СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАЗВЕТВЛЕННОГО ПОЛИБУТАДИЕНА С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ 1,4-ЦИС ЗВЕНЬЕВ

1. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев, включающий в себя полимеризацию бутадиена в присутствии, по меньшей мере, одного органического растворителя, а также в присутствии:
a) приготовленной in situ каталитической системы, включающей:
1
(а) по меньшей мере, один карбоксилат неодима,
2
(а) по меньшей мере, одно алкильное соединение алюминия,
3
(а) по меньшей мере, одно алкильное соединение алюминия, содержащее, по меньшей мере, один атом галогена, и
b) по меньшей мере, одного органического сложного эфира, содержащего, по меньшей мере, один атом галогена.
2. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по п. 1, где указанный бутадиен присутствует в количестве от 5 до 40 масс. % от общей массы органического растворителя.
3. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по п. 1, где указанный органический растворитель выбран из: насыщенных алифатических углеводородов, таких как бутан, н-пентан, н-гексан, н-гептан или их смеси; насыщенных циклоалифатических углеводородов, таких как циклогексан, циклопентан или их смеси; моноолефинов, таких как 1-бутен, 2-бутен или их смеси; галогенированных углеводородов, таких как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, трихлорэтилен, перхлорэтилен, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол, бромбензол, хлортолуол или их смеси; или их смесей.
1
3
4. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по п. 1, где указанный карбоксилат неодима (а) представляет собой версатат неодима [Nd(версатат)].
5. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по п. 1, где указанный карбоксилат неодима применяется в количестве от 0,1 ммоль до 10 ммоль на 1000 г полимеризуемого бутадиена.
2
6. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по п. 1, где указанное алкильное соединение алюминия (а) выбрано из соединений общей формулы (I) или (II):
1
10
где R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу C-C.
3
7. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по п. 1, где указанное алкильное соединение алюминия, содержащее, по меньшей мере, один атом галогена (а), выбрано из соединений общей формулы (III):
1
10
где R представляет линейную или разветвленную алкильную группу C-C, X представляет собой атом галогена, такой как хлор, бром, фтор, иод, а n равняется 1 или 2.
1
2
8. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по п. 1, где молярное соотношение между содержанием карбоксилата неодима (а) и алкильного соединения алюминия (а) находится в диапазоне от 1/1 до 1/30.
1
3
9. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по п. 1, где молярное соотношение между содержанием карбоксилата неодима (а) и алкильного соединения алюминия, содержащего, по меньшей мере, один атом галогена (а), находится в диапазоне от 1/1,5 до 1/6.
3
3
2
10. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по п. 1, где соединение алюминия, содержащее, по меньшей мере, один атом галогена (а), применяется в таких количествах, что отношение между содержанием галогена в указанном соединении (а) и алкильным соединением алюминия (а) находится в диапазоне от 0,5 до 5.
11. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по п. 1, где указанный органический эфир, содержащий, по меньшей мере, один атом галогена (b), выбран из соединений общей формулы (IV):
где:
1
2
3
1
10
2
10
1
2
3
- R, R и R, одинаковы или различаются и представляют собой атом галогена, такой как хлор, фтор, бром, йод; или они выбраны из линейных или разветвленных C-C алкильных групп, линейных или разветвленных C-C алкенильных групп, арильных групп, циклоалкильных групп, сложноэфирных групп; при условии, что, по меньшей мере, один из R, R и R представляет собой атом галогена;
4
1
10
2
10
- R выбран из линейных или разветвленных C-C алкильных групп, линейных или разветвленных C-C алкенильных групп, арильных групп.
1
12. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по п. 1, где молярное соотношение между содержанием органического сложного эфира, содержащего, по меньшей мере, один атом галогена (b), и карбоксилатом неодима (а) варьирует от 1/0,00001 до 1/0,1.
13. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по п. 1, где указанный способ проводят при температуре от 20 до 120°C.
14. Способ получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев по любому из пп. 1-13, где указанный способ проводят при давлении от 1 до 10 бар.
15. Вулканизируемая эластомерная композиция, содержащая, по меньшей мере, один разветвленный полибутадиен с высоким содержанием 1,4-цис звеньев, полученный способом по любому из пп. 1-14, по меньшей мере, один наполнитель, выбранный из кремнезема, сажи или их смесей, и, по меньшей мере, один агент вулканизации.
16. Вулканизированный конечный продукт, полученный в результате вулканизации вулканизируемой эластомерной композиции по п. 15.