Сопряженные нитроалкены в реакциях с диазосоединениями

Н. А. Анисимова, Н. Г. Макарова, В. М. Берестовицкая

СОПРЯЖЕННЫЕ НИТРОАЛКЕНЫ В РЕАКЦИЯХ С ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯМИ*

Обобщены, систематизированы и проанализированы литературные данные, включающие реакции сопряженных нитроалкенов с алифатическими и ароматическими диазосоединениями; показаны синтетические возможности этих реакций. Приведены примеры практического использования аддуктов 1,3-диполярного циклоприсоединения.

N. Anisimova, N. Makarova, V. Berestovitskaya

CONJUGATED NITROALKENES IN REACTIONS WITH DIAZOCOMPOUNDS

The literature data about reactions of conjugated nitroalkenes with aliphatic and aromaticdiazocompounds are summarized, systematized and analyzed; the synthetic potential of these reactions is described. Examples of practice application of adducts of 1,3-dipolar cycloaddition are given.

Известно, что реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения являются удобным и доступным методом синтеза пятичленных гетероциклов — пиразолинов, которые в определённых условиях могут трансформироваться в соответствующие пиразолы и циклопропаны [2-4]. Интерес к образующимся гетеро- и карбоциклическим соединениям обусловлен их широким применением в качестве физиологически активных и других практически значимых веществ [5-8].

_CO2H

\ H3C-(H2C)?4_^COOH

N H3C N

сульфафеназол (°рисул) Ph H октицил

В литературе процесс 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием нитроалкенов представлен в основном взаимодействием алкил- и арилнитроалкенов с азидами и некоторыми диазосоединениями. Однако литературные данные носят разрозненный характер и в большинстве случаев посвящены изучению отдельных представителей 1,3-диполей. В основном это работы 70-80-х годов. В современных обзорных и монографических работах, посвященных химии нитроалкенов, реакциям 1,3-диполярного циклоприсоединения уделяется недостаточное внимание.

* Данная статья является продолжением опубликованного ранее нами обзора «Сопряжённые нитроалкены в реакциях с азидами» [1].

61

Предлагаемый обзор посвящен обобщению и анализу имеющихся в литературе сведений, касающихся реакции 1,3-диполярного циклопри-соединения диазосоединений к нитроалкенам. Обзор иллюстрирует синтетические возможности реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения и позволяет в определенной степени прогнозировать химическое поведение различных по строению нитроалкенов во взаимодействии с диазосоеди-нениями.

Как известно, алифатические диазосоединения являются классическими реакционноспособными 1,3-диполями; их устойчивость определяется характером заместителя у диазоуглеродного атома. На основе экспериментальных данных диазосоединения по устойчивости можно выстроить в следующий ряд [9, 10]:

Ме2СЫ2 < СН2Ы2 < РИСНЫ2 < РИ2СЫ2 < Я02СНЫ2 < 02ЫСНК2.

Однако реакционная способность диазосоединений в указанном ряду уменьшается по мере увеличения электроноакцепторного влияния имеющегося заместителя, что связано с возникновением устойчивого сопряжения азогруппы с заместителем [9, 10].

По литературным данным [11, 12] взаимодействие диазосоединений с веществами, содержащими в молекуле активированные кратные связи, приводит к замещенным А1-пиразолинам, которые, в зависимости от природы заместителя и условий реакции, могут трансформироваться в другие циклические системы: А -пиразолины, пиразолы, Ы-окиси оксазолина и циклопропаны.

Р е а к ц и и с д и а з о м е т а н о м

Простейший представитель ряда диазосоединений — диазометан с неактивированными алкенами взаимодействует медленно (в течение нескольких дней) с выходами аддуктов 9-50% [10, 11, 13]. С активированными олефинами реакция протекает значительно эффективнее. Процесс 1,3-диполярного циклоприсоединения диазометана к нитроалкенам наиболее детально исследован на примере у9-нитростирола и его производных. По данным работы [13], взаимодействие диазометана с ^-нитрости-ролом в эфире при 20 °С в течение 12 часов приводит к смеси продуктов, образующихся в результате полимеризации исходного нитроалкена и его реакции с образующимся пиразолином за счет нитрометинового протона цикла. Этими же авторами показано, что введение в реакцию с диазоме-таном дизамещенных нитроалкенов — 2-нитро-2-гептена, 3-нитро-3-гек-сена, 1-метил-1-нитро-2-фенилэтена — в аналогичных условиях (эфир, 20 °С, 12 ч) завершается образованием соответствующих нитросодержа-щих А -пиразолинов, выделенных с количественными выходами [13].

эфир

ОзК Н 0

ЧС=С/ 20"с' 12,4' / \

Я я

+

ОВД

о2^ н я—)—(—я

N

V

о^ н

я-

HN А

© е

1. Н или ОН к_

~К 2. 100-110 С^ К II

95-99%

Я= Ме, Бг; Я =Ме, Бг, Рг, РЬ

-НNO2

N"1

Н

75-90%

-Я

Следует отметить, что при ужесточении условий процесса путем повышения температуры или длительности выдержки, а также окислении полученных Д2-пиразолинов в кислых или щелочных средах получены 3,4-диалкилпиразолы (75-90%) [13].

Введение атома галогена в гем-положение к нитрогруппе ^-нитро-стирола и его замещенных дополнительно активирует диполярофилы [14]. Так, взаимодействие гем-галогеннитростирола с диазометаном протекает при температуре от -5 до -10 °С за 3-4 часа и сопровождается быстрой изомеризацией первоначально образующегося неустойчивого нит-12

ро-Д -пиразолина в Д -пиразолин, который под действием концентрированной соляной кислоты или раствора бикарбоната натрия превращается в 3-бром- или 3-нитро-4-фенилпиразолы с выходами 66 и 73% соответственно [15]. Повышение температуры реакции до 20 °С приводит к выделению только нитропиразола с выходом 43%.

O2N

Н

-5-: -10оС

Оз^ Вг'

Н

,С=С.

ен2^

я

Я=Н, NO2

O2N Вг

N.

Н

н-О

N

20оС О2N' 24ч

N Н

О

N Н

Образование нитропиразола наблюдается также при взаимодействии 2-нитро-1-хлорэтилена с диазометаном [16].

Реакции цис- и трансдинитростильбенов с диазометаном при 0-5 °С приводят к образованию неустойчивого А1-пиразолина, который уже при комнатной температуре элиминирует азотистую кислоту и путем миграции фенильного заместителя от атома С к атому С превращается в 4-нитро-3,5-дифенил-Ш-пиразол [17-19].

О2Х

O2N N02

22

С =С РЬ/ ЧРЬ

эфир, 0-5 °С

+ CH2N2

РЬ-

2-10 ч

3

N 4 N

N02

РЬ 20-25 °С Н -НК02

РЬ •

Н

N02

74%

~/р 4

N ^ ^

N РЬ

Н РЬ

72%

+

Наряду с пиразолинами, пиразолами и нитропиразолами в результате реакций нитроалкенов с диазометаном могут получаться нитроцикло-пропаны, причем образование малого цикла может быть главным направлением реакции. Так, при взаимодействии диазометана с гем-динитро-этеном (образующимся in situ) в бензоле при 5 °С в качестве основного продукта получен 1,1-динитроциклопропан (62%), кроме него из реакционной смеси выделена N-окись 3-нитроизоксазолина (23%) [20].

С-алкили-

HC(NO2)3

+ бензол, 5оС т --->

ch2n2

no2

^NO,

H2C—N=N

14 VJ

rt

N

NO2 NO2

-N

рование

О-алкили-

O2N NO2

62%

NO,

рование

•в

о-Ч

23%

В работе [21] цис- и трансизомерные А^пиразолины (а, б), полученные при взаимодействии (Г) и (£)-изомеров метилового эфира 2-нитро-3-(4-нитрофенил)коричной кислоты с диазометаном (эфир, -22 °С, 24 ч), при термическом разложении образуют сложную смесь продуктов. Цис-замещенный А1-пиразолин (а) приводит к Л-окиси изоксазо-лина (в), а транс-форма (б) — к смеси Л-окиси изоксазолина (в) [4%], замещенным дигидрофурана (г) [48%] и циклопропана (д) [43%].

W-O2N-C6H4 NO

«-O2N-C6H4 CO2CH3

H'C=C HC=C

H Z CO2CH3 H ^ NO

w-O2N-C6H4

h^'

\

-

N

N a

E w2

2N2 |CH2N2

NO2 W-O2N-C6H4 _CO2CH3

""CO2CH3 H^ Vno2

N

N б

"I J

«-O2N-C6H4 CO2CH3«-O2N-C6H4 t

NO2

O

«-o2n-c6h4-

CO2CH3

NO2

Д

Р е а к ц и и с ф е н и л-

и

д и ф е н и л д и а з о м е т а н о м

Наличие фенильного кольца в составе молекулы диазометана, как упоминалось выше, увеличивает стабильность диазосоединения. По этой причине фенил- и дифенилдиазометан с неактивированными олефинами не реагируют.

Согласно литературным данным [18, 19], фенилдиазометан вступает в реакцию с вицинальнозамещенными динитроалкенами и дает при пониженной температуре (0-5°С, 2-10 часов) соответствующие динитро-А1-пиразолины, а при комнатной температуре (20-25 °С) — А -пиразолы.

я1.

я2

^С=С ' + РИСН^

0^ да2

я1 = РИ, я2 = Н я1 = я2 = Ме Я1 = я2 = РИ

0-5 °С

02М •

эфир 2-10 ч.

я2

N

•V

68-71%

-N02

Н РИ

я1

20-25 °С

Т

N

эфир 72 ч.

я2

N Н

70-72%

РИ

Взаимодействие ^-нитроэтенилфосфоната и -карбоксилата с фенил-диазометаном протекало в эфире при 18-20 °С в течение трех суток. Однако наличие в составе молекулы диполярофила двух разных электроно-акцепторных заместителей в вицинальном положении способствовало образованию региоизомерных А2-пиразолинов. Последние в условиях проведения реакции претерпевают дегидрирование и элиминирование азотистой кислоты, превращаясь в соответствующие пиразолы с нитро- и без нитрогруппы. Отметим, что, наряду с аддуктами 1,3-диполярного циклоприсоединения, из реакционной смеси выделены производные циклопропанов [22-24].

O2N

н:с=ссх

н

+ рьсн^2

I эфир, 200С, 3-7 сут.

1

о^ * х

2 \_(

нЪ%

рь-Ч

N

I

н

._I_

Х-Н2,

н

Б

02^ рь^Н

х

02^

х

н

N 21 5 N

I

н _1_

РЬ

,-НШ,

HN

рЬ

7Д

х

н

х

н

^н

ПЙ№02 -Н2|

N

]Ч-н РЬ

^н РЬ

Х=Р(0)(0С2Н4С1)2,

2

Теж-бромнитроэтенилфосфонат и -карбоксилат с фенилдиазомета-ном давали преимущественно региоизомерные нитропиразолы с выходами 43-45%. Как и в случае нитроалкенов, не содержащих галоген, в этих реакциях зафиксировано образование соответствующих циклопропанов (8-12%) [22-24].

О^

X

+

В^Ч + -нвг РИ5^

и

О^ X

N РИ

и

-N7

Бг1

02^

X

и

Х= Р(0)(0С2Н4С1)2, СО2С2Н5

РИ и

В случае дифенилдиазометана А1-пиразолины также получены в мягких условиях реакции; кроме того, их образованию способствует введение электронодонорных заместителей в вицинальное положение к нит-рогруппе этена. Так, алкилзамещенные нитроэтены реагируют с дифе-нилдиазометаном при 0 °С в течение четырех дней с образованием регио-изомерных 4(5)-нитро-А1-пиразолинов (а), (б), выделить их удалось только на холоде. При комнатной температуре получаются соответствующие пиразолы (ал), (бл), причем элиминированию азотистой кислоты сопутствует миграция фенильного заместителя (перегруппировка Ван-Альфена— Хюттеля) [25-27].

сьм—сн=сн—я

ИъСН,

Я= Ме, К, Рг, РИ

Я=Ме

о°с

4сут.

20°С , -NN0-.

РН-

РИ

О*

N Н ал

а" +б" %%

20°С „ № у х к -нш2 ^ д

м рь

Факт получения региоизомерных 4(5)-нитро-А1-пиразолинов (а, б) подтверждается введением изотопной метки в состав нитроалкена и изучением изотопного состава конечных продуктов окисления полученных пиразолов [25, 28].

В случае реакции у5-нитростирола с дифенилдиазометаном авторы работ [25, 27, 29] отмечают исключительное образование одного региои-зомера А1-пиразолина (а) с выходом 40%, который при обработке соляной кислотой элиминирует азотистую кислоту, превращаясь в 3,4,5-трифенилпиразол (ал).

Взаимодействие дифенилдиазометана с простейшим представителем нитроалкенов — нитроэтиленом приводит к соответствующему А1-пира-золину, который уже в условиях проведения реакции (20 °С, бензол) превращается в дифенилнитроциклопропан [16, 30-32]. Отметим, что, как показано выше, реакция диазометана с гем-динитроэтиленом идет по аналогичному пути с образованием циклопропанового кольца.

0^"СИ=СИ2 + Р^С^

СбНб

20оС

02М

РЬ РЬ

N

N

О^

-N2

РЬ рь

67%

В случае реакции дифенилдиазометана с 1,2-динитроэтенами в зависимости от условий реакции получаются различные структуры. Так, 1,2-динитро-1-фенилэтен реагирует с дифенилдиазометаном в эфире или бензоле в течение 5-10 часов при 0-5 °С и с достаточно высокими выходами (74-84%) образует 3,4-динитро-А1-пиразолин [11, 18, 19]. Повышение температуры до 20-25 °С в бензоле (4 ч) или до 79 °С в спирте (30 мин) завершается образованием 3,4,5-трифенилпиразола (88% — в бензоле, 92% — в спирте) вследствие отщепления двух нитрогрупп (по-видимому, в виде К204) и миграции фенильного заместителя от С к С4 атому гетероцикла [18].

(СбНб) | | н—С=С—ри + ри2СМ2 °-5°с» н ) д n02^4^

II - - 5"104 л

о2м мо2 „У4^ 78-5С'

0,5 часа

Таким образом, циклоприсоединение дифенилдиазометана, как и фенилдиазометана, к вицинальнозамещенным динитроалкенам в зависи-

мости от условии реакции приводит к соответствующим пиразолинам [11, 19] или пиразолам [18].

Введение в реакцию с дифенилдиазометаном гем-динитроэтилена завершается образованием К-оксида нитроизоксазолина, формирование которого авторы [33] объясняют делокализацией отрицательного заряда в биполярном ионе на атомах кислорода нитрогрупп.

РЬ

- +

РЬ

/

.с—^^

+

Н2С=С(Ш2>2]

СН2"С(Ш2)2

Н о

Н-С—

РЬ РЬ

I.

-N2 РЬ-С

/

РЬ а^^о

о

Н

Н РЬ РЬ

N0?

Л

Осуществление реакции дифенилдиазометана с нитроалкенами при высоких температурах (100-120 °С), согласно литературным сведениям [34-36], приводит к серии веществ (бензофенон, бензофеноназин, тетра-фенилэтан), возникновение которых авторы связывают с различными путями превращений самого исходного дифенилдиазометана.

Р е а к ц и и с д и а з о у к с у с н ы м э ф и р о м

Наличие в диазоуксусном эфире сложноэфирной группы делает его, с одной стороны, еще менее реакционноспособным по сравнению с фенил- и дифенилдиазометаном, а с другой — более устойчивым к температурным воздействиям (он выдерживает нагревание до 100-140 °С). Известно, что диазоуксусный эфир не взаимодействует с активированными олефинами в растворе инертного растворителя при 0-20 °С [10]. Для успешного протекания реакции необходимо повышение температуры. Так, у5-нитростирол реагирует с алкилдиазоацетатом при нагревании реакционной смеси до 70 °С, в результате получен замещенный А1-пиразолин с выходом 70-92% [13, 37].

Однако в случае алифатических нитроалкенов в подобных условиях выходы соответствующих пиразолинов не превышают 25-46%.

Осуществление реакции циклоприсоединения алкилдиазоацетата к алкил- и арилнитроэтенам при более высокой температуре (100-140 °С) завершается образованием пиразолов за счет элиминирования азотистой кислоты из первоначально образующихся нитросодержащих А1-пиразо-линов [11, 13, 16].

02^ н

>=с' +N2CHC02Et А1к Чк

100-1400С

10ч

Я=Е1 Рг, РЬ; А1к = Ме, Б1

02N А1к

N

н

^ А

^ С02Е1]

А1к

а

я

N4

C02Et

н

48-92%

Введение атома галогена в вицположение к нитрогруппе нитроэтена, видимо, дополнительно активирует диполярофил, что позволяет снизить температуру реакции до комнатной. Так, в случае использования в качестве диполярофила Р-хлорнитроэтена конечным продуктом реакции является нитропиразол, образующийся за счет более легкого отщепления (по сравнению с азотистой кислотой) галогеноводорода [16].

02^

н

0 + ^СНС02Ш 20ос,эфир* / \

^ н Пч H^^C02Et

12ч

43%

Аналогично в мягких условиях (эфир, 20 °С, 7 сут) диазоуксусный эфир реагировал с вицинально замещенными нитроалкенами — ^-нитро-этенилфосфонатом и -карбоксилатом. Однако в этом случае процесс протекал довольно сложно. Первоначально образующиеся А1-пиразолины вследствие присутствия в молекуле трех электроноакцепторных заместителей [Р(0)(0Я)2, С02Я, К02] легко подвергались прототропной изомеризации в соответствующие А -пиразолины, отличающиеся друг от друга

сопряжением азометинового фрагмента с нитро- или диалкоксифосфо-рильной (алкоксикарбонильной) группами.

Однако реакция на этом на заканчивалась, а протекала более глубо-

1 2

ко. Региоизомерные А -, А -пиразолины, отщепляя азотистую кислоту,

1 2

превращались в соответствующие таутомерные А -, А -пиразолы. Наряду с пятичленными гетероциклами из реакционной смеси были выделены нитроциклопропаны [38-40].

Нч /Х

N02

+

Н

^СНС02Е1

Н X

Л Д N Е102С N

02N

Н„ Т

02^

Н С02Е1

и

0,№

X

N

Н X

ЕЮ2С ^

Н

Н X «02^™

02N

-шо2 X

02N

-ико2 X

2 N Н

ЕЮ2С N

4

3 2^Н

02N.

X

15 4\ —]/7А :

^^ С02Е1 N С02Е^

^ Н

-шо2

х= Р(0)(0с2и4с1)2, ео2Б1

1

н т

¡^ -^N ^ С02Е1

V<x

РА -

N 2 I 5уК " ^^С02Е1 Н

02*_X

НN

Н

43\

I-

шо2 X

15 4

НN .

N С02Е1

Аналогично с диазоуксусным эфиром реагировали геж-бромнитро-

этенилфосфонат и -карбоксилат, приводя к образованию соответству-

12

ющих А -, А -пиразолинов и -пиразолов. Наряду с пятичленными гете-роциклами отмечено также образование производных циклопропана [39-41].

^лГД

Ж X ]

о,].

Х

1' ^ о >

0,]

.X

Я02С

2 ]Н

Г 4 5> 2]

✓С=С\

02] Ш,ТУ Н +

]2СНС02Я

А

-НВг X

Вг.

-НВг

V

02]'/ТГ\

'-5 2 Т ч 1/

]\-Н

X

'-НВг

Я02С V/.

Вгу  X

02]>рП\ 2]

вг

б

Н

вг

0^7 5 4

]

X Н

X

Вг X

Х= Р(0)(0С2Н4С1)2, С02Б1:

02] X

^Н4^С0,к

-НВг

02]

3 4'

У

N ^

X

С07К

02Н

Н]' ж

Взаимодействие гем-динитроэтилена с диазоуксусным эфиром [33], в отличие от реакций этого нитроалкена с диазометаном и дифенилдиа-зометаном, приводящих к динитроциклопропану и К-оксиду нитроизо-ксазолина, завершается образованием нитропиразола.

Н2С=С(]02)2

+ ЕЮ2ССН]

СйН,

6Н6,

50-600С, 6ч

ЕЮ2С

N0,

N

80%

Причину различного поведения диазосоединений (СН2К2, РИ2СК2, БЮ2ССНК2) в реакциях с гем-динитроалкенами авторы работы [33] объясняют упрочнением С-К связи в диазогруппе биполярного иона в случае диазоуксусного эфира за счет индуктивного эффекта алкоксикарбониль-ной группы и эффекта п-р-сопряжения.

Итак, анализ литературного материала, касающегося взаимодействия нитроалкенов с диазосоединениями, позволяет сделать некоторые обобщения. Наиболее изученными являются реакции с диазометаном, в меньшей степени — с дифенилдиазометаном, совсем мало работ с участием диазоуксусного эфира и фенилдиазометана. Все описанные реак-

ции идут, как правило, региоспецифично с образованием пиразолинов или в более жестких условиях — пиразолов. Протекание процесса 1,3-ди-полярного циклоприсоединения с преимущественным образованием смеси региоизомерных аддуктов (пиразолов, триазолов) наблюдалось в случае использования в качестве диполярофилов /2-нитроэтенилфосфоната, ^-нитроакрилата и их гем-бромзамещенных аналогов. Нитро- и динитро-циклопропаны выделены на примере взаимодействия моно- и динитро-этенов с дифенилдиазометаном и диазометаном соответственно, при этом формирование малых циклов являлось мажорным направлением процесса. Существенно, что реакция гем-динитроэтилена с дифенилдиазомета-ном приводит к ^-оксиду изоксазолина, а с этилдиазоацетатом — к соответствующему нитропиразолу.

Совокупность приведенных в литературе примеров реакций нитро-алкенов с азидами и диазосоединениями иллюстрирует широкие возможности конструирования на их основе азотистых гетероциклов, нитро-циклопропанов и одновременно подчеркивает четкую зависимость маршрутов рассматриваемых процессов от строения исходных реагентов (1,3-диполя, диполярофила) и условий их взаимодействия.

Судя по литературным данным, интерес к реакциям нитроалкенов с азидами и диазосоединениями не ослабевает. На их основе получен достаточно большой ассортимент триазолов, нитротриазолов, пиразолов, нитропиразолов, фуроксанов и других гетеро-, карбоциклических веществ; реакции циклоприсоединения обеспечивают удобные синтетические подходы к целенаправленному синтезу гетероциклических структур, в том числе и имеющих ценное прикладное значение.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ

1. Анисимова Н. А., Макарова Н. Г., Берестовицкая В. М. Сопряженные нитроал-кены в реакциях с азидами // Известия РГПУ им. А. И. Герцена 2007. Вып. 7(26). С.100-111.

2. Анисимова Н. А., Дейко Л. И., Берестовицкая В. М. Производные пиразолин-карбоновых кислот: получение и химические превращения // Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов. М., 2003. Т. 1. С. 7-22.

3. Анисимова Н. А., Берестовицкая В. М., Макарова Н. Г. Синтез азотсодержащих гетероциклов на основе реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения // Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений. Азотистые гетеро-циклы и алкалоиды / Под ред. В. Г. Карцева. М., 2006. С. 24-25.

4. Анисимова Н. А., Берестовицкая В. М., Макарова Н. Г. Синтез азотсодержащих гетероциклов на основе ^-нитроэтенилфосфонатов и -карбоксилатов // Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений. Азотистые гетеро-циклы. и алкалоиды / Под ред. В. Г.Карцева М., 2006. С. 217-218.

5. Справочник Видаль. Лекарственные препараты в России: Справочник. М.,

2003.

6. Машковский М. Д. Лекарственные средства: В 2 т. М., 2002. Т. 1; Т. 2.

7. Янилкин В. В., Торопчина А. В., Морозов В. И., Мовчан А. И., Сысоева Л. П., Бузыкин Б. И., Чмутова Г. А. Электрохимическое окисление 4-гидроксиминопиразол-2-ин-5-онов // ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 10. С. 1709-1714.

8. Touham F., Aouniti A., Abed Y. etc. New pyrasolis compounds as carrosia inhibitors for Iron Armco in hidrogen cloride media // Bull. Electrochem. 2000. V. 16 (6). P. 245-249.

9. Korobizina I. K., Rodina L. L. Aliphatishe Diazo-Verbindungen //Methodickum Chimicum. 1974. Vol. 4. № 105. P. 80-86.

10. Дьяконов. И. А. Алифатические диазосоединения. Л., 1958.

11. Бараньски А., Келарев В. И. Синтез гетероциклов реакциями 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием нитроалкенов. 3. Взаимодействие нитроалкенов с органическими азидами // ХГС. 1990. Т. 4. С. 435-452.

12. Callagham P. D., Gibson M. S. Degydrogenation accompanying Certain Cycloaddition Reactions of P-Nitrostyrene // Chem. Commun. 1967. Vol. 18. P. 918.

13. Parcham W., Bleasdale I. L. Reactions of Diazocompounds with Nitroolefins. Preparation of Pyrazolines // J. Am. Chem. Soc. 1950. Vol. 72. № 9. P. 3843-3846.

14. Яновская Л. А. Современные теоретические основы органической химии. М.,

1978.

15. Parham W. E., Bleasdale J. L. Condensation of Diazocompounds with Nitroolefins. II. 3-Bromo- and 3-nitropyrazolines // J. Am. Chem. Soc. 1951. Vol. 73. № 10. P. 46644666.

16. Verbruggen R., Viehe H. G. Cycloaddition with 2-Chloro-1-nitroethelene // Chimia. 1975. Vol. 29. № 8. P. 350-352.

17. Кремлева О. Б., Фридман А. Л. Реакции алифатических диазосоединений с нитроалкенами // Хим. технол.: Обл. научно-техн. конф. 1973. Т. 2. C. 51.

18. Габитов Ф. А., Кремлева О. Б., Фридман А. Л. Реакции алифатических диазосоединений. Взаимодействие арилзамещенных диазоалканов с 1-фенил-1,2-динитро-этиленом // ЖОрХ. Т. 13. Вып. 5. 1977. С. 1117-1118.

19. Габитов Ф. А., Фридман А. Л., Кремлева О. Б. Особенности реакций алифатических диазосоединений с вицинальными динитроалкенами // ХГС. 1975. № 11. С. 1577.

20. Budynina E. M., Ivanova O. A., Averina E. B., Kuznetsova T. S., Zefirov N. S. The first synthesis and reactivity of 1,1-dinitrocyclopropane // Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования: Материалы VI междунар. конф. молодых ученых. СПб., 2005. С. 49-50.

21. Piet J. C., Cailleux P., Benhaoua H., Danion-Bougot R., Carrie R. Addition des diazomethane et diazoethane aux a-nitro paranitrocinnamates de methyle isomere geometriques et a Г a-nitro paranitrobenzylidene acetone Z. Etude physicochimique et thermolyse des pyrazolines obtenues // Bull. Soc. aim. Вelg. 1995. Vol. 104. № 7. P. 449-462.

22. БерковаГ. А., Анисимова Н. А., Макарова Н. Г., Дейко Л. И., Берестовицкая В. М. 2-Нитроэтенилфосфонат в реакции с фенилдиазометаном // ЖОХ. 2006. Т. 76. Вып. 1. С. 156-158.

23. Штолин С. В., Макарова Н. Г., Анисимова Н. А., Беркова Г. А., Берестовицкая В. М., Дейко Л. И. Взаимодействие в-нитро- и ^-бром-^-нитроэтенилфосфонатов с фенилдиазометаном. // Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования: Материалы VI междунар. конф. молодых ученых. СПб., 2005. С. 255.

24. Анисимова Н. А., Макарова Н. Г, Беркова Г. А., Берестовицкая В. М. Взаимодействие этил-3-нитроакрилата с фенилдиазометаном // ЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 5. С. 788-789.

25. Parcham W. E., Serres C., O'Connor Jr. Reaction of diazocompounds with nitroolefines. V. The orientation of addition of disubstituted diazocompounds to nitroolefins // J.Am. Chem. Soc. 1958. Vol. 80. № 5. P. 588.

26. Van Alphen J. Pyrazole and pirazoline derivatives. I. Cis- and trans-1,1-diphenylcyclopropane-2,3-dicarboxylic acids // Rec. Trav. Chim. 1943. Vol. 62. P. 210-214.

27. Parham W. E., Braxton H. G., O 'Connor P. R. Reaction of diazocompounds with nitroolefins. VI. The reaction of diphenyldiazomethane with 1-nitropropene // J. Org. Chem. 1961. Vol. 26. № 6. P. 1805-1807.

28. Firestone R. A. On the mechanism of 1,3-dipolar cycloadditions // J. Org. Chem. 1968. Vol. 33. № 6. P. 2285-2290.

29. Huttel R., Franke K., Martin Н., Riedl J. Zur kenntnis der umlagerung 3,3-disub-stituierter pyrazolienine // Chem. Ber.1960. Bd. 93. № 6. S. 1433-1435.

30. Parcham W. E., Braxton H. G., Serrec C. Reaction of diaso compounds with nitroolefins. VII. The thermal decomposition of nitropyrazolines // J. Org. Chem. 1961. Vol. 26. № 6. P.1831-1834.

31. Mehrotra A. K., Iyengar R., Ranganathan D., Rao C. B., Ranganathan S. Nitro-ethylene: a stable, clean, and reactive agent for organic synthesis // J. Org. Chem. 1980. Vol. 45. № 7. P. 1185-1189.

32. Ranganathan S., Panla C. S. Novel transformations of nitrocyclopropanes with tri-isopropylphosphite // Tetrahedron Lett. 1971. Vol. 41. P. 3841-3842.

33. Фридман А. Л., Габитов Ф. А., Сурков В. Д. Реакции алифатических диазо-соединений. VII. О механизме взаимодействия диазосоединений с галогенотринитро-метанами и гем-динитроалкенами // ЖОрХ. 1972. Т. 8. Вып. 12. С. 2457-2462.

34. Пудовик А. Н., Гареев Р. Д. Реакции дифенилдиазометана с производными изопропенилфосфоновой кислоты // ЖОХ. 1970. Т.40. Вып.5. С.1025-1030.

35. Пудовик А. Н., Гареев Р. Д., Кузнецова Л. И. Реакции дифенилдиазометана с винил- и аллилфосфонатами // ЖОХ. 1969. Т.33. Вып.9. С1536-1543.

36. Пудовик А. Н., Гареев Р. Д., Стабровская Л. А. Реакционная способность непредельных фосфорорганических соединений в реакциях 1,3-диполярного циклопри-соединения диарилдиазометанов // ЖОХ. 1973. Т. 43. Вып. 7, 8. С. 1674-1682.

37. CookL. 3-Nitro-4-phenilpyrazole // U. S. 3.017.326. Jan. 16. 1962. Appl. June. 4. 1959.2pp.

38. Berestovitskaya V. M., Vereshagina Ya. A., Anisimova N. A., Makarova N. G., Deiko L. I. Dialkyl-2-nitroethenylphosphonates in 1,3-dipolar cycloaddition reactions // Book of abstractes of 16th International Conference on Phosphorus Chemistry. Birmingham, UK.

2004. P. 142.

39. Anisimova N. A., Makarova N. G., Deiko L. I., Berestovitskaya V. M. Nitro- and

2-bromo-2-nitroethenylphosphonates in reactions with alkyldiazoacetic esters // Book of abstracts of XIV international conference on chemistry of phosphorus compounds. Kazan,

2005. P. 9.

40. Анисимова Н. А., Кужаева А. А., Дейко Л. И., Берестовицкая В. М. Синтез и строение функциональнозамещенных А1 и Д2-пиразолинов // Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений. Азотистые гетероциклы и алкалоиды / Под ред. В. Г. Карцева. М., 2001. Т. 2. С. 27.

41. Кужаева А. А., Анисимова Н. А., Дейко Л. И., Берестовицкая В. М. Синтез

3-бис(2-хлорэтил)-5-этоксикарбонил-Д2-пиразола // Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений. Азотистые гетероциклы и алкалоиды / Под ред. В. Г. Карцева. М., 2002. Т. 2. С. 27.