ТЕРМООБРАБАТЫВАЕМОЕ ПОКРЫТОЕ ИЗДЕЛИЕ С НИЗКОЭМИССИОННЫМ ПОКРЫТИЕМ, ИМЕЮЩИМ СЛОЙ НА ОСНОВЕ СТАННАТА ЦИНКА МЕЖДУ ИК-ОТРАЖАЮЩИМИ СЛОЯМИ, И СООТВЕТСТВУЮЩИЙ СПОСОБ
HEAT TREATABLE COATED ARTICLE WITH LOW-E COATING HAVING ZINC STANNATE BASED LAYER BETWEEN IR REFLECTING LAYERS AND CORRESPONDING METHOD

x
[0001] Данное изобретение относится к покрытому изделию, включающему покрытие с низким коэффициентом излучения (низкоэмиссионное). В определенных примерных вариантах осуществления покрытое изделие может быть подвергнуто термической обработке (например, закалке, изгибанию при нагревании и/или термическому упрочнению). В определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения, покрытое изделие включает слой на основе станната цинка, предусмотренный рядом (например, поверх) с отражающим инфракрасное (IR, ИК) излучение слоем на основе серебра, где слой на основе станната цинка предпочтительно расположен между первым и вторым ИК-отражающими слоями на основе серебра. В определенных примерных вариантах осуществления, слой на основе станната цинка предусматривают между (i) верхним контактным слоем из Ni и/или Cr или содержащим их, и (ii) слоем из нитрида кремния или содержащим его, и в контакте с ними, так что, например, пакет слоев, если следовать от стеклянной подложки, может включать слои, содержащие следующие материалы: стекло… Ag/NiCrO/ZnSnO/SiN…Ag…. Низкоэмиссионные покрытия, согласно различным вариантам осуществления данного изобретения, могут, например, иметь два или три ИК-отражающих слоя на основе серебра. Неожиданно было обнаружено, что при обеспечении слоя на основе станната цинка получается покрытое изделие, имеющее улучшенную термостойкость при термической обработке (HT). Покрытые изделия согласно определенным примерным вариантам осуществления данного изобретения могут быть или могут не быть подвергнуты термической обработке, и могут быть использованы в контексте окон, таких как монолитные оконные блоки или стеклопакеты (IG) в примерных областях применения.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ И СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0002] Покрытые изделия известны в области техники для использования в применения в качестве окон, таких как оконные стеклопакеты (IG) из изолирующего стекла и/или тому подобные. Известно, что в определенных ситуациях желательно подвергать такие покрытые изделия термической обработке (например, закалке, изгибанию при нагревании и/или термическому упрочнению) с целью закалки, изгибания или тому подобного. Для термической обработки (HT) покрытых изделий обычно требуется применение температуры(температур) по меньшей мере 580 градусов С, более предпочтительно по меньшей мере около 600 градусов С, а еще более предпочтительно по меньшей мере 620 градусов С. Такие высокие температуры (например, в течение 5-10 минут или более) часто вызывают разрушение покрытий и/или ухудшение, или изменение непредсказуемым образом. Тем самым желательно, чтобы покрытия были способны выдерживать такие термические обработки (например, закалку), если термическая обработка (HT) желательна, предсказуемым образом, то есть без существенного повреждения покрытия.
[0003] Для возможности изготовления закаленных покрытых стеклянных изделий, как правило, должны быть термически обработаны конструкционные покрытия, такие как низкоэмиссионные покрытия. Поскольку закаленное стекло является более дорогостоящим по сравнению с незакаленным стеклом, изделия из закаленного стекла обычно применяют, только когда это необходимо. Таким образом, было бы желательным предложение на рынке двух продуктов - одного, подвергнутого термической обработке, и одного, который не является термически обработанным, а именно, фактически в состоянии «только что покрытого» (AC) продукта с заданным цветом и тепловыми характеристиками, а также термически обработанного (HT) сопряженного продукта, который по существу соответствует AC-продукту в отношении характеристик и цвета сообразно термической обработке, такой как закалка. Желательно, чтобы цветовое соответствие между сопряженными АС- и НТ-изделиями было в достаточной мере близким так, чтобы два изделия были практически или по существу неразличимы невооруженным глазом, когда прилагаются друг к другу частным образом. Это достигается, когда (а) АС- и НТ-изделия имеют одно и то же или сходное покрытие, (b) покрытое изделие может быть подвергнуто термической обработке (например, закалке) и (с) термически обработанное покрытое изделие имеет низкое значение ΔЕ* (например, значение ΔЕ* не более 5,0, более предпочтительно не более 4,0). Низкое значение ΔЕ*, вследствие термической обработки (HT), показывает, например, что цвет покрытого изделия существенно не изменяется в результате НТ, так что термически обработанный (НТ) вариант практически соответствует не подвергнутому термической обработке (НТ) варианту покрытого изделия.
The Measurement of Appearance
h
h
h
0
0
0
1
1
1
1
0
1
0
1
0
h
h
h
2
2
2
1/2
2
2
2
1/2
[0004] Термин «ΔЕ*» (и ΔЕ) вполне понятен в области техники и представлен, наряду с разнообразными методами его определения, в стандарте ASTM 2244-93, а также описан авторами Хантер (Hunter) и др., «» («Измерение внешнего вида»), 2-ое издание, Глава 9, страницы 162 и след. [издательство John Wiley & Sons, 1987]. Как использовано в области техники, ΔЕ* (и ΔЕ) представляет собой подход к соразмерному выражению изменения (или его отсутствия) коэффициентов отражения и/или пропускания (и тем самым также внешнего вида по цвету) в изделии после или вследствие термической обработки. Значение ΔЕ может быть рассчитано «ab»-методом или методом Хантера (обозначаемого применением подстрочного индекса «Н»). ΔЕ соответствует шкале Hunter Lab L, a, b (или L, a, b). Подобным образом, ΔЕ* соответствует цветовой модели CIE LAB L*, a*, b*. Обе считаются применимыми и эквивалентными для целей данного изобретения. Например, как сообщено цитированными выше авторами Hunter и др., может быть применен метод прямоугольных координат/шкалы (CIE LAB 1976), известной как шкала L*, a*, b*, в которой: L* (CIE 1976) представляет единицы светлоты; a* (CIE 1976) представляет координаты красного-зеленого цвета, b* (CIE 1976) представляет координаты желтого-синего цвета; и интервал ΔЕ* между L*a*b*и L* a* b* составляет: ΔΕ*=[(ΔL*)+(Δa*)+(Δb*)], где: AL*=L*-L*; Aa*=a*-a*; Ab*=b*-b*; где подстрочный индекс «0» представляет покрытие (покрытое изделие) до термической обработки, и подстрочный индекс «1» представляет покрытие (покрытое изделие) после термической обработки; и применяемые числа (например, a*, b*, L*) являются такими, какие рассчитываются вышеуказанным методом координат (CIE LAB 1976) L*, a*, b*. Когда, например, измеряют значения ΔΕ* на отражение со стороны стекла, то используют значения a*, b* и L* характеристик отражения со стороны стекла. Подобным путем, значение ΔΕ может быть рассчитано с использованием вышеуказанного уравнения для ΔΕ*, то есть ΔΕ*=[(ΔL*)+(Δa*)+(Δb*)] при замене значений a*, b*, L* значениями a, b, L согласно Hunter Lab. Кроме того, в пределах объема данного изобретения и количественной оценки ΔΕ* находятся эквивалентные числа, если преобразованы в такие, какие рассчитаны любым другим методом, применяющим ту же самую концепцию ΔΕ*, как определенная выше. ΔΕ* также определяется в Патенте США № 7964284, который включен сюда посредством ссылки.
[0005] Во время НТ-процесса покрытое стекло может быть нагрето до температуры (температур) между 650°С и 750°С и затем впоследствии охлаждено с высокой скоростью для создания внутреннего напряжения, которое приводит к более высокой прочности и, как только происходит повреждение, к разрушению образца на мелкие осколки. Эта высокотемпературная обработка вызывает протекание различных процессов внутри покрытия (например, окисление, рекристаллизацию, диффузию, объемные изменения, усиление или ослабление механического напряжения и т.д.), которые проявляют тенденцию к изменению цветовых характеристик покрытого изделия. Таким образом, желательно, чтобы изменения (например, изменения цвета, признаками которых являются изменения значения цветовых координат a* и/или b*) в покрытии, которые вызываются НТ-процессом, оставались прогнозируемыми при вариации продолжительностей термической обработки (HT).
[0006] Как будет объяснено ниже, было бы желательным, если бы парные АС- и НТ-изделия по существу согласовывались (то есть по существу соответствовали АС-продукту, который не подвергнут термической обработке, и НТ-продукту после термической обработки) в отношении цвета, даже если НТ-вариант может быть термически обработан в течение различных периодов времени, в пределах разумного. Говоря по существу, низкоэмиссионное покрытие наносят на различные стекла с разнообразной толщиной между 4 мм и 12 мм, и для стекол каждой из этих толщин требуются различные режимы нагревания во время НТ-процесса для достижения необходимых свойств закаленного стекла. Как правило, более толстые стекла нужно нагревать в течение более длительного периода времени и/или при более высоких температурах и охлаждать при более низких скоростях. И покрытые продукты обычно продаются разнообразным покупателям, которые эксплуатируют печи различных типов и моделей, например, печи с радиационным нагревом, конвекционные печи или гибридные модели. В печах каждого из этих типов теплоперенос в стекло и покрытие различается.
[0007] Соответственно, было бы желательным создание термически стабильного продукта, позволяющего НТ-продукту по существу соответствовать отожженным и незакаленным продуктам с подобными или такими же покрытиями в отношении цвета после НТ-процесса для НТ-продукта, независимо от толщины стекла и различных типов печей, в пределах разумного. Другими словами, было бы желательно, чтобы НТ-продукт обеспечивал низкое значение ΔΕ*, такое как значение ΔΕ* не более 5,0, более предпочтительно не более 4,0 в пределах определенных периодов времени НТ, таких как одно или более из 10 минут, 16 минут и/или 24 минут.
[0008] Вследствие упомянутых процессов, происходящих внутри покрытия во время НТ-процесса, нельзя избежать некоторых изменений характеристик и цвета. Однако было бы желательно, чтобы большинство этих изменений или многие из них происходили в начале или в пределах короткого периода НТ-процесса (например, в пределах первых 8-16 минут или в пределах первых 10-12 минут, или 10-16 минут НТ) так, чтобы термически обработанное изделие по существу достигало конечных желательных цветовых координат в пределах первых 16 минут или тому подобных НТ-процесса так, чтобы изделие могло оставаться по существу стабильным в отношении изменения цвета на протяжении более продолжительного периода времени закалки в НТ-процессе, независимо от типа печи, если это должно происходить. Конечно, иногда продолжительность НТ будет составлять менее 16 минут. Например, при допущении примерного НТ-процесса в течение 24 минут, было бы желательно, чтобы покрытое изделие по существу обеспечивало конечные желательные цветовые координаты в пределах первых 16 минут или тому подобного в НТ-процессе так, чтобы изделие могло оставаться по существу стабильным в отношении изменения цвета на протяжении периода времени от около 16-ой до 24-ой минуты. Иначе говоря, было бы желательно, чтобы покрытое изделие имело более низкое значение ΔΕ* в течение периода времени 16-24 минут НТ, нежели в пределах периода времени 0-16 минут из двадцати четырех минут процесса термической обработки. Поэтому, например, пара закаленных изделий с одним и тем же покрытием по существу согласовывалась бы между собой, когда одно было термически обработано в течение 12 минут, и другое - в течение 20 минут.
[0009] В определенных ситуациях разработчики покрытых изделий стараются достигнуть сочетания желательного пропускания видимого света, желательного цвета, низкого коэффициента излучения (или излучательной способности), и низкого удельного поверхностного сопротивления (Rs). Характеристики низкого коэффициента излучения (низкоэмиссионные) и низкого удельного поверхностного сопротивления позволяют таким покрытым изделиям задерживать значительные количества ИК-излучения с тем, чтобы снижать, например, нежелательное нагревание внутреннего пространства транспортного средства или интерьеров зданий.
x
[0010] Примерные варианты осуществления данного изобретения относятся к покрытому изделию, включающему покрытие с низким коэффициентом излечения (низкоэмиссионное), поддерживаемое стеклянной подложкой. Покрытое изделие может быть подвергнуто термической обработке (например, закалке, изгибанию при нагревании и/или термическому упрочнению). В определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения, покрытое изделие включает слой на основе станната цинка, предусмотренный поверх отражающего инфракрасное (IR, ИК) излучение слоя на основе серебра, где слой на основе станната цинка предпочтительно расположен между первым и вторым ИК-отражающими слоями на основе серебра. В определенных примерных вариантах осуществления слой на основе станната цинка предусматривают между (i) верхним контактным слоем из Ni и/или Cr или содержащим их и (ii) слоем из нитрида кремния или включающим его, и в контакте с ними, так что, например, пакет слоев, если следовать от стеклянной подложки, может включать слои, содержащие следующие материалы: стекло... Ag/NiCrO/ZnSnO/SiN...Ag.... Низкоэмиссионные покрытия согласно различным вариантам осуществления данного изобретения могут, например, иметь два или три ИК-отражающих слоя на основе серебра. Неожиданно было обнаружено, что обеспечение слоя на основе станната цинка приводит к покрытому изделию, имеющему улучшенную термостойкость при термической обработке (HT). Такие покрытые изделия, будучи термически обработанными (например, закаленными), проявляют низкое значение ΔΕ* (на отражение и/или пропускание со стороны стекла), такие как значение ΔΕ* не более 5,0, более предпочтительно не более 4,0, в пределах определенных периодов времени НТ, таких как одно или более из 10 минут, 16 минут и/или 24 минут. Более того, неожиданно было обнаружено, что обеспечение слоя на основе станната цинка обусловливает удивительное снижение значения ΔΕ* на отражение и/или пропускание со стороны стекла желательным образом при термической обработке (HT), по сравнению с ситуацией, если слой на основе станната цинка не присутствовал (например, как если бы вместо слоя на основе станната цинка был слой оксида олова). Покрытые изделия согласно определенным вариантам осуществления данного изобретения могут быть или могут не быть подвергнуты термической обработке, и могут быть применены в контексте окон, таких как монолитные оконные блоки или стеклопакеты (IG) в примерных областях применения.
[0011] Соответственно, было бы желательно обеспечение покрытого изделия, которое отличается одним или более из: (i) желательного пропускания видимого света, (ii) хорошей прочности, (iii) желательной цветности, (iv) желательного коэффициента излучения, (v) низкой мутности и/или (vi) термической стабильности при НТ с тем, чтобы реализовать значение ΔΕ* на отражение со стороны стекла не более чем около 5,0, более предпочтительно не более чем около 4,5, а наиболее предпочтительно не более чем около 4,0 в пределах определенных периодов времени НТ, таких как одно или более из 10 минут, 16 минут и/или 24 минут.
[0012] В определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения представлено покрытое изделие, включающее поддерживаемое стеклянной подложкой покрытие, содержащее: первый диэлектрический слой, поддерживаемый стеклянной подложкой; содержащий серебро первый отражающий инфракрасное (ИК) излучение слой, поддерживаемый стеклянной подложкой и расположенный поверх по меньшей мере первого диэлектрического слоя; содержащий оксид никеля (Ni) и/или хрома (Cr) верхний контактный слой, расположенный поверх содержащего серебро первого ИК-отражающего слоя и непосредственно контактирующего с ним; содержащий станнат цинка слой, расположенный поверх содержащего оксид Ni и/или Cr верхнего контактного слоя и непосредственно контактирующий с ним; содержащий нитрид кремния первый слой, расположенный поверх содержащего станнат цинка слоя и непосредственно контактирующий с ним; содержащий серебро второй ИК-отражающий слой, расположенный поверх по меньшей мере содержащего нитрид кремния первого слоя; и еще один диэлектрический слой, расположенный поверх по меньшей мере второго ИК-отражающего слоя.
[0013] В определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения представлен способ изготовления закаленного покрытого изделия, включающий: термическую обработку при температуре(ах) по меньшей мере 600 градусов С покрытого изделия, включающего поддерживаемое стеклянной подложкой покрытие, содержащее первый диэлектрический слой, поддерживаемый стеклянной подложкой, содержащий серебро первый отражающий инфракрасное (ИК) излучение слой, поддерживаемый стеклянной подложкой и расположенный поверх по меньшей мере первого диэлектрического слоя, содержащий оксид Ni и/или Cr верхний контактный слой, расположенный поверх содержащего серебро первого ИК-отражающего слоя и непосредственно контактирующий с ним, содержащий станнат цинка слой, расположенный поверх содержащего оксид Ni и/или Cr верхнего контактного слоя и непосредственно контактирующий с ним, содержащий нитрид кремния первый слой, расположенный поверх содержащего станнат цинка слоя и непосредственно контактирующий с ним, содержащий серебро второй ИК-отражающий слой, расположенный поверх по меньшей мере содержащего нитрид кремния первого слоя, и еще один диэлектрический слой, расположенный поверх по меньшей мере второго ИК-отражающего слоя; и причем (i) коэффициент пропускания видимого света покрытого изделия по существу имеет форму плато и поэтому не изменяется более чем на 1,0% между продолжительностями термической обработки от 12 до 24 минут в ходе термической обработки, и/или (ii) покрытое изделие имеет мутность в % не более 0,60% при термической обработке в течение всех периодов времени термической обработки между 0-ой и 30-ой минутами.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[0014] ФИГУРА 1 представляет собой вид в разрезе покрытого изделия согласно одному примерному варианту осуществления данного изобретения.
[0015] ФИГУРА 2 представляет собой вид в разрезе покрытого изделия согласно еще одному примерному варианту осуществления данного изобретения.
[0016] ФИГУРА 3 представляет собой вид в разрезе, показывающий покрытое изделие по Фиг. 1 или Фиг. 2, предусмотренное в оконном стеклопакете (IG) согласно одному примерному варианту осуществления данного изобретения (на поверхности два оконного стеклопакета (IG)).
[0017] ФИГУРА 4 представляет собой график коэффициента пропускания (TY%) видимого света в зависимости от времени термической обработки (HT), в минутах, на который нанесены результаты Примера 1 относительно Сравнительного Примера (СЕ).
[0018] ФИГУРА 5 представляет собой график мутности (%) в зависимости от времени термической обработки (HT), в минутах, на который нанесены результаты Примера 1 относительно Сравнительного Примера (СЕ).
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0019] Теперь приводятся более конкретные ссылки на сопроводительные чертежи, на которых подобные ссылочные номера обозначают сходные детали на протяжении нескольких видов/вариантов осуществления.
[0020] Покрытые изделия согласно определенным примерным вариантам осуществления данного изобретения могут быть применены в контексте изолирующих стеклопакетов (IG), окон транспортных средств или окон других типов. Например, описываемые здесь покрытия могут быть использованы на поверхности № 2 стеклопакета (IG), как показано, например, на Фиг. 3. Покрытые изделия согласно определенным примерным вариантам осуществления данного изобретения отличаются одной, двумя, тремя, четырьмя, пятью или всеми шестью характеристиками из: (i) желательного пропускания видимого света, (ii) хорошей прочности, (iii) желательной цветности, (iv) желательного коэффициента излучения, (v) низкой мутности и/или (vi) термической стабильности при НТ.
x
[0021] Примерные варианты осуществления данного изобретения относятся к покрытому изделию, включающему покрытие 30 с низким коэффициентом излучения (низкоэмиссионное), поддерживаемое стеклянной подложкой 1. Покрытие 30 может быть осаждено распылением. Покрытое изделие может быть подвергнуто термической обработке (например, закалке, изгибанию при нагревании и/или термическому упрочнению). В определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения покрытое изделие включает слой 14 на основе станната цинка, предусмотренный поверх отражающего инфракрасное (ИК) излучение слоя 9 на основе серебра, где слой 14 на основе станната цинка предпочтительно расположен между первым и вторым ИК-отражающими слоями 9 и 19 на основе серебра. В определенных примерных вариантах осуществления слой 14 на основе станната цинка предусмотрен между (i) верхним контактным слоем 11 из Ni и/или Cr или содержащим их и (ii) слоем 15 из нитрида кремния или содержащим его, и в контакте с ними, так что, например, пакет слоев между ИК-отражающими слоями и/или включающий их, если следовать от стеклянной подложки 1, может включать слои, содержащие следующие материалы: стекло... Ag/NiCrO/ZnSnO/SiN...Ag... (например, смотри слои 9, 11, 14 и 15 в Фигурах 1-2). Низкоэмиссионные покрытия, согласно разнообразным вариантам осуществления данного изобретения, могут, например, иметь два или три ИК-отражающих слоя на основе серебра.
[0022] Неожиданно было обнаружено, что обеспечение слоя 14 на основе станната цинка приводит к покрытому изделию, имеющему улучшенную термостойкость при термической обработке (HT). Покрытые изделия согласно вариантам осуществления данного изобретения, будучи термически обработанными (например, закаленными), проявляют низкое значение ΔΕ* (на отражение и/или пропускание со стороны стекла), такое как значение ΔΕ* не более 5,0, более предпочтительно не более 4,0, в пределах определенных периодов времени НТ, таких как одно или более из 10 минут, 16 минут и/или 24 минут. Неожиданно было обнаружено, что обеспечение слоя 14 на основе станната цинка обусловливает удивительное снижение значения ΔΕ* на отражение и/или пропускание со стороны стекла желательным образом при термической обработке (HT) по сравнению с ситуацией, если слой 14 на основе станната цинка не присутствовал (например, как если бы вместо слоя 14 на основе станната цинка был слой оксида олова).
2
4
[0023] В примерных вариантах осуществления диэлектрический слой 14 на основе станната цинка (например, ZnSnO, ZnSnO или тому подобные) может включать больше Zn, чем Sn, по массе. Например, в определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения содержание металла в слое 14 на основе станната цинка может содержать от около 51-90% Zn и от около 10-49% Sn, более предпочтительно от около 51-70% Zn и от около 30-49% Sn, например, около 52% Zn и около 48% Sn (мас.%, в дополнение к кислороду в слое). Так, например, в определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения слой на основе станната цинка может быть осажден распылением с использованием металлической мишени, содержащей около 52% Zn и около 48% Sn. Необязательно, слой 14 на основе станната цинка может быть легирован другими металлами, такими как Al или тому подобными.
[0024] В определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения покрытие 30 включает пакет с двумя слоями серебра (например, смотри Фиг. 1), хотя данное изобретение не ограничивается этим во всех примерах (например, в определенных конкретных примерах могут быть применены три слоя на основе серебра, как показано, например, на Фиг. 2). Будет понятно, что Фигуры 1-2 иллюстрируют покрытые изделия в монолитной форме. Например, в определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения термически обработанные и/или не подвергнутые термической обработке (HT) покрытые изделия, имеющие многочисленные ИК-отражающие слои (например, два или три разнесенных друг от друга слоя на основе серебра), способны проявлять удельное поверхностное сопротивление (Rs), меньшее или равное 3,0 Ом/квадрат (более предпочтительно меньшее или равное 2,5 Ом/квадрат, еще более предпочтительно меньшее или равное 2,0 Ом/квадрат, а наиболее предпочтительно меньшее или равное 1,6 Ом/квадрат). В определенных примерных вариантах осуществления, в виде термически обработанных (НТ) или не подвергнутых НТ, при измерении в монолитном состоянии, покрытые изделия здесь способны проявлять коэффициент пропускания видимого света (Освещение C, 2 градуса) по меньшей мере около 40%, более предпочтительно по меньшей мере около 50%, более предпочтительно по меньшей мере около 55%, а наиболее предпочтительно по меньшей мере около 60%.
[0025] Термины «термическая обработка» и «термообработка», как используемые здесь, означают нагревание изделия до температуры, достаточной для достижения закалки, изгибания при нагревании и/или термического упрочнения стекла, включающего покрытое изделие. Это определение включает, например, нагревание покрытого изделия в термошкафу или в печи при температуре по меньшей мере около 580 градусов С, более предпочтительно по меньшей мере около 600 градусов С, в течение периода времени, достаточного для обеспечения закалки, изгибания и/или термического упрочнения. В определенных примерах НТ может проводиться в течение по меньшей мере около 4 или 5 минут или более, как обсуждено здесь.
3
4
x
[0026] Фигура 1 представляет вид сбоку в разрезе покрытого изделия согласно одному примерному неограничивающему варианту осуществления данного изобретения, где низкоэмиссионное покрытие 30 имеет два ИК-отражающих слоя 9 и 19 на основе серебра. Покрытое изделие включает подложку 1 (например, бесцветную, зеленую, бронзового цвета или сине-зеленую стеклянную подложку с толщиной от около 1,0 до 10,0 мм, более предпочтительно от около 1,0 мм до 8,0 мм, например, толщиной около 6 мм) и покрытие (или систему слоев) 30, предусмотренное на подложке 1 либо непосредственно, либо косвенно. Покрытие (или система слоев) 30 включает: нижний содержащий нитрид кремния прозрачный диэлектрический слой 3, который может представлять собой SiN богатого кремнием (Si) типа для снижения мутности, или любой другой с подходящей стехиометрией в различных вариантах осуществления данного изобретения, первый нижний контактный слой 7 (который контактирует с ИК-отражающим слоем 9), первый проводящий и предпочтительно металлический или по существу металлический отражающий инфракрасное (ИК) излучение слой 9, первый верхний контактный слой 11 (который контактирует со слоем 9), прозрачный диэлектрический слой 14 из станната цинка или включающий его поверх контактного слоя 11 и контактирующий с ним, прозрачные диэлектрические, содержащие нитрид кремния слои 15а и 15b, которые могут включать или могут не включать некоторые оксиды, необязательный абсорбирующий и/или барьерный слой 16 из NiCr, NiCrO или тому подобного или включающий их, второй нижний контактный слой 17 (который контактирует с ИК-отражающим слоем 19), второй проводящий и предпочтительно металлический или по существу металлический отражающий инфракрасное (ИК) излучение слой 19, второй верхний контактный слой 21 (который контактирует со слоем 19), прозрачный диэлектрический слой 23 и прозрачный, содержащий нитрид кремния диэлектрический слой 25. Когда барьерный/абсорбирующий слой 16 не присутствует, два слоя на основе нитрида кремния 15а и 15b могут быть объединены с образованием единого слоя 15, состоящего из нитрида кремния или включающего его. Каждый из «контактных» слоев 7, 11 и 21 контактирует по меньшей мере с одним ИК-отражающим слоем (например, слоем на основе Ag). Вышеуказанные слои 3-25 составляют осажденное распылением низкоэмиссионное (то есть с низким коэффициентом излучения) покрытие 30, которое предусмотрено на стеклянной или пластмассовой подложке 1.
2
x
x
[0027] Фигура 2 представляет вид сбоку в разрезе покрытого изделия согласно еще одному примерному варианту осуществления данного изобретения. Фиг. 2 иллюстрирует покрытие 30 с тремя серебряными слоями, тогда как Фиг. 1 иллюстрирует покрытие 30 с двумя слоями серебра. Вариант осуществления по Фиг. 2 включает многие из слоев, проиллюстрированных в варианте осуществления по Фиг. 1, которые обозначены ссылочными номерами. Вариант осуществления низкоэмиссионного покрытия 30 по Фиг. 2, по сравнению с вариантом осуществления по Фиг. 1, дополнительно включает прозрачный диэлектрический слой 5 из оксида титана или включающий его (например, TiО), прозрачный диэлектрический нижний контактный слой 27 из оксида цинка или включающий его, прозрачный третий нижний контактный слой 28 из NiCr, NiCrO или тому подобного или включающий их, третий проводящий и предпочтительно металлический или по существу металлический ИК-отражающий слой 29, третий верхний контактный слой 31 (который контактирует со слоем 29), прозрачный диэлектрический слой 33 и прозрачный, содержащий нитрид кремния диэлектрический слой 35. В варианте осуществления по Фиг. 2 нет необходимости в присутствии содержащего NiCr или NiCrO барьерного слоя 16 из варианта осуществления по Фиг. 1.
[0028] В каждом из вариантов осуществления по Фиг. 1 и 2 также возможна замена слоя 33 оксида олова на слой станната цинка, подобный слою 14, так, чтобы слой станната цинка был бы расположен поверх контактного слоя 31 и в непосредственном контакте с ним. Это могло бы быть благоприятным по соображениям, подобным тем, которые объяснены выше.
[0029] В примерах монолитного осуществления покрытое изделие включает только одну стеклянную подложку 1, как иллюстрировано на Фиг. 1-2. Однако монолитные покрытые изделия здесь могут быть применены в таких устройствах, как многослойные ветровые стекла транспортных средств, IG-стеклопакеты и тому подобное. Что касается IG-стеклопакетов, IG-стеклопакет может включать в себя по меньшей мере две разнесенные стеклянные подложки. Один пример IG-стеклопакета проиллюстрирован и описан, например, в Патентном Документе США № 2004/0005467, раскрытие которого тем самым включено сюда посредством ссылки. Фиг. 3 показывает один пример IG-стеклопакета, включающего покрытую стеклянную подложку 1, показанную на Фиг. 1 или на Фиг. 2, связанную с еще одной стеклянной подложкой 2 через распорку(и), уплотнение(я) 40 или тому подобное, с образованным между ними зазором 50. Этот зазор 50 между подложками в вариантах осуществления IG-стеклопакета в определенных конкретных примерах может быть заполнен газом, таким как аргон (Ar) или смесью газообразного Ar и воздуха. В одном примере IG-стеклопакет может включать пару разнесенных прозрачных стеклянных подложек 1 и 2, каждая толщиной около 3-8 мм (например, толщиной около 6 мм), одна из которых покрыта покрытием 30, описываемым здесь в определенных конкретных примерах, где зазор 50 между подложками может составлять от около 5 до 30 мм, более предпочтительно от около 10 до 20 мм, а наиболее предпочтительно около 16 мм. В определенных конкретных примерах низкоэмиссионное покрытие 30 может быть предусмотрено на внутренней поверхности любой из подложек, обращенной к зазору (покрытие показано на внутренней основной поверхности подложки 1 на Фиг. 3, обращенной к зазору 50, но вместо этого могло бы быть на внутренней основной поверхности подложки 2, обращенной к зазору 50). Любая из подложки 1 или подложки 2 может представлять собой самую наружную подложку IG-стеклопакета на наружной стороне здания (например, на Фиг. 3 подложка 1 представляет собой подложку, ближайшую к наружной стороне здания, а низкоэмиссионное покрытие 30 предусматривается на поверхности № 2 IG-стеклопакета). В предпочтительных вариантах осуществления данного изобретения покрытие 30 предусматривают на поверхности № 2 IG-стеклопакета, как показано на Фиг. 3. В определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения покрытие 30 по Фиг. 1 или Фиг. 2 также могло бы быть использовано в трехслойном IG-стеклопакете, будучи расположенным на поверхности № 2 такого трехслойного IG-стеклопакета или на любой другой подходящей поверхности такого блока.
3
4
[0030] В определенных вариантах осуществления данного изобретения диэлектрические слои 3, 15 (который включает 15а, 15b), 25 и 35 могут состоять из нитрида кремния или содержать его. Слои 3, 15, 25 и 25 из нитрида кремния могут, помимо всего прочего, улучшать пригодность к термической обработке покрытых изделий, например, такой как закалка или тому подобное, и могут содержать или могут не содержать некоторое количество кислорода. В различных вариантах осуществления данного изобретения нитрид кремния слоев 3, 15, 25 и/или 35 может быть стехиометрического типа (то есть SiN) или, альтернативно, богатым кремнием (Si) типом. Например, богатый Si нитрид 3 кремния (и/или 15, и/или 25) в сочетании со станнатом 14 цинка может обеспечивать возможность осаждения серебра (например, распылением или тому подобным) таким путем, который обусловливает снижение его удельного поверхностного сопротивления по сравнению с тем, если бы под серебром был использован определенный другой материал(ы). Более того, присутствие свободного Si в слое(ях) богатого Si нитрида кремния может обеспечивать возможность более эффективной задержки слоем, включающим богатым Si нитрид кремния, определенных атомов, таких как натрий (Na), которые мигрируют наружу из стекла 1 во время термической обработки (НТ), прежде чем они смогут достигнуть серебра и повредить его.
x
y
x
y
3
4
x
y
x
y
3
4
x
y
[0031] В определенных примерных вариантах осуществления, когда в одном или многих из слоев 3, 15, 25 используют богатый Si нитрид кремния, слой богатого Si нитрида кремния, как осажденный, может быть охарактеризован слоем(ями) SiN, где «x/y» может составлять от 0,76 до 1,5, более предпочтительно от 0,8 до 1,4, еще более предпочтительно от 0,85 до 1,2. Более того, в определенных примерных вариантах осуществления, до и/или после термической обработки (HT) богатый Si слой(и) SiN может иметь показатель преломления «n» по меньшей мере 2,05, более предпочтительно по меньшей мере 2,07, а иногда по меньшей мере 2,10 (например, 632 нм) (примечание: стехиометрический SiN, который также может быть применен, имеет показатель преломления «n» 2,02-2,04). В определенных примерных вариантах осуществления неожиданно было обнаружено, что улучшенная термическая стабильность в особенности достижима, когда богатый Si слой(и) SiN в состоянии сразу после осаждения имеет показатель преломления «n» по меньшей мере 2,10, более предпочтительно по меньшей мере 2,20, а наиболее предпочтительно от 2,2 до 2,4. Кроме того, в определенных примерных вариантах осуществления богатый Si слой SiN может иметь коэффициент экстинкции «k» по меньшей мере 0,001, более предпочтительно по меньшей мере 0,003 (примечание: стехиометрический SiN имеет коэффициент экстинкции «k», практически равный 0). Опять же, в определенных примерных вариантах осуществления неожиданно было обнаружено, что улучшенная термическая стабильность может проявляться, когда «k» для богатого Si слоя(ев) SiN составляет от 0,001 до 0,05 в состоянии после осаждения (550 нм). Следует отметить, что величины «n» и «k» проявляют тенденцию к снижению вследствие термической обработки. Любой и/или все из обсуждаемых здесь слоев 3, 15, 25, 35 нитрида кремния в определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения могут быть легированы другими материалами, такими как нержавеющая сталь или алюминий. Например, любой и/или все из обсуждаемых здесь слоев нитрида кремния в определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения могут необязательно включать от около 0-15% алюминия, более предпочтительно от около 1 до 10% алюминия. В определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения нитрид кремния может быть осажден распылением мишени из Si или SiAl в атмосфере, содержащей по меньшей мере газообразный азот.
[0032] Отражающие инфракрасное (ИК) излучение слои 9, 19 и 29 предпочтительно являются по существу или полностью металлическими и/или проводящими и могут включать серебро (Ag), золото или любой другой подходящий ИК-отражающий материал, или по существу состоять из него. ИК-отражающие слои 9, 19 и 29 помогают получить покрытие, имеющее низкий коэффициент излучения (низкоэмиссионное) и/или хорошие солнцезащитные характеристики. Однако в определенных вариантах осуществления данного изобретения ИК-отражающие слои могут быть слегка окисленными.
x
x
x
x
[0033] В определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения верхние контактные слои 11, 21 и 31 (и, возможно, нижний контактный слой 28) могут состоять из или включать оксид никеля (Ni), оксид хрома (Cr)/хромовое покрытие или оксид никелевого сплава, такой как оксид хрома-никеля (NiCrO), или другой подходящий материал(ы), такой как Ti или оксид Ti. Применение, например, NiCrO в этих слоях позволяет улучшить прочность. В определенных вариантах осуществления данного изобретения NiCrO этих слоев может быть полностью окисленным (то есть полностью стехиометрическим) или, альтернативно, может быть окисленным только частично (то есть представлять собой субоксид). В определенных ситуациях слои NiCrO могут быть окисленными по меньшей мере примерно на 50%. В различных вариантах осуществления данного изобретения контактные слои 11, 21, 28 и/или 31 (например, из оксида Ni и/или Cr или включающие их) могут иметь или могут не иметь градиент степени окисления. Градиент степени окисления подразумевает, что степень окисления в слое изменяется на протяжении толщины слоя. Например, контактный слой может иметь такой градиент, что является менее окисленным на контактной поверхности раздела с непосредственно смежным ИК-отражающим слоем, чем на участке контактного слоя(ев), дальнего или более/наиболее отдаленного от непосредственно смежного ИК-отражающего слоя. Описания контактных слоев разнообразных типов с градиентом степени окисления изложены в Патенте США № 6576349, раскрытие которого тем самым включено сюда посредством ссылки. В различных вариантах осуществления данного изобретения контактные слои 11, 21, 28 и/или 29 (например, состоящие из оксида Ni и/или Cr или включающие их) могут быть или могут не быть непрерывными на всем протяжении нижележащего или вышележащего ИК-отражающего слоя.
[0034] В определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения прозрачные диэлектрические слои 23 и 33 могут состоять из оксида олова или включать его. Однако в определенных примерных альтернативных вариантах осуществления они могут быть легированы определенными другими материалами, такими как Al или Zn.
[0035] В определенных вариантах осуществления данного изобретения нижние контактные или затравочные слои 7 и/или 17 состоят из оксида цинка (например, ZnО) или содержат его. Оксид цинка в этих слоях также может содержать другие материалы, такие как Al (например, с образованием ZnAlOx). Например, в определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения один или более из слоев 7, 17, 27 оксида цинка могут быть легированы от около 1 до 10% Al, более предпочтительно от около 1 до 5% Al, а наиболее предпочтительно от 1 до 4% Al.
[0036] Слой 14 на основе станната цинка предусмотрен над содержащим оксид Ni и/или Cr верхним контактным слоем 11 и в контакте с ним, и под состоящим из нитрида кремния или включающим его слоем 15 (или 15а) и, возможно, в контакте с ним, в центральной части пакета слоев между первым и вторым ИК-отражающими слоями 9 и 19. Как упомянуто выше, было неожиданно обнаружено, что этот пакет слоев значительно улучшает термическую стабильность при НТ и улучшает прочность. В определенных альтернативных вариантах осуществления слой 14 на основе станната цинка (например, ZnSnO) может быть легирован другими материалами, такими как Al, Zn, N, или тому подобными. В предпочтительных вариантах осуществления данного изобретения слой 14 на основе станната цинка может быть в значительной мере или по существу полностью окисленным. Как объяснено выше, присутствие слоя 14 на основе станната цинка в проиллюстрированном положении неожиданно проявилось в улучшении термической стабильности покрытия, как будет более полно подтверждено здесь ниже примерами в сопоставлении со сравнительными примерами.
[0037] Также может быть предусмотрен другой слой(и) ниже или выше проиллюстрированного покрытия. Таким образом, в то время как система слоев или покрытие находится «на» подложке 1 или «поддерживается» ею (непосредственно или косвенно), между ними может быть обеспечен другой слой(и). Так, например, покрытие по Фиг. 1 или Фиг. 2 можно считать находящимся «на» подложке 1 или «поддерживаемым» ею, даже если между слоем 3 и подложкой 1 предусмотрен другой слой(и). Более того, в некоторых вариантах осуществления определенные слои проиллюстрированного покрытия могут быть удалены, тогда как другие могут быть добавлены между разнообразными слоями, или же разнообразные слои могут быть разделены добавлением другого слоя(ев) между разделенными секциями в других вариантах осуществления данного изобретения без выхода за пределы общего смысла определенных вариантов осуществления данного изобретения.
[0038] В то время как в различных вариантах осуществления данного изобретения в слоях могут быть применены разнообразные толщины и материалы, примерные толщины и материалы для соответствующих слоев на стеклянной подложке 1 в варианте осуществления по Фиг. 1 являются следующими, от стеклянной подложки наружу:
Примерные материалы/толщины; Вариант осуществления по Фиг. 1
Слой
Предпочтительный диапазон (Å)
Более предпочтительный (Å)
Пример (Å)
Стекло (толщина 1-10 мм)
Si<sub>x</sub>N<sub>y</sub> (слой 3)
40-600 Å(4-60 нм)
200-500 Å(20-50 нм)
354 Å(35,4 нм)
ZnAlO<sub>x</sub> (слой 7)
10-300 Å(1-30 нм)
60-140 Å(6-14 нм)
100 Å(10 нм)
Ag (слой 9)
50-250 Å(5-25 нм)
80-120 Å(8-12 нм)
110 Å(11 нм)
NiCrO<sub>x</sub> (слой 11)
10-100 Å(1-10 нм)
20-40 Å(2-4 нм)
30 Å(3 нм)
ZnSnO (слой 14)
200-800 Å(20-80 нм)
350-600 Å(35-60 нм)
472 Å(47,2 нм)
Si<sub>x</sub>N<sub>y</sub> (слой 15а)
50-350 Å(5-35 нм)
80-200 Å(8-20 нм)
120 Å(12 нм)
NiCrO<sub>x</sub> (слой 16)
25-60 Å(2,5-6 нм)
30-60 Å(3-6 нм)
40 Å(4 нм)
Si<sub>x</sub>N<sub>y</sub> (слой 15b)
50-350 Å(5-35 нм)
150-250 Å(15-25 нм)
204 Å(20,4 нм)
ZnAlO<sub>x</sub> (слой 17)
10-300 Å(1-30 нм)
60-140 Å(6-14 нм)
100 Å(10 нм)
Ag (слой 19)
120-260 Å(12-26 нм)
150-240 Å(15-24 нм)
207 Å(20,7 нм)
NiCrO<sub>x</sub> (слой 21)
10-100 Å(1-10 нм)
20-40 Å(2-4 нм)
30 Å(3 нм)
SnO<sub>2</sub> (слой 23)
0-750 Å(0-75 нм)
70-180 Å(7-18 нм)
100 Å(10 нм)
Si<sub>3</sub>N<sub>4</sub> (слой 25)
10-750 Å(1-75 нм)
100-170 Å(10-17 нм)
120 Å(12 нм)
[0039] Можно видеть, что в определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения содержащий станнат цинка слой 14 представляет собой самый толстый слой в покрытии 30, и поэтому он может быть толще, чем все прочие слои в покрытии 30. В определенных примерных вариантах осуществления содержащий станнат цинка слой 14 расположен между контактным слоем (например, оксидом Ni и/или Cr) 11 и содержащим нитрид кремния слоем 15а (или 15b) и непосредственно контактирует с ними. В определенных примерных вариантах осуществления содержащий станнат цинка слой 14 по меньшей мере в два раза толще (более предпочтительно, по меньшей мере в пять раз толще, а наиболее предпочтительно по меньшей мере в десять раз толще), чем непосредственно соседний с ним контактный слой 11 (например, оксид Ni и/или Cr). В определенных примерных вариантах осуществления содержащий станнат цинка слой 14 по меньшей мере в два раза толще (более предпочтительно, по меньшей мере в три раза толще), чем непосредственно смежный с ним слой 15а (или 15) на основе нитрида кремния. Это применимо к вариантам осуществления по Фиг. 1 и/или Фиг. 2.
[0040] Можно видеть, что в определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения (например, смотри Фиг. 1), верхний ИК-отражающий слой 19 на основе серебра толще, чем нижний ИК-отражающий слой 9 на основе серебра. В определенных примерных вариантах осуществления верхний ИК-отражающий слой 19 на основе серебра по меньшей мере на 20 ангстрем толще (более предпочтительно по меньшей мере на 40 ангстрем толще, более предпочтительно по меньшей мере на 60 ангстрем толще, а наиболее предпочтительно по меньшей мере на 70 ангстрем толще), чем нижний ИК-отражающий слой 9 на основе серебра. Все толщины здесь представляют собой физические толщины.
s
[0041] В определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения покрытые изделия в варианте осуществления по Фиг. 1 могут иметь следующие оптические и солнцезащитные характеристики при измерении в монолитном исполнении до и/или после необязательной термической обработки (HT). Здесь для удельного поверхностного сопротивления (R) принимаются в расчет все ИК-отражающие слои (например, слои 9, 19 с серебром).
Оптические/солнцезащитные характеристики (вариант осуществления по Фиг. 1, монолитное исполнение)
Характеристика
В общем
Более предпочтительно
Наиболее предпочтительно
R<sub>s</sub> (Ом/квадрат):
<=3,0
<=2,0
<=2,0 или <=1,6
E<sub>n</sub>:
<=0,07
<=0,04
<=0,03
T<sub>vis</sub> (Осв. С, 2°):
>=40%
>=45%
>=50%
[0042] В то время как в слоях в различных вариантах осуществления данного изобретения могут быть использованы разнообразные толщины и материалы, примерные толщины и материалы соответствующих слоев на стеклянной подложке 1 в варианте осуществления по Фиг. 2 являются следующими, от стеклянной подложки наружу:
Примерные материалы/толщины; Вариант осуществления по Фиг. 2
Слой
Предпочтительный диапазон (Å)
Более предпочтительный (Å)
Пример (Å)
Стекло (толщина 1-10 мм)
Si<sub>x</sub>N<sub>y</sub> (слой 3)
40-600 Å(4-60 нм)
100-300 Å(10-30 нм)
136 Å(13,6 нм)
TiO<sub>x</sub> (слой 5)
7-150 Å(0,7-15 нм)
7-50 Å(0,7-5 нм)
10 Å(1 нм)
ZnAlO<sub>x</sub> (слой 7)
10-300 Å(1-30 нм)
60-140 Å(6-14 нм)
90 Å(9 нм)
Ag (слой 9)
50-250 Å(5-25 нм)
80-120 Å(8-12 нм)
109 Å(10,9 нм)
NiCrO<sub>x</sub> (слой 11)
10-100 Å(1-10 нм)
20-40 Å(2-4 нм)
30 Å(3 нм)
ZnSnO (слой 14)
200-800 Å(20-80 нм)
350-600 Å(35-60 нм)
435 Å(43,5 нм)
Si<sub>x</sub>N<sub>y</sub> (слой 15)
50-350 Å(5-35 нм)
80-200 Å(8-20 нм)
130 Å(13 нм)
ZnAlO<sub>x</sub> (слой 17)
80-300 Å(8-30 нм)
170-250 Å(17-25 нм)
220 Å(22 нм)
Ag (слой 19)
60-160 Å(6-16 нм)
90-130 Å(9-13 нм)
110 Å(11 нм)
NiCrO<sub>x</sub> (слой 21)
10-100 Å(1-10 нм)
20-40 Å(2-4 нм)
30 Å(3 нм)
SnO<sub>2</sub> (слой 23)
50-750 Å(5-75 нм)
150-300 Å(15-30 нм)
220 Å(22 нм)
Si<sub>3</sub>N<sub>4</sub> (слой 25)
10-750 Å(1-75 нм)
100-170 Å(10-17 нм)
130 Å(13 нм)
ZnAlO<sub>x</sub> (слой 27)
50-300 Å(5-30 нм)
190-260 Å(1-26 нм)
238 Å(23,8 нм)
NiCrO<sub>x</sub> (слой 28)
7-40 Å(0,7-4 нм)
7-20 Å(0,7-2 нм)
10 Å(1 нм)
Ag (слой 29)
50-250 Å(5-25 нм)
120-135 Å(12-13,5 нм)
120 Å(12 нм)
NiCrO<sub>x</sub> (слой 31)
10-100 Å(1-10 нм)
20-40 Å(2-4 нм)
30 Å(3 нм)
SnO<sub>2</sub> (слой 33)
0-750 Å(0-75 нм)
50-120 Å(5-12 нм)
75 Å(7,5 нм)
Si<sub>3</sub>N<sub>4</sub> (слой 35)
10-750 Å(1-75 нм)
100-250 Å(10-25 нм)
201 Å(20,1 нм)
s
[0043] В определенных примерных вариантах осуществления данного изобретения покрытые изделия в варианте исполнения по Фиг. 2 могут иметь следующие оптические и солнцезащитные характеристики при измерении в монолитном исполнении до и/или после необязательной термической обработки (HT). Здесь для удельного поверхностного сопротивления R принимаются в расчет все ИК-отражающие слои (например, слои 9, 19, 29 с серебром).
Оптические/солнцезащитные характеристики (вариант осуществления по Фиг. 2, монолитное исполнение)
Характеристика
В общем
Более предпочтительно
Наиболее предпочтительно
R<sub>s</sub> (Ом/квадрат):
<=3,0
<=2,5
<=2,0 или <=1,6, или <=1,4
E<sub>n</sub>:
<=0,07
<=0,04
<=0,03
T<sub>vis</sub> (Осв. С, 2°):
>=40%
>=50%
>=60%
[0044] Следующие примеры приведены только в иллюстративных целях и не предполагаются в качестве ограничивающих, если конкретно не заявлено иное.
ПРИМЕРЫ - Вариант осуществления по Фиг. 1
[0045] Следующие примеры были выполнены путем распыления покрытия, которое показано в Фиг. 1, на бесцветную стеклянную подложку 1 толщиной 6 мм с тем, чтобы иметь изложенные ниже пакеты слоев. Толщины приведены в единицах ангстрем (Å). Можно видеть, что Сравнительный Пример был таким же, как Пример 1 по данному изобретению, за исключением того, что в Примере 1 данного изобретения был использован слой 14 станната цинка вместо слоя оксида олова в Сравнительном Примере («n/a» означает, что соответствующий слой в этом примере не присутствовал). Другими словами, Пример 1 согласно настоящему изобретению был таким же, как Сравнительный Пример (СЕ), за исключением того, что слой оксида олова в срединной диэлектрической части по СЕ был заменен слоем 14 станната цинка в Примере 1 согласно данному изобретению.
Слой
Сравнительный Пример
Пример 1
Стеклянная подложка
Si<sub>3</sub>N<sub>4</sub>
354
354
ZnAlO
100
100
Ag
110
110
NiCrO<sub>x</sub>
30
30
SnO<sub>2</sub>
472
n/a
ZnSnO
n/a
472
Si<sub>3</sub>N<sub>4</sub>
120
120
NiCrO<sub>x</sub>
40
40
Si<sub>3</sub>N<sub>4</sub>
204
204
ZnO
100
100
Ag
207
207
NiCrO<sub>x</sub>
30
30
SnO<sub>2</sub>
100
100
Si<sub>3</sub>N<sub>4</sub>
120
120
s
[0046] После осаждения распылением на стеклянные подложки 1, образцы СЕ и Примера 1 были подвергнуты термической обработке (НТ) в течение разнообразных периодов времени между 12 и 30 минутами в камерной печи при температуре 650 градусов С. Приведенная непосредственно ниже Таблица иллюстрирует результаты для Сравнительного Примера (СЕ) и показывает разнообразные цветовые координаты (a*, b*), коэффициент (TY) пропускания видимого света в %, значения L*, коэффициенты (RgY) отражения видимого света со стороны стекла, коэффициенты (RfY) отражения видимого света со стороны пленки, удельное поверхностное сопротивление (R в единицах Ом/квадрат) и мутность в % после разнообразных продолжительностей термической обработки [Осв. С, угол наблюдателя 2 градуса]. Чтобы получить приведенные ниже данные, были изготовлены многочисленные идентичные образцы СЕ, и из них отбирался соответствующий образец, и проводились измерения после каждого из периодов времени НТ, указанных в приведенной непосредственно ниже таблице. Таблица ниже для СЕ также иллюстрирует значения ΔΕ* на пропускание, отражение со стороны стекла и отражение со стороны пленки вследствие периода термической обработки (HT) 0-16 минут (ΔΕ* 0/16). В частности, для 16-минутной термической обработки при температуре 650 градусов С СЕ проявляет значение ΔΕ* на пропускание 3,27, значение ΔΕ* на отражение со стороны стекла 1,29 и значение ΔΕ* на отражение со стороны пленки 2,16. Строка «ΔΕ* 16/30» в приведенной ниже таблице указывает изменение ΔΕ* между образцом СЕ, который был термически обработан в течение 16 минут, и образцом СЕ, который был термически обработан в течение 30 минут. Таким образом, в отношении значений ΔΕ* на отражение со стороны стекла, величина ΔΕ*, например, изменилась на 1,29 во время первых 16 минут НТ, но затем изменилась на дополнительные 2,87 в течение дальнейшего периода НТ от отметки 16 минут до отметки 30 минут. Поэтому будет понятно, что цветовые координаты в отношении отражения со стороны стекла не стабилизировались и продолжали значительно изменяться во время периода времени НТ от отметки 16 минут до отметки 30 минут.
Таблица для Сравнительного Примера (СЕ) для разнообразных периодов времени НТ
Время НТ (мин)
TY
TL*
Ta*
Tb*
RgY
RgL
Rga*
Rgb*
RfY
RfL
Rfa*
Rfb*
Rs (Ом/квадрат)
Мутность (%)
0
51,65
77,07
-7,57
1,82
11,01
39,59
-1,36
-10,46
20,19
52,05
8,88
11,89
1,66
0,00
12
53,35
78,08
-6,69
-1,01
11,05
39,67
0,58
-10,29
20,56
52,46
9,03
12,88
1,59
0,34
14
53,59
78,22
-6,52
-0,99
11,44
40,31
-0,17
-10,31
21,21
53,18
8,30
12,00
1,50
0,50
16
53,72
78,30
-6,50
-1,01
11,73
40,78
-0,91
-10,68
21,69
53,70
7,68
11,18
1,40
0,36
18
53,71
78,29
-6,76
-1,14
11,25
40,00
-0,60
-11,49
21,10
53,06
8,03
10,51
1,48
0,37
22
53,03
77,89
-6,92
-1,48
11,76
40,83
-2,18
-11,55
21,76
53,77
7,95
10,14
1,37
0,48
24
52,40
77,52
-7,45
-1,64
11,75
40,81
-2,43
-12,15
21,78
53,79
8,72
9,33
1,37
0,91
30
51,05
76,71
-8,12
-2,15
12,53
42,05
-3,16
-11,94
22,32
54,37
9,60
8,68
1,38
1,03
ΔΕ* 0/16
3,27
1,29
2,16
ΔΕ* 16/30
2,54
2,87
3,22
s
[0047] Приведенная непосредственно ниже Таблица иллюстрирует результаты для Примера 1 согласно данному изобретению и показывает разнообразные цветовые координаты (a*, b*), коэффициент (TY) пропускания видимого света в %, значения L*, коэффициент (RgY) отражения видимого света со стороны стекла, коэффициент (RfY) отражения видимого света со стороны пленки, удельное поверхностное сопротивление (R в единицах Ом/квадрат) и мутность в % после разнообразных продолжительностей термической обработки [Осв. С, угол наблюдателя 2 градуса]. Чтобы получить приведенные ниже данные, были изготовлены многочисленные идентичные образцы по Примеру 1, и из них отбирался соответствующий образец, и проводились измерения после каждого из периодов времени НТ, указанных в приведенной непосредственно ниже таблице. Таблица ниже для Примера 1 также иллюстрирует значения ΔΕ* на пропускание, отражение со стороны стекла и отражение со стороны пленки вследствие термической обработки (HT) в периоде 0-16 минут (ΔΕ* 0/16). В частности, для 16-минутной термической обработки при температуре 650 градусов С Пример 1 проявляет значение ΔΕ* на пропускание 2,50, значение ΔΕ* на отражение со стороны стекла 2,70 и значение ΔΕ* на отражение со стороны пленки 3,74. Строка «ΔΕ* 16/30» в приведенной ниже таблице указывает изменение в ΔΕ* между образцом по Примеру 1, который был термически обработан в течение 16 минут, и образцом по Примеру 1, который был термически обработан в течение 30 минут. Таким образом, в отношении значений ΔΕ* на отражение со стороны стекла, величина ΔΕ*, например, изменилась на 2,70 во время первых 16 минут НТ, но затем изменилась на дополнительные 1,25 в течение дальнейшего периода НТ от отметки 16 минут до отметки 30 минут. И в отношении значений ΔΕ* на пропускание в Примере 1 величина ΔΕ* изменилась на 2,50 во время первых 16 минут НТ, но затем изменилась на дополнительные 0,93 в течение дальнейшего периода НТ от отметки 16 минут до отметки 30 минут.
Таблица для Примера 1 для разнообразных периодов времени НТ
Время НТ (мин)
TY
TL*
Ta*
Tb*
RgY
RgL
Rga*
Rgb*
RfY
RfL
Rfa*
Rfb*
Rs (Ом/квадрат)
Мутность (%)
0
50,30
76,25
-7,63
0,95
11,77
40,85
-2,32
-12,23
21,73
53,74
8,72
12,16
1,55
0,00
12
53,89
78,40
-7,35
-0,38
11,52
40,44
-0,9
-13,38
22,55
54,61
7,06
10,37
1,23
0,34
14
53,86
78,38
-7,34
-0,49
11,57
40,53
-0,95
-13,27
22,70
54,76
8,98
10,51
1,22
0,36
16
53,89
78,40
-7,08
-0,20
11,52
40,44
-0,64
-14,30
22,71
54,77
7,18
8,91
1,20
0,31
18
54,01
78,47
-7,12
-0,03
11,67
40,69
-0,83
-14,50
22,81
54,88
7,16
8,45
1,21
0,30
22
53,64
78,25
-6,92
-0,39
11,72
40,77
-1,51
-13,90
23,05
55,12
6,78
9,59
1,25
0,41
24
53,71
78,29
-6,98
-0,44
11,65
40,65
-1,30
-13,82
22,98
55,05
6,96
9,15
1,23
0,47
30
53,01
77,88
-7,24
-0,96
11,29
42,06
-1,75
-14,74
22,36
54,41
8,08
8,20
1,31
0,54
ΔΕ* 0/16
2,50
2,70
3,74
ΔΕ* 16/30
0,93
1,25
1,20
[0048] Поэтому, в отличие от СЕ, из вышеуказанных таблиц можно видеть, что в Примере 1, когда присутствует слой 14 станната цинка, по меньшей мере цветовые координаты в отношении отражения со стороны стекла и цветовые координаты в отношении пропускания действительно стабилизировались и не изменялись значительно во время НТ от отметки 16 минут до отметки 30 минут. В частности, значения «ΔΕ* 16/30» для Примера 1 были существенно и удивительно более низкими, чем значения для СЕ, демонстрируя тем самым непредвиденные преимущества, связанные с применением слоя 14 на основе станната цинка (слой 14 на основе станната цинка присутствовал в Примере 1, но не в СЕ). В отличие от СЕ, образцы по Примеру 1 были способны по существу проявлять свои конечные желательные цветовые координаты (например, a*, b* и L* в отношении одного или обоих из пропускания или отражения со стороны стекла) в пределах первых 16 минут или тому подобного процесса НТ, так что Пример 1 оставался по существу стабильным в отношении значений a*, b* и L* (в отношении отражения и/или пропускания со стороны стекла) на протяжении периода времени термической обработки от 16-ой до 30-ой минуты. Поэтому, например, пара закаленных изделий по Примеру 1 по существу согласовывалась между собой в отношении значений коэффициентов пропускания и отражения со стороны стекла, когда одно из них было термически обработано в течение 16 минут, а другое - в течение 30 минут. Этого не было бы в случае СЕ, имея в виду нежелательно высокое значение ΔΕ* на пропускание свыше 5 для СЕ в течение периода времени термической обработки от 0 до 30 минут, каковое значение получается при суммировании ΔΕ* 0/16 на пропускание (3,27) и ΔΕ* 16/30 на пропускание (2,54) для СЕ. Более того, Пример 1 благоприятным образом имел значения ΔΕ* 16/30 на отражение со стороны стекла, отражение со стороны пленки и пропускание, которые были ниже, чем соответствующие значения ΔΕ* 0/16 на отражение со стороны стекла, отражение со стороны пленки и пропускание, что указывает на то, что внешний вид образцов в Примере 1 по существу стабилизировался перед проведением потенциальной длительной термической обработки, тогда как образцы СЕ не могли бы достигать таких значений ΔΕ* на отражение со стороны стекла или отражение со стороны пленки, опять же показывая, что применение слоя 14 на основе станната цинка удивительным образом улучшало термическую стабильность покрытия. Кроме того, можно видеть, что все значения ΔΕ* на пропускание были значительно лучше (более низкими) для Примера 1, нежели для соответственных значений ΔΕ* в СЕ.
[0049] Фигуры 4-5 также иллюстрируют улучшенную термическую стабильность, достигаемую применением слоя 14 на основе станната цинка, который показан на Фиг. 1. Фиг. 4 представляет собой график коэффициента пропускания (TY%) видимого света в зависимости от времени термической обработки (HT), в минутах, на который нанесены результаты Примера 1 относительно Сравнительного Примера (СЕ); и Фиг. 5 представляет собой график мутности (%) в зависимости от времени термической обработки (HT), в минутах, на который нанесены результаты Примера 1 относительно Сравнительного Примера (СЕ). График Примера 1 (ZnSn) на Фиг. 4-5 обозначен множеством кружков, тогда как график СЕ (Sn) на Фиг. 4-5 обозначен множеством значков «×». Фиг. 4 иллюстрирует, что коэффициент пропускания видимого света по Примеру 1 по существу имеет форму плато (например, не изменяется более чем на 1,5%, более предпочтительно не изменяется более чем на 1,0%) между периодами времени НТ от около 12 до 24 минут, в то время как коэффициент пропускания видимого света в СЕ по существу имеет форму плато в течение гораздо более короткого периода времени НТ, демонстрируя тем самым, что Пример 1 является более термостабильным в отношении пропускания видимого света, нежели СЕ. Это благоприятно, поскольку в реальных условиях применения покрытие скорее всего будет подвергаться термической обработке в течение различных периодов времени, в зависимости от толщины поддерживающего стекла 1, на которое нанесено покрытие, и от типа печи, применяемой в установке для термообработки, а улучшенная термическая стабильность на протяжении более длительного диапазона НТ является благоприятной, поскольку это позволяет обеспечить большее количество в процентах изготовленных покрытий, проявляющих в конечном итоге желательный внешний вид. Подобным образом, Фиг. 5 иллюстрирует, что Пример 1 был вполне устойчивым в отношении мутности в % в периоде отметок 22-30 минут термической обработки (HT), тогда как значения для СЕ резко возрастали нежелательным образом после 22-минутной отметки при НТ. Опять же, это демонстрирует, что Пример 1 в отношении мутности был термически стабильным на протяжении более длительного потенциального интервала времени НТ, чем это было для СЕ. Покрытые изделия в примерных вариантах осуществления данного изобретения проявляют мутность в % не более 0,60% на протяжении всего периода НТ от 0 до 30 минут. Опять же, термическая стабильность в течение более длительного периода потенциальной продолжительности НТ в отношении мутности, цвета и/или пропускания видимого света является благоприятной, поскольку при применении в реальных условиях покрытие скорее всего будет подвергаться термической обработке в течение различных периодов времени, в зависимости от толщины поддерживающего стекла 1, на которое нанесено покрытие, и от типа печи, применяемой изготовителем установки для термообработки, а повышенная термическая стабильность на протяжении более длительного интервала при НТ является преимущественной, поскольку это позволяет обеспечить большее количество в процентах изготовленных покрытий, проявляющих в конечном итоге желательный внешний вид.
ПРИМЕРЫ - Вариант осуществления по Фиг. 2
x
[0050] Следующие примеры были выполнены путем распыления покрытия, которое показано на Фиг. 2, на бесцветную стеклянную подложку 1 толщиной 6 мм так, чтобы получить изложенные ниже пакеты слоев. Толщины приведены в единицах ангстрем (Å). Можно видеть, что Сравнительный Пример (СЕ) был таким же, как Пример 2 по данному изобретению, за исключением того, что слой оксида олова, смежный со слоем 14 станната цинка в СЕ, не присутствовал в Примере 2 по настоящему изобретению («n/a» означает, что соответствующий слой в этом примере не присутствовал). Другими словами, Пример 2 согласно настоящему изобретению был по существу таким же, как Сравнительный Пример (СЕ), за исключением толщины станната цинка, и того, что слой 14 станната цинка в Примере 2 был в непосредственном контакте с контактным слоем 11 из NiCrO (в противоположность наличию слоя оксида олова между ними в СЕ). Слои станната цинка были распылены с использованием ZnSn-мишеней в отношении «Zn/Sn», в мас.%, 52/48.
Слой
Сравнительный Пример
Пример 2
Стеклянная подложка
Si<sub>3</sub>N<sub>4</sub>
136
136
TiO<sub>x</sub>
10
10
ZnAlO
90
90
Ag
109
109
NiCrO<sub>x</sub>
30
30
SnO<sub>2</sub>
267
n/a
ZnSnO
167
435
Si<sub>3</sub>N<sub>4</sub>
130
130
ZnO
220
220
Ag
110
110
NiCrO<sub>x</sub>
30
30
SnO<sub>2</sub>
220
220
Si<sub>3</sub>N<sub>4</sub>
130
130
ZnO
238
238
NiCrO<sub>x</sub>
10
10
Ag
120
120
NiCrO<sub>x</sub>
30
30
SnO<sub>2</sub>
75
75
Si<sub>3</sub>N<sub>4</sub>
201
201
[0051] После осаждения распылением на стеклянные подложки 1, образцы СЕ и по Примеру 2 были затем подвергнуты термической обработке (НТ) в течение разнообразных периодов времени от 10-24 минут в камерной печи при температуре 650 градусов С. Приведенная непосредственно ниже Таблица иллюстрирует некоторые результаты как для Сравнительного Примера (СЕ), так и для Примера 2 [Осв. С, угол наблюдателя 2 градуса]. Для понимания данных смотри обсуждение в отношении сведений, указанных выше в отношении Примера 1.
Сравнительный Пример
Пример 2
ΔΕ* 0/16Отражение со стороны стекла
2,46
1,81
ΔΕ* 16/24Отражение со стороны стекла
2,11
1,21
ΔΕ* 0/16Пропускание
2,32
2,73
ΔΕ* 16/24Пропускание
2,14
0,69
R<sub>s</sub> (Ом/квадрат)Без НТ
1,64
1,63
R<sub>s</sub> (Ом/квадрат)14 минут НТ
1,49
1,36
R<sub>s</sub> (Ом/квадрат)16 минут НТ
1,38
1,36
R<sub>s</sub> (Ом/квадрат)24 минуты НТ
1,34
1,35
[0052] Например, для 16-минутной термической обработки при температуре 650 градусов С образец СЕ проявляет значение ΔΕ* на отражение со стороны стекла 2,46. Строка «ΔΕ* 16/24» в вышеприведенной таблице указывает изменение в ΔΕ* между образцом, который термически обрабатывался в течение 16 минут, и образцом, который термически обрабатывался в течение 24 минут. Так, например, в отношении значений ΔΕ* на отражение со стороны стекла, для СЕ ΔΕ* изменялась на 2,46 во время первых 16 минут НТ, но затем изменялась на дополнительные 2,11 в течение дальнейшего периода НТ от отметки 16 минут до отметки 24 минуты. Однако для Примера 2, в отношении значений ΔΕ* на отражение со стороны стекла, величина ΔΕ* изменялась, например, на 1,81 во время первых 16 минут НТ, но затем изменялась всего на дополнительные 1,21 в течение дальнейшего периода НТ от отметки 16 минут до отметки 24 минуты. Значение ΔΕ* 16/24 на пропускание по Примеру 2 (0,69) также является значительно лучшим (более низким), чем значение для СЕ, что опять же благоприятно, как объяснено выше. Поэтому будет понятно, что цветовые координаты в отношении отражения со стороны стекла в большей степени стабилизированы для Примера 2, нежели для СЕ. Это улучшение термической стабильности расширяет технологическое окно процесса закалки, как объяснено выше, и упрощает достижение цвета конечного изделия или по существу конечного изделия, даже если при применении в реальных условиях термическая обработка может происходить в течение различных периодов времени, как объяснено выше, в зависимости от различных толщин стекла и/или различных типов закалочных печей.
[0053] В определенных вариантах осуществления данного изобретения представлено покрытое изделие, включающее поддерживаемое стеклянной подложкой покрытие, содержащее: первый диэлектрический слой, поддерживаемый стеклянной подложкой; содержащий серебро первый отражающий инфракрасное (ИК) излучение слой, поддерживаемый стеклянной подложкой и расположенный поверх по меньшей мере первого диэлектрического слоя; верхний контактный слой (например, содержащий оксид Ni и/или Cr, или Ti, или оксид Ti), расположенный поверх содержащего серебро первого ИК-отражающего слоя и непосредственно контактирующий с ним; содержащий станнат цинка слой, расположенный поверх верхнего контактного слоя и непосредственно контактирующий с ним; содержащий нитрид кремния первый слой, расположенный поверх содержащего станнат цинка слоя и непосредственно контактирующий с ним; содержащий серебро второй ИК-отражающий слой, расположенный поверх по меньшей мере содержащего нитрид кремния первого слоя; и еще один диэлектрический слой, расположенный поверх по меньшей мере второго ИК-отражающего слоя.
[0054] Покрытое изделие по непосредственно предшествующему абзацу может дополнительно включать содержащий оксид цинка слой, расположенный под содержащим серебро вторым ИК-отражающим слоем и непосредственно контактирующий с ним.
[0055] В покрытом изделии по любому из предшествующих двух абзацев верхний контактный слой может содержать оксид NiCr.
[0056] В покрытом изделии по любому из предшествующих трех абзацев первый диэлектрический слой может содержать нитрид кремния.
[0057] В покрытом изделии по любому из предшествующих четырех абзацев может присутствовать еще один диэлектрический слой, который содержит оксид олова.
[0058] В покрытом изделии по любому из предшествующих пяти абзацев может присутствовать включающий NiCr слой, который расположен между содержащим нитрид кремния первым слоем и содержащим нитрид кремния дополнительным слоем и непосредственно контактирует с ними.
[0059] Покрытое изделие по любому из предшествующих шести абзацев может дополнительно включать содержащий оксид цинка слой, расположенный под содержащим серебро первым ИК-отражающим слоем и непосредственно контактирующий с ним.
[0060] Возможно, что покрытое изделие по любому из предшествующих семи абзацев может иметь не более двух содержащих серебро ИК-отражающих слоев.
[0061] В покрытом изделии по любому из предшествующих восьми абзацев содержащий станнат цинка слой может содержать больше Zn, чем Sn.
[0062] В покрытом изделии по любому из предшествующих девяти абзацев содержащий станнат цинка слой в расчете на содержание металлов может содержать 51-90% Zn и 10-49% Sn (мас.%).
[0063] В покрытом изделии по любому из предшествующих десяти абзацев содержащий станнат цинка слой может быть практически полностью окисленным.
[0064] В покрытом изделии по любому из предшествующих одиннадцати абзацев содержащий станнат цинка слой может состоять из или состоит по существу из станната цинка.
s
[0065] В покрытом изделии по любому из предшествующих двенадцати абзацев покрытие может иметь удельное поверхностное сопротивление (R) не более 3,0 Ом/квадрат.
[0066] В покрытом изделии по любому из предшествующих тринадцати абзацев покрытое изделие, измеренное монолитно, может иметь коэффициент пропускания видимого света по меньшей мере около 40%.
[0067] В покрытом изделии по любому из предшествующих четырнадцати абзацев покрытое изделие может быть термически обработанным.
[0068] В покрытом изделии по любому из предшествующих пятнадцати абзацев содержащий станнат цинка слой может быть самым толстым слоем в покрытии.
[0069] В покрытом изделии по любому из предшествующих шестнадцати абзацев содержащий станнат цинка слой может быть по меньшей мере в пять раз толще, чем верхний контактный слой.
[0070] В покрытом изделии по любому из предшествующих семнадцати абзацев содержащий станнат цинка слой может быть по меньшей мере в два раза толще, чем содержащий нитрид кремния слой, который расположен поверх содержащего станнат цинка слоя и непосредственно контактирует с ним.
[0071] В покрытом изделии по любому из предшествующих восемнадцати абзацев содержащий серебро второй ИК-отражающий слой может быть по меньшей мере на 40 ангстрем толще, чем содержащий серебро первый ИК-отражающий слой.
[0072] В покрытом изделии по любому из предшествующих девятнадцати абзацев содержащий станнат цинка слой может иметь толщину 350-600 ангстрем.
[0073] Покрытое изделие по любому из предшествующих двадцати абзацев может дополнительно включать содержащий серебро третий ИК-отражающий слой, который расположен поверх по меньшей мере упомянутого еще одного диэлектрического слоя.
[0074] В покрытом изделии по любому из предшествующих двадцати одного абзаца слои покрытия могут состоять из таких материалов и иметь такие толщины, что покрытое изделие будет иметь значение(я) ΔΕ* на пропускание и/или отражение со стороны стекла не более 5,0 при термической обработке при температуре около 650 градусов С в течение всех периодов времени между 0 и 30 минутами.
[0075] В покрытом изделии по любому из предшествующих двадцати двух абзацев слои покрытия могут состоять из таких материалов и иметь такие толщины, что покрытое изделие будет иметь значение(я) ΔΕ* на пропускание и/или отражение со стороны стекла не более 4,0 при термической обработке при температуре около 650 градусов С в течение всех периодов времени между 0 и 24 минутами.
[0076] В покрытом изделии по любому из предшествующих двадцати трех абзацев слои покрытия могут состоять из таких материалов и иметь такие толщины, что покрытое изделие будет иметь мутность в % не более 0,60% при термической обработке при температуре около 650 градусов С в течение всех периодов времени между 0 и 30 минутами.
[0077] В покрытом изделии по любому из предшествующих двадцати четырех абзацев слои покрытия могут состоять из таких материалов и иметь такие толщины, что коэффициент пропускания видимого света покрытого изделия по существу имеет форму плато и поэтому не изменяется более чем на 1,0% между продолжительностями термической обработки от 12 до 24 минут при температуре термической обработки около 650 градусов С.
[0078] В то время как изобретение было описано в связи с тем, что в настоящее время рассматривается как наиболее практичный и предпочтительный вариант осуществления, должно быть понятно, что изобретение не должно быть ограничено раскрытым вариантом осуществления, но, напротив, предполагается охватывающим разнообразные модификации и эквивалентные конфигурации, находящиеся в пределах сущности и объема прилагаемой формулы изобретения.