СПОСОБ БЫСТРОЙ АКТИВАЦИИ И ОБРАБОТКА ДЛЯ АКТИВАЦИИИ ХРОМОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНОВ С ВЫСОКИМ ПОКАЗАТЕЛЕМ ТЕКУЧЕСТИ РАСПЛАВА

1. Способ активации хромового катализатора на подложке, включающий:
1
1
a) нагревание хромового катализатора на подложке в инертной атмосфере до первой температуры (Т) при первой скорости изменения температуры (RR);
H1
b) выдерживание хромового катализатора при первой температуре в инертной атмосфере в течение первого периода выдержки (t);
2
2
2
1
c) приведение хромового катализатора ко второй температуре (Т) в инертной атмосфере при второй скорости изменения температуры (RR), где Т равна Т или ниже ее, с последующим воздействием на хромовый катализатор окислительной атмосферой;
H2
d) выдерживание хромового катализатора при второй температуре в окислительной атмосфере в течение второго периода выдержки (t); и
c
e) охлаждение хромового катализатора до температуры ниже второй температуры в инертной атмосфере, в окислительной атмосфере или в любой последовательной комбинации инертной атмосферы и окислительной атмосферы в течение периода охлаждения (t) с обеспечением активированного хромового катализатора.
1
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что Т составляет от примерно 500°С до примерно 1000°С.
1
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанная первая скорость изменения температуры (RR) составляет более чем примерно 1°С/мин и менее чем примерно 5°С/мин.
H1
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный первый период выдержки (t) составляет менее чем примерно 15 часов и более чем примерно 15 минут.
2
1
1
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что Т находится в диапазоне от температуры примерно на 25°С ниже Т до температуры примерно на 500°С ниже Т.
H2
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный второй период выдержки (t) составляет менее 1 часа и более чем примерно 30 секунд.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный активированный хромовый катализатор содержит, по массе, менее 0,6% Cr(VI).
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный способ проводят в течение периода времени менее 16 часов.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный хромовый катализатор на подложке представляет собой катализатор Cr/диоксид кремния или катализатор Cr/диоксид кремния с покрытием диоксида титана.
1
с
C
с
c
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что перед стадией а) нагревания хромового катализатора на подложке до первой температуры (Т) проводят способ кондиционирования, включающий нагревание хромового катализатора на подложке до температуры кондиционирования (Т) в окислительной атмосфере при скорости изменения температуры для кондиционирования (RR) и выдерживание хромового катализатора при Т в окислительной атмосфере в течение периода кондиционирования (t) для обеспечения кондиционированного хромового катализатора.
1
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что перед стадией а) нагревания хромового катализатора на подложке до первой температуры (Т) проводят способ кондиционирования, включающий:
с
C
с
c1
a) нагревание хромового катализатора на подложке до температуры кондиционирования (Т) в инертной атмосфере при скорости изменения температуры для кондиционирования (RR) и выдерживание хромового катализатора при Т в инертной атмосфере в течение первого периода кондиционирования (t);
C2
b) воздействие на хромовый катализатор на подложке в окислительной атмосфере в течение второго периода кондиционирования (t);
C3
c) воздействие на хромовый катализатор на подложке в инертной атмосфере в течение третьего периода кондиционирования (t); и
d) повторное проведение стадий b) и с) от 0 до 15 раз для обеспечения кондиционированного хромового катализатора.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что стадии b) и с) повторяют от 2 до 10 раз.
с
13. Способ по п. 11, отличающийся тем, что указанная температура кондиционирования (Т) составляет от примерно 200°С до примерно 425°С, и окислительная атмосфера содержит воздух или кислород.
14. Хромовый катализатор на подложке, полученный согласно способу по п. 1.
15. Способ полимеризации олефинов с применением хромового катализатора на подложке, включающий:
a) активацию хромового катализатора на подложке согласно способу по п. 1 для обеспечения активированного хромового катализатора; и
2
8
b) приведение активированного хромового катализатора в контакт по меньшей мере с одним С-С моно-1-олефином в реакционной зоне в условиях полимеризации для получения олефинового полимера.
2
8
3
8
16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что указанный по меньшей мере один С-С моно-1-олефин содержит этилен и по меньшей мере один С-C моно-1-олефиновый сомономер.
17. Способ полимеризации олефинов по п. 15, отличающийся тем, что:
R
a) олефиновый полимер имеет показатель текучести расплава (ПТР), превышающий показатель текучести расплава (ПТР) полиолефина сравнения; и
b) полиолефин сравнения получают в таких же условиях, что и олефиновый полимер, с тем исключением, что для получения полиолефина сравнения применяют хромовый катализатор сравнения, который активируют:
1
i) нагреванием хромового катализатора на подложке на воздухе до температуры активации Т и выдерживанием хромового катализатора при температуре активации на воздухе в течение 3 часов; и
ii) охлаждением хромового катализатора до температуры ниже температуры активации на воздухе для обеспечения активированного хромового катализатора сравнения.
18. Способ полимеризации олефинов по п. 15, отличающийся тем, что указанный олефиновый полимер имеет показатель текучести расплава при высокой нагрузке (HLMI) более чем примерно 40, более чем примерно 50 или более чем примерно 75.
19. Способ полимеризации олефинов по п. 15, отличающийся тем, что:
a) активированный хромовый катализатор содержит менее 0,5% Cr(VI) по массе; и
2
8
b) активированный хромовый катализатор приводят в контакт по меньшей мере с одним С-С моно-1-олефином в реакционной зоне в условиях полимеризации для получения олефинового полимера, имеющего показатель текучести расплава (ПТР), превышающий ПТР, вычисленный при помощи следующего уравнения:
3
2
3
2
ПТР > 8 ⋅ [0,00050124ехр(0,00830795⋅Т)] ⋅ [0,0994(PV) - 0,7843(PV) + 2,0147(PV) - 0,8824] ⋅ [-0,6102(Ti) + 1,2715(Ti) + 0,003(Ti) + 0,2];
где Τ (°C) представляет собой среднюю температуру, применяемую в условиях полимеризации;
3
3
PV (см/г) представляет собой объем пор активированного хромового катализатора и составляет от примерно 0,3 мл/г (см/г) до примерно 5,0 мл/г; и
2
2
2
Ti (атомы/нм) представляет собой концентрацию титана в активированном хромового катализаторе и составляет от 0 атомов/нм до примерно 5 атомов/нм.
20. Способ полимеризации олефинов по п. 15, отличающийся тем, что:
a) активированный хромовый катализатор содержит менее 0,5% Cr(VI) по массе; и
2
8
b) активированный хромовый катализатор приводят в контакт по меньшей мере с одним С-С моно-1-олефином в реакционной зоне в условиях полимеризации для получения олефинового полимера, имеющего показатель текучести расплава (ПТР), превышающий ПТР, вычисленный при помощи следующего уравнения:
3
2
3
2
ПТР > 4,8 ⋅ [0,0994(PV) - 0,7843(PV) + 2,0474(PV) - 0,8824] ⋅ [-0,6102(Ti) + 1,2715(Ti) + 0,003(Ti) + 0,2];
3
3
где: PV (см/г) представляет собой объем пор активированного хромового катализатора и составляет от примерно 0,3 мл/г (см/г) до примерно 5,0 мл/г; и
2
2
2
Ti (атомы/нм) представляет собой концентрацию титана в активированном хромового катализаторе и составляет от 0 атомов/нм до примерно 5 атомов/нм.