СПОСОБ ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН С ПРИМЕНЕНИЕМ КАТИОННЫХ СТИРИЛОВЫХ ДИСУЛЬФИДНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ И КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ УКАЗАННЫЕ КРАСИТЕЛИ
METHOD FOR DYEING KERATIN FIBRES USING CATIONIC STYRYL DISULPHIDE DYES, AND COMPOSITION INCLUDING SAID DYES

Настоящее изобретение относится к способу окрашивания и/или осветления кератиновых волокон с применением прямых катионных дисульфидных красителей, к косметической композиции, содержащей такие красители, и к устройству с несколькими отделениями, содержащему такие красители.
Известно окрашивание кератиновых волокон прямым окрашиванием или полуперманентным окрашиванием. Прямое окрашивание или полуперманентное окрашивание состоит в придании цвета красящим веществом, которое адсорбируется на поверхности волоса или проникает в волос. Таким образом, традиционно применяемый способ прямого окрашивания состоит в том, что на кератиновые волокна наносят прямые красители, которые представляют собой красящие вещества, и красители, имеющие сродство к волокнам, оставляют волокна в контакте с молекулами красителей и затем в случае необходимости волокна прополаскивают. В общем случае эта технология обеспечивает окрашивание в разные цвета.
В течение многих лет проводились научные исследования по изменению цвета кератиновых материалов, предпочтительно кератиновых волокон, в частности, для маскировки волокон белого цвета, по изменению цвета волокон с постоянным или временным эффектом с целью нахождения ответов на новые запросы и потребности в отношении цветов и долговечности.
В EP 1 647 580, WO 2005/097051, EP 2004759, EP 2 075 289, WO 2007/110541, WO 2007/110540, WO 2007/110539, WO 2007/110538, WO 2007/110537, WO 2007/110536, WO 2007/110535, WO 2007/110534, WO 2007/110533, WO 2007/110532, WO 2007/110531, EP 2070988, WO 2009/040354 и WO 2009/034059 описаны прямые красители с дисульфидной группой, меркаптогруппой или защищенной меркаптогруппой, позволяющие окрашивать волосы. Полученные цвета являются недостаточно удовлетворительными, в частности, в отношении интенсивности окрашивания, селективности цвета в интервале от корня до кончика и палитры цвета.
Целью настоящего изобретения является разработка новых систем окрашивания волос, которые без применения химического окисляющего агента позволяют получать улучшенное окрашивание, в частности, в отношении стойкости к действию внешних факторов, однородности окрашивания (низкой селективности в интервале от корня до кончика кератиновых волокон), интенсивности, и/или которые не ухудшают косметические свойства кератиновых волокон.
(I)
Эта цель достигается настоящим изобретением, первым объектом которого является способ окрашивания и/или осветления предпочтительно темных кератиновых волокон, в котором применяют по меньшей мере один катионный стириловый дисульфидный краситель формулы :
а также его соли органических или неорганических кислот или оснований и предпочтительно кислотно-аддитивные соли, его оптические, геометрические, таутомерные изомеры и его сольваты, такие, как гидраты;
(I)
при этом в формуле :
R
R
R
R'
R'
R'
1
2
3
1
2
3
1
5
1
5
1
5
1
5
1
6
1
2
1
2
1
2
3
1
2
3
, , , ,  и , являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода, (C-C)(алкил)карбониламиногруппы, циано(C-C)алкиламиногруппы NC-(C-C)алкил-N((C-C)алкил)-, (C-C)алкоксигруппы, гетероциклические радикалы или R и R или R' и R' совместно образуют гетероциклический или карбоциклический моноцикл, который содержит от 5 до 10 членов и в котором по меньшей мере один из радикалов R, R, R, R', R' или R' отличается от атома водорода;
Q
Q'
4
4
5
4
4
4
5
1
14
2
14
6
12
6
12
1
10
1
10
5
12
4
1
6
+
-
-
и , являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой двухвалентные группы или их комбинации, выбранные из -N(R)-, -N(R)(R)-, An', -O-, -C(O)-, предпочтительно выбранные из -C(O)-N(R)- или -N(R)-C(O)-, где R и R, являющиеся одинаковыми или разными, выбраны из атомов водорода, (C-C)алкилов, (C-C)алкенилов, (C-C)арилов, (C-C)арил(C-C)алкилов или (C-C)алкил(C-C)арилов, причем R предпочтительно представляет собой атом водорода или (C-C)алкил, а An' представляет собой противоанион;
X
X'
m
1
10
m
и , являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой двухвалентные группы (C-C)алкилен, предпочтительно -(CR'R'')-, где R' и R'' представляют собой атомы водорода или алкилы, более предпочтительно R' и R'' представляют собой атомы водорода;  означает целое число в интервале от 1 до 8 включительно;
Y
Y
1
2
1
10
5
10
5
12
5
12
1
10
и , являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой двухвалентные группы (C-C)алкилен, (C-C)циклоалкилен, (C-C)арилен или (C-C)арилен(C-C)алкилен;
An
-
, являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой противоанионы;
n
равно 0 или 1;
p
равно 0 или 1.
(I)
Другой целью настоящего изобретения является применение определенных ранее красителей формулы  для окрашивания и/или осветления кератиновых волокон, предпочтительно темных кератиновых волокон, предпочтительно с высотой тона, меньшей или равной 6 и более предпочтительно меньшей или равной 4.
Другой целью настоящего изобретения является набор с несколькими отделениями, содержащий определенные ранее ингредиенты i) и ii) и в случае необходимости фиксирующий агент.
(I)
(I)
Полученные варианты окрашивания являются эстетически привлекательными, интенсивными, разными по цвету и очень стойкими по отношению к обычным вредящим факторам, таким, как солнце, пот, кожное сало, и другим видам обработки волос, таким, как последующее мытье с шампунями, при этом без разрушения кератиновых волокон. Интенсивность, цветность, оттенок (shades) и/или блеск, глянец кератиновых волокон особенно заметны после обработки указанных волокон способом окрашивания и/или осветления по настоящему изобретению и композицией по настоящему изобретению. Изложенное относится также к однородности цвета. В то же время красители формулы , применяемые в способе окрашивания и/или осветления кератиновых волокон по настоящему изобретению, являются очень стабильными при хранении в композиции и в устройстве с несколькими отделениями или в наборе. Определенные ранее дисульфидные красители формулы  являются приемлемыми для применения для всех типов окрашивания волос как случае первого окрашивания (первичное окрашивание), так и в последующих случаях повторного окрашивания или для окрашивания частей прядей или частей волос.
Кроме того, осветляющий эффект очень четко заметен визуально на темных кератиновых волокнах, в частности, на волокнах с высотой тона, меньшей или равной 6, и в большей степени на кератиновых волокнах с высотой тона, меньшей или равной 4.
В смысле настоящего изобретения, если по меньшей мере не указано иное:
краситель
abs
"" согласно настоящему изобретению представляет собой соединение, содержащее два хромофора (стирил-пиридиний), поглощающих свет в видимой области излучения, наблюдаемой человеком визуально, при длине волны поглощения λ в интервале от 300 до 700 нм включительно;
(I)
abs
em
красители формулы  по настоящему изобретению предпочтительно представляют собой флуоресцентные красители, т.е. они способны поглощать УФ-излучение и видимый свет при длине волны λ в интервале от 250 до 800 нм включительно и способны в свою очередь излучать в видимой области с эмиссией при большей длине волны λ в интервале от 400 до 800 нм включительно.
abs
em
Разница длин волн поглощения и эмиссии, называемая также смещением Стокса или стоксов сдвиг, находится в интервале от 1 до 100 нм включительно; более предпочтительно флуоресцентные красители формулы (I) представляют собой флуоресцентные красители, способные поглощать при длине волны λ в интервале от 420 до 550 нм включительно и в свою очередь излучать в области видимого света при длине волны λ в интервале от 470 до 600 нм включительно;
алкиленовая цепь
v)
1
10
1
6
1
2
1
2
2
4
1
2
t
a
a
b
c
a
a
c
a
b
a
c
a
a
a
"" представляет собой циклическую или ациклическую, предпочтительно ациклическую, линейную или разветвленную, предпочтительно линейную, двухвалентную углеводородную цепь C-C, предпочтительно C-C и более предпочтительно C-C, в случае необходимости замещенную одной или несколькими одинаковыми или разными группами, выбранными из: i) гидроксигрупп; ii) (C-C)алкоксигрупп; iii) полигидрокси(C-C)алкокси(ди)(C-C)алкиламиногрупп; iv) R-Z-C(Z)-Z- и  R-Z-S(O)-Z-, где Z, Z, являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы кислорода, атомы серы или NR', Z представляет собой связь, атом кислорода, атом серы или NR; R означает щелочной металл, атом водорода, алкильную группу или отсутствует тогда, когда другая часть катионной молекулы и R' представляют собой атомы водорода или алкильные группы, а t равно 1 или 2, более предпочтительно алкиленовая цепь выбрана из метилена, этилена, пропилена, изопропилена, н-бутилена, втор-бутилена, трет-бутилена, н-пентилена, 2-пентилена, 3-пентилена, 2,2-диметилпропилена, циклопентилена, циклогексилена, н-гексилена, н-октилена, 1,1',3,3'-тетраметилбутилена, 2-этилгексилена, нонилена или децилена;
арил
гетероарил
"" или "" или арильная или гетероарильная часть радикала могут быть замещенными по атому углерода по меньшей мере одним заместителем, выбранным из:
1
10
1
6
1
2
2
4
1
4
- алкила C-C, предпочтительно C-C, имеющего в случае необходимости один или несколько заместителей, выбранных из гидроксигруппы, алкоксигрупп C-C, (поли)гидроксиалкоксигрупп C-C, ациламиногрупп, аминогрупп, замещенных двумя одинаковыми или разными алкилами C-C, в случае необходимости связанными по меньшей мере с одной гидроксигруппой, или оба алкила могут образовывать с атомом азота, с которым они связаны, гетероцикл, содержащий от 5 до 7 членов, предпочтительно 5 или 6 членов, являющийся насыщенным или ненасыщенным, замещенным в случае необходимости и содержащим в случае необходимости другой гетероатом, являющийся атомом азота или отличающийся от него;
- атома галогена;
- гидроксигруппы;
1
2
- алкоксигруппы C-C;
2
4
- (поли)гидроксиалкоксигруппы C-C;
- аминогруппы;
- 5- или 6-членного гетероциклоалкила;
1
4
- 5- или 6-членного гетероарила, являющегося в случае необходимости катионным, предпочтительно представляющего собой имидазолий и в случае необходимости замещенного (C-C)алкилом и предпочтительно метилом;
1
6
- аминогруппы, замещенной одним или двумя одинаковыми или разными алкилами C-C, в случае необходимости связанными по меньшей мере с:
i) гидроксигруппой;
1
3
ii) аминогруппой, в случае необходимости замещенной одним или двумя алкилами C-C, являющимися в случае необходимости замещенными, причем указанные алкилы могут образовывать с атомом азота, с которым они связаны, гетероцикл, содержащий от 5 до 7 членов, являющийся насыщенным или ненасыщенным, замещенным в случае необходимости и содержащим в случае необходимости по меньшей мере один другой гетероатом, отличающийся от атома азота или являющийся им;
+
-
-
1
4
iii) группировкой четвертичного аммония -NR'R''R'''M, в которой R', R'', R''', являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода или алкилы C-C, а M представляет собой противоион органической, неорганической кислоты или соответствующий галогенид-ион;
1
4
iv) 5- или 6-членным гетероарилом, являющимся в случае необходимости катионным, предпочтительно представляющим собой имидазолий и в случае необходимости замещенным (C-C)алкилом и предпочтительно метилом;
1
4
1
2
- ациламиногруппы (-NR-C(O)-R'), в которой R представляет собой атом водорода, алкил C-C, в случае необходимости связанный по меньшей мере с одной гидроксигруппой, а R' представляет собой алкил C-C;
2
1
4
- карбамоила ((R)N-C(O)-), в котором радикалы R, являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода, алкилы C-C, в случае необходимости связанные по меньшей мере с одной гидроксигруппой;
2
1
4
1
4
- алкилсульфониламиногруппы (R'-S(O)-N(R)-), в которой R представляет собой атом водорода, алкил C-C, в случае необходимости связанный по меньшей мере с одной гидроксигруппой, а R' представляет собой алкил С-С, фенил;
2
2
1
4
- аминосульфонила ((R)N-S(O)-), в котором радикалы R, являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода, алкилы C-C, в случае необходимости связанные по меньшей мере с одной гидроксигруппой;
- карбоксила в форме кислоты или в форме соли (предпочтительно с щелочным металлом или аммонием, необязательно имеющим заместители);
- цианогруппы;
- нитро- или нитрозогруппы;
- полигалогеналкила, предпочтительно трифторметила;
причем в циклической или гетероциклической части неароматического радикала может содержаться по меньшей мере один заместитель, выбранный из:
- гидроксигруппы;
1
4
2
4
- алкоксигруппы C-C, (поли)гидроксиалкоксигруппы C-C;
1
4
- алкила С-С;
1
4
1
2
1
4
- алкилкарбониламиногруппы (R-C(O)-N(R')-), в которой R' представляет собой атом водорода, алкил C-C, в случае необходимости связанный по меньшей мере с одной гидроксигруппой, а R представляет собой алкил C-C, аминогруппу, в случае необходимости являющуюся замещенной одним или двумя одинаковыми или разными алкилами C-C, которые в свою очередь в случае необходимости связаны по меньшей мере с одной гидроксигруппой, причем указанные алкилы могут образовывать с атомом азота, с которым они связаны, гетероцикл, содержащий от 5 до 7 членов, являющийся насыщенным или ненасыщенным, замещенным в случае необходимости и содержащим в случае необходимости по меньшей мере один другой гетероатом, отличающийся от атома азота или являющийся им;
1
4
1
4
- алкилкарбонилоксигруппы (R-C(O)-O-), в которой R представляет собой алкил C-C, аминогруппу, в случае необходимости замещенную одним или двумя одинаковыми или разными алкилами C-C, которые в свою очередь в случае необходимости связаны по меньшей мере с одной гидроксигруппой, причем указанные алкилы могут образовывать с атомом азота с которым они связаны, гетероцикл, содержащий от 5 до 7 членов, являющийся насыщенным или ненасыщенным, замещенным в случае необходимости и содержащим в случае необходимости по меньшей мере один другой гетероатом, отличающийся от атома азота или являющийся им;
1
4
1
4
- алкоксикарбонила (R-G-C(O)-), в которой R означает алкоксигруппу C-C, G означает атом кислорода или аминогруппу, в случае необходимости замещенную алкилом C-C, который в свою очередь в случае необходимости связан по меньшей мере с одной гидроксигруппой, причем указанный алкил может образовывать с атомом азота, с которым он связан, гетероцикл, содержащий от 5 до 7 членов, являющийся насыщенным или ненасыщенным, замещенным в случае необходимости и содержащим в случае необходимости по меньшей мере один другой гетероатом, отличающийся от атома азота или являющийся им;
циклический, гетероциклический радикал или неароматическая часть арильного или гетероарильного радикала также могут быть замещенными одной или несколькими оксогруппами;
углеводородная цепь является ненасыщенной, если она содержит одну или несколько двойных связей и/или одну или несколько тройных связей;
арил
"" представляет собой моно- или полициклический, необязательно конденсированный углеводородный радикал, который содержит от 5 до 12 атомов углерода и в котором по меньшей мере один цикл является ароматическим; арил предпочтительно представляет собой фенил, бифенил, нафтил, инденил, антраценил, или тетрагидронафтил и более предпочтительно фенил;
арилен
"" представляет собой арил, имеющий определенные ранее значения и являющийся двухвалентным, и предпочтительно нафтилен или фенилен;
гетероарил
"" представляет собой моно- или полициклический, необязательно конденсированный, в случае необходимости катионный радикал, который содержит от 5 до 10 членов и от 1 до 6 гетероатомов, выбранных из атомов азота, кислорода, серы и селена, и в котором по меньшей мере один цикл является ароматическим; гетероарил предпочтительно выбирают из акридинила, бензимидазолила, бензо-бис-триазолила, бензопиразолила, бензопиридазинила, бензохинолила, бензотиазолила, бензотриазолила, бензоксазолила, пиридила, тетразолила, дигидротиазолила, имидазопиридила, имидазолила, индолила, изохинолила, нафтоимидазолила, нафтооксазолила, нафтопиразолила, оксадиазолила, оксазолила, оксазолопиридила, феназинила, фенооксазолила, пиразинила, пиразолила, пирилила, пиразолилтриазила, пиридила, пиридиноимидазолила, пирролила, хинолила, тетразолила, тиадиазолила, тиазолила, тиазолопиридила, тиазоилимидазолила, тиопирилила, триазолила, ксантилила и их аммонийных солей;
гетероцикл
"" представляет собой могущий содержать одну или две ненасыщенных, но не ароматических связи моно- или полициклический, предпочтительно моноциклический, необязательно конденсированный радикал, содержащий от 5 до 10 членов и от 1 до 6 гетероатомов, выбранных из атомов азота, кислорода, серы и селена;
гетероциклоалкил
"" представляет собой гетероциклический радикал, содержащий по меньшей мере один насыщенный цикл;
циклоалкил
"" представляет собой могущий содержать одну или две ненасыщенных, но не ароматических связи, моно- или полициклический, предпочтительно моноциклический, необязательно конденсированный радикал, содержащий от 5 до 10 членов, такой, как циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклононил, циклодецил и предпочтительно циклогексил;
циклоалкилен представляет собой двухвалентный циклоалкил;
алкил
1
10
1
8
"" представляет собой линейный или разветвленный углеводородный радикал C-C, предпочтительно C-C, такой, как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, амил, изоамил или трет-амил, гексил, 2-этилгексил, гептил, октил, изооктил, нонил или децил;
алкенил
"" представляет собой линейный или разветвленный ненасыщенный углеводородный радикал, могущий содержать от 1 до 4 двойных связей -C=C-, которые необязательно являются сопряженными; алкенил предпочтительно содержит 1 или 2 ненасыщенных связей;
замещенный в случае необходимости
1
4
1
4
1
4
1
4
+
-
+
-
выражение "" относится к алкилу в случае, когда указанный алкил может быть замещенным одним или несколькими радикалами, выбранными из: i) гидроксигрупп; ii) алкоксигрупп C-C; iii) ациламиногрупп; iv) аминогрупп, которые в случае необходимости являются замещенными одним или двумя одинаковыми или разными алкилами C-C, причем указанные алкилы могут с атомом азота, с которым они связаны, образовывать гетероцикл, содержащий от 5 до 7 членов и содержащий в случае необходимости другой гетероатом, отличающийся от атома азота или являющийся им; v) или группировки четвертичного аммония -NR'R''R'''M, в которой R', R'', R''', являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода или алкилы C-C или -NR'R''R''' образует гетероарил, такой, как имидазолий, в случае необходимости замещенный C-C алкилом, а M представляет собой противоион органической, неорганической кислоты или соответствующий галогенид-ион;
алкоксигруппа
1
10
1
8
"" означает алкоксильный радикал, в котором алкил представляет собой линейный или разветвленный углеводородный радикал C-C и предпочтительно C-C;
когда алкоксигруппа в случае необходимости является замещенной, то подразумевается, что алкил является в случае необходимости замещенным определенным ранее образом;
высота тона
"" представляет собой единицу градации, известную профессионалам парикмахерского дела, и представленную в "Charles Zviak. Science des traitements capillaires. 1988, Ed. Masson, p. 215, 278", при этом высоты тона располагаются в последовательности от 1 (черный) до 10 (очень светлый белокурый) единиц, причем соответствующий тон имеет тем более светлый оттенок, чем больше число;
темное
"" кератиновое волокно представляет собой кератиновое волокно, имеющее выраженное в числовой форме в системе CIE L*a*b* свечение L* со значением, меньшим или равным 45 и предпочтительно меньшим или равным 40, с учетом того, что L*=0 эквивалентно черному цвету, а L*=100 соответствует белому цвету;
естественного или искусственного темного
волосы "" цвета представляют собой волосы, высота тона которых меньше или равна 6 (темно-русый) и предпочтительно меньше или равна 4 (каштановый). Искусственно окрашенные волосы представляют собой волосы, цвет которых был изменен обработкой окрашиванием, например окрашиванием прямыми красителями или оксидационными красителями;
солью органической или неорганической кислоты
2
4
2
2
3
4
3
3
3
4
под "" более предпочтительно понимают соли, выбранные из солей, являющихся производными: i) соляной кислоты HCl; ii) бромистоводородной кислоты HBr; iii) серной кислоты HSO; iv) алкилсульфоновых кислот Alk-S(O)OH, таких, как метилсульфоновая кислота и этилсульфоновая кислота; v) арилсульфоновых кислот Ar-S(O)OH, таких, как бензолсульфоновая кислота и толуолсульфоновая кислота; vi) лимонной кислоты; vii) янтарной кислоты; viii) винной кислоты; ix) молочной кислоты; x) алкоксисульфиновых кислот Alk-O-S(O)OH, таких, как метоксисульфиновая кислота и этоксисульфиновая кислота; xi) арилоксисульфиновых кислот, таких, как толуолоксисульфиновая кислота и феноксисульфиновая кислота; xii) фосфорной кислоты HPO; xiii) уксусной кислоты CHC(O)OH; xiv) трифторметансульфоновой кислоты CFSOH; xv) тетрафторбороновой кислоты HBF;
противоанионом
1
6
2
2
2
2
2
2
3
w
2
2
2
4
4
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
2-
-
под "" понимают анион или анионную группу, происходящие из соли органической или неорганической кислоты и уравновешивающие заряд катиона красителя; более предпочтительно противоанион выбирают из: i) галогенид-ионов, таких, как хлорид-, бромид-ион; ii) нитрат-иона; iii) сульфонат-ионов, в числе которых C-C-алкилсульфонаты Alk-S(O)O, такие, как метилсульфонат- или мезилат- и этилсульфонат-ион; iv) арилсульфонат-ионов Ar-S(O)O, таких, как бензолсульфонат- и толуолсульфонат- или тозилат-ион; v) цитрат-иона; vi) сукцинат-иона; vii) тартрат-иона; viii) лактат-иона; ix) алкилсульфат-ионов Alk-O-S(O)O, таких, как метилсульфат- и этилсульфат-ион; x) арилсульфат-ионов Ar-O-S(O)O, таких, как бензолсульфат- и толуолсульфат-ион; xi) алкоксисульфат-ионов Alk-O-S(O)O, таких, как метоксисульфат- и этоксисульфат-ион; xii) арилоксисульфат-ионов Ar-O-S(O)O; xiii) фосфат-ионов O=P(OH)-O, O=P(O)-OH, O=P(O), HO-[P(O)(O)]-P(O)(O), где w означает целое число; xiv) ацетат-иона; xv) трифлат-иона; xvi) борат-ионов, таких, как тетрафторборат-ион; xvii) сульфат-иона (O=)S(O) или SO и моносульфат-иона HSO; оксалат-, (гидро)карбонат-, лактат-, формиат- и пропионат-иона;
однозарядных
двухзарядный
2
2
2
-
-
противоанион, происходящий из соли органической или неорганической кислоты, обеспечивает электронейтральность молекулы, так что подразумевается, что когда анион является многозарядным анионом, то один и тот же анион может обеспечивать электронейтральность нескольких катионных групп в той же самой молекуле или может обеспечивать электронейтральность нескольких молекул; например, дисульфидный краситель формулы (I), содержащий два катионных хромофора, может содержать как два "" противоаниона, так и "" противоанион, такой, как (O=)S(O) или O=P(O)-OH;
в то же время, аддитивные соли, приемлемые для применения в рамках настоящего изобретения, предпочтительно выбирают из аддитивных солей с косметически приемлемым основанием, таким, как подщелачивающие агенты, определенные далее, такие, как гидроксиды щелочных металлов, такие, как гидроксид натрия, гидроксид калия, аммиак, амины или алканоламины;
по меньшей мере один
один или несколько
выражение "" эквивалентно выражению "";
включительно
выражение "" относительно диапазона концентраций означает, что границы диапазона составляют часть определенного интервала.
1). Композиция по настоящему изобретению
Композиция по настоящему изобретению является косметической, т.е. она находится в косметической среде и содержит:
i)
по меньшей мере один прямой катионный краситель с дисульфидной группой формулы (I), определенный ранее, и в случае необходимости
ii)
по меньшей мере один восстанавливающий агент.
Композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит также по меньшей мере один восстанавливающий агент ii).
Косметическая среда
косметической средой
Под "" понимают среду, приемлемую для крашения кератиновых волокон, называемую также носителем краски, представляющую собой косметическую среду, которую в общем случае составляют вода или смесь воды и одного или нескольких органических растворителей или смесь органических растворителей. Композиция предпочтительно содержит воду с содержанием предпочтительно в интервале от 5 до 95% включительно по отношению к общей массе композиции.
органическим растворителем
Под "" понимают органическое вещество, способное растворять другое вещество, не изменяя его химически.
Органические растворители
1
4
В качестве органического растворителя можно, например, назвать низшие спирты C-C, такие, как этанол и изопропанол, полиолы и сложные эфиры полиолов, такие, как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир и монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие, как бензиловый спирт или феноксиэтанол, и их смеси.
Органические растворители предпочтительно содержатся в количестве предпочтительно в интервале приблизительно от 0,1 до 40 масс.% включительно по отношению к общей массе красящей композиции, более предпочтительно в интервале приблизительно от 1 до 30 масс.% и еще более предпочтительно в интервале от 5 до 25 масс.% включительно по отношению к общей массе композиции.
i)
(I)
Прямые красители с дисульфидной группой формулы
(I)
Один или несколько прямых красителей с дисульфидной группой, применяемых по настоящему изобретению, соответствуют формуле , определенной ранее.
1
2
3
1
2
3
1
6
1
2
3
1
2
3
1
6
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения красители формулы (I) являются такими, что R, R, R, R', R' и R', являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода или (C-C)алкоксигруппы, причем по меньшей мере один из радикалов R, R, R, R', R' и R' представляет собой (C-C)алкоксигруппу. Красители формулы (I) по настоящему изобретению предпочтительно являются такими, что R, R, R, R', R' и R', являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода или метоксигруппы, причем по меньшей мере один из радикалов R, R, R, R', R' и R' представляет собой метоксигруппу.
1
2
3
1
2
3
1
5
1
5
1
5
1
5
1
2
3
1
2
3
1
5
1
5
1
5
1
2
3
1
2
3
1
5
1
2
3
1
2
3
1
5
1
5
3
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения красители формулы (I) являются такими, что R, R, R, R', R' и R', являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода, (C-C)алкилкарбониламиногруппы, циано(C-C)алкиламиногруппы NC-(C-C)алкил-N((C-C)алкил)-, причем по меньшей мере один из радикалов R, R, R, R', R' или R' представляет собой (C-C)(алкил)карбониламиногруппу, NC-(C-C)алкил-N((C-C)алкил)-. Согласно более предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения красители формулы (I) являются такими, что R, R, R, R', R' и R', являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода или (C-C)(алкил)карбониламиногруппы, причем по меньшей мере один из радикалов R, R, R, R', R' или R' представляет собой (C-C)(алкил)карбониламиногруппу; группа (C-C)(алкил)карбониламиногруппа предпочтительно представляет собой метилкарбониламиногруппу CH-N(H)-C(O)-.
1
2
3
1
2
3
1
5
1
5
1
5
1
2
3
1
2
3
1
5
1
5
1
5
1
5
2
2
3
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения красители формулы (I) являются такими, что R, R, R, R', R' и R', являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода, циано(C-C)алкиламиногруппы NC-(C-C)алкил-N((C-C)алкил)-, причем по меньшей мере один из радикалов R, R, R, R', R' или R' представляет собой NC-(C-C)алкил-N((C-C)алкил)-, а группа NC-(C-C)алкил-N((C-C)алкил)- предпочтительно представляет собой NC-(CH)-N(CH)-.
1
1
2
2
3
3
1
2
Красители по настоящему изобретению предпочтительно являются такими, что R=R', R=R', R=R', X=X', Y=Yи Q=Q', с учетом того, что под знаком "=" подразумевается идентичность.
1
2
1
10
Согласно предпочтительному варианту осуществления Y и Y, являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой (C-C)алкилены, причем алкилены предпочтительно являются линейными, такими, как этилен, пропилен, бутилен и более предпочтительно этилен.
(I)
Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения красители  представляют собой симметричные дисульфидные красители, то есть имеющие ось симметрии C2.
(I)
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения красители формулы  являются такими, что n равно 1.
Q
Q'
4
4
4
4
1
6
4
4
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения  и , являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой двухвалентные группы, выбранные из сложноэфирных групп -C(O)O-, -O-C(O)- или амидогрупп -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, где R имеет определенные ранее значения и более предпочтительно R представляет собой атом водорода или (C-C)алкил, причем Q предпочтительно представляет собой -C(O)-N(R)-, а Q' представляет собой -N(R)-C(O)-.
(I)
Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения красители формулы  являются такими, что p равно 1.
(I)
X
X'
2
m
Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения красители формулы  являются такими, что  и , являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой двухвалентные алкиленовые группы -(CH)-, где m имеет определенные ранее значения.
(I)
m
Согласно особенно предпочтительному варианту настоящего изобретения красители формулы  являются такими, что  означает целое число в интервале от 1 до 8 включительно, более предпочтительно m находится в интервале от 2 до 6 и предпочтительно равно 3.
(Ia)
Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления дисульфидные красители по настоящему изобретению представляют собой соединения формулы :
а также их соли органических или неорганических кислот, их оптические, геометрические, таутомерные изомеры и их сольваты, такие, как гидраты;
(Ia)
при этом в формуле :
R
R'
R
R'
1
1
1
1
1
6
и  находятся в положениях 2 и 2' соответственно или в положениях 4 и 4' соответственно, причем  и  представляют собой (C-C)алкоксигруппы и предпочтительно метоксигруппы;
R
R'
2
2
1
6
1
6
и , являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода или (C-C)алкоксигруппы и предпочтительно метоксигруппы, (C-C)алкоксигруппы предпочтительно находятся в положениях 3 и 3' соответственно;
R
R'
R
R'
'
R
R'
'
3
3
1
6
1
6
1
1
3
3
1
6
и , являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода или (C-C)алкоксигруппы и предпочтительно метоксигруппы, (C-C)алкоксигруппы предпочтительно находятся в положениях 5 и 5' соответственно или более предпочтительно  и  находятся в положениях 4 и 4, при этом  и  представляют собой (C-C)алкоксигруппы в положениях 2 и 2 соответственно;
X
X'
2
m
и , являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой двухвалентные алкиленовые группы -(CH)-;
m
означает целое число в интервале от 2 до 6 включительно и предпочтительно равно 3;
Q
Q'
4
4
4
4
1
6
4
4
и , являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой двухвалентные группы, выбранные из сложноэфирных групп -C(O)O-, -O-C(O)- или амидогрупп -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, где R имеет определенные ранее значения и более предпочтительно R представляет собой атом водорода или (C-C)алкил, причем Q предпочтительно представляет собой -C(O)-N(R)-, а Q' представляет собой -N(R)-C(O)-;
An
-
, являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой противоанионы.
(I)
(Ia)
(I)
(Ia)
(II)
(III)
Согласно предпочтительному варианту реализации соединений формулы  или  по настоящему изобретению две стирильные группы связаны с группами пиридиния в орто- или пара-положениях указанных групп пиридиния. Соединения формулы  и  по настоящему изобретению, а также соединения  и  предпочтительно являются такими, что две фенильные группы стирилпиридиния соответствуют формуле:
a
b
c
1
6
где R, R и R представляют собой (C-C)алкилы, такие, как метил.
(I)
(Ia)
(II)
Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения красители формулы  или  по настоящему изобретению представляют собой соединения формулы :
а также их соли органических или неорганических кислот, их оптические, геометрические, таутомерные изомеры и их сольваты, такие, как гидраты;
(II)
при этом в формуле :
R
R
R
R'
R'
R'
1
2
3
1
2
3
, , , ,  и  имеют определенные ранее значения;
R
4
1
6
4
представляет собой атом водорода или (C-C)алкил, R предпочтительно представляет собой атом водорода;
An
-
, являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой противоанионы.
(I)
(Ia)
(III)
Согласно другому предпочтительному варианту настоящего изобретения красители формулы  или  по настоящему изобретению представляют собой соединения формулы :
а также их соли органических или неорганических кислот, их оптические, геометрические, таутомерные изомеры и их сольваты, такие, как гидраты;
(III)
при этом в формуле :
R
R
R
R'
R'
R'
1
2
3
1
2
3
, , , ,  и  имеют определенные ранее значения;
R
4
1
6
4
представляет собой атом водорода или (C-C)алкил, R предпочтительно представляет собой атом водорода;
An
-
, являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой противоанионы.
(I)
(IV)
Согласно другому предпочтительному варианту настоящего изобретения красители формулы  по настоящему изобретению представляют собой соединения формулы :
а также их соли органических или неорганических кислот, их оптические, геометрические, таутомерные изомеры и их сольваты, такие, как гидраты;
(IV)
при этом в формуле :
R
R'
2
2
2
2
и , представляют собой 5-членные гетероарилы, предпочтительно пиразолилы и более предпочтительно незамещенные 4-пиразол-1-илы; причем R и R' предпочтительно находятся в положениях 2 и 2' или 4 и 4' и предпочтительно в положениях 4 и 4' соответственно;
R
4
1
6
4
представляет собой атом водорода или (C-C)алкил, R предпочтительно представляет собой атом водорода;
An
-
, являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой противоанионы.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
В качестве примеров прямых дисульфидных красителей формул , , ,  или  по настоящему изобретению следует назвать красители с приведенными далее химическими структурами.
<img file="00000007.jpg" he="26" wi="95" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>101</b>
<img file="00000008.jpg" he="26" wi="93" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>102</b>
<img file="00000009.jpg" he="25" wi="95" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>103</b>
<img file="00000010.jpg" he="27" wi="92" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>104</b>
<img file="00000011.jpg" he="25" wi="82" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>105</b>
<img file="00000012.jpg" he="29" wi="92" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>106</b>
<img file="00000013.jpg" he="29" wi="95" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>107</b>
<img file="00000014.jpg" he="34" wi="92" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>108</b>
<img file="00000015.jpg" he="33" wi="89" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>109</b>
<img file="00000016.jpg" he="33" wi="91" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>110</b>
<img file="00000017.jpg" he="33" wi="91" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>111</b>
<img file="00000018.jpg" he="34" wi="84" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>112</b>
<img file="00000019.jpg" he="32" wi="81" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>113</b>
<img file="00000020.jpg" he="32" wi="90" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>114</b>
<img file="00000021.jpg" he="31" wi="89" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>115</b>
<img file="00000022.jpg" he="32" wi="89" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>116</b>
<img file="00000023.jpg" he="32" wi="90" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>117</b>
<img file="00000024.jpg" he="75" wi="100" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>118</b>
<img file="00000025.jpg" he="74" wi="102" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>119</b>
<img file="00000026.jpg" he="79" wi="96" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>120</b>
<img file="00000027.jpg" he="76" wi="98" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>121</b>
<img file="00000028.jpg" he="74" wi="99" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>122</b>
<img file="00000029.jpg" he="56" wi="98" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup> = галогенид-ион, такой, как хлорид-ион
<b>123</b>
<img file="00000030.jpg" he="29" wi="69" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup>=(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)алкилсульфат, такой, как метилсульфат-ион
<b>124</b>
<img file="00000031.jpg" he="26" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />где An<sup>-</sup> имеет значение, определенное ранее, предпочтительно An<sup>-</sup>=(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)алкилсульфат, такой, как метилсульфат-ион
<b>125</b>
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
-
-
2-
1
6
2
2
4
Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения красители формул , , , ,  и красители формул - являются такими, что An, являющиеся одинаковыми или разными, предпочтительно идентичны и представляют собой противоаниионы, выбранные из галогенид-ионов, таких, как хлорид-ион, (C-C)алкилсульфат-ионов, таких, как метилсульфат-ион, мезилат-ион, и 1/2(O=)SO или 1/2SO.
(I)
110
Красители формулы  по настоящему изобретению более предпочтительно выбирают из красителей формулы .
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит в косметической среде дисульфидные красители формул , , , ,  и красители формул -, определенные ранее, в количестве от 0,001 до 30% включительно по отношению к общей массе композиции.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Количество дисульфидных красителей формул , , , ,  и красителей формул -, определенных ранее, предпочтительно находится в интервале от 0,01 до 5% включительно по отношению к общей массе композиции. В порядке примера один или несколько красителей содержатся в количестве от 0,01 до 2% включительно.
Косметически приемлемая соль органической или неорганической кислоты и противоион красителей по настоящему изобретению
соли органической или неорганической кислоты
противоаниона
Эти компоненты выбирают из "" и "", определенных ранее.
В то же время, аддитивные соли, приемлемые для применения в рамках настоящего изобретения, могут быть выбраны из аддитивных солей с основанием, таким, как подщелачивающие агенты, определенные далее, такие, как гидроксиды щелочных металлов, такие, как гидроксид натрия, гидроксид калия, аммиак, амины или алканоламины.
ii)
Восстанавливающий агент
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения в способе окрашивания и/или осветления применяют один или несколько восстанавливающих агентов. Композиция, применяемая в способе окрашивания, предпочтительно содержит помимо одного или нескольких дисульфидных красителей i), выбранных из красителей формул , , , ,  и красителей формул -, определенных ранее, один или несколько восстанавливающих агентов ii).
1
4
Один или несколько восстанавливающих агентов предпочтительно выбирают из тиосоединений, таких, как тиогликолевая кислота, тиомолочная кислота, 3-меркаптопропионовая кислота, тиояблочная кислота, 2,3-димеркаптоянтарная кислота, цистеин, N-глицил-L-цистеин, L-цистеинилглицин, а также их сложные эфиры и соли, тиоглицерин, цистеамин и его (C-C)ацильные производные, N-мезилцистеамин, N-ацетилцистеин, N-меркаптоалкиламиды сахаров, такие, как N-(меркапто-2-этил)глюконамид, пантетеин, N-(меркаптоалкил)-ω-гидроксиалкиламиды, например описанные в EP-A-354 835, N-моно- или N,N-диалкилмеркапто-4-бутирамиды, например описанные в EP-A-368 763, аминомеркаптоалкиламиды, например описанные в EP-A-432 000, производные N-(меркаптоалкил)сукцинаминовых кислот и N-(меркаптоалкил)сукцинимидов, например описанные в EP-A-465 342, алкиламиномеркаптоалкиламиды, например описанные в EP-A-514 282, азеотропная смесь 2-гидроксипропилтиогликолята и (2-гидрокси-1-метил)этилтиогликолята, соответствующая описанной в FR-A-2 679 448, меркаптоалкиламиноамиды, например описанные в FR-A-2 692 481, N-меркаптоалкилалкандиамиды, например описанные в EP-A-653 202.
Восстанавливающий агент альтернативным образом может быть выбран из гидридов, таких, как борогидрид натрия или калия, или сульфитов, или гидросульфитов, или метасульфитов щелочных или щелочно-земельных металлов, или также из производных фосфора, таких, как фосфины или фосфиты, из дитионитов и гидрохинонов.
1
4
К предпочтительным тиосоединениям относятся тиогликолевая кислота, а также ее соли, глицерилмонотиогликолят, тиомолочная кислота и ее соли, 2-меркаптопропионовая кислота, 3-меркаптопропионовая кислота, тиояблочная кислота, 2,3-димеркаптоянтарная кислота, тиоглицерин, гомоцистеин, N-глицил-L-цистеин, L-цистеинилглицин, а также их сложные эфиры и соли, тиоглицерин, цистеамин и его (C-C)ацильные производные, N-мезилцистеамин, N-ацетилцистеин, N-меркаптоалкиламиды сахаров, такие, как N-(меркапто-2-этил)глюконамид, пантетеин, N-(меркаптоалкил)-ω-гидроксиалкиламиды, N-моно- или N,N-диалкилмеркапто-4-бутирамиды, аминомеркаптоалкиламиды, производные N-(меркаптоалкил)сукцинаминовых кислот и N-(меркаптоалкил)сукцинимидов, алкиламиномеркаптоалкиламиды, азеотропная смесь 2-гидроксипропилтиогликолята и (2-гидрокси-1-метил)этилтиогликолята, меркаптоалкиламиноамиды, N-меркаптоалкилалкандиамиды и предпочтительно тиогликолевая кислота, цистеин или их соли; один или несколько восстанавливающих агентов предпочтительно наносят на кератиновые волокна совместно с одним или несколькими дисульфидными красителями формулы (I), определенными по любому из предыдущих пунктов.
Один или несколько восстанавливающих агентов предпочтительно выбирают из тиосоединений.
Предпочтительные восстанавливающие агенты представляют собой тиогликолевую кислоту и цистеин или их соли. Восстанавливающий агент предпочтительно применяют в водном растворе.
В общем случае концентрация одного или нескольких восстанавливающих агентов находится в интервале от 0,01 до 30 масс.% включительно, предпочтительно от 0,1 до 25 масс.% и более предпочтительно от 0,5 до 10 масс.% по отношению к общей массе композиции, наносимой на кератиновые волокна.
Значение pH
Значение pH окрашивающей композиции по настоящему изобретению находится в общем случае в интервале приблизительно от 2 до 12 включительно и предпочтительно в интервале приблизительно от 3 до 11. Значение pH может быть доведено до требуемой величины подкисляющими или щелочными агентами, используемыми обычно при крашении кератиновых волокон, или также традиционными буферными системами.
iii)
Значение pH окрашивающей композиции предпочтительно находится в интервале от 6 до 11 включительно, предпочтительно в интервале от 7 до 10,5 и более предпочтительно в интервале от 7,5 до 10, возможно в интервале от 8 до 10, например равно 9,5. Более предпочтительно значение pH композиции соответствует условиям щелочной среды, т.е. значение pH находится в диапазоне от 8 до 10 включительно, предпочтительно равно 9-10, в частности 9,5-10, что достигается прибавлением щелочного агента, соответствующего описанному далее в разделе , и предпочтительно карбоната натрия, аммиака или гидроксида натрия.
Среди подкисляющих агентов в качестве примеров можно назвать неорганические или органические кислоты, такие, как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие, как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, и сульфоновые кислоты.
iii)
Среди щелочных агентов в качестве примеров можно назвать аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие, как моно-, ди- и триэтаноламины, и другие щелочные агенты , определенные ранее.
iii)
Щелочной агент
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения окрашивающая композиция содержит один или несколько щелочных агентов и/или в способе окрашивания по настоящему изобретению применяют один или несколько щелочных агентов. Этот агент может быть выбран из неорганических или органических щелочных агентов или их производных соединений или их смесей.
Один или несколько неорганических щелочных агентов предпочтительно выбирают из аммиака, карбонатов или гидрокарбонатов щелочных металлов, таких, как карбонаты натрия или калия и гидрокарбонаты натрия или калия, гидроксиды натрия или калия или их смеси.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения один или несколько щелочных агентов представляют собой органические амины, то есть они содержат по меньшей мере одну необязательно замещенную аминогруппу.
b
b
Один или несколько органических щелочных агентов более предпочтительно выбирают из органических аминов, pK которых при 25°C составляет меньше 12, предпочтительно меньше 10 и более предпочтительно меньше 6. Следует заметить что речь идет о значении pK, соответствующем функциональной группе с наиболее высокой основностью.
В качестве примеров производных соединений можно назвать соли указанных ранее аминов с кислотами, такими, как угольная кислота, соляная кислота.
(V)
Один или несколько органических щелочных агентов выбирают, например, из алканоламинов, оксиэтиленированных и/или оксипропиленированных этилендиаминов, аминокислот и соединений формулы :
(V)
При этом в формуле :
W
1
6
1
6
u
означает двухвалентный алкиленовый радикал C-C, в случае необходимости замещенный гидроксигруппой или алкилом C-C и/или содержащий в случае необходимости один или несколько чередующихся гетероатомов, таких, как кислород, или NR;
R
R
R
R
R
x
y
z
t
u
1
6
1
6
1
6
, , ,  и , являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода, алкилы C-C или гидроксиалкилы C-C, аминоалкилы C-C.
В качестве примеров можно назвать такие амины, как 1,3-диаминопропан, 1,3-диамино-2-пропанол, спермин, спермидин.
1
8
Под алканоламином понимают органический амин, содержащий первичную, вторичную или третичную аминогруппу и один или несколько линейных или разветвленных алкилов C-C, связанных с одной или несколькими гидроксигруппами.
1
4
Алканоламинами, предпочтительно приемлемыми для осуществления настоящего изобретения, являются моно-, ди- или триалканоламины, содержащие от одного до трех гидроксиалкилов C-C, являющихся одинаковыми или разными.
Среди соединений этого типа можно назвать моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, моноизопропаноламин, диизопропаноламин, N-диметиламиноэтаноламин, 2-амино-2-метил-1-пропанол, триизопропаноламин, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол, 3-амино-1,2-пропандиол, 3-диметиламино-1,2-пропандиол, трис-гидроксиметиламинометан.
Приемлемые для применения аминокислоты более предпочтительно представляют собой аминокислоты природного или синтетического происхождения в L-форме, D-форме или в рацемической форме и содержат по меньшей мере одну кислотную группу, более предпочтительно выбранную из функциональных групп карбоновых, сульфоновых, фосфоновых или фосфорных кислот. Аминокислоты могут находиться в нейтральной или ионной форме.
В качестве примеров аминокислот, приемлемых для применения по настоящему изобретению, предпочтительно можно назвать аспарагиновую кислоту, глутаминовую кислоту, аланин, аргинин, орнитин, цитруллин, аспарагин, карнитин, цистеин, глутамин, глицин, гистидин, лизин, изолейцин, лейцин, метионин, N-фенилаланин, пролин, серин, таурин, треонин, триптофан, тирозин и валин.
Аминокислоты преимущественно представляют собой аминокислоты с основным характером, содержащие дополнительную аминогруппу, в случае необходимости включенную в цикл или в уреидогруппу.
(VI)
Такие аминокислоты с основным характером предпочтительно выбирают из аминокислот, соответствующих формуле :
(VI)
При этом в формуле :
R
означает группу, выбранную из:
2
3
2
2
2
2
2
2
2
, аминопропила -(CH)-NH, аминоэтила -(CH)-NH, -(CH)-NH-C(O)-NH и
(VI)
Соединения, соответствующие формуле , представляют собой гистидин, лизин, аргинин, орнитин, цитруллин.
Органический амин может быть выбран также из органических аминов гетероциклического типа. Помимо гистидина, уже указанного в числе аминокислот, предпочтительно можно назвать пиридин, пиперидин, имидазол, триазол, тетразол, бензимидазол.
Органический амин может быть выбран также из аминокислотных дипептидов. В качестве примеров аминокислотных дипептидов, приемлемых для применения по настоящему изобретению, предпочтительно можно назвать карнозин, анзерин и баленин.
Органический амин выбирают из соединений, содержащих функциональную гуанидиновую группу. В качестве примеров аминов этого типа, приемлемых для применения по настоящему изобретению, помимо аргинина, уже указанного в качестве примера аминокислоты, предпочтительно можно назвать креатин, креатинин, 1,1-диметилгуанидин, 1,1-диэтилгуанидин, гликоциамин, метформин, агматин, н-амидиноаланин, 3-гуанидинпропионовую кислоту, 4-гуанидинмасляную кислоту и 2-([амино(имино)метил]амино)этан-1-сульфоновую кислоту.
В качестве примеров производных соединений можно назвать и предпочтительно применять карбонат гуанидина или гидрохлорид моноэтаноламина.
Композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит один или несколько алканоламинов и/или одну или несколько аминокислот с основным характером и более предпочтительно один или несколько алканоламинов. Наиболее предпочтительным органическим амином является моноэтаноламин.
Согласно предпочтительному варианту осуществления композиция по настоящему изобретению содержит в качестве щелочного агента один или несколько алканоламинов.
Алканоламин предпочтительно представляет собой этаноламин (или моноэтаноламин).
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения композиция содержит в качестве щелочного агента один или несколько алканоламинов (предпочтительно этаноламин) и аммиак. В этом варианте один или несколько алканоламинов содержатся в большем количестве по сравнению с аммиаком.
Композиция по настоящему изобретению преимущественно содержит один или несколько щелочных агентов в количестве от 0,01 до 30 масс.%, предпочтительно от 0,1 до 20 масс.% и более предпочтительно от 1 до 10 масс.% по отношению к массе указанной композиции.
Добавки
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Композиция, содержащая один или несколько дисульфидных красителей, выбранных из красителей формул , , , ,  и красителей формул -, определенных ранее, также может содержать различные добавки, традиционно применяемые в композициях для крашения волос, таких, как анионактивные, катионактивные, неионогенные, амфотерные, цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионактивные, катионактивные, неионогенные, амфотерные, цвиттер-ионные полимеры или их смеси, неорганические загустители, агенты, способствующие проницаемости, маскирующие вещества, отдушки, буферные растворы, диспергирующие агенты, кондиционирующие вещества, такие, как, например, летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные кремнийорганические соединения, пленкообразователи, церамиды, консерванты, глушители.
Указанные ранее добавки в общем случае содержатся в количестве для каждой из них в интервале от 0,01 до 20 масс.% включительно по отношению к массе композиции.
Разумеется, специалист в данной области техники будет следить за выбором одного или нескольких возможных дополнительных компонентов для того, чтобы свойства, предоставляющие преимущества и внутренне присущие красящей композиции по настоящему изобретению, не были бы полностью или существенно ухудшены одной или несколькими предполагаемыми добавками.
В качестве примера косметической композиции или типичного состава можно назвать следующую композицию, содержащую:
(a) от 0,001 до 5%, предпочтительно от 0,005 до 4% и более предпочтительно от 0,2 до 3 масс.% по меньшей мере одного прямого красителя формулы (I), определенного ранее;
(b) от 1 до 40% и предпочтительно от 5 до 30 масс.% растворителя;
(c) от 0,01 до 20 масс.% добавки;
значения в % приведены по отношению к общей массе композиции.
Композиции могут быть нанесены на кератиновые волокна, предпочтительно на кератиновые волокна человека, такие, как волосы, в разных формах.
Формы композиций представляют собой, например, растворы, предпочтительно вязкие водные растворы, или водно-спиртовые растворы, кремы, пены, шампуни, порошки или эмульсии.
Одну или несколько окрашивающих композиций наносят на кератиновые волокна, предпочтительно на волосы, при температуре в интервале 25 до 200°C, предпочтительно от 18 до 80°C и более предпочтительно от 20 до 40°C.
Предпочтительные формы представляют собой готовые к применению композиции, находящиеся в устройствах с несколькими отделениями или в наборе, или входят в указанные наборы. Предпочтительно можно назвать наборы, описанные в US 6 190 421, кол. 2, стр. 16-31.
Предпочтительный способ применения на кератиновых волокнах и предпочтительно на волосах представляет собой применение окрашивающей композиции, содержащей по меньшей мере один дисульфидный краситель формулы (I), определенный ранее, и применение наборов, соответствующих описанному в международной заявке WO 97/20545, с. 4, стр. 19-27.
Формы окрашивающей композиции
i)
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
ii)
iii)
iv)
v)
Окрашивающая композиция, содержащая один или несколько красителей с дисульфидной группой , выбранных из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенных ранее, и ингредиенты , ,  и , определенные ранее и далее, может находиться в разных галеновых формах, таких, как жидкости, лосьоны, кремы, гели, или в любых других формах, приемлемых для осуществления крашения кератиновых волокон. Она может быть также расфасована под давлением в аэрозольный флакон в присутствии агента-пропеллента или во флакон, отличающийся от арозольного, и образовывать пену.
Композиции, приемлемые для применения по настоящему изобретению, могут представлять собой косметические композиции типа средств для ухода за волосами "haircare" или для обработки волос или лавантов, т.е. средств, содержащих ингредиенты для ухода, или шампуней, или могут быть расфасованы в форме спреев, кремов, гелей, мазей, гелей-пен, масел, средств для укрепления волос, средств для ополаскивания волос и т.п.
Для применения на волосах окрашивающие композиции в общем случае вводят в косметические водные наполнители. Такие косметические водные наполнители известны для применения в бинарных эмульсиях типа "вода в масле" E/H (W/O), "масло в воде" H/E (O/W) или в тройных эмульсиях O/W/O, W/O/W, или PIT и микроэмульсиях любых типов, кремах, спреях, эмульсиях, гелях, порошках, а также в пенах с поверхностно-активными веществами (surfactant-containing foaming solutions (пенообразующие растворы, содержащие поверхностно-активные вещества)), например в шампунях, и в других композициях, приемлемых для применения на кератиновых волокнах.
Компоненты эмульсий или микроэмульсий окрашивающих композиций в общем случае состоят из эмульгатора в количестве от 0,5 до 30 масс.% и из загустителя в количестве от 0,1 до 25 масс.% по отношению к общей массе окрашивающей композиции.
Dermatology
Другие системы описаны в издании "", опубликованном Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, см. главу 7, с. 248-250, в частности, со с. 243, стр. 1, по с. 244, стр. 12.
Шампунь, например, содержит:
- от 0,01 до 5 масс.% красителя формулы (I), определенного ранее;
- 8 масс.% динатрийсульфосукцината, PEG-5-лаурилцитрата, лауретсульфата натрия;
- 20 масс.% кокоамфоацетата натрия;
- 0,5 масс.% метокси-PEG/PPG-7/3-аминопропилдиметикона;
- 0,3 масс.% хлорида гидроксипропилгуаргидроксипропилтримония;
- 2,5 масс.% гидрогенизированного глицерилпальмата PEG-200; глицерилкокоата PEG-7;
- 0,5 масс.% дистеарата PEG-150;
- 2,2 масс.% лимонной кислоты;
отдушку, консервант и воду в количестве, дополняющем до 100%.
Красители формулы (I), определенные ранее, в общем случае расфасованы в виде жидкости или водной или неводной пасты, или в форме порошка. Когда красители и добавки совместно расфасованы в жидкой композиции, композиция предпочтительно является безводной.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения окрашивающие композиции по настоящему изобретению содержат указанные далее добавки.
v)
Загущающие полимеры :
загущающим полимером
-1
Под "" понимают полимер, который при введении в количестве 1 масс.% в водный раствор или водно-спиртовой раствор с 30%-м содержанием этанола и при pH=7 или в масло, выбранное из вазелинового масла, изопропилмиристата или циклопентадиметилсилоксана, позволяет получать вязкость по меньшей мере 100 кПа·с и предпочтительно по меньшей мере 500 кПа·с при 25°C и при скорости сдвига 1 с. Вязкость может быть определена вискозиметром типа "конус/плоскость" (реометр "Haake R600" или аналогичный). Загущающие полимеры могут представлять собой загустители на водной и/или жировой основе и предпочтительно на водной основе;
- органический загущающий полимер, отличающийся от целлюлозного.
органическим
Под "" загущающим полимером понимают загущающий полимер, определенный ранее и состоящий из атомов углерода, водорода и в случае необходимости азота, кислорода, серы, галогенов, таких, как фтор, хлор, бром, а также фосфора, щелочных металлов, таких, как натрий, калий, или щелочно-земельных металлов, таких, как магний или кальций. Органические полимеры по настоящему изобретению не содержат кремния.
Органические загущающие полимеры по настоящему изобретению могут быть природного или синтетического происхождения.
Загущающие полимеры могут представлять собой анионные, катионные, амфотерные или неионогенные, ассоциативные или неассоциативные полимеры.
ассоциативные полимеры
Следует напомнить, что "" представляют собой полимеры, способные в водной среде обратимо связываться между собой или с другими молекулами.
В их химической структуре более предпочтительно имеется по меньшей мере одна гидрофильная зона и по меньшей мере одна гидрофобная зона.
гидрофобной группой
Под "" понимают радикал или полимер с линейной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной углеводородной цепью, содержащей по меньшей мере 10 атомов углерода, преимущественно от 10 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 30 атомов углерода и более предпочтительно от 18 до 30 атомов углерода.
Углеводородная группировка предпочтительно происходит из монофункционального соединения. Например, гидрофобная группа может происходить из жирного спирта, такого, как стеариловый спирт, додециловый спирт, дециловый спирт. Она также может представлять собой углеводородный полимер, такой, как, например, полибутадиен;
- неионогенные полимеры, например, сополимеры "винилпирролидон/винилакрилат", поливинилпирролидон и сополимеры "винилпирролидон/винилацетат" и полисилоксаны;

- катионные полимеры, например простые эфиры кватернизованной целлюлозы, полисилоксаны, содержащие четвертичные группы, полимеры диметилдиаллиламмония, сополимеры хлорида диметилдиаллиламмония и акриловой кислоты, реализуемые под торговым названием "Merquat 280", см., например, DE-A-4 421 031, в частности, с. 2, стр. 20-49, или EP-A-953 334;
- сополимеры "хлорид акриламида/диметилдиаллиламмония", сополимеры "кватернизованный диэтилсульфат диметиламиноэтилметакрилата/винилпирролидон", сополимеры "винилпирролидон/имидазолинийметохлорид";
- кватернизованный поливиниловый спирт;
- цвиттер-ионные и амфотерные полимеры, такие, как сополимеры "акриламидопропилтриметиламмонийхлорид/акрилат" и сополимеры "октилакриламид/метилметакрилат/трет-бутиламиноэтилметакрилат/2-гидроксипропилметакрилат";
- анионные полимеры, например полиакриловые кислоты, сшитые (crosslinked) полиакриловые кислоты, сополимеры "винилацетат/кротоновая кислота", сополимеры "винилпирролидон/винилакрилат", сополимеры "винилацетаты/бутилмалеат/изоборнилакрилат", сополимеры "метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид" и тройные сополимеры "акриловая кислота/этилакрилат/N-трет-бутилакриламид";
- загустители, например агар, гуаровые камеди, альгинаты, ксантановые камеди, гуммиарабики, камеди карайя, мука семян рожкового дерева (locust bean flour), льняные камеди, декстраны, целлюлозы, например метилцеллюлоза, гидроксиалкилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза, производные крахмала или его фракции, такие, как амилозы, амилопектины и декстрины, глины, например бентонит, или синтетические гидрофильные коллоиды, например поливиниловый спирт;
структурирующие агенты, такие, как глюкоза или малеиновая кислота;
кондиционеры кератиновых волокон, предпочтительно фосфолипиды, например соевый лецитин, яичный лецитин, кефалины, кремнийорганические масла, и кондиционеры, описанные в DE-A-19 729 080, в частности, с. 2, стр. 20-49, EP-A-834 303, в частности, с. 2, стр. 18-с. 3, стр. 2, или EP-A-312 343, в частности, с. 2, стр. 59-с. 3, стр. 11;
гидролизаты белка, предпочтительно эластин, коллаген, кератин, молочные белки, соевый белок, гидролизаты белков и продукты их конденсации с жирными кислотами, а также гидролизаты кватернизованных белков;
ароматические масла, диметилизосорбитол и циклодекстрины;
растворители, определенные ранее, предпочтительно этанол, изопропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и диэтиленгликоль;
активные вещества против шелушения, такие, как пироктоны, оламины и цинкомадин,
буферные растворы для установки значений pH;
пантенол, пантотеновая кислота, аллантоин, пирролидонкарбоновые кислоты, а также их соли, растительные экстракты и витамины;
холестерин;
фотостабилизаторы (light stabilizers) и УФ-абсорберы или УФ-фильтры (UV-absorbers) перечислены в приведенной далее таблице 1.
<b>Таблица 1</b>УФ-абсорберы, приемлемые для применения в композициях по настоящему изобретению
<u>№№</u>
<u>Химическое название</u>
<u>№ CAS</u>
1
(+/-)-1,7,7-Триметил-3-[(4-метилфенил)метилен]бицикло[2.2.1]гептан-2-он
36861-47-9
2
1,7,7-Триметил-3-(фенилметилен)бицикло[2.2.1]гептан-2-он
15087-24-8
3
(2-Гидрокси-4-метоксифенил)(4-метилфенил)метанон
1641-17-4
4
2,4-Дигидроксибензофенон
131-56-6
5
2,2',4,4'-Тетрагидроксибензофенон
131-55-5
6
2-Гидрокси-4-метоксибензофенон
131-57-7
7
2,2'-Дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенон
131-54-4
8
2,2'-Дигидрокси-4-метоксибензофенон
131-53-3
9
1-[4-(1,1-Диметилэтил)фенил]-3-(4-метоксифенил)пропан-1,3-дион
70356-09-1
10
3,3,5-Триметилциклогексил-2-гидроксибензоат
118-56-9
11
Изопентил-п-метоксициннамат
71617-10-2
12
Ментил-о-аминобензоат
134-09-8
13
Ментилсалицилат
89-46-3
14
2-Этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат
6197-30-4
15
2-Этилгексил-4-(диметиламино)бензоат
21245-02-3
16
2-Этилгексил-4-метоксициннамат
5466-77-3
17
2-Этилгексилсалицилат
118-60-5
18
4,4',4''-(1,3,5-Триазин-2,4,6-триилтриимино)-трис-,трис-(2-этилгексиловый) эфир бензойной кислоты; 2,4,6-трианилино-(п-карбо-2'-этилгексил-1'-окси)-1,3,5-триазин
88122-99-0
19
Полимер этилового эфира 4-аминобензойной кислоты с оксираном
113010-52-9
20
Гомополимер N-[[4-[(4,7,7-триметил-3-оксобицикло[2.2.1]гепт-2-илиден)метил]фенил]метил]-2-пропенамида
147897-12-9
21
Триэтаноламинсалицилат
2174-16-5
22
2,2'-Метилен-бис-[6-(2H-бензотриазол-2-ил)-4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол]
103597-45-1
23
2,4-Бис-{[4-(2-этилгексилокси)-2-гидрокси]фенил}-6-(4-метоксифенил)-(1,3,5)-триазин (Tinosorb S)
187393-00-6
24
Бис-(2-этилгексиловый) эфир 4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-диметилэтил)амино]карбонил]фенил]амино]-1,3,5-триазин-2,4-диил]диимино]-бис-бензойной кислоты
154702-15-5
25
2-(2H-Бензотриазол-2-ил)-4-метил-6-[2-метил-3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси]дисилоксанил]пропил]фенол
155633-54-8
26
Диметикондиэтилбензальмалонат
207574-74-1
27
Гексиловый эфир 2-[4-(диэтиламино)-2-гидроксибензоил]бензойной кислоты
302776-68-7
28
2,4,6-Трис-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин
7753-12-0
29
2,4,6-Трис-[4-[(2-этилгексил)окси]фенил]-1,3,5-триазин
208114-14-1
30
3-(1H-Имидазол-4-ил)-2-пропеновая кислота
104-98-3
31
Сложный [4-(1-метилэтил)фенил]метиловый эфир 2-гидроксибензойной кислоты
94134-93-7
32
1,2,3-Пропантриол-1-(4-аминобензоат)
136-44-7
33
3,4-Диметокси-α-оксобензолуксусная кислота
4732-70-1
34
Этиловый эфир 2-циано-3,3-дифенил-2-пропеновой кислоты
5232-99-5
35
п-Мент-3-иловый эфир антралининовой кислоты
134-09-8
36
N,N'-бис-[4-[5-(1,1-диметилпропил)-2-бензоксазолил]фенил]-N''-(2-этилгексил)-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин или Uvasorb K2A
288254-16-0
37
2-Гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфоновая кислота
4065-45-6
38
Альфа-(2-оксоборн-3-илиден)толуол-4-сульфоновая кислота и ее соли
56039-58-8
39
Метил-N,N,N-триметил-4-[(4,7,7-триметил-3-оксобицикло[2.2.1]гепт-2-илиден)метил]анилинийсульфат
52793-97-2
40
4-Аминобензойная кислота
150-13-0
41
2-Фенил-1H-бензимидазол-5-сульфоновая кислота
27503-81-7
42
3,3'-(1,4-Фенилендиметилен)-бис-[7,7-диметил-2-оксо-бицикло[2.2.1]гептан-1-метанесульфоновая кислота]
90457-82-2
43
Динатриевая соль 2,2'-(1,4-фенилен)-бис-1H-бензимидазол-4,6-дисульфоновой кислоты
180898-37-7
44
Мононатриевая соль 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-4-гидрокси-5-(1-метилпропил)бензолсульфоновой кислоты
92484-48-5
45
N-[3-[[4-(Диметиламино)бензоил]амино]пропил]-N,N-диметил-1-додеканаминиевая соль 4-метилбензолсульфоновой кислоты (1:1)
156679-41-3
46
Хлорид N,N,N-триметил-3-[(1-оксо-3-фенил-2-пропенил)амино]-1-пропанаминия
177190-98-6
47
2,2'-(1,4-Фенилен)-бис-1H-бензимидазол-4,6-дисульфоновая кислота
170864-82-1
48
Метилсульфат 3-[[3-[3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропил]амино]-N,N-диэтил-N-метил-1-пропанаминия (соль)
340964-15-0
49
Мононатриевая соль 2,2'-бис(1,4-фенилен)-1H-бензимидазол-4,6-дисульфоновой кислоты или динатрийфенилдибензимидазолтетрасульфонат, или Neoheliopan AP
349580-12-7
В композициях по настоящему изобретению более предпочтительно могут быть использованы следующие сочетания:
- катионные бензотриазольные УФ-фильтры, соответствующие описанным в WO 01/36396, в частности, со с. 1, стр. 20, по с. 2, стр. 24, и предпочтительно с. 3-5 и с. 26-37;
- катионные бензотриазольные УФ-фильтры в сочетании с антиоксидантами, соответствующими описанным в WO 01/36396, в частности, со с. 11, стр. 14, по с. 18;
- УФ-фильтры в сочетании с антиоксидантами, соответствующими описанным в американских патентах US 5 922 310, в частности, см. кол. 2, стр. 1-3, и US 4 786 493, в частности, см. с кол. 1, стр. 42, по кол. 2, стр. 7, и предпочтительно с кол. 3, стр. 43, по кол. 5, стр. 20;
- сочетания УФ-фильтров, соответствующих описанным в американском патенте US 5 830 441, в частности, см. кол. 4, стр. 53-56, или соответствующих описанным в международной заявке WO 01/36396, в частности, на с. 11, стр. 9-13; или
- триазины, соответствующие описанным в WO 98/22447, в частности, со с. 1, стр. 23, по с. 2, стр. 4, предпочтительно со с. 2, стр. 11, по с. 3, стр. 15, и более предпочтительно на с. 6-7 и с. 12-16;
косметические композиции по настоящему изобретению могут содержать УФ-фильтры, которые в общем случае содержатся в количестве от 0,05 до 40 масс.% и предпочтительно от 0,1 до 20 масс.%, по отношению к общей массе композиции;
- регуляторы вязкости, такие, как сложные эфиров сахаров, сложные эфиры полиолов или простые алкиловые эфиры полиолов;
- жировые вещества и воски, предпочтительно спермацет, пчелиный воск, монтан-воск, парафины, жирные спирты и сложные эфиры жирных кислот и масла;
- жирные алканоламиды;
- полиэтиленгликоли и полипропиленгликоли с молекулярной массой в интервале от 150 до 50 000, например соответствующие описанным в EP-A-801 942, в частности, см. с. 3, стр. 44-55;
- комплексообразующие и маскирующие агенты, такие, как ЭДТА, НТА и фосфоновые кислоты;
- агенты, способствующие проницаемости, такие, как полиолы и простые эфиры полиолов, соответствующие перечисленным в EP-A-962 219, в частности, см. с. 27, стр. 18-38, например глицерин, пропиленгликоль, моноэтиловый простой эфир пропиленгликоля, бутилгликоль, бензиловый спирт, карбонаты, гидрокарбонаты, гуанидины, мочевины, а также дигидрофосфаты, гидрофосфаты и фосфаты, имидазолы, таннины, пирролы;
- глушители, такие, как латекс;
- агенты для придания перламутровости или перламутрообразующие агенты, такие, как этиленгликольмоностеарат и этиленгликольдистеарат;
2
2
- газы-пропелленты, предпочтительно алканы, такие, как изобутан, смеси "пропан-бутан", NO, диметиловый эфир, CO и воздух;
- антиоксиданты; предпочтительно антиоксиданты и стерически затрудненные нитроксилы, описанные на ip.com (IPCOM, № 000033153D);
- полимеры, содержащие сахара и соответствующие описанным в EP-A-970 687;
- ингибиторы бактерий (бактериостатические или бактерицидные), такие, как некоторые консерванты, обладающие специфической активностью в отношении бактерий с грамположительными мембранами (+), такие, как 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир, хлоргексидин (1,6-ди(4-хлорфенилбигуанидо)гексан) или TCC (3,4,4'-трихлоркарбанилид). Также можно назвать широкую гамму ароматических веществ и эфирных масел, имеющих антимикробные свойства. Как правило, речь идет о эвгеноле, ментоле, масле бобов тимола, масле мяты или тимьяна;
- дезодоранты, представляющие собой производные терпенового спирта: фарнезол (3,7,11-триметил-2,6,10-додекатриен-1-ол), содержащийся в масле цветов лайма. Глицериллмонолаурат также может быть использован в качестве бактериостатического агента.
Количество ингибиторов бактерий находится в общем случае в интервале от 0,1 до 2 масс.% по отношению к общей массе содержащей их композиции.
5
Композиции по настоящему изобретению предпочтительно содержат одно или несколько жировых веществ, являющихся жидкими при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (760 мм рт. ст. или 1,013·10 Па), в случае необходимости в сочетании с одним или несколькими жировыми веществами, не являющимися жидкими в таких же условиях.
Жировые вещества предпочтительно выбирают из вазелинового масла, полидеценов, жидких сложных эфиров или их смесей.
Одно или несколько жировых веществ, применяемых в композиции по настоящему изобретению, могут содержаться в композиции в количестве от 25 до 90 масс.%, предпочтительно в количестве от 30 до 80 масс.% и более предпочтительно в количестве от 35 до 70 масс.% по отношению к общей массе композиции.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения один или несколько загущающих полимеров выбирают из полимеров целлюлозы.
Один или несколько органических загущающих полимеров содержатся в композиции по настоящему изобретению в количестве от 0,01 до 10 масс.% и предпочтительно от 0,1 до 5 масс.% по отношению к общей массе композиции.
iv)
по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
iv
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения окрашивающие композиции, т.е. композиции, содержащие по меньшей мере один дисульфидный краситель, выбранный из красителей формул , , , ,  и красителей формул -, содержат по меньшей мере одно ) поверхностно-активное вещество. Наиболее приемлемые поверхностно-активные вещества предпочтительно выбирают из цвиттер-ионных или амфотерных, анионактивных, неионогенных и/или катионактивных поверхностно-активных веществ и предпочтительно из анионактивных, неионогенных и/или катионактивных поверхностно-активных веществ.
Композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество.
10
14
Среди неионогенных поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению можно назвать используемые индивидуально или в смеси жирные спирты, альфа-диолы, алкилфенолы, причем эти 3 типа соединений являются полиэтоксилированными, полипропоксилированными и/или полиглицерилированными и содержат алифатическую цепь, содержащую, например, от 8 до 22 атомов углерода, причем число этиленоксидных или пропиленоксидных групп предпочтительно может находиться в интервале от 2 до 50, а число глицерильных групп предпочтительно может находиться в интервале от 2 до 30. Также можно назвать: сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, предпочтительно содержащие от 2 до 30 моль этиленоксидных групп, полиглицерилированные жирные амиды, имеющие в среднем от 1 до 5 и предпочтительно от 1,5 до 4 глицерильных групп; этоксилированые сложные эфиры жирных кислот и сорбитана, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксидных групп; сложные эфиры жирных кислот и сахарозы, сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилглюкамина, оксиды аминов, такие, как оксиды алкил(C-C)аминов или оксиды N-ациламинопропилморфолина.
Также можно назвать неионогенные поверхностно-активные вещества, описанные в WO 00/10519, в частности, со с. 45, стр. 11, по с. 50, стр. 12. Неионогенные поверхностно-активные вещества содержат гидрофильные группировки, например, полиольную группировку, группировку простого полиалкиленового эфира или сочетание группировок "полиол/простой полигликолевый эфир". Предпочтительно можно назвать соединения, выбранные из:
- продукты присоединения от 2 до 30 моль этиленоксидных групп и/или от 0 до 5 моль пропиленоксидных групп с жирными спиртами, содержащими от 8 до 22 атомов углерода, с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода, и алкилфенолами, содержащими от 8 до 15 атомов углерода в алкильной группе;
12
22
- сложные моно- и диэфиры жирных кислот C-C и продукт присоединения от 1 до 30 моль этиленоксидных групп с глицерином;
8
22
- C-C-алкилмоно- и -олигогликозиды и их этоксилированные аналоги;
- продукты присоединения от 5 до 60 моль этиленоксидных групп с касторовым маслом и гидрогенизированным касторовым маслом;
- продукты присоединения этиленоксидных групп и сложных эфиров сорбитана и жирных кислот;
- продукты присоединения этиленоксидных групп с алканоламидами жирных кислот.
Поверхностно-активные вещества, образующиеся вследствие присоединения этиленоксидных и/или пропиленоксидных групп к жирным спиртам или их производным, могут представлять собой гомологичные соединения с распределением, называемым "нормальным", или продукты, содержащие гомологи с распределением, называемым "узким". Под гомологами с "нормальным" распределением понимают смесь гомологов, полученную по реакции жирных спиртов и алкиленоксидов с применением щелочных металлов, гидроксидов или алкоголятов щелочных металлов в качестве катализаторов. Под гомологами с "узким" распределением понимают соединения, полученные, например, при использовании гидроталькитов, солей щелочных металлов простых эфиров карбоновых кислот, оксидов, гидроксидов или алкоголятов щелочных металлов в качестве катализаторов.
Применение поверхностно-активных веществ, происходящих из продуктов, содержащих гомологи с узким распределением, является предпочтительным.
Неионогенное поверхностно-активное вещество предпочтительно выбирают из:
(поли)этоксилированных жирных спиртов;
глицерилированных жирных спиртов;
алкилполигликозидов.
Под алифатической цепью понимают линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную углеводородную цепь, содержащую от 6 до 30 атомов углерода и предпочтительно от 8 до 24 атомов углерода.
Алкилполигликозиды хорошо известны и предпочтительно могут быть представлены следующей общей формулой:
R
O-(R
O)
(G)
1
2
t
v
(VII)
(VII)
При этом в формуле :
R
1
представляет собой линейный или разветвленный алкил и/или алкенил, содержащий приблизительно от 8 до 24 атомов углерода, алкилфенил, в котором линейный или разветвленный алкил содержит от 8 до 24 атомов углерода;
R
2
представляет собой алкилен, содержащий приблизительно от 2 до 4 атомов углерода;
G
представляет собой сахаридное звено, содержащее от 5 до 6 атомов углерода;
t
означает целое число в интервале от 0 до 10 включительно, предпочтительно от 0 до 4 и предпочтительно от 0 до 4;
v
означает целое число в интервале от 1 до 15 включительно.
(VII)
R
t
G
v
(VII)
1
Предпочтительные алкилполигликозиды по настоящему изобретению представляют собой соединения формулы , в которой  более предпочтительно означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкил, содержащий от 8 до 18 атомов углерода,  имеет значение в интервале от 0 до 3 и более предпочтительно равно 0,  может представляет собой глюкозу, фруктозу или галактозу и предпочтительно глюкозу. Степень полимеризации, т.е. значение индекса  в формуле , может находиться в интервале от 1 до 15 и предпочтительно от 1 до 4. Средняя степень полимеризации более предпочтительно находится в интервале от 1 до 2 и наиболее предпочтительно от 1,1 до 1,5.
Гликозидные связи между сахаридными звеньями представляют собой связи типа 1-6 или 1-4 и предпочтительно 1-4.
(VII)

Соединения формулы  предпочтительно представляют собой соединения, реализуемые компанией "COGNIS" под названиями "PLANTAREN" (600 CS/U, 1200 и 2000) или "PLANTACARE" (818, 1200 и 2000). Также можно использовать соединения, реализуемые компанией "SEPPIC" под названиями "TRITON CG 110" (или "ORAMIX CG 110") и "TRITON CG 312" (или "ORAMIX NS 10"), соединения, реализуемые компанией "BASF" под названием "LUTENSOL GD 70", или также соединения, реализуемые компанией "CHEM Y" под названием "AG10 LK".
8
16

Также можно использовать, например, алкил(C-C)полигликозид-1,4 в виде 53%-го водного раствора, реализуемого компанией "COGNIS" под названием "PLANTACARE 818 UP".
Моно- или полиглицериновые поверхностно-активные вещества предпочтительно содержат в среднем от 1 до 30 глицерильных групп, более предпочтительно от 1 до 10 глицерильных групп и преимущественно от 1,5 до 5.
Моноглицериновые или полиглицериновые поверхностно-активные вещества предпочтительно выбирают из соединений следующих формул:
RO[CH
CH(CH
OH)O]
H, RO[CH
CH(OH)CH
O]
H или RO[CH(CH
OH)CH
O]
H;
2
2
m
2
2
m
2
2
m
причем в формулах:
R
R
R
10
20
R представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий от 8 до 40 атомов углерода и предпочтительно от 10 до 30 атомов углерода; m означает число в интервале от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 10 и более предпочтительно от 1,5 до 6.  в случае необходимости может содержать гетероатомы, такие, как, например, атомы кислорода и азота. В частности,  в случае необходимости может содержать одну или несколько гидроксигрупп и/или группировок простого эфира, и/или амидогрупп.  предпочтительно означает алкил и/или алкенил C-C, являющиеся в случае необходимости моно- или полигидроксилированными.

Можно использовать, например, полиглицерилгидроксилауриловый простой эфир (3,5 моль), реализуемый компанией "Chimex" под названием "Chimexane NF".
(Поли)этоксилированные жирные спирты, приемлемые для осуществления настоящего изобретения, более предпочтительно выбирают из спиртов, содержащих от 8 до 30 атомов углерода и предпочтительно от 12 до 22 атомов углерода.
(Поли)этоксилированные жирные спирты более предпочтительно представляют собой одну или нескольких линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных групп, содержащих от 8 до 30 атомов углерода, являющихся в случае необходимости замещенными предпочтительно одной или несколькими гидроксигруппами (предпочтительно от 1 до 4). Если эти соединения являются ненасыщенными, то они могут содержать от одной до трех двойных связей "углерод-углерод", которые необязательно являются сопряженными.
Один или несколько (поли)этоксилированных жирных спиртов предпочтительно представляют собой соединения формулы:
R
-[O-CH
-CH
]
-OH
a
2
2
n
где:
R
a
1
40
2
30
8
30
-  представляет собой линейный или разветвленный алкил C-C или линейный или разветвленный алкенил C-C (предпочтительно алкил C-C);
n
-  означает целое число в интервале от 1 до 200 включительно, предпочтительно от 2 до 50 и более предпочтительно от 2 до 30 включительно, например равно 20.
(Поли)этоксилированные жирные спирты более предпочтительно представляют собой жирные спирты, содержащие от 8 до 22 атомов углерода и связанные с этиленоксидными группами в количестве от 1 до 30 моль (от 1 до 30 OE). Среди них более предпочтительно можно назвать лауриловый спирт с 2 OE, лауриловый спирт с 3 OE, дециловый спирт с 3 OE, дециловый спирт с 5 OE и олеиловый спирт с 20 OE.
Можно использовать также смеси этих (поли)оксиэтиленированных жирных спиртов.
6
24
8
16
Из неионогенных поверхностно-активных веществ предпочтительно используют алкил(C-C)полигликозиды и (поли)этоксилированные жирные спирты и более предпочтительно применяют алкил(C-C)полигликозид.
Количество неионогенных поверхностно-активных веществ предпочтительно находится в интервале от 0,5 до 25 масс.%, предпочтительно от 1 до 20 масс.% и более предпочтительно от 2 до 10 масс.% по отношению к общей массе композиции по настоящему изобретению.
Как было указано ранее, композиция по настоящему изобретению может содержать одно или несколько амфотерных поверхностно-активных веществ.
амфотерным
цвиттер-ионным
Под " или " поверхностно-активным веществом понимают поверхностно-активное вещество, которое содержит по меньшей мере одну катионную группу, такую, как четвертичный аммоний, и по меньшей мере одну анионную группу, такую, как карбоксилатная, сульфонатная, сульфатная, фосфатная или фосфонатная, и содержит алифатическую группу, причем алифатическая группа предпочтительно содержит по меньшей мере одну из алифатических групп, представляющих собой линейную или разветвленную цепь, содержащую от 8 до 22 атомов углерода.
Особенно предпочтительные амфотерные поверхностно-активные вещества выбирают из бетаинов, таких, как N-алкил-N,N-диметиламмонийглицинаты, например кокоалкилдиметиламмонийглицинат, N-ациламинопропил-N,N-диметиламмонийглицинаты, например кокоациламинопропилдиметиламмонийглицинат, и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтилимидазолин, содержащих от 8 до 18 атомов углерода в группе или ациле, а также кокоациламиноэтилгидроксиэтилкарбоксиметилглицинат. Предпочтительные амфотерные поверхностно-активные вещества представляют собой производные сложных эфиров амидов жирных кислот, известных, в частности, согласно CTFA под названием кокоамидопропилбетаин.
8
18
8
18
3
12
18
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения поверхностно-активные веществ выбирают из амфотерных поверхностно-активных веществ, которые помимо группы C-C-алкил или C-C-ацил содержат в молекуле по меньшей мере одну аминогруппу и по меньшей мере одну карбоксигруппу -C(O)-OH или -SOH и способны образовывать внутреннюю соль. Примеры предпочтительных по настоящему изобретению амфотерных поверхностно-активных веществ представляют собой N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкиламидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламинопропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты, причем каждое из них содержит алкил, содержащий от 8 до 18 атомов углерода. Предпочтительные амфотерные поверхностно-активные вещества представляют собой N-кокоалкиламинопропионат, кокоациламиноэтиламинопропионат и C-C-ацилсаркозин.
8
20
8
20
2
8
8
20
2
8
Предпочтительно можно назвать алкил(C-C)бетаины, сульфобетаины, алкил(C-C)амидоалкил(C-C)бетаины или алкил(C-C)амидоалкил(C-C)сульфобетаины.
(VIII)
(IX)
Среди приемлемых для применения производных алифатических вторичных или третичных аминов, являющихся в случае необходимости кватернизованными и соответствующих определенным ранее, также можно назвать соединения формул  и :
R
-C(O)-NH-CH
-CH
-N
(R
)(R
)-CH
-C(O)-O
(VIII)
a
2
2
b
c
2
+
-
(VIII)
При этом в формуле :
R
a
10
30
a
представляет собой алкил или алкенил C-C, представляющий собой производное кислоты R-C(O)-OH, предпочтительно содержащейся в гидролизованном кокосовом масле, гептил, нонил или ундецил;
R
b
представляет собой бета-гидроксиэтил;
R
c
представляет собой карбоксиметил;
R
-C(O)-NH-CH
-CH
-N(B)B' (IX)
a'
2
2
(IX)
При этом в формуле :
B
2
2
представляет собой -CH-CH-OX';
B'
2
z
представляет собой -(CH)-Y', где z=1 или 2;
X'
2
2
2
2
2
2
представляет собой группу -CH-C(O)-OH, -CH-C(O)-OZ', -CHCH-C(O)-OH, -CH-CH-C(O)-OZ' или атом водорода;
Y'
2
3
2
3
представляет собой -C(O)-OH, -C(O)-OZ', -CH-CH(OH)-SOH или -CH-CH(OH)-SOZ';
Z'
представляет собой ион щелочного или щелочно-земельного металла, такого, как натрий, калий или магний, ион аммония или ион, происходящий из органического амина и предпочтительно аминоспирта, такого, как моно-, ди- и триэтаноламин, моно-, ди- или триизопропаноламин, 2-амино-2-метил-1-пропанол, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол и трис-(гидроксиметил)аминометан;
R
a'
10
30
a'
17
17
, представляющий собой алкил или алкенил C-C кислоты RC(O)-OH, предпочтительно содержится в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле, предпочтительно алкил C и его изомеры, ненасыщенную группу C.
(IX)
Соединения, соответствующие формуле , являются предпочтительными. Эти соединения также классифицированы в словаре CTFA, 5-е издание, 1993 г., под названиями динатрийкокоамфодиацетат, динатрийлауроамфодиацетат, динатрийкаприламфодиацетат, динатрийкаприлоамфодиацетат, динатрийкокоамфодипропионат, динатрийлауроамфодипропионат, динатрийкаприламфодипропионат, динатрийкаприлоамфодипропионат, лауроамфодипропионовая кислота, кокоамфодипропионовая кислота.

В качестве примера можно назвать N-кокоиламидокарбоксиметилглицинат щелочного металла, такого, как натрий, или концентрированный кокоамфодиацетат, реализуемый компанией "RHODIA" под торговым названием "MIRANOL C2M".
iii)
Из всех амфотерных поверхностно-активных или цвиттер-ионных веществ , указанных ранее, предпочтительно используют кокоиламидопропилбетаин, кокоилбетаин и N-кокоиламидокарбоксиметилглицинат щелочного металла, такого, как натрий.
iii)
Композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит от 0,01 до 20 масс.%, предпочтительно от 0,5 до 10 масс.% и более предпочтительно от 1 до 5 масс.% одного или нескольких амфотерных или цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ  по отношению к общей массе композиции.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения композиция содержит одно или несколько анионактивных поверхностно-активных веществ.
Анионактивные поверхностно-активные вещества, содержащиеся в окрашивающей композиции по настоящему изобретению, представляют собой любые вещества, обладающие поверхностно-активными свойствами и являющиеся приемлемыми для применения на теле человека. Такие вещества характеризуются анионной группой, являющейся гидрофильной, и липофильной алкильной группой, предпочтительно содержащей от 6 до 30 и предпочтительно от 10 до 22 атомов углерода.
анионактивным поверхностно-активным веществом
-
-
-
-
-
-
-
-
3
2
2
2
2
2
2
2
Таким образом, под "" понимают поверхностно-активное вещество, которое не содержит, например, ионные или ионизуемые группы, отличающиеся от анионных групп. Эти анионные группы предпочтительно выбирают из групп -C(O)OH, -C(O)O, -SOH, -S(O)O, -OS(O)OH, -OS(O)O, -P(O)OH, -P(O)O, -P(O)O, -P(OH), =P(O)OH, -P(OH)O, =P(O)O, =POH, =PO, анионных фрагментов, содержащих противокатион, такой, как щелочной металл, щелочно-земельный металл или аммоний.
Кроме того, в указанных анионактивных поверхностно-активных веществах могут содержаться гликолевые группы, группы полигликолевых простых эфиров, сложных эфиров и амидов и гидроксигруппы. В качестве примеров анионактивных поверхностно-активных веществ, приемлемых для применения в композиции по настоящему изобретению, можно назвать алкилсульфаты, алкилэфиросульфаты, алкиламидоэфиросульфаты, алкиларилполиэфиросульфаты, моноглицеридсульфаты, алкилсульфонаты, алкиламидосульфонаты, алкиларилсульфонаты, альфа-олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, алкилсульфосукцинаты, алкилсульфоэфиросукцинаты, алкиламидосульфосукцинаты, алкилсульфоацетаты, ацилсаркозинаты, ацилглутаматы, алкилсульфосукцинаматы, ацилисетионаты и N-ацилтаураты, соли сложных моноэфиров алкилов и полигликозидполикарбоновых кислот, ациллактилаты, соли D-галактозидуроновых кислот, соли алкиловых эфиров карбоновых кислот, соли алкилариловых эфиров карбоновых кислот, соли алкиламидоэфиров карбоновых кислот и не переведенные в солевую форму соединения, соответствующие всем этим соединениям, причем алкильные и ацильные группы всех этих соединений содержат от 6 до 24 атомов углерода, а арильная группа означает фенил.
Эти соединения могут быть оксиэтиленированными и при этом предпочтительно могут содержать от 1 до 50 этиленоксидных звеньев.
6
24
6
24
6
24
6
24
Соли сложных моноэфиров алкилов C-C и полигликозидполикарбоновых кислот могут быть выбраны из алкилполигликозидцитратов C-C, алкилполигликозидтартратов C-C и алкилполигликозидсульфосукцинатов C-C.
Когда одно или несколько анионактивных поверхностно-активных веществ находятся в форме соли, они могут быть выбраны из солей щелочных металлов, таких, как соль натрия или калия и предпочтительно натрия, солей аммония, солей аминов и предпочтительно аминоспиртов или солей щелочно-земельных металлов, таких, как соли магния.
В качестве примеров солей аминоспиртов предпочтительно можно назвать соли моно-, ди- и триэтаноламина, соли моно-, ди- или триизопропаноламина, соли 2-амино-2-метил-1-пропанола, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиола и трис-гидроксиметиламинометана.
Предпочтительно используют соли щелочных или щелочноземельных металлов и предпочтительно соли натрия или магния.
6
24
6
24
Из указанных анионактивных поверхностно-активных веществ предпочтительно используют алкил(C-C)сульфаты, (C-C)алкилэфиросульфаты, содержащие от 2 до 50 этиленоксидных звеньев, предпочтительно в форме солей щелочных металлов, аммония, аминоспиртов и щелочно-земельных металлов или смесь этих соединений.
12
20
12
20
В частности, предпочтительно используют алкил(C-C)сульфаты, (C-C)алкилэфиросульфаты, содержащие от 2 до 20 этиленоксидных звеньев, предпочтительно в форме солей щелочных металлов, аммония, аминоспиртов и щелочно-земельных металлов или смесь этих соединений. Более предпочтительно используют простой эфир лаурилсульфата натрия, содержащий 2,2 моль этиленоксидных групп.
Можно назвать, например, моно-, ди- и триалканоламмонийные соли, содержащие 2 или 3 атома углерода в алканольной группе:
- жирных кислот, содержащих от 10 до 22 атомов углерода (мыла);
2
2
x
2
- простых эфиров карбоновых кислот формулы R-O-(CH-CH-O)-CH-COOH, где R представляет собой линейный алкил, содержащий от 10 до 22 атомов углерода, а x=0 или означает целое число в интервале от 1 до 16 включительно;
- ацилсаркозидов, содержащих от 10 до 18 атомов углерода в ацильной группе;
- ацилтауридов, содержащих от 10 до 18 атомов углерода в ацильной группе;
- ацилизотионатов, содержащих от 10 до 18 атомов углерода в ацильной группе;
- моно- и диалкилсульфосукциновых сложных эфиров, содержащих от 8 до 18 атомов углерода в алкильной группе, и сложных моноалкилполиоксиэтилсульфосукциновых эфиров, содержащих от 8 до 18 атомов углерода в алкильной группе и от 1 до 6 оксиэтильных групп;
- алкилсульфонатов, содержащих линейный алкил, содержащий от 12 до 18 атомов углерода;
- α-олефинсульфонатов, в которых олефин является линейным и содержит от 12 до 18 атомов углерода;
- сложных α-сульфометиловых эфиров жирных кислот, содержащих от 12 до 18 атомов углерода;
2
2
x'
3
- алкилсульфатов и сульфоэфиров алкилполигликолей формулы R'-O(CH-CH-O)-SOH, где R' предпочтительно представляет собой линейный алкил, содержащий от 10 до 18 атомов углерода, а x'=0 или означает целое число в интервале от 1 и 12 включительно;
- смесей гидроксисульфонатных поверхностно-активных веществ, соответствующих описанным в DE-A-3 725 030;
- сульфированных гидроксиалкилполиэтиленов и/или простых эфиров гидроксиалкиленпропиленгликолей, соответствующих описанным в DE-A-3 723 354, в частности, см. с. 4, стр. 42-62;
- сульфонатов ненасыщенных жирных кислот, содержащих от 12 до 24 атомов углерода и имеющих от 1 то 6 двойных связей согласно DE-A-3 926 344, в частности, см. с. 2, стр. 36-54;
- сложных эфиров винной и лимонной кислот и спиртов, в которых продукт присоединения (этерификации) содержит приблизительно от 2 до 15 этиленоксидных и/или пропиленоксидных групп, связанных с жирным спиртом, содержащим от 8 до 22 атомов углерода, или
- анионактивных поверхностно-активных веществ, соответствующих описанным в WO 00/10518, в частности, со с. 45, стр. 11, по стр. 48, стр. 3.
Предпочтительные анионактивные поверхностно-активные вещества представляют собой алкилсульфаты, сульфаты эфиров алкилполигликолей и эфиров карбоновых кислот, содержащие от 10 18 атомов углерода в алкильной группе и больше 12 групп простых гликолевых эфиров на молекулу, а также их соли с насыщенными или ненасыщенными и предпочтительно ненасыщенными карбоновыми кислотами, в которых алкил содержит от 8 до 22 атомов углерода, такими, как олеиновые кислоты, (изо)стеариновые кислоты и пальмитиновые кислоты.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения композиция содержит одно или несколько катионактивных поверхностно-активных веществ. Можно назвать, например, соли первичных, вторичных или третичных жирных аминов, в случае необходимости полиоксиалкиленированных, соли четвертичного аммония и их смеси.
В качестве примеров солей четвертичного аммония предпочтительно можно назвать, например:
(X)
- a) соединения, соответствующие общей формуле :
(X)
8
11
8
11
При этом в формуле  группы R-R, которые могут быть одинаковыми или разными, представляют собой линейные или разветвленные алифатические группы, содержащие от 1 до 30 атомов углерода, или ароматические группы, такие, как арильные или алкиларильные группы, причем по меньшей мере одна из групп R-R содержит от 8 до 30 атомов углерода и предпочтительно от 12 до 24 атомов углерода. Алифатические группы могут содержать гетероатомы, предпочтительно такие, как атомы кислорода, азота, серы и галогенов.
1
30
1
30
2
6
1
30
12
22
2
6
12
22
1
30
1
4
1
4
1
4
-
Алифатические группы выбирают, например, из алкилов C-C, алкоксигрупп C-C, полиоксиалкиленов C-C, алкиламидов C-C, алкил(C-C)амидоалкилов(C-C), алкил(C-C)ацетатов и гидроксиалкилов C-C, где X означает противоанион, выбранный из галогенид-, фосфат-, ацетат-, лактат-, алкил(C-C)сульфат-, алкил(C-C)- или алкил(C-C)арилсульфонат-ионов.
(X)

Из солей четвертичного аммония формулы  предпочтительно применяют, с одной стороны, хлориды тетраалкиламмония, такие, как, например, хлориды диалкилдиметиламмония или алкилтриметиламмония, в которых алкил содержит приблизительно от 12 до 22 атомов углерода, предпочтительно хлориды бегенилтриметиламмония, дистеарилдиметиламмония, цетилтриметиламмония, бензилдиметилстеариламмония, или также, с другой стороны, метосульфат дистеароилэтилгидроксиэтилметиламмония, метосульфат дипальмитоилэтилгидроксиэтиламмония или метосульфат дистеароилэтилгидроксиэтиламмония, или также, наконец, хлорид пальмитиламидопропилтриметиламмония или хлорид стеарамидопропилдиметил(миристилацетат)аммония, реализуемый компанией "VAN DYK" под названием "CERAPHYL 70";
(XI)
- b) соли четвертичного имидазолинаммония, такие, как, например, соли формулы :
(XI)
При этом в формуле :
R
12
> представляет собой алкенил или алкил, содержащий от 8 до 30 атомов углерода и являющийся, например, производным жирных кислот животных жиров;
R
13
1
4
> представляет собой атом водорода, алкил C-C или алкенил или алкил, содержащий от 8 до 30 атомов углерода;
R
14
1
4
> представляет собой алкил C-C;
R
15
1
4
> представляет собой атом водорода, алкил C-C;
X
-
1
4
1
4
1
4
> представляет собой противоанион, выбранный из галогенид-, фосфат-, ацетат-, лактат-, алкил(C-C)сульфат-, алкил(C-C)- или алкил(C-C)арилсульфонат-ионов.
R
R
12
13
14
15

и  предпочтительно представляют собой смесь алкенильных или алкильных групп, содержащих от 12 до 21 атомов углерода, являющихся, например, производными жирных кислот животных жиров, R означает метил, R означает атом водорода. Такой продукт реализуется, например, компанией "REWO" под названием "REWOQUAT W 75";
(XII)
- c) соли четвертичного ди- или триаммония предпочтительно формулы :
(XII)
При этом в формуле :
R
16
> означает алкил, содержащий приблизительно от 16 до 30 атомов углерода, являющийся в случае необходимости гидроксилированным и/или перемежаемым одним или несколькими атомами кислорода;
R
17
2
3
16a
17a
18a
16a
17a
18a
18
19
20
21
+
> выбрана из атома водорода, алкила, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, или -(CH)-N(R)(R)(R); R, R, R, R, R, R и R, являющиеся одинаковыми или разными, выбраны из атомов водорода и алкилов, содержащих от 1 до 4 атомов углерода;
X
-
1
4
1
4
1
4
> представляет собой противоанион, выбранный из галогенид-, ацетат-, фосфат-, нитрат-, алкил(C-C)сульфат-, алкил(C-C)- или алкил(C-C)арилсульфонат-ионов, и предпочтительно метилсульфат- и этилсульфат-ион. Такие соединения представляют собой, например, "Finquat CT-P", предлагаемый компанией "FINETEX" (Quaternium 89), "Finquat CT", предлагаемый компанией "FINETEX" (Quaternium 75);
(XIII)
- d) соли четвертичного аммония, содержащие одну или несколько сложноэфирных групп, такие, как соединения формулы :
(XIII)
При этом в формуле :
R
22
1
6
1
6
выбрана из алкилов C-C и гидроксиалкилов или дигидроксиалкилов C-C;
R
23
выбрана из:
- группы
R
27
1
22
- групп , представляющих собой линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные углеводородные группы C-C;
- атома водорода;
R
25
выбрана из:
- группы
R
29
1
6
- групп , представляющих собой линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные углеводородные группы C-C;
- атома водорода;
R
, R
R
24
26
28
7
21
и , являющиеся одинаковыми или разными, выбраны из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных групп C-C;
r
s
t
,  и , являющиеся одинаковыми или разными, означают целые числа от 2 до 6;
r1
t1
и , являющиеся одинаковыми или разными, равны 0 или 1, причем r2+r1=2r и t1+t2=2t;
y
означает целое число от 1 до 10;
x
z
и , являющиеся одинаковыми или разными, означают целые числа от 0 до 10;
X
-
23
27
25
29
представляет собой органический или неорганический противоанион при условии, что сумма x+y+z равна от 1 до 15, при этом когда x равно 0, то R означает R, а когда z равно 0, то R означает R.
R
22
Алкильные группы  могут быть линейными или разветвленными и более предпочтительно линейными.
R
22
предпочтительно означает метил, этил, гидроксиэтил или дигидроксипропил и более предпочтительно метил или этил.
Сумма x+y+z преимущественно равна от 1 до 10.
R
R
23
27
Когда  представляет собой углеводородную группу , она может быть длинноцепочечной и содержать от 12 до 22 атомов углерода или короткоцепочечной и содержать от 1 до 3 атомов углерода.
R
R
25
29
Когда  представляет собой углеводородную группу , она предпочтительно содержит от 1 до 3 атомов углерода.
R
R
R
24
26
28
11
21
11
21
,  и , являющиеся одинаковыми или разными, преимущественно выбраны из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных групп C-C и более предпочтительно из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных алкильных и алкенильных групп C-C.
x
z
и , являющиеся одинаковыми или разными, предпочтительно равны 0 или 1.
y
преимущественно равно 1.
r
s
t
,  и , являющиеся одинаковыми или разными, предпочтительно равны 2 или 3 и более предпочтительно равны 2.
X
-
1
4
1
4
1
4
Противоанион  предпочтительно представляет собой галогенид-ион, предпочтительно хлорид-, бромид- или иодид-ион, алкил(C-C)сульфат-, алкил(C-C)- или алкил(C-C)арилсульфонат-ион. Однако можно использовать метансульфонат-, фосфат-, нитрат-, тозилат-ион, анион, представляющий собой производное органической кислоты, такой, как ацетат- или лактат-ион, или любые другие анионы, совместимые с аммонием, связанным со сложноэфирной группой.
X
-
Противоанион  наиболее предпочтительно представляет собой хлорид-, метилсульфат- или этилсульфат-ион.
(XIV)
В композиции по настоящему изобретению более предпочтительно используют соли аммония формулы , в которой:
R
22
-  означает метил или этил;
x
y
-  и  равны 1;
z
-  равно 0 или 1;
r
s
t
- ,  и  равны 2;
R
23
-  выбрана из:
группы ;
14
22
метильных, этильных или углеводородных групп C-C;
атома водорода;
R
25
-  выбрана из:
группы ;
атома водорода;
R
R
R
24
26
28
13
17
13
17
- ,  и , являющиеся одинаковыми или разными, выбраны из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных групп C-C и предпочтительно из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных алкильных и алкенильных групп C-C.
Углеводородные радикалы преимущественно являются линейными.
(XIV)
Среди соединений формулы  можно назвать, например, соли, предпочтительно хлорид или метилсульфат диацилоксиэтилдиметиламмония, диацилоксиэтилгидроксиэтилметиламмония, моноацилоксиэтилдигидроксиэтилметиламмония, триацилоксиэтилметиламмония, моноацилоксиэтилгидроксиэтилдиметиламмония и их смеси. Ацильные группы предпочтительно содержат от 14 до 18 атомов углерода и более предпочтительно происходят из растительного масла, такого, как пальмовое или подсолнечное масло. Когда соединение содержит нескольких ацильных групп, то они могут быть одинаковыми или разными.
Такие соединения получают, например, прямой этерификацией триэтаноламина, триизопропаноламина, алкилдиэтаноламина или алкилдиизопропаноламина, которые в случае необходимости являются оксиалкиленированными, с жирными кислотами или смесями жирных кислот растительного или животного происхождения или переэтерификацией их сложных метиловых эфиров. После этой этерификации осуществляют кватернизацию алкилирующим агентом, таким, как алкилгалогенид, предпочтительно метил- или этилгалогенид, диалкилсульфат, предпочтительно метил- или этилсульфат, метилметансульфонат, метилпаратолуолсульфонат, гликольхлоргидрин или глицеринхлоргидрин.

Такие соединения реализуются, например, под названиями "DEHYQUART" компанией "HENKEL", "STEPANQUAT" компанией "STEPAN", "NOXAMIUM" компанией "CECA", "REWOQUAT WE 18" компанией "REWO-WITCO".
Примеры катионактивных поверхностно-активных веществ, приемлемых для применения в окрашивающей композиции по настоящему изобретению, предпочтительно представляют собой соединения, содержащие четвертичный аммоний. Предпочтительно они представляют собой гидриды аммония, такие, как хлориды алкилтриметиламмония, диалкилдиметиламмония и триалкилметиламмония, например хлориды цетилтриметиламмония, стеарилтриметиламмония, дистеарилдиметиламмония, лаурилдиметиламмония, лаурилдиметилбензиламмония и трицетилметиламмония. Другие катионактивные поверхностно-активные вещества, приемлемые для применения, представляют собой гидролизаты кватернизованных белков.

Другие особенно приемлемые для применения катионактивные поверхностно-активные вещества выбирают из катионактивных кремнийорганических масел, таких, как товарный препарат, реализуемый под артикулом Q2-7224 (Dow Corning; стабилизированный триметилсилиламодиметикон), эмульсия "Dow Corning 929" (содержащая кремнийорганическое соединение, модифицированное гидроксиламином, также позиционируемое под названием амодиметикон), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker), а также "Abil-Quat" 3270 и 3272 (Th. Goldschmidt; дитетрагональные полидиметилсилоксаны, кватерний-80) или кремнийорганические соединения, соответствующие описанным в WO 00/12057, в частности, со с. 45, стр. 9, по с. 55, стр. 2.

Также в качестве предпочтительных поверхностно-активных веществ в окрашивающей композиции по настоящему изобретению можно назвать алкиламидоамины, предпочтительно амидоамины жирных кислот, такие, как стеариламидопропилдиметиламин, реализуемый под названием "Tego Amid 18".
эстеркваты

Четвертичные сложные эфиры, называемые "", такие, как соли, предпочтительно метосульфаты метилгидроксиалкилдиалкоилоксиалкиламмония, реализуемые под торговым названием "Stepantex", являются также предпочтительными.

Пример кватернизованного сахаридного производного, которое может быть использовано в качестве катионактивного поверхностно-активного вещества, представляет собой продукт, реализуемый под торговым названием "Glucquat 100", представляющий собой согласно CTFA "хлорид лаурилметилглуцет-10-гидроксипропилдиаммония".
Поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению содержат по меньшей мере одну алкильную группу. Эта алкильная группа может быть единственной, но при использовании природного соединения животного или растительного происхождения в композиции таких веществ может быть получено вещество со смесью различных алкильных цепей, в частности, в отношении длины углеводородной цепи.
Композиция по настоящему изобретению может также содержать смесь солей сложного моно-, ди- и триэфира четвертичного аммония, содержащая в массе большей частью соли сложных диэфиров.
Также можно использовать соли аммония, содержащие по меньшей мере одну сложноэфирную группу, из описанных в US-A-4874554 и US-A-4137180.
Можно использовать хлорид бегеноилгидроксипропилтриметиламмония, предлагаемый компанией "KAO" под названием "Quatarmin BTC 131".
Предпочтительно соли аммония, содержащие по меньшей мере одну сложноэфирную группу, содержат две сложноэфирные группы.
Из катионактивных поверхностно-активных веществ, которые могут содержаться в композиции по настоящему изобретению, предпочтительно выбирают соли цетилтриметиламмония, бегенилтриметиламмония, дипальмитоилэтилгидроксиэтилметиламмония и их смеси и более предпочтительно хлорид бегенилтриметиламмония, хлорид цетилтриметиламмония, метосульфат дипальмитоилэтилгидроксиэтиламмония и их смеси.
Композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество.
6
24
8
16
Среди поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению предпочтительно используют алкил(C-C)полигликозиды и более предпочтительно алкил(C-C)полигликозиды.
Согласно настоящему изобретению одно или несколько поверхностно-активных веществ предпочтительно содержатся в композиции в количестве от 0,01 до 40 масс.%, предпочтительно от 0,05 до 20 масс.% и более предпочтительно от 0,1 до 3 масс.% по отношению к общей массе композиции.
Дополнительные красители
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
(I)
Композиция, содержащая один или несколько дисульфидных красителей, выбранных из красителей формул , , , ,  и красителей формул -, определенных ранее, в способе по настоящему изобретению может содержать также один или несколько дополнительных прямых красителей, отличающихся от прямых дисульфидных красителей формулы  по настоящему изобретению.
Присутствие дополнительных красителей зависит от цвета или оттенка, которые требуется получить.
(I)
Эти прямые красители выбирают, например, из красителей, которые традиционно используют для прямого окрашивания и среди которых можно назвать все ароматические и/или неароматические красители, применяемые в настоящее время, такие, как нейтральные, кислотные или катионные прямые нитропроизводные бензольные красители, нейтральные, кислотные или катионные прямые азокрасители, прямые природные красители, прямые хиноновые красители и предпочтительно нейтральные, кислотные или катионные прямые антрахиноновые красители, прямые азиновые, триарилметановые, индоаминовые красители, метины, стирилы, порфирины, металлопорфирины, фталоцианины, метинцианины и различные флуоресцентные красители формулы .
Применяемые красители являются синтетическими или природными.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения один или несколько дополнительных красителей представляют собой прямые, электронейтральные, катионные (основные) или анионные (кислотные) красители.
В качестве примеров прямых красителей, приемлемых для применения по настоящему изобретению в качестве дополнительных красителей, можно назвать прямые красители, описанные в издании "Dermatology", опубликованном Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, глава 7, с. 248-250, и в справочнике "Europäisches Inventar der Kosmetikrohstoffe, 1996", опубликованном Европейской Комиссией и доступном на дискетах организации "Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim" (Федеральный союз немецких промышленных и торговых предприятий, действующих в сфере лекарств, продуктов здорового образа жизни и средств личной гигиены, Мангейм).
Красители, более предпочтительно приемлемые для применения в качестве дополнительных красителей, представляют собой 2-амино-3-нитрофенол, 2-амино-4-гидроксиэтиламиноанизолсульфат, 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол, 2-хлор-5-нитро-N-гидроксиэтилен-п-фенилендиамин, 2-гидроксиэтилпикраминовая кислота, 2,6-диамино-3-((пиридин-3-ил)азо)пиридин, 2-нитро-5-глицерилметиланилин, 3-метиламино-4-нитрофеноксиэтанол, 4-амино-2-нитродифениленамин-2'-карбоновая кислота, 6-нитро-1,2,3,4,-тетрагидрохиноксалин, 4-N-этил-1,4-бис-(2'-гидроксиэтиламино-2-нитробензолгидрохлорид, 1-метил-3-нитро-4-(2'-гидроксиэтил)аминобензол, 3-нитро-п-гидроксиэтиламинофенол, 4-амино-3-нитрофенол, 4-гидроксипропиламин-3-нитрофенол, гидроксиантриламинопропилметилморфолинометосульфат, 4-нитрофениламиноэтилмочевина, 6-нитро-п-толуидин, Acid Blue 9 (кислотный синий 9), Acid Red 35 (кислотный красный 35), Acid Red 87 (Eosin) (кислотный красный 87 (эозин)), Acid Violet 43 (кислотный фиолетовый 43), Acid Yellow 1 (кислотный желтый 1), Basic Blue 3 (основный синий 3), Basic Blue 6 (основный синий 6), Basic Blue 7 (основный синий 7), Basic Blue 9 (основный синий 9), Basic Blue 12 (основный синий 12), Basic Blue 26 (основный синий 26), Basic Blue 99 (основный синий 99), Basic Brown 16 (основный коричневый 16), Basic Brown 17 (основный коричневый 17), Basic Red 2 (основный красный 2), Basic Red 22 (основный красный 22), Basic Red 76 (основный красный 76), Basic Violet 14 (основный фиолетовый 14), Basic Yellow 57 (кислотный желтый 57), Basic Yellow 9 (кислотный желтый 9), Disperse Blue 3 (дисперсный синий 3), Disperse Orange 3 (дисперсный оранжевый 3), Disperse Red 17 (дисперсный красный 17), Disperse Violet 1 (дисперсный фиолетовый 1), Disperse Violet 4 (дисперсный фиолетовый 4), Disperse Black 9 (дисперсный черный 9), Fast Green FCF (зеленый прочный FCF), HC Blue 2 (синий 2 HC), HC Blue 7 (синий 7 HC), HC Blue 8 (синий 8 HC), HC Blue 12 (синий 12 HC), HC Orange 1 (оранжевый 1 HC), HC Orange 2 (оранжевый 2 HC), HC Red 1 (красный 1 HC), HC Red 10-11 (красный 10-11 HC), HC Red 13 (красный 13 HC), HC Red 16 (красный 16 HC), HC Red 3 (красный 3 HC), HC Red BN (красный BN HC), HC Red 7 (красный 7 HC), HC Violet 1 (фиолетовый 1 HC), HC Violet 2 (фиолетовый 2 HC), HC Yellow 2 (желтый 2 HC), HC Yellow 5 (желтый 5 HC), HC Yellow 5 (желтый 5 HC), HC Yellow 6 (желтый 6 HC), HC Yellow 7 (желтый 7 HC), HC Yellow 9 (желтый 9 HC), HC Yellow 12 (желтый 12 HC), HC Red 8 (красный 8 HC), гидроксиэтил-2-нитро-п-толуидин, N,N-бис-(2-гидроксиэтил)-2-нитро-п-фенилендиамин, HC Violet BS (фиолетовый BS HC), пикраминовая кислота, Solvent Green 7 (зеленый жирорастворимый 7).
В качестве дополнительных красителей предпочтительно можно назвать эндоциклические красители с катионным зарядом, стириловые красители, азокрасители и гидразоновые красители и более предпочтительно азокрасители и гидразоновые красители. Более предпочтительными являются красители, описанные в WO 95/15144, WO 95/01772 и EP-714954. Предпочтительными являются следующие красители:
(III-1)
(IV-1)
При этом в формулах  и :
R
1
1
4
-  представляет собой (C-C)алкил, такой, как метил;
R
R
2
3
1
4
-  и , являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода или (C-C)алкилы, такие, как метил;
R
R
4
1
8
1
8
1
8
4
-  представляет собой атом водорода или электродонорную группу, такую, как (C-C)алкил, замещенный в случае необходимости, (C-C)алкоксигруппу, замещенную в случае необходимости, ди(C-C)алкиламиногруппу, в случае необходимости замещенную гидроксигруппами по одному или нескольким алкилам;  предпочтительно представляет собой атом водорода;
Z
-  представляет собой группу CH или атом азота и предпочтительно группу CH;
Q
-
-  имеет определенные ранее значения.
(III-1)
(IV-1)
Согласно особенно предпочтительному варианту настоящего изобретения дополнительные красители  и  представляют собой красители Basic Red 51 (основный красный 51), Basic Yellow 87 (основный желтый 87) и Basic Orange 31 (основный оранжевый 31) или их производные, выбранные из:
<img file="00000045.jpg" he="42" wi="50" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000046.jpg" he="37" wi="48" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<img file="00000047.jpg" he="45" wi="37" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Basic Red 51(основный красный 51)
Basic Orange 31 (основный оранжевый 31)
Basic Yellow 87 (основный желтый 87)
Q
-
где  представляет собой определенный ранее противоанион, предпочтительно галогенид-ион, такой, как хлорид-ион, или алкилсульфат-ион, такой, как метилсульфат-ион или мезитил.
Кроме того, в качестве дополнительных красителей можно назвать нитроанилины и антрахиноны, например, соединения, описанные в следующих патентах или заявках на патенты: US-5 298 029, в частности, с кол. 2, стр. 33, по кол. 5, стр. 38; US-5 360 930, в частности, с кол. 2, стр. 38, по кол. 5, стр. 49; US-5 169 403, в частности, с кол. 2, стр. 30, по кол. 5, стр. 38; US-5 256 823, в частности, с кол. 4, стр. 23, по кол. 5, стр. 15; US-5 135 543, в частности, с кол. 4, стр. 24, по кол. 5, стр. 16; EP-A-818 193, в частности, со с. 2, стр. 40, по с. 3, стр. 26; US-5 486 629, в частности, с кол. 2, стр. 34, по кол. 5, стр. 29; EP-A-758 547, в частности, со с. 7, стр. 48, по с. 8, стр. 19.
Дополнительные красители по настоящему изобретению могут быть выбраны из кислотных красителей или по-английски "acid dyes", содержащих по меньшей мере один анионный заряд, предпочтительно карбоксилат- или сульфат-ион, и известных по "международным названиям" (Color index (цветовой индекс)) или "торговым названиям".
Предпочтительные дополнительные кислотные красители, которые также можно указать, представляют собой красители, описанные в американском патенте US 6 248 314, в котором указаны красители: Red Color № 120 (красный № 120), Yellow Color № 4 (желтый № 4), Yellow Color № 5 (желтый № 5), Red Color № 201 (красный № 201), Red Color № 227 (красный № 227), Orange Color № 205 (оранжевый № 205), Brown Color № 201 (коричневый № 201), Red Color № 502 (красный № 502), Red Color № 503 (красный № 503), Red Color № 504 (красный № 504), Red Color № 506 (красный № 506), Orange Color № 402 (оранжевый № 402), Yellow Color № 402 (желтый № 402), Yellow Color № 406 (желтый № 406), Yellow Color № 407 (желтый № 407), Red Color № 213 (красный № 213), Red Color № 214 (красный № 214), Red Color № 3 (красный № 3), Red Color № 104 (красный № 104), Red Color № 105(1) (красный № 105(1)), Red Color № 106 (красный № 106), Green Color № 2 (зеленый № 2), Green Color № 3 (зеленый № 3), Orange Color № 207 (оранжевый № 207), Yellow Color № 202(1) (желтый № 202(1)), Yellow Color № 202(2) (желтый № 202(2)), Blue Color № 202 (синий № 202), Blue Color № 203 (синий № 203), Blue Color № 205 (синий № 205), Blue Color № 2 (синий № 2), Yellow Color № 203 (желтый № 203), Blue Color № 201 (синий № 201), Green Color № 201 (зеленый № 201), Blue Color № 1 (синий № 1), Red Color № 230(1) (красный № 230(1)), Red Color № 231 (красный № 231), Red Color № 232 (красный № 232), Green Color № 204 (зеленый № 204), Green Color № 205 (зеленый № 205), Red Color № 401 (красный № 401), Yellow Color № 403(1) (желтый № 403(1)), Green Color № 401 (зеленый № 401), Green Color № 402 (зеленый № 402), Black Color № 401 (черный № 401) и Purple Color № 401 (пурпурный № 401), предпочтительно Black Color № 401 (черный № 401), Purple Color № 401 (пурпурный № 401) и/или Orange Color № 205 (оранжевый № 205).
Эти дополнительные кислотные красители могут быть использованы индивидуально или в сочетании.
Dermatology
The Science of Hair Care
Известны композиции для окрашивания кератиновых волокон и предпочтительно волос, содержащие по меньшей мере один кислотный краситель. Они описаны, в частности, в издании "", опубликованном Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, , глава 7, стр. 248-250, в частности, с. 253 и 254.
Композиции по настоящему изобретению, содержащие по меньшей мере один кислотный краситель, характеризуются значением pH в интервале от 2 до 6 включительно, предпочтительно от 2 до 5 и более предпочтительно от 2,5 до 4,0.
Дополнительные кислотные красители по настоящему изобретению могут быть использованы без добавок или с добавками, такими, как:
- сочетание кислотных красителей и алкиленкарбонатов, соответствующих описанным в американском патенте US 6 248 314, см., в частности, примеры 1 и 2;
- композиции для окрашивания волос на основе кислотных красителей, содержащие различные органические растворители, такие, как бензиловый спирт, описанный в выложенных японских заявках №№ 210023/1986 и 101841/1995;
- композиции для окрашивания волос на основе кислотных красителей, содержащие водорастворимые полимеры, соответствующие описанным, например, в выложенных японских заявках №№ 87450/1998, 255540/1997 и 245348/1996;
- композиции для окрашивания волос на основе кислотных красителей, содержащие водорастворимые полимеры, ароматические спирты и алкиленкарбонаты, соответствующие описанным в выложенных японских заявках №№ 53970/1998 и 23911/1973.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения дополнительные красители выбирают из прямых незаряженных красителей. Предпочтительно можно назвать нитроанилины, нитрофенилендиамины, нитроаминофенолы, антрахиноны, индофенолы, феназины, фенотиазины, биспиразолоны, производные аза- и метинбиспиразолы.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения композиция, содержащая один или несколько дисульфидных красителей i), выбранных из красителей формул , , , ,  и красителей формул -, определенных ранее, в способе по настоящему изобретению может содержать также одно или несколько оксидационных оснований и/или один или несколько цветообразующих агентов, традиционно используемых для крашения кератиновых волокон.
Среди оксидационных оснований можно назвать парафенилендиамины, бис-фенилалкилендиамины, парааминофенолы, бис-парааминофенолы, ортоаминофенолы, гетероциклические основания и их аддитивные соли.
Среди цветообразующих агентов предпочтительно можно назвать метафенилендиамины, метааминофенолы, метадифенолы, нафталиновые цветообразующие агенты, гетероциклические цветообразующие агенты и их аддитивные соли.
Среди дополнительных оксидационных оснований, приемлемых для применения в способе окрашивания кератиновых волокон или в композиции по настоящему изобретению, можно назвать соединения, описанные в:
- DE 19 959 479, в частности, с кол. 2, стр. 6, по кол. 3, стр. 11;
Dermatology
- издании "", опубликованном Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, глава 8, с. 264-267 (окислительные красители).
Дополнительные оксидационные основания, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, представляют собой оксидационные основания типа замещенных первичных ароматических аминов, замещенных в пара- или орто-положении гидроксигруппами или функционализированными в случае необходимости аминогруппами, или производные соединения диаминопиридинов, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразола, производные соединения 2,4,5,6-тетрааминопиримидина, ненасыщенные альдегиды, соответствующие описанным в немецкой заявке DE 19 717 224, в частности, на с. 2, стр. 50-66, и с. 3, стр. 8-12, или катионные оксидационные основания, соответствующие описанным в международной заявке WO 00/43367, в частности, со с. 2, стр. 27, по с. 8, стр. 24, предпочтительно со с. 9, стр. 22, по с. 11, стр. 6.
Разумеется, под дополнительным оксидационным основанием, приемлемым для применения по настоящему изобретению, понимают основания, а также их соли с физиологически или косметически приемлемыми кислотами или основаниями, такими, как гидрохлориды, сульфаты, при этом оксидационное основание, содержащее по меньшей мере одну гидроксигруппу, переводят в солевую форму щелочным агентом, причем указанное основание может находиться в своей солевой форме, в которой противокатион предпочтительно выбран из щелочных или щелочно-земельных металлов, таких, как натрий или калий. Предпочтительно можно назвать феноляты щелочного металла.
Среди оксидационных оснований предпочтительно можно назвать соединения, описанные в DE 19959479, с. 2, стр. 8-29.
Предпочтительные дополнительные оксидационные основания выбирают из п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, п-, м-, о-аминофенола, N,N-бис-(2-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 2-амино-4-гидроксиэтиламиноанизола, гидроксиэтил-3,4-метилендиоксианилина, 1-(2'-гидроксиэтил)-2,5-диаминобензола, 2,6-диметокси-3,5-диаминопиридина, гидроксипропил-бис-N-гидроксиэтил-п-фенилендиамина, гидроксиэтил-п-фенилендиамина, 4-амино-3-метилфенола, 4-метиламинофенола, 2-аминометил-4-аминофенола, 4,5-диамино-1-(2-гидроксиэтил)-1H-пиразола, 4-амино-м-крезола, 6-амино-м-крезола, 5-амино-6-хлоркрезола, 2,4,5,6-тетрааминопиримидина, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидина или 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидина, а также их солей или сольватов, таких, как сульфаты или гидраты.
Среди дополнительных красителей по настоящему изобретению можно назвать цветообразующие агенты, которые являются приемлемыми для применения в способе окрашивания кератиновых волокон или в композиции по настоящему изобретению. Предпочтительными являются м-фенилендиамины, нафтолы, резорцины (или метагидроксифенолы), пиразолоны и м-аминофенолы и более предпочтительно цветообразующие агенты, описанные в DE 19959479, со с. 1, стр. 33, по с. 3, стр. 11.
Среди дополнительных красителей, приемлемых для применения в способе окрашивания и композиции по настоящему изобретению, можно назвать ненасыщенные альдегиды, описанные в DE 19 717 224 (с. 2, стр. 50-66, и с. 3, стр. 8-12) и являющиеся приемлемыми для применения в качестве прямого красителя или в сочетании с оксидационными красителями.
Дополнительные оксидационные основания по настоящему изобретению могут быть использованы индивидуально или в сочетании со цветообразующими агентами, такими, как:
- сочетание 2,4,5,6-тетрааминопиримидина и 2-метилрезорцина;
- сочетание п-толуилендиамина и 4-амино-2-гидрокситолуола;
- сочетание п-толуилендиамина и 2-амино-4-гидроксиэтиламиноанизола;
- сочетание п-толуилендиамина и 2,4-диаминофеноксиэтинола;
- сочетание метил-4-аминофенола и 4-амино-2-гидрокситолуола;
- сочетание п-толуилендиамина и резорцина;
- сочетание п-толуилендиамина и 1-нафтола;
- сочетание п-толуилендиамина и 2-метилрезорцина.
В то же время могут быть использованы дополнительные автоокисляющиеся красители.
Под автоокисляющимся красителем понимают ароматические соединения, которые содержат один или несколько заместителей в ароматической части, обладают окислительно-восстановительным потенциалом и, следовательно, окисляются кислородом воздуха.
Дополнительные автоокисляющиеся красители представляют собой, например, производные бензола, индола или индолина, такие, как 5,6-дигидроксииндолы или 5,6-дигидроксииндолины, соответствующие описанным в международных заявках WO 99/20234, в частности, со с. 26, стр. 10, по с. 28, стр. 15, или WO 00/28957, см. с. 2, параграф 3.
Предпочтительные автоокисляющиеся бензольные производные представляют собой 1,2,4-тригидроксибензол, 1-метил-2,4,5-тригидроксибензол, 2,4-диамино-6-метилфенол, 2-амино-4-метиламинофенол, 2,5-диамино-4-метилфенол, 2,6-диамино-4-диэтиламинофенол, 2,6-диамино-1,4-дигидроксибензол и их соли с неорганическими или органическими кислотами.
Среди дополнительных автоокисляющихся индольных красителей по настоящему изобретению можно предпочтительно назвать 5,6-дигидроксииндол, 2-метил-5,6-дигидроксииндол, 3-метил-5,6-дигидроксииндол, 1-метил-5,6-дигидроксииндол, 2,3-диметил-5,6-дигидроксииндол, 5-метокси-6-дигидроксииндол, 5-ацетокси-6-гидроксииндол, 5,6-диацетоксииндол, 2-карбокси-5,6-дигидроксииндол или 5,6-дигидроксииндол-2-карбоновая кислота и их соли с косметически приемлемыми кислотами или основаниями.
Один или несколько цветообразующих агентов в общем случае содержатся в количестве для каждого из них в интервале от 0,001 до 10 масс.% включительно от общей массы окрашивающей композиции и предпочтительно от 0,005 до 6 %.
Одно или несколько оксидационных оснований, содержащихся в окрашивающей композиции, в общем случае содержатся в количестве для каждого из них в интервале от 0,001 до 10 масс.% включительно от общей массы окрашивающей композиции и предпочтительно от 0,005 до 6 масс.%.
В общем случае аддитивные соли оксидационных оснований и цветообразующих агентов, приемлемые для применения в рамках настоящего изобретения, предпочтительно выбирают из кислотно-аддитивных солей, таких, как гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, цитраты, сукцинаты, тартраты, лактаты, тозилаты, бензолсульфонаты, фосфаты и ацетаты, и аддитивных солей с основаниями, такими, как гидроксиды щелочных металлов, такими, как гидроксид натрия, гидроксид калия, аммиак, амины или алканоламины.
Согласно предпочтительному варианту осуществления композиция в способе по настоящему изобретению содержит по меньшей мере одно оксидационное основание и в случае необходимости по меньшей мере один цветообразующий агент, соответствующий определенным ранее.
Этот вариант осуществления может быть реализован в присутствии одного или нескольких химических окисляющих агентов. Под химическим окисляющим агентом понимают химические окисляющие агенты, отличающиеся от кислорода воздуха и соответствующие описанным ранее.
Применение пероксида водорода является особенно предпочтительным.
Содержание одного или нескольких окисляющих агентов в общем случае находится в интервале от 1 до 40 масс.% включительно и предпочтительно от 1 до 20 масс.% по отношению к массе композиции, содержащей один или несколько окисляющих агентов.
Rhamnus frangula bark
Acacia catechu
Alkanna tinctoria
Один или несколько дополнительных красителей согласно настоящему изобретению могут быть выбраны из красителей, называемых "природными", таких, как красная, нейтральная или черная хна, цвет ромашки, древесина сандала, черный чай, , шалфей, древесина кампешевого дерева, корень марены (ализариновый красный или "madder root"), акация катеху или , кедр и корни алканны или . Такие красители описаны, например, в EP-A-404 868, в частности, со с. 3, стр. 55, по с. 4, стр. 9.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения композиция, содержащая один или несколько дисульфидных красителей, выбранных из красителей формул , , , ,  и красителей формул -, определенных ранее, также может содержать одно или несколько диазоcоединений с блокированной диазогруппой.
(I)
(IV)
Диазоcоединения с блокированной диазогруппой представляют собой, например, красители формул (1)-(4) международной заявки WO 2004/019897 (стр. 1 и 2) и комбинированные водорастворимые соединения -, соответствующие описанным в той же международной заявке.
Другие дополнительные красители или сочетания предпочтительных дополнительных красителей по настоящему изобретению описаны далее:
(DC-01):
WO 95/01772, описана смесь катионного красителя, в частности, см. со с. 2, стр. 7, по с. 4, стр. 1, предпочтительно со с. 4, стр. 35, по с. 8, стр. 21; описаны композиции, см. со с. 11, последний параграф, по с. 28, стр. 19;
(DC-02):
US 6 843 256, описаны катионные красители, в частности красители формул (1), (2), (3) и (4) (кол. 1, стр. 27 - кол. 3, стр. 20) и предпочтительно красители примеров 1-4 (кол. 10, стр. 42 - кол. 13, стр. 37); описаны рецептуры, см. с кол. 13, стр. 38, по кол. 15, стр. 8;
(DC-03):
EP 970 685, описаны прямые красители, в частности, см. со с. 2, стр. 44, по с. 9, стр. 56, предпочтительно со с. 9, стр. 58, по с. 48, стр. 12; описан способ окрашивания кератиновых волокон, см. с. 50, стр. 15-43; описаны рецептуры, см. со с. 50, стр. 46, по с. 51, стр. 40;
(DC-04):
DE-A-19 713 698, описаны прямые красители и предпочтительно красители, см. со с. 2, стр. 61, по с. 3, стр. 43; описаны рецептуры, см. с. 5, стр. 26-60;
(DC-05):
US 6 368 360, описаны прямые красители (кол. 4, стр. 1 - кол. 6, стр. 31), содержащие окисляющие агенты (кол. 6, стр. 37-39); описаны рецептуры, см. с кол. 7, стр. 47, по кол. 9, стр. 4;
(DC-06):
EP 1 166 752, описаны катионные красители (с. 3, стр. 22 - с. 4, стр. 15), содержащие анионные УФ-абсорберы (с. 4, стр. 27-30); описаны рецептуры, см. со с. 7, стр. 50, по с. 9, стр. 56;
(DC-07):
EP 998 908, описаны оксидационные красители, комбинированные с прямыми катионными красителями и пиразоло-[1,5-a]пиримидинами (с. 2, стр. 48-с. 4, стр. 1); описаны рецептуры, см. со с. 47, стр. 25, по с. 50, стр. 29;
(DC-08):
FR-2788432, описано сочетание прямых катионных красителей типа Arianor, в частности, см. со с. 53, стр. 1, по с. 63, стр. 23, предпочтительно см. с. 51-52, причем красители Arianor предпочтительно выбраны из Basic Brown 17 (основный коричневый 17), Basic Brown 16 (основный коричневый 16), Basic Red 76 (основный красный 76) и Basic Red 118 (основный красный 118) и/или по меньшей мере одного Basic Yellow 57 (основный желтый 57), и/или по меньшей мере одного Basic Blue 99 (основный синий 99); описано сочетание красителей Arianor и/или оксидационных красителей, в частности, см. со с. 2, стр. 16, по с. 3, стр. 16; описаны рецептуры, см. со с. 53, стр. 1, по с. 63, стр. 23;
(DC-09):
DE-A-19 713 698, описано сочетание прямых красителей и фиксаторов химической завивки, включающее в себя окисляющий агент, оксидационный краситель и прямой краситель, в частности, сочетание, описанное со с. 4, стр. 65, по с. 5, стр. 59;
(DC-10):
EP 850 638, описаны оксидационные основания и цветообразующие агенты, в частности, см. со с. 2, стр. 27, по с. 7, стр. 46, предпочтительно со с. 7, стр. 20, по с. 9, стр. 26; описаны рецептуры, см. с. 2, стр. 3-12 и со стр. 30, по с. 14, и со с. 28, стр. 35, по с. 30, стр. 20, предпочтительно, со с. 30, стр. 25, по с. 32, стр. 30;
(DC-11):
US 6 190 421, описана смесь композиции (A), содержащей по меньшей мере одно оксидационное основание и по меньшей мере один цветообразующий агент, и композиции (B), содержащей, в форме порошка, по меньшей мере один краситель (кол. 5, стр. 40 - кол. 7, стр. 14), и композиции (C), содержащей по меньшей мере один окисляющий агент; описаны рецептуры (кол. 8, стр. 60 - кол. 9, стр. 56);
(DC-12):
US 6 228 129, описана готовая к применению композиция, содержащая по меньшей мере одно оксидационное основание, по меньшей мере один катионный краситель и по меньшей мере один фермент типа редуктазы с 2 электронами в присутствии субстрата, в частности, см. с кол. 8, стр. 17, по кол. 13, стр. 65; описаны рецептуры, см. с кол. 2, стр. 16, по кол. 25, стр. 55, и набор, см. кол. 26, стр. 13-24;
(DC-13):
WO 99/20235, описана композиция, содержащая по меньшей мере один катионный краситель и по меньшей мере один бензольный краситель; см. с. 2, стр. 1-с. 7, стр. 9, и с. 39, стр. 1-с. 40, стр. 11, предпочтительно, с. 8, стр. 12-с. 25, стр. 6, с. 26, стр. 7-с. 30, стр. 15, с. 1, стр. 25-с. 8, стр. 5, с. 30, стр. 17-с. 34, стр. 25, с. 8, стр. 12-с. 25, стр. 6, с. 35, стр. 21-27, в частности, со с. 36, стр. 1, по с. 37;
(DC-14):
WO 99/20234, описаны композиции, содержащие по меньшей мере один прямой катионный краситель и автоокисляющийся краситель предпочтительно бензольного, индольного и индолинового типа, предпочтительно прямые красители, соответствующие описанным со с. 2, стр. 19, по с. 26, стр. 4, и автоокисляющиеся красители, соответствующие описанным со с. 26, стр. 10, по с. 28, стр. 15; описаны рецептуры, см. со с. 34, стр. 5, по с. 35, стр. 18;
(DC-15):
EP 850 636, описаны композиции, содержащие по меньшей мере один прямой краситель и по меньшей мере один цветообразующий агент типа метааминофенолов и по меньшей мере одно оксидационное основание, в частности, см. с. 5, стр. 41-с. 7, стр. 52; описаны рецептуры, см. с. 19, стр. 50-с. 22, стр. 12;
(DC-16):
EP-A-850 637, описана окрашивающая композиция, содержащая по меньшей мере одно оксидационное основание, выбранное из парафенилендиаминов и бис-(фенил)алкилендиаминов и их аддитивных солей, и по меньшей мере один цветообразующий агент, выбранный из метадифенолов и их кислотно-аддитивных солей, по меньшей мере один прямой краситель и по меньшей мере один окисляющий агент, в частности, см. с. 6, стр. 50-с. 8, стр. 44; описаны рецептуры, см. с. 21, стр. 30-с. 22, стр. 57;
(DC-17):
WO 99/48856, описаны композиции красителей, содержащие катионные цветообразующие агенты, в частности, см. с. 9, стр. 16-с. 13, стр. 8, и с. 11, стр. 20-с. 12, стр. 13; описаны рецептуры, см. с. 36, стр. 7-с. 39, стр. 24;
(DC-18):
DE 197 172 24, описаны ненасыщенные альдегиды, цветообразующие агенты и первичные или вторичные амины, гетероциклические амины, аминокислоты, олигопептиды, гидроксилированные ароматические соединения и/или по меньшей мере одно соединение с реакционноспособной группой CH, в частности, см. с. 3, стр. 42-с. 5, стр. 25; описаны рецептуры, см. с. 8, стр. 25-с. 9, стр. 61.
В сочетаниях, описанных в приведенных документах (DC-01 - DC-18), один или несколько красителей формулы (I) по настоящему изобретению могут быть прибавлены к композиции или использованы для замены красителей рецептуры.
vi)
по меньшей мере один окисляющий агент
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
vi)
Композиция, содержащая один или несколько красителей, выбранных из красителей формул , , , ,  и красителей формул -, определенных ранее, может содержать также один или несколько химических окисляющих агентов .
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Окрашивающая композиция, содержащая один или несколько красителей формул , , , ,  и красителей формул -, определенных ранее, предпочтительно не содержит химический окисляющий агент.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения в способе окрашивания и/или осветления кератиновых волокон не применяют химический окисляющий агент.
химическим окисляющим агентом
Под "" понимают окисляющие агенты, отличающиеся от кислорода воздуха.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Согласно предпочтительному варианту воплощения в способе окрашивания по настоящему изобретению осуществляют стадию фиксации, т.е. после нанесения одного или нескольких дисульфидных красителей, выбранных из красителей формул , , , ,  и красителей формул -, определенных ранее, предпочтительно осуществляют связывание с одним или несколькими восстанавливающими агентами, причем указанную стадию фиксации осуществляют посредством композиции, содержащей химические окисляющие агенты.
Химические окисляющие агенты выбирают, например, из пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов или феррицианидов щелочных металлов, пероксидных солей, таких, как, например, персульфаты, пербораты, пероксикислоты и их предшественники и перкарбонаты щелочных или щелочно-земельных металлов. Окисляющий агент преимущественно представляет собой пероксид водорода.
vi)
Содержание одного или нескольких окислителей  составляет более предпочтительно от 0,1 до 20 масс.% и предпочтительно от 0,5 до 10 масс.% по отношению к массе композиции, содержащей их.
vi)
Значение pH композиции, содержащей один или несколько химических окисляющих агентов , предпочтительно находится в интервале от 1,5 до 7 включительно, предпочтительно от 2 до 7 и более предпочтительно от 2 до 5.
2). Способ окрашивания и/или осветления кератиновых волокон по настоящему изобретению
i)
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
ii)
Кератиновые волокна предпочтительно обрабатывают композицией, содержащей по меньшей мере один дисульфидный краситель , выбранный из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенный ранее, и по меньшей мере один восстанавливающий агент , определенный ранее.
Предпочтительный способ по настоящему изобретению состоит в обработке кератиновых волокон следующими ингредиентами:
ii)
a. одним или несколькими восстанавливающими агентами , определенными ранее;
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
b. одним или несколькими дисульфидными красителями, выбранными из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенными ранее, и при необходимости
vi)
c. одним или несколькими химическими окисляющими агентами , определенными ранее.
Согласно предпочтительному способу по настоящему изобретению волосы обрабатывают:
1
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
a) одним или несколькими дисульфидными красителями, выбранными из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенными ранее, и затем
1
ii)
b) по меньшей мере одним восстанавливающим агентом , определенным ранее;
или согласно способу, в котором волосы обрабатывают:
2
ii)
a) по меньшей мере одним восстанавливающим агентом , определенным ранее, и затем
2
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
b) по меньшей мере одним дисульфидным красителем, выбранным из красителей формул , , , ,  и красителей формул -, определенных ранее.
Другой предпочтительный способ окрашивания по настоящему изобретению состоит в обработке волос:
ii)
a) по меньшей мере одним восстанавливающим агентом , определенным ранее;
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
b) по меньшей мере одним дисульфидным красителем, выбранным из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенным ранее;
vi)
c) по меньшей мере одним химическим окисляющим агентом , определенным ранее.
Другой способ окрашивания состоит в приведении волос в контакт:
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
a) по меньшей мере с одним дисульфидным красителем, выбранным из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенным ранее;
ii)
b) по меньшей мере с одним восстанавливающим агентом ;
vi)
c) по меньшей мере c одним химическим окисляющим агентом , определенным ранее.
Предпочтительный способ осуществляют в 3 стадии, которые состоят в том, что:
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
a. кератиновые волокна обрабатывают по меньшей мере одним дисульфидным красителем, выбранным из красителей формул , , , ,  и красителей формул -, определенных ранее;
b. красителю дают действовать на кератиновые волокна в течение достаточно долгого времени, чтобы появился цвет;
c. удаляют избыток окраски, появившейся на кератиновых волокнах во время стадии a., приводя кератиновые волокна в контакт с восстанавливающей композицией.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения в способе окрашивания и/или осветления кератиновых волокон на указанные волокна наносят по меньшей мере один краситель i), выбранный из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенный ранее, и по меньшей мере один восстанавливающий агент ii), определенный ранее, причем ингредиенты i) и ii) наносят совместно, в порядке совместной обработки, или раздельно, а восстановитель наносят в порядке последующей обработки, т.е. вначале наносят агент i), а затем наносят агент ii), или в порядке предварительной обработки т.е. вначале наносят агент ii), а затем наносят агент i), предпочтительно агенты i) и ii) применяют на кератиновых волокнах совместно или агент ii) применяют в порядке предварительной обработки.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Дисульфидные красители, выбранные из красителей формул , , , ,  и красителей формул -, могут быть легко нанесены на волосы, например, растиранием руками, гребенкой, щеточкой, посредством флакона-аппликатора или флакона-аппликатора с гребенкой или наконечником.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения способ окрашивания предпочтительно темных кератиновых волокон включает в себя стадию нанесения на кератиновые волокна:
i)
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
по меньшей мере одного прямого катионного дисульфидного красителя, выбранного из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенного ранее;
ii)
при необходимости по меньшей мере одного восстанавливающего агента, определенного ранее;
iii)
при необходимости по меньшей мере одного щелочного агента, определенного ранее;
iv)
при необходимости по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества, определенного ранее;
v)
при необходимости по меньшей мере одного загущающего полимера, определенного ранее;
i)
iv
причем ингредиенты -) могут быть нанесены на указанные волокна как совместно, так и раздельно.
i)
ii)
v)
Способ окрашивания по настоящему изобретению может быть осуществлен за одну стадию нанесением на кератиновые волокна композиции по настоящему изобретению, содержащей ингредиенты  и в случае необходимости ингредиенты -, определенные ранее, или за несколько стадий.
iii)
iii)
i)
Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения в способе окрашивания по настоящему изобретению применяют по меньшей мере один щелочной агент . Один или несколько ингредиентов  предпочтительно наносят на кератиновые волокна совместно с одним или несколькими дисульфидными красителями , определенными ранее.
ii)
i)
iii)
v)
Согласно предпочтительному варианту осуществления способа по настоящему изобретению восстанавливающий агент , определенный ранее, наносят в порядке предварительной обработки, т.е. перед нанесением окрашивающей композиции, содержащей ингредиенты  и в случае необходимости ингредиенты -, определенные ранее.
ii)
iii)
i)
iv)
Согласно другому предпочтительному варианту восстанавливающую композицию, содержащую восстанавливающий агент  и в случае необходимости ингредиент , определенные ранее, наносят на кератиновые волокна в порядке предварительной обработки, т.е. перед нанесением окрашивающей композиции, содержащей ингредиенты  и в случае необходимости ингредиент , определенные ранее.
ii)
iv)
i)
iii)
Согласно другому предпочтительному варианту восстанавливающую композицию, содержащую восстанавливающий агент  и в случае необходимости ингредиент , определенные ранее, наносят на кератиновые волокна в порядке предварительной обработки, т.е. перед нанесением окрашивающей композиции, содержащей ингредиенты  и в случае необходимости ингредиент , определенные ранее.
ii)
iii)
i)
iv)
Согласно другому варианту настоящего изобретения восстанавливающую композицию, содержащую восстанавливающий агент  и в случае необходимости ингредиенты , определенные ранее, наносят на кератиновые волокна в порядке предварительной обработки перед нанесением окрашивающей композиции, содержащей ингредиенты  и в случае необходимости ингредиенты , определенные ранее.
i)
ii)
i)
ii)
v)
Разумеется, в трех последних вышеприведенных вариантах осуществления в композициях, применяемых в способе по настоящему изобретению, с ингредиентом  или с ингредиентом , или с ингредиентами  и  может содержаться ингредиент .
Предварительная восстановительная обработка может быть осуществлена восстанавливающим агентом, указанным ранее, кратковременно, преимущественно в течение от 1 секунды до 30 минут и предпочтительно от 1 минуты до 15 минут.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
В общем случае волосы прополаскивают между обработкой окрашивающей композицией, содержащей по меньшей мере один дисульфидный краситель, выбранный из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенный ранее, и обработкой восстанавливающим раствором и/или после обработки восстанавливающим раствором.
i)
Между стадией предварительной восстановительной обработки и стадией окрашивания композицией, содержащей ингредиент , определенный ранее, кератиновые волокна предпочтительно прополаскивают водой.
i)
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Продолжительность выдержки окрашивающей композиции, содержащей ингредиент , т.е. по меньшей мере один прямой катионный дисульфидный краситель, выбранный из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенный ранее, составляет от 5 минут до 1 часа включительно и предпочтительно от 10 до 40 минут.
i)
Нанесение окрашивающей композиции, т.е. композиции, содержащей ингредиент , в общем случае осуществляют при комнатной температуре. Однако оно может быть осуществлено при температуре в интервале от 20 до 180°C.
ii)
Согласно другому варианту вместо использования восстанавливающего агента  при предварительной обработке его применяют при последующей обработке после нанесения окрашивающей композиции.
i)
ii)
v)
Согласно другому предпочтительному способу окрашивания по настоящему изобретению способ окрашивания не включает в себя стадию предварительной обработки или стадию последующей восстановительной обработки. При этом способ окрашивания включает в себя стадию нанесения композиции по настоящему изобретению, содержащую ингредиенты  и в случае необходимости ингредиенты -, определенные ранее.
i)
ii)
v)
Обработка одним или несколькими химическими окисляющими агентами в случае необходимости может быть осуществлена после нанесения на кератиновые волокна ингредиентов  и в случае необходимости ингредиентов -,определенных ранее. С этой целью может быть использована композиция, содержащая химический окисляющий агент косметического назначения, определенный ранее. Продолжительность выдержки окисляющей композиции составляет от 1 секунды до 40 минут включительно и предпочтительно от 15 секунд до 15 минут.
i)
Нанесение окисляющей композиции предпочтительно осуществляют после нанесения окрашивающей композиции, т.е. композиции, содержащей ингредиент , определенный ранее.
i)
Между стадией окрашивания, осуществляемой с композицией, содержащей ингредиент , определенный ранее, и стадией, осуществляемой с окисляющей композицией, кератиновые волокна предпочтительно прополаскивают водой.
i)
ii)
v)
i)
ii)
Когда ингредиенты  и в случае необходимости ингредиенты -, определенные ранее, не находятся в одной и той же композиции, значение pH композиции, содержащей ингредиент , предпочтительно находится в интервале от 4 до 10 включительно и предпочтительно от 5 до 7, а значение pH композиции, содержащей один или несколько восстанавливающих агентов , предпочтительно находится в интервале от 4 до 10 включительно и предпочтительно от 7 до 10.
Способ окрашивания и/или осветления по настоящему изобретению может быть дополнен последующим мытьем головы с традиционным шампунем и/или сушкой кератиновых волокон.
Согласно особенно предпочтительным вариантам реализации способ осуществляют, исходя из трех разных вариантов с композициями A, B и C, в которых:
> окрашивающая композиция A содержит:
i)
по меньшей мере один флуоресцирующий дисульфидный краситель с концентрацией в интервале от 0,01 до 5 г/100 мл включительно и предпочтительно от 0,05 до 2 г/100 мл;
iv)
в случае необходимости по меньшей мере одно предпочтительно неионогенное поверхностно-активное вещество, выбранное из APG, с концентрацией предпочтительно в интервале от 0,5 до 50 г/100 мл включительно и более предпочтительно от 5 до 20 г/100 мл включительно;
v)
в случае необходимости по меньшей мере один предпочтительно органический нецеллюлозный загущающий полимер, выбранный из гуаров, ксантанов и акрилатов, с концентрацией в интервале от 0,01 до 20 г/100 мл включительно и предпочтительно от 0,2 г до 5 г/100 мл включительно;
причем значение pH композиции A предпочтительно находится в интервале от 4 до 10 включительно и более предпочтительно от 5 до 7;
> восстанавливающая композиция B содержит:
ii)
по меньшей мере один тиолированный восстанавливающий агент с концентрацией предпочтительно в интервале от 0,5 до 50 г/100 мл включительно и более предпочтительно от 10 г до 30 г/100 мл;
iii)
по меньшей мере один щелочной агент, предпочтительно содержащий аминогруппу, с концентрацией предпочтительно в интервале от 0,1 до 30 г/100 мл включительно и более предпочтительно от 0,5 до 5 г/100 мл;
iv)
в случае необходимости по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество, такое, как этоксилированный жирный спирт, с концентрацией предпочтительно в интервале от 0,5 до 30 г/100 мл включительно и более предпочтительно в интервале от 1 до 10 г/100 мл;
и в случае необходимости по меньшей мере одну отдушку с концентрацией предпочтительно в интервале от 0,01 до 10 г/100 мл включительно и более предпочтительно от 0,2 до 2 г/100 мл, причем значение pH композиции B предпочтительно находится в интервале от 5 до 12 включительно и более предпочтительно от 7 до 10;
> окисляющая композиция C содержит:
vi)
по меньшей мере один химический окислитель , определенный ранее, с концентрацией предпочтительно в интервале от 0,01 до 30 г/100 мл включительно и более предпочтительно от 0,5 до 5 г/100 мл;
причем значение pH композиции C предпочтительно находится в интервале от 1,5 до 7 включительно и более предпочтительно от 2 до 5;
v)
с учетом того, что окисляющая композиция может содержать также органический загущающий полимер , определенный ранее, как и композиция B.
Вариант 1
Получают смесь окрашивающей композиции A с восстанавливающей композицией B в следующих пропорциях: в чаше смешивают 9 объемов композиции A с 1 объемом композиции B. Смесь наносят на волосы с продолжительностью выдержки предпочтительно в интервале от 5 минут до 1 часа включительно и более предпочтительно от 10 до 40 минут. Волосы прополаскивают, затем в случае необходимости и предпочтительно моют с шампунем и затем волосы сушат.
Вариант 2
Получают смесь окрашивающей композиции A с восстанавливающей композицией B в следующих пропорциях: в чаше смешивают 9 объемов композиции A с 1 объемом композиции B. Смесь наносят на волосы с продолжительностью выдержки предпочтительно в интервале от 5 минут до 1 часа включительно и более предпочтительно от 10 до 40 минут.
Волосы в случае необходимости и предпочтительно прополаскивают. Затем на волосы наносят окисляющую композицию C с продолжительностью выдержки предпочтительно в интервале от 1 до 30 минут включительно и более предпочтительно от 3 до 10 минут включительно.
Волосы прополаскивают, далее необязательно, но предпочтительно моют с шампунем и затем волосы сушат.
Вариант 3
На волосы наносят восстанавливающую композицию с продолжительностью выдержки предпочтительно в интервале от 5 минут до 1 часа включительно и более предпочтительно от 10 до 40 минут. Волосы в случае необходимости и предпочтительно прополаскивают. На волосы наносят окрашивающую композицию с продолжительностью выдержки предпочтительно в интервале от 5 минут до 1 часа включительно и более предпочтительно от 10 до 40 минут. Волосы в случае необходимости и предпочтительно прополаскивают. Затем на волосы наносят окисляющую композицию C с продолжительностью выдержки предпочтительно в интервале от 1 до 30 минут включительно и более предпочтительно от 3 до 10 минут включительно. Волосы прополаскивают, затем в случае необходимости и предпочтительно моют с шампунем и затем волосы сушат.
Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения в способе окрашивания применяют другие дополнительные красители.
Предпочтительно можно назвать способ окрашивания, который состоит в том, что:
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
vi)
a. получают смесь красителей, выбранных из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенных ранее, и в случае необходимости по меньшей мере один цветообразующий агент, определенный ранее, по меньшей мере одно оксидационное основание, определенное ранее, и по меньшей мере один химический окисляющий агент , определенный ранее, при этом в случае необходимости смесь может содержать другой дополнительный краситель;
b. смесь, полученную на стадии a., приводят в контакт с кератиновыми волокнами.
Значение pH композиций без химического окисляющего агента традиционно находится в интервале от 3 до 11, предпочтительно от 5 до 10 и более предпочтительно от 9 до 10.
Предпочтительно получают готовую к применению композицию, соответствующую представленной на стадии a., для которой предполагается раздельное хранение:
с одной стороны, композиции (A), содержащей в среде, адаптированной для окрашивания кератиновых волокон, по меньшей мере одно оксидационное основание или предпочтительно выбранное из парафенилендиаминов и бис-(фенил)алкилендиаминов и их аддитивных солей, по меньшей мере один цветообразующий агент, предпочтительно выбранный из метафенилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей, и по меньшей мере один дисульфидный краситель формулы (I), определенный ранее;
vi)
с другой стороны, композиции (B) содержащей в среде, адаптированной для окрашивания кератиновых волокон, по меньшей мере один химический окисляющий агент , и последующее смешивание компонентов (A) и (B) непосредственно перед нанесением на кератиновые волокна.
Согласно второму предпочтительному варианту получения готовой к применению композиции, соответствующей представленной на стадии a.:
композицию (A), содержащую в среде, адаптированной для окрашивания кератиновых волокон, по меньшей мере одно оксидационное основание или основание, предпочтительно выбранное из парафенилендиаминов и бис-(фенил)алкилендиаминов и их аддитивных солей, по меньшей мере один цветообразующий агент, предпочтительно выбранный из метафенилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей;
композицию (A'), содержащую в среде, адаптированной для окрашивания кератиновых волокон, по меньшей мере один дисульфидный краситель формулы (I), определенный ранее;
vi)
композицию (B) содержащую в среде, адаптированной для окрашивания кератиновых волокон, по меньшей мере один химический окисляющий агент ;
т.е. композиции (A) + (A') + (B) смешивают непосредственно перед тем, как смесь будет нанесена на кератиновые волокна.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Композиция (A'), используемая согласно второму варианту, может находиться в форме порошка, причем дисульфидные красители, выбранные из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенные ранее, могут составлять всю массу указанной композиции (A') или могут быть диспергированы в органических и/или неорганических эксципиентах.
Эксципиенты композиции (A'), в том случае, когда они содержатся, могут быть синтетического или природного происхождения и предпочтительно выбираются из синтетических полимеров, сшитых в случае необходимости, полисахаридов, таких, как целлюлозы и крахмалы, модифицированные в случае необходимости, а также из природных соединений, таких, как древесные опилки и камеди, такие, как гуаровая камедь, камедь рожкового дерева, ксантановая камедь и т.д. Эксципиенты композиции (A'), в том случае, когда они содержатся, также могут быть неорганическими и могут содержать оксиды или силикаты металлов, такие, как оксиды титана, алюминия, каолин, тальк, слюда и диоксид кремния.
Согласно предпочтительному варианту осуществления эксципиенты композиции (A') представляют собой древесные опилки.
Порошкообразная композиция (A') может содержать также покрывающие ("coating") или связующие ("binders") вещества предпочтительно в количестве, которое не превышает приблизительно 3 масс.% по отношению к общей массе композиции (A'). Эти "связующие" вещества предпочтительно выбирают из масел и жидких жиров минерального, синтетического, животного или растительного происхождения.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Более предпочтительно в способе окрашивания по настоящему изобретению применяют по меньшей мере один дисульфидный краситель, выбранный из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенный ранее, по меньшей мере с одним автоокисляющимся соединением, определенным ранее, и в случае необходимости с другим дополнительным красителем.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Согласно другому варианту осуществления в способе окрашивания по настоящему изобретению применяют по меньшей мере один дисульфидный краситель, выбранный из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенный ранее, по меньшей мере с одним диазоcоединением с блокированной диазогруппой, определенным ранее, причем способ включает в себя следующие стадии, на которых:
(I)
a. обрабатывают кератиновые волокна в щелочных условиях по меньшей мере одним диазоcоединением с блокированной диазогруппой и цветообразующим агентом в случае необходимости с оксидационным основанием, в случае необходимости с химическим окисляющим агентом, в случае необходимости с другим дополнительным красителем и в случае необходимости по меньшей мере с одним дисульфидным красителем формулы , определенным ранее;
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
b. устанавливают значение pH в интервале от 6 до 2 кислотой в случае необходимости в присутствии дополнительного красителя, а также в случае необходимости в присутствии дисульфидного красителя, выбранного из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенного ранее;
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
с учетом того, что по меньшей мере на стадии a) или b) применяют по меньшей мере один дисульфидный краситель, выбранный из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенный ранее.
Диазоcоединения с блокированной диазогруппой, цветообразующие агенты и в случае необходимости химические окисляющие агенты и оксидационные основания могут быть применены совместно или последовательно. Диазоcоединение с блокированной диазогруппой и цветообразующий агент предпочтительно наносят совместно в одной композиции.
щелочными условиями
iii)
Под "" понимают значение pH в интервале от 8 до 10, предпочтительно 9-10 и более предпочтительно 9,5-10, достигаемое прибавлением щелочного агента, соответствующего описанным ранее в пункте , предпочтительно карбоната натрия, аммиака или гидроксида натрия.
Щелочные агенты могут быть нанесены на волосы с оксидационными основаниями, диазоcоединениями с блокированной диазогруппой и/или водорастворимыми цветообразующими агентами или окрашивающими композициями, или композициями, содержащими оксидационные основания.
В случае необходимости с кислотным красителем, определенным ранее, применяют кислоты, такие, как винная или лимонная кислота или гель лимонной кислоты, или буферный раствор.
Соотношение количеств щелочной окрашивающей композиции, наносимой на первой стадии, и кислотной окрашивающей композиции, наносимой на второй стадии, находится в интервале от 1:3 до 3:1 и предпочтительно составляет 1:1.
3). Применение
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
125
Другой целью настоящего изобретения является применение по меньшей мере одного прямого дисульфидного красителя, выбранного из красителей формул , , , ,  и - и определенного ранее, для окрашивания и/или осветления кератиновых волокон.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
125
Предпочтительным является применение прямого дисульфидного красителя, выбранного из красителей формул , , , ,  и - и определенного ранее, для окрашивания и осветления темных кератиновых волокон с высотой тона, меньшей или равной 6, более предпочтительно меньшей или равной 4, и предпочтительно кератиновых волокон человека, таких, как волосы.
110
Более предпочтительным является применение прямого дисульфидного красителя , определенного ранее, для окрашивания и осветления темных кератиновых волокон с высотой тона, меньшей или равной 6, более предпочтительно меньшей или равной 4, и предпочтительно кератиновых волокон человека, таких, как волосы.
4). Набор для окрашивания и/или осветления кератиновых волокон или устройство с несколькими отделениями по настоящему изобретению
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Другой целью настоящего изобретения является устройство или набор с несколькими отделениями, в котором по меньшей мере в одном из отделений содержится один или несколько дисульфидных красителей, выбранных из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенных ранее.
Устройство с несколькими отделениями или "набор" для крашения по настоящему изобретению включает в себя:
(I)
(Ia)
(II)
(III)
101
124
- первое отделение, вмещающее красящую композицию, содержащую композицию, содержащую по меньшей мере один краситель, выбранный из красителей формул , , ,  и красителей формул - и определенный ранее;
ii)
- второе отделение, вмещающее по меньшей мере один восстанавливающий агент , определенный ранее, и в случае необходимости:
vi)
- третье отделение, вмещающее по меньшей мере один окисляющий агент , определенный ранее.
Более предпочтительно набор включает в себя:
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
125
- первое отделение, вмещающее по меньшей мере один прямой дисульфидный краситель, выбранный из красителей формул , , , ,  и - и определенный ранее;
ii)
- второе отделение, вмещающее восстанавливающий агент , определенный по п. 12;
и в случае необходимости устройство включает в себя третье отделение:
vi)
- третье отделение, вмещающее по меньшей мере один химический окисляющий агент , определенный ранее;
iii)
v)
при этом подразумевается, что в случае необходимости ингредиенты -, определенные ранее, распределены по двум первым отделениям.
Согласно варианту осуществления устройство с несколькими отделениями содержит:
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
125
iii)
- в первом отделении по меньшей мере один прямой дисульфидный краситель, выбранный из красителей формул , , , ,  и - и определенный ранее, и в случае необходимости по меньшей мере один дополнительный прямой краситель, определенный ранее, и по меньшей мере один щелочной агент , определенный ранее;
vi)
- во втором отделении по меньшей мере один химический окисляющий агент , определенный ранее.
Согласно другому варианту осуществления устройство с несколькими отделениями содержит:
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
125
- в первом отделении по меньшей мере один прямой дисульфидный краситель, выбранный из красителей формул , , , ,  и - и определенный ранее, и в случае необходимости по меньшей мере один дополнительный прямой краситель, определенный ранее;
iii)
- во втором отделении по меньшей мере один щелочной агент , определенный ранее;
vi)
- в третьем отделении по меньшей мере один окисляющий агент , определенный ранее.
Согласно варианту осуществления устройство с несколькими отделениями содержит:
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
125
- в первом отделении по меньшей мере один прямой дисульфидный краситель, выбранный из красителей формул , , , ,  и - и определенный ранее, и в случае необходимости по меньшей мере один дополнительный прямой краситель, определенный ранее, и по меньшей мере один щелочной агент;
vi)
- во втором отделении по меньшей мере один окисляющий агент , определенный ранее;
ii)
- в третьем отделении по меньшей мере один восстанавливающий агент , определенный ранее.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
124
Согласно другому варианту устройство с несколькими отделениями содержит: в первом отделении по меньшей мере один краситель i), выбранный из красителей формул , , , ,  и красителей формул - и определенный ранее, и в случае необходимости по меньшей мере один дополнительный прямой краситель, определенный ранее; во втором отделении по меньшей мере один щелочной агент; в третьем отделении по меньшей мере один окисляющий агент iii), определенный ранее; в четвертом отделении по меньшей мере один восстанавливающий агентii), определенный ранее.
Значение pH композиций, готовых к применению, находится в общем случае в интервале от 2 до 11 включительно и предпочтительно от 5 до 10, например равно 9,5.
Окрашивающие композиции без окисляющего агента предпочтительно получают непосредственно перед применением.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
125
Согласно предпочтительному варианту осуществления один или несколько прямых дисульфидных красителей, выбранных из красителей формул , , , ,  и - и определенных ранее, расфасованы в форме порошка.
Композиции предпочтительно фасуют согласно описанию в DE 197 13 698, см. с. 2, стр. 26-54, с. 3, стр. 51-с. 4, стр. 25, и с. 4, стр. 41-с. 5, стр. 59.
Каждое из указанных устройств по настоящему изобретению может быть снабжено средством, позволяющим высвобождать требуемую смесь на волосы, например, таким, как устройства, описанные в FR 2 586 913.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
125
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения окрашивающие композиции, содержащие по меньшей мере один дисульфидный краситель, выбранный из красителей формул , , , ,  и - и определенный ранее, и наносимые на кератиновые волокна, имеются в наборах, соответствующих описанным в WO 97/20545, см. с. 4, стр. 19-27.
Приведенные далее примеры служат для пояснения настоящего изобретения и не имеют ограничительного характера.
(I)
(Ia)
(II)
(III)
(IV)
101
125
Прямые дисульфидные красители, выбранные из красителей формул , , , ,  и -, определенные ранее и являющиеся приемлемыми по настоящему изобретению, представляют собой соединения, которые могут быть получены способами, известными специалистам в данной области техники и предпочтительно способами, описанными в EP 1 647 580, EP 2 004 759, WO 2007/110541, WO 2007/110540, WO 2007/110539, WO 2007/110538, WO 2007/110537, WO 2007/110536, WO 2007/110535, WO 2007/110534, WO 2007/110533, WO 2007/110532, WO 2007/110531, EP 2 070 988 и WO 2009/040354.
ПРИМЕРЫ
Были синтезированы следующие соединения.
Получение образцов
Общая методика получения дисульфидных красителей
1 моль эквивалента промежуточного соединения (2a) или (2b)
(2a)
<img file="00000048.jpg" he="32" wi="91" img-content="undefined" img-format="jpg" />
(2b)
<img file="00000049.jpg" he="28" wi="101" img-content="undefined" img-format="jpg" />
A
растворяют в 10 мл этанола и смесь перемешивают при 20°C. Затем прибавляют 2,1 молярного эквивалента альдегида  (см. таблицу 2, приведенную далее). 5 молярных эквивалентов пирролидина и 5,1 молярного эквивалента уксусной кислоты смешивают при температуре, поддерживаемой при значении 0-5°C. Затем реакционную смесь охлаждают до 0°C.
Далее к полученному ацетату пирролидина по каплям прибавляют композицию, содержащую соединение (2a) или (2b), при температуре, поддерживаемой при значении 0-5°C. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 минут при 0-5°C и затем в течение 20 часов при 20°C. После образования осадка смесь разбавляют небольшим количеством этанола и далее фильтруют, промывают ацетоном и сушат. Другие процедуры очистки могут быть осуществлены суспендированием неочищенного продукта реакции в смеси "2-пропанол/ацетон/этилацетат" (с соотношением объемов 1:1:1). Если осадок не выпадает, то реакционную смесь растворяют в 200 мл этилацетата. Затем осадок отделяют фильтрованием, промывают холодным этилацетатом и сушат в глубоком вакууме.
1
Спектры H ЯМР получали на спектрометре "Bruker Avance III/3000; Topspin 3.0".
Таблица 2
<b>An</b><sup><b>-</b></sup>
<b>Активные альдегиды</b><b></b><b><u>A</u></b><b> +</b>
<b>Физико-химический анализ продуктов реакции</b>
<b></b><b><u>101</u></b><b></b>
хлорид-ион
<img file="00000050.jpg" he="37" wi="15" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=370 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (MeOD): δ=1,2 (с; C<u>H</u><sub><u>3</u></sub>CO), 2,2-2,4 (м; уш., перекрывание сигналов, CH<sub>2</sub>), 2,83 (м; CH<sub>2</sub>), 3,45 (м; CH<sub>2</sub>), 4,55 (т; NCH<sub>2</sub>), 7,4 и 7,9 (каждый дд; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,15 и 8,8 (каждый м; арил-H) м.д.МС (ИЭР) C<sub>42</sub>H<sub>50</sub>N<sub>6</sub>O<sub>4</sub>S<sub>2</sub><sup>2+</sup> (767,01), m/z<sub>найд.</sub>=383
<b></b><b><u>102</u></b><b></b>
то же
<img file="00000051.jpg" he="32" wi="17" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=460 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (MeOD): δ=2,0, 2,2-2,4, 2,7-2,9, 3,2 (м; перекрывание сигналов, CH<sub>2</sub>), 3,80 (м; NCH<sub>3</sub>), 4,50 (т; NCH<sub>2</sub>), 6,8-6,9 (м; арил-H), 7,1 и 7,8 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 7,6, 8,0 и 8,6 (каждый м; арил-H) м.д.МС (ИЭР) C<sub>46</sub>H<sub>56</sub>N<sub>8</sub>O<sub>2</sub>S<sub>2</sub><sup>2+</sup> (816,4), m/z<sub>найд.</sub>=408
<b></b><b><u>103</u></b><b></b>
то же
<img file="00000052.jpg" he="36" wi="14" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=370 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,19-2,22 (м; CH<sub>2</sub>), 2,77(т; CH<sub>2</sub>), 3,29 (м; CH<sub>2</sub>), 4,55 (т; NCH<sub>2</sub>), 6,60 (м; арил-H); 7,81, 7,90, 7,98 (м; арил-H), 7,60 и 8,1 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,25 (д; арил-H), 8,31 (м; CON<u>H</u>), 8,62 и 8,98(м; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>104</u></b><b></b>
то же
<img file="00000053.jpg" he="37" wi="16" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=369 и 385 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=1,3-1,4 (м; C<u>H</u><sub><u>3</u></sub>CH<sub>2</sub>), 2,17 (м; CH<sub>2</sub>), 2,77 (т, CH<sub>2</sub>), 3,22 (м; CH<sub>2</sub>), 4,1 (м; CH<sub>3</sub>C<u>H</u><sub><u>2</u></sub>), 4,52 (т; NCH<sub>2</sub>), 7,11 (д; арил-H); 7,37 и 8,00 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 7,70 (м; арил-H), 8,18 (д; арил-H), 8,37 (т; CON<u>H</u>), 8,93 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>105</u></b><b></b>
то же
<img file="00000054.jpg" he="26" wi="17" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=370 и 385 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,1-2,2 (м; CH<sub>2</sub>), 2,76 (м; CH<sub>2</sub>), 3,30 (м; CH<sub>2</sub>), 3,90 (с; OC<u>H</u><sub><u>3</u></sub>), 4,54 (т; NCH<sub>2</sub>), 7,05 (т; арил-H), 7,16 (д; арил-H), 7,40 (т; арил-H), 7,54 и 8,08 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 7,76 (д; арил-H), 8,24 (д; арил-H), 8,33 (м; CON<u>H</u>), 8,93 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>106</u></b><b></b>
то же
<img file="00000055.jpg" he="34" wi="15" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=372 и 385 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,15, 2,76 (каждый м; CH<sub>2</sub>), 3,20 (м; перекрывание сигналов, CH<sub>2</sub>), 3,83 (с; OC<u>H</u><sub><u>3</u></sub>), 4,51 (т; NCH<sub>2</sub>), 7,05 (т; арил-H), 7,36 и 8,02 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 7,72 (д; арил-H), 8,18 (д; арил-H), 8,23 (м; CON<u>H</u>), 8,90 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>107</u></b><b></b>
то же
<img file="00000056.jpg" he="39" wi="18" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=1,0-1,4 (каждый т; C<u>H</u><sub><u>3</u></sub>), 2,0-2,2 (м; CH<sub>2</sub>), 2,7-2,9 (м; CH<sub>2</sub>), 3,34 (м; CH<sub>2</sub>), 4,09 и 4,11 (каждый кв; CH<sub>3</sub>C<u>H</u><sub><u>2</u></sub>), 4,50 (т; NCH<sub>2</sub>), 7,05 (д; арил-H); 7,36 и 8,00 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,18 (м; арил-H), 8,3 (м; CON<u>H</u>), 8,90 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>108</u></b><b></b>
то же
<img file="00000057.jpg" he="30" wi="22" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=363 и 385 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,18, 2,77 и 3,30 (м; CH<sub>2</sub>), 3,73 и 3,87 (каждый с; OCH<sub>3</sub>), 4,53 (т; NCH<sub>2</sub>), 7,11 (с; арил-H); 7,54 и 8,00 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,2 (д; арил-H), 8,32 (т; CON<u>H</u>), 8,96 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>109</u></b><b></b>
то же
<img file="00000058.jpg" he="30" wi="22" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=410 нм.1H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,11 и 2,15 (м; CH<sub>2</sub>), 2,76 (т; CH<sub>2</sub>), 3,30 (м; CH<sub>2</sub>), 3,87 и 3,92 (каждый с; OCH<sub>3</sub>), 4,48 (т; NCH<sub>2</sub>), 6,33 (с; арил-H); 7,54 и 7,97 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,08 (д; арил-H) 8,31 (т; CON<u>H</u>), 8,86 (д; арил-H) м.д.МС (ИЭР) C<sub>44</sub>H<sub>56</sub>N<sub>40</sub>O<sub>8</sub>S<sub>2</sub><sup>2+</sup> (832,35), m/z<sub>найд.</sub>=416
<b></b><b><u>110</u></b><b></b>
то же
<img file="00000059.jpg" he="31" wi="21" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=427 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,15 (м; CH<sub>2</sub>), 2,20 (м; CH<sub>2</sub>), 2,77 (т, CH<sub>2</sub>), 3,29 (м; CH<sub>2</sub>), 3,80 (с; OCH<sub>3</sub>), 3,89 и 3,92 (каждый с; OCH<sub>3</sub>), 4,52 (т; NCH<sub>2</sub>), 6,77 (с; арил-H); 7,37 (с; арил-H), 7,45 и 8,04 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,13 (д; арил-H), 8,41 (т; CON<u>H</u>), 8,89 (д; арил-H) м.д.МС (ИЭР) C<sub>44</sub>H<sub>56</sub>N<sub>40</sub>O<sub>8</sub>S<sub>2</sub><sup>2+</sup> (832,35), m/z<sub>найд.</sub>=416,16
<b></b><b><u>111</u></b><b></b>
то же
<img file="00000060.jpg" he="36" wi="17" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=401 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,18 и 2,23 (каждый м; CH<sub>2</sub>), 2,78 (т; CH<sub>2</sub>), 3,29 (м; CH<sub>2</sub>), 3,79 и 3,87 (с; OCH<sub>3</sub>), 4,58 (т; NCH<sub>2</sub>), 6,77 (с; арил-H); 7,03 (дд; арил-H), 7,08 (д; арил-H), 7,38 (д; арил-H), 7,63 и 8,05 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,25 (д; арил-H), 8,46 (т; CON<u>H</u>), 9,01 (д; арил-H) м.д.МС (ИЭР) C<sub>42</sub>H<sub>52</sub>N<sub>4</sub>O<sub>6</sub>S<sub>2</sub><sup>2+</sup> (772,3), m/z<sub>найд.</sub>=386,3
<b></b><b><u>112</u></b><b></b>
то же
<img file="00000061.jpg" he="25" wi="21" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,19, 2,76, 2,95, 3,36 (каждый м; CH<sub>2</sub>), 4,56 (т; NCH<sub>2</sub>), 7,17 (д; арил-H); 7,41 (д; арил-H), 7,54 и 8,05 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,3-8,4 (м; перекрывание сигналов, арил-H и CON<u>H</u>), 8,98 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>113</u></b><b></b>
то же
<img file="00000062.jpg" he="30" wi="19" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=332 и 401 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,1-2,2 (м; перекрывание сигналов, CH<sub>2</sub>), 2,77 (т; CH<sub>2</sub>), 3,37 (м; CH<sub>2</sub>), 3,87 и 3,92 (с; OCH<sub>3</sub>), 4,48 (т; NCH<sub>2</sub>), 6,34 (с; арил-H); 7,54 и 8,00 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,1 (д; арил-H), 8,33 (т; CON<u>H</u>), 8,80 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>114</u></b><b></b>
то же
<img file="00000063.jpg" he="37" wi="18" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=385 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,18, 2,75 (каждый м; CH<sub>2</sub>), 3,30 (м; перекрывание сигналов, CH<sub>2</sub>), 3,83 и 3,86 (каждый с; OCH<sub>3</sub>), 4,50 (т; NCH<sub>2</sub>), 7,07 и 7,30 (каждый м; арил-H), 7,40 и 8,00 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 7,35 (м; арил-H), 8,1-8,3 (уш. м; перекрывание сигналов, арил-H и CON<u>H</u>), 8,89 (д; арил-H) м.д.МС (ИЭР) C<sub>42</sub>H<sub>52</sub>N<sub>4</sub>O<sub>6</sub>S<sub>2</sub><sup>2+</sup> (773,0), m/z<sub>найд.</sub>=386
<b></b><b><u>115</u></b><b></b>
то же
<img file="00000064.jpg" he="40" wi="19" img-content="undefined" img-format="jpg" />
λ<sub>макс.</sub>=403 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=1,3-1,4 (м; каждый H, C<u>H</u><sub><u>3</u></sub>CH<sub>2</sub>), 2,0-2,2 (уш. м; CH<sub>2</sub>), 2,75 (м; CH<sub>2</sub>), 3,20 (м; CH<sub>2, </sub>перекрывание), 4,00 и 4,2 (каждый м; CH<sub>3</sub>C<u>H</u><sub><u>2</u></sub>), 4,50 (т; NCH<sub>2</sub>), 6,6 (д; арил-H), 7,7-7,8 (м; перекрывание сигналов, арил-H), 7,4 и 8,00 (каждый дд; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,30-8,50 (уш. м; перекрывание сигналов, арил-H и CON<u>H</u>), 8,9-9,0 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>116</u></b><b></b>
то же
<img file="00000065.jpg" he="32" wi="22" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=395 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=1,35 и 1,37 (каждый т; C<u>H</u><sub><u>3</u></sub>CH<sub>2</sub>), 2,17 (м; CH<sub>2</sub>), 2,22 (м; CH<sub>2</sub>), 2,77 (т; CH<sub>2</sub>), 3,29 (м; CH<sub>2</sub>), 4,09 и 4,11 (каждый кв; CH<sub>3</sub>C<u>H</u><sub><u>2</u></sub>), 4,54 (т; NCH<sub>2</sub>), 7,05 (д; арил-H); 7,28 (дд, арил-H), 7,41 (д; арил-H), 7,45 и 8,00 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,19 (д; арил-H), 8,47 (т; CON<u>H</u>), 8,89 (д; арил-H) м.д.МС (ИЭР) C<sub>46</sub>H<sub>60</sub>N<sub>4</sub>O<sub>6</sub>S<sub>2</sub><sup>2+</sup> (828,4), m/z<sub>найд.</sub>=414,19
<b></b><b><u>117</u></b><b></b>
то же
<img file="00000066.jpg" he="35" wi="22" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=430 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=1,3 (м; CH<sub>3</sub>), 1,6, 2,1-2,2, 2,7-2,9, 3,3 (каждый м; CH<sub>2</sub>), 4,49 (м; NCH<sub>2</sub>), 7,3 (т; арил-H); 7,55 (д; арил-H), 7,56 и 8,20 (каждый м; перекрывание сигналов, C<u>H</u>=C<u>H</u>), 7,8 (д; арил-H), 8,2 (м; перекрывание сигналов, арил-H), 8,3 (м; CON<u>H</u>), 8,6 (м; арил-H), 8,92 (д; арил-H) м.д.МС (ИЭР) C<sub>54</sub>H<sub>58</sub>N<sub>6</sub>O<sub>2</sub>S<sub>2</sub><sup>2+</sup> (887,2), m/z<sub>найд.</sub>=443
<b></b><b><u>118</u></b><b></b>
то же
<img file="00000067.jpg" he="38" wi="21" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=380 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,1, 2,36, 2,79 (каждый м; CH<sub>2</sub>), 3,82 и 3,92 (каждый кв; CH<sub>3</sub>C<u>H</u><sub><u>2</u></sub>), 4,67 (м; NCH<sub>2</sub>), 7,05 (д; арил-H); 7,39 (д; арил-H), 7,6 и 8,00 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 7,6-7,9 (м; перекрывание сигналов, арил-H), 8,35-8,55 (м; перекрывание сигналов, арил-H и CON<u>H</u>), 8,92 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>119</u></b><b></b>
то же
<img file="00000068.jpg" he="32" wi="21" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=362 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (MeOD): δ=2,22, 2,53, 2,82, 3,5 (каждый м; CH<sub>2</sub>), 3,78 и 3,97 (каждый с; OCH<sub>3</sub>), 4,66 (т; NCH<sub>2</sub>), 7,25 (с; арил-H); 7,7 и 8,5 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 7,7-7,9 (м; перекрывание сигналов, арил-H), 8,46 и 8,80 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>120</u></b><b></b>
то же
<img file="00000069.jpg" he="41" wi="21" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=433 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,0, 2,3-2,4, 2,7-2,9, 3,3 (м; перекрывание сигналов, CH<sub>2</sub>), 3,80 (м; NCH<sub>3</sub>), 4,70 (т; NCH<sub>2</sub>), 6,9 (м; арил-H), 7,45 и 7,95 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,4 (м; CONH), 8,5 и 8,80 (каждый м; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>121</u></b><b></b>
то же
<img file="00000070.jpg" he="40" wi="17" img-content="undefined" img-format="jpg" />
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,05, 2,28 (м; CH<sub>2</sub>), 2,78 (м; CH<sub>2</sub>), 3,45 (м; CH<sub>2</sub>), 4,70 (м; NCH<sub>2</sub>), 7,06 (м; арил-H), 7,6 и 8,0 (каждый дд; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,3-8,5 (каждый м; перекрывание сигналов; арил-H и CON<u>H</u>), 8,92 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>122</u></b><b></b>
то же
<img file="00000071.jpg" he="36" wi="16" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=370 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,05, 2,35, 2,75 (м; CH<sub>2</sub>), 3,3-3,4 (м; перекрывание сигналов, CH<sub>2</sub>), 3,83 (с; OC<u>H</u><sub><u>3</u></sub>), 4,72 (т; NCH<sub>2</sub>), 7,05 (д; арил-H); 7,62 и 7,95 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 7,8-8,0 (м; перекрывание сигналов, арил-H), 8,40 (т; CON<u>H</u>), 8,4-8,6 (каждый м; арил-H), 8,92 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>123</u></b><b></b>
то же
<img file="00000072.jpg" he="28" wi="19" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=363 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,0-2,1, 2,33, 2,76 (каждый м; CH<sub>2</sub>), 3,26 (м; CH<sub>2</sub>), 3,92 (с; OC<u>H</u><sub><u>3</u></sub>), 4,75 (т; NCH<sub>2</sub>), 7,05 (т; арил-H), 7,15 (д; арил-H); 7,45 (т; арил-H), 7,75 и 8,1 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 7,9-8,1 (м; перекрывание сигналов, арил-H), 8,46 (м; CON<u>H</u>), 8,4-8,6 (каждый м; перекрывание сигналов, арил-H), 9,00 (д; арил-H) м.д.
<b></b><b><u>124</u></b><b></b>
метилсульфат-ион
<img file="00000073.jpg" he="32" wi="22" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=402 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,4 (с; CH<sub>3</sub>S), 3,4 (м; C<u>H</u><sub><u>2</u></sub>), 4,15 (м; OCH<sub>2</sub>), 4,75 (м; NCH<sub>2</sub>), 7,1 (д; арил-H); 7,30 (дд; арил-H), 7,4 и 8,00 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,25 и 8,9 (м; перекрывание сигналов, арил-H), 8,35-8,55 (м; перекрывание сигналов, арил-H и CON<u>H</u>), 8,92 (каждый д; арил-H) м.д.МС (ИЭР) C<sub>38</sub>H<sub>46</sub>N<sub>2</sub>O<sub>4</sub>S<sub>2</sub><sup>2+</sup> (658,9), m/z<sub>найд.</sub>=329
<b></b><b><u>125</u></b><b></b>
то же
<img file="00000074.jpg" he="30" wi="21" img-content="undefined" img-format="jpg" />
УФ<sub>вид.</sub>: λ<sub>макс.</sub>=418 нм.
<sup>1</sup>H ЯМР (ДМСО-d<sub>6</sub>): δ=2,4 (м; CH<sub>3</sub>S), 3,0 и 3,4 (м; C<u>H</u><sub><u>2</u></sub>), 3,8 и 3,9 (каждый с; OCH<sub>3</sub>), 4,75 (м; NCH<sub>2</sub>), 6,3 (с; арил-H); 7,5 и 8,00 (каждый д; C<u>H</u>=C<u>H</u>), 8,1 и 8,75 (каждый д; арил-H) м.д.МС (ИЭР) C<sub>36</sub>H<sub>42</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>S<sub>2</sub><sup>2+</sup> (662,86), m/z<sub>найд.</sub>=331
Фрагмент (3b) представляет собой:
Примеры окрашивания
Были использованы описанные далее композиции.
Композиция 1 (восстанавливающая композиция, pH=8,2):
вода, тиогликолят аммония, гидрокарбонат аммония, этоксидигликоль, гексиленгликоль, тиогликолевая кислота, тиомолочная кислота, PEG-60, гидрогенизированное касторовое масло, глицин, этидроновая кислота, изоцетет-20, полисиликон-9, сополимер "стирол/PVP", тридецет-12, амодиметикон, хлорид цетримония, гидроксид аммония, поликватерний-6, изопропиловый спирт, денатурированный спирт, симетикон, отдушка.
Композиция 2 (окисляющая композиция, pH=3,9):
Вода, пероксид водорода, пропиленгликоль, лаурилдимоний гидроксипропилированного белка гидролизованной пшеницы, PEG-5-кокоамид, кокоамфоацетат натрия, поликватерний-35, коко-бетаин, ацетаминофенол, фосфорная кислота, хлорид натрия, отдушка.
Industrial organic pigments by Herbst&Hunger
Herstellung und Bewertung der Aenderung der Farbe
eme
Стойкость к мытью с шампунем оценивали на прядях волос, градация которых по шкале "Grey scale" (серая тоновая шкала) была установлена согласно "", 2 ed. engl. S. 61), Nr 10: DIN 54 001-8-1982, "", ISO 105-A02-1993.
Общая методика окрашивания
101
125
101
123
124
125
-
-
-
-
3
3
Композицию 1 (восстанавливающую композицию) наносили на волосы, вымытые с шампунем, и оставляли на 10 минут. Затем пряди прополаскивали водопроводной водой и сушили салфеткой, далее на них наносили композицию, содержащую 0,5 масс.% (по отношению к общей массе композиции) дисульфидного красителя (соединения -, определенные ранее, с соединениями - с противоионом An = Cl и соединениями - с противоионом An=CHSO), значение pH композиции которого доводили до 9,5 посредством NaOH или моноэтаноламина (MEA). Затем композицию оставляли на 20 минут на волосах. После вытирания и высушивания волос салфеткой их обрабатывали окисляющей композицией 2 и оставляли на 10 минут. Затем пряди прополаскивали водопроводной водой и сушили в течение в течение 12 часов при 20°C. Далее волосы 10 раз последовательно мыли с традиционным шампунем и прополаскивали и затем сушили в течение 12 часов при 20°C.
Результаты представлены в таблице 3, приведенной далее.
Таблица 3
<u>Соединения</u>
Тип волос
Цвет
Интенсивность
Блеск, глянец
ΔE*
Примечания об окрашивающих композициях
<b></b><b><u>101</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
2,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>101</u></b><b></b>
каштановые
желтый
(-)
хорошо
1,4
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>101</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
1,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>101</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
(-)
хорошо
0,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>101</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
5,9
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>101</u></b><b></b>
каштановые
желтый
(-)
хорошо
1,1
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>101</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
7,3
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>101</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
(-)
хорошо
0,9
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>102</u></b><b></b>
светлые
оранжевый
хорошо
хорошо
4,2
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>102</u></b><b></b>
каштановые
оранжевый
хорошо
хорошо
1,1
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>102</u></b><b></b>
пепельные
оранжевый
хорошо
хорошо
4,1
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>102</u></b><b></b>
азиатского типа
оранжевый
хорошо
хорошо
1,3
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>102</u></b><b></b>
русые
оранжевый
хорошо
хорошо
1,8
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>102</u></b><b></b>
светлые
оранжевый
хорошо
хорошо
9,2
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>102</u></b><b></b>
каштановые
оранжевый
хорошо
хорошо
2,2
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>103</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
1,1
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>103</u></b><b></b>
каштановые
желтый
(-)
хорошо
1,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>103</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
2,7
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>103</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
(-)
хорошо
0,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>103</u></b><b></b>
русые
желтый
хорошо
хорошо
4,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>103</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
5,8
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>103</u></b><b></b>
русые
желтый
хорошо
хорошо
3,2
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>104</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
2,24
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>104</u></b><b></b>
каштановые
желтый
хорошо
хорошо
0,55
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>104</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
2,51
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>104</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
хорошо
хорошо
0,44
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>105</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
3,1
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>105</u></b><b></b>
каштановые
желтый
хорошо
хорошо
0,9
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>105</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
1,9
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>105</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
хорошо
хорошо
0,8
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>106</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
3,2
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>106</u></b><b></b>
каштановые
желтый
хорошо
хорошо
1,4
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>106</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
1,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>106</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
хорошо
хорошо
0,3
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>107</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
2,01
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>107</u></b><b></b>
каштановые
желтый
хорошо
хорошо
1,31
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>107</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
4,49
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>107</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
хорошо
хорошо
0,28
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>108</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
4,2
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>108</u></b><b></b>
каштановые
желтый
хорошо
хорошо
0,8
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>108</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
1,4
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>108</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
хорошо
хорошо
0,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>109</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
3,8
Водная композиция с pH=9,5; оценка по "серой шкале": 5
<b></b><b><u>109</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
5,7
Водная композиция с pH=9,5; оценка по "серой шкале": 5
<b></b><b><u>110</u></b><b></b>
светлые
желто-оранжевый
хорошо
хорошо
4,9
Водная композиция с pH=9,5; оценка по "серой шкале": 5
<b></b><b><u>110</u></b><b></b>
светлые
желто-оранжевый
хорошо
хорошо
11,4
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2; оценка по "серой шкале": 3
<b></b><b><u>111</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
2,16
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>111</u></b><b></b>
каштановые
желтый
(-)
хорошо
0,62
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>111</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
2,88
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>111</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
(-)
хорошо
0,94
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>113</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
2,95
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>113</u></b><b></b>
каштановые
желтый
(-)
хорошо
2,05
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>113</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
3,09
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>113</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
(-)
хорошо
0,36
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>114</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
2,7
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>114</u></b><b></b>
каштановые
желтый-
(-)
хорошо
0,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>114</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
4,0
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>114</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
(-)
хорошо
0,6
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>114</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
12,8
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>114</u></b><b></b>
каштановые
желтый
(-)
хорошо
0,6
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>114</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
12,8
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>114</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
(-)
хорошо
1,0
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>115</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
1,78
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>115</u></b><b></b>
каштановые
желтый
хорошо
хорошо
0,33
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>115</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
2,37
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>115</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
хорошо
хорошо
0,1
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>116</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
2,6
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>116</u></b><b></b>
каштановые
желтый
(-)
хорошо
1,17
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>116</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
4,94
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>116</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
(-)
хорошо
0,19
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>117</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
5,6
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>117</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
27,0
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>118</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
2,1
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>118</u></b><b></b>
каштановые
желтый
(-)
хорошо
1,3
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>118</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
4,0
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>118</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
(-)
хорошо
1,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>118</u></b><b></b>
русые
желтый
хорошо
хорошо
3,2
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>118</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
9,0
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>118</u></b><b></b>
каштановые
желтый
(-)
хорошо
0,7
Водная композиция с pH=9,5. без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>119</u></b><b></b>
светлые
желтый
(-)
хорошо
0,8
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>119</u></b><b></b>
каштановые
желтый
(-)
хорошо
1,1
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>119</u></b><b></b>
пепельные
желтый
(-)
хорошо
3,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>119</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
(-)
хорошо
0,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>119</u></b><b></b>
русые
желтый
(-)
хорошо
2,2
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>120</u></b><b></b>
светлые
оранжевый
хорошо
хорошо
2,8
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>120</u></b><b></b>
каштановые
оранжевый
хорошо
хорошо
0,6
Водная композиция с pH=9,5
<b><u>120</u></b>
пепельные
оранжевый
хорошо
хорошо
6,6
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>120</u></b><b></b>
азиатского типа
оранжевый
хорошо
хорошо
0,8
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>120</u></b><b></b>
русые
оранжевый
хорошо
хорошо
7,4
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>120</u></b><b></b>
светлые
оранжевый
хорошо
хорошо
7,4
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>120</u></b><b></b>
каштановые
оранжевый
(-)
хорошо
0,9
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>121</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
3,8
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>121</u></b><b></b>
каштановые
желтый
(-)
хорошо
0,7
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>121</u></b><b></b>
пепельные
желтый
хорошо
хорошо
3,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>121</u></b><b></b>
азиатского типа
желтый
(-)
хорошо
0,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>121</u></b><b></b>
русые
желтый
хорошо
хорошо
9,6
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>121</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
8,2
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>121</u></b><b></b>
каштановые
желтый
(-)
хорошо
1,9
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>124</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
5,0
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>124</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
13,1
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
<b></b><b><u>125</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
2,5
Водная композиция с pH=9,5
<b></b><b><u>125</u></b><b></b>
светлые
желтый
хорошо
хорошо
16,1
Водная композиция с pH=9,5, без композиций 1 и 2
ΔE* = изменение цвета после 10-кратного мытья с шампунем
(-) = плохо