Полимерные защитные покрытия от биокоррозии

УДК 620.19/678.643

В. Ф. Строганов, Е. В. Сагадеев, В. А. Бойчук, О. В. Стоянов, А. М. Мухаметова

ПОЛИМЕРНЫЕ ЗАЩИТНЫЕ ПОКРЫТИЯ ОТ БИОКОРРОЗИИ

Ключевые слова: биоповреждение минеральных строительных материалов, биокоррозия, модельные испытуемые среды, карбоновые кислоты, защитные покрытия, эпоксидные полимеры.

Проблемы биоповреждения актуальны для всех видов строительных материалов. Биокоррозия - это процесс разрушения материалов, происходящий под действием микроорганизмов, в первую очередь, плесневых грибов и продуктов их метаболизма - одно-, двух-, трехосновных карбоновых кислот и кислотно-основных ферментов. Существующие в настоящее время теоретические обобщения процессов биоповреждения минеральных материалов не позволяют с необходимой достоверностью описывать процессы биокоррозии. В этой связи нами предложен метод изучения процесса биокоррозии минеральных строительных материалов в слабо реакционных средах органических кислот, моделирующих процесс биологической коррозии минеральных строительных материалов без использования штаммов микроорганизмов. Определены основные параметры биостойкости образцов минеральных строительных материалов. Изучено влияние эпоксидных полимерных покрытий на биостойкость и гидроизоляционные свойства строительных материалов. Показано, что одним из перспективных способов защиты минеральных строительных материалов от воздействия биоповреждения является применение защитных эпоксиполимерных композиций.

Keywords: biodeterioration of mineral construction materials, biocorrosion, model tests, carboxylic acids, protective coatings,

epoxy resin.

Biodeterioration problems are actual for all types of mineral construction materials. Biocorrosion is the process of destruction of materials occurring under the microorganisms, primarily the fungi and their metabolism products -monobasic, dibasic, tribasic carboxylic acids and acid-base enzymes. The current theoretical generalization of biodeterioration processes of mineral materials do not allow to describe the processes of biocorrosion with necessary integrity. In this regard, we propose a method of studying the biocorrosion process of mineral construction materials in weak organic acid reaction substance, simulating the process of biological corrosion of mineral consrtruction materials, without the use of microorganisms. The main parameters of the biological stability of samples of mineral construction materials are defined. The effect of epoxy resin coatings on the biostability and waterproofing properties of construction materials are learned. It is shown that one of the promising technique to protect the mineral construction materials from the influence of biodeterioration is the use protective epoxypolymer compositions.

Введение

Проблема защиты различных материалов от коррозии заинтересовала людей ещё в древние века. В частности, еще в трудах греческого историка Геродота (V век до н.э.) можно найти упоминание об оловянных покрытиях, предохраняющих железо от ржавчины. В Индии уже около 1600 лет существует общество по борьбе с коррозией. Члены этого общества полтора тысячелетия назад принимали участие в постройке Дворцов Солнца на побережье Индийского океана у г. Канерака. И хотя позднее, вследствие подъема океана, территория дворцов была затоплена морем, железные балки строительных конструкций находились в отличном состоянии. Таким образом, уже те в далекие времена индийские мастера знали, как можно противостоять процессу коррозии [1].

Несмотря на то, что проблема коррозии имеет богатую историю изучения, она остается весьма актуальной и в настоящее время. Это подтверждает то обстоятельство, что экономические потери от коррозии составляют: в США - 3,1% от внутреннего валового продукта (ВВП) - 276 млрд. долларов, в Германии - 2,8% от ВВП. Для России данная проблема также актуальна, и экономический ущерб составляет порядка 3% от ВВП.

Среди всех существующих видов коррозии (химическая, электрохимическая и др.) биологическая коррозия материалов в силу ряда причин явля-

ется наименее изученной. Механизмы биологической коррозии являются более сложными и многостадийными по сравнению с «чисто» коррозионными процессами, обусловленными только химическими агрессивными средами - кислыми, щелочными, солевыми. Известно [2, 3], что наибольшее значение биокоррозия имеет в строительной отрасли. Биокоррозия минеральных строительных материалов, как правило, включает в себя комплекс различных факторов: химических (коррозия), физических (температура), механических (образование микротрещин в материалах) и др.

Таким образом, биокоррозия - это процесс разрушения строительных конструкционных материалов под действием микроорганизмов и продуктов их метаболизма. Результатом биологической коррозии является изменение свойств материалов, в частности бетонов, деструкция их структуры и снижение эксплуатационных характеристик, приводящее к потере прочности и разрушению строительных изделий и конструкций.

Проблема биологического повреждения минеральных строительных материалов и конструкций на их основе является весьма актуальной и многогранной. Различные виды микроорганизмов (в том числе патогенные) и, в первую очередь, грибы родов Aspergillus, Pénicillium и т.д., заселяя поверхности минеральных строительных материалов, обуславливают их разрушение, подвергают опасности здоро-

вье людей (вызывая заболевания верхних дыхательных путей и аллергические реакции) [4, 5]. Кроме того, эти процессы не только негативно влияют на эстетику помещений или стеновых конструкций, но, самое главное, являются причиной биологического разрушения строительных изделий и конструкций [2, 3]. На начальных этапах процессы биоповреждения проявляются в виде изменения окраски или появления грибковых пятен на строительных конструкциях, которые более известны как «плесень».

Для предупреждения разрушения минеральных строительных материалов и конструкций от биоповреждения необходимо проводить защитные мероприятия. Еще римский историк Плиний старший (в 23-79 годах н.э. в Древнем Риме) описывал применение различных материалов (битума, свинцовых белил и гипса) для защиты шляпок гвоздей в деревянных покрытиях. В настоящее время широко распространены такие способы защиты минеральных строительных материалов как пропитка природными или синтетическими смолами, окраска, оклейка рулонными материалами, защитная штукатурка, облицовка, гидрофобизация (бентонитом, жирной известью, эмульсиями полимеров), обработка бактерицидными материалами, дисперсное армирование, введение добавок (лигносульфонатсо-держащих, активных минеральных добавок, содержащих аморфный кремнезем и т.д.). Одним из наиболее эффективных методов защиты бетонов от коррозии является пропитка их связующими на основе эпоксидных смол, так как при применении покрытий такого рода повышается не только прочность бетона, но и долговечность, происходит упрочнение поверхности: увеличивается твердость, ударная вязкость, износостойкость, стойкость к агрессивным средам, резко снижается капиллярное водопоглощение [6, 7]. Однако, несмотря на кажущееся многообразие защитных средств от биоповреждения минеральных строительных материалов и конструкций, проблема биоповреждения в настоящий момент еще весьма далека от окончательного решения. Отсутствие фундаментальных работ в этой области препятствует разработке комплекса мероприятий по эффективной защите от биологической коррозии. По этой причине общий ущерб строительным объектам, причиняемый в результате биоповреждения, до сих пор составляет десятки миллиардов долларов ежегодно [8].

Таким образом, все вышесказанное свидетельствует о важности и актуальности проблемы биологической коррозии, что, безусловно, вызывает большой научный и практический интерес. Анализ литературных источников [2, 3, 8, 9] показал, что отличительной особенностью большинства проводимых в настоящий момент исследований процессов биоповреждения минеральных строительных материалов, является их чисто прикладной и, как правило, качественный характер. В большинстве таких исследований изучаемые образцы строительных материалов искусственно заражают суспензией спор плесневых грибов (культуральной жидкостью) и экспонируют в условиях благоприятных для роста микроорганизмов в течение определенного времени,

как правило, 28 суток [10]. Относительная оценка биостойкости строительного материала производится по площади обрастания образца грибными пятнами. Результаты этих работ, безусловно, визуально информативны и представляют определенный научный интерес, однако они не дают никаких количественных параметров процессов биоповреждения минеральных материалов, требуют специальных условий (помещений) для проведения, довольно трудоемки и дороги и, кроме того, представляют значительную опасность для здоровья экспериментаторов, так как в процессе работы им приходится иметь дело с штаммами живых патогенных микроорганизмов. Принципиальным недостатком существующих методов является то, что из-за особенностей жизнедеятельности микроорганизмов исследования могут проводиться только в очень узком интервале температур и при определенном значении pH среды. Таким образом, кинетические исследования, требующие изменения условий и параметров проведения экспериментов, становятся практически невозможными.

Известно, что среди различных видов микроорганизмов наибольшее повреждающее воздействие на минеральные строительные материалы оказывают мицелиальные грибы. Их высокая деструктивная активность обусловлена способностью быстро адаптироваться к строительным материалам различной химической природы, что связано, прежде всего, с наличием у них хорошо развитого ферментного аппарата. Разрушающее действие микромице-тов на минеральные строительные материалы, в том числе бетоны, обусловлено агрессивным воздействием метаболитов грибов (органических кислот, различных гидролитических и окислительно-восстановительных ферментов) на отдельные компоненты строительных материалов [11-13]. Продуктами метаболизма (жизнедеятельности) микроорганизмов, поселяющихся на поверхности бетона, является спектр одно-, двух- и трехосновных низкомолекулярных органических карбоновых кислот, среди которых исследователи выделяют, в первую очередь, уксусную, щавелевую, малеиновую, яблочную и лимонную кислоты [11]. Установлено, что такие кислоты, как щавелевая и лимонная, могут накапливаться грибами в большом количестве (до 10%) [2]. Отмечено, что штамм грибов Aspergillus niger продуцируя глюконовую и щавелевую кислоты, уже после одиннадцати месяцев контакта вызывают увеличение пористости и потерю связывающей способности (когезионной прочности) цемента [14]. Аналогичные влияния оказывает и другой штамм грибов - Mycelia sterila, продуцируя глюконовую и малоновую кислоты. Максимальное продуцирование кислот культурами грибов наблюдается при температурах до 40 оС и низких значениях рН среды [14]. Все вышеперечисленные органические кислоты в процессе жизнедеятельности выделяются микроорганизмами в достаточно больших количествах, образуя на внешней поверхности бетона агрессивную кислотную «пленку» с достаточно низким значением pH среды. При взаимодействии карбоно-вых кислот с бетоном происходит высвобождение

ионов магния и кальция и на его поверхности протекают реакции комплексообразования [15]. Эти процессы обуславливают появление микротрещин, которые с течением времени постепенно расширяются и углубляются. При проникании в микротрещины дождевой воды, в зимний период времени она замерзает, трещины постепенно увеличиваются в размере и коррозия, таким образом, прогрессирует. По-видимому, именно процесс биоповреждения инициирует процесс разрушения поверхности бетона и, соответственно, коррозию бетонных и каменных конструкций. Скорость химических реакций на поверхности минеральных строительных материалов определяется диффузией микроорганизмов и продуктов их метаболизма в структуру материала [16]. Определяющим фактором в процессе распространения микроорганизмов и продуктов их жизнедеятельности, является диффузия культуральной жидкости в структуру минерального строительного материала.

В этой связи следует отметить, что отличительной особенностью всех биологических коррозионных процессов с кинетической точки зрения является их сложность и многостадийность. Биологический коррозионный процесс с точки зрения химической кинетики состоит по меньшей мере из трех основных стадий: это перенос реагирующих веществ к поверхности раздела фаз - реакционной зоне, протекание гетерогенной реакции на границе раздела фаз и отвода продуктов реакции из реакционной зоны. Каждая из этих стадий может состоять из ряда элементарных реакций, протекающих последовательно или параллельно. Очевидно, что результирующая скорость биологического коррозионного разрушения определяется скоростью отдельных стадий процесса. При большой разнице в скоростях реакций решающее значение имеет самая медленная стадия процесса биокоррозии.

Таким образом, на основании всего вышесказанного можно сделать вывод о том, что к настоящему времени проблема биоповреждения минеральных строительных материалов является весьма далекой от своего разрешения, и необходимость фундаментальных исследований в этой области становится все более актуальной и насущной.

Экспериментальная часть

Исследуемые минеральные строительные материалы представляют собой цементно-песчаный раствор (ЦПР), моделирующий собой мелкозернистый бетон [17]. Исследуемые образцы строительных материалов изготавливались размером 160x40x40 мм (балочки) и 20x20x20 мм (кубики) [18] на основе цемента серого ПЦ-400-Д0 [19], песка кварцевого [20] фракции 0.5-0.25 мм, воды - биди-стиллят, при водоцементном отношении - 0.53.

Для получения защитных покрытий использовались: эпоксидная смола ЭД-20; ДЭГ-1 - алифатическая эпоксидная смола; отверждающие системы аминного отверждения: диэтилентриамин (ДЭТА), полиэтилентриамин (ПЭПА), триэтаноламинотита-нат (ТЭАТ), продукт конденсации формальдегида и фенола (УП-583Д); а также отверждающие системы

каталитического отверждения: УП-605/1р, УП-605/5р.

Влагонасыщение цементного раствора определялось следующим образом: образцы исследуемых материалов взвешивались через каждые 24 часа экспозиции в воде до тех пор, пока результаты двух последовательных взвешиваний не будут отличаться друг от друга не более чем на 0,1%.

Для создания модельной среды использовались следующие карбоновые кислоты: уксусная кислота (ХЧ), щавелевая кислота (ЧДА), лимонная кислота (ЧДА).

Для испытания образцов минеральных строительных материалов на биостойкость была применена лабораторная кинетическая установка с автоматическим регулированием основных параметров среды - температуры и рН [21].

Для определения прочностных характеристик образцов ЦПР [18] был использован гидравлический пресс с усилием 55 МПа/см2.

Результаты и обсуждение

Как уже отмечалось выше, продуктами метаболизма микроорганизмов, осуществляющих биологическую коррозию минеральных строительных материалов, является спектр органических карбоно-вых кислот, создающих на поверхности образцов материалов высоко реакционную среду с низкими значениями рН. Причем максимальная концентрация кислот будет наблюдаться при повышенной температуре среды. Таким образом, по сути дела, не сколько сами микроорганизмы, а сколько продукты их метаболизма проявляют биокоррозионную активность по отношению к минеральным строительным материалам. Следовательно, возможно искусственно создать условия, максимально приближенные к реальным и моделирующие процесс биологической коррозии минеральных строительных материалов без использования микроорганизмов.

Процесс взаимодействия органических кислот с образцами минеральных строительных материалов является достаточно сложным и многостадийным. Первый этап биокоррозии начинается с того, что карбоновые кислоты образуют тонкую пленку вокруг образца материала, при этом температура среды составляет 25 оС и рН и 3. Во второй стадии биокоррозии происходит взаимодействие карбоновых кислот (а точнее их гидроксильных групп) с расположенными на поверхности образца ионами магния Мд2+ и кальция Са2+. Далее начинается реакция комплексообразования и идет вымывание в окружающую образец среду продуктов взаимодействия. Все это приводит к появлению на поверхности образцов начальных микротрещин. На третьей стадии биокоррозии преобладает диффузионный процесс, связанный с переносом карбоновых кислот внутрь образца по микротрещинам. Основную роль в диффузионном процессе вначале играют стерически не затрудненные карбоновые кислоты, например, одноосновные муравьиная и уксусная кислоты. После этого к химическому взаимодействию с ионами магния и кальция подключаются сте-рически более объемные двухосновные (щавелевая,

янтарная, фумаровая) и далее трехосновные (лимонная) кислоты. Далее, можно считать процесс биоповреждения инициированным и не имеющим тенденции к затуханию.

Известно, что при повышении температуры модельной среды до 30, 35, 40 оС скорость процесса биоповреждения согласно правилу Вант-Гоффа [22] возрастает в разы и процесс биокоррозии резко увеличивается.

Представленный подход к моделированию процесса биоповреждения минеральных строительных материалов невозможен без специального аппаратурного оформления. Описанные условия могут быть реализованы в виде лабораторной установки, представляющей собой испытательную емкость, сделанную из материала, стойкого к воздействию рабочих сред или смесей кислот, на определенном уровне которой установлены испытуемые образцы строительных материалов, погруженные в модельную агрессивную среду, при условии, чтобы верхняя кромка среды должна быть выше верхней грани образцов. Установка для проведения кинетических исследований процессов биоповреждения строительных материалов в модельных средах в лабораторных условиях должна включать в себя три основные емкости: испытательную, подпиточную и сливную, а также блоки регулирования температуры и рН среды. Предусмотрена автоматическая регистрация рН модельной среды и ее температуры, с поддержанием ее на постоянном уровне и записью на карту памяти. Работа кинетической установки для испытания образцов строительных материалов на биостойкость в модельных средах осуществляется круглосуточно в течение длительного периода времени. Температура модельной среды может быть автоматически задана в интервале от 25 до 45 оС с точностью не менее 0.01 оС.

Модельные среды представляют собой как водные растворы одно-, двух- и трехосновных органических карбоновых кислот (уксусная, щавелевая, яблочная, янтарная, фумаровая, лимонная и др.) с различной концентрацией, так и возможные их комбинации.

Используя выбранные одно-, двух- и трехосновные карбоновые кислоты, исходя из уровня снижения прочностных характеристик ЦПР, экспериментально было подобрано количественное соотношение кислот в модельной смеси. С этой целью образцы ЦПР экспонировались в течение 28 суток в смесях органических кислот с различным их соотношением, при поддержании рН среды на уровне « 3. Состав модельной среды, используемой в настоящем исследовании, представлен в табл. 1.

Таблица 1 - Состав модельной среды для испытания образцов ЦПР на биостойкость

Компонент среды Массовые Концентрация

части ки- кислот в смеси,

слот %

Уксусная кислота 2 0,33

Щавелевая кислота 3 0,05

Лимонная кислота 1 0,17

Биостойкость образцов минеральных строительных материалов определяется коэффициентами их химической стойкости (Ксж), характеризующими изменение прочностных характеристик образцов ЦПР на сжатие до и после экспозиции в модельной среде, табл. 2.

Таблица 2 - Изменение прочностных характеристик образцов ЦПР (балочки) при экспозиции в модельной среде

Прочность на сжатие, коэффициент химической стойкости Серия образцов

1 2 3

Ясж, МПа, после экспозиции в среде 10,85 11,6 12,50

Ясж, МПа, после экспозиции в воде 15,28 15,40 15,80

Ксж 0,71 0,75 0,79

В результате проведенных исследований по оценке влияния модельной среды на прочностные характеристики образцов ЦПР (табл. 2), установлено, что уровень снижения прочностных характеристик у трех серий образцов за 28 суток различается сравнительно незначительно, так в среднем, значение коэффициента химической стойкости по прочности на сжатие составило 0,74.

Далее в продолжение начатых исследований было изучению влияние эпоксидных полимерных покрытий на биостойкость и гидроизоляционные свойства ЦПР.

Как отмечалось ранее [23], наиболее перспективным методом защиты минеральных строительных материалов от воздействия агрессивных сред является применение защитных эпоксидных составов, так как они отличаются высокими адгезионными и прочностными показателями. Состав полимерных однослойных композиций, применяемых нами для защиты бетонных поверхностей (на примере ЦПР), представлен в табл. 3.

Для обеспечения технологичности нанесения покрытия использовали низковязкий активный разбавитель - алифатическую эпоксидную смолу на основе диэтиленгликоля (ДЭГ-1), а в качестве растворителя - ацетон. Для отверждения композиций выбраны аминные отвердители "холодного отверждения", не требующие подвода тепла (с режимом отверждения 22 ± 2 °С): диэтилентриамин (ДЭТА), полиэтиленполиамин (ПЭПА), продукт взаимодействия фенола, формальдегида с этилендиамином (УП-583Д), а также отвердители горячего отверждения: триэтаноламинотитанат (ТЭАТ), комплекс трёхфтористого бора с азотосодержащими веществами (УП-605/1р, УП-605/5р).

Для изучения возможности применения двухслойных покрытий образцы ЦПР покрывались следующими составами (табл. 3): первый слой представлял собой композицию на основе ЭД-20 с добавлением алифатической смолы ДЭГ-1 и ацетона, второй слой - композицию на основе ЭД-20. На данном этапе исследования для отверждения защитных композиций первого и второго слоя использовался один и тот же отвердитель.

Таблица 3 - Составы однослойных защитных композиций

№ комп

ЭД -20

ДЭ Г-1

Ацетон

ДЭ ТА

ПЭ ПА

ТЭ АТ

583 Д

УП

605/1 р

УП

605/5 р

Таблица 3 - Составы двухслойных защитных композиций

№ № ЭД ДЭ Аце- ДЭ ПЭ УП- УП УП

комп слоя -20 Г-1 тон ТА ПА 583Д 605 605

/1р /5р

К-0 1

К-25 1 + + + + - - - -

+ - - + - - - -

К-26 1 + + + - + - - -

+ - - - + - - -

К-27 1 + + + - - + - -

+ - - - - + - -

К-28 1 + + + - - - + -

+ - - - - - + -

К-29 1 + + + - - - - +

2 + +

Рис.

ки), тиями

1 - Влагонасыщение образцов ЦПР (куби-защищенных эпоксиполимерными покры-

Исследования водонасыщения (рис. 1) композиционного материала (ЭП+ЦПР) позволили установить, что наилучшие гидроизоляционные свойства проявляют ЦПР, защищённые двухслойными полимерными составами. В частности, у образцов, покрытыми композициями К-25, К-27 наблюдается наименьшее водопоглощение. Кроме того, наибольшей устойчивостью к воздействию воды обладают образцы, защищённые композициями, отвер-ждёнными ТЭАТ (К-9, К-10). Наибольшее водопо-глощение, а, следовательно, и наиболее слабые гидроизоляционные свойства, отмечены у образцов ЦПР, защищённых композициями, отверждёнными УП-605/5р.

Проведенные исследования по оценке биостойкости строительных материалов позволили установить (рис. 2), что почти все минеральные материалы, защищенные покрытиями на основе ЭД-20 относятся к высокостойким (коэффициент химической стойкости больше 0,8). Отдельно стоит отметить наилучшую устойчивость к воздействию агрессивных сред для образцов, защищенных однослойными покрытиями отвержденными ТЭАТ и двухслойными покрытиями, отвержденными ДЭТА и ПЭПА (Ксж этих образцов максимально приближен к единице).

Рис. 2 - Химическая стойкость образцов ЦПР (кубики), защищенных эпоксиполимерными покрытиями

Рис. 3 — Себестоимость защитных композиций

Далее нами был проведен технико-экономический расчет себестоимости изученных эпоксиполимерных композиций, исходя из стоимости составляющих их компонентов. Установлено, что самой низкой себестоимостью обладает композиция № 11 (состав ЭД-20 + ацетон+ТЭАТ) - 150 руб./кг), но она имеет сравнительно невысокие показатели по прочности на сжатие. Композиция № 25 (состав ЭД-20 + ДЭГ-1 + ацетон + ДЭТА + пропитка (ЭД-20+ДЭТА)) имеет приемлемую себестоимость -180 руб./кг и обладает самыми высокими показателями по прочности.

Стоит также отметить, что себестоимость двухслойных покрытий (рис. 3) лишь незначительно выше покрытий с отверждением ТЭАТ, а по технологии нанесения они имеют явное преимущество, ввиду отсутствия необходимости подвода тепла в процессе отверждения покрытия.

Таким образом, согласно технико-экономическим и прочностным показателям для увеличения биостойкости строительных материалов и придания им гидроизоляционных свойств наиболее оптимально применять композицию состава ЭД-20 + ДЭГ-1 + ацетон + ДЭТА + пропитка (ЭД-20+ДЭТА) - № 25.

В заключение можно отметить, что одним из перспективных способов защиты минеральных

УП

К-0

К-1

+

+

К-2

+

+

+

К-3

+

+

+

К-4

+

+

+

+

К-5

+

+

К-6

+

+

К-7

+

+

К-8

+

+

+

+

К-9

+

+

К-10

+

+

+

К-11

+

+

+

К-12

+

+

+

+

К-13

+

+

К-14

+

+

+

К-15

+

+

+

К-16

+

+

+

+

К-17

+

+

К-18

+

+

+

К-19

+

+

+

К-20

+

+

+

+

К-21

+

+

К-22

+

+

+

К-23

+

+

+

К-24

+

+

+

+

строительных материалов от биокоррозии является

применение защитных эпоксиполимерных композиций.

Литература

1. D. Allsopp, K.J. Seal, Ch.C. Gaylarde. Introduction to biodeterioration, 2nd edn. Cambridge University Press, Cambridge, 2GG4. 252 p.

2. В.Т. Ерофеев, А.Д. Богатов, С.Н. Богатова, С.Н. Казначеев, В.Ф. Смирнов, Инженерно-строительный журнал, 7 (33), 23-31 (2G12).

3. И.В. Шаповалов. Автореф. дисс. канд. техн. наук, Белгородский государственный технологический университет, Белгород, 2GG3. 17 с.

4. R.E. Dales, D. Miller, J. White, Mycopathologia, 147, 1, 21-27 (1999).

5. S.D. Platt, C.J. Martin, S.M. Hunt, C.W. Lewis, British Medical Journal, 298, бб89, 1б73-1б78 (1989).

6. V.F. Stroganov, D.A. Kukoleva, A.S. Akhmetshin, I.V. Stroganov, Polymer Science. Ser. D, 2, 3, 1б4-1бб (2GG9).

7. V.F. Stroganov, D.A. Kukoleva, A.S. Akhmetshin, I.V. Stroganov, I.G. Khabibullin, Polymer Science. Ser. D, 2, 3, 1б7-1б9 (2GG9).

8. С.А. Семенов, К.З. Гумаргалиева, И.Г. Калинина, Г.Е. Заиков, ВестникМИТХТ, 2, б, 3-2б (2GG7).

9. Д.В. Кряжев, В.Ф. Смирнов, О.Н. Смирнова, Е.А. Захарова, Н.А. Аникина, Вестник Нижегородского университета, 2 (1), 118-124 (2G13).

1G. ГОСТ 9.G48-89. Единая система защиты от коррозии и старения. Изделия технические. Методы лабораторных испытаний на стойкость к воздействию плесневых грибов. Издательство стандартов, Москва, 1989.

11. Н.А. Заикина, Н.В. Деранова, Микология и фитопатология, 9, 4, 303-306 (1975).

12. A. Popescu, S. Ionescu-Homoriceanu, Industrial Ceramics, 11, 3, 128-130 (1991).

13. R.J.Jr Palmer, J. Siebert, P. Hirsch, Microbial Ecology, 21, 3, 253-266 (1991).

14. J.V. Perfettini, E. Revertegat, N. Langomazino, Experientia, 47, 527-533 (1991).

15. В.Ф. Строганов, Е.В. Сагадеев, Л.И. Потапова, Куко-лева Д.А. Известия КГАСУ, 4 (18), 274-281 (2011).

16. А.В. Мананков, И.И. Подшивалов, Ю.Н. Фатыхова, С.П. Осипов, Известия вузов. Строительство, 8 (572), 20-25 (2006).

17. ГОСТ 26633-91. Бетоны тяжелые и мелкозернистые. Технические условия. Издательство стандартов, Москва, 1992.

18. ГОСТ 310.4-81. Цементы. Методы определения предела прочности при изгибе и сжатии. Издательство стандартов, Москва, 2003.

19. ГОСТ 10178-85. Портландцемент и шлакопортланд-цемент. Технические условия. Издательство стандартов, Москва, 1991.

20. ГОСТ 8736-93. Песок для строительных работ. Тех-ническиеусловия. Стандартинформ, Москва, 2006.

21. Б.Р. Вахитов, О.С. Бисюлькина, А.А. Сабирова. Материалы VIII Академических чтений РААСН «Механика разрушения строительных материалов и конструкций» Международной научно-технической конференции (Казань, Россия, 2014). С. 45-48.

22. Б.В. Романовский. Основы химической кинетики. Экзамен, Москва, 2006. 416 с.

23. Д.А. Куколева. Автореф. дисс. канд. техн. наук, Казанский государственный архитектурно-строительный университет, Казань, 2012. 21 c.

© В. Ф. Строганов - д-р хим. наук, проф., зав. каф. ХиИЭС КГАСУ, svfD8@mail.ru; Е. В. Сагадеев - д-р хим. наук, проф. той же кафедры, sagadeev@list.ru; В. А. Бойчук - канд. биол. наук, доц. той же кафедры, wasandrD8@mail.ru; О. В. Стоянов - д-р техн. наук, проф., зав. каф. ТПМ КНИТУ, stoyanov@mi.ru; А. М. Мухаметова - асп. кафедры ХиИЭС КГАСУ, aminy sia@rambler.ru.

© V. F. Stroganov - doctor of chemical sciences, professor, head of Department of Chemistry and Ecology of KSUAE, svfD8@mail.ru; E. V. Sagadeev - doctor of chemical sciences, professor of the same department, sagadeev@list.ru; V. A. Boichuk -candidate of biological sciences, docent of the same department, wasandrD8@mail.ru; O. V. Stoyanov - doctor of technical sciences, professor, head of Department of technology of plastics department of KNRTU, stoyanov@mi.ru; A. M. Moukhametova - postgraduate student of Department of Chemistry and Ecology of KSUAE, aminysia@rambler.ru.