МОЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ
DETERGENT COMPOSITION

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к моющим композициям для жестких поверхностей, таким как моющие композиции для посудомоечных машин, в частности, композициям для автоматических посудомоечных машин. Оно также относится к способу получения данных композиций. В частности, настоящее изобретение относится к данным композициям, включающим конкретные типы неионогенных поверхностно-активных веществ и характеризующимся хорошими противопятнообразующими/глянцевыми свойствами на изделиях, очищенных c их помощью.
Предпосылки создания изобретения
Хорошо известно об использовании моющих композиций для очистки жестких поверхностей, например, для мытья наклонных поверхностей и стен и для мытья посуды, такого как мытье в посудомоечной машине.
Однако хорошо известно, что мытье жестких поверхностей моющими композициями может привести к тому, что на отмытых предметах остаются пятна из-за отложения минеральных веществ после завершения операции мытья. Данные минеральные отложения могут быть видны как пятна на предметах и также снижают блеск предмета, подвергшегося мытью. В процессах мытья посуды, а также других операциях мытья, появление блестящей поверхности является чрезвычайно важным для потребителей, так как он воспринимается как результат полного и гигиенического мытья.
Блеск жесткой поверхности определяется главным образом основным моющим компонентом, полимером и поверхностно-активной системой, использованным в моющем средстве, предназначенном для мытья рассматриваемой поверхности. Обычно данные моющие композиции содержат в своем составе основной моющий компонент. Основной моющий компонент, такой как фосфатные основные моющие компоненты, связывают ионы кальция и магния, действуют как источник щелочи для моющего средства и используются как буферный раствор для жидкого моющего средства в посудомоечной машине при рН 9 и выше, иногда вместе с другими химикатами, такими как дисиликаты, метасиликаты и сода. Фосфаты также способны диспергировать существующий карбонат кальция в жидком моющем средстве и предотвращать образование пятен на стеклах, так как по вышеупомянутым причинам это нежелательно для потребителей. Таким образом, фосфаты в моющем средстве имеют, по меньшей мере, четыре различные функции в щелочном моющем средстве: (1) обеспечивают щелочность; (2) буферность; (3) комплексообразование с ионами магния и кальция и (4) диспергируемость карбоната кальция. Однако часто применение только основных моющих компонентов оказывается недостаточным для предупреждения образования пятен на жестких поверхностях.
Соответственно, существует потребность в данной области в разработке моющих композиций для жестких поверхностей, таких как кухонная посуда, стены и полы, которые бы обладали хорошими противопятнообразующими свойствами и которые бы сохраняли блеск на поверхности предмета, предназначенного для мытья. Это особенно важно для таких предметов, как стеклянная посуда, предназначенная для процессов мытья, таких как в автоматических посудомоечных машинах.
Задачей настоящего изобретения является решение одной или более из вышеназванных проблем.
В частности, задачей настоящего изобретения является разработка моющих композиций для жестких поверхностей и, в частности, моющих композиций для (автоматических) посудомоечных машин, которые обеспечивают эффективные глянцевые/противопятнообразующие свойства на поверхностях, подлежащих мытью.
Сущность изобретения
Авторами настоящего изобретения неожиданно было установлено, что одну или более из вышеназванных проблем можно решить за счет композиций по настоящему изобретению.
Таким образом, согласно первому аспекту, настоящее изобретение относится к жидкой моющей композиции для жестких поверхностей, включающей а) жидкое смешанное неионогенное поверхностно-активное вещество на основе алкоксилированного жирного спирта, включающее большее число молей более низких высших алкоксилированных групп, чем высшие алкоксилированные группы в молекуле, и b) основной моющий компонент.
Предпочтительно композицией является моющая композиция для автоматических посудомоечных машин.
Предпочтительно, чтобы моющая композиция представляла собой гель.
Предпочтительно неионогенное поверхностно-активное вещество на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов включает, по меньшей мере, две группы ЭО, ПО или БО и наиболее предпочтительно только ЭО и ПО группы.
Неионогенное поверхностно-активное вещество на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов имеет молярное отношение низших алкоксилированных групп к высшим алкоксилированным группам, по меньшей мере, 1,1:1, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 1,8:1, особенно, по меньшей мере, 2:1. Также предпочтительно, чтобы неионогенное поверхностно-активное вещество на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов включало количенство высших алкоксилированных групп между 3 и 5 молями и между 6 и 10 молями более высоких низких групп, предпочтительно 4 или 5 молей ПО и 7 или 8 молей ЭО и наиболее предпочтительно 4 моля ПО и 8 молей ЭО.
Предпочтительно неионогенное поверхностно-активное вещество на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов имеет 12-18 атомов углерода.
Моющее средство предпочтительно содержит от 2 до 30 масс.% неионогенного поверхностно-активного вещества на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов.
Предпочтительно, чтобы моющая композиция дополнительно включала основной моющий компонент, предпочтительно выбранный из фосфатсодержащих основных моющих компонентов, поликарбоновых кислот и их солей и основных моющих компонентов на основе аминокислот и наиболее предпочтительно из триполифосфатов, цитратов, MGDA и GLDA и солей или производных и их смесей.
Моющая композиция по изобретению предпочтительно дополнительно включает полимер, особенно сульфированный полимер, и наиболее особенно сульфированный полимер, включающий мономерные звенья карбоновой кислоты или ее соли и звенья сульфированного мономера, особенно акриловой кислоты и/или 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS).
Наиболее предпочтительно, чтобы композиции по настоящему изобретению включали дополнительное неионогенное поверхностно-активное вещество к заявленному неионогенному поверхностно-активному веществу на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов.
Согласно второму аспекту, настоящее изобретение относится к способу получения моющей композиции по любому из предшествующих пунктов, где моющая композиция получена при температуре в интервале от 25 до 80°С, предпочтительно при температуре в интервале от 25 до 60°С, таком как 30-50°С.
Согласно третьему аспекту, настоящее изобретение относится к стандартной дозе моющей композиции, включающей жидкую моющую композицию для жестких поверхностей согласно первому аспекту изобретения, причем композиция заключена в оболочку из водорастворимой или вододиспергируемой упаковки. Водорастворимая или вододиспергируемая упаковка предпочтительно имеет множество отделений. Водорастворимая или вододиспергируемая упаковка включает полимерный упаковочный материал, который предпочтительно выбран из поливинилового спирта, целлюлоз и производных целлюлозы, крахмалов, желатина, полигликолидов, сополимеров желатина и полилактида или их смесей или сополимеров.
Согласно четвертому аспекту, настоящее изобретение относится к способу снижения образования пятен на жестких поверхностях путем осуществления контакта жесткой поверхности с композицией согласно первому аспекту изобретения или стандартной дозой композиции согласно третьему аспекту изобретения. Предпочтительно, чтобы способ был осуществлен в автоматической посудомоечной машине.
Неожиданно было установлено, что моющие композиции по настоящему изобретению проявляют хорошие противопятнообразующие и глянцевые свойства на жестких поверхностях, особенно при использовании для мытья посуды, таком как в автоматических посудомоечных машинах.
Если не указано иначе, все количества в настоящем документе даны в процентах по массе активного ингредиента в расчете на массу всей композиции.
Термин «в основном свободный от», использованный в настоящем документе, означает менее 0,5 масс.% рассматриваемого материала в расчете на общую массу этого материала в моющей композиции.
Под термином «водорастворимая или вододиспергируемая упаковка», использованным в настоящем документе, подразумевается упаковка, которая, по меньшей мере, частично растворяется в воде или диспергируется в воде при 20°С в течение 10 минут, позволяя истечь содержимому упаковки в окружающую воду.
Под термином «высший алкоксилат» подразумевается алкоксильная группа, имеющая самое большое число атомов углерода в этой алкоксильной группе. Под термином «низший алкоксилат» подразумевается алкоксильная группа, имеющая самое низкое число атомов углерода в этой алкоксильной группе. Таким образом, для смешанного алкоксилата жирного спирта, включающего группы этоксилата (ЭО) и пропоксилата (ПО) ЭО является низшим алкоксилатом, а ПО является высшим алкоксилатом. Таким образом, моющие композиции по изобретению включают смешанные алкоксилаты жирных спиртов, включающие более высокое число ЭО групп, чем ПО групп. То же относится к другим смешанным алкоксилатам, таким как те, что содержат ЭО и бутоксилат (БО) или даже ПО и БО группы.
Под термином «жидкое поверхностно-активное вещество», использованным в настоящем документе, подразумевается поверхностно-активное вещество, которое является жидким при 21°С.
«Жидкая композиция», как использовано в настоящем документе, относится к сплошной композиции, которая показывает тенденцию к течению в виде сплошной массы. Она включает жидкости, гели и пасты. Во избежание сомнений, она не включает твердые тела, гранулы или порошки.
Подробное описание изобретения
Далее настоящее изобретение будет рассмотрено более подробно.
а) Формат моющей композиции
Композиция по изобретению может быть типа моющих композиций для жестких поверхностей, таких как моющие композиции для полов и стен. Однако предпочтительно, чтобы композиция по изобретению представляла композицию для мытья посуды и, в частности, композицию для автоматических посудомоечных машин.
Моющие композиции по настоящему изобретению имеют жидкую форму, как определено в настоящем документе. Согласно предпочтительному аспекту настоящего изобретения композиция для мытья посуды представляет собой гель.
Предпочтительно моющие композиции по настоящему изобретению являются щелочными, более предпочтительно имеют рН в интервале 9-12 для 1 масс.% раствора при 20°С, наиболее предпочтительно 9,5-11,5. Однако в некоторых областях применения возможно использовать менее щелочные моющие средства, например, те, рН которых составляет величину в интервале от 6,5 до 9, особенно от 7 до 8,5 для 1 масс.% раствора при 20°С.
Моющие композиции по настоящему изобретению могут быть получены любым подходящим методом, что хорошо известно специалистам в данной области. Однако предпочтительно, чтобы моющая композиция соответствовала второму аспекту изобретения.
b) Жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов
Неионогенные поверхностно-активные вещества предпочтительны для автоматического мытья посуды и некоторых других процессов чистки жестких поверхностей, так как они считаются поверхностно-активными веществами с низким пенообразованием.
8
20
Структура стандартного поверхностно-активного вещества основана на жирном спирте с числом атомов углерода в цепи от С до С, причем жирный спирт является этоксилированным или пропоксилированным. Степень этоксилирования выражается числом звеньев этиленоксида (ЭО), а степень пропоксилирования выражается числом звеньев пропиленоксида (ПО). Поверхностно-активные вещества также могут включать звенья бутиленоксида (БО) в результате бутоксилирования жирного спирта. Предпочтительно, оно будет представлять смесь со звеньями ПО и ЭО. Цепь поверхностно-активного вещества может содержать на конце бутилсодержащий фрагмент (Bu).
Длина жирного спирта и степень этоксилирования/пропоксилирования определяется по тому, имеет ли поверхностно-активное вещество температуру плавления ниже комнатной температуры или, иными словами, является ли оно жидким или твердым при комнатной температуре. Полагают, что неионогенные поверхностно-активные вещества на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов по настоящему изобретению обеспечивают их преимущества по ингибированию образования пятен и глянцу по меньшей мере частично за счет того, что они являются жидкими при комнатной температуре.
Предпочтительно, чтобы неионогенное поверхностно-активное вещество на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов обладало способностью быстрого смачивания поверхностей стекла, пластика и металла, что бы, по меньшей мере, 90% поверхности было смочено менее чем за 30 секунд.
Композиции по изобретению включают жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов, включающих большее число молей более низких высших алкоксильных групп, чем высшая алкоксильная группа в молекуле.
Особенно предпочтительно, чтобы неионогенное поверхностно-активное вещество на основе смешанных алкоксилатов жирного спирта включало, по меньшей мере, две ЭО, ПО или БО группы и особенно смесь ЭО и ПО групп, предпочтительно только ЭО и ПО групп.
Наиболее предпочтительно, чтобы молярное отношение низших алкоксильных групп к высшим алкоксильным группам составляло, по меньшей мере, 1,1:1, более предпочтительно, по меньшей мере, 1,5:1 и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 1,8:1, как например, по меньшей мере, 2:1 или даже, по меньшей мере, 3:1.
Особенно предпочтительное неионогенное поверхностно-активное вещество на основе смешенного алкоксилированного жирного спирта по настоящему изобретению включает между 3 и 5 молями высших алкоксильных групп и между 6 и 10 молями более высоких низших групп. Особенно предпочтительными являются неионогенные поверхностно-активные вещества на основе смешанного алкоксилированного жирного спирта, содержащего 4 или 5 молей высших алкоксильных групп и 7 или 8 молей низших алкоксильных групп. Согласно одному из аспектов изобретения, неионогенное поверхностно-активное вещество на основе смешанного алкоксилированного жирного спирта, содержащее 4 или 5 молей ПО и 7 или 8 молей ЭО, является особенно предпочтительным, и хорошие результаты получены с поверхностно-активными веществами с 4 молями ПО и 8 молями ЭО. В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения неионогенным поверхностно-активным веществом на основе смешанного алкоксилированного жирного спирта является С12-15 8ЭО/4ПО.
Могут быть использованы поверхностно-активные вещества указанного выше типа, которые являются этоксилированными моногидроксиспиртами или алкилфенолами, которые дополнительно включают звенья блоксополимера полиоксиэтилен-полиоксипропилен. Спиртовая или алкилфенольная часть данных поверхностно-ативных веществ составляет более чем 30%, предпочтительно более чем 50%, более предпочтительно более чем 70% по массе от общей молекулярной массы неионогенного поверхностно-активного вещества.
Неионогенные поверхностно-активные вещества на основе смешанного алкоксилированного жирного спирта, используемые в композиции по изобретению, могут быть получены по реакции подходящих моногидроксиалканолов или алкилфенолов с числом атомов углерода от 6 до 20. Предпочтительно поверхностно-активные вещества имеют, по меньшей мере, 8 молей, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 10 молей алкиленоксида на моль спирта или алкилфенола.
Особенно предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов являются такие, линейная цепь жирного спирта которых содержит 12-18 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 15 атомов углерода и, по меньшей мере, 10 молей, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 12 молей алкиленоксида на моль спирта.
Когда используют звенья ПО, они предпочтительно составляют до 25% по массе, предпочтительно до 20% по массе и также более предпочтительно до 15% по массе от общей молекулярной массы неионогенного поверхностно-активного вещества.
Подходящие жидкие неионогенные поверхностно-активные вещества на основе смешанных алкоксилированных жирных кислот можно найти в классе обращенных блок-сополимеров полиоксиэтилена и полиоксипропилена и блок-сополимеров полиоксиэтилена и полиоксипропилена, инициированных триметилолпропаном.
Подходящие типы также могут быть описаны формулой
,
1
2
где R представляет линейную или разветвленную алифатическую углеводородную группу с числом атомов углерода 4-18 или их смесь, R представляет остаток линейного или разветвленного цепочечного алифатического углеводорода с числом атомов углерода 2-26 или их смесь, х представляет число между 0,5 и 1,5 и y представляет число, по меньшей мере, 15.
Другую группу подходящих жидких неионогенных поверхностно-активных веществ на основе смешанных алкоксилированных жирных кислот можно найти в полиоксиалкилированных неионогенных веществах с закрытыми концами формулы:
,
1
2
3
3
1
2
3
где R и R представляют линейные или разветвленные цепочечные насыщенные или ненасыщенные алифатические или ароматические углеводородные группы с числом атомов углерода 1-30, R представляет атом водорода или такие группы, как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, 2-бутил или 2-метил-2-бутил, х представляет число между 1 и 30 и k и j являются числами между 1 и 12, предпочтительно между 1 и 5, при условии, что молекула содержит больше низшего алкоксилата, чем высшего алкоксилата. Когда число х>2, каждый из радикалов R в вышеприведенной формуле может быть различным. R и R представляют предпочтительно линейные или разветвленные цепочечные насыщенные или ненасыщенные алифатические или ароматические углеводородные группы с числом атомов углерода 6-22, где группы с числом атомов углерода от 8 до 18 являются особенно предпочтительными. Для группы R=Н, метил или этил являются особенно предпочтительными. Особенно предпочтительные числа для х лежат между 1 и 20, предпочтительно между 6 и 15.
3
3
3
3
Как рассмотрено выше, в случае х>2, каждый из радикалов R в формуле может быть различным. Например, когда х=3, группа R может быть выбрана для создания этиленоксидных (R=H) или пропиленоксидных (R=метил) звеньев, которые могут быть использованы в каждом одном порядке, например, (ПО)(ЭО)(ПО) и (ПО)(ПО)(ЭО), (ЭО)(ЭО)(ПО), (ПО)(ЭО)ПО) и (ПО)(ПО)(ЭО). Только смешанные алкоксилаты, включающие больше низших алкоксилатов, чем высших алкоксилатов, являются подходящими как заявленные неионогенные поверхностно-активные вещества на основе смешанных алкоксилатов жирных кислот. Величина 3 для х является только примером, и большие значения могут быть выбраны, при этом возникнет большее число вариаций (ЭО) или (ПО) звеньев.
Особенно предпочтительными полиоксиэтилированными спиртами с закрытыми концевыми группами вышеприведенной формулы являются те, в которых k=1 и j=1, образуя молекулы упрощенной формулы:
.
Другие подходящие поверхностно-активные вещества раскрыты в WO 95/01416, которая включена в настоящий документ посредством ссылки.
В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения неионогенные поверхностно-активные вещества на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов имеют общую формулу
,
где:
1
8
20
R представляет алкильную группу с числом атомов углерода между С и С;
ЕО обозначает этиленоксид;
РО обозначает пропиленоксид:
ВО обозначает бутиленоксид;
BU обозначает бутилен;
n и m представляют целые числа от 1 до 15;
р представляет целое число от 0 до 15; и
q обозначает 0 или 1.
Примеры особенно предпочтительных неионогенных поверхностно-активных веществ на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов можно найти в сериях Plurafac™, Lutensol™ и Pluronic™ от фирмы BASF и в серии Genapol™ от Clariant.
Заявленные неионогенные поверхностно-активные вещества на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов, и особенно поверхностно-активное вещество на основе С12-С15 жирных спиртов 8ЭО, 4РО, (коммерчески доступное как Genapol EP 2584 от Clariant, Germany) характеризуются следующими свойствами:
отличным смачиванием пластиков, стекла, керамики и нержавеющей стали;
отличной теплостойкостью до 90°С при переработке;
хорошей совместимостью с загустителями, обычно используемыми в жидких моющих композициях (например, (ПЭГ);
стабильностью в щелочной среде.
Применение смеси вышеназванных неионогенных поверхностно-активных веществ допустимо в композициях по настоящему изобретению, например, смесей алкоксилированных спиртов и содержащих гидроксильные группы алкоксилированных спиртов, при условии, что они являются жидкими и содержат большее количество молей более низких высших алкоксильних групп, чем высшая алоксильная группа в молекуле.
Предпочтительно, чтобы жидкие моющие композиции по изобретению включали 2-30 масс.% жидкого неионогенного поверхностно-активного вещества на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов, более предпочтительно 3-25 масс.%, например, 5-20 масс.%. Если композиция по изобретению присутствует как часть многофазной композиции стандартной дозы, тогда предпочтительно заявленные неионогенные поверхностно-активные вещества присутствуют в количестве от 0,1 масс.% до 15 масс.%, более предпочтительно от 0,5 масс.% до 10 масс.%, например, от 0,5 до 7,5 масс.% в расчете на общее количество композиции в стандартных дозах.
Не желая быть связанными теорией, авторы изобретения полагают, что пленка из молекул поверхностно-активного вещества, покрывающая поверхность столовой посуды и посудомоечной машины, предупреждает отложение карбоната кальция на поверхностях и таким образом способствует снижению образования пятен и улучшению блеска очищаемых поверхностей. Второй и неожиданный преимущественный эффект состоит в повышенном «переносе» поверхностно-активного вещества из главного цикла мытья в цикл ополаскивания в автоматической посудомоечной машине вследствие высокой концентрации поверхностно-активного вещества. Это важно для моющих средств с многочисленными преимуществами, потому что они используются без добавления дополнительного средства для ополаскивания в емкость, предусмотренную в посудомоечной машине.
Многие технологические процессы требуют контроля распределения жидкости по твердым поверхностям. Когда каплю помещают на поверхность, она может полностью смачивать ее, смачивать частично или не смачивать поверхность. Смачивание может быть определено в ° контактного угла смачивания жидкой капли конкретной поверхности, причем, чем меньше контактный угол, тем лучше смачивание; контактный угол между 0° и 90° определяет высокое смачивание, а 0° определяет полное смачивание.
Снижая поверхностное натяжение заявленными поверхностно-активными веществами, можно получить частичное или полное смачивание не смачиваемого водой материала. Поверхностно-активные вещества абсорбируются на границе раздела фаз жидкость-пар, твердое вещество-жидкость и твердое вещество-пар, что изменяет характер смачивания гидрофобных материалов и снижает свободную энергию. Когда поверхностно-активные вещества абсорбируются на гидрофобной поверхности, полярные головные группы направлены в сторону раствора, а хвосты направлены наружу. В случае более гидрофобных поверхностей, поверхностно-активные вещества могут образовывать бинарный слой на твердой поверхности, повышая его гидрофильность. Так как поверхностно-активные вещества абсорбированы, то поверхностное натяжение на границе твердое вещество-пар повышается, и края капли становятся гидрофильными. В результате, капля растекается, и снижается вероятность появления пятен.
Данный процесс зависит от времени, и динамика изменения радиуса капли может быть охарактеризована как начало растекания капли. Изменения контактного угла смачивания описываются следующим уравнением:
представляет начальный контактный угол смачивания
представляет конечный контактный угол смачивания
обозначает временную шкалу переноса поверхностно-активного вещества.
Смачивающие свойства поверхностно-активного вещества являются, поэтому, ключевыми для его эксплуатационного поведения в моющих композициях, используемых на жестких поверхностях, таких как композиции для посудомоечных машин, так как они регулируют количество пятен, остающихся на поверхностях в результате сушки неравномерно распределенных капель воды.
Основные моющие компоненты
с)
Композиции по изобретению включают основные моющие компоненты. Основной моющий компонент также может быть включен в любую дополнительную моющую композицию, используемую в составе многофазной стандартной дозы с композицией по изобретению. Моющие композиции могут включать обычные количества моющих основных моющих компонентов, которые могут быть либо на фосфорсодержащей основе, либо не содержащей фосфор основе, или комбинацией обоих типов. Походящие основные моющие компоненты хорошо известны в данной области.
Если используют фосфорсодержащие основные моющие компоненты, то предпочтительно использовать монофосфаты, дифосфаты, триполифосфаты, полифосфонаты или олигомерные полифосфаты. Предпочтительными являются соли щелочных металлов данных соединений, в частности, натриевые соли. Особенно предпочтительным фосфорсодержащим основным моющим компонентом является триполифосфат натрия (STPP). В твердых моющих композициях может быть использовано обычное количество фосфорсодержащих основных моющих компонентов, обычно в интервале от 15 масс.% до 80 масс.%, например, от 20 масс.% до 75 масс.%, более предпочтительно от 25 масс.% до 60 масс.%.
Не содержащими фосфора основными моющими компонентами могут быть органические молекулы с карбоксильными группами, соединения на основе аминокислот, соединения на основе сукцината или их смеси. Термин «соединение на основе сукцината» и «соединение на основе янтарной кислоты» используются в настоящем документе взаимозаменяемо, и данные соединения дополнительно рассмотрены ниже по тексту.
Согласно изобретению, могут быть использованы соединения основного моющего компонента, которые являются органическими молекулами, выбранными из водорастворимых мономерных поликарбоновых кислот и/или их кислотных форм. Подходящие поликарбоновые кислоты включают ациклические, алициклические, гетероциклические и ароматические карбоновые кислоты. Подходящие примеры данных соединений включают лимонную кислоту, (этилендиокси)диуксусную кислоту, тартроновую кислоту, молочную кислоту, гликолевую кислоту, малоновую кислоту, дигликолевую кислоту и фумаровую кислоту и их соли и производные, особенно их водорастворимые соли. Предпочтительными солями вышеупомянутых соединений являются аммониевые и/или щелочные или щелочноземельные соли, например, соли аммония, лития, натрия, калия или кальция, и особенно предпочтительными солями являются соли натрия. Данные кислоты могут быть использованы в их мономерной или олигомерной формах. Особенно предпочтительным основным моющим компонентом является цитрат натрия.
Предпочтительные примеры соединений на основе аминокислот по изобретению являются MGDA (метилглициндиуксусная кислота и ее соли и производные) и GLDA (глутамин-N,N-диуксусная кислота) и ее соли и производные. Другие подходящие основные моющие компоненты рассмотрены в патенте США 6426229, который введен в настоящий документ посредством ссылки. Предпочтительным соединением MGDA является соль метилглициндиуксусной кислоты. Подходящие соли включают триаммониевую соль, трикалиевую соль и, предпочтительно, тринатриевую соль. Предпочтительным соединением GLDA является соль глутаминдиуксусной кислоты. Подходящие соли включают тетрааммониевую соль, тетракалиевую соль и, предпочтительно, тетранатриевую соль. Особенно предпочтительными являются их натриевые соли.
В частности, подходящие основные моющие компоненты включают, например, аспарагиновую кислоту-N,N-моноуксусную кислоту (ASMA), аспарагиновую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (ASDA), иминодиянтарную кислоту (IDA), аспарагиновую кислоту-N-монопропионовую кислоту (ASMP), N-(2-сульфометил)аспарагиновую кислоту (SMAS), N-(2-сульфоэтил)аспарагиновую кислоту (SEAS), N-(2-сульфометил)глютаминовую кислоту (SMGL), N-(2-сульфоэтил)глютаминовую кислоту (SEGL), N-метилиминодиуксусную кислоту (SEDA), изосерин-N,N-диуксусную кислоту (ISDA), фенилаланин-N,N-диуксуснгую кислоту (PHDA), антраниловую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (ANDA), сульфаниловую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (SLDA), таурин-N,N-диуксусную кислоту (TUDA) и сульфометил-N,N-диуксусную кислоту (SMDA) и их соли щелочных металлов или аммониевые соли.
Предпочтительные сукцинатные соединения описаны в патенте США 5977053 и имеют формулу
,
1
2
3
4
5
6
7
8
9
6
7
8
9
в которой R, R независимо друг от друга обозначают Н или ОН, R, R, R, R независимо друг от друга обозначают катион, атом водорода, ионы щелочных металлов и ионы аммония, ионы аммония имеют общую формулу RRRRN+ и R, R, R, R независимо друг от друга обозначают атом водорода, алкильные радикалы, содержащие от 1 до 12 атомов углерода, или гидроксилзамещенные алкильные радикалы, содержащие от 2 до 3 С атомов. Иминодиянтарная кислота (IDS) и (гидрокси)иминодиянтарная кислота (HIDS) и их соли щелочных металлов или аммониевые соли являются особенно предпочтительными солями основных моющих  компонентов на основе сукцинатов. Особенно предпочтительными являются их натриевые соли.
MGDA, GLDA, IDS и HIDS являются особенно предпочтительными основными моющими компонентами на основе аминокислот и сукцинатов по настоящему изобретению, и их смеси также могут быть использованы. Может быть использована любая подходящая форма соединений на основе аминокислот и сукцинатов в предшествующих параграфах.
Могут быть использованы обычные количества данных не содержащих фосфора основных моющих компонентов, обычно в количестве в интервале от 20 масс.% до 80 масс.%, например, от 25 или 30 масс.% до 60 или 70 масс.%.
Согласно одному из аспектов настоящего изобретения, могут быть использованы смеси фосфорсодержащего основного моющего компонента, такого как STPP, и не содержащего фосфор основного моющего компонента, такого как MGDA, GLDA, IDS, HIDS и/или цитраты. Массовая доля каждого основного моющего компонента может быть выбрана согласно требованиям составителя композиции.
Предпочтительно общее количество основного моющего компонента, содержащегося в композиции, составляет, по меньшей мере, 10 масс.%, и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 15 масс.%, предпочтительно в количестве до 80 масс.%, предпочтительно до 65 масс.%, более предпочтительно до 60 масс.%. Действительное количество, используемое в композиции, будет зависеть от природы использованного основного моющего компонента.
d) Необязательные ингредиенты
Моющие композиции по изобретению также могут включать дополнительные необязательные ингредиенты помимо заявленного поверхностно-активного вещества. Данные ингредиенты также могут содержаться в любой другой моющей композиции, использованной в сочетании с композицией по изобретению, с образованием многофазной моющей композиции стандартной дозы. Когда ниже дается ссылка на проценты по массе, то это процент по массе композиции, включающей данный ингредиент. Для композиции по изобретению он просто дан по массе данной композиции. Если композиция образует часть многофазной моющей композиции стандартной дозы, то количество указано в расчете на массу данной части многофазной моющей композиции стандартной дозы, которая содержит указанный ингредиент.
Помимо конкретных поверхностно-активных веществ на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов, рассмотренных выше, которые являются важным компонентом моющих композиций по изобретению, они также могут включать один или более дополнительных поверхностно-активных веществ. Любые другие моющие композиции, использованные с композициями по изобретению в многофазных композициях стандартных дозировок по изобретению, также могут включать поверхностно-активное вещество, как рассмотрено в настоящем документе.
Если содержится любое дополнительное поверхностно-активное вещество, оно может представлять любое неионогенное, анионное, катионное, амфотерное поверхностно-активное вещество или их смесь, хотя катионные поверхностно-активные вещества менее предпочтительны. Многие данные подходящие поверхностно-активные вещества рассмотрены в Kirk Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology, 3d Ed., Vol. 22, pp. 360-379. “Surfactants and Dertersive Systems”, введенную в настоящий документ посредством ссылки.
Для композиций для автоматических посудомоечных машин по настоящему изобретению особенно предпочтительными являются неионогенные поверхностно-активные вещества. Для других операций чистки, таких как мытье полов и стен, другие поверхностно-активные вещества, такие как анионные поверхностно-активные вещества, также могут быть введены, и подходящие типы их хорошо известны в данной области.
Дополнительные неионогенные поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, включают любое твердое неионогенное вещество и любые неионогенные поверхностно-активные вещества, которые не содержат больше низшего алкоксилата, чем высшего алкоксилата.
Дополнительные неионогенные поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы (исключая любые, попадающие в рассмотренный выше класс важных жидких неионогенных поверхностно-активные веществ на основе смешанных алкоксилатов жирных спиртов), включают этоксилированные неионогенные поверхностно-активные вещества, полученные по реакции моногидроксиалканола или алкилфенола с 6-20 атомами углерода, которые не являются жидкими или которые не содержат большее количество низшего алкоксилата, чем высшего алкоксилата.
Предпочтительно поверхностно-активные вещества содержат, по меньшей мере, 12 молей, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 16 молей, и также более предпочтительно, по меньшей мере, 20 молей, например, по меньшей мере, 25 молей этиленоксида на моль спирта или алкилфенола. Особенно предпочтительные неионогенные поверхностно-активные вещества, подходящие для использования в качестве дополнительных неионогенных поверхностно-активных веществ, представляют собой вещества из числа линейных цепочечных жирных спиртов с числом атомов углерода 16-20 и, по меньшей мере, 12 молей, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 16 молей и также более предпочтительно, по меньшей мере, 20 молей этиленоксида на моль спирта.
Дополнительные неионогенные поверхностно-активные вещества на основе жирных спиртов могут быть получены, как описано выше для неионогенных поверхностно-активных веществ на основе смешанных алкоксилированных жирных спиртов.
Использование смесей различных неионогенных поверхностно-активных веществ является подходящим в контексте настоящего изобретения, например, смесей алкоксилированных спиртов и содержащих гидроксильные группы алкоксилированных спиртов.
Предпочтительно общее количество неионогенных поверхностно-активных веществ составляет величину от 0,1 масс.% до 20 масс.%, более предпочтительно от 0,5 масс.% до 15 масс.%, например, от 1 до 10 масс.% в расчете на массу композиции(ций), составляющих поверхностно-активное вещество.
Особенно предпочтительным необязательным ингредиентом в моющих композициях по изобретению является полимер. Подходящие полимеры включают те, которые содержат поликарбоксильные группы, такие как полиакрилатные гомополимеры и сополимеры, и их соли. Сополимеры поликарбоновых кислот, таких как акриловые кислоты, с сульфированными мономерами являются особенно предпочтительными согласно настоящему изобретению, так как было установлено, что комбинация сульфированного полимера с заявленной поверхностно-активной системой обеспечивает значительные преимущества по блеску и противопятнообразующим свойством моющей композиции.
2
4
3
3
1
2
3
4
1
2
3
4
Предпочтительные примеры сульфированных полимеров включают сополимеры СН=СR-CRR-O-CHR-SOX, где R,R, R, R представляют собой независимо алкил с числом атомов углерода от 1 до 6 или атом водорода, и Х представляет собой атом водорода или щелочной металл, с любыми подходящими другими мономерными звеньями, включающими звенья модифицированной акриловой, фумаровой, малеиновой, итаконовой, аконитовой, мезаконитовой, цитраконовой и метиленмалоновой кислот или их солей, малеинового ангидрида, акриламида, алкилена, простого винилметилового эфира, стирола и любой их смеси. Другими подходящими сульфированными мономерами для введения в сульфированные (со)полимеры являются 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновая кислота, 2- метакриламидо-2-метил-1-пропансульфоновая кислота, 3-метакриламидо-2-гидроксипропансульфоновая кислота, аллисульфоновая кислота, металлисульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-(2-пропенилокси)пропансульфоновая кислота, 2-метил-2-пропенен-1-сульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, винилсульфоновая кислота, 3-сульфопропилакрилат, 3-сульфопропилметакрилат, сульфометилакриламид, сульфометилметакриламид и их водорастворимые соли. Подходящие сульфированные полимеры также рассмотрены в патенте США 5308532 и в WO 2005/090541.
Особенно предпочтительно, чтобы сульфированный полимер включал мономеры карбоновой кислоты и сульфированный мономер, особенно акриловую кислоту и/или 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновую кислоту (AMPS). Наиболее предпочтительно, чтобы сульфированным полимером был сополимер акриловой кислоты и AMPS, особенно в массовом отношении (мономеров) от 50:50 до 90:10, например, от 70:30 до 80:20.
Когда присутствует сульфированный полимер, то предпочтительно он присутствует в моющей композиции по изобретению в количестве, по меньшей мере, 0,5 масс.%, предпочтительно, по меньшей мере, 1 масс.%, более предпочтительно, по меньшей мере, 2 масс.% и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 3 масс.%, до 40 масс.%, предпочтительно до 30 масс.%, более предпочтительно до 20 масс.% и наиболее предпочтительно до 15 масс.%.
В одном из вариантов осуществления изобретения для многофазной композиции стандартной дозы предпочтительно, чтобы сульфированный полимер содержался в моющей композиции по изобретению и, по меньшей мере, в одной дополнительной моющей композиции, образуя, по меньшей мере, одну дополнительную фазу многофазной композиции стандартной дозы.
Также возможно включать полимер, который представляет производное полиаспарагиновой кислоты формулы (I):
,
где
М выбран из группы, включающей Н, щелочные металлы, ион аммония, необязательно замещенного алкиламмония или их смесь;
1
1
1-20
1-8
Х выбран из группы, включающей NR, O и S или их смесь, где R представляет Н или С гидрокарбил, необязательно замещенный гидроксигруппой или С алкилом;
2
n
Z представляет RY, где
2
1
20
5-20
1-8
3-10
R выбран из группы, включающей линейный или разветвленный С-С алкил, С аралкил, каждый необязательно замещенный С алкилом или циклическим Салкилом, где аралкил может содержать один или более гетероатомов, выбранных из числа N, O и S; и
3
3
5
4
5
3
5
4
1
p
q
1
10
линейный и разветвленный -R-(R)) или -R(N(R)R), где R и R выбраны из линейного или разветвленного С-С алкила и где R выбран из тех же групп, что и R, и p и q представляют целые числа от 1 до 100;
10
11
12
11
12
11
12
11
12
13
10
11
12
13
6
14
15
14
15
16
14
15
16
3
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
1
20
3-10
5-20
1-8
3-10
каждый Y независимо выбран из группы гидрофильных заместителей, содержащей OH; OR; SOM; SOR; SOR; OSOM; OSOM; OSOR; OSOR; POM; POM: POR; POR: OPOM; POPM; OPOR; OPR; COOM; COOR, где R, R, R и Rкаждый выбран независимо друг от друга из группы, определенной для R; и/или группы гидрофобных заместителей, содержащих NRR и NRRR, где R, R и R каждый независимо выбран из линейного или разветвленного С-С алкила, циклического С алкила или С аралкила, каждый из которых необязательно замещен С алкилом или циклическим С алкилом, где аралкил может содержать один или более гетероатомов, выбранных из N, O и S;
8
3
2
3
2
3
2
3
2
2
1
11
12
11
12
R представляет собой Н или выбран из той же группы, что и R; при условии, что когда Х представляет NR, тогда Y не является SOM; SOM, SOR, SOR, OSOM, OSOM, OSOR или OSOR;
n означает целое число от 1 до 20;
k, l каждый независимо представляет целое число от 0 до 860 и
m представляет целое число от 1 до 860.
Согласно другому варианту осуществления первого аспекта настоящего изобретения, предложена композиция, включающая соединение формулы (I), рассмотренной выше, в которой
М выбран из группы Н, щелочных металлов, аммония, необязательно замещенного алкиламмония или их смеси;
1
1
1-20
1-8
Х выбран из группы NR, O и S или их смеси, где R является H или С гидрокарбилом, необязательно замещенным гидрокси или С алкилом;
2
n
Z является RY, где
2
1-20
5-20
1-8
3-10
R выбран из группы, включающей линейный или разветвленный С алкил, С аралкил, каждый необязательно замещенный С алкилом или циклическим С алкилом, где аралкил может содержать один или более гетероатомов, выбранных из N, O и S; и
3
3
5
4
5
3
5
4
1
1-10
линейный или разветвленный -R-(RO)p или -R-(N(R)R)q, где R и R выбраны из линейного или разветвленного С алкила, и где R выбран из группы, такой же, как R, а p и q являются целыми числами от 1 до 100;
10
11
12
11
12
11
12
11
12
13
10
11
12
13
6
14
15
14
15
16
14
15
16
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
1-20
3-10
5-20
1-8
3-10
каждый Y независимо выбран из группы гидрофильных заместителей, содержащих OH; OR; SOM; SOM; SOR; SOR; OSOM; OSOM; OSOR; OSOR; POM; POM; POR; POR; OPOM; OPOM; OPOR; OPOR; COOM; COOR, где каждый R, R, R и R независимо друг от друга выбран из группы, определенной для R; и/или группы гидрофобных заместителей, включающей H, NRR и NRRR, где каждый NR, R и R независимо выбран из линейного или разветвленного С алкила, циклического С алкила или С аралкила, каждый необязательно замещенный С алкилом или циклическим С алкилом, где аралкил может содержать один или более гетероатомов, выбранных из N, O и S;
8
2
R является H или выбран из такой же группы, как для R;
при условии, что молярное отношение гидрофобный:гидрофильный заместителей составляет от 1:1,1 до 1:1000;
n
является целым числом от 1 до 20;
k, l
каждый независимо является целым числом от 0 до 860; и
m
является целым числом от 1 до 860.
Производные полиаспарагиновой кислоты могут быть включены в композиции по настоящему изобретению в количестве 0,1-40 масс.%, например, 5-30 масс.%.
Композиции по настоящему изобретению могут также включать один или более загуститель для контроля их вязкости. Могут быть использованы любые подходящие загустители, известные в данной области, причем смолы, полимеры и гели являются предпочтительными. Например, в качестве загустителя может быть использован полиэтиленгликоль, например, ПЭГ с молекулярной массой в диапазоне от 5000 до 15000. Загустители обычно присутствуют в количестве до 2 масс.%.
Моющая композиция по настоящему изобретению может также включать один или более регулятор пенообразования и, более того, это является предпочтительным. Подходящими регуляторами пенообразования для данной цели являются все те, которые традиционно используются в данной области, такие как, например, силиконы и их производные и парафиновые масла. Регуляторы пенообразования предпочтительно присутствуют в композиции в количестве 0,5 масс.% или менее относительно общей массы композиции.
Моющие композиции по настоящему изобретению могут также включать при желании небольшие принятые количества консервантов, пигментов, красителей и отдушек. Данные ингредиенты обычно присутствуют в количестве до 2 масс.%.
В жидкую моющую композицию по настоящему изобретению могут также быть включены растворители, например, гликоли, такие как 1,2-пропиленгликоль. Обычно, растворители, если используются, присутствуют в количестве до 10 масс.%, предпочтительно, в количестве до 5 масс.%.
Моющие композиции по настоящему изобретению могут включать осветляющие соединения, но, хотя, они будут по существу свободны от осветляющих соединений. Моющая композиция по настоящему изобретению может также быть использована как часть многофазной моющей композиции разовой дозы. В данном случае, другие моющие композиции, составляющие многофазную моющую композицию разовой дозы, могут включать осветляющее соединение, и, предпочтительно, включают.
Может быть использовано любое традиционное осветляющее соединение в любом традиционном количестве как в композиции по настоящему изобретению, так и в любой другой моющей композиции, составляющей часть многофазной моющей композиции разовой дозы.
Когда осветлитель присутствует, он, предпочтительно, присутствует в соответствующей композиции в количестве, по меньшей мере, 1 масс.%, более предпочтительно, по меньшей мере, 2 масс.%, более предпочтительно, по меньшей мере, 4 масс.%. Предпочтительно, он содержится в соответствующей композиции в количестве до 30 масс.%, более предпочтительно, до 20 масс.%, и наиболее предпочтительно, до 15 масс.%. Особенно предпочтительны количества осветлителя от 1% до 30 масс.%.
Наиболее предпочтительно, осветлитель выбран из неорганических пероксисоединений и органических перкислот и производных от них солей.
Примеры неорганических пергидратов включают персульфаты, такие как пероксимоноперсульфат (KMPS), пербораты или перкарбонаты. Неорганические пергидраты являются, обычно, солями щелочных металлов, такими как соли лития, натрия или калия, в частности, солями натрия. Неорганические пергидраты могут присутствовать в моющей композиции в качестве твердого кристаллического вещества без дальнейшей защиты. Для определенных пергидратов, тем не менее, является предпочтительным использовать их в качестве гранулированной композиции, снабженной покрытием, которое дает гранулированному продукту более продолжительный срок хранения.
2
3
2
2
Предпочтительным перкарбонатом является перкарбонат натрия формулы 2NaCO.3HO. Перкарбонат, когда присутствует, предпочтительно, используется в покрытой форме для увеличения его стабильности.
Органические перкислоты включают все органические перкислоты, традиционно используемые как осветлители, включая, например, пербензойную кислоту и пероксикарбоновые кислоты, такие как моно- или дипероксифталиевую кислоту, 2-октилдипероксиянтарную кислоту, дипероксидодекандикарбоновую кислоту, дипероксиазелаиновую кислоту и имидопероксикарбоновую кислоту и, не обязательно, их соли. Особенно предпочтительной является фталимидоперкапроновая кислота (PAP).
Когда композиция по настоящему изобретению, или композиция разовой дозы, включающая композицию по настоящему изобретению, включает осветитель, она также может включать один или более активатор осветителя или катализаторы осветлителя в зависимости от природы осветляющего соединения. Может быть включен любой подходящий активатор осветлителя, например, TAED. Может использоваться любой подходящий катализатор осветлителя, например, ацетат марганца или двухъядерные магниевые комплексы, такие как описаны в EP-A-1741774. Могут быть использованы обычные количества, например, в количестве от 1 до 30 масс.%, более предпочтительно, от 5 до 25 масс.%, и наиболее предпочтительно от 10 до 20 масс.% в расчете на массу части композиции, включающей осветлитель.
Моющие композиции по настоящему изобретению или другие моющие композиции, включенные в многофазные композиции разовой дозы, могут включать один или более антикоррозионный агент, особенно когда моющие композиции предназначены для использования в автоматических посудомоечных машинах. Данные антикоррозионные агенты могут обеспечивать преимущественные эффекты против коррозии стекла и/или металла, а термин охватывает агенты, предназначенные для предотвращения или снижения потускнения цветных металлов, в частности, серебра и меди. Может являться желательным включение более одного вида антикоррозионных агентов для обеспечения защиты от коррозии стекла и металлов.
В качестве ингибиторов коррозии часто используются фосфорорганические кислоты. Предпочтительными по настоящему изобретению являются дифосфорные кислоты и их соли, а тетранатриевые и динатриевые соли являются особенно предпочтительными. Особенно предпочтительными являются 1-гидрокси, этилендиен-1,1-дифосфорная кислота (HEDP) и ее тетранатриевые и динатриевые соли. Фосфорорганическая кислота, предпочтительно, использована в количестве от 0,05 до 10 масс.%, например, от 0,1 до 7,5 масс.% в расчете на массу композиции, в которой они содержатся.
4
2
5
2
4
2
4
2
6
2
6
4
3
2
3
3
Известен способ включать источник многовалентных ионов в моющие композиции, и, в частности, в композиции для автоматических посудомоечных машин для антикоррозионных преимуществ. Например, многовалентные ионы, и, особенно, ионы цинка, висмута и/или марганца включают из-за их способности ингибировать данную коррозию. Органические и неорганические окислительно-восстановительные активные вещества, которые известны как подходящие для использования в качестве ингибиторов коррозии серебра/меди, упомянуты в WO 94/26860 и WO 94/26859. Подходящими неорганическими окислительно-восстановительными активными веществами являются, например, соли металлов и/или комплексы металлов, выбранные из группы, состоящей из солей и/или комплексов цинка, висмута, марганца, титана, циркония, гафния, ванадия, кобальта и церия, при этом металлы находятся в одной из степеней окисления II, III, IV, V или VI. Особенно подходящие соли металлов и/или комплексы металлов выбраны из группы, состоящей из MnSO, цитрата Mn(II), стеарата Mn(II), ацетилацетоната Mn(II), [1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната] Mn(II), VO, VO, VO, TiОSO, KTiF, KZrF, CoSO, Co(NO) и Ce(NO). Могут быть использованы любые подходящие источники многовалентных ионов, но источник предпочтительно выбирают из сульфатов, карбонатов, ацетатов, глюконатов и соединений металл-белок. Особенно предпочтительны ингибиторы коррозии соли цинка.
1-20
Предпочтительными антикоррозионными агентами для серебра/меди являются бензотриазол (BTA) или бис-бензотриазол и их замещенные производные. Другими подходящими агентами являются органические и/или неорганические окислительно-восстановительные вещества и парафиновые масла. Производными бензотриазола являются те соединения, в которых доступные для замещения центры в ароматическом кольце частично или полностью замещены. Подходящими заместителями являются линейные или разветвленные C алкильные группы и гидроксил, тио, фенил или атомы галогенов, таких как фтор, хлор, бром и йод. Предпочтительным замещенным бензотриазолом является толилтриазол (TTA).
Поэтому, особенно предпочтительным необязательным ингредиентом по настоящему изобретению является источник многовалентных ионов, таких как те, что указаны в предшествующих абзацах, и, в частности, соединения, включающие ионы цинка, висмута и/или марганца, и/или бензотриазол, включающий замещенные бензотриазолы. В частности, источник ионов цинка и незамещенный бензотриазол являются предпочтительными как антикоррозионные агенты, а смесь двух данных ингредиентов является особенно предпочтительной согласно настоящему изобретению.
Любое традиционное количество антикоррозионного агента может быть включено в твердые моющие композиции по настоящему изобретению. Однако предпочтительно, чтобы они содержались в общем количестве от 0,01 масс.% до 5 масс.%, предпочтительно от 0,05 масс.% до 3 масс.%, более предпочтительно от 0,1 до 2,5 масс.%, например, от 0,2 масс.% до 2 масс.% от общей массы композиции. Если использовано более одного антикоррозионного агента, индивидуальные количества могут быть в пределах вышеуказанных количеств, но предпочтительное общее количество не изменяется.
Композиции по настоящему изобретению могут необязательно включать один или более ферментов. В композицию по настоящему изобретению может быть включен фермент любого типа, обычно используемый в моющих композициях. Предпочтительно, чтобы фермент(ы) был/были выбран(ы) из протеаз, липаз, амилаз, целлюлаз, лакказ, каталаз и пероксидаз. Наиболее предпочтительно, чтобы в композицию по изобретению были включены ферменты протеазы и/или амилазы, так как данные ферменты особенно эффективны в моющих композициях для посуды. При желании, могут быть использованы любые подходящие виды данных ферментов. Могут быть использованы обычные количества данных ферментов.
Композиции по изобретению и/или любая моющая композиция, используемая вместе с ними в многофазных композициях разовой дозы, могут также включать источник кислоты или источник основания (для получения желаемого значения pH при растворении), особенно, если композиция предназначена для использования в автоматических посудомоечных машинах.
Источником основности подходящим образом может быть любое подходящее основное соединение, например, любая соль сильного основания и слабой кислоты. Когда желательной является щелочная композиция, среди подходящих источников основности находятся силикаты. Предпочтительными силикатами являются силикаты натрия, такие как дисиликат натрия, метасиликат натрия и кристаллические филлосиликаты. Другими подходящими источниками основности могут быть карбонаты и бикарбонаты (такие как соли щелочных металлов или щелочноземельных металлов, но карбонат натрия является особенно предпочтительным). Источником кислотности подходящим образом может быть любое подходящее кислотное соединение, например, поликарбоновая кислота. Могут быть использованы обычные количества источников основности или кислотности.
Моющие композиции могут быть получены любым подходящим способом. Однако было установлено, что они проявляют особенно хорошую стабильность, если они получены смешиванием ингредиентов вместе при температуре в интервале 25-50°C, предпочтительно 30-40°C. Было установлено, что это позволяет получить жидкие композиции, которые обычно проявляют хорошую стабильность в течение, по меньшей мере, трех месяцев при комнатной температуре.
Настоящее изобретение также относится к способу улучшения блеска и/или ингибирования образования пятен на твердых поверхностях, таких как кухонные принадлежности и, особенно, стеклянные принадлежности. В частности, данный способ осуществляют обработкой кухонных принадлежностей в автоматической посудомоечной машине на стадии контакта моющей композиции в соответствии с первым или вторым аспектом настоящего изобретения с кухонными принадлежностями во время цикла мытья посуды. В способе использованы подходящие условия для очистки, и они будут обычно включать контакт в водных условиях, как правило, при температуре в интервале от 15 до 70°C, например, 30-70°C.
В соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения, предпочтительно, чтобы моющая композиция по настоящему изобретению образовывала часть общей моющей композиции для мытья посуды, такой как многофазная композиция разовой дозы. Моющая композиция разовой дозы разработана для использования в качестве одной порции моющей композиции для одной операции мытья. Безусловно, при желании может быть использована одна или несколько данных одноразовых доз во время операции мытья. Дополнительное моющее вещество может быть в любой физической форме, т.е., в форме жидкости, порошка, гранул, профилированных тел и т.д.
Один из видов предпочтительной композиции разовой дозы по настоящему изобретению включает моющую композицию по изобретению, по меньшей мере, частично заключенную в водорастворимую или диспергируемую в воде упаковку. Таким образом, она является моющей композицией разовой дозы, предназначенной для использования в одной операции мытья. Предпочтительно, чтобы водорастворимый или диспергируемый в воде упаковочный материал полностью заключал моющую композицию. В данном аспекте моющая композиция по изобретению может находиться внутри водорастворимой или диспергируемой в воде упаковки как сама по себе (например, в виде геля, заключенного в водорастворимую односекционную упаковку), так и может образовывать часть водорастворимой упаковки, содержащей две или более различных моющих композиций. В данном последнем варианте размещения предпочтительно, чтобы водорастворимая упаковка являлась многокамерной упаковкой с каждым отделением, содержащим одну или более моющих композиций.
Является предпочтительным по одному из вариантов осуществления изобретения, чтобы водорастворимая или диспергируемая в воде упаковка включала множество отделений, обычно от 2 до 5 отделений. Преимуществом этого является то, что оказывается возможным физически разделить друг от друга несовместимые ингредиенты всего состава, что может увеличить стабильность всей композиции.
Водорастворимая или диспергируемая в воде оболочка, включающая моющее средство по изобретению, может быть любой подходящей формы, например, мягким мешочком или самоподдерживающимся телом, такое как контейнер с по существу плоским основанием и вертикально стоящими стенками, обычно закрытый слоем пленки. В некоторых вариантах осуществления изобретения, она может включать частично заранее сформированный контейнер. Предпочтительные примеры подобных контейнеров включают желатиновые капсулы, как те, что используются в медицине. Будет понятно, что при использовании желатина состав и физическая природа желатина могут широко изменяться. Например, желатин может быть твердым желатином или мягким желатином (включающим пластифицирующий компонент, такой как вода, глицерин, монопропиленгликоль или полиэтиленгликоль).
Как отмечено выше, водорастворимая или диспергируемая в воде упаковка может быть в форме самоподдерживающегося тела. Предпочтительно она является самоподдерживающимся телом с по существу плоским основанием и вертикально стоящими боковыми стенками, которое обычно закрыто по краю пленки. Такое тело может быть любой конфигурации, но обычно оно является по существу квадратным или прямоугольным в поперечном сечении. Упаковка также может быть и не в форме контейнера со стенками, но иметь форму, по существу самоподдерживающуюся (возможно, с порами/отверстиями). Самоподдерживающееся тело предпочтительно включает матрицу. Матрица может быть образована материалом, используемым для пленки упаковки или, как вариант, матрица может включать второй материал. Предпочтительные материалы, образующие матрицу, включают желатин, особенно в смеси с глицерином, необязательно с водой. Другим предпочтительным материалом, образующим матрицу, является полиэтиленгликоль (ПЭГ), имеющий молекулярную массу 3000 или выше, например, 6000, 8000, 20000, 35000 или 8 миллионов.
В общем, упаковка имеет максимальное измерение, по меньшей мере, в одной плоскости между 5 и 60 мм, предпочтительно между 10 и 50 мм, например, между 20 и 45 мм. Будет понятно, что размер упаковки будет меняться в зависимости от желаний составителя моющего продукта разовой дозы, и предлагаемого использования упаковки. Особенно предпочтительно, чтобы упаковка имела данный размер в двух плоскостях, и наиболее предпочтительно в трех плоскостях.
Упаковка может быть формована любым подходящим способом, например, способом, описанным в WO 2004/081161, который введен в настоящий документ посредством ссылки. Если упаковка является самоподдерживающимся телом, полученным литьевым формованием, то она может быть изготовлена в соответствии со способом, описанным в EP-A-123200, введенным в настоящий документ в порядке ссылки.
Когда упаковка, включающая моющую композицию, является гибким мешочком, способ может включать стадию заключения моющей композиции, по меньшей мере, в один лист материала, используемого для получения упаковки, в особенности, в мягкий лист упаковочного материала.
Одним из способов получения водорастворимой или диспергируемой в воде упаковки в форме мешочка, содержащего моющую композицию по изобретению, является формирование полости в первом листе упаковочного материала, используемого для формирования мешочка, и добавления моющей композиции в него до запечатывания упаковочного материала с получением водорастворимого или диспергируемого в воде упаковочного мешочка. Упаковка может быть запечатана добавлением второго листа упаковочного материала поверх полости, содержащей моющую композицию, и припаиванием его к первому листу упаковочного материала. Первый и второй листы упаковочного материала могут включать одинаковый или разный водорастворимый или диспергируемый в воде упаковочный материал, но предпочтительно оба листа включают один и тот же упаковочный материал.
Водорастворимая или диспергируемая в воде упаковка может быть образована любым подходящим традиционным способом, например, вакуумным формованием, термоформованием или литьевым формованием, в зависимости от типа получаемой упаковки, например, мягкий мешок или самоподдерживающийся контейнер. Например, при процессе термоформирования пленка может быть втянута или прижата к пресс-форме. Таким образом, например, пленку нагревают до температуры термоформования с использованием блока пластинного нагревателя для термоформования, а затем она втягивается под вакуумом или прижимается под давлением к пресс-форме. При желании может быть использовано термоформование с направляющей втулкой и предварительной вытяжкой пленки, например, сдутием пленки с пресс-формы до термоформования. Специалисты в данной области техники могут выбрать соответствующую температуру, давление или вакуум и продолжительность формования для получения соответствующей упаковки. Величина вакуума или давления и температура термоформования зависят от толщины и пористости пленки и от используемого полимера или смеси полимеров. Термоформование PVOH пленок известно и описано, например, в WO 00/55045.
Поливиниловый спирт является одним из подходящих материалов, из которых может быть сформирована диспергируемая в воде или водорастворимая упаковка (смотри подробности ниже). Подходящая температура формования для PVOH или этоксилированного PVOH составляет, например, от 90 до 130°C, в особенности, от 90 до 120°C. Подходящее давление формования составляет, например, от 69 до 138 кПа (от 10 до 20 фунт/кв. дюйм), особенно от 83 до 117 кПа (от 12 до 17 фунт/кв. дюйм). Подходящая величина вакуума для формования составляет от 0 до 4 кПа (от 0 до 40 мбар), особенно, от 0 до 2 кПа (от 0 до 20 мбар). Подходящее время формования составляет, например, от 0,4 до 2,5 секунд, особенно, от 2 до 2,5 секунд.
Упаковочный материал, используемый для получения водорастворимой или диспергируемой в воде упаковки, является предпочтительно полимерным и предпочтительно выбран из поливинилового спирта, целлюлоз (включая производные целлюлозы), крахмалов, желатинов, полигликолидов, сополимеров желатина и полилактидов или их смесей или сополимеров. Особенно предпочтительным в качестве упаковочного материала является поливиниловый спирт. Предпочтительные производные целлюлозы включают простой гидрокиспропиловый эфир целлюлозы (HMPC). Полимерный материал может быть фотополимером или сополимером любых подходящих мономеров, таких как те, что рассмотрены выше.
Водорастворимый или диспергируемый в воде полимерный материал может, например, образовывать пленку. Пленка может быть однослойной пленкой или ламинированной пленкой, как раскрыто в GB-A-2244258. Если однослойная пленка может иметь проколы, то два и более слоев в ламинате вряд ли имеют отверстия, которые совпадают.
Толщина, по меньшей мере, одной, и предпочтительно всех внешних стенок водорастворимой или диспергируемой в воде упаковки может составлять до 2 мм, более предпочтительно до 1 мм, более предпочтительно от 10 до 300 мкм, более предпочтительно от 20 до 200 мкм, особенно от 25 до 160 мкм, более конкретно от 30 до 150 мкм и наиболее предпочтительно от 30 до 150 мкм.
Упаковочный материал, например, пленка, может быть получен любым способом, например, экструзией и раздувом или отливкой. Пленка может быть неориентированной, ориентированной по одной оси или ориентированной по двум осям. Если слои в пленке являются ориентированными, они обычно имеют одинаковую ориентацию, хотя, если это желательно, плоскости их ориентации могут быть разными. Слои в ламинате могут быть одинаковыми или различными. Таким образом, каждый из них может включать одинаковый полимер или другой полимер.
Примерами водорастворимых или диспергируемых в воде полимерных материалов, которые могут быть использованы в однослойной пленке или в ламинате с одним и более слоями, или которые могут быть использованы для литьевого формования или формования раздувом, являются поли(виниловый спирт) (PVOH), производные целлюлозы, такие как гидроксипропилметилцеллюлоза (HPMC), и желатин. Примером подходящего PVOH является этоксилированный PVOH. PVOH может частично или полностью представлять собой спирт или быть гидролизованным. Например, он может быть гидролизован на от 40 до 100%, предпочтительно от 70 до 92%, более предпочтительно приблизительно на 88% или приблизительно на 92%. Известно, что степень гидролиза влияет на температуру, при которой PVOH начинает растворяться в воде. 88% гидролиз соответствует пленке, растворимой в холодной воде (т.е., комнатной температуры), в то время как гидролиз на 92% соответствует пленке, растворимой в теплой воде. Поэтому, можно регулировать параметры водорастворимости пленки.
Настоящее изобретение далее рассмотрено со ссылкой на следующие не ограничивающие примеры. Нижеследующие примеры в рамках существа изобретения будут понятны специалистам в данной области техники.
Примеры
Пример 1
Две многофазные композиции разовой дозы для автоматических посудомоечных машин, имеющие составы, показанные в таблице 1, получали, как описано ниже. Композиции включали гель по изобретению, а также две дополнительные порошкообразные композиции, обозначенные в настоящем документе как порошок 1 и порошок 2. Гелевую композицию и две порошкообразные композиции помещали в отдельные отделения водорастворимого контейнера из поливинилового спирта, предварительно полученного литьевым формованием, имеющего три отделения, с получением многофазной композиции разовой дозы. Все процентные количества указаны в масс.% в расчете на общую массу композиции.
Состав 1 включает гелевую моющую композицию по изобретению. Состав 2 является сравнительным примером, включающим гелевую моющую композицию с поверхностно-активным веществом на основе этоксилированного жирного спирта, которое не соответствует настоящему изобретению.
Порошок 1 получали смешиванием заданных количеств карбоната натрия, перкарбоната натрия и триполифосфата натрия.
Порошок 2 получали смешиванием заданных количеств TAED, гранул протеазы, гранул амилазы, ацетата марганца и сульфированного сополимера.
Гелевую композицию получали смешением жидкого неионогенного поверхностно-активного вещества, двух загустителей (ПЭГ 6000 и загустителя EO/PO) с триполифосфатом натрия (для использования в геле) в смесителе Ystral X50/10 при комнатной температуре в течение 20 минут при скорости 1000 оборотов в минуту до тех пор, пока на выходе не получали тонкозернистую дисперсию твердых и жидких веществ, образующих гель. Данная дисперсия не показывала какого-либо значительного разделения фаз после хранения в течение трех месяцев при комнатной температуре.
Для обоих составов 8,5 г порошка 1 помещали в первое отделение водорастворимой капсулы из поливинилового спирта. 4,5 г порошка 2 помещали во второе отделение водорастворимой капсулы из поливинилового спирта. 3,0 г гелевой композиции по изобретению помещали в третье отделение водорастворимой капсулы из поливинилового спирта. Заполненную водорастворимую капсулу затем запечатывали водорастворимой пленкой из поливинилового спирта (Monosol PT 75). Масса капсулы составляла 2,5 г. Таким образом, общая масса заполоненной капсулы составляла 18,5 г.
Пример 2
Состав 1 и состав 2 проверяли на их профиль блеска и противопятнообразующие свойства в посудомоечной машине Bosch SGS058M02EU/36 с использованием программы Eco 50°С + Vario Speed (функция 3-в-1) с последующим тестом эффективности ополаскивания, как описано ниже.
Капсулу по составу 1 или составу 2 помещали в дозаторную камеру посудомоечной машины, и машину запускали по указанной выше программе мытья посуды. Посудомоечную машину загружали стеклянной посудой (длинные стаканы для питья), как описано ниже. Жесткость воды составляла 21°GH. Данный тест повторяли 5 раз для каждого состава.
Образование пятен/пленки на длинных стеклянных стаканах для питья после 5 циклов мытья посуды оценивали осмотром стаканов в освещенном черном ящике. Результаты приведены в таблице 2 и выражены по шкале от 1 до 10 (1 означает наихудший результат с чрезвычайным уровнем образования пятен и пленок, а 10 означает наилучший результат без видимых пятен и пленок).
Результаты эффективности ополаскивания, приведенные выше, показывают, что композиции по изобретению показывают лучшие противопятнообразующие свойства, чем в сравнительном примере. Это также приводит к лучшему восприятию блеска стаканов потребителем.