ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЫМИ РАСТЕНИЯМИ В ПОСЕВАХ КУЛЬТУРНЫХ РАСТЕНИЙ
HERBICIDAL COMPOSITION AND METHOD OF WEED CONTROL IN CROPS OF CULTIVATED PLANTS

Изобретение относится к средствам защиты растений, которые могут быть использованы в посевах культурных растений, более конкретно, к гербицидной композиции на основе двух гербицидов из класса АЛС-ингибиторов и способу борьбы с сорными растениями в посевах культурных растений на основе данной гербицидной композиции.
Одним из средств для борьбы с сорняками в посевах культурных растений кукурузы и пшеницы является действующее вещество флорасулам (I)
N-(2,6-дифторфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфон-амид, известное из патентов EP 343752 и EP 537611.
Известны промышленные препараты фирмы Дау Агросаенсес как на основе одного флорасулама в форме суспензионного концентрата - препарат Boxer, CK (50 г/л флорасулама), так и ряд двухкомпонентных препаратов в форме суспоэмульсии, содержащих в качестве второго действующего вещества метилгептиловый эфир флуроксипира - препараты GF-184, СЭ (100 г/л метилгептилового эфира флуроксипира + 2,5 г/л флорасулама), Hiker, СЭ (100 г/л метилгептилового эфира флуроксипира + 1 г/л флорасулама), Starane XL, СЭ (144 г/л метилгептилового эфира флуроксипира + 2,5 г/л флорасулама) или 2-этилгексиловый эфир 2,4-Д кислоты - препарат Прима, СЭ (300 г/л 2,4-Д к-ты + 6,25 г/л флорасулама), а также препарат ЗАО Фирма «Август» Балерина, СЭ (410 г/л 2,4-Д кислоты + 7,4 г/л флорасулама). Препараты в виде суспоэмульсии Прима и Балерина зарегистрированы в «Государственном каталоге пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации», Москва, 2011 год.
Действующее вещество трибенурон-метил (II)
метиловый эфир 2-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)метиламино]карбонил]амино]сульфонил]бензойной кислоты известно из патента EP 202830 и проявляет высокую активность против широкого спектра сорных растений. Препараты на основе трибенурон-метила являются коммерчески востребованными и широко применяется в сельском хозяйстве для защиты зерновых культур. В Российской Федерации в «Государственном каталоге пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации» на 2011 год зарегистрированы препараты фирмы Дюпон как на основе трибенурон-метила - препарат Гранстар, СТС (750 г/кг трибенурон-метила), так и в виде смеси с другими сульфонилмочевинами: препараты Гранстар Ультра, ВДГ (500 г/кг трибенурон-метила + 250 г/кг хлорсульфурона); Эллай Лайт, ВДГ (391 г/кг метсульфурон-метила + 261 г/кг трибенурон-метила); Калибр, ВДГ (500 г/кг тифенсульфурон-метила и 250 г/кг трибенурон-метила).
В формулах изобретений патентов фирмы Байер КропСайенс запатентованы комбинации ряда АЛС-ингибиторов из группы сульфонилмочевин со многими другими веществами, в том числе с флорасуламом. Так, например, запатентованы двухкомпонентные комбинации на основе амидосульфурона патент - EP 1418812, мезосульфурона или иодсульфурон-метила - патент RU 2344601 и трехкомпонентные комбинации на основе амидосульфурона и иодсульфурон-метила - патент EA 6816 или мезосульфурона и иодсульфурон-метила - патент EA 6801.
В материалах фирмы Дау Агросаенсес (http://www.dowagro.com/uk/cereal/faq.htm) дается общая рекомендация о том, что препараты на основе флорасулама в ряде случаев могут применятся последовательно или в виде баковой смеси с другими препаратами на основе АЛС ингибиторов из класса сульфонилмочевин, в том числе с препаратами на основе трибенурон-метила. В материалах ЗАО Фирма «Август» (http://www.firm-august.ru/product/?countrv=rf&drug_type=71&drug_id=2704&part=reglament) также дается общая рекомендация по применению препарата Балерина, СЭ в смеси с препаратами на основе трибенурон-метила. В материалах краткого сообщения №3 фирмы DuPont, опубликованном в North Central Weed Science Society Proceedings v.62, 2007 г. (http://www.ncwss.org/proceed/2007/Abstracts/003.pdf) также упомянута возможность совместного применения в виде баковой смеси разных препаратов на основе эфира 2,4-Д кислоты, флорасулама и трибенурон-метила.
Во всех вышеуказанных источниках информации отсутствуют сведения о готовой препаративной форме (гербицидной композиции) на основе двухкомпонентной смеси флорасулама и трибенурон-метила или какие-либо непосредственные указания на целесообразность создания такой препаративной формы и ее состава.
Имея в виду практический интерес от объединения двух действующих веществ в одном препарате, целью настоящего изобретения явилось создание такой гербицидной композиции. Поставленная задача была решена разработкой гербицидной композиции, содержащей в качестве действующих веществ комбинацию N-(2,6-дифторфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида (флорасулам) (I) или его соль и другого гербицида из ряда сульфонилмочевин, отличающаяся тем, что другой гербицид из ряда сульфонилмочевин представляет собой метиловый эфир 2-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)метиламино]карбонил]амино]сульфонил]бензойной кислоты (трибенурон-метил) (II) или его соль. Такая композиция содержит также твердый носитель или жидкий растворитель и поверхностно-активное вещество. Неожиданно было обнаружено, что в интервале весовых соотношений двух веществ в пределах от 1:5 до 5:1 проявляется синергетический эффект, т.е. найден интервал соотношений действующих веществ, при котором такая композиция является синергетически эффективной.
Предлагаемая гербицидная композиция проявляет отличное гербицидное действие в отношении широкого спектра однодольных и двудольных сорных растений, в том числе многолетних корнеотпрысковых.
Действие предлагаемой гербицидной композиции распространяется на такие однодольные сорные растения, как овес, овсюг, лисохвост, росичка, плевел, пырей, ежовник, просо, мятлик, щетинник, в том числе многолетние, такие как свинорой, сорго, гумай, пырей ползучий, сыть и другие.
В двудольных сорняках действие распространяется на такие виды, как щирица, марь, подмаренник, ипомея, кохия, яснотка, вьюнок пурпурный, горец, сида, горчица, паслен, звездчатка, вероника, фиалка, дурнишник, чистец, просвирник., в том числе многолетние, такие как вьюнок полевой, осот желтый и осот розовый, щавель, полынь и другие.
Гербицидную композицию в соответствии с настоящим изобретением можно вносить сразу после посева перед всходом растений, однако предпочтительным является послевсходовое внесение на ранней стадии развития сорных растений и культурных растений. Гербицидное действие наступает, как правило, быстро: происходит характерное прекращение роста или отмирание после определенного времени. При этом культурные растения остаются неповрежденными.
Пригодными для данной комбинации гербицидов являются, например, такие препаративные формы, как водорастворимые и смачивающиеся порошки, гранулы, в том числе водорастворимые и воднодиспергируемые, и жидкие препаративные формы в виде водно-гликолевых и водных растворов.
В качестве поверхностно-активных веществ, входящих в состав препаративных форм могут быть применены оксиэтилированные или пропоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксиэтилированные спирты или амины, этокси-пропокси блоксополимеры, сульфаты или фосфаты полиоксиэтилированных спиртов или их соли, этоксилированные тристирилфенолы, сульфаты или фосфаты этоксилированных или пропоксилированных тристирилфенолов или их соли, алкилсульфаты или арилсульфаты или их соли, алкилсульфонаты или арилсульфонаты или их соли, лигносульфонаты, конденсированные алкилнафталинсульфонаты, в том числе такие соединения как 2,2-динафтилметан-6,6-дисульфонат натрия, дибутилнафталинсульфонат натрия, соли поликарбоксилатов, производные сульфосукцинатов.
Смачивающиеся порошки представляют собой равномерно диспергирующиеся в воде препараты, которые, наряду с действующими веществами, содержат твердый носитель (инертное вещество, например, каолин, бентонит, карбонат щелочного или щелочно-земельного металла, сульфат натрия, стеарат кальция, тринатрийфосфат, лактоза или другие природные сахара) и поверхностно-активное вещество, выполняющее функцию смачивателя и/или диспергатора.
Воднодиспергируемые и водорастворимые гранулы можно получать разнообразными известными способами грануляции из шихты, состоящей из смеси действующих веществ с инертными носителями (например, отмеченными выше), поверхностно-активными веществами, перечисленными выше, при необходимости добавляя антивспениватель и другие вспомогательные вещества.
Гербицидная композиция в форме смачивающегося или водорастворимого порошка или водорастворимых или воднодиспергируемых гранул имеет следующее соотношение входящих в ее состав компонентов в масс.%:
флорасулам или его соль (по кислотному эквиваленту)
3-70%
трибенурон-метил или его соль (по кислотному эквиваленту)
10-60%
поверхностно-активное вещество или их смесь
5-25%
пеногаситель
0-0,2%
носитель
до 100%
Водно-гликолевые и водные растворы получают из предварительно полученных аминных солей или солей щелочных металлов флорасулама и трибенурон-метила предпочтительно в водных или водно-органических растворах.
Гербицидная композиция в форме водного или водно-гликолевого раствора, содержащая входящие в ее состав компоненты в следующих количествах, в масс.%:
соль флорасулама (по кислотному эквиваленту)
10-30%
соль трибенурон-метила (по кислотному эквиваленту)
10-30%
поверхностно-активное вещество или их смесь
5-25%
пеногаситель
0,0,2%
триэтиленгликоль
0-15%
вода
до 100%
Другим объектом изобретения является способ борьбы с сорными растениями в посевах культурных растений, заключающийся в том, что гербицидную композицию на основе флорасулама и трибенурон-метила наносят в эффективных количествах на подлежащие уничтожению сорные растения или среду их обитания.
Далее следуют примеры получения различных препаративных форм, их составы (таблица №1) и характеристики (таблица №2), а также результаты биологической эффективности ряда препаративных форм (таблицы №3 и 4). Приведенные примеры иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение.
Пример №1.
Получение смачивающихся порошков (СП).
В смеситель загружают смесь трибенурон-метила и флорасулама, расчетные количества поверхностно-активных веществ (смачиватель и диспергатор), носитель и, при необходимости, пеногаситель. Смесь тщательно перемешивают, затем размалывают на мельнице до значения дисперсности не менее 85% частиц с размером менее 10 мкм.
Пример №2.
Получение водорастворимого порошка (ВРП)
В смеситель загружают 150 г трибенурон - метила и 30 г флорасулама, прибавляют 10 г тринатрийфофата, расчетные количества поверхностно-активных веществ (смачиватель и диспергатор), пеногаситель, тщательно перемешивают и затем размалывают на мельнице до значения дисперсности не менее 85% частиц с размером менее 10 мкм.
Пример №3.
Получение воднодиспергируемых гранул (ВДГ).
В смесителе готовят шихту для грануляции состоящую из трибенурон-метила и флорасулама в выбранном соотношении, инертного носителя, поверхностно-активных веществ (смачиватель, диспергатор), пеногасителя, тщательно гомогенизируют, размалывают и добавляют необходимое количество воды до общей влажности 8-22%, полученную массу направляют в гранулятор где проводят грануляцию любым из известных способов. Полученный гранулят сушат до влажности не более 2%, при необходимости дополнительно измельчают и рассеивают на ситах для выделения нужной фракции гранул.
Пример №4.
Получение водорастворимых гранул (ВРГ)
В смеситель загружают 400 грамм трибенурон-метила и 200 грамм флорасулама, 8 грамм тринатрийфосфата, прибавляют поверхностно-активные вещества (смачиватель и диспергатор) и пеногаситель, тщательно гомогенизируют, добавляют необходимое количество воды до общей влажности 5-16%, полученную массу направляют и гранулятор, где проводят грануляцию любым из известных способов.
Пример №5.
Получение водно-гликолевых (ВГР) и водных растворов (ВР)
В реактор помещают расчетное количество соответствующего амина или раствора щелочи, воду и гликоль (для водно-гликолевых растворов), постепенно присыпают трибенурон-метил и флорасулам в выбранном соотношении. После окончания растворения действующих веществ в раствор загружают требуемые количества поверхностно-активных веществ и, при необходимости, пеногасителя.
Пример №6.
Оценка физико-химических характеристик полученных препаративных форм проводилась в соответствие с международными тестами, представленными ниже:
1. Тест на стабильность 0,1%-ной по препарату водной суспензии (методики CIPAC MT 168 и МТ 15.1).
2. Тест на содержание влаги по Фишеру (методика CIPAC МТ 30).
3. Тест на диспергируемость (методика CIPAC МТ 167).
4. Тест на определение значения pH (методика CIPAC МТ 75).
Из приведенных в таблице 2 физико-химических характеристик следует, что оцениваемые препаративные формы соответствуют требованиям ГОСТ Р 51247-99 «Пестициды. Общие технические условия».
Биологические испытания
Пример №7.
Испытания в лаборатории искусственного климата
Первичную оценку гербицидной активности смесей флорасулама с трибенурон-метилом с целью подбора оптимального соотношения веществ проводили в лаборатории искусственного климата при следующем режиме работы камер: длительность дня - 16 часов, ночи - 8 часов, освещенность в дневные часы - 15000 Лк, температура воздуха - 20°C, относительная влажность - 75%, длительность опыта - 30 суток.
В качестве моделей сорняков были использованы марь белая (Chenopodium album) и дурнишник обыкновенный (Xanthium strumarium).
Образцы гербицидных композиций для испытаний готовили путем растворения смесей флорасулама и трибенурон-метила в заданных соотношениях в нейтральном органическом растворителе с добавлением неионогенного поверхностно-активного вещества и последующим разбавлением водой до нужной концентрации.
Для обработки тест-растений использовали экспериментальный опрыскиватель, настроенный на максимально приближенный к производственному режим по следующим показателям: норма расхода рабочей жидкости, равномерность ее распределения на обрабатываемой площади, степень дисперсности капель.
Тест-растения обрабатывались с нормой расхода рабочей жидкости 400 л/га, средний размер капель 180±20 мкм (см. «Химия в сельском хозяйстве», 1985 г., №7).
Обработку тест-растений проводили в фазу 3-х - 6-х листьев, повторность опытов - 3-х кратная. Учет проводили через 40 дней после обработки в сравнении с контролем.
Синергизм рассчитывали по формуле Колби (см. S.R. Colby, Weeds. «Calculating Synergistic and Antagonistic response of herbicide combination», v.15, pp.20-22, 1967):
E=ά+β-(ά×β):100, где
ά - % ингибирования компонентом А;
β - % ингибирования компонентом В;
E - ожидаемая (расчетная) эффективность. Результаты представлены в таблице 3.
Пример №8.
Испытания в полевых условиях.
Испытания гербицидной активности препаратов на основе флорасулама и трибенурон-метила в полевых условиях проводили на посевах озимой пшеницы.
В качестве эталона использовали препараты Boxer, CK (50 г/л флорасулама), производство фирмы Dow Agrosciences, и Гранстар, СТС (750 г/кг трибенурон-метила), производство фирмы DuPont.
Размер делянок 0,75 га, количество повторностей - 3 для каждого варианта. Фаза развития растений кукурузы в момент обработки - 5-6 настоящих листьев. Вегетирующие растения опрыскивали с помощью опрыскивателя ПОМ-63. Расход рабочей жидкости - 300 л/га. Учет сорных растений проводили до обработки, через 30 дней после обработки.
Посевы, на которых проводили исследования, были засорены такими сорняками, как овсюг, просо куриное, бодяк щетинистый, просвирник пренебреженный, чистец однолетний, щирица запрокинутая, марь белая, осот желтый, осот розовый, яснотка, горец почечуйный, звездчатка, вероника, фиалка, дурнишник, вьюнок полевой и другие.
В период опрыскивания сорняки имели от 4 до 6 настоящих листьев, многолетние - розетку листьев 8-12 см в диаметре.
Все испытанные составы обладают широким спектром действия на сорную растительность и не токсичны по отношению к пшенице в данной фазе роста. Усредненные результаты оценки чувствительности различных видов сорняков к препаратам представлены в таблице 4.
Таблица 1
Состав препаративных форм гербицидной композиции.
Наименование компонента
Состав препарата, масс.%
ВРП
СП
ВДГ
ВРГ
СП
ВГР
ВР
СП
ВДГ
Номер образца №
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Соотношение действующих веществ (трибенурон-метил: флорасулам)
5:1
4:1
3:1
2:1
1:1
1:2
1:3
1:4
1:5
1
Трибенурон-метил
15
60
56,1
40
36
12 по КЭ*
10 по КЭ*
15
12,8
2
Флорасулам
3
15
18,7
20
36
24 по КЭ*
30 по КЭ*
60
64
3
Соль арил (алкил) сульфоната (сульфата)
2
1,5
-
3
-
-
-
-
-
4
Полиоксиэтилированный спирт
-
-
-
-
-
5
-
-
-
5
Окси (пропокси) этилированный алкилфенол
4
-
-
-
-
-
-
-
-
6
Сульфат (фосфат) полиоксиэтилированного спирта или их соли
5
7
Диалкилсульфосукцинат
-
-
-
-
2
-
-
-
2
8
Соль поликарбоксилата
5
-
-
12
-
-
6
-
9
Конденсированный алкилнафталинсульфонат
-
6
5
-
-
-
-
-
10
10
Лигносульфонат
-
5
-
-
7,5
-
9
-
11
Этоксилированный тристирилфенол
-
-
-
-
-
2
-
-
-
12
Сульфат (фосфат)
-
-
-
-
-
-
-
-
-
этоксилированного тристирилфенола или их соли
13
Этокси-пропокси блоксополимер
-
-
-
-
-
-
5
-
4
14
Пеногаситель
0,1
0,1
0,15
0,15
-
0,15
-
0,1
0,1
15
Бентонит
-
-
-
-
5
-
-
до 100%
-
16
Каолин
-
до 100%
-
-
-
-
-
-
-
17
Карбонат щелочного или щелочно-земельного металла
5
3
-
-
-
-
-
-
Продолжение таблицы 1.
18
Лактоза или другие природные сахара
-
-
до 100%
до 100%
-
-
-
-
до 100%
19
Сульфат натрия
до 100%
-
-
-
до 100%
-
-
-
-
20
Тринатрийфосфат
10
5
-
8
4,5
-
-
-
-
21
Вода
-
-
-
-
-
до 100%
до 100%
-
-
22
Стеарат кальция
-
-
0,2
0,15
-
-
-
-
0,1
23
Триэтиленгликоль
-
-
-
-
-
15
-
-
0,1
*КЭ - кислотный эквивалент
Таблица 2
Физико-химические свойства полученных образцов.
Номер образца
Физико-химические показатели
Внешний вид
Стабильность 0,1,%-ион по препарату водной суспензии (раствора), %
Показатель активности водородных ионов 1-%-ной по препарату водной суспензии (раствора), pH
Массовая доля воды, %
Диспергируемость %
1
Порошок бежевого цвета
100
7,3
1,85
100,0
2
Порошок бежевого цвета
89,5
6,5
0,8
89,0
3
Гранулы бежевого цвета
90,5
7,1
0,95
94,0
4
Гранулы бежевого цвета
99,3
7,8
1,3
100,0
5
Порошок бежевого цвета
90,5
6,9
1,75
93,5
6
Прозрачная жидкость желтого цвета без расслоения
-
7,8
-
-
7
Прозрачная жидкость желтого цвета без расслоения
-
7,2
-
-
8
Порошок бежевого цвета
89
6,55
1,7
85,3
9
Гранулы бежевого цвета
93,5
6,35
1,65
93
Таблица 3
Результаты испытаний гербицидной активности композиций на тест-растениях в теплице.
№п/п
Соотношение трибенурон-метила и флорасулама
Норма внесения, г/га
Ингибирование роста тест-растений дурнишника, в % к контролю
Синергизм
Ингибирование роста тест-растений мари белой, в % к контролю
Синергизм
трибенурон-метил
флорасулам
Факт.
Расч.
Факт.
Расч.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
5
5
75
72,5
+2,5
61
47,5
+13,5
1
1:1
9
9
90
82,5
+7,5
82
68,5
+13,5
12
12
98
88,5
+9,5
96
91
+5,0
2
2:1
12
6
90
79,3
+10,7
76
62,2
+13,8
18
9
99
89,5
+9,5
92
79,8
+12,2
3
3:1
15
5
92
82,5
+9,5
77
61,5
+15,5
18
6
99
86,5
+12,5
90
71,7
+18,3
4
4:1
12
3
81,2
70,1
+11,1
67
53,2
+13,8
20
5
100
87,5
+12,5
82
72,0
+10,0
5
5:1
15
3
92
77,3
+14,7
69
57,1
+11,9
20
4
99
85,8
+13,2
86
70,0
+16,0
6
1:2
6
12
95
86,5
+8,5
96,4
88,9
+7,5
7
1:3
5
15
98
91,8
+6,2
100
96,3
+3,7
8
1:4
3
12
94
83,8
+10,2
96
88
+8,0
9
1:5
3
15
99
90,3
+8,7
100
96
+4,0
Продолжение таблицы 3.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
3
-
35
-
-
20
-
-
5
-
45
-
-
25
-
-
6
-
46
-
-
26
-
-
9
-
50
-
-
30
-
-
12
-
54
-
-
40
-
-
Трибенурон-метил
15
-
65
-
-
45
-
-
18
-
70
-
-
55
-
-
20
-
75
-
-
60
-
-
24
-
80
-
-
65
-
-
30
100
70
3
35
22
4
43
25
-
-
5
50
30
Флорасулам
-
6
55
-
-
37
-
-
-
9
65
-
-
55
-
-
10
68
-
-
58
-
-
-
12
75
-
-
85
-
-
-
15
85
-
-
95
-
-
Таблица 4
Чувствительность различных видов сорняков к гербицидам (учет перед уборкой урожая).
Номер образца, соотношение д.в.
Норма внесения г/га по д.в.
Снижение засоренности, % к контролю
трибенурон-метил
флорасулам
Просо куриное
Щетинник сизый
Росичка кроваво-красная
Щирица запрокинутая
Амброзия полыннолистная
Портулак огородный
Образец 1 1:1
5
5
71,3
73,2
76,5
99,1
84,5
88,9
Образец 3 3:1
15
5
96,4
97,1
96,8
99,1
92,3
94,8
Образец 5 5:1
15
3
93,8
94,5
95,1
100
88,7
91,5
Boxer, CK
5
94,5
91,6
90,3
100
11,4
78,6
Гранстар, СТС
10
0,7
0
0
98,4
100
87,2
Контроль<sup>*</sup>
53,4
42,3
21,2
32,4
28,2
17,1
В контроле - количество сорняков шт/м<sup>2</sup>