КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ЛИЧНОЙ ГИГИЕНЫ, СОДЕРЖАЩИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТЫ
COMPOSITIONS FOR PERSONAL HYGIENE CONTAINING COMPLEXING POLYELECTROLYTES

В настоящей заявке испрашивается преимущество предварительной заявки США № 62/352713, поданной 21 июня 2016 г., полное содержание которой включено в настоящую заявку путем ссылки для любых целей.
ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к композициям для личной гигиены, содержащим полезные ингредиенты - комплексообразующие полиэлектролиты.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Кератиновые поверхности (например, кожу и волосы) обычно очищают от пыли, загрязнений и избыточного секрета сальных желез с применением композиций на основе поверхностно-активных веществ. Однако процесс очищения имеет недостатки, заключающиеся в том, что во время очищения с кератиновых поверхностей удаляются необходимые/полезные компоненты. Это может приводить к неприятным ощущениям, например, волосы могут стать тусклыми, спутанными и «непослушными», а также терять мягкость и блеск; и/или может появиться ощущение сухости, стянутости и/или зуда кожи волосистой части головы или других областей, а в некоторых случаях на коже может наблюдаться покраснение. Кроме того, желательно обеспечить пользу очищающих композиций после вспенивания и удаления пыли, загрязнений и избыточного секрета сальных желез. Были разработаны различные подходы, направленные на ослабление недостатков процесса очищения и увеличение дополнительной пользы после вспенивания и очищения. Например, очищающие композиции могут содержать (в дополнение к поверхностно-активным веществам) масла, такие как силиконовые масла, растительные масла и минеральные масла, например, чтобы обеспечить ощущение мягкости и повышенного увлажнения очищенных поверхностей. Также очень часто в очищающие композиции включают катионные компоненты (в большинстве случаев катионные полимеры), чтобы обеспечить улучшенные сенсорные свойства очищенных поверхностей, например мягкость, или улучшенные функциональные качества, например облегчение расчесывания волос и антистатические преимущества. Эти типы добавок в очищающих композициях обычно называют кондиционирующими агентами. Очищающие композиции могут также содержать дополнительные полезные агенты, такие как пиритион цинка, салициловая кислота или гиалуроновая кислота. Для того чтобы эти кондиционирующие агенты и полезные агенты выполняли свое назначение, во время процесса очищения они должны осаждаться на поверхности (например, кожи и волос).
Общей проблемой, встречающейся при применении очищающих композиций, является эффективность осаждения кондиционирующих агентов и полезных агентов на очищенные поверхности. Как правило, осаждается только часть агентов, а оставшиеся вымываются/смываются. Характерно, что кератиновые поверхности имеют некоторый анионный поверхностный заряд; следовательно, может наблюдаться определенная степень адгезии катионных компонентов на кератиновых поверхностях посредством электростатического взаимодействия. Таким образом, катионные компоненты, в частности катионные полимеры, используют в очищающих композициях в качестве кондиционирующих агентов. В процессе, обычно называемом «коацервация», или «комплексообразование», или «осаждение разбавлением», катионные полимеры могут улучшить эффективность осаждения кондиционирующих агентов, таких как умягчители, масла, другие полезные агенты и сами катионные полимеры. В этом процессе во время применения очищающей композиции, т. е. при разбавлении, катионный полимер образует нерастворимые комплексы с анионным поверхностно-активным веществом. Эти нерастворимые комплексы или коацерваты могут повышать эффективность осаждения катионных полимеров, а также нерастворимых в воде компонентов, например масел.
Cosmetics & Toiletries
J. Dispersion Science and Technology
J. of Colloid and Interface Science
Langmuir
J. Cosmet. Sci.
106
9 (5,6)
140
20
62
Концепция объединения анионного поверхностно-активного вещества и катионного полимера на сегодняшний день используется во многих очищающих композициях. Образование коацерватов зависит от множества критериев, таких как молекулярная масса, плотность заряда, уровень рН и температура. Системы коацерватов и влияние этих параметров изучались ранее и описаны, например, в публикациях J. Caelles, et al., , Vol. , April 1991, pp 49-54, C. J. van Oss, , Vol. , 1988-89, pp 561-573, D. J. Burgess, , Vol. , No. 1, November 1990, pp 227-238, S. Zhou et al., , , 2004, 8482-8489 и C. Lepilleur et al., , , March/April 2011, 161-177. Следовательно, подходы для улучшения осаждения из очищающих композиций включают оптимизацию катионного полимера, а также системы поверхностно-активных веществ. Оптимизация катионного полимера включает изменение плотности катионного заряда, молекулярной массы, химических свойств основной цепи и химических свойств катионной функциональной группы. Систему поверхностно-активного вещества в очищающей композиции обычно корректируют для конкретного катионного полимера, используемого для повышения эффективности, совместимости и стабильности состава (или наоборот). Несколько примеров таких подходов описаны в заявке на патент США № 2003/0108507 и в приведенных в ней ссылках.
Однако в этой ссылке также описана эффективность осаждения только 2-3% (200-300 ч/млн/% концентрации активного вещества в составе) небольших диспергированных активных веществ (то есть материалов полезных агентов, нерастворимых в очищающем составе и существующих в виде частиц или капель, суспендированных в очищающем составе), имеющих размер менее или равный 2 мкм. Эффективность осаждения, составляющая всего 2-3%, показывает общую потребность в улучшении эффективности осаждения из составов очищающих средств. Кроме того, использование комплексообразования анионных поверхностно-активных веществ и катионного полимера приводит к осаждению на кератиновую поверхность определенных количеств анионного поверхностно-активного вещества, присутствующего в коацервате. Это осаждение поверхностно-активного вещества является нежелательным, поскольку анионные поверхностно-активные вещества, остающиеся на коже, могут проявлять высокий потенциал раздражающего действия, а анионные поверхностно-активные вещества могут денатурировать кератиновые компоненты кожи и волос, что приводит к нежелательным морфологическим изменениям этих субстратов.
Кроме того, композиции, в которых используется комплексообразование анионного поверхностно-активного вещества и катионного полимера, обычно не обеспечивают какого-либо улучшения/облегчения осаждения водорастворимых полезных агентов, поскольку не происходит эффективного захвата таких полезных агентов в коацерватах полимер-поверхностно-активное вещество при разбавлении и, таким образом, они не осаждаются.
Другим подходом для повышения эффективности осаждения некоторых полезных агентов, описанным в существующем уровне техники, является придание катионных зарядов полезным агентам, таким как умягчители, увлажнители и воски. Катионные заряды могут облегчать адгезию полезных агентов на поверхностях с анионными поверхностными зарядами, таких как волосы и кожа. Однако такой подход требует химической модификации полезного агента с использованием дополнительных катионных функциональных групп или инкапсулирования полезного агента с использованием катионных материалов - оба варианта могут быть осуществимыми или неосуществимыми.
В существующем уровне техники сообщается, что наличие анионного полимера в композициях с катионным полимером и анионным поверхностно-активным веществом не приводит к какому-либо улучшению эффективности осаждения. Например, анионные полимеры, модифицирующие реологию, такие как карбомер и сополимер акрилатов, оказывают вредное влияние на эффективность осаждения, как, например, описано в WO 2014/137859 A1. В частности, в этой ссылке утверждается, что наличие типичных полимеров, влияющих на реологию, таких как анионные акриловые сополимеры (например, карбополы), не улучшает эффективность осаждения силиконовых масел. Кроме того, они даже значительно снижают эффективность осаждения силиконовых масел, когда силиконовые масла имеют меньший размер частиц (например, средний размер капель масла составляет менее 5 мкм). В этой ссылке дополнительно утверждается, что «осаждение силикона обратно пропорционально количеству присутствующего загустителя акрилового стабилизатора». В ссылке описано использование неионогенного амфифильного полимера, модифицирующего реологию, для стабилизации композиции «без влияния на осаждение силиконового материала» и ничего не сказано о том, как улучшить эффективность осаждения.
Таким образом, несмотря на различные подходы, используемые в существующем уровне техники для улучшения кондиционирования и эффективности осаждения из очищающих составов, все еще сохраняются недостатки существующего уровня техники, такие как низкая эффективность осаждения, потенциальное раздражающее действие вследствие осаждения поверхностно-активного вещества, ограниченная совместимость с анионными полимерами и отсутствие облегчения осаждения водорастворимых компонентов, отличных от поверхностно-активных веществ. Таким образом, сохраняется необходимость обеспечения улучшенных очищающих композиций с оптимальными характеристиками и повышенной эффективностью осаждения.
ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
min
В настоящем изобретении предложены композиции, содержащие в косметически приемлемой водной среде: a) катионный полиэлектролит, b) по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество; и c) от около 0,01 массового процента до около 1,2 массового процента анионного полиэлектролита. Массовое соотношение анионного полиэлектролита и катионного полиэлектролита составляет от около 0,05 до около 1,2. Композиции настоящего изобретения демонстрируют изменение вязкости ниже минимального порога значимого изменения (Δη) и демонстрируют отсутствие измеримого предела текучести или повышение показателя предела текучести по сравнению с по существу идентичной композицией, которая не содержит от около 0,01 массового процента до около 1,2 массового процента анионного полиэлектролита при массовом соотношении анионного полиэлектролита и катионного полиэлектролита от около 0,05 до около 1,2.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Очищающие композиции настоящего изобретения содержат комбинации катионных и анионных полиэлектролитов. Количество анионного полиэлектролита выбирают таким образом, чтобы при разбавлении его было достаточно для количественного увеличения выхода массы сухого осадка и поддержания эффективной результативности очистки без нежелательного влияния, изменяющего реологические свойства композиции. Если массовое соотношение анионного полиэлектролита и катионного полиэлектролита составляет от около 0,05 до около 1,2, анионные полиэлектролиты не увеличивают выход массы сухого осадка.
Конкретная комбинация анионного (-ых) полиэлектролита (-ов) и катионного (ых) полиэлектролита (-ов) в системе поверхностно-активных веществ, описанной в настоящем документе, называется «полиэлектролитной системой кондиционирования». В контексте настоящего документа выражение «полиэлектролитная система кондиционирования» означает комбинацию анионного (ых) полиэлектролита (-ов) и катионного (-ых) полиэлектролита (-ов), в которой анионный (-ые) и катионный (-ые) полиэлектролит (-ы) присутствуют в массовом соотношении анионного полиэлектролита и катионного полиэлектролита от около 0,05 до около 1,2, и концентрация анионного полиэлектролита в расчете на общую массу очищающей композиции составляет от около 0,01 до около 1,2% масс.
Композиции настоящего изобретения, содержащие такую полиэлектролитную систему кондиционирования, демонстрируют улучшенную эффективность осаждения кондиционирующих агентов и полезных агентов по сравнению с аналогичными композициями, не включающими такой полиэлектролитной системы кондиционирования, а также обеспечивают дополнительные преимущества, например улучшение ощущения на коже после нанесения или уменьшенное количество осажденного поверхностно-активного вещества. Предпочтительные массовые соотношения анионного и катионного полиэлектролитов включают от около 0,05 до около 1,2, или от около 0,1 до около 1,2, или от около 0,1 до около 1. Наличие анионного полиэлектролита в пределах определенного диапазона увеличивает выход массы сухого осадка при разбавлении, измеренный, как описано ниже, на 10% или более по сравнению с по существу идентичной композицией, которая не содержит такого количества анионного полиэлектролита. Более предпочтительно выход массы сухого осадка при разбавлении повышается на 20% или более, или даже более предпочтительно на 40% или более.
Как отмечено выше, массовое соотношение анионного полиэлектролита и катионного полиэлектролита имеет решающее значение. Как правило, при соотношениях от около 0,05 до около 1,2 после разбавления композиции демонстрируют повышенный выход массы сухого осадка. В зависимости от типа полиэлектролитов, системы поверхностно-активных веществ и других параметров состава, например концентрации соли, оптимальное массовое соотношение анионного и катионного полиэлектролитов для достижения максимального выхода массы сухого осадка может варьироваться в пределах этого диапазона. Увеличение выхода массы сухого осадка после разбавления очищающей композиции является показателем улучшенной эффективности осаждения кондиционирующих агентов и полезных агентов. Кроме того, увеличение выхода массы сухого осадка является показателем того, что анионный полиэлектролит является частью коацерватов, образующихся после разбавления и, таким образом, также осаждается. Однако включение в композицию слишком большого количества анионного полиэлектролита по сравнению с катионным полиэлектролитом, т. е. увеличение соотношения массы анионного полиэлектролита и массы катионного полиэлектролита более чем в около 1,2 раза, не приведет к улучшению и даже ухудшит характеристики по сравнению с композицией без анионного полиэлектролита.
International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15
Edition
th
При необходимости химические вещества указываются в соответствии с названиями, принятыми в INCI (Международной номенклатуре косметических ингредиентов). Дополнительную информацию, включая поставщиков и торговые наименования, можно найти в соответствующей монографии INCI в справочнике , опубликованном Советом по средствам для личной гигиены (PCPC), г. Вашингтон, округ Колумбия, США, который также доступен в Интернете в информационной базе данных PCPC по адресу: http://online.personalcarecouncil.org/jsp/Home.jsp.
Все приводимые в настоящем описании процентные содержания являются % масс., если особо не указано иное. Процентные доли и массы компонентов, таких как полиэлектролит, поверхностно-активное вещество, соль, полимеры, кислоты и т. п., перечисленных в этом описании, представляют собой процентные доли и массы активного вещества компонента, исключая, например, добавленные в композицию растворители, такие как вода в водном растворе хлорида натрия.
В контексте настоящего документа выражение «по существу идентичная композиция» означает композицию, которая по существу аналогична композициям настоящего изобретения, кроме относительных количеств анионного полиэлектролита и катионного полиэлектролита.
В контексте настоящего документа термин «% масс.» означает массовое процентное содержание, т. e. % масс./масс.; например, 5 г хлорида натрия в 95 г воды представляет 5% масс. активного вещества хлорида натрия в водном растворе.
Анионный полиэлектролит
2
3
4
3
4
-
-
-
2-
2-
Анионный полиэлектролит представляет собой полимер, несущий множество анионных зарядов, т. е. полиэлектролит, который содержит мономеры или повторяющиеся звенья, несущие анионные функциональные группы. Приемлемые функциональные группы, несущие анионный заряд, могут представлять собой, без ограничений: CO, SO, SO, PO и PO. Композиции настоящего изобретения содержат от около 0,01% масс. до около 1,2% масс. анионного полиэлектролита.

Анионный полиэлектролит имеет плотность заряда около 0,1 миллиэквивалента на грамм (мэкв/г) или более, более предпочтительно от около 0,1 до 10 мэкв/г, еще более предпочтительно от около 0,5 до 5 мэкв/г и еще более предпочтительно от около 0,5 до 4 мэкв/г, а его средневесовая молекулярная масса (Mw) составляет около 10 000 г/моль или более, более предпочтительно от около 50 000 г/моль или более. Для несшитых анионных полиэлектролитов молекулярная масса составляет от около 50 000 до 3 000 000 г/моль и более, предпочтительно от около 50 000 г/моль до 1 000 000 г/моль. Сшитые полиэлектролиты обычно определяются по размеру их первичных частиц, а не по молекулярной массе. Предпочтительные размеры первичных частиц сшитых анионных полиэлектролитов составляют около 0,01 микрометра (мкм) или более, более предпочтительно около 0,1 мкм или более и 1000 мкм или менее, более предпочтительно около 100 мкм или менее. Примерами сшитых анионных полиэлектролитов являются, например, сополимер акрилатов типа Carbopol Aqua SF-1 с размером первичных частиц около 0,2 мкм и полиакрилатными сверхпоглощающими полимерными частицами размером около 25-500 мкм.
Приемлемые анионные полиэлектролиты включают, без ограничений: 1) полиэлектролиты, полученные из этиленненасыщенных мономеров, содержащих анионные или анионно-ионизируемые мономеры, 2) анионные и анионно-ионизируемые полисахариды и производные полисахаридов и 3) другие анионные полиэлектролиты, такие как анионные/анионно-ионизируемые полипептиды/белки, анионные/анионно-ионизируемые гибридные (со)полимеры, содержащие природные полимерные цепи (например, полисахаридные или белковые цепи), а также синтетические полимерные цепи (например, полиэтиленгликоль или акрилатный (со)полимер).
International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15
Edition
th
Не имеющие ограничительного характера примеры таких полиэлектролитов описаны в соответствующей монографии INCI в справочнике , опубликованном Советом по средствам для личной гигиены (PCPC), г. Вашингтон, округ Колумбия, США.
Полиэлектролиты, полученные из этиленненасыщенных мономеров, содержащих анионные/анионно-ионизируемые мономеры, включают, без ограничений: (a) линейные несшитые (со)полимеры, включая несшитые полимеры, разбухающие в условиях щелочной эмульсии (ASE), (b) сшитые (со)полимеры, включая сшитые полимеры ASE (xASE), и (c) гидрофобно модифицированные производные (со)полимеров, описанных в пунктах (a) и (b), включая несшитые и сшитые гидрофобно модифицированные полимеры, разбухающие в условиях щелочной эмульсии (HASE и xHASE).
Примеры анионных/анионно-ионизируемых этиленненасыщенных мономеров включают акриловую кислоту, метакриловую кислоту, винилсульфоновую кислоту, винилсерную кислоту, винилфосфоновую кислоту, винилфосфорную кислоту, винилбороновую кислоту, цитраконовую кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, кротоновую кислоту, итаконовую кислоту, метакрилоксиэтилфосфат, метакрилоксиэтилсерную кислоту, метакрилоксиэтилсульфоновую кислоту и 2-акриламидометилпропансульфоновую кислоту (AMPSA), 2-метил-2-пропеновую кислоту этил-2-фосфатный сложный эфир (HEMA-фосфат), метакрилоилокси PPG-7 фосфат, бета-карбоксиэтилакрилат, 3-акриламидо-3-метилбутановую кислоту (AMBA) и их смеси.
В контексте настоящего документа термин «(со)полимер» включает в себя полиэлектролиты, полученные по существу из одного типа мономера (гомополимера), а также полиэлектролиты, полученные из более одного типа мономера (сополимера).
Анионные полиэлектролиты, полученные из этиленненасыщенных мономеров по изобретению, можно синтезировать с применением технологии свободнорадикальной полимеризации, известной в данной области. В другом аспекте для синтеза анионных полиэлектролитов по изобретению, полученных из этиленненасыщенных мономеров, можно использовать полимеризацию в массе, полимеризацию в растворе, полимеризацию осаждением или эмульсионную полимеризацию.
В контексте настоящего документа термин «линейный несшитый (со)полимер» по изобретению относится к анионному полиэлектролиту, полученному из этиленненасыщенных мономеров, содержащих один или более анионных/анионно-ионизируемых этиленненасыщенных мономеров и, необязательно, один или более неионных или амфотерных этиленненасыщенных мономеров. Примеры неионных или амфотерных этиленненасыщенных мономеров включают, без ограничений, этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, винилформиат, винилацетат, 1-метилвинилацетат, винилпропионат, винилбутират, (мет)акриламид, диметилакриламид, сульфобетаинакрилаты, например 3-метакриламидопропилдиметиламмоний пропансульфонат и их смеси. Примеры анионных линейных несшитых (со)полимеров включают, без каких-либо ограничений, гомополимеры поли(мет)акриловой кислоты или сополимеры акриламида и (мет)акриловой кислоты. В контексте настоящего документа термин «(мет)акриловая» кислота включает в себя соответствующие метильные производные акриловой кислоты, а термин «(мет)акрилат» включает в себя соответствующие метильные производные алкилакрилата и солевые формы акриловой кислоты. Например, термин «(мет)акриловая» кислота относится к акриловой кислоте и/или метакриловой кислоте, термин «(мет)акрилат» относится к алкилакрилату и/или алкилметакрилату, а термин «(мет)акрилат натрия» относится к акрилату натрия и/или метакрилату натрия. Линейный несшитый (со)полимер не является гидрофобно модифицированным.
В контексте настоящего документа термин «сшитый (со)полимер» по изобретению относится к сшитому анионному полиэлектролиту, полученному из этиленненасыщенных мономеров. В частности, он представляет собой сшитое производное линейного несшитого (со)полимера, как описано выше. Сшивание может быть достигнуто посредством различных методов, известных специалистам в данной области, например, для индуцирования сшивания применяют сополимеризацию с многофункциональными этиленненасыщенными мономерами или реакции постполимеризации. Примеры включают, без ограничений, карбомеры и сшитые полимеры акрилатов. Примерами карбомеров являются Carbopol 934, 940, 980, Ultrez 10, Ultrez 30, ETD2050, 2984 от компании Lubrizol, Inc. или Ashland 940, 941, 980, 981 от компании Ashland, Inc. Примером сшитого полимера акрилатов является сшитый полимер-4 акрилатов (Carbopol Aqua SF-2 от компании Lubrizol, Inc.). Другие примеры включают сверхпоглощающие полимеры, т. е. сшитые частицы полиакрилата натрия.
В контексте настоящего документа термин «гидрофобно модифицированные (со)полимеры» относится к линейному несшитому и сшитому (со)полимеру, содержащему гидрофобные мономеры. В частности, термин «гидрофобно модифицированный» означает, что полиэлектролит содержит некоторое количество мономера (-ов), содержащего (-их) гидрофобную боковую группу (гидрофобный мономер, также называемый ассоциативным мономером). Как правило, количество мономера (-ов), содержащего (-их) гидрофобную боковую группу, составляет от около 0,1% масс. до около 20% масс., более типично от около 0,5% масс. до около 10% масс., и еще более типично от около 1% масс. до около 5% масс. Они могут необязательно содержать сшивающий агент и/или необязательно могут представлять собой сшитый (со)полимер. Примерами являются сшитые полимеры акрилатов/C10-30 алкилакрилата (Carbopol ETD2020, Ultrez 20 от компании Lubrizol, Inc.) и сшитый полимер акрилатов/винилизодеканоата (Stabylen 30 от компании 3V Sigma, Inc.).
В контексте настоящего документа термин «гидрофобно не модифицированный» означает, что полиэлектролит не имеет или имеет только незначительные количества мономеров, содержащих гидрофобную боковую группу (гидрофобный мономер, также называемый ассоциативным мономером). Как правило, количество мономера (-ов), содержащего (-их) гидрофобную боковую группу, составляет около 1% масс. или менее, более типично около 0,5% масс. или менее, и еще более типично около 0,1% масс. или менее. Исключениями являются мономеры/молекулы сшивающего агента, которые могут иметь боковые цепи с более чем 4 атомами углерода, но не считающиеся гидрофобным мономером (и уровень их применения в полиэлектролите обычно низкий, т. е. менее 1% масс).
В контексте настоящего документа термин «эмульсионный полимер, разбухающий в щелочных условиях» или «полимер ASE» относится к полиэлектролиту, полученному из этиленненасыщенных мономеров, например являющемуся акрилатным или виниловым (со)полимером, и причем этот полимер содержит такие анионно-ионизируемые мономеры, которые становятся ионизированными и набухают и/или растворяются в водных растворах при добавлении основания (щелочи). Полимер ASE может необязательно содержать сшивающий агент и/или необязательно может представлять собой сшитый полимер (xASE). В одном варианте осуществления полимер ASE или xASE представляет собой (со)полимер акрилатов, состоящий из одного или более мономеров (мет)акриловой кислоты и/или одного из их простых алкиловых эфиров (включая метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый эфир), и простых гидроксиалкиловых эфиров (включая гидроксиэтиловый эфир, гидроксибутиловый эфир), и простых алкоксиалкиловых эфиров (включая метоксиэтиловый эфир, этоксиэтиловый эфир). «Простой» алкиловый эфир относится к алкильной группе, имеющей от 1 до 4 атомов углерода. Количество простого алкилового эфира (мет)акрилатного мономера в полимере находится в диапазоне 0-80% масс., 10-70% масс., 20-70% масс., 30-70% масс., 30-60% масс. Конкретные примеры простого алкилового эфира (мет)акрилатных мономеров включают метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, изобутил(мет)акрилат, гидроксиэтил(мет)акрилат, гидроксипропил(мет)акрилат, метоксиэтил(мет)акрилат, этоксиэтил(мет)акрилат. Примерами полимеров ASE являются сополимер акрилатов (например, Carbopol Aqua SF-1 от компании Lubrizol, Inc. или Eliclear™ 4U от компании Seppic, Inc.) или сополимер акрилатов калия (EX-968 и EX-1112 от компании Lubrizol, Inc.).
В контексте настоящего документа термин «гидрофобно модифицированный полимер, разбухающей в условиях щелочной эмульсии» или «полимер HASE», включая «полимер xHASE», относится соответственно к полимерам ASE и полимерам xASE, содержащим гидрофобные мономеры (см. определение «гидрофобно модифицированный» выше). Примером полимера HASE является полиакрилат-33 (Rheomer™ 33 от компании Solvay, Inc.), а примером xHASE - сшитый полимер акрилатов/стеарет-20-метакрилата (Aculyn™ 88 от компании Dow, Inc.).
Гидрофобные мономеры (также называемые «ассоциативными» мономерами), используемые в гидрофобно модифицированных полиэлектролитах, описаны, например, в патенте США № 5,292,843, патенте США № 6,897,253, патенте США № 7,288,616, патенте США № 3,035,004 и патентной публикации США № 2006/0270563, содержание каждого из которых полностью включено в настоящий документ путем ссылки.
В контексте настоящего документа термин «несшитый» относится к (со)полимеру, который по существу не содержит ковалентных связей между цепями полимера.
В контексте настоящего документа термин «сшитый» относится к (со)полимеру с некоторыми количествами ковалентных связей между цепями полимера. Такие связи образуются посредством добавления некоторых количеств сшивающих мономеров в (со)полимер в процессе полимеризации. Примерами сшивающих агентов являются аллиловые простые эфиры пентаэритрита, аллиловые простые эфиры сахарозы, или аллиловые простые эфиры пропилена, или триметилолпропантриакрилат, диметакрилат этиленгликоля. Дополнительные сшивающие агенты описаны в патенте США № 9,187,590 B2, содержание которого включено в настоящий документ путем ссылки.
Анионный полиэлектролит, полученный из этиленненасыщенных мономеров, может также содержать другие мономеры. Например, сложные виниловые эфиры, такие как винилацетат, винилпропионат; N-виниламиды, такие как: N-винилпирролидон, N-винилкапролактам, N-винилформамид и N-винилацетамид; и простые виниловые эфиры, такие как: метилвиниловый простой эфир, этилвиниловый простой эфир, бутилвиниловый простой эфир и гидроксибутилвиниловый простой эфир; и этиленненасыщенные арильные соединения, такие как стирол, ацетоксиэтил(мет)акрилат; и (мет)акриламиды, такие как: (мет)акриламид, диметилакриламид, N-метилол(мет)акриламид, N-бутоксиэтил(мет)акриламид, N,N-диметил(мет)акриламид, N-изопропил(мет)акриламид, N-трет-бутил(мет)акриламид; и этиленненасыщенные алкиловые сложные эфиры мономеров дикарбоновой кислоты, такие как: бутилметилмалеат.
Анионные и анионно-модифицированные полисахариды и производные полисахаридов включают, без ограничений:
a. встречающиеся в природе анионные полисахариды: альгинаты (альгиновую кислоту), пектин, каррагинан, ксантан, гиалуроновую кислоту, хондроитинсульфат, гуммиарабик, камедь карайи, трагантовую камедь, арабиноксиланы, гепарансульфат, и
b. анионно-модифицированные полисахариды включают: крахмалы, камеди, целлюлозы, такие как карбоксиметилкрахмал, крахмалфосфат, гидроксипропилкрахмалфосфат, крахмалсульфат, крахмал-2-гидроксипропилцитрат, карбоксиметилгуар, карбоксиметилгидроксипропилгуар, другие анионные производные галактоманнана, карбоксиметилцеллюлозу (название INCI: целлюлозная камедь), например, в виде Aqualon™ Sodium CMC от компании Ashland, Inc. или Walocel™ CRT от компании Dow, Inc., полианионную целлюлозу, сульфат целлюлозы, фосфат целлюлозы и карбоксиэтилцеллюлозу и другие полисахариды, такие как, например, декстран и декстрин, например, декстран/декстринсульфат.
Другие анионные полиэлектролиты включают анионные/анионно-ионизируемые белки, анионные полипептиды, например полиглутаминовую кислоту, полиаспарагиновую кислоту и другие анионные сополимеры, такие как полинуклеиновые кислоты.
Катионный полиэлектролит
Катионный полиэлектролит представляет собой полимер, несущий множество катионных зарядов, т. е. полиэлектролит содержит повторяющиеся звенья, несущие катионные функциональные группы. Катионные полиэлектролиты, приемлемые для использования в композициях настоящего изобретения, содержат катионные азотсодержащие функциональные группы, такие как функциональные группы четвертичного аммония или катионные протонированные аминогруппы. Катионные протонированные амины могут быть первичными, вторичными или третичными аминами (предпочтительно вторичными или третичными) в зависимости от конкретных видов и выбранного значения рН композиции. Любые анионные противоионы могут использоваться в сочетании с катионными полиэлектролитами до тех пор, пока полиэлектролиты остаются растворимыми в воде в композиции или в коацерватной фазе композиции, и до тех пор, пока противоионы являются физически и химически совместимыми с основными компонентами композиции или не оказывают отрицательного влияния на характеристики, стабильность или эстетический вид продукта. Не имеющие ограничительного характера примеры таких противоионов включают галогениды (например, хлорид, фторид, бромид, йодид), сульфат, метилсульфат и этилсульфат, цитрат, ацетат и лактат.
Композиции настоящего изобретения содержат от около 0,1% масс. до около 1% масс. катионного полиэлектролита, более предпочтительно от около 0,1% масс. до около 0,8% масс.
Предпочтительные катионные полиэлектролиты, используемые в композициях по настоящему изобретению, имеют плотности катионных зарядов, составляющие, по меньшей мере, около 0,2 мэкв/г, предпочтительно, по меньшей мере, около 0,6 мэкв/г, более предпочтительно, по меньшей мере, около 1,5 мэкв/г, но также предпочтительно менее чем около 7 мэкв/г, более предпочтительно менее чем около 5 мэкв/г и еще более предпочтительно менее чем около 3 мэкв/г в диапазоне pH, предназначенном для использования композиции. В контексте настоящего документа термин «плотность катионного заряда» полиэлектролита относится к отношению числа положительных зарядов на полиэлектролите к молекулярной массе полиэлектролита. Средневесовая молекулярная масса (Mw) таких приемлемых катионных полиэлектролитов по существу будет находится в диапазоне от около 10 000 до около 5 миллионов г/моль, предпочтительно от около 50 000 до около 5 миллионов г/моль, более предпочтительно от около 100 000 до около 3 миллионов г/моль. Катионный полиэлектролит может представлять собой сшитый (со)полимер.
International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15
Edition
th
Не имеющие ограничительного характера примеры таких катионных полиэлектролитов описаны в соответствующей монографии INCI в справочнике , опубликованном Советом по средствам для личной гигиены (PCPC), г. Вашингтон, округ Колумбия, США, содержание которого включено в настоящий документ путем ссылки.
Не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых катионных полиэлектролитов включают сополимеры этиленненасыщенных мономеров, имеющих катионные протонированные аминные или четвертичные аммониевые функциональные группы, с водорастворимыми спейсерными мономерами, такими как акриламид, метакриламид, алкил- и диалкилакриламиды, алкил- и диалкилметакриламиды, алкилакрилат, алкилметакрилат, винилкапролактон или винилпирролидон.
Катионные протонированные аминогруппы и четвертичные аммониевые мономеры, приемлемые для включения в катионные полиэлектролиты композиции настоящего описания, включают этиленненасыщенные соединения, замещенные диалкиламиноалкилакрилатом, диалкиламиноалкилметакрилатом, моноалкиламиноалкилакрилатом, моноалкиламиноалкилметакрилатом, триалкилметакрилоксиалкиламмониевой солью, триалкилакрилоксиалкиламмониевой солью, солями диаллил четвертичного аммония и виниловыми четвертичными аммониевыми мономерами, содержащими циклические катионные азотсодержащие кольца, такие как пиридиний, имидазолий и кватернизованный пирролидон, например солями алкилвинилимидазолия, алкилвинилпиридиния, алкилвинилпирролидона.
Другие катионные полиэлектролиты, приемлемые для применения в композициях, включают сополимеры 1-винил-2-пирролидона и соли 1-винил-3-метилимидазолия (например, хлоридной соли) (название INCI: поликватерний-16); сополимеры 1-винил-2-пирролидона и диметиламиноэтилметакрилата (название INCI: поликватерний-11); сополимеры винилпирролидона и кватернизованных солей винилимидазолия (название INCI: поликватерний-44); сополимеры винилпирролидона и хлорида метакриламидопропилтриметиламмония (название INCI: поликватерний-28); сополимеры метилсульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония (METAMS) и акриламида (название INCI: поликватерний-5); катионные диаллильные полимеры, содержащие четвертичный аммоний, включая, например, гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, сополимеры акриламида и диметилдиаллиламмонийхлорида (название INCI: поликватерний-6 и поликватерний-7 соответственно); амфотерные сополимеры акриловой кислоты, включая сополимеры акриловой кислоты и диметилдиаллиламмонийхлорида (название INCI: поликватерний-22); полиамфолитные (со)полимеры, такие как полибетаины и полисульфобетаины, терполимеры акриловой кислоты с диметилдиаллиламмонийхлоридом и акриламидом (название INCI: поликватерний-39) и терполимеры акриловой кислоты с метакриламидопропилтриметиламмонийхлоридом и метилакрилатом (название INCI: поликватерний-47). Предпочтительными катионными замещенными мономерами являются катионные замещенные диалкиламиноалкилакриламиды, диалкиламиноалкилметакриламиды и их комбинации. Не имеющим ограничительного характера конкретным примером является хлорид полиметилакриламидопропилтримония. Также предпочтительными являются такие сополимеры катионного мономера с неионными мономерами, в которых плотность заряда общих сополимеров составляет от около 0,6 до около 5 мэкв/грамм.
Другие катионные полиэлектролиты, приемлемые для применения в композиции, включают полисахаридные полимеры, такие как катионные производные целлюлозы и катионные производные крахмала. Приемлемые катионные полисахаридные полимеры включают те, которые соответствуют формуле:
,
1
2
3
где А представляет собой ангидроглюкозную остаточную группу, такую как остаток крахмал- или целлюлозангидроглюкозы; R представляет собой алкиленовую, оксиалкиленовую, полиоксиалкиленовую или гидроксиалкиленовую группу или их комбинацию; R1, R2 и R3 независимо представляют собой алкильную, арильную, алкиларильную, арилалкильную, алкоксиалкильную или алкоксиарильную группу, причем каждая группа содержит вплоть до около 18 атомов углерода, и при этом общее число атомов углерода в каждой катионной функциональной группе (т. е. суммарное количество атомов углерода в R1, R2 и R3) предпочтительно составляет около 20 или менее, более предпочтительно около 10 или менее; и Х представляет собой анионный противоион, как описано выше. В одном предпочтительном варианте осуществления R представляет собой 2-гидроксипропил, а R, R и R представляют собой метил.
Предпочтительные полимеры катионной целлюлозы представляют собой соли гидроксиэтилцеллюлозы, которые вступали в реакцию с триметиламмоний-замещенным эпоксидом (название INCI: поликватерний-10). Другие приемлемые типы катионной целлюлозы включают полимерные четвертичные аммониевые соли гидроксиэтилцеллюлозы, которые вступали в реакцию с лаурилдиметиламмоний-замещенным эпоксидом (название INCI: поликватерний-24) и вступали в реакцию с лаурилдиметиламмоний- и лаурилтриметиламмоний-замещенным эпоксидом (название INCI: поликватерний-67).
Другие приемлемые катионные полиэлектролиты включают катионные галактоманнаны, такие как катионная камедь тары, камедь кассии и производные гуаровой камеди, такие как хлорид гуаргидроксипропилтримония, конкретные примеры которого включают серии Jaguar, коммерчески доступные от компании Solvay, Inc., и серии N-Hance, коммерчески доступные от компании Ashland, Inc. Другие приемлемые катионные полиэлектролиты включают простые эфиры целлюлозы, содержащие четвертичный азот, некоторые примеры которых описаны в патенте США № 3,962,418, описание которого включено в настоящий документ путем ссылки. Другие приемлемые катионные полиэлектролиты включают сополимеры этерифицированных целлюлозы, гуара и крахмала, некоторые примеры которых описаны в патенте США № 3,958,581, содержание которого включено в настоящий документ путем ссылки. Другие приемлемые кондиционирующие полимеры включают те, которые описаны в патенте США № 5,876,705, содержание которого включено в настоящий документ путем ссылки. При использовании в настоящем документе катионные полиэлектролиты являются либо растворимыми в композиции, либо растворимыми в сложной коацерватной фазе в композиции, образованной катионным полиэлектролитом и анионным, амфотерным и/или цвиттерионным очищающим поверхностно-активным компонентом, описанным выше.
Другие приемлемые катионные полиэлектролиты могут включать белки, несущие катионные заряды, такие как желатин, овальбумин, сывороточный альбумин, казеин, и белок гидролизованной пшеницы, или риса, или шелка, замещенный функциональными группами гидроксипропилтримония и катионными полипептидами, такими как поли(L-лизин), поли(L-аргинин), абаэцин, пропенин или индолицидин.
Другие приемлемые катионные полиэлектролиты включают (со)полимеры линейного и разветвленного полиэтиленимина (PEI). Примеры включают PEI-2500, PEI-14M.
По существу признано, что катионные полиэлектролиты существуют в очищающей композиции в виде коацерватной фазы или образуют коацерватную фазу после разбавления. Если катионный полиэлектролит еще не является коацерватом в очищающей композиции, он предпочтительно будет существовать в сложной коацерватной форме в очищающей композиции после разбавления водой до массового соотношения воды и композиции около 20: 1, более предпочтительно около 10: 1, еще более предпочтительно около 5: 1, и еще более предпочтительно около 3: 1.
Поверхностно-активные вещества
Композиции настоящего изобретения содержат от около 1% масс. до около 25% масс. поверхностно-активного вещества, более предпочтительно от около 3% масс. до около 25% масс. поверхностно-активного вещества, более предпочтительно от около 3% масс. до около 15% масс., еще более предпочтительно от около 3% масс. до около 12% масс. и даже более предпочтительно от около 4% масс. до около 12% масс.
Приемлемые поверхностно-активные вещества могут представлять собой анионные, цвиттерионные, неионные и катионные поверхностно-активные вещества, примеры которых описаны ниже.
+
В контексте данного документа термин «анионное поверхностно-активное вещество» относится к молекуле поверхностно-активного вещества, несущей, по меньшей мере, отрицательный заряд и не имеющей положительного заряда, кроме противоиона (-ов) M. Приемлемые анионные поверхностно-активные вещества включают выбранные из перечисленных ниже классов поверхностно-активных веществ.
● Ацилизетионаты
,
8
20
3
3
+
+
+
+
+
где RCO=C-C ацил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, Rʹ=H или CH, M=одновалентный катион, например кокоилизетионат натрия (RCO=кокоацил, Rʹ=H, M=Na) и лауроилметилизетионат натрия (RCO=лауроил, Rʹ=CH, M=Na).
● Алкилсульфосукцинаты
,
8
20
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, а M=одновалентный катион, например лаурилсульфосукцинат динатрия (R=лаурил, M=Na).
● Сложные эфиры α-сульфожирной кислоты
,
6
16
1
2
10
21
3
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, Rʹ=C-C алкил, а M=одновалентный катион, например метил-2-сульфолаурат натрия (R=CH, Rʹ=метил, CH, и M=Na).
● Соли α-сульфожирных кислот
,
6
16
10
21
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, M=одновалентный катион, например 2-сульфолаурат динатрия (R=CH, M=Na).
● Алкилсульфоацетаты
,
6
18
12
25
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, M=одновалентный катион, например лаурилсульфоацетат натрия (R=лаурил, CH, M=Na).
● Алкилсульфаты
,
8
20
12
25
2
2
3
12
25
+
+
+
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси. Конкретные примеры включают ТЭА-лаурилсульфат (R=лаурил, CH, M=HN(CHCHOH)), лаурилсульфат натрия (R=лаурил, CH, M=Na) и кокосульфат натрия (R=кокоалкил, M=Na).
● Алкилглицериновые эфирсульфонаты или сульфонаты алкоксилгидроксипропила
,
8
24
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, M=одновалентный катион, например эфирсульфонат кокоглицерина натрия (R=кокоалкил, M=Na).
● Альфа-олефинсульфонаты (AOS), полученные путем сульфонирования длинноцепочечных альфа-олефинов. Альфа-олефинсульфонаты состоят из смеси алкенсульфонатов,
,
4
18
+
где R=C-C алкил или его смеси, М=одновалентный катион, и гидроксиалкилсульфонатов,
,
4
18
8
10
10
12
+
+
+
+
+
где R=C-C алкил или его смеси, М=одновалентный катион. Примеры включают C12-14 олефинсульфонат натрия (R=C-C алкил, M=Na) и C14-16 олефинсульфонат натрия (R=C-C алкил, M=Na).
● Алкилсульфонаты или парафинсульфонаты
,
8
24
13
17
14
17
+
+
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, M=одновалентный катион. Примеры включают C13-17 алкансульфонат (R=C-C алкил, M=Na) и C14-17 алкилсексульфонат натрия (R=C-C алкил, M=Na).
● Алкиларилсульфонаты или линейные алкилбензолсульфонаты
,
6
18
10
12
4
+
+
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, а M=одновалентный катион. Примеры включают децеилбензолсульфонат натрия (R=C алкил, M=Na) и додецилбензолсульфонат аммония (R=C алкил, M=NH).
● Алкилэфирсульфаты
,
8
24
12
12
4
13
+
+
+
+
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, n=1-12, а M=одновалентный катион. Примеры включают лауретсульфат натрия (R=C алкил, M=Na, n=1-3), лауретсульфат аммония (R=C алкил, M=NH, n=1-3) и полиоксиэтилентридецилсульфат натрия (R=C алкил, M=Na, n=1-4).
● Алкилмоноглицеридсульфаты
,
8
24
4
+
+
+
+
+
где RСО=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, а M=одновалентный катион. Примеры включают кокомоноглицеридсульфат натрия (RCO=кокоацил, M=Na) и кокомоноглицеридсульфат аммония (RCO=кокоацил, M=NH).
● Алкилэфиркарбоксилат
,
8
24
12
12
+
+
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, n=1-20, а M=одновалентный катион. Примеры включают лаурет-13-карбоксилат натрия (R=C алкил M=Na, n=13) и лаурет-3-карбоксилат натрия (R=C алкил, M=Na, n=3).
● Алкилэфирсульфосукцинаты
,
8
20
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, n=1-12, и M=одновалентный катион, например лауретсульфосукцинат динатрия (R=лаурил, n=1-4, и M=Na).
● Диалкилсульфосукцинаты
,
6
20
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, а M=одновалентный катион, например диэтилгексилсульфосукцинат натрия (R=2-этилгексил, M=Na).
● Алкиламидоалкилсульфосукцинаты
,
8
20
2
4
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, Rʹ=C-C алкил (линейный или разветвленный), а М=одновалентный катион, например кокамид-MIPA-сульфосукцинат динатрия (RCO=кокоацил, Rʹ=изопропил, М=Na).
● Алкилсульфосукцинаматы
,
8
20
18
37
+
+
+
где R=C-C алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, а M=одновалентный катион, например стеарилсульфосукцинамат динатрия (R=стеарил, CH, M=Na).
● Ацилглутаматы
,
6
20
3
+
+
+
+
+
где RCO=C-C ацил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, Rʹ=H или CH, M=одновалентный катион, например кокоилглутамат динатрия (RCO=кокоацил, Rʹ=H, M=Na) и лауроилглутамат динатрия (RCO=лауроил, Rʹ=H, M=Na).
● Ациласпартаты
,
6
20
3
+
+
+
где RCO=C-C ацил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, Rʹ=H или CH, M=одновалентный катион, например N-лауроиласпартат динатрия (RCO=лауроил, Rʹ=H, M=Na).
● Ацилтаураты
,
6
20
3
3
+
+
+
+
+
где RCO=C-C ацил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, Rʹ=H или CH, M=одновалентный катион, например метилкокоилтаурат натрия (RCO=кокоацил, Rʹ=CH, M=Na) и кокоилтаурат натрия (RCO=лауроил, Rʹ=H, M=Na).
● Ациллактилаты
,
8
20
+
+
+
где RCO=C-C ацил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, M=одновалентный катион, например лауроиллактилат натрия (RCO=лауроил, M=Na).
● Ацилглицинаты и ацилсаркозинаты
,
8
20
3
3
4
3
+
+
+
+
+
+
+
где RCO=C-C ацил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, Rʹ=H (глицинат) или CH (саркозинат), M=одновалентный катион, например кокоилглицинат натрия (RCO=кокоацил, Rʹ=H, M=Na), кокоилсаркозинат аммония (RCO=кокоацил, Rʹ=CH, M=NH) и лауроилсаркозинат натрия (RCO=лауроил, Rʹ=CH, M=Na).
●
Анионные производные алкилполиглюкозидов, включая: лаурилглюкозидкарбоксилат натрия, кокоглюкозидцитрат динатрия, кокоглюкозидтартрат натрия, кокоглюкозидсульфосукцинат динатрия; гидроксипропилсульфонат кокоглюкозидов натрия, гидроксипропилсульфонат децилглюкозидов натрия, гидроксипропилсульфонат лаурилглюкозидов натрия; сшитый полимер гидроксипропилсульфоната и кокоглюкозида натрия, сшитый полимер гидроксипропилсульфоната и децилглюкозида натрия, сшитый полимер гидроксипропилсульфоната и лаурилглюкозида натрия; анионные полимерные производные APG, такие как описанные в публикации OʹLenick, патентах США № 7,507,399; 7,375,064 и 7,335,627; и комбинации двух или более из них и т. п.
4
4
-
+
+
+
+
+
+
В контексте данного документа термин «сульфатированное анионное поверхностно-активное вещество» относится к анионным поверхностно-активным веществам, содержащим группу -SOM, где отсутствует M, или H, или NH, или Na, или K, или другой одновалентный или многовалентный анион. Примеры сульфатированных анионных поверхностно-активных веществ включают, без ограничений, лаурилсульфат натрия и лауретсульфат натрия. В некоторых вариантах осуществления композиции настоящего изобретения по существу не содержат сульфатированного анионного поверхностно-активного вещества и предпочтительно не содержат сульфатированного анионного поверхностно-активного вещества.
В некоторых вариантах осуществления композиции настоящего изобретения по существу не содержат анионного поверхностно-активного вещества и предпочтительно не содержат анионного поверхностно-активного вещества.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения композиция может содержать цвиттерионное поверхностно-активное вещество. Приемлемые концентрации цвиттерионного поверхностно-активного вещества составляют от около 0% масс. до 15% масс., предпочтительно около 1-10% масс., более предпочтительно от около 2% масс. до 6% масс.
В некоторых вариантах осуществления композиции настоящего изобретения содержат одно или более анионных и одно или более цвиттерионных поверхностно-активных веществ. Массовые соотношения анионного (-ых) и цвиттерионного (-ых) поверхностно-активного вещества (веществ) в композиции могут находиться в диапазоне от 1: 0 до 0: 1. Типичные диапазоны соотношений анионное: цвиттерионное поверхностно-активные вещества составляет от 4: 1 до 1: 4.
В контексте данного документа термин «цвиттерионное поверхностно-активное вещество» относится к амфифильной молекуле, содержащей гидрофобную группу и одну или более гидрофильных групп, содержащих две функциональные группы с противоположными формальными зарядами или способные нести противоположные формальные заряды (в зависимости от кислотно-щелочных свойств и рН раствора). Иногда такие поверхностно-активные вещества также называют «амфотерными поверхностно-активными веществами».
Приемлемые цвиттерионные поверхностно-активные вещества включают, без ограничений, поверхностно-активные вещества представленные формулами:
и ,
1
где R представляет собой линейную, разветвленную, насыщенную или ненасыщенную гидрофобную группу от C5 до C21;
2
R представляет собой линейную, разветвленную или циклическую алкильную, гидроксиалкильную или ароматическую группу;
3
R представляет собой линейную или разветвленную алкильную, гидроксиалкильную или ароматическую группу;
4
R представляет собой линейную или разветвленную алкильную, гидроксиалкильную или ароматическую группу;
5
R представляет собой линейную или разветвленную алкильную, гидроксиалкильную или ароматическую группу; и
2
4
5
любой из R, R или R может быть соединен в циклическую структуру; и
Y представляет собой -N(H)-, -N(R3)-, -O-, -S-; и
X представляет собой -CO2-, -SO3- или -SO4-, или фосфат, или фосфонат.
Примеры цвиттерионных поверхностно-активных веществ включают вещества, представленные ниже.
Алкиламидоалкилбетаины формулы:
,
6
24
x
x
x
x
x
x
x
где RСО=C-C ацил (насыщенный или ненасыщенный), или их смеси, а =1-4. Примеры включают кокамидоэтилбетаин (RCO=кокоацил, =2), кокамидопропилбетаин (RCO=кокоацил, =3), лаурамидопропилбетаин (RCO=лауроил, и =3), миристамидопропилбетаин (RCO=миристоил, и =3), соевый амидопропилбетаин (R=ацил сои, =3) и олеамидопропилбетаин (RCO=олеоил, и =3).
Алкиламидоалкилгидроксисултаины формулы:
,
6
24
x
x
x
x
где RCO=C-C ацил (насыщенный или ненасыщенный), или их смеси. Примеры включают кокамидопропилгидроксисултаин (RCO=кокоацил, =3), лаурамидопропилгидроксисултаин (RCO=лауроил, и =3), миристамидопропилгидроксисултаин (RCO=миристоил, и =3) и олеамидопропилгидроксисултаин (RCO=олеоил, и =3).
Алкиламидоалкилсултаины формулы:
,
6
24
x
x
x
x
x
где RCO=C-C ацил (насыщенный или ненасыщенный), или их смеси. Примеры включают кокамидопропилсултаин (RCO=кокоацил, =3), лаурамидопропилсултаин (RCO=лауроил, и =3), миристамидопропилсултаин (RCO=миристоил, и =3), соевый амидопропилбетаин (RCO=ацил сои, =3) и олеамидопропилбетаин (RCO=олеоил, а =3).
Амфоацетаты формулы:
,
6
24
+
+
+
+
+
где RСО=C-C ацил (насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, а M=одновалентный катион. Примеры включают лауроамфоацетат натрия (RCO=лауроил, а M=Na) и кокоамфоацетат натрия (RCO=кокоацил, а M=Na).
Амфодиацетаты формулы:
,
6
24
+
+
+
где RСО=C-C ацил (насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, а M=одновалентный катион. Примеры включают лауроамфодиацетат динатрия (RCO=лауроил, а M =Na) и кокоамфодиацетат динатрия (RCO=кокоацил, а M=Na).
Амфопропионаты формулы:
,
6
24
+
+
+
+
+
где RСО=C-C ацил (насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, а M=одновалентный катион. Примеры включают лауроамфопропионат натрия (RCO=лауроил, а M=Na) и кокоамфопропионат натрия (RCO=кокоацил, а M=Na).
Амфодипропионаты формулы:
,
6
24
+
+
+
+
+
где RСО=C-C ацил (насыщенный или ненасыщенный) или его смеси, а M=одновалентный катион. Примеры включают лауроамфодипропионат динатрия (RCO=лауроил, а M=Na) и кокоамфодипропионат динатрия (RCO=кокоацил, а M=Na).
Амфогидроксипропилсульфонаты формулы:
,
6
24
+
+
+
+
+
где RCO=C-C ацил (насыщенный или ненасыщенный), или их смеси, а M представляет собой одновалентный катион, например лауроамфогидроксипропилсульфонат натрия (RCO=лауроил, а M= Na) и кокоамфогидроксипропилсульфонат натрия (RCO=кокоацил, а M=Na).
Другие примеры включают амфогидроксиалкилфосфаты и оксиды алкиламидоалкиламина.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения композиция может содержать неионное поверхностно-активное вещество. Приемлемые концентрации неионного поверхностно-активного вещества составляют от около 0% масс. до около 15% масс., обычно около 1-10% масс., более типично от около 2% масс. до около 6% масс. В контексте данного документа термин «неионное поверхностно-активное вещество» относится к молекуле поверхностно-активного вещества, не имеющей электростатического заряда. Любое из множества неионных поверхностно-активных веществ приемлемо для применения в настоящем изобретении. Примеры приемлемых неионных поверхностно-активных веществ включают, без ограничений, этоксилаты спиртов жирного ряда или амидов жирных кислот, этоксилаты моноглицеридов, этоксилаты сложного эфира сорбитана, алкилполиглюкозиды, их смеси и т. п. Некоторые предпочтительные неионные поверхностно-активные вещества включают полиэтиленокси-производные сложных эфиров полиола, причем полиэтиленокси-производное сложного эфира полиола (1) получено из (а) жирной кислоты, молекула которой содержит от около 8 до около 22 и предпочтительно от около 10 до около 14 атомов углерода, и (b) полиола, выбранного из сорбита, сорбитана, глюкозы, α-метилглюкозида, полиглюкозы, имеющей в среднем от около 1 до около 3 глюкозных остатков в молекуле, глицерина, пентаэритрита и их смесей, (2) содержит в среднем от около 10 до около 120 и предпочтительно от около 20 до около 80 этиленоксидных звеньев; и (3) имеет в среднем от около 1 до около 3 остатков жирной кислоты на моль полиэтиленокси-производного сложного эфира полиола. Примеры таких предпочтительных полиэтиленокси-производных сложных эфиров полиола включают, без ограничений, ПЭГ-80 сорбитанлаурат и полисорбат 20. ПЭГ-80 сорбитанлаурат представляет собой моноэфир сорбитана лауриновой кислоты, этоксилированной с использованием в среднем около 80 моль этиленоксида. Полисорбат 20 представляет собой моноэфир лаурата смеси сорбита и ангидридов сорбита, конденсированных с использованием около 20 моль этиленоксида.
Другой класс приемлемых неионных поверхностно-активных веществ включает длинноцепочечные алкилглюкозиды или полиглюкозиды, которые являются продуктами конденсации (a) длинноцепочечного спирта, содержащего от около 6 до около 22 и предпочтительно от около 8 до около 14 атомов углерода, с (b) глюкозой или глюкозосодержащим полимером. Предпочтительные алкилглюкозиды содержат от около 1 до около 6 остатков глюкозы на молекулу алкилглюкозида. Предпочтительным глюкозидом является децилглюкозид, представляющий собой продукт конденсации децилового спирта с олигомером глюкозы.
Другим классом приемлемых неионных поверхностно-активных веществ является класс полиглицериновых неионных поверхностно-активных веществ. Примеры полиглицериновых неионных поверхностно-активных веществ включают, без ограничений, сложные эфиры полиглицерина (PGE), например полиглицерин-10 лаурат.
В контексте настоящего документа термин «полиглицериновое неионное поверхностно-активное вещество» означает амфифильную молекулу, содержащую один или более неионных гидрофильных фрагментов, состоящих из полиглицериновой функциональной группы и одной или более гидрофобных функциональных групп. Примеры полиглицериновых неионных поверхностно-активных веществ включают, без ограничений, сложные эфиры полиглицерина (PGE), такие как полиглицерин-10 лаурат, где PG=полиглицериновая функциональная группа, содержащая десять (10) повторяющихся звеньев глицерина, а R=C11H23:
,
а также полиглицерин-10 каприлат/капрат, полиглицерин-10 кокоат, полиглицерин-10 миристат, полиглицерин-10 пальмитат, полиглицерин-10 олеат, полиглицерил-12 лаурат и т. п. PGE настоящего изобретения могут включать полиглицериновые функциональные группы с множеством замен сложными эфирами (т. е. PGE могут представлять собой моноэфиры, диэфиры, триэфиры и т. п.). Прочие полиглицериновые неионогенные поверхностно-активные вещества включают простые эфиры полиглицерина, такие как полиглицерин-10 лаурилэфир, где PG=полиглицериновая функциональная группа, содержащая 10 повторяющихся звеньев глицерина, а R=C12H25:
и т. п. Другие полиглицериновые неионные поверхностно-активные вещества включают сложные эфиры жирных кислот полиглицерина сорбитана, такие как полиглицерин-20 сорбитанлаурат, где PG=полиглицерин, сумма всех повторяющихся звеньев (RU) PG=20, а R=C11H23 (см. Bevinakatti, et al. WO 2009016375, права переуступлены Croda International PLC)
.
Другой класс приемлемых неионных поверхностно-активных веществ включает алканоламиды, такие как кокамид моноэтаноламин (MEA) и кокамид диэтаноламин (DEA).
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения композиция может дополнительно содержать неорганическую соль. Неорганические соли, приемлемые для применения в данном изобретении, включают, без ограничений, хлорид натрия, хлорид калия, бромид натрия, бромид калия, хлорид аммония, бромид аммония и другие соли, содержащие как одновалентные, так и многовалентные ионы. Как правило, композиции настоящего изобретения содержат от около 0,05% масс. до около 6% масс. неорганической соли, или от около 0,1% масс. до около 4% масс. неорганической соли, или от около 0,1% масс. до около 2% масс. неорганической соли, или от около 0,1% масс. до около 1,5% масс. неорганической соли.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения композиция может дополнительно содержать катионное поверхностно-активное вещество. Классы катионных поверхностно-активных веществ, приемлемых для применения в данном изобретении, включают, без ограничений, четвертичные алкильные соединения (моно-, ди- или три-), четвертичные бензиловые соединения, четвертичные сложноэфирные соединения, четвертичные этоксилированные соединения, алкиламины и их смеси, причем алкильная группа имеет от около 6 атомов углерода до около 30 атомов углерода, предпочтительно от около 8 до около 22 атомов углерода.
Композиция данного изобретения может дополнительно содержать любые другие ингредиенты или добавки, обычно используемые в средствах личной гигиены, например в дерматологических или косметических составах, включая активные ингредиенты. Примерами дополнительных ингредиентов или добавок являются поверхностно-активные вещества, эмульгаторы, агенты, регулирующие вязкость, смазывающие вещества, хелатирующие агенты, наполнители, связующие вещества, антиоксиданты, консерванты и усилители эффективности консервантов, красители, буферные агенты, регуляторы рН, растворители и полезные агенты, такие как активные ингредиенты, ароматизаторы, отшелушивающие вещества, умягчители, увлажняющие агенты, увлажнители, пигменты, опалесцирующие агенты и т. п., при условии, что они физически и химически совместимы с другими компонентами композиции. Активные ингредиенты могут включать, без ограничений, противовоспалительные агенты, антибактериальные агенты, противогрибковые агенты, противозудные агенты, увлажняющие агенты, растительные экстракты, витамины и т. п. Они также включают солнцезащитные активные вещества, которые могут иметь неорганическую или органическую природу.
Cyamopsis tetragonoloba
Композиция этого изобретения может дополнительно содержать загустители, суспендирующие агенты и модификаторы реологии, которые не являются частью «полиэлектролитной системы кондиционирования». Примеры включают, без ограничений: a) полисахариды природного происхождения, включая (гуаровую) камедь, камедь кассии, микрокристаллическую целлюлозу, этоксилированные и неэтоксилированные производные целлюлозы (например, гидроксиэтил- и гидроксипропилметилцеллюлозу и т. п.) и гидроксипропилгуар; b) синтетические полимеры, включая акрилатные полимеры, такие как микрогели, реагирующие с поверхностно-активными веществами (как описано, например, в патенте США № 9,096,755 B2, примеры включают сшитый полимер акрилаты/метакрилат Beheneth-25/HEMA и сшитый полимер-2 акрилаты/метакрилат Beheneth-25/HEMA) и сополимер акрилаты/аминоакрилаты/C10-30 алкил ПЭГ-20 итаконат; c) мицеллярные загустители, такие как кокамид MIPA, лауриллактилактат или сорбитан сесквикаприлат, или загустители на основе полиэтиленгликоля, такие как ПЭГ-150 дистеарат и ПЭГ-120 метилглюкозы диолеат и триолеат, и d) другие загустители, например силиконы, воски, глины, кремнеземы, соли, природные и синтетические сложные эфиры или жирные спирты, и e) комбинации двух или более из перечисленных веществ и т. п.
Примеры консервантов и усилителей эффективности консервантов включают, без ограничений, органические кислоты (например, бензойную кислоту, молочную кислоту, салициловую кислоту), бензиловый спирт, каприлилгликоль, дециленгликоль, этилгексилглицерин, глюконолактон, метилизотазолинон и комбинации двух или более из них и т. п.
Композиция настоящего изобретения может включать диспергированные нерастворимые частицы. Диспергированные частицы могут быть полезными агентами, такими как капельки масла, частицы пиритиона цинка, частицы слюды, коллоидное овсяное толокно и измельченная скорлупа грецкого ореха. В композиции настоящего изобретения предпочтительно включать, по меньшей мере, 0,025% масс. диспергированных частиц, более предпочтительно, по меньшей мере, 0,05% масс., еще более предпочтительно, по меньшей мере, 0,1% масс., даже более предпочтительно, по меньшей мере, 0,25% масс., и еще более предпочтительно, по меньшей мере, 0,5% масс. диспергированных частиц. В композиции настоящего изобретения предпочтительно включать не более чем около 30% масс. диспергированных частиц, более предпочтительно не более чем около 15% масс., и еще более предпочтительно не более чем 10% масс.
Уровень pH композиций настоящего изобретения доводят предпочтительно до показателей от около 3 до около 7, более предпочтительно от около 3 до около 6,5, более предпочтительно от около 3 до около 6, более предпочтительно от около 3 до около 5,5, более предпочтительно от около 3 до около 5 и наиболее предпочтительно от около 3 до около 4,5. Уровень рН композиции можно доводить до 3 при условии отсутствия отрицательного воздействия на стабильность и характеристики состава (например, на пенообразование, мягкость действия и вязкость). Значение pH композиции можно доводить до соответствующего значения кислотности путем использования любой косметически приемлемой органической или неорганической кислоты, такой как лимонная кислота, уксусная кислота, гликолевая кислота, молочная кислота, яблочная кислота, винная кислота, соляная кислота, комбинации двух или более из них и т. п.
Примеры
Приведенные ниже примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения, а не для его ограничения.
Методы, используемые в примерах, описаны ниже.
Анализ выхода массы сухого осадка
Измерения осаждения коацервата в разбавленных очищающих композициях проводили с использованием описанной ниже процедуры. Сначала в стеклянный сцинтилляционный флакон объемом 20 мл, содержащий 7,5 г деионизированной (ДИ) воды, добавляли 2,5 г очищающей композиции. Флакон закрывали и содержимое перемешивали на аналоговом вихревом смесителе VWR в течение 20 секунд. Сразу после смешивания 1 мл основного объема разбавленного раствора переносили пипеткой в микроцентрифужную пробирку объемом 1,5 мл и предварительно взвешивали на аналитических весах Mettler Toledo XS105. После измерения массы центрифужной пробирки, содержащей 1 мл раствора, пробирку центрифугировали в микроцентрифуге VWR Galaxy на скорости 13 000 об/мин. Если после центрифугирования наблюдался видимый осадок, супернатант удаляли с помощью пипетки, оставляя только осадок с высоким содержанием полиэлектролита. После этого центрифужную пробирку с открытой крышкой помещали на ночь в термостат с температурой 50 ° C для удаления из осадка воды. Затем повторно взвешивали центрифужную пробирку, содержащую только сухой осадок. После этого рассчитывали общую массу разбавленного раствора и сухого осадка путем вычитания массы центрифужной пробирки из соответствующих измерений массы центрифужной пробирки, содержащей 1 мл разбавленного раствора и сухой осадок.
Выход массы сухого осадка рассчитывали как отношение массы сухого осадка к общей массе катионного и анионного полиэлектролитов, содержащихся в разбавленном растворе, добавленном в микроцентрифужную пробирку. В некоторых случаях вместо твердого/вязкого осадка, появляющегося на дне пробирки, наблюдалась одна фаза. Эти образцы отмечали как демонстрирующие при разбавлении/центрифугировании одну фазу и выход массы сухого осадка регистрировали как равный 0.
Исследования вязкости и критерии значительного изменения вязкости
-1
-1
Определения кажущейся вязкости очищающих композиций проводили на реометре с регулируемым напряжением сдвига (AR-2000, TA Instruments Ltd., г. Нью-Касл, штат Делавэр, США). Диапазон колебаний стационарной скорости сдвига определяли при 25,0 ± 0,1°C с использованием геометрии конус-пластина (диаметр 50 мм, угол конуса 1°). Сбор и анализ данных осуществляли с использованием программного обеспечения Rheology Advantage v5.7.0 (TA Instruments Ltd., г. Нью-Касл, штат Делавэр, США). Вязкости при средних усилиях сдвига получены из измерений стационарного потока при скорости сдвига 10 с и выражены в сантипуазах (сП). Вязкости при низких усилиях сдвига получены из измерений стационарного потока при скорости сдвига 1 с и выражены в сантипуазах (сП).
min
0
min
min
0
0
0
=
η
η
Vision Research,
IEEE Transactions on Haptics
Science
η
η
η
0,396
0,396
109
6
144
В контексте настоящего документа минимальный порог значимого изменения определен как Δη82,65 × , где представляет собой вязкость, измеренную в соответствии с описанным выше протоколом. Эта взаимосвязь между определимыми различиями вязкости согласуется с качественными наблюдениями, показателями, приведенными в литературе, и общими прогнозами для отношений экспоненциального закона между физическими величинами и воспринимаемыми величинами (Bergmann Tiest, W. M., , 2015, 178-184, Bergmann Tiest et al., , , 2013, 24-34, Stevens, J. C. & Guirao, M., , , 1964, 1157-1158). Затем, в случаях, когда полиэлектролит добавляют к композиции с вязкостью , исследователи определяют минимальную вязкость, необходимую для заявления о наблюдаемом/заметном изменении вязкости, по формуле =Δη+η=82,65 × +η.
Испытания предела текучести
В контексте настоящего документа термин «предел текучести» указывает на то, что вязкоупругий материал/образец имеет преобладание поведения твердого вещества. Другими словами, модуль упругости должен быть выше, чем модуль вязкости в области низкого напряжения/плато напряжения амплитудного диапазона. За показатель предела текучести затем принимали напряжение на пересечении модуля накопления Gʹ и модуля потерь Gʺ (Gʹ=Gʺ) и выражали в паскалях (Па).
Очищающие композиции настоящего изобретения по существу не имеют показателя предела текучести, связанного с полиэлектролитной системой кондиционирования или свойственного ей. То есть композиции не содержат анионных полиэлектролитов в полиэлектролитной системе кондиционирования в количестве, достаточном для обеспечения композиции с измеряемым пределом текучести или увеличением показателя предела текучести, как определено посредством описанного в настоящем документе способа. Измеряемое увеличение показателя предела текучести обычно составляет около 0,01 Па или более, или даже более типично около 0,05 Па или более, или даже еще более типично около 0,1 Па или более.
Определение показателей предела текучести очищающих композиций проводили на реометре с регулируемым напряжением сдвига (AR-2000, TA Instruments Ltd., г. Нью-Касл, штат Делавэр, США). Диапазоны амплитуды колебательного напряжения 0,1%-1000% определяли при 25,0 ± 0,1°C с использованием геометрии конус-пластина (диаметр 50 мм, угол конуса 1°) при частоте колебаний 1 рад/с. Сбор и анализ данных осуществляли с использованием программного обеспечения Rheology Advantage v5.7.0 (TA Instruments Ltd., г. Нью-Касл, штат Делавэр, США). За показатель предела текучести принимали колебательное напряжение, ниже которого модуль накопления Gʹ превышает модуль потерь Gʹʹ и выше которого Gʹʹ превышает Gʹ. В случаях, когда при любом колебательном напряжении выше чувствительности инструмента Gʹ не превышал Gʹʹ, показатель предела текучести отмечали как равный 0 Па. Если не указано иное, показатели предела текучести приведены в паскалях (Па).
Тест на основе эллипсометрии на осаждение полиэлектролита
Оценки эффективности осаждения полиэлектролитов сравнительных и обладающих признаками изобретения примеров во время очищения проводили на модели поверхности и измерения осуществляли с использованием эллипсометрии. Сначала в стеклянный сцинтилляционный флакон объемом 20 мл, содержащий 7,5 г ДИ воды, нагретой до 40°C, добавляли 2,5 г очищающей композиции. Флакон закрывали и содержимое перемешивали на аналоговом вихревом смесителе VWR в течение 20 секунд. Сразу же после перемешивания 100 мкл разбавленного раствора переносили пипеткой на вырезанный чип из кремниевой пластины испытательного класса размером 2 см × 2 см (University Wafer) (предварительно очищенный деионизированной (ДИ) водой и этанолом и высушенный), расстилали по поверхности и оставляли на 30 секунд. После наклона кремниевой пластины под углом ~ 45° на кремниевый чип при температуре 40°C капали 5 мл ДИ воды, смывая разбавленный очищающий раствор с поверхности. Затем чип осторожно промокали салфеткой и давали высохнуть в течение 3-4 минут.
Толщину осадка на кремниевой пластине измеряли на спектроскопическом эллипсометре alpha-SE (J. A. Woolam Co., Inc) в 5 разных местах на каждом чипе до и после обработки очищающим раствором. Толщину слоя рассчитывали путем применения стандартной подгонки к необработанным эллипсометрическим данным для прозрачной пленки на кремниевой подложке с использованием пакета программного обеспечения CompleteEASE. Затем рассчитывали конечную среднюю толщину осажденного слоя путем вычитания средней толщины слоя, измеренной до нанесения разбавленной композиции, из средней толщины слоя, измеренной после нанесения разбавленной композиции.
Тест на осаждение диметикона
J. Soc. Cosmet. Chem.,
37
-1
-1
-1
Оценки эффективности осаждения силикона на коже из составов обладающих признаками изобретения и сравнительных примеров были проведены на предплечье добровольца-человека и измерены с использованием инфракрасной спектроскопии нарушенного полного внутреннего отражения с преобразованием Фурье (ATR-FTIR), аналогично предыдущим оценкам, выполненным для силикона на коже человека (Klimisch, H. M. & G. Chandra, , 1986, 73-87). Измерения ATR-FTIR проводили с использованием спектрометра REMSPEC IR TissueView ™ ATR FTIR. Приобретенные спектры определяли в диапазоне «волнового числа» от 900 см до 3500 см с интервалами 2 см.
Содержащие диметикон составы обладающих признаками изобретения и сравнительных примеров получали путем включения в состав достаточного количества предварительно эмульгированного диметикона, имеющего размер диметиконовой капли около 0,65 мкм, с получением 5% масс. активного вещества диметикона в готовом составе. Например, к 9,22 г состава добавляли 0,78 г Xiameter MEM-1352 (64% масс. активного вещества диметикона) для достижения общего содержания 0,5 г диметикона на 10,0 г состава.
-1
-1
Ладонную поверхность предплечья субъекта сначала промывали очищающей композицией, состоящей из лауретсульфата натрия (SLES, 5% масс. активного вещества), кокамидопропилбетаина (CAPB, 5% масс. активного вещества), NaCl и бензоата натрия, доводили уровень pH до 4,5, тщательно промывали и высушивали стерильной салфеткой. После этого на ладонной поверхности предплечья отмечали прямоугольную область размером 5 см × 7 см. Затем в центре отмеченной области определяли спектр ATR-FTIR. После этого на отмеченную область предплечья наносили 100 мкл содержащего диметикон состава и 100 мкл ДИ воды и аккуратно втирали указательным пальцем в перчатке и просто указательным пальцем в течение 30 секунд. Состав оставляли на руке еще на 30 секунд, и после этого предплечье помещали на 10 секунд под поток воды (скорость потока 3 литра в минуту) с температурой 37 °С, подаваемой из распылительного крана (центр распыления совмещали с центром отмеченной области), на расстоянии 15 сантиметров (6 дюймов). После промывания руку быстро встряхивали, за пределами отмеченной области высушивали руку стерильной салфеткой, а отмеченной области давали высохнуть на воздухе (5-10 минут). После высушивания в центре отмеченной области определяли спектр ATR-FTIR в диапазоне от 900 см до 3500 см.
-1
-1
-1
-1
-1
J. Soc. Cosmet. Chem.,
37
Для каждого полученного спектра поглощения ATR-FTIR после вычитания соответствующих исходных уровней для пика силикона (Si) (1240-1280 см) и пика амида II (1487-1780 см) значения поглощения силиконового пика (1240-1280 см) были нормализованы общей площадью под пиком амида II (сумма значений поглощения от 1487-1780 см). Затем значения поглощения для пика Si перед промыванием силикон-содержащим тестовым составом вычитали из значений поглощения для пика Si после промывания силикон-содержащим тестовым составом. Значение поглощения для пика Si при 1260 см затем использовали в качестве показателя относительного осаждения диметикона, поскольку в предыдущей работе оно использовалось как показатель концентрации диметикона на коже (Klimisch, H. M. & G. Chandra, , 1986, 73-87).
Приготовление составов обладающих признаками изобретения примеров и сравнительных примеров
Составы обладающих признаками изобретения примеров и сравнительных примеров получали с использованием различных типов ингредиентов состава (т. е. сырьевых материалов от различных поставщиков). Эти материалы вместе с названиями INCI/названиями веществ, аббревиатурами, торговыми названиями и поставщиками перечислены ниже.
Анионные поверхностно-активные вещества

Лауретсульфат натрия (SLES) был получен от компании BASF под названием Texapon N70.
14
16

C-C олефинсульфонат натрия был получен от компании Stepan под названием Bio-Terge AS-40 CG K.

Полиоксиэтилентридецилсульфат натрия был получен от компании Stepan под названием Cedepal TD403 MFLD.
Цвиттерионные/амфотерные/неионные поверхностно-активные вещества

Кокамидопропилбетаин (CAPB) был получен от компании Evonik Inc. под названием Tego Betain F50, если не указано иное название Tego Betain L7V от Evonik.

Кокобетаин был получен от компании Solvay под названием Mackam C35

Кокамидопропилгидроксисултаин (CAPHS) был получен от компании Solvay под названием Mirataine CBS.

ПЭГ-80 сорбитанлаурат был получен от компании Croda под названием Tween-28 LQ (AP).
Катионные (четвертичные) кондиционирующие полиэлектролиты

Поликватерний-7 (PQ-7) был получен от компании Lubrizol под названием Merquat 7SPR.

Поликватерний-10 (PQ-10) был получен от компании Dow Chemical под названием UcareJR-400.

Хлорид гуаргидроксипропилтримония (катионная гуаровая камедь) был получен от компании Solvay Inc. под названием Jaguar C500.

Поликватерний-5 (PQ-5) был получен от компании Lubrizol под названием Merquat 5.

Поликватерний-28 (PQ-28) был получен от компании Ashland под названием Conditioneze NT-20.

Поликватерний-44 (PQ-44) был получен от компании BASF под названием Luviquat UltraCare AT-1.
Анионные полиэлектролиты
Сополимер акрилатов калия был получен от компании Lubrizol, Inc.

Сополимер акрилатов был получен от компании Lubrizol под названием Carbopol Aqua SF-1.

Полиакрилат-33 был получен от компании Solvay под названием Rheomer 33T.

Ксантановая камедь была получена от компании Vanderbilt Minerals под названием Vanzan NF.

Карбоксиметилцеллюлоза (CMC) была получена от компании Ashland под названием Aqualon CMC 7MF.
Полиакрилат натрия (сшитый) был получен под названием AP 80HS от компании Evonik Stockhausen.
Увлажнители
Глицерин был получен от компании P&G Chemicals под названием Moon OU Glycerin.
Хелатообразующие агенты

Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) была получена от компании DOW под названием Versene NA.

Тетранатриевая соль ЭДТА была получена от компании DOW под названием Versene 100XL.
Органические кислоты/консерванты
Бензоат натрия NF, FCC был получен от компании Emerald Performance Materials.
Phenonip XB был получен от компании Clariant.

Кватерний-15 был получен от компании DOW под названием Dowicil 200.
Полезные агенты
Гликолят натрия был получен от компании Acros Organics.

Предварительно эмульгированный диметикон был получен под названием Xiameter MEM-1352 от компании Dow Corning.
Прочее
Гексиленгликоль был получен от компании Penta International Crop.
Ароматизатор был получен от компании Firmenich под названием Luxury 475537 F.

Кокоамфодиацетат динатрия был получен от компании Croda под названием CrodatericCDA 40-LQ-(AP).
Деионизированная вода (ДИ вода, также называемая в примерах ниже водой) была получена от компании Millipore Direct-Q™ System с фильтром Progard™ 2.

Если не указано иное, все полученные ингредиенты и продукты добавляли в таких количествах, чтобы композиции в результате содержали конечные массовые проценты активного вещества. Например, 3,5% масс. активного вещества кокамидопропилбетаина (как указано в таблице 3a) соответствует 9% масс. бетаина Tego F50, обладающего активностью 39% масс.; 3,5% масс./39% масс.=9% масс.
Приготовление составов для обладающих признаками изобретения примеров E1-E24 и сравнительных примеров C1-C24, C29-C34
Составы для обладающих признаками изобретения примеров E1-E24 и сравнительных примеров C1-C24, C29-C34 готовили, как описано ниже. В сосуд соответствующего размера, оборудованный мешалкой с подогревом и верхним приводом, добавляли необходимые количества ДИ воды и анионного полиэлектролита и перемешивали при 200-250 об/мин, пока смесь не становилась однородной. Затем добавляли анионные и цвиттерионные/амфотерные поверхностно-активные вещества и перемешивали, пока раствор не становился однородным. После этого добавляли водные растворы гидроксида натрия и/или лимонной кислоты для доведения рН до желаемого значения 6,4-6,6. После стабилизации pH в смесь добавляли катионный полиэлектролит. В случае катионных полиэлектролитов, которые уже поставлялись в виде водных суспензий, раствор полиэлектролита добавляли медленно по каплям непосредственно в смесь. Для полиэлектролитов, поставляемых в виде сухих порошков, сначала получали 9% масс. премикс полиэлектролита в ДИ воде, а затем медленно по каплям добавляли в смесь. После того как смесь становилась гомогенной, добавляли хлорид натрия и бензоат натрия и снова перемешивали смесь до однородности. После этого при комнатной температуре добавляли водные растворы гидроксида натрия и/или лимонной кислоты в ДИ воде для доведения рН до желаемого значения (если не указано иное, pH 4,4-4,6). ДИ воду добавляли в достаточном количестве до 100% масс. и раствор продолжали перемешивать до однородного состояния, после чего переносили его в соответствующий сосуд для хранения.
Пример 1a
Измерения осаждения составов обладающих признаками изобретения (E1-E3) и сравнительных (C1-C3) примеров, содержащих анионный полиэлектролит и катионный полиэлектролит в различных массовых соотношениях
Составы сравнительных примеров C1-C3 и обладающих признаками изобретения примеров E1-E3, перечисленные в таблице 1a вместе с выходом массы сухого осадка (по результатам измерений в соответствии с тестом выхода массы сухого осадка, описанным в настоящем документе), представляют собой составы с идентичными количествами и типами поверхностно-активного вещества (9% масс. SLES, 2% масс. CAPB), катионного полиэлектролита (0,6% масс. PQ-10), соли и консерванта, но с добавлением различных количеств анионного полиэлектролита, а именно сополимера акрилатов, хорошо известного модификатора реологии и суспендирующего агента. Как показано в таблице 1a, составы обладающих признаками изобретения примеров E1-E3 демонстрируют измеримое увеличение выхода массы сухого осадка по сравнению с составом сравнительного примера C1, не содержащим анионный полиэлектролит. С другой стороны, составы сравнительных примеров C2-C3, имеющие массовые соотношения анионного полиэлектролита и катионного полиэлектролита больше 1,2 (а именно 1,67 и 2,5 соответственно), не демонстрируют улучшения выхода массы сухого осадка по сравнению с примером C1.
Таблица 1a
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C1
E1
E2
E3
C2
C3
Сополимер акрилатов
Анионный полиэлектролит
0
0,1
0,3
0,6
1
1,5
Поликватерний-10
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
9
9
9
9
9
9
Кокамидопропил-бетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
2
2
2
2
2
2
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
0,50
1,00
1,67
2,50
Выход массы сухого осадка
0
1,47
2,85
2,24
0
0
Пример 1b
Измерения осаждения составов обладающих признаками изобретения (E4-E6) и сравнительных (C4-C6) примеров, содержащих анионный полиэлектролит и катионный полиэлектролит в различных массовых соотношениях
Составы сравнительных примеров C4-C6 и обладающих признаками изобретения примеров E4-E6, перечисленные в таблице 1b вместе с выходом массы сухого осадка (по результатам измерений в соответствии с тестом выхода массы сухого осадка, описанным в настоящем документе), представляют собой составы, содержащие одинаковые компоненты, но в разных концентрациях и соотношениях, в частности более низкую концентрацию катионного полиэлектролита PQ-10 (0,2% масс.). Как показано в таблице 1b, составы обладающих признаками изобретения примеров E4-E6 демонстрируют измеримое увеличение выхода массы сухого осадка по сравнению с составом сравнительного примера C4, не содержащим анионный полиэлектролит. С другой стороны, составы сравнительных примеров C5-C6, имеющие массовые соотношения анионного полиэлектролита и катионного полиэлектролита больше 1,2 (а именно 1,5 и 2,5 соответственно), не демонстрируют улучшения выхода массы сухого осадка по сравнению с примером C4.
Таблица 1b
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C4
E4
E5
E6
C5
C6
Сополимер акрилатов
Анионный полиэлектролит
0
0,03
0,1
0,2
0,3
0,5
Поликватерний-10
Катионный полиэлектролит
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропил-бетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,15
0,50
1,00
1,50
2,50
Выход массы сухого осадка
1,86
2,43
3,34
2,19
1,57
1,18
Пример 2a
Измерения осаждения составов обладающего признаками изобретения (E7) и сравнительных (C7 и C8) примеров с использованием синтетического катионного полиэлектролита (PQ-7)
Составы сравнительных примеров C7-C8 и обладающего признаками изобретения примера E7, перечисленные в таблице 2a вместе с выходом массы сухого осадка (по результатам измерений в соответствии с тестом выхода массы сухого осадка, описанным в настоящем документе), представляют собой составы с идентичными количествами и типами поверхностно-активного вещества (9% масс. SLES, 2% масс. CAPB), катионного полиэлектролита (0,6% масс. PQ-7), соли и консерванта, но с добавлением различных количеств анионного полиэлектролита, а именно сополимера акрилатов. Эти композиции отличаются от приведенных в таблице 1а только типом используемого катионного полиэлектролита (синтетический PQ-7, а не природный PQ-10 на основе целлюлозы). Как показано в таблице 2a, состав обладающего признаками изобретения примера E7 демонстрирует измеримое увеличение выхода массы сухого осадка по сравнению с составом сравнительного примера C7, не содержащим анионный полиэлектролит. Состав сравнительного примера C8, имеющий массовые соотношения анионного полиэлектролита и катионного полиэлектролита больше 1,2 (а именно 2,5), не демонстрирует измеримого увеличения выхода массы сухого осадка по сравнению с составом сравнительного примера C7, не содержащим анионный полиэлектролит.
Таблица 2a
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C7
E7
C8
Сополимер акрилатов
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Поликватерний-7
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
9
9
9
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/ цвиттерионное поверхностно-активное вещество
2
2
2
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
0
1,08
0
Примеры 3a-b
Измерения осаждения составов обладающих признаками изобретения (E8-E9) и сравнительных (C9-C12) примеров с различными концентрациями, соотношениями и химическими характеристиками поверхностно-активных веществ
Составы сравнительных примеров C9-C12 и обладающих признаками изобретения примеров E8-E9, перечисленные в таблицах 3a-3b вместе с выходом массы сухого осадка (по результатам измерений в соответствии с тестом выхода массы сухого осадка, описанным в настоящем документе), представляют собой составы, в которых воспроизводятся концентрации выбранного катионного полиэлектролита, анионного полиэлектролита, соли и консервантов из таблиц 1а и 2а, но используется более низкая общая концентрация поверхностно-активного вещества (всего 7% масс.) и другое массовое соотношение анионного поверхностно-активного вещества и цвиттерионного поверхностно-активного вещества (1: 1 SLES: CAPB). Как показано в таблицах 3a и 3b, составы обладающих признаками изобретения примеров E8 и E9, имеющие массовые соотношения анионного и катионного полиэлектролитов 0,17, демонстрируют измеримое увеличение выхода массы сухого осадка по сравнению с соответствующими составами сравнительных примеров C9 и C11 соответственно, не содержащими анионный полиэлектролит. Составы сравнительных примеров C10 и C12, имеющие массовое соотношение анионного и катионного полиэлектролитов 2,5, не демонстрируют измеримого увеличения выхода массы сухого осадка по сравнению с соответствующими составами сравнительных примеров C9 и C11 соответственно, не содержащими анионный полиэлектролит.
Таблица 3a
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C9
E8
C10
Сополимер акрилатов
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Поликватерний-10
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
2,7
3,11
0
Таблица 3b
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C11
E9
C12
Сополимер акрилатов
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Поликватерний-7
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществанионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
0,37
1,59
0
Пример 3c
Измерения осаждения составов обладающего признаками изобретения (E10) и сравнительных (C13-C14) примеров с различными концентрациями, соотношениями и химическими характеристиками поверхностно-активных веществ
Составы сравнительных примеров C13-C14 и обладающего признаками изобретения примера E10, перечисленные в таблице 3c вместе с выходом массы сухого осадка (по результатам измерений в соответствии с тестом выхода массы сухого осадка, описанным в настоящем документе), представляют собой составы, в которых воспроизводятся концентрации выбранного катионного полиэлектролита, анионного полиэлектролита, соли и консервантов из таблиц 1а и 2а, но используются другие химические характеристики анионного поверхностно-активного вещества (C14-16 олефинсульфонат натрия вместо SLES) и амфотерного/цвиттерионного поверхностно-активного вещества (CAPHS вместо CAPB). Как показано в таблице 3c, состав обладающего признаками изобретения примера E10 демонстрирует измеримое увеличение выхода массы сухого осадка по сравнению с соответствующими составами сравнительных примеров C13, не содержащими анионный полиэлектролит. Состав сравнительного примера C14, имеющий массовое соотношение анионного и катионного полиэлектролитов 2,5, не демонстрирует измеримого увеличения выхода массы сухого осадка по сравнению с соответствующими составами сравнительных примеров C13, не содержащими анионный полиэлектролит.
Таблица 3c
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C13
E10
C14
Сополимер акрилатов
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Поликватерний-7
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
C<sub>14</sub>-C<sub>16</sub> олефинсульфонат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
9
9
9
Кокамидопропилгид-роксисултаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
2
2
2
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществанионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
0
1,17
0
Примеры 4a-4d
Измерения составов обладающих признаками изобретения (E11-E14) и сравнительных (C15-C22) примеров с использованием различных синтетических и природных катионных полиэлектролитов
Составы сравнительных примеров C15-C22 и обладающих признаками изобретения примеров E11-E14, перечисленные в таблицах 4a-4d вместе с выходом массы сухого осадка (по результатам измерений в соответствии с тестом выхода массы сухого осадка, описанным в настоящем документе), представляют собой составы, в которых воспроизводятся концентрации выбранного анионного полиэлектролита, соли и консервантов из таблицы 3a, но используются другие химические характеристики катионного полиэлектролита (0,6% масс. активного вещества), а именно хлорида гуаргидроксипропилтримония, PQ-5, PQ-22 и PQ-44. Как показано в таблицах 4a-d, составы обладающих признаками изобретения примеров E11-E14 демонстрируют измеримое увеличение выхода массы сухого осадка по сравнению с соответствующими составами сравнительных примеров C15, C17, C19 и C21 соответственно, не содержащими анионный полиэлектролит. Составы сравнительных примеров C16, C18, C20 и C22, имеющие массовое соотношение анионного и катионного полиэлектролитов более 1,2 (а именно 2,5), не демонстрируют измеримого увеличения выхода массы сухого осадка по сравнению с соответствующими составами сравнительных примеров C15, C17, C19 и C21 соответственно, не содержащими анионный полиэлектролит.
Таблица 4a
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C15
E11
C16
Сополимер акрилатов
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Хлорид гуаргидроксипропил-тримония
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
2,19
2,7
0
Таблица 4b
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C17
E12
C18
Сополимер акрилатов
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Поликватерний-5
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
0
0,46
0
Таблица 4c
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C19
E13
C20
Сополимер акрилатов
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Поликватерний-28
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществанионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
0
0,9
0
Таблица 4d
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C21
E14
C22
Сополимер акрилатов
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Поликватерний-44
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществанионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
0,99
2,33
0,7
Пример 5
Измерения осаждения составов обладающих признаками изобретения (E15-E17) и сравнительных примеров (C7, C11, C23, C24) с использованием несшитого низкомолекулярного анионного полиэлектролита
Составы сравнительных примеров C7, C11, C23 и C24 и обладающих признаками изобретения примеров E15-E17, перечисленные в таблице 5a вместе с выходом массы сухого осадка (по результатам измерений в соответствии с тестом выхода массы сухого осадка, описанным в настоящем документе), представляют собой составы, аналогичные композициям из таблиц 2a и 3b, включающим PQ-7 с различными соотношениями SLES и CAPB; однако в этом случае композиции включают альтернативный анионный полиэлектролит, а именно сополимер акрилатов калия. В отличие от сополимера акрилатов (Carbopol AQUA SF-1), который является сшитым, сополимер акрилатов калия представляет собой несшитый полиэлектролит со сравнительно низкой молекулярной массой. Как показано в таблицах 5a и 5b, составы обладающих признаками изобретения примеров E15-E17 демонстрируют измеримое увеличение выхода массы сухого осадка по сравнению с соответствующими составами сравнительных примеров C11 и C7, не содержащими анионный полиэлектролит. Составы сравнительных примеров C23 и C24, имеющие массовое соотношение анионного и катионного полиэлектролитов более 1,2 (а именно 2,5), не демонстрируют измеримого увеличения выхода массы сухого осадка по сравнению с соответствующими составами сравнительных примеров C11 и C7 соответственно, не содержащими анионный полиэлектролит.
Таблица 5a
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C11
E15
E16
C23
Сополимер акрилатов калия
Анионный полиэлектролит
0
0,1
0,5
1,5
Поликватерний-7
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
0,83
2,50
Выход массы сухого осадка
0,37
0,63
0,67
0
Таблица 5b
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C7
E17
C24
Сополимер акрилатов калия
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Поликватерний-7
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
9
9
9
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
2
2
2
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
0
0,21
0
Пример 6
Получение составов сравнительных примеров (C25-C28) и измерения их осаждения
Составы сравнительных примеров C25 и C26, представленные в таблице 6a, были приготовлены для воспроизведения составов примеров 10 и 11 из международной патентной публикации WO 2005/023969. Выбор сырьевых материалов и обработки составов воспроизводит материалы и обработку, упомянутые в этой публикации, с использованием доступных коммерческих материалов. Эти композиции получали так, как описано ниже.
В мерный стакан добавляли 50% масс. ДИ воды. При включении сополимера акрилатов, его добавляли в воду при перемешивании. Затем к смеси при перемешивании добавляли ПЭГ-80 сорбитанлаурат. В эту смесь по отдельности добавляли перечисленные ниже ингредиенты с перемешиванием до достижения однородности каждой соответствующей полученной смеси: кокамидопропилбетаин (Tego Betain L7V), полиоксиэтилентридецилсульфат натрия, глицерин, поликватерний-10, кватерний-15 и тетранатриевая соль ЭДТА. рН каждого полученного раствора затем корректировался либо 20% масс. раствором гидроксида натрия, либо 20% масс. раствором лимонной кислоты до получения конечного уровня рН около 6,3-6,6. После этого к смеси добавляли остаток воды.
Выход массы сухого осадка измеряли в соответствии с тестом выхода массы сухого осадка, как описано в настоящем документе. Как представлено в таблице 6a, состав сравнительного примера C26, имеющий массовое соотношение анионного и катионного полиэлектролитов 1,86, не демонстрирует измеримого увеличения выхода массы сухого осадка по сравнению с соответствующими составами сравнительных примеров C25, не содержащими анионный полиэлектролит.
Таблица 6a
% масс. активного вещества
Материал
C25
C26
Сополимер акрилатов
0,00
0,26
Поликватерний-10
0,14
0,14
Полиоксиэтилентридецилсульфат натрия
6,00
6,00
Кокамидопропилбетаин
3,40
3,40
ПЭГ-80 сорбитанлаурат
3,30
3,30
Глицерин
1,88
1,88
Тетранатриевая соль ЭДТА
0,26
0,26
Кватерний-15
0,05
0,05
Гидроксид натрия
дост. кол-во
дост. кол-во
Лимонная кислота
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
1,86
Выход массы сухого осадка
0
0
Составы сравнительных примеров C27 и C28, представленные в таблице 6b, были приготовлены по образцу примеров 4 и 1, описанных в патенте США № 7,776,318, соответственно. Единственной модификацией этих составов является исключение дистеарата гликоля, опалесцирующего агента, который не растворяется в составах и после разбавления выпадает в осадок. Такие взвешенные твердые вещества препятствуют описанному в настоящем документе тестированию выхода массы сухого осадка и, таким образом, исключаются из следующего состава, чтобы обеспечить беспрепятственное понимание свойств осаждения полиэлектролита этих композиций. Выбор сырьевых материалов и обработки составов в других отношениях воспроизводит материалы и обработку, упомянутые в этом патенте, с использованием доступных в настоящее время коммерческих материалов. Эти композиции получали так, как описано ниже.
В сосуд соответствующего размера, оборудованный мешалкой с подогревом и верхним приводом, добавляли воду, консерванты, глицерин и гексиленгликоль. После нагрева раствора до 50°C добавляли некоторое количество лауретсульфата натрия до полного растворения. Затем последовательно добавляли динатриевую соль ЭДТА, поликватерний-7 и сополимер акрилатов с достаточным временем между каждым добавлением дополнительного ингредиента для наблюдения полного и равномерного распределения. Затем рН раствора доводили до 6,4-6,6 путем добавления разбавленного гидроксида натрия. После этого в смесь добавляли ароматизатор.
Позднее добавляли кокобетаин, а затем кокоамфодиацетат динатрия. После этого добавляли гликолят натрия и хлорид натрия. Наконец, рН раствора корректировали с помощью разбавления гидроксидом натрия и/или лимонной кислотой до уровня рН 6,4-6,6 (для примеров, содержащих в качестве консерванта Phenonip XB) и добавляли остаток воды в достаточном количестве до 100% масс. Раствор продолжали перемешивать до однородного состояния, после чего переносили его в соответствующий сосуд для хранения.
Выход массы сухого осадка измеряли в соответствии с тестом выхода массы сухого осадка, как описано в настоящем документе. Как представлено в таблице 6b, композиция C28, имеющая соотношение анионного и катионного полиэлектролитов 2,36, не демонстрирует измеримого увеличения выхода массы сухого осадка по сравнению с соответствующими составами сравнительных примеров C27, не содержащими анионный полиэлектролит.
Таблица 6b
% масс. активного вещества
Материал
C27
C28
Сополимер акрилатов
0
0,26
Поликватерний-7
0,11
0,11
Лауретсульфат натрия
9,8
9,8
Кокобетаин
1,99
1,99
Кокоамфодиацетат динатрия
0,6
0,6
Глицерин
1
1
Гексиленгликоль
1
1
Динатриевая соль ЭДТА
0,26
0,26
Гликолят натрия
0,12
0,12
Хлорид натрия
2,16
2,16
Ароматизатор
0,25
0,25
Консервант (Phenonip XB)
1
1
Гидроксид натрия
дост. кол-во
дост. кол-во
Лимонная кислота
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
2,36
Выход массы сухого осадка
0
0
Примеры 7a-7g
Измерения осаждения составов обладающих признаками изобретения (E18-E24) и сравнительных примеров (C9, C11, C29-32) с использованием различных химических свойств анионного полиэлектролита
Составы сравнительных примеров C9, C11, C29-34 и обладающих признаками изобретения примеров E18-E24, перечисленные в таблицах 7a-7g вместе с выходом массы сухого осадка (по результатам измерений в соответствии с тестом выхода массы сухого осадка, описанным в настоящем документе), представляют собой составы, в которых воспроизводятся концентрации выбранного анионного полиэлектролита, соли и консервантов из таблиц 3a-3b, но используются другие концентрации и химические характеристики анионного полиэлектролита. Как показано в таблицах 7a-7g, составы обладающих признаками изобретения примеров E18-E24 демонстрируют измеримое увеличение выхода массы сухого осадка по сравнению с соответствующими составами сравнительных примеров C9 и C11, не содержащими анионный полиэлектролит. Составы сравнительных примеров C29-34, имеющие массовое соотношение анионного и катионного полиэлектролитов более 1,2 (а именно 2,5 или 3,33), не демонстрируют измеримого увеличения выхода массы сухого осадка по сравнению с соответствующими составами сравнительных примеров C9 и C11 соответственно, не содержащими анионный полиэлектролит.
Таблица 7a
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C9
E18
C29
Полиакрилат-33
Анионный полиэлектролит
0
0,1
2
Поликватерний-10
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществанионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
3,33
Выход массы сухого осадка
2,7
3,3
0
Таблица 7b
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C9
E19
C30
Карбоксиметилцеллюлоза
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Поликватерний-10
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществанионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
2,7
3,32
1,11
Таблица 7c
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C11
E20
C31
Ксантановая камедь
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Поликватерний-10
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
2,7
3,13
1,23
Таблица 7d
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C11
E21
C32
Полиакрилат-33
Анионный полиэлектролит
0
0,1
2
Поликватерний-7
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
3,33
Выход массы сухого осадка
0,37
1,65
0
Таблица 7e
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C11
E22
C33
Карбоксиметилцеллюлоза
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Поликватерний-7
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
0,37
0,55
0,23
Таблица 7f
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C11
E23
C34
Ксантановая камедь
Анионный полиэлектролит
0
0,1
1,5
Поликватерний-7
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
2,50
Выход массы сухого осадка
0,37
0,52
0,10
Таблица 7g
% масс. активного вещества
Материал
Класс материала
C11
E24
Полиакрилат натрия (сшитый)
Анионный полиэлектролит
0
0,1
Поликватерний-7
Катионный полиэлектролит
0,6
0,6
Лауретсульфат натрия
Анионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
Кокамидопропилбетаин
Амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество
3,5
3,5
Хлорид натрия
Соль
0,4
0,4
Бензоат натрия
Консервант
0,5
0,5
Лимонная кислота
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
Гидроксид натрия
Регулятор рН
дост. кол-во
дост. кол-во
Вода
Несущая среда
дост. кол-во до 100% масс.
дост. кол-во до 100% масс.
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0,00
0,17
Выход массы сухого осадка
0,37
0,56
Примеры 8a-8e
Сравнение реологических свойств составов обладающих признаками изобретения (E1-E3, E7-E9, E18-E20) и сравнительных (C1-C3, C7-C12, C29-31) примеров
η
min
Ряд ранее перечисленных составов сравнительных и обладающих признаками изобретения примеров был протестирован в соответствии с описанными в настоящем документе тестами на вязкость и предел текучести. Реологические свойства композиций, представленных в таблице 1а, перечислены в таблице 8а. Количество сополимера акрилатов, включенное в составы обладающих признаками изобретения примеров E1-E3, которые демонстрируют повышенное осаждение (как ранее показано в таблице 1a), недостаточно для увеличения измеренной вязкости выше , минимального значения, необходимого для указания на значительное/заметное изменение вязкости по сравнению с системой без анионного полиэлектролита, описанной в настоящем документе. Подобным образом обладающие признаками изобретения композиции E1-E3 демонстрируют отсутствие измеримого показателя предела текучести. Только в сравнительных примерах C2-C3 (которые не демонстрируют повышенного осаждения) имеется достаточное количество сополимера акрилатов (1-1,5% масс.), чтобы вызвать измеримый предел текучести и значительное увеличение вязкости. Следовательно, использование сшитого сополимера акрилатов ASE в обладающих признаками изобретения примерах E1-E3 выходит за рамки предписанного применения полиэлектролита в качестве суспендирующего агента, загустителя или модификатора реологии.
Таблица 8a
Реологические свойства композиции, содержащей 9% масс. SLES, 2% масс. CAPB и 0,6% масс. PQ-10
Пример
Концентрация анионного полиэлектролита (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/ катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
<i>η</i><sub>min</sub> (сП)
C1
0
0,00
0,00
569,02
Реологические свойства композиций, содержащих 9% масс. SLES, 2% масс. CAPB, 0,6% масс. PQ-10 и сополимер акрилатов
Пример
Концентрация сополимера акрилатов (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
Вязкость при средних усилиях сдвига <i>η</i> (сП)
E1
0,1
0,17
0,00
96,1
E2
0,3
0,50
0,00
175,1
E3
0,6
1,00
0,00
465,5
C2
1
1,67
1,97
1515
C3
1,5
2,50
8,66
4435
Аналогичным образом показано, что использование сополимера акрилатов не приводит к измеримому пределу текучести или значительным изменениям вязкости в обладающих признаками изобретения примерах, включающих смеси поверхностно-активных веществ и катионные полиэлектролиты с различными химическими свойствами, как показано в таблицах 8b-8d.
Таблица 8b
Реологические свойства композиции, содержащей 9% масс. SLES, 2% масс. CAPB и 0,6% масс. PQ-7
Пример
Концентрация анионного полиэлектролита (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/ катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
<i>η</i><sub>min</sub> (сП)
C7
0
0,00
0,00
286,68
Реологические свойства композиций, содержащих 9% SLES, 2% CAPB, 0,6% PQ-7 и сополимер акрилатов
Пример
Концентрация сополимера акрилатов (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/ катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
Вязкость при средних усилиях сдвига <i>η</i> (сП)
E7
0,1
0,17
0,00
24,06
C8
1,5
2,50
7,05
3426
Таблица 8c
Реологические свойства композиции, содержащей 3,5% масс. SLES, 3,5% масс. CAPB и 0,6% масс. PQ-10
Пример
Концентрация анионного полиэлектролита (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/ катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
<i>η</i><sub>min</sub> (сП)
C11
0
0,00
0,00
3126
Реологические свойства композиций, содержащих 9% масс. SLES, 2% масс. CAPB, 0,6% масс. PQ-10 и сополимер акрилатов
Пример
Концентрация сополимера акрилатов (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/ катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
Вязкость при средних усилиях сдвига <i>η</i> (сП)
E9
0,1
0,17
0,00
1626
C12
1,5
2,50
8,65
4963
Таблица 8d
Реологические свойства композиции, содержащей 3,5% масс. SLES, 3,5% масс. CAPB и 0,6% масс. PQ-7
Пример
Концентрация анионного полиэлектролита (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/ катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
<i>η</i><sub>min</sub> (сП)
C9
0
0,00
0,00
1406
Реологические свойства композиций, содержащих 3,5% масс. SLES, 3,5% масс. CAPB, 0,6% масс. PQ-7 и сополимер акрилатов
Пример
Концентрация сополимера акрилатов (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/ катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
Вязкость при средних усилиях сдвига <i>η</i> (сП)
E8
0,1
0,17
0,00
1347
C10
1,5
2,50
12,52
4435
Реологические свойства составов обладающих признаками изобретения примеров E18 и E19, в которых используются альтернативные анионные полиэлектролиты, модифицирующие реологию (а именно карбоксиметилцеллюлоза, полиакрилат-33 и ксантановая камедь), показаны в таблице 8е. Опять же, применение этих анионных полиэлектролитов в низких концентрациях, необходимых для увеличения осаждения полиэлектролита, не придает предела текучести или значительных изменений вязкости. Поэтому применение этих альтернативных анионных модификаторов реологии в обладающих признаками изобретения примерах выходит за рамки их предписанного применения в качестве суспендирующих агентов, загустителей или модификаторов вязкости.
Таблица 8e
Вязкость состава, содержащего 3,5% масс. SLES, 3,5% масс. CAPB и 0,6% масс. PQ-10
Пример
Концентрация анионного полиэлектролита (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/ катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
<i>η</i><sub>min</sub> (сП)
C11
0
0,00
0,00
3782
Реологические свойства композиций, содержащих 3,5% масс. SLES, 3,5% масс. CAPB, 0,6% масс. PQ-10 и сополимер акрилатов
Пример
Концентрация сополимера акрилатов (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/ катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
Вязкость при низких усилиях сдвига <i>η</i> (сП)
E9
0,1
0,17
0,00
2065
C12
1,5
2,50
8,66
12 520
Реологические свойства композиций, содержащих 3,5% масс. SLES, 3,5% масс. CAPB, 0,6% масс. PQ-10 и карбоксиметилцеллюлозу
Пример
Концентрация карбоксиметилцеллюлозы (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/ катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
Вязкость при низких усилиях сдвига <i>η</i> (сП)
E19
0,1
0,17
0,00
3470
C30
1,5
2,50
0,00
20 970
Реологические свойства композиций, содержащих 3,5% масс. SLES, 3,5% масс. CAPB, 0,6% масс. PQ-10 и полиакрилат-33
Пример
Концентрация полиакрилата-33 (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/ катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
Вязкость при низких усилиях сдвига <i>η</i> (сП)
E18
0,1
0,17
0,00
2553
C29
1,5
2,50
4,94
6321
Реологические свойства композиций, содержащих 3,5% масс. SLES, 3,5% масс. CAPB, 0,6% масс. PQ-10 и ксантановую камедь
Пример
Концентрация ксантановой камеди (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/ катионного полиэлектролита
Предел текучести (Па)
Вязкость при низких усилиях сдвига <i>η</i> (сП)
E20
0,1
0,17
0,00
2743
C31
1,5
2,50
0,00
27 190
Пример 9
in-vitro
Сравнение осаждения пленки полиэлектролита очищающего средства на подложке между составами обладающих признаками изобретения (E1) и сравнительных (C1, C3) примеров
Эффективность осаждения пленки/полиэлектролита в ряде составов сравнительных и обладающих признаками изобретения примеров с сопоставимыми композициями, за исключением концентрации анионного полиэлектролита (C1, E1 и C3, представленных в таблице 1а), оценивают в соответствии с тестом на осаждение полиэлектролита на основе эллипсометрии, как описано в настоящем документе. Результаты, приведенные в таблице 9, показывают, что обладающий признаками изобретения пример E1 демонстрирует увеличение толщины осажденной пленки на ~ 40% по сравнению со сравнительными примерами C1 и C3 (с массовыми соотношениями активных веществ анионного/катионного полиэлектролита 0 и 2,5 соответственно).
Таблица 9
Пример
Концентрация PQ-10 (% масс. активного вещества)
Концентрация сополимера акрилатов (% масс. активного вещества)
Массовое соотношение активных веществ анионного/катионного полиэлектролита
Средняя толщина осажденной пленки (нм)
C1
0,6
0
0
1,10
E1
0,6
0,1
0,17
1,63
C3
0,6
1,5
2,5
1,25
Пример 10
Оценка и сравнение ощущения на коже между составом обладающего признаками изобретения примера (E9) и сравнительного примера (C11)
Ощущение на коже после промывания составом сравнительного примера C8 и обладающего признаками изобретения примера E6 (с сопоставимыми композициями, за исключением концентрации анионного полиэлектролита, представленными в таблице 3b) с последующей сушкой сравнивали качественно у трех добровольцев в соответствии с сенсорным оценочным тестом. В этом тесте с целью уравновешивания состояния кожи участники сначала мыли руки и предплечья с использованием 1 мл стандартного раствора поверхностно-активного вещества (5% масс. активного вещества лауретсульфата натрия, 5% масс. активного вещества кокамидопропилбетаина, рН 4,5, ДИ вода). После тщательного промывания (водопроводной водой с температурой 35-45°C в течение 60 с со скоростью потока ~ 3 литра в минуту) на влажную ладонь наносили 1 мл тестируемой композиции (C8 или E6 соответственно). Участники мыли свои влажные руки и предплечья в течение 30 с, выполняя круговые движения рук на предплечьях. После промывания (водопроводной водой с температурой 35-45°C в течение 30 с со скоростью потока 3 литра в минуту) участники вытирали руки и предплечья сухим бумажным полотенцем и полностью высушивали руки и предплечья на воздухе на протяжении приблизительно 120 с. Затем они описывали сенсорное ощущение на коже, проводя пальцами по рукам и предплечьям. Описания ощущения сухой кожи после использования сравнительных и обладающих признаками изобретения примеров приведены в таблице 10. В ней показано, что добавление 0,1% масс. сополимера акрилатов не только значительно увеличивает количество осадка, измеренное в сравнительном тесте выхода массы сухого осадка (как показано в таблице 1а), но также изменяет общее единогласное мнение по полученному после очищения и высыхания ощущению на коже от «мягкого» до «припудренного». Это указывает на изменение тактильных свойств осажденной пленки.
Таблица 10
Пример C11
Пример E9
Концентрация PQ-7 (% масс. активного вещества)
0,6
0,6
Сополимер акрилатов (% масс. активного вещества)
0
0,1
Массовое соотношение активных веществ анионного полиэлектролита/катионного полиэлектролита
0
0,17
Комментарии субъектов
«мягкая, гладкая, не припудренная»
«ровная, припудренная, шелковистая»
Пример 11
Сравнение осаждения диметикона из состава при применении на коже человека между составами обладающего признаками изобретения (E11) и сравнительным (C15) примерами
-1
Эффективность осаждения диметикона в паре составов сравнительного и обладающего признаками изобретения примеров, содержащих 0,6% масс. хлорида гуаргидроксипропилтримония, с идентичными композициями, за исключением концентрации анионного полиэлектролита, C15 (без анионного полиэлектролита) и E11 (0,1% масс. сополимер акрилатов) (как представлено выше в таблице 4a) оценивали в соответствии с тестом на осаждение диметикона, описанным в настоящем документе. Интенсивность пика Si при 1260 см, которая коррелирует с концентрацией диметикона на коже человека, представлена в таблице 11. Эти данные свидетельствуют о заметном улучшении осаждения диметикона из состава сравнительного примера C15 относительно обладающего признаками изобретения примера E11.
Таблица 11
Пример
Массовое соотношение активных веществ анионного/катионного полиэлектролита
Интенсивность пика Si при 1260 см<sup>-1</sup> (абс. ед.)
C15
0
55
E11
0,17
234