МАТОВАЯ ПОЛИОЛЕФИНОВАЯ ПЛЕНКА С АНТИАДГЕЗИОННЫМИ СВОЙСТВАМИ
MAT POLYOLEFIN FILM WITH ANTI-ADHESION PROPERTIES

Изобретение относится к матовой полиолефиновой пленке с хорошими антиадгезионными свойствами, особенно по отношению к клею холодного отверждения.
Продукты питания и другую упакованную продукцию часто заваривают в упаковочную пленку, при этом для получения сварного соединения необходимо применять повышенные температуры, как правило, выше 100°C. В случае быстро работающих упаковочных машин при известных условиях не хватает времени для теплообмена для отверждения упаковки. Для подобных вариантов применения, как правило, применяют клей холодного отверждения, который наносят тонким слоем и только в области сварного соединения. Клей для холодного отверждения устроен таким образом, что заваривание происходит уже при комнатной температуре и давлении.
Клей для холодного отверждения предпочтительно наносят непосредственно после нанесения печати на пленку. Пленки с нанесенной печатью и клеем для холодного отверждения или пленочный комбинированный материал после этого хранятся в виде рулонов до применения. При этом необходимо избежать приклеивания или слипания внешней стороны комбинированного материала с клеем для холодного отверждения на внутренней стороне пленки или пленочного комбинированного материала (антиадгезионное действие).
Желаемого антиадгезионного действия можно достичь различными путями. Например, можно наносить так называемые антиадгезионные лаки из растворов лаков или дисперсий лаков, которые должны высыхать при потреблении энергии. При этом требуется тщательный контроль над условиями обработки для того, чтобы обеспечить высокие оптические качества лакового покрытия.
Далее, также можно с основной пленкой ламинировать прозрачные высокоглянцевые пленки, которые по причине их состава и/или поверхностной структуры имеют только небольшую способность к слипанию с клеем для холодного отверждения (антиадгезионная пленка). При этом внешний вид упаковки определяется блеском нанесенной пленки.
Для различных целей применения разработаны различные клеи для холодного отверждения, которые часто значительно отличаются друг от друга составами и свойствами. Поэтому требования к антиадгезионным лакам и антиадгезионным пленкам очень разные. В зависимости от способа применения, несмотря на наличие антиадгезионного лака или антиадгезионной пленки, требуются значительные усилия для того, чтобы размотать покрытые клеем для холодного отверждения пленки или пленочный комбинированный материал. При этом в некоторых случаях может происходить отслаивание антиадгезионного лака, иногда даже вместе с прилипшей печатной краской. Это приводит к нарушению функций клея для холодного отверждения из-за частичного перекрытия клея нанесенным красящим и лаковым слоем, а также к соответствующим повреждениям печатного изображения. При этом могут условия хранения (температура, влажность воздуха) оказывать влияние на прилипание. В других случаях может происходить перенесение клея для холодного отверждения на внешнюю сторону. Это происходит тогда, когда сила склеивания между клеем для холодного отверждения и противоположной поверхностью сильнее, чем адгезия клея для холодного отверждения к поверхности пленки или адгезия антиадгезионного лака или печатной краски к пленке.
Из уровня техники известны антиадгезионные пленки. Предпочтительно для данных целей применяют двухосно ориентированные полипропиленовые пленки (BOPP-пленки), у которых наружный слой состоит из PP-гомополимеров и которые содержат небольшое количество полисилоксанов. Однако данные пленки можно применять только в сочетании с определенными клеями для холодного отверждения. Иногда антиадгезионное действие недостаточно. В других случаях перенос полисилоксана с внешней поверхности пленки на поверхность слоя клея для холодного отверждения причиняет вред адгезии клея (cold seal deadening (ослабление холодного отверждения)).
Далее из уровня техники известна матовая пленка. Данную пленку предпочтительно применяют для упаковки, которая должна быть похожа на бумажную упаковку, например, для биопродуктов. Матовые оптические свойства можно получить с помощью различных технических приемов, например с помощью высокого содержания наполнителя во внешнем слое или с помощью тиснения, которое механическим способом придает шероховатость поверхности пленки. Существуют покрытия, которые наносят после получения пленки. Также известно, что наружный слой из несовместимого полимера вызывает матовые оптические свойства.
В рамках данного изобретения было обнаружено, что матовые пленки имеют особенно сильную способность прилипать к клею для холодного отверждения. Это возможно связано с шероховатой поверхностной структурой матового слоя. Клей для холодного отверждения вдавливается в неровности данной структуры и образует особенно хорошую адгезию к данной поверхности. По этим причинам часто применяют полупрозрачные пленки с вакуолями в качестве основной пленки и на поверхность которых наносят клей для холодного отверждения. Полупрозрачные пленки благодаря содержащему вакуоли основному слою имеют собственную шероховатость, которая улучшает закрепление клея для холодного отверждения. По данным причинам пленки с матовой поверхностью не пригодны в качестве антиадгезионных пленок. Вместе с тем оптические возможности оформления при применении клея для холодного отверждения для упаковки сильно ограничены. Существует, тем не менее, потребность в упаковках с матовыми оптическими свойствами, которые одновременно можно применять в сочетании с клеем для холодного отверждения.
Поэтому в основе данного изобретения лежит задача создания прозрачных полиолефиновых пленок с матовыми оптическими свойствами, у которых матовая поверхность (первая поверхность) относительно покрытия для холодного отверждения должна иметь хорошее антиадгезионное действие. Данное антиадгезионное действие должно распространяться на широкую палитру клеев для холодного отверждения. Дополнительно должна поверхность (вторая), противоположная матовому слою, иметь хорошую адгезию к печатным краскам или клеям для каширования, для того, чтобы антиадгезионная пленка с второй поверхностью с основной пленкой с нанесенной печатью или без печати могла надежно ламинироваться. Рулон с покрытием для холодного отверждения, нанесенным на пленочный комбинированный материал, должен разматываться с небольшим усилием и без нарушений. Клей для холодного отверждения не должен ухудшаться в своей силе сцепления из-за добавок в антиадгезионной пленке.
2
Данную задачу можно решить с помощью прозрачной многослойной двухосно ориентированной полиолефиновой пленки, состоящей из основного слоя и по меньшей мере одного внешнего матового поверхностного слоя, причем данный внешний поверхностный слой содержит по меньшей мере два несовместимых полимера, а шероховатость поверхности Rz составляет по меньшей мере 2,0 мкм, при пределе 25 мкм, и при этом данный внешний матовый поверхностный слой содержит полидиалкилсилоксан, который имеет вязкость от 100000 до 500000 мм/сек, и поверхность данного внешнего матового поверхностного слоя имеет поверхностную обработку коронным разрядом.
Далее, данную задачу решают с помощью многослойного материала из полиолефиновой основной пленки, которую с помощью клея для каширования или с помощью экструзионного ламинирования ламинируют с пленкой по п.1, при этом основная пленка своей внутренней поверхностью ламинируется к внутренней поверхности пленки по п.1, а на внешнюю поверхность основной пленки наносят клей для холодного отверждения.
Далее, данную задачу решают с помощью пленки по п.1, на внутреннюю поверхность которой нанесены печать и клей для холодного отверждения.
Зависимые пункты формулы изобретения указывают на предпочтительные варианты осуществления данного изобретения.
Далее, как внутреннюю поверхность или внутренний поверхностный слой поверхности или слой антиадгезионной пленки обозначают тот слой, на который необязательно нанесена печать и/или к которому ламинируют основную пленку и/или который покрыт клеем для холодного отверждения. Обычно в применении для упаковки эта сторона повернута к упакованной продукции и поэтому обозначается как внутренняя сторона. Внешняя поверхность или внешний слой соответственно является противоположным поверхностным слоем антиадгезионной пленки, поверхность которого после наматывания многослойного материала или пленки находится в контакте с клеем для холодного отверждения.
2
2
В рамках данного изобретения было обнаружено, что полиолефиновая пленка с матовым внешним поверхностным слоем имеет очень хорошие антиадгезионные свойства по отношению к клею для холодного отверждения, если данный поверхностный слой содержит полидиалкилсилоксан с вязкостью в области от 100000 до 500000 мм/сек и поверхность данного внешнего поверхностного слоя подвергают обработке коронным разрядом. Многослойный материал из покрытой клеем для холодного отверждения основной пленки и антиадгезионной пленки после хранения в рулоне исключительно хорошо разматывается без повреждения предварительно нанесенного клея для холодного отверждения или растягивания пленки. Неожиданно оказалось, что не происходит никакого нанесения ущерба адгезии клея для холодного отверждения после разматывания многослойного материала, хотя это наблюдается при применении силоксанов в антиадгезионных пленках. Матовый поверхностный слой антиадгезионной пленки должен согласно данному изобретению содержать полидиалкилсилоксан с вязкостью в области от 100000 до 500000 мм/сек и дополнительно иметь поверхностную обработку коронным разрядом для того, чтобы обеспечить желаемое антиадгезионное действие по отношению к слою клея для холодного отверждения.
Неожиданно оказалось, что обработка коронным разрядом улучшает антиадгезионные свойства матовой поверхности. Согласно уровню техники поверхностную обработку полиолефиновых пленок проводят для того, чтобы в основном улучшить адгезионные свойства, в частности для того, чтобы обеспечить пригодность для печатания поверхности пленки. Вместе с этим ожидалось, что обработка коронным разрядом также улучшит адгезию матовой поверхности по отношению к клею для холодного отверждения.
Матовая пленка принципиально имеет более сильную способность к прилипанию к клею для холодного отверждения, чем глянцевая пленка с меньшей шероховатостью поверхности. Это объясняется высокой шероховатостью матовой поверхности. Кроме того известно, что шероховатость поверхности значительно повышается с помощью обработки плазмой, коронным разрядом или пламенем. Поэтому ожидалось, что обработка коронным разрядом матового поверхностного слоя еще более увеличит шероховатость поверхности, а также вследствие этого отрицательно скажется на антиадгезионных свойствах обработанной поверхности.
Хотя обработка коронным разрядом повышает шероховатость поверхности и улучшает адгезию, неожиданно оказалось, что в случае пленки по изобретению не произошло никакого повышения способности к приклеиванию матовой обработанной поверхности к клею для холодного отверждения, а напротив, улучшились антиадгезионные свойства.
Было неожиданно обнаружено, что пленка по изобретению с подобранным полидиалкилсилоксаном в матовом поверхностном слое не только несмотря на обработку коронным разрядом, а благодаря ей имеет хорошие антиадгезионные свойства.
Далее, было обнаружено, что полидиалкилсилоксан не препятствует ни переработке антиадгезионной пленки в многослойный материал, ни пригодности для печатания внутренней поверхности антиадгезионной пленки, а также не причиняет ущерб адгезии клея для холодного отверждения. Из уровня техники известно, что полисилоксаны при контакте с противоположной поверхностью переносятся на нее. Это явление также описано как эффект отпечатка. Поэтому ожидалось, что полисилоксаны при наматывании антиадгезионной пленки непосредственно после ее получения будут переноситься на противоположную внутреннюю поверхность и вследствие этого будут ухудшаться адгезионные свойства данной внутренней поверхности к печатным краскам или при ламинировании, или после покрытия клеем для холодного отверждения сила адгезии клея для холодного отверждения будет уменьшаться. Однако в случае пленок по изобретению этого не произошло.
2
Было обнаружено, что пленка по изобретению не имеет указанных ожидаемых недостатков. Данная пленка после поверхностной обработки матового поверхностного слоя, который содержит силоксан с вязкостью от 100000 до 500000 мм/сек, показала очень хорошее антиадгезионное действие. На противоположную внутреннюю поверхность данной пленки можно очень хорошо наносить печать и/или она может ламинироваться с основной пленкой с образованием комбинированного материала. Покрытый клеем для холодного отверждения комбинированный материал может храниться в рулонах и затем без проблем разматываться. Клей для холодного отверждения не показывает ухудшения силы адгезии. Также вариант осуществления, при котором клей для холодного отверждения непосредственно наносят на внутреннюю поверхность пленки по изобретению, показывает хорошие антиадгезионные свойства к клеевому слою, однако не установлено ухудшения силы адгезии клея для холодного отверждения из-за полидиалкилсилоксана.
В предпочтительном варианте осуществления антиадгезионная пленка представляет собой трехслойную пленку, которая имеет на поверхности основного слоя пригодный для печати внутренний поверхностный слой и на противоположной поверхности матовый внешний поверхностный слой по изобретению, который содержит полидиалкилсилоксан. Поверхностная обработка матового поверхностного слоя происходит с помощью коронного разряда. Необязательно можно для улучшения адгезионных свойств также поверхность второго внутреннего поверхностного слоя обрабатывать. Поверхностная обработка внутреннего поверхностного слоя может происходить с помощью коронного разряда, пламени или плазмы. Данная обработанная внутренняя поверхность может быть перед ламинированием с основной пленкой необязательно снабжена обратной печатью. Однако также возможно наносить печать на внутреннюю поверхность основной пленки, а необязательно предварительно обработанную внутреннюю поверхность антиадгезионной пленки оставлять без печати. В любом случае основную пленку ламинируют с данным внутренним поверхностным слоем антиадгезионной пленки, например, с помощью пригодного клея для каширования. Адгезию клея для каширования и адгезию комбинированного многослойного материала улучшают с помощью поверхностной обработки внутреннего поверхностного слоя. Таким образом полученный многослойный материал на внешней поверхности основной пленки покрывают клеем для холодного отверждения и наматывают, так что матовая поверхность антиадгезионной пленки и поверхность с клеем для холодного отверждения основной пленки находятся в контакте. Данный материал поступает в упаковочную машину, разматывается и применяется для упаковки продукции, например продуктов питания.
В следующем варианте осуществления можно антиадгезионную пленку после печати на внутренней поверхности непосредственно на данной внутренней стороне покрывать клеем для холодного отверждения и наматывать. В данном случае матовая внешняя поверхность находится в контакте со снабженной печатью и клеем для холодного отверждения внутренней поверхностью. Также данные рулоны перерабатываются без проблем.
Антиадгезионная пленка даже перед дополнительной обработкой показывает очень хорошую перерабатываемость или эксплуатационные качества, неожиданным образом даже при варианте осуществления с двухсторонней обработкой. В основном переработка пленки с поверхностью, обработанной с двух сторон, затруднена, так как в данном варианте осуществления две поверхности с улучшенной адгезией в рулоне пленки лежат друг на друге.
В следующем варианте осуществления данного изобретения антиадгезионная пленка между основным слоем и поверхностным слоем имеет дополнительно промежуточный слой, то есть в возможном варианте осуществления антиадгезионная пленка является по меньшей мере трехслойной, предпочтительно четырехслойной, необязательно также пятислойной.
Данный слой, который находится между основным слоем и поверхностным слоем, далее обозначается как промежуточный слой. Внешний промежуточный слой нанесен между внешним поверхностным слоем и основным слоем. Соответственно противоположный внутренний промежуточный слой находится между внутренним поверхностным слоем и основным слоем.
2
Существенным для данного изобретения является то, что антиадгезионная пленка имеет матовый внешний поверхностный слой, который содержит полидиалкилсилоксан с вязкостью от 100000 до 500000 мм/с. Количество полидиалкилсилоксана в поверхностном слое находится в основном в области от 0,5 до 5 масс.%, предпочтительно от 0,5 до 3 масс.%, по отношению к массе поверхностного слоя. Обычно слои, в частности второй внутренний поверхностный слой, не содержат полидиалкилсилоксана.
2
2
2
2
Полидиалкилсилоксаны представляют собой полимеры, у которых неразветвленная цепь образована из попеременно следующих друг за другом атомов кремния и кислорода и у атомов кремния имеется по две алкильные группы. Концевые атомы кремния цепи имеют три алкильные группы. Алкильные группы представляют собой, например алкильные группы, имеющие от 1 до 5 атомов углерода, причем предпочтительно метильные группы, то есть предпочтительным является полидиметилсилоксан. В соответствии с этим полидиалкилсилоксаны не имеют дополнительных функциональных групп. Согласно данному изобретению применяют полидиалкилсилоксаны, у которых вязкость составляет от 100000 до 500000 мм/с, предпочтительно от 150000 до 400000 мм/с, в частности от 250000 до 350000 мм/с. Вязкость зависит от длины цепи и молекулярной массы силоксана. Например, силоксаны с вязкостью по меньшей мере 100000 мм/с имеют в основном молекулярную массу по меньшей мере 100000 и длину цепи более 14000 элементов силоксана.
Основной слой, а также необязательно имеющийся промежуточный слой, который в различных описанных выше вариантах осуществления антиадгезионной пленки образован по существу из полиолефина, предпочтительно из полимера пропилена. Основной слой и/или промежуточный слой содержат в основном по меньшей мере 70-100 масс.%, предпочтительно от 70 до <100 масс.%, в частности от 80 до 99,4 масс.% полимера пропилена по отношению к основному слою или промежуточному слою.
13
В основном полимер пропилена содержит по меньшей мере 90 масс.%, предпочтительно от 94 до 100 масс.%, в частности от 98 до 100 масс.% пропилена. Соответственно содержание мономера составляет самое большее 10 масс.% или от 0 до 6 масс.%, или от 0 до 2 масс.%, и если он имеется, то представляет собой в основном этилен. Данные в масс.% относятся к полимеру пропилена. Предпочтительными являются изотактические гомополимеры пропилена с температурой плавления от 140 до 170°C, предпочтительно от 155 до 165°C, и индексом текучести расплава (измеренным согласно DIN EN ISO 1133 при нагрузке 2,16 кг и 230°C) от 1,0 до 10 г/10 мин, предпочтительно от 1,5 до 6,5 г/10 мин. Растворимые в н-гептане компоненты полимера составляют в основном от 1 до 10 масс.%, предпочтительно от 2 до 15 масс.% по отношению к исходному полимеру. В следующем варианте осуществления можно применять высокоизотактические полипропилены, у которых изотактичность цепи C-NMR составляет >95%, предпочтительно от 96 до 98,5%.
Дополнительно основной слой и/или промежуточный слой обычно может содержать добавки, такие как средства для нейтрализации, стабилизаторы, антистатики и/или смазочные средства в действующих количествах. Основной слой является прозрачным и поэтому не содержит добавок для полупрозрачности, таких как пигменты или образующие вакуоли частицы.
1
4
Предпочтительными антистатиками являются щелочные сульфонаты алканов, модифицированные простые полиэфирыэфиры, то есть этоксилированные и/или пропоксилированные полидиорганосилоксаны (полидиалкилсилоксаны, полиалкилфенилсилоксаны и подобные) и/или по существу неразветвленные и насыщенные алифатические, третичные амины с алифатическим радикалом, имеющим от 10 до 20 атомов углерода, который замещен гидрокси-(C-C)-алкильной группой, причем N,N-бис-(2-гидроксиэтил)алкиламин, имеющий от 10 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода в алкильном радикале является особенно пригодным. Действующее количество антистатика находится в области от 0,05 до 0,5 масс.%.
Смазочные средства представляют собой высшие алифатические амиды кислот, в частности моноглицериловые сложные эфиры, и мыла металлов. Действующее количество смазочного средства находится в области от 0,01 до 3 масс.%, предпочтительно от 0,02 до 1 масс.%. Особенно пригодны добавки высших алифатических амидов кислот в области от 0,01 до 0,25 масс.% к основному слою, в частности амид эруковой кислоты и стеариламид.
В качестве стабилизаторов можно применять обычные соединения, имеющие стабилизирующее действие по отношению к этилену, пропилену и другим олефиновым полимерам. Общее количество стабилизаторов находится в интервале от 0,05 до 2 масс.%. Особенно пригодны фенольные и фосфитные стабилизаторы. Предпочтительны фенольные стабилизаторы с молекулярной массой более 500 г/моль, в частности пентаэритритилтетракис-3-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)пропионат или 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)бензол.
В качестве фосфитных стабилизаторов принимают во внимание Ultranox 626, Irgafos 168 и Weston 619, предпочтительным является Irgafos 168. При этом одни фенольные стабилизаторы применяют в количестве от 0,1 до 0,6 масс.%, в частности от 0,1 до 0,3 масс.%, фенольные и фосфитные стабилизаторы в соотношении от 1:4 до 2:1 при общем количестве от 0,1 до 0,4 масс.%, в частности от 0,1 до 0,25 масс.%.
2
Нейтрализующее средство представляет собой предпочтительно дигидроталькит, стеарат кальция и/или карбонат кальция со средним размером частиц самое большее 0,7 мкм, с максимальным размером частиц меньше 10 мкм и удельной поверхностью по меньшей мере 40 м/г.
Приведенные выше данные в масс.% относятся к массе основного слоя или к массе соответствующего промежуточного слоя.
Матовый внешний поверхностный слой антиадгезионной пленки содержит в качестве существенного для данного изобретения компонента по меньшей мере два несовместимых полимера (A) и (B). Несовместимость в рамках данного изобретения означает то, что два полимера образуют две различных отдельных фазы и вследствие этого образуется повышенная шероховатость поверхности. В основном поверхностный слой образован из (A) гомополимера пропилена, со- и/или терполимера из элементов пропилена, этилена и/или бутилена и (B) полиэтилена. В основном матовый поверхностный слой содержит по меньшей мере от 10 до 80 масс.%, предпочтительно от 20 до 65 масс.%, в частности от 30 до 50 масс.% полиэтилена и от 20 до 90 масс.%, предпочтительно от 35 до 80 масс.%, в частности от 50 до 70 масс.% гомополимера, сополимера и/или терполимера, по отношению к массе поверхностного слоя. Необязательно поверхностный слой может дополнительно к упомянутым несовместимым полимерам и к существенному для изобретения полидиалкилсилоксану содержать обычные добавки, а также дополнительные полимеры в действующих количествах, которые не ухудшают существенных для изобретения свойств пленки.
Пригодные со- или терполимеры образованы из элементов этилена, пропилена или бутилена, причем терполимеры содержат три различных мономера. Состав со- или терполимеров из соответствующих мономеров может варьировать внутри описанных ниже границ. В основном со- и/или терполимеры содержат более 50 масс.% элементов пропилена, то есть они представляют собой сополимеры или терполимеры пропилена и/или с элементами этилена и/или бутилена в качестве сомономеров. Сополимеры содержат в основном по меньшей мере от 60 до 99 масс.%, предпочтительно от 65 до 97 масс.% пропилена и самое большее 1-40 масс.%, предпочтительно от 3 до 35 масс.% этилена или бутилена в качестве сомономеров. Терполимеры содержат в основном от 65 до 96 масс.%, предпочтительно от 72 до 93 масс.% пропилена, и от 3 до 34 масс.%, предпочтительно от 5 до 26 масс.% этилена и от 1 до 10 масс.%, предпочтительно от 2 до 8 масс.% бутилена. Индекс расплава со- и/или терполимера составляет в основном от 0,1 до 20 г/10 мин (230°C, 2,16 кг), предпочтительно от 0,1 до 15 г/10 мин. Температура плавления может находиться в области от 70 до 150°C, предпочтительно от 100 до 140°C.
Необязательно можно описанные выше со- и терполимеры смешивать друг с другом. При этом соотношение сополимера и терполимера может варьировать в любых границах. Данную смесь применяют в матовом поверхностном слое в количествах, приведенных выше для соответствующих со- и терполимеров.
В следующем варианте осуществления можно вместо или дополнительно к упомянутым со- и/или терполимерам также применять гомополимеры пропилена. Гомополимеры применяют в количествах, описанных для со- и терполимеров. Пригодными гомополимерами являются такие, как, в частности, было описано в качестве гомополимера пропилена для основного слоя. Необязательно можно гомополимеры также смешивать с со- и/или терполимером. Тогда количество со- и/или терполимера соответственно уменьшается на количество гомополимера.
Содержание со- и/или терполимера и/или гомополимера и полиэтилена в матовом поверхностном слое необходимо выбирать из упомянутой области количества таким образом, чтобы шероховатость поверхности Rz поверхностного слоя составляла по меньшей мере 2,5 мкм, предпочтительно от 3 до 15 мкм, в частности от 3 до 8 мкм (предел 25 мкм). Необязательно можно влиять на шероховатость дополнительно выбором толщины слоя и/или с помощью добавления средства против слеживания таким образом, чтобы достичь заданного значения Rz. В основном матовый поверхностный слой по существу не содержит частиц наполнителя, то есть в основном их количество находится в области меньше 5 масс.%, предпочтительно меньше 2 масс.% для того, чтобы избежать недостатков, таких как меление или нарушение прозрачности. Эта рекомендация не противоречит дополнительному введению средства против слеживания, которое в основном применяют в количестве менее 2 масс.%.
3
3
3
3
Вторым существенным для данного изобретения компонентом матового поверхностного слоя является полиэтилен, который несовместим с описанными выше со- и/или терполимерами и/или гомолимерами пропилена. Несовместим означает в данной связи, что при смешивании гомополимера пропилена, со- и/или терполимера с полиэтиленом образуется шероховатость поверхности. Данная шероховатость возникает из-за двух различных фаз, которые образуют несмешиваемые полимеры. Пригодным полиэтиленом является, например, HDPE или MDPE. HDPE имеет в основном описанные ниже свойства, например MFI (21,6 кг/190°C) более чем от 0,1 до 50 г/10 мин, предпочтительно от 0,6 до 20 г/10 мин, измеренное согласно DIN EN ISO 1133, и характеристическую вязкость, измеренную согласно DIN 53 728, часть 4, или ISO 1191, в области от 100 до 450 см/г, предпочтительно от 120 до 280 см/г. Кристалличность составляет в основном от 35 до 80%, предпочтительно от 50 до 80%. Плотность, измеренная при 23°C согласно DIN 53 479, способ A, или ISO 1183, находится в области от >0,94 до 0,96 г/см. Температура плавления, измеренная DSC (максимум кривой температуры плавления, скорость нагревания 20°C/мин), находится в интервале от 120 до 140°C. Пригодный MDPE имеет в основном MFI (21,6 кг/190°C) больше чем от 0,1 до 50 г/10 мин, предпочтительно от 0,6 до 20 г/10 мин, измеренное согласно DIN EN ISO 1133. Плотность, измеренная при 23°C согласно DIN 53 479, способ 25 A, или ISO 1183, находится в области >0,925 до 0,94 г/см. Температура плавления, измеренная DSC (максимум кривой температуры плавления, скорость нагревания 20°C/мин), составляет от 115 до 135°С.
Необязательно матовый поверхностный слой может дополнительно содержать олефиновый полимер в небольшом количестве, например меньше 10 масс.%, предпочтительно меньше 5 масс.%, если вследствие этого не нарушается функциональность, в частности шероховатость поверхности или антиадгезионные свойства. В данном случае, например, принимают в расчет полиолефины, которые вносят вместе с комплектом добавок в соответствующий поверхностный слой.
Для матового поверхностного слоя предпочтительно применяют сополимер пропилена и этилена в смеси с MDPE или HDPE. Предпочтительно содержание этилена в сополимере составляет от 2 до 10 масс.%, а температура плавления находится в области 120-135°C.
Шероховатость поверхности Rz матового поверхностного слоя находится в основном в области от 2,5 до 6 мкм, предпочтительно от 3 до 5 мкм при пределе 0,25 мкм.
Состав второго внутреннего поверхностного слоя, который в основном находится в трех- и многослойном вариантах осуществления, можно выбирать независимо от существенного для изобретения поверхностно обработанного матового поверхностного слоя. Второй поверхностный слой может иметь одинаковое или различное строение с матовым поверхностным слоем. Вместе с тем можно в качестве внутреннего поверхностного слоя также наносить второй матовый слой описанного выше состава.
В основном второй поверхностный слой содержит по меньшей мере от 80 до 100 масс.%, предпочтительно от 95 до <100 масс.%, в частности от 98 до <100 масс.% гомо-, со- и/или терполимера, по отношению к массе второго внутреннего поверхностного слоя, а также необязательно дополнительные обычные добавки в действующих количествах. Содержание полимеров незначительно уменьшается при добавлении данных добавок.
Пригодные со- или терполимеры образованы из элементов этилена, пропилена или бутилена, причем терполимеры содержат три разных мономера. Состав со- или терполимера из соответствующих мономеров может варьировать внутри описанных ниже границ. В основном содержат со- и/или терполимеры более 50 масс.% элементов пропилена, то есть они представляют собой co- и/или терполимеры пропилена с элементами этилена и/или бутилена в качестве сомономеров. Сополимеры содержат в основном по меньшей мере 60-99 масс.%, предпочтительно от 65 до 97 масс.% пропилена и самое большее 1-40 масс.%, предпочтительно от 3 до 35 масс.% этилена или бутилена в качестве сомономера.
Терполимеры содержат в основном от 65 до 96 масс.%, предпочтительно от 72 до 93 масс.% пропилена, и от 3 до 34 масс.%, предпочтительно от 5 до 26 масс.% этилена и от 1 до 10 масс.%, предпочтительно от 2 до 8 масс.% бутилена. Индекс расплава со- и/или терполимеров составляет в основном от 0,1 до 20 г/10 мин (230°C, 2,16 кг), предпочтительно от 0,1 до 15 г/10 мин. Температура плавления может находиться в области от 70 до 150°C, предпочтительно от 100 до 140°C.
Необязательно можно описанные выше со- и терполимеры смешивать друг с другом. При этом содержание сополимера к терполимеру может варьировать в любых границах. Данную смесь применяют во втором поверхностном слое в количествах, приведенных выше для соответствующих со- и терполимеров.
В следующем варианте осуществления можно вместо или дополнительно к упомянутым со- и/или терполимерам также применять гомополимеры пропилена. Гомополимеры применяют в количествах, описанных для со- и терполимеров. Пригодными гомополимерами являются такие, как, в частности, было описано в качестве гомополимера пропилена для основного слоя. Необязательно можно гомополимеры также смешивать с со- и/или терполимером. Тогда количество со- и/или терполимера соответственно уменьшается на количество гомополимера.
Однако принимая во внимание хорошую и стабильную в течение долгого времени пригодность для печатания, предпочтительными являются описанные сополимеры пропилена и/или терполимеры пропилена.
Необязательно можно как к матовому внешнему поверхностному слою, так и к внутреннему поверхностному слою, как описано для основного слоя, добавлять добавки, такие как антистатики, нейтрализующие средства, смазочные средства и/или стабилизаторы, а также необязательно дополнительно средство против слеживания. Данные в масс.% относятся тогда соответственно к массе поверхностного слоя.
Пригодными средствами против слеживания являются неорганические добавки, такие как диоксид кремния, карбонат кальция, силикат магния, силикат алюминия, фосфат кальция и подобные и/или несовместимые органические полимеризаты, такие как сшитые силиконы, полиметилметакрилат (PMMA), полиамиды, сложные полиэфиры, поликарбонаты и подобные, предпочтительными является диоксид кремния, сшитые силиконы и PMMA. Действующее количество средства против слеживания находится в области от 0,1 до 2 масс.%, предпочтительно от 0,1 до 0,8 масс.%. Средний размер частиц находится в интервале от 1 до 6 мкм, в частности от 2 до 5 мкм. В частности, предпочтительно в матовом поверхностном слое дополнительно применять от 0,1 до 0,5 масс.% сшитого силикона в качестве средства против слеживания или частицы PMMA, предпочтительно частицы сшитого PMMA.
Второй поверхностный слой должен в основном не содержать дополнительных веществ, которые отрицательно влияют на пригодность для печатания или адгезионные свойства внутренней поверхности, или количество таких добавок должно оставаться настолько низким, чтобы избежать этого отрицательного действия.
Антиадгезионная пленка по изобретению включает описанные выше слои. Под основным слоем при этом в рамках данного изобретения понимают тот слой, который имеет самую большую толщину слоя и в основном имеет по меньшей мере 40% общей толщины. Наружные слои являются находящимися снаружи слоями. Толщина слоя матового поверхностного слоя составляет в основном от 1 до 10 мкм, предпочтительно от 1,5 до 8 мкм, в частности от 2 до 4 мкм. Повышение толщины поверхностного слоя до меньшей мере 2,5 мкм способствует предпочтительному повышению шероховатости. Толщина необязательного второго наружного слоя может, но не должна быть идентичной. Толщина второго наружного слоя находится в основном в области от 0,3 до 3 мкм, в частности от 0,4 до 1,5 мкм. Промежуточный слой или слои естественно наносят между основным слоем и поверхностным слоем. Промежуточный слой имеет толщину в основном от 0,5 до 15 мкм, предпочтительно от 1,0 до 10 мкм.
Общая толщина антиадгезионной пленки по изобретению может варьировать в пределах широких границ и подбирается согласно предполагаемому применению. Она составляет предпочтительно от 4 до 80 мкм, в частности от 5 до 40 мкм, в частности от 6 до 30 мкм, причем основной слой предпочтительно составляет от 80 до 99% от общей толщины антиадгезионной пленки.
Далее данное изобретение относится к способу получения антиадгезионной пленки по изобретению известным способом соэкструдирования.
В рамках данного способа материалы для отдельных слоев пленки с помощью от двух до четырех или более экструдеров расплавляют и соответствующие расплавы совместно с помощью плоскощелевой головки соэкструдируют, таким образом полученную пленку для затвердевания натягивают на один или несколько вальцов, затем пленку двухосно вытягивают (ориентируют), двухосно вытянутую пленку термофиксируют и необязательно обрабатывают предусмотренным для обработки коронным разрядом, плазмой или пламенем, причем в данном способе по изобретению по меньшей матовую внешнюю поверхность обрабатывают коронным разрядом.
Двухосное вытягивание (ориентирование) в продольном и поперечном направлении можно проводить одновременно или последовательно, при этом последовательное двухосное вытягивание, при котором сначала происходит продольное (в направлении хода машины) и затем поперечное (перпендикулярно к направлению хода машины) вытягивание, является предпочтительным.
Сначала обычно при способе соэкструдирования полимеры или смеси полимеров отдельных слоев в экструдере уплотняют и отверждают, при этом необязательно добавляемые полимеры уже могут содержаться в полимере или в смеси полимеров. Затем расплавы накладывают друг на друга и одновременно прессуют через плоскощелевую головку (щелевую головку), и спрессованную многослойную пленку натягивают на один или несколько приемных валиков при температуре от 10 до 100°C, предпочтительно от 20 до 50°C, при этом пленка охлаждается и затвердевает.
Таким образом полученную полуфабрикатную пленку затем вдоль и поперек к направлению экструзии вытягивают, что приводит к ориентированию цепей молекул. Продольное вытягивание целесообразно проводить с помощью двух валиков, соответствующих желаемой кратности вытяжки двигающихся с разной скоростью, причем вытягивание проводят при температуре от 80 до 150°C и с кратностью вытяжки в области от 4 до 8 предпочтительно от 5 до 6. Поперечное вытягивание проводят при температуре от 120 до 170°C с помощью соответствующих прижимных рамок, причем кратность поперечной вытяжки находится в области от 5 до 10, предпочтительно от 7 до 9.
К двухосному вытягиванию пленки добавляется ее термофиксация (термообработка), при этом пленка от примерно 0,1 до 10 сек находится при температуре от 100 до 160°C. Затем пленку обычным способом с помощью устройства для перемотки наматывают.
Как описано выше для данного изобретения существенно то, что пленку на поверхности матового поверхностного слоя после двухосного вытягивания обрабатывают коронным разрядом известным способом. Поверхностное напряжение находится в основном в области от 35 до 50 мН/м, особенно предпочтительно от 37 до 45 мН/м. Пленку можно необязательно дополнительно на противоположной поверхности обрабатывать коронным разрядом, пламенем или плазмой.
Обработку коронным разрядом целесообразно проводить таким образом, чтобы пленка проходила между двумя служащими электродами проводящими элементами, при этом между элементами создается такое высокое напряжение, преимущественно переменное напряжение (примерно от 5 до 20 кВ и от 5 до 30 кГц), что может происходит коронный разряд. Из-за коронного разряда воздух над поверхностью пленки ионизируется и реагирует с молекулами поверхности пленки, так что возникают полярные включения в по существу неполярной полимерной матрице.
На антиадгезионную пленку можно либо непосредственно на поверхность внутреннего поверхностного слоя наносить печать и покрывать клеем для холодного отверждения или антиадгезионную пленку далее перерабатывают согласно описанному ниже способу в многослойный материал по изобретению и соответственно упаковку из многослойного материала.
Для получения многослойного материала выбирают основную пленку с одной или двумя предварительно обработанными сторонами, предпочтительно на одну подготовленную для печати сторону наносят печать традиционными печатными красками. Затем этой стороной с нанесенной печатью, например, с помощью традиционных клеев для ламинирования основная пленка ламинируется с внутренней стороной антиадгезионной пленки. Затем происходит нанесение клея для холодного отверждения на вторую внешнюю поверхность основной пленки. В зависимости от вида клея для холодного отверждения можно также данную вторую поверхность основной пленки предварительно обработать. Это зависит от правил обработки для клея для холодного отверждения. Многослойный материал с нанесенной печатью и клеем для холодного отверждения сматывают в рулоны и затем перерабатывают в упаковку.
Принципиально можно предусмотреть также так называемый способ обратной печати, при котором не на основную пленку, а на антиадгезионную пленку по изобретению с помощью так называемой обратной печати на ее внутреннюю сторону наносят печать. В остальном, относительно способа ламинирования и нанесения клея для холодного отверждения способ аналогичен описанному выше способу.
В качестве основной пленки в зависимости от цели применения можно рассматривать различные пленки. Так в качестве основных пленок пригодны как прозрачные, металлизированные, покрашенные в белый цвет или полупрозрачные двухосно ориентированные полипропиленовые пленки, так и двухосно ориентированные полиэтилентерефталатные пленки, полиэтиленовые пленки, а также полипропиленовые литые пленки, которые в зависимости от применяемого клея для холодного отверждения имеют предварительную обработку с двух сторон или только с одной стороны с нанесенной печатью. Применение антиадгезионной пленки не ограничивается вышеупомянутыми типами основной пленки. Антиадгезионную пленку можно применять предпочтительно во всех случаях, в которых основная или несущая пленка на внешней стороне снабжена клеем для холодного отверждения, который при наматывании образует сильную адгезию к противоположной поверхности. В основном предпочтительны прозрачные основные пленки.
На основную пленку можно с помощью большого числа различных красящих систем различными способами наносить печать. Так пригодны как одно-, так и двухкомпонентные системы. К однокомпонентным красящим системам принадлежат системы на основе поливинилбутираля, нитроцеллюлозы и ацетатапропионата целлюлозы, к двухкомпонентным красящим системам принадлежат системы на основе эпоксидных смол и полиуретановых смол. При этом можно предпочтительно применять грунты или вспомогательные средства для улучшения адгезии краски.
Ламинирование основной пленки с антиадгезионной пленкой по изобретению может происходить как с помощью клея для ламинирования содержащего растворитель, так и не содержащего растворитель. Далее можно применять так называемое экструзионное ламинирование. В данном способе основную и антиадгезионную пленку после нанесения печати соединяют друг с другом с помощью пригодного для ламинирования расплавленного термопластичного полимера, экструдированного в тонкий слой, и обе пленки с промежуточным полимерным расплавом прочно друг с другом прессуют. При затвердевании термопластичного полимера обе пленки друг с другом прочно соединяются. Данный способ экструзионного ламинирования известен из уровня техники. Предпочтительно применяют полиэтилен в экструзионнном ламинировании в качестве полимерного расплава.
В качестве клея для холодного отверждения принимают во внимание большое число распространенных клеев для холодного отверждения. Такие клеи для холодного отверждения могут быть получены как на основе природных латексов, так и на основе синтетических латексов или с помощью комбинации природных и синтетических латексов, которые различаются применяемыми суспендирующими средствами, предписанными условиями обработки, стабильностью при хранении, закреплением на несущей пленке и прочностью сварного соединения, а также необходимыми для отверждения давлением и температурой. Пригодны среди прочих клеи для холодного отверждения фирм Henkel, Sun Chemicals, Eukalin, Swale и подобные. Применение и предпочтительное антиадгезионное действие пленок по изобретению ни в коем случае не должны ограничивать применение клея для холодного отверждения.
Принципиально можно проводить различные стадии обработки для получения многослойного материала по изобретению в отдельных технологических операциях. Так может, например, получение комбинированного материала происходить независимо от нанесения печати, а также независимо от нанесения клея для холодного отверждения. Однако предпочтителен способ, в котором по возможности несколько или все упомянутые стадии можно проводить в одной технологической операции. В любом случае необходимо клей для холодного отверждения наносить только после ламинирования комбинированного материала, для того чтобы избежать слипания основной пленки с нанесенной печатью и покрытием.
Для определения свойств исходных материалов и пленки применяют следующие методы измерений:
Индекс текучести расплава
Индекс текучести расплава полимера пропилена измеряют согласно DIN EN ISO 1133 при нагрузке 2,16 кг и 230°C. Индекс текучести расплава полиэтилена измеряют при нагрузке 21,6 кг и 190°C.
Температура плавления
DSC-измерение, максимум кривой плавления, скорость нагревания 20°C/мин.
Поверхностное напряжение
Поверхностное напряжение определяли с помощью так называемого чернильного способа (DIN ISO 8296).
Измерение свойств слипания/антиадгезионных свойств
Полученный согласно примеру 5 многослойный материал с покрытием клея для холодного отверждения нарезают на квадратные образцы. Пленки данных образцов таким образом складывают друг на друга, что поверхность с покрытием клея для холодного отверждения и внешняя антиадгезионная сторона находятся друг с другом в контакте. Для того чтобы при необходимости слипшиеся друг с другом образцы пленки можно было вставлять в разрывную машину, края образцов покрывают полосами шириной несколько сантиметров, например, бумагой. Дополнительно каждую вторую контактную поверхность покрывают полностью для того, чтобы каждые два лежащих друг на друге слоя образцов пленки для целей измерения могли разделяться.
2
Пачку из отдельных слоев пленок с помощью пресса с рычагом при давлении 100 Н/см при комнатной температуре 24 часа прессуют для того, чтобы имитировать условия в рулоне. После этого образцы пленок из двух образцов разделяют, нарезают на полосы шириной 30 мм и вставляют в разрывную машину (например, Zwick), чтобы антиадгезионную пленку и покрытую клеем для холодного отверждения основную пленку под углом 90° друг от друга отделить. При этом измеряют силу, которая необходима для разделения слоев пленки. Среднее значение измерений, а также количество необязательно имеющихся переносов клея для холодного отверждения на антиадгезионную пленку используют для оценки.
Измерение закрепления клея для холодного отверждения
На образец антиадгезионной пленки на внутреннюю сторону наносят печать и/или ламинируют с основной пленкой с нанесенной печатью, затем внутреннюю сторону с нанесенной печатью или основную пленку комбинированного материала согласно правилам подготовки покрывают клеем для холодного отверждения и необязательно сушат и оставляют выдерживаться. Затем клей для холодного отверждения под равномерным давлением приводят в контакт с клейкой лентой (например, Tesa или Lithographie Größe шириной 25 мм), затем клеевую ленту и образец пленки, антиадгезионные свойства которой нужно исследовать, вставляют в разрывную машину (например, Zwick, устройство для испытания материалов Typ 1120,25) и под углом 90° друг от друга отделяют. При этом измеряют силу, которая потребовалась для разделения клейкой ленты и комбинированного материала.
Среднее значение из трех измерений, а также размеры необязательно произошедшего переноса клея для холодного отверждения на клейкую ленту используют для оценки.
Измерение прочности сварного соединения клея для холодного отверждения
2
Прочность сварного соединения клея для холодного отверждения проверяют у полученного согласно примеру 5 многослойного материала. Для этого покрытую клеем для холодного отверждения поверхность пленки (оставляя полоски шириной в несколько сантиметров для вставления в испытательную машину) при температуре, заданной производителем (в основном комнатной температуре), при давлении 10 Н/см приводят в контакт и отверждают. Сваренные образцы нарезают на полосы 15 мм шириной и с помощью несваренных концов вставляют в разрывную машину (например, Zwick, устройство для испытания материалов Typ 1120,25), так что оба слоя отделяются друг от друга каждый под углом 90°. При этом измеряют силу, которая необходима для отделения обоих сваренных слоев. Среднее значение трех измерений обрабатывают.
Определение молекулярной массы
Средние молекулярные массы Mw и Mn и среднюю дисперсность молекулярных масс Mw/Mn определяют согласно DIN 55672, часть 1, с помощью гель-проникающей хроматографии. Вместо THF в качестве элюента применяют ортодихлорбензол. Так как исследуемые олефиновые полимеры при комнатной температуре нерастворимы, то определение проводят при повышенной температуре (135°C).
Вязкость
Вязкость измеряют с помощью ротационного вискозиметра согласно DIN 53019.
Пример 1
С помощью соэкструдирования и последующего поэтапного ориентирования в продольном и поперечном направлении получали прозрачные трехслойные пленки, состоящие из основного слоя B и внутреннего и внешнего наружных слоев с общей толщеной 20 мкм. Внешний матовый поверхностный слой имел толщину примерно 2 мкм, внутренний поверхностный слой имел толщину примерно 0,6 мкм.
Основной слой:
- 99,88 масс.% гомополимера пропилена с температурой плавления 185°C и индексом текучести расплава 3,4 г/10 мин, содержанием компонентов, нерастворимых в н-гептане, 94%;
- 0,12 масс.% N,N-бис-этоксиалкиламин (антистатик).
Внешний поверхностный слой: (антиадгезионный слой):
- 60 масс.% гомополимера пропилена с температурой плавления 165°C и индексом текучести расплава 7,6 г/10 мин и содержанием нерастворимых в н-гептане компонентов 94%;
3
- 38,5 масс.% MDPE с MFI 14,4 г/10 мин (21,6 кг и 190°C); плотностью 0,937 г/см и температурой плавления 126°C;
2
- 1,5 масс.% полидиметилсилоксана с вязкостью 300000 мм/сек;
2
- 0,33 масс.% SiO в качестве средства против слеживания со средним размером частиц 5 мкм.
Внутренний поверхностный слой:
- 99,9 масс.% статистического терполимера этилен-пропилен-бутилен с содержанием этилена 3 масс.% и содержанием бутилена 7 масс.% (остальное пропилен) и индексом текучести расплава 7,3 г/10 мин;
2
- 0,1 масс.% SiO в качестве средства против слеживания с средним размером частиц 5 мкм.
Все слои дополнительно содержали нейтрализующее средство и стабилизатор в обычных небольших количествах.
Условия получения на отдельных стадиях были:
Экструдирование: температура основного слоя: 250°C
Наружного слоя: 250°C
Температура приемного валика: 20°C
Продольное вытягивание: температура: 110°C
Кратность продольной вытяжки: 5,5
Поперечное вытягивание: температура: 170°C
Кратность поперечной вытяжки: 9
Фиксирование: температура: 150°C
Сходимость: 10%
Пленку на поверхности внешнего поверхностного слоя подвергали поверхностной обработке с помощью коронного разряда. Поверхностное напряжение при обработке составляло 42 мН/м. Шероховатость Rz составляла на поверхности матового поверхностного слоя 3,0 мкм.
Пример 2
Получали пленку согласно примеру 1, в отличие от примера 1 вместо гомополимера пропилена в матовом поверхностном слое применяли сополимер этилена и пропилена с содержанием этилена 4 масс.% (по отношению к сополимеру) и температурой плавления 135°C; и индексом текучести расплава 7,3 г/10 мин при 230°C и нагрузке 2,16 кг (DIN EN ISO 1133). Остальной состав и условия способа, а также обработки коронным разрядом при получении пленки не изменились. Пленка имела шероховатость Rz на поверхности матового поверхностного слоя 3,3 мкм.
Пример 3
Получали пленку согласно примеру 1, в отличие от примера 1 пленку дополнительно на поверхности внутреннего поверхностного слоя обрабатывали пламенем. Остальной состав и условия способа, а также обработки коронным разрядом при получении пленки не изменились.
Пример 4
Получали пленку согласно примеру 1. В отличие от примера 1 получали симметричную пленку. Внутренний поверхностный слой имел такой же состав, как внешний антиадгезионный слой согласно примеру 1. Остальной состав и условия способа, а также обработки коронным разрядом при получении пленки не изменились.
Сравнительный пример 1
Получали пленку согласно примеру 1. В отличие от примера 1 поверхность матового поверхностного слоя не подвергалась поверхностной обработке. Остальной состав и условия получения пленки не изменились.
Сравнительный пример 2
Получали пленку согласно примеру 1. В отличие от примера 1 поверхность матового поверхностного слоя не содержала полидиметилсилоксан. Остальной состав и условия получения пленки не изменились.
Сравнительный пример 3
2
2
Получали пленку согласно примеру 1. В отличие от примера 1 вместо полидиметилсилоксана с вязкостью 300000 мм/сек применяли полидиметилсилоксан с вязкостью 30000 мм/сек в таком же количестве. Остальной состав и условия получения пленки не изменились.
Сравнительный пример 4
2
2
Получали пленку, как описано в примере 1. В отличие от примера 1 (как в сравнительном примере 3) вместо полидиметилсилоксана с вязкостью 300000 мм/сек применяли полидиметилсилоксан с вязкостью 30000 мм/сек в том же количестве. Дополнительно поверхность матового поверхностного слоя не подвергали поверхностной обработке (как в сравнительном примере 1 (VB1)). Остальной состав и условия получения пленки не изменились.
Сравнительный пример 5
2
2
Получали пленки, как описано в примере 1. В отличие от примера 1 вместо полидиметилсилоксана с вязкостью 300000 мм/сек применяли полидиметилсилоксан с вязкостью 30000 мм/сек в том же количестве. Дополнительно MDPE во внешнем поверхностном слое заменили на гомополимер пропилена, так, чтобы данный поверхностный слой содержал 98 масс.% указанного гомополимера пропилена. Остальной состав и условия получения пленки не изменились.
Пример 5. Получение многослойного материала
3
2
Пленки из примеров и сравнительных примеров после их получения перерабатывают в качестве антиадгезионной пленки с белой полупрозрачной основной пленкой в пленочный комбинированный материал. В качестве основной пленки применяли Treofan SHD. Это четырехслойная белая полупрозрачная boPP пленка с CaCO и TiO в основном слое, промежуточным слоем из гомополимера пропилена на глянцевой стороне. Основная пленка SHD с одной стороны подготовлена для печати и на глянцевой поверхности полностью покрыта печатью. После нанесения несодержащего растворитель двухкомпонентного PU-клея на печатные краски данную основную пленку с покрытой печатью внутренней стороной ламинировали с внутренней стороной антиадгезионной пленки из примеров от 1 до 4 и сравнительных примеров 1 и 5. Таким образом полученные пленочные комбинированные материалы на поверхности, противоположной внешнему матовому слою антиадгезионной пленки, по всей площади покрывали двумя разными клеями для холодного отверждения (как указано в приведенных ниже таблицах). Покрытый пленочный комбинированный материал наматывали в рулоны, или соответственно нарезали для испытаний и складывали стопками так, чтобы клей для холодного отверждения находился в контакте с матовой поверхностью антиадгезионной пленки, и выдерживали до испытаний.
Результаты испытаний приведены в таблице 1.
Пример 6. Нанесение печати на пленку примера 3
На полученную согласно примеру 3 пленку на поверхность внутреннего обработанного пламенем поверхностного слоя с помощью обратной печати наносили печать. Затем на данную покрытую печатью сторону наносили клей для холодного отверждения.
<b>Таблица 1</b><b>Многослойный материал согласно примеру 5</b>
<b>Антиадгезионная пленка</b>
<b>PDMS</b><b>Вязкость мм</b><sup>2</sup><b>/с</b>
<b>Содержание PDMS во внешнем поверхностном слое</b>
<b>Матовый поверхностный слой антиадгезионной пленки</b>
<b>Коронный разряд мН/м</b>
<b>Блеск 60°</b>
B1
300000
1,5%
65% PP/35% PE
42
15
B2
300000
1,5%
65% C2C3 Copo/35% PE
42
15
B3
300000
1,5%
65% PP/35% PE
42*
15
B4
300000
1,5%
65% PP/35% PE (с двух сторон)
42
15
VB1
300000
1,5%
65%65% PP/35% PE
без коронного разряда
15
VB2
/
/
65% PP/35% PE
42
16
VB3
30000
1,5%
65% PP/35% PE
42
14
VB4
30000
1,5%
65% PP/35% PE
без коронного разряда
14
VB5
30000
1,5%
98% PP
42
84
*Дополнительная обработка пламенем внешней поверхности (44 мН/м).
B - Пример, VB - Сравнительный пример.
<b>Таблица 2</b><b>Клей для холодного приклеивания Henkel 22-861</b>
<b>Антиадгезионная пленка</b>
<b>Прочность сварного шва, холодное отверждение/ холодное отверждение Н/15 мм</b>
<b>Сила прилипания, холодное отверждение/ антиадгезионный, </b><b>Н/30 мм</b>
<b>Перенос клея для холодного отверждения на антиадгезионную сторону</b>
B1
S=2,3
B=0,9
Нет переноса
B2
S=2,2
B=0,8
Нет переноса
B3
S=2,2
B=0,9
Нет переноса
B4
S=2,2
B=0,7
Нет переноса
VB1
S=1,5
B=2,5
Частичный перенос
VB2
S=2,4
B=2,5
Частичный перенос
VB3
S=1,8
B=1,4
Незначительный перенос
VB4
S=1,6
B=2,8
Сильный перенос
VB5
S=1,6
B=0,5
Нет переноса
<b>Таблица 3</b><b>Клей для холодного приклеивания Sun Chemicals S 8078</b>
<b>Антиадгезионная пленка</b>
<b>Прочность сварного шва, холодное отверждение/ холодное отверждение Н/15 мм</b>
<b>Сила прилипания, холодное отверждение/ антиадгезионный, Н/30 мм</b>
<b>Перенос клея для холодного отверждения на антиадгезионную сторону</b>
B1
S=2,5
B=1,1
Нет переноса
B2
S=2,5
B=0,9
Нет переноса
B3
S=2,7
B=0,9
Нет переноса
B4
S=2,6
B=0,8
Нет переноса
VB1
S=1,7
B=3,2
Сильный перенос
VB2
S=2,4
B=3,7
Перенос по всей поверхности
VB3
S=1,9
B=2,0
Частичный перенос
VB4
S=1,6
B=2,6
Частичный перенос
VB5
S=1,8
B=0,6
Нет переноса
<b>Таблица 4</b><b>Антиадгезионная пленка, покрытая печатью на внутреннем поверхностном слое способом обратной печати</b>
<b>Пример</b><b>Антиадгезионная</b><b>пленка</b>
<b>Печатная краска, основа</b>
<b>Стойкость к царапанию</b>
<b>Стойкость к сминанию</b>
<b>Адгезия краски,</b><b>Тест с клейкой</b><b>лентой</b>
<b>сразу</b>
<b>через </b><b>1 день</b>
<b>сразу</b>
<b>через </b><b>1 день</b>
<b>сразу</b>
<b>через </b><b>1 день</b>
B3
Siegwerk NC 57,синяя, нитроцеллюлоза
3
1
2
1
10%
0%
B3
Siegwerk VL 31,красная, поливинил-бутираль
2
1
2
1
5%
0%
В1, В2, В4, VB1-VB5 - из-за отсутствия подготовки для печати обратной печати не предусмотрено.
Обозначения результатов для стойкости к царапанию, стойкости к сминанию:1 - нет, нет стирания краски2 - незначительное3 - значительное4 - сильное