СПОСОБ ДЕСУЛЬФУРИЗАЦИИ

1. Способ десульфуризации углеводородов, включающий следующие стадии:
(i) пропускание смеси углеводорода и водорода через катализатор десульфуризации с превращением сероорганических соединений, присутствующих в указанном углеводороде, в сульфид водорода,
(ii) пропускание полученной смеси через сорбент сульфида водорода, содержащий оксид цинка, со снижением содержания сульфида водорода в смеси, и
(iii) пропускание газовой смеси, обедненной сульфидом водорода, через дополнительный десульфуризующий материал,
в котором дополнительный десульфуризующий материал содержит одно или более соединений никеля, содержащий оксид цинка материал носителя и, необязательно, одно или более соединений промотирующих металлов, выбранных из железа, кобальта, меди и благородных металлов, причем указанный десульфуризующий материал имеет содержание никеля в интервале 0,3-20 мас.% и содержание промотирующего металла в интервале 0-10 мас.%.
2. Способ по п.1, в котором углеводородом является природный газ, нефтезаводские отходящие газы, попутный газ, конденсаты природного газа, этан, пропан, бутан, сжиженный нефтяной газ, легкая нафта, тяжелая нафта, керосин, газойль, коксовый газ и коммунальный (каменноугольный) газ.
3. Способ по п.1, в котором содержание водорода в смеси углеводород/водород находится в интервале 1-30 об.%.
4. Способ по п.1, в котором катализатор гидродесульфуризации выбран из Ni-Mo, Co-Mo, Ni-W или Co-W катализатора.
5. Способ по п.1, в котором смесь углеводород/водород пропускают через дополнительный десульфуризующий материал при температуре в интервале 200-400°C.
6. Способ по п.1, в котором дополнительный десульфуризующий материал содержит соединение промотирующего металла, так что содержание промотирующего металла в десульфуризующем материале находится в интервале 0,3-10 мас.%.
7. Способ по п.1, в котором соединение никеля выбрано из группы, состоящей из металлического никеля, нитрата никеля, ацетата никеля, оксида никеля, гидроксида никеля и гидроксикарбоната никеля.
8. Способ по п.1, в котором соединением промотирующего металла является соединение меди.
9. Способ по п.8, в котором соединение меди выбрано из группы, состоящей из металлической меди, нитрата меди, ацетата меди, оксида меди, гидроксида меди и гидроксикарбоната меди.
10. Способ по п.1, в котором материал содержащего оксид цинка носителя выбран из оксида цинка, смеси (оксид цинка)/(оксид алюминия) или цинк-(оксид алюминия)гидроталькита.
11. Способ по п.1, в котором дополнительный десульфуризующий материал дополнительно содержит соединение щелочного металла, выбранное из оксида, карбоната или бикарбоната натрия, калия, цезия, магния, кальция или бария.
12. Способ по п.1, в котором десульфуризующий материал содержит 0,3-10 мас.% никеля, 0-10 мас.% меди, 0-15 мас.% оксида алюминия, 0-10 мас.% соединения щелочного металла, 55-98 мас.% ZnO и 0,5-10 мас.% материала связующего.
13. Способ по п.1, в котором дополнительный десульфуризующий материал содержит формованную смесь одного или более дисперсных соединений никеля, дисперсного материала носителя, содержащего оксид цинка, и, необязательно, одного или более дисперсных соединений промотирующего металла.
14. Способ по п.1, в котором десульфуризующий материал предусматривается в оксидной форме, и соединение никеля восстанавливают до элементной формы при взаимодействии с водородсодержащей газовой смесью in situ.
15. Способ по п.1, в котором десульфуризующий материал предварительно восстанавливают обработкой восстановительным газом, и поверхности восстановленного металла пассивируют кислородсодержащим газом.
16. Способ реформинга углеводородного сырья, включающий стадии обработки смеси углеводорода и водорода способом десульфуризации по п.1 со снижением содержания серы до <5 ч.об./млрд и затем пропускания смеси десульфуризованного углеводорода и водяного пара через катализатор реформинга с водяным паром при повышенных температуре и давлении с образованием газового потока, прошедшего реформинг, содержащего водород и оксиды углерода.
17. Способ реформинга по п.16, в котором часть газового потока, прошедшего реформинг, содержащего водород, используется как источник водорода для стадии гидродесульфуризации.