СВЯЗУЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА С ВЫСОКИМ ГИДРОКСИЛЬНЫМ ЧИСЛОМ И СОДЕРЖАЩИЕ ИХ КОМПОЗИЦИИ ПРОЗРАЧНОГО ЛАКА С ХОРОШИМИ ОПТИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ И ХОРОШЕЙ СТОЙКОСТЬЮ К ЦАРАПАНЬЮ И К ДЕЙСТВИЮ ХИМИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ

1. Гидроксифункциональное связующее вещество с высоким гидроксильным числом, отличающееся тем, что оно имеет гидроксильное число ≥180 мг КОН/г, определенное согласно DIN 53240, а параметр растворимости - SP≤10.
2. Связующее вещество по п.1, отличающееся тем, что оно имеет значение SP 8,8-10,0, предпочтительно 9,2-10,0.
3. Связующее вещество по п.1 или 2, отличающееся тем, что оно имеет гидроксильное число, определенное согласно DIN 53240, ≥200 мг КОН/г, предпочтительно 200-240 мг КОН/г.
4. Связующее вещество по п.1, отличающееся тем, что оно имеет среднечисловую молекулярную массу, определенную с помощью GPC с полистирольным стандартом в ТГФ с 0,1 мас.% уксусной кислоты, ≤4000 г/моль, предпочтительно 1500-4000 г/моль, особенно предпочтительно 2000-3500 г/моль.
5. Связующее вещество по п.1, отличающееся тем, что оно представляет собой сложный полиэфир-полиол, полиакрилат-полиол, полиуретан-полиол, простой полиэфир-полиол, поликарбонат-полиол или любую смесь указанных полиолов.
6. Связующее вещество по п.5, отличающееся тем, что оно представляет собой сложный полиэфир-полиол, и, по меньшей мере, одну гидроксифункцию сложного полиэфира, этерифицированную, по меньшей мере, одной нециклической алифатической монокарбоновой кислотой.
8
9
7. Связующее вещество по п.6, отличающееся тем, что, по меньшей мере, одна гидроксифункция сложного полиэфира этерифицирована, по меньшей мере, одной кислотой, выбранной из группы изомерных С-С-монокарбоновых кислот.
8. Связующее вещество по п.7, отличающееся тем, что, по меньшей мере, одна гидроксифункция сложного полиэфира этерифицирована октановой кислотой или изононановой кислотой, более предпочтительно изононановой кислотой.
w
n
9. Связующее вещество по п.1, отличающееся тем, что оно имеет полидисперсность M/M<4, предпочтительно <2,5, особенно предпочтительно ≤2,0.
10. Связующее вещество по п.1, отличающееся тем, что оно представляет собой гиперразветвленное, дендритное соединение.
8
9
11. Связующее вещество по п.10, отличающееся тем, что оно представляет собой частично этерифицированный нециклической алифатической монокарбоновой кислотой, предпочтительно изомерной С-С-монокарбоновой кислотой, сложный полиэфир, который может быть получен путем частичной этерификации гидроксифункционального сложного полиэфира, который в свою очередь может быть получен способом синтеза дендритного полимерного полифункционального многоатомного спирта (сложный полиэфир-полиол) с реакционноспособными и при необходимости защищенными гидроксильными концевыми группами,
- причем полимерный многоатомный спирт обладает n дендритными ветвями, которые исходят от мономерной или полимерной молекулы-инициатора с n реакционноспособными группами (А), причем каждая ветвь включает g генераций разветвления, причем каждая генерация включает, по меньшей мере, один полимерный или мономерный удлинитель цепи разветвления с тремя функциональными группами, из которых, по меньшей мере, две гидроксильные группы (В) являются реакционноспособными и одна является карбоксильной группой (С), которая реакционноспособна по отношению к реакционноспособной группе (А) и/или гидроксильными группами (В), и при необходимости, по меньшей мере, одну промежуточную генерацию, которая включает, по меньшей мере, один промежуточный удлинитель цепи с двумя функциональными группами, из которых одна является защищенной гидроксильной группой (В'') и одной группой (D), которая является реакционноспособной по отношению к гидроксильной группе, причем n и g представляют собой целые числа и, по меньшей мере, 1,
- причем (i) две гидроксильные группы (В) применяемого мономерного или полимерного удлинителя разветвления цепи являются ацетальными гидроксильными группами (В'), причем защита посредством ацеталя вводится путем реакции между двумя гидроксильными группами (В) и одним ацетальобразующим карбонильным соединением; и
- (ii) первая генерация разветвления добавляется к молекуле-инициатору путем реакции между реакционноспособной группой (А) и карбоксильной группой (С) в молярном соотношении реакционноспособных групп (А) к карбоксильным группам (С) в, по меньшей мере, 1, вследствие чего получается полимерный многоатомный спирт с ацетальзащищенными гидроксильными группами (В') и n дендритными ветвями, которые включают одну генерацию, причем с ацетальзащищенных гидроксильных групп (В') при необходимости может быть снята защита с помощью расщепления ацеталя, вследствие чего получается полимерный многоатомный спирт с реакционноспособными гидроксильными группами (В); и причем
- (iii) другие генерации разветвления добавляются в g - 1 повторяемых стадиях путем реакции между реакционноспособными гидроксильными группами (В), которые получают путем снятия защиты с помощью расщепления ацеталя, и карбоксильными группами (С) в молярном соотношении гидроксильных групп (В) к карбоксильным группам (С) в, по меньшей мере, 1, вследствие чего получается полимерный многоатомный спирт с ацетальзащищенными гидроксильными группами (В') и n дендритными ветвями, которые включают две или несколько генераций, причем с ацетальзащищенных гидроксильных групп (В') при необходимости может быть снята защита с помощью расщепления ацеталя, вследствие чего получается полимерный многоатомный спирт с реакционноспособными гидроксильными группами (В), и при необходимости (iv) на стадии (ii) и/или каждое повторение стадии (iii) отдельно следует
(а) частичная защита как, например защита как ацеталя, кеталя и/или сложного эфира имеющихся реакционноспособных гидроксильных групп (В), вследствие чего получается полимерный многоатомный спирт, по меньшей мере, с одной реакционноспособной гидроксильной группой (В) для применения в стадии (iii) или в повторяемой стадии (ii), и/или
(b) добавление необязательного промежуточного удлинителя цепи, что после снятия защиты с защищенной гидроксильной группы (В'') дает полимерный многоатомный спирт с реакционноспособными гидроксильными группами (В) для применения на стадии (iii) или повторяемой стадии (ii) и n дендритных ветвей, которые включают одну или несколько генераций разветвления, и, по меньшей мере, одна промежуточная генерация является, по меньшей мере, одной субгенерацией.
12. Связующее вещество по п.1, отличающееся тем, что оно имеет кислотное число в ≤10, предпочтительно ≤8.
13. Композиция прозрачного лака, включающая, по меньшей мере, одно связующее вещество по одному из пп.1-12.
14. Композиция прозрачного лака по п.13, отличающаяся тем, что далее она включает, по меньшей мере, один отвердитель, и разница SP значений отвердителя и связующего вещества максимально составляет 1,0, предпочтительно 0,8, особенно предпочтительно 0,6.
15. Композиция прозрачного лака по п.14, отличающаяся тем, что, по меньшей мере, один отвердитель представляет собой изоцианатный отвердитель, аминопластовый отвердитель или трисалкоксикарбоксил аминотриазин (TACT).
16. Способ получения гидроксифункциональнного связующего вещества по одному из пп.1-12, отличающийся тем, что сначала получают
- дендритный сложный полиэфир-полиол с реакционноспособными и при необходимости защищенными гидроксильными концевыми группами, который имеет n дендритных ветвей, которые исходят от мономерной или полимерной молекулы-инициатора с n реакционноспособными группами (А), причем каждая ветвь g включает генерации разветвления, причем каждая генерация включает, по меньшей мере, один полимерный или мономерный удлинитель цепи разветвления стремя функциональными группами, из которых, по меньшей мере, две являются реакционноспособными гидроксильными группами (В) и одна карбоксильной группой (С), которая реакционноспособна по отношению к группе (А) и/или гидроксильными группами (В), и при необходимости, по меньшей мере, одну промежуточную генерацию, которая включает, по меньшей мере, один промежуточный удлинитель цепи с двумя функциональными группами, из которых одна является защищенной гидроксильной группой (В'') и группой (D), которая является реакционноспособной по отношению к гидроксильной группе, причем n и g представляют собой целые числа и, по меньшей мере, 1,
- причем (i) две гидроксильные группы (В) применяемого мономерного или полимерного удлинителя разветвления цепи являются ацетальными гидроксильными группами (В'), причем защита посредством ацеталя вводится путем реакции между двумя гидроксильными группами (В) и одним ацетальобразующим карбонильным соединением;
- и (ii) первая генерация разветвления добавляется к молекуле-инициатору путем реакции между реакционноспособной группой (А) и карбоксильной группой (С) в молярном соотношении реакционноспособных групп (А) к карбоксильным группам (С) в, по меньшей мере, 1, вследствие чего получается сложный полиэфир-полиол с ацетальзащищенными гидроксильными группами (В') и n дендритными ветвями, которые включают одну генерацию, причем с ацетальных защищенных гидроксильных групп (В') при необходимости может быть снята защита с помощью расщепления ацеталя, вследствие чего получается сложный полиэфир-полиол с реакционноспособными гидроксильными группами (В); и причем
- (iii) другие генерации разветвления добавляются в g - 1 повторяемых стадиях путем реакции между реакционноспособными гидроксильными группами (В), которые получают путем снятия защиты с помощью расщепления ацеталя, и карбоксильными группами (С) в молярном соотношении гидроксильных групп (В) к карбоксильным группам (С) в, по меньшей мере, 1, вследствие чего получается сложный полиэфир-полиол с ацетальными защищенными гидроксильными группами (В') и n дендритными ветвями, которые включают две или несколько генераций, причем с ацетальзащищенных гидроксильных групп (В') при необходимости может быть снята защита с помощью расщепления ацеталя, вследствие чего получается сложный полиэфир-полиол с реакционноспособными гидроксильными группами (В), и
- при необходимости (iv) после стадии (ii) и/или каждого повторения стадии (iii) отдельно следует
(a) частичная защита как, например защита как ацеталя, кеталя и/или сложного эфира имеющихся реакционноспособных гидроксильных групп (В), вследствие чего получается сложный полиэфир-полиол с, по меньшей мере, одной реакционноспособной гидроксильной группой (В) для применения в стадии (iii) или в повторяемой стадии (ii), и/или
(b) добавление необязательного промежуточного удлинителя цепи, что после снятия защиты с защищенной гидроксильной группы (В'') дает сложный полиэфир-полиол с реакционноспособными гидроксильными группами (В) для применения на стадии (iii) или на повторяемой стадии (iii) и n дендритных ветвей, которые включают одну или несколько генераций разветвления, и, по меньшей мере, одна промежуточная генерация является, по меньшей мере, частичной генерацией;
8
9
- с последующей частичной этерификации сложного полиэфир-полиола с нециклической алифатической монокарбоновой кислотой, предпочтительно изомерной С-С-монокарбоновой кислотой.
8
9
17. Способ получения гидроксифункциональнного связующего вещества согласно изобретению по одному из пп.1-12, отличающийся тем, что гиперразветвленный, дендритный, гидроксифункциональный полиэфир частично смешивают, по меньшей мере, с одной нециклической алифатической монокарбоновой кислотой, предпочтительно, по меньшей мере, одной изомерной С-С-монокарбоновой кислотой.
18. Субстрат, покрытый композицией прозрачного лака по одному из пп.13-15.