СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛЬНЫХ ПРИ ХРАНЕНИИ ПОЛИУРЕТАНОВЫХ ПРЕПРЕГОВ И ПОЛУЧЕННОЕ ИЗ НИХ ФОРМОВАННОЕ ИЗДЕЛИЕ

1. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов, состоящих, в основном, из:
A) по меньшей мере, одной волокнистой основы и
B) по меньшей мере, одной реакционноспособной полиуретановой композиции в качестве материала матрицы, причем полиуретановые композиции, в основном, содержат смеси из имеющих реакционноспособные по отношению к изоцианатам функциональные группы полимеров b) в качестве связующего и внутренне блокированных и/или блокированных посредством блокирующих агентов ди- или полиизоцианатов в качестве отвердителя а);
I. получением реакционноспособной полиуретановой композиции В) в расплаве и
II. прямой пропиткой волокнистой основы А) расплавом согласно В).
g
2. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов по п.1, причем материал матрицы имеет температуру стеклования T, по меньшей мере, 40°С.
3. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов по п.1, отличающийся тем, что волокнистая основа образована из стекла, углерода, синтетических полимеров, таких как полиамид (арамид) или сложный полиэфир, природных волокон или минеральных волокнистых материалов, таких как базальтовые волокна или керамические волокна.
4. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов п.1, отличающийся тем, что волокнистая основа представляет собой плоскую структуру из волокнистого рыхлого слоя, петельного изделия, трикотажа, вязаного изделия, непетельных структур, таких как нетканый материал, волокнистые структуры или плетеные изделия в виде материалов из длинного волокна и короткого волокна.
5. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов п.1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре в пределах от 80 до 120°C, предпочтительно, при температуре от 80 до 100°C.
6. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов п.1, отличающийся тем, что используют полимер b) с гидроксильными группами, аминогруппами и тиольными группами, особенно, сложный полиэфир, простой полиэфир, полиакрилаты, поликарбонаты и полиуретаны с гидроксильным числом от 20 до 500 мг КОН/г и со средней молекулярной массой от 250 до 6000 г/моль.
12
12
7. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов по п.1, отличающийся тем, что в качестве исходных соединений для компонента а) используют ди- или полиизоцианаты, выбранные из изофорондиизоцианата (IPDI), гексаметилендиизоцианата (HDI), диизоцианатоциклогексилметана (HMDI), 2-метилпентанди-изоцианата (MPDI), 2,2,4-триметил-гексаметилендиизоцианата/2,4,4-триметилгексаметилендиизоцианата (TMDI) и/или норборнандиизоцианата (NBDI), особенно предпочтительно, IPDI, HDI, TMDI и HMDI, причем могут использоваться также изоцианураты.
8. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов по п.1, отличающийся тем, что для блокирования компонента а) используют внешний блокирующий агент, выбранный из этилового эфира ацетилуксусной кислоты, диизопропиламина, метилэтилкетоксима, этилового эфира малоновой кислоты, ε-капролактама, 1,2,4-триазола, фенола или замещенных фенолов и/или 3,5-диметилпиразола.
9. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов по п.1, отличающийся тем, что в качестве компонента а) используют аддукты изофорондиизоцианата (IPDI), изоциануратные группировки и блокированные ε-капролактамом изоцианатные структуры.
10. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов по п.1, отличающийся тем, что реакционноспособные полиуретановые композиции В) содержат дополнительно катализаторы, предпочтительно, дибутилолово-дилаурат, октоат цинка, неодеканоат висмута и/или третичные амины, предпочтительно 1,4-диазабицикло[2.2.2.]октан, в количестве 0,001-1 мас.%.
11. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов по п.1, отличающийся тем, что в качестве материала матрицы используют, по меньшей мере, одну реакционноспособную содержащую уретдионовые группы полиуретановую композицию В), содержащую, в основном:
а) по меньшей мере, один содержащий уретдионовые группы отвердитель на основе соединений реакции полиприсоединения из алифатических, (цикло)алифатических или циклоалифатических содержащих уретдионовые группы полиизоцианатов и содержащих гидроксильные группы соединений, причем при температуре ниже 40°C отвердитель находится в твердой форме, а при температуре выше 125°C он находится в жидкой форме и имеет содержание свободных изоцианатных групп NCO менее 5 мас.% и содержание уретдиона от 3 до 25 мас.%;
b) по меньшей мере, один содержащий гидроксильные группы полимер, находящийся при температуре ниже 40°C в твердом состоянии, а при температуре выше 125°C - в жидком состоянии и имеющий гидроксильное число между 20 и 200 мг КОН/г;
c) при необходимости, по меньшей мере, один катализатор,
d) при необходимости, известные в химии полиуретанов вспомогательные вещества и добавки,
причем оба компонента а) и b) находятся в таком соотношении, что на каждую гидроксильную группу компонента b) приходится от 0,3 до 1 уретдионовой группы компонента а), предпочтительно, от 0,45 до 0,55 уретдионовой группы компонента а).
12. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов по одному из пунктов от 1 до 9, отличающийся тем, что в качестве материала матрицы используют, по меньшей мере, одну высокореакционноспособную содержащую уретдионовые группы полиуретановую композицию В), содержащую, в основном:
а) по меньшей мере, один содержащий уретдионовые группы отвердитель и
b) при необходимости, по меньшей мере, один полимер, содержащий функциональные группы, реакционноспособные по отношению к изоцианатным группам NCO;
c) от 0,1 до 5 мас.%, по меньшей мере, одного катализатора, выбранного из четвертичных аммониевых солей и/или четвертичных фосфониевых солей с галогенами, гидроксидами, алкоголятами или анионами органических или неорганических кислот в качестве противоионов, и
d) от 0,1 до 5 мас.%, по меньшей мере, одного сокатализатора, выбранного из:
1
d) по меньшей мере, одного эпоксида и/или
2
d) по меньшей мере, одного ацетилацетоната металла и/или четвертичного ацетилацетоната аммония и/или четвертичного ацетилацетоната фосфония,
e) при необходимости, известные в химии полиуретана вспомогательные вещества и добавки.
13. Способ прямой пропитки расплавом при получении препрегов по одному из пунктов от 1 до 9, отличающийся тем, что в качестве материала матрицы используют, по меньшей мере, одну высокореакционноспособную порошкообразную содержащую уретдионовые группы полиуретановую композицию В), содержащую, в основном:
а) по меньшей мере, один содержащий уретдионовые группы отвердитель на основе соединений реакции полиприсоединения из алифатических, (цикло)алифатических или циклоалифатических содержащих уретдионовые группы полиизоцианатов и содержащих гидроксильные группы соединений, причем при температуре ниже 40°C отвердитель находится в твердой форме, а при температуре выше 125°C он находится в жидкой форме и имеет содержание свободных изоцианатных групп NCO менее 5 мас.% и содержание уретдиона 3-25 мас.%;
b) по меньшей мере, один содержащий гидроксильные группы полимер, находящийся при температуре ниже 40°C в твердом состоянии, а при температуре выше 125°C - в жидком состоянии и имеющий гидроксильное число между 20 и 200 мг КОН/г;
c) от 0,1 до 5 мас.%, по меньшей мере, одного катализатора, выбранного из четвертичных аммониевых солей и/или четвертичных фосфониевых солей с галогенами, гидроксидами, алкоголятами или анионами органических или неорганических кислот в качестве противоионов, и
d) от 0,1 до 5 мас.%, по меньшей мере, одного сокатализатора, выбранного из:
1
d) по меньшей мере, одного эпоксида и/или
2
d) по меньшей мере, одного ацетилацетоната металла и/или четвертичного ацетилацетоната аммония и/или четвертичного ацетилацетоната фосфония,
е) при необходимости, известные в химии полиуретана вспомогательные вещества и добавки;
причем оба компонента а) и b) находятся в таком соотношении, что на каждую гидроксильную группу компонента b) приходится от 0,3 до 1 уретдионовой группы компонента а), предпочтительно, от 0,6 до 0,9 уретдионовой группы компонента а).
14. Применение препрегов, полученных по одному из пунктов от 1 до 13, состоящих, в основном, из:
А) по меньшей мере, одной волокнистой основы и
В) по меньшей мере, одной реакционноспособной или высокореакционноспособной полиуретановой композиции в качестве материала матрицы
для получения композитов в судо- и кораблестроении, в воздухоплавании и космонавтике, в автомобилестроении, для двухколесных транспортных средств, предпочтительно, мотоциклов и велосипедов, в области автомобилей, сооружений, в медицинской технике, в спорте, для электро- и электронной промышленности, в энергетических установках, таких как несущие винты в ветросиловых установках.
15. Композиты для конструкционных элементов из полученных по одному из пунктов от 1 до 13 препрегов, состоящих из:
A) по меньшей мере, одной волокнистой основы и
B) по меньшей мере, одной сшитой полиуретановой композиции, предпочтительно, одной сшитой содержащей уретдионовые группы полиуретановой композиции в качестве матрицы.