СПОСОБ СИНТЕЗА ЦИКЛОГЕКСЕНОНОВ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В ПАРФЮМЕРИИ

1. Способ получения соединения формулы (I):
,
где - R1 представляет собой метил или этил;
- R2 независимо представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил или С2-С5-алкенил;
- R3 представляет собой алкил или алкенил, необязательно замещенный арилом, или R3 представляет собой циклический алкил или циклический алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими С1-С6-алкилами, при условии, что R3 содержит суммарно от 3 до 10 атомов углерода;
- Z представляет собой С(О) или CR4(OR5), где:
- R4 представляет собой атом водорода или С1-С8-алкил или С2-С8-алкенил;
- R5 представляет собой атом водорода или С1-С8 алкил или алканоил или С2-С8алкенил или алкеноил;
с учетом того, что двойная связь в цикле присутствует или отсутствует, и что, когда она присутствует, она находится:
- или в положении 2-3, и R2 отсутствует в положении 2;
- или в положении 3-4, и R2 присутствует в положении 2 и имеет определенные ранее значения;
отличающийся тем, что в указанный способ включает следующие стадии:
i) реакцию α-метиленальдегида в присутствии основания с симметричным кетоном с получением соединения формулы (Ia):
,
где R1 и R3 имеют определенные ранее значения, R2 представляет собой атом водорода, и в положении 2-3 или 3-4 цикла имеется двойная связь, причем после этой реакции необязательно следуют стадии ii), и/или iii), и/или iv);
ii) реакцию моно- или бис-алкилирования для получения соединения формулы (1а), в которой R2 представляет собой С1-С5-алкил или С2-С5-алкенил;
iii) конверсии функциональной группы Z=C(O) соединения, полученного на предыдущей стадии, в функциональную группу Z=CR4(OR5), в которой R4 и R5 имеют значения, определенные ранее;
iv) восстановления двойной связи, находящейся в положении 2-3 или 3-4 в цикле соединения, полученного на предыдущей стадии, причем стадия iv) может быть осуществлена после любой из стадий i), ii) или iii).
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стадия iii) включает стадию iii.а) восстановления кетогруппы соединения, полученного на стадиях i), ii) или iv), с получением соединения формулы (Ib):
,
где R1, R2, R3 имеют значения, определенные ранее для стадии i) и/или ii) по п. 1;
R4 представляет собой атом водорода или С1-С8-алкил или С2-С8-алкенил; и
двойная связь в положении 2-3 или 3-4 отсутствует в случае, когда стадию iv) осуществляют перед стадией iii.а).
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что реакцию восстановления осуществляют путем добавления магнийорганического соединения или гидрида металла.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стадия iii) включает, помимо стадии iii.а) восстановления по п. 2, стадию iii.b) алкилирования по спиртовой функциональной группе соединения (Ib), полученного на стадии iii.а), с получением соединения формулы (Ic):
,
где R1, R2, R3, R4 имеют значения, определенные в п. 2,
R5 представляет собой алкил или алкенил; и
двойная связь в положении 2-3 или 3-4 отсутствует в случае, когда стадию iv) осуществляют перед стадией iii.b).
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что стадию алкилирования iii.b) осуществляют путем добавления алкилгалогенида.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стадия iii) включает, помимо стадии iii.а) по п. 2, стадию iii.с) этерификации спиртовой группы соединения (Ib), полученного на стадии iii.а), с получением соединения (Id):
,
где R1, R2, R3, R4 имеют значения, определенные в п. 2,
R5 представляет собой алканоил или алкеноил; и
двойная связь в положении 2-3 или 3-4 отсутствует в случае, когда стадию iv) осуществляют перед стадией iii.с).
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что стадию этерификации iii.с) осуществляют путем добавления ацилхлорида или ангидрида.
8. Соединение общей формулы (II):
,
где - R1 представляет собой метил или этил;
- R2 независимо представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил или С2-С5-алкенил;
- R3 представляет собой алкил или алкенил, необязательно замещенный арилом, или R3 представляет собой циклический алкил или циклический алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими С1-Сб-алкилами, при условии, что R3 содержит суммарно от 7 до 10 атомов углерода;
- Ζ представляет собой С(О) или CR4(OR5), где:
- R4 представляет собой атом водорода или C1-С8-алкил или С2-С8-алкенил;
- R5 представляет собой атом водорода или С1-С8-алкил или алканоил или С2-С8 алкенил или алкеноил;
с учетом того, что двойная связь в цикле присутствует или отсутствует, и что, когда она присутствует, она находится:
- или в положении 2-3, и R2 отсутствует в положении 2;
- или в положении 3-4, и R2 присутствует в положении 2 и имеет определенные ранее значения;
причем указанное соединение находится в виде стереоизомера или смеси стереоизомеров, или рацемической смеси.
9. Соединение по п. 8, отличающееся тем, что R3 представляет собой либо циклопентил, замещенный одной или несколькими алкильными группами, или циклопентенил, замещенный одной или несколькими алкильными группами.
10. Соединение по п. 8, отличающееся тем, что R3 представляет собой алкил или алкенил, необязательно замещенный арилом.
11. Соединение по любому из пп. 8-10, отличающееся тем, что Z=C(O).
12. Соединение по п. 8, отличающееся тем, что Z=CR4(OR5), где R4 представляет собой атом водорода или C1-С8-алкил или С2-С8-алкенил, и R5 представляет собой атом водорода.
13. Композиция, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере одно соединение общей формулы (II) по любому из пп. 8-12 в виде стереоизомера или смеси стереоизомеров, или рацемической смеси.
14. Композиция по п. 13, отличающаяся тем, что она содержит дополнительно по меньшей мере одно другое ароматизирующее вещество.
15. Композиция по п. 13 или 14, отличающаяся тем, что соединение формулы (II) содержится с концентрацией в интервале от 0,1 до 99% масс, в частности, в интервале от 0,1 до 30%, по отношению к общей массе композиции.
16. Применение соединения общей формулы (III):
,
где - R1 представляет собой метил или этил;
- R2 независимо представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил или С2-С5-алкенил;
- R3 представляет собой алкил или алкенил, необязательно замещенный арилом, или R3 представляет собой циклический алкил или циклический алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими С1-С6-алкилами, при условии, что R3 содержит суммарно от 3 до 10 атомов углерода и содержит по меньшей мере одну ненасыщенную связь в случае, когда он содержит 5-6 атомов углерода;
- Z представляет собой С(О) или CR4(OR5), где:
- R4 представляет собой атом водорода или С1-С8-алкил или С2-С8-алкенил;
- R5 представляет собой атом водорода или С1-С8-алкил или алканоил или С2-С8-алкенил или алкеноил;
с учетом того, что двойная связь в цикле присутствует или отсутствует, и что, когда она присутствует, она находится:
- или в положении 2-3, и R2 отсутствует в положении 2;
- или в положении 3-4, и R2 присутствует в положении 2 и имеет определенные ранее значения,
в качестве ароматизирующего агента.
17. Применение соединения формулы (III) по п. 16 в качестве агента, маскирующего запах, или в качестве агента, нейтрализующего запах.
18. Применение по п. 16 или 17 по меньшей мере одного соединения формулы (III) индивидуально или в комбинации с одним другим ароматизирующим или придающим запах ингредиентом, и/или по меньшей мере с одним растворителем, и/или по меньшей мере с одним адъювантом.
19. Применение по п. 16 для придания, изменения или усиления органолептических свойств вещества, композиции или изделия.