Сопряженные нитроалкены в реакциях с азидами

Н. А. Анисимова, Н. Г. Макарова, В. М. Берестовицкая СОПРЯЖЕННЫЕ НИТРОАЛКЕНЫ В РЕАКЦИЯХ С АЗИДАМИ

Обобщены, систематизированы и проанализированы литературные данные, включающие реакции сопряженных нитроалкенов с органическими и неорганическими азидами; показаны синтетические возможности этих реакций. Приведены примеры практического использования аддуктов 1,3-диполярного циклоприсоединения.

Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения представляют интерес как с теоретической, так и с практической точки зрения. Взаимодействие типичных

1,3-диполей — азидов, как правило, приводит к образованию пятичленных гетероциклов — триазолинов, которые могут трансформироваться в соответствующие триазолы и азиридины. Интерес к образующимся циклическим соединениям обусловлен их широким применением в качестве физиологически активных и других практически значимых веществ [1 ]-[7].

этоксин

(противоопухолевый препарат) [9,10]

туберкулостатический эффект [4,5]

противогрибковый эффект [6]

В литературе процесс 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием нитроалкенов представлен в основном взаимодействием алкил- и арилнитроал-кенов с азидами и некоторыми диазосоединениями. Однако литературные данные носят разрозненный характер и в большинстве случаев посвящены изучению отдельных представителей 1,3-диполей. В основном это работы 70-80-х годов. В современных обзорных и монографических работах, посвященных химии нитроалкенов, реакциям 1,3-диполярного циклоприсоединения уделяется недостаточное внимание.

Предлагаемый обзор посвящен обобщению и анализу имеющихся в литературе сведений, касающихся реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения азидов к нитроалкенам. Обзор иллюстрирует синтетические возможности реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения и позволяет в определенной степени прогнозировать химическое поведение различных по строению нитроалкенов во взаимодействии с азидами.

Взаимодействие нитроалкенов с азидами Реакции с азидом натрия

Анализ литературных сведений, касающихся 1,3-диполярного циклоприсоединения азид-иона к нитроалкенам, показывает, что наиболее изученной является реакция азида натрия с /?-нитростиролом и его производными. По данным работ [8]—[ 11], взаимодействие с ^-нитростиролом в диметилсульфоксиде (80°С, 2 ч) или этаноле (78°С, 3 ч) сопровождается элиминированием азотистой кислоты и завершается образованием триазола с выходами 40% и 67% соответственно.

ОД^ЛН.* 1ВД еда N0,

Н + Н — N 'Ь + + 11 + ^С6Н4-СН-СНК02)П

\ ¥ сНЯ 02К^%0 1 1

4,3 Н С6Н4Я С6Н4Я

Я в ДМСО (ДМФА) 2-8 ч

° О Выход триазола, %

Н 80 40

п-,м-С1 (Бг) 20 31-33

и-К02 20 34

п-Ме, Ь(Ме)2 70 13-20

*Примечание: выход триазола при кипячении (78 °С) в этаноле

Показано, что наличие заместителей в бензольном кольце способствует образованию побочных продуктов реакции и, как следствие этого, — ведет к уменьшению выхода триазолов до 13-34%. Так, в случае электроноакцепторных заместителей (п-С1,п-Бг) образуются триарилбензолы (~20%), а в случае электронодонорных (ОСН3, К(СН3)2, СН3) — тринитроциклогексаны (~5%) [10], [11]. При проведении реакции в ДМСО или ДМФА реакция осложняется образованием, помимо триарилбензола или тринитроциклогексана, полимеров исходного нитроалкена. В метаноле данный полимер выделяют с количественным выходом.

Отметим, что взаимодействие азида натрия с различными тризамещенны-ми нитроалкенами протекает неоднозначно и сопровождается образованием триазолов, винилазидов или фуроксанов. На предпочтительность направления реакции существенно влияет характер и местонахождение заместителя в молекуле диполярофила. В частности, введение в гем-положение к нитрогруппе электроноакцепторного заместителя (С02Я, Вг, N02) [9], [12] приводит к преимущественному образованию триазолов.

Так, гем-нитроакрилаты, содержащие в ^-положении индольный или фу-рильный заместители, в реакциях с азидом натрия дают соответствующие гете-рилзамещенные триазолы [13], 14].

02^_ _,Н 3 4 _ ^ У

:с>0- . »» ж-

5мин Н Я А1

к- 02С 1п—г т , N

2 II I I + »а» 60 С »

Я N  5мин Н К я

К1 65-96%

Я1= Н, С0СН3; Я2= Н,СН3; Я3= Н,С0СН3,»02; Я4= СН3, С2Н5

»02\ /^0^ , ДМФА

„ „С=С 0 Я1 + »а» 600С ^

Я202^ ЧН 3 60 С

Н 3 часа

Я1=Н, Ме, Ш2; Я2=Ме, РИ, п-С1С6Н4

Я202С-

// \\

V»

Н

X

0 Я1

Аналогично реагируют с азидом натрия гетерил-гем-ацилнитроэтены. Взаимодействие, проводимое в ДМФА или ДМСО при комнатной температуре в течение 3-8 часов, завершается образованием 4-ацил-1,2,3-триазолов с выходами до 80% [14]-[16].

0

м

02»

Х-С-С=СН-НЯ+ »а» ДМФА

0

Не1= fuгy1-2, 1;Ыепу1-2, 1-Ме-1пё-3,1-Ае-1пё-3, Х=Ме, РИ

Наличие в гем-положении к нитрогруппе атома галогена приводит к образованию нитросодержащих триазолов. Так, взаимодействие производных гем-бромнитростиролов с азидом натрия как в протонных (этиловый спирт), так и в апротонных (ДМСО, ДМФА) растворителях сопровождается дегидрогалогени-рованием и завершается формированием нитротриазолов с выходами 40-71%

[9], [12].

ОС

Вг^

1)ЕЮН.78 "С.Зч 02N ------------

. + №N3 -------------

I I 1;-К-// |\1Ф \. м:, (

к=Н. СН3. ОСН3, N(0143)2. Вг. N02. С1. а-нафтил

С6Н4-К-п

Выход, % Выход, %

я Этанол, 78°С ДМСО, 60°С Я Этанол, 78°С ДМСО, 60°С

Н 50-60 45-55 а-нафтил 52 71

п-Вг (м-С1) 40-66 56-63 п-Ме0 50 44

п-Н02,( м-N02) 40-66 35-40 n-(Ме)2N 31

С хорошим выходом (до 70%) нитротриазолы получаются также из 1,1-ди-нитро-2-алкил(арил)этенов [8], [11], [17].

Я=Н, Ме, н-Ви / СН3ОН (С2Н5ОН), \ 40-500С, 1.5-3ч

02№"С=СН_Я + NaN3

2 I 3

N0.

Я=С6Н5 п-С1С6Н4

-6П5 п-СН3С6Н4

CH3CN (ДМФА), 18-200С, 2.5ч

у

21"7755

N

Я

N

Н

Производные а-нитроакриловой и -коричной кислот с азидом натрия реагируют при 20 °С в сухом ДМФА в течение 1 ч и приводят к преимущественному образованию триазолов (46-58%), наряду с ними выделяются два изомерных винилазида (9-21%). Однако взаимодействие с азидом натрия алкил- и арилзамещенных ^-нитроакрилатов сопровождается изменением соотношения образующихся продуктов в сторону увеличения выхода винилазидов [18].

Я

Н

.С02Б1

3_

г, _ г

лТС—С^ ДМФА.

2 N02 о°о,

Я

N

С=С /С С\

3

С02Бг

Н

Н С02Б1 Ы___/ 2

^ ¡ГЛ .

N ^ -

N

Н

Я

Н

,С=С

,С02Б1

NaN'

Я

3

г, _ г

ДМФА, „ ^С—С^

0 02N н

200С,1ч 2 Е 2

С02Б1

№

Я=СЫ3 С2Ы5 п-С3Ы7 1-С3Ы7 С6Н5

В реакциях алкил(арил)замещенных /?-нитроакрилатов с бромистым азидом в ДМФА или бензоле (80 °С, 1 ч) первоначально путем дегидробромирова-ния промежуточного продукта присоединения (зафиксированного при -40... -45 °С) образуются исключительно винилазиды (Z и Е). По мнению авторов [19], £-форма данных азидов при дальнейшем нагревании (1 ч) или облучении дает нитроазерин. Причем при облучении £-нитровинилазид может изомеризо-ваться в Z-форму, стабилизирующуюся далее путем циклизации в фуроксан.

о^с%о;

2 800С, 1ч

2- или Е-изомер

" Вг Н I I

к—с- с—со2а

/ \

Ш2 N3

Я ^3

/С=с 02N Е С02Б1

hv

од

к

800 С

1ч

X______

-№

2

т

-С02Б1

N

К=Ме, Б! РИ

-НВг

К С02Б1

^С=СЧ

2-

д3

hv

V

к

-N2

У<

К N

У ч0'

С02Б1

Образование замещенных фуроксана из промежуточного нитровинилази-да путем циклизации с выделением молекулы азота наблюдается также при проведении взаимодействия 1,2-динитроэтенов [20] и 1-нитро-2-галогенэтенов [21] с азидом натрия при нагревании до 100-150 °С.

+ шч3

02м ^

С2Н50Н:СН30Н 100-150 С -№У

[02NCR=CR'N3]

-N9

Y=N02 На1; К,К =Н,А1к, РИ; К^К'

К

//

0

\\

N

Аналогично с образованием замещенных фуроксанов реагируют с азидом натрия вицинальные нитротио- и нитросульфонилэтены [22]. Так, взаимодействие 1-нитро-2-тио- и 1-нитро-2-сульфоэтенов с указанным неорганическим азидом осуществляется в мягких условиях — в ДМСО при комнатной температуре в течение 30-90 минут либо при 60-80 °С, 35-120 минут; процесс сопровождается последовательно протекающими стадиями замещения и циклизации и завершается образованием фуроксанов с количественными выходами [22].

02N

NN

8(0)ПК

-NaSR, (-NaS02R), -N2

РИ Н

• уч / 0

п=0: R=и-C1C6H4 С12Н25; п=2: R=и-CH3C6H4 С12Н25

Таким образом, судя по литературным источникам, реакции сопряженных нитроэтенов с азидом натрия (типичным представителем неорганических азидов) в зависимости от природы и местоположения заместителей при углерод-углеродной кратной связи диполярофила и условий реакции могут протекать с образованием исключительно триазолов или смесей триазолов с винилазидами, либо фуроксанов. Последний вариант реализуется предпочтительно при наличии в вицинальном положении к нитрогруппе хорошо уходящего заместителя (Hal, NO2, SR, SO2R) и цис-расположения к ней азидогруппы в промежуточно образующихся винилазидах.

Реакции с органическими азидами

Согласно литературным данным в реакции с органическими азидами были введены в основном алкил-, арил- и гетерилзамещенные нитроэтены. Так, в работах [23], [24] показано, что при взаимодействии в-нитростирола с фенилази-дом в мягких условиях (20 °С, несколько недель), а также при девятичасовой вы-держке реакционной смеси при 100 °С в пропаноле или ДМФА выделяется только 4-нитро-1,5-дифенилтриазолин (а) с незначительным выходом (9-15%) [25], [26]. Однако проведение этой реакции при кипячении в толуоле (17 ч) способствует ее протеканию по двум направлениям с образованием вышеназванного триазолина (а) и региоизомеров — 1,4-(b) и 1,5-(c) -дифенил-Ш-три-азолов в соотношении 10:1 соответственно [24].

o2n

Нч /Ph

/C=C^

+

PhN3

Н

Н Ph

°N-^t"н «Л N3 N

O2N-

-hno2

H Ph

"Н-н-

Ph

H Ph

-

p/" N3 N b

H Ph

Hr%.

N

c

Ph

O2N

Ph

"pi N V

N d

Ph

Условия реакции Выход, %

Растворитель Т, °С Время, ч Триазолин

— 20 * 15 —

пропанол-1 100 9 9 —

ДМФА 100 9 11 —

толуол 110 17 20 40

* — выдержка в течение нескольких недель.

О получении нитротриазола (</) наряду с триазолом (Ь) без нитрогруппы при кипячении в циклогексане (156 ч) свидетельствуют данные работы [27]. Образование 4-нитро-1,5-дифенил- (^) и 1,4-дифенил-Ш-триазола (Ь) эти авторы объясняют как результат дегидрирования и денитрации первоначально образующихся региоизомерных триазолинов.

Введение в реакцию с фенилазидом замещенных (в кольце) /?-нитро-стиролов позволяет наблюдать влияние природы заместителя в бензольном кольце на течение реакции с органическими азидами. Так, при наличии электро-нодонорных заместителей в бензольном кольце /?-нитростирола (и-метил-, и-метокси-, и-диметиламино-) реакция завершается преимущественным образованием соответствующих 4-нитро-1,5-диарилтриазолинов (б) [23], [25].

Н С6Н4Я-и РЬ^

\ / и 4 -1--

,С=С толуол,

N0/ чн 1100С, 17ч

Н

02^-)л(

С6Н4Я-И Н

РЬ

.N123 N N а

Н

СбН4Я-и

Н

N1 2 N

б

РЬ

НС

- Н

РЬ N

СбН^-и

а

и Выход, % Я Выход, %

К б а' б а'

о-, и-Бг — 60 и-ОМе 33 —

о-, и-С1 6 31 и-Ме 60 —

и- N (Ме)2 26 —

При введении в реакцию с фенилазидом производных /?-нитростирола, содержащих электроноакцепторные заместители в бензольном кольце (о-, и-хлор, о-, и-бром), значительно снижается количество нитротриазолинов (б) и увеличивается выход 1-фенил-4-арилтриазолов (а') (31-60%), что можно свя-

/~'4

зать, по-видимому, с повышением подвижности водородного атома при С атоме триазолинового гетероцикла (а) [24], [25].

Ароматические и алифатические нитроэтены, содержащие в виц-положе-нии к нитрогруппе гетероциклические заместители (морфолил-, пирролидил-, пиперидил-), образуют с фенилазидом нитротриазолы [28]-[30]. В частности, показано, что транс-изомер 2-морфолил-1-нитроэтена с фенилазидом реагирует при 100 °С (10 ч) и дает нитротриазол с выходом 60%, в отличие от его цис-изомера, который в этаноле при 78 °С (96 ч) образует тот же нитросодержащий триазол, но с выходом 30% [30], [31].

Я=н

о2к-ся=сн-^

Я=н,сн 3, с6н5, и-о2кс6н4

о2м-

н

я

.К

^ 'рь

морфолин

о2ы я

Н

N. N

^ ЧРЬ

60%

Введение во второе положение 2-морфолил-1-нитроэтилена еще одного заместителя (Ме, -РЬ) приводит к существенному снижению выхода нитротриазо-лов до 14 (Я^РЬ) — 16% (Я1 = Ме). Вместе с тем, увеличению выхода данного продукта способствует использование вместо фенилазида и-нитрофенилазида (Я1=Ме -30%, Я1=Н -75%) [30].

н /Я1

,с=с( + N3-

о2К я2

-Я3 - морфолин ____

(пирролидин, ^

пиперидин) К ^

Я1 Я2 Я3 Растворитель Время, ч О О Выход, %

н морфолил Н — 10 100 60

морфолил Н Н этанол 96 78,5 30

Н морфолил Ш2 этанол 100 78,5 75

Ме морфолил н — 17 80 16

Ме морфолил Ш2 — 17 80 30

РЬ морфолил н — 16 60 14

морфолил морфолил Ш2 толуол 4 110 47

морфолил морфолил с1 толуол 48 110 16

Я1 Я2 Я3 Растворитель Время, ч О О Выход, %

пирролидил пирролидил Ш2 толуол 4 110 30

пиперидил пиперидил Ш2 толуол 4 20 30

Авторами работ [28, 30] показано, что при кипячении эквимолекулярных количеств замещенных морфолилнитроэтенов и и-тозилазида в спирте получаются с выходами 13-56% 4-нитро-5-замещенные 1,2,3-триазолы как результат элиминирования и-тозилата морфолина от первоначально образующихся триа-золинов.

Я Выход триазола, %

н 56

Ме 15

РЬ 13

Исследование 1,3-диполярного циклоприсоединения на примере реакций геминальнозамещенных (по отношению к нитрогруппе) алкил- и арилнитроэте-нов (Я1=А1к, Аг) с фенилазидом показывает, что процесс протекает региоспе-цифично, сопровождается элиминированием азотистой кислоты от первоначально образующихся триазолинов и завершается образованием алкил(арил)-замещенных триазолов (60-80%) [31]. Наличие в гем-положении к нитрогруппе атома галогена (Я1=Бг) способствует элиминированию галогеноводорода с образованием 4-нитротриазолов (17-66%) [24], [25], [31].

Я1=А1к,Аг

0^

;с=с'

Я2

Н

Я2=А1К, Аг

^рЬ

Я Я2

2^^-----------^"Н

>Ь

-Н№02

1

и

0^

Я2

Н

-НБг

N. N

V' 'рь

Введение в реакцию с фенилазидом нитроалкенов, содержащих в вици-нальном положении второй электроноакцепторный заместитель (С02Я, Р(0)(0Я)2), приводит к сложной смеси продуктов, что, по-видимому, обусловлено способностью нуклеофильного центра диполя к атаке по двум конкурирующим реакционным центрам С=С связи диполярофила.

Так, взаимодействие фенилазида (БЮН, 20 °С, 14 сут.) с алкиловыми эфирами ^-нитроакрилата протекало по двум направлениям с первоначальным образованием региоизомерных триазолинов (а, б). Последние уже в мягких условиях проведения реакции подвергались внутримолекулярной трансформации — дегидрированию или денитрации с формированием соответствующих региоизомерных триазолов с нитро- и без нитрогруппы. Следует отметить, что кроме аддуктов 1,3-диполярного циклоприсоединения — пятичленных гетероциклов (триазолинов, триазолов) — в реакционной смеси обнаружены производные азиридинов [32].

02ЫСН=СНХ + РЬЫ3

___X н______ о^Х

^ “ЙГко?^/^

N4 2 ы°9

РЬ N

N

РЬ

Н

0^ У X - ^

Г2 N^2^

N РЬ

I.

^Н2 ^-HN02

02N X Н X

н м

^ N4 ^N

РЬ N рЬ N

1

Х-ик02 1-н2

Н X 02^ X

И И

N РЬ N РЬ

2

+

X=P(0)(0C2H4C1)2, С02С2Н5, С02СН3

V Выход, %

Триазолин Триазолы Азиридин

Р(0)(0Я)2 Этанол, 20 °С, 336 ч 6 52 8

с02Б1 Этанол, 20 °С, 336 ч 7 60 7

Р(0)(0Я)2 ДМСО, 60 °С, 0.08 ч - 48 10

с02Б1 ДМСО, 60 °С, 0.08 ч - 61 12

Р(0)(0Я)2 Бензол, 60 °С, 3 ч - 55 15

с02Б1 Бензол, 60 °С, 3 ч - 57 17

Р(0)(0Я)2 Бензол, 80 °С, 2 ч - 57 20

с02Б1 Бензол, 0 °С, 2 ч - 56 22

с02Б1 Толуол, 110 °С, 1,5 ч - 59 25

Аналогично реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения осуществлялась при использовании в качестве диполярофила /?-нитроэтенилфосфоната. Процесс также протекал по двум конкурирующим маршрутам и завершался образованием азотсодержащих гетероциклов — региоизомерных триазолинов, триазолов и диастереомерных азиридинов [33].

Варьирование условий взаимодействия фенилазида с /?-нитроакрилатом и /?-нитроэтенилфосфонатом путем смены растворителя (этанол, бензол, ДМСО, толуол) и температурного режима (20-110 °С) показало, что независимо от природы растворителя с увеличением температуры реакции наблюдается уменьшение выходов нитротриазолов с 45% до 5%, при этом выходы триазолов без нитрогруппы закономерно возрастают с 15% до 54%, выход азиридинов также увеличивается с 7% до 25%.

/?-Бром-/?-нитроэтенилфосфонат и /?-бром-/?-нитроакрилат в реакцию с фенилазидом вступали в более жестких условиях (80 °С, бензол, 2 ч), что, по-видимому, связано со стерическим фактором. Наличие атома брома в молекулах исходных диполярофилов, как и следовало ожидать, увеличивает вероятность внутримолекулярных превращений первоначально образующихся триа-золинов, которые сразу претерпевают дегидрогалогенирование как наиболее быстрый путь ароматизации, что позволяет сохранить в структуре триазола нитрогруппу. Процесс завершался образованием соответствующих региоизо-мерных нитротриазолов и азиридинов [34].

Вг;х=с:х + рькз о2ы 'и

С6И6, кипячение, 2ч.

Вг х

N0

2 )гЧ

и

№

РЬ N

N9

ВгЬу рТ*

РЬ

х

I-

ИВг

02N X

Вг X

Ш2 И

N4 2,'^

_ N РЬ |-ИВг

0^ X

М М

Х=Р(0)(0С2И4С1)2, со2с2и5, со2си3

^ N N РЬ

Таким образом, из анализа имеющихся в литературе работ, посвященных взаимодействию нитроалкенов с фенилазидом, следует, что чаще всего авторы выделяют один из региоизомерных триазолов [2S-31], реже получают регио-изомерные аддукты в виде триазолинов и триазолов [24, 27]. Более глубокому протеканию реакции — до триазолов, как правило, способствуют жесткие условия взаимодействия и наличие электроноакцепторных заместителей в молекулах как диполярофилов, так и 1,3-диполей.

Совокупность приведенных в литературе примеров реакций нитроалкенов с азидами иллюстрирует широкие возможности конструирования на их основе азотистых гетероциклов и одновременно подчеркивает четкую зависимость маршрутов рассматриваемых процессов от строения исходных реагентов (1,3-диполя, диполярофила) и условий их взаимодействия.

Cудя по литературным данным, интерес к реакциям нитроалкенов с азидами не ослабевает. На их основе получен достаточно большой ассортимент триазолов, нитротриазолов, фуроксанов; реакции циклоприсоединения обеспечивают удобные синтетические подходы к целенаправленному синтезу гетероциклических структур, в том числе и имеющих ценное прикладное значение.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Справочник Бидаль. Лекарственные препараты в России: Справочник. М., 2GG3.

2. МашковскийМ. Д. Лекарственные средства: Б 2 т. М., 2GG2. Т. 1; Т. 2.

3. Янилкин В. В., Торопчина А. В., Морозов В. И., Мовчан А. И., Сысоева Л. П., Бузыкин Б. И., Чмутова Г. А. Электрохимическое окисление 4-гидроксиминопиразол-2-ин-5-онов // ЖОХ. 2GG1. Т. 71. Бып. 1G. С. 17G9-1714.

4. Touham F., Aouniti A., Abed Y. еtc. New pyrasolis compounds as carrosia inhibitors for Iron Armco in hidrogen cloride media // Bull. Electrochem. 2GGG. V. 16(6). P. 245-249.

5. Zefirov N. S., Chapovskaya N. K., Kolesnikova V. V. Sinthesis of 1,2,3-Triazoles by Reaction of Azide Ion with a,ß-Unsaturated Nitro-compounds and Nitriles // Chem. Commun. 1971. Vol. 17. P. 1GG1-1GG2.

6. Хисамутдинов Г. Х., Бондаренко О. А., Куприянова Л. А. 1,3-Диполярное циклоприсоединение азид-иона к у9-галоид-у?-нитростиролам. Синтез 4-арил-5-нитро-1,2,3-триазо-лов // ЖОрХ. 1975. Т. 11. № 11. С. 2445-2446.

7. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. М., 1996.

S. Зефиров H. С., Чаповская H. К. Апсалон У. Р., Колесников В. В. О тримеризации

нитростиролов в условиях синтеза арилтриазолов // ЖОрХ. 1972. Т. S. № 6. С. 1335-1336.

9. Джоуль Дж., Миллс К. Химия гетероциклических соединений. М., 2GG4.

1G. Общая органическая химия / Под ред. Д. Бартона, У. Д. Оллиса. М., 19S5. Т. S.

11. Зефиров H. С., Чаповская H. К., Апсалон У. Р. Перегруппировки и циклизации. XIII. О циклотримеризации ю-нитростиролов в условиях синтеза 4-арил-1,2,3-триазолов // ЖОрХ. 1976. Т. 12. № 1. С. 143-149.

12. Хисамутдинов Г. Х., Бондаренко О. А., Куприянова Л. А., Клименко В. Г., Демина Л. А. Синтез 4-арил-5-нитро-1,2,3-триазолов взаимодействием 1-бром-1-нитро-2-арил-этенов и 1,2-дибром-1-нитро-2-арилэтанов с азидом натрия // ЖОрХ. 1979. Т. 15. Бып. 6. С. 13G7-1313.

13. Вележева В. С., Ерофеев Ю. В., Суворов H. H. О необычном взаимодействии эфиров у?-(3-индолил)-я-нитроакриловых кислот с цианидом и азидом натрия // ЖОрХ. 19SG. Т.16.№ 1G. С. 2157-2163.

14. Ситкин А. И., Клименко В. И., Хисамутдинов Г. Х. 4-Фурил-5-ацил-1,2,3-триазо-лы // Укр. хим. журн. 1979. Т. 45. Бып. 2. С. 1SG.

15. Бахарева С. В. 1-Ацил-2-гетерил-1-нитроэтены: синтез, строение и реакции с N-нуклеофилами: Дис. ... канд. хим. наук. СПб., 2001.

16. Бахарева С. В., Берестовицкая В. М., Абоскалова Н. И. Синтез индолил- и фурил-замещенных 4-ацил-1,2,3-триазолов // ЖОХ. 2001. Т. 7. Вып. 9. С. 1577-1578.

17. Шеремет Е. А., Томанов Р. И., Трухин Е. В., Берестовицкая В. М. Метод синтеза 4-арил-5-нитро-1,2,3-триазолов // ЖОрХ. 2004. Т. 40. Вып. 4. С. 620-621.

18. Shin C., Yonezawa Y., Yoshimura J. Reaction of Ethyl a,/nitrocarboxylates with sodium azide // Tetrahedron Lett. 1974. № 1. Р. 7-10.

19. Shin C., Yonezawa Y., Suzuki K., Yoshimura J. a,/-Unsaturated carboxylic acid derivatives. XV. The reaction of ethyl 3-nitro-2-alkenoate with bromine azide or bromine, and transformations of the products // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1978. Vol. 51. № 9. P. 2614-2617.

20. Emmons W. D., Freeman J. P. Reactions of dinitroolefins with nucleophilic reagents // J. Org. Chem. 1957. Vol. 22. № 2. P. 456-458.

21. Travis E. C., William D. E. The reaction of dinitrogen tetraxide and iodine with olefins and acetylenes // J. Am. Chem. Soc. 1958. Vol. 80. № 2. P. 338.

22. Кузьмина Н. В. 1-Нитро-2-тио(сульфонил)этены в реакциях с гетеронуклеофилами: Дис. ... канд. хим. наук. Л., 2000. С. 70-71.

23. Перекалин В. В., Сопова А. С., Липина Э. С. Непредельные нитросоединения. Л., 1982.

24. Rembarz G., Kirchhoff B., Dongowski G. Uber die reactions von phenylazide mit ю-nitrostyrolen // J. Pr. Chem. 1966. Vol. 33. № 1-3. P. 199-205.

25. Бараньски А., Келарев В. И. Синтез гетероциклов реакциями 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием нитроалкенов. 3. Взаимодействие нитроалкенов с органическими азидами // ХГС. 1990. Т. 4. С. 435-452.

26. Kadabe P. K. Triazolines. IV. Solvation effects and the role of protic — dipolar aprotic solvents in 1,3-cycloadditions reactions // Tetrahedron. 1969. Vol. 25. P. 3053-3066.

27. Callagham P. D., Gibson M. S. Degydrogenation accompanying Certain Cycloaddition Reactions of P-Nitrostyrene // Chem. Commun. 1967. Vol. 18. P. 918.

28. Maiorana S., Pocar D., Croce P.D. Studies in the enamine field reactions of sulfonyl-and nitro-enamines with azides // Tetrahedron Lett. 1966. Vol. 48. P. 6043-6045.

29. Grassivaro N., Rossi E., Stradi R. Enamins. Part 46. Synthesis of 5-dialkylamino-1-aryl-1,2,3-triazoles. Fuhctionalized at C-4 // Synthesis. 1986. № 12. P. 1010.

30. Pocar D., Mairana S., Dalla P. Ricerche sulle enamine. XXXI. Syntesi di-4-nitropyra-zoline und di-4-nitrotriazole // Gazz. ^im. Ital. 1968. Vol. 98. P. 949-957.

31. Eourgois J., Bourgois M., Texier F. A2-Triazolines-1,2,3 comme intermediaries de synthesis // Bull. Soc. Chim. Fr. II. 1978. № 9. P. 485-527.

32. Макарова Н. Г., Анисимова Н. А., Беркова Г. А., Дейко Л. И., Берестовицкая В. М. Взаимодействие 2-нитроэтилакрилата с фенилазидом // ЖОрХ. 2005. Т. 41. Вып. 6. С. 955-956.

33. Макарова Н. Г., Анисимова Н. А., Беркова Г. А., Дейко Л. И., Берестовицкая В. М. Бис(2-хлорэтил)-2-нитроэтенилфосфонат в реакции с фенилазидом // ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 9. С. 1570-1572.

34. Макарова Н. Г., Анисимова Н. А., Дейко Л. И., Беркова Г. А. Взаимодействие этил-3-нитроакрилата и бис(2-хлорэтил)-2-нитроэтенилфосфоната с фенилазидом // Современные тенденции органической химии: Материалы конференции. СПб., 2004. C. 79.

N. Anisimova, N. Makarova, V. Berestovitskaya

CONJUGATED NITROLKENES IN REACTIONS WITH AZIDES AND DIAZOCOMPOUNDS

Literature data on reactions of conjugated nitroalkenes with organic and inorganic azides, aliphatic and aromaticdiazocompounds are summarized, systematized and analized and synthetic potential of these reactions is shown. Examples of

practical application of adducts of 1,3-dipolar cycloaddition are presented.