Связь показателей пожарной опасности с химическим строением. I. Алканолы

С. Г. Алексеев

канд. хим. наук, начальник отдела Уральского института ГПСМЧС России, г. Екатеринбург, Россия

Н. М. Барбин

д-р техн. наук, канд. хим. наук, старший научный сотрудник, заведующий кафедрой Уральского института ГПС МЧС России, г. Екатеринбург, Россия

К. С. Алексеев

студент Уральского государственного технического университета им. Первого Президента России Б. Н. Ельцина (УГТУ-УПИ), г. Екатеринбург, Россия

С. А. Орлов

канд. техн. наук, заместитель начальника Уральского института ГПС МЧС России по научной работе, г. Екатеринбург, Россия

УДК 614.84:547.42

СВЯЗЬ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ПОЖАРНОЙ ОПАСНОСТИ С ХИМИЧЕСКИМ СТРОЕНИЕМ. I. АЛКАНОЛЫ

Изучены зависимости температур вспышки, воспламенения, самовоспламенения, температурных и концентрационных пределов от длины углеводородной цепи на примере алифатических спиртов. Найдены линейные и степенные зависимости показателей пожарной опасности от длины углеводородной цепи. Показана взаимосвязь между показателями пожарной опасности нормальных алканолов и олефинов. Предложено правило "углеродной цепи" для прогнозирования температур вспышки, воспламенения, самовоспламенения и температурных пределов распространения пламени нелинейных алканолов и циклоалканолов.

Ключевые слова: спирт, алканол, циклоалканол, температура вспышки, температура воспламенения, температура самовоспламенения, зависимость.

Корреляция между химическим строением вещества и показателями пожарной опасности не раз привлекала внимание многих исследователей, результатом чего стало появление различных методик по определению температур вспышки (гвсп), воспламенения (гвос), самовоспламенения (гсвс), температурных (ТПВ) и концентрационных (КПВ) пределов воспламенения. В этих методиках либо использовался аддитивный подход, основанный на выделении структурных элементов атомов или условных фрагментов молекулы, либо предлагалась для определенного класса органических соединений своя эмпирическая формула [1-5]. Недостатком этих подходов является то, что в них практически не рассматривается такое явление, как изомеризация органических молекул. В какой-то степени явление изомеризации учтено в методе определения температуры самовоспламенения по условной средней длине молекулы [2, 3]. Однако из-за несовершенства экспериментальной методики определения температуры самовоспламенения, а возможно и самой расчетной методики, она не нашла своего отражения в национальном стандарте [1].

Объектом нашего исследования явились предельные алифатические спирты (алканолы). На основе справочных данных [6, 7] составлена табл. 1, в ко-

торой приведены основные показатели пожарной опасности нормальных алканолов и соответствующих им алкенов (олефинов). В целях восполнения недостающих экспериментальных параметров и сопоставления данных эксперимента и расчета показатели пожарной опасности первичных нормальных спиртов были также рассчитаны по формулам [3]:

¿всп а + Ьгкип;

где а, Ь — эмпирические константы; для спиртов а = -41,69, Ь = 0,652 [3];

гкип — температура кипения спирта; значения ¿кип взяты из [8, 9];

1 кип + 273 - 273;

'вос 1 + к

к — эмпирический параметр; для спиртов к = = 610-4 [3];

¿свс = 0,6796^ + 121,2;

г1 — температура самовоспламенения алкана, соответствующего спирту [3];

ТПВ = кгкип-1;

к, I — эмпирические константы; для спиртов при расчете НТПВ к = 0,61,1 = 38; ВТПВ—к = 0,69, I =15 [3].

© Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Алексеев К. С., Орлов С. А., 2010

0869-7493 ПОЖАРОВЗРЫВОБЕЗОПАСНаСТЬ 2010 ТОМ 19

23

Для сравнения приведены данные международной компании 81§ша-АЫпсЬ [9] по температуре вспышки и концентрационным пределам воспламенения ряда спиртов (см. табл. 1). Наряду с хорошей сходимостью зарубежных результатов с данными наших классических справочников [6, 7], для большинства нормальных спиртов имеются и существенные расхождения для С1-, С3-, С8-, С10-, С12-, С13- и С16-спиртов, что, вероятно, связано с их различной химической чистотой и возможным аппаратурным различием в методе определения температуры вспышки.

На основании отечественных данных нами найдены зависимости температур вспышки, воспламенения и самовоспламенения, а также температурных и концентрационных пределов воспламенения от числа атомов углерода в нормальных алифатических спиртах:

¿всп = 11,42 С* -8,2198 ¿вос = 11,599С* - 1,6538 X свс = 457,08С;0'247 НТПВ = 10,373С* -4,5259 ВТПВ = 12,115с + 20,267 НКПВ = 7,0163 с;0,989 ВКПВ = 33,279с:0'8194

где С* — число атомов углерода в спирте; г — коэффициент корреляции. Результаты расчетов по формулам (5) - (11) приведены в табл. 1 в графах "Прогноз". В большинстве случаев прогнозируемые показатели пожарной опасности хорошо согласуются с экспериментальными данными (см. табл. 1).

С учетом ранее проведенных исследований [10] нами выдвинуто предположение, что в темной области пламени, где его температура составляет порядка 300-400 °С, доминирующей химической реакцией является не окисление спиртов до альдегидов и карбоновых кислот, а их дегидратация с образованием соответствующих олефинов:

-ОН

-Н20

Таким образом, в светящейся области пламени должно происходить горение не спиртов, а непредельных углеводородов.

Сопоставление литературных данных по температуре самовоспламенения и концентрационным пределам воспламенения первичных спиртов и олефинов подтверждает нашу гипотезу (см. табл. 1).

Различия в показателях пожарной опасности спиртов и алкенов находятся в пределах ошибки эксперимента. Исключением является область воспламенения этилена, которая шире области воспламенения этанола. Аномальное значение температуры самовоспламенения пропилена скорее всего связано либо с опечаткой в [6, 7], либо с неточностью экспериментального определения.

Сравнение показателей пожарной опасности изомерных спиртов с их линейными аналогами (нормальными алканолами) позволяет выявить следующие закономерности:

1) переход от линейных (нормальных) одноатомных спиртов к их изомерным аналогам приводит к заметному изменению таких температурных показателей пожарной опасности, как температуры вспышки, воспламенения, самовоспламенения и температурные пределы воспламенения. При этом переход практически не сказывается на изменении концентрационных пределов воспламенения изомерных спиртов;

2) существует правило "углеродной цепи", которое можно сформулировать следующим образом: "температурные показатели пожарной опасности изомерных алканолов можно предсказать по аналогичным показателям нормальных спиртов".

Продемонстрируем действие правила "углеродной цепи" на конкретных примерах. Начнем с простых примеров. Возьмем изопропанол (I) и 2-бута-нол (II) (рис. 1).

Основная углеродная цепь (ОУЦ) выделена на рис. 1 прямоугольником. Для изопропилового спирта (I) это С-С или С2, а для 2-бутилового спирта — С3. В а-положении молекул алканолов I и II находится метильная группа, выделенная кругом. Обнаружено, что СН3-заместитель в а-положении от гид-роксильной группы не удлиняет основную углеродную цепь, поэтому в этих случаях условная углеродная цепь (УУЦ) будет равна ОУЦ в молекулах I и II. Таким образом, температурные показатели пожарной опасности соединений I и II будут аналогичны показателям пожаровзрывоопасности соответственно этанола и пропанола (см. табл. 1 и 2). Отметим, что введение второй метильной группы в а-положение молекулы спирта также не приводит

Н3С — ОН

Н3С—

у^он

Рис. 1. Схема правила "углеродной цепи" для изопропа-нола

0869-7493 ПОЖАРОВЗРЫВОБЕЗОПАСНаСТЬ 2010 ТОМ 19

Таблица 1. Показатели пожарной опасности н-алканолов и олефинов [3, 6, 7, 9]

Алканол / Олефин

Длина углеродной цепи

Температура, °С

Концентрация, %

вспышки

воспламенения

самовоспламенения

Температурные пределы воспламенения

Концентрационные пределы воспламенения

верхний

верхний

Эксперимент, расчет

Прогноз

Эксперимент, расчет

Прогноз

Эксперимент, расчет

Прогноз

Эксперимент, расчет

Прогноз

Эксперимент, расчет

Прогноз

Эксперимент, расчет

Прогноз

Эксперимент, расчет

Прогноз

С1 6; (11); 12) 3 13; 82) 15 440; 48б2) 457 5; 22) 2 39:302) 32 7,0; (6,0) 7,0 35,5; (36,0) 33,3

С2 13; (12; 14); 15 18 -,172) 25 400; 4712) 435 385 11:102' 13 41 ;392) 44 3,6; (3,3) 2,7 3,5 17,7; (19,0) 34 18,9

С3 23; (15); 222) 26 30; 302) 36 371; 4412) 455 348 21 -,212) 24 55:522) 57 2,3; (2,1) 2,4 2,4 13,6; (13,7) 11 13,5

С4 35; (35); 352) 37 43; 442) 46 340; 3962) 384 325 34; 342) 35 67; бб2) 69 1,8; (1,4) 1,6 1,8 10,9; (11,2) 10 10,7

С5 48; (49); 482) 49 57; 572) 56 300; 31б2) 273 307 45; 4б2) 46 79; 802) 81 1,5; (1,2) 1,4 1,4 8,3; (10,0) 8,7 8,9

С6 60; (59); 612) 60 70; 692) 67 285; 28(Р 254 294 57; 582) 57 92; 932) 93 1,2; (1,3) 1,23> 1,2 7,4 7,4Ъ) 7,7

Су 74; (70); 732) 72 82; 812) 77 275; 2732) 260 283 68; 692) 68 106; 10б2) 105 1,0 1,0}) 1,0 6,8 б, в3' 6,8

С8 86; (80); 862) 83 92; 932) 88 260; 2672) 245 273 80; 822) 79 116; 12(Р 117 0,9 0,91Ъ) 0,9 6,0 6,1

с9 96; (98); 982) 95 104; 1042) 98 260; 2612) 266 91 ;932) 90 132; 1332) 129 0,8 0,84 0,8 5,4 5,5

Сю 110; (82); 1092) 106 117; Л42) 108 250; 2782) 259 103; 1032) 101 142; 1442) 141 0,73) 0,7 5,53) 5,0

С„ 116; (113); 1212) 117 124; 1252) 119 250; 2612) 253 110 -,1152) 112 150; 1582) 154 0,7 0,7 4,6 4,7

С12 131; (121); 129-] 129 139; 132Т) 129 245; 250; 2582) 247 121; 122Т) 123 165; 1662) 166 0,6 0,6 4,5 4,3

С-1з 135; (113); 1372) 140 145; 1392} 139 250; 2601) 243 1292) 134 174Т) 178 - 0,6 - 4,1

См 151; (148); 1472) 152 1332\ 147^ 150 240; 2582) 238 1382) 145 1842) 190 - 0,5 - 3,8

Алканол / Олефин

Длина углеродной цепи

Температура, °С

Концентрация, %

вспышки

воспламенения

самовоспламенения

Температурные пределы воспламенения

Концентрационные пределы воспламенения

верхний

верхний

Эксперимент, расчет

Прогноз

Эксперимент, расчет

Прогноз

Эксперимент, расчет

Прогноз

Эксперимент, расчет

Прогноз

Эксперимент, расчет

Прогноз

Эксперимент, расчет

Прогноз

Эксперимент, расчет

Прогноз

С15 (112):1342) 163

1372)

160

259Т>

234

1272)

156

1712)

202

0,5

3,6

С,,

170; (113);

1832)

175

180; 1772) 170 245; 2622)

230

1722)

167

2222>

214

0,5

3,4

Примечания:

Курсивом обозначены расчетные данные. В скобках приведены данные компании Sigma-Aldrich [9] (используемый метод определения температуры вспышки (з. т. или о. т.) неизвестен).

11 Для спиртов С1-С4 — в закрытом тигле, для остальных алканолов используемый метод определения температуры вспышки (з. т. или о. т.) неизвестен.

2) Рассчитано авторами.

3) Литературные данные [6, 7].

4) Для тетрадециловолого спирта приведены различные значения температуры кипения [8, 9].

Таблица 2. Сравнение экспериментальных данных с прогнозируемыми показателями пожарной опасности для изомерных спиртов и циклоалканолов

Температура, °С Температурные пределы воспламенения °с

Алканол УУЦ вспышки воспламенения самовоспламенения нижний верхний

Литер, данные Прогноз Ошибка Литер, данные Прогноз Ошибка Литер, данные Прогноз Ошибка Литер, данные Прогноз Ошибка Литер, данные Прогноз Ошибка

(СН,)2СНОН изопропанол (I) С2 14 13 15 1 1 21 18 22 3 1 430 400 385 30 45 11 11 16 0 5 42 41 44 1 2

(СН3)зСОН трет-бутанол (III) С2 10 13 15 3 5 20 18 22 2 2 460 400 385 60 75 10 11 16 1 6 44 41 44 3 0

СН3СН2СН(СНз)ОН вторбутанол (II) Сз 24 23 26 1 2 32 30 33 2 1 395 371 348 24 47 20 21 27 1 7 55 55 57 0 2

СН3СН2С(СН3)2ОН трет-амиловый спирт (IV) Сз 24 23 26 1 2 34 30 33 4 1 410 371 348 39 62 23 21 27 2 4 55 55 57 0 2

(СН3)2СН2СН2ОН изобутанол (V) С'3,5 28 29 32 1 4 39 37 39 2 0 390 356 335 34 55 26 28 32 2 6 60 61 63 1 3

Продолжение табл. 2

Температура, °С Температурные пределы воспламенения °С

Алканол УУЦ вспышки воспламенения самовоспламенения нижний верхний

Литер, данные Прогноз Ошибка Литер, данные Прогноз Ошибка Литер, данные Прогноз Ошибка Литер, данные Прогноз Ошибка Литер, данные Прогноз Ошибка

(СНз)2СНСН(СНз)ОН вторизоамиловый спирт (З-метил-2-бутанол) (VII) С'3,5 32 29 32 3 0 38 37 39 1 1 347 356 335 9 12 30 28 32 2 2 62 61 63 1 1

СН3(СН2)2С(СН3)2ОН 2-метил-2-пентанол (трет-гексиловый спирт) с4 39 35 37 4 2 46 43 45 3 1 415 340 325 75 90 35 34 37 1 2 70 67 69 3 1

(СН3)3ССН2ОН 2,2-диметил-1 -пропанол С4 32 35 37 3 5 41 43 45 2 4 360 340 325 20 35 30 34 37 4 7 64 67 69 3 5

СН3СН2СН(СН3)СН2ОН 2-метил-1 -бутанол (-4,5 42 42 43 0 1 51 50 51 1 0 385 320 315 65 70 40 41 42 1 2 74 74 75 0 1

(СН3)2(СН2)2СН2ОН изоамиловый спирт (изопентанол) (VI) (-4,5 43 42 43 1 0 52 50 51 2 1 340 320 315 20 25 42 41 42 1 0 77 74 75 3 2

(СН3)2СНСН2СН(СН3)ОН 4-метил-2-пентанол (VIII) (-4,5 46 42 43 4 3 54 50 51 4 3 340 320 315 20 25 42 41 42 1 0 77 74 75 3 2

СН3(СН2)3СН(СН3)ОН 2-гексанол (вторгексиловый спирт) С5 50 48 49 2 1 60 57 56 3 4 300 340 307 40 7 48 45 47 3 1 82 79 81 3 1

Циклопентаиол С5 51 48 49 3 2 - 57 56 - - 340 307 - - 45 47 - - 79 81 -

(СН3)2(СН2)3СН2ОН изогексиловый спирт (изогексаиол) С5,5 58 54 55 4 3 66 64 62 2 4 300 293 300 7 0 54 51 53 3 1 90 86 87 4 3

СН3(СН2)2СН(СН3)СН2ОН 2-метил-1 -пентанол С5,5 54 54 55 0 1 64 64 62 0 2 310 293 300 17 10 51 51 53 0 2 87 86 87 1 0

СН3СН2СН(С2Н5)СН2ОН 2-этил-1 -бутанол С5,5 53 54 55 1 2 62 64 62 2 0 315 293 300 23 15 - 51 53 - - 86 87 -

Циклогексанол С6 61 60 60 1 1 - 70 68 - 300 285 294 15 6 58 57 58 1 0 99 92 93 7 6

Температура, °С Температурные пределы воспламенения °С

Алканол УУЦ вспышки воспламенения самовоспламенения нижний верхний

Литер, данные Прогноз Ошибка Литер, данные Прогноз Ошибка Литер, данные Прогноз Ошибка Литер, данные Прогноз Ошибка Литер, данные Прогноз Ошибка

Метилциклогексанол С6,5 68 67 66 1 2 - 76 74 - 295 280 288 15 7 62 63 63 1 1 96 97 99 1 3

(СН3)2СНСН2СН(С2Н5)СН2ОН 4-метил-2-этил-1 -пентанол Су 74 74 72 0 0 82 82 80 0 2 316 275 283 41 33 70 68 68 2 2 106 106 105 0 1

((СН3)2СНСН2)2СНОН 2,6-диметил-4-гептанол (X) Су 72 74 72 2 0 82 82 80 0 2 300 275 283 25 17 68 68 68 0 0 106 106 105 0 1

(СН3)2(СН2)5СН2ОН изооктиловый спирт (изооктанол) Су,5 77 80 77 3 0 86 87 85 1 1 266 268 278 2 12 70 74 73 4 3 108 111 111 3 3

СНз(СН2)зСН(С2Н5)СН2ОН 2-этил-1 -гексанол Су,5 78 80 77 2 1 86 87 85 1 1 270 268 278 2 8 73 74 73 1 0 110 111 111 1 1

С8 86 92 260 80 116

83 91 273 78 117

С'8,5 91 98 260 86 124

89 97 269 84 123

С9 96 104 260 91 132

95 103 266 89 129

(СН3)2(СН2)6СН2ОН 8 -метил-1 -нананол (изодециловый спирт) С'9,5 105 103 100 2 5 - 111 109 - - 255 262 - - 97 94 - - 137 135 -

СН3(СН2)3СН(С2Н5)(СН2)2СН(СН3)ОН 5-этил-2-нонанол (IX) С'9,5 100 103 100 3 0 110 111 109 1 1 - 255 262 - 98 97 94 1 4 138 137 135 1 3

Сю 110 117 250 103 142

106 114 259 99 141

Примечания:

1. Литературные данные взяты из источников [5, 6].

2. Над чертой указан прогноз по табл. 1, под чертой - — по формулам (5)-(9).

Рис. 2. Схема правила "углеродной Цепи" для трет-бутило- Рис 4 Схема правила "углеродной цепи" для вторизо-

вого

ОН

Рис. 3. Схема правила "углеродной цепи" для изобутило-вого (V) и изоамилового (VI) спиртов

к удлинению УУЦ молекулы спирта. Так, например, показатели пожарной опасности трет-бутилового (III) и трет-амилового (IV) спиртов (рис. 2) будут близки к показателям пожаровзрывоопасности соответственно этанола и пропанола (см. табл. 1 и 2). Аналогично находим УУЦ для 2-метил-2-пентанола (трет-гексилового спирта), которая будет равна С4.

Если одна или несколько метильных групп находятся не в а-положении, а в другом положении молекулы спирта, то в этом случае каждая метиль-ная группа увеличивает ОУЦ на 0,5. Продемонстрируем это положение примерами. Возьмем изо-бутиловый (V) и изоамиловый (VI) спирты (рис. 3). В рассматриваемых случаях метильная группа находится в Р- и у-положениях относительно гидро-ксильной группы соответственно. Таким образом, УУЦ алканолов V и VI будут равны С35 и С45. Дробные коэффициенты означают, что показатели пожаровзрывоопасности соединений V и VI определяются как среднеарифметическое между экспериментальными данными пропанола и бутанола в случае спирта V и бутанола и пентанола в случае спирта VI (см. табл. 1 и 2).

Аналогично находим УУЦ для изогексанола, изо-октанола, 2-метил-1-пентанола, 2-гексанола, 2-ме-тилбутанола и 2,2-диметил-1-пропанола, которые будут равны соответственно С5 5, С7 5, С5 5, С5, С4 5, С4 (см. табл. 2).

Правило "углеродной цепи" действует и в том случае, когда метильные заместители находятся не только в а-положении, но и в других положениях молекулы алканола. В качестве примеров можно привести вторизоамиловый спирт — 3-метил-2-бута-нол (VII) и 4-метил-2-пентанол (VIII) (см. табл. 2, рис. 4). Здесь также СН3-группа в а-положении не

Рис. 5. Схема правила "углеродной цепи" для 1-метил-4-этил-1-октанола

Л?

^сн3

Рис. 6. Схема правила "углеродной цепи" для 2,6-диме-тил-4-гептанола

удлиняет ОУЦ, а метильный заместитель в другом месте молекулы спирта увеличивает ОУЦ на 0,5.

При переходе от метильной группы к другим ал-кильным заместителям длина УУЦ увеличивается на единицу с добавлением дополнительного СН2-фрагмента, т. е. для этила увеличение УУЦ составит 1,5, для пропила — 2,5, для бутила — 3,5.

Рассмотрим это на примерах. В 2-этил-1-гекси-ловом спирте УУЦ определяется как ОУЦ (С6) + вклад этила (1,5). В итоге УУЦ равна С7 5 (см. табл. 2). Аналогично находим УУЦ для 2-этил-1-бутанола: УУЦ = С5 5. Для определения УУЦ 5-этил-2-нона-нола (IX) (рис. 5) его следует представить как 1-ме-тил-4-этил-1-октанол (IX). Тогда УУЦ будет равна ОУЦ (С8) плюс вклад этила (1,5). В итоге УУЦ = = С9 5. Здесь также учитывается, что метильная группа в а-положении не влияет на величину УУЦ.

УУЦ 4-метил-2-этил-1-пентанола будет складываться из ОУЦ (С5) плюс вклады метила (0,5) и этила (1,5). В итоге УУЦ = С7 (см. табл. 2).

Рассмотрим пример, когда в а-положении спирта находится не метильная группа, а другой алкиль-ный заместитель. Так, 2,6-диметил-4-гептанол (X) можно представить как 1-изобутил-3-метилбутанол (X) (рис. 6). Изобутильный радикал представляем как 2'-метилпропильный заместитель. Тогда УУЦ будет складываться из ОУЦ (С4) плюс вклад втор-метильных групп (2x0,5) плюс вклад пропильного заместителя (2,5) минус вклад СН2-фрагмента про-

ISSN 0869-7493 ППЖАРПВЗРЫВПБЕЗППАСНПСТЬ 2010 ТОМ 19 №5

29

пильного заместителя (0,5) в а-положении. Вычитание СН2-фрагмента производить необходимо, так как он представляет собой формальную метильную группу в а-положении молекулы спирта. Таким образом, УУЦ соединения X будет равна 7.

Информации по показателям пожаровзрывоопас-ности циклоалканолов немного, но имеющиеся данные позволяют сделать предположение, что "углеродное правило" распространяется и на них. Переход от нормальных алканолов к циклическим спиртам не влияет на изменение длины УУЦ: так, у циклопен-танола и циклогексанола УУЦ будут равны соответственно С5 и С6 (см. табл. 2). Пример с метилцикло-гексанолом (см. табл. 2) дает основания для предположения, что наличие алкильных заместителей в молекуле циклоалканолов будет оказывать такое же влияние, как и в случае нециклических спиртов.

Выводы

Зная УУЦ известных нелинейных (ненормальных) и циклических спиртов, по формулам (5) - (9) с приемлемой точностью можно определить их температурные показатели пожарной опасности и сделать прогноз по показателям пожаровзрывоопасно-сти не изученных до настоящего времени спиртов (см. табл. 2).

В ходе проведенных исследований выведено "углеродное правило", которое позволяет прогнозировать основные температурные показатели пожарной опасности для нелинейных и циклических спиртов. Определение области применения данного правила будет объектом наших дальнейших исследований.

Отметим также, что в настоящее время данное направление начинает привлекать пристальное внимание и других исследователей [11-16].

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. ГОСТ 12.1.044-89* ССБТ. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения — Введ. 1991-01-01 // Сборник НСИС ПБ. — 2007. — № 3(31) (электронная версия).

2. Монахов В. Т. Методы исследования пожарной опасности веществ. — М. : Химия, 1979.

3. Шебеко Ю. Н., Навценя В. Ю., Копылов С. Н. и др. Расчет основных показателей пожаро-взрывоопасности веществ и материалов : руководство. — М. : ВНИИПО, 2002.

4. Корольченко А. Я. Процессы горения и взрыва. — М. : Пожнаука, 2007.

5. Алексеев С. Г., Барбин Н. М., Авдеев А. С. и др. Показатели пожаровзрывоопасности нит-роуксусного эфира // Пожаровзрывобезопасность. — 2008. — Т. 17, № 5. — С. 48-53.

6. Баратов А. Н., Корольченко А. Я., Кравчук Г. Н. и др. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения : справоч. изд. : в 2 кн. / Под ред. А. Н. Баратова и А. Я. Корольченко. — М. : Химия, 1990. — Кн.1и 2.

7. Корольченко А. Я., Корольченко Д. А. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства ихтушения : справочник :в2ч. — М.: Асс. "Пожнаука", 2004. — Ч.1и2.

8. Справочник химика / Под. ред. Б. И. Никольского, О. Н. Григорова, М. Е. Позина и др. — Л. : Химия, 1963. — Т. 2.

9. Сайт компании Sigma-Aldrich [электронный ресурс]. URL : http://www.sigmaaldrich.com/catalog (дата обращения 15.01.2010).

10. Алексеев С. Г., Рудаков Б. В., Попков Г. А. Химические процессы, протекающие в диффузионном пламени изобутанола // Тез. докл. XV науч.-практ. конф. "Проблемы горения и тушения пожаров на рубеже веков". — М. : ВНИИПО, 1999. — С. 55-57.

11. Батов Д. В., Молчанова Т. А., Петров А. В. Описание и прогнозирование температур вспышки сложных эфиров в рамках аддитивно-группового метода // Пожаровзрывобезопасность. — 2010. — Т. 19, № 2. — С. 15-18.

12. Агафонов И. А., Гаркушин И. К., Люстрицкая Д. В., Снопов С. Г. Анализ и прогнозирование пожароопасных свойств индивидуальных н-алканов // Пожаровзрывобезопасность. — 2009. — Т. 18, № 2. — С. 16-19.

13. Hristova М., Tchaoushev S. Calculation of Flash Points and Flammability Limits of Substances and Mixtures // J. Univ. Chem. Technology & Metallurgy. — 2006. — Vol. 41, No. 3. — P. 291-296.

14. Pan Y., Jiang J., Cao H., Wang R. Prediction of Flammability Characteristics by Using Quantitative Structure-Property Relationship Study Based on Neural Network // Chem. Industry and Engineering Progress. — 2008. — Vol. 27, No. 3. — Р. 378-384.

15. Важев В. В., Бектурганова Г. К., Важева Н. В. идр. Прогнозирование и экспертиза значений температуры вспышки углеводородов. I. Алкены [электронный ресурс]. URL : www.kazin-metr.org/data/filedat/default/ALKENES.doc (дата обращения 07.03.2010).

16. Важев В. В., Бектурганова Г. К., Важева Н. В. идр. Прогнозирование и экспертиза значений температуры вспышки углеводородов. II. Алканы и циклоалканы [электронный ресурс]. URL : http://www.kazinmetr.kz/?cid=0&rid=231 (дата обращения 07.03.2010).

Материал поступил в редакцию 9 апреля 2010 г.

Электронные адреса авторов: Alexshome@mail.ru, NMBarbin@yandex.ru, Orlov.sergei@mail.ru.

30

ISSN 0869-7493 ПОЖАРОВЗРЫВОБЕЗОПАСНОСТЬ 2010 ТОМ 19 №5