ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
FUNGICIDAL COMPOSITION

Настоящее изобретение относится к новым фунгицидным композициям для лечения фитопатогенных заболеваний полезных растений, особенно фитопатогенных грибов, и к способу контроля фитопатогенных заболеваний полезных растений.
Из WO 2010/063700, WO 2010/084078 и WO 2008/151828 известно, что определенные пиразолил-карбоксамидные производные обладают биологической активностью против фитопатогенных грибов. С другой стороны, широко известны различные фунгицидные соединения разных химических классов в качестве фунгицидов растений для применения к различным сельскохозяйственным культурам культивируемых растений. Однако выносливость сельскохозяйственных культур и активность против фитопатогенных грибов растений во многих случаях и аспектах не всегда удовлетворяют потребностям сельскохозяйственной практики.
Поэтому предлагается в соответствии с настоящим изобретением способ контроля фитопатогенных заболеваний полезных растений или материала для их размножения, который включает применение к полезным растениям, их месторасположению или к материалу для их размножения комбинации компонентов (А) и (В) в синергически эффективном количестве, где компонент (А) представляет собой соединение формулы I
,
где
R представляет собой водород или метокси;
Q представляет собой
или ;
где
1
1
6
R представляет собой водород, галоген или C-Салкил;
2
1
6
2
6
3
6
3
6
3
6
3
6
1
4
1
4
1
6
1
6
2
6
2
6
R представляет собой водород, галоген, C-Салкил, С-Салкенил, С-Салкинил, С-Сциклоалкил-С-Салкинил, галогенфенокси, галогенфенил-С-Салкинил, С(С-Салкил)=NO-С-Салкил, С-Сгалогеналкил, С-Сгалогеналкокси, С-Сгалогеналкенил или С-Сгалогеналкенилокси;
3
1
6
R представляет собой водород, галоген, C-Салкил;
4
5
6
4
5
6
R, R и R независимо друг от друга представляют собой водород, галоген или ; при условии, что по меньшей мере один из R, R и R является отличным от водорода;
7
1
6
1
6
1
4
R представляет собой водород, С-Салкил, C-С галогеналкил или C-Салкоксиалкил; и
8
R представляет собой водород или метокси;
и агрохимически приемлемые соли/изомеры/структурные изомеры/стереоизомеры/диастереоизомеры/энантиомеры/таутомеры и N-оксиды таких соединений;
и компонент (В) представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из
(B1) стробилуринового фунгицида,
(B2) азолового фунгицида,
(B3) морфолинового фунгицида,
(B4) анилинопиримидинового фунгицида,
(B5) фунгицида, выбранного из группы, состоящей из анилазина, арсенатов, беналаксила, беналаксила-М, беноданила, беномила, бентиаваликарба, бентиаваликарб-изопропила, бифенила, битертанола, бластицидина-S, бордосской смеси, боскалида, бупиримата, хлорида кадмия, каптафола, каптана, карбендазима, сероуглерода, карбоксина, карпропамида, масла из листьев кедра, хинометионата, хлора, хлоронеба, хлороталонила, хлозолината, коричного альдегида, меди, карбоната меди-аммония, гидроксида меди, октаноата меди, олеата меди, сульфата меди, циазофамида, циклогексимида, цимоксанила, дихлофлуанида, дихлона, дихлорпропена, диклоцимета, дикломезина, диклорана, диэтофенкарба, дифлуметорима, диметиримола, диметоморфа, динокапа, дитианона, додина, эдифенфоса, этабоксама, этиримола, этридиазола, фамоксадона, фенамидона, фенаминосульфа, фенамифоса, фенаримола, фенфурама, фенгексамида, феноксанила, фенпиклонила, фентина ацетата, фентина хлорида, фентина гидроксида, фербама, феримзона, флуазинама, флудиоксонила, флусульфамида, флусульфамида, флутоланила, фолпета, формальдегида, фосетил-алюминия, фталида, фуберидазола, фуралаксила, фураметпира, флуодина, фуазатина, гексахлорбензола, гимексазола, иминоктадина, иодокарба, ипробенфоса, ипродиона, ипроваликарба, изопротиолана, касугамицина, манкозеба, манеба, диметилдитиокарбамата марганца, мефеноксама, мепронила, хлорида ртути, ртути, металаксила, метасульфокарба, метирама, метрафенона, набама, масла нима (гидрофобный экстракт), нуаримола, октилинона, офураса, оксадиксила, оксиновой меди, оксолиновой кислоты, оксикарбоксина, окситетрациклина, паклобутразола, парафинового масла, параформальдегида, пенцикурона, пентахлорнитробензола, пентахлорфенола, пентиопирада, перфуразоата, фосфорной кислоты, полиоксина, цинковой соли полиоксина D, бикарбоната калия, пробеназола, процимидона, пропамокарба, пропинеба, проквиназида, протиокарба, пиразофоса, пирифенокса, пироквилона, квиноксифена, квинтозена, силтиофама, бикарбоната натрия, диацетата натрия, пропионата натрия, стрептомицина, серы, ТСМТВ, теклофталама, текназена, тиабендазола, тифлузамида, тиофаната, тиофанат-метила, тирама, толклофос-метила, толифлуанида, триазоксида, trichoderma harzianum, трициклазола, трифорина, гидроксида трифенилолова, валидамицина, винклозолина, цинеба, цирама, зоксамида, 1,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанола, 2,4-дихлорфенилбензолсульфоната, 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамида,4-хлорфенилфенилсульфона,
соединения формулы В-5.1
;
соединения формулы В-5.2
;
соединения формулы В-5.3
,
соединения формулы В-5.4
,
соединения формулы В-5.5
,
соединения формулы В-5.6
,
соединения формулы В-5.7
,
3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (2-бициклопропил-2-ил-фенил)-амида (соединение В-5.8), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метан-нафтален-5-ил)-амида (соединение В-5.9), 1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты [2-(1,3-диметилбутил)фенил]-амида (соединение В-5.10), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-амида (соединение В-5.11), N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамида (соединение В-5.12), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-амида (соединение В-5.13), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил]-амида (соединение В-5.14), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(2-хлор-1,1,2-трифторэтокси)фенил]-амида (соединение В-5.15), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(4'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.16), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(2'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.17) и 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(2'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.18);
(B6) биорегулятора растений, выбранного из группы, состоящей из ацибензолар-S-метила, хлормеквата хлорида, этефона, мепиквата хлорида и тринексапак-этила;
(B7) инсектицида, выбранного из группы, состоящей из
абамектина, клотианидина, эмамектина бензоата, имидаклоприда, тефлутрина, тиаметоксама,
соединения формулы В-7.1
и
соединения формулы В-7.2
;
соединения формулы В-7.3
, и
(B8) глифосата, соединения формулы V
,
фомесафена, и
(В9) изопиразама, седаксана, соединения формулы (VI)
,
соединения формулы (VII)
,
1-[4-[4-[(5S)5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил]-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанона, 1-[4-[4-[5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил]-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанона [1003318-67-9] и 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4',5'-трифтор-бифенил-2-ил)-амида.
Предпочтительно компонент (В) представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из
(B1) стробилури нового фунгицида,
(B2) азолового фунгицида,
(B3) морфолинового фунгицида,
(B4) анилинопиримидинового фунгицида,
(B5) фунгицида, выбранного из группы, состоящей из анилазина, арсенатов, беналаксила, беналаксила-М, беноданила, беномила, бентиаваликарба, бентиаваликарб-изопропила, бифенила, битертанола, бластицидина-S, бордосской смеси, боскалида, бупиримата, хлорида кадмия, каптафола, каптана, карбендазима, сероуглерода, карбоксина, карпропамида, масла из листьев кедра, хинометионата, хлора, хлоронеба, хлороталонила, хлозолината, коричного альдегида, меди, карбоната меди-аммония, гидроксида меди, октаноата меди, олеата меди, сульфата меди, циазофамида, циклогексимида, цимоксанила, дихлофлуанида, дихлона, дихлорпропена, диклоцимета, дикломезина, диклорана, диэтофенкарба, дифлуметорима, диметиримола, диметоморфа, динокапа, дитианона, додина, эдифенфоса, этабоксама, этиримола, этридиазола, фамоксадона, фенамидона, фенаминосульфа, фенамифоса, фенаримола, фенфурама, фенгексамида, феноксанила, фенпикпонила, фентина ацетата, фентина хлорида, фентина гидроксида, фербама, феримзона, флуазинама, флудиоксонила, флусульфамида, флусульфамида, флутоланила, фолпета, формальдегида, фосетил-алюминия, фталида, фуберидазола, фуралаксила, фураметпира, флуодина, фуазатина, гексахлорбензола, гимексазола, иминоктадина, иодокарба, ипробенфоса, ипродиона, ипроваликарба, изопротиолана, касугамицина, манкозеба, манеба, диметилдитиокарбамата марганца, мефеноксама, мепронила, хлорида ртути, ртути, металаксила, метасульфокарба, метирама, метрафенона, набама, масла нима (гидрофобный экстракт), нуаримола, октилинона, офураса, оксадиксила, оксиновой меди, оксолиновой кислоты, оксикарбоксина, окситетрациклина, паклобутразола, парафинового масла, параформальдегида, пенцикурона, пентахлорнитробензола, пентахлорфенола, пентиопирада, перфуразоата, фосфорной кислоты, полиоксина, цинковой соли полиоксина D, бикарбоната калия, пробеназола, процимидона, пропамокарба, пропинеба, проквиназида, протиокарба, пиразофоса, пирифенокса, пироквилона, квиноксифена, квинтозена, силтиофама, бикарбоната натрия, диацетата натрия, пропионата натрия, стрептомицина, серы, ТСМТВ, теклофталама, текназена, тиабендазола, тифлузамида, тиофаната, тиофанат-метила, тирама, толклофос-метила, толифлуанида, триазоксида, trichoderma harzianum, трициклазола, трифорина, гидроксида трифенилолова, валидамицина, винклозолина, цинеба, цирама, зоксамида, 1,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанола, 2,4-дихлорфенилбензолсульфоната, 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамида, 4-хлорфенилфенилсульфона,
соединения формулы В-5.1
;
соединения формулы В-5.2
;
соединения формулы В-5.3
,
соединения формулы В-5.4
,
соединения формулы В-5.5
,
соединения формулы В-5.6
,
соединения формулы В-5.7
,
3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (2-бициклопропил-2-ил-фенил)-амида (соединение В-5.8), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метан-нафтален-6-ил)-амида (соединение В-5.9), 1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты [2-(1,3-диметилбутил)фенил]-амида (соединение В-5.10), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-амида (соединение В-5.11), N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамида (соединение В-5.12), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-амида (соединение В-5.13), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил]-амида (соединение В-5.14), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(2-хлор-1,1,2-трифторэтокси)фенил]-амида (соединение В-5.15), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(4'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.16), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(2'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.17) и 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(2'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.18);
(B6) биорегулятора растений, выбранного из группы, состоящей из ацибензолар-S-метила, хлормеквата хлорида, этефона, мепиквата хлорида и тринексапак-этила;
(B7) инсектицида, выбранного из группы, состоящей из
абамектина, клотианидина, эмамектина бензоата, имидаклоприда, тефлутрина, тиаметоксама,
соединения формулы В-7.1
;
соединения формулы В-7.2;
;
соединения формулы В-7.3
, и
(В8) глифосата, соединения формулы V
,
фомесафена и
(В9) изопиразама, седаксана, соединения формулы (VI)
и
соединения формулы (VII)
.
Предпочтительны композиции, содержащие в качестве компонента (А) соединение формулы I, где R представляет собой метокси.
Кроме того, предпочтительны композиции, содержащие в качестве компонента
(А) соединение формулы I и в качестве компонента (В) соединение, выбранное из группы, состоящей из
(В1) стробилуринового фунгицида, (В2) азолового фунгицида, (В3)
морфолинового фунгицида, (В4) анилинопиримидинового фунгицида, (В5) фунгицида, выбранного из группы, состоящей из
анилазина (878), арсенатов, беналаксила (56), беналаксила-М, беноданила (896), беномила (62), бентиаваликарба, бентиаваликарб-изопропила (68), бифенила (81), битертанола (84), бластицидина-S (85), бордосской смеси (87), боскалида (88), бупиримата (98), хлорида кадмия, каптафола (113), каптана (114), карбендазима (116), сероуглерода (945), карбоксина (120), карпропамида (122), масла из листьев кедра, хинометионата (126), хлора, хлоронеба (139), хлороталонила (142), хлозолината (149), коричного альдегида, меди, карбоната меди-аммония, гидроксида меди (169), октаноата меди (170), олеата меди, сульфата меди (87), циазофамида (185), циклогексимида (1022), цимоксанила (200), дихлофлуанида (230), дихлона (1052), дихлорпропена (233), диклоцимета (237), дикломезина (239), диклорана (240), диэтофенкарба (245), дифлуметорима (253), диметиримола (1082), диметоморфа (263), динокапа (270), дитианона (279), додина (289), эдифенфоса (290), этабоксама (304), этиримола (1133), этридиазола (321), фамоксадона (322), фенамидона (325), фенаминосульфа (1144), фенамифоса (326), фенаримола (327), фенфурама (333), фенгексамида (334), феноксанила (338), фенпиклонила (341), фентина ацетата (347), фентина хлорида, фентина гидроксида (347), фербама (350), феримзона (351), флуазинама (363), флудиоксонила (368), флусульфамида (394), флутоланила (396), фолпета (400). формальдегида (404), фосетил-алюминия (407), фталида (643), фуберидазола (419), фуралаксила (410), фураметпира (411), флуодина (1205), фуазатина (422), гексахлорбензола (434), гимексазола, иминоктадина (459), иодокарба (3-иодо-2-пропинилбутилкарбамат), ипробенфоса (IBP) (469), ипродиона (470), ипроваликарба (471), изопротиолана (474), касугамицина (483), манкозеба (496), манеба (497), диметилдитиокарбамата марганца, мефеноксама (Металаксил-М) (517), мепронила (510), хлорида ртути (511), ртути, металаксила (516), метасульфокарба (528), метирама (546), метрафенона, набама (566), масла нима (гидрофобный экстракт), нуаримола (587), октилинона (590), офураса (592), оксадиксила (601), оксиновой меди (605), оксолиновой кислоты (606), оксикарбоксина (608), окситетрациклина (611), паклобутразола (612), парафинового масла (628), параформальдегида, пенцикурона (620), пентахлорнитробензола (716), пентахлорфенола (623), пентиопирада, перфуразоата, фосфорной кислоты, полиоксина (654), цинковой соли полиоксина D (654), бикарбоната калия, пробеназола (658), процимидона (660), пропамокарба (668), пропинеба (676), проквиназида (682), протиокарба (1361), пиразофоса (693), пирифенокса (703), пироквилона (710), квиноксифена (715), квинтозена (РСМ(В) (716), силтиофама (729), бикарбоната натрия, диацетата натрия, пропионата натрия, стрептомицина (744), серы (754), ТСМТВ, теклофталама, текназена (ТСМ(В) (767), тиабендазола (790), тифлузамида (796), тиофаната (1435), тиофанат-метила (802), тирама (804), толклофос-метила (808), толифлуанида (810), триазоксида (821), trichoderma harzianum (825), трициклазола (828), трифорина (838), гидроксида трифенилолова (347), валидамицина (846), винклозолина (849), цинеба (855), цирама (856), зоксамида (857), 1,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанола (название по IUPAC) (910), 2,4-дихлорфенилбензолсульфоната (название по IUPAC/Chemical Abstracts) (1059), 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамида (название по IUPAC) (1295), 4-хлорфенилфенилсульфона (название по IUPAC) (981),
соединения формулы В-5.1
;
соединения формулы В-5.2
;
соединения формулы В-5.3
,
соединения формулы В-5.4
,
соединения формулы В-5.5
,
соединения формулы В-5.6
,
соединения формулы В-5.7
,
3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (2-бициклопропил-2-ил-фенил)-амида (соединение В-5.8), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метан-нафтален-5-ил)-амида (соединение В-5.9), 1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты [2-(1,3-диметилбутил)фенил]-амида (соединение В-5.10), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-амида (соединение В-5.11), N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамида (соединение В-5.12), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-амида (соединение В-5.13), 3-дифторметил-1-метил-1 Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил]-амида (соединение В-5.14), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(2-хлор-1,1,2-трифторэтокси)фенил]-амида (соединение В-5.15), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(4'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.16), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(2'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.17) и 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(2'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.18);
(B6) биорегулятора растений, выбранного из группы, состоящей из ацибензолар-S-метила (6), хлормеквата хлорида (137), этефона (307), мепиквата хлорида (509) и тринексапак-этила (841);
(B7) инсектицида, выбранного из группы, состоящей из абамектина (1), клотианидина (165), эмамектина бензоата (291), имидаклоприда (458), тефлутрина (769), тиаметоксама (792), соединения формулы В-7.1
;
соединения формулы В-7.2;
;
соединения формулы В-7.3
и
(В8) глифосата (419).
Примерами особенно подходящих соединений в качестве компонента (В) являются соединения, выбранные из следующей группы Р:
Группа Р: особенно подходящие соединения в качестве компонента (В) в композициях по настоящему изобретению:
стробилуриновый фунгицид, выбранный из азоксистробина (47), димоксистробина (226), флуоксастробина (382), крезоксим-метила (485), метоминостробина (551), орисастробина, пикоксистробина (647), пираклостробина (690); трифлоксистробина (832), соединения формулы В-1.1
;
азоловый фунгицид, выбранный из азаконазола (40), бромуконазола (96), ципроконазола (207), дифеноконазола (247), диниконазола (267), диниконазола-М (267), эпоксиконазола (298), фенбуконазола (329), флуквинконазола (385), флузилазола (393), флутриафола (397), гексаконазола (435), имазалила (449), имибенконазола (457), ипконазола (468), метконазола (525), миклобутанила (564), окспоконазола (607), пефуразоата (618), пенконазола (619), прохлораза (659), пропиконазола (675), протиоконазола (685), симеконазола (731), тебуконазола (761), тетраконазола (778), триадимефона (814), триадименола (815), трифлумизола (834), тритиконазола (842), диклобутразола (1068), этаконазола (1129), фурконазола (1198), фурконазола-цис (1199) и квинконазола (1378);
морфолиновый фунгицид, выбранный из алдиморфа, додеморфа (288), фенпропиморфа (344), тридеморфа (830), фенпропидина (343), спироксамина (740), пипералина (648) и соединения формулы В-3.1
;
анилинопиримидиновый фунгицид, выбранный из ципродинила (208), мепанипирима (508) и пириметанила (705);
фунгицид, выбранный из группы, состоящей из
анилазина (878), арсенатов, беналаксила (56), беналаксила-М, беноданила (896), беномила (62), бентиаваликарба, бентиаваликарб-изопропила (68), бифенила (81), битертанола (84), бластицидина-S (85), бордосской смеси (87), боскалида (88), бупиримата (98), хлорида кадмия, каптафола (113), каптана (114), карбендазима (116), сероуглерода (945), карбоксина (120), карпропамида (122), масла из листьев кедра, хинометионата (126), хлора, хлоронеба (139), хлороталонила (142), хлозолината (149), коричного альдегида, меди, карбоната меди-аммония, гидроксида меди (169), октаноата меди (170), олеата меди, сульфата меди (87), циазофамида (185), циклогексимида (1022), цимоксанила (200), дихлофлуанида (230), дихлона (1052), дихлорпропена (233), диклоцимета (237), дикломезина (239), диклорана (240), диэтофенкарба (245), дифлуметорима (253), диметиримола (1082), диметоморфа (263), динокапа (270), дитианона (279), додина (289), эдифенфоса (290), этабоксама (304), этиримола (1133), этридиазола (321), фамоксадона (322), фенамидона (325), фенаминосульфа (1144), фенамифоса (326), фенаримола (327), фенфурама (333), фенгексамида (334), феноксанила (338), фенпиклонила (341), фентина ацетата (347), фентина хлорида, фентина гидроксида (347), фербама (350), феримзона (351), флуазинама (363), флудиоксонила (368), флусульфамида (394), флутоланила (396), фолпета (400), формальдегида (404), фосетил-алюминия (407), фталида (643), фуберидазола (419), фуралаксила (410), фураметпира (411), флуодина (1205), фуазатина (422), гексахлорбензола (434), гимексазола, иминоктадина (459), иодокарба (3-иодо-2-пропинилбутилкарбамат), ипробенфоса (IBP) (469), ипродиона (470), ипроваликарба (471), изопротиолана (474), касугамицина (483), манкозеба (496), манеба (497), диметилдитиокарбамата марганца, мефеноксама (Металаксил-М) (517), мепронила (510), хлорида ртути (511), ртути, металаксила (516), метасульфокарба (528), метирама (546), метрафенона, набама (566), масла нима (гидрофобный экстракт), нуаримола (587), октилинона (590), офураса (592), оксадиксила (601), оксиновой меди (605), оксолиновой кислоты (606), оксикарбоксина (608), окситетрациклина (611), паклобутразола (612), парафинового масла (628), параформальдегида, пенцикурона (620), пентахлорнитробензола (716), пентахлорфенола (623), пентиопирада, перфуразоата, фосфорной кислоты, полиоксина (654), цинковой соли полиоксина D (654), бикарбоната калия, пробеназола (658), процимидона (660), пропамокарба (668), пропинеба (676), проквиназида (682), протиокарба (1361), пиразофоса (693), пирифенокса (703), пироквилона (710), квиноксифена (715), квинтозена (PCN(B) (716), силтиофама (729), бикарбоната натрия, диацетата натрия, пропионата натрия, стрептомицина (744), серы (754), ТСМТВ, теклофталама, текназена (TCN(В) (767), тиабендазола (790), тифлузамида (796), тиофаната (1435), тиофанат-метила (802), тирама (804), толклофос-метила (808), толифлуанида (810), триазоксида (821), trichoderma harzianum (825), трициклазола (828), трифорина (838), гидроксида трифенилолова (347), валидамицина (846), винклозолина (849), цинеба (855), цирама (856), зоксамида (857), 1,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанола (название по IUPAC) (910), 2,4-дихлорфенилбензолсульфоната (название по IUPAC/Chemical Abstracts) (1059), 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамида (название по IUPAC) (1295), 4-хлорфенилфенилсульфона (название по IUPAC) (981),
соединения формулы В-5.1, соединения формулы В-5.2, соединения формулы В-5.3, соединения формулы В-5.4, соединения формулы В-5.5, соединения формулы В-5.6, соединения формулы В-5.7, соединения В-5.8, соединения В-5.9, соединения В-5.10, соединения В-5.11, соединения В-5.12, соединения В-5.13, соединения В-5.14, соединения В-5.15, соединения В-5.16, соединения В-5.17 и соединения В-5.18;
биорегулятор растений, выбранный из группы, состоящей из ацибензолар-8-метила (6), хлормеквата хлорида (137), этефона (307), мепиквата хлорида (509) и тринексапак-этила (841);
инсектицид, выбранный из группы, состоящей из абамектина (1), клотианидина (165), эмамектина бензоата (291), имидаклоприда (458), тефлутрина (769), тиаметоксама (792) и глифосата (419), соединения формулы V
,
фомесафена и (В9) изопиразама, седаксана,
соединения формулы (VI)
,
соединения формулы (VII)
,
1-[4-[4-[(58)5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил]-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанона, 1-[4-[4-[5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил]-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанона [1003318-67-9] и 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4',5'-трифтор-бифенил-2-ил)-амида.
Кроме того примерами особенно подходящих соединений в качестве компонента (В) являются соединения, выбранные из следующей группы Q:
Группа Q: особенно подходящие соединения в качестве компонента (В) в композициях по настоящему изобретению:
стробилуриновый фунгицид, выбранный из группы, состоящей из азоксистробина, димоксистробина, флуоксастробина, крезоксим-метила, метоминостробина, орисастробина, пикоксистробина, пираклостробина;
трифлоксистробина и соединения формулы В-1.1;
азоловый фунгицид, выбранный из группы, состоящей из азаконазола, бромуконазола, ципроконазола, дифеноконазола, диниконазола, диниконазола-М, эпоксиконазола, фенбуконазола, флуквинконазола, флузилазола, флутриафола, гексаконазола, имазалила, имибенконазола, ипконазола, метконазола, миклобутанила, окспоконазола, пефуразоата, пенконазола, прохлораза, пропиконазола, протиоконазола, симеконазола, тебуконазола, тетраконазола, триадимефона, триадименола, трифлумизола, тритиконазола, диклобутразола, этаконазола, фурконазола, фурконазола-цис и квинконазола;
морфолиновый фунгицид, выбранный из группы, состоящей из алдиморфа, додеморфа, фенпропиморфа, тридеморфа, фенпропидина, спироксамина, пипералина и соединения формулы В-3.1;
анилинопиримидиновый фунгицид, выбранный из группы, состоящей из ципродинила, мепанипирима и пириметанила;
фунгицид, выбранный из группы, состоящей из беналаксила, беналаксила-М, беномила, битертанола, боскалида, каптана, карбоксина, карпропамида, хлороталонила, меди, циазофамида, цимоксанила, диэтофенкарба, дитианона, фамоксадона, фенамидона, фенгексамида, феноксикарба, фенпиклонила, флуазинама, флудиоксонила, флутоланила, фолпета, гуазатина, гимексазола, ипродиона, луфенурона, манкозеба, металаксила, мефеноксама, метрафенона, нуаримола, паклобутразола, пенцикурона, пентиопирада, процимидона, проквиназида, пироквилона, квиноксифена, силтиофама, серы, тиабендазола, тирама, триазоксида, трициклазола, соединения формулы В-5.1, соединения формулы В-5.2, соединения формулы В-5.3, соединения формулы В-5.4, соединения формулы В-5.5, соединения формулы В-5.6, соединения формулы В-5.7, соединения формулы В-5.8, соединения формулы В-5.9, соединения формулы В-5.10 и соединения формулы В-5.12;
биорегулятор растений, выбранный из ацибензолар-S-метила, хлормеквата хлорида, этефона, мепиквата хлорида и тринексапак-этила;
инсектицид, выбранный из абамектина, эмамекгина бензоата, тефлутрина, тиаметоксама и глифосата, соединения формулы V
,
фомесафена и (В9) изопиразама, седаксана,
соединения формулы (VI)
,
соединения формулы (VII)
,
1-[4-[4-[(5S)5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил]-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанона, 1-[4-[4-[5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил]-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанона [1003318-67-9] и 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4',5'-трифтор-бифенил-2-ил)-амида.
Согласно настоящему изобретению предпочтительными солями глифосата являются калиевая, изопропиламмониевая, натриевая, тримезиум, аммониевая и диаммониевая соли. Предпочтительные соли глюфосината раскрыты в US-A-4168963, а предпочтительной солью является аммонийная соль.
Согласно настоящему изобретению «рацемическое соединение» означает смесь по меньшей мере двух энантиомеров в соотношении практически 50:50.
Соединения формулы I могут встречаться в двух энантиомерных формах формулы Ia и Id:
и .
Настоящее изобретение включает обе энантиомерные формы соединений формулы I. Соединения формулы 1 и их получение описаны в WO 2010/063700, WO 2010/084078 и WO 2008/151828.
Было обнаружено, что применение компонента (В) в комбинации с компонентом (А) на удивление и в значительной степени может повышать эффективность последнего против грибов и наоборот. Дополнительно, способ настоящего изобретения эффективен против более широкого спектра таких грибов, которые могут подвергаться действию активных ингредиентов данного способа, при использовании отдельно.
В основном весовое соотношение компонента (А) к компоненту (В) составляет от 2000:1 до 1:1000. Неограничивающим примером таких весовых соотношений является соотношение соединение формулы I: соединение формулы В-2, равное 10:1. Весовое соотношение компонента (А) к компоненту (В) составляет предпочтительно от 100:1 до 1:100; более предпочтительно от 20:1 до 1:50.
Смесь активных ингредиентов компонента (А) и компонента (В) включает соединения формулы I и дополнительные другие биоцидно активные ингредиенты или композиции предпочтительно в соотношении компонентов в смеси от 1000:1 до 1:1000, особенно от 50:1 до 1:50, в особенности в соотношении от 20:1 до 1:20, еще более особенно от 10:1 до 1:10, а именно от 5:1 и 1:5, особенное предпочтение отдается соотношению от 2:1 до 1:2, и также предпочтительно соотношение от 4:1 до 2:1, прежде всего в соотношении 1:1, или 5:1, или 5:2, или 5:3, или 5:4, или 4:1, или 4:2, или 4:3, или 3:1, или 3:2, или 2:1, или 1:5, или 2:5, или 3:5, или 4:5, или 1:4, или 2:4, или 3:4, или 1:3, или 2:3, или 1:2, или 1:600, или 1:300, или 1:150, или 1:35, или 2:35, или 4:35, или 1:75, или 2:75, или 4:75, или 1:6000, или 1:3000, или 1:1500, или 1:350, или 2:350, или 4:350, или 1:750, или 2:750, или 4:750. Понятно, что такие соотношения компонентов в смесях, с одной стороны, включают соотношения по весу, а также, с другой стороны, молярные соотношения.
На удивление было обнаружено, что определенные весовые соотношения компонента (А) к компоненту (В) способны приводить к возникновению синергической активности. Следовательно, дополнительный аспект настоящего изобретения представляет собой композиции, где компонент (А) и компонент (В) присутствуют в композиции в количествах, предоставляющих синергический эффект. Такая синергическая активность очевидна из факта, что фунгицидная активность композиции, включающей компонент (А) и компонент (В), больше суммы фунгицидных активностей компонента (А) и компонента (В). Такая синергическая активность расширяет диапазон действия компонента (А) и компонента (В) двумя способами. Во-первых, диапазоны применения компонента (А) и компонента (В) понижены, в то время как действие остается столь же хорошим, то есть смесь активных ингредиентов по-прежнему достигает высокой степени фитопатогенного контроля, даже в том случае, когда два отдельных компонента стали бы совсем неэффективными при таком низком диапазоне нормы внесения. Во-вторых, имеет место значительное расширение спектра фитопатогенов, которых можно контролировать.
Синергический эффект имеет место всякий раз, когда действие комбинации активных ингредиентов больше, чем сумма действий отдельных компонентов. Расчетное действие Е для данной комбинации активных ингредиентов подчиняется так называемой формуле COLBY и может быть рассчитано следующим образом (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol.15, pages 20-22; 1967):
ppm = миллиграмм активного ингредиента (=a.i.) на литр смеси для опрыскивания,
Х = % действия активного ингредиента (А) при применении р ppm активного ингредиента,
Y = % действия активного ингредиента (В) при применении q ppm активного ингредиента.
Согласно COLBY расчетное (аддитивное) действие активных ингредиентов (А)+(В) с применением p+q ppm активного ингредиента составляет
<mrow><mi>E</mi><mo>=</mo><mi>X</mi><mo>+</mo><mi>Y</mi><mo>−</mo><mfrac><mrow><mi>X</mi><mo>⋅</mo><mi>Y</mi></mrow><mrow><mn>100</mn></mrow></mfrac></mrow>
.
Если фактически наблюдаемое действие (О) больше, чем расчетное действие (Е), то действие комбинации является супераддитивным, т.е. случается синергический эффект. В математических терминах синергизм соответствует положительному значению разности (O-Е). В случае сугубо дополнительного сложения активностей (расчетная активность), указанная разность (O-Е) равняется нулю. Отрицательное значение указанной разности (O-Е) сообщает о потери активности по сравнению с расчетной активностью.
Однако, помимо фактического синергического действия в отношении фунгицидной активности, композиции по настоящему изобретению могут также иметь дополнительные неожиданные преимущественные свойства. Примерами таких преимущественных свойств, которые можно отметить, являются: более преимущественная способность к распаду; улучшенные токсикологические и/или экотоксикологические показатели; или улучшенные характеристики полезных растений, включая: появление, урожайность сельскохозяйственных культур, более развитую корневую систему, увеличение побегообразования, увеличение высоты растений, более крупная пластинка листа, меньшее увядание основных листьев, более сильные побеги, более зеленый цвет листьев, меньшее необходимое количество удобрений, меньшее необходимое количество семян, более урожайные побеги, более раннее цветение, раннее дозревание зерен, меньшее полегание растений (полегание), увеличенный рост проростков, повышенная мощность растений и раннее прорастание.
Некоторые композиции по настоящему изобретению обладают системным действием и могут применяться в качестве фунгицидов для обработки листвы, почвы и семян.
С помощью композиций по настоящему изобретению возможно ингибировать или уничтожать фитопатогенные микроорганизмы, которые встречаются на растениях или на частях растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) разных полезных растений, в тоже время части растений, которые вырастают позже, также защищены от поражения фитопатогенными микроорганизмами.
Композиции по настоящему изобретению можно применять к фитопатогенным микроорганизмам, полезным растениям, их месторасположению, к материалу для их размножения, товарам, находящимся на хранении, или техническим материалам, которые находятся под угрозой поражения микроорганизмами.
Композиции по настоящему изобретению можно применять до или после заражения микроорганизмами полезных растений, материала для их размножения, товаров, находящихся на хранении или технических материалов.
Дополнительный аспект настоящего изобретения представляет собой способ контроля заболеваний полезных растений или материала для их размножения, вызванных фитопатогенами, который включает применение к полезным растениям, их месторасположению или к материалу для их размножения композиции по настоящему изобретению. Предпочтительным является способ, который включает применение к полезным растениям или к их месторасположению композиции по настоящему изобретению, более предпочтительно к полезным растениям. Дополнительно предпочтительным является способ, который включает применение к материалу для размножения полезных растений композиции по настоящему изобретению.
Известны компоненты (В). Если компоненты (В) включены в «The Pesticide Manual» [The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], они описаны там под номером записи, данным в круглых скобках выше для конкретного компонента (В); например, соединение «абамектин» описан под номером записи (1). Большинство компонентов (В) упоминаются выше посредством так называемого «общего названия», при этом в отдельных случаях применяют соответствующее «общее название по ISO» или другое «общее название». Если наименование не является «общим названием», природа наименования, применяемого взамен, дана в круглых скобках для конкретного компонента (В); в таком случае применяют название по IUPAC, название по IUPAC/Chemical Abstracts, «химическое название», «общепринятое название», «название соединения» или «код разработки» или, если не применяют ни одно из тех наименований, равно как и «общее название», используют «альтернативное название».
Следующие компоненты (В) зарегистрированы под регистрационным номером CAS
алдиморф (CAS 91315-15-0); арсенаты (CAS 1327-53-3); беналаксил-М (CAS 98243-83-5); бентиаваликарб (CAS 413615-35-7); хлорид кадмия (CAS 10108-64-2); масло из листьев кедра (CAS 8007-20-3); хлор (CAS 7782-50-5); коричный альдегид (CAS: 104-55-2); карбонат меди-аммония (CAS 33113-08-5); олеат меди (CAS 1120-44-1); иодокарб (3-иодо-2-пропинилбутилкарбамат) (CAS 55406-53-6); гимексазол (CAS 10004-44-1); диметилдитиокарбамат марганца (CAS 15339-36-3); ртуть (CAS 7487-94-7; 21908-53-2; 7546-30-7); метрафенон (CAS 220899-03-6); масло нима (гидрофобный экстракт) (CAS 8002-65-1); орисастробин (CAS 248593-16-0); параформальдегид (CAS 30525-89-4); пентиопирад (CAS 183675-82-3); фосфорная кислота (CAS 7664-38-2); бикарбонат калия (CAS 298-14-6); бикарбонат натрия (CAS 144-55-8); диацетат натрия (CAS 127-09-3); пропионат натрия (CAS 137-40-6); TCNTB (CAS 21564-17-0) и толифлуанид (CAS 731-27-1).
Соединение В-1.1 («энестробин») описано в ЕР-0-936-213; соединение В-3.1 («флуморф») в US-6020332, CN-1-167-568, CN-1-155-977 и в ЕР-0-860-438; соединение В-5.1 («мандипропамид») в WO 01/87822; соединение В-5.2 в WO 98/46607; соединение В-5.3 («флуопиколид») в WO 99/42447; соединение В-5.4 («цифлуфенамид») в WO 96/19442; соединение В-5.5 в WO 99/14187; соединение В-5.6 («пирибенкарб») зарегистрировано под регистрационным номером CAS 325156-49-8; соединение В-5.7 («амисулбром» или «амбромдол») зарегистрировано под регистрационным номером CAS 348635-87-0; соединение В-5.8 (3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (2-бициклопропил-2-ил-фенил)-амид) описано в WO 03/74491; соединение В-5.9 (3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метан-нафтален-5-ил)-амид) описано в WO 04/35589 и в WO 06/37632; соединение В-5.10 (1.3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты [2-(1,3-диметилбутил)фенил]-амид) описано в WO 03/10149; соединение В-5.11 (3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-амид; «биксафен») зарегистрировано под регистрационным номером CAS: 581809-46-3 и описано в WO 03/70705; соединение В-5.12 (N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамид; «флуопирам») зарегистрировано под регистрационным номером CAS: 658066-35-4 и описано в WO 04/16088; соединения В-5.13, В-5.14 и В-5.15 описаны в WO 2007/17450; соединения В-5.16, В-5.17 и В-5.18 описаны в WO 2006/120219. Соединение формулы В-7.1 описано в WO 03/015519, соединение формулы В-7.2 описано в WO 2004/067528, соединение формулы В-7.3 описано в WO 2007/115644. Соединение формулы V описано в WO 2001/094339. Изопиразам (3-(дифторметил)-1-метил-N-[1,2,3,4-тетрагидро-9-(1-метилэтил)-1,4-метанонафтален-5-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид) описан в WO 2004/035589, в WO 2006/037632 и в ЕР 1556385 и зарегистрирован под регистрационным номером CAS 881685-58-1. Седаксан (N-[2-[1,1'-бициклопропил]-2-илфенил]-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид) описан в WO 2003/074491 и зарегистрирован под регистрационным номером CAS 874967-67-6. Соединение формулы (VI) описано в WO 2008/014870; и соединение формулы (VII) описано в WO 2007/048556. Фомесафен зарегистрирован под регистрационным номером CAS 72178-02-0. 1-[4-[4-[(5S)5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил]-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанон и 1-[4-[4-[5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил]-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанон [1003318-67-9] оба раскрыты в WO 2010/123791, WO 2008/013925, WO 2008/013622 и WO 2011/051243, страница 20), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4',5'-трифтор-бифенил-2-ил)-амид раскрыт в WO 2006/087343.
По всему данному документу выражение «композиция» означает различные смеси или комбинации компонентов (А) и (В), например, в отдельной форме «готовой смеси», в комбинированной смеси для опрыскивания, составленной из отдельных составов из взятых отдельно компонентов активных ингредиентов, такой как «баковая смесь», и в комбинированном применении отдельных активных ингредиентов при применении последовательным образом, т.е. один за другим за допустимо короткий период, такой как несколько часов или дней. Порядок применения компонентов (А) и (В) не столь важен для работы настоящего изобретения.
Композиции по настоящему изобретению могут также включать больше одного активного компонента (В), если, например, требуется расширение спектра контроля заболеваний. Например, в сельскохозяйственной практике может быть полезным комбинировать два или три компонента (В) с компонентом (А). Примером является композиция, включающая соединение формулы (I), азоксистробин и ципроконазол.
Предпочтительные компоненты (А) перечислены в нижеследующей Таблице 1:
,
где
Q представляет собой R
или ;
Таблица 1
Соединения формулы Ic
№ соед.
R<sub>1</sub>
R<sub>2</sub>
R<sub>3</sub>
Q
R<sub>4</sub>
R<sub>5</sub>
R<sub>6</sub>
R<sub>8</sub>
№ соед.
R<sub>1</sub>
R<sub>2</sub>
R<sub>3</sub>
Q
R<sub>4</sub>
R<sub>5</sub>
R<sub>6</sub>
R<sub>8</sub>
1.001
Cl
Cl
Cl
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
1.002
Cl
H
Cl
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
1.003
Cl
Cl
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
1.004
Cl
Br
Cl
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
1.005
Br
Br
Br
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
1.006
H
Cl
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
1.007
Н
Br
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
1.008
H
CF<sub>3</sub>
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
1.009
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
Cl
Cl
H
1.010
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
H
Cl
H
1.011
-
-
-
Q<sub>2</sub>
H
Cl
Cl
H
1.012
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
Cl
Br
H
1.013
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
H
Br
H
1.014
-
-
-
Q<sub>2</sub>
H
Cl
Br
H
1.015
-
-
-
Q<sub>2</sub>
H
Cl
H
H
1.016
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
H
H
H
1.017
Cl
Cl
Cl
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
1.018
Cl
H
Cl
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
1.019
Cl
Cl
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
1.020
Cl
Br
Cl
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
1.021
Br
Br
Br
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
1.022
H
Cl
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
1.023
H
Br
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
1.024
H
CF<sub>3</sub>
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
1.025
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
Cl
Cl
ОСН<sub>3</sub>
1.026
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
H
Cl
ОСН<sub>3</sub>
1.027
-
-
-
Q<sub>2</sub>
H
Cl
Cl
ОСН<sub>3</sub>
1.028
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
Cl
Br
ОСН<sub>3</sub>
1.029
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
H
Br
ОСН<sub>3</sub>
1.030
-
-
-
Q<sub>2</sub>
H
Cl
Br
ОСН<sub>3</sub>
1.031
-
-
-
Q<sub>2</sub>
H
Cl
H
ОСН<sub>3</sub>
1.032
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
H
H
ОСН<sub>3</sub>
Дополнительные предпочтительные компоненты (А) перечислены в нижеследующей Таблице 2:
,
где
Q представляет собой
или ;
Таблица 2
Соединения формулы Id
№ соед.
R<sub>1</sub>
R<sub>2</sub>
R<sub>3</sub>
Q
R<sub>4</sub>
R<sub>5</sub>
R<sub>6</sub>
R<sub>8</sub>
2.001
Cl
Cl
Cl
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
2.002
Cl
H
CI
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
2.003
Cl
Cl
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
2.004
Cl
Br
Cl
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
2.005
Br
Br
Br
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
2.006
H
Cl
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
2.007
Н
Br
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
2.008
H
CF<sub>3</sub>
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
H
2.009
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
Cl
Cl
H
2.010
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
H
Cl
H
2.011
-
-
-
Q<sub>2</sub>
H
CI
Cl
H
2.012
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
CI
Br
H
2.013
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
H
Br
H
2.014
-
-
-
Q<sub>2</sub>
H
Cl
Br
H
2.015
-
-
-
Q<sub>2</sub>
H
Cl
H
H
2.016
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
H
H
H
2.017
Cl
Cl
Cl
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
2.018
Cl
H
Cl
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
2.019
Cl
Cl
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
2.020
Cl
Br
Cl
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
2.021
Br
Br
Br
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
2.022
H
Cl
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
2.023
H
Br
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
№ соед.
R<sub>1</sub>
R<sub>2</sub>
R<sub>3</sub>
Q
R<sub>4</sub>
R<sub>5</sub>
R<sub>6</sub>
R<sub>8</sub>
2.024
H
CF<sub>3</sub>
H
Q<sub>1</sub>
-
-
-
ОСН<sub>3</sub>
2.025
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
Cl
Cl
ОСН<sub>3</sub>
2.026
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
H
Cl
ОСН<sub>3</sub>
2.027
-
-
-
Q<sub>2</sub>
H
Cl
Cl
ОСН<sub>3</sub>
2.028
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
Cl
Br
ОСН<sub>3</sub>
2.029
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
H
Br
ОСН<sub>3</sub>
2.030
-
-
-
Q<sub>2</sub>
H
Cl
Br
ОСН<sub>3</sub>
2.031
-
-
-
Q<sub>2</sub>
H
Cl
H
ОСН<sub>3</sub>
2.032
-
-
-
Q<sub>2</sub>
Cl
H
H
ОСН<sub>3</sub>
Предпочтительными являются следующие смеси компонентов (А) с компонентами (В) (аббревиатура «ТХ» означает: «одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений, в частности описанных в таблицах 1 и 2 настоящего изобретения»):
(B1) стробилуриновый фунгицид + ТХ,
(B2) азоловый фунгицид + ТХ,
(B3) морфолиновый фунгицид + ТХ,
(B4) анилинопиримидиновый фунгицид + ТХ,
(B5) фунгицид, выбранный из группы, состоящей из анилазина + ТХ, арсенатов + ТХ, беналаксила + ТХ, беналаксила-М + ТХ, беноданила + ТХ, беномила + ТХ, бентиаваликарба + ТХ, бентиаваликарб-изопропила + ТХ, бифенила + ТХ, битертанола + ТХ, бластицидина-S + ТХ, бордосской смеси + ТХ, боскалида+ТХ, бупиримата + ТХ, хлорида кадмия + ТХ, каптафола + ТХ, каптана + ТХ, карбендазима + ТХ, сероуглерода + ТХ, карбоксина + ТХ, карпропамида + ТХ, масла из листьев кедра + ТХ, хинометионата + ТХ, хлора + ТХ, хлоронеба + ТХ, хлороталонила+ТХ, хлозолината + ТХ, коричного альдегида + ТХ, меди + ТХ, карбоната меди-аммония + ТХ, гидроксида меди + ТХ, октаноата меди + ТХ, олеата меди + ТХ, сульфата меди + ТХ, циазофамида + ТХ, циклогексимида + ТХ, цимоксанила + ТХ, дихлофлуанида + ТХ, дихлона + ТХ, дихлорпропена + ТХ, диклоцимета + ТХ, дикломезина + ТХ, диклорана + ТХ, диэтофенкарба + ТХ, дифлуметорима + ТХ, диметиримола + ТХ, диметоморфа + ТХ, динокапа + ТХ, дитианона + ТХ, додина + ТХ, эдифенфоса + ТХ, этабоксама + ТХ, этиримола + ТХ, этридиазола + ТХ, фамоксадона + ТХ, фенамидона + ТХ, фенаминосульфа + ТХ, фенамифоса + ТХ, фенаримола + ТХ, фенфурама + ТХ, фенгексамида + ТХ, феноксанила + ТХ, фенпиклонила + ТХ, фентина ацетата + ТХ, фентина хлорида + ТХ, фентина гидроксида + ТХ, фербама + ТХ, феримзона + ТХ, флуазинама + ТХ, флудиоксонила + ТХ, флусульфамида + ТХ, флусульфамида + ТХ, флутоланила + ТХ, фолпета + ТХ, формальдегида + ТХ, фосетил-алюминия + ТХ, фталида + ТХ, фуберидазола + ТХ, фуралаксила + ТХ, фураметпира + ТХ, флуодина + ТХ, фуазатина + ТХ, гексахлорбензола + ТХ, гимексазола + ТХ, иминоктадина + ТХ, иодокарба + ТХ, ипробенфоса + ТХ, ипродиона + ТХ, ипроваликарба + ТХ, изопротиолана + ТХ, касугамицина + ТХ, манкозеба + ТХ, манеба + ТХ, диметилдитиокарбамата марганца + ТХ, мефеноксама + ТХ, мепронила + ТХ, хлорида ртути + ТХ, ртути + ТХ, металаксила + ТХ, метасульфокарба + ТХ, метирама + ТХ, метрафенона + ТХ, набама + ТХ, масла нима (гидрофобный экстракт) + ТХ, нуаримола + ТХ, октилинона + ТХ, офураса + ТХ, оксадиксила + ТХ, оксиновой меди + ТХ, оксолиновой кислоты + ТХ, оксикарбоксина + ТХ, окситетрациклина + ТХ, паклобутразола + ТХ, парафинового масла + ТХ, параформальдегида + ТХ, пенцикурона + ТХ, пентахлорнитробензола + ТХ, пентахлорфенола + ТХ, пентиопирада + ТХ, перфуразоата + ТХ, фосфорной кислоты + ТХ, полиоксина + ТХ, цинковой соли полиоксина D + ТХ, бикарбоната калия + ТХ, пробеназола + ТХ, процимидона + ТХ, пропамокарба + ТХ, пропинеба + ТХ, проквиназида + ТХ, протиокарба + ТХ, пиразофоса + ТХ, пирифенокса + ТХ, пироквилона + ТХ, квиноксифена + ТХ, квинтозена + ТХ, силтиофама + ТХ, бикарбоната натрия + ТХ, диацетата натрия + ТХ, пропионата натрия + ТХ, стрептомицина + ТХ, серы + ТХ, TCNTB + ТХ, теклофталама + ТХ, текназена + ТХ, тиабендазола + ТХ, тифлузамида + ТХ, тиофаната + ТХ, тиофанат-метила + ТХ, тирама + ТХ, толклофос-метила + ТХ, толифлуанида + ТХ, триазоксида + ТХ, trichoderma harzianum + ТХ, трициклазола + ТХ, трифорина + ТХ, гидроксида трифенилолова + ТХ, валидамицина + ТХ, винклозолина + ТХ, цинеба + ТХ, цирама + ТХ, зоксамида + ТХ, 1 + ТХ,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанола + ТХ, 2 + ТХ, 4-дихлорфенилбензолсульфоната + ТХ, 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамида + ТХ, 4-хлорфенилфенилсульфона + ТХ,
соединения формулы В-5.1 + ТХ
;
соединения формулы В-5.2 + ТХ
;
соединения формулы В-5.3 + ТХ
,
соединения формулы В-5.4 + ТХ
,
соединения формулы В-5.5 + ТХ
,
соединения формулы В-5.6 + ТХ
,
соединения формулы В-5.7 + ТХ
,
3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (2-бициклопропил-2-ил-фенил)-амида (соединение В-5.8) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метан-нафтален-6-ил)-амида (соединение В-5.9) + ТХ, 1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты [2-(1,3-диметилбутил)фенил]-амида (соединение В-5.10) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1 Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-амида (соединение В-5.11) + ТХ, N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамида (соединение В-5.12) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-амида (соединение В-5.13) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты М-[2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил]-амида (соединение В-5.14), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(2-хлор-1+TX,1,2-трифторэтокси)фенил]-амида (соединение В-5.15) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты М-(4'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.16) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты М-(2'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.17) и 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(2'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.18) + ТХ; (В6) биорегулятора растений, выбранного из группы, состоящей из ацибензолар-8-метила + ТХ, хлормеквата хлорида + ТХ, этефона + ТХ, мепиквата хлорида и тринексапак-этила;
(В7) инсектицида, выбранного из группы, состоящей из абамектина + ТХ, клотианидина + ТХ, эмамектина бензоата + ТХ, имидаклоприда + ТХ, тефлутрина + ТХ, тиаметоксама + ТХ,
соединения формулы В-7.1
;
соединения формулы В-7.2
; и
соединения формулы В-7.3
и
(B8) глифосата + TX, соединения формулы V + ТХ
,
фомесафена + ТХ и (В9) изопиразама + ТХ, седаксана + ТХ,
соединения формулы (VI) + ТХ
,
соединения формулы (VII) + ТХ
,
1-[4-[4-[(5S)5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил]-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанона + ТХ, 1-[4-[4-[5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-1,3-тиазол-2-ил]пиперидин-1-ил]-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]этанона + ТХ и 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4',5'-трифтор-бифенил-2-ил)-амида + ТХ.
Особенно предпочтительными являются следующие смеси компонентов (А) с компонентами (В):
(B1) стробилуриновый фунгицид + ТХ,
(B2) азоловый фунгицид + ТХ,
(B3) морфолиновый фунгицид + ТХ,
(B4) анилинопиримидиновый фунгицид + ТХ,
(B5) фунгицид, выбранный из группы, состоящей из анилазина (878) + ТХ, арсенатов + ТХ, беналаксила (56) + ТХ, беналаксила-М + ТХ, беноданила (896) + ТХ, беномила (62) + ТХ, бентиаваликарба + ТХ, бентиаваликарб-изопропила (68) + ТХ, бифенила (81) + ТХ, битертанола (84) + ТХ, бластицидина-S (85) + ТХ, бордосской смеси (87) + ТХ, боскалида (88) + ТХ, бупиримата (98) + ТХ, хлорида кадмия + ТХ, каптафола (113) + ТХ, каптана (114) + ТХ, карбендазима (116) + ТХ, сероуглерода (945) + ТХ, карбоксина (120) + ТХ, карпропамида (122) + ТХ, масла из листьев кедра + ТХ, хинометионата (126) + ТХ, хлора + ТХ, хлоронеба (139) + ТХ, хлороталонила (142) + ТХ, хлозолината (149) + ТХ, коричного альдегида + ТХ, меди + ТХ, карбоната меди-аммония + ТХ, гидроксида меди (169) + ТХ, октаноата меди (170) + ТХ, олеата меди + ТХ, сульфата меди (87) + ТХ, циазофамида (185) + ТХ, циклогексимида (1022) + ТХ, цимоксанила (200) + ТХ, дихлофлуанида (230) + ТХ, дихлона (1052) + ТХ, дихлорпропена (233) + ТХ, диклоцимета (237) + ТХ, дикломезина (239) + ТХ, диклорана (240) + ТХ, диэтофенкарба (245) + ТХ, дифлуметорима (253) + ТХ, диметиримола (1082) + ТХ, диметоморфа (263) + ТХ, динокапа (270) + ТХ, дитианона (279) + ТХ, додина (289) + ТХ, эдифенфоса (290) + ТХ, этабоксама (304) + ТХ, этиримола (1133) + ТХ, этридиазола (321) + ТХ, фамоксадона (322) + ТХ, фенамидона (325) + ТХ, фенаминосульфа (1144) + ТХ, фенамифоса (326) + ТХ, фенаримола (327) + ТХ, фенфурама (333) + ТХ, фенгексамида (334) + ТХ, феноксанила (338) + ТХ, фенпиклонила (341) + ТХ, фентина ацетата (347) + ТХ, фентина хлорида + ТХ, фентина гидроксида (347) + ТХ, фербама (350) + ТХ, феримзона (351) + ТХ, флуазинама (363) + ТХ, флудиоксонила (368) + ТХ, флусульфамида (394) + ТХ, флутоланила (396) + ТХ, фолпета (400) + ТХ, формальдегида (404) + ТХ, фосетил-алюминия (407) + ТХ, фталида (643) + ТХ, фуберидазола (419) + ТХ, фуралаксила (410) + ТХ, фураметпира (411) + ТХ, флуодина (1205) + ТХ, фуазатина (422) + ТХ, гексахлорбензола (434) + ТХ, гимексазола + ТХ, иминоктадина (459) + ТХ, иодокарба (3-иодо-2-пропинилбутилкарбамат) + ТХ, ипробенфоса (IBP) (469) + ТХ, ипродиона (470) + ТХ, ипроваликарба (471) + ТХ, изопротиолана (474) + ТХ, касугамицина (483) + ТХ, манкозеба (496) + ТХ, манеба (497) + ТХ, диметилдитиокарбамата марганца + ТХ, мефеноксама (Металаксил-М) (517) + ТХ, мепронила (510) + ТХ, хлорида ртути (511) + ТХ, ртути + ТХ, металаксила (516) + ТХ, метасульфокарба (528) + ТХ, метирама (546) + ТХ, метрафенона + ТХ, набама (566) + ТХ, масла нима (гидрофобный экстракт) + ТХ, нуаримола (587) + ТХ, октилинона (590) + ТХ, офураса (592) + ТХ, оксадиксила (601) + ТХ, оксиновой меди (605) + ТХ, оксолиновой кислоты (606) + ТХ, оксикарбоксина (608) + ТХ, окситетрациклина (611) + ТХ, паклобутразола (612) + ТХ, парафинового масла (628) + ТХ, параформальдегида + ТХ, пенцикурона (620) + ТХ, пентахлорнитробензола (716) + ТХ, пентахлорфенола (623) + ТХ, пентиопирада + ТХ, перфуразоата + ТХ, фосфорной кислоты + ТХ, полиоксина (654) + ТХ, цинковой соли полиоксина D (654) + ТХ, бикарбоната калия + ТХ, пробеназола (658) + ТХ, процимидона (660) + ТХ, пропамокарба (668) + ТХ, пропинеба (676) + ТХ, проквиназида (682) + ТХ, протиокарба (1361) + ТХ, пиразофоса (693) + ТХ, пирифенокса (703) + ТХ, пироквилона (710) + ТХ, квиноксифена (715) + ТХ, квинтозена (PCN(B) (716) + ТХ, силтиофама (729) + ТХ, бикарбоната натрия + ТХ, диацетата натрия + ТХ, пропионата натрия + ТХ, стрептомицина (744) + ТХ, серы (754) + ТХ, TCNTB + ТХ, теклофталама + ТХ, текназена (TCN(В) (767) + ТХ, тиабендазола (790) + ТХ, тифлузамида (796) + ТХ, тиофаната (1435) + ТХ, тиофанат-метила (802) + ТХ, тирама (804) + ТХ, толклофос-метила (808) + ТХ, толифлуанида (810) + ТХ, триазоксида (821) + ТХ, trichoderma harzianum (825) + ТХ, трициклазола (828) + ТХ, трифорина (838) + ТХ, гидроксида трифенилолова (347) + ТХ, валидамицина (846) + ТХ, винклозолина (849) + ТХ, цинеба (855) + ТХ, цирама (856) + ТХ, зоксамида (857) + ТХ, 1,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанола (название по IUPAC) (910) + ТХ, 2 + ТХ, 4-дихлорфенилбензолсульфоната (название по IUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + ТХ, 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамида (название по IUPAC) (1295) + ТХ, 4-хлорфенилфенилсульфона (название по IUPAC) (981) + ТХ,
соединения формулы В-5.1 + ТХ
;
соединения формулы В-5.2 + ТХ
;
соединения формулы В-5.3 + ТХ
,
соединения формулы В-5.4 + ТХ
,
соединения формулы В-5.5 + ТХ
,
соединения формулы В-5.6 + ТХ
,
соединения формулы В-5.7 + ТХ
,
3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (2-бициклопропил-2-ил-фенил)-амида (соединение В-5.8) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метан-нафтален-5-ил)-амида (соединение В-5.9) + ТХ, 1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты [2-(1,3-диметилбутил)фенил]-амида (соединение В-5.10) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1 Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-амида (соединение В-5.11) + ТХ, N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамида (соединение В-5.12) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-амида (соединение В-5.13) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил]-амида (соединение В-5.14) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(2-хлор-1,1,2-трифторэтокси)фенил]-амида (соединение В-5.15) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(4'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.16) + ТХ, 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(2'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.17) и 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-(2'-трифторметил-бифен-2-ил)-амида (соединение В-5.18);
(B6) биорегулятора растений, выбранного из группы, состоящей из ацибензолар-S-метила (6) + ТХ, хлормеквата хлорида (137) + ТХ, этефона (307) + ТХ, мепиквата хлорида (509) и тринексапак-этила (841);
(B7) инсектицида, выбранного из группы, состоящей из абамектина (1) + ТХ, клотианидина (165) + ТХ, эмамектина бензоата (291) + ТХ, имидаклоприда (458) + ТХ, тефлутрина (769) + ТХ, тиаметоксама (792) + ТХ,
соединения формулы В-7.1 + ТХ
;
соединения формулы В-7.2 + ТХ;
;
соединения формулы В-7.3
, и
(В8) глифосата (419) + ТХ.
Примеры особенно подходящих смесей, выбранных из нижеследующей группы Р:
Группа Р: особенно подходящие смеси по настоящему изобретению:
стробилуриновый фунгицид, выбранный из азоксистробина (47) + ТХ, димоксистробина (226) + ТХ, флуоксастробина (382) + ТХ, крезоксим-метила (485) + ТХ, метоминостробина (551) + ТХ, орисастробина + ТХ, пикоксистробина (647) + ТХ, пираклостробина (690); трифлоксистробина (832) + ТХ, соединения формулы В-1.1 + ТХ
;
азоловый фунгицид, выбранный из азаконазола (40) + ТХ, бромуконазола (96) + ТХ, ципроконазола (207) + ТХ, дифеноконазола (247) + ТХ, диниконазола (267) + ТХ, диниконазола-М (267) + ТХ, эпоксиконазола (298) + ТХ, фенбуконазола (329) + ТХ, флуквинконазола (385) + ТХ, флузилазола (393) + ТХ, флутриафола (397) + ТХ, гексаконазола (435) + ТХ, имазалила (449) + ТХ, имибенконазола (457) + ТХ, ипконазола (468) + ТХ, метконазола (525) + ТХ, миклобутанила (564) + ТХ, окспоконазола (607) + ТХ, пефуразоата (618) + ТХ, пенконазола (619) + ТХ, прохлораза (659) + ТХ, пропиконазола (675) + ТХ, протиоконазола (685) + ТХ, симеконазола (731) + ТХ, тебуконазола (761) + ТХ, тетраконазола (778) + ТХ, триадимефона (814) + ТХ, триадименола (815) + ТХ, трифлумизола (834) + ТХ, тритиконазола (842) + ТХ, диклобутразола (1068) + ТХ, этаконазола (1129) + ТХ, фурконазола (1198) + ТХ, фурконазола-цис (1199) и квинконазола (1378); смесь морфолиновых фунгицидов, выбранных из алдиморфа + ТХ, додеморфа (288) + ТХ, фенпропиморфа (344) + ТХ, тридеморфа (830) + ТХ, фенпропидина (343) + ТХ, спироксамина (740) + ТХ, пипералина (648) и соединения формулы В-3.1 + ТХ
;
анилинопиримидиновый фунгицид, выбранный из ципродинила (208) + ТХ, мепанипирима (508) и пириметанила (705);
фунгицидная смесь, выбранная из группы, состоящей из
анилазина (878) + ТХ, арсенатов + ТХ, беналаксила (56) + ТХ, беналаксила-М + ТХ, беноданила (896) + ТХ, беномила (62) + ТХ, бентиаваликарба + ТХ, бентиаваликарб-изопропила (68) + ТХ, бифенила (81) + ТХ, битертанола (84) + ТХ, бластицидина-8 (85) + ТХ, бордосской смеси (87) + ТХ, боскалида (88) + ТХ, бупиримата (98) + ТХ, хлорида кадмия + ТХ, каптафола (113) + ТХ, каптана (114) + ТХ, карбендазима (116) + ТХ, сероуглерода (945) + ТХ, карбоксина (120) + ТХ, карпропамида (122) + ТХ, масла из листьев кедра + ТХ, хинометионата (126) + ТХ, хлора + ТХ, хлоронеба (139) + ТХ, хлороталонила (142) + ТХ, хлозолината (149) + ТХ, коричного альдегида + ТХ, меди + ТХ, карбоната меди-аммония + ТХ, гидроксида меди (169) + ТХ, октаноата меди (170) + ТХ, олеата меди + ТХ, сульфата меди (87) + ТХ, циазофамида (185) + ТХ, циклогексимида (1022) + ТХ, цимоксанила (200) + ТХ, дихлофлуанида (230) + ТХ, дихлона (1052) + ТХ, дихлорпропена (233) + ТХ, диклоцимета (237) + ТХ, дикломезина (239) + ТХ, диклорана (240) + ТХ, диэтофенкарба (245) + ТХ, дифлуметорима (253) + ТХ, диметиримола (1082) + ТХ, диметоморфа (263) + ТХ, динокапа (270) + ТХ, дитианона (279) + ТХ, додина (289) + ТХ, эдифенфоса (290) + ТХ, этабоксама (304) + ТХ, этиримола (1133) + ТХ, этридиазола (321) + ТХ, фамоксадона (322) + ТХ, фенамидона (325) + ТХ, фенаминосульфа (1144) + ТХ, фенамифоса (326) + ТХ, фенаримола (327) + ТХ, фенфурама (333) + ТХ, фенгексамида (334) + ТХ, феноксанила (338) + ТХ, фенпиклонила (341) + ТХ, фентина ацетата (347) + ТХ, фентина хлорида + ТХ, фентина гидроксида (347) + ТХ, фербама (350) + ТХ, феримзона (351) + ТХ, флуазинама (363) + ТХ, флудиоксонила (368) + ТХ, флусульфамида (394) + ТХ, флутоланила (396) + ТХ, фолпета (400) + ТХ, формальдегида (404) + ТХ, фосетил-алюминия (407) + ТХ, фталида (643) + ТХ, фуберидазола (419) + ТХ, фуралаксила (410) + ТХ, фураметпира (411) + ТХ, флуодина (1205) + ТХ, фуазатина (422) + ТХ, гексахлорбензола (434) + ТХ, гимексазола + ТХ, иминоктадина (459) + ТХ, иодокарба (3-иодо-2-пропинилбутилкарбамат) + ТХ, ипробенфоса (IBP) (469) + ТХ, ипродиона (470) + ТХ, ипроваликарба (471) + ТХ, изопротиолана (474) + ТХ, касугамицина (483) + ТХ, манкозеба (496) + ТХ, манеба (497) + ТХ, диметилдитиокарбамата марганца + ТХ, мефеноксама (Металаксил-М) (517) + ТХ, мепронила (510) + ТХ, хлорида ртути (511) + ТХ, ртути + ТХ, металаксила (516) + ТХ, метасульфокарба (528) + ТХ, метирама (546) + ТХ, метрафенона + ТХ, набама (566) + ТХ, масла нима (гидрофобный экстракт) + ТХ, нуаримола (587) + ТХ, октилинона (590) + ТХ, офураса (592) + ТХ, оксадиксила (601) + ТХ, оксиновой меди (605) + ТХ, оксолиновой кислоты (606) + ТХ, оксикарбоксина (608) + ТХ, окситетрациклина (611) + ТХ, паклобутразола (612) + ТХ, парафинового масла (628) + ТХ, параформальдегида + ТХ, пенцикурона (620) + ТХ, пентахлорнитробензола (716) + ТХ, пентахлорфенола (623) + ТХ, пентиопирада + ТХ, перфуразоата + ТХ, фосфорной кислоты + ТХ, полиоксина (654) + ТХ, цинковой соли полиоксина D (654) + ТХ, бикарбоната калия + ТХ, пробеназола (658) + ТХ, процимидона (660) + ТХ, пропамокарба (668) + ТХ, пропинеба (676) + ТХ, проквиназида (682) + ТХ, протиокарба (1361) + ТХ, пиразофоса (693) + ТХ, пирифенокса (703) + ТХ, пироквилона (710) + ТХ, квиноксифена (715) + ТХ, квинтозена (РСМ(В) (716) + ТХ, силтиофама (729) + ТХ, бикарбоната натрия + ТХ, диацетата натрия + ТХ, пропионата натрия + ТХ, стрептомицина (744) + ТХ, серы (754) + ТХ, TCNTB + ТХ, теклофталама + ТХ, текназена (TCN(B) (767) + ТХ, тиабендазола (790) + ТХ, тифлузамида (796) + ТХ, тиофаната (1435) + ТХ, тиофанат-метила (802) + ТХ, тирама (804) + ТХ, толклофос-метила (808) + ТХ, толифлуанида (810) + ТХ, триазоксида (821) + ТХ, trichoderma harzianum (825) + ТХ, трициклазола (828) + ТХ, трифорина (838) + ТХ, трифенилолова гидроксида (347) + ТХ, валидамицина (846) + ТХ, винклозолина (849) + ТХ, цинеба (855) + ТХ, цирама (856) + ТХ, зоксамида (857) + ТХ, 1 + ТХ,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанола (название по IUPAC) (910) + ТХ, 2 + ТХ, 4-дихлорфенилбензолсульфоната (название по IDPAC/Chemical Abstracts) (1059) + ТХ, 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамида (название по IUPAC) (1295) + ТХ, 4-хлорфенилфенилсульфона (название по IUPAC) (981) + ТХ, соединения формулы В-5.1 + ТХ, соединения формулы В-5.2 + ТХ, соединения формулы В-5.3 + ТХ, соединения формулы В-5.4 + ТХ, соединения формулы В-5.5 + ТХ, соединения формулы В-5.6 + ТХ, соединения формулы В-5.7 + ТХ, соединения В-5.8 + ТХ, соединения В-5.9 + ТХ, соединения В-5.10 + ТХ, соединения В-5.11 + ТХ, соединения В-5.12 + ТХ, соединения В-5.13 + ТХ, соединения В-5.14 + ТХ, соединения В-5.15 + ТХ, соединения В-5.16 + ТХ, соединения В-5.17 и соединения В-5.18;
биорегулятор растений, выбранный из группы, состоящей из
ацибензолар-S-метила (6) + ТХ, хлормеквата хлорида (137) + ТХ, этефона (307) + ТХ, мепиквата хлорида (509) и тринексапак-этила (841);
инсектицид, выбранный из группы, состоящей из
абамектина (1) + ТХ, клотианидина (165) + ТХ, эмамектина бензоата (291) + ТХ, имидаклоприда (458) + ТХ, тефлутрина (769) + ТХ, тиаметоксама (792) + ТХ и глифосата (419) + ТХ, соединения формулы V
,
фомесафена + ТХ, и (В9) изопиразам + ТХ, седаксан + ТХ,
соединение формулы (VI) + ТХ
и
соединение формулы (VII) + ТХ
.
Дополнительные примеры особенно подходящих смесей выбраны из нижеследующей группы Q.
Группа Q: особенно подходящие композиции по настоящему изобретению:
стробилуриновый фунгицид, выбранный из группы, состоящей из азоксистробина + ТХ, димоксистробина + ТХ, флуоксастробина + ТХ, крезоксим-метила + ТХ, метоминостробина + ТХ, орисастробина + ТХ, пикоксистробина + ТХ, пираклостробина; трифлоксистробина и соединения формулы В-1.1;
азоловый фунгицид, выбранный из группы, состоящей из азаконазола + ТХ, бромуконазола + ТХ, ципроконазола + ТХ, дифеноконазола + ТХ, диниконазола + ТХ, диниконазола-М + ТХ, эпоксиконазола + ТХ, фенбуконазола + ТХ, флуквинконазола + ТХ, флузилазола + ТХ, флутриафола + ТХ, гексаконазола + ТХ, имазалила + ТХ, имибенконазола + ТХ, ипконазола + ТХ, метконазола + ТХ, миклобутанила + ТХ, окспоконазола + ТХ, пефуразоата + ТХ, пенконазола + ТХ, прохлораза + ТХ, пропиконазола + ТХ, протиоконазола + ТХ, симеконазола + ТХ, тебуконазола + ТХ, тетраконазола + ТХ, триадимефона + ТХ, триадименола + ТХ, трифлумизола + ТХ, тритиконазола + ТХ, диклобутразола + ТХ, этаконазола + ТХ, фурконазола + ТХ, фурконазола-цис и квинконазола; морфолиновый фунгицид, выбранный из группы, состоящей из алдиморфа + ТХ, додеморфа + ТХ, фенпропиморфа + ТХ, тридеморфа + ТХ, фенпропидина + ТХ, спироксамина + ТХ, пипералина и соединения формулы В-3.1;
анилинопиримидиновый фунгицид, выбранный из группы, состоящей из ципродинила + ТХ, мепанипирима и пириметанила;
фунгицид, выбранный из группы, состоящей из беналаксила + ТХ, беналаксила-М + ТХ, беномила + ТХ, битертанола + ТХ, боскалида + ТХ, каптана + ТХ, карбоксина + ТХ, карпропамида + ТХ, хлороталонила + ТХ, меди + ТХ, циазофамида + ТХ, цимоксанила + ТХ, диэтофенкарба + ТХ, дитианона + ТХ, фамоксадона + ТХ, фенамидона + ТХ, фенгексамида + ТХ, феноксикарба + ТХ, фенпиклонила + ТХ, флуазинама + ТХ, флудиоксонила + ТХ, флутоланила + ТХ, фолпета + ТХ, гуазатина + ТХ, гимексазола + ТХ, ипродиона + ТХ, луфенурона + ТХ, манкозеба + ТХ, металаксила + ТХ, мефеноксама + ТХ, метрафенона + ТХ, нуаримола + ТХ, паклобутразола + ТХ, пенцикурона + ТХ, пентиопирада + ТХ, процимидона + ТХ, проквиназида + ТХ, пироквилона + ТХ, квиноксифена + ТХ, силтиофама + ТХ, серы + ТХ, тиабендазола + ТХ, тирама + ТХ, триазоксида + ТХ, трициклазола + ТХ, соединения формулы В-5.1 + ТХ, соединения формулы В-5.2 + ТХ, соединения формулы В-5.3 + ТХ, соединения формулы В-5.4 + ТХ, соединения формулы В-5.5 + ТХ, соединения формулы В-5.6 + ТХ, соединения формулы В-5.7 + ТХ, соединения формулы В-5.8 + ТХ, соединения формулы В-5.9 + ТХ, соединения формулы В-5.10 и соединения формулы В-5.12;
биорегулятор растений, выбранный из ацибензолар-8-метила + ТХ, хлормеквата хлорида + ТХ, этефона + ТХ, мепиквата хлорида и тринексапак-этила;
инсектицид, выбранный из абамектина + ТХ, эмамектина бензоата + ТХ, тефлутрина + ТХ, тиаметоксама + ТХ, и глифосата + ТХ, соединения формулы V
,
фомесафена + ТХ и (В9) изопиразама + ТХ, седаксана + ТХ,
соединения формулы (VI) + ТХ
, и
соединения формулы (VII) + ТХ
.
Комбинации активных ингредиентов эффективны против вредных микроорганизмов, таких как микроорганизмы, которые вызывают фитопатогенные заболевания, в частности против фитопатогенных грибов и бактерий.
Комбинации активных ингредиентов эффективны особенно против фитопатогенных грибов, принадлежащих к следующим классам: Ascomycetes (например, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, UnClnula); Basidiomycetes (например, род Hemileia, Rhizoctonia, Phakopsora, PucClnia, Ustilago, Tilletia); Fungi imperfecti (также известные как Deuteromycetes; например, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, AIternaria, Pyricularia и Pseudocercosporella); Oomycetes (например, Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora, Plasmopara).
Согласно настоящему изобретению «полезные растения», как правило, включают следующие виды растений: виноград культурный; зерновые, такие как пшеница, ячмень, рожь или овес; свеклу, такую как сахарная свекла или кормовая свекла; плоды, такие как семечковые плоды, косточковые плоды или ягоды, например яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишни, клубника, малина или ежевика; бобовые растения, такие как бобы, чечевица, горох или соевые бобы; масличные растения, такие как рапс, горчица, мак, маслины, подсолнечники, кокос, клещевина обыкновенная, бобы какао или земляной орех; огуречные растения, такие как кабачки, огурцы или дыни; волокнистые растения, такие как хлопчатник, лен, конопля или джут; плоды цитрусовых, такие как апельсины, лимоны, грейпфрут или мандарины; овощи, такие как шпинат, латук, спаржа, капуста, морковь, лук, томаты, картофель, тыквы или перец; лавровые, такой как авокадо, коричник или камфара; кукуруза; табак; орехи; кофейное дерево; сахарный тростник; чайный куст; виноградные лозы; хмель; дуриан; бананы; природные каучуконосные растения; дерн или декоративные растения, такие как цветы, кустарники, широколиственные деревья или вечнозеленые растения, например хвойные. Этот список не представляет никакого ограничения.
Выражение «полезные растения» следует понимать как включающее также полезные растения, которым придали стойкость к гербицидам, подобным бромоксинилу, или классам гербицидов (таким как, например, ингибиторы HPPD, ингибиторы ALS, например, примисульфурон, просульфурон и трифлоксисульфурон, ингибиторы EPSPS (5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтаза), ингибиторы GS (глутаминсинтетаза)) в результате обычных способов селекции или генной инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которой с помощью обычных способов селекции (мутагенез) придали стойкость к имидазолинонам, например, имазамоксу, является сурепица Clearfield (канола). Примеры сельскохозяйственных культур, которым с помощью способов генной инженерии придали выносливость по отношению к гербицидам или классам гербицидов, включают сорта кукурузы, устойчивые к глифосату и глюфосинату, коммерчески доступные под торговыми названиями RoundupReady, Herculex I и LibertyLink.
Выражение «полезные растения» следует понимать как включающее также полезные растения, которые путем применения технологий рекомбинантных ДНК изменили таким образом, что они способны синтезировать один или несколько оказывающих селективное действие токсинов, таких как те, для которых известно, например, что они против токсинпродуцирующих бактерий, особенно таковых рода Bacillus.
Токсины, которые могут быть экспрессированы такими трансгенными растениями, включают, например, инсектицидные белки, например, инсектицидные белки Bacillus cereus или Bacillus popliae; или инсектицидные белки Bacillus thuringiensis, такие как δ-эндотоксины, например, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) или Cry9c, или вегетативные инсектицидные белки (VIP), например, VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A; или инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематоды, например, Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp., такие как Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпионов, токсины паукообразных, токсины ос и другие специфические к насекомым нейротоксины; токсины, продуцируемые грибами, такие как токсины Streptomycetes, лектины растений, такие как лектины гороха, лектины ячменя или лектины подснежника снегового; аглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, пататин, цистатин, ингибиторы папаина; белки, инактивирующие рибосому (RIP), такие как рицин, RIP кукурузы, абрин, люффин, сапорин или бриодин; ферменты метаболизма стероидов, такие как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-УДФ-гликозилтрансфераза, холестериноксидаза, ингибиторы экдизонов, ГМК-КоА-редуктаза, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов, эстераза ювенильного гормона, рецепторы диуретических гормонов, стильбенсинтаза, бибензилсинтаза, хитиназы и глюканазы.
В контексте настоящего изобретения под 5-эндотоксинами следует понимать, например, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) или Cry9c, или вегетативные инсектицидные белки (VIP), например, VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A, а также явно гибридные токсины, укороченные токсины и модифицированные токсины. Гибридные токсины рекомбинантно получают с помощью новой комбинации разных доменов таких белков (см., например, WO 02/15701). Примером укороченного токсина является укороченный CryIA(b), который экспрессируется в кукурузе Bt11 от Syngenta Seed SAS, как это описано ниже. В случае модифицированных токсинов заменяется одна или несколько аминокислот природного токсина. В таких заменах аминокислот предпочтительно в токсин вставлять последовательности распознавания не встречающейся в природе протеазы, как, например, в случае CryIIIA055 в токсин CryIIIA вставляют последовательность распознавания катепсина-D (смотри WO 03/018810).
Примеры таких токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, раскрыты, например, в ЕР-А-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А-451878 и WO 03/052073.
Способы получения таких трансгенных растений в целом известны специалисту в данной области и описаны, например, в указанных выше публикациях. Дезоксирибонуклеиновые кислоты CryI-типа и их получение известно, например, из WO 95/34656, ЕР-А-067474, ЕР-А-0401979 и WO 90/13651.
Токсин, содержащийся в трансгенных растениях, придает растениям выносливость к вредным насекомым. Такие насекомые могут встречаться в любой таксономической группе насекомых, но особенно часто встречаются среди жуков (Coleoptera), двукрылых насекомых (Diptera) и бабочек (Lepidoptera).
Трансгенные растения, содержащие один или несколько генов, которые кодируют инсектицидную устойчивость и экспрессируют один или несколько токсинов, известны и некоторые из них коммерчески доступны. Примерами таких растений являются: YieldGard (сорт кукурузы, который экспрессирует токсин CryIA(b)); YieldGard Rootworm (сорт кукурузы, который экспрессирует токсин CryIIIB(b1)); YieldGard Plus (сорт кукурузы, который экспрессирует токсины CryIA(b) и CryIIIB(b1)); Starlink (сорт кукурузы, который экспрессирует токсин Cry9(c)); Herculex I (сорт кукурузы, который экспрессирует токсин CryIF(a2) и фермент фосфинотрицин N-ацетилтрансферазу (PAT) для достижения выносливости к гербициду глюфосинатаммонию); NuCOTN 33B (сорт хлопчатника, который экспрессирует токсин CryIA(c)); Bollgard I (сорт хлопчатника, который экспрессирует токсин CryIA(c)); Bollgard II (сорт хлопчатника, который экспрессирует токсины CryIA(c) и CryIIA(b)); VIPCOT (сорт хлопчатника, который экспрессирует токсин VIP); NewLeaf (сорт картофеля, который экспрессирует токсин CryIIIA); NatureGard и Protecta.
Дополнительными примерами таких трансгенных сельскохозяйственных культур являются:
1. Кукуруза Bt11 фирмы Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Генетически модифицированная Zea mays, которой придали устойчивость к поражению мотыльком кукурузным (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) путем трансгенной экспрессии укороченного токсина CryIA(b). Кукуруза Bt11 также трансгенно экспрессирует фермент PAT для достижения выносливости к гербициду глюфосинатаммонию.
2. Кукуруза Bt176 фирмы Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Генетически модифицированная Zea mays, которой придали устойчивость к поражению мотыльком кукурузным (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) путем трансгенной экспрессии токсина CryIA(b). Кукуруза Bt176 также трансгенно экспрессирует фермент PAT для достижения выносливости к гербициду глюфосинатаммонию.
3. Кукуруза MIR604 фирмы Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27. F-31 790 St. Sauveur, France, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Кукуруза, которой придали устойчивость к насекомым путем трансгенной экспрессии модифицированного токсина CryIIIA. Этот токсин является токсином Cry3A055, модифицированным путем вставки последовательности распознавания катепсин-D-протеазы. Получение таких трансгенных растений кукурузы описано в WO 03/018810.
4. Кукуруза MON 863 фирмы Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, регистрационный номер C/DE/02/9. MON 863 экспрессирует токсин CryIIIB(b1) и обладает устойчивостью к некоторым жесткокрылым насекомым.
5. Хлопчатник IPC 531 фирмы Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, регистрационный номер C/ES/96/02.
6. Кукуруза 1507 фирмы Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7B-1160 Brussels, Belgium, регистрационный номер C/NL/00/10. Генетически модифицированная кукуруза для экспрессии белка Cry1F для достижения устойчивости к некоторым насекомым Lepidoptera и белка PAT для достижения выносливости к гербициду глюфосинатаммонию.
7. Кукуруза NK603 × MON 810 фирмы Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, регистрационный номер C/GB/02/M3/03. Состоит из выведенных обычных способом гибридных сортов кукурузы путем скрещивания генетически модифицированных сортов NK603 и MON 810. Кукуруза NK603 × MON 810 трансгенно экспрессирует белок СР4 EPSPS, полученный из штамма Agrobacterium sp. CP4, который придает выносливость к гербициду Roundup (содержит глифосат), а также токсин CryIA(b), полученный из Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, который обуславливает выносливость к определенным Lepidoptera, включая мотылька кукурузного. Трансгенные сельскохозяйственные культуры устойчивых к насекомым растений также описаны в BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland), отчет 2003, (http://bats.ch).
Выражение «полезные растения» следует понимать как включающее также полезные растения, которые изменили путем применения технологий рекомбинантных ДНК таким образом, что они способны синтезировать противопатогенные вещества, обладающие селективным действием, такие как, например, так называемые «связанные с патогенезом белки» (PRP, смотри, например, ЕР-А-0392225). Примеры таких противопатогенных веществ и трансгенных растений, способных синтезировать такие противопатогенные вещества, известны, например, из ЕР-А-0392225, WO 95/33818 и ЕР-А-0353191. Способы получения таких трансгенных растений, как правило, известны специалисту в данной области и описаны, например, в указанных выше публикациях.
Противопатогенные вещества, которые могут быть экспрессированы такими трансгенными растениями, включают, например, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых и кальциевых каналов, например, вирусные токсины КР1, КР4 или КР6; стильбенсинтазы; бибензилсинтазы; хитиназы; глюканазы; так называемые «связанные с патогенезом белки» (PRP; смотри, например, ЕР-А-0392225); противопатогенные вещества, продуцируемые микроорганизмами, например, пептидные антибиотики или гетероциклические антибиотики (смотри, например, WO 95/33818) или белковые или полипептидные факторы, участвующие в защите растений от патогенов (так называемые «гены устойчивости растений к заболеваниям», как описано в WO 03/000906).
Полезными растениями, представляющими повышенный интерес в отношении настоящего изобретения, являются зерновые; соя; рис; рапс; семечковые плода; косточковые плода; земляные орехи; кофейное дерево; чайный куст; клубника; дерн; виноградные лозы и овощи, такие как томаты, картофель, тыквы и латук.
Выражение «месторасположение» полезных растений, применяемое в данном документе, предназначено, чтобы охватить место, на котором выращивают полезные растения, где высеян материал для размножения полезных растений или где будет помещен в почву материал для размножения полезных растений. Примером такого месторасположения является поле, на котором выращивают культурные растения.
Выражение «материал для размножения растений» следует понимать как означающее генеративные органы растения, такие как семена, которые можно применять для размножения последних, и вегетативный материал, такой как черенки или клубни, например, картофель. Например, можно отметить семена (в строгом смысле), корни, плода, клубни, луковицы, корневища и части растений. Также можно отметить проросшие растения и сеянцы, которые необходимо пересадить после прорастания или после появления из-под почвы. Эти сеянцы можно защитить до пересадки полной или частичной обработкой путем погружения. Предпочтительно «материал для размножения растений» следует понимать как означающий семена.
Дополнительный аспект настоящего изобретения представляет собой способ защиты природных веществ растительного и/или животного происхождения, которые взяты из естественного жизненного цикла, и/или их подвергаемых обработке форм от поражения грибами, который включает применение к указанным природным веществам растительного и/или животного происхождения или к их подвергаемым обработке формам комбинации компонентов (А) и (В) в синергически эффективном количестве.
Согласно настоящему изобретению выражение «природные вещества растительного происхождения, которые взяты из естественного жизненного цикла» означает растения или их части, которые получены из естественного жизненного цикла и которые являются свежесобранными. Примерами таких природных веществ растительного происхождения являются стебли, листья, клубни, семена, плоды или зерна. Согласно настоящему изобретению выражение «подвергнутая обработке форма природного вещества растительного происхождения» следует понимать как означающее форму природного вещества растительного происхождения, которая представляет собой результат процесса модификации. Такие процессы модификации можно применять для превращения природного вещества растительного происхождения в более лежкую форму такого вещества (хранимые на складе продукты). Примеры таких процессов модификации представляют собой предварительную сушку, смачивание, измельчение, превращение в порошок, размалывание, прессование или запекание. Также подпадают под определение обработанных форм природных веществ растительного происхождения лесоматериалы, будь то в виде сырых лесоматериалов, таких как строительные лесоматериалы, опоры линий электропередач и ограждения, или в виде готовых изделий, таких как мебель или предметы, изготовленные из древесины.
Согласно настоящему изобретению выражение «природные вещества животного происхождения, которые взяты из естественного жизненного цикла, и/или их подвергнутые обработке формы» следует понимать как означающее материал животного происхождения, такой как шкура, кожа, выделанная кожа, мех, щетина и т.п.
Комбинации по настоящему изобретению могут предупреждать неблагоприятные эффекты, такие как гниение, потеря цвета или плесневение.
Предпочтительный вариант осуществления представляет собой способ защиты природных веществ растительного происхождения, которые взяты из естественного жизненного цикла, и/или их подвергаемых обработке форм от поражения грибами, который включает применение к указанным природным веществам растительного и/или животного происхождения или к их подвергаемым обработке формам комбинации компонентов (А) и (В) в синергически эффективном количестве.
Дополнительный предпочтительный вариант осуществления представляет собой способ защиты плодов, предпочтительно семечковых плодов, косточковых плодов, ягод и плодов цитрусовых, которые взяты из естественного жизненного цикла, и/или их подвергаемых обработке форм, который включает нанесение на указанные плоды и/или на их подвергаемые обработке формы комбинации компонентов (А) и (В) в синергически эффективном количестве.
Комбинации настоящего изобретения также можно применять в области защиты промышленного материала от поражения грибами. Согласно настоящему изобретению выражение «промышленный материал» означает неживой материал, который был получен для применения в промышленности. Например, промышленными материалами, которые должны быть защищены от поражения грибами, могут быть клеящие вещества, шлихта, бумага, доска, ткани, ковровые покрытия, выделанная кожа, древесина, сооружения, лакокрасочные материалы, изделия из пластмассы, смазывающе-охлаждающие жидкости, водные гидравлические жидкости и другие материалы, которые могут быть заражены или разрушены микроорганизмами. Системы охлаждения и нагрева, системы вентиляции и кондиционирования и части производственных установок, например, контуры охлаждающей воды, которые могут быть повреждены из-за размножения микроорганизмов, также можно отметить среди материалов, которые должны быть защищены. Комбинации согласно настоящему изобретению могут предупреждать неблагоприятные эффекты, такие как гниение, потеря цвета или плесневение.
Комбинации настоящего изобретения также можно применять в области защиты технического материала от поражения грибами. Согласно настоящему изобретению выражение «технический материал» включает бумагу; ковровые покрытия; сооружения; системы охлаждения и нагрева; системы вентиляции и кондиционирования и т.п. Комбинации согласно настоящему изобретению могут предупреждать неблагоприятные эффекты, такие как гниение, потеря цвета или плесневение.
Комбинации согласно настоящему изобретению являются особенно эффективными против настоящих мучнистых рос; ржавчин; разновидностей пятнистости листьев; бурых пятнистостей и плесеней; в частности, против Septoria, Puccinia, Erysiphe, Pyrenophora и Tapesia у зерновых; Phakopsora у соевых бобов; Hemileia у кофейного дерева; Phragmidium у роз; Alternaria у картофеля, томатов и тыкв; Sclerotinia у дерна, овощей, подсолнечника и рапса; черной гнили, краснухи листьев, настоящей мучнистой росы, серой гнили и усыхания побегов винограда; Botrytis cinerea у плодов; Monilinia spp. у плодов и Penicillium spp. у плодов.
Комбинации согласно настоящему изобретению к тому же особенно эффективны против заболеваний, передающихся с семенами и передающихся через почву, которые вызываются Alternaria spp., Ascochyta spp., Botrytis cinerea, Cercospora spp., Claviceps purpurea, Cochliobolus sativus, Colletotrichum spp., Epicoccum spp., Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxysporum, Fusarium proliferatum, Fusarium solani, Fusarium subglutinans, Gaumannomyces graminis, Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Rhizoctonia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana, Tilletia spp., Typhula incarnata, Urocystis occulta, Ustilago spp. или Verticillium spp.; в частности против патогенов зерновых, таких как пшеница, ячмень, рожь или овес; кукурузы; риса; хлопчатника; сои; дерна; сахарной свеклы; рапса; картофеля; зернобобовых культур, таких как горох, чечевица или нут; и подсолнечника. Комбинации согласно настоящему изобретению к тому же особенно эффективны против заболеваний, возникающих после сбора урожая, которые вызываются Botrytis cinerea, Colletotrichum musae, Curvularia lunata, Fusarium semitecum, Geotrichum candidum, Monilinia fructicola, Monilinia fructigena, Monilinia laxa, Mucor piriformis, Penicilium italicum, Penicilium solitum, Penicillium digitatum или Penicillium expansum. в частности против патогенов плодов, таких как семечковые плода, например, яблоки и груши, косточковые плода, например, персики и сливы, цитрусовые, дыни, папайа, киви, манго, ягоды, например, клубника, авокадо, гранат и бананы, и орехи.
Количество применяемой комбинации настоящего изобретения будет зависеть от различных факторов, таких как используемые соединения; субъект обработки, такой как, например, растения, почва или семена; тип обработки, такой как, например, распыление, опыливание или протравливание семян; цель обработки, такая как, например, профилактическая или терапевтическая; тип контролируемых грибов или время внесения.
Было обнаружено, что применение компонентов (В) в комбинации с соединением формулы I на удивление и в значительной степени повышает эффективность последнего против грибов, и наоборот. Дополнительно способ настоящего изобретения эффективен против более широкого спектра таких грибов, которые могут подвергаться действию активных ингредиентов данного способа, при использовании отдельно.
Смесь активных ингредиентов соединений формулы I, выбранных из таблиц 1 и 2, и активных ингредиентов (В), описанных выше, содержит соединение, выбранное из таблиц 1 и 2, и активный ингредиент, как описано выше, предпочтительно в соотношении компонентов в смеси от 1000:1 до 1:1000, особенно от 50:1 до 1:50, в особенности в соотношении от 20:1 до 1:20, еще более особенно от 10:1 до 1:10, а именно от 5:1 и 1:5, особенное предпочтение отдается соотношению от 2:1 до 1:2, и также предпочтительно соотношение от 4:1 до 2:1, прежде всего в соотношении 1:1, или 5:1, или 5:2, или 5:3, или 5:4, или 4:1, или 4:2, или 4:3, или 3:1, или 3:2, или 2:1, или 1:5, или 2:5, или 3:5, или 4:5, или 1:4, или 2:4, или 3:4, или 1:3, или 2:3, или 1:2, или 1:600, или 1:300, или 1:150, или 1:35, или 2:35, или 4:35, или 1:75, или 2:75, или 4:75, или 1:6000, или 1:3000, или 1:1500, или 1:350, или 2:350, или 4:350, или 1:750, или 2:750, или 4:750. Понятно, что такие соотношения компонентов в смесях, с одной стороны, включают соотношения по весу, а также, с другой стороны, молярные соотношения.
Смеси, содержащие соединение формулы I, выбранное из таблиц 1 и 2, и один или несколько активных ингредиентов, как описано выше, можно применять, например, в отдельной форме «готовой смеси», в комбинированной смеси для опрыскивания, составленной из отдельных составов взятых отдельно компонентов активных ингредиентов, такой как «баковая смесь», и в комбинированном применении отдельных активных ингредиентов при применении последовательным образом, т.е. один за другим за допустимо короткий период, такой как несколько часов или дней. Порядок применения компонентов (А) и (В) не столь важен для работы настоящего изобретения.
Синергическая активность комбинации очевидна из факта, что фунгицидная активность композиции (А) + (В) больше суммы фунгицидных активностей (А) и (В).
Способ настоящего изобретения включает применение к полезным растениям, их месторасположению или к материалу для их размножения в смеси или отдельно синергически эффективного совокупного количества компонента (А) и компонента (В).
Некоторые из указанных комбинаций по настоящему изобретению обладают системным действием и могут применяться как фунгициды для обработки листвы, почвы и семян.
С помощью комбинаций по настоящему изобретению возможно ингибировать или уничтожать фитопатогенные микроорганизмы, которые встречаются на растениях или на частях растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) разных полезных растений, в тоже время части растений, которые вырастают позже, также защищены от поражения фитопатогенными микроорганизмами.
Комбинации настоящего изобретения представляют особый интерес для контроля большого количества грибов различных полезных растений или их семян, особенно на полевых сельскохозяйственных культурах, таких как картофель, табак и сахарная свекла, и пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, газоны, хлопчатник, соевые бобы, рапс, зернобобовые культуры, подсолнечник, кофейное дерево, сахарный тростник, плоды и декоративные растения в садоводстве и виноградарстве, на овощах, таких как огурцы, бобы и тыквы.
Комбинации по настоящему изобретению применяют путем обработки грибов, полезных растений, их месторасположения, материала для их размножения, природных веществ растительного и/или животного происхождения, которые взяты из естественного жизненного цикла, и/или их подвергнутых обработке форм, или промышленных материалов, находящихся под угрозой поражения грибами, комбинацией компонентов (А) и (В) в синергически эффективном количестве.
Комбинации по настоящему изобретению можно применять до или после заражения грибами полезных растений, материала для их размножения, природных веществ растительного и/или животного происхождения, которые взяты из естественного жизненного цикла, и/или их подвергаемых обработке форм, или промышленного материала.
Комбинации по настоящему изобретению особенно применимы для контроля следующих заболеваний растений:
вызванных видами Alternaria у плодов и овощей,
вызванных видами Ascochyta у зернобобовых культур,
вызванных Botrytis cinerea у клубники, томатов, подсолнечника, зернобобовых культур, овощей и винограда,
вызванных Cercospora arachidicola у земляных орехов,
вызванных Cochliobolus sativus у зерновых,
вызванных видами Colletotrichum у зернобобовых культур,
вызванных видами Erysiphe у зерновых,
вызванных Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea у тыкв,
вызванных видами Fusarium у зерновых и кукурузы,
вызванных Gäumannomyces graminis у зерновых и на газонах,
вызванных видами Helminthosporium у кукурузы, риса и картофеля,
вызванных Hemileia vastatrix на кофейном дереве,
вызванных видами Microdochium у пшеницы и ржи,
вызванных видами Phakopsora у сои,
вызванных видами Puccinia у зерновых, широколиственных сельскохозяйственных культур и многолетних растений,
вызванных видами Pseudocercosporella у зерновых,
вызванных Phragmidium mucronatum у роз,
вызванных видами Podosphaera у плодов,
вызванных видами Pyrenophora у ячменя,
вызванных Pyricularia oryzae у риса,
вызванных Ramularia collo-cygni у ячменя,
вызванных видами Rhizoctonia у хлопчатника, сои, зерновых, кукурузы, картофеля, риса и на газонах,
вызванных Rhynchosporium secalis у ячменя и ржи,
вызванных видами Sclerotinia на газонах, у латука, овощей и рапса,
вызванных видами Septoria у зерновых, сои и овощей,
вызванных Sphacelotheca reilliana у кукурузы,
вызванных видами Tilletia у зерновых,
вызванных Uncinula necator, Guignardia bidwellii и Phomopsis viticola у винограда,
вызванных Urocystis occulta у ржи,
вызванных видами Ustilago у зерновых и кукурузы,
вызванных видами Venturia у плодов,
вызванных видами Monilinia на плодах,
вызванных видами Penicillium на цитрусовых и яблоках.
Комбинации по настоящему изобретению являются профилактически и/или лечебно полезными активными ингредиентами в области контроля вредителей даже при низких нормах внесения, которые обладают весьма подходящим биоцидным спектром и являются хорошо переносимыми теплокровными видами, рыбой и растениями. Активные ингредиенты по настоящему изобретению, которые частично известны по их инсектицидному действию, действуют против обычно чувствительных, но также и устойчивых, животных-вредителей, таких как насекомые или представители отряда Acarina, на всех или отдельных стадиях развития. Инсектицидная или акарицидная активность комбинаций по настоящему изобретению может проявляться непосредственно, т.е. в уничтожении вредителей, которое происходит либо сразу, либо по истечении некоторого времени, например, во время линьки, или опосредованно, например, путем уменьшения кладки яиц и/или выхода расплода, при этом хорошая активность соответствует норме уничтожения (смертности) по меньшей мере 50-60%.
Примерами вышеназванных животных-вредителей являются:
из отряда Acarina, например,
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. и Тетраnychus spp.;
из отряда Anoplura, например,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. и Phylloxera spp.;
из отряда Coleoptera, например,
Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp.и Trogoderma spp.;
из отряда Diptera, например,
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, SClara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. и Tipula spp.;
из отряда Heteroptera, например,
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. и Triatoma spp.;
из отряда Homoptera, например,
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaCl, Ceroplasterspp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae и Unaspis citri;
из отряда Hymenoptera, например,
Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. и Vespa spp.;
из отряда Isoptera, например,
Reticulitermes spp.;
из отряда Lepidoptera, например,
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, CnaphalocroCls spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., CroCldolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni и Yponomeuta spp.;
из отряда Mallophaga, например,
Damalinea spp. и Trichodectes spp.;
из отряда Orthoptera, например,
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. и Schistocerca spp.;
из отряда Psocoptera, например,
Liposcelis spp.;
из отряда Siphonaptera, например,
Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. и Xenopsylla cheopis;
из отряда Thysanoptera, например,
Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Scirtothrips aurantii, Taeniothrips spp., Thrips palmi и Thrips tabaci;
из отряда Thysanura, например,
Lepisma saccharina;
нематоды, например, яванские галловые нематоды, нематоды стеблевые и нематоды листвы;
в частности Heterodera spp., например, Heterodera schachtii, Heterodora avenae и Heterodora trifolii; Globodera spp., например, Globodera rostochiensis; Meloidogyne spp., например, Meloidogyne incoginita и Meloidogyne javanica; Radopholus spp., например, Radopholus similis; Pratylenchus, например, Pratylenchus neglectans и Pratylenchus penetrans; Tyienchulus, например, Tyienchulus semipenetrans; Longidorus, Trichodorus, Xiphinema, Ditylenchus, Aphelenchoides и Anguina;
блошка крестоцветная (Phyllotreta spp.);
корневые личинки (Delia spp.) и
скрытнохоботник семенной (Ceutorhynchus spp.).
Комбинации по настоящему изобретению можно применять для контроля, т.е. подавления или уничтожения, животных-вредителей вышеназванных типов, которые встречаются на полезных растениях в сельском хозяйстве, в садоводстве и в лесах или на органах полезных растений, таких как плода, цветы, листва, стебли, клубни или корни, а в некоторых случаях даже на органах полезных растений, которые образуются в более поздние сроки, оставаясь защищенными от таких животных-вредителей.
При применении к полезным растениям соединение формулы 1 применяют при норме 5-2000 г а.и./га, в частности 10-1000 г а.и./га, к примеру, 50, 75, 100 или 200 г а.и./га, совместно с 1-5000 г а.и./га, в частности 2-2000 г а.и./га, к примеру, 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 г а.и./га соединения компонента (В), в зависимости от класса используемого химического вещества в качестве компонента (В).
В сельскохозяйственной практике нормы внесения комбинации по настоящему изобретению зависят от типа требуемого эффекта и, как правило, варьируют в диапазоне 20-4000 г всей комбинации на гектар.
Если комбинации настоящего изобретения применяют для обработки семян, как правило, достаточны нормы 0,001-50 г соединения формулы I на кг семян, предпочтительно 0,01-10 г на кг семян, и 0,001-50 г соединения компонента (В) на кг семян, предпочтительно 0,01-10 г на кг семян.
Настоящее изобретение также предусматривает фунгицидные композиции, содержащие комбинацию компонентов (А) и (В), как отмечено выше, в синергически эффективном количестве совместно с приемлемым в сельском хозяйстве носителем и необязательно с поверхностно-активным веществом. В указанных композициях весовое соотношение (А) к (В) составляет предпочтительно от 1000:1 до 1:1000.
Композиции настоящего изобретения можно использовать в любой обычной форме, например, в виде сдвоенной упаковки, порошка для сухой обработки семян (DS), эмульсии для обработки семян (ES), текучего концентрата для обработки семян (FS), раствора для обработки семян (LS), диспергируемого в воде порошка для обработки семян (WS), суспензии капсул для обработки семян (CF), геля для обработки семян (GF), концентрата эмульсии (ЕС), концентрата суспензии (SC), суспоэмульсии (SE). капсульной суспензии (CS), диспергируемых в воде гранул (WG), эмульгируемых гранул (EG), эмульсии типа вода в масле (ЕО), эмульсии типа масло в воде (EW), микроэмульсии (ME), масляной дисперсии (OD), смешивающегося с маслом текучего концентрата (OF), смешивающейся с маслом жидкости (OL), растворимого концентрата (SL), суспензии для ультрамалообъемного внесения (SU), жидкости для ультрамалообъемного внесения (UL), технического концентрата (ТК), диспергируемого концентрата (DC), смачиваемого порошка (WP) или любого технически возможного состава в комбинации с приемлемыми в сельском хозяйстве вспомогательными веществами.
Такие композиции можно получить обычным способом, например, путем смешивания активных ингредиентов с подходящими инертными веществами для составов (разбавителями, растворителями, наполнителями и необязательно другими ингредиентами составов, такими как поверхностно-активные вещества, биоциды, антифризы, клейкие вещества, загустители и соединения, которые придают дополнительные эффекты). Если необходимо длительное действие, то можно применять также обычные составы медленного высвобождения. В частности, составы, которые вносят в распыленных состояниях, такие как диспергируемые в воде концентраты (например, ЕС, SC, DC, OD, SE, EW, ЕО и т.п.), смачиваемые порошки и гранулы, могут содержать поверхностно-активные вещества, такие как смачивающие и диспергирующие средства и другие соединения, которые придают дополнительные эффекты, например, продукт конденсации формальдегида с нафталинсульфонатом, алкиларилсульфонат, лигнинсульфонат, алкилсульфат жирной кислоты и этоксилированный алкилфенол, и этоксилированный жирный спирт.
Состав для протравливания семян применяют способом, известным по сути для семян, используя комбинацию настоящего изобретения и разбавитель в подходящей форме состава для протравливания семян, например, в виде водной суспензии или сухого порошка, обладающих хорошим прилипанием к семенам. В настоящем уровне техники известны такие составы для протравливания семян. Составы для протравливания семян могут содержать отдельные активные ингредиенты или комбинацию активных ингредиентов в инкапсулированном виде, например, как капсулы или микрокапсулы медленного высвобождения.
В основном составы включают от 0,01 до 90% по весу активного средства, от 0 до 20% приемлемого в сельском хозяйстве поверхностно-активного вещества и от 10 до 99,99% твердых или жидких инертных компонентов и вспомагательных веществ для составов, при этом активное средство содержит по меньшей мере соединение формулы I вместе с соединением компонента (В) и необязательно другие активные средства, в частности микробиоциды или консерванты, или т.п. Концентрированные формы композиций, как правило, содержат примерно от 2 до 80%, предпочтительно примерно от 5 до 70%, по весу активного средства. Заявленные формы состава могут, например, содержать от 0,01 до 20% по весу, предпочтительно от 0,01 до 5% по весу активного средства. Поскольку коммерческие продукты преимущественно будут составлены в виде концентратов, потребитель будет по идее использовать разбавленные составы.
Приведенные ниже примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения, «активный ингредиент» обозначает смесь соединения I и соединения компонента (В) в конкретном соотношении компонентов в смеси.
Примеры составов
Смачиваемые порошки
а)
b)
с)
активный ингредиент [I: комп. (В)=1:3 (а), 1:2 (b), 1:1 (с)]
25%
50%
75%
лигносульфонат натрия
5%
5%
-
лаурилсульфат натрия
3%
-
5%
диизобутилнафталинсульфонат натрия
-
6%
10%
феноловый эфир полиэтиленгликоля (7-8 моль этиленоксида)
-
2%
-
высокодисперсная кремниевая кислота
5%
10%
10%
каолин
62%
27%
-
Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами, и смесь тщательно размалывают в подходящей мельнице, получая смачиваемые порошки, которые можно разбавить водой для получения суспензий требуемой концентрации.
Порошки для сухой обработки семян
а)
b)
с)
активный ингредиент [I: комп. (В)=1:3 (а), 1:2 (b), 1:1 (с)]
25%
50%
75%
легкое минеральное масло
5%
5%
5%
высокодисперсная кремниевая кислота
5%
5%
-
каолин
65%
40%
-
тальк
-
20
Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами, и смесь тщательно размалывают в подходящей мельнице, получая порошки, которые можно непосредственно применять для обработки семян.
Эмульгируемый концентрат
активный ингредиент (I: комп. (В)=1:6)
10%
октилфеноловый эфир полиэтиленгликоля
(4-5 моль этиленоксида)
3%
додецилбензолсульфонат кальция
3%
полигликолевый эфир касторового масла (35
моль этиленоксида)
4%
циклогексанол
30%
смесь ксилолов
50%
Из этого концентрата путем разбавления водой можно получить эмульсии любого необходимого разведения, которые можно применять для защиты растений.
Дусты
а)
b)
с)
Активный ингредиент [1: комп. (В)=1:6 (а), 1:2 (b), 1:10 (с)]
5%
6%
4%
тальк
95%
-
-
каолин
-
94%
-
минеральный наполнитель
-
-
96%
Готовые к применению дусты получают путем смешивания активного ингредиента с носителем и размола смеси в подходящей мельнице. Такие порошки также можно применять для сухих протравливаний семян.
Экструдированные гранулы
активный ингредиент (I: комп. (В)=
2:1)
15%
лигносульфонат натрия
2%
карбоксиметилцеллюлоза
1%
каолин
82%
Активный ингредиент смешивают и размалывают со вспомогательными веществами, и смесь увлажняют водой. Смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха.
Гранулы с покрытием
активный ингредиент (I: комп. (В)=
1:10)
8%
полиэтиленгликоль (молекулярная
масса 200)
3%
каолин
89%
Тонкоизмельченный активный ингредиент в перемешивающем устройстве равномерно наносят на увлажненный полиэтиленгликолем каолин. Таким образом получают непылевидные гранулы с покрытием.
Концентрат суспензии
активный ингредиент (I: комп. (В)=1:8)
40%
пропиленгликоль
10%
нонилфеноловый эфир полиэтиленгликоля (15 моль
этиленоксида)
6%
лигносульфонат натрия
10%
карбоксиметилцеллюлоза
1%
силиконовое масло (в виде 75% эмульсии в воде)
1%
вода
32%
Тонкоизмельченный активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами, получая концентрат суспензии, из которого путем разбавления водой можно получить суспензии любого требуемого разведения. Применяя такие разбавленные растворы, живые растения, а также материал для размножения растений можно обработать и защитить от заражения микроорганизмами путем распыления, полива или погружения.
Текучий концентрат для обработки семян
активный ингредиент (I: комп. (В)=1:8)
40%
пропиленгликоль
5%
сополимер бутанола и РО/ЕО
2%
тристирилфенол с 10-20 моль ЕО
2%
1,2-бензизотиазолин-3-он (в виде 20%
раствора в воде)
0,5%
кальциевая соль моноазопигмента
5%
силиконовое масло (в виде 75% эмульсии в воде)
0,2%
вода
45,3%
Тонкоизмельченный активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами, получая концентрат суспензии, из которого путем разбавления водой можно получить суспензии любого требуемого разведения. Применяя такие разбавленные растворы, живые растения, а также материал для размножения растений можно обработать и защитить от заражения микроорганизмами путем распыления, полива или погружения.
Суспензия капсул медленного высвобождения
28 частей комбинации из соединения формулы I и соединения компонента (В) или каждого из этих соединений отдельно смешивают с 2 частями ароматического растворителя и 7 частями смеси толуолдиизоцианат/полиметиленполифенилизоцианат (8:1). Эту смесь эмульгируют в смеси 1,2 части поливинилового спирта, 0,05 части противовспенивателя и 51,6 частей воды до получения частиц требуемого размера. К этой эмульсии добавляют смесь 2,8 частей 1,6-диаминогексана в 5,3 частях воды. Смесь перемешивают до завершения реакции полимеризации.
Полученную суспензию капсул стабилизируют добавлением 0,25 частей загустителя и 3 частей диспергирующего средства. Состав капсулированной суспензии содержит 28% активного ингредиента. Средний диаметр капсул составляет 8-15 микрон.
Полученный в результате состав наносят на семена в виде водной суспензии в аппарате, подходящем для этой цели.
Биологические примеры
Синергический эффект имеет место всякий раз, когда действие комбинации активных ингредиентов больше, чем сумма действий отдельных компонентов.
Расчетное действие Е для данной комбинации активных ингредиентов подчиняется так называемой формуле COLBY и может быть рассчитано следующим образом (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol.15, pages 20-22; 1967):
ppm = миллиграмм активного ингредиента (=a.i.) на литр смеси для опрыскивания,
Х = % действия активного ингредиента (А) при применении р ppm активного ингредиента,
Y = % действия активного ингредиента (В) при применении q ppm активного ингредиента.
Согласно COLBY расчетное (аддитивное) действие активных ингредиентов (А) + (В) при применении p+q ppm активного ингредиента составляет
<mrow><mi>E</mi><mo>=</mo><mi>X</mi><mo>+</mo><mi>Y</mi><mo>−</mo><mfrac><mrow><mi>X</mi><mo>⋅</mo><mi>Y</mi></mrow><mrow><mn>100</mn></mrow></mfrac></mrow>
.
Если фактически наблюдаемое действие (О) больше, чем расчетное действие (Е), то действие комбинации является супераддитивным, т.е. случается синергический эффект. В математических терминах фактор синергизма SF соответствует O/Е. В сельскохозяйственной практике SF≥1,2 означает существенное улучшение относительно сугубо дополнительного сложения активностей (расчетная активность), тогда как SF≤0,9 при обычном практическом применении сообщает о потери активности по сравнению с расчетной активностью.
Тесты культур в жидкой среде в лунковых планшетах
Фрагменты мицелия или суспензии конидий грибов либо свежеполученные из культур гриба в жидкой среде, либо из криохранилища непосредственно смешивали с питательным бульоном. Растворы в DMSO тестового соединения (макс.10 мг/мл) разбавляли 0,025% Tween 20 в 50 раз и 10 мкл этого раствора отмеряли пипеткой в планшет микротитратора (96-луночный формат). Затем добавляли питательный бульон, содержащий споры/фрагменты мицелия гриба, для получения конечной концентрации тестируемого соединения. Тестовые планшеты инкубировали в темноте при 24°С и 96% относительной влажности. Угнетение роста гриба определяли визуально в зависимости от патосистемы через 2-7 дней и рассчитывали процент противогрибковой активности по сравнению с необработанным контролем.
Пример В1: Фунгицидное действие против Botryotinia fuckeliana (Botrytis cinerea)/культура в жидкой среде (серая гниль)
Конидию гриба из криохранилища непосредственно смешивали с питательным бульоном (бульон Фогеля). После внесения раствора (DMSO) тестовых соединений на планшет микротитратора (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий споры гриба. Тестовые планшеты инкубировали при 24°С, и угнетение роста определяли визуально через 3-4 дня после внесения.
Пример В2: Фунгицидное действие против Pythium ultimum/культура в жидкой среде (выпревание сеянцев)
Фрагменты мицелия и ооспоры недавно выращеной культуры гриба в жидкой среде непосредственно смешивали с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестовых соединений на планшет микротитратора (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий смесь мицелия/спор гриба. Тестовые планшеты инкубировали при 24°С, и угнетение роста определяли визуально через 2-3 дня после внесения.
Пример В3: Фунгицидное действие против Sclerotinia sclerotiorum/культура в жидкой среде (белая гниль)
Фрагменты мицелия недавно выращенной культуры гриба в жидкой среде непосредственно смешивали с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестовых соединений на планшет микротитратора (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий материал гриба. Тестовые планшеты инкубировали при 24°С, и угнетение роста определяли визуально через 3-4 дня после внесения.
Пример В4: Фунгицидное действие против Mycosphaerella arachidis (Cercospora arachidicola)/культура в жидкой среде (ранняя пятнистость листьев)
Конидию гриба из криохранилища непосредственно смешивали с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестовых соединений на планшет микротитратора (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий споры гриба. Тестовые планшеты инкубировали при 24°С, и угнетение роста определяли визуально через 4-5 дней после внесения.
Пример В5: Фунгицидное действие против Tapesia yallundae W-типа (Pseudocercosporella herpotrichoides)/культура в жидкой среде (глазковая пятнистость)
Конидию гриба из криохранилища непосредственно смешивали с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестовых соединений на планшет микротитратора (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий споры гриба. Тестовые планшеты инкубировали при 24°С, и угнетение роста определяли визуально через 3-4 дня после внесения.
Пример В6: Фунгицидное действие против Mycosphaerella graminicola (Septoria tritici)/культура в жидкой среде (септориоз)
Конидию гриба из криохранилища непосредственно смешивали с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестовых соединений на планшет микротитратора (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий споры гриба. Тестовые планшеты инкубировали при 24°С, и угнетение роста определяли визуально через 4-5 дней после внесения.
Пример В7: Фунгицидное действие против Fusarium culmorum/культура в жидкой среде (фузариоз)
Конидию гриба из криохранилища непосредственно смешивали с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестовых соединений на планшет микротитратора (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий споры гриба. Тестовые планшеты инкубировали при 24°С, и угнетение роста определяли визуально через 3-4 дня после внесения.
Пример В8: Фунгицидное действие против Thanatephorus cucumeris (Rhizoctonia solani)/культура в жидкой среде (корневая гниль, выпревание)
Фрагменты мицелия недавно выращенной культуры гриба в жидкой среде непосредственно смешивали с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестовых соединений на планшет микротитратора (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий материал гриба. Тестовые планшеты инкубировали при 24°С, и угнетение роста определяли визуально через 3-4 дня после внесения.
Тесты листового диска или сегмента листа в луночных планшетах
Листовые диски или сегменты листьев различных видов растений отрезали от растений, выращенных в теплице. Срезанные листовые диски или сегменты помещали в многолуночные планшеты (24-луночный формат) на водный агар. На листовые диски распыляли тестовый раствор до (с профилактической целью) или после (с лечебной целью) инокуляции. Тестируемые соединения готовили как растворы в DMSO (макс. 10 мг/мл), которые разбавляли до подходящей концентрации с помощью 0,025% Tween 20 непосредственно перед распылением. Инокулированные листовые диски или сегменты инкубировали при заданных условиях (температура, относительная влажность, освещение и т.д.) согласно соответствующей тестовой системе. Отдельную оценку уровня заболевания проводили в зависимости от патосистемы через 3-9 дней после инокуляции. Затем рассчитывали процентное соотношение контроля заболевания относительно необработанных проверочных листовых дисков или сегментов.
Пример В9: Фунгицидное действие против Plasmopara viticola/виноград/профилактика листовых дисков («late blight»)
Листовые диски культурного винограда помещали на водный агар в многолуночные планшеты (24-луночный формат) и опрыскивали составленным тестовым соединением, разбавленным в воде. Листовые диски инокулировали суспензией спор гриба через 1 день после внесения. Инокулированные листовые диски инкубировали при 19°С и 80% относительной влажности при световом режиме 12 часов света/12 часов темноты в камере искусственного климата, и оценивали активность соединения как процентное соотношение контроля заболевания по сравнению с необработанными образцами, когда соответствующий уровень повреждения от заболевания возникает у необработанных проверочных листовых дисков (6-8 дней после внесения).