БУТАДИЕНОВЫЙ КАУЧУК СО СКАЧКООБРАЗНО ПОВЫШЕННОЙ ВЯЗКОСТЬЮ ПО МУНИ, ПОЛУЧАЕМЫЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НЕОДИМОВОГО КАТАЛИЗАТОРА

1. Способ скачкообразного повышения вязкости по Муни при получении высокомолекулярного полибутадиена с содержаним 1,4-цис-звеньев более 95% масс. и содержанием 1,2-винильных групп <1% масс., отличающийся тем, что:
1) по меньшей мере один мономер, выбранный бутадиена и/или изопрена, полимеризуют при температуре от -20 до 150°C в присутствии по меньшей мере одного инертного органического растворителя и по меньшей мере одного катализатора на основе карбоксилата неодима,
2) полимеризацию прекращают путем добавления протонных соединений, и
3) к полимеризату добавляют хлориды серы, которые перед добавлением обрабатывают карбоновой кислотой, жирной кислотой и/или сложным эфиром жирной кислоты.
2. Способ по п. 1, который включает следующие стадии:
a) приготовление катализатора с предварительным формированием или без предварительного формирования и использованием основанных на неодиме каталитических систем, состоящих из:
- компонента A: алкоголят или карбоксилат неодима, предпочтительно версатат неодима,
- компонента В: диалкилалюминийгидрид, предпочтительно диизобутилалюминийгидрид,
- компонента С: диен, предпочтительно бутадиен или изопрен, и
- компонента D: и по меньшей мере один металлоорганический галогенид, предпочтительно этилалюминийсесквихлорид,
b) полимеризацию мономеров при температуре от -20 до 150°C,
c) прекращение полимеризации посредством протонных соединений, и
d) добавление хлоридов серы, которые перед добавлением обрабатывают карбоновой кислотой, жирной кислотой и/или сложным эфиром жирной кислоты.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что под протонными соединениями подразумевают карбоновые кислоты и/или жирные кислоты.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что под протонными соединениями подразумевают стеариновую кислоту или лауриновую кислоту.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что предварительно обработанные хлориды серы добавляют при температуре от 20 до 150°C, предпочтительно от 50 до 120°C.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что добавляют стабилизатор, причем стабилизатор предпочтительно добавляют после добавления хлоридов серы.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что добавляют от 0,05 до 0,7 масс. ч., предпочтительно от 0,1 до 0,4 масс. ч. хлоридов серы на 100 масс. ч. диенового каучука.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что под хлоридом серы подразумевают дисульфодихлорид, дихлорид серы и/или тионилхлорид.
9. Способ по п. 1 или 7, отличающийся тем, что отношение количества используемого в качестве хлорида серы дисульфодихлорида, дихлорида серы и/или тионилхлорида к количеству карбоновой кислоты, жирной кислоты и/или сложного эфира жирной кислоты составляет от 1:0,01 до 1:10.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что под карбоновой кислотой предпочтительно подразумевают карбоновую кислоту с 8-20 атомами углерода, выбранную из группы, включающей версатиковую кислоту, октановую кислоту или изооктановую кислоту.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что под жирной кислотой подразумевают насыщенную, однократно или многократно ненасыщенную жирную кислоту растительного или животного происхождения, предпочтительно лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту или олеиновую кислоту.
12. Способ по п. 1, отличающийся тем, что под сложным эфиром жирной кислоты подразумевают природный или модифицированный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный сложный эфир жирной кислоты растительного или животного происхождения, предпочтительно эпоксидированное соевое масло.
13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученный на стадии 3) полибутадиен обладает скачкообразно повышенной вязкостью по Муни (ML 1+4 при 100°C), которая по меньшей мере на 50% превышает вязкость по Муни (ML 1+4 при 100°C) полибутадиена, полученного на стадии 2).
14. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученный на стадии 2) полибутадиен обладает вязкостью по Муни (ML 1+4 при 100°C) (исходной вязкостью по Муни) по меньшей мере 20 единиц Муни, предпочтительно от 20 до 25 единиц Муни, особенно предпочтительно по меньшей мере 40 единиц Муни, причем после добавления хлоридов серы, предпочтительно дисульфодихлорида, дихлорида серы и/или тионилхлорида, на стадии 3) вязкость полибутадиена по Муни (ML 1+4 при 100°C) (конечная вязкость по Муни) составляет по меньшей мере 30 единиц Муни, предпочтительно от 40 до 50 единиц Муни, особенно предпочтительно от 60 до 80 единиц Муни, при содержании геля менее 1% масс.
15. Катализированный неодимом высокомолекулярный полибутадиен, который может быть получен способом по одному из предыдущих пунктов.
16. Катализированный неодимом высокомолекулярный полибутадиен по п. 15, отличающийся тем, что коэффициент его модифицирования составляет от 1,3 до 2,5, предпочтительно от 1,4 до 2,1, причем под коэффициентом модифицирования подразумевают отношение релаксации напряжения по Муни, измеренной после реализации стадии 2), к релаксации напряжений по Муни, измеренной после реализации стадии 3), и причем релаксацию напряжений измеряют согласно стандарту ASTM D 1466-00.
17. Катализированный неодимом высокомолекулярный полибутадиен по п. 16, отличающийся тем, что он содержит карбоновую кислоту, жирную кислоту и/или сложный эфир жирной кислоты.
18. Катализированный неодимом высокомолекулярный полибутадиен по п. 17, отличающийся тем, что он содержит природный или модифицированный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный сложный эфир жирной кислоты растительного или животного происхождения, в частности, эпоксидированное соевое масло.
19. Катализированный неодимом высокомолекулярный полибутадиен по п. 15, отличающийся тем, что он содержит версатиковую кислоту, октановую кислоту, изооктановую кислоту, лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту или олеиновую кислоту.
20. Резиновые смеси, содержащие полибутадиен по п. 15.
21. Применение резиновых смесей по п. 20 для изготовления формованных изделий любого типа, предпочтительно конструктивных элементов шин или мячей для игры в гольф.
22. Применение резиновых смесей по п. 20 для модифицирования ударной вязкости термопластов.