КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ УХОДА ЗА ВОЛОСАМИ, СОДЕРЖАЩАЯ ПИРИТИОН
HAIR CARE COMPOSITION CONTAINING PYRITHIONE

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композициям для ухода за волосами. В частности, изобретение относится к композициям для ухода за волосами, которые содержат пиритион, такой как пиритион цинка.
Уровень техники
Пиритион цинка (ZPT или ZPTO) представляет собой противомикробный агент, который является активным в отношении грамположительных, а также грамотрицательных бактерий. Он также действует против грибков и дрожжей. Его широко используют в противомикробных очищающих композициях и наиболее часто используют в шампунях от перхоти (antidandruff, AD). Как правило, диспергированные частицы ZPTO суспендированы в базовой композиции шампуня, которая включает поверхностно-активные вещества, воду, силиконы, полимеры, а также окрашивающие и ароматизирующие ингредиенты. Когда пользователь наносит композиции на волосы и кожу головы, на них осаждаются некоторые частицы ZPTO.
Эффективность шампуня или кондиционера против перхоти зависит от количества компонента против перхоти, осаждаемого на коже головы и волосах, так как более высокое осаждение означает более высокую биодоступность. Как правило, время контакта во время нанесения очень короткое, составляющее, например, от 10 до 120 секунд перед смыванием продукта, поэтому у активного компонента недостаточно времени для осаждения. Следовательно, желательно максимально увеличить его осаждение, то есть осадить как можно больше активного компонента за доступное ограниченное время. Однако осаждение активных компонентов посредством применения очищающей или смываемой композиции представляет техническую проблему, так как частицы имеют тенденцию смываться, а не осаждаться. Возможным решением является увеличение количества активного компонента, но это решение не является технически надежным и экономически обоснованным. Кроме того, весь осажденный ZPTO не является биодоступным, поскольку ZPTO имеет тенденцию реагировать с УФ-излучением, вызывая его дестабилизацию. Этой дестабилизации можно до некоторой степени избежать, используя УФ-фотостабилизаторы или фотозащитные вещества.
Также, были предприняты усилия по повышению противомикробной эффективности ZPT путем объединения его с «бустерными» технологиями. Было обнаружено, что определенные соли, содержащие цинк, повышают эффективность ZPTO в композициях шампуней, хотя их механизм действия полностью не изучен.
Однако включение дополнительных соединений цинка может ухудшить некоторые свойства шампуня при разбавлении, такие как флокуляция.
US20040213751 A1 (2004, P&G) раскрывает композицию, содержащую пиритион и содержащий цинк слоистый материал, который обеспечивает коэффициент увеличения более 1.
WO14124066 A1 (P&G) раскрывает композиции для ухода за волосами, содержащие катионные полимеры и анионные частицы для улучшенного отложения пиритиона.
WO03088965 A1 (P&G) раскрывает способ доставки избытка цинка к эукариотическим клеткам для ингибирования метаболизма клетки, при этом способ включает обработку клеток ионофорным материалом цинка, который способен доставлять ион цинка через клеточную мембрану, при этом ионофорный материал цинка находится в комбинации с содержащим цинк материалом и, кроме того, где наблюдается увеличение в 1,5 раза внутриклеточного уровня цинка, чем это могло бы происходить в отсутствие ионофорного материала цинка.
В US5227156 B1 (Amway Corp) раскрыт шампунь против перхоти, содержащий консервант тиазолинон и пиритион. Активность консерванта поддерживается добавлением стабилизатора, содержащего соединение цинка.
WO2018197118 (Unilever) раскрывает композицию для ухода за волосами, содержащую 0,01-3 масс.% пиритиона цинка; 1-5 масс.% аминокислоты; и 0,1-5 масс.% дополнительного соединения цинка. Специальная комбинация аминокислоты и селективного соединения цинка ингибирует фотоокисление и диссоциацию ZPTO, и дополнительно повышает его стабилизацию.
WO2018172121 (Unilever) раскрывает композицию для ухода за волосами, содержащую 0,01-3 масс.% пиритиона цинка; органический УФ-фильтр; и 0,1-5 масс.% дополнительного соединения цинка; где массовое соотношение соединения цинка к пиритиону цинка составляет более 3:1.
Сущность изобретения
Авторы настоящего изобретения определили новый способ решения проблемы, связанной с фотостабильностью фотолабильного агента против перхоти, такого как ZPTO. Авторы изобретения определили, что фотостабильность ZPTO может быть улучшена, если ZPTO, органический УФ-фильтр и катионный полимер, имеющий среднемассовую молекулярную массу 1000 - 10000000 Да, объединить в композит, который по своей природе представляет собой частицы. Частицы могут быть порошкообразными или гранулированными, или даже существовать в форме водной дисперсии. Хотя до настоящего времени катионные полимеры, такие как гуаровая камедь и хитозан, были ассоциированы только с доставкой и осаждением активных ингредиентов, авторы изобретения определили, что в композите в соответствии с изобретением полимер не только обеспечивает доставку и осаждение фотолабильного активного агента против перхоти, но также улучшает фотостабильность фотолабильного активного агента. ZPTO подвержен деградации при длительном воздействии УФ-излучения. После деградации ZPTO перестает быть таким эффективным.
Гипотезу проверяли с использованием ZPTO; фотолабильного агента против перхоти на основе цинка, но авторы настоящего изобретения полагают, что объем изобретения распространяется на все те фотолабильные агенты против перхоти, которые представляют собой частицы, то есть существуют в форме частиц.
В соответствии с первым аспектом раскрыты композитные частицы, содержащие фотолабильный агент против перхоти в виде частиц и органический УФ-фильтр, температура плавления которого составляет от 30°С до 100°С, характеризующийся тем, что указанные композитные частицы содержат катионный полимер, имеющий среднемассовую молекулярную массу 1000-10000000 Да.
Предпочтительно фотолабильный агент против перхоти представляет собой агент против перхоти в виде частиц на основе цинка, в частности, пиритиона цинка.
В соответствии со вторым аспектом раскрыт способ получения композитных частиц по п. 1, включающий стадию нагревания и перемешивания водной суспензии, содержащей указанный органический УФ-фильтр и указанный фотолабильный агент против перхоти, с последующей стадией добавления указанного катионного полимера к указанной суспензии и дальнейшего нагревания указанной суспензии в течение 5-60 минут при 30-100°С.
В соответствии с еще одним аспектом раскрыта композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы, как заявлено в первом аспекте.
Краткое описание фигур
На фиг.1 представлен рамановский спектр композита в соответствии с изобретением в композиции для ухода за волосами (шампуне) сразу после изготовления.
На фиг.2 представлен рамановский спектр композита в соответствии с изобретением в композиции для ухода за волосами (шампуне) после хранения.
Подробное описание фигур
-1
-1
На фиг.1 представлен рамановский спектр композита в соответствии с изобретением в композиции для ухода за волосами (шампуне) сразу после изготовления. Пик при 828 см характерен для ZPTO, а пик при 1307 см представляет собой пик, характерный для УФ-фильтра Neo Heliopan BB.
На фиг. 2 представлен рамановский спектр композита в соответствии с изобретением в композиции для ухода за волосами (шампуне) после хранения.
Сравнение двух фигур (спектров) показывает, что характеристические пики остались неизменными, из чего можно сделать вывод, что не только композит, но и ZPTO также остается неизменным без каких-либо существенных признаков деградации.
Раскрытие изобретения
Во избежание сомнений, любой признак одного аспекта настоящего изобретения может быть использован в любом другом аспекте изобретения. Слово «содержащий» предназначено для обозначения «включающий», но не обязательно «состоящий из» или «составленный из». Другими словами, перечисленные стадии или варианты не обязательно должны быть исчерпывающими. Следует отметить, что примеры, приведенные в описании ниже, предназначены для пояснения изобретения и не предназначены для ограничения изобретения этими примерами как таковыми. Аналогично, все проценты представляют собой массовые проценты, если не указано иное. За исключением рабочих и сравнительных примеров или если явно указано иное, все числа в этом описании и формуле изобретения, указывающие количества материала или условия реакции, физические свойства материалов и/или использование, следует понимать как измененные словом «примерно». Подразумевается, что числовые диапазоны, выраженные в формате «от x до y», включают x и y. Когда для конкретного признака несколько предпочтительных диапазонов описываются в формате «от x до y», понятно, что также рассматриваются все диапазоны, объединяющие разные конечные точки. Различные признаки настоящего изобретения, упомянутые в отдельных разделах выше, применимы, при необходимости, к другим разделам с соответствующими изменениями. Следовательно, признаки, указанные в одном разделе, могут быть при необходимости объединены с функциями, указанными в других разделах. Заголовки разделов добавлены только для удобства и никоим образом не предназначены для ограничения раскрытия.
Используемый в настоящем документе термин «композиция для ухода за волосами» включает композицию для местного нанесения на волосы или кожу головы млекопитающих, в частности, людей. Под местным понимается то, что композицию наносят на внешнюю поверхность тела. В настоящем изобретении это достигается путем нанесения композиции на волосы или кожу головы. Такую композицию обычно можно классифицировать как несмываемую или смываемую, и она включает любой продукт, наносимый для улучшения внешнего вида, очищения, контроля запаха или общей эстетики кожи головы и волос. Композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению может быть в форме жидкости, лосьона, крема, пены, скраба, геля, шампуня, кондиционера, геля для душа или бруска. Композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению предпочтительно представляет собой несмываемую композицию. Альтернативно композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению представляет собой смываемую композицию. Композиции, предназначенные для достижения желаемых преимуществ путем попадания внутрь организма человека, исключены из объема настоящего изобретения.
Композитные частицы
Композитные частицы по настоящему изобретению содержат фотолабильный агент против перхоти и органический УФ-фильтр, температура плавления которого составляет от 30°С до 100°С и характеризуются тем, что указанные композитные частицы содержат катионный полимер, имеющий среднемассовую молекулярную массу 1000 - 10000000 Да.
Фотолабильный означает, что агент подвержен фотохимическим реакциям под влиянием лучистой энергии и особенно УФ-света, включая фотодеградацию, обесцвечивание и т.п. Он нестабилен в присутствии света, в отличие от фотостабильности.
Более предпочтительно фотолабильный агент против перхоти представляет собой агент против перхоти на основе цинка в форме частиц. Более предпочтительно агент против перхоти на основе цинка представляет собой пиритион цинка.
Некоторые средства по уходу за волосами против перхоти содержат агенты против перхоти на основе цинка, такие как пиритион цинка (ZPTO, который представляет собой агент в виде частиц). Было обнаружено, что растворенные интактные молекулы ZPTO являются единственной биологически активной формой ZPTO. Когда используется средство для ухода за волосами с агентом против перхоти на основе цинка, таким как ZPTO, ZPTO диссоциирует и подвергается фотоокислению, из-за чего снижается стабильность биоактивного вещества из-за образования солей цинка, которые снижают эффективность против перхоти.
Предпочтительно агент против перхоти в виде частиц на основе цинка представляет собой пиритион цинка.
Пиритион цинка может иметь любую форму частиц, подходящую для применения в композиции для ухода за волосами. Например, пиритион цинка может быть в форме аморфных или кристаллических частиц, имеющих диапазон размеров частиц. Пиритион цинка может, например, находиться в форме частиц, имеющих распределение по размерам, в котором по меньшей мере около 90% частиц имеют размер до 100 микрон, более предпочтительно до 50 микрон, еще более предпочтительно до 10 микрон, наиболее предпочтительно 5 микрон или менее.
Количество агента против перхоти на основе цинка в композиции по изобретению будет зависеть от типа композиции для ухода за волосами и конкретной природы используемого средства против перхоти. Предпочтительно, чтобы частицы содержали 70-90 масс.% указанного фотолабильного агента против перхоти, 0,2-10 масс.% указанного органического УФ-фильтра и 2-10 масс.% указанного катионного полимера.
Композиты по изобретению также содержат органический УФ-фильтр, температура плавления которого составляет от 30°С до 105°С. Предпочтительно температура плавления составляет по меньшей мере 50°С более предпочтительно от 50°С до 100°С.
Температура плавления относится к температуре, при которой твердая и жидкая формы чистого вещества могут существовать в равновесии.
Предпочтительно, чтобы органический УФ-фильтр был маслорастворимым. Кроме того, предпочтительно, чтобы органический УФ-фильтр не был водорастворимым.
Предпочтительно органический УФ-фильтр представляет собой по меньшей мере один из 2-гидрокси-4-метоксибензофенона (также называемого как бензофенон-3 CAS: 131-57-7, температура плавления (МР) 62-64°С), 2,2-дигидрокси-4-метоксибензофенона (CAS: 131-53-3, МР 73-75°С), бутилметоксидибензоилметана (CAS: 70356-09-1, MP 81-84°С), бис-этилгексилоксифенол-метоксифенил-триазина (Tinosorb S, CAS: 187393-00-6, МР 83-85°С), ментилантранилата (CAS: 134-09-8, МР 62,5-63,5°С), 4-метилбензилиденкамфоры (энзакамен) (CAS: 36861-47-9, МР 66-69°С), бензофенон-7 (5-хлор-2-гидроксибензофенона) (CAS: 85-19-8, МР 96-98°С), бензофенона-8 (диоксибензол) (CAS: 131-53-3, МР 68°С), бензофенона-10 (мексенон, 2-гидрокси-4-метокси-4'-метилбензофенон, CAS: 1641-17-4, МР 99-102°С), бензофенона-12 (октабензон) (CAS: 1843- 05-6, МР 47-49°С).
Кроме того, предпочтительно, чтобы органический УФ-фильтр представлял собой солнцезащитный крем широкого спектра, который поглощает УФ-А, а также УФ-В излучение.
Предпочтительно, чтобы количество органического УФ-фильтра составляло от 0,01 до 3 масс.%, более предпочтительно от около 0,01 до 1,5 масс.% от массы композита, еще более предпочтительно от 0,05 до 1,5 масс.% от общей массы композиции. Другими словами, каждые 100 г композита предпочтительно включают от 0,01 до 3 масс.% органического УФ-фильтра, и т.д. Предпочтительно, чтобы соотношение среднего количества агента против перхоти на основе цинка к среднему количеству органического УФ-фильтра в частицах составляло от 1:0,01 до 1:1000 частей по массе. Кроме того, предпочтительно, чтобы соотношение среднего количества указанного агента против перхоти к среднему количеству указанного органического полимера в указанных частицах составляло от 1: 0,01 до 1: 1000 частей по массе.
Термин катионный полимер используется для отличия таких полимеров от анионных, т.е. отрицательно заряженных полимеров, а также от ионогенных полимеров, то есть полимеров, лишенных какого-либо заряда.
Дзета-потенциал представляет собой заряд, который возникает на границе раздела между твердой поверхностью и ее жидкой средой. Этот потенциал, измеряемый в милливольтах, может возникать по любому из нескольких механизмов. К ним относятся диссоциация ионогенных групп на поверхности частиц и дифференциальная адсорбция ионов раствора в поверхностную область. Суммарный заряд на поверхности частиц влияет на распределение ионов в близлежащей области, увеличивая концентрацию противоионов вблизи поверхности. Таким образом, двойной электрический слой образуется в области границы раздела частица-жидкость. Следовательно, дзета-потенциал является функцией поверхностного заряда частицы, любого адсорбированного слоя на границе раздела, а также природы и состава окружающей суспензионной среды. Его можно определить экспериментально и, поскольку он отражает эффективный заряд на поверхности частиц и, следовательно, относится к электростатическому отталкиванию между ними, дзета-потенциал оказался чрезвычайно важным для практического исследования и контроля коллоидной стабильности и процессов флокуляции. Различные способы и устройства существуют для его измерения с приемлемой степенью точности. Например, дзета-потенциал частиц измеряют с использованием прибора Malvern Nano ZS90 в деионизированной воде при содержании твердого вещества 50 ppm и pH 7 при 25°С.
Предпочтительно, чтобы дзета-потенциал катионного полимера составлял от +10 до +100 мВ. Кроме того, предпочтительно, чтобы полимер представлял собой одно или несколько из следующих соединений: полиамин, поливинилпирролидон, полилизин, протамин, гомополимеры и сополимеры триметиламмониоэтил(мет)акрилата, гомополимеры и сополимеры галогенида акриламидопропилтриметиламмония, гомополимеры и сополимеры галогенида диалкилдиаллиламмония, хитозан или дериватизированный хитозан, целлюлоза или ее производные, содержащие триметиламмоний-замещенный эпоксид, гидроксипропил триметиламмоний галогенид крахмала, полиэтиленимины или поликонденсаты, содержащие повторяющиеся звенья четвертичного аммония или поличетвертичного аммония. Особенно предпочтительно, чтобы полимер представлял собой хитозан. Соль хитозана, подходящая для настоящего изобретения, содержит хитозановый компонент и анион. Предпочтительно анион представляет собой органический анион и более предпочтительно органический анион, имеющий молекулярную массу более 60, более предпочтительно от 80 до 2000, еще более предпочтительно от 80 до 500. Предпочтительно соль хитозана представляет собой соль хитозана и аминокислоты. Предпочтительно аминокислота представляет собой глутамин, глутаминовую кислоту, гистидин, лейцин, лизин, серин, треонин, аргинин или их смесь, более предпочтительно содержит аргинин. Наиболее предпочтительно, чтобы соль хитозана представляла собой соль хитозана и аргинина.
Более предпочтительно молекулярная масса катионного полимера находится в диапазоне от 30000 до 1000000 Дальтон, даже более предпочтительно от 70000 до 600000 Дальтон и еще более предпочтительно от 150000 до 400000 Дальтон. Предпочтительно степень деацетилирования хитозана составляет по меньшей мере 65%, более предпочтительно от 70 до 95%, еще более предпочтительно от 72 до 90% и наиболее предпочтительно от 75 до 85%.
Особенно предпочтительно, чтобы композитные частицы по изобретению содержали фотолабильный агент против перхоти, который представляет собой пиритион цинка, органический УФ-фильтр, температура плавления которого составляет от 30°С до 105°С, который представляет собой 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, характеризующиеся тем, что что композитные частицы содержат катионный полимер, имеющий среднемассовую молекулярную массу 1000-10000000 Да, где катионный полимер представляет собой хитозан.
Предпочтительно хитозан содержит по меньшей мере 5%, более предпочтительно по меньшей мере 10% протонированной первичной аминогруппы на моль общего количества первичной аминогруппы и протонированной первичной аминогруппы.
Предпочтительно, чтобы размер указанных частиц составлял от 0,1 мкм до 1000 мкм. Преимущество малых частиц заключается в том, что их трудно обнаружить в чистых, прозрачных составах. Размер может быть измерен, например, методом лазерной дифракции с использованием системы для измерения размеров частиц (такой как Mastersizer™ 2000, доступной от Malvern Instruments Ltd).
Композитные частицы по изобретению находятся в форме водной суспензии, которая может содержать от 2 до 70 масс.% частиц, а баланс составляет вода. Альтернативно композитные частицы по изобретению находятся в форме порошка или сухих частиц, которые могут быть получены путем сушки или центрифугирования суспензии, описанной выше.
Способ получения композитных частиц
В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения раскрыт способ получения композитных частиц по первому аспекту, включающий стадию нагревания и перемешивания водной суспензии, содержащей указанный органический УФ-фильтр и указанный фотолабильный агент против перхоти, с последующей стадией добавления указанного катионного полимера к указанной суспензии и дальнейшего нагревания указанной суспензии в течение 5-60 минут при температуре 30-100°С.
Композиция для ухода за волосами
В соответствии с дополнительным аспектом изобретения раскрыта композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы по первому аспекту. Предпочтительно композиция представляет собой шампунь, кондиционер для волос, крем для волос, гель для волос или масло для волос. Предпочтительно количество композитных частиц в таких композициях составляет от 0,5 до 15 масс.% композиции.
Агенты против перхоти представляют собой соединения, которые активны против перхоти и обычно представляют собой противомикробные агенты, предпочтительно противогрибковые агенты. Агенты против перхоти обычно демонстрируют минимальную ингибирующую концентрацию, составляющую около 50 мг/мл или менее против Malassezia.
Предпочтительно, чтобы композиции для ухода за волосами в соответствии с изобретением содержали от 0,5 до 5 масс.% агента против перхоти. Соответственно, такие композиции будут содержать надлежащим образом рассчитанное количество композитных частиц.
В дополнение к агенту против перхоти, который присутствует в форме композитных частиц, композиции для ухода за волосами в соответствии с данным изобретением могут также содержать свободный дополнительный агент против перхоти, который может, например, быть таким же, как агент, содержащийся внутри композитных частиц. В случае присутствия, композиции для ухода за волосами по изобретению предпочтительно содержат от 0,5 до 5 масс.% дополнительного агента против перхоти.
Дополнительный агент против перхоти предпочтительно выбирают из азолов, Octopirox (пироктон оламин), сульфида селена, салициловой кислоты и их комбинаций. Азолы включают кетоконазол и климбазол, предпочтительно климбазол.
Композиции для ухода за волосами по изобретению могут дополнительно содержать соль цинка. Дополнительная соль цинка может быть соответственно выбрана из солей цинка органических кислот, солей цинка неорганических кислот, оксидов цинка, гидроксидов цинка или их смеси.
Примеры предпочтительных солей цинка включают оксид цинка, цинковую соль пирролидон-карбоновой кислоты, цитрат цинка, карбонат цинка, хлорид цинка, сульфат цинка, глицинат цинка, ацетат цинка, лактат цинка и их смеси. В случае присутствия, предпочтительно, чтобы композиции для ухода за волосами по изобретению содержали 0,1-5 масс.%, предпочтительно 0,2-3 масс.%, более предпочтительно от 0,25 до 2,5 масс.% соли в расчете на общую массу композиции.
Композиции для ухода за волосами по настоящему изобретению содержат поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из анионных поверхностно-активных веществ, неионогенных поверхностно-активных веществ, цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Природа, тип, количество и конкретные комбинации, которые можно использовать, зависят от состава композиции и во многом будут зависеть от того, является ли это шампунем, кондиционером или кондиционирующим шампунем.
Предпочтительно композиции для ухода за волосами по изобретению в форме шампуня содержат поверхностно-активное вещество, которое представляет собой лаурилсульфат натрия, лаурилэфирсульфата натрия, лаурилэфирсульфосукцинат натрия, лаурилсульфат аммония, лаурилэфирсульфат аммония, кокоилизетионат натрия и лауриловый эфир карбоновой кислоты, кокобетаин, кокамидопропилбетаин, кокоамфоацетат натрия или их смесь.
Предпочтительно композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению содержит от 1 до 50%, предпочтительно от 2 до 40%, более предпочтительно от 4 до 25% общего поверхностно-активного вещества.
Кроме того, предпочтительно, чтобы композиции для ухода за волосами по изобретению содержали косметический ингредиент. Предпочтительно косметический ингредиент выбран из группы, состоящей из силикона, антибактериального агента, отличного от агентов против перхоти, усилителя пенообразования, отдушки, инкапсулированных агентов (например, инкапсулированной отдушки), красителя, окрашивающего агента, пигмента, консерванта, загустителя, белка, сложного эфир фосфорной кислоты, буферного агента, регулирующего pH агента, придающего перламутровый блеск агента (например, слюда, диоксид титана, слюда, покрытая диоксидом титана, дистеарат этиленгликоля (INCI-наименование: гликоль дистеарат)) и/или замутняющего агента, модификатора вязкости, смягчающего агента, солнцезащитного агента, эмульгатора, агента для усиления чувственных ощущений (например, ментол и производные ментола), витаминов, минеральных масел, эфирных масел, липидов, натуральных активных веществ, глицерина, натуральных питательных веществ для волос, таких как экстракты растений, экстракты фруктов, производные сахара и аминокислоты, микрокристаллической целлюлозы и их смесей.
Предпочтительно композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению содержит от 0,01 до 20 масс.% по меньшей мере одного косметического ингредиента, более предпочтительно от 0,05 до 10 масс.%, еще более предпочтительно от 0,075 до 7,5 масс.% и наиболее предпочтительно от 0,1 до 5 масс.% по меньшей мере одного косметического ингредиента от массы всей композиции.
Композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению может также содержать синергетические противомикробные соединения, которые обеспечивают синергетический противомикробный эффект при применении в сочетании с активным агентом против перхоти (например, пиритионом цинка) для улучшения его свойств и дальнейшего подавления роста Malassezia furfur. Неограничивающие примеры этих соединений включают соединения, содержащие группы спиртов (например, хонокиол, магнолол или пэонол), пиперазины и фенольное соединение, содержащееся в натуральном растительном экстракте, а именно, тимол и терпениол.
Композиция может дополнительно содержать соединение витамина B3. Предпочтительным соединением витамина B3 является ниацинамид.
Ниацинамид известен секрецией AMP (антимикробных белков) кератиноцитами. Секретируемые таким образом AMP обеспечивают улучшение иммунитета, например, кожи головы. Таким образом, в случае применения ниацинамида эффективность против перхоти может быть повышена не только за счет противогрибковой активности, но и за счет усиления собственной защиты кожи головы от микробов благодаря применению ниацинамида. Эта комбинация может обеспечить дополнительную длительную защиту, например, защиту от микробов до 24 часов.
В случае присутствия, предпочтительно, чтобы композиции для ухода за волосами по изобретению содержали 0,1-5% ниацинамида, более предпочтительно 0,5-5%, еще более предпочтительно 0,5-3% и оптимально 1,0-3,0% по массе композиции.
Силикон
Предпочтительно, чтобы композиция для ухода за волосами по изобретению содержала силикон.
Например, композиции по настоящему изобретению могут содержать эмульгированные капли силиконового кондиционирующего агента для улучшения кондиционирующих свойств.
Подходящие силиконы включают полидиорганосилоксаны, полидиметилсилоксаны, которые имеют обозначение, принятое Ассоциацией по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA), - диметикон. Также подходящими для применения в композициях по изобретению (в частности, шампунях и кондиционерах) являются полидиметилсилоксаны, содержащие гидроксильные концевые группы, которые имеют CTFA обозначение диметиконол.
9
Предпочтительно вязкость эмульгированного силикона составляет по меньшей мере 10000 сСт при 25°С, вязкость силикона предпочтительно составляет по меньшей мере 60000 сСт, наиболее предпочтительно по меньшей мере 500000 сСт, в идеале по меньшей мере 1000000 сСт. Предпочтительно вязкость не превышает 10 сСт для удобства составления рецептуры.
Примеры подходящих предварительно полученных эмульсий включают Xiameter MEM 1785 и микроэмульсию DC2-1865, доступные от Dow Corning. Все они представляют собой эмульсии/микроэмульсии диметиконола. Сшитые силиконовые каучуки также доступны в предварительно эмульгированной форме, которая является преимущественной для удобства составления рецептуры. Еще одним предпочтительным классом силиконов для включения в шампуни и кондиционеры являются силиконы с функциональными аминогруппами. Под «силиконом с функциональными аминогруппами» подразумевают силикон, содержащий по меньшей мере одну первичную, вторичную или третичную аминогруппу, или четвертичную аммониевую группу. Примеры подходящих силиконов с функциональными аминогруппами включают полисилоксаны с CTFA обозначением «амодиметикон».
Конкретными примерами силиконов с функциональными аминогруппами, пригодных для применения в изобретении, являются аминосиликоновые масла DC2-8220, DC2-8166 и DC2-8566 (все от Dow Corning).
Предпочтительно, чтобы общее количество силикона составляло от 0,01 до 10 масс.%, более предпочтительно от 0,1 до 5 масс.% и наиболее предпочтительно от 0,5 до 3 масс.%.
pH композиций
Предпочтительно, чтобы значение pH композиции для ухода за волосами по настоящему изобретению составляло предпочтительно от 3 до 7, более предпочтительно 4-7, даже более предпочтительно 4-6,5, наиболее предпочтительно от 4,2 до 6,5.
Шампуни
Когда композиция для ухода за волосами по изобретению представляет собой шампунь, она обычно является водной, т.е. она содержит воду, водный раствор или лиотропную жидкокристаллическую фазу в качестве основного компонента.
Соответственно, композиция шампуня содержит 50-98%, предпочтительно 60-92% воды.
Предпочтительно композиция шампуня содержит один или несколько катионных полимеров для кондиционирования волос.
w
Подходящие катионные полимеры могут быть гомополимерами с замещающими катионами или могут быть образованы двумя или более типами мономеров. Среднемассовая (M) молекулярная масса полимеров обычно составляет от 100000 до 3 миллионов Дальтон. Данные полимеры имеют группы, содержащие катионный азот, такие как группы четвертичного аммония или протонированные аминогруппы, или их смеси. Если молекулярная масса полимера слишком низка, то эффект кондиционирования будет плохим. Если слишком высока, то могут возникнуть проблемы высокой экстенциональной вязкости, приводящей к тягучести композиции, когда она льется.
Группа, содержащая катионный азот, будет обычно присутствовать в качестве заместителя части мономерных звеньев катионного полимера. Таким образом, когда полимер не представляет собой гомополимер, он может содержать спейсерные не катионные мономерные звенья. Такие полимеры описаны в CTFA Cosmetic Ingredient Directory, 3-е издание. Соотношение катионных и не катионных мономерных звеньев выбирают так, чтобы получить полимер, имеющий плотность катионного заряда в требуемом диапазоне, который обычно составляет от 0,2 до 3,0 мэкв/г. Плотность катионного заряда полимера соответственно определяется по методу Кьельдаля, который описан в Фармакопее США в химических испытаниях по определению азота.
1
7
1-3
Подходящие катионные полимеры включают сополимеры виниловых мономеров, имеющих функциональные группы катионных аминов или четвертичного аммония с водорастворимыми спейсерными мономерами, такими как (мет)акриламид, алкил- и диалкил(мет)акриламиды, алкил(мет)акрилат, винилкапролактон и винилпирролидин. Алкил- и диалкил-замещенные мономеры предпочтительно имеют C-C алкильные группы, более предпочтительно C алкильные группы. Другие подходящие спейсеры включают сложные виниловые эфиры, виниловый спирт, малеиновый ангидрид, пропиленгликоль и этиленгликоль.
Катионные амины могут представлять собой первичные, вторичные или третичные амины, в зависимости от конкретных видов и pH композиции. Как правило, предпочтительны вторичные и третичные амины, особенно, третичные амины.
Аминозамещенные виниловые мономеры и амины могут быть полимеризованы в форме амина и затем превращены в аммоний кватернизацией.
Катионные полимеры могут включать смеси мономерных звеньев, полученных из мономера, замещенного амином и/или четвертичным аммонием, и/или совместимых спейсерных мономеров.
Подходящие (неограничивающие примеры) катионные полимеры включают:
- полимеры, содержащие катионный диаллиловый четвертичный аммоний, включая, например, гомополимер хлорида диметилдиаллиламмония и сополимеры акриламида и хлорида диметилдиаллиламмония, именуемые в промышленности (CTFA) соответственно «Поликватерний 6» и «Поликватерний 7»;
- соли минеральных кислот и сложных аминоалкиловых эфиров гомо- и сополимеров ненасыщенных карбоновых кислот, имеющих от 3 до 5 атомов углерода (как описано в патенте US4009256);
- катионные полиакриламиды (как описано в WO95/22311).
Другие катионные полимеры, которые можно использовать, включают катионные полисахаридные полимеры, такие как катионные производные целлюлозы, катионные производные крахмала и катионные производные гуаровой смолы.
Особенно подходящий тип катионного полисахаридного полимера, который можно использовать, представляет собой катионное производное гуаровой смолы, такое как гуар гидроксипропилтриметиламмонийхлорид (коммерчески доступный от компании Rhodia в их серии торговых марок JAGUAR). Примерами таких веществ являются JAGUAR C13S, JAGUAR C14 и JAGUAR C17.
Можно использовать смеси из любых вышеуказанных катионных полимеров.
Предпочтительно, чтобы композиция для ухода за волосами по изобретению содержала от 0,01 до 5%, предпочтительно от 0,02 до 1%, более предпочтительно от 0,05 до 0,8% катионного полимера.
w
Композиции для ухода за волосами по настоящему изобретению могут дополнительно содержать катионный осаждаемый полимер, который представляет собой катионные полигалактоманнаны, имеющие среднюю молекулярную массу (M) от 1 миллиона до 2,2 миллиона г/моль и катионную степень замещения от 0,13 до 0,3.
Полигалактоманнаны представляют собой полисахариды, состоящие в основном из галактозных и маннозных единиц, и обычно находятся в эндосперме семян бобовых, таких как гуар, стручки рожкового дерева, гледичия сладкая, делоникс царственный и другие члены семейства Leguminosae. Полигалактоманнаны состоят из основной цепи из 1→4-связанных звеньев основной цепи β-D-маннопиранозила (также называемых маннозидными звеньями или остатками) с повторяющимися 1→6-связанными α-D-галактозильными боковыми группами (также называемыми галактозидными звеньями или остатками), ответвляющимися от атома углерода номер 6 остатка маннопиранозы в основной цепи полимера. Полигалактоманнаны разных видов Leguminosae отличаются друг от друга по частоте встречаемости галактозидных боковых звеньев, ответвляющихся от основной цепи полиманнозида. Маннозидные и галактозидные звенья обычно называются в настоящем документе как гликозидные звенья или остатки. Среднее соотношение звеньев маннозида к галактозиду в полигалактоманнане, содержащемся в гуаровой камеди (далее именуемой «гуар»), составляет приблизительно 2:1.
Подходящие катионные полигалактоманнаны включают гуар и гидроксиалкилгуар (например, гидроксиэтилгуар или гидроксипропилгуар), которые катионно модифицированы путем химической реакции с одним или несколькими дериватизирующими агентами.
В типичной композиции содержание катионных полигалактоманнанов обычно составляет от около 0,05 до 1%, предпочтительно от 0,1 до 0,8%, более предпочтительно от 0,2 до 0,6% по массе композиции.
Композиции для ухода за волосами по изобретению могут дополнительно содержать анионный полимерный модификатор реологических свойств, такой как полимер карбоновой кислоты.
Термин «полимер карбоновой кислоты» в контексте данного изобретения обычно обозначает гомополимер или сополимер, полученный в результате полимеризации этиленненасыщенных мономеров, содержащих боковые группы карбоновой кислоты (далее именуемые «карбоксильные мономеры»).
Подходящие карбоксильные мономеры обычно имеют одну или две группы карбоновых кислот, одну двойную связь углерод-углерод и содержат всего от 3 до примерно 10 атомов углерода, более предпочтительно от 3 до около 5 атомов углерода.
1-4
1-30
Конкретные примеры подходящих карбоксильных мономеров включают α-β-ненасыщенные монокарбоновые кислоты, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота и кротоновая кислота; и α-β-ненасыщенные дикарбоновые кислоты, такие как итаконовая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота и аконитовая кислота. Также можно использовать соли, сложные эфиры или ангидриды α-β-ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот, описанных выше. Примеры включают полуэфиры α-β-ненасыщенных дикарбоновых кислот с Cалканолами, такими как монометилфумарат; циклические ангидриды α-β-ненасыщенных дикарбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, итаконовый ангидрид и цитраконовый ангидрид; и сложные эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты с С алканолами, такими как этилакрилат, бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, додецилакрилат, гексадецилакрилат и октадецилакрилат.
Необязательно, другие этиленненасыщенные мономеры могут быть сополимеризованы в основную цепь полимера карбоновой кислоты. Примеры таких других этиленненасыщенных мономеров включают стирол, винилацетат, этилен, бутадиен, акрилонитрил и их смеси. Полимеры карбоновых кислот могут предпочтительно иметь молекулярную массу по меньшей мере 1 миллион Дальтон.
1-4
Подходящие примеры включают сшитые сополимеры, полимеризованные из Cалкилакрилата или метакрилата (например, этилакрилата) с одним или несколькими сомономерами, выбранными из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их смесей. Такие материалы обычно могут упоминаться по INCI под названием Acrylates Copolymer. Коммерчески доступные примеры включают Aculyn 33 от Rohm and Haas.
10-30
1-4
Также подходящими являются сшитые сополимеры, полимеризованные из Cалкиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты с одним или несколькими сомономерами, выбранными из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их соответствующих Cалкильных эфиров. Такие материалы обычно могут упоминаться под названием по INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer. Коммерчески доступные примеры включают полимеры Carbopol 1342 и 1382 от Lubrizol Advanced Materials.
Также подходящими являются необязательно сшитые сополимеры акриловой кислоты или метакриловой кислоты с алкилакрилатами и этоксилированными гидрофобно модифицированными алкилакрилатами. Такие материалы обычно могут упоминаться под названиями по INCI: Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Crosspolymer и Acrylates/Palmeth-25 Acrylates Copolymer. Коммерчески доступные примеры включают Aculyn 22, 28 или 88 от фирмы Rohm & Haas и Synthalen от фирмы 3V Sigma.
Предпочтительно, чтобы карбоновая кислота представляла собой карбомер, такой как гомополимеры акриловой кислоты, сшитые аллиловым эфиром пентаэритрита или аллиловым эфиром сахарозы.
Также можно использовать смеси любых из вышеупомянутых материалов.
Предпочтительно композиция для ухода за волосами по изобретению содержит от 0,1 до 3,0%, более предпочтительно от 0,4 до 1,5% полимера карбоновой кислоты по массе композиции.
В составах, содержащих анионные полимерные модификаторы реологических свойств, такие как полимеры карбоновых кислот, описанные выше, часто необходимо нейтрализовать по меньшей мере часть свободных карбоксильных групп путем добавления неорганического или органического основания. Примеры подходящих неорганических или органических оснований включают гидроксиды щелочных металлов (например, гидроксид натрия или калия), карбонат натрия, гидроксид аммония, метиламин, диэтиламин, триметиламин, моноэтаноламин, триэтаноламин и их смеси.
Композиция для ухода за волосами по изобретению может также содержать неионогенный полимерный модификатор реологических свойств, который выбран из одного или нескольких неионогенных простых эфиров целлюлозы.
1-3
1-3
1-3
1-3
1-3
Подходящие неионогенные простые эфиры целлюлозы или использование в качестве неионогенного полимерного модификатора реологических свойств в изобретении включают простые (C-алкиловые) эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза и этилцеллюлоза; простые гидрокси (C-алкиловые) эфиры целлюлозы, такие как гидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилцеллюлоза; смешанные простые гидрокси (C-алкиловые) эфиры целлюлозы, такие как гидроксиэтилгидроксипропилцеллюлоза; и простые (С-алкиловые) гидрокси (С-алкиловые) эфиры целлюлозы, такие как гидроксиэтилметилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза.
Предпочтительные неионогенные эфиры целлюлозы для применения в качестве неионогенного полимерного модификатора реологии в изобретении представляют собой водорастворимые неионогенные эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза. Термин «водорастворимый» в этом контексте означает растворимость в воде по меньшей мере 1 г, более предпочтительно по меньшей мере 3 г, наиболее предпочтительно по меньшей мере 5 г в 100 г дистиллированной воды при 25°С и 1 атмосфере. Уровень указывает на получение макроскопически изотропного или прозрачного, цветного или бесцветного раствора.
Метилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза коммерчески доступны с рядом степеней вязкости от Dow Chemical в виде серии товарных знаков METHOCEL.
Также могут быть пригодны смеси любых неионогенных простых эфиров целлюлозы. В типичной композиции в соответствии с изобретением уровень неионогенных простых эфиров целлюлозы обычно находится в диапазоне от около 0,01 до около 2,0%, предпочтительно от 0,1 до 0,5%, более предпочтительно от 0,1 до 0,3% по массе в расчете на общую массу композиции.
Предпочтительно композиция для ухода за волосами по изобретению содержит от 0,1 до 0,3% по массе неионогенного эфира целлюлозы.
Композиция для ухода за волосами по изобретению может содержать дополнительные необязательные ингредиенты для улучшения характеристик и/или приемлемости для потребителя. Примеры таких ингредиентов включают отдушки, красители, пигменты и консерванты. Каждый из этих ингредиентов будет присутствовать в количестве, эффективном для достижения указанной цели. Как правило, каждый из этих необязательных ингредиентов составляет до 5 масс.% от общей массы композиции.
Режим использования
Композиция для ухода за волосами по изобретению в первую очередь предназначена для местного нанесения на волосы и кожу головы.
Когда композиция представляет собой шампунь, его наносят местно на волосы, а затем массируют волосы и кожу головы. Затем его смывают водой перед сушкой волос. Масло для волос или сыворотку для волос, представляющие несмываемые композиции для ухода за волосами, оставляют на 1-10 часов после нанесения перед смыванием.
Далее изобретение будет проиллюстрировано следующими неограничивающими примерами, в которых все указанные проценты даны по массе в расчете на общую массу, если не указано иное.
Изобретение не ограничивается вариантами осуществления, показанными на чертежах. Соответственно, следует понимать, что там, где отличительные признаки, упоминаемые в формуле изобретения, сопровождаются ссылочными позициями, такие позиции включены исключительно для цели улучшения понимания формулы изобретения и никоим образом не ограничивают объем формулы изобретения.
Примеры предназначены для иллюстрации изобретения и не предназначены для ограничения изобретения этими примерами как таковыми.
Примеры
Пример 1
Получение композита, выходящего за рамки изобретения (Ref.1)
Десять грамм ZPTO (в виде 50% водной суспензии, Ex. Kolon Life Sciences) загружали в трехгорлую колбу, помещенную в водяную баню. Колба была снабжена механической мешалкой и конденсатором. Суспензию нагревали до 85°С. После этого в колбу добавляли 0,5 г Neo Heliopan BB (сокращенно NHBB). Смесь дополнительно нагревали и перемешивали в течение двадцати минут. Затем в колбу загружали 89,5 г деионизированной воды. После непрерывного перемешивания еще в течение 20 минут содержимое постепенно охлаждали до комнатной температуры. Осадок удаляли. В результате получали суспензию композита в соответствии с изобретением. Композит был в виде водной суспензии.
Состав этого композита (из расчета 100 г) представлял собой следующий:
ZPTO = 98,0 масс.%
Органический УФ-фильтр, Neo Heliopan BB = 2,0 масс.%
Размер частиц был установлен равным 0,6 мкм.
Получение композита в рамках изобретения (Ref. 2)
Десять грамм ZPTO (в виде 50% водной суспензии, Ex. Kolon Life Sciences) загружали в трехгорлую колбу, помещенную в водяную баню. Колба была снабжена механической мешалкой и конденсатором. Суспензию нагревали до 85°С. После этого в колбу добавляли 0,5 г Neo Heliopan BB (температура плавления 65,5°С). Смесь дополнительно нагревали и перемешивали еще в течение двадцати минут. Затем в колбу загружали 25 грамм раствора ацетата хитозана при концентрации 1 масс.% и 64,5 грамм деионизированной воды. После непрерывного перемешивания еще в течение 20 минут содержимое постепенно охлаждали до комнатной температуры. Осадок удаляли. В результате получали частицы композита в соответствии с изобретением. Композит был представлен в виде водной суспензии.
Состав этого композита (из расчета на 100 г сухих веществ) представлял собой следующий:
ZPTO = 93,4 масс.%
Органический УФ-фильтр, Neo Heliopan BB = 1,9 масс.%
Хитозан 190000-310000 Да = 4,7 масс.%.
Размер частиц был измерен и составил 4 мкм.
После этого частицы подвергали множеству испытаний, которые описаны ниже.
Пример 2
Композиции/ингредиенты, показанные в таблице 1 ниже, подвергали эксперименту, который позволяет оценить остаточное количество ZPTO в композиции для ухода за волосами после длительного воздействия УФ-света. Средний % остаточного ZPTO измеряли с использованием модели in vitro, которая описана ниже.
Таблица 1
Пример Ref. No.
ZPTOмасс.%
NHBBмасс.%
Ацетат цинка масс.%
Композит Ref.1/масс.%
Композит Ref.2/масс.%
Модель себума, масс.%
C
0,03
0
0
0
0
до 100
D
0,03
0,0006
0
0
0
до 100
E
0,03
0,0006
0,03
0
0
до 100
F
0
0
0
0,0306
0
до 100
G
0
0
0
0
0,0321
до 100
Состав модельного себума, упоминаемого в описании методики испытания, показан в таблице 2.
Таблица 2
Липид
Кол-во/масс.%
Олеиновая кислота
8,0
Изостеариновая кислота
4,0
Трикаприн
1,8
Триолеин (65%)
28,2
Триизостеарин
9,2
Олеилолеат
11,9
Миристилмиристат
11,9
Изостеарил изостеарат
6,0
Сквален
13,8
Холестерололеат
3,4
Холестерин
1,7
Тест для определения УФ-стабильности композита на Vitro-Skin
Условия тестирования описаны ниже.
2
2
УФ-облучение осуществляли в камере X-Rite (Macbeth) Spectra Light III. Для УФ-облучения выбирали УФ-режим, который обеспечивает УФ-А и УФ-В свет. Интенсивность УФ-излучения фиксировали с помощью прибора (по оценкам, 250 мкВт/см для УФ-А и 110 мкВт/см для УФ-В). Коэффициент пропускания УФ-А и УФ-В в стеклянном флаконе составил соответственно 80,3% и 71,9%. Температура в камере соответствовала комнатной (20 ± 2°С). Образцы помещали в линию, близкую к центру камеры.
Методика
Пример C: 30 мкл ZPTO (в виде 50% водной суспензии, Ex. Kolon Life Sciences) диспергировали в 200 г деионизированной воды. Около 0,5 мл разбавленной таким образом суспензии наносили на пластину Vitro-Skin и перемешивали тефлоновой палочкой в течение 30 секунд. Пластину сушили естественным путем в темноте. Затем на пластину обработанного Vitro-Skin наносили 120 мкл модельного себума.
Пример D. 1 мл ZPTO (в виде 50% водной суспензии, Ex. Kolon Life Sciences) диспергировали в 9 г деионизированной воды с образованием разбавленной суспензии ZPTO. И 1,5 мг Neo Heliopan BB растворяли в 0,1 г метанола, а затем диспергировали в 9,9 г деионизированной воды с образованием раствора NHBB. 30 мкл разбавленной суспензии ZPTO и 0,2 г раствора NHBB диспергировали в 19,8 г деионизированной воды. Около 0,5 мл приготовленной суспензии, содержащей ZPTO и NHBB, наносили на пластину Vitro-Skin и перемешивали тефлоновой палочкой в течение 30 секунд. Пластину сушили естественным путем в темноте. Затем на пластину обработанного Vitro-Skin наносили 120 мкл модельного себума.
Пример E. 2 мл ZPTO (в виде 50% водной суспензии, Ex. Kolon Life Sciences) и 1,2 г дигидрата ацетата цинка диспергировали в 16,8 г деионизированной воды с образованием разбавленной суспензии ZPTO. 1,5 мг Neo Heliopan BB растворяли в 0,1 г метанола, а затем диспергировали в 9,9 г деионизированной воды с образованием раствора NHBB. 30 мкл разбавленной суспензии ZPTO и 0,2 г раствора NHBB диспергировали в 19,8 г деионизированной воды. Около 0,5 мл приготовленной суспензии, содержащей ZPTO, ацетат цинка и NHBB, наносили на пластину Vitro-Skin и перемешивали тефлоновой палочкой в течение 30 секунд. Пластину сушили естественным путем в темноте. Затем на пластину обработанного Vitro-Skin наносили 120 мкл модельного себума.
Пример F. 30 мкл суспензии композита по Ref.1, содержащего приблизительно 5% ZPTO (5 масс.% суспензии), диспергировали в 20 г деионизированной воды. Около 0,5 мл разбавленной таким образом суспензии наносили на пластину Vitro-Skin и перемешивали тефлоновой палочкой в течение 30 секунд. Пластину сушили естественным путем в темноте. Затем на пластину обработанного Vitro-Skin наносили 120 мкл модельного себума.
Пример G. 30 мкл суспензии композита по Ref. 2, содержащей приблизительно 5% ZPTO (5 масс.% суспензии), диспергировали в 20 г деионизированной воды. Около 0,5 мл разбавленной таким образом суспензии наносили на пластину Vitro-Skin и перемешивали тефлоновой палочкой в течение 30 секунд. Пластину сушили естественным путем в темноте. Затем на пластину обработанного Vitro-Skin наносили 120 мкл модельного себума.
Для каждого образца было обработано в общей сложности четыре пластины. Две пластины с обработанным Vitro-Skin помещали в УФ-камеру (Macbeth SpectraLight III) при 37°С на 120 минут воздействия. Две другие пластины хранили без УФ-обработки.
После этого все четыре пластины отрезали от держателя и погружали в центрифужные пробирки объемом 15 мл, каждая из которых содержала 7 мл смеси метанол/вода (1:1), для экстракции в течение 10 минут путем ультразвуковой обработки.
Затем из каждого образца отбирали 1 мл экстрагированного раствора и обрабатывали 50 мкл насыщенного раствора динатриевой соли EDTA и 100 мкл 50 ммоль/л раствора 2,2’-дипиридилдисульфида (DPS) для дериватизации в темноте в течение 30 минут. Затем смесь пропускали через фильтр из PTFE 0,2 мкм и переносили во флакон для жидкостной хроматографии для анализа ZPTO методом UPLC-UV.
Для анализа образца использовали систему Waters ACQUITYUPLC, соединенную с масс-спектрометром Quattro Micro API (Waters, Manchester, UK). Разделение проводили на колонке Waters Acquity UPLC BEH C18 (2,1 мм × 50 мм × 1,7 мкм). Подвижная фаза состояла из 20 мМ ацетата аммония в воде и метаноле, запрограммированной в режиме линейного градиента. Во всех экспериментах использовали химическую ионизацию при атмосферном давлении (APCI) в режиме детектирования положительных ионов. Для определения ZPTO использовали режим мониторинга множественных реакций (MRM).
Используя информацию/наблюдения, полученные в ходе экспериментов, стабильность ZPTO определяли с помощью следующего уравнения.
Стабильность ZPTO = Количество ZPTO после воздействия УФ-излучения в течение 2 часов / Количество ZPTO без воздействия УФ-излучения
Наблюдения приведены в обобщенном виде в таблице 3.
Таблица 3
Пример Ref. No.
Подробная информация
Стабильность ZPTO
Пример C
ZPTO
Контроль
Пример D
ZPTO+NHBB
Нет изменения по сравнению с контролем
Пример E
ZPTO + NHBB + Ацетат цинка
Нет изменения по сравнению с контролем
Пример F
Композит Ref.1
10% увеличение по сравнению с контролем
Пример G
Композит Ref.2
40% увеличение по сравнению с контролем
Данные, содержащиеся в таблице 3, ясно показывают, что стабильность ZPTO заметно улучшается, когда в экспериментах используют композит в соответствии с данным изобретением (Пример G - Композит Ref.2). С другой стороны, композит Ref.1 (который выходит за рамки данного изобретения) также улучшает стабильность ZPTO, но степень улучшения по сравнению с контролем недостаточна. Данные также указывают на то, что хотя сообщалось об использовании катионных полимеров, таких как хитозан и ацетат хитозана, для усиления осаждения агентов против перхоти, таких как ZPTO, теперь была продемонстрирована их роль в улучшении стабильности фотолабильных агентов против перхоти, таких как ZPTO, к УФ-излучению. Сравнение между примером F и примером G дополнительно указывает и подчеркивает важность и неожиданный эффект хитозана для стабилизации ZPTO, поскольку композит по Ref.1, который содержал фотозащитный фильтр, но не хитозозан, не смог обеспечить приличную степень УФ-стабилизации.
Пример 3
Стабильность композита Ref.2 в композиции для ухода за волосами (шампунь)
Составы, которые были протестированы, показаны в таблице 4.
Таблица 4
Ингредиент
Композиция сравнения
Композиция по изобретению
SLES.1EO
12,00
12,00
CAPB
1,6
1,6
ZPTO (50 масс.% суспензии твердых веществ от Kolon)
10,00
Отсутствует
Композит Ref.2
Отсутствует
10,70
NaCl
1,00
1,00
Вода и другие второстепенные вещества
До 100
До 100
Методика проведения тестирования
Сначала тестирование проводили со сравнительным составом. Затем следовала композиция по изобретению, чтобы выявить различие(я) в характеристиках.
Десять грамм тестовой композиции, описанной в таблице 4, добавляли в центрифужную пробирку объемом 50 мл и помещали в темную печь при 40°С. После двух недель хранения в пробирку добавляли 10 г деионизированной воды и равномерно перемешивали. Частицы в композиции собирали центрифугированием при 10000 об/мин в течение 20 минут.
Собранные частицы легировали на Al чашке и закрывали покровным стеклом. Масляный объектив 100x использовали для визуализации композитных частиц ZPTO. Когда частицы (приблизительно 5-10 мкм в диаметре) находились в фокусе, рамановскую визуализацию проводили с использованием лазерного источника с длиной волны 532 нм. Визуализацию проводили по точкам с шагом 1 мкм. На каждом шаге (пикселе) рамановский спектр получали путем усреднения четырех спектров, при этом общее время воздействия лазерным излучением составило четыре секунды. Набор спектров скорректировали по исходному уровню и проанализировали с помощью встроенной многомерной функции, чтобы продемонстрировать распределение ZPTO и NHBB в композите. Рамановские спектры ZPTO и NHBB использовали в качестве стандартов для сравнения.
-1
-1
Что касается композиции по изобретению, наблюдения показали, что композит Ref.2 был стабильным в композиции даже после хранения в течение двух недель при 40°С. Наблюдения представлены в виде рамановских спектральных данных композита Ref.2 в тестируемой композиции сразу после изготовления композиции (фиг. 1) и после хранения (фиг. 2). Пик на рамановском спектре с величиной сдвига 1307 см является пиком, характерным для Neo Heliopan BB, а пик при 828 см характерен для ZPTO. На каждом спектре пики обозначены стрелками.