КОМПОЗИЦИИ ОСНОВАННЫХ НА АЛКОКСИСИЛАНАХ С НИЗКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ХЛОРИДОВ

1. Способ получения композиции, содержащей олефинфункционализованные силоксановые олигомеры, в соответствии с которым по меньшей мере:
(i) один олефинфункционализованный алкоксисилан общей формулы (II):
2
1
в которой A означает олефиновый остаток, выбранный из группы, включающей линейные, разветвленные или циклические алкенил- или циклоалкенилалкилен-функциональные группы в каждом случае с 2-16 атомами углерода, R независимо означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток с 1-15 атомами углерода, х означает 0 или 1 и R независимо означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток с 1-4 атомами углерода,
(ii) в присутствии катализатора гидролиза и/или конденсации
(iii) и в присутствии спирта в качестве растворителя превращают с определенным количеством воды в силоксановые олигомеры,
(iv) выделяют основное количество образующегося при гидролизе спирта и имеющегося растворителя, и
(v) по меньшей мере один раз во время реализации стадии (iv) или позже добавляют и выделяют определенное количество спирта,
(vi) причем общее содержание хлоридов в композиции составляет ≤100 мг/кг, и
w
(vii) получают композицию со среднемассовой молекулярной массой (M) олигомеров ≥410 г/моль.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что (i) олефинфункционализованный алкоксисилан общей формулы (II) (ii) в присутствии катализатора гидролиза и/или конденсации подвергают взаимодействию с (i.1) по меньшей мере одним алкоксисиланом формулы (III):
3
4
в которой В означает насыщенный углеводородный остаток, выбранный из группы, включающей линейные, разветвленные или циклические алкильные остатки с 1-16 атомами углерода, R в каждом случае независимо друг от друга означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, и R означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток с 1-15 атомами углерода и y означает 0 или 1.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что (i) олефинфункционализованный алкоксисилан общей формулы (II) (ii) в присутствии катализатора гидролиза и/или конденсации подвергают взаимодействию с (i.2) по меньшей мере одним тетраалкоксисиланом формулы (IV):
3
в которой R каждом случае независимо друг от друга означают линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток с 1-4 атомами углерода.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что спиртом является метанол, этанол или смесь, содержащая один или оба указанных спирта.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что композицию, содержащую олефинфункционализованные силоксановые олигомеры, выделяют после реализации стадии (v) в виде кубового продукта.
6. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что ≥1% атомов кремния в олефинфункционализованном силоксановом олигомере в пересчете на сумму всех атомов кремния в силоксановом олигомере получают в виде Т-структур и/или содержание атомов кремния мономерных алкоксисиланов формул (II), (III) и/или (IV) или продуктов их гидролиза составляет ≤3% в пересчете на все атомы кремния.
7. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что остаток А в олефинфункционализованном алкоксисилане общей формулы (II):
1
выбран из группы, включающей винил, аллил, бутенил, пентенил, гексенил, этилгексенил, гептенил, октенил и циклогексенилалкилен с 1-8 атомами углерода в алкилене, предпочтительно циклогексенил-2-этилен или 3′-циклогексенил-2-этилен, x означает 0 или 1 и R независимо означает метил, этил или пропил, и независимо
в алкоксисилане формулы (III):
13
27
14
29
15
31
3
незамещенный углеводородный остаток В выбран из группы, включающей метил, этил, пропил, бутил, изобутил, н-бутил, трет-бутил, пентил, н-пентил, изопентил, неопентил, гексил, изогексил, неогексил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, октил, н-октил, изооктил, нонил, децил, ундецил, додецил, CH, CH, CH и гексадецил, a R означает метил, этил или пропил и y означает 0 или 1.
8. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в олефинфункционализованном алкоксисилане общей формулы (II) х означает 0 и/или в
функционализованном насыщенным углеводородным остатком алкоксисилане формулы (III) y означает 0.
9. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что добавляют определенное количество воды, которое составляет от ≥0,60 до 1,48 моля на моль атомов кремния исходных алкоксисиланов формулы (II) и/или (III).
10. Способ по одному из п.п. 1-5, отличающийся тем, что алкоксисиланы формул (II), (III) и/или (IV) гидролизуют и конденсируют в присутствии кислотного катализатора по меньшей мере частично и при необходимости спирт удаляют в основном полностью.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что кислотным катализатором является хлороводород.
12. Способ по п. 1, отличающийся тем, что:
a) превращение с определенным количеством воды на стадии (iii) осуществляют в присутствии от 0,001 до 5,0 единиц объема спирта на единицу объема алкоксисилана, и/или
b) согласно стадии (v) во время реализации стадии (iv) или позже по меньшей мере один раз добавляют и выделяют определенное количество спирта.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что превращение с определенным количеством воды на стадии (iii) осуществляют в присутствии от 0,05 до 2,5, в частности, от 0,1 до 2,0 единиц объема спирта на единицу объема алкоксисилана.
14. Способ по одному из п.п. 11-13, отличающийся тем, что каждом случае независимо:
- олефинфункционализованный алкоксисилан общей формулы (II) выбран из группы, включающей винилтриэтоксисилан, аллилтриэтоксисилан, бутенилтриэтоксисилан, пентенилтриэтоксисилан, гексенилтриэтоксисилан, этилгексенилтриэтоксисилан, гептенилтриэтоксисилан, октенилтриэтоксисилан, циклогексенилалкилентриэтоксисилан с 1-8 атомами углерода в алкилене, циклогексенил-2-этилентриэтоксисилан, 3′-циклогексенил-2-этилентриэтоксисилан, циклогексадиенилалкилентриэтоксисилан с 1-8 атомами углерода в алкилене, циклогексадиенил-2-этилентриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, аллилтриметоксисилан, бутенилтриметоксисилан, пентенилтриметоксисилан, гексенилтриметоксисилан, этилгексенилтриметоксисилан, гептенилтриметоксисилан, октенилтриметоксисилан, циклогексенилалкилентриметоксисилан с 1-8 атомами углерода в алкилене, циклогексенил-2-этилентриметоксисилан, 3′-циклогексенил-2-этилентриметоксисилан, циклогексадиенилалкилентриметоксисилан с 1-8 атомами углерода в алкилене и
циклогексадиенил-2-этилентриметоксисилан, и каждом случае независимо
13
27
14
29
15
31
13
27
14
29
15
31
- алкоксисилан формулы (III) выбран из группы, включающей метилтриэтоксисилан, этилтриэтоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан, изопропилтриэтоксисилан, бутилтриэтоксисилан, н-бутилтриэтоксисилан, изобутилтриэтоксисилан, гексилтриэтоксисилан, н-гексилтриэтоксисилан, изогексилтриэтоксисилан, гептилтриэтоксисилан, октилтриэтоксисилан, н-октилтриэтоксисилан, изооктилтриэтоксисилан, ундецилтриэтоксисилан, децилтриэтоксисилан, нонадецилтриэтоксисилан, додецилтриэтоксисилан, CH-триэтоксисилан, CH-триэтоксисилан или CH-триэтоксисилан, гексадецилтриэтоксисилан, метилтриметоксисилан, этилтриметоксисилан, н-пропилтриметоксисилан, изопропилтриметоксисилан, бутилтриметоксисилан, н-бутилтриметоксисилан, изобутилтриметоксисилан, гексилтриметоксисилан, н-гексилтриметоксисилан, изогексилтриметоксисилан, гептилтриметоксисилан, октилтриметоксисилан, н-октилтриметоксисилан, изооктилтриметоксисилан, ундецилтриметоксисилан, децилтриметоксисилан, нонадецилтриметоксисилан, додецилтриметоксисилан, CH-триметоксисилан, CH-триметоксисилан или CH-триметоксисилан и гексадецилтриметоксисилан, и каждом случае независимо
- и алкоксисилан формулы (IV) выбран из группы, включающей тетраэтоксисилан и тетраметоксисилан.
15. Способ по п. 1, отличающийся тем, что образующийся при гидролизе спирт и растворитель выделяют путем дистилляции, и предпочтительно:
(15.i) во время дистилляционной переработки на стадии (iv) или (v) или позже по меньшей мере один раз добавляют определенное количество спирта, и/или
(15.ii) до или в процессе дистилляционного выделения образующегося при гидролизе спирта и растворителя на стадии (iv) или (v) добавляют определенное количество щелочного металла, щелочно-земельного металла, алюминия, гидрида металла или основания, после чего осуществляют фильтрование или декантирование или реализуют контакт с ионообменной смолой.
w
16. Способ по п. 1, отличающийся тем, что согласно стадии (vii) выделяют композицию, содержащую олефинфункционализованные силоксановые олигомеры, ≥85% (количество в процентах определено по площадям пиков ГПХ) которых в пересчете на общую композицию обладают молекулярной массой M в интервале от ≥250 до 750 г/моль.
w
17. Способ по п. 1, отличающийся тем, что согласно стадии (vii) выделяют композицию, содержащую олефинфункционализованные силоксановые олигомеры, ≥95% (количество в процентах определено по площадям пиков ГПХ) которых в пересчете на общую композицию обладают молекулярной массой M в интервале от ≥250 до 1000 г/моль.
w
n
w
n
18. Композиция, полученная способом по одному из пп. 1-17, содержащая олефинфункционализованные силоксановые олигомеры максимум с одним олефиновым остатком у атома кремния, которые содержат Si-O-сшитые структурные элементы, образующие цепеобразные, циклические, сшитые и/или пространственно сшитые структуры и являющиеся производными алкоксисиланов формулы (II), а также при необходимости алкоксисиланов формул (III) и (IV), и причем силоксановые олигомеры обладают среднемассовой молекулярной массой (M) от ≥410 до 580 г/моль, среднечисловой молекулярной массой (М) от ≥370 до 470 г/моль и полидисперсностью в виде отношения M/M от 1,00 до 1,25.
w
w
19. Композиция по п. 18, отличающаяся тем, что она содержит ≥45% олефиновых силоксановых олигомеров с молекулярной массой M от ≥250 до 500 г/моль, ≥20% олефиновых силоксановых олигомеров с молекулярной массой M от ≥500 до 750 г/моль и ≤10% олефиновых силоксановых олигомеров с молекулярной массой ≥1000 г/моль в пересчете на общую композицию (количества в процентах определены по площадям пиков ГПХ).