Жирнокислотный состав масла плодов расторопши пятнистой, культивируемой в Самарской области

Химия растительного сырья. 2017. №3. С. 101-105.

DOI: 10.1425 8/j cprm.2017031727

УДК 547.915: 543.544

ЖИРНОКИСЛОТНЫЙ СОСТАВ МАСЛА ПЛОДОВ РАСТОРОПШИ ПЯТНИСТОЙ, КУЛЬТИВИРУЕМОЙ В САМАРСКОЙ ОБЛАСТИ

© В.А. Куркин , О.В. Сазонова, Д.В. Росихин, Т.К. Рязанова

Самарский государственный медицинский университет, ул. Чапаевская, 89, Самара, 443099 (Россия), e-mail: Kurkinvladimir@yandex.ru

Плоды расторопши пятнистой [(Silybum marianum (L.) Gaertn.), сем. Астровые — Asteraceae] широко используются в медицинской практике как гепатопротекторное средство благодаря содержащимся в них флаволигаанам. Однако кроме флаволигнанов важной группой биологически активных соединений плодов является жирное масло. Цель исследования - изучение жирнокислотного состава масла плодов расторопши пятнистой, культивируемой в Самарской области с помощью хромато-масс-спектрометрии. В качестве объекта использовали масло, полученное на базе ЗАО «Самаралек-травы» из плодов расторопши, культивируемой промышленным способом на территории Самарской области. В результате газохроматографического разделения идентифицированы 15 жирных кислот. Основные жирные кислоты масла расторопши были представлены ненасыщенными кислотами - линолевой (С18:2; 34,8±3,0%) и олеиновой кислотами (С18:1; 25,7±3,5%), а также насыщенными - стеариновой (С18:0; 11,4±1,0%), пальмитиновой (С16:0; 9,9±0,2%), арахиновой (С2о:(ъ 6,9±0,6%) и бегеновой {Сггя, 3,8±0,4%). В исследуемых образцах доля ненасыщенных жирных кислот составляла 61%, насыщенных - 39%. Сопоставление с литературными данными показало, что газохроматографический метод может быть использован для подтверждения подлинности потенциальной фармацевтической субстанции «Масло расторопши пятнистой».

Ключевые слова', расторопша пятнистая, Silybum marianum (L.) Gaertn., плоды, масло расторопши пятнистой, насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты.

Расторопша пятнистая ЦкШуЬит тапапит (Ь.) СасПп.). сем. Астровые — ^/егасеае] содержит уникальную группу биологически активных соединений — флаволигнаны, которые обладают гепатопротекгорным, выраженным антиоксидатным и антитоксическим действием. Плоды расторопши пятнистой служат источником получения ценных гепатопротекторных лекарственных средств (легалон, карсил, силимар, силибор и др.) 11 -41. Однако кроме флаволигнанов важной группой биологически активных соединений плодов расторопши пятнистой является жирное масло. Лекарственные препараты на основе масла (натурсил) применяются при лечении язв, ран, пролежней и воспалительных процессов [1]. Масло расторопши оказывают благоприятное действие на липидный обмен (постепенно снижает в крови уровень общего холестерина, триглицеридов и бета-

Введение

Куркин Владимир Александрович — заведующий кафедрой фармакогнозии с ботаникой и основами фитотерапии, профессор, доктор фармацевтических наук, тел. (846) 260-33-59, e-mail: Kurkinvladimir@yandex.ru Сазонова Ольга Викторовна — директор НИИ гигиены и экологии человека, доцент, доктор медицинских наук, e-mail: ov_2004@mail.ru

Рязанова Татьяна Константиновна — заведующий

лабораторией санитарно-химических методов

исследования НИИ гигиены и экологии человека, кандидат

фармацевтических наук, тел. (846) 260-33-59,

e-mail: ryazantatyana@mail.ru

Росихин Данил Владимирович — аспирант,

тел. (846) 260-33-59, e-mail: rocksymbol@mail.ru

липопротеинов), при введении внутрь повышает содержание общего белка в крови, снижает процессы трансаминирования и уровня мочевины, стимулирует процессы эритропоэза [5].

Однако данные по жирнокислотному составу масла плодов расторопши ограничены [5-8]. Упоминается о наличии олеиновой, линолевой, стеариновой, пальмитиной и некоторых других кислот. Необходимо также отметить, что количественное содержание флаволигнанов и жирных кислот, содержащихся в плодах расторопши, зависит от особенностей конкретной хеморасы [3].

Автор, с которым следует вести переписку.

В связи с этим цель настоящей работы - изучение состава жирных кислот масла плодов расторопши пятнистой, культивируемой в Самарской области.

Экспериментальная часть

Объектами исследования служило жирное масло расторопши пятнистой, полученное методом прессования на базе ЗАО «Самаралектравы» из плодов расторопши пятнистой [(Silybum marianum (L.) Gaertn.), сем. Астровые —Asteraceae], культивируемой промышленным способом в Самарской области (2016 г.). Содержание жирного масла в плодах расторопши пятнистой, определенное весовым методом с использованием аппарата Сокслета и хлороформа в качестве экстрагента [1], составило 28,50%.

Изучение жирнокислотного состава масла плодов проводили методом газожидкостной хроматографии после предварительного перевода жирных кислот в метиловые эфиры по методике ГОСТ 31665-2012, переэтерификацией с метанольным раствором гидроксида калия [9]. Для этого 0,5 г масла помещали в коническую колбу, растворяли в 10 мл н-гексана, добавляли 0,5 мл 2 М раствора гидроксида калия в метаноле, закрывали пробкой и интенсивно перемешивали в течение 5 мин. Полученный раствор центрифугировали на лабораторной центрифуге ОПН-3 с частотой вращения 3000 мин"1. Для анализа использовали верхний слой.

Состав жирных кислот определяли с помощью газового хроматографа «МАЭСТРО 7820» с масс-спектрометром модели Agilent 5975 и автоинжектором. Анализ проводили с использованием капиллярной кварцевой колонки HP-5ms 30 м х 0,25 мм х 0.,25 мкм (неподвижная фаза: 5%-дифенил-95%-диметил-силоксан) фирмы Agilent. Условия хроматографирования: программирование температуры термостата колонок: изотерма 40 °С в течение 1 мин - нагрев до 210 °С со скоростью 15 °С/мин - нагрев до 150 °С со скоростью 7 °С/мин - нагрев до 280 °С со скоростью 5 °С/мин - изотерма 280 °С в течение 10 мин; газ-носитель - гелий, скорость газа-носителя - 1 мл/мин; температура испарителя - 280 °С; температура источника ионов - 150 °С; температура квадруполя - 230 °С; температура переходной камеры - 280 °С; сброс - 1 : 100; объем вводимой жидкой пробы - 1 мкл.

Для идентификации компонентов определяли линейные индексы удерживания, сопоставляли полученные результаты и полные масс-спектры с библиотечными (библиотеки масс-спектров «NIST 2.0») и литературными данными. Рассматривались только компоненты, определяемые по библиотеке с вероятностью более 90%. Количественный анализ проводили по площадям соответствующих пиков на хромато-грамме, построенной по полному ионному току.

Обсуждение результатов

В результате газохроматографического разделения идентифицированы 15 жирных кислот (табл.). Состав и количественное содержание идентифицированных компонентов жирного масла представлены в таблице. В исследуемом образце представлены ненасыщенные (61%) и насыщенные жирные кислоты (33%).

Основной профиль жирного масла на хроматограмме создают ненасыщенные кислоты - линолевая (С^г; 34,8±3,0%) и олеиновая кислоты (Ci8 i; 25,7±3,5%), а также насыщенные - стеариновая (Ci8:0; 11,4±1,0%), пальмитиновая (С16:0; 9,9±0,2%), арахиновая (С2оо; 6,9±0,6%) и бегеновая (С22о; 3,8±0,4%) (табл., рис.).

Линолевая кислота является представителем омега-6 жирных кислот и относится к незаменимым. В организме человека она конвертируется в другие со-6 жирные кислоты, наиболее значимыми из которых являются дигомо-у- линоленовая кислота и арахидоновая кислоты. Обнаруживаемая по литературным данным в масле расторопши линоленовая кислота относится к омега-3 жирным кислотам и является предшественником синтеза в организме длинноцепочечных полиненасыщенных жирных кислот - эйкозапентае-новой и докозагексаеновой. Омега-6 и омега-3 кислоты с участием одних и тех же энзимов превращаются в медиаторы липидной природы - эйкозаноиды, отличающихся по своей фармакологической активности [10]. Данный факт указывает на то, масло расторопши пятнистой является источником моно не насыщенных и полиненасыщенных жирных кислот при условии сбалансированного поступления со-3 кислот.

В изучаемом объекте также найдены следы маргариновой (0,09%), генэйкозановой (0,09%), гептаде-ценовой (0,06%), пентадециловой (0,03%), лауриновой кислот (0,006%).

Как следует из данных таблицы, состав жирного масла расторопши пятнистой, полученного на базе ЗАО «Самаралектравы», сопоставим с литературными данными по составу масел расторопши пятнистой,

выращенной в различных географических условиях [7-9], однако впервые были идентифицированы лаурино-вая кислота (С^о). пентадециловая кислота (С^о). гептадеценовая кислота (С171), генэйкозановая кислота (С21 :о). Данное обстоятельство представляет интерес с точки зрения использования результатов исследования жирнокислотного состава для целей идентификации. Критериями подлинности целесообразно рассматривать: наличие пиков, соответствующих метиловым эфирам линолевой (35-55% от общего содержания), олеиновой (22-30%), пальмитиновой (8-15%), стеариновой (4,5-12%), арахиновой (2-7%) и бегеновой (3-8%).

Кроме того, наличие относительно высокого количества насыщенных жирных кислот в составе жирного масла плодов расторопши пятнистой позволяет объяснить аномально низкое значение йодного числа (60-80) [1].

Жирнокислотный состав масла плодов расторопши пятнистой

№ Идентифицированный компонент Время % от общего Литературные данные по содержанию

удерживания содержания жирных кислот в масле расторопши, % от

суммы жир- общего содержания суммы жирных кислот

ных кислот [7] [8] [9] [10]

1 Лауриновая кислота (С12:о) 11,05 0,01±0,005 - - -

2 Миристиновая кислота (С14:0) 12,64 0,13±0,05 - 0,09 0,07

3 Пентадециловая кислота (С15:0) 13,44 0,03±0,005 - - -

4 Пальмитоолеиновая кислота (С1б:1) 14,16 0,11±0,05 - - 0,05

5 Пальмитиновая кислота (С1б:0) 14,35 9,9±0Д 19,2 8,0 7,7 8-12

6 Гептадеценовая кислота (С17:1) 15,10 0,06±0,005 - - -

7 Маргариновая кислота (С17:0) 15,32 0,09±0,01 - - 0,07

8 Линоленовая кислота (С18:3) - - 0,46 - 0,22 3-7

9 Линолевая кислота (С18:2) 16,18 34,8±3,0 43,4 56,6 48,3 35-55

10 Олеиновая кислота (С18:1) 16,24 25,7±3,5 25,6 20,7 27,8 24-30

11 Стеариновая кислота (С18:0) 16,44 11,4±1,0 8,7 4,8 5,0

12 11-эйкозеновая кислота (С2о:1) 18,52 1,6±0,5 - - 1,1

13 Арахиновая кислота (С20:о) 18,84 6,9±0,6 2,63 2,7 4,0

14 Генэйкозановая кислота (С21:0) 20,59 0,09±0,005 - - -

15 Бегеновая кислота (С22:0) 21,45 3,8±0,4 - 2,1 3,9 3-9

16 Лигноцериновая кислота (С24:0) 24,11 0,54±0,07 - 0,7 1,0

Abundance

1е-Ю8 9.5е-Ю7 9е-Ю7 8.5е-Ю7 8е-Ю7 Т.5е-Ю7 Те-Ю7 6.5е-Ю7 6е-Ю7 5.5е-Ю7 5е-Ю7 4.5е-Ю7 4е-Ю7 3.5е-Ю7 Зе-Ю7 2.5е-Ю7 2е-Ю7 1.5е-Ю7 1е-Ю7 5000000

TIC CLEUMSILYBI MARIAIMI 4 ROv/TCR. data, гпз

Хроматограмма компонентного состава масла плодов расторопши пятнистой

Заключение

Таким образом, подлинность масла расторопши пятнистой можно подтвердить определением состава его жирных кислот, а именно: линолевой (35-55% от общего содержания), олеиновой (22-30%), пальмитиновой (8-15%), стеариновой (4,5-12%), арахиновой (2-7%) и бегеновой (3-8%) кислот.

Список литературы

1. Куркин В.А. Фармакогнозия: учебник для студентов фармацевтических вузов (факультетов), 3-е изд. перераб. и доп. Самара, 2016. 1279 с.

2. Куркин В.А., Запесочная Г.Г. Флаволигнаны и другие природные лигноиды. Проблемы структурного анализа //Химия природных соединений. 1987. №1. С. 11-34.

3. Куркин В.А. Расторопша пятнистая - источник лекарственных средств (обзор) // Химико-фармацевтический журнал. 2003. Т. 37, №4. С. 27-41.

4. Луценко C.B., Фельдман Н.Б., Луценко Е.В., Быков В.А. Растительные флаволигнаны. Биологическая активность и терапевтический потенциал. М., 2006, 235 с.

5. Самигуллина Л.И., Лазарева Д.Н. Новые перспективы применения препаратов расторопши пятнистой // Экспериментальная и клиническая фармакология. 2004. Т. 67, №4. С. 77-80.

6. Сокольская Т.А. Комплексная переработка плодов расторопши пятнистой и создание на ее основе препарата «Силимар» // Химико-фармацевтический журнал. 2000. Т. 34, №9. С. 27-30.

7. Ismaili S.A., Harhar H., Gharby S. et al. Chemical composition of two non-conventional oils in Morocco: Melia azadirachta and Silybum marianum (L.) // Journal of Materials and Environmental Science. 2016. Vol. 7, №6. Pp. 2208-2213.

8. EMA/HMPC/294188/2013 Committee on Herbal Medicinal Products (HMPC), Assessment report on Silybum marianum (L.) Gaertn., fructus, 2015.

9. ГОСТ 31665-2012, Масла растительные и жиры животные. Получение метиловых эфиров жирных кислот.

10. Субботина М.А. Физиологические аспекты использования жиров в питании // Техника и технология пищевых производств. 2009. №4. С. 54-57.

Поступило в редакцию 11 января 2017 г.

После переработки 9 февраля 2017 г.

Kurkin V.A.*, Sazonova O.V., Rosikhin D.V., Ryazanova T.K. THE FATTY ACID COMPOSITION OF OIL FROM SILYBUMMARIANUM, CULTIVATED IN SAMARA REGION

Samara State Medical University, Chapaevskaia St., 89, Samara, 443099 (Russia), e-mail: Kurkinvladimir@yandex.ru

The fruits of milk thistle [(Silybum marianum (L.) Gaertn.), Composite family] are widely used in medical practice as a hepatoprotective agent because they contain flavolignans. However, besides flavolignans, an important group of bioactive compounds of fruit is a fatty oil. The aim of the research was to study the fatty acid composition of milk thistle fruit oil by means of chromatographic-mass spectrometric methods. The object of the study was the oil obtained in the factory "Samaralektravy" from the fruits of milk thistle, cultivated industrially in the Samara region. It was identified 15 fatty acids. The main identified components were unsaturated linoleic (C18:2; 34.8 ± 3.0%) and oleic acids (C18:1; 25,7 ± 3,5%), and the saturated stearic (C18:0; 11,4 ± 1,0 %), palmitic (C16:0; 9,9 ± 0,2%), arachidic (C20:0; 6,9 ± 0,6%) and behenic acids (C22:0; 3,8 ± 0,4%). The oil contained 61% unsaturated fatty acids and 39% saturated fatty acids. The gas chromatographic method can be useful for identification of a potential pharmaceutical substance "Milk thistle oil".

Keywords: Milk Thistle, Silybum marianum (L.) Gaertn, fruits, milk thistle oil, saturated and unsaturated fatty acids.

References

1. Kurkin V.A. Farmakognoziia. [Pharmacognosy], 3 ed. Samara, 2016, 1279 p. (in Russ.).

2. Kurkin V.A., Zapesochnaia G.G. Khimiiaprirodnykh soedinenii, 1987, no. l,pp. 11-34. (in Russ.).

3. Kurkin V.A. Khimiko-farmatsevticheskii zhurnal, 2003, vol. 37, no. 4, pp. 27-41. (in Russ.).

4. Lutsenko S.V., Fel'dman N.B., Lutsenko E.V., Bykov V.A. Rastitel'nye flavolignany. Biologicheskaia aktivnost' i terapevticheskii potentsial. [Plant flavolignanes. Biological activity and therapeutic potential], Moscow, 2006, 235 p. (in Russ.).

5. Samigullina L.I., Lazareva D.N. Eksperimental'naia i klinicheskaia farmakologiia, 2004, vol. 67, no. 4, pp. 77-80. (in Russ.).

6. Sokol'skaia T.A. Khimiko-farmatsevticheskii zhurnal, 2000, vol. 34, no. 9, pp. 27-30. (in Russ.).

7. Ismaili S.A., Harhar H., Gharby S. et al. Journal of Materials and Environmental Science, 2016, vol. 7, no. 6, pp. 2208-2213.

8. EMA/HMPC/294188/2013 Committee on Herbal Medicinal Products (HMPC), Assessment report on Silybum marianum (L.) Gaertn., fructus, 2015.

9. GOST 31665-2012. Masla rastitel'nye i zhiry zhivotnye. Poluchenie metilovykh efirov zhirnykh kislot. [The state standard is 31665-2012. Vegetable oils and animal fats. Preparation of methyl esters of fatty acids], Moscow, 2012. (in Russ.).

10. Subbotina M.A. Tekhnika i tekhnologiiapishchevykh proizvodstv, 2009, no. 4, pp. 54-57. (in Russ.).

Received January 11, 2017 Revised February 9, 2017

Corresponding author.