СОСТАВ И СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НОСИТЕЛЯ И КАТАЛИЗАТОРА ГЛУБОКОЙ ГИДРООЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ

2
3
1. Катализатор глубокой гидроочистки углеводородного сырья, состоящий из соединений металлов VIII и VIB групп, нанесенных на алюмооксидный носитель, отличающийся тем, что содержит биметаллическое комплексное соединение металлов VIII и VIB групп, нанесенное на модифицированный носитель, который состоит из композиции гамма-оксида алюминия, оксидов неметалла: фосфора и/или бора, оксидов переходного металла: никеля и/или кобальта, или одного из оксидов благородного металла: платины, родия, рутения, при следующем содержании, мас.%: оксиды неметалла 0,5-1,5, оксиды переходного металла 0,5-5,0 или оксиды благородного металла 0,3-0,8, оксид алюминия 99,2-91,5%; катализатор имеет удельную поверхность 180-350 м/г, объем пор 0,3-0,6 см/г, средний диаметр пор 8,5-13,0 нм.
2
10
38
4
6
6
18
6
6
18
2
10
38
4
2
5
23
12
40
12
40
3
6-
4-
4-
6-
6-
4-
3-
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что биметаллическое комплексное соединение содержит как минимум один из следующих гетерополианионов [COMoOH], [Co(OH)MoO], [Ni(OH)MoO], [NiMoOH], [PMoO], [SiMoO], [PMoO], при этом содержание в прокаленном при 550°С катализаторе MoO составляет 14,0-23,0% мас., CoO и/или NiO - 4,0-6,5% мас.
3. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что имеет форму цилиндров или трехлистников.
2
3
4. Носитель катализаторов глубокой гидроочистки углеводородного сырья, который состоит из композиции гамма-оксида алюминия, оксидов неметалла: фосфора и/или бора, отличающийся тем, что содержит на поверхности оксид переходного металла: никеля и/или кобальта, или один из оксидов благородного металла: платины, родия, рутения, при следующем содержании, мас.%: оксиды неметалла 0,5-1,5, оксиды переходного металла 0,5-5,0 или оксиды благородного металла 0,3-0,8, оксид алюминия 99,2-91,5%; имеет удельную поверхность 200-370 м/г, объем пор 0,5-1,0 см/г, средний диаметр пор 8,5-13,5 нм.
5. Способ получения носителя для катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья, отличающийся тем, что гамма-оксид алюминия пропитывают соединениями бора и/или фосфора, переходного металла (никеля и/или кобальта) или благородного металла (одного из ряда платины, родия, рутения), с последующей сушкой при 80-120°C (5 ч) и прокаливанием при 300°C (2 ч).
3
3
2
4
7
4
2
4
3
3
4
2
4
7
3
4
3
4
2
7
4
2
4
4
3
4
4
2
7
6. Способ получения носителя по п.5, отличающийся тем, что в качестве соединений бора используют как минимум одно, выбранное из ряда ортоборная кислота HBO, пироборная кислота HBO, метаборат аммония NHBO, борат аммония (NH)BO, тетраборат аммония (NH)BO, в качестве соединений фосфора - ортофосфорная кислота HPO, метафосфорная кислота HPO, пирофосфорная кислота НРО, гидрофосфат аммония (NH)HPO, метафосфат аммония NHPO, пирофосфат аммония (NH)PO.
3
2
2
3
2
2
4
2
2
2
3
6
5
7
2
2
3
2
2
3
2
2
4
2
2
2
6
5
7
2
2
7. Способ получения носителя по п.5, отличающийся тем, что в качестве соединений переходных металлов используют как минимум одно, выбранное из ряда гексагидрат нитрата кобальта Co(NO)·6HO, тетрагидрат ацетата кобальта Со(СНСОО)·4HO, тетрагидрат сульфата кобальта CoSO·7HO, тетрагидрат хлорида кобальта CoO·4HO, дигидрат цитрата кобальта Со(CHO)·2HO, гексагидрат нитрата никеля Ni(NO)·6HO, тетрагидрат ацетата никеля Ni(CHCOO)·4HO, тетрагидрат сульфата никеля NiSO·7HO, тетрагидрат хлорида никеля NiCl·4HO, дигидрат цитрата никеля Ni(CHO)·14HO.
2
6
3
6
4
2
3
2
3
2
3
3
2
3
6
3
4
2
3
3
2
3
6
3
8. Способ получения носителя по п.5, отличающийся тем, что в качестве соединений благородных металлов используют как минимум одно, выбранное из ряда платинохлористоводородная кислота HPtCl, тетрахлорид гексаамминплатины [Pt(NH)]Cl, дихлородиамминоплатина(II), [PtCl(NH)], тригидрат хлорида родия RhCl·3HO, дигидрат нитрата родия Rh(NO)·2HO, трихлорид гексаамминродия [Rh(NH)]Cl, пентагидрат хлорида рутения RuCl·5HO, гексагидрат нитрата рутения Ru(NO)·6HO, трихлорид гексаамминрутения [Ru(NH)]Cl.
2
10
38
4
6
6
18
6
6
18
2
10
38
4
2
5
23
12
40
12
40
2
2
3
3
2
2
2
2
3
3
2
2
6-
4-
4-
6-
6-
4-
3-
9. Способ приготовления катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья пропиткой носителя по влагоемкости или с избытком раствором предшественников активного компонента, отличающийся тем, что носитель однократно пропитывают водным раствором, имеющим рН 1,5-3,0, содержащим как минимум один из гетерополианионов ряда [COMoOH], [Co(OH)MoO], [Ni(OH)MoO], [NiMoOH], [PMoO], [SiMoO], [PMoO], в качестве соединения кобальта используется одно из ряда гидроксид кобальта Со(ОН)·nHO, кобальт углекислый CoCO, кобальт углекислый основной 2CoCO·3Со(ОН)·nHO, в качестве соединения никеля используется одно из ряда гидроксид никеля Ni(OH)·nHO, никель углекислый NiCO, никель углекислый основной NiCO·nNi(OH)·mHO, в качестве стабилизатора пропиточного раствора используют карбоновую кислоту, содержащую, по меньшей мере, одну карбоксильную группу и 1-20 углеродных атомов.
2
5
23
12
40
3
2
4
3
4
2
2
6-
3-
10. Способ приготовления катализатора по п.9, отличающийся тем, что гетерополианион [PMoO] или [PMoO] формируется путем последовательного растворения оксида молибдена MoO или молибденовой кислоты HMoO в 85%-ой фосфорной кислоте HPO и добавлении 30%-го раствора HO, при температуре 50-90°С и pH 1,0-1,5 в соотношениях, соответствующих стехиометрии в гетерополианионе.
2
10
38
4
6
6
18
6
6
18
2
10
38
4
3
2
4
6-
4-
4-
6-
11. Способ приготовления катализатора по п.9, отличающийся тем, что один из гетерополианионов [COMoOH], [Со(ОН)MoO], [Ni(OH)MoO], [NiMoOH] формируется путем последовательного растворения оксида молибдена MoO или молибденовой кислоты HMoO в 30%-ом растворе пероксида водорода при температуре 50-90°C, с последующим добавлением соли Со или Ni в соотношениях, соответствующих стехиометрии в гетерополианионе.
12. Способ приготовления катализатора по любому из пп.9, 10 или 11, отличающийся тем, что для приготовления катализатора в качестве стабилизатора используется лимонная кислота.
13. Способ приготовления катализатора по любому из пп.9, 10 или 11, отличающийся тем, что для приготовления катализатора используют либо пропитку носителя по влагоемкости, либо из избытка раствора.
14. Способ приготовления катализатора по любому из пп.9, 10 или 11, отличающийся тем, что пропитка гранул носителя проводится после создания вакуума в сосуде, содержащем носитель.
15. Способ приготовления катализатора по любому из пп.9, 10 или 11, отличающийся тем, что пропитка гранул носителя после создания вакуума проводится пропиточным раствором при температурах 20-50°С.
16. Способ приготовления катализатора по любому из пп.9, 10 или 11, отличающийся тем, что после пропитки катализатор сушат при температуре 120-180°С в потоке воздуха или азота.