СВОБОДНАЯ ОТ СУРЬМЫ ФОТООТВЕРЖДАЕМАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ТРЕХМЕРНОЕ ИЗДЕЛИЕ

1. Фотоотверждаемая композиция, содержащая:
(a) 35-80 мас.% катионно-отверждаемого компонента;
(b) 15-60 мас.% свободнорадикально-активного компонента;
(c) 0,1-10 мас.% свободного от сурьмы катионного фотоинициатора;
(d) 0-10 мас.% свободнорадикального фотоинициатора; и
(e) 0-40 мас.% одну или более добавок, повышающих ударопрочность, где мас.% взят от общей массы фотоотверждаемой композиции.
2. Фотоотверждаемая композиция по п. 1, где свободнорадикальный активный компонент представляет собой поли(мет)акрилат.
3. Фотоотверждаемая композиция по п. 2, где поли(мет)акрилат включает бифункциональное акрилатное соединение.
4. Фотоотверждаемая композиция по п. 2, где свободнорадикальный активный компонент дополнительно включает соединение с функциональными эпоксигруппами.
5. Фотоотверждаемая композиция по п. 1, где катионно-отверждаемый компонент включает гидрогенизированное эпоксисодержащее соединение бисфенола.
6. Фотоотверждаемая композиция по п. 5, где катионно-отверждаемый компонент дополнительно включает окситановое соединение.
7. Фотоотверждаемая композиция по п. 1, где свободный от сурьмы катионный фотоинициатор представляет собой гексафторофосфат триарилсульфония.
8. Фотоотверждаемая композиция по п. 1, где фотоотверждаемая композиция включает 0,01-40 мас.% одной или более добавок, повышающих ударопрочность.
9. Фотоотверждаемая композиция по п. 8, где добавка, повышающая ударопрочность, включает активные частицы, включающие полисилоксановую сердцевину и оболочку, содержащую активные группы.
10. Фотоотверждаемая композиция по п. 1, где фотоотверждаемая композиция имеет вязкость в диапазоне 50-1000 сП.
11. Фотоотверждаемая композиция, содержащая:
(a) 35-80 мас.% катионно-отверждаемого компонента;
(b) 15-60 мас.% свободнорадикально-активного компонента, включающего
(i) по крайней мере, одно поли(мет)акрилатное соединение и необязательно
(ii) по крайней мере, одно дендритное акрилатное полимерное соединение;
(c) 0,1-10 мас.% свободного от сурьмы катионного фотоинициатора;
(d) 0-10 мас.% свободнорадикального фотоинициатора;
(e) 0-40 мас.% одной или нескольких добавок, повышающих ударопрочность, где мас.% взят от общей массы фотоотверждаемой композиции, и где фотоотверждаемая композиция, после отверждения под действием актинического излучения и необязательно в результате нагрева, обладает, по крайней мере, одной характеристикой из предела прочности при растяжении со значением, по крайней мере, 30 МПа, модуля упругости при изгибе в диапазоне приблизительно 1000-2300 МПа, и/или среднего удлинения при разрыве со значением, по крайней мере, 5%.
12. Фотоотверждаемая композиция по п. 11, где поли(мет)акрилат является или, по крайней мере, включает бифункциональное акрилатное соединение.
13. Фотоотверждаемая композиция по п. 11, где свободнорадикальный активный компонент дополнительно включает соединение с функциональными эпоксигруппами.
14. Фотоотверждаемая композиция по п. 11, где катионно-отверждаемый компонент включает гидрогенизированное эпоксисодержащее соединение бисфенола.
15. Фотоотверждаемая композиция по п. 14, где катионно-отверждаемый компонент дополнительно включает окситановое соединение.
16. Фотоотверждаемая композиция по п. 11, где фотоотверждаемая композиция включает 0,01-40 мас.% одной или нескольких добавок, повышающих ударопрочность.
17. Способ получения нетоксичной фотоотверждаемой композиции, включающий смешивание следующих компонентов:
(a) 35-80 мас.% катионно-отверждаемого компонента;
(b) 15-60 мас.% свободнорадикально-активного компонента, включающего
(i) по крайней мере, одно поли(мет)акрилатное соединение и необязательно
(ii) по крайней мере, одно дендритное акрилатное полимерное соединение;
(c) 0,1-10 мас.% свободного от сурьмы катионного фотоинициатора;
(d) 0-10 мас.% свободнорадикального фотоинициатора; и необязательно
(e) 0-40 мас.% одной или нескольких добавок, повышающих ударопрочность.
18. Способ получения трехмерного изделия, свободного от сурьмы, включающий:
(a) формирование первого слоя фотоотверждаемой композиции по п. 1 на поверхности;
(b) экспонирование слоя при действии актинического излучения по изображениям с целью формирования отображенного поперечного сечения, где излучение имеет интенсивность, достаточную для того, чтобы вызвать существенное отверждение слоя в подвергнутых экспонированию областях;
(c) формирование второго слоя композиции по п. 1 на предварительно экспонированном при действии излучения отображенном поперечном сечении;
(d) экспонирование второго слоя стадии (c) при действии актинического излучения по изображениям с целью формирования следующего отображенного поперечного сечения, где излучение имеет интенсивность, достаточную для того, чтобы вызвать существенное отверждение второго слоя в экспонированных областях, а также вызвать адгезию второго слоя к предварительно экспонированному при действии излучения отображенному поперечному сечению; и
(e) повторение стадий (c) и (d) достаточное количество раз, что позволяет получить трехмерное изделие.
19. Способ по п. 18, где фотоотверждаемая композиция включает 0,01-40 мас.% одной или нескольких добавок, повышающих ударопрочность, где добавка, повышающая ударопрочность, предпочтительно включает активные частицы, имеющие полисилоксановую сердцевину и оболочку, содержащую активные группы.
20. Способ по п. 19, где фотоотверждаемая композиция имеет вязкость в диапазоне 50-1000 сП.
21. Трехмерное медицинское изделие, изготовленное согласно способу по п. 18.
22. Трехмерное медицинское изделие по п. 21, где медицинское изделие представляет собой медицинский инструмент, медицинскую модель или медицинский имплант, полностью соответствующие требованиям USP 28, NF 23 по биологическим испытаниям пластмасс, класс VI, 70°C.
23. Трехмерное изделие, свободное от сурьмы, изготовленное согласно способу по п. 18.
24. Способ получения трехмерного изделия с использованием струйной печати, включающий следующие стадии:
(a) последовательное нанесение капель фотоотверждаемой композиции по п. 1 в определенные положения на подложку, в соответствии с требуемой формой, сохраненной в компьютерном файле;
(b) экспонирование капель при действии электромагнитного излучения с целью отверждения капель в экспонированных областях;
(c) повторение стадий (a) и (b) достаточное количество раз, что позволяет изготовить трехмерное изделие.
25. Способ по п. 24, где подложка включает бумагу, ткани, плитки, печатные пластины, обои, пластик, порошок, пасту, либо жидкую или уже частично отвержденную активную смолу.
26. Способ по п. 24, где фотоотверждаемую композицию экспонируют при действии электромагнитного излучения по пикселям, по линиям, по слоям, после того, как было нанесено несколько слоев и/или после того, как были нанесены все слои.
27. Способ по п. 24, где используемое электромагнитное излучение представляет собой УФ-свет, микроволновое излучение, видимый свет или лазерные лучи.