Фотохимически индуцированная поляризация люминесценции квантовых стержней CdSe/ZnS в пористой матрице

МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ И НАНОТЕХНОЛОГИИ

УДК 538.958+535.012.2

ФОТОХИМИЧЕСКИ ИНДУЦИРОВАННАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ КВАНТОВЫХ СТЕРЖНЕЙ CdSe/ZnS В ПОРИСТОЙ МАТРИЦЕ М.В. Мухина, В.Г. Маслов, А.В. Баранов, А.В. Федоров

В исходно неупорядоченном ансамбле квантовых стержней, внедренных в пористую матрицу, проведена селективная фотохимическая реакция в условиях продолжительного облучения поляризованным светом. Результатом протекания реакции стало возникновение фотоиндуцированной анизотропии люминесценции нанокристаллов. После завершения длительного периода облучения наблюдался специфический темновой процесс релаксации фотоиндуцированной анизотропии, предположительно обусловленный вращательной диффузией нанокристаллов в порах матрицы. Характерное время протекания процесса - около 10 минут. Биэкспоненциальный вид зависимости интенсивности люминесценции квантовых стержней от времени в ходе фотохимической реакции обусловлен развитием двух фотоиндуцированных процессов в системе - фотоиндуцированного увеличения квантового выхода люминесценции и фотоокисления.

Ключевые слова: квантовые стержни CdSe/ZnS, фотоиндуцированная анизотропия, упорядочивание, люминесценция, пористые матрицы.

Введение

Полупроводниковые коллоидные квантовые точки CdSe и CdSe/ZnS уже более десяти лет находятся в центре внимания исследователей. Их уникальные свойства - размерная зависимость спектрально-люминесцентных параметров [1], фотостабильность, широкая полоса поглощения и высокий квантовый выход [2] - делают такие нанокристаллы чрезвычайно перспективными как для фундаментальных исследований, так и для практического применения. Спектроскопия является очень мощным инструментом исследования свойств квантовых точек. Этот набор методов предоставляет широкие возможности для наблюдения таких явлений как квантово-ограниченный эффект Штарка [3], FRET [4, 5], анизотропия излучательного перехода [6], резкое падение интенсивности люминесценции [7] в присутствии внешнего электрического поля и целый ряд других.

В отдельный класс можно выделить явления, находящиеся в зависимости от формы нанокристал-ла. Это становится возможным благодаря значительному развитию технологий синтеза, позволяющих управлять формой и морфологией нанокристалла [8]. Анизотропия спектрально-люминесцентных свойств квантовых стержней (КС) может быть рассмотрена как еще один способ управления процессами поглощения и излучения в средах, содержащих нанокристаллы. Реализация селективного воздействия на нанокристаллы позволит создать новые области возможного использования полупроводниковых нано-кристаллов в качестве источников поляризованного излучения, скрытых меток, активных элементов электрохромных, фотовольтаических и других оптоэлектронных устройств.

В работах [8, 9] показано, что рост несферических CdSe-нанокристаллов с кристаллической решеткой типа вюрцита происходит предпочтительно в направлении кристаллографической оси с. Поскольку вюрцит CdSe исходно обладает анизотропными свойствами, это, в сочетании с несферичностью формы, приводит к проявлению анизотропии спектрально-люминесцентных свойств. В связи с этим CdSe/ZnS-нанокристаллы вытянутой формы представляют собой идеальный объект для изучения анизотропии процессов поглощения и излучения энергии возбуждения. Целый ряд теоретических и экспериментальных исследований указывает на наличие сильного дипольного момента, направленного вдоль длинной оси с нанокристалла [10-13]. В то же время теоретическое рассмотрение показывает, что вырожденность электронных переходов квантовых точек приводит к деполяризации люминесценции [14].

При наблюдении эффектов, связанных с анизотропией поглощения и люминесценции нанокри-сталлов вытянутой формы, основная сложность заключена в постановке эксперимента: необходимо либо исследовать поведение отдельных КС [11, 15], либо создавать выделенное направление в ансамбле нанокристаллов [13]. Получение упорядоченного ансамбля нанокристаллов - это отдельная задача, решение которой является ключевым моментом для многих областей практического применения КС. На сегодняшний день существует несколько подходов к получению упорядоченного ансамбля нанокристаллов [13, 16, 17]. Однако ни один из них не является простым и универсальным.

В настоящей работе описывается способ создания и наблюдения анизотропии люминесценции, не требующий предварительного упорядочивания ансамбля нанокристаллов, основанный на фотоиндуциро-ванном изменении квантового выхода люминесценции КС. В данном способе используется хорошо известный эффект Вейгерта [18] - появление дихроизма в результате фотохимической реакции в изначаль-

8

но изотропном образце, протекающей под действием поляризованного света. Этот эффект связан с тем, что падающий свет поглощается преимущественно теми частицами, дипольный момент перехода которых приблизительно параллелен направлению его поляризации. При этом изменение оптической плотности в результате прохождения фотохимической реакции приводит к появлению фотоиндуцированного дихроизма. В нашем случае в результате прохождения фотохимической реакции изменяется не оптическая плотность, а квантовый выход люминесценции объектов, и результатом прохождения фотореакции соответственно является возникновение поляризованной люминесценции.

Фотоиндуцированное увеличение квантового выхода люминесценции [19, 20] - один из возможных фотохимических процессов, протекающих при облучении полупроводниковых нанокристаллов. Из литературы известно большое количество фотоиндуцированных процессов, протекающих в различных системах нанокристаллов, конкретная природа и характеристики этих процессов находятся в сильной зависимости от множества факторов. В частности, при использовании источника излучения относительно высокой мощности (например [21], мощность варьировалась от 40 до 120 мВт/см2) с длиной волны, попадающей в полосу поглощения нанокристаллов, возможны процессы фотоионизации [22], фотоотжига [21], фототрансформации поверхности нанокристалла или молекул солюбилизатора [23]. При использовании излучения меньшей мощности (например [19], источник монохромного излучения мощностью 36 мВт/см2), длина волны которого находится на краю полосы поглощения нанокристаллов, инициируются процессы фотопассивации, приводящие к обратимому фотоиндуцированному увеличению квантового выхода. В настоящей работе мы используем этот эффект для наблюдения фотоиндуцированной анизотропии в ансамбле КС.

Подготовка эксперимента

В работе использовались полупроводниковые коллоидные квантовые стержни CdSe/ZnS, синтезированные по методу, описанному в работе [24], в лаборатории нанохимии Научно-исследовательского института физико-химических проблем Белорусского государственного университета. Длина и диаметр КС составляли 25 нм и 3,5 нм соответственно, максимум длины волны люминесценции нанокристаллов находился около 580 нм [24]. КС были покрыты солюбилизатором триоктилфосфиноксидом.

В качестве среды в работе использовалась пористая матрица, в поры которой из толуольного раствора были внедрены квантовые стержни CdSe/ZnS. Для этого фильтровальная бумага выдерживалась в растворе КС в толуоле с концентрацией 10-7 М в течение 1 мин. На рис. 1, а, приведены спектры поглощения и люминесценции КС в растворе и в фильтровальной бумаге.

Далее проводилось облучение образца светодиодом через поляроид. В качестве источника излучения использовался оранжевый светодиод с максимумом длины волны излучения 595 нм и величиной потока излучения 27 лм. Пересчитанная мощность светодиода для заданного телесного угла 0,41 составила 23 мВт, плотность мощности 15 мВт/см2. Телесный угол рассчитывался исходя из расстояния до образца и его площади. Облучение проводилось при вертикальном и горизонтальном положении поляроида. Схематически процесс облучения изображен на рис. 1, б.

Люминесцентные измерения проводились на спектрофлуориметре Cary Eclipse (Varian). Для регистрации вертикально и горизонтально поляризованных компонент полосы люминесценции использовалась схема измерений, приведенная на рис. 1, б. Для регистрации спектров люминесценции использовалась та же схема без поляроидов. Спектры поглощения регистрировались на спектрофотометре UV-Probe 3600 (Shimadzu). Времена жизни люминесценции ансамбля КС исследовались с помощью люминесцентного сканирующего микроскопа Microtime 100 (PicoQuantGmbH).

Источник излучения

Монохроматор

возбуждение регистраци

поляризатор

400 500 600

Длина волны, нм

-

а

700

поляроид

б

Рис. 1. Спектры поглощения и люминесценции квантовых стержней в растворе толуола

Результаты

При облучении образца наблюдалось фотоиндуцированное увеличение интенсивности люминесценции. В целом процесс увеличения интенсивности люминесценции протекает одинаково для двух взаимно перпендикулярных поляризаций излучения. На рис. 2 приведена серия спектров люминесценции, измеренных в ходе облучения образца излучением с горизонтальной поляризацией. Фотоиндуцирован-ный процесс привел к незначительному (около 3 нм) коротковолновому сдвигу полосы люминесценции. Динамика изменения интенсивности люминесценции приведена на рис. 2, б. Приведенная кривая хорошо аппроксимируется двумя экспонентами (Ттах(/) = А0 - А1ехр(-//а1)-А2 ехр(-//а2), таблица). Такая сложная динамика может свидетельствовать о наличии двух процессов в системе. Основные характеристики процесса увеличения интенсивности люминесценции в ансамбле КС аналогичны изменениям, происходящим с ансамблем сферических нанокристаллов (квантовых точек) при облучении неполяризованным светом [19, 20, 25, 26].

5

и

Я н о

л н о о я

о Я и

Ё 8

4

3

2

1

0

500

650

700

0

1 2 3 4 Время облучения, ч

5

550 600 Длина волны, нм -(1) —(2 I —О—(3 !

Рис. 2. Спектры люминесценции образца, облучавшегося вертикально поляризованным светом в течение различного времени: (1) - исходное состояние; (2) - 0,5 ч; (3) - 1 ч; (4) - 2 ч; (5) - 3 ч; (6) - 4 ч; (7) - 5 ч (а).

Зависимость интенсивности люминесценции КС в максимуме полосы от времени облучения образца

Для наблюдения фотоиндуцированной анизотропии люминесцентных характеристик ансамбля КС в ходе эксперимента отдельно регистрировались интенсивности вертикально (IV) и горизонтально (¡ь) поляризованных компонент полосы люминесценции нанокристаллов. На рис. 3 приведены зависимости интенсивности люминесценции в максимуме полосы от времени для двух различных поляризаций возбуждающего света /„тах(0 и /ьтах(0 соответственно. В первом случае (рис. 3, а) динамика изменения интенсивности люминесценции образца исследовалась при облучении горизонтально поляризованным излучением, во втором случае (рис. 3, б) использовалось вертикально поляризованное излучение. Для сравнения для каждого случая приведены спектры люминесценции (суммарные зависимости) Ттзх(/). Все кривые, приведенные на рис. 3, аппроксимируются двумя экспонентами (таблица).

¡тах т тах ¡ь т тах ¡V

Горизонтально поляризованное возбуждение

а1 0,38 0,37 0,39

а2 18,73 4,49 2,95

Вертикально поляризованное возбуждение

а1 0,36 0,38 0,34

а2 17,24 2,16 6,11

Таблица. Временные константы биэкспоненциального увеличения интенсивности люминесценции

Как видно из рис. 3, в результате протекания фотохимической реакции в изначально изотропном образце появляется поляризация люминесценции, направление которой совпадает с направлением поляризации света, вызвавшего фотореакцию. На рис. 3, а, используется Н-поляризованное излучение соответственно 1ь > 1„, на рис. 3, б, используется У-поляризованное излучение соответственно > Д. Это указывает на селективность фотохимического процесса вследствие анизотропии оптических свойств ансамбля КС.

Полученные данные позволяют оценить величину фотоиндуцированной анизотропии люминесценции. Для этого была рассчитана степень поляризации изменения люминесценции ансамбля КС после проведения селективной фотохимической реакции с использованием зависимостей, приведенных на рис. 3, по формуле Р = ((¡-¡„о) - (¡¡-¡¡о))/((Л-1ю) + (¡¡-¡¡о)), где, как уже отмечалось выше, 1„ и 1ь - интенсивности вертикально и горизонтально поляризованных компонент полосы люминесценции нанокристаллов соответст-

венно, а /„0 и До - начальные значения интенсивности этих компонент. Максимальная степень поляризации составила 10-12%.

1,0

е

я н 0,8

о

л н 0,6

о

Я 0,4

о

е 0,2

8 0,0

т—1—I——г—'—I—'—I—'—г

л_I_I_I_I_I_I_I_1_

1 2 3 Время, ч

-

1 2 3

Время, ч

-СК1)Ч>(2)-#

Рис. 3. Селективный фотоиндуцированный процесс. Зависимость интенсивности люминесценции КС в максимуме полосы от времени облучения образца: (1) - спектр люминесценции; (2) - горизонтально

поляризованный компонент спектра люминесценции;

поляризованное излучение

1,1

1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4

т

т

т

~г

т

Релаксация"" анизотропии

0,00 0,04 0,08

0,0

0,5

1,0 Время, ч >-(1) —-

1,5

2,0

Рис. 4. Процесс релаксации в ансамбле КС в отсутствии света после облучения в течение 5 ч вертикально поляризованным светом. Зависимость интенсивности люминесценции КС в максимуме полосы от времени: (1) - вертикально поляризованный компонент спектра люминесценции; (2) - горизонтально поляризованный компонент спектра люминесценции. На вставке в увеличенном масштабе представлен участок кривых, соответствующий релаксации анизотропии

Исследование темновой релаксации ансамбля нанокристаллов в отсутствии возбуждающего света позволяет получить больше информации о природе фотохимических процессов, протекающих в системе, а также о деполяризующих факторах, оказывающих влияние на величину анизотропии. Рис. 4 иллюстрирует изменение интенсивности люминесценции КС в темноте после 5 ч облучения вертикально поляризованным светом. Форма кривых определенно указывает на протекание в системе двух процессов со значительно различающимися временными характеристиками. Первый процесс, приводящий к уменьшению величины наведенной анизотропии люминесценции (на рис. 4 соответствующая ему область представлена на вставке в увеличенном масштабе), занимает порядка 10 мин, второй процесс протекает за 2 ч и приводит к релаксации интенсивности люминесценции до значений, близких к исходным. Соответствующий ему участок кривой на рис. 4 хорошо аппроксимируется одной экспонентой.

Процесс релаксации анизотропии специфичен для системы анизотропных нанокристаллов. Как показали дополнительные эксперименты, скорость этого процесса зависит от времени облучения образца. В частности, после 27 ч облучения он занимает 120 мин, в то время как после 2 ч облучения система релаксирует за 3 мин. Наличие зависимости скорости процесса релаксации анизотропии от времени облучения образца позволило предположить, что этот процесс обусловлен наличием вращательной диффузии нанокристаллов в порах образца. Для проверки этого предположения два образца КС, внедренных в поры матрицы, были помещены в толуол. Один образец облучался в течение 5 ч, второй образец не облучался. На рис. 5 приведена скорость уменьшения оптической плотности образцов, помещенных в толуол, обусловленного вымыванием КС из матрицы. Из рисунка видно, что из пор облучавшегося образца за первые 1,5 ч вымывается около 8% нанокристаллов, после чего процесс останавливается. В случае необлученного образца общее количество вымытых нанокристаллов близко к 100%.

0

4

5

0

4

5

1,0 0,8 0,6 0,4

5

* 0,2

о

10 .......1г 15

Время, ч

20

Рис. 5. Вымывание КС из пор матрицы в раствор. Зависимость оптической плотности образцов КС, внедренных в пористую матрицу, от времени выдерживания их в толуоле: (1) - образец, облученный

в течение 5 ч; (2) - необлученный образец

Обсуждение

Приведенные на рис. 2, б, и рис. 3 зависимости Ттах(/) аппроксимируются двумя экспонентами, что находится в хорошем соответствии с литературными данными [20]. Выбранные нами условия облучения указывают на фотоиндуцированное увеличение квантового выхода люминесценции как на наиболее вероятный фотохимический процесс на начальных стадиях облучения (характерное время его протекания, согласно таблице, составляет 35-40 мин). Авторы работ [19, 20, 27], в которых использовались сходные с выбранными нами условия облучения (мощность в десятки милливатт и длина волны, соответствующая краю полосы поглощения КС), в качестве механизма этого процесса называют фотопассивацию поверхностных дефектов. Согласно [21], при таких условиях процессы фототрансформации, фотоотжига или фотоионизации на поверхности нанокристаллов не происходят.

о К и К

0 К

1 8

Фотоиндуцированное

Релаксация анизотропии

Время

Рис. 6. Иллюстрация изменения интенсивности люминесценции и двух ее компонент с различной поляризацией в результате протекания четырех процессов: двух фотоиндуцированных (фотоиндуцированного увеличения квантового выхода люминесценции и фотоокисления) и двух темновых (релаксации фотоиндуцированной анизотропии и релаксации интенсивности). Схема иллюстрирует увеличение индуцированной анизотропии в условиях длительного облучения поляризованным светом.

Сплошными линиями отмечены экспериментальные кривые, а пунктирным линиям соответствуют

отдельные процессы

Второй процесс с характерными временами 2-6 ч можно соотнести с фотоокислением. Это хорошо известный механизм медленно протекающего фотохимического процесса, сопровождающегося коротковолновым сдвигом максимума люминесценции. С его помощью описываются как процессы на поверхности объемного полупроводника, так и на поверхности нанокристаллов [20, 27]. Важно отметить, что на начальных стадиях фотоокисление может приводить не к уменьшению интенсивности люминесценции, а, напротив, к ее увеличению [28], что согласуется с полученными нами данными. В пользу интерпретации более медленного фотопроцесса как фотоокисления также свидетельствует наличие хоть и незначительного (порядка 3 нм), но воспроизводящегося коротковолнового сдвига максимума люминесценции (рис. 2, а).

Темновая релаксация системы после облучения поляризованным светом включает в себя два процесса с различными характерными временами протекания. Первый из них, протекающий за 10 мин, при-

0

5

водит к релаксации наведенной анизотропии. Он является специфическим для анизотропных нанокристаллов и, предположительно, обусловлен вращательной диффузией нанокристаллов в ансамбле. При увеличении времени облучения образца время релаксации наведенной анизотропии увеличивается из-за уменьшения подвижности нанокристаллов в порах образца и, как следствие, уменьшения скорости их вращательной диффузии. Этот процесс может быть обусловлен возникновением связей между целлюлозными волокнами матрицы и окисленной поверхностью нанокристаллов. Более длительный процесс релаксации интенсивности (рис. 4) занимает порядка 2 ч и описывается одной экспонентой, что находится в согласии с данными работы [20] для изотропных образцов.

Наблюдаемая нами степень поляризации люминесценции (10-12%) является результатом протекания четырех процессов, два из которых являются фотоиндуцированными (фотоиндуцированное увеличение квантового выхода люминесценции и фотоокисление), а два других - темновыми (релаксация анизотропии и релаксация интенсивности). Схема на рис. 6 иллюстрирует, какое влияние оказывает совместный вклад всех четырех процессов на результирующее изменение интенсивности люминесценции, а также интенсивности двух ее ортогонально поляризованных компонент. На этапе 1-2 (рис. 6) из фотохимических процессов превалирует процесс фотоиндуцированного увеличения квантового выхода люминесценции. Из-за того, что скорость процесса релаксации анизотропии на этом этапе значительно выше, чем скорость фотоиндуцированного увеличения квантового выхода люминесценции, в этот момент анизотропия люминесценции практически отсутствует. На этапе 2-3, помимо фотоиндуцированного увеличения квантового выхода люминесценции, существенную роль начинает играть фотоокисление. Начало этапа 2-3 соответствует максимальным значениям степени поляризации люминесценции. Отсутствие анизотропии на этапе 1-2 и ее возникновение на этапе 2-3 может быть связано с уменьшением скорости процесса релаксации анизотропии в результате фотоокисления поверхности КС, хотя выяснение причин этого требует дополнительного исследования. Уменьшение же степени поляризации люминесценции на дальних стадиях этапа 2-3, скорее всего, связано с тем, что на этой стадии фотоокисление приводит не к увеличению, а к уменьшению квантового выхода люминесценции (см., например, [28]), что должно приводить к изменению знака степени поляризации фотохимически индуцируемой люминесценции.

Заключение

В заключение необходимо отметить, что выбранные параметры облучения (длина волны излучения источника попадала в край полосы поглощения) позволили наблюдать эволюцию двух ортогональных компонент люминесценции во времени. Полученные зависимости указывают на наличие выраженной анизотропии процессов поглощения и излучения энергии фотовозбуждения в ансамбле квантовых стержней. Сложная динамика этих зависимостей свидетельствует о развитии двух фотоиндуцированных процессов. Согласно предложенной модели, наиболее вероятными механизмами этих процессов являются фотопассивация поверхностных дефектов и фотоокисление поверхности нанокристаллов. Исследование темновой релаксации системы нанокристаллов, подвергшейся длительному облучению поляризованным светом, выявило, помимо общей для анизотропных и изотропных образцов темновой релаксации интенсивности люминесценции, также наличие процесса релаксации анизотропии, специфического именно для анизотропной системы. Мы связываем этот процесс с вращательной диффузией нанокристаллов в образце.

Авторы благодарят Минобрнауки РФ (проекты 14.В37.21.1954 и 14.В37.21.0741) и РФФИ (гранты 12-02-01263 и 12-02-00938) за частичную финансовую поддержку работы. Также авторы благодарят док. М.В. Артемьева и его научно-исследовательскую группу в Институте физико-химических проблем (Минск, Беларусь) за предоставленные образцы квантовых стержней CdSe/ZnS.

Литература

1. Li L.-s., Hu J., Yang W., Alivisatos A. Band Gap Variation of Size- and Shape-Controlled Colloidal CdSe Quantum Rods // Nano Letters. - 2001. - V. 1. - № 7. - P. 349-351.

2. Dabbousi B., Rodriguez-Viejo J., Mikulec F., Heine J., Mattoussi H., Ober R., Jensen K., Bawendi M. (CdSe)ZnS Core-Shell Quantum Dots: Synthesis and Characterization of a Size Series of Highly Luminescent Nanocrystallites // J. Phys. Chem. B. - 1997. - V. 101. - P. 9463-9475.

3. Empedocles S.A., Bawendi M.G. Quantum-Confined Stark Effect in Single CdSe Nanocrystallite Quantum Dots // Science. - 1997. - V. 278. - P. 2114-2117.

4. Wargnier R., Baranov A., Maslov V., Stsiapura V., Artemyev M., Pluot M., Sukhanova A., Nabiev I. Energy Transfer in Aqueous Solutions of Oppositely Charged CdSe/ZnS Core/Shell Quantum Dots and in Quantum Dot Nanogold Assemblies // Nano Letters. - 2004. - V. 4. - № 3. - P. 451-457.

5. Савельева А.В., Мухина М.В., Орлова А.О., Маслов В.Г., Баранов А.В., Федоров А.В. Спектрально-люминесцентные проявления взаимодействия CdTe квантовых точек с ионами металлов в водном растворе // Научно-технический вестник СПбГУ ИТМО. - 2009. - № 4 (62). - С. 35-41.

6. Empedocles S.A., Neuhauser R., Shimizu K., Bawendi M. Photoluminescence from Single Semiconductor Nanostructures // Adv. Mater. - 1999. - V. 11. - № 15. - P. 1243-1256.

7. Rothenberg E., Kazes M., Shaviv E., Banin U. Electric Field Induced Switching of the Fluorescence of Single Semiconductor Quantum Rods // Nano Letters. - 2005. - V. 5. - P. 1581-1586.

8. Peng X., Manna L., Yang W., Wickham J., Scher E., Kadavanich A., Alivisatos A. Shape control of CdSe nanocrystals // Nature. - 2000. - V. 404. - P. 59-61.

9. Peng Z., Peng X. Mechanisms of the Shape Evolution of CdSe Nanocrystals // J. Am. Chem. Soc. - 2001. -V. 123. - P. 1389-1395.

10. Blanton S., Leheny R.L., Hines M., Guyot-Sionnest P. Dielectric Dispersion Measurements of CdSe Nanocrystal Colloids: Observation of a Permanent Dipole Moment // Phys. Rew. Lett. - 1997. - V. 795. -P. 865-868.

11. Hu J., Li L.-S., Weidong Y., Manna L., Wang L.-W., Alivisatos A.P. Linearly polarized emission from colloidal semiconductor quantum rods // Science. - 2001. - V. 292. - P. 2060-2063.

12. Rabani E., Hetenyi B., Berne B., Brus L. Electronic properties of CdSe nanocrystals in the absence and presence of a dielectric medium // J. of Chem. Phys. - 1999. - V. 110. - № 11. - P. 5355-5369.

13. Kamal J., Gomes R., Hens Z., Karvar M., Neyts K., Compernolle S., Vanhaecke F. Direct determination of absorption anisotropy in colloidal quantum rods // Phys. Rew. B. - 2012. - V. 85. - P. 035126.

14. Empedocles S., Neuhauser R., Bawendi M. Three-dimensional orientation measurements of symmetric single chromophores using polarization microscopy // Nature. - 1999. - V. 399. - P. 126-130.

15. Chen X., Nazzal A., Goorskey D., Xiao M. Polarization spectroscopy of single CdSe quantum rods // Phis. Rev. B. - 2001. - V. 64. - P. 245304.

16. Dutta J., Hofmann H. Self-Organization of Colloidal Nanoparticles // Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology. - 2003. - V. 10. - P. 1-23.

17. Baker J., Widmer-Cooper A., Toney M., Geissler P., Alivisatos A. Device-Scale Perpendicular Alignment of Colloidal Nanorods // Nano Letters. - 2010. - V. 10. - P. 195-201.

18. Weigert F. Über die spezifische Wirkung der polarisierten Strahlung // Annalen der Physik. - 1920. - V. 368. - № 24. - P. 681-725.

19. Kimura J., Uematsu T., Maenosono S., Yamaguchi Y. Photoinduced Fluorescence Enhancement in CdSe/ZnS Quantum Dot Submonolayers Sandwiched between Insulating Layers: Influence of Dot Proximity // J. Phys. Chem. B. - 2004. - V. 108. - P. 13258-13264.

20. Cordero S.R., Carson P.J., Estabrook R.A., Strouse G.F., Buratto S.K. Photo-Activated Luminescence of CdSe Quantum Dot Monolayers // J. Phys.Chem. B. - 2000. - V. 104. - P. 12137-12142.

21. Manna L., Scher E., Li L.-S., Alivisatos A.P. Epitaxial Growth and Photochemical Annealing of Graded CdS/ZnS Shells on Colloidal CdSe Nanorods // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124. - P. 7136-7145.

22. Maenosono S., Okubo T., Yamaguchi Y. Overview of nanoparticle array formation by wet coating // J. of Nanoparticle Research. - 2003. - V. 5. - P. 5-15.

23. Hess B.C., Okhrimenko I.G., Davis R.C., Stevens B.C., Schulzke Q.A., Wright K.C., Bass C.D., Evans C.D., Summers S.L. Surface Transformation and Photoinduced Recovery in CdSe Nanocrystals // Phys. Rev. Lett. - 2001. - V. 86. - P. 3132-3135.

24. Artemyev M., Moller B., Woggon U. Unidirectional Alignment of CdSe Nanorods // Nano Letters. - 2003. - V. 34. - P. 509-512.

25. Jones M., Nedeljkovic J., Ellingson R.J., Nozik A.J.R.G. Photoenhancement of Luminescence in Colloidal CdSe Quantum Dot Solutions // J. Phys. Chem. B. - 2003. - V. 107. - P. 11346-11352.

26. Uematsu T., Maenosono S., Yamaguchi Y. Photoinduced Fluorescence Enhancement in Mono- and Multilayer Films of CdSe/ZnS Quantum Dots: Dependence on Intensity and Wavelength of Excitation Light // J. Phys. Chem. B. - 2005. - V. 109. - P. 8613-8618.

27. van Sark W.G.J.H.M., Frederix P.L.T.M., Bol A.A., Gerritsen H., Meijerink A. Blueing, Bleaching, and Blinking of Single CdSe/ZnS Quantum Dots // Chem. Ph. - 2002. - V. 3. - P. 871-879.

28. Wang X., Zhang J., Nazzal A., Xiao M. Photo-oxidation-enhanced coupling in densely packed CdSe quantum-dot films // Appl. Phys. Lett. - 2003. - V. 83. - P. 162.

Мухина Мария Викторовна - Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет ин-

формационных технологий, механики и оптики, аспирант; mmuxina@gmail.com

Маслов Владимир Григорьевич - Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет ин-

формационных технологий, механики и оптики, доктор физ.-мат. наук, maslov04@bk.ru

Баранов Александр Васильевич - Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет ин-

формационных технологий, механики и оптики, доктор физ.-мат. наук, профессор, зав. лабораторией, a_v_baranov@yahoo.com

Федоров Анатолий Валентинович - Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет информационных технологий, механики и оптики, доктор физ.-мат. наук, профессор, зав. кафедрой, a_v_fedorov@inbox.ru