ПОЛИЭТИЛЕН И СПОСОБЫ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

1
1. Способ полимеризации олефинов, включающий взаимодействие одного или большего количества олефинов с каталитической системой, содержащей металлоценовое соединение переходного металла и раствор метилалюмоксана, в способе количество триметилалюминия в растворе метилалюмоксана устанавливают равным от 1 до 25 мол.% или от 1 до 25 мас.% до использования в качестве активатора, где содержание триметилалюминия в мол.% или мас.% определяют с помощью Н ЯМР раствора до объединения с любой подложкой.
1
2. Способ полимеризации олефинов, включающий взаимодействие одного или большего количества олефинов с каталитической системой, содержащей металлоценовое соединение переходного металла и раствор метилалюмоксана, и в этом способе количество неизвестных соединений, содержащихся в растворе метилалюмоксана, устанавливают равным от 0,10 до 0,65 интегральных единиц на основании пика триметилалюминия, нормированного на 3,0 интегральные единицы, до использования в качестве активатора, где неизвестные соединения идентифицируют, как третий сигнал в Н ЯМР спектре раствора до объединения с любой подложкой в дополнение к сигналу, относящемуся к олигомерному метилалюмоксану, и сигналу, относящемуся к триметилалюминию, где указанные три сигнала, указанные в настоящем изобретении, не включают сигналов какого-либо растворителя.
3. Способ по любому из пп.1 или 2, в котором количество триметилалюминия и количество неизвестных частиц регулируют путем добавления или удаления триметилалюминия, предпочтительно путем добавления или триметилалюминия в раствор метилалюмоксана или его удаления из раствора.
4. Способ по любому из пп.1 или 2, в котором каталитическая система в растворе метилалюмоксана до объединения с любой подложкой характеризуется отношением количества молей алюминия к количеству молей переходного металла (предпочтительно отношением количества молей алюминия к количеству молей гафния), составляющим 175:1 или менее.
5. Способ по любому из пп.1 или 2, в котором металлоценовое соединение переходного металла описывается формулой:
A
B
n
CpCpHfX∗
A
B
в которой каждый X∗ и каждая группа Cp химически связана с Hf, n равно 1 или 2, Cp и C могут быть одинаковыми или разными циклопентадиенильными лигандами или лигандами, изолобальными по отношению к циклопентадиенилу, любой из которых или оба могут содержать гетероатомы и любой из которых или оба могут быть замещенными, и где способ предпочтительно является газофазным способом.
6. Способ влияния на меж- и/или внутримолекулярное распределение сомономера и/или молекулярно-массовое распределение в сополимере путем регулирования количества триметилалюминия в каталитической системе, использующейся в способе полимеризации, каталитическая система включает раствор метилалюмоксана и металлоценовое соединение переходного металла.
7. Способ по п.6, в котором в сополимере содержание триады ([ННН]) сомономера увеличивают и/или молекулярно-массовое распределение уменьшают путем уменьшения количества триметилалюминия в каталитической системе, содержащей раствор метилалюмоксана и металлоценовое соединение переходного металла, где Е означает образованное из этилена звено и H означает образованное из сомономера звено в сополимере.
8. Способ улучшения рабочих характеристик пленки, предпочтительно сопротивления раздиру и/или ударопрочности пленки, изготовленной из сополимера этилена, путем уменьшения количества триметилалюминия в каталитической системе, использующейся в способе полимеризации, каталитическая система включает раствор метилалюмоксана и металлоценовое соединение переходного металла.
9. Способ по любому из пп.6-8, в котором способом полимеризации является непрерывным способ, предпочтительно газофазный способ, и количества триметилалюминия регулируют в реальном масштабе времени до поступления в реактор полимеризации.
1
1
10. Способ мониторинга количества триметилалюминия в каталитической системе, использующейся в способе полимеризации, каталитическая система включает раствор метилалюмоксана и металлоценовое соединение переходного металла, путем мониторинга интенсивности (посредством интегральных единиц) сигнала Н ЯМР неизвестных частиц, содержащихся в растворе метилалюмоксана, и этот сигнал является третьим сигналом в Н ЯМР спектре раствора до объединения с любой подложкой в дополнение к сигналу, относящемуся к олигомерному метилалюмоксану, и сигналу, относящемуся к триметилалюминию, где указанные три сигнала, указанные в настоящем изобретении, не включают сигналов какого-либо растворителя.
11. Сополимер, полученный способом по любому из пп.1-5 или способом по любому из пп.6-9.
3
20
3
12. Сополимер по п.11, которым является сополимер, содержащий этилен и от 0,5 до 25 мол.% C-C-олефинового сомономера, указанный сополимер обладает следующими характеристиками: растягивающее напряжение при вторичном пределе текучести, равное 12 МПа или более; отношение предельного относительного удлинения к разрывному напряжению, равное 20 или более; растягивающее напряжение при удлинении на 200% (МПа), которое больше, чем растягивающее напряжение при вторичном пределе текучести (МПа); содержание триад сомономера (триад [ННН]), равное 0,0005 мол.% или более; плотность, равная 0,910 г/см или более, и 1% секущий модуль упругости, равный от 30 до 100 МПа.
13. Сополимер по любому из пп.11 или 12, в котором отклонение от статистического, если статистическое значение мольной доли [ННН] в сополимере вычитают из измеренного значения мольной доли [ННН], больше 0, и/или отклонение от статистического, если статистическое значение мольной доли [ЕНЕ] в сополимере вычитают из измеренного значения мольной доли [ЕНЕ], больше 0.
14. Сополимер по любому из пп.11 или 12, где полимер обладает пределом прочности при растяжении при пределе текучести, равным более 11 МПа, и/или предельным удлинением, равным более 750%, и/или предельным напряжением, равным менее 40 МПа, и/или отношением предельной деформации к предельному напряжению, равным более 17, и/или 1% секущим модулем упругости, равным от 30 до 100 МПа, и/или характеристическим раздиром, равным 300 г/мил или менее.
4
8
4
8
15. Сополимер этилена с C-C-альфа-олефином, содержащий от 0,5 до 25 мол.% сомономера и обладающий плотностью, равной 0,910 г/см или более, в котором отклонение от статистического, если рассчитанное статистическое значение мольной доли [ННН] в сополимере вычитают из измеренного значения мольной доли [ННН], больше 0, и/или отклонение от статистического, если рассчитанное статистическое значение мольной доли [ЕНЕ] в сополимере вычитают из измеренного значения мольной доли [ЕНЕ], больше 0, где Е означает звено, образованное из этилена, и H означает звено, образованное из C-C-альфа-олефинового сомономера, в сополимере.