СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УДАРОПРОЧНЫХ ПРОПИЛЕНОВЫХ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ

1. Способ получения композиций пропиленового полимера содержащих от 50 до 90 мас.% фракции пропиленового полимера, нерастворимой в ксилоле при 25°C, и от 10 до 50 мас.% фракции этиленового сополимера, растворимой в ксилоле при 25°C, где указанный способ проводят в присутствии системы катализаторов, содержащей (a) твердый каталитический компонент, имеющий средний размер частиц от 15 до 80 мкм, содержащий галогенид магния, соединение титана, имеющее, по крайней мере, связь Ti-галоген и, по крайней мере, два электронодонорных соединения, одно из которых присутствует в количестве от 50 до 90 мол.% по отношению к общему количеству доноров, одно из которых выбирают из сукцинатов, и второе выбирают из простых 1,3-диэфиров, (b) алкилалюминия и, необязательно, (c) внутреннее электронодонорное соединение, и включающий следующие стадии:
(i) контакт каталитических компонентов (a), (b) и, необязательно, (c) в течение периода времени от 0,1 до 120 мин, при температуре от 0 до 90°C;
2
1
10
(ii) предварительную полимеризацию с одним или более олефинами формулы CH=CHR, где R является H или C-C углеводородной группой, вплоть до формирования количества полимера от около 0,1 вплоть до около 1000 г на грамм твердого каталитического компонента (a);
4
10
(iii) полимеризацию пропилена с необязательным присутствием этилена и/или C-C альфа-олефинов, с получением пропиленового (со)полимера, по крайней мере, 85 мас.% которого нерастворимы в ксилоле при 25°C и
2
(iv) следующую стадию, проводимую в газовой фазе, в присутствии продукта, полученного на стадии (iii), полимеризуемой смеси этилена с α-олефинами CH=CHR, где R является углеводородным радикалом, содержащим 1-10 атомов углерода, с получением этиленового сополимера.
2. Способ по п.1, характеризующийся тем, что сукцинат, присутствующий в твердом катализирующем компоненте (a) выбирают из сукцинатов формулы (I) ниже
1
2
1
20
3
4
1
20
3
20
5
20
в котором радикалы R и R, одинаковые или разные, являются C-C линейным или разветвленным алкилом, алкенилом, циклоалкилом, арилом, арилалкилом или алкиларильной группой, необязательно содержащей гетероатомы; и радикалы R и R одинаковые или разные, каждый являются C-C алкилом, C-C циклоалкилом, C-C арилом, арилалкилом или алкиларильной группой, при условии, что, по крайней мере, один из них является разветвленным алкилом; где указанные соединения являются, по отношению к двум асимметричным атомам углерода, идентифицированным в структуре формулы (I), стереоизомерами типа (S,R) или (R,S).
3. Способ по п.2, где среди указанных выше простых 1,3-диэфиров особенно предпочтительными являются соединения формулы (I)
I
II
III
IV
III
I
IV
1
18
1
18
где R и R, одинаковые или разные, являются водородом или линейными или разветвленными C-C углеводородными группами, которые также могут образовывать одну или более циклических структур; группы R, одинаковые или разные, являются водородом или C-C углеводородными группами; группы R, одинаковые или разные, имеют те же значения, что и для группы R за исключением того, что они не могут быть водородом; каждая из R-R групп могут содержать гетероатомы, выбранные из галогена, N, O, S и Si.
4. Способ по п.1, где каталитический компонент (a) содержит соединение титана, содержащее, по крайней мере, связь Ti-галоген и галогенид Mg.
5. Способ по п.1, где каталитический компонент (a) имеет средний размер частиц от 20 до 70 мкм.
6. Способ по п.1, где сукцинат присутствует в количестве от 50 до 90 мас.% по отношению к общему количеству доноров, и простой 1,3-диэфир, предпочтительно, составляет оставшуюся часть по отношению к общему количеству доноров.
7. Способ по п.1, где на стадии a) образующие катализатор компоненты подвергают взаимодействию с жидким инертным углеводородным растворителем при температуре ниже около 60°C в течение от около шести секунд до 60 мин.
8. Способ по п.1, где на стадии i) каталитические компоненты (a), (b) и, необязательно, (c) загружают в сосуд для предварительного взаимодействия в таких количествах, чтобы массовое отношение (b)/(a) составляло 01-10, и, если соединение (c) присутствует, массовое отношение (b)/(c) составляло от 10 до 200.
9. Способ по п.1, где стадию ii) проводят в жидкой фазе.
10. Способ по п.9, где стадию ii) проводят в жидком пропилене.
11. Способ по п.1, где степень предполимеризации варьируется от 60 до 800 г на грамм твердого каталитического компонента.
12. Способ по п.1, где стадию iii) проводят в жидком мономере.
3
10
13. Способ по п.1, где полимером, полученным на стадии (iv), является этиленовый сополимер, содержащий от 15 до 75 мас.% C-C альфа-олефина.