ИССЛЕДОВАНИЕ ГИДРАТАЦИИ ПОРТЛАНДЦЕМЕНТА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ГЛИНИСТЫХ МИНЕРАЛОВ ИЗ ВОСТОЧНОЙ ГОБИ МОНГОЛИИ

05.16.09 Материаловедение (по отраслям) (технические науки) DOI: 10.25712/ASTU.2072-8921.2020.03.017 УДК 691.542

ИССЛЕДОВАНИЕ ГИДРАТАЦИИ ПОРТЛАНДЦЕМЕНТА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ГЛИНИСТЫХ МИНЕРАЛОВ ИЗ ВОСТОЧНОЙ ГОБИ МОНГОЛИИ

Ц. Эрдэнэбат, Б. Уурийнцолмон, Р Санжаасурэн, Б. Д. Лыгденов,

Б. Намжилдорж, Ж. Оюун

В результате геологической разведки в Монголии были обнаружены глинистые минералы, содержащие большое количество каолина, и их предполагаемый общий ресурс составляет примерно 866,9 тысячи квадратных метров. Эта работа направлена на определение оптимального способа использования местного каолина для производства цемента. В работе подтверждаются пуццолановые эффекты, которые основаны на физико-механических свойствах каолина, времени схватывания и процессе гидратации, в зависимости от консистенции в смеси цементной пасты с метакаолином (МК), и приводится сравнение ее с местным портландцементом ASTM PC 42.5 Type I, от ООО «Хутул цемент» из провинции Селенгэ как эталонного материала. Глина, содержащая приблизительно 50 % каолинита (Al2O3-2SiO2), 25 % глинистого минерала (2:1) и 25 % кремнезема в виде кварца, прокаливалась до температур от 550 до 750 °С в течение различного периода времени. Каолиновая глина и ее кальцинированные продукты были оценены по степени дегидроксилирования. При температуре 650 °С и времени выдержки в течение 2 ч наиболее эффективно преобразовывается в высокореактивный метакаолин в виде МК. Эти вариации прокаливания для превращения каолиновой глины в МК были также подтверждены дифференциальным термическим анализом -термогравиметрическим (DTA-TG), рентгеноструктурным анализом (XRDA) и Фурье-инфракрасной спектрометрией (FTIR).

Добавление метакаолиновой минеральной добавки к цементу повышает его механические свойства после выдержки от 28 до 90 дней. Прочность на сжатие увеличилась на 280 кг/см2, чем у цемента без добавки.

Улучшение гидравлической активности цемента связано с увеличением кристаллизационных центров при добавлении активированного порошкообразного минерала в раствор, что соответствует общей закономерности гидратации и затвердевания цемента.

Ключевые слова: каолин, метакаолин, процесс дегидроксилирования, пуццолановая активность, продукты гидратации, портландит.

ВВЕДЕНИЕ

Кальцинированные глины в смеси с известью рассматривались в литературе как популярный дополнительный цементный материал. Хорошо известно, что каолинит теряет кристаллическую структуру в процессе прокаливания при температуре 450-650 °С и превращается в сильно неупорядоченную метакаолиновую (МК) структуру А1203^Ю2. Эта структура обладает хорошими свойствами в качестве активной минеральной добавки (АМД к цементу для улучшения гидравлической активности и экономии расхода клинкера при производстве портландцемента. Полученная АМД хорошо реагирует в процессе смешивания и гидратации портландцемента с водой из-за своей неупорядоченной структуры МК, в частности с портландитом, и образует гель С^-Н при оптимальной температуре окружающей среды и глинозем, содержащий гидратные фазы в виде гидратов алюминия кальция и алюмосиликатных гидратных

фаз (как C4AH13, C2ASH8 и C3AH6) при пуццо-лановой реакции цементного раствора [1-4].

В результате геологической разведки в Монголии были обнаружены глинистые минералы, содержащие в большом количестве каолин, и их предполагаемый общий ресурс составляет примерно 866,9 тысячи квадратных метров.

Эта работа направлена на определение оптимального способа использования местного каолина для производства цемента. В работе подтверждены пуццолановые эффекты, основанные на физико-механических свойствах каолина, времени схватывания и процессе гидратации, в зависимости от консистенции в смеси цементной пасты с МК. Представлены результаты сравнения смеси цементной пасты с МК и местного портландцемента ASTM PC 42.5 Type I, от ООО «Хутул цемент» из провинции Селенгэ как эталонного материала.

Влияние термической обработки на процесс дегидроксилирования [11] аморфизации

каолинитных глин, таких как природные и кальцинированные глины с различным количеством МК, было исследовано с помощью TG-DTA, XRD и FTIR анализов. В результате было установлено, что нагрев при температуре 650 °С в течение 2 ч является наиболее эффективным способом преобразования каолина в высокореактивный МК.

Пуццолановую активность МК оценивали с помощью рентгеноструктурного анализа (XRDA), Фурье-инфракрасного спектра ^Т^) и анализа роста прочности при соотношении воды ^ к смешанным цементным материалам (С) W/C = 0,3 приблизительно для 1, 3, 7, 28 и 90 дней гидратированных цементных паст от 5 до 30 %. Из данных исследований было установлено, что МК20 может быть эффективно использован в качестве пуццолановой минеральной добавки для производства смесе-вого цемента. Влияние на физико-химические свойства пуццолановой добавки для цементной пасты испытывалось также ДТА [7-14]. Основные результаты исследований по данной теме в течение предыдущих лет отражены в материалах публикаций [15-28].

МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ

Для исследования была подготовлена каолиновая глина из Хонгор Овоо провинции, восточной Гоби, и также из бассейна Гоби Монголии. Репрезентативная 5-килограммовая проба каолина была взята методом четвертования. Перед началом анализа свойств образец высушивали до содержания влаги менее 0,5 %, затем измельчали до 80 мкм в планетарной шаровой мельнице фирмы Retsch. Соответствующая зернистость (80 мкм) составляла 95,6 %, прошедших через сито № 200.

Минералогические анализы проводились с помощью микроскопов NIKON, Optipot2-POL и объективов FDX35. Химический состав определяли методом мокрого химического силикатного анализа в сравнении с результатами рентгеновского анализа с использованием спектрометра Horiba ME 500W, WD-XRF и описанного в таблице 1. Содержание каолинита, монтмориллонита и кварца в них находилось в среднем диапазоне.

Таблица 1 - Химико-минералогический состав каолинового и цементного клинкера

A. Химический состав, %

Соединение K Цементный клинкер

SiO2 49,84 17,25

AI2O3 33,95 2,45

Fe2O3 2,17 3,85

CaO 0,21 73,11

MgO 0,05 1,21

R2O 2,72 0,54

SO3 0,01 0,00

TiO2 0,54 0,31

LOI* 10,52 0,00

Нерастворимый остаток - 0,65

CaOf - 0,61

B. Минералогический состав, %

Каолинит 48,3 Цементный клинкер 100,00

Монтмориллонит/Гидрослюда /Церицит, Московит 26,6 C3S 56,00

Кварц+Кремнезем 24,4 C2S 21,00

Хлорит 0,5 C3A 8,25

Гидрогетит 0,2 C4AF 13,50

Изменение внутренней энергии и массы фазового превращения для каолинового, портландцементного (ПК) раствора с мета-каолином (МК) наблюдалось соответственно методом термогравиметрического дифференциально-термического анализа (TG-DТА) на оборудовании ДЕРИВАТОГРАФ Q1500. Образец нагревали от температуры окру-

жающей среды до 1000 °С с постоянной скоростью 10 °С/мин и использовали а-А1203 в качестве эталонного материала на воздухе.

Процесс термической обработки для каолина была выполнена при различных температурах (Т = 500-700 °С) в течение 30, 60, 90, 120 и 150 минут в лабораторной муфельной печи SNOL1200 и охлаждали на воздухе

до комнатной температуры, затем перемалывали на вибрационной планетарной шаровой мельнице (PM400) до 80 мкм. Цвет каолина меняется до полученного метакаолина от бежевого до равномерного по всему составу МК цвета светло-красной охры.

Портландцемент, используемый в этом исследовании, был марки 42,5, а его коэффициент насыщения известью (LSF) составлял 0,93, соотношение кремнезема и глинозема - 2,11 и 1,33 соответственно. Химический и минеральный состав цементного клинкера, определяемый методом рентгенофлуо-ресценции, и его минеральный расчет представлены в таблице 1.

Минералогический состав, конверсионное фазовое превращение каолина в метакаолин и клинкерные минералы в ПЦ с МК и количество их гидратированных силикатно-кальциевых и алюминатных фаз представлены на рисунках 1 и 4. Они проводятся по характерным основным пикам рентгеноструктурного анализа (XRDA) с использованием дифрактометра SIEMENS, D500 (Cu Ka радиационный анод, Ni-фильтр и размер шага 0,001 °).

Инфракрасный (ИК) спектрометр BRUK-ER, FT/IR-EQUINOX55 также использовался для определения фазового состава минералов, кристаллов и их связующей структуры образцов в виде каолина, метакаолина и цементных растворов с МК.

Потеря воспламенения (LOI*) для каолина определялась по потере исходной массы образца массой в 1 г и его конечной массы после прокаливания при 1000 °С в течение 90 минут [18]. Он был вычислен по уравнению, описанному следующим образом (1):

LOI, % =

Содержание свободной извести ПК и ме-такаолина с заменой 5, 10, 15, 20 и 30 процентов на 400 г массы смешанного цемента без гипса определяли для образца массой в 1 г часто используемым этиленгликолевым методом и сравнивали с содержанием образовавшегося растворимого гликоля кальция [6].

Эти подготовленные смешанные цементные камни выдерживали в течение 7, 28 и 90 суток в воде [8], и их реакции гидратации останавливались для испытаний только чистым этанолом в определенный момент времени. Каждый гидратированный образец нагревали до 105 °C в течение одного часа и выдерживали в лабораторном эксикаторе после процесса обезвоживания. Их пуццолано-вую активность определяли с помощью анализа DTA-TG, FTIR и XRD для каждого гидра-тированного цементного камня с добавлением MK. Кроме того, пуццолановая активность

МК оценивалась физико-механическим анализом роста прочности на сжатие для каждого гидратированного цементного камня.

Нормальная плотность для анализа прочности на сжатие, как воды к цементу, так и индивидуально разработанного соотношения МК (В/С+МК), поддерживалась примерно на уровне 0,30. Прочность на сжатие и модуль упругости цементного теста были испытаны на образцах объемом 50 мм3 по сравнению простой цементной пастой в соответствии с МНС 976:99, часть 11, 1999 против ASTM 151-54, 1989.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

1. Кальцинированная каолиновая глина

1.1 DTA-TG анализ каолина

Основные результаты, наблюдаемые при

дифференциальном термоанализе сырой глины каолина до 1000 °С, заключаются в следующем:

• Т<200 °С: небольшой эндотермический пик, как при 140 °С для обезвоживания поглощенной воды из пор поверхности каолина.

• ~200-450 °С: потеря массы коррелирует с процессом дегидратации гидратирован-ного железа в глине в виде монтморрилонита и гидрогетита в виде примесных минералов в октаэдрическом слое [7].

• ~450-650 °С: большой эндотермический пик для этого широкого температурного диапазона, связанный с дегидроксилирова-нием каолинита и образованием метакаолина в соответствии с реакцией, которая может быть представлена простым уравнением [8]:

А1203^Ю22Н20 ^ А1203^Ю2+2Н20|

• <~1000 °С: не столь большой экзотермический эффект выявил образование муллита [9-11]. Потеря веса при температуре 140 °С была рассчитана как 1,01 по кривой массы TG за счет высвобождения поверхностно поглощенной воды. Вторая потеря массы по кривым DTA и TG была такой же при 550 °С, как и при 5,58 % или процесса дегид-роксилирования. Эти структурные изменения также хорошо фиксировались результатами рентгеновского и ИК-спектров.

Оптимальная температура и продолжительность времени зависят от содержания некаолиновых глин, таких как монтмориллонит, иллит, а также смесей глинистых минералов [12].

1.2 Потеря массы кальцинированных

глин

Оптимальные параметры, испытанные для температуры прокаливания и времени

обжига каолиновой глины, представлены как потери масс в % в таблице 2. Потеря массы обычно увеличивалась при выдержке до 90 мин при данной температуре и стабилизировалась при режиме: 650 °С в течение 120 мин и с течением времени нагрева. Как видно, повышение температуры выше 650 °С

в течение 120 мин не вызывает каких-либо значительных потерь массы в образце [13]. Это указывает, что превращение каолинита в метакаолинит в этом образце завершено и стабилизировано при температуре 650 °С в течение 2 ч после прокаливания.

Таблица 2 - Потеря массы (%) каолина для различных температурных диапазонов и времени

Время прокаливания, мин Температура прокаливания, °С

550 600 650 700

30 8,56 9,36 9,64 10,29

60 9,01 9,86 10,16 10,39

90 9,55 10,36 10,45 10,48

120 9,76 10,44 10,52 10,53

150 9,91 10,52 10,33 10,52

1.3 Рентгеновские дифрактограммы для глины из каолина и метакаолина

Рентгенограммы природных и кальцинированных каолинов при заданной температуре в течение 2 ч сравнивались по их основной пиковой оценке в диапазоне 20-30 ° интенсивности 20, что подтверждало разложение каолинитной фазы после их прокаливания. Результаты представлены на рисунке 1. В качестве основных составляющих: линии гид-

рослюды (Н), каолинита (К) и кварца наблюдались в стартовом составе, но после прокаливания при 650 °С в течение 2 ч, линии каолинита и гидрослюды практически исчезли, т. к. в зависимости от распада глинистых минералов остались линии всего лишь р-кристобалита и полевого шпата (^ в области Метакаолина [9].

Рисунок 1 - Рентгенодиффрактограммы натуральной глины типа каолина и кальцинированной глины типа метакаолина

1.4 Фурье-ИК спектры натурального Спектры FTIR природных и кальциниро-

каолина и метакаолина ванных каолинов приведены в таблице 3, ко-

торые можно интерпретировать следующим образом. Сильные полосы адсорбции наблюдались при 3695,6, 3622,1, 3440,7 см-1 для природного каолина и при 3440,7-3695,6 см-1 для режима растяжения и изгиба Н2О между слоями структуры каолинита соответственно [14]. Это расщепленный асимметричный режим растяжения О-ОН и Si-O в узком узле кристаллической решетки. Другие полосы при 433,3-538,5 см-1, 914-938 см-1 и 1011-1104 см-1

относятся к А1-О-Н; Si-O связям октаэдриче-ской и тетраэдрической структуры природного каолина соответственно. Упомянутые выше полосы каолинитовой прослойки воды не видны в кальцинированной каолиновой глине и оставляют только полосу 3442,7 см-1, отнесенную к связи Si-O, и полосу 460-581 см-1, указывающую на то, что разрыв изгибного режима каолина октаэдрического и тетраэд-рического сдвинул структуру.

Таблица 3 - ИК-спектры каолина и метакаолина

Каолин Метакаолин

-1 V, ст 1 trans Ехр1апайоп -1 V, ст 1 trans Ехр1апайоп

3622,1 54 Н-О-О 1630,5 85 Н-О-Н

3440,7 53 А1-О-Н 1080,0 30 О^-О, фО3)

1630,7 82 Н-О-Н 1050,0 32 S -О

1104,5 20 Si-O 798,0 75 S -О

1033,8 5 Si-O 778,0 72 S -О

1011,0 12 Si-O 694,7 92 S -О

938,0 55 Н-О-А1 643,0 95 S -О-Э, ф-О3)3

914,0 50 А1-О-О-Н 581,3 87 S -О, ф-О3)7

796,0 82 S -О-А1 533,0 88 S -О, ф-О3)5

777,0 85 S -О-А1, Н-О-А1 507,0 82 S -О, ф-О3)5

757,0 88 S -О-А1, Н-О-А1 460,4 62 S -О, ф-О3)5

695,9 75 S -О

538,5 25 S -О-А1(1^

472,3 28 S -О

433,3 67 S -О-А1

2 Свойства цементной пасты 2.1 Физико-механические свойства цементной пасты

Этот вид прокаленной глины в виде МК добавляли к цементу на 5, 10, 15, 20 и 30 % от массы цемента и изучали твердеющую активность цементных растворов в течение 7, 28 и 90 дней в водном состоянии [8-9, 13] по сравнению с прочностью цемента ПК 42,5 типа I из

хутульского цемента. Прочность цемента МК20 увеличилась более чем на 280 кг/см2 (рисунок 2 и таблица 4) по сравнению с первоначальной прочностью цемента по массе. Показана возможность использования высокообъемного дополнительного цементирующего материала в качестве активной минеральной добавки для повышения цементной активности.

Таблица 4 - Влияние МК на рост прочности на сжатие цементной пасты [13]

Образец МК, % вода (% масс.) Время, час 2 Прочность на сжатие, кг/см

Начало конец 1 суток 3 суток 7 суток 28 суток 90 суток

ПЦ - 2,55 8,2 280 410 440 450 460

МК5С 5 2,15 6,5 80 180 280 500 520

МК10С 10 СО сд 2,15 6,45 200 330 510 540 560

МК15С 15 W/C = 2,15 6,2 260 280 440 530 570

МК20С 20 2,34 7,05 110 330 640 730 740

МК30С 30 110 330 640 730 740

Рисунок 2 - Влияние МК на рост прочности на сжатие смешанной цементной пасты

2.2 DTA TG анализа цементной пасты Наблюдалось образование ряда порт-ландита, CSH (I, II) и трех сульфатно-гидро-алюминатных кальциевых фаз типа С3АН6 и соответственно их скорость дегидратации

показана в таблице 5, а для наиболее предпочтительной цементной пасты в виде МК20С по дням на рисунке 3, б, также на рисунке 3, а показано сравнение гидратированных соединений в ПЦ.

Таблица 5 - Потеря веса для кривой TG для ПЦ и смешанного цемента с МК [13]

Потеря массы для критериев DTA и температуры на кривой TG 3 суток 7 суток 28 суток 90 суток

мг % мг % мг % мг %

С^-Н (I; II) Обезвоживание примерно 780 °С ПЦ 57 5,68 56 6,18 67 7,15 58 6,2

МК20С 60 6,63 63 6,88 59 5,96 51 5,17

Са(ОН)2 &С3АН6, около 470-485 °С ОРС 24 2,52 28 3,09 32 3,415 30 3,21

МК20С 28 3,09 31 3,39 37 3,74 54 5,6

Диссоциация CзA•3CaSO4•31H2O, около 125-175 °С ОРС 53 5,78 70 7,73 76 8,11 87 9,0

МК20С 69 7,62 71 7,76 86 8,69 85 8,60

*-О^, (%) ОРС 134 14,.1 154 17 174 18,57 165 18,71

МК20С 157 17,35 165 18,03 182 18,38 190 19,23

*Т = 1000 °С, TG = 200 тд, DTA = 1/5, DTG = 1/5, VT = 10 °С, А20з^а1оп

2.3 Рентгено-дифрактограммы (XRD) цементной пасты

Образец Портландита Хутульского цемента подвергали рентгеноструктурному анализу XRD @ = 4,90А в), Значению d = 2,61А соответствует гидросиликат феррита и гидросульфат кальция. До значения 2,74А интенсивность была уменьшена в течение 37 дней. Эти закономерности четко не наблюдаются через 28 дней.

При термообработанной присадке МК в течение 1-3 суток снижали интенсивности

структуры фазы силиката кальция цемента в смеси и увеличивали d гидро-алюмината кальция = 2,28А. Через 7 дней имели место d = 3,10, 3,5бА линии, присвоенные гидросиликату кальция, и наблюдали диссоциацию эттрингитовой фазы [1-3]. Он показал пуццо-лановую активацию процесса гидратации цемента под действием термообработанной метакаолиновой добавки и образование центра зародышеобразования для процесса кристаллизации, окруженного слоем гидросиликата кальция.

Через 28 и 90 дней этот процесс гидратации уже завершился, потому что во время фазы гидроалюмината кальция он был хорошо гидратирован, и эти центры зародышеоб-разования были увеличены, затронутые мно-

гими гидратированными фазами. Увеличение центров кристаллизации упрочнили кристаллические каркасы и участки решетки (рисунки 4, а и 4, б) [8-9, 13].

а) б)

Рисунок 3 - Дифференциальный термический анализ для цементной пасты: а) ПЦ в течение 3, 7, 28 и 90 суток; б) МК20 в течение 3, 7, 28 и 90 суток

а) б)

Рисунок 4 - Рентгенограмма: а) портландцементной пасты в течение 28 суток; б) цементной пасты МК20С в течение 28 суток

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Добавление метакаолиновой минеральной добавки к цементу повышает его механические свойства после выдержки от 28 до 90 дней. Прочность на сжатие увеличилась на 280 кг/см2, чем у цемента без добавки. Это может быть связано с замедлением скорости фазового перехода для новых гидратных соединений и снижением разрушения структуры цементного камня от XRDA. Для более лучшего использования работ по упрочнения зданий добавление полученного материала в цемент или в процесс измельчения цемент-

ного клинкера объясняет формирование цемента с наибольшей прочностью за счет улучшения гидравлической активности.

Улучшение гидравлической активности цемента связано с увеличением кристаллизационных центров при добавлении активированного порошкообразного минерала в раствор, что соответствует общей закономерности гидратации и затвердевания цемента.

Авторы благодарны коллегам из отдела научного исследования и инноваций Монгольского Государственного университета,

а также Фонду науки и технологий за финансовую поддержку проекта N.SSSA_010/14 при Министерстве образования, культуры и науки Монголии.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. G. Kakali, T. Perraki, S. Tsivilis and E. Badogiannis. Thermal treatment of kaolin: the effect of mineralogy on the pozzolanic activity. - Appl. Clay Sci. - V. 20. - № 1-2. - Р. 73-80. - Sep. 2001.

2. A. Tironi, M. A. Trezza, A. N. Scian and E. F. Irassar. Kaolinitic calcined clays: Factors affecting its performance as pozzolans. - Constr. Build. Mater. - V. 28. - № 1. - Р. 276-281. -Mar. 2012.

3. N. A. B. Brindley G, Sharp J, Patterson J. Kinetics and mechanism of dehydroxylation processes: I. Temperature and vapor pressure dependence of dehydroxylation of kaolinite, 1967.

4. F. Ntimugura, S. O. Sore, L. Bello and A. Messan. The Influence of Metakaolin from Saaba (Burkina Faso) over Physico-Mechanical and Durability Properties of Mortars. - Open J. Civ. Eng. -V. 7. - № 3. - Р. 389-408. - 2017.

5. A. Tironi, M. A. Trezza, A. N. Scian and E. F. Irassar. Assessment of pozzolanic activity of different calcined clays. - Cem. Concr. Compos. -V. 37. - Р. 319-327. - Mar. 2013.

6. D. R. MacPherson and L. R. Forbrich. Determination of Uncombined Lime in Portland Cement: The Ethylene Glycol Method. - Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. - V. 9. - № 10. - Р. 451-453. - Oct. 1937.

7. H. Insley and R. H. Ewell. Thermal behavior of the kaolin minerals. - J. Res. Natl. Bur. Stand. (1934). - V. 14. - № 5. - Р. 615-627. - 1935.

8. I. Biljana, M. Aleksandra and M. Ljiljana. Thermal treatment of kaolin clay to obtain metakaolin. -Hem. Ind. - V . 64. - № 4. - Р. 351-356. - 2010.

9. E. Badogiannis, G. Kakali and S. Tsivilis. Metakaolin as supplementary cementitious material. -J. Therm. Anal. Calorim. - V. 81. - № 2. - Р. 457462. - Jul. 2005.

10. B. R. Ilic, A. A. Mitrovic and L. R. Milicic. Thermal treatment of kaolin clay to obtain metakaolin. -Hem. Ind., 2010.

11. A. Shvarzman, K. Kovler, G. Grader and G. Shter. The effect of dehydroxylation /amorphization degree on pozzolanic activity of kaolinite. - Cem. Concr. Res. - V. 33. - № 3. - Р 405-416. - Mar. 2003.

12. M. C. G. Juenger and R. Siddique. Recent advances in understanding the role of supplementary cementitious materials in concrete. - Cem. Concr. Res. - V. 78. - Р. 71-80. - Dec. 2015.

13. R. Siddique, J. Klaus. Influence of metakaolin on the properties of mortar and concrete: A review, Applied Clay Science. - 2009. - 43. - Р. 392-400.

14. N. V.Chukanov. On IR Spectra of Silicates and Alumosilicates. - Proc.RMS. - № 3. - Р. 80-85, 1995.

15. Erdenebat Tserenjav, Usukhbayar B., Nyamjargal M., Lygdenov B. D STUDY ON CRYSTALLIZATION PROCESS OF CEMENT PASTE FOR

PORTLAND POZZOLAN CEMENT Grand Altai Council of HEI Chancellors Network Edition, UDK 666.972, «Grand Altai Research & Education». - Issue 1. -2017. - P. 61-113

16. Ts. Erdenebat, R. Sanjaasuren, (2011). Physics-chemical study for hydration process of three calcium aluminate phase and Metakaolin, Mongolian Journal of Chemistry. - Ulaanbaatar. - № 12(38). -P. 107-112. - DOI: https://doi.org/10.5564/mjc.v12i0. 183.

17. Erdenebat Ts. and oth., (2011). Recent and future of cement and concrete industries-a root of our development, Mongolian Journal of Chemistry, Ulaan-baatar, Issue of Mongolian Chemical Society. - № 6, P. 78-82.

18. Erdenebat Ts. and oth., (2002), Study on composite mineralizers influence for synthesizing the Portland cement clinker in low temperature condition, Journal of Stroitel'stvo, Proceedings of Higher Educational Institutions. - № 1-2. - V. 517-518. - P. 34-37, Novosibirsk, Russia.

19. Erdenebat Ts. and oth., (2010). Synthesis of PortlandCement Clinker with use of Basaltic rock, Vestnik, Buriyat National University. - UDK666.9.031, № 3. - Chemistry and Physics. - P. 56-60. -ISSN1994-0866-9-771994 086035, Ulan-Ude, Russia.

20. Erdenbat. Ts, Sanjaasuren R. Valyakhuu D. Study on colloid system crystallization for hydraulic free cement, The 14th International Congress on the Chemistry of Cement (2015) Vol.1 p365 Beijing China

21. J. Otgonlham, Ts. Erdenebat, N. Enktsetseg, R. Sanjaasuren. Physics chemical study for hydraulic cement clinker calcareous and argillaceous raw materials ; 3-rd International Conference on Materials Science (2014). - Abstract book. - P 34. - Ulaanbaa-tar, Mongolia.

22. Ts. Erdenebat, R. Sanjaasuren, D. Enktuya, J. Otgonlham. From study of Cementitious Materials to Innovation, IC on Education, Technology, Innovation, dedicated to 60th anniversary of Transport Institute, proceeding. - P. 39-40. - Ulaanbaatar, Mongolia, 2013.

23. Erdenebat Ts. and oth., (2009). Physics chemical study on hydration process of CaOAl2O3 and metakaolin. International Week of Building Materials. - Moscow State University of Civil Engineering, Moscow, Russia.

24. Erdenebat Ts. (2008). Physics-chemical study on influence of some mineral additives for 3CaO-SiO2-H2O system crystallization process, «State of materials research and new trends in material science», APAM CONFERENCE. - New Delhi, India.

25. Erdenebat Ts. and oth., (2008). State of research work on the making new materials from natural and waste products in Mongolia, «State of materials research and new trends in material science», APAM CONFERENCE. - New Delhi, India.

26. Erdenebat Ts. and oth., (2010). Modern tendency and research needs to innovation in Cementitious materials technology. - Proceeding of Mongolian-German workshop on advanced materials. -P. 13-15, Ulaanbaatar, Mongolia.

27. Erdenebat Ts., (2008). Physics-chemical study on chemical admixture for concrete by using

natural raw material, Proceeding of Korea-Mongolia Joint 2nd Seminar "On Sustainable Development." -Р. 241. - Seoul, Korea.

28. Erdenebat Ts. and oth., (2007). Theoretical evaluation on possibility of using basaltic as alumino-silicates component in raw mix for Portland cement clinker synthesis, Proceeding of the 12th International Congress on the Chemistry of Cement Montreal, Quebec, Canada.

Эрдэнэбат Цэрэнжав, к.х.н., заведующий лабораторией «Новые материалы и технологии» Монгольского национального университета, г. Улан-Батор, МНР, e-mail: erdenebatt@seas.num. mn.

Уурийнцолмон Баяраа, аспирантка Монгольского национального университета,

г. Улан-Батор, МНР, e-mail: gidroca-reer@gmail.com.

Санжаасурэн Раднаасэдийн, д.х.н., профессор Монгольского национального университета, г. Улан-Батор, МНР.

Лыгденов Бурьял Дондокович, д.т.н., профессор Уханьского текстильного университета, г. Ухань, Китай, e-mail: lygdenov59@mail.ru.

Намжилдорж Банзар, к.ф-м.н., Строительная архитектурная корпорация Монголии, г. Улан-Батор, МНР, e-mail: namjil-dorj@yahoo.com.

Оюун Жамба, д.х.н., профессор Улан-Баторского университета, г. Улан-Батор, МНР, e-mail: oyun@yahoo.com.