СПОСОБ УДАЛЕНИЯ МЕРКАПТАНОВ, СОДЕРЖАЩИХСЯ В УГЛЕВОДОРОДАХ, ПОСРЕДСТВОМ ОКИСЛЕНИЯ

1. Способ удаления меркаптанов, содержащихся в углеводородах, посредством окисления, который включает:
1
50
6
30
a) приведение в контакт углеводорода или смеси углеводородов, содержащих один или несколько меркаптанов, отвечающих общей формуле R-SH, в которой R представляет собой С-С-алифатический или С-С-ароматический углеводород, с системой, включающей трехвалентное железо, гетерополикислоту, обладающую окислительно-восстановительными свойствами, как таковую или частично превращенную в соль щелочного металла или аммония, и, возможно, воду, причем гетерополикислоту выбирают из гетерополикислот, отвечающих общей формуле (I):
в которой n представляет собой целое число, составляющее от 3 до 6 и равное 3+у; Х представляет собой элемент, выбираемый из группы, включающей Р, Si, As, В, Ge; у представляет собой целое число, составляющее от 1 до 3; и М состоит из Мо или W;
b) окисление меркаптанов до соответствующих (ди)сульфидов в результате окислительного действия трехвалентного железа, которое при этом восстанавливается до двухвалентного железа;
c) отделение возможно присутствующей водной фазы от органической фазы;
d) повторное окисление двухвалентного железа до трехвалентного железа в газовом потоке, содержащем кислород;
e) рециркуляцию системы, включающей трехвалентное железо, гетерополикислоту и, возможно, воду в операцию окисления (а).
2. Способ по п.1, в котором гетерополикислоту применяют в твердой форме, нерастворимой в воде, выбираемой из следующих форм: полное или частичное образование солей с металлами, соли которых нерастворимы, выбираемых из цезия, калия, серебра и таллия (I), или аммония; нанесение и иммобилизация на оксиде кремния; нанесение и иммобилизация на мезопористых молекулярных ситах; нанесение и иммобилизация на активированном угле.
3. Способ окисления меркаптанов, содержащихся в углеводородах, до сульфидов и дисульфидов, который включает:
1
1
50
6
30
a) приведение в контакт углеводорода или смеси углеводородов, содержащих один или несколько меркаптанов, отвечающих общей формуле R-SH, в которой R представляет собой C-C-алифатический или С-С-ароматический углеводород, с системой, включающей гетерополикислоту, обладающую окислительно-восстановительными свойствами, как таковую или частично превращенную в соль щелочного металла или аммония, и, возможно, воду, причем гетерополикислоту выбирают из гетерополикислот, отвечающих общей формуле (II):
в которой n представляет собой целое число, составляющее от 2 до 7, Me выбран из Fe, Со, Mn, Cu, и М состоит из Мо или W;
1
b) окисление меркаптанов до соответствующих (ди)сульфидов в результате окислительного действия элемента Me, который при этом восстанавливается;
1
c) отделение возможно присутствующей водной фазы от органической фазы;
1
d) повторное окисление элемента Me в газовом потоке, содержащем кислород, и
1
1
е) рециркуляцию системы, включающей повторно окисленную гетерополикислоту и, возможно, воду в операцию окисления (a).
4. Способ по п.1, в котором трехвалентное железо присутствует в виде соли неорганической кислоты.
5. Способ по п.4, в котором неорганическая кислота представляет собой азотную кислоту.
6. Способ по п.1, в котором трехвалентное железо присутствует в растворе в концентрациях, находящихся в диапазоне от 0,01 до 10 моль/л.
7. Способ по п.1, в котором гетерополикислота (I) присутствует в концентрациях, находящихся в диапазоне от 0,01 до 0,3 моль/л.
8. Способ по п.6 или п.7, в котором молярное отношение гетерополикислота (I)/ трехвалентное железо находится в диапазоне от 1/1 до 1/30.
9. Способ по п.3, в котором гетерополикислота (II) присутствует в концентрациях, находящихся в диапазоне от 0,01 до 0,3 моль/л.
10. Способ по п. 1 или 3, в котором реакцию окисления осуществляют в присутствии воды при значениях рН, находящихся в диапазоне от 0 до 6.
11. Способ по п. 1 или 3, в котором углеводород представляет собой природный газ.
12. Способ по п. 1 или 3, в котором меркаптаны присутствуют в загружаемом углеводороде в концентрациях, находящихся в диапазоне от 100 частей на миллион до 5 мас%.
13. Способ по п. 1 или 3, в котором операцию повторного окисления выполняют при температуре, находящейся в диапазоне от 20 до 100°С, и атмосферном давлении или давлении, находящемся в диапазоне от атмосферного давления до 15 атм.
14. Способ по п. 1 или 3, в котором газообразный поток, содержащий кислород, состоит из воздуха, воздуха, обогащенного кислородом, кислорода.