Электрохимическое поведение меди и латуни под пленками масляных композиций в растворе хлорида и натрия

ОТДЕЛЕНИЕ ХИМИИ

ИНГИБИРОВАНИЕ КОРРОЗИИ МЕДИ В КИСЛЫХ СРЕДАХ, СОДЕРЖАЩИХ ИЗОПРОПИЛОВЫЙ СПИРТ © Г.Г. Бердникова, И.В. Габрук

Дня защиты меда и медаых сплавов от коррозии используются катионные, анионные и амфотерные поверхностно-активные вещества. В некоторых случаях анионные ПАВ используются с различными гетероциклическими органическими смесями и аминами, т. к. в этом случае возможно проявление синергетического эффекта ингибирования. Наиболее распространенным гетероциклическим соединением, используемым с этой целью, является виценальный бензотриазол, образующий с некоторыми ПАВ комплексные соединения на поверхности защищаемого металла.

В настоящей работе изучено влияние добавок додецилсульфата мафия (ДДСН) и бензотриазола (БТА) на коррозионное и электрохимическое поведение меди в соляно- и сернокислых растворах (Сц+ = = 0,1; 0,5; 1,0), содержащих от 0 до 50 мас.% М-С3Н7ОН. Коррозионные испытания проводились гравиметрически но известной методике, электрохимическая поляризация медного электрода осуществлялась на потен-циостате П5827М.

В 0,1-1 сернокислых растворах ДДСН в концентрации 810"’ моль/л проявляет слабое ингибирующее действие, как в катодной, гак и в анодной областях поляризации. БТА в концентрации КГ3 моль/л в серной кислоте является ингибитором преимущественно анодного действия. При содержании в растворе обоих

ингибиторов одновременно наблюдается существенный синергизм. В сернокислых средах на основе смешанного растворителя с 50 мас.% К-С3Н7ОН добавки БТА и ДДСН проявляют слабое ингибирующее действие. БТА выступает как наиболее эффективный ингибитор, а его смесь с ДДСН даже несколько менее предпочтительна.

Изучаемые ингибиторы проявляют достаточно высокое защитное действие в солянокислых средах, которое для ДДСН растет с повышением Сна с 0,1 до 1 моль/л, а при введении ДДСН и БТА одновременно достигает 92,3 %. При замене растворителя на смешанный (водно-спиртовый), наблюдается минимум скорости коррозии меди в 1 М растворах НС1 при содержании спирта 20 мас.%. Подобная закономерность сохраняется и в ингибированных средах, причем минимум наиболее ярко выражен в композиции с БТА. ДДСН слабо ингибирует коррозию меда, а при увеличении концентрации спирта выступает в качестве стимулятора. Введение обоих ингибиторов БТА и ДДСН одновременно незначительно понижает общие коррозионные потери. В солянокислых растворах на основе смешанного растворителя с 50 мас.% 1/-С3Н7ОН в интервале концентраций НС1 0,1-1 моль/л, по данным гравиметрического анализа, БТА и ДДСН являются стимуляторами коррозии меда.

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ МЕДИ И ЛАТУНИ ПОД ПЛЕНКАМИ МАСЛЯНЫХ КОМПОЗИЦИЙ В РАСТВОРЕ ХЛОРИДА НАТРИЯ © П.Н. Бернацкий, Ф.А Румянцев, Л.Е. Цыганкова

Композиции пушечной смазки (ПВК) и индустриального масла И-20А при нанесении их в виде защитной пленки толщиной 15 мкм на металл удовлетворительно защищают медь М-1 и латунь Л 63 от коррозии в натурных условиях, термовлагокамере и в 0,5 М растворе хлорида натрия.

Для исследования влияния защитной пленки на кинетику парциальных электродных реакций при коррозии меда прово;(ились потенциоетатические поляризационные измерения (потенциостат П5827М) в 0,5 М растворе ЫаС 1 при 20 °С. Использовался водный хло-ридсеребряный электрод сравнения, вспомогательный электрод - платиновый.

На анодных поляризационных кривых меди, покрытой пленкой защитной композиции, имеются протяженные тафелевские участки с наклоном Ьф близким к 60 мВ и неизменным в пределах плотности тока НГ°-

10 А/см2. Это свидетельствует об ионизации меда в виде Си+-ионов, а также о несущественной омической составляющей потенциала электрода. С ростом концентрации ПВК в композиции анодные кривые смещаются в область более положительных потенциалов, что говорит об уменьшении скорости анодной реакции. Так, при увеличении СПвк от 1 до 50 мае. % повышение потенциала медного электрода составляет 90-95 мВ, что соответствует снижению скорости анодного процесса на 1,5 порядка при Е„= const

Анодные поляризационные кривые на латуни имеют аналогичный характер, проявляя ту же зависимость от СПвк в масле.

Катодные поляризационные кривые (КПК) иа меда и латуни свидетельствуют о том, что кинетика катодной реакции обусловлена восстановлением растворенного кислорода. Введение и последующий роет кон-

центрации ПВК замедляет катодную реакцию, как в кинетической области, так и в области предельного тока, что проявляется в смещении КПК в область более отрицательных потенциалов. Особенно сильно предельный катодный ток уменьшается на латуни, покрытой защитной пленкой.

На меди при потенциале -0,02 В наблюдается максимум пассивации, отсутствующий на латуни, который не зависит от Спвк в масляной пленке. Токи пассивации близки по величине к токам в пассивной области. Устойчивость пассивного состояния повышается с ростом концентрации ПВК в композиции.

ПРОТИВОКОРРОЗИОННАЯ ЗАЩИТА МЕДИ И ЛАТУНИ В АТМОСФЕРНЫХ УСЛОВИЯХ © П.Н. Бернацкий, Ф.А. Румянцев, В.И. Вигдоровнч

Исследована защитная эффективность композиций пушечной смазки (ПВК) в индустриальном масле И-20А различных концентраций, а также защитной водно-восковой дисперсии (ЗВВД) по отношению к меди и латуни в условиях атмосферной коррозии.

Результаты натурно-стендовых испытаний защитных свойств консервационных материалов по отношению к меди (числитель) и латуни (знаменатель) (температура нанесения пленок 60-70 °С) приведены в таблице. Время экспозиции 100 суток (2400 часов.

После снятия защитной пленю) композиций ПВК на поверхности меди во всех случаях обнаруживался черный защитный оксидный слой (СиО), латуни - сероватый слой. После снятия пленки ЗВВД защитный слой не обнаруживался.

Масляные составы с 50 % ГЮК и индивидуальная ПВК характеризуются близким защитным действием. Это позволяет использовать вместо чистой ПВК ее 50 %-ные масляные композиции, что дает возможность наносить их с разогревом до 70° вместо 95-105 °С и снизить расходные коэффициенгы. ЗВВД способствует лучшей защите, однако, ее эффективность резко снижается при отрицательных температурах. Следует отметить лучшую защиту- меди по сравнению с латунью исследуемыми покрытиями. Таким образом, композиции ПВК в И-20А и ЗВВД обладают достаточно высо-

кой противокоррозионной эффективностью по отношению к меди и латуни в условиях атмосферной коррозии при удовлетворительной адгезии образующихся масляных пленок к поверхности.

Таблица

Результаты натурно-стендовых испытаний защитных свойств консервационных материалов по отношению к меда

Спав. % в масле Скорость коррозии К, г/см2-ч Z, %

без пленки 7.82-10-* 1,18-Ю'7 -

10 3.6-10"* 54

9,32-IO"* 21

3.24-10" 59

30 7,68-10" 35

50 2.34-10““ 70

6,39-10'* 46

100 1.98-10'8 75

5,51-10* 53

5.82-10"“ 86

ЗВВД(1 слой) 3,77-10“* 68

3.12-10"“ 92

ЗВВД (3 слоя) 1,8-10 86

«ЗОЛОТОЙ МИЛЛИАРД» В XXI ВЕКЕ © Я.Э. Брюскс

В сообщении предпринята попытка рассмотреть концепцию, развито которой представляет большую опасность для человечества. Ее крепкое содержание: «...развитые страны, сохраняя для своего населения высокий уровень потребления, будут военными и экономическими мерами держал» остальной мир в промышленно неразвитом состоянии в качестве сырьевого придатка и зоны сброса вредных отходов» (Кара-Мурза С.Г. «Концепция «золотого миллиарда» и Новый мировой порядок»: Сборник статей экологической тематики. М., 2000). «Остальные страны» - это страны «третьего мира», к которым присоединен почти весь «второй мир»: социалистические страны во главе с СССР (и до и после развала социалистической системы). Население

стран «первого» мира составляет 1 млрд человек, отсюда появилось понятие «золотой миллиард».

Порождена эта концепция двумя причинами. Первая - страх перед гипертрофированным ростом населения Земли, особенно в с-фанах «третьего» мира, и чувство беспомощности перед неясностью и неразработанностью способов гуманного его уменьшения. Следствием этого, усугубляющим опасность, является то, что очень многие ученые, экологи и политики являются сторонниками этой концепции. Вторая причина -порожденное рыночными экономическими отношениями нежелание и неспособность стран «первого мира» постугштьея «высоким уровнем потребления». Эго воплотилось в невыполнение всеми страна ми-участницами