Кератинсодержащие отходы птицеводства как сорбционные материалы для удаления поллютантов из водных сред. 1. Извлечение ионов металлов

УДК 688.46 : 628.3 : 544.723.5

И. Г. Шайхиев, К. И. Шайхиева КЕРАТИНСОДЕРЖАЩИЕ ОТХОДЫ ПТИЦЕВОДСТВА КАК СОРБЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ УДАЛЕНИЯ ПОЛЛЮТАНТОВ ИЗ ВОДНЫХ СРЕД. 1. ИЗВЛЕЧЕНИЕ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ

Ключевые слова: перья птиц, сорбционные материалы, водные среды, ионы металлов, очистка, хемосорбция.

Обобщены сведения об использовании кератинсодержащих отходов птицеводства (перья птиц) для удаления ионов тяжелых метало из водных сред. Показано, что наиболее исследованы сорбционные характеристики куриных перьев для удаления ионов тяжелых металлов. Удаление ионов металлов происходит за счет хемо-сорбции ионов металлов с функциональными группами аминокислот, входящих в состав кератина перьев.

Key words: bird's feathers, sorption materials, water environments, metal ions, purification, chemo sorption.

Information about usage of keratin containing wastes of aviculture (bird's feathers) for removing heavy metals ions from water environments was generalized. It had shown that most investigated bird's feathers sorption characteristics for removing heavy metals ions. Removing of heavy metals ions occurs due to chemo sorption of metals ions with amino acids function group, which contain in feathers keratin.

В последние годы в мировом научном сообществе интенсивно развивается весьма перспективное направление - использование отходов промышленного и сельскохозяйственного производства для удаления поллютантов из водных сред. Основное количество публикаций посвящено использованию целлюлозосодержащих реагентов для удаления различных классов загрязнений из водных объектов. В то же время, стоит отметить, что весьма перспективны в качестве сорбционных материалов кератин-содержащие материалы.

Ранее было показано, что шерсть [1] и продукты ее переработки (кноп, угар) являются эффективными реагентами для очистки водных сред от ионов тяжелых металлов (ИТМ) [2-3], нефти [4-6] и продуктов ее переработки [7-13].

Однако, кератин - природный полимер, из которого состоит шерсть, входит также в состав тканей эпидермального происхождения, к которым относятся рога, когти, перья, копыта, китовый ус и др. Особый интерес в практике водоочистки, в последнее время, представляют перья птиц, которые, наряду с экологическими аспектами, позволяют решать вопросы использования отходов птицеводства.

Перья птиц - накожное роговое образование, присутствует только у птиц. Перо - прочная, но очень лёгкая конструкция, состоит из крепкого и гибкого белка кератина. По функциям и строению перья подразделяются не несколько типов: контурные, маховые, рулевые, пуховые и пух. Внешне перья выглядят довольно просто (рис. 1).

На самом деле, это очень сложные и упорядоченные структуры. Несмотря на свою внешнюю простоту, перо может состоять из миллиона составных частей. В зависимости от функции, строение пера может сильно отличаться. Строение пера приведено на рисунке 2.

Ствол пера состоит из двух частей, стержня и очина. Стержнем называют часть ствола, к которому прикрепляются опахала. Стержень в поперечнике имеет четырехгранное сечение. Нижняя часть ствола без опахал называется очин, в поперечнике он круглый. Перо в теле птицы держится в перье-

вой сумке. В обе стороны от стержня отходят бородки, так образуется опахало пера.

Рис. 1 - Внешний вид птичьих перьев

Опахало Стержень Отверстие очина

•г-

Бородки

_ Сердцевидные лучи

Ояиц

Рис. 2 - Строение пера птицы

От бородок в свою очередь в обе стороны отходят ответвления - бородочки (рис. 3). Половина последних имеют крючки, которые сцепляются с другими бородочками, которые не имеют крючков. Бородоч-ки у птиц сцеплены крепко крючочками со следующим опахалом, которые действуют по типу «застежки молнии».

Рис. 3 - Строение фрагмента пера

Таблица 1 - Содержание аминокислоты в кератине из куриного пера [15]

Аминокислоты Сод-е аминокислоты в кератине, %

Группа Название Боковая цепь

«Кислотные» аминокислоты с карбоксильной группой в боковой цепи Аспара-гиновая кислота _Н2С_СООН 5.4-7.3

Глюта- миновая кислота —(СН2)2—СООН 8.4-10.9

«Основные» аминокислоты с аминогруппой в боковой цепи Лизин —(СН2)4—МН2 1.1-2.2

Аргинин —(СН2)3—МНС—МН2  от 5.0-7.3

Гистидин 0.5-1.6

Аминокислоты с гидро-ксильной группой в боковой цепи Серин —Н2С—ОН 9.3-11.8

Треонин —НС—ОН 1 СН3 4.0-4.5

Тирозин 3.0-4.7

Аминокислоты, содержащие серу Цистеин —Н2С—ЗН 5.1-7.7

Метио-нин —(СН2)2—3—СН3 0.3-0.7

Аминокислоты без реактивной группы в боковой цепи Изолей-цин —НС—СН2—СН3 1 СН3 3.5-5.0

Лейцин —Н2С—(СН3)2 6.2-8.3

Валин —НС—СН3 1 СН3 6.1-8.5

Фенилала-нин —НС—СН3 1 СН3 3.2-5.3

Глицин —Н 7.6-8.1

Аланин —СН3 3.3-4.7

Пролин У" |— "^хэн __— - н-1 9.0-10.2

Как говорилось ранее, перья птиц состоят, в основном, из кератина ( ~ 91 %, остальное: вода -7,9 % и жир - 1,3 %) [14], который представляет собой природное высокомолекулярное соединение,

состоящее из аминокислот. Содержание последних в перьях птиц приведено в таблице 1.

Кератин перьев имеет среднюю молекулярную массу около 60500 г/моль, в пределах от 59000 до 65000 дальтон [16]. Температура плавления ~ 2300С.

Учитывая тот факт, что отходы птицеводства, в том числе перья, составляют в мировом масштабе огромное количество (~ 5 млн. т), возникает проблема их рекуперации и утилизации. Предлагается огромное количество технологий использования перьев. Одним из направлений является использование птичьих перьев в качестве сорбционных материалов для удаления поллютантов из водных сред.

Куриные перья в качестве сорбционного

материала для удаления ионов тяжелых металлов из водных сред

Наличие большого количества функциональных групп в составе кератина пера птиц, приведенных в таблице 1, позволяет использовать последние в качестве сорбционных материалов для извлечения ИТМ. В частности, показано, что возможно удаление ионов Си(11) из водных сред [17-25] с использованием куриных перьев. Для увеличения сорбционной емкости предлагается обработать данный сорбционный материал 5 % -ным раствором танниновой кислоты, что позволяет увеличить сорб-ционную емкость с 26,7 до 48,5 мг/г. Определены параметры, при которых достигается максимальная степень удаления ионов Си(11) [23]: рН = 5, Т - 40 °С, время контакта - 60 минут и дозировка биосорбента - 0,2 г. Увеличению степени удаления ионов Си2+ способствует также обработка куриных перьев 0,2 % -ным раствором ЫаОН и 0,6 %-ным раствором додецилсульфата натрия [24, 25]. Указывается, что в случае сорбции из водных сред нескольких ИТМ, между последними возникает конкурирующая хемосорбция. Так, например, при содержании в растворе ионов никеля и меди в концентрации 20 ррт, сорбционная емкость по ионам Си(11) снижается с 0,042 до 0,019 ммоль/г [26].

Ионы 2п(!!) также сорбируются перьями кур [24-29]. Указывается^ что сорбционная емкость последних по ионам 2п низка и составляет 4,31 мг/г при 30 0С и при рН = 5 [27]. Для увеличения сорбционных характеристик исследуемого сорбци-онного материала предложено обрабатывать перья таннинсодержащим водным раствором. При этом наблюдалось увеличение максимальной сорбцион-ной емкости по названным ионам с 0,64 до 0,97 ммоль/г [28]. Увеличение температуры, напротив, снижает сорбционные характеристики, как по ионам 2п(!!), так и по ионам Си(!!) [29].

Указывается, что сорбционная емкость по ионам Ы12+ невелика и составляет 0,065 ммоль/г [30]. Исследована очистка от ионов никеля с использованием куриных перьев, модифицированных растворами Н2О2, ЫаОИ и лимонной кислоты. Найдено, что наибольшая сорбционная емкость (17,3 мг/г) достигается при обработке сорбционного материала пероксидом водорода [31].

Сорбционные характеристики по ионам СС(!!) также невысоки и составляют по данным разных исследователей 4,61 мг/г [32], 0,039 ммоль/г (Снач = 0,89 ммоль/л) [30]. При обработке меркапто-уксусной кислотой названный параметр увеличивается до 25,6 мг/г [33]. Проведенными экспериментами найдено, что максимальное поглощение ионов СС2+ наблюдается при времени контактирования сорбционного материала с сорбатом в течение 20 минут, рН = 4,5. Несколько противоречивые сведения приводятся по обработке кератина перьев №ОН. В частности, в работе [34] указывается, что воздействие растворов гидроксида натрия способствует увеличению сорбционных характеристик, в работе [31] - уменьшению. Определены термодинамические параметры взаимодействия кератина перьев с ионами СС(!!) и N1(1!) [30]; определено, что более полно сорбция происходит при температуре 2530 0С (табл. 2). Повышение температуры снижает сорбционные характеристики.

Таблица 2 - термодинамические параметры сорбции ионов С^+ и №2+ из водных растворов кератином перьев

Т, 0С Ион ме- АН0, Ы/то1 А8°, Ы/тоЬ

талла К

25 - 30 са+2 100.86 0.32

N1+2 127.92 0.40

30 - 40 са+2 -18.44 -0.07

N1+2 -61.19 -0.22

Сообщается, что основным этапом взаимодействия вышеназванных ионов двухвалентных металлов (Си, 2п, N1 и СС), особенно при комнатной температуре, является хемосорбция с участием -8Н, — N42 и -С(О)ОН групп кератина куриных перьев [35].

Ионы свинца также сорбируются перьями кур [34, 36-40]. Проведенными исследованиями определено, что сорбционная емкость последних по ионам РЬ2+ невысока, не превышает 8,4 мг/г [36]. Наибольшее удаление ионов РЬ(!!) наблюдается при рН = 4 [37] или рН = 5 и увеличивается с повышением концентрации исследуемых ионов в растворе [36, 37]. Кроме того, как и в случае сорбции ранее рассмотренных ИТМ, наибольшее удаление ионов свинца происходит при 30 0С. Для увеличения сорб-ционной емкости предлагается куриные перья обрабатывать раствором пиросульфита натрия (№28205) [38].

Отмечается, что в случае наличия нескольких ИТМ в водном растворе (РЬ2+, №2+, СС2+) сорбция ионов свинца превалирует над сорбцией ионов никеля и кадмия [39]. Проведенными исследованиями найдено, что по сорбционной активности по отношению к кератину ИТМ возможно расположить в следующий ряд: РЬ > Си2+ > Сс12+ > гп2+ > №2+ [40].

Куриные перья в качестве сорбционного материала для удаления ионов металлов из водных сред

Кроме ИТМ кератин перьев кур возможно использовать для адсорбции и других катионов металлов и элементов переменной валентности.

Так, в частности, исследована сорбция ионов щелочноземельных металлов (Са2+, Мд2+) [41], а также ионов Мп7+ и Рв3+ [42]. Проведенными исследованиями показано, что обработка куриных перьев раствором №0Н способствует более глубокому удалению названных ионов металлов, чем при модификации адекватной дозировкой №ОС! [42].

Кроме указанных ионов металлов, указывается на сорбционное удаление перьями кур ионов мышьяка из водных сред [43-45]. Найдено, что сорбционная емкость по ионам Аэ(У) составляет 21,7 мг/г [44]. Для увеличения сорбционной емкости по ионам Аэ(!!!) и Аэ(У) биополимеры, входящие в состав перьев кур, обрабатываются различными мономерами и полимерами. Методами ИК -спектроскопии, рентгено-дифракционного анализа показано, что сорбция протекает с участием функциональных групп кератина, особенно —СООН, -NH2 и -8-8- группировок [45].

Более эффективны куриные перья оказались для удаления ионов селена (IV) и (VI). Найдено, что наибольшее поглощение названных ионов происходит при рН = 2,5-3,5 и составляет 20,7 мг ионов 8в(У!)/г [44].

Следует отметить, что перья кур возможно использовать для извлечения золота из соответствующих цианидных комплексов [46]. Причем, указывается, что кератин избирательно сорбирует ионы не только золота, но и ионы Р^М) и РС(!!) из растворов, содержащих другие ИТМ. Показано, что перья кур могут сорбировать 17, 13 и 7 % вышеназванных металлов, соответственно, в пересчете на сухое вещество биосорбента [47].

Наибольшее количество публикаций в мировой научной прессе применительно в данной тематике относится к исследованию удалению кератином перьев кур ионов хрома (III) и (VI) [48-56]. Отмечается, что кератин в составе перьев имеет низкую сорбционную емкость - 21.35Пмг/г, определенную при 30 °С и рН = 6, начальной концентрации ионов Сг(У!), равной 200Пмг/л [49].

Для увеличения сорбционных характеристик по ионам хрома проводилась модификация перьев различными реагентами. Так, в частности, исследованы в качестве реагентов растворы перок-сида водорода [50], №ОН [51], эпихлоргидрин и этилендиамин в растворе №ОН, сшитый с эпихлор-гидрином метилметакрилат [51, 52]. Показано, что обработка гидроксидом натрия мало влияет на сорбционные характеристики по отношению к ионам Сг(У!), наибольшую эффективность имеет сополимер этилендиамина с эпихлоргидрином, привитый на кератин.

Одним из путей использования перьев птиц является получение, в частности, из последних полимерных кератинсодержащих пленок [53, 54], или же сополимеризация с другими полимерными материалами. Так, получены гибридные полиуретан-кератиновые мембраны, которые позволяют проводить очистку водных растворов от ионов Сг6+ [55, 56]. Степень удаления ионов Сг(У!) из раствора с содержанием последних 100 ррм в результате про-

пускания через мембрану с размерами пор 50 нм составила 38 %.

Утиные перья в качестве сорбционного материала для удаления ионов тяжелых металлов из водных сред

Утиные перья также исследовались в качестве сорбционных материалов для извлечения ИТМ из водных сред, индивидуально или подвергали модификации, в частности, таниновой кислотой [23, 60]. Найдено, что степень удаления, в частности, ионов Cu(II) [56] перьями кур выше, чем при использовании утиных. Определены параметры, при которых достигнута наибольшая степень удаления ионов Cu2+ утиными перьями: рН = 5,0, температура и время контактирования - 40 0С и 60 минут, соответственно, концентрация ионов - 100 мг/л. Также определено, что сорбционная емкость танин-модифицированных утиных перьев составляет 0,77 ммоль/ г по ионам Cu2+ и 0,95 ммоль/г по ионам Zn2+.

Также показана возможность удаления ионов меди и хрома из растворов с использованием перьев, обработанных раствором NaOH, и с помощью мембран, полученных сополимеризацией кератина с полиэтиленом или пропиленом [57, 58].

Кроме куриных и утиных перьев в качестве сорбционного материала для извлечения ионов свинца исследовались перья страуса [60], обработанные в 30 %-ном растворе Н2О2. Найдены условия, при котс^ых происходит максимальное удаление ионов Pb + из водных растворов с концентрацией 1-15 мг/л: рН = 5, время контактирования - 8 часов при 30 0С.

Проведенными исследованиями определено, что изотермы сорбции ионов металлов описываются, в основном, уравнениями Фрейндлиха и Лен-гмюра, реже - Дубинина-Радушкевича и Темкина.

Таким образом, показана возможность использования перьев домашних птиц - уток и кур в качестве сорбционных материалов для сорбции ионов металлов из водных сред, включая сточные воды. Увеличение сорбционной емкости по ионам металлов возможно обработкой перьев различными реагентами органического и неорганического происхождения.

Литература

1. И.Г. Шайхиев, Г.Р. Нагимуллина, Р.Х. Низамов, Все материалы. Энциклопедический справочник, 7, 19-27 (2008).

2. И.Г. Шайхиев, Г.Р. Нагимуллина, С.В. Фридланд, Ш.М. Ахметшин, Экология и промышленность России, 11, 21-23 (2007).

3. Г.Р. Нагимуллина, И.Г. Шайхиев, А.И. Шмыков, С.В. Фридланд, Безопасность жизнедеятельности, 12, 32-36 (2008).

4. И.Г. Шайхиев, Р.Х. Низамов, А.И. Шмыков, Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе, 3, 9-12 (2008).

5. И.Г. Шайхиев, Р.Х. Низамов, И.Ш. Абдуллин, С.В. Фридланд, Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе, 4, 24-27 (2010).

6. И.Г. Шайхиев, Р.Х. Низамов, С.В. Степанова, Экспозиция. Нефть. Газ, 4, 11-14 (2010).

7. И.Г. Шайхиев, З.Т. Фазуллина, И.Ш. Абдуллин, И.Г. Гафаров, Вестник Казанского технологического университета, 19, 42-49 (2011).

8. И.Г. Шайхиев, З.Т. Фазуллина, И.Ш. Абдуллин, И.Г. Гафаров, Вестник Казанского технологического университета, 4, 126-128 (2012).

9. И.Г. Шайхиев, З.Т. Фазуллина, И.Ш. Абдуллин, И.Г. Гафаров, Вестник Казанского технологического университета, 5, 107-110 (2012).

10. И.Г. Шайхиев, З.Т. Фазуллина, И.Ш. Абдуллин, С.В. Свергузова, Вестник БГТУ им. В.Г.Шухова, 1, 133-137 (2013).

11. И.Г. Шайхиев, З.Т. Фазуллина, И.Ш. Абдуллин, Вода: химия и экология, 11, 102-107 (2013).

12. И.Г. Шайхиев, З.Т. Фазуллина, И.Ш. Абдуллин, Ю.М. Ханхунов, Вестник Восточно-Сибирского государственного университета технологий и управления, 6, 8894 (2013).

13. И. Г. Шайхиев, З. Т. Фазуллина, И. Ш. Абдуллин, Вестник Казанского технологического университета, 21, 220222 (2014).

14. Hoi-yan Cheung, Mei-po Ho, Kin-tak Lau, Francisco Cardona, David Hui. Composites: Part B, 40, 655-663 (2009).

15. A. Ghosh, S.R. Collie. Defence Science Journal, 64, 3, 209-221 (2014) .

16. K. Murayama-Arai, R. Takahashi, Y. Yokote, K. Akahane. European Journal of Biochemistry, 132, 501-507 (1983).

17. Wang Hong, Ren Qi, Jin Xiang-yu. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-FJKS201303033.htm.

18. Liu Lian,Yu Shen-huang // http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FZZB200804003.htm.

19. Lu Lu, Wang Hong, Ke Qin-fei, Jin Xiang-yu. http://en.cnki.com.cn/Article_en/CJFDTOTAL-DHDZ201106019.htm.

20. M. Bilal, J.A. Shah, T. Ashfaq, S.M.H. Gardazi, A.A. Tahir, A. Pervez, H. Haroon, Q. Mahmood. Journal of Hazardous Materials, 263(2), 322-333 (2013).

21. Liu Lin. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10255-2009109717.htm.

22. Yang Chong-ling, Guan Li-tao, Zhao Yao-ming, Cai Ting, Liu Li-jin. http://en.cnki.com.cn/Article_en/CJFDTOTAL-NHBH200701072.htm.

23. A. Ratnakumari, K. Sobha. International Journal of Research in Pharmaceutical and Biomedical Sciences, 3, 2, 664-669 (2012).

24. S. Al-Asheh, F. Banat, D. Al-Rousan. Journal of Cleaner Production, 11, 3, 321-326 (2003).

25. S. Al-Asheh, F. Banat. Energy and Environment, 14, 4, 461-472 (2003).

26. S. Al-Asheh, F. Banat, D. Al-Rousan. Adsorption Science and Technology, 20, 9, 849-864 (2002).

27. I.A. Aguayo-Villarreal, A. Bonilla-Petriciolet, V. Hernández-Montoya, M.A. Montes-Morán, H.E. Reynel-Avila. Chemical Engineering Journal, 167, 1, 67-76 (2011).

28. Yang Chong-ling, Guan Li-tao, Zhao Yao-ming, Su Zhi-feng, Cai Ting. http://en.cnki.com.cn/Article_en/CJFDTOTAL-LJYX200703009.htm.

29. F. Banat, S. Al-Asheh, D. Al-Rousan. Adsorption Science and Technology, 20, 4, 393-416 (2002).

30. H.E. Reynel-Avila, G. de la Rosa, C. K. Rojas-Mayorga, I. Cano-Aguilera, A. Bonilla-Petriciolet. International Journal of Chemical Reactor Engineering, 9, A90, 1-26 (2011).

31. N. Cesur, G. Özdemir. http://www.ukmk11.ogu.edu.tr/arsiv/ukmk /7-293.pdf.

32. H.E. Reynel-Avila, A. Bonilla-Petriciolet, G. De la Rosa. 8th World Congress of Chemical Engineering. Montreal, Canada. 2009.

33. Nanxin Kui, Zhao Songlin, Liang Huading. http://www.paper.edu.cn.

34. Xu Suohong, Yan Bin. Chinese Journal of Industrial Water Treatment, 19, 6, 27-28 (1999).

35. G. Özdemir, S. Kocaturk. http://www.ukmk11.ogu.edu.tr/arsiv/ukmk9/7-252.pdf.

36. G. de la Rosa, H.E. Reynel-Avila, A. Bonilla-Petriciolet, I. Cano-RodrHguez, C. Velasco-Santos, A.L. Martinez-Hernandez. World Academy of Science, Engineering and Technology, 2, 11, 323-331 (2008).

37. C.I. Egwuatu, N.L. Umedun, C.J.O. Anarado, A.N. Eboatu. International Journal of Modern Analytical and Separation Science, 3, 1, 51-66 (2014).

38. Hong Wang, Xiang-Yu Jin, Hai-Bo Wu. Journal of Applied Polymer Science, 132, 9, (2015).

39. H.E. Reynel-Avila, A. Bonilla-Petriciolet, G. de la Rosa. International Journal of Chemical Reactor Engineering, 10, S1, 1-28 (2012).

40. P. Kar, M. Misra. Journal of Chemical Technology and Biotechnology, 79, 11, 1313-1319, (2004).

41. Liu Lin. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10255-2009109717.htm.

42. S.A. Sayed, S.M. Saleh, E.E. Hasan. Desalination, 181, 13, 243-255, (2005).

43. M.A. Khosa, A. Ullah. Journal of Hazardous Materials, 278, 360-371 (2014).

44. Shin-Ichi Ishikawa, Shiho Sekine, Noriko Miura, Kyozo Suyama, Keizo Arihara, Makoto Itoh. Biological Trace Element Research, 102, 1-3, 113-127 (2004).

45. M.A. Khosa, Jianping Wu, A. Ullah. RSC Adventure, 3, 20800-20810 (2013).

46. Shin-ichi Ishikawa, Kyozo Suyama. Applied Biochemistry and Biotechnology, 70, 719-728 (1998).

47. Kyozo Suyama, Yoshitaka Fukazawa, Hiroshi Suzumura. Applied Biochemistry and Biotechnology, 57-58, 1, 67-74 (1996).

48. Shao Jian, Li Hai-hua, Li Miao, Li Chao, Chen Shao-bo. http://en.cnki.com.cn/Article_en/CJFDTOTAL-HNKX200601034.htm.

49. Pin Gao, Zhenhong Liu, Xiaoqian Wu, Zhangjun Cao, Yuan Zhuang, Weimin Sun, Gang Xue, Meihua Zhou. CLEAN - Soil, Air, Water, 42, 11, 1558-1566 (2014).

50. H. Daraei, A.R. Yazdanbakhsh, M. Manshouri, M. Noorisepehr. International Journal of Enviromental and Waste Management, 12, 4, 453-465 (2013).

51. P. Sun, Z.T. Liu, Z.W. Liu. Industrial and Engineering Chemistry Research, 48, 14, 6882-6889 (2009).

52. Li Wen-xin, Chen Zong-liang, Lu Rong, Yu Feng-zhen. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FJKS200905039.htm.

53. Yuan Zhuang, Xiao-Xiang Zhao, Mei-Hua Zhou. Desalination and Water Treatment, 52, 13-15, 2786-2791 (2014).

54. Zhuang Yuan, Zhao Xiao-xiang, Zhou Mei-hua. http://en.cnki.com.cn/Article_en/CJFDTOTAL-FJKS201304006.htm.

55. V. Saucedo-Rivalcoba, A.L. Martínez-Hernández, G. Martínez-Barrera, C. Velasco-Santos, J.L. Rivera Armenta, V.M. Castaño. Water, Air and Soil Pollution, 218, 1-4, 557571 (2011).

56. M.D. Manrique-Juárez, A.L. Martínez-Hernández, O.F. Olea-Mejía, J. Flores-Estrada, J.L. Rivera-Armenta, C. Velasco-Santos. XXII International Materials Research Cjngress

57. Hong Wang, Qi Ren, Xiangui Jin, Haibo Wu. Advanced Materials Research, 518-523, 1885-1892 (2012).

58. Xiangyu Jin, Lu Lu, Haibo Wu, Qinfei Ke, Hong Wang. Journal of Engineered Fibers and Fabrics, 8, 3, 89-96 (2013).

59. Chongling Yang, Litao Guan, Yaoming Zhao, Yurong Yan. Applied Biochemistry and Biotechnology, 142, 168178 (2007).

60. M. Manshouri, A.R. Yazdanbakhsh, H. Dafaei, M. Noorisepehr. Medical Journal of Hormozgan University, 17, 4, 307-315 (2013).

© И. Г. Шайхиев - д.т.н., зав. кафедрой Инженерной экологии КНИТУ, E-mail: ildars@inbox.ru, К.И. Шайхиева - студентка кафедры Инженерной экологии КНИТУ.

© 1 G. Shaikhiev - Dr.sc.techn, head of engineering ecology cathedra of Kazan National Research Technological University, ildars@inbox.ru, K. I. Shaikhieva - student of engineering ecology cathedra of the same university.