НЕНАСЫЩЕННЫЕ БЛОК-СОПОЛИЭФИРЫ
UNSATURATED BLOCK COPOLYESTERS

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ненасыщенным блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве огнестойких и термостойких пленочных и конструкционных материалов.
Известны блок-сополиэфиры:
- А.с. 622823. Поли (арилат-сульфоны) для конструкционных материалов и способы их получения. Коршак В.В., Виноградова С.В., Сторожук И.П. и др.
- Хараев A.M., Микитаев А.К., Шустов Г.Б. Синтез и некоторые свойства блок-. сополисульфонарилатов. ВМС. 1984. Т.26, 1 А, с.75-78.
- Mikitaev А.К., Charaev A.M., Sustov G.B. Acta Polimerica, 39(1988), N5, 228-236.
- Хараев A.M., Микитаев A.K., Кунижев Б.И. Синтез и некоторые свойства блок-сополисульфонарилатов на основе олигосульфонфенолфталеинов. Высокомолек. соед. 1984., Б.№14, т.26, с.271-274.
Все они характеризуются невысокими физико-химическими и деформационно-прочностными показателями.
По структуре и свойствам наиболее близкими предлагаемым являются блок-сополиэфиры S. Ozden, A.M. Charayev, А.Н. Shaov High impact thermally stable block copolyethezs. Y. Mater. Sci. 36 (2001). P.4479-4484.
Недостатками данных блок-сополиэфиров являются невысокие термические и механические характеристики, а также низкие показатели огнестойкости.
Задачей изобретения является создание негорючих тепло-, термо- и химстойких высокопрочных блок-сополиэфиров.
Поставленная задача решается получением блок-сополиэфиров следующего строения:
где
n=10-100; m=10-100; k=1-10; z=1-50,
взаимодействием дифенилолпропана, фенолфталеина и олигосульфона формулы
с дихлорангидридом 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена в присутствии триэтиламина.
Строение полученых блок-сополиэфиров подтверждено данными ИК-спектроскопии и турбидиметрического титрования. На ИК-спектрах имеются полосы поглощения, характерные сложноэфирной связи, и отсутствуют полосы для гидроксильной группы. На кривых турбидиметрического титрования имеются по одному максимуму, что подтверждает отсутствие смеси блок-сополимеров.
Полимеры хорошо растворимы в хлорированных органических растворителях и дают прозрачные и пластичные пленки.
Пример 1.
В двухгорлую коническую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, последовательно загружают 8,08 г (0,0354 моль) дифенилолпропана, 0,93 г (0,0002 моль) олигосульфона, 100 мл дихлорэтана, 9,96 мл триэтиламина. После полного растворения всего содержимого при перемешивании в колбу вносят 13,316 г (0,0354 моль) хлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 часа. Реакционную массу разбавляют дихлорэтаном и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Некоторые свойства полиэфира даны в таблице.
Пример 2.
Синтез проводят по примеру 1, только в качестве бисфенола берутся дифенилолпропан и фенолфталеин в соотношениях 75:25% моль, а именно 6,06 г (0,0266 моль) дифенилолпропана и 2,82 г (0,0089 моль) фенолфталеина.
Пример 3.
Синтез проводят по примеру 1, только в качестве бисфенола берутся дифенилолпропан и фенолфталеин в соотношениях 50:50% моль, а именно 4,04 г (0,0177 моль) дифенилолпропана и 5,63 г (0,0177 моль) фенолфталеина.
Пример 4.
Синтез проводят по примеру 1, только в качестве бисфенола берутся дифенилолпропан и фенолфталеин в соотношениях 25:75% моль, а именно 2,02 г (0,0266 моль) дифенилолпропана и 8,45 г (0,0266 моль) фенолфталеина.
Пример 5.
Синтез проводят по примеру 1, только в качестве бисфенола берется фенолфталеин в количестве 11,27 г (0,0354 моль).
Пример №
η<sub>пр</sub>, дл/г
Выход, %
Т<sub>ст</sub>,
Т<sub>тек</sub>,
σ<sub>разр</sub>, МПа
ε<sub>p</sub>, %
ТГА, °С
КИ, %
2%
50%
1
1,42
98
208
280
90,1
60,0
357
500
42,0
2
1,12
98
230
310
92,6
44,0
392
495
42,0
3
1,00
97
256
320
96,9
27,7
400
504
42,5
4
0,94
97
280
350
100,8
18,3
415
510
43,0
5
0,88
97
295
360
104,4
17,6
412
530
43,5
Ненасыщенные блок-сополиэфиры устойчивы в разбавленных растворах минеральных кислот и щелочей.
ст
разр
р
Техническое решение состоит в получении блок-сополиэфиров с высокими показателями огнестойкости (КИ), термостойкости (ТГА), теплостойкости (Т), а также деформационно-прочностных свойств (σ и ε).