ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ CU2SNS3-SB2S3

Вестник Томского государственного университета. Химия. 2020. № 18. С. 18-26

УДК 546.811.57:546.86.22 DOI: 10.17223/24135542/18/2

Ш.Г. Мамедов

Институт катализа и неорганической химии им. академикаМ.Ф. Нагиева Национальной Академии наук Азербайджана

Фазообразование в системе CrnSnS3-Sb2S3

Сульфиды сурьмы вызывают интерес с точки зрения их применения в микроволновых, коммутационных и оптоэлектронных устройствах. Соединение CrnSnSs, относящееся к классу тройных алмазоподобных полупроводников, привлекает внимание как перспективный материал для применения в оптоакустике, нелинейных оптических приборах и фотоэлектрических элементах. Поэтому наше исследование посвящено изучению химического взаимодействия в системе Cu2SnS3-Sb2S3 и построению фазовой диаграммы.

Для проведения исследований были синтезированы исходные сульфиды (Sb2S3 и Cu2SnS3) из элементов высокой степени чистоты в вакуумированных до 0,133 Па кварцевых ампулах. Четверные сплавы системы CrnSnS3-Sb2S3 синтезировали из лигатур при температуре 850-1 150 К в зависимости от состава. Для гомогенизации сплавов проводили отжиг на 50-60 К ниже солидуса в течение 240 ч.

С помощью методов дифференциально-термического (ДТА), рентгенофазо-вого (РФА), микроструктурного анализов (МСА), а также измерения микротвердости и плотности изучены фазовые равновесия в квазитройной системе Cu2S-SnS-Sb2S3 по сечению Cu2SnS3-Sb2S3.

Впервые построена диаграмма состояния разреза Cu2SnS3-Sb2S3 в широком интервале концентраций и установлено, что она является квазибинарным сечением квазитройной системы Cu2S-SnS2-Sb2S3. Установлено, что разрез Cu2SnS3-Sb2S3 - эвтектического типа, координаты эвтектической точки соответствуют 30 мол. % Cu2SnS3 и 750 К. Определены области твердых растворов на основе Cu2SnS3-Sb2S3. Твердые растворы на основе Cu2SnS3 при комнатной температуре (300 К) образуются 4 мол. %, а на основе Sb2S3 - 12 мол. %. Твердые растворы на основе Sb2S3 кристаллизуются в ромбической сингонии, а твердые растворы на основе Cu2SnS3 кристаллизуются в моноклинной сингонии.

Ключевые слова: эвтектика, Cu2SnS3, квазибинарная, Sb2S3, тройная система, твердый раствор, Cu2SnS3-Sb2S3.

Введение

Особый интерес представляют полупроводники со слоистой структурой, к которым относятся Cu2S, SnS2 и Sb2S3, являющиеся компонентами исследуемой системы. Интерес к фазам со слоистой структурой обусловлен использованием слоистых полупроводников в оптоэлектронике и наличием у них специфических физико-химических свойств.

Полупроводники группы A2B3 привлекают внимание исследователей благодаря своим уникальным свойствам в перспективе прикладных при-

менений [1—7]. В частности, фазы на основе Sb2S3 вызывают интерес с точки зрения их использования в микроволновых, коммутационных и опто-электронных устройствах. Соединение Cu2SnS3, относящееся к классу тройных алмазоподобных полупроводников, привлекает внимание как перспективный материал для применения в оптоакустике, нелинейных оптических приборах и фотоэлектрических элементах [8-10].

Соединения Cu2S, SnS2, Sb2Sз и граничные квазибинарные системы Cu2S-SnS2, SnS2-Sb2Sз, Cu2S-Sb2Sз исследуемой тройной системы Cu2S-SnS2-Sb2Sз подробно изучены в литературе [11-18].

По данным [11], в системе Cu2S-SnS2 образуются три соединения: Cu4SnS4 кристаллизуется в ромбической сингонии, параметрами решетки являются а = 13,558, Ь = 7,681, с = 6,412 А пр.гр. Рnma [12]. Соединение Cu2SnS3 плавится конгруэнтно при 1 127 К [9, 10] и кристаллизуется в моноклинной структуре пр.гр. Сс; а = 6,653, Ь = 15,87, с = 6, 665 А, в = 109°, Z = 4 [13]. Соединение Cu2Sn4S9 кристаллизуется в кубической структуре, а = 10,40 А [14]. Система Cu2S-SnS2 также исследовалась в работах [15, 16], и обнаружено только одно из вышеуказанных соединений - Cu2SnS3. В [17] для соединения Cu2SnSз приводятся различные значения температуры плавления. Авторы [14] определили, что в системе Cu2S-SnS2 образуются четыре тройных соединения. Соединение Cu2SnS3 плавится конгруэнтно при 1 123 К [14]. Остальные три соединение имеют составы Сu4SnзS6, Cu4SnS4, Cu2Sn4S9, плавятся инконгруэнтно при 1 063, 1 083 и 938 К соответственно.

Соединение Sb2S3 плавится конгруэнтно при 820 К и кристаллизуется в ромбической сингонии с параметрами элементарной ячейки: а = 11,20, Ь = 11,28, с = 3,83А [19-23].

Тройная система Sn-Sb-S изучена по разрезу SnS2-Sb2Sз в работе [24]. В системе обнаружено соединение состава SnSb2S5, которое плавится инконгруэнтно при 735 К.

В связи с практической ценностью материалов на основе халькогенидов меди и сурьмы возникает необходимость более глубокого изучения их взаимодействия.

Целью нашего исследования является построение фазовой диаграммы разреза Cu2SnSз-Sb2Sз системы Cu2S-SnS2-Sb2Sз.

Экспериментальная часть

Для проведения исследований были синтезированы исходные сульфиды и Cu2SnS3) из элементов высокой степени чистоты в ваккумирован-ных до 0,133 Па кварцевых ампулах. Четверные сплавы системы Cu2SnS3-Sb2S3 синтезировали из лигатур при температуре 850-1 150 К в зависимости от состава [25]. Для гомогенизации сплавов проводили отжиг на 50-60 К ниже солидуса в течение 240 ч.

Взаимодействие в системе Cu2SnSз-Sb2Sз изучали методами дифференциально-термического (ДТА), рентгенофазового (РФА), микроструктурно-

го (МСА) анализов, а также измерением микротвердости и определением плотности. РФА проводили на рентгеновском приборе модели Д 2 PHASER с использованием CuKi-излучения и никелевого фильтра.

ДТА сплавов системы проводили на приборе НТР-73 со скоростью нагревания 10 град/мин. Использовали калибровочные хромель-алюмелевые термопары, эталоном служил Al2O3. При исследовании микроструктуры сплавов использовали травитель состава NH4NO3 (3-8 вес. %) + K2&2O7 (0,02-0,5 вес. %) + конц. H2SO4, время травления - 20 с. Микротвердость сплавов измеряли на микротвердомере ПМТ-3 при нагрузках 0,01 и 0,02 Н. МСА сплавов систем исследовали на металлографическом микроскопе МИМ-8 на предварительно протравленных шлифах, полированных пастой ГОИ.

На основании результатов исследования экспериментальными методами физико-химического анализа (ДТА, МСА, РФА, измерение микротвердости и плотности) построена фазовая диаграмма системы Cu2SnS3-Sb2S3.

Результаты и обсуждение

Для изучения фазового равновесия в разрезе Cu2SnS3-Sb2S3 синтезировали 11 образцов различных составов. По данным ДТА, РФА и МСА построили фазовую диаграмму системы Cu2SnS3-Sb2S3

20 М 60

Моль,%

Рис. 1. Фазовая диаграмма системы Sb2Sз-Cu2SnSз

Как видно из рисунка, система Cu2SnSз-Sb2Sз является квазибинарной и относится к эвтектическому типу с образованием твердых растворов на основе Cu2SnS3 и Sb2S3. Координатами эвтектической точки являются 30 мол. % Cu2SnS3 и 750 К. Из данных ДТА видно, что взаимодействие между соединениями Cu2SnSз и Sb2Sз носит несложный характер (табл. 1).

Таблица 1

Состав, результаты ДТА, плотность и микрост] 5уктура сплавов системы Си^ПЗз—ЗЬ^

Состав моль% Sb2S3 Термические аффекты, К Плотность, г|см3 Количество фаз

100 820 4,640 а

90 790, 815 4,672 а

80 755, 805 4,721 а + в

70 750 4,753 а + в

60 750, 930 4,731 а + в

50 750, 990 4,811 а + в

40 750,1 020 4,881 а + в

30 750, 1 050 4,922 а + в

20 750, 1 100 4,951 а + в

10 750, 1 110 4,980 а + в

0,0 1 123 5,020 в

Результаты РФА и МСА сплавов исследуемой системы согласуются с данными ДТА и подтверждают существование твердых растворов на основе Cu2SnSз и Sb2Sз. Установлено, что дифракционные линии сплавов, содержащих 0-4 мол. % Sb2Sз, идентичны с дифрактограммой Cu2SnSз. Они являются твердыми растворами на основе Cu2SnSз. Дифракционные линии сплавов составов 4-88 мол. % Cu2SnS3 состоят из совокупности линий отражения a(Sb2Sз) и в(Cu2SnSз) фаз. Дифрактограммы сплавов из области твердых растворов 0-12 мол. % Cu2SnSз идентичны с дифрактограммой Sb2Sз и являются твердыми растворами на основе Sb2Sз (рис. 2).

Рис. 2. Дифрактограмма сплавов системы Sb2Sз-Cu2SnSз: 1 - Sb2Sз; 2 - 12 мол. % Cu2SnSз; 3 - 20 мол. % Cu2SnSз; 4 - 96 мол. % Cu2SnSз; 5 - Cu2SnSз

Для определения границ твердых растворов дополнительно синтезировали сплавы с 98, 96, 94, 92, 90, 88 мол. % с обеих сторон. Эти сплавы отжигались в течение 320 ч при 600, 450 К и затем закалялись. После такой термообработки и тщательного изучения микроструктуры этих сплавов определялись границы растворимости.

Изучение микроструктуры показало, что сплавы с составов 0-4 мол. % и 88-100 мол. % Sb2Sз однофазные. Сплавы составов 4-88 мол. % Cu2SnSз двухфазные. Вышеуказанные сплавы имеют структуру твердых растворов. Твердые растворы на основе Sb2Sз кристаллизуются в ромбической синго-нии, а твердые растворы на основе Cu2SnSз кристаллизуются в моноклинной сингонии. С увеличением, содержания Cu2SnS3 параметр ромбической решетки увеличивается для чистого Sb2S3 (табл. 2).

Таблица 2

Параметры кристаллической решетки твердых растворов в системе СшЗ^з-ЗЬгЗз

Состав моль % СШБПБз Сингония Пр.гр Параметры решетки, А0

0,0 Ромбический Рита а = 11,20; Ь = 11,28; с = 3,83

2,0 Ромбический Рита а = 11,23; Ь = 11,30; с = 3,84

4,0 Ромбический Рдта а = 11,25; Ь = 11,33; с = 3,86

6,0 Ромбический Рдта а = 11,27; Ь = 11,35; с = 3,88

8,0 Ромбический Рдта а = 11,30; Ь = 11,38; с = 3,89

10 Ромбический Рдта а = 11,32; Ь = 11,40; с = 3,92

12 Ромбический Рдта а = 11,34; Ь = 11,42; с = 3,95

Разработана методика и выбраны технологические условия выращивания монокристаллов твердых растворов на основе Sb2Sз методом Бридж-мена-Стокбаргера.

Для выращивания монокристаллов предварительно синтезировались поликристаллические сплавы в количестве 7 г, которые потом измельчали и переносили в ампулу с суженным концом, последняя эвакуировалась и помещалась в двухтемпературную печь с заранее установленной разницей температур. Движение печи осуществлялось со скоростью 3 мм/ч, тогда как ампула оставалась неподвижной. Такая конструкция позволяет устранить помехи, связанные с сотрясением ампулы. В результате неоднократных опытов уточняли температуры зон печей и скорость движения печи. С помощью разработанного режима выращены качественные монокристаллы.

Таблица з

Оптимальный режим выращивания монокристаллов твердых растворов

на основе 8Ь2$з

Состав Т1-Т2, К Скорость перемещения печи, мм/ч Размер монокристаллов, мм Масса монокристаллов, г

(ВЬ2ВЗ)0,999(СЩ8П8З)0,001 750-800 3,0 7 х 18 7,3

(ВЬ2ВЗ)0,998(СЩ8П8З)0,002 750-800 3,0 7 х 18 7,5

(ВЬ2ВЗ)0,997(СЩ8П8З)0,003 750-800 3,0 7 х 18 7,6

(ВЬ2ВЗ)0,995(СЩ8П8З)0,005 750-800 3,0 7 х 18 7,8

В табл. 3 дается режим получения монокристаллов, установленный на основания многочисленных опытов.

Выводы

1. Впервые построена диаграмма состояния разреза Cu2SnS3-Sb2S3 в широком интервале концентраций и установлено, что она является квазибинарным сечением квазитройной системы Cu2S-SnS2-Sb2S3.

Установлено, что разрез Cu2SnS3-Sb2S3 эвтектического типа, координаты эвтектики точки соответствуют 30 мол. % Cu2SnS3 и 750 К.

2. Определены области твердых растворов на основе Cu2SnS3-Sb2S3. Твердые растворы на основе Cu2SnS3 при комнатной температуре (300 К) образуются 4 мол. %, а на основе Sb2S3 - 12 мол. %.

3. Монокристаллы были выращены на основе твердых растворов Sb2S3 методом Бриджмена-Стокбаргера.

Установлено, что твердые растворы на основе Sb2S3 кристаллизуются в ромбической сингонии, а твердые растворы на основе Cu2SnS3 кристаллизуются в моноклинной сингонии.

Литература

1. Messina S., Nair M.T.S., Nair P.K. Solar cells with Sb2S3 absorber films // Thin Solid

Films. 2009. Vol. 517. P. 2503-2507. DOI: 10.1016/j.tsf.2008.11.060

2. Maghraoui-Meherzi H., Ben Nasr T., Kamoun N., Dachraoui M. Structural, morphology

and optical properties of chemically deposited Sb2S3 thin films // Physica B. 2010. Vol. 405. P. 3101-3105. DOI: 10.1016/j.physb.2010.04.020

3. Maghraoui-Meherzi H., Ben Nasr T., Kamoun N., Dachraoui M. Physical properties of

chemically deposited Sb2S3 thin films // Comptes Rendus Chimie. 2011. Vol. 14. P. 471475. DOI: 10.1016/j.crci.2010.10.007

4. Arun P., Vedeshwara A.G. Phase modification by instantaneous heat treatment of Sb2S3

filmsand their potential for photothermal optical recording // J. Appl. Phys. 1996. Vol. 79. P. 4029. DOI: 10.1063/1.361832

5. Perales F., Agullo-Rueda F., Lamela J., Heras C. de las. Optical and structural properties of

Sb2S3/MgF2 multilayers for laser applications // J. Phys. D: Appl. Phys. 2008. Vol. 41. 045403. URL: https://iopscience.iop.org/article/10.1088/0022-3727/41/4/045403/meta

6. Perales F., Lifante G., Agullo-Rueda F., Heras C. de las. Optical and structural properties

in the amorphous topolycrystalline transition in Sb2S3 thin films // J. Phys. D: Appl. Phys. 2007. Vol. 40. P. 2440-2444. DOI: 10.1088/0022-3727/40/8/005

7. Bakhtiyarly I.B., Azhdarova D.S., Mamedov Sh.G. Pb-Sb-S ternary system // Russian Journal

of Inorganic Chemistry. 2013. Vol. 58 (6). P. 728-733. DOI: 10.1134/S0036023613060041

8. Babanly M.B., Yusibov Yu.A., Abishov V.T. Ternary Chalcogenides Based on Copper and

Silver. Baku : Publishing house of BSU, 1993. 342 р.

9. Avellaneda D., Nair M.T., Nair P.K. CrnSnS3 and CrnSnS4 thin films via chemical deposi-

tion for photovoltaic application // J. Thermochem. Soc. 2010. Vol. 158 (6). P. 346-352. DOI: 10.1149/1.3384660

10. Fiechter S., Martinez M., Schmidt G., Henrion W., Tommet Y. Phase relations and optical properties of semiconducting ternary sulfi des in the system Cu-Sn-S // J. Phys. Chem. Solids. 2003. Vol. 64. P. 1859-1862. DOI: 10.1016/S0022-3697(03)00172-0

11. Piskach L.V., Parasyuk O.V., Olekseyuk I.D. The phase equilibria in the quasi-ternary Cu2S-CdS-SnS2 system // J. Alloys Comp. 1998. Vol. 279. P. 142-152. DOI: 10.1002/chin.199852018

12. Jaulmes S., Rivet J., Laruelle P. Cuivre-etain-soufre CrnSnS4 // Acta Crystallogr. 1977. Vol. 33. P. 540-542.

13. Onoda M., Chen X.A., Sato A., Wada H. Crystal structure and twinning of monoclinic Cu2SnS3 // Mater. Res. Bull. 2000. Vol. 35 (8). P. 1563-1570. DOI: 10.1016/S0025-5408(00)00347-0

14. Khanafer M., Rivet J., Flahaut J. The phase equilibria the CrnS-SnS2 systems // Bull. Soc. Chim. France. 1974. Vol. 12. P. 2670-2676.

15. Karagodin Yu.A. The study of phase equilibria and some physicochemicals properties of melts in Cu2BVI-AIVBVI systems (AIV-Ge, Sn; BVI-S, Se, Te) : abstract of Cand. Diss. M., 1977. 23 p.

16. Бергер Л.И., Прочухан В.Д. Тройные алмазоподобные полупроводники. М. : Металлургия, 1968. 150 с.

17. Физико-химические свойства полупроводниковых веществ : справочник / под ред. А.В. Новоселовой, В.Б. Лазарева. : М. : Наука, 1979. 339 с.

18. Самсонов Г.В., Дроздова С.В. Сульфиды. М. : Металлургия, 1972. 304 с.

19. Bayliss P., Nowaski W. Refinement of the structure of stibnite Sb2S3 // Z. Kristallogr. 1972. Vol. 135 (2). P. 308-315.

20. Popolitov V.I. Hydrothermal crystallization of Sb2S3 // Kristallografiya. 1968. Vol. 14 (2). P. 545-548.

21. Aliev O.M., Asadov M.M., Azhdarova D.S., Mamedov Sh.G., Ragimova V.M. Polyther-mal Section FeSb2S4-FeSm2S4 of the FeS-Sb2S3-Sm2S3 System // Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2018. Vol. 63 (6). P. 833-836. DOI: 10.1134/S0036023618060037

22. Aliyev O.M., Ajdarova D.S., Agayeva R.M., Maksudova T.F., Mamedov Sh.H. Phase Relations along the Cu2S(Sb2S3, PbSb2S4, Pb5Sb4S11)-PbCuSbS3 Joins in the Pseudoternary System CrnS-PbS-Sb2S3 and Physical Properties of (Sb2S3)1-x(PbCuSbS3)x Solid Solutions // Inorganic Materials. 2018. Vol. 54 (12). P. 1199-1204. DOI: 10.1134/S0020168518120014

23. Рустамов П.Г., Курбанова Р.Д., Мoвсyмзаде А.А. Исследование тройной системы Sn-Sb-S по разрезу SnS2-Sb2S3 // Доклады АН АзССР. 1987. № 1. С. 27-32.

24. Рзагулуев В.А., Керимли О.Ш., Аждарова Д.С., Мамедов Ш.Г., Алиев О.М. Фазовые равновесия в системах Ag8SnS6-Cu2SnS3 и Ag2SnS3-Cu2Sn4S9 // Конденсированные среды и межфазные границы. 2019. № 21 (4). С. 544-551. DOI: 10.17308/kcmf.2019.21/2365

Информация об авторе:

Мамедов Шарафат Гаджиага оглы, доктор PhD по химии, доцент, Институт катализа

и неорганической химии имени академика М. Нагиева Национальной АН Азербайджана (Баку, Азербайджан). E-mail: azxim@mail.ru

Tomsk State University Journal of Chemistry, 2020, 18, 18-26. DOI: 10.17223/24135542/18/2

Sh.H. Mammadov

Institute of Catalysis and Inorganic Chemistry M. Nagiyev National Academy of Sciences

Phase formation in the Cu2SnS3-Sb2S3 system

Antimony sulfides are of interest because of their application in microwave, switching, and optics devices. The Cu2SnS3 compound, which belongs to the class of triple diamond-like semiconductors, is a promising material for use in optoacoustics, nonlinear optical devices, and photoelectric elements. Our study is devoted to the

study of chemical interaction in the Cu2S-SnS2-Sb2S3 system and the construction of a phase diagram.

Differential thermal (DTA), X-ray phase (XRD), and microstructural analysis (MSA), as well as measuring microhardness and density, were used to study phase equilibria in a quasi-three-dimensional Cu2S-SnS2-Sb2S3 system over a Cu2SnS3-Sb2S3 cross section. This established that the Cu2SnS3-Sb2S3 system was a quasibinary section of the quasiternal system Cu2S-SnS2-Sb2S3 and was of the eutectic type. The eutectic coordinates corresponded to 30 mol. % Cu2SnS3 and a temperature of 750 K. Based on the starting components in the section, the regions of solid solutions were determined. At room temperature (300 K), regions of solid solutions based on Cu2SnS3 (4 mol% Sb2S3) and based on Sb2S3 (12 mol% Cu2SnS3) were identified.

For the first time, a state diagram of the Cu2SnS3-Sb2S3 section was constructed in a wide range of concentrations, and it was shown that it was a quasibinary section of the quasiternal system Cu2S-SnS2-Sb2S3. It was shown that the Cu2SnS3-Sb2S3 section was of the eutectic type, and the coordinates of the eutectic point corresponded to 30 mol. % Cu2SnS3 and 750 K. The regions of solid solutions based on Cu2SnS3-Sb2S3 were determined. Solid solutions based on Cu2SnS3 at room temperature formed 4 mol. % Sb2S3, and based on Sb2S3 formed 12 mol% Cu2SnS3. Solid solutions based on Sb2S3 crystallized in rhombic syngony, and solid solutions based on Cu2SnS3 crystallized in monoclinic syngony.

Keywords: eutectic, Cu2SnS3, quasibinary, Sb2S3, ternary system, solid solution, Cu2SnS3-Sb2S3.

References

1. Messina, S.; Nair, M. T. S.; Nair, P. K. Solar cells with Sb2S3 absorber films. Thin Solid

Films. 2009, 517, 2503-2507. https://doi.Org/10.1016/j.tsf.2008.11.060

2. Maghraoui-Meherzi, H.; Ben Nasr, T.; Kamoun, N.; Dachraoui, M. Structural, morphology

and optical properties of chemically deposited Sb2S3 thin films. Physica B. 2010, 405, 3101-3105. DOI: 10.1016/j.physb.2010.04.020

3. Maghraoui-Meherzi, H.; Ben Nasr, T.; Kamoun, N.; Dachraoui, M. Physical properties of

chemically deposited Sb2S3 thin films. Comptes Rendus Chimie. 2011, 14, 471-475. DOI: 10.1016/j.crci.2010.10.007

4. Arun, P.; Vedeshwara A. G. Phase modification by instantaneous heat treatment of Sb2S3

filmsand their potential for photothermal optical recording. J. Appl. Phys. 1996, 79, 4029. https://doi.org/10.1063/L361832

5. Perales, F.; Agullo-Rueda, F.; Lamela, J.; Heras, C. de las. Optical and structural properties

of Sb2S3/MgF2 multilayers for laser applications. J. Phys. D: Appl. Phys. 2008, 41, 045403. URL: https://iopscience.iop.org/article/10.1088/0022-3727/41/4/045403/meta

6. Perales, F.; Lifante, G.; Agullo-Rueda, F.; Heras, C. de las. Optical and structural proper-

ties in the amorphous topolycrystalline transition in Sb2S3 thin films. J. Phys. D: Appl. Phys. 2007, 40, 2440-2444. DOI: 10.1088/0022-3727/40/8/005

7. Bakhtiyarly, I. B.; Azhdarova, D. S.; Mamedov, Sh. G. Pb-Sb-S ternary system. Russian

Journal of InorganicChemistry. 2013, 58(6), 728-733. DOI: 10.1134/S0036023613060041

8. Babanly, M. B.; Yusibov, Yu.A.; Abishov, V.T. Ternary Chalcogenides Based on Copper

and Silver.b Baku: Publishing house of BSU, 1993; 342 s.

9. Avellaneda, D.; Nair, M. T.; Nair, P. K. Cu2SnS3 and CmSnS4 thin films via chemical

deposition for photovoltaic application. J. Thermochem. Soc. 2010, 158(6), 346-352. DOI: 10.1149/1.3384660

10. Fiechter, S.; Martinez, M.; Schmidt, G.; Henrion, W.; Tommet, Y. Phase relations and optical properties of semiconducting ternary sulfi des in the system Cu-Sn-S. J. Phys. Chem. Solids. 2003, 64, 1859-1862. DOI: https://doi.org/10.1016/S0022-3697(03)00172-0

11. Piskach, L.V.; Parasyuk, O.V.; Olekseyuk, I.D. The phase equilibria in the quasi-ternary Cu2S-CdS-SnS2 system. J. Alloys Comp. 1998, 279, 142-152. DOI: 10.1002/chin.199852018

12. Jaulmes, S.; Rivet, J.; Laruelle, P. Cuivre-etain-soufre Cu4SnS4. Acta Crystallogr. 1977, 33, 540-542.

13. Onoda, M.; Chen, X. A.; Sato, A., Wada, H. Crystal structure and twinning of monoclinic Cu2SnS3. Mater. Res. Bull. 2000, 35(8), 1563-1570. DOI: 10.1016/S0025-5408(00)00347-0

14. Khanafer, M.; Rivet, J.; Flahaut, J. The phase equilibria the Cu2S-SnS2 systemes. Bull. Soc. Chim. France. 1974, 12, 2670-2676.

15. Karagodin, Yu. A. The study of phase equilibria and some physicochemicals. Properties of melts in Cu2BVI-AIVBVI systems (AIV-Ge, Sn; BVI-S, Se, Te) Abstract of Cand. Diss. M., 1977; 23 p.

16. Berger, L. I.; Prochukhan, V. D. Triple diamond-like semiconductors. M.: Metallurgy, 1968; 150 p.

17. Physico-chemical properties of semiconductor substances. Reference / ed. by A. V. Novo-selova, V. B. Lazareva. M.: Science, 1979; 339 p.

18. Samsonov, G. V.; Drozdova, S. V. Sulfides. M.: Metallurgy, 1972; 304 p.

19. Bayliss, P.; Nowaski, W. Refi nement of the structure of stibnite Sb2S3. Z. Kristallogr. 1972, 135(2), 308-315.

20. Popolitov, V. I. Hydrothermal crystallization of Sb2S3. Kristallografiya. 1968, 14(2), 545548.

21. Aliev, O. M.; Asadov, M. M.; Azhdarova, D. S.; Mamedov, Sh. G.; Ragimova, V. M. Polythermal Section FeSb2S4-FeSm2S4 of the FeS-Sb2S3-Sm2S3 System. Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2018, 63 (6), 833-836. DOI: 10.1134/S0036023618060037

22. Aliyev, O. M.; Ajdarova, D. S.; Agayeva, R. M.; Maksudova, T. F.; Mamedov, Sh. H. Phase Relations along the Cu2S(Sb2S3, PbSb2S4, Pb5Sb4S11)-PbCuSbS3 Joins in the Pseudoternary System Cu2S-PbS-Sb2S3 and Physical Properties of (Sb2S3)1-x(PbCuSbS3)x Solid Solutions. Inorganic Materials. 2018, 54 (12), 1199-1204. DOI: 10.1134/S0020168518120014

23. Rustamov, P. G.; Kurbanova, R. D.; Movsymzade, A. A. Investigation of the Sn-Sb-S ternary system along the SnS2-Sb2S3 section. Doc. AN Az.SSR. 1987, 1, 27-32.

24. Rzaguluev, V. A.; Kerimli, O. Sh.; Azhdarova, D. S.; Mammadov, Sh. H.; Aliev, O. M. Phase equilibria in the Ag8SnS6 - Cu2SnS3 and Ag2SnS3 -Cu2Sn4S9 systems. Kondensiro-vannye sredy i mezhfaznye granitsy = Condensed Matter and Interphases. 2019, 21 (4), 544-551. DOI: https://doi.org/10.17308/kcmf.2019.21/2365

Information about the author:

Mammadov Sharafat Gadzhiaga, PhD in Chemistry, Associate Professor, Institute of

Catalysis and Inorganic Chemistry Academician M.F. Nagiyev National Academy of Sciences

of Azerbaijan (Baku, Azerbaijan). E-mail: azxim@mail.ru