Композиции, содержащие агент, придающий горечь
COMPOSITIONS CONTAINING BITTER AGENT

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к водорастворимой единичной дозе, содержащей жидкость, агент, придающий горечь, и водорастворимую пленку. Настоящее изобретение также относится к способу изготовления такой растворимой единичной дозы.
Уровень техники
Моющие средства сегодня доступны в самых разнообразных формах, таких как порошки, гранулы, жидкости и гели. Формы моющих средств единичных доз становятся все более популярными из-за удобства упрощенного дозирования, которое они предлагают потребителям. Такие формы часто являются высококонцентрированными, которые предлагают дополнительные преимущества устойчивости.
Известно, что в данной области техники используют вещества, придающие горечь, чтобы уменьшить вероятность случайного проглатывания. Например, известно нанесение покрытия на изделие единичной дозы с помощью Bitrex (денатоний бензоат), чтобы предотвратить случайное проглатывание. Известно также добавление агентов, придающих горечь, к таким изделиям путем включения агентов, придающих горечь, в пленку или путем распыления, печати или нанесения порошка на пленку.
Добавление агента, придающего горечь, только в пленку, тем не менее, является очень неэффективным средством добавления агента, придающего горечь, так как неизбежными являются отходы, связанные с производством форм единичных доз; водорастворимая пленка должна быть намотана на рулон, а края, которые обрезают сразу, как только пленка загружена моющим средством, уходят в отходы. Существует также обмен с течением времени между пленкой и моющим средством, которое в нее заключено, а это означает, что концентрация агента, придающего горечь, при добавлении его только в пленку снижается с течением времени. Чтобы компенсировать это снижение активности, большее количество агента, придающего горечь, должно быть добавлено в пленку, и большее количество, следовательно, уходит в отходы.
Задачей настоящего изобретения является, таким образом, в некоторых аспектах, обеспечение эффективных средств доставки агентов, придающих горечь, устойчивым и экономичным способом на поверхность пленки путем добавления агентов, придающих горечь как в моющее средство, так и в пленку таким образом, что в каждый момент времени, от производства и по цепи поставок, на поверхности пленки имеется отпугивающая концентрация агента, придающего горечь.
Сущность изобретения
В некоторых аспектах настоящее изобретение относится к изделию единичной дозы, содержащему: водорастворимую пленку, при этом пленка содержит первый агент, придающий горечь; и жидкую композицию, инкапсулированную в пленку, при этом жидкая композиция содержит второй агент, придающий горечь.
В некоторых аспектах настоящее изобретение относится к способу изготовления изделия единичной дозы, включающему стадии, на которых: обеспечивают водорастворимую пленку, при этом пленка содержит первый агент, придающий горечь; обеспечивают жидкую композицию, при этом жидкая композиция содержит второй агент, придающий горечь; и инкапсулируют жидкую композицию в водорастворимую пленку.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение относится к изделиям единичных доз, которые содержат жидкость и водорастворимую пленку, при этом как жидкость, так и пленка содержат агент, придающий горечь. Растворители и активные вещества в изделиях единичных доз, содержащих жидкость, имеют тенденцию мигрировать в и через водорастворимую пленку. Поскольку как жидкость, так и пленка описанных изделий единичных доз содержат агент, придающий горечь, они приходят в равновесие относительно быстро, тем самым уменьшая величину общей миграции, в частности агента, придающего горечь. Это позволяет концентрациям агента, придающего горечь, оставаться относительно постоянными в течение времени в жидкости и/или пленке, например, во время производственного процесса, во время хранения, во время транспортировки, в момент покупки и/или в месте использования. Это обеспечивает, например, предсказуемость для производителя, поставщика и потребителя, а также позволяет эффективное использование материалов.
Определения
Признаки и преимущества различных вариантов осуществления настоящего изобретения станут очевидными из приведенного ниже описания, которое включает примеры конкретных вариантов осуществления, предназначенные для получения широкого представления настоящего изобретения. Различные модификации будут очевидны специалистам в данной области техники из данного описания и из практики настоящего изобретения. Объем настоящего изобретения не предназначен быть ограниченным конкретными раскрытыми формами, и настоящее изобретение охватывает все модификации, эквиваленты и альтернативы, входящие в сущность и объем настоящего изобретения, как определено формулой изобретения.
Как используется в данной заявке, форма единственного числа при использовании в формуле изобретения или в описании подразумевает одно или несколько из того, что заявлено или описано.
Как используется в данной заявке, термины «включать», «включает» и «включающий» предназначены быть неограничивающими. Выражения «содержащий» или «содержит» предназначены для включения более ограничивающих фраз «состоящий в значительной степени из» и «состоящий из». Таким образом, композиция, которая содержит компонент, может состоять в значительной степени из этого компонента, или состоять из этого компонента.
Как используется в данной заявке, термины «по существу свободный» или «по существу, свободный от» означают, что указанное вещество находится в самом минимальном количестве, которое не преднамеренно добавлено в композицию, чтобы образовать ее часть, или, предпочтительно, не присутствует в аналитически обнаруживаемых количествах. Они предназначены для включения композиций, в которых указанное вещество присутствует только в виде примеси в одном из других веществ, которые преднамеренно включены.
Как используется в данной заявке, термин «загрязненный материал» используется не конкретно и может относиться к любому типу гибкого материала, состоящего из сети натуральных или искусственных волокон, в том числе натуральных, искусственных и синтетических волокон, такого как, но не ограничиваясь приведенным, хлопок, лен, шерсть, полиэстер, нейлон, шелк, акрил и тому подобное, а также различные смеси и комбинации. Загрязненный материал дополнительно может относиться к любому типу твердой поверхности, в том числе натуральной, искусственной или синтетической поверхности, такой как, но не ограничиваясь приведенным, плитка, гранит, затирка, стекло, композит, винил, твердая древесина, металл, варочные поверхности, пластик и тому подобное, а также смеси и комбинации.
В настоящем описании все концентрации и соотношения приведены в расчете на массу композиции, если не указано иное.
Форма
В некоторых аспектах, настоящее изобретение относится к водорастворимому изделию единичной дозы. Изделие единичной дозы содержит водорастворимую пленку и жидкую композицию, инкапсулированную в пленку. Жидкая композиция может быть инкапсулирована в отделении.
Как правило, изделие единичной дозы содержит, по меньшей мере, одно отделение, при этом отделение содержит композицию. Изделие единичной дозы предназначено для обеспечения одинарной, простой в использовании дозы композиции, содержащейся внутри изделия для конкретного применения.
Отделение следует понимать как замкнутое внутреннее пространство внутри изделия единичной дозы, которое содержит композицию. Предпочтительно, изделие единичной дозы содержит водорастворимую пленку. Изделие единичной дозы изготовлено таким образом, что водорастворимая пленка полностью окружает композицию и при этом определяет отделение, в котором находится композиция. Изделие единичной дозы может содержать две пленки. Первая пленка может иметь такую форму, чтобы содержать открытое отделение, в которое добавляют композицию. Вторую пленку кладут поверх первой пленки в таком расположении, чтобы закрыть отверстие отделения. Первую и вторую пленки затем герметично скрепляют вместе вдоль области уплотнения. Область уплотнения может содержать фланец. Фланец состоит из избыточного герметично скрепленного пленочного материала, который выступает за пределы края изделия единичной дозы и обеспечивает увеличенную площадь поверхности для герметичного скрепления первой и второй пленок. Пленка описана более подробно ниже. В некоторых аспектах, изделие единичной дозы содержит три пленки.
Изделие единичной дозы может содержать более чем одно отделение, даже, по меньшей мере, два отделения, или даже, по меньшей мере, три отделения. Отделения могут быть расположены в наложенном друг на друга расположении, т.е. одно расположено на верхней части другого, при этом они могут совместно использовать общую стенку. В одном аспекте, по меньшей мере, одно отделение накладывают на другое отделение. В качестве альтернативы, отделения могут быть расположены в расположении бок о бок, т.е. одно расположено рядом с другим. Отделения могут даже быть расположены в расположении «шина и обод», т.е. первое отделение расположено рядом со вторым отделением, а первое отделение, по меньшей мере, частично окружает второе отделение, но не полностью заключает второе отделение. В качестве альтернативы, одно отделение может быть полностью заключено внутри другого отделения.
Если изделие единичной дозы содержит, по меньшей мере, два отделения, то одно из отделений может быть меньшим, чем другое отделение. Если изделие единичной дозы содержит, по меньшей мере, три отделения, то два из отделений могут быть меньшими, чем третье отделение, и предпочтительно меньшие отделения наложены на большее отделение. Меньшие наложенные отделения предпочтительно расположены бок о бок.
Если изделие единичной дозы содержит, по меньшей мере, два отделения, то каждое отделение может содержать идентичные композиции, или каждое отделение может независимо содержать различную композицию. Отделения могут быть сенсорно различными; например, отделения могут иметь различные формы, или они могут быть разного цвета.
Композиция может представлять собой любую приемлемую композицию. Композиция может находиться в форме твердого вещества, жидкости, дисперсии, геля, пасты или их смеси. Композиции в каждом отделении многокомпонентного изделия единичной дозы могут быть различными. Тем не менее, как правило, по меньшей мере, одно отделение изделия единичной дозы, предпочтительно каждое отделение, содержит жидкость. Композиция описана более подробно ниже.
Агент, придающий горечь
Изделие единичной дозы содержит агент, придающий горечь. Как правило, водорастворимая пленка содержит агент, придающий горечь. Дополнительно, жидкая композиция, которая инкапсулирована в пленку, как правило, содержит агент, придающий горечь.
Агент, придающий горечь, предпочтительно представляет собой соль денатония или ее производное. В одном аспекте, агент, придающий горечь, представляет собой соль денатония, выбранную из группы, состоящей из денатоний хлорида, денатоний цитрата, денатоний сахарида, денатоний карбоната, денатоний ацетата, денатоний бензоата и их смесей. В одном аспекте, жидкая композиция содержит первую соль денатония и пленка содержит вторую соль денатония, которая отличается от первой соли денатония.
Особенно предпочтительным агентом, придающим горечь, является денатоний бензоат, также известный как фенилметил-[2-[(2,6-диметилфенил)амино]-2-оксоэтил]-диэтиламмоний бензоат, № CAS 3734-33-6. Денатоний бензоат коммерчески продается как BITREX, доступный от Macfarlan Smith, Edinburgh, Scotland, UK.
В некоторых аспектах, агент, придающий горечь, является природным горьким веществом. В некоторых аспектах, агент, придающий горечь, имеет значение горечи от приблизительно 1000 до приблизительно 200000. В некоторых аспектах, агент, придающий горечь, является природным горьким веществом со значением горечи от приблизительно 1000 до приблизительно 200000, при этом природное горькое вещество выбрано из группы, состоящей из гликозидов, изопреноидов, алкалоидов, аминокислот и их смесей. Например, приемлемые агенты, придающие горечь, также включают кверцетин (3,3',4',5,7-пентагидроксифлавон); нарингин (4',5,7-тригидроксифлаванон-7-рамноглюкозид); аукубин; амарогентин; дигидрофолиаментин; гентиопикрозид; гентиопикрин; свертиамарин; сверозид; гентиофлавозид; центаурозид; метиафолин; гарпагозид; центапикрин; салицин; кондурангин; абсинтин; артабсин; кницин; лактуцин; лактукопикрин; салонитенолид; α-туйон; β-туйон; дезоксилимонен; лимонин; ихангин; изообакуноевую кислоту; обакунон; обакуноевую кислоту; номилин; ихангин; номилиновую кислоту; маррубин; премаррубин; карнозол; карнозовую кислоту; квассин; хинина гидрохлорид; хинина сульфат; хинина дигидрохлорид; колумбии; кофеин; треонин; метионин; фенилаланин; триптофан; аргинин; гистидин; валин; аспарагиновую кислоту; октаацетат сахарозы; и их смеси. Другие приемлемые агенты, придающие горечь, включают хинина бисульфат и экстракт хмеля (например, гумулон).
Композиция единичной дозы может содержать от приблизительно 0,00001% до приблизительно 1%, или от приблизительно 0,0001% до приблизительно 0,5%, или от приблизительно 0,001% до приблизительно 0,25%, или от приблизительно 0,01% до приблизительно 0,1%, по массе композиции единичной дозы, агента, придающего горечь. В некоторых аспектах, изделие единичной дозы содержит агент, придающий горечь, в количестве, достаточном, чтобы обеспечить горький вкус.
Как правило, водорастворимая пленка содержит, агент, придающий горечь, который может быть первым агентом, придающим горечь. Дополнительно, жидкая композиция, которая инкапсулирована в пленку, также содержит агент, придающий горечь, который может быть вторым агентом, придающим горечь. Предпочтительно, агент, придающий горечь, присутствующий в пленке, и агент, придающий горечь, присутствующий в жидкой композиции, являются одним и тем же агентом, придающим горечь. Предпочтительно, агент, придающий горечь, присутствующий в пленке, агент, придающий горечь, в жидкой композиции, или даже более предпочтительно оба, содержат соли денатония, предпочтительно денатоний бензоат. Предпочтительно, чтобы как пленка, так и жидкая композиция каждая содержали агенты, придающие горечь, во время производства изделия единичной дозы. Иными словами, пленка содержит агент, придающий горечь, до того, как пленка инкапсулирует жидкую композицию.
В некоторых аспектах, жидкость содержит от приблизительно 50 до приблизительно 2500 м.д., или от приблизительно 100 м.д. до приблизительно 2000 м.д., или от приблизительно 250 до приблизительно 1000 м.д. указанного агента, придающего горечь. В некоторых аспектах, пленка содержит от приблизительно 50 до приблизительно 1000 м.д., или от приблизительно 100 м.д. до приблизительно 750 м.д., или от приблизительно 150 до приблизительно 500 м.д. указанного агента, придающего горечь. Добавление агента, придающего горечь, в жидкость может быть более экономичным, чем добавление агента, придающего горечь, непосредственно в пленку. Таким образом, может быть предпочтительным, чтобы миллионные доли агента, придающего горечь, в жидкой композиции, превышали миллионные доли, агента придающего горечь, в пленке. Тем не менее до тех пор, пока оба компонента содержат агент, придающий горечь, равновесие с помощью миграции будет достигнуто быстрее, чем если бы один компонент не содержал агент, придающий горечь.
В некоторых аспектах, соотношение миллионных долей агента, придающего горечь, в жидкости и миллионных долей агента, придающего горечь, в пленке составляет от приблизительно 5:1 до приблизительно 1:2, или от приблизительно 3:1 до приблизительно 1:1, или от приблизительно 1,5:1 до приблизительно 1:1.
Признано, что количества агента, придающего горечь, могут несколько измениться после того, как изделие единичной дозы собирают, вследствие миграции. В некоторых аспектах, пленка, пластификаторы пленки и/или пластифицирующие растворители жидкости могут быть выбраны, чтобы вызвать или стимулировать быструю миграцию, так что равновесие может быть достигнуто быстрее.
Агент, придающий горечь, может быть добавлен в пленочный материал до формирования пленки, например до литья или экструзии пленки. В некоторых аспектах, агент, придающий горечь, однородно распределен по всей пленке.
В некоторых аспектах, агент, придающий горечь, наносят на пленку путем напыления, нанесения покрытия, покраски, печати, распыления, пульверизации или их смесей, предпочтительно распыления или пульверизации, композиции, содержащей агент, придающий горечь, и пластифицирующий растворитель, который описан ниже. Если агент, придающий горечь, распыляют или пульверизируют на пленку, то распыленная или пульверизированная композиция может быть неводной, а это означает, что она содержит менее чем 20%, или менее чем 15%, или менее чем 10%, или менее чем 5%, или менее, чем 1% воды по массе распыленной или пульверизированной композиции. Распыленная или пульверизированная композиция может даже содержать ноль процентов воды. Дополнительно, распыленная или пульверизированная композиция может содержать от приблизительно 0,001% до приблизительно 40%, или от приблизительно 0,1% до приблизительно 35%, или от приблизительно 5% до приблизительно 30%, по массе распыленной или пульверизированной композиции, агента, придающего горечь.
В некоторых аспектах, концентрация агента, придающего горечь, на поверхности пленки составляет от приблизительно 10 частей на миллиард до приблизительно 10000 м.д., или предпочтительно от приблизительно 50 частей на миллиард до приблизительно 200 м.д., или более предпочтительно от приблизительно 10 м.д. до приблизительно 250 м.д. В некоторых аспектах, концентрация агента, придающего горечь, определяется после хранения изделия единичной дозы в течение одного месяца при температуре 25°С и 60% относительной влажности.
Водорастворимая или диспергируемая в воде пленка
Пленка в соответствии с настоящим изобретением является растворимой или диспергируемой в воде. Водорастворимая пленка предпочтительно имеет толщину от приблизительно 20 до приблизительно 150 микрон, предпочтительно от приблизительно 35 до приблизительно 125 микрон, еще более предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 110 микрон, наиболее предпочтительно приблизительно 76 микрон.
Предпочтительно пленка имеет растворимость в воде, по меньшей мере, 50%, предпочтительно, по меньшей мере, 75% или даже, по меньшей мере, 95%, как измерено по методу, изложенному в данной заявке ниже, с помощью стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 микрон:
50 грамм ±0,1 грамма пленочного материала добавляют в предварительно взвешенный лабораторный стакан на 400 мл и добавляют 245 мл ±1 мл дистиллированной воды. Смесь энергично перемешивают на магнитной мешалке, Labline модель №1250 или эквивалент, с 5 см магнитной мешалкой, установленной на 600 оборотов в минуту, в течение 30 минут при 24°С. Затем смесь фильтруют через складчатый качественный фильтр из закаленного стекла с размером пор, как указано выше (макс. 20 микрон). Воду выпаривают из собранного фильтрата любым обычным способом и определяют массу оставшегося материала (который представляет собой растворенную или диспергированную фракцию). Затем может быть вычислен процент растворимости или диспергируемости.
Предпочтительными пленочными материалами являются предпочтительно полимерные материалы. Пленочный материал может, например, быть получен путем литья, выдувного формования, экструзии или экструзии с раздувом полимерного материала, как известно в данной области техники. Предпочтительно пленку получают с помощью процесса экструзии или с помощью процесса литья.
Предпочтительные полимеры (включая сополимеры, терполимеры или их производные), приемлемые для использования в качестве пленочного материала, выбирают из поливиниловых спиртов (ПВС), поливинилпирролидона, полиалкиленоксидов, акриламида, акриловой кислоты, целлюлозы, простых эфиров целлюлозы, сложных эфиров целлюлозы, амидов целлюлозы, поливинил ацетатов, поликарбоновых кислот и их солей, полиаминокислот или пептидов, полиамидов, полиакриламида, сополимеров малеиновой/акриловой кислот, полисахаридов, включая крахмал и желатин, природных камедей, таких как ксантан и каррагенан. Более предпочтительные полимеры выбирают из полиакрилатов и водорастворимых акрилатных сополимеров, метилцеллюлозы, натрий карбоксиметилцеллюлозы, декстрина, этилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, мальтодекстрина, полиметакрилатов, и наиболее предпочтительно выбирают из поливиниловых спиртов, сополимеров поливинилового спирта и гидроксипропилметилцеллюлозы (НРМС), и их комбинаций. Предпочтительно, полимеры пленочного материала являются свободными от карбоксилатных групп.
Предпочтительно, количество полимера в пленочном материале, например ПВС полимера, составляет, по меньшей мере, 60%. Полимер может иметь любую средневесовую молекулярную массу, предпочтительно от приблизительно 1000 до 1000000, более предпочтительно от приблизительно 10000 до 300000, еще более предпочтительно от приблизительно 20000 до 150000.
Смеси полимеров также могут быть использованы в качестве пленочного материала. Это может быть полезно для контроля механических свойств и/или свойств растворения отделений или капсулы, в зависимости от их применения и необходимых потребностей. Приемлемые смеси включают, например, смеси, в которых полимер имеет более высокую растворимость в воде, чем другой полимер, и/или один полимер имеет более высокую механическую прочность, чем другой полимер. Также приемлемыми являются смеси полимеров, имеющих разные средневесовые молекулярные массы, например, смесь ПВС или его сополимера со средневесовой молекулярной массой от приблизительно 10000 до приблизительно 40000, предпочтительно приблизительно 20000, и ПВС или его сополимера, со средневесовой молекулярной массой от приблизительно 100000 до приблизительно 300000, предпочтительно приблизительно 150000. Также приемлемыми в данной заявке являются композиции смесей полимеров, например, содержащие гидролитически разлагаемые и водорастворимые смеси полимеров, такие как полилактид и поливиниловый спирт, полученные путем смешивания полилактида и поливинилового спирта, как правило, содержащие приблизительно 1-35% по массе полилактида и приблизительно от 65% до 99% по массе поливинилового спирта. Предпочтительными для использования в данной заявке являются полимеры, предпочтительно поливиниловый спирт, которые гидролизованы на от приблизительно 60% до приблизительно 99%, предпочтительно гидролизованы на от приблизительно 80% до приблизительно 99%, еще более предпочтительно гидролизованы на от приблизительно 80% до приблизительно 90%, чтобы улучшить характеристики растворения материала.
Предпочтительные пленки характеризуются хорошим растворением в холодной воде, что означает ненагретую дистиллированную воду. Предпочтительно, такие пленки характеризуются хорошим растворением при температуре 24°С, еще более предпочтительно при 10°С. Под хорошим растворением подразумевают, что пленка характеризуется растворимостью в воде, по меньшей мере, 50%, предпочтительно, по меньшей мере, 75% или даже, по меньшей мере, 95%, как измерено по методу, изложенному в данной заявке ниже, с помощью стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 микрон, описанным выше. Растворимость в воде может быть определена при 24°С или, предпочтительно, при 10°С.
Предпочтительными пленками являются те, которые поставляет Monosol (Merrillville, Indiana, USA) под торговыми ссылками М8630, М8900, М8779, и пленки М8310, описанные в US 6 166 117 и US 6 787 512, и ПВС пленки соответствующих характеристик растворимости и деформируемости. Другие приемлемые пленки могут включать пленки под названием Solublon  РТ, Solublon  GA, Solublon  КС или Solublon  KL от Aicello Chemical Europe GmbH, пленки VF-HP от Kuraray, или пленки от Nippon Gohsei, такие как Hi Selon. Другие предпочтительные пленки описаны в US 2006/0213801, US 2011/0188784, WO 2010/119022 и US 6787512. В некоторых аспектах, пленку выбирают таким образом, что миграция агента, придающего горечь, из жидкости в пленку происходит с большей скоростью, чем миграция агента, придающего горечь, в М8630 пленку при прочих равных условиях. В некоторых аспектах, предпочтительно использовать пленку, которая характеризуется лучшей растворимостью, чем М8630 пленка, поставляемая Monosol, при температуре 24°С, еще более предпочтительно при 10°С. Миграция и/или присутствие агента, придающего горечь, на пленке могут быть определены в соответствии с методами, описанными ниже.
Предпочтительные водорастворимые пленки получают из смолы, которая содержит смесь полимеров, при этом предпочтительно, по меньшей мере, один полимер в смеси представляет собой поливиниловый спирт. Предпочтительно, водорастворимая пленочная смола содержит смесь ПВС полимеров. Например, ПВС смола может включать, по меньшей мере, два ПВС полимера, при этом, как использовано в данной заявке, первый ПВС полимер имеет вязкость, меньшую, чем второй ПВС полимер. Первый ПВС полимер может иметь вязкость, по меньшей мере, 8 сантипуаз (сП), 10 сП, 12 сП или 13 сП и не более чем 40 сП, 20 сП, 15 сП или 13 сП, например, в диапазоне от приблизительно 8 сП до приблизительно 40 сП, или от 10 сП до приблизительно 20 сП, или от приблизительно 10 сП до приблизительно 15 сП, или от приблизительно 12 сП до приблизительно 14 сП, или 13 сП. Дополнительно, второй ПВС полимер может иметь вязкость, по меньшей мере, приблизительно 10 сП, 20 сП или 22 сП и не более, чем приблизительно 40 сП, 30 сП, 25 сП или 24 сП, например, в диапазоне от приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, или от 20 до приблизительно 30 сП, или от приблизительно 20 до приблизительно 25 сП, или от приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сП. Вязкость ПВС полимера определяется путем измерения свежеприготовленного раствора с использованием вискозиметра типа Brookfield LV с UL адаптером, как описано в British Standard EN ISO 15023-2:2006, Приложение E, Тестовый метод Брукфилда. Это является международной практикой указывать вязкость 4% водных растворов поливинилового спирта при 20°С. Все значения вязкости, указанные в данной заявке в сП, следует понимать как относящиеся к вязкости 4% водного раствора поливинилового спирта при 20°С, если не указано иное. Точно так же, когда смола описана как имеющая (или не имеющая) определенную вязкость, если не указано иное, предполагается, что указанная вязкость является средней вязкостью для смолы, которая по своей сути имеет соответствующее молекулярно-массовое распределение.
Отдельные ПВС полимеры могут иметь любую приемлемую степень гидролиза, до тех пор, пока степень гидролиза ПВС смолы находится в пределах диапазонов, описанных в данной заявке. Необязательно, ПВС смола может, кроме того, или в альтернативном варианте, включать первый ПВС полимер, который имеет Mw в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон, или от приблизительно 60000 до приблизительно 150000 дальтон; и второй ПВС полимер, который имеет Mw в диапазоне от приблизительно 60000 до приблизительно 300000 дальтон, или от приблизительно 80000 до приблизительно 250000 дальтон.
Различные пленочные материалы и/или пленки различной толщины могут быть использованы при изготовлении отделений в соответствии с настоящим изобретением. Преимуществом при выборе различных пленок является то, что полученные в результате отделения могут обладать различными характеристиками растворимости или высвобождения.
Пленочный материал в данной заявке может также содержать один или более добавочных ингредиентов. Например, пленка предпочтительно содержит пластификатор. Пластификатор может содержать воду, глицерин, этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, сорбит или их смеси. В некоторых аспектах, пленка содержит от приблизительно 2% до приблизительно 35%, или от приблизительно 5% до приблизительно 25%, по массе пленки, пластификатора, выбранного из группы, содержащей воду, глицерин, диэтиленгликоль, сорбит и их смеси. В некоторых аспектах, пленочный материал содержит, по меньшей мере, два, или предпочтительно, по меньшей мере, три пластификатора. В некоторых аспектах, пленка является, по существу, свободной от этанола, а это означает, что пленка содержит от 0% (включая 0%) до приблизительно 0,1% этанола по массе пленки. В некоторых аспектах, пластификаторы являются такими же, что и пластифицирующие растворители в жидкой композиции, описанной ниже.
Другие добавки могут включать воду и функциональные моющие добавки, в том числе поверхностно-активное вещество, чтобы быть доставленными в промывной раствор, например органические полимерные диспергаторы и т.д.
Жидкая композиция
Изделия единичных доз из композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат жидкую композицию. Жидкая композиция может быть инкапсулирована в водорастворимую пленку. Жидкая композиция содержит агент, придающий горечь. В случае, если единичная доза содержит множество отделений с жидкостью, агент, придающий горечь, может быть добавлен в или присутствовать в одном, двух или даже всех отделениях.
Пластифицирующий растворитель
В некоторых аспектах, жидкая композиция дополнительно содержит пластифицирующий растворитель. Жидкая композиция может содержать от приблизительно 10% до приблизительно 50%, или от приблизительно 15% до приблизительно 40%, по массе жидкой композиции, пластифицирующего растворителя.
Если жидкая композиция содержит как агент, придающий горечь, так и пластифицирующий растворитель, то пластифицирующий растворитель предпочтительно выбирают таким образом, чтобы вызвать миграцию агента, придающего горечь, из жидкой композиции в водорастворимую пленку с целью способствования быстрому приведению в равновесие. Жидкая композиция может состоять в значительной степени из агента, придающего горечь, и пластифицирующего растворителя или жидкая композиция может содержать другие вспомогательные вещества, которые описаны более подробно ниже.
Пластифицирующий растворитель в композициях в соответствии с настоящим изобретением может быть пластифицирующим растворителем, содержащим воду, органический растворитель или их смеси. Приемлемые органические растворители включают низкомолекулярные спирты и/или низкомолекулярные гликоли, при этом «низкомолекулярный» в данном контексте означает имеющий молекулярную массу менее чем приблизительно 500. Приемлемые органические растворители предпочтительно включают глицерин, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, дипропиленгликоль, диэтиленгликоль, сорбит и их смеси. В некоторых аспектах, пластифицирующий растворитель содержит воду, глицерин, 1,2-пропандиол, 1-3-пропандиол, дипропиленгликоль, диэтиленгликоль, сорбит или их смеси.
В некоторых аспектах, пластифицирующий растворитель содержит, по меньшей мере, один первичный растворитель, предпочтительно органический растворитель, имеющий растворимость Хансена (8) более чем 29, более предпочтительно более чем 30, и предпочтительно менее чем 40. Для справки, растворимость Хансена для воды составляет приблизительно 42.
Не желая быть связанными теорией, полагают, что растворители с относительно высокими значениями растворимости Хансена имеют тенденцию мигрировать через водорастворимую пленку при больших скоростях и уровнях, чем растворители с относительно более низкими значениями растворимости Хансена. Такие растворители, затем, вызывают миграцию компонентов из жидкости в и через пленку. Поскольку производитель единичных доз, как правило, стремится свести к минимуму миграцию через пленку, то, таким образом, нелогично выбирать растворитель с относительно высокой растворимостью Хансена, например, более чем 29.
d
h
Р
Параметр растворимости Хансена является хорошо известным и вычисленным параметром, основанным на трехкомпонентной измерительной системе. Параметр растворимости Хансена основан на дисперсионном компоненте (δ), компоненте образования водородных связей (δ) и полярном компоненте (δ). Параметр растворимости Хансена (δ) получают из того факта, что полная энергия когезии, которая является энергией, необходимой для разрушения всех когезионных связей, является сочетанием дисперсионных сил (d), молекулярных дипольных сил (р) и сил образования водородных связей (h) согласно следующему уравнению:
2
Растворимость Хансена (δ) вычисляется путем нахождения квадратного корня из δ.
d
Дисперсионные силы являются слабыми силами притяжения между неполярными молекулами. Величина этих сил зависит от поляризуемости молекулы, и дисперсионный компонент (δ), как правило, увеличивается с увеличением объема (и размера) молекулы, все остальные свойства приблизительно равны. Параметры растворимости Хансена вычисляются при 25°С, при помощи ChemSW молекулярного моделирования с использованием программного пакета Pro v6.1.9, который использует неопубликованный собственный алгоритм, основанный на значениях, опубликованных в Handbook of solubility Parameters and other parameters by Allan F M Barton (CRC Press 1983) для растворителей, полученных экспериментально Хансеном.
h
0,5
Первичный растворитель предпочтительно имеет cLog Р менее чем -1,0 и более предпочтительно менее чем -1,5. Первичный растворитель предпочтительно имеет компонент образования водородных связей (δ) более чем 20,5, более предпочтительно более чем 23, и предпочтительно менее чем 40. Для справки, растворимость Хансена для воды составляет приблизительно 42. Используемыми единицами являются МПа.
Первичный растворитель предпочтительно выбирают из группы, состоящей из пропандиола, глицерина, сорбита и их смесей.
Ниже показаны компоненты растворимости Хансена предпочтительных первичных растворителей и некоторых сравнительных растворителей, выходящих за пределы предпочтительных первичных растворителей.
В предпочтительном варианте осуществления, пластифицирующий растворитель также содержит вторичный растворитель, который предпочтительно является органическим растворителем. Вторичный растворитель предпочтительно имеет растворимость Хансена 28,5 или менее. В еще одном предпочтительном варианте осуществления, соотношение первичного растворителя и вторичного растворителя составляет от 7:1 до 1:5, более предпочтительно от 6,5:1 до 1:3, наиболее предпочтительно от 3:1 до 1:1.
В особенно предпочтительном варианте осуществления, пластифицирующий растворитель содержит, по меньшей мере, первичный растворитель, вторичный растворитель и воду.
В некоторых аспектах, пластифицирующий растворитель содержит, по меньшей мере, два, или предпочтительно, по меньшей мере, три органических растворителя. В некоторых аспектах, жидкая композиция является, по существу, свободной от этанола, а это означает, что жидкая композиция содержит от 0% (включая 0%) до приблизительно 0,1% этанола по массе жидкой композиции.
Жидкая композиция может содержать воду. Тем не менее так как жидкая композиция будет находиться в контакте с водорастворимой пленкой, то, как правило, желательно ограничить количество воды, с тем, чтобы сохранить целостность пленки и предотвратить ощущение липкости на капсулах. Таким образом, в некоторых вариантах осуществления, жидкая композиция содержит менее чем приблизительно 40% воды по массе жидкой композиции, или от приблизительно 1% до приблизительно 30%, или предпочтительно от приблизительно 2% до приблизительно 20%, или от приблизительно 5% до приблизительно 13%, воды по массе жидкой композиции.
В некоторых аспектах, по меньшей мере, два из органических растворителей пластифицирующего растворителя являются такими же, как, по меньшей мере, два из пластификаторов пленочного материала. В некоторых аспектах, пластифицирующий растворитель выбран таким образом, чтобы вызвать миграцию указанного агента, придающего горечь, из указанной жидкой композиции в указанную водорастворимую пленку, таким образом, что равновесие может быть достигнуто быстрее. Для того чтобы вызвать миграцию, концентрация пластифицирующего растворителя в жидкой композиции и концентрация пластификаторов в пленке, как правило, различаются, предпочтительно различаются во время производства.
Пластифицирующий растворитель может присутствовать в любом или всех отделениях изделия единичной дозы с несколькими отделениями. Пластифицирующий растворитель может присутствовать в отделении, которое свободно от агента, придающего горечь.
Вспомогательные вещества
Композиции единичных доз, описанные в данной заявке, могут содержать другие вспомогательные вещества. Вспомогательные вещества могут быть выбраны в соответствии с целевой функцией композиции единичной дозы. Вспомогательные вещества могут содержаться в том же отделении, что и жидкая композиция, которая может быть первой композицией. Другими словами, жидкая композиция предпочтительно содержит другие вспомогательные вещества. В некоторых аспектах, в случае изделий единичной дозы с несколькими отделениями, вспомогательные вещества могут быть частью не первой (например, второй, третьей, четвертой и т.д.) композиции, инкапсулированной в отделения отдельно от жидкой композиции. Не первая композиция может представлять собой любую приемлемую композицию. Не первая композиция может быть в форме твердого вещества, жидкости, дисперсии, геля, пасты или их смеси.
Аналогичным образом, вспомогательные вещества могут быть инкапсулированы в том же отделении, что и агент, придающий горечь, или вспомогательные вещества, или, по меньшей мере, некоторые вспомогательные вещества могут быть отделены от агента, придающего горечь.
Понятно, что вспомогательные вещества и композиции, перечисленные ниже, могут содержаться в любом отделении композиции единичной дозы, включая жидкую композицию, вторую композицию (если она присутствует) или любую другую композицию, которая может присутствовать.
Неограничивающие примеры композиций единичных доз включают чистящие композиции, композиции для ухода за тканями и очистители для твердых поверхностей. Более конкретно, композиции могут быть композициями для стирки, для ухода за тканями или для мытья посуды, в том числе композициями для предварительной обработки или замачивания и другими композициями - добавками для полоскания. Композиция может представлять собой композицию моющего средства для ткани или композицию для мытья посуды в посудомоечной машине. Композиция моющего средства для ткани может быть использована в ходе основного процесса стирки или может быть использована в качестве композиции для предварительной обработки или замачивания.
Композиции для ухода за тканями включают моющие средства для тканей, смягчители тканей, 2-в-1 моющее средство и композицию смягчения, композиции для предварительной обработки и тому подобное. Композиции для ухода за тканями могут содержать типичные вспомогательные вещества для ухода за тканью, в том числе поверхностно-активные вещества, добавки для повышения моющего действия, хелатирующие агенты, агенты, ингибирующие перенос красителя, диспергаторы, ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические вещества, активаторы отбеливания, полимерные диспергаторы, агенты для удаления глинистых загрязнений/агенты против повторного осаждения, осветлители, подавители пенообразования, красители, дополнительные отдушки и системы доставки отдушек, агенты придания эластичности структуре, смягчители ткани, носители, гидротропы, технологические добавки и/или пигменты и их смеси. Композиция может представлять собой композицию моющего средства для стирки, содержащую вспомогательное вещество, выбранное из группы, содержащей оттеночный краситель, поверхностно-активное вещество, полимеры, отдушки, инкапсулированные материалы отдушки, структурообразователь и их смеси.
Композиция может быть композицией для мытья посуды в посудомоечной машине, содержащая вспомогательное вещество, выбранное из поверхностно-активного вещества, добавки для повышения моющего действия, сульфированного/карбоксилированного полимера, силиконового подавителя пенообразования, силиката, агента для ухода за металлом и/или стеклом, фермента, осветлителя, активатора отбеливания, катализатора отбеливания, источника щелочности, отдушки, красителя, растворителя, наполнителя и их смесей.
Предпочтительно, жидкая композиция содержит поверхностно-активное вещество. Поверхностно-активные вещества могут быть выбраны из анионных, катионных, цвиттерионных, неионных, амфотерных поверхностно-активных веществ или их смесей. Предпочтительно, композиция единичной дозы содержит анионное поверхностно-активное вещество, неионное поверхностно-активное вещество или их смеси.
Анионное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из линейного алкилбензолсульфоната, алкилэтоксилатсульфата и их комбинаций.
Приемлемые анионные поверхностно-активные вещества, используемые в данной заявке, могут содержать любой из обычных типов анионных поверхностно-активных веществ, обычно используемых в жидких продуктах моющих средств. Они включают алкилбензолсульфоновые кислоты и их соли, а также алкоксилированные или не алкоксилированные алкилсульфатные вещества.
1
1
1
m
2m
n
8
16
Приемлемые неионные поверхностно-активные вещества для использования в данной заявке включают спиртовые алкоксилатные неионные поверхностно-активные вещества. Спиртовые алкоксилаты являются веществами, которые соответствуют общей формуле: R(СHO)ОН, где R представляет собой C-C алкильную группу, m означает от 2 до 4, и n находится в диапазоне от приблизительно 2 до 12. В одном аспекте, R представляет собой алкильную группу, которая может быть первичной или вторичной, которая содержит от приблизительно 9 до 15 атомов углерода, или от приблизительно 10 до 14 атомов углерода. В одном аспекте, алкоксилированные жирные спирты также будут этоксилированными веществами, которые содержат от приблизительно 2 до 12 этиленоксидных фрагментов на молекулу, или от приблизительно 3 до 10 этиленоксидных фрагментов на молекулу.
Оттеночные красители, используемые в композициях по уходу за тканями для стирки в соответствии с настоящим изобретением, могут содержать полимерные или неполимерные красители, пигменты или их смеси. Предпочтительно оттеночный краситель содержит полимерный краситель, содержащий хромофорный компонент и полимерный компонент. Хромофорный компонент характеризуется тем, что он поглощает свет в диапазоне длин волн синего, красного, фиолетового, пурпурного или их комбинаций, при воздействии света. В одном аспекте, хромофорный компонент демонстрирует максимум поглощения спектра от приблизительно 520 нанометров до приблизительно 640 нанометров в воде и/или метаноле, а в другом аспекте, от приблизительно 560 нанометров до приблизительно 610 нанометров в воде и/или метаноле.
Хотя любой приемлемый хромофор может быть использован, красящий хромофор предпочтительно выбран из бензодифуранов, метина, трифенилметанов, нафталимидов, пиразола, нафтохинона, антрахинона, азо, оксазина, азина, ксантена, трифенодиоксазиновых и фталоцианиновых красящих хромофоров. Моно и ди-азо красящие хромофоры являются предпочтительными.
Оттеночный краситель может содержать красящий полимер, содержащий хромофор, ковалентно связанный с одним или несколькими из, по меньшей мере, трех последовательных повторяющихся звеньев. Следует понимать, что повторяющиеся звенья сами по себе не должны содержать хромофор. Красящий полимер может содержать, по меньшей мере, 5 или, по меньшей мере, 10 или даже, по меньшей мере, 20 последовательных повторяющихся звеньев.
2
4
2
4
2
4
Повторяющееся звено может быть получено из органического сложного эфира, такого как фенил дикарбоксилат, в сочетании с оксиалкиленокси и полиоксиалкиленокси. Повторяющиеся звенья могут быть получены из алкенов, эпоксидов, азиридина, углевода, включая звенья, которые содержат модифицированные целлюлозы, такие как гидроксиалкилцеллюлоза; гидроксипропилцеллюлоза; гидроксипропилметилцеллюлоза; гидроксибутилцеллюлоза; и гидроксибутилметилцеллюлоза или их смеси. Повторяющиеся звенья могут быть получены из алкенов или эпоксидов или их смесей. Повторяющиеся звенья могут быть С-С алкиленоксигруппами, иногда называемыми алкоксигруппами, предпочтительно полученными из С-С алкиленоксида. Повторяющиеся звенья могут быть С-С алкоксигруппами, предпочтительно этоксигруппами.
Для целей настоящего изобретения, по меньшей мере, три последовательных повторяющихся звена образуют полимерный компонент. Полимерный компонент может быть ковалентно связан с хромофорной группой, непосредственно или опосредованно, через связывающую группу. Примеры приемлемых полимерных компонентов включают полиоксиалкиленовые цепи, имеющие несколько повторяющихся звеньев. В одном аспекте, полимерные компоненты включают полиоксиалкиленовые цепи, имеющие от 2 до приблизительно 30 повторяющихся звеньев, от 2 до приблизительно 20 повторяющихся звеньев, от 2 до приблизительно 10 повторяющихся звеньев или даже от приблизительно 3 или 4 до приблизительно 6 повторяющихся звеньев. Неограничивающие примеры полиоксиалкиленовых цепей включают этиленоксид, пропиленоксид, глицидолоксид, бутиленоксид и их смеси.
Краситель можно вводить в композицию моющего средства в виде неочищенной смеси, которая является прямым результатом маршрута органического синтеза. В дополнение к красящему полимеру, таким образом, могут также присутствовать незначительные количества непрореагировавших исходных веществ, продуктов побочных реакций и смесей красящих полимеров, содержащих различные длины цепей повторяющихся звеньев, как и следовало ожидать в результате любой стадии полимеризации.
Композиции могут содержать один или более моющих ферментов, которые обеспечивают эффективности очистки и/или полезные эффекты ухода за тканью. Примеры приемлемых ферментов включают, но не ограничиваются приведенным, гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, кератаназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксигеназы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, Р-глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазу, хондроитиназу, лакказу и амилазы, или их смеси. Типичное сочетание представляет собой коктейль из обычных применимых ферментов, таких как протеаза, липаза, кутиназа и/или целлюлаза в сочетании с амилазой.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать один или более отбеливающих агентов. Приемлемые отбеливающие агенты, отличные от катализаторов отбеливания, включают фотоотбеливатели, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно образованные перкислоты и их смеси. В общем случае, при использовании отбеливающего агента, композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать от приблизительно 0,1% до приблизительно 50% или даже от приблизительно 0,1% до приблизительно 25% отбеливающего агента по массе чистящей композиции.
Композиция может содержать осветлитель. Приемлемыми осветлителями являются стильбены, такие как осветлитель 15. Другими приемлемыми осветлителями являются гидрофобные осветлители и осветлитель 49. Осветлитель может быть в форме микронизированных частиц, имеющих средневесовой размер частиц в диапазоне от 3 до 30 микрометров, или от 3 микрометров до 20 микрометров, или от 3 до 10 микрометров. Осветлитель может быть альфа- или бета-кристаллической формой.
Композиции в данной заявке могут также необязательно содержать один или более медных, железных и/или марганцевых хелатирующих агентов. Если используют, хелатирующие агенты, как правило, составляют от приблизительно 0,1% по массе композиций в данной заявке до приблизительно 15%, или даже от приблизительно 3,0% до приблизительно 15% по массе композиций в данной заявке. Приемлемые хелатирующие агенты включают хелатирующий агент, выбранный из группы, состоящей из DTPA (диэтилентриаминпентауксусной кислоты), HEDP (гидроксиэтандифосфоновой кислоты), DTPMP (диэтилентриаминпента(метиленфосфоновой кислоты)), этилендиаминдиянтарной кислоты (EDDS), гидрата динатриевой соли 1,2-дигидроксибензол-3,5-дисульфоновой кислоты, и производных таких хелатирующих агентов.
Композиция может содержать ингибитор роста кристаллов карбоната кальция, такой как выбранный из группы, состоящей из: 1-гидроксиэтандифосфоновой кислоты (HEDP) и ее солей; N,N-дикарбоксиметил-2-аминопентан-1,5-дикарбоновой кислоты и ее солей; 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновой кислоты и ее солей; и любой их комбинации.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также включать один или более агентов, ингибирующих перенос красителя. Приемлемые полимерные агенты, ингибирующие перенос красителя, включают, но не ограничиваются приведенным, поливинилпирролидоновые полимеры, полиамин N-оксидные полимеры, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилоксазолидоны и поливинилимидазолы или их смеси. Если они присутствуют в композициях в данной заявке, то агенты, ингибирующие перенос красителя, присутствуют в количествах от приблизительно 0,0001%, от приблизительно 0,01%, от приблизительно 0,05% по массе чистящих композиций до приблизительно 10%, приблизительно 2%, или даже приблизительно 1% по массе чистящих композиций.
Композиция может содержать один или более полимеров. Приемлемые полимеры включают карбоксилатные полимеры, полиэтиленгликолевые полимеры, сложнополиэфирные отталкивающие загрязнения полимеры, такие как терефталатные полимеры, аминные полимеры, целлюлозные полимеры, полимеры, ингибирующие перенос красителя, блокирующие краситель полимеры, такие как конденсационный олигомер, полученный путем конденсации имидазола и эпихлоргидрина, необязательно в соотношении 1:4:1, полимеры гексаметилендиаминных производных, и любую их комбинацию.
2
Другие приемлемые целлюлозные полимеры могут иметь степень замещения (DS) от 0,01 до 0,99 и степень блочности (DB), такую, что любые из DS+DB составляют, по меньшей мере, 1,00 или DB+2DS-DS составляет, по меньшей мере, 1,20. Замещенный целлюлозный полимер может иметь степень замещения (DS), по меньшей мере, 0,55. Замещенный целлюлозный полимер может иметь степень блочности (DB), по меньшей мере, 0,35. Замещенный целлюлозный полимер может иметь DS+DB от 1,05 до 2,00. Приемлемый замещенный целлюлозный полимер представляет собой карбоксиметилцеллюлозу.
Другой приемлемый целлюлозный полимер представляет собой катионно модифицированную гидроксиэтилцеллюлозу.
Приемлемые отдушки включают микрокапсулы отдушки, системы доставки отдушек с помощью полимера, включая комплексы оснований Шиффа отдушка/полимер, инкапсулированные в крахмал нотки отдушек, загруженные отдушками цеолиты, раскрывающиеся нотки отдушек и любую их комбинацию. Приемлемая микрокапсула отдушки имеет меламиноформальдегидную основу, как правило, содержит отдушку, инкапсулированную оболочкой, содержащей меламинформальдегид. Может быть очень хорошо подходящим для таких микрокапсул отдушек, чтобы они содержали катионный материал и/или катионный материал предшественника в оболочке, такой как поливинилформамид (PVF) и/или катионно модифицированная гидроксиэтилцеллюлоза (catHEC).
Приемлемые подавители пенообразования включают силикон и/или жирную кислоту, такую как стеариновая кислота.
Способ машинного мытья
Настоящее изобретение также относится к способу машинного мытья белья или посуды с использованием изделия в соответствии с настоящим изобретением, включающему стадии, на которых помещают, по меньшей мере, одно изделие в соответствии с настоящим изобретением в машину для мытья вместе с бельем или посудой, подлежащими мытью, и проводят операцию мытья или очистки.
Может быть использована любая приемлемая машина для мытья. Специалистам в данной области техники будут очевидны приемлемые машины для соответствующей операции мытья. Изделие в соответствии с настоящим изобретением может быть использовано в комбинации с другими композициями, такими как добавки для ткани, смягчители ткани, вспомогательные средства для ополаскивания, и тому подобное.
Дополнительно, изделия единичных доз в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы в известных способах мытья вручную.
Способ изготовления
Настоящее изобретение также относится к способу изготовления изделия единичной дозы. В некоторых аспектах, настоящее изобретение относится к способу изготовления изделия единичной дозы, включающему стадии, на которых: обеспечивают жидкую композицию, при этом жидкая композиция содержит агент, придающий горечь; обеспечивают водорастворимую пленку, при этом пленка также содержит агент, придающий горечь; и инкапсулируют жидкую композицию в водорастворимую пленку.
В некоторых аспектах способа, агент, придающий горечь, присутствующий в пленке, агент, придающий горечь, присутствующий в жидкой композиции, или оба содержат соединение, выбранное из группы, состоящей из: солей денатония или их производных; кверцетина (3,3',4',5,7-пентагидроксифлавона); нарингина (4',5,7-тригидроксифлаванон-7-рамноглюкозида); аукубина; амарогентина; дигидрофолиаментина; гентиопикрозида; гентиопикрина; свертиамарина; сверозида; гентиофлавозида; центаурозида; метиафолина; гарпагозида; центапикрина; салицина; кондурангина; абсинтина; артабсина; кницина; лактуцина; лактукопикрина; салонитенолида; α-туйона; β-туйона; дезоксилимонена; лимонина; ихангина; изообакуноевой кислоты; обакунона; обакуноевой кислоты; номилина; ихангина; номилиновой кислоты; маррубина; премаррубина; карнозола; карнозовой кислоты; квассина; хинина гидрохлорида; хинина сульфата; хинина дигидрохлорида; колумбина; кофеина; треонина; метионина; фенилаланина; триптофана; аргинина; гистидина; валина; аспарагиновой кислоты; октаацетата сахарозы; хинина бисульфата; экстракта хмеля; и их смесей. В некоторых аспектах, один или оба агента, придающие горечь, в пленке и/или жидкости представляют собой соль денатония или ее производное, предпочтительно денатоний бензоат. В некоторых аспектах, агент, придающий горечь, присутствующий в пленке, и агент, придающий горечь, присутствующий в жидкой композиции, являются одним и тем же агентом, придающим горечь.
В некоторых аспектах способа, жидкость, предпочтительно во время производства изделия единичной дозы, содержит от приблизительно 50 до приблизительно 2500 м.д. агента, придающего горечь. В некоторых аспектах способа, пленка, предпочтительно во время производства изделия единичной дозы, содержит от приблизительно 50 до приблизительно 1000 м.д. указанного агента, придающего горечь. В некоторых аспектах способа, соотношение миллионных долей агента, придающего горечь, в жидкости и миллионных долей агента, придающего горечь, в пленке составляет от приблизительно 5:1 до приблизительно 1:2, или от приблизительно 3:1 до приблизительно 1:1, или от приблизительно 1,5:1 до приблизительно 1:1.
В некоторых аспектах способа, жидкая композиция дополнительно содержит пластифицирующий растворитель, содержащий воду, глицерин, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, сорбит или их смеси. Жидкая композиция может содержать от приблизительно 2% до приблизительно 20%, по массе указанной жидкой композиции, воды. В некоторых аспектах, дополнительно содержит от приблизительно 2% до приблизительно 35%, по массе пленки, пластификатора, выбранного из группы, состоящей из воды, глицерина, диэтиленгликоля, сорбита и их смесей.
В некоторых аспектах, изделие единичной дозы предпочтительно содержит два или более, или три, или четыре, или пять отделений.
В некоторых аспектах, агент, придающий горечь, наносят на пленку путем напыления, нанесения покрытия, покраски, печати, распыления, пульверизации или их смесей, предпочтительно распыления или пульверизации, агента, придающего горечь, предпочтительно с растворителем, на указанную пленку. Пленка может быть сформирована в капсулу после распыления или пульверизации. В некоторых аспектах, агент, придающий горечь, добавляют в пленочный материал до формирования пленки, например, до литья или экструзии пленки. В некоторых аспектах, агент, придающий горечь, однородно распределен по всей пленке.
Если жидкая композиция контактирует с пленкой, например, путем распыления или пульверизации, целостность пленки может быть нарушена. Не желая быть связанными теорией, полагают, что водорастворимая пленка может частично растворяться при таком контакте, в частности, когда жидкая композиция содержит воду. Таким образом, жидкая композиция может дополнительно содержать агент восстановления, который помогает восстановить целостность пленки. В некоторых аспектах, жидкую композицию, содержащую агент восстановления, распыляют или пульверизируют на пленку. В некоторых аспектах, агент восстановления содержит полимер, предпочтительно полимер, находящийся в пленке. В некоторых аспектах, жидкая композиция содержит поливиниловый спирт, что может быть особенно предпочтительным, если жидкую композицию распыляют или пульверизируют на пленку, которая содержит поливиниловый спирт. Не желая быть связанными теорией, полагают, что агент восстановления, например, полимер, в жидкой композиции, помогает восстановить, заменить или усилить компоненты, например, пленочные полимеры, которые могут быть потеряны или ослаблены из-за растворения на стадии контактирования.
Способ получения композиций единичных доз описан более подробно ниже.
Способ в соответствии с настоящим изобретением может быть непрерывным или прерывистым. Способ включает общие стадии, на которых формируют открытую капсулу, предпочтительно путем формирования водорастворимой пленки в пресс-форме, чтобы сформировать указанную открытую капсулу, заполняют открытую капсулу композицией, предпочтительно жидкой композицией, закрывают открытую капсулу, заполненную композицией, предпочтительно, с использованием второй водорастворимой пленки, чтобы сформировать изделие единичной дозы. Вторая пленка может также содержать отделения, которые могут или не могут содержать композиции. В качестве альтернативы, вторая пленка может быть второй закрытой капсулой, содержащей одно или несколько отделений, используемой, чтобы закрыть открытую капсулу. Предпочтительно способ является таким, что изготавливают полотно изделия единичной дозы, при этом указанное полотно затем разрезают с получением отдельных изделий единичных доз.
В качестве альтернативы, первая пленка может быть сформирована в открытую капсулу, содержащую более чем одно отделение. В этом случае, отделения, образованные из первой капсулы, могут находиться в расположении бок о бок или «шина и обод». Вторая пленка может также содержать отделения, которые могут или не могут содержать композиции. В качестве альтернативы, вторая пленка может быть второй закрытой капсулой, которую используют, чтобы закрыть открытую капсулу с несколькими отделениями.
Изделие единичной дозы может быть изготовлено путем термоформования, вакуумного формования или их комбинации. Изделия единичных доз могут быть герметично скреплены с использованием любого способа герметичного скрепления, известного в данной области техники. Приемлемые способы герметичного скрепления могут включать термосварку, уплотнение в растворителе, герметизацию давлением, ультразвуковую сварку, герметизацию давлением, лазерную пайку или их комбинацию. Примеры непрерывных поточных способов изготовления водорастворимых контейнеров приведены в US 7,125,828, U.S. 2009/0199877А1, ЕР 2380965, ЕР 2380966, US 7,127,874 и US 2007/0241022 (все выданы Procter & Gamble Company, Ohio, USA). Примеры прерывистых поточных способов изготовления водорастворимых контейнеров приведены в US 7,797,912 (выдан Reckitt Benckiser, Berkshire, GB).
Изделия единичных доз могут быть напылены опудривающим средством. Опудривающие средства могут включать тальк, кремнезем, цеолит, карбонат или их смеси.
Иллюстративный способ изготовления изделия единичной дозы в соответствии с настоящим изобретением представляет собой непрерывный способ изготовления изделия, по любому из предыдущих пунктов, включающий стадии, на которых:
a. непрерывно подают первую водорастворимую пленку на горизонтальную часть непрерывно движущейся и вращающейся бесконечной поверхности, которая содержит множество пресс-форм, или на ее не горизонтальную часть и непрерывно перемещают пленку к указанной горизонтальной части;
b. формируют из пленки на горизонтальной части непрерывно движущейся поверхности, и в пресс-формах на поверхности, непрерывно движущееся, горизонтально расположенное полотно из открытых капсул;
c. заполняют непрерывно движущееся, горизонтально расположенное полотно из открытых капсул продуктом, с получением горизонтально расположенного полотна из открытых, заполненных капсул;
d. предпочтительно непрерывно, закрывают полотно из открытых капсул, с получением закрытых капсул, предпочтительно путем подачи второй водорастворимой пленки на горизонтально расположенное полотно из открытых заполненных капсул, с получением закрытых капсул; и
e. необязательно герметично скрепляют закрытые капсулы с получением полотна из закрытых капсул.
Вторая водорастворимая пленка может содержать, по меньшей мере, одно открытое или закрытое отделение.
В одном варианте осуществления, первое полотно из открытых капсул объединяют со вторым полотном из закрытых капсул, предпочтительно, при этом первое и второе полотна сводят вместе и герметично скрепляют вместе с помощью приемлемых средств, и, предпочтительно, при этом второе полотно представляет собой вращающуюся барабанную установку. В такой установке капсулы заполняют в верхней части барабана, и предпочтительно герметично скрепляют после этого слоем пленки, закрытые капсулы опускают навстречу первому полотну из капсул, предпочтительно открытых капсул, сформированных предпочтительно на горизонтальной формирующей поверхности. Было установлено, что особенно приемлемым является размещение вращающейся барабанной установки над установкой горизонтальной формирующей поверхности.
Предпочтительно, полученное в результате полотно из закрытых капсул разрезают для получения отдельных изделий единичных доз.
ПРИМЕРЫ
Миграция и/или присутствие агента, придающего горечь, могут быть измерены следующим образом(ами).
Метод измерения присутствия/миграции агента, придающего горечь
Для того чтобы определить присутствие и/или количество агента, придающего горечь, присутствующую на поверхности пленки, могут быть использованы сенсорные или аналитические методики. Приемлемая сенсорная методика (например, с помощью вкуса в контролируемых условиях) раскрыта в WO 2014/026855 А1, присвоенной Henkel AG & Co.
Агент, придающий горечь, может быть экстрагирован с поверхности с помощью следующего метода. Капсулу единичной дозы удерживают с помощью пинцета за уплотнение. Поверхность каждой стороны капсулы ополаскивают 10 раз, с использованием 4-5 мл метанола в каждом цикле полоскания, и собирают. После полоскания раствор метанола переносят в стеклянную виалу и выпаривают метанол. Оставшийся экстракт затем растворяют в соответствующем растворителе, необходимом для аналитического метода.
Агенты, придающие горечь, могут быть проанализированы с помощью стандартных методов, известных специалистам в данной области техники. Аналитические методики могут включать хроматографические или спектроскопические методики, известные специалисту в данной области техники.
Например, приемлемые методы раскрыты в Falkner et al., Journal of Chromatography A. 715 (1995) 189-194, и в R. Bucci et al., Talanta 68 (2006) 781-790.
Примеры составов. Все количества приведены в массовых процентах от композиции.
Пример 1 - Капсулы с одним отделением

Капсулы с одним отделением, которые заполнены жидкими моющими средствами композиции А, показаны в Таблице 1. Капсулы изготавливают с использованием М8779 пленки, доступной от Monosol, и формируют с использованием стандартных методик термоформования. В частности, 0,7 г М8779 пленки толщиной 76 мкм термоформуют с получением капсулы с одним отделением с размерами 41 мм на 43 мм. Капсулу заполняют 23,7 мл (25,4 г) композиции 1.1. Пленка содержит агент, придающий горечь (например, BITREX).
Пример 2 - Капсулы с несколькими отделениями

Примеры капсул с несколькими отделениями могут включать составы, представленные в Таблице 2. Капсулы изготовлены из водорастворимой пленки в соответствии с тем, как раскрыто в заявке на патент США 2011/0188784 А1. Пленка содержит агент, придающий горечь (например, BITREX) в количестве 500 м.д. (исходя из долей пленки).
Размеры и значения, раскрытые в данной заявке, не следует понимать как строго ограниченные точными числовыми значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, окружающий это значение. Например, размер, раскрытый как «40 мм», предназначен для обозначения «приблизительно 40 мм».
Каждый документ, процитированный в данной заявке, включая любой перекрестно упоминаемый или родственный патент или заявку и любую заявку на патент или патент, по которому данная заявка испрашивает приоритет или выгоду от него, настоящим включен в данную заявку путем ссылки в полном объеме, если иное не исключено или иным образом не ограничено. Цитирование любого документа не является признанием того, что он является известным уровнем техники по отношению к любому изобретению, раскрытому или заявленному в данной заявке, или что он, взятый отдельно, или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками, учит, предлагает или раскрывает любое такое изобретение. Кроме того, в той степени, в которой любое значение или определение термина в данной заявке противоречит любому значению или определению того же термина в документе, включенном в нее путем ссылки, значение или определение, назначенное этому термину в данной заявке, будет превалировать.
В то время как конкретные варианты осуществления настоящего изобретения были проиллюстрированы и описаны, специалистам в данной области техники должно быть очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть выполнены без отступления от сущности и объема настоящего изобретения. Поэтому прилагаемая формула изобретения предназначена для охвата всех таких изменений и модификаций, которые входят в пределы объема настоящего изобретения.