СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИРОВАННЫХ ОЛЕФИНОВ (ВАРИАНТЫ)

1. Способ получения фторированных олефинов с тремя-шестью атомами углерода и степенью замещения галогеном N, включающий стадии:
(a) превращения по меньшей мере на двух стадиях реакции исходного фторированного олефина со степенью замещения галогеном N+1 и практически тем же числом атомов углерода, что во фторированном олефине, который надо получить, во фторированный алкан со степенью замещения галогеном N+1 и
(b) превращения указанного фторированного алкана со степенью замещения галогеном N+1 во фторированный олефин со степенью замещения галогеном N.
2. Способ по п.1, в котором на стадии b образуется поток продуктов реакции, содержащий указанный HF и фторированный олефин со степенью замещения фтором, равной N.
3. Способ по п.2, в котором по меньшей мере часть указанного потока продуктов реакции со стадии b приводят в контакт с серной кислотой для экстракции HF из указанного потока продуктов реакции.
4. Способ по п.3, в котором на указанной стадии контактирования с серной кислотой образуется отходящий поток серной кислоты, содержащий по меньшей мере часть HF из потока продуктов реакции, и способ включает дополнительно стадию возврата по меньшей мере части указанного отходящего потока серной кислоты в экстракционную колонну.
5. Способ по п.1, в котором указанный фторированный олефин со степенью замещения N+1 включает фторпропен с тремя-шестью атомами фтора в качестве заместителей.
6. Способ по п.5, в котором фторированный олефин со степенью замещения N+1 представляет собой гексафторпропен.
7. Способ по п.5, в котором фторированный олефин со степенью замещения N+1 представляет собой пентафторпропен.
8. Способ по п.5, в котором фторированный олефин представляет собой хлортрифторпропан (HCFC-244).
9. Способ по п.5, в котором фторированный олефин представляет собой пентафторпропан (HFC-245).
10. Способ по п.5, в котором фторированный олефин представляет собой гексафторпропан (HFC-236).
11. Способ по п.5, в котором фторированный олефин со степенью замещения N+1 представляет собой F2C=CFCF3
12. Способ по п.5, в котором фторированный олефин со степенью замещения N+1 представляет собой CFH=CFCF3.
13. Способ по п.1, в котором стадия а включает по меньшей мере первую и вторую стадии каталитического гидрирования.
14. Способ по п.13, в котором стадия а включает применение нанесенного на уголь палладия на каждой из указанных первой и второй стадиях реакции.
15. Способ по п.1, в котором стадия b включает дегидрогалогенирование.
16. Способ по п.15, в котором превращение с дегидрогалогенированием включает каталитическое дегидрофторирование.
17. Способ по п.16, в котором дегидрофторирование включает каталитическую реакцию и катализатор выбирают из группы, состоящей из одного или более фторированных оксидов металлов, металлфторидов, нанесенных на уголь переходных металлов и их комбинаций.
18. Способ получения фторированных олефинов, включающий стадии:
(a) контактирования потока сырья, содержащего фторированный олефин и водород, с первой порцией катализатора с образованием фторуглеводородов с первой скоростью конверсии, причем первый отходящий поток содержит непрореагировавший фторированный олефин и водород;
(b) контактирования указанного первого отходящего потока со второй порцией катализатора с образованием фторуглеводорода, причем вторая порция катализатора существенно больше первой порции катализатора и конверсия олефина в фторуглеводород существенно выше первой скорости конверсии;
(c) дегидрогалогенирования по меньшей мере части указанного углеводорода со стадии b с образованием потока продуктов, содержащего фторированный олефин и HF; и
(d) необязательно отделение HF от указанного потока продуктов.
19. Способ по п.18, в котором по меньшей мере часть указанного потока продуктов реакции приводят в контакт с серной кислотой для экстракции HF из указанного потока продуктов.
20. Способ по п.19, в котором на стадии контактирования с серной кислотой образуется отходящий поток серной кислоты, содержащий по меньшей мере часть HF из потока продуктов реакции, и способ включает дополнительно стадию возврата по меньшей мере части указанного потока серной кислоты в экстракционную колонну.
21. Способ по п.19, в котором указанный фторированный олефин представляет собой фторпропен с тремя-шестью атомами фтора в качестве заместителей.
22. Способ по п.19, в котором указанный фторированный олефин представляет собой гексафторпропен.
23. Способ по п.19, в котором указанный фторированный олефин представляет собой пентафторпропен.
24. Способ по п.19, в котором указанный фторуглеводород представляет собой хлортрифторпропан (HCFC-244).
25. Способ по п.19, в котором указанный фторуглеводород представляет собой пентафторпропан (HFC-245).
26. Способ по п.19, в котором указанный фторуглеводород представляет собой гексафторпропан (HFC-236).
27 Способ по п.19, в котором указанный фторированный олефин представляет собой F2C=CFCF3.
28. Способ по п.19, в котором указанный фторированный олефин представляет собой CFH=CFCF3.
29. Способ по п.19, в котором каждая из указанных стадий превращения а и b включает применение нанесенного на уголь палладия.
30. Способ по п.19, в котором указанная стадия дегидрогалогенирования включает дегидрофторирование.
31. Способ по п.30, в котором дегидрофторирование включает каталитическое дегидрофторирование.
32. Способ по п.30, в котором дегидрофторирование включает каталитическую реакцию и катализатор выбирают из группы, состоящей из одного или нескольких фторированных оксидов металлов, металлфторидов, нанесенных на уголь переходных металлов и их комбинаций.
33. Способ получения фторированных олефинов, включающий стадии:
(a) гидрирования, предпочтительно в многостадийной реакции, соединения формулы (I)
в условиях, эффективных для образования по меньшей мере одного фторированного алкана формулы (II)
где каждый X независимо является Cl, F, I или Вr;
каждый Y независимо является Н, Cl, F, I или Вr;
1
каждый R независимо является Н, Cl, F, I, Вr или метильным или этильным радикалом, незамещенным или замещенным галогеном;
2
каждый R независимо является Н, Cl, F, I, Вr или метильным или этильным радикалом, незамещенным или замещенным галогеном;
n равен 1, 2 или 3;
а и b каждый равны 1 или 2 при условии, что а+b=2;
m равен 0, 1 или 2 и
z равен 0, 1, 2 или 3 и
(b) дегидрогалогенирования соединения формулы (II) в условиях, эффективных для получения фторолефина с более низкой степенью замещения фтором, чем в соединении формулы (I), для получения соединения формулы (III)
где каждый n имеет то же значение, что в формуле (I), и m равен 0 или 1.