ПОЛИМЕРЫ, ФУНКЦИОНАЛИЗОВАННЫЕ НИТРИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ, ИМЕЮЩИМИ ЗАЩИЩЕННУЮ АМИНОГРУППУ

1. Способ получения функционализованного полимера, включающий стадии:
(i) полимеризации мономера с использованием анионного инициатора для получения реакционно-способного полимера; и
(ii) проведения реакции между реакционно-способным полимером и нитрильным соединением, имеющим защищенную аминогруппу, где защищенная аминогруппа непосредственно присоединена к фрагменту, выбираемому из группы, состоящей из ациклических фрагментов, гетероциклических фрагментов и неароматических циклических фрагментов.
2. Способ по п.1, в котором защищенную аминогруппу выбирают из группы, состоящей из бис(тригидрокарбилсилил)амино, бис(дигидрокарбилгидросилил)амино, 1-азадисила-1-циклогидрокарбильной, (тригкдрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино, (дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино, 1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбильной, дигидрокарбиламино и 1-аза-1-циклогидрокарбильной групп.
3. Способ по п.1, в котором нитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, может быть получено из нитрильного соединения, выбираемого из группы, состоящей из аренкарбонитрильных соединений, алканкарбонитрильных соединений, алкенкарбонитрильных соединений, алкинкарбонитрильных соединений, циклоалканкарбонитрильных соединений, циклоалкенкарбонитрильных соединений, циклоалкинкарбонитрильных соединений и гетероциклических нитрильных соединений.
4. Способ по п.1, в котором анионный инициатор представляет собой литийорганическое соединение, а мономер включает сопряженный диеновый мономер и, необязательно, мономер, способный сополимеризоваться с ним.
5. Способ по п.1, в котором как цианогруппа, так и защищенная аминогруппа нитрильного соединения, имеющего защищенную аминогруппу, непосредственно присоединены к фрагменту, выбираемому из группы, состоящей из ациклических фрагментов, гетероциклических фрагментов и неароматических циклических фрагментов.
6. Способ по п.1, в котором нитрильным соединением, имеющим защищенную аминогруппу, является аренкарбонитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, выбираемое из группы, состоящей из [бис(тригидрокарбилсилил)амино]аренкарбонитрила, [бис(дигидрокарбилгидросилил)амино]аренкарбонитрила, (1-азадисила-1-циклогидрокарбил)аренкарбонитрила, [(тригидрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино]аренкарбонитрила, [(дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино]аренкарбонитрила, (1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбил)аренкарбонитрила, (дигидрокарбиламино)аренкарбонитрила и (1-аза-1-циклогидрокарбил)аренкарбонитрила.
7. Способ по п.1, в котором нитрильным соединением, имеющим защищенную аминогруппу, является алканкарбонитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, выбираемое из группы, состоящей из [бис(тригидрокарбилсилил)амино]алканкарбонитрила, [бис(дигидрокарбилгидросилил)амино]алканкарбонитрила, (1-азадисила-1-циклогидрокарбил)алканкарбонитрила, [(тригидрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино]алканкарбонитрила, [(дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино]алканкарбонитрила, (1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбил)алканкарбонитрила, (дигидрокарбиламино)алканкарбонитрила и (1-аза-1-циклогидрокарбил)алканкарбонитрила.
8. Способ по п.1, в котором нитрильным соединением, имеющим защищенную аминогруппу, является алкенкарбонитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, выбираемое из группы, состоящей из [бис(тригидрокарбилсилил)амино]алкенкарбонитрила, [бис(дигидрокарбилгидросилил)амино]алкенкарбонитрила, (1-азадисила-1-циклогидрокарбил)алкенкарбонитрила, [(тригидрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино]алкенкарбонитрила, [(дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино]алкенкарбонитрила, (1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбил)алкенкарбонитрила, (дигидрокарбиламино)алкенкарбонитрила и (1-аза-1-циклогидрокарбил)алкенкарбонитрила.
9. Способ по п.1, в котором нитрильным соединением, имеющим защищенную аминогруппу, является алкинкарбонитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, выбираемое из группы, состоящей из [бис(тригидрокарбилсилил)амино]алкинкарбонитрила, [бис(дигидрокарбилгидросилил)амино]алкинкарбонитрила, (1-азадисила-1-циклогидрокарбил)алкинкарбонитрила, [(тригидрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино]алкинкарбонитрила, [(дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино]алкинкарбонитрила, (1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбил)алкинкарбонитрила, (дигидрокарбиламино)алкинкарбонитрила и (1-аза-1-циклогидрокарбил)алкинкарбонитрила.
10. Способ по п.1, в котором нитрильным соединением, имеющим защищенную аминогруппу, является циклоалканкарбонитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, выбираемое из группы, состоящей из [бис(тригидрокарбилсилил)амино]циклоалканкарбонитрила, [бис(дигидрокарбилгидросилил)амино]циклоалканкарбонитрила, (1-азадисила-1-циклогидрокарбил)циклоалканкарбонитрила, [(тригидрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино]циклоалканкарбонитрила, [(дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино]циклоалканкарбонитрила, (1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбил)циклоалканкарбонитрила, (дигидрокарбиламино)циклоалканкарбонитрила и (1-аза-1-циклогидрокарбил)циклоалканкарбонитрила.
11. Способ по п.1, в котором нитрильным соединением, имеющим защищенную аминогруппу, является циклоалкенкарбонитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, выбираемое из группы, состоящей из [бис(тригидрокарбилсилил)амино]циклоалкенкарбонитрила, [бис(дигидрокарбилгидросилил)амино]циклоалкенкарбонитрила, (1-азадисила-1-циклогидрокарбил)циклоалкенкарбонитрила, [(тригидрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино]циклоалкенкарбонитрила, [(дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино]циклоалкенкарбонитрила, (1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбил)циклоалкенкарбонитрила, (дигидрокарбиламино)циклоалкенкарбонитрила и (1-аза-1-циклогидрокарбил)циклоалкенкарбонитрила.
12. Способ по п.1, в котором нитрильным соединением, имеющим защищенную аминогруппу, является циклоалкинкарбонитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, выбираемое из группы, состоящей из [бис(тригидрокарбилсилил)амино]циклоалкинкарбонитрила, [бис(дигидрокарбилгидросилил)амино]циклоалкинкарбонитрила, (1-азадисила-1-циклогидрокарбил)циклоалкинкарбонитрила, [(тригидрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино]циклоалкинкарбонитрила, [(дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино]циклоалкинкарбонитрила, (1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбил)циклоалкинкарбонитрила, (дигидрокарбиламино)циклоалкинкарбонитрила и (1-аза-1-циклогидрокарбил)циклоалкинкарбонитрила.
13. Способ по п.1, в котором нитрильным соединением, имеющим защищенную аминогруппу, является гетероциклическое нитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, выбираемое из группы, состоящей из [бис(тригидрокарбилсилил)амино]гетероциклического нитрила, [бис(дигидрокарбилгидросилил)амино]гетероциклического нитрила, (1-азадисила-1-циклогидрокарбил)гетероциклического нитрила, [(тригидрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино]гетероциклического нитрила, [(дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино]гетероциклического нитрила, (1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбил)гетероциклического нитрила, (дигидрокарбиламино)гетероциклического нитрила и (1-аза-1-циклогидрокарбил)гетероциклического нитрила.
14. Способ получения функционализованного полимера, включающий стадии:
(i) полимеризации мономера с использованием анионного инициатора для получения реакционно-способного полимера; и
(ii) проведения реакции между реакционно-способным полимером и нитрильным соединением, имеющим защищенную аминогруппу, описывающимся формулой I:
1
2
3
2
3
1
1
где R представляет собой двухвалентную органическую группу, а каждый из R и R независимо представляет собой одновалентную органическую группу или гидролизуемую группу, или R и R соединяются с образованием двухвалентной органической группы, при том условии, что R представляет собой ациклическую двухвалентную органическую группу, гетероциклическую двухвалентную органическую группу, неароматическую циклическую двухвалентную органическую группу, которая лишена гетероатомов, или двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, с тем условием, что если R представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, то защищенная аминогруппа не должна быть непосредственно присоединена к ароматическому кольцу.
15. Способ по п.14, в котором нитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, описывается формулой II:
1
5
4
6
1
1
где каждый из R и R независимо представляет собой двухвалентную органическую группу, а каждый из R и R независимо представляет собой связь или гидролизуемую группу, при том условии, что R представляет собой ациклическую двухвалентную органическую группу, гетероциклическую двухвалентную органическую группу, неароматическую циклическую двухвалентную органическую группу, которая лишена гетероатомов, или двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, с тем условием, что если R представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, то защищенная аминогруппа не должна быть непосредственно присоединена к ароматическому кольцу.
16. Способ по п.14, в котором нитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, описывается формулой III:
1
3
7
3
7
1
1
где R представляет собой двухвалентную органическую группу, R представляет собой одновалентную органическую группу или гидролизуемую группу, каждый R независимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, или R и один R соединяются с образованием двухвалентной органической группы, при том условии, что R представляет собой ациклическую двухвалентную органическую группу, гетероциклическую двухвалентную органическую группу, неароматическую циклическую двухвалентную органическую группу, которая лишена гетероатомов, или двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, с тем условием, что если R представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, то защищенная аминогруппа не должна быть непосредственно присоединена к ароматическому кольцу.
17. Способ по п.16, в котором нитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, описывается формулой IV:
1
8
7
1
1
где каждый из R и R независимо представляет собой двухвалентную органическую группу, а каждый R независимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, при том условии, что R представляет собой ациклическую двухвалентную органическую группу, гетероциклическую двухвалентную органическую группу, неароматическую циклическую двухвалентную органическую группу, которая лишена гетероатомов, или двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, с тем условием, что если R представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, то защищенная аминогруппа не должна быть непосредственно присоединена к ароматическому кольцу.
18. Способ по п.14, в котором нитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, описывается формулой V:
1
9
10
9
10
1
1
где R представляет собой двухвалентную органическую группу, и каждый из R и Rнезависимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, или по меньшей мере один R и по меньшей мере один R соединяются с образованием двухвалентной органической группы, при том условии, что R представляет собой ациклическую двухвалентную органическую группу, гетероциклическую двухвалентную органическую группу, неароматическую циклическую двухвалентную органическую группу, которая лишена гетероатомов, или двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, с тем условием, что если R представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, то защищенная аминогруппа не должна быть непосредственно присоединена к ароматическому кольцу.
19. Способ по п.18, в котором нитрильное соединение, имеющее защищенную аминогруппу, описывается формулой VI:
1
11
9
10
1
1
где каждый из R и R независимо представляет собой двухвалентную органическую группу, а каждый из R и R независимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, при том условии, что R представляет собой ациклическую двухвалентную органическую группу, гетероциклическую двухвалентную органическую группу, неароматическую циклическую двухвалентную органическую группу, которая лишена гетероатомов, или двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, с тем условием, что если R представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, то защищенная аминогруппа не должна быть непосредственно присоединена к ароматическому кольцу.
20. Способ по п.14, в котором анионный инициатор представляет собой литийорганическое соединение, а мономер включает сопряженный диеновый мономер и необязательно мономер, способный сополимеризоваться с ним.
21. Способ по п.14, в котором упомянутая стадия проведения реакции приводит к получению продукта реакции, который впоследствии протонируют.
22. Функционализованный полимер, содержащий защищенную аминогруппу, описываемый формулой VII:
1
2
3
2
3
1
1
где π представляет собой полимерную цепь полидиена или сополимера сопряженного диена и сомономера, характеризующуюся средним или низким уровнем содержания цис-1,4-звеньев, R представляет собой двухвалентную органическую группу, а каждый из Rи R независимо представляет собой одновалентную органическую группу или гидролизуемую группу, или R и R соединяются с образованием двухвалентной органической группы, при том условии, что R представляет собой ациклическую двухвалентную органическую группу, гетероциклическую двухвалентную органическую группу, неароматическую циклическую двухвалентную органическую группу, которая лишена гетероатомов, или двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, при том условии, что если Rпредставляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, то защищенная аминогруппа не должна быть непосредственно присоединена к ароматическому кольцу.
23. Функционализованный полимер, содержащий аминогруппу, описываемый формулой VIII:
1
12
13
12
13
1
1
где π представляет собой полимерную цепь полидиена или сополимера сопряженного диена и сомономера, характеризующуюся средним или низким уровнем содержания цис-1,4-звеньев, R представляет собой двухвалентную органическую группу, а каждый из Rи R независимо представляет собой одновалентную органическую группу или атом водорода, или R и R соединяются с образованием двухвалентной органической группы, при том условии, что R представляет собой ациклическую двухвалентную органическую группу, гетероциклическую двухвалентную органическую группу, неароматическую циклическую двухвалентную органическую группу, которая лишена гетероатомов, или двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, с тем условием, что если R представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую ароматическое кольцо, которая лишена гетероатомов, то аминогруппа не должна быть непосредственно присоединена к ароматическому кольцу.
24. Компонент покрышки, включающий вулканизованный остаток функционализованного полимера по п.22.
25. Компонент покрышки, включающий вулканизованный остаток функционализованного полимера по п.23.