СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (ЭТИН-1,2-ДИИЛ)БИС(ИЗОБЕНЗОФУРАН-1,3-ДИОНА)

1. Способ получения (этин-1,2-диил)бис(изобензофуран-1,3-диона), включающий стадии:
- осуществления реакции хлор-, бром- или йодизобензофуран-1,3-диона с этином в апротонном растворителе в присутствии растворенного гомогенного палладиевого катализатора, основания и возможно растворителя, отличного от основания, с получением осажденного (этин-1,2-диил)бис(изобензофуран-1,3-диона); и
- отделение полученного осажденного (этин-1,2-диил)бис(изобензофуран-1,3-диона) из реакционной смеси.
2. Способ по п. 1, дополнительно включающий стадию промывки осажденного (этин-1,2-диил)бис(изобензофуран-1,3-диона) промывочным агентом, отличным от воды, растворяющим соль указанного основания, содержащую хлор, бром или йод.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что указанную промывку проводят до и/или после отделения полученного осажденного (этин-1,2-диил)бис(изобензофуран-1,3-диона) из реакционной смеси.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что указанную стадию промывки осажденного (этин-1,2-диил)бис(изобензофуран-1,3-диона) промывочным агентом проводят при температуре от 25 до 125°C.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что указанную стадию промывки осажденного (этин-1,2-диил)бис(изобензофуран-1,3-диона) промывочным агентом проводят при температуре от 40 до 75°C.
6. Способ по п. 2, отличающийся тем, что указанный промывочный агент выбран из группы, состоящей из карбоновых кислот, полярных апротонных растворителей и хлороформа.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что указанная карбоновая кислота выбрана из группы, состоящей из муравьиной кислоты и уксусной кислоты, и указанный полярный апротонный растворитель выбран из группы, состоящей из диметилформамида, диметилацетамида, диметилсульфоксида и N-метил-2-пирролидона.
8. Способ по п. 6, отличающийся тем, что указанный промывочный агент представляет собой муравьиную кислоту или уксусную кислоту.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает стадию промывки промытого кислотой осажденного (этин-1,2-диил)бис(изобензофуран-1,3-диона), полярным апротонным растворителем.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что указанный полярный апротонный растворитель представляет собой диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид или N-метил-2-пирролидон.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный хлор-, бром- или йодизобензофуран-1,3-дион представляет собой 5-галогенизобензофуран-1,3-дион, и указанный (этин-1,2-диил)бис(изобензофуран-1,3-дион) представляет собой 5,5′-(этин-1,2-диил)бис(изобензофуран-1,3-дион).
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что указанный 5-галогенизобензофуран-1,3-дион представляет собой 5-бромизобензофуран-1,3-дион.
13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный гомогенный палладиевый катализатор выбран из группы, состоящей из бис(трифенилфосфин)палладий II) дихлорида, палладий(II) дихлорида, тетракис(трифенилфосфин)палладия(0), трис(дибензилиденацетон)дипалладия(0), палладий(II) ацетата, дихлорбис(трифенилфосфин)палладия(II), бис(ацетонитрил)палладия (II) и бис(бензонитрил)палладий(II) дихлорида.
14. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию между хлор-, бром- или йодизобензофуран-1,3-дионом и этином проводят в присутствии соли меди.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что указанная соль меди представляет собой хлорид, бромид или йодид меди(I) или ацетат меди(I).
16. Способ по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что реакционная смесь, содержащая указанный хлор-, бром- или йодизобензофуран-1,3-дион, указанный гомогенный палладиевый катализатор и указанное основание, дополнительно содержит апротонный растворитель, отличный от указанного основания.
17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что указанный апротонный растворитель, отличный от указанного основания, выбран из группы, состоящей из толуола, ксилола, диметилформамида, диметилацетамида, тетрагидрофурана и диметилсульфоксида.
18. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стадию реакции между хлор-, бром- или йодизобензофуран-1,3-дионом и этином проводят при применении избыточного давления этина над реакционной смесью, содержащей указанный хлор-, бром- или йодизобензофуран-1,3-дион, указанный гомогенный палладиевый катализатор и указанное основание, и при перемешивании реакционной смеси.
19. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанную реакцию проводят при температуре от 60 до 100°C.
20. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанное основание представляет собой апротонное основание.
21. Способ по п. 20, отличающийся тем, что указанное апротонное основание представляет собой азотистое основание формулы (I)
где
1
2
R и R независимо друг от друга выбраны из линейного или разветвленного С1-8алкила; или
1
2
4
4
R и R совместно образуют С4-8алкилен; в котором один из атомов углерода алкиленовой цепи возможно заменен на атом кислорода или группу -NR-, где R представляет собой линейный или разветвленный С1-4алкил; и
R3 представляет собой линейный или разветвленный С1-4алкил.
22. Способ по п. 1, дополнительно включающий стадию высушивания осажденного продукта при пониженном давлении и повышенной температуре.
23. Способ по п. 22, отличающийся тем, что стадию высушивания осажденного продукта при пониженном давлении проводят при температуре от 50 до 150°C.