ЖИДКИЕ АГРОХИМИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРНЫЙ ЗАГУСТИТЕЛЬ И СПИРТОСОДЕРЖАЩУЮ СИСТЕМУ РАСТВОРИТЕЛЕЙ, И ЖИДКИЕ ГЕРБИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ СПИРТОСОДЕРЖАЩУЮ СИСТЕМУ РАСТВОРИТЕЛЕЙ
LIQUID AGROCHEMICAL COMPOSITIONS CONTAINING POLYMER THICKENER AND ALCOHOL-CONTAINING SOLVENT SYSTEM, AND LIQUID HERBICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING ALCOHOL-CONTAINING SOLVENT SYSTEM

Настоящее изобретение относится к жидкой агрохимической (предпочтительно гербицидной) композиции, в частности, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), и/или, в частности, содержащей, inter alia, пиноксаден. Настоящее изобретение также относится к способам контроля и/или подавления роста сорняков, таких как однодольные и/или двудольные сорняки, включающим применение по отношению к сорнякам или к месту их произрастания жидкой агрохимической композиции (которая является гербицидной) (например, ЕС), в частности, содержащей, inter alia, пиноксаден.
В ЕР 0875143 В1 (выданном Dow), раскрыта однородная смесь 0,01-40% по весу определенных маслорастворимых полимеров и одного или нескольких пестицидов, растворимых в полимере, или в его мономерах, или в растворе полимера в органическом растворителе. Мономерными звеньями из полимера могут быть 1 или несколько замещенных или незамещенных алкилакрилатов, алкилметакрилатов, акриламидов или метакриламидов.
В US 2011/0237439 A1 (Tuerk et al., правопреемник BASF SE) раскрыты способ получения сополимеров со статистическими радикалами с применением определенной ненасыщенной сульфоновой кислоты с олефиновой цепью и по меньшей мере 2 структурно различающихся определенных ненасыщенных мономеров с олефиновой цепью; и агрохимические композиции, содержащие полученные сополимеры со статистическими радикалами.
В US 2007/0004851 A1 (F. Zeng, Rohm и Haas) раскрыт полимерный загуститель для водных систем.
В US 2008/0311221 A1 (Sanson, правопреемник PBI/Gordon Corp.) раскрыт концентрат на основе кислоты Льюиса и маслорастворимого гибридного пестицида, который самопроизвольно образует микроэмульсию на водной основе. Для применения в них предпочтительным растворителем является пропиленкарбонат.
Пиноксаден представляет собой гербицид, пригодный для применения на не относящихся к овсу злаках, таких как пшеница, ячмень, рожь и/или тритикале, особенно пшеница и/или ячмень, и его обычно применяют в послевсходовый период для контроля травянистых сорняков, таких как сорняки из рода Alopecurus, Apera, Avena, Lolium, Phalaris или Setaria, например, с нормами внесения от 30 до 60 г пиноксадена/га (га = гектар); пиноксаден обычно и предпочтительно применяют в смеси с клоквинтосет-мексилом в качестве антидота (эти признаки, например, применения и/или нормы внесения и/или антидот могут применяться в настоящем изобретении). Составы эмульгируемого концентрата (ЕС) пиноксадена обычно реализуются компанией Syngenta во многих странах под торговой маркой Axial™; например, в США он доступен под торговой маркой Axial™ и Axial XL™. Пиноксаден раскрыт как Пример Н9 и как Соединение №1.008 в публикации международной патентной заявки WO 99/47525 A1 (Novartis AG). Пиноксаден и применения его в качестве гербицида раскрыты в: М. Muehlebach et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2009, vol. 17, pp. 4241-256; M. Muehlebach et al., in "Pesticide Chemistry. Crop Protection, Public Health, Environmental Safety", ed. H. Ohkawa et al., 2007, Wiley, Weinheim, pp. 101-110; U. Hofer et al. Journal of Plant Diseases and Protection, 2006, Special Issue XX, pp. 989-995; and "The Pesticide Manualʺ, ed. C.D.S. Tomlin, 15th edition, 2009, British Crop Production Council, UK, see entry 687 "pinoxaden" on pp. 911-912. Пиноксаден представляет собой 8-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-1,2,4,5-тетрагидро-7-оксо-7Н-пиразол[1,2-d][1,4,5]оксадиазепин-9-ил 2,2-диметилпропионат и имеет следующую структуру:
В WO 01/17351 A1 (Syngenta Participations AG) раскрыты гербицидные композиции, содержащие (а) род гербицидных слитых производных 3-гидрокси-4-(4-метилфенил)-5-оксо-пиразолина, включая и представляя в качестве примера пиноксаден; и (b) согербицид, выбранный из классов фенокси-феноксипропионовых кислот (например, клодинафоп-пропаргил, диклофоп-метил, флуазифоп-Р-бутил, феноксапроп-Р-этил и т.д.), гидроксиламинов (например, тралкоксидим и т.д.), сульфонилмочевин (например, триасульфурон и т.д.), имидазолинонов, пиримидинов, триазинов, мочевин, РРО, хлорацетанилидов, феноксиуксусных кислот, триазинонов, динитроанилинов, азинонов, карбаматов, оксиацетамидов, тиолкарбаматов, азол-мочевин, бензойных кислот, анилидов, нитрилов, трионов и сульфонамидов (например, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам и т.д.), а также из гербицидов амитрол, бенфуресат, бентазон, цинметилин, кломазон, клопиралид, дифензокват, дитиопир, этофумезат, флурохлоридон, инданофан, изоксабен, оксазикломефон, пиридат, пиридафол, квининхлорак, квинмерак, тридифан и флампроп. На страницах 10-11 WO 01/17351 A1 приведен длинный список возможных согербицидов, которые можно применять.
В WO 2007/073933 A2 (Syngenta Participations AG) раскрыты эмульгируемые концентраты, содержащие, в дополнение к эмульгаторам и нерастворимым в воде растворителям, a) пиноксаден и b) спирт, предпочтительно бензиловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт или 2-метил-2,4-пентандиол.
1
12
1
6
2
4
4
12
2
6
2
4
3
12
3
12
В находящейся на совместном рассмотрении патентной заявке РСТ/ЕР 2012/056766, поданной 13 апреля 2012 года и опубликованной 15 ноября 2012 года под номером WO 2012/152527 A2 (Syngenta Participations AG), раскрыта композиция жидкого эмульгируемого концентрата, содержащая смесь пиноксадена, сложного C-Салкилэфира или сложного 2-(С-Салкокси)С-Салкилэфира флуроксипира и добавленного производителем фосфатного и/или фосфонатного вспомогательного средства; при этом добавленное производителем фосфатное и/или фосфонатное вспомогательное средство включает трис-[С-Салкил- или 2-(С-Салкокси)С-Салкил]эфир фосфорной кислоты (предпочтительно трис-(2-этилгексил)фосфат) и/или бис-(С-Салкил)эфир С-Салкилфосфоновой кислоты. В WO 2012/152527 A2, наиболее предпочтительно сложным эфиром флуроксипира является сложный 1-метилгептиловый эфир флуроксипира, также называемый флуроксипир-мептилом. В WO 2012/152527 A2 также раскрыты способы контроля и/или подавления роста двудольных и/или широколиственных сорняков, таких как сорняки из рода Kochia, Polygonum, Fallopia, Salsola, Descurainia, Helianthus, Lactuca, Sinapsis и/или Amaranthus, например, с применением композиции эмульгируемого концентрата.
В WO 2008/049618 A2 (Syngenta Participations AG) раскрыта жидкая гербицидная композиция, содержащая пиноксаден и вспомогательное средство, где вспомогательное средство представляет собой добавленное производителем вспомогательное средство, состоящее из сложного трис-эфира фосфорной кислоты с алифатическими или ароматическими спиртами и/или сложного бис-эфира алкилфосфокислот с алифатическими или ароматическими спиртами. В WO 2008/049618 раскрыты следующие предпочтительные добавленные производителем вспомогательные средства: сложный трис-эфир фосфорной кислоты представляет собой предпочтительно трис-(2-этилгексил)фосфат, трис-н-октилфосфат или трис-бутоксиэтилфосфат; и сложный бис-эфир алкилфосфокислоты представляет собой предпочтительно бис-(2-этилгексил)-(2-этилгексил)-фосфонат, бис-(2-этилгексил)-(н-октил)-фосфонат, дибутил-бутилфосфонат или бис(2-этилгексил)-трипропилен-фосфонат. В WO 2008/049618 (например, на его страницах 7-9) раскрыто, что приведенные в ней композиции А и В из Примера 1, которые являются композициями эмульгируемого концентрата (ЕС), содержащими 5% или 6,9% вес/объем пиноксадена (в качестве гербицида), 1,25% или 1,725% вес/объем клоквинтосет-мексила (в качестве антидота), 5% вес/объем этоксилата касторового масла (30 ЕО) и 2% вес/объем алкилбензолсульфоната кальция (в качестве двух эмульгаторов), 34% или 32% вес/объем трис-(2-этилгексил)фосфата (в качестве добавленного производителем вспомогательного средства), 18% вес/объем тетрагидрофурфурилового спирта (в качестве первого растворителя) и оставшуюся часть в виде смеси ароматических углеводородов (в качестве второго растворителя), демонстрировали повышенную химическую стабильность пиноксадена по сравнению с другими составами ЕС с пиноксаденом, содержащими другие добавленные производителем вспомогательные средства. Также поддерживалась хорошая гербицидная эффективность пиноксадена в отношении травянистых сорняков из родов Alopecurus, Apera, Avena, Lolium и Phalaris (см. WO 2008/049618, Пример 3, страницы 10-11). На странице 6 WO 2008/049618 раскрыто, что подлежащие контролю сорняки могут быть как однодольными, так и двудольными сорняками, такими как, например, Stellaria, Apera, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Echinochloa, Bromus, Alopecurus, Phalaris, Amaranthus, Chenopodium, Convolvulus, Chrysanthemum, Papaver, Cirsium, Polygonum, Matricaria, Galium, Viola и Veronica. На странице 5 WO 2008/049618 раскрыто, что в композицию в дополнение к пиноксадену необязательно может быть включен дополнительный согербицид.
В композициях с пиноксаденом, раскрытых в композициях А и В Примера 1 WO 2008/049618 (на ее страницах 7-9), применяемая смесь ароматических растворителей, как правило, является смесью тяжелых ароматических углеводородов (см. WO 2008/049618, страница 4, абзац 3), например Solvesso™, такой как Solvesso™ 200 ND.
1
4
Тяжелые ароматические растворители, такие как Solvesso™, обычно содержащие, inter alia, С-Салкилнафталины, обладают потенциалом вызывать повреждение легких у людей после перорального приема внутрь, если часть растворителей попадает в трахею человека (т.е. существует потенциальная опасность развития аспирационных состояний). Таким образом, жидкая агрохимическая композиция (например, ЕС), содержащая тяжелые ароматические растворители, обладает потенциалом, заключающимся в том, что некоторые, содержащиеся в ней растворители могут достигать и, возможно, повреждать легкие человека после случайного перорального приема внутрь жидкой композиции (например, ЕС) таким пользователем, как фермер. Таким образом, предпочтительным может быть применение загустителя в жидкой агрохимической композиции (например, ЕС) - предпочтительно загуститель растворен в тяжелых ароматических растворителях. Загуститель повышает вязкость жидкой агрохимической композиции (например, ЕС), уменьшая потенциал попадания в легкие человека и любое потенциальное повреждение, вызываемое в них после случайного перорального приема внутрь.
Также возможно, хотя и не подтверждено, что применение растворенного загустителя в тяжелых ароматических растворителях, таких как Solvesso™, может до некоторой степени уменьшить проникновение через кожу человека растворителей и/или жидкой агрохимической композиции, содержащей такие растворители, например, после случайного разлива пользователем на кожу, например, в случае, когда в тяжелых ароматических растворителях (что не предпочтительно) присутствует значительное количество незамещенного нафталина (который является хорошо проникающим через кожу средством).
Для композиций с пиноксаденом, раскрытых в композициях А и В Примера 1 WO 2008/049618 (на ее страницах 7-9), содержащих тетрагидрофурфуриловый спирт в качестве первого растворителя, если в качестве второго (ароматического) растворителя выбрана смесь тяжелых ароматических углеводородов, такая как Solvesso™ 200 ND, то, как было обнаружено, подходящим загустителем (например, для применения в Европе) является полистирол, как правило, присутствующий в количестве, составляющем приблизительно 0,5% вес/объем ЕС пиноксадена и/или присутствующий в виде STYRON 666D CLEAR™ (см., например, далее в настоящем документе эталонный пример состава 14). Это применимо, поскольку полистирол, в соответствующих концентрациях, растворим в типичных смесях тетрагидрофурфуриловый спирт + тяжелые ароматические углеводороды.
В некоторых странах, таких как страны Европейского союза, на данный момент полагают, что предпочтительно заменить растворитель, представляющий собой тетрагидрофурфуриловый спирт ("THFA"), применяемый в известных ЕС композициях с пиноксаденом (например, раскрытых в WO 2007/073933 или WO 2008/049618), другим растворителем или уменьшить количество THFA, исходя из экологических, нормативных и/или других связанных причин.
Тем не менее, было обнаружено, что если спиртовой растворитель в ЕС композиции с пиноксаденом заменить с тетрагидрофурфурилового спирта на гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиоол), то полистироловый загуститель не будет достаточно растворимым при соответствующих концентрациях в типичных смесях гексиленгликоль + тяжелые ароматические углеводороды. Полистирол растворяется в смеси тяжелых ароматических углеводородов, но при добавлении гексиленгликоля полистирол обычно выпадает из раствора в осадок, обычно с образованием клейкой нерастворимой массы, которая может блокировать трубы и фильтры. Это делает полистирол менее пригодным и не очень подходящим в качестве загустителя в композициях ЕС, содержащих смесь гексиленгликоль + тяжелые ароматические углеводороды.
В качестве потенциальных загустителей было испытано большое количество альтернативных веществ, но было обнаружено, что почти все они не подходят в качестве загустителей для системы растворителей, содержащей смесь из гексиленгликоля и тяжелых ароматических углеводородов, обычно в связи с тем, что, как и полистирол, они недостаточно растворимы в данной конкретной системе растворителей, при этом полагают, что основная проблема заключается в растворимости гексиленглеколевого компонента системы растворителей.
Наконец, после продолжительного испытания было обнаружено, что загуститель, содержащий полимер изобутилметакрилата, растворим в системе растворителей и, таким образом, является подходящим загустителем для системы растворителей, содержащей: (i) гексиленгликоль и (ii) смеси тяжелых ароматических углеводородов (в особенности, Solvesso™). Данная находка сделала возможным получение подходящей композиции ЕС с пиноксаденом, содержащей данную систему растворителей и данный загуститель, которая является эффективной с гербицидной точки зрения в отношении травянистых сорняков, чувствительных к пиноксадену, и которая подходит для превращения в объект сделок купли-продажи в странах, где желательно или санкционировано наличие загустителя в агрохимических композициях, содержащих тяжелые ароматические углеводороды.
Полагают, что комбинация (а) системы растворителей, содержащей гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол) и смеси тяжелых ароматических углеводородов, и (b) поли(изобутилметакрилат)ный загуститель также в целом полезна в жидких агрохимических композициях (в частности, эмульгируемых концентратах), независимо от того, присутствует(присутствуют) ли в композиции активный(активные) с агрохимической точки зрения ингредиент(ы).
Кроме того, полагают, что поли(изобутилметакрилат)ный загуститель является, или может являться, предпочтительным (т.е. более растворимым) по сравнению с полистиролом в системах растворителей, содержащих смеси тяжелых ароматических углеводородов в комбинации с другими спиртовыми органическими растворителями, подходящими для жидких композиций, таких как эмульгируемые концентраты (например, пиноксаден-содержащие ЕС), таких как бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол, также называемый 4-гидрокси-4-метил-2-пентаноном), н-гексанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля, или этиленгликоль, или другие возможные спирты, такие как изобутанол, н-пентанол или н-гептанол.
1
6
3
5
Также возможно, что различные алкил(например, C-Салкил, такой как С-Салкил)метакрилатные полимеры также могут быть подходящими загустителями для жидких агрохимических композиций, например, содержащих вышеупомянутые системы растворителей.
Таким образом, в соответствии с первым аспектом настоящего изобретения предложена жидкая агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция, предпочтительно в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), содержащая смесь из:
(a) одного или нескольких активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (предпочтительно включающих один или несколько гербицидов);
1
6
(b) C-Салкилметакрилатного полимера (предпочтительно изобутилметакрилатного полимера); и
(c) системы растворителей, содержащей:
(c1) спиртовой растворитель, включающий гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон), изобутанол, н-пентанол, н-гексанол, н-гептанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля, этиленгликоль или смесь из двух или более таких спиртов; и
(с2) растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов.
Предпочтительно согласно первому аспекту настоящего изобретения жидкая агрохимическая (например, гербицидная) композиция, в частности, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), практически не содержит воду (в частности, менее 1% вес/вес воды, более предпочтительно менее 0,5% вес/вес, например, равную или менее 0,2% вес/вес по весу жидкой агрохимической (предпочтительно гербицидной) композиции).
Обратимся теперь к следующему (второму) аспекту настоящего изобретения: Известные агрохимические композиции эмульгируемого концентрата (ЕС) зачастую содержат по меньшей мере 1 неионогенное поверхностно-активное вещество/эмульгатор и по меньшей мере 1 ионогенное (например, анионное) поверхностно-активное вещество/эмульгатор. Это необходимо для максимизации возможности получения стабильных капель эмульсии после смешивания ЕС с водой, поскольку у этих двух отличающихся классов поверхностно-активных веществ разные способы стабилизации капель. Например, пиноксаден-содержащие ЕС композиции, раскрытые как композиции А и В Примера 1 и композиции G, Н и I Примера 2 на страницах 7-10 в WO 2008/049618 А2, содержат 5% вес/объем этоксилата касторового масла (30ЕО), неионогенного эмульгатора, и 2% вес/объем соли, представляющей собой алкилбензолсульфонат кальция, анионного эмульгатора. Аналогично, Пример 1 (ЕС1-3) и Примеры 2, 3, 5 и 6 на страницах 5-8 в WO 2007/073933 А2 раскрывают ЕС с пиноксаденом с 1 или 2 неионогенными эмульгаторами и 1 анионным эмульгатором.
Тем не менее, в данной работе согласно следующему (второму) аспекту настоящего изобретения раскрыта система поверхностно активных веществ, содержащая три конкретных неионогенных поверхностно-активных веществ, которая, как полагают, является особенно подходящей системой поверхностно активных веществ для агрохимических жидких композиций (например, эмульгируемого концентрата, ЕС) и, в частности, которая является особенно подходящей системой поверхностно активных веществ для пиноксаден-содержащих композиций ЕС.
Таким образом, в соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения предложена жидкая агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция, предпочтительно в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), содержащая смесь из:
(а) одного или нескольких активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (предпочтительно включающих один или несколько гербицидов); и
(d) системы поверхностно активных веществ, содержащей (в частности, практически состоящей из, например, являющейся):
(d1) сополимер бутанола и [этиленооксид (ЕО) и пропиленоксид (РО)];
(d2) этоксилат касторового масла; и
(d3) блок-сополимер этиленоксида (ЕО) и пропиленоксида (РО).
Предпочтительно согласно второму аспекту настоящего изобретения жидкая агрохимическая (например, гербицидная) композиция, в частности, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), практически не содержит воду (в частности, менее 1% вес/вес воды, более предпочтительно менее 0,5% вес/вес, например, равную или менее 0,2% вес/вес по весу жидкой агрохимической, например гербицидной, композиции).
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения элементы первого и второго аспектов настоящего изобретения комбинируют в одну или в определенную жидкую агрохимическую (например, гербицидную) композицию.
Следующий (третий) аспект настоящего изобретения также был раскрыт в контексте удаления тетрагидрофурфурилового спирта ("THFA")) из эмульгируемых концентратов (ЕС), содержащих пиноксаден и флорасулам, таких как композиции G и I, описанные на странице 10 в WO 2008/049618 А2. THFA является отличным растворителем для пиноксадена, флорасулама и клодинафоп-пропаргила, и при удалении из ЕС было обнаружено, что обычно необходимы два растворителя для его замены с тем, чтобы сохранить все активные ингредиенты (например, пиноксаден, флорасулам и необязательно клодинафоп-пропаргил), растворенные в ЕС. Согласно данному третьему аспекту настоящего изобретения была раскрыта новая система растворителей, содержащая алкиленкарбонат, такой как 1,2-пропиленкарбонат (в комбинации с определенным спиртовым растворителем, наиболее предпочтительно бензиловым спиртом), которая, как полагают, является особенно подходящей системой растворителей для агрохимических (гербицидных) жидких композиций (например, ЕС), содержащих пиноксаден, флорасулам или их приемлемую с агрохимической точки зрения соль, или клодинафоп-пропаргил, или (более предпочтительно) комбинацию из пиноксадена и флорасулама или их приемлемой с агрохимической точки зрения соли, и необязательно клодинафоп-пропаргила. Было обнаружено, что 1,2-пропиленкарбонат является отличным растворителем для флорасулама, но лишь умеренно хорошим растворителем для пиноксадена. Бензиловый спирт является отличным растворителем для пиноксадена (приблизительно до 55% вес/вес пиноксадена растворяются в бензиловом спирте при 20°С), но бензиловый спирт является лишь умеренно хорошим растворителем для флорасулама. Таким образом, комбинацию 1,2-пропиленкарбоната и бензилового спирта (на практике также в комбинации с растворителем на основе тяжелых ароматических углеводородов, таким как Solvesso™) применяли для полной и надежной солюбилизации как пиноксадена, так и флорасулама в ЕС. Также можно полагать, что для настоящего изобретения также должны подойти другие приемлемые с агрохимической точки зрения спиртовые растворители, которые являются хорошими растворителями для пиноксадена, в частности: гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол) (в котором при 20°С растворяется приблизительно до 21,1% вес/вес пиноксадена), диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, в котором при 20°С растворяется приблизительно до 27,5% вес/вес пиноксадена), изобутанол, н-пентанол, н-гексанол (в котором при 20°С растворяется приблизительно до 25-30% вес/вес пиноксадена), н-гептанол, н-октанол (в котором при 20°С растворяется приблизительно до 15,3% вес/вес пиноксадена), 2-этилгексанол (в котором при 20°С растворяется приблизительно до 18,7% вес/вес пиноксадена), циклогексанол (в котором при 20°С растворяется приблизительно до 19,8% вес/вес пиноксадена), дипропиленгликоль (в котором при 20°С растворяется приблизительно до 11,4% вес/вес пиноксадена), простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, или простой монометиловый эфир дипропиленгликоля, или смесь из двух или более спиртов, выбранных из ранее упомянутых спиртов, и бензилового спирта.
Согласно третьему аспекту настоящего изобретения обнаружение, что настоящая система растворителей, содержащая алкиленкарбонат и спирт, была подходящей системой растворителей (не нуждающейся в тетрагидрофурфуриловом спирте ("THFA")) для пиноксадена и флорасулама или их приемлемой с агрохимической точки зрения соли, особенно с учетом особых и/или затруднительных ограничений, касающихся солюбилизации флорасулама, было времязатратным и трудоемким. Другие активные с агрохимической точки зрения ингредиенты, например, гербициды, также могут выигрывать от данной новой системы растворителей, в частности, метосулам, диклосулам или клорансулам-метил, при этом все они принадлежат к одному классу триазолопиримидинсульфонамидных гербицидов, являющихся ингибиторами ALS, по типу флорасулама, и, как полагают, они могут до иметь некоторой степени подобные или приемлемо хорошие свойства растворимости в 1,2-пропиленкарбонате.
Таким образом, в соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения предложена жидкая гербицидная композиция, предпочтительно в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), содержащая смесь из:
(а) одного или нескольких активных с агрохимической точки зрения ингредиентов, включающих (например, фактически состоящий из или представляющий собой) один или несколько гербицидов, при этом один или несколько гербицидов включают:
(а1) пиноксаден;
или (а2) флорасулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль;
или (а2а) метосулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль;
или (а2b) диклосулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль;
или (а2с) клорансулам-метил;
или (а3) клодинафоп-пропаргил;
или комбинацию (а2) флорасулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли с (а1) пиноксаденом и/или (а3) клодинафоп-пропаргилом;
или комбинацию (а2а) метосулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли с (а1) пиноксаденом и/или (а3) клодинафоп-пропаргилом;
и
(с) системы растворителей, содержащей:
2
6
(с3) (С-С-алкилен)карбонат; и
(с1а) спиртовой растворитель, включающий (например, фактически состоящий из или представляющий собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон), изобутанол, н-пентанол, н-гексанол, н-гептанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля или смесь из двух или более таких спиртов.
Согласно третьему аспекту настоящего изобретения, предпочтительно флорасулам или его соль представляет собой флорасулам, и/или метосулам или его соль представляют собой метосулам, и/или диклосулам или его соль представляют собой диклосулам.
Согласно третьему аспекту настоящего изобретения особенно предпочтительно, чтобы один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (а) включали (например, фактически состояли из или представляли собой) один или несколько гербицидов, при этом один или несколько гербицидов включают:
(а1) пиноксаден; или (а2) флорасулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль; или (а) клодинафоп-пропаргил; или комбинацию (а2) флорасулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соль с (а1) пиноксаденом и/или (а3) клодинафоп-пропаргилом. В данном варианте осуществления, предпочтительно флорасулам или его соль представляет собой флорасулам.
Согласно третьему аспекту настоящего изобретения даже более предпочтительно, чтобы один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (а) включали (например, фактически состояли из или представляли собой) один или несколько гербицидов, при этом один или несколько гербицидов включают:
(а1) пиноксаден или (а2) флорасулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль; или комбинацию: (а1) пиноксадена с (а2) флорасуламом или его приемлемой с агрохимической точки зрения солью и необязательно также с (а3) клодинафоп-пропаргилом. В данном варианте осуществления, предпочтительно флорасулам или его соль представляет собой флорасулам.
Согласно третьему аспекту настоящего изобретения, еще более предпочтительно, чтобы один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (а) включали (например, фактически состояли из или представляли собой) один или несколько гербицидов, при этом один или несколько гербицидов включают:
комбинацию (а1) пиноксадена с (а2) флорасуламом или его приемлемой с агрохимической точки зрения солью и необязательно также с (а3) клодинафоп-пропаргилом. В данном варианте осуществления, предпочтительно флорасулам или его соль представляет собой флорасулам.
Согласно третьему аспекту настоящего изобретения, наиболее предпочтительно, чтобы один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (а) включали (например, фактически состояли из или представляли собой) один или несколько гербицидов, при этом один или несколько гербицидов включают:
комбинацию (а1) пиноксадена с (а2) флорасуламом, а также необязательно с (а3) клодинафоп-пропаргилом.
2
6
2
6
В настоящем изобретении алкиленкарбонат означает циклический алкандииловый диэфир карбоновой кислоты. В настоящем изобретении (С-С-алкилен)карбонат означает циклический С-С-алкандииловый диэфир карбоновой кислоты. Например, 1,2-пропиленкарбонат представляет собой циклический пропан-1,2-дииловый диэфир карбоновой кислоты (также называемый циклический пропан-1,2-диолкарбонат) и характеризуется следующей структурой:
.
Предпочтительно, согласно третьему аспекту настоящего изобретения, жидкая гербицидная композиция, в частности, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), практически не содержит воду (в частности, менее 1% вес/вес воды, более предпочтительно менее 0,5% вес/вес, например, равную или менее 0,2% вес/вес по весу жидкой агрохимической, например гербицидной, композиции).
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения элементы третьего и первого, или третьего и второго, или первого и второго аспектов настоящего изобретения комбинируют в одну или в определенную жидкую агрохимическую (например, гербицидную) композицию.
Согласно четвертому аспекту настоящего изобретения предложен способ контроля и/или подавления роста сорняков (в частности однодольных сорняков, более предпочтительно травянистых однодольных сорняков), при этом способ включает следующие стадии (a) и (b):
(a) смешивание в емкости (например, в баке, таком как бак опрыскивателя):
(i) жидкой агрохимической композиции по первому, и/или второму, и/или третьему аспекту(аспектам) настоящего изобретения, которая является первой гербицидной композицией, и у которой один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов включают один или несколько гербицидов,
(ii) приемлемого с точки зрения сельского хозяйства водного растворителя, который является носителем, пригодным для распыления первой гербицидной композиции на поле (предпочтительно водой), и
(iii) необязательно одного, двух или более дополнительных гербицидных композиций, при этом каждая независимо содержит один или несколько дополнительных гербицидов,
с получением разбавленной водной жидкой гербицидной композиции; и
(b) применение (предпочтительно распыление) разбавленной водной жидкой гербицидной композиции по отношению к сорнякам или месту их произрастания (в частности, в момент после появления всходов сорняков).
Согласно четвертому аспекту настоящего изобретения, первая жидкая гербицидная композиция находится предпочтительно в форме эмульгируемого концентрата (ЕС).
Согласно четвертому аспекту настоящего изобретения, предпочтительно первая жидкая гербицидная композиция, например, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС),
практически не содержит воду (в частности, менее чем 1% вес/вес воды, более конкретно менее чем 0,5% вес/вес, например, равное или менее чем 0,2% вес/вес, например, менее чем 0,1% вес/вес по весу первой жидкой гербицидной композиции).
В конкретном варианте осуществления четвертого аспекта настоящего изобретения в способе присутствуют (т.е. смешаны в емкости) необязательные одна, две или более дополнительных гербицидных композиций, каждая из которых независимо содержит один или несколько дополнительных гербицидов.
Согласно четвертому аспекту настоящего изобретения, предпочтительно необязательный один или несколько дополнительных гербицидов, если они присутствуют (т.е. если смешаны в емкости), являются пригодными для контроля и/или подавления роста однодольных и/или двудольных сорняков.
Согласно всем аспектам (особенно четвертому аспекту) настоящего изобретения, упомянутых ранее или далее в настоящем документе, если один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов включают пиноксаден, то, предпочтительно жидкую агрохимическую (предпочтительно гербицидную) композицию (например, разбавленную водную жидкую гербицидную композицию, например, согласно четвертому аспекту настоящего изобретения) применяют в момент после появления всходов сорняков, с нормой нанесения, составляющей от 15 до 90 г/га или предпочтительно от 30 до 60 г/га (более предпочтительно от 45 до 60 г/га, наиболее предпочтительно 60 г/га) пиноксадена.
1
6
Согласно пятому аспекту настоящего изобретения предложено применение C-Салкилметакрилатного полимера в качестве загустителя в жидкой агрохимической (предпочтительно гербицидной) композиции, в частности для повышения вязкости композиции.
Особенно предпочтительно, согласно пятому аспекту настоящего изобретения, чтобы жидкая агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция была в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), масляной дисперсии (OD), диспергируемого концентрата (DC) или микроэмульгируемого концентрата. Они обычно представляют собой практически безводные композиции.
Особенно предпочтительно, чтобы жидкая агрохимическая (например, гербицидная) композиция была в форме эмульгируемого концентрата (ЕС).
Особенно предпочтительно согласно пятому аспекту настоящего изобретения, чтобы жидкая агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция, в частности, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), практически не содержала воду (в частности, менее 1% вес/вес воды, более предпочтительно менее 0,5% вес/вес, например, равную или менее 0,2% вес/вес по весу жидкой агрохимической (предпочтительно гербицидной) композиции).
Предпочтительно, согласно пятому аспекту настоящего изобретения, жидкая агрохимическая композиция представляет собой жидкую гербицидную композицию, содержащую пиноксаден (например, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС)), и композиция практически не содержит воду (в частности менее 1% вес/вес воды, более предпочтительно менее 0,5% вес/вес, например, равную или менее 0,2% вес/вес воды).
1
6
3
6
3
5
4
Предпочтительно, согласно пятому аспекту настоящего изобретения, C-С-алкилметакрилатный полимер включает (например, фактически состоит из или представляет собой) С-С-алкил- (или С-С-алкил- или С-алкил-) метакрилатный полимер, более предпочтительно изобутилметакрилатный полимер.
1
6
Предпочтительно, согласно пятому аспекту настоящего изобретения, жидкая агрохимическая (например, гербицидная) композиция содержит тяжелые ароматические растворители, и загуститель на основе C-С-алкилметакрилатного полимера растворяют в тяжелых ароматических растворителях.
Далее представлены предпочтительные признаки первого, второго, третьего и/или четвертого аспектов настоящего изобретения. Эти предпочтительные признаки обычно также применимы к пятому и/или другим аспектам настоящего изобретения, которые описаны в настоящем документе, со всеми необходимыми произведенными изменениями.
Загуститель
1
6
Согласно пятому аспекту настоящего изобретения и предпочтительно согласно второму, третьему и/или четвертому аспектам настоящего изобретения, композиция содержит С-С-алкилметакрилатный полимер (предпочтительно изобутилметакрилатный полимер). Он присутствует в качестве загустителя для повышения вязкости композиции, как описано выше.
1
6
1
4
Предпочтительно в одной или в определенной жидкой агрохимической (например, гербицидной и/или эмульгируемым концентратом (ЕС)) композиции, содержащей тяжелые ароматические растворители, загуститель (предпочтительно C-С-алкилметакрилатный полимер) растворен в тяжелых ароматических растворителях (которые обычно содержат, inter alia, С-С-алкилнафталины). Загуститель, предпочтительно растворяющийся в тяжелых ароматических растворителях, был упомянут в настоящем документе ранее.
Загуститель повышает вязкость жидкой агрохимической (например, гербицидной и/или ЕС) композиции. Повышенная вязкость уменьшает потенциал попадания в легкие человека и любого вызванного потенциального повреждения в легких человека после случайного перорального приема внутрь жидкой агрохимической композиции (например, ЕС), например, описанной в настоящем документе выше.
1
6
3
6
3
5
4
Предпочтительно C-С-алкилметакрилатный полимер представляет собой С-С-алкилметакрилатный полимер, более предпочтительно С-С-алкилметакрилатный полимер, в частности, С-алкилметакрилатный полимер.
1
6
Еще предпочтительнее, C-С-алкилметакрилатный полимер представляет собой изобутилметакрилатный полимер.
1
6
3
6
3
5
Предпочтительно C-С-алкил- (например, С-С-алкил- или С-С-алкил-, предпочтительно изобутил-) метакрилатный полимер:
- имеет молекулярную массу от 40000 до 400000, более предпочтительно от 60000 до 300000, в частности, от 70000 до 200000 (например, приблизительно 80000 или приблизительно 180000); и/или
3
- имеет характеристическую вязкость от 30 до 70, предпочтительно от 35 до 60, в частности, приблизительно 40, или приблизительно 55, или приблизительно 57, см/г (измеренную с помощью DIN 51562); и/или
- имеет динамическую вязкость (измеренную при нахождении в 40% в метилэтилкетоне) от 75 до 500, предпочтительно от 100 до 400, более предпочтительно от 120 до 300, в частности, приблизительно 150, или приблизительно 200, или приблизительно 280, мПа.с; и/или
- имеет температуру стеклования (Tg) (измеренную с помощью DIN 53765) от 40 до 80°С, более предпочтительно от 45 до 70°С, в частности, приблизительно 48°С или приблизительно 65-66°С.
1
6
3
Наиболее предпочтительно C-С алкилметакрилатный полимер представляет собой изобутилметакрилатный полимер, который представляет собой DEGALAN™ Р 26 (например, доступный от Evonik  GmbH, Германия). Он представляет собой гранулированный полимер, получаемый посредством полимеризации изобутилметакрилата. Свойства DEGALAN™ P 26 представляют собой следующие: молекулярный вес 180000; характеристическая вязкость 55 см/г (измеренная с помощью DIN 51562); динамическая вязкость 150 мПа.с (измеренная в 40% в метилэтилкетоне) и температура стеклования (Tg), равная 66°С (измеренная с помощью DIN 53765).
1
6
3
В альтернативном особенно предпочтительном варианте осуществления C-С алкилметакрилатный полимер представляет собой изобутилметакрилатный полимер, который представляет собой DEGALAN™ P 28 (например, доступный от Evonik  GmbH, Германия). Он представляет собой измельченный полимер, получаемый посредством полимеризации изобутилметакрилата. Свойства DEGALAN™ P 28 представляют собой следующие: молекулярный вес 80000; характеристическая вязкость 40 см/г (измеренная с помощью DIN 51562); динамическая вязкость 200 мПа.с (измеренная в 40% в метилэтилкетоне) и температура стеклования (Tg), равная 65°С (измеренная с помощью DIN 53765).
1
6
3
В альтернативном особенно предпочтительном варианте осуществления C-С алкилметакрилатный полимер представляет собой изобутилметакрилатный полимер, который представляет собой DEGALAN™ Р 675 (например, доступный от Evonik  GmbH, Германия). Он представляет собой полимер в форме зерен, получаемый посредством полимеризации изобутилметакрилата. Свойства DEGALAN™ Р 675 представляют собой следующие: молекулярный вес 180000; характеристическая вязкость 57 см/г (измеренная с помощью DIN 51562); динамическая вязкость 280 мПа.с (измеренная в 40% в метилэтилкетоне) и температура стеклования (Tg), равная 48°С (измеренная с помощью DIN 53765).
1
6
3
6
Предпочтительно C-С-алкилметакрилатный полимер (например, С-С-алкилметакрилатный полимер, например, изобутилметакрилатный полимер) составляет от 0,5% до 7%, или от 1% до 7%, или от 1% до 6%, или от 1% до 5%, более предпочтительно от 1,5% до 7%, или от 1,5% до 6%, или от 1,5% до 5%, или от 1,5% до 4%, еще более предпочтительно от 2% до 7%, или от 2% до 6%, или от 2% до 5%, или от 2% до 4%, или от 2,2% до 4%, наиболее предпочтительно от 2,2% до 5%, или от 2,2% до 4,5%, или от 2,2% до 3,7%, в частности приблизительно 2,5%, приблизительно 3,5%, приблизительно 3,75%, приблизительно 4,0% или приблизительно 4,25% по весу жидкой (или первой) агрохимической композиции.
2
Согласно первому, второму, третьему, четвертому, пятому и/или другим аспектам настоящего изобретения, особенно предпочтительно, чтобы кинематическая вязкость жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции, измеренная при 40°С, составляла 20,5 мм/секунда или более; это типичная величина, которую измеряют с помощью реометра или вискозиметра, предпочтительно реометра Rheoplus Physica™ MCR 301 (например, доступного от Anton Paar) или функционально эквивалентного реометра или вискозиметра. В случае таких измерений вязкости измерения вязкости проводят с различными скоростями вращения композиции при заданной температуре испытания (предпочтительно 40°С), которые обычно демонстрируют зависимость вязкости от скорости вращения (или скорости сдвига), например, в вискозиметре или реометре при температуре испытания. Кинематическую вязкость определяют (например, с помощью вискозиметра или реометра) путем деления абсолютной вязкости на плотность жидкости.
-1
-1
-1
-1
Далее приведен типичный способ измерения кинематической вязкости, например, одной или определенной жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции. Данный способ применяется и/или применялся заявителем данного патента в лаборатории. Предпочтительно применяют реометр Rheoplus Physica™ MCR 301 или вискозиметр (например, доступный от Anton Paar) или функционально эквивалентный реометр или вискозиметр. Примерно 80 мл (или, альтернативно, примерно 19 мл) жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции переносят в один или определенный цилиндр вискозиметра (или реометра). Затем погружают шпиндель вискозиметра (или реометра) и образец композиции нагревают до 40°С и выдерживают при данной температуре в течение 30 минут. Затем шпиндель начинает вращение с постепенно повышающейся скоростью (скоростью вращения или скоростью сдвига), начиная от 0 с и постепенно повышаясь до 300 с (предпочтительно за 120 секунд); при достижении максимального вращения шпиндель замедляется от 300 с до 0 c при этом производят измерение и документирование в различных точках замера вязкости при различных скоростях вращения. После охлаждения до 20°С можно удалить образец композиции. При таких замерах вязкости точки замеров показывают зависимость вязкости от скорости вращения (или скорости сдвига) композиции при температуре испытания. Вискозиметр (или реометр) определяет кинематическую вязкость путем деления абсолютной вязкости на плотность жидкости.
Обычно в настоящем описании представлены кинематические вязкости при 40°С, которые были рассчитаны путем деления абсолютной вязкости (измеренной при 40°С) на плотность жидкости (для удобства измеренной при 23°С, а не при 40°С).
Пригодным способом измерения плотности является Руководство по испытанию химических веществ №109 для стран OECD (OECD Guideline for the Testing of Chemicals No. 109 (1995)) ["OECD 109"], согласно которому: Плотность определяют посредством вибрационного плотномера. Измерительное оборудование калибруют с помощью деионизированной воды и воздуха. Образец для испытаний вводят с помощью шприца в плотномер, в котором образец приводят в равновесие с соответствующей температурой. Затем регистрируют данные от плотномера.
Система растворителей 1 - (с1) спиртовой растворитель и (с2) растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов
В целом, согласно первому аспекту настоящего изобретения и согласно предпочтительному варианту осуществления второго, третьего и/или четвертого аспекта настоящего изобретения жидкая агрохимическая (например, гербицидная) композиция содержит:
(с) систему растворителей, содержащую:
(с1) спиртовой растворитель, включающий (например, фактически состоящий из или представляющий собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон), изобутанол, н-пентанол, н-гексанол, н-гептанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля, этиленгликоль или смесь из двух или более таких спиртов; и
(с2) растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов.
Предпочтительно спиртовой растворитель (с1) содержит (например, фактически состоит из или представляет собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон), изобутанол, н-гексанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля, этиленгликоль или смесь из двух или более таких спиртов.
Более предпочтительно спиртовой растворитель (с1) содержит (например, фактически состоит из или представляет собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон), н-гексанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля или смесь из двух или более таких спиртов.
Еще более предпочтительно спиртовой растворитель (с1) содержит (например, фактически состоит из или представляет собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон), н-гексанол, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля или смесь из двух или более таких спиртов.
И еще более предпочтительно спиртовой растворитель (с1) содержит (например, фактически состоит из или представляет собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон) или смесь из двух или более таких спиртов.
Наиболее предпочтительно спиртовой растворитель (с1) содержит (например, фактически состоит из или представляет собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол).
Предпочтительно во всех аспектах настоящего изобретения один или определенный спиртовой растворитель (предпочтительно обозначенный выше спиртовой растворитель (с1)), как правило, составляет от 5% до 50% или от 8% до 45% по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции; но более предпочтительно один или определенный спиртовой растворитель (предпочтительно обозначенный выше спиртовой растворитель (с1)) составляет от 10% до 40%, или от 15% до 40%, или от 16% до 40%, и еще более предпочтительно от 15% до 30% или от 16% до 30%, наиболее предпочтительно от 16% до 25%, по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС).
Согласно первому аспекту настоящего изобретения и согласно предпочтительному варианту осуществления второго, третьего и/или четвертого аспектов настоящего изобретения жидкая (или первая) агрохимическая (например, гербицидная) композиция (например, ЕС) содержит растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов (называемый компонентом "(с2)"). Растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов, как правило, является смесью тяжелых ароматических углеводородов. Более предпочтительно растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов содержит смесь нафталинов, замещенных алкилом (алкилами), при этом алкил(ы) содержит всего 1, 2, 3 или 4 или более (например, 1, 2, 3 или 4) атомов углерода (т.е. на замещенную молекулу нафталина). Еще более предпочтительно нафталины, замещенные алкилом (алкилами), составляют в общем от 50% до 100%, предпочтительно от 65% до 99%, более предпочтительно от 75% до 97% по весу тяжелого ароматического углеводородного растворителя. Предпочтительно растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов имеет низкое содержание нафталина (т.е. незамещенного нафталина); и более предпочтительно содержит от 0% до 2% или от 0% до 1% нафталина, более предпочтительно от 0,01% до 1% нафталина, например, от 0,05% до 0,7% нафталина, по весу растворителя на основе тяжелых ароматических углеводородов; как правило, его называют растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов "обедненных по содержанию нафталина".
2
3
4
4
5
Согласно одному особенно предпочтительному варианту осуществления растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов содержит (например, фактически состоит из или представляет собой) Solvesso™ 200 ND, например, доступный от компании Exxon, Европа. Solvesso™ 200 ND, как правило, имеет низкое процентное содержание (например, приблизительно 0,5%) (незамещенного) нафталина (ND = с обедненным содержанием нафталина) и характеризуется также различными процентными содержаниями других (например, высших) ароматических углеводородов, и, в частности, как правило, содержит нафталины, замещенные алкилом (алкилами), при этом алкил(ы) всего содержит 1, 2, 3 или 4 или более (например, 1, 2 или 3) атомов углерода (т.е. на молекулу замещенного нафталина). В качестве всего лишь примера, некоторые партии Solvesso 200 ND ™ были измерены компанией Syngenta (в 2010 и ранее) как содержащие, очень примерно, следующие ингредиенты: приблизительно 0,5% нафталина, от приблизительно 14% до приблизительно 22% 1-метил-нафталина, от приблизительно 14% до приблизительно 32% 2-метил-нафталина, от приблизительно 21% до приблизительно 25% C-нафталина (т.е. молекулы (молекул), содержащей нафталин + два дополнительных атома углерода, например, этилнафталин и/или диметилнафталин), от приблизительно 9% до приблизительно 17% C-нафталина (т.е. молекулы (молекул), содержащей нафталин + три дополнительных атома углерода), от 0% до приблизительно 11% (C и/или выше)-нафталин (нафталинов) (т.е. молекулы (молекулы), содержащей нафталин + четыре и/или более дополнительных атомов углерода), от приблизительно 0,05% до приблизительно 0,5% бифенила, от 0% до приблизительно 5% C-бензола (т.е. молекулы (молекул), содержащих бензол + четыре дополнительных атома углерода), и от 0% до приблизительно 3% C-бензола (т.е. молекулы (молекул), содержащей бензол + пять дополнительных атомов углерода); и, как правило, эти упомянутые ингредиенты составляют от приблизительно 75% до приблизительно 97% по весу растворителя на основе тяжелых ароматических углеводородов Solvesso™ 200 ND.
2
3
Согласно альтернативному особенно предпочтительному варианту осуществления растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов включает (например, фактически состоит из или представляет собой) Aromatic™ 200 ND, например, доступный от компании Exxon, США. Aromatic™ 200 ND, как правило, имеет низкое процентное содержание (например, приблизительно 0,1%-0,3%) (незамещенного) нафталина (ND = с обедненным содержанием нафталина) и характеризуется также различными процентными содержаниями других (например, высших) ароматических углеводородов, и, в частности, как правило, содержит нафталины, замещенные алкилом(ами), при этом алкил(ы) всего содержит 1, 2 или 3 атомов углерода (т.е. на молекулу замещенного нафталина). В качестве всего лишь примера, некоторые партии Aromatic 200 ND ™ были измерены компанией Syngenta (в 2010 и ранее) как содержащие, очень примерно, следующие ингредиенты: от приблизительно 0,1% до приблизительно 0,2% нафталина, от приблизительно 16% до приблизительно 20% 1-метилнафталина, от приблизительно 30% до приблизительно 34% 2-метилнафталина, от приблизительно 28% до приблизительно 30% С-нафталина (т.е. молекулы (молекул), содержащей нафталин + два дополнительных атома углерода, например, этилнафталин и/или диметилнафталин), от 0% до приблизительно 10% С-нафталина (т.е. молекулы (молекул), содержащей нафталин + три дополнительных атома углерода), от приблизительно 0,4% до приблизительно 0,5% бифенила; и, как правило, эти упомянутые ингредиенты составляют от приблизительно 75% до приблизительно 97% по весу растворителя на основе тяжелых ароматических углеводородов Aromatic™ 200 ND.
Растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов, как правило, составляет от 8% до 50% по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции, но предпочтительно он составляет от 10% до 45% или от 15% до 40%, более предпочтительно от 15% до 35%, в частности, от 20% до 30%, по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС).
Предпочтительно, например, как описано выше, жидкая (или первая) агрохимическая (например, гербицидная) композиция (например, ЕС) содержит растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов (например, описанный в настоящем документе) и спиртовой растворитель [например, описанный в настоящем документе]. Весовое отношение растворителя на основе тяжелых ароматических углеводородов к спиртовому растворителю предпочтительно составляет от 4:1 до 0,3:1, чаще от 3:1 до 0,5:1 или от 2,5:1 до 0,7:1. Тем не менее, в частности, для возможной максимизации стабильности и/или свойств композиции, такой как ЕС, более предпочтительно, чтобы весовое отношение растворителя на основе тяжелых ароматических углеводородов к спиртовому растворителю составляло от 1,7:1 до 0,3:1 или от 1,7:1 до 0,5:1, более предпочтительно от 1,5:1 до 0,5:1 или от 1,5:1 до 0,7:1, еще более предпочтительно от 1,35:1 до 0,8:1, например, от 1,25:1 до 1,0:1.
Система растворителей 2 - растворитель (с3) алкиленкарбонат и (с1а) спиртовой растворитель
В целом, согласно третьему аспекту настоящего изобретения и необязательно другим аспектам настоящего изобретения жидкая агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция, предпочтительно в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), содержит:
(с) систему растворителей, содержащую:
2
6
(с3) (С-С-алкилен)карбонат; и
(с1а) спиртовой растворитель, включающий (например, фактически состоящий из или представляющий собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон), изобутанол, н-пентанол, н-гексанол, н-гептанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля или смесь из двух или более таких спиртов.
2
6
2
6
В настоящем изобретении алкиленкарбонат означает циклический алкандииловый диэфир карбоновой кислоты. В настоящем изобретении (С-С-алкилен)карбонат означает циклический С-С-алкандииловый диэфир карбоновой кислоты. Например, 1,2-пропиленкарбонат представляет собой циклический пропан-1,2-дииловый диэфир карбоновой кислоты (также называемый циклический пропан-1,2-диолкарбонат) и характеризуется следующей структурой:
.
2
6
Предпочтительно согласно третьему и/или другим, содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, (С-С-алкилен)карбонат (с3) имеет пяти- или шестичленное, более предпочтительно пятичленное кольцо.
2
6
2
5
2
4
3
5
3
4
2
6
2
5
2
4
2
6
2
5
2
4
Предпочтительно, согласно третьему и/или другим содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, (С-С-алкилен)карбонат (с3) включает (например, фактически состоит из или представляет собой) (С-С-алкилен)- или (С-С-алкилен)карбонат, более предпочтительно (С-С-алкилен)- или (С-С-алкилен)карбонат. Предпочтительно (С-С-алкилен)карбонат (такой как (C-C-алкилен)- или (С-С-алкилен)карбонат) включает (например, фактически состоит из или представляет собой) этиленкарбонат, 1,2-пропиленкарбонат, 1,3-пропиленкарбонат, 1,2-бутиленкарбонат, 1,3-бутиленкарбонат, 2,3-бутиленкарбонат, 1,2-пентиленкарбонат, 1,3-пентиленкарбонат, 2,3-пентиленкарбонат, 2,4-пентиленкарбонат, 1,2-гексиленкарбонат, 2-метил-2,4-пентиленкарбонат или смесь из двух или более таких карбонатов. Более предпочтительно (С-С-алкилен)карбонат (такой как (С-С-алкилен)- или (С-С-алкилен)карбонат) включает (например, фактически состоит из или представляет собой) 1,2-пропиленкарбонат, 1,2-бутиленкарбонат или их смесь; или наиболее предпочтительно 1,2-пропиленкарбонат.
2
6
2
5
2
4
3
5
3
4
2
6
Предпочтительно, согласно третьему и/или другим, содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, (С-С-алкилен)-, или (С-С-алкилен)-, или (С-С-алкилен)-, или (С-С-алкилен)-, или (С-С-алкилен)карбонат (с3), как правило, составляет от 3% до 80%, или от 3% до 50%, или от 3% до 40%, или от 5% до 80%, или от 5% до 50%, или от 5% до 40% по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции. Более предпочтительно растворитель на основе алкилен- (например, (С-С-алкилен)-) карбоната (например, приведенный в данном документе) составляет от 7% до 40% или от 8% до 30%, еще более предпочтительно от 9% до 25%, наиболее предпочтительно от 10% до 25% или от 10% до 20% по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС).
2
6
Предпочтительно, согласно третьему и/или другим, содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, помимо (С-С-алкилен)карбоната (с3) и спиртового растворителя (с1а) система растворителей также содержит:
(с2) растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов.
2
6
Более предпочтительно, согласно третьему и/или другим, содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, помимо (С-С-алкилен)карбоната (с3), система растворителей также содержит спиртовой растворитель (с1а) и растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов (с2).
Согласно третьему и/или другим содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, определение одному или определенному растворителю на основе тяжелых ароматических углеводородов (с2) может быть приведено в других разделах данного документа, например, как приведено для предпочтительного варианта(ов) осуществления компонента (с2) согласно первому аспекту настоящего изобретения.
Предпочтительно, согласно третьему и/или другим, содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, система растворителей содержит спиртовой растворитель (с1а), который представляет собой спиртовой растворитель (с1), определение которому приведено в других разделах данного документа (например, который определен в данном документе как компонент (с1) согласно первому аспекту настоящего изобретения), за исключением того, что этиленгликоль и тетрагидрофурфуриловый спирт ("THFA") не упомянуты в перечне спиртовых растворителей для спиртового растворителя (с1а).
Предпочтительно, согласно третьему и/или другим, содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, спиртовой растворитель (с1а) содержит (например, фактически состоит из или представляет собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон), н-пентанол, н-гексанол, н-гептанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля или смесь из двух или более таких спиртов.
Более предпочтительно, согласно третьему и/или другим, содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, спиртовой растворитель (с1а) или (с1) содержит (например, фактически состоит из или представляет собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон), н-гексанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля или смесь из двух или более таких спиртов. Еще более предпочтительно, согласно третьему и/или другим содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, спиртовой растворитель (с1а) или (с1) содержит (например, фактически состоит из или представляет собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон), н-гексанол, н-октанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля или смесь из двух или более таких спиртов. И еще более предпочтительно, согласно данному варианту осуществления, спиртовой растворитель (с1а) или (с1) содержит (например, фактически состоит из или представляет собой) гексиленгликоль (2-метил-2,4-пентандиол), бензиловый спирт, диацетоновый спирт (2-метил-4-оксо-пентан-2-ол или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон) или смесь из двух или более таких спиртов. Наиболее предпочтительно, согласно данному варианту осуществления, спиртовой растворитель (с1а) или (с1) содержит (например, фактически состоит из или представляет собой) бензиловый спирт.
Более предпочтительно, согласно третьему и/или другим, содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, система растворителей (с) содержит:
2
4
3
4
(с3) (С-С-алкилен)- или (С-С-алкилен)карбонат, в частности включающий (например, фактически состоящий из или представляющий собой) 1,2-пропиленкарбонат, 1,2-бутиленкарбонат или их смесь; и
(с1а) спиртовой растворитель, содержащий (например, фактически состоящий из или представляющий собой) бензиловый спирт;
а также, предпочтительно (с2) растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов.
Предпочтительно, согласно третьему и/или другим содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, при наличии спиртового растворителя (с1а) или (с1), спиртовой растворитель (с1а) или (с1), как правило, составляет от 3% до 50%, или от 3% до 40%, или от 5% до 50%, или от 5% до 40% по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции. Более предпочтительно спиртовой растворитель (с1а) или (с1) (например, который определен в данном документе, наиболее предпочтительно бензиловый спирт) составляет от 7% до 40% или от 8% до 30%, еще более предпочтительно от 9% до 25%, наиболее предпочтительно от 10% до 25%, или от 10% до 20% по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС).
2
6
2
5
2
4
3
5
3
4
Предпочтительно, согласно третьему и/или другим содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, при наличии спиртового растворителя (с1а) или (с1) (что предпочтительно) весовое отношение (или объемное отношение) (С-С-алкилен)-, или (С-С-алкилен)-, или (С-С-алкилен)-, или (С-С-алкилен)-, или (С-С-алкилен)карбоната (с3) к спиртовому растворителю (с1а) или (с1) (такому как бензиловый спирт) составляет от 10:1 до 1:10, более предпочтительно от 5:1 до 1:5, и еще более предпочтительно от 3:1 до 1:3, еще более предпочтительно от 2:1 до 1:2, даже еще более предпочтительно от 3:2 до 2:3, наиболее предпочтительно приблизительно 1:1.
2
6
2
5
2
4
3
5
3
4
Предпочтительно, согласно третьему и/или другим содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, при наличии растворителя на основе тяжелых ароматических углеводородов (с2) (что предпочтительно) весовое отношение (или объемное отношение) (С-С-алкилен)-, или (С-С-алкилен)-, или (С-С-алкилен)-, или (С-С-алкилен)-, или (С-С-алкилен)карбонат (с3) к растворителю на основе тяжелых ароматических углеводородов (с2) составляет от 10:1 до 1:12, более предпочтительно от 4:1 до 1:6, и еще более предпочтительно от 3:1 до 2:7, еще более предпочтительно от 2:1 до 1:3, даже еще более предпочтительно от 3:2 до 1:2, наиболее предпочтительно от 1:1 до 2:3.
Предпочтительно, согласно третьему и/или другим содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, при наличии растворителя на основе тяжелых ароматических углеводородов (с2) он предпочтительно присутствует в композиции в процентных диапазонах по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции, которые определены в других разделах данного документа для растворителя на основе тяжелых ароматических углеводородов (с2), например, которые определены в данном документе ранее для предпочтительных вариантов осуществления системы растворителей согласно, например, первому аспекту настоящего изобретения (например, см. приведенный выше в данном документе раздел о системе растворителей 1).
Согласно третьему и/или другим содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, особенно предпочтительно, чтобы один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (а) включали (например, фактически состояли из или представляли собой) один или несколько гербицидов, при этом один или несколько гербицидов включают:
(а1) пиноксаден; или (а2) флорасулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль; или (а3) клодинафоп-пропаргил; или комбинацию (а2) флорасулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли с (а1) пиноксаденом и/или (а3) клодинафоп-пропаргилом.
Согласно третьему и/или другим содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения, даже более предпочтительно, чтобы один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов (а) включали (например, фактически состояли из или представляли собой) один или несколько гербицидов, при этом один или несколько гербицидов включают:
(а1) пиноксаден или (а2) флорасулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль; или комбинацию: (а1) пиноксадена с (а2) флорасуламом или его приемлемой с агрохимической точки зрения солью и необязательно также с (а3) клодинафоп-пропаргилом.
Согласно третьему и/или другим содержащим алкиленкарбонат аспектам настоящего изобретения предпочтительно, чтобы:
- если присутствует пиноксаден, то композиция содержит от 0,5% до 30% (предпочтительно от 1% до 20%, наиболее предпочтительно от 2% до 10%) пиноксадена по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС); и
- если присутствует флорасулам или его приемлемая с агрохимической точки зрения соль, то она составляет от 0,05% до 10% (предпочтительно от 0,1% до 5% или от 0,2% до 3%) (предпочтительно по весу) жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС); и
- если присутствует клодинафоп-пропаргил, то он составляет от 0,5% до 10% (предпочтительно от 1% до 5%) (предпочтительно по весу) жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС).
Полагают, что данная содержащая алкиленкарбонат система растворителей подходит или особенно подходит для жидких агрохимических (гербицидных) композиций (например, ЕС), содержащих пиноксаден, флорасулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль, или клодинафоп-пропаргил, или (более предпочтительно) комбинацию пиноксадена, и флорасулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли, и необязательно клодинафоп-пропаргила. Детали обсуждаются ранее в данном документе в разделе, в котором впервые обсуждается третий аспект настоящего изобретения. Обнаружение того, что настоящая система растворителей была подходящей системой растворителей (не нуждающейся в тетрагидрофурфуриловом спирте ("THFA")) для пиноксадена и флорасулама или их приемлемой с агрохимической точки зрения соли, особенно с учетом особых и/или затруднительных ограничений, касающихся солюбилизации флорасулама, было времязатратным и трудоемким.
Предпочтительное добавленное производителем фосфатное и/или фосфонатное вспомогательное средство
4
12
2
6
2
4
3
12
3
12
Предпочтительно, согласно всем аспектам настоящего изобретения, композиция содержит добавленное производителем фосфатное и/или фосфонатное вспомогательное средство, при этом добавленное производителем фосфатное и/или фосфонатное вспомогательное средство включает сложный трис-[С-Салкиловый или 2-(С-Салкокси)С-Салкиловый] эфир фосфорной кислоты и/или сложный бис-(С-Салкиловый) эфир С-Салкилфосфоновой кислоты.
Алкильные и алкоксиалкильные группы, например, в фосфатном и/или фосфонатном вспомогательном средстве (и/или присутствующие в любых сложноэфирных группах, содержащихся в любых не являющихся пиноксаденом гербицидах), могут иметь неразветвленную цепь (быть линейными) или быть разветвленными. Если две или три или более алкильных и/или алкоксиалкильных групп присутствуют в фосфатном и/или фосфонатном вспомогательном средстве, то они могут быть одинаковыми или различными.
6
10
2
6
8
4
Предпочтительно для добавленного производителем фосфатного и/или фосфонатного вспомогательного средства сложный трис-эфир фосфорной кислоты представляет собой сложный трис-[С-Салкиловый или 2-(С-Салкокси)этиловый] эфир фосфорной кислоты, в частности, сложный трис-[Салкиловый или 2-(Салкокси)этиловый] эфир фосфорной кислоты. Более предпочтительно сложный трис-эфир фосфорной кислоты представляет собой трис-(2-этилгексил)фосфат, трис-н-октилфосфат и/или трис-[2-(н-бутокси)этил]фосфат; наиболее предпочтительно трис-(2-этилгексил)фосфат (обозначенный аббревиатурой ТЕНР).
3
12
4
10
4
10
4
8
4
8
3
12
Предпочтительно для добавленного производителем фосфатного и/или фосфонатного вспомогательного средства сложный бис-эфир С-Салкилфосфоновой кислоты представляет собой сложный бис-(С-Салкиловый) эфир С-Салкилфосфоновой кислоты, в частности, сложный бис-(С-Салкиловый) эфир С-Салкилфосфоновой кислоты. Более предпочтительно сложный бис-эфир С-Салкилфосфоновой кислоты представляет собой бис-(2-этилгексил)-(2-этилгексил)фосфонат, бис-(2-этилгексил) (н-октил)фосфонат и/или ди-н-бутил-(н-бутил)фосфонат; наиболее предпочтительно бис-(2-этилгексил)-(н-октил)фосфонат.
Предпочтительно добавленное производителем фосфатное и/или фосфонатное вспомогательное средство включает (например, фактически состоит из) трис-(2-этилгексил)фосфат, трис-н-октилфосфат, трис-[2-(н-бутокси)этил]фосфат, бис-(2-этилгексил)-(2-этилгексил)фосфонат, бис-(2-этилгексил)-(н-октил)фосфонат и/или ди-н-бутил(н-бутил)фосфонат.
Предпочтительно добавленное производителем фосфатное и/или фосфонатное вспомогательное средство представляет собой добавленное производителем фосфатное вспомогательное средство.
Наиболее предпочтительно добавленное производителем фосфатное и/или фосфонатное вспомогательное средство включает (например, фактически состоит из) трис-(2-этилгексил)фосфат (обозначенный аббревиатурой ТЕНР).
Как правило, добавленное производителем фосфатное и/или фосфонатное вспомогательное средство составляет от 5% до 70% по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции, но предпочтительно оно составляет от 10% до 60%, более предпочтительно от 15% до 50%, еще более предпочтительно от 20% до 50% или от 20% до 45%, наиболее предпочтительно от 20% до 40% или от 25% до 40% по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС).
Активные ингредиенты
Согласно всем аспектам настоящего изобретения, упомянутым ранее или позже в данном документе, предпочтительно жидкая (или первая) агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция (например, ЕС) содержит от 0,05% до 30%, предпочтительно от 0,2% до 20%, наиболее предпочтительно от 0,5% до 12% от общего количества одного или нескольких активных с агрохимической точки зрения ингредиентов по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС).
Согласно всем аспектам настоящего изобретения, предпочтительно жидкая (или первая) агрохимическая композиция является гербицидной композицией.
Предпочтительно один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов включают один или несколько гербицидов.
Предпочтительно один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов включают один или несколько гербицидов, выбранных из группы, состоящей из: 2-арил- или 2-гетероарил- циклических 3-кето-1-ен-1-олов (2-арил- или 2-гетероарил- циклических 1,3-дионов) и их сложноэфирных или карбонатных производных (предпочтительно пиноксадена), арилоксифеноксипропионовых кислот и их сложных эфиров, гетероарилоксифеноксипропионовых кислот и их сложных эфиров (предпочтительно клодинафоп-пропаргила, феноксапроп-П-этила или флуазифоп-П-бутила, или альтернативно, например, диклофоп-метила), циклогександионов (например тралкоксидима), сульфонилмочевин, сульфониламинокарбонилтриазолинов, триазолопиримидинов (например, триазолопиримидинсульфонамидов, таких как пироксулам, флорасулам, пеноксулам, метосулам, флуметсулам, диклосулам или клорансулам-метил), имидазолинонов, пиримидинил(тио или окси)бензоатов, нитрилов, тиокарбаматов, динитроанилинов, бензойных кислот, пиридинкарбоновых кислот, феноксикислот (например, феноксикарбоновых кислот) и гербицидов-ингибиторов HPPD.
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
Более предпочтительно один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов включают один или несколько гербицидов, выбранных из пиноксадена, клодинафоп-пропаргила, феноксапроп-П-этила, флуазифоп-П-бутила, тралкоксидима, просульфокарба, триасульфурона, просульфурона, амидосульфурона, иодосульфурона (например иодосульфурон-метил-натрия), хлорсульфурона, флупирсульфурона, мезосульфурона (например мезосульфурон-метила), метсульфурона, сульфосульфурона, тифенсульфурона, трибенурона (например трибенурон-метила), тритосульфурона, пироксулама, флорасулама, пеноксулама, метосулама, флуметсулама, 2,4-D, 2,4-DP, дихлорпропа-П, МСРА, мекопропа, мекопропа-П, МСРВ, клопиралида, бромоксинил, бромоксинил-октаноата, иоксинила, иоксинил-октаноата, флуроксипира или его сложного эфира (например сложного C-Салкилового эфира) (например, флуроксипир-мептила, который является сложным 1-метилгептиловым эфиром флуроксипира), трифлуралина, дифлуфеникан, пиколинафен, пендиметалина и триаллата и (где необходимо и/или возможно) сложные эфиры, например, их сложные С-С (например, C-C-алкиловые) эфиры и/или их приемлемые с агрохимической точки зрения соли. Альтернативно или дополнительно, один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов включают один или несколько гербицидов, выбранных из приведенного выше перечня гербицидов [включая (где необходимо и/или возможно) сложные эфиры, например, их сложные C-С (например, C-С-алкиловые) эфиры и/или их приемлемые с агрохимической точки зрения соли], диклосулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли, клорансулам-метила, приемлемой с агрохимической точки зрения соли или сложного эфира (например, сложного C-С-алкилового эфира) дикамбы, бромоксинилгептаноата, пирасульфотола или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли, топрамезона или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли, бициклопирона или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли, пироксасульфона или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли и метрибузина или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли.
1
10
И еще более предпочтительно один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов включают один или несколько гербицидов, выбранных из пиноксадена, клодинафоп-пропаргила, феноксапроп-П-этила, просульфокарба, пироксулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли, флорасулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли, метосулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли, бромоксинил-октаноата, иоксинил-октаноата и сложного эфира (например сложного C-С-алкилового эфира) флуроксипира (например флуроксипир-мептила).
1
10
И еще более предпочтительно один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов включают один или несколько гербицидов, выбранных из пиноксадена, клодинафоп-пропаргила, феноксапроп-П-этила, пироксулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли, флорасулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли и сложного эфира (например сложного C-С-алкилового эфира) флуроксипира (например флуроксипир-мептила).
Еще более предпочтительно один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов включают один или несколько гербицидов, выбранных из пиноксадена, клодинафоп-пропаргила и флорасулама или его приемлемой с агрохимической точки зрения соли.
Наиболее предпочтительно один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов включают пиноксаден. Согласно наиболее предпочтительному варианту осуществления, один или несколько активных с агрохимической точки зрения ингредиентов необязательно также включают клодинафоп-пропаргил и/или флорасулам или его приемлемую с агрохимической точки зрения соль.
Необязательно, клодинафоп-пропаргил (дополнительный гербицид, пригодный для контроля травянистых сорняков), может также быть включен в жидкие (или первые) агрохимические (предпочтительно гербицидные) композиции (например, ЕС) согласно настоящему изобретению или применяемые в нем. Клодинафоп-пропаргил может, например, составлять от 0,5% до 10%, в частности, от 1% до 5%, (предпочтительно по весу) жидкой (или первой) агрохимической (предпочтительно гербицидной) композиции (например, ЕС).
Необязательно, флорасулам или его приемлемая с агрохимической точки зрения соль (дополнительный гербицид, пригодный для контроля широколиственных и/или двудольных сорняков) также могут быть включены в жидкие (или первые) агрохимические (предпочтительно гербицидные) композиции (например, ЕС) согласно настоящему изобретению или применяемые в нем. Флорасулам или его приемлемая с агрохимической точки зрения соль могут, например, составлять от 0,05% до 10%, в частности от 0,1% до 5% или от 0,2% до 3%, (предпочтительно по весу) жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС).
th
Согласно всем аспектам настоящего изобретения особенно предпочтительно, чтобы жидкая (или первая) агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция согласно настоящему изобретению или применяемая в нем содержала антидот. Предпочтительно антидот выбран из группы, состоящей из клоквинтосет-мексила, клоквинтосетовой кислоты, мефенпир-диэтила, ципросульфамида, изоксадифен-этила и их смесей; наиболее предпочтительно антидот представляет собой клоквинтосет-мексил. Данные антидоты известны и описаны, например, в The Pesticide Manual, 15 Edition, British Crop Protection Council, 2009 или других общедоступных источниках. Предпочтительно антидот (например клоквинтосет-мексил) составляет от 0,1% до 10%, предпочтительно от 0,5% до 5%, более предпочтительно от 0,5% до 3%, например, от 0,7% до 2%, например, от 1,0% до 1,5% по весу жидкой (или первой) агрохимической (предпочтительно гербицидной) композиции (например, ЕС). Как правило, весовое отношение одного или нескольких гербицидов к антидоту, в частности, весовое отношение [пиноксадена, и/или клодинафоп-пропаргила, и/или пироксулама] к антидоту, в частности, весовое отношение пиноксадена к антидоту, такое как весовое отношение пиноксадена к [клоквинтосет-мексилу или клоквинтосетовой кислоте], составляет от 30:1 до 1:2, предпочтительно от 20:1 до 1:1, более предпочтительно от 8:1 до 2:1, наиболее предпочтительно 4:1.
Предпочтительные аспекты для пиноксаден-содержащих композиций
Согласно всем аспектам настоящего изобретения, независимо упомянутым в настоящем документе выше или в настоящем документе ниже, особенно предпочтительно жидкая (или первая) агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция (например, ЕС) содержит от 0,5% до 30% пиноксадена, предпочтительно от 1% до 20%, наиболее предпочтительно от 2% до 10%, например, от 2,5% до 7%, например, приблизительно 4-5% по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС).
Жидкие (или первые) агрохимические (предпочтительно гербицидные) пиноксаден-содержащие композиции (например, композиции ЕС) согласно первому, второму и/или третьему аспектах настоящего изобретения, или применяемые в первом, втором, третьем и/или четвертом аспектах настоящего изобретения, предпочтительно являются стабильными в отношении химической стабильности пиноксадена. Химическая стабильность пиноксадена предпочтительно является следующей:
- предпочтительно жидкие (или первые) агрохимические (предпочтительно гербицидные) композиции (например композиции ЕС) характеризуются разложением (потерей) не более 5 вес. % (предпочтительно не более 4 вес. %, более предпочтительно менее 2,5%, что обычно означает менее 2,5 вес. %) пиноксадена после 2 недель хранения при температуре 50°С;
- альтернативно или дополнительно, предпочтительно жидкие (или первые) агрохимические (предпочтительно гербицидные) композиции (например композиции ЕС) характеризуются разложением (потерей) не более 5 вес. % (предпочтительно не более 4 вес. %, более предпочтительно не более 3 вес. %) пиноксадена после 2 недель хранения при температуре 54°С;
- альтернативно или дополнительно, предпочтительно жидкие (или первые) агрохимические (предпочтительно гербицидные) композиции (например композиции ЕС) характеризуются разложением (потерей) не более 4 вес. % (предпочтительно не более 3 вес. %, более предпочтительно не более 2,5 вес. %) пиноксадена после 8 недель хранения при температуре 38°С;
- альтернативно или дополнительно, предпочтительно жидкие (или первые) агрохимические (предпочтительно гербицидные) композиции (например композиции ЕС) характеризуются разложением (потерей) не более 13 вес. % (предпочтительно не более 11 вес. %, более предпочтительно не более 9 вес. %) пиноксадена после 8 недель хранения при температуре 50°С;
Предпочтительно, в частности, для максимальной химической стабильности пиноксадена, например при наличии спиртового растворителя, композиция (в частности, жидкая (или первая) агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция, обычно в форме ЕС) практически не содержит (например, менее 0,1% вес/вес, например, менее 0,01% вес/вес, например, менее 0,001% вес/вес, например, 0%) кислотного ингредиента, имеющего (кислотных ингредиентов, имеющих) pKa, равную 4,0 или менее или 3,5 или менее (в частности, 3,0 или менее, например, 2,0 или менее), при измерении в воде при 20-26°С (более предпочтительно при 25±1°С).
Предпочтительно в частности, для максимальной химической стабильности пиноксадена при наличии спиртового растворителя, композиция (в частности, жидкая (или первая) агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция, обычно в форме ЕС) практически не содержит (например, менее 0,1% вес/вес, например, менее 0,01% вес/вес, например, менее 0,001% вес/вес, например, 0%) сильноосновного ингредиента(сильноосновных ингредиентов), сопряженная кислота которого(сопряженные кислоты которых) имеет/имеют pKa, равную 10 или более, или 9 или более, или 8 или более, при измерении в воде при 20-26°С (более предпочтительно при 25±1°С).
Предпочтительно, в частности, для максимальной химической стабильности пиноксадена, жидкая (или первая) агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция, например, в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), практически не содержит воду (в частности, менее 1% вес/вес воды, более конкретно менее 0,5% вес/вес, например, равное или менее 0,2% вес/вес воды).
Поверхностно-активные вещества/эмульгаторы
Согласно второму аспекту настоящего изобретения, и предпочтительно согласно первому, третьему и/или четвертому аспектам настоящего изобретения, жидкая (или первая) агрохимическая (предпочтительно гербицидная) композиция содержит:
(d) систему поверхностно активных веществ, содержащую (в частности, фактически состоящую из, например, являющуюся):
(d1) сополимер бутанола и [этиленоксид (ЕО)-пропиленоксид (РО)];
(d2) этоксилат касторового масла (предпочтительно имеющий 20-50 ЕО, например, 30-44 ЕО); и
(d3) блок-сополимер этиленоксида (ЕО) и пропиленоксида (РО).
Что касается компонента (d1), предпочтительно сополимер бутанола и [этиленоксид (ЕО)-пропиленоксид (РО)] составляет от 2% до 10%, предпочтительно от 3% до 6% или от 3% до 5%, например, от 4 до 5%, по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС).
Предпочтительно сополимер бутанола и [этиленоксид (ЕО)-пропиленоксид (РО)] характеризуется РО, составляющим 47-51%, и ЕО, составляющим 49-53%, по весу присутствующих ЕО и РО.
Предпочтительно сополимер бутанола и ЕО/РО содержит ATLAS™ G-5004LD (например, доступный от компании Croda Chocques SAS или Croda International plc) или Toximul™ 8320LM (например, доступный от компании Stepan Company).
Что касается компонента (d3), предпочтительно блок-сополимер этиленоксида (ЕО) и пропиленоксида (РО) составляет от 0,5% до 8% или от 1% до 7%, предпочтительно от 1% до 5%, например, от 2% до 4%, по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС).
Что касается компонента (d3), предпочтительно блок-сополимер этиленоксида (ЕО) и пропиленоксида (РО) характеризуется РО, составляющим 40-75% (например, 50-70% или 55-65%, предпочтительно приблизительно 60%), и ЕО, составляющим 25-60% (например, 30-50% или 35-45%, предпочтительно приблизительно 40%), по весу общих присутствующих ЕО и РО.
Что касается компонента (d3), предпочтительно блок-сополимер этиленоксида (ЕО) и пропиленоксида (РО) включает Synperonic™ PE/L 64, как правило, доступный от компании Croda Chocques SAS или Croda International plc. Полагают, что Synperonic™ PE/L 64 представляет собой полоксамер 184 и/или соответствует или согласуется с CAS №9003-11-6 и/или CAS №106392-12-5.
Что касается (d2), предпочтительно этоксилат касторового масла (предпочтительно имеющий 20-50 ЕО, например, 30-44 ЕО) составляет от 0,5% до 7,5%, или от 1% до 6%, или от 1% до 5%, предпочтительно от 1% до 3%, например, от 1,5 до 2%, по весу жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции (например, ЕС).
Предпочтительно, согласно всем аспектам настоящего изобретения, жидкая (или первая) агрохимическая, например гербицидная, композиция содержит эмульгатор и/или поверхностно-активное вещество, которое представляет собой продукт присоединения (продукт конденсации) касторового масла к алкиленоксиду, более предпочтительно этоксилат касторового масла (предпочтительно имеющий 20-50 ЕО, более предпочтительно 30-44 ЕО; т.е. содержащий и/или полученный с применением 20-50 (предпочтительно 30-44) молей этиленоксида (ЕО) на моль касторового масла). Продукт присоединения касторового масла к алкиленоксиду, как правило, составляет от 1,5% до 10%, предпочтительно от 2,5% до 7,5%, более предпочтительно от 3% до 5% по весу жидкой (или первой) агрохимической, например гербицидной, композиции (например, ЕС).
Более предпочтительно, согласно всем аспектам настоящего изобретения, жидкая (или первая) агрохимическая, например гербицидная, композиция содержит эмульгатор и/или поверхностно-активное вещество, которое представляет собой:
(i) этоксилат касторового масла Alkamuls EL-620/LI™ (который, как правило, имеет приблизительно 30 ЕО), как правило, реализуемый на рынке компанией Rhodia (например, Кранбери, Нью-Джерси, США; или Aubervilliers Cedex, Франция; или Сан-Пауло, Бразилия; или Сингапур); и/или
(ii) этоксилат касторового масла Servirox OEG 59 Е ™ (который, как правило, имеет приблизительно 30-44 ЕО или, например, приблизительно 31 ЕО), как правило, реализуемый на рынке компанией Elementis Specialties (например, Langestraat 167, 7491 AE Delden, Нидерланды), или Sasol Servo BV, или Brenntag NV (Бельгия); и/или (iii) этоксилат касторового масла Servirox OEG 45 ™.
Предпочтительно, согласно всем аспектам настоящего изобретения, жидкая (или первая) гербицидная композиция по настоящему изобретению или применяемая в настоящем изобретении, особенно для эмульгируемого концентрата, предпочтительно содержит один или несколько эмульгаторов и/или поверхностно-активных веществ.
1
22
8
18
1
22
8
22
1
22
1
22
Предпочтительно один или несколько эмульгаторов и/или поверхностно-активных веществ включают соль (например, соль щелочно-земельного металла, например, кальциевую соль) С-С-алкилфенилсульфоната (например, соль C-C-алкилфенилсульфоната), такую как додецилбензолсульфонат кальция (например, линейный); продукт присоединения (продукт конденсации) касторового масла к алкиленоксиду (примечание: касторовое масло содержит триглицерид, в котором большинство жирнокислотных цепей представляют собой рициноленовую кислоту, которая включает группу ОН), в частности, этоксилат касторового масла, который может, например, иметь различные количества групп этоксилирования, например, этоксилат касторового масла (20-50 ЕО) (т.е. содержащий и/или полученный с применением 20-50 моль этиленоксида (ЕО) на моль касторового масла) или предпочтительно этоксилат касторового масла (30-44 ЕО); продукт присоединения (продукт конденсации) спирта к алкиленоксиду, в частности, продукт присоединения С-С-спирта к алкиленоксиду, такой как этоксилат С-С-спирта (который может, например, иметь различные количества групп этоксилирования), такой как этоксилат тридецилового спирта; продукт присоединения (продукт конденсации) алкилфенола к алкиленоксиду, такой как нонилфенолэтоксилат; сложный ди-С-С-алкиловый эфир сульфосукцинатной соли, такой как ди-(2-этилгексил)-сульфосукцинат натрия; сложный эфир сорбита, такой как сорбитолеат; сложный эфир полиэтиленгликоля и C-С-жирной кислоты, такой как полиэтиленгликольстеарат; блок-сополимер этиленоксида (ЕО) и пропиленоксида (РО); сополимер бутанолэтиленоксида (EO)/пропиленоксида (РО) [т.е., или например, метилоксиран, полимер с оксираном, монобутиловый эфир], такой как сополимер бутанола ЕО/РО Atlas G-5000D™ (например, доступный от компании Croda); или соль сложного моно- и/или диалкилфосфатного эфира; или смесь двух или более из этих эмульгаторов. Альтернативно или дополнительно, можно применять один или несколько других эмульгаторов, предпочтительно тристирилфенолалкоксилат, такой как тристирилфенолэтоксилат и/или тристирилфенолэтоксилат-пропоксилат, более конкретно тристирилфенолэтоксилат, содержащий 8-30 (предпочтительно 10-25) моль этиленоксида (ЕО) на моль тристирилфенола, такого как Soprophor TS/10™ (10 моль ЕО), Soprophor BSU™ (16 моль ЕО) или Soprophor S/25™ (25 моль ЕО), причем все тристирилфенолалкоксилаты Soprophor™ доступны от Rhodia, по адресу 40 Rue de la Haie-Coq, 93306 Aubervilliers Cedex, Франция и/или Кранбери, Нью-Джерси, США); и/или один или несколько других эмульгаторов, которые описаны например, в "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981. Также можно применять смесь двух или более любых таких эмульгаторов.
Как правило, один или несколько эмульгаторов и/или поверхностно-активных веществ составляют в общем от 0,5% до 35%, предпочтительно от 1% до 20% или от 2% до 20%, более предпочтительно от 2% до 10%, еще более предпочтительно от 3% до 8% по весу жидкой (или первой) агрохимической, например гербицидной, композиции (например, ЕС).
1
22
8
18
1
22
Необязательно, жидкая (или первая) агрохимическая, например гербицидная, композиция содержит эмульгатор и/или поверхностно-активные вещества, который представляет собой соль (например, соль щелочноземельного металла, в частности, кальциевую соль) С-C-алкилфенилсульфоната, предпочтительно соль (например, соль щелочноземельного металла, в частности, кальциевую соль) C-C-алкилфенилсульфоната, наиболее предпочтительно додецилбензолсульфонат кальция (например, линейный); соль С-С-алкилфенилсульфоната обычно составляет от 0,5% до 7,5%, предпочтительно от 1% до 5%, более предпочтительно от 2% до 3% по весу жидкой (или первой) агрохимической, например гербицидной, композиции (например, ЕС). Более предпочтительно жидкая (или первая) агрохимическая, например гербицидная, композиция содержит эмульгатор, который представляет собой: додецилбензолсульфонат кальция (линейный) Rhodocal 60/BE™ (который, как правило, имеет приблизительно 60% содержание активного ингредиента; как правило, реализуемый на рынке компанией Rhodia (Кранбери, Нью-Джерси, США; или Aubervilliers Cedex, Франция; или Сан-Пауло, Бразилия; или Сингапур)), или додецилбензолсульфонат кальция (линейный) Nansa EVM63/B™; предпочтительно Rhodocal 60/BE™.
Предпочтительно жидкая (или первая) агрохимическая, например гербицидная, композиция содержит эмульгатор и/или поверхностно-активное вещество, которое представляет собой продукт присоединения (продукт конденсации) касторового масла к алкиленоксиду, более предпочтительно этоксилат касторового масла (предпочтительно имеющий 20-50 ЕО, более предпочтительно 30-44 ЕО; т.е. содержащий и/или полученный с применением 20-50 (предпочтительно 30-44) молей этиленоксида (ЕО) на моль касторового масла). Продукт присоединения касторового масла к алкиленоксиду, как правило, составляет от 1,5% до 10%, предпочтительно от 2,5% до 7,5%, более предпочтительно от 3% до 5% по весу жидкой (или первой) агрохимической, например гербицидной, композиции (например, ЕС). Более предпочтительно дополнительно или альтернативно, жидкая (или первая) агрохимическая, например гербицидная, композиция содержит эмульгатор, который представляет собой:
(i) этоксилат касторового масла Alkamuls EL-620/LI™ (который, как правило, имеет приблизительно 30 ЕО), как правило, реализуемый на рынке компанией Rhodia (например, Кранбери, Нью-Джерси, США; или Aubervilliers Cedex, Франция; или Сан-Пауло, Бразилия; или Сингапур); или
(ii) этоксилат касторового масла Servirox OEG 59 Е™ (который, как правило, имеет приблизительно 30-44 ЕО или, более конкретно, приблизительно 31 ЕО), как правило, реализуемый на рынке компанией Elementis Specialties (например, Langestraat 167, 7491 AE Delden, Нидерланды), или Sasol Servo BV, или Brenntag NV (Бельгия); или
(iii) этоксилат касторового масла Servirox OEG 45™.
Другие ингредиенты
Агрохимические, например гербицидные, композиции по настоящему изобретению, или применяемые в нем, необязательно могут содержать одно или несколько дополнительных известных из уровня техники вспомогательных веществ, таких как ингибиторы кристаллизации, суспендирующие средства, красители, антиоксиданты, пенообразователи, светопоглотители, добавки, облегчающие смешивание, пеногасители, комплексообразователи, нейтрализующие или pH-модифицирующие вещества и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачиватели, добавки, улучшающие всасывание, микроэлементы, пластификаторы, скользящие вещества, смазывающие вещества, диспергирующие средства, антифризы и/или микробиоциды.
Типы композиций
Предпочтительно жидкая (или первая) агрохимическая, например гербицидная, композиция согласно настоящему изобретению или применяемая в настоящем изобретении находится в форме эмульгируемого концентрата (ЕС), масляной дисперсии (OD), диспергируемого концентрата (DC), суспоэмульсии (SE) или микроэмульгируемого концентрата; в частности, эмульгируемого концентрата (ЕС), масляной дисперсии (OD) или диспергируемого концентрата (DC). Тем не менее, также возможно, хотя менее предпочтительно (например, для пиноксаден-содержащих композиций), чтобы композиция присутствовала в форме геля, эмульсии в воде (EW), такой как эмульсия масло-в-воде, жидкотекучего масла (растекающегося масла), водной дисперсии или суспензии в капсуле или в другой жидкой форме, например, такой как известные, например, из Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5-е издание, 1999; из такого второго набора типов композиций эмульсия в воде (EW), такая как эмульсия масло-в-воде, является наиболее примечательным типом композиции, при этом водная дисперсия также является примечательным типом композиции.
Наиболее предпочтительно жидкая (или первая) агрохимическая, например гербицидная, композиция согласно настоящему изобретению или применяемая в нем имеет форму эмульгируемого концентрата (ЕС).
Жидкую (или первую) агрохимическую, например гербицидную, композицию можно либо непосредственно применять, например, по отношению к сорнякам и/или месту их произрастания, например, полю, либо, по большей части, можно разбавить перед применением, например, путем разбавления с помощью приемлемого с точки зрения сельского хозяйства водного растворителя (такого как вода), который пригоден для распыления на поле. Разбавленная, обычно водная, агрохимическая, например гербицидная, композиция может быть получена, например, путем смешивания (например, смешивания в баке) с водой, жидким удобрением, микроэлементом, биологическим организмом, маслом и/или или другим растворителем; в частности, путем смешивания (например, смешивания в баке) с водой.
Составы (композиции) могут быть получены, например, путем смешивания активных ингредиентов (например, пиноксадена и, предпочтительно также антидота) с "инертными" (т.е. гербицидно неактивными, предпочтительно неактивными с агрохимической точки зрения) ингредиентами состава для того чтобы получить композиции, например, в форме концентратов, растворов, дисперсий и/или эмульсий.
Способы гербицидного применения
Другой аспект настоящего изобретения (при применении в композиции одного или нескольких гербицидов) предлагает способ контроля и/или подавления роста сорняков (в частности, двудольных и/или широколиственных сорняков), включающий нанесение жидкой агрохимической (предпочтительно гербицидной) композиции, согласно любому аспекту или как описано или применяется согласно любому аспекту настоящего изобретения, (например, его гербицидно эффективного количества) на сорняки или на место их произрастания в период после появления всходов сорняков.
Согласно всем аспектам настоящего изобретения сорняки, подлежащие контролю и/или чей рост подавляют, могут быть однодольными (предпочтительно травянистыми) сорняками и/или двудольными и/или широколиственными сорняками.
Согласно всем аспектам настоящего изобретения однодольные (предпочтительно травянистые) сорняки, например, подлежащие контролю и/или чей рост подавляют (например, с помощью пиноксадена), обычно включают (например, представляют собой) сорняки из рода Alopecurus, Apera, Avena, Echinochloa, Lolium, Phalaris и/или Setaria; в частности: Alopecurus myosuroides (русское название "лисохвост мышехвостиковый"), Avena fatua (русское название "дикие виды овса"), Avena sativa (русское название "виды овса" (самосевные)), Echinochloa crus-galli (русское название "ежовник обыкновенный"), Lolium perenne (русское название "райграс пастбищный"), Lolium multiflorum (русское название "райграс итальянский"), Lolium persicum (русское название "плевел персидский"), Lolium rigidum, Setaria viridis (русское название "щетинник зеленый"), Setaria faberi (русское название "лисохвост высокий") и/или Setaria lutescens (русское название "щетинник желтый"). У не относящихся к овсу злаковых сельскохозяйственных культур, таких как пшеница и/или ячмень, предпочтительным является контроль и/или подавление роста сорняков из рода Alopecurus, Apera, Avena, особенно Avena fatua, Lolium и/или Setaria; в частности, Avena (особенно Avena fatua) и/или Setaria (особенно Setaria viridis, Setaria lutescens и/или Setaria faberi), например, в США и/или Канаде. Травянистые сорняки могут альтернативно или дополнительно включать сорняки из рода Panicum, такие как Panicum miliaceum (русское название "дикое просо обыкновенное").
Согласно всем аспектам настоящего изобретения двудольные и/или широколиственные сорняки, например, подлежащие контролю и/или чей рост подавляют (например, с помощью сложного эфира флуроксипира), в частности, включают (например, представляют собой) сорняки из рода Kochia, Polygonum, Fallopia, Salsola, Descurainia, Helianthus, Lactuca, Solanum, Sinapsis, Amaranthus, Brassica, Chenopodium, Fagopyrum, Eriogonum, Convolvulus, Chrysanthemum, Cirsium, Matricaria, Galium (например, Galium aparine, русское название "подмаренник цепкий"), Papaver, Stellaria, Viola и/или Veronica; и/или могут, в частности, включать (например, представлять собой) сорняки из рода Xanthium (например, Xanthium strumarium, русское название "дурнишник обыкновенный"), Linum (например, Linum usitatissimum, русское название "лен-самосей"), и/или Ambrosia (например, Ambrosia artemisiifolia, русское название "амброзия полынолистная").
Согласно всем аспектам (например, в способах) настоящего изобретения агрохимические (например, гербицидные) композиции (например, жидкие агрохимические, например гербицидные, композиции) согласно настоящему изобретению или применяемые в нем обычно наносят на сельскохозяйственные культуры полезных растений.
Сельскохозяйственные культуры полезных растений, по отношению к которым агрохимические (предпочтительно гербицидные) композиции согласно настоящему изобретению или применяемые в настоящем изобретении могут быть применены, включают, предпочтительно не относящиеся к овсу злаки, в частности, пшеницу (например, озимая пшеница или весенняя пшеница (также имеющая название яровая пшеница) или твердая пшеница), ячмень (например, озимый ячмень или весенний ячмень (также имеющий название яровой ячмень)), тритикале и/или рожь (например, озимая рожь).
Выражение "сельскохозяйственные культуры" следует также понимать как включающее культуры, которым была придана стойкость к гербицидам или классам гербицидов (например, ингибиторам ALS, GS, EPSPS, РРО и HPPD) в результате общепринятых способов селекции или генной инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которой была придана стойкость, например, к имидазолинонам, таким как имазамокс, с применением традиционных способов селекции, является сурепица Clearfield (канола). Примеры сельскохозяйственных культур, которым была придана стойкость к гербицидам способами генной инженерии, включают, например, устойчивые к глифосату и глюфосинату сорта маиса, реализуемые на рынке под товарными знаками RoundupReady и LibertyLink. Сельскохозяйственные культуры также следует понимать как такие, которым была придана устойчивость к вредным насекомым при помощи способов генной инженерии, например, маис Bt (устойчивый к мотыльку кукурузному), хлопчатник Bt (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также картофель Bt (устойчивый к колорадскому жуку). Примерами маиса Bt являются гибриды маиса Bt-176 от NK (Syngenta Seeds). Токсин Bt представляет собой белок, который в природе продуцируется почвенной бактерией Bacillus thuringiensis. Примеры токсинов и трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, описаны в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 и ЕР-А-427529. Примерами трансгенных растений, содержащих один или несколько генов, кодирующих устойчивость к насекомым и экспрессирующих один или несколько токсинов, являются KnockOut (маис), Yield Gard (маис), NuCOTIN33BC (хлопок), Bollgard (хлопок), NewLeaf (сорта картофеля), NatureGard и Protexcta. Растительные сельскохозяйственные культуры и их семенной материал могут быть устойчивыми к гербицидам и в то же время также к поеданию насекомыми ("пакетированные" трансгенные объекты). Семя, например, может обладать способностью экспрессировать инсектицидно активный белок Cry3 и в то же время быть стойким к глифосату. Выражение "сельскохозяйственные культуры" следует понимать как также включающее сельскохозяйственные культуры, полученные благодаря традиционным способам селекции или генной инженерии, которые содержат так называемые выходные признаки (например, улучшенный вкус, стабильность при хранении, содержание питательных веществ).
Посевные площади, и/или место произрастания сорняков, и/или поля, следует понимать как включающие землю, где уже произрастают сельскохозяйственные растения, а также землю, предназначенную для посева этих сельскохозяйственных растений.
Согласно всем аспектам настоящего изобретения, предпочтительно жидкую агрохимическую (предпочтительно гербицидную) композицию наносят, в период после появления всходов сорняков, с нормой внесения, составляющей от 15 до 90 г/га или, предпочтительно от 30 до 60 г/га (более предпочтительно 45-60 г/га, в частности 60 г/га) пиноксадена.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют настоящее изобретение, но не ограничивают его.
Пример состава 1 - эмульгируемый концентрат, содержащий пиноксаден, клоквинтосет-мексил, гексиленгликоль, смесь тяжелых ароматических углеводородов, загуститель Degalan™ P26, ТЕНР и три неионогенных поверхностно-активных вещества
Он представляет собой состав (композицию) эмульгируемого концентрата (ЕС) гербицида пиноксадена. Помимо 50 г/л пиноксадена композиция содержит 12,5 г/л антидота клоквинтосет-мексил, 340 г/л трис-(2-этилгексил)фосфата (ТЕНР) в качестве добавленного производителем вспомогательного средства, три неионогенных поверхностно-активных вещества/эмульгаторов, загуститель Degalan™ P 26 и спиртовой растворитель и тяжелый ароматический растворитель. В данном составе в качестве спиртового растворителя применяют гексиленгликоль.
Композиция состава для примера состава 1
Количества в последующем разделе приведены для 4000 литровой партии.
Процедура получения для примера состава 1
Получение 20 вес. % премикса загустителя Degalan™ P 26
Поскольку Degalan™ P 26 лучше всего растворяется в чистом Solvesso™ (смесь тяжелых ароматических углеводородов), предпочтительно премикс Degalan™ P 26 делать растворенным в чистом Solvesso™. Данный премикс затем можно легко смешать с остальными веществами при получении состава эмульгируемого концентрата.
Для получения премикса Degalan™ P 26 для 4000-литровой партии эмульгируемого концентрата процедура представляет собой следующую:
загрузить в отдельную емкость 400 кг SOLVESSO™ и начать перемешивание. Затем добавить 100 кг DEGALAN™ P 26. Нагреть до 60°С. Перемешивать в течение 1 часа при 60°С до получения однородного раствора. После этого охладить премикс до менее 25°С при перемешивании для более легкой манипуляции.
Получение 20 вес. % премикса пиноксадена
Рекомендовано, хотя и не обязательно, готовить пиноксаден-содержащий премикс в отдельной емкости. Пиноксаден следует растворять в смеси 65 вес. % гексиленгликоля и 35 вес. % Solvesso™ (смеси тяжелых ароматических углеводородов).
Для получения премикса пиноксадена для 4000-литровой партии, начиная с пиноксадена со степенью чистоты (содержанием) 97% вес/вес, следуйте приведенным ниже инструкциям:
загрузить в отдельную емкость 534,5 кг гексиленгликоля и 286,2 кг SOLVESSO™ и начать перемешивание. Добавить 212,4 кг пиноксадена и помешивать до получения однородного раствора.
Получение состава без премикса пиноксадена
Далее приведена процедура получения состава без применения премикса пиноксадена:
1) загрузить оставшееся количество SOLVESSO™ (т.е. ту дозу, которая не была использована в премиксе DEGALAN™ Р 26);
2) начать перемешивание;
3) добавить SYNERGEN™ ТЕНР;
4) добавить 20 вес. % премикса DEGALAN™ P 26 (полученного как описано в данном документе выше);
5) помешивать в течение 5 минут;
6) добавить гексиленгликоль;
7) добавить расплавленный ATLAS™ G-5004LD при перемешивании;
8) добавить предварительно нагретый SERVIROX™ OEG 59 Е;
9) добавить SYNPERONIC™ PE/L 64;
10) перемешивать в течение 5 минут;
11) добавить клоквинтосет-мексил в виде расплава и ждать до тех пор, пока он полностью не растворится в составе;
12) проверить температуру состава. Она не должна превышать 25°С; при необходимости охладить;
13) перемешивать в течение 5 минут;
14) добавить пиноксаден в порошковой форме и продолжать помешивание;
15) провести инертизацию и помешивать при менее 25°С в течение 1-2 часов до тех пор, пока не произойдет полное растворение;
16) профильтровать состав без добавления ускорителя фильтрования через фильтр GAF или аналогичный с размером пор менее 5 микрон.
Получение состава с 20 вес. % премикса пиноксадена
Далее приведена процедура получения состава при применении 20 вес. % премикса пиноксадена (полученного как описано в данном документе ранее):
1) загрузить оставшееся количество SOLVESSO™ (т.е. ту дозу, которая не была использована в премиксе DEGALAN™ Р 26 и не использована в премиксе пиноксадена);
2) начать перемешивание;
3) добавить SYNERGEN™ ТЕНР;
4) добавить 20 вес. % премикса DEGALAN™ P 26 (полученного как описано в данном документе выше);
5) помешивать в течение 5 минут;
6) добавить оставшийся гексиленгликоль (т.е. ту дозу, которая не была использована в премиксе пиноксадена)
7) добавить расплавленный ATLAS™ G-5004LD при перемешивании;
8) добавить нагретый SERVIROX™ OEG 59 Е
9) добавить SYNPERONIC™ PE/L 64;
10) перемешивать в течение 5 минут;
11) добавить клоквинтосет-мексил в виде расплава и ждать до тех пор, пока он полностью не растворится в составе;
12) проверить температуру. Она не должна превышать 25°С; при необходимости охладить;
13) перемешивать в течение 5 минут;
14) добавить пиноксаден в форме 20 вес. % премикса (полученного как описано в данном документе выше) и продолжить помешивание;
15) провести инертизацию и помешивать при менее 25°С в течение 1-2 часов до тех пор, пока не произойдет полное растворение;
16) профильтровать состав без добавления ускорителя фильтрования через фильтр GAF или аналогичный с размером пор менее 5 микрон.
Общие процедуры и способы применения на практике для примера состава 1
Проверить оборудование в отношении влаги или остатков воды. Все оборудование и сеть трубопроводов должны быть абсолютно сухими. Продуть все оборудование азотом для защиты состава от влаги воздуха.
Проверить результаты анализа ингредиентов для того, чтобы убедиться, что они соответствуют спецификации в отношении воды.
Перед добавлением в состав Servirox™ OEG 59 Е нагреть до 30°С для уменьшения вязкости и облегчения гомогенизации и выгрузки. Гомогенизировать содержимое барабанов путем вращения, если нельзя использовать сразу все содержимое барабана.
Перед добавлением в состав ATLAS™ G-5004LD нагреть до 50°С до его плавления.
Нагреть клоквинтосет-мексил до 80°С до его плавления и использовать его (добавить в состав) в пределах нескольких часов после того, как он стал жидким.
После добавления эмульгаторов и клоквинтосет-мексила проверить температуру партии состава. Предупредить подъем температур выше 25°С для состава в ходе осуществления всего способа. Не нагревать состав для ускорения растворения пиноксадена. Профильтровать состав ниже 25°С; при необходимости применить охлаждение.
Устройство для примера состава 1
Емкости с мешалками. Фильтр. Бак для выдерживания.
Водяная баня для предварительного нагревания SERVIROX™ OEG 59 Е; и две горячие камеры для плавления клоквинтосет-мексила и ATLAS™ G-5004LD.
Кинематическая вязкость примера состава 1
Способ измерения кинематической вязкости
-1
-1
-1
-1
Далее приведен типичный способ измерения кинематической вязкости, например, одной или определенной жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции. Данный способ применяется и/или применялся заявителем данного патента в лаборатории. Применяют реометр (или вискозиметр) Rheoplus Physica™ MCR 301, который доступен от компании Anton Paar. Примерно 80 мл (или, альтернативно, примерно 19 мл) жидкой (или первой) агрохимической (например, гербицидной) композиции переносят в один или определенный цилиндр вискозиметра (или реометра). Затем погружают шпиндель вискозиметра (или реометра) и образец композиции нагревают до 40°С и выдерживают при данной температуре в течение 30 минут. Затем шпиндель начинает вращение с постепенно повышающейся скоростью (скоростью вращения или скоростью сдвига), начиная от 0 с и постепенно повышаясь до 300 с (предпочтительно за 120 секунд); при достижении максимального вращения шпиндель замедляется от 300 с до 0 с при этом производят измерение и документирование в различных точках замера вязкости при различных скоростях вращения. После охлаждения до 20°С можно удалить образец композиции. При таких замерах вязкости точки замеров показывают зависимость вязкости от скорости вращения (или скорости сдвига) композиции при температуре испытания (в данном случае 40°С). Вискозиметр (или реометр) определяет кинематическую вязкость путем деления абсолютной вязкости на плотность жидкости.
Результаты для примера состава 1
2
С помощью, по сути, приведенного выше способа измерения (с незначительными его видоизменениями или без них) было обнаружено, что кинематическая вязкость примера состава 1 составляет 24 мм/секунда при 40°С (лабораторный эталон SMU9AL001).
Альтернативный вариант для примера состава 1
В альтернативном, необязательном, варианте приведенного выше примера состава 1:
- ингредиент Atlas™ G-5004LD (например, доступный от компании Croda Chocques SAS) необязательно можно заменить такой же долей Toximul™ 8320LM (например, доступного от компании Stepan Company); и/или
- Servirox™ OEG 59 Е (например, доступный от компании Elementis Specialties или Sasol Servo BV) необязательно можно заменить на Alkamuls™ EL-620/LI (например, доступный от компании Rhodia, Inc., США, или Rhodia в FR, BR или SG); и/или
- Solvesso™ 200ND необязательно можно заменить на Caromax™ 28 LNS.
Пример состава 2 - эмульгируемый концентрат, содержащий пиноксаден, клодинафоп-пропаргил, клоквинтосет-мексил, гексиленгликоль, смесь тяжелых ароматических углеводородов, загуститель Degalan™ P26, ТЕНР и три неионогенных поверхностно-активных вещества
Он представляет собой состав (композицию) эмульгируемого концентрата (ЕС) гербицидов пиноксадена и клодинафоп-пропаргила. Помимо 25 г/л пиноксадена и 25 г/л клодинафоп-пропаргила состав содержит 6,25 г/л антидота клоквинтосет-мексила, 340 г/л трис-(2-этилгексил)фосфата (ТЕНР) в качестве добавленного производителем вспомогательного средства, три неионогенных поверхностно-активных вещества/эмульгатора, загуститель Degalan™ P 26 и спиртовой растворитель и тяжелый ароматический растворитель. В данном составе в качестве спиртового растворителя применяют гексиленгликоль.
Композиция состава для примера состава 2
Количества в последующем разделе приведены для 4000 литровой партии.
Процедура получения для примера состава 2
Получение 20 вес. % премикса загустителя Degalan™ P 26
Degalan™ P 26 лучше всего растворяется в чистом Solvesso™ (смеси тяжелых ароматических углеводородов), поэтому предпочтительно делают премикс Degalan™ P 26 во избежание таких проблем, как отвердевание частиц и неполное растворение. Данный премикс затем можно легко смешать с остальными веществами при получении состава.
Для получения премикса Degalan™ P 26 для 4000-литровой партии загрузить в отдельную емкость 400 кг SOLVESSO™ и начать перемешивание. Затем добавить 100 кг DEGALAN™ P 26. Нагреть до 60°С. Перемешивать в течение 1 часа при 60°С до получения однородного раствора. После этого охладить премикс до 25°С при перемешивании для более легкой манипуляции.
Получение 20 вес. % премикса пиноксадена
Рекомендуется получить премикс пиноксадена в гексиленгликоле и Solvesso™ (смеси тяжелых ароматических углеводородов). Пиноксаден следует растворять в смеси 65 вес. % гексиленгликоля и 35 вес. % Solvesso™ (смеси тяжелых ароматических углеводородов).
Для получения премикса пиноксадена для 4000-литровой партии необходимо следовать приведенным ниже инструкциям:
загрузить в отдельную емкость 265,7 кг гексиленгликоля и 143,1 кг SOLVESSO™ и начать перемешивание. Добавить 106,2 кг пиноксадена и помешивать до получения однородного раствора.
Получение состава без премикса пиноксадена
Данный способ следует применять в случае, когда не получают премикс пиноксадена.
1) Загрузить оставшееся количество SOLVESSO™ (т.е. ту дозу, которая не была использована в премиксе DEGALAN™ P 26);
2) начать перемешивание;
3) добавить SYNERGEN™ ТЕНР;
4) добавить 20 вес. % премикса DEGALAN™ P 26 (полученного как описано в данном документе выше);
5) помешивать в течение 5 минут;
6) добавить гексиленгликоль;
7) добавить расплавленный ATLAS™ G-5004LD при перемешивании;
8) добавить нагретый SERVIROX™ OEG 59 Е
9) добавить SYNPERONIC™ PE/L 64;
10) добавить клодинафоп-пропаргил;
11) перемешивать в течение 5 минут;
12) добавить клоквинтосет-мексил в виде расплава и ждать до тех пор, пока он полностью не растворится;
13) проверить температуру. Она не должна превышать 25°С; при необходимости охладить;
14) перемешивать в течение 5 минут;
15) добавить пиноксаден в порошковой форме и продолжать помешивание;
16) провести инертизацию и помешивать при менее 25°С в течение 1-2 часов до тех пор, пока не произойдет полное растворение;
17) профильтровать состав без добавления ускорителя фильтрования через фильтр GAF или аналогичный с размером пор менее 5 микрон.
Получение состава с 20 вес. % премикса пиноксадена
Данный способ следует применять в случае, когда применяют премикс пиноксадена (полученный как описано в данном документе выше).
1) Загрузить оставшееся количество SOLVESSO™ (т.е. ту дозу, которая не была использована в премиксе DEGALAN™ P 26 и не использована в премиксе пиноксадена);
2) начать перемешивание;
3) добавить SYNERGEN™ ТЕНР;
4) добавить 20 вес. % премикса DEGALAN™ P 26 (полученного как описано в данном документе выше);
5) помешивать в течение 5 минут;
6) добавить оставшееся количество гексиленгликоля (т.е. ту дозу, которая не была использована в премиксе пиноксадена)
7) добавить расплавленный ATLAS™ G-5004LD при перемешивании;
8) добавить предварительно нагретый SERVIROX™ OEG 59 Е;
9) добавить SYNPERONIC™ PE/L 64;
10) добавить клодинафоп-пропаргил;
11) перемешивать в течение 5 минут;
12) добавить клоквинтосет-мексил в виде расплава и ждать до тех пор, пока он полностью не растворится;
13) проверить температуру. Она не должна превышать 25°С; при необходимости охладить;
14) перемешивать в течение 5 минут;
15) добавить пиноксаден в форме 20 вес. % премикса (полученного как описано в данном документе выше) и продолжить помешивание;
16) провести инертизацию и помешивать при менее 25°С в течение 1-2 часов до тех пор, пока не произойдет полное растворение;
17) профильтровать состав без добавления ускорителя фильтрования через фильтр GAF или аналогичный с размером пор менее 5 микрон.
Общие процедуры и способы применения на практике для примера состава 2
Проверить оборудование в отношении влаги или остатков воды. Все оборудование и сеть трубопроводов должны быть абсолютно сухими. Продуть все оборудование азотом для защиты состава от влаги воздуха.
Servirox™ OEG 59 Е нагреть до 30°С для уменьшения вязкости и облегчения гомогенизации и выгрузки. Гомогенизировать содержимое барабанов путем вращения, если нельзя использовать сразу все содержимое барабана.
ATLAS™ G-5004LD нагреть до 50°С до его плавления.
Нагреть клоквинтосет-мексил до 80°С до его плавления и использовать его (добавить) в составе в пределах нескольких часов после того, как он стал жидким.
После добавления эмульгаторов и клоквинтосет-мексила проверить температуру партии состава. Предупредить подъем температур выше 25°С для состава в ходе осуществления всего способа. Не нагревать состав для ускорения растворения пиноксадена. Необходима фильтрация. Профильтровать состав ниже 25°С; при необходимости применить охлаждение.
Устройство для примера состава 2
Емкости с мешалками. Фильтр. Бак для выдерживания.
Водяная баня для предварительного нагревания SERVIROX™ OEG 59 Е; и две горячие камеры для плавления клоквинтосет-мексила и ATLAS™ G-5004LD.
Кинематическая вязкость примера состава 2
С помощью, по сути, способа измерения кинематической вязкости, раскрытого в примере состава 1 (с незначительными его видоизменениями или без них;
2
применяемый реометр или вискозиметр получен от компании Anton Paar), было обнаружено, что кинематическая вязкость примера состава 2 составляет 23,3 мм/секунда при 40°С (лабораторный эталон SMU9AL002).
Альтернативный вариант для примера состава 2
В альтернативном, необязательном, варианте приведенного выше примера состава 2:
- ингредиент Atlas™ G-5004LD (например, доступный от компании Croda Chocques SAS) необязательно можно заменить такой же долей Toximul™ 8320LM (например, доступного от компании Stepan Company); и/или
- Servirox™ OEG 59 Е (например, доступный от компании Elementis Specialties или Sasol Servo BV) необязательно можно заменить на Alkamuls™ EL-620/LI (например, доступный от компании Rhodia, Inc., США, или Rhodia в FR, BR или SG); и/или
- Solvesso™ 200ND необязательно можно заменить на Caromax™ 28 LNS.
Примеры составов 3 и 4 - эмульгируемые концентраты, содержащие пиноксаден (плюс, для примера 4, клодинафоп-пропаргил), клоквинтосет-мексил, гексиленгликоль, смесь тяжелых ароматических углеводородов, загуститель Degalan™ P26, ТЕНР и три неионогенных поверхностно-активных вещества
Пример состава 3 представляет собой состав (композицию) эмульгируемого концентрата (ЕС) гербицида пиноксадена. Композиция содержит 60 г/л пиноксадена, 15 г/л антидота клоквинтосет-мексил, 320 г/л трис-(2-этилгексил)-фосфата (ТЕНР) в качестве добавленного производителем вспомогательного средства, три неионогенных поверхностно-активных вещества, 25 г/л загустителя Degalan™ P26, 220 г/л гексиленгликоля в качестве спиртового растворителя и растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов.
Пример состава 4 представляет собой состав (композицию) эмульгируемого концентрата (ЕС) гербицидов пиноксадена и клодинафоп-пропаргила. Композиция содержит 30 г/л пиноксадена, 30 г/л клодинафоп-пропаргила, 7,5 г/л антидота клоквинтосет-мексил, 340 г/л трис-(2-этилгексил)-фосфата (ТЕНР) в качестве добавленного производителем вспомогательного средства, три неионогенных поверхностно-активных вещества, 25 г/л загустителя Degalan™ P26, 200 г/л гексиленгликоля в качестве спиртового растворителя и растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов.
Композиция состава для примеров составов 3 и 4
Примеры составов 5 и 6 - эмульгируемые концентраты, содержащие пиноксаден, флорасулам (плюс, для примера 6, клодинафоп-пропаргил), клоквинтосет-мексил, 1,2-пропиленкарбонат, бензиловый спирт, смесь тяжелых ароматических углеводородов, 3,5% вес/объем Degalan™ P26 загуститель, ТЕНР и три неионогенных поверхностно-активных вещества
Пример состава 5 представляет собой состав (композицию) эмульгируемого концентрата (ЕС) гербицидов пиноксадена и флорасулама. Композиция содержит 45 г/л пиноксадена, 5 г/л флорасулама, 11,25 г/л антидота клоквинтосет-мексил, 340 г/л трис-(2-этилгексил)-фосфата (ТЕНР) в качестве добавленного производителем вспомогательного средства, три неионогенных поверхностно-активных вещества, 35 г/л загустителя Degalan™ P26, 150 г/л 1,2-пропиленкарбоната в качестве спиртового растворителя и растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов.
Пример состава 6 представляет собой состав (композицию) эмульгируемого концентрата (ЕС) гербицидов пиноксадена, клодинафоп-пропаргила и флорасулама. Композиция содержит 30 г/л пиноксадена, 30 г/л клодинафор-пропаргила, 7,5 г/л флорасулама, 7,5 г/л антидота клоквинтосет-мексила, 340 г/л трис-(2-этилгексил)-фосфата (ТЕНР) в качестве добавленного производителем вспомогательного средства, три неионогенных поверхностно-активных вещества, 35 г/л загустителя Degalan™ P26, 150 г/л 1,2-пропиленкарбоната, 150 г/л бензилового спирта в качестве спиртового растворителя и растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов.
Композиция состава для примеров составов 5 и 6
Кинематическая вязкость примеров составов 5 и 6
С помощью, по сути, способа измерения кинематической вязкости, раскрытого в примере состава 1 (с незначительными его видоизменениями или без них; применяемый реометр или вискозиметр получен от компании Anton Paar), было обнаружено, что кинематические вязкости этих примеров составов были такими, как описано далее. В каждом случае вязкость измеряли при 40°С, но кинематическую вязкость затем рассчитывали на основе плотностей, измеренных при 23°С (но не при 40°С):
2
Пример состава 5 - кинематическая вязкость 20,5 мм/секунда при 40°С (рассчитанная на основании измеренной плотности, равной 1,0153 г/мл при 23°С) (лабораторный эталон SMU2JP001).
2
Пример состава 6 - кинематическая вязкость 20,4 мм/секунда при 40°С (рассчитанная на основании измеренной плотности, равной 1,0184 г/мл при 23°С) (лабораторный эталон SMU2JP001).
Примеры составов 7 и 8 - эмульгируемые концентраты, содержащие пиноксаден, флорасулам (плюс, для примера 8, клодинафоп-пропаргил), клоквинтосет-мексил, 1,2-пропиленкарбонат, бензиловый спирт, смесь тяжелых ароматических углеводородов, 4,25% вес/объем Degalan™ P26 загуститель, ТЕНР и три неионогенных поверхностно-активных вещества
Пример состава 7 представляет собой состав (композицию) эмульгируемого концентрата (ЕС), содержащий гербициды пиноксаден и флорасулам. Композиция содержит 45 г/л пиноксадена, 5 г/л флорасулама, 11,25 г/л антидота клоквинтосет-мексил, 340 г/л трис-(2-этилгексил)-фосфата (ТЕНР) в качестве добавленного производителем вспомогательного средства, три неионогенных поверхностно-активных вещества, 42,5 г/л загустителя Degalan™ P 26, 150 г/л 1,2-пропиленкарбоната, 150 г/л бензилового спирта в качестве спиртового растворителя и растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов.
Пример состава 8 представляет собой состав (композицию) эмульгируемого концентрата (ЕС), содержащую гербициды пиноксаден, клодинафоп-пропаргил и флорасулам. Композиция содержит 30 г/л пиноксадена, 30 г/л клодинафоп-пропаргила, 7,5 г/л флорасулама, 7,5 г/л антидота клоквинтосет-мексила, 340 г/л трис-(2-этилгексил)-фосфата (ТЕНР) в качестве добавленного производителем вспомогательного средства, три неионогенных поверхностно-активных вещества, 42,5 г/л загустителя Degalan™ P 26, 150 г/л 1,2-пропиленкарбоната, 150 г/л бензилового спирта в качестве спиртового растворителя и растворитель на основе тяжелых ароматических углеводородов.
Композиция состава для примеров составов 7 и 8
Кинематическая вязкость примеров составов 7 и 8
С помощью, по сути, способа измерения кинематической вязкости, раскрытого в примере состава 1 (с незначительными его видоизменениями или без них;
применяемый реометр или вискозиметр получен от компании Anton Paar), было обнаружено, что кинематические вязкости этих примеров составов были такими, как описано далее. В каждом случае вязкость измеряли при 40°С, но кинематическую вязкость затем рассчитывали на основе плотностей, измеренных при 23°С (но не при 40°С):
2
Пример состава 7 - кинематическая вязкость 22,8 мм/секунда при 40°С (рассчитанная на основании измеренной плотности, равной 1,0155 г/мл при 23°С) (лабораторный эталон SMU3IL003).
2
Пример состава 8 - кинематическая вязкость 23,3 мм/секунда при 40°С (рассчитанная на основании измеренной плотности, равной 1,022 г/мл при 23°С) (лабораторный эталон SMU3IL003).
Примеры составов 9, 10, 11 и 12 - и кинематические вязкости
Примеры составов 9 и 10 являются практически такими же, как и примеры составов 7 и 8, соответственно, за исключением, что вместо 4,25% вес/объем применяли 3,75% вес/объем загустителя DEGALAN™ Р 26 (акриловый гранулированный полимер, в основе которого лежит изобутилметакрилат).
Примеры составов 11 и 12 являются практически такими же, как и примеры составов 7 и 8, соответственно, за исключением, что вместо 4,25% вес/объем применяли 4,0% вес/объем загустителя DEGALAN™ P 26 (акриловый гранулированный полимер, в основе которого лежит изобутилметакрилат).
С помощью, по сути, способа измерения кинематической вязкости, раскрытого в примере состава 1 (с незначительными его видоизменениями или без них; применяемый реометр или вискозиметр получен от компании Anton Paar), было обнаружено, что кинематические вязкости этих примеров составов были такими, как показано ниже. В каждом случае вязкость измеряли при 40°С, но кинематическую вязкость затем рассчитывали на основе плотностей, измеренных при 23°С (но не при 40°С):
2
Пример состава 9 (пиноксаден + флорасулам + клоквинтосет-мексил + 3,75% вес/объем загустителя DEGALAN™ Р 26 + 1,2-пропиленкарбонат + бензиловый спирт и другие ингредиенты) - кинематические вязкости для двух партий были, соответственно, 21,7 и 20,4 мм/секунда при 40°С (рассчитанные на основании измеренных плотностей для 2 партий, соответственно, 1,0158 и 1,0151 г/мл при 23°С) (лабораторные эталоны SMU3BL014 и SMU3HL001).
2
Пример состава 11 (пиноксаден + флорасулам + клоквинтосет-мексил + 4,0% вес/объем загустителя DEGALAN™ Р 26 + 1,2-пропиленкарбонат + бензиловый спирт и другие ингредиенты) - кинематические вязкости для двух партий были, соответственно, 22,5 и 21,7 мм/секунда при 40°С (рассчитанные на основании измеренных плотностей для 2 партий, соответственно, 1,0184 и 1,0153 г/мл при 23°С) (лабораторные эталоны SMU2GL012 и SMU3IL002).
2
Пример состава 10 (пиноксаден + клодинафоп-пропаргил+флорасулам + клоквинтосет-мексил + 3,75% вес/объем загустителя DEGALAN™ Р 26 + 1,2-пропиленкарбонат + бензиловый спирт и другие ингредиенты) - кинематические вязкости для двух партий были, соответственно, 21,8 и 20,8 мм/секунда при 40°С (рассчитанные на основании измеренных плотностей для 2 партий, соответственно, 1,02144 и 1,02334 г/мл при 23°С) (лабораторные эталоны SMU3DL004 и SMU3HL001).
2
Пример состава 12 (пиноксаден + клодинафоп-пропаргил + флорасулам + клоквинтосет-мексил + 4,0% вес/объем загустителя DEGALAN™ Р 26 + 1,2-пропиленкарбонат + бензиловый спирт и другие ингредиенты) - кинематическая вязкость составляет 22,2 мм/секунда при 40°С (рассчитанная на основе измеренной плотности 1,0217 г/мл при 23°С) (лабораторный эталон SMU3IL002).
Пример состава 13 - эмульгируемый концентрат, содержащий пиноксаден, бромоксинил-октаноат, клоквинтосет-мексил, гексиленгликоль, смесь тяжелых ароматических углеводородов, 2% вес/объем загустителя Degalan™ Р 26, ТЕНР и два неионогенных поверхностно-активных вещества
Эталонный пример состава 14 - эмульгируемый концентрат (ЕС), содержащий, inter alia, пиноксаден, тетрагидрофурфуриловый спирт (THFA) в качестве спиртового растворителя, вспомогательное средство ТЕНР, полистирол в качестве загустителя и 1 неионогенное и 1 анионное поверхностно-активное вещество
Ингредиентами являются: 5% вес/объем пиноксадена, 1,25% вес/объем клоквинтосет-мексила,
5% вес/объем продукта конденсации касторового масла и этиленоксида (т.е. этоксилат касторового масла) (присутствует как SERVIROX™ OEG 59 Е) (в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества),
2% вес/объем додецибензолсульфоната кальция (линейного) (присутствует как NANSA™ EVM63/B или SERMUL™ ЕА 88) (в качестве анионного поверхностно-активного вещества),
0,5% вес/объем полистирола (присутствует как STYRON™ 666D CLEAR) (в качестве загустителя),
34% вес/объем трис-(2-этилгексил)фосфата ("ТЕНР", присутствует как SYNERGEN™ ТЕНР) (в качестве добавленного производителем вспомогательного средства),
18% вес/объем (тетрагидрофуран-2-ил)-метанола (тетрагидрофурфуриловый спирт) (в качестве спиртового растворителя),
и остальное (до 100% вес/объем) представляет собой смесь тяжелых ароматических углеводородов (в качестве растворителя) (например, присутствует как SOLVESSO™ 200 ND).
Биологический пример 1 - полевые испытания эффективности на примере состава 1
Целью данных полевых испытаний было подтвердить характеристики примера состава 1 в количестве 0,6. 0,9 и 1,2 л/га (эквивалент 60,45 и 30 г/га пиноксадена, соответственно), применяемых в послевсходовый период (на стадии роста ВВСН 12-39 сельскохозяйственной культуры) против травянистых сорняков (Alopecurus myosuroides, Apera Spica-venti, Avena fatua, Avena sp., Avena sterilis, Lolium multiflorum, Lolium rigidum, Lolium sp., Phalaris brachystachys, Phalaris minor, Phalaris paradoxa и/или Phalaris sp.) и для сравнения характеристик примера состава 1 (согласно первому и второму аспектам настоящего изобретения, который содержит, inter alia, пиноксаден, гексиленгликоль в качестве спиртового растворителя, загуститель на основе изобутилметакрилатного полимера и три неионогенных поверхностно-активных вещества) с эталонным примером состава 14 (который содержит, inter alia, пиноксаден, тетрагидрофурфуриловый спирт в качестве спиртового растворителя, полистирол загуститель и одно неионогенное и одно ионогенное поверхностно-активное вещество). Данные два состава испытывали в поле на широком спектре видов травянистых сорняков в различных зонах Европы. Полученные данные подтверждали, что новый пример состава 1 (согласно первому и второму аспектам настоящего изобретения) практически эквивалентен эталонному примеру состава 14 с точки зрения гербицидной активности в послевсходовой стадии против испытываемых травянистых сорняков.
Материалы и способы
Испытания проводили в Бельгии, Германии, Нидерландах, Франции, Италии, Литве, Польше, Португалии и Испании. Как правило, схема испытания соответствовала рандомизированной полноблочной схеме с тремя повторностями на обработку. Все стандартные растениеводческие замеры производили в областях испытания в соответствии с требованиями к сельскохозяйственной культуре и согласно надлежащей сельскохозяйственной практике (good agricultural practice). Испытания включали спектр типов почв и мест произрастания для определения выносливости сельскохозяйственной культуры и эффективности на ряде выращиваемых в промышленных масштабах сортов при целом ряде условий. Все испытания проводили в регионах, в которых традиционно выращивают зерновые культуры, и данные представляли по травянистым сорнякам, которые также являются аборигенными для охваченных зон. Стадии роста сельскохозяйственной культуры и уровни засоренности регистрировали во время применения с помощью соответствующих кодов ВВСН. Рост сорняков при применении описывали по стадии развития. Стадии роста сельскохозяйственных культур описывали с помощью стандартной шкалы ВВСН. Во всех испытаниях эффективность оценивали в соответствии с руководствами ЕРРО (% визуального уменьшения биомассы по сравнению с необработанным контролем).
Весеннее применение на озимых зерновых - результаты
Данные демонстрировали, что пример состава 1 с нормами 0,6, 0,9 и 1,2 л/га обладал эквивалентной эффективностью с 0,6, 0,9 и 1,2 л/га эталонного примера состава 14 в отношении Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Avena fatua, Avena sp., Avena sterilis, Lolium multiflorum, Lolium rigidum, Lolium sp., Phalaris brachystachys, Phalaris paradoxa и Phalaris sp.