СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНСТАНТ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИЙ МАЛОРАСТВОРИМЫХ СОЛЕЙ ГРАДИЕНТОМ ТИТРОВАНИЯ
METHOD OF DETERMINING EQUILIBRIUM CONSTANT OF REACTIONS OF PARTIALLY SOLUBLE SALTS USING TITRATION GRADIENT

равн
Изобретение относится к способам определения различных термодинамических и условных констант равновесия неорганических и органических веществ, в частности определения констант равновесия химических реакций (К) [произведений растворимости малорастворимых веществ (ПР) и констант устойчивости растворимых комплексных соединений (β)], которые применяются в теоретической и практической областях химии.
Известен способ определения произведений растворимости и ионных произведений малорастворимых солей и комплексных соединений (аналог) [Чеботарев В.К., Щербакова Л.В., Краев Ю.К., Мосунова А.Е. Способ определения произведений растворимости и ионных произведений малорастворимых солей и комплексных соединений. Патент РФ №2240555//20.11.2004. Бюл. №32] [1]. Экспериментально-расчетный способ с использованием предельной степени протекания реакции достигается путем синхронного уменьшения концентрации титранта и определяемого компонента. При исчезновении скачка потенциала рассчитывают молярную концентрацию компонента, образующего малорастворимое соединение в точке стехиометричности, далее равновесную концентрацию определяемого вещества и растворимость малорастворимого соединения, а затем произведение растворимости или ионное произведение растворимости.
равн
К недостаткам аналога относится длительная стадия проведения эксперимента и невозможность определения констант равновесия (К) для растворимых соединений и малорастворимых соединений при рПР>8,00 (при такой величине рПР степень протекания реакции меньше предельной).
n+
n+
Прямая потенциометрия и потенциометрическое титрование в присутствии “посредника” (прототип) [В.В.Величко, В.И.Супрунович, Ю.И.Усатенко. О прочности тиооксиналятов некоторых металлов // Ж. неорганической химии. 1974. Т.19. №4. С.1004-1008] [2]. В данном случае при титровании смеси “посредник”- Me(посредником служит ион одноименный с материалом индикаторного электрода) на потенциометрических кривых фиксируются два скачка. Первый из них соответствует полному связыванию “посредника”, второй - Me. Участок кривой между первым и вторым скачками, характеризующий частичное связывание иона металла в виде малорастворимого осадка или растворимого комплексного соединения, использовали для расчета его ионного произведения (ИП) или констант устойчивости растворимых комплексных соединений (β). Для различных точек этого участка по уравнению Нернста находят равновесную концентрацию ионов “посредника”, далее из выражения - ионное произведение=[“посредник”] [лиганд] рассчитывают равновесную концентрацию лиганда, определяют концентрацию несвязанного (свободного) металла при заданной концентрации лиганда и вычисляют ИП или β определяемого компонента. Основным недостатком прототипа является невозможность титрования с двумя скачками смеси двух определяемых компонентов в связи с большой растворимостью солей и внутрикомплексных соединений свидетеля.
Общими признаками прототипа и заявляемого способа определения констант равновесия является использование индивидуального потенциометрического титрования.
Сущность изобретения.
пред
равн
Способ определения констант равновесия реакций малорастворимых солей градиентом титрования заключается в том, что в процессе индивидуального потенциометрического титрования изменяют объем приливаемого титранта и достигают предельной степени протекания реакции при постоянной концентрации определяемого компонента и титранта до исчезновения скачка потенциала, затем рассчитывают градиент титрования (grad), предельную степень протекания реакции (СП), далее молярную растворимость малорастворимого соединения (S), а затем константу равновесия образующегося соединения (К), учитывая стехиометрические коэффициенты m, n.
пред
Осуществляется предлагаемый способ путем применения индивидуальных потенциометрических титрований с использованием предельной степени протекания реакции (СП) [1] и градиента титрования (grad). Градиент титрования - количество в процентах определяемого вещества, прореагировавшего с добавленной порцией (объемом) титранта вблизи т.с. и рассчитывается по уравнению:
пр.т
опр
т
опр
равн
где V, V - соответственно, объемы приливаемого титранта и определяемого компонента; М, М - соответственно, молярные концентрации титранта и определяемого компонента; m, n - стехиометрические коэффициенты. Степень протекания индивидуальной реакции напрямую зависит от градиента титрования (grad), который в свою очередь оказывает влияние на величину скачка потенциала и погрешность определения К.
Взаимосвязь градиента титрования и предельной степени протекания реакции выражается следующими уравнениями [Chebotarev V.K., Kraev Y.K., Voronkina I.V. and others. Prognostication criterion of potential and practical use of analytical reagents in titrimetria of individual substances // Talanta. 1998. №47. P.1043-1051] [3]:
пред
где СП - предельная степень протекания реакции; f - коэффициент разбавления; grad - градиент титрования.
пред
С увеличением градиента уменьшается предельная степень протекания реакции, и возможности титрования расширяются. Экспериментально доказано, что при grad=0,1…10,0% СП изменяется от 99,97 до 97,10%.
равн
Реализация предлагаемого способа расчета К [произведение растворимости (ПР), константа ионизации (ИП)] может быть представлена в виде определенной модели:
x
R
1. Принимают концентрацию растворов реагента и иона металла 0,1000 моль/л, V=V=10,00 мл, коэффициент разбавления принимают равным 2,0. Условия титрования стандартные: р=1 атм; t=(25±0,1)°С.
-
+
-10
2. Проводят расчет кривых потенциометрического титрования соединений с известными величинами констант равновесия по уравнению Нернста на примере реакций осаждения: Cl+Ag=AgCl↓ (ПР=1,78·10)
.
В зависимости от величины скачка потенциала симбатно уменьшают концентрации реагента и иона металла до концентрации, при которой скачок еще фиксируется.
3. Концентрация реагента и иона металла остается постоянной, а градиент титрования уменьшается до исчезновения скачка титрования, что соответствует предельной степени протекания реакции.
Градиент титрования вычисляют по уравнению:
коэффициент разбавления рассчитывают по уравнению:
4. Проводят расчет константы равновесия по схеме:
пред
а) рассчитывают СП по одному из уравнений 2, 3, 4;
б) рассчитывают молярную растворимость (или равновесную концентрацию (моль/л)) в т.с. по уравнению:
учитывая стехиометрические коэффициенты m и n;
в) проводят расчет константы равновесия:
где ПР - произведение растворимости; S - растворимость малорастворимого соединения, моль/л.
т.с.
AgCl
-10
-10
-10
-10
Для реакций осаждения на примере хлорида серебра AgCl (п.2 теоретической схемы расчета) по рассчитанным кривым титрования, степеням протекания реакции, представленным в табл.1, проведен расчет grad, S и ПР ((1,8±0,2)·10). Данные таблицы свидетельствуют о том, что рассчитанное значение ПР близко к справочным данным 1,78·10 [Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. 6-е изд., перераб. и доп.- М.: Химия. 1989. - С.70] [4]; 1,8·10 [Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник: Справ, изд./ Под ред. А.А.Потехина и А.И.Ефимова. 3-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия. 1991. - С.287] [5]; 1,1-10 [Краткий справочник химика / Сост. В.И.Перельман. - М. - Л.: Химия. 1964. - С.62-63] [6].
AgCl
Манипулируя шагом градиента, добиваются того, что рассчитанные значения ПР отличаются между собой в десятых и даже сотых долях коэффициента перед степенным сомножителем в ПР (табл.2).
AgCl
AgCl
равн
равн
-10
-10
Показано, что, если шаг градиента титрования (Δgrad) равен 0,1 - 0,03, определение ведется с изменением доверительного интервала во второй значащей цифре (например, ПР=((1,8±0,n)·10)). При Δgrad с шагом <0,03 - в третьей значащей цифре (например, ПР=((1,81±0,0n)·10)). Это позволяет определить значение К с меньшей погрешностью. Статистическую обработку результатов проводят по трем или пяти значениям К.
равн
равн
равн
Согласно теоретической схеме расчета К устанавливают шаг градиента титрования (Δgrad) и возможную погрешность определения К, рассчитывают пороговые молярные концентрации иона металла и реагента, а также оценивают правильность предлагаемого способа определения констант равновесия реакций малорастворимых солей путем сравнения, рассчитанных К с табличными данными [4 - 6]. Предлагаемый способ определения констант равновесия реакций малорастворимых солей апробируют на примере потенциометрического титрования указанных выше систем: хлорид- и иодат-ионов азотнокислым серебром. Для фиксации т.с. используют метод потенциометрического титрования как наиболее удобный по техническому исполнению. При этом применяют установку для титрования рН-метрмилливольтметр любого типа. Индикаторным электродом служит электрод из серебра в паре с хлоридсеребряным электродом сравнения. Перемешивание анализируемого раствора осуществляют электромагнитной мешалкой из комплекта прибора.
пред
равн
3
Титрования проводят при постоянной концентрации реагента и определяемого иона. Изменяя градиент титрования, добиваются исчезновения скачка потенциала, что соответствует продельной степени протекания реакции. Далее выполняют расчет градиента титрования (grad) до предельной степени протекания (СП) до молярной растворимости малорастворимого соединения (S) до константы равновесия образующегося соединения (К). Титрование проводят в стандартных условиях: р=1 атм; t=(25±0,1)°С. Постоянную ионную силу раствора поддерживают 0,1 М KNO.
Рассмотрим пример расчета ПР хлорида серебра по данным экспериментального потенциометрического титрования (табл.3).
1. Рассчитывают grad по уравнению (1):
2. Вычисляют f по уравнению (5):
пред
3. Рассчитывают СП по уравнению (4), так как f=1,5…2,5
4. По предельной степени протекания реакции выполняют расчет растворимости хлорида серебра по уравнению (6):
5. Вычисляют ПР:
AgCl
2
ПР=S
1
-5
2
-10
ПР=(l,6·10)=2,6·10
2
-5
2
-10
ПР=(1,5·10)=2,2·10
3
-5
2
-10
ПР=(1,33·10)=1,8·10
4
-5
2
-10
ПР=(1,2·10)=1,4·10
5
-5
2
-10
ПР=(1,1·10)=1,2·10
После статистической обработки получают следующий результат:
-10
(1,8±0,5)·10 (табл.3).
AgCl
AgCl
-10
-10
-10
-10
Данные таблицы свидетельствуют о том, что рассчитанные на основе экспериментальных данных значения ПР в области исчезновения скачка потенциала близки и сравнимы со справочными данными. Экспериментально найденная величина ПР=1,8·10; справочные данные: 1,78·10 [4]; 1,8·10 [5]; 1,1·10 [6].
3
+
-8
-8
Используя этот алгоритм, можно теоретически рассчитать, а затем экспериментально определить ПР достаточно растворимых солей, не титрующихся в стандартных условиях, таких как AgIO. Теоретический расчет показывает, что скачок титрования при определении ионов Ag ионами  начинает проявляться при grad=2,52 (C=С=0,05530 М), дальнейшее уменьшение градиента титрования приводит к размазыванию скачка (grad=2,50) и достижению предельного состояния. По данным табл.4 проведен расчет  Полученные данные свидетельствуют о том, что рассчитанное значение  близко к справочным величинам: 3,0·10 [5, 6]; 3,17·10 [Волков А.И., Жарский И.М. Большой химический справочник. - Мн.: Современная школа. 2005. - С.410-411] [7].
Манипулируя шагом градиента, добиваются того, что рассчитанные значения ПР отличаются между собой в десятых и сотых долях коэффициента перед степенным сомножителем в  (табл.5), что позволяет определять значения ПР с различной погрешностью.
+
-8
-8
-8
т.с.
В табл.6 приведены экспериментальные данные по потенциометрическим кривым титрования ионов Ag ионами . Данные таблицы свидетельствуют об исчезновении скачка потенциалов при grad=2,4, что близко к теоретически рассчитанному значению. По полученным данным проведен расчет grad, S и  с статистической обработкой данных ((2,9±0,7)·10). Экспериментально найденное значение ПР в области исчезновения скачка потенциалов близко и сравнимо со справочными величинами: 3,0·10 [4, 5]; 3,17·10 [7].
Таким образом, предлагаемый способ, отличается сокращением оперативного времени при определении произведений растворимости; регулированием шага погрешности градиентом титрования при определении констант равновесия; возможностью определения констант равновесия титрования с двумя скачками смеси двух определяемых компонентов, в связи с большой растворимостью солей и внутрикомплексных соединений свидетеля, а также простотой и экспрессностью.
Таблица 1
Расчетные данные для построения кривых титрования ионов Ag<sup>+</sup> ионами Cl<sup>-</sup> с использованием градиента титрования
V<sub>R</sub>, мл
<img file="00000035.tif" he="8" wi="20" img-content="undefined" img-format="tif" /> V<sub>ал</sub>=10,00 мл f=2
V<sub>R</sub>, мл
grad=0,82% (ΔV=0,082 мл) СП<sub>пред</sub>=99,742 μ=0,012
V<sub>R</sub>, мл
grad=0,80% (ΔV=0,080 мл) СП<sub>пред</sub>=99,748 μ=0,012
V<sub>R</sub>, мл
grad=0,78% (ΔV=0,078 мл) СП<sub>пред</sub>=99,755 μ=0,012
Е, мВ
ΔЕ, мВ
Е, мВ
ΔЕ, мВ
Е, мВ
ΔЕ, мВ
Е, мВ
ΔЕ, мВ
9,75
574
9,795
569
9,7975
568
9,805
567
9,85
560
14
9,877
555
14
9,8785
555
13
9,883
554
13
9,95
532
28
9,959
527
28
9,9595
526
29
9,961
526
28
10,05
491
41
10,041
496
31
10,0405
497
29
10,039
497
29
10,15
463
28
10,123
468
28
10,1215
469
28
10,117
469
28
10,25
450
13
10,205
455
13
10,2025
456
13
10,195
456
13
ПР=1,90·10<sup>-10</sup>
ПР=1,81·10<sup>-10</sup>
ПР=1,72·10<sup>-10</sup>
AgCl
Статистическая обработка данных по ПР
X<sub>i</sub>·10<sup>10</sup>
<img file="00000036.tif" he="5" wi="15" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000037.tif" he="7" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000038.tif" he="11" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000039.tif" he="10" wi="15" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000040.tif" he="11" wi="21" img-content="undefined" img-format="tif" />
1,72
9,0·10<sup>-2</sup>
1,81
1,81
0,0
0,090
0,0497
(1,8±0,2)·10<sup>-10</sup>
1,90
9,0-10"2
i
s
r
где μ - ионная сила раствора; X - значение варианты;  - среднее значение варианты; n - число вариант; t - значение коэффициента Стьюдента; S - относительное стандартное отклонение.
Таблица 2
Зависимость доверительного интервала и относительного стандартного отклонения от шага градиента титрования при расчете ПР<sub>AgCl</sub>
Δgrad=0,05%
Δgrad=0,02%
Δgrad=0,01%
ПР (n=5)
(1,8±0,4)·10<sup>-10</sup>
(1,8±0,2)·10<sup>-10</sup>
(1,81±0,09)·10<sup>-10</sup>
S<sub>r</sub>
0,2
0,08
0,04
ПР (n=3)
(1,8±0,6)·10<sup>-10</sup>
(1,8±0,2)·10<sup>-10</sup>
(1,8±0,1)·10<sup>-10</sup>
S<sub>r</sub>
0,1
0,05
0,02
r
где ПР - произведение растворимости; n - число вариант при статистической обработке; S - относительное стандартное отклонение.
Таблица 3
Экспериментальные данные потенциометрического титрования ионов Ag<sup>+</sup> ионами Cl<sup>-</sup> с использованием градиента титрования
<img file="00000042.tif" he="6" wi="57" img-content="undefined" img-format="tif" /> V<sub>ал</sub>=3,00 мл, f=2, μ=0,0027
V<sub>R</sub>, мл
grad=4,0 ΔV=0,12 мл СП<sub>пред</sub>=98,742
V<sub>R</sub>, мл
grad=3,67 ΔV=0,11 мл СП<sub>пред</sub>=98,847
V<sub>R</sub>, мл
grad=3,33 ΔV=0,10 мл СП<sub>пред</sub>=98,953
V<sub>R</sub>, мл
grad=3,0 ΔV=0,09 мл СП<sub>пред</sub>=99,056
V<sub>R</sub>, мл
grad=2,67 ΔV=0,08 мл СП<sub>пред</sub>=99,160
Е, мВ
ΔЕ, мВ
E, мВ
ΔE, мВ
E, мВ
ΔE, мВ
E, мВ
ΔE, мВ
E, мВ
ΔE, мВ
2,70
476
2,725
475
2,75
474
2,775
471
2,80
468
2,82
463
13
2,835
462
13
2,85
461
13
2,865
456
15
2,88
450
18
2,94
437
26
2,945
436
26
2,95
436
25
2,955
434
22
2,96
431
19
3,06
408
29
3,055
410
26
3,05
411
25
3,045
412
22
3,04
413
18
3,18
383
25
3,165
385
25
3,15
387
24
3,135
390
22
3,12
394
19
3,30
371
12
3,275
373
12
3,25
375
12
3,225
376
14
3,20
376
18
ПР=2,6·10<sup>-10</sup>
ПР=2,2·10<sup>-10</sup>
ПР=1,8·10<sup>-10</sup>
ПР=1,4·10<sup>-10</sup>
ПР=1,2·10<sup>-10</sup>
AgCl
Статистическая обработка данных по ПР
X<sub>i</sub>·10<sup>10</sup>
<img file="00000043.tif" he="4" wi="15" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000037.tif" he="7" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000038.tif" he="11" wi="30" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000039.tif" he="10" wi="15" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000044.tif" he="11" wi="20" img-content="undefined" img-format="tif" />
1,2
6,4·10<sup>-1</sup>
1,4
4,4·10<sup>-1</sup>
1,8
1,84
4,0·10<sup>-2</sup>
0,4
0,2
(1,8±0,5)·10<sup>-10</sup>
2,2
3,6·10<sup>-2</sup>
2,6
7,6·10<sup>-1</sup>
Таблица 4
Расчетные данные для построения кривых титрования ионов Ag<sup>+</sup> ионами <img file="00000045.tif" he="6" wi="7" img-content="undefined" img-format="tif" /> с использованием градиента титрования
<img file="00000046.tif" he="7" wi="57" img-content="undefined" img-format="tif" /> V<sub>ал</sub>=5,00 мл, f=2, μ=0,0553
V<sub>R</sub>, мл
grad=2,52 ΔV=0,126 мл СП<sub>пред</sub>=99,207
V<sub>R</sub>, мл
grad=2,50 ΔV=0,125 мл СП<sub>пред</sub>=99,214
V<sub>R</sub>, мл
grad=2,48 ΔV=0,124 мл СП<sub>пред</sub>=99,220
V<sub>R</sub>, мл
grad=2,46 ΔV=0,123 мл СП<sub>пред</sub>=99,226
V<sub>R</sub>, мл
grad=2,44 ΔV=0,122 мл СП<sub>пред</sub>=99,233
Е, мВ
ΔЕ, мВ
Е, мВ
ΔЕ, мВ
Е, мВ
ΔЕ, мВ
Е, мВ
ΔЕ, мВ
Е, мВ
ΔЕ, мВ
4,685
631
4,6875
631
4,690
631
4,6925
631
4,695
630
4,811
618
13
4,8125
618
13
4,814
618
13
4,8155
617
14
4,817
617
13
4,937
590
28
4,9375
589
29
4,938
589
29
4,9385
589
28
4,939
589
28
5,063
560
30
5,0625
560
29
5,062
560
29
5,0615
560
29
5,061
561
28
5,189
532
28
5,1875
532
28
5,186
532
28
5,1845
532
28
5,183
533
28
5,315
519
13
5,3125
519
13
5,310
519
13
5,3075
520
12
5,305
520
13
ПР=3,10·10<sup>-8</sup>
ПР=3,05·10<sup>-8</sup>
ПР=2,97·10<sup>-8</sup>
ПР=2,95·10<sup>-8</sup>
ПР=2,90·10<sup>-8</sup>
Статистическая обработка данных по
X<sub>i</sub>·10<sup>8</sup>
<img file="00000048.tif" he="4" wi="13" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000049.tif" he="7" wi="36" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000050.tif" he="11" wi="28" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000039.tif" he="10" wi="15" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000044.tif" he="11" wi="20" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,90
9,0·10<sup>-2</sup>
2,95
4,0·10<sup>-2</sup>
2,97
2,99
2,0·10<sup>-2</sup>
0,06
0,02
(2,99±0,07)·10<sup>-8</sup>
3,05
6,0·10<sup>-2</sup>
3,10
1,1,·10<sup>-2</sup>
Таблица 5
Зависимость доверительного интервала и относительного стандартного отклонения от шага градиента титрования при расчете <img file="00000051.tif" he="7" wi="15" img-content="undefined" img-format="tif" />
Δgrad=0,10%
Δgrad=0,04%
Δgrad=0,02%
ПР (n=5)
(3,1±0,5)·10<sup>-8</sup>
(3,0±0,2)·10<sup>-8</sup>
(2,99±0,07)·10<sup>-8</sup>
S<sub>r</sub>
0,1
0,05
0,02
ПР (n=3)
(3,0±0,6)·10<sup>-8</sup>
(3,0±0,2)·10<sup>-8</sup>
(3,0±0,1)·10<sup>-8</sup>
S<sub>r</sub>
0,08
0,02
0,02
Таблица 6
Экспериментальные данные потенциометрического титрования ионов Ag<sup>+</sup> ионами <img file="00000052.tif" he="6" wi="7" img-content="undefined" img-format="tif" /> с использованием градиента титрования
<img file="00000053.tif" he="7" wi="57" img-content="undefined" img-format="tif" /> V<sub>ал</sub>=5,00 мл, f=2, μ=0,0553
V<sub>R</sub>, мл
grad=2,8 ΔV=0,14 мл СП<sub>пред</sub>=99,119
V<sub>R</sub>, мл
grad=2,6 (ΔV=0,13 мл) СП<sub>пред</sub>=99,182
V<sub>R</sub>, мл
grad=2,4 ΔV=0,12 мл СП<sub>пред</sub>=99,245
V<sub>R</sub>, мл
grad=2,2 ΔV=0,11 мл СП<sub>пред</sub>=99,308
V<sub>R</sub>,мл
grad=2,0 ΔV=0,10 мл СП<sub>пред</sub>=99,371
Е, мВ
ΔЕ, мВ
Е, мВ
ΔЕ, мВ
Е, мВ
ΔЕ, мВ
Е, мВ
ΔЕ, мВ
Е, мВ
ΔЕ, мВ
4,65
560
4,675
559
4,70
558
4,725
556
4,75
554
4,79
552
8
4,805
551
8
4,82
550
8
4,835
546
10
4,85
542
12
4,93
534
18
4,935
533
18
4,94
532
18
4,945
530
16
4,95
528
14
5,07
514
20
5,065
514
19
5,06
514
18
5,055
514
16
5,05
515
13
5,21
497
17
5,195
497
17
5,18
497
17
5,165
499
15
5,15
501
14
5,35
490
7
5,325
490
7
5,31
490
7
5,275
489
10
5,25
488
13
ПР=3,8·10<sup>-8</sup>
ПР=3,3·10<sup>-8</sup>
ПР=2,8·10<sup>-8</sup>
ПР=2,4·10<sup>-8</sup>
ПР=2,0·10<sup>-8</sup>
Статистическая обработка данных по
X<sub>i</sub>·10<sup>8</sup>
<img file="00000048.tif" he="4" wi="13" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000049.tif" he="7" wi="36" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000050.tif" he="11" wi="28" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000039.tif" he="10" wi="15" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000044.tif" he="11" wi="20" img-content="undefined" img-format="tif" />
2,0
8,6·10<sup>-1</sup>
2,4
4,6·10<sup>-1</sup>
2,8
2,86
6,0·10<sup>-2</sup>
0,7
0,2
(2,9±0,7)·10<sup>-8</sup>
3,3
4,4·10<sup>-1</sup>
3,8
9,4·10<sup>-1</sup>