Способ маркировки нефти и продуктов ее переработки
METHOD FOR MARKING OIL AND PRODUCTS OF ITS PROCESSING

Область техники
Изобретение относится к области маркирования нефти и нефтепродуктов, а именно к применению азотсодержащих органических соединений для маркировки и может быть использовано для мониторинга транспорта нефти и нефтепродуктов, в частности для контроля потоков нефти в нефтепроводах, контроля автомобильного транспорта с углеводородной продукцией, для своевременного обнаружения утечки и хищения продукции, а также для локализации последствий происшествия.
Уровень техники
В настоящее время в нефтяной и сопутствующих ей отраслях промышленности наблюдаются усиление требований к контролю качества и контролю за оборотом нефти и нефтепродуктов.
Ужесточение экологических норм содержания примесей в нефти и нефтепродуктах является настоящим вызовом для нефтяного рынка и предъявляет повышенные требования к качеству нефтяной продукции. Для соблюдения данных требований необходимо иметь возможность идентифицировать нефти и нефтепродукты различных поставщиков на всем пути их движения для оперативного реагирования на изменения качества транспортируемой продукции. Применение маркирующих средств открывает возможность установить наличие таких изменений.
Так же актуальна проблема хищений нефти и нефтепродуктов (с последующей подпольной переработкой), которая приносит многомиллиардные убытки как компаниям нефтяного рынка, так и государственному бюджету. Применение маркирующих средств поможет криминалистам установить истинного владельца изъятой нефти или нефтепродукта.
Технология индивидуальной маркировки поставщиков нефти и нефтепродуктов доступна на рынке, однако имеет высокую стоимость и, как правило, принадлежит иностранным компаниям.
Выявление новых соединений пригодных к использованию в качестве маркирующих средств для нефти и нефтепродуктов позволит разработать конкурентные технологии маркировки нефти и нефтепродуктов с использованием отечественного сырья и компонентов.
Анализ научно-технической литературы, нормативно-технической документации и других доступных материалов показывает, что выбор маркеров для нефти и нефтепродуктов зависит от цели, которую преследует маркировка. Также выбор маркера обусловлен природой и свойствами маркируемого материала. Все способы маркировки неразрывно связаны с природой маркера и маркируемого материала, которая определяет, помимо этого, способ идентификации, или качественного и (или) количественного выделения маркера из маркируемого материала.
В качестве соединений, применяемых для маркировки нефти и продуктов ее переработки, часто применяются различные органические молекулы, как правило, отличающиеся по строению от содержащихся в нефтепродуктах. Данные соединение могут быть как видимые невооруженным глазом, так и невидимые.
Применение невидимых маркеров приобретает актуальность в связи с тем, что цветной краситель может быть отмыт с помощью солей и кислот, чтобы избежать идентификации. В результате чего, по оценкам экспертов, использование нелегального дизельного топлива составило в 2014 году от 12 до 13% доли рынка в Северной Ирландии и около 2% в остальной части Великобритании [New marker to tackle fuel fraud. URL: https://www.gov.uk/government/news/new-marker-to-tackle-foel-fraud. Дата обращения: 25.05.20.]. Новый маркер (Accutrace fuel marker, разработанный Dow Chemical), не может быть легко удален и может быть обнаружен при низких концентрациях, предотвращая незаконную перепродажу и разбавление топлива [Chemistry too complex for fuel fraudsters: novel detection systems for laundered fuels succeed where dyes alone are failing. URL: http://www.dow.com/-/media/dow/business-units/dow-us/pdf/319-01108.ashx. Дата обращения: 26.05.20.; Croud V.В. et al. Criminal removal of fuel markers by distillation // Fuel processing technology. - 2016. - T. 144. - C. 341-347.].
В качестве маркеров, могут быть использованы гидроксилсодержащие соединения ароматического ряда, в которых гидроксильная группа соединена непосредственно с ароматическим ядром, выбранным из ряда резорцина, 4-гексилрезорцина или β-нафтола [Болотин Б. М. Маркирующие средства для нефти и нефтепродуктов как средства защиты от совершения противоправных деяний // Энциклопедия судебной экспертизы. - 2019. - №1 (20). - С. 76-86, Патент РФ 2630689. МПК С07С 39/08, С07С 39/14, G01N 31/22, C10L 1/183. 12.09.2017].
Также может быть использован набор углеводородов, которые не характерны для нефти, но могут быть определены и идентифицированы.
1
6
1
3
Известен способ мечения жидкого нефтепродукта маркером, включающий добавление к жидкому нефтепродукту от примерно 1 до примерно 100 м.д. маркера, который представляет собой 1-алкил (C-С)-амино-4-гидрокси-9,10 антрацендионы и 1-алкоксиамино (-O-(С-С-))-4-гидрокси-9,10 антрацендионы или их смеси. [Патент США №5205840. МПК C10L 1/22. 27.04.1993.].
16
26
Известен способ скрытой маркировки веществ, материалов, изделий, осуществляемый введением н-алканов С-С или их смесей непосредственно в состав маркируемых веществ [Патент РФ 2199574. МПК C10L 1/00, С10М 171/00, С07С 9/22, G01N 33/00. 27.02.2003].
Известен способ, при котором в качестве летучих маркеров используют алифатические одноатомные спирты с числом углеродных атомов в молекулах от трех до пяти и более или их смеси, а поток инертного газа, насыщенный летучими соединениями (спиртовые маркеры и углеводороды нефти). Использование алифатических одноатомных спиртов с числом углеродных атомов в молекулах от трех до пяти нормального и изостроения и их смесей позволяет получить 33 различных варианта маркировки [Патент РФ 2537468. МПК G01N 30/00. 10.01.2015.].
-4
В патентах [Патент Канады 2281213, МПК С09В 67/22; С09В 67/44; C10L 1/00; C10L 1/223; C10L 1/226. 09.05.2000.; Патент Австралии 700391. МПК C10L 1/00; G01N 21/80; G01N 31/22; G01N 21/29; (IPC1-7): B01D 15/04. 07.01.99] для невидимой маркировки в моторное топливо добавляют маркер, который содержит суспензию углеродного наноматериала (УНМ) и поверхностно-активные вещества (ПАВ). Суспензия УНМ в качестве твердой дисперсной фазы может содержать углеродный наноматериал «Таунит-М», а в качестве жидкой дисперсной среды - жидкие углеводороды. Маркируемый нефтепродукт может содержать маркер в концентрации 10 мас. %.
В патенте [Патент Канады 2281213, МПК С09В 67/22; С09В 67/44; C10L 1/00; C10L 1/223; C10L 1/226. 09.05.2000.] для невидимой маркировки и последующей идентификации различных жидких углеводородов нефти, таких как сырая нефть, дизельное топливо, мазут, керосин, смазочные масла, воски, топливо для реактивных двигателей и, в частности, бензин, используют один или несколько красителей, имеющих максимум поглощения в видимом диапазоне длин волн 550-700 нм, в таких низких концентрациях, что они не могут быть визуально обнаружены человеческим глазом. Тем не менее данные маркеры можно идентифицировать относительно быстрым и простым способом, который требует минимальных инструментов, не создает отходов, и позволяет проводить высокоточное определение концентрации красителя в полевых условиях.
Люминофоры в качестве химических маркеров имеют наибольшее практическое применение. Как правило, это небольшая группа органических соединений, которые под воздействием УФ-облучения светятся синим, зеленым, желтым или красным светом. В данном случае люминофор выступает преобразователем более высокоэнергетического невидимого ультрафиолетового света в видимый свет с меньшей энергией квантов.
Чаще всего идентификация люминесцентных маркеров предполагает только визуальное подтверждение под воздействием источника УФ-излучения. Эта их особенность имеет как положительные стороны (простота, быстрота и дешевизна идентификации), так и недостатки (относительная легкость обнаружения и имитации). С помощью флуоресцентных маркеров количественные определения могут быть выполнены путем сопоставления интенсивности флуоресценции, выделяемой тестируемым образцом, с набором стандартов, которые будут указывать приблизительную степень разбавления или фальсификации. Существенным недостатком люминофоров также является частичная или полная потеря со временем или от воздействия объектов для маркировки ценных для количественного и качественного определения свойств (люминесценции).
Наиболее известные из применяемых в настоящее время флуоресцентных маркеров выпускает английская компания John Hogg Technical Solutions Ltd марки Dyeguard, которые после проявления приобретает зеленый цвет. Недостатком этой маркирующей метки является необходимость ее применения в значительных концентрациях (концентрация метки в бензине составляет 100 г и более на 1000 л (или >100 м.д.)). Марки компании John Hogg Technical Solutions Ltd защищены патентами [Патент Великобритании 2344599. МПК C10L 1/233; G01N 21/63; G01N 21/76.14.06.2000, Патент Великобритании 2535179. МПК С09В 67/00; С09В 67/22; C10L 1/16; C10L 1/198; C10L 1/226. 17.08.2016., Патент Великобритании 2354070. МПК C10L 1/00; C10L 1/232; C10L 1/24; C10L 1/30; G01N 21/64. 14.03.2001.]. Недостатком данной маркирующей метки является необходимость использования в высоких концентрациях.
В патенте [Патент США 4209302. МПК C07D 295/13; C10L 1/00; C10L 1/223; C10L 1/233. 24.06.80.] даны требования для маркеров топлива, актуальные по настоящее время, которые могут быть распространены на маркеры нефти и нефтепродуктов:
1. Маркер не должен иметь сходное строение с веществами, входящими в состав топлива;
2. Может поставляться в виде жидкостей с высокой растворимостью в нефтяном топливе.
3. Не должен иметь цвета.
4. Не должен менять качественные характеристики топлива.
5. Должен легко извлекаться из маркированного топлива.
6. При извлечении из маркированного топлива должен легко идентифицироваться с помощью простого испытания на месте, на которое не влияют компоненты топлива.
7. Идентификация может быть подтверждена лабораторными методами, если это необходимо.
Не все применяемые маркеры соответствуют приведенным требованиям, однако это несоответствие может быть оправдано более высокими показателями других пунктов требований.
Раскрытие сущности изобретения
Технической проблемой, на решение которой направлено заявляемое изобретение является повышение эффективности контроля за качеством нефти и нефтепродуктов за счет того, что предлагаемые маркеры не имеют сходного строения с веществами, входящими в состав нефти и нефтепродуктов.
Техническим результатом заявленного изобретения является возможность маркировки нефти и продуктов ее переработки для идентификации и контроля качества продукции, за счет добавки азотсодержащих органических соединений, отличных по составу от азотсодержащих соединений, содержащихся в составе нефти и продуктах их переработки.
1
8
1
8
Технический результат заявленного изобретения достигается тем, что предложен способ маркировки нефти и продуктов ее переработки путем добавки сравнительно небольших количеств 10-100 м.д. производных циануровой кислоты, в которой атом водорода гидроксильной группы замещен алкильными радикалами, как одинаковыми, так и различными, при получении которых используют первичные спирты C-C, изопропиловый спирт, спирты C-С, в которых атомы водорода, частично или полностью, заменяют атомы фтора, изопропиловый спирт, в котором атомы водорода, частично или полностью, заменяют атомы фтора.
Совокупность приведенных выше существенных признаков приводит к тому, что:
1
2
3
маркеры на основе триазинов обладают структурой, которую можно легко модифицировать, что является существенным преимуществом и предоставляет возможность комбинировать радикалы R, R и R в результате получая десятки индивидуальных меток уникальных по своим характеристикам.
использование триазиновых соединений в качестве маркеров предполагает простой метод идентификации, основанный на экстракции и концентрации метки и последующем анализе пробы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ);
1
2
3
реализуется возможность получения большого количества разнообразных структур (индивидуальных меток) уникальных по своим характеристикам за счет возможности комбинировать радикалы R, R и R;
удлинение или разветвление углеродной цепи алкоксигруппы предпочтительно за счет повышения растворимости маркеров в органических неполярных жидких средах, в частности в нефти и нефтепродуктах, способствует равномерному распределению метки во всем объеме маркируемой продукции, однако чрезмерное увеличение приводит к росту временных затрат по извлечению маркера из образцов;
предлагаемые в качестве маркеров сим-триазиновые соединения не имеют сходного строения с веществами, входящими в состав нефти и нефтепродуктов, обладают хорошей растворимостью в типичных органических растворителях, не изменяя их Цвета;
предлагаемый способ использования сим-триазиновых соединений в качестве маркеров предполагает простой метод идентификации, основанный на экстракции и концентрации метки и последующем анализе пробы методом ВЭЖХ;
маркеры на основе сим-триазиновых могут быть обнаружены в незначительных концентрациях (10-100 ppm), что обеспечит отсутствие их влияния на эксплуатационные свойства маркируемых объектов (нефти и нефтепродуктов).
Краткое описание чертежей
Предлагаемое изобретение иллюстрируется фигурами.
На фиг. 1 показана структурная формула сим-триазинов
На фиг. 2 показана схема получения сим-триазинов
На фиг. 3 показаны хроматограммы меток для построения калибровочного графика
1
5
6
На фиг. 4 показаны хроматограммы экстракта нефти, содержащей метки C, С и С
Осуществление и примеры реализации изобретения
Предлагаемый способ маркировки нефти и нефтепродуктов, заключается в использовании сим-триазинов Фиг. 1, 2 при маркировке нефтепродуктов с последующим выделением и качественным и/или количественным определением содержания маркеров методом ВЭЖХ Фиг. 3 и 4. Способ является частью процесса, который включает:
1) получение сим-триазиновых меток Фиг. 2
2) маркировка нефти и нефтепродуктов
3) определение качественного и количественного содержания метки в промаркированном образце методом ВЭЖХ Фиг. 3 и 4.
1
8
1) Процесс получения сим-триазиновых соединений фиг. 2 состоит в прибавлении небольшими порциями металлического натрия в количестве 3-3,3 моль к 4,3-4,6 моль сухого С-С спирта в расчете на 1 моль цианурхлорида, в, равном объему спирта, объеме бензола с последующей выдержкой при комнатной температуре в течение 30 минут и кипячением течение 8 часов. К этой смеси, охлажденной до комнатной температуры, прибавляют раствор 1 моля цианурхлорида в достаточном для его растворения количестве сухого бензола. После чего кипятят 1 час и охлаждают до комнатной температуры, подкисляют уксусной кислотой, промывают водой фильтруют и отделяют органический слой. Высушивают над безводным сульфатом магния и упаривают растворители. Получают, таким образом, различные алкилцианураты фиг. 1, пригодные для маркировки нефти и продуктов ее переработки.
2) Для маркировки нефти или нефтепродуктов используют следующую процедуру: растворяют рассчитанное количество сим-триазина в смеси петролейного эфира и бензола в соотношении 4:1 и прибавляют к нефти. Смесь встряхивают. Процедура внесения маркера в топливо является, достаточно простой (растворяют маркер в том же топливе) и незначительно отличается от аналогичных решений, например, Patent US №5156653 Silent markers for petroleum, method of tagging, and method of detection (1992), Patent US 5980593 Silent fluorescent petroleum markers 1999 или Патент РФ 2630689 Маркирующая метка для бензинов (2007)
3) Для выявления метки к меченой к одному объему нефти, для облегчения экстракции, добавляют 3 объема петролейного эфира марки 40-70. Далее к этой смеси добавляют раствор, содержащий серной кислоту (1/100 объема от объема смеси), уксусной кислоты (1/20 объема от объема смеси) и воды (1/80 объема от объема смеси), и полученную эмульсию перемешивают на магнитной мешалке 1 ч. Кислотный слой отделяют, нефтяной экстрагируют подобным образом еще трижды. Кислотные вытяжки объединяют, добавляют воду (1/100 объема от объема смеси нефти и петролейного эфира) и нейтрализуют при охлаждении 10%-ным раствором гидроксида натрия до рН=6-7. Нейтрализат экстрагируют хлороформом четыре раза объемом, составляющим 1/20 объема исходной смеси нефти и петролейного эфира). Объединенные вытяжки хлороформа сушат гранулами цеолита 4А или безводным сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток растворяют в смеси 20 мл ацетонитрила и 10 мл метанола. Пробу вкалывают в ВЭЖХ-хроматограф Agilent 1290, колонка С18 (250×4,6), элюенты MeCN:MeOH (2:1 с градиентным переходом на 100% МеОН в течение 40 минут) или аналогичный хроматограф, позволяющий работать в тех же режимах.
Рассмотренные выше режимы получения сим-триазиновых соединений (маркеров) и осуществления процесса маркировки были подобраны экспериментально.
Ниже изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1
В трехгорлую круглодонную колбу объемом 250 мл, с магнитной мешалкой, капельной воронкой, входом аргона, термометром, обратным холодильником с выходом аргона, загружают 40 мл высушенного бензола, 14,7 г (19 мл, 0,24 моль) сухого пропанола-1 и добавляют небольшими порциями 3,68 г (0,16 моль) металлического натрия. Выдерживают 30 минут при комнатной температуре, затем нагревают и кипятят в течение 8 часов. Охлаждают до комнатной температуры, прибавляют по каплям раствор 10 г (0,054 моль) цианурхлорида в 100 мл сухого бензола. Нагревают и кипятят 1 час после чего охлаждают, подкисляют уксусной кислотой (5 мл, 5,1 г), промывают водой (50 мл) фильтруют и разделяют. Промывают водой еще раз (50 мл). Высушивают над безводным сульфатом магния и упаривают растворители. Остатки спирта упаривают путем сушки в вакуумном шкафу при 120°С в течение 8 часов. Получают 11,1 г светло-желтого вещества, полностью кристаллизующегося в холодильнике. Выход: 81%
Элементный анализ (%) Рассчитано: С: 56,5; Н: 8,3; N: 16,5. Найдено: С 56,2; Н: 8,1; N: 16,6.
Пример 2
В трехгорлую круглодонную колбу объемом 250 мл, с магнитной мешалкой, капельной воронкой, входом аргона, термометром, обратным холодильником с выходом аргона, загружают 50 мл высушенного бензола, 20,2 г (25,3 мл, 0,23 моль) сухого пентанола-1 и добавляют небольшими порциями 3,91 г (0,17 моль) металлического натрия. Выдерживают 30 минут при комнатной температуре, нагревают и кипятят в течение 8 часов. Охлаждают до комнатной температуры, прибавляют по каплям раствор 10 г (0,054 моль) цианурхлорида в 100 мл сухого бензола. Нагревают и кипятят 1 час после чего охлаждают, подкисляют уксусной кислотой (5 мл, 5,1 г), промывают водой (50 мл) фильтруют и разделяют. Промывают водой еще раз (50 мл). Высушивают над безводным сульфатом магния и упаривают растворители. Остатки спирта упаривают путем сушки в вакуумном шкафу при 120°С в течение 8 часов. Получают 8,6 г светло-желтого вещества, полностью кристаллизующегося в холодильнике. Выход: 75%
Элементный анализ (%) Рассчитано: С: 63,7; Н: 9,8; N: 12,4. Найдено: С 63,8; Н: 9,3; N: 12,6.
Пример 3.
В трехгорлую круглодонную колбу объемом 250 мл, с магнитной мешалкой, капельной воронкой, входом аргона, термометром, обратным холодильником с выходом аргона, загружают 50 мл высушенного бензола, 21,4 г (26,7 мл, 0,21 моль) сухого гексанола-1 и добавляют небольшими порциями 4,14 г (0,18 моль) металлического натрия. При этом наблюдается интенсивное выделение газа, затем вспенивание и нагрев, затем масса сильно загустевает. Выдерживают 30 минут при комнатной температуре, нагревают и кипятят в течение 8 часов. Охлаждают до комнатной температуры, прибавляют по каплям раствор 10 г (0,054 моль) цианурхлорида в 100 мл сухого бензола. Нагревают и кипятят 1 час после чего охлаждают, подкисляют уксусной кислотой (5 мл, 5,1 г), промывают водой (50 мл) фильтруют и разделяют. Промывают водой еще раз (50 мл). Высушивают над безводным сульфатом магния и упаривают растворители. Остатки спирта упаривают путем сушки в вакуумном шкафу при 120°С в течение 8 часов. Получают 12,3 г светло-желтого вещества, полностью кристаллизующегося в холодильнике. Выход: 60%
Элементный анализ (%) Рассчитано: С: 66,1; Н: 10,3; N: 11,0. Найдено: С 66,0; Н: 9,9; N: 11,4.
3
5
6
1
2
4
7
8
1
8
Процедура получения остальных производных циануровой кислоты та же, что и в описанных выше примерах, но вместо пропанола-1 (С) или пентанола-1 (С) или гексанола-1 (С) используют в тех же количествах первичные С-С, С, С-С спирты, изопропиловый спирт, спирты C-С, в которых атомы водорода, частично или полностью, заменяют атомы фтора, изопропиловый спирт, в котором атомы водорода, частично или полностью, заменяют атомы фтора.
Пример 4.
1,3-8
Извлечение меток С из модельного раствора.
3-8
1
В конической колбе на 500 мл к раствору 0.01 г метки С в смеси 70 мл гексана и 30 мл бензола добавляют раствор, содержащий 4 мл серной кислоты, 20 мл уксусной кислоты и 5 мл воды. Метку С предварительно растворяют в смеси 4 мл петролейного эфира и 1 мл бензола. Полученную эмульсию перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. Кислотный слой отделяют, а углеводородный промывают таким же соотношением кислот еще 3 раза по 1 ч. Далее кислотные вытяжки объединяют, добавляют 50 мл воды и нейтрализуют при охлаждении 10%-ным раствором гидроксида натрия до рН=6-7. Нейтрализат экстрагируют хлороформом четыре раза по 20 мл. Объединенные вытяжки хлороформа сушат гранулами цеолита 4А или безводным сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток растворяют в смеси 20 мл ацетонитрила и 10 мл метанола и получают раствор №1.
Оставшийся слой гексана и бензола промывают 20 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия, сушат гранулами цеолита 4А или безводным сульфатом магния. После сушки растворители отгоняют, остаток растворяют в смеси 20 мл ацетонитрила и 10 мл метанола и получают раствор №2.
Растворы №1 и №2 анализируют методом ВЭЖХ. Содержание метки в фазах определяют соотнесением площадей пиков информация представлена в таблице 1.
Пример 5.
1,3-6
Извлечение меток С из образца нефти массой 100 г.
1
В конической колбе на 500 мл нефти массой 100 г растворяют в 300 мл петролейного эфира марки 40-70. К полученному раствору добавляют раствор метки в петролейном эфире (метку C в смеси петролейного эфира и бензола в соотношении 4:1). Далее к смеси добавляют раствор, содержащий 4 мл серной кислоты, 20 мл уксусной кислоты и 5 мл воды, и полученную эмульсию перемешивают на магнитной мешалке 1 ч. Кислотный слой отделяют, нефтяной экстрагируют подобным образом еще трижды. Кислотные вытяжки объединяют, добавляют 50 мл воды и нейтрализуют при охлаждении 10%-ным раствором гидроксида натрия до рН=6-7. Нейтрализат экстрагируют хлороформом четыре раза по 20 мл. Объединенные вытяжки хлороформа сушат гранулами цеолита 4А или безводным сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток растворяют в смеси 20 мл ацетонитрила и 10 мл метанола Минимально-необходимая концентрация метки показана в таблице 2. Подготовку пробы для ВЭЖХ осуществляют пропусканием 1.5 мл полученного раствора через шприцевой фильтр.
Пример 6.
1,3-6
Извлечение меток С из образца нефти массой 200 г.
1
В плоскодонной колбе на 2 л нефть массой 200 г растворяют в 600 мл петролейного эфира марки 40-70. К полученному раствору добавляют раствор метки в петролейном эфире (метку C в смеси петролейного эфира и бензола в соотношении 4:1). Далее к смеси добавляют раствор, содержащий 8 мл серной кислоты, 40 мл уксусной кислоты и 10 мл воды, и полученную эмульсию перемешивают на магнитной мешалке 1 ч. Кислотный слой отделяют, нефтяной экстрагируют подобным образом еще трижды. Кислотные вытяжки объединяют, добавляют 100 мл воды и нейтрализуют при охлаждении 10%-ным раствором гидроксида натрия до рН=6-7. Нейтрализат экстрагируют хлороформом четыре раза по 20 мл. Объединенные вытяжки хлороформа сушат гранулами цеолита 4А или безводным сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток растворяют в смеси 20 мл ацетонитрила и 10 мл метанола. В таблице 3 показана минимально-концентрация метки (объем промаркированной нефти 200 мл). Подготовку пробы для ВЭЖХ осуществляют пропусканием 1.5 мл полученного раствора через шприцевой фильтр.
Таким образом, заявляемый способ позволяет, маркировать нефть и нефтепродукты путем добавки азотсодержащих органических соединений (сим-триазинов), отличных по составу от азотсодержащих соединений, содержащихся в составе нефти и продуктах их переработки и обнаруживать их указанным способом в концентрациях 10-100 м.д.