УМЕНЬШЕНИЕ СНОСА ПРИ ОПРЫСКИВАНИИ
REDUCTION OF DRIFT DURING SPRAYING

Перекрестная ссылка на родственные заявки
Настоящая заявка относится к предварительной заявке U.S. № 62/357510, поданной 1 июля 2016 г., и по настоящей заявке испрашивается приоритет по указанной предварительной заявке, содержание которой включено в настоящее изобретение в качестве ссылки.
Настоящее изобретение относится к агентам, уменьшающим снос при опрыскивании агрохимическими препаратами, в частности, для применения для уменьшения сноса при опрыскивании и более предпочтительно для применения в качестве агентов, уменьшающих снос при опрыскивании, и к способу уменьшения сноса при опрыскивании агрохимическими препаратами, включающими указанные соединения вместе с одним или большим количеством агрохимически активных соединений и/или питательных веществ.
Многие сельскохозяйственные пестициды, включая инсектициды, фунгициды, гербициды, майтициды и регуляторы роста растений, наносят в виде жидкой композиции. В дополнение к пестициду такие жидкие композиции обычно включают одно или большее количество соединений, предназначенных для улучшения одной или большего количества характеристик жидкой композиции, таких как например, стабильность при хранении, легкость использования и/или эффективность пестицида при борьбе с целевыми организмами.
Область исследования сноса при опрыскивании в сельском хозяйстве активно развивалась в течение нескольких десятилетий и опубликовано много данных о важности состава смесей для опрыскивания в сельском хозяйстве и их характеристик на возможность образования мелких капелек и влияния этого эффекта на возможность сноса. В подавляющем количестве обстоятельств в публикациях, цитированных в настоящем изобретении, относящихся к нанесению на почву с помощью штангового опрыскивателя, хотя сообщали о невозможности разработать или описать одну прогностическую модель с использованием набора характеристик, определенных для смеси для опрыскивания, за 20 последних лет исследователи в основном пришли к единому мнению о том, что эффективность любой технологии для уменьшения сноса (DRT) зависит не только от конструкции системы для опрыскивания и рабочих параметров, а влияет и каждый выбор конструкции и технических параметров (тип сопла, давление жидкости, скорость потока или размер диафрагмы и угол опрыскивания), во многих случаях разным образом в зависимости от состава и характеристик наносимой опрыскиванием смеси.
Как можно видеть из более подробной сводки результатов исследований, каждая исследованная смесь для опрыскивания является особой и состоит из приготовленного пестицидно активного ингредиента и чаще в разных препаратах содержатся несколько активных соединений. Можно ожидать, что каждый пестицидный препарат будет независимо влиять на размер капелек и качество опрыскивания при нанесении по отдельности, поскольку они содержат независимые наборы компонентов, многие из которых являются поверхностно активными или способствуют концентрированию дисперсных фаз в смеси для опрыскивания. Исследователю понятна важность каждого из этих материалов для определения конечных характеристик смеси и также распределения капель по размерам и качества опрыскивания, обеспечиваемого смесью при нанесении через множество сопел и при различных условиях опрыскивания.
Если эти препараты объединить при одном нанесении, разумно заключить, что количество взаимодействий между компонентами увеличится и что типы и интенсивность этих взаимодействий изменятся при изменениях в степенях разведения и компонентах, и в конечной смеси для опрыскивания произойдет концентрирование. В дополнение к этому другие модификаторы опрыскивания или вспомогательные вещества, которые также являются вносящими вклад компонентами, окажут влияние, зависящее от их независимо выбранных компонентов, где каждый из них окажет разное влияние на размер капелек и качество опрыскивания. Часто компонент и влияние использующихся вспомогательных веществ могут оказывать преобладающее влияние на характеристики опрыскивания, в особенности если вспомогательное вещество выбрано из числа материалов и композиций, для которых известно, что они не оказывают значительное влияние на распределение капелек по размерам и качество опрыскивания смесью. Для иллюстрации того, насколько ложным является понимание этого исследования, в течение более десяти последних лет проведено подробное описание этих компонентов опрыскивания с целью описания различий влияния критериев критического размера капелек, наблюдавшегося для непрерывной последовательности аналогичных поверхностно-активных веществ.
В свете этого ясно продемонстрирован тот факт, что рабочие характеристики только сопла в качестве единственной технологии, применимой в настоящее время для уменьшения сноса пестицида (уже сертифицированной или подвергающейся сертификации технологии уменьшения сноса) нельзя сертифицировать для использования с использованием данных, полученных для воды в качестве смеси для опрыскивания. Эта практика в настоящее время хорошо изучена и показано, что она является неправильной и неуместно слишком упрощенной, в особенности когда (1) имеется раствор пестицида, содержащий значительные количества поверхностно-активного вспомогательного вещества и (2) другие материалы преднамеренно добавлены для изменения размера капелек при опрыскивании, распределения или качества.
В указанных исследованиях ясно описана возможность более четкого определения технологии нанесения для уменьшения сноса пестицида с использованием сочетания вкладов от конструкции системы для опрыскивания и рабочих параметров с вкладами от соответствующих типичных смесей разбавленных материалов в модельных смесях для опрыскивания. Эта смесь во всех случаях должна включать подходящий пестицид или пестициды вместе с типичной системой вспомогательных веществ. Следует рассмотреть партии, оцененные по протоколу сертификации в Технологии уменьшения сноса Управления по охране окружающей среды США, и включить соответствующее исследование в конечную принятую методологию.
Проявлялся интерес к уменьшению сноса при опрыскивании наносимыми пестицидами и добавление обладающих большой молекулярной массой растворимых в воде полимеров в композиции для опрыскивания в виде баковой смеси для увеличения размера капелек и тем самым уменьшения сноса пестицидов, см., например, US 5874096 и US 6214771. Такие полимерные добавки для борьбы со сносом лучше всего действуют в относительно узком диапазоне концентрации, например, в композициях для опрыскивания, содержащих примерно от 0,05 до 0,15 мас.% такого полимера. Совсем недавно описаны другие подходы, такие как использование некоторых "самоэмульгирующихся" сложных эфиров в качестве агентов для борьбы со сносом, см. US 2010/0113275.
Проявляется постоянный интерес к разработке соединений для борьбы со сносом наносимых пестицидов при опрыскивании, которые обладают хорошими рабочими характеристиками при наличии в композиции для опрыскивания в небольшом количестве и которые относительно нечувствительны к количеству вспомогательного вещества в композиции для опрыскивания.
В числе сельскохозяйственных неионогенных (NIC) вспомогательных веществ, продающихся в Северной Америке в целом преобладают нонилфенолэтоксилаты, продающиеся в количестве около 10000 тонн в год.
Дополнительные преимущества, подходящие для повышения ценности, включают улучшения в ограничении или уменьшении образования сносимых мелких капелек при выбранных условиях опрыскивания.
Традиционным подходом при использовании агрохимических препаратов является добавление масел или полимеров. Однако известно, что эти компоненты приводят к увеличению размера мелких капелек при опрыскивании препаратом и это является нежелательным.
Настоящее изобретение относится к применению соединений в агрохимических композициях в комбинации с одним или большим количеством агрохимически активных соединений и/или питательных веществ, где соединения могут обладать сравнимыми (т. е. без ухудшения режима опрыскивания) или улучшенными характеристиками с точки зрения сноса при опрыскивании по сравнению с препаратами, использующимися без агентов, уменьшающих снос при опрыскивании, или по сравнению с имеющимися агентами, уменьшающими снос при опрыскивании. Кроме того, настоящее изобретение относится к соединениям, которые можно легко диспергировать в препаратах на водной основе для уменьшения сноса при опрыскивании и которые эффективны при низких концентрациях.
Настоящее изобретение также относится к применению агрохимических концентратов и разбавленных препаратов, содержащих указанные агенты, уменьшающие снос при опрыскивании. Кроме того, настоящее изобретение относится к способу уменьшения сноса при опрыскивании и к способу обработки растительности для борьбы с вредителями или предоставления питательных веществ.
Первым объектом настоящего изобретения является агрохимический препарат для опрыскивания, включающий;
i) по меньшей мере один агент, уменьшающий снос при опрыскивании, представляющий собой алкоксилированный полиол или полиамин, который необязательно содержит концевую ацильную группу;
ii) необязательно неионогенный алкоксилат; и
ii) необязательно по меньшей мере одно агрохимически активное соединение и/или питательное вещество;
где указанный препарат содержит от 0,001 мас.% до 4 мас.% агента, уменьшающего снос при опрыскивании.
Вторым объектом настоящего изобретения является концентрат препарата, пригодный для получения агрохимического препарата для опрыскивания первого объекта, указанный концентрат включает агент, уменьшающий снос при опрыскивании, представляющий собой алкоксилированный полиол или полиамин, который необязательно содержит концевую ацильную группу.
Третьим объектом настоящего изобретения является агрохимический препарат для опрыскивания, включающий;
i) в диапазоне от 0,001 мас.% до 4 мас.% агента, уменьшающего снос при опрыскивании, где агент, уменьшающий снос при опрыскивании, представляющий собой алкоксилированный полиол или полиамин, который необязательно содержит концевую ацильную группу, и способный уменьшать снос при опрыскивании по меньшей мере на 10%; и
ii) по меньшей мере одно агрохимически активное соединение и/или питательное вещество.
Четвертым объектом настоящего изобретения является применение алкоксилированного полиола или полиамина, который необязательно содержит концевую ацильную группу, в качестве агента, уменьшающего снос при опрыскивании, в агрохимическом препарате, включающем по меньшей мере одно агрохимически активное соединение и/или питательное вещество.
Пятым объектом настоящего изобретения является способ уменьшения сноса при опрыскивании путем использования агрохимического препарата первого или третьего объектов, и/или разбавленного концентрата препарата второго объекта.
Шестым объектом настоящего изобретения является способ обработки растительности для борьбы с вредителями и/или предоставления питательных веществ, способ включает нанесение препарата первого или третьего объектов, и/или разбавленного концентрата препарата второго объекта, на указанную растительность или непосредственно на среду, в которой находится указанная растительность.
Было установлено, что алкоксилированный полиол или полиамин, который необязательно содержит концевую ацильную группу, входит в агрохимические препараты и, в частности установили применение этих соединений, обеспечивающее сопоставимую (т. е. без ухудшения режима опрыскивания) или улучшенную борьбу со сносом во время опрыскивания указанным препаратом. В частности, применение алкоксилированного полиола или полиамина. который необязательно содержит концевую ацильную группу, обеспечивает лучший режим опрыскивания и приводит к менее сносимым частицам. Также установлено, что соединение легче диспергируется в препаратах на водной основе и эффективно при низкой концентрации, что предоставляет больше возможностей составителю препаратов.
При использовании в настоящем изобретении термины "например", "такой как " или "включая" означают указание на примеры, которые дополнительно поясняют объект. Если не указано иное, эти примеры приведены только в качестве средства для разъяснения положений, иллюстрированных в настоящем изобретении, и не означают наложение какого-либо ограничения.
1
6
Следует понимать, что при указании количества атомов углерода в замещающей группе (например, "C-C алкил") количество означает полное количество атомов углерода, содержащихся в замещающей группе, включая все атомы, содержащиеся в любых разветвленных группах. Кроме того, при указании количества атомов углерода, например, в жирных кислотах, это означает полное количество атомов углерода, включая один, содержащийся в карбоксигруппе и все, содержащиеся в любых разветвленных группах.
При использовании в настоящем изобретении термин "концентрат", который хорошо известен в области агрохимии, означает агрохимические композиции, которые предназначены для разбавления водой (или жидкостью на водной основе) с образованием соответствующих готовых агрохимических препаратов, обычно препаратов для опрыскивания. Поэтому концентрат готовят и хранят в концентрированном виде и разбавляют до необходимой концентрации перед применением.
При использовании в настоящем изобретении термин "снос" означает перемещение в сторону от цели капелек агрохимической композиции, которую наносят на целевых вредителей или на среду для борьбы с вредителями или предоставления питательных веществ. Наносимые опрыскиванием композиции обычно обладают уменьшенной склонностью к сносу при уменьшении относительно количества, обычно выражаемой, как выраженное в процентах объемное содержание в полном наносимом при опрыскивании объеме капелек небольшого размера, т. е. небольших капелек, обладающих размером меньше заданного значения, обычно капелек размером менее 150 мкм. Снос при опрыскивании, в частности, пестицидами может характеризоваться нежелательными последствиями, такими как, например, непреднамеренное соприкосновение фитотоксичных пестицидов с не являющимися вредными растениями, такими как сельскохозяйственные культуры или декоративные растения, и повреждение таких не являющихся вредными растений.
При использовании в настоящем изобретении термин "агент, уменьшающий снос при опрыскивании" означает соединения, которые при добавлении к агрохимическому препарату для опрыскивания могут обеспечить уменьшение наблюдающегося сноса при опрыскивании по сравнению с препаратом, не включающим указанный агент.
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, представляет собой алкоксилированный полиол или полиамин, который необязательно содержит концевую ацильную группу.
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, представляет собой алкоксилированный полиол или полиамин, который необязательно содержит концевую ацильную группу и может обладать общей структурой (I):
R<sup>1</sup>. [(AO)<sub>n</sub>-R<sup>2</sup>]<sub>m</sub>
(I)
в которой
1
R означает остаток полиола или полиамина, каждый указанный полиол или полиамин содержит m активных атомов водорода, где m является целым числом, равным не менее 2;
AO означает оксиалкиленовую группу;
каждый n независимо означает целое число в диапазоне от 1 до 100;
2
3
3
каждый R независимо означает водород или ацильную группу. описывающуюся формулой -C(O)R, где каждый R независимо означает остаток полигидроксиалкилкарбоновой кислоты, полигидроксиалкенилкарбоновой кислоты, гидроксиалкилкарбоновой кислоты, гидроксиалкенилкарбоновой кислоты, олигомера гидроксиалкилкарбоновой кислоты или олигомера гидроксиалкенилкарбоновой кислоты; и
2
в которой в среднем по меньшей мере две группы R на молекулу представляют собой алканоильные группы, определенные выше.
1
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, по меньшей мере теоретически образуется из группы R, которую можно считать "базовой группой" соединения. Эта базовая группа означает остаток (после удаления m активных атомов водорода) соединения, содержащий не менее m активных атомов водорода, предпочтительно содержащихся в гидрокси- и/или аминогруппах и более предпочтительно содержащихся только в гидроксигруппах.
Термин полиол хорошо известен в данной области техники и означает спирт, содержащий более одной гидроксигруппы. Термин "активный атом водорода" означает атом водорода, содержащийся в качестве части гидроксигруппы полиола. Поэтому следует понимать, что целое число m, указывающее количество активных атомов водорода в указанном полиоле, равно количеству гидроксигрупп, содержащихся в каждом полиоле.
Термин "полиольный остаток" при использовании в настоящем изобретении, если не приведено другое определение, означает органический радикал, образованный из полиола путем удаления m активных атомов водорода, причем каждый атом водорода происходит из одной из содержащихся гидроксигрупп.
Термин полиамин также следует понимать аналогичным образом, хотя он содержит аминогруппы вместо гидроксигрупп.
3
30
Предпочтительно, если базовая группа означает остаток содержащего аминогруппу и/или гидроксигруппу гидрокарбила, предпочтительно содержащего аминогруппу и/или гидроксигруппу C-C гидрокарбила.
1
Примеры базовых групп R включают остаток следующих соединений после удаления m активных атомов водорода:
глицерин и полиглицерины, предпочтительно диглицерин и триглицерин, их неполные сложные эфиры или любые триглицериды, содержащие несколько гидроксигрупп, например, касторовое масло;
три- и высшие полиметилолалканы, такие как триметилолэтан, триметилолпропан и пентаэритрит, и их неполные сложные эфиры;
сахара, предпочтительно невосстанавливающие сахара, такие как сорбит, маннит и лактит, простые эфиры сахаров, такие как сорбитан (циклические простые дегидроэфиры сорбита), неполные алкилацетали сахаров, такие как метил- и алкилглюкоза;
(поли-)сахариды и другие олиго-/полимеры сахаров, такие как декстрины, неполностью этерифицированные производные сахаров, такие как эфиры жирных кислот, например, лауриловой, пальмитиновой, олеиновой, стеариновой и бегеновой кислоты, эфиры сорбитана, сорбита и сахарозы, аминосахариды, такие как N-алкилглюкамины и соответствующие их N-алкил-N-алкеноилглюкамиды;
полигидроксикарбоновые кислоты, предпочтительно лимонная и винная кислоты;
амины, включая ди- и полифункциональные амины, предпочтительно алкиламины, включая алкилдиамины, такие как этилендиамин (1,2-диаминоэтан);
аминоспирты, предпочтительно этаноламины, 2-аминоэтанол, диэтаноламин и триэтаноламин;
амиды карбоновых кислот, такие как мочевина, малонамид и сукцинамид; и
амидокарбоновые кислоты, такие как полуамид янтарной кислоты.
1
Предпочтительными базовыми группами R являются остатки групп, содержащих не менее 3, более предпочтительно в диапазоне от 4 до 10, более предпочтительно от 5 до 8 и особенно предпочтительно 6 свободных гидрокси- и/или аминогрупп.
1
1
1
1
4
7
6
Группа R предпочтительно включает линейную цепь C-C, более предпочтительно цепь C. Гидрокси- или аминогруппы предпочтительно непосредственно связаны с атомами углерода цепи. Гидроксигруппы являются предпочтительными. R предпочтительно означает остаток с открытой цепью тетраольной, пентитной, гекситной или гептитной группы или ангидропроизводного такой группы, например, циклический простой ангидроэфир. В особенно предпочтительном варианте осуществления R означает остаток сахара, или образованный из него остаток, более предпочтительно моносахарида, такого как глюкоза, фруктоза или сорбит, дисахарида, такого как мальтоза, палитоза, лактит или лактоза, или высшего олигосахарида. R предпочтительно означает остаток моносахарида, более предпочтительно глюкозы, фруктозы или сорбита и особенно предпочтительно сорбита.
1
Форма с открытой цепью групп R является предпочтительной; однако можно использовать группы, включающие внутренние циклические простые эфирные группы, и их можно получить непреднамеренно, если на пути синтеза происходит нагревание до относительно высокой температуры или используются другие условия, которые стимулируют такую циклизацию.
1
Индекс m является мерой функциональности базовой группы R и при реакциях алкоксилирования замещается часть или все активные атомы водорода (в зависимости от отношения количества молей базовых групп к количеству молей алкоксилирующих групп) в молекуле из которой образуется базовая группа. Реакция по конкретному центру может быть ограничена или исключена стерическими препятствиями или подходящей защитой. Тогда концевые гидроксигруппы полиалкиленоксидных цепей в полученных соединениях доступны для реакции с определенными в выше ацилами.
Индекс m предпочтительно равен не менее 3, более предпочтительно находится в диапазоне от 4 до 10, более предпочтительно от 5 до 8 и особенно предпочтительно от 5 до 6. Смеси можно использовать и обычно они используются и поэтому m при задании для объемного количества агента, уменьшающего снос при опрыскивании, может быть средним значением и может быть нецелым.
2
3
3
Группы R являются "концевыми группами" (поли)алкиленоксидных цепей. Концевыми группами являются водород или ацильная (также известная, как алканоильная) группа, описывающаяся формулой -C(O)R, в которой каждый R независимо означает остаток полигидроксиалкилкарбоновой кислоты, полигидроксиалкенилкарбоновой кислоты, гидроксиалкилкарбоновой кислоты, гидроксиалкенилкарбоновой кислоты, олигомера гидроксиалкилкарбоновой кислоты или олигомера гидроксиалкенилкарбоновой кислоты
Гидроксиалкил- и гидроксиалкенилкарбоновая кислоты описываются формулой HO-X-COOH, в которой X означает двухвалентный насыщенный или ненасыщенный, предпочтительно насыщенный, алифатический радикал, содержащий не менее 8 атомов углерода и не более 20 атомов углерода, обычно от 11 до 17 атомов углерода и в котором содержится не менее 4 атомов углерода непосредственно между гидроксильной и карбоксильной группами.
18
Желательно, если гидроксиалкилкарбоновая кислота представляет собой 12-гидроксистеариновую кислоту. На практике такие гидроксиалкилкарбоновые кислоты имеются в продаже в виде смесей гидроксикислоты и соответствующей незамещенной жирной кислоты. Например, 12-гидроксистеариновую кислоту обычно получают гидрированием жирной кислоты касторового масла, включая C ненасыщенную гидроксикислоту и незамещенные жирные кислоты (олеиновая и линолевая кислоты), которые после гидрирования дают смесь 12-гидроксистеариновой и стеариновой кислот. Имеющаяся в продаже 12-гидроксистеариновая кислота обычно содержит примерно от 5 до 8% незамещенной стеариновой кислоты.
Полигидроксиалкил- или полигидроксиалкенилкарбоновую кислоту получают полимеризацией указанной выше гидроксиалкил- или гидроксиалкенилкарбоновой кислоты. Содержащиеся соответствующие ненасыщенные жирные кислоты действуют, как реагент обрыва цепи и поэтому ограничивают длину цепи полимера. Желательно, чтобы количество гидроксиалкильных или гидроксиалкенильных звеньев составляло в среднем от 2 до 10, предпочтительно от примерно 4 до 8 и более предпочтительно примерно 7. Молекулярная масса поликислоты обычно равна от 600 до 3000, предпочтительно от 900 до 2700, более предпочтительно от 1500 до 2400 и особенно предпочтительно примерно 2100.
Остаточное содержание полигидроксиалкил- или полигидроксиалкенилкарбоновой кислоты обычно равно менее 50 мг KOH/г и предпочтительный диапазон составляет от 30 до 35 мг KOH/г. Обычно гидроксильное число полигидроксиалкил- или полигидроксиалкенилкарбоновой кислоты равно максимально 40 мг KOH/г и предпочтительный диапазон составляет от 20 до 30 мг KOH/г.
Олигомеры гидроксиалкил- или гидроксиалкенилкарбоновой кислоты отличаются от полимера тем, что концы не являются соответствующей незамещенной жирной кислоты. Желательно, чтобы они были димерами гидроксиалкил- или гидроксиалкенилкарбоновой кислоты.
y
2y
Оксиалкиленовые группы (AO) могут быть выбраны из числа групп формулы -(CHO)-, в которой y является целым числом, выбранным из группы, включающей 2, 3, или 4. Предпочтительно, если y равно 2 или 3.
Оксиалкиленовая группа AO может быть выбрана из группы, включающей оксиэтилен, оксипропилен, оксибутилен или окситетраметилен. Предпочтительно, оксиалкиленовая группа выбрана из группы, включающей оксиэтилен (EO) и/или оксипропилен (PO).
Если оксиалкиленовая цепь является гомополимерной, гомополимеры этиленоксида или пропиленоксида являются предпочтительными. Более предпочтительно, гомополимеры этиленоксида являются особенно предпочтительными.
Если содержится не более одной оксиалкиленовой группы (т. е. если n равно 2 или более) и не менее двух являются частью одной и той же оксиалкиленовой цепи, оксиалкиленовые группы вдоль указанной оксиалкиленовой цепи могут быть одинаковыми или разными. В этом варианте осуществления оксиалкиленовая цепь может быть блок- или статистическим сополимером разных оксиалкиленовых групп.
Обычно, если используют сополимерные цепи этилен- и пропиленоксидных звеньев количество молей этиленоксидных звеньев должно быть не менее 50% и чаще не менее 70%.
Количество алкиленоксидных остатков в (поли)алкиленоксидных цепях, т. е. значение каждого параметра n предпочтительно находится в диапазоне от 2 до 50, более предпочтительно от 3 до 20 и особенно предпочтительно от 5 до 10.
Полное количество алкиленоксидных остатков в общей структуре (I) (т. е. n×m) предпочтительно находится в диапазоне от 10 до 300, более предпочтительно от 20 до 100, более предпочтительно от 25 до 70 и особенно предпочтительно от 30 до 50.
Если количество ацильных остатков в молекуле значительно меньше m, то распределение таких групп может зависеть от природы базовой группы и от степени и влияния алкоксилирования базовой группы. Таким образом, если базовая группа образована из пентаэритрита, алкоксилированный базовый остаток может равномерно распределиться по четырем доступным центрам, из которых можно удалить активный атом водорода и после этерификации концевых гидроксигрупп распределение ацильных групп будет близким к статистическому распределению. Однако, если базовая группа образована из соединений, таких как сорбит, в которых количество активных атомов водорода не эквивалентно, алкоксилирование обычно приводит к неодинаковым длинам полиалкиленоксидных цепей. Это может привести к тому. что некоторые цепи будут столь короткими, что другие (более длинные) цепи создадут стерические препятствия, делающие этерификацию гидроксигрупп "короткой цепи" относительно затруднительной. Поэтому этерификация обычно предпочтительно протекает по концевым гидроксигруппам "длинной цепи".
1
TM
TM
TM
TM
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, можно получить путем проводимого сначала алкоксилирования базовых групп R, содержащих m активных атомов водорода, по методикам, хорошо известным в данной области техники, например, по реакции с необходимыми количествами алкиленоксида, например, этиленоксида и/или пропиленоксида. Некоторые подходящие алкоксилированные продукты имеются в продаже, например, сорбит-30-этоксилат (Atlas G-2330), сорбит-40-этоксилат (Atlas G-2004), сорбит-50-этоксилат (Atlas G-2005) и триметилолпропан-40-этоксилат-10-пропоксилат (Emkarox VG-305W). Все они выпускаются фирмой Croda. Другие продукты алкоксилирования включают сорбит-12-этоксилат и сорбит-100-этоксилат.
Вторая стадия способа предпочтительно включает взаимодействие указанных выше алкоксилированных соединений с полигидроксиалкил- (алкенил)карбоновой кислотой и/или гидроксиалкил(алкенил)карбоновой кислотой при стандартных условиях каталитической этерификации при температурах до 250°C.
Отношение количества молей алкоксилированного продукта к количеству молей полигидроксиалкил(алкенил)карбоновой кислоты и/или гидроксиалкил(алкенил)карбоновой кислоты предпочтительно составляет от 1:2 до 1:40.
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, является жидким и обладает молекулярной массой в диапазоне от 3000 до 8000. Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предпочтительно представляет собой звездообразный блок-сополимер.
3
Одним из ключевых преимуществ агента, уменьшающего снос при опрыскивании, является то, что он может обладать широким диапазоном значений HLB (показатель гидрофильно-липофильного баланса) в зависимости от того, является ли группа R остатком полигидроксиалкилкарбоновой кислоты, гидроксиалкилкарбоновой кислоты, олигомера гидроксиалкилкарбоновой кислоты или их смесью и также в зависимости от соотношения всех этих ингредиентов. Типичный диапазон HLB равен от 1,3 до 15,0.
1
В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения агент, уменьшающий снос при опрыскивании, получают по реакции алкоксилированной базовой группы R с гидроксиалкилкарбоновой кислотой в молярном отношении от 1:14 до 1:19. Предпочтительно, если агент, уменьшающий снос при опрыскивании, полученный таким путем, обладает HLB, равным от 6 до 9, и молекулярной массой, равной от 6500 до 8000.
1
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения агент, уменьшающий снос при опрыскивании, получают по реакции алкоксилированной базовой группы R со смесью полигидроксиалкилкарбоновой кислоты и гидроксиалкилкарбоновой кислоты при отношении количества молей алкоксилированной базовой группы к количеству молей смеси кислот, предпочтительно составляющем от 1:1 до 1:6. Предпочтительно, если агент, уменьшающий снос при опрыскивании, полученный таким путем, обладает молекулярной массой от 3000 до 4000.
1
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения агент, уменьшающий снос при опрыскивании, получают по реакции алкоксилированной базовой группы R с полигидроксиалкилкарбоновой кислотой при отношении количества молей алкоксилированной базовых групп к количеству молей кислоты, предпочтительно составляющем от 1:14 до 1:19. Предпочтительно, если агент, уменьшающий снос при опрыскивании, полученный таким путем, обладает молекулярной массой от 6500 до 8000.
Предпочтительно, если количество агента, уменьшающего снос при опрыскивании, содержащегося в концентрате, находится в диапазоне от 0,5 мас.% до 40 мас.% в пересчете на полную массу концентрата. Более предпочтительно от 2 мас.% до 30 мас.%. Наиболее предпочтительно от 6 мас.% до 25 мас.%. Еще более предпочтительно от 10 мас.% до 20 мас.%.
Агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, предпочтительно могут быть жидкими при комнатной температуре и давлении. Наиболее предпочтительно, агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, являются жидкими и остаются жидкими и не содержат суспендировали твердых веществ в агрохимическом препарате для опрыскивания при температурах, пониженных до 0°C, в течение не менее 24 ч.
Агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, также могут обладать низкой токсичностью или быть нетоксичными в водной среде и быть приемлемыми для использования с пищевыми продуктами. В частности, агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, можно выбрать из числа тех, которые не классифицируются, как опасные в соответствии с Глобальной системой гармонизации, которые приемлемы для получения органических продуктов в соответствии с Национальной органической программой министерства сельского хозяйства США и/или которые приемлемы для применения в качестве добавок с точки зрения Управления по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов, Объединенного экспертного комитета по пищевым добавкам (JECFA) Всемирной организации здравоохранения ООН или соответствующих нормативов безопасности пищевых продуктов Европейского союза.
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предпочтительно может быть несамоэмульгирующимся. Поэтому указанный агент, уменьшающий снос при опрыскивании, может не нуждаться в эмульгировании и указанное эмульгирование можно обеспечить механическим воздействием, таким как гомогенизация, или путем добавления эмульгирующего соединения.
Агрохимический препарат, предлагаемый в настоящем изобретении, также может содержать компоненты, такие как поверхностно-активные вещества, которые образуют часть системы. Указанные поверхностно-активные вещества могут включать поверхностно-активные диспергирующие средства.
3
8
Подходящие поверхностно-активные вещества включают относительно гидрофильные поверхностно-активные вещества, например, обладающие значением HLB, равным более 10, предпочтительно более 12. Альтернативно поверхностно-активные вещества могут представлять собой относительно гидрофобные поверхностно-активные вещества, представляющие собой поверхностно-активные вещества, которые не представляют собой эфиры жирных кислот C-C полиола или их олигомеры, содержащие 2-5 повторяющихся звеньев, и могут обладать значениями HLB, равными менее 10, предпочтительно менее 8.
Относительно гидрофильные поверхностно-активные вещества включают алкоксилатные поверхностно-активные вещества, содержащие в среднем от примерно 10 до примерно 100 алкиленоксидных, предпочтительно этиленоксидных остатков; и относительно гидрофобные поверхностно-активные вещества включают алкоксилатные поверхностно-активные вещества, предпочтительно содержащие в среднем от примерно 3 до примерно 10 алкиленоксидных, предпочтительно этиленоксидных остатков.
Другие подходящие поверхностно-активные вещества можно выбрать из числа тех, которые могут быть эмульгирующимися, относительно смешивающимися, негелеобразующими, легко разбавляющимися и/или диспергирующимися.
Один пример подходящих поверхностно-активных веществ может включать полисорбаты, например, полиалкоксилированные сложные эфиры гидроксисахаров. Подходящие примеры таких поверхностно-активных веществ обычно могут включать неионогенные полимерные простые эфирные поверхностно-активные вещества. Чаще всего использующимися примерами являются полисорбаты, такие как полисорбат 20 и полисорбат 80 (продающиеся под торговой маркой Tween).
В частности, можно включать поверхностно-активное вещество, включающее неионогенный алкоксилат, предпочтительно алкоксилированный жирный спирт. Указанное поверхностно-активное вещество может действовать, как диспергирующее средство и помогать диспергировать агент, уменьшающий снос при опрыскивании, или другие компоненты в концентрате и/или препарате для опрыскивания.
В одном варианте осуществления неоиногенный алкоксилатный компонент представляет собой алкоксилированный спирт общей формулы:
4
x
R-O-(AO)-H (II)
в которой
4
R означает обладающую линейной или разветвленной цепью насыщенную или ненасыщенную, замешенную или незамещенную углеводородную группу, содержащую от 4 до 30 атомов углерода,
AO означает оксиалкиленовую группу;
x означает целое число, равное 1-30.
y
2y
Оксиалкиленовые группы (AO) выбраны из числа групп формулы -(CHO)-, в которых y является целым числом, выбранным из группы, включающей 2, 3 или 4. Предпочтительно, если y является целым числом, выбранным из группы, включающей 2 или 3.
Оксиалкиленовая группа AO может быть выбрана из группы, включающей оксиэтилен, оксипропилен, оксибутилен или окситетраметилен. Предпочтительно, если оксиалкиленовая группа выбрана из группы, включающей оксиэтилен (EO) и оксипропилен (PO).
Если оксиалкиленовая цепь является гомополимерной, гомополимеры этиленоксида или пропиленоксида являются предпочтительными. Более предпочтительно, гомополимеры этиленоксида являются особенно предпочтительными.
Если содержится не более одной оксиалкиленовой группы (т. е. если x равно 2 или более) и не менее двух являются частью одной и той же оксиалкиленовой цепи, оксиалкиленовые группы вдоль указанной оксиалкиленовой цепи могут быть одинаковыми или разными. В этом варианте осуществления оксиалкиленовая цепь может быть блок- или статистическим сополимером разных оксиалкиленовых групп.
Если необходимо снизить вязкость препарата, то особенно предпочтительным может быть блок- или статистический сополимер разных оксиалкиленовых групп в алкоксилированном жирном спирте.
Количество оксиалкиленовых групп в каждой оксиалкиленовой цепи (т. е. значение каждого параметра x) находится в диапазоне от 1 до 30. Предпочтительно в диапазоне от 2 до 25. Более предпочтительно в диапазоне от 3 до 10. Еще более предпочтительно в диапазоне от 4 до 7.
4
30
4
30
4
30
C-C Гидрокарбил предпочтительно можно выбрать из группы, включающей C-C алкил или C-C алкенил.
Термин "алкил" при использовании в настоящем изобретении, если не приведено другое определение, означает насыщенные углеводородные радикалы, обладающие линейной цепью, разветвленные или их комбинации, содержащие от 4 до 30 атомов углерода. Предпочтительно, если каждый алкилсодержит от 6 до 24 атомов углерода. Более предпочтительно от 8 до 22 атомов углерода. Наиболее предпочтительно от 10 до 20 атомов углерода.
Примеры алкильных радикалов можно независимо выбрать из группы, включающей метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил, генэйкозил, докозил, трикозил, тетракозил, пентакозил, гексакозил, гептакозил, октакозил или их разветвленные варианты.
Алкильные радикалы можно предпочтительно выбрать из группы, включающей додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил или их разветвленные варианты.
Термин "алкенил" при использовании в настоящем изобретении если не приведено другое определение, углеводородные радикалы, содержащие по меньшей мере одну или множество, предпочтительно не более четырех двойных связей. Алкенильные радикалы могут представлять собой фрагменты с линейной или разветвленной цепью или их комбинации.
Алкенильные радикалы могут содержать от 4 до 30 атомов углерода каждый. Предпочтительно, если алкенилы содержат от 5 до 26 атомов углерода каждый. Более предпочтительно от 10 до 24 атомов углерода. Наиболее предпочтительно от 16 до 22 атомов углерода.
Примеры алкенильных радикалов можно независимо выбрать из группы, включающей этил, пропенил, бутенил, пентенил, гексенил, гептенил, октенил, ноненил, деценил, ундеценил, додеценил, тридеценил, тетрадеценил, пентадеценил, гексадеценил, гептадецинил, октадеценил, нонадеценил, эйкозенил геникозенил, докозенил, трикозенил, тетракозенил, пентакозенил, гексакозенил, гептакозенил, октакозенил или их разветвленные варианты.
Алкильные радикалы можно предпочтительно выбрать из группы, включающей додеценил, тридеценил, тетрадеценил, пентадеценил, гексадеценил, гептадецинил, октадеценил, нонадеценил, эйкозенил или их разветвленные варианты.
3
Более предпочтительно, если R можно выбрать из остатков жирных спиртов.
3
3
Если R образован из жирного спирта, то R означает алкоксигруппу, являющуюся остатком жирного спирта.
Термин "остаток жирного спирта" при использовании в настоящем изобретении означает фрагмент, которые представляет собой продукт, полученный из жирного спирта по конкретной схеме реакций, или последующий препарат или химический продукт, независимо от того, получен ли продукт в действительности из указанных химических соединений. Таким образом, "остаток жирного спирта" означает фрагмент, который образуется, когда жирный спирт участвует в конкретной реакции (т. е. остаток является группой жирного алканола R-O-). Поэтому остаток жирного спирта "образован" из соответствующего жирного спирта. Следует понимать, что этот фрагмент можно получить по реакции с соединениями, не являющимися указанным жирным спиртом, например, по реакции с хлоридом жирного спирта, эфиром или ангидридом.
4
30
6
24
10
22
10
16
12
Жирные спирты, использующиеся в настоящем изобретении, предпочтительно выбраны из группы, включающей C-C жирные спирты, более предпочтительно C-C жирные спирты, более предпочтительно C-C жирные спирты, еще более предпочтительно C-C жирные спирты и особенно предпочтительно C жирные спирты.
Жирные спирты могут быть выбраны из группы, включающей линейные или разветвленные жирные спирты. Жирные спирты могут быть выбраны из группы, включающей насыщенные или ненасыщенные жирные спирты.
Если содержатся ненасыщенные жирные спирты, они могут быть выбраны из группы, включающей ненасыщенные жирные спирты, содержащие по меньшей мере одну ненасыщенную углерод-углеродную двойную связь. Особенно предпочтительными являются ненасыщенные жирные спирты, содержащие от 1 до 3 углерод-углеродных двойных связей. Наиболее предпочтительными являются остатки мононенасыщенных жирных спиртов. Углерод-углеродная двойная связь жирной цепи может находиться в цис- или транс-конфигурации.
Предпочтительно, если остатки использующихся жирных спиртов образованы из линейных насыщенных жирных спиртов.
Те, которые смешиваются с нашей желательной композицией жирного эфира.
Подходящие насыщенные и ненасыщенные жирные спирты, в частности, могут быть выбраны из группы, включающей каприловый спирт, пеларгоновый спирт, каприновый спирт, ундециловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, миристиловый спирт, пентадециловый спирт, цетиловый спирт, пальмитолеиловый спирт, гептадециловый спирт, стеариловый спирт, нонадециловый спирт, арахидиловый спирт, генэйкозиловый спирт или бегениловый спирт, олеиловый спирт, элаидиловый спирт, линолеиловый спирт, линолениловый спирт или эруциловый спирт.
10
16
В частности, ненасыщенные и насыщенные C-C жирные спирты могут быть предпочтительными. Жирные спирты можно предпочтительно выбрать из группы, включающей каприновый спирт, лауриловый спирт или миристиловый спирт.
Подходящие неоногенные алкоксилаты, применимые в контексте настоящего изобретения, могут быть выбраны из группы, включающей этоксилат лаурилового спирта (4 EO), этоксилат лаурилового спирта (5 EO), этоксилат лаурилового спирта (6 EO), олеилэтоксилат (3 EO), олеилэтоксилат (5 EO) или олеилэтоксилат (10 EO).
Неоиногенный алкоксилаты, в частности, можно выбрать из числа тех, которые смешиваются с агентом, уменьшающим снос при опрыскивании.
Термин "клатрат" при использовании в настоящем изобретении, если не приведено другое определение, означает химическое вещество, которые содержит решетку, которая захватывает или удерживает соответствующие молекулы, в данном случае алкоксилированный полиол или полиамин, который необязательно содержит концевую ацильную группу. Указанные агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, когда они содержатся в указанной решетке, находятся в "клатратной" форме.
Клатраты, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают, в частности, клатраты мочевины или клатраты тиомочевины. Предпочтительно используются клатраты мочевины.
Следует понимать, что агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, которые содержатся в клатратах, представляют собой алкоксилированный полиол или полиамин, который необязательно содержит концевую ацильную группу, как уже определено в настоящем изобретении.
Клатрат, содержащий агент, уменьшающий снос при опрыскивании, можно использовать при приготовлении сухих твердых агрохимических препаратов, предпочтительно при приготовлении содержащего питательное вещество препарата. Клатраты можно предпочтительно включать в агрохимический препарат при включении питательных веществ, в особенности если агрохимический препарат находится в форме сухого, растворимого в воде или диспергирующегося в воде твердого вещества.
Методика приготовления клатрата, включающего агент, уменьшающий снос при опрыскивании, включает стадии нагревания, при необходимости плавления агента, уменьшающего снос при опрыскивании, до подходящей температуры с последующим добавлением мочевины с получением смеси. Предпочтительно, если клатрат соединения добавляют в количестве, составляющем более 40 мас.% смеси, более предпочтительно около 50 мас.%. Затем эту смесь перекристаллизовывают путем i) отливки в брикеты и получения частиц размолом, ii) приготовления пасты или iii) разбрызгивания клатрата с получением гранулированного твердого вещества.
Для агрохимически активных соединений, в частности, системных инсектицидов и фунгицидов или питательных веществ необходим препарат, который позволяет растению/целевым организмам получить активные соединения или питательные вещества.
Термин "агрохимический препарат" при использовании в настоящем изобретении означает композиции, включающие активный или питательный агрохимикат, и включает все формы композиций, включая концентраты и препараты для опрыскивания. Если специально не указано иное, агрохимический препарат, предлагаемый в настоящем изобретении, может находиться в форме концентрата, разбавленного концентрата или препарата для опрыскивания.
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, можно объединять с другими компонентами для получения агрохимического препарата, содержащего по меньшей мере одно агрохимически активное соединение и/или питательное вещество.
Соответственно, агрохимически активные соединения можно приготовить, как эмульгирующийся концентрат (EC), концентрат эмульсии (EW), концентрат суспензии (SC), растворимую жидкость (SL), концентрат суспензии на масляной основе (OD) и/или суспоэмульсию (SE).
В препарате EC и в препарате SL активное соединение может содержаться в растворенной форме, а в препаратах OD, SC или SE активное соединение может содержаться в виде твердого вещества или эмульгированной жидкости.
Предполагается, что агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, будет особенно подходящим для применения в препарате SC, OD или SE.
Агрохимический препарат, предлагаемый в настоящем изобретении, может содержаться в форме концентрата, разбавленного концентрата или препарата для опрыскивания.
Агрохимические концентраты представляют собой агрохимические композиции, которые могут быть водными или неводными и которые предназначены для разбавления водой (или жидкостью на водной основе) с получением соответствующих препаратов для опрыскивания. Указанные композиции включают находящиеся в жидкой форме (такие как растворы, эмульсии, или дисперсии) и в твердой форме (в особенности в виде диспергирующихся в воде твердых веществ), такой как гранулы или порошки.
Препараты для опрыскивания представляют собой водные агрохимические препараты, включающие все компоненты, которые желательно нанести на растения или окружающую их среду. Препараты для опрыскивания можно получить простым разбавлением концентратов, содержащих желательные компоненты (кроме воды), или путем смешивания отдельных компонентов, или комбинации разбавленного концентрата и добавления других отдельных компонентов или смесей компонентов. Обычно такое смешивание при конечном применении проводят в баке, из которого берут препарат для опрыскивания, или альтернативно в баке для хранения для заполнения бака для опрыскивания. Такое смешивание и смеси обычно называют смешиванием в баке и баковыми смесями.
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, поэтому можно включать в препарат агрохимически активного или питательного соединения (баковый препарат) или добавлять после разбавления концентрированного препарата в жидкость для опрыскивания (баковую смесь). Для исключения ошибок в дозировке и повышения безопасности для пользователя во время нанесения агрохимических продуктов желательно проводить внесение агентов, уменьшающих снос при опрыскивании, в препарат. Это также исключает ненужное использование дополнительного упаковочного материала для продуктов в виде баковых смесей.
В соответствии с требованиями потребителя полученные таким образом концентраты обычно могут содержать до 95 мас.% агрохимически активных соединений или питательных веществ. Указанные концентраты можно разбавить для использования и получить разбавленные композиции, обладающие концентрацией агрохимически активного соединения или питательного вещества, равной от примерно 0,5 мас.% до примерно 1 мас.%. В указанной разбавленной композиции (например, препарате для опрыскивания, когда норма расхода при опрыскивании может равняться от 10 до 500 л/га) концентрация агрохимически активного соединения или питательного вещества может находиться в диапазоне от примерно 0,001 мас.% до примерно 1 мас.% в пересчете на полное количество препарата для опрыскивания.
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, обычно используют в количестве, пропорциональном количеству активного агрохимиката или питательного вещества в препарате, или, более предпочтительно, в количестве, пропорциональном объему наносимого раствора для опрыскивания. В концентратах агрохимического препарата содержание агента, уменьшающего снос при опрыскивании, зависит от растворимости компонентов в жидком носителе. Обычно концентрация агента, уменьшающего снос при опрыскивании, в таком концентрате обычно равна от 1 мас.% до 99 мас.%. Предпочтительно от 1 мас.% до 70 мас.%. Более предпочтительно от 3 мас.% до 50 мас.%. Еще более предпочтительно от 5 мас.% до 30 мас.%. Наиболее предпочтительно от 7 мас.% до 20 мас.%.
Если концентраты (твердые или жидкие) используют в качестве источника активного агрохимиката и/или агента, уменьшающего снос при опрыскивании, концентраты обычно разбавляют с получением препаратов для опрыскивания. Степень разбавления может составлять от 1 до 10000, предпочтительно от 10 до 1000 раз в пересчете на полную массу водного концентрата с получением препарата для опрыскивания.
После разбавления с получением, например, препарата для опрыскивания, агент, уменьшающий снос при опрыскивании, обычно содержится в концентрации, равной от 0,001 мас.% до 4 мас.%, чаще от 0,01 мас.% до 1,5 мас.% раз в пересчете на массу препарата для опрыскивания. Более предпочтительно от 0,05 мас.% до 1,0 мас.% раз в пересчете на массу препарата для опрыскивания.
Если агрохимически активное соединение содержится в водном препарате для конечного применения в виде твердых частиц, большая из часть содержится в виде частиц в основном активного агрохимиката. Однако при желании активный агрохимикат можно нанести на твердый носитель такой как, диоксид кремния или диатомовая земля, которым может быть твердая подложка, наполнитель или разбавитель, как отмечено выше.
16
8
22
12
18
Если диспергированной фазой является неводная жидкость, указанной жидкостью обычно является масло. Масло может представлять собой или включает минеральное масло, включая алифатические (парафиновые) минеральные масла и ароматические минеральные или синтетические масла, такие как продающиеся под торговым названием Solvesso; необязательно гидрированное растительное масло, такое как необязательно гидрированное хлопковое масло, льняное масло, горчичное масло, масло семян маргозы, масло из нута абиссинского, ойтиковое масло, оливковое масло, пальмовое масло, пальмоядровое масло, арахисовое масло, перилловое масло, маковое масло, рапсовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло или соевое масло; эфирное масло (синтетическое эфирное масло), предпочтительно C эфир C-C жирной кислоты, предпочтительно C-C жирной кислоты или смесь эфиров, таких как метиллаурат, 2-этилгексиллаурат, гептадеканоат, гептадеценоат, гептадекадиеноат, стеарат или олеат, и, в частности, метиллаурат и олеат; N-метилпирролидон; или изопарафин; или смесь таких масел.
Препараты для опрыскивания обычно обладают значением pH в диапазоне от умеренно кислой (например, примерно 3) до умеренно щелочной среды (например, примерно 10) и, в частности близким к нейтральной среде (например, примерно от 5 до 8). Более концентрированные препараты обладают аналогичной степенью кислотности/щелочности, но, поскольку они могут быть в значительной степени неводными, pH не обязательно является адекватной характеристикой среды.
Агрохимический препарат может включать растворители (кроме воды), такие как монопропиленгликоль, масла, которые могут быть растительными или минеральными маслами, такие как инсектицидные масла (масла включают в препараты для опрыскивания в вине неповерхностно-активных вспомогательных веществ), связанные с агентом, уменьшающим снос при опрыскивании. Такие растворители могут включать в качестве растворителя для агента, уменьшающего снос при опрыскивании, и/или в качестве влагоудерживающего средства, например, предпочтительно пропиленгликоль. При использовании такие растворители обычно включают в количестве, равном от 5 мас.% до 500 мас.%, желательно от 10 мас.% до 100 мас.% в пересчете на агент, уменьшающий снос при опрыскивании. Такие комбинации также могут включать соли, такие как хлорид аммония и/или бензоат натрия, и/или мочевину, предпочтительно в качестве средства подавления гелеобразования.
Агрохимический препарат также может включать;
консерванты и/или противомикробные средства, такие как органические кислоты или их эфиры или соли, такие как соли аскорбиновой кислоты, например, аскорбилпальмитат, сорбиновой кислоты, например, сорбат калия, бензойной кислоты, например, бензойную кислоту и метил- и пропил 4-гидроксибензоат, пропионовой кислоты, например, пропионат натрия, фенола например, 2-фенилфенолят натрия; 1,2-бензизотиазолин-3-он; или формальдегид, сам или в виде параформальдегида; или неорганические вещества, такие как серная кислота и ее соли, обычно в количестве, равном от 0,01 мас.% до 1 мас.% в пересчете на массу композиции; и/или
противовспенивающие агенты например, полисилоксановые противовспенивающие агенты, обычно в количестве, равном от 0,005 мас.% до 1 мас.% в пересчете на массу композиции.
Другие вспомогательные вещества, предпочтительно поверхностно-активные вспомогательные вещества, можно включать в композиции и препараты, предлагаемые в настоящем изобретении и использующиеся в настоящем изобретении. Примеры включают линейные алкоксилаты спиртов (которые могут содержаться в материалах, приготовленных для использования в настоящем изобретении, полученных из линейных спиртов, содержащихся в исходных материалах); алкилполисахариды (правильнее называющиеся алкилолигосахаридами); жирные аминэтоксилаты например, кокоалкиламин 2EO; этоксилатные производные сорбитана и сорбита, такие как продающиеся под торговыми названиями Atlox и Tween фирмой Croda Europe Limited; производные алк(ен)илянтарного ангидрида, в частности, описанные в заявках PCT WO 94/00508 и WO 96/16930; и эфиры жирных кислот C3-C8 полиолов.
Агрохимические препараты также могут включать другие компоненты, включая:
связующие, предпочтительно связующие, которые хорошо растворимы в воде и образуют низковязкие растворы при высоких концентрациях связующего, такие как поливинилпирролидон; поливиниловый спирт; карбоксиметилцеллюлоза; гуммиарабик; сахара например, сахароза или сорбит; крахмал; сополимеры этилен-винилацетат, сахароза и альгинаты,
разбавители, абсорбенты или носители, такие как сажа; тальк; диатомовая земля; каолин; алюминий, стеарат кальция или магния; триполифосфат натрия; тетраборат натрия; сульфат натрия; силикаты натрия, алюминия и смешанные силикаты натрия-алюминия; и бензоат натрия,
разрыхляющие агенты, такие как поверхностно-активные вещества, материалы, которые набухают в воде, например, карбоксиметилцеллюлоза, коллодий, поливинилпирролидон и микрокристаллическая целлюлоза, агенты, способствующие набуханию; соли, такие как ацетат натрия или калия, карбонат, бикарбонат или сесквикарбонат натрия, сульфат аммония и дикалийгидрофосфат;
смачивающие агенты, такие как этоксилат спирта и этоксилат/пропоксилат спирта;
диспергирующие средства, такие как сульфированные продукты конденсации нафталин-формальдегид и акриловые сополимеры, такие как гребенчатый сополимер, содержащий в полиакриловой основной цепи кэппированные полиэтиленгликолиные цепи;
эмульгаторы, такие как этоксилаты спиртов, блок-сополимеры ABA или этоксилаты касторового масла;
противовспенивающие агенты, обычно при концентрации от 1 до 10 мас.% в виде гранул; и
модификаторы вязкости, такие как имеющиеся в продаже растворимые в воде или смешивающиеся с водой камеди, например, ксантановая камедь, и/или целлюлозы, например, карбоксиметил-, -этил или -пропилцеллюлоза.
Агрохимический препарат, предлагаемый в настоящем изобретении, также может содержать компоненты, такие как поверхностно-активные вещества, которые образуют часть системы. Указанные поверхностно-активные вещества могут включать поверхностно-активные диспергирующие средства.
3
8
Подходящие поверхностно-активные вещества включают относительно гидрофильные поверхностно-активные вещества, например, обладающие значением HLB, равным более 10, предпочтительно более 12. Альтернативно поверхностно-активные вещества могут относительно гидрофобные поверхностно-активные вещества, представляющие собой поверхностно-активные вещества, которые не представляют собой эфиры жирных кислот C-C полиола или их олигомеры, содержащие 2-5 повторяющихся звеньев, и могут обладать значениями HLB, равными менее 10, предпочтительно менее 8.
Относительно гидрофильные поверхностно-активные вещества включают алкоксилатные поверхностно-активные вещества, содержащие в среднем от примерно 10 до примерно 100 алкиленоксидных, предпочтительно этиленоксидных остатков; и относительно гидрофобные поверхностно-активные вещества включают алкоксилатные поверхностно-активные вещества, предпочтительно содержащие в среднем от примерно 3 до примерно 10 алкиленоксидных, предпочтительно этиленоксидных остатков.
Другие подходящие поверхностно-активные вещества можно выбрать из числа тех, которые могут быть эмульгирующимися, относительно смешивающимися, негелеобразующими, легко разбавляющимися и/или диспергирующимися.
Один пример подходящих поверхностно-активных веществ может включать полисорбаты, например, полиалкоксилированные сложные эфиры гидроксисахаров. Подходящие примеры таких поверхностно-активных веществ обычно могут включать неионогенные полимерные простые эфирные поверхностно-активные вещества. Чаще всего использующимися примерами являются полисорбаты, такие как полисорбат 20 и полисорбат 80 (продающиеся под торговой маркой Tween).
Подходящие агрохимически активные соединения для применения в препаратах, предлагаемых в настоящем изобретении, все являются агрохимически активными соединениями, предпочтительно такие, которые являются твердыми при комнатной температуре. Предполагается, что агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, найдет широкое применение для всех типов агрохимически активных соединений.
Агрохимически активные соединения означают биоциды, которыми в контексте настоящего изобретения, являются агенты для защиты растений, точнее, химические вещества, способные уничтожать разные формы живых организмов, использующиеся в таких областях, как медицина, сельское хозяйство, лесное хозяйство и борьба с комарами. В группу биоцидов также входят так называемые регуляторы роста растений.
Биоциды для использования в агрохимических препаратах, предлагаемых в настоящем изобретении, обычно разделяют на две подгруппы:
пестициды, включая фунгициды, гербициды, инсектициды, альгициды, моллюскоциды, майтициды и родентициды, и
противомикробные средства, включая гермициды, антибиотики, антибактериальные средства, противовирусные средства, фунгицидные средства, противопротозойные средства и противопаразитарные средства.
В частности, биоциды выбраны из группы, включающей инсектициды, фунгициды или гербициды, могут быть особенно предпочтительными.
Термин "пестицид" следует понимать, как любое вещество или смесь веществ, предназначенных для предупреждения появления, уничтожения, отпугивания или уменьшения количества любого вредителя. Пестицид может представлять собой химическое вещество или биологический агент (такой как вирус или бактерии), использующийся для борьбы с вредителями включая насекомых, патогены растений, сорняки, мягкотелых, птиц, млекопитающих, рыб, нематод (круглые черви) и микробов, которые конкурируют с людьми за пищу, разрушают имущество, распространяют болезни или являются неприятными. В приведенных ниже примерах указаны пестициды, подходящие для агрохимических композиций, предлагаемых в настоящем изобретении.
Фунгицид является химическим средством, предназначенным для борьбы с грибами. Фунгициды являются химическими соединениями, использующимися для предотвращения распространения грибов в садах и сельскохозяйственных культурах. Фунгициды также используются для борьбы с грибковыми инфекциями. Фунгициды могут быть как контактными, так и системными. Контактный фунгицид уничтожает грибы, когда опрыскивается его поверхность. Для того, чтобы грибы погибли, системный фунгицид должен поглощаться грибами.
Примеры подходящих фунгицидов, предлагаемых в настоящем изобретении, включают следующие вещества: (3-этоксипропил)меркурбромид, 2-метоксиэтилмеркурхлорид, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, 8-фенилмеркур оксихинолин, ацибензолар, ациламинокислотные фунгициды, аципетакс, альдиморф, алифатические азотсодержащие фунгициды, аллиловый спирт, амидные фунгициды, ампропилфос, анилазин, анилидные фунгициды, фунгициды - антибиотики, ароматические фунгициды, ауреофунгин, азаконазол, азитирам, азоксистробин, полисульфид бария, беналаксил-M, беноданил, беномил, бенхинокс, бенталурон, бентиаваликарб, бензалконийхлорид, бензамакрил, бензамидные фунгициды, бензаморф, бензанилидные фунгициды, бензимидазольные фунгициды, фунгициды - предшественники бензимидазола, бензимидазолилкарбаматные фунгициды, бензогидроксамовая кислота, бензотиазольные фунгициды, бетоксазин, бинапакрил, бифенил, битертанол, битионол, бластицидин-S, бордосская жидкость, боскалид, мостиковые дифениловые фунгициды, бромуконазол, бупиримат, бургундскую жидкость, бутиобат, бутиламин, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбаматные фунгициды, карбаморф, карбанилатные фунгициды, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, смесь Cheshunt, хинометионат, хлобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорфеназол, хлординитронафталин, хлоронеб, хлорпикрин, хлороталонил, хлорхинокс, хлозолинат, циклопирокс, климбазол, клотримазол, коназольные фунгициды, коназольные фунгициды (имидазолы), коназольные фунгициды (триазолы), ацетат меди(II), основной карбонат меди(II), содержащие медь фунгициды, гидроксид меди, нафтенат меди, олеат меди, оксихлорид меди, сульфат меди(II), основной сульфат меди, хромат меди-цинка, крезол, куфранеб, купробам, оксид меди(I), циазофамид, циклафурамид, циклические дитиокарбаматные фунгициды, циклогексимид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципендазол, ципроконазол, ципродинил, дазомет, DBCP, дебакарб, декафентин, дегидроуксусная кислота, дикарбоксимидные фунгициды, дихлофлуанид, дихлон, дихлорофен, дихлорфенил, дикарбоксимидные фунгициды, дихлозолин, диклобутразол, диклоцимет, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, диэтилпирокарбонат, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, динитрофенольные фунгициды, динобутон, динокап, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифениламин, дипиритион, дисульфирам, диталимфос, дитианон, дитиокарбаматные фунгициды, DNOC, додеморф, додицин, додин, донатодин, дразоксолон, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол,этем, этабоксам, этиримол, этоксихин, этилмеркур-2,3-дигидроксипропилмеркаптид, этилмеркурацетат, этилмеркурбромид, этилмеркурхлорид, этилмеркурфосфат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаминосульф, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, фенитропан, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуопиколид, фторимид, флуотримазол, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутоланил, флутриафол, фолпет, формальдегид, фосетил, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фурамидные фунгициды, фуранилидные фунгициды, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурфураль, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофульвин, гуазатин, галакринат, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексахлорофен, гексаконазол, гексилтиофос, гидраргафен, гимексазол, имазалил, имибенконазол, имидазольные фунгициды, иминоктадин, неорганические фунгициды, неорганические ртутьсодержащие фунгициды, йодметан, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изоваледион, касугамицин, крезоксим-метил, сернистую известь, манкоппер, манкозеб, манеб, мебенил, мекарбинзид, мепанипирим, мепронил, хлорид ртути(II), оксид ртути(II), хлорид ртути(I), ртутьсодержащие фунгициды, металаксил, металаксил-M, метам, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метилбромид, метилизотиоцианат, метилмеркурбензоат, метилмеркурдициандиамид, метилмеркурпентахлорфеноксид, метирам, метоминостробин, метрафенон, метсульфовакс, мильнеб, морфолиновые фунгициды, миклобутанил, миклозолин, N-(этилмеркур)-п-толуолсульфонанилид, набам, натамицин, нитростирол, нитротал-изопропил, нуаримол, OCH, октилинон, офурац, ртутьорганические фунгициды, фосфорорганические фунгициды, оловоорганические фунгициды, орисастробин, оксадиксил, оксатииновые фунгициды, оксазольные фунгициды, оксин-коппер, окспоконазол, оксикарбоксин, перфуразоат, пенконазол, пенцикурон, пентахлорфенол, пентиопирад, фенилмеркурмочевина, фенилмеркурацетат, фенилмеркурхлорид, фенилмеркурпроизводное пирокатехина, фенилмеркурнитрат, фенилмеркурсалицилат, фенилсульфамидные фунгициды, фосдифен, фталид, фталимидные фунгициды, пикоксистробин, пипералин, поликарбамат, полимерные дитиокарбаматные фунгициды, полиоксины, полиоксорим, полисульфидные фунгициды, азид калия, полисульфид калия, тиоцианат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиокарб, протиоконазол, пиракарболид, пираклостробин, пиразольные фунгициды, пиразофос, пиридиновые фунгициды, пиридинитрил, пирифенокс, пириметанил, пиримидиновые фунгициды, пирохилон, пироксихлор, pyroxyfiir, пиррольные фунгициды, хинацетол, хиназамид, хинконазол, хинолиновые фунгициды, хиноновые фунгициды, хиноксалиновые фунгициды, хиноксифен, квинтоцен, рабензазол, салициланилид, силтиофам, симеконазол, азид натрия, ортофенилфеноксид натрия, пентахлорфеноксид натрия, полисульфид натрия, спироксамин, стрептомицин, стробилуриновые фунгициды, сульфонанилидные фунгициды, сера, сультропен, TCMTB, тебуконазол, теклофталам, текназен, текорам, тетраконазол, тиабендазол, тиадифтор, тиазольные фунгициды, тициофен, тифлузамид, тиокарбаматные фунгициды, тиохлорфенфим, тиомерсал, тиофанат, тиофанат-метил, тиофеновые фунгициды, тиохинокс, тирам, тиадинил, тиоксимид, тиведо, толклофос-метил, толнафтат, толилфлуанид, толилмеркурацетат, триадимефон, триадименол, триамифос, триаримол, триазбутил, триазиновые фунгициды, триазольные фунгициды, триазоксид, трибутилоловооксид, трихламид, трициклазол, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, неклассифицированные фунгициды, ундециленовую кислоту, униконазол, мочевинные фунгициды, валидамицин, валинамидные фунгициды, винклозолин, зариламид, нафтенат цинка, зинеб, зирам, зоксамид и их смеси.
Гербицид представляет собой пестицид, использующийся для уничтожения нежелательных растений. Селективные гербициды уничтожают конкретные объекты, оставляя полезную сельскохозяйственную культуру относительно неповрежденной. Некоторые из них действуют, препятствуя росту сорняка и они часто основаны на растительных гормонах. Гербициды, использующиеся для очистки пустошей, являются неселективными и уничтожают весь растительный материал, с которым они соприкасаются. Гербициды широко используются в сельском хозяйстве и при уходе за газонами. Их наносят в программах полного уничтожения растительности (TVC) для ухода за автомобильными дорогами железнодорожными путями. Меньшие количества используют в лесном хозяйстве, на пастбищных угодьях и для ухода за участками, выведенными из хозяйственного использования, как места обитания диких животных.
Подходящие гербициды могут быть выбраны из группы, включающей: арилоксикарбоновую кислоту например, MCPA, арилоксифеноксипропионаты например, клодинафоп, оксимы циклогександиона например, сетоксидим, гидроксибензонитрилы например, бромоксинил, сульфонилмочевины например, никосульфурон, триазолопиримидины например, фенокссулам, трикетионы например, мезотрионы, триазиновые гербициды, такие как метрибузин, гексаксинон, или атразин; сульфонилмочевиновые гербициды, такие как хлорсульфурон; урацилы, такие как ленацил, бромацил, или тербацил; мочевиновые гербициды, такие как линурон, диурон, сидурон, или небурон; ацетанилидные гербициды, такие как алахлор, или метолахлор; тиокарбаматные гербициды, такие как бентиокарб, триаллат; оксадиазолоновые гербициды, такие как оксадиазон; изоксалидоновые гербициды, феноксиуксусные кислоты; гербициды на основе дифенилового эфира, такие как флуазифоп, ацифлюорфен, бифенокс, или оксифлуорфен; динитроанилиновые гербициды, такие как трифлуралин; фосфонаторганические гербициды, такие как соли и сложные эфиры глуфосината и соли и сложные эфиры глифосата; и/или дигалогенбензонитрильные гербициды, такие как бромоксинил, или иоксинил, гербициды на основе бензойной кислоты, дипиридилиевые гербициды, такие как паракват.
Особенно предпочтительные гербициды могут быть выбраны из группы, включающей 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D), атразин, дикамба в качестве бензойной кислоты, глифосат, глуфосинат, имазапик в качестве имидазолинона, метолахлор в качестве хлорацетамида, пиклорам, клопиралид, и триклопир в качестве пиридинкарбоновых кислот или синтетические ауксины, соответствующие их растворимые в воде соли и сложные эфиры и их смеси.
Инсектицид представляет собой пестицид, использующийся для борьбы с насекомыми во всех формах развития, и включает овициды и ларвициды, применяющиеся для уничтожения яиц и личинок насекомых. Инсектициды используют в сельском хозяйстве, лесном хозяйстве, медицине, промышленности и в быту.
Подходящие инсектициды могут включать выбранные из группы, включающей: хлорированные инсектициды, такие как, например, камфехлор, DDT, гексахлорциклогексан, гамма-гексахлорциклогексан, метоксихлор, пентахлорфенол, TDE, альдрин, хлордан, хлордекон, диэльдрин, эндосульфан, эндрин, гептахлор, мирекс и их смеси; фосфорорганические соединения, такие как, например, ацефат, азинфос-метил, бенсулид, хлорэтоксифос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, диазинон, дихлорвос (DDVP), дикротофос, диметоат, дисульфотон, этопроп, фенамифос, фенитротион, фентион, фостиазат, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион, форат, фозалон, фосмет, фостебупирим, пиримифос-метил, профенофос, тербуфос, тетрахлорвинфос, трибуфос, трихлорфон и их смесь; карбаматы, такие как, например, альдикарб, карбофуран, карбарил, метомил, 2-(1-метилпропил)фенилметилкарбамат и их смеси; пиретроиды, такие как, например, аллетрин, бифентрин, дельтаметрин, перметрин, ресметрин, сумитрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин и их смеси; соединения, полученные из токсинов растительного происхождения, такие как, например, деррис (ротенон), пиретрум, ниим (азадирахтин),никотин, кофеин и их смесь; неоникотиноиды, такие как имидаклоприд; абамектин например, эмамектин; оксадиазины, такие как индоксакарб; и/или антранилдиамиды, такие как ринаксипир.
Майтициды представляют собой пестициды, которые уничтожают клещей. Майтициды-антибиотики, карбаматные майтициды, формамидиновые майтициды, регуляторы роста клещей, хлорорганическое соединение, перметрин и фосфорорганические майтициды, все они относятся к этой категории. Моллюскоциды представляют собой пестициды, использующиеся для борьбы с мягкотелыми, такими как моль, слизни и улитки. Эти вещества включают метальдегид, метиокарб и сульфат алюминия. Нематоцид является типом химического пестицида, использующимся для уничтожения паразитических нематод (тип черви).
Особое предпочтение отдается активным соединениям из классов азольных фунгицидов (азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-M, эпоксиконазол, этаконазол, фенаримол, фенбуконазол, флухинконазол, флурпримидол, флусилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имазалил, имазалилсульфат, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, нуаримол, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, перфуразоат, прохлораз, пропиконазол, протиоконазол, пирифенокс, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, вориконазол, виниконазол), стробилуриновых фунгицидов (азоксистробин, димоксистробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин), SDH фунгициды, хлорникотинильные инсектициды (клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, нитиазин, ацетамиприд, нитенпирам, тиаклоприд), инектицидные кетоенолы (спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат), фипролы (фипрол, этипрол) и бутенолиды, и также пиметрозин, флуопиколид, N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид и N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]этил}-2-(трифторметил)бензамид. Особое предпочтение также отдается гербицидам, в частности, сульфонилмочевинам, трикетонам и гербицидным кетоенолам и также антидотам.
В альтернативном варианте осуществления агент, уменьшающий снос при опрыскивании, можно использовать в препарате, содержащем питательные вещества в дополнение к или в качестве альтернативы пестицидно активным соединениям. В таких препаратах питательное вещество обычно находится в сухой форме. Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предпочтительно также может находиться в сухой форме, включенной в клатрат, и клатрат смешан с питательным веществом.
Питательные вещества означают химические элементы и соединения, которые желательны или необходимы для стимулирования или улучшения роста растения. Подходящие питательные вещества обычно описывают, как макро-питательные вещества или микро-питательные вещества. Микро-питательными веществами обычно называют металлические микроэлементы или микроэлементы и их часто наносят в низких дозах. Макро-питательными веществами обычно называют содержащие азот, фосфор и калий, и они включают удобрения, такие как сульфат аммония, и кондиционирующие воду агенты.
Подходящие питательные вещества для использования в препаратах, предлагаемых в настоящем изобретении, все являются питательными соединениями, предпочтительно такими, которые являются твердыми при комнатной температуре. Предполагается, что агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, пригоден для всех типов питательных веществ. В частности, агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, предлагаемые в настоящем изобретении, находящиеся в клатрате, могут быть особенно подходящими для использования с удобрениями, более предпочтительно с удобрениями в твердой безводной форме.
Подходящие микро-питательные вещества включают микроэлементы, выбранные из группы, включающей цинк, бор, хлор, медь, железо, молибден и марганец. Микро-питательные вещества могут находится в растворимой форме или их включают в виде нерастворимых твердых веществ и ими могут быть соли или хелаты.
Подходящие макро-питательные вещества включают удобрения и другие содержащие азот, фосфор, калий, кальций, магний, серу соединения и кондиционирующие воду агенты.
Подходящие удобрения включают неорганические удобрения, которые поставляют питательные вещества, такие как азот, фосфор, калий или серу. Примеры таких удобрений включают:
для азота в качестве питательного вещества: нитраты и/или соли аммония, такие как нитрат аммония, включенные в комбинацию с мочевиной, например, в виде материалов типа аммиаката мочевины, нитрат кальция-аммония, сульфат-нитрат аммония, фосфаты аммония, предпочтительно монофосфат аммония, дифосфат аммония и полифосфат аммония, сульфат аммония и реже использующиеся нитрат кальция, нитрат натрия, нитрат калия и хлорид аммония;
для калия в качестве питательного вещества: хлорид калия, сульфат, например, в виде смешанного сульфата с магнием, фосфаты, предпочтительно дигидрофосфат калия и полифосфат калия и реже использующийся нитрат калия;
для фосфора в качестве питательного вещества: кислотные формы фосфора, такие как фосфорная, пирофосфорная или полифосфорная кислоты, но чаще солевые формы, такие как фосфаты аммония, предпочтительно монофосфат аммония, дифосфат аммония и полифосфат аммония, фосфаты калия, предпочтительно дигидрофосфат калия и полифосфат калия;
для серы в качестве питательного вещества: сульфат аммония и сульфат калия, например, смешанный сульфат с магнием.
Удобрения можно включать в разбавленные препараты при относительно низких концентрациях или в виде более концентрированных растворов, которые при очень больших содержаниях могут включать твердые удобрение, а также раствор.
Предполагается, что включение питательного вещества зависит от конкретного питательного вещества и что микро-питательные вещества включают при низких концентрациях, а макро-питательные вещества обычно включают при более высоких концентрациях.
Содержание питательного вещества, если оно содержится, во всем концентрате препарата обычно составляет от 5 мас.% до 40 мас.%, чаще от 10 мас.% до 35 мас.%, предпочтительно от 15 мас.% до 30 мас.% в пересчете на концентрат.
Настоящее изобретение также включает способ обработки или доставки питательных веществ к растениям с помощью препаратов форм для опрыскивания, содержащих по меньшей мере один находящийся в дисперсной фазе агрохимикат и агент, уменьшающий снос при опрыскивании, соответствующий первому объекту. Агрохимикатом может быть одно или большее количество фитоактивных соединений, например, регуляторы роста и/или гербициды, и/или пестициды, например, инсектициды, фунгициды или акарициды, или им может быть питательное вещество.
Соответственно, настоящее изобретение также включает способы применения, включающие:
способ уничтожения или подавления роста растительности путем нанесения на растительность или на ближайшее окружение растительности, например, на почву вокруг растительности, препарата для опрыскивания, содержащего по меньшей мере один находящийся в дисперсной фазе агрохимикат и агент, уменьшающий снос при опрыскивании, соответствующий первому объекту;
способ уничтожения или подавления роста вредителей растений путем нанесения на растения или на ближайшее окружение растений, например, на почву вокруг растений, препаратов для опрыскивания, содержащих по меньшей мере один находящийся в дисперсной фазе агрохимикат, который представляет собой один или большее количество пестициды, например, инсектициды, фунгициды или акарициды, и агент, уменьшающий снос при опрыскивании, соответствующий первому объекту; и
способ доставки питательных веществ к растительности путем нанесения на растительность или на ближайшее окружение растительности, например, на почву вокруг растительности, препарата для опрыскивания, содержащей по меньшей мере одно питательное вещество и агент, уменьшающий снос при опрыскивании, соответствующий первому объекту.
Агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, означают вещества, которые уменьшают содержание нежелательных мелких использующихся для опрыскивания капелек (подвергающихся сносу мелких частиц) и/или содержание нежелательных крупных капелек, как промышленно значимым, так и желательным образом. Следует понимать, что изменение характеристик сноса при опрыскивании обеспечивается путем изменения и размера, и распределения по размерам капелек при опрыскивании.
Наносимые опрыскиванием препараты обычно характеризуются уменьшающейся склонностью к сносу, когда при опрыскивании образуется уменьшенное количество мелких капелек, т. е. образующихся при опрыскивании капелек, обладающих размером, обычно равным менее 150 мкм. Это количество мелких подвергающихся сносу капелек можно выразить процентов по объему от полного объема всего наносимого опрыскиванием вещества. Желательно уменьшить степень сноса при опрыскивании по сравнению со сносом для препаратов, содержащих альтернативные неионогенные поверхностно-активные вещества или не содержащими агент, уменьшающий снос при опрыскивании. Снос при опрыскивании пестицидами может привести к нежелательным последствиям, которые включают непредусмотренное взаимодействие фитотоксичных пестицидов с не являющимися вредителями растениями, приводящим к повреждению этих не являющихся вредителями растений, таких как сельскохозяйственные культуры или декоративные растения.
Кроме того, использование агентов, уменьшающих снос при опрыскивании, предлагаемых в настоящем изобретении, не приводит к образованию или приводит к образованию небольшого количества чрезвычайно крупных капелек, образование которых можно ожидать при использовании полимерных поверхностно-активных веществ в агрохимических препаратах.
Следует понимать, что настоящее изобретение приводит к улучшению характеристик образующихся при опрыскивании капелек без ухудшения или с небольшим ухудшением характеристик распределения при опрыскивании.
2
Следует понимать, что все значения размеров частиц и капелек, приведенные в настоящем изобретении, указаны применительно к соплу для опрыскивания TeeJet 8002, когда угол опрыскивания равен 80° и скорость потока равна 0,2 равна. Давление жидкости при исследовании опрыскивания установлено равным 40 фунт-сила/дюйм, если не указано иное. Значения для уменьшения сноса при опрыскивании приведены для препаратов для опрыскивания, содержащих 0,125 мас.% агента, уменьшающего снос при опрыскивании.
Определение размера капелек и характеристик опрыскивания можно легко провести с помощью рассеяния лазерного излучения, анализа изображений или фазового лазерного доплеровского исследования. Измерения размера капелек, проводимые в настоящем изобретении, означают измерения, проводимые с помощью рассеяния лазерного излучения, с использованием лазерной системы определения размеров Sympatec Helos Vario KF. При опрыскивании струя направлена вниз и поперек пучка лазерного излучения прибора; данные усредняли по объему струи опрыскивания.
Предпочтительно, если агент, уменьшающий снос при опрыскивании, приводит к уменьшению объема подвергающихся сносу мелких капелек (мелких частиц). В частности, подвергающимися сносу мелкими капельками являются такие, которые обладают размером, равным менее 150 мкм, и это соответствует размеру капелек по стандарту ASTM 1519, причем капельки меньшего размера подвергаются сносу.
Поэтому уменьшение сноса при опрыскивании следует понимать, как уменьшение выраженного в процентах объема капелек, обладающих размером, равным менее 150 мкм, по сравнению со случаем использования аналогичного агрохимического препарата, который не содержит агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к уменьшению содержания капелек, обладающих размером, равным менее 150 мкм, составляющему не менее 5% при давлении при опрыскивании, равном 40 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно, не менее 10%. Еще более предпочтительно, не менее 15%. Наиболее предпочтительно, не менее 20%.
В настоящем изобретении обеспечено дальнейшее уменьшение содержания особенно мелких капелек, обладающих размером менее 105 мкм.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к уменьшению содержания капелек, обладающих размером, равным менее 105 мкм, составляющему не менее 5%, при давлении при опрыскивании, равном 40 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 10%. Еще более предпочтительно не менее 15%. Наиболее предпочтительно не менее 20%.
При исследовании формы распределения частиц по размерам используют значение среднего по объему диаметра частицы/капельки при опрыскивании. Следует понимать, что средний по объему диаметр частицы означает диаметр эквивалентной сферы, соответствующий точке на распределении, которая делит количество частиц на две равные части. Это точка, которая соответствует 50% объема всех частиц на суммарной кривой распределения, связывающей выраженный в процентах объем с диаметром частицы, т. е. 50% распределения находится выше этого значения и 50% ниже. Это значение обозначают, как "D(v, 0,5)" и определяют так, как описано в настоящем изобретении.
Предпочтительно, если агент, уменьшающий снос при опрыскивании, приводит к увеличению значения D(v, 0,5). Поэтому увеличение значения D(v, 0,5) при опрыскивании следует понимать, как увеличение среднего по объему диаметра частицы/капельки при опрыскивании по сравнению со случаем использования агрохимического препарата, который не содержит агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к увеличению значения D(v, 0,5) не менее, чем на 2%, при давлении при опрыскивании, равном 40 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее4%. Наиболее предпочтительно не менее 6%.
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, путем уменьшения количества нежелательных мелких и крупных капелек может привести к изменению распределения капелек по размерам в препарате при опрыскивании.
Ширину распределения капелек по размерам можно определить, как "амплитуду", которая является мерой ширины распределения, основанной на 10%, 50% и 90% квантилях. Амплитуду (измеряемую в мкм) можно определить следующим образом:
и относительную амплитуду (безразмерную) можно определить следующим образом:
Средний по объему диаметр D(v, 0,5) является таким, как определено в настоящем изобретении. Значения "D(v, 0,9)" и "D(v, 0,1)" являются диаметрами эквивалентных сфер, соответствующих 90% или 10% соответственно объема всех частиц на суммарной кривой распределения, связывающей объем в процентах с диаметрами частиц, т. е. они являются точками, для которых 10% или 90% распределения находятся выше этого значения и 90% или 10% находятся ниже этого значения соответственно.
Значение относительной амплитуды характеризуют ширину распределения капелек по размерам при опрыскивании и поэтому характеризуют то, как определено распределение около значения среднего размера частиц. Установлено, что при использовании агента, уменьшающего снос при опрыскивании, предлагаемого в настоящем изобретении, распределение капелек по размерам в желательном диапазоне является более узким.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к меньшей относительной амплитуде по сравнению со значением при опрыскивании для агрохимического препарата, не содержащего агент, уменьшающий снос. Уменьшение относительной амплитуды составляет не менее 2% при давлении при опрыскивании, равном 40 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 3%. Еще более предпочтительно не менее 4%. Наиболее предпочтительно не менее 5%.
"Эффективность уменьшения сноса" определяется, как степень уменьшения сноса, обеспечиваемая в пересчете на 1 мас.% содержащегося агента, уменьшающего снос при опрыскивании, это значение используют в качестве базового для идентичного препарата, не содержащего агент, уменьшающий снос при опрыскивании. Как отмечено выше, уменьшение сноса при опрыскивании можно наблюдать по уменьшению объемного содержания капелек, обладающих размером, равным менее 150 мкм, по сравнению с аналогичным агрохимическим препаратом, который не содержит агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении. Поэтому, значение эффективности уменьшения сноса можно рассчитать путем измерения разности объемных содержаний капелек, обладающих размером, равным менее 150 мкм, для агента, уменьшающего снос при опрыскивании, и контрольного препарата, и значения в пересчете на 1 мас.% агента, уменьшающего снос при опрыскивании. Например, если разность содержаний для случая использования 0,2 мас.% агента, уменьшающего снос при опрыскивании, равна 10%, рассчитанное значение эффективности уменьшения сноса равно 50 в пересчете на 0,1 мас.% агента, уменьшающего снос при опрыскивании.
Эффективность уменьшения сноса для агента, уменьшающего снос при опрыскивании, предпочтительно равна более 1, более предпочтительно более 3, еще более предпочтительно более 10, более предпочтительно более 20, более предпочтительно более 30, более предпочтительно более 40, еще более предпочтительно более 50, более предпочтительно более 70, наиболее предпочтительно более 100.
Все отличительные признаки, описанные в настоящем изобретении, можно объединить с любыми из указанных выше признаков в любой комбинации.
Для того, чтобы настоящее изобретение было легче понять, в качестве примера приведено представленное ниже описание.
Следует понимать, что все указанные методики исследования использованы и физические характеристики определены при атмосферном давлении и комнатной температуре (т. е. 20°C), если в настоящем изобретении не указано иное или если не указано иное в приведенных методиках и процедурах исследования.
В приведенных ниже примерах использованы следующие соединения:
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании - PEG-50 сорбит (453 г, 31,2 мас.%) и поли-12-гидроксистеариновую кислоту (997 г, 68,8 мас.%) загружали в реакционный сосуд из нержавеющей стали. Смесь нагревали при 210-220°C в атмосфере азота и при перемешивании. Реакционную смесь выдерживали в течение 4-5 ч. Затем реакционную смесь охлаждали до 70-80°C и продукт (R1) выгружали.
Описанные ниже методики исследования использовали для определения рабочих характеристик композиций, содержащих вспомогательное вещество.
2
Параметры опрыскивания - Распределения капелек по размерам определяли с помощью аппарата Croda, представляющего собой низкоскоростную рециркуляционную аэродинамическую трубу (LSWT). Во время работы рециркуляционной аэродинамической трубы воздух направляли вниз через камеру для опрыскивания размерами 48 дюймов (ширина) на 30 дюймов (глубина) на 48 дюймов (высота). Растворы готовили при концентрации в мас.% в деионизированной воде и опрыскивали с помощью плоского щелевого сопла TeeJet 8002 при давлении 40 фунт-сила/дюйм с потоком в аэродинамической труба, направленным вертикально вниз вдоль оси опрыскивания при скорости 15 миль в час. Отработанный раствор для опрыскивания удаляли с помощью туманоотделителя.
Капельки при опрыскивании и регистрировали и размеры определяли с помощью лазерной дифракционной системы определения размеров Sympatec HELOS-Vario/KR, снабженной объективом R7, который располагался перпендикулярно оси опрыскивания примерно на 10 дюймов ниже выхода сопла. Для обеспечения регистрации полного распределения капелек по размерам данные собирали непрерывно, когда сопло пересекало участок измерения лазером со скоростью 8 дюймов/с.
Поперечное движение опрыскивающего наконечника составляло 50 дюймов с каждой стороны лазера. D(v,0,1) означает размер в микрометрах (мкм) в котором 10% опрыскиваемого объема составляют частицы указанного и меньшего размера. D(v,0,5) и D(v,0,9) обладают аналогичными значениями. Выраженные в процентах значения для размера менее 105 мкм (% <105 мкм) и 150 мкм (% <150 мкм) являются выраженными в процентах объемами опрыскивания, которые содержат частицы размером 105 мкм и менее или 150 мкм и менее, и более 400 мкм (%>400 мкм) является выраженным в процентах значением для капелек крупнее 400 мкм. Приведенные результаты характеризуют среднее значение и стандартное отклонение по меньшей мере.
Разбавленные препараты для опрыскивания
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, соединение R1, разбавляли в воде в разных концентрациях и затем опрыскивали и получали данные по размерам частиц и распределению и таким образом определяли характеристики сноса при опрыскивании. Результаты приведены в таблице 1. Приведенные значения являются средними по меньшей мере четырех измерений.
Таблица 1. -Разбавленный препарат R1
% мас./мас. R1
D(v,0,1)/мкм
D(v,0,5)/мкм
D(v,0,9)/мкм
VMD
%<105 мкм
%<150 мкм
%>400 мкм
0
105,10
224,53
364,11
231,69
9,98
23,00
5,78
0,007813
119,39
239,16
383,02
246,04
7,08
18,16
7,68
0,015625
120,18
241,03
385,39
248,10
6,99
17,75
7,92
0,03125
116,96
237,99
381,22
244,87
7,60
18,56
7,50
0,0625
118,55
236,88
375,66
243,57
7,21
18,38
6,89
0,125
120,82
239,80
380,21
246,47
6,89
17,47
7,30
0,25
118,26
236,98
379,22
244,21
7,27
18,47
7,23
0,5
111,72
227,66
376,26
238,64
8,38
21,25
7,21
VMD - средний по объему диаметр.
Как можно видеть из результатов, для образцов, которые содержат R1, содержание небольших частиц (размером менее 150 мкм и менее <105 мкм) значительно уменьшается (на 20% или более) по сравнению с контролем (в котором содержание R1 равно 0). Эффект уменьшения сноса при опрыскивании можно наблюдать даже при низких концентрациях R1.
Препараты активных соединений
Готовили ряд препаратов, содержащих:
R1 при 0,125 мас.%
Всего активного соединения 1 мас.% (это был 40% раствор активного соединения)
Воду до 100 мас.%
Результаты приведены в таблицах 2-4.
Таблица 2. - Препараты 2,4-D (средние значения по меньшей мере трех измерений)
Раствор для опрыскивания
D(v,0,1)/мкм
D(v,0,5)/мкм
D(v,0,9)/мкм
VMD
%<105 мкм
%<150 мкм
%>400 мкм
C1
96,78
215,07
350,99
220,93
12,22
26,28
4,35
F1
105,18
228,04
377,35
235,80
9,95
22,51
7,20
C1-1% кислотного эквивалента 2,4-D DMA
F1-1% кислотного эквивалента 2,4-D-DMA и 0,125% R1
Таблица 3. - Препараты глифосата (средние значения по меньшей мере трех измерений)
Раствор для опрыскивания
D(v,0,1)/мкм
D(v,0,5)/мкм
D(v,0,9)/мкм
VMD
%<105 мкм
%<150 мкм
%>400 мкм
C2
85,08
195,83
344,05
206,66
16,38
32,50
4,24
F2
104,70
214,42
355,41
224,59
10,09
25,09
5,21
C2-1% кислотного эквивалента полная масса k-глифосата
F2-1% кислотного эквивалента полная масса k-глифосата и 0,125% R1
Таблица 4. - Препараты 2,4-D и глифосата (средние значения по меньшей мере трех измерений)
Раствор для опрыскивания
D(v,0,1)/мкм
D(v,0,5)/мкм
D(v,0,9)/мкм
VMD
%<105 мкм
%<150 мкм
%>400 мкм
C3
88,36
202,40
347,63
211,70
14,93
30,34
4,50
F3
95,01
206,06
351,94
217,15
12,90
28,31
5,09
C3-0,5% кислотного эквивалента полная масса k-глифосата и 0,5% кислотного эквивалента 2,4-D DMA
F3-0,5% кислотного эквивалента полная масса k-глифосата и 0,5% кислотного эквивалента 2,4-D DMA и 0,125% R1
Из результатов, приведенных в таблицах 2-4, можно видеть что в содержащих активное соединение препаратах уменьшение количества мелких частиц значительно в присутствии агента, уменьшающего снос при опрыскивании, предлагаемого в настоящем изобретении (R1), по сравнению с контрольными препаратами, не содержащими R1.
Следует понимать, что настоящее изобретение не ограничивается подробно описанными выше вариантами осуществления, которые описаны только для примера. Возможны многочисленные изменения.