СПОСОБ ГИДРОЦИАНИРОВАНИЯ С ПОНИЖЕННЫМИ ПОТЕРЯМИ ВЫХОДА

1. Способ гидроцианирования для получения адипонитрила и других динитрилов, имеющих шесть атомов углерода, включающий
а) образование реакционной смеси в присутствии, по меньшей мере, одной кислоты Льюиса, при этом указанная реакционная смесь содержит этиленненасыщенные нитрилы, имеющие пять атомов углерода, цианид водорода (HCN) и композицию предшественника катализатора, непрерывной подачей ненасыщенных нитрилов, цианида водорода и композиции предшественника катализатора;
b) контролирование Х и Z, где
Х представляет собой общее молярное отношение подачи 2-пентеннитрилов ко всем ненасыщенным нитрилам; и
Z представляет собой общее молярное отношение подачи цианида водорода ко всем ненасыщенным нитрилам;
подбором
значения для Х в интервале от примерно 0,001 до примерно 0,5; и
значения для Z в интервале от примерно 0,5 до примерно 0,99; так что значение показателя Q, где
находится в интервале от примерно 0,2 до примерно 10, где 3PN представляет собой 3-пентеннитрилы и 4PN представляет собой 4-пентеннитрил; и
с) извлечение смеси продуктов реакции, содержащей адипонитрил;
где отношение концентрации 2-пентеннитрилов к концентрации 3-пентеннитрилов в реакционной смеси находится в интервале от примерно 0,2/1 до примерно 10/1;
где композиция предшественника катализатора содержит никель с валентностью, равной нулю, и, по меньшей мере, один бидентатный фосфитный лиганд; и
в которой бидентатный фосфитный лиганд выбран из представителя группы, изображаемой формулами I и II, в которых все подобные ссылочные символы имеют одинаковые значения, кроме тех, которые далее явно ограничены
1
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из метила, этила и первичного гидрокарбила с 3-6 атомами углерода;
2
каждый Rнезависимо выбран из группы, состоящей из первичного или вторичного гидрокарбила с 1-6 атомами углерода; и
11
12
13
21
22
23
каждый R, R, R, R, R и R независимо выбран из группы, состоящей из Н, арила и первичного, вторичного, или третичного гидрокарбила с 1-6 атомами углерода.
2. Способ по п.1,
в котором выбранное значение для Х находится в интервале от примерно 0,01 до примерно 0,25, и выбранное значение Z находится в интервале от примерно 0,70 до примерно 0,99; и в котором значение Q находится в интервале от примерно 1 до примерно 5; и
в котором отношение концентрации 2-пентеннитрилов к концентрации 3-пентеннитрилов в реакционной смеси находится в интервале от примерно 1/1 до примерно 5/1.
3. Способ по п.2, в котором, по меньшей мере, один бидентатный фосфитный лиганд выбран из члена группы, состоящей из:
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=изо-пропил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, каждый R=H,
21
22
23
каждый R=H, каждый R=метил, и каждый R=метил;
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=изо-пропил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=метил, каждый R=H,
21
22
23
каждый R=H, каждый R=метил, и каждый R=метил;
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=изо-пропил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, каждый R=метил,
21
22
23
каждый R=H, каждый R=метил, и каждый R=метил;
соединения, изображаемого формулой II, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=изо-пропил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, и каждый R=Н;
соединения, изображаемого формулой II, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=изо-пропил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=метил, и каждый R=Н;
соединения, изображаемого формулой II, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=изо-пропил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, и каждый R=метил;
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=метил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, каждый R=Н,
21
22
23
каждый R=H, каждый R=метил, и каждый R=метил;
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=метил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=метил, каждый R=Н,
21
22
23
каждый R=H, каждый R=метил, и каждый R=метил;
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=метил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, каждый R=метил,
21
22
23
каждый R=H, каждый R=метил, и каждый R=метил;
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=метил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, каждый R=Н,
21
22
23
каждый R=метил, каждый R=метил, и каждый R=метил;
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=метил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=метил, каждый R=Н,
21
22
23
каждый R=метил, каждый R=метил, и каждый R=метил;
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=метил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, каждый R=метил,
21
22
23
каждый R=метил, каждый R=метил, и каждый R=метил;
соединения, изображаемого формулой II, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=циклопентил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, и каждый R=Н;
соединения, изображаемого формулой II, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=циклопентил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=метил, и каждый R=Н;
соединения, изображаемого формулой II, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=циклопентил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, и каждый R=метил;
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=этил, каждый R=изо-пропил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, каждый R=Н,
21
22
23
каждый R=H, каждый R=метил, и каждый R=метил; и
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=изо-пропил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=трет-бутил, каждый R=Н,
21
22
23
каждый R=H, каждый R=метил, и каждый R=метил.
4. Способ по п.2, в котором, по меньшей мере, один бидентатный фосфитный лиганд выбран из члена группы, состоящей из:
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=изо-пропил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, каждый R=H,
21
22
23
каждый R=H, каждый R=метил, и каждый R=метил;
соединения, изображаемого формулой I, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=изо-пропил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=метил, каждый R=H,
21
22
23
каждый R=H, каждый R=метил, и каждый R=метил; и
соединения, изображаемого формулой II, где
1
2
каждый R=метил, каждый R=изо-пропил,
11
12
13
каждый R=H, каждый R=H, и каждый R=H.
5. Способ по п.1, в котором общее молярное отношение подачи 2-пентеннитрилов ко всем ненасыщенным нитрилам контролируется добавлением 2-пентеннитрилов, полученных независимым способом или прямым рециклом 2-пентеннитрилов из смеси реакционных продуктов в рамках способа.
6. Способ по п.3, в котором промотор типа кислоты Льюиса содержит, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, состоящей из хлорида цинка, хлорида железа (II), хлорида марганца (II), и их смесей.
7. Способ по п.3, в котором температуру реакционной смеси поддерживают от примерно 20°С до примерно 90°С.
8. Способ по п.3, в котором температуру реакционной смеси поддерживают от примерно 35°С до примерно 70°С.
9. Способ по п.1, в котором 2-пентеннитрилы происходят от способа гидроцианирования пентеннитрила.
10. Способ по п.1, в котором 3-пентеннитрилы происходят от способа гидроцианирования 1,3-бутадиена.
11. Способ по п.1, в котором композиция предшественника катализатора дополнительно содержит, по меньшей мере, один монодентатный фосфитный лиганд.
12. Способ по п.1, в котором смесь реакционных продуктов с молярным отношением пентеннитрила к динитрилу от примерно 0,01 до примерно 2,5 подается в процесс жидкостно-жидкостной экстракции.
13. Способ по п.1, в котором 2-пентеннитрилы происходят от перегонки экстракта, рафината, или экстракта и фаз рафината из процесса жидкостно-жидкостной экстракции.