4
7
СПОСОБ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ C-C
4
7
METHOD FOR ISOMERISATION OF C-C PARAFFIN HYDROCARBONS

4
7
Изобретение относится к способу изомеризации парафиновых углеводородов C-C для получения высокооктановых компонентов бензина и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.
4
7
2
-1
Сущность: парафиновые углеводороды C-C подвергают изомеризации на пористом цирконийоксидном катализаторе со средним диаметром пор в пределах от 8 до 24 нм в среде водорода при температуре 100-250°С, давлении 1,0-5,0 МПа, мольном отношении Н:углеводороды (0,1-5):1, объемной скорости подачи сырья 0,5-6,0 ч и стабилизации продукта изомеризации и (или) фракционировании с выделением индивидуальных углеводородов или высокооктановых фракций.
Наиболее близким по технической сущности является патент США №6495733, В01J 27/053 «Сверхкислотный катализатор гидроизомеризации н-парафинов». Согласно этому изобретению при изомеризации н-парафиновых углеводородов используется пористый цирконийоксидный катализатор, не менее 70% пор которого имеет диаметр 1-4 нм.
5
6
5
6
-1
Недостатком этого способа изомеризации является низкая стабильность процесса и неполная восстанавливаемость активности катализатора после регенерации. Так, при осуществлении процесса изомеризации С-С парафиновых углеводородов на катализаторе, имеющем 75% пор с диаметром от 1 до 4 нанометров по патенту США №6495733 при температуре 150°С, давлении 3,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 3 ч, мольное отношение водород:сырье 2:1 через 200 часов активность катализатора в изомеризации С-С снижается на 10%.
Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов осуществляют следующим образом.
5
6
7
В качестве сырья используют н-бутан, С-С фракцию или С-фракцию.
Состав сырья представлен в таблице 1.
2
-1
Сырье смешивают с водородом или ВСГ, нагревают до температуры 100-250°С и при давлении 1,0-5,0 МПа, мольном отношении Н:углеводороды (0,1-5):1 и объемной скорости 0,5-6,0 час подают в реактор, заполненный пористым катализатором со средним диаметром пор от 8 до 24 нм, содержащим 0,1-3,0 мас.% гидрирующего элемента на носителе, состоящем из сульфатированного и (или) вольфраматированного оксидов циркония, алюминия, титана, марганца и железа.
Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии, используя капиллярную колонку с нанесенной фазой OV-1
Глубину изомеризации определяют:
- при изомеризации н-бутана по конверсии н-бутана, %;
5
6
6
14
- при изомеризации C-С фракции по концентрации наиболее разветвленного изомера 2,2-диметилбутана в сумме изомеров СН;
7
7
7
16
- при изомеризации С фракции по концентрации ди-и три-замещенных изомеров С в сумме всех изомеров СН.
4
7
Предложенный способ обеспечивает стабильную глубину изомеризации неразветвленных парафиновых углеводородов С-С в течение всего пробега катализатора и после его регенерации.
4
7
В качестве носителя катализатора изомеризации парафиновых углеводородов С-С используется сульфатированный или вольфраматированный диоксид циркония в композиции с оксидом алюминия, оксидом титана, оксидом марганца и оксидом железа. Гидрирующий компонент используется из числа металлов платина, палладий, никель, галлий, цинк.
Носитель для катализатора изомеризации нормальных парафинов готовят путем смешивания компонентов с последующими экструдированием, сушкой и прокаливанием при температуре 500-800°С. Катализатор готовят пропиткой носителя раствором, содержащим гидрирующий компонент и последующими сушкой и прокалкой в токе воздуха при температуре 400-550°С. Средний диаметр пор полученного катализатора определяют по методу БЭТ.
Эффективность процесса зависит от сохранения постоянной глубины изомеризации в процессе эксплуатации и после регенерации катализатора.
В процессе эксплуатации на поверхности катализатора откладывается кокс, по мере накопления поверхностных отложений определенная часть активных центров становится недоступной для исходного углеводорода, что ведет к снижению глубины изомериизации. Восстановление активности катализатора проводится путем регенерации, которая заключается в высокотемпературной обработке катализатора в токе азота содержащего 1-10 об.% кислорода.
Наличие нанопор радиусом 8-24 нм является необходимым условием сохранения постоянной глубины изомеризации в процессе эксплуатации и после окислительной регенерации. Использование катализатора с более узкими порами (менее 8 нм) приводит к снижению глубины изомеризации по мере эксплуатации, а после окислительной регенерации глубина изомеризации полностью не восстанавливается. Использование катализатора с более крупными порами (более 24 нм) приводит к снижению глубины изомеризации.
Пример 1.
2
-1
В качестве сырья используется н-бутан. Процесс осуществляется на пилотной установке при температуре 180°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 0,1:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч на катализаторе со средним диаметром пор 8 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
71,81
Оксид алюминия
15,00
Оксид титана
0,05
Оксид марганца
0,05
Оксид железа
0,09
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
12,00
В качестве гидрирующего компонента используется 1,0% Ga.
Состав сырья изомеризации н-бутана представлен в таблице 1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
После 200 часов непрерывной эксплуатации катализатор закоксовывают. Для этого мольное отношение водород: углеводороды устанавливают 0,02:1, поднимают температуру до 250°С и выдерживают в течение 20 часов. После закоксовывания осуществляют регенерацию при температуре 500°С в токе азота с 5 об.% кислорода. После завершения регенерации опыт проводят при прежних условиях.
Пример 2.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 24 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
63,91
Оксид алюминия
28,00
Оксид титана
1,00
Оксид марганца
0,90
Оксид железа
0,19
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
3,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется 3,0% Ga. Процесс проводят при температуре 180°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 6,0 ч.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 3.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 22 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
60,00
Оксид алюминия
16,00
Оксид титана
0,10
Оксид марганца
0,70
Оксид железа
2,00
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
20,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Zn в количестве 1,2%. Процесс проводят при температуре 200°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 2,0 ч.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 4.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
63,66
Оксид алюминия
22,00
Оксид титана
1,50
Оксид марганца
1,50
Оксид железа
0,54
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
8,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Zn в количестве 2,8%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 4,0 ч.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 5.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
63,55
Оксид алюминия
18,00
Оксид титана
2,00
Оксид марганца
1,90
Оксид железа
1,15
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
12,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Ni в количестве 1,4%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 6.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава,  мас.%:
Оксид циркония
64,48
Оксид алюминия
17,00
Оксид титана
1,40
Оксид марганца
1,60
Оксид железа
1,02
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
12,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Ni в количестве 2,5%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 1,5 МПа, мольном отношении Н:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 7 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
61,75
Оксид алюминия
26,00
Оксид титана
0,05
Оксид марганца
0,05
Оксид железа
0,95
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
10,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется 1,2% Ga. Процесс проводят при температуре 180°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 8 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 2 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
58,90
Оксид алюминия
30,00
Оксид титана
1,00
Оксид марганца
1,00
Оксид железа
1,30
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
5,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется 2,3% Ga. Процесс проводят при температуре 180°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 6,0 ч.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 9 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 3 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
63,65
Оксид алюминия
12,00
Оксид титана
1,15
Оксид марганца
0,40
Оксид железа
1,50
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
20,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Zn в количестве 1,3%. Процесс проводят при температуре 200°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 2,0 ч.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 10 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 4 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
66,00
Оксид алюминия
10,00
Оксид титана
1,00
Оксид марганца
1,20
Оксид железа
1,20
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
18,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Zn в количестве 2,6%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 4,0 ч.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 11 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 5 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
67,40
Оксид алюминия
15,00
Оксид титана
1,50
Оксид марганца
1,40
Оксид железа
1,20
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
12,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Ni в количестве 1,5%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 12 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 6 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
66,84
Оксид алюминия
18,00
Оксид титана
0,07
Оксид марганца
0,09
Оксид железа
1,00
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
12,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Ni в количестве 2,0%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 1,5 МПа, мольном отношении Н:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 13.
5
6
2
-1
В качестве сырья используется С-С фракция. Процесс осуществляется на пилотной установке при температуре 180°С, давлении 4,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
70,98
Оксид алюминия
13,00
Оксид титана
1,09
Оксид марганца
0,95
Оксид железа
1,68
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
12,00
5
6
5
6
В качестве гидрирующего компонента используется Pd в количестве 0,3%. Состав сырья изомеризации С-С фракции представлен в таблице 1. Глубина изомеризации фракции C-С через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 14.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 13 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
86,00
Оксид алюминия
10,00
Оксид титана
0,30
Оксид марганца
0,45
Оксид железа
0,15
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
3,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,1%. Процесс проводят при температуре 160°С, давлении 5,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч.
5
6
Глубина изомеризации фракции C-С через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 15.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 13 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 8 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
63,40
Оксид алюминия
19,00
Оксид титана
1,90
Оксид марганца
1,60
Оксид железа
1,90
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
12,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,2%. Процесс проводят при температуре 100°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 2,0:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч.
5
6
Глубина изомеризации фракции С-С через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 16.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 13 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 22 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
66,35
Оксид алюминия
18,00
Оксид титана
1,00
Оксид марганца
1,05
Оксид железа
1,20
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
12,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,4%. Процесс проводят при температуре 200°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 6,0 ч.
5
6
Глубина изомеризации фракции С-С через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 17 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 13 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
71,53
Оксид алюминия
14,00
Оксид титана
0,08
Оксид марганца
0,09
Оксид железа
2,00
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
12,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Pd в количестве 0,3%. Процесс проводят при температуре 180°С, давлении 4,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч.
5
6
Глубина изомеризации фракции С-С через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 18 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 14 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
70,98
Оксид алюминия
15,00
Оксид титана
0,05
Оксид марганца
0,07
Оксид железа
1,80
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
12,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,1%. Процесс проводят при температуре 160°С, давлении 5,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч.
5
6
Глубина изомеризации фракции С-С через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 19 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 15 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
72,70
Оксид алюминия
14,00
Оксид титана
0,09
Оксид марганца
0,08
Оксид железа
0,93
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
12,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,2%. Процесс проводят при температуре 100°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 2,0:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч.
5
6
Глубина изомеризации фракции С-С через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 20 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 16 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
68,65
Оксид алюминия
16,00
Оксид титана
1,12
Оксид марганца
0,98
Оксид железа
0,85
Сернокислотный ион SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
12,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,4%. Процесс проводят при температуре 200°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 6,0 ч.
5
6
Глубина изомеризации фракции С-С через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 21.
7
2
-1
В качестве сырья используется C фракция. Процесс осуществляется на пилотной установке при температуре 250°С, давлении 4,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 5,0:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч на катализаторе со средним диаметром пор 8 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
70,36
Оксид алюминия
13,00
Оксид титана
0,06
Оксид марганца
0,08
Оксид железа
1,00
Вольфрамат ион WO<sub>3</sub><sup>2-</sup>
15,00
7
7
В качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,5%. Состав сырья изомеризации C фракции представлен в таблице 2. Глубина изомеризации фракции С через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 22.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 21 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
72,85
Оксид алюминия
14,00
Оксид титана
0,40
Оксид марганца
0,50
Оксид железа
0,05
Вольфрамат ион WO<sub>3</sub><sup>2-</sup>
12,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,2%. Процесс проводят при температуре 160°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 2,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч.
7
Глубина изомеризации фракции C через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 23 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 21 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
66,35
Оксид алюминия
13,00
Оксид титана
1,80
Оксид марганца
2,00
Оксид железа
1,35
Вольфрамат ион WO<sub>3</sub><sup>2-</sup>
15,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,5%. Процесс проводят при температуре 250°С, давлении 4,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 5,0:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч.
7
Глубина изомеризации фракции C через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 24 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 22 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония
70,67
Оксид алюминия
14,00
Оксид титана
1,16
Оксид марганца
0,95
Оксид железа
1,02
Вольфрамат ион WO<sub>3</sub><sup>2-</sup>
12,00
2
-1
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,2%. Процесс проводят при температуре 160°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н:углеводород 2,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч.
7
Глубина изомеризации фракции С через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 25 (аналог).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 21 с той разницей, что:
- процесс осуществляют на катализаторе со средним диаметром пор 3 нм, полученном по способу, описанному в патенте США №6495733, В01J 27/053 «Сверхкислотный катализатор гидроизомеризации н-парафинов».
7
Глубина изомеризации фракции C через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Показатели процесса изомеризации по примерам 1-24 (глубина изомеризации), средний диаметр пор катализатора и его химический состав представлены в таблице 2.
4
7
Проведенные опыты свидетельствуют о том, что для обеспечения эффективной изомеризации углеводородов С-С требуется применение цирконийоксидного катализатора 14 со средним диаметром пор 8-24 нм. В этом случае обеспечивается как глубокая изомеризация, так и сохранение глубины изомеризации в течение всего пробега и после регенерации, выполненной после закоксовывания катализатора.
4
7
Если процесс изомеризации углеводородов С-С осуществлять с использованием цирконийоксидного катализатора, средний размер диаметра пор которого меньше 8 нм (примеры 7, 9, 11, 17, 19 и 23), то уже через 200 часов глубина изомеризации снижается и после регенерации полностью не восстанавливается.
4
7
При использовании в процессе изомеризации цирконийоксидного катализатора со средним диаметром пор более 24 нм (примеры 8, 10,12, 18, 20 и 24) снижается как начальная, так и конечная глубина изомеризации С-С парафиновых углеводородов на 10-20% отн.
Н-бутан
С<sub>5</sub>-С<sub>6</sub> фракция
С<sub>7</sub>-фракция
Состав, мас.%.
Пропан
1,0
0,7
Изобутан
4,49
Н-бутан
96,0
13,11
Изопентан
3,0
25,67
Н-пентан
15,92
1-пентен
0,35
Циклопентан
0,35
2,2-ДМБ
2,24
2,3-метилбутан
2,31
2-метилпентан
11,43
3-метилпентан
8,84
Н-гексан
9,60
0,01
Метилциклопентан
1,14
0,09
Циклогексан
0,27
1,1-диметилциклопентан
4,81
Бензол
4,00
4,16
2,2-диметилпентан
0,19
2,72
2,4-диметилпентан
0,20
3,50
2,2,3-триметилбутан
0,40
3,3-диметилпентан
3,08
2-метилгексан
23,96
2,3-диметилпентан
8,40
3-метилгексан
29,22
3-этилпентан
2,81
Н-гептан
15,57
Метилциклогексан
0,23
Этилциклопентан
0,01
Толуол
0,75
Содержание серы, млн<sup>-1</sup>
5
1
1
Содержание Н<sub>2</sub>О, млн<sup>-1</sup>
3
5
3