношение карбоксилатной группы к переходному металлу может изменяться от 0,95:1 до 1,3:1; альтернативно, от 1:1 до 1,25:1; альтернативно, от 1:1 до 1,2:1; альтернативно, от 1,03:1 до 1,25:1; альтернативно, от 1,03:1 до 1,2:1; альтернативно, от 1,05:1 до 1,2:1; или, альтернативно, от 1,05:1 до 1,15:1. Другие диапазоны эквивалентных отношений карбоксилатной группы к переходному металлу очевидны из настоящей заявки. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения эквивалентное отношение карбоксилатной группы к переходному металлу может равняться примерно 1,1:1. В целом, переходный металл в степени окисления +x содержит x эквивалентов переходного металла.
[00293] В одном из аспектов соединение-предшественник переходного металла и карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 могут быть приведены в контакт в любом подходящем мольном отношении карбоксилатной группы карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 к переходному металлу соединения-предшественника переходного металла (т.е., мольном отношении карбоксилатной группы к переходному металлу). В одном из вариантов реализации изобретения мольное отношение карбоксилатной группы к переходному металлу может находиться в диапазоне мольных отношений карбоксилатной группы к переходному металлу. В целом, мольное отношение карбоксилатной группы к переходному металлу и эквивалентное отношение карбоксилатной группы к переходному металлу связаны степенью окисления переходного металла соединения-предшественника переходного металла таким образом, что количество молей применяемой карбоксилатной группы равняется x*количество эквивалентов карбоксилатной группы. В одном из вариантов реализации изобретения минимальное мольное отношение для любого из диапазонов мольных отношений карбоксилатной группы к переходному металлу может равняться 0,95*x:1; альтернативно, 1*x:1; альтернативно, 1,03*x:1; или, альтернативно, 1,05*x:1. В одном из вариантов реализации изобретения максимальное мольное отношение для любого из диапазонов мольных отношений карбоксилатной группы к переходному металлу может равняться 1,3*x:1; альтернативно, 1*x:25; альтернативно, 1,2*x:1; или, альтернативно, 1,15*x:1. В одном из вариантов реализации изобретения мольное отношение карбоксилатной группы к переходному металлу может изменяться от любого минимального мольного отношения карбоксилатной группы к переходному металлу, описанного в настоящей заявке, до любого мольного эквивалентного отношения карбоксилатной группы к переходному металлу, описанного в настоящей заявке. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения мольное отношение карбоксилатной группы к переходному металлу может изменяться от 0,95*x:1 до 1,3*x:1; альтернативно, от 1*x:1 до 1,25*x:1; альтернативно, от 1*x:1 до 1,2*x:1; альтернативно, от 1,03*x:1 до 1,25*x:1; альтернативно, от 1,03*x:1 до 1,2*x:1; альтернативно, от 1,05*x:1 до 1,2*x:1; или, альтернативно, от 1,05*x:1 до 1,15*x:1. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения эквивалентное отношение карбоксилатной группы к переходному металлу может равняться примерно 1,1*x:1. Другие диапазоны мольных отношений карбоксилатной группы к переходному металлу очевидны из настоящей заявки.
[00294] В одном из вариантов реализации изобретения карбоксилат переходного металла может быть получен при температуре от -40ºC до 200ºC; альтернативно, от -40ºC до 150ºC; альтернативно, от -40ºC до 100ºC; альтернативно, от -20ºC до 80ºC; или, альтернативно, от 0ºC до 60ºC. В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла (общее или конкретное) может быть нерастворимо в растворителе при температуре, при которой может быть получен карбоксилат переходного металла; альтернативно, частично растворимо в растворителе при температуре, при которой может быть получен карбоксилат переходного металла; или, альтернативно, растворимо при температуре, при которой может быть получен карбоксилат переходного металла. В одном из вариантов реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 (общий или конкретный) может быть нерастворим в растворителе при температуре, при которой может быть получен карбоксилат переходного металла; альтернативно, частично растворим в растворителе при температуре, при которой может быть получен карбоксилат переходного металла; или, альтернативно, растворим при температуре, при которой может быть получен карбоксилат переходного металла. Температура, при которой соединение-предшественник переходного металла, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель могут быть приведены в контакт в любой комбинации, и температура получения карбоксилата переходного металла не зависят друг от друга. Следует отметить, что если температура приведения в контакт и температура получения различаются, это не означает, что получение карбоксилата переходного металла не может начинаться при температуре приведения в контакт или при температуре, находящейся между температурой приведения в контакт и температурой получения. Температура получения просто указывает, что получение части карбоксилата переходного металла частично проходит при предписанной температуре получения. Также следует отметить, что соединение-предшественник переходного металла, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель могут быть приведены в контакт при одной температуре (при которой может медленно протекать образование карбоксилата переходного металла), а затем переходный металл получают при второй температуре (или, альтернативно, смесь, содержащую, по существу, состоящую или состоящую из соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя, подвергают воздействию второй температуры для получения карбоксилата переходного металла).
[00295] В одном из аспектов время получения карбоксилата переходного металла (или, альтернативно, время нахождения в контакте соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя) может составлять по меньшей мере 0,1 часа; альтернативно, по меньшей мере 0,15 часа; альтернативно, по меньшей мере 0,2 часа; альтернативно, по меньшей мере 0,25 часа; альтернативно, по меньшей мере 0,3 часа; альтернативно, по меньшей мере 0,35 часа; альтернативно, по меньшей мере 0,45 часа; или, альтернативно, по меньшей мере 0,5 часа. В одном из вариантов реализации изобретения максимальное время получения карбоксилата переходного металла (или, альтернативно, время нахождения в контакте соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя) может составлять 168 часов; альтернативно, 144 часа; альтернативно, 120 часов; альтернативно, 96 часов; альтернативно, 72 часа; альтернативно, 48 часов; альтернативно, 36 часов; альтернативно, 24 часа; альтернативно, 18 часов; альтернативно, 15 часов; альтернативно, 12 часов; альтернативно, 9 часов; альтернативно, 8 часов; или, альтернативно, 7 часов. В некоторых вариантах реализации изобретения условие, позволяющее получать комплекс галогенида хрома(III), может включать время получения карбоксилата переходного металла (или, альтернативно, время нахождения в контакте соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя), которое может изменяться от любого минимального времени получения карбоксилата переходного металла (или, альтернативно, времени нахождения в контакте соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя), описанного в настоящей заявке, до любого максимального времени получения карбоксилата переходного металла (или, альтернативно, времени нахождения в контакте соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя), описанного в настоящей заявке. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения время получения карбоксилата переходного металла (или, альтернативно, время нахождения в контакте соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя) может составлять от 0,1 часа до 168 часов; альтернативно, от 0,1 часа до 120 часов; альтернативно, от 0,25 часа до 72 часов; альтернативно, от 0,4 часа до 36 часов; альтернативно, от 0,5 часа до 24 часов; или, альтернативно, от 0,5 часа до 24 часов. Другие диапазоны времени получения карбоксилата переходного металла (или, альтернативно, времен нахождения в контакте соединения-предшественника переходного металла, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя) очевидны из настоящей заявки.
[00296] В одном из аспектов карбоксилат переходного металла может быть получен при любом давлении, позволяющем получать карбоксилат переходного металла. В одном из вариантов реализации изобретения условия, позволяющие получать карбоксилат переходного металла, могут включать атмосферное давление (т.е., примерно 14,7 фунт/кв. дюйм или примерно 101 кПа). В одном из вариантов реализации изобретения условие, позволяющее получать карбоксилат переходного металла, может включать воздействие на смесь, содержащую соединение-предшественник переходного металла, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель под давлением, превышающим атмосферное давление. В некоторых вариантах реализации изобретения условие, позволяющее получать карбоксилат переходного металла, может включать давление, по меньшей мере равное атмосферному давлению; альтернативно, по меньшей мере на 2 фунт/кв. дюйм (14 кПа) превышающее атмосферное давление; альтернативно, по меньшей мере на 5 фунт/кв. дюйм (34 кПа) превышающее атмосферное давление; альтернативно, по меньшей мере на 10 фунт/кв. дюйм (69 кПа) превышающее атмосферное давление; или, альтернативно, по меньшей мере на 15 фунт/кв. дюйм (103 кПа) превышающее атмосферное давление. В некоторых вариантах реализации изобретения условие, позволяющее получать карбоксилат переходного металла, может включать давление, позволяющее поддерживать растворитель в жидком состоянии; альтернативно, по меньшей мере на 2 фунт/кв. дюйм (14 кПа) превышающее давление, позволяющее поддерживать растворитель в жидком состоянии; альтернативно, по меньшей мере на 5 фунт/кв. дюйм (34 кПа) превышающее давление, позволяющее поддерживать растворитель в жидком состоянии; альтернативно, по меньшей мере на 10 фунт/кв. дюйм (69 кПа) превышающее давление, позволяющее поддерживать растворитель в жидком состоянии; или, альтернативно, по меньшей мере на 15 фунт/кв. дюйм (103 кПа) превышающее давление, позволяющее поддерживать растворитель в жидком состоянии. В других вариантах реализации изобретения условие, позволяющее получать карбоксилат переходного металла, может включать максимальное давление, равное 500 фунт/кв. дюйм (3,4 МПа); альтернативно, 400 фунт/кв. дюйм (2,8 МПа); альтернативно, 250 фунт/кв. дюйм (1,7 МПа); альтернативно, 200 фунт/кв. дюйм (1,4 МПа); альтернативно, 150 фунт/кв. дюйм (1,0 МПа); альтернативно, 100 фунт/кв. дюйм (689 кПа); или, альтернативно, 50 фунт/кв. дюйм (345 кПа). В других вариантах реализации изобретения условие, позволяющее получать карбоксилат переходного металла, может включать давление, которое может изменяться от любого минимального давления получения карбоксилата переходного металла, описанного в настоящей заявке, до любого максимального давления получения карбоксилата переходного металла, описанного в настоящей заявке. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения условие, позволяющее получать карбоксилат переходного металла, может включать давление от атмосферного давления до 500 фунт/кв. дюйм (3,4 МПа); альтернативно, по меньшей мере на 2 фунт/кв. дюйм (14 кПа) превышающего атмосферное давление до 500 фунт/кв. дюйм (3,4 МПа); альтернативно, по меньшей мере на 5 фунт/кв. дюйм (34 кПа) превышающего давление, позволяющее поддерживать растворитель в жидком состоянии, до 500 фунт/кв. дюйм (3,4 МПа). Другие диапазоны давлений, которые могут представлять собой состояние, позволяющее получать карбоксилат переходного металла, очевидны из настоящей заявки.
[00297] В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник переходного металла, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель в любой из комбинаций могут быть приведены в контакт и/или карбоксилат переходного металла может быть получен в, по существу, сухой (или, альтернативно, в сухой) атмосфере. В одном из вариантов реализации изобретения, по существу, сухая (или, альтернативно, сухая) атмосфера может содержать азот, аргон, гелий, кислород или любую комбинацию указанных соединений; или, альтернативно, азот, аргон, гелий или любую комбинацию указанных соединений. В некоторых вариантах реализации изобретения, по существу, сухая атмосфера может представлять собой, по существу, сухой азот, по существу, сухой аргон, по существу, сухой гелий или, по существу, сухой азот; альтернативно, по существу, сухой азот; альтернативно, по существу, сухой аргон; альтернативно, по существу, сухой гелий; или, альтернативно, по существу, сухой кислород. В других вариантах реализации изобретения сухая атмосфера может представлять собой сухой азот, сухой аргон, сухой гелий или сухой кислород; альтернативно, сухой азот; альтернативно, сухой аргон; альтернативно, сухой гелий; или, альтернативно, сухой кислород. В некоторых вариантах реализации изобретения соединение-предшественник хрома, карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 и растворитель могут быть приведены в контакт и/или карбоксилат хрома может быть получен в атмосфере (любой из описанных в настоящей заявке), содержащей не более 100 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 90 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 80 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 70 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 60 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 50 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 40 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 30 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 20 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 10 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 9 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 8 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 7 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 6 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 5 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 4 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 3 ч./млн. (ppm) воды; альтернативно, не более 2 ч./млн. (ppm) воды; или, альтернативно, не более 1 ч./млн. (ppm) воды. В целом, количество воды, которое может содержаться в атмосфере, представлено в расчете по массе.
[00298] В одном из аспектов способ может дополнительно включать выпаривание растворителя для получения композиции карбоксилата переходного металла. В другом аспекте способ может включать выпаривание растворителя из раствора, содержащего карбоксилат переходного металла, для получения композиции карбоксилата переходного металла. В одном из вариантов реализации изобретения способ может дополнительно включать фильтрование раствора, содержащего карбоксилат переходного металла, для получения фильтрата с последующим выпариванием растворителя из фильтрата. В одном из вариантов реализации изобретения способ может дополнительно включать декантирование раствора, содержащего карбоксилат переходного металла, и выпаривание растворителя. В целом, фильтрование и декантирование могут быть применены для удаления по меньшей мере части любых нерастворимых частиц, содержащихся в растворе, содержащем карбоксилат переходного металла. Выпаривание растворителя может приводить к получению композиции карбоксилата переходного металла. В некоторых вариантах реализации изобретения, в которых композицию карбоксилата переходного металла очищают при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, указанный первый карбоксилат переходного металла может быть описан, как неочищенная композиция карбоксилата переходного металла. В случае проведения нескольких стадий очистки и/или выделения, различные композиции карбоксилата переходного металла можно различать при помощи термина «карбоксилат переходного металла» с такими обозначениями, как первый, второй, третий и т.д.
[00299] В одном из аспектов неочищенная композиция карбоксилата переходного металла может быть очищена. В некоторых вариантах реализации изобретения неочищенная композиция карбоксилата переходного металла может быть очищена при помощи растворения композиции карбоксилата переходного металла в растворителе, фильтрования раствора, содержащего растворенную композицию карбоксилата переходного металла, с получением фильтрата и выделения композиции карбоксилата переходного металла из фильтрата путем выпаривания растворителя. В одном из вариантов реализации изобретения растворитель, применяемый для растворения композиции карбоксилата переходного металла, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из апротонного растворителя; альтернативно, из апротонного полярного растворителя; альтернативно, из неполярного растворителя; альтернативно, из некоординирующего растворителя. В другом аспекте композиция карбоксилата переходного металла может быть очищена при помощи приведения композиции карбоксилата переходного металла в контакт с растворителем, в котором композиция карбоксилата переходного металла, по существу, нерастворима, в то время как примеси в композиции карбоксилата переходного металла растворимы, и фильтрования раствора для получения композиции карбоксилата переходного металла. В других вариантах реализации изобретения композиция карбоксилата переходного металла может быть перекристаллизована из растворителя. В некоторых вариантах реализации изобретения растворитель, применяемый для очистки композиции карбоксилата переходного металла, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из апротонного растворителя; альтернативно, из апротонного полярного растворителя; альтернативно, из апротонного неполярного растворителя; альтернативно, из некоординирующего растворителя. В целом, композиция карбоксилата переходного металла может быть очищена с применением одной или нескольких комбинаций способов очистки композиции карбоксилата переходного металла, описанных в настоящей заявке.
[00300] Согласно настоящему описанию и пунктам формулы изобретения термин «по существу, нерастворимый» означает, что не более 5 грамм соединения (например, композиции карбоксилата переходного металла) растворяется в 200 мл растворителя при температуре, при которой растворитель и карбоксилат переходного металла приводят в контакт. Согласно настоящему описанию и пунктам формулы изобретения термин «растворимый» означает, что более 80 грамм соединения растворяется в 200 мл растворителя при температуре, при которой растворитель и карбоксилат переходного металла приводят в контакт. Согласно настоящему описанию и пунктам формулы изобретения термин «частично растворимый» означает, что от 5 до 80 грамм соединения растворяется в 200 мл растворителя.
[00301] В любом из вариантов реализации изобретения, в которых растворитель выпаривают, выпаривание растворителя может быть осуществлено при помощи любых способов, известных специалисту в данной области. В некоторых вариантах реализации растворитель может быть выпарен при температуре окружающей среды (15-35ºC - без применения внешних источников тепла). В других вариантах реализации изобретения растворитель может быть выпарен при осторожном нагревании (например, при температуре от 25ºC до 100ºC). В других вариантах реализации изобретения растворитель может быть выпарен при температуре окружающей среды при пониженном давлении. В других вариантах реализации изобретения растворитель может быть выпарен при осторожном нагревании при пониженном давлении. В любом из аспектов или любом из вариантов реализации изобретения, в которых растворитель может быть выпарен при пониженном давлении, выпаривание может быть проведено при давлении менее 600 торр; альтернативно, менее 500 торр; альтернативно, менее 400 торр; альтернативно, менее 300 торр; альтернативно, менее 200 торр; альтернативно, менее 150 торр; альтернативно, менее 100 торр; альтернативно, менее 75 торр; альтернативно, менее 50 торр; альтернативно, менее 25 торр; альтернативно, менее 20 торр; альтернативно, менее 15; альтернативно, менее 10 торр; альтернативно, менее 5 торр; или, альтернативно, менее 1 торр. В одном из вариантов реализации изобретения выпаривание растворителя (независимо от применяемого способа или стадии процесс, на которой оно проводится) может быть применено для удаления по меньшей мере 50, 60, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, 98 или 99 массовых процентов растворителя.
[00302] В одном из аспектов и любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, способ получения любой из композиций карбоксилата переходного металла, описанных в настоящей заявке, может включать стадию восстановления металла Группы 1 или Группы 2 в композиции карбоксилата переходного металла. В любом из аспектов или любом из вариантов реализации изобретения, описанных в настоящей заявке, металл Группы 1 или Группы 2 в композиции карбоксилата переходного металла может быть восстановлен путем приведения композиции карбоксилата переходного металла в контакт с гидрокарбилсилилгалогенидом. В некоторых аспектах и вариантах реализации изобретения металл Группы 1 или Группы 2 в композиции карбоксилата переходного металла может быть восстановлен путем приведения композиции карбоксилата переходного металла в контакт с алкилсилилгалогенидом. В некоторых вариантах реализации изобретения композиция карбоксилата переходного металла и гидрокарбилсилилгалогенид (или алкилсилилгалогенид) могут быть приведены в контакт в растворителе. В одном из вариантов реализации изобретения растворитель, в котором композиция карбоксилата переходного металла и гидрокарбилсилилгалогенид могут быть приведены в контакт, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из апротонного растворителя; альтернативно, из апротонного полярного растворителя; альтернативно, из неполярного растворителя; альтернативно, из некоординирующего растворителя. Растворители описаны в настоящей заявке, и соответствующие классы (или конкретные растворители), подходящие для приведения в контакт композиции карбоксилата переходного металла и гидрокарбилсилилгалогенида (или алкилсилилгалогенида), могут быть применены без ограничений. После приведения в контакт композиции карбоксилата переходного металла и гидрокарбилсилилгалогенида (или алкилсилилгалогенида) полученный раствор может быть отфильтрован для удаления полученной соли галогенида металла Группы 1 или Группы 2. После удаления соли металла Группы 1 или Группы 2 композиция карбоксилата переходного металла может быть выделена и возможно очищена. Способы выделения и/или очистки композиции карбоксилата переходного металла описаны в настоящей заявке. В целом, способ восстановления металла Группы 1 или Группы 2 в композиции карбоксилата переходного металла может быть применен на любой общей или конкретной композиции карбоксилата переходного металла, описанной в настоящей заявке (например, композиции карбоксилата хрома(III)).
[00303] В одном из вариантов реализации изобретения гидрокарбилсилилгалогенид может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из гидрокарбилсилилтригалогенида, дигидрокарбилсилилдигалогенида, тригидрокарбилсилилгалогенида или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из гидрокарбилсилилтригалогенида; альтернативно, из дигидрокарбилсилилдигалогенида; или, альтернативно, из тригидрокарбилсилилгалогенида. В некоторых вариантах реализации гидрокарбилсилилгалогенид может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из алкилсилилтригалогенида, диалкилсилилдигалогенида, триалкилсилилгалогенида или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из алкилсилилтригалогенида; альтернативно, из диалкилсилилдигалогенида; или, альтернативно, из триалкилсилилгалогенида. Гидрокарбильные группы, алкильные группы и галогениды описаны в настоящей заявке в качестве замещающих групп в замещенных циклоалкильных группах, замещенных ароматических группах, замещенных арильных группах и замещенных аралкильных группах (и т.п.). Указанные гидрокарбильные группы, алкильные группы и галогениды, без ограничений, могут быть применены в качестве гидрокарбильных групп, алкильных групп, галогенидов в любых гидрокарбилсилилгалогенидах или алкилсилилгалогенидах, описанных в настоящей заявке. В неограничивающем варианте реализации изобретения гидрокарбилсилилгалогенид может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из триметилхлорсилана.
[00304] Если способ получения композиции карбоксилата переходного металла включает несколько стадий, на которых может быть применен растворитель, растворители применяемые на каждой конкретной стадии можно различать между собой при помощи таких обозначений, как первый, второй, третий и т.д., перед термином (или фразой, в которой применяется термин) «растворитель».
[00305] Свойства композиции карбоксилата переходного металла описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для описания способа получения композиции карбоксилата переходного металла и композиции карбоксилата переходного металла, полученной при помощи способа.
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
[00306] В неограничивающем аспекте в настоящей заявке предложен способ получения композиции карбоксилата хрома(III). Способ получения композиции карбоксилата хрома(III) может включать: приведение в контакт 1) соединения-предшественника хрома(III), 2) карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и 3) растворителя с получением карбоксилата хрома(III). В другом варианте реализации способ получения композиции карбоксилата хрома(III) может включать: приведение в контакт 1) соединения-предшественника хрома(III), 2) карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и 3) растворителя с получением раствора, содержащего карбоксилат хрома(III). В других вариантах реализации изобретения способ получения композиции карбоксилата хрома(III) может включать: a) приведение в контакт 1) соединения-предшественника хрома(III), 2) C-C карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя с получением C-C карбоксилата хрома(III). В некоторых вариантах реализации способ получения композиции карбоксилата хрома(III) может включать: a) приведение в контакт 1) соединения-предшественника хрома(III), 2) C-C карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя с получением раствора, содержащего C-C карбоксилат хрома(III). Соединение-предшественник хрома(III), карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 (например, C-C карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2) и растворитель являются независимыми элементами способа получения композиции карбоксилата хрома(III), и способ получения карбоксилата хрома(III) может быть описан с применением любого из карбоксилатов металла Группы 1 или Группы 2, описанных в настоящей заявке, соединений-предшественников хрома(III), описанных в настоящей заявке, карбоксилатов хрома(III), описанных в настоящей заявке, и/или растворителей, описанных в настоящей заявке. Способ получения композиции карбоксилата хрома(III) может быть описан с применением любой комбинации любого из аспектов или любого из вариантов реализации соединения-предшественника хрома(III), описанного в настоящей заявке, карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2, описанного в настоящей заявке, и/или растворителя, описанного в настоящей заявке. Способы получения других композиций карбоксилатов переходных металлов являются очевидными и предполагаются на основе настоящего изобретения.
[00307] В одном из вариантов реализации изобретения соединение-предшественник хрома(III) (общее или конкретное), применяемое в способе получения карбоксилата хрома(III) (общего или конкретного), может иметь любое содержание воды, описанное в настоящей заявке для соединения-предшественника переходного металла (включая, по существу, безводное или безводное), и/или любое содержание кислоты, описанное в настоящей заявке для соединения-предшественника переходного металла (включая, по существу, бескислотное или бескислотное). В другом варианте реализации изобретения карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 (общий или конкретный), применяемый в способе получения карбоксилата хрома(III) (общего или конкретного), может иметь любое содержание воды, описанное в настоящей заявке для карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 (включая, по существу, безводный или безводный), и/или любое содержание кислоты, описанное в настоящей заявке для карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 (включая, по существу, бескислотный или бескислотный). В другом варианте реализации изобретения растворитель, применяемый в способе получения карбоксилата хрома(III), может иметь любое содержание воды, описанное в настоящей заявке для растворителя (включая, по существу, безводный или безводный), и/или любое содержание кислоты, описанное в настоящей заявке для растворителя (включая, по существу, бескислотный или бескислотный). В одном из вариантов реализации изобретения объединение соединения-предшественника хрома(III) (общего или конкретного) и карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 (общего или конкретного) может проходить при любом способе и/или условиях объединения с образованием любой смеси и/или раствора, образующихся согласно настоящему изобретению при объединении соединения-предшественника хрома(III), карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 и растворителя. В других вариантах реализации изобретения карбоксилат хрома(III) может быть получен при любых условиях получения карбоксилата переходного металла, описанных в настоящей заявке. В неограничивающем варианте реализации изобретения соединение-предшественник хрома(III) и карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 могут быть приведены в контакт в мольном отношении карбоксилатной группы к хрому(III), находящемся в диапазоне от 2,85:1 до 3,9:1; альтернативно, от 3:1 до 3,75:1; альтернативно, от 3:1 до 3,6:1; альтернативно, от 3,09:1 до 3,75:1; альтернативно, от 3,09:1 до 3,6:1; альтернативно, от 3,15:1 до 3,6:1; или, альтернативно, от 3,15:1 до 3,45:1. Другие аспекты и варианты реализации способа получения карбоксилата переходного металла также, без ограничений, могут быть применены в способе получения композиции карбоксилата хрома(III).
[00308] В одном из аспектов неочищенная композиция карбоксилата хрома(III) может быть очищена. В некоторых вариантах реализации изобретения неочищенная композиция карбоксилата хрома(III) может быть очищена при помощи растворения карбоксилата хрома(III) в растворителе, фильтрования раствора, содержащего растворенный карбоксилат хрома(III), с получением фильтрата и выделения композиции карбоксилата хрома(III) из фильтрата путем выпаривания растворителя. В одном из вариантов реализации изобретения растворитель, применяемый для растворения композиции карбоксилата хрома(III), может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из апротонного растворителя; альтернативно, из апротонного полярного растворителя; альтернативно, из неполярного растворителя; альтернативно, из некоординирующего растворителя. В некоторых вариантах реализации изобретения композиция карбоксилата хрома(III) может быть очищена при помощи приведения композиции карбоксилата хрома(III) в контакт с растворителем, в котором композиция карбоксилата хрома(III), по существу, нерастворима, в то время как примеси в композиции карбоксилата хрома(III) растворимы, и фильтрования раствора для получения композиции карбоксилата хрома(III). В других вариантах реализации изобретения композиция карбоксилата хрома(III) может быть перекристаллизована из растворителя. В некоторых вариантах реализации изобретения растворитель, применяемый для очистки композиции карбоксилата хрома(III), может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из апротонного растворителя; альтернативно, из апротонного полярного растворителя; альтернативно, из неполярного растворителя; альтернативно, из некоординирующего растворителя. В целом, композиция карбоксилата хрома(III) может быть очищена с применением одной или нескольких комбинаций способов очистки композиции карбоксилата хрома(III), описанных в настоящей заявке.
3
24
2
-
2
[00309] Композиции карбоксилатов переходных металлов могут подходить для применения в каталитических системах. В частности, карбоксилаты хрома могут подходить для применения в каталитических системах при получении 1-гексена из этилена. Одним из широко применяемых карбоксилатов хрома является композиция карбоксилата хрома(III), содержащая 2-этилгексаноат. Как описано в ссылках, приведенных в настоящей заявке, карбоксилаты хрома (и карбоксилаты других переходных металлов) могут содержать одну или более структуры, содержащие более одного атома хрома. Любые из указанных соединений могут влиять на каталитическую систему, применяемую для получения 1-гексена из этилена, и могут оказывать влияние в других областях применения карбоксилатов хрома. В одном из аспектов (не ограничиваясь теорией) в способах согласно настоящему изобретению предложены композиции карбоксилатов хрома, которые содержат значительные количества одноядерного карбоксилата переходного металла (например, трис(карбоксилата) хрома(III)). В некоторых неограничивающих примерах композиции карбоксилатов хрома могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C монокарбоксилата формулы OCR. Другие карбоксилатные группы, которые могут быть применены в композиции карбоксилата хрома, являются очевидными и предполагаются на основе настоящего изобретения.
3
25
2
2
24
2
4
11
4
11
4
11
4
11
4
11
-
2c
2c
-
2c
2c
[00310] В одном из неограничивающих аспектов в настоящей заявке предложены композиции карбоксилатов хрома, в которых карбоксилат представляет собой C-C монокарбоксилат. В других неограничивающих аспектах в настоящей заявке предложены композиции карбоксилатов хрома, в которых карбоксилат может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из монокарбоксилата формулы OCR, где R представляет собой C-C органильную группу. Другие монокарбоксилаты, которые могут быть применены для описания карбоксилата хрома, являются очевидными и предполагаются на основе настоящего изобретения. В неограничивающем варианте реализации изобретения композиций карбоксилатов хрома, в которых карбоксилат имеет формулу OCR, R может представлять собой C-C гидрокарбильную группу или C-C замещенную гидрокарбильную группу; альтернативно, C-C гидрокарбильную группу; альтернативно, C-C замещенную гидрокарбильную группу; или, альтернативно, C-C алкильную группу. В некоторых вариантах реализации изобретения карбоксилат в композиции карбоксилата хрома может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из пропионата, н-бутирата, изобутирата, валерата (н-пентаноата), неопентаноата, капроната (н-гексаноата), н-гептаноата, каприлата (н-октаноата), 2-этилгексаноата, н-нонаноата, капрата (н-деканоата), н-ундеканоата, лаурата (н-додеканоата), стеарата (н-октадеканоата) или из любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из валерата (н-пентаноата), неопентаноата, капроната (н-гексаноата), н-гептаноата, каприлата (н-октаноата), 2-этилгексаноата, н-нонаноата, капрата (н-деканоата), н-ундеканоата, лаурата (н-додеканоата) или из любой комбинации указанных соединений; или, альтернативно, из валерата (н-пентаноата), каприлата (н-октаноата) или 2-этилгексаноата. В некоторых вариантах реализации изобретения карбоксилат в композиции карбоксилата хрома может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из 2-этилгексаноата.
2c
-
2c
2
6
24
6
24
6
19
6
19
6
11
6
11
[00311] В другом неограничивающем аспекте в настоящей заявке предложены композиции карбоксилатов хрома, в которых R карбоксилата формулы OCR может представлять собой C-C арильную группу или замещенную C-C арильную группу; альтернативно, C-C арильную группу или замещенную C-C арильную группу; или, альтернативно, C-C арильную группу или замещенную C-C арильную группу. В некоторых вариантах реализации изобретения карбоксилат в композиции карбоксилата хрома может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из бензоата или замещенного бензоата; альтернативно, из нафтоата или замещенного нафтоата.
[00312] В другом неограничивающем аспекте композиции карбоксилатов хрома согласно настоящему изобретению могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из композиции карбоксилата хрома(II) или композиции карбоксилата хрома(III). В другом неограничивающем аспекте композиция карбоксилата хрома может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из композиции карбоксилата хрома(III).
[00313] Другие аспекты и варианты реализации изобретения композиций карбоксилатов переходных металлов и/или композиций карбоксилатов хрома являются очевидными и предполагаются на основе настоящего изобретения. В одном из аспектов композиция карбоксилата переходного металла и/или карбоксилата хрома может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из композиции карбоксилата хрома, полученной по любому из способов, описанных в настоящей заявке.
3
3
[00314] Можно заметить, что выделенные композиции карбоксилатов переходных металлов согласно настоящему изобретению могут являться более кристаллическими по сравнению с аморфной массой, выделяемой из коммерчески доступных композиций переходных металлов. Например, при сравнении выделенного 2-этилгексаноата хрома(III), полученного согласно настоящему изобретению с применением мольного отношения 2-этилгексаноата натрия к CrCl(ТГФ), равного примерно 3,3, (ФИГ. 1) и выделенного коммерчески доступного 2-этилгексаноата хрома(III) (ФИГ. 2). Тем не менее, даже после применения нескольких различных способов кристаллизации, карбоксилат переходного металла согласно настоящему изобретению не образует кристаллов, которые позволили бы определить их структуру при помощи традиционных способов рентгеновской кристаллографии. Следовательно, различение композиций карбоксилатов переходных металлов согласно настоящему изобретению и коммерчески доступных композиций карбоксилатов переходных металлов следует проводить с применением одного или комбинации из более, чем одного, других аналитических способов.
[00315] Одним из способов, которые могут быть применены для различения композиций карбоксилатов переходных металлов согласно настоящему изобретению и других композиций карбоксилатов переходных металлов, может являться инфракрасная спектроскопия. Другим способом, который может быть применен для различения композиций карбоксилатов переходных металлов согласно настоящему изобретению и других композиций карбоксилатов переходных металлов, может являться дифракция жесткого рентгеновского излучения. Конкретные отличительные признаки, относящиеся к инфракрасной спектроскопии и дифракции жесткого рентгеновского излучения, независимо описаны в настоящей заявке, и любые из одного или более указанных отличительных признаков могут быть применены, индивидуально или в любой из комбинаций, для описания карбоксилатов переходных металлов согласно настоящему изобретению.
th
[00316] Спектроскопический анализ композиции карбоксилата переходного металла, в частности, инфракрасная (ИК) абсорбционная спектроскопия, может дать полезную информацию, относящуюся к композиции. Аспекты ИК-спектров композиций карбоксилатов представлены в K. Nakamoto, Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, 4 Ed., J. Wiley & Sons, New York, c. 1986, pp. 231-233. Кроме того, в Cannon and White (Cannon, R. D and White R. P, Progress in Inorganic Chemistry; Volume 36, 1988, pp. 195-298) и Deacon and Phillips (G.B. Deacon and R. J. Phillips, Coordination Chemistry Reviews, 33 (1980), pp. 227-250) приведена дополнительная информация, касающаяся координирования карбоксилат-аниона с переходным металлом и ИК-спектров карбоксилатов переходных металлов. Влачосом (Vlachos) с соавторами (A. Vlachos, Psycharis, C. P. Raptopoula, N. Lalioti, Y. Sanakis, G. Diamantopoulos, M. Fardis, M. Karayanni, G. Papavassiliou, and A. Terzis, Inorganic Chimica Acta, 357 (2004), pp. 3162-3172), обозначаемым в настоящей заявке, как Влачос (Vlachos), предложена ИК информация о трехъядерных оксокарбоксилатах хрома(III). Каждая из работ Cannon and White, Deacon and Phillips и Vlachosare включена в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки.
asym
2
asym
2
sym
2
asym
2
asym
2
asym
2
sym
2
[00317] Указанные статьи, не ограничиваясь теорией, указывают, что положения υ ИК-пиков (CO) переходных металлов, в которых атомы кислорода карбоксилатной группы соединены с двумя атомами переходного металла, отличаются от положений ИК-пиков соединений, в которых оба атома кислорода карбоксилатной группы соединены с одним атомом переходного металла. Кроме того, не ограничиваясь теорией, расстояние между υ ИК-пиком(ами) (CO) и υ ИК-пиком карбоксилатов (CO) переходных металлов, в которых атомы кислорода карбоксилатной группы соединены с двумя атомами переходного металла, и расстояние между ИК-пиками соединений, в которых оба атома кислорода карбоксилатной группы соединены с одним атомом переходного металла, разнятся заметным образом. В частности, положение υ ИК-пика (CO) переходных металлов, в которых атомы кислорода карбоксилатной группы соединены с одним атомом переходного металла, характеризуется более низким волновым числом по сравнению с положениями υ ИК-пиков (CO) переходных металлов, в которых атомы кислорода карбоксилатной группы соединены с двумя атомами переходного металла. Кроме того, расстояние между υ ИК-пиком(ами) (CO) и υ ИК-пиком (CO) переходных металлов, в которых атомы кислорода карбоксилатной группы соединены с одним атомом переходного металла, меньше, чем в случае соединений переходных металлов, в которых атомы кислорода карбоксилатной группы соединены с двумя атомами переходного металла.
3
3
asym
3
sym
3
-1
-1
-1
-1
[00318] В указанных статьях также отмечается, что композиции карбоксилатов переходных металлов включают виды, в которых несколько переходных металлов соединены только с атомами кислорода. Одним из указанных видов, который может быть представлен, не ограничиваясь теорией, являются треугольные мостиковые комплексы металлов, содержащие MO фрагмент, описанный в работе Cannon and White, где MO фрагмент (где M представляет собой переходный металл) имеет υ ИК-пик (MO) в диапазоне от 750 см до 500 см. В случае треугольных мостиковых комплексов хрома υ ИК-пик (CrO) находится в диапазоне примерно от 750 см до 650 см.
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
[00319] На ФИГ. 4 и ФИГ. 6 представлены фрагменты ИК-спектров от 2000 см до 1000 см двух коммерчески доступных композиций 2-этилгексаноата хрома(III). На каждом из указанных ИК-спектров присутствуют υ ИК-пики (CO) при 1616±20 см и 1549±15 см, соответственно, и υ ИК-пик (CO) при 1429±15 см. На ФИГ. 8, ФИГ. 10, ФИГ. 12 и ФИГ. 14 представлены фрагменты ИК-спектров от 2000 см до 1000 см четырех композиций 2-этилгексаноата хрома(III) согласно настоящему изобретению. На каждом из указанных ИК-спектров присутствуют υ ИК-пики (CO) при 1516±15 см, υ ИК-пик (CO) при 1429±15 см и значительно ослабленные υ ИК-пики (CO) (либо вовсе отсутствуют) при 1616±20 см и 1549±15 см. Указанные ИК-спектры демонстрируют, что композиции карбоксилатов переходных металлов согласно настоящему изобретению значительно отличаются от коммерчески доступных композиций карбоксилатов переходных металлов.
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
-1
-1
-1
-1
-1
-1
[00320] В одном из аспектов любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), описанная в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь υ ИК-пик (CO), находящийся в пределах 110 см от υ ИК-пика (CO); альтернативно, могут иметь υ ИК-пик (CO), находящийся в пределах 105 см от υ ИК-пика (CO); альтернативно, могут иметь υ ИК-пик (CO), находящийся в пределах 100 см от υ ИК-пика (CO); альтернативно, могут иметь υ ИК-пик (CO), находящийся в пределах 95 см от υ ИК-пика (CO); или, альтернативно, могут иметь υ ИК-пик (CO), находящийся в пределах 90 см от υ ИК-пика (CO). В другом аспекте υ ИК-пик (CO), находящийся в пределах 110 см от υ ИК-пика (CO) (или в пределах любого другого диапазона, описанного в настоящей заявке), может иметь наибольшую высоту пика поглощения среди всех υ пиков (CO) композиции карбоксилата переходного металла.
asym
2
sym
2
sym
2
asym
2
sym
2
sym
2
-1
-1
[00321] В другом аспекте композиции карбоксилатов переходных металлов (общие или конкретные), описанные в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот пиков ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO), находящегося в пределах 110 см от υ ИК-пика (CO) (или в пределах любого другого диапазона, описанного в настоящей заявке), и υ ИК-пика (CO) не менее 0,5:1; альтернативно, не менее 0,75:1; альтернативно, не менее 1:1; альтернативно, не менее 1,25:1; альтернативно, не менее 1,5:1; или, альтернативно, не менее 1,75:1. В другом аспекте композиция карбоксилата переходного металла (общая или конкретная), описанная в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот пиков ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO), находящегося в пределах 110 см от υ ИК-пика (CO) (или в пределах любого другого диапазона, описанного в настоящей заявке), и υ ИК-пика (CO) в диапазоне от 0,5:1 до 100:1; альтернативно, от не менее 0,75:1 до 80:1; альтернативно, от не менее 1:1 до 60:1; альтернативно, от не менее 1,25:1 до 40:1; альтернативно, от не менее 1,5:1 до 3:1; или, альтернативно, от не менее 1,75:1 до 20:1.
asym
2
sym
2
2
asym
2
sym
2
2
-1
-1
[00322] В неограничивающем варианте реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот пиков ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO), находящегося в пределах 110 см от υ ИК-пика (CO) (или в пределах любого другого диапазона, описанного в настоящей заявке), и ИК-пика карбоксилата (CO), связанного с металлом, отличным от переходного, не менее 5:1; альтернативно, не менее 6:1; альтернативно, не менее 7:1; альтернативно, не менее 8:1; альтернативно, не менее 9:1; или, альтернативно, не менее 10:1. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот пиков ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO), находящегося в пределах 110 см от υ ИК-пика (CO) (или в пределах любого другого диапазона, описанного в настоящей заявке), и ИК-пика карбоксилата (CO), связанного с металлом, отличным от переходного, в диапазоне от 5:1 до 100:1; альтернативно, в диапазоне от 6:1 до 90:1; альтернативно, в диапазоне от 7:1 до 80:1; альтернативно, в диапазоне от 8:1 до 60:1; альтернативно, в диапазоне от 9:1 до 50:1; или, альтернативно, в диапазоне от 10:1 до 40:1.
sym
2
2
sym
2
2
[00323] В неограничивающем варианте реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов переходных металлов, описанных в настоящей заявке, (общих или конкретных) может иметь отношение высот пиков ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO) и ИК-пика карбоксилата (CO), связанного с металлом, отличным от переходного, не менее 3,5:1; альтернативно, не менее 3,75:1; альтернативно, не менее 4; альтернативно, не менее 4,25:1; альтернативно, не менее 4,5:1; или, альтернативно, не менее 4,75:1. В других неограничивающих вариантах реализации, альтернативно, любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот пиков ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO) (или в пределах любого другого диапазона, описанного в настоящей заявке) и ИК-пика карбоксилата (CO), связанного с металлом, отличным от переходного, в диапазоне от 3,5:1 до 100:1; альтернативно, в диапазоне от 3,75:1 до 90:1; альтернативно, в диапазоне от 4:1 до 80:1; альтернативно, в диапазоне от 4,25:1 до 60:1; альтернативно, в диапазоне от 4,5:1 до 50:1; или, альтернативно, в диапазоне от 4,75:1 до 40:1.
sym
2
sym
2
asym
2
sym
2
-1
-1
[00324] В неограничивающем варианте реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высоты пика ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO), расположенного более, чем в 150 см, от υ ИК-пика (CO), и высоты пика ИК-поглощения υ ИК-пика (CO), находящегося в пределах 110 см от υ ИК-пика (CO) (или в пределах любого другого диапазона, описанного в настоящей заявке), не более 0,9:1; альтернативно, не более 0,85:1; альтернативно, не более 0,8:1; альтернативно, не более 0,75:1; альтернативно, не более 0,7:1; или, альтернативно, не более 0,65:1.
asym
2
sym
2
asym
3
asym
2
sym
2
asym
3
-1
-1
[00325] В неограничивающем варианте реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот пиков ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO), находящегося в пределах 110 см от υ ИК-пика (CO) (или в пределах любого другого диапазона, описанного в настоящей заявке), и υ ИК-пика (MO) не менее 1,5:1; альтернативно, не менее 3:1; альтернативно, не менее 5:1; альтернативно, не менее 6:1; или, альтернативно, не менее 7:1. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходных металлов (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот пиков ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO), находящегося в пределах 110 см от υ ИК-пика (CO) (или в пределах любого другого диапазона, описанного в настоящей заявке), и υ ИК-пика (MO) в диапазоне от 1,5:1 до 100:1; альтернативно, в диапазоне от 3:1 до 90:1; альтернативно, в диапазоне от 5:1 до 80:1; альтернативно, в диапазоне от 6:1 до 60:1; или, альтернативно, в диапазоне от 7:1 до 50:1.
asym
2
sym
2
asym
2
asym
2
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
[00326] В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения карбоксилат переходного металла может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из композиции карбоксилата хрома (общей или конкретной); альтернативно, из композиции карбоксилата хрома(III) (общей или конкретной); или, альтернативно, из любой из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любой из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, где карбоксилат представляет собой любой из монокарбоксилатов, описанных в настоящей заявке. В одном из вариантов реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь υ ИК-пик (CO), находящийся в пределах 110 см от υ ИК-пика (CO) (или в пределах любого другого диапазона, описанного в настоящей заявке для композиции карбоксилата переходного металла). В некоторых вариантах реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь  ИК-пик (CO) при 1516±15 см. В одном из аспектов или вариантов реализации изобретения в любой из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любой из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, наиболее высоким пиком ИК-поглощения карбоксилата хрома(III) может являться υ ИК-пик (CO) при 1516±15 см. В некоторых вариантах реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот пиков ИК-поглощения для ИК-пика при 1516±15 см и ИК-пика при 1429±15 см не менее 0,5:1; альтернативно, не менее 0,75:1; альтернативно, не менее 1:1; альтернативно, не менее 1,25:1; альтернативно, не менее 1,5:1; альтернативно, не менее 1,55:1; альтернативно, не менее 1,6:1; альтернативно, не менее 1,65:1; альтернативно, не менее 1,7:1; или, альтернативно, не менее 1,75:1. В других вариантах реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот пиков ИК-поглощения для ИК-пика при 1516±15 см и ИК-пика при 1429±15 см в диапазоне от 0,5:1 до 100:1; альтернативно, от не менее 0,75:1 до 80:1; альтернативно, от не менее 1:1 до 60:1; альтернативно, от не менее 1,25:1 до 40:1; альтернативно, от не менее 1,5:1 до 3:1; или, альтернативно, от не менее 1,75:1 до 20:1.
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
-1
-1
-1
-1
[00327] В неограничивающем варианте реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот υ ИК-пика (CO) при 1516±15 см и υ ИК-пика (CO) при 1616±20 см не менее 1:1; альтернативно, не менее 1,5:1; альтернативно, не менее 2:1; альтернативно, не менее 2,5:1; или, альтернативно, не менее 3:1. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот υ ИК-пика (CO) при 1516±15 см и υ ИК-пика (CO) при 1616±20 см в диапазоне от 1:1 до 100:1; альтернативно, в диапазоне от 1,5:1 до 80:1; альтернативно, в диапазоне от 2:1 до 60:1; альтернативно, в диапазоне от 2,5:1 до 50:1; или, альтернативно, в диапазоне от 3:1 до 40:1.
sym
2
2
asym
2
2
-1
-1
-1
-1
[00328] В неограничивающем варианте реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот υ ИК-пика (CO) при 1516±15 см и ИК-пика (CO), связанного с металлом, отличным от хрома, при 1685±20 см не менее 5:1; альтернативно, не менее 6:1; альтернативно, не менее 7:1; альтернативно, не менее 8:1; альтернативно, не менее 9:1; или, альтернативно, не менее 10:1. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот υ ИК-пика (CO) при 1516±15 см и ИК-пика (CO), связанного с металлом, отличным от хрома, при 1685±20 см в диапазоне от 5:1 до 100:1; альтернативно, в диапазоне от 6:1 до 90:1; альтернативно, в диапазоне от 7:1 до 80:1; альтернативно, в диапазоне от 8:1 до 60:1; альтернативно, в диапазоне от 9:1 до 50:1; или, альтернативно, в диапазоне от 10:1 до 40:1.
sym
2
2
sym
2
2
-1
-1
-1
-1
[00329] В неограничивающем варианте реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот υ ИК-пика (CO) при 1429±15 см и ИК-пика (CO), связанного с металлом, отличным от хрома, при 1685±20 см не менее 3,5:1; альтернативно, не менее 3,75:1; альтернативно, не менее 4:1; альтернативно, не менее 4,25:1; альтернативно, не менее 4,5:1; или, альтернативно, не менее 4,75:1. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот υ ИК-пика (CO) при 1429±15 см и ИК-пика (CO), связанного с металлом, отличным от хрома, при 1685±20 см в диапазоне от 3,5:1 до 100:1; альтернативно, в диапазоне от 3,75:1 до 90:1; альтернативно, в диапазоне от 4:1 до 80:1; альтернативно, в диапазоне от 4,25:1 до 60:1; альтернативно, в диапазоне от 4,5:1 до 50:1; или, альтернативно, в диапазоне от 4,75:1 до 40:1.
sym
2
asym
2
-1
-1
[00330] В неограничивающем варианте реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высоты пика ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO) при 1616±20 см и высоты пика ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO) при 1429±15 см не более 0,9:1; альтернативно, не более 0,85:1; альтернативно, не более 0,8:1; альтернативно, не более 0,75:1; альтернативно, не более 0,7:1; или, альтернативно, не более 0,65:1.
-1
-1
asym
2
[00331] В неограничивающем варианте реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высоты пика ИК-поглощения для ИК-пика при 695±20 см и высоты пика ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO) при 1429±15 см не более 1:1; альтернативно, не более 0,8:1; альтернативно, не более 0,6:1; альтернативно, не более 0,4:1; альтернативно, не более 0,3:1; альтернативно, не более 0,25:1; альтернативно, не более 0,2:1; альтернативно, не более 0,18:1; или, альтернативно, не более 0,16:1.
-1
-1
asym
2
[00332] В неограничивающем варианте реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высоты пика ИК-поглощения для ИК-пика при 695±20 см и высоты пика ИК-поглощения для υ ИК-пика (CO) при 1429±15 см не более 1:1; альтернативно, не более 0,8:1; альтернативно, не более 0,6:1; альтернативно, не более 0,4:1; альтернативно, не более 0,3:1; альтернативно, не более 0,25:1; альтернативно, не более 0,2:1; альтернативно, не более 0,18:1; или, альтернативно, не более 0,16:1.
asym
2
sym
2
2
-1
-1
-1
-1
[00333] В неограничивающем варианте реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот υ ИК-пика (CO) при 1516±15 см и ИК-пика при 700υ50 см не менее 1.5:1; альтернативно, не менее 3:1; альтернативно, не менее 5:1; альтернативно, не менее 6:1; или, альтернативно, не менее 7:1. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов хрома(III) (общих или конкретных), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут иметь отношение высот υ ИК-пика (CO) при 1429±15 см и ИК-пика (CO), связанного с металлом, отличным от хрома, при 700±50 см в диапазоне от 1,5:1 до 100:1; альтернативно, в диапазоне от 3:1 до 90:1; альтернативно, в диапазоне от 5:1 до 80:1; альтернативно, в диапазоне от 6:1 до 60:1; или, альтернативно, в диапазоне от 7:1 до 50:1.
[00334] В одном из вариантов реализации изобретения указанные характеристики, относящиеся к ИК-пикам, могут быть определены путем проведения инфракрасного анализа композиции карбоксилата хрома(III) (или любой другой композиции карбоксилата переходного металла, описанной в настоящей заявке), содержащейся в KBr (пластинке KBr). Альтернативно, если композиция карбоксилата хрома(III) (или любая другая композиция карбоксилата переходного металла, описанная в настоящей заявке) не подходит для проведения анализа на пластинке KBr, ИК-анализ может быть проведен путем внесения композиции карбоксилата переходного металла в растворитель или диспергатор, который является прозрачным для ИК-излучения в целевых областях ИК-пиков (например, минеральное масло, такое как Nujol, и т.п.). Кроме того, отличительные значения отношений высот ИК-пиков могут быть основаны на высотах пиков сырья или скорректированных высотах пиков.
[00335] В целом, рентгеновская кристаллография может быть применена для исследования материалов, которые образуют четко выраженные кристаллы. Тем не менее, в некоторых случаях материалы, которые согласно ожиданиям специалиста в данной области должны образовывать четко выраженные кристаллы, не образуют кристаллы, подходящие для традиционной рентгеновской кристаллографии. Например, коммерчески доступны 2-этилгексаноат хрома(III) образует аморфную массу, которая не подходит для традиционной рентгеновской кристаллографии (см. Фигуру 2). Аналогично, 2-этилгексаноат хрома(III), полученный с применением способов, описанных в настоящей заявке, может образовывать аморфную массу (см. Фигуру 1); полученный этилгексаноат хрома(III) представлял собой зеленое липкое твердое вещество, не проявлял признаков кристалличности и не подходил для традиционной рентгеновской кристаллографии. В некоторых из указанных случаев для получения информации о структуре материала может быть применена дифракция жесткого рентгеновского излучения. Для определения структуры материала и/или схожести материала с другими известными материалами данные по дифракции жесткого рентгеновского излучения для указанных материалов могут быть сопоставлены с данными по дифракции жесткого рентгеновского излучения для других материалов или расчетными данными по дифракции жесткого рентгеновского излучения для теоретических моделей материалов.
3
2
3
6
8
8
2
3
12
12
2
3
6
[00336] В некоторых вариантах реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов переходного металла (общих или конкретных), описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут быть исследованы при помощи дифракции жесткого рентгеновского излучения для определения структуры или структур молекул карбоксилата переходного металла, содержащихся в композиции карбоксилата переходного металла, и/или сравнения с расчетными данными по дифракции жесткого излучения для теоретических моделей материалов, предположительно присутствующих в композиции карбоксилата переходного металла. Например, в “Synthesis and structural studies of metal (Cr, Zn and Bi) carboxylate liquids” R. T. Hart Jr., N. A. Eckert, J. K. Ngala, A. F. Polley, C. J. Benmore, A. Clark, S. Macha, Presentation CATL 20, The 237th ACS National Meeting, Salt Lake City, UT, March 23, 2009, сравнение значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для карбоксилата хрома(III), полученного при помощи процесса метатезиса в водной среде и процесса замещения, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретических моделей CrO(OCCH), Cr(OH)(OCCH) и CrO(OCCH) проведено на основе данных представленных в M. Eshel, et al., Inorg. Chem., 2000, 39, pp 1376, и M. Eshel, et al., Inorg Chim. Acta, 2002, 329, pp 45. Работы Харта (Hart Jr.) с соавторами и Эшеля (M. Eshel) с соавторами включены в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки.
[00337] Не желая быть связанными теорией, полагают, что композиция(и) карбоксилатов переходного металла, описанная(ые) в настоящей заявке или полученная(ые) при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут содержать значительные количества одноядерного карбоксилата переходного металла. Для проверки данного предположения можно сравнить значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, или любой из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, со значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного карбоксилата переходного металла. Во многих случаях чистые и/или аутентичные образцы одноядерных карбоксилатов переходного металла недоступны. В указанных случаях значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, или любой из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут быть сравнены с расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла. Модель одноядерного карбоксилата переходного металла может быть получена с применением любого количества способов, доступных специалистам в данной области. В одном из примеров модель одноядерного карбоксилата хрома(III) может быть получена с применением Spartan 08, где используют оптимизацию, согласно которой предполагается наличие высокоспинового центра Cr(III) с четырехспиновым основным состоянием, получая, тем самым, начальную геометрию с использованием геометрической оптимизации PM3 и поиска конформаций, а также дополнительной геометрической оптимизации, в которой использовали DFT B3LYP и набор базисов LACVP и эффективный потенциал ядра Cr, а также 6-31g** для H, C, O. В другом примере модель одноядерного карбоксилата хрома(III) может быть получена с применением эвристического способа, аналогичного описанному в настоящей заявке для карбоксилатов хрома(III). Значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для модели одноядерного карбоксилата переходного металла могут быть рассчитаны с применением способов и/или программ, доступных специалистам в данной области (например, PDFFit библиотеки функций и программ, реализованной в PDFgui - версия 1.0 - C. L. Farrow, P. Juhás, J. W. Liu, D. Bryndin, E. S. Božin, J. Bloch, Th. Proffen and S. J. L. Billinge, PDFfit2 and PDFgui: computer programs for studying nanostructure in crystals, J. Phys.: Condens. Matter 19, 335219 (2007)), и могут быть применены для расчета значений дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели одноядерного карбоксилата хрома, которые затем могут быть преобразованы в значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r).
2
[00338] Сравнение значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, или полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, со значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного карбоксилата переходного металла или расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла может быть проведено с применением способов, известных и применяемых специалистами в данной области. Один из способов сравнения значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, или полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, со значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного карбоксилата переходного металла или расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической(их) модели(ей) одноядерного карбоксилата переходного металла может быть проведен для проверки критерия согласованности. Чем ближе результат проверки критерия согласованности, R, к 1, тем более вероятно содержание в композиции карбоксилата переходного металла значительного количества одноядерного карбоксилата переходного металла.
2
2
2
2
2
[00339] Следует отметить, что в случае проведения сравнения с применением расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла не следует ожидать значения критерия согласованности R, очень близкого к 1, поскольку сравнение проводится с теоретической моделью одноядерного карбоксилата переходного металла, которая, по сути, не является фактической структурой одноядерного карбоксилата переходного металла. Не желая быть связанными с теорией, полагают, что даже если для любая из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, представляют собой чистый одноядерный карбоксилат переходного металла, значение критерия согласованности R будет отличаться от 1, поскольку вероятно будут иметь место различия между структурой теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла и фактической структурой чистого одноядерного карбоксилата переходного металла. Различия между такими структурами могут приводить к различиям в измеренных значениях дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) и расчетных значениях дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r). Следовательно, не следует ожидать значения критерия согласованности, R, равного 1. Тем не менее, значение критерия согласованности, R, имеет значение, поскольку значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиций карбоксилатов переходного металла, содержащих значительные количества одноядерного карбоксилата переходного металла, имеют значения критерия согласованности, R, более близкие к 1 по сравнению с композицией карбоксилата переходного металла, содержащей значительные количества двухъядерных, трехъядерных и многоядерных видов карбоксилата переходного металла.
[00340] В зависимости от количества атомов углерода в карбоксилате переходного металла, может быть нецелесообразно или затруднительно подготовить теоретическую модель одноядерного карбоксилата переходного металла. При рассмотрении теоретических структур одноядерных карбоксилатов переходных металлов становится очевидно, что атом переходного металла, два атома кислорода карбоксилатной группы, связанных с переходным металлом, атомы углерода и кислорода карбоксилатной группы атом углерода, присоединенный к карбоксилатной группе, могут быть относительно зафиксированы в пространстве, поскольку они не способны свободно вращаться вокруг любой из связей, изменяя расстояния до других атомов. Следовательно, можно ожидать, что отсутствуют значительные изменения соответствующих длин связей и валентных углов между указанными атомами в зависимости от карбоксилата переходного металла. При отсутствии дополнительных заместителей указанные атомы образуют ацетат переходного металла. Следовательно, в одном из вариантов реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, может быть сравнена с одноядерным ацетатом переходного металла. Если любая из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, содержит значительные количества одноядерного карбоксилата переходного металла, можно ожидать, что значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции одноядерного карбоксилата переходного металла могут быть сопоставлены со значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного ацетата переходного металла или расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата переходного металла. Не ограничиваясь теорией, предположительно любая из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, или любая из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, в значительной мере схожи со значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного ацетата переходного металла или расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата переходного металла. В частности, предположительно сопоставление приемлемо вплоть до значения r, равного 4 Å, включительно, при котором вклады межмолекулярных взаимодействий и отличных от водорода атомов карбоксилатной группы, расположенных за атомом углерода, присоединенным к карбоксилатному (C=O) атому углерода, предположительно невелики.
2
2
2
2
err
tot
err
tot
err
err
tot
tot
[00341] Значение критерия согласованности, R, может быть рассчитано с применением уравнения R=1-(SS/SS). В уравнении R=1-(SS/SS) SS представляет собой сумму квадратов разностей между значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции карбоксилата переходного металла и a) значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для фактического одноядерного карбоксилата переходного металла или b) расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла. В уравнении R=1-(SS/SS) SS представляет собой сумму квадратов разностей между значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции карбоксилата переходного металла и среднего для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции карбоксилата переходного металла. Для того, чтобы значение критерия согласованности являлось адекватным, исследование следует проводить с применением разумного количества значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r). В данном случае значение критерия согласованности может быть рассчитано с применением значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) с шагом 0,01 ангстрема в диапазоне значений r, для которого рассчитывается значение критерия согласованности. Как правило, значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) могут соответствовать значениями r с точностью до сотых долей ангстрема. Тем не менее, значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) могут быть основаны на любом наборе значений g(r) для значений r с шагом 0,01 ангстрема. Кроме того, для обеспечения наилучшей основы для значения критерия согласованности (и во избежание интерполяции значений g(r)) значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции карбоксилата переходного металла и значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для фактического одноядерного карбоксилата переходного металла или расчетные значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла должны относиться к аналогичным значениям r.
[00342] В одном из вариантов реализации изобретения значение критерия согласованности может быть основано на применении критерия согласованности в диапазоне значений r для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции карбоксилата переходного металла и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для фактического одноядерного карбоксилата переходного металла или расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла. В некоторых вариантах реализации изобретения минимальное значение r диапазона значений критерия согласованности для сопоставления значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции карбоксилата переходного металла и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для фактического одноядерного карбоксилата переходного металла или расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла может составлять 1,2 ангстрема; альтернативно, 1,25 ангстрема; альтернативно, 1,3 ангстрема; альтернативно, 1,35 ангстрема; или, альтернативно, 1,4 ангстрема. В некоторых вариантах реализации изобретения максимальное значение r диапазона значений критерия согласованности для сопоставления значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции карбоксилата переходного металла и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для фактического одноядерного карбоксилата переходного металла или расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла может составлять 4 ангстрема; альтернативно, 3,9 ангстрема; альтернативно, 3,8 ангстрема; альтернативно, 3,7 ангстрема; альтернативно, 3,6 ангстрема; альтернативно, 3,5 ангстрема; альтернативно, 3,4 ангстрема; альтернативно, 3,3 ангстрема; альтернативно, 3,2 ангстрема; альтернативно, 3,1 ангстрема; или, альтернативно, 3,0 ангстрема. В одном из вариантов реализации изобретения значение критерия согласованности может быть основано на применении критерия согласованности для сопоставления значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции карбоксилата переходного металла и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для фактического одноядерного карбоксилата переходного металла или расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла в диапазоне значений r от любого из минимальных значений r, описанных в настоящей заявке, до любого из максимальных значений r, описанных в настоящей заявке. В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения значение критерия согласованности может быть основано на применении критерия согласованности для сопоставления значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции карбоксилата переходного металла и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для фактического одноядерного карбоксилата переходного металла или расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла в диапазоне значений r от 1,3 ангстрема до 4 ангстремов; или, альтернативно, значение критерия согласованности основано на применении критерия согласованности в диапазоне значений r от 1,3 ангстрема до 3,2 ангстрема; альтернативно, от 1,3 ангстрема до 3,3 ангстрема; альтернативно, от 1,3 ангстрема до 3,4 ангстрема; альтернативно, от 1,3 ангстрема до 3,5 ангстрема; альтернативно, от 1,3 ангстрема до 3,6 ангстрема; альтернативно, от 1,3 ангстрема до 3,7 ангстрема; альтернативно, от 1,3 ангстрема до 3,8 ангстрема; альтернативно, от 1,3 ангстрема до 3,9 ангстрема; альтернативно, от 1,3 ангстрема до 4,0 ангстрема.
[00343] Значения r указанных диапазонов могут показаться произвольными. Тем не менее, выбор максимального значения r диапазонов, не ограничиваясь теорией, может быть основан на предположении, что межмолекулярные вклады и влияние вращения связей, расположенных за атомом углерода, присоединенным к карбоксилатному (C=O) атому углерода, не могут быть точно учтены для рассчитанной дифракции жесткого рентгеновского излучения теоретической модели карбоксилата переходного металла. Таким образом, большие значения r могут быть выбраны для исключения таких трудностей при описании модели. Нижний предел значений r указанных диапазонов, не ограничиваясь теорией, может быть основан на предположении, что наиболее важные и/или наиболее значимые расстояния между атомами могут составлять по меньшей мере от 1,2 до 1,3 ангстрема. Кроме того, связи длиной менее 1,2 ангстрема представляют собой связи углерод-водород, которые обеспечивают вклад менее 1 процента в интенсивность рассеяния и, как правило, не учитываются при обработке и моделировании данных. Таким образом, нижний предел значений r может быть подобран для охвата вкладов наиболее важных и/или значительных малых расстояний между атомами.
2
2
2
[00344] В одном из вариантов реализации изобретения критерий согласованности может быть применен для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного карбоксилата переходного металла. В другом варианте реализации изобретения критерий согласованности может быть применен для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла. В одном из вариантов реализации изобретения значение критерия согласованности, R, может быть основано на значениях дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) в любом из диапазонов r, описанных в настоящей заявке. В одном из вариантов реализации изобретения R для критерия согласованности (в любом из диапазонов r, описанных в настоящей заявке) для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного карбоксилата переходного металла или расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла может составлять по меньшей мере 0,55; альтернативно, по меньшей мере 0,60; альтернативно, по меньшей мере 0,625; альтернативно, по меньшей мере 0,65; альтернативно, по меньшей мере 0,675; альтернативно, по меньшей мере 0,70; альтернативно, по меньшей мере 0,725; альтернативно, по меньшей мере 0,75; альтернативно, по меньшей мере 0,775; альтернативно, по меньшей мере 0,80; альтернативно, по меньшей мере 0,825; альтернативно, по меньшей мере 0,85; альтернативно, по меньшей мере 0,875; или, альтернативно, по меньшей мере 0,90. В других вариантах реализации изобретения R для критерия согласованности (в любом из диапазонов r, описанных в настоящей заявке) для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного карбоксилата переходного металла или расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата переходного металла может варьироваться от 0,55 до 1; альтернативно, от 0,60 до 1; альтернативно, от 0,625 до 1; альтернативно, от 0,65 до 1; альтернативно, от 0,675 до 1; альтернативно, от 0,70 до 1; альтернативно, от 0,725 до 1; альтернативно, от 0,75 до 1; альтернативно, от 0,775 до 1; альтернативно, от 0,80 до 1; альтернативно, от 0,825 до 1; альтернативно, от 0,85 до 1; альтернативно, от 0,875 до 1; или, альтернативно, от 0,90 до 1.
2
2
2
[00345] В одном из вариантов реализации изобретения критерий согласованности может быть применен для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного ацетата переходного металла. В другом варианте реализации изобретения критерий согласованности может быть применен для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата переходного металла. В одном из вариантов реализации изобретения значение критерия согласованности, R, может быть основано на значениях дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) в любом из диапазонов r, описанных в настоящей заявке. В одном из вариантов реализации R для критерия согласованности (в любом из диапазонов r, описанных в настоящей заявке) для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного ацетата переходного металла или расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата переходного металла может составлять по меньшей мере 0,55; альтернативно, по меньшей мере 0,60; альтернативно, по меньшей мере 0,625; альтернативно, по меньшей мере 0,65; альтернативно, по меньшей мере 0,675; альтернативно, по меньшей мере 0,70; альтернативно, по меньшей мере 0,725; альтернативно, по меньшей мере 0,75; альтернативно, по меньшей мере 0,775; альтернативно, по меньшей мере 0,80; альтернативно, по меньшей мере 0,825; альтернативно, по меньшей мере 0,85; альтернативно, по меньшей мере 0,875; или, альтернативно, по меньшей мере 0,90. В одном из вариантов реализации изобретения R для критерия согласованности (в любом из диапазонов r, описанных в настоящей заявке) для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов переходного металла, описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов переходного металла, полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного ацетата переходного металла или расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата переходного металла может варьироваться от 0,55 до 1; альтернативно, от 0,60 до 1; альтернативно, от 0,625 до 1; альтернативно, от 0,65 до 1; альтернативно, от 0,675 до 1; альтернативно, от 0,70 до 1; альтернативно, от 0,725 до 1; альтернативно, от 0,75 до 1; альтернативно, от 0,775 до 1; альтернативно, от 0,80 до 1; альтернативно, от 0,825 до 1; альтернативно, от 0,85 до 1; альтернативно, от 0,875 до 1; или, альтернативно, от 0,90 до 1.
2
2
[00346] В неограничивающем варианте реализации изобретения значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов хрома(III), описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов хрома(III), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут быть сопоставлены со значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного карбоксилата хрома(III) с применением критерия согласованности. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов хрома(III), описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов хрома(III), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут быть сопоставлены с расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома(III) с применением критерия согласованности. В других неограничивающих вариантах реализации изобретения значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов хрома(III), описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов хрома(III), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут быть сопоставлены со значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного ацетата хрома(III) с применением критерия согласованности. В другом неограничивающем варианте реализации изобретения значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов хрома(III), описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов хрома(III), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут быть сопоставлены с расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III) с применением критерия согласованности. В любом из вариантов реализации изобретения или аспектов, описанных в настоящей заявке, значение критерия согласованности, R, для критерия согласованности (в любом из диапазонов r, описанных в настоящей заявке) для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов хрома(III), описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов хрома(III), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного карбоксилата хрома(III), значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного ацетата хрома(III), расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома(III) или расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III) может составлять по меньшей мере 0,55; альтернативно, по меньшей мере 0,60; альтернативно, по меньшей мере 0,625; альтернативно, по меньшей мере 0,65; альтернативно, по меньшей мере 0,675; альтернативно, по меньшей мере 0,70; альтернативно, по меньшей мере 0,725; альтернативно, по меньшей мере 0,75; альтернативно, по меньшей мере 0,775; альтернативно, по меньшей мере 0,80; альтернативно, по меньшей мере 0,825; альтернативно, по меньшей мере 0,85; альтернативно, по меньшей мере 0,875; или, альтернативно, по меньшей мере 0,90. В любом из вариантов реализации изобретения или аспектов, описанных в настоящей заявке, значение критерия согласованности, R, для критерия согласованности (в любом из диапазонов r, описанных в настоящей заявке) для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для любой из композиций карбоксилатов хрома(III), описанных в настоящей заявке, и/или любой из композиций карбоксилатов хрома(III), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного карбоксилата хрома(III), значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для аутентичного одноядерного ацетата хрома(III), расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома(III) или расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III) может варьироваться от 0,55 до 1; альтернативно, от 0,60 до 1; альтернативно, от 0,625 до 1; альтернативно, от 0,65 до 1; альтернативно, от 0,675 до 1; альтернативно, от 0,70 до 1; альтернативно, от 0,725 до 1; альтернативно, от 0,75 до 1; альтернативно, от 0,775 до 1; альтернативно, от 0,80 до 1; альтернативно, от 0,825 до 1; альтернативно, от 0,85 до 1; альтернативно, от 0,875 до 1; или, альтернативно, от 0,90 до 1.
2
[00347] В некоторых неограничивающих вариантах реализации изобретения любая из композиций карбоксилатов хрома(III), описанных в настоящей заявке, и/или любая из композиций карбоксилатов хрома(III), полученных при помощи любого из способов, описанных в настоящей заявке, могут быть охарактеризованы с применением любого из характеризующих вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, индивидуальных или в любой из комбинаций; например, присутствия или отсутствия инфракрасного пика, описанного в настоящей заявке, высот любого из инфракрасных пиков, описанных в настоящей заявке, разделения по длинам волн для любого из инфракрасных пиков, описанных в настоящей заявке, отношений высот любого из инфракрасных пиков, описанных в настоящей заявке, присутствия или отсутствия любого из пиков дифракции жесткого рентгеновского излучения, описанных в настоящей заявке, и/или любого из значений критерия согласованности R, описанных в настоящей заявке, и т.п. Каждый из указанных характеризующих элементов описан в настоящей заявке и, без ограничений, может быть применен для описания композиции(й) карбоксилата хрома(III) согласно настоящему изобретению.
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
[00348] Различные аспекты и варианты реализации изобретения, описанные в настоящей заявке, относятся к заместителям, отличным от водорода, таким как галоген (или галоген-, галогенид), гидрокарбил, гидрокарбокси, алкил и/или алкокси и т.п. Заместители, отличные от водорода, согласно любому из аспектов или любому из вариантов реализации изобретения, подразумевающих наличие заместителей, могут представлять собой галогенид, C-C гидрокарбильную группу или C-C гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или C-C гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или C-C гидрокарбоксигруппу; альтернативно, C-C гидрокарбильную группу или C-C гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, C-C гидрокарбильную группу; или, альтернативно, C-C гидрокарбоксигруппу. В других вариантах реализации изобретения заместители, отличные от водорода, согласно любому из аспектов или любому из вариантов реализации, подразумевающих наличие заместителей, могут представлять собой галогенид, C-C гидрокарбильную группу или C-C гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид или C-C гидрокарбильную группу; альтернативно, галогенид или C-C гидрокарбоксигруппу; альтернативно, C-C гидрокарбильную группу или C-C гидрокарбоксигруппу; альтернативно, галогенид; альтернативно, C-C гидрокарбильную группу; или, альтернативно, C-C гидрокарбоксигруппу.
[00349] В одном из вариантов реализации изобретения любой из галогенидных заместителей согласно любому из аспектов или любому из вариантов реализации, подразумевающих наличие заместителей, может представлять собой фторид, хлорид, бромид или иодид; альтернативно, фторид или хлорид. В некоторых вариантах реализации изобретения любой из галогенидных заместителей согласно любому из аспектов или любому из вариантов реализации изобретения, подразумевающих наличие заместителей, может представлять собой фторид; альтернативно, хлорид; альтернативно, бромид; или, альтернативно, иодид.
[00350] В одном из вариантов реализации изобретения любой из гидрокарбильных заместителей может представлять собой алкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; альтернативно, алкильную группу; альтернативно, арильную группу; или, альтернативно, аралкильную группу. В целом, алкильная(ые) группа(ы), арильная(ые) группа(ы) и/или аралкильная(ые) группа(ы) могут содержать такое же количество атомов углерода, как и гидрокарбильные группы, описанные в настоящей заявке. В одном из вариантов реализации изобретения любой из алкильных заместителей согласно любому из аспектов или любому из вариантов реализации изобретения, подразумевающих наличие заместителей, может представлять собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, 2-пентильную группу, 3-пентильную группу, 2-метил-1-бутильную группу, трет-пентильную группу, 3-метил-1-бутильную группу, 3-метил-2-бутильную группу или неопентильную группу; альтернативно, метильную группу, этильную группу, изопропильную группу, трет-бутильную группу или неопентильную группу; альтернативно, метильную группу; альтернативно, этильную группу; альтернативно, изопропильную группу; альтернативно, трет-бутильную группу; или, альтернативно, неопентильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения любой из арильных заместителей согласно любому из аспектов или любому из вариантов реализации, подразумевающих наличие заместителей, может представлять собой фенильную группу, толильную группу, ксилильную группу или 2,4,6-триметилфенильную группу; альтернативно, фенильную группу; альтернативно, толильную группу; альтернативно, ксилильную группу; или, альтернативно, 2,4,6-триметилфенильную группу. В одном из вариантов реализации изобретения любой из аралкильных заместителей согласно любому из аспектов или любому из вариантов реализации изобретения, подразумевающих наличие заместителей, может представлять собой бензильную группу или этилфенильную группу (2-фенилэт-1-ильную или 1-фенилэт-1-ильную); альтернативно, бензильную группу; альтернативно, этилфенильную группу; альтернативно, 2-фенилэт-1-ильную группу; или, альтернативно, 1-фенилэт-1-ильную группу.
[00351] В одном из вариантов реализации изобретения любой из гидрокарбоксильных заместителей согласно любому из аспектов или любому из вариантов реализации изобретения, подразумевающих наличие заместителей, может представлять собой алкоксигруппу, арилоксигруппу или аралкоксигруппу; альтернативно, алкоксигруппу; альтернативно, арилоксигруппу; или, альтернативно, аралкоксигруппу. В целом, алкоксигруппа(ы), ароксигруппа(ы) и/или аралкоксигруппа(ы) могут содержать такое же количество атомов углерода, как и гидрокарбоксильные группы, описанные в настоящей заявке. В одном из вариантов реализации изобретения любой из алкоксильных заместителей согласно любому из аспектов или любому из вариантов реализации, подразумевающих наличие заместителей, может представлять собой метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, втор-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, трет-бутоксигруппу, н-пентоксигруппу, 2-пентоксигруппу, 3-пентоксигруппу, 2-метил-1-бутоксигруппу, трет-пентоксигруппу, 3-метил-1-бутоксигруппу, 3-метил-2-бутоксигруппу или неопентоксигруппу; альтернативно, метоксигруппу, этоксигруппу, изопропоксигруппу, трет-бутоксигруппу или неопентоксигруппу; альтернативно, метоксигруппу; альтернативно, этоксигруппу; альтернативно, изопропоксигруппу; альтернативно, трет-бутоксигруппу; или, альтернативно, неопентоксигруппу. В одном из вариантов реализации изобретения любой из арилоксильных заместителей согласно любому из аспектов или любому из вариантов реализации, подразумевающих наличие заместителей, может представлять собой феноксигруппу, толоксигруппу, ксилоксигруппу или 2,4,6-триметилфеноксигруппу; альтернативно, феноксигруппу; альтернативно, толоксигруппу; альтернативно, ксилоксигруппу; или, альтернативно, 2,4,6-триметилфеноксигруппу. В одном из вариантов реализации изобретения любой из аралкоксильных заместителей согласно любому из аспектов или любому из вариантов реализации, подразумевающих наличие заместителей, может представлять собой бензоксигруппу.
[00352] В способах, описанных в настоящей заявке, могут быть использованы один или более растворителей. Неограничивающие примеры растворителей, которые могут быть применены в аспектах и/или вариантах реализации согласно настоящему изобретению, без ограничений, включают углеводороды, галогенированные углеводороды, простые эфиры, простые тиоэфиры, нитрилы, амины, фосфины, фосфиты, карбонаты, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, спирты и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, углеводороды, галогенированные углеводороды, простые эфиры, простые тиоэфиры, нитрилы, амины, фосфины, фосфиты и любые комбинации указанных соединений. В некоторых аспектах и/или вариантах реализации изобретения в способе может быть применен полярный растворитель; или, альтернативно, неполярный растворитель. Полярные растворители, которые могут быть применены, без ограничений, включают простые эфиры, простые тиоэфиры, нитрилы, амины, фосфины, фосфиты, карбонаты, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, спирты и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, простые эфиры, простые тиоэфиры, нитрилы, амины, фосфины, фосфиты и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, простые эфиры; альтернативно, простые тиоэфиры; альтернативно, нитрилы; альтернативно, амины; альтернативно, фосфины; или, альтернативно, фосфиты. В некоторых аспектах и вариантах реализации изобретения в способе может быть применен неполярный растворитель. Неполярные растворители, без ограничений, включают углеводороды, галогенированные углеводороды и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, углеводороды; или, альтернативно, галогенированные углеводороды. В других аспектах и/или вариантах реализации на различных стадиях процесса, стадиях выделения и/или стадиях очистки способа получения композиции карбоксилата переходного металла может быть применен апротонный растворитель. Апротонные растворители, которые могут быть применены в различных аспектах и/или вариантах реализации согласно настоящему изобретению, могут включать углеводороды, галогенированные углеводороды, простые эфиры, простые тиоэфиры, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, нитрилы и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, углеводороды, галогенированные углеводороды, простые эфиры, простые тиоэфиры, нитрилы и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, углеводороды, галогенированные углеводороды и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, простые эфиры, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, нитрилы и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, простые эфиры, нитрилы и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, углеводороды; альтернативно, галогенированные углеводороды; альтернативно, простые эфиры; альтернативно, сложные эфиры; альтернативно, простые тиоэфиры, альтернативно, кетоны; альтернативно, альдегиды; или, альтернативно, нитрилы. В некоторых аспектах и/или вариантах реализации изобретения на различных стадиях способа, стадиях выделения и/или стадиях очистки способа получения композиции карбоксилата переходного металла может быть применен апротонный полярный растворитель. Апротонные полярные растворители, которые могут быть применены, включают простые эфиры, простые тиоэфиры, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, нитрилы и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, простые эфиры, простые тиоэфиры, нитрилы и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, простые эфиры, кетоны, альдегиды и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, простые эфиры; альтернативно, простые тиоэфиры, альтернативно, сложные эфиры; альтернативно, кетоны; альтернативно, альдегиды; или, альтернативно, нитрилы. В некоторых аспектах апротонный полярный растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из любого из нейтральных лигандов (или комбинации нейтральных лигандов), описанных в настоящей заявке. В некоторых аспектах и/или вариантах реализации изобретения на различных стадиях процесса, стадиях выделения и/или стадиях очистки способа получения композиции карбоксилата переходного металла может быть применен неполярный растворитель. Неполярные растворители, которые могут быть применены в различных аспектах и/или вариантах реализации согласно настоящему изобретению, могут включать углеводороды, галогенированные углеводороды и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, углеводороды; или, альтернативно, галогенированные углеводороды. В других аспектах и/или вариантах реализации изобретения на различных стадиях способа, стадиях выделения и/или стадиях очистки способа получения композиции карбоксилата переходного металла может быть применен координирующий растворитель. Координирующие растворители, которые могут быть применены в различных аспектах и/или вариантах реализации согласно настоящему изобретению, могут включать простые эфиры, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, нитрилы и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, простые эфиры, нитрилы и смеси указанных соединений; альтернативно, простые эфиры; альтернативно, сложные эфиры; альтернативно, кетоны; альтернативно, альдегиды; или, альтернативно, нитрилы. В некоторых аспектах координирующий растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из любого из нейтральных лигандов (или комбинации нейтральных лигандов), описанных в настоящей заявке. В других аспектах и/или вариантах реализации изобретения на различных стадиях способа, стадиях выделения и/или стадиях очистки способа получения композиции карбоксилата переходного металла может быть применен некоординирующий растворитель. Некоординирующие растворители, которые могут быть применены в различных аспектах и/или вариантах реализации согласно настоящему изобретению, могут включать углеводороды, галогенированные углеводороды и смеси указанных соединений; альтернативно, углеводороды; или, альтернативно, галогенированные углеводороды.
[00353] Простые эфиры, простые тиоэфиры, нитрилы, амины, фосфины и фосфиты описаны в настоящей заявке. Указанные простые эфиры, нитрилы, амины, фосфины и фосфиты, без ограничений, могут быть применены в качестве представителей конкретного класса растворителей, описанного в настоящей заявке.
[00354] Углеводороды и галогенированные углеводороды могут включать алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, нефтяные дистилляты, галогенированные алифатические углеводороды, галогенированные ароматические углеводороды и комбинации указанных соединений; или, альтернативно, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные алифатические углеводороды, галогенированные ароматические углеводороды и комбинации указанных соединений. В некоторых вариантах реализации изобретения углеводороды и галогенированные углеводороды могут включать алифатические углеводороды; альтернативно, ароматические углеводороды; альтернативно, галогенированные алифатические углеводороды; или, альтернативно, галогенированные ароматические углеводороды.
4
20
4
15
5
10
4
5
6
7
8
4
5
6
7
8
4
5
7
8
4
5
6
7
8
[00355] Алифатические углеводороды, которые могут подходить для применения в качестве растворителя, в целом, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, включают C-C алифатические углеводороды; альтернативно, C-C алифатические углеводороды; или, альтернативно, C-C алифатические углеводороды. Если не указано иное, алифатические углеводороды могут являться циклическими или ациклическими и/или линейными или разветвленными. Неограничивающие примеры подходящих ациклических алифатических углеводородных растворителей, которые могут быть применены в качестве растворителя, в целом, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, включают изобутан, н-бутан, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гексан (н-гексан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов) и любую комбинацию указанных соединений; альтернативно, изобутан, н-бутан, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гексан (н-гексан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов) и любую комбинацию указанных соединений; альтернативно, изобутан, н-бутан, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов) и любую комбинацию указанных соединений; альтернативно, изобутан; альтернативно, н-бутан; альтернативно, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов); альтернативно, пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов); альтернативно, гексан (н-гексан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов); альтернативно, гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов); или, альтернативно, октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов). Неограничивающие примеры подходящих циклических алифатических углеводородных растворителей, которые могут быть применены в качестве некоординирующего растворителя, включают циклогексан, метилциклогексан и любую комбинацию указанных соединений; альтернативно, циклогексан; или, альтернативно, метилциклогексан.
6
20
6
10
[00356] Ароматические углеводороды, которые могут подходить для применения в качестве растворителя, в целом, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, включают C-C ароматические углеводороды; или, альтернативно, C-C ароматические углеводороды. Неограничивающие примеры подходящих ароматических углеводородов, которые могут быть применены в качестве растворителя, в целом, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, включают бензол, толуол, ксилол (включая, орто-ксилол, мета-ксилол, пара-ксилол и смеси указанных соединений), этилбензол и любую комбинацию указанных соединений; альтернативно, бензол; альтернативно, толуол; альтернативно, ксилол (включая, орто-ксилол, мета-ксилол, пара-ксилол и смеси указанных соединений); или, альтернативно, этилбензол.
1
15
1
10
1
5
6
20
6
10
[00357] Галогенированные алифатические углеводороды, которые могут быть применены в качестве растворителя, в целом, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, могут включать C-C галогенированные алифатические углеводороды; альтернативно, C-C галогенированные алифатические углеводороды; или, альтернативно, C-C галогенированные алифатические углеводороды. Если не указано иное, галогенированные алифатические углеводороды могут являться циклическими или ациклическими и/или линейными или разветвленными. Неограничивающие примеры подходящих галогенированных алифатических углеводородов, которые могут быть применены в качестве растворителя, в целом, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, могут включать метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, трихлорэтан и любую комбинацию указанных соединений; альтернативно, метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтан, трихлорэтан и любую комбинацию указанных соединений; альтернативно, метиленхлорид; альтернативно, хлороформ; альтернативно, четыреххлористый углерод; альтернативно, дихлорэтан; или, альтернативно, трихлорэтан. Галогенированные ароматические углеводороды, которые могут быть применены в качестве растворителя, в целом, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, могут включать C-C галогенированные ароматические углеводороды; или, альтернативно, C-C галогенированные ароматические углеводороды. Неограничивающие примеры подходящих галогенированных ароматических углеводородов, которые могут быть применены в качестве растворителя, в целом, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, могут включать хлорбензол, дихлорбензол и любую комбинацию указанных соединений; альтернативно хлорбензол; или, альтернативно, дихлорбензол.
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
10
2
10
2
10
2
10
2
10
2
10
2
10
2
10
2
10
2
10
2
20
2
10
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
1
5
1
5
[00358] Простые эфиры, простые тиоэфиры, карбонаты, сложные эфиры, кетоны, альдегиды или спирты, которые могут подходить для применения в качестве растворителя, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C простых эфиров, C-C простых тиоэфиров, C-C карбонатов, C-C сложных эфиров, C-C кетонов, C-C альдегидов или C-C спиртов; альтернативно, из C-C простых эфиров, C-C простых тиоэфиров или C-C карбонатов; альтернативно, из C-C простых эфиров; альтернативно, из C-C простых тиоэфиров; альтернативно, из C-C карбонатов; альтернативно, из C-C сложных эфиров; альтернативно, из C-C кетонов; альтернативно, из C-C альдегидов; или, альтернативно, из C-C спиртов. В некоторых вариантах реализации подходящие для применения растворители могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C простых эфиров, C-C простых тиоэфиров, C-C карбонатов, C-C сложных эфиров, C-C кетонов, C-C альдегидов или C-C спиртов; альтернативно, из C-C простых эфиров, C-C простых тиоэфиров или C-C карбонатов; альтернативно, из C-C простых эфиров; альтернативно, из C-C простых тиоэфиров; альтернативно, из C-C карбонатов; альтернативно, из C-C сложных эфиров; альтернативно, из C-C кетонов; альтернативно, из C-C альдегидов; или, альтернативно, из C-C спиртов. Подходящие простые эфиры могут являться циклическими или ациклическими. Неограничивающие примеры подходящих простых эфиров, которые могут подходить для применения в качестве растворителя, включают диметиловый эфир, диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир, простые моноэфиры и диэфиры гликолей (например, простой эфир диметилгликоля), фуран, замещенные фураны, дигидрофуран, замещенные дигидрофураны, тетрагидрофуран (ТГФ), замещенные тетрагидрофураны, тетрагидропиран, замещенные тетрагидропираны, 1,3-диоксан, замещенные 1,3-диоксаны, 1,4-диоксан, замещенные 1,4-диоксаны и смеси указанных соединений; альтернативно, диметиловый эфир, диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир, простые моноэфиры и диэфиры гликолей (например, простой эфир диметилгликоля) и смеси указанных соединений; альтернативно, фуран, замещенные фураны, дигидрофуран, замещенные дигидрофураны, тетрагидрофуран (ТГФ), замещенные тетрагидрофураны, тетрагидропиран, замещенные тетрагидропираны, 1,3-диоксан, замещенные 1,3-диоксаны, 1,4-диоксан, замещенные 1,4-диоксаны и смеси указанных соединений; альтернативно, диметиловый эфир, диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир и смеси указанных соединений; альтернативно, моноэфиры и диэфиры гликолей (например, простой эфир диметилгликоля); альтернативно, тетрагидрофуран (ТГФ), замещенные тетрагидрофураны, тетрагидропиран, замещенные тетрагидропираны, 1,3-диоксан, замещенные 1,3-диоксаны, 1,4-диоксан, замещенные 1,4-диоксаны и смеси указанных соединений; альтернативно, тетрагидрофуран (ТГФ), тетрагидропиран, 1,3-диоксан, 1,4-диоксан и смеси указанных соединений; или, альтернативно, тетрагидрофуран. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенного фурана, замещенного дигидрофурана, замещенного тетрагидрофурана, замещенного тетрагидропирана, замещенного 1,3-диоксана или замещенного 1,4-диоксана может представлять собой C-C алкильную группу. C-C алкильные группы описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенных тетрагидрофуранов, замещенных дигидрофуранов, замещенных фуранов, замещенных 1,3-диоксанов или замещенных 1,4-диоксанов, которые могут быть применены в качестве полярного апротонного растворителя. Неограничивающие примеры подходящих карбонатов, которые могут быть применены в качестве растворителя, включают этиленкарбонат, пропиленкарбонат, диэтилкарбонат, диэтилкарбонат, глицеринкарбонат и комбинации указанных соединений. Неограничивающие примеры подходящих сложных эфиров, которые могут быть применены в качестве растворителя, включают этилацетат, пропилацетат, бутилацетат, изобутилизобутират и комбинации указанных соединений. Неограничивающие примеры подходящих кетонов, которые могут быть применены в качестве растворителя, включают ацетон, этилметилкетон, метилизобутилкетон и комбинации указанных соединений. Неограничивающие примеры подходящих спиртов, которые могут быть применены в качестве растворителя, включают метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, пентанол, гексанол, гептанол, октанол, бензиловый спирт, фенол, циклогексанол и т.п., а также комбинации указанных соединений.
2
12
2
10
2
8
[00359] Нитрилы, которые могут быть применены в качестве растворителя, включают C-C нитрилы; альтернативно, C-C нитрилы; или, альтернативно, C-C нитрилы. В целом, нитрилы, которые могут быть применены в качестве растворителя, могут являться циклическими или ациклическими, линейными или разветвленными и/или алифатическими или ароматическими. Неограничивающие примеры нитрилов, которые могут быть применены в качестве растворителя, включают, но не ограничиваются ими, ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, бензонитрил и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил и любые комбинации указанных соединений. В некоторых вариантах реализации растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетонитрила.
[00360] В одном из аспектов в случае применения растворитель, в котором соединение-предшественник переходного металла приводят в контакт с карбоксилатом металла Группы 1 или Группы 2, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из любого из нейтральных лигандов, описанных в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации изобретения, в которых соединение-предшественник переходного металла содержит нейтральный лиганд, в случае применения растворителя, в котором соединение-предшественник переходного металла приводят в контакт с карбоксилатом металла Группы 1 или Группы 2, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из любого из нейтральных лигандов, содержащихся в соединении-предшественнике переходного металла. В других вариантах реализации изобретения, в которых соединение-предшественник переходного металла содержит нейтральный лиганд, в случае применения растворитель, в котором соединение-предшественник переходного металла приводят в контакт с карбоксилатом металла Группы 1 или Группы 2, может отличаться от любого из нейтральных лигандов, содержащихся в соединении-предшественнике переходного металла. Нейтральные лиганды описаны в настоящей заявке, и указанные нейтральные лиганды, без ограничений, могут быть применены в качестве растворителя, в случае его применения, для приведения в контакт соединения-предшественника переходного металла и карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2.
1
5
1
5
[00361] В неограничивающем варианте реализации полярный апротонный растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из простых моноэфиров или диэфиров гликолей (например, простого эфира диметилгликоля), фурана, замещенных фуранов, дигидрофурана, замещенных дигидрофуранов, тетрагидрофурана (ТГФ), замещенных тетрагидрофуранов, тетрагидропирана, замещенных тетрагидропиранов, 1,3-диоксана, замещенных 1,3-диоксанов, 1,4-диоксана, замещенных 1,4-диоксанов и смесей указанных соединений. В одном из вариантов реализации изобретения каждый заместитель замещенного фурана, замещенного дигидрофурана, замещенного тетрагидрофурана, замещенного тетрагидропирана, замещенного 1,3-диоксана или замещенного 1,4-диоксана может представлять собой C-C алкильную группу. C-C алкильные группы описаны в настоящей заявке и, без ограничений, могут быть применены для дополнительного описания замещенных тетрагидрофуранов, замещенных дигидрофуранов, замещенных фуранов, замещенных 1,3-диоксанов или замещенных 1,4-диоксанов, которые могут быть применены в качестве полярного апротонного растворителя. В одном из вариантов реализации изобретения полярный апротонный растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидрофурана (ТГФ), фурана, 2-метилтетрагидрофурана, 3-метилтетрагидрофурана, дигидрофурана, пирана, тетрагидропирана, 2,3-дигидропирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана, морфолина, N-метилморфолина, диметилового эфира, диэтилового эфира, метилэтилового эфира, метилфенилового эфира, метил-трет-бутилового эфира, диизопропилового эфира, ди-н-бутилового эфира, 1,2-диметоксиэтана, бис(2-метоксиэтилового) эфира и любой комбинации указанных соединений. В некоторых вариантах реализации полярный апротонный растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидрофурана (ТГФ), фурана, 2-метилтетрагидрофурана, 3-метилтетрагидрофурана, дигидрофурана, пирана, тетрагидропирана, 2,3-дигидропирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана, диметилового эфира, диэтилового эфира, метилэтилового эфира, метилфенилового эфира, метил-трет-бутилового эфира, диизопропилового эфира, ди-н-бутилового эфира, 1,2-диметоксиэтана, бис(2-метоксиэтилового) эфира и любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из тетрагидрофурана (ТГФ), фурана, 2-метилтетрагидрофурана, 3-метилтетрагидрофурана, дигидрофурана, пирана, тетрагидропирана, 2,3-дигидропирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана и любой комбинации указанных соединений; альтернативно, из диметилового эфира, диэтилового эфира, метилэтилового эфира, метилфенилового эфира, метил-трет-бутилового эфира, диизопропилового эфира, ди-н-бутилового эфира, 1,2-диметоксиэтана, бис(2-метоксиэтилового) эфира и любой комбинации указанных соединений. В других вариантах реализации изобретения полярный апротонный растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидрофурана (ТГФ), 2-метилтетрагидрофурана, 3-метилтетрагидрофурана, тетрагидропирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана и любой комбинации указанных соединений. В других вариантах реализации изобретения полярный апротонный растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тетрагидрофурана (ТГФ).
2
20
7
20
2
12
2
10
2
8
[00362] Аналогично, примеры подходящих нитрилов, которые могут быть применены в качестве полярного апротонного растворителя, включают, но не ограничиваются указанными, C-C алкилнитрил, C-C арилнитрил и любые комбинации указанных соединений. Кроме того, в указанном аспекте и любом из вариантов реализации изобретения подходящие нитрилы, которые могут быть применены в качестве первого координирующего растворителя, включают C-C нитрилы; альтернативно, C-C нитрилы; или, альтернативно, C-C нитрилы. Подходящие нитрильные растворители, которые могут быть применены в качестве первого координирующего растворителя, могут являться циклическими или ациклическими, линейными или разветвленными, алифатическими или ароматическими. Неограничивающие примеры подходящих нитрилов, которые могут подходить для применения в качестве первого полярного апротонного растворителя, включают, но не ограничиваются ими, ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, бензонитрил и любые комбинации указанных соединений; альтернативно, ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил и любые комбинации указанных соединений. В некоторых вариантах реализации изобретения растворитель может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из ацетонитрила.
2
20
2
20
4
5
[00363] В другом аспекте простые тиоэфиры, которые могут быть применены в качестве растворителя, могут представлять собой, содержать или, по существу, состоять из C-C диалкилтиоэфира, C-C диалкилтиоэфира, C-C циклического тиоэфира или любой комбинации указанных соединений. В некоторых вариантах реализации изобретения простой тиоэфир, который может быть применен в качестве растворителя, может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из тиофена, 2-метилтиофена, 3-метилтиофена, тетрагидротиофена или любой комбинации указанных соединений.
[00364] Для целей любых заявок на национальной фазе США, поданных на основании данной заявки, все публикации и патенты, упомянутые в настоящей заявке, включены в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки, для описания и раскрытия концепций и методологии, описанных в указанных публикациях, которые могут быть применены совместно со способами согласно настоящему изобретению. Описания любых публикаций и патентов, представленных выше и далее в тексте, приведены исключительно на момент даты подачи настоящей заявки. Никакую информацию, приведенную в настоящей заявке, не следует рассматривать в качестве допущения того, что изобретатели не имеют права датировать более ранним числом указанное описание на основании предшествующего изобретения.
[00365] Если не указано иное, для любых описанных или заявленных диапазонов, например, диапазонов мольных отношений, температур и т.п., индивидуально описывается или заявляется каждое возможное значение, входящее в указанные диапазоны, включая любые из поддиапазонов, входящие в указанные диапазоны. При описании диапазона измерений, таких как мольные отношения, каждое возможное числовое значение, которое может охватывать указанный диапазон, может, например, относиться к значениям в пределах указанного диапазона, имеющим на одну значащую цифру больше по сравнению с предельными значениями диапазона. В указанном примере молярные отношения между 1,03:1 и 1,12:1 включают индивидуальные мольные отношения 1,03:1, 1,04:1, 1,05:1, 1,06:1, 1,07:1, 1,08:1, 1,09:1, 1,10:1, 1,11:1 и 1,12:1. Заявители подразумевают, что оба указанных способа описания диапазонов являются взаимозаменяемыми. Кроме того, если описывается или заявляется диапазон значений, который, как Заявители предполагают, индивидуально отражает каждое возможное числовое значение, которое может охватывать указанный диапазон, Заявители также предполагают, что описание диапазона отражает и является взаимозаменяемым с описанием любого или всех поддиапазонов и комбинаций поддиапазонов, охватываемых диапазоном. При описании диапазона, в котором предельные значения диапазона имеют различное количество значащих цифр, например, мольное отношение от 1:1 до 1,2:1, каждое возможное числовое значение, которое может охватывать указанный диапазон, может, например, относиться к значениям в пределах диапазона, имеющим на одну значащую цифру больше по сравнению с предельным значением диапазона, имеющим большее количество значащих цифр, в указанном случае 1,2:1. В указанном примере мольное отношение от 1:1 до 1,2:1 включает все индивидуальные мольные отношения 1,01, 1,02, 1,03, 1,04, 1,05, 1,06, 1,07, 1,08, 1,09, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,14, 1,15, 1,16, 1,17, 1,18, 1,19 и 1,20, все относительно 1, и любой или все поддиапазоны и комбинации поддиапазонов, охватываемые диапазоном. Соответственно, Заявители оставляют за собой право исключать любые индивидуальные члены любой из указанных групп, включая любые поддиапазоны и комбинации поддиапазонов, входящих в группу, если по какой-либо причине Заявители решат заявить изобретение не в полном объеме, например, для указания на те значения, которые Заявители не исследовали на момент подачи заявки.
[00366] Перед подачей любой заявки в Ведомство США по патентам и товарным знакам представляют реферат изобретения для настоящей заявки с целью удовлетворения требованиям 37 C.F.R. § 1.72 и с целью, согласно 37 C.F.R. § 1.72(b), «в целом, позволить Ведомству США по патентам и товарным знакам и публике путем беглого просмотра быстро определить предмет и суть изобретения». Следовательно, реферат изобретения для настоящей заявки не отображает объем формулы изобретения и не ограничивает объем предмета изобретения, описанного в настоящей заявке. Более того, любые заголовки, которые могут быть применены в настоящей заявке, также не отображают объем формулы изобретения и не ограничивают объем предмета изобретения, описанного в настоящей заявке. Любое использование прошедшего времени для описания примера, указанного как предполагаемый или возможно применимый, не означает, что предполагаемый или возможно применимый пример фактически проводился.
[00367] Если не указано иное, для любого конкретного соединения, описанного в настоящей заявке представленная общая структура также охватывает все конформационные изомеры и стереоизомеры, которые могут быть результатом конкретного набора заместителей. Таким образом, общая структура охватывает все структурные изомеры (например, пропильная группа включает н-пропил и изопропил, и, например, диазол включает 1,2-диазол и 1,3-диазол), энантиомеры, диастереомеры и другие оптические изомеры, как в энантиомерных, так и рацемических формах, а также смеси стереоизомеров, как это допускается или требуется в контексте, если прямо не указано иное. Для любой представленной конкретной формулы любая представленная общая формула также охватывает все конформационные изомеры, региоизомеры и стереоизомеры, которые могут быть результатом конкретного набора заместителей. Кроме того, если не указано иное, описание общего соединения или структуры, которые могут охватывать более одного региоизомера, охватывает все возможные региоизомеры, входящие в указанное общее описание. Например, описание того, что L может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из диазепина, диазепина или диазепинов, подразумевает, что L может представлять собой, содержать или, по существу, состоять из 1,2-диазепина, 1,3-диазепина или 1,4-диазепина.
[00368] Далее настоящее изобретение проиллюстрировано следующими примерами, которые не ограничивают объем настоящего изобретения. Напротив, следует ясно понимать, что после ознакомления с описанием настоящей заявки различные другие аспекты, варианты реализации, модификации и их эквиваленты могут быть реализованы специалистом в данной области без отступления от сущности настоящего изобретения или выхода за пределы объема прилагаемых пунктов формулы изобретения.
[00369] Данные и описания, представленные в следующих примерах, приведены для демонстрации конкретных аспектов и вариантов реализации соединений, каталитических систем и способов олигомеризации и/или полимеризации олефинов, описанных в настоящей заявке, и для демонстрации ряда способов и преимуществ их применения. Примеры приведены для более подробной демонстрации некоторых аспектов и вариантов реализации, описанных в настоящей заявке, и не ограничивают настоящее изобретение или пункты формулы изобретения.
ПРИМЕРЫ
Общие экспериментальные процедуры и исходные вещества
[00370] Если не указано иное, все реакции проводили в инертной и по меньшей мере, по существу, сухой атмосфере. Всю посуду сушили в сушильном шкафу при 100ºC в течение 4 ч и без охлаждения вносили в перчаточный бокс (сухую камеру) с инертной и по меньшей мере, по существу, сухой атмосферой.
3
3
[00371] Исходное вещество CrCl(ТГФ) приобретали в Aldrich Chemical Company и сушили, как описано ниже. 2-Этилгексановую кислоту приобретали в Aldrich и применяли без дополнительной очистки. Безводные марки всех растворителей приобретали в Aldrich и хранили со свежеактивированными 5Å молекулярными ситами.
ПРИМЕР 1
[00372] Круглодонную колбу (250 мл) снабжали мешалкой и вносили гидроксид натрия (13,87 г, 0,347 моль) и метанол (200 мл) в условиях окружающей среды. По каплям при перемешивании в течение 30 мин добавляли 2-этилгексановую кислоту (50,00 г, 0,347 моль). Затем растворитель удаляли при помощи роторного испарения с получением белого липкого твердого вещества. Затем данное белое твердое вещество грели при 185ºC и давлении менее 25 торр в течение 18 ч с получением безводного 2-этилгексаноата натрия в виде белого плотного твердого вещества (97% практический выход). Безводный 2-этилгексаноат натрия является очень гигроскопичным, поэтому его обрабатывали в инертной и, по существу, сухой атмосфере.
ПРИМЕР 2
3
3
3
3
3
3
3
3
[00373] Коммерчески доступный CrCl(ТГФ), приобретенный в Aldrich, содержал значительные количества воды; поэтому, для получения безводного CrCl(ТГФ) его дополнительно сушили следующим образом. Круглодонную колбу (50 мл) снабжали мешалкой и вносили CrCl(ТГФ) (8 г) и ТГФ (25 мл). При энергичном перемешивании по каплям добавляли триметилсилилхлорид (8 мл). Смесь перемешивали в течение ночи. Фиолетовое твердое вещество собирали при помощи фильтрования, один раз промывали пентаном (50 мл) и сушили в динамическом вакууме с получением продукта (93% выход). Безводный CrCl(ТГФ) представлял собой розово-фиолетовый мелкодисперсный порошок, в то время как влажное вещество представляет собой темно-фиолетовое крупнокусковое твердое вещество.
ПРИМЕР 3
3
3
3
3
3
3

-1
-1
[00374] В круглодонную колбу (1 л) вносили CrCl(ТГФ) (21,01 г, 0,0561 моль), безводный 2-этилгексаноат натрия (27,99 г, 0,168 моль) и ТГФ (250 мл). Реакционную смесь перемешивали при 23ºC в течение 96 ч и растворитель удаляли с получением зеленого смолоподобного вещества. Твердое вещество нагревали при 30ºC в вакууме в течение 2 ч, а затем экстрагировали пентаном (600 мл) и фильтровали через порошок для фильтрования Celite. Раствор являлся очень вязким, что затрудняло фильтрование. Большое количество зеленого твердого вещества оставалось нерастворенным после фильтрования. Растворитель удаляли с получением зеленой пленки (5,1 г). На ФИГ. 7 представлен ИК-спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с применением мольного отношения 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ), равного примерно 3. На ФИГ. 8 представлен увеличенный фрагмент, от 2000 см до 1000 см, ИК-спектра 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с применением мольного отношения 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ), равного примерно 3. Высоты инфракрасных пиков и отношения высот различных инфракрасных пиков приведены в Таблице 1.
ПРИМЕР 4
3
3
3
3
3
3
3
3

-1
-1
[00375] В круглодонную колбу (500 мл) вносили CrCl(ТГФ) (7,27 г, 0,0194 моль) и ТГФ (100 мл). К гетерогенному раствору CrCl(ТГФ) при перемешивании добавляли раствор безводного 2-этилгексаноата натрия (10,00 г, 0,0602 моль) в ТГФ (60 мл). Реакционную смесь перемешивали при 25ºC в течение 24 ч, после чего растворитель удаляли с получением зеленого липкого твердого вещества. Затем данное твердое вещество грели при 35ºC в вакууме в течение 2 ч, после чего продукт экстрагировали циклогексаном (400 мл) и фильтровали через порошок для фильтрования Celite. Растворитель удаляли из фильтрата под вакуумом с получением зеленого липкого твердого вещества (7,1 г). На ФИГ. 9 представлен ИК-спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с применением мольного отношения 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ), равного примерно 3,1. На ФИГ. 10 представлен увеличенный фрагмент, от 2000 см до 1000 см, ИК-спектра 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с применением мольного отношения 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ), равного примерно 3,1. Высоты инфракрасных пиков и отношения высот различных инфракрасных пиков приведены в Таблице 1.
ПРИМЕР 5
3
3
3
3
3
3
3
3

-1
-1
[00376] В круглодонную колбу (500 мл) вносили CrCl(ТГФ) (20,10 г, 0,0537 моль). К твердому CrCl(ТГФ) при перемешивании добавляли раствор безводного 2-этилгексаноата натрия (29,42 г, 0,177 моль) в ТГФ (250 мл). Реакционную смесь перемешивали при 23ºC в течение 72 ч, после чего растворитель удаляли с получением зеленого липкого твердого вещества. Затем данное твердое вещество грели при 30ºC в вакууме в течение 2 ч, после чего продукт экстрагировали пентаном (500 мл) и фильтровали через Celite. Растворитель удаляли из фильтрата под вакуумом с получением зеленого липкого твердого вещества (24,5 г). На ФИГ. 11 представлен ИК-спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с применением мольного отношения 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ), равного примерно 3,3. На ФИГ. 12 представлен увеличенный фрагмент, от 2000 см до 1000 см, ИК-спектра 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с применением мольного отношения 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ), равного примерно 3,3. Высоты инфракрасных пиков и отношения высот различных инфракрасных пиков приведены в Таблице 1.
ПРИМЕР 6 - УДАЛЕНИЕ НАТРИЯ
3
3
[00377] Способ A - способ с MeSiCl. В 20 мл пробирку вносили продукт из ПРИМЕРА 5 (0,373 г, примерно 0,68 ммоль) и 10 мл циклогексана. Затем пробирку энергично встряхивали для растворения комплекса хрома с получением вязкого раствора. Затем к раствору добавляли MeSiCl (0,030 г, 0,28 ммоль), и моментально образовывался белый осадок. Реакционную смесь оставляли на ночь, в течение которой полученный зеленый гель осаждался и образовывался светло-зеленый раствор.
3
3

[00378] Способ A - способ с 2-этилгексановой кислотой. В 20 мл пробирку вносили CrCl(ТГФ) (1,00 г, 2,67 ммоль), 2-этилгексаноат натрия (1,340 г, 8,06 ммоль), 2-этилгексановую кислоту (0,116 г, 0,80 ммоль) и ТГФ (15 мл). Смесь перемешивали в течение 3 дней, в течение которых образовывались красно-фиолетовый раствор и белое твердое вещество. Растворитель удаляли в вакууме и продукт экстрагировали циклогексаном, фильтровали через порошок для фильтрования Celite и высушивали в вакууме с получением сине-зеленой маслянистой жидкости. ИСП-ОЭС (оптическая эмиссионная спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой): Cr, 11,85 масс.%; Na, 0,02 масс.%.
3
3
3
3
-1
-1
[00379] На ФИГ. 13 представлен ИК-спектр 2-этилгексаноата хрома(III), не содержащего натрия и полученного с применением способа A, примененного к 2-этилгексаноату хрома(III), полученного с применением мольного отношения 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ), равного примерно 3,3 (ПРИМЕР 5). На ФИГ. 12 представлен увеличенный фрагмент, от 2000 см до 1000 см, ИК-спектра 2-этилгексаноата хрома(III), не содержащего натрия, полученного с применением мольного отношения 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ), равного примерно 3,3 (ПРИМЕР 5). Высоты инфракрасных пиков и отношения высот различных инфракрасных пиков приведены в Таблице 1.
ПРИМЕР 7
3
3
3
3
3
3
3
3

-1
-1
[00380] В круглодонную колбу (500 мл) вносили CrCl(ТГФ) (19,00 г, 0,0507 моль). К твердому CrCl(ТГФ) при перемешивании добавляли раствор безводного 2-этилгексаноата натрия (34,00 г, 0,205 моль) в ТГФ (200 мл). Данную реакционную смесь перемешивали при 23ºC в течение 60 ч, после чего растворитель удаляли с получением зеленого пенистого твердого вещества. Затем данное твердое вещество грели при 30ºC в вакууме в течение 2 ч, после чего экстрагировали пентаном (200 мл) и дважды фильтровали через порошок для фильтрования Celite. Растворитель удаляли из фильтрата под вакуумом с получением зеленой пленки (27,9 г). На ФИГ. 15 представлен ИК-спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с применением мольного отношения 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ), равного примерно 4. На ФИГ. 16 представлен увеличенный фрагмент, от 2000 см до 1000 см, ИК-спектра 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с применением мольного отношения 2-этилгексаноата натрия и CrCl(ТГФ), равного примерно 4. Высоты инфракрасных пиков и отношения высот различных инфракрасных пиков приведены в Таблице 1.
Инфракрасный анализ
[00381] Два коммерчески доступных образца 2-этилгексаноата хрома(III) и четыре образца 2-этилгексаноата хрома(III), полученных в Примерах 3-7, исследовали с применением инфракрасного анализа. Первый коммерчески доступный образец 2-этилгексаноата хрома(III) и четыре образца 2-этилгексаноата хрома(III) готовили для ИК-анализа следующим образом. В сухой камере 5 мг образца и 500 мг безводного KBr активно совместно измельчали при помощи ступки и пестика. Затем 10-мм пластинку образца KBr получали путем размещения 100 мг активно измельченного образца в устройстве Spectra-Tech Econo-Press Kit. Затем образец переносили в ИК-спектрометр через герметичный приемник. Затем при продувке азотом снимали ИК-спектр. Перед съемкой целевого спектра снимали спектр фона с применением чистых пластинок KBr.
[00382] Второй коммерчески доступный образец 2-этилгексаноата хрома(III) получали с применением уайт-спирита в качестве разбавителя. Затем пару капель второго коммерчески доступного образца 2-этилгексаноата хрома(III) размещали между двумя пластинками KBr и переносили в ИК-спектрометр через герметичный приемник. Затем при продувке азотом снимали ИК-спектр.

-1

[00383] ИК-спектры получали с применением инфракрасного спектрометра с преобразованием Фурье Nicolet Magna-IR 560 с 1mW HeNe лазерным источником Класса 2, KBr лучерасщепителем и DTGS детектором. Типичный эксперимент включает 64 цикла сканирования (с разрешением 1-4 см) со сканированиями фона после сканирований образцов. Спектры исследовали с применением программного обеспечения OMNIC 7,4, разработанного Thermo Fisher Scientific Inc.
<b>Таблица 1</b><b>Высоты базовых инфракрасных пиков сырья</b>
Исходное вещество
1685±20 см<sup>-1</sup>
1616±20 см<sup>-1</sup>
1579±15 см<sup>-1</sup>
1549±15 см<sup>-1</sup>
1516±15 см<sup>-1</sup>
1460±10 см<sup>-1</sup>
1447±10 см<sup>-1</sup>
1429±15 см<sup>-1</sup>
Первый коммерческий источник 2-этилгексаноата хрома(III)
0,31
1,03
-
0,58
-
0,73
-
0,95
Второй коммерческий источник 2-этилгексаноата хрома(III)
3,14
3,31
-
3,36
-
3,38
-
3,64
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 3
0,39
1,10
-
-
3,22
1,19
1,23
1,71
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 4
0,14
0,27
-
-
1,00
0,43
0,41
0,53
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 5
0,25
0,56
0,63
-
1,97
0,84
0,76
0,97
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 6
0,17
0,45
-
-
2,89
0,86
0,81
1,17
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 7
0,23
0,75
0,94
0,93
1,24
0,75
-
0,80
<b>Таблица 2</b><b>Отношения инфракрасных пиков, рассчитанные с применением высот базовых инфракрасных пиков сырья при указанных средних длинах волн</b>
Исходное вещество
1516±15 см<sup>-1</sup>/1429±15 см<sup>-1</sup>
1516±15 см<sup>-1</sup>/1616±20 см<sup>-1</sup>
1516±15 см<sup>-1</sup>/1685±20 см<sup>-1</sup>
1429±15 см<sup>-1</sup>/1685±20 см<sup>-1</sup>
1616±20 см<sup>-1</sup>/1429±15 см<sup>-1</sup>
Первый коммерческий источник 2-этилгексаноата хрома(III)
0:1
0:1
0:1
3,1:1
1,09:1
Второй коммерческий источник 2-этилгексаноата хрома(III)
0:1
0:1
0:1
1,15:1
0,91:1
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 3
1,8:1
2,9:1
8,3:1
4,4:1
0,64:1
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 4
1,8:1
3,7:1
7,2:1
3,8:1
0,51:1
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 5
2,0:1
3,6:1
7,9:1
3,9:1
0,57:1
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 6
2,5:1
6,5:1
17,2:1
6,9:1
0,38:1
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 7
1,5:1
1,6:1
5,4:1
3,4:1
0,95:1
<b>Таблица 3</b><b>Нормированные высоты базовых инфракрасных пиков (1850 см-1 до 1170 см-1)</b>
Исходное вещество
1685±20 см<sup>-1</sup>
1616±20 см<sup>-1</sup>
1579±15 см<sup>-1</sup>
1549±15 см<sup>-1</sup>
1516±15 см<sup>-1</sup>
1460±10 см<sup>-1</sup>
1447±10 см<sup>-1</sup>
1429±15 см<sup>-1</sup>
Первый коммерческий источник 2-этилгексаноата хрома(III)
0,22
0,93
-
0,49
-
0,63
-
0,84
Второй коммерческий источник 2-этилгексаноата хрома(III)
3,01
3,12
-
3,19
-
3,20
-
3,46
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 3
0,28
0,99
-
-
3,11
1,19
1,11
1,59
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 4
0,10
0,24
-
-
0,97
0,41
0,38
0,51
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 5
0,15
0,46
0,54
-
1,88
0,75
0,67
0,88
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 6
0,15
0,42
-
-
2,86
0,86
0,79
1,14
2-Этилгексаноат хрома(III) из Примера 7
0,09
0,62
0,81
0,80
1,10
0,61
-
0,66
<b>Таблица 4</b><b>Отношения инфракрасных пиков, рассчитанные с применением нормированных высот базовых инфракрасных пиков при указанных средних длинах волн</b>
Исходное вещество
1516±15 см<sup>-1</sup>/1429±15 см<sup>-1</sup>
1516±15 см<sup>-1</sup>/1616±20 см<sup>-1</sup>
1516±15 см<sup>-1</sup>/1685±20 см<sup>-1</sup>
1429±15 см<sup>-1</sup>/1685±20 см<sup>-1</sup>
1616±20 см<sup>-1</sup>/1429±15 см<sup>-1</sup>
Первый коммерческий источник 2-этилгексаноата хрома(III)
0:1
0:1
0:1
3,9:1
1,11:1
Второй коммерческий источник 2-этилгексаноата хрома(III)
0:1
0:1
0:1
1,15:1
0,90:1
2-Этилгексаноат хрома(III)из Примера 3
2,0:1
3,2:1
11,3:1
5,8:1
0,62:1
2-Этилгексаноат хрома(III)из Примера 4
1,9:1
4,0:1
9,6:1
5,0:1
0,47:1
2-Этилгексаноат хрома(III)из Примера 5
2,1:1
4,1:1
12,4:1
5,8:1
0,52:1
2-Этилгексаноат хрома(III)из Примера 6
2,5:1
1,8:1
12,1:1
7,8:1
0,37:1
2-Этилгексаноат хрома(III)из Примера 7
1,6:1
0,56:1
7,3:1
0,93:1
Анализ дифракции жесткого рентгеновского излучения

2
2
[00384] Композицию первого коммерчески доступного 2-этилгексаноата хрома(III), композицию 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с применением способа из Примера 5, и композицию 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии с R. T. Hart Jr., N. A. Eckert, J. K. Ngala, A. F. Polley, C. J. Benmore, A. Clark, S. Macha, Presentation CATL 20, The 237th ACS National Meeting, Salt Lake City, UT, March 23, 2009, (далее «Hart композиция 2-этилгексаноата хрома(III)») исследовали с применением дифракции жесткого рентгеновского излучения. Данные по дифракции жесткого рентгеновского излучения получали на станции 11-ID-C усовершенствованного источника фотонов в аргоннской национальной лаборатории с применением монохроматического пучка рентгеновских лучей в 115 кэВ с овальным профилем пучка с большой осью в 15 мкм и малой осью в 1,5 мкм, применяемого для просвечивания 3 мм плотного образца, находящегося примерно в 1130 мм от детектора. В данном конкретном случае количество образца (от 0,1 мг до 100 мг), достаточно для получения 3 мм длины оптического пути, помещали в 5 мм пробирку O.D. Pyrex со стенками, толщиной 10 мм. После помещения образца в пробирку Pyrex из пробирки Pyrex удаляли газы и заполняли азотом N, а затем запаивали. Затем дифрактограмму жесткого рентгеновского излучения для образца, находящегося в пробирке Pyrex, получали при воздействии монохроматическим пучком рентгеновских лучей в 115 кэВ (с овальным профилем пучка с большой осью в 15 мкм и малой осью в 1,5 мкм) на образец при температуре 298ºK. Дифрактограмму получали на детекторе на основе запоминающего экрана MAR345 (с диаметром запоминающего экрана 345 мм), расположенном примерно в 1130 миллиметрах от образца. Угол между источником рентгеновского излучения и запоминающим экраном составлял 180 градусов, и поглотитель пучка располагали на одной линии с центром запоминающего экрана между образцом и запоминающим экраном. Как правило, запоминающий экран подвергают воздействию в течение 0,5 секунды. В целом, время воздействия может быть отрегулировано для соблюдения баланса между отношением сигнала к шуму (чем больше время воздействия, тем лучше отношение сигнала к шуму) и насыщенностью изображения на запоминающем экране (чем меньше время воздействия, тем меньше насыщенность изображения на запоминающем экране детектора). Расстояние между образцом и детектором, энергию пучка и расположение детектора определяли путем сканирования порошка CeO, применяемого в качестве внешнего стандарта. Также на детекторе на основе запоминающего экрана MAR345 снимали фоновые дифракции аналогичной пустой пробирки Pyrex и воздуха для определения поправок на внешнюю среду и фон, соответственно, для исследования образца. Обработку дифрактограмм жесткого рентгеновского излучения и анализ данных проводили с применением программного обеспечения FIT2D (Hammersley, A. P.; Svensson, S. O.; Hanfland, M.; Fitch, A. N.; Häusermann, D. High Pressure Res. 1996, 14, 235-248) версии 12.077 (апрель 5, 2005 - Internal Report (1998), ESRF98HA01T, FIT2D V9. 129 Reference Manual V3. 1; A.P. Hammersley) и PDFgetX2 (Qiu, X.; Thompson, J. W.; Billinge, S. J. L. J. Appl. Crystallogr. 2004, 37, 678).

-1
0
0
max
0
[00385] Дифрактограммы образца сырья (образца, содержащегося в пробирке Pyrex), окружающей среды (пустой пробирки Pyrex) и фона (воздуха) корректировали с учетом выравнивания и взаимной ориентации образца и детектора, а также расстояния между ними, с применением программного обеспечения Fit2D, а затем преобразовывали в гистограммы интенсивностей импульсного пространства, I(Q), путем радиального суммирования скорректированных данных из дифрактограмм (с применением стандартных поправок для многократного рассеяния и поляризации рентгеновского излучения с применением PDFgetX2 (версии 1), как показано в B Tomberli, C J Benmore, P A Egelstaff, J Neuefeind and V Honkimäki. 2000 J. Phys.: Condens. Matter, 12, 2597). Затем гистограммы интенсивностей импульсного пространства для окружающей среды и фона вычитали из гистограммы интенсивности импульсного пространства образца сырья при помощи PDFgetX2 с получением гистограммы интенсивности импульсного пространства чистого образца. Затем гистограмму интенсивности импульсного пространства чистого образца, I(Q), преобразовывали в структурную функцию, S(Q), которую затем преобразовывали в функцию распределения пар, G(r), путем проведения преобразований Фурье структурной функции, G(r)=4πr[ρ(r)-ρ]= (где Q=4π sin(θ)/λ, ρ(r) представляет собой локальную плотность и ρ представляет собой среднюю плотность) вплоть до Q=25 Å при помощи PDFgetX2. Затем функцию распределения пар, G(r), нормализировали с получением приведенной функции распределения пар, g(r), где g(r)=G(r)/ρ. Значения (r,g(r)) обозначали в настоящей заявке, как значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r). В Таблице 5 приведены значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) (от 1 ангстрема до 6 ангстрем) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом из Примера 5, Hart композиции 2-этилгексаноата хрома(III) и первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III). На ФИГ. 17 приведен график зависимости g(r) от r (от 1 ангстрема до 6 ангстрем) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом из Примера 5, и первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III). На ФИГ. 18 приведен график зависимости g(r) от r (от 1 ангстрема до 6 ангстрем) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом из Примера 5, и Hart композиции 2-этилгексаноата хрома(III). Отчетливо видно, что композиция 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом из Примера 5, значительно отличается от первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III) и Hart композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
3h
[00386] Модель для вакуумной фазы одноядерного ацетата хрома(III) строили эвристически на основе сильных корреляций с экспериментальной радиальной функцией распределения 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии с Примером 5. Начальную структуру одноядерного ацетата хрома(III) строили с применением адекватного значения длины связи хром-кислород, полученного для дифракции жесткого рентгеновского излучения для образца 2-этилгексаноата хрома(III), полученного по способу из Примера 5, и длин связей углерод-кислород, углерод-углерод и углерод-водород для ацетатного аниона, опубликованных в Nature 205, 694-695 (13 February 1965). Следует отметить, что данные по дифракции жесткого рентгеновского излучения для всех трех исследованных композиций 2-этилгексаноата хрома(III) приводили к получению приблизительно одинаковых значений длины связи хром-кислород (с разностью в пределах 0,05 ангстрема). Следовательно, не ограничиваясь теорией, полагают, что полученное значение является хорошей отправной точкой для длины связи хром-кислород, на основе которой можно построить модель для газовой фазы одноядерного ацетата хрома(III). Затем начальную модель оптимизировали с применением программного обеспечения SemiChem/GaussView (версии 3.0) путем варьирования длины связи хром-кислород и двугранного угла кислород-хром-кислород-углерод при условии сохранения D симметрии 10 центральных атомов. В Таблице 6 приведены атомные координаты оптимизированной модели ацетата хрома(III), полученной при помощи SemiChem/GaussView.
<b>Таблица 6</b><b>Атомные координаты оптимизированной модели ацетата хрома(III)</b>
Атом
X
Y
Z
Cr
0
0
0
C1
1,843475
-0,40852
-1,43058
O1
0,738585
-1,038881
-1,567619
O2
1,90289
0,461636
-0,494039
C2
3,026757
-0,697968
-2,303537
H1
3,586188
0,221029
-2,49448
H2
2,70492
-1,158746
-3,239287
H3
3,689716
-1,395002
-1,777323
O3
-0,772555
1,631901
-0,909192
O4
-0,481341
1,511899
1,249048
C4
-1,400219
3,584765
0,389991
C3
-0,872192
2,190556
0,236797
H4
-1,932477
3,891686
-0,511821
H5
-2,054935
3,640368
1,263653
H6
-0,55862
4,266381
0,559197
O5
0,288007
-1,521043
1,29563
O6
-1,664703
-1,059059
0,43961
C5
-0,959016
-1,79628
1,210803
C6
-1,568434
-2,912588
2,003767
H7
-2,492313
-3,252317
1,531746
H8
-1,803373
-2,543365
3,009177
H9
-0,856348
-3,735188
2,102561
0
[00387] Затем при помощи PDFFit, реализованного в PDFgui, рассчитывали функции распределения пар для оптимизированной модели одноядерного ацетата хрома(III) (Proffen, T.; Billinge, S. J. L. J. Appl. Crystallogr. 1999, 32, 572-575). В Таблице 7 приведены расчетные значения дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для оптимизированной модели одноядерного ацетата хрома(III). Следует отметить, что применяемая процедура приводит к получению радиальной функции распределения, d(r), и в Таблице 7 представлены значения d(r). Для сравнения расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для оптимизированной модели одноядерного ацетата хрома(III) и значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для образца карбоксилата хрома значения d(r) необходимо преобразовать в значения g(r). Отношение между данными по дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r), полученными при помощи PDFgui, и значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) имеет вид g(r)=(d(r)/(4π* r*ρ))+1.
2
2
err
tot
[00388] Значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом из Примера 5, Hart композиции 2-этилгексаноата хрома(III) и первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III) сравнивали с расчетными со значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения для модели одноядерного ацетата хрома(III) для определения того, насколько хороши указанные композиции 2-этилгексаноата хрома(III) по сравнению с одноядерным 2-этилагексаноатом хрома(III) на основе сопоставления с моделью одноядерного ацетата хрома(III). Сравнения проводили путем раздельных оптимизаций соответствия между каждой композицией 2-этилгексаноата хрома(III) и моделью ацетата хрома(III) во всем целевом диапазоне значений r и вычисления значения критерия согласованности, R, при помощи уравнения R=1-(SS/SS) для диапазона r, описанного в настоящей заявке.
0
0
0
0

[00389] Каждую оптимизацию соответствия проводили путем 1) преобразования расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) в расчетные значения дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) и масштабирования расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) до значений дифракции жесткого рентгеновского излучения для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) с применением уравнения g(r)=((((d(r)/(4π*r*ρ))+1)*fac)+C) и 2) минимизации суммы квадратов разностей между расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) и значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) с применением ρ, fac и C, в качестве переменных масштабирования и оптимизации при условии, что масштабированное и оптимизированное расчетное значение дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) при r=1,79 ангстрема равняется 0. В этой процедуре уравнение g(r)=(d(r)/(4π*r*ρ)) преобразует значения радиального распределения d(r) для оптимизированной модели одноядерного ацетата хрома(III), представленных в Таблице 6, в значения g(r), которые могут быть сравнены со значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r), полученными в результате эксперимента с исследуемыми композициями 2-этилгексаноата хрома(III), а fac и C представляют собой коэффициенты масштабирования для обеспечения оптимального соответствия между расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения для модели одноядерного ацетата хрома(III) и значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения для композиций 2-этилгексаноата хрома(III). Операции оптимизации проводили с применением надстройки Поиск решения, входящей в программу обработки электронных таблиц Microsoft Excel, тем не менее, операции могут быть проведены с применением других программ, способных определять минимальную сумму квадратов разностей с применением h, fac и C, в качестве переменных в масштабирующей функции при условии, что значение g(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) (полученное в результате операции масштабирования) при r=1,79 ангстрема равняется 0.

[00390] В следующей процедуре описаны стадии, примененные для создания рабочей таблицы Microsoft Excel для оптимизации соответствия между значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5 и расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели ацетата хрома(III) для диапазона значений r от 1,3 до 4,0. В чистой рабочей таблице Microsoft Excel:
1. Значения r от 1,00 до 6,00 с шагом 0,01 вводили в ячейки A10-A510 в порядке возрастания.
2. Соответствующие значения d(r) для каждого значения r, взятые из расчетных значений дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели ацетата хрома(III) из Таблицы 7, вводили в ячейки B10-B510.
3. Соответствующие значения g(r) для каждого значения r, взятые из значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для образца 2-этилгексаноата хрома из Примера 5, вводили в ячейки C10-C510.
0
4. Ненулевое начальное приближение для ρ, ненулевое начальное приближение для константы оптимизации fac и начальное приближение для константы оптимизации C вводили в ячейки D4, D5 и D6, соответственно.
5. Формулу =((($B10/(4PI()$A10*$D$4))+1)*$D$5)+$D$6 вводили в ячейку D10, а затем при помощи относительной ссылки копировали в ячейки D11-D510 (т.е., при копировании при помощи относительной ссылки формула в D510 имеет вид =((($B510/(4PI()$A510*$D$4))+1)*$D$5)+$D$6).
6. Формулу =SUM(E10:E510) вводили в ячейку E8.
7. Формулу=(C40-D40)^2 вводили в ячейку E40 и при помощи относительной ссылки копировали в ячейки E41-E310 (т.е., при копировании при помощи относительной ссылки формула в E310 имеет вид=(C310-D310)^2) и следили за тем, чтобы ячейки E10-E39 и E311-E510 оставались пустыми.
8. Затем проводили оптимизацию между значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5 и расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели ацетата хрома(III) путем:

a. Открытия надстройки Поиск решения в Microsoft Excel;
b. Ввода ссылки на E8 в диалоговое окно «Укажите целевую ячейку» надстройки Поиск решения;
c. Установки переключателя для целевой ячейки в положение «Минимальное значение»;
d. Ввода ссылки на ячейки D4, D5 и D6 ($D$4:$D$6) в диалоговое окно «Изменяя ячейки» надстройки Поиск решения;
e. Ввода условия $D$89=0 в диалоговое окно «Ограничения» надстройки Поиск решения;
f. Нажатия на кнопку «Решить», а затем нажатия на кнопку OK в случае успешного нахождения решения надстройкой Поиск решения (при установке переключателя в положение «Сохранить найденное решение»).
Следует отметить, что указанные стадии приводят к получению рабочей таблицы, которая содержит значения и применяет общие формулы, формулы, содержащие относительные ссылки, и процедуры, которые позволяют адаптировать рабочую таблицу к оптимизации соответствия между значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5 и расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели ацетата хрома(III) в других диапазонах значений r.
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
[00391] При выполнении процедуры для оптимизации соответствия между значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5 и расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели ацетата хрома(III) с применением начальных значений ρ=0,1, fac=0,1 и C=0, надстройка Поиск решения приводит к решению, для которого ρ=0,0101, fac=0,1410 и C=0,1266 (с округлением до четырех знаков после запятой), и минимизированная сумма квадратов разностей между расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) и значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5 равняется 136,5487 (с округлением до четырех знаков после запятой). Следует отметить, что возможно существование нескольких оптимизированных решений для значений ρ, fac и C, которые обеспечивают аналогичную минимизированную сумму квадратов разностей между расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) и значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III). Обычно различие в оптимизированных значениях ρ, fac и C может являться результатом выбора начальных значений ρ, fac и C. Например, минимизированная сумма квадратов разностей между расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) и значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5, равная 136,5487 (с округлением до четырех знаков после запятой), может быть получена с применением начальных значений ρ=0,1, fac=0,1 и C=0,1 (которые в случае успешного нахождения решения приобретают значения ρ=0,0203, fac=0,2828 и C=-0,0152, с округлением до четырех знаков после запятой) или с применением начальных значений ρ=0,2, fac=0,2 и C=0 (которые в случае успешного нахождения решения приобретают значения ρ=0,0230, fac=0,3207 и C=-0,0531, с округлением до четырех знаков после запятой). Следовательно, начальные значения ρ, fac и C и оптимизированные значения ρ, fac и C не являются особенно важными до момента определения истинного значения минимизированной суммы квадратов разностей между расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) и значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
2
err
tot
err
tot
[00392] Затем рассчитывали значение критерия согласованности при помощи уравнения R=1-(SS/SS), где SS= и SS=, где r(int) представляет собой начальное значение r для g(r), для которого рассчитывается критерий согласованности, и r(fin) представляет собой конечное значение r для g(r), для которого рассчитывается критерий согласованности. В целом, критерий согласованности может быть применен к такому же диапазону значений r, как и при оптимизации между композицией карбоксилата хрома(III) и моделью ацетата хрома(III). Тем не менее, в некоторых случаях может быть желательно применение критерия согласованности к поддиапазону значений r, применяемых при проведении оптимизации между композицией карбоксилата хрома(III) и моделью ацетата хрома(III).

2

[00393] В следующей процедуре описаны стадии, примененные для расширения рабочей таблицы в Microsoft Excel, применяемой для оптимизации соответствия между значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5 и расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели ацетата хрома(III) для диапазона значений r от 1,3 до 4,0, для включения формул расчета значения критерия согласованности, R, для оптимизированного соответствия между значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5 и расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели ацетата хрома(III) для диапазона значений r от 1,3 до 4,0. Процедура основана на рабочей таблице Microsoft Excel, применяемой для оптимизации соответствия между значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5 и расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели ацетата хрома(III) для диапазона значений r от 1,3 до 4,0. Следует отметить, что стадии приводят к получению рабочей таблицы, которая включает значения и применяет общие формулы, формулы, содержащие относительные ссылки, и процедуры, которые легко позволяют адаптировать рабочую таблицу к расчету критерия согласованности для оптимизированного соответствия между значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5 и расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели ацетата хрома(III) в других диапазонах значений r.

[00394] В рабочей таблице Microsoft Excel, которая была создана для оптимизации соответствия между значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5 и расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели ацетата хрома(III) для диапазона значений r от 1,3 до 4,0:
1. Формулу = SUM(F10:F510) вводили в ячейку F8.
2. Пункт 1 повторяли для ячеек от F40 до F310 (ячейки, соответствующие диапазону значений r, для которого рассчитывается критерий согласованности - все другие ячейки в диапазоне от F10 до F510 оставляли чистыми).
3. Формулу = SUM(G10:G510) вводили в ячейку G8.
4. Формулу = (C40-D40)^2 вводили в ячейку G40 и при помощи относительной ссылки копировали в ячейки G41-G310 (т.е., при копировании при помощи относительной ссылки формула в G310 имеет вид=(C310-D310)^2).
5. Формулу = SUM(H10:H510) вводили в ячейку H8.
6. Формулу = C130 вводили в ячейку H40 и при помощи относительной ссылки копировали в ячейки H41-H310 (т.е., при копировании при помощи относительной ссылки формула в H310 имеет вид =C310).
7. Формулу = SUM(I10:I510) вводили в ячейку I8.
8. Формулу = (H40-(H$8/F$8))^2 вводили в ячейку I40 и при помощи относительной ссылки копировали в ячейки I41-I310 (т.е., при копировании при помощи относительной ссылки формула в I310 имеет вид = (H310-(H$8/F$8))^2).
9. Формулу = 1-(G8/I8) вводили в ячейку I4 и получали значение критерия согласованности.
Следует отметить, что указанные стадии приводят к получению рабочей таблицы, которая содержит значения и применяет общие формулы, формулы, содержащие относительные ссылки, и процедуры, которые позволяют адаптировать рабочую таблицу к расчету значения критерия согласованности для оптимизированного соответствия между значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5 и расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели ацетата хрома(III) в других диапазонах значений r путем подбора соответствующих ссылок на ячейки и формулы.
[00395] В Таблице 8 представлены значения критерия согласованности для значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III), полученной в соответствии со способом из Примера 5, значений дифракции жесткого рентгеновского излучения для первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III) и Hart композиции 2-этилгексаноата хрома(III) по сравнению с расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) для различных диапазонов r. В каждом случае оптимизацию проводили между указанным 2-этилгексаноатом хрома(III) и расчетными значениями жесткого рентгеновского излучения d(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) из Таблицы 7 в аналогичном диапазоне значений r в качестве значений r для определения значений критерия согласованности. На ФИГ. 18, 19 и 20 представлены графики сравнения значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для композиции 2-этилгексаноата хрома(III), полученной в соответствии со способом из Примера 5, первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III) и образца ацетата хрома(III), полученного путем метатезиса в водной среде, с расчетными значениями фракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) (оптимизированной в диапазоне значений r от 1,3 до 4,0 ангстрема), описанной в настоящей заявке. Значения критерия согласованности и ФИГ. 18, 19 и 20 демонстрируют, что композиция 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом из Примера 5, более похожа на одноядерный карбоксилат хрома(III) (на основе сравнения с моделью одноядерного ацетата хрома(III)), чем первая коммерчески доступная композиция 2-этилгексаноата хрома(III) и образец ацетата хрома(III), полученный путем метатезиса в водной среде.
<b>Таблица 8</b><b>Значения критерия согласованности для сравнения значений дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для трех композиций 2-этилгексаноата хрома(III) с расчетными значениями дифракции жесткого рентгеновского излучения g(r) для модели одноядерного ацетата хрома(III) для различных диапазонов r</b>
Композиция2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5
1<sup>ая</sup> коммерчески доступная композиция 2-этилгексаноата хрома(III)
Hart 2-этилгексаноат хрома(III)
от 1,3 до 3,0
0,761
0,585
0,570
от 1,3 до 3,1
0,760
0,582
0,542
от 1,3 до 3,2
0,757
0,517
0,531
от 1,3 до 3,3
0,758
0,365
0,506
от 1,3 до 3,4
0,759
0,266
0,492
от 1,3 до 3,5
0,760
0,250
0,501
от 1,3 до 3,6
0,757
0,284
0,517
от 1,3 до 3,7
0,749
0,326
0,538
от 1,3 до 3,8
0,747
0,354
0,556
от 1,3 до 3,9
0,746
0,371
0,559
от 1,3 до 4,0
0,746
0,385
0,559