КАТАЛИЗАТОРЫ ГИДРООБРАБОТКИ И ИХ ПОЛУЧЕНИЕ

1. Композиция предшественника катализатора, включающая по меньшей мере один металл Группы 6 Периодической таблицы элементов, по меньшей мере один металл Групп 8-10 Периодической таблицы элементов и продукт реакции, образованный (i) первым органическим соединением, содержащим по меньшей мере одну аминогруппу, и (ii) втором органическим соединением, отличным от указанного первого органического соединения, и содержащим по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты.
2. Композиция предшественника катализатора по п.1, в которой указанный по меньшей мере один металл Группы 6 представляет собой Mo, W или их сочетание, и в которой указанный по меньшей мере один металл Групп 8-10 представляет собой Co, Ni или их сочетание.
3. Композиция предшественника катализатора по п.1, в которой указанная композиция предшественника катализатора дополнительно включает по меньшей мере один металл Группы 5 Периодической таблицы элементов, например, V, Nb или их сочетание.
4. Композиция предшественника катализатора по любому из предшествующих пунктов, в которой указанное первое органическое соединение содержит по меньшей мере 10 атомов углерода, например, содержит первичный моноамин, содержащий от 10 до 30 атомов углерода, и/или в которой указанное второе органическое соединение содержит по меньшей мере 10 атомов углерода, например, содержит только одну группу карбоновой кислоты и имеет от 10 до 30 атомов углерода.
5. Композиция предшественника ненанесенного смешанного металлического катализатора, полученная путем нагревания композиции по любому из пп.1-4 до температуры от примерно 195°C до примерно 250°C, в течение промежутка времени, достаточного для того, чтобы первое и второе органические соединения образовали in situ продукт реакции, который содержит амидный фрагмент, ненасыщенные атомы углерода, не присутствующие в первом или втором органических соединениях, или и то, и другое.
6. Композиция ненанесенного смешанного металлического катализатора гидрообработки, полученная путем сульфидирования композиции предшественника катализатора по п.5.
7. Способ получения содержащей амид композиции предшественника катализатора, включающий:
(a) обработку композиции предшественника катализатора, включающей по меньшей мере один металл Группы 6 Периодической таблицы элементов, по меньшей мере один металл Групп 8-10 Периодической таблицы элементов, первым органическим соединением, содержащим по меньшей мере одну аминогруппу, и вторым органическим соединением, отличным от указанного первого органического соединения, и содержащим по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты, с образованием органически обработанной композиции предшественника катализатора, и
(b) нагревание указанной органически обработанной композиции предшественника катализатора при температуре от примерно 195°C до примерно 250°C в течение времени, достаточного для того, чтобы первое и второе органические соединения прореагировали с образованием амида in situ, но не настолько долго, чтобы образованный таким образом амид разложился, образуя таким образом содержащую амид композицию предшественника катализатора.
8. Способ получения композиции предшественника катализатора, включающей образованный in situ амид и/или образованные in situ ненасыщенные атомы углерода, включающий:
(a) обработку композиции предшественника катализатора, включающей по меньшей мере один металл Группы 6 Периодической таблицы элементов, по меньшей мере один металл Групп 8-10 Периодической таблицы элементов, первым органическим соединением, содержащим по меньшей мере одну аминогруппу, и вторым органическим соединением, отличным от указанного первого органического соединения, и содержащим по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты, с образованием органически обработанной композиции предшественника катализатора, и
(b) нагревание указанной органически обработанной композиции предшественника катализатора при температуре, составляющей от примерно 195°C до примерно 250°C, в течение промежутка времени, достаточного для того, чтобы первое и второе органические соединения прореагировали с образованием in situ амида, дополнительных in situ ненасыщенных атомов углерода, не присутствующих в первом или втором органическом соединениях, или их обоих, но не настолько длительного, чтобы: (i) существенно разложился любой амид, и/или (ii) более 50 масс.% объединенных первого и второго органических соединений испарились, образуя таким образом композицию предшественника катализатора, содержащую образованный in situ амид и/или образованные in situ ненасыщенные атомы углерода.
9. Способ по п.7 или 8, в котором (a) выполняют путем одной или более из перечисленных процедур:
первая обработка композиции предшественника катализатора указанным первым органическим соединением и вторая обработка указанным вторым органическим соединением,
первая обработка композиции предшественника катализатора указанным вторым органическим соединением и вторая обработка указанным первым органическим соединением, и
обработка композиции предшественника катализатора одновременно указанным первым органическим соединением и указанным вторым органическим соединением.
10. Способ по п.7 или 8, в котором указанный по меньшей мере один металл Группы 6 представляет собой Mo, W или их сочетание, и в котором указанный по меньшей мере один металл Групп 8-10 представляет собой Co, Ni или их сочетание.
11. Способ по п.7 или 8, в котором указанная композиция предшественника катализатора дополнительно включает по меньшей мере один металл Группы 5 Периодической таблицы элементов, например, V, Nb или их сочетание.
12. Способ по п.7 или 8, в котором указанное первое органическое соединение содержит по меньшей мере 10 атомов углерода, например, содержит первичный моноамин, содержащий от 10 до 30 атомов углерода, и/или в которых указанное второе органическое соединение содержит по меньшей мере 10 атомов углерода, например, содержит только одну группу карбоновой кислоты и имеет от 10 до 30 атомов углерода.
13. Способ по п.7 или 8, в котором содержащая амид композиция предшественника катализатора представляет собой композицию предшественника ненанесенного металлического катализатора гидрообработки, по существу состоящую из полученного в реакции амида, оксидной формы по меньшей мере одного металла Группы 6, оксидной формы по меньшей мере одного металла Групп 8-10 и, возможно, примерно 20 масс.% или менее связующего.
14. Способ получения сульфидированной композиции катализатора гидрообработки, включающий сульфидирование содержащей амид композиции предшественника катализатора, изготовленной согласно способу по любому из пп.7-13 при условиях сульфидирования, достаточных для получения сульфидированной композиции катализатора гидрообработки.
15. Сульфидированная композиция катализатора гидрообработки, изготовленная согласно способу по п.14, или изготовленная способом, включающим сульфидирование содержащей амид композиции предшественника катализатора по любому из пп.1-5 при условиях сульфидирования, достаточных для получения сульфидированной композиции катализатора гидрообработки.
16. Способ по любому из пп.7-8, 14, в котором первое и второе органические соединения совместно в общем содержат по меньшей мере 15 атомов углерода.
17. Способ по любому из пп.7-8, 14, в котором удовлетворяются одно или более из следующий условий:
13
композиция предшественника катализатора показывает содержание ненасыщенных атомов углерода, измеренное по сравнениям площади пиков с использованием C ЯМР технологий, составляющее по меньшей мере 29%,
13
композиция предшественника катализатора показывает содержание ненасыщенных атомов углерода, измеренное по сравнениям площади пиков с использованием C ЯМР технологий, составляющее до 70%,
13
композиция предшественника катализатора показывает увеличение содержания ненасыщенных атомов углерода, измеренное по сравнениям площади пиков с использованием C ЯМР технологий, составляющее по меньшей мере 17% по сравнению с общим содержанием ненасыщенных атомов углерода, присутствующих в первом и втором органических соединениях,
13
композиция предшественника катализатора показывает увеличение содержания ненасыщенных атомов углерода, измеренное по сравнениям площади пиков с использованием C ЯМР технологий, составляющее до 60% по сравнению с общим содержанием ненасыщенных атомов углерода, присутствующих в первом и втором органических соединениях,
-1
-1
-1
-1
композиция предшественника катализатора показывает отношение ненасыщенных атомов углерода к ароматическим атомам углерода, измеренное по отношениям площадей пиков с использованием технологий инфракрасной спектроскопии, а именно пика, восстановленного методом обращения свертки и центрированного от примерно 1700 см до примерно 1730 см, по сравнению с пиком, восстановленным методом обращения свертки и центрированным от примерно 1380 см до примерно 1450 см, составляющее по меньшей мере 0,9, и
-1
-1
-1
-1
композиция предшественника катализатора показывает отношение ненасыщенных атомов углерода к ароматическим атомам углерода, измеренное по отношениям площадей пиков с использованием технологий инфракрасной спектроскопии, а именно пика, восстановленного методом обращения свертки и центрированного от примерно 1700 см до примерно 1730 см, по сравнению с пиком, восстановленным методом обращения свертки и центрированным от примерно 1380 см до примерно 1450 см, составляющее до 15.
18. Способ получения сульфидированной композиции катализатора гидрообработки, включающий сульфидирование композиции предшественника катализатора, изготовленной согласно способу по любому из пп.7-14 и 16-17, при условиях, достаточных для получения сульфидированной композиции катализатора гидрообработки, в котором удовлетворяется одно или более из следующих условий:
после воздействия сырья - вакуумного газойля - на сульфидированную композицию катализатора гидрообработки при условиях гидрообработки, сульфидированная композиция катализатора гидрообработки показывает ОМА для гидродеазотирования по меньшей мере на 57% больше, чем сульфидированная композиция катализатора, которую не обрабатывали с использованием первого и второго органических соединений,
после воздействия сырья - вакуумного газойля - на сульфидированную композицию катализатора гидрообработки при условиях гидрообработки, сульфидированная композиция катализатора гидрообработки показывает ОМА для гидродеазотирования до 500% больше, чем сульфидированная композиция катализатора, которую не обрабатывали с использованием первого и второго органических соединений,
после воздействия сырья - вакуумного газойля - на сульфидированную композицию катализатора гидрообработки при условиях гидрообработки, сульфидированная композиция катализатора гидрообработки показывает ОМА для гидродеазотирования по меньшей мере на 10% больше, чем сульфидированная композиция катализатора, которую обрабатывали только первым органическим соединением или только вторым органическим соединением,
после воздействия сырья - вакуумного газойля - на сульфидированную композицию катализатора гидрообработки при условиях гидрообработки, сульфидированная композиция катализатора гидрообработки показывает ОМА для гидродеазотирования до 200% больше, чем сульфидированная композиция катализатора, которую обрабатывали только первым органическим соединением или только вторым органическим соединением, после воздействия сырья - вакуумного газойля - на сульфидированную композицию катализатора гидрообработки при условиях гидрообработки, сульфидированная композиция катализатора гидрообработки показывает ОМА для гидродеазотирования по меньшей мере на 30% больше, чем сульфидированная композиция катализатора, которую обрабатывали только одним органическим соединением, содержащим менее 10 атомов углерода, и
после воздействия сырья - вакуумного газойля - на сульфидированную композицию катализатора гидрообработки при условиях гидрообработки, сульфидированная композиция катализатора гидрообработки показывает ОМА для гидродеазотирования до 500% больше, чем сульфидированная композиция катализатора, которую обрабатывали только одним органическим соединением, содержащим менее 10 атомов углерода.