Влияние длительности инкубации на состав нормальных углеводородов при разных уровнях начального содержания нефти в почве

УДК 631.423

Э. Р. Зайнулгабидинов, Ю. А. Игнатьев, А. М. Петров, Р. Э. Хабибуллин

ВЛИЯНИЕ ДЛИТЕЛЬНОСТИ ИНКУБАЦИИ НА СОСТАВ НОРМАЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПРИ РАЗНЫХ УРОВНЯХ НАЧАЛЬНОГО СОДЕРЖАНИЯ НЕФТИ В ПОЧВЕ

Ключевые слова: газохроматографический анализ, нефть, н-алканы, деградация нефтепродуктов, серые лесные почвы.

В ходе 365 суточного эксперимента рассмотрены изменения углеводородного состава нефтезагрязненной серой лесной почвы при разных уровнях начального содержания. Данные газохроматографического анализа позволили идентифицировать н-алканы ряда Сд-С36. За период проведения исследования выявлено, что суммарное количество органических соединений нефти снижается в среднем на 90%. Уровень остаточного загрязнения зависит от начального содержания поллютанта.

Key words: gas chromatographic analysis, oil, n-alkanes, degradation of oil products, grey forest soil.

During a 365-day-long experiment changes in hydrocarbon composition of oil-contaminated grey forest soil at different levels of initial contamination were examined. Due to the findings of gas chromatography analysis С8-С36 n-alkanes were identified. During the study it was revealed that the total amount of oil organic compounds decreases at an average by 90%. The level of the residual impurity depends on the initial pollutant content.

Введение

Нефтяное загрязнение оказывает комплексное, воздействие на окружающую природную среду. Разливы нефти и нефтепродуктов приводят к потере продуктивности земель и деградации ландшафтов.

Загрязненные почвы на долгое время выбывают из народнохозяйственного использования и требуют вложения больших средств на проведение рекультивацион-ных работ [1-8].

В результате физико-химических и микробиологических процессов при длительном нахождении нефти в почве образуется ряд метаболитов, обладающих токсическими свойствами. Изменение состава органического вещества почвы может приводить к нарушениям функционирования почвенного микробоценоза.

В системах контроля качества природных сред нефтепродукты (НП) относят к обязательным нормируемым компонентам. В настоящее время для получения информации о суммарном содержании НП в почвах наиболее широкое применение получили гравиметрический и ИК-спектроскопический методы. Однако они не позволяют идентифицировать индивидуальный состав компонентов нефти. Нефть и НП представляют собой сложные смеси органических веществ различных классов, отличающихся физико-химическими свойствами. Использование газохроматографического (ГХ) метода для определения углеводородов (УВ) является лучшим на сегодняшний день [9].

Входящие в состав нефти нормальные углеводороды (н-УВ) являются наиболее простыми по структуре и изученными органическими соединениями (ОС). При анализе компонентного состава нефтей установлено, что во всех без исключения нефтяных фракциях присутствует этот класс органических соединений в достаточно высоких концентрациях [10]. Кроме того, многими исследованиями было показано, что н-алканы являются обязательным компонентом не загрязненных почв [1116]. Учитывая их широкое распространение в почвах и осадках, н-алканы рассматриваются как биомаркеры преобразования органического вещества (ОВ) [17].

Использование методов, дающих возможность проводить более детальный анализ и идентификацию компонентного состава НП, присутствующих в изучаемых объектах, является важным условием для разработки научно обоснованных приёмов рекультивации загрязненных территорий. Кроме того, решение этих вопросов должно основываться на результатах исследования, позволяющих установить экологическую значимость образующихся продуктов трансформации и деградации нефтяных компонентов для почвенных экосистем.

Целью настоящей работы явилось изучение изменения состава углеводородов нефтезагряз-ненной серой лесной почвы при разных уровнях начального содержания поллютанта в ходе длительного эксперимента.

Материалы и методы

Объектом исследования являлась серая лесная (СЛ) среднесуглинистая почва, которая была отобрана из горизонта 0-20 см. Содержание органического вещества в ней ниже среднего. Реакция среды слабокислая, характерная для данного типа почв. Обеспеченность подвижным фосфором и калием - средняя.

В работе использовалась нефть парафинисто-го типа Ямашинского месторождения Республики Татарстан. Нефть вносили в почву в концентрации 5%, 10%, 15% и 20%. Температуру образцов почв поддерживали в интервале 20-24оС, влажность 60% от полной влагоёмкости. В ходе эксперимента почву периодически рыхлили. Отбор проб для анализа проводили непосредственно после загрязнения и через 7, 30, 90, 180, 270 и 360 дней инкубации. В качестве контроля использовали чистую СЛ почву.

Выделение НП из почвенных образцов проводили согласно [18]. Экстракт пропускали через колонку, заполненную оксидом алюминия, и подвергали анализу ГХ методом.

Определение общего содержания органических соединений (ОС) и группового состава н-алканов проводили на хроматографе «Хроматэк Кристалл-5000» с пламенно-ионизационным детектором на капиллярной колонке длиной 30 м и внутренним диаметром 0,255 мм. Толщина неподвижной жидкой фазы DB-1 составляла 0,25 мкм. В качестве газа-носителя использовали азот [8].

Идентификацию углеводородов нормального строения проводили по реперным соединениям, в качестве которых использовали октан (Се), нонан (С9), декан (Сю), ундекан (С-и), додекан (С12), тридекан (С13), тет-радекан (С14), пентадекан (С15), гексадекан (С1б), эйко-зан (С20) и трикозан (С23). Расчет хроматограмм осуществляли при помощи программы Хроматэк Аналитик 2,6. В качестве отклика для расчётов использовали площадь пиков.

Результаты и обсуждение

Анализ полученного материала показывает, что содержание органического вещества к концу эксперимента во всех рассматриваемых вариантах уменьшилось на 86-95% (рис.1).

Наиболее существенные изменения зарегистрированы на 7 сутки экспозиции, когда во всех вариантах опыта было отмечено примерно двукратное уменьшение содержания углеводородов. Это, вероятно, связно с потерей легколетучих соединений. В последующем содержание поллютанта снижается менее значительно, а после 3 месячной инкубации стабилизируется. Дальнейшее уменьшение суммы органических соединений нефти отмечено в интервале между 270 и 365 сутками инкубации.

20000 17500 15000 ¡j 12500 | 10000 7500 5000 2500 0

- - 5%

- -А- - 10% -В— 15% —£¡— 20%

200 Дни

Рис. 1 - Изменение суммарной площади пиков органических соединений в экстрактах из нефтезагряз-ненной серой лесной почвы в течение 365 дневной инкубации

Данные, полученные в разные сроки эксперимента, показали, что уровень остаточного загрязнения зависел от начального содержания нефти в почве. К концу опыта минимальная суммарная площадь пиков отмечена в вариантах «5%» и «10%» - 360 и 468 условных единиц (УЕ), соответственно. Остаточное содержание органических соединений в образцах исходно содержащих 15% и 20% было в 3-5 раз выше и составляло 1845 и 1308 УЕ.

На начальном этапе исследования в экстрактах из загрязнённой СЛ почвы идентифицированы углеводороды нормального строения (н-УВ) от С8 до С36 (табл.1). Во

всех рассматриваемых вариантах наибольшее содержание отмечается для н-алканов ряда С8-С-|7. С увеличением длины углеродной цепочки, доля высокомолекулярных гомологов постепенно снижается. Схожий состав н-УВ отмечался ранее при исследовании ДП почвы, где также было выявлено преобладание н-алканов с числом углеродных атомов от С8 до С19 [8].

Таблица 1 - Изменение относительной площади пиков н-алканов при разном начальном содержании нефти

н-ал-каны Вариант А Вариант Б

5% 10% 15% 20% 5% 10% 15% 20%

С8 0,8 1,4 1,7 2,0 0,0 0,0 0,0 0,0

С9 1,7 2,1 2,2 2,2 0,0 0,0 0,0 0,0

С10 2,3 2,5 2,6 2,4 0,0 0,0 0,0 0,2

С11 2,6 2,6 2,6 2,5 0,1 0,1 0,3 0,7

С12 2,5 2,4 2,3 2,3 0,4 0,5 1,0 1,3

С13 2,6 2,6 2,6 2,4 1,3 1,5 2,1 2,3

С14 2,6 2,5 2,5 2,3 2,5 2,8 2,7 3,1

С15 2,3 2,2 2,2 2,1 3,0 3,4 3,3 3,2

С16 2,0 1,9 1,9 1,8 2,9 3,3 3,1 3,0

С17 1,9 1,7 1,7 1,6 2,8 3,1 2,9 2,9

С18 1,7 1,5 1,5 1,4 2,5 2,8 2,8 2,6

С19 1,7 1,7 1,5 1,5 3,0 3,2 3,0 2,9

С20 1,5 1,4 1,4 1,3 2,5 2,7 2,5 2,5

С21 1,4 1,3 1,3 1,2 2,2 2,4 2,2 2,2

С22 1,2 1,1 1,1 1,0 1,9 2,1 2,0 2,0

С23 0,9 0,9 0,9 0,7 1,5 1,6 1,6 1,6

С24 0,8 0,8 0,8 0,7 1,4 1,5 1,5 1,4

С25 0,8 0,7 0,6 0,6 1,1 1,3 1,3 1,3

С26 0,7 0,6 0,6 0,5 1,0 1,2 1,3 1,2

С27 0,5 0,5 0,5 0,4 0,9 1,0 1,0 0,9

С28 0,4 0,5 0,4 0,4 0,8 0,9 1,0 0,8

С29 0,4 0,4 0,4 0,3 0,8 0,8 0,9 0,7

С30 0,3 0,3 0,3 0,3 0,7 0,7 0,7 0,6

С31 0,2 0,2 0,2 0,2 0,4 0,4 0,4 0,4

С32 0,4 0,3 0,2 0,2 0,3 0,4 0,3 0,3

С33 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2 0,2 0,2 0,2

С34 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2 0,2 0,2 0,2

С35 0,2 0,1 0,0 0,1 0,2 0,1 0,1 0,1

В начале эксперимента доля н-УВ составляла 35-40 %. Достоверное снижение содержания н-алканов отмечалась только на 270 день экспозиции. К концу эксперимента для всех рассматриваемых вариантов их общая доля составляла порядка 15% (рис.2).

Рис. 2 - Изменение суммарной доли пиков н-алканов в экстрактах из нефтезагрязненной серой лесной почвы в течение 365 дневной инкубации

0

100

300

В начале эксперимента во всех рассматриваемых вариантах суммарная доля н-УВ ряда С8-С12 составляла 9,9%-11,5% (табл. 1). На 7 сутки эксперимента регистрируется снижение их содержания на 80-95%, которое сопровождается увеличением доли среднемолекулярных н-алканов (С14-С22) на 40% - 130%.

-10% -15% -20%

н-алканы

Рис. 3 - Изменение относительного содержания индивидуальных н-алканов в образцах нефтесодержа-щей серой лесной почвы после 365 дневной инкубации

Анализ динамики н-алканов выявил перераспределение их содержания в ходе эксперимента. Наибольшие изменения после годичной инкубации регистрируются для образцов с минимальным начальным содержанием нефти, где отмечено увеличение суммарной доли высокомолекулярной группы н-алканов (С2о-зб) (рис. 3). Для этого варианта характерно бимодальное распределение с преобладанием четных гомологов С20 (среднемолеку-лярная область) и Сзо (высокомолекулярная область). В остальных рассматриваемых образцах суммарное содержание н-УВ групп (С14-С20) и (С22-С3б) практически не отличается.

Изменение соотношения насыщенных углеводородов в нефтезагрязненной почве зависит в основном от двух процессов - физико-химического и биологического. На начальном этапе после загрязнения, испарение низкомолекулярных гомологов является основным фактором, приводящим к снижению содержания поллютан-та в среде [8, 19]. В течение короткого периода происходит элиминация наиболее токсичных, легколетучих соединений [6]. В дальнейшем при снижении токсичности и адаптации аборигенной микрофлоры основным процессом самоочищения почв является микробиологическая деградация углеводородов нефти [20], которая зависит от их природы и концентрации в среде [21].

Для учета степени микробной деградации н-УВ возможно использование коэффициента, который учитывает отношение суммы низкомолекулярных гомологов к сумме высокомолекулярных (1-/Н) и рассчитывается по формуле -/Н = I <С21 /1>С22 [22].

По нашему мнению, для определения нижней границы низкомолекулярных гомологов, необходимо учитывать специфику анализируемого материала. Так, в рассматриваемом материале в составе н-алканов присутствовали низкомолекулярные гомологи ряда С8 — С14, доля которых в первую неделю инкубации снижается в результате испарения более чем на 80% (табл.1). В процессе микробиологической деградации происходит

дальнейшее уменьшение содержания оставшихся гомологов н-алканов ряда С12-С18 [21]. Исходя из этого, в качестве нижней границы при вычислении соотношения -/Н, нами был принят н-УВ С12 и расчет производился по следующей формуле: -/Н = 1(С12-21)/ 1(С22-36).

На начальном этапе эксперимента в нефтезаг-рязненной почве характерно значительное преобладание гомологов н-алканов низко и среднемо-лекулярной области. Показатель -/Н для нефте-загрязненных вариантов почти в 20 раз превышает значение для контрольной, чистой почвы - от 2,78 до 3,23 против 0,17 (табл. 2).

К 7 суткам инкубации соотношение -/Н снизилось, что, в первую очередь, связано с процессом испарения гомологов н-УВ ряда С8 — С13 при закономерном увеличении доли более высокомолекулярных соединений. При исходном содержании нефти 5-10% значительное снижение показателя -/Н было отмечено также на 270 и 365 сутки экспозиции. При более высоком исходном содержании нефти в почве в интервале 7 - 270 суток данный показатель снижался незначительно. Существенное снижение показателя -/Н в вариантах исходно содержащих 15 и 20% нефти было отмечено только на 365 сутки эксперимента.

Таблица 2 - Значения аналитических показателей Ь/И и СР1 нефтезагрязненной и контрольной СЛ почвы

дни I 1 I 7 I 30 I 90 I 180 I 270 I 365

L/H

5% 2,78 2,04 2,03 2,03 1,53 0,86 0,69

10% 2,91 2,07 1,85 1,78 1,74 1,26 0,84

15% 3,07 2,09 2,06 2,13 1,80 1,85 0,89

20% 3,23 2,26 2,20 1,99 1,93 2,08 0,73

Кон. 0,17

CPI

5% 1,08 1,09 1,16 1,20 1,19 1,10 0,98

10% 1,05 1,11 1,09 1,09 1,16 1,20 1,12

15% 1,06 1,07 1,08 1,11 1,10 1,11 1,39

20% 1,04 1,11 1,10 1,09 1,04 1,10 1,28

Кон. 3,71

Другим показателем оценки преобразования УВ является индекс нечетности - CPI (Carbon Preference Index), определяемый, как отношение суммы нечетных н-алканов к сумме четных в высокомолекулярной области [4, 7], который рассчитывается по формуле:

CPI = 0,5[(ЕС25 27 29 Э1ЗЗ/ IC24i26i28i3032) + (£С25,27,29,31,33/ ^С26,28,30,32,34)] •

Проведенными исследованиями было показано, что его значения зависят от возраста рассматриваемых осадков. Так, если для различных неф-тей значение CPI, близко к единице [20], для древних глин варьирует от 1,2 до 2 [23], то для современных почв, в зависимости от их типа, его значения могут превышать 5. Так, например, для дерново-подзолистых почв Республики Татарстан, Республики Чувашия и Московской области значения рассматриваемого индекса варьировали от 2 до 5 и зависели от состава растительности на исследуемых площадках [16].

Из представленных данных (табл. 2) видно, что во всех образцах регистрируется снижение индекса СР1 относительно контрольных значений. Если для чистой почвы индекс нечетности равнялся 3,71, то в загрязненных образцах его значение варьировало около единицы и оставалось практически неизменным до конца проведения эксперимента. В ряде работ было показано, что снижение индекса СР1 до такого уровня является характерным для почв, загрязненных углеводородами нефти [24, 25].

Высокие значения СР1 указывают на преобладание в контрольном образце высокомолекулярных нечетных гомологов н-алканов, которые входят в состав эпикути-кулярных восков высших сосудистых растений [26, 27]. При исследованиях почв незагрязненных территорий, просматривается связь рассматриваемого индекса от особенностей растительного покрова, степени его развития [13-15, 28, 29]. Таким образом, увеличение значения СР1 можно ожидать, только при повышении биопродуктивности напочвенного покрова на территориях, ранее загрязненных нефтью.

Выводы

Проведенные исследования показали, что суммарное содержание органических соединений нефти в рассматриваемых почвенных образцах снижается в среднем на 90%. Уровень остаточного содержания ОВ в почве к концу исследования зависил от начального содержания поллютанта.

На основе проведенного ГХ анализа в выделенных экстрактах из нефтезагрязненных почв, идентифицированы н-алканы ряда С8-С36. На начальном этапе исследования их доля составляла порядка 35-40 %, к концу эксперимента снижелась до 15%.

На фоне общего снижения содержания ОВ нефти к концу эксперимента уменьшение концентрации н-алканов происходит относительно быстрее.

Проведенный с использованием соотношения -/Н анализ данных показал, что снижение содержания н-алканов происходит за счет гомологов (С12-С21) и зависит от уровня начального загрязнения почвы.

Состав н-УВ высокомолекулярной области (>С24) является более стабильным, практически не изменяется в течение всего срока инкубации и к концу эксперимента остается характерным для почв загрязненных нефтяными УВ (индекс СР1). Увеличение СР1 можно ожидать только при повышении биопродуктивности напочвенного покрова.

Таким образом, количественная оценка биодеградации н-алканов с использованием соотношения -/Н и индекса СР1 может иметь большую практическую значимость в сравнительной оценке не только способности к самоочищению различных типов почв, но и в определении эффективности используемых рекультивацион-ных мероприятий почв, загрязненных нефтью и нефтепродуктами.

Литература

1. Справочник. Технологии восстановления почв, загрязнённых нефтью и нефтепродуктами. - М.: РЭФИА, НИА-Природа. 2001. - 185 с.

2. Почвенно-экологический мониторинг и охрана почв. /Под Ред. Д.С. Орлова и В.Д. Васильевской. М.: МГУ. 1994. 272 с.

3. А. А. Вершинин, А.М. Петров, Ю.А. Игнатьев, Р.Р. Шагидуллин Дыхательная активность дерново-карбонатной почвы, загрязненной дизельным топливом // Вестник Казанского технологического университета, 14, 7, 168-174 (2011).

4. А.А. Вершинин, А.М. Петров, Д.В. Акайкин, Ю.А. Игнатьев Оценка биологической активности дерново-подзолистых почв разного гранулометрического состава в условиях нефтяного загрязнения // Почвоведение, 2, 250-256 (2014).

5. Н.А. Киреева, В.В. Водопьянов, А.М. Мифтахова Биологическая активность нефтезагрязненных почв, Гилем, Уфа, 2001. - 376 с.

6. Н.А. Киреева, Г.Г. Кузяхметов, А.М. Мифтахова, В.В. Водопьянов Фитотоксичность антропогенно-загрязненных почв.- Уфа: Гилем, 2003.- 266 с.

7. А.А. Вершинин, А.М. Петров, Л.К. Каримуллин, Ю.А. Игнатьев Влияние нефтяного загрязнения на эколого-биологическое состояние различных типов почв // Вестник Казанского технологического университета, 15, 8, 207-211 (2012).

8. Ю.А. Игнатьев, Э.Р. Зайнулгабидинов, А.М. Петров. Изменение углеводородного состава нефтезагряз-ненной дерново-подзолистой почвы в стандартизированных условиях инкубации // Вестник Казанского технологического университета, 17, 15, 256-260 (2014).

9. Ю.С. Другов, А.А. Родин Мониторинг органических загрязнений природной среды. 500 методик. - М.: Бином. Лаборатория знаний. 2013. - 893 с.

10. Петров А.А. Углеводороды нефти // Наука, Моск-ва,1984. - 264 с.

11. F. J. Stevenson Lipids in Soil. // J.Am.Oil.Chem. Soc., 43, 203-206 (1966).

12. F. Marseille, J.R. Disnar, B. Guillet, Y.Noack n-Alkanes and free fatty acids in humus and A1 horizon of soils under beech, spruce and grass in the Massif-Central (Mont-Loze Are), France // European Journal of Soil Science, 50, 433-441 (1999).

13. Y. Wang, X. Fang, Y. Bai, X. Xi, X. Zhang, Y. Wang Distribution of lipids in modern soils from various regions with continuous climate (moisture-heat) change in China and their climate significance. // Sci. China Ser. DEarth Sci., 50, 4, 600-612 (2007).

14. Z. G. Rao, Z. Y. Zhu, G. D. Jia, X. Zhang, S.P. Wang Compound-specific hydrogen isotopes of long-chain n-alkanes extracted from topsoil under a grassland ecosystem in northern China. // Sci. China Ser. D-Earth Sci., 54, 12, 1902-1911 (2011).

15. G. L. Lei, H. C. Zhang, F. Q. Chang, Y. Pu, Y. Zhu, M. S. Yang, W. X. Zhang Biomarkers of modern plants and soils from Xinglong Mountain in the transitional area between the Tibetan and Loess Plateaus. // Quaternary International, 218, 143-150 (2010).

16. Э.Р. Зайнулгабидинов, Ю.А. Игнатьев, А.М. Петров, Р.Э. Хабибуллин. Особенности распределения нормальных алканов в современных дерново-подзолистых почвах // Вестник Казанского технологического университета, 18, 4, 271-274 (2015).

17. М. Кальвин Химическая эволюция. М.: Мир, 1971. -283 с.

18. ПНД Ф 16.1.2.2.22-98. Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных, органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии. М.: 1998. -11 с.

19. Z. Wang, M. Fingas Study of the effects of Weathering on the Chemical Composition of Light Crude Oil Using GC/MS GC/FID. // J. Microcolumn Separation, 7, 6, 617-639 (1995).

20. K.E. Peters, C.C. Walters, J.M. Moldovan Biomarkers and Isotopes in Petroleum Systems and Earth History // Cambridge,

The Biomarker Guide, 2, 475-1155 (2005).

21. В.И. Билай, Э.З. Коваль Рост грибов на углеводородах нефти. // Киев: Наукова думка, 1980. - 340 с.

22. S. Y. Xiang, F. M. Zeng, G. C. Wang, J. X. Yu Environmental Evolution of the South Margin of Qaidam Basin Reconstructed from the Holocene Loess Deposit // Journal of Earth Science, 24, 2, 170-178 (2013).

23. S.C. Xie, X.L. Lai, Y. Yi, Y.S. Gu, Y.Y.Liu, X.Y. Wang, G. Liu, B. Liang Molecular fossils in a Pleistocene river terrace in

southern China related to paleoclimate variation // Org. Geochem. 34, 789-797 (2003).

24. Д.Н. Габов, В.А. Безносиков, Б.М. Кондратенок, И.В. Груздев Насыщенные углеводороды в фоновых и загрязненных почвах Предуралья // Почвоведение, 10, 1190-1196 (2010).

25. B. Jovancicevic, P. Polic, M. Vrvic, G. Scheeder, M. Teschner, H. Wehner Transformations of n-alkanes from petroleum pollutants in alluvial groundwaters // Environ. Chem. Lett., 1, 73-81 (2003).

26. G. Eglinton, R.J. Hamilton Leaf epicuticular waxes // Science, 156, 1322-1335 (1967).

27. F.S. Brown, M.J. Baedecker, A. Nissenbaum, I.R. Kaplan Early diagenesis in a reducing fjord, Saanich Inlet, British Columbia - III. Changes in organic constituents in sediment // Geochimica et Cosmochimika Acta 36, 8, 1185-1203 (1972).

28. Z. G. Rao, Z. Y. Zhu, S. Wang, G. D. Jia, M. Qiang, Y. Wu CPI values of terrestrial higher plant-derived long-chain n-alkanes: a potential paleoclimatic proxy // Front. Earth Sci. China, 3, 3, 266-272 (2009).

29. Z. G. Rao, Y. Wu, Z. Y. Zhu, G. D. Jia, A. Henderson Is the maximum carbon number of long-chain n-alkanes an indicator of grassland or forest? Evidence from surface soils and modern plants. // Chinese Sci. Bull., 56, 16, 1714-1719 (2011).

© Э. Р. Зайнулгабидинов - к.б.н., с.н.с. лаборатории экологических биотехнологий Института проблем экологии и недропользования Академии наук Республики Татарстан АН РТ, comp05@mail.ru; Ю. А. Игнатьев - к.х.н., с.н.с. лаборатории эко-лого-аналитических измерений и мониторинга окружающей среды Института проблем экологии и недропользования Академии наук Республики Татарстан (АН РТ), chromjura@mail.ru; А. М. Петров - к.б.н., заведующий лабораторией экологических биотехнологий Института проблем экологии и недропользования Академии наук Республики Татарстан АН РТ, zpam2@rambler.ru; Р. Э. Хабибуллин - к.т.н., доцент кафедры ТММП КНИТУ, с.н.с. лаборатории экологических биотехнологий Института проблем экологии и недропользования Академии наук Республики Татарстан АН РТ, hrustik@yandex.ru.

© E. R. Zainulgabidinov - Cand. Sci. (Biol.), senior researcher of the Laboratory of Ecological Biotechnologies Research Institute for Problems of Ecology and Mineral Wealth Use of Tatarstan Academy of Sciences, comp05@mail.ru; Yu. A. Ignatiev - Cand. Sci. (Chem.), senior researcher of theLaboratory of Ecological and Analytical Measurements and Environmental Monitoring Research Institute for Problems of Ecology and Mineral Wealth Use of Tatarstan Academy of Sciences, chromjura@mail.ru; A. M. Petrov -Cand. Sci. (Biol), Head of the Laboratory of Ecological Biotechnologies Research Institute for Problems of Ecology and Mineral Wealth Use of Tatarstan Academy of Sciences, zpam2@rambler.ru; R. E. Khabibullin - Cand. Sci. (Tech.), Associate professor, Department of Meat and Milk Products Technology, KNRTU, senior researcher of the Laboratory of Ecological Biotechnologies Research Institute for Problems of Ecology and Mineral Wealth Use of Tatarstan Academy of Sciences, hrustik@yandex.ru.