ЖИДКИЕ СМЕСИ СТАБИЛИЗАТОРОВ
LIQUID STABILIZER MIXTURES

Настоящее изобретение относится к процессам для обеспечения стабильных жидких смесей а) пентаэритритол тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксфенил)пропионата, b) оксадецил 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксфенил)пропионата и с) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита. Жидкие смеси стабилизаторов являются полезными в качестве стабилизаторов для органических материалов, например, стабилизации синтетических полимеров.
Пентаэритритол тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксфенил)пропионат, оксадецил 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксфенил)пропионат и трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит являются хорошо известными стабилизаторами полимеров, коммерчески доступными как IRGANOX 1010, IRGANOX 1076 и IRGAFOS 168, соответственно. IRGANOX 1010 и IRGANOX 1076 представляют собой стерически затрудненные фенольные антиоксиданты, a IRGAFOS 168 представляет собой стабилизатор обработки фосфита.
Пентаэритритол тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксфенил)пропионат, IRGANOX 1010, представляет собой:
Оксадецил 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксфенил)пропионат, IRGANOX 1076, представляет собой:
Трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, IRGAFOS 168, представляет собой:
Все эти стабилизаторы являются твердыми веществами при комнатной температуре. IRGANOX 1010 имеет точку плавления приблизительно 120°C. IRGANOX 1076 имеет точку плавления приблизительно 56°C. IRGAFOS 168 плавится при температуре приблизительно 185°C.
Было бы предпочтительным для промышленности обеспечить жидкую смесь известных стабилизаторов. Жидкая смесь может быть закачана для введения в полимер во время процесса плавления или в процессе полимеризации раствора. При этом дозирование было бы более точным и введение более легким для осуществления.
Были обнаружены два процесса для образования стабильной жидкой смеси а) пентаэритритол тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксфенил)пропионата, b) оксадецил 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксфенил)пропионата и с) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита.
Первый процесс.
Раскрывается способ формирования стабильной жидкой смеси
a) пентаэритритол тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксфенил)пропионата,
b) оксадецил 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксфенил)пропионата и
c) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита,
где процесс включает получение твердой смеси, которая содержит от приблизительно 2 до приблизительно 3 весовых частей а), от приблизительно 2 до приблизительно 3 весовых частей b) и от приблизительно 2 до приблизительно 12 весовых частей с), нагревание смеси до 185°C или выше в течение периода времени, достаточного для получения прозрачной жидкой смеси а), b) и с), охлаждение жидкой смеси до температуры от 90°C до 140°C и поддрежание жидкой смеси при температуре от 90°C до 140°C,
где жидкая смесь а), b) и с) является стабильной при температуре, при которой она поддерживается в течение более 120 часов.
Предпочтительно, процесс включает получение твердой смеси, содержащей от приблизительно 5 до приблизительно 11 весовых частей с).
Более предпочтительно, процесс включает получение твердой смеси, содержащей от приблизительно 8 до приблизительно 11 весовых частей с).
Предпочтительно, жидкая смесь а), b) и с) поддерживается при температуре от 90°C до 125°C.
Более предпочтительно, жидкая смесь а), b) и с) поддерживается при температуре от 90°C до 110°C.
Второй процесс.
Дополнительно раскрывается процесс для формирования стабильной жидкой смеси
a) пентаэритритол тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксфенил)пропионата,
b) оксадецил 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксфенил)пропионата и
c) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита,
где процесс включает получение твердой смеси, которая содержит от приблизительно 2 до приблизительно 3 весовых частей а) и от приблизительно 2 до приблизительно 3 весовых частей b), нагревание смеси до 90°C или выше в течение периода времени, достаточного для получения прозрачной жидкой смеси а) и b), прибавление к ней от приблизительно 2 до приблизительно 12 весовых частей с) для получения прозрачной жидкой смеси а), b) и с) и поддержание жидкой смеси при температуре от 90°C до 140°C,
где жидкая смесь а), b) и с) является стабильной при температуре, при которой она поддерживается в течение более 120 часов.
Предпочтительно, процесс включает прибавление от приблизительно 5 до приблизительно 11 весовых частей с) к жидкой смеси а) и b).
Более предпочтительно, процесс включает прибавление от приблизительно 8 до приблизительно 11 весовых частей с) к жидкой смеси а) и b).
Предпочтительно, жидкая смесь а), b) и с) поддерживается при температуре от 90°C до 125°C.
Более предпочтительно, жидкая смесь а), b) и с) поддерживатеся при температуре от 90°C до 110°C.
Охлаждение может представлять собой активное охлаждение или такое, когда смеси позволяют медленно охлаждаться при условиях внешней среды.
Стабильная означает, что не наблюдается никакой преципитации или твердых веществ при определенной температуре в течение периода времени, большего чем определенный период времени.
Пример 1
Образцы, содержащие по 10 грамм IRGANOX 1010/IRGANOX 1076/IRGAFOS 168, смешивали в сухом виде и помещали в стеклянной пробирке в термостат при 200°C на полчаса. Получали прозрачные жидкие смеси. Прозрачные жидкие смеси потом переносили в термостаты при температуре 150°C, 140°C и 135°C и наблюдали, будет ли возникать образование какое-либо осадка при этих температурах в течение периодов времени 24, 48, 72, 96 и 120 часов.
Наблюдали следующие результаты через 120 часов:
Композиция
1
2
3
4
5
IRGANOX 1010 вес.%
9
11
13,8
16
18
IRGANOX 1076 вес.%
22
20
17,2
15
13
IRGAFOS 168 вес.%
69
69
69
69
69
Температура преципитации (°C)>140>140<135<135<135
Композиции 3-5 были очень стабильными жидкими смесями. Более высокие уровни IRGANOX 1010 являются предпочтительными даже с учетом того, что его точка плавления является намного выше, чем для IRGANOX 1076.
Пример 2
Пример 1 повторяли, за исключением того, что в этом случае стеклянные пробирки, содержащие смеси IRGANOX 1010 и IRGANOX 1076, помещали на масляную баню и нагревали до температуры выше 90°C для получения прозрачной жидкости. Постепенно прибавляли IRGAFOS 168 к жидкости при перемешивании для получения прозрачной жидкой смеси. Жидкие смеси переносили в термостат, в котором устанавливали температуру на уровне 150°C, 140°C и 135°C и наблюдали, будет ли происходить какая-либо преципитация при этих температурах через периоды времени 24, 48, 72, 96 и 120 часов.