СПОСОБ ГИДРОДЕСУЛЬФУРИЗАЦИИ С ВЫБРАННЫМ ЖИДКИМ РЕЦИРКУЛЯТОМ ДЛЯ УМЕНЬШЕНИЯ ОБРАЗОВАНИЯ РЕКОМБИНАНТНЫХ МЕРКАПТАНОВ

1. Способ гидродесульфуризации крекированной нафты, включающий:
2
подачу крекированной нафты к однопроходной реакционной зоне с неподвижным слоем, имеющей вход и выход и содержащей катализатор гидродесульфуризации, где часть органических соединений серы в крекированной нафте взаимодействует с водородом с образованием HS;
2
извлечение выходящего потока из однопроходной реакционной зоны с неподвижным слоем через выход и подачу выходящего потока в зону сепарации для удаления оттуда HS и получения очищенного выходящего потока;
подачу очищенного выходящего потока в ректификационную колонну для разделения очищенного выходящего потока на легкую фракцию и тяжелую фракцию, имеющую по стандарту ASTM D-86 начальную точку кипения в пределах 30°F (17°С) от температуры, при которой анализ очищенного выходящего потока показывает максимальную скорость падения на графике зависимости бромного числа от температуры;
извлечение легкой фракции в виде верхнего погона из ректификационной колонны;
извлечение тяжелой фракции в виде нижнего погона из ректификационной колонны;
рециркуляцию по меньшей мере части тяжелой фракции к однопроходной реакционной зоне с неподвижным слоем, где отношение рециркулирующей тяжелой фракции к крекированной нафте, подаваемой в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем, находится в диапазоне от примерно 0,25:1 до примерно 10:1.
2. Способ по п.1, где очищенный выходящий поток разделяют на легкую фракцию и тяжелую фракцию, имеющую начальную точку кипения по ASTM D-86 по меньшей мере 280°F (138°С).
3. Способ гидродесульфуризации потока крекированной нафты, включающий:
подачу водорода и потока крекированной нафты, содержащего органические соединения серы и олефины, к дистилляционному колонному реактору, содержащему катализатор гидродесульфуризации;
одновременно в дистилляционном колонном реакторе происходят:
2
(1) контактирование крекированной нафты и водорода с катализатором гидродесульфуризации для взаимодействия части органических соединений серы с водородом с образованием HS; и
(2) разделение крекированной нафты на легкую фракцию и тяжелую фракцию;
2
удаление легкой фракции в виде верхнего погона из дистилляционного колонного реактора вместе с HS и непрореагировавшим водородом;
2
отделение легкой фракции от HS и непрореагировавшего водорода;
удаление тяжелой фракции в виде нижнего погона из дистилляционного колонного реактора;
2
подачу тяжелой фракции и легкой фракции в первую зону сепарации для удаления из них HS и извлечения очищенной объединенной фракции;
2
подачу по меньшей мере части очищенной объединенной фракции к однопроходной реакционной зоне с неподвижным слоем, имеющей вход и выход и содержащей катализатор гидродесульфуризации, где часть остающихся органических соединений серы в очищенной объединенной фракции взаимодействует с водородом с образованием HS;
2
извлечение выходящего потока из однопроходной реакционной зоны с неподвижным слоем через выход и подачу выходящего потока во вторую зону сепарации для удаления из него HS и извлечения очищенного выходящего потока;
подачу очищенного выходящего потока в ректификационную колонну для разделения очищенного выходящего потока на легкую фракцию и тяжелую фракцию, имеющую по стандарту ASTM D-86 начальную точку кипения в пределах 30°F (17°С) от температуры, при которой анализ очищенного выходящего потока показывает максимальную скорость падения на графике зависимости бромного числа от температуры;
извлечение легкой фракции в виде верхнего погона из ректификационной колонны;
извлечение тяжелой фракции в виде нижнего погона из ректификационной колонны;
рециркуляцию по меньшей мере части тяжелой фракции к однопроходной реакционной зоне с неподвижным слоем, где отношение рециркулирующей тяжелой фракции к крекированной нафте, подаваемой в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем, находится в диапазоне от примерно 0,25:1 до примерно 10:1.
4. Способ по п.3, где очищенный выходящий поток разделяют на легкую фракцию и тяжелую фракцию, имеющую по ASTM D-86 начальную точку кипения по меньшей мере 280°F (138°С).
2
5. Способ по п.3, где рециркулирующий очищенный выходящий поток содержит менее 0,1 ppm HS.
6. Способ по п.3, где очищенный выходящий поток содержит менее 5 ppm меркаптанов по массе.
7. Способ по п.6, где очищенный выходящий поток содержит менее 1 ppm меркаптанов по массе.
8. Способ по п.3, где очищенный выходящий поток содержит менее 10 ppm общей серы по массе.
9. Способ по п.3, дополнительно включающий объединение не рециркулируемой части очищенного выходящего потока с частью очищенной объединенной фракции, не подаваемой в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем, для образования гидрообессеренного продукта.
10. Способ по п.9, где гидрообессеренный продукт содержит менее 10 ppm общей серы по массе.
11. Способ по п.3, где рециркулируемый очищенный выходящий поток подают ко входу однопроходной реакционной зоны с неподвижным слоем.
12. Способ по п.3, где рециркулируемый очищенный выходящий поток подают в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем между входом реактора и выходом реактора.
13. Способ по п.3, где рециркулируемый очищенный выходящий поток подают в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем поблизости от выхода реактора.
14. Способ по п.3, где рециркулируемый очищенный выходящий поток объединяют с выходящим потоком поблизости от выхода из однопроходной реакционной зоны с неподвижным слоем.
15. Способ гидродесульфуризации потока крекированной нафты, включающий:
подачу водорода и потока крекированной нафты, содержащего органические соединения серы и олефины, в дистилляционный колонный реактор, содержащий катализатор гидродесульфуризации;
при этом в дистилляционном колонном реакторе одновременно происходят:
2
(1) контактирование крекированной нафты и водорода с катализатором гидродесульфуризации для взаимодействия части органических соединений серы с водородом с образованием HS; и
(2) разделение крекированной нафты на легкую фракцию и тяжелую фракцию;
2
удаление легкой фракции в виде верхнего погона из дистилляционного колонного реактора вместе с HS и непрореагировавшим водородом;
2
отделение легкой фракции от HS и непрореагировавшего водорода;
удаление тяжелой фракции в виде нижнего погона из дистилляционного колонного реактора;
2
подачу тяжелой фракции и легкой фракции в первую зону сепарации для удаления оттуда HS и извлечения очищенной объединенной фракции;
2
;
отведение жидкой фракции из дистилляционного колонного реактора в виде бокового погона и подачу жидкой фракции к однопроходной реакционной зоне с неподвижным слоем, имеющей вход и выход и содержащей катализатор гидродесульфуризации, где часть остающихся органических соединений серы в жидкой фракции взаимодействует с водородом с образованием HS
2
извлечение выходящего потока из однопроходной реакционной зоны с неподвижным слоем через выход и подачу выходящего потока во вторую зону сепарации для удаления оттуда HS и извлечения очищенного выходящего потока;
подачу очищенного выходящего потока в ректификационную колонну для разделения очищенного выходящего потока на легкую фракцию и тяжелую фракцию, имеющую по стандарту ASTM D-86 начальную точку кипения в пределах 30°F (17°С) от температуры, при которой анализ очищенного выходящего потока показывает максимальную скорость падения на графике зависимости бромного числа от температуры;
извлечение легкой фракции в виде верхнего погона из ректификационной колонны;
извлечение тяжелой фракции в виде нижнего погона из ректификационной колонны;
рециркуляцию по меньшей мере части тяжелой фракции к однопроходной реакционной зоне с неподвижным слоем, где отношение рециркулирующей тяжелой фракции к крекированной нафте, подаваемой в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем, находится в диапазоне от примерно 0,25:1 до примерно 10:1.
16. Способ по п.15, где очищенный выходящий поток разделяют на легкую фракцию и тяжелую фракцию, имеющую по ASTM D-86 начальную точку кипения по меньшей мере 280°F (138°С).
2
17. Способ по п.15, где рециркулируемый очищенный выходящий поток содержит менее 0,1 ppm HS.
18. Способ по п.15, где очищенный выходящий поток содержит менее 5 ppm меркаптанов по массе.
19. Способ по п.18, где очищенный выходящий поток содержит менее 1 ppm меркаптанов по массе.
20. Способ по п.15, где очищенный выходящий поток содержит менее 10 ppm общей серы по массе.
21. Способ по п.15, дополнительно включающий объединение не рециркулируемой части очищенного выходящего потока с очищенной объединенной фракцией в качестве гидрообессеренного продукта.
22. Способ по п.21, где гидрообессеренный продукт содержит менее 10 ppm общей серы по массе.
23. Способ по п.15, где рециркулирующий очищенный выходящий поток подают ко входу однопроходной реакционной зоны с неподвижным слоем.
24. Способ по п.15, где рециркулирующий очищенный выходящий поток подают в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем в промежуточном положении между входом реактора и выходом реактора.
25. Способ по п.15, где рециркулирующий очищенный выходящий поток подают в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем поблизости от выхода реактора.
26. Способ по п.15, где рециркулирующий очищенный выходящий поток объединяют с выходящим потоком поблизости от выхода из однопроходной реакционной зоны с неподвижным слоем.
27. Способ гидродесульфуризации крекированной нафты, включающий стадии:
подачи (1) крекированной нафты всего температурного интервала кипения, содержащей олефины, диолефины, меркаптаны и другие органические соединения серы, и (2) водорода к первой реакторной системе каталитической дистилляции;
при этом в первой реакторной системе каталитической дистилляции одновременно происходят:
(i) контактирование диолефинов и меркаптанов в крекированной нафте в присутствии катализатора, представляющего собой металл VIII группы, в ректификационной секции первой реакторной системы каталитической дистилляции, что тем самым, приводит к взаимодействию:
(A) части меркаптанов с частью диолефинов с образованием тиоэфиров,
(B) части меркаптанов с частью водорода с образованием сероводорода; или
(С) части диенов с частью водорода с образованием олефинов; или
(D) сочетания одного или нескольких взаимодействий (A), (B) и (C); и
(ii) разделение крекированной нафты всего температурного интервала кипения на фракцию дистиллятного продукта, содержащего углеводороды C5, и первую тяжелую нафту, содержащую соединения серы;
извлечения первой тяжелой нафты из первой реакторной системы каталитической дистилляции в виде первого нижнего погона;
подачи первого нижнего погона и водорода во вторую реакторную систему каталитической дистилляции, имеющую одну или несколько реакционных зон, содержащих катализатор гидродесульфуризации;
при этом во второй реакторной системе каталитической дистилляции одновременно происходят:
(i) взаимодействие по меньшей мере части меркаптанов и других органических соединений серы в первом нижнем погоне с водородом в присутствии катализатора гидродесульфуризации для превращения части меркаптанов и других органических соединений серы в сероводород, и
(ii) разделение первого нижнего погона на фракцию легкой нафты и фракцию тяжелой нафты;
извлечения фракции легкой нафты, непрореагировавшего водорода и сероводорода из второй реакторной системы каталитической дистилляции в виде головной паровой фракции;
2
отделения фракции легкой нафты от HS и непрореагировавшего водорода;
извлечения фракции тяжелой нафты из второй реакторной системы каталитической дистилляции в виде фракции кубового остатка;
2
подачи фракции тяжелой нафты и фракции легкой нафты в первую зону сепарации для удаления из них HS и извлечения очищенной объединенной фракции;
2
подачи по меньшей мере части очищенной объединенной фракции в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем, имеющую вход и выход и содержащую катализатор гидродесульфуризации, где часть остающихся органических соединений серы в очищенной объединенной фракции взаимодействует с водородом с образованием HS;
2
получения выходящего потока из однопроходной реакционной зоны с неподвижным слоем через выход и подачи выходящего потока во вторую зону сепарации для удаления оттуда HS и получения очищенного выходящего потока; и
подачи очищенного выходящего потока в ректификационную колонну для разделения очищенного выходящего потока на легкую фракцию и тяжелую фракцию, имеющую по стандарту ASTM D-86 начальную точку кипения в пределах 30°F (17°С) от температуры, при которой анализ очищенного выходящего потока показывает максимальную скорость падения на графике зависимости бромного числа от температуры;
извлечения легкой фракции в виде верхнего погона из ректификационной колонны;
извлечения тяжелой фракции в виде нижнего погона из ректификационной колонны;
рециркуляции по меньшей мере части тяжелой фракции в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем, где отношение рециркулирующей тяжелой фракции к крекированной нафте, подаваемой в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем, находится в диапазоне от примерно 0,25:1 до примерно 10:1.
28. Способ гидродесульфуризации крекированной нафты, включающий стадии:
подачи (1) легкой крекированной нафты, содержащей олефины, диолефины, меркаптаны и другие органические соединения серы, и (2) водорода к первой реакторной системе каталитической дистилляции;
при этом в первой реакторной системе каталитической дистилляции одновременно происходят:
(i) контактирование диолефинов и меркаптанов в легкой крекированной нафте в присутствии катализатора, представляющего собой металл VIII группы, в ректификационной секции первой реакторной системы каталитической дистилляции, что тем самым приводит к взаимодействию:
(A) части меркаптанов с частью диолефинов с образованием тиоэфиров,
(B) части меркаптанов с частью водорода с образованием сероводорода; или
(С) части диенов с частью водорода с образованием олефинов; или
(D) сочетания одного или нескольких взаимодействий (A), (B) и (C); и
(ii) разделение легкой крекированной нафты на дистиллятный продукт, содержащий углеводороды C5, и первую тяжелую нафту, содержащую соединения серы;
извлечения первой тяжелой нафты из первой реакторной системы каталитической дистилляции в виде первого нижнего погона;
подачи первого нижнего погона, по меньшей мере из промежуточной крекированной нафты или тяжелой крекированной нафты, и водорода во вторую реакторную систему каталитической дистилляции, имеющую одну или несколько реакционных зон, содержащих катализатор гидродесульфуризации;
при этом во второй реакторной системе каталитической дистилляции одновременно происходят:
(i) взаимодействие по меньшей мере части меркаптанов и других органических соединений серы в подаваемом первом нижнем погоне, промежуточной крекированной нафте и тяжелой крекированной нафте с водородом в присутствии катализатора гидродесульфуризации с превращением части меркаптанов и других органических соединений серы в сероводород, и
(ii) разделение подаваемого первого нижнего погона, промежуточной крекированной нафты и тяжелой крекированной нафты на фракцию легкой нафты и фракцию тяжелой нафты;
извлечения фракции легкой нафты, непрореагировавшего водорода и сероводорода из второй реакторной системы каталитической дистилляции в виде головной фракции пара;
2
отделения фракции легкой нафты от HS и непрореагировавшего водорода;
извлечения фракции тяжелой нафты из второй реакторной системы каталитической дистилляции в виде фракции кубового остатка;
2
подачи фракции тяжелой нафты и фракции легкой нафты в первую зону сепарации для удаления из них HS и извлечения очищенной объединенной фракции;
2
подачи по меньшей мере части очищенной объединенной фракции к однопроходной реакционной зоне с неподвижным слоем, имеющей вход и выход и содержащей катализатор гидродесульфуризации, где часть остающихся органических соединений серы в очищенной объединенной фракции взаимодействует с водородом с образованием HS;
2
получения выходящего потока из однопроходной реакционной зоны с неподвижным слоем через выход и подачи выходящего потока во вторую зону сепарации для удаления из нее HS и получения очищенного выходящего потока; и
подачи очищенного выходящего потока в ректификационную колонну для разделения очищенного выходящего потока на легкую фракцию и тяжелую фракцию, имеющую по стандарту ASTM D-86 начальную точку кипения в пределах 30°F (17°С) от температуры, при которой анализ очищенного выходящего потока показывает максимальную скорость падения на графике зависимости бромного числа от температуры;
извлечения легкой фракции в виде верхнего погона из ректификационной колонны;
извлечения тяжелой фракции в виде нижнего погона из ректификационной колонны;
рециркуляции по меньшей мере части тяжелой фракции к однопроходной реакционной зоне с неподвижным слоем, где отношение рециркулируемой тяжелой фракции к крекированной нафте, подаваемой в однопроходную реакционную зону с неподвижным слоем, находится в диапазоне от примерно 0,25:1 до примерно 10:1.