СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА И ЦИКЛОГЕКСАНОНА

1. Способ получения фенола и циклогексанона, который включает:
а) синтез циклогексилбензола путем гидроалкилирования бензола путем контакта с водородом или путем алкилирования бензола циклогексеном с использованием Y цеолитов,
б) селективное аэробное окисление циклогексилбензола в соответствующий гидропероксид, катализируемое с помощью N-гидрокси-производных в присутствии полярных растворителей, и
в) разделение гидропероксида циклогексилбензола на фенол и циклогексанон посредством гомогенных или гетерогенных кислых катализаторов,
3
отличающийся тем, что синтез циклогексилбензола проводят в присутствии каталитической системы, содержащей Y цеолит и неорганический лиганд, где Y цеолит имеет кристаллическую структуру с отверстиями, состоящими из 12 тетраэдров, и неорганический лиганд представляет собой γ-оксид алюминия, и указанная каталитическая композиция отличается объемом пор, полученным путем объединения мезопористых и макропористых фракций, больших или равных 0,7 см/г, где по меньшей мере 30% указанного объема состоит из пор с диаметром более 100 нанометров.
3
2. Способ по п.1, в котором содержащая Y цеолит и неорганический лиганд каталитическая композиция имеет кажущуюся плотность ниже 0,5 см/г.
3. Способ по п.1, в котором содержащая Y цеолит и неорганический лиганд каталитическая композиция находится в форме частиц, имеющих диаметр более 1,8 мм.
4. Способ по п.1, в котором смесь, подаваемую на стадию (а), предварительно обрабатывают агентами дегидрирования для уменьшения количества воды до уровня ниже 100 частей на млн.
5. Способ по любому из пп.1-4, в котором синтез циклогексилбензола осуществляют путем алкилирования бензола циклогексеном при температуре от 120 до 180°С.
6. Способ по п.5, в котором синтез циклогексилбензола осуществляют при давлении от 2,5 до 5 МПа (от 25 до 50 бар).
-1
7. Способ по п.5, в котором синтез циклогексилбензола осуществляют при расходе, выраженном как ЧОСЖ, от 0,5 до 4 ч.
8. Способ по п.5, в котором синтез циклогексилбензола выполняют с отношением бензол/циклогексен от 5 до 30.
9. Способ по любому из пп.1-4, в котором циклогексилбензол получают путем контакта бензола и водорода при молярном отношении водород/бензол от 0,1:1 до 10:1.
10. Способ по п.9, в котором катализатор для синтеза циклогексилбензола содержит нанесенный металл в количестве от 0,05 до 1,5 мас.%.
11. Способ по п.9, в котором катализатор предварительно обрабатывают водородом.
12. Способ по п.9, в котором металл выбирают из палладия, платины, никеля, рутения, причем палладий является предпочтительным.
13. Способ по п.9, в котором синтез циклогексилбензола выполняют при температуре от 120 до 200°С.
14. Способ по п.9, в котором синтез циклогексилбензола выполняют при давлении от 1 до 3 МПа (от 10 до 30 бар).
-1
15. Способ по п.9, в котором синтез циклогексилбензола выполняют при расходе, выраженном как МЧОС, от 1 до 4 ч.
16. Способ по п.1, в котором смесь, подаваемая на стадию (а), также содержит дициклогексилбензол, который приводят в контакт с бензолом при условиях трансалкилирования для получения дополнительного циклогексилбензола.
17. Способ по п.1, в котором окисление циклогексилбензола на стадии (б) выполняют в присутствии кислорода, каталитической системы, которая содержит гидрокси-производное, выбранное из N-гидроксиимида или N-гидроксисульфамида, и полярного растворителя.
18. Способ по п.17, в котором катализатор выбирают из N-гидроксифталимила и N-гидроксисахарина.
19. Способ по п.1, в котором окисление циклогексилбензола выполняют при температуре ниже 130°С.
2
2
2
2
20. Способ по п.1, в котором окисление циклогексилбензола выполняют кислородом, воздухом или смесью N/O, имеющей отношение N к O от 10:1 до 1:10, при давлении от 0,1 до 2 МПа (от 1 до 20 бар).
21. Способ по п.1, в котором окисление циклогексилбензола выполняют в присутствии полярного растворителя, выбранного из кетонов, нитрилов, сложных эфиров, третичных спиртов, диалкилкарбонатов.
22. Способ по п.1, в котором окисление циклогексилбензола выполняют при количестве катализатора на основе N-гидрокси-производного, составляющем от 0,1 до 10 мол.% по отношению к циклогексилбензолу.
23. Способ по п.1, в котором окисление циклогексилбензола выполняют при отношении объема полярного растворителя к объему циклогексилбензола от 5:1 до 1:20.
24. Способ по п.1, в котором разделение гидропероксида циклогексилбензола на фенол и циклогексанон на стадии (в) выполняют в присутствии гомогенных или гетерогенных кислых катализаторов, выбранных из протонных кислот и кислот Льюиса.
25. Способ по п.24, в котором протонные кислоты выбирают из серной кислоты, фосфорной кислоты, соляной кислоты, п-толуолсульфокислоты, Амберлиста, и кислоты Льюиса выбирают из хлорида железа, хлорида цинка, трифторида бора.
26. Способ по п.24, в котором гетерогенные кислоты выбирают из бета цеолита, Y цеолита, Х цеолита, ZSM-5 цеолита, ZSM-12 цеолита или морденита.
27. Способ по п.1, в котором разделение гидропероксида циклогексилбензола на фенол и циклогексанон выполняют при температуре от 0 до 150°С.
28. Способ по п.1, в котором разделение гидропероксида циклогексилбензола на фенол и циклогексанон выполняют при давлении от 0,1 до 2 МПа (от 1 до 20 бар).