СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ КОМПОЗИЦИИ

1. Способ получения каталитической композиции, состоящей по меньшей мере из одного неблагородного металла VIII группы и по меньшей мере одного металла VIB группы и органического вещества в качестве предшественника углерода, которые находятся в полностью растворенном состоянии в растворителе.
2. Способ по п.1, который включает следующие стадии:
а) растворение и смешение солей-предшественников в растворителе, который является водой, спиртом, таким как метанол, этанол, пропанол, бутанол и/или водно-спиртовой смесью;
b) растворение органического компонента и/или поверхностно-активного реагента в растворителе;
c) смешивание растворов, полученных на стадиях (а) и (b);
d) добавление основного раствора гидроксида и/или карбоната аммония к раствору стадии (с) до получения рН 5-14, предпочтительно 8-12;
e) повышение температуры раствора, полученного на стадии (d) до 50-200°С, предпочтительно 60-100°С;
f) гомогенизацию раствора со стадии (е);
g) кристаллизацию раствора, полученного на стадии (f), путем выпаривания растворителя;
h) фильтрование или центрифугирование закристаллизованной суспензии, полученной на стадии (d), для разделения кристаллов и маточного раствора в том случае, когда выпаривание не было закончено;
i) промывку твердого вещества, полученного на стадии (h), достаточным количеством деионизированной воды и/или водно-спиртовой смеси;
j) сушку твердого вещества, полученного на стадии (i), при температуре 50-300°С, предпочтительно 80-150°С;
k) термообработку твердого вещества, полученного на стадии (j), в инертной атмосфере, такой как азот, гелий, аргон и т.п., при температуре 200-1000°С, предпочтительно 300-600°С;
2
l) сульфидирование вещества, полученного на стадии (i) или (j), в токе газа, содержащего 10 об.% сероводорода, или углеводородной фракции, содержащей по меньшей мере 0,2 мас.% серы, в токе водорода при температуре 200-600°С, предпочтительно 250-500°С, и давлении 1-100 кг/см.
3. Способ по п.1, в котором соли-предшественники всех металлов VIII группы и VIB группы полностью растворены в жидкости, используемой в качестве растворителя.
4. Способ по п.1, в котором полностью растворенные соли-предшественники смешивают с раствором, содержащим органическое соединение.
5. Способ по п.1, в котором используемый растворитель представляет собой воду, и/или спирт, и/или спиртово-водную смесь.
6. Способ по п.1, в котором добавленное органическое соединение представляет собой поверхностно-активный реагент, такой как катионное, анионное или нейтральное поверхностно-активное вещество, или четвертичную аммонийную соль
4
+
(RN) в виде хлорида, бромида, фторида, гидроксида и т.п.
7. Способ по п.1, в котором неблагородный металл VIII группы включает никель, кобальт и/или железо или смесь этих металлов.
8. Способ по п.7, в котором никель и/или кобальт представляют 100 мас.% неблагородных металлов VIII группы в расчете на оксиды.
9. Способ по п.1, в котором металл VIB группы представляет собой молибден, и/или вольфрам, и/или хром.
10. Способ по п.9, в котором молибден составляет по меньшей мере 50 мас.% выбранных металлов VIB группы, предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% и более предпочтительно 100 мас.% металлов VIB группы.
11. Способ по п.2, который включает стадию введения основного раствора, который можно выбрать из раствора гидроксида аммония, и/или карбоната аммония, и/или мочевины или четвертичной аммонийной соли, для поддержания рН 5-14, предпочтительно 8-12.
12. Способ по п.2, в котором стадия гомогенизации протекает при таких значениях температуры и рН, при которых все выбранные соли-предшественники находятся в полностью растворенном состоянии.
13. Способ по п.2, в котором стадия гомогенизации растворов протекает за время от 5 мин до 24 ч, предпочтительно от 5 мин до 10 ч.
14. Способ по п.2, в котором стадию кристаллизации из раствора проводят путем частичного упаривания растворителя в кристаллизаторе и/или полного упаривания растворителя в испарителе.
15. Способ по п.2, в котором стадию кристаллизации из раствора проводят путем испарения растворителя при температуре 80-200°С.
16. Способ по п.2, в который в случае неполного упаривания и/или кристаллизации дополнительно включает стадии фильтрования и/или центрифугирования и рециркуляции маточных растворов.
17. Способ по п.2, в котором термообработку в инертной атмосфере проводят при температуре 200-1000°С, предпочтительно 300-600°С, в токе азота, гелия, аргона или их смеси со скоростью по меньшей мере 0,01 л/г·мин.
18. Способ по п.2, в котором термообработку не следует проводить в окислительной атмосфере.
19. Способ по п.2, в котором сульфидируют непосредственно сухое вещество без предварительной термообработки.
20. Способ по п.2, в котором сульфидируют вещество после термообработки в инертной атмосфере согласно п.17.
2
2
21. Способ по п.2, в котором сульфидируют либо сухое, либо термически обработанное вещество в токе газа, состоящего из смеси сероводорода (HS), дисульфида углерода (CS), диметилсульфида (DMDS), тиофена и т.п. и водорода, при температуре 200-600°С, предпочтительно 250-500°С, при атмосферном давлении.
2
22. Способ по п.2, в котором сульфидируют либо сухое, либо термообработанное вещество в присутствии жидкой углеводородной фракции, содержащей по меньшей мере 0,1 мас.% серы, и водорода при давлениях 1-100 кг/см и температурах 200-600°С, предпочтительно 250-500°С.
23. Способ по п.2, который включает введение неорганического оксида типа связующего, такого как оксид алюминия, оксид кремния, оксид титана, алюмосиликат, оксид алюминия-оксид титана, оксид циркония, оксид циркония-оксид титана, оксид циркония-оксид алюминия, аморфные алюминаты кремния и/или кристаллические вещества, глины и т.п., на стадии гомогенизации смеси солей-предшественников.
24. Способ по п.2, в котором неорганический оксид типа связующего добавляют после стадии кристаллизации к влажному и/или сухому веществу.
25. Способ по п.2, в котором неорганический оксид типа связующего добавляют после термической обработки и/или сульфидирования.
26. Способ по п.2, в котором формуют экструдаты вещества, содержащего неорганический оксид типа связующего, добавленный на любой из стадий по пп.23-25.
27. Каталитическая композиция, которая включает по меньшей мере один неблагородный металл VIII группы, по меньшей мере один неблагородный металл VIB группы и углерод; и, возможно, содержащая неорганический оксид в качестве связующего, который может находиться в окисленном состоянии и/или быть частично восстановленным и/или сульфидированным.
28. Каталитическая композиция по п.27, в которой неблагородный металл VIII группы представляет собой никель и/или кобальт или их смесь, концентрация которых находится в интервале 20-50 мас.% от общей композиции составляющих оксидов.
29. Каталитическая композиция по п.27, в которой металл VIB группы предпочтительно представляет собой молибден и/или вольфрам, композиция которых составляет 30-50% от общей композиции, определенной как оксиды составляющих металлов.
30. Каталитическая композиция по п.29, в которой металл VIB группы предпочтительно является молибденом.
31. Каталитическая композиция по п.27, в которой углерод находится в аморфном состоянии или образует карбиды с металлами VIB и VIII групп, концентрация которых составляет 0,05-5 мас.% от общей композиции составляющих оксидов.
32. Каталитическая композиция по п.27, в которой металлы VIII и VIB групп составляют 50-100 мас.% от всей каталитической композиции в виде оксидов.
33. Каталитическая композиция по п.27, дифракционная картина которой соответствует фазе альфа- и бета-молибдатов металла VIII группы в случае, когда металл, выбранный из VIB группы, является молибденом, и/или вольфрамату металла VIII группы в случае, когда выбранный металл является вольфрамом.
34. Каталитическая композиция по п.27, дифракционная картина которой соответствует фазе альфа- и бета-молибдатов никеля или молибдату кобальта или молибдату никеля и кобальта в случае, когда металл, выбранный из VIB группы, является молибденом, и/или вольфрамату или вольфрамату кобальта или вольфрамату никеля в случае, когда металл, выбранный из VIB группы, является вольфрамом.
35. Каталитическая композиция по п.27, которая содержит сульфиды по меньшей мере одного неблагородного металла VIII группы и по меньшей мере одного металла VIB группы и/или смешанные сульфиды металлов VIII и VIВ групп.
36. Каталитическая композиция по п.35, в которой по меньшей мере часть сульфидов металлов VIВ группы и сульфидов металлов VIII группы имеет морфологию фуллереновых наносфер, состоящих из 2-20 структурных слоев.
37. Каталитическая композиция по п.27, обладающая высокой активностью в гидродесульфировании, гидрировании и гидроденитрификации в ходе гидроочистки углеводородных фракций.
38. Каталитическая композиция по п.27, обладающая высокой активностью в гидродесульфировании и гидроденитрификации при получении топлив с ультранизким содержанием серы и азота.