СТАБИЛЬНЫЕ ЖИДКИЕ ОЧИЩАЮЩИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА НА ОСНОВЕ ЖИРНЫХ АЦИЛИЗЕТИОНАТОВ
STABLE LIQUID CLEANING COMPOSITIONS, CONTAINING SURFACE-ACTIVE SUBSTANCES BASED ON FATTY ACYLISETHIONATES

Описание
Изобретение относится к жидким очищающим композициям для личной гигиены кожи или волос. В частности, оно относится к таким очищающим композициям для личной гигиены кожи или волос, содержащим поверхностно-активные вещества на основе жирных ацилизетионатов. Такие коммерчески доступные продукты поверхностно-активных веществ содержат смесь жирных ацилизетионатов и свободной жирной кислоты, хотя жирная кислота может отсутствовать. Композиции настоящего изобретения являются стабильными, независимо от используемого типа жирных ацилизетионатов. Кроме того, изобретение относится к способу обеспечения стабильности таких композиций, содержащих широкий набор поверхностно-активных веществ на основе ацилизетионатов.
В другом варианте осуществления изобретение относится к случаю, когда жирные ацилизетионаты должны содержать по меньшей мере 10% жирной кислоты в продукте поверхностно-активного вещества, независимо от того, сколько дополнительной жирной кислоты добавляют в качестве модификатора. В данном варианте осуществления общее количество жирной кислоты составляет по меньшей мере 10%, предпочтительно, по меньшей мере 15% по массе (от 10 до 55% по массе, обеспечиваемые продуктом поверхностно-активного вещества на основе жирного ацилизетионата, и от 0 до 14% по массе жирной кислоты, добавляемой в качестве модификатора).
8
20
Жирные ацилизетионаты (например, кокоилизетионаты) представляют собой анионные поверхностно-активные вещества, высокопригодные в очищающих продуктах для личной гигиены кожи или волос, в частности, в продуктах личной гигиены, поскольку они хорошо пенятся, являются мягкими для кожи и обладают хорошими смягчающими свойствами. Как правило, изетионаты жирных кислот получают этерификацией жирных кислот или реакцией хлорида жирной кислоты с длинной цепью C-C с изетионатом. Типичный продукт поверхностно-активного вещества, содержащий жирный ацилизетионат, может содержать приблизительно от 30 до 95% по массе, предпочтительно, от 45 до 90% по массе жирных ацилизетионатов и от 0 до 40% по массе свободной жирной кислоты, в дополнение к солям изетионатов, как правило, по меньшей мере 5%, и следовые количества (менее 2% по массе) других примесей.
14
Однако постоянной проблемой готовых к применению жирных ацилизетионатов в жидких композициях является низкая растворимость таких соединений в воде. Это особенно справедливо для продуктов поверхностно-активных веществ на основе жирных ацилизетионатов, содержащих высокий уровень свободной жирной кислоты (10% по массе или более) и/или жирных ацилизетионатов с длинной цепью (например, C и более). Компонент в виде жирного ацилизетионата имеет тенденцию к образованию нерастворимых кристаллов поверхностно-активного вещества, причем количество кристаллов строго зависит от температуры хранения вследствие широкого диапазона температур растворения указанных кристаллов. Это, в свою очередь, может привести к нестабильным жидким очищающим средствам, которые обладают очень вязкой или очень жидкой консистенцией при низких и повышенных температурах.
Таким образом, огромное преимущество может быть обеспечено наличием композиций, имеющих постоянную вязкость; а также способа манипулирования ингредиентами композиции, чтобы убедиться, что такая постоянная вязкость достигнута и что продукт жирных ацилизетионатов, несмотря на содержание в нем жирных кислот или на их длины цепей, полностью можно использовать. Конкретно, настоящее изобретение относится к таким композициям и способам получения таких композиций.
В частности, авторы обнаружили, что проблему непостоянной вязкости можно решить, превращая часть кристаллов поверхностно-активного вещества на основе жирного ацилизетионата или все кристаллы поверхностно-активного вещества на основе жирного ацилизетионата в жидкие кристаллы поверхностно-активного вещества, где жидкие кристаллы занимают достаточный фазовый объем для того, чтобы обеспечить стабильность, причем указанную стабильность определяют отсутствием видимого физического разделения после хранения в течение двух недель при 40°C. Этого достигают с использованием конкретной комбинации модификаторов жидких кристаллов (например, жирных кислот, жирных спиртов); и достаточно высоких уровней индуктора жидких кристаллов поверхностно-активного вещества (например, алканоламида, алкиламиноксида), как процент от всех жирных ацилизетионатов и синтетического поверхностно-активного вещества. Конкретная комбинация индуктора жидких кристаллов и модификатора жидких кристаллов обеспечивает постоянную вязкость, которая дает возможность стабильного хранения продукта жирных ацилизетионатов, независимо от содержания жирных кислот или длины цепи изетионатов.
В данной области существуют жидкости на основе ацилизетионатов. Например, в патенте США No. 5415810, выданном Lee et al., описаны композиции, содержащие жирные ацилизетионаты и цвиттерионное поверхностно-активное вещество (например, кокоамидопропилбетаины), предположительно, для облегчения солюбилизации изетионата и получения изотропной жидкости. В приведенной ссылке предложено не использовать как алканоламиды (столбец 1, строки 27-30), так и свободные жирные кислоты, особенно жирные кислоты с более длинной цепью (столбец 2, строки 34-39), не говоря о применении конкретно обоих из них в комбинации.
Как в патенте США No. 5739365, выданном Brody et al., так и в публикации патента США 2004/0224863 описано применение противоиона аммония для облегчения солюбилизации изетионата жирных кислот.
8
22
16
В патенте США No. 5132037, выданном Greene et al. (и родственном патенте США No. 5234619 и патенте США No. 5290471) описаны композиции синтетических C-C ацилизетионатов, и свободной жирной кислоты, предпочтительно, C или более. Не описаны ни индукторы жидких кристаллов (например, алканоламид) объекта изобретения, ни, конкретно, способ применения модификаторов жидких кристаллов и индукторов жидких кристаллов вместе для обеспечения длительной стабильности ацилизетионатов.
В патенте США No. 5952286 и в патенте США No. 6077816, оба выданы Puvvada, описаны жидкие очищающие композиции, которые могут содержать ацилизетионаты и которые содержат растворимые индуцирующие слоистую фазу структуранты (например, разветвленная жирная кислота). Несмотря на то, что в длинном перечне необязательных ингредиентов могут быть приведены амиды, отсутствует указание или описание того, что использовать их необходимо; что их необходимо использовать в комбинации с модификатором жидких кристаллов для постоянного повышения стабильности ацилизетионатов; не говоря о том, что их можно использовать в определенных минимальных количествах. Следует отметить, что индуцирующие слоистость структуранты, заявленные в патентах Puvvada, представляют собой жирные кислоты с разветвленной цепью или жирные спирты с разветвленной цепью, такие как изостеариновая кислота или изостеариновый спирт. Согласно объекту изобретения, жирные кислоты с неразветвленной цепью и/или жирные спирты с неразветвленной цепью должны составлять преобладающее количество жирной кислоты и/или спирта (например, модификаторы), которые применяют в комбинации с алканоламидом. В действительности, разветвленная жирная кислота и/или разветвленный жирный спирт вообще не требуются в объекте изобретения. Однако если их используют, количество должно быть ограничено до не более чем 30% по массе, предпочтительно, не более чем 20% по массе, наиболее предпочтительно, 10% или менее от всех жирных кислот и/или жирных спиртов в жидкой композиции настоящего изобретения.
Ни в одной из ссылок, отдельно или вместе, не указаны или не предложены композиции, содержащие ацилизетионат, где кристаллы ацилизетионата/жирной кислоты превращаются частично или полностью в жидкий кристалл поверхностно-активного вещества с использованием конкретных комбинаций высоких уровней индуктора жидких кристаллов (например, алканоламида) и модификатора жидких кристаллов (например, преимущественно жирной кислоты с неразветвленной цепью) для получения содержащих ацилизетионат жидкостей, независимо от содержания жирной кислоты или длины жирной кислоты в поверхностно-активном веществе на основе ацилизетионатов; и такие композиции обладают вязкостью продукта, менее чувствительной к температуре, и такие композиции являются стабильными в условиях хранения как при низкой, так и при повышенной температуре.
В одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к новым жидким очищающим композициям, которые получены сочетанием (a) индукторов жидких кристаллов поверхностно-активного вещества, которые облегчают образование жидких кристаллов, вместо твердых кристаллов; и (b) модификатора жидких кристаллов.
Более конкретно, в одном варианте осуществления изобретение включает жидкие очищающие композиции, содержащие:
(a) от 1 до 30%, предпочтительно, от 3 до 25% по массе жирных ацилизетионатов (соли жирных кислот и свободные жирные кислоты не учитываются в данном случае, и представлены в качестве части компонента (d), ниже);
(b) от 1 до 30%, предпочтительно, от 3% до 25% по массе дополнительного поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из анионных поверхностно-активных веществ, неионных поверхностно-активных веществ, амфотерных поверхностно-активных веществ, цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их смесей;
(c) от 0,5 до 10%, предпочтительно, от 1,0 до 8% по массе индуктора жидких кристаллов поверхностно-активных веществ, который, когда он добавлен в количестве, индуцирующем жидкие кристаллы, обеспечивает образование жидкой очищающей композицией, содержащей (a) и (b), жидкокристаллической фазы в обычных условиях хранения;
указанный индуктор жидких кристаллов используют при уровне ≥10%, предпочтительно, ≥15%, более предпочтительно, ≥20% по массе от общего количества жирного изетионата (a) и дополнительного поверхностно-активного вещества (b) вместе;
(d) от 0,5 до 14% модификатора жидких кристаллов, выбранного из группы, состоящей из жирных кислот с неразветвленной цепью; или смеси жирных кислот с неразветвленной цепью с жирными спиртами с неразветвленной цепью и/или алифатическими углеводородными маслами (т.е. необходимо использовать кислоты с неразветвленной цепью и их можно использовать отдельно или в комбинации со спиртами и/или углеводородными маслами); модификатор жидких кристаллов используют при уровне по меньшей мере 10%, предпочтительно, 20% по массе от жирных ацилизетионатов (a) (т.е. молекулы, не продукта) и синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ (b) вместе; полагают, что модификатор требуется для обеспечения надлежащего размера жидких кристаллов поверхностно-активного вещества (например, если размер домена является слишком большим, стабильность может нарушаться);
где указанная жидкая очищающая композиция включает некоторую часть в жидкокристаллической фазе поверхностно-активного вещества, как определено по характерным картинам, наблюдаемым с помощью оптической микроскопии или других физических тестов (например, рентгеноструктурного анализа);
где форма температурной кривой в эксперименте с дифференциальной сканирующей колориметрией (DSC), способом, описанным ниже, является такой, что более 50% энтальпии перехода от 5° до 60°C находится в диапазоне от 5° до 35°C, предпочтительно, от 5° до 30°C (отражает тот факт, что достаточное количество поверхностно-активного вещества находится в жидкокристаллической фазе);
где указанная композиция является стабильной (т.е. является физически стабильной и в ней отсутствует визуально наблюдаемое расслоение) при 40°C в течение по меньшей мере 2 недель.
Следует отметить, что поверхностно-активное вещество на основе ацилизетионатов (a) и, возможно (хотя и не обязательно), некоторое количество жирной кислоты включают в конечную композицию в зависимости от того, что является исходным "продуктом" ацилизетионатов. Таким образом, исходный "продукт" может представлять собой чистое поверхностно-активное вещество и он не содержит жирной кислоты, или он может содержать смесь поверхностно-активных веществ на основе ацилизетионатов и жирных кислот.
Кроме того, следует отметить, что если используют продукт, содержащий поверхностно-активное вещество и жирные кислоты, количество поверхностно-активного вещества или жирных кислот в конечной композиции меньше, чем количество указанных ингредиентов в исходном продукте. Например, но без ограничения изобретения, если желательными являются 10% поверхностно-активного вещества в конечной композиции, оно может быть получено из исходного продукта, который представляет собой лапшу из очищающего мыла Dove, смесь хлопьев DEFI, жирные кислоты и жировые масла, как более подробно описано ниже. Как правило, такая лапша содержит приблизительно 50% поверхностно-активного вещества на основе ацилизетионатов вместе с мылом жирной кислоты. Таким образом, для получения 10% поверхностно-активного вещества используют приблизительно 20% лапши. Таким образом, если поверхностно-активное вещество обладает содержанием жирных кислот, составляющим 35%, это приводит приблизительно к 7% (20% от 35%) жирной кислоты в конечной композиции (вычисленным как часть (d)). Как правило, при содержании поверхностно-активного вещества, составляющем 50%, это приводит приблизительно к 10% (20% от 50%) жирных ацилизетионатов (вычисленным как часть компонента (a)). Как указано, эти примеры являются только иллюстративными.
Во втором варианте осуществления изобретение относится к способу получения таких композиций с использованием ацилизетионата, дополнительного поверхностно-активного вещества, индуктора жидких кристаллов и модификатора жидких кристаллов, как указано выше.
Кроме того, изобретение относится к способу получения жидких композиций, содержащих от 1% до 30% поверхностно-активного вещества на основе жирного ацилизетионата, который может быть образован независимо от источника жирных изетионатов, т.е. независимо от содержания жирной кислоты в исходном продукте поверхностно-активного вещества на основе изетионатов жирных кислот и/или от длины цепи жирной ацильной группы.
В другом варианте осуществления изобретение включает жидкие композиции, содержащие:
(a) от 1 до 50%, предпочтительно, от 4 до 40% по массе продуктов поверхностно-активного вещества на основе жирных ацилизетионатов, где указанный продукт содержит от 10 до 55, предпочтительно, от 15 до 40% свободной жирной кислоты и/или соли жирной кислоты; и такой продукт также будет содержать приблизительно от 30 до 90% жирных ацилизетионатов;
(b) от 1 до 30%, предпочтительно, от 3% до 25% по массе дополнительного поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из анионных поверхностно-активных веществ, неионных поверхностно-активных веществ, амфотерных поверхностно-активных веществ, цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их смесей;
(c) от 0,5 до 10%, предпочтительно, от 1,0 до 8% по массе индуктора жидких кристаллов поверхностно-активных веществ, который, когда он добавлен в количестве, индуцирующем жидкие кристаллы, обеспечивает образование жидкой очищающей композицией, содержащей (a) и (b), жидкокристаллической фазы в обычных условиях хранения;
указанный индуктор жидких кристаллов используют при уровне ≥10%, предпочтительно, ≥15%, более предпочтительно, ≥20% по массе от всего количества жирного изетионата (a) и дополнительного поверхностно-активного вещества (b) вместе;
(d) от 0 до 10%, предпочтительно, от 1 до 10% модификатора жидких кристаллов, выбранного из группы, состоящей из жирной кислоты с неразветвленной цепью, жирных спиртов с неразветвленной цепью, алифатических углеводородных масел и их смесей; модификатор жидких кристаллов, т.е. алифатическое углеводородное масло, жирный спирт с неразветвленной цепью и смесь жирная кислота с неразветвленной цепью/жирное мыло компонента (a) и (d), используют при уровне по меньшей мере 15%, предпочтительно, 20% по массе жирных ацилизетионатов (молекулы, не продукта) и синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ (b) вместе; полагают, что модификатор необходим для обеспечения надлежащего размера жидких кристаллов поверхностно-активного вещества (например, если размер домена является слишком большим, стабильность может нарушаться),
где указанная жидкая очищающая композиция включает некоторую часть в жидкокристаллической фазе поверхностно-активного вещества, как определено по характерным картинам, наблюдаемым с помощью оптической микроскопии или других физических тестов (например, рентгеноструктурного анализа);
где форма температурной кривой в эксперименте с дифференциальной сканирующей колориметрией (DSC), способом, описанным ниже, является такой, что более 50% энтальпии перехода от 5° до 60°C находится в диапазоне от 5° до 35°C, предпочтительно, от 5° до 30°C (отражает тот факт, что достаточное количество поверхностно-активного вещества находится в жидкокристаллической фазе);
где указанная композиция является стабильной (т.е. является физически стабильной и в ней отсутствует визуально наблюдаемое расслоение) при 40°C в течение по меньшей мере 2 недель.
Следует отметить для компонента (d) выше, что количество может составлять 0%, поскольку по меньшей мере некоторое количество жирной кислоты (т.е. модификатора) будет включено в компонент (a), ацилизетионат, содержащий по меньшей мере от 10% до 55% жирной кислоты.
Также следует отметить, что жирная кислота, которая является частью продукта поверхностно-активного вещества (a), как правило, присутствует в конечной композиции в количестве, меньшем, чем количество такой жирной кислоты в исходном продукте. Например, но без ограничения, если желательным является 10% поверхностно-активного вещества в конечной композиции, оно может быть получено из исходного продукта, который представляет собой лапшу из очищающего мыла Dove, смесь хлопьев DEFI, жирные кислоты и жировые масла, более подробно описанные ниже.
Как правило, такие куски содержат приблизительно 50% поверхностно-активного вещества на основе ацилизетионатов вместе с мылом и жирной кислотой. Таким образом, для получения 10% поверхностно-активного вещества следует использовать приблизительно 20% лапши. Поэтому, если поверхностно-активное вещество обладает 35% содержанием жирных кислот, это приводит приблизительно к 7% (20% от 35%) жирной кислоты в конечной композиции. Как указано, эти примеры являются только иллюстративными.
Эти и другие аспекты, признаки и преимущества станут очевидными специалистам в данной области после прочтения представленного ниже подробного описания и прилагаемой формулы изобретения. Для избежания неопределенности, любой признак аспекта настоящего изобретения можно использовать в любом другом аспекте изобретения. Следует отметить, что примеры, приведенные в представленном ниже описании, предназначены для пояснения изобретения и не предназначены для ограничения изобретения примерами как таковыми. За исключением экспериментальных примеров или где указано иное, все числа, выражающие количества ингредиентов или условия реакции, используемые в настоящем описании, следует понимать как модифицированные во всех случаях термином "приблизительно". Аналогично, все проценты представляют собой масс./масс. проценты от всей композиции, если не указано иное. Следует понимать, что числовые диапазоны, выраженные в формате "от x до y", включают x и y. Когда для конкретного признака описано множество предпочтительных диапазонов в формате "от x до y", понятно, что также предусмотрены все диапазоны, объединяющие различные конечные значения. Когда используют термин "содержащий" в описании или формуле изобретения, подразумевают, что он исключает любые термины, стадии или признаки, конкретно не приведенные. Все значения температуры представлены в градусах Цельсия (°C), если не указано иное. Все показатели приведены в единицах SI, если не указано иное. Все цитированные документы - в соответствующей части - включены в настоящее описание посредством ссылок.
На фиг.1 представлена кривая дифференциальной сканирующей колориметрии (DSC) для раствора изетионата жирной кислоты, обычно используемого для получения жидких композиций DEFI по сравнению с примером 2 настоящего изобретения. На фигуре показано, что раствор DEFI имеет пик перехода в кристаллы приблизительно 38°C по сравнению с более низким пиком перехода в кристаллы примера настоящего изобретения.
На фиг.2 представлен способ DSC, проведенный с использованием первого заданного протокола и демонстрирующий, какой пик может маскироваться таянием льда (например, пример 27). В таком случае, необходимо использовать второй протокол.
На фиг.3 представлен второй протокол DSC, используемый таким образом, что можно видеть пик (например, также пример 27).
На фиг.4b представлена оптическая микрофотография жидкокристаллической композиции поверхностно-активного вещества, где добавлено достаточное количество модификатора жидких кристаллов, чтобы иметь достаточно большой фазовый объем жидкокристаллической фазы для обеспечения хорошей стабильности фазы. На фиг.4a показан домен жидких кристаллов без достаточного количества модификатора жидких кристаллов поверхностно-активного вещества, который, таким образом, подвергается видимому разделению фаз.
Настоящее изобретение относится к новым жидким очищающим композициям, содержащим поверхностно-активное вещество на основе жирного ацилизетионата, и такие композиции являются вязкими и высокостабильными, независимо от уровня свободной жирной кислоты в исходном поверхностно-активном веществе (в одном варианте осуществления уровень может составлять 10-55% поверхностно-активного вещества); или от длин цепей продукта поверхностно-активного вещества на основе жирного ацилизетионата (факторы, которые обычно влияют на стабильность и вязкость композиций, содержащих ацилизетионаты, особенно при низкой и повышенной температуре).
Более конкретно, в одном варианте осуществления изобретение включает жидкие очищающие композиции, содержащие:
(a) от 1 до 30% по массе жирного ацилизетионата (источником которого является продукт поверхностно-активного вещества; как указано выше, количество продукта, требуемое для получения требуемого количества жирных ацилизетионатов, зависит от % по массе жирных ацилизетионатов в исходном продукте);
(b) от 1 до 30% по массе дополнительного поверхностно-активного вещества;
(c) от 0,5 до 10% по массе индуктора жидких кристаллов поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из алканоламида, алкиламиноксида и их смеси, и используемого для обеспечения образования жидкой очищающей композицией, содержащей (a) и (b), жидкокристаллической фазы в конкретных условиях хранения; где указанный индуктор используют в количестве, составляющем по меньшей мере определенный процент (например, по меньшей мере 10%) от жирного ацилизетионата и дополнительного поверхностно-активного вещества вместе;
(d) от 0,5 до 14% по массе модификатора жидких кристаллов, который представляет собой жирные кислоты с неразветвленной цепью как таковую или представляет собой жирную кислоту с неразветвленной цепью в комбинации со спиртом с неразветвленной цепью и/или алифатическим углеводородным маслом, где модификатор составляет по меньшей мере 10% от объединенного общего количества изетионатов (a) (молекула, не являющаяся продуктом поверхностно-активного вещества) и синтетического (b) вместе;
где указанная очищающая композиция включает некоторую часть в жидкокристаллической фазе поверхностно-активного вещества, определяемую по характерным картинам, наблюдаемым с помощью оптической микроскопии или других общепринятых тестов, таких как рентгеноструктурный анализ;
где форма температурной кривой в эксперименте с дифференциальной сканирующей колориметрией (DSC), способом, описанным ниже, является такой, что более 50% энтальпии перехода от 5° до 60°C находится в диапазоне от 5° до 35°C, предпочтительно, от 5° до 30°C;
где указанная композиция является стабильной (т.е. является физически стабильной и в ней отсутствует визуально наблюдаемое расслоение) при >40°C в течение по меньшей мере 2 недель.
Кроме того, изобретение относится к способу обеспечения стабильности посредством смешивания указанных компонентов.
В другом варианте осуществления изобретение включает жидкие очищающие композиции, содержащие:
(a) от 1 до 50% по массе продукта поверхностно-активного вещества на основе жирных ацилизетионатов, где указанный продукт поверхностно-активного вещества содержит приблизительно 30-90% изетионата щелочного металла жирной кислоты и приблизительно от 10% до 55% свободной жирной кислоты и/или соли жирной кислоты;
(b) от 1 до 30% по массе дополнительного поверхностно-активного вещества;
(c) от 0,5 до 10% по массе индуктора жидких кристаллов поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из алканоламида, алкиламиноксида и их смеси, и используемого для обеспечения образования жидкой очищающей композицией, содержащей (a) и (b), жидкокристаллической фазы в обычных условиях хранения; где указанный индуктор используют в количестве, составляющем по меньшей мере определенный процент (например, по меньшей мере 10%, предпочтительно, более чем 15% жирного ацилизетионата и дополнительного поверхностно-активного вещества вместе);
(d) от 0 до 10% по массе модификатора жидких кристаллов, который представляет собой жирные кислоты с неразветвленной цепью, спирт с неразветвленной цепью, алифатическое углеводородное масло и их смеси, т.е. алифатическое углеводородное масло, жирный спирт с неразветвленной цепью и смесь неразветвленная жирная кислота/жирное мыло компонента (a) и (d) составляют по меньшей мере 10% от объединенного общего количества жирных ацилизетионатов (a) (молекула, не являющаяся продуктом поверхностно-активного вещества) и синтетического (b) вместе;
где указанная очищающая композиция включает некоторую часть в жидкокристаллической фазе поверхностно-активного вещества, определяемую по характерным картинам, наблюдаемым с помощью оптической микроскопии или других общепринятых тестов, таких как рентгеноструктурный анализ;
где форма температурной кривой в эксперименте с дифференциальной сканирующей колориметрией (DSC), способом, описанным ниже, является такой, что более 50% энтальпии перехода от 5° до 60°C находится в диапазоне от 5° до 35°C, предпочтительно, от 5° до 30°C;
где указанная композиция является стабильной (т.е. является физически стабильной и в ней отсутствует визуально наблюдаемое расслоение) при >40°C в течение по меньшей мере 2 недель.
Изобретение более подробно определено ниже.
Определения
Для целей настоящего изобретения, "продукт" жирного ацилизетионата включает (в дополнение к другим компонентам) как чистое поверхностно-активное вещество на основе ацилизетионатов, так и свободную жирную кислоту и/или соль жирной кислоты.
Поверхностно-активное вещество на основе жирного ацилизетионата
В одном варианте осуществления композиции настоящего изобретения содержат от 1 до 30% по массе, предпочтительно, от 3 до 25% по массе жирного ацилизетионата.
Во втором варианте осуществления композиции содержат от 1 до 50% по массе, предпочтительно, от 4 до 40% по массе продукта жирного ацилизетионата.
Поверхностно-активные вещества на основе жирных ацилизетионатов, как правило, получают взаимодействием солей изетионатов, таких как изетионаты щелочных металлов, и алифатической жирной кислоты, имеющей от 8 до 20 атомов углерода и йодное число (определяющее степень ненасыщенности) менее 20 г, например:
HOR
SO
M+RCOOH→RCOOR
SO
H,
1
1
3
3
1
где R представляет собой алифатический углеводородный радикал, содержащий от 2 до 4 атомов углерода;
M представляет собой катион щелочного металла или ион металла (например, натрия, магния, калия, лития), аммония или замещенный катион аммония или другой противоион; и
R представляет собой алифатический углеводородный радикал, имеющий от 7 до 24, предпочтительно, от 8 до 22 атомов углерода.
В зависимости от используемых условий обработки, полученный продукт жирного ацилизетионата может представлять собой смесь от 45 до 95% по массе жирных ацилизетионатов (как указано выше, это обеспечивает, например, 1-30%, приведенных в качестве компонента (a) для первого варианта осуществления) и от 40 до приблизительно 0% по массе свободных жирных кислот, а также соли изетионатов, как правило, в количестве менее чем 5% по массе, и следовые количества (менее чем 2% по массе) других примесей. Как правило, смесь алифатических жирных кислот используют для получения коммерческих поверхностно-активных веществ на основе жирных ацилизетионатов. Предпочтительно, чтобы в объекте изобретения полученные поверхностно-активные вещества на основе жирного ацилизетионата (например, полученные при взаимодействии изетионата щелочного металла и алифатической жирной кислоты) имели по меньшей мере 20% по массе (исходя из продукта реакции жирных ацилизетионатов) жирной ацильной группы с 14 атомами углерода или более, таким образом, чтобы они образовывали нерастворимые кристаллы поверхностно-активного вещества в воде при температуре окружающей среды, и по меньшей мере 16% по массе жирных кислот с 14 атомами углерода или более, таким образом, чтобы они также образовывали нерастворимые кристаллы поверхностно-активного вещества в воде при температуре окружающей среды. Образование нерастворимых кристаллов поверхностно-активного вещества можно определить с использованием оптического микроскопа или посредством измерения температуры перехода в кристалл 15% по массе водного раствора жирного ацилизетионата с pH в диапазоне от 6,5 до 7,5 с использованием метода дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), описанного ниже. Раствор поверхностно-активного вещества на основе жирного ацилизетионата, полученный посредством указанной выше реакции, как правило, имеет температурный переход выше 30°C и ниже 60°C. Типичная температурная кривая DSC для раствора жирных ацилизетионатов представлена на фиг.1. (Верхний график, обозначенный как "Раствор DEFI"). Ключевым аспектом настоящего изобретения является то, что конкретные жидкие индукторы могут смещать положение температурного перехода в температурной кривой до температуры ниже 35°C, предпочтительно, ниже 30°C, где может образовываться жидкокристаллическая фаза поверхностно-активного вещества, как представлено на фиг.1, пример 2 настоящего изобретения (композиция примера 2 приведена в таблице 1).
Более конкретно, форма температурной кривой в эксперименте DSC является такой, что 50% энтальпии перехода от 5° до 60°C находится в диапазоне от 5° до 35°C, предпочтительно, от 5° до 30°C. Авторы настоящего изобретения ссылаются на это требование к кривой энтальпии перехода или записи в эксперименте DSC в качестве критериев для температурной кривой. Полученный жирный ацилизетионат, содержащий жидкую очищающую композицию, является значительно более стабильным. Иными словами, без связи с какой-либо теорией, посредством сдвига температурного перехода поверхностно-активного вещества на основе ацилизетионата (в действительности ацилизетионата и дополнительного поверхностно-активного вещества, как описано ниже), жидкие кристаллы образуются значительно легче и это обеспечивает постоянное использование материала в жидкой композиции, который ранее нельзя было использовать. Это является особенно неожиданным в композициях, таких как композиции второго варианта осуществления изобретения, где исходный продукт изетионата имеет от 15 до 55% жирной кислоты, связанной с ним.
16
18
Особенно предпочтительные продукты жирных ацилизетионатов (включая фазу с 10% или более жирной кислоты), которые можно постоянно использовать, включают хлопья DEFI (прямая этерификация жирных изетионатов) и синтетическую детергентную лапшу, получаемую из DEFI для персонального применения очищающего средства. Хлопья DEFI, как правило, содержат приблизительно от 65 до 80% по массе жирного ацилизетионата натрия и от 15 до 30% по массе свободных жирных кислот. Более 65% по массе жирных ацильных групп полученных жирных ацилизетионатов имеют от 12 до 18 атомов углерода. Лапша очищающего мыла Dove представляет собой смеси хлопьев DEFI, описанных выше, и жирных кислот с длинной цепью (главным образом, C и C) и жирных мыл, которые содержат приблизительно от 40 до 60% по массе жирных ацилизетионатов и от 25 до 40% по массе жирных кислот и жирных мыл. Примерами других коммерческих жирных ацилизетионатов, которые можно использовать в настоящем изобретении, являются поверхностно-активные вещества Hostapon от Clariant, такие как Hostapon SCI85, Hostapon SCI-78C или Hostapon SCI65C; поверхностно-активные вещества Jordapon от BASF, такие как Jordapon CI prill или Jordapon CI65; и кокоилизетионат натрия от Yongan Daily Chemical Co., такой как YA-SCI-85 или YA-SCI-65.
Как указано, такие продукты жирных ацилизетионатов, главным образом, не использовали для получения персональных жидких композиций, поскольку они легко образуют твердые кристаллы (когда их используют отдельно и/или с дополнительным поверхностно-активным веществом) и это впоследствии делает очень трудным образование стабильных жидкостей.
Количество жирных поверхностно-активных веществ на основе ацилизетионатов, используемых в жидких очищающих композициях по настоящему изобретению, может находиться в диапазоне от 1 до 30% по массе, предпочтительно, от 3 до 25% по массе жидкой композиции. Предпочтительный уровень зависит от общего количества поверхностно-активных веществ на основе жирных ацилизетионатов и других синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ в жидком очищающем средстве по настоящему изобретению. Используемое количество должно содержать от 20 до 90% по массе, предпочтительно, от 40 до 80% по массе этого общего количества комбинированных поверхностно-активных веществ на основе жирных ацилизетионатов и синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ, описанных ниже.
Синтетические дополнительные поверхностно-активные вещества
Второй компонент настоящего изобретения представляет собой поверхностно-активные вещества, выбранные из группы, состоящей из анионных поверхностно-активных веществ, неионных поверхностно-активных веществ, цвиттерионных поверхностно-активных веществ, амфотерных поверхностно-активных веществ, как описано ниже. Полагают, что такие синтетические дополнительные поверхностно-активные вещества растворяют или частично растворяют поверхностно-активное вещество на основе жирного ацилизетионата, описанное ниже. Количество синтетического дополнительного поверхностно-активного вещества, используемого в настоящем изобретении, может находиться в диапазоне от 1 до 30, предпочтительно, от 3 до 25% по массе, в зависимости от уровня поверхностно-активного вещества на основе жирного ацилизетионата в жидкой композиции. Количество дополнительного поверхностно-активного вещества в жидкой композиции также должно составлять от 10 до 80% по массе предпочтительно, от 20 до 60% по массе от всей массы жирных ацилизетионатов и синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ жидкой очищающей композиции вместе.
8
22
8
22
8
22
8
22
Анионное поверхностно-активное вещество может представлять собой, например, алифатический сульфонат, такой как сульфонат первичного алкана (например, C-C), дисульфонат первичного алкана (например, C-C), сульфонат C-Cалкена, сульфонат C-Cгидроксиалкана или сульфонат алкилглицеринового простого эфира (AGS); или ароматический сульфонат, такой как алкилбензолсульфонат.
12
18
Анионное поверхностно-активное вещество также может представлять собой алкилсульфат (например, C-Cалкилсульфат) или сульфат алкилового простого эфира (включая сульфаты алкилглицеринового эфира). К сульфатам алкиловых эфиров относятся сульфаты алкиловых эфиров формулы:
RO(CH
CH
O)
SO
M,
2
2
n
3
где R представляет собой алкил или алкенил, имеющий от 8 до 18 атомов углерода, предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода,
n имеет среднее значение по меньшей мере более чем 0,5, предпочтительно, от 2 до 3; и
M представляет собой солюбилизирующий катион, такой как натрий, калий, аммоний или замещенный аммоний. Предпочтительными являются сульфаты аммония и простого эфира лаурилнатрия.
6
22
8
22
8
22
Анионное поверхностно-активное вещество также может представлять собой алкилсульфосукцинаты (включая моно- и диалкил, например, C-Cсульфосукцинаты); алкил- и ацилтаураты, алкил- и ацилсаркозинаты, алкил- и ацилглицинаты, алкилсульфоацетаты, C-Cалкилфосфаты, сложные эфиры алкилфосфатов и сложные эфиры алкоксилалкилфосфатов, ациллактаты, C-Cмоноалкилсукцинаты и малеаты, и разветвленные ацилизетионаты.
Если начинают с продукта ацилизетионата, имеющего более 10% жирных кислот (как во втором варианте осуществления), можно использовать дополнительный жирный ацилизетионат с менее чем 10% жирной кислоты (например, Jordapon CI с менее чем 8% по массе жирной кислоты).
Другой класс анионных поверхностно-активных веществ представляют собой карбоксилаты, такие, как представлено ниже:
R-(CH
CH
O)
CO
M,
2
2
n
2
8
20
где R представляет собой C-Cалкил;
n равно 1020; и
M является таким, как определено выше.
(R)
Другой карбоксилат, который можно использовать, представляет собой карбоксилаты амидоалкилполипептидов, например, такие как Monteine LCQ от Seppic.
Цвиттерионные поверхностно-активные вещества иллюстрируются поверхностно-активными веществами, которые широко описаны как производные алифатического четвертичного аммония, соединения фосфония и сульфония, в которых алифатические радикалы могут быть с прямой или разветвленной цепью, и где один из алифатических заместителей содержит приблизительно от 8 до приблизительно 18 атомов углерода, и другой содержит анионную группу, например, карбокси, сульфонат, сульфат, фосфат или фосфонат. Общая формула для таких соединений представляет собой:
2
где R содержит алкильный, алкенильный или гидроксиалкильный радикал из приблизительно от 8 до приблизительно 18 атомов углерода, от 0 до приблизительно 10 групп этиленоксида и от 0 до приблизительно 1 глицерильной группы;
Y выбран из группы, состоящей из атомов азота, фосфора и серы;
3
R представляет собой алкильную или моногидроксиалкильную группу, содержащую приблизительно от 1 до приблизительно 3 атомов углерода;
X равно 1, когда Y представляет собой атом серы, и 2, когда Y представляет собой атом азота или фосфора;
4
R представляет собой алкилен или гидроксиалкилен из приблизительно от 1 до приблизительно 4 атомов углерода и
Z представляет собой радикал, выбранный из группы, состоящей из карбоксилатной, сульфонатной, сульфатной, фосфонатной и фосфатной групп.
Амфотерные детергенты, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают по меньшей мере одну группу кислоты. Она может представлять собой группу карбоновой или сульфоновой кислоты. Они включают четвертичный азот и, таким образом, представляют собой четвертичные амидокислоты. Они, главным образом, должны включать алкильную или алкенильную группу из 7-18 атомов углерода. Как правило, они будут соответствовать общей структурной формуле:
1
где R представляет собой алкил или алкенил с 7-18 атомами углерода;
2
3
каждый из R и R независимо представляет собой алкил, гидроксиалкил или карбоксиалкил с 1-3 атомами углерода;
n равно 2-4;
m равен 0-1;
X представляет собой алкилен с 1-3 атомами углерода, необязательно замещенными гидроксилом, и
2
3
Y представляет собой -CO- или -SO-
Также подразумевают, что возможные цвиттерионные и/или амфотерные соединения, которые можно использовать, также охватывают амфоацетаты и диамфоацетаты.
6
22
8
18
Неионное поверхностно-активное вещество, которое можно использовать, включает, в частности, продукты реакции соединений, имеющих гидрофобную группу и реакционноспособный атом водорода, например, алифатических спиртов, кислот, амидов или алкилфенолов с алкиленоксидами, особенно оксидом этилена, либо отдельно, либо с оксидом пропилена. Конкретные неионные соединения детергентов представляют собой конденсаты алкил(C-C)фенолы-этиленоксид, продукты конденсации алифатических (C-C) первичных или вторичных линейных или разветвленных спиртов с этиленоксидом, и продукты, полученные конденсацией этиленоксида с продуктами реакции пропиленоксида и этилендиамина. Другие так называемые соединения неионных детергентов включают оксиды третичных аминов с длинной цепью, оксиды четвертичных фосфинов с длинной цепью и диалкилсульфоксиды.
Неионное поверхностно-активное вещество также может представлять собой амид сахара, такой как амид полисахарида. Конкретно, поверхностно-активное вещество может представлять собой один из лактобионамидов, описанных в патенте США No. 5389279, выданном Au et al., который включен в настоящее описание посредством ссылки, или оно может представлять собой один из амидов сахаров, описанных в патенте No. 5009814, выданном Kelkenberg, включенном в настоящее описание посредством ссылки.
Другие поверхностно-активные вещества, которые можно использовать, описаны в патенте США No. 3723325, выданном Parran Jr., и алкилполисахаридные неионные поверхностно-активные вещества, описанные в патенте США No. 4565647, выданном Llenado, оба из которых также включены в настоящее описание посредством ссылки.
Предпочтительные алкилполисахариды представляют собой алкилполигликозиды формулы
R
O(C
H
O)
(гликозил)
,
2
n
2n
t
x
2
где R выбран из группы, состоящей из алкила, алкилфенила, гидроксиалкила, гидроксиалкилфенила и их смесей, где алкильные группы содержат приблизительно от 10 до приблизительно 18, предпочтительно, приблизительно от 12 до приблизительно 14 атомов углерода;
n равно 0-3, предпочтительно, 2;
t равно 0 до приблизительно 10, предпочтительно, 0; и
x равно 1,3 до приблизительно 10, предпочтительно, от 1,3 до приблизительно 2,7.
Гликозил, предпочтительно, является производным глюкозы. Для получения таких соединений сначала получают спирт или алкилполиэтоксиспирт, и затем его подвергают взаимодействию с глюкозой или источником глюкозы, с образованием глюкозида (присоединенного к положению 1). Дополнительные гликозильные элементы можно присоединить между их положением 1 и предшествующими гликозильными элементами положения 2, 3, 4 и/или 6, предпочтительно, преимущественно положения 2.
Другие поверхностно-активные вещества, которые можно использовать, описаны в патенте США No. 3723325, выданном Parran Jr. и "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I & II) Schwartz, Perry & Berch, оба из которых также включены в настоящее описание посредством ссылок.
Индукторы жидких кристаллов поверхностно-активного вещества
Другими обязательными ингредиентами настоящего изобретения являются алканоамиды, алкиламиноксиды или их смесь, которые выполняют функцию индуктора жидких кристаллов поверхностно-активного вещества. Полагают, что индуктор жидких кристаллов поверхностно-активного вещества растворяется в смеси жирных ацилизетионатов и синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ, как описано выше, и он изменяет укладку мицелл поверхностно-активного вещества. Конкретно, полагают, что индуктор превращает все или часть жирных ацилизетионатов и смесь синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ в слоистые жидкие кристаллы в жидкой очищающей композиции настоящего изобретения. Тот факт, что жидкие кристаллы поверхностно-активного вещества индуцированы в очищающей композиции настоящего изобретения, можно подтвердить по образованию пика температурного перехода при температуре от 5° до 35°C, предпочтительно, от 5° до 30°C, измеренной с использованием способа DSC, описанного ниже (по сравнению с пиками, главным образом, образующимися при более высоких температурах, когда индуктор не используют, как видно на фиг.1). Полагают, что пик в температурной кривой при относительно более низкой температуре является следствием образования жидкокристаллической фазы поверхностно-активного вещества, когда добавляют достаточное количество индуктора жидких кристаллов поверхностно-активного вещества. Количество индуктора жидких кристаллов в настоящем изобретении может составлять от 0,5 до 10% по массе жидкой композиции, в зависимости от всего количества жирных ацилизетионатов и синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ в жидкой композиции. Конкретно, оно должно составлять по меньшей мере 10% по массе, предпочтительно, 15% по массе, наиболее предпочтительно, 20% по массе от всех жирных ацилизетионатов и синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ.
С помощью анализа указанной очищающей композиции настоящего изобретения, содержащей различные количества индуктора жидких кристаллов, можно определять как уровень, так и состав индукторов жидких кристаллов, требуемых в жидкой композиции настоящего изобретения, с использованием способа DSC, описанного ниже. Следует отметить, что композиция может иметь пики энтальпии перехода при температурах как ниже, так и выше 35°C. Как отмечалось, очищающая композиция настоящего изобретения (водный раствор (например, изетионат и дополнительное поверхностно-активное вещество и индуктор)) должны удовлетворять критериям для температурной кривой, т.е. они должны иметь температурную запись в эксперименте DSC, чтобы не более чем 50% энтальпии перехода от 5° до 60°C находилось в диапазоне от 5° до 35°C, предпочтительно, от 5° до 30°C. Более предпочтительно, более чем 60% энтальпии перехода от 5° до 60°C должно находиться в диапазоне от 5° до 35°C. Еще более предпочтительно, более 60% (теоретически, отсутствует верхний предел) от энтальпии перехода от 5° до 60°C находится в диапазоне от 5° до 30°C.
Когда такие условия встречаются, это указывает на то, что тип и количество модификатора, как рассмотрено ниже, выбраны правильно, и очищающая композиция будет стабильной, т.е. она не будет демонстрировать видимых признаков физического разделения в течение по меньшей мере двух недель, предпочтительно, по меньшей мере в течение 4 недель при хранении при 40°C. Кривые DSC очищающей композиции без индуктора по сравнению с композицией настоящего изобретения с индуктором (пример 2) представлены на фиг.1.
Примеры индуцирующих жидкие кристаллы соединений, которые можно использовать, включают, но не ограничиваются ими, алканоламиды, такие как моно- и диэтаноламиды, N-метилмоноэтаноламид, изопропаноламиды жирных кислот, имеющие приблизительно от 10 до 20 атомов углерода, и PPG-гидроксиэтилкокамиды; и алкиламиноксид с длиной углеродной цепи в диапазоне от 10 до 20. Конкретные примеры пригодных соединений включают кокомоноэтаноламид, кокодиэтаноламид, лаурилмоно или диэтаноламид, кокомоно или диизопропаноламид, лаурилмоно или диэтаноламид, миристилмоно или диэтаноламид, кокоил-N-метилмоноэтаноламид, кокоиламиноксид, лауриламиноксид, миристиламиноксид и полипропиленгликоль-2-гидроксиэтилкокоамид. Особенно пригодными ингредиентами для настоящего изобретения являются кокомоно или диэтаноламид, лаурилмоно или диэтаноламид, оксид лауриламина и кокоаминоксид.
Модификатор жидких кристаллов
Четвертым критическим ингредиентом жидкой очищающей композиции настоящего изобретения является модификатор жидких кристаллов поверхностно-активного вещества. Такие модификаторы включают жирные кислоты с неразветвленной цепью как таковые; или смесь жирных кислот с неразветвленной цепью, либо с жирными спиртами с неразветвленной цепью и/либо с алифатическими углеводородами. Полагают, что указанные ингредиенты являются критическими для повышения вязкости жидкости и для достижения стабильности ее хранения как при температуре окружающей среды, так и при повышенной температуре вследствие образования жидкокристаллической фазы поверхностно-активного вещества большей, чем при отсутствии указанных модификаторов.
Без связи с теорией полагают, что имеющаяся жидкокристаллическая фаза представляет собой слоистую фазу, и что слоистая фаза присутствует по меньшей мере частично в форме везикул, и полагают, что модификатор жидких кристаллов изменяет размер везикул, чтобы по меньшей мере некоторая часть везикул имела размер менее 5 микрон. Полагают, что везикулы, размером менее 5 микрон, предпочтительно, менее 2 микрон, придают более высокую физическую стабильность очищающей композиции.
Известно, что жидкие кристаллы поверхностно-активного вещества, как правило (такие как жидкие кристаллы, индуцируемые смесью жирного ацилизетионата, синтетического дополнительного поверхностно-активного вещества и алканоламида или алкиламиноксида в соответствии с настоящим изобретением), могут обладать различным размером и формой. Однако полагают, что для достижения сочетания высокой вязкости и одновременно высокой стабильности продукта в различных условиях хранения, потребуется соответствующий объем фазы жидкокристаллических слоистых везикул поверхностно-активного вещества. Посредством оптической микроскопии нельзя определить объем фазы жидкокристаллической фазы поверхностно-активного вещества; однако этот способ можно применять для определения, образованы ли слоистые жидкие кристаллы, путем наблюдения при использовании оптической микроскопии высокого увеличения в условиях поперечно-поляризованного света.
Под оптическим микроскопом с поперечно-поляризованным светом такие жидкие кристаллы выглядят как блестящие домены. Они представляют собой регулярные картины, которые определяют слоистую жидкокристаллическую фазу, как указано в литературе Rosevear, Journal of the Oil Chemists' Society (1954), Vol. 31, стр. 628 (указанная ссылка включена в настоящее описание посредством ссылки). Примеры конкретной оптической микрофотографии жидких кристаллов поверхностно-активного вещества представлены на фиг.4a и 4b без достаточного количества модификатора жидких кристаллов или с ним, соответственно. Фиг.4a без модификатора жидких кристаллов соответствует сравнительному примеру D таблицы 2 и на ней представлены крупные домены жидких кристаллов неправильной формы. Композиция не является стабильной при температуре окружающей среды, поскольку полагают, что стабильность требует присутствия некоторой части жидких кристаллов с диаметром везикул 5 микрон или менее, предпочтительно, 2 микрона или менее. Невозможно точно определить насколько большой является порция, однако если получают достаточно большую порцию, это подтверждают тестом DSC настоящего изобретения.
Таким образом, композиция, которая имеет достаточное количество модификатора жидких кристаллов (пример 2 таблицы 1), обладает значительным количеством слоистой кристаллической фазы с размером диаметра менее 2 микрон, при наблюдении посредством оптической микроскопии. Как указано, тот факт, что она имеет "достаточное" количество модификатора, подтверждают тем, что композиция удовлетворяют критериям для температурной кривой DSC и является стабильной при температуре окружающей среды и при 40°C в течение одного месяца.
Жидкие очищающие композиции, которые не содержат достаточного количества модификатора жидких кристаллов, демонстрируют разделение фаз и содержат слоистые жидкие кристаллы с размером диаметра 10 микрон или более. Конкретно, без достаточного количества модификатора композиции разделяются после хранения при температуре окружающей среды в течение менее чем 2 недель. Как следует отметить, обнаружено, что эта проблема разделения фаз может быть преодолена в настоящем изобретении посредством добавления достаточного количества модификаторов жидких кристаллов для снижения размера слоистых жидких кристаллов, а также возможно для повышения объема фазы жидкокристаллической фазы (которое, в свою очередь, показывают посредством наблюдения с использованием оптического микроскопа или посредством определенных характеристик энтальпии DSC).
Следует отметить, что, в отличие от требуемой жидкокристаллической фазы поверхностно-активного вещества, описанной выше, жидкие композиции по настоящему изобретению также могут содержать другие фазы поверхностно-активных веществ, такие как мицеллы поверхностно-активных веществ и нерастворимые кристаллы поверхностно-активных веществ.
Если фракция жидкокристаллической фазы поверхностно-активного вещества в полученной жидкой композиции настоящего изобретения не является видимой при использовании оптической микроскопии, ее присутствие в жидкой композиции настоящего изобретения также можно подтвердить альтернативным способом, таким как рассеяние рентгеновского излучения с малыми углами. В эксперименте по рассеянию рентгеновского излучения присутствие слоистой фазы показывают по линиям дифракции в положениях d, d/2, d/3, где d представляет собой расстояние Брэгга. P. Linder, T. Zemb, "Neutrons, X-rays and Light: Scattering Methods Applied to Condensed Matter", Elsevier (Boston, 2004).
Таким образом, как видно, для изобретения является критическим, что два события встречаются одновременно: (1) индуктор жидких кристаллов требуется для обеспечения того, чтобы по меньшей мере некоторая часть фазы поверхностно-активного вещества находилась в слоистой жидкокристаллической фазе; и (2) модификатор требуется для обеспечения того, чтобы композиция являлась физически стабильной. Полагают, что физическая стабильность является следствием того, что часть слоистой фазы находится в форме небольших везикул с диаметром размером 5 микрон или менее, предпочтительно, 2 микрона или менее. Однако независимо от причины, когда композицию настоящего изобретения получают, как указано (надлежащий отбор ингредиентов), это, как определено, отражается на кривой DSC и стабильности.
8
20
8
20
9
40
9
30
10-24
Модификаторы жидких кристаллов, пригодные для настоящего изобретения, представляют собой жирные кислоты с неразветвленной цепью, жирные спирты с неразветвленной цепью и углеводородные масла с молекулярной массой менее 600, предпочтительно, менее 400 г на моль, и общий уровень может находиться в диапазоне от 0,5 до 14% по массе, в соответствии с одним вариантом осуществления, или от 0 до 10% жидкой очищающей композиции, в соответствии со вторым вариантом осуществления (где в исходном продукте уже присутствует 10% жирной кислоты), в зависимости от общего количества жирных ацилизетионатов и синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ, описанных выше. Следует отметить, что для первого варианта осуществления жирные кислоты и жирные масла, содержащиеся в композиции поверхностно-активного вещества на основе жирного ацилизетионата, считают частью модификатора жидких кристаллов. Общий уровень модификатора жидких кристаллов должен составлять по меньшей мере 15% по массе, предпочтительно, 20% по массе от общего количества поверхностно-активного вещества на основе жирного ацилизетионата (не продукта) и синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ в жидкой очищающей композиции настоящего изобретения. Примеры пригодных ингредиентов, которые образуют небольшие жидкие кристаллы поверхностно-активного вещества из смеси жирного ацилизетионата, синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ и индуктора кристаллов (алканоламид или алкиламиноксид) включают жирные кислоты с неразветвленной цепью C-C углеводородов, такие как каприновая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота и стеариновая кислота; жирные спирты C-C неразветвленных углеводородов; и углеводородные масла С-С углеводородов, предпочтительно, масло С-С линейного углеводорода, более предпочтительно, масло С линейного углеводорода. Жирные кислоты с разветвленной цепью или жирные спирты с разветвленной цепью, такие как изостеариновая кислота и изостеариновый спирт, являются необязательными ингредиентами. Если их используют, они, предпочтительно, ограничены до не более чем 30% по массе, наиболее предпочтительно, не более чем 20% по массе от всех модификаторов жидких кристаллов (т.е. жирных кислот, жирных спиртов и углеводородных масел).
Растворимые/диспергируемые в воде полимеры
Растворимые/диспергируемые в воде полимеры представляют собой необязательный ингредиент, который является весьма предпочтительным для включения в жидкую композицию настоящего изобретения. Растворимый или диспергируемый в воде полимер может представлять собой катионный, анионный, амфотерный или неионный полимер с молекулярной массой более 100000 Дальтон. Известно, что такие полимеры усиливают чувствительные ощущения на коже при применении и после применения, усиливают кремообразную консистенцию пены и стабильность пены и усиливают вязкость жидких очищающих композиций. В настоящем изобретении обнаружено, что такие полимеры, в частности, образующие гель полимеры, такие как крахмальные гранулы, ксантановая смола, Carbopol, поперечно-сшитые растворимые эмульсионные полимеры и катионные гуаровые камеди, такие как Jaguar C13S, являются пригодными для некоторых композиций жирных ацилизетионатов и дополнительных поверхностно-активных веществ (например, композиций, имеющих комбинацию жирного ацилизетионата и кокоамидопропилбетаина) для образования требуемых жидких кристаллов поверхностно-активного вещества в жидкой композиции настоящего изобретения. Полагают, что это является следствием повышения эффективной концентрации поверхностно-активного вещества в водной фазе жидкой очищающей композиции в присутствии таких образующих гель полимеров.
(R)
Примеры растворимых или диспергируемых в воде полимеров, пригодных в настоящем изобретении, включают углеводные камеди, такие как целлюлозная камедь, микрокристаллическая целлюлоза, целлюлозный гель, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, натрийкарбоксиметилцеллюлоза, гидроксиметил или карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, гуаровая камедь, камедь карайи, трагакантовая камедь, гуммиарабик, аравийская камедь, агаровая камедь, ксантановая смола и их смеси; модифицированные и немодифицированные крахмальные гранулы с температурой желатинизации от 30 до 85°C и предварительно желатинизированный растворимый в холодной воде крахмал; полиакрилат; карбополы; щелочной растворимый эмульсионный полимер, такой как Aculyn 28, Aculyn 22 или Carbopol Aqua SF1; катионный полимер, такой как модифицированные полисахариды, включающие катионный гуар, доступный от Rhone Poulenc под торговым названием Jaguar C13S, Jaguar C14S, Jaguar C17 или Jaguar C16; катионную модифицированную целлюлозу, такую как UCARE Polymer JR 30 или JR 40 от Amerchol; N-Hance 3000, N-Hance 3196, N-Hance GPX 215 или N-Hance GPX 196 от Hercules; синтетический катионный полимер, такой как MerQuat 100, MerQuat 280, Merquat 281 и Merquat 550 от Nalco; катионные крахмалы, например, StaLok 100, 200, 300 и 400, изготовленные Staley Inc.; катионные галактоманнаны на основе гуаровой камеди серии Galactasol 800 от Henkel, Inc.; Quadrosoft Um-200; и Polyquaternium-24.
Образующие гель полимеры, такие как модифицированные или немодифицированные крахмальные гранулы, ксантановая смола, Carbopol, щелочные растворимые эмульсионные полимеры и катионная гуаровая камедь, такая как Jaguar C13S, и катионная модифицированная целлюлоза, такая как UCARE Polymer JR 30 или JR 40, являются особенно предпочтительными для настоящего изобретения.
Растворимые в воде полезные для кожи средства
Растворимые в воде полезные для кожи средства представляют собой другой необязательный ингредиент, который является предпочтительным для включения в жидкие композиции настоящего изобретения. Можно использовать множество растворимых в воде полезных для кожи средств, и их уровень может составлять от 0 до 50% по массе, предпочтительно, от 1 до 30%. Материалы включают, но не ограничиваются ими, полигидроксиспирты, такие как глицерин, пропиленгликоль, сорбит, пантенол и сахар; мочевину, альфа-гидроксикислоту и ее соль, такие как гликолевая или молочная кислота; и низкомолекулярные полиэтиленгликоли с молекулярной массой менее 20000. Предпочтительные растворимые в воде полезные для кожи средства для применения в жидкой композиции представляют собой глицерин, сорбит и пропиленгликоль.
Жидкая очищающая композиция настоящего изобретения также может содержать от 0 до 50% по массе, предпочтительно, от 1 до 30 по массе, более предпочтительно, от 2 до 20% полезного средства.
Одним классом ингредиентов являются пищевые добавки, используемые для увлажнения и упрочнения, например, кожи. Они включают:
a) витамины, такие как витамин A и E, и алкиловые эфиры витаминов, такие как алкиловые сложные эфиры витамина C;
b) липиды, такие как холестерин, сложные эфиры холестерина, ланолин, кремообразные вещества, сложные эфиры сахарозы и псевдоцерамиды;
c) образующие липосомы материалы, такие как фосфолипиды и пригодные амфофильные молекулы, имеющие две длинные углеводородные цепи;
d) незаменимые жирные кислоты, полиненасыщенные жирные кислоты и источники указанных материалов;
e) триглицериды ненасыщенных жирных кислот, такие как подсолнечное масло, масло примулы, масло авокадо, миндальное масло;
f) твердые растительные масла, полученные из смесей насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, такие как масло из масляного дерева;
g) минералы, такие как источники цинка, магния и железа;
Второй тип полезного для кожи средства представляет собой кондиционер для кожи, используемый для обеспечения ощущения увлажнения кожи. Пригодные кондиционеры для кожи включают:
a) силиконовые масла, камеди и их модификации, такие как линейные и циклические полидиметилсилоксаны, амино, алкильные и алкиларильные силиконовые масла;
b) углеводороды, такие как жидкие парафины, вазелиновое масло, вазелин, микрокристаллический воск, церезин, сквален, пристан, парафиновый воск и минеральное масло;
c) кондиционирующие белки, такие как белки молока, белки шелка и глютены;
d) катионные полимеры в качестве кондиционеров, которые можно использовать, включают Quatrisoft LM-200 Polyquaternium-24, Merquat Plus 3330 - Polyquaternium 30; и кондиционеры типа Jaguar;
e) увлажнители, такие как глицерин, сорбит и мочевина;
f) смягчающие средства, такие как сложные эфиры жирных кислот с длинной цепью, такие как изопропилпальмитат и цетиллактат.
Третьим типом полезного средства являются средства для глубокой очистки. Они определены в данном случае в качестве ингредиентов, которые могут либо повышать освежающее ощущение сразу после очистки, либо обеспечивать непрерывный эффект при проблемах кожи, которые связаны с неполной очисткой. Средства для глубокой очистки включают:
a) противомикробные средства, такие как 2-гидрокси-4,2',4'-трихлордифениловый эфир (DP300), 2,6-диметил-4-гидроксихлорбензол (PCMX), 3,4,4'-трихлоркарбанилид (TCC), 3-трифторметил-4,4'-дихлоркарбанилид (TFC), бензоилпероксид, соли цинка, масло чайного дерева,
b) средства против угревой сыпи, такие как салициловая кислота, молочная кислота, гликолевая кислота и лимонная кислота, и бензоилпероксид (также противомикробное средство),
c) регулирующие масло средства, включающие средства для подавления кожного сала, модификаторы, такие как диоксид кремния, диоксид титана, средства, абсорбирующие масло, такие как микрогубки,
d) вяжущие средства, включающие танины, соли цинка и алюминия, растительные экстракты, такие как экстракты зеленого чая и гамамелиса виргинского (Hammailes),
e) скраб и отшелушивающие частицы, такие как полиэтиленовые сферы, агломерированный диоксид кремния, сахар, растертые косточки, семена и шелуха, например, из грецкого ореха, персика, авокадо и овса, соли,
f) охлаждающие средства, такие как метанол и его различные производные, и низшие спирты,
g) экстракты плодов и трав,
h) успокаивающие средства для кожи, такие как алоэ вера,
i) незаменимые масла, такие как масла мяты, жасмина, камфоры, туи западной, коры горького апельсина, ржи, синкарпии, корицы, бергамота, мандарина, каламуса, сосны, лаванды, лавра, гвоздики, туевика, эвкалипта, лимона, седмичника, чебреца, мяты перечной, розы, шалфея, ментола, цинеола, эвгенола, циталя, цитронеллы, борнеола, линалоола, гераниола, масло энотеры, камфоры, тимола, спирантола, гипсофилы, лимонена и терпеноидные масла.
Другие полезные средства, которые можно использовать, включают соединения против старения, кремы от загара и осветляющие средства.
Когда полезное средство представляет собой масло, особенно масло с низкой вязкостью, может быть преимущественным его предварительное сгущение для повышения его доставки. В таких случаях можно использовать гидрофобные полимеры типа, описанного в патенте США 5817609, выданном He et al., который включен в настоящее описание посредством ссылки.
Конечная жидкая очищающая композиция по настоящему изобретению должна обладать вязкостью более 150, предпочтительно, более 250 П, измеренной при 0,01 об/с, определенной с помощью Rheometric Scientific SR5 Rheolmeter при 25°C, предпочтительно, при 10°C, 25°C и 40°C; и pH от 5,5 до 8,0, предпочтительно, от 6,0 до 7,5, согласно способу определения вязкости, описанному ниже. Она должна иметь температурную кривую в эксперименте DSC, чтобы не более 50% энтальпии перехода в площади энтальпии перехода от 5° до 60°C находилась в диапазоне от 5° до 35°C, предпочтительно, от 5° до 30°C.
Также композиции должны обладать физической стабильностью фазы при комнатной температуре и 40°C в течение по меньшей мере двух недель.
Другие необязательные компоненты
Кроме того, композиции настоящего изобретения могут включать от 0 до 15% по массе следующих необязательных ингредиентов:
2
отдушки; комплексообразующие соединения, такие как этилендиаминтетраацетат тетранатрия (EDTA), EHDP или их смеси, в количестве от 0,01 до 1%, предпочтительно, от 0,01 до 0,05%; и красители, замутнители и придающие перламутровый эффект средства, такие как стеарат цинка, стеарат магния, TiO, EGMS (моностеарат этиленгликоля) или Lytron 621 (сополимер стирол/акрилат); все из которых пригодны для улучшения внешнего вида или косметических свойств продукта.
Кроме того, композиции могут содержать противомикробные средства, такие как 2-гидрокси-4,2',4'-трихлордифениловый эфир (DP300); консерванты, такие как диметилолдиметилгидантоин (Glydant XL 1000), парабены, сорбиновая кислота и т.д.
Также композиции могут содержать ацилмоно- или диэтаноламиды кокоса в качестве средств, способствующих пенообразованию, а также для обеспечения преимущества можно использовать сильно ионизирующие соли, такие как хлорид натрия и сульфат натрия.
В соответствующих случаях можно использовать антиоксиданты, например, такие как бутилированный гидрокситолуол (BHT), преимущественно в количествах, приблизительно, 0,01% или более.
Катионные полимеры в качестве кондиционеров, которые можно использовать, включают Quatrisoft LM-200, Polyquaternium-24, Merquat Plus 3330 - Polyquaternium 30; и кондиционер типа Jaguar.
Полиэтиленгликоли в качестве кондиционеров, которые можно использовать, включают:
Polyox
WSR-25
PEG 14M,
Polyox
WSR-N-60K
PEG 45M или
Polyox
WSR-N-750
PEG 7M.
Другой ингредиент, который может быть включен, представляет собой отшелушивающие средства, такие как полиоксиэтиленовые гранулы, скорлупа грецкого ореха и семена абрикоса.
Примеры и протокол.
Методика дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC)
Образцы взвешивали в алюминиевой чашке, герметично закрывали и помещали в устройство 2920 MDSC от TA Instruments при 25°C. В зависимости от действия на пик таяния льда (в норме значение указанного пика варьирует от -10 до 25°С) температуры перехода в жидкий кристалл поверхностно-активного вещества, для измерения DSC использовали два протокола. Все жидкие композиции сначала анализировали с использованием первого протокола, описанного ниже. Образец уравновешивали до температуры -35°C, затем подвергали Iso-Track в течение 2 минут и затем нагревали со скоростью от 10°C/мин до 60°C. Энтальпии перехода оценивали с использованием стандартного программного обеспечения от TA Instruments. Конкретная полученная кривая DSC, определенная с использованием композиции примера 2 настоящего изобретения в таблице 1, представлена на фиг.1. Если на пик таяния льда влияла температура перехода жидкой композиции от 5° до 35°С, как представлено на фиг.2, композиция примера 27 таблицы 3, тогда для определения следовало использовать вторую методику DSC. Во втором протоколе DSC жидкую композицию уравновешивали до температуры 1,5°C, подвергали Iso-Track в течение 2 минут и затем нагревали со скоростью 5°C/минута до 60°C. Кривая DSC для композиции примера 27, полученная с использованием второго протокола DSC, представлена на фиг.3.
Методика измерения вязкости
Вязкость определяли с использованием либо SR-5 Rheometer от Rheometric Scientific, либо AR-G2 Rheolometer от TA Instruments. Методики и параметры для каждого реометра для измерения вязкости очищающего средства представлены ниже:
Устройство:
SR-5 от Rheometric Scientific
Геометрическая форма:
конус и пластина
Диаметр:
25 мм
Угол конуса:
5,69°
Расстояние:
0,056 мм
Условия эксперимента:
Тип теста:
течение с постоянной скоростью
Наклон скорости сдвига:
от 0,01 до 100 (логарифмический режим, 5 пунктов на декаду)
Время измерения:
20 секунд
Температура:
Различная (10°C/25°C/40°C)
Методика:
Приблизительно 0,5 г образца выливали на пластину. Опускали конус до расстояния 0,1 мм и избыток образца удаляли с использованием пластмассового шпателя. Расстояние снижали до 0,056 мм и начинали тестирование. На график наносили скорость сдвига в зависимости от вязкости.
Альтернативное устройство:
AR-G2 от TA Instruments
Геометрическая форма:
Конус и Пластина
Диаметр:
40 мм
Угол конуса:
2°
Расстояние:
0,061 мм
Условия эксперимента:
Тип теста:
течение с постоянной скоростью
Наклон скорости сдвига:
от 0,01 до 100 (логарифмический режим, 5 пунктов на декаду)
Время измерения:
40 секунд
Температура:
Различная (10°C/25°C/40°C)
Методика:
Приблизительно 0,5 г образца выливали на пластину. Опускали конус до расстояния 0,1 мм и избыток образца удаляли с использованием пластмассового шпателя. Расстояние снижали до 0,061 мм и начинали тест. На график наносили скорость сдвига в зависимости от вязкости.
Примеры композиций настоящего изобретения представлены ниже
Примеры: 1-12
<b>Таблица 1</b>
<b>Номер примера</b>
<b>1</b>
<b>2</b>
<b>3</b>
<b>4</b>
<b>5</b>
<b>6</b>
<b>7</b>
<b>8</b>
<b>9</b>
<b>10</b>
<b>11</b>
<b>12</b>
Прямо этерифицированный изетионат жирных кислот
12
12
12
12
12
12
-
-
-
12
12
12
CoCo Ise 75%
-
-
-
-
-
-
12
-
-
-
-
-
Jodapan CI
-
-
-
-
-
-
-
12
-
-
-
-
Dove<sup>#</sup>
-
-
-
-
-
-
-
-
12
-
-
-
Кокоамидопропилбетаин
8
8
8
3
8
8
8
8
8
2
-
Лауриламфоацетат Na
-
-
-
-
-
-
-
-
-
8
-
-
Лаурил(2EO)сульфат Na
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
6
-
Лаурилсульфосукцинат Na
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
8
Лауриновая кислота (модификатор)
2
2
1
2
-
2
2
3
2
2
2
2
ASAD* (модификатор)
-
-
-
-
3
-
-
-
-
-
-
Кокомоноэтаноламид (индуктор)
4
6
6
6
6
-
4
6
5
5
5
5
Оксид лауриламина (индуктор)
-
-
-
-
-
4
-
-
-
-
-
-
Глицерин
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5
5
5
5
Катионный полимер
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
Pure Gel В990 (крахмал, например, Grain Processing)
6
6
6
6
6
6
6
6
2
2
6
6
Вазелиновое масло (Реnrесо Snow white)
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
Консервант гидантоин
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
Отдушка
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
Вода
До 100%
Все компоненты композиции представлены в масс.%.* ASAD: смесь 45% стеариновой и 55% пальмитиновой кислоты.
<sup>#</sup> Мыло Dove, в виде неароматизированной лапши.
Композиции примеров 1-12 получали смешиванием всех ингредиентов, за исключением отдушки и glydant plus при температуре 70-75°С в течение 15-30 минут до тех пор, пока все твердые ингредиенты, такие как DEFI, лауриновая кислота, ASAD (смесь жирных кислот) и кокомоноэтаноламид, СМЕА (индуктор жидких кристаллов) не растворялись с образованием однородной смеси. В ходе нагревания к жидкости добавляли 0,2-0,4% по массе NaOH для нейтрализации некоторой части жирных кислот в жидкой композиции. Жидкость охлаждали до температуры ниже 40°С и затем добавляли отдушку и glydant plus (консервант гидантоин). Значение рН полученных жидкостей доводили до 6,7-7,1 с использованием либо 30% лимонной кислоты, либо 25% раствора NaOH. Образцы хранили при комнатной температуре и 40°С в течение 4 недель. Все образцы были стабильными после хранения в течение 4 недель, без заметного физического расслоения.
8
18
16
18
Как DEFI, так и Dove представляют собой продукты жирных ацилизетионатов, изготавливаемые Unilever. DEFI имеет 65-80% по массе C-C жирных ацилизетионатов и 15-30% по массе свободных жирных кислот с 8-18 атомами углерода. Dove получают смешиванием 65-75% по массе DEFI с 15-25% по массе жирных кислот с длинной цепью (C-C) и жирного масла. Cocolse 75% (например, Huanggang Yongan Daily Chemical Co.) представляет собой смесь 70-76% по массе кокоилизетионата натрия и 13-20% по массе свободной кокоиловой жирной кислоты. Jordapon CI от BASF содержит более 84% по массе кокоилизетионата натрия и менее 8% по массе свободной кокоиловой жирной кислоты. Приведенные примеры указывают на то, что настоящее изобретение устойчиво стабилизирует жирные ацилизетионаты различных композиций (т.е. когда их применяют с индуктором жидких кристаллов и модификатором жидких кристаллов, композиции являются постоянно стабильными как при высокой, так и при низкой температуре в течение по меньшей мере 4 недель, независимо от содержания жирной кислоты и/или длины цепи жирной ацильной группы) и они пригодны для множества дополнительных поверхностно-активных веществ (например, амфоацетата, сульфосукцинатов).
Получали восемь композиций сравнительных примеров с использованием кокоамидопропилбетаина в качестве дополнительного поверхностно-активного вещества с составом, представленным в таблице 2, для сравнения. Все композиции сравнительных примеров получали аналогично методике примеров 1-12. Ни один из указанных образцов не был стабилен в условиях хранения как при 40°C, так и при комнатной температуре вследствие отсутствия одного из требуемых ингредиентов, необходимых для стабилизации жидкой композиции. Конкретно, в композициях сравнительных примеров, например, A, B и C, не было CMEA (индукторов жидких кристаллов; полагают, что они необходимы, поскольку модификатор действует, только когда фаза поверхностно-активного вещества композиции находится в достаточно жидкокристаллической форме). В композиции сравнительного примера D отсутствовало достаточное количество свободной жирной кислоты или другого модификатора, требуемого для образования стабильной жидкой фазы поверхностно-активного вещества, возможно, поскольку жидкие кристаллы имеют нестабильный большой размер доменов. В композиции сравнительного примера E отсутствовало дополнительное поверхностно-активное вещество (предположительно, необходимое для облегчения образования жидких кристаллов). В композиции сравнительного примера F отсутствовало углеводородное масло, например, вазелиновое масло. Также, без связи с теорией, в ней может быть затруднено образование доменов в виде небольших частиц и она может обладать нарушенной стабильностью. Композиции сравнительных примеров G и H содержат все требуемые ингредиенты в композиции. Однако количество CMEA или лауриновой кислоты, используемое в жидкости, не является достаточным для поддержания ее физической стабильности (снова, без связи с теорией, поскольку не достаточно для индукции жидкокристаллической фазы и/или, если достаточно для индукции жидкокристаллической фазы, не достаточно для образования надлежащего размера домена). Стабильность композиций сравнительных примеров G и H можно достигать, повышая уровень CMEA и/или лауриновой кислоты, как представлено в композициях примеров 1, 2 и 3 таблицы 1.
Следует отметить, как правило, уровень алканоамида, такого как CMEA, или углеводородных масел для образования стабильной жидкой композиции настоящего изобретения также зависит от комбинации жирного ацилизетионата и синтетического дополнительного поверхностно-активного вещества. Это проиллюстрировано в примерах 22-31 таблицы 4.
Таблица 2
Сравнительные примеры
Сравнительные примеры
A
В
С
D
Е
F
G
Н
Прямо этерифицированный изетионат жирных кислот
12
12
12
12
18
12
12
12
Кокоамидопропилбетаин
8
8
8
8
0
8
8
8
Лауриновая кислота
-
-
2
-
1
2
1
1
ASAD
-
3
-
-
-
-
-
-
Кокомоноэтаноламид
-
-
-
6
6
6
2
4
Глицерин
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5
5,0
5,0
Jaguar C13S
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
Pure Gel B990 (крахмал. Grain Processing)
-
-
6
6
6
6
6
6
Вазелиновое масло (Penreco Snow white)
6
6
6
6
6
-
6
6
Glydant plus (гидантоин)
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
Отдушка
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
Вода
до 100%
Все компоненты композиции представлены в масс.%.
Примеры 13-21:
Таблица 3
Жидкая композиция с различными растворимыми в воде полимерами и полезными для кожи средствами
Примеры
13
14
15
16
17
18
19
20
21
-
-
Сравнительные примеры
I
J
Прямо этерифицированный изетионат жирных кислот
12
12
12
12
12
9,6
12
12
12
12
12
Кокоамидопропилбетаин
8
8
8
8
8
6,4
8
8
8
8
8
Лауриновая кислота
3
3
3
3
3
1,6
0
2
2
2
2
Лауриловый спирт
-
-
-
-
-
-
2
-
-
-
-
Кокомоноэтаноламид
6
5
5
5
5
3,8
4
4
4
4
4
Глицерин
5
5,0
5,0
5,0
30
4,8
5
5
5
5
5
Jaguar C13S
0,2
-
-
-
0,2
0,16
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
Methocel 40-101 (например, Dow Chemical)
-
0,75
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Waterlock A18 (крахмал. Grain processing)
-
-
1,0
-
-
-
-
-
-
-
-
ETD2020 (Карбопол от Noveon)
-
-
-
0,5
-
-
-
-
-
-
-
Pure Gel B990 (крахмал, Grain Processing
-
-
-
-
2
2,4
4
4
4
4
4
Вазелиновое масло (Penreco Snow white)
6
6
6
6
6
30
-
-
1
-
-
Минеральное масло (40 oil, например, Sonneborn)
-
-
-
-
-
-
1
1
-
-
-
Масло семян подсолнечника
-
-
-
-
-
-
-
6
-
6
-
Силиконовое масло 60000 сП
-
-
-
-
-
-
-
-
6
-
6
Glydant
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
Отдушка Dove
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1.0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
Вода
до 100%
Композиции примеров 13-21 настоящего изобретения, за исключением композиции примера 18 получали с использованием методики, описанной в примере 1. Композицию примера 18 получали добавлением вазелинового масла в жидкую композицию, после охлаждения жидкости до температуры 30°C и перемешивания на низкой скорости с образованием крупных капель вазелинового масла в жидкости (более 500 мкм). Затем образец пропускали через сита размером 60 один раз, с получением капель вазелинового масла размером в диапазоне от 20 до 800 мкм. Все образцы являются стабильными как при 40°C, так и при комнатной температуре в течение 4 недель, за исключением композиций примеров I и J, которые не содержали углеводородных масел, таких как минеральное масло или вазелин. Стабильности композиций этих двух примеров можно достигнуть добавлением в жидкую композицию низкого уровня углеводородного масла, как представлено в композициях примеров 20 и 21 (чувствительность стабильности можно отметить тем, что добавление только на 1% большего количества модификатора жидких кристаллов, которое, как полагают, влияет на размер жидкокристаллической фазы, дает возможность композиции перейти от нестабильности к стабильности); или посредством повышения количества растворимого/диспергируемого в воде полимера в жидкой композиции.
Различные типы растворимых в воде или набухающих в воде полимеров использовали для получения композиций примеров 13-16. Jaguar C13S представляет собой катионную целлюлозу, например, Rhodia, Methocel 40-101 представляет собой гидроксиметилцеллюлозу от Dow, Water Lock A18 представляет собой модифицированный крахмальный полимер с превосходным поглощением, доступный от Grain Processing, и ETD 2020 представляет собой поперечно-сшитую полиакриловую кислоту от Noveon. Все указанные растворимые/диспергируемые в воде полимеры являются высокосовместимыми с жидкими композициями настоящего изобретения. Композиции примеров 17 и 18 демонстрируют, что жидкая композиция настоящего изобретения может обладать высоким уровнем увлажняющих веществ, таких как 30% глицерин, или высоким уровнем смягчающих масел, таких как вазелиновое масло, для обеспечения пользы для кожи в виде мягкого увлажнения с разглаживанием после мытья.
Примеры 22-31
<b>Таблица 4</b>
<b>Номер примера</b>
<b>22</b>
<b>23</b>
<b>24</b>
<b>25</b>
<b>26</b>
<b>27</b>
<b>28</b>
<b>29</b>
<b>30</b>
<b>31</b>
DEFI
9,6
12
-
-
-
-
-
-
-
-
Dove<sup>#</sup>
-
-
-
-
-
12
17
8
16
30
Jodapon CI
-
-
8,5
8,5
8,5
-
-
2
0
0
Лауриламфоацетат Na
2,4
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Кокоамидопропилбетаин
3
2
2
2
2
2
2
1
1
Лаурилсульфат Na 1ЕО
4,0
2,5
5
5
5
5
5
5
4
2
Лаурилкаркоцинат Na)
-
2,5
-
-
-
-
-
-
-
-
ASAD*
-
-
4,5
7,5
-
-
-
-
-
-
Кокомоноэтаноламид
4
3
4
4
4
4
4
2
4
4
Лауриновая кислота
2,0
1
3
0
7,5
2,0
2,0
2
1,0
-
Лауриловый спирт
-
5
-
-
-
-
-
-
-
-
Глицерин
5
5
5
5
5
5
5
5
5
-
Jaguar C13S
0,2
-
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
-
-
Крахмал Pure Gel B990
1,5
-
-
-
-
3,0
-
1
-
-
Минеральное масло 40
-
-
1,0
1,0
1,0
1,0
-
1,0
1,0
2
Вазелиновое масло
-
30
-
-
-
-
-
-
-
-
Glydant plus
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
Отдушка
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
Вода
до 100%
Все компоненты композиции представлены в масс.%*ASAD: смесь 45% стеариновой и 55% пальмитиновой кислоты
<sup>#</sup>мыло Dove в виде неароматизированных кусков
Композиции примеров 22-31 по настоящему изобретению получали с использованием методики, описанной в примере 1, чтобы показать, что жидкую очищающую композицию настоящего изобретения можно получать с использованием различных комбинаций синтетических поверхностно-активных веществ (пример 22, 23), высокого уровня жирных кислот с неразветвленной цепью (51% от всего жирного ацилизетионата и синтетических дополнительных поверхностно-активных веществ, примеры 24, 25 и 26) или смеси жирных ацилизетионатов (пример 29). Композиции примеров 22, 28 получали, чтобы показать, что жидкую очищающую композицию настоящего изобретения можно стабилизировать с использованием жирных кислот как таковых в качестве модификатора жидких кристаллов. Жидкую композицию настоящего изобретения также можно получить без использования растворимого или диспергируемого полимера, как представлено в примерах 23, 30 и 31.