СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ ВАКУУМНОГО ДИСТИЛЛЯТА, ИСПОЛЬЗУЮЩИЙ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТЬ КАТАЛИЗАТОРОВ

1. Способ гидроочистки углеводородного сырья, содержащего соединения азота в количестве выше 250 в.ч./млн и имеющего средневзвешенную температуру кипения выше 380°С, включающий следующие стадии, на которых
a) приводят в контакт в присутствии водорода указанное углеводородное сырье с по меньшей мере одним первым катализатором, включающим аморфную подложку на основе оксида алюминия, фосфор и активную фазу, образованную из по меньшей мере одного металла группы VIB в форме оксида и по меньшей мере одного металла группы VIII в форме оксида, причем указанный первый катализатор получен способом, включающим по меньшей мере один этап обжига,
b) приводят в контакт в присутствии водорода поток, полученный на стадии а), с по меньшей мере одним вторым катализатором, включающим аморфную подложку на основе оксида алюминия, фосфор, активную фазу, образованную из по меньшей мере одного металла группы VIB и по меньшей мере одного металла группы VIII, и по меньшей мере одно органическое соединение, содержащее кислород и/или азот, причем указанный второй катализатор получен способом, включающим следующие этапы:
i) приводят в контакт с подложкой по меньшей мере одно соединение металла группы VIB, по меньшей мере одно соединение металла группы VIII, фосфор и по меньшей мере одно органическое соединение, содержащее кислород и/или азот, с получением предшественника катализатора,
ii) высушивают указанный предшественник катализатора, полученный на этапе i), при температуре ниже 200°С, без последующего обжига,
с получением гидроочищенного потока.
2. Способ по п. 1, в котором для катализатора на стадии а) или b) металл группы VIB выбирают из молибдена, вольфрама и смеси этих двух элементов, а металл группы VIII выбирают из кобальта, никеля и смеси этих двух элементов.
2
5
3. Способ по одному из пп. 1 или 2, в котором содержание металла группы VIB в катализаторе на стадии а) или b) составляет от 5 до 40 вес.% в оксиде металла группы VIB от полного веса катализатора, содержание металла группы VIII составляет от 1 до 10 вес.% в оксиде металла группы VIII от полного веса катализатора, и содержание фосфора составляет от 0,1 до 10 вес.% в РO от полного веса катализатора.
4. Способ по одному из пп. 1 или 2, в котором катализатор со стадии а) или b) дополнительно содержит по меньшей мере одну присадку, выбранную из бора, фтора и смеси бора и фтора.
5. Способ по одному из пп. 1 или 2, в котором органическое соединение является одним или несколькими соединениями, выбранными из карбоновой кислоты, спирта, альдегида, сложного эфира, амина, аминокислоты, аминоспирта, нитрила или амида.
6. Способ по п. 5, в котором органическое соединение является одним или несколькими соединениями, выбранными из этиленгликоля, глицерина, полиэтиленгликоля (с молекулярным весом от 200 до 1500), ацетофенона, 2,4-пентандиона, пентанола, уксусной кислоты, малеиновой кислоты, щавелевой кислоты, винной кислоты, муравьиной кислоты, лимонной кислоты и диалкилсукцината С1-С4.
7. Способ по п. 5, в котором органическое соединение содержит по меньшей мере комбинацию диалкилсукцината С1-С4 и уксусной кислоты, или в котором органическое соединение содержит по меньшей мере лимонную кислоту.
8. Способ по одному из пп. 1 или 2, в котором катализатор для стадии а) или b) подвергают дополнительно этапу сульфирования.
9. Способ по одному из пп. 1 или 2, в котором содержание основного азота в сырье больше или равно 60 ч/млн.
-1
10. Способ по одному из пп. 1 или 2, в котором каждую из стадий а) и b) осуществляют при температуре в интервале от 200 до 450°С, давлении от 0,5 до 30 МПа, часовой объемной скорости от 0,1 до 20 ч и при отношении водород/сырье, выраженном в объеме водорода, измеренном в стандартных по температуре и давлению условиях, деленном на объем жидкого сырья, составляющем от 50 л/л до 2000 л/л.
11. Способ по одному из пп. 1 или 2, в котором стадию а) проводят в первой зоне, содержащей первый катализатор, который занимает объем VI, а стадию b) проводят во второй зоне, содержащей второй катализатор, который занимает объем V2, причем соотношение между объемами V1/V2 составляет от 10 об.%/90 об.% до 50 об.%/50 об.% соответственно первой и второй зоны.
12. Способ по одному из пп. 1 или 2, в котором этап i) стадии b) содержит следующие последовательные этапы:
i′) пропитку аморфной подложки на основе оксида алюминия по меньшей мере одним раствором, содержащим по меньшей мере один металл группы VIB, по меньшей мере один металл группы VIII и указанный фосфор, чтобы получить пропитанную подложку,
i′′) сушку пропитанной подложки, полученной на этапе i'), при температуре ниже 180°С без позднейшего обжига, чтобы получить сухую пропитанную подложку,
i′”) пропитку сухой пропитанной подложки, полученной на этапе i′′), пропиточным раствором, содержащим по меньшей мере одно органическое соединение, содержащее кислород и/или азот, чтобы получить пропитанный предшественник катализатора,
i””) созревание пропитанного предшественника катализатора, полученного на этапе i′”), чтобы получить указанный предшественник катализатора.
2
3
13. Способ по одному из пп. 1 или 2, в котором поток, полученный на стадии а), подвергают этапу разделения, позволяющему разделить тяжелую фракцию и легкую фракцию, содержащую HS и NH, образованные на стадии а), причем указанную тяжелую фракцию вводят затем на стадию b).
14. Способ гидрокрекинга, в котором применяют способ гидроочистки по пп. 1-13, в котором указанный гидроочищенный поток приводят в контакт в рабочих условиях гидрокрекинга с по меньшей мере одним катализатором гидрокрекинга, чтобы получить гидрокрекированный поток.
15. Способ каталитического крекинга в псевдоожиженном слое, в котором применяется способ гидроочистки по пп. 1-13, в котором указанный гидроочищенный поток приводят в контакт в рабочих условиях каталитического крекинга с по меньшей мере одним катализатором каталитического крекинга, чтобы получить крекированный поток.