КАТАЛИЗАТОРЫ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ
CATALYSTS FOR OLIGOMERISATION OF OLEFINS AND METHODS FOR PRODUCTION AND USE THEREOF

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0001] Настоящее изобретение относится к комплексам металлов и каталитическим системам для получения олефиновых олигомеров. Более конкретно настоящее изобретение относится к усовершенствованным способам получения каталитических систем для олигомеризации олефинов.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002] Каталитические системы для олигомеризации олефинов известны в данной области техники, но нередко имеют недостаточную селективность по целевому продукту, обеспечивают низкий выход продукта, приводят к получению не соответствующих ожиданиям количеств полимера и имеют склонность к разложению при повышенных температурах. Усовершенствования способов получения каталитических систем для олигомеризации олефинов для улучшения производительности, улучшения селективности, снижения выхода полимеров и улучшения термической стабильности, могут приводить к снижению затрат на процесс олигомеризации олефинов и улучшать производительность процесса.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0003] Согласно одному из аспектов настоящее изобретение относится к способу олигомеризации олефинов, включающему: а) приведение в контакт i) металлсодержащего соединения, ii) дифосфиноаминильного лиганда и iii) алкилметалла с получением смеси; b) выдержку указанной смеси по существу в отсутствие олефинового мономера с получением выдержанной смеси; с) приведение выдержанной смеси в контакт с олефиновым мономером; и d) получение олефинового олигомерного продукта. В одном из вариантов реализации смесь подвергают выдержке при температуре, составляющей от 10°C до 130°C. В некоторых вариантах реализации смесь подвергают выдержке в течение по меньшей мере 20 минут.В одном из вариантов реализации в олигомерном продукте образуется меньшее количество полимера по сравнению со способом, в остальном аналогичным предложенному, но в котором смесь подвергают выдержке в присутствии олефинового мономера. В других вариантах реализации в олигомерном продукте образуется меньшее количество полимера по сравнению со способом, в остальном аналогичным предложенному, но в котором смесь не подвергают выдержке перед приведением в контакт с олефиновым мономером.
[0004] Согласно другому аспекту настоящее изобретение относится к способу снижения количества полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, включающему: а) приведение в контакт металлсодержащего соединения, комплекса дифосфиноаминильного лиганда с металлом и алкилметалла в течение периода времени с получением смеси; b) выдержку указанной смеси по существу в отсутствие олефинового мономера в течение по меньшей мере 20 минут с получением выдержанной смеси; с) приведение выдержанной смеси в контакт с олефиновым мономером; и d) получение олефинового олигомерного продукта, причем в указанном олефиновом олигомерном продукте образуется меньшее количество полимера по сравнению со способом, в остальном аналогичным предложенному, но в котором смесь не подвергают выдержке перед приведением в контакт с олефиновым мономером. Согласно другому аспекту настоящее изобретение относится к способу снижения количества полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, включающему: а) приведение в контакт металлсодержащего соединения, комплекса дифосфиноаминильного лиганда с металлом и алкилметалла в течение периода времени с получением смеси; b) выдержку указанной смеси по существу в отсутствие олефинового мономера в течение по меньшей мере 20 минут с получением выдержанной смеси; с) приведение выдержанной смеси в контакт с олефиновым мономером; и d) получение олефинового олигомерного продукта, причем в указанном олефиновом олигомерном продукте образуется меньшее количество полимера по сравнению со способом, в остальном аналогичным предложенному, но в котором смесь подвергают выдержке в присутствии олефинового мономера. В одном из вариантов реализации смесь подвергают выдержке при температуре, составляющей от 10°C до 130°C.
[0005] Согласно другому аспекту настоящее изобретение относится к способу получения каталитической системы, включающему: а) получение смеси, содержащей каталитическую систему, содержащей: i) металлсодержащее соединение, ii) дифосфиноаминильный лиганд и iii) алкилметалл; b) выдержку указанной смеси каталитической системы по существу в отсутствие олефинового мономера. В одном из вариантов реализации смесь подвергают выдержке при температуре, составляющей от 10°C до 130°C. В некоторых вариантах реализации смесь подвергают выдержке в течение по меньшей мере 20 минут.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[0006] На Фигуре 1 приведен график зависимости чистоты олигомера от температуры реакции олигомеризации в опытах 1, 2, 3, 12, 13, 21, 22 и 23.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0007] В настоящем изобретении предложены каталитические системы, содержащие 1) комплекс металла, содержащий металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомным лигандом, и 2) алкилметалл; или, в качестве альтернативы, каталитические системы, содержащие 1) металлсодержащее соединение, 2) гетероатомный лиганд и 3) алкилметалл. В настоящем изобретении также предложены способы получения каталитических систем и способы олигомеризации олефинов с применением предложенных каталитических систем и способы получения каталитических систем. Более подробно комплекс металла, гетероатомный лиганд, металлсодержащее соединение, алкилметалл, каталитическая система, получение каталитической системы описаны в настоящей заявке.
[0008] Дополнительно в настоящем изобретении предложены способы олигомеризации олефинов с применением каталитических систем, предложенных в настоящем изобретении, и/или способы получения каталитических систем, предложенных в настоящем изобретении. Каталитические системы для олигомеризации олефинов можно применять для олигомеризации олефинов, включая олефины от этилена до 1-гексена, 1-октен или их комбинации. Предложенные способы олигомеризации олефинов могут иметь желаемые свойства, такие как повышенная производительность, повышенная селективность и/или сниженный выход полимера.
[0009] Также в настоящем изобретении предложены способы получения каталитических систем, содержащих комплекс металла, содержащий металлсодержащее соединение в комплексе с дифосфиноаминильным лигандом; или, в качестве альтернативы, каталитических систем, которые содержат металлсодержащее соединение и лиганд, содержащий дифосфиноаминильный фрагмент.
[0010] Также в настоящем изобретении предложен способ олигомеризации, включающий: 1) приведение в контакт олефина, комплекса металла и алкилметалла и 2) получение олефинового олигомерного продукта, где комплекс металла содержит металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомным лигандом, содержащим дифосфиноаминильный фрагмент.Кроме того, описан способ олигомеризации, включающий 1) приведение в контакт олефина, металлсодержащего соединения, гетероатомного лиганда, содержащего дифосфиноаминильный фрагмент, и алкилметалла и 2) получение олефинового олигомерного продукта.
[0011] Также в настоящем изобретении предложен способ олигомеризации, включающий 1) приведение в контакт олефина, комплекса металла, алкилметалла и водорода и 2) получение олефинового олигомерного продукта; где комплекс металла содержит металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомным лигандом, содержащим дифосфиноаминильный фрагмент.Кроме того, предложен способ олигомеризации, включающий: 1) приведение в контакт олефина, металлсодержащего соединения, гетероатомного лиганда, содержащего дифосфиноаминильный фрагмент, алкилметалла и водорода и 2) получение олефинового олигомерного продукта.
-5
[0012] Также в настоящем изобретении предложен способ снижения количества полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, включающий: 1) приведение в контакт олефина, комплекса дифосфиноаминильного лиганда и металла, алкилметалла и водорода, 2) обеспечение параметров способа получения олефинов, выбранных из группы, состоящей из i) концентрации металлсодержащего соединения в комплексе с дифосфиноаминилом, составляющего 2×10 эквивалентов/литр или более, ii) мольного соотношения металла, входящего в состав алкилметалла, и металла, входящего в состав комплекса металла, составляющего 400:1 или более, ш) мольного соотношения дифосфиноаминильного фрагмента и металлсодержащего соединения, составляющего 2:1 или более, iv) парциального давления водорода в диапазоне от 1 psi (6,9 кПа) до 40 psi (275 кПа), или любой комбинации i, ii, iii и iv, и 3) получение олефинового олигомерного продукта.
[0013] Также в настоящем изобретении предложен способ олигомеризации олефинов, включающий: а) получение каталитической системы; b) выдержку каталитической системы в течение периода времени; и с) приведение в контакт выдержанной каталитической системы с олефином; и d) получение олефинового олигомерного продукта. Кроме того, предложен способ снижения количества полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, включающий: а) получение каталитической системы; b) выдержку указанной каталитической системы в течение периода времени; с) приведение в контакт выдержанной каталитической системы с олефиновым мономером; и d) получение олефинового олигомерного продукта, причем в указанном олигомерном продукте образуется меньшее количество полимера по сравнению со способом, в остальном аналогичным предложенному, но в котором каталитическую систему не подвергают выдержке.
nd
[0014] Для более явного понимания терминов, используемых в настоящем описании, приведены следующие определения. Если не указано иное, следующие определения используются в настоящем описании. Если термин, который используют в настоящем описании, конкретно не определен в настоящей заявке, можно применять определение, приведенное в IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2 Ed (1997), если указанное определение не противоречит какому-либо другому описанию или определению, используемому в настоящей заявке, или вносит неопределенность или делает недопустимым любой объект, к которому относится определение. В тех случаях, когда какое-либо определение или применение, предложенное в любом документе, включенном в настоящую заявку посредством ссылки, противоречит определению или использованию термина, приведенному в настоящей заявке, то следует рассматривать определение или использование термина, приведенное в настоящей заявке.
[0015] В настоящем изобретении предложены различные аспекты и/или варианты реализации. Указанные аспекты и/или варианты реализации можно объединять любым образом.
[0016] Что касается использования переходных терминов или фраз, то переходный термин «содержащий», синонимами которого являются «включающий», «состоящий», «имеющий» или «характеризующийся», представляет собой охватывающий и неограничивающий термин, в котором не исключаются дополнительные неуказанные элементы или стадии способа. Переходная фраза «состоящий из» исключает любые элементы, стадии или ингредиенты, конкретно не указанные в пункте формулы изобретения. Переходная фраза «состоящий по существу из» ограничивает объем заявленного объекта конкретно указанными веществами или стадиями, а также веществами и стадиями, которые существенно не влияют на основную(ые) и новую(ые) характеристику(и) заявленного изобретения. Пункт формулы изобретения с фразой «состоящий по существу из» занимает промежуточное положение между ограниченными объектами, которые определены в формате «состоящий из», и неограниченными пунктами, которые сформулированы в формате «содержащий». Если не указано иное, когда соединение или композицию описывают как «состоящее(юю) по существу из», то их не следует рассматривать как «содержащее(юю)», но данное описание указывает на приведенный компонент, который включает вещества, которые значительно не изменяют композицию или способ, к которому относится термин. Например, сырье, состоящее из вещества А, может содержать примеси, как правило, присутствующие в коммерчески производимых или коммерческих доступных образцах вещества А. Если пункт формулы изобретения включает различные признаки и/или классы признаков (например, стадию способа, признаки сырья и/или признаки продукта помимо прочего), то переходные термины «содержащий», «состоящий по существу из» и «состоящий из» используют только в отношении описываемого класса признаков и различные переходные термины или фразы можно использовать в отношении различных признаков одного пункта формулы. Например, способ может включать несколько перечисленных стадий (и другие неуказанные стадии), но в нем может быть использован способ получения каталитической системы, состоящий из конкретных стадий, но может быть использована каталитическая система, содержащая перечисленные компоненты и другие неуказанные компоненты.
[0017] В рамках настоящего описания использование термина «содержащий» или его эквивалентных выражений охватывает использование фразы «состоящий по существу из», «состоит по существу из» или эквивалентные выражения в качестве альтернативных вариантов неограничивающих выражений. Кроме того, использование термина «содержащий» или эквивалентного выражения или использование термина «состоящий по существу из» в настоящем описании охватывает использование фразы «состоящий из», «состоит из» или эквивалентные выражения в качестве альтернативы неограничивающему выражению или промежуточному выражению, соответственно. Например, следует понимать, что термин «содержащий» включает «состоящий по существу из» и «состоящий из» в качестве альтернативных вариантов реализации какого-либо аспекта, признаков и/или элементов, представленных в описании, если конкретно не указано иное.
[0018] Несмотря на то, что композиции и способы описаны как «содержащие» («включающие») различные компоненты или стадии, композиции и способы также могут «состоять по существу из» или «состоять из» указанных различных компонентов или стадий.
[0019] Предполагается, что формы единственного числа, если конкретно не указано иное, включают альтернативы, обозначающие множество, например, по меньшей мере один. Например, подразумевается, что описание «триалкилалюминиевого соединения» включает одно триалкилалюминиевое соединение, или смеси, или комбинации более чем одного триалкилалюминиевого соединения, если конкретно не указано иное.
[0020] Общая структура или название любого конкретного соединения, описанного в настоящей заявке, также охватывают все структурные изомеры, конформационные изомеры и стереоизомеры, существование которых возможно при данном наборе заместителей, если не указано иное. Таким образом, общая ссылка на соединение включает все структурные изомеры, если явно не указано иное; например, общая ссылка на пентан включает н-пентан, 2-метилбутан и 2,2-диметилпропан, при этом общая ссылка на бутильную группу включает н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу и трет-бутильную группу. Кроме того, ссылка на общую структуру или название охватывает все энантиомеры, диастереомеры и другие оптические изомеры, находящиеся в энантиомерных или рацемических формах, а также смеси стереоизомеров, если это разрешено или необходимо в рассматриваемом контексте. В случае какой-либо конкретной приведенной формулы или названия любая приведенная общая формула или название также охватывают все конформационные изомеры, региоизомеры и стереоизомеры, существование которых возможно при данном наборе заместителей.
[0021] В настоящем описании в основном придерживаются традиционных правил номенклатуры органических соединений. Например, при описании замещенных соединений или групп ссылки на характер замещения используют для указания того, что указанная(ые) группа(ы) находятся в указанном положении, а все другие неуказанные положения замещены водородом. Например, ссылка на 4-замещенную фенильную группу означает, что отличный от водорода заместитель расположен в положении 4, а в положениях 2, 3, 5 и 6 расположены атомы водорода. В качестве еще одного примера ссылка на 3-замещенный нафт-2-ил означает, что отличный от водорода заместитель расположен в положении 3, а атомы водорода расположены в положениях 1, 4, 5, 6, 7 и 8. Ссылки на соединения или группы, имеющие заместители в положениях в дополнение к указанному положению, проводят с использованием термина «содержащий» или некоторых других альтернативных выражений. Например, ссылка на фенильную группу, содержащую заместитель в положении 4, относится к группе, содержащей группу в положении 4 и атом водорода или любую отличную от водорода группу в положениях 2, 3, 5 и 6.
[0022] Химическую «группу» описывают в соответствии с формальным способом, при помощи которого указанную группу получают из контрольного или «исходного» соединения, например, по числу атомов водорода, которые формально удаляют из исходного соединения с образованием группы, даже если указанную группу фактически невозможно синтезировать указанным способом. Указанные группы можно использовать в качестве заместителей или групп, координированных или связанных с атомами металла. Например, «алкильную группу» формально можно получать в результате удаления одного атома водорода алкана, в то же время «алкиленовую группу» формально можно получать в результате удаления двух атомов водорода алкана. Кроме того, более общие термины можно использовать для описания ряда групп, которые формально получают в результате удаления любого числа («одного или более») атомов водорода исходного соединения, которое в данном примере можно описать как «алкановую группу», и которые охватывают «алкильную группу», «алкиленовую группу», и веществ, в которых три или более атомов водорода, в зависимости от ситуации, удалены из алкана. Описание того, что заместитель, лиганд или другой химический фрагмент могут составлять конкретную «группу», подразумевает соблюдение хорошо известных правил образования химических структур или связей, если указанную группу применяют согласно описанию. Если группу описывают как «полученную путем», «полученную из», «образованную путем» или «образованную из», то указанные термины используют в формальном смысле, и они не отражают какие-либо конкретные способы или процедуры синтеза, если не указано иное или если в контексте не требуется иное.
[0023] Предполагается, что термин «замещенный», используемый для описания группы, например, замещенного аналога конкретной группы, описывает любой отличный от водорода фрагмент, который формально заменяет атом водорода в указанной группе, и является неограничивающим. Группа также может быть описана в настоящей заявке как «незамещенная» или при помощи эквивалентных терминов, таких как «не замещенная», и относится к исходной группе, в которой отличный от водорода фрагмент не заменяет атом водорода. Предполагается, что термин «замещенный» является неограничивающим и включает неорганические заместители и органические заместители.
2
2
2
3
2
2
[0024] Термин «органильная группа» используют в настоящем описании в соответствии с определением, указанным в IUPAC: органический заместитель, не зависящий от функциональности, имеющий одну свободную валентность при атоме углерода. Аналогично, «органиленовая группа» относится к органической группе, не зависящей от функциональности, полученной в результате удаления двух атомов водорода органического соединения, например, двух атомов водорода от одного атома углерода или одного атома водорода от каждого из двух различных атомов углерода. «Органическая группа» относится к обобщенной группе, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода от атомов углерода органического соединения. Таким образом, «органильная группа», «органиленовая группа» и «органическая группа» могут содержать органическую(ие) функциональную(ые) группу(ы) и/или атом(ы), отличные от атомов углерода и водорода, т.е. представляют собой органическую группу, которая может содержать функциональные группы и/или атомы в дополнение к атомам углерода и водорода. Например, неограничивающие примеры атомов, отличных от атомов углерода и водорода, включают галогены, кислород, азот, фосфор и т.д. Неограничивающие примеры функциональных групп включают простые эфиры, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, сульфиды, амины и фосфины и т.д. Согласно одному из аспектов атом(ы) водорода, который(е) удаляют для получения «органильной группы», «органиленовой группы» или «органической группы», может(гут) быть присоединен(ы) к атому углерода функциональной группы, например, ацильной группы (-C(O)R), формильной группы, (-С(О)Н), карбоксигруппы (-С(О)ОН), гидрокарбоксикарбонильной группы (-C(O)OR), цианогруппы (-C≡N), карбамоильной группы (-C(O)NH), N-гидрокарбилкарбамоильной группы (-C(O)NHR) или N,N'-дигидрокарбилкарбамоильной группы (-C(O)NR) помимо прочих. Согласно другому аспекту атом(ы) водорода, который(е) удаляют для получения «органильной группы», «органиленовой группы» или «органической группы», может(гут) быть присоединен(ы) к атому углерода, не являющемуся членом и удаленному от функциональной группы, например, -СНС(O)СН, -CHNR и т.д. «Органильная группа», «органиленовая группа» или «органическая группа» могут быть алифатическими, включая циклические и ациклические группы, или могут быть ароматическими. «Органильные группы», «органиленовые группы» и «органические группы» также охватывают кольца, содержащие гетероатомы, системы колец, содержащие гетероатомы, гетероатомные кольца и системы гетероатомных колец. «Органильные группы», «органиленовые группы» и «органические группы» могут быть линейными или разветвленными, если конкретно не указано иное. Наконец, следует отметить, что по определению «органильная группа», «органиленовая группа» или «органическая группа» включают в качестве членов «гидрокарбильную группу», «гидрокарбиленовую группу», «углеводородную группу», соответственно, и «алкильную группу», «алкиленовую группу» и «алкановую группу», соответственно.
[0025] Для задач настоящего изобретения термин или измененные формы термина «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» относится к органильной группе, в которой органическая(ие) функциональная(ые) группа(ы) и/или атом(ы), отличные от атомов углерода и водорода, присутствующие в функциональной группе, ограничены теми функциональной(ыми) группой(ами) и/или атомом(ами), отличными от углерода и водорода, которые не образуют комплексы с металлсодержащим соединением и/или являются инертными в условиях проведения способа, определенных в настоящем описании. Таким образом, термин или измененные формы термина «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» дополнительно определяет конкретные органильные группы, которые могут быть представлены термином «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп». Кроме того, термин «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» может соответствовать присутствию одной или более инертных функциональных групп в органильной группе. Термин или измененные формы термина «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» по определению включает в качестве члена гидрокарбильную группу (помимо прочих групп). Аналогично «органиленовая группа, состоящая из инертных функциональных групп» относится к органической группе, полученной в результате удаления двух атомов водорода от одного или двух атомов углерода органического соединения, состоящего из инертных функциональных групп, а «органическая группа, состоящая из инертных функциональных групп» относится к обобщенной органической группе, состоящей из инертных функциональных групп, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода от одного или более атомов углерода органического соединения, состоящего из инертных функциональных групп.
[0026] Для задач настоящего изобретения «инертная функциональная группа» представляет собой группу, которая по существу не оказывает отрицательного влияния на способ, описанный в настоящей заявке, кроме того, вещество, содержащее инертную функциональную группу, применяют в способе и/или вещество не образует комплекс с металлсодержащим соединением, входящим в состав комплекса металла. Термин «не образует комплекс с металлсодержащим соединением» может включать группы, которые могут образовывать комплекс с металлсодержащим соединением, но в конкретных молекулах, описанных в настоящей заявке, не могут образовывать комплекс с металлсодержащим соединением из-за своего расположения в лиганде. Например, несмотря на то, что простая эфирная группа может образовывать комплекс с металлсодержащим соединением, простая эфирная группа, расположенная в пара-положении замещенной фенилфосфиноаминильной группы, представляет собой инертную функциональную группу за счет того, что одно металлсодержащее соединение не может образовывать комплекс с простой эфирной группой, находящейся в пара-положении, и дифосфиноаминильным лигандом в одной молекуле комплекса металла. Таким образом, инертность конкретной функциональной группы связана не только с невозможностью образования комплекса с металлсодержащим соединением, присущей данной функциональной группе, но также может быть связана с расположением функциональной группы в комплексе металла. Неограничивающие примеры инертных функциональных групп, которые по существу не оказывают отрицательного влияния на способы, описанные в настоящей заявке, могут включать галогены (фтор, хлор, бром и/или йод), нитро, гидрокарбоксигруппы (например, алкокси и/или арокси помимо прочих), сульфидильные группы и/или гидрокарбильные группы помимо прочих.
[0027] Термин «углеводород», используемый в настоящем описании или в формуле изобретения, относится к соединению, состоящему исключительно из атомов углерода и водорода. Другие определения можно использовать для указания наличия конкретных групп в углеводороде (например, галогенированный углеводород указывает на наличие одного или более атомов галогенов, которые заменяют эквивалентное число атомов водорода в углеводороде). Термин «гидрокарбильная группа» используют в настоящем описании в соответствии с определением, указанным в IUPAC: одновалентная группа, полученная в результате удаления атома водорода в углеводороде. Неограничивающие примеры гидрокарбильных групп включают этил, фенил, толуил, пропенил и т.д. Аналогично, «гидрокарбиленовая группа» относится к группе, полученной в результате удаления двух атомов водорода в углеводороде, например, двух атомов водорода от одного атома углерода или одного атома водорода от каждого из двух различных атомов углерода. Таким образом, в соответствии с терминологией, используемой в настоящем описании, «углеводородная группа» относится к обобщенной группе, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода (требуемого для получения конкретной группы) в углеводороде. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут представлять собой ациклические или циклические группы и/или могут быть линейными или разветвленными. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут включать кольца, системы колец, ароматические кольца и системы ароматических колец, которые состоят исключительно из атомов углерода и водорода. «Гидрокарбильные группы», «гидрокарбиленовые группы» и «углеводородные группы» включают в качестве членов, например, арил, арилен, арен, алкил, алкилен, алкан, циклоалкил, циклоалкилен, циклоалкан, аралкил, аралкилен и аралкановые группы помимо других групп.
2
2
3
[0028] Термин «алкан», используемый в настоящем описании или в формуле изобретения, относится к насыщенному углеводородному соединению. Другие определения можно использовать для указания наличия конкретных групп в алкане (например, галогенированный алкан указывает на наличие одного или более атомов галогенов, которые заменяют эквивалентное число атомов водорода в алкане). Термин «алкильная группа» используют в настоящем описании в соответствии с определением, указанным в IUPAC: одновалентная группа, полученная в результате удаления атома водорода в алкане. Аналогично, «алкиленовая группа» относится к группе, полученной в результате удаления двух атомов водорода (например, двух атомов водорода от одного атома углерода или одного атома водорода от двух различных атомов углерода). «Алкановая группа» представляет собой обобщающий термин, который относится к группе, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода (требуемого для получения конкретной группы) в алкане. «Алкильная группа», «алкиленовая группа» и «алкановая группа» могут представлять собой ациклические или циклические группы и/или могут быть линейными или разветвленными, если конкретно не указано иное. Первичные, вторичные и третичные алкильные группы получают в результате удаления атома водорода от первичного, вторичного, третичного атома углерода, соответственно, в алкане. Н-алкильную группу получают в результате удаления атома водорода от терминального атома углерода в линейном алкане. Группы RCH (R≠Н), RCH (R≠H) и RC (R≠Н) представляют собой первичные, вторичные и третичные алкильные группы, соответственно.
[0029] Циклоалкан представляет собой насыщенный циклический углеводород, содержащий или не содержащий боковые цепи (например, циклобутан и метилциклобутан помимо прочих). Ненасыщенные циклические углеводороды, содержащие одну или более двойных или тройных связей в цикле, называют циклоалкенами и циклоалкинами, соответственно. Циклоалкены и циклоалкины, содержащие ровно одну, ровно две, ровно три и т.д. двойных или тройных связей в цикле, соответственно, можно идентифицировать путем использования термина «моно», «ди», «три» и т.д. в названии циклоалкена или циклоалкина. В циклоалкенах и циклоалкинах можно дополнительно указывать положение двойных или тройных связей в цикле.
[0030] Циклоалкильная группа представляет собой одновалентную группу, полученную в результате удаления атома водорода от атома углерода кольца в циклоалкане. Например, 1-метилциклопропильная группа и 2-метилциклопропильная группа проиллюстрированы далее.
Аналогично, «циклоалкиленовая группа» относится к группе, полученной в результате удаления двух атомов водорода в циклоалкане, по меньшей мере один из которых удален от атома углерода кольца. Таким образом, «циклоалкиленовая группа» включает группу, полученную из циклоалкана, в котором два атома водорода формально удалены от одного атома углерода кольца, группу, полученную из циклоалкана, в котором два атома водорода формально удалены от двух различных атомов углерода кольца, и группу, полученную из циклоалкана, в котором первый атом водорода формально удален от атома углерода кольца, а второй атом водорода формально удален от атома углерода, который не является атомом углерода кольца. «Циклоалкановая группа» относится к обобщенной группе, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода (требуемого для получения конкретной группы, где по меньшей мере один из атомов водорода удален от атома углерода кольца) в циклоалкане. Следует отметить, что согласно определениям, приведенным в настоящем описании, циклоалкановые группы, в целом (включая циклоалильные группы и циклоалкиленовые группы), включают группы, содержащие ноль, один или более чем один гидрокарбильный заместитель, присоединенный к атому углерода циклоалканового кольца (например, метилциклопропильную группу), и являются членами группы углеводородных групп.Тем не менее, при ссылке на циклоалкановую группу, содержащую указанное число атомов углерода в циклоалкановом кольце (например, на циклопентановую группу или циклогексановую группу помимо прочих) основное название циклоалкановой группы, содержащей определенное число атомов углерода в циклоалкановом кольце, относится к незамещенной циклоалкановой группе (включая группы, не содержащие гидрокарбильные группы при атомах углерода циклоалканового кольца). Следовательно, замещенная циклоалкановая группа, содержащая указанное число атомов углерода в кольце (например, замещенный циклопентан или замещенный циклогексан помимо прочих) относится к соответствующей группе, содержащей один или более заместителей (включая галогены, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксигруппы помимо прочих заместителей), присоединенных к атому углерода циклоалканового кольца. Если замещенная циклоалкановая группа, содержащая определенное число атомов углерода циклоалканового кольца, является членом группы углеводородных групп (или членом общей группы циклоалкановых групп), то каждый заместитель замещенной циклоалкановой группы, содержащей определенное число атомов углерода в циклоалкановом кольце, ограничен гидрокарбильными заместителями. Можно легко различать и выбирать обобщенные группы, конкретные группы и/или индивидуальную(ые) замещенную(ые) циклоалкановую(ые) группу(ы), имеющие конкретное число атомов углерода в кольце, которые можно использовать в качестве членов углеводородной группы (или членов общей группы циклоалкановых групп).
[0031] Термин «олефин», используемый в настоящем описании и формуле изобретения, относится к соединениям, которые содержат по меньшей мере одну углерод-углеродную двойную связь, которая не является частью ароматического кольца или системы колец. Термин «олефин» включает алифатические и ароматические циклические и ациклические и/или линейные и разветвленные соединения, содержащие по меньшей мере одну углерод-углеродную двойную связь, которая не является частью ароматического кольца или системы колец, если конкретно не указано иное. Термин «олефин» сам по себе не указывает на наличие или отсутствие гетероатомов и/или наличие или отсутствие других углерод-углеродных двойных связей, если явно не указано иное. Олефины, содержащие ровно одну, ровно две, ровно три и т.д. углерод-углеродные двойные связи можно идентифицировать путем использования термина «моно», «ди», «три» и т.д. в названии олефина. Олефины можно дополнительно идентифицировать по положению углерод-углеродной(ых) двойной(ых) связи(ей).
n
2n
2n-2
2n-4
[0032] Термин «алкен», используемый в настоящем описании и формуле изобретения, относится к линейному или разветвленному олефиновому углеводороду, который содержит одну или более углерод-углеродных двойных связей. Алкены, содержащие ровно одну, ровно две, ровно три и т.д. указанных кратных связей можно идентифицировать путем использования термина «моно», «ди», «три» и т.д. в названии. Например, алкамоноены, алкадиены и алкатриены относятся к линейным или разветвленным олефиновым углеводородам, содержащим ровно одну углерод-углеродную двойную связь (общая формула CH), ровно две углерод-углеродные двойные связи (общая формула CnH) и ровно три углерод-углеродные двойные связи (общая формула CnH), соответственно. Алкены можно дополнительно идентифицировать по положению углерод-углеродной(ых) двойной(ых) связи(ей). Другие определения можно использовать для указания наличия или отсутствия конкретных групп в алкене. Например, галогеналкен относится к алкену, в котором один или более атомов водорода заменены на атомы галогенов.
2
3
3
2
2
2
[0033] «Алкенильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную из алкена в результате удаления атома водорода от любого атома углерода в алкене. Таким образом, «алкенильная группа» включает группы, в которых атом водорода формально удален от sp-гибридизованного (олефинового) атома углерода, и группы, в которых атом водорода формально удален от любого другого атома углерода. Например, если конкретно не указано иное, пропен-1-ильная (-СН=CHCH), пропен-2-ильная ((СН)С=CH) и пропен-3-ильная (-СНСН=CH) группы охвачены термином «алкенильная группа». Аналогично, «алкениленовая группа» относится к группе, полученной в результате формального удаления двух атомов водорода в алкене, например, двух атомов водорода от одного атома углерода или одного атома водорода от двух различных атомов углерода. «Алкеновая группа» относится к обобщенной группе, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода (требуемого для получения конкретной группы) в алкене. Если атом водорода удален от атома углерода при углерод-углеродной двойной связи, то могут быть указаны региохимия атома углерода, от которого удален атом водорода, и региохимия углерод-углеродной двойной связи. Алкенильные группы также могут содержать более чем одну кратную связь. Алкеновые группы также можно дополнительно идентифицировать по положению углерод-углеродной(ых) двойной(ых) связи(ей).
[0034] Термин «альфа-олефин», используемый в настоящем описании и в формуле изобретения, относится к олефину, который содержит углерод-углеродную двойную связь между первым и вторым атомами углерода, принадлежащими к самой длинной цепи атомов углерода. Термин «альфа-олефин» включает линейные и разветвленные альфа-олефины, если не указано иное. В случае разветвленных альфа-олефинов разветвление может находиться в положении 2 (винилиден) и/или в положении 3 или далее относительно углерод-углеродной двойной связи. Термин «винилиден», используемый в настоящем описании и формуле изобретения, относится к альфа-олефину, имеющему разветвление в положении 2 относительно олефиновой двойной связи. Сам по себе термин «альфа-олефин» не указывает на наличие или отсутствие гетероатомов и/или на наличие или отсутствие других углерод-углеродных двойных связей, если явно не указано иное. Термины «углеводородный альфа-олефин» или «альфа-олефиновый углеводород» относятся к альфа-олефиновым соединениям, состоящим исключительно из атомов водорода и углерода.
[0035] Термин «линейный альфа-олефин», используемый в настоящем описании, относится к линейному олефину, содержащему углерод-углеродную двойную связь между первым и вторым атомами углерода. Термин «линейный альфа-олефин» сам по себе не указывает на наличие или отсутствие гетероатомов и/или наличие или отсутствие других углерод-углеродных двойных связей, если явно не указано иное. Термины «линейный углеводородный альфа-олефин» или «линейный альфа-олефиновый углеводород» относятся к линейным альфа-олефиновым соединениям, состоящим исключительно из атомов водорода и углерода.
[0036] Термин «нормальный альфа-олефин», используемый в настоящем описании и формуле изобретения, относится к линейному моно-олефиновому углеводороду, содержащему углерод-углеродную двойную связь между первым и вторым атомами углерода. Следует отметить, что «нормальный альфа-олефин» не является синонимом «линейного альфа-олефина», так как термин «линейный альфа-олефин» может включать линейные олефиновые соединения, содержащие двойную связь между первым и вторым атомами углерода и содержащие гетероатомы и/или дополнительные двойные связи.
[0037] Термин «состоит по существу из нормального(ых) альфа-олефина(ов)» или его измененные формы, используемый в настоящем описании и формуле изобретения, относится к коммерчески доступному(ым) нормальному(ым) альфа-олефиновому(ым) продукту(ам). Коммерчески доступный нормальный альфа-олефиновый продукт может содержать примеси не нормальных альфа-олефинов, таких как винилидены, олефины с внутренними двойными связями, разветвленные альфа-олефины, парафины и диолефины помимо прочих примесей, которые не были удалены в результате процесса получения нормального альфа-олефина. Очевидно, что вид и количество конкретных примесей, присутствующих в коммерческом нормальном альфа-олефиновом продукте, зависит от источника коммерческого нормального альфа-олефинового продукта. Следовательно, термин «состоит по существу из нормальных альфа-олефинов» и его измененные формы не ограничивают содержание/количество нелинейных альфа-олефиновых компонентов до какой-либо более высокой степени точности по сравнению с содержанием/количеством, присутствующим в конкретном коммерческом нормальном альфа-олефиновом продукте, если явно не указано иное.
[0038] Алифатическое соединение представляет собой ациклическое или циклическое насыщенное или ненасыщенное углеродсодержащее соединение за исключением ароматических соединений. Таким образом, алифатическое соединение представляет собой ациклическое или циклическое насыщенное или ненасыщенное углеродсодержащее соединение за исключением ароматических соединений; то есть алифатическое соединение представляет собой неароматическое органическое соединение. «Алифатическая группа» представляет собой обобщенную группу, полученную в результате удаления одного или более атомов водорода (требуемого для получения конкретной группы) от атома углерода в алифатическом соединении. Алифатические соединения, а следовательно и алифатические группы, могут содержать органическую(ие) функциональную(ые) группу(ы) и/или атом(ы), отличные от атомов углерода и водорода.
[0039] Ароматическое соединение представляет собой соединение, содержащее циклическую систему сопряженных двойных связей, которая удовлетворяет правилу Хюккеля (4n+2) и содержит (4n+2) пи-электронов, где n представляет собой целое число от 1 до 5. Ароматические соединения включают «арены» (углеводородные ароматические соединения) и «гетероарены», также называемые «гетарены» (гетероароматические соединения, формально полученные из аренов в результате замены одного или более метиновых (-С=) атомов углерода циклической системы сопряженных двойных связей на трехвалентные или бивалентные гетероатомы, при которой сохраняется непрерывная пи-электронная система, характеризующая ароматическую систему, и число пи-электронов, находящихся вне плоскости ароматической системы, удовлетворяющее правилу Хюккеля (4n+2)). Несмотря на то, что ареновые соединения и гетероареновые соединения являются взаимоисключающими членами группы ароматических соединений, соединение, которое содержит ареновую группу и гетероареновую группу, в целом рассматривают как гетероареновое соединение. Ароматические соединения, арены и гетероарены могут быть моноциклическими (например, бензол, толуол, фуран, пиридин, метилпиридин) или полициклическими, если конкретно не указано иное. Полициклические ароматические соединения, арены и гетероарены включают, если конкретно не указано иное, соединения, в которых ароматические кольца могут быть конденсированными (например, нафталин, бензофуран и индол), соединения, в которых ароматические группы могут быть разделены посредством связи (например, бифенил или 4-фенилпиридин), или соединения, в которых ароматические группы связаны при помощи группы, содержащей линкерные атомы (например, углерод - метиленовая группа в дифенилметане; кислород - дифениловый эфир; азот - трифениламин; помимо прочих линкерных групп). Согласно настоящему описанию термин «замещенный», который можно использовать для описания ароматической группы, арена или гетероарена, в которых отличный от водорода фрагмент формально заменяет атом водорода в соединении, является неограничивающим.
[0040] «Ароматическая группа» относится к обобщенной группе, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода (требуемого для получения конкретной группы, где по меньшей мере один из атомов водорода удален от атома углерода ароматического кольца) в ароматическом соединении. В случае «ароматической группы», полученной в результате удаления более чем одного атома водорода в ароматическом соединении, по меньшей мере один атом водорода должен быть удален от атома углерода ароматического углеводородного кольца. Кроме того, в «ароматической группе» атомы водорода могут быть удалены от одного кольца, входящего в состав ароматического кольца или системы колец (например, фен-1,4-илен, пиридин-2,3-илен, нафт-1,2-илен и бензофуран-2,3-илен), атомы водорода могут быть удалены от двух различных колец, входящих в состав системы колец (например, нафт-1,8-илен и бензофуран-2,7-илен), или атомы водорода могут быть удалены от двух отдельных ароматических колец или систем колец (например, бис(фен-4-илен)метан).
[0041] Арен представляет собой ароматический углеводород, содержащий или не содержащий боковые цепи (например, бензол, толуол или ксилол, помимо прочих). «Арильная группа» представляет собой группу, полученную в результате формального удаления атома водорода от атома углерода ароматического углеводородного кольца в ареновом соединении. Одним из примеров «арильной группы» является ор/ио-толуил (о-толуил), структура которого показана ниже.
Аналогично, «ариленовая группа» относится к группе, полученной в результате удаления двух атомов водорода (по меньшей мере один из которых удален от атома углерода ароматического углеводородного кольца) в арене. «Ареновая группа» относится к обобщенной группе, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода (требуемого для получения конкретной группы, где по меньшей мере один атом водорода удален от атома углерода ароматического углеводородного кольца) в арене. Тем не менее, если группа содержит разделенные и различающиеся ареновые и гетероареновые кольца или системы колец (например, фенильный и бензофурановый фрагменты в 7-фенилбензофуране), то его классификация зависит от конкретного кольца или системы колец, от которого удален атом водорода, то есть, группа представляет собой ареновую группу, если атом водорода удален от атома углерода ароматического углеводородного кольца или системы колец (например, от 2 атома углерода фенильной группы в 6-фенилбензофуране), и гетероареновую группу, если атом водорода удален от атома углерода гетероароматического кольца или системы колец (например, от 2 или 7 атома углерода бензофурановой группы или 6-фенилбензофурана). Следует отметить, что согласно определениям, приведенным в настоящем описании, ареновые группы в целом (включая арильную группу и ариленовую группу) включают группы, содержащие ноль, один или более чем один гидрокарбильный заместитель, расположенный при атоме углерода ароматического углеводородного кольца или системы колец (например, толуольную группу или ксилольную группу помимо прочих), и являются членами группы углеводородных групп.Тем не менее, фенильная группа (или фениленовая группа) и/или нафтильная группа (или нафтиленовая группа) относятся к конкретным незамещенным ареновым группам (включая группы, не содержащие гидрокарбильную группу при атоме углерода ароматического углеводородного кольца или системы колец). Следовательно, замещенная фенильная группа или замещенная нафтильная группа относятся к соответствующим ареновым группам, содержащим один или более заместителей (включая галогены, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксигруппы помимо прочих), расположенные при атоме углерода ароматического углеводородного кольца или системы колец. Если замещенная фенильная группа и/или замещенная нафтильная группа является членом группы углеводородных групп (или членом обобщенной группы ареновых групп), то каждый заместитель ограничен гидрокарбильным заместителем. Можно легко различать и выбирать обобщенные фенильные и/или нафтильные группы, конкретные фенильные и/или нафтильные группы и/или индивидуальные замещенные фенильные или замещенные нафтильные группы, которые можно использовать в качестве членов группы углеводородных групп (или членов обобщенной группы ареновых групп).
[0042] «Аралкильная группа» представляет собой арилзамещенную алкильную группу, имеющую свободную валентность при неароматическом атоме углерода (например, бензильную группу или 2-фенилэт-1-ильную группу помимо прочих). Аналогично, «аралкиленовая группа» представляет собой арилзамещенную алкиленовую группу, имеющую две свободные валентности при одном неароматическом атоме углерода или свободные валентности при двух неароматических атомах углерода, при этом «аралкановая группа» представляет собой обобщенную арилзамещенную алкановую группу, имеющую одну или более свободных валентностей при неароматическом(их) атоме(ах) углерода. «Гетероаралкильная группа» представляет собой гетероарилзамещенную алкильную группу, имеющую свободную валентность при атоме углерода, не принадлежащем гетероароматическому кольцу или системе колец. Аналогично, «гетероаралкиленовая группа» представляет собой гетероарилзамещенную алкиленовую группу, имеющую две свободные валентности при одном атоме углерода, не принадлежащем гетероароматическому кольцу или системе колец, или свободные валентности при двух атомах углерода, не принадлежащих гетероароматическому кольцу или системе колец, при этом «гетероаралкановая группа» представляет собой обобщенную арилзамещенную алкановую группу, имеющую одну или более свободных валентностей при атоме(ах) углерода, не принадлежащем(их) гетероароматическому кольцу или системе колец. Следует отметить, что согласно определениям, приведенным в настоящем описании, обобщенные аралкановые группы включают группы, содержащие ноль, один или более чем один гидрокарбильный заместитель при атоме углерода ароматического углеводородного кольца или системы колец аралкана, и являются членом группы углеводородных групп.Тем не менее, конкретные аралкановые группы, содержащие конкретную арильную группу (например, фенильную группу в бензильной группе или 2-фенилэтильной группе помимо прочих) относятся к конкретным незамещенным аралкановым группам (включая группы, не содержащие гидрокарбильную группу при атоме углерода ароматического углеводородного кольца или системы колец аралкана). Следовательно, замещенная аралкановая группа, содержащая конкретную арильную группу, относится к соответствующей аралкановой группе, содержащей один или более заместителей (включая галогены, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксигруппы помимо прочих). Если замещенная аралкановая группа, содержащая конкретную арильную группу, является членом группы углеводородных групп (или членом общей группы аралкановых групп), то каждый заместитель ограничен гидрокарбильным заместителем. Можно легко различать и выбирать замещенные аралкановые группы, содержащие конкретную арильную группу, которые можно использоваться в качестве члена группы углеводородных групп (или членом обобщенной группы аралкановых групп).
[0043] «Гетероциклическое соединение» представляет собой циклическое соединение, содержащее по меньшей мере два различных элемента в качестве членов кольца. Например, гетероциклические соединения могут содержать кольца, состоящие из атомов углерода и азота (например, тетрагидропиррол), углерода и кислорода (например, тетрагидрофуран) или углерода и серы (например, тетрагидротиофен) помимо прочих. Гетероциклические соединения и гетероциклические группы могут быть алифатическими или ароматическими.
[0044] «Гетероциклильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную в результате удаления атома водорода от атома углерода гетероциклического кольца или системы колец. При помощи уточнения, касающегося того, что атом водорода удален от атома углерода гетероциклического кольца или системы колец, «гетероциклильную группу» отличают от «циклогетерильной группы», в которой атом водорода удален от гетероатома гетероциклического кольца или системы колец. Например, пирролидин-2-ильная группа, проиллюстрированная ниже, является одним из примеров «гетероциклильной группы», а пирролидин-1-ильная группа, проиллюстрированная ниже, является одним из примеров «циклогетерильной группы».
Аналогично, «гетероциклиленовая группа» или упрощенно «гетероцикленовая группа» относится к группе, полученной в результате удаления двух атомов водорода в гетероциклическом соединении, по меньшей мере один из которых удален от атома углерода гетероциклического кольца или системы колец. Таким образом, в «гетероциклиленовой группе» по меньшей мере один атом водорода удален от атома углерода гетероциклического кольца или системы колец, а другой атом водорода может быть удален от любого другого атома углерода, включая например, атом углерода того же гетероциклического кольца или системы колец, атом углерода другого гетероциклического кольца или системы колец или атом углерода, не принадлежащий кольцу. «Гетероциклическая группа» относится к обобщенной группе, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода (требуемого для получения конкретной группы, где по меньшей мере один из атомов водорода удален от атома углерода гетероциклического кольца) в гетероциклическом соединении. В целом, гетероциклическое соединение может быть алифатическим или ароматическим, если конкретно не указано иное.
[0045] «Циклогетерильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную в результате удаления атома водорода от гетероатома гетероциклического кольца или системы колец в гетероциклическом соединении, что проиллюстрировано выше. При помощи уточнения, касающегося того, что атом водорода удален от гетероатома гетероциклического кольца или системы колец, а не от атома углерода кольца, «циклогетерильную группу» отличают от «гетероциклильной группы», в которой атом водорода удален от атома углерода гетероциклического кольца или системы колец. Аналогично, «циклогетериленовая группа» относится к группе, полученной в результате удаления двух атомов водорода в гетероциклическом соединении, по меньшей мере один из которых удален от гетероатома гетероциклического кольца или системы колец; другой атом водорода может быть удален от любого другого атома, включая, например, атом углерода гетероциклического кольца или системы колец, другой гетероатом гетероциклического кольца или системы колец или атом, не принадлежащий кольцу (атом углерода или гетероатом). «Циклогетерогруппа» относится к обобщенной группе, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода (требуемого для получения конкретной группы, где по меньшей мере один из атомов водорода удален от гетероатома гетероциклического кольца или системы колец) в гетероциклическом соединении.
[0046] «Гетероарильная группа» является классом «гетероциклильных групп» и представляет собой одновалентную группу, полученную в результате удаления атома водорода от атома углерода гетероароматического кольца или системы колец в гетероареновом соединении. При помощи уточнения, касающегося того, что атом водорода удален от атома углерода кольца, «гетероарильную группу» отличают от «арилгетерильной группы», в которой атом водорода удален от гетероатома гетероароматического кольца или системы колец. Например, индол-2-ильная группа, проиллюстрированная ниже, является одним из примеров «гетероарильной группы», а индол-1-ильная группа, проиллюстрированная ниже, является одним из примеров «арилгетерильной группы».
Аналогично, «гетероариленовая группа» относится к группе, полученной в результате удаления двух атомов водорода в гетероареновом соединении, по меньшей мере один из которых удален от атома углерода гетероаренового кольца или системы колец. Таким образом, в «гетероариленовой группе» по меньшей мере один атом водорода удален от атома углерода гетероаренового кольца или системы колец, а другой атом водорода может быть удален от любого другого атома углерода, включая, например, атом углерода гетероаренового кольца или системы колец или атом, не принадлежащий гетероареновому кольцу или системе колец. «Гетероареновая группа» относится к обобщенной группе, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода (требуемого для получения конкретной группы, где по меньшей мере один из атомов водорода удален от атома углерода гетероаренового кольца или системы колец) в гетероареновом соединении. Если атом водорода удален от гетероатома гетероароматического кольца или системы колец и от атома углерода гетероароматического кольца или системы колец или атома углерода ароматического углеводородного кольца или системы колец, то группу классифицируют как «арилгетериленовую группу» или «арилгетерогруппу».
[0047] «Арилгетерильная группа» является классом «циклогетерильных групп» и представляет собой одновалентную группу, полученную в результате удаления атома водорода от гетероатома гетероароматического кольца или системы колец в гетероарильном соединении, что проиллюстрировано выше. При помощи уточнения, касающегося того, что атом водорода удален от гетероатома гетероароматического кольца или системы колец, а не от атома углерода гетероароматического кольца или системы колец, «арилгетерильную группу» отличают от «гетероарильной группы», в которой атома водорода удален от атома углерода гетероароматического кольца или системы колец. Аналогично, «арилгетериленовая группа» относится к группе, полученной в результате удаления двух атомов водорода в гетероарильном соединении, по меньшей мере один из которых удален от гетероатома гетероароматического кольца или системы колец в гетероарильном соединении; другой атом водорода может быть удален от любого другого атома, включая, например, атом углерода гетероароматического кольца или системы колец, другой гетероатом гетероароматического кольца или системы колец или атом, не принадлежащий кольцу (атом углерода или гетероатом) в гетероароматическом соединении. «Арилгетерогруппа» относится к обобщенной группе, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода (требуемого для получения конкретной группы, где по меньшей мере один атом водорода удален от гетероароматического кольца или системы колец) от гетероатома в гетероареновом соединении.
[0048] «Алюминийорганическое соединение» представляет собой любое соединение, которое содержит алюминий-углеродную связь. Таким образом, алюминийорганические соединения включают гидрокарбилалюминиевые соединения, такие как триалкил-, диалкил- или моноалкилалюминиевые соединения; гидрокарбилалюмоксановые соединения и алюминатные соединения, которые содержат алюминий-органильную связь, такие как тетракис(n-толуил)алюминатные соли, помимо прочих.
[0049] Термин «поток, выходящий из реактора» и его производные (например, поток, выходящий из реактора олигомеризации), в целом, относятся ко всем веществам, которые выходят из реактора. Термин «поток, выходящий из реактора» и его производные также могут содержать другие определения, которые ограничивают поток, выходящий из реактора, только указанной в определении частью. Например, в то время, как термин «поток, выходящий из реактора» относится ко всем веществам, выходящим из реактора (например, к продукту и растворителю или разбавителю помимо прочих), термин «поток олефинов, выходящий из реактора» относится к потоку веществ, выходящих из реактора, которые содержат олефиновую (т.е. углерод-углеродную) двойную связь.
[0050] Термин «олигомеризация» и его производные относятся к способам, при помощи которых получают смесь продуктов, содержащих по меньшей мере 70 массовых процентов продуктов, содержащих от 2 до 30 мономерных звеньев. Аналогично, «олигомер» представляет собой продукт, который содержит от 2 до 30 мономерных звеньев, при этом «продукт олигомеризации» включает все продукты, получаемые при помощи способа «олигомеризации», включая «олигомеры» и продукты, которые не являются «олигомерами» (например, продукты, которые состоят более чем из 30 мономерных звеньев). Следует отметить, что мономерные звенья в «олигомере» или «продукте олигомеризации» не обязательно должны быть одинаковыми. Например, «олигомер» или «продукт олигомеризации», получаемые при помощи способа «олигомеризации» с применением этилена и пропилена в качестве мономеров, могут содержать этиленовые и/или пропиленовые звенья.
6
8
10
12
[0051] Термин «тримеризация» и его производные относятся к способу, при помощи которого получают смесь продуктов, содержащую по меньшей мере 70 массовых процентов продуктов, состоящих из трех и ровно трех мономерных звеньев. «Тример» представляет собой продукт, который состоит из трех и ровно трех мономерных звеньев, в то же время «продукт тримеризации» включает все продукты, получаемые при помощи способа тримеризации, включая тример и продукты, которые не являются тримерами (например, димеры и тетрамеры). В целом, в результате тримеризации олефинов число олефиновых связей, т.е. углерод-углеродных двойных связей, снижается на две, если сравнивать число олефиновых связей в мономерных звеньях и число олефиновых связей в тримере. Следует отметить, что мономерные звенья в «тримере» или «продукте тримеризации» не обязательно должны быть одинаковыми. Например, «тример», получаемый при помощи способа «тримеризации» с применением этилена и бутена в качестве мономеров, может состоять из этиленовых и/или бутеновых мономерных звеньев. То есть «тример» включает С, C, С и С продукты. В другом примере «тример», получаемый при помощи способа «тримеризации» с применением этилена в качестве мономера, может состоять из этиленовых мономерных звеньев. Также следует отметить, что одна молекула может состоять из двух мономерных звеньев. Например, диены, такие как 1,3-бутадиен и 1,4-пентадиен, содержат два мономерных звена в одной молекуле.
[0052] Термин «тетрамеризация» и его производные относятся к способу, при помощи которого получают смесь, содержащую по меньшей мере 70 массовых процентов продуктов, состоящих из четырех и ровно четырех мономерных звеньев. «Тетрамер» представляет собой продукт, который состоит из четырех и ровно четырех мономерных звеньев, в то же время «продукт тетрамеризации» включает все продукты, получаемые при помощи способа тетрамеризации, включая тетрамер и продукты, которые не являются тетрамерами (например, димеры или тример). В целом, в результате тетрамеризации олефинов число олефиновых связей, т.е. углерод-углеродных двойных связей, снижается на три, если сравнивать число олефиновых связей в мономерных звеньях и число олефиновых связей в тетрамере. Следует отметить, что мономерные звенья в «тетрамере» или «продукте тетрамеризации» не обязательно должны быть одинаковыми. Например, «тетрамер», получаемый при помощи способа «тетрамеризации» с применением этилена и бутена в качестве мономеров, может состоять из этиленовых и/или бутеновых мономерных звеньев. Например, «тетрамер», получаемый при помощи способа «тетрамеризации» с применением этилена в качестве мономера, может состоять из этиленовых мономерных звеньев. Также следует отметить, что одна молекула может состоять из двух мономерных звеньев. Например, диены, такие как 1,3-бутадиен и 1,4-пентадиен, содержат два мономерных звена в одной молекуле.
[0053] Термин «тримеризация и тетрамеризация» и его производные относятся к способу, при помощи которого получают смесь продуктов, содержащую по меньшей мере 70 массовых процентов продуктов, состоящих из трех и/или четырех и ровно трех и/или четырех мономерных звеньев. «Продукт тримеризации и тетрамеризации» включает все продукты, получаемые при помощи способа «тримеризации и тетрамеризации», включая тример, тетрамер и продукты, которые не являются тетрамерами (например, димеры). Например, при помощи способа «тримеризации и тетрамеризации» с применением этилена в качестве мономера получают смесь продуктов, содержащую по меньшей мере 70 массовых процентов гексена и/или октена.
[0054] Термин или измененные формы термина «продукт олигомеризации, содержащий Х атомов углерода» и «Сх олигомерный продукт», где Х может представлять собой любое положительное число, отличное от нуля, относится к веществам, получаемым в результате олигомеризации мономера, которые содержат Х атомов углерода. Таким образом, в термине «продукт олигомеризации, содержащий Х атомов углерода» исключены вещества, содержащие Х атомов углерода, которые не получают в результате олигомеризации олефинов (например, растворитель). Указанные термины также могут включать другие определения (например, олефин, жидкости и смесь помимо прочих), при этом сохраняется сущность термина, относящегося к веществам, содержащим Х атомов углерода, получаемым в результате олигомеризации мономера, и вводятся дополнительные описательные термины.
6
8
6
8
[0055] Активность каталитической системы определяют в граммах получаемого продукта на грамм металла, входящего в состав металлического комплекса или металлсодержащего соединения, применяемого в каталитической системе, за первые 30 минут реакции олигомеризации или полимеризации, начиная с момента времени, когда вся каталитическая система вступает в контакт с олефином. Можно устанавливать активность каталитической системы в отношении получения различных продуктов в результате олигомеризации или полимеризации олефинов. Например, в способе тримеризации и тетрамеризации этилена с применением каталитической системы на основе хрома виды выражения активности каталитической системы, которые можно использовать, включают (г C)/(г Cr), (г C)/(г Cr), (С+C)/(г Cr), (г этиленового олигомера)/(г Cr) и (общее количество продукта)/(г Cr) помимо прочих видов выражения активности.
[0056] В одном из вариантов реализации каталитическая система содержит металлсодержащее соединение в комплексе с гетероароматическим лигандом; или, в качестве альтернативы, металлсодержащее соединение и гетероароматический лиганд. Согласно одному из аспектов гетероатомный лиганд содержит фрагмент, характеризующийся тем, что он содержит P-N-P линкерную группу (фосфор-азот-фосфор). Фрагмент, содержащий P-N-P линкерную группу, далее называют PNP фрагмент или дифосфиноаминильный фрагмент.Гетероатомный лиганд, содержащий дифосфиноаминильный фрагмент, можно называть PNP лиганд или дифосфиноаминильный лиганд.
[0057] В одном из вариантов реализации гетероатомный лиганд содержит дифосфиноаминильный фрагмент, имеющий Структуру 1:
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
1
3
2
4
1
3
где R, R, R и R могут представлять собой любую группу, описанную в настоящей заявке, а необозначенная валентность при аминильном атоме азота представляет собой остаток гетероатомного лиганда. В одном из вариантов реализации R, R, R и R могут быть различными. В некоторых вариантах реализации R, R, R и R могут быть одинаковыми. В других вариантах реализации R и R могут быть одинаковыми, и R и Rмогут быть одинаковыми, то отличаться от R и R. В других вариантах реализации R и R могут быть одинаковыми, и R и R могут быть одинаковыми, отличаться от R и R.
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
[0058] В одном из вариантов реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой органильную группу; в качестве альтернативы, органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу. В одном из вариантов реализации органильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R и R, может представлять собой C-С органильную группу; в качестве альтернативы, C-С органильную группу; в качестве альтернативы, C-C органильную группу; в качестве альтернативы, C-С органильную группу; или, в качестве альтернативы, C-C органильную группу. В одном из вариантов реализации органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп, которую можно применять в качестве R, R, R и R, может представлять собой C-С органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в качестве альтернативы, C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в качестве альтернативы, C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в качестве альтернативы, C-С органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, в качестве альтернативы, C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп.В одном из вариантов реализации гидрокарбильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R и R, может представлять собой C-С гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, C-C гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, C-C гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, C-С гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, C-C гидрокарбильную группу. В дополнительных вариантах реализации два или более из R, R, R и R могут быть объединены с образованием кольца или системы колец.
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
[0059] В некоторых вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой алкильную группу, замещенную алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, алифатическую гетероциклильную группу, замещенную алифатическую гетероциклильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, аралкильную группу, замещенную аралкильную группу, гетероарильную группу или замещенную гетероарильную группу; или, в качестве альтернативы, алкильную группу, замещенную алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу. В других вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой алкильную группу или замещенную алкильную группу; в качестве альтернативы, циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, алифатическую гетероциклильную группу или замещенную алифатическую гетероциклильную группу; в качестве альтернативы, арильную группу или замещенную арильную группу; в качестве альтернативы, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; в качестве альтернативы, гетероарильную группу или замещенную гетероарильную группу; или, в качестве альтернативы, алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или аралкильную группу. В других вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой алкильную группу; в качестве альтернативы, замещенную алкильную группу; в качестве альтернативы, циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, замещенную циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, алифатическую гетероциклильную группу; в качестве альтернативы, замещенную гетероциклильную группу; в качестве альтернативы, арильную группу; в качестве альтернативы, замещенную арильную группу; в качестве альтернативы, аралкильную группу; в качестве альтернативы, замещенную аралкильную группу; в качестве альтернативы, гетероарильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную гетероарильную группу.
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
30
1
20
1
1
5
1
30
1
1
10
1
5
4
30
4
20
4
15
4
10
4
30
4
20
4
15
4
10
3
30
4
20
4
15
4
10
3
30
4
20
4
15
4
10
6
30
6
20
6
15
6
10
6
30
6
20
6
15
6
10
7
30
7
20
7
15
7
10
7
30
7
20
7
15
7
10
3
30
4
20
4
15
4
10
3
30
4
20
4
15
4
10
[0060] Согласно любьм аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая алкильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R и R, независимо может представлять собой C-С алкильную группу; в качестве альтернативы, C-C алкильную группу; в качестве альтернативы, C-С алкильную группу; или, в качестве альтернативы, C-C алкильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая замещенная алкильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R и R, независимо может представлять собой C-С замещенную алкильную группу; в качестве альтернативы, С-С замещенную алкильную группу; в качестве альтернативы, C-С замещенную алкильную группу; или, в качестве альтернативы, C-С замещенную алкильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая циклоалкильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R и R, независимо может представлять собой С-С циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, C-C циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, C-C циклоалкильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С циклоалкильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая замещенная циклоалкильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R и R, независимо может представлять собой С-С замещенную циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, С-С замещенную циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, C-C замещенную циклоалкильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С замещенную циклоалкильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая алифатическая гетероциклильная группа может представлять собой С-С алифатическую гетероциклильную группу; в качестве альтернативы, С-С алифатическую гетероциклильную группу; в качестве альтернативы, C-C алифатическую гетероциклильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С алифатическую гетероциклильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая замещенная алифатическая гетероциклильная группа может представлять собой С-С замещенную алифатическую гетероциклильную группу; в качестве альтернативы, С-С замещенную алифатическую гетероциклильную группу; в качестве альтернативы, C-C замещенную алифатическую гетероциклильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С замещенную алифатическую гетероциклильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая арильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R и R, независимо может представлять собой С-С арильную группу; в качестве альтернативы, С-С арильную группу; в качестве альтернативы, C-C арильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С арильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая замещенная арильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R и R, независимо может представлять собой С-С замещенную арильную группу; в качестве альтернативы, С-С замещенную арильную группу; в качестве альтернативы, C-C замещенную арильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С замещенную арильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая аралкильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R и R, независимо может представлять собой С-С аралкильную группу; в качестве альтернативы, С-С аралкильную группу; в качестве альтернативы, C-C аралкильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С аралкильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая замещенная аралкильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R и R, независимо может представлять собой С-С замещенную аралкильную группу; в качестве альтернативы, C-C замещенную аралкильную группу; в качестве альтернативы, C-C аралкильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С замещенную аралкильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая гетероарильная группа может представлять собой С-С гетероарильную группу; в качестве альтернативы, С-С гетероарильную группу; в качестве альтернативы, C-C гетероарильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С гетероарильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая замещенная гетероарильная группа может представлять собой С-С замещенную гетероарильную группу; в качестве альтернативы, С-С замещенную гетероарильную группу; в качестве альтернативы, C-C замещенную гетероарильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С замещенную гетероарильную группу. Каждый заместитель в замещенной алкильной группе (в целом или в конкретной группе), в замещенной циклоалкильной группе (в целом или в конкретной группе), в замещенной гетероарильной группе (в целом или в конкретной группе), в замещенной арильной группе (в целом или в конкретной группе), в замещенной аралкильной группе (в целом или в конкретной группе) и/или в замещенной гетероарильной группе (в целом или в конкретной группе) может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, гидрокарбоксигруппу. Галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители независимо описаны в настоящей заявке. Указанные галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания R, R, R и R.
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
[0061] В одном из вариантов реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой метальную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу, децильную группу, ундецильную группу, додецильную группу, тридецильную группу, тетрадецильную группу, пентадецильную группу, гексадецильную группу, гептадецильную группу, октадецильную группу или нонадецильную группу; или, в качестве альтернативы, метальную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу или децильную группу. В некоторых вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой метальную группу, этильную группу, н-пропильную (1-пропильную) группу, изопропильную (2-пропильную) группу, н-бутильную (1-бутильную) группу, втор-бутилъную (2-бутильную) группу, изобутильную (2-метил-1-пропильную) группу, трет-бутлъяую (2-метил-2-пропильную) группу, н-пентальную (1-пентильную) группу, 2-пентильную группу, 3-пентильную группу, 2-метил-1-бутильную группу, трет-пентильную (2-метил-2-бутильную) группу, 3-метил-1-бутильную группу, 3-метил-2-бутильную группу или неопентальную (2,2-диметил-1-пропильную) группу; в качестве альтернативы, метальную группу, этильную группу, изопропильную (2-пропильную) группу, трет-бутильную (2-метил-2-пропильную) группу или неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) группу; в качестве альтернативы, метальную группу; в качестве альтернативы, этильную группу; в качестве альтернативы, н-пропильную (1-пропильную) группу; в качестве альтернативы, изопропильную (2-пропильную) группу; в качестве альтернативы, трет-бутильную (2-метил-2-пропильную) группу; или, в качестве альтернативы, неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) группу. В некоторых вариантах реализации алкильные группы, которые можно применять в качестве R, R, R и R, могут быть замещены. Каждый заместитель в замещенной алкильной группе независимо может представлять собой галоген или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген; или, в качестве альтернативы, гидрокарбоксигруппу. Галогеновые заместители и гидрокарбокси заместители независимо описаны в настоящей заявке. Указанные галогеновые заместители и гидрокарбокси заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания замещенной алкильной группы, которую можно применять в качестве R, R, R и R.
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
[0062] В одном из вариантов реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой циклобутильную группу, замещенную циклобутальную группу, циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу, замещенную циклогексильную группу, циклогептильную группу, замещенную циклогептильную группу, циклооктильную группу или замещенную циклооктильную группу. В некоторых вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу. В других вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой циклобутильную группу или замещенную циклобутильную группу; в качестве альтернативы, циклопентильную группу или замещенную циклопентильную группу; в качестве альтернативы, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу; в качестве альтернативы, циклогептильную группу или замещенную циклогептильную группу; или, в качестве альтернативы, циклооктильную группу или замещенную циклооктильную группу. В дополнительных вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой циклопентильную группу; в качестве альтернативы, замещенную циклопентильную группу; циклогексильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную циклогексильную группу. В одном из вариантов реализации R, R, R и Rнезависимо могут представлять собой 2-замещенную циклогексильную группу, 2,6-дизамещенную циклогексильную группу, 2-замещеннцю циклопентильную группу или 2,5-дизамещенную циклопентильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную циклогексильную группу или 2,6-дизамещенную циклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную циклопентильную группу или 2,5-дизамещенную циклопентильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную циклогексильную группу или 2-замещенную циклопентильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-дизамещенную циклогексильную группу или 2,5-дизамещенную циклопентильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную циклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-дизамещенную циклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную циклопентильную группу; или, в качестве альтернативы, 2,5-дизамещенную циклопентильную группу. Каждый заместитель в циклоалкильной группе, содержащей указанное число атомов углерода в кольце, может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, гидрокарбоксигруппу. Галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители независимо описаны в настоящей заявке. Указанные галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), которую можно применять в качестве R, R, R и R.
1
2
3
4
1
2
3
4
[0063] В одном из вариантов реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой тетрагидрофуранильную группу или замещенную тетрагидрофуранильную группу; в качестве альтернативы, тетрагидрофуранильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную тетрагидрофуранильную группу. Каждый заместитель в замещенной тетрагидрофуранильной группе (в целом или в конкретной группе) независимо может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, гидрокарбоксигруппу. Галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители независимо описаны в настоящей заявке. Указанные галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания замещенной тетрагидрофуранильной группы (в целом или конкретной группы), которую можно применять в качестве R, R, R и R.
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
[0064] В одном из вариантов реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой фенильную группу, замещенную фенильную группу, нафтильную группу, замещенную нафтильную группу, 4-фенилфенильную (4-бифенильную) группу, замещенную 4-фенилфенильную (4-бифенильную) группу, антраценильную группу или замещенную антраценильную группу; в качестве альтернативы, фенильную группу или замещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, нафтильную группу или замещенную нафтильную группу; в качестве альтернативы, фенильную группу или нафтильную группу; в качестве альтернативы, фенильную группу; в качестве альтернативы, замещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, нафтильную группу; в качестве альтернативы, замещенную нафтильную группу; в качестве альтернативы, 4-фенилфенильную (4-бифенильную) группу или замещенную 4-фенилфенильную (4-бифенильную) группу; или, в качестве альтернативы, антраценильную группу или замещенную антраценильную группу. В одном из вариантов реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу, 3,5-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В других вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 3-замещенную фенильную группу или 3,5-дизамещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную фенильную группу или 4-замещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 3-замещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 4-замещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 2,4-дизамещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-дизамещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 3,5-дизамещенную фенильную группу; или, в качестве альтернативы, 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В некоторых вариантах реализации R, R, R и Rнезависимо могут представлять собой 2-нафтильную группу или замещенную 2-нафтильную группу; в качестве альтернативы, 2-нафтильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную 2-нафтильную группу. Каждый заместитель в замещенной фенильной группе (в целом или в конкретной группе), замещенной нафтильной группе (в целом или в конкретной группе), замещенной 4-фенилфенильной (4-бифенильной) группе (в целом или в конкретной группе) или замещенной антраценильной группе (в целом или в конкретной группе) независимо может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, гидрокарбоксигруппу. Галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители независимо описаны в настоящей заявке. Указанные галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания фенильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной нафтильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной 4-фенилфенильной (4-бифенильной) группы (в целом или конкретной группы) или замещенной антраценильной группы (в целом или конкретной группы), которые можно применять в качестве R, R, Rи R.
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
[0065] Согласно одному из аспектов R, R, R и R независимо могут представлять собой пиридинильную группу, замещенную пиридинильную группу, фурильную группу, замещенную фурильную группу, тиофенильную группу или замещенную тиофенильную группу; в качестве альтернативы, пиридинильную группу или замещенную пиридинильную группу; в качестве альтернативы, фурильную группу или замещенную фурильную группу; в качестве альтернативы, тиофенильную группу или замещенную тиофенильную группу; в качестве альтернативы, пиридинильную группу или фурильную группу; или, в качестве альтернативы, пиридинильную группу; в качестве альтернативы, замещенную пиридинильную группу; в качестве альтернативы, фурильную группу; в качестве альтернативы, замещенную фурильную группу; в качестве альтернативы, тиофенильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную тиофенильную группу. В одном из вариантов реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой пиридин-2-ильную группу, замещенную пиридин-2-ильную группу, пиридин-3-ильную группу, замещенную пиридин-3-ильную группу, пиридин-4-ильную группу или замещенную пиридин-4-ильную группу; в качестве альтернативы, пиридин-2-ильную группу, пиридин-3-ильную группу или пиридин-4-ильную группу; в качестве альтернативы, пиридин-2-ильную группу или замещенную пиридин-2-ильную группу; в качестве альтернативы, пиридин-3-ильную группу или замещенную пиридин-3-ильную группу; в качестве альтернативы, пиридин-4-ильную группу или замещенную пиридин-4-ильную группу; в качестве альтернативы, пиридин-2-ильную группу; в качестве альтернативы, замещенную пиридин-2-ильную группу; в качестве альтернативы, пиридин-3-ильную группу; в качестве альтернативы, замещенную пиридин-3-ильную группу; в качестве альтернативы, пиридин-4-ильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную пиридин-4-ильную группу. В одном из вариантов реализации замещенные пиридинильные группы R, R, R и R могут представлять собой 2-замещенную пиридин-3-ильную группу, 4-замещенную пиридин-3-ильную группу, 5-замещенную пиридин-3-ильную группу, 6-замещенную пиридин-3-ильную группу, 2,4-дизамещенную пиридин-3-ильную группу, 2,6-дизамещенную пиридин-3-ильную группу или 2,4,6-тризамещенную пиридин-3-ильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную пиридин-3-ильную группу, 4-замещенную пиридин-3-ильную группу, 6-замещенную пиридин-3-ильную группу; в качестве альтернативы, 2,4-дизамещенную пиридин-3 -ильную группу или 2,6-дизамещенную пиридин-3 -ильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную пиридин-3-ильную группу; в качестве альтернативы, 4-замещенную пиридин-3-ильную группу; в качестве альтернативы, 5-замещенную пиридин-3-ильную группу; в качестве альтернативы, 6-замещенную пиридин-3-ильную группу; в качестве альтернативы, 2,4-дизамещенную пиридин-3-ильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-дизамещенную пиридин-3-ильную группу; или, в качестве альтернативы, 2,4,6-тризамещенную пиридин-3-ильную группу. В одном из вариантов реализации замещенные пиридинильные группы R, R, R и R могут представлять собой 2-замещенную пиридин-4-ильную группу, 3-замещенную пиридин-4-ильную группу, 5-замещенную пиридин-4-ильную группу, 6-замещенную пиридин-4-ильную группу, 2,6-дизамещенную пиридин-4-ильную группу или 3,5-дизамещенную пиридин-4-ильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную пиридин-4-ильную группу, 6-замещенную пиридин-4-ильную группу; в качестве альтернативы, 3-замещенную пиридин-4-ильную группу или 5-замещенную пиридин-4-ильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную пиридин-4-ильную группу; в качестве альтернативы, 3-замещенную пиридин-4-ильную группу; в качестве альтернативы, 5-замещенную пиридин-4-ильную группу; в качестве альтернативы, 6-замещенную пиридин-4-ильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-дизамещенную пиридин-4-ильную группу; или, в качестве альтернативы, 3,5-дизамещенную пиридин-4-ильную группу. В одном из вариантов реализации замещенные фурильные группы R, R, R и R могут представлять собой фур-2-ильную группу, замещенную фур-2-ильную группу, фур-3-ильную группу или замещенную фур-3-ильную группу; в качестве альтернативы, фур-2-ильную группу или фур-3-ильную группу. В некоторых вариантах реализации замещенные фурильные группы R, R, R и R могут представлять собой фур-2-ильную группу или замещенную фур-2-ильную группу; в качестве альтернативы, фур-3-ильную группу или замещенную фур-3-ильную группу; в качестве альтернативы, фур-2-ильную группу; в качестве альтернативы, замещенную фур-2-ильную группу; в качестве альтернативы, фур-3-ильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную фур-3-ильную группу. В одном из вариантов реализации замещенные фурильные группы R, R, R и R могут представлять собой 2-замещенную фур-3-ильную группу, 4-замещенную фур-3-ильную группу или 2,4-дизамещенную фур-3-ильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную фур-3-ильную группу; м4-замещенную фур-3-ильную группу; или, в качестве альтернативы, 2,4-дизамещенную фур-3-ильную группу. Каждый заместитель в замещенной пиридинильной группе (в целом или в конкретной группе) или замещенной фурильной группе (в целом или конкретной группе) независимо может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, гидрокарбоксигруппу. Галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители независимо описаны в настоящей заявке. Указанные галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания замещенной пиридинильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной фурильной группы (в целом или конкретной группы), которые можно применять в качестве R, R, R и R.
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
[0066] Согласно одному из аспектов R, R, R и R независимо могут представлять собой бензильную группу или замещенную бензильную группу. В некоторых вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой бензильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную бензильную группу. Каждый заместители в замещенной бензильной группе независимо может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, гидрокарбоксигруппу. Галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители независимо описаны в настоящей заявке. Указанные галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания замещенного бензила, который можно применять в качестве R, R, R и R.
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
[0067] В одном из вариантов реализации каждый R, R, R и R независимо может быть выбран из группы, состоящей из метильной, этильной, н-пропильной (1-пропильной), изопропильной (2-пропильной), н-бутильной (1-бутильной), втор-бутильной (2-бутильной), изобутильной (2-метил-1-пропильной), трет-буттллънои (2-метил-2-пропильной), н-пентильной (1-пентильной), 2-пентильной, 3-пентильной, 2-метил-1-бутильной, трет-пентильной (2-метил-2-бутильной), 3-метил-1-бутильной, 3-метил-2-бутильной, неопентильной (2,2-диметил-1-пропильной), н-гексильной (1-гексильной), циклопентильной, замещенной циклопентильной, циклогексильной, замещенной циклогексильной, бензильной, замещенной бензильной, фенильной, замещенной фенильной, 4-фенилфенильной (4-бифенильной), замещенной 4-фенилфенильной (замещенной бифенильной), 2-нафтильной, замещенной 2-нафтильной, антраценильной, замещенной антраценильной, пиридинильной, замещенной пиридинильной, тетрагидрофуранильной и замещенной тетрагидрофуранильной группы. В некоторых вариантах реализации каждый R, R, R и R независимо могут быть выбраны из группы, состоящей из метильной, этильной, изопропильной (2-пропильной), трет-бутильной (2-метил-2-пропильной), неопентильной (2,2-диметил-1-пропильной), бензильной, замещенной бензильной, фенильной и замещенной фенильной группы, в качестве альтернативы, каждый R, R, R и R независимо может представлять собой фенильную группу или замещенную фенильную группу. В некоторых вариантах реализации каждый R, R, R и R может независимо представлять собой фенильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную фенильную группу.
[0068] В одном из вариантов реализации каждый галогенидный заместитель, применяемый в качестве заместителя замещенной алкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной алифатической гетероциклильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной арильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной аралкильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной гетероарильной группы (в целом или конкретной группы), независимо может представлять собой фторид, хлорид, бромид или йодид; в качестве альтернативы, фторид или хлорид, В некоторых вариантах реализации каждый галогенидный заместитель, применяемый в качестве заместителя замещенной алкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной алифатической гетероциклильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной арильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной гетероарильной группы (в целом или конкретной группы) может представлять собой фторид; в качестве альтернативы, хлорид; в качестве альтернативы, бромид; или, в качестве альтернативы, йодид.
1
15
1
10
1
5
1
10
1
5
1
15
1
10
1
15
1
10
[0069] В одном из вариантов реализации каждый гидрокарбильный заместитель, применяемый в качестве заместителя замещенной алкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной алифатической гетероциклильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной арильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной аралкильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной гетероарильной группы (в целом или конкретной группы), независимо может представлять собой C-C гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, C-С гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, C-С гидрокарбильную группу. В некоторых вариантах реализации каждый гидрокарбильный заместитель, применяемый в качестве заместителя замещенной алкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной алифатической гетероциклильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной арильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной аралкильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной гетероарильной группы (в целом или конкретной группы), независимо может представлять собой алкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; в качестве альтернативы, алкильную группу; в качестве альтернативы, арильную группу; или, в качестве альтернативы, аралкильную группу. В одном из вариантов реализации алкильные группы, которые можно применять в качестве заместителей, могут представлять собой C-С алкильную группу; или, в качестве альтернативы, C-C алкильную группу. В некоторых вариантах реализации каждый алкильный заместитель, применяемый в качестве заместителя замещенной алкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной алифатической гетероциклильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной арильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной аралкильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной гетероарильной группы (в целом или конкретной группы), независимо может представлять собой метальную группу, этильную группу, н-пропильную (1-пропильную) группу, изопропильную (2-пропильную) группу, н-бутильную (1-бутильную) группу, втор-бутильную (2-бутильную) группу, изобутильную (2-метил-1-пропильную) группу, трет-бутильную (2-метил-2-пропильную) группу, н-пентильную (1-пентильную) группу, 2-пентильную группу, 3-пентильную группу, 2-метил-1-бутильную группу, трет-пентильную (2-метил-2-бутильную) группу, 3-метил-1-бутильную группу, 3-метил-2-бутильную группу или неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) группу; в качестве альтернативы, метальную группу, этильную группу, изопропильную (2-пропильную) группу, трет-бутильную (2-метил-2-пропильную) группу или неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) группу; в качестве альтернативы, метальную группу; в качестве альтернативы, этильную группу; в качестве альтернативы, изопропильную (2-пропильную) группу; в качестве альтернативы, трет-бутильную (2-метил-2-пропильную) группу; или, в качестве альтернативы, неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) группу. В одном из вариантов реализации арильная группа, которую можно применять в качестве заместителя, может представлять собой C-C арильную группу; или, в качестве альтернативы, C-С арильную группу. В некоторых вариантах реализации каждый арильный заместитель, применяемый в качестве заместителя замещенной алкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной алифатической гетероциклильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной арильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной аралкильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной гетероарильной группы (в целом или конкретной группы), независимо может представлять собой фенильную группу, толуильную группу, ксилильную группу или 2,4,6-триметилфенильную группу; в качестве альтернативы, фенильную группу; в качестве альтернативы, толуильную группу; в качестве альтернативы, ксилильную группу; или, в качестве альтернативы, 2,4,6-триметилфенильную группу. В одном из вариантов реализации аралкильная группа, которую можно применять в качестве заместителя, может представлять собой C-C аралкильную группу; или, в качестве альтернативы, C-С аралкильную группу. В некоторых вариантах реализации каждый аралкильный заместитель, применяемый в качестве заместителя замещенной алкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной алифатической гетероциклильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной арильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной аралкильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной гетероарильной группы (в целом или конкретной группы), независимо может представлять собой бензильную группу или этилфенильную группу (2-фенилэт-1-ил или 1-фенилэт-1-ил); в качестве альтернативы, бензильную группу; в качестве альтернативы, этилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-фенилэт-1-ильную группу; или, в качестве альтернативы, 1-фенилэт-1-ильную группу.
1
15
1
10
1
5
1
10
1
5
1
15
1
10
1
15
1
10
[0070] В одном из вариантов реализации каждый гидрокарбокси заместитель, применяемый в качестве заместителя замещенной алкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной алифатической гетероциклильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной арильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной аралкильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной гетероарильной группы (в целом или конкретной группы), независимо может представлять собой C-C гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, C-С гидрокарбоксигруппу; или, в качестве альтернативы, C-C гидрокарбоксигруппу. В некоторых вариантах реализации каждый гидрокарбокси заместитель, применяемый в качестве заместителя замещенной алкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной алифатической гетероциклильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной арильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной аралкильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной гетероарильной группы (в целом или конкретной группы), независимо может представлять собой алкоксигруппу, арилоксигруппу или аралкоксигруппу; в качестве альтернативы, алкоксигруппу; в качестве альтернативы, арилоксигруппу; или, в качестве альтернативы, аралкоксигруппу. В одном из вариантов реализации алкоксигруппы, которые можно применять в качестве заместителей, могут представлять собой С-С алкоксигруппу; или, в качестве альтернативы, C-C алкоксигруппу. В некоторых вариантах реализации каждый алкокси заместитель, применяемый в качестве заместителя замещенной алкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной алифатической гетероциклильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной арильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной аралкильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной гетероарильной группы (в целом или конкретной группы), независимо может представлять собой метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропокси (1-пропокси) группу, изопропокси (2-пропокси) группу, н-бутокси (1-бутокси) группу, втор-бутокси (2-бутокси) группу, изобутокси (2-метил-1-пропокси) группу, трет-бутокси (2-метил-2-пропокси) группу, н-пентокси (1-пентокси) группу, 2-пентоксигруппу, 3-пентоксигруппу, 2-метил-1-бутоксигруппу, трет-пентокси (2-метил-2-бутокси) группу, 3 -метил-1-бутоксигруппу, 3-метил-2-бутоксигруппу или неопентокси (2,2-диметил-1-пропокси) группу; в качестве альтернативы, метоксигруппу, этоксигруппу, изопропокси (2-пропокси) группу, трет-бутокси (2-метил-2-пропокси) группу или неопентокси (2,2-диметил-1-пропокси) группу; в качестве альтернативы, метоксигруппу; в качестве альтернативы, этоксигруппу; в качестве альтернативы, изопропокси (2-пропокси) группу; в качестве альтернативы, трет-бутокси (2-метил-2-пропокси) группу; или, в качестве альтернативы, неопентокси (2,2-диметил-1-пропокси) группу. В одном из вариантов реализации ароксигруппа, которую можно применять в качестве заместителя, может представлять собой C-C ароксигруппу; или, в качестве альтернативы, C-С ароксигруппу. В некоторых вариантах реализации каждый арокси заместитель, применяемый в качестве заместителя замещенной алкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной алифатической гетероциклильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной арильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной аралкильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной гетероарильной группы (в целом или конкретной группы), независимо может представлять собой феноксигруппу, толоксигруппу, ксилоксигруппу или 2,4,6-триметилфеноксигруппу; в качестве альтернативы, феноксигруппу; в качестве альтернативы, толоксигруппу; в качестве альтернативы, ксилоксигруппу; или, в качестве альтернативы, 2,4,6-триметилфеноксигруппу. В одном из вариантов реализации аралкоксигруппа, которую можно применять в качестве заместителя, может представлять собой C-C аралкоксигруппу; или, в качестве альтернативы, C-С аралкоксигруппу. В некоторых вариантах реализации каждый аралкокси заместитель, применяемый в качестве заместителя замещенной алкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной алифатической гетероциклильной группы (в целом или конкретной группы), замещенной арильной группы (в целом или конкретной группы) или замещенной гетероарильной группы (в целом или конкретной группы), независимо может представлять собой бензоксигруппу.
1
2
3
4
1
2
3
4
[0071] В других неограничивающих вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой циклогексильную группу, 2-алкилциклогексильную группу или 2,6-диалкилциклогексильную группу; в качестве альтернативы, циелопентильную группу, 2-алкилциклопентильную группу или 2,5-диалкилциклопентильную группу; в качестве альтернативы, циклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2-алкилциклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-диалкилциклогексильную группу; в качестве альтернативы, циклопентильную группу; в качестве альтернативы, 2-алкилциклопентильную группу; или, в качестве альтернативы, 2,5-диалкилциклопентильную группу. Алкильные заместители независимо описаны в настоящей заявке. Указанные алкильные заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания алкилциклогексильной, диалкилциклогексильной, алкилциклопентильной и/или диалкилциклопентильной групп, которые можно применять в качестве R, R, R и R. В целом, алкильные заместители в дизамещенной циклогексильной или циклопентильной группе могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, алкильные заместители в диалкилциклогексильной или диалкилциклопентильной группе могут быть различными.
1
2
3
4
1
2
3
4
[0072] В неограничивающем варианте реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой 2-метилциклогексильную группу, 2-этилциклогексильную группу, 2-изопропилциклогексильную группу, 2-трет-бутилциклогексильную группу, 2,6-диметилциклогексильную группу, 2,6-диэтилциклогексильную группу, 2,6-диизопропилциклогексильную группу или 2,6-ди-трет-бутилциклогексильную группу. В неограничивающем варианте реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой 2-метилциклогексильную группу, 2-этилциклогексильную группу, 2-изопропилциклогексильную группу или 2-трет-бутилциклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-диметилциклогексильную группу, 2,6-диэтилциклогексильную группу, 2,6-диизопропилциклогексильную группу или 2,6-ди-трет-бутилциклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2-метилциклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2-этилциклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2-изопропилциклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2-трет-бутилциклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-диметилциклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-диэтилциклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-диизопропилциклогексильную группу; или, в качестве альтернативы, 2,6-ди-трет-бутилциклогексильную группу.
1
2
3
4
1
2
3
4
[0073] В неограничивающем варианте реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой фенильную группу, 2-алкилфенильную группу, 3-алкилфенильную группу, 4-алкилфенильную группу, 2,4-диалкилфенильную группу, 2,6-диалкилфенильную группу, 3,5-диалкилфенильную группу или 2,4,6-триалкилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-алкилфенильную группу, 4-алкилфенильную группу, 2,4-диалкилфенильную группу, 2,6-диалкилфенильную группу или 2,4,6-триалкилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-алкилфенильную группу или 4-алкилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2,4-диалкилфенильную группу, 2,6-диалкилфенильную группу; в качестве альтернативы, 3-алкилфенильную группу или 3,5-диалкилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-алкилфенильную группу или 2,6-диалкилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-алкилфенильную группу; в качестве альтернативы, 3-алкилфенильную группу; в качестве альтернативы, 4-алкилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2,4-диалкилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-диалкилфенильную группу; в качестве альтернативы, 3,5-диалкилфенильную группу; или, в качестве альтернативы, 2,4,6-триалкилфенильную группу. Алкильные заместители независимо описаны в настоящей заявке. Указанные алкильные заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания алкилфенильной, диалкилфенильной и/или триалкилфенильной групп, которые можно применять в качестве R, R, R и R. В целом, алкильные заместители в диалкилфенильных группах или триалкилфенильных группах могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, алкильные заместители в диалкилфенильной группе могут быть различными.
1
2
3
4
1
2
3
4
[0074] В некоторых неограничивающих вариантах реализации R, R, R и Rнезависимо могут представлять собой фенильную группу, 2-алкоксифенильную группу, 3-алкоксифенильную группу, 4-алкоксифенильную группу или 3,5-диалкоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 2-алкоксифенильную группу или 4-алкоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 3-алкоксифенильную группу или 3,5-диалкоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 2-алкоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 3-алкоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 4-алкоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 3,5-диалкоксифенильную группу. Алкокси заместители независимо описаны в настоящей заявке. Указанные алкокси заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания алкоксифенильной(ых) группы(пп) и/или диалкоксифенильной(ых) группы(пп), которые можно применять в качестве R, R, R и R. В целом, алкокси заместители в диалкоксифенильной группе могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, алкокси заместители в диалкоксифенильной группе могут быть различными.
1
2
3
4
1
2
3
4
[0075] В других неограничивающих вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой фенильную группу, 2-галогенфенильную группу, 3-галогенфенильную группу, 4-галогенфенильную группу, 2,6-дигалогенфенильную группу или 3,5-диалкилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-галогенфенильную группу, 4-галогенфенильную группу или 2,6-дигалогенфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-галогенфенильную группу или 4-галогенфенильную группу; в качестве альтернативы, 3-галогенфенильную группу или 3,5-дигалогенфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-галогенфенильную группу; в качестве альтернативы, 3-галогенфенильную группу; в качестве альтернативы, 4-галогенфенильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-дигалогенфенильную группу; или, в качестве альтернативы, 3,5-дигалогенфенильную группу. Галогенидные заместители независимо описаны в настоящей заявке. Указанные галогенидные заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания галогенфенильной группы и/или дигалогенфенильной группы, которую можно применять в качестве R, R, R и R. В целом, галогениды в дигалогенфенильной группе могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, галогениды в дигалогенфенильной группе могут быть различными. В некоторых неограничивающих вариантах реализации галоген в галогензамещенных фенильных группах может представлять собой фтор.
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
[0076] В неограничивающем варианте реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой фенильную группу, 2-метилфенильную группу, 2-этилфенильную группу, 2-н-пропилфенильную группу, 2-изопропилфенильную группу, 2-трет-бутилфенильную группу, 3-метилфенильную группу, 2,6-диметилфенильную группу, 2,6-диэтилфенильную группу, 2,6-ди-н-пропилфенильную группу, 2,6-диизопропилфенильную группу, 2,6-ди-трет-бутилфенильную группу, 2-изопропил-6-метилфенильную группу, 3,5-диметилфенильную группу или 2,4,6-триметилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-метилфенильную группу, 2-этилфенильную группу, 2-н-пропилфенильную группу, 2-изопропилфенильную группу или 2-трет-бутилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-диметилфенильную группу, 2,6-диэтилфенильную группу, 2,6-ди-н-пропилфенильную группу, 2,6-диизопропилфенильную группу, 2,6-ди-трет-бутилфенильную группу или 2-изопропил-6-метилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-метилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-этилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-н-пропилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-изопропилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-трет-бутилфенильную группу; в качестве альтернативы, 3-метилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-диметилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-диэтилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-ди-н-пропилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-диизопропилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-ди-трет-бутилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-изопропил-6-метилфенильную группу; в качестве альтернативы, 3,5-диметилфенильную группу; или, в качестве альтернативы, 2,4,6-триметилфенильную группу. В некоторых неограничивающих вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой фенильную группу, 2-метоксифенильную группу, 2-этоксифенильную группу, 2-изопропоксифенильную группу, 2-трет-бутоксифенильную группу, 3-метоксифенильную группу, 3-этоксифенильную группу, 3-изопропоксифенильную группу, 3-трет-бутоксифенильную группу, 4-метоксифенильную группу, 4-этоксифенильную группу, 4-изопропоксифенильную группу, 4-трет-бутоксифенильную группу, 3,5-диметоксифенильную группу, 3,5-диэтоксифенильную группу, 3,5-диизопропоксифенильную группу или 3,5-ди-трет-бутоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 2-метоксифенильную группу, 2-этоксифенильную группу, 2-изопропоксифенильную группу или 2-трет-бутоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 3-метоксифенильную группу, 3-этоксифенильную группу, 3-изопропоксифенильную группу или 3-трет-бутоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 4-метоксифенильную группу, 4-этоксифенильную группу, 4-изопропоксифенильную группу или 4-трет-бутоксифенильную группу; или, в качестве альтернативы, 3,5-диметоксифенильную группу, 3,5-диэтоксифенильную группу, 3,5-диизопропоксифенильную группу или 3,5-ди-трет-бутоксифенильную группу. В других неограничивающих вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой 2-метоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 2-этоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 2-изопропоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 2-трет-бутоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 3-метоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 3-этоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 3-изопропокксифенильную группу; в качестве альтернативы, 3-трет-бутоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 4-метоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 4-этоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 4-изопропоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 4-трет-бутоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 3,5-диметоксифенильную группу; в качестве альтернативы, 3,5-диэтоксифенильну группу; в качестве альтернативы, 3,5-диизопропоксифенильную группу; или, в качестве альтернативы, 3,5-ди-трет-бутоксифенильную группу.
1
2
3
4
[0077] В некоторых вариантах реализации один или более из R, R, R и R могут иметь Структуру 2.
x2
x3
x4
x5
x6
x2
x3
x4
x5
x6
1
2
3
4
В Структуре 2 R, R, R, R и R независимо могут представлять собой водород, гидрокарбильную группу, гидрокарбоксигруппу или галоген; в качестве альтернативы, водород, гидрокарбильную группу или галоген; в качестве альтернативы, водород, гидрокарбоксигруппу или галоген; в качестве альтернативы, водород, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, водород или гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, водород или гидрокарбоксигруппу; или, в качестве альтернативы, водород или галоген. Гидрокарбильные группы (в целом и конкретные группы), гидрокарбоксигруппы (в целом и конкретные группы) и галогены независимо описаны в настоящей заявке (например, в качестве заместителей замещенной алкильной группы, замещенной циклоалкильной группы, замещенной алифатической гетероциклильной группы, замещенной арильной группы, замещенной аралкильной группы и/или замещенной гетероарильной группы), и указанные гидрокарбильные группы (в целом и конкретные группы), гидрокарбоксигруппы (в целом и конкретные группы) и галогены можно применять без ограничений в качестве R, R, R, R и R в группах R, R, R и/или R, имеющих Структуру 2.
1
1
12
12
14
15
16
3
32
33
34
35
36
[0078] Если дифосфиноаминильный фрагмент содержит более одной фенильной группы, то заместители в одной из фенильных групп могут не зависеть от заместителей одной или более других фенильных групп. В этом случае обозначения заместителей в каждой фенильной группе можно представлять путем замены х в обозначении группы R в Структуре 2 на номер группы R, входящей в состав дифосфиноаминильного фрагмента, имеющего Структуру 1, которой он соответствует.Например, если группа R, входящая в состав дифосфиноаминильного фрагмента, имеющего Структуру 1, представляет собой фенильную группу (или замещенную фенильную группу), то заместители в фенильной группе R, имеющей Структуру 2, имеют следующие обозначения R, R, R, R и R. Аналогично, заместители в фенильной группе (или замещенной фенильной группе) R, имеют следующие обозначения R, R, R, R и R.
[0079] В одном из вариантов реализации дифосфиноаминильный фрагмент может иметь Структуру 3.
12
13
14
15
16
22
23
24
25
26
32
33
34
35
36
42
43
44
45
46
В целом, заместители R, R, R, R и R, R, R, R, R и R, R, R, R, R и R и R, R, R, R и R могут независимо иметь любую комбинацию заместителей, описанных в настоящей заявке, и/или иметь любые виды заместителей замещенных фенильных групп, описанных в настоящей заявке.
12
22
32
42
13
14
15
16
23
24
25
26
33
34
35
36
43
44
45
46
12
22
42
13
14
15
16
23
24
25
26
32
33
34
35
36
43
44
45
46
12
42
13
14
15
16
22
23
24
25
26
32
33
34
35
36
43
44
45
46
12
22
13
14
15
16
23
24
25
26
32
33
34
35
36
42
43
44
45
46
12
13
14
15
16
22
23
24
25
26
32
33
34
35
36
42
43
44
45
46
14
24
34
44
12
13
15
16
22
23
25
26
32
33
35
36
42
3
45
46
14
24
44
12
13
15
16
22
23
25
26
32
33
34
35
36
42
43
45
46
14
44
12
13
15
16
22
23
24
25
26
32
33
34
35
36
42
43
45
46
14
24
12
13
15
16
22
23
25
26
32
33
34
35
36
42
43
44
45
46
14
12
13
15
16
22
23
24
25
26
32
33
34
35
36
42
43
44
45
46
14
24
34
44
12
13
15
16
22
23
25
26
32
33
35
36
42
3
45
46
14
24
44
12
13
15
16
22
23
25
26
32
33
34
35
36
42
43
45
46
14
12
13
15
16
22
23
24
25
26
32
33
34
35
36
42
43
45
46
12
13
15
16
22
23
25
26
32
33
34
35
36
42
43
44
45
46
14
12
13
15
16
22
23
24
25
26
32
33
34
35
36
42
43
44
45
46
12
13
14
15
16
22
23
24
25
26
32
33
34
35
36
42
43
44
45
46
12
22
32
42
13
14
15
16
23
24
25
26
33
34
35
36
43
44
45
46
12
22
42
13
14
15
16
23
24
25
26
32
33
34
35
36
43
44
45
46
12
42
13
14
15
16
22
23
24
25
26
32
33
34
35
36
43
44
45
46
12
22
13
14
15
16
23
24
25
26
32
33
34
35
36
42
43
44
45
46
12
13
14
15
16
22
23
24
25
26
32
33
34
35
36
42
43
44
45
46
14
24
34
44
12
13
15
16
22
23
25
26
32
33
35
36
42
3
45
46
14
24
44
12
13
15
16
22
23
25
26
32
33
34
35
36
42
43
45
46
14
44
12
13
15
16
22
23
24
25
26
32
33
34
35
36
42
43
45
46
14
24
12
13
15
16
22
23
25
26
32
33
34
35
36
42
43
44
45
46
14
12
13
15
16
22
23
24
25
26
32
33
34
35
36
42
43
44
45
46
1
2
3
4
[0080] В некоторых неограничивающих вариантах реализации дифосфиноаминильного фрагмента, имеющего Структуру 3, R, R, R и Rпредставляют собой алкильные группы, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R, R и Rпредставляют собой алкильные группы, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R и Rпредставляют собой алкильные группы, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, Rи R представляют собой алкильные группы, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; или, в качестве альтернативы, R представляет собой алкильную группу, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород. В других вариантах реализации дифосфиноаминильного фрагмента, имеющего Структуру 3, R, R, R и R представляют собой алкильные группы, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R, R и R представляют собой алкильные группы, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R и R представляют собой алкильные группы, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R и R представляют собой алкильные группы, а R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R. R, R, R и R представляют собой водород; или, в качестве альтернативы, R представляет собой алкильную группу, а R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и Rпредставляют собой водород. В других вариантах реализации дифосфиноаминильного фрагмента, имеющего Структуру 3, R, R, R и R представляют собой алкоксигруппы, a R, R, R, R, R, R, R, R, R. R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R, R и R представляют собой алкоксигруппы, а R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R. R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R и R представляют собой алкоксигруппы, а R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и Rпредставляют собой водород; в качестве альтернативы, R и R представляют собой простые эфирные группы, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; или, в качестве альтернативы, Rпредставляет собой алкоксигруппу, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород. В дополнительном варианте реализации R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R. R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород. В некоторых неограничивающих вариантах реализации дифосфиноаминильного фрагмента, имеющего Структуру 3, R, R, R и Rпредставляют собой фтор, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R, R и Rпредставляют собой фтор, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R и Rпредставляют собой фтор, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R и Rпредставляют собой фтор, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; или, в качестве альтернативы, Rпредставляет собой фтор, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород. В других неограничивающих вариантах реализации дифосфиноаминильного фрагмента, имеющего Структуру 3, R, R, R и R представляют собой фтор, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R, R и R представляют собой фтор, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R и Rпредставляют собой фтор, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; в качестве альтернативы, R и Rпредставляют собой фтор, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород; или, в качестве альтернативы, Rпредставляет собой фтор, a R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R представляют собой водород. Алкильные заместители (в целом и конкретные группы) и алкокси заместители (в целом и конкретные группы) описаны в настоящей заявке в качестве заместителей замещенной алкильной группы, замещенной циклоалкильной группы, замещенной алифатической гетероциклильной группы, замещенной арильной группы и/или замещенной гетероарильной группы, и указанные алкильные группы (в целом и конкретные группы) и алкоксигруппы (в целом и конкретные группы), применяемые в R, R, R и/или R группах, можно применять без ограничений для описания различных видов дифосфиноаминильных фрагментов, имеющих Структуру 3, описанную в настоящей заявке.
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[0081] В неограничивающем варианте реализации каждый дифосфиноаминильный фрагмент в дифосфиноаминильном лиганде может представлять собой (метилР)N-(бис(диметилфосфино)аминильную группу), (этилР)N-(бис(диэтилфосфино)аминильную группу), (изопропилР)N-(бис(диизопропилфосфино)аминильную группу), (трет-бутилР)N-(бис(ди-трет-бутилфосфино)аминильную группу), (неопентилР)N-(бис(динеопентилфосфино)аминильную группу), (фенилР)N-(бис(дифенилфосфино)аминильную группу), (2-нафтилР)N-(бис(ди-2-нафтилфосфино)аминильную группу) или (4-бифенилР)N-(бис(ди-4-бифенилфосфино)аминильную группу). В неограничивающем варианте реализации дифосфиноаминильный фрагмент или фрагменты, входящие в состав дифосфиноаминильного лиганда, могут представлять собой (фенилР)N-(бис(дифенилфосфино)аминильную группу).
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[0082] В некоторых неограничивающих вариантах реализации каждый дифосфиноаминильный фрагмент в дифосфиноаминильном лиганде может представлять собой ((2-метилфенил)P)N-(бис(ди(2-метилфенил)фосфино)аминильную группу), ((2-этилфенил)Р)N-(бис(ди(2-этилфенил)фосфино)аминильную группу), ((2-изопропилфенил)Р)N-(бис(ди(2-изопропилфенил)фосфино)аминильную группу), ((2-трет-бутилфенил)P)N-(бис(ди(2-трет-бутилфенил)фосфино)аминильную группу) или ((2-неопентилфенил)Р)N-(бис(ди(2-неопентилфенил)фосфино)аминильную группу). В других неограничивающих вариантах реализации каждый дифосфиноаминильный фрагмент в дифосфиноаминильном лиганде может представлять собой ((4-метилфенил)Р)N(бис(ди(4-метилфенил)фосфино)аминильную группу), ((4-этилфенил)Р)N-(бис(ди(4-этилфенил)фосфино)аминильную группу), ((4-изопропилфенил)P)N-(бис(ди(4-изопропилфенил)фосфино)аминильную группу), ((4-трет-бутилфенил)Р)N-(бис(ди(4-трет-бутилфенил)фосфино)аминильную группу) или ((4-неопентилфенил)Р)N-(бис(ди(4-неопентилфенил)фосфино)аминильную группу).
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[0083] В других неограничивающих вариантах реализации каждый дифосфиноаминильный фрагмент в дифосфиноаминильном лиганде может представлять собой ((3-метоксифенил)Р)N-(бис(ди(3-метоксифенил)фосфино)аминильную группу), ((4-метоксифенил)Р)N-(бис(ди(4-метоксифенил)фосфино)аминильную группу), ((3-этоксифенил)P)N-(бис(ди(3-этоксифенил)фосфино)аминильную группу), ((4-этоксифенил)Р)N-(бис(ди(4-этоксифенил)фосфино)аминильную группу), ((3-изопропоксифенил)P)N-(бис(ди(3-изопропоксифенил)фосфино)аминильную группу), ((4-изопропоксифенил)Р)N-(бис(ди(4-изопропоксифенил)фосфино)аминильную группу), ((3-трет-бутоксифенил)P)N-(бис(ди(3-трет-бутоксифенил)фосфино)аминильную группу), ((4-трет-бутоксифенил)P)N-(бис(ди(4-трет-бутоксифенил)фосфино)аминильную группу). В неограничивающем варианте реализации каждый дифосфиноаминильный фрагмент в дифосфиноаминильном лиганде может представлять собой ((3-метоксифенил)Р)N-(бис(ди(3-метоксифенил)фосфино)аминильную группу).
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[0084] В других неограничивающих вариантах реализации каждый дифосфиноаминильный фрагмент в дифосфиноаминильном лиганде может представлять собой ((2-тиофенил)Р)N-(бис(ди(2-тиофенил)фосфино)аминильную группу), ((3-тиофенил)Р)N-(бис(ди(3-тиофенил)фосфино)аминильную группу), ((3-этил-2-тиофенил)Р)N-(бис(ди(3-этил-2-тиофенил)фосфино)аминильную группу), ((2-этил-3-тиофенил)Р)N-(бис(ди(2-этил-3-тиофенил)фосфино)аминильную группу), ((2-пиридин)P)N-(бис(ди(2-пиридинил)фосфино)аминильную группу), ((3-пиридин)Р)N-(бис(ди(3-пиридинил)фосфино)аминильную группу), ((4-пиридин)Р)N-(бис(ди(4-пиридинил)фосфино)аминильную группу) или ((2-этил-4-пиридинил)Р)N-(бис(ди(2-этил-4-пиридинил)фосфино)аминильную группу). В дополнительных неограничивающих вариантах реализации каждый дифосфиноаминильный фрагмент в дифосфиноаминильном лиганде может представлять собой ((2-тиофенил)Р)N-(бис(ди(2-тиофенил)фосфино)аминильную группу); или, в качестве альтернативы, (2-пиридин)Р)N-(бис(ди(2-пиридинил)фосфино)аминильную группу).
1
2
5
3
4
1
2
3
4
5
5
[0085] В одном из вариантов реализации дифосфиноаминильный лиганд может иметь формулу RRP-N(R)-PRR, где (RRP)(PRR)N- представляет собой дифосфиноаминильный фрагмент, a R представляет собой остаток дифосфиноаминильного лиганда. Дифосфиноаминильные фрагменты описаны в настоящей заявке, и их можно применять в любых комбинациях с любыми группами R, описанными в настоящей заявке, для дополнительного описания дифосфиноаминильного лиганда. Дифосфиноаминильные лиганды, описанные в настоящей заявке, можно получать при помощи способов, известных специалистам в данной области техники, и способов, опубликованных в литературе.
5
5
5
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
1
30
1
20
1
15
1
10
1
5
[0086] Согласно одному из аспектов R может представлять собой органильную группу; в качестве альтернативы, органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу. В одном из вариантов реализации органильная группа, которую можно применять в качестве R, может представлять собой C-С органильную группу; в качестве альтернативы, C-C органильную группу; в качестве альтернативы, C-C органильную группу; в качестве альтернативы, С-С органильную группу; или, в качестве альтернативы, C-C органильную группу. В одном из вариантов реализации органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп, которую можно применять в качестве R, может представлять собой C-С органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в качестве альтернативы, C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в качестве альтернативы, C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в качестве альтернативы, C-С органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, в качестве альтернативы, C-С органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп. В одном из вариантов реализации гидрокарбильная группа, которую можно применять в качестве R, может представлять собой C-С гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, C-C гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, C-C гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, C-С гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, C-C гидрокарбильную группу.
5
5
5
[0087] В некоторых вариантах реализации R может представлять собой алкильную группу, замещенную алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу. В других вариантах реализации R может представлять собой алкильную группу или замещенную алкильную группу; в качестве альтернативы, циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, арильную группу или замещенную арильную группу; в качестве альтернативы, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; или, в качестве альтернативы, алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или аралкильную группу. В других вариантах реализации R может представлять собой алкильную группу; в качестве альтернативы, замещенную алкильную группу; в качестве альтернативы, циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, замещенную циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, арильную группу; в качестве альтернативы, замещенную арильную группу; или, в качестве альтернативы, аралкильную группу.
5
5
5
5
5
5
5
5
1
2
3
4
5
1
30
1
20
1
10
1
5
1
30
1
20
1
10
1
5
4
30
4
20
4
15
4
10
4
30
4
20
4
15
4
10
6
30
6
20
6
15
6
10
6
30
6
20
6
15
6
10
7
30
7
20
7
15
7
10
7
30
7
20
7
15
7
10
[0088] Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, алкильная группа, которую можно применять в качестве R, может представлять собой C-С алкильную группу; в качестве альтернативы, C-C алкильную группу; в качестве альтернативы, C-С алкильную группу; или, в качестве альтернативы, C-C алкильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, замещенная алкильная группа, которую можно применять в качестве R, может представлять собой C-С замещенную алкильную группу; в качестве альтернативы, C-C замещенную алкильную группу; в качестве альтернативы, C-С замещенную алкильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С замещенную алкильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, циклоалкильная группа, которую можно применять в качестве R, может представлять собой С-С циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, С-С циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, C-C циклоалкильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С циклоалкильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, замещенная циклоалкильная группа, которую можно применять в качестве R, может представлять собой С-С замещенную циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, С-С замещенную циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, C-C замещенную циклоалкильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С замещенную циклоалкильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, арильная группа, которую можно применять в качестве R, может представлять собой С-С арильную группу; в качестве альтернативы, С-С арильную группу; в качестве альтернативы, С-С арильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С арильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, замещенная арильная группа, которую можно применять в качестве, R может представлять собой С-С замещенную арильную группу; в качестве альтернативы, С-С замещенную арильную группу; в качестве альтернативы, C-C замещенную арильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С замещенную арильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, каждая аралкильная группа, которую можно применять в качестве R, может представлять собой С-С аралкильную группу; в качестве альтернативы, С-С аралкильную группу; в качестве альтернативы, C-C аралкильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С аралкильную группу. Согласно любым аспектам или вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, замещенная аралкильная группа, которую можно применять в качестве R, может представлять собой С-С замещенную аралкильную группу; в качестве альтернативы, С-С замещенную аралкильную группу; в качестве альтернативы, C-C аралкильную группу; или, в качестве альтернативы, С-С замещенную аралкильную группу. Каждый заместитель в замещенной алкильной группе (в целом или в конкретной группе), замещенной циклоалкильной группе (в целом или в конкретной группе), замещенной арильной группе (в целом или в конкретной группе) и/или замещенной аралкильной группе (в целом или в конкретной группе) может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбоксильную группу; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, гидрокарбоксигруппу. Галогеновые заместители, гидрокарбильные группы и гидрокарбокси заместители независимо описаны в настоящей заявке (например, в качестве возможных заместителей замещенной алкильной группы, замещенной циклоалкильной группы, замещенной алифатической гетероциклильной группы, замещенной арильной группы, замещенной аралкильной группы и/или замещенной гетероарильной группы, применяемой в качестве групп R, R, R и/или R). Указанные галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители и гидрокарбокси заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания замещенной группы R.
5
5
5
5
[0089] В одном из вариантов реализации R может представлять собой метальную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу, децильную группу, ундецильную группу, додецильную группу, тридецильную группу, тетрадецильную группу, пентадецильную группу, гексадецильную группу, гептадецильную группу, октадецильную группу или нонадецильную группу; или, в качестве альтернативы, метальную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу, децильную группу. В некоторых вариантах реализации R может представлять собой метальную группу, этильную группу, н-пропильную (1-пропильную) группу, изопропильную (2-пропильную) группу, н-бутильную (1-бутильную) группу, втор-бутильную (2-бутильную) группу, изобутильную (2-метил-1-пропильную) группу, трет -бутильную (2-метил-2-пропильную) группу, н-пентильную (1-пентильную) группу, 2-пентильную группу, 3-пентильную группу, 2-метил-1-бутильную группу, wpew-пентильную (2-метил-2-бутильную) группу, 3-метил-1-бутильную группу, 3-метил-2-бутильную группу или неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) группу; в качестве альтернативы, метальную группу, этильную группу, изопропильную (2-пропильную) группу, трет-бутильную (2-метил-2-пропильную) группу или неопентильную (2,2-диметил-!-пропильную) группу; в качестве альтернативы, метальную группу; в качестве альтернативы, этильную группу; в качестве альтернативы, н-пропильную (1-пропильную) группу; в качестве альтернативы, изопропильную (2-пропильную) группу; в качестве альтернативы, трет-бутильную (2-метил-2-пропильную) группу; или, в качестве альтернативы, неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) группу. В некоторых вариантах реализации алкильные группы, которые можно применять в качестве R, могут быть замещенными. Каждый заместитель в замещенной алкильной группе независимо может представлять собой галоген или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген; или, в качестве альтернативы, гидрокарбоксигруппу. Галогеновые заместители и гидрокарбокси заместители (в целом и конкретные группы) независимо описаны в настоящей заявке, и указанные заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания замещенной алкильной группы, которую можно применять в качестве R.
5
5
5
5
5
5
[0090] Согласно одному из аспектов R может представлять собой циклобутильную группу, замещенную циклобутильную группу, циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу, замещенную циклогексильную группу, циклогептильную группу, замещенную циклогептильную группу, циклооктильную группу или замещенную циклооктильную группу. В некоторых вариантах реализации R может представлять собой циклобутильную группу или замещенную циклобутильную группу; в качестве альтернативы, циклопентильную группу или замещенную циклопентильную группу; в качестве альтернативы, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу; в качестве альтернативы, циклогептильную группу или замещенную циклогептильную группу; или, в качестве альтернативы, циклооктильную группу или замещенную циклооктильную группу. В других вариантах реализации R может представлять собой замещенную циклобутильную группу, замещенную циклопентильную группу, замещенную циклогексильную группу, замещенную циклогептильную группу или замещенную циклооктильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную циклопентильную группу или замещенную циклогексильную группу. В дополнительных вариантах реализации R может представлять собой циклопентильную группу; в качестве альтернативы, замещенную циклопентильную группу; циклогексильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную циклогексильную группу. В дополнительных вариантах реализации Rможет представлять собой 2-замещенную циклогексильную группу, 2,6-дизамещенную циклогексильную группу, 2-замещенную циклопентильную группу или 2,5-дизамещенную циклопентильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную циклогексильную группу или 2,6-дизамещенную циклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную циклопентильную группу или 2,5-дизамещенную циклопентильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную циклогексильную группу или 2-замещенную циклопентильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-дизамещенную циклогексильную группу или 2,5-дизамещенную циклопентильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную циклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-дизамещенную циклогексильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную циклопентильную группу; или, в качестве альтернативы, 2,5-дизамещенную циклопентильную группу. Каждый заместитель в циклоалкильной группе, содержащей указанное число атомов углерода в кольце, независимо может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, гидрокарбоксигруппу. Галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители (в целом и конкретные группы) и гидрокарбокси заместители (в целом и конкретные группы) независимо описаны в настоящей заявке, и указанные заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания замещенной циклоалкильной группы (в целом или конкретной группы), которую можно применять в качестве R.
5
5
5
5
[0091] В одном из вариантов реализации R может представлять собой фенильную группу или замещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, фенильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную фенильную группу. В некоторых вариантах реализации R может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу, 3,5-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В других вариантах реализации Rнезависимо может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 3-замещенную фенильную группу или 3,5-дизамещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную фенильную группу или 4-замещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 2-замещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 3-замещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 4-замещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 2,4-дизамещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 2,6-дизамещенную фенильную группу; в качестве альтернативы, 3,5-дизамещенную фенильную группу; или, в качестве альтернативы, 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. Каждый заместитель в замещенной фенильной группе (в целом или в конкретной группе) независимо может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, галоген или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, гидрокарбоксигруппу. Галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители (в целом и конкретные группы) и гидрокарбокси заместители (в целом и конкретные группы) независимо описаны в настоящей заявке, и их можно применять без ограничений для дополнительного описания замещенной фенильной группы (в целом или конкретной группы), которую можно применять в качестве R.
5
5
5
5
5
5
5
[0092] Согласно одному из аспектов R может представлять собой циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу. В одном из вариантов реализации Rможет представлять собой циклоалкильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную циклоалкильную группу. В некоторых вариантах реализации R может представлять собой циклобутильную группу, замещенную циклобутильную группу, циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу, замещенную циклогексильную группу, циклогептильную группу, замещенную циклогептильную группу, циклооктильную группу или замещенную циклооктильную группу; или, в качестве альтернативы, циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу. В других вариантах реализации R может представлять собой циклопентильную группу, циклогексильную группу или циклогептильную группу; или, в качестве альтернативы, циклопентильную группу, замещенную циклогексильную группу или замещенную циклогептильную группу. В дополнительных вариантах реализации Rможет представлять собой циклопентильную группу или замещенную циклопентильную группу; или, в качестве альтернативы, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу. В других вариантах реализации R может представлять собой циклопентильную группу; в качестве альтернативы, замещенную циклопентильную группу; в качестве альтернативы, циклогексильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную циклогексильную группу. В вариантах реализации замещенной циклоалкильной группы R заместители циклоалкильной группы могут представлять собой органильную группу; в качестве альтернативы, органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, инертную функциональную группу. В некоторых вариантах реализации заместители циклоалкильной группы могут представлять собой алкильную группу. В одном из вариантов реализации замещенная циклоалкильная группа содержит гидрокарбильный заместитель или, в качестве альтернативы, алкильный заместитель при атоме углерода, расположенном по соседству (т.е. присоединенном к атому углерода) с атомом углерода, присоединенным к аминильному атому азота дифосфиноаминильного фрагмента. В некоторых вариантах реализации замещенная циклоалкильная группа содержит только один гидрокарбильный заместитель (или, в качестве альтернативы, алкильный заместитель) при атоме углерода, расположенном по соседству с атомом углерода, присоединенным к аминильному атому азота дифосфиноаминильного фрагмента. В других вариантах реализации замещенная циклоалкильная группа содержит только один гидрокарбильный заместитель (или, в качестве альтернативы, алкильный заместитель) при атоме углерода, расположенном по соседству с атомом углерода, присоединенным к аминильному атому азота дифосфиноаминильного фрагмента.
5
5
5
[0093] В одном из вариантов реализации алкильные заместители замещенной циклоалкильной группы R могут содержать от 1 до 15 атомов углерода; в качестве альтернативы, от 1 до 10 атомов углерода; или, в качестве альтернативы, от 1 до 5 атомов углерода. В некоторых вариантах реализации алкильные заместители замещенной циклоалкильной группы R могут представлять собой метальную, этильную, н-пропильную (1-пропильную), изопропильную (2-пропильную), н-бутильную (1-бутильную), втор-бутильную (2-бутильную), изобутильную (2-метил-1-пропильную), втор-бутильную (2-метил-2-про пильную), н-пентильную (1-пентильную), 2-пентильную, 3-пентильную, 2-метил-1-бутильную, трет-пектилъную (2-метил-2-бутильную), 3-метил-1-бутильную, 3-метил-2-бутильную, неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) или н-гексильную (1-гексильную) группу. В других вариантах реализации алкильные заместители замещенной циклоалкильной группы R могут представлять собой метальную, этильную, н-пропильную (1-пропильную), н-бутильную (1-бутильную), изобутильную (2-метил-1-пропильную), н-пентильную (1-пентильную), 2-метил-1-бутильную, 3-метил-1-бутильную, неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) или н-гексильную (1-гексильную) группу. В других вариантах реализации алкильный(е) заместитель(и) замещенной циклоалкильной группы R может(могут) представлять собой метальную группу; в качестве альтернативы, этильную группу; в качестве альтернативы, изопропильную группу; или, в качестве альтернативы, трет-бутилъную группу.
5
5
[0094] В одном из вариантов реализации R может представлять собой циклопентильную группу, 2-метилциклопентильную группу, циклогексильную группу, 2-метилциклогексильную группу, циклогептильную группу или 2-метилциклогептильную группу. В некоторых вариантах реализации R может представлять собой циклопентильную группу, циклогексильную группу или циклогептильную группу. В других вариантах реализации R может представлять собой 2-метилциклопентильную группу, 2-метилциклогексильную группу или 2-метилциклогептильную группу. В других вариантах реализации R может представлять собой циклопентильную группу; в качестве альтернативы, 2-метилциклопентильную группу; циклогексильную группу; или, в качестве альтернативы, 2-метилциклогексильную группу.
5
[0095] Согласно одному из аспектов R может иметь Структуру 4:
1c
2c
3c
4c
5c
1c
2c
3c
4c
5c
1c
2c
3c
4c
5c
5
20
1c
3c
4c
5c
где незанятая валентность соответствует месту присоединения к аминильному атому азота дифосфиноаминильной группы. В одном из вариантов реализации R, R, R, R и R в Структуре 4 могут независимо представлять собой водород или гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, водород или органильную группу; в качестве альтернативы, водород или органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, в качестве альтернативы, водород или инертную функциональную группу. В некоторых вариантах реализации n может представлять собой целое число в диапазоне от 1 до 5; или, в качестве альтернативы, n может представлять собой целое число в диапазоне от 2 до 4. В некоторых вариантах реализации n может быть равен 2; в качестве альтернативы, 3; или, в качестве альтернативы, 4. В одном из вариантов реализации R, R, R, R и R могут независимо представлять собой водород или алкильную группу. В Структуре 4 заместители R, R, R, R и R могут представлять собой любую замещенную циклоалкильную группу R, описанную в настоящей заявке, и/или содержать любые виды заместителей, описанные в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации Rможет представлять собой гидрокарбильную группу (или, в качестве альтернативы, алкильную группу), a R, R, R и R представляют собой водород.
[0096] В одном из вариантов реализации дифосфиноаминильный лиганд может иметь Структуру I.
1
2
3
4
1c
2c
3c
4c
5c
1c
2c
3c
4c
5c
5
5
1
2
3
4
1c
2c
3c
4c
5c
5
1
2
3
4
1c
2c
3c
4c
5c
5
1
2
3
4
20
1c
3c
4c
5c
5
В целом, R, R, R и R могут независимо представлять собой любую группу, описанную в настоящей заявке. В одном из вариантов реализации R, R, R, R и R могут независимо представлять собой любой циклоалкильный заместитель, описанный в настоящей заявке. В одном из вариантов реализации R, R, R, R и R могут иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для группы R, имеющей Структуру 4. В одном из вариантов реализации n может иметь любое значение, описанное в настоящей заявке для группы R, имеющей Структуру 4. В некоторых вариантах реализации дифосфиноаминильные лиганды могут иметь Структуру I, где R, R, R и Rмогут независимо представлять собой любую группу, описанную в настоящей заявке, R, R, R, R и R могут иметь любой вид заместителей, включая гидрокарбильный заместитель (или, в качестве альтернативы, алкильный заместитель) при атоме углерода, расположенном по соседству с атомом углерода, присоединенным к атому азота дифосфиноаминильного фрагмента, а n может иметь любое значение, описанное в настоящей заявке для группы R, имеющей Структуру 4. В других вариантах реализации дифосфиноаминильные лиганды могут иметь Структуру I, где R, R, R и R могут независимо представлять собой любую группу, описанную в настоящей заявке, R, R, R, R и R могут иметь любой вид заместителей, содержащих только один гидрокарбильный заместитель (или, в качестве альтернативы, алкильный заместитель) при атоме углерода, расположенном по соседству с атомом углерода, присоединенным к аминильному атому азота дифосфиноаминильного фрагмента, а n может иметь любое значение, описанное в настоящей заявке для группы R, имеющей Структуру 4. В других вариантах реализации дифосфиноаминильные лиганды могут иметь Структуру I, где R, R, R и R могут независимо представлять собой любую группу, описанную в настоящей заявке, R представляет собой гидрокарбильный заместитель (или, в качестве альтернативы, алкильный заместитель), R, R, R, R представляют собой водород, а n может иметь любое значение, описанное в настоящей заявке для группы R, имеющей Структуру 4.
[0097] В одном из вариантов реализации дифосфиноаминильный лиганд может иметь Структуру II:
11
12
13
14
15
21
22
23
24
25
31
32
33
34
35
41
42
43
44
45
1c
2c
3c
4c
5c
5
5
где R, R, R, R и R, R, R, R, R и R, R, R, R, R и R, R, R, R, R и R могут представлять собой любой заместитель, описанный в настоящей заявке, и/или иметь любой вид заместителей описанных в настоящей заявке для дифосфиноаминильного фрагмента, имеющего Структуру 3, R, R, R, R и R могут представлять собой любой циклоалкильный заместитель, описанный в настоящей заявке, и/или иметь любой вид циклоалкильных заместителей, описанных в настоящей заявке для группы R, имеющей Структуру 4, а n может иметь любое значение, описанное в настоящей заявке для группы R, имеющей Структуру 4.
11
12
13
14
15
21
22
23
24
25
31
32
33
34
35
41
42
43
44
45
1c
2c
3c
4c
5c
5
11
12
13
14
15
21
22
23
24
25
31
32
33
34
35
41
42
43
44
45
1c
2c
3c
4c
5c
5
11
12
13
14
15
21
22
23
24
25
31
32
33
34
35
41
42
43
44
45
2c
1c
3c
4c
5c
5
[0098] В некоторых вариантах реализации дифосфиноаминильный лиганд может иметь Структуру II, где R, R, R, R и R, R, R, R, R и R, R, R, R, R и R, R, R, R, R и R могут независимо представлять собой любой заместитель, описанный в настоящей заявке и/или иметь любой вид заместителя, описанного в настоящей заявке для дифосфиноаминильного фрагмента, имеющего Структуру 3, R, R, R, R и R могут иметь любой вид заместителей, содержащих гидрокарбильный заместитель (или, в качестве альтернативы, алкильный заместитель) при атоме углерода, расположенном по соседству с атомом углерода, присоединенным в аминильному атому азота дифосфиноаминильного фрагмента, а n может иметь любое значение, описанное в настоящей заявке для группы R, имеющей Структуру 4. В других вариантах реализации дифосфиноаминильный лиганд может иметь Структуру II, где R, R, R, R и R, R, R, R, R и R, R, R, R, R и R, R, R, R, R и R могут независимо представлять собой любой заместитель, описанный в настоящей заявке, и/или иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для дифосфиноаминильного фрагмента, имеющего Структуру 3, R, R, R, R и R могут представлять собой любой вид заместителей, содержащих только один гидрокарбильный заместитель (или, в качестве альтернативы, алкильный заместитель) при атоме углерода, расположенном по соседству с атомом углерода, присоединенным к аминильному атому азота дифосфиноаминильного фрагмента, а n может иметь любое значение, описанное в настоящей заявке для группы R, имеющей Структуру 4. В других вариантах реализации дифосфиноаминильный лиганд может иметь Структуру II, где R, R, R, R и R, R, R, R, R и R, R, R, R, R и R, R, R, R, R и R могут независимо представлять собой любой заместитель, описанный в настоящей заявке, и/или иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для дифосфиноаминильного фрагмента, имеющего Структуру 3, R представляет собой гидрокарбильный заместитель (или, в качестве альтернативы, алкильный заместитель), R, R, R и R представляют собой водород, а n может иметь любое значение, описанное в настоящей заявке для группы R, имеющей Структуру 4.
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[0099] В неограничивающем варианте реализации дифосфиноаминильный лиганд может представлять собой (метилР)N-(2-метилциклогексил), (этилР)N-(2-метилциклогексил), (изопропилР)N-(2-метилциклогексил), (трет-бутилР)N-(2-метилциклогексил), (неопентилР)]N-(2-метилциклогексил), (фенилР)N-(2-метилциклогексил), (2-нафтилР)N-(2-метилциклогексил) или (4-бифенилР)N-(2-метилциклогексил). В неограничивающем варианте реализации дифосфиноаминильный лиганд может представлять собой (фенилР)N-(2-метилциклогексил).
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[00100] В некоторых неограничивающих вариантах реализации дифосфиноаминильный лиганд может представлять собой ((2-метилфенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((2-этилфенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((2-изопропилфенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((2-трет-бутилфенил)Р)N-(2-метилциклогексил) или ((2-неопентилфенил)Р)N-(2-метилциклогексил). В других неограничивающих вариантах реализации дифосфиноаминильный лиганд может представлять собой ((4-метилфенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((4-этилфенил)P)N-(2-метилциклогексил), ((4-изопропилфенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((4-трет-бутилфенил)Р)N-(2-метилциклогексил) или ((4-неопентилфенил)Р)N-(2-метилциклогексил). В дополнительных вариантах реализации дифосфиноаминильный лиганд может представлять собой ((2-метилфенил)Р)N-(2-метилциклогексил); или, в качестве альтернативы, ((4-метилфенил)Р)N-(2-метилциклогексил).
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[00101] В неограничивающем варианте реализации дифосфиноаминильный лиганд может представлять собой ((3-метоксифенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((4-метоксифенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((3-этоксифенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((4-этоксифенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((3-изопропоксифенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((4-изопропоксифенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((3-трет-бутоксифенил)Р)N-(2-метилциклогексил) или ((4-трет-бутоксифенил)Р)N-(2-метилциклогексил). В некоторых неограничивающих вариантах реализации дифосфиноаминильный лиганд может представлять собой ((3-метоксифенил)Р)N(2-метилциклогексил); или, в качестве альтернативы, ((4-метоксифенил)Р)N-(2-метилциклогексил).
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
[00102] В неограничивающем варианте реализации дифосфиноаминильный лиганд может представлять собой ((2-тиофенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((3-тиофенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((3-этил-2-тиофенил)Р)N-(2-метилциклогексил), ((2-этил-3-тиофенил)P)N-(2-метилциклогексил), ((2-пиридин)P)N-(2-метилциклогексил), ((3-пиридин)P)N-(2-метилциклогексил), ((4-пиридин)P)N-(2-метилциклогексил) или ((2-этил-4-пиридинил)Р)N-(2-метилциклогексил). В других неограничивающих вариантах реализации дифосфиноаминильный лиганд может представлять собой ((2-тиофенил)Р)N-(2-метилциклогексил); или, в качестве альтернативы, (2-пиридин)Р)N-(2-метилциклогексил).
1
2
3
4
5
[00103] В неограничивающем варианте реализации дифосфиноаминильные лиганды могут иметь Структуру (I), где R, R, R и R представляют собой фенильные группы, a Rпредставляет собой метилциклогексильную группу (Структура III).
[00104] Согласно одному из аспектов гетероатомный лиганд может содержать по меньшей мере один дифосфиноаминильный фрагмент; или, в качестве альтернативы, содержать ровно один дифосфиноаминильный фрагмент.Согласно одному из аспектов гетероатомный лиганд может содержать несколько дифосфиноаминильных фрагментов. В неограничивающем варианте реализации гетероатомный лиганд может содержать по меньшей мере 2 дифосфиноаминильных фрагмента; в качестве альтернативы, от 2 до 5 дифосфиноаминильных фрагментов; или, в качестве альтернативы, от 2 до 3 дифосфиноаминильных фрагментов. В одном из вариантов реализации гетероатомный лиганд содержит ровно 2 дифосфиноаминильных фрагмента.
q
[00105] В некоторых вариантах реализации гетероатомный лиганд, содержащий несколько дифосфиноаминильных фрагментов, дополнительно содержит линкерную группу L, связывающую аминильные атомы азота дифосфиноаминильного фрагмента. В некоторых вариантах реализации гетероатомный лиганд содержит по меньшей мере 2 дифосфиноаминильных фрагмента (или любое другое число дифосфиноаминильных фрагментов, описанных в настоящей заявке) и линкерную группу, связывающую аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов. В других вариантах реализации гетероатомный лиганд содержит ровно 2 дифосфиноаминильных фрагмента и линкерную группу, связывающую аминильные атомы азота 2 дифосфиноаминильных фрагментов. Далее гетероатомный лиганд, содержащий несколько дифосфиноаминильных фрагментов и линкерную группу, L, связывающую аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, может быть обозначен как (PNP)L, где PNP представляет собой дифосфиноаминильный фрагмент, q представляет собой число PNP фрагментов, присутствующих в гетероатомном лиганде, а L представляет собой линкерную группу, связывающую аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов. В одном из вариантов реализации q равен 2 или более; в качестве альтернативы, находится в диапазоне от 2 до 5; в качестве альтернативы, q находится в диапазоне от 2 до 3; или, в качестве альтернативы, q равен точно 2. Дифосфиноаминильные фрагменты описаны в настоящей заявке, и их можно использовать без ограничений и/или в любой комбинации при описании гетероатомного лиганда, содержащего несколько дифосфиноаминильных фрагментов.
[00106] В одном из вариантов реализации линкерная группа, L, может представлять собой органическую группу; в качестве альтернативы, органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, в качестве альтернативы, углеводородную группу. Органическая линкерная группа, органическая линкерная группа, состоящая из инертных функциональных групп, или углеводородная линкерная группа, может содержать от 1 до 50 атомов углерода; в качестве альтернативы, от 2 до 30 атомов углерода; или, в качестве альтернативы, от 2 до 20 атомов углерода.
[00107] В одном из вариантов реализации линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, может быть ациклической. В некоторых вариантах реализации линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, может содержать циклическую группу (т.е. кольцо). В других вариантах реализации линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, может содержать по меньшей мере одну циклическую группу; в качестве альтернативы, по меньшей мере две циклические группы; в качестве альтернативы, от 1 до 5 циклических групп; в качестве альтернативы, от 1 до 3 циклических групп; или, в качестве альтернативы, от 1 до 2 циклических групп.В дополнительных вариантах реализации линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, может содержать ровно одну циклическую группу; или, в качестве альтернативы, может содержать ровно две циклические группы.
[00108] В целом, за исключением наличия групп, содержащих дифосфиноаминильные фрагменты, линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, может содержать незамещенную(ые) циклическую(ие) группу(ы); или, в качестве альтернативы, может содержать замещенную(ые) циклическую(ие) группу(ы) (т.е. содержит фрагменты, присоединенные к атому углерода кольца, которое не содержит дифосфиноаминильный фрагмент). В некоторых вариантах реализации, где линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, содержит циклическую группу, линкерная группа может содержать насыщенную циклическую группу; в качестве альтернативы, замещенную насыщенную циклическую группу; в качестве альтернативы, насыщенную гетероатомную циклическую группу; в качестве альтернативы, замещенную насыщенную гетероатомную циклическую группу; в качестве альтернативы, ареновую группу; в качестве альтернативы, замещенную ареновую группу; в качестве альтернативы, ароматическую циклическую группу; в качестве альтернативы, замещенную ароматическую циклическую группу; в качестве альтернативы, гетероароматическую циклическую группу; или, в качестве альтернативы, замещенную гетероароматическую циклическую группу. В одном из вариантов реализации, где линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, представляет собой углеводородную линкерную группу, углеводородная линкерная группа может содержать насыщенную циклическую группу; в качестве альтернативы, замещенную насыщенную циклическую группу; в качестве альтернативы, ароматическую циклическую группу; или, в качестве альтернативы, замещенную ароматическую циклическую группу.
[00109] В одном из вариантов реализации, где линкерная группа содержит циклическую группу, аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента может быть присоединен к кольцевому атому углерода линкерной группы. В одном из вариантов реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит два или более дифосфиноаминильных фрагментов, линкерная группа может содержать по меньшей мере одну циклическую группу (или любое другое число циклических групп, описанное в настоящей заявке), и аминильный атом азота по меньшей мере одного дифосфиноаминильного фрагмента может быть присоединен к кольцевому атому углерода линкерной группы. В другом варианте реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит два или более дифосфиноаминильных фрагментов, линкерная группа может содержать по меньшей мере одну циклическую группу (или любое другое число циклических групп, описанное в настоящей заявке), а аминильные атомы азота каждого дифосфиноаминильного фрагмента могут быть присоединены к кольцевому атому углерода линкерной группы. В некоторых вариантах реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит два или более дифосфиноаминильных фрагментов, линкерная группа может содержать по меньшей мере одну циклическую группу (или любое другое число циклических групп, описанное в настоящей заявке), а аминильные атомы азота двух или более дифосфиноаминильных фрагментов могут быть присоединены в атому углерода кольца одной циклической группы, входящей в состав линкерной группы.
[00110] В других вариантах реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит два или более дифосфиноаминильных фрагментов, линкерная группа может содержать по меньшей мере одну циклическую группу (или любое другое число циклических групп, описанное в настоящей заявке), а аминильные атомы азота каждого дифосфиноаминильного фрагмента могут быть присоединены к атомам углерода кольца различных циклических групп, входящих в состав линкерной группы. В других вариантах реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит два или более дифосфиноаминильных фрагментов, линкерная группа может содержать число циклических групп, по меньшей мере равное числу дифосфиноаминильных фрагментов, а аминильные атомы азота каждого дифосфиноаминильного фрагмента могут быть присоединены в атомам углерода кольца различных циклических групп, входящих в состав линкерной группы. В других вариантах реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит два или более дифосфиноаминильных фрагментов, линкерная группа может содержать число циклических групп, равно числу дифосфиноаминильных фрагментов, а аминильные атомы азота каждого дифосфиноаминильного фрагмента могут быть присоединены к атомам углерода кольца различных циклических групп, входящих в состав линкерной группы. В целом, каждая циклическая группа, входящая в состав линкерной группы, связывающей аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, может независимо представлять собой незамещенную циклическую группу или замещенную(ые) циклическую(ие) группу(ы). Кроме того, каждая циклическая группа, входящая в состав линкерной группы, связывающей аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, может независимо представлять собой любую циклическую группу или любой тип циклической группы (например, насыщенную циклическую, насыщенную гетероароматическую, ароматическую или гетероароматическую), описанные в настоящей заявке.
[00111] В одном из вариантов реализации линкерная группа, в которой по меньшей мере один аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента присоединен к атому углерода кольца, может содержать по меньшей мере один гидрокарбильный заместитель (или, в качестве альтернативы, алкильный заместитель) при атоме углерода, расположенном по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. В других вариантах реализации линкерная группа, в которой по меньшей мере один аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента присоединен к атому углерода кольца, может содержать ровно один гидрокарбильный заместитель (или, в качестве альтернативы, алкильный заместитель) при атоме углерода, расположенном по соседству с каждым атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента.
[00112] В одном из вариантов реализации линкерная группа, в которой аминильный атом азота каждого дифосфиноаминильного фрагмента присоединен к атому углерода кольца, может содержать по меньшей мере один алкильный заместитель при атоме углерода, расположенном по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. В некоторых вариантах реализации линкерная группа, в которой аминильный атом азота каждого дифосфиноаминильного фрагмента присоединен к атому углерода кольца, может содержать по меньшей мере один алкильный заместитель при атоме углерода, расположенном по соседству с каждым атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. В других вариантах реализации линкерная группа, в которой аминильный атом азота каждого дифосфиноаминильного фрагмента присоединен к атому углерода кольца, может содержать ровно один алкильный заместитель при атоме углерода, расположенном по соседству с каждым атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента.
1
50
2
30
2
20
1
50
2
30
2
20
2
50
2
30
2
20
[00113] В одном из вариантов реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит ровно два дифосфиноаминильных фрагмента, линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой органиленовую группу; в качестве альтернативы, органиленовую группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, в качестве альтернативы, гидрокарбиленовую группу. В одном из вариантов реализации линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой C-C органиленовую группу; в качестве альтернативы, С-С органиленовую группу; или, в качестве альтернативы, С-С органиленовую группу. В некоторых вариантах реализации линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой C-C органиленовую группу, состоящую из инертных функциональных групп; в качестве альтернативы, С-С органиленовую группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, в качестве альтернативы, С-С органиленовую группу, состоящую из инертных функциональных групп. В других вариантах реализации линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой С-С гидрокарбиленовую группу; в качестве альтернативы, С-С гидрокарбиленовую группу; или, в качестве альтернативы, С-С гидрокарбиленовую группу.
[00114] В одном из вариантов реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит ровно два дифосфиноаминильных фрагмента, линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может быть ациклической. В некоторых вариантах реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит ровно два дифосфиноаминильных фрагмента, линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может содержать циклическую группу; или, в качестве альтернативы, замещенную циклическую группу. В других вариантах реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит ровно два дифосфиноаминильных фрагмента, линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может содержать насыщенную циклическую группу; в качестве альтернативы, замещенную насыщенную циклическую группу; в качестве альтернативы, насыщенную гетероатомную циклическую группу; в качестве альтернативы, замещенную насыщенную гетероатомную циклическую группу; в качестве альтернативы, ареновую группу; в качестве альтернативы, замещенную ареновую группу; в качестве альтернативы, ароматическую группу; в качестве альтернативы, замещенную ароматическую группу; в качестве альтернативы, гетероароматическую группу; или, в качестве альтернативы, замещенную гетероароматическую группу. В некоторых вариантах реализации, где линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, представляет собой углеводородную линкерную группу, углеводородная линкерная группа может содержать насыщенную циклическую группу; в качестве альтернативы, замещенную насыщенную циклическую группу; в качестве альтернативы, ареновую группу; в качестве альтернативы, замещенную ареновую группу; в качестве альтернативы, ароматическую группу; или, в качестве альтернативы, замещенную ароматическую группу. В одном из вариантов реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит ровно два дифосфиноаминильных фрагмента, по меньшей мере один из аминильных атомов азота двух дифосфиноаминильных групп может быть присоединен к кольцевому атому углерода линкерной группы, содержащей любую циклическую группу или тип циклической группы (например, насыщенную, замещенную, незамещенную, гетероатомную, ароматическую или гетероароматическую), описанные в настоящей заявке.
[00115] В одном из вариантов реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит ровно два дифосфиноаминильных фрагмента, линкерная группа может содержать по меньшей мере одну циклическую группу, и аминильный атом азота по меньшей мере одного из двух дифосфиноаминильных фрагментов может быть присоединен к кольцевому атому углерода линкерной группы. В некоторых вариантах реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит ровно два дифосфиноаминильных фрагмента, линкерная группа может содержать по меньшей мере одну циклическую группу, и аминильный атом азота каждого из двух дифосфиноаминильных фрагментов может быть присоединен к кольцевому атому углерода линкерной группы. В других вариантах реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит ровно два дифосфиноаминильных фрагмента, аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов присоединены к атомам углерода кольца одной циклической группы, входящей в состав линкерной группы. В дополнительных вариантах реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит ровно два дифосфиноаминильных фрагмента, аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов могут быть присоединены к различным атомам углерода одной циклической группы, входящей в состав линкерной группы. В некоторых вариантах реализации, где дифосфиноаминильный лиганд содержит ровно два дифосфиноаминильных фрагмента, линкерная группа может содержать две (или может содержать ровно две) циклические группы, и аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов могут быть присоединены к атомам углерода кольца различных циклических групп, входящих в состав линкерной группы. В целом, любая циклическая группа, входящая в состав линкерной группы, связывающей аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой незамещенную циклическую группу или замещенную циклическую группу. Кроме того, любая циклическая группа, входящая в состав линкерной группы, связывающей аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой любую циклическую группу или тип циклической группы (например, насыщенную, гетероатомную, ароматическую или гетероароматическую), описанные в настоящей заявке.
[00116] В одном из вариантов реализации линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может содержать бисциклогексиленовую группу или бисфениленовую группу. В качестве альтернативы, линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных групп, может представлять собой замещенную бисциклогексиленовую группу; или, в качестве альтернативы, замещенную бисфениленовую группу. Заместители в замещенной линкерной группе могут представлять собой любой(ые) заместитель(и), описанный(е) в настоящей заявке, и могут иметь любые виды заместителей, описанные в настоящей заявке. Также следует понимать, что, так как дифосфиноаминильный фрагмент и линкерная группа могут быть независимо выбраны из групп, описанных в настоящей заявке, гетероатомный лиганд может содержать любую комбинацию дифосфиноаминильных фрагментов, описанных в настоящей заявке, и линкерной группы, описанной в настоящей заявке.
P
P'
P
P'
m
2
2
2
2
2
2
3
2
3
2
2
2
2
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
2
2
2
2
2
3
2
3
2
2
3
2
[00117] В одном из вариантов реализации гидрокарбиленовая линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой -(CRR)-, где каждый R и R может независимо представлять собой водород, метильную, этильную, пропильную, изопропильную или бутильную группы, a m может представлять собой целое число от 1 до 12. В некоторых вариантах реализации линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой метиленовую группу (-CH-), этиленовую группу (-CHCH-), пропиленовую группу (-CHCHCH-), -СН(CH)СН-группу, -С(CH)-группу, бутиленовую группу (-CHCHCH-СН-) или -CHCH(СН)-СН-группу. В других неограничивающих вариантах реализации линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой метиленовую группу (-CH-), этиленовую группу (-CHCH-) или -СН(CH)СН-группу; в качестве альтернативы, метиленовую группу (-CH-); в качестве альтернативы, этиленовую группу (-CHCH-); в качестве альтернативы, пропиленовую группу (-CHCHCH-); в качестве альтернативы, -СН(CH)СН-группу; в качестве альтернативы, -С(CH)-группу; или, в качестве альтернативы, -CHCH(CH)-CH-группу.
[00118] В одном из вариантов реализации гидрокарбиленовая линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой 1,2-фенилен (бензол-1,2-диил), замещенный 1,2-фенилен, 1,3-фенилен, замещенный 1,3-фенилен, 1,4-фенилен, замещенный 1,4-фенилен, 3,3'-бифенилен, замещенный 3,3'-бифенилен, 4,4'-бифенилен, замещенный 4,4'-бифенилен, бис(3-фенилен)метан, замещенный бис(3-фенилен)метан, бис(4-фенилен)метан, замещенный бис(4-фенилен)метан, 1,2-бис(3-фенилен)этан, замещенный 1,2-бис(3-фенилен)этан, 1,2-бис(4-фенилен)этан, замещенный 1,2-бис(4-фенилен)этан, 1,2-бис(3-фенилен)пропан, замещенный 1,2-бис(3-фенилен)пропан, 1,2-бис(4-фенилен)пропан, замещенный 1,2-бис(4-фенилен)пропан, 2,2-бис(3-фенилен)пропан, замещенный 2,2-бис(3-фенилен)пропан, 2,2-бис(4-фенилен)пропан или замещенный 2,2-бис(4-фенилен)пропан. В некоторых вариантах реализации гидрокарбиленовая линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой замещенный 1,2-фенилен, замещенный 1,3-фенилен,.замещенный 1,4-фенилен, замещенный 3,3'-бифенилен, замещенный 4,4'-бифенилен, замещенный бис(3-фенилен)метан, замещенный бис(4-фенилен)метан, замещенный 1,2-бис(3-фенилен)этан, замещенный 1,2-бис(4-фенилен)этан, замещенный 1,2-бис(3-фенилен)пропан, замещенный 1,2-бис(4-фенилен)пропан, замещенный 2,2-бис(3-фенилен)пропан или замещенный 2,2-бис(4-фенилен)пропан.
[00119] В одном из вариантов реализации гидрокарбиленовая линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой 1,2-циклогексилен, замещенный 1,2-циклогексилен, 1,3-циклогексилен, замещенный 1,3-циклогексилен, 1,4-циклогексилен, замещенный 1,4-циклогексилен, 3,3'-бициклогексилен, замещенный 3,3'-бициклогексилен, 4,4'-бициклогексилен, замещенный 4,4'-бициклогексилен, бис(3-циклогексилен)метан, замещенный бис(3-циклогексилен)метан, бис(4-циклогексилен)метан, замещенный бис(4-циклогексилен)метан, 1,2-бис(3-циклогексилен)этан, замещенный 1,2-бис(3-циклогексилен)этан, 1,2-бис(4-циклогексилен)этан, замещенный 1,2-бис(4-циклогексилен)этан, 1,2-бис(3-циклогексилен)пропан, замещенный 1,2-бис(3-циклогексилен)пропан, 1,2-бис(4-циклогексилен)пропан, замещенный 1,2-бис(4-циклогексилен)пропан, 2,2-бис(3-циклогексилен)пропан, замещенный 2,2-бис(3-циклогексилен)пропан, 2,2-бис(4-циклогексилен)пропан или замещенный 2,2-бис(4-циклогексилен)пропан. В некоторых вариантах реализации гидрокарбиленовая линкерная группа, связывающая аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой замещенный 1,2-циклогексилен, замещенный 1,3-циклогексилен, замещенный 1,4-циклогексилен, замещенный 3,3'-бициклогексилен, замещенный 4,4'-бициклогексилен, замещенный бис(3-циклогексилен)метан, замещенный бис(4-циклогексилен)метан, замещенный 1,2-бис(3-циклогексилен)этан, замещенный 1,2-бис(4-циклогексилен)этан, замещенный 1,2-бис(3-циклогексилен)пропан, замещенный 1,2-бис(4-циклогексилен)пропан, замещенный 2,2-бис(3-циклогексилен)пропан или замещенный 2,2-бис(4-циклогексилен)пропан.
[00120] В одном из вариантов реализации линкерная группа может представлять собой 3,3'-дигидрокарбил-4,4'-бифенилен; в качестве альтернативы, бис(3-гидрокарбил-4-фенилен)метан; в качестве альтернативы, 1,2-бис(3-гидрокарбил-4-фенилен)этан; в качестве альтернативы, 1,2-бис(3-гидрокарбил-4-фенилен)пропан; или, в качестве альтернативы, 2,2-бис(3-гидрокарбил-4-фенилен)пропан. В другом варианте реализации линкерная группа может представлять собой 3,3'-дигидрокарбил-4,4'-бициклогексилен; в качестве альтернативы, бис(3-гидрокарбил-4-циклогексилен)метан; в качестве альтернативы, 1,2-бис(3-гидрокарбил-4-циклогексилен)этан; в качестве альтернативы, 1,2-бис(3-гидрокарбил-4-циклогексилен)пропан; или, в качестве альтернативы, 2,2-бис(3-гидрокарбил-4-циклогексилен)пропан. В некоторых вариантах реализации линкерная группа может представлять собой 3,3'-диалкил-4,4'-бифенилен; в качестве альтернативы, бис(3-алкил-4-фенилен)метан; в качестве альтернативы, 1,2-бис(3-алкил-4-фенилен)этан; в качестве альтернативы, 1,2-бис(3-алкил-4-фенилен)пропан; или, в качестве альтернативы, 2,2-бис(3-алкил-4-фенилен)пропан. В других вариантах реализации линкерная группа может представлять собой 3,3'-диалкил-4,4'-бициклогексилен; в качестве альтернативы, бис(3-алкил-4-циклогексилен)метан; в качестве альтернативы, 1,2-бис(3-алкил-4-циклогексилен)этан; в качестве альтернативы, 1,2-бис(3-алкил-4-циклогексилен)пропан; или, в качестве альтернативы, 2,2-бис(3-алкил-4-циклогексилен)пропан. В некоторых неограничивающих вариантах реализации каждая гидрокарбильная группа (или алкильная группа) может представлять собой любой гидрокарбильный заместитель (или алкильный заместитель), описанный в настоящей заявке.
[00121] В одном из вариантов реализации заместители в замещенной линкерной группе, L, могут представлять собой гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, органильную группу; в качестве альтернативы, органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, в качестве альтернативы, инертную функциональную группу. В одном из вариантов реализации гидрокарбильный заместитель (в целом или конкретный член группы - например, алкил, арил или аралкил), органильный заместитель (в целом или конкретный член группы) или органильный заместитель, состоящий из инертных функциональных групп (в целом или конкретный член группы), в замещенной линкерной группе, L, может содержать от 1 до 15 атомов углерода; в качестве альтернативы, от 1 до 10 атомов углерода; или, в качестве альтернативы, от 1 до 5 атомов углерода. В некоторых вариантах реализации каждая инертная функциональная группа может представлять собой галоген или гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галоген; или, в качестве альтернативы, гидрокарбоксигруппу. Галогеновые заместители, гидрокарбильные заместители (в целом и конкретные группы) и гидрокарбокси заместители (в целом и конкретные группы) независимо описаны в настоящей заявке, и указанные заместители можно применять без ограничений для дополнительного описания заместителей, которые можно применять в замещенной линкерной группе L.
[0122] В одном из вариантов реализации дифосфиноаминильный лиганд может содержать любое число дифосфиноаминильных фрагментов, описанное в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации дифосфиноаминильный лиганд может содержать по меньшей мере один первичный дифосфиноаминильный фрагмент; в качестве альтернативы, по меньшей мере один вторичный дифосфиноаминильный фрагмент; или, в качестве альтернативы, по меньшей мере один третичный дифосфиноаминильный фрагмент.В некоторых вариантах реализации дифосфиноаминильные фрагменты могут состоять из вторичных дифосфиноаминильных фрагментов. Термины «первичный, вторичный и третичный дифосфиноаминильные фрагменты» относятся к типу атома углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. Первичный дифосфиноаминильный фрагмент представляет собой фрагмент, где аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента присоединен к атому углерода, который присоединен только к одному другому атому углерода. Вторичный дифосфиноаминильный фрагмент представляет собой фрагмент, где аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента присоединен к атому углерода, который присоединен к двум другим атомам углерода. Третичный дифосфиноаминильный фрагмент представляет собой фрагмент, где аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента присоединен к атому углерода, который присоединен к трем другим атомам углерода. Термин «где дифосфиноаминильный фрагмент состоит из вторичных дифосфиноаминильных фрагментов» относится только к типу атома углерода, к которому присоединен дифосфиноаминильный фрагмент, входящий в состав дифосфиноаминильного лиганда, и не указывает на наличие или отсутствие каких-либо других элементов в дифосфиноаминильном лиганде. Дифосфиноаминильный лиганд может также содержать другие элементы, описанные в настоящей заявке.
[00123] В одном из вариантов реализации дифосфиноаминильный лиганд вне зависимости от числа дифосфиноаминильных фрагментов может содержать по меньшей мере один третичный атом углерода, расположенный по соседству (т.е. присоединенный) с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. В некоторых вариантах реализации дифосфиноаминильный лиганд вне зависимости от числа дифосфиноаминильных фрагментов может содержать по меньшей мере один третичный атом углерода, расположенный по соседству (т.е. присоединенный) с каждым атомом углерода, к которому присоединены аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. В других вариантах реализации дифосфиноаминильный лиганд вне зависимости от числа дифосфиноаминильных фрагментов может содержать только один третичный атом углерода, расположенный по соседству (т.е. присоединенный), с каждым атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента.
[00124] В качестве иллюстрации представлены общие структуры AA-AU, содержащие ровно два дифосфиноаминильных фрагмента, связанные посредством насыщенного гидрокарбилена и имеющие различные третичные атомы углерода в гидрокарбиленовой линкерной группе. Утверждения, касающиеся структур AA-AU, которые удовлетворяют или не удовлетворяют трем критериям расположения третичных атомов углерода относительно дифосфиноаминильного(ых) фрагмента(ов), помогают специалистам в данной области техники устанавливать связи между третичными атомами углерода и аминильным атомом азота дифосфиноаминильного фрагмента. Структуры AA-AU не ограничивают описанное в настоящей заявке изобретение указанными структурами, дифосфиноаминильными лигандами, содержащими ровно 2 дифосфиноаминильных фрагмента и/или насыщенными гидрокарбиленовыми линкерными группами. Дифосфиноаминильный лиганд может содержать любое число дифосфиноаминильных фрагментов, описанное в настоящей заявке, и/или любой тип линкерных групп, связывающих аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, описанный в настоящей заявке (например, ароматические или гетероароматические линкерные группы). После рассмотрения настоящего описания специалисты в данной области техники смогут применять критерии расположения третичных атомов углерода для создания и определения других веществ, содержащих 1, 2, 3 или более дифосфиноаминильных фрагментов, которые могут удовлетворять критериям относительного расположения третичных атомов углерода и дифосфиноаминильного(ых) фрагмента(ов).
2
2
r
s
t
α
β
[00125] В Структурах АА-AU (PN)- и -(NP) представляют собой обобщенные дифосфиноаминильные фрагменты, C может представлять собой обобщенную углеводородную группу, обобщенную органильную группу или обобщенную органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп, C и C могут представлять собой атом водорода, обобщенную гидрокарбильную группу, обобщенную органильную группу или обобщенную органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп, a S представляет собой обобщенный заместитель.
[00126] Структуры АА и АВ не удовлетворяют критерию, выраженному фразой «содержит по меньшей мере один третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента». Несмотря на то, что в каждой из указанных структур содержится(атся) третичный(е) атом(ы) углерода, третичный атом углерода не расположен по соседству с атомом углерода, к которому присоединен атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа или бета.
[00127] Структуры AC-AU удовлетворяют критерию, выраженному фразой «содержит по меньшей мере один третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента».
1. В каждой из Структур AC, AD, AI, AR и AT содержится один третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа.
(a) В Структурах АС и AD содержится один третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента.
(b) В каждой из Структур AI, AR и AT содержится один третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомами углерода, к которым присоединены аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа и аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета.
(c) В Структурах AD и AI содержится дополнительный третичный атом углерода, не расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. Тем не менее, Структуры AD и AI удовлетворяют требованию, заключающемуся в содержании по меньшей мере одного третичного атома углерода по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента.
2. В Структурах АЕ, AF, АН, AJ, АК, AM, AN, AQ, AS и AU содержатся два третичных атома углерода, расположенных по соседству с атомами углерода, к которым присоединены аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов.
(a) В Структуре АЕ содержатся два третичных атома углерода, расположенных по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента.
(b) В Структурах AF, АК, AM, AN, AQ, AS и AU содержатся третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа, и второй третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета.
(c) В Структурах АН и AJ содержатся третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа, и второй третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомами углерода, к которым присоединены аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа и аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета.
(d) В Структурах AF, АК, AM и AN содержится дополнительный третичный атом углерода, не расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. Тем не менее. Структуры AF, АК, AM и AN удовлетворяют критерию содержания «по меньшей мере одного третичного атома углерода, расположенного по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента».
3. В Структурах AG и AL содержатся три третичных атома углерода, расположенных по соседству с атомами углерода, к которым присоединены аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов.
(а) В Структуре AG содержатся два третичных атома углерода, расположенных по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа, и третий третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета.
(b) В Структуре AL содержатся первый третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа, второй третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к котором присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета, и третий третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомами углерода, к которым присоединены аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа и аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета.
(c) В Структуре AG содержится дополнительный третичный атом углерода, не расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. Тем не менее, Структура AG удовлетворяет критерию содержания «по меньшей мере одного третичного атома углерода, расположенного по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента».
[00128] Структуры АА, АВ, AC, AD и АЕ не удовлетворяют критерию, выраженному фразой «содержит по меньшей мере один третичный атом углерода, расположенный по соседству с каждым атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента».
1. В Структурах АА и АВ не содержатся третичные атомы углерода, расположенные по соседству с атомами углерода, к которьм присоединены аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов.
2. В Структурах АС, AD и АЕ содержится по меньшей мере один третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа, но отсутствует третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен дифосфиноаминильный фрагмент бета.
[00129] Структуры AF-AU удовлетворяют критерию, выраженному фразой «содержит по меньшей мере один третичный атом углерода, расположенный по соседству с каждым атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента».
1. В каждой из Структур AI, AR и AT содержится один третичный атом углерода, расположенный по соседству с обоими атомами углерода, к которым присоединены дифосфиноаминильный фрагмент альфа и аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета. В Структуре AI содержится дополнительный атом углерода, не расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. Тем не менее. Структура AI удовлетворяет критерию содержания «по меньшей мере одного третичного атома углерода, расположенного по соседству с каждым атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента».
2. В Структурах AF, АН, AJ, АК, AM, AN, AQ, AS и AU содержатся два третичных атома углерода, расположенных по соседству с атомами углерода, к которым присоединены аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов.
(a) В Структурах AF, АК, AM, AN, AQ, AS и AU содержатся третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен дифосфиноаминильный фрагмент альфа, и второй третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен дифосфиноаминильный фрагмент бета.
(b) В Структурах АН и AJ содержатся третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен дифосфиноаминильный фрагмент альфа, и второй третичный атом углерода, расположенный по соседству с обоими атомами углерода, к которым присоединены аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа и аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета.
(c) В Структурах AF, АК, AM и AN содержится дополнительные третичные атомы углерода, не расположенные по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. Тем не менее. Структуры AF, АК, AM и AN удовлетворяют критерию содержания «по меньшей мере одного третичного атома углерода, расположенного по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента».
3. В Структурах AG и AL содержатся три третичных атома углерода, расположенных по соседству с атомами углерода, к которым присоединены аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов.
(a) В Структуре AG содержатся два третичных атома углерода, расположенных по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа, и третий третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета.
(b) В Структуре AL содержится один третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа, второй третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета, и третий третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомами углерода, к которым присоединены аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа и аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета.
(c) В Структуре AG содержится дополнительный третичный атом углерода, не расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. Тем не менее, Структура AG удовлетворяет критерию содержания «по меньшей мере одного третичного атома углерода, расположенного по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента».
[00130] Структуры АА-АЕ, AG-AH, AJ и AL не удовлетворяют критерию, выраженному фразой «содержит ровно один третичный атом углерода, расположенный по соседству с каждым атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента».
1. В Структурах АА и АВ не содержатся какие-либо третичные атомы углерода, расположенные по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента.
2. В Структурах AC, AD и АЕ содержится по меньшей мере один третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа, но отсутствует третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен дифосфиноаминильный фрагмент бета.
3. В Структурах AG, АН, AJ и AL содержится более чем один третичный атом углерода, расположенный при атоме углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа.
[00131] Структуры AF, AI, АК, AM, AN, AQ, AR, AS, AT и AU удовлетворяют критерию, выраженному фразой «содержит ровно один третичный атом углерода, расположенный по соседству с каждым атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента».
1. В каждой из Структур AI, AR и AT содержится один третичный атом углерода, расположенный по соседству с обоими атомами углерода, к которым присоединены дифосфиноаминильный фрагмент альфа и аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета, и отсутствуют другие третичные атомы углерода, расположенные по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента.
2. В Структурах AF, АК, AM, AN, AQ, AS и AU содержится один третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента альфа, и второй третичный атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента бета.
3. В Структурах AF, AI, АК и AM содержится по меньшей мере один дополнительный третичный атом углерода, который не расположен по соседству с атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента. Тем не менее, AF, AI, АК, AM и АО удовлетворяют критерию содержания «ровно одного третичного атома углерода, расположенного по соседству с каждым атомом углерода, к которому присоединен аминильный атом азота дифосфиноаминильного фрагмента».
1
2
3
4
1'
2'
3'
4'
[00132] Согласно одному из аспектов гетероатомный лиганд, содержащий несколько дифосфиноаминильных фрагментов, может содержать два дифосфиноаминильных фрагмента, соединенные линкерной группой. В одном из вариантов реализации гетероатомный лиганд может быть представлен химической формулой (RRP)(RRP)N-L-N(R,R,P)(RRP), соответствующей Структуре IV:
1
2
3
4
1'
2'
3'
4'
1
2
3
4
1'
2'
3'
4'
где два дифосфиноаминильных фрагмента независимо могут представлять собой любой дифосфиноаминильный фрагмент, описанный в настоящей заявке, и где L может представлять собой любую линкерную группу, связывающую два дифосфиноаминильных фрагмента, описанную в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации первый дифосфиноаминильный фрагмент (RRP)(RRP)N-) и вторая дифосфиноаминильная группа (-N(RRP)(RRP)) являются различными; или, в качестве альтернативы, первая дифосфиноаминильная группа (RRP)(RRP)N-) и вторая дифосфиноаминильная группа (-N(RRP)(RRP)) являются одинаковыми. В другом варианте реализации гетероатомный лиганд может быть представлен Структурой V:
где два бис(дифенилфосфино)аминильных фрагмента (с замещенными фенильными кольцами или незамещенными фенильными кольцами) могут независимо представлять собой любой бис(дифенилфосфино)аминильный фрагмент (с замещенными фенильными кольцами или незамещенными фенильными кольцами), описанный в настоящей заявке, а L может представлять собой любую линкерную группу, связывающую атомы азотов бис(дифенилфосфино)аминильных фрагментов, описанную в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации два бис(дифенилфосфино)аминильных фрагмента (с замещенными фенильными кольцами или незамещенными фенильными кольцами) являются различными; или, в качестве альтернативы, два бис(дифенилфосфино)аминильных фрагмента (с замещенными фенильными кольцами или незамещенными фенильными кольцами) являются одинаковыми.
[00133] В одном из вариантов реализации линкерная группа может иметь любую Структуру, приведенную в Таблице 1. В некоторых вариантах реализации линкерная группа может иметь Структуру 1L; в качестве альтернативы, Структуру 2L; в качестве альтернативы, Структуру 3L; в качестве альтернативы, Структуру 4L; в качестве альтернативы. Структуру 5L; в качестве альтернативы. Структуру 6L; в качестве альтернативы. Структуру 7L; в качестве альтернативы. Структуру 8L; в качестве альтернативы. Структуру 9L; или, в качестве альтернативы. Структуру 10L.
Таблица 1
Линкерные группы гетероатомных лигандов, содержащих две дифосфиноаминильных группы, связанные линкерной группой L
<img file="00000037.tif" he="43" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000038.tif" he="41" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000039.tif" he="42" wi="38" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000040.tif" he="45" wi="65" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000041.tif" he="44" wi="78" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000042.tif" he="46" wi="42" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000043.tif" he="46" wi="42" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000044.tif" he="47" wi="42" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000045.tif" he="40" wi="84" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000046.tif" he="39" wi="90" img-content="undefined" img-format="tif" />
11L
15L
21L
25L
31L
41L
2
11L
15L
21L
25L
31L
41L
В Структурах, приведенных в Таблице 1, каждый R-R, R-R, R-R может независимо представлять собой водород, органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп, или инертную функциональную группу; в качестве альтернативы, водород, гидрокарбильную группу или инертные функциональные группы. В Структурах, приведенных в Таблице 1, L представляет собой линкерную группу, а незанятые валентности соответствуют положениям, к которым присоединены атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов. Обобщенные и конкретные органильные группы, состоящие из инертных функциональных групп, гидрокарбильные группы и инертные функциональные группы в целом описаны в настоящей заявке, и указанные обобщенные и конкретные группы можно применять без ограничений в качестве R-R, R-R, R-R в каждой из Структур, приведенных в Таблице 1. Кроме того, заместитель(и) линкерных групп, имеющих Структуру 1L, Структуру 2L, Структуру 3L, Структуру 4L, Структуру 5L, Структуру 6L, Структуру 7L, Структуру 8L, Структуру 9L или Структуру 10L, может(гут) иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке, и/или могут иметь любой вид, требуемый для соответствия какому-либо критерию дифосфиноаминильного лиганда, описанному в настоящей заявке.
2
L
L
L
L
2
2
m-
2
2
2
2
2
2
3
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
3
2
2
2
3
2
3
2
3
2
[00134] В одном из вариантов реализации линкерная группа L может представлять собой -(CRR), где каждый R и R может независимо представлять собой водород, метальную, этильную, пропильную, изопропильную или бутильную группы, a m может представлять собой целое число от 1 до 5. В других вариантах реализации линкерная группа L может представлять собой связь, метиленовую группу (-СН-), этиленовую группу (-СНСН-), пропиленовую группу (-СНСНСН-), -СН(CH)СН-группу, -С(CH)-группу или бутиленовую группу (-CHCHCHCH-). В некоторых неограничивающих вариантах реализации линкерная группа L может представлять собой метиленовую группу (-СН-), этиленовую группу (-CHCH-) или -СН(CH)СН-группу; или, в качестве альтернативы, этиленовую группу (-СНСН-) или -СН(CH)СН-группу. В других вариантах реализации линкерная группа может представлять собой метиленовую группу; в качестве альтернативы, этиленовую группу; в качестве альтернативы, пропиленовую группу; в качестве альтернативы, -СН(СН)СН-группу; или, в качестве альтернативы, -С(CH)-группу.
[00135] В некоторых вариантах реализации гетероатомный лиганд может иметь Структуру VI:
1
2
3
4
где дифосфиноаминильные фрагменты, (RRP)(RRP)N-, могут представлять собой любые фрагменты, описанные в настоящей заявке, а необозначенные валентности соответствуют атомам водорода. В других вариантах реализации гетероатомный лиганд может иметь Структуру VII:
где бис(дифенилфосфино)аминильные фрагменты (с замещенными фенильными группами или незамещенными фенильными группами) могут представлять собой любые фрагменты, описанные в настоящей заявке, а необозначенные валентности соответствуют атомам водорода. В других вариантах реализации гетероатомный лиганд может иметь Структуру VIII:
2
где необозначенные валентности соответствуют атомам водорода. Специалисты в данной области техники смогут легко узнать способы получения других гетероатомных лигандов, содержащих несколько дифосфиноаминильных фрагментов и линкерную группу, связывающую атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, с применением дифосфиноаминильных фрагментов, описанных в настоящей заявке, линкерных групп L и/или L, описанных в настоящей заявке, заместителей, описанных в настоящей заявке, видов заместителей, описанных в настоящей заявке, и других аспектов дифосфиноаминильных фрагментов и/или дифосфиноаминильных лигандов, описанных в настоящей заявке. Несмотря на то, что эти структуры конкретно не изображены, они включены в объем настоящего изобретения.
р
[00136] В одном из вариантов реализации металлсодержащее соединение, М-Х, входящее в состав каталитической системы для олигомеризации олефинов, содержащей металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомным лигандом, может содержать переходный металл. В некоторых вариантах реализации металлсодержащее соединение содержит металл IVB, VB или VIB группы (обозначения группы соответствуют обозначениям CAS); в качестве альтернативы, металл IVB группы; в качестве альтернативы, металл VB группы; или, в качестве альтернативы, металл VIB группы. В других вариантах реализации металлсодержащее соединение содержит титан, ванадий или хром. В других вариантах реализации металлсодержащее соединение содержит хром. В других вариантах реализации металлсодержащее соединение, содержащее хром, может содержать трихлорид хрома.
[00137] Анион Х в металлсодержащем соединении может представлять собой любой анион. В некоторых вариантах реализации анион Х может представлять собой галогенид, карбоксилат, β-дикетонат, алкоксид, феноксид, нитрат, сульфат, фосфат или хлорат. В некоторых вариантах реализации анион Х представляет собой галогенид, карбоксилат или β-дикетонат. В других вариантах реализации анион может представлять собой галогенид; в качестве альтернативы, карбоксилат; или, в качестве альтернативы, β-дикетонат.
[00138] В одном из вариантов реализации галогенидный анион может представлять собой фторид, хлорид, бромид, йодид или их комбинации; в качестве альтернативы, хлорид, бромид, йодид или их комбинации. В других вариантах реализации галогенидный анион может представлять собой хлорид; в качестве альтернативы, бромид; или, в качестве альтернативы, йодид.
1
20
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
[00139] В вариантах реализации карбоксилата, ацетоната, алкоксида или феноксида карбоксилат, β-дикетонат, алкоксид или феноксид может представлять собой любой C-С карбоксилат, β-дикетонат, алкоксид или феноксид; или, в качестве альтернативы, любой C-С карбоксилат, β-дикетонат, алкоксид или феноксид. В некоторых вариантах реализации анион Х может представлять собой C-С β-дикетонат; в качестве альтернативы, C-С карбоксилат; в качестве альтернативы, C-С алкоксид; или, в качестве альтернативы, C-С феноксид. В других вариантах реализации анион Х может представлять собой ацетилацетонат; в качестве альтернативы, ацетат; в качестве альтернативы, 2-этилгексаноат; или, в качестве альтернативы, трифлат.
[00140] В целом, число р анионов Х является таким, что общее число отрицательных зарядов на всех анионах Х соответствует степени окисления М. В одном из вариантов реализации р равен 2 или 3, и общее число отрицательных зарядов в X, связанных с атомом металла, соответствует степени окисления М. В других вариантах реализации общее число анионов р составляет 2; или, в качестве альтернативы, 3.
[00141] В некоторых вариантах реализации металлсодержащее соединение может содержать хром. В некоторых вариантах реализации металлсодержащее соединение может представлять собой соединение хрома (II), соединение хрома (III) или их комбинации. Подходящие соединения хрома (II) включают, но не ограничиваются ими, фторид хрома (II), хлорид хрома (II), бромид хрома (II), йодид хрома (II), (2-этилгексаноат) хрома (II), ацетат хрома (II), бутират хрома (II), неопентаноат хрома (II), лаурат хрома (II), стеарат хрома (II), оксалат хрома (II), бензоат хрома (II) или их комбинации. Подходящие соединения хрома (III) включают, но не ограничиваются ими, комплекс хлорид хрома (III)-трис-тетрагидрофуран, 2,2,6,6-тетраметилгептандионат хрома (III), нафтенат хрома (III), хлорид хрома (III), бромид хрома (III), хлорид хрома (III), фторид хрома (III), ацетилацетонат хрома (III) или их комбинации.
[00142] В одном из вариантов реализации металлсодержащее соединение может представлять собой карбоксилат хрома (III). Без ограничений примеры карбоксилатов хрома (III) включают изооктаноат хрома (III), (2-этилгексаноат) хрома (III), окси-2-этилгексаноат хрома (III), дихлорэтилгексаноат хрома (III), ацетат хрома (III), бутират хрома (III), неопентаноат хрома (III), лаурат хрома (III), стеарат хрома (III), оксалат хрома (III), бензоат хрома (III), октаноат хрома (III), пропионат хрома (III) или их комбинации. В одном из вариантов реализации хромсодержащее соединение может представлять собой (2-этилгексаноат) хрома (III).
3
[00143] В другом варианте реализации металлсодержащее соединение может представлять собой Р-дикетонат хрома. Примеры указанных (3-дикетонатов хрома включают без ограничений ацетилацетонат хрома (III), гексафторацетилацетонат хрома (III) и трис(2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионато)хром (III). В одном из вариантов реализации β-дикетонат хрома представляет собой ацетилацетонат хрома (III) (также называемый Cr(acac)).
[00144] Согласно одному из аспектов каталитическая система олигомеризации может содержать комплекс металла, содержащий металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомным лигандом. В одном из вариантов реализации гетероатомный лиганд может представлять собой любой гетероатомный лиганд, описанный в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации гетероатомный лиганд может представлять собой любой лиганд, содержащий любой диалкилфосфино фрагмент, описанный в настоящей заявке; в качестве альтернативы, любой гетероатомный лиганд, содержащий несколько диалкилфосфино фрагментов, описанных в настоящей заявке; в качестве альтернативы, любой гетероатомный лиганд, содержащий по меньшей мере два диалкилфосфино фрагмента; в качестве альтернативы, любой гетероатомный лиганд, содержащий ровно один диалкилфосфино фрагмент; или, в качестве альтернативы, любой гетероатомный лиганд, содержащий ровно два диалкилфосфино фрагмента. В целом, гетероатомный лиганд и металлсодержащее соединение являются независимыми элементами катализатора. Таким образом, комплекс металла, содержащий металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомным лигандом, можно описывать при помощи любой комбинации гетероатомного лиганда, описанного в настоящей заявке, и металлсодержащего соединения, описанного в настоящей заявке.
[00145] В одном из вариантов реализации комплекс металла можно описывать как продукт приведения металлсодержащего соединения в контакт с гетероатомным лигандом. Так как металлсодержащее соединение и гетероатомный лиганд являются независимыми элементами, то комплекс металла можно описывать как приведение любого металлсодержащего соединения, описанного в настоящей заявке, в контакт с любым гетероатомным лигандом, описанным в настоящей заявке. В одном из вариантов реализации комплекс металла можно описывать как продукт приведения металлсодержащего соединения в контакт с гетероатомным лигандом, содержащим дифосфиноаминильный фрагмент; в качестве альтернативы, с гетероатомным лигандом, содержащим по меньшей мере 2 дифосфиноаминильных фрагмента; в качестве альтернативы, с гетероатомным лигандом, содержащим от 2 до 5 дифосфиноаминильных фрагментов; в качестве альтернативы, с гетероатомным лигандом, содержащим от 2 до 3 дифосфиноаминильных фрагментов; в качестве альтернативы, с гетероатомным лигандом, содержащим только один дифосфиноаминильный фрагмент; или, в качестве альтернативы, с гетероатомным лигандом, содержащим только 2 дифосфиноаминильных фрагмента.
[00146] В одном из вариантов реализации гетероатомный лиганд может представлять собой дифосфиноаминильный лиганд. В некоторых вариантах реализации дифосфиноаминильный(е) фрагмент(ы) дифосфиноаминильного лиганда может(гут) представлять собой любой дифосфиноаминильный фрагмент, описанный в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации дифосфиноаминильный(е) фрагмент(ы) может(гут) иметь Структуру 1, Структуру 3 или любую их комбинацию. В других вариантах реализации дифосфиноаминильный(е) фрагмент(ы) может(гут) иметь Структуру 1; или, в качестве альтернативы. Структуру 3.
[00147] В одном из вариантов реализации комплекс металла, содержащий металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомным лигандом, может представлять собой комплекс металлсодержащего соединения и гетероатомного лиганда, имеющего Структуру I, Структуру II, Структуру III или любую их комбинацию. В некоторых вариантах реализации комплекс металла, содержащий металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомным лигандом, может представлять собой комплекс металлсодержащего соединения и гетероатомного лиганда, имеющего Структуру I; в качестве альтернативы. Структуру II; или, в качестве альтернативы, Структуру III. В других вариантах реализации комплекс металла, содержащий металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомным лигандом, может представлять собой комплекс металлсодержащего соединения и гетероатомного лиганда, имеющего Структуру IV, Структуру V, Структуру VI, Структуру VII, Структуру VIII или любую их комбинацию. В других вариантах реализации комплекс металла, содержащий металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомным лигандом, может представлять собой комплекс металлсодержащего соединения и гетероатомного лиганда, имеющего Структуру VI; в качестве альтернативы, Структуру VII; или, в качестве альтернативы. Структуру VIII.
1
2
5
3
4
1
2
3
4
5
p
р
[00148] В одном из вариантов реализации комплекс металла может быть представлен формулой [RRP-N(R)-PRR]M-X, где R, R, R и R могут представлять собой любой заместитель или иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке, R может представлять собой любую группу, описанную в настоящей заявке, а М-Х может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации комплекс металла может быть представлен Структурой X:
1
2
3
4
1c
2c
3c
4c
5c
В вариантах реализации комплекса металла, имеющего Структуру X, R, R, R и R могут представлять собой любой заместитель или иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для диалкилфосфиноаминильного фрагмента, R, R, R, R и Rмогут представлять собой любой заместитель или иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для циклоалкиламинильной азотсодержащей группы, n в циклоалкиламинильной азотсодержащей группе может иметь любое значение, описанное в настоящей заявке, а М-Хр может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации комплекс металла может иметь Структуру XI:
11
12
13
14
15
21
22
23
24
25
31
32
33
34
35
41
42
43
44
45
1c
2c
3c
4c
5c
р
В вариантах реализации комплекса металла, имеющего Структуру XI, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R. R, R, R, R, R, R, R, R, R и R могут представлять собой любой заместитель или иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для дифосфиноаминильного фрагмента, R, R, R, R и R могут представлять собой любой заместитель или иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для циклоалкиламинильной азотсодержащей группы, п в циклоалкиламинильной азотсодержащей группе может иметь любое значение, описанное в настоящей заявке, а МХ может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке. В других вариантах реализации комплекс металла может иметь Структуру XII:
р
q
p
q
р
[00149] В качестве альтернативы, комплекс металла может представлять собой продукт приведения металлсодержащего соединения, М-Х, в контакт с гетероатомым лигандом, содержащим несколько дифосфиноаминильных фрагментов, (PNP)L(M-X), где PNP представляет собой дифосфиноаминильные фрагменты, L представляет собой линкерную группу, связывающую аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, М-Х представляет собой металлсодержащее соединение, a q представляет собой число дифосфиноаминильных фрагментов, присутствующих в дифосфиноаминильном лиганде, и число металлсодержащих соединений в комплексе металла. В целом, фрагменты дифосфино, линкерная группа, связывающая фрагменты дифосфино, металлсодержащее соединение и q являются независимыми элементами комплекса металла. Таким образом, комплекс металла можно описывать как комплекс металлсодержащего соединения и дифосфиноаминильного лиганда, где дифосфиноаминильный лиганд может иметь любую комбинацию дифосфиноаминильных фрагментов, описанных в настоящей заявке, линкерной группы, связывающую дифосфиноаминильные фрагменты, описанную в настоящей заявке, и числа дифосфиноаминильных фрагментов, q, описанного в настоящей заявке, а металлсодержащее соединение может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке.
р
2
р
2
2
p
2
1
2
5
3
4
[00150] В качестве альтернативы, комплекс металла может представлять собой продукт приведения металлсодержащего соединения, М-Х, в контакт с гетероатомным лигандом, содержащим два дифосфиноаминильных фрагмента и линкерную группу, связывающую аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов; (PNP)L(М-Х). Получаемый комплекс металла может быть двухъядерным и имеет химическую формулу [RRP-N(R)-PRR]L(M-X). В одном из вариантов реализации комплекс металла представлен Структурой XIII:
1
2
3
4
р
где R, R, R и R могут представлять собой любой заместитель или иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке, L может представлять собой любую линкерную группу, описанную в настоящей заявке, а М-Х может представлять собой любое металлсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации комплекс металла представлен Структурой XIV:
11
12
13
14
15
21
22
23
24
25
31
32
33
34
35
41
42
43
44
45
р
где R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R. R, R, R, R и Rмогут представлять собой любой заместитель или иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке, L может представлять собой любую линкерную группу, описанную в настоящей заявке, а М-Х может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке. В других вариантах реализации комплекс металла может быть представлен Структурой XV:
р
где L может представлять собой любую линкерную группу, описанную в настоящей заявке, а М-Х может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке, необозначенные валентности фенильных колец соответствуют атомам водорода.
[00151] В одном из вариантов реализации комплекс металла может иметь Структуру XVI:
1
2
3
4
p
где R, R, R и R могут представлять собой любой заместитель или имеют любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке, М-X может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке, а необозначенные валентности соответствуют атомам водорода. В одном из вариантов реализации комплекс металла может иметь Структуру XVII:
11
12
13
14
15
21
22
23
24
25
31
32
33
34
35
41
42
43
44
45
p
где R, R, R, R, R, R, R, R. R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и Rмогут представлять собой любой заместитель или имеют любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке, М-X может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке, а необозначенные валентности соответствуют атомам водорода. В одном из вариантов реализации комплекс металла может иметь Структуру XVIII:
где необозначенные валентности соответствуют атомам водорода.
p
3
[00152] В одном из вариантов реализации металлсодержащее соединение, входящее в состав комплекса металла, имеющего Структуру X, Структуру XI, Структуру XII, Структуру XIII, Структуру XIV, Структуру XV, Структуру XVI, Структуру XVII или Структуру XVIII, может содержать титан, ванадий или хром. В одном из вариантов реализации металлсодержащее соединение, входящее в состав комплекса металла, имеющего Структуру X, Структуру XI, Структуру XII, Структуру XIII, Структуру XIV, Структуру XV, Структуру XVI, Структуру XVII или Структуру XVIII, может содержать хром. В целом хромсодержащее соединение может иметь формулу CrX, где Х могут быть одинаковыми или различными и могут представлять собой любой органический или неорганический радикал, а р может представлять собой целое число от 0 до 6. Подходящие органические радикалы описаны в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации металлсодержащее соединение, входящее в состав комплекса металла, имеющего Структуру X, Структуру XI, Структуру XII, Структуру XIII, Структуру XIV, Структуру XV, Структуру XVI, Структуру XVII или Структуру XVIII, может представлять собой галогенид хрома, карбоксилат хрома, β-дикетонат хрома или их смесь. В других вариантах реализации металлсодержащее соединение, входящее в состав комплекса металла, имеющего Структуру X, Структуру XI, Структуру XII, Структуру XIII, Структуру XIV, Структуру XV, Структуру XVI, Структуру XVII или Структуру XVIII, может представлять собой галогенид хрома; в качестве альтернативы, карбоксилат хрома; или, в качестве альтернативы, β-дикетонат хрома. Применяемые галогениды хрома, карбоксилаты хрома и β-дикетонаты хрома описаны в настоящей заявке, и их, в целом, можно применять в качестве металлсодержащего соединения в комплексах металлов, имеющих Структуру X, Структуру XI, Структуру XII, Структуру XIII, Структуру XIV, Структуру XV, Структуру XVI, Структуру XVII или Структуру XVIII. В некоторых вариантах реализации хромсодержащее соединение может представлять собой трис(2-этилгексаноат) хрома (III); или, в качестве альтернативы, ацетилацетонат хрома (III) (Cr(acac)).
p
p
[00153] Специалистам в данной области техники будет очевидным, что в структурах комплекса металла формально изображена мономерная форма металлсодержащего соединения в комплексе с гетероатомным лигандом (или металлсодержащего соединения в комплексе с лигандом, содержащим дифосфиноаминильный фрагмент). Тем не менее, следует отметить, что указанные структуры не обязательно означают, что димерные и/или олигомерные формы структур, содержащие мостиковые группы X, которые соединяют атомы металлов, образующих комплекс с гетероатомным лигандом (или с лигандом, содержащим дифосфиноаминильный фрагмент), не образуются. Мономерные структуры, приведенные в настоящем описании, могут охватывать димерные и/или олигомерные формы структур, содержащие мостиковые группы X, которые соединяют атомы металлов, образующих комплекс с гетероатомным лигандом (или с лигандом, содержащим дифосфиноаминильный фрагмент).
[00154] В одном из вариантов реализации каталитическая система для олигомеризации олефинов содержит комплекс металла и алкилметалл. В целом, алкилметалл может представлять собой любое металлорганическое соединение, обладающее способностью активации комплекса металла, содержащего металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомными лигандами, описанного в настоящей заявке, для полимеризации или олигомеризации олефинов. Подходящие алкилметаллы могут включать мономерные или олигомерные алкилметаллы, арилметаллы, алкиларилметаллы, содержащие В, Al, Be, Mg, Са, Sr, Ba, Li, Na, К, Rb, Cs, Zn, Cd и Sn. В одном из вариантов реализации алкилметалл может представлять собой алюминийорганическое соединение, борорганическое соединение, магнийорганическое соединение, цинкорганическое соединение, литийорганическое соединение или их смеси. В некоторых вариантах реализации алкилметалл может представлять собой алюминийорганическое соединение. Применяемые алюминийорганические соединения могут включать, но не ограничиваются ими, триалкилалюминий, галогениды алкилалюминия, алюмоксаны или их смеси. В некоторых вариантах реализации алкилметалл может содержать алюмоксан (также называемый алюминоксан). В других вариантах реализации сокатализатор состоит по существу из одного или более алюмоксанов. В других вариантах реализации алкилметалл состоит из одного или более алюмоксанов. Алкилметалл может содержать любое число атомов углерода. Тем не менее, с учетом коммерческой доступности и простоты применения алкилметалл может содержать менее чем примерно 70 атомов углерода на молекулу алкилметалла; или, в качестве альтернативы, менее чем примерно 20 атомов углерода на молекулу.
[00155] Подходящие алкилметаллы включают, но не ограничиваются ими, н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий, диэтилмагний, дибутилмагний, диэтилцинк, триэтилалюминий, триметилалюминий, трипропилалюминий, трибутилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий, этоксид диэтилалюминия, феноксид диэтилалюминия, дихлорид этилалюминия, хлорид диэтилалюминия, бромид диэтилалюминия, сесквихлорид диэтилалюминия, хлорид диизобутилалюминия, сесквихлорид этилалюминия, бромид диэтилалюминия, йодид диэтилалюминия, метоксихлорид этилалюминия и их смеси. В одном из вариантов реализации алкилметалл может представлять собой триэтилалюминий.
[00156] В одном из вариантов реализации алкилметалл может содержать по меньшей мере одно алкилалюминиевое соединение. В некоторых вариантах реализации алкилметалл может представлять собой триалкилалюминиевое соединение. Подходящие алюминийорганические соединения могут включать, но не ограничиваются ими, триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий, хлорид диэтилалюминия, бромид диэтилалюминия, метоксид диэтилалюминия, феноксид диэтилалюминия, метоксихлорид этилалюминия, цианид диэтилалюминия, дихлорид этилалюминия, хлорид диэтилалюминия, бромид диэтилалюминия, сесквихлорид этилалюминия, хлорид диизобутилалюминия, метилалюминоксан (МАО), модифицированный метилалюминоксан (ММАО), этилалюминоксан, изобутилалюминоксан, т-бутилалюминоксан и их смеси. В других вариантах реализации алкилметалл может содержать или состоит по существу из метилалюмоксана (МАО), модифицированного метилалюмоксана (ММАО), изобутилалюмоксана, т-бутилалюмоксана или их смесей. В других вариантах реализации алкилметалл может содержать или состоит по существу из метилалюмоксана, модифицированного метилалюмоксана или их смесей. В других вариантах реализации алкилметалл может содержать или состоит по существу из метилалюмоксана; в качестве альтернативы, модифицированного метилалюмоксана; изобутилалюмоксана (IBAO); или, в качестве альтернативы, частично гидролизованного триалкилалюминия.
[00157] Согласно одному из аспектов каталитическая система для олигомеризации олефинов может содержать металлсодержащее соединение в комплексе с дифосфиноаминильным лигандом, и алкилметалл; или, в качестве альтернативы, может содержать металлсодержащее соединение и дифосфиноаминильный лиганд. Так как комплекс металлсодержащего соединения с дифосфиноаминильным лигандом и алкилметалл являются независимыми элементами каталитической системы для олигомеризации олефинов, каталитическая система для олигомеризации олефинов может содержать любую комбинацию комплекса металлсодержащего соединения с дифосфиноаминильного лиганда, описанного в настоящей заявке, и алкилметалла, описанного в настоящей заявке. В некоторых неорганичивающих вариантах реализации комплекс металла содержит металлсодержащее соединение в комплексе с дифосфиноаминильным лигандом. В некоторых вариантах реализации каталитическая система для олигомеризации олефинов может содержать комплекс металлсодержащего соединения с дифосфиноаминильным лигандом, содержащим несколько дифосфиноаминильных фрагментов. В некоторых вариантах реализации каталитическая система для олигомеризации олефинов содержит комплекс металлсодержащего соединения с дифосфиноаминильным лигандом, содержащим по меньшей мере 2 дифосфиноаминильных фрагмента; в качестве альтернативы, с дифосфиноаминильным лигандом, содержащим от 2 до 5 дифосфиноаминильных фрагментов; в качестве альтернативы, с дифосфиноаминильным лигандом, содержащим от 2 до 3 дифосфиноаминильных фрагментов; в качестве альтернативы, с дифосфиноаминильным лигандом, содержащим ровно 1 дифосфиноаминильный фрагмент; или, в качестве альтернативы, с дифосфиноаминильным лигандом, содержащим ровно 2 дифосфиноаминильных фрагмента. Дополнительные аспекты дифосфиноаминильных лигандов описаны в настоящей заявке, и их можно применять для дополнительного описания дифосфиноаминильного лиганда, применяемого в каталитической системе для олигомеризации олефинов.
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
[00158] В целом, каталитическую систему для олигомеризации олефинов можно получать путем приведения в контакт комплекса металлсодержащего соединения и дифосфиноаминильного лиганда с алкилметаллом; или, в качестве альтернативы, путем приведения в контакт металлсодержащего соединения, дифосфиноаминильного лиганда и алкилметалла. В одном из вариантов реализации приведение в контакт можно проводить в присутствии растворителя. В одном из вариантов реализации каталитическую систему для олигомеризации олефинов можно получать путем приведения комплекса металлсодержащего соединения и дифосфиноаминильного лиганда с алюминоксаном; или, в качестве альтернативы, путем приведения в контакт металлсодержащего соединения, дифосфиноаминильного лиганда и алюминоксана. В некоторых вариантах реализации каталитическую систему для олигомеризации олефинов можно получать путем приведения комплекса соединения хрома с дифосфиноаминильным лигандом в контакт с алкилметаллом; в качестве альтернативы, путем приведения в контакт соединения хрома, дифосфиноаминильного лиганда и алкилметалла; в качестве альтернативы, путем приведения комплекса соединения хрома с дифосфиноаминильным лигандом в контакт с алкилметаллом в присутствии растворителя; или, в качестве альтернативы, путем приведения в контакт соединения хрома, дифосфиноаминильного лиганда и алкилметалла в присутствии растворителя. В других вариантах реализации каталитическую систему для олигомеризации олефинов можно получать путем приведения комплекса соединения хрома с дифосфиноаминильным лигандом, содержащим по меньшей мере две дифосфиноаминильные группы (или любое другое число дифосфиноаминильных групп, описанное в настоящей заявке), в контакт с алкилалюминиевым соединением; путем приведения в контакт соединения хрома, дифосфиноаминильного лиганда, содержащего по меньшей мере две дифосфиноаминильные группы (или любое другое число дифосфиноаминильных групп, описанное в настоящей заявке), и алкилалюминиевого соединения; в качестве альтернативы, путем приведения комплекса соединения хрома с лигандом, содержащим по меньшей мере две дифосфиноаминильные группы (или любое другое число дифосфиноаминильных групп, описанное в настоящей заявке), в контакт с алкилалюминиевым соединением в присутствии растворителя; или, в качестве альтернативы, путем приведения в контакт соединения хрома, лиганда, содержащего по меньшей мере две дифосфиноаминильные группы (или любое другое число дифосфиноаминильных групп, описанное в настоящей заявке), и алкилалюминиевого соединения в присутствии растворителя. В других вариантах реализации каталитическую систему для олигомеризации олефинов можно получать путем приведения комплекса Cr(асас) с лигандом, содержащим по меньшей мере две дифосфиноаминильные группы (или любое другое число дифосфиноаминильных групп, описанное в настоящей заявке), в контакт с алюминоксаном; в качестве альтернативы, путем приведения в контакт Cr(асас), лиганда, содержащего по меньшей мере две дифосфиноаминильные группы (или любое другое число дифосфиноаминильных групп, описанное в настоящей заявке), и алюминоксана; в качестве альтернативы, путем приведения комплекса Cr(асас) с лигандом, содержащим по меньшей мере две дифосфиноаминильные группы (или любое другое число дифосфиноаминильных групп, описанное в настоящей заявке), в контакт с алюминоксаном в присутствии растворителя; или, в качестве альтернативы, путем приведения в контакт Cr(асас), лиганда, содержащего по меньшей мере две дифосфиноаминильные группы (или любое другое число дифосфиноаминильных групп, описанное в настоящей заявке), и алюминоксана в присутствии растворителя. В других вариантах реализации каталитическую систему для олигомеризации олефинов можно получать путем приведения комплекса CrCl с лигандом, содержащим по меньшей мере две дифосфиноаминильные группы (или любое другое число дифосфиноаминильных групп, описанное в настоящей заявке), в контакт с алюминоксаном; в качестве альтернативы, путем приведения в контакт CrCl, лиганда, содержащего по меньшей мере две дифосфиноаминильные группы (или любое другое число дифосфиноаминильных групп, описанное в настоящей заявке) и алюминоксана; в качестве альтернативы, путем приведения катализатора олигомеризации олефинов, содержащего комплекс CrCl с лигандом, содержащим по меньшей мере две дифосфиноаминильные группы (или любое другое число дифосфиноаминильных групп, описанное в настоящей заявке), в контакт с алюминоксаном в присутствии растворителя; или, в качестве альтернативы, путем приведения в контакт катализатора олигомеризации олефинов, содержащего CrCl, лиганда, содержащего по меньшей мере две дифосфиноаминильные группы (или любое другое число дифосфиноаминильных групп, описанное в настоящей заявке), и алюминоксана в присутствии растворителя. Не желая быть ограниченными теорией, полагают, что некоторые описанные каталитические системы олигомеризации могут содержать комплексы хрома, получаемые в результате координации гетероатомных лигандов с соединениями хрома согласно настоящему изобретению. Указанные комплексы хрома могут содержать соединение хрома в комплексе с гетероатомным лигандом и молекулами растворителя (например, CrCl(ТГФ)). Указанные комплексы хрома можно дополнительно приводить в контакт с алкилметаллом с получением каталитических систем для олигомеризации олефинов. Каталитические системы для олигомеризации олефинов можно применять в способе олигомеризации олефинов, таком как тримеризация или тетрамеризация этилена с получением 1-гексена и/или 1-октена, соответственно.
[00159] В целом, мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в комплексе металла (в качестве альтернативы, молярное соотношение металла в алкилметалле и металла в комплексе металла) может представлять собой любое мольное соотношение, применение которого позволяет получить олефиновый олигомерный продукт (олигомеризованный олефиновый продукт). В одном из вариантов реализации мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в комплексе металла может составлять более 100:1; в качестве альтернативы, более 200:1; в качестве альтернативы, более 300:1; в качестве альтернативы, более 400:1; в качестве альтернативы, более 500:1; в качестве альтернативы, более 600:1; или, в качестве альтернативы, более 700:1. В некоторых вариантах реализации мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в комплексе металла может находиться в диапазоне от 1:1 до 10000:1; в качестве альтернативы, от 10:1 до 5000:1; или, в качестве альтернативы, от 100:1 до 3000:1; в качестве альтернативы, от 200:1 до 2000:1; в качестве альтернативы, от 400:1 до 1600:1; или, в качестве альтернативы, от 600:1 до 1000:1. В некоторых вариантах реализации, где металл в комплексе металла содержит хром, а алкилметалл представляет собой алюмоксан, мольное соотношение алюминия и хром может составлять более 100:1; в качестве альтернативы, более 200:1; в качестве альтернативы, более 300:1; в качестве альтернативы, более 400:1; в качестве альтернативы, более 500:1; в качестве альтернативы, более 600:1; в качестве альтернативы, более 700:1; в качестве альтернативы, может находиться в диапазоне от 1:1 до 10000:1; в качестве альтернативы, от 10:1 до 5000:1; в качестве альтернативы, от 100:1 до 3000:1; или, в качестве альтернативы, от 200:1 до 2000:1.
[00160] Если каталитическая система содержит металлсодержащее соединение, дифосфиноаминильный лиганд и алкилметалл, то мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении (в качестве альтернативы, молярное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении) может представлять собой любое мольное соотношение, применение которого позволяет получить олефиновый олигомерный продукт (олигомеризованный олефиновый продукт). В одном из вариантов реализации мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении может составлять более 100:1; в качестве альтернативы, более 200:1; в качестве альтернативы, более 300:1; в качестве альтернативы, более 400:1; в качестве альтернативы, более 500:1; в качестве альтернативы, более 600:1; или, в качестве альтернативы, более 700:1. В некоторых вариантах реализации мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении может находиться в диапазоне от 1:1 до 10000:1; в качестве альтернативы, от 10:1 до 5000:1; или, в качестве альтернативы, от 100:1 до 3000:1; в качестве альтернативы, от 200:1 до 2000:1; в качестве альтернативы, от 400:1 до 1600:1; или, в качестве альтернативы, от 600:1 до 1000:1. В некоторых вариантах реализации, где металл в металлсодержащем соединении содержит хром, а алкилметалл представляет собой алюмоксан, мольное соотношение алюминия и хрома может составлять более 100:1; в качестве альтернативы, более 200:1; в качестве альтернативы, более 300:1; в качестве альтернативы, более 400:1; в качестве альтернативы, более 500:1; в качестве альтернативы, более 600:1; в качестве альтернативы, более 700:1; в качестве альтернативы, может находиться в диапазоне от 1:1 до 10000:1; в качестве альтернативы, от 10:1 до 5000:1; в качестве альтернативы, от 100:1 до 3000:1; или, в качестве альтернативы, от 200:1 до 2000:1.
[00161] Согласно одному из аспектов каталитическая система может дополнительно иметь мольное соотношение дифосфиоаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении, составляющее более 1:1, необходимое для получения катализатора олигомеризации. Указанный дополнительный дифосфиноаминильный фрагмент можно добавлять во время получения комплекса металла и/или добавлять во время получения каталитической системы (например, совместно с алкилметаллом). В одном из вариантов реализации мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении в каталитической системе олигомеризации может составлять более 1,8:1; в качестве альтернативы, более 1,9:1; в качестве альтернативы, более 2,0:1; в качестве альтернативы, более 2,5:1; или, в качестве альтернативы, более 3,0:1. В других вариантах реализации мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении в каталитической системе может находиться в диапазоне от 1,8:1 до 10:1; в качестве альтернативы, в диапазоне от 1,9:1 до 7:1; или, в качестве альтернативы, в диапазоне от 1,95:1 до 5:1.
[00162] В одном из вариантов реализации каталитическую систему можно описывать как содержащую металлсодержащее соединение, лиганд, содержащий дифосфиноаминильный фрагмент, и алкилметалл. В некоторых вариантах реализации каталитическую систему можно дополнительно описывать при помощи мольного соотношения дифосфиноаминильного фрагмента и металлсодержащего соединения и/или мольного соотншения металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении, применяемых в каталитической системе. В целом, металлсодержащее соединение, лиганд, содержащий дифосфиноаминильный фрагмент, алкилметалл, мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении и мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении, применяемые для описания каталитической системы, являются независимыми элементами каталитической системы. Таким образом, каталитическая система может иметь любую комбинацию металлсодержащего соединения, описанного в настоящей заявке, дифосфиноаминильного лиганда, описанного в настоящей заявке, алкилметалла, описанного в настоящей заявке, мольного соотношения дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении, описанного в настоящей заявке, и/или мольного соотношения металла в алкилметалле и металлсодержащего соединения, описанного в настоящей заявке.
[00163] В неограничивающем варианте реализации каталитическая система, содержащая металлсодержащее соединение, лиганд, содержащий дифосфиноаминильный фрагмент, и алкилметалл, может иметь мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении, составляющее более 1,8:1. В некоторых неограничивающих вариантах реализации каталитическая система может иметь мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении, составляющее более 2,0:1; в качестве альтернативы, более 2,5:1; или, в качестве альтернативы, более 3:1. В других неограничивающих вариантах реализации каталитическая система может иметь мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении в диапазоне от 1,8:1 до 10:1; в качестве альтернативы, в диапазоне от 2,0:1 до 10:1; в качестве альтернативы, в диапазоне от 3:1 до 8:1; или, в качестве альтернативы, в диапазоне от 4:1 до 6:1. В одном из вариантов реализации металлсодержащее соединение в каталитической системе может содержать хром, и мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла можно выражать как мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и хрома.
[00164] В неограничивающем варианте реализации каталитическая система, содержащая металлсодержащее соединение, лиганд, содержащий дифосфиноаминильный фрагмент, и алкилметалл, может иметь мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении, составляющее более 1,8:1, и мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении, составляющее более 200:1. В некоторых неограничивающих вариантах реализации каталитическая система может иметь мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении, составляющее более 1,8:1, и мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении, составляющее более 200:1; в качестве альтернативы, мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении, составляющее более 2,0:1, и мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении, составляющее более 300:1; в качестве альтернативы, мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении, составляющее более 2,5:1, и мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении, составляющее более 400:1; в качестве альтернативы, мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении в диапазоне от 1,8 до 10:1 и мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении в диапазоне от 100:1 до 3000:1; в качестве альтернативы, мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении в диапазоне от 2,0:1 до 10:1 и мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении в диапазоне от 400:1 до 1600:1; в качестве альтернативы, мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении в диапазоне от 3:1 до 8:1 и мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении в диапазоне от 500:1 до 1200:1; или, в качестве альтернативы, мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении в диапазоне от 4:1 до 6:1 и мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении в диапазоне от 600:1 до 1000:1. В одном из вариантов реализации металлсодержащее соединение в каталитической системе может содержать хром, а алкилметалл может содержать алюминий. В этом случае мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении можно выражать как мольное соотношение дифосфиноаминильного фрагмента и хрома, а мольное соотношение металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении можно выражать как мольное соотношение алюминия и хрома.
[00165] В неограничивающем варианте реализации каталитическая система может содержать металлсодержащее соединение, содержащее хром, дифосфиноаминильный лиганд и алюминоксан. В некоторых неограничивающих вариантах реализации каталитическая система может содержать металлсодержащее соединение, содержащее хром, дифосфиноаминильный лиганд, содержащий по меньшей мере один дифосфиноаминильный фрагмент, и алюминоксан; в качестве альтернативы, металлсодержащее соединение, содержащее хром, дифосфиноаминильный лиганд, содержащий по меньшей мере два дифосфиноаминильньгх фрагмента и линкерную группу, связывающую аминильные атомы азота аминильных фрагментов, и алюминоксан; в качестве альтернативы, металлсодержащее соединение, содержащее хром, дифосфиноаминильный лиганд, содержащий ровно 1 дифосфиноаминильный фрагмент, и алюминоксан; или, в качестве альтернативы, металлсодержащее соединение, содержащее хром, дифосфиноаминильный лиганд, содержащий ровно 2 дифосфиноаминильных фрагмента и линкерную группу, связывающую аминильные атомы азота 2 дифосфиноаминильных фрагментов, и алюминоксан.
[00166] В тех вариантах реализации, где для приведения в контакт компонентов применяют сосуд, компоненты можно смешивать при помощи смесителя, расположенного в сосуде, а полученную смесь затем можно удалять для последующей обработки. В тех вариантах реализации, где применяют тройник или другие средства объединения потоков, такие как распределительная насадка, потоковый смеситель можно помещать в линию подачи перемешиваемого катализатора для обеспечения достаточного приведения в контакт объединенных компонентов, таким образом, в результате прохождения через линию подачи со смесителем образуется смесь. Если способ получения катализатора включает приведение в контакт или объединение компонентов катализатора, то указанный способ можно проводить путем приведения в контакт или объединения всех указанных компонентов или частей компонентов согласно различным вариантам реализации.
[00167] Используемая в настоящем описании композиция, содержащая компонент катализатора, содержит компонент катализатора отдельно или в комбинации с одним или более дополнительными соединениями, растворителями или с дополнительными соединениями и растворителями. Ни одну стадию, некоторые стадии или все стадии приведения в контакт можно осуществлять в присутствии растворителя (иногда называемого дополнительный растворитель), который можно вводить в зону контакта путем включения в одну или более композиций, содержащих компонент катализатора, или который можно вводить отдельно в зону контакта, например, через линию подачи растворителя или изначально в зону контакта.
[00168] В одном из вариантов реализации воду, протоны кислот или воду и протоны кислот можно удалять от каких-либо или всех компонентов описанной каталитической системы при помощи способов и условий, известных специалистам в данной области техники. Указанные способы и условия подробно описаны в заявке на патент США №11/207232, поданной 19 августа 2005 года, озаглавленной «Methods of Preparation of an Olefin Oligomerization Catalyst», содержание которой включено в настоящую заявку.
4
20
4
10
1
15
1
10
6
20
[00169] В одном из вариантов реализации каталитическая система для олигомеризации олефинов может дополнительно содержать растворитель. Растворитель может представлять собой углеводородный растворитель, галогенированный углеводородный растворитель или их комбинации. В целом, растворитель или разбавитель каталитической системы может содержать С-С углеводород; в качестве альтернативы, С-С углеводород; в качестве альтернативы, C-C галогенированный углеводород; или, в качестве альтернативы, C-С галогенированный углеводород. Углеводородный растворитель может представлять собой насыщенный углеводород, ароматический углеводород или олефиновый углеводород. В одном из вариантов реализации насыщенный углеводородный заместитель или разбавитель может содержать бутан, изобутан, пентан, н-гексан, гексан, циклогексан, н-гептан или н-октан или их смеси. В некоторых вариантах реализации ароматический растворитель может представлять собой С-С ароматическое соединение. Подходящие ароматические углеводороды могут включать бензол, толуол, смешанные ксилолы, орто-ксилол, мета-ксилол, пара-ксилол, этилбензол или их смеси. Подходящие галогенированные растворители или разбавители катализатора могут включать четыреххлористый углерод, хлороформ, метиленхлорид, дихлорэтан, трихлорэтан, хлорбензол или дихлорбензол или их смеси. В одном из вариантов реализации растворитель может представлять собой этилбензол.
-6
-1
-5
-2
-5
-2
[00170] В одном из вариантов реализации, если каталитическую систему получают в растворителе (или если смесь с каталитической системой дополнительно содержит растворитель), то концентрация металла, входящего в состав металлсодержащего соединения, или металла, входящего в состав комплекса металла, может находиться в диапазоне от 1×10 М до 2×10 М; в качестве альтернативы, от 5×10 М до 5×10 М; или, в качестве альтернативы, от 1×10 М до 1×10 М. Растворители, подходящие для применения в каталитической системе, описаны, и их можно применять без ограничений согласно аспектам и вариантам реализации, описанным в настоящей заявке.
[00171] Каталитические системы, описанные в настоящей заявке, можно применять для олигомеризации олефинов. Указанный способ можно проводить путем приведения каталитической системы в контакт с одним или более олефиновыми мономерами в условиях реакции, подходящих для полимеризации или олигомеризации олефинов. В некоторых вариантах реализации способ олигомеризации может включать: а) приведение в контакт олефина, комплекса металла и алкилметалла; и b) получение олефинового олигомерного продукта. В других вариантах реализации способ олигомеризации может представлять собой способ олигомеризации этилена (или способ получения альфа-олефинов), включающий: а) приведение в контакт этилена, комплекса металла и алкилметалла; и b) получение олефинового олигомерного продукта. В других вариантах реализации способ олигомеризации может представлять собой способ получения альфа-олефинов, включающий: а) приведение в контакт этилена, комплекса металла и алкилметалла; и b) получение олефинового олигомерного продукта, содержащего альфа-олефин. В целом, комплекс металла может иметь любую структуру, предложенную в настоящем изобретении, или может иметь любое описание, приведенное в настоящей заявке. В дополнительных вариантах реализации способ олигомеризации может включать:
a) приведение олефина в контакт с каталитической системой; и b) получение олефинового олигомерного продукта. В других вариантах реализации способ олигомеризации может представлять собой способ олигомеризации этилена (или способ получения альфа-олефинов), включающий: а) приведение этилена в контакт с каталитической системой; и b) получение олефинового олигомерного продукта, содержащего олефины. В других вариантах реализации способ олигомеризации может представлять собой способ получения альфа-олефинов, включающий: а) приведение этилена в контакт с каталитической системой; и b) получение олефинового олигомерного продукта, содержащего альфа-олефин. В целом, каталитическая система может представлять собой любую каталитическую систему, описанную в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации олефиновый олигомерный продукт получают в условиях, подходящих для получения олефинового олигомерного продукта.
[00172] Согласно одному из аспектов настоящее изобретение относится к способу олигомеризации олефинов. В рамках настоящего изобретения олигомеризация олефинов относится к способам, в результате которых получают продукты, по меньшей мере 80 массовых процентов из которых содержат от 1 до 20 мономерных звеньев.
[00173] В одном из вариантов реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение олефина в контакт с каталитической системой; и b) получение олефинового олигомерного продукта. В некоторых вариантах реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт олефина, водорода и каталитической системы; и b) получение олефинового олигомерного продукта. В одном из вариантов реализации способ полимеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт олефина с каталитической системой; и b) получение олефинового полимерного продукта. В некоторых вариантах реализации способ полимеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт олефина, водорода и каталитической системы; и b) получение олефинового полимерного продукта. Каталитическая система, олефин и признаки олефинового олигомерного и олефинового полимерного продуктов независимо описаны в настоящей заявке, и их можно применять без ограничений для дополнительного описания способа олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов. В одном из вариантов реализации каталитическую систему можно получать в первом растворителе. В одном из вариантов реализации олефин, каталитическую систему и возможно водород можно приводить в контакт во втором растворителе. В целом, растворитель, в котором можно получать каталитическую систему, и растворитель, в котором можно приводить в контакт олефин и каталитическую систему, могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, могут быть различными. В некоторых вариантах реализации олефиновый олигомерный продукт получают в условиях, подходящих для получения олефинового олигомерного продукта.
[00174] В одном из вариантов реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт i) комплекса металла, содержащего металлсодержащее соединение в комплексе с дифосфиноаминильным лигандом, и ii) алкилметалла с получением смеси; b) приведение смеси с олефином; и с) получение олефинового олигомерного продукта. В некоторых вариантах реализации стадия приведения смеси в контакт с олефином может представлять собой стадию приведения смеси в контакт с олефином и водородом. В некоторых вариантах реализации смесь может дополнительно содержать растворитель (например, первый растворитель). В некоторых вариантах реализации смесь и олефин можно приводить в контакт в растворителе (например, во втором растворителе, если каталитическую систему получают в растворителе). В одном из вариантов реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт i) комплекса металла, содержащего металлсодержащее соединение в комплексе с дифосфиноаминильным лигандом, ii) алкилметалла и iii) первого растворителя с получением смеси; Ь) приведение смеси в контакт с олефином и вторым растворителем; и с) получение олефинового олигомерного продукта. В некоторых вариантах реализации смесь, полученная на стадии а), может содержать или состоять по существу из i) комплекса металла, содержащего металлсодержащее соединение в комплексе с дифосфиноаминильным лигандом, ii) алкилметалл и iii) первый растворитель. В некоторых вариантах реализации стадия приведения смеси в контакт с олефином и вторым растворителем может представлять собой стадию приведения смеси в контакт с олефином, вторым растворителем и водородом. Комплекс металла, содержащий металлсодержащее соединение в комплексе с дифосфиноаминильным лигандом, алкилметалл, олефин, растворители и признаки олефинового олигомерного или олефинового полимерного продуктов независимо описаны в настоящей заявке (помимо других признаков каталитической системы, и олигомеризации олефинов), и их можно применять без ограничений для дополнительного описания способа олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов. В некоторых вариантах реализации первый и второй растворители могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, первый и второй растворители могут быть различными. В некоторых вариантах реализации алкилметалл может содержать или состоять по существу из алюминоксана. Соотношения металла в комплексе металла, содержащем комплекс металла, содержащий металлсодержащее соединение в комплексе с дифосфиноаминильным лигандом, и металла в алкилметалле независимо предложены в настоящем изобретении (помимо других признаков каталитической системы и олигомеризации олефинов), и их можно применять без ограничений для дополнительного описания способа олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов. В некоторых вариантах реализации олефиновый олигомерный продукт получают в условиях, подходящих для получения олефинового олигомерного продукта.
[00175] В одном из вариантов реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт i) металлсодержащего соединения, и) дифосфиноаминильного лиганда и iii) алкилметалла с получением смеси; Ь) приведение смеси, содержащей каталитическую систему, в контакт с олефином; и с) получение олефинового олигомерного продукта. В некоторых вариантах реализации стадия приведения смеси в контакт с олефином может представлять собой стадию приведения смеси в контакт с олефином и водородом. В некоторых вариантах реализации смесь может дополнительно содержать растворитель (например, первый растворитель). В некоторых вариантах реализации смесь и олефин можно приводить в контакт в растворителе (например, во втором растворителе, если смесь получают в растворителе). В одном из вариантов реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт i) металлсодержащего соединения, ii) дифосфиноаминильного лиганда, iii) алкилметалла и iv) первого растворителя; Ь) приведение смеси в контакт с олефином и вторым растворителем; и с) получение олефинового олигомерного продукта. В некоторых вариантах реализации смесь, полученная на стадии а), может содержать или состоять по существу из i) металлсодержащего соединения, ii) дифосфиноаминильного лиганда, iii) алкилметалла и iv) первого растворителя. Металлсодержащее соединение, дифосфиноаминильный лиганд, алкилметалл, олефин, растворители и признаки олефинового олигомерного или олефинового полимерного продуктов независимо описаны в настоящей заявке (помимо других признаков каталитической системы и олигомеризации олефинов), и их можно применять без ограничений для дополнительного описания способа олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов. В некоторых вариантах реализации первый и второй растворители могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, первый и второй растворители могут быть различными. В некоторых вариантах реализации алкилметалл может содержать или состоять по существу из алюминоксана. Соотношения металла в металлсодержащем соединении и металла в алкилметалле и соотношения металлсодержащего соединения и дифосфиноаминильного лиганда независимо предложены в настоящем изобретении (помимо других признаков каталитической системы и олигомеризации олефинов), и их можно применять без ограничений для дополнительного описания способа олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов. В некоторых вариантах реализации олефиновый олигомерный продукт получают в условиях, подходящих для получения олефинового олигомерного продукта.
[00176] В целом, комплекс металла, применяемый для олигомеризации олефинов, может представлять собой любой комплекс металла, описанный в настоящей заявке. Аналогично, если в каталитической системе применяют металлсодержащее соединение и дифосфиноаминильный лиганд, то металлсодержащее соединение может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке, а дифосфиноаминильный лиганд может представлять собой любой дифосфиноаминильный лиганд, описанный в настоящей заявке.
[00177] В неограничивающем варианте реализации комплекс металла, применяемый в способе олигомеризации олефинов, может иметь Структуру X:
1
2
3
4
1c
2c
3c
4c
5c
2c
1c
3c
4c
5
2c
1c
3c
4c
5
2c
1c
3c
4c
5
р
p
1
4
р
р
где R, R, R и R могут представлять собой любой заместитель, описанный в настоящей заявке, или могут иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для диалкилфосфиноаминильных фрагментов, R, R, R, R и R могут представлять собой любой заместитель, описанный в настоящей заявке, могут иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для циклоалкиламинильной азотсодержащей группы, и/или имеют любой вид заместителей, требуемый для удовлетворения конкретного аспекта дифосфиноаминильных лигандов, описанных в настоящей заявке, п в циклоалкиламинильной азотсодержащей группе может иметь любое значение, описанное в настоящей заявке, а М-Х может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке. В одном из вариантов реализации R может представлять собой любую алкильную группу, описанную в настоящей заявке, R, R, Rи R представляют собой водород, а М-X содержит хром. В некоторых вариантах реализации R может представлять собой C-C алкильную группу, a R, R, R и Rпредставляют собой водород, М-Х содержит хром. В некоторых вариантах реализации R представляет собой метальную группу, R, R, R и R представляют собой водород, а М-Х содержит хром. В других неограничивающих вариантах реализации комплекс металла, применяемый в способе олигомеризации олефинов, может иметь Структуру XI:
11
12
13
14
15
21
22
23
24
25
31
32
33
34
35
41
42
43
44
45
1c
2c
3c
4c
5c
2c
1c
3c
4c
5
2c
1c
3c
4c
5
2c
1c
3c
4c
5
р
р
1
4
р
р
где R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R. R. R, R, R, R, R и Rмогут представлять собой любой заместитель, описанный в настоящей заявке, или имеют любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для дифосфиноаминильного фрагмента, R, R, R, R и R могут представлять собой любой заместитель, описанный в настоящей заявке, имеют любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для циклоалкиламинильной азотсодержащей группы, и/или имеют любой вид заместителей, требуемый для удовлетворения конкретного аспекта дифосфиноаминильных лигандов, описанных в настоящей заявке, п в циклоалкиламинильной азотсодержащей группе может иметь любое значение, описанное в настоящей заявке, а М-Х может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке. В одном из вариантов реализации R может представлять собой любую алкильную группу, описанную в настоящей заявке, R, R, Rи R представляют собой водород, а М-Х содержит хром. В некоторых вариантах реализации R может представлять собой C-C алкильную группу, R, R, R и Rпредставляют собой водород, а М-Х содержит хром. В некоторых вариантах реализации R представляет собой метальную группу, R, R, R и R представляют собой водород, а М-Х содержит хром. В других неограничивающих вариантах реализации комплекс металла, применяемый в способе олигомеризации олефинов, может иметь Структуру XII:
р
где М-Х может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации М-Хр содержит хром.
[00178] В неограничивающем варианте реализации комплекс металла, применяемый в способе олигомеризации олефинов, может содержать металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомным лигандом, содержащим несколько дифосфиноаминильных фрагментов и линкерную группу, связывающую аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов. В целом, комплекс металла, описанный как комплекс металлсодержащего соединения и гетероатомного лиганда, содержащего несколько дифосфиноаминильных фрагментов, может представлять собой любой комплекс металлсодержащего соединения и гетероатомного лиганда, содержащего несколько дифосфиноаминильных фрагментов и линкерную группу, связывающую аминильные атомы азота дифосфиноаминильных фрагментов, описанный в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации комплекс металла, применяемый в способе олигомеризации олефинов, может содержать металлсодержащее соединение в комплексе с гетероатомным лигандом, содержащим ровно 2 дифосфиноаминильных фрагмента и линкерную группу, связывающую аминильные атомы азота двух дифосфиноаминильных фрагментов.
[00179] В неограничивающем варианте реализации комплекс металла, применяемый в способе олигомеризации олефинов, может иметь Структуру XVI:
1
2
3
4
р
р
где R, R, R и R могут представлять собой любой заместитель или иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для дифосфиноаминильного фрагмента, а М-Х может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации М-Х содержит хром. В других вариантах реализации комплекс металла, применяемый в способе олигомеризации олефинов, может иметь Структуру XVII:
11
12
13
14
15
21
22
23
24
25
31
32
33
34
35
41
42
43
44
45
р
р
где R, R, R, R, R. R, R, R. R, R, R, R, R. R, R, R, R, R, R и Rмогут представлять собой любой заместитель или иметь любой вид заместителей, описанных в настоящей заявке для дифосфиноаминильного фрагмента, М-Х может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации М-Х содержит хром. В других вариантах реализации комплекс металла, применяемый в способе олигомеризации олефинов, может иметь Структуру XVIII:
р
р
где М-Х может представлять собой любое металлсодержащее соединение, описанное в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации М-Х содержит хром.
[00180] В одном из вариантов реализации растворитель, применяемый в любой смеси, содержащей олефин и каталитическую систему (или применяемый для получения олефинового продукта), может представлять собой углеводородный растворитель, галогенированный углеводородный растворитель или любую их комбинацию; в качестве альтернативы, углеводородный растворитель; или, в качестве альтернативы, галогенированный углеводородный растворитель. В некоторых вариантах реализации растворитель, применяемый в любой смеси, содержащей олефин и каталитическую систему (или применяемый для получения олефинового продукта), может представлять собой алифатический углеводородный растворитель, галогенированный алифатический углеводородный растворитель, ароматический углеводородный растворитель, галогенированный ароматический растворитель или любую их комбинацию; в качестве альтернативы, алифатический углеводородный растворитель, галогенированный алифатический углеводородный растворитель или любую их комбинацию; в качестве альтернативы, ароматический углеводородный растворитель, галогенированный ароматический растворитель или любую их комбинацию; в качестве альтернативы, алифатический углеводородный растворитель; в качестве альтернативы, галогенированный алифатический углеводородный растворитель; в качестве альтернативы, ароматический углеводородный растворитель; или, в качестве альтернативы, галогенированный ароматический растворитель. Обобщенные и конкретные углеводородные растворители, галогенированные углеводородные растворители, алифатические углеводородные растворители, галогенированные алифатические углеводородные растворители, ароматические углеводородные растворители и галогенированные ароматические растворители описаны в настоящей заявке, и их можно применять без ограничений для дополнительного описания способа олигомеризации олефинов, описанного в настоящей заявке.
[00181] В некоторых вариантах реализации растворитель, применяемый для получения каталитической системы, и растворитель, применяемый в любых смесях, содержащих олефин и каталитическую систему (или применяемый для получения олефинового продукта), могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, могут быть различными. В одном из вариантов реализации растворитель, применяемый для получения каталитической системы, и растворитель, применяемый в любых смесях, содержащих олефин и каталитическую систему (или применяемый для получения олефинового продукта), может иметь температуру кипения, которая обеспечивает простоту его отделения (например, путем перегонки) от олефинового олигомерного продукта или олефинового полимерного продукта.
2
30
2
16
2
10
[00182] В целом, олефин, который можно подвергать олигомеризации (который также можно называть олефиновым мономером), может содержать или состоит по существу из С-С олефина; в качестве альтернативы, С-С, олефина; или, в качестве альтернативы, С-С олефина. В одном из вариантов реализации олефин (или олефиновый мономер), может представлять собой альфа-олефин; в качестве альтернативы, линейный альфа-олефин; или, в качестве альтернативы, нормальный альфа-олефин. В одном из вариантов реализации олефин (или олефиновый мономер) может содержать или состоит по существу из этилена, пропилена или их комбинации; в качестве альтернативы, из этилена; или, в качестве альтернативы, из пропилена. Если олефин (или олефиновый мономер) состоит по существу из этилена, то способ олигомеризации олефинов может представлять собой способ олигомеризации этилена.
[00183] Согласно одному из аспектов способ олигомеризации олефинов может представлять собой способ тримеризации олефинов; в качестве альтернативы, способ тетрамеризации олефинов; или, в качестве альтернативы, способ тримеризации и тетрамеризации олефинов. Если олефин представляет собой этилен, то способ олигомеризации олефинов может представлять собой способ тримеризации этилена; в качестве альтернативы, способ тетрамеризации этилена; или, в качестве альтернативы, способ тримеризации и тетрамеризации этилена. Если способ представляет собой способ тримеризации этилена, то олефиновый продукт может содержать гексен; или, в качестве альтернативы, может содержать 1-гексен. Если способ представляет собой способ тетрамеризации этилена, то олефиновый продукт может содержать октен; или, в качестве альтернативы, может содержать 1-октен. Если способ представляет собой способ тримеризации и тетрамеризации этилена, то олефиновый продукт может содержать гексен и октен; или может содержать 1-гексен и 1-октен.
[00184] Если конкретно не указано иное, термины «приводить в контакт», «объединять» и «в присутствии» относятся к любой последовательности, порядку добавления или добавляемой концентрации, применяемых для приведения в контакт или объединения двух или более компонентов в способе олигомеризации. Объединение или приведение в контакт компонентов, применяемых для олигомеризации, согласно различным способам, описанным в настоящей заявке, можно проводить в одной или более зонах контакта в подходящих условиях контакта, таких как температура, давление, время контакта, скорость потоков и т.д. Зона контакта может быть расположена в сосуде (например, в резервуаре для хранения, контейнере для перевозки, контейнере, сосуде для смешения, реакторе и т.д.), в трубе (например, в тройнике, входном канале, впускном отверстии или в распылительной насадке, применяемой для объединения подаваемых потоков компонентов в общий поток) или в любом другом подходящем устройстве для приведения в контакт компонентов. Способы можно проводить в периодическом или непрерывном режиме, который подходит для данного варианта реализации, с применением соответствующих заданных физических параметров в зоне контакта.
[00185] В одном из вариантов реализации олигомеризацию олефинов можно проводить с применением непрерывного процесса в одном или более реакторов. В некоторых вариантах реализации реактор непрерывной олигомеризации олефинов может включать петлевой реактор, трубчатый реактор, проточный реактор с непрерывным перемешиванием (CSTR) или их комбинации. В других вариантах реализации реактор непрерывной олигомеризации олефинов может представлять собой петлевой реактор; в качестве альтернативы, трубчатый реактор; или, в качестве альтернативы, проточный реактор с непрерывным перемешиванием (CSTR). В других вариантах реализации реактор непрерывной олигомеризации олефинов можно эксплуатировать с применением комбинации различных типов реакторов непрерывного действия, расположенных в различном порядке.
[00186] На подходящие для способа олигомеризации условия, такие как температура, давление и время, может воздействовать ряд факторов, таких как стабильность комплекса металла, активности комплекса металла, вид сокатализатора, активность сокатализатора, желаемое распределение продуктов и/или желаемая чистота продуктов помимо прочих факторов. После понимания идеи настоящего изобретения специалистам в данной области техники станут очевидными способы изменения условий способа олигомеризации, необходимые для достижения желаемых задач.
-6
-5
-5
-6
-3
-5
-4
-5
-5
[00187] Концентрация металлсодержащего соединения, образующего комплекс с дифосфиноаминильным лигандом (или металлсодержащего соединения), может представлять собой любую концентрацию, требуемую для получения желаемого продукта олигомеризации. В одном из вариантов реализации концентрация металлсодержащего соединения, образующего комплекс с дифосфиноаминильным лигандом (или металлсодержащего соединения), может составлять 5×10 эквивалентов/литр или более; в качестве альтернативы, 1×10 эквивалентов/литр или более; или, в качестве альтернативы, 2,5×10 эквивалентов/литр или более. В других вариантах реализации концентрация металлсодержащего соединения, образующего комплекс с дифосфиноаминильным лигандом, может находиться в диапазоне от 5×10 до 5×10 эквивалентов/литр; в качестве альтернативы, в диапазоне от 1×10 до 1×10 эквивалентов/литр; или, в качестве альтернативы, в диапазоне от 2,5×10 до 6×10 эквивалентов/литр.
[00188] Давление реакционной смеси при олигомеризации олефинов может представлять собой любое давление реакционной смеси, требуемое для получения желаемого продукта олигомеризации. В некоторых вариантах реализации давление при олигомеризации олефинов может составлять 1 psig (6,9 кПа) или более; в качестве альтернативы, 50 psig (344 кПа) или более; в качестве альтернативы, 100 psig (689 кПа) или более; или, в качестве альтернативы, 150 psig (1,0 МПа) или более. В других вариантах реализации давление при олигомеризации может находиться в диапазоне от 1 psig (6,9 кПа) до 5000 psig (34,5 МПа); в качестве альтернативы, от 50 psig (344 кПа) до 4000 psig (27,6 МПа); в качестве альтернативы, от 100 psig (689 кПа) до 3000 psig (20,9 МПа); или, в качестве альтернативы, от 150 psig (1,0 МПа) до 2000 psig (13,8 МПа). В тех вариантах реализации, где мономер представляет собой газ (например, этилен), олигомеризацию можно проводить при давлении газообразного мономера. Если в реакторе олигомеризации олефинов получают альфа-олефины, то давление реакционной смеси может представлять собой давление мономерного этилена. В некоторых вариантах реализации давление этилена может составлять 1 psig (6,9 кПа) или более; в качестве альтернативы, 50 psig (344 кПа) или более; в качестве альтернативы, 100 psig (689 кПа) или более; или, в качестве альтернативы, 150 psig (1,0 МПа) или более. В других вариантах реализации давление этилена может находиться в диапазоне от 1 psig (6,9 кПа) до 5000 psig (34,5 МПа); в качестве альтернативы, от 50 psig (344 кПа) до 4000 psig (27,6 МПа); в качестве альтернативы, от 100 psig (689 кПа) до 3000 psig (20,9 МПа); или, в качестве альтернативы, от 150 psig (1,0 МПа) до 2000 psig (13,8 МПа). В некоторых случаях, если мономером является этилен, можно применять инертные газы, и они вносят вклад в общее давление реакционной смеси. В случаях, когда инертные газы вносят вклад в общее давление реакционной смеси, указанное ранее давление этилена можно применять в качестве парциального давления этилена в реакции олигомеризации. В случае если мономер обеспечивает полное давление или часть давления в реакции олигомеризации, то давление в реакционной системе может снижаться при расходовании газообразного мономера. В этом случае газообразный мономер и/или инертный газ можно добавлять для поддержания желаемого давления в реакции олигомеризации. В одном из вариантов реализации газообразный мономер можно добавлять в реакцию олигомеризации с установленной скоростью (например, в случае проточного реактора непрерывного действия), с различными скоростями (например, для поддержания заданного давления в системе в реакторе периодического действия). В других вариантах реализации допускается снижение давления в реакции олигомеризации в отсутствие добавления газообразного мономера и/или инертного газа.
[00189] В тех вариантах реализации, где водород приводят в контакт с этиленом и каталитической системой, водород можно добавлять в любом количестве, которое обеспечивает достижение желаемого эффекта, описанном в настоящей заявке. В некоторых вариантах реализации парциальное давление водорода может составлять 1 psig (6,9 кПа) или более; в качестве альтернативы, 5 psig (34 кПа) или более; в качестве альтернативы, 10 psig (69 кПа) или более; или, в качестве альтернативы, 15 psig (100 кПа) или более. В других вариантах реализации парциальное давление водорода может находиться в диапазоне от 1 psig (6,9 кПа) до 500 psig (3,5 МПа); в качестве альтернативы, от 5 psig (34 кПа) до 400 psig (2,8 МПа); в качестве альтернативы, от 10 psig (69 кПа) до 300 psig (2,1 МПа); или, в качестве альтернативы, от 15 psig (100 кПа) до 200 psig (1,4 МПа).
[00190] В одном из вариантов реализации условия, требуемые для получения олефинового продукта, могут включать температуру проведения олигомеризации. В целом, температура проведения олигомеризации может представлять собой любую температуру, при которой образуется желаемый олефиновый продукт или полимерный продукт.В некоторых вариантах реализации температура реакции олигомеризации может находиться в диапазоне от -20°C до 200°C. В некоторых вариантах реализации температура проведения олигомеризации может находиться в диапазоне от 0°C до 150°C; в качестве альтернативы, в диапазоне от 10°С до 150°C; в качестве альтернативы, в диапазоне от 20°C до 100°C; или, в качестве альтернативы, в диапазоне от 30°C до 80°C.
[00191] В одном из вариантов реализации условия, требуемые для получения олефинового продукта, могут включать время проведения олигомеризации или время проведения полимеризации. В целом, время проведения олигомеризации может представлять собой любое время, в течение которого образуется желаемое количество олефинового продукта; или, в качестве альтернативы, обеспечивается желаемая производительность каталитической системы; или, в качестве альтернативы, обеспечивается желаемая конверсия мономера. В некоторых вариантах реализации время проведения реакции олигомеризации может находиться в диапазоне от 1 минуты до 8 часов; в качестве альтернативы, от 5 минут до 5 часов; в качестве альтернативы, от 10 минут до 2,5 часов; или, в качестве альтернативы, от 15 минут до 2 часов.
[00192] Способ олигомеризации может включать дополнительные стадии, такие как деактивация катализатора и выделение олефинового олигомера.
[00193] В одном из вариантов реализации в способе олигомеризации олефинов может достигаться конверсия этилена за один цикл, составляющая по меньшей мере 30 масс.%; в качестве альтернативы, по меньшей мере 35 масс.%; в качестве альтернативы, по меньшей мере 40 масс.%; или, в качестве альтернативы, по меньшей мере 45 масс.%. Если олефин представляет собой этилен, то конверсия олефина представляет собой конверсию этилена.
[00194] В одном из вариантов реализации в способе олигомеризации олефинов получают олефиновый продукт, содержащий олефиновый тример, олефиновый тетрамер или их смеси. В некоторых вариантах реализации, где олефин представляет собой этилен, способ олигомеризации олефинов представляет собой способ олигомеризации этилена. В некоторых вариантах реализации в результате осуществления способа олигомеризации олефинов получают альфа-олефиновый продукт, содержащий по меньшей мере четыре атома углерода. В одном из вариантов реализации в способе олигомеризации этилена получают олефиновый продукт, содержащий тример этилена (например, гексен; или, в качестве альтернативы, 1-гексен), тетрамер этилена (например, октен; или, в качестве альтернативы, 1-октен) или их комбинацию; в качестве альтернативы, гексен; в качестве альтернативы, октен; в качестве альтернативы, гексен и октен. В других вариантах реализации в результате осуществления способа олигомеризации этилена получают олефиновый продукт, содержащий 1-гексен, 1-октен или их комбинацию; в качестве альтернативы, 1-гексен; в качестве альтернативы, 1-октен; в качестве альтернативы, 1-гексен и 1-октен. В одном из вариантов реализации, где олефин представляет собой этилен, и в результате осуществления способа получают альфа-олефин (например, 1-гексен, 1-октен или их комбинация), то способ олигомеризации олефинов может представлять собой способ получения альфа-олефинов.
6
8
6
8
6
8
6
8
6
8
6
8
6
8
6
8
6
8
6
8
[00195] В одном из вариантов реализации в способе олигомеризации этилена можно получать конечную смесь жидких олигомеров, содержащую по меньшей мере 60 масс.% С и C олефинов. В некоторых вариантах реализации конечная смесь жидких олигомеров, получаемая в способе получения альфа-олефинов, содержит 70 масс.% С и C олефинов или более; в качестве альтернативы, 75 масс.% С и C олефинов или более; в качестве альтернативы, 80 масс.% С и C олефинов или более; в качестве альтернативы, 85 масс.% С и C олефинов или более; или, в качестве альтернативы, 90 масс.% С и C олефинов или более. В других вариантах реализации конечная смесь жидких олигомеров, получаемая в способе получения альфа-олефинов, содержит от 60 до 99,5 масс.% С и C олефинов; в качестве альтернативы, от 70 до 99 масс.% С и C олефинов; в качестве альтернативы, от 75 до 97,5 масс.% С и C олефинов; или, в качестве альтернативы, от 80 до 95 масс.% С и C олефинов. В настоящем описании поток жидких олигомеризованных продуктов, выходящий из реактора (или жидкий олигомерный продукт), относится к олигомеризованному продукту, содержащему от 4 до 18 атомов углерода. Поток жидких олигомеризованных продуктов, выходящий из реактора, также может относиться к жидкому олигомерному продукту или к смеси жидких олигомерных продуктов.
6
8
6
8
8
8
8
8
8
6
8
6
8
8
8
6
8
6
8
8
6
8
6
8
6
8
6
[00196] В одном из вариантов реализации поток жидких олигомеризованных продуктов, выходящий из реактора (или жидкий олигомерный продукт или смесь жидкого олигомерного продукта), получаемый в способе получения альфа-олефинов, который содержит 60 масс.% С и C олефинов или более или имеет любое другое процентное содержание С и C олефинов, описанное в настоящей заявке, содержит по меньшей мере 30 масс.% C олефинов; в качестве альтернативы, по меньшей мере 40 масс.% C олефинов; в качестве альтернативы, по меньшей мере 45 масс.% C олефинов; в качестве альтернативы, по меньшей мере 50 масс.% С олефинов; или, в качестве альтернативы, по меньшей мере 55 масс.% С олефинов. В других вариантах реализации смесь жидкого олигомерного продукта, получаемая в способе получения альфа-олефинов, которая содержит 60 масс.% С и C олефинов или имеет любое другое процентное содержание С и C олефинов, описанное в настоящей заявке, содержит от 30 до 80 масс.% C олефинов; или, в качестве альтернативы, содержит от 40 до 70 масс.% C олефинов. В других вариантах реализации смесь жидкого олигомерного продукта, получаемая в способе получения альфа-олефинов, которая содержит 60 масс.% С и C олефинов или более или имеет любое другое процентное содержание С и C олефинов, описанное в настоящей заявке, имеет массовое (или весовое) соотношение С олефинов и С олефинов в диапазоне от 0,5 до 2,4; в качестве альтернативы, от 0,7 до 2,2; или, в качестве альтернативы, от 0,9 до 2,0. Массовое (или весовое) соотношение C олефинов и С олефинов также можно называть массовым (или весовым) соотношением C:C олигомеризованных продуктов или массовым (или весовым) соотношением С:С олигомерных продуктов.
6
6
8
8
6
8
6
8
6
8
6
8
6
8
[00197] В одном из вариантов реализации С олефины содержит 85 масс.% 1-гексена или более. В некоторых вариантах реализации С олефины содержат 87,5 масс% 1-гексена или более; в качестве альтернативы, 90 масс.% 1-гексена или более; в качестве альтернативы, 91 масс.% 1-гексена или более; или, в качестве альтернативы, 92 масс.% 1-гексена или более. В других вариантах реализации Сб олефины содержат от 85 до 99 масс.% 1-гексена; в качестве альтернативы, от 87,5 до 98 масс.% 1-гексена; в качестве альтернативы, от 90 до 97 масс.% 1-гексена; в качестве альтернативы, от 91 до 96 масс.% 1-гексена. В одном из вариантов реализации C олефины содержат 97 масс.% 1-октена или более. В некоторых вариантах реализации Cg олефины содержат 97,5 масс.% 1-октена или более; в качестве альтернативы, 98 масс.% 1-октена или более; в качестве альтернативы, 98,5 масс.% 1-октена или более; или, в качестве альтернативы, 99 масс.% 1-октена или более. В других вариантах реализации C олефины содержат от 97 до 99,8 масс.% 1-октена; в качестве альтернативы, от 97,5 до 99,6 масс.% 1-октена; в качестве альтернативы, от 98 до 99,7 масс.% 1-октена; в качестве альтернативы, от 98,5 до 99,5 масс.% 1-октена. В одном из вариантов реализации С олефины содержат 90 масс.% 1-гексена или более, a C олефины содержат 97 масс.% 1-октена или более. В некоторых вариантах реализации С олефины содержат 91 масс.% 1-гексена или более, а С олефины содержат 97,5 масс.% 1-октена или более. В некоторых вариантах реализации С олефины содержат 92 масс.% 1-гексена или более, а C олефины содержат 98 масс.% 1-октена или более. В других вариантах реализации С олефины содержат от 90 до 97 масс.% 1-гексена, а С олефины содержат от 98 до 99,7 масс.% 1-октена. В других вариантах реализации С олефины содержат от 91 до 96 масс.% 1-гексена, a C олефины содержат от 98,5 до 99,5 масс.% 1-октена.
[00198] Было обнаружено, что согласно некоторым аспектам и/или вариантам реализации выдержка каталитической системы перед приведением каталитической системы в контакт с олефином, подвергаемым олигомеризации, может улучшать аспекты олигомеризации олефинов. Во-первых, было обнаружено, что выдержка каталитической системы может снижать количество полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов. Во-вторых, в результате снижения получения полимеров температуру проведения олигомеризации олефинов с применением конкретной каталитической системы можно увеличивать (получение полимера, как правило, увеличивается с увеличением температуры).
6
[00199] Влияние выдержки каталитической системы можно использовать для обеспечения положительного действия на способ олигомеризации олефинов и/или полимеризации олефинов. Например, снижение количества полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, в результате выдержки каталитической системы может обеспечивать снижение количества полимера, который может налипать на стенки реактора олигомеризации или охлаждающего устройства. Снижение количества полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, может обеспечивать уменьшение необходимости прекращения эксплуатации реактора для удаления полимера, который может загрязнять реактор. В качестве второго примера увеличение температуры проведения олигомеризации может приводить к повышению на 1 масс.% количества 1-гексена в С олефинах, получаемых в результате олигомеризации этилена. Кроме того, увеличение температуры проведения реакции может приводить к увеличению надежности и воспроизводимости каталитической системы при олигомеризации этилена.
[00200] Согласно любому аспекту или варианту реализации, где смесь (или смесь, содержащую каталитическую систему), содержащую дифосфиноаминильный лиганд, металлсодержащее соединение и алкилметалл приводят в контакт перед приведением в контакт с олефином, смесь (или смесь, содержащую каталитическую систему), содержащую дифосфиноаминильный лиганд, металлсодержащее соединение и алкилметалл, можно подвергать выдержке в течение периода времени перед приведением смеси (или смеси, содержащей каталитическую систему), содержащей дифосфиноаминильный лиганд, металлсодержащее соединение и алкилметалл, в контакт со смесью, содержащей олефин. В некоторых вариантах реализации смесь (или смесь, содержащая каталитическую систему), содержащая дифосфиноаминильный лиганд, металлсодержащее соединение и алкилметалл, может дополнительно содержать растворитель.
[00201] Согласно любому аспекту или варианту реализации, где смесь (или смесь, содержащую каталитическую систему), содержащую комплекс металлсодержащего соединения с дифосфиноаминильным лигандом и алкилметалл, которые приводят в контакт перед приведением в контакт с олефином, смесь (или смесь, содержащую каталитическую систему), содержащую комплекс металлсодержащего соединения с дифосфиноаминильным лигандом и алкилметалл, можно подвергать выдержке в течение периода времени перед приведением смеси (или смеси, содержащей каталитическую систему), содержащей дифосфиноаминильный лиганд, металлсодержащее соединение и алкилметалл, в контакт со смесью, содержащей олефин. В некоторых вариантах реализации смесь (или смесь, содержащая каталитическую систему), содержащая комплекс металлсодержащего соединения с дифосфиноаминильным лигандом и алкилметалл, может дополнительно содержать растворитель.
[00202] В неограничивающем варианте реализации способ олигомеризации олефинов может включать: a) получение каталитической системы; b) выдержку указанной каталитической системы в течение периода времени; с) приведение выдержанной каталитической системы в контакт с олефином; и d) получение олефинового олигомерного продукта. В некоторых вариантах реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) получение каталитической системы; b) выдержку указанной каталитической системы в течение периода времени; с) приведение выдержанной каталитической системы в контакт с олефином и водородом; и d) получение олефинового олигомерного продукта. Каталитическая система, олефин и другие признаки способа олигомеризации олефинов независимо описаны в настоящей заявке, и их можно использовать без ограничений для дополнительного описания способа олигомеризации олефинов. В некоторых вариантах реализации каталитическую систему можно получать в первом растворителе. В одном из вариантов реализации олефин, выдержанную каталитическую систему и возможно водород можно приводить в контакт во втором растворителе. В целом, растворитель, в котором можно получать каталитическую систему, и растворитель, в котором можно приводить олефин в контакт с выдержанной каталитической системой, могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, могут быть различными. Каталитическая система, признаки, характеризующие выдержку каталитической системы, признаки, характеризующие олефиновый олигомер, и признаки, характеризующие вклад выдержки каталитической системы, помимо прочих признаков независимо описаны в настоящей заявке, и их можно применять без ограничений для дополнительного описания способа олигомеризации олефинов. В некоторых вариантах реализации первый и второй растворители могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, первый и второй растворители могут быть различными. В некоторых вариантах реализации олефиновый олигомерный продукт получают в условиях, подходящих для получения олефинового олигомерного продукта. В некоторых вариантах реализации выдержка каталитической системы может оказывать благоприятное действие по сравнению со сходной каталитической системой, которую не подвергают выдержке перед приведением в контакт с олефином. Если выдержку каталитической системы проводят по существу в отсутствие олефина, то выдержка каталитической системы может оказывать благоприятное действие по сравнению со сходной каталитической системой, которую не подвергают выдержке по существу в отсутствие олефина.
[00203] В неограничивающем варианте реализации способ олигомеризации олефинов может включать; а) приведение в контакт i) комплекса металлсодержащего соединения и дифосфиноаминильного лиганда и ii) алкилметалла с получением смеси; b) выдержку указанной смеси; с) приведение выдержанной смеси в контакт с олефином; и d) получение олефинового олигомерного продукта. В другом неограничивающем варианте реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт i) дифосфиноаминильного лиганда, ii) металлсодержащего соединения и iii) алкилметалла; b) выдержку указанной смеси; с) приведение выдержанной смеси в контакт с олефином; и c) получение олефинового олигомерного продукта. В некоторых вариантах реализации смесь может дополнительно содержать растворитель (например, первый растворитель). В некоторых вариантах реализации приведение смеси в контакт с олефином можно проводить в растворителе (например, во втором растворителе). В другом неограничивающем варианте реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт i) комплекса металлсодержащего соединения и дифосфиноаминильного лиганда, ii) алкилметалла и iii) первого растворителя с получением смеси; Ь) выдержку указанной смеси; с) приведение выдержанной смеси в контакт с олефином и вторым растворителем; и с) получение олефинового олигомерного продукта. В некоторых вариантах реализации смесь, полученная на стадии а) может содержать или состоит по существу из i) комплекса металла, содержащего металлсодержащее соединение в комплексе с дифосфиноаминильным лигандом, ii) алкилметалла и iii) первого растворителя. В дополнительном неограничивающем варианте реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт i) дифосфиноаминильного лиганда, ii) металлсодержащего соединения, iii) алкилметалла и iv) первого растворителя с получением смеси; b) выдержку указанной смеси; с) приведение выдержанной смеси в контакт с олефином и вторым растворителем; и d) получение олефинового олигомерного продукта. В некоторых вариантах реализации смесь, полученная на стадии а), может содержать или состоит по существу из i) металлсодержащего соединения, ii) дифосфиноаминильного лиганда, iii) алкилметалла и iv) первого растворителя. В некоторых вариантах реализации олефиновый олигомерный продукт получают в условиях, подходящих для получения олефинового олигомерного продукта.
3
3
3
3
3
3
3
3
[00204] В других неограничивающих вариантах реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт i) комплекса Cr(acac) с дифосфиноаминильным лигандом и ii) алюминоксана с получением смеси; b) выдержку указанной смеси; с) приведение выдержанной смеси в контакт с олефином; и d) получение олефинового олигомерного продукта. В других вариантах реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт i) комплекса CrCl с дифосфиноаминильным лигандом и ii) алюминоксана с получением смеси; b) выдержку указанной смеси; с) приведение выдержанной смеси в контакт с олефином; и d) получение олефинового олигомерного продукта. В других неограничивающих вариантах реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт i) Cr(acac), ii) дифосфиноаминильного лиганда и iii) алюминоксана с получением смеси; b) выдержку указанной смеси; с) приведение выдержанной смеси в контакт с олефином; и d) получение олефинового олигомерного продукта. В других вариантах реализации способ олигомеризации олефинов может включать: а) приведение в контакт i) CrCl, ii) дифосфиноаминильного лиганда и iii) алюминоксана с получением смеси; Ь) выдержку указанной смеси; с) приведение выдержанной смеси в контакт с олефином; и d) получение олефинового олигомерного продукта. В некоторых вариантах реализации смесь может дополнительно содержать растворитель (например, первый растворитель). В некоторых вариантах реализации смесь, полученная на стадии а), может содержать или состоит по существу из i) комплекса Cr(acac) с дифосфиноаминильным лигандом, ii) алюминоксана и iii) первого растворителя; в качестве альтернативы, i) комплекса CrCl с дифосфиноаминильным лигандом, ii) алюминоксана и iii) первого растворителя; в качестве альтернативы, i) Cr(acac), ii) дифосфиноаминильного лиганда, iii) алюминоксана и iv) первого растворителя; или, в качестве альтернативы, i) CrCl, ii) дифосфиноаминильного лиганда, iii) алюминоксана и iv) первого растворителя. В некоторых вариантах реализации стадия приведения выдержанной смеси в контакт с олефином может представлять собой стадию приведения выдержанной смеси в контакт с олефином и водородом. В одном из вариантов реализации приведение в контакт олефина, выдержанной смеси и, возможно, водорода можно проводить во втором растворителе. В целом, растворитель, в котором можно получать смесь, и растворитель, в котором можно проводить приведение в контакт олефина, выдержанной смеси и, возможно, водорода, могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, могут быть различными. Каталитическая система, признаки проведения выдержки каталитической системы, признаки олефинового олигомера и признаки воздействия проведения выдержки каталитической системы помимо прочих признаков независимо описаны в настоящей заявке, и их можно применять без ограничений для дополнительного описания способа олигомеризации олефинов. В некоторых вариантах реализации первый и второй растворители могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, первый и второй растворители могут быть различными. В некоторых вариантах реализации выдержку смеси можно проводить по существу в отсутствие олефина; или, в качестве альтернативы, в отсутствие олефина. В некоторых вариантах реализации олефиновый олигомерный продукт получают в условиях, подходящих для получения олефинового олигомерного продукта.
[00205] В одном из вариантов реализации приведение в контакт компонентов смеси (или смеси, содержащей каталитическую систему) и/или выдержку указанной смеси (или смеси, содержащей каталитическую систему) можно проводить перед приведением смеси (или смеси, содержащей каталитическую систему) в контакт с олефином, подвергаемым олигомеризации. В другом варианте реализации приведение в контакт компонентов смеси (или смеси, содержащей каталитическую систему) и/или выдержку указанной смеси (или смеси, содержащей каталитическую систему) можно проводить по существу в отсутствие олефина, подвергающегося олигомеризации. В некоторых вариантах реализации приведение в контакт компонентов смеси (или смеси, содержащей каталитическую систему) и/или выдержку указанной смеси (или смеси, содержащей каталитическую систему) можно проводить в отсутствие олефина, подвергающегося олигомеризации. В неограничивающем варианте реализации отсутствие олефина по существу может соответствовать мольному соотношению олефина и комплекса металла или металлсодержащего соединения, составляющему не более 5:1, 4:1, 3:1, 2:1, 1:1, 0,5:1, 0,25:1 или 0,1:1. В некоторых неограничивающих вариантах реализации, если олефин представляет собой газ, то отсутствие олефина по существу может соответствовать парциальному давлению олефина, составляющему менее 10 psig (69 кПа), 5 psig (34 кПа), 4 psig (28 кПа), 3 psig (21 кПа), 2 psig (14 кПа), 1 psig (7 кПа) или 0,5 psig (3,4 кПа).
[00206] В некоторых вариантах реализации стадия приведения смеси, содержащей выдержанную каталитическую систему, в контакт с олефином (и возможно с растворителем, например, со вторым растворителем), может представлять собой стадию приведения смеси, содержащей выдержанную каталитическую систему, в контакт с олефином и водородом. Дифосфиноаминильный лиганд, металлсодержащее соединение, комплекс металлсодержащего соединения и дифосфиноаминильного лиганда, алкилметалл, олефин, растворители, признаки, характеризующие выдержку каталитической системы, признаки, характеризующие олефиновый олигомер, и признаки, характеризующие вклад выдержки каталитической системы, помимо прочих признаков независимо описаны в настоящей заявке, и их можно применять без ограничений для дополнительного описания способа олигомеризации олефинов. В некоторых вариантах реализации первый и второй растворители могут быть одинаковыми; или, в качестве альтернативы, первый и второй растворители могут быть различными. В некоторых вариантах реализации алкилметалл может содержать алюминоксан. Соотношения дифосфиноаминильного лиганда и соли металла и соотношения металла в алкилметалле и металла в металлсодержащем соединении, образующем комплекс с дифосфиноаминильным лигандом, помимо прочих признаков независимо описаны в настоящей заявке, и их можно использовать без ограничений для дополнительного описания способа олигомеризации олефинов.
[00207] Согласно различным аспектам и вариантам реализации, описанным в настоящей заявке, выдержку можно проводить в одной или более зонах контакта. Зона контакта представляет собой зону, в которой компоненты смешивают и/или объединяют, в результате чего и происходит их приведение в контакт. Зона контакта может быть расположена в сосуде, например, в резервуаре для хранения, контейнере для перевозки, контейнере, сосуде для смешения, реакторе и т.д., в трубе, например, в тройнике, входном канале, впускном отверстии или в распылительной насадке, применяемой для объединения подаваемых потоков компонентов в общий поток, или в любом другом подходящем устройстве для осуществления приведения в контакт компонентов. Используемые в настоящем изобретении термины «приводили в контакт» и «объединяли» относятся к любой последовательности, порядку добавления или добавляемой концентрации, применяемых для приведения в контакт или объединения двух или более компонентов каталитической системы. В некоторых вариантах реализации приведение в контакт компонентов можно проводить в одной или более вышележащих зонах контакта перед дополнительным приведением в контакт с другим(и) компонентом(ами) катализатора в одном или более нижележащих зонах контакта. Если используют несколько зон контакта, то приведение в контакт можно осуществлять одновременно во всех зонах контакта, последовательно во всех зонах контакта или при помощи обоих указанных способов, подходящих для данного варианта реализации. Приведение в контакт можно осуществлять периодическим или непрерывным способом, который подходит для данного варианта реализации.
[00208] В одном из вариантов реализации выдержку компонентов каталитической системы проводят в любых условиях, обеспечивающих полное приведение в контакт компонентов. Например, выдержку можно проводить в инертной атмосфере, такой как, например, атмосфера азота и/или аргона.
[00209] В одном из вариантов реализации выдержку каталитической системы можно проводить в течение не более 14 дней; в качестве альтернативы, не более 10 дней; в качестве альтернативы, не более 8 дней; в качестве альтернативы, не более 6 дней; в качестве альтернативы, не более 4 дней; в качестве альтернативы, не более 3 дней; в качестве альтернативы, не более 48 часов; в качестве альтернативы, не более 36 часов; в качестве альтернативы, не более 24 часов; в качестве альтернативы, не более 18 часов; в качестве альтернативы, не более 10 часов; в качестве альтернативы, не более 8 часов; в качестве альтернативы, не более 6 часов; в качестве альтернативы, не более 4 часов; или в качестве альтернативы, не более 3 часов. В одном из вариантов реализации выдержку каталитической системы можно проводить в течение по меньшей мере 15 минут; в качестве альтернативы, по меньшей мере 20 минут; в качестве альтернативы, по меньшей мере 30 минут; в качестве альтернативы, по меньшей мере 40 минут; или, в качестве альтернативы, по меньшей мере 50 минут. В одном из вариантов реализации выдержку каталитической системы можно проводить в течение периода времени в диапазоне от любого минимального времени выдержки каталитической системы, описанного в настоящей заявке, до любого максимального времени выдержки каталитической системы, описанного в настоящей заявке. В некоторых неограничивающих вариантах реализации выдержку каталитической системы можно проводить от 15 минут до 14 дней; в качестве альтернативы, от 15 минут до 10 дней; в качестве альтернативы, от 15 минут до 8 дней; в качестве альтернативы, от 15 минут до 6 дней; в качестве альтернативы, от 20 минут до 4 дней; в качестве альтернативы, от 20 минут до 3 дней; в качестве альтернативы, от 30 минут до 48 часов; в качестве альтернативы, от 30 минут до 36 часов; в качестве альтернативы, от 30 минут до 24 часов; в качестве альтернативы, от 30 минут до 18 часов; в качестве альтернативы, от 30 минут до 10 часов; в качестве альтернативы, от 30 минут до 8 часов; в качестве альтернативы, от 30 минут до 6 часов; в качестве альтернативы, от 30 минут до 4 часов; или, в качестве альтернативы, от 30 минут до 3 часов.
[00210] В других вариантах реализации выдержку любой каталитической системы, описанной в настоящей заявке, можно проводить при температуре, составляющей от 10°C до 130°C; в качестве альтернативы, от 20°C до 120°C; или, в качестве альтернативы, от 35°C до 110°C. В некоторых вариантах реализации выдержку любой каталитической системы, описанной в настоящей заявке, можно проводить в инертной атмосфере. В целом, очевидно, что температура, при которой проводят выдержку каталитической системы, влияет на время проведения выдержки, необходимое для обеспечения снижения получения полимеров в результате применения каталитической системы. Согласно любому аспекту или варианту реализации выдержку каталитической системы можно проводить с применением комбинации любого времени выдержки каталитической системы, описанного в настоящей заявке, и любой температуры выдержки каталитической системы, описанной в настоящей заявке.
[00211] В одном из вариантов реализации можно получать калибровочную кривую, на которой изображена зависимость получения полимера при олигомеризации олефинов с применением любой выдержанной каталитической системы, описанной в настоящей заявке, от одной или более переменных проведения выдержки каталитической системы (например, от времени, температуры или времени и температуры). В некоторых вариантах реализации калибровочную кривую можно изображать графически как функцию от переменной(ых) проведения выдержки каталитической системы (например, от времени, температуры или от времени и температуры); или, в качестве альтернативы, калибровочную кривую можно выражать в виде прогностического уравнения, содержащего переменную(ые) проведения выдержки каталитической системы (например, время, температуру или время и температуру). Графическое представление и/или прогностическое уравнение, относящиеся к зависимости получения полимера при олигомеризации олефинов от выдержки катализатора, можно использовать для изменения одного или более параметров пользователя и/или способа путем интерполяции или экстраполяции графического представления или предиктивного уравнения. Подразумевается, что согласно некоторым аспектам уровень, до которого снижается получение полимера при олигомеризации олефинов в результате выдержки каталитической системы, может выходить за рамки описанных ранее диапазонов и может быть больше предполагаемого значения, полученного с учетом описанных в настоящей заявке значений, в зависимости от условий, в которых проводят выдержку каталитической системы. Например, выдержку каталитической системы можно проводить в течение более длинных периодов времени по сравнению с приведенными в настоящем описании и/или при более высоких температурах по сравнению с приведенными в настоящем описании. Действие выдержки каталитической системы в указанных условиях можно исследовать при помощи приведенного в настоящем описании анализа для получения прогностической информации, которая позволяет определять условия, в которых применение каталитической системы снижает получение полимера при олигомеризации олефинов. Подразумевается, что с учетом положительных эффектов, приведенных в настоящем описании, и при помощи традиционных экспериментальных способов специалисты в данной области техники могут модифицировать методологию, описанную в настоящей заявке, для снижения количества полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, до желаемого значения или диапазона. Указанные модификации включены в рамки объема настоящего изобретения.
[00212] В одном из вариантов реализации любая выдержанная каталитическая система, описанная в настоящей заявке (полученная с применением любого периода времени выдержки, описанного в настоящей заявке, и/или любой температуры выдержки, описанной в настоящей заявке), может обеспечивать каталитическую систему, применение которой может приводить к снижению процентного содержания полученного полимера по сравнению с содержанием, полученным способом олигомеризации олефинов, в основном аналогичным предложенному, но в котором применяют не подвергавшуюся выдержке каталитическую систему (или смесь, содержащую каталитическую систему). В некоторых вариантах реализации выдержку любой каталитической системы, описанной в настоящей заявке (с применением любого времени выдержки, описанного в настоящей заявке, и/или любой температуры выдержки, описанной в настоящей заявке), может приводить к снижению количества полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов по меньшей мере на 25%; в качестве альтернативы, по меньшей мере на 40%; в качестве альтернативы, по меньшей мере на 60%; в качестве альтернативы, по меньшей мере на 70%; в качестве альтернативы, по меньшей мере на 80%; в качестве альтернативы, по меньшей мере на 85%; в качестве альтернативы, по меньшей мере на 90%; или, в качестве альтернативы, по меньшей мере на 95%. В целом, снижение количества получаемого полимера в результате применения выдержанной каталитической системы можно определять путем сравнения количеств получаемого полимера в случае применения выдержанной каталитической системы и полимера, получаемого с применением каталитической системы, которую подвергали выдержке в течение менее 12 минут.
[00213] Также было обнаружено, что группа, присоединенная к аминильному атому азота дифосфиноаминильного лиганда, может влиять на выдержку каталитической системы. Было обнаружено, что при увеличении стерического объема группы, присоединенной к аминильному атому азота дифосфиноаминильного фрагмента, время, требуемое для достижения желаемого действия при выдержке каталитической системы (снижения количества полимера, получаемого при олигомеризации олефинов с применением выдержанной каталитической системы), также увеличивается.
[00214] В одном из вариантов реализации объемный(е) заместитель(и) можно определять как заместитель, в котором атом углерода, присоединенный к аминильному атому азота PNP лиганда представляет собой третичный или четвертичный атом углерода; или, в качестве альтернативы, как заместитель, в котором атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, присоединенным к аминильному атому азота PNP лиганда, представляет собой третичный или четвертичный атом углерода. В другом варианте реализации объемный(е) заместитель(и) можно определять как заместитель, в котором атом углерода, который присоединен к аминильному атому азота PNP лиганда, представляет собой третичный атом углерода; или, в качестве альтернативы, как заместитель, в котором атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, присоединенным к аминильному атому азота PNP лиганда, представляет собой третичный атом углерода. Также, в другом варианте реализации объемный(е) заместитель(и) можно определять как заместитель, в котором атом углерода, который присоединен к аминильному атому азота PNP лиганда, представляет собой четвертичный атом углерода; или, в качестве альтернативы, как заместитель, в котором атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, присоединенным к центральному атому азота PNP лиганда, представляет собой четвертичный атом углерода.
[00215] В другом варианте реализации объемный(е) заместитель(и) можно определять как заместитель, в котором атом углерода, который присоединен к аминильному атому азота PNP лиганда, присоединен к 3 или 4 атомам углерода; или, в качестве альтернативы, как заместитель, в котором атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, присоединенным к аминильному атому азота PNP лиганда, присоединен к 3 или 4 атомам углерода. В другом варианте реализации объемный(е) заместитель(и) можно определять как заместитель, в котором атом углерода, который присоединен к аминильному атому азота PNP лиганда, присоединен к 3 атомам углерода; или, в качестве альтернативы, как заместитель, в котором атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, присоединенным к аминильному атому азота PNP лиганда, присоединен к 3 атомам углерода. Также, в другом варианте реализации объемный(е) заместитель(и) можно определять как заместитель, в котором атом углерода, который присоединен к аминильному атому азота PNP лиганда, присоединен к 4 атомам углерода; или, в качестве альтернативы, как заместитель, в котором атом углерода, расположенный по соседству с атомом углерода, присоединенным к аминильному атому азота PNP лиганда, присоединен к 4 атомам углерода.
[00216] В одном из вариантов реализации объемная группа может представлять собой органильную группу; в качестве альтернативы, органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, в качестве альтернативы, гидрокарбильную группу. В некоторых вариантах реализации объемная группа может представлять собой алкильную группу, замещенную алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, ароматическую группу, замещенную ароматическую группу, арильную группу, замещенную арильную группу, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; в качестве альтернативы, алкильную группу, замещенную алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; в качестве альтернативы, алкильную группу или замещенную алкильную группу; в качестве альтернативы, циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, арильную группу или замещенную арильную группу; в качестве альтернативы, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; в качестве альтернативы, алкильную группу; в качестве альтернативы, замещенную алкильную группу; в качестве альтернативы, циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, замещенную циклоалкильную группу; в качестве альтернативы, арильную группу; в качестве альтернативы, замещенную арильную группу; в качестве альтернативы, аралкильную группу; или, в качестве альтернативы, замещенную аралкильную группу. Указанные группы в целом и конкретные группы описаны в настоящей заявке, и указанные описания можно применять для дополнительного описания объемного заместителя, который присоединен к аминильному атому азота PNP лиганда, который можно применять в вариантах реализации, описанных в настоящей заявке. При помощи настоящего описания можно легко различать конкретные группы, присоединенные к аминильному атому азота дифосфиноаминильного лиганда, описанные в настоящей заявке, которые представляют собой объемные группы или не являются ими.
[00217] Согласно одному из аспектов количество полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, можно снижать путем обеспечения и/или контроля выдержки двух или более компонентов каталитической системы, в качестве альтернативы, количество полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, можно снижать путем приведения в контакт каталитической системы, содержащей i) металлсодержащее соединение, ii) дифосфиноаминильный лиганд и iii) алкилметалл, в течение периода времени, оптимального для снижения образования полимера, перед введением мономера. В качестве альтернативы, не желая быть связанными теорией, полагают, что количество полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, можно снижать путем обеспечения и/или контроля одного или более параметров получения олефинов (или олигомеризации). В одном из вариантов реализации количество полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, можно снижать путем обеспечения и/или контроля концентрации комплекса дифосфиноаминильного лиганда с металлсодержащим соединением. В некоторых вариантах реализации количество полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, можно снижать путем обеспечения и/или контроля мольного соотношения металла в алкилметалле и металла в катализаторе. В других вариантах реализации количество полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, можно снижать путем обеспечения и/или контроля эквивалентного соотношения дифосфиноаминильного фрагмента и металла в катализаторе. В других вариантах реализации количество полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, можно снижать путем обеспечения и/или контроля парциального давления водорода при олигомеризации олефинов.
[00218] В одном из вариантов реализации, не желая быть связанными теорией, полагают, что количество полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, можно снижать путем применения и/или контроля параметров способа олигомеризации олефинов, выбранных из группы, состоящей из а) концентрации комплекса дифосфиноаминильного лиганда и металлсодержащего соединения, b) мольного соотношения металла в алкилметалле и металла в комплексе металла или металлсодержащем соединении, с) мольного соотношения дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении, d) парциального давления водорода при олигомеризации олефинов, е) увеличения продолжительности выдержки каталитической системы, или любой комбинации а, b, с, d и е. В некоторых вариантах реализации способ снижения количества полимера, получаемого в процессе получения олефинов, включает а) приведение в контакт олефина, комплекса дифосфиноаминильного лиганда с металлом, алкилметалла и водорода, b) применение и/или контроль параметра способа получения олефинов, выбранного из группы, состоящей из: i) концентрации комплекса дифосфиноаминильного лиганда и металлсодержащего соединения, ii) мольного соотношения металла в алкилметалле и металла в комплексе металла или металлсодержащем соединении, iii) мольного соотношения дифосфиноаминильного фрагмента и металла в металлсодержащем соединении, iv) парциального давления водорода, v) времени выдержки каталитической системы, или любой комбинации i, ii, in, iv и v, и c) получение олефинового олигомерного продукта.
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
[00219] Различные аспекты и варианты реализации, описанные в настоящей заявке, относятся к отличным от водорода заместителям, таким как галогеновые (или галогенидные, галидные), гидрокарбильные, гидрокарбокси, алкильные и/или алкокси заместители. Отличные от водорода заместители согласно любым аспектам или вариантам реализации, относящимся к заместителям, могут представлять собой галогенид, C-C гидрокарбильную группу или C-C гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галогенид или C-C гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, галогенид или C-C гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, C-C гидрокарбильную группу или C-C гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галогенид; в качестве альтернативы, C-C гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, C-C гидрокарбоксигруппу. В некоторых вариантах реализации отличные от водорода заместители согласно любым аспектам или вариантам реализации, относящимся к заместителям, могут представлять собой галогенид, C-С гидрокарбильную группу или С-С гидрокарбоксигруппу, в качестве альтернативы, галогенид или C-С гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, галогенид или C-С гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, C-С гидрокарбильную группу или C-С гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галогенид; в качестве альтернативы, C-С гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, C-С гидрокарбоксигруппу. В других вариантах реализации отличные от водорода заместители согласно любым аспектам или вариантам реализации, относящимся к заместителям, могут представлять собой галогенид, C-C гидрокарбильную группу или C-C гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галогенид или C-C гидрокарбильную группу; в качестве альтернативы, галогенид или C-C гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, C-C гидрокарбильную группу или C-C гидрокарбоксигруппу; в качестве альтернативы, галогенид; в качестве альтернативы, C-C гидрокарбильную группу; или, в качестве альтернативы, C-C гидрокарбоксигруппу.
[00220] В одном из вариантов реализации любой галогенидный заместитель согласно любому аспекту или варианту реализации, относящемуся к заместителям, может представлять собой фторид, хлорид, бромид или йодид; в качестве альтернативы, фторид или хлорид. В некоторых вариантах реализации любой галогенидный заместитель согласно любому аспекту или варианту реализации, относящемуся к заместителям, может представлять собой фторид; в качестве альтернативы, хлорид; в качестве альтернативы, бромид; или, в качестве альтернативы, йодид.
[00221] В одном из вариантов реализации любой гидрокарбильный заместитель может представлять собой алкильную арильную или аралкильную группу; в качестве альтернативы, алкильную группу; в качестве альтернативы, арильную группу; или, в качестве альтернативы, аралкильную группу. В одном из вариантов реализации любой алкильный заместитель согласно любым аспектам или вариантам реализации, относящимся к заместителям, может представлять собой метильную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, втор-бутильную, изобутильную, трет-бутильную, н-пентильную, 2-пентильную, 3-пентильную, 2-метил-1-бутильную, трет-пентильную, 3-метил-1-бутильную, 3-метил-2-бутильную, неопентильную или н-гексильную группу; в качестве альтернативы, метильную, этильную, н-пропильную, н-бутильную, изобутильную, н-пентильную, 2-метил-1-бутильную, 3-метил-1-бутильную, неопентильную или н-гексильную группу; в качестве альтернативы, метильную, этильную, изопропильную, трет-бутильную или неопентильную группу; в качестве альтернативы, метильную группу; в качестве альтернативы, этильную группу; в качестве альтернативы, изопропильную группу; в качестве альтернативы, трет-бутильную группу; или, в качестве альтернативы, неопентильную группу. В одном из вариантов реализации любой арильный заместитель согласно любым аспектам или вариантам реализации, относящимся к заместителям, может представлять собой фенильную, толуильную, ксилильную или 2,4,6-триметилфенильную группу; в качестве альтернативы, фенильную группу; в качестве альтернативы, толуильную группу; в качестве альтернативы, ксилильную группу; или, в качестве альтернативы, 2,4,6-триметилфенильную группу. В одном из вариантов реализации любой аралкильный заместитель согласно любым аспектам или вариантам реализации, относящимся к заместителям, может представлять собой бензильную или этилфенильную группу (2-фенилэт-1-ильную или 1-фенилэт-1-ильную); в качестве альтернативы, бензильную группу; в качестве альтернативы, этилфенильную группу; в качестве альтернативы, 2-фенилэт-1-ильную группу; или, в качестве альтернативы, 1-фенилэт-1-ильную группу.
[00222] В одном из вариантов реализации любой гидрокарбокси заместитель согласно любым аспектам или вариантам реализации, относящимся к заместителям, может представлять собой алкокси, арилокси или аралкоксигруппу; в качестве альтернативы, алкоксигруппу; в качестве альтернативы, арилоксигруппу или аралкоксигруппу. В одном из вариантов реализации любой алкоксизаместитель согласно любым аспектам или вариантам реализации, относящимся к заместителям, может представлять собой метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, втор-бутокси, изобутокси, трет-бутокси, н-пентокси, 2-пентокси, 3-пентокси, 2-метил-1-бутокси, трет-пентокси, 3-метил-1-бутокси, 3-метил-2-бутокси или неопентоксигруппу; в качестве альтернативы, метокси, этокси, изопропокси, трет-бутокси или неопентоксигруппу; в качестве альтернативы, метоксигруппу; в качестве альтернативы, этоксигруппу; в качестве альтернативы, изопропоксигруппу; в качестве альтернативы, трет-бутоксигруппу; или, в качестве альтернативы, неопентоксигруппу. В одном из вариантов реализации любой арилокси заместитель согласно любым аспектам или вариантам реализации, относящимся к заместителям, может представлять собой фенокси, толокси, ксилокси или 2,4,6-триметилфеноксигруппу; в качестве альтернативы, феноксигруппу; в качестве альтернативы, толоксигруппу; в качестве альтернативы, ксилоксигруппу; или, в качестве альтернативы, 2,4,6-триметилфеноксигруппу. В одном из вариантов реализации любой аралкокси заместитель согласно любым аспектам или вариантам реализации, относящимся к заместителям, может представлять собой бензоксигруппу.
[00223] В способах, описанных в настоящей заявке, можно применять один или более растворителей. Растворители, которые можно применять согласно аспектам настоящего изобретения, включают без ограничений воду, углеводороды, галогенированные углеводороды, простые эфиры, карбонаты, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, спирты, нитрилы и их комбинации. В некоторых вариантах реализации один из аспектов настоящего изобретения может относиться к полярному растворителю. Полярные растворители, которые можно применять, включают без ограничений воду, простые эфиры, карбонаты, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, спирты, нитрилы и их смеси; в качестве альтернативы, простые эфиры, карбонаты, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, спирты, нитрилы и их смеси; в качестве альтернативы, простые эфиры, сложные эфиры, кетоны, спирты, нитрилы и их смеси; в качестве альтернативы, простые эфиры; в качестве альтернативы, карбонаты; в качестве альтернативы, сложные эфиры; в качестве альтернативы, кетоны; в качестве альтернативы, альдегиды; в качестве альтернативы, спирты; или, в качестве альтернативы, нитрилы. В некоторых вариантах реализации один из аспектов настоящего изобретения может относиться к апротонному полярному растворителю. Апротонные полярные растворители, которые можно применять, включают без ограничений простые эфиры, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, нитрилы и их смеси; в качестве альтернативы, простые эфиры, нитрилы и их смеси; в качестве альтернативы, сложные эфиры, кетоны, альдегиды и их смеси; в качестве альтернативы, простые эфиры; в качестве альтернативы, сложные эфиры; в качестве альтернативы, кетоны; в качестве альтернативы, альдегиды; или, в качестве альтернативы, нитрилы. В других вариантах реализации один из аспектов настоящего изобретения может относиться к неполярному растворителю. Неполярные растворители включают без ограничений углеводороды, галогенированные углеводороды или их смеси; в качестве альтернативы, углеводород; или, в качестве альтернативы, галогенированный углеводород. В другом варианте реализации один из аспектов настоящего изобретения может относиться к растворителю, которые по существу не реагирует с алкилметаллом. Растворители, которые не реагируют с алкилметаллом, включают без ограничения простые эфиры, углеводороды и их смеси; в качестве альтернативы, простые эфиры; или, в качестве альтернативы, углеводороды.
3
20
4
15
5
10
4
5
6
7
8
4
5
6
7
8
4
8
4
5
4
5
6
7
8
6
20
6
10
[00224] Углеводороды и галогенированные углеводороды могут включать, например, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, нефтяные дистилляты, галогенированные алифатические углеводороды, галогенированные ароматические углеводороды или их комбинации; в качестве альтернативы, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные алифатические углеводороды, галогенированные ароматические углеводороды и их комбинации; в качестве альтернативы, алифатические углеводороды; в качестве альтернативы, ароматические углеводороды; в качестве альтернативы, галогенированные алифатические углеводороды; или, в качестве альтернативы, галогенированные ароматические углеводороды. Алифатические углеводороды, которые можно применять в качестве растворителя, включают С-С алифатические углеводороды; в качестве альтернативы, C-C алифатические углеводороды; или, в качестве альтернативы, С-С алифатические углеводороды. Алифатические углеводороды могут быть циклическими или ациклическими и/или линейными или разветвленными, если конкретно не указано иное. Неограничивающие примеры подходящих ациклических алифатических углеводородных растворителей, которые можно применять отдельно или в какой-либо комбинации, включают пропан, изобутан, н-бутан, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов), пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов), гексан (н-гексан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов), гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов), октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов) и их комбинации; в качестве альтернативы, изобутан, н-бутан, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов), пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гексан (н-гексан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов), гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов) и их комбинации; в качестве альтернативы, изобутан, н-бутан, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов) и их комбинации; в качестве альтернативы, пропан; в качестве альтернативы, изобутан; в качестве альтернативы, н-бутан; в качестве альтернативы, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов); в качестве альтернативы, пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов); в качестве альтернативы, гексан (н-гексан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов); в качестве альтернативы, гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных С ациклических алифатических углеводородов); или, в качестве альтернативы, октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов). Неограничивающие примеры подходящих циклических алифатических углеводородных растворителей включают циклогексан, метилциклогексан; в качестве альтернативы, циклогексан; или, в качестве альтернативы, метилциклогексан. Ароматические углеводороды, которые можно применять в качестве растворителя, включают С-С ароматические углеводороды; или, в качестве альтернативы, С-С ароматические углеводороды. Неограничивающие примеры подходящих ароматических углеводородов, которые можно применять отдельно или в какой-либо комбинации, включают бензол, толуол, ксилол (включая орто-ксилол, мета-ксилол, пара-ксилол или их смеси) и этилбензол или их комбинации; в качестве альтернативы, бензол; в качестве альтернативы, толуол; в качестве альтернативы, ксилол (включая орто-ксилол, мета-ксилол, пара-ксилол или их смеси); или, в качестве альтернативы, этилбензол.
1
15
1
10
1
5
6
20
6
10
[00225] Галогенированные алифатические углеводороды, которые можно применять в качестве растворителя, включают C-C галогенированные алифатические углеводороды; в качестве альтернативы, C-С галогенированные алифатические углеводороды; или, в качестве альтернативы, C-C галогенированные алифатические углеводороды. Галогенированные алифатические углеводороды могут быть циклическими или ациклическими и/или могут быть линейными или разветвленными, если конкретно не указано иное. Неограничивающие примеры подходящих галогенированных алифатических углеводородов, которые можно применять, включают метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, дихлорэтан, трихлорэтан и их комбинации; в качестве альтернативы, метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтан, трихлорэтан и их комбинации; в качестве альтернативы, метиленхлорид; в качестве альтернативы, хлороформ; в качестве альтернативы, тетрахлорид углерода; в качестве альтернативы, дихлорэтан; или, в качестве альтернативы, трихлорэтан. Галогенированные ароматические углеводороды, которые можно применять в качестве растворителя, включают С-С галогенированные ароматические углеводороды; или, в качестве альтернативы, С-С галогенированные ароматические углеводороды. Неограничивающие примеры подходящих галогенированных ароматических углеводородов включают хлорбензол, дихлорбензол и их комбинации; в качестве альтернативы, хлорбензол и дихлорбензол.
2
20
2
10
2
5
1
5
1
5
[00226] Простые эфиры, карбонаты, сложные эфиры, кетоны, альдегиды или спирты, которые можно применять в качестве растворителя, включают С-С простые эфиры, карбонаты, сложные эфиры, кетоны, альдегиды или спирты; в качестве альтернативы, С-С простые эфиры, карбонаты, сложные эфиры, кетоны, альдегиды или спирты; или, в качестве альтернативы, C-C простые эфиры, карбонаты, сложные эфиры, кетоны, альдегиды или спирты. Подходящие простые эфирные растворители могут быть циклическими или ациклическими. Неограничивающие примеры подходящих простых эфиров, которые можно применять в качестве растворителя, включают диметиловый эфир, диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир, моноэфиры или диэфиры гликолей (например, диметилгликолевый эфир), фураны, замещенные фураны, дигидрофуран, замещенные дигидро фураны, тетрагидрофуран (ТГФ), замещенные тетрагидрофураны, тетрагидропираны, замещенные тетрагидропираны, 1,3-диоксаны, замещенные 1,3-диоксаны, 1,4-диоксаны, замещенные 1,4-диоксаны или их смеси. В одном из вариантов реализации каждый заместитель в замещенном фуране, замещенном дигидрофуране, замещенном тетрагидрофуране, замещенном тетрагидропиране, замещенном 1,3-диоксане или замещенном 1,4-диоксане может представлять собой С-С алкильную группу. C-C алкильные заместители описаны в настоящей заявке, и их можно применять без ограничений для дополнительного описания замещенных тетрагидрофурановых, дигидрофурановых, фурановых, 1,3-диоксановых или 1,4-диоксановых растворителей. Неограничивающие примеры подходящих карбонатов, которые можно применять в качестве растворителя, включают этиленкарбонат, пропиленкарбонат, диэтилкарбонат, диэтилкарбонат, глицерилкарбонат и их комбинации. Неограничивающие примеры подходящих сложных эфиров, которые можно применять в качестве растворителя, включают этилацетат, пропилацетат, бутилацетат, изобутилизобутират, метиллактат, этиллактат и их комбинации. Неограничивающие примеры подходящих кетонов, которые можно применять в качестве растворителя, включают ацетон, этилметиловый кетон, метилизобутиловый кетон и их комбинации. Неограничивающие примеры подходящих спиртов, которые можно применять в качестве растворителя, включают метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, пентанол, гексанол, гептанол, октанол, бензиловый спирт, фенол, циклогексанол и т.д. или их комбинации.
[00227] В одном из вариантов реализации количество полимера, получаемого в процессе олигомеризации олефинов, можно снижать путем изменения любых параметров процесса выдержки. В одном из вариантов реализации количество получаемого полимера можно снижать путем а) повышения продолжительности выдержки; b) повышения температуры, при которой проводят выдержку; с) изменения концентраций одного или более компонентов каталитической системы, которые подвергают выдержке, или любой комбинации a, b и с.
ПРИМЕРЫ
[00228] После общего описания изобретения приведены следующие примеры, представляющие собой конкретные варианты реализации изобретения и указывающие на способы его осуществления и преимущества. Следует понимать, что примеры приведены в качестве иллюстрации и не ограничивают описание формулы изобретения каким-либо образом.
[00229] Все PNP лиганды, показанные ниже, и соответствующие комплексы металлов синтезировали при помощи традиционных способов, описанных в литературе. Для приведенных ниже экспериментов PNP лиганды обозначали как L1, L2, L3, L4 или L5, а в Таблице 2 приведены структуры каждого из указанных лигандов.
Таблица 2
<img file="00000061.tif" he="23" wi="53" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000062.tif" he="25" wi="24" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000063.tif" he="24" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000064.tif" he="35" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000065.tif" he="37" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
Все 25 каталитических систем получали и подвергали выдержке в следующих условиях:
Опыты 1-13
3
2
[00230] Получение каталитической системы: Все эксперименты проводили в инертной атмосфере в сухих сосудах с применением растворителей, высушенных над молекулярными ситами. Известное количество металлсодержащего соединения, [LCrCl], суспендировали в этилбензоле (1,00 г) в небольшой стеклянной пробирке. Внутренний стандарт (н-нонан, 0,50 г), алкилметалл (ММАО-3А в гептане, 7,6 масс.% Al) и вкладыш магнитной мешалки добавляли в пробирку. Смесь перемешивали в течение периода времени и при температуре, указанных в Таблице 3. Раствор затем добавляли в стеклянную кассету, содержащую 400 мл циклогексана.
Опыты 14-15
3
[00231] Получение каталитической системы: Все эксперименты проводили в инертной атмосфере в сухих сосудах с применением растворителей, высушенных над молекулярными ситами. Источник хрома, Cr(acac), и PNP лиганд суспендировали в этилбензоле (1,00 г) в небольшой стеклянной пробирке. Внутренний стандарт (н-нонан, 0,50 г), сокатализатор (ММАО-3А в гептане, 7,6 масс.% Al) и вкладыш магнитной мешалки добавляли в пробирку. Смесь перемешивали в течение периода времени и при температуре, указанных в Таблице 3. Раствор затем добавляли в стеклянную кассету, содержащую 400 мл циклогексана.
Опыты 16-25
3
[00232] Получение каталитической системы: Все эксперименты проводили в инертной атмосфере в сухих сосудах с применением растворителей, высушенных над молекулярными ситами. Источник хрома, Cr(acac), и PNP лиганд суспендировали в этилбензоле (1,00 г, за исключением опытов 16+17) и циклогексане в стеклянной пробирке соответствующего размера. Внутренний стандарт (н-нонан, 0,50 г), сокатализатор (ММАО-3А в гептане, 7,6 масс.% Al) и вкладыш магнитной мешалки добавляли в пробирку. Смесь перемешивали в течение периода времени и при температуре, указанных в Таблице 3. Раствор затем добавляли в стеклянную кассету, содержащую 400 мл циклогексана.
[00233] Олигомеризацию олефинов во всех случаях проводили следующим образом: Стеклянную кассету, содержащую раствор каталитической системы и циклогексан, удаляли из сухого сосуда и помещали в сухой 1 л реактор Zipperclave™, нагретый до 55°C (реактор сушили путем нагревания в динамическом вакууме в течение по меньшей мере 6 часов при 110°C). Реактор затем нагревали до температуры на 10°C ниже температуры проведения реакции, помещали водород (25 или 50 psig) и активировали мешалку. Олигомеризацию инициировали путем медленного добавления этилена в течение 5 минут до достижения рабочего давления, составляющего 9000 psig, и непрерывно вводили при необходимости. Температуру реакционной смеси поддерживали путем соответствующего применения колбонагревателя, расположенного снаружи, и змеевика, расположенного внутри. После завершения реакции реактор охлаждали до температуры окружающей среды, стравливали давление, продукт выделяли и анализировали путем газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора (ГХ-ПИД).
[00234] Компоненты, параметры и результаты анализа продуктов для всех экспериментальных опытов приведены в Таблице 12.
Таблица 3
№ опыта
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Состав и способ получения каталитической системы
Лиганд
<img file="00000061.tif" he="23" wi="53" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000062.tif" he="25" wi="24" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000063.tif" he="24" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000064.tif" he="35" wi="29" img-content="undefined" img-format="tif" />
Металлсодержащее соединение
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
Металлсодержащее соединение (мг)
6,0
7,0
6,0
7,0
9.0
4,0
5,2
5,0
5,2
Металлсодержащее соединение (ммоль)
0,0086
0,0100
0,0086
0,0119
0,0154
0,0068
0,0085
0,0081
0,0085
Дифосфиноаминильный фрагмент (мг)
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Сокатализатор
MMAO
MMAO
MMAO
MMAO
MMAO
MMAO
MMAO
MMAO
MMAO
Мольное соотношение Al:Cr
600
500
600
500
500
500
600
600
600
г ЭБ на стадии предварительной активации
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
мл циклогексана на стадии предварительной активации
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Температура выдержки (°C)
25
25
25
25
25
25
40
25
100
Время выдержки (ч)
1
1
1
1
0,02
0,02
0,25
1
1
Условия олигомеризации олефинов
Растворитель (мл циклогексана)
400
400
400
400
400
400
400
400
400
Давление Нз (psig)
50
50
50
50
50
50
50
50
50
Давление этилена (psig)
850
850
850
850
850
850
850
850
850
Таблица 3
№ опыта
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Температура проведения реакции (°C)
70
90
110
70
70
70
70
70
70
Время проведения реакции (минуты)
30
30
30
30
30
30
30
30
30
Жидкий продукт (граммы)
270,2
132,5
9,9
240
282,5
159,2
122,5
113,1
149,1
Продукт олигомеризации
Тип продукта
Полимер (граммы)
0,1
0,1
19,4
1,2
0,7
1,3
2,3
2,3
1
фунты полимера/тонна продукта
0,74
1,5
3900
10
5,0
16
38
41
13
Жидкий олсфнновыи продукт - Распределение по числу атомов углерода
C<sub>6</sub>
21,1
27,9
46,5
23,8
24,4
23,9
31,9
32,4
22,7
C<sub>8</sub>
65,7
65,3
43,6
67,8
65,8
69,3
62,5
62,3
70,5
C<sub>10</sub>
3,7
2,3
2,5
1,9
2,2
1,8
1,6
1,6
1,7
C<sub>12</sub>
3,8
2,3
4
3
3,7
2,2
3,5
2,2
3,8
C<sub>14-18</sub>
5,7
2,2
3,4
3,5
3,9
2,8
0,5
1,5
1,3
Чистота продукта
г(C<sub>6</sub>+C<sub>8</sub>)/г Cr
526197
237481
20013
353803
318960
417881
262525
252877
315469
Чистота продукта
1-гексен во фракции C<sub>6</sub> (масс.%)
43,45
64,77
87,39
81,71
81,3
80,92
90,39
90,84
80,86
1-октен во фракции C<sub>8</sub> (масс.%)
96,36
97,79
97,76
99,03
98,92
99,08
99,45
99,45
99,13
Таблица 3 (Продолжение)
№ опыта
10
11
12
13
14
15
16
17
Состав и способ получения каталитической системы
Лиганд
<img file="00000065.tif" he="37" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
<img file="00000066.tif" he="17" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
Металлсодержащее соединение
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
Металлсодержащее соединение(мг).
6,0
6,0
6,0
6,0
2,8
2,8
2,8
2,8
Металлсодержащее соединение (ммоль)
0,0089
0,0089
0,0089
0,0089
0,0080
0,0080
0,0080
0,0080
Дифосфиноаминильный фрагмент (мг)
-
-
-
-
6,8
6,9
6,9
7,3
Сокатализатор
MMAO
MMAO
MMAO
MMAO
MMAO
MMAO
MMAO
MMAO
Мольное соотношение Al:Cr
600
600
600
600
500
500
500
500
г ЭБ на стадии предварительной активации
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
0,00
0,00
мл циклогексана на стадии предварительной активации
0
0
0
0
0
0
11
11
Температура выдержки (°C)
25
25
50
25
25
25
25
25
Время выдержки (ч)
2
1
1
72
0,02
4
0,02
4
Условия олигомеризации олефинов
Дополнительный растворитель (мл циклогексана)
400
400
400
400
400
400
390
390
Давление H<sub>2</sub> (psig)
25
50
50
25
50
50
50
50
Таблица 3 (Продолжение)
№ опыта
10
11
12
13
14
15
16
17
Давление этилена (psig)
875
850
850
875
850
850
850
850
Температура проведения реакции (°C)
85
70
70
85
70
70
70
70
Время проведения реакции (минуты)
30
30
30
30
30
30
30
30
Продукт олигомеризации
Тип продукта
Жидкий продукт (граммы)
27,8
44,7
31,2
28
126
99,7
241
147,9
Полимер (граммы)
28,4
3,1
0,3
0,5
4,1
0,4
2,6
0,6
фунты полимера/тонна продукта
2000
140
19
36
67
8,0
22
8,1
Олефиновый жидкий продукт - Распределение по числу атомов углерода
C<sub>6</sub>
50,1
37,3
36,2
41,6
22,9
22
23,4
22,8
C<sub>8</sub>
43,7
58
58,7
53,6
70,2
71,3
67,1
69,6
C<sub>10</sub>
1,8
1.5
1,5
1,5
1,9
1,8
2,1
1,8
C<sub>12</sub>
1,2
1,9
1,2
2,1
2
3,5
3,3
2,3
C<sub>14-18</sub>
3,2
1,3
2,4
1,2
3
1,4
4,1
3,5
Производительность по продуктам
г(C<sub>6</sub>+C<sub>8</sub>)/г Cr
56445
92209
64091
57699
281438
223172
523272
327870
Чистота продуктов
1-гексен во фракции C<sub>6</sub> (масс.%)
95,38
92,28
92,14
93,24
78,13
77,3
78,79
78,76
1-октен во фракции C<sub>8</sub> (масс.%)
98,86
98,83
98,74
98,71
98,95
98,99
98,9
99,01
Таблица 3 (Продолжение)
№опыта
18
19
20
21
22
23
24
25
Таблица 3 (Продолжение)
№ опыта
18
19
20
21
22
23
24
25
Структура лиганда
<img file="00000067.tif" he="17" wi="34" img-content="undefined" img-format="tif" />
Металлсодержащее соединение
Cr(асас)<sub>3</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
Металлсодержащее соединение(мг)
2,8
2,8
2,9
2,8
2,8
2,8
2,8
2,8
Металлсодержащее соединение (ммоль)
0,0080
0,0080
0,0083
0,0080
0,0080
0,0080
0,0080
0,0080
Дифосфиноаминильный фрагмент (мг)
6,9
7,2
7,2
7,2
7,2
7,2
6,6
6,7
Сокатализатор
ММАО
ММАО
ММАО
ММАО
ММАО
ММАО
ММАО
ММАО
Мольное соотношение Al:Cr
500
1000
250
500
500
500
500
500
г ЭБ на стадии предварительной активации
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
мл циклогексана на стадии предварительной активации
10
10
10
10
10
10
400
400
Температура выдержки (°C)
25
25
25
25
25
25
25
25
Время выдержки (ч)
0,02
0,02
0,02
4
4
4
4
0,02
Условия олигомеризации олефинов
Дополнительный растворитель (мл
390
390
390
390
390
390
0
0
Таблица 3 (Продолжение)
№ опыта
18
19
20
21
22
23
24
25
циклогексана)
Давление H<sub>2</sub> (psig)
50
50
50
50
50
50
50
50
Давление этилена (psig)
850
850
850
850
850
850
850
850
Температура проведения реакции (°C)
70
70
70
95
70
45
70
70
Время проведения реакции (минуты)
30
30
30
30
30
30
30
30
Продукт олигомеризации
Тип продукта
Жидкий продукт (граммы)
166,2
205,9
39
25,6
145,9
125,7
137,3
219,7
Полимер (граммы)
3,1
0,05
23,1
5,9
0,3
1,0
1,1
3,6
фунты полимера/тонна продукта
37
0,49
1200
460
4,1
16
16
33
Олефиновый жидкий продукт - Распределение по числу атомов углерода
C<sub>6</sub>
22,6
22,6
27
44,2
22
13,9
22,5
23,3
C<sub>8</sub>
69,2
68,9
67,1
51,5
70,3
74,6
70,3
68,2
C<sub>10</sub>
2
1,9
1,8
1,4
1,8
2,4
1,8
2
C<sub>12</sub>
2,5
2,8
1,5
1,8
4,1
2,1
2,2
2,9
C<sub>14-18</sub>
3,7
3,8
2,6
1,1
1,8
7
3,2
3,6
Производительность по продуктам
г(C<sub>6</sub>+C<sub>8</sub>)/г Cr
366046
452001
85011
58778
323087
266895
305690
482296
Чистота продуктов
1-гексен во фракции C<sub>6</sub> (масс.%)
77,82
79,26
82,42
92,54
77,79
57,46
79,02
78,64
1-октен во фракции C<sub>8</sub> (масс.%)
98,95
99
99,02
99,14
99,01
98,52
99,02
98,9
3
3
[00235] Исследовали влияние природы металлсодержащего соединения на каталитическую систему. В частности, каталитическую систему олигомеризации получали с применением Cr(асас) и PNP лиганда L3 (Опыт №14) или LCrCl, где L представлял собой L4, в качестве металлсодержащего соединения (Опыт №6). Выдержанные компоненты каталитической системы применяли для олигомеризации этилена. Избранные результаты, относящиеся к продукту олигомеризации этилена, приведены в Таблице 4.
Таблица 4
Источник хрома
Cr(асас)<sub>3</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>4</sub>
1-гексен во фракции C<sub>6</sub>
78,13
80,92
1-октен во фракции C<sub>8</sub>
98,95
99,08
г(C<sub>6</sub>+C<sub>8</sub>)/Г Cr
281438
417881
% C<sub>6</sub>
22,9
23,9
% C<sub>8</sub>
70,2
69,3
фунты полимера/тонна жидкого продукта
67
16
3
3
3
3
Данные, приведенные в Таблице 4, указывают на незначительные различия между исследуемыми каталитическими системами. В частности, каталитическая система, в которой применяют CrCl (Опыт №6), имеет более высокую производительность и обеспечивает получение меньшего количества полимера по сравнению с каталитической системой, в которой применяют Cr(асас) (Опыт №14). Так как дифосфиноаминильный лиганд в обоих случаях является одинаковым, результаты явно указывают на то, что каталитическая система, в которой применяют CrCl, быстрее поддается активации по сравнению с каталитической системой, в которой применяют Cr(асас) (Опыт №14).
3
4
5
6
8
6
i
i
[00236] Исследовали влияние температуры на процесс выдержки. Каталитические системы, в которых применяли CrCl в качестве металлсодержащего соединения, и дифосфиноаминильные лиганды L4 или L5, получали согласно приведенному описанию. Центральный атом азота дифосфиноаминильного лиганда был замещен CHMePr или 2-Ме-6PrPh, что соответствовало лигандам L и L, соответственно. В Таблице 5 приведены данные о количестве получаемого полимера (фунты полимера/тонна жидкого продукта), производительности каталитической системы (г (C+C)/r Cr) и чистоте 1-гексена (чистота 1-C) для каждой из каталитических систем, применяемых в реакции олигомеризации, содержащих лиганд L4 (Опыты №7-9) или лиганд L5 (Опыты №11-12). Результаты показывают, что в случае каталитической системы, содержащей лиганд L4, можно увеличивать производительность катализатора при увеличении температуры выдержки, при этом также происходит снижение образования полимера. Кроме того, чистота 1-гексена значительно снижалась при наиболее высокой температуре (100°C). В случае каталитической системы, содержащей лиганд L5, увеличение температуры выдержки в два раза приводило к значительному снижению образования полимера и незначительному изменению чистоты 1-гексена. Тем не менее, наблюдали снижение производительности катализатора при увеличении температуры выдержки. Указанные результаты подтверждают, что время выдержки каталитической системы можно сокращать путем увеличения температуры выдержки каталитической системы.
Таблица 5
№ опыта
7
8
9
11
12
Время выдержки (ч)
0,25
1
1
1
1
Температура выдержки
40
25
100
25
50
фунты полимера/тонна жидкого продукта
38
41
13
140
19
г (C<sub>6</sub>+C<sub>8</sub>)/r Cr
262525
252877
315469
92209
64091
1-гексен во фракции C6
90,39
90,84
80,86
92,28
92,14
3
6
8
6
8
6
8
i
i
[00237] Исследовали влияние увеличения стерического объема заместителей при центральном атоме азота PNP лиганда на процесс выдержки. Каталитические системы, в которых применяли CrCl в качестве металлсодержащего соединения и дифосфиноаминильные лиганды L1, L3, L4 и L5, получали согласно приведенному описанию. Центральный атом азота дифосфиноаминильного лиганда был замещен н-гексилом, iPr, CHMePr или 2-Me-6PrPh, что соответствовало лигандам L1, L3, L4 и L5, соответственно. В Таблице 6 приведены данные о количестве получаемого полимера (фунты полимера/тонна жидкого продукта), производительности каталитической системы (г(C+C)/г Cr), процентном содержании получаемых гексена и октена (%C, %C), чистоте 1-гексена (чистота 1-C) и чистоте 1-октена (чистота 1-C) для каждого опыта проведения реакции олигомеризации.
Таблица 6
№ опыта
1
4
8
11
фунты полимера/тонна жидкого продукта
0,74
10
41
140
г(C<sub>6</sub>+C<sub>8</sub>)/г Cr
526197
353803
252877
92209
%C<sub>6</sub>
21,1
23,8
32,4
37,3
%C<sub>8</sub>
65,7
67,8
62,3
58,0
1-гексен во фракции C<sub>6</sub>
43,45
81,71
90,84
92,28
1-октен во фракции C<sub>8</sub>
96,36
99,03
99,45
98,83
Температура олигомеризации (°C)
70
70
70
70
i
Результаты показывают, что выдержанные каталитические системы, содержащие более объемные группы, присоединенные к аминильному атому азота фосфиноаминильного лиганда, приводили к получению 1-гексена и 1-октена с повышенной чистотой. Например, чистота 1-гексена увеличивалась от 43,5% до 92,3% при переходе от каталитической системы, содержащей PNP лиганд, замещенный н-гексилом (Опыт №1), к каталитической системе, замещенной более объемной группой 2-Me-6-PrPh (Опыт №11). Результаты также показывают, что при увеличении стерического объема заместителей при центральном атоме азота дифосфиноаминильного лиганда, в системах, содержащих лиганд, наблюдали сопутствующее снижение производительности и увеличение образования полимера.
3
2
6
8
6
8
6
8
6
8
[00238] Исследовали влияние соотношения компонентов на процесс выдержки. Каталитические системы, в которых применяли металлсодержащее соединение [Cr(асас)] и фосфиноаминильный лиганд L3, получали согласно приведенному описанию. В Таблице 7 приведены данные о количестве получаемого полимера (фунты полимера/тонна жидкого продукта), производительности каталитической системы (г(С+С)/г Cr), процентом содержании получаемых гексена и октена ((%С, %C), чистоте 1-гексена (чистота 1-C) и чистоте 1-октена (чистота 1-C) для каждого опыта проведения реакции олигомеризации. Результаты указывают на снижение получения полимера и повышения производительности каталитической системы при увеличении соотношения Al/Cr в каталитической системе. %С, %C, чистота 1-октена и 1-гексена были сходными для всех применяемых соотношений Al/Cr.
Таблица 7
№ опыта
20
18
19
Al/Cr
250
500
1000
фунты полимера/тонна жидкого продукта
1299
37
0,49
r(C<sub>6</sub>+C<sub>8</sub>)/г Cr
85011
366046
452001
%С<sub>6</sub>
27,0
22,6
22,6
%C<sub>8</sub>
67,1
69,2
68,9
1-гексен во фракции С<sub>6</sub>
82,42
77,82
79,26
1-октен во фракции C<sub>8</sub>
99,02
98,95
99
3
6
8
6
8
6
8
[00239] Исследовали влияние количества металлсодержащего соединения, применяемого при выдержке каталитической системы. Каталитические системы, в которых применяли металлсодержащее соединение CrCl и дифосфиноаминильный лиганд L3, получали согласно приведенному описанию. В Опыте №6 содержание Cr составляло 0,4 мг, а в опыте №5 содержание Cr составляло 0,8 мг. В Таблице 8 приведены данные о количестве получаемого полимера (фунты полимера/тонна жидкого продукта), производительности каталитической системы (г(C+C)/г Cr) процентном содержании получаемых гексена и октена (%С, %C), чистоте 1-гексена (чистота 1-С) и чистоте 1-октена (чистота 1-C) для каждого опыта проведения реакции олигомеризации. Согласно Таблице 8 было обнаружено, что увеличение количества металлсодержащего соединения, применяемого при выдержке, приводило к снижению количества получаемого полимера. Тем не менее, увеличение количества металлсодержащего соединения, применяемого при выдержке, также приводило к снижению производительности каталитической системы. Результаты показывают, что содержание хрома можно оптимизировать для установления баланса между высокой производительностью катализатора и низким количеством получаемого полимера.
3
6
8
6
8
6
8
[00240] Исследовали влияние количества растворителя, применяемого при выдержке каталитической системы. Каталитические системы, в которых применяли металлсодержащее соединение CrCl и дифосфиноаминильный лиганд L3, получали согласно приведенному описанию. В Таблице 9 приведены данные о количестве получаемого полимера (фунты полимера/тонна жидкого продукта), производительности каталитической системы (г(C+C)/г Cr), процентном содержании получаемых гексена и октена (%С, %C), чистоте 1-гексена (чистота 1-С) и чистоте 1-октена (чистота 1-C) для каждого соотношения компонентов, применяемого в реакции олигомеризации. ЭБ означает этилбензол. Результаты указывают на общее увеличение производительности каталитической системы и снижение количества получаемого полимера при увеличении количества циклогексана. В отсутствие этилбензола наблюдали наибольшее увеличение производительности каталитической системы.
Таблица 8
№опыта
6
5
фунты полимера/тонна жидкого продукта
16
5,0
г(Сб+С8)/Г СГ
417881
318960
%Сб
23,9
24,4
%Cg
69,3
65,8
1-гексен во фракции Сб
80,92
81,3
1-октен во фракции С§
99,08
98,92
Таблица 9
№ опыта
14
18
16
25
Разбавление циклогексаном (мл)
0
10
11
400
ЭБ (г)
1
1
0
1
фунты полимера/тонна жидкого продукта
67
37
22
33
г(C<sub>6</sub>+C<sub>8</sub>)/г Cr
281438
366046
523272
482296
6
8
6
8
6
8
[00241] Эксперимент повторяли с тем исключением, что время выдержки каталитической системы увеличивали до 4 часов. Результаты указанных экспериментов, проводившихся с применением увеличенного времени выдержки, приведены в Таблице 10. В Таблице 10 приведены данные о количестве получаемого полимера (фунты полимера/тонна жидкого продукта), производительности каталитической системы (г(C+C)/г Cr), процентном содержании получаемых гексена и октена (%С, %C), чистоте 1-гексена (чистота 1-С) и чистоте 1-октена (чистота 1-C). Результаты указывают, что при увеличении времени выдержки от 1 минуты до 4 часов добавление циклогексана также приводило к увеличению производительности каталитической системы. Тем не менее, в противоположность результатам, полученным для времени выдержки, составляющего 1 минуту, наблюдали увеличение количества получаемого полимера. Кроме того, полагают, что присутствие ЭБ оказывает незначительное влияние на исследуемые параметры.
Таблица 10
№ опыта
15
22
17
24
Разбавление циклогексаном (мл)
0
10
11
400
ЭБ (г)
1
1
0
1
фунты полимера/тонна жидкого продукта
8,0
4,1
8,1
16
г(С<sub>6</sub>+С<sub>8</sub>)/г Cr
223172
323087
327870
305690
6
8
6
8
6
8
[00242] Исследовали влияние температуры проведения олигомеризации на чистоту 1-гексена. Каталитические системы, содержащие металлсодержащие соединения и дифосфиноаминильные лиганды, указанные в Таблице 11, получали согласно приведенному описанию. В Таблице 11 приведены данные о количестве получаемого полимера (фунты полимера/тонна жидкого продукта), производительности каталитической системы (г(С+С)/г Cr) процентном содержании получаемых гексена и октена (%С, %C), чистоте 1-гексена (чистота 1-С) и чистоте 1-октена (чистота 1-C) для каждого опыта проведения реакции олигомеризации. Как показано в Таблице 9, в случае L3 повышение температуры олигомеризации от 45°C до 70°C приводило к увеличению чистоты 1-гексена на 35%; при применении каталитической системы, в которой применяли L1 в качестве дифосфиноаминильного лиганда, наблюдали увеличение чистоты 1-гексена, составляющее 43,9%, при изменении температуры от 70°C до 110°C. При применении каталитической системы, в которой применяли L5 в качестве дифосфиноаминильного лиганда, наблюдали увеличение чистоты 1-гексена, составляющее 1,1%, при изменении температуры от 70°C до 85°C. Зависимость чистоты 1-гексена от дифосфиноаминильного лиганда приведена на Фигуре 1.
Таблица 11
№ опыта
1
2
3
23
Лиганд
L1
L1
L1
L3
Источник Cr
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
Темп. олигомеризации
70
90
110
45
1-гексен во фракции С<sub>6</sub>
43,45
64,77
87,39
57,46
1-октен во фракции С<sub>8</sub>
96,36
97,79
97,76
98,52
%C<sub>6</sub>
21,1
27,9
46,5
13,9
%C<sub>8</sub>
65,7
65,3
43,6
74,6
г(С<sub>6</sub>+С<sub>8</sub>)/г Cr
526197
237481
20013
266895
фунты полимера/тонна жидкого продукта
0,74
1,5
3900
16
Таблица 11, продолжение
№ опыта
22
21
12
13
Лиганд
L3
L3
L5
L5
Источник Cr
Cr(асас)<sub>3</sub>
Cr(асас)<sub>3</sub>
[LCrCl]<sub>2</sub>
[LCrCl<sub>3</sub>]<sub>2</sub>
Темп. олигомеризации
70
95
70
85
1-гексен во фракции C<sub>6</sub>
77,79
92,54
64,091
57,699
1-октен во фракции C<sub>8</sub>
99,01
99,14
64,091
57,699
%C<sub>6</sub>
22,0
44,2
36,2
41,6
%C<sub>8</sub>
70,3
51,5
58,7
53,6
г(C<sub>6</sub>+C<sub>8</sub>)/г Cr
323087
58778
64091
57699
фунты полимера/тонна жидкого продукта
4,1
460
19
36
6
8
6
8
6
8
[00243] Исследовали влияние продолжительности выдержки каталитической системы на производительность каталитической системы для олигомеризации олефинов. Каталитические системы, в которых применяли металлсодержащее соединение и дифосфиноаминильный лиганд, указанные в Таблице 3, получали согласно приведенному описанию. В Таблице 12 приведены данные о количестве получаемого полимера (фунты полимера/тонна жидкого продукта), производительности каталитической системы (г(C+C)/r Cr), процентном содержании получаемых гексена и октена (%С, %C), чистоте 1-гексена (чистота 1-С) и чистоте 1-октена (чистота 1-C) для каждого соотношения компонентов, применявшегося в реакции олигомеризации.
Таблица 12
№ опыта
14
15
10
13
Источник Cr
Cr(асас)3
Cr(acac)3
[LCrCl3]2
[LCrCl3]2
Время выдержки (ч)
0,02
4
2
72
фунты полимера/тонна жидкого продукта
67
8,0
2000
36
г(C6+C8)/г Cr
281438
223172
56445
57699
Температура олигомеризации (°C)
70
70
85
85
[00244] Результаты показывают, что увеличение продолжительности выдержки каталитической системы приводило к значительному снижению количества получаемого полимера. Результаты, полученные для каталитической системы, в которой применяли лиганд L5, являются особенно впечатляющими, так как увеличение продолжительности выдержки от 2 часов до 72 часов приводило к снижению образования полимера на 98%.
[00245] Не вдаваясь в подробности, полагают, что специалисты в данной области техники смогут при помощи приведенного описания применять настоящее изобретение во всей полноте. Несмотря на то, что были показаны и описаны предпочтительные варианты реализации настоящего изобретения, специалисты в данной области техники могут проводить их модификации, не выходя за рамки объема и сущности изобретения. Варианты реализации и примеры, описанные в настоящей заявке, являются исключительно иллюстративными и не предназначены для ограничения. Множество вариаций и модификаций изобретения, описанного в настоящей заявке, являются допустимыми и включены в рамки объема настоящего изобретения. Если числовые диапазоны или ограничения выражены в прямой форме, то следует понимать, что указанные диапазоны и ограничения включают повторные диапазоны или ограничения указанной величины, подпадающие под конкретно указанные диапазоны или ограничения (например, от примерно 1 до примерно 10 включает 2, 3, 4 и т.д.; более 0,10 включает 0,11, 0,12, 0,13 и т.д.). Использование термина «возможно» в отношении любого элемента пункта формулы изобретения означает, что рассматриваемый элемент требуется или, в качестве альтернативы, не требуется. Предполагается, что оба альтернативных варианта включены в объем пункта формулы изобретения. Следует понимать, что использование более широких терминов, таких как «содержит», «включает», «имеющий» и т.д., обеспечивает основание для более узких терминов, таких как «состоящий из», «состоящий по существу из», «содержащий по существу» и т.д.
[00246] Соответственно, объем защиты не ограничен приведенным выше описанием, а ограничен только последующей формулой изобретения, объем которой включает все эквиваленты того, что включено в формулу изобретения. Каждый и любой пункт формулы изобретения включен в описание в качестве варианта реализации настоящего изобретения. Таким образом, формула изобретения является дополнительным описанием и дополняет предпочтительные варианты реализации настоящего изобретения. Содержание всех патентов, заявок на патенты и публикаций, приведенных в настоящем описании, включены в настоящую заявку посредством ссылок в тех случаях, когда они обеспечивают иллюстрирующие, методические и другие подробности, дополняющие приведенные в настоящем описании.