СИНЕРГЕТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ
SYNERGETIC INSECTICIDE

Изобретение относится к борьбе с насекомыми, в частности к синергетическому средству борьбы с насекомыми.
Известно средство для защиты растений, содержащее в качестве активного вещества агонисты или антагонисты никотинэргических ацетилхолиновых рецепторов насекомых (см. заявки ЕР № 464830, 428941, 425978, 386565, 383091, 375907, 364844, 315826, 254859, 235725, 212600, 192060, 163855, 154178,136626, 303570, 302833, 306696, 189972, 455000, 135956, 471371, 302389; заявки ФРГ № 3639877, 3712307; Японии № 03220176, 02207083, 63307857, 63287764, 03246283, 049371, 03279359, 03255072; патенты США № 5034524, 4948798, 4918086, 5039686, 5034404; заявки WO № 91/17659, 91/4965; заявку Франции № 2611114; заявку Бразилии № 8803621).
Кроме того, известно синергетическое средство борьбы с насекомыми, содержащее агонист никотинэргических ацетилхолиновых рецепторов насекомых в качестве первого активного вещества, например имидахлорид, и бензилиденазолилметилциклоалкан или прохлораз в качестве второго активного вещества (см. ЕР № 545834, кл. А 01 N 51/00, 09.06.1993 г., JP 5017311, кл. А 01 N 43/40, 26.01.1993).
Задачей изобретения является расширение ассортимента синергетических средств борьбы с насекомыми, которые содержат два активных вещества, один из которых входит в класс агониста или антагониста никотинэргических ацетилхолиновых рецепторов насекомых.
Поставленная задача решается предлагаемым синергетическим средством борьбы с насекомыми, содержащим в качестве активных веществ соединение общей формулы (I)
в которой
2
E - NO или CN,
R - тиазолилметил или пиридилметил, замещенные галогеном,
А - водород,
Z - алкиламиногруппа с числом атомов углерода от 1 до 4 или
А и Z вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют тиазолидин, имидазолидин, гексагидро-1,3,5-триазин, который у атомов азота в 3-м и 5-м положении замещен алкильной группой с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, 6-членный насыщенный гетероциклический фрагмент, который дополнительно включает кислород и гетерогруппу N-алкил, при этом алкил в N-алкильной группе содержит 1-4 атома углерода,
и
соединение, выбранное из группы, включающей дифенконазол, триадимефон, флуквинконазол, фенпропиморф, процимидон, дихлофлуанид, каптан, анилазин, манеб, манкозеб, беномил и серу.
Первое и второе активные вещества предпочтительно взяты в весовом соотношении, равном 1 : (0,1-10), более предпочтительно в весовом соотношении, равном 1 : (0,3-3).
Соединения из вышеуказанной группы имеют следующие формулы.
Дифеноконазол
Триадимефон
Сера
x
S
Флуквинконазол
Фенпропиморф
Процимидон
Дихлофуанид
Каптан
Анилазин
Манеб
Манкозеб
Беномил
Вышеприведенные непатентованные названия второго активного вещества описаны либо в книге K.H. Buechel «Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfung», стр.121-153, Издат. Georg Thieme, Stuttgart, 1977, либо в источнике Compendium of Pesticide Common Names, автор: Алан Вуд.
Предлагаемое средство может также содержать обычные целевые добавки.
Предлагаемое средство пригодно для борьбы с насекомыми, которые наносят ущерб сельскому и лесному хозяйству. Оно может также применяться при хранении продуктов питания, для защиты материалов и в области гигиены. Оно проявляет активность по отношению к обычным чувствительным и к резистентным видам, а также по отношению ко всем отдельным фазам развития насекомых. К названным вредителям относятся:
Предлагаемое средство может быть переведено в обычные препаративные формы, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, составы для ультрамалообъемного опрыскивания, из них можно изготавливать мелкодисперсные капсулированные препараты в полимерных веществах, их можно также вводить в состав полимерных покрытий для семян.
Эти препаративные формы изготавливают известными способами, например смешением действующих начал с разбавителями, то есть с жидкими растворителями, с находящимися под давлением сжиженными газами и/или с твердыми веществами носителями, в соответствующих случаях с применением поверхностно-активных веществ, таких как эмульгирующие средства, и/или диспергирующие средства, и/или пенообразующие средства. В случае использования в качестве разбавителя воды можно применять, например, и органические растворители в качестве дополнительных растворителей. В роли жидких растворителей могут выступать главным образом ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды, например хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например продукты перегонки нефти, спирты, например бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, растворители с высокой полярностью, например диметилформамид, диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными разбавителями или веществами-носителями понимают такие жидкости, которые при нормальной температуре и при нормальном давлении находятся в газообразном состоянии. Это, например, пропелленты для аэрозольных составов, такие как галогензамещенные углеводороды, а также бутан, пропан, азот и диоксид углерода. В качестве твердых веществ-носителей могут использоваться, например, размолотые горные породы, такие как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или же инфузорная земля, а также размолотые синтетические минералы, такие как тонкодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых веществ-носителей для гранулированных препаративных форм могут выступать, например, дробленые и фракционированные природные минералы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, или синтетические грануляты на основе неорганических и органических молотых материалов, а также грануляты из органических материалов, таких как древесная мука, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и табачные стебли. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств могут выступать, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как полиэтиленоксидные сложные эфиры жирных кислот, полиэтиленоксидные простые эфиры жирных спиртов, например оксиэтилированные алкилфенолы, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. Диспергирующими средствами могут служить, например, лигниновые сульфитные щелоки и метилцеллюлоза.
Для улучшения адгезии препаративных форм можно применять такие добавки, как карбоксиметилцеллюлозу, природные и синтетические порошкообразные, зернистые и латексные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. В качестве других добавок могут выступать минеральные и растительные масла.
Могут применяться красящие вещества, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, синие ферроцианиды, и органические красители, такие как ализариновые и фталоцианиновые красители, азокрасители, и микроэлементы, например соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Содержание активных веществ в препаративных формах в общем случае может составлять от 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.%.
Предлагаемое средство может также иметься в препаративных формах в смеси с другими известными действующими началами, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды и гербициды, а также в смесях с удобрениями и регуляторами роста растений.
Предлагаемое средство может использоваться как таковое в виде их препаративных форм или в виде приготовленных из него готовых к применению составов в виде растворов, эмульгируемых концентратов, эмульсий, суспензий, дустов, смачивающихся порошков и гранулятов.
Применение осуществляется обычными способами, например поливом, опрыскиванием, разбрызгиванием, опылением, нанесением с помощью кисти, сухим, полусухим и влажным протравливанием, нанесением протравителя в виде суспензии или при покрытии семян защитной пленкой.
При обработке частей растений концентрации активных веществ в готовых к применению формах могут изменяться в широких пределах. В общем случае они лежат в пределах от 1 до 0,0001 масс.%, предпочтительно от 0,5 до 0,001%.
Для обработки посевного материала требуются количества активных веществ от 0,001 до 50 г на килограмм семян, предпочтительно от 0,01 до 10 г.
При обработке почвы концентрации активных веществ в месте действия должны составлять от 0,00001 до 0,1 масс.%, предпочтительно от 0,0001 до 0,02 масс.%.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, в которых определяют синергетическое действие предлагаемого средства по известному уравнению Колби
где
m
X означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень действия при использовании активного вещества А в количестве ,
n
Y означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень действия при использовании активного вещества Б в количестве ,
m
n
Е означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень действия при использовании активного вещества А и активного вещества Б в количестве соответственно  и .
15
Если экспериментально установленное действие превышает ожидаемое, т.е. рассчитанное, то активность средства сверхаддитивна, и это означает, что имеем дело с эффектом синергизма. В этом случае наблюдаемая в эксперименте степень действия должна быть более высокой, чем рассчитанное по приведенному выше уравнению значение ожидаемой степени действия (см. Colby, S.R. "Calculating Senergistic and Antogonistic Responses of Combination", Weeds , стр.20-22, 1967).
Пример A
Опыт на личинках Phaedon
Растворитель: 7 весовых частей диметилформамида.
Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.
1 весовую часть указанного в таблице А активного вещества смешивают с указанным количеством растворителя и указанным количеством эмульгатора и разбавляют концентрат водой до указанной в таблице А концентрации.
Листья капусты (Brassica oleracea) обрабатывают погружением в водный препарат инсектицида и на влажные еще листья переносят личинок рапсового листоеда (Phaedon cochleariae).
Через 3 дня или 6 дней определяют процент гибели личинок. При этом 100% означают, что все личинки были умерщвлены, а 0% означает, что ни одна личинка не была умерщвлена.
Результаты опыта сведены в таблицу А.
Таблица А
Активное вещество
Концентрация активного вещества в средстве, %
Рассчитанная степень умерщвления, %
Установленная степень умерщвления через 3 дня или 6 дней, %
Соединение А<sup>1)</sup>
0,0004
18,5
Флуквинконазол
0,02
0
Дифеноконазол
0,02
5
Соединение А+флуквинконазол
0,0004
18,75
100
+
0,02
Соединение А+дифеноконазол 1)
0,0004
35,875
75
+
0,02
<sup>1)</sup>
Соединение А имеет формулу
Пример Б
Опыт на личинках Phaedon
Растворитель: 7 весовых частей диметилформамида.
Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.
1 весовую часть указанного в таблице Б активного вещества смешивают с указанным количеством растворителя и указанным количеством эмульгатора и разбавляют концентрат водой до указанной в таблице Б концентрации.
Листья капусты (Brassica oleracea) обрабатывают погружением в водный препарат инсектицида и на влажные еще листья переносят личинок рапсового листоеда (Phaedon cochleariae).
Через 7 дней определяют процент гибели личинок. При этом 100% означают, что все личинки были умерщвлены, а 0% означает, что ни одна личинка не была умерщвлена.
Результаты опыта сведены в таблицу Б
Таблица Б
Активное вещество
Концентрация активного вещества в средстве, %
Рассчитанная степень умерщвления, %
Установленная степень умерщвления через 7 дней, %
Соединение А
0,001
30
Анилазин
0,1
30
Беномил
0,1
30
Каптан
0,1
10
Дихлофлуанид
0,1
10
Манкозеб
0,1
0
Манеб
0,1
10
Процимидон
0,1
10
Триадимефон
0,01
0
Сера
0,1
0
Соединение А+анилазин
0,001+0,02
30
90
Соединение А+беномил
0,001+0,1
51
100
Соединение А+каптан
0,001+0,1
37
80
Соединение А+дихлофлуанид
0,001+0,1
37
100
Соединение А+манкозеб
0,001+0,1
30
70
Соединение А+манеб
0,001+0,1
37
100
Соединение А+процимидон
0,001+0,1
37
100
Соединение А+триадимефон
0,001+0,01
30
100
Соединение А+сера
0,001+0,1
30
100
Пример В
Опыт с Myzus
Растворитель: 7 весовых частей диметилформамида.
Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.
1 весовую часть указанного в таблице В активного вещества смешивают с указанным количеством растворителя и указанным количеством эмульгатора и разбавляют концентрат водой до указанной в таблице В концентрации.
Сильно пораженные персиковой тлей (Myzus persicae) листья капусты (Brassica ole-racea) обрабатывают погружением в водный препарат инсектицида.
Через 7 дней определяют процент гибели персиковой тли. При этом 100% означают, что все тли были умерщвлены, а 0% означает, что ни одна тля не была умерщвлена.
Результаты опыта сведены в таблицу В.
Таблица В
Активное вещество
Концентрация активного вещества в средстве, %
Рассчитанная степень умерщвления, %
Установленная степень умерщвления через 7 дней, %
Соединение А
0,0001
20
Фенпропиморф
0,1
0
Соединение А+фенпропиморф
0,0001
20
100
+
0,1
Вышеописанный синергизм также достигается средством, содержащим в качестве соединения формулы (I) нижеуказанные соединения Б-Е.
Б:
В:
Г:
Д:
Е:
.