СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦЕРИНОВЫХ ТРЕТ-БУТИЛОВЫХ ЭФИРОВ (GTBE)

1. Способ получения глицериновых алкильных эфиров посредством этерификации глицерина линейными, разветвленными или циклическими олефиновыми углеводородами, имеющими от 2 до 10 атомов углерода, и/или соответствующими альдегидами, кетонами и спиртами, в присутствии гомогенного кислотного катализатора, включающий:
стадию проведения реакции, на которой первый период реакции протекает в многофазовой системе, включающей полярную глицериновую фазу, состоящую преимущественно из глицерина и гомогенного кислотного катализатора, и неполярную углеводородную фазу, состоящую преимущественно из олефиновых углеводородов, имеющих от 2 до 10 атомов углерода, и/или соответствующих альдегидов, кетонов и спиртов, и
в которой второй период реакции протекает в одной реакционной фазе так, что образование олигомеров олефина затруднено; и
стадию для нейтрализации кислотного катализатора и отделения образовавшейся соли.
2. Способ по п.1, в котором стадия проведения реакции включает систему реакторов, в которой присутствуют частично две отчетливые реакционные фазы, где в первый и наиболее важный период реакции предотвращается образование олефина и/или соответствующих альдегидов, кетонов и спиртов, побочных продуктов олигомеризации, благодаря комбинации двух раздельных жидких фаз, углеводородной фазы и глицериновой фазы, и выбору гомогенного катализатора, который нерастворим в олефиновой фазе, и в которой во второй период реакции, когда концентрация эфиров возрастает и концентрация олефина уменьшается, наблюдается только одна фаза, в которой скорость реакции этерификации сравнительно высока.
3. Способ по п.1 или 2, включающий рециркуляцию глицерина и/или моноэфира.
4. Способ по п.1, в котором реакцию проводят непрерывно или периодическим образом.
5. Способ по п.1, в котором непрерывную реакцию проводят в реакторе идеального вытеснения (PFR) или в каскаде корпусных реакторов с непрерывным перемешиванием (CSTR).
6. Способ по п.1, протекающий в температурном диапазоне от 40 до 180°С, предпочтительно в диапазоне от 60 до 90°С, и/или при давлении, изменяющимся от 1 до 100 атм, предпочтительно в диапазоне от 3 до 50 атм.
7. Способ по п.1, в котором используют обработанный или необработанный глицерин, содержащий некоторое количество соли.
8. Способ по п.1, в котором гомогенный кислотный катализатор растворим в глицериновой фазе и по существу нерастворим в углеводородной фазе, и выбирают из группы, состоящей из серной кислоты, п-толуолсульфоновой кислоты и метансульфоновой кислоты.
9. Способ по п.1, в котором количество кислотного катализатора составляет от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 6 мас.%.
10. Способ по п.1, в котором олефиновый углеводород, имеющий от 2 до 10 атомов углерода, и/или соответствующие альдегиды, кетоны и спирты, и/или глицерин применяют в мольном отношении в диапазоне от 0,1:1 до 10:1, предпочтительно в диапазоне от 1:1 до 3:1.
11. Способ по п.1, в котором олефиновым углеводородом является изобутилен.
12. Способ по п.1, в котором неорганическое основание, такое как КОН, или органическое основание используют для нейтрализации кислотного катализатора.
13. Способ по п.1 получения глицериновых алкильных эфиров по реакции глицерина с линейными, разветвленными или циклическими олефинами и/или соответствующими альдегидами, кетонами и спиртами, имеющими от 2 до 10 атомов углерода, отличающийся тем, что он включает стадии создания двухфазовой системы, при этом первая фаза является полярной глицериновой фазой, включающей гомогенный кислотный катализатор, и неполярная олефиновая фаза содержит или включает выбранный олефин, и/или соответствующие альдегиды, кетоны и спирты, причем условия проведения реакции благоприятствуют реакции между глицерином и олефином и/или соответствующими альдегидами, кетонами и спиртами, а не олигомеризации олефина, и/или соответствующих альдегидов, кетонов и спиртов, что обеспечивает протекание процесса с нейтрализацией полярной фазы и извлечением полученного эфира глицерина.
14. Способ по п.1, в котором глицериновую фазу получают из способа переэтерификации.