СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПЛАТИНЫ ИЗ ШЛАМА, ПОЛУЧАЕМОГО ПРИ РАСТВОРЕНИИ ПЛАТИНОСОДЕРЖАЩЕГО ЧУГУНА В СЕРНОЙ КИСЛОТЕ
METHOD FOR EXTRACTING PLATINUM FROM SLURRY OBTAINED AT DILUTION OF PLATINUM-CONTAINING CAST-IRON IN SULPHURIC ACID

Способ извлечения платины из шлама, получаемого при растворении платиносодержащего чугуна в серной кислоте
Изобретение относится к металлургии благородных металлов и может быть использовано для извлечения золота, платиновых металлов из концентратов, шламов и полупродуктов, содержащих углерод, кремний, карбид кремния. В частности предлагаемый способ может быть использован для выделения платиновых металлов из шламов электрохимического растворения железистых сплавов, полученных при переработке катализаторов плавкой на железный коллектор, и других углистых концентратов, содержащих благородные металлы.
При переработке первичного и вторичного сырья благородных металлов на одном из заключительных этапов получают богатые промпродукты с содержанием благородных металлов более 0,01-1%. В частности при электролитическом рафинировании меди или никеля получают шламы, в которых содержание золота, серебра и платиноидов в сумме составляет более 10%. В небольших количествах может присутствовать органический углерод. Наиболее распространенный метод переработки шламов электролиза - плавка с флюсами. Продуктами плавки являются шлак, в который переходит большая часть примесей и сплав, благородных металлов загрязненный медью, свинцом и другими металлами (Масленицкий И.Н., Чугаев Л.Г. Металлургия благородных металлов. - М.: Металлургия, 1987. - 366 с.). Данная технология универсальна, но сопряжена с образованием большого количества оборотных продуктов (шлак, пыль).
Известен метод выделения благородных металлов из шламов, включающие обработку кремнийсодержащих материалов растворами фторида- и (или) гидрофторида аммония при 50-90°С с продувкой реакционной смеси воздухом до растворения кремнийсодержащих материалов, отделение шламов, содержащих платиноиды. Раствор после отделения шламов нейтрализуют аммиаком, образующийся осадок диоксида кремния отделяют фильтрованием, а маточный раствор возвращают на обработку кремнеземной сетки (Патент РФ №21800010 от 27.02.02). Данный метод применим для переработки различных видов сырья, но основан на использовании токсичных и агрессивных фторсодержащих реагентов. Элементные углерод и кремний при наличии их в сырье, в указанных условиях не растворяются. И напротив, платиновые металлы в заметных количествах переходят в раствор. Необходимость последующего извлечения платиноидов из фторсодержащих растворов является существенным недостатком указанного способа.
Известен способ извлечения благородных металлов из материалов и отходов производства, преимущественно из отработанных катализаторов на основе глинозема, содержащих платину, включающий смешивание исходного материала с щелочью, спекание смеси при 500-850°С и обработку полученного спека водой. Нерастворенный остаток отделяют от раствора алюминатов и обрабатывают кислотой с получением нерастворимого состава, содержащего благородный металл с концентрацией до 30% (Патент РФ №2083705 от 10.07.1997).
Указанный способ технологически прост, не предполагает использование токсичных фторсодержащих соединений и позволяет достаточно полно перевести платиновые металлы в концентрат. Вместе с тем, спекание со щелочью позволяет перевести в раствор только глиноземсодержащую основу.
В материалах, описывающих отмеченный способ, не рассматривается наличие в перерабатываемом сырье и поведение углеродсодержащих компонентов. Поэтому классифицировать данный способ в качестве прототипа нет оснований.
Широкое распространение в переработке платиносодержащих отходов, например отработанных катализаторов, находит восстановительная плавка с железосодержащей шихтой. Платиноиды после расплавления шихты коллектируются железистым сплавом. Как правило, получаемый при указанных условиях сплав является по сути чугуном и содержит 5-10% углерода и кремния в сумме. Окислительная высокотемпературная обработка, например продувка чугуна кислородом, сопряжена с технологическими сложностями и сопровождается потерями драгметаллов. Поэтому при извлечении платиновых металлов из чугуна предпочтительнее гидрометаллургические методы.
После отделения от шлака сплав обрабатывают в кислоте, железо переходит в раствор. Платиноиды, кремний и углерод образуют нерастворимый шлам. При попытке использовать известные способы (Патент РФ №2083705 от 10.07.1997) установлено, что элементные углерод и кремний с щелочью не взаимодействуют и при выщелачивании спека остаются вместе с платиноидами в нерастворимом остатке. Последующее разделение благородных металлов, углерода и кремния в технологическом отношении весьма сложная задача.
-2
Известен способ переработки материала на основе углерода, содержащего благородный металл, включающий термическую обработку материала в присутствии окислителя и отделение благородного металла от продуктов термической обработки, отличающийся тем, что в качестве окислителя используют сульфатсодержащий реагент при соотношении С:SO4=1:1,5-2,5, а термическую обработку осуществляют при температуре 900-1100°С с получением дополнительно сульфидсодержащего продукта (Патент РФ №2167212 от 28.06.1999).
Данный способ, выбранный в качестве прототипа, с успехом позволяет разделить углерод и благородные металлы. Основным недостатком прототипа является достаточно высокая температура проведения процесса, при которой возможно полное или частичное расплавление перерабатываемого материала и затруднения при его последующем выщелачивании. Сульфид натрия, образующийся при спекании, на стадии выщелачивания связывает примесные металлы в нерастворимые сульфиды. В результате конечный продукт (кек выщелачивания) получается недостаточно кондиционным.
Настоящее изобретение направлено на устранение указанных недостатков и имеет целью упрощение технологии и повышение качества концентрата благородных металлов при переработке кремний - углеродсодержащих концентратов и шламов. Указанный технический результат достигается при использовании способа извлечения платины из шлама, получаемого при растворении платиносодержащего чугуна в серной кислоте, включающего смешение исходного материала с карбонатом натрия, спекание смеси на воздухе при температуре 500-650°С в течение 1-2 часов и выщелачивание огарка вводе с получением нерастворимого остатка, содержащего благородные металлы, причем количество карбоната натрия при смешении принимают равным 120-150% от массы углерода и кремния в исходном материале.
В основе процесса лежит окисление углерода и кремния кислородом воздуха при высоких температурах. В обычных условиях углерод шлама в графитовой модификации и элементный кремний даже при очень высоких температурах в атмосфере воздуха окисляются очень медленно.
Спекание с щелочью в режимах известного способа (Патент РФ №2083705 от 10.07.1997) при 500-850°С сопровождается образованием жидкой фазы, которая экранирует частицы шлама и препятствует диффузии кислорода, окисление углерода и кремния в этих условиях исключено. При температурах меньше 500°С щелочь остается в твердом виде, но окисление углерода и кремния при этом не происходит.
Сущность предлагаемого изобретения заключается в том, что спекание шламов проводят в присутствие карбоната натрия при температурах ниже температуры плавления реакционной смеси. Опытами установлено, что в присутствие соды продуктом взаимодействия кремния с кислородом являются диоксид углерода и силикат натрия:
2
3
2
2
3
2
Si+NaCO+О=NaSiO+СО.
Окисление графита по обычной реакции
2
2
С+O=CO,
практически не идет, но в присутствии соды процесс резко ускоряется образованием промежуточного соединения - оксалата натрия:
2
2
3
2
2
4
С+O+NaCO=NaCO.
Высокодисперсный оксалат натрия при взаимодействии с кислородом разлагается с образованием соды и диоксида углерода:
2
2
4
2
2
3
2
NaCO+O=NaCO+CO.
В конечном итоге из реакционной зоны выводится диоксид углерода. Карбонат натрия в указанном температурном диапазоне остается в реакционной смеси в твердом состоянии и, по сути, выполняет роль катализатора окисления углерода и кремния.
Каталитическое действие соды на окисление углерода и кремния проявляется начиная с температуры 500°С. При повышении температуры выше 650°С образование оксалата становится термодинамически менее вероятным и скорость окисления углерода уменьшается. Оптимальная продолжительность спекания смеси 0,5-1 час.
Наряду с самостоятельными фазами кремния и углерода при спекании интенсивно окисляется металлическое мелкодисперсное железо и его соединений. Исследования показали, что большая часть железа кремния и углерода в шламе находятся в виде карбида и силицида. Удаление из шлама кремния и углерода сопровождается автоматически удалением железа, поэтому отдельно рассматривать поведение этой примеси в шламе нет необходимости.
Количество карбоната натрия принимают равным 120-150% от массы углерода и кремния в шламе. При расходе соды меньше рекомендуемого скорость окисления заметно уменьшается. Избыток соды больше чем 150% положительного эффекта не дает, а при чрезмерном расходе сода затрудняет диффузию кислорода и газовых продуктов реакции.
2
3
При обработке дисперсного продукта спекания водой силикат натрия NaSiO без затруднений переходит в раствор. В нерастворенном продукте остаются платиновые металлы. Остаточное содержание углерода и кремния не превышает 3-5% в сумме и получаемый концентрат в результате является высококондиционным товарным продуктом.
Реализация предлагаемого способа рассмотрена в следующих примерах.
Пример 1. Шлам, получаемый при растворении платиносодержащего чугуна в серной кислоте, содержал 23% платины, 34% Fe, 27%C, 11% Si и 5% пр. Шлам тщательно перемешивали с карбонатом натрия и смесь подвергали спеканию в алундовом тигле в муфельной печи. По истечении заданного времени спек охлаждали, выщелачивали в горячей воде, нерастворенный остаток фильтровали, сушили и анализировали на содержание кремния, углерода и платины. Для сравнения проведен опыт по известному способу (Патент РФ №2167212 от 28.06.1999).
Результаты приведены в таблице 1.
Таблица 1
№ опыта
Расход соды, % от массы Si и С в навеске
Температура, °С
Продол-сть спекания, мин
Содержание в шламе после выщелачивания в воде, %
С
Si
Fe
Pt
Прочие
1
100
400
0,5
14
8
25
48
5
2
120
500
1
2,1
2,5
7
69
19,4
3
140
550
1,5
1,4
2,0
3,9
74
18,7
4
150
650
2
1,2
1,7
3,3
78
15,8
5
170
700
2,5
1,3
1,6
3,0
79
15,1
6
Известный способ
5
9
36
27
23
Сопоставительный анализ известных технических решений и предполагаемого изобретения позволяет сделать вывод, что именно совокупность заявленных признаков обеспечивает достижение усматриваемого технического результата. Реализация предложенного технического решения дает возможность снизить содержание углерода и кремния в концентрате платины до 3-5%.