ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПРИРОДЫ ГЕТЕРОЦИКЛА НА ФОТОХРОМНЫЕ ПАРАМЕТРЫ НИТРОБЕНЗИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗАЗОЛОВ

УДК 547.785 + 541.143

А.И. Поняев1

Одной из задач современной химии является разработка новых материалов с улучшенными, контролируемыми и внешне управляемыми свойствами. К этой категории относятся органические фотохромные соединения способные к обратимым структурным изменениям под действием света, приводящим к кратковременному изменению цвета [1, 2]. Это свойство открывает путь для разработки систем с фотоконтролируемыми свойствами. Исследования в этом направлении активно стимулируются необходимостью создания обратимых систем для оптической записи и обработки ин- 0 формации [3, 4]. Работы ведутся как в области совершенствования существующих систем, так и разработки принципиально новых. Одним из интересных классов органических фотохромных соединений являются нитропроизводные [5-7]. Они фотохромны как в жидком состоянии, так и в твердом, у них нет обратной светоиндуцированной реакции, поэтому теоретически можно перевести в фотоокрашенную форму 100% исходного вещества [8, 9].

Наиболее изученным представителем этого класса является 2-(2,4-динитробензил)пиридин (2-ДНБП). Впервые изменение окраски кристаллов 2-ДНБП от бледно-желтого до ярко-синего под действием солнечного света было обнаружено еще в 1925 году Чичибабиным [10]. За несколько часов в темноте или при растворении кристаллы обесцвечивались. В дальнейшем было показано, что многие нитроароматические соединения с нитрогруппой в о-положении к метильной, метиленовой или метиновой группам обладают фотохромными свойствами [5,6].

Обратимые изменения окраски были зарегистрированы и у производных о-нитротолуола [11,12]. Это при-

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ

ПРИРОДЫ ГЕТЕРОЦИКЛА

НА ФОТОХРОМНЫЕ

ПАРАМЕТРЫ

НИТРОБЕНЗИЛЬНЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ

БЕНЗАЗОЛОВ

Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) 190013, Санкт-Петербург, Московский пр., 26

Синтезированы и методом импульсного фотолиза изучены спектрально-кинетические характеристики фотоиндуцированных форм фото-хромных 2-(2,4-динитробензил)бензазолов в водно-этанольных растворах при комнатной температуре. Показано, что фотоокрашенная форма производных низкоосновных гетероциклов - бензотиазола и безокса-зола в кислых растворах имеет азамероцианиновое строение. Методом импульсного фотолиза определены константы равновесия между аза-мероцианином и анионом. Показано, что основность гетероциклов возрастает у анионов по сравнению с нейтральными молекулами, причем увеличение рКа тем больше, чем ниже основность гетероцикла исходной формы [АрКа ~ 6, 5, 3 для бензоксазола, бензотиазола и бензими-дазола, соответственно].

Ключевые слова: нитросоединения, гетероцикл, фотохромизм, импульсный фотолиз, кинетика, фотоиндуцированная форма, азамеро-цианин, анион

вело к предположению, что первичным шагом фотохром-ных превращений является перенос водорода от СНК'К2 группы к нитрогруппе с образованием аци-нитросоединения, которое в зависимости от свойств среды может депротонироваться до аниона.

O о

n

II

Было установлено, что необходимым условием проявления фотохромизма у (нитроарил)алканов является наличие нитрогруппы в о-положении к группировке -СНКК', имеющей хотя бы один незамещенный атом водо-рода^

К' г—л К = Н, СООН, арил, гетарил; ' л К' = Н, галоген, арил;

К'' = разнообразные заместители.

R

R''

O2N

Таким образом, присутствие гетероцикла оказалось необязательным. Но сопоставление спектральных и кинетических характеристик производных пиридина и углеводородов показывает значительное изменение свойств под влиянием пиридинового кольца.

Из соединений, имеющих гетероциклический заместитель, были изучены только производные 2- и 4-пиридина [13-16].

1 Поняев Александр Иванович, д-р хим. наук, проф. каф. химической технологии органических красителей и фототропных соединений, начальник управления научных исследований, e-mail: ponyaev@lti-gti.ru

Дата поступления - 11 марта 2011 года

Поэтому на кафедре химической технологии органических красителей и фототропных соединений по инициативе профессора А.В. Ельцова и под руководством старшего научного сотрудника Э.Р. Захса решили исследовать нитро производные других гетероциклов. В первую очередь были выбраны производные бензазолов, так как эти гетероциклы сильно отличаются по своим электроноакцепторным и основным свойствам (таблица 1).

Таблица 1. Исследованные соединения „N0,

-X

СО,

№ X К1 К2 № X К1 К2

1 N4 н н 9 NH н Снз

2 N043 н н 10 N^3 н Снз

3 С н н 11 С н Снз

4 Б н н 12 2-ДНБП н

5 N4 ССНз н 13 4-ДНБП н

6 N4 СНз н 14* N^3 | Н н

7 N4 С1 н ДНБП-2',4'-динитробензил-пиридин

8 N4 Вг н * - Четвертичная соль

Ранее нами на примере нитропроизводных бензи-мидазола была предложена схема фото- и темновых превращений соединений этого класса: [6, 17-21]:

-(АН*)5 ---""''(А)э—(А)т

' " ' О" (АН*) (1) (А) ом

(АН*)т

]

(СН+)т -

I

II

I НОН

СV

) 0 >> г /=\ Н V)

-(С)т

I

К /—ч

О С>>мО

'Н^ НО-N

'Н+

'Г "

^ С) Но

Схема 1

Здесь 2 - группа атомов, замыкающих гетероцикл с атомом азота в а- или у-положениях к метиленовой группе, индексы Б и Т относятся к возбужденным синглетным и триплетным состояниям.

Исходные вещества в растворе находятся в неиони-зованной форме (А) и в протонированной (АН+). Изомеризации может подвергаться не только форма (А), но и как было впервые отмечено в нашей работе [17] - (АН+). Необходимость участия в фотоокрашивании о-нитрогруппы [6] и появление обратимой окраски у нитротолуолов, заставляют предположить, что первичным шагом фотоокрашивания является образование аци-нитроформ (С) или (СН+).

Все соединения бесцветны в нейтральных и кислых средах и их спектры поглощения типичны для бензазолов (рисунок 1). В щелочных спиртовых растворах они интенсивно окрашиваются, о чем свидетельствуют широкие полосы поглощения с максимумами около 490 и 650 нм. Для соединений (1-8, 12, 13) с незамещенной метиленовой группой последующее подкисление количественно регенерировало исходные вещества. Такая глубокая окраска в щелочных растворах могла возникнуть только при ионизации метиленовой группы с образованием мезомерного аниона (В-).

^^ N СН2

Рисунок 1. Электронные спектры поглощения этанольных (А) и 50% водно-этанольных (Б) растворов. А: 1 - 2-метилбензимидазол; 2 - 2-(2,4-динитробензил)бензимидазол (1). Б: 1, 2 - 2-(2,4-динитробензил)бензимидазол (1); 3, 4 - 2-ДНБ-а-метил БИ (9); 5 - перхлорат 2-ДНББИмидазолия (14); Е=180 Дж, с=1С5 моль/л, 20°С, рН: 1 - 2.7; 2 - 9.1; 3 - 2.7; 4 - 8.9; 5- 5.8;

6 - анион (14) в 1 н. КОН, нормирован

Импульсное фотовозбуждение при комнатной температуре соединений (1-13) в водно-этанольных буферных растворах привело к образованию короткоживу-щих окрашенных форм. Значения рН буферных растворов изменяли с использованием универсальной буферной смеси, которая представляет собой смесь трех кислот (уксусной, фосфорной и борной) и едкого натра. Нас привлекла эта буферная система, так как она позволяет варьировать значения рН в значительных пределах (от 1.8 до 12 в воде). Спектр поглощения и время жизни фо-тоиндуцированных форм зависят от рН (таблицы 2-4; рисунки 1-4). При высоких значениях рН, которые, тем не менее, существенно меньше, чем необходимо для темно-вой ионизации, спектры поглощения фотоиндуцирован-ных форм (ФИФ) (1-8) совпадают со спектрами соответствующих анионов (В-) (рисунок 1), а при рН ниже 5 имели в видимой области одну широкую полосу.

Таблица 2. Максимумы полос поглощения фотоиндуцированных форм

рн ^макс./ нм Омакс. кт, с-1 рн ^макс./ нм Омакс. кт, с-1

2.69 520 0.053 9.4102 8.10 500 0.150 3.910-1

3.40 520 0.079 3.9.102 8.37 496 0.150 1.910-1

3.70 520 0.097 3.5102 8.55 496 0.138 1.510-1

4.58 520 0.203 1.2102 9.12 495 0.135 7.810-2

5.47 517 0.217 4.010 9.90 495 0.135 5.110-2

6.53 517 0.212 1.310 10.17 495 0.132 5.010-2

7.29 503 0.170 2.9 10.96 495 0.120 4.010-2

N0

к

N0

N0

А

о

Рисунок 2. Константы скорости обратной реакции обесцвечивания фотоиндуцированных форм 1 - 2-(2,4-динитробензил)бензимидазола

(1), 2- его Ы-метильного производного (2), 3 - перхлората 1,3-диметил-2-(2,4-динитробензил)бензимидазолия (14) в 50% водно-этанольных ацетат-фосфат-боратных буферных растворах.

Таблица 3. Параметры фотоиндуцированной формы 2-(2,4'-динитробензил)бензоксазола (3) в 50% водно-спиртовых

рн О50з/Об20 кт, с- 1 рН О503/Об2 0 кт, с-1 рН 0503/0б2 0 Кт, с-1

2.86 13.2 6.1 5.50 3.9 7.2 7.66 2.6 0.25

3.55 13.0 6.5 5.68 3.5 6.1 7.96 2.6 0.1

3.93 12.8 6.4 5.75 3.4 5.8 8.34 2.6 0.06

3.98 12.8 6.3 5.85 3.2 5.3 8.52 2.5 0.055

4.22 11.8 5.7 6.18 3.0 4.5 8.62 2.6 0.05

4.80 10.9 6.3 6.35 2.9 3.3 9.50 2.6 0.027

4.96 6.8 6.4 6.95 2.7 0.8 9.92 2.6 0.032

5.43 4.4 6.8 7.48 2.7 0.6

Таблица 4. Параметры фотоиндуцированной формы 2-(2',4'-динитробензил)бензотиазола (4) в 50% водно-спиртовых

рн ^макс./ нм кт, с-1 рн ^ макс./ нм кт, с-1 рн ^ маки нм кт, с-1

2.68 535 5.3 6.05 530 1.7 7.60 515 0.3

4.03 537 0.8 6.20 528 1.6 8.04 515 0.1

4.47 533 1.04 6.38 525 1.3 8.15 512 0.09

4.59 535 1.0 6.65 525 0.9 8.58 512 0.05

4.88 535 0.9 6.80 520 0.8 9.55 512 0.03

5.32 535 1.4 7.16 518 0.5 10.07 512 0.025

5.50 535 2.1 7.52 515 0.33

А

Б

Рисунок 3. Нормированные спектры поглощения фотоиндуцированных форм в 50% водно-этанольных буферных растворах А: 2-(2,4-динитробензил)бензоксазола (3) рН: 1- 2.86, 2 - 8.32. Б: 2-(2,4-динитробензил)бензотиазола (4) рН: 1 - 4.03, 2 - 8.15. Нормированные спектры поглощения анионов при рН > 13 отвечают кривым 2

Схема темновых кислотно-основных равновесий, если учитывать только реально регистрируемые конечные формы, приобретает следующий вид:

АН

+

VN "ОН

I I

Н I* N0,

-н

+

Ьу

он

II N0,

-н

-н

1зГ

В+ Н II ж

о Лэ

1. / V

о Ло

Схема 2

Эта схема реализуется в результате совокупного воздействия света и факторов среды. Роль кванта света сводится к генерированию окрашенных частиц (В-) и (В±) в концентрациях, значительно превышающих темновую равновесную при данном рН.

Величины рКа равновесий (1) и (2) могут быть легко определены. Величина рКа равновесия (1) была измерена потенциометрическим методом и равна 3.95 для соединения (2) в 96% этиловом спирте [22]. Величина рКа равновесия (2) известна из спектрофотометрических измерений [22] и составляет в 50% спирте 12.58 и 12.60 для соединений (1) и (2), соответственно. Для оценки основности азамероцианина по углероду (равновесие (4)) использовали модельное соединение - перхлорат 1,3-диметил-2-(2',4'-динитробензил)бензимидазолия (14). Величина рКа равновесия А « * В± для (14), определенная спектрофотометрическим методом в 50% спирте, равна 9.0. Поэтому величину рКа равновесия (4) между исходной протонированной формой (АН+) и азамероциани-ном (В±) для соединений (1) и (2) приняли также равной 9.0.

А

В±

Константу равновесия (3) определяли при импульсном фотогенерировании частиц (В-) и (В±). В области значений рН, где, судя по спектрам поглощения фотоин-дуцированной формы, существуют одновременно анион (В-) и азамероцианин (В±), константа скорости реакции обесцвечивания не зависит ни от момента регистрации, ни от выбранной длины волны зондирования в пределах всего спектра поглощения фотоокрашенной формы. Это говорит о том, что время установления равновесия (3) (N1-протонирование) значительно меньше не только времени обесцвечивания (С-протонирования), но и временного разрешения установки (10 мкс). Этот вывод согласуется с известным соотношением констант скоростей И- и С-протонирования родственных соединений, которые обычно различаются на несколько порядков [23,24]. Применив уравнение: рКа=рН+1д[(8-8в±)/(£в--е)] мы обнаружили, что в координатах !д[^^в±")/^в-^)] от рН график имеет линейный характер (рисунок 4).

Анализ приведенной схемы кислотно-основных равновесий (схема 2) позволяет сделать вывод, что изменение основности гетероцикла должно повлечь за собой изменение других констант равновесий в замкнутой системе, для определения которых можно использовать аналогичный подход. На основании результатов работы можно предсказать направление и оценить величину этого изменения.

N0

N0

+

N0

N0

В

Н -о/ С2Н5 С2Н5

№ X \ макс., НМ ^макс., нм

2 N0-1 520 511

3 0 503 492

4 Б 535 526

12 Пиридин 567 542

Поэтому для фотоиндуцированных форм производных бензоксазола (3) и бензотиазола (4) в кислой среде наиболее вероятной должна быть структура, аналогичная доказанной ранее для бензимидазола (1, 2). Кинетическим доказательством этого является то, что бензотиа-зольные и бензоксазольные производные имеют аналогичную бензимидазольным зависимость константы скорости обесцвечивания их фотоиндуцированных форм от рН в широком диапазона рН, в зоне существования азамеро-цианинов (рисунок 5). При использовании в качестве среды водной соляной кислоты (1% этанола) для соединений (1-4) наблюдается линейная зависимость 1дк от рН с тангенсом угла наклона почти -1 (рисунок 5).

Рисунок 4. Графическое определение величины рКа равновесия (3) окрашенных форм 2-(2,4-динитро-бензил)бензоксазола (3) (1 - длина

волны зондирования 480 нм, 2 - 620 нм), 2-(2,4-динитро-бензил)бензотиазола (4) (3 - длина волны зондирования 535нм, 4 -630 нм) и 2-(2,4-динитро-бензил)бензимидазола (2) (5 - длина волны зондирования 520 нм, 6 - 590 нм) в 50% водном спирте

Фотоиндуцированная форма производных бензи-мидазола в кислых растворах представляет собой нейтральную частицу с протонированным по атому азота ге-тероциклом - азамероцианин (В±), что вполне согласуется с довольно высокой основностью бензимидазольного ядра. Образование аналогичных азамероцианиновых окрашенных форм в случае производных значительно менее основных бензоксазола (рКа -0.5 [25]) и бензотиазола (рКа 1.2 [26]), на первый взгляд, маловероятно. Правда, у окрашенных анионов соединений (1, 2) основность атома азота примерно на 3 единицы рКа выше, чем у нейтральных молекул тех же соединений, и приближается к основности 2-аминопроизводных тех же гетероциклов [27, 28]. Если возможно примерно такое же изменение основности гетероциклов при переходе к сопряженным анионам соединений (3, 4), то для них значения рКа должны быть ~4. Тогда и в случае соединений (3, 4) в умеренно кислых средах фотоиндуцированные формы должны существовать в виде протонированных по атому азота нейтральных частиц типа азамероцианинов (В±). Это подтверждается аналогией спектров поглощения мероцианиновых красителей ряда роданина [29], обладающих столь же протяженной цепью сопряжения п-электронов и той же гетероциклической системой и спектров поглощения фотоокра-шенных форм соединений (2,3,4,12) в кислых растворах (таблица 5).

Таблица 5.Длины волн максимумов полос поглощения фотоиндуцированных форм соединений (2, 3, 4, 12) в 50% водно-спиртовых буферных растворах с рН~4 и модельных

Рисунок 5. Константы скорости темновой реакции обесцвечивания фотоиндуцированных форм в разбавленной соляной кислоте. 1 - 2-

Одинаковый характер этой зависимости и спектральные аналогии с модельными азамероцианинами производных этилроданина подтверждают наше предположение об азамероцианиновой природе фотоокрашенной формы в кислых растворах для соединений (3, 4). Тогда и к этим соединениям и их окрашенным производным применима та же замкнутая схема кислотно-основных превращений (схема 2).

Константы кислотной ионизации рКа соединений (3) и (4) в 50% водном спирте определяли, как и для соединений (1, 2), спектрофотометрическим методом. Спектральные характеристики анионов и значения рКа (2) даны в таблице 6. Как и следовало ожидать, кислотность соединений (1-4) изменяется в соответствии с электроно-акцепторными свойствами гетероциклов.

Константы равновесия рКа (3) между анионами и нейтральными окрашенными формами соединений (1-4) определяли с помощью импульсного фотолиза с использованием уравнения: !д[^^в±)/фв-^)]=/(рН) (рисунок 5). Определенные из подобных зависимостей значения рКа (3) указаны в таблице 6.

Таблица 6. Величины рКа равновесий (2) и (3) и характеристики длинноволновых полос поглощения анионов и азамероцианинов в 50%

№ Х РКа

1 N4 12.58 480 515 2.84 3.5 7.4

2 N043 12.60 490 520 2.87 4.5 6.9

3 С 10.93 503 503 3.56 4.2 5.4

4 Б 11.54 512 535 3.42 3.9 6.4

9 N4 -- 440 580 -- -- 6.9

10 N043 -- 440 507 -- -- 6.5

12 2-ДНБП ~13.5 460 567 3.4 4.3 6.8

13 4-ДНБП -- 465 575 -- -- 7.4

Из этих данных следует, что основность гетероциклов возрастает и у анионов (В-) соединений (3, 4) по сравнению с нейтральными молекулами (А), причем увеличение рКа тем больше, чем ниже основность гетероцик-ла исходной формы (А) [АрКа ~ 6, 5, 3 бензоксазола (3), бензотиазола (4) и бензимидазола (1), соответственно]. Этот факт и позволяет наблюдать протонированную по атому азота окрашенную форму даже у такого малоосновного гетероцикла, как бензоксазол. Более того, благодаря отсутствию в растворах соединений (3, 4) при рН>1 протонированных форм (АН+), квантовый выход фотоокрашивания которых существенно меньше, чем нейтральных молекул (А), появляется возможность изменять константу скорости обратной реакции в пределах 3 порядков (рисунок 5) без изменения спектра поглощения фотоиндуциро-ванной формы и ее начальной концентрации. Для производных бензимидазола это невозможно, так как при понижении рН в соответствии с равновесием (1) падает доля формы (А) и оптическая плотность фотоиндуцированной окраски уменьшается.

Таким образом, в рассматриваемой нами системе темновых кислотно-основных равновесий определены величины рКа всех равновесий (1-4). Из закона действия

масс следует, что для замкнутой системы равновесий должно выполняться равенство [30]:

рКа'+ рКа2 = рКа3 + рКа4 Почти точное выполнение этого соотношения для соединений (1, 2) подтверждает, что предлагаемая здесь интерпретация замкнутой системы темновых кислотно-основных равновесий не противоречит принципу микроскопической обратимости.

Преимуществом фотохромов этого типа перед другими является отсутствие обратной фотореакции, что в принципе позволяет достичь l0o% перехода в окрашенную форму и большой цветовой контраст между поглощением исходной и фотоиндуцированной форм (до 400 нм). Кроме того, скорость реакции обесцвечивания легко регулировать в пределах 5 порядков простым изменением рН среды. С большинством фотохромов такой возможности нет.

Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ 09-08-01101а.

Литература

1. Photochromism. Molecules and Systems / Ed. H. Duerr, H.

Bouas-Laurert. Amsterdam: Elsevier Science Publishers, 1990. 1068 p.

2. Organic Photochromic and Thermochromic Compounds /Ed. J.C. Craro, R.J. Guglielmetti. Vol. 1 and 2. N.Y.: Plenum Press, 1999. 820 р.

3. Барачевский В.А., Флегонтов A.A., Сигейкин Г.И.. Орга-

нические регистрирующие среды для новых информационных фототехнологий // Рос. хим. журн (Ж. Росс. Хим. Об-ва им. Д.И.Менделеева). 2006. Т. 50. Вып. 5. С. 25-34.

4. Минкин В.И. Молекулярная электроника на пороге нового тысячелетия // Рос. хим. журн. 2000. Т. 44. Вып. 6. С. 3-13.

5. Browr G.N. In: Photochromism. N.Y.: Wiley, 1971. Ch.6, p.

557-632.

6. Органические фотохромы /Под ред. А.В.Ельцова. Л.: Химия. 1982. 288 с.

7. Naumov P. Photochromism of ortho-nitrobenzylpyridines: A

brief overview // J. Molecular structure. 2006. Vol. 783. P. 1-8.

8. Scherl M, Haarer D., Fischer J., DeCiar A., Lehr J.-M, Ei-

cher Y. Proton-Transfer Processes in Well-Defined Media: Experimental Investigation of Photoinduced and Thermal Proton-Transfer Processes in Single Crystals of 2-(2,4-Dinitrobenzyl)pyridine Derivatives // J. Phys. Chem. 1996. Vol. 100. No. 40. P. 16175-16186.

9. Naumov P. Steady-State Infrared Evidence of The Photoin-

duced Aci-Nitro tautomer of Solid 2-(2',4'-Dinitrobenzyl)Pyridine // Bull. Chem. Technologists of Macedonia. 2004. Vol. 23. N. 2. P. 87-92.

10. Tschitschibabir A.E., Kuirdschi B.M, Berewolerskaja S.W. Nitration products of a- and y-benzylpyridine // Ber. 1925. Bd. 58. S. 1580-1586.

11. Wettermark G. Light-induced isomerization of nitrotoluene in water solution // J. Phys. Chem. 1962. Vol. 66. № 12. P. 2560-2562.

12. Wettermark G, Black E., Dogliotti L. Reactions of photo-chemically formed transients from 2-nitrotoluene // Photochem. and Photobiol. 1965. Vol. 4. № 2. P. 229-239.

13. Wettermark G. A Flash Photolysis Study of 2-(2',4'-Dinitrobenzyl)pyridine in Water // J. Am. Chem. Soc. 1962. Vol. 84. № 19. P. 3658-3661.

14. Sousa J., Weinstein J. Photoisomerization of 2-(2',4'-dinitrobenzyl)pyridine and 2-(2'-Nitro-4'-cyanobenzyl)pyridine // J.Org. Chem. 1962. Vol. 27. № 9. P. 3155-3159.

15. Takeda J., Nashiro A., Kurita S. Photoinduced intramolecular proton transfer in 2- and 4-(2,4-dinitrobenzyl)pyridine // J. Lumin. 2004. Vol. 108. P. 245249.

16. Corval A., Casalegno R., Ziane O., Burrows H.D. New Insights on the Photochromism of 2-(2',4'-dinitrobenzyl)pyridine // J. Phys. Chem. 2002. Vol. 106. P. 4272-4276.

17. Ельцов А.В., Захс Э.Р, Поняев А.И., Фролова Т.И. Кислотно-основные равновесия фотохромных производных 2-динитробензилбензимидазола // Журн. орг. химии. 1978. Т. 14. Вып. 8. С. 1760-1769.

18. Ельцов А.В, Захс Э.Р., Поняев А.И. Кинетические характеристики обесцвечивания фотоиндуцированных форм 2-динитробензилбензимидазола // Журн. орг. химии. 1982. Т. 18. Вып. 7. С. 1528-1533.

19. Поняев А.И, Ольховский В.В., Захс Э.Р., Ельцов А.В. Исследование фотохромных превращений нитронаф-тилметильных производных пиридина // Журн. орг. химии. 1986. Т. 22. Вып. 10. С. 2217-2222.

20. Ельцов А.В., Добротина Е.Д., Поняев А.И., Штырьков И.М. Фотохромизм о-нитрометилбензимидазолов// Журн. общей химии. 1995. Т. 65. Вып. 7. С. 1148-1160.

21. Матвеев М.Р., Поняев А.И., Ельцов А.В. Фотохромизм орго-метилнитробензотиазолов в растворах // Журн. общей химии. 2001. Т. 71. Вып. 8. С. 1360-1367.

22. Сергеев A.M., Фролова Т. И., Базов В.П., Ельцов А.В., Захс Э.Р. Фотохромные свойства 2-(2,4-динитробензил)бензимидазола // Журн. орг. химии. 1976. Т. 12. Вып. 11. С. 2436-2444.

23. Eigen М., Hammes G., Kustin K Fast reactions of imidazole studied with relaxation spectrometry // J. Am. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. P. 3482-3483.

24. Caldin E.F., Kasparian M., Tomaiin G. Kinetics of ProtonTransfer Reaction between 4-Nitrobenzylcyanide and eth-oxide Ion in Ethanol+Ether from -60 to -124oC // Trans. Faraday Soc. 1968. Vol. 64. P. 2802-2813.

25. Snyder L.R., Buell B.E. Compound Type Separation and Classification of Petroleum by Titration, Ion Exchange, and Adsorption // J. Chem., Ind. Data. 1966. Vol. 11. № 2. P. 545-553.

26. Poesche W.H. Study of derivatives aromatic heterocyclic // J. Chem. Soc. B. 1966. № 6. P. 469-471.

27. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.-Л.: Химия, 1964. 107 с.

28. Физические методы в химии гетероциклических соединений. / Под ред. Катрицкого А.Р. М.-Л.: Химия, 1966. С. 85, 112.

29. Дейчмейстер М.В., Левкоев И.И., Лившиц Э.Б. О меро-цианиновых красителях, производных роданина // Журн. общей химии. 1953. Т. 23. Вып.11. С. 1529-1535.

30. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. 534 с.