КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ОКСИД ДИАЛКИЛОЛОВА, И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИИ ПРИ СИНТЕЗЕ СЛОЖНЫХ (МЕТ)АКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ
DIALKYLTIN OXIDE-CONTAINING COMPOSITION, AND USE THEREOF AS REESTERIFICATION CATALYST IN SYNTHESIS OF (METH)ACRYLIC ESTERS

Целью настоящего изобретения является композиция, содержащая оксид диалкилолова, которая может быть использована в качестве катализатора переэтерификации при синтезе сложных (мет)акриловых эфиров. Равным образом изобретение касается способа синтеза сложных (мет)акриловых эфиров переэтерификацией в присутствии этой композиции.
2
Органические производные олова, в частности оксиды диалкилолова, такие как оксид дибутилолова (BuSn=O, обозначаемый ниже ДБОО (DBTO)) широко описаны в литературе в качестве катализаторов переэтерификации для синтеза сложных (мет)акриловых эфиров.
ДБОО находится в форме белого порошка, нерастворимого в воде и практически нерастворимого в спиртах, таких как метанол или этанол, или аминоспирты, в углеводородных растворителях, а также в сложных (мет)акриловых эфирах, таких как метилакрилат или диметиламиноэтилакрилат. Он медленно растворяется в щелочных растворах; он солюбилизируется в карбоновых кислотах, с которыми он образует карбоксильные производные.
ДБОО в форме твердого вещества широко применяют в процессах переэтерификации периодического типа. Его применение в этом случае является относительно простым, хотя он требует между тем осторожного обращения из-за его использования в виде порошка, опасного при вдыхании продукта, характеризующегося токсичностью, связанной с токсичностью олова.
Применение ДБОО в форме твердого вещества оказывается более затруднительным в случае непрерывного процесса переэтерификации, или когда имеется потребность непрерывного введения ДБОО. Решения существуют, например, использование системы введения порошка при помощи шнека, но эти решения являются очень трудоемкими и не избавляют от опасностей вдыхания мелких частиц соединения на основе олова.
Фирма-заявитель нашла простой и оригинальный способ использования ДБОО в форме концентрированного раствора. В силу этого стало легко непрерывно вводить ДБОО в форме раствора при помощи простого насоса со всеми преимуществами, которые этот способ представляет в отношении простоты осуществления и гигиены.
Применение органических производных олова, в частности ДБОО и его гомологов, при синтезе сложных (мет)акриловых эфиров широко описано в литературе.
Можно назвать заявку на патент JP 56-104851, в которой описано использование оксида олова, в частности ДБОО, в качестве катализатора переэтерификации при синтезе трет-бутиламиноэтилметакрилата исходя из метилметакрилата и трет-бутиламиноэтанола.
В патенте US 3642877 описано использование ДБОО в качестве катализатора при синтезе диметиламиноэтилметакрилата переэтерификацией метилметакрилата и N,N-диметиламиноэтанола. ДБОО использовали в форме твердого вещества и его вводили в реакционную среду только после осуществления азеотропной перегонки воды с метилметакрилатом, чтобы избежать любой дезактивации ДБОО водой, присутствующей в реагентах.
В заявке на патент JP-A1-3-118352 описан способ синтеза сложных диалкиламиноалкиловых эфиров(мет)акриловой кислоты переэтерификацией в растворителе, инертном по отношению к реакции, таком как гексан, при давлении от 1,5 до 3 атмосфер в присутствии порошка ДБОО в качестве катализатора.
В заявке на патент US 2006/0173191 предложено вводить катализатор переэтерификации, такой как ДБОО, в реактор, в котором протекает реакция, в форме нескольких порций, при этом катализатор вводят в форме твердого вещества, или в смеси с неочищенным реакционноспособным продуктом, отобранным из реактора, или в форме суспензии в метилметакрилате. В этих условиях не предполагалось применять ДБОО в форме гомогенного концентрированного раствора.
В заявке на патент JP 2001-187763 (мет)акриловая кислота, соответствующая целевому сложному (мет)акриловому эфиру, использована для солюбилизации оксида диалкилолова до его введения в форме раствора в качестве катализатора переэтерификации, что позволило избежать всех проблем переосаждения или осаждения твердого вещества при снижении температуры реакции.
2
2
Патент US 7078560 раскрывает применение органических производных олова в форме дистанноксанов в качестве катализаторов переэтерификации при синтезе (мет)акрилатов аминоспиртов, чтобы сгладить проблему нерастворимости ДБОО в N,N-диметиламиноэтаноле и вообще в аминоспиртах. Дистанноксан получают реакцией органического оксида олова с соответствующим галогенидом олова. В качестве примера октабутилтетрахлордистанноксан получают исходя из ДБОО и дихлорида дибутилолова (BuSnCl). Этот дистанноксан может быть солюбилизирован на уровне 10% масс. или больше в N,N-диметиламиноэтаноле. Согласно этому способу ДБОО, чтобы быть солюбилизированным в N,N-диметиламиноэтаноле, должен быть предварительно превращен в другое химическое вещество, а именно дистанноксан, что подразумевает сложный путь получения катализатора.
Фирма-заявитель нашла более простой способ, направленный на растворение оксида дибутилолова в относительно высоких концентрациях, так чтобы получать растворы катализатора, пригодные для непосредственного использования в реакциях переэтерификации.
Неожиданно было обнаружено, что ДБОО, не растворимый в спиртах или в сложных эфирах, солюбилизируется в смеси спирт/сложный(ые) (мет)акриловый(ые) эфир(ы). Это так, например, в случае смеси спирта и метил(мет)акрилата или этил(мет)акрилата, взятой отдельно или в присутствии тяжелого сложного эфира, полученного в результате реакции переэтерификации между метил(мет)акрилатом или этил(мет)акрилатом и спиртом.
Итак, настоящее изобретение имеет целью получение концентрированного раствора оксида диалкилолова, в частности ДБОО, гомогенного и устойчивого с течением времени при комнатной температуре и отвечающего требованиям к материалам по гигиене и безопасности свода законов для промышленных цехов.
Целью настоящего изобретения является также разработка каталитической композиции, содержащей ДБОО или его гомолог, которая может быть использована в синтезе сложных (мет)акриловых эфиров переэтерификацией и которая может быть получена предварительно с чистыми соединениями, которые могут быть использованы в этом синтезе, которая характеризуется простотой применения в процессе непрерывного типа, или когда необходимо непрерывное введение катализатора, и которая обеспечивает селективность, улучшенную по сравнению с твердым ДБОО или его гомологом.
Объектом настоящего изобретения является композиция в форме раствора, стабильного при комнатной температуре, содержащая по массе, в расчете 100% на весь состав:
- от 5% до 75% оксида диалкилолова, при этом алкильная цепь, линейная или разветвленная, содержит от 1 до 8 атомов углерода,
1
1
- от 10% до 80% спирта ROH (I), при этом R может представлять собой алкильный радикал, линейный или разветвленный, или алифатический циклический радикал, арил, алкиларил или арилалкил, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, или алкильный радикал, линейный или разветвленный, содержащий по меньшей мере один гетероатом и от 3 до 40 атомов углерода,
- от 10% до 80% легкого алкил(мет)акрилата (II), при этом алкильная цепь, линейная или разветвленная, содержит от 1 до 4 атомов углерода,
- от 0 до 80% сложного (мет)акрилового эфира (III), содержащего радикал, который может представлять собой алкильный радикал, линейный или разветвленный, или алифатический циклический радикал, арил, алкиларил или арилалкил, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, или алкильный радикал, линейный или разветвленный, содержащий по меньшей мере один гетероатом и от 3 до 40 атомов углерода.
Под термином "(мет)акрилат" подразумевают производные акриловой кислоты или метакриловой кислоты.
В качестве оксида диалкилолова можно использовать оксид диметилолова, оксид метилэтилолова, оксид диэтилолова, оксид дипропилолова, оксид н-дибутилолова или оксид диоктилолова. Предпочтительно используют оксид диалкилолова с линейной алкильной цепочкой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, в частности оксид н-бутилолова (ДБОО).
Предпочтительно композиция содержит от 50% до 70% масс. оксида диалкилолова, предпочтительно от 55% до 65%. В этих интервалах концентрации полученные растворы являются стабильными при комнатной температуре, то есть из них не выпадает осадок твердого вещества.
В качестве спиртов (I), которые могут быть использованы, можно назвать, но не ограничиваясь ими, бутанол, 2-этилгексанол, деканол, аминоспирты, такие как N,N-диметиламиноэтанол, N,N-диметиламинопропанол, N,N-диэтиламиноэтанол, трет-бутиламиноэтанол. Предпочтительно используют аминоспирт, такой как N,N-диметиламиноэтанол.
В качестве легкого алкил(мет)акрилата (II) можно использовать метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, изопропил(мет)акрилат, предпочтительно метил(мет)акрилат или этил(мет)акрилат.
Необязательно композиция содержит сложный (мет)акриловый эфир (III), который может быть выбран предпочтительно из алкил(мет)акрилатов с линейной или разветвленной цепочкой, содержащей от 4 до 8 атомов углерода, таких как бутил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат или аминоалкил(мет)акрилатов, таких как диметиламиноэтилакрилат (ДМАЭА, ADAME), диметиламинопропилакрилат, диэтиламиноэтилакрилат, трет-бутиламиноэтилакрилат, диметиламиноэтилметакрилат (ДМАЭМА, MADAME). Предпочтительно используют диметиламиноэтилакрилат (ДМАЭА).
Соответствующие концентрации спирта, легкого алкил(мет)акрилата и сложного (мет)акрилового эфира зависят от природы продуктов, используемых для осуществления растворения оксида диалкилолова. Предпочтительно композиция согласно изобретению содержит по массе, в расчете 100% на весь состав:
- от 50% до 70% оксида диалкилолова, предпочтительно ДБОО,
1
- от 10% до 40% спирта ROH (I),
- от 10% до 40% легкого алкил(мет)акрилата (II),
- от 0 до 40% сложного (мет)акрилового эфира (III).
Предпочтительный композиция содержит по массе, в расчете 100% на весь состав:
- от 55% до 65% ДБОО,
1
- от 10% до 20% спирта ROH (I),
- от 10% до 20% легкого алкил(мет)акрилата (II),
- от 0 до 20% сложного (мет)акрилового эфира (III).
Спирт (I) представляет собой предпочтительно N,N-диметиламиноэтанол и сложный (мет)акриловый эфир (III) - ДМАЭА или ДМАЭМА.
1
Композицию согласно изобретению получают нагревая при перемешивании при температуре, находящейся в интервале от 80°С до 130°С, и вплоть до растворения смесь, состоящую из оксида диалкилолова, в частности ДБОО, спирта ROH (I), легкого алкил(мет)акрилата (II), а также предпочтительно, чтобы ускорить растворение, сложного (мет)акрилового эфира (III).
1
Точнее, композицию согласно изобретению получают вводя ДБОО или его гомолог за один или несколько раз и при сильном перемешивании при комнатной температуре или при нагревании при атмосферном давлении или при легком разрежении в смесь спирт ROH/легкий алкил(мет)акрилат со сложным (мет)акриловым эфиром или без него, затем нагревая смесь до температуры, находящейся в интервале от 80°С до 130°С, до получения прозрачного раствора. Когда растворение закончено, нагревание может быть продолжено в течение нескольких часов перед охлаждением до комнатной температуры.
Полученный гомогенный раствор сохраняется при комнатной температуре предпочтительно в отсутствие света без выпадения осадка твердого вещества.
2
Предпочтительно предотвратить полимеризацию (мет)акриловых производных, присутствующих в композиции согласно изобретению, от полимеризации при помощи ингибиторов полимеризации, действию которых может способствовать продувание воздуха через смесь, в частности воздуха, обедненного О до 8% об.
В качестве ингибиторов полимеризации можно использовать, без ограничения, гидрохинон, простой метиловый эфир гидрохинона, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (ДТБМФ, BHT), фенотиазин, 2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси (ТМПО, TEMPO) или его производные, парафенилендиамин, индивидуально или в смеси, из расчета от 100 до 5000 ч./млн, предпочтительно от 500 до 3000 ч./млн для каждого ингибитора, введенного в смесь.
Композицию согласно изобретению используют преимущественно в качестве каталитической композиции при синтезе сложных (мет)акриловых эфиров переэтерификацией легкого алкил(мет)акрилата со спиртом.
Выбор продуктов, используемых для осуществления растворения ДБОО, будет предпочтительно адаптирован к природе сложного (мет)акрилового эфира, который будет синтезироваться с применением этого раствора в качестве катализатора. Во всех случаях эти продукты представляют собой “чистые” продукты, а не фазы, отобранные из неочищенной реакционноспособной смеси.
1
Таким образом, предпочтительно использовать спирт, который будет применяться для переэтерификации. Например, когда получают раствор ДБОО, предназначенный для катализа синтеза ДМАЭА, исходя из метилакрилата (МА, АМ) или этилакрилата (ЭА, АЕ) и N,N-диметиламиноэтила, будут использовать N,N-диметиламиноэтанол в качестве спирта ROH (I).
Также, в качестве (II) и (III) предпочтительно будут использовать, соответственно, легкий алкил(мет)акрилат, который будут применять для синтеза сложного (мет)акрилового эфира переэтерификацией, и сложный эфир, полученный таким образом.
В предыдущем случае в качестве (II) будут использовать метилакрилат или этилакрилат и в качестве (III) N,N-диметиламиноэтилакрилат (ДМАЭА).
Так, например, растворы, содержащие 60-70% масс. ДБОО, могут быть получены, нагревая ДБОО в смеси N,N-диметиламиноэтанола, метилакрилата и N,N-диметиламиноэтилэкрилата, причем указанные растворы используют затем непосредственно для производства ДМАЭА непрерывным способом.
В случае, в котором ДБОО будет служить катализатором синтеза бутилакрилата переэтерификацией между ЭА и бутанолом, выберут, соответственно, в качестве (I) - бутанол, в качестве (II) - этилакрилат, в качестве (III) - бутилакрилат.
Объектом изобретения является также способ синтеза сложных (мет)акриловых эфиров формулы (III):
1
в которой R представляет собой атом водорода или метильную группу, и R представляет собой алкильный радикал, линейный или разветвленный, или алифатический циклический радикал, арил, алкиларил или арилалкил, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, или алкильный радикал, линейный или разветвленный, содержащий по меньшей мере один гетероатом и от 3 до 40 атомов углерода, реакцией переэтерификации легкого алкил(мет)акрилата формулы (II):
2
в которой R имеет значение, указанное выше, и R обозначает алкильную цепь, линейную или разветвленную, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, со спиртом формулы (I):
1
R-ОН
1
в которой R имеет значение, указанное выше, в присутствии катализатора переэтерификации, отличающийся тем, что катализатор представляет собой композицию в форме раствора, стабильного с течением времени при комнатной температуре, такую как описана выше.
Предпочтительно каталитическая композиция представляет собой композицию на основе ДБОО.
1
Количество каталитической композиции, которое надо использовать, рассчитывают исходя из необходимого числа молей ДБОО на моль спирта ROH, вводимого в реакцию переэтерификации.
1
1
Молярное количество ДБОО находится в интервале от 0,001 до 0,02 моль/моль спирта ROH, вводимого в реакцию переэтерификации, предпочтительно от 0,005 до 0,015 моль/моль спирта ROH.
Способ согласно изобретению используют, в частности, для получения диметиламиноэтилакрилата (ДМАЭА), диметиламинопропилакрилата, диэтиламиноэтилакрилата, трет-бутиламиноэтилакрилата, диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМА), предпочтительно ДМАЭА.
Предпочтительно легкий алкил(мет)акрилат (II) представляет собой метилакрилат или этилакрилат.
Во время синтеза образуется метанол или этанол, который удаляют в форме азеотропа с метилакрилатом или этилакрилатом (II), соответственно.
В способе согласно изобретению выбирают предпочтительно молярное отношение метил(мет)акрилата или этил(мет)акрилата (II) к спирту (I) в интервале от 2 до 5, предпочтительно от 2 до 4.
Температура реакции обычно находится в интервале от 80°С до 130°С и давление поддерживают обычно в диапазоне от 2 кПа до атмосферного давления. Предпочтительно температура реакции находится в интервале от 90°С до 110°С и давление по порядку величины находится в диапазоне от 50 кПа до атмосферного давления.
Обычно реакцию осуществляют в присутствии по меньшей мере одного ингибитора полимеризации. В качестве ингибитора полимеризации используют фенотиазин, гидрохинон, простой метиловый эфир гидрохинона, ди-трет-бутил-паракрезол (ДТБМФ), парафенилендиамин, ТМПО (2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси), ди-трет-бутилкатехол, или производные ТМПО, индивидуально или в смеси, из расчета от 100 до 5000 ч./млн по отношению к исходному сырью, предпочтительно от 500 до 3000 ч./млн.
Когда осуществляют способ в непрерывном режиме, реагенты (I) и (II), необязательно содержащие ингибиторы полимеризации, вводят непрерывно, в смеси или по отдельности, при помощи насоса(ов). Каталитическую композицию вводят отдельно при помощи насоса, при комнатной температуре или при нагревании до температуры, находящейся в интервале от комнатной температуры до 80°С.
Реакция может быть осуществлена в реакторе, содержимое которого перемешивается механически или за счет принудительной циркуляции. Реакционную смесь нагревают при помощи рубашки с двойными стенками или за счет принудительной циркуляции через внешний теплообменник. Над реактором смонтирована дистилляционная колонна, снабженная в головной части холодильником, дефлегматором, вакуумным сепаратором с приемным баком и ловушкой.
Способ согласно изобретению является особенно выгодным, потому что не происходит образования твердого осадка, способного закупорить трубопроводы во время реакции, и он приводит к селективностям, улучшенным по отношению к селективностям, получаемым с твердым ДБОО.
Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение, однако, без ограничения его объема патентной охраны. Процентные содержания выражены в массовых процентах.
ПРИМЕРЫ
Использованы следующие сокращения:
МА: метилакрилат
ЭА: этилакрилат
БА: бутилакрилат
ММА: метилметакрилат
ДМАЭ: N,N-диметиламиноэтанол
ДМАЭА: N,N-диметиламиноэтилакрилат
ДМАЭМА: N,N-диметиламиноэтилметакрилат
ФТ: фенотиазин
МЭГ: простой метиловый эфир гидрохинона
трет
ДТБМФ: 2,6-ди--бутил-4-метилфенол
Пример 1
В стеклянный реактор с двойными стенками, снабженный механической мешалкой, загружали:
- 125 г N,N-диметиламиноэтанола (ДМАЭ)
- 145 г метилакрилата (МА)
- 125 г N,N-диметиламиноэтилакрилата (ДМАЭА)
- 600 г ДБОО
- 3 г ФТ
- 2 г МЭГ
Затем смесь нагревали при перемешивании за счет циркуляции масла, термостатированного при 110 °С, между двойными стенками.
Через 1 ч 30 мин среда была совершенно прозрачной и гомогенной. Раствор выдерживали самое большее 30 мин при перемешивании, затем охлаждали. Перед применением в качестве катализатора раствор хранили при комнатной температуре в отсутствие света. Не наблюдалось осаждения твердого вещества. Этот раствор мог бы быть использован в течение нескольких недель без наблюдения явления дезактивации.
Пример 2
В тех же самых условиях, что условия примера 1, готовили раствор, содержащий:
- 125 г N,N-диметиламиноэтанола (ДМАЭ)
- 145 г метилметакрилата (ММА)
- 125 г N,N-диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМА)
- 600 г ДБОО
- 3 г ФТ
- 2 г МЭГ
Пример 3
В тех же самых условиях, что условия примера 1, готовили раствор, содержащий:
- 125 г н-бутанола
- 145 г этилакрилата (ЭА)
- 125 г бутилакрилата (БА)
- 600 г ДБОО
- 3 г ФТ
- 2 г МЭГ
Пример 4
Пример 1 воспроизводят с:
- 125 г N,N-диметиламиноэтанола (ДМАЭ)
- 125 г метилакрилата (МА)
- 280 г ДБОО
- 1,6 г ФТ
- 1,1 г МЭГ
Смесь нагревали в течение 4 ч при 100°С до получения прозрачного раствора. Раствор выдерживали самое большее 30 мин при перемешивании, затем охлаждали. Раствор хранили при комнатной температуре в отсутствие света.
Пример 5:
Синтез ДМАЭА из МА
Каталитический раствор по примеру 1 использовали для получения ДМАЭА переэтерификацией между МА и ДМАЭ.
Реакцию осуществляли в стеклянном реакторе при перемешивании, нагреваемом за счет циркуляции термостатированного масла между двойными стенками, над которым была смонтирована дистилляционная колонна, снабженная холодильником, дефлегматором, вакуумным сепаратором, приемным баком и ловушкой.
В реактор загружали МА (432,7 г), ДМАЭ (279,9 г), ингибиторы полимеризации (ФТ 4000 ч./млн - ДТБМФ 2000 ч./млн) и каталитический раствор, полученный по примеру 1 (13,05 г, или 0,01 моль ДБОО/моль ДМАЭ вводимого в реакцию).
Молярное отношение МА/ДМАЭ: 1,6/1.
Образующийся метанол отгоняли в форме азеотропа МА/метанол по мере его образования, чтобы сместить равновесие реакции.
Реакцию осуществляли, регулируя давление таким образом, чтобы не превысить температуру 110°С в реакторе.
Неочищенный продукт затем перегоняли при давлении в диапазоне от 13 кПа до 8 кПа.
Осуществляли четыре последовательные операции, загружая МА и ДМАЭ на остаток перегонки, содержащий ингибиторы и катализатор.
ОП № 1
ОП № 2
ОП № 3
ОП № 4
Конверсия ДМАЭ,%
84,5
90
88,2
86,6
Время реакции, ч
3
3,5
4
4
Пример 6
:
Синтез БА исходя из ЭА
Использовали установку, описанную в примере 5.
В реактор загружали ЭА (494,2 г), бутанол (228,6 г), ингибиторы (ФТ 4000 ч./млн - ДТБМФ 2000 ч./млн) и каталитический раствор по примеру 3 (12,8 г, или для реакции использовали 0,01 моль ДБОО/моль бутанола).
Молярное отношение ЭА/бутанол: 1,6/1.
Образующийся этанол отгоняли в форме азеотропа ЭА/этанол по мере его образования, чтобы сместить равновесие реакции.
Реакцию осуществляли, регулируя давление таким образом, чтобы не превысить температуру 110°С в реакторе.
Неочищенный продукт затем перегоняли при давлении в диапазоне от 13 кПа до 8 кПа.
Продолжительность реакции: 4 ч 30 мин
Конверсия бутанола: 99,3%
Селективность по БА: 99,5%
Пример 7
: Синтез ДМАЭМА из ММА
Использовали установку, описанную в примере 5.
В реактор загружали ММА (581,2 г), ДМАЭ (258,6 г), ингибиторы (ФТ 4000 ч./млн - ДТБМФ 2000 ч./млн) и каталитический раствор по примеру 2 (12,1 г, или 0,01 моль ДБОО/моль ДМАЭ).
Молярное отношение ММА/ДМАЭ: 1,6/1.
Образующийся метанол отгоняли в форме азеотропа ММА/метанол по мере его образования, чтобы сместить равновесие реакции.
Реакцию осуществляли, регулируя давление таким образом, чтобы не превысить температуру 110°С в реакторе.
Неочищенный продукт затем перегоняли при давлении в диапазоне от 13 кПа до 8 кПа.
Продолжительность реакции: 5 ч 30 мин
Конверсия ДМАЭ: 99,7%
Селективности по ДМАЭМА: 95,5%
Пример 8
: Синтез ДМАЭА из МА в непрерывном режиме
Установка подобна той, которую использовали в опытах 5-7.
Смесь реагентов (МА, ДМАЭ, ингибиторы) вводили в реактор непрерывно при помощи насоса с производительностью 156,7 г/ч.
Каталитический раствор по примеру 1 вводили насосом с производительностью 3,1 г/ч.
Образующийся метанол отгоняли в форме азеотропа ММА/метанол по мере его образования, чтобы сместить равновесие реакции.
Молярное отношение МА/ДМАЭ: 1,4/1
Катализатор: 0,01 моль ДБОО/моль ДМАЭ
Время прохождения через реактор: 6 ч
Ингибиторы: ФТ 3000 ч./млн / ДТБМФ 1000 ч./млн
Температура: 95°С
Продолжительность опыта: 72 ч
Неочищенный реакционный продукт затем перегоняли. Остаток, содержащий катализатор, непрерывно возвращали для следующего опыта.
Легкие фракции дистилляции возвращали для следующего опыта с подачей свежего МА и свежего ДМАЭ.
Девяносто процентов (90%) остатка, содержащего катализатор, возвращали в реакцию с добавлением свежего каталитического раствора.
В этих условиях было проведено три опыта:
Опыт 1
Опыт 2
Опыт 3
Продолжительность опыта, ч
72
47
24
Конверсия ДМАЭ, %
68,6
70,2
72,5
Композиция сырого продукта на выходе из реактора, %
МеОН
0,3
0,3
0,2
МА
13,7
12,0
11,2
ДМАЭ
18,2
15,1
14,3
ДМАЭА
60,8
60,5
60,2
Пример 9
: (сравнительный)
Воспроизводили синтез по примеру 5, используя твердый ДБОО. Молярное отношение ДБОО/ДМАЭ было равно 0,01 в 2 примерах.
Пример 9
Пример 5 (ОП № 1)
Твердый ДБОО 7,7 г на 279,9 г ДМАЭ
ДБОО в 60%-ном растворе 12,8 г раствора или 7,7 г ДБОО на 279,9 г ДМАЭ
Продолжительность реакции, ч
4
3
Конверсия ДМАЭ, %
83,2
84,5
Селективность по ДМАЭА, %
92,7
94,9