НОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО N-КАРБОКСАМИДА, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ
NOVEL CYCLIC N-CARBOXAMIDE COMPOUNDS USED AS HERBICIDES

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Это изобретение относится к конкретным имидазолидинонам, их N-оксидам, солям и композициям и к способам их применения для борьбы с нежелательной растительностью.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Борьба с нежелательной растительностью является чрезвычайно важной для получения высоких урожаев сельскохозяйственных культур. Поэтому, крайне необходимы достижения, связанные с избирательной борьбой с ростом сорняков, особенно при выращивании таких культур, как рис, соя, сахарная свекла, кукуруза, картофель, пшеница, ячмень, томаты и многолетние культуры, наряду и с другими сельскохозяйственными культурами. Неконтролируемый рост сорняков при выращивании этих полезных сельскохозяйственных культур может приводить к значительному снижению урожайности и, вследствие этого, к повышению цен для потребителей. Важным моментом является также борьба с нежелательной растительностью на незасеваемых площадях. Для этих целей промышленность выпускает много продуктов, но сохраняется потребность в создании новых соединений, которые являются более эффективными, менее дорогими, менее токсичными, более экологически безопасными или которые могут применяться в различных местах.
В патентном документе WO2015/084796 раскрыты конкретные гербицидные соединения формулы i
1
2
1
2
3
4
5
6
1
2
10
10
1-
6
где, в частности, Y и Y каждый представляет собой O; R представляет собой H или CC алкил; R, R, R, R и R каждый представляет собой H; Q и Q независимо представляют собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R; и R независимо представляет собой галоген. Циклические N-карбоксамиды по настоящему изобретению не раскрыты в этой публикации.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Это изобретение относится к соединению формулы 1 (включая все стереоизомеры), в том числе к его N-оксидам и солям, к содержащим их агрохимическим композициям и к их применению в качестве гербицидов:
где
1
6
7
6
8
u
v
Q представляет собой фенильное кольцо или нафталенильную кольцевую систему, где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R; или 4-7-членное гетероциклическое кольцо или 8-10-членную бициклическую кольцевую систему, где каждое кольцо или кольцевая система содержит кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и из от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где до 3 углеродных кольцевых членов независимо выбирают из C(=O) и C(=S), и кольцевые члены из атомов серы независимо выбирают из S(=O)(=NR), каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродного атома, и независимо выбранных из R, на кольцевых членах из атома азота;
2
9
7
9
10
u
v
Q представляет собой фенильное кольцо или нафталенильную кольцевую систему, каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R; или 4-7-членное гетероциклическое кольцо или 8-10-членную бициклическую кольцевую систему, где каждое кольцо или кольцевая система содержит кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и из от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где до 3 кольцевых членов из углеродных атомов независимо выбирают из C(=O) и C(=S), и кольцевые члены из атомов серы независимо выбирают из S(=O)(=NR), каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродного атома, и независимо выбранных из R, на кольцевых членах из атома азота;
2
3-
2
3-
2a
3a-
J представляет собой -CRR или -CRRCRR (где химическая связь, спроецированная слева направо, связана с G);
1
18
19
G представляет собой -O-, -N(R)- или -C(R)(R)-;
1
11
Y представляет собой O, S или NR;
2
Y представляет собой O или S;
1
3
1
3
3-
8
1-
6
1-
6
2-
6
3-
6
2-
6
3-
6
4-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
5-
10
2-
8
4-
10
2-
8
3-
10
4-
10
1-
6
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
2-
8
3-
10
R представляет собой H, гидрокси, амино, циано, формил, CC алкилкарбонилалкил, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкенил, CC алкинил, CC цианоалкил, CC циклоалкил, CC циклоалкилалкил, CC алкоксиалкил, CC галогеналкоксиалкил, CC галогеналкенилалкил, CC алкилтиоалкил, CC алкилсульфинилалкил, CC алкилсульфонилалкил, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонилалкил, CC галогеналкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC алкиламинокарбонил, CC диалкиламинокарбонил, CC циклоалкиламинокарбонил, CC алкокси, CC алкилтио, CC галогеналкилтио, CC циклоалкилтио, CC алкилсульфинил, CC галогеналкилсульфинил, CC циклоалкилсульфинил, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC циклоалкилсульфонил, CC алкиламиносульфонил, CC диалкиламиносульфонил или CC триалкилсилил; или Q; или -WQ;
2
3
1-
4
1-
4
1-
4
R и R каждый представляет собой независимо H, галоген, гидрокси, CC алкил, CC галогеналкил или CC алкокси;
2a
3a
1-
6
2-
6
3-
6
1-
6
R и R каждый представляет собой независимо H, CC алкил, CC алкенил, CC алкинил или CC алкокси;
4
1-
4
1-
4
1-
4
R представляет собой H, галоген, гидрокси, CC алкокси, CC галогеналкил или CC алкил;
5
4
2
4
1-
6
1-
6
2-
6
3-
6
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
3-
10
4-
10
1-
6
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
2-
8
3-
10
R представляет собой H, гидрокси, амино, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкенил, CC алкинил, CC алкоксиалкил, CC галогеналкоксиалкил, CC алкилтиоалкил, CC алкилсульфинилалкил, CC алкилсульфонилалкил, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил, CC алкоксикарбонил, CC галогеналкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC алкиламинокарбонил, CC диалкиламинокарбонил, CC циклоалкиламинокарбонил, CC алкокси, CC алкилтио, CC галогеналкилтио, CC циклоалкилтио, CC алкилсульфинил, CC галогеналкилсульфинил, CC циклоалкилсульфинил, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC циклоалкилсульфонил, CC алкиламиносульфонил, CC диалкиламиносульфонил или CC триалкилсилил; или Q; или -WQ;
6
9
5
3
5
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
3-
8
2-
8
2-
8
4-
10
4-
10
5-
12
5-
12
5-
12
3-
8
3-
8
4-
10
6-
12
3-
8
3-
8
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
3-
10
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
2-
8
4-
10
5-
12
2
2-
8
4-
10
3-
10
1-
8
1-
8
2-
8
2-
8
2-
8
3-
8
3-
8
3-
8
3-
8
4-
10
3-
10
2-
8
2-
8
4-
10
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
3-
8
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
3-
8
2-
8
2-
8
3-
8
2-
8
1-
6
1-
6
5
2
2
3-
12
4-
12
4-
12
каждый R и R представляет собой независимо галоген, гидрокси, циано, нитро, амино, CC алкил, CC цианоалкил, CC цианоалкокси, CC галогеналкил, CC нитроалкил, CC алкенил, CC галогеналкенил, CC нитроалкенил, CC алкинил, CC галогеналкинил, CC алкоксиалкил, CC алкоксиалкоксиалкил, CC галогеналкоксиалкил, CC галогеналкоксигалогеналкокси, CC циклоалкилалкил, CC галогенциклоалкилалкил, CC алкилциклоалкилалкил, CC циклоалкилалкенил, CC циклоалкилалкинил, CC циклоалкил, CC галогенциклоалкил, CC алкилциклоалкил, CC циклоалкилциклоалкил, CC циклоалкенил, CC галогенциклоалкенил, CC галогеналкоксиалкокси, CC алкоксиалкокси, CC циклоалкоксиалкил, CC алкилтиоалкил, CC алкилсульфинилалкил, CC алкилсульфонилалкил, CC алкиламино, CC диалкиламино, CC галогендиалкиламино, CC алкиламиноалкил, CC галогеналкиламиноалкил, CC циклоалкиламиноалкил, CC диалкиламиноалкил, -CHO, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил, -C(=O)OH, CC алкоксикарбонил, CC галогеналкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH, CC алкиламинокарбонил, CC циклоалкиламинокарбонил, CC диалкиламинокарбонил, CC алкокси, CC галогеналкокси, CC алкоксиалкокси, CC алкенилокси, CC галогеналкенилокси, CC алкинилокси, CC галогеналкинилокси, CC циклоалкокси, CC галогенциклоалкокси, CC циклоалкилалкокси, CC алкилкарбонилалкокси, CC алкилкарбонилокси, CC галогеналкилкарбонилокси, CC циклоалкилкарбонилокси, CC алкилсульфонилокси, CC галогеналкилсульфонилокси, CC алкилтио, CC галогеналкилтио, CC циклоалкилтио, CC алкилсульфинил, CC галогеналкилсульфинил, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC циклоалкилсульфонил, формиламино, CC алкилкарбониламино, CC галогеналкилкарбониламино, CC циклоалкиламино, CC алкоксикарбониламино, CC алкилсульфониламино, CC галогеналкилсульфониламино, -SF, -SCN, SONH, CC триалкилсилил, CC триалкилсилилалкил или CC триалкилсилилалкокси; или Q; или -WQ;
7
2-
3
2-
3
каждый R представляет собой независимо H, циано, CC алкилкарбонил или CC галогеналкилкарбонил;
8
10
1-
3
2-
3
2-
3
3-
6
2-
3
1-
3
2-
3
2-
3
2-
3
3-
4
каждый R и R представляет собой независимо циано, CC алкил, CC алкенил, CC алкинил, CC циклоалкил, CC алкоксиалкил, CC алкокси, CC алкилкарбонил, CC алкоксикарбонил, CC алкиламиноалкил или CC диалкиламиноалкил;
11
1-
4
1-
4
1-
4
2-
6
2-
6
3
3
каждый R представляет собой независимо H, циано, гидрокси, CHO, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкокси, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, (C=O)CH или (C=O)CF;
1
2-
1-
3
2-
3
2-
3
1-
3
2-
3
1-
4
W представляет собой -O-, -OS(=O), -C(=O)-, CC алкандиил, CC алкендиил, CC алкиндиил, -C(=O)(CC алкил)-, -C(=O)(CC алкенил)-, -C(=O)(CC алкинил)-;
2
2-
1-
3
W представляет собой -O-, -OS(=O), -C(=O)- или CC алкандиил;
3
2-
1-
3
W представляет собой -O-, -OS(=O), -C(=O)- или CC алкандиил;
3
12
12
15
1-
4
каждый Q представляет собой CPh=N-O(CC алкил)фенил, необязательно замещенный на кольцевых членах с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждое необязательно замещенное на кольцевых членах с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, и на кольцевых членах из атома азота с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R;
4
13
13
16
каждый Q представляет собой фенил, необязательно замещенный на кольцевых членах с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждое необязательно замещенное на кольцевых членах с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, и на кольцевых членах из атома азота с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R;
5
14
14
17
каждый Q представляет собой фенил, необязательно замещенный на кольцевых членах с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждое необязательно замещенное на кольцевых членов из углеродных атомов с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, и на кольцевых членах из атомов азота с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R;
12
13
14
2
2
2
1-
6
1-
6
2-
6
2-
6
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
5-
12
2-
8
3-
10
1-
6
1-
6
2-
8
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
2-
8
3-
10
1-
6
2-
8
2-
8
1-
6
каждый R, R и R представляет собой независимо галоген, циано, гидрокси, амино, нитро, CHO, C(=O)OH, -C(=O)NH, -SONH, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкенил, CC алкинил, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC алкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC циклоалкилалкоксикарбонил, CC алкиламинокарбонил, CC диалкиламинокарбонил, CC алкокси, CC галогеналкокси, CC алкилкарбонилокси, CC алкилтио, CC галогеналкилтио, CC алкилсульфинил, CC галогеналкилсульфинил, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC алкиламиносульфонил, CC диалкиламиносульфонил, CC триалкилсилил, CC алкиламино, CC диалкиламино, CC алкилкарбониламино, CC алкилсульфониламино, фенил, пиридинил или тиенил;
15
16
17
1-
6
каждый R, R и R представляет собой независимо H или CC алкил;
18
19
1-
4
1-
4
1-
4
каждый R и R представляют собой независимо H, галоген, гидрокси, CC алкил, CC галогеналкил или CC алкокси; и
u
v
7
каждый u и v представляют собой независимо 0, 1 или 2 в каждом случае присутствия S(=O)(=NR), при условии, что сумма u и v составляет 0, 1 или 2;
1
6
18
19
1
2
2
3-
2
3
4
5
6
18
19
2
при условии, что если Q представляет собой фенильное кольцо, замещенное R в 4-положении, G представляет собой -C(R)(R)-, Y представляет собой O, Y представляет собой O, J представляет собой -CRR, R представляет собой H, R представляет собой H, R представляет собой H, R представляет собой H, R представляет собой Cl, R представляет собой H и R представляет собой H, то тогда Q не является 2-фторфенилом; и при условии, что соединение формулы 1 не является транс-N-(3-хлорфенил)-5-(1-метилэтил)-2-оксо-4-фенил-3-оксазолидин-карбоксамидом (CA# 158323-70-7), 2-(5-метил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)-5-оксо-N-фенил-1-пирролидинкарбоксамидом (CA# 182815-19-6), N-(4-хлорфенил)-2-(5-метил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)-5-оксо-1-пирролидинкарбоксамидом (CA# 182815-21-0), N-(3,4-дихлорфенил)-2-(5-метил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)-5-оксо-1-пирролидин-карбоксамидом (CA# 182815-22-1), 2-(5-метил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)-5-оксо-N-[3-(трифторметил)фенил]-1-пирролидинкарбоксамидом (CA# 182815-23-2) или 2-оксо-N,6-дифенил-1-пиперидин-карбоксамидом (CA# 111422-82-3).
Более конкретно, это изобретение относится к соединению формулы 1 (включая все стереоизомеры), его N-оксиду или соли. Это изобретение также относится к гербицидной композиции, включающей соединение по изобретению (в гербицидно эффективном количестве) и, по меньшей мере, один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. Кроме того, это изобретение относится к способу борьбы с ростом нежелательной растительности, включающему контактирование растительности или окружающей ее среды с гербицидно эффективным количеством соединения по изобретению (например, в виде описанной в изобретении композиции).
Это изобретение также включает гербицидную смесь, включающую (a) соединение, выбранное из формулы 1, его N-оксиды и соли, и (b) по меньшей мере, один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1)-(b16); и соли соединений (b1)- (b16), описанные ниже.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Используемые в изобретении термины "состоит", "состоящий", "включает" "включающий", "имеет", "имеющий", "содержит", "содержащий", "характеризующийся" или любой другой их вариант предназначены для описания неэксклюзивного включения, подвергаемого любому ограничению, указанному в явной форме. Например, композиция, смесь, способ или метод, которые состоят из списка элементов, необязательно ограничиваются только этими элементами, и могут включать другие элементы, которые не перечислены в явной форме или не присущи такой композиции, смеси, способу или методу.
Переходная фраза "состоящий из" исключает любой не указанный элемент, стадию или ингредиент. Если эта фраза используется в пункте формулы изобретения, то она будет закрывать пункт формулы изобретения от включения материалов, не являющихся перечисленными материалами, за исключением примесей, которые обычно присутствуют в перечисленных материалах. Когда фразу "состоящий из" используют в составной части текста пункта формулы изобретения, а не сразу после преамбулы, эта фраза ограничивает только элемент, указанный в этой составной части текста; другие элементы в совокупности не исключаются из пункта формулы изобретения.
Переходная фраза "состоящий преимущественно из" используется для определения композиции или способа, которые включают материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы, дополнительно к тем, которые дословно раскрыты, при условии, что эти дополнительные материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы не влияют на существо основной и новой характеристики (характеристик) заявленного изобретения. Термин "состоящий преимущественно из" занимает среднее положение между "состоящий" и "состоящий из".
Если заявители сформулировали изобретение или его часть с помощью неограничивающего термина, такого как "включающий", то следует иметь в виду, что (если не заявлено иначе) описание должно трактоваться также, как для описания такого изобретения с использованием терминов "состоящий преимущественно из" или "состоящий из".
Кроме того, если в явном виде на заявлено противоположное, то "или" относится к включающе-отличающему "или", а не к исключающему "или". Например, условие A или B удовлетворяет одному из следующих условия: A является действительным (или присутствует) и B является мнимым (или не присутствует), A является мнимым (или не присутствует) и B является действительным (или присутствует), и оба A и B являются действительными (или присутствуют).
Кроме того, упоминание элемента или компонента изобретения в единственном числе не является ограничением относительно числа случаев присутствия (то есть появлений) элемента или компонента. Поэтому, единственное число следует трактовать как включающее один или, по меньшей мере, один элемент, и элемент или компонент в форме единственного числа также включает форму множественного числа, если только из текста не очевидно, что речь идет исключительно о форме единственного числа.
Используемый в изобретении термин "рассада", применяемый или отдельно или в комбинации слов, означает молодое растение, развивающееся из зародыша семян.
Используемый в изобретении термин "широколиственное растение", применяемый или отдельно или в комбинации слов, означает двудольное растение, термин, применяемый для описания группы покрытосемянных растений, характеризующихся зародышами, имеющими две семядоли.
В приведенных выше перечислениях, термин "алкил", применяемый или отдельно или в комбинации слов, такой как "алкилтио" или "галогеналкил", включает линейный или разветвленный алкил, такой как, метил, этил, н пропил, изопропил или различные изомеры бутила, пентила или гексила. "Алкенил" включает линейные или разветвленные алкены, такие как этенил, 1 пропенил, 2 пропенил и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. "Алкенил" также включает полиены, такие как 1,2 пропадиенил и 2,4 гексадиенил. "Алкинил" включает линейные или разветвленные алкины, такие как этинил, 1 пропинил, 2 пропинил и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. "Алкинил" может также включать фрагменты, содержащие несколько тройных связей, такие как 2,5 гексадиинил.
3
2
3
2
2
3
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
2
3
2
2
3
2
3
2
3
2
2
2
2
3
2
2
3
2
3
3
2
2
2
2
2
3
2
3
2
2
3
3
2
3
2
3
3
2
3
2
2
3
2
3
2
3
2
2
3
2
2
2
3
2
2
3
2
3
2
2
3
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
2
3
2
3
2
2
3
2
2
3
2
2
2
3
2
2
3
2
2
2
3
2
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
2
3
2
3
2
2
3
3
3
2
2
3
2
3
3
3
2
3
3
2
3
2
3
2
3
2
2
3
3
2
3
3
2
"Алкокси" включает, например, метокси, этокси, н пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. "Алкоксиалкил" обозначает алкоксильное замещение на алкиле. Примеры "алкоксиалкила" включают CHOCH, CHOCHCH, CHCHOCH, CHCHCHCHOCH и CHCHOCHCH. "Алкоксиалкоксиалкил" обозначает, по меньшей мере, алкоксильное замещение на алкоксильном фрагменте алкоксиалкильного фрагмента. Примеры "алкоксиалкоксиалкила" включают CHOCHOCH-, CHCHO(CH)CHOCH- и (CHO)CHOCH-. "Алкоксиалкокси" обозначает алкоксильное замещение на алкокси. "Алкенилокси" включает линейные или разветвленные алкенилоксильные фрагменты. Примеры "алкенилокси" включают HC=CHCHO, (CH)C=CHCHO, (CH)CH=CHCHO, (CH)CH=C(CH)CHO и CH=CHCHCHO. "Алкинилокси" включает линейные или разветвленные алкинилоксильные фрагменты. Примеры "алкинилокси" включают HC≡CCHO, CHC≡CCHO и CHC≡CCHCHO. Примеры "алкилкарбонилокси" включают CHC(O)O, CHCHC(O)O и CHCHC(O)O. "Алкилтио" включает разветвленные или линейные алкилтиофрагменты, такие как метилтио, этилтио и различные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио. "Алкилсульфинил" включает оба энантиомера алкилсульфинильной группы. Примеры "алкилсульфинила" включают CHS(O)-, CHCHS(O)-, CHCHCHS(O)-, (CH)CHS(O)- и различные изомеры бутилсульфинила, пентилсульфинила и гексилсульфинила. Примеры "алкилсульфонил" включают CHS(O)-, CHCHS(O)-, CHCHCHS(O)-, (CH)CHS(O)- и различные изомеры бутилсульфонила, пентилсульфонила и гексилсульфонила. "Алкилтиоалкил" обозначает алкилтиозамещение на алкиле. Примеры "алкилтиоалкила" включают CHSCH, CHSCHCH, CHCHSCH, CHCHCHCHSCH и CHCHSCHCH. "Алкилсульфинилалкил" обозначает алкилсульфинильное замещение на алкиле. Примеры "алкилсульфинилалкила" включают CHS(=O)CH, CHS(=O)CHCH, CHCHS(=O)CH и CHCHS(=O)CHCH. "Алкилсульфонилалкил" обозначает алкилсульфинильное замещение на алкиле. Примеры "алкилсульфинилалкила" включают CHS(=O)CH, CHS(=O)CHCH, CHCHS(=O)CH и CHCHS(=O)CHCH. "Алкиламино", "диалкиламино", "галогендиалкиламино" и другие подобные фрагменты имеют определения, аналогичные определениям в приведенных выше примерах. Примеры "алкилсульфониламино" включают CHS(=O)NH- и CHCHCHS(=O)NH-. Примеры "алкиламиноалкила" включают CHNHCH-, (CH)CHNHCH- и CHNHCH(CH)-. Примеры "диалкиламиноалкила" включают (CH)NCH-, (CH)NC(CH)H- и (CH)(CH)NCH-. Примеры "алкиламинокарбонила" включают (CH)NHC(O)- и (CHCH)NHC(O)-. Примером "диалкиламинокарбонила" является (CH)NC(O)-. Примером "алкиламиносульфонила" является (CH)NHS(O)-, и примером "диалкиламиносульфонила" является (CH)NS(O)-. Термин "алкилкарбониламино" обозначает линейный или разветвленный алкильный фрагмент, связанный с C(=O) фрагментом карбониламиногруппы. Примеры "алкилкарбониламино" включают CHC(=O)NH- и CHCHC(=O)NH-. Термин "алкоксикарбониламино" обозначает линейный или разветвленный алкоксильный фрагмент, связанный с C(=O) фрагментом карбониламиногруппы. Примеры "алкоксикарбониламино" включают CHOC(=O)NH- и CHCHOC(=O)NH-.
"Циклоалкил" включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Термин "алкилциклоалкил" обозначает алкильное замещение на циклоалкильном фрагменте и включает, например, этилциклопропил, изопропилциклобутил, 3-метилциклопентил и 4 метилциклогексил. Термин "циклоалкилалкил" обозначает циклоалкильное замещение на алкильном фрагменте. Примеры "циклоалкилалкила" включают циклопропилметил, циклопентилэтил и другие циклоалкильные фрагменты, связанные с линейными или разветвленными алкильными группами. Примерами термина "алкилциклоалкилалкил" являются 1-метилциклопропилметил и 2-метилциклопентилэтил. Термин "циклоалкилалкенил" обозначает циклоалкил, связанный с алкенильным фрагментом. Термин "циклоалкилциклоалкил" обозначает циклоалкильное замещение на циклоалкильном фрагменте путем образования одинарной связи. Термин "циклоалкилалкинил" обозначает циклоалкил, связанный с алкинильным фрагментом. Термин "циклоалкиламино" обозначает циклоалкил, связанный с аминофрагментом. Термин "циклоалкиламинокарбонил" обозначает циклоалкил, связанный с аминокарбонильным фрагментом. Термин "циклоалкиламиноалкил" обозначает циклоалкил, связанный с аминоалкильным фрагментом. Термин "циклоалкилкарбонил" обозначает циклоалкил, связанный с карбонильным фрагментом. Термин "циклоалкилкарбонилалкил" обозначает циклоалкил, связанный с карбонилалкильным фрагментом. Термин "циклоалкилкарбонилокси" обозначает циклоалкил, связанный с углеродным атомом карбонилоксильного фрагмента. Примеры "циклоалкилалкила" включают циклопропилметил, циклопентилэтил и другие циклоалкильные фрагменты, связанные с линейными или разветвленными алкильными группами. Термин "циклоалкокси" обозначает циклоалкил, присоединенный через атом кислорода, такой как циклопентилокси и циклогексилокси. Термин "циклоалкоксиалкил" обозначает циклоалкокси, присоединенный через алкильный фрагмент. Термины "циклоалкилтио", "циклоалкилсульфинил" и "циклоалкилсульфонил" обозначают циклоалкил, присоединенный через серу, сульфинильный или сульфонильный фрагмент, соответственно.
Термин "циклоалкоксикарбонил" обозначает циклоалкокси, присоединенный через карбонильный фрагмент. "Циклоалкилалкокси" обозначает циклоалкилалкил, присоединенный через атом кислорода, присоединенный к алкильной цепи. Примеры "циклоалкилалкокси" включают циклопропилметокси, циклопентилэтокси и другие циклоалкильные фрагменты, связанные с линейными или разветвленными алкоксильными группами. "Циклоалкенил" включает группы, такие как циклопентенил и циклогексенил, а также группы с более чем одной двойной связью, такие как 1,3 и 1,4 циклогексадиенил. Термин "галогенциклоалкенил" обозначает замещение галогеном на циклоалкенильном фрагменте.
3
2
3
2
3
2
3
3
2
2
2
2
3
2
3
3
3
2
2
2
2
3
3
2
3
3
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
2
3
2
2
3
2
3
2
2
3
2
2
2
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
3
3
2
2
3
2
2
3
2
2
2
2
2
3
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
Термин "галоген", или взятый отдельно, или в комбинации слов, такой как "галогеналкил", или когда используется при описаниях, таких как "алкил, замещенный галогеном" включает фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, когда используется в комбинации слов, таких как "галогеналкил", или когда используется при описаниях, таких как "алкил, замещенный галогеном", указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными. Примеры "галогеналкила" или "алкила, замещенного галогеном" включают FC, ClCH, CFCH и CFCCl. Термины "галогенциклоалкил", "галогенциклоалкилалкил", "галогенциклоалкокси", "галогеналкокси", "галогеналкоксиалкокси", "галогеналкилтио", "галогеналкенил", "галогеналкинил", "галогеналкенилокси", "галогеналкенилалкил", "галогеналкилкарбонил", "галогеналкилкарбониламино", "галогеналкилсульфониламино", "галогеналкоксигалогеналкокси" "галогеналкил сульфонил окси", "галогеналкоксиалкил", "галогеналкилкарбонилокси", "галогеналкиламиноалкил" и другие подобные термины определяются так же, как термин "галогеналкил". Примеры "галогеналкокси" включают CFO-, CClCHO-, HCFCHCHO- и CFCHO-. Примеры "галогеналкилтио" включают CClS-, CFS-, CClCHS- и ClCHCHCHS-. Примеры "алкилсульфинила" включают CHS(O)- и CHCHS(O)-. Примеры "галогеналкилсульфинила" включают CFS(O)-, CClS(O)-, CFCHS(O)- и CFCFS(O)-. Примеры "галогеналкилсульфонила" включают CFS(O)-, CClS(O)-, CFCHS(O)- и CFCFS(O)-. Примеры "алкилсульфонилокси" включают CHS(O)O-, CHCHS(O)O- и CHCHCHS(O)O-. Примеры "галогеналкенила" включают (Cl)C=CHCH- и CFCHCH=CHCH-. Примеры "галогеналкенилокси" включают (Cl)C=CHCHO- и CFCHCH=CHCHO-. Примеры "галогеналкинила" включают HC≡CCHCl-, CFC≡C-, CClC≡C- и FCHC≡CCH-. Примеры "галогеналкинилокси" включают HC≡CCHClO-, CClC≡C- и FCHC≡CCHO-. Примеры "галогеналкоксиалкила" включают CFOCH-, ClCHCHOCHCH-, ClCCHOCH-, а также разветвленные алкильные производные. Примеры "галогеналкоксикарбонила" включают CFOC(O)-, ClCHCHOCHCH-, ClCCHOCHOC(O)-, а также разветвленные алкильные производные.
3
3
2
2
3
2
3
3
2
3
2
2
3
2
2
3
2
3
2
3
2
2
3
3
2
"Алкилкарбонил" обозначает линейный или разветвленный алкильный фрагмент, связанный с C(=O) фрагментом. "Алкоксикарбонил" обозначает линейный или разветвленный алкоксильный фрагмент, связанный с C(=O) фрагментом. Примеры "алкилкарбонила" включают CHC(=O)-, CHCHCHC(=O)- и (CH)CHC(=O)-. Примеры "алкоксикарбонила" включают CHOC(=O)-, CHCHOC(=O)-, CHCHCHOC(=O)-, (CH)CHOC(=O)- и различные изомеры бутоксикси или пентоксикарбонила. "Циклоалкилалкоксикарбонил" обозначает циклоалкилалкильные фрагменты, связанные с атомом кислорода алкоксикарбонильного фрагмента. Примеры "циклоалкилалкоксикарбонила" включают циклопропил-CHOC(=O)-, циклопропил-CH(CH)OC(=O)- и циклопентил-CHOC(=O)-. "Алкилкарбонилалкил" обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, связанную с углеродным атомом карбонилалкильного фрагмента. Примеры "алкилкарбонилалкила" включают (CH)C(=O)CH- и (CHCH)C(=O)CH-. "Алкилкарбонилокси" обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, связанную с углеродным атомом карбонилоксильного фрагмента. Примеры "алкилкарбонилокси" включают (CH)C(=O)O- и (CHCH)C(=O)O-.
Термин "цианоалкил" или "цианоалкокси" обозначает цианогруппу, присоединенную к алкильному или алкоксильному фрагменту, соответственно. Углерод в цианогруппе не входит в суммарное число углеродных атомов для этого термина. Термин "нитроалкил" или "нитроалкенил" представляет нитрогруппу, связанную с алкильным или алкоксильным фрагментом, соответственно. Термин "триалкилсилил" обозначает три алкильные группы, связанные с кремнием. Термин "триалкилсилилалкил" обозначает три алкильные группы, связанные с силилалкильным фрагментом. Термин "триалкилсилилалкокси" обозначает три алкильные группы, связанные с силилалкоксильным фрагментом.
i-
j
1-
4
2
3
2
3
3
3
3
2
2
3
2
2
4
3
2
2
2
3
2
2
2
Суммарное число углеродных атомов в замещающей группе указывают, используя префикс "CC", где i и j представляют собой числа от 1 до 12. Например, CC алкилсульфонил обозначает все алкилсульфонилы от метилсульфонила до бутилсульфонила; C алкоксиалкил обозначает CHOCH-; C алкоксиалкил обозначает, например, CHCH(OCH)-, CHOCHCH- или CHCHOCH-; и C алкоксиалкил обозначает различные изомеры алкильной группы, замещенной алкоксильной группой, содержащей суммарно четыре углеродных атома, примеры которых включают CHCHCHOCH- и CHCHOCHCH-.
6
6
n
n
Когда соединение замещено заместителем с указанным подстрочным индексом, который показывает, что число указанных заместителей может превышать 1, указанные заместители (когда они превышают число 1) независимо выбирают из группы определяемых заместителей, (например, (R), n представляет собой 0, 1, 2, 3, 4 или 5). Когда показано, что переменная группа необязательно присоединяется в какое-то положение (например, (R), где n может представлять собой 0), то тогда водород может присутствовать в этом положении, даже если он не перечислен при определении переменной группы. Когда указано, что одно или более положений в группе "не способны к замещению" или являются "незамещаемыми", то тогда присоединяют атомы водорода, для того чтобы заполнить любую свободную валентность.
1
2
2
Если не указано иначе, то "кольцо" или "кольцевая система" в качестве компонента формулы 1 (например, заместитель Q или Q) являются карбоциклическими или гетероциклическими. Термин "кольцевая система" обозначает два или более конденсированных колец. Термины "бициклическая кольцевая система" и "конденсированная бициклическая кольцевая система" обозначают кольцевую систему, состоящую из двух конденсированных колец, в которой каждое кольцо может быть насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным если не указано иначе. Термин "конденсированная гетеробициклическая кольцевая система" обозначает конденсированную бициклическую кольцевую систему, в которой, по меньшей мере, один кольцевой атом не является углеродом. "Мостиковая бициклическая кольцевая система" образуется путем присоединения сегмента одного или более атомов к несмежным кольцевым членам кольца. Термин "кольцевой член" относится к атому или другому фрагменту (например, C(=O), C(=S), S(O) или S(O)), образующим скелет кольца или кольцевой системы.
Термины "карбоциклическое кольцо", "карбоцикл" или "карбоциклическая кольцевая система" обозначают кольцо или кольцевую систему, в которых атомы, образующие скелет кольца, выбирают только из углерода. Если не указано иначе, то карбоциклическое кольцо может быть насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным кольцом. Когда полностью ненасыщенное карбоциклическое кольцо удовлетворяет правилу Хюккеля, то тогда указанное кольцо также называют "ароматическим кольцом". "Насыщенное карбоциклическое" относится к кольцу, имеющему скелет, состоящий из углеродных атомов, соединенных друг с другом одинарными связями; если не указано иначе, то оставшиеся валентности углерода занимают атомы водорода.
Термины "гетероциклическое кольцо", "гетероцикл" или "гетероциклическая кольцевая система" обозначают кольцо или кольцевую систему, в которой, по меньшей мере, один атом, образующий скелет кольца, не является углеродом, а является, например, азотом, кислородом или серой. Обычно, гетероциклическое кольцо содержит не более чем 4 азота, не более чем 2 кислорода и не более чем 2 серы. Если не указано иначе, то гетероциклическое кольцо может быть насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным кольцом. Когда полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо удовлетворяет правилу Хюккеля, то тогда указанное кольцо также называют "гетероароматическим кольцом" или "ароматическим гетероциклическим кольцом". Если не указано иначе, то гетероциклические кольца и кольцевые системы могут быть присоединены через любой доступный углерод или азот путем замещения водорода на указанном углероде или азоте.
"Ароматическая" указывает на то, что каждый из кольцевых атомов находится фактически в одной и той же плоскости и имеет p-орбиталь, перпендикулярную плоскости кольца, и что (4n+2) π электронов, где n представляет собой целое положительное число, связаны с кольцом, подчиняясь правилу Хюккеля. Термин "ароматическая кольцевая система" обозначает карбоциклическую или гетероциклическую кольцевую систему, в которой, по меньшей мере, одно кольцо из кольцевой системы является ароматическим. Термин "ароматическая карбоциклическая кольцевая система" обозначает карбоциклическую кольцевую систему, в которой, по меньшей мере, одно кольцо из кольцевой системы является ароматическим. Термин "ароматическая гетероциклическая кольцевая система" обозначает гетероциклическую кольцевую систему, в которой, по меньшей мере, одно кольцо из кольцевой системы является ароматическим. Термин "неароматическая кольцевая система" обозначает карбоциклическую или гетероциклическую кольцевую систему, которая может быть полностью насыщенной, а также частично или полностью ненасыщенной, при условии, что ни одно из колец в кольцевой системе не является ароматическим. Термин "неароматическая карбоциклическая кольцевая система" обозначает карбоциклическую кольцевую систему, в которой ни одно кольцо в кольцевой системе не является ароматическим. Термин "неароматическая гетероциклическая кольцевая система" обозначает гетероциклическую кольцевую систему, в которой ни одно кольцо в кольцевой системе не является ароматическим.
Термин "необязательно замещенная" в отношении гетероциклических колец обозначает группы, которые являются незамещенными или имеют, по меньшей мере, один неводородный заместитель, не подавляющий биологическую активность, которой обладает незамещенный аналог. Если не указано иначе, то следует применять следующие используемые в изобретении определения. Термин "необязательно замещенная" используется взаимозаменяемо с фразой "замещенная или незамещенная" или с термином "(не)замещенная". Если не указано иначе, то необязательно замещенная группа может иметь заместитель в каждом способном к замещению положении в группе, и каждое замещение является независимым от другого замещения.
1
2
1
2
v
6
9
1
2
Когда Q или Q представляет собой 5- или 6-членное азотсодержащее гетероциклическое кольцо, оно может быть присоединено к остальной части формулы 1 через любой доступный кольцевой атом углерода или азота, если не описано иначе. Как отмечалось выше, Q или Q могут представлять собой (наряду с прочими) фенил, необязательно замещенный одним или более заместителями, выбранными из группы заместителей, определенных в разделе "Сущность изобретения". Примером фенила, необязательно замещенного с помощью от одного до пяти заместителей, является кольцо, обозначенное как U 1 в иллюстративной таблице 1, где R [R или R] определен в разделе "Сущность изобретения" для Q или Q, и r представляет собой целое число (от 0 до 5).
1
2
v
1
2
6
9
v
r
Как было отмечено выше, Q или Q могут представлять собой (наряду с прочими) 5- или 6 членное гетероциклическое кольцо, которое может быть насыщенным или ненасыщенным, необязательно замещенным одним или более заместителями, выбранными из группы заместителей, определенных в разделе "Сущность изобретения". Примеры 5- или 6 членного ненасыщенного ароматического гетероциклического кольца, необязательно замещенного с помощью одного или более заместителей, включают кольца U 2 - U-61, приведенные в иллюстративной таблице 1, где R представляет собой любой заместитель, определенный в разделе "Сущность изобретения" для Q или Q (то есть R или R), и r представляет собой целое число от 0 до 5, ограниченное числом доступных положений на каждой группе U. Так как U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 и U-43 имеют только одно доступное положение, то для этих групп U, r ограничено целыми числами 0 или 1, и если r представляет собой 0, то это означает, что группа U является незамещенной, и водород присутствует в положении, обозначенном (R).
Иллюстративная таблица 1
1
2
1
2
Следует отметить, что когда Q или Q представляют собой 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное неароматическое гетероциклическое кольцо, необязательно замещенное одним или более заместителями, выбранными из группы заместителей, определенных в разделе "Сущность изобретения" для Q или Q, один или два углеродных кольцевых членов гетероцикла могут необязательно находиться в окисленной форме карбонильного фрагмента.
v
Примеры 5- или 6-членного насыщенного или неароматического ненасыщенного гетероциклического кольца, содержащего кольцевые члены, выбранные из до двух атомов O и до двух атомов S, и необязательно замещенного на кольцевых членах из атома углерода с помощью до пяти атомов галогена, включают кольца G-1 - G-35, приведенные в иллюстративной таблице 2. Следует отметить, что точка присоединения на группе G изображена как подвижная, группа G может быть присоединена к остальной части формулы 1 через любой доступный углерод или азот группы G путем замещения атома водорода. Необязательные заместители, соответствующие R, могут быть присоединены к любому доступному углероду или азоту путем замещения атома водорода. Для этих колец G, r обычно представляет собой целое число от 0 до 4, которое ограничено числом доступных позиций на каждой группе G.
1
2
2
2
v
1
2
Следует отметить, что когда Q или Q включают кольцо, выбранное из G-28 - G-35, G выбирают из O, S или N. Следует отметить, что когда G представляет собой N, атом азота может насытить свою валентность путем замещения с помощью или H, или заместителей, соответствующих R, определенных в разделе "Сущность изобретения" для Q или Q.
Иллюстративная таблица 2
.
1
2
6
9
v
1
2
6
9
Как было отмечено выше, Q или Q могут представлять собой (наряду с прочими) 8-, 9- или 10-членную конденсированную бициклическую кольцевую систему, необязательно замещенную одним или более заместителями, выбранными из группы заместителей, определенных в разделе "Сущность изобретения" (то есть R или R). Примеры 8-, 9- или 10 членной конденсированной бициклической кольцевой системы, необязательно замещенной одним или более заместителями, включают кольца U-81 - U-123, приведенные в иллюстративной таблице 3, где R представляет собой любой заместитель, определенный в разделе "Сущность изобретения" для Q или Q (то есть R или R), и r обычно представляет собой целое число от 0 до 4.
Иллюстративная таблица 3
v
v
v
v
v
v
r
r
Несмотря на то, что R группы показаны в структурах U-1 - U-123, тем не менее, следует отметить, что нет необходимости их представлять, так как они являются необязательными заместителями. Следует отметить, что когда R представляет собой H, присоединенный к атому, это равносильно тому, что указанный атом является незамещенным. Атомы азота, которые требуют замещение для заполнения их валентности, замещены с помощью H или R. Следует отметить, что когда точка присоединения между (R) и группой U изображена как подвижная, (R) может быть присоединен к любому доступному атому углерода или атому азота группы U. Следует отметить, что когда точка присоединения на группе U изображена как подвижная, группа U может быть присоединена к остальной части формулы 1 через любой доступный углерод или азот группы U путем замещения атома водорода. Следует отметить, что некоторые группы U могут быть замещены только с помощью менее чем 4 групп R (например, U-2 - U-5, U-7 - U-48 и U-52 - U-61).
Известно большое разнообразие методов синтеза для получения ароматических и неароматических гетероциклических колец и кольцевых систем; их исчерпывающие обзоры смотрите в восьмитомной монографии Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky и C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984 и двенадцатитомной монографии Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees и E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Соединения по этому изобретению могут существовать в форме одного или более стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Стереоизомеры представляют собой изомеры с одинаковым химическим составом, но отличающиеся по расположению их атомов в пространстве, и они включают энантиомеры, диастереомеры, цис-транс изомеры (также известные как геометрические изомеры) и атропоизомеры. Атропоизомеры получаются в результате ограниченного вращения вокруг одинарных связей, когда вращательный барьер является достаточно высоким, для того чтобы можно было выделить изомерные соединения. Для любого специалиста в этой области является очевидным, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять положительные эффекты при его обогащении относительно другого стереоизомера (стереоизомеров) или при отделении от другого стереоизомера (стереоизомеров). Кроме того, специалисту хорошо известно, как отделять, обогащать и/или селективно получать указанные стереоизомеры. Соединения по изобретению могут быть представлены в виде смеси стереоизомеров, индивидуальных стереоизомеров или в виде оптически активной формы.
1
4
Например углерод, к которому присоединены оба Q и R, обладает хиральным центром. По поводу исчерпывающего обсуждения всех аспектов стереоизомеризма смотрите монографию Ernest L. Eliel и Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Соединения, John Wiley & Sons, 1994.
2
3-
2a
3a-
2
3
2a
3a
Для специалиста является также очевидным, что когда J представляет собой -CRRCRR, оба углеродных атома (то есть углеродный атом, к которому присоединены оба R и R, или углеродный атом, к которому присоединены оба R и R) могут обладать стереоцентром. Стереоцентр (в соответствующих случаях) обозначают символом (*).
Приведенные в изобретении изображения молекул находятся в соответствии со стандартными соглашениями по изображению стереохимии. Для указания стереоконфигурации, связи, исходящие от плоскости рисунка в сторону наблюдателя, обозначают сплошными клиновидными связями, где широкий конец клиновидной связи присоединен к атому, исходящему от плоскости рисунка в сторону наблюдателя. Связи, идущие вниз от плоскости рисунка и в сторону, противоположную от наблюдателя, обозначают пунктирными клиновидными связями, где узкий конец клиновидной связи присоединен к атому, находящемуся далее в направлении, противоположном от наблюдателя. Линии с постоянной шириной обозначают связи с направлением, противоположным или нейтральным относительно связей, изображенных как сплошные или пунктирные клиновидные связи; линии с постоянной шириной также обозначают связи в молекулах или частях молекул, в которых не указывается конкретная стереоконфигурация.
Это изобретение включает рацемические смеси, например, равные количества энантиомеров формулы 1' и 1". Кроме того, это изобретение включает соединения, которые обогащены по сравнению с рацемической смесью энантиомером формулы 1. Кроме того, в изобретение включены практически чистые энантиомеры соединений формулы 1, например, формулы 1' и формулы 1".
При энантиомерно обогащении, один энантиомер присутствует в больших количествах, чем другой энантиомер, и степень обогащения может быть определена путем выражения энантиомерного избытка ("ee"), который определяется как (2x-1)⋅100%, где x представляет собой мольную долю преобладающего энантиомера в смеси (например, ee, равный 20%, соответствует соотношению энантиомеров 60:40).
Предпочтительно, чтобы соединения по этому изобретению имели, по меньшей мере, 50% энантиомерный избыток; более предпочтительно, по меньшей мере, 75% энантиомерный избыток; еще более предпочтительно, по меньшей мере, 90% энантиомерный избыток; и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 94% энантиомерный избыток более активного изомера. Особо следует отметить энантиомерно чистые варианты осуществления активного изомера.
6
9
Соединения формулы 1 могут включать дополнительные хиральные центры. Например, заместители и другие составляющие компоненты молекулы, такие как R и R, могут сами содержать хиральные центры. Это изобретение включает рацемические смеси, а также обогащенные и практически чистые стереоконфигурации на этих дополнительных хиральных центрах.
2
5
2
Соединения по этому изобретению могут существовать в виде одного или более конформационных изомеров вследствие ограниченного вращения вокруг амидной связи (например, C(=Y)- N(R)Q) в формуле 1. Это изобретение включает смеси конформационных изомеров. Кроме того, это изобретение включает соединения, которые обогащены одним конформером относительно других конформеров.
Соединения формулы 1 обычно существуют в более чем одной форме, и поэтому, формула 1 включает все кристаллические и некристаллические формы соединений, которые они представляют. Некристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой твердые вещества, такие как воски и камеди, а также варианты осуществления, которые представляют собой жидкости, такие как растворы и расплавы. Кристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют, главным образом, монокристаллический тип, и варианты осуществления, которые представляют смесь полиморфов (то есть различные кристаллические типы). Термин "полиморф" относится к конкретной кристаллической форме химического соединения, которое может кристаллизоваться в различных кристаллических формах, при этом эти формы имеют различные расположения и/или конформации молекул в кристаллической решетке. Несмотря на то, что полиморфы могут иметь одинаковый химический состав, тем не менее, они могут также отличаться по составу вследствие присутствия или отсутствия совместно кристаллизующейся воды или других молекул, которые могут быть слабо или сильно связаны в решетке. Полиморфы могут отличаться такими химическими, физическими и биологическими свойствами, как форма кристалла, плотность, твердость, окраска, химическая стабильность, температура плавления, гигроскопичность, суспензированность, скорость растворения и биодоступность. Для любого специалиста в этой области является очевидным, что полиморф соединения формулы 1 может проявлять положительные эффекты (например, пригодность для приготовления требуемых форм препаратов, улучшенные биологические характеристики) относительно другого полиморфа или смеси полиморфов одного и того же соединения формулы 1. Получение и выделение конкретного полиморфа соединения формулы 1 может быть осуществлено методами, хорошо известными специалистам в этой области, в том числе, например, кристаллизацией с использованием подобранных растворителей и температур. По поводу исчерпывающего обсуждения полиморфизма смотрите монографию R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
Для любого специалиста в этой области является очевидным, что не все азотсодержащие гетероциклы могут образовывать N-оксиды, так как азот требует наличие неподеленной пары электронов для окисления в оксид; любому специалисту в этой области хорошо известны те азотсодержащие гетероциклы, которые могут образовывать N-оксиды. Любому специалисту в этой области также хорошо известно, что N-оксиды могут образовывать третичные амины. Методы синтеза для получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов хорошо известны специалистам в этой области, и они включают окисление гетероциклов и третичных аминов с помощью перкислот, таких как перуксусная и м хлорпербензойная кислота (MCPBA), пероксида водорода, алкилгидропероксидов, таких как третбутилгидропероксид, пербората натрия и диоксиранов, таких как диметилдиоксиран. Эти методы получения N-оксидов подробно описаны и проанализированы в литературе, смотрите, например, T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; и G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Для любого специалиста в этой области является очевидным, что так как в окружающей среде и при физиологических условиях соли химических соединений находятся в равновесии с их соответствующими несолевыми формами, соли могут иметь такое же биологическое использование, как и несолевые формы. Поэтому, большое разнообразие солей соединения формулы 1 может применяться для борьбы с нежелательной растительностью (то есть могут применяться в качестве агрохимикатов). Соли соединения формулы 1 включают соли присоединения кислоты с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, хлористоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4 толуолсульфоновая или валерьяновая кислоты. Когда соединение формулы 1 содержит кислотный фрагмент, такой как карбоновая кислота или фенол, соли также включают соли, образованные с органическими или неорганическими основаниями, такими как пиридин, триэтиламин или аммиак, или амиды, гидриды, гидроксиды или карбонаты натрия, калия, лития, кальция, магния или бария. Соответственно, настоящее изобретение включает соединения, выбранные из формулы 1, их N-оксиды и подходящие для применения в сельском хозяйстве соли.
Варианты осуществления настоящего изобретения, описанные в разделе "Сущность изобретения" включают варианты, в которых соединение формулы 1, используемое в следующих далее вариантах осуществления, включает его N-оксиды и соли.
Вариант осуществления 1. Соединение формулы 1, включая все его стереоизомеры, N оксиды и соли, содержащие их агрокомпозиции и их применение в качестве гербицидов, описанное в разделе "Сущность изобретения".
1
6
7
6
8
u
v
Вариант осуществления 2. Соединение по варианту осуществления 1, где Q представляет собой фенильное кольцо или нафталенильную кольцевую систему, где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или 5-6 членное гетероциклическое кольцо или 8-10-членную бициклическую кольцевую систему, где каждое кольцо или кольцевая система содержит кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где до 2 углеродных кольцевых членов независимо выбирают из C(=O) и C(=S), и кольцевые члены из атома серы независимо выбирают из S(=O)(=NR), где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов, и выбранных из R, на кольцевых членах из атомов азота.
1
6
6
8
Вариант осуществления 3. Соединение по варианту осуществления 2, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R; или 5-6 членное гетероциклическое кольцо, где каждое кольцо содержит кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов, и от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где каждое кольцо необязательно замещено с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов, и выбранных из R, на кольцевых членах из атом азота.
1
6
Вариант осуществления 4. Соединение по варианту осуществления 3, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R.
1
6
Вариант осуществления 5. Соединение по варианту осуществления 4, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 3 заместителей, независимо выбранных из R.
1
6
Вариант осуществления 6. Соединение по варианту осуществления 5, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R.
1
6
Вариант осуществления 7. Соединение по варианту осуществления 6, где когда Q представляет собой фенильное кольцо, замещенное, по меньшей мере, двумя заместителями, выбранными из R, то тогда один заместитель находится в пара- (4-) положении, и один другой заместитель находится в мета- (3-) положении (фенильного кольца).
1
6
Вариант осуществления 8. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-6, где Q не является фенильным кольцом (то есть незамещено с помощью R).
2
9
7
9
10
u
v
Вариант осуществления 9. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-8, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или 5-6-членное гетероциклическое кольцо или 8-10-членную бициклическую кольцевую систему, где каждое кольцо или кольцевая система содержит кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где до 2 углеродных кольцевых членов независимо выбирают из C(=O) и C(=S), и кольцевые члены из атома серы независимо выбирают из S(=O)(=NR), где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродного атома, и выбранных из R, на кольцевых членах из атома азота.
2
9
7
9
10
u
v
Вариант осуществления 10. Соединение по варианту осуществления 9, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R; или 5-6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где до 2 кольцевых членов из углеродных атомов независимо выбирают из C(=O) и C(=S), и кольцевые члены из атома серы независимо выбирают из S(=O)(=NR), где каждое кольцо необязательно замещено с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов, и выбранных из R, на кольцевых членах из атома азота.
2
9
9
10
Вариант осуществления 11. Соединение по варианту осуществления 10, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R; или 5-6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 4 атомов N, где до 2 кольцевых членов из углеродных атомов независимо выбирают из C(=O) и C(=S), где каждое кольцо необязательно замещено с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов, и выбранных из R, на кольцевых членах из атома азота.
2
9
Вариант осуществления 12. Соединение по варианту осуществления 11, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R.
2
9
Вариант осуществления 13. Соединение по варианту осуществления 12, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 3 заместителей, независимо выбранных из R.
2
9
Вариант осуществления 14. Соединение по варианту осуществления 13 где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R.
2
9
Вариант осуществления 15. Соединение по варианту осуществления 14, где Q представляет собой фенильное кольцо (то есть незамещено с помощью R).
2
9
Вариант осуществления 16. Соединение по варианту осуществления 14, где когда Q представляет собой фенильное кольцо, замещенное, по меньшей мере, двумя заместителями, выбранными из R, то тогда один заместитель находится в мета- (3-) положении и, по меньшей мере, один другой заместитель находится в орто- (2-) положении (фенильного кольца).
2
Вариант осуществления 17. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-16, где Q не является незамещенным фенильным кольцом.
2
3-
Вариант осуществления 18. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-17, где J представляет собой -CRR.
2
3-
2a
3a-
Вариант осуществления 19. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-16, где J представляет собой -CRRCRR (где химическая связь, спроецированная слева направо, связана с G).
1
Вариант осуществления 20. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-19, где G представляет собой -N(R)-.
18
19
Вариант осуществления 21. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-19, где G представляет собой -C(R)(R)-.
1
Вариант осуществления 22. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-21, где Y представляет собой O или S.
1
Вариант осуществления 23. Соединение по варианту осуществления 22, где Y представляет собой S.
1
Вариант осуществления 24. Соединение по варианту осуществления 22, где Y представляет собой O.
2
Вариант осуществления 25. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-24, где Y представляет собой S.
2
Вариант осуществления 26. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-24, где Y представляет собой O.
1
3
1
3
1-
6
3-
6
Вариант осуществления 27. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-20 или 22-26, где R представляет собой H, CC алкил или CC циклоалкил; или Q; или -WQ.
1
1-
6
Вариант осуществления 28. Соединение по варианту осуществления 27, где R представляет собой H, CC алкил.
1
3
Вариант осуществления 29. Соединение по варианту осуществления 28, где R представляет собой H или CH.
1
Вариант осуществления 30. Соединение по варианту осуществления 29, где R представляет собой H.
2
3
1-
4
1-
4
Вариант осуществления 31. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-30, где R и R каждый представляет собой независимо H, галоген, CC алкил или CC алкокси.
2
3
1-
4
Вариант осуществления 32. Соединение по варианту осуществления 31, где R и R каждый представляет собой независимо H или CC алкил.
2
3
3
Вариант осуществления 33. Соединение по варианту осуществления 32, где R и R каждый представляет собой независимо H или CH.
2
3
Вариант осуществления 34. Соединение по варианту осуществления 33, где R и R каждый представляет собой независимо H.
2a
3a
1-
6
1-
6
Вариант осуществления 35. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-17 или 19-34, где R и R каждый представляет собой независимо H, CC алкил или CC алкокси.
2a
3a
1-
6
Вариант осуществления 36. Соединение по варианту осуществления 35, где R и R каждый представляет собой независимо H или CC алкил.
2a
3a
3
Вариант осуществления 37. Соединение по варианту осуществления 36, где R и R каждый представляет собой независимо H или CH.
2a
3a
Вариант осуществления 38. Соединение по варианту осуществления 37, где R и R каждый представляет собой независимо H.
4
1-
4
Вариант осуществления 39. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-38, где R представляет собой H, галоген или CC алкил.
4
3
Вариант осуществления 40. Соединение по варианту осуществления 39, где R представляет собой H, Cl, Br или CH.
4
3
Вариант осуществления 41. Соединение по варианту осуществления 40, где R представляет собой H, Br или CH.
4
Вариант осуществления 42. Соединение по варианту осуществления 41, где R представляет собой H или Br.
4
Вариант осуществления 43. Соединение по варианту осуществления 42, где R представляет собой H.
5
4
2
4
1-
6
2-
6
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
4-
10
2-
8
4-
10
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
2-
8
Вариант осуществления 44. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-43, где R представляет собой H, CC алкил, CC алкенил, CC алкоксиалкил, CC алкилтиоалкил, CC алкилсульфонилалкил, CC алкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил, CC алкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC алкиламинокарбонил, CC циклоалкиламинокарбонил, CC алкокси, CC алкилтио, CC циклоалкилтио, CC алкилсульфинил, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC циклоалкилсульфонил, CC алкиламиносульфонил, CC диалкиламиносульфонил; или Q; или -WQ.
5
1-
6
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
Вариант осуществления 45. Соединение по варианту осуществления 44, где R представляет собой H, CC алкил, CC алкоксиалкил, CC алкилтиоалкил, CC алкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил или CC алкоксикарбонил.
5
1-
6
2-
8
2-
8
Вариант осуществления 46. Соединение по варианту осуществления 45, где R представляет собой H, CC алкил, CC алкоксиалкил или CC алкилкарбонил.
5
1-
6
Вариант осуществления 47. Соединение по варианту осуществления 46, где R представляет собой H или CC.
5
Вариант осуществления 48. Соединение по варианту осуществления 47, где R представляет собой H.
6
9
5
3
5
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
3-
8
2-
8
2-
8
4-
10
4-
10
5-
12
5-
12
3-
8
3-
8
4-
10
6-
12
3-
8
3-
8
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
2-
8
4-
10
5-
12
2
1-
8
1-
8
2-
8
2-
8
2-
8
3-
8
3-
8
4-
10
3-
10
2-
8
2-
8
4-
10
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
3-
8
Вариант осуществления 49. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-48 где каждый R и R представляет собой независимо галоген, нитро, CC алкил, CC цианоалкил, CC цианоалкокси, CC галогеналкил, CC нитроалкил, CC алкенил, CC галогеналкенил, CC нитроалкенил, CC алкоксиалкил, CC алкоксиалкоксиалкил, CC галогеналкоксиалкил, CC галогеналкоксигалогеналкокси, CC циклоалкилалкил, CC галогенциклоалкилалкил, CC алкилциклоалкилалкил, CC циклоалкилалкенил, CC циклоалкил, CC галогенциклоалкил, CC алкилциклоалкил, CC циклоалкилциклоалкил, CC циклоалкенил, CC галогенциклоалкенил, CC галогеналкоксиалкокси, CC алкоксиалкокси, CC циклоалкоксиалкил, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил, -C(=O)OH, CC алкоксикарбонил, CC галогеналкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH, CC алкокси, CC галогеналкокси, CC алкоксиалкокси, CC алкенилокси, CC галогеналкенилокси, CC циклоалкокси, CC галогенциклоалкокси, CC циклоалкилалкокси, CC алкилкарбонилалкокси, CC алкилкарбонилокси, CC галогеналкилкарбонилокси, CC циклоалкилкарбонилокси, CC алкилсульфонилокси, CC галогеналкилсульфонилокси, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC циклоалкилсульфонил; или Q; или -WQ.
6
9
1-
8
1-
8
2-
8
3-
8
4-
10
5-
12
3-
8
3-
8
6-
12
3-
8
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
4-
10
5-
12
2
1-
8
2-
8
2-
8
3-
8
3-
8
4-
10
3-
10
2-
8
Вариант осуществления 50. Соединение по варианту осуществления 49, где каждый R и R представляет собой независимо галоген, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкоксиалкил, CC алкоксиалкоксиалкил, CC циклоалкилалкил, CC алкилциклоалкилалкил, CC циклоалкил, CC галогенциклоалкил, CC циклоалкилциклоалкил, CC галогенциклоалкенил, CC галогеналкоксиалкокси, CC алкоксиалкокси, CC циклоалкоксиалкил, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил, CC алкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH, CC алкокси, CC алкоксиалкокси, CC галогеналкенилокси, CC циклоалкокси, CC галогенциклоалкокси, CC циклоалкилалкокси, CC алкилкарбонилалкокси или CC галогеналкилкарбонилокси.
6
9
1-
8
1-
8
2-
8
4-
10
5-
12
3-
8
3-
8
2-
8
2-
8
Вариант осуществления 51. Соединение по варианту осуществления 50, где каждый R и R представляет собой независимо галоген, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкоксиалкил, CC циклоалкилалкил, CC алкилциклоалкилалкил, CC циклоалкил, CC галогенциклоалкил, CC галогеналкоксиалкокси или CC алкоксиалкокси.
6
9
1-
8
3-
8
Вариант осуществления 52. Соединение по варианту осуществления 51, где каждый R и R представляет собой независимо галоген, CC алкил или CC циклоалкил.
6
9
1-
8
3-
8
Вариант осуществления 53. Соединение по варианту осуществления 52, где каждый R и R представляет собой независимо галоген, CC алкил или CC циклоалкил.
6
9
Вариант осуществления 54. Соединение по варианту осуществления 53, где каждый R и R представляет собой независимо галоген.
7
2
Вариант осуществления 55. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-52, где R представляет собой независимо H, циано или C алкилкарбонил.
7
Вариант осуществления 56. Соединение по варианту осуществления 55, где R представляет собой независимо H или циано.
8
10
1-
3
3-
6
1-
3
2-
3
2-
3
2-
3
Вариант осуществления 57. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-56, где каждый R и R представляет собой независимо циано, CC алкил, CC циклоалкил, CC алкокси, CC алкилкарбонил, CC алкоксикарбонил или CC алкиламиноалкил.
8
10
1-
3
3-
6
2-
3
Вариант осуществления 58. Соединение по варианту осуществления 57, где каждый R и R представляют собой независимо CC алкил, CC циклоалкил или CC алкоксикарбонил.
8
10
2-
3
Вариант осуществления 59. Соединение по варианту осуществления 58, где каждый R и R представляют собой независимо CC алкоксикарбонил.
8
10
1-
3
3-
6
Вариант осуществления 60. Соединение по варианту осуществления 59, где каждый R и R представляют собой независимо CC алкил или CC циклоалкил.
8
10
1-
3
Вариант осуществления 61. Соединение по варианту осуществления 60, где каждый R и R представляют собой независимо CC алкил.
8
10
3
Вариант осуществления 62. Соединение по варианту осуществления 61, где каждый R и R представляют собой независимо CH.
11
1-
4
Вариант осуществления 63. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-62, где каждый R представляет собой независимо H или CC алкил.
11
3
Вариант осуществления 64. Соединение по варианту осуществления 63, где каждый R представляет собой независимо H или CH.
1
1-
3
1-
3
Вариант осуществления 65. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-64, где W представляет собой -O-, CC алкандиил или -C(=O)(CC алкил)-.
1
2-
Вариант осуществления 66. Соединение по варианту осуществления 65, где W представляет собой -O- или -CH.
2
2-
Вариант осуществления 67. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-66, где W представляет собой -O- или -CH.
3
2-
Вариант осуществления 68. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-65, где W представляет собой -O- или -CH.
3
12
15
Вариант осуществления 69. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-68, где каждый Q представляет собой фенил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждое необязательно замещенное на кольцевых членах с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, и на кольцевых членах из атома азота с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R.
3
12
15
Вариант осуществления 70. Соединение по варианту осуществления 69, где каждый Q представляет собой фенил, необязательно замещенный на кольцевых членах с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, или пиридинил, необязательно замещенный с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R.
4
13
13
16
Вариант осуществления 71. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-70, где каждый Q представляет собой фенил, необязательно замещенный с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждое необязательно замещенное на кольцевых членах с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, и на кольцевых членах из атома азота с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R.
4
13
13
Вариант осуществления 72. Соединение по варианту осуществления 71, где каждый Q представляет собой фенил, необязательно замещенный с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или пиридинил, необязательно замещенный с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R.
5
14
14
17
Вариант осуществления 73. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-72, где каждый Q представляет собой фенил, необязательно замещенный на кольцевых членах с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждое необязательно замещенное на кольцевых членах из углеродных атомов с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, и на кольцевых членах из атомов азот с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R.
5
14
14
Вариант осуществления 74. Соединение по варианту осуществления 73, где каждый Q представляет собой фенил, необязательно замещенный на кольцевых членах с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или пиридинил, необязательно замещенный на кольцевых членах из углеродных атомов с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R.
12
13
14
2
2
2
1-
6
1-
6
2-
6
2-
6
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
5-
12
2-
8
3-
10
1-
6
1-
6
2-
8
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
2-
8
3-
10
1-
6
2-
8
2-
8
1-
6
Вариант осуществления 75. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-74, где каждый R, R и R представляет собой независимо галоген, циано, гидрокси, амино, нитро, CHO, C(=O)OH, -C(=O)NH, -SONH, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкенил, CC алкинил, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC алкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC циклоалкилалкоксикарбонил, CC алкиламинокарбонил, CC диалкиламинокарбонил, CC алкокси, CC галогеналкокси, CC алкилкарбонилокси, CC алкилтио, CC галогеналкилтио, CC алкилсульфинил, CC галогеналкилсульфинил, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC алкиламиносульфонил, CC диалкиламиносульфонил, CC триалкилсилил, CC алкиламино, CC диалкиламино, CC алкилкарбониламино или CC алкилсульфониламино.
12
13
14
2
2
2
1-
6
1-
6
Вариант осуществления 76. Соединение по варианту осуществления 75, где каждый R, R и R представляет собой независимо галоген, циано, гидрокси, амино, нитро, CHO, C(=O)OH, -C(=O)NH, -SONH, CC алкил, CC галогеналкил.
12
13
14
1-
6
1-
6
Вариант осуществления 77. Соединение по варианту осуществления 76, где каждый R, R и R представляет собой независимо галоген, нитро, CC алкил или CC галогеналкил.
12
13
14
1-
6
1-
6
Вариант осуществления 78. Соединение по варианту осуществления 77, где каждый R, R и R представляет собой независимо галоген, CC алкил или CC галогеналкил.
12
13
14
1-
6
Вариант осуществления 79. Соединение по варианту осуществления 78, где каждый R, R и R представляет собой независимо галоген или CC алкил.
12
13
14
Вариант осуществления 80. Соединение по варианту осуществления 79, где каждый R, R и R представляет собой независимо галоген.
15
16
17
3
2
3
Вариант осуществления 81. Соединение по варианту осуществления 80, где каждый R, R и R представляет собой независимо H, CH или CHCH.
15
16
17
3
Вариант осуществления 82. Соединение по варианту осуществления 81, где каждый R, R и R представляет собой независимо H или CH.
18
19
1-
4
1-
4
Вариант осуществления 83. Соединение по любому одному из вариантов осуществления 1-82, где каждый R и R представляют собой независимо H, галоген, CC алкил или CC алкокси.
18
19
1-
4
Вариант осуществления 84. Соединение по варианту осуществления 83, где каждый R и R представляют собой независимо H, галоген или CC алкил.
18
19
Вариант осуществления 85. Соединение по варианту осуществления 84, где каждый R и R представляют собой независимо H или галоген.
18
19
3
Вариант осуществления 86. Соединение по варианту осуществления 85, где каждый R и R представляют собой независимо H или CH.
1
6
Вариант осуществления 87. Соединение по варианту осуществления 2, где Q представляет собой 8-9-членную бициклическую кольцевую систему, содержащую кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, где каждая кольцевая система необязательно замещена с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов.
1
6
Вариант осуществления 88. Соединение по варианту осуществления 87, где Q представляет собой 8-членную бициклическую кольцевую систему, содержащую кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, где каждая кольцевая система необязательно замещена с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов.
1
6
Вариант осуществления 89. Соединение по варианту осуществления 88, где Q представляет собой 8-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, содержащую кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и из до 2 атомов O, где система необязательно замещена с помощью до 3 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов (то есть U-103 в иллюстративной таблице 3).
1
Вариант осуществления 90. Соединение по варианту осуществления 89, где Q представляет собой U-103A:
1
6
Вариант осуществления 91. Соединение по варианту осуществления 6, где Q представляет собой фенильное кольцо, замещенное, по меньшей мере, одним заместителем, выбранным из R, в мета- (то есть 3-) положении (фенильного кольца).
6
3
1
3
Вариант осуществления 92. Соединение по варианту осуществления 1, где R представляет собой Q или -WQ.
6
3
Вариант осуществления 93. Соединение по варианту осуществления 1, где R представляет собой Q.
3
2-
2
2-
Вариант осуществления 94. Соединение по варианту осуществления 1, где W представляет собой -O-, -CH или -CHCH.
1
6
6
8
Вариант осуществления 95. Соединение по варианту осуществления 1, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью от 1 до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или 5-6 членное гетероароматическое кольцо, содержащее кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и из от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, необязательно замещенных с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов, и выбранных из R, на кольцевых членах из атомов азота.
2
9
9
10
Вариант осуществления 96. Соединение по варианту осуществления 1, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, или 5-6 членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, где каждое кольцо содержит кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и из от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов, и выбранных из R, на кольцевых членах из атомов азота.
2
9
9
Вариант осуществления 97. Соединение по варианту осуществления 96, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, или 6 членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, где каждое кольцо содержит кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и из от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 4 атомов N, где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов.
2
9
9
Вариант осуществления 98. Соединение по варианту осуществления 97, где Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или пиридильное кольцо, независимо выбранное из до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов.
2
9
Вариант осуществления 99. Соединение по варианту осуществления 98, где Q представляет собой 3-пиридильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 3 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов.
2
1-
8
1-
8
Вариант осуществления 100. Соединение по варианту осуществления 99, где Q представляет собой 3-пиридильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 3 заместителей, независимо выбранных из CC алкила или CC галогеналкила.
6
1-
8
1-
8
Вариант осуществления 101. Соединение по варианту осуществления 1, где каждый R представляет собой независимо галоген, CC алкил или CC галогеналкил.
6
3
3
Вариант осуществления 102. Соединение по варианту осуществления 101, где каждый R представляет собой независимо Cl, F, CH или CF.
6
3
Вариант осуществления 103. Соединение по варианту осуществления 102, где каждый R представляет собой независимо CH.
9
3
3
Вариант осуществления 104. Соединение по варианту осуществления 1, где каждый R представляет собой независимо F, Cl, CH или CF.
Варианты осуществления этого изобретения, в том числе приведенные выше варианты осуществления 1-104, а также любые другие описанные в изобретении варианты осуществления, могут быть объединены любым способом, и описания переменных в вариантах осуществления относятся не только к соединениям формулы 1, но также и к исходным соединениям и промежуточным соединениям, используемым для получения соединений формулы 1. Кроме того, варианты осуществления этого изобретения, в том числе приведенные выше варианты осуществления 1-104, а также любые другие описанные в изобретении варианты осуществления и любая их комбинация, относятся к композициям и способам по настоящему изобретению.
Вариант осуществления A. Соединение формулы 1, где
1
6
7
6
8
u
v
Q представляет собой фенильное кольцо или нафталенильную кольцевую систему, где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или 5-6 членное гетероциклическое кольцо или 8-10-членную бициклическую кольцевую систему, где каждое кольцо или кольцевая система содержит кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где до 2 углеродных кольцевых членов независимо выбирают из C(=O) и C(=S), и кольцевые члены из атома серы независимо выбирают из S(=O)(=NR), где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов, и выбранных из R, на кольцевых членах из атомов азота;
2
9
7
9
10
u
v
Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или 5-6-членное гетероциклическое кольцо или 8-10-членную бициклическую кольцевую систему, где каждое кольцо или кольцевая система содержит кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где до 2 углеродных кольцевых членов независимо выбирают из C(=O) и C(=S), и кольцевые члены из атома серы независимо выбирают из S(=O)(=NR), где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродного атома, и выбранных из R, на кольцевых членах из атома азота;
1
3
1
3
1-
6
3-
6
R представляет собой H, CC алкил или CC циклоалкил; или Q; или -WQ;
2
3
1-
4
1-
4
R и R каждый представляет собой независимо H, галоген, CC алкил или CC алкокси;
2a
3a
1-
6
1-
6
R и R каждый представляет собой независимо H, CC алкил или CC алкокси;
4
1-
4
R представляет собой H, галоген или CC алкил;
5
4
2
4
1-
6
2-
6
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
4-
10
2-
8
4-
10
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
2-
8
R представляет собой H, CC алкил, CC алкенил, CC алкоксиалкил, CC алкилтиоалкил, CC алкилсульфонилалкил, CC алкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил, CC алкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC алкиламинокарбонил, CC циклоалкиламинокарбонил, CC алкокси, CC алкилтио, CC циклоалкилтио, CC алкилсульфинил, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC циклоалкилсульфонил, CC алкиламиносульфонил, CC диалкиламиносульфонил; или Q; или -WQ;
6
9
5
3
5
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
3-
8
2-
8
2-
8
4-
10
4-
10
5-
12
5-
12
3-
8
3-
8
4-
10
6-
12
3-
8
3-
8
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
2-
8
4-
10
5-
12
2
1-
8
1-
8
2-
8
2-
8
2-
8
3-
8
3-
8
4-
10
3-
10
2-
8
2-
8
4-
10
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
3-
8
каждый R и R представляет собой независимо галоген, нитро, CC алкил, CC цианоалкил, CC цианоалкокси, CC галогеналкил, CC нитроалкил, CC алкенил, CC галогеналкенил, CC нитроалкенил, CC алкоксиалкил, CC алкоксиалкоксиалкил, CC галогеналкоксиалкил, CC галогеналкоксигалогеналкокси, CC циклоалкилалкил, CC галогенциклоалкилалкил, CC алкилциклоалкилалкил, CC циклоалкилалкенил, CC циклоалкил, CC галогенциклоалкил, CC алкилциклоалкил, CC циклоалкилциклоалкил, CC циклоалкенил, CC галогенциклоалкенил, CC галогеналкоксиалкокси, CC алкоксиалкокси, CC циклоалкоксиалкил, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил, -C(=O)OH, CC алкоксикарбонил, CC галогеналкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH, CC алкокси, CC галогеналкокси, CC алкоксиалкокси, CC алкенилокси, CC галогеналкенилокси, CC циклоалкокси, CC галогенциклоалкокси, CC циклоалкилалкокси, CC алкилкарбонилалкокси, CC алкилкарбонилокси, CC галогеналкилкарбонилокси, CC циклоалкилкарбонилокси, CC алкилсульфонилокси, CC галогеналкилсульфонилокси, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC циклоалкилсульфонил; или Q; или -WQ;
7
2
R представляет собой независимо H, циано или C алкилкарбонил;
8
10
1-
3
3-
6
1-
3
2-
3
2-
3
2-
3
каждый R и R представляет собой независимо циано, CC алкил, CC циклоалкил, CC алкокси, CC алкилкарбонил, CC алкоксикарбонил или CC алкиламиноалкил;
11
1-
4
каждый R представляет собой независимо H или CC алкил;
1
1-
3
1-
3
W представляет собой -O-, CC алкандиил или -C(=O)(CC алкил)-;
2
2-
W представляет собой -O- или -CH;
3
2-
W представляет собой -O- или -CH;
3
12
15
каждый Q представляет собой фенил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждое необязательно замещенное на кольцевых членах с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, и на кольцевых членах из атома азота с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R;
4
13
13
16
каждый Q представляет собой фенил, необязательно замещенный с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждое необязательно замещенное на кольцевых членах с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, и на кольцевых членах из атома азота с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R;
5
14
14
17
каждый Q представляет собой фенил, необязательно замещенный на кольцевых членах с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждое необязательно замещенное на кольцевых членах из углеродных атомов с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, и на кольцевых членах из атомов азот с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R;
12
13
14
2
2
2
1-
6
1-
6
2-
6
2-
6
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
5-
12
2-
8
3-
10
1-
6
1-
6
2-
8
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
2-
8
3-
10
1-
6
2-
8
2-
8
1-
6
каждый R, R и R представляет собой независимо галоген, циано, гидрокси, амино, нитро, CHO, C(=O)OH, -C(=O)NH, -SONH, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкенил, CC алкинил, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC алкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC циклоалкилалкоксикарбонил, CC алкиламинокарбонил, CC диалкиламинокарбонил, CC алкокси, CC галогеналкокси, CC алкилкарбонилокси, CC алкилтио, CC галогеналкилтио, CC алкилсульфинил, CC галогеналкилсульфинил, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC алкиламиносульфонил, CC диалкиламиносульфонил, CC триалкилсилил, CC алкиламино, CC диалкиламино, CC алкилкарбониламино или CC алкилсульфониламино;
15
16
17
3
2
3
каждый R, R и R представляет собой независимо H, CH или CHCH; и
18
19
1-
4
1-
4
каждый R и R представляют собой независимо H, галоген, CC алкил или CC алкокси.
Вариант осуществления B. Соединение по варианту осуществления A, где
1
6
6
8
Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или 5-6 членное гетероциклическое кольцо, где каждое кольцо содержит кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и из от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где каждое кольцо необязательно замещено с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов, и выбранных из R, на кольцевых членах из атомов азота;
2
9
7
9
10
u
v
Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, или 5-6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее кольцевые члены, выбранные их углеродных атомов и из от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где до 2 кольцевых членов из углеродных атомов независимо выбирают из C(=O) и C(=S), и кольцевые члены из атомов серы независимо выбирают из S(=O)(=NR), где каждое кольцо необязательно замещено с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов, и выбранных из R, на кольцевых членах из атомов азота;
2
3-
J представляет собой -CRR;
1
Y представляет собой O или S;
1
1-
6
R представляет собой H, CC алкил;
2
3
1-
4
R и R каждый представляет собой независимо H или CC алкил;
4
3
R представляет собой H, Cl, Br или CH;
5
1-
6
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
R представляет собой H, CC алкил, CC алкоксиалкил, CC алкилтиоалкил, CC алкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил или CC алкоксикарбонил;
6
9
1-
8
1-
8
2-
8
3-
8
4-
10
5-
12
3-
8
3-
8
6-
12
3-
8
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
4-
10
5-
12
2
1-
8
2-
8
2-
8
3-
8
3-
8
4-
10
3-
10
2-
8
каждый R и R представляет собой независимо галоген, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкоксиалкил, CC алкоксиалкоксиалкил, CC циклоалкилалкил, CC алкилциклоалкилалкил, CC циклоалкил, CC галогенциклоалкил, CC циклоалкилциклоалкил, CC галогенциклоалкенил, CC галогеналкоксиалкокси, CC алкоксиалкокси, CC циклоалкоксиалкил, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил, CC алкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH, CC алкокси, CC алкоксиалкокси, CC галогеналкенилокси, CC циклоалкокси, CC галогенциклоалкокси, CC циклоалкилалкокси, CC алкилкарбонилалкокси или CC галогеналкилкарбонилокси;
7
R представляет собой независимо H или циано;
8
10
1-
3
3-
6
2-
3
каждый R и R представляет собой независимо CC алкил, CC циклоалкил или CC алкоксикарбонил; и
11
3
каждый R представляет собой независимо H или CH.
Вариант осуществления C. Соединение по варианту осуществления B, где
1
6
Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R;
2
9
Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 4 заместителей, независимо выбранных из R;
1
G представляет собой -N(R)-;
1
Y представляет собой O;
2
Y представляет собой O;
1
3
R представляет собой H или CH;
2
3
3
R и R каждый представляет собой независимо H или CH;
4
3
R представляет собой H, Br или CH;
5
1-
6
2-
8
2-
8
R представляет собой H, CC алкил, CC алкоксиалкил или CC алкилкарбонил; и
6
9
1-
8
1-
8
2-
8
4-
10
5-
12
3-
8
3-
8
2-
8
2-
8
каждый R и R представляет собой независимо галоген, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкоксиалкил, CC циклоалкилалкил, CC алкилциклоалкилалкил, CC циклоалкил, CC галогенциклоалкил, CC галогеналкоксиалкокси или CC алкоксиалкокси.
Вариант осуществления D. Соединение формулы C, где
1
6
Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 3 заместителей, независимо выбранных из R;
2
9
Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 3 заместителей, независимо выбранных из R;
2
3
R и R каждый представляет собой независимо H;
4
R представляет собой H или Br; и
5
1-
6
R представляет собой H или CC; и
6
9
1-
8
3-
8
каждый R и R представляет собой независимо галоген, CC алкил или CC циклоалкил.
Вариант осуществления E. Соединение формулы D, где
1
6
Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R;
2
9
Q представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R;
4
R представляет собой H;
5
R представляет собой H; и
6
9
каждый R и R представляет собой независимо галоген.
Конкретные варианты осуществления изобретения включают соединение из раздела "Сущность изобретения", выбранное из:
4-(3,4-дифторфенил)-N-(2-фторфенил)-2-оксо-3-оксазолидин-карбоксамид (соединение 3) и
N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-5-фенил-1-имидазолидин-карбоксамид (соединение 12).
Вариант осуществления P. Соединение формулы 1P (включая все стереоизомеры), в том числе его N-оксиды и соли, содержащие их агрокомпозиции и их применение в качестве гербицидов:
где
1
6
7
6
8
u
v
Q представляет собой фенильное кольцо или нафталенильную кольцевую систему, каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, или 4-7 членное гетероциклическое кольцо или 8-10-членную бициклическую кольцевую систему, где каждое кольцо или кольцевая система содержат кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и из от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где до 3 кольцевых членов из углеродных атомов независимо выбирают из C(=O) и C(=S), и кольцевые члены из атомов серы независимо выбирают из S(=O)(=NR), где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов, и выбранных из R, на кольцевых членах из атомов азота;
2
9
7
9
10
u
v
Q представляет собой фенильное кольцо или нафталенильную кольцевую систему, каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, или 4-7 членное гетероциклическое кольцо или 8-10-членную бициклическую кольцевую систему, где каждое кольцо или кольцевая система содержат кольцевые члены, выбранные из углеродных атомов и из от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из до 2 атомов O, до 2 атомов S и до 4 атомов N, где до 3 кольцевых членов из углеродных атомов независимо выбирают из C(=O) и C(=S), и кольцевые члены из атомов серы независимо выбирают из S(=O)(=NR), где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, на кольцевых членах из углеродных атомов, и выбранных из R, на кольцевых членах из атомов азота;
2
3-
2
3-
2a
3a-
J представляет собой -CRR или -CRRCRR (где химическая связь, спроецированная слева направо, связана с G);
1
18
19
G представляет собой -O-, -N(R)- или -C(R)(R)-;
1
11
Y представляет собой O, S или NR;
2
Y представляет собой O или S;
1
1
1
1
3-
8
1-
6
1-
6
2-
6
3-
6
2-
6
3-
6
4-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
5-
10
2-
8
4-
10
2-
8
3-
10
4-
10
1-
6
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
2-
8
3-
10
R представляет собой H, гидрокси, амино, циано, формил, CC алкилкарбонилалкил, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкенил, CC алкинил, CC цианоалкил, CC циклоалкил, CC циклоалкилалкил, CC алкоксиалкил, CC галогеналкоксиалкил, CC галогеналкенилалкил, CC алкилтиоалкил, CC алкилсульфинилалкил, CC алкилсульфонилалкил, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонилалкил, CC галогеналкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC алкиламинокарбонил, CC диалкиламинокарбонил, CC циклоалкиламинокарбонил, CC алкокси, CC алкилтио, CC галогеналкилтио, CC циклоалкилтио, CC алкилсульфинил, CC галогеналкилсульфинил, CC циклоалкилсульфинил, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC циклоалкилсульфонил, CC алкиламиносульфонил, CC диалкиламиносульфонил или CC триалкилсилил; или Q; или -WQ;
2
3
1-
4
1-
4
1-
4
R и R каждый представляет собой независимо H, галоген, гидрокси, CC алкил, CC галогеналкил или CC алкокси;
2a
3a
1-
6
2-
6
3-
6
1-
6
R и R каждый представляет собой независимо H, CC алкил, CC алкенил, CC алкинил или CC алкокси;
4
1-
4
1-
4
1-
4
R представляет собой H, галоген, гидрокси, CC алкокси, CC галогеналкил или CC алкил;
5
2
2
2
1-
6
1-
6
2-
6
3-
6
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
3-
10
4-
10
1-
6
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
1-
6
3-
8
1-
6
2-
8
3-
10
R представляет собой H, гидрокси, амино, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкенил, CC алкинил, CC алкоксиалкил, CC галогеналкоксиалкил, CC алкилтиоалкил, CC алкилсульфинилалкил, CC алкилсульфонилалкил, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил, CC алкоксикарбонил, CC галогеналкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC алкиламинокарбонил, CC диалкиламинокарбонил, CC циклоалкиламинокарбонил, CC алкокси, CC алкилтио, CC галогеналкилтио, CC циклоалкилтио, CC алкилсульфинил, CC галогеналкилсульфинил, CC циклоалкилсульфинил, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC циклоалкилсульфонил, CC алкиламиносульфонил, CC диалкиламиносульфонил или CC триалкилсилил; или Q; или -WQ;
6
9
3
3
3
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
3-
8
2-
8
2-
8
4-
10
4-
10
5-
12
5-
12
5-
12
3-
8
3-
8
4-
10
6-
12
3-
8
3-
8
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
3-
10
2-
8
2-
8
4-
10
2-
8
2-
8
4-
10
5-
12
2
2-
8
4-
10
3-
10
1-
8
1-
8
2-
8
2-
8
2-
8
3-
8
3-
8
3-
8
3-
8
4-
10
3-
10
2-
8
2-
8
4-
10
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
3-
8
1-
8
1-
8
1-
8
1-
8
3-
8
2-
8
2-
8
3-
8
2-
8
1-
6
1-
6
5
2
2
3-
12
4-
12
4-
12
каждый R и R представляет собой независимо галоген, гидрокси, циано, нитро, амино, CC алкил, CC цианоалкил, CC цианоалкокси, CC галогеналкил, CC нитроалкил, CC алкенил, CC галогеналкенил, CC нитроалкенил, CC алкинил, CC галогеналкинил, CC алкоксиалкил, CC алкоксиалкоксиалкил, CC галогеналкоксиалкил, CC галогеналкоксигалогеналкокси, CC циклоалкилалкил, CC галогенциклоалкилалкил, CC алкилциклоалкилалкил, CC циклоалкилалкенил, CC циклоалкилалкинил, CC циклоалкил, CC галогенциклоалкил, CC алкилциклоалкил, CC циклоалкилциклоалкил, CC циклоалкенил, CC галогенциклоалкенил, CC галогеналкоксиалкокси, CC алкоксиалкокси, CC циклоалкоксиалкил, CC алкилтиоалкил, CC алкилсульфинилалкил, CC алкилсульфонилалкил, CC алкиламино, CC диалкиламино, CC галогендиалкиламино, CC алкиламиноалкил, CC галогеналкиламиноалкил, CC циклоалкиламиноалкил, CC диалкиламиноалкил, -CHO, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC циклоалкилкарбонил, -C(=O)OH, CC алкоксикарбонил, CC галогеналкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH, CC алкиламинокарбонил, CC циклоалкиламинокарбонил, CC диалкиламинокарбонил, CC алкокси, CC галогеналкокси, CC алкоксиалкокси, CC алкенилокси, CC галогеналкенилокси, CC алкинилокси, CC галогеналкинилокси, CC циклоалкокси, CC галогенциклоалкокси, CC циклоалкилалкокси, CC алкилкарбонилалкокси, CC алкилкарбонилокси, CC галогеналкилкарбонилокси, CC циклоалкилкарбонилокси, CC алкилсульфонилокси, CC галогеналкилсульфонилокси, CC алкилтио, CC галогеналкилтио, CC циклоалкилтио, CC алкилсульфинил, CC галогеналкилсульфинил, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC циклоалкилсульфонил, формиламино, CC алкилкарбониламино, CC галогеналкилкарбониламино, CC циклоалкиламино, CC алкоксикарбониламино, CC алкилсульфониламино, CC галогеналкилсульфониламино, -SF, -SCN, SONH, CC триалкилсилил, CC триалкилсилилалкил или CC триалкилсилилалкокси; или Q; или -WQ;
7
2-
3
2-
3
каждый R представляет собой независимо H, циано, CC алкилкарбонил или CC галогеналкилкарбонил;
8
10
1-
3
2-
3
2-
3
3-
6
2-
3
1-
3
2-
3
2-
3
2-
3
3-
4
каждый R и R представляет собой независимо циано, CC алкил, CC алкенил, CC алкинил, CC циклоалкил, CC алкоксиалкил, CC алкокси, CC алкилкарбонил, CC алкоксикарбонил, CC алкиламиноалкил или CC диалкиламиноалкил;
11
1-
4
1-
4
1-
4
2-
6
2-
6
3
3
каждый R представляет собой независимо H, циано, гидрокси, CHO, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкокси, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, (C=O)CH или (C=O)CF;
1
2-
1-
3
2-
3
2-
3
1-
3
2-
3
1-
4
W представляет собой -O-, -OS(=O), -C(=O)-, CC алкандиил, CC алкендиил, CC алкиндиил, -C(=O)(CC алкил)-, -C(=O)(CC алкенил)-, -C(=O)(CC алкинил)-;
2
2-
1-
3
W представляет собой -O-, -OS(=O), -C(=O)- или CC алкандиил;
3
2-
1-
3
W представляет собой -O-, -OS(=O), -C(=O)- или CC алкандиил;
1
12
12
15
1-
4
каждый Q представляет собой CPh=N-O(CC алкил)фенил, необязательно замещенный на кольцевых членах с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждое необязательно замещенное на кольцевых членах с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, и кольцевых членах из атомов азота с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R;
2
13
13
16
каждый Q представляет собой фенил, необязательно замещенный на кольцевых членах с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждое необязательно замещенное на кольцевых членах с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, и на кольцевых членах из атомов азота с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R;
3
14
14
17
каждый Q представляет собой фенил, необязательно замещенный на кольцевых членах с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждое необязательно замещенное на кольцевых членах из углеродных атомов с помощью до 5 заместителей, независимо выбранных из R, и кольцевых членах из атомов азота с помощью до 2 заместителей, независимо выбранных из R;
12
13
14
2
2
2
1-
6
1-
6
2-
6
2-
6
2-
8
2-
8
2-
8
4-
10
5-
12
2-
8
3-
10
1-
6
1-
6
2-
8
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
1-
6
2-
8
3-
10
1-
6
2-
8
2-
8
1-
6
каждый R, R и R представляет собой независимо галоген, циано, гидрокси, амино, нитро, CHO, C(=O)OH, -C(=O)NH, -SONH, CC алкил, CC галогеналкил, CC алкенил, CC алкинил, CC алкилкарбонил, CC галогеналкилкарбонил, CC алкоксикарбонил, CC циклоалкоксикарбонил, CC циклоалкилалкоксикарбонил, CC алкиламинокарбонил, CC диалкиламинокарбонил, CC алкокси, CC галогеналкокси, CC алкилкарбонилокси, CC алкилтио, CC галогеналкилтио, CC алкилсульфинил, CC галогеналкилсульфинил, CC алкилсульфонил, CC галогеналкилсульфонил, CC алкиламиносульфонил, CC диалкиламиносульфонил, CC триалкилсилил, CC алкиламино, CC диалкиламино, CC алкилкарбониламино, CC алкилсульфониламино, фенил, пиридинил или тиенил;
15
16
17
1-
6
каждый R, R и R представляет собой независимо H или CC алкил;
18
19
1-
4
1-
4
1-
4
каждый R и R представляют собой независимо H, галоген, гидрокси, CC алкил, CC галогеналкил или CC алкокси; и
u
v
7
каждый u и v представляют собой независимо 0, 1 или 2 в каждом случае присутствия S(=O)(=NR), при условии, что сумма u и v составляет 0, 1 или 2;
1
2
10
1
2
2
3-
2
4
5
10
3
при условии, что если Q представляют собой фенильное кольцо, Q представляет собой фенильное кольцо, замещенное R в 3-положении, G представляет собой -O-, Y представляет собой O, Y представляет собой O, J представляет собой -CRR, R представляет собой H, R представляет собой H, R представляет собой H и R представляет собой Cl, то тогда R не является i-Pr (CA# 158323-70-7).
Это изобретение также относится к способу борьбы с нежелательной растительностью, включающему нанесение на место нахождения нежелательной растительности гербицидно эффективных количеств соединений по изобретению (например, в виде описанной в изобретении композиции). Следует отметить в качестве вариантов осуществления, относящихся к способам применения, варианты осуществления, включающие описанные выше варианты осуществления соединений. Соединения по изобретению могут конкретно применяться для селективной борьбы с сорняками пшеницы, ячменя, кукурузы, сои, подсолнечника, хлопка, масличного рапса и рис, и особенно таких сельскохозяйственных культур, как сахарный тростник, цитрусовые, фрукты и орехи.
Также заслуживают внимание в качестве вариантов осуществления, гербицидные композиции по настоящему изобретению, включающие соединения по описанным выше вариантам осуществления.
Это изобретение также включает гербицидную смесь, включающую (a) соединение, выбранное из формулы 1, его N-оксиды и соли, и (b) по меньшей мере, один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1) ингибиторов фотосистемы II, (b2) ингибиторов синтетазы ацетогидроксикислот (AHAS), (b3) ингибиторов ацетил-СоА-карбоксилазы (ACCase), (b4) имитаторов ауксина, (b5) ингибиторов 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат(EPSP)-синтазы, (b6) шунтов электронов фотосистемы I, (b7) ингибиторов протопорфириноген-оксидазы, (b8) ингибиторов глутаминсинтетазы (GS), (b9) ингибиторов элонгазы жирных кислот с очень длинной цепью (VLCFA), (b10) ингибиторов транспорта ауксина, (b11) ингибиторов фитоендесатуразы (PDS), (b12) ингибиторов 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), (b13) ингибиторов гомогентизатсоленезилтрансферазы (HST), (b14) ингибиторов биосинтеза целлюлозы, (b15) других гербицидов, включающих митотические дисрапторы, органические препараты мышьяка, азулам, бромобутид, цинметилин, кумилурон, дазомет, дифензокват, димрон, этобензанид, флуренол, фосамин, фосамин-аммоний, гидантоцидин, метам, метилдимрон, олеиновую кислоту, оксазикломефон, пеларгоновую кислоту и пирибутикарб, и (b16) антидотов гербицидов; и солей соединений (b1) - (b16).
B
A
B
B
"Ингибиторы фотосистемы II" (b1) являются химическими соединениями, которые связывают D 1 белок в Q связывающей нише и в результате блокируют перенос электронов из Q в Q в тилакоидных мембранах хлоропластов. Электроны, для которых закрыто прохождение через фотосистему II, участвуют в ряде реакций с образованием токсичных соединений, которые разрушают клеточные мембраны и вызывают набухание хлоропласта, утечку из мембран и в конечном итоге разрушение клеток. Q связывающая ниша имеет три различных сайта связывания: сайт связывания A связывает триазины, такие как атразин, триазиноны, такие как гексазинон, и урацилы, такие как бромацил, сайт связывания B связывает фенилмочевины, такие как диурон, и сайт связывания C связывает бензотиадиазолы, такие как бентазон, нитрилы, такие как бромоксинил, и фенилпиридазины, такие как пиридат. Примеры ингибиторов фотосистемы II включают аметрин, амикарбазон, атразин, бентазон, бромацил, бромофеноксим, бромоксинил, хлорбромурон, хлоридазон, хлортолурон, хлорксурон, кумилурон, цианазин, даимурон, десмедифам, десметрин, димефурон, диметаметрин, диурон, этидимурон, фенурон, флуометурон, гексазинон, иоксинил, изопротурон, изоурон, ленацил, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метобромурон, метоксурон, метрибузин, монолинурон, небурон, пентанохлор, фенмедифам, прометон, прометрин, пропанил, пропазин, пиридафол, пиридат, сидурон, симазин, симетрин, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин.
"Ингибиторы AHAS " (b2) являются химическими соединениями, которые ингибируют синтетазу ацетогидроксикислот (AHAS), также называемую ацетолактатсинтазой (ALS), и в результате убивают растения путем ингибирования продукции разветвленных алифатических аминокислот, таких как валин, лейцин и изолейцин, которые необходимы для синтеза белка и роста клеток. Примеры ингибиторов AHAS включают амидосульфурон, азимсульфурон, бензсульфурон-метил, биспирибак натрия, клорансулам-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, диклосулам, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флоразулам, флукарбазон-натрий, флуметсулам, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-натрий, форамсульфурон, галосульфурон-метил, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, имазосульфурон, йодосульфурон-метил (в том числе натриевая соль), иофенсульфурон (2-йод-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]-карбонил]бензолсульфонамид), мезосульфурон-метил, метазосульфурон (3-хлор-4-(5,6-дигидро-5-метил-1,4,2-диоксазин-3-ил)-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-1H-пиразол-5-сульфонамид), метосулам, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, пеноксулам, примисульфурон-метил, пропоксикарбазон-натрий, пропирисульфурон (2-хлор-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-6-пропилимидазо[1,2-b]-пиридазин-3-сульфонамид), просульфурон, пиразосульфурон-этил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тиенкарбазон, тифенсульфурон-метил, триафамон (N-[2-[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-1,1-дифтор-N-метилметансульфонамид), триасульфурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон (в том числе натриевая соль), трифлусульфурон-метил и тритосульфурон.
"Ингибиторы ACCase" (b3) являются химическими соединениями, которые ингибируют фермент ацетил CoA-карбоксилазу, которая ответственна за катализ начальной стадии синтеза липида и жирной кислоты в растениях. Липиды являются необходимыми компонентами клеточных мембран, и без них не могут продуцироваться новые клетки. Ингибирование ацетил-CoA-карбоксилазы и последующий дефицит продуцирования липидов приводит к потерям целостности клеточных мембран, особенно, в областях активного роста, таких как меристемы. В конечном счете, прекращается рост побега и корневища, и образовательные ткани побега и зачатки корней начинают отмирать. Примеры ингибиторов ACCase включают аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клодинафоп, циклоксидим, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, пиноксаден, профоксидим, пропаквизафоп, квизалофоп, сетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим, в том числе разделенные формы, такие как феноксапроп P, флуазифоп P, галоксифоп P и квизалофоп P, и эфирные формы, такие как клодинафоп-пропаргил, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил и феноксапроп-P-этил.
Ауксин является растительным гормоном, который регулирует рост многих растительных тканей. "Имитаторы ауксина" (b4) являются химическими соединениями, имитирующими гормон роста растений ауксин, которые вызывают неконтролируемый и беспорядочный рост, приводящий к гибели растения у восприимчивых к их действию видов. Примеры имитаторов ауксина включают аминоциклопирахлор (6-амино-5-хлор-2-циклопропил-4-пиримидин-карбоновую кислоту) и его метиловые и этиловые эфиры и его натриевые и калиевые соли, аминопиралид, беназолин-этил, хлорамбен, клацифос, кломепроп, клопиралид, дикамбу, 2,4 D, 2,4 DB, дихлорпроп, флуроксипир, галауксифен (4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновую кислоту), галауксифен-метил (метил 4-амино-3- хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоксилат), MCPA, MCPB, мекопроп, пиклорам, квинклорак, квинмерак, 2,3,6 TBA, триклопир и метил 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридин-карбоксилат.
"Ингибиторы EPSP-синтазы" (b5) являются химическими соединениями, которые ингибируют фермент 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат-синтазу, который принимает участие в синтезе ароматических аминокислот, таких как тирозин, триптофан и фенилаланин. Гербициды, являющиеся ингибитором EPSP, легко всасываются через листву растения и перемещаются в лубяная ткань к конусам нарастания. Глифосат является относительно неселективным послевсходовым гербицидом, который принадлежит к этой группе. Глифосат включает эфиры и соли, такие как соли аммония, изопропиламмония, калия, натрия (в том числе полуторная соль натрия) и тримезиума (альтернативно называемую сульфосатом).
"Шунты электронов фотосистемы I" (b6) являются химическими соединениями, которые принимают электроны из фотосистемы I, и после нескольких циклов, генерируют гидроксильные радикалы. Эти радикалы являются чрезвычайно реакционноспособными и легко разрушают ненасыщенные липиды, в том числе жирные кислоты мембран и хлорофилл. Это нарушает целостность клеточных мембран, в результате чего клетки и органеллы "подтекают", что приводит к быстрому увяданию и обезвоживанию листьев, и, в конечном счете, к гибели растения. Примеры этого ингибитора фотосинтеза второго типа включают дикват и паракват.
"Ингибиторы PPO" (b7) являются химическими соединениями, которые ингибируют фермент протопорфириноген-оксидазу, быстро приводя к образованию высокореакционноспособных соединений в растениях, которые разрушают клеточные мембраны, вызывая вытекание клеточных жидкостей. Примеры ингибиторов PPO включают ацифлуорфен-натрий, азафенидин, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, цинидон-этил, флуазолат, флуфенпир-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, фторгликофен-этил, флутиацет-метил, фомесафен, галосафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, пираклонил, пирафлуфен-этил, сафлуфенацил, сулфентразон, тидиазимин, трифлудимоксазин (дигидро-1,5-диметил-6-тиоксо-3-[2,2,7-трифтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-пропин-1-ил)-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]-1,3,5-триазин-2,4(1H,3H)-дион) и тиафенацил (метил N-[2-[[2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2H)-пиримидинил]-4-фторфенил]тио]-1-оксопропил]-β-аланинат).
"Ингибиторы GS" (b8) являются химическими соединениями, которые ингибируют активность фермента глутаминсинтетазы, который растения используют для превращения аммиака в глутамин. Вследствие этого, аммиак накапливается, а уровни глутамина снижаются. Повреждение растения по-видимому происходит вследствие объединенных воздействий токсичности аммиака и дефицита аминокислот, необходимых для других метаболических процессов. Ингибиторы GS включают глюфосинат и его эфиры и соли, такие как глюфосинат-аммоний и другие производные фосфинотрицина, глюфосинат P ((2S)-2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)бутановая кислота) и биланафос.
"Ингибиторы элонгазы VLCFA" (b9) представляют собой гербициды, имеющие большое разнообразие химических структур, которые ингибируют элонгазу. Элонгаза является одним из ферментов, расположенных в хлоропластах или рядом с хлоропластами, которые принимают участие в биосинтезе VLCFAs. В растениях, жирные кислоты с очень длинной цепью являются основными составляющими структурами гидрофобных полимеров, которые предотвращают обезвоживание на поверхности листьев и обеспечивают стабильность пыльцевым зернам. Такие гербициды включают ацетохлор, алахлор, анилофос, бутахлор, кафенстрол, диметахлор, диметенамид, дифенамид, феноксасульфон (3-[[(2,5-дихлор-4-этоксифенил)метил]сульфонил]-4,5-дигидро-5,5-диметил-изоксазол), фентразамид, флуфенацет, инданофан, мефенацет, метазахлор, метолахлор, напроанилид, напропамид, напропамид-M ((2R)-N,N-диэтил-2-(1-нафталенилокси)пропанамид), петоксамид, пиперофос, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, пироксасульфон и тенилхлор, в том числе разделенные формы, такие как S метолахлор и хлорацетамиды и оксиацетамиды.
"Ингибиторы транспорта ауксина" (b10) являются химическими веществами, которые ингибируют транспорт ауксина в растениях, например, путем связывания белка-носителя ауксина. Примеры ингибиторов транспорта ауксина включают дифлуфензопир, нафталам (называемый также N (1 нафтил)фталамовой кислотой и 2 [(1 нафталениламино)карбонил]бензойной кислотой).
"Ингибиторы PDS" (b11) являются химическими соединениями, которые ингибируют путь биосинтеза каротеноидов на стадии фитоендесатуразы. Примеры ингибиторов PDS включают бефлубутамид, дифлуфеникан, флуридон, фторхлоридон, флуртамон норфлурзон и пиколинафен.
"Ингибиторы HPPD" (b12) являются химическими веществами, которые ингибируют стадию биосинтеза в синтезе 4 гидроксифенил-пируватдиоксигеназы. Примеры ингибиторов HPPD включают бензобициклон, бензофенап, бициклопирон (4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]-бицикло[3,2.1]окт-3-ен-2-он), фенхинотрион (2-[[8-хлор-3,4-дигидро-4-(4-метоксифенил)-3-оксо-2-хиноксалинил]карбонил]-1,3-циклогександион), изоксахлортол, изоксафлутол, мезотрион, пирасульфотол, пиразолинат, пиразоксифен, сулкотрион, тефурилтрион, темботрион, толпиралат (1-[[1-этил-4-[3-(2-метоксиэтокси)-2-метил-4-(метилсульфонил)бензоил]-1H-пиразол-5-ил]окси]этилметилкарбонат), топрамезон, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинон, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-дион, 5-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)-карбонил]-2-(3-метоксифенил)-3-(3-метоксипропил)-4(3H)-пиримидинон, 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метил-сульфинил)-4-(трифторметил)бензамид и 2-метил-3-(метил-сульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)-бензамид.
"Ингибиторы HST" (b13) нарушают способность растений превращать гомогентизат в 2 метил 6 соланил 1,4 бензохинон, вследствие чего нарушается биосинтез каратеноидов. Примеры ингибиторов HST включают галоксиден, циклопириморат (6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинил 4-морфолин-карбоксилат), пириклор, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-он, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-он и 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазенон.
Ингибиторы HST также включают соединения формулы A и B.
d1
d2
d3
d4
d5
d6
e1
e2
e3
e4
e5
e6
e7
e8
3
3
3
2
3
2
2
3
2
3
3
3
2
3
3
3
3
2
3
3
2
2
где R представляет собой H, Cl или CF; R представляет собой H, Cl или Br; R представляет собой H или Cl; R представляет собой H, Cl или CF; R представляет собой CH, CHCH или CHCHF; и R представляет собой OH или OC(=O)-i-Pr; и R представляет собой H, F, Cl, CH или CHCH; R представляет собой H или CF; R представляет собой H, CH или CHCH; R представляет собой H, F или Br; R представляет собой Cl, CH, CF, OCF или CHCH; R представляет собой H, CH, CHCHF или C≡CH; R представляет собой OH, OC(=O)Et, OC(=O)-i-Pr или OC(=O)-t-Bu; и A представляет собой N или CH.
2
"Ингибиторы биосинтеза целлюлозы" (b14) ингибируют биосинтез целлюлозы в некоторых растениях. Они являются наиболее эффективными, когда их наносят перед прорастанием или на начальной стадии прорастания на сеянцы или быстро растущие растения. Примеры ингибиторов биосинтеза целлюлозы включают хлортиамид, дихлобенил, флупоксам, индазифлам (N-[(1R,2S)-2,3-дигидро-2,6-диметил-1H-инден-1-ил]-6-(1-фторэтил)-1,3,5-триазин-2,4-диамин), изоксабен и триазифлам.
"Другие гербициды" (b15) включают гербициды, которые действуют на основе различных механизмов действия, такие как митотические дисрапторы (например, флампроп M метил и флампроп M изопропил), органические препараты мышьяка (например, DSMA и MSMA), ингибиторы 7,8 дигидроптероатсинтазы, ингибиторы синтеза изопреноидов в хлоропластах и ингибиторы биосинтеза оболочки клетки. Другие гербициды включают те гербициды, механизм действия которых неизвестен или не относится к конкретной категории, упомянутой в (b1) - (b14), или которые действуют на основе комбинации перечисленных выше механизмов. Примеры других гербицидов включают аклонифен, азулам, амитрол, бромобутид, цинметилин, кломазон, кумилурон, даимурон, дифензокват, этобензанид, флуометурон, флуренол, фосамин, фосамин-аммоний, дазомет, димрон, ипфенкарбазон (1-(2,4-дихлорфенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,5-дигидро-N-(1-метилэтил)-5-оксо-4H-1,2,4-триазол-4-карбоксамид), метам, метилдимрон, олеиновую кислоту, оксазикломефон, пеларгоновую кислоту, пирибутикарб и 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазол.
"Антидоты гербицидов" (b16) являются веществами, добавляемыми в гербицидный препарат для исключения или ослабления фитотоксического действия гербицида на конкретные сельскохозяйственные культуры. Эти соединения защищают сельскохозяйственные культуры от поражения гербицидами, но, обычно, не прекращают действие гербицида, направленное на борьбу с нежелательной растительностью. Примеры антидоты гербицидов включают, но этим не ограничивая, беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид, оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид и N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1 бром 4 [(хлор метил) сульфонил] бензол, 2 (дихлорметил) 2-метил-1,3 диоксолан (MG 191), 4 (дихлорацетил)-1 окса-4 азоспиро[4,5]декан (MON 4660), 2,2-дихлор-1-(2,2,5-триметил-3-оксазолидинил)-этанон и 2-метокси-N-[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]сульфонил]-бензамид.
1
4
2
2
5
1
Соединения формулы 1 могут быть получены хорошо известными общими методами органического синтеза. Один или более из следующих методов и их вариантов, описанных на схемах 1-11, могут быть использованы для получения соединений формулы 1. Определения G, J, Q, R, Y, Q, R и Y в соединениях формул 1-17 ниже являются такими же, как в разделе "Сущность изобретения", если не указано иначе. Соединения формул 1a, 1b, 1c и 1d представляют собой различные разновидности соединений формулы 1, и все заместители для формулы 4a определены выше для формулы 4, если не указано иначе.
1
1
Как показано на схеме 1, соединение формулы 2 может быть подвергнуто реакции удаления защитной группы при стандартных условия с получением соединения формулы 1a (то есть соединения формулы 1, где G представляет собой -N(R)-, и R представляет собой H). Реакцию удаления защитной группы обычно проводят путем перемешивания соединения в присутствии кислоты, необязательно используя растворитель, при температуре в диапазоне от -20°C до температуры кипения растворителя в течение от 0,5 до 24 часов. Типичные кислоты включают трифторуксусную кислоту, хлористоводородную кислоту и другие органические и неорганические кислоты. Подходящие растворители включают дихлорметан, метанол, диоксан, воду или смесь растворителей. По поводу типичных условий проведения реакции, смотрите патентный документ WO2012/143117 page 29.
Схема 1
1
1
Соединение формулы 1b (то есть соединение формулы 1, где G представляет собой -N(R)-, и R не является H) может быть получено реакцией соединения формулы 3 с изоцианатом формулы 4, как показано на схеме 2. Это превращение обычно проводят путем перемешивания соединения формулы 3 в присутствии изоцианата формулы 4 в растворителе, необязательно, в присутствии основания, при температуре в диапазоне от -20°C до температуры кипения растворителя в течение от 0,5 до 48 часов. Примеры оснований, которые могут быть использованы, включают н-бутиллитий, диизопропиламид лития, гексаметилдисилазид лития, триметиламин, карбонат калия и другие органические, неорганические и металлорганические основания. Подходящие растворители включают толуол, дихлорметан, метанол, диоксан, тетрагидрофуран или смесь растворителей. По поводу типичных условий проведения реакции, смотрите публикацию J. Chem. Soc. Perkin Trans 2 2001, 1299.
Схема 2
Как показано на схеме 3, соединение формулы 3 может быть получено путем восстановления соединения формулы 5. Восстановление обычно проводят путем гидрирования в присутствии металлического катализатора в растворителе, необязательно в присутствии кислоты, при температуре в диапазоне от температуры окружающей среды до температуры кипения растворителя в течение 24 до 72 часов. Давление газообразного водорода используют в диапазоне от атмосферного давления до 80 МПа. Примером металлического катализатора, который может быть использован, является палладий на угле. Подходящие растворители включают этилацетат, этанол и метанол. Подходящие кислоты включают уксусную кислоту и хлористоводородную кислоту или другую органическую или неорганическую кислоту. По поводу типичной методики, смотрите патентный документ WO2006/078554.
Схема 3
Соединение формулы 5a может быть получено путем реакции соединения формулы 6 с дитретбутилдикарбонатом, как показано на схеме 4. Это превращение обычно проводят путем перемешивания соединения формулы 6 в присутствии дитретбутилдикарбоната в растворителе, необязательно используя одно или более оснований, при температуре в диапазоне от -20°C до температуры кипения растворителя в течение от 0,5 до 48 часов. Примеры оснований, которые могут быть использованы, включают триметиламин, N,N диметиламинопиридин, карбонат калия и другие органические и неорганические основания или их комбинации. Подходящие растворители включают тетрагидрофуран, дихлорметан, метанол, толуол, ацетонитрил, N,N диметилформамид или смесь растворителей. По поводу типичных условий проведения реакции, смотрите публикации J. Org. Chem. 1995, 60, 1565 или Tetrahedron 2006, 62, 5223.
Схема 4
Как показано на схеме 5, соединение формулы 7 может быть получено реакцией сочетания с арилгалогенидом формулы 8 в условиях "C-H активации" с получением соединения формулы 6. Эти реакции сочетания обычно проводят в присутствии палладиевого катализатора и основания при температуре в диапазоне от температуры окружающей среды до температуры кипения растворителя в течение от 1 до 72 часов. Примером палладиевого катализатора, который может быть использован, является диацетат палладия. Подходящие основания включают тригидрат ацетата натрия, фосфат калия, карбонат калия и карбонат цезия. Подходящие растворители включают диметилсульфоксид, 1,4-диоксан, толуол или N,N-диметилформамид По поводу типичных условий проведения реакции, смотрите J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 7768. Галогенидные производные формулы 8 выпускаются промышленностью или могут быть получены хорошо известными в научной литературе методами.
Схема 5
Соединения формулы 1c (то есть соединение формулы 1, где G представляет собой -O-) может быть получено реакцией соединений формулы 9 с изоцианатами формулы 4, как показано на схеме 6, используя условия, ранее описанные на схеме 2. Это превращение обычно проводят путем перемешивания соединения формулы 9 в присутствии изоцианата формулы 4 в растворителе, необязательно, в присутствии основания при температуре в диапазоне от -20°C до температуры кипения растворителя в течение от 0,5 до 48 часов. Примеры оснований, которые могут быть использованы, включают н-бутиллитий, диизопропиламид лития, гексаметилдисилазид лития, триэтиламин, карбонат калия и другие органические, неорганические и металлорганические основания. Подходящие растворители включают толуол, дихлорметан, диоксан, тетрагидрофуран или смесь растворителей. По поводу типичных условий проведения реакции, смотрите публикацию J. Chem. Soc. Perkin Trans 2 2001, 1299
Схема 6
Соединения формулы 9 могут быть синтезированы реакцией реагентов переноса карбонильной группы с арилглицинолами формулы 10, как показано на схеме 7. Подходящие реагенты переноса карбонильной группы включают, но этим не ограничивая, карбонилдиимидазол, фосген, трифосген, дифосген, метилхлорформиат, этилхлорформиат и фенилхлорформиат. Реакция может быть проведена при температурах от 0 120°C. Предпочтительными являются растворители, которые не могут взаимодействовать с реагентом переноса карбонильной группы, такие как дихлорметан, тетрагидрофуран, диоксан, толуол и хлорбензол. Присутствие акцептора кислоты может положительно влиять на протекание этой реакции. Карбонат калия, карбонат цезия и триэтиламин, наряду с другими органическими и неорганическими акцепторами кислоты, могут успешно быть использованы в этой реакции.
Схема 7
Арилглицинолы формулы 10 являются хорошо известными в научной литературе соединениями, и они могут быть синтезированы методами, описанными в патентных документах WO 1996/0022283 и U.S. Pat. Nos. 5686393 и 5633271, или приобретены у фирм-производителей.
18
19
Соединение формулы 12 (то есть соединение формулы 1, где G представляет собой -C(R)(R)-) может быть синтезировано реакцией соединения формулы 11 с соответствующим изоцианатом формулы 4, как показано на схеме 8. Подходящие условия для проведения этой реакции обсуждаются выше для схемы 2.
Схема 8
2
3-
2
3-
2a
3a-
Соединения формулы 11 могут быть синтезированы восстановительным аминированием и последующей циклизацией соединения формулы 12, как показано на схеме 9. Условия для этого превращения обычно включают использование восстановителя, такого как боргидрид натрия в присутствии ацетата аммония, как это описано в публикации J. Med. Chem. 2013, 56 (11), 4342-4342. Соединения формулы 12 могут быть получены реакцией бензальдегида формулы 13 или с винилацетатом (J=-CRR), или с метиловым эфиром 3-бутеновой кислоты (J=-CRRCRR), в присутствии каталитического количества йодида родия(I) в растворителе, таком как толуол, при температурах от 50 до 150°C. Типичный пример такого превращения можно найти в публикации Eur. J. Org. Chem. 2006, 11, 2504-2507.
Схема 9
2
3-
2a
3a-
Соединения формулы 1d (то есть соединение формулы 1, где J представляет собой -CRRCRR, и G представляет собой -N(H)-) могут быть получены, как показано на схеме 10, реакцией соединения формулы 14 с изоцианатом формулы 4, используя реакционные условия, обсужденные выше для схем 6 и 8. Полученное промежуточное соединение карбоксамида может быть подвергнуто реакции удаления защитной группы с трифторуксусной кислотой с получением соединения формулы 1d.
Схема 10
Соединения формулы 14 может быть синтезировано циклизацией соединения формулы 17 с изоцианатом формулы 4a, как показано на схеме 11. Реакция удаления защитной группы из бис-пара-метоксибензильного производного формулы 16 с трифторуксусной кислотой и затем каталитическое гидрирование и монозащита дают промежуточное соединение формулы 14. Условия проведения этого типа реакции можно найти в публикации J.A.C.S. 2011, 133(13), 4785-4787.
Схема 11
Для любого специалиста в этой области является очевидным, что различные функциональные группы могут быть превращены в другие функциональные группы с получением различных соединений формулы 1. В качестве ценного источника информации, в котором иллюстрируется взаимное превращение функциональных групп простым и эффективным способом, смотрите монографию Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2nd Ed., Wiley-VCH, New York, 1999. Например, промежуточные соединения для получения соединений формулы 1 могут содержать ароматические нитрогруппы, которые могут быть восстановлены в аминогруппы и затем превращены с помощью хорошо известных реакций, таких как реакция Зандмейера, в различные галогениды, с получением соединений формулы 1. Упомянутые выше реакции могут быть также проведены, во многих случаях, в другой последовательности.
Следует иметь в виду, что некоторые описанные выше реагенты и реакционные условия для получения соединений формулы 1 могут быть не совместимы с конкретными функциональностями, присутствующими в промежуточных соединениях. В этих случаях, введение в схему синтеза последовательностей реакций установления защиты/удаления защиты или взаимных превращений функциональных групп будет способствовать получению требуемых продуктов. Использование и выбор защитных групп хорошо известны любому специалисту в области химического синтеза (смотрите, например, монографию Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991). Для любого специалиста в этой области является очевидным, что, в некоторых случаях, после введения данного реагента, изображенного на любой конкретной схеме, может возникнуть необходимость в проведении дополнительных общепринятых неописанных подробно стадий синтеза, для осуществления синтеза соединения формулы 1. Для любого специалиста в этой области является также очевидным, что может возникнуть необходимость в проведении комбинации стадий, проиллюстрированных на приведенных выше схемах, в последовательности, отличающейся от последовательности, которая конкретно была представлена для получения соединений формулы 1.
Для любого специалиста в этой области является также очевидным, что описанные в изобретении соединения формулы 1 и промежуточные соединения могут быть подвергнуты различным электрофильным, нуклеофильным, радикальным, металлорганическим, окислительным и восстановительным реакциям для введения заместителей или модификации существующих заместителей.
1
6
Предполагается, что любой специалист в этой области, используя предшествующее описание изобретения, без проведения дополнительных исследований, может использовать настоящее изобретение в его полном объеме. Следующие далее неограничивающие примеры являются иллюстрациями изобретения. Стадии в следующих далее примерах иллюстрируют методику проведения каждой стадии в рамках общей синтетической схемы превращения, и исходный материал для каждой стадии может необязательно быть получен в результате конкретного препаративного эксперимента, чья методика описана в других примерах или на других стадиях. Проценты приводятся по массе, за исключением смесей растворителей для хроматографии, или если указано иначе. Части и проценты в случае смесей растворителей для хроматографии приводятся по объему, если не указано иначе. Спектры H ЯМР приводятся в ppm (частей на миллион) относительно тетраметилсилана в диметилсульфоксиде (d); "с" обозначает синглет, "д" обозначает дуплет, "т" обозначает триплет, "м" обозначает мультиплет, "уш.м" обозначает уширенный мультиплет, "дд" обозначает дуплет дуплетов и "уш.с" обозначает уширенный синглет. Масс-спектр (MS) приводится в виде молекулярной массы исходного иона при его наивысшем изотопном составе (M+1), образованной путем добавления H+ (молекулярная масса 1) к молекуле, или в виде (M-1), образованной в результате удаления H+ (молекулярная масса 1) из молекулы, определяемый путем использования жидкостной хроматографии совместно с масс-спектрометром (LCMS), используя любую химическую ионизацию при атмосферном давлении (AP+), где "а.е.м." обозначает унифицированные атомные единицы массы.
ПРИМЕР СИНТЕЗА 1
Получение N-(2,3-дифторфенил)-5-(3,4-дифторфенил)-2-оксо-1-имидазолидинкарбоксамида (соединения 11)
Стадия А. Синтез (3,4-дифторфенил)-1,3-дигидро-2H-имидазол-2-она
К дегазированному (аргоном) раствору 1,3-дигидро-2H-имидазол-2-она (1,75 г, 18,75 ммоль) и 3,4-дифторйодбензола (3 г, 12,5 ммоль) в диметилсульфоксиде (20 мл) добавляли ацетат палладия(II) (0,14 г, 0,62 ммоль) и тригидрат ацетата натрий (3,07 г, 37,5 ммоль) при температуре окружающей среды. Реакционную смесь затем дегазировали с помощью аргона и перемешивали при 80°C в течение 16 часов. Реакционную смесь охлаждали до температуры окружающей среды, фильтровали через фильтр с кизельгуром Celite и промывали этилацетатом (2 × 50 мл). Фильтрат затем промывали водой (2 × 25 мл), и неочищенный продукт очищали хроматографией на силикагеле. Элюирование с помощью 5% метанола в дихлорметане давало названное соединение в виде белого твердого вещества (670 мг).
1
H ЯМР (400 МГц) δ 6,97 (с, 1H), 7,34-7,44 (м, 2H), 7,55-7,61 (м, 1H), 10,12 (с, 1H), 10,54 (с, 1H). MS (M+1)=195,2
Стадия В. Синтез 1,1-диметилэтил 4-(3,4-дифторфенил)-2,3-дигидро-2-оксо-1H-имидазол-l-карбоксилата
К перемешиваемому раствору (3,4-дифторфенил)-1,3-дигидро-2H-имидазол-2-она (то есть соединения, полученного на стадии A, 800 мг, 4,06 ммоль) в тетрагидрофуране (30 мл) добавляли дитретбутилдикарбонат (1,02 мл, 4,46 ммоль) и N,N-диметиламинопиридин (77 мг, 0,63 ммоль), и реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 2 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного продукта. Неочищенный продукт очищали хроматографией на силикагеле. Элюирование с помощью 60% этилацетата в петролейном эфире давало названное соединение в виде белого твердого вещества (540 мг).
1
H ЯМР (300 МГц) δ 1,53 (с, 9H), 7,33 (д, 1H), 7,46-7,51 (м, 1H), 7,75-7,82 (м, 2H), 11,07 (с, 1H). MS (M+1)=294,9
Стадия С. Синтез 1,1-диметилэтил 4-(3,4-дифторфенил)-2-оксо-1-имидазолидинкарбоксилата
2
К перемешиваемому раствору 1,1-диметилэтил 4-(3,4-дифторфенил)-2,3-дигидро-2-оксо-1H-имидазол-l-карбоксилата (то есть соединения, полученного на стадии B, 450 мг, 1,51 ммоль) в метаноле (15 мл) добавляли 10% палладия на угле (200 мг) при температуре окружающей среды, и смесь перемешивали в атмосфере H(г) в течение 6 часов. Реакционную смесь фильтровали через фильтр с кизельгуром Celite, и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. Полученный неочищенный продукт растирали со смесью диэтилового эфира и пентана (30 мл) с получением названного соединения в виде белого твердого вещества (410 мг).
1
H ЯМР (300 МГц) δ 1,42 (с, 9H), 3,41 (дд, 1H), 4,13 (т, 1H), 4,73 (т, 1H), 7,19-7,22 (м, 1H), 7,41-7,50 (м, 2H), 7,9 (с, 1H). MS (M+1)=299,2
Стадия D. Синтез 1,1-диметилэтил 4-(3,4-дифторфенил)-3-[[(2,3-дифторфенил)амино]карбонил]-2-оксо-1-имидазолидин-карбоксилата
Смесь 1,1-диметилэтил 4-(3,4-дифторфенил)-2-оксо-1-имидазолидинкарбоксилата (то есть соединения, полученного на стадии C, 200 мг, 0,66 ммоль) и 2,3-дифторфенилизоцианата (200 мг, 1,33 ммоль) в толуоле (5 мл) нагревали до 110°C в течение 18 часов. Реакционную смесь затем концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного продукта, который очищали препаративной высокоэффективной жидкостной хроматографией с получением названного соединения в виде белого твердого вещества (60 мг).
Стадия E. Синтез N-(2,3-дифторфенил)-5-(3,4-дифторфенил)-2-оксо-1-имидазолидинкарбоксамида
К перемешиваемому раствору 1,1-диметилэтил 4-(3,4-дифторфенил)-3-[[(2,3-дифторфенил)амино]карбонил]-2-оксо-1-имидазолидинкарбоксилата (то есть соединения, полученного на стадии D, 60 мг, 0,13 ммоль) в дихлорметане (6 мл) добавляли трифторуксусную кислоту (1 мл) при 0°C, и реакционную смесь перемешивали в течение 4 часов. Реакционную смесь затем концентрировали при пониженном давлении. К полученному остатку добавляли хлороформ и снова концентрировали при пониженном давлении. Этот процесс повторяли до тех пор, пока полностью не удаляли трифторуксусную кислоту. Полученный неочищенный продукт растирали со смесью диэтилового эфира и пентана с получением названного соединения по изобретению в виде белого твердого вещества (30 мг).
1
H ЯМР (300 МГц) δ 3,15 (дд, 1H), 3,91 (т, 1H), 5,41 (дд, 1H), 7,07-7,19 (м, 3H), 7,37-7,45 (м, 2H), 7,79-7,85 (м, 1H). MS (M+1)=354,1
ПРИМЕР СИНТЕЗА 2
Получение N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-5-фенил-1-имидазолидинкарбоксамида (соединения 12)
Стадия А. Синтез 1,3-дигидро-4-фенил-2H-имидазол-2-она
К предварительно нагретой мочевине (50,2 г, 83,7 ммоль) при 160°C добавляли 2-гидрокси-1-фенилэтанон (3,8 г, 27,9 ммоль), и реакционную смесь перемешивали в течение 15 минут. Реакционную смесь затем охлаждали до температуры окружающей среды и разбавляли водой (200 мл). Полученную суспензию фильтровали через воронку Бюхнера, собирая осажденное твердое вещество. Твердое вещество промывали диэтиловым эфиром (100 мл) с получением названного соединения в виде желтого твердого вещества (2,6 г).
1
H ЯМР (400 МГц) δ 6,87 (т, 1H), 7,14-7,18 (м, 1H), 7,31 (т, 2H), 7,49 (д, 2H), 10,02 (с, 1H), 10,48 (с, 1H). MS (M+1) =160,9
Стадия В. Синтез 1,1-диметилэтил 2,3-дигидро-2-оксо-4-фенил-1H-имидазол-1-карбоксилата
К перемешиваемому раствору 1,3-дигидро-4-фенил-2H-имидазол-2-она (то есть соединения, полученного на стадии A, 2,5 г, 12,75 ммоль) в тетрагидрофуране (30 мл) добавляли дитретбутилдикарбонат (3,2 мл, 14,0 ммоль) и N,N-диметиламинопиридин (77 мг, 0,63 ммоль) при температуре окружающей среды, и полученную смесь перемешивали в течение 2 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного продукта. Неочищенный продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле. Элюирование с помощью 30% этилацетата в петролейном эфире давало названное соединение в виде желтого твердого вещества (1,95 г).
1
H ЯМР (300 МГц) δ 1,54 (с, 9H), 7,22 (д, 1H), 7,26-7,32 (м, 1H), 7,37-7,42 (м, 2H), 7,63 (д, 2H), 11,03 (с, 1H). MS (M+1) =261,0
Стадия С. Синтез 1,1-диметилэтил 2-оксо-4-фенил-имидазолидинкарбоксилата
2
К перемешиваемому раствору 1,1-диметилэтил 2,3-дигидро-2-оксо-4-фенил-1H-имидазол-1-карбоксилата (то есть соединения, полученного на стадии B, 1 г, 3,8 ммоль) в метаноле (15 мл) добавляли 10% палладия на углероде (400 мг) при температуре окружающей среды, и реакционную смесь перемешивали в атмосфере H(г) в течение 6 часов. Реакционную смесь фильтровали через фильтр с кизельгуром Celite, и фильтрат концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного продукта. Неочищенный продукт растирали со смесью диэтилового эфира и пентана (30 мл) с получением названного соединения в виде белого твердого вещества (0,87 г).
1
H ЯМР (300 МГц) δ 1,42 (с, 9H), 3,4 (дд, 1H), 4,15 (т, 1H), 4,71 (т, 1H), 7,31-7,42 (м, 5H), 7,88 (с, 1H). MS (M+1) =262,9
Стадия D. Синтез 1,1-диметилэтил 3-[[(2,3-дифторфенил)-амино]карбонил]-2-оксо-4-фенил-1-имидазолидинкарбоксилата (1,1-диметилэтил 3-[[(2,3-дифторфенил)амино]карбонил]-2-оксо-4-фенил-l-имидазолидинкарбоксилата)
Смесь 1,1-диметилэтил 2-оксо-4-фенилимидазолидин-карбоксилата (то есть продукта, полученного на стадии C, 800 мг, 3,05 ммоль) и 2,3-дифторфенилизоцианата (500 мг, 3,2 ммоль) в толуоле (10 мл) нагревали до 110°C в течение 18 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного продукта, который очищали препаративной высокоэффективной жидкостной хроматографией с получением названного соединения в виде белого твердого вещества (140 мг).
1
H ЯМР (400 МГц) δ 1,48 (с, 9H), 3,48 (дд, 1H), 4,25 (т, 1H), 5,33 (дд, 1H), 7,13-7,16 (м, 2H), 7,31-7,41 (м, 5H), 7,78 (уш.м, 1H), 10,59 (с, 1H). MS (M+1) =418,2
Стадия E. Синтез N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-5-фенил-1-имидазолидинкарбоксамида
К перемешиваемому раствору 1,1-диметилэтил 3-[[(2,3-дифторфенил)амино]карбонил]-2-оксо-4-фенил-l-имидазолидин-карбоксилата (то есть соединения, полученного на стадии D, 110 мг, 0,233 ммоль) в дихлорметане (5 мл) добавляли трифторуксусную кислоту (1 мл) при 0°C, и реакционную смесь перемешивали в течение 4 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. К полученному остатку добавляли хлороформ, затем снова концентрировали при пониженном давлении. Этот процесс повторяли до тех пор, пока полностью не удаляли трифторуксусную кислоту. Полученный неочищенный продукт растирали со смесью диэтилового эфира и пентана с получением названного соединения по изобретению, в виде белого твердого вещества (80 мг).
1
H ЯМР (300 МГц) δ 3,12 (дд, 1H), 3,91 (т, 1H), 5,40 (дд, 1H), 7,10-7,13 (м, 2H), 7,27-7,41 (м, 5H), 7,82-7,87 (м, 1H), 8,16 (с, 1H), 11,00 (д, 2H). MS (M+1) =318,2
ПРИМЕР СИНТЕЗА 3
Получение 4-(3,4-дифторфенил)-N-(2-фторфенил)-2-оксо-3-оксазолидинкарбоксамида (соединение 3)
Стадия А. Получение 1,2-дифтор-4-(йодизоцианатометил)-бензола
4
Цианат серебра (2,0 г, 13,3 ммоль) и йод (2,61 г, 10,3 ммоль) объединяли в дихлорметане (50 мл) и перемешивали при температуре окружающей среды в течение 5 минут. Затем порциями добавляли 4 этенил-1,2-дифторбензол (1,43 г, 10,3 ммоль) в течение 5 минут, и полученную смесь перемешивали в течение 16 часов. Реакционную смесь фильтровали через фильтр со слоем кизельгура Celite и промывали дихлорметаном. Органический фильтрат затем промывали 10% водным раствором бисульфита натрия до тех пор, пока раствор не становился бесцветным. Органический слой отделяли от водного слоя, сушили над MgSO и концентрировали с получением названного соединения в виде желтого масла, которое использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.
Стадия В. Получение метил N-[(3,4-дифторфенил)йодметил]-карбамата
1,2-Дифтор-4-(йодизоцианатометил)бензол (то есть продукт приведенной выше стадии A) помещали в 50 мл метанола и 1 мл метоксида натрия (4,5 N в метаноле) и перемешивали в течение 1 часа при температуре окружающей среды. Раствор концентрировали при пониженном давлении до 50% от исходного объема и добавляли к раствору 50/50 льда и воды, содержащему 0,500 г бисульфита натрия. Эту полученную смесь выдерживали в течение 30 минут при температуре окружающей среды. Полученное белое твердое вещество фильтровали с получением названного соединения (2,97 г).
1
H ЯМР (CDCl3) δ 7,09-7,19 (м, 2H), 7,02 (м, 1H), 4,75-4,81 (м, 1H), 3,71 (с, 3H), 3,52 (м, 1H), 3,44 (м, 1H).
Стадия С. Получение 4-(3,4-дифторфенил)-2-оксазолидинона
Полученный метил N-[(3,4-дифторфенил)йодметил]карбамат (то есть продукт приведенной выше стадии B, 1,0 г) нагревали в тетрахлорэтилене (20 мл) с обратным холодильником при температуре кипения растворителя в течение 2 дней. Раствор концентрировали, растворяли метиленхлориде и абсорбировали на силикагеле. Очистку проводили хроматографией на силикагеле, используя градиент 10-100% этилацетата в гексанах. Выделенные фракции объединяли, и растворитель удаляли при пониженном давлении с получением названного соединения (1,67 г).
1
3
H ЯМР (CDCl) δ 7,17-7,24 (м, 2H), 7,07-7,11 (м, 1H), 5,66 (уш.с, 1H), 4,91-4,95 (м, 1H), 4,74 (м, 1H), 4,15 (м, 1H).
Стадия D. Получение 4-(3,4-дифторфенил)-N-(2-фторфенил)-2-оксо-3-оксазолидинкарбоксамида
1
4-(3,4-Дифторфенил)-2-оксазолидинон (то есть продукт стадии C, 0,71 г, 0,85 ммоль), 2-фторфенилизоцианат (0,115 мл, 1,02 ммоль) и триметиламин (0,237 мл, 1,7 ммоль) объединяли в дихлорметане (10 мл) и перемешивали при температуре окружающей среды в течение 16 часов. Раствор разбавляли дихлорметаном, абсорбировали на силикагеле и очищали хроматографией на силикагеле, используя градиент 0-100% этилацетат в гексанах. Выделенные фракции объединяли, и растворитель удаляли при пониженном давлении с получением названного соединения по изобретению в виде белого твердого вещества (0,130 г). Данные по H ЯМР представлены в таблице показателей B.
С помощью методик, описанных в изобретении, вместе с хорошо известными методами могут быть получены следующие соединения, приведенные в таблицах 1-250. В следующих далее таблицах используются следующие условные сокращения: Me обозначает метил.
Таблица 1
2
2
1
J представляет собой -CH-; Q представляет собой Ph(2-F); и Q представляет собой
Q1
Q1
Q1
Ph(3-Cl)
Ph(3-OCF<sub>2</sub>H)
Ph(2-Me)
Ph(3-F)
Ph(3-OMe)
Ph(2-CF<sub>3</sub>)
Ph(3-Br)
Ph(3-OCF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>H)
Ph(2-OCF<sub>3</sub>)
Ph(3-Me)
Ph(2-Cl)
Ph(2-OCF<sub>2</sub>H)
Ph(3-CF<sub>3</sub>)
Ph(2-F)
Ph(2-OMe)
Ph(3-OCF<sub>3</sub>)
Ph(2-Br)
Ph(2-OCF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>H)
Ph(4-Cl)
3-Пиридинил(6-Me)
Имидазол-1-ил
Ph(4-F)
3-Пиридинил(5-F)
Имидазол-1-ил(4-CF<sub>3</sub>)
Ph(4-Br)
3-Пиридинил(5-CF<sub>3</sub>)
Имидазол-1-ил(2-CF<sub>3</sub>)
Ph(4-Me)
3-Пиридинил(5-Me)
Имидазол-2-ил(1-Me)
Ph(4-CF<sub>3</sub>)
3-Пиридинил(4-F)
Имидазол-4-ил(1-Me)
Ph(4-OCF<sub>3</sub>)
3-Пиридинил(4-CF<sub>3</sub>)
Имидазол-4-ил(3-Me)
Ph(4-OCF<sub>2</sub>H)
3-Пиридинил(4-Me)
Пиразол-4-ил(1-Me)
Ph(4-OMe)
3-Пиридинил(2-F)
Триазол-4-ил(1-Me)
Ph(4-OCF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>H)
3-Пиридинил(2-CF<sub>3</sub>)
Триазол-4-ил(2-Me)
Ph(2,3-ди-F)
3-Пиридинил(2-Me)
Триазол-2-ил(4-Me)
Ph(2,4-ди-F)
4-Пиридинил
Триазол-1-ил(4-Me)
Ph(2,5-ди-F)
4-Пиридинил(6-F)
Пиразин-2-ил
Ph(2,6-ди-F)
4-Пиридинил(6-CF<sub>3</sub>)
Пиразин-2-ил(5-CF<sub>3</sub>)
Ph(3,4-ди-F)
4-Пиридинил(6-Me)
Пиримидин-2-ил
Ph(3,5-ди-F)
4-Пиридинил(5-F)
Пиримидин-2-ил(5-CF<sub>3</sub>)
Ph(3-Me,4-F)
4-Пиридинил(5-CF<sub>3</sub>)
Пиримидин-5-ил
Ph(3-F,4-Me)
4-Пиридинил(5-Me)
Пиримидин-5-ил(2-CF<sub>3</sub>)
Ph(3-CF<sub>3</sub>,4-F)
4-Пиридинил(3-F)
1,3,5-Триазин-2- ил
Ph(3-F,4-CF<sub>3</sub>)
4-Пиридинил(3-CF<sub>3</sub>)
Тиазол-2-ил
Ph(2,3,4-три-F)
4-Пиридинил(3-Me)
Тиазол-2-ил(5-CF<sub>3</sub>)
Ph(3,4,5-три-F)
4-Пиридинил(2-F)
Тиазол-5-ил
2-Пиридинил
4-Пиридинил(2-CF<sub>3</sub>)
Тиазол-5-ил(2-CF<sub>3</sub>)
2-Пиридинил(6-F)
4-Пиридинил(2-Me)
Оксазол-2-ил
2-Пиридинил(6-CF<sub>3</sub>)
2-Тиенил
Оксазол-2-ил(5-CF3)
2-Пиридинил(6-Me)
2-Тиенил(4-CF<sub>3</sub>)
Оксазол-5-ил
2-Пиридинил(5-F)
2-Тиенил(5-CF<sub>3</sub>)
Оксазол-5-ил(2-CF<sub>3</sub>)
2-Пиридинил(5-CF<sub>3</sub>)
3-Тиенил
Изотиазол-5-ил
2-Пиридинил(5-Me)
3-Тиенил(4-CF<sub>3</sub>)
Изотиазол-5-ил(3-CF<sub>3</sub>)
2-Пиридинил(4-F)
3-Тиенил(5-CF<sub>3</sub>)
Изотиазол-3-ил
2-Пиридинил(4-CF<sub>3</sub>)
2-Фурил
Изотиазол-3-ил(5-CF<sub>3</sub>)
2-Пиридинил(4-Me)
2-Фурил(4-CF<sub>3</sub>)
Изоксазол-5-ил
2-Пиридинил(3-F)
2-Фурил(5-CF<sub>3</sub>)
Изоксазол-5-ил(3-CF<sub>3</sub>)
2-Пиридинил(3-CF<sub>3</sub>)
3-Фурил
Изоксазол-3-ил
2-Пиридинил(3-Me)
3-Фурил(4-CF<sub>3</sub>)
Изоксазол-3-ил(5-CF<sub>3</sub>)
3-Пиридинил
3-Фурил(5-CF<sub>3</sub>)
Тетразол-1-ил
3-Пиридинил(6-F)
Пиразол-1-ил
Тетразол-1-ил(5-Me)
3-Пиридинил(6-CF<sub>3</sub>)
Пиразол-1-ил(4-CF<sub>3</sub>)
Тетразол-5-ил(1-Me)
1,2,4-Триазол-1-ил
Оксетан-2-ил
Бензофуран-2-ил
1,3,4-Оксадиазол-2-ил
Оксетан-3-ил
Бензотиофен-2-ил
1,3,4-Тиадиазол-2-ил
1,3-Диоксолан-4-ил
1,3-Бензоксазол-2-ил
1,2,4-Оксадиазол-3-ил
2,2-дифтор-1,3-Диоксолан-4-ил
1,3-Бензотиазол-2-ил
1,2,4-Тиадиазол-3-ил
1,3-Дитиолан-4-ил
7-хинолин
Тетрагидропиран-2-ил
1,4-Диоксолан-2-ил
Индазол-1-ил
Тетрагидропиран-3-ил
1,4-Дитиолан-2-ил
Бензимидазол-1-ил
Тетрагидрофуран-2-ил
1-нафтил
Индол-1-ил
Тетрагидрофуран-3-ил
2-нафтил
Пирроло[2,3-c]пиридин-1-ил
2
2
2
2
1
2
1
2
1
1
2
4
5
Таблица 2 построена таким же образом, как таблица 1, за исключением того, что заголовок строки "J представляет собой -CH-; Q представляет собой Ph(2-F); и Q представляет собой" заменен заголовком строки, приведенным в таблице 2 ниже (то есть "J представляет собой -CH-; Q представляет собой Ph(2,3-ди-F); и Q представляет собой"). Поэтому, первая графа в таблице 2 представляет соединение формулы 1, где J представляет собой -CH-; Q представляет собой Ph(2,3-ди-F); Q представляет собой Ph(3-Cl) (то есть 3-хлорфенил); G представляет собой -NH-; Y представляет собой O; Y представляет собой O; R представляет собой H и R представляет собой H. Таблицы 3-25 построены аналогичным образом.
Таблица
Заголовок строки
2
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,3-ди-F); и Q1 представляет собой
3
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,4-ди-F); и Q1 представляет собой
4
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,3,4-три-F); и Q1 представляет собой
5
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-CF3); и Q1 представляет собой
6
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-Me); и Q1 представляет собой
7
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-NO2); и Q1 представляет собой
8
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-Cl); и Q1 представляет собой
9
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-SO2Me); и Q1 представляет собой
10
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-F,3-Cl); и Q1 представляет собой
11
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-SOMe); и Q1 представляет собой
12
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-SMe); и Q1 представляет собой
13
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-Me,3-F); и Q1 представляет собой
14
J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,3-ди-F); и Q1 представляет собой
15
J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,4-ди-F); и Q1 представляет собой
16
J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,3,4-три-F); и Q1 представляет собой
17
J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-CF3); и Q1 представляет собой
18
J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-Me); и Q1 представляет собой
19
J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-NO2); и Q1 представляет собой
20
J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-Cl); и Q1 представляет собой
21
J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-SO2Me); и Q1 представляет собой
22
J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-F,3-Cl); и Q1 представляет собой
23
J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-SOMe); и Q1 представляет собой
24
J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-SMe); и Q1 представляет собой
25
J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-Me,3-F); и Q1 представляет собой
Таблица 26
Таблица 26 построена таким же образом, как приведенная выше таблица 1, за исключением того, что структура заменена на следующую структуру:
.
Таблицы 27-50
Это изобретение также включает таблицы 27-50, где каждая таблица построена таким же образом, как приведенные выше таблицы 2-25, за исключением того, что структура заменена на структуру из приведенной выше таблицы 26.
Таблица 51
Таблица 51 построена таким же образом, как приведенная выше таблица 1, за исключением того, что структура заменена на следующую структуру:
Таблицы 52-75
Это изобретение также включает таблицы 52-75, где каждая таблица построена таким же образом, как приведенные выше таблицы 2-25, за исключением того, что структура заменена на структуру из приведенной выше таблицы 51.
Таблица 76
Таблица 76 построена таким же образом, как приведенная выше таблица 1, за исключением того, что структура заменена на следующую структуру:
Таблицы 77-100
Это изобретение также включает таблицы 77-100, где каждая таблица построена таким же образом, как приведенные выше таблицы 2-25, за исключением того, что структура заменена на структуру из приведенной выше таблицы 76.
Таблица 101
Таблица 101 построена таким же образом, как приведенная выше таблица 1, за исключением того, что структура заменена на следующую структуру:
Таблицы 102-125
Это изобретение также включает таблицы 102-125, где каждая таблица построена таким же образом, как приведенные выше таблицы 2-25 above, за исключением того, что структура заменена на структуру из приведенной выше таблицы 101.
Таблица 126
Таблица 126 построена таким же образом, как приведенная выше таблица 1, за исключением того, что структура заменена на следующую структуру:
Таблицы 127-150
Это изобретение также включает таблицы 127-150, где каждая таблица построена таким же образом, как приведенные выше таблицы 2-25, за исключением того, что структура заменена на структуру из приведенной выше таблицы 126.
Таблица 151
Таблица 151 построена таким же образом, как приведенная выше таблица 1, за исключением того, что структура заменена на следующую структуру:
Таблицы 151-175
Это изобретение также включает таблицы 152-175, где каждая таблица построена таким же образом, как приведенные выше таблицы 2-25, за исключением того, что структура заменена на структуру из приведенной выше таблицы 151.
Таблица 176
Таблица 176 построена таким же образом, как приведенная выше таблица 1, за исключением того, что структура заменена на следующую структуру:
Таблицы 177-200
Это изобретение также включает таблицы 177-200, где каждая таблица построена таким же образом, как приведенные выше таблицы 2-25, за исключением того, что структура заменена на структуру из приведенной выше таблицы 176.
Таблица 201
Таблица 201 построена таким же образом, как приведенная выше таблица 1, за исключением того, что структура заменена на следующую структуру:
Таблицы 202-225
Это изобретение также включает таблицы 202-225, где каждая таблица построена таким же образом, как приведенные выше таблицы 2-25, за исключением того, что структура заменена на структуру из приведенной выше таблицы 201.
Таблица 226
Таблица 226 построена таким же образом, как приведенная выше таблица 1, за исключением того, что структура заменена на следующую структуру:
Таблицы 227-250
Это изобретение также включает таблицы 227-250, где каждая таблица построена таким же образом, как приведенные выше таблицы 2-25, за исключением того, что структура заменена на структуру из приведенной выше таблицы 226.
Соединение по этому изобретению может быть использовано в качестве гербицидного активного ингредиента в композиции, то есть в препарате, по меньшей мере, с одним дополнительным компонентом, выбранным из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей, которые служат в качестве носителя. Ингредиенты препарата или композиции выбирают так, чтобы они соответствовали физическим свойством активного ингредиента, способу нанесения и факторам окружающей среды, таким как тип почвы, влажность и температура.
Применяемые формы включают как жидкие, так и твердые композиции. Жидкие композиции включают растворы (в том числе эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (в том числе микроэмульсии, эмульсии "масло в воде", жидкотекучие концентраты и/или суспоэмульсии) и другие подобные формы, которые необязательно могут быть сгущены в гели. Распространенные типы водных жидких композиций представляют собой растворимый концентрат, концентрат суспензии, капсулы суспензии, концентрированную эмульсию, микроэмульсию, эмульсию "масло в воде", жидкотекучий концентрат и суспоэмульсию. Распространенные типы неводных жидких композиций представляют собой эмульгируемый концентрат, микроэмульгируемый концентрат, диспергируемый концентрат и масляную дисперсию.
Распространенные типы твердых композиций представляют собой дусты, порошки, гранулы, драже, дробинки, пастилки, таблетки, наполненные пленки (в том числе для дражирования семян) и другие подобные композиции, которые могут быть диспергируемыми в воде ("смачиваемыми водой") или растворимыми в воде. Пленки и покрытия, образующиеся из пленкообразующих растворов или жидкотекущих суспензий, особенно подходят для обработки семян. Активный ингредиент может быть (микро)инкапсулирован и затем превращен в суспензию или твердый препарат; в качестве варианта, весь полностью препарат активного ингредиента может быть инкапсулирован (или может иметь "нанесенное покрытие"). Инкапсулирование позволяет контролировать или замедлять высвобождение активного ингредиента. Эмульгируемые гранулы включают в себя преимущества как препарата на основе эмульгируемого концентрата, так и препарата на основе сухих гранул. Высококонцентрированные композиции в основном используют в качестве промежуточных продуктов для последующего приготовления препарата.
Распыляемые препараты обычно разводят в подходящей среде перед распылением. Такие жидкие и твердые препараты приготавливают таким образом, чтобы их было легко развести в среде для распыления, обычно в воде, но, в редких случаях, в другой подходящей среде, такой как ароматический или парафиновый углеводород или растительное масло. Распыляемые объемы могут составлять приблизительно от одного до нескольких сотен литров на один гектар, но чаще всего они составляют приблизительно от десяти до нескольких сотен литров на один гектар. Распыляемые препараты могут быть смешаны в емкости с водой или другой подходящей средой для некорневой обработки с помощью авиации или для наземного внесения, или для нанесения на питательную среду для выращивания растений. Жидкие и сухие препараты могут быть дозированы непосредственно в системы капельного орошения или дозированы в борозду в процессе посадки.
Препараты могут обычно содержать эффективные количества активного ингредиента, разбавитель и поверхностно-активное вещество в рамках приведенных далее приблизительных диапазонов, которые составляют в итоге 100 процентов по массе.
Массовый процент
Активныйингредиент
Разбавитель
Поверхностно-активное вещество
Диспергируемые в воде и растворимые в воде гранулы, таблетки и порошки
0,001-90
0-99,999
0-15
Масляные дисперсии, суспензии, эмульсии, растворы (в том числе эмульгируемые концентраты)
1-50
40-99
0-50
Дусты
1-25
70-99
0-5
Гранулы и драже
0,001-99
5-99,999
0-15
Высококонцентрированные композиции
90-99
0-10
0-2
Твердые разбавители включают, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, гипс, целлюлозу, диоксид титана, оксид цинка, крахмал, декстрин, сахара (например, лактозу, сахарозу), диоксид кремния, тальк, слюду, кизельгур, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Типичные твердые разбавители описаны в справочном руководстве Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents и Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.
6-
22
Жидкие разбавители включают, например, воду, N,N-диметилалканамиды (например, N,N-диметилформамид), лимонен, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидоны (например, N-метилпирролидинон), алкилфосфаты (например, триэтилфосфат), этиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат, парафины (например, светлые минеральные масла, нормальные парафины, изопарафины), алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, глицерол триацетат, сорбит, ароматические углеводороды, деароматизированные алифатические углеводороды, алкилбензолы, алкилнафталины, кетоны, такие как циклогексанон, 2 гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, такие как изоамилацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонилацетат, тридецилацетат и изоборнилацетат, другие эфиры, такие как алкилированные лактатные эфиры, эфиры двухосновных кислот, алкил- и арилбензоаты и γ-бутиролактон, и спирты, которые могут быть линейными, разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, такие как метанол, этанол, н пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, изобутиловый спирт, н-гексанол, 2-этилгексанол, н октанол, деканол, изодециловый спирт, изооктадеканол, цетиловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, олеиловый спирт, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, диацетоновый спирт, крезол и бензиловый спирт. Жидкие разбавители также включают эфиры глицерина и насыщенных и ненасыщенных жирных кислот (обычно CC), такие как масла из семян растений и фруктов (например, оливковое масло, касторовое масло, льняное масло, кунжутное масло, кукурузное масло, арахисовое масло, подсолнечное масло, масло из виноградных косточек, сафлоровое масло, хлопковое масло, соевое масло, рапсовое масло, кокосовое масло и пальмовое масло), жиры животного происхождения (например, говяжье сало, свиное сало, свиной жир, жир печени трески, рыбий жир), и их смеси. Жидкие разбавители также включают алкилированные жирные кислоты (например, метилированные, этилированные, бутилированные), где жирные кислоты могут быть получены гидролизом эфиров глицерина из растительных и животных источников и могут быть очищена дистилляцией. Типичные жидкие разбавители описаны в монографии Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950.
Твердые и жидкие композиции по настоящему изобретению часто включают одно или более поверхностно-активных веществ. При добавлении к жидкости, поверхностно-активные вещества (также называемые "поверхностно-активными реагентами") обычно изменяют, но чаще всего уменьшают поверхностное натяжение жидкости. В зависимости от природы гидрофильных и липофильных групп в молекуле поверхностно-активного вещества, поверхностно-активные вещества могут использоваться в качестве смачивающих средств, диспергирующих средств, эмульгаторов или пеногасящих веществ.
Поверхностно-активные вещества могут быть подразделены на неионные, анионные или катионные. Неионные поверхностно-активные вещества, применяемые в настоящих композициях, включают, но этим не ограничивая, алкоксилаты спиртов, такие как алкоксилаты спиртов на основе природных и синтетических спиртов, (которые могут быть разветвленными или линейными) и которые получают из спиртов и оксида этилена, оксида пропилена, оксида бутилена или их смесей; этоксилаты аминов, алканоламиды и этоксилированные адканоламиды; алкоксилированные триглицериды, такие как этоксилированные соевое, касторовое и рапсовое масла; алкоксилаты алкилфенолов, такие как этоксилаты октилфенола, этоксилаты нонилфенола, этоксилаты динонилфенола и этоксилаты додецилфенола (полученные из фенолов и оксида этилена, оксида пропилена, оксид бутилена или их смесей); блок-сополимеры, полученные из оксида этилена или оксида пропилена, и обращенные блок-сополимеры, в которых концевые блоки получают из оксида пропилена; этоксилированные жирные кислоты; этоксилированные жирные эфиры и масла; этоксилированные метиловые эфиры; этоксилированный тристирилфенол (в том числе полученный из оксида этилена, оксида пропилена, оксида бутилена или их смесей); эфиры жирных кислот, эфиры глицерина, производные на основе ланолина, эфиры полиэтоксилатов, такие как полиэтоксилированные эфиры сорбитана и жирной кислоты, полиэтоксилированные эфиры сорбита и жирных кислот и полиэтоксилированные эфиры глицерина и жирных кислот; другие производные сорбитана, такие как эфиры сорбитана; полимерные поверхностно-активные вещества, такие как статистические сополимеры, блок-сополимеры, алкидные полиэтиленгликолевые смолы, привитые или гребнеподобные сополимеры и звездообразные полимеры; полиэтиленгликоли; эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот; кремнийорганические поверхностно-активные вещества и производные сахаров, такие как эфиры сахарозы, алкилполигликозиды и алкилполисахариды.
Применяемые анионные поверхностно-активные вещества включают, но этим не ограничивая, алкиларилсульфоновые кислоты и их соли; карбоксилированный спирт или этоксилаты алкилфенола; производные дифенилсульфоната; лигнин и производные лигнина, такие как лигносульфонаты; малеиновая и янтарная кислоты или их ангидриды; олефинсульфонаты; фосфатные эфиры, такие как фосфатные эфиры алкоксилатов спиртов, фосфатные эфиры алкоксилатов алкилфенолов и фосфатные эфиры алкоксилатов стирилфенолов; поверхностно-активные вещества на основе белков; производные саркозина; сульфат стирилфенольного эфира; сульфаты и сульфонаты масел и жирных кислот; сульфаты и сульфонаты этоксилированных алкилфенолов; сульфаты спиртов; сульфаты этоксилированных спиртов; сульфонаты аминов и амидов, такие как N,N-алкилтаураты; сульфонаты бензола, кумола, толуола, ксилола и додецил- и тридецилбензолов; сульфонаты конденсированных нафталинов; сульфонаты нафталина и алкилнафталина; сульфонаты фракций нефти; сульфосукцинаматы и сульфосукцинаты и их производные, такие как соли диалкилсульфосукцинатов.
Применяемые катионные поверхностно-активные вещества включают, но этим не ограничивая, амиды и этоксилированные амиды; амины, такие как N-алкилпропандиамины, трипропилентриамины и дипропилентетрамины, и этоксилированные амины, этоксилированные диамины и пропоксилированные амины (полученные из аминов и оксида этилена, оксида пропилена, оксида бутилена или их смесей); соли аминов, такие как ацетаты аминов, и соли диаминов; соли четвертичного аммония, такие как четвертичные соли, этоксилированные четвертичные соли и дичетвертичные соли; и оксиды аминов, такие как оксиды алкилдиметиламина и оксиды бис-(2-гидроксиэтил)-алкиламина.
Кроме того, в композициях по настоящему изобретению применяют смеси неионных и анионных поверхностно-активных веществ или смеси неионных и катионных поверхностно-активных веществ. Неионные, анионные и катионные поверхностно-активные вещества и их рекомендованное применение описаны в ряде публикаций справочного характера, в том числе в McCutcheon's Emulsifiers и Detergents, annual American и International Editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; и A. S. Davidson и B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987.
Композиции по этому изобретению могут также содержать вспомогательные вещества и добавки, известные специалистам в этой области как технологические добавки, облегчающие приготовление препаратов (некоторые из которых могут также выполнять функцию твердых разбавителей, жидких разбавителей или поверхностно-активных веществ). Такие вспомогательные вещества и добавки для приготовления препаратов могут регулировать pH (буферы), пенообразование в процессе переработки (пеногасители, такие как полиорганосилоксаны), осаждение активных ингредиентов (суспендирующие средства), вязкость (тиксотропные загустители), рост микроорганизмов в таре (антибактериальные вещества), замерзание продукта (антифризы), окраску (красители/дисперсии пигментов), вымывание (пленкообразователи или клейкие вещества), испарение (замедлители испарения) и другие характеристики препарата. Пленкообразователи включают, например, поливинил-ацетаты, сополимеры поливинилацетата, сополимер поливинилпирролидона и винилацетата, поливиниловые спирты, сополимеры поливинилового спирта и воски. Примеры вспомогательные вещества и добавки для препаратов включают те, которые приведены в справочном руководстве McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, annual International и North American editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co., и в патентом документе PCT Publication WO 03/024222.
Соединение формулы 1 и любые другие активные ингредиенты обычно вводят в настоящие композиции путем растворения активного ингредиента в растворителе или путем измельчения в жидком или сухом разбавителе. Растворы, в том числе эмульгируемые концентраты, могут быть приготовлены простым смешением ингредиентов. Если растворитель жидкой композиции, которую предполагается использовать в качестве эмульгируемого концентрата, не смешивается с водой, то обычно добавляют эмульгатор для эмульгирования содержащего активный ингредиент растворителя после разбавления водой. Суспензии активного ингредиента с диаметром частиц до 2000 мкм могут быть подвергнуты мокрому помолу, используя мельницы для размола в различных средах, с получением частиц со средним диаметром менее 3 мкм. Водные суспензии могут быть переработаны в готовые концентраты суспензий (смотрите, например, патентный документ U.S. 3060084) или могут быть подвергнуты дополнительной обработке методом распылительной сушки с получением диспергируемых в воде гранул. Сухие препараты обычно требуют использование процессов сухого помола, которые позволяют получать частицы со средним диаметром в диапазоне от 2 до 10 мкм. Дусты и порошки могут быть приготовлены путем смешения и, как правило, измельчения (например, с помощью молотковой мельницы или струйной мельницы). Гранулы и драже могут быть получены напылением активного материала на заранее сформированные гранулированные носители или методами агломерации. Смотрите публикацию Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48, справочник Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 and following, и патентный документ WO 91/13546. Драже могут быть получены, как это описано в патентном документе U.S. 4172714. Диспергируемые в воде и растворимые в воде гранулы могут быть получены, как это описано в патентных документах U.S. 4144050, U.S. 3920442 и DE 3246493. Таблетки могут быть приготовлены, как это раскрыто в патентных документах U.S. 5180587, U.S. 5232701 и U.S. 5208030. Пленки могут быть получены, как это описано в патентных документах GB 2095558 и U.S. 3299566.
По поводу дополнительной информации, касающейся методов приготовления препаратов, смотрите T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. Смотрите также патентные документы U.S. 3235361, Col. 6, line 16 through Col. 7, line 19 and Examples 10-41; U.S. 3,309,192, Col. 5, line 43 through Col. 7, line 62 and Examples 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 and 169-182; U.S. 2891855, Col. 3, line 66 through Col. 5, line 17 and Examples 1-4; монографии Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; и Developments in Formulation Technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.
В приведенных далее примерах, все проценты являются процентами по массе и все препараты приготавливают традиционными методами. Соединения, снабженные цифрами, относятся к соединениям, приведенным в таблице показателей A. Можно полагать, что, что любой специалист в этой области, используя приведенное выше описание изобретения, может использовать настоящее изобретения в полном объеме без проведения им дополнительных экспериментов. Соответственно, приведенные далее примеры следует рассматривать только как иллюстрации, которые никоим образом не ограничивают настоящее изобретение. Проценты являются процентами по массе, если только не указано иначе.
Пример A
Высококонцентрированный концентрат
Соединение 1
98,5%
Аэрогель диоксида кремния
0,5%
Синтетический аморфный мелкодисперсный диоксид кремния
1,0%
Пример B
Смачиваемый порошок
Соединение 1
65,0%
Эфир додецилфенола и полиэтиленгликоля
2,0%
Лигносульфонат натрия
4,0%
Алюмосиликат натрия
6,0%
Монтмориллонит (прокаленный)
23,0%
Пример C
Гранулы
Соединение 1
10,0%
Гранулы аттапульгита (нелетучее вещество, 0,71/0,30 мм; U.S.S. сита № 25-50)
90,0%
Пример D
Экструдируемое драже
Соединение 1
25,0%
Безводный сульфат натрия
10,0%
Неочищенный лигносульфонат кальция
5,0%
Алкилнафталинсульфонат натрия
1,0%
Кальциевый/магниевый бентонит
59,0%
Пример E
Эмульгируемый концентрат
Соединение 1
10,0%
Гексаолеат полиоксиэтиленсорбита
20,0%
Метиловый эфир C6-C10 жирной кислоты
70,0%
Пример F
Микроэмульсия
Соединение 1
5,0%
Сополимер поливинилпирролидона и винилацетата
30,0%
Алкилполиглюкозид
30,0%
Глицерил моноолеат
15,0%
Вода
20,0%
Пример G
Концентрат суспензии
Соединение 1
35%
Блок-сополимер бутил-полиоксиэтилен-полипропилен
4,0%
Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля
1,0%
Стиролакриловый полимер
1,0%
Ксантановая камедь
0,1%
Пропиленгликоль
5,0%
Пеногаситель на базе кремнийорганического соединения
0,1%
1,2-Бензизотиазолин-3-он
0,1%
Вода
53,7%
Пример H
Эмульсия в воде
Соединение 1
10,0%
Блок-сополимер бутил-полиоксиэтилен-полипропилен
4,0%
Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля
1,0%
Стиролакриловый полимер
1,0%
Ксантановая камедь
0,1%
Пропиленгликоль
5,0%
Пеногаситель на основе кремнийорганического соединения
0,1%
1,2-Бензизотиазолин-3-он
0,1%
Углеводород на основе ароматической фракции нефти
20,0
Вода
58,7%
Пример I
Масляная дисперсия
Соединение 1
25%
Гексаолеат полиоксиэтиленсорбита
15%
Органически модифицированная бентонитовая глина
2,5%
Метиловый эфир жирной кислоты
57,5%
Настоящее изобретение также включает приведенные выше примеры препаратов A - I, за исключением того, что "соединение 1" в каждом из приведенных выше примеров A - I заменено на "соединение 2", "соединение 3", "соединение 4", "соединение 5", "соединение 6", "соединение 7", "соединение 8", "соединение 9", "соединение 10", "соединение 11", "соединение 12", "соединение 13", "соединение 14", "соединение 15", "соединение 16", "соединение 17", "соединение 18", "соединение 19", "соединение 20", "соединение 21", "соединение 22" и "соединение 23".
Результаты испытаний показывают, что соединения по настоящему изобретению являются высокоактивными предвсходовыми и/или послевсходовыми гербицидами и/или регуляторами роста растений. Соединения по изобретению обычно проявляют наивысшую активность при послевсходовой борьбе с сорняками (то есть их применяют после того, как семена сорняков прорастают из почвы) и предвсходовой борьбе с сорняками (то есть их применяют до того, как семена сорняков прорастают из почвы). Многие из них имеют широкий спектр применения для предвсходовой и/или послевсходовой борьбы с сорняками в тех местах, где необходимо полное удаление нежелательной растительности, например, вокруг резервуаров для хранения топлива, на местах промышленных складов, автомобильных стоянок, кинотеатров для автомобилистов, аэродромов, по берегам рек, оросительных каналов и других водных путей, вблизи рекламных щитов и автомагистралей и железнодорожных сооружений. Многие из соединений по этому изобретению, в силу того, что их метаболизм в сельскохозяйственных культурах селективно отличается от метаболизма в сорняках, или за счет селективности их действия в месте физиологического ингибирования в сельскохозяйственных культурах и сорняках, или за счет селективности их размещения на смеси сельскохозяйственных культур и сорняков или в среде выращивания смеси сельскохозяйственных культур и сорняков, могут применяться для селективной борьбы с травянистыми и широколиственными сорняками в смеси сельскохозяйственных культур и сорняков. Для любого специалиста в этой области является очевидным, что предпочтительная комбинация этих факторов селективности для соединения или группы соединений может быть легко определена путем проведения обычных биологических и/или биохимических исследований. Соединения по этому изобретению могут проявлять толерантность к важным сельскохозяйственным культурам, включая, но этим не ограничивая, люцерну, ячмень, хлопок, пшеницу, рапс, сахарную свеклу, кукурузу, сорго, сою, рис, овес, арахис, овощи, томаты, картофель, многолетние культуры, включая кофе, какао, масличную пальму, каучуконосные растения, сахарный тростник, цитрусовые, виноград, фруктовые деревья, орехоплодные деревья, банановое дерево, плантайн, ананас, хмель, чай и лесные растения, такие как эвкалипт и хвойные породы (например, сосна ладанная), и образующие дерн виды растений (например, мятлик луговой, августинова трава, овсяница Кентукки и бермудская трава). Соединения по этому изобретению могут применяться на сельскохозяйственных культурах, генетически трансформированных или выведенных с целью придания им резистентности к гербицидам, которые экспрессируют белки, токсичные для беспозвоночных вредителей (такие как токсин Bacillus thuringiensis) и/или обладают другими полезными свойствами. Для специалистов в этой области является очевидным, что не все соединения в равной степени эффективны в отношении всех сорняков. В качестве варианта, рассматриваемые соединения могут применяться для модификации роста растений.
Так как соединения по изобретению обладают предвсходовым и послевсходовым гербицидным действием, то для борьбы с нежелательной растительностью путем уничтожения или повреждения растительности или уменьшения ее роста, соединения могут быть эффективно нанесены с помощью целого ряда методов, включающих контактирование гербицидно эффективного количества соединения по изобретению или композиции, включающей указанное соединение, и, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество, твердый разбавитель или жидкий разбавитель, с листьями или другой частью нежелательной растительности или со средой обитания нежелательной растительности, такой как почва или вода, в которой нежелательная растительность развивается или которая окружает семена или другие ростки нежелательной растительности.
Гербицидно эффективное количество соединений по этому изобретению определяется рядом факторов. Эти факторы включают выбранный препарат, способ нанесения, количество и тип присутствующей растительности, условия произрастания и другие факторы. Обычно, гербицидно эффективное количество соединений по этому изобретению составляет приблизительно от 0,001 до 20 кг/га с предпочтительным диапазоном приблизительно от 0,004 до 1 кг/га. Любой специалист в этой области может легко определить гербицидно эффективное количество, необходимое для достижения требуемого уровня борьбы с сорняками.
В одном общем варианте осуществления, соединение по изобретению применяют, обычно в форме препарата, на месте, включающем желательную растительность (например, сельскохозяйственные культуры) и нежелательную растительность (то есть сорняки), каждая из которых может представлять собой семена, рассаду и/или более крупные растения, контактирующие со средой обитания (например, почвой). В этом месте, композиция, включающая соединение по изобретению, может быть непосредственно нанесена на растение или его часть, в частности, на нежелательную растительность, и/или на среду обитания, находящуюся в контакте с растением.
Сорта растений и культурные сорта желательной растительности в месте, обрабатываемом с помощью соединения по изобретению, могут быть получены традиционными методами разведения и селекции или методами генной инженерии. Генетически модифицированные растения (трансгенные растения) представляют собой растения, в которых гетерологичный ген (трансген) был стабильно интегрирован в геном растения. Трансген, который определяется его конкретным положением в геноме растения, называют объектом трансформации или трансгенным объектом.
Генетически модифицированные сорта культурных растений в месте, которое может быть обработано в соответствии с изобретением, включают сорта культурных растений, которые являются резистентными в отношении одного или более биотических стрессовых воздействий (воздействий сельскохозяйственных вредителей, таких как нематоды, насекомые, клещи, грибки и другие вредители) или абиотических стрессовых воздействий (воздействий засухи, холодной температуры, засолености почвы и других факторов), или которые обладают другими желательными характеристиками. Растения могут быть генетически модифицированы для придания им характерных особенностей, например, таких как толерантность к гербицидам, устойчивость к действию насекомых, модифицированные свойства растительных масел или устойчивость к засухе. Применяемые генетически модифицированные растения, содержащие объекты трансформации только одного гена или комбинации объектов трансформации, приведены в иллюстративной таблице C. Дополнительная информация по генетическим модификациям, приведенным в иллюстративной таблице C, может быть получена из доступных для всеобщего ознакомления баз данных, поддерживаемых, например, Министерством сельского хозяйства США (U.S. Department of Agriculture).
Следующие условные сокращения T1 - T37 используются в иллюстративной таблице C для описания характерных особенностей. "-" означает, что данные не доступны; "тол." означает толерантность и "рез." означает резистентность.
Особенность
Описание
Особенность
Описание
Особенность
Описание
T1
Толерантность к глифосату
T15
Толерантность к холоду
T27
Высокое содержание триптофана
T2
Высокое содержание лауриновой кислоты в масле
T16
Толерантность к гербициду имидазолинону
T28
Прямостоящие листья у полукарликовой мутантной формы
T3
Толерантность к глюфосинату
T17
Модифицированная альфа-амилаза
T29
Полукарликовая мутантная форма
T4
Разложение фитата
T18
Контролируемое опыление
T30
Толерантность к низкому содержанию железа
T5
Толерантность к оксинилу
T19
Толерантность к 2,4-D
T31
Модифицированные масло/жирная кислота
T6
Резистентность к болезням
T20
Повышенное содержание лизина
T32
Толерантность к HPPD
T7
Резистентность к насекомым
T21
Толерантность к засухе
T33
Высокое содержание масла
T9
Модифицирован-ная окраска цветков
T22
Замедленное созревание/старение
T34
Толерантность к арилоксиалканоату
T11
Толерантность к гербициду ALS
T23
Модифицированное качество продукта
T35
Толерантность к мезотриону
T12
Толерантность к дикамбе
T24
Высокое содержание целлюлозы
T36
Пониженное содержание никотина
T13
Противоаллергенный
T25
Модифицированный крахмал/углевод
T37
Модифицированный продукт
T14
Толерантность к действию солей
T26
Резистентность к насекомым и болезням
Иллюстративная таблица C
Культура
Название объекта
Код объекта
Особенность (особенности)
Ген(гены)
Люцерна
J101
MON-00101-8
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Люцерна
J163
MON-∅∅163-7
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Канола*
23-18-17 (объект 18)
CGN-89465-2
T2
te
Канола*
23-198 (объект 23)
CGN-89465-2
T2
te
Канола*
61061
DP-∅61∅61-7
T1
gat4621
Канола*
73496
DP-∅73496-4
T1
gat4621
Канола*
GT200 (RT200)
MON-89249-2
T1
cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола*
GT73 (RT73)
MON-∅∅∅73-7
T1
cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола*
HCN10 (Topas 19/2)
-
T3
bar
Канола*
HCN28 (T45)
ACS-BN∅∅8-2
T3
pat (syn)
Канола*
HCN92 (Topas 19/2)
ACS-BN∅∅7-1
T3
bar
Канола*
MON88302
MON-883∅2-9
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Канола*
MPS961
-
T4
phyA
Канола*
MPS962
-
T4
phyA
Канола*
MPS963
-
T4
phyA
Канола*
MPS964
-
T4
phyA
Канола*
MPS965
-
T4
phyA
Канола*
MS1 (B91-4)
ACS-BN∅∅4-7
T3
bar
Канола*
MS8
ACS-BN∅∅5-8
T3
bar
Канола*
ОКСИ-235
ACS-BN∅11-5
T5
bxn
Канола*
PHY14
-
T3
bar
Канола*
PHY23
-
T3
bar
Канола*
PHY35
-
T3
bar
Канола*
PHY36
-
T3
bar
Канола*
RF1 (B93-101)
ACS-BN∅∅1-4
T3
bar
Канола*
RF2 (B94-2)
ACS-BN∅∅2-5
T3
bar
Канола*
RF3
ACS-BN∅∅3-6
T3
bar
Бобы
EMBRAPA 5.1
EMB-PV051-1
T6
ac1 (смысловой и антисмысловой)
Баклажан #
EE-1
-
T7
cry1Ac
Хлопок
19-51a
DD-∅1951A-7
T11
S4-HrA
Хлопок
281-24-236
DAS-24236-5
T3,T7
pat (syn); cry1F
Хлопок
3006-210-23
DAS-21∅23-5
T3,T7
pat (syn); cry1Ac
Хлопок
31707
-
T5,T7
bxn; cry1Ac
Хлопок
31803
-
T5,T7
bxn; cry1Ac
Хлопок
31807
-
T5,T7
bxn; cry1Ac
Хлопок
31808
-
T5,T7
bxn; cry1Ac
Хлопок
42317
-
T5,T7
bxn; cry1Ac
Хлопок
BNLA-601
-
T7
cry1Ac
Хлопок
BXN10211
BXN10211-9
T5
bxn; cry1Ac
Хлопок
BXN10215
BXN10215-4
T5
bxn; cry1Ac
Хлопок
BXN10222
BXN10222-2
T5
bxn; cry1Ac
Хлопок
BXN10224
BXN10224-4
T5
bxn; cry1Ac
Хлопок
COT102
SYN-IR102-7
T7
vip3A(a)
Хлопок
COT67B
SYN-IR67B-1
T7
cry1Ab
Хлопок
COT202
-
T7
vip3A
Хлопок
Event 1
-
T7
cry1Ac
Хлопок
GMF Cry1A
GTL-GMF311-7
T7
cry1Ab-Ac
Хлопок
GHB119
BCS-GH005-8
T7
cry2Ae
Хлопок
GHB614
BCS-GH002-5
T1
2mepsps
Хлопок
GK12
-
T7
cry1Ab-Ac
Хлопок
LLCotton25
ACS-GH001-3
T3
bar
Хлопок
MLS 9124
-
T7
cry1C
Хлопок
MON1076
MON-89924-2
T7
cry1Ac
Хлопок
MON1445
MON-01445-2
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопок
MON15985
MON-15985-7
T7
cry1Ac; cry2Ab2
Хлопок
MON1698
MON-89383-1
T7
cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопок
MON531
MON-00531-6
T7
cry1Ac
Хлопок
MON757
MON-00757-7
T7
cry1Ac
Хлопок
MON88913
MON-88913-8
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопок
Nqwe Chi 6 Bt
-
T7
-
Хлопок
SKG321
-
T7
cry1A; CpTI
Хлопок
T303-3
BCS-GH003-6
T3,T7
cry1Ab; bar
Хлопок
T304-40
BCS-GH004-7
T3,T7
cry1Ab; bar
Хлопок
CE43-67B
-
T7
cry1Ab
Хлопок
CE46-02A
-
T7
cry1Ab
Хлопок
CE44-69D
-
T7
cry1Ab
Хлопок
1143-14A
-
T7
cry1Ab
Хлопок
1143-51B
-
T7
cry1Ab
Хлопок
T342-142
-
T7
cry1Ab
Хлопок
PV-GHGT07 (1445)
-
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопок
EE-GH3
-
T1
mepsps
Хлопок
EE-GH5
-
T7
cry1Ab
Хлопок
MON88701
MON-88701-3
T3,T12
Модифицированный dmo; bar
Хлопок
OsCr11
-
T13
Модифицированный Cry j
Лен
FP967
CDC-FL001-2
T11
als
Чечевица
RH44
-
T16
als
Кукуруза
3272
SYN-E3272-5
T17
amy797E
Кукуруза
5307
SYN-05307-1
T7
ecry3,1Ab
Кукуруза
59122
DAS-59122-7
T3,T7
cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Кукуруза
676
PH-000676-7
T3,T18
pat; dam
Кукуруза
678
PH-000678-9
T3,T18
pat; dam
Кукуруза
680
PH-000680-2
T3,T18
pat; dam
Кукуруза
98140
DP-098140-6
T1,T11
gat4621; zm-hra
Кукуруза
Bt10
-
T3,T7
cry1Ab; pat
Кукуруза
Bt176 (176)
SYN-EV176-9
T3,T7
cry1Ab; bar
Кукуруза
BVLA430101
-
T4
phyA2
Кукуруза
CBH-351
ACS-ZM004-3
T3,T7
cry9C; bar
Кукуруза
DAS40278-9
DAS40278-9
T19
aad-1
Кукуруза
DBT418
DKB-89614-9
T3,T7
cry1Ac; pinII; bar
Кукуруза
DLL25 (B16)
DKB-89790-5
T3
bar
Кукуруза
GA21
MON-00021-9
T1
mepsps
Кукуруза
GG25
-
T1
mepsps
Кукуруза
GJ11
-
T1
mepsps
Кукуруза
Fl117
-
T1
mepsps
Кукуруза
GAT-ZM1
-
T3
pat
Кукуруза
LY038
REN-00038-3
T20
cordapA
Кукуруза
MIR162
SYN-IR162-4
T7
vip3Aa20
Кукуруза
MIR604
SYN-IR604-5
T7
mcry3A
Кукуруза
MON801 (MON80100)
MON801
T1,T7
cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Кукуруза
MON802
MON-80200-7
T1,T7
cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Кукуруза
MON809
PH-MON-809-2
T1,T7
cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Кукуруза
MON810
MON-00810-6
T1,T7
cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Кукуруза
MON832
-
T1
cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Кукуруза
MON863
MON-00863-5
T7
cry3Bb1
Кукуруза
MON87427
MON-87427-7
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Кукуруза
MON87460
MON-87460-4
T21
cspB
Кукуруза
MON88017
MON-88017-3
T1,T7
cry3Bb1; cp4 epsps (aroA:CP4)
Кукуруза
MON89034
MON-89034-3
T7
cry2Ab2; cry1A.105
Кукуруза
MS3
ACS-ZM001-9
T3,T18
bar; барназа
Кукуруза
MS6
ACS-ZM005-4
T3,T18
bar; барназа
Кукуруза
NK603
MON-00603-6
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Кукуруза
T14
ACS-ZM002-1
T3
pat (syn)
Кукуруза
T25
ACS-ZM003-2
T3
pat (syn)
Кукуруза
TC1507
DAS-01507-1
T3,T7
cry1Fa2; pat
Кукуруза
TC6275
DAS-06275-8
T3,T7
mocry1F; bar
Кукуруза
VIP1034
-
T3,T7
vip3A; pat
Кукуруза
43A47
DP-043A47-3
T3,T7
cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Кукуруза
40416
DP-040416-8
T3,T7
cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Кукуруза
32316
DP-032316-8
T3,T7
cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Кукуруза
4114
DP-004114-3
T3,T7
cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Дыня
Melon A
-
T22
sam-k
Дыня
Melon B
-
T22
sam-k
Папайя
55-1
CUH-CP551-8
T6
prsv cp
Папайя
63-1
CUH-CP631-7
T6
prsv cp
Папайя
Huanong No. 1
-
T6
prsv rep
Папайя
X17-2
UFL-X17CP-6
T6
prsv cp
Слива
C-5
ARS-PLMC5-6
T6
ppv cp
Канола**
ZSR500
-
T1
cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола**
ZSR502
-
T1
cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола**
ZSR503
-
T1
cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Рис
7Crp#242-95-7
-
T13
7crp
Рис
7Crp#10
-
T13
7crp
Рис
GM Shanyou 63
-
T7
cry1Ab; cry1Ac
Рис
Huahui-1/TT51-1
-
T7
cry1Ab; cry1Ac
Рис
LLРИС06
ACS-OS001-4
T3
bar
Рис
LLРИС601
BCS-OS003-7
T3
bar
Рис
LLРИС62
ACS-OS002-5
T3
bar
Рис
Tarom molaii+cry1Ab
-
T7
cry1Ab (процессированный)
Рис
GAT-OS2
-
T3
bar
Рис
GAT-OS3
-
T3
bar
Рис
PE-7
-
T7
Cry1Ac
Рис
7Crp#10
-
T13
7crp
Рис
KPD627-8
-
T27
OASA1D
Рис
KPD722-4
-
T27
OASA1D
Рис
KA317
-
T27
OASA1D
Рис
HW5
-
T27
OASA1D
Рис
HW1
-
T27
OASA1D
Рис
B-4-1-18
-
T28
Δ OsBRI1
Рис
G-3-3-22
-
T29
OSGA2ox1
Рис
AD77
-
T6
DEF
Рис
AD51
-
T6
DEF
Рис
AD48
-
T6
DEF
Рис
AD41
-
T6
DEF
Рис
13pNasNa800725atAprt1
-
T30
HvNAS1; HvNAAT-A; APRT
Рис
13pAprt1
-
T30
APRT
Рис
gHvNAS1-gHvNAAT-1
-
T30
HvNAS1; HvNAAT-A; HvNAAT-B
Рис
gHvIDS3-1
-
T30
HvIDS3
Рис
gHvNAAT1
-
T30
HvNAAT-A; HvNAAT-B
Рис
gHvNAS1-1
-
T30
HvNAS1
Рис
NIA-OS006-4
-
T6
WRKY45
Рис
NIA-OS005-3
-
T6
WRKY45
Рис
NIA-OS004-2
-
T6
WRKY45
Рис
NIA-OS003-1
-
T6
WRKY45
Рис
NIA-OS002-9
-
T6
WRKY45
Рис
NIA-OS001-8
-
T6
WRKY45
Рис
OsCr11
-
T13
Модифицированный Cry j
Рис
17053
-
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Рис
17314
-
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Роза
WKS82/130-4-1
IFD-52401-4
T9
5AT; bp40 (f3'5'h)
Роза
WKS92/130-9-1
IFD-52901-9
T9
5AT; bp40 (f3'5'h)
Соя
260-05 (G94-1, G94-19, G168)
-
T9
gm-fad2-1 (сайленсинг-локус)
Соя
A2704-12
ACS-GM005-3
T3
pat
Соя
A2704-21
ACS-GM004-2
T3
pat
Соя
A5547-127
ACS-GM006-4
T3
pat
Соя
A5547-35
ACS-GM008-6
T3
pat
Соя
CV127
BPS-CV127-9
T16
csr1-2
Соя
DAS68416-4
DAS68416-4
T3
pat
Соя
DP305423
DP-305423-1
T11,T31
gm-fad2-1 (сайленсинг-локус); gm-hra
Соя
DP356043
DP-356043-5
T1,T31
gm-fad2-1 (сайленсинг-локус); gat4601
Соя
FG72
MST-FG072-3
T32,T1
2mepsps; hppdPF W336
Соя
GTS 40-3-2 (40-3-2)
MON-04032-6
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя
GU262
ACS-GM003-1
T3
pat
Соя
MON87701
MON-87701-2
T7
cry1Ac
Соя
MON87705
MON-87705-6
T1,T31
fatb1-A (смысловой и антисмысловой); fad2-1A (смысловой и антисмысловой); cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя
MON87708
MON-87708-9
T1,T12
dmo; cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя
MON87769
MON-87769-7
T1,T31
Pj.D6D; Nc.Fad3; cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя
MON89788
MON-89788-1
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя
W62
ACS-GM002-9
T3
bar
Соя
W98
ACS-GM001-8
T3
bar
Соя
MON87754
MON-87754-1
T33
dgat2A
Соя
DAS21606
DAS-21606
T34,T3
Модифицированный aad-12; pat
Соя
DAS44406
DAS-44406-6
T1,T3,T34
Модифицированный aad-12; 2mepsps; pat
Соя
SYHT04R
SYN-0004R-8
T35
Модифицированный avhppd
Соя
9582.814.19.1
-
T3,T7
cry1Ac, cry1F, PAT
Тыква
CZW3
SEM-∅CZW3-2
T6
cmv cp, zymv cp, wmv cp
Тыква
ZW20
SEM-0ZW20-7
T6
zymv cp, wmv cp
Сахарная свекла
GTSB77 (T9100152)
SY-GTSB77-8
T1
cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Сахарная свекла
H7-1
KM-000H71-4
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Сахарная свекла
T120-7
ACS-BV001-3
T3
pat
Сахарная свекла
T227-1
-
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
Сахарный тростник
NXI-1T
-
T21
EcbetA
Подсолнечник
X81359
-
T16
als
Перец
PK-SP01
-
T6
cmv cp
Табак
C/F/93/08-02
-
T5
bxn
Табак
Vector 21-41
-
T36
NtQPT1 (антисмысловой)
Подсолнечник
X81359
-
T16
als
Пшеница
MON71800
MON-718∅∅-3
T1
cp4 epsps (aroA:CP4)
*Аргентина (Brassica napus), **Польская (B. rapa), # Баклажан
Несмотря на то, что чаще всего соединения по изобретению применяют для борьбы с нежелательной растительностью, тем не менее, контакт желательной растительности в обрабатываемом месте с соединением по изобретению может давать в результате супераддитивные или синергетические эффекты с генетическими особенностями желательной растительности, в том числе с особенностями, введенными путем генетической модификации. Например, резистентность к растительноядным вредным насекомым или к болезням растений, толерантность к биотическим/абиотическим стрессовым воздействиям или стойкость против порчи при хранении могут быть большими, чем ожидаемыми, исходя из генетических особенностей желательной растительности.
Соединения по этому изобретению могут быть также смешены с одним или более другими биологически активными соединениями или средствами, в том числе с гербицидами, антидотами гербицидов, фунгицидами, инсектицидами, нематоцидами, бактерицидами, акарицидами, регуляторами роста, такими как ингибиторы линьки насекомых и стимуляторы укоренения, хемостерилизаторами, химическими сигнальными веществами, репеллентами, аттрактантами, феромонами, стимуляторами поедания, питательными веществами для растений, другими биологически активными соединениями или энтомопатогенными бактериями, вирусом или грибками для формирования многокомпонентного пестицида, обеспечивающего еще более широкий спектр защиты продуктов сельского хозяйства. Смеси соединений по изобретению с другими гербицидами могут расширять спектр действия против дополнительных видов сорняков и подавлять распространение любых резистентных биотипов. Поэтому, настоящее изобретение также относится к композиции, включающей соединение формулы 1 (в гербицидно эффективном количестве) и, по меньшей мере, одно дополнительное биологически активное соединение или средство (в биологически эффективном количестве), и композиция может дополнительно включать, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество, твердый разбавитель или жидкий разбавитель. Другие биологически активные соединения или средства могут быть приготовлены в форме композиций, включающих, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество, твердый разбавитель или жидкий разбавитель. В случае смесей по настоящему изобретению, одно или более других биологически активных соединений или средств могут быть приготовлены вместе с соединением формулы 1 с образованием готовой смеси, или одно или более других биологически активных соединений или средств могут быть приготовлены отдельно от соединения формулы 1, и препараты объединяют вместе перед нанесением (например, в резервуаре опрыскивателя) или, в качестве варианта, наносят один за другим.
Для борьбы с сорняками может быть особенно эффективна смесь соединения по этому изобретению с одним или более из следующих гербицидов: ацетохлор, ацифлуорфен и его натриевая соль, аклонифен, акролеин (2 пропеналь), алахлор, аллоксидим, аметрин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор и его эфиры (например, метиловый, этиловый) и соли (например, натриевая, калиевая), аминопиралид, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, азулам, атразин, азимсульфурон, бефлубутамид, беназолин, беназолин этил, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бензсульфурон метил, бенсулид, бентазон, бензобициклон, бензофенап, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак и его натриевая соль, бромацил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бромоксинил октаноат, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутралин, бутроксидим, бутилaт, кафенстрол, карбетамид, карфентразон этил, катехин, хлометоксифен, хлорамбен, хлорбромурон, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон этил, хлортолурон, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал диметил, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, клацифос, клефоксидим, клетодим, клодинафоп-пропаргил, кломазон, кломепроп, клопиралид, клопиралид-оламин, клорансулам-метил, кумилурон, цианазин, циклоат, циклопириморат, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, 2,4 D и его бутотиловый, бутиловый, изооктиловый и изопропиловый эфиры и его диметиламмониевые, диоламиновые и троламиновые соли, даимурон, далапон, далапон натрий, дазомет, 2,4 DB и его диметиламмониевые, калиевые и натриевые соли, десмедифам, десметрин, дикамба и его дигликольаммониевые, диметиламмониевые, калиевые и натриевые соли, дихлобенил, дихлорпроп, диклофоп метил, диклосулам, дифензокват метилсульфат, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, диметипин, диметиларсиновая кислота и ее натриевая соль, динитрамин, динотерб, дифенамид, дикват дибромид, дитиопир, диурон, DNOC, эндотал, EPTC, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон метил, этиозин, этофумесат, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп-этил, феноксапроп P-этил, феноксасульфон, фенхинотрион, фентразамид, фенурон, фенурон TCA, флампроп-метил, флампроп M изопропил, флампроп M-метил, флазасульфурон, флоразулам, флуазифоп-бутил, флуазифоп P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфенпир, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуометурон, фторгликофен-этил, флупоксам, флупирсульфурон-метил и его натриевая соль, флуренол, флуренол-бутил, флуридон, фторхлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет-метил, фомесафен, форамсульфурон, фосамин-аммоний, глюфосинат, глюфосинат аммоний, глюфосинат-P, глифосат и его соли такие как аммонийная, изопропиламмонийная, калиевая, натриевая (в том числе полуторная натриевая) соль и соль тримезиума (иначе называемая сульфосатом), галауксифен, галауксифен-метил, галосульфурон метил, галоксифоп-этотил, галоксифоп-метил, гексазинон, гидантоцидин, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазахин аммоний, имазетапир, имазетапир аммоний, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, иофенсульфурон, йодосульфурон-метил, иоксинил, иоксинил октаноат, иоксинил-натрий, ипфенкарбазон, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксафлутол, изоксахлортол, лактофен, ленацил, линурон, гидразид малеиновой кислоты, MCPA и его соли (например, MCPA-диметиламмоний, MCPA-калий и MCPA-натрий, эфиры (например, MCPA-2 этилгексил, MCPA-бутотил) и тиоэфиры (например, MCPA-тиоэтил), MCPB и его соли (например, MCPB-натрий) и эфиры (например, MCPB-этил), мекопроп, мекопроп P, мефенацет, мефлуидид, мезосульфурон-метил, мезотрион, метам натрий, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метабензтиазурон, метиларсиновая кислота и ее кальциевые, моноаммониевые, мононатриевые и динатриевые соли, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, S-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон метил, молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, напропамид-M, нафталам, небурон, никосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паракват дихлорид, пебулат, пеларгоновая кислота, пендиметалин, пеноксулам, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, петоксиамид, фенмедифам, пиклорам, пиклорам калий, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, претилахлор, примисульфурон-метил, продиамин, профоксидим, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразогил, пиразолинат, пиразоксифен, пиразосульфурон этил, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридат, пирифталид, пириминобак метил, пиримисульфан, пиритиобак, пиритиобак натрий, пироксасульфон, пироксулам, квинклорак, квинмерак, хинокламин, квизалофоп-этил, квизалофоп P-этил, квизалофоп P-тефурил, римсульфурон, сафлуфенацил, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, сулкотрион, сулфентразон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-натрий, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиазопир, тиенкарбазон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиафенацил, тиокарбазил, толпиралат, топрамезон, тралкоксидим, триаллат, триафамон, триасульфурон, триазифлам, трибенурон метил, триклопир, триклопир бутотил, триклопир-триэтиламмоний, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлудимоксазин, трифлуралин, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон, вернолат, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-он, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метокси-фенил)-2(1H)-хиноксалинон, 2-хлор-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксамид, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-он), 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон), 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазол (ранее метиооксолин), 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-цикло-гексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазинe-3,5(2H,4H)-дион, метил 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилат, 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамид и 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)-бензамид. Другие гербициды также включают биогербициды, такие как Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.) Penz. & Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. и Puccinia thlaspeos Schub.
4
7
Соединения по этому изобретению могут также применяться в комбинации с регуляторами роста растений, такими как авиглицин, N-(фенилметил)-1H-пурин-6-амин, эпохолеон, гиббереллиновая кислота, гиббереллин A и A, белок гарпин, мепикват хлорид, прогексадион кальций, прогидроджасмон, нитрофенолят натрия и тринексапак-метил, и организмы, модифицирующие рост растений, такие как Bacillus cereus strain BP01.
Общие источники информации по средствам защиты сельскохозяйственных растений (то есть по гербицидам, антидотам гербицидов, инсектицидам, фунгицидам, нематоцидам, акарицидам и биологическим средствам) включают руководства The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003 и The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.
В случае вариантов осуществления, в которых используют одно или более из этих различных совместно смешиваемых агрохимических средств, совместно смешиваемые агрохимические средства обычно используют в количествах, которые аналогичны количествам, которые обычно применяются при одиночном использовании смешиваемого агрохимического средства. Более конкретно в случае смесей, активные ингредиенты часто применяют при норме нанесения в диапазоне от половины до полной нормы нанесения, указанной на этикетках продуктов для одиночного использования активного ингредиента. Эти количества приведены в таких руководствах, как The Pesticide Manual и The BioPesticide Manual. Массовое отношение этих различных совместно смешиваемых агрохимических средств (суммарно) к соединению формулы 1 обычно составляет приблизительно 1:3000 до 3000:1. Заслуживают внимания массовые отношения приблизительно от 1:300 до 300:1 (например, отношения приблизительно от 1:30 до 30:1). Любой специалист в этой области может легко определить с помощью простого эксперимента биологически эффективные количества активных ингредиентов, необходимые для требуемого спектра биологической активности. Очевидно, что включение этих дополнительных компонентов может расширить круг уничтожаемых сорняков, по сравнению с сорняками, уничтожаемыми соединением формулы 1, применяемым в одиночку.
В конкретных случаях, комбинации соединения по этому изобретению с другими биологически активными (особенно гербицидными) соединениями или средствами (то есть активными ингредиентами) могут оказывать в результате значительно большее, чем аддитивное (то есть синергетическое) воздействие на сорняки и/или меньшее, чем аддитивное (то есть, более безопасное) воздействие на сельскохозяйственные культуры или другие полезные растения. При проведении эффективной борьбы с сельскохозяйственными вредителями, является также желательным снижение количества активных ингредиентов, выделяющихся в окружающую среду. Также является желательной возможность использования больших количеств активных ингредиентов с целью обеспечения более эффективной борьбы с сорняками, не нанося при этом излишнего урона сельскохозяйственным культурам. Когда при проведении борьбы с сорняками гербицидные активные ингредиенты проявляют синергетическое действие при нормах их нанесения, обеспечивающих агрономически удовлетворительные уровни борьбы с сорняками, такие комбинации могут давать положительные эффекты с точки зрения снижения затрат на производство сельскохозяйственных культур и снижения нагрузки на окружающую среду. При более безопасном воздействии гербицидных активных ингредиентов на сельскохозяйственные культуры, такие комбинации могут давать положительные эффекты с точки зрения повышения защиты сельскохозяйственных культур за счет снижения способности сорняков бороться за существование.
Заслуживает внимания комбинация соединения по изобретению, по меньшей мере, с еще одним гербицидным активным ингредиентом. Особого внимания заслуживает такая комбинация, в которой другой гербицидный активный ингредиент имеет другое место приложения действия в отличие от соединения по изобретению. В конкретных случаях, комбинация, по меньшей мере, с еще одним гербицидным активным ингредиентом, обладающим аналогичным спектром действия, но отличающимся другим местом приложения действия, может давать, в частности, положительные эффект с точки зрения регулирования резистентности. Поэтому, композиция по настоящему изобретению может дополнительно включать (в гербицидно эффективном количестве), по меньшей мере, один дополнительный гербицидный активный ингредиент, обладающий аналогичным спектром действия, но отличающимся другим местом приложения действия.
Соединения по этому изобретению могут быть также использованы в комбинации с антидотами гербицидов, такими как аллидохлор, беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфонамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон нафталиновый ангидрид (1,8-нафталиновый ангидрид), оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2 метилбензол-сульфонамид, N-(аминокарбонил)-2 фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлор метил) сульфонил] бензол (BCS), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4 азоспиро[4,5]декан (MON 4660), 2-(дихлорметил)-2 метил-1,3-диоксолан (MG 191), этил 1,6-дигидро-1-(2-метоксифенил)-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, 2 гидрокси-N,N-диметил-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид, и 3 оксо-1-циклогексен-l-ил 1-(3,4-диметилфенил)-1,6-дигидро-6-оксо-2-фенил-5-пиримидин-карбоксилат, 2,2-дихлор-1-(2,2,5-триметил-3-оксазолидинил)-этанон и 2-метокси-N-[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]-сульфонил]бензамид, для повышения безопасности для конкретных сельскохозяйственных культур. Антидотно эффективные количества антидотов гербицидов могут быть нанесены одновременно с соединениями по этому изобретению или нанесены при обработке семян. Поэтому, аспект настоящего изобретения относится к гербицидной смеси, включающей соединение по этому изобретению и антидотно эффективное количество антидота гербицида. Обработка семян особенно полезна для селективной борьбы с сорняками, так как она физически защищает с помощью антидота сельскохозяйственные культуры. Поэтому, особо полезным вариантом осуществления настоящего изобретения является способ селективной борьбы с ростом нежелательной растительности среди сельскохозяйственной культуры, включающий контактирование места произрастания сельскохозяйственной культуры с гербицидно эффективным количеством соединения по этому изобретению, где семена, из которых выращивают сельскохозяйственную культуру, обрабатывают антидотно эффективным количеством антидота. Антидотно эффективные количества антидотов могут быть легко определены любым специалистом в этой области путем проведения простого эксперимента.
Соединения по изобретению могут быть также смешаны с (1) полинуклеотидами, включающими, но этим не ограничивая, ДНК, РНК и/или химически модифицированные нуклеотиды, влияющие на количество конкретной мишени путем понижающей регуляции, вмешательства, подавления или сайленсинга генетически полученного транскрипта, который обеспечивает гербицидное действие; или (2) полинуклеотидами, включающими, но этим не ограничивая, ДНК, РНК и/или химически модифицированные нуклеотиды, влияющие на количество конкретной мишени путем понижающей регуляции, вмешательства, подавления или сайленсинга генетически полученного транскрипта, который обеспечивает антидотное действие.
Заслуживают внимания композиции, включающие соединение по изобретению (в гербицидно эффективном количестве), по меньшей мере, один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из других гербицидов и антидотов гербицидов (в эффективном количестве), и, по меньшей мере, один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
В таблице A1 приведены конкретные комбинации компонента (a) с компонентом (b), которые иллюстрируют смеси, композиции и способы по настоящему изобретению. Соединение 1 в столбце компонента (a) идентифицировано в таблице показателей A. Во втором столбце таблицы A1 приводятся конкретные соединения компонента (b) (например, "2,4 D" в первой строке). В третьем, четвертом и пятом столбцах таблицы A1 приведены диапазоны массовых отношений для отношений, при которых соединение компонента (a) обычно наносят на поле выращивания сельскохозяйственной культуры относительно компонента (b) (то есть (a):(b)). Поэтому, например, в первой строке таблицы A1 описана конкретная комбинация компонента (a) (то есть соединения 1 в таблице показателей A) с 2,4 D, которую обычно наносят при массовом отношении в диапазоне 1:192-6:1. Остальные строки в таблице A1 построены аналогичным образом.
ТАБЛИЦА A1
Компонент (a)(соединение #)
Компонент (b)
Типичное массовое отношение
Более типичное массовое отношение
Наиболее типичное массовое отношение
1
2,4 D
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Ацетохлор
1:768-2:1
1:256-1:2
1:96-1:11
1
Ацифлуорфен
1:96-12:1
1:32-4:1
1:12-1:2
1
Аклонифен
1:857-2:1
1:285-1:3
1:107-1:12
1
Алахлор
1:768-2:1
1:256-1:2
1:96-1:11
1
Аметрин
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Амикарбазон
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Амидосульфурон
1:6-168:1
1:2-56:1
1:1-11:1
1
Аминоциклопирахлор
1:48-24:1
1:16-8:1
1:6-2:1
1
Аминопиралид
1:20-56:1
1:6-19:1
1:2-4:1
1
Амитрол
1:768-2:1
1:256-1:2
1:96-1:11
1
Анилофос
1:96-12:1
1:32-4:1
1:12-1:2
1
Азулам
1:960-2:1
1:320-1:3
1:120-1:14
1
Атразин
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Азимсульфурон
1:6-168:1
1:2-56:1
1:1-11:1
1
Бефлубутамид
1:342-4:1
1:114-2:1
1:42-1:5
1
Бенфуресат
1:617-2:1
1:205-1:2
1:77-1:9
1
Бензсульфурон-метил
1:25-45:1
1:8-15:1
1:3-3:1
1
Бентазон
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Бензобициклон
1:85-14:1
1:28-5:1
1:10-1:2
1
Бензофенап
1:257-5:1
1:85-2:1
1:32-1:4
1
Бициклопирон
1:42-27:1
1:14-9:1
1:5-2:1
1
Бифенокс
1:257-5:1
1:85-2:1
1:32-1:4
1
Биспирибак натрия
1:10-112:1
1:3-38:1
1:1-7:1
1
Бромацил
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Бромобутид
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Бромоксинил
1:96-12:1
1:32-4:1
1:12-1:2
1
Бутахлор
1:768-2:1
1:256-1:2
1:96-1:11
1
Бутафенацил
1:42-27:1
1:14-9:1
1:5-2:1
1
Бутилат
1:1542-1:2
1:514-1:5
1:192-1:22
1
Карфенстрол
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Карфентразон-этил
1:128-9:1
1:42-3:1
1:16-1:2
1
Хлоримурон-этил
1:8-135:1
1:2-45:1
1:1-9:1
1
Хлортолурон
1:768-2:1
1:256-1:2
1:96-1:11
1
Хлорсульфурон
1:6-168:1
1:2-56:1
1:1-11:1
1
Никосульфурон
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Цинидон-этил
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Цинметилин
1:34-34:1
1:11-12:1
1:4-3:1
1
Клацифос
1:34-34:1
1:11-12:1
1:4-3:1
1
Клетодим
1:48-24:1
1:16-8:1
1:6-2:1
1
Клодинафоп-пропаргил
1:20-56:1
1:6-19:1
1:2-4:1
1
Кломазон
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Кломепроп
1:171-7:1
1:57-3:1
1:21-1:3
1
Клопиралид
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Клорансулам-метил
1:12-96:1
1:4-32:1
1:1-6:1
1
Кумилурон
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Цианазин
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Циклопириморат
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Циклосульфамурон
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Циклоксидим
1:96-12:1
1:32-4:1
1:12-1:2
1
Цигалофоп
1:25-45:1
1:8-15:1
1:3-3:1
1
Даимурон
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Десмедифам
1:322-4:1
1:107-2:1
1:40-1:5
1
Дикамба
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Дихлобенил
1:1371-1:2
1:457-1:4
1:171-1:20
1
Дихлорпроп
1:925-2:1
1:308-1:3
1:115-1:13
1
Диклофоп-метил
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Диклосулам
1:10-112:1
1:3-38:1
1:1-7:1
1
Дифензокват
1:288-4:1
1:96-2:1
1:36-1:4
1
Дифлуфеникан
1:857-2:1
1:285-1:3
1:107-1:12
1
Дифлуфензопир
1:12-96:1
1:4-32:1
1:1-6:1
1
Диметахлор
1:768-2:1
1:256-1:2
1:96-1:11
1
Диметаметрин
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Диметенамид-P
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Дитиопир
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Диурон
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
EPTC
1:768-2:1
1:256-1:2
1:96-1:11
1
Эспрокарб
1:1371-1:2
1:457-1:4
1:171-1:20
1
Эталфлуралин
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Этаметсульфурон-метил
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Этоксифен
1:8-135:1
1:2-45:1
1:1-9:1
1
Этоксисульфурон
1:20-56:1
1:6-19:1
1:2-4:1
1
Этобензанид
1:257-5:1
1:85-2:1
1:32-1:4
1
Феноксапроп-этил
1:120-10:1
1:40-4:1
1:15-1:2
1
Феноксасульфон
1:85-14:1
1:28-5:1
1:10-1:2
1
Фенхинотрион
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Фентразамид
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Флазасульфурон
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Флоразулам
1:2-420:1
1:1-140:1
2:1-27:1
1
Флуазифоп-бутил
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Флукарбазон
1:8-135:1
1:2-45:1
1:1-9:1
1
Флуцетосульфурон
1:8-135:1
1:2-45:1
1:1-9:1
1
Флуфенацет
1:257-5:1
1:85-2:1
1:32-1:4
1
Флуметсулам
1:24-48:1
1:8-16:1
1:3-3:1
1
Флумиклорак-пентил
1:10-112:1
1:3-38:1
1:1-7:1
1
Флумиоксазин
1:25-45:1
1:8-15:1
1:3-3:1
1
Флуометурон
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Флупирсульфурон-метил
1:3-336:1
1:1-112:1
2:1-21:1
1
Флуридон
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Флуроксипир
1:96-12:1
1:32-4:1
1:12-1:2
1
Флуртамон
1:857-2:1
1:285-1:3
1:107-1:12
1
Флутиацет-метил
1:48-42:1
1:16-14:1
1:3-3:1
1
Фомесафен
1:96-12:1
1:32-4:1
1:12-1:2
1
Форамсульфурон
1:13-84:1
1:4-28:1
1:1-6:1
1
Глюфосинат
1:288-4:1
1:96-2:1
1:36-1:4
1
Глифосат
1:288-4:1
1:96-2:1
1:36-1:4
1
Галосульфурон-метил
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Галауксифен
1:20-56:1
1:6-19:1
1:2-4:1
1
Галауксифен метил
1:20-56:1
1:6-19:1
1:2-4:1
1
Галоксифоп-метил
1:34-34:1
1:11-12:1
1:4-3:1
1
Гексазинон
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Гидантоцидин
1:1100-16:1
1:385-8:1
1:144-4:1
1
Имазамокс
1:13-84:1
1:4-28:1
1:1-6:1
1
Имазапик
1:20-56:1
1:6-19:1
1:2-4:1
1
Имазапир
1:85-14:1
1:28-5:1
1:10-1:2
1
Имазахин
1:34-34:1
1:11-12:1
1:4-3:1
1
Имазетабенз-метил
1:171-7:1
1:57-3:1
1:21-1:3
1
Имазетапир
1:24-48:1
1:8-16:1
1:3-3:1
1
Имазосульфурон
1:27-42:1
1:9-14:1
1:3-3:1
1
Инданофан
1:342-4:1
1:114-2:1
1:42-1:5
1
Индазифлам
1:25-45:1
1:8-15:1
1:3-3:1
1
Йодосульфурон-метил
1:3-336:1
1:1-112:1
2:1-21:1
1
Иоксинил
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Ипфенкарбазон
1:85-14:1
1:28-5:1
1:10-1:2
1
Изопротурон
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Изоксабен
1:288-4:1
1:96-2:1
1:36-1:4
1
Изоксафлутол
1:60-20:1
1:20-7:1
1:7-2:1
1
Лактофен
1:42-27:1
1:14-9:1
1:5-2:1
1
Ленацил
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Линурон
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
MCPA
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
MCPB
1:288-4:1
1:96-2:1
1:36-1:4
1
Мекопроп
1:768-2:1
1:256-1:2
1:96-1:11
1
Мефенацет
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Мефлуидид
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Мезосульфурон-метил
1:5-224:1
1:1-75:1
1:1-14:1
1
Мезотрион
1:42-27:1
1:14-9:1
1:5-2:1
1
Метамифоп
1:42-27:1
1:14-9:1
1:5-2:1
1
Метазахлор
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Метазосульфурон
1:25-45:1
1:8-15:1
1:3-3:1
1
Метабензтиазурон
1:768-2:1
1:256-1:2
1:96-1:11
1
Метолахлор
1:768-2:1
1:256-1:2
1:96-1:11
1
Метосулам
1:8-135:1
1:2-45:1
1:1-9:1
1
Метрибузин
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Метсульфурон-метил
1:2-560:1
1:1-187:1
3:1-35:1
1
Молинат
1:1028-2:1
1:342-1:3
1:128-1:15
1
Напропамид
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Напропамид-M
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Нафталам
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Никосульфурон
1:12-96:1
1:4-32:1
1:1-6:1
1
Норфлуразон
1:1152-1:1
1:384-1:3
1:144-1:16
1
Орбенкарб
1:1371-1:2
1:457-1:4
1:171-1:20
1
Ортосульфамурон
1:20-56:1
1:6-19:1
1:2-4:1
1
Оризалин
1:514-3:1
1:171-1:2
1:64-1:8
1
Оксадиаргил
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Оксадиазон
1:548-3:1
1:182-1:2
1:68-1:8
1
Оксасульфурон
1:27-42:1
1:9-14:1
1:3-3:1
1
Оксазикломефон
1:42-27:1
1:14-9:1
1:5-2:1
1
Оксифлуорфен
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Паракват
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Пендиметалин
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Пеноксулам
1:10-112:1
1:3-38:1
1:1-7:1
1
Пентоксамид
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Пентоксазон
1:102-12:1
1:34-4:1
1:12-1:2
1
Фенмедифам
1:102-12:1
1:34-4:1
1:12-1:2
1
Пиклорам
1:96-12:1
1:32-4:1
1:12-1:2
1
Пиколинафен
1:34-34:1
1:11-12:1
1:4-3:1
1
Пиноксаден
1:25-45:1
1:8-15:1
1:3-3:1
1
Претилахлор
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Примисульфурон-метил
1:8-135:1
1:2-45:1
1:1-9:1
1
Продиамин
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Профоксидим
1:42-27:1
1:14-9:1
1:5-2:1
1
Прометрин
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Пропахлор
1:1152-1:1
1:384-1:3
1:144-1:16
1
Пропанил
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Пропаквизафоп
1:48-24:1
1:16-8:1
1:6-2:1
1
Пропоксикарбазон
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Пропирисульфурон
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Пропизамид
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Просульфокарб
1:1200-1:2
1:400-1:4
1:150-1:17
1
Просульфурон
1:6-168:1
1:2-56:1
1:1-11:1
1
Пираклонил
1:42-27:1
1:14-9:1
1:5-2:1
1
Пирафлуфен-этил
1:5-224:1
1:1-75:1
1:1-14:1
1
Пирасульфотол
1:13-84:1
1:4-28:1
1:1-6:1
1
Пиразолинат
1:857-2:1
1:285-1:3
1:107-1:12
1
Пиразосульфурон-этил
1:10-112:1
1:3-38:1
1:1-7:1
1
Пиразоксифен
1:5-224:1
1:1-75:1
1:1-14:1
1
Пирибензоксим
1:10-112:1
1:3-38:1
1:1-7:1
1
Пирибутикарб
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Пиридат
1:288-4:1
1:96-2:1
1:36-1:4
1
Пирифталид
1:10-112:1
1:3-38:1
1:1-7:1
1
Пириминобак-метил
1:20-56:1
1:6-19:1
1:2-4:1
1
Пиримисульфан
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Пиритиобак
1:24-48:1
1:8-16:1
1:3-3:1
1
Пироксасульфон
1:85-14:1
1:28-5:1
1:10-1:2
1
Пироксулам
1:5-224:1
1:1-75:1
1:1-14:1
1
Квинклорак
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Квизалофоп-этил
1:42-27:1
1:14-9:1
1:5-2:1
1
Римсульфурон
1:13-84:1
1:4-28:1
1:1-6:1
1
Сафлуфенацил
1:25-45:1
1:8-15:1
1:3-3:1
1
Сетоксидим
1:96-12:1
1:32-4:1
1:12-1:2
1
Симазин
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Сулкотрион
1:120-10:1
1:40-4:1
1:15-1:2
1
Сулфентразон
1:147-8:1
1:49-3:1
1:18-1:3
1
Сульфометурон-метил
1:34-34:1
1:11-12:1
1:4-3:1
1
Сульфосульфурон
1:8-135:1
1:2-45:1
1:1-9:1
1
Тебутиурон
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Тефурилтрион
1:42-27:1
1:14-9:1
1:5-2:1
1
Темботрион
1:31-37:1
1:10-13:1
1:3-3:1
1
Тепралоксидим
1:25-45:1
1:8-15:1
1:3-3:1
1
Тербацил
1:288-4:1
1:96-2:1
1:36-1:4
1
Тербутилазин
1:857-2:1
1:285-1:3
1:107-1:12
1
Тербутрин
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Тенилхлор
1:85-14:1
1:28-5:1
1:10-1:2
1
Тиазопир
1:384-3:1
1:128-1:1
1:48-1:6
1
Тиенкарбазон
1:3-336:1
1:1-112:1
2:1-21:1
1
Тифенсульфурон-метил
1:5-224:1
1:1-75:1
1:1-14:1
1
Тиафенацил
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Тиобенкарб
1:768-2:1
1:256-1:2
1:96-1:11
1
Толпиралат
1:31-37:1
1:10-13:1
1:3-3:1
1
Топрамзон
1:6-168:1
1:2-56:1
1:1-11:1
1
Тралкоксидим
1:68-17:1
1:22-6:1
1:8-2:1
1
Триафамон
1:2-420:1
1:1-140:1
2:1-27:1
1
Триаллат
1:768-2:1
1:256-1:2
1:96-1:11
1
Триасульфурон
1:5-224:1
1:1-75:1
1:1-14:1
1
Триазифлам
1:171-7:1
1:57-3:1
1:21-1:3
1
Трибенурон-метил
1:3-336:1
1:1-112:1
2:1-21:1
1
Триклопир
1:192-6:1
1:64-2:1
1:24-1:3
1
Трифлоксисульфурон
1:2-420:1
1:1-140:1
2:1-27:1
1
Трифлудимоксазин
1:25-45:1
1:8-15:1
1:3-3:1
1
Трифлуралин
1:288-4:1
1:96-2:1
1:36-1:4
1
Трифлусульфурон-метил
1:17-68:1
1:5-23:1
1:2-5:1
1
Тритосульфурон
1:13-84:1
1:4-28:1
1:1-6:1
Таблица A2 построена таким же образом, как приведенная выше таблица A1, за исключением того, что содержимое столбца, озаглавленного "Компонент (a)" заменено на соответствующее приведенное ниже содержимое столбца, озаглавленного "Компонент (a)". Соединение 1 в столбце "Компонент (а)" указано в таблице показателей A. Поэтому, например, в таблице A2 приведенное ниже содержимое столбца, озаглавленного "Компонент (a)", включает "Соединение 2" (то есть соединение 2, указанное в таблице показателей A), и в первой строке под заголовками столбцов в таблице A2 конкретно описана смесь соединения 2 с 2,4 D. Таблицы A3-A7 построены аналогичным образом
Таблица номер
Компонент (a)
Таблица номер
Компонент (a)
A2
Соединение 2
A13
Соединение 13
A3
Соединение 3
A14
Соединение 14
A4
Соединение 4
A15
Соединение 15
A5
Соединение 5
A16
Соединение 16
A6
Соединение 6
A17
Соединение 17
A7
Соединение 7
A18
Соединение 18
A8
Соединение 8
A19
Соединение 19
A9
Соединение 9
A20
Соединение 20
A10
Соединение 10
A21
Соединение 21
A11
Соединение 11
A22
Соединение 22
A12
Соединение 12
A23
Соединение 23
Для более эффективной борьбы с нежелательной растительностью (например, обусловленной более низкой нормой нанесения в результате синергетического действия, более широким спектром уничтожаемых сорняков или повышенной безопасностью для сельскохозяйственных культур) или для предотвращения развития резистентных сорняков, предпочтительными являются смеси соединения по настоящему изобретению с гербицидом, выбранным из группы, состоящей из хлоримурон-этила, никосульфурона, мезотриона, тифенсульфурон-метила, флупирсульфурон-метила, трибенурона, пироксасульфона, пиноксадена, темботриона, пироксулама, глифосата, глюфосината, метолахлора и S-метолахлора.
Приведенные далее испытания демонстрируют эффективность применения соединений по этому изобретению для борьбы с конкретными сорняками. Однако, борьба с сорняками, обеспечиваемая этими соединениями, не ограничивается только этими видами сорняков. Описания соединений приведены в таблице показателей A. Условное сокращение "тд" означает триплет дуплетов. Сокращение "Пр." означает "Пример" и после него следует номер, указывающий в каком примере было получено соединение. Масс-спектры приводятся с точностью измерения ±0,5 дальтона в виде в виде молекулярной массы исходного иона при его наивысшем изотопном составе (M+1), образованной путем добавления H+ (молекулярная масса 1) к молекуле, наблюдаемые при использовании химической ионизации при атмосферном давлении (AP+).
ТАБЛИЦА ПОКАЗАТЕЛЕЙ A
Соединение№
Q1
Q2
G
Температура плавления, °C
1
Ph(3,4-ди-F)
Ph(2-CF3)
O
*
2
Ph(3,4-ди-F)
Ph(2-Cl)
O
*
3 (Пр. 3)
Ph(3,4-ди-F)
Ph(2-F)
O
*
4
Ph(4-Cl)
Ph(2-F)
O
*
5
Ph
Ph(2-F)
NH
219-221
6
Ph
Ph
NH
219-221
7
Ph(3,4-ди-F)
Ph
NH
232-234
8
Ph(3,4-ди-F)
Ph(2-F)
NH
211-215
9
Ph(3,4-ди-F)
Ph(2-Cl)
NH
189-193
10
Ph(3,4-ди-F)
Ph(2-CF3)
NH
130-136
11 (Пр. 1)
Ph(3,4-ди-F)
Ph(2,3-ди-F)
NH
209-213**
12 (Пр. 2)
Ph
Ph(2,3-ди-F)
NH
233-235**
13
Ph(4-CF3)
Ph(2-F)
NMe
114-117
14
Ph(4-CF3)
Ph(2,3-ди-F)
NMe
140-143
15
Ph(4-CF3)
Ph(2,4-ди-F)
NMe
174-178
16
Ph(3-CF3)
Ph(2-F)
NMe
155-159
17
Ph(3-CF3)
Ph(2,4-ди-F)
NMe
152-156
18
Ph(3-CF3)
Ph(2,3-ди-F)
NMe
143-147
19
Ph(4-CH3)
Ph(2-F)
CH2
110,9-112,5
20
Ph(4-CH3)
Ph(2-CF3)
CH2
113-116
21
Ph(4-CH3)
Ph(2,3,4-три-F)
CH2
152,3-155,5
22
Ph(4-Cl)
Ph(2,3,4-три-F)
CH2
149,5-152,3
23
Ph(4-Cl)
Ph(2-CF3)
CH2
113,2-114,5
1
* По поводу данных H ЯМР смотрите таблицу показателей B.
1
** По поводу данных H ЯМР смотрите пример синтеза.
ТАБЛИЦА ПОКАЗАТЕЛЕЙ B
Соединение№
Данные <sup>1</sup>H ЯМР (CDCl<sub>3</sub> раствор при 500 МГц, если не указано иначе)<sup>a</sup>
1
δ 1,56 (с, 3H), 4.34 (м, 1H), 4,81 (м, 1H), 5,48 (м, 1H), 7,05-7,15 (м, 1H), 7,18-7,24 (м, 2H), 7,51 (м, 1H), 7,63 (м, 1H), 7,97 (м, 1H), 10,24 (с, 1H).
2
δ 4,35 (м, 1H), 4,81 (м, 1H), 5,49 (м, 1H), 7,04 (тд, J=7,7, 1,4 Гц, 1H), 7,12-7,25 (м, 4H), 7,39 (дд, J=8,0, 1,4 Гц, 1H), 8,13 (дд, J=8,3, 1,5 Гц, 1H), 10,44 (с, 1H).
3
δ 4,34 (м, 1H), 4,80 (м, 1H), 5,50 (дд, J=8,9, 3,9 Гц, 1H), 7,01-7,12 (м, 3H), 7,30-7,34 (м, 2H), 7,37-7,42 (м, 2H), 8,04 (м, 1H), 10,16 (уш.с, 1H).
4
δ 4,34 (м, 1H), 4,80 (м, 1H), 5,49 (м, 1H), 7,03-7,15 (м, 4H), 7,19-7,26 (м, 2H), 8,03 (м, 1H), 10,14 (уш.с, 1H).
a
1
ДанныеH ЯМР приведены в ppm (частях на миллион) относительно тетраметилсилана. Расщепления обозначены как (с) синглет, (м) мультиплет, (дд) дуплет дуплетов, (уш.с) уширенный синглет.
ПРИМЕРЫ БИОЛОГИЧЕСКИХ ИСПЫТАНИЙ СОЕДИНЕНИЙ ПО ИЗОБРЕТЕНИЮ
ИСПЫТАНИЕ A
Семена различных видов растений, выбранных из куриного просо (Echinochloa crus-galli), большого ползучего сорняка (ползучий сорняк большой, Digitaria sanguinalis), кохии (Kochia scoparia), амброзии (амброзия полынолистная, Ambrosia elatior), вьюнка пурпурного (Ipomoea spp.), канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), плевела итальянского (итальянский плевел, Lolium multiflorum), лисохвоста гигантского (гигантский лисохвост, Setaria faberii), пшеницы (Triticum aestivum), кукурузы (Zea mays), и мари (Amaranthus retroflexus), сажали в смесь глинистой почвы и песка и обрабатывали перед прорастанием методом направленного опрыскивания почвы, используя испытуемые химические препараты, приготовленные в смеси безвредных для растений растворителей, которая включала поверхностно-активное вещество.
Одновременно, растения, выбранные из этих сельскохозяйственных культур и видов сорняков, а также лисохвост полевой (Alopecurus myosuroides) и подмаренник (подмаренник цепкий, Bedstraw aparine), высаживали в горшках, содержащих ту же самую смесь глинистой почвы и песка, и обрабатывали методом послевсходового нанесения с помощью испытуемых химических препаратов, приготовленных аналогичным образом. Для послевсходовой обработки использовали растения высотой от 2 до 10 см, которые находились на стадии развития, характеризующейся наличием одного или двух листьев. Обработанные растения и необработанные растения для контроля содержали в парнике в течение приблизительно 10 дней, после чего все обработанные растения сравнивали с необработанными контрольными растениями и визуально оценивали их на наличие поражения. Оценки в баллах ответной реакции растений, приведенные в таблице A, основаны на шкале от 0 до 100 баллов, где 0 соответствует отсутствию эффекта, а 100 обозначает полное уничтожение. Знак тире (-) означает, что результаты испытания отсутствуют.
Таблица A
1000 г аи/гапослевсходовый период
Соединения
3
6
14
19
20
21
Куриное просо
20
0
0
0
0
0
Лисохвост полевой
-
-
0
0
0
0
Кукуруза
0
0
0
0
0
0
Ползучий сорняк большой
80
0
-
-
-
-
Лисохвост гигантский
40
0
0
0
0
0
Подмаренник
-
-
0
0
0
0
Кохия
-
-
0
0
0
0
Вьюнок пурпурный
-
0
-
-
-
-
Марь
0
0
0
0
0
0
Амброзия
-
-
0
0
0
0
Плевел итальянский
-
-
0
0
0
0
Канатник Теофраста
0
0
-
-
-
-
Пшеница
0
0
0
0
0
0
Таблица A
500 г аи/га послевсходовый период
Соединения
1
2
4
5
7
8
9
10
11
12
Куриное просо
0
0
0
0
0
0
0
0
20
90
Лисохвост полевой
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
Кукуруза
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Ползучий сорняк большой
20
0
0
-
-
-
-
-
-
-
Лисохвост гигантский
0
0
0
0
0
0
0
40
30
80
Подмаренник
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
Кохия
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
Вьюнок пурпурный
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
Марь
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Амброзия
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
Плевел итальянский
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
Канатник Теофраста
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
Пшеница
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Таблица A
125 г аи/га послевсходовый период
Соединения
1
2
4
5
7
8
9
10
11
12
13
15
16
17
Куриное просо
0
0
0
0
0
0
0
0
0
60
0
0
10
10
Лисохвост полевой
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Кукуруза
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Ползучий сорняк большой
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Лисохвост гигантский
0
0
0
0
0
0
0
0
0
80
0
0
10
10
Подмаренник
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Кохия
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Вьюнок пурпурный
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Марь
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Амброзия
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Плевел итальянский
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Канатник Теофраста
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Пшеница
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Таблица A
125 г аи/га послевсходовый период
Соединения
31 г аи/га послевсходовый период
Соединения
18
22
23
13
15
16
17
18
22
23
Куриное просо
30
0
0
Куриное просо
0
0
0
0
10
0
0
Лисохвост полевой
0
0
0
Лисохвост полевой
0
0
0
0
0
0
0
Кукуруза
0
0
0
Кукуруза
0
0
0
0
0
0
0
Ползучий сорняк большой
-
-
-
Лисохвост гигантский
0
0
0
0
10
0
0
Лисохвост гигантский
50
0
0
Подмаренник
0
0
0
0
0
0
0
Подмаренник
0
0
0
Кохия
0
0
0
0
0
0
0
Кохия
0
0
0
Марь
0
0
0
0
0
0
0
Вьюнок пурпурный
-
-
-
Амброзия
0
0
0
0
0
0
0
Марь
0
0
0
Плевел итальянский
0
0
0
0
0
0
0
Амброзия
0
0
0
Пшеница
0
0
0
0
0
0
0
Плевел итальянский
0
0
0
Канатник Теофраста
-
-
-
Пшеница
0
0
0
Таблица A
1000 г аи/гаперед прорастанием
Соединения
3
6
14
19
20
21
Куриное просо
0
0
20
40
0
20
Кукуруза
0
0
-
-
-
-
Ползучий сорняк, большой
90
50
-
-
-
-
Лисохвост гигантский
50
0
70
40
20
70
Кохия
-
-
0
20
0
0
Вьюнок пурпурный
0
0
-
-
-
-
Марь
0
0
0
70
0
0
Амброзия
-
-
0
0
0
0
Плевел итальянский
-
-
0
0
0
0
Канатник Теофраста
0
0
-
-
-
-
Пшеница
0
0
-
-
-
-
Таблица A
500 г аи/гаперед прорастанием
Соединения
1
2
4
5
7
8
9
10
11
12
Куриное просо
0
0
0
0
0
0
0
0
40
50
Кукуруза
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
Ползучий сорняк, большой
70
80
20
-
-
-
-
-
-
-
Лисохвост гигантский
0
30
0
0
0
0
0
60
80
90
Кохия
-
-
-
0
0
0
0
0
30
20
Вьюнок пурпурный
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
Марь
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Амброзия
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
Плевел итальянский
-
-
-
0
0
0
0
0
30
0
Канатник Теофраста
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
Пшеница
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
Таблица A
125 г аи/га перед прорастанием
Соединения
1
2
4
5
7
8
9
10
11
12
13
15
16
17
Куриное просо
0
0
0
0
0
0
0
0
0
20
0
0
30
50
Кукуруза
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Ползучий сорняк большой
30
40
0
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Лисохвост гигантский
0
0
0
0
0
0
0
20
0
60
0
0
70
80
Кохия
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
20
Вьюнок пурпурный
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Марь
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Амброзия
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Плевел итальянский
-
-
-
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Канатник Теофраста
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Пшеница
0
0
0
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Таблица A
125 г аи/га перед прорастанием
Соединения
31 г аи/га перед прорастанием
Соединения
18
22
23
13
15
16
17
18
22
23
Куриное просо
70
0
0
Куриное просо
0
0
0
0
20
0
0
Кукуруза
-
-
-
Лисохвост гигантский
0
0
30
50
70
0
0
Ползучий сорняк большой
-
-
-
Кохия
0
0
0
0
0
0
0
Лисохвост гигантский
80
0
0
Марь
0
0
0
0
0
0
0
Кохия
0
0
0
Амброзия
0
0
0
0
0
0
0
Вьюнок пурпурный
-
-
-
Плевел итальянский
0
0
0
0
0
0
0
Марь
0
0
0
Амброзия
0
0
0
Плевел итальянский
0
0
0
Канатник Теофраста
-
-
-
Пшеница
-
-
-
ИСПЫТАНИЕ B
При испытании на затопляемом участке, виды растений, выбранные из риса (Oryza sativa), осоки зонтичной (мелкоцветковая зонтичная осока, Cyperus difformis), утиного салата (Heteranthera limosa) и куриного проса (Echinochloa crus-galli), выращивали для испытания до стадии появления 2 листьев. Во время обработки, горшки заливали водой на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения испытуемых соединений непосредственно в затоплящую землю в горшке воду и затем содержали при этой глубине воды в течение времени проведения испытания. Обработанные растения и контрольные растения содержали в парнике в течение от 13 до 15 дней, после чего все виды растений сравнивали с контрольными растениями и визуально оценивали. Оценки в баллах ответной реакции растений, приведенные в таблице В, основаны на шкале от 0 до 100 баллов, где 0 соответствует отсутствию эффекта, а 100 обозначает полное уничтожение. Знак тире (-) означает, что результаты испытания отсутствуют.
Таблица B
1000 г аи/га затопляемый участок
Соединения
500 aи/га затопляемый участок
Соединения
5
7
12
8
9
10
11
Куриное просо
0
0
0
Куриное просо
0
0
0
0
Утиный салат
90
0
90
Утиный салат
40
0
0
60
Рис
0
0
0
Рис
0
0
0
0
Осока зонтичная
0
0
0
Осока зонтичная
0
0
0
0
Таблица B
250 г аи/га затопляемый участок
Соединения
1
2
4
13
15
16
17
18
22
23
Куриное просо
0
0
0
10
10
0
0
0
0
0
Утиный салат
0
0
0
70
60
0
40
65
0
0
Рис
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Осока зонтичная
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
г аи/га=грамм активного ингредиента на 1 гектар