ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИОЛЕФИНОВЫХ ПРОДУКТОВ

1. Способ получения специфического для изделия полиолефина, включающий
выбор каталитической смеси, по меньшей мере частично на основе карты коэффициента полидисперсности (PDI), при этом карту полидисперсности получают посредством:
получения множества полимеров для по меньшей мере двух катализаторов, где каждый полимер получают при различном соотношении водорода к этилену, при этом один из по меньшей мере двух катализаторов обеспечивает получение более высокомолекулярного полимера, а другой из по меньшей мере двух катализаторов обеспечивает получение более низкомолекулярного полимера;
измерения молекулярной массы каждого полимера;
определения зависимости между молекулярной массой полимеров, полученных на каждом из по меньшей мере двух катализаторов, и соотношением водорода к этилену; и
построения группы кривых bPDI для полимеров, которые будут получены с применением множества соотношений смеси по меньшей мере двух катализаторов для каждого из множества соотношений водорода к этилену; и
выбора соотношения для каталитической смеси по меньшей мере двух катализаторов, которое обеспечивает получение полимера с bPDI, соответствующим процессу переработки полимера; и
получение специфического для изделия полиолефина с применением каталитической смеси.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимосвязь между молекулярной массой и соотношением водорода к этилену определяют по линейному приближению согласно уравнению
w
2
2
1/M = отсекаемый отрезок + тангенс угла наклона ⋅ (Н/С).
3. Способ по п. 2, включающий
расчет b-соотношения как соотношения отсекаемого отрезка первого катализатора к отсекаемому отрезку второго катализатора;
расчет m-соотношения как соотношения тангенса угла наклона первого катализатора к тангенсу угла наклона второго катализатора;
где
b-соотношение / m-соотношение для каталитической смеси составляет менее примерно 2;
b-соотношение для каталитической смеси составляет более примерно 5;
m-соотношение для каталитической смеси составляет более примерно 5;
полидисперсность низкомолекулярного полимера (1PDI) больше примерно 3,0; и
полидисперсность высокомолекулярного полимера (hPDI) больше примерно 3,0.
4. Способ по п. 1, включающий построение кривой bPDI с помощью зависимости bPDI=[Flmw+Fhmw*(hmw/lmw)]*[Flmw*lPDI+Fhmw*hPDI*(lmw/hmw)], где:Flmw представляет собой массовую долю низкомолекулярного полимерного компонента;
Fhmw представляет собой массовую долю высокомолекулярного полимерного компонента;
Flmw и Fhmw рассчитывают по количеству полимера, полученного на первом катализаторе при каждом соотношении водорода к этилену, и по количеству полимера, полученного на втором катализаторе при каждом соотношении водорода к этилену;
lmw представляет собой средневесовую молекулярную массу низкомолекулярного полимерного компонента;
hmw представляет собой средневесовую молекулярную массу высокомолекулярного полимерного компонента;
lmw и hmw рассчитывают по зависимости молекулярной массы от соотношения водорода к этилену;
lPDI представляет собой полидисперсность низкомолекулярного полимерного компонента;
hPDI представляет собой полидисперсность высокомолекулярного полимерного компонента; и
lPDI и hPDI измеряют для каждого полимера.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс переработки полимера включает выдувное формование, литьевое формование, получение выдувной пленки или ротационное формование.
6. Способ по п. 1, включающий добавление раствора, содержащего катализатор, к суспензии, содержащей другой катализатор.
7. Способ по п. 1, включающий получение продукта из полимера полиолефина.
8. Способ по п. 1, включающий непрерывное смешивание суспензии каталитического компонента с раствором каталитического компонента с получением системы катализатора на общей подложке.
9. Способ по п. 1, включающий
измерение образца полимера полиолефина для получения первоначального свойства продукта; и
изменение технологического параметра для получения второго свойства продукта, по меньшей мере частично на основании первоначального свойства продукта.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что измерение образца полимера полиолефина включает измерение внедрения сомономера как функции от молекулярной массы.
11. Способ по п. 9, отличающийся тем, что измерение образца включает определение физического свойства пластикового образца.
12. Способ по п. 9, отличающийся тем, что измерение образца включает определение индекса потока, индекса расплава, соотношения двух индексов расплава, плотности, молекулярно-массового распределения, содержания сомономера или любых их комбинаций.
13. Способ по п. 9, отличающийся тем, что изменение технологического параметра включает регулирование молярного содержания каталитического компонента, который смешивают с суспензией каталитического компонента.
14. Способ по п. 9, отличающийся тем, что изменение технологического параметра включает регулирование температуры реактора.
15. Способ по п. 9, отличающийся тем, что изменение технологического параметра включает регулирование парциального давления этилена.
16. Способ по п. 1, включающий регулирование соотношения сомономера к этилену в реакторе полимеризации для регулирования распределения состава, молекулярно-массового распределения, индекса расплава (b) или соотношения двух индексов расплава, или любой их комбинации, полимера полиолефина.
17. Способ по п. 1, включающий регулирование соотношения водорода к этилену в реакторе полимеризации для регулирования распределения состава, молекулярно-массового распределения, индекса расплава (h) или соотношения двух индексов расплава, или любой их комбинации, полимера полиолефина.
18. Катализатор полимеризации для получения сополимера полиэтилена, содержащий
подложку катализатора;
смесь по меньшей мере двух катализаторов, выбранных посредством:
получения множества полимеров для по меньшей мере двух катализаторов, где каждый полимер получают при различном соотношении водорода к этилену, при этом один из по меньшей мере двух катализаторов обеспечивает получение полимера с более высокой средневесовой молекулярной массой (hmw), а другой из по меньшей мере двух катализаторов обеспечивает получение полимера с более низкой средневесовой молекулярной массой (lmw), где соотношение hmw к lmw составляет более примерно 5,0 при средневесовой молекулярной массе от примерно 30000 до примерно 150000;
измерения молекулярной массы каждого полимера;
определения зависимости между молекулярной массой полимеров, полученных на каждом из по меньшей мере двух катализаторов, и соотношением водорода к этилену;
построения группы кривых bPDI для полимеров, которые будут получены с применением множества соотношений смеси по меньшей мере двух катализаторов для каждого из множества соотношений водорода к этилену; и
выбора соотношения для каталитической смеси по меньшей мере двух катализаторов, которое обеспечивает получение полимера с bPDI, соответствующим процессу переработки полимера.
3
2
2
2
19. Катализатор по п. 18, отличающийся тем, что катализатор, которым пропитана подложка катализатора, представляет собой бис(н-пропилциклопентадиенил)гафний (СН), бис(н-пропилциклопентадиенил)гафний F, бис(н-пропилциклопентадиенил)гафний Cl или любые их комбинации.
3
2
2
2
20. Катализатор по п. 18, отличающийся тем, что катализатор, которым пропитана подложка катализатора, представляет собой бис(н-бутил, метилциклопентадиенил)цирконий (СН), бис(н-бутил, метилциклопентадиенил)цирконий Cl, бис(н-бутил, метилциклопентадиенил)цирконий F или любые их комбинации.
3
2
2
2
21. Катализатор по п. 18, отличающийся тем, что катализатор, которым пропитана подложка катализатора, представляет собой бис(1-этилинденил)цирконий (СН), бис(1-этилинденил)цирконий F, бис(1-этилинденил)цирконий Cl или любые их комбинации.
22. Катализатор по п. 18, отличающийся тем, что катализатор, которым пропитана подложка катализатора, представлен формулой
.
23. Катализатор по п. 18, отличающийся тем, что катализатор, которым пропитана подложка катализатора, представляет собой любой один или любую комбинацию соединений, представленных следующими формулами
1
2
где R и R, каждый независимо, представляют собой метил, хлор, фтор или углеводородную группу.
24. Катализатор полимеризации для получения сополимера полиэтилена, содержащий
подложку катализатора;
2
2
6
2
-6
-6
3
первый катализатор, которым пропитана подложка катализатора, при этом первый катализатор обеспечивает получение полимеров, имеющих тангенс угла наклона на кривой зависимости Н/С от 1/Mw от примерно 1,0×10 до примерно 1,5×10, и где при соотношении С/С от примерно 0,008 до примерно 0,012, первый катализатор обеспечивает получение полимера, имеющего MI примерно 1,0 град./10 мин., плотность примерно 0,92 г/см и отношение индекса расплава (MIR) менее примерно 25; и
2
2
6
2
-6
-6
3
второй катализатор, которым пропитана подложка катализатора с первым катализатором, при этом второй катализатор обеспечивает получение полимеров, имеющих тангенс угла наклона на кривой зависимости Н/С от 1/Mw от примерно 3,0×10 до примерно 4×10, и где при соотношении С/С от примерно 0,03 до примерно 0,04, второй катализатор обеспечивает получение полимера, имеющего MI примерно 1,0 град./10 мин., плотность примерно 0,92 г/см и отношение индекса расплава (MIR) менее примерно 25.
3
2
2
2
25. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что катализатор, которым пропитана подложка катализатора, представляет собой бис(н-пропилциклопентадиенил)гафний (СН), бис(н-пропилциклопентадиенил)гафний F, бис(н-пропилциклопентадиенил)гафний Cl или любые их комбинации.
3
2
2
2
26. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что катализатор, которым пропитана подложка катализатора, представляет собой бис(н-бутил, метилциклопентадиенил)цирконий (СН), бис(н-бутил, метилциклопентадиенил)цирконий Cl, бис(н-бутил, метилциклопентадиенил)цирконий F или любые их комбинации.
3
2
2
2
27. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что катализатор, которым пропитана подложка катализатора, представляет собой бис(1-этилинденил)цирконий (СН), бис(1-этилинденил)цирконий F, бис(1-этилинденил)цирконий Cl или любые их комбинации.
28. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что катализатор, которым пропитана подложка катализатора, представлен формулой
.
29. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что катализатор, которым пропитана подложка катализатора, представляет собой любой один или любую комбинацию соединений, представленных следующими формулами
1
2
где R и R, каждый независимо, представляют собой метил, хлор, фтор или углеводородную группу.
30. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что подложка пропитана хромовым катализатором.
31. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что подложка пропитана обычным катализатором на основе переходного металла.
32. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что подложка катализатора содержит диоксид кремния.
33. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что подложка катализатора содержит алюминоксан.
34. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что катализатор, которым пропитана подложка, имеет формулу
A
B
A
B
n
n
CpCpMX or Cp(А)CpMX,
A
B
A
B
1
20
1
20
1
10
2
12
где М представляет собой атом группы 4, 5 или 6; каждый Cp и Cp связан с М и независимо выбран из группы, состоящей из циклопентадиенильных лигандов, замещенных циклопентадиенильных лигандов, лигандов, изолобальных циклопентадиенилу, и замещенных лигандов, изолобальных циклопентадиенилу; (А) представляет собой двухвалентную мостиковую группу, связанную с Cp и Cp, выбранную из группы, состоящей из двухвалентных С-С углеводородных радикалов и C-С углеводородных радикалов, содержащих гетероатом, где углеводородные радикалы, содержащие гетероатом, содержат от одного до трех гетероатомов; каждый X независимо представляет собой хлорид-ион, бромид-ион, C-С ал кил, С-С алкенил, карбоксилат, ацетилацетонат или алкоксид; и п представляет собой целое число от 1 до 3.
35. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что катализатор, которым пропитана подложка, имеет формулу
1
2
1
2
3
4
5
4
5
6
7
*
1
20
где М представляет собой переходный металл группы 3-12 или металл основной группы 13 или 14; каждый X независимо представляет собой анионную уходящую группу; у равен 0 или 1; п представляет собой степень окисления М; m представляет собой формальный заряд лиганда, представленного как YZL или YZL'; L представляет собой элемент группы 15 или 16; L' представляет собой элемент группы 15 или 16, или группу, содержащую элемент группы 14; Y представляет собой элемент группы 15; Z представляет собой элемент группы 15; R и R независимо представляют собой C-С углеводородную группу или группу, содержащую гетероатом, содержащую до двадцати атомов углерода, кремний, германий, олово, свинец или фосфор; R и R могут быть взаимосвязаны друг с другом; R отсутствует, представляет собой углеводородную группу, водород, галоген или группу, содержащую гетероатом; R и R независимо представляют собой алкильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, циклическую алкильную группу, замещенную циклическую алкильную группу, циклическую аралкильную группу, замещенную циклическую аралкильную группу или многокольцевую систему; R и R могут быть взаимосвязаны друг с другом; R и R независимо отсутствуют, представляют собой водород, алкильную группу, галоген, гетероатом или углеводородную группу; и R отсутствует, представляет собой водород, группу, содержащую атом группы 14, галоген или группу, содержащую гетероатом.
36. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что полученный сополимер полиэтилена имеет молекулярно-массовое соотношение высокомолекулярного компонента к низкомолекулярному компоненту, составляющее от примерно 1:2 до 1:5.
37. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что полученный сополимер полиэтилена имеет плотность высокомолекулярного компонента, которая примерно на 0,02-0,05 меньше плотности низкомолекулярного компонента.
38. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что полученный сополимер полиэтилена имеет высокомолекулярный компонент со средневесовой молекулярной массой от примерно 75000 до примерно 150000.
39. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что полученный сополимер полиэтилена имеет низкомолекулярный компонент со средневесовой молекулярной массой от примерно 10000 до примерно 40000.
40. Катализатор по п. 24, отличающийся тем, что полученный сополимер полиэтилена имеет средневесовую молекулярную массу от примерно 90000 до примерно 110000.