КАТАЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С БИМОДАЛЬНЫМ МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВЫМ РАСПРЕДЕЛЕНИЕМ В ОДНОМ РЕАКТОРЕ

1. Каталитическая композиция, содержащая первое металлоценовое соединение, второе металлоценовое соединение, активатор-носитель и алюминийорганическое соединение, где:
(а) первое металлоценовое соединение имеет формулу
1
2
1
3
4
1
2
(Х)(ХR )(X)(X)M;
1
где (Х) означает циклопентадиенил, инденил или флуоренил;
2
где (Х) означает флуоренил;
1
2
1
2
где (Х) и (Х) связаны дизамещенной мостиковой группой, один атом которой связан и с (Х), и с (Х), и где атом представляет собой углерод или кремний;
где первым заместителем дизамещенной мостиковой группы является алифатическая или ароматическая группа, в которой имеется от 1 до, примерно, 10 атомов углерода;
где вторым заместителем дизамещенной мостиковой группы является насыщенная или ненасыщенная алифатическая группа, в которой имеется от 3 до, примерно, 10 атомов углерода;
1
где R является Н или алкильной группой, в которой имеется от 1 до, примерно, 4 атомов углерода;
3
4
где (X) и (X) независимо друг от друга являются галогеном;
1
где М означает Zr или Hf;
(б) второе металлоценовое соединение имеет формулу
2
3
где R означает Н или -СН;
3
2
2
2
2
2
2
3
3
2
3
где R означает СН=СНСН-, СН=СН(СН)-, Ph(CH)-, СН(СН)- или Н;
5
6
где Х и Х независимо друг от друга являются галогенами;
2
где M означает Zr или Hf.
2. Каталитическая композиция по п.1, в которой отношение первого металлоценового соединения ко второму металлоценовому соединению составляет от, примерно, 1:10 до, примерно, 10:1.
3. Каталитическая композиция по п.1, в которой отношение первого металлоценового соединения ко второму металлоценовому соединению составляет от, примерно, 1:5 до, примерно, 5:1.
4. Каталитическая композиция по п.1, в которой отношение первого металлоценового соединения ко второму металлоценовому соединению составляет от, примерно, 1:2 до, примерно, 2:1.
5. Каталитическая композиция по п.1, в которой первый заместитель дизамещенной мостиковой группы представляет собой фенил или метил.
6. Каталитическая композиция по п.1, в которой второй заместитель дизамещенной мостиковой группы представляет собой бутенил, пентенил или гексенил.
7. Каталитическая композиция по п.1, в которой первое металлоценовое соединение это
или любое их сочетание.
8. Каталитическая композиция по п.1, в которой второе металлоценовое соединение это
или любое их сочетание.
9. Каталитическая композиция по п.1, в которой активатор-носитель представляет собой фторированный оксид алюминия, хлорированный оксид алюминия, бромированный оксид алюминия, сульфатированный оксид алюминия, фторированный диоксид кремния-оксид алюминия, хлорированный диоксид кремния-оксид алюминия, бромированный диоксид кремния-оксид алюминия, сульфатированный диоксид кремния-оксид алюминия, фторированный диоксид кремния-диоксид циркония, хлорированный диоксид кремния-диоксид циркония, бромированный диоксид кремния-диоксид циркония, сульфатированный диоксид кремния-диоксид циркония или любое их сочетание.
10. Каталитическая композиция по п.1, в которой активатор-носитель содержит твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом,
где твердый оксид представляет собой диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, фосфат алюминия, гетерополивольфраматы, оксид титана, оксид циркония, оксид магния, оксид бора, оксид цинка, любые смешанные оксиды или любые их сочетания;
электроноакцепторным анионом является фторид, хлорид, бромид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат или любое их сочетание.
11. Каталитическая композиция по п.1, в которой активатор-носитель дополнительно содержит металл или ион металла, где металл или ион металла представляет собой цинк, никель, ванадий, серебро, медь, галлий, олово, вольфрам, молибден или любое их сочетание.
12. Каталитическая композиция по п.11, в которой активатор-носитель представляет собой обогащенный цинком хлорированный оксид алюминия, обогащенный цинком фторированный оксид алюминия, обогащенный цинком хлорированный диоксид кремния-оксид алюминия, обогащенный цинком фторированный диоксид кремния-оксид алюминия, обогащенный цинком сульфатированный оксид алюминия или любое их сочетание.
13. Каталитическая композиция по п.1, в которой активатор-носитель содержит сшитую глину.
14. Каталитическая композиция по п.13, в которой сшитая глина содержит диоксид кремния, диоксид кремния-оксид алюминия или их сочетание.
15. Каталитическая композиция по п.13, в которой сшитая глина содержит аллофан, смектит, галлуазит, глины со смешанными слоями, волокнистые глины, серпентиновую глину, вермикулит, слюду, фторслюду, хлорит, иллит, лапонит, сапонит или любые их сочетания.
16. Каталитическая композиция по п.1, в которой алюминийорганическое соединение имеет формулу
2
3
(R)Al;
2
где (R) означает этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, гексильную группу или изобутильную группу.
17. Каталитическая композиция по п.1, в которой алюминийорганическое соединение имеет формулу
9
10
n
3-n
Al(X)(X),
9
10
где (X) означает углеводород, содержащий от 1 до, примерно, 20 атомов углерода, (X) означает алкоксид или арилоксид, содержащий от 1 до, примерно, 20 атомов углерода, галоген или гидрид, n является числом от 1 до 3, включительно.
18. Каталитическая композиция по п.1, в которой алюминийорганическое соединение представляет собой триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, этоксид диэтилалюминия, три-н-бутилалюминий, гидрид диизобутилалюминия, триизобутилалюминий, хлорид диэтилалюминия или любое их сочетание.
19. Каталитическая композиция по п.1, в которой весовое отношение алюминийорганического соединения к активатору-носителю составляет от, примерно, 10:1 до, примерно, 1:1000.
20. Каталитическая композиция по п.1, дополнительно содержащая, по меньшей мере, один алюмоксан, по меньшей мере, одно цинкорганическое соединение, по меньшей мере, одно борорганическое соединение, по меньшей мере, одно ионизирующее ионное соединение или любое их сочетание.
21. Способ полимеризации олефинов в присутствии каталитической композиции по п.1, включающий приведение в контакт каталитической композиции, по меньшей мере, с одним типом олефиновых мономеров в условиях реакции с получением полимера.
22. Способ по п.21, в котором условия реакции включают температуру полимеризации от, примерно, 60°С до, примерно, 280°С.
23. Способ по п.21, в котором каталитическую композицию и, по меньшей мере, один тип олефиновых мономеров вводят в контакт в газофазном реакторе, петлевом реакторе, корпусном реакторе с мешалкой или любом их сочетании.
24. Способ получения каталитическую композицию по п.1, включающий введение в контакт первого металлоценового соединения, второго металлоценового соединения, активатора-носителя и алюминийорганического соединения.
25. Металлоценовое соединение, соответствующее любой из следующих структурных формул:
и
2
4
3
26. Способ получения моноциклопентадиенильного соединения формулы 2(1,3RRCp)MCl или его изомеров, включающий флегмирование в течение, примерно, 20 часов растворителя, содержащего
(а) соединение тетрахлорида металла;
2
4
2
2
(б) соединение формулы (1,3RRCp)MCl;
и обеспечивающий выход моноциклопентадиенильного соединения, по меньшей мере, около 70%;
где M означает Zr или Hf;
2
R означает Н, алкильную группу или алкенильную группу;
4
R означает Н, алкильную группу или алкенильную группу.
2
4
27. Способ по п.26, в котором R является алкильной группой, и R является Н или алкильной группой.
28. Способ по п.26, дополнительно включающий выделение моноциклопентадиенильного соединения в виде твердого материала.
2
2
29. Способ по п.28, в котором выделение соединения в виде твердого материала включает введение реакционной смеси в контакт с СНСl и пентаном, гексаном, гептаном или любым их сочетанием.