КАТАЛИЗАТОР ГИДРОПЕРЕРАБОТКИ, ЕГО ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ

1. Катализатор гидропереработки, который присутствует в форме частиц и включает пористый тугоплавкий носитель (предпочтительно один или несколько носителей, выбранных из группы, состоящей из пористых тугоплавких оксидов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из пористых неорганических тугоплавких оксидов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из оксидов элементов группы II, группы III или группы IV Периодической системы элементов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия, оксида магния, двойного оксида кремния и алюминия, двойного оксида кремния и магния и двойного оксида алюминия и магния, предпочтительно оксида алюминия), и активный металлический компонент A, активный металлический компонент B, активный металлический компонент C и необязательно вспомогательный компонент, которые нанесены на пористый тугоплавкий носитель, причем активный металлический компонент A представляет собой Ni, активный металлический компонент B представляет собой один или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из металлов группы VIII, не представляющих собой Ni, Периодической системы элементов, предпочтительно одного или нескольких металлов, выбранных из группы, состоящей из неблагородных металлов группы VIII, не представляющих собой Ni, Периодической системы элементов, предпочтительно Co, активный металлический компонент C представляет собой один или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из металлов группы VIB Периодической системы элементов, предпочтительно одного или нескольких металлов, выбранных из группы, состоящей из Mo и W, предпочтительно Mo, вспомогательный компонент представляет собой один или несколько элементов, выбранных из группы, состоящей из фтора, кремния, фосфора, титана, циркония и бора, предпочтительно одного или нескольких элементов, выбранных из группы, состоящей из фтора и фосфора, предпочтительно фосфора, и в котором распределение концентрации активного металлического компонента A удовлетворяет следующему условию (I) или (II):
условие (I): на всей площади поперечного сечения каждой индивидуальной частицы катализатора данная концентрация распределяется практически равномерно,
условие (II): на всей площади поперечного сечения каждой индивидуальной частицы катализатора данная концентрация одновременно удовлетворяет следующим формулам (1) и (2):
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
out
1/2
out
out
opt
out
1/2
out
1/4
1/2
формула (1): C  > C  >1, предпочтительно C  > C1/4 > C1/2 > C3/4 > 1, предпочтительнее C  > C  > 1, предпочтительнее C /C  = 1,5-2,6, предпочтительно 1,7-2,5, предпочтительнее C /C1/4 = 1,2-1,8, предпочтительно 1,3-1,7, предпочтительнее C /C  = 1,1-1,7, предпочтительно 1,2-1,6,
A
A
A
A
A
out
out
out
out
out
формула (2): C  ≥ 1,5, предпочтительно C  ≥ 2,0, предпочтительнее C  ≥ 2,4, но C  ≤ 5,0, предпочтительно C  < 4,0,
A
A
A
A
A
out
A
A
A
1/2
A
A
1/4
A
A
3/4
A
A
opt
A
в которых обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента A для произвольной точки в положении P на внешнем крае поперечного сечения частицы катализатора и концентрации активного металлического компонента A в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, и, предполагая, что значение длины отрезка прямой, соединяющей центральную точку и точку в положении P на поперечном сечении частицы катализатора, составляет L, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента A для точки в положении на отрезке прямой на расстоянии (1/2)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента A в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента A для точки в положении на отрезке прямой на расстоянии (1/4)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента A в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента A для точки в положении на отрезке прямой (3/4)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента A в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента A для произвольной точки в положении на отрезке прямой (не включая центральную точку и точку в положении P) и концентрации активного металлического компонента A в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, и
распределение концентрации активного металлического компонента B удовлетворяет следующему условию (III) или (IV):
условие (III): на всей площади поперечного сечения каждой индивидуальной частицы катализатора данная концентрация распределяется практически равномерно.
условие (IV): на всей площади поперечного сечения каждой индивидуальной частицы катализатора данная концентрация одновременно удовлетворяет следующим формулам (3) и (4):
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
out
1/2
out
1/4
1/2
3/4
out
opt
out
out
1/4
1/4
1/2
формула (3): C  < C  < 1, предпочтительно C  < C  < C  < C  < 1, предпочтительнее C  < C  < 1, предпочтительнее C /C1/2 = 0,2-0,8, предпочтительно 0,2-0,7, предпочтительнее C /C  = 0,3-0,9, предпочтительно 0,3-0,85, предпочтительнее C /C  = 0,4-0,9, предпочтительно 0,4-0,87,
B
B
B
B
B
B
out
out
out
out
out
out
формула (4): C  ≤ 0,80, предпочтительно C  ≤ 0,70, предпочтительно C  ≤ 0,68, предпочтительно C  ≤ 0,60, но C  ≥ 0,10, предпочтительно C  ≥ 0,20,
B
B
B
B
B
B
B
B
1/2
B
B
1/4
B
B
3/4
B
B
opt
B
в которых обозначение Cout представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента B для произвольной точки в положении P на внешнем крае поперечного сечения частицы катализатора и концентрации активного металлического компонента B в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, и, предполагая, что значение длины отрезка прямой, соединяющей центральную точку и точку в положении P на поперечном сечении частицы катализатора, составляет L, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента B для точки в положении на отрезке прямой на расстоянии (1/2)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента B в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента B для точки в положении на отрезке прямой на расстоянии (1/4)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента B в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента B для точки в положении на отрезке прямой (3/4)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента B в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента B для произвольной точки в положении на отрезке прямой (не включая центральную точку и точку в положении P) и концентрации активного металлического компонента B в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора,
при том условии, что распределение концентрации активного металлического компонента A и распределение концентрации активного металлического компонента B не удовлетворяют условиям (I) и (III) одновременно,
предпочтительно распределение концентрации активного металлического компонента A удовлетворяет условию (II), и одновременно распределение концентрации активного металлического компонента B удовлетворяет условию (IV).
2
2
2. Катализатор гидропереработки по п. 1, у которого удельная площадь поверхности (по методу БЭТ) составляет от 100 до 260 м/г, предпочтительно от 120 до 220 м/г, и объем порового пространства (по методу БЭТ) составляет от 0,20 до 0,60 мл/г, предпочтительно от 0,20 до 0,50 мл/г.
3
3
2
5
3. Катализатор гидропереработки по п. 1, в котором содержание пористого тугоплавкого носителя составляет от 45 до 89 мас.%, от 46 до 87 мас.% или от 55 до 85 мас.%, предпочтительно остальную массу; содержание активного металлического компонента A (в пересчете на NiO) составляет от 1 до 8 мас.%; содержание активного металлического компонента B (в пересчете на соответствующий оксид, например, для Co в пересчете на CoO) составляет, по меньшей мере, 0,5 мас.%, 1 мас.% или 1,5 мас.%, не более чем 6 мас.% или 8 мас.%; содержание активного металлического компонента C (в пересчете на соответствующий оксид) составляет от 6 до 60 мас.%, предпочтительно от 6 до 40 мас.%, в частности, содержание Mo (в пересчете на MoO) составляет, по меньшей мере, 6 мас.%, 8 мас.% или 10 мас.%, не более чем 26 мас.%, 32 мас.% или 40 мас.%, и/или содержание W (в пересчете на WO) составляет от 6 до 28 мас.%; и содержание вспомогательного компонента (в пересчете на соответствующий элемент) составляет 30 мас.% или менее, предпочтительно 20 мас.% или менее, в частности, содержание фосфора (в пересчете на PO) составляет от 1 до 6 мас.% по отношению к массе катализатора.
4. Катализатор гидропереработки по п. 1, в котором активный металлический компонент C представляет собой Mo, и распределение концентрации Mo удовлетворяет следующему условию (V) или (VI):
условие (V): на всей площади поперечного сечения каждой индивидуальной частицы катализатора данная концентрация распределяется практически равномерно,
условие (VI): на всей площади поперечного сечения каждой индивидуальной частицы катализатора данная концентрация одновременно удовлетворяет следующим формулам (5) и (6):
Mo
Mo
Mo
Mo
Mo
Mo
Mo
Mo
out
1/2
out
1/4
1/2
3/4
out
формула (5): C  < C  < 1, предпочтительно C  < C  < C  < C  < 1, предпочтительнее C  < Copt < 1,
Mo
out
формула (6): 0,08 ≤ C  ≤ 0,70,
Mo
Mo
Mo
Mo
Mo
out
Mo
Mo
1/2
Mo
Mo
1/4
Mo
Mo
3/4
Mo
Mo
opt
Mo
в которых обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента Mo для произвольной точки в положении P на внешнем крае поперечного сечения частицы катализатора и концентрации активного металлического компонента Mo в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, и, предполагая, что значение длины отрезка прямой, соединяющей центральную точку и точку в положении P на поперечном сечении частицы катализатора, составляет LMo, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента Mo для точки в положении на отрезке прямой (1/2)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента Mo в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента Mo для точки в положении на отрезке прямой (1/4)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента Mo в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента Mo для точки в положении на отрезке прямой (3/4)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента Mo в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента Mo для произвольной точки в положении на отрезке прямой (не включая центральную точку и точку в положении P) и концентрации активного металлического компонента Mo в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, или
активный металлический компонент C представляет собой сочетание Mo и W, распределение концентрации Mo удовлетворяет следующему условию (V) или (VI), и одновременно распределение концентрации W удовлетворяет следующему условию (VII) или (VIII):
условие (V): на всей площади поперечного сечения каждой индивидуальной частицы катализатора данная концентрация распределяется практически равномерно,
условие (VI): на всей площади поперечного сечения каждой индивидуальной частицы катализатора данная концентрация одновременно удовлетворяет следующим формулам (5) и (6):
Mo
Mo
Mo
Mo
Mo
Mo
Mo
Mo
out
1/2
out
1/4
1/2
3/4
out
opt
формула (5): C  < C  < 1, предпочтительно C  < C  < C  < C  < 1, предпочтительнее C  < C  < 1,
Mo
out
формула (6): 0,08 ≤ C  ≤ 0,70,
Mo
out
в которых обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента Mo для
Mo
Mo
1/2
Mo
Mo
1/4
Mo
Mo
3/4
Mo
Mo
opt
Mo
Mo
Mo
Mo
Mo
произвольной точки в положении P на внешнем крае поперечного сечения частицы катализатора и концентрации активного металлического компонента Mo в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, и, предполагая, что значение длины отрезка прямой, соединяющей центральную точку и точку в положении P на поперечном сечении частицы катализатора, составляет LMo, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента Mo для точки в положении на отрезке прямой (1/2)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента Mo в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента Mo для точки в положении на отрезке прямой (1/4)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента Mo в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента Mo для точки в положении на отрезке прямой (3/4)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента Mo в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента Mo для произвольной точки в положении на отрезке прямой (не включая центральную точку и точку в положении P) и концентрации активного металлического компонента Mo в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора
условие (VII): на всей площади поперечного сечения каждой индивидуальной частицы катализатора данная концентрация распределяется практически равномерно,
условие (VIII): на всей площади поперечного сечения каждой индивидуальной частицы катализатора данная концентрация одновременно удовлетворяет следующим формулам (7) и (8):
W
W
W
W
W
W
W
W
out
1/2
out
1/4
1/2
3/4
out
opt
формула (7): C  > C  > 1, предпочтительно C  > C  > C  > C  > 1, предпочтительнее C > C > 1,
W
out
формула(8): 7,0 ≥ C  ≥ 1,2,
W
W
W
W
W
W
W
W
1/2
W
W
1/4
W
W
3/4
W
W
opt
W
в которых обозначение Cout представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента W для произвольной точки в положении P на внешнем крае поперечного сечения частицы катализатора и концентрации активного металлического компонента W в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, и, предполагая, что значение длины отрезка прямой, соединяющей центральную точку и точку в положении P на поперечном сечении частицы катализатора, составляет L, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента W для точки в положении на отрезке прямой (1/2)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента W в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента W для точки в положении на отрезке прямой на расстоянии (1/4)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента W в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента W для точки в положении на отрезке прямой (3/4)L от точки в положении P и концентрации активного металлического компонента W в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента W для произвольной точки в положении на отрезке прямой (не включая центральную точку и точку в положении P) и концентрации активного металлического компонента W в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора.
A
A
A
A
opt-1
opt-2
opt-1
opt-2
opt-1
opt-2
A
A
A
A
A
A
5. Катализатор гидропереработки по п. 1, в котором, согласно формуле (1), на поперечном сечении каждой индивидуальной частицы катализатора концентрация активного металлического компонента A в направлении отрезка прямой от точки в положении P до центральной точки постепенно уменьшается в существенной степени, предпочтительно выполняется формула (1'), при том условии, что когда вычисленное значение соотношения (d2-d1/L составляет 5% или менее (предпочтительно 2% или менее, предпочтительнее 1% или менее, предпочтительнее 0,5% или менее), сохраняется неравенство C  > 90%•C  (предпочтительно C  > 95%•C , предпочтительнее C  > 98%•C ), оказывается более предпочтительным, что формула (1) представляет собой следующую формулу (1')
A
A
A
out
opt-1
opt-2
формула (1'): C  > C  > C  > 1,
A
A
opt-1
A
opt-2
A
A
A
A
A
A
A
в которой обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента A для произвольной точки в положении opt-1 на отрезке прямой (не включая точку в положении P и центральную точку) и концентрации активного металлического компонента A в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента A для произвольной точки в положении opt-2 на отрезке прямой (не включая точку в положении P и центральную точку) и концентрации активного металлического компонента A в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, и, предполагая, что линейное расстояние между точкой в положении P и точкой в положении opt-1 имеет значение d1, и одновременно линейное расстояние между точкой в положении P и точкой в положении opt-2 имеет значение d2, тогда d1/d2 < 1, или
B
B
B
B
opt-1
opt-2
opt-1
opt-2
opt-1
opt-2
B
B
B
B
B
B
согласно формуле (3), на поперечном сечении каждой индивидуальной частицы катализатора концентрация активного металлического компонента B в направлении отрезка прямой от точки в положении P до центральной точки практически постепенно увеличивается, предпочтительно выполняется формула (3'), при том условии, что когда вычисленное значение соотношения (d2-d1)/L составляет 5% или менее (предпочтительно 2% или менее, предпочтительнее 1% или менее, предпочтительнее 0,5% или менее), сохраняется неравенство C  < 110%·C  (предпочтительно C  < 105%·C , предпочтительнее C  < 102%·C ), оказывается более предпочтительным, что формула (3) представляет собой следующую формулу (3')
B
B
B
out
opt-1
opt-2
формула (3'): C  < C  < C  < 1,
B
B
opt-1
opt-2
B
B
B
B
B
B
B
в которой обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента B для произвольной точки в положении opt-1 на отрезке прямой (не включая точку в положении PB и центральную точку) и концентрации активного металлического компонента B в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, обозначение C  представляет собой соотношение концентрации активного металлического компонента B для произвольной точки в положении opt-2 на отрезке прямой (не включая точку в положении P и центральную точку) и концентрации активного металлического компонента B в центральной точке на поперечном сечении частицы катализатора, и, предполагая, что линейное расстояние между точкой в положении P и точкой в положении opt-1 имеет значение d1, и одновременно линейное расстояние между точкой в положении P и точкой в положении opt-2 имеет значение d2, тогда d1/d2 < 1.
6. Катализатор гидропереработки по п. 1, в котором на внешней поверхности частицы катализатора соотношение концентрации активного металлического компонента A и концентрации активного металлического компонента C (предпочтительно соотношение концентрации Ni и концентрации Mo, соотношение концентрации Ni и концентрации W или соотношение концентрации Ni и суммарной концентрации W и Mo) составляет от 0,22 до 0,80, предпочтительно от 0,30 до 0,70, и/или в центральной точке частицы катализатора, соотношение концентрации активного металлического компонента B и концентрации активного металлического компонента C (предпочтительно соотношение концентрации Co и концентрации Mo) составляет от 0,20 до 0,78, предпочтительно от 0,25 до 0,65.
7. Способ получения катализатора гидропереработки, включающий, по меньшей мере, следующие стадии:
(1-1) осуществление пропитывания ниже уровня насыщения на имеющий форму частиц пористый тугоплавкий носитель (предпочтительно один или несколько носителей, выбранных из группы, состоящей из пористых тугоплавких оксидов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из
группы, состоящей из пористых неорганических тугоплавких оксидов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из оксидов элементов группы II, группы III или группы IV Периодической системы элементов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия, оксида магния, двойного оксида кремния и алюминия, двойного оксида кремния и магния и двойного оксида алюминия и магния, предпочтительно оксида алюминия), наносят адсорбент I, и одновременно наносят необязательный органический спирт, содержащий от 1 до 5 атомов углерода (в частности, одноатомный спирт или многоатомный спирт, предпочтительно один или несколько спиртов, выбранных из группы, состоящей из этиленгликоля, пропиленгликоля, глицерина, пентаэритрита и ксилита), причем адсорбент I представляет собой одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из органических карбоновых кислот (в частности, одноосновных или двухосновных карбоновых кислот, предпочтительно двухосновных карбоновых кислот), содержащих от 2 до 15 атомов углерода, и соответствующие соли аммония, предпочтительно одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из уксусной кислоты, щавелевой кислоты, молочной кислоты, малоновой кислоты, винной кислоты, яблочной кислоты, лимонной кислоты, трихлоруксусной кислоты, монохлоруксусной кислоты, меркаптоуксусной кислоты, меркаптопропионовой кислоты, этилендиаминтетрауксусной кислоты, нитрилотриуксусной кислоты, диаминоциклогесантетрауксусной кислоты и соответствующие соли аммония, адсорбент I используется в количестве, составляющем от 0,1 до 10 мас.% по отношению к количеству пористого тугоплавкого носителя, и органический спирт используется в количестве, составляющем от 0,1 до 10 мас.% по отношению к количеству пористого тугоплавкого носителя,
(1-2) на продукт, полученный на стадии (1-1), наносят активный металлический компонент B, необязательно активный металлический компонент C и необязательно вспомогательный компонент, причем активный металлический компонент B представляет собой один или несколько металлов, выбранных из
группы, состоящей из металлов группы VIII, не представляющих собой Ni, Периодической системы элементов, предпочтительно Co, активный металлический компонент C представляет собой один или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из металлов группы VIB Периодической системы элементов, предпочтительно одного или нескольких металлов, выбранных из группы, состоящей из Mo и W, предпочтительно Mo, вспомогательный компонент представляет собой один или несколько элементов, выбранных из группы, состоящей из фтора, кремния, фосфора, титана, циркония и бора, предпочтительно одного или нескольких элементов, выбранных из группы, состоящей из фтора и фосфора, предпочтительно фосфора, и
(1-3) перед началом стадии (1-1) и/или после завершения стадии (1-2) на пористый тугоплавкий носитель наносят активный металлический компонент A, необязательно активный металлический компонент C и необязательно вспомогательный компонент, причем активный металлический компонент A представляет собой Ni,
при том условии, что активный металлический компонент C наносят, осуществляя, по меньшей мере, одну стадию из стадии (1-2) и стадии (1-3) (предпочтительно осуществляя сочетание стадии (1-2) и стадии (1-3)), или
включающий, по меньшей мере, следующие стадии:
(2-1) осуществление пропитывания на уровне насыщения или пропитывания выше уровня насыщения на имеющий форму частиц пористый тугоплавкий носитель (предпочтительно один или несколько носителей, выбранных из группы, состоящей из пористых тугоплавких оксидов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из пористых неорганических тугоплавких оксидов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из оксидов элементов группы II, группы III или группы IV Периодической системы элементов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия, оксида магния, двойного оксида кремния и алюминия, двойного оксида кремния и магния и двойного оксида алюминия и магния, предпочтительно оксида алюминия), наносят адсорбент II, причем адсорбент II представляет собой многоатомный спирт, у которого среднечисленная молекулярная масса Mn (по методу ГПХ) составляет от 400 до 10000, предпочтительно многоатомный спирт, у которого среднечисленная молекулярная масса Mn (по методу ГПХ) составляет от 1000 до 8000, предпочтительно полиэфиргликоль (в частности, полиэтиленгликоль), у которого среднечисленная молекулярная масса Mn (по методу ГПХ) составляет от 1000 до 8000, адсорбент II используется в количестве, составляющем от 0,1 до 10 мас.% по отношению к количеству пористого тугоплавкого носителя;
(2-2) на продукт, полученный на стадии (2-1), наносят активный металлический компонент A, необязательно активный металлический компонент C и необязательно вспомогательный компонент, причем активный металлический компонент A представляет собой Ni, активный металлический компонент C представляет собой один или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из металлов группы VIB Периодической системы элементов, предпочтительно одного или нескольких металлов, выбранных из группы, состоящей из Mo и W, предпочтительно Mo, вспомогательный компонент представляет собой один или несколько элементов, выбранных из группы, состоящей из фтора, кремния, фосфора, титана, циркония и бора, предпочтительно одного или нескольких элементов, выбранных из группы, состоящей из фтора и фосфора, предпочтительно фосфора, и
(2-3) перед началом стадии (2-1) и/или после завершения стадии (2-2) на пористый тугоплавкий носитель наносят активный металлический компонент B, необязательно активный металлический компонент C и необязательно вспомогательный компонент, причем активный металлический компонент B представляет собой один или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из металлов группы VIII, не представляющих собой Ni, Периодической системы элементов, предпочтительно Co,
при том условии, что активный металлический компонент C наносят, осуществляя, по меньшей мере, одну стадию из стадии (2-2) и стадии (2-3) (предпочтительно осуществляя сочетание стадии (2-2) и стадии (2-3)), или
включающий, по меньшей мере, следующие стадии:
(3-1) осуществление пропитывания ниже уровня насыщения на имеющий форму частиц пористый тугоплавкий носитель (предпочтительно один или несколько носителей, выбранных из группы, состоящей из пористых тугоплавких оксидов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из пористых неорганических тугоплавких оксидов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из оксидов элементов группы II, группы III или группы IV Периодической системы элементов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия, оксида магния, двойного оксида кремния и алюминия, двойного оксида кремния и магния и двойного оксида алюминия и магния, предпочтительно оксида алюминия), наносят адсорбент I, и одновременно наносят необязательный органический спирт, содержащий от 1 до 5 атомов углерода (в частности, одноатомный спирт или многоатомный спирт, предпочтительно один или несколько спиртов, выбранных из группы, состоящей из этиленгликоля, пропиленгликоля, глицерина, пентаэритрита и ксилита), причем адсорбент I представляет собой одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из органических карбоновых кислот, содержащих от 2 до 15 атомов углерода, (в частности, одноосновных или двухосновных карбоновых кислот, предпочтительно двухосновных карбоновых кислот) и соответствующие соли аммония, предпочтительно одного или нескольких соединений, выбранных из группы, состоящей из уксусной кислоты, щавелевой кислоты, молочной кислоты, малоновой кислоты, винной кислоты, яблочной кислоты, лимонной кислоты, трихлоруксусной кислоты, монохлоруксусной кислоты, меркаптоуксусной кислоты, меркаптопропионовой кислоты, этилендиаминтетрауксусной кислоты, нитрилотриуксусной кислоты, диаминоциклогесантетрауксусной кислоты и соответствующие соли аммония, адсорбент I используется в количестве, составляющем от 0,1 до 10 мас.% по отношению к количеству пористого тугоплавкого носителя, и органический спирт используется в количестве, составляющем от 0,1 до 10 мас.% по отношению к количеству пористого тугоплавкого носителя,
(3-2) на продукт, полученный на стадии (3-1), наносят активный металлический компонент B, необязательно активный металлический компонент C и необязательно вспомогательный компонент, причем активный металлический компонент B представляет собой один или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из металлов группы VIII, не представляющих собой Ni, Периодической системы элементов, предпочтительно Co, активный металлический компонент C представляет собой один или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из металлов группы VIB Периодической системы элементов, предпочтительно одного или нескольких металлов, выбранных из группы, состоящей из Mo и W, предпочтительно Mo, вспомогательный компонент представляет собой один или несколько элементов, выбранных из группы, состоящей из фтора, кремния, фосфора, титана, циркония и бора, предпочтительно одного или нескольких элементов, выбранных из группы, состоящей из фтора и фосфора, предпочтительно фосфора,
(3-3) осуществление пропитывания на уровне насыщения или пропитывания выше уровня насыщения на продукт, полученный на стадии (3-2), наносят адсорбент II, причем адсорбент II представляет собой многоатомный спирт, у которого среднечисленная молекулярная масса Mn (по методу ГПХ) составляет от 400 до 10000, предпочтительно многоатомный спирт, у которого среднечисленная молекулярная масса Mn (по методу ГПХ) составляет от 1000 до 8000, предпочтительно полиэфиргликоль (в частности полиэтиленгликоль), у которого среднечисленная молекулярная масса Mn (по методу ГПХ) составляет от 1000 до 8000, адсорбент II используется в количестве, составляющем от 0,1 до 10 мас.% по отношению к количеству пористого тугоплавкого носителя;
(3-4) на продукт, полученный на стадии (3-3), наносят активный металлический компонент A, необязательно активный металлический компонент C и необязательно вспомогательный компонент, причем активный металлический компонент A представляет собой Ni, и
(3-5) необязательно перед началом стадии (3-1), после завершения стадии (3-2) и при этом перед началом стадии (3-3) и/или после завершения стадии (3-4) на пористый тугоплавкий носитель наносят активный металлический компонент C и необязательно вспомогательный компонент,
при том условии, что активный металлический компонент C наносят, осуществляя, по меньшей мере, одну стадию из стадии (3-2), стадии (3-4) и стадии (3-5) (предпочтительно осуществляя сочетание стадии (3-2) и стадии (3-4)), или
включающий, по меньшей мере, следующие стадии:
(4-1) осуществление пропитывания на уровне насыщения или пропитывания выше уровня насыщения, на имеющий форму частиц пористый тугоплавкий носитель (предпочтительно один или несколько носителей, выбранных из группы, состоящей из пористых тугоплавких оксидов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из пористых неорганических тугоплавких оксидов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из оксидов элементов группы II, группы III или группы IV Периодической системы элементов, предпочтительно одного или нескольких оксидов, выбранных из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия, оксида магния, двойного оксида кремния и алюминия, двойного оксида кремния и магния и двойного оксида алюминия и магния, предпочтительно оксида алюминия), наносят адсорбент II, причем адсорбент II представляет собой многоатомный спирт, у которого среднечисленная молекулярная масса Mn (по методу ГПХ) составляет от 400 до 10000, предпочтительно многоатомный спирт, у которого среднечисленная молекулярная масса Mn (по методу ГПХ) составляет от 1000 до 8000, предпочтительно полиэфиргликоль (в частности, полиэтиленгликоль), у которого среднечисленная молекулярная масса Mn (по методу ГПХ) составляет от 1000 до 8000, в котором адсорбент II используется в количестве, составляющем от 0,1 до 10 мас.% по отношению к количеству пористого тугоплавкого носителя;
(4-2) на продукт, полученный на стадии (4-1), наносят активный металлический компонент A, необязательно активный
металлический компонент C и необязательно вспомогательный компонент, причем активный металлический компонент A представляет собой Ni, активный металлический компонент C представляет собой один или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из металлов группы VIB Периодической системы элементов, предпочтительно одного или нескольких металлов, выбранных из группы, состоящей из Mo и W, предпочтительно Mo, вспомогательный компонент представляет собой один или несколько элементов, выбранных из группы, состоящей из фтора, кремния, фосфора, титана, циркония и бора, предпочтительно одного или нескольких элементов, выбранных из группы, состоящей из фтора и фосфора, предпочтительно фосфора,
(4-3) осуществление пропитывания ниже уровня насыщения, на продукт, полученный на стадии (4-2), наносят адсорбент I, и одновременно наносят необязательный органический спирт, содержащий от 1 до 5 атомов углерода (в частности, одноатомный спирт или многоатомный спирт, предпочтительно один или несколько спиртов, выбранных из группы, состоящей из этиленгликоля, пропиленгликоля, глицерина, пентаэритрита и ксилита), причем адсорбент I представляет собой одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из органических карбоновых кислот (в частности, одноосновных или двухосновных карбоновых кислот, предпочтительно двухосновных карбоновых кислот), содержащих от 2 до 15 атомов углерода, и соответствующие соли аммония, предпочтительно одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из уксусной кислоты, щавелевой кислоты, молочной кислоты, малоновой кислоты, винной кислоты, яблочной кислоты, лимонной кислоты, трихлоруксусной кислоты, монохлоруксусной кислоты, меркаптоуксусной кислоты, меркаптопропионовой кислоты, этилендиаминтетрауксусной кислоты, нитрилотриуксусной кислоты, диаминоциклогесантетрауксусной кислоты и соответствующих солей аммония, адсорбент I используется в количестве, составляющем от 0,1 до 10 мас.% по отношению к количеству пористого тугоплавкого носителя, и органический спирт используется в количестве, составляющем от 0,1 до 10 мас.% по отношению к количеству пористого тугоплавкого
носителя,
(4-4) на продукт, полученный на стадии (4-3), наносят активный металлический компонент B, необязательно активный металлический компонент C и необязательно вспомогательный компонент, причем активный металлический компонент B представляет собой один или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из металлов группы VIII, не представляющих собой Ni, Периодической системы элементов, предпочтительно Co, и
(4-5) необязательно перед началом стадии (4-1), после завершения стадии (4-2) и при этом перед началом стадии (4-3) и/или после завершения стадии (4-4) на пористый тугоплавкий носитель наносят активный металлический компонент C и необязательно вспомогательный компонент,
при том условии, что активный металлический компонент C наносят, осуществляя, по меньшей мере, одну стадию из стадии (4-2), стадии (4-4) и стадии (4-5) (предпочтительно осуществляя сочетание стадии (4-2) и стадии (4-4)).
8. Способ по п. 7, дополнительно включающий, по меньшей мере, одну из следующих стадий:
(I) после завершения стадии (1-1) и при этом перед началом стадии (1-2) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 8 ч (предпочтительно от 0,5 до 6 ч) или не выдерживают, и затем при температуре от 60 до 250°C (предпочтительно от 100 до 200°C) высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(II) после завершения стадии (1-2) и при этом перед началом стадии (1-3) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 6 ч (предпочтительно от 0,5 до 4 ч) или не выдерживают при температуре от 70 до 200°C (предпочтительно от 100 до 160°C), высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч), и при температуре от 300 до 750°C (предпочтительно от 400 до 650°C) прокаливают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(III) после завершения стадии (1-3) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 6 ч (предпочтительно от 0,5 до 4 ч) или не выдерживают при температуре от 70 до 200°C (предпочтительно от 100 до 160°C), высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч), и при температуре от 300 до 750°C (предпочтительно от 400 до 650°C) прокаливают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно в течение от 1 до 6 ч);
(IV) после завершения стадии (2-1) и при этом перед началом стадии (2-2) полученный продукт выдерживают в течение от 1 до 12 ч (предпочтительно от 4 до 12 ч) или не выдерживают, и затем при температуре от 60 до 250°C (предпочтительно от 100 до 200°C) высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(V) после завершения стадии (2-2) и при этом перед началом стадии (2-3) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 6 ч (предпочтительно от 0,5 до 4 ч) или не выдерживают при температуре от 70 до 200°C (предпочтительно от 100 до 160°C), высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч), и при температуре от 300 до 750°C (предпочтительно от 400 до 650°C) прокаливают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(VI) после завершения стадии (2-3) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 6 ч (предпочтительно от 0,5 до 4 ч) или не выдерживают при температуре от 70 до 200°C (предпочтительно от 100 до 160°C), высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч), и при температуре от 300 до 750°C (предпочтительно от 400 до 650°C) прокаливают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(VII) после завершения стадии (3-1) и при этом перед началом стадии (3-2) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 8 ч (предпочтительно от 0,5 до 6 ч) или не выдерживают, и затем при температуре от 60 до 250°C (предпочтительно от 100 до 200°C), высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(VIII) после завершения стадии (3-2) и при этом перед началом стадии (3-3) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 6 ч (предпочтительно от 0,5 до 4 ч) или не выдерживают при температуре от 70 до 200°C (предпочтительно от 100 до 160°C), высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч), и при температуре от 300 до 750°C (предпочтительно от 400 до 650°C) прокаливают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(IX) после завершения стадии (3-3) и при этом перед началом стадии (3-4) полученный продукт выдерживают в течение от 1 до 12 ч (предпочтительно от 4 до 12 ч), и затем при температуре от 60 до 250°C (предпочтительно от 100 до 200°C) высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(X) после завершения стадии (3-4) и при этом перед началом стадии (3-5) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 6 ч (предпочтительно от 0,5 до 4 ч) или не выдерживают при температуре от 70 до 200°C (предпочтительно от 100 до 160°C), высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч), и при температуре от 300 до 750°C (предпочтительно от 400 до 650°C) прокаливают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(XI) после завершения стадии (3-5) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 6 ч (предпочтительно от 0,5 до 4 ч) или не выдерживают при температуре от 70 до 200°C (предпочтительно от 100 до 160°C), высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч), и при температуре от 300 до 750°C (предпочтительно от 400 до 650°C) прокаливают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(XII) после завершения стадии (4-1) и при этом перед началом стадии (4-2) полученный продукт выдерживают в течение от 1 до 12 ч (предпочтительно от 4 до 12 ч), и затем при температуре от 60 до 250°C (предпочтительно от 100 до 200°C) высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(XIII) после завершения стадии (4-2) и при этом перед началом стадии (4-3) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 6 ч (предпочтительно от 0,5 до 4 ч) или не выдерживают при температуре от 70 до 200°C (предпочтительно от 100 до 160°C), высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч), и при температуре от 300 до 750°C (предпочтительно от 400 до 650°C) прокаливают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(XIV) после завершения стадии (4-3) и при этом перед началом стадии (4-4) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 8 ч (предпочтительно от 0,5 до 6 ч) или не выдерживают, и затем при температуре от 60 до 250°C (предпочтительно от 100 до 200°C) высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(XV) после завершения стадии (4-4) и при этом перед началом стадии (4-5) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 6 ч (предпочтительно от 0,5 до 4 ч) или не выдерживают при температуре от 70 до 200°C (предпочтительно от 100 до 160°C), высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч), и при температуре от 300 до 750°C (предпочтительно от 400 до 650°C) прокаливают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч);
(XVI) после завершения стадии (4-5) полученный продукт выдерживают в течение от 0,5 до 6 ч (предпочтительно от 0,5 до 4 ч) или не выдерживают при температуре от 70 до 200°C (предпочтительно от 100 до 160°C), высушивают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно от 1 до 6 ч), и при температуре от 300 до 750°C (предпочтительно от 400 до 650°C) прокаливают в течение от 0,5 до 20 ч (предпочтительно в течение от 1 до 6 ч).
9. Способ по п. 7, в котором активный металлический компонент C включает Mo, и Mo наносят, осуществляя сочетание стадии (1-2) и стадии (1-3), сочетание стадии (2-3) и стадии (2-2), сочетание стадии (3-2) и стадии (3-4) или сочетание стадии (4-4) и стадии (4-2), причем в случае сочетания молярное соотношение количества Mo, наносимого на предшествующей стадии, и количества Mo, наносимого на последующей стадии, составляет 0,4-2,5:1, предпочтительно 0,4-2,0:1.
10. Применение катализатора гидропереработки по п. 1 или катализатора гидропереработки, изготовленного в соответствии со способом по п. 7, в качестве катализатора гидродесульфирования в гидродесульфировании тяжелого дистиллятного топлива, в частности, дизельного топлива.
11. Способ гидродесульфирования тяжелого дистиллятного топлива, в частности, дизельного топлива, включающий стадию введения в контакт исходного тяжелого дистиллятного топлива с катализатором гидропереработки по п. 1 или катализатором гидропереработки, изготовленным в соответствии со способом по п. 7, в условиях гидродесульфирования.