КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ И СПОСОБЫ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВЫХ ПРОДУКТОВ

1. Каталитическая система, включающая:
каталитически активное соединение с одним типом активных центров;
носитель, включающий фторированный оксид алюминия; и алюмоксан, содержание которого составляет примерно 8 ммоль или менее в расчете на грамм носителя.
2. Каталитическая система по п.1, в которой концентрация фторида в носителе составляет от примерно 1 до примерно 10 мас.% в расчете на массу носителя, а концентрация алюминия в носителе составляет от примерно 3 до примерно 40 мас.% в расчете на массу носителя.
3. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой концентрация фторида в носителе составляет от примерно 4 до примерно 8 мас.% в расчете на массу носителя, а концентрация алюминия в носителе составляет от примерно 20 до примерно 40 мас.% в расчете на массу носителя.
4. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой концентрация фторида в носителе составляет от примерно 2 до примерно 4 мас.% в расчете на массу носителя, а концентрация алюминия в носителе составляет от примерно 3 до примерно 10 мас.% в расчете на массу носителя.
5. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой каталитически активное соединение с одним типом активных центров имеет концентрацию металла, составляющую от примерно 0,2 до примерно 1,3 мас.% в расчете на общую массу каталитической системы.
6. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой содержание алюмоксана составляет примерно 3 ммоль или менее в расчете на грамм носителя.
7. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой содержание алюмоксана составляет примерно 2,7 ммоль или менее в расчете на грамм носителя.
8. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой алюмоксан включает метилалюмоксан, модифицированный метилалюмоксан или их комбинацию.
9. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой носитель дополнительно включает оксид кремния.
10. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой каталитически активное соединение с одним типом активных центров включает металлоценовый катализатор.
11. Каталитическая система по п.10, в которой металлоцен соответствует формуле
A
B
А
B
n
n
CpCpMX или Ср(A)CpMX,
A
B
A
B
1
20
1
20
1
10
2
12
в которой М представляет собой элемент 4, 5 или 6 группы; каждая из групп Cp и Cp имеет химическую связь с М, и их независимо выбирают из группы, включающей циклопентадиенильные лиганды, замещенные циклопентадиенильные лиганды, лиганды, изолобальные циклопентадиенилу, а также замещенные лиганды, изолобальные циклопентадиенилу; (А) представляет собой двухвалентную мостиковую группу, связанную как с Cp, так и с Cp, выбранную из группы, включающей двухвалентные С-С гидрокарбилы и С-С гетероатомсодержащие гидрокарбонилы, причем гетероатомсодержащие гидрокарбонилы включают от одного до трех гетероатомов; Х представляет собой уходящую группу, выбранную из группы, включающей хлорид-ионы, бромид-ионы, C-С алкилы, С-С алкенилы, карбоксилаты, ацетилацетонаты и алкоксиды; n представляет собой целое число от 1 до 3.
3
2
2
2
2
5
6
2
2
2
2
12. Каталитическая система по п.10, в которой каталитически активное соединение с одним типом активных центров включает бис(н- пропилциклопентадиенил)гафний(СН), бис(н-пропилциклопентадиенил)гафний F, бис(н-пропилциклопентадиенил)гафний Cl, бис(н-бутилметилциклопентадиенил)цирконий Cl, [(2,3,4,5,6 MeCN)CHCH]NHZrBz, где Bz представляет собой бензильную группу, или любую их комбинацию.
13. Каталитическая система по п.10, в которой каталитически активное соединение с одним типом активных центров включает соединение, соответствующее следующей формуле:
; или
,
1
20
1
2
3
4
5
4
5
6
7
∗
в которой М представляет собой переходный металл групп с 3 по 12 или металл групп 13 или 14; каждый Х независимо представляет собой анионную уходящую группу; у составляет 0 или 1; n представляет собой степень окисления М; m представляет собой формальный заряд лиганда YZL или YZL'; L представляет собой элемент 15 или 16 группы; L' представляет собой элемент 15 или 16 группы или группу, содержащую элемент 14 группы; Y представляет собой элемент 15 группы; Z представляет собой элемент 15 группы; R и R независимо представляют собой С-С углеводородную группу, гетероатомсодержащую группу, включающую до 20 атомов углерода, кремний, германий, олово, свинец или фосфор; R и R могут быть соединены друг с другом; R отсутствует или представляет собой углеводородную группу, водород, галоген или гетероатомсодержащую группу; R и R независимо представляют собой алкильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, циклическую алкильную группу, замещенную циклическую алкильную группу, циклическую аралкильную группу, замещенную циклическую аралкильную группу или многокольцевую систему; R и R могут быть соединены друг с другом; R и R независимо отсутствуют, представляют собой водород, алкильную группу, галоген, гетероатом или гидрокарбильную группу; и R отсутствует или представляет собой водород, группу, включающую элемент 14 группы, галоген или гетероатомсодержащую группу.
14. Каталитическая система по п.10, которая дополнительно включает один или более вторых катализаторов, выбранных из металлоцена, катализатора Циглера-Натты, хромового катализатора, катализатора на основе переходного металла, катализатора, содержащего элемент 15 группы, или любую их комбинацию.
15. Каталитическая система по п.10, дополнительно включающая одно или более алюминийорганических соединений.
16. Способ получения каталитической системы по любому из пп.1-15, включающий:
соединение каталитически активного соединения с одним типом активных центров, носителя, включающего фторированный оксид алюминия, и алюмоксана, причем содержание алюмоксана составляет примерно 8 ммоль или менее в расчете на грамм носителя.
17. Способ по п.16, дополнительно включающий соединение одного или более алюминийорганических соединений с каталитически активным соединением с одним типом активных центров и носителем.
18. Способ по п.16 или 17, в котором фторированный оксид алюминия готовят путем прокаливания носителя на основе оксида кремния-оксида алюминия в присутствии источника фтора.
19. Способ по п.16 или 17, в котором фторированный оксид алюминия готовят путем прокаливания носителя на основе оксида кремния в присутствии источника алюминия и источника фтора.