СПОСОБ ДЕЗАКТИВАЦИИ ЭКСТРАКЦИОННОГО ОБОРУДОВАНИЯ
METHOD OF DECONTAMINATING EXTRACTION EQUIPMENT

Изобретение относится к области дезактивации оборудования, используемого при переработке облученного ядерного топлива атомных электростанций (ОЯТ АЭС).
11
15
Экстракция с использованием разбавленного трибутилфосфата (ТБФ) является в настоящее время основным способом разделения радионуклидов при переработке ОЯТ АЭС. Инертным разбавителем ТБФ обычно являются различные смеси алифатических углеводородов С-C. Основным продуктом радиолиза экстрагента является дибутилфосфорная кислота (ДБФК), накопление которой в оборотном экстрагенте может достигать 0,2-0,5 г/л, после чего она легко удаляется из оборотного экстрагента при его внутрицикловой регенерации с использованием карбонатных растворов [Переработка ядерного горючего. Ред. С. Столер и Р. Ричарде. Атомиздат. М. 1964. с. 184-230], в том числе растворов бикарбонатов одновалентных сильных оснований, в частности бикарбоната натрия, тетраэтиламина или гуанидина, или же устойчивых к нагреванию растворов карбонатов одновалентных слабых оснований или смеси карбонатов и бикарбонатов одновалентных слабых оснований, таких как гидразин или метиламин [патент RU №2473144, опубл. 20.01.2013, бюл. №2].
Периодически экстракционную переработку приостанавливают для проведения планово-предупредительного ремонта. Перед проведением ремонтных действий оборудование подвергают дезактивации для удаления с его внутренних поверхностей радиоактивных загрязнений. Некоторые радионуклиды, в частности плутоний, сорбируются на поверхностях аппаратуры, и для их удаления требуется значительные количества дезактивирующих растворов. Во внештатных ситуациях в экстракторах возможно образование осадков, причем как в водной, так и в органической фазах [Мелентьев А.Б., Машкин А.Н., Мишарин В.А., Бирюкова М.А., Ананьев А.В., Шилов В.П., Герман К.Э., Тананаев И.Г. // Вопросы радиационной безопасности, 2011, №1, с. 51-66]. Эти осадки препятствуют транспортировке фаз в экстракторе, а также ухудшают гидродинамические характеристики системы, что негативно отражается на производстве продукции. Удаление таких осадков возможно только путем опорожнения ступеней экстрактора с последующей размывкой осадков. Однако особую сложность представляет собой удаление осадков в перетоках органической фазы экстракторов, поскольку уровень налива водных дезактивирующих растворов оказывается ниже уровня жидкости в этих перетоках.
4
2
2
4
3
Широко распространен способ дезактивации оборудования, который заключается в последовательной или попеременной промывке поверхностей горячими щелочным и кислым растворами комплексонов, а именно щелочным раствором перманганата калия (20-40 г/л NaOH + 2-10 г/л КМnС) и щавелевой кислоты в разбавленной азотной кислоте (5- 15 г/л НСО + 60-120 г/л HNO) [Ампелогова Н.И., Симановский Ю.М., Трапезников А.А. / Дезактивация в ядерной энергетике // М. - Энергоатомиздат, 1982. - 256 с.]. Промывка осуществляется путем заполнения и опорожнения емкостей без подачи экстрагента. Этот способ принят за прототип.
Недостатком данного способа является необходимость предварительного опорожнения экстракционного оборудования с последующим разделением водной и органической фаз в статических условиях. Кроме того, проведение дезактивации в однофазном режиме (то есть в отсутствие экстрагента) с применением упомянутых выше водных растворов не позволяет провести дезактивацию перетоков легкой (органической) фазы.
Предлагаемым способом решается задача полной дезактивации экстракционного оборудования без удаления экстрагента.
Для достижения указанного технического эффекта в многоступенчатый экстрактор или каскад экстракторов в регенерированный оборотный экстрагент вводят в виде водной фазы комплексон кислотного характера или его соль, распределяющийся между водной и органической фазами в кислой среде и образующий прочные комплексные соединения с радионуклидами, определяющими загрязнение оборудования, и продолжают работу экстрактора в противоточном режиме. Такими комплексонами могут являться дибутилфосфорная кислота или аналогичные по свойствам фосфорорганические кислоты, а также их комплексы с цирконием с соотношением комплексон:Zr≥6. Такие реагенты способны растворять осадки в экстракторе. Комплексон вводят в каскад до завершения очистки; при этом он непрерывно выводится из него на операции карбонатной регенерации оборотного экстрагента.
Способ осуществляется следующим образом.
В многоступенчатый экстрактор или каскад экстракторов, представляющих собой замкнутый по экстрагенту цикл, работающий в режиме противоточной кислотной промывки, после полной реэкстракции и вытеснения радионуклидов, вводят водный или органический раствор водорастворимого комплексообразователя, способного извлекаться раствором экстрагента и распределяющегося с органической фазой по экстрактору или каскаду экстракторов, вызывая переход в органическую фазу компонентов осадков или поверхностных пленок, накапливающихся в экстракторе, включая перетоки органической фазы.
Комплексонами являются дибутилфосфорная или аналогичные по свойствам фосфорорганические кислоты, а также их комплексы с цирконием с соотношением комплексон:Zr≥6 поскольку цирконий в указанных пределах резко усиливает экстракционные свойств этих кислот [Патент RU №2249266, опубл. 27.03.2005, бюл. №9]. При этом раствор комплексона вводят в присутствии азотной кислоты или при одновременном подкислении водного раствора, причем концентрат комплексона может вводиться в виде раствора его соли.
Растворенные в процессе дезактивации радионуклиды вместе с комплексоном выводят на локализацию в блоке карбонатно-щелочной регенерации оборотного экстрагента, проводимой в том числе при использовании для регенерации азотсодержащего реагента с разрушаемым катионом.
Раствор комплексона вводят либо при кислотной промывке оборотного экстрагента после его карбонатно-щелочной регенерации (если такого рода дезактивации подвергают все ступени всех блоков каскада), либо вводят в 1-ю или 2-ю ступень (по ходу экстрагента) блока, подлежащего преимущественной отмывке, и далее по главному ходу экстрагента без зон дополнительной экстракции. Раствор нитрата циркония вводят в ступень ввода раствора комплексона, либо в одну из последующих по ходу экстрагента.
Существо способа иллюстрируется чертежом, на котором представлена типовая схема Пурекс-процесса с обозначением точек ввода дезактивирующего реагента, технологической схемой (см. фиг.).
Пример
3
На схеме представлен первый экстракционный цикл производства по переработке ОЯТ АЭС, смонтированный из блоков лабораторных смесителей-отстойников с объемом каждой ступени 120 мл. В ходе эксплуатации пропускная способность головного экстрактора снизилась вследствие зарастания перетоков органической фазы вторичными осадками. Процесс был переведен в режим минимальной производительности. Была прекращена подача исходного раствора, и по этой линии подавали 1,5 моль/л HNO; остальные продукты технологической схемы подавали без изменений. Через 12 ч работы в режиме вытеснения металлов в выходящих из блока продуктах содержание урана оказалось менее 50 мг/л, и по линиям подачи реагентов стали подавать растворы слабой азотной кислоты. Мощность экспозиционной дозы вплотную от блока составляла 150 мЗв/час. После этой обработки в экстрактор подкисления регенерированного оборотного экстрагента стали вводить раствор 1 моль/л аммонийной соли ДБФК из расчета 0,02 моль/л ДБФК в оборотном экстрагенте, а через 3 ч с в первую ступень головного экстрактора начали вводить нитрат циркония из расчета 0,001 моль/л в оборотном экстрагенте. В таком режиме - дезактивации с комплексоном - цикл проработал еще 16 ч, после чего каскад вывели на номинальной режим и отключили подачу ДБФК и нитрата циркония. За время промывки блока в режиме дезактивации с комплексоном из него было вытеснено 30 г урана и 3 г плутония, мощность экспозиционной дозы снизилась до 6 мЗв/час. Через 12 ч работы в режиме вытеснения следов комплексона (то есть без подачи исходного раствора восстановили переработку ОЯТ АЭС в обычном режиме. Суммарная длительность дезактивации составила 40 часов.