Экспрессное определение микроколичеств нитрит-ионов методом циклического инжекционного анализа

УДК 543.23+543.34

Вестник СПбГУ. Сер. 4. Т. 2 (60). 2015. Вып. 2

В. М. Захаренко1, Ю. С. Худяков1, А. В. Мозжухин1, А. Л. Москвин2

ЭКСПРЕССНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ НИТРИТ-ИОНОВ МЕТОДОМ ЦИКЛИЧЕСКОГО ИНЖЕКЦИОННОГО АНАЛИЗА

1 ЗАО НПО «Гранит-НЭМП», Российская Федерация, 191014, Санкт-Петербург, Госпитальная ул., 3

2 Санкт-Петербургский государственный университет, Российская Федерация, 199034, Санкт-Петербург, Университетская наб., 7—9

Разработана новая чувствительная кинетическая каталитическая фотометрическая методика экспрессного определения NO—-ионов в природных пресных и солёных водах способом циклического инжекционного анализа с фотометрическим детектированием. Методика основана на каталитическом влиянии NO--ионов на реакцию окисления этилендиаминтетра-ацетата марганца(П) пероксидом водорода и увеличения абсорбции раствора, измеряемой при X = 520 нм. Изучено влияние концентраций реагентов на развитие реакции. Диапазон определяемых концентраций 5—400 мкг/дм3. Предел обнаружения — 0,5 мкг/дм3. Время одного цикла измерения — менее 5 мин. Погрешность определения в диапазоне 5—400 мкг/дм3 не превышает 15%. Предложенная методика опробована методами «введено-найдено» и разбавления в пресной и солёной воде. Основными преимуществами данной методики являются простота, избирательность, чувствительность и экономия используемых реактивов. Методика может быть использована для автоматического определения NO—-ионов в непрерывном режиме со скоростью более 12 анализов/ч или в режиме с задержкой между анализами. Библиогр. 21 назв. Ил. 3. Табл. 3.

Ключевые слова: циклический инжекционный анализ, фотометрическое определение NO—-ионов в воде, этилендиаминтетраацетат марганца(П), пероксид водорода.

V. M. Zaharenko1, U. S. Khydiakov1, A. V. Mozzhukhin1, A. L. Moskvin?

RAPID DETERMINATION OF MICRO CONCENTRATIONS OF NITRITE USING STEPWISE INJECTION ANALYSIS

1 ZAO NPO "Granit-NEMP", 3, Gospital'naya ul., St. Petersburg, 191014, Russian Federation

2 St. Petersburg State University, 7—9, Universitetskaya nab., St. Petersburg, 199034, Russian Federation

A new technique of rapid kinetic catalytic photometric determination of nitrite by stepwise injection analysis is introduced. The technique is based on the application of catalytic effect of nitrite on ethylenediaminetetraacetate manganese(II) oxidation by hydrogen peroxide. The increase of the absorbance of the red color is monitored at 520 nm. The influences of reagents concentrations were studied. Analysis, making the reliable working concentration range to be 5—400 ^g/dm3 with 3a detection limit of 0.5 ^g/dm3 and 5 min single measurement time, was carried out. The measurement error of the technique does not exceed 15%. Nitrite was determined in fresh and salt water samples by the proposed technique with satisfactory results. The proposed technique was tested by dilution and analysis of spiked samples with satisfactory results. The major advantages of this technique are simplicity, selectivity, sensitivity and economy of reagents. The technique can be used to automatically determine the presence of nitrite in continuous mode at a rate of more than 12 samples per hour, or with a delay between samples. Refs 21. Figs 3. Tables 3.

Keywords: stepwise injection analysis, photometric determination of NO— in water, ethylenediaminetetraacetate manganese(II), hydrogen peroxide.

Введение. NO^-ионы относятся к веществам 2-го класса опасности и в соответствии с требованиями глобальной системы мониторинга состояния окружающей среды (ГСМОС/GEMS) являются важным показателем степени загрязнения и трофического статуса природного водоёма и входят в программу обязательного наблюдения за составом питьевой воды. Обычно содержание NO^ в природной воде не превышает

ПДКр.х. = 80 мкг/л [1—3]. Повышенное содержание N0^ носит антропогенный характер и вызвано применением азотных удобрений, которые с грунтовыми водами попадают в водоёмы [4]. При чрезмерном попадании в организм N0^ вызывают метгемогло-бинемию, участвуют в образовании канцерогенных ^нитрозоаминов [5]. В практике экологического контроля важно определять концентрацию N0^ не только в области ПДКв = 3,3 мг/л [1] или ПДКр.х., но и ниже. Это связано с тем, что для водоёмов известны сезонные колебания содержания N0^ и их увеличение может свидетельствовать

0 наличии антропогенного источника загрязнения.

Разработано большое количество методик, направленных на измерение концентрации N0^ в воде. Общепринятым международным стандартом определения N0^ является ИСО 6777-1984. В данной методике используется 4-аминобензенсульфонамид в присутствии Н3РО4 при рН = 1,9. Предел обнаружения составляет 1 мкг/л при длине оптического пути (I) 40 мм [6].

Наиболее распространены методики, основанные на применении реактива Грисса [7-9], который является токсичным и имеет невысокую чувствительность и низкую устойчивость в растворе. Повысить чувствительность методик, основанных на применении реактива Грисса, позволяет либо введение стадии накопления N0^ [10], что является сложным в исполнении, либо увеличение длины оптического пути, что в современных проточных методах анализа реализуется с использованием дорогостоящих специальных удлинённых капиллярных ячеек — световодов [11].

Серьёзной альтернативой применению реактива Грисса являются методики, основанные на каталитическом влиянии N0^ на окислительно-восстановительную реакцию, причём они, как правило, обладают гораздо большей чувствительностью и часто также избирательны. Ряд методик разработан на основе реакций окисления реагентов три-фенилметанового ряда броматом: пирогаллоловый красный [12], бромпирогаллоловый красный [13], кристаллический фиолетовый [14] с пределами обнаружения (ПО) N0^

1 мкг/л [12], 690 мкг/л [13], 0,3 мкг/л [14]. Для определения N0^ авторы [15] предлагают реакцию окисления пирогаллолосульфонафталеина броматом с ПО 1,6 мкг/л. В работе [16] приводится хемилюминесцентная методика определения N0^ с ПО 0,09 мкг/л, основанная на окислении нитрита пероксидом водорода до пероксинитриловой кислоты с последующей реакцией с люминолом. Реакция окисления ^фенил-п-фенилендиамин и ^^диметиланилин броматом предложена в работе [17] для определения N0^ с ПО 0,6 мкг/л. В работе [18] методика определения N0^ с ПО 6 мкг/л основана на окислении сульфоназо III броматом. Наиболее распространенным современным методом, в котором возможна реализация каталитических реакций, является проточно-инжекционный анализ (ПИА) [19]. Все названные нами методики каталитического определения N0^ основаны на методе ПИА.

Нами предложена методика, основанная на каталитическом эффекте N0^, с использованием нового метода — циклического инжекционного анализа (ЦИА) [20]. По сравнению с ПИА, ЦИА является более экономным методом в расходе реагентов и материалов. В основе методики лежит чувствительная каталитическая реакция окисления этилендиаминтетраацетата марганца(П) (трилонат марганца(П)) до трилоната марган-ца(Ш) надазотистой кислотой — продуктом взаимодействия пероксида водорода с N0^ в кислой среде [21]. Данная реакция мало изучена, но имеет большой потенциал для определения N0^, благодаря своей чувствительности и малому влиянию мешающих компонентов, в качестве которых выступают сильные окислители, которые в природных водах не содержатся в концентрациях, оказывающих заметное мешающее влияние на реакцию определения N0^.

Экспериментальная часть. Методика реализована на анализаторе проточно-инжекционном ПИАКОН-03 производства ЗАО НПО «Гранит-НЭМП». Анализатор оборудован восьмиходовым краном для циклического инжекционного анализа.

Использовали следующие реагенты: Н2О2 (мед.), МпС12 • 4Н2О (ч.д.а.), динатрие-вая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (Трилон Б) (ч.д.а.), Н2БО4 (о.с.ч.), ГСО N0^ 1,0 г/л (ГСО 7021-93). Все растворы готовили с применением деионизованной воды, полученной пропусканием дистиллированной воды через аппарат «Водолей», оснащённый кондуктометром.

Кроме того, использовали 0,3% раствор Н2О2 в 0,001М Н2БО4 и раствор трило-ната марганца(П), который готовили растворением 10 г Трилона Б в 150 мл воды, нагреванием с последующим растворением в нём 200 г МпС12 • 4Н2О при кипячении. Охлаждённый раствор фильтровали в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводили до метки и перемешивали.

Результаты и обсуждение.

1. Реакция и гидравлическая схема. Гидравлическая схема методики циклического инжекционного определения концентрации N0^ в природных водах с различным уровнем минерализации представлена на рис. 1, где реакционная ёмкость является в то же время кюветой фотометрического детектора, что сокращает время цикла за счёт исключения шагов переноса раствора из реакционной ёмкости в кювету фотометрического детектора, как это было предложено ранее [9, 20]. Кювета имеет цилиндрическую форму, длину оптического пути 10 мм с рабочим объёмом 3,0 мл.

Определение концентрации N0^ происходит следующим образом. Проба (а) по каналу 1 проходит через кран, термостат, перистальтический реверсивный насос и подаётся в кювету, расположенную в фотометрическом детекторе, где измеряется оптическая плотность, соответствующая фоновому значению концентрации N0^, что позволяет исключить влияние цветности анализируемой пробы. После реверса насоса и переключения крана в положение (е), содержимое кюветы направляется на сброс (е, ж). Затем в кювету последовательно подаются проба (а), раствор трилоната марганца(П) (б), раствор Н2О2 (в) при постоянной подаче воздуха (ж) по каналу 2 для тщательного перемешивания. После всех растворов подаётся воздух (д), осуществляющий полное вытеснение всех растворов из канала 1 в кювету. После выдержки смеси реагентов при остановке насоса для развития каталитической реакции измеряется оптическая плотность раствора, соответствующая концентрации N0^ в пробе. Далее, после реверса насоса и переключения крана в положение (е), содержимое кюветы направляют

Рис. 1. Гидравлическая схема для определения концентрации NO;Г в природных водах: а — проба; б — трилонат марган-ца(П); в — Н2О2; г — деионизован-ная вода; д — воздух; е, ж — слив; 1 — канал, соединяющий детектор с краном; 2 — канал, соединяющий детектор с блоком удаления пробы

Воздух

на сброс (е, ж). Затем кювета последовательно промывается деионизованной водой (г) и пробой (а), после чего цикл измерений повторяется.

Впервые введённый в гидравлическую схему метода ЦИА канал 2 выполняет две функции, направленные на снижение времени анализа:

— перемешивание растворов в процессе их поступления в кювету детектора, что раньше осуществлялось дополнительной стадией подачи воздуха по каналу 1 после подачи всех растворов;

— ускоренный слив отработанных растворов из кюветы, благодаря использованию на насосе трубки с большим внутренним диаметром по сравнению с трубкой, используемой на канале 1.

Введение в гидравлическую схему метода ЦИА канала 2 позволило сократить время анализа более чем на 40%.

2. Выбор оптимальных концентраций реагентов. В работе [21] недостаточно внимания уделено исследованию развития реакции от концентрации трилоната мар-ганца(11) и Н2О2.

На рис. 2 представлена зависимость интенсивности аналитического сигнала от концентрации трилоната марганца(П).

0,9 0,8 . 0,7

Э- 0,6

«0,5 ° 0,4 0,3 0,2 0,1

0

0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

м

Рис. 2. Зависимость интенсивности окраски от концентрации трилоната марган-ца

Полученные результаты показали, что увеличение концентрации трилоната марган-ца(11) и, соответственно марганца(П), приводит к увеличению величины сигнала, что также влияет и на фоновый сигнал, вследствие усиливающейся розовой окраски самого трилоната марганца(П). Таким образом, концентрация реагента и должна быть минимальной, но при этом обеспечивать достаточную чувствительность прибора в области низких концентраций N0^. Нами экспериментально был выбран 2М раствор марган-ца(11).

На рис. 3 представлена зависимость интенсивности аналитического сигнала от концентрации Н2О2.

Максимальная окраска раствора возникает при концентрации Н2О2 в диапазоне 0,3-0,35%. При более высокой или более низкой концентрации наблюдается уменьшение аналитического сигнала. Для методики нами выбрана концентрация Н2О2 0,3%.

Определение зависимости оптической плотности «продукта реакции» от концентрации трилоната марганца(П) и Н2О2 производили при концентрации N0^ 100 мкг/л.

3. Диапазон измерения. Диапазон измеряемых концентраций N0^ подбирали так, чтобы можно было определить фоновые концентрации N0^, обычно варьирующие на уровне от нескольких микрограммов до нескольких десятков микрограммов, с возможностью определения превышения природных концентраций, обычно проявляющихся уже на уровне более 200 мкг/л. Градуировочная зависимость подчиняется ли-

Рис. 3. Зависимости интенсивности окраски от концентрации Н2О2

0,096-1 0,092-

и 0,088-^0,084-

0,08

0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,

^ %

нейному уравнению у = 0,002х + 0,025 в диапазоне измерения 5-400 мкг/л и позволяет выполнять задачи по поиску аномалий концентрации N0^ в водной среде с погрешностью определения, не превышающей 15%. Ниже 5 мкг/л определение возможно, но погрешность не нормировалась.

Время дозирования растворов подбирали экспериментально, и оно составило для пробы 20 с, для трилоната марганца(П) — 45 с, для Н2О2 — 10 с. При этом, соблюдалась одинаковая скорость подачи всех компонентов — 0,023 мл/с. Время каталитической реакции до измерения оптической плотности также подбирали экспериментально, и оно составило 40 с.

По окончании этапа промывки кюветы водой возможны два варианта, в зависимости от задачи, решаемой с помощью анализатора:

— анализатор в цикле возвращается к первому этапу, и цикл повторяется неограниченное число раз. Данный вариант подходит для непрерывного анализа со скоростью более 12 проб/ч;

— включается таймер, заложенный в программе, и возвращение к этапу промывки пробой происходит с заданной задержкой. Данный вариант подходит для постов контроля технологических процессов и мониторинга сточных вод в конкретной точке забора пробы.

Предел обнаружения данной методики по критерию «трёх сигма» (Р = 0,997, "фон. = 15) составил 0,5 мкг/л.

4. Проверка методики. Правильность результатов была проверена на модельных растворах, приготовленных на деионизованной воде, артезианской воде и воде, отобранной в р. Нева, с использованием ГСО N0^, методом «введено-найдено» (табл. 1) и методом разбавления и добавок (табл. 2). Разбавление пресных вод проводили деиони-зованной водой, воды из Баренцева моря — имитатором солёности, приготовленным на деионизованной воде.

Возможность применения методики для определения концентрации N0^ в солёных водах проверяли на имитаторе солёности. Максимальное отклонение от реальной концентрации N0^ было получено при солёности 35%о и составило 9,5%. По полученным данным можно заключить, что влияние солёности слабо сказывается на результатах измерения, но для предупреждения систематической погрешности рекомендуется проводить градуировку по стандартным растворам, приготовленным на имитаторе солёности с солёностью, соответствующей воде исследуемого региона.

Правильность применения методики для солёных вод была проверена на реальных растворах, приготовленных на воде из Красного и Баренцева морей, отобранной в поверхностном слое прибрежной полосы. Результаты представлены в табл. 3.

Таблица 1

Проверка методики способом «введено-найдено»

Тип воды Деионизованная вода Артезианская вода Невская вода

Введено, мкг/л 5,0 100,0 350,0 - 20,0 - 200,0

Найдено, мкг/л 4,9 100,0 351,6 3,4 23,6 9,9 212,4

S (п = 5, Р = 0,95) 0,4 0,6 0,6 - 0,3 0,1 0,3

Таблица 2

Проверка методики способом двойной добавки

Тип воды Артезианская вода Невская вода Вода Баренцева моря

Начальная добавка, мкг/л 20,0 80,0 150,0

Найдено — Y 23,6 75,7 152,6

Y/2 11,2 37,7 79,5

Добавка — Д 10,0 40,0 75,0

Y/2 + Д 20,6 74,5 153,6

Таблица 3

Проверка методики на образцах воды Красного и Баренцева морей без добавки

и с добавкой

Тип воды Вода Красного моря Вода Баренцева моря

Введено, мкг/л - 10,0 80,0 - 150,0

Найдено, мкг/л 3,5 13,3 87,4 2,9 152,6

S (п = 5, Р = 0,95) - 0,5 2,3 - 2,6

Выводы. Разработана каталитическая методика циклического инжекционного определения N0^ в природной пресной и солёной воде в диапазоне 5-400 мкг/л. Предел обнаружения — 0,5 мкг/л. Время одного измерения менее 5 мин. Погрешность определения не превышает 15%.

Впервые введён дополнительный канал в гидравлическую схему метода ЦИА для дополнительной подачи воздуха и ускорения слива отработанных реагентов, уменьшающий время анализа более чем на 40%.

Разработанная методика может быть применена для определения N0^ в режиме непрерывного мониторинга акватории для поиска аномалий со скоростью более 12 анализов/ч, а также на автономных постах контроля сброса воды в окружающую среду и технологических процессов на предприятиях с заданной скоростью анализа.

Литература

1. Кротов Ю. А., Карелин А. О., ЛойтА. О. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде: справочник / под ред. Ю.А. Кротова. СПб.: Мир и семья, 2000. 360 с.

2. TaniaiT., Sakuragawa A., OkutaniT. Monitoring of hydrogen peroxide, nitrate and nirite in rain water // Anal. Sci. 2000. Vol. 16. P. 275-281.

3. MesquitaR., Ferreira M., Segundo R. et al. Development of sequential injection system for the determination of nitrite and nitrate in waters with different salinity: Application to estuaries in NW Portugal // Anal. Methods. 2009. Vol. 1. P. 195-202.

4. Camargo J. A., Alonso A. Ecological and toxicological effects of inorganic nitrogen pollution in aquatic ecosystems: A global assessment // Environ. Int. 2006. Vol. 32. P. 831-849.

5. SwannP.F. The toxicology of nitrate, nitrite and n-nitroso compounds //J. Sci. Food Agric. 1975. Vol. 26, N 11. P. 1761-1770.

6. Фомин Г. С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам: энциклопедич. справочник. М.: Протектор, 2000. 849 с.

7. Moorcroft M. J., Davis J., Compton R. G. Detection and determination of nitrate and nitrite: a review // Talanta. 2001. Vol. 54. P. 785-803.

8. AyalaA., LealL. O., FerrerL., Cerda V. Multiparametric automated system for sulfate, nitrite and nitrate monitoring in drinking water and wastewater based on sequential injection analysis // Microchem. J. 2012. Vol. 100. P. 55-60.

9. Булатов А. В., Ивасенко П. А., Москвин Л. Н. Циклическое инжекционное фотометрическое определение нитрит- и нитрат-ионов в водных средах при их совместном присутствии // Журн. аналит. химии. 2010. Т. 65, № 8. С. 833-837.

10. Кузнецов В. В., Земятова С. В. Проточно-инжекционное спектрофотометрическое определение нитрит-иона в природных водах и атмосферных осадках // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2010. Т. 76, № 9. C. 16-20.

11. FengS., Zhang M., Huang Y. et al. Simultaneous determination of nanomolar nitrite and nitrate in seawater using reverse flow injection analysis coupled with a long path length liquid waveguide capillary cell // Talanta. 2013. Vol. 117. P. 456-462.

12. Kazemzadeh A, EnsafiA.A. Simultaneous determination of nitrite and nitrate in various samples using flow-injection spectrophotometric detection // Microchem. J. 2001. Vol. 69. P. 159-166.

13. Дикунец М. А., Элефтерев А. И., Шпигун О. А. Определение нитрит-иона методом ионной хроматографии с каталитическим детектированием // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58, № 7. C. 721.

14. YueX.-F., Zhang Z.-Q., Yan H.-T. Flow injection catalytic spectrophotometric simultaneous determination of nitrite and nitrate // Talanta. 2004. Vol. 62. P. 97-101.

15. Ensafi A. A., RezaelB., NourooziS. Simultaneous spectrophotometric determination of nitrite and nitrate by flow injection analysis // Anal. Sci. 2004. Vol. 20. P. 1749-1753.

16. Mikuska P., VeceraZ. Simultaneous determination of nitrite and nitrate in water by chemilumines-cent flow-injection analysis // Anal. Chim. Acta. 2003. Vol. 495. P. 225-232.

17. Kadowaki R., Nakano S., Kawashima T. Sensitive flow injection colorimetry of nitrite by catalytic coupling of N-phenyl-p-phenylenediamine with N, N-dimethylaniline // Talanta. 1999. Vol. 48. P. 103-107.

18. Nouroozi S., Mirshafian R. Flow injection kinetic spectrophotometric method for the determination of trace amounts of nitrite // Talanta. 2009. Vol. 79. P. 1149-1153.

19. Шпигун Л. К. Проточно-инжекционный анализ // Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45, № 6. С. 1045-1091.

20. Мозжухин А. В., Москвин А. Л., Москвин Л. Н. Циклический инжекционный анализ — новый метод проточного анализа // Журн. аналит. химии. 2007. Т. 62, № 5. C. 527-531.

21. Клочковский С. П., Чистота В. Д. Каталитический метод обнаружения и количественного определения нитрит-ионов и окислов азота // Сб. науч. тр. Магнитогорск. горно-мет. ин-та. 1971. № 87. С. 70.

References

1. Krotov Iu.A., Karelin A.O., Loit A.O. in Krotov Iu.A., ed. Predel'no dopustimye kontsentratsii khimicheskikh veshchestv v okruzhaiushchei srede: spravochnik [Maximum permissible concentration of chemicals in to environment. Reference book]. St. Petersburg, Mir i sem'ia, 2000. 360 p.

2. Taniai T., Sakuragawa A., Okutani T. Monitoring of hydrogen peroxide, nitrate and nirite in rain water. Anal. Sci. 2000. Vol. 16. pp.275-281.

3. Mesquita R., Ferreira M., Segundo R. et al. Development of sequential injection system for the determination of nitrite and nitrate in waters with different salinity: Application to estuaries in NW Portugal. Anal. Methods. 2009. Vol. 1. pp.195-202.

4. Camargo J.A., Alonso A. Ecological and toxicological effects of inorganic nitrogen pollution in aquatic ecosystems: A global assessment. Environ. Int. 2006. Vol. 32. pp.831—849.

5. Swann P.F. The toxicology of nitrate, nitrite and n-nitroso compounds. J. Sci. Food Agric. 1975. Vol. 26, N 11. pp. 1761—1770.

6. Fomin G.S. Voda. Kontrol' khimicheskoi, bakterial'noi i radiatsionnoi bezopasnosti po mezhdunar-odnym standartam: entsiklopedich. spravochnik [Water. Control chemical, bacterial and radiation safety according to the international standards. Encyclopedic reference book]. Moscow, Protektor, 2000. 849 p.

7. Moorcroft M.J., Davis J., Compton R.G. Detection and determination of nitrate and nitrite: a review. Talanta. 2001. Vol. 54. pp.785-803.

8. Ayala A., Leal L.O., Ferrer L., Cerda V. Multiparametric automated system for sulfate, nitrite and nitrate monitoring in drinking water and wastewater based on sequential injection analysis. Microchem. J. 2012. Vol. 100. pp.55—60.

9. Bulatov A.V., Ivasenko P.A., Moskvin L.N. Tsiklicheskoe inzhektsionnoe fotometricheskoe oprede-lenie nitrit- i nitrat-ionov v vodnykh sredakh pri ikh sovmestnom prisutstvii [Cyclic injection photometric definition nitrite and nitrate ions in water environments at their joint presence]. Zhurn. analit. khimii. 2010. Vol. 65, N 8. pp.833—837.

10. Kuznetsov V.V., Zemiatova S.V. Protochno-inzhektsionnoe spektrofotometricheskoe opredelenie nitrit-iona v prirodnykh vodakh i atmosfernykh osadkakh [Flowing and injection a photo range metric definition nitrite ion in natural waters and an atmospheric precipitation]. Zavodskaia laboratoriia. Diagnostika materialov. 2010. Vol. 76, N 9. pp.16-20.

11. Feng S., Zhang M., Huang Y. et al. Simultaneous determination of nanomolar nitrite and nitrate in seawater using reverse flow injection analysis coupled with a long path length liquid waveguide capillary cell. Talanta. 2013. Vol. 117. pp.456-462.

12. Kazemzadeh A., Ensafi A.A. Simultaneous determination of nitrite and nitrate in various samples using flow-injection spectrophotometric detection. Microchem. J. 2001. Vol. 69. pp.159—166.

13. Dikunets M.A., Elefterev A.I., Shpigun O.A. Opredelenie nitrit-iona metodom ionnoi khromatografii s kataliticheskim detektirovaniem [Definition nitrite ion by method of an ionic chromatography with catalytic detecting]. Zhurn. analit. khimii. 2003. Vol. 58, N 7. pp.721.

14. Yue X.-F., Zhang Z.-Q., Yan H.-T. Flow injection catalytic spectrophotometric simultaneous determination of nitrite and nitrate. Talanta. 2004. Vol. 62. pp.97—101.

15. Ensafi A.A., Rezael B., Nouroozi S. Simultaneous spectrophotometric determination of nitrite and nitrate by flow injection analysis. Anal. Sci. 2004. Vol. 20. pp.1749—1753.

16. Mikuska P., Vecera Z. Simultaneous determination of nitrite and nitrate in water by chemilumines-cent flow-injection analysis. Anal. Chim. Acta. 2003. Vol. 495. pp.225—232.

17. Kadowaki R., Nakano S., Kawashima T. Sensitive flow injection colorimetry of nitrite by catalytic coupling of N-phenyl-p-phenylenediamine with N, N-dimethylaniline. Talanta. 1999. Vol.48. pp.103—107.

18. Nouroozi S., Mirshafian R. Flow injection kinetic spectrophotometric method for the determination of trace amounts of nitrite. Talanta. 2009. Vol.79. pp.1149—1153.

19. Shpigun L.K. Protochno-inzhektsionnyi analiz [Flowing and injection analysis]. Zhurn. analit. khimii. 1990. Vol. 45, N 6. pp.1045-1091.

20. Mozzhukhin A.V., Moskvin A.L., Moskvin L.N. Tsiklicheskii inzhektsionnyi analiz — novyi metod protochnogo analiza [The cyclic injection analysis—a new method of the flowing analysis]. Zhurn. analit. khimii. 2007. Vol. 62, N 5. pp.527-531.

21. Klochkovskii S.P., Chistota V.D. Kataliticheskii metod obnaruzheniia i kolichestvennogo opredeleniia nitrit-ionov i okislov azota [Catalytic method of detection both quantitative definition nitrite ions and nitrogen oxides]. Sb. nauch. tr. Magnitogorsk. gorno-met. in-ta [Proc. of Magnitogorsk mining and metallurgical institute]. 1971. N 87. pp.70.

Стaтья пoступилa в pедaкцию 23 декабря 2014 г.

Контактная информация

Захаренко Вячеслав Михайлович — кандидат химических наук; e-mail: zvm_45@mail.ru

Худяков Юрий Сергеевич — инженер; e-mail: uhs83@mail.ru

Мозжухин Анатолий Васильевич — кандидат химических наук; e-mail: a_mozzhukhin@inbox.ru

Москвин Алексей Леонидович — доктор технических наук, профессор; e-mail: moskvin-al@rosanalyt.ru

Zaharenko Vyacheslav Mikhailovich — Candidate of Chemistry; e-mail: zvm_45@mail.ru

Khydiakov Urii Sergeevich — engineer; e-mail: uhs83@mail.ru

Mozzhukhin Anatolii Vasil'evich — Candidate of Chemistry; e-mail: a_mozzhukhin@inbox.ru

Moskvin Aleksei Leonidovich — Doctor of Engineering Sciences, Professor; e-mail: moskvin-al@rosanalyt.ru