СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-СИЛИЛУРЕТАНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ДИАЗОЛЬНЫЕ ФРАГМЕНТЫ
METHOD OF PRODUCING O-SILYLURETHANES CONTAINING DIAZOLE FRAGMENTS

Изобретение относится к области синтеза O-силилуретанов, используемых в качестве исходного сырья при получении органических изоцианатов и вулканизующих агентов силиконовых каучуков.
3
Известен способ получения O-силилуретанов общей формулы RR'NC(=O)OSiR" реакциями карбоксилирования смеси первичного или вторичного амина с силилирующим агентом, например с гексаметилдисилазаном [В.Д.Шелудяков, А.Д.Кирилин, В.Ф.Миронов. Авторское свидетельство №486021, 1979].
Недостатком данного способа является невозможность получения O-силилуретанов, содержащих диазольный фрагмент [В.Д.Шелудяков, Н.И.Кирилина, А.Д.Кирилин. ЖОХ, 1980, T.L(CXII), C.472-473].
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому изобретению является способ получения O-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, реакциями переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами [А.Д.Кирилин, А.В.Гаврилова. ЖОХ, 2009, Т.79, Вып.11, С.1932].
Недостатком данного процесса является многостадийность и длительность. Процесс состоит из двух стадий. На первой стадии осуществляют синтез триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты реакцией N-силоксикарбонилирования диэтиламина при температуре 50°C в течение 11 часов.
На второй осуществляют синтез O-силилуретана при 76-85°C около 9 часов.
Суммарное время двухстадийного процесса получения составляет 20 часов.
Техническим результатом настоящего изобретения является упрощение процесса, а именно сокращение количества стадий и времени процесса.
Технический результат достигается путем получения O-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, в одну стадию без выделения промежуточных продуктов. Процесс ведут при температуре 45-50°C в течение 6 часов, а затем при температуре 85-90°C в течение 5 часов.
Данное решение позволяет сократить число стадий и время процесса в два раза.
Пример
к
D
20
Через смесь, содержащую 15.00 г диэтиламина и 28.77 г 1-(триметилсилил)-1H-имидазола пропускают диоксид углерода в течение 6 ч при температуре 45-50°C. Затем смесь нагревают при температуре 85-90°C в течение 5 ч до прекращения выделения диэтиламина. Фракционированием выделяют 34.76 г (92% при расчете на исходный диэтиламин)триметилсилил 1H-имидазол-1-карбоксилат Т=78-80°/3Торр, n =1.4570 (определено рефрактометрией).
Аналогично были получены остальные соединения (условия получения и их выход приведены в табл.1).
Таблица 1 -
Условия синтеза O-силилуретанов
Соединение
Температура процесса, °C
Время, ч
Выход, %
<img file="00000006.tif" he="17" wi="43" img-content="undefined" img-format="tif" />
45-50;85-90
11
92
<img file="00000007.tif" he="31" wi="43" img-content="undefined" img-format="tif" />
45-50;85-90
11
90