СПОСОБ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ АЛКЕНОВ

1. Способ олигомеризации нормальных бутенов, включающий:
4
(a) подачу водорода и потока смеси C, содержащего диметиловый эфир, бутадиены, нормальные бутены и органические соединения серы, в первый реактор с дистилляционной колонной, содержащий слой катализатора гидрирования;
(b) одновременно в указанном первом реакторе с дистилляционной колонной:
4
(i) контактирование указанного потока смеси C и водорода с указанным катализатором гидрирования, и тем самым селективное гидрирование части указанных бутадиенов, и
4
(ii) фракционирование полученной смеси диметилового эфира и смеси C в указанном слое катализатора гидрирования;
(c) удаление части указанного диметилового эфира из указанного реактора с дистилляционной колонной как головного продукта;
4
(d) удаление указанной смеси C из указанного реактора с дистилляционной колонной как кубового продукта, причем указанный кубовый продукт имеет более низкое содержание диметилового эфира и бутадиена;
(e) подачу указанного кубового продукта в реактор с неподвижным слоем, содержащий хемосорбционный катализатор, который селективно адсорбирует органические соединения серы, тем самым удаляя часть указанных органических соединений серы; и
(f) извлечение потока, выходящего из указанного реактора с неподвижным слоем, в качестве потока С4, содержащего нормальные бутены;
(g) подачу выходящего потока во второй реактор с дистилляционной колонной, содержащий слой цеолитного катализатора ZSM-57;
(h) контактирование в указанном втором реакторе с дистилляционной колонной указанных нормальных бутенов с указанным цеолитным катализатором ZSM-57 при температуре между 240 и 320 °F и давлении между 300 и 400 ф/кв.д, тем самым приводя нормальные бутены в каталитическую реакцию с образованием олигомеров, и одновременно разделением и извлечением указанных олигомеров.
2. Способ по п.1, причем указанный кубовый продукт содержит менее 1 вес.ч/млн диметилового эфира и менее 10 вес.ч/млн бутадиенов, а указанный выходящий поток содержит менее 1 вес.ч/млн органических соединений серы.
4
3. Способ по п.1, причем указанный поток смеси C подается с процесса получения метилтретбутилового эфира или с установки очистки изобутена.
4
4. Способ по п.3, причем указанный поток смеси C содержит менее 10 мол.% изобутена.
5. Способ по п.1, включающий контактирование указанных нормальных бутенов путём перегонки с указанным цеолитным катализатором ZSM-57, тем самым приводя часть нормальных бутенов в каталитическую реакцию друг с другом с образованием октенов, при одновременном удалении указанных октенов из указанного второго реактора с дистилляционной колонной как кубовых продуктов.
6. Способ по п.5, где непрореагировавшие нормальные бутены отбирают из указанного реактора с дистилляционной колонной как головной продукт, а часть указанных нормальных бутенов возвращают в указанный второй реактор с дистилляционной колонной как обратный поток.
7. Способ по п.5, где указанный кубовый продукт из указанного второго реактора с дистилляционной колонной содержит непрореагировавшие нормальные бутены, и указанные непрореагировавшие нормальные бутены удаляют из указанного кубового продукта фракционной перегонкой и возвращают в указанный второй реактор с дистилляционной колонной.
8. Способ по п.1, где конверсия нормальных бутенов составляет более 65 мол.%, указанные олигомеры являются октенами, и селективность по указанным октенам превышает 90 мол.%.
9. Способ по п.1, где конверсия нормальных бутенов составляет более 90 мол.%, указанные олигомеры являются октенами, и селективность по указанным октенам превышает 90 мол.%.
10. Способ по п.1, где указанный выходящий поток содержит неудалённые органические соединения серы, указанный катализатор во время каталитического взаимодействия был отравлен органическими соединениями серы для снижения его активности и селективности, причем способ включает:
4
этап прерывания подачи указанного потока C;
промывание указанного цеолитного катализатора ZSM-57 нормальным гептаном; и
4
возобновление подачи указанного потока C.
11. Способ по п.10, где указанное промывание проводят при примерно 460°F, примерно 250 ф/кв.д. изб. и при объемной скорости примерно 1,4 фунтов нормального гептана на фунт катализатора в течение приблизительно 50 ч.
4
12. Способ по п.1, где указанный катализатор промывают нормальным гептаном перед подачей указанного потока С.
4
13. Способ по п.1, где почасовая объемная скорость во втором реакторе с дистилляционной колонной составляет от 1 до 1,5 фунтов потока C на фунт катализатора.