ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ЦИПРОДИНИЛ
FUNGICIDAL COMPOSITION CONTAINING CYPRODYNYL

18
Настоящее изобретение относится к фунгицидным композициям в форме жидких концентратов, которые включают ципродинил и ненасыщенную C-жирную кислоту, к способам их получения, к смесям, применяющимся для получения этих композиций, к водным смесям для опрыскивания, которые включают эти композиции, и к применению указанных композиций для борьбы с болезнями полезных растений, вызванных фитопатогенами.
В ЕР-0310550 описан ципродинил ((4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-их)-фениламин), фунгицид, который эффективен для борьбы с целым рядом заболеваний, вызванных аскомицетами или дейтеромицетами. Твердые и жидкие препараты ципродинила применяют в области защиты растений по-разному, например, для некорневого внесения и для обработки семян. Твердые препараты ципродинила обладают тем недостатком, что при манипуляциях с ними образуется пыль. Преимуществом жидких препаратов является то, что эти препараты не образуют пыли.
Примером жидкого препарата для некорневого внесения является имеющийся в продаже эмульгирующийся концентрат (ЭК), продающийся фирмой Syngenta AG под названием фунгицид "STEREO" , который содержит 25,0% (мас./об.) ципродинила и 6,25% (мас./об.) пропиконазола и представляет собой в основном не содержащий воды эмульгирующийся концентрат.
Примером жидкого препарата для обработки семян является имеющийся в продаже текучий концентрат для обработки семян (ТС), продающийся фирмой Syngenta AG под названием фунгицид "SOLITAER 060", который содержит 2,5% (мас./об.) ципродинила и 2,5% (мас./об.) флудиоксонила и 1% (мас./об.) тебуконазола и представляет собой водный концентрат суспензии.
Препараты содержащие активные ингредиенты в высоких концентрациях, так называемые "концентрированные" препараты, представляют интерес для агрохимической промышленности, поскольку они приводят к снижению затрат на изготовление, транспортировку и хранение. Однако жидкие препараты ципродинила, обладающие высокими концентрациями ципродинила, обычно обладают лишь ограниченной стабильностью при хранении.
При обработке семян обычно используют водные концентраты препаратов. Ципродинил плохо растворим в воде. По этой причине и в отличие от в основном не содержащих воду концентратов в препаратах для обработки семян обычно используют низкие концентрации ципродинила, такие как 2% (мас./об.) ципродинила. Кроме того, применяющиеся для обработки семян препараты ципродинила обычно обладают лишь ограниченной стабильностью при хранении.
18
Поэтому настоящее изобретение относится к фунгицидной композиции в виде жидкого концентрата, которая в дополнение по меньшей мере к одному вспомогательному веществу, применяющемуся для приготовления препаратов, содержит ципродинил и ненасыщенную C-жирную кислоту, выбранную из группы, включающей олеиновую кислоту, линолевую кислоту и линоленовую кислоту.
18
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают повышенной стабильностью при хранении по сравнению с содержащими ципродинил жидкими композициями, которые не содержат ненасыщенную C-жирную кислоту, выбранную из группы, включающей олеиновую кислоту, линолевую кислоту и линоленовую кислоту.
Эта повышенная стабильность при хранении приводит к ряду преимуществ. Одним преимуществом является снижение затрат на изготовление, упаковку, транспортировку и хранение в пересчете на единицу массы ципродинила, что обусловлено сведением к минимуму количества носителя и/или разбавителя, включенного в композицию. Другим преимуществом является уменьшение количества упаковочного материала, которое должен удалять конечный потребитель. Еще одним преимуществом является дополнительное удобство, состоящее в том, что для обработки участка данной площади используется меньшее количество упаковок. По этой причине даже небольшое увеличение количества ципродинила в пересчете на полный объем препарата приводит к существенному преимуществу.
Однако, наряду с повышенной стабильностью при хранении, композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, может обладать и другими неожиданными преимуществами. Примерами таких полезных характеристик, которые можно отметить, являются: улучшенные характеристики при приготовлении и/или при внесении, например при эмульгировании или приготовлении баковой смеси с другими продуктами; происходит уменьшение нормы расхода ципродинила при обеспечении одинакового воздействия, обеспечивается достаточная борьба с фитопатогенами, даже если при использовании таких норм расхода борьба с помощью ципродинила при использовании в сельском хозяйстве обычно недостаточна.
Другими примерами таких полезных характеристик, которые можно отметить, являются улучшенные характеристики полезных растений, включая: урожайность, меньшее количество опавших нижних листьев, более сильные побеги, более зеленый цвет листьев, потребность в меньшем количестве удобрений, потребность в меньшем количестве семян, меньшее полегание растений и/или повышенная мощность растений.
В контексте настоящего изобретения ципродинил можно использовать для получения композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, в свободной форме или в виде его соли или комплекса с металлом.
Из кислот, которые можно использовать для получения солей ципродинила, можно отметить следующие: галогенводородные кислоты, такие как фтористоводородная кислота, хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота или йодистоводородная кислота, серная кислота, фосфорная кислота, азотная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота, пропионовая кислота, гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, муравьиная кислота, бензолсульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, метансульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и 1,2-нафталиндисульфоновая кислота.
Комплексы металлов состоят из органической молекулы и неорганической или органической соли металла, например галогенида, нитрата, сульфата, фосфата, ацетата, трифторацетата, трихлорацетата, пропионата, тартрата, сульфоната, салицилата, бензоата и т.п. элемента главной группы II, такого как кальций или магний, или элементов главных групп III и IV, таких как алюминий, олово или свинец, и подгрупп I-VIII, таких как хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк и т.п. Предпочтение отдается элементам подгрупп 4-го периода. Металлы могут обладать любой из возможных валентностей. Комплексы металлов могут быть моно- или полиядерными, т.е. они могут содержать одну или большее количество органических молекул в качестве лигандов.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения ципродинил используют в свободной форме для получения комбинаций, предлагаемых в настоящем изобретении.
18
18
Термин "C-жирная кислота" в контексте настоящего изобретения означает жирную кислоту, содержащую 18 атомов углерода. Примерами ненасыщенных C-жирных кислот являются олеиновая кислота, линолевая кислота и линоленовая кислота.
Предпочтительно, если композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, включают олеиновую кислоту. Преимуществом этого варианта осуществления настоящего изобретения является то, что олеиновая кислота дешевле, чем линолевая кислота и линоленовая кислота.
В контексте настоящего изобретения термин "жидкая композиция" означает композицию, которая включает одну или большее количество жидких фаз и может дополнительно включать одну или большее количество не являющихся жидкими фаз, таких как твердые фазы, в таких композициях преобладающей по массе является жидкая фаза. Такая жидкая композиция, включающая ципродинил, например, может представлять собой, но не ограничивается только ими, эмульгирующийся концентрат (ЭК), суспоэмульсию (СЭ), эмульсию типа масло-в-воде (ЭВ), диспергирующийся концентрат (ДК), микроэмульсию (МЭ), капсулированную суспензию (КС), эмульсию для обработки семян (ЭС), текучий концентрат для обработки семян (ТС), раствор для обработки семян (PC) или капсулированную суспензию для обработки семян (СС).
В контексте настоящего изобретения термин "концентрированная композиция, включающая ципродинил" означает композицию, которая обладает высокой концентрацией ципродинила. Точное значение концентрации ципродинила зависит от химических характеристик композиции и в основном зависит от выбранного растворителя. Концентрация является как можно более высокой, но ограничивается стабильностью при хранении композиции. Композиции с максимальной концентрацией ципродинила обладают худшими, чем оптимальные, характеристиками стабильности при хранении. В основном не содержащая воду композиция с оптимальным растворителем для ципродинил обычно обладает намного более высокой концентрацией ципродинила, чем водные композиции.
Такие "концентрированные композиции, содержащие ципродинил" обычно имеются в продаже и предназначены для конечных потребителей.
Обычно конечный потребитель будет использовать препараты. Такие "разбавленные препараты", например, обычно формы для внесения препарата, предлагаемого в настоящем изобретении, могут, например, содержать от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно - от 0,01 до 5 мас.% ципродинила. Обычно перед нанесением на полезное растение или на материал для его размножения конечный потребитель будет разбавлять имеющийся в продаже продукт водой.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения жидкая концентрированная композиция в основном не содержит воду. "В основном не содержащая воду" предпочтительно означает менее 2% (мас./об.) воды во всей композиции, более предпочтительно - менее 1% (мас./об.) воды, еще более предпочтительно - менее 0,5% (мас./об.) воды. Примерами типичных в основном не содержащих воду жидких концентрированных композиций являются эмульгирующиеся концентраты и диспергирующиеся концентраты.
В предпочтительном варианте осуществления указанного варианта осуществления настоящего изобретения в основном не содержащая воду жидкая концентрированная композиция содержит не менее 26% (мас./об.) ципродинила, более предпочтительно - не менее 30% (мас./об.) ципродинила.
В предпочтительном варианте осуществления указанного варианта осуществления настоящего изобретения в основном не содержащая воду жидкая концентрированная композиция содержит от 27 до 53% (мас./об.) ципродинила, более предпочтительно - от 29 до 39% (мас./об.) ципродинила, еще наиболее предпочтительно - от 29 до 37% (мас./об.) ципродинила, наиболее предпочтительно - от 30 до 35% (мас./об.) ципродинила.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения жидкая концентрированная композиция является водной композицией. Примерами типичных водных концентрированных композиций являются суспоэмульсии, эмульсии типа масло-в-воде, микроэмульсии, капсулированные суспензии, эмульсии для обработки семян, текучие концентраты для обработки семян, растворы для обработки семян и капсулированные суспензии для обработки семян.
В предпочтительном варианте осуществления указанного варианта осуществления настоящего изобретения водная концентрированная композиция содержит не менее 1% (мас./об.) ципродинила, более предпочтительно - не менее 2% (мас./об.) ципродинила.
В предпочтительном варианте осуществления указанного варианта осуществления настоящего изобретения водная концентрированная композиция содержит от 1 до 10% (мас./об.) ципродинила, более предпочтительно - от 1 до 5% (мас./об.) ципродинила; предпочтительными композициями, входящими в этот вариант осуществления настоящего изобретения, являются эмульсии для обработки семян, текучие концентраты для обработки семян, растворы для обработки семян и капсулированные суспензии для обработки семян.
В другом предпочтительном варианте осуществления указанного варианта осуществления настоящего изобретения водная концентрированная композиция содержит от 5 до 37% (мас./об.) ципродинила, более предпочтительно - от 25 до 37% (мас./об.) ципродинила; предпочтительными композициями, входящими в этот вариант осуществления настоящего изобретения, являются суспоэмульсии, эмульсии типа масло-в-воде, микроэмульсии, капсулированные суспензии; более предпочтительно - суспоэмульсии, эмульсии типа масло-в-воде и микроэмульсиями; наиболее предпочтительно - эмульсии типа масло-в-воде.
В другом предпочтительном варианте осуществления указанного варианта осуществления настоящего изобретения водная концентрированная композиция содержит от 1 до 10% (мас./об.) ципродинила, более предпочтительно - от 5 до 10% (мас./об.) ципродинила; предпочтительными композициями, входящими в этот вариант осуществления настоящего изобретения являются капсулированные суспензии.
Термин "стабильность при хранении" применительно к "жидкой композиции" означает, что жидкая композиция не портится в течение не менее одного месяца в диапазоне температур, который включает экстремальные значения температуры, которые могут наблюдаться при нормальных условиях хранения, например в диапазоне от 0 до 40°С, или, предпочтительно, в диапазоне от -10 до 54°С.
Термин "портится" применительно к "жидкой композиции" означает, что "характеристики, важные для конечного потребителя" неразбавленной композиции или композиции, разбавленные водой до концентраций - которые, скорее всего, будет использовать конечный потребитель, - не ухудшаются во время хранения при указанных выше условиях.
"Характеристики, важные для конечного потребителя" являются характеристиками, связанными с применением по назначению. Указанным применением может быть, но не ограничивается только им, применение композиции, разбавленной водой. Примерами таких важных характеристик являются: минимальный рост или отсутствие роста кристаллов в жидкой композиции во время хранения; минимальный рост или отсутствие роста кристаллов при разбавлении водой; полное повторное диспергирование неэмульгировавшегося остатка после разбавления водой и/или образование однородных по размеру капелек эмульсии при разбавлении водой.
Термин "стабильность при хранении" применительно к "жидкой композиции" предпочтительно означает, что преобладающая жидкая фаза жидкой композиции не разделяется на фазы и/или обнаруживается образование кристаллов, в течение не менее 1 месяца в диапазоне температур, который вероятен при нормальных условиях хранения, например в диапазоне от 0 до 40°С.
Предпочтительно, если композиция не разделяется на фазы и не происходит образование кристаллов в более широком диапазоне температур, например от -10 до 54°С. Более предпочтительно, если композиция не разделяется на фазы и не происходит образование кристаллов в диапазоне температур от -10 до 50°С в течение не менее 2 недель.
В контексте настоящего изобретения "образование кристаллов" означает неприемлемый рост кристаллов с коммерческой точки зрения, такой как любой рост кристаллов, который может затруднить использование композиции потребителем. Примерами такого неприемлемого роста кристаллов являются образование кристаллов в композиции, или если композиция разбавлена водой, что может привести к засорению сопла или забиванию фильтра при нанесении конечным потребителем.
18
18
Предпочтительно, если ненасыщенная C-жирная кислота содержится в композиции при массовом отношении количества ципродинила к количеству ненасыщенной C-жирной кислоты, составляющем от 20:80 до 80:20.
18
18
Также предпочтительно, если ненасыщенная C-жирная кислота содержится в композиции при массовом отношении количества ципродинила к количеству ненасыщенной C-жирной кислоты, составляющем от 30:70 до 70:30.
18
18
Также предпочтительно, если ненасыщенная C-жирная кислота содержится в композиции при массовом отношении количества ципродинила к количеству ненасыщенной C-жирной кислоты, составляющем от 40:60 до 60:40.
18
18
Также предпочтительно, если ненасыщенная C-жирная кислота содержится в композиции при массовом отношении количества ципродинила к количеству ненасыщенной C-жирной кислоты, составляющем от 40:60 до 50:50.
18
18
Также предпочтительно, если ненасыщенная C-жирная кислота содержится в композиции при массовом отношении количества ципродинила к количеству ненасыщенной C-жирной кислоты, составляющем примерно 44:56.
Термин "вспомогательное вещество, применяющееся для приготовления препаратов" в контексте настоящего изобретения означает натуральное или синтетическое, органической или неорганическое вещество, с которым объединяют ципродинил для облегчения его нанесения на растение, на материал для размножения растений или на почву. Поэтому такое вспомогательное вещество обычно является инертным и должно быть сельскохозяйственно приемлемым, в особенности для обрабатываемого растения или материала для размножения растений.
Вспомогательное вещество, применяющееся для приготовления препаратов, может представлять собой носитель или поверхностно-активное вещество. В композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, может содержаться более чем одно вспомогательное вещество, в таких вариантах осуществления может содержаться более чем один носитель и/или более чем одно поверхностно-активное вещество, неограничивающим примером является один носитель и два поверхностно-активных вещества.
"Носитель может" быть жидким носителем (вода, спирты, кетоны, нефтяные фракции, ароматические или парафиновые углеводороды, хлорированные углеводороды, сжиженные газы и т.п.) или твердым носителем.
8
12
Подходящими жидкими носителями являются, но не ограничиваются только ими: ароматические углеводороды, предпочтительно - фракции C-С, такие как смеси ксилолов или замещенные нафталины, эфиры фталевой кислоты, такие как дибутил- или диоктилфталат, дибензоат дипропиленгликоля, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, спирты и гликоли, а также их простые и сложные эфиры и сложные диэфиры, такие как монометиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как, но не ограничиваясь только ими, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид, и, если это целесообразно, эпоксидированные растительные масла или соевое масло; или вода.
Подходящими твердыми носителями являются, но не ограничиваются только ими: силикат алюминия, мочевина, сульфат натрия, тальк, сульфат кальция и сульфат калия.
В контексте настоящего изобретения в композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, может содержаться один носитель или смесь двух или большего количества носителей.
Предпочтительными носителями являются жидкие носители.
Предпочтительными носителями являются дипропиленгликольдибензоат, бензил, ацетофенон, бензилацетат, деканол, н-октилпирролидон, додекан, глицеринтриацетат, метилбензоат, октанол, метилолеат ("Agnique ME 181-G") и 2-этилгексилбензоат ("Prifer 6813").
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, содержат от 0 до 69% (мас./об.) носителя, предпочтительно - от 10 до 50% (мас./об.), более предпочтительно - от 15 до 35% (мас./об.), наиболее предпочтительно - от 10 до 25% (мас./об.).
"Поверхностно-активные вещества" являются неионогенными, катионогенными, амфотерными и/или анионогенными поверхностно-активными веществами, обладающими хорошей эмульгирующей, диспергирующей и смачивающей способностью. В контексте настоящего изобретения может содержаться одно поверхностно-активное вещество или смесь двух или большего количества поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества, обычно применяющиеся в технологии приготовления композиций, в частности, описаны в следующих публикациях: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Glen Rock, N.J., 1988 и М. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Vol.I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.
Из числа подходящих поверхностно-активных веществ можно отметить, например, соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, соли фенолсульфоновой или (моно- или диалкил)нафталинсульфоновой кислоты, соли лаурилсульфоновой кислоты, продукты поликонденсации этиленоксида с солями лигносульфоновой кислоты, продукты поликонденсации этиленоксида с жирными спиртами, или с жирными кислотами, или с жирными аминами, замещенные фенолы (предпочтительно, алкилфенолы или арилфенолы, такие как моно- или ди-(полиоксиалкиленалкилфенол)фосфаты, полиоксиалкиленалкилфенолкарбоксилаты или полиоксиалкиленалкилфенолсульфаты), соли сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (предпочтительно - алкилтауриды), продукты поликонденсации этиленоксида с фосфатированными тристирилфенолами и продукты поликонденсации этиленоксида с эфирами фосфорной кислоты спиртов или фенолов.
18
Предпочтительно, если для улучшения характеристик препарата содержится по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, поскольку ципродинил, ненасыщенная C-жирная кислота и, возможно, носитель нерастворимы в воде и конечный потребитель обычно будет использовать композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, после разбавления водой.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, обычно содержат от 0 до 69% (мас./об.) сельскохозяйственно приемлемого поверхностно-активного вещества или смеси сельскохозяйственно приемлемых поверхностно-активных веществ, предпочтительно - от 0 до 20% (мас./об.), более предпочтительно - от 5 до 15% (мас./об.).
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут содержать один или большее количество агрохимически активных ингредиентов, таких как гербициды, фунгициды, инсектициды, нематоциды, акарициды, бактерициды, моллюскоциды, родентициды и/или регуляторы роста растений.
Жидкими концентрированные композиции, содержащими ципродинил, являются, например, эмульгирующийся концентрат (ЭК), эмульсия типа масло-в-воде (ЭВ), суспоэмульсия (СЭ), диспергирующийся концентрат (ДК), микроэмульсия (МЭ), капсулированная суспензия (КС), эмульсия для обработки семян (ЭС), текучий концентрат для обработки семян (ТС), раствор для обработки семян (PC) и капсулированная суспензия для обработки семян (СС). Препарат ЭК представляет собой раствор одного или большего количества активных ингредиентов не менее чем в одном несмешивающемся с водой растворителе, и он содержит один или большее количество эмульгаторов, так что при разбавлении водой до нанесения на целевую культуру образуется стабильная эмульсия.
В случае, если композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, является суспоэмульсией, ципродинил растворяют в жидкой фазе и один или большее количество дополнительных агрохимически активных ингредиентов находятся в суспендированном виде, примером такой композиции является композиция, содержащая ципродинил, флудиоксонил и флутриафол. В указанной композиции ципродинил растворен в жидкой фазе и флудиоксонил и флутриафол находятся в суспендированном виде.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, являются эмульгирующимися концентратами.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, являются эмульсиями.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, являются суспоэмульсиями.
В этом варианте осуществления настоящего изобретения суспоэмульсии предпочтительно являются водными суспоэмульсиями.
Хотя имеющиеся в продаже продукты (композиции, предлагаемые в настоящем изобретении) готовят, как "концентраты", обладающие высокой концентрацией ципродинила, конечный потребитель обычно будет использовать разбавленные препараты. Такие "разбавленные препараты", например, обычно формы для внесения препарата, предлагаемого в настоящем изобретении, могут, например, содержать от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно - от 0,01 до 5 мас.% ципродинила. Обычно перед нанесением на полезное растение или на материал для его размножения конечный потребитель будет разбавлять имеющийся в продаже продукт водой.
Примером таких "разбавленных препаратов" является водная смесь для опрыскивания, предназначенная для некорневого внесения.
18
Поэтому настоящее изобретение также относится к водной смеси для опрыскивания, которая в дополнение по меньшей мере к одному вспомогательному веществу, применяющемуся для приготовления препаратов, содержит ципродинил и ненасыщенную C-жирную кислоту.
18
Указанные композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, можно готовить обычным образом, например, путем смешивания ципродинила, ненасыщенной C-жирной кислоты и необязательно других активных ингредиентов с подходящими вспомогательными веществами, применяющимися для приготовления препаратов (носители, разбавители, растворители, наполнители и необязательно другие ингредиенты, применяющиеся для приготовления препаратов, такие как поверхностно-активные вещества, биоциды, антифризы, клейкие вещества, загустители и соединения, которые придают дополнительные характеристики).
18
Обычно, смесь, полученная объединением ципродинила с ненасыщенной C-жирной кислотой, при температуре окружающей среды является жидкой. Это делает приготовление препарата более удобным, чем при использовании свободного ципродинила, который является твердым при температуре окружающей среды.
18
Настоящее изобретение также относится к способу получения композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, который включает смешивание ципродинила с ненасыщенной C-жирной кислотой и по меньшей мере с одним вспомогательным веществом, применяющимся для приготовления препаратов.
18
При осуществлении указанного способа получения композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, ципродинил можно смешать с ненасыщенной C-жирной кислотой и по меньшей мере с одним вспомогательным веществом, применяющимся для приготовления препаратов, в любом порядке.
18
18
Предпочтительным путем получения композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, является проводимое сначала приготовление смеси, содержащей ципродинил и ненасыщенную C-жирную кислоту. Смеси, содержащие ципродинил и ненасыщенную C-жирную кислоту, являются новыми и их предпочтительно получают в контексте настоящего изобретения. В соответствии с этим они также являются частью объекта настоящего изобретения.
18
18
Предпочтительно, если ненасыщенная C-жирная кислота содержится в смеси при массовом отношении количества ципродинила к количеству ненасыщенной C-жирной кислоты, составляющем от 20:80 до 53:47.
18
18
Также предпочтительно, если ненасыщенная C-жирная кислота содержится в смеси при массовом отношении количества ципродинила к количеству ненасыщенной C-жирной кислоты, составляющем от 30:70 до 53:47.
18
18
Также предпочтительно, если ненасыщенная C-жирная кислота содержится в смеси при массовом отношении количества ципродинила к количеству ненасыщенной C-жирной кислоты, составляющем от 40:60 до 53:47.
18
18
Также предпочтительно, если ненасыщенная C-жирная кислота содержится в смеси при массовом отношении количества ципродинила к количеству ненасыщенной C-жирной кислоты, составляющем примерно 44:56.
Композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, эффективна по отношению к вредным микроорганизмам, таким как микроорганизмы, которые вызывают фитопатогенные болезни полезных растений, в особенности по отношению к фитопатогенным грибам и бактериям. Композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, особенно эффективна по отношению к фитопатогенным грибам, относящимся к следующим классам: аскомицетам (например, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Pyricularia и Pseudocercosporella herpotrichoides); базидиомицетам (например, родов Hemileia, Rhizoctonia, Phakopsora, Puccinia, Tilletia); Fungi imperfecti (также известные, как дейтеромицеты; например, Alternaria).
В контексте настоящего изобретения "полезные растения" обычно включают следующие виды растений: злаки, такие как пшеница, ячмень, рожь и овес; свеклу, такую как сахарная свекла и кормовая свекла; фрукты, такие как семечковые фрукты, косточковые фрукты и мягкие фрукты, например яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишню, землянику, малину и черную смородину; бобовые растения, такие как бобы, чечевица, горох и соя; масличные растения, такие как рапс, горчица, мак, оливы, подсолнечник, кокос, клещевина, какао-бобы и земляной орех; огуречные культуры, такие как кабачки, огурцы и дыни; волокнистые растения, такие как хлопок, лен, конопля и джут; цитрусовые фрукты, такие как апельсины, лимоны, грейпфруты и мандарины; овощи, такие как шпинат, салат-латук, спаржа, капуста, морковь, луки, томаты, картофель, тыквы и паприка; лавровые, такие как авокадо, корица, камфарный лавр; кукурузу; табак; орехи; кофе; сахарный тростник; чай; виноград; хмель; дуриан; бананы; каучуконосные растения; дерн и декоративные растения, такие как цветы, кустарники, широколиственные деревья и вечнозеленые растения, например хвойные деревья. Этот перечень не является ограничивающим.
Термин "полезные растения" следует понимать, как включающий и полезные растения, которым придана стойкость к гербицидам, таким как бромоксинил, или к классам гербицидов (таким как, например, ингибиторы HPPD, ингибиторы ALS, например примисульфурон, просульфурон и трифлоксисульфурон, ингибиторы EPSPS (5-енолпировилшикимат-3-фосфатсинтаза), ингибиторы ГС (глутаминсинтетаза) с помощью обычных методик селекции или генной инженерии. Общим примером культуры, которой с помощью обычных методик селекции (мутагенеза) придана стойкость, например, к имидазолинонам, например имазамоксу, является сурепица Clearfield (канола). Примеры культур, которым с помощью методик генной инженерии придана стойкость к гербицидам или классам гербицидов, включают сорта кукурузы, стойкие к глифозату и глюфозинату, которые имеются в продаже под торговыми названиями RoundupReady и LibertyLink.
Термин "полезные растения" следует понимать, как включающий и полезные растения, которые путем использования методики на основе рекомбинантной ДНК изменены таким образом, что они способны синтезировать один или большее количество оказывающих селективное воздействие токсинов, таких как для которых известно, например, что они вырабатываются продуцирующими токсины бактериями, в особенности рода Bacillus. Токсины, которые могут вырабатываться такими трансгенными растениями, включают, например инсектицидные белки, например, инсектицидные белки из Bacillus cereus или Bacillus popliae; или инсектицидные белки из Bacillus thuringiensis, такие как δ-эндотоксины, например CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(bl) или Сгу9с, или растительные инсектицидные белки (VIP), например, VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A.
Термин "полезные растения" следует понимать, как включающий и полезные растения, которые путем использования методики на основе рекомбинантной ДНК изменены таким образом, что они способны синтезировать оказывающие селективное воздействие противопатогенные вещества, такие как, например, так называемые "связанные с патогенезом белки" (PRP, см., например, ЕР-А-0392225). Примеры таких противопатогенных веществ и трансгенных растений, способных синтезировать такие противопатогенные вещества, приведены, например, в EP-A-0392225, WO 95/33818 и ЕР-А-0353191. Методики получения таких трансгенных растений обычно известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в указанных выше публикациях. Противопатогенные вещества, которые могут экспрессироваться такими трансгенными растениями, включают, например, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых и кальциевых каналов, например вирусные токсины КР1, КР4 и КР6; стильбенсинтазы; бибензилсинтазы; хитиназы; глюканазы; так называемые "связанные с патогенезом белки" (PRPs, см., например, ЕР-А-0392225); противопатогенные вещества, продуцируемые микроорганизмами, например пептидные антибиотики или гетероциклические антибиотики (см., например, WO 95/33818) или белковые или полипептидные факторы, участвующие в защите растений от патогенов (так называемые "гены резистентности растений по отношению к болезням", описанные в WO 03/000906).
Термин "место произрастания" полезного растения при использовании в настоящем изобретении означает место, на котором произрастают полезные растения, на котором высеяны семена полезных растений или на котором будут высеяны семена полезных растений. Примером такого места произрастания является поле, на котором произрастают культурные растения.
Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с болезнями полезных растений, вызванных фитопатогенами, который включает нанесение на полезные растения, материал для их размножения или место их произрастания композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, или водной смеси для опрыскивания, содержащей композицию, предлагаемую в настоящем изобретении.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, наносят совместно с одним или большим количеством других агрохимически активных ингредиентов, таких как гербициды, фунгициды, инсектициды, нематоциды, акарициды, бактерициды, моллюскоциды, родентициды и/или регуляторы роста растений.
В другом варианте осуществления композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, наносят совместно по меньшей мере с одним фунгицидом, выбранным из группы, включающей азоксистробин, боскалид, хлороталонил, цифлуфенамид, ципроконазол, дифеноконазол, димоксистробин, эпоксиконазол, фенпропидин, фенпропиморф, флудиоксонил, фолпет, флусилазол, флуоксастробин, ипконазол, манкозеб, метконазол, метрафенон, пенконазол, пентиопирад, пикоксистробин, прохлораз, пропиконазол, проквиназид, протиоконазол, пираклостробин, пирибенкарб, хиноксифен, спироксамин, тебуконазол, трифлоксистробин, беналаксил, беналаксил-М, битертанол, карбоксин, карпропамид, Copper, циазофамид, цимоксанил, фамоксадон, фенамидон, фенгексамид, фенпиклонил, флуазинам, флухинконазол, флуоксастробин, флутоланил, флутриафол, гуазатин, гексаконазол, гимексазол, имазалил, ипродион, металаксил, мефеноксам, нуаримол, окспоконазол, паклобутразол, пенцикурон, процимидон, пириметанил, пирохилон, силтиофам, тетраконазол, тиабендазол, тирам, триадименол, триазоксид, тритиконазол, каптан, диниконазол, миклобутанил, толилфлуанид, соединение формулы А-1
соединение формулы А-2
и соединение формулы А-3
соединение формулы А-4
соединение формулы А-5
соединение формулы А-6
соединение формулы А-7
соединение формулы А-8
которое представляет собой эпимерную смесь рацемических син- и антисоединений, в которой отношение количества смесь рацемических синсоединений к количеству рацемических антисоединений составляет от 1000: 1 до 1:1000;
соединение формулы А-9
соединение формулы А-10
соединение формулы А-11
соединение формулы А-12
соединение формулы А-13
соединение формулы А-14
соединение формулы А-15
,
и соединение формулы А-16
.
Соединение формулы А-1 описано в WO 98/46607 и зарегистрировано как CAS-214706-53-3; соединение формулы А-2 описано в ЕР-1-035-122 и зарегистрировано как CAS-291771-99-8 и CAS-291771-83-0; соединение формулы А-3 описано в WO 00/065913 и зарегистрировано как CAS-304911-98-6; соединение формулы А-4 описано в WO 04/016088; соединение формулы А-5 описано в WO 99/14187 и зарегистрировано как CAS: 221201-92-9; соединение формулы А-6 зарегистрировано как CAS: 366815-39-6; соединения формулы А-7, А-8, А-9, А-10, А-11, А-12 и А-13 все описаны в WO 04/058723, WO 04/035589 и WO 06/037632; соединение А-14 описано в WO 01/87822. Соединения А-15 и А-16 описаны в WO 05/121104 и/или WO 06/001175.
В контексте настоящего изобретения "нанесение совместно" включает все комбинации композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, и другого фунгицида; например, в готовой для смешивания форме, в комбинированной смеси для опрыскивания, состоящей из отдельных препаратов, такой как "баковая смесь", и комбинированное применение отдельных препаратов при последовательном нанесении, т.е. одного после другого в течение разумно короткого периода времени, такого как несколько часов или дней. Порядок нанесения не является важным для осуществления настоящего изобретения.
Предпочтительным является способ борьбы с болезнями полезных растений, вызванных фитопатогенами, который включает нанесение на полезные растения или место их произрастания композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, или водной смеси для опрыскивания, включающей композицию, предлагаемую в настоящем изобретении.
В этом варианте осуществления предпочтительным является способ борьбы с болезнями ячменя, вызванных фитопатогенами, который включает нанесение на растения ячменя или место произрастания растений ячменя композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, или водной смеси для опрыскивания, включающей композицию, предлагаемую в настоящем изобретении.
Кроме того, предпочтительным является способ борьбы с болезнями полезных растений, вызванных фитопатогенами, который включает нанесение на материал для их размножения композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, или разбавленного препарата композиции, предлагаемой в настоящем изобретении.
В этом варианте осуществления предпочтительный "материал для размножения растений" означает семена.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, или их разбавленные препараты используют для обработки полезных растений, материала для их размножения или места их произрастания композицией, предлагаемой в настоящем изобретении, или ее разбавленным препаратом.
Композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, или ее разбавленный препарат можно наносить до ("предупредительная обработка") или после заражения ("лечебная обработка") полезных растений грибами.
Количество наносимой композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, или ее разбавленного препарата зависит от различных факторов, таких как объект обработки, такой как, например, полезное растение или почва; тип обработки, такой как, например, опрыскивание; назначение обработки, такое как профилактическое или лечебное; тип грибов, которых необходимо уничтожить, или время нанесения.
С помощью композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, можно подавлять или уничтожать фитопатогенные микроорганизмы, которые оказываются на растениях или частях (плоды, цветки, листва, стебли, клубни, корни) различных полезных растений, и одновременно части полезных растений, которые вырастают в более позднее время, также остаются защищенными от нашествия фитопатогенных микроорганизмов.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, являются особенно полезными для борьбы со следующими болезнями растений:
видами Alternaria фруктов и овощей,
Botrytis cinerea (серая плесень) земляники, томатов, подсолнечника, бобовых культур, овощей и винограда,
Cercospora arachidicola арахиса,
Cochliobolus sativus злаков,
видами Colletotrichum бобовых культур,
видами Erysiphe злаков,
Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea тыквенных,
Fusarium graminearum злаков и кукурузы,
видами Helminthosporium кукурузы, риса и картофеля, такими как
Helminthosporium graminearum ячменя,
Hemileia vastatrix кофе,
видами Phakopsora сои,
видами Puccinia злаков, широколиственных культур и многолетних растений,
видами Pseudocercosporella злаков,
видами Podosphaera фруктов,
видами Pyrenophora ячменя,
Pyricularia oryzae риса,
видами Rhynchosporium ячменя и ржи,
видами Sclerotinia дерна, латука, овощей и масличного рапса,
видами Septoria злаков, сои и овощей,
Uncinula necator, Guignardia bidwellii и Phomopsis viticola винограда,
Urocystis occulta ржи,
видами Venturia фруктов,
видами Monilinia фруктов,
видами Penicillium цитрусовых и яблок.
18
18
18
18
При нанесении на полезные растения ципродинил наносят в количестве, составляющем от 10 до 2000 г ципродинила/га, предпочтительно - от 10 до 1000 г ципродинила/га, наиболее предпочтительно - от 10 до 450 г ципродинила/га, например 100, 300, 375 или 450 г ципродинила/га, совместно с составляющим от 10 до 2000 г количеством ненасыщенной C-жирной кислоты/га, предпочтительно - от 10 до 1000 г ненасыщенной С-жирной кислоты/га, наиболее предпочтительно - от 10 до 450 г ненасыщенной C-жирной кислоты/га, например 100, 300, 375 или 450 г ненасыщенной C-жирной кислоты/га.
В сельскохозяйственной практике нормы расхода композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, или ее разбавленного препарата зависят от типа необходимого эффекта и обычно составляют от 20 до 4000 г всей композиции на гектар.
18
При нанесении на семена ципродинил наносят в количестве, составляющем от 0,001 до 10 г ципродинила на 1 кг семян, предпочтительно - от 0,01 до 1 г на 1 кг семян, совместно с составляющим от 0,001 до 10 г количеством ненасыщенной C-жирной кислоты на 1 кг семян, предпочтительно - от 0,01 до 1 г на 1 кг семян.
Приведенные ниже примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения.
Примеры препаратов
Все приведенные в представленных ниже примерах препаратов выраженные в процентах значения указаны в отношении массы к объему (мас./об.).
Эмульсии типа масло-в-воде (ЭВ)
Ципродинил
30%
Олеиновая кислота
30%
Сополимер бутанол/оксипропилен/оксиэтилен
2,4%
Модифицированный сложный полиэфир
2,4%
неионогенного поверхностно-активного вещества
Пропиленгликоль
12%
1,2-Бензизотиазолин-3-он
0,2%
Водная эмульсия на основе неионогенного
0,2%
диметилполисилоксанового масла
Вода
остальное
Эмульсии любого необходимого разведения, которые можно использовать для защиты растений, можно приготовить из этого концентрата путем разбавления водой. В качестве "сополимера бутанол/оксипропилен/оксиэтилен" можно использовать: "Toximul 8320", "WITCONOL NS-500LQ", "ATLAS G-5000", "ANTAROX B/848" или "EMULSOGEN 3510". В качестве "водной эмульсии на основе неионогенного диметилполисилоксанового масла" можно использовать: "Rhodorsil Antifoam 426R", "ANTIMOUSSOL SI LIQUID" или "WACKER SILICONE ANTIFOAM EMULSION SLE". В качестве "модифицированного сложного полиэфира неионогенного поверхностно-активного вещества" можно использовать: "Atlox 4914". В качестве "1,2-бензизотиазолин-3-она" можно использовать: "Proxel GXL".
Эмульгирующийся концентрат
Ципродинил
29%
Олеиновая кислота
37%
2-Этилгексилацетат
22%
Эмульгирующийся концентрат
Сополимер касторовое масло/полиоксиэтилен
(36 молей этиленоксида)
5%
Додецилбензолсульфонат кальция
5%
Сополимер тристирилфенол/полиоксиэтилен
(16 молей этиленоксида)
2%
Эмульсии любого необходимого разведения, которые можно использовать для защиты растений, можно приготовить из этого концентрата путем разбавления водой. В качестве "сополимера касторовое масло/полиоксиэтилен (36 молей этиленоксида)" можно использовать: "EMULSOGEN EL 360", "AGNIQUE CSO-30", "ALKAMULS EL-620", "SERVIROX OEG 59 Е" или "ADUXOL RIC-042". В качестве "додецилбензолсульфоната кальция" можно использовать: "ATLOX 4838В". "RHODACAL 60/В-Е", "SERMUL ЕА 88" или "AGNIQUE ABS 96A". В качестве "сополимера тристирилфенол/полиоксиэтилен (16 молей этиленоксида)" можно использовать: "SOPROPHOR BSU", "AGNIQUE TSP-16", "EMULSOGEN TS 160" или "MAKO NTSP-16".
Суспоэмульсия для обработки семян
Ципродинил
2,5%
Олеиновая кислота
2,5%
Флудиоксонил
2,6%
Флутриафол
2,7%
Аммониевая соль этоксилированного
2%
тристирилфенолсульфата
Сополимер
2%
бутанол/полиоксипропилен/полиоксиэтилен
Полимер натриевой соли малеиновой кислоты
1%
Этоксилированный талловый спирт
(15 молей этиленоксида)
2%
Модифицированный сложный полиэфир
2%
неионогенного поверхностно-активного вещества
Вода
81,7%
Суспоэмульсии любого необходимого разведения, которые можно использовать для обработки семян, можно приготовить из этого концентрата путем разбавления водой. В качестве "аммониевой соли этоксилированного тристирилфенолсульфата" можно использовать: "Soprophor4D 384", "AGNIQUE TSP-16SA-B", "DISPERSOGEN GRTE" или "STEOL TSP-16 N". В качестве "сополимера бутанол/полиоксипропилен/полиоксиэтилен" можно использовать: "Toximul 8320", "WITCONOL NS-500LQ", "ATLAS G-5000", "ANTAROX B/848" или "EMULSOGEN 3510". В качестве "полимера натриевой соли малеиновой кислоты" можно использовать: "Sokalan CP9". В качестве "модифицированного сложного полиэфира неионогенного поверхностно-активного вещества" можно использовать: "Hypermer A70".
Пример А-1: Препарат ЭВ
300 г технического ципродинила смешивают с 300 г олеиновой кислоты путем перемешивания (при необходимости смесь можно нагреть до 40°С для облегчения плавления ципродинила). В другом сосуде 24 г сополимера бутанол/полиоксипропилен/полиоксиэтилен (можно использовать "Toximul 8320", "WITCONOL NS-500LQ", "ATLAS G-5000". "ANTAROX B/848" или "EMULSOGEN 3510"), 24 г модифицированного сложного полиэфира неионогенного поверхностно-активного вещества ("Atlox 4914"), 120 г пропиленгликоля (технического), 2 г 1,2-бензизотиазолин-3-она ("Proxel GXL") и 2 г водной эмульсии на основе неионогенного диметилполисилоксанового масла (можно использовать "Rhodorsil Antifoam 426R", "ANTIMOUSSOL SI LIQUID", или "WACKER SILICONE ANTIFOAM EMULSION SLE") смешивали друг с другом и с водой и получали водный раствор. Затем смесь, содержащую ципродинил и олеиновую кислоту, при перемешивании с большим сдвиговым усилием прибавляют к водному раствору и получают препарат ЭВ. Полное количество использованной воды являлось достаточным для получения всего 1 л препарата ЭВ.
Пример А-2: Препарат ЭК
30 г технического ципродинила смешивают с 37,6 г олеиновой кислоты путем перемешивания (при необходимости смесь можно нагреть до 40°С для облегчения плавления ципродинила). К смеси прибавляют 4,8 г продукта конденсации касторового масла и этиленоксида (можно использовать "Emulsogen EL 360", "AGNIQUE CSO-30", "ALKAMULS EL-620", "SERVIROX OEG 59 E" или "ADUXOL RIC-042"), 5,2 г Са соли додецилбензолсульфоновой кислоты, линейной (можно использовать "ATLOX 4838 В", "RHODACAL 60/В-Е", "SERMUL ЕА 88" или "AGNIQUE ABS 96А") и 2 г продукта конденсации тристирилфенола и 16 молей этиленоксида (можно использовать "SOPROPHOR BSU", "AGNIQUE TSP-16", "EMULSOGEN TS 160" или "MAKON TSP-16"). Прибавляют 2-этилгексилацетат и получают 100 мл готового препарата ЭК.
Примеры применения
Пример В-1: Физико-химические характеристики водного концентрата после длительного хранения
Готовили следующие водные концентраты:
Таблица В-1а
Водные концентраты
Ингредиент препарата
Концентрат В-1, предлагаемый в настоящем изобретении
Концентрат С-1, обычный препарат
Концентрат С-2, обычный препарат
Ципродинил
2,5%
2,5%
2,5%
Олеиновая кислота
2,5%
-
-
Флудиоксонил
2,6%
2,6%
2,6%
Флутриафол
2,7%
2,7%
2,7%
Аммониевая соль этоксилированного полиарилфенолсульфата
2%
2%
2%
Сополимер бутанол/полиоксипропилен/полиоксиэтилен
2%
2%
-
Полимер натриевой соли малеиновой кислоты
1%
-
2%
Этоксилированный талловый спирт
2%
-
-
Модифицированный сложный полиэфир неионогенного поверхностно-активного вещества
2%
Вода
81,7%
88,2%
88,2%
В качестве "аммониевой соли этоксилированного полиарилфенолсульфата" можно использовать "Soprophor 4D 384" , в качестве "сополимера бутанол/полиоксипропилен/полиоксиэтилен" можно использовать "Toximul 8320" , в качестве "полимера натриевой соли малеиновой кислоты" можно использовать "Sokalan CP9", в качестве "этоксилированного таллового спирта" можно использовать "Genapol T-150 " и в качестве "модифицированного сложного полиэфира неионогенного поверхностно-активного вещества" можно использовать "Hypermer A70".
Концентрат В-1, предлагаемый в настоящем изобретении, представляет собой суспоэмульсию для обработки семян (СЭ), обычные концентраты С-1 и С-2 представляют собой концентраты суспензий (текучие для семян; КС/ТС), которые являются препаратами для обработки семян стандартных типов и очень сходны с препаратами предшествующего уровня техники, такими как имеющийся в продаже текучий концентрат для обработки семян, выпускающийся фирмой Syngenta AG, который содержит 2,5% (мас./об.) ципродинила совместно с 2,5% (мас./об.) флудиоксонила и 1% (мас./об.) тебуконазола, как указано выше. Флутриафол является фунгицидом, обычно применяющимся для обработки семян. Soprophor 4D 384, Toximul 8320, Sokalan СР9, Genapol Т-150 и Hypermer A70 являются обычно применяющимися типами диспергирующих агентов.
Для исследования физико-химических характеристик водных концентратов после длительного хранения (стабильности при хранении) препараты готовили по стандартным методикам и хранили при следующих условиях: повторяющиеся циклы по 24 ч при -10°С, быстрый нагрев до 50°С, 24 ч при 50°С и быстрое охлаждение до -10°С. Такую программу циклов использовали в течение всего периода хранения.
Количество остатков концентрата на сите и вязкость концентрата определяли сразу же после приготовления и после 1 и 3 месяцев хранения при указанных выше условиях.
Количество остатков на сите определяли путем пропускания концентрата через сито с отверстиями размером 45 мкм. Массу остатков на сите выражали в процентах от полной массы концентрата. Количество остатков на сите, составляющее менее 0,02%, соответствует превосходной стабильности при хранении, составляющее 0,02-0,1%, соответствует приемлемой стабильности при хранении и, составляющее, более 0,1% соответствует плохой стабильности при хранении. Концентраты, обладающие плохой стабильностью при хранении, обычно неприемлемы для конечного потребителя.
Вязкость измеряли при 25°С с помощью вискозиметра Брукфилда со шпинделем №2 при 30 оборотов/мин. Вязкость выражали в мПа. Значение, составляющее менее 400 соответствует превосходной вязкости, равное 400-600, соответствует приемлемой вязкости и, превышающее 600, соответствует неудовлетворительной вязкости. Концентраты, обладающие неудовлетворительной вязкостью, обычно неприемлемы для конечного потребителя.
Пример В-2: Борьба с Rhynchosporium на ячмене
Готовили следующие препараты ЭК:
Таблица В-2а
Препараты ЭК
Компонент
В-2
В-3
Ципродинил (в % мас./об.)
30,0
25,0
Олеиновая кислота (в % мас./об.)
31,0
31,0
Сополимер касторовое масло/полиоксиэтилен (в % мас./об.)
6,0
6,0
Додецилбензолсульфонат кальция (в % мас./об.)
4,0
4,0
Сополимер тристирилфенол/полиоксиэтилен (в % мас./об.)
2,0
2,0
2-Этилгексилацетат
до 1 л
до 1 л
Сополимер касторовое масло/полиоксиэтилен содержит 36 молей звеньев этиленоксида. Сополимер тристирилфенол/полиоксиэтилен содержит 16 молей звеньев этиленоксида. В этом примере исследования проводили в полевых условиях с использованием стандартной агротехники. Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, наносили на растущие в поле растения. В поле высаживали растения ячменя сорта Optic. Комбинации, предлагаемые в настоящем изобретении, наносили дважды - первый раз на стадии роста 32-33 и второй раз на стадии роста 39-47. Заболеваемость оценивали с помощью выраженной в процентах площади зараженных кроющих листьев через 29 дней после второго нанесения; у необработанных растений ячменя было заражено 23% площади кроющих листьев. Результаты борьбы с болезнью представляли в процентах по сравнению с необработанными растениями ячменя. Растения выращивали до стадии роста 89 и определяли урожайность. Урожайность необработанных растений ячменя составляла 66 ц/га. Повышение урожайности выражали в процентах по сравнению с необработанными растениями ячменя.
Таблица В-2bБорьба с Rhynchosporium на ячмене
Продукт
Уничтожение возбудителей болезни
Повышение урожайности
В-2, 300 г АИ*/га
92%
26%
В-3, 300 г АИ/га
95%
19%
* Активный ингредиент
Пример В-3: Физико-химические характеристики эмульгирующего концентрата (ЭК) после длительного хранения
Для исследования физико-химических характеристик в примере В-3 готовили ЭК следующего состава:
Таблица В-3а
Ингредиент препарата
Концентраты, предлагаемые в настоящем изобретении
Концентраты обычного состава
Ципродинил
250-385 г/л
250-385 г/л
Олеиновая кислота
250-575 г/л
-
Пропиконазол
62,5 г/л
62,5 г/л
Этоксилированное касторовое масло (36 молей этиленоксида)
56 г/л
56 г/л
Додецилбензолсульфонат кальция
24 г/л
24 г/л
N-метилпирролидон
10 г/л
10 г/л
Смесь тяжелых ароматических углеводородов; "Solvesso 200"
до 1 л
до 1 л
Пропиконазол является фунгицидом; этоксилированное касторовое масло, додецилбензолсульфонат кальция, N-метилпирролидон и смесь тяжелых ароматических углеводородов являются стандартными компонентами препаратов. Концентраты, предлагаемые в настоящем изобретении, и приготовленные обычным образом концентраты являются эмульгирующимися концентратами (ЭК), которые представляют собой стандартные агрохимические препараты. Приготовленные обычным образом концентраты очень сходны с имеющимся в продаже эмульгирующимся концентратом "STEREO" предшествующего уровня техники, который в 1 л содержит 250 г ципродинила, 62,5 г пропиконазола, 56 г этоксилированного касторового масла, 24 г додецилбензолсульфоната кальция и 100 г N-метилпирролидона, остальное представляет собой указанную выше смесь тяжелых ароматических углеводородов ("Solvesso 200").
Для исследования физико-химических характеристик концентратов после длительного хранения (для оценки стабильности композиции при хранении) образцы концентратов по 100 мл готовили по стандартным методикам. Все ингредиенты полностью растворяли в растворах концентратов сразу после приготовления.
а) Стабильность препаратов
После приготовления во все образцы в качестве затравки вводили один небольшой кристалл ципродинила и затем их хранили при -10°С в течение 28 и/или 41 дней. Исследования проводили после внесения затравки и после хранения. "Прозрачная жидкость" характеризует ЭК, в которых не происходило видимого разделения фаз. "Мутный" характеризует концентраты, в которых происходило лишь немного заметное разделение фаз и вещество не осаждалось. "Осадок" характеризует концентраты, в которых происходило значительное разделение фаз и вещество выделялось из жидкой фазы путем осаждения, количество осажденного вещества выражали с помощью его объема в 1 мл.
Таблица В-3b
Стабильность препаратов ЭК после длительного хранения при -10°С
Концентраты, предлагаемые в настоящем изобретении
Концентраты, обычный состав
Ципродинил
Олеиновая кислота
Линолевая кислота
28 дней
41 день
28 дней
41 день
28 дней
41 день
250 г/л
прозрачная жидкость
мутный
прозрачная жидкость
не исследован
прозрачная жидкость
осадок (6 мл)
260 г/л
прозрачная жидкость
мутный
не исследован
не исследован
прозрачная жидкость
осадок (6 мл)
300 г/л
мутный
мутный
не исследован
не исследован
осадок (10 мл)
осадок (16 мл)
350 г/л
мутный
мутный
прозрачная жидкость
не исследован
осадок (10 мл)
осадок (16 мл)
382 г/л
мутный
не исследован
прозрачная жидкость
не исследован
стабильный концентрат не образуется
18
18
18
В концентратах, предлагаемых в настоящем изобретении, ненасыщенная C-жирная кислота содержится при массовом отношении количества ципродинила к количеству ненасыщенной C-жирной кислоты, составляющем 44:56. В приготовленных по обычным методикам концентратах ненасыщенная C-жирная кислота не содержится. При концентрации ципродинила, равной 382 г/л, по обычным методикам невозможно приготовить стабильный концентрат.
Кроме того, при концентрации ципродинила, равной 260 г/л, готовили концентраты, предлагаемые в настоящем изобретении, при массовом отношении количества ципродинила к количеству смеси олеиновая кислота/линолевая кислота состава 31:65 и 35:65. После хранения в течение 28 дней при -10°С все четыре концентрата представляли собой "прозрачные жидкости". При концентрации ципродинила, равной 300 г/л, также готовили концентрат, предлагаемый в настоящем изобретении, при массовом отношении количества ципродинила к количеству олеиновой кислоты, составляющем 55:45. После хранения в течение 28 дней при -10°С этот концентрат представляли собой "прозрачную жидкость".
b) Мокрый остаток на сите после разбавления водой
После приготовления все образцы хранили при 54°С в течение 28-41 дней. "Мокрый остаток на сите после разбавления водой" определяли до и после хранения. Для определения мокрого остатка на сите после разбавления водой воду, обладающую известными жесткостью и концентрацией ионов, выливали в сосуд объемом 250 мл с кожухом и непрерывно перемешивали магнитной мешалкой при такой скорости, чтобы образовывалась воронка глубиной 3 см. Воду охлаждали до 5°С и затем прибавляли концентрат до образования смеси концентрацией 1%. Разбавленный водой концентрат перемешивали в течение 2 ч при 5°С. Разбавленную смесь пропускали через сита с отверстиями размером 150 и 53 мкм и остатки высушивали и взвешивали. Мокрый остаток на сите выражали в процентах от полной массы прибавленного концентрата. Мокрый остаток на сите, составляющий менее 1,0%, характеризует хорошую эмульсию, значение, равное 1,0-5,0%, характеризует приемлемую эмульсию и значение, равное более 5,0%, характеризует неудовлетворительную эмульсию. В этом исследовании большой мокрый остаток на сите показывает, что в случае приготовления смесей для некорневого внесения конечным потребителем, проводимого путем опрыскивания, в таких концентратах образуется большое количество осадка. Такое большое количество осадка может привести к засорению сопла или забиванию фильтра аппарата для нанесения. Поэтому такие концентраты, в которых вследствие плохой стабильности при хранении образуется большое количество осадка, неприемлемы для конечного потребителя.
Таблица В-3с
Мокрый остаток на сите после разбавления водой
Концентраты, предлагаемые в настоящем изобретении
Концентраты, обычный состав
Ципродинил
Олеиновая кислота
Линолевая кислота
250 г/л
0,0% (0,0%)*
0,3% (0,5%)*
0,0% (0,0%)*
300 г/л
1,2% (1,7%)*
не исследован
не исследован
350 г/л
0,1% (0,5%)*
1,6% (0,5%)*
21,8% (10,9%)*
382 г/л
0,8% (1,8%)*
0,7% (0,9%)*
стабильный концентрат не образуется
Таблица B-3d
Мокрый остаток на сите после разбавления водой
Ципродинил
Концентраты, предлагаемые в настоящем изобретении, с разными соотношениями ципродинил:олеиновая кислота
31:69
35:65
55:45
260 г/л
0,2%
0,6%
не исследован
300 г/л
не исследован
не исследован
0,9% (1,1%)*
Значения, приведенные в скобках в таблицах В-3с и B-3d, характеризуют "мокрый остаток на сите", определенный до хранения.
18
18
18
Таблица В-3с: В концентратах, предлагаемых в настоящем изобретении, ненасыщенная C-жирная кислота содержится при массовом отношении количества ципродинила к количеству ненасыщенной C-жирной кислоты, составляющем 44:56. В приготовленных по обычным методикам концентратах ненасыщенная C-жирная кислота не содержится.
Таблица B-3d: В концентратах, предлагаемых в настоящем изобретении, отношения количества ципродинила к количеству олеиновой кислоты составляют 31:69, 35:65 и 55:45 соответственно.
с) Размеры частиц после разбавления водой
После приготовления все образцы хранили при 54°С в течение 28-41 дней. До и после хранения разбавленные образцы исследовали с помощью лазерного дифракционного анализатора размера частиц. Отбирали репрезентативный образец и его прибавляли к воде, обладающей известными жесткостью и концентрацией ионов, и диспергировали при концентрации, необходимой для исследования с помощью прибора. Результаты выражали в виде диаметра частицы (в мкм) и представляли в виде "среднего размера частиц" и "выраженного в процентах содержания частиц, обладающих размером до 2 мкм".
В настоящем изобретении "выраженное в процентах содержание частиц, обладающих размером до 2 мкм" является хорошим критерием рабочих характеристик композиции для обычного применения. Размер частиц композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, зависит от конкретного состава. Обычно значение, превышающее 33%, показывает, что эмульсия обладает капельками подходящего размера и/или подходящим распределением по размерам, значение, равное 20-33%, показывает, что эмульсия обладает капельками приемлемого размера и/или приемлемым распределением по размерам, значение, равное менее 20%, обычно показывает, что эмульсия обладает капельками неприемлемого размера и/или неприемлемым распределением по размерам.
"Средний размер частиц" также можно использовать для описания распределения капелек по размерам. "Средний размер частиц", равный или меньший, чем 10 мкм, показывает, что концентрат обладает капельками подходящего размера и/или подходящим распределением по размерам, значение, равное 10-20 мкм, показывает, что концентрат обладает капельками приемлемого размера и/или приемлемым распределением по размерам, значение, равное более 20 мкм, показывает, что концентрат обладает капельками неприемлемого размера и/или неприемлемым распределением по размерам. Меньший размер частиц обычно приводит к большей стабильности эмульсии, и отсутствие изменения размера частиц после хранения свидетельствует об улучшенной стабильности при хранении.
Таблица В-3е
Размер частиц после разбавления водой
Концентраты, предлагаемые в настоящем изобретении
Концентраты, обычный состав
Ципродинил
Олеиновая кислота
Линолевая кислота
Содержание, %, частиц размером <2 мкм
Содержание, %, частиц размером <2 мкм
Содержание, %, частиц размером <2 мкм
250 г/л
30,2% (27,7%)*
33,9% (34,3%)*
13,0% (18,1%)*
260 г/л
28,3% (31,9%)*
30,4% (33,4%)*
11,0% (15,2%)*
300 г/л
33,6% (40,0%)*
27,0% (56,5%)*
14,9% (17,7%)*
350 г/л
35,9% (30,9%)*
33,2% (41,0%)*
22,5% (21,0%)*
382 г/л
33,2% (23,5%)*
33,6% (26,9%)*
стабильный концентрат не образуется
Средний размер
Средний размер
Средний размер
250 г/л
8,6 мкм (8,4 мкм)*
9,2 мкм (9,0 мкм)*
24,3 мкм (15,4 мкм)*
260 г/л
9,9 мкм (7,3 мкм)*
9,6 мкм (9,6 мкм)*
29,5 мкм (17,6 мкм)*
300 г/л
5,6 мкм (4,2 мкм)*
11,3 мкм (2,3 мкм)*
26,4 мкм (16,1 мкм)*
350 г/л
3,9 мкм (4,3 мкм)*
4,7 мкм (2,7 мкм)*
16,3 мкм (13,4 мкм)*
382 г/л
2,7 мкм (10,5 мкм)*
3,4 мкм (12,2 мкм)*
стабильный концентрат не образуется
Значения, приведенные в скобках в таблицах В-3е и B-3f, представляют собой "средний размер" или "выраженное в процентах содержание частиц <2 мкм", определенные до хранения.
18
18
18
Таблица В-3: В концентратах, предлагаемых в настоящем изобретении, ненасыщенная C-жирная кислота содержится при массовом отношении количества ципродинила к количеству ненасыщенной C-жирной кислоты, составляющем 44: 56. В приготовленных по обычным методикам концентратах ненасыщенная C-жирная кислота не содержится.
Таблица B-3f: В концентратах, предлагаемых в настоящем изобретении, отношения количества ципродинила к количеству олеиновой кислоты составляют 31:69, 35:65 и 55:45 соответственно.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, неожиданно обнаруживают большее "выраженное в процентах содержание частиц <2 мкм", чем в обычных концентратах при меньшем "среднем размере". После хранения в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, в основном происходят лишь незначительные изменения, тогда для обычных концентратов наблюдаются ухудшения характеристик, что свидетельствует о сниженной стабильности при хранении.