Сравнительная характеристика состава продуктов флэш-пиролиза фракций смол и асфальтенов усинской нефти

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Антипенко В.Р., Голубина О.А. Превращение тяжелых нефтяных фракций в условиях, моделирующих термические методы повышения нефтеотдачи // Известия Томского политехнического университета. - 2006. - Т. 309. - № 2. - С. 174-179.

2. Антипенко В.Р., Голубина О.А., Певнева Г.С., Савельев В.В. Превращение смолисто-асфальтеновых веществ в условиях, моделирующих тепловые методы повышения нефтеотдачи // Нефтехимия. - 2006. - Т. 46. - № 6. - С. 419-427.

3. Houser T.J., Tiffany D.M., MacCariville M.E., Hougton M.E. Re-activty of some organic compounds with supercritical water // Fuel. - 1986. - V. 65. - № 6. - P. 827-831.

4. Radke M., Welte D.H., Willsch H. Geochemical study on a well in the Western Canada Basin: Relation of aromatik distribution pattern to maturity of organic matter // Geochim. Cosmochim. Acta. -1982. - V. 46. - №1. - P. 1-10.

5. Антипенко В.Р., Голубина О.А., Гончаров И.В., Носова С.В. Особенности состава моноциклических ароматических

углеводородов асфальтита Ивановского месторождения // Известия Томского политехнического университета. - 2006. -Т. 309. - №5. - С. 90-96.

6. Антипенко В.Р., Голубина О.А., Гончаров И.В., Носова С.В., Остроухов С.Б. Особенности состава моноциклических ароматических углеводородов асфальтита Ивановского месторождения // Нефтехимия. - 2007. - Т. 47. - № 3. - С. 172-180.

7. Ellis L., Singh R.K., Alexander R., Kagi R.I. Geosynthesis of organic compounds: III. Formation of alkyltoluenes in sediments // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1995. - V. 59. - № . 24. -P. 5133-5140.

8. Peters K.E., Moldowan J.M. The Biomarkers Guide. Interpreting Molecular Fossils in Petroleum and Ancient Sediments. - Englewood Cliffs, New Jersey: Prentice Hall, 1993. - 363 p.

Поступила 20.04.2011 г.

УДК 665.6-405:543.Б7:

СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СОСТАВА ПРОДУКТОВ ФЛЭШ-ПИРОЛИЗА ФРАКЦИЙ СМОЛ И АСФАЛЬТЕНОВ УСИНСКОЙ НЕФТИ

В.Р. Антипенко, А.А. Гринько, В.Н. Меленевский*

Институт химии нефти СО РАН, г. Томск E-mail: avr@ipc.tsc.ru

*Институт нефтегазовой геологии и геофизики им. А.А. Трофимука СО РАН, г. Новосибирск

Узкие фракции смол и асфальтенов нефти Усинского месторождения (республика Коми), полученные дробным осаждением ас-фальтенов и хроматографическим разделением смол, охарактеризованы методами пиролитического анализа в варианте «Rock Eval» и флэш-пиролиза (650 °С, 20 с) схроматомасс-спектрометрическим анализом летучих продуктов в режиме «on line». Показано, что изученные образцы содержат от2,3до 15,3 мас % низкомолекулярных органических соединений. Продукты флэш-пиролиза изученных образцов отличаются относительным содержанием таких типов соединений, как нормальные и изопре-ноидные алканы, а-олефины, циклогексаны, хейлантаны и гопаны, гопены, прегнаны и стераны, алкилбензолы, нафталины, фенантрены и антрацены, бензо- идибензотиофены, а также неидентифицированных коксообразующих фрагментов.

Ключевые слова:

Усинская нефть, асфальтены, смолы, узкие фракции, флэш-пиролиз, состав летучих продуктов, общие черты и особенности. Key words:

Usinskaiy petroleum, asphaltenes, resins, close-cut fractions, flash pyrolysis, composition of volatile products, generalities and peculiarities.

Введение

Проблема химического строения нефтяных смол и асфальтенов является важной для разработки и совершенствования технологий переработки остаточных фракций тяжелых (битуминозных) нефтей, в которых их суммарное содержание может превышать 35 мас. %.

Одним из эффективных аналитических средств получения информации о наличии, формах присутствия и относительном содержании различных структурных фрагментов в нефтяных смолисто-ас-фальтеновых веществах (САВ) является сочетание их флэш-пиролиза с анализом летучих продуктов термической деструкции смол и асфальтенов методом хроматомасс-спектрометрии в режиме «on line». Возможности метода применительно к анализу строения асфальтенов, бензольных и спирто-

бензольных смол природного асфальтита Ивановского месторождения Оренбургской области продемонстрированы в [1]. С использованием соответствующего набора характеристичных молекулярных и фрагментных ионов показано, что для всех исходных образцов летучие продукты флэш-пиролиза при 650 °С характеризуются одинаковым набором соединений, включающем нормальные и изопреноидные алканы, а-олефины, циклогекса-ны, стераны, прегнаны, хейлантаны, гопаны, гопе-ны, моно-, ди-, три- и тетразамещенные алкилбен-золы, нафталины, фенантрены и антрацены, бен-зо- и дибензотиофены, что подтверждает наличие большинства перечисленных соединений в качестве структурных фрагментов в составе САВ изученного природного асфальтита. В работе [2] была проведена оценка относительного содержания раз-

личных типов соединений в летучих продуктах флэш-пиролиза САВ ивановского асфальтита. Расчёты были проведены на основе определения суммарной площади идентифицированных пиков различных типов соединений в соответствующих масс-фрагментограммах и масс-хроматограммах. Из представленных результатов следует, что наиболее распространенными типами соединений в летучих продуктах флэш-пиролиза САВ изученного асфальтита являются алканы и а-олефины, алкил-бензолы, бензо- и дибензотиофены. Ряды уменьшения относительного содержания различных типов соединений в случае САВ практически идентичны, что говорит о генетическом и структурном единстве смол и асфальтенов. В случае асфальтенов этот ряд выглядит следующим образом - (ал-каны+а-олефины), алкилбензолы, бензо[#]тиофе-ны, дибензотиофены, (циклогексаны, нафталины), гопаны, (фенантрены+антрацены), стераны.

В работах [1, 2] при анализе летучих продуктов флэш-пиролиза различных компонентов САВ были выявлены некоторые различия в относительном содержании идентифицированных типов соединений, их групповом и молекулярном составе. В этой связи, было бы интересным проанализировать состав и относительное содержание различных типов соединений в летучих продуктах флэш-пиролиза узких фракций нефтяных асфальтенов и смол и на этой основе выявить их общие черты и особенности. Такие фракции, в частности, были получены в работе [З] из суммарных асфальтенов тяжелой высокосмолистой нефти Усинского месторождения (республика Коми) с использованием процедур дробного осаждения. А в работе [4] из суммарных смол усинской нефти путем хроматографического разделения на силикагеле.

Целью настоящего исследования являлась сравнительная характеристика состава летучих продуктов флэш-пиролиза узких фракций смол и асфальтенов тяжелой высокосернистой нефти Усинского месторождения и выявление на этой основе особенностей строения и относительного содержания различных структурных фрагментов в молекулах смол и асфальтенов.

Экспериментальная часть

Нами изучен состав летучих продуктов флэш-пиролиза отдельных фракций смол (С1-С4) и асфальтенов (А1-А4) тяжелой высокосмолистой нефти Ус-инского месторождения. Методики фракционирования, а также характеристика состава и свойств полученных фракций представлена в [З, 4].

Для выбора режима флэш-пиролиза изученных объектов были использованы результаты их пиролитического анализа в варианте «Rock Eval» [5]. Пиролитический анализ проводили на пиролиза-торе SR Analyzer™ (Humble Instruments & Services, Inc.) с использованием следующей температурной программы нагрева: трехминутный изотермический нагрев при температуре 15G "С, затем линейный нагрев со скоростью 25 "С/мин до 650 "С и вы-

держка при этой температуре одна минута. В этом методе в качестве детектора используется пламенно-ионизационный датчик, поэтому при нагреве в токе инертного газа образца, содержащего органическое вещество, детектируется только органические соединения. До температуры 300 °С выделяются органические соединения, присутствующие в образце в свободном, адсорбированном или связанном лабильными химическими связями состоянии (пик S1). При температурах от 300 до 650 °С происходит термическая деструкция органического вещества (пик S2). Результаты пиролитического анализа фракций смол и асфальтенов сведены в табл. 1.

Флэш-пиролиз всех образцов проводили при 650 °С в течение 20 с. По данным пиролитического анализа использованная температура пиролиза соответствует завершению термической деструкции исходного образца. Образцы асфальтенов и смол загружали в кварцевую трубочку диаметром 2 мм, находящуюся внутри спирали из платиновой проволоки. Пиролитическая ячейка (CDS 1500, Valved interface) присоединялась непосредственно к инжектору газового хроматографа HP 6890, что позволяло проводить анализ в режиме «on line». Анализ летучих продуктов флэш-пиролиза осуществляли на системе: газовый хроматограф HP 6890/масс-се-лективный датчик MSD 5975С. В газовом хроматографе использовалась колонка HP-5MS длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм и толщиной нанесенной фазы 0,25 мкм. Температурная программа: начальная температура 40 °С (изотерма 4 мин), нагрев со скоростью 5 °С/мин до 290 °С с выдержкой при этой температуре в течение 10 мин. Параметры работы масс-спектрометра: ионизирующее напряжение 70 эВ, ток эмиссии 200 мкА, температура ионного источника 230 °С, квадруполя - 150 °С, интерфейса - 300 °С. Сбор и обработка данных в режиме SCAN производились с помощью программы ChemStation.

Оценка относительного содержания различных типов соединений в летучих продуктах флэш-пиролиза изученных образцов была проведена на основе определения суммарной площади идентифицированных пиков различных типов соединений в их масс-фрагментограммах и масс-хроматограм-мах. При этом использовали поправочные коэффициенты, которые определяли по библиотекам масс-спектров как отношение суммарной интенсивности десяти наиболее интенсивных пиков в масс-спектре к интенсивности характеристичного иона. Для пересчета полученных результатов по относительному содержанию различных структурных фрагментов на исходные образцы использовали данные по выходу из них летучих продуктов (S1+S2) и кокса, определенные при пиролитическом анализе в варианте «Rock Eval» (табл. 1).

Результаты и их обсуждение

Хроматографические фракции смол (С1-С4) отличаются [4] молекулярной массой, которая при уве-

личении полярности фракции возрастает от 558 (С1) до 829 у.е. (С4). В этом же ряду возрастает содержание кислорода от 1,94 до 8,04 мас. % Содержание азота (0,88...1,38 мас. %) и серы (1,76...3,36 мас. %) меняется полиэкстремально, достигая максимальных значений в наиболее полярных фракциях. По данным элементного состава с увеличением полярности фракции возрастает её ароматичность. О чем свидетельствует уменьшение (Н/С)ат. с 1,49 до 1,26.

Изученные фракции асфальтенов (А1-А4), как следует из [3], отличаются молекулярной массой (от 1459 для А1 до 925 у.е. для А4). По мере снижения молекулярной массы в них снижается содержание кислорода (от 10,79 до 2,13 мас. %), растёт содержание азота (от 1,11 до 1,48 мас. %). В интервале (2,95.3,38 мас. %) меняется содержание серы. По мере снижения молекулярной массы фракций асфальтенов снижается их ароматичность. О чем свидетельствует увеличение (Н/С)ат от 0,95 до 1,14. Наиболее ароматичной по данным элементного анализа является фракция А2.

Из пирограмм изученных образцов следует, что максимум пика £1, соответствующего наличию в образце свободных, адсорбированных или связанных лабильными химическими связями органических соединений, находится в интервале температур от 150 до 250 °С. Это означает, что упомянутые органические соединения имеют относительно низкую молекулярную массу. Из табл. 1 следует, что для изученных образцов смол и асфальте-нов доля таких низкомолекулярных соединений невелика (2,3.15,3 отн. %). Основной вклад в выход летучих продуктов пиролиза дает высокотемпературная стадия (значения параметра £1/(£1+£2) в табл. 1). Вклад низкотемпературной стадии в выход летучих продуктов снижается от 22,0 до 5,1 % по мере уменьшения хроматографической подвижности фракций смол и лишь в последней фракции возрастает. В случае фракций асфальтенов с уменьшением молекулярной массы в ряду А1, А2, А3, А4 доля низкомолекулярных соединений среди летучих продуктов пиролиза возрастает от 5,6 до 15,7%.

Таблица 1. Данные пиролитического анализа образцов САВ

Образец Параметры и их значение

ТМакс., С 51, мг/г, (%) 52, мг/г (51+52), мг/г 51/(51+52), %

С1 425 153 (15,3) 543 696 22,0

С2 418 48 (4,8) 422 470 10,2

С3 413 23 (2,3) 430 453 5,1

С4 420 71 (7,1) 475 546 13,0

А1 441 24 (2,4) 401 425 5,6

А2 439 30 (3,0) 423 453 6,6

А3 435 58 (5,8) 315 373 15,5

А4 432 61 (6,1) 326 387 15,7

Тмакс - температура максимальной скорости разложения образца; Б1 - выход низкокипящих органических соединений; Б2 - выход продуктов термического разложения образца.

Судя по значению параметра (£1+£2), суммарный выход летучих продуктов из изученных образцов всегда ниже их исходной массы. Это означает, что часть образца всегда частично превращается в нелетучие продукты, например, такие продукты его карбонизации, как кокс. Как следует из табл. 1, выход летучих продуктов пиролиза из смол, как правило, выше, а продуктов карбонизации - ниже, чем из асфальтенов.

Если рассматривать Гмахс. как параметр, отражающий прочность химических связей в изученных образцах, то можно сделать вывод, что она выше во фракциях асфальтенов по сравнению с фракциями смол. Что касается изменения этого параметра в рядах С1, С2, С3, С4 и А1, А2, А3, А4, то он, как правило, снижается, что означает более легкий разрыв связей в более полярных фракциях смол и во фракциях асфальтенов, обладающих меньшей молекулярной массой.

Методом хроматомасс-спектрометрии доказано наличие в составе летучих продуктов флэш-пиролиза изученных образцов таких соединений как ал-каны и алкены (а-олефины) от С4доС35, изопре-ноидные алканы от С10 до С20, алкилциклогексаны от С6 до С25, хейлантаны от С19 до С29, гопаны от С27 до С34, гопены состава С27 и С30, прегнаны состава С21 и С22, стераны состава С27, С28, С29, моно-, ди-, три- и тетразамещенные бензолы от С7 до С25. В последнем случае явно преобладают соединения состава С7-Сп, а среди них тетраметилбензол. В летучих продуктах флэш-пиролиза присутствуют также нафталины, фенантрены с общим числом атомов углерода в заместителях ароматического цикла от 0 до 4, а также антрацен и 2-метилантрацен. Среди серосодержащих ароматических соединений идентифицированы бензо[#]тиофен и его гомологи с общим числом атомов углерода в алкильных заместителях от 1 до 15. Причем, явно преобладают гомологи, содержащие суммарно от 1 до 4 атомов углерода в алкильных заместителях. Дибензотиофены представлены незамещенной структурой и гомологами с общим числом атомов углерода в заместителях ароматического цикла от 1 до 4.

Идентификация перечисленных типов соединений в летучих продуктах флэш-пиролиза свидетельствует о их наличии (за исключением а-оле-финов) в качестве структурных фрагментов в молекулах смол и асфальтенов усинской нефти. Идентификация антрацена и 2-метилантрацена может также свидетельствовать о наличии его предшественника - дигидроантрацена как структурного фрагмента в молекулах смол и асфальтенов.

Для всех образцов смол и асфальтенов ряд уменьшения относительного содержания различных типов соединений в летучих продуктах флэш-пиролиза одинаков и выглядит следующим образом: (ал-каны+а-олефины), алкилбензолы, бензо[#]тиофе-ны, нафталины, циклогексаны, (фенантрены+ан-трацены, дибензотиофены), (гопаны+хейлантаны, стераны+прегнаны). Что говорит о генетическом и структурном единстве смол и асфальтенов.

Наиболее представительные типы соединений - алканы, а-олефины и алкилбензолы в сумме составляют около 90 отн. % от общего содержания идентифицированных в летучем продукте соединений.

Для наименее полярной фракции смол С1, которая по данным элементного состава характеризуется наименьшим содержанием гетероатомов, наименьшей ароматичностью, а также наименьшей молекулярной массой, суммарное содержание ал-канов, а-олефинов и алкилбензолов составляет около 99 % от общего содержания идентифицированных соединений. В летучих продуктах флэш-пиролиза этой фракции смол отсутствуют такие углеводороды, как гопаны и хейлантаны, стераны и прегнаны, фенантрены и антрацены. Среди серосодержащих ароматических соединений идентифицированы только бензо[#]тиофены, причем в гораздо меньших, чем в других образцах смол концентрациях. Дибензотиофены отсутствуют. Указанные отличия, скорее всего, отражают специфику строения молекул в этой фракции.

Несмотря на высокое содержание кислорода и азота в изученных фракциях асфальтенов и смол, в летучих продуктах их флэш-пиролиза не удалось обнаружить азотсодержащие нейтральные и основные соединения (карбазол, хинолин, их гомологи и бензологи), кислородсодержащие ароматические структуры (дибензофуран, его гомологи и бензологи), а также полициклические ароматические углеводороды и полициклические серосодержащие ароматические соединения с числом конденсированных колец 4 и более. С учетом этого, можно высказать предположение, что перечисленные соединения могут составлять основу коксообразующих фрагментов (КОФ) в молекулах смол и асфальтенов.

Чтобы привести относительное содержание различных типов соединений в летучих продуктах к исходному образцу смол или асфальтенов, необходимо учитывать относительный выход летучих продуктов, определенных нами из результатов пиролитического анализа образцов в варианте «Rock Eval» (табл. 1). А разницу между 100 и выходом летучих продуктов рассматривать как относи-

тельное содержание КОФ. Полученные результаты представлены в табл. 2.

Из табл. 2 следует, что наиболее представительными структурными фрагментами в подавляющем числе образцов САВ усинской нефти являются КОФ. Только для фракции С1, имеющей наиболее выраженный углеводородный состав, КОФ проигрывают по содержанию фрагментам, состоящим из парафиновых цепей (суммарное содержание ал-канов и а-олефинов). Содержание КОФ во фракциях асфальтенов выше (54,7.62,7 отн. %), чем во фракциях смол (30,4.54,7 отн. %).

Ряд уменьшения содержания различных структурных фрагментов в молекулах смол и асфальтенов выглядит одинаково: КОФ, парафиновые цепи, алкилбензолы, бензо[#]тиофены, нафталины, циклогексаны, (фенантрены+антрацены, дибензотиофены), (гопаны+хейлантаны, стераны+прегна-ны). Это еще раз подтверждает генетическое и структурное единство смол и асфальтенов.

Для фракции С1 наблюдается несколько иная последовательность: парафиновые цепи, КОФ, алкилбензолы, циклогексаны, бензо[#]тиофены, нафталины.

Парафиновых цепей во фракциях смол больше (31,4.52,7 отн. %), чем во фракциях асфальтенов (26,7.33,4 отн. %). Парафиновые цепи и алкилбензолы составляют от 40 до 70 отн. % структуры молекулы смол и от 30 до 40 отн. % структуры молекулы асфальтенов. Суммарное содержание мо-но- и полициклических нафтенов не превышает 1,0 отн. % То же справедливо для трициклических ароматических соединений.

Среди серосодержащих ароматических соединений в летучих продуктах флэш-пиролиза смол и асфальтенов бициклические бензо[#]тиофены в 4-5 раз преобладают над трициклическими ди-бензотиофенами. То же самое характерно для соединений, представленных ароматическими углеводородами. Среди них нафталинов в 2-3 раза больше, чем сумма фенантренов и антраценов.

Самое высокое содержание парафиновых цепей и алкилбензолов, их суммы и минимальное содержание КОФ характерно для структуры молекул смол низкомолекулярной, наименее ароматичной,

Таблица 2. Относительное содержание различных структурных фрагментов в продуктах флэш-пиролиза фракций САВ усин-ской нефти

Образец КОФ Алканы Алкены Алканы+алкены АБ БТ Нафталины ЦГ Ф+А ДБТ Г+Х Ст+Пр

С1 З0,4 18,8Б ЗЗ,80 Б2,6Б 16,01 0,28 0,11 0,48 - - - -

С2 БЗ,0 1З,92 19,26 ЗЗ,18 10,6З 1,2З 1,1З 0,66 0,06 0,0Б 0,04 0,02

СЗ Б4,1 11,Б1 19,81 З1,З8 9,18 1,78 0,96 0,Б9 0,ЗЗ 0,ЗБ 0,07 0,0Б

С4 4Б,4 1З,БЗ 22,91 З6,44 12,14 2,44 1,16 0,78 0,47 0,48 0,04 0,0Б

А1 Б1,Б 1Б,64 11,61 21,2Б 10,9З 1,71 0,92 0,67 0,З9 0,З8 0,14 0,11

А2 Б4,1 1Б,40 11,99 ЗЗ,З9 8,21 1,48 0,78 0,62 0,24 0,26 0,17 0,09

АЗ 62,1 12,04 14,10 26,14 1,44 1,22 0,72 0,БЗ 0,2З 0,22 0,12 0,08

А4 61,З 10,48 16,81 21,ЗБ 1,71 1,40 0,88 0,46 0,З1 0,ЗБ 0,1З 0,10

КОФ - коксообразующие фрагменты; АБ - сумма моно-, ди-, три- и тетразамещенных бензолов; БТ - сумма моно-, ди- и три-замещенных бензо [b] тиофенов; ЦГ - циклогексаны; Ф - фенантрены; А - антрацены; ДБТ - дибензотиофены; Г+Х- гопаны и хейлантаны; Ст+Пр - стераны и прегнаны.

с самым низким суммарным содержанием гетероатомов, фракции С1. Mаксимальное содержание других структурных фрагментов характерно, как правило, для самой полярной, высокомолекулярной и обогащенной гетероатомами фракции С4.

В случае фракций асфальтенов максимальное содержание подавляющего большинства структурных фрагментов характерно для самой высокомолекулярной и обогащенной гетероатомами фракции А1.

Заключение

По результатам пиролитического анализа в варианте «Rock Eval» изученные фракции смол и асфальтенов усинской нефти содержат от 2,3 до 15,3 мас. % относительно низкомолекулярных органических соединений либо в виде примесей, находящихся в свободном и/или адсорбированном состоянии, либо химически связанных в молекулах смол и асфальтенов. Суммарный выход летучих продуктов пиролиза из смол выше, чем из асфальтенов.

Mетодом хроматомасс-спектрометрии доказано наличие в составе летучих продуктов флэш-пиролиза изученных образцов таких соединений как алканы и а-олефины от С4 до С35, изопреноидные алканы от С10 до С20, алкилциклогексаны от С6 до С25, хейлантаны от С19 до С29, гопаны от С27 до С34, гопены состава С27 и С30, прегнаны состава С21 и С22, стераны состава С27, С28, С29, моно-, ди-, три- и те-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Антипенко В.?., Mеленевский В.Н. Флэш-пиролиз природного асфальтита, его смолисто-асфальтеновых и масляных компонентов // Известия Томского политехнического университета. - 2009. - Т. 315. - № 3. - С. 87-91.

2. Антипенко В.?., Ыеленевский В.Н. Флэш-пиролиз высокосернистого природного асфальтита, его смолисто-асфальтеновых и масляных компонентов. // Успехи органической геохимии: Ыатер. Всеросс. научной конф. (11-15 октября 2010 г.). -Новосибирск: ИНГГ СО РАН, 2010. - С. 17-21.

3. Гринько А.А., Головко А.К. Фракционирование нефтяных асфальтенов для установления структуры молекул. // Химия нефти и газа: Ыатер. VII Ыеддунар. конф. (21-26 сентября

тразамещенные бензолы от С7 до С25 с преобладанием соединений состава С7-С11, а среди них те-траметилбензола, бензо[#]тиофены с общим числом атомов углерода в алкильных заместителях от 0 до 15 с преобладанием гомологов, содержащих суммарно от 1 до 4 атомов углерода в алкильных заместителях. Присутствуют также нафталины, фенантрены, дибензотиофены с общим числом атомов углерода в алкильных заместителях ароматического цикла от 0 до 4, а также антрацен и 2-мети-лантрацен.

Идентификация перечисленных типов соединений в летучих продуктах флэш-пиролиза свидетельствует о их наличии (за исключением а-олефинов) в качестве структурных фрагментов в молекулах смол и асфальтенов усинской нефти. Идентификация антрацена и 2-метилантрацена может также свидетельствовать о наличии его предшественника - дигидроантрацена как структурного фрагмента в молекулах смол и асфальтенов.

Летучие продукты флэш-пиролиза изученных образцов отличаются относительным содержанием перечисленных типов соединений. Наиболее распространенными структурными элементами в смо-листо-асфальтеновых веществах усинской нефти являются неидентифицированные коксообразующие фрагменты и парафиновые цепи. В меньшей степени представлены бензольные, бензотиофено-вые и дибензотиофеновые циклы.

2009 г.). - Томск: Изд-во Института оптики атмосферы СО РАН, 2009. - С. 282-286.

4. Гринько А.А., Головко А.К. Фракционирование нефтяных смол для установления структуры молекул // Студент и научно-технический прогресс: Ыатер. XLVIII Ыеддунар. научной студенческой конф. (10-14 апреля 2010 г.). - Новосибирск: НГУ, 2010. - С. 46.

5. Peters K. Guidelines for evaluating petroleum source rock using programmed pyrolysis // AAPG Bull. - 1986. - V. 70. - № 3. -P. 318-329.

Поступила 20.04.2011 г.